(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ハウス材又トンネル材等農業用フィルムや食品等の包装材料等に要求される防曇性の持続性に優れた樹脂組成物を提供することに関する。【解決手段】オレフィン系樹脂８０〜９９．９９重量％、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤０．００５〜１０重量％、及び一分子中に水酸基を２個以上有し、分子量が１００〜１００００である脂肪酸エステル型界面活性剤０．００５〜１０重量％からなる樹脂組成物を得、これからなるフィルムを用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂８０〜９９．９９重量％、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤０．００５〜１０重量％、及び一分子中に水酸基を２個以上有し、分子量が１００〜１００００である脂肪酸エステル型界面活性剤０．００５〜１０重量％からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
カップリング剤がシランカップリング剤であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
カップリング剤が、アミノ基、エポキシ基のいずれかを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
カップリング剤が、アミノ基を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム。
【請求項６】
請求項５に記載のフィルムを少なくとも１層以上含むことを特徴とする多層フィルム。
【請求項７】
フィルムの少なくとも一方の表面がコロナ、オゾン、プラズマのいずれかで酸化処理されていることを特徴とする請求項５に記載のフィルム。
【請求項８】
多層フィルムの少なくとも一方の表面がコロナ、オゾン、プラズマのいずれかで酸化処理されていることを特徴とする請求項６に記載の多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオレフィン系樹脂組成物に関するものである。更に詳しくは、防曇性の長期持続性に優れた樹脂組成物、及びそれからなるフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
農業用作物の促成栽培などを目的に、ハウス栽培やトンネル栽培が行われている。ハウス材やトンネル材に用いられるフィルムは、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィンやポリ塩化ビニルが用いられているが、焼却時に有害ガスが発生するといわれているポリ塩化ビニル系フィルムに対し、ポリエチレン系フィルムやエチレン・酢酸ビニル共重合体系フィルムが盛んに使用されるようになってきている。
【０００３】
ハウス材やトンネル材に使用されるフィルムには、フィルム内面に付着した水分を水滴状に凝集させず、栽培作物に落下させることなく流下させるという、所謂防曇性が要求されるが、ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンは水をはじき易いため、フィルム内面に付着した水分が水滴状となり、防曇性に劣る。そのため、各種改善方法が提案されている。
【０００４】
ポリオレフィン系フィルムの防曇性を改善する方法としては、以下の２タイプに大別される。
【０００５】
まず第１に、オレフィン系樹脂に防曇剤と呼ばれる界面活性剤を練りこみ、フィルム成形後ポリオレフィンフィルム表面に界面活性剤が滲出し、防曇性を発現するものであり、練りこみ型と呼ばれているものである。界面活性剤として脂肪酸エステル系界面活性剤が頻繁に使用されている（例えば、特許文献１参照）。この方法は、通常のフィルム製造装置によりフィルム化することが可能であり、コスト面で優れている。
【０００６】
第２の方法は、オレフィン系樹脂をフィルム化した後、液状の界面活性剤、或いはシリカやアルミナ等のゾルを、バインダーを介しコーティングまたは噴霧し、防曇性を発現させるものであり、塗布型と呼ばれているものである（例えば、特許文献２参照）。この方法は、一般的に防曇性の持続性に優れている。
【０００７】
しかしながら、防曇性を改良する第１の方法によれば、滲出した界面活性剤はハウス内面の付着水分により流出し、防曇性が持続しないといった問題があり、これらの改善のため多量の界面活性剤をポリオレフィン樹脂に配合しなければならず、結局のところフィルム費用は高いものになる。
【０００８】
また防曇性を改良する第２の方法では、コーティング設備などの費用が高いといった問題がある。
【０００９】
【特許文献１】特開平２−２０９９４０号公報（３頁）
【特許文献２】特開平７−２６６５１８号公報（３−５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、ハウス材、トンネル材等農業用フィルム及び食品等の包装材料等に要求される防曇性に優れ、かつ、その持続性にも優れたフィルムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、オレフィン樹脂、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤及び特定の脂肪酸エステル型界面活性剤とからなる組成物が、防曇性の持続性に優れていることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、オレフィン系樹脂８０〜９９．９９重量％、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤０．００５〜１０重量％、及び一分子中に水酸基を２個以上有し、分子量が１００〜１００００である脂肪酸エステル型界面活性剤０．００５〜１０重量％からなることを特徴とする樹脂組成物に関するものである。
【００１３】
また本発明は、上記の樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム及び該フィルムを少なくとも１層以上含むことを特徴とする多層フィルムに関するものである。
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の樹脂組成物を構成するオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン、１−ブテンなど炭素数２〜１２のα−オレフィンの単独重合体もしくは共重合体を示す。例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体である。これらのオレフィン系樹脂は単独で用いても構わないが、２種類以上混合して用いてもよい。
【００１６】
これらの中で、低密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体が、コスト、フィルム強度等の点で、ハウス材、トンネル材、包装材料等として好適であり、中でもエチレン・酢酸ビニル共重合体が最も好適である。さらに酢酸ビニル含量が２〜３０ｗｔ％の範囲にあると、防曇持続性に優れるため、好適であり、５〜２５ｗｔ％の範囲が最も好ましい。                          
本発明にて用いられるオレフィン系樹脂は、フィルムを成形する際の成形性に優れることから、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７年）によるメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲと記す）が０．１〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。
【００１７】
本発明にて用いられるオレフィン系樹脂とは、一般に市販されているオレフィン樹脂でよく、そのようなオレフィン樹脂の重合方法は、特に限定するものではない。高圧法低密度ポリエチレンやエチレン・酢酸ビニル共重合体等の場合、例えば高圧法によるラジカル重合法を挙げることができ、エチレン・１−ブテン共重合体やエチレン・１−へキセン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、ポリ１−ブテン等の場合、チーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒を用いた気相法、溶液法、高圧法等の重合法を挙げることができる。
【００１８】
本発明の樹脂組成物を構成するチタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤は、一般に無機材料と有機材料、もしくは有機材料同士を化学的に結合させるための改質剤として使用されているカップリング剤であり、分子内でチタン、アルミニウム、ケイ素などの原子とアルコキシ基が結合しているものを示す。チタネートカップリング剤としては、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルジアクリロイルイソステアロイルチタネート、イソプロピルジメタクリロイルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ドデシルベンゼンスルホニル)チタネート、イソプロピルトリス（ｐ−クミルフェニル）チタネート、イソプロピルトリス[２−Ｎ−（２−アミノエチル）アミノエチル]チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルホスホノチタネート）、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスホノ）チタネート、ビス（ｐ−クミルフェニル）カルボニルメチレンチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネートなどが挙げられる。アルミニウムカップリング剤としては、ジイソプロピレートアルミニウムオレイルアセトアセテート、イソプロピレート（アクリレート）アルミニウムオレイルアセトアセテート、イソプロピレート(アセトアセテート)アルミニウムオレイルアセトアセテート、イソプロピレート（ジブチルホスフェート）アルミニウムオレイルアセトアセレート、イソプロピレート（ジブチルピロホスフェート）アルミニウムオレイルアセトアセテート、イソプロピレート(ドデシルベンゼンスルホネート)アルミニウムオレイルアセトアセテート、イソプロピレート(ラウリルサルフェート)アルミニウムオレイルアセトアセテートなどが挙げられる。シランカップリング剤としては、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４―エポキシ）シクロへキシルエチルトリメトキシシランなどが挙げられる。特にケイ素を含有するシランカップリング剤が反応性や安定性が高く、安定した防曇性を発現させることができ、好ましい。アルコキシ基のアルキル基鎖数は特に限定するものではないが、炭素数が１から１０までが防曇の持続性に優れるため好ましく、メチル基及び／またはエチル基が好適であり、メチル基が好ましい。
【００１９】
またカップリング剤は、その分子中に様々な有機官能性基を有してもよい。例えば、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、メルカプト基、ウレイド基、（メタ）アクロイロキシ基、シアノ基、イミダゾリル基などが挙げられる。特にアミノ基及び／又はエポキシ基を有するカップリング剤は安定した防曇性を発現させることが出来るため好ましく、アミノ基を有するカップリング剤が好適であり、最も好ましい形態としては、アミノ基及び／又はエポキシ基を有するシランカップリング剤である。アミノ基を有するシランカップリング剤としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトエトキシシラン、３-トリエトキシ-Ｎ-(１,３-ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩が挙げられる。エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、２-(３,４-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが挙げられる。
【００２０】
本発明の樹脂組成物を構成する脂肪酸エステル型界面活性剤は、一分子中に水酸基を２個以上有し、分子量が１００〜１００００であるものである。一分子中に水酸基を２個以上有しない場合、防曇性に劣るため好ましくない。
【００２１】
本発明の樹脂組成物を構成する脂肪酸エステル型界面活性剤の分子量は、１００〜１００００であるものである。分子量が１００未満の場合は、押出成形時に脂肪酸エステル型界面活性剤の揮発が激しく作業環境を悪化させ、一方分子量が１００００を超える場合は、脂肪酸エステル型界面活性剤がフィルム表面へ滲出し難くなり、防曇性が劣る。脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数は、特に限定するものではないが、８〜３０であると防曇性にすぐれるため好ましく、１２〜２２が最も好適である。
【００２２】
本発明の樹脂組成物を構成する上記構造を有する脂肪酸エステル型界面活性剤としては、ステアリン酸モノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド等のモノグリセリン脂肪酸エステル類；ステアリン酸ジグリセライド、オレイン酸ジグリセライド等のジグリセリン脂肪酸エステル類；ポリグリセリン脂肪酸エステル類；ソルビトール類；Ｎ，Ｎージヒドロキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシプロピレンステアリルアミン等のアルキルアミン類；ポリオキシエチレンステアリルアマイド、ポリオキシプロピレンステアリルアマイド等のアルキルアマイド類、等が例示され、特にジグリセリン脂肪酸エステル類、アルキルアミンは、防曇性の持続に優れることから、好ましい。これらは一種もしくは二種以上の混合物として使用してもよい。
【００２３】
本発明にて用いられるオレフィン系樹脂、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤、脂肪酸エステル型界面活性剤の配合割合は、オレフィン系樹脂８０〜９９．９９重量％、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤０．００５〜１０重量％、及び脂肪酸エステル型界面活性剤０．００５〜１０重量％であり、好ましくは、オレフィン系樹脂８３〜９９．９８重量％、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤０．０１〜９重量％、及び脂肪酸エステル型界面活性剤０．０１〜８重量％である。さらに好ましくは、オレフィン系樹脂８８〜９９．７５重量％、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤０．０５〜６重量％、及び脂肪酸エステル型界面活性剤０．２〜６重量％である。
【００２４】
チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤の配合割合が０．００５重量％未満の場合、防曇性の持続性が劣り、１０重量％を超える場合、防曇性が発現しないため好ましくない。
【００２５】
また脂肪酸エステル型界面活性剤の配合割合が０．００５重量％未満の場合、防曇性が発現せず、１０重量％を超える場合、フィルムの透明性が悪化するため好ましくない。
【００２６】
チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤と脂肪酸エステル型界面活性剤の配合割合は、１：０．１〜１：１００であることが防曇性及びそれらの持続性が良好であり、好ましくは１：０．５〜１：５０の範囲が良い。
【００２７】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて酸化防止剤、滑剤、中和剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、スリップ剤等、通常ポリオレフインに使用される添加剤、農業用ハウス材やトンネル材に使用される保温剤、防霧剤などを添加したものでもかまわない。
【００２８】
保温剤としては、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ハイドロタルサイト等が例示され、防霧剤としては、フッ素化多価アルコール類やフッ素化ポリエステルオリゴマー等のフッ素系化合物等が例示される。
【００２９】
また本発明のフィルムは、本発明の樹脂組成物からなるフィルムであり、該フィルムを少なくとも１層以上含む多層フィルムとしてもよい。
【００３０】
上記の多層フィルムに供されるその他の層に関する樹脂としては、特に限定されるものでないが、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−へキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体等を例示することが出来る。
【００３１】
本発明のフィルムは、インフレーション成形機、Ｔダイキャスト成形機、カレンダー成形機、プレス成形機等のフィルム製造装置を用いて得ることが可能である。インフレーション成形やＴダイキャスト成形においては共押出法により、またこれら成形法により得られた防曇性フィルムを、サンドウィッチラミネート法、ドライラミネート法、サーマルラミネート法等の貼り合わせにより、多層フィルムとすることも可能である。
【００３２】
本発明のフィルムは、フィルム表面の防曇性を持続させるためにその表面の少なくとも片面が酸化処理されていると防曇性に優れるため好ましい。
【００３３】
フィルム表面を酸化する際の酸化処理方法としては、コロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理、クロム酸処理、硫酸処理、空気酸化、フレーム処理等が挙げられる。
【００３４】
特にコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理は、プラスチックフィルムやシート表面の連続処理技術として広く使用されているものであり好ましい。
【００３５】
コロナ放電処理は、コロナ放電処理機により発生したコロナ雰囲気にフィルムを通過させることにより行われる。コロナ放電密度として、１〜１００Ｗ・分／ｍ２であることが防曇持続性に優れ好ましい。
【００３６】
オゾン処理は、オゾン発生装置により発生したオゾン雰囲気にフィルムを通過させることにより行なわれる。
【００３７】
プラズマ処理は、アルゴン、ヘリウム、ネオン、水素、酸素、空気等の単体又は混合気体をプラズマジェットで電子的に励起せしめた後、帯電粒子を除去し、電気的に中性とした励起不活性ガスをフィルム表面に吹き付けることにより行われる。
【００３８】
酸化処理量としては、酸化処理されたフィルム表面のＪＩＳ  Ｋ６７６８（１９９８年）で測定される濡れ指数が３３０〜７００μＮ／ｃｍであることが、防曇性の持続性に優れるため好ましい。
【００３９】
また該フィルムに用いられるオレフィン系樹脂とチタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤は、予め溶融混練してフィルム製造装置へ供給し、フィルム製造装置で脂肪酸エステル型界面活性剤を混合し、フィルムとすることが好ましい。この様な溶融混練する装置として、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサーなどを例示する。
【００４０】
またオレフィン系樹脂とチタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤のいずれかから選ばれるカップリング剤を溶融混練する工程においては、溶融混練物を水と接触させないことが好ましい。該混練溶融物を水と接触させることで、防曇性が低下する場合がある。
【００４１】
本発明のフィルムの厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、柔軟性に優れ、破損などの問題が小さいことから、１μｍ〜１ｍｍの厚みであることが好ましい。
【００４２】
本発明のフィルムは、ハウス材やトンネル材等の農業用フィルム、粉末食品包装、粉末や顆粒状の医薬品包装、青果等の包装、プリン、ゼリー、茶碗蒸等容器の蓋材、ラップ等、防曇性の要求される用途に使用することができる。
【発明の効果】
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、ハウス材やトンネル材等の農業用フィルム、粉末食品包装、粉末や顆粒状の医薬品包装、青果等の包装、プリン、ゼリー、茶碗蒸等容器の蓋材、ラップ等、防曇性の要求される用途に使用することができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４５】
以下に、物性、加工性の測定方法と評価方法を示す。
（イ）メルトフローレート
ＪＩＳ  Ｋ７２１０（１９９７年）の試験条件４に準拠。
（ロ）酢酸ビニル含量
ＪＩＳ  Ｋ６９２４−１７２１０（１９９７年）に準拠。
（ハ）防曇性
気温５℃に保たれた室内に水温４０℃の水槽を設置し、実施例により得られたフィルムが水槽の内面になるように、水槽上部をフィルムで覆った。フィルム表面に水滴が付着しなければ防曇性が良好であり、付着した場合は防曇性が不良である。また、フィルム表面に水滴が発生するまでの日数を防曇性の持続性とした。
【００４６】
実施例１
オレフィン系樹脂（東ソー（株）製  商品名ウルトラセン５１３、ＭＦＲ＝１ｇ／１０分、酢酸ビニル含量５重量％、以下ＥＶＡ（ａ）と記す。）８８重量％に、シランカップリング剤３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製  商品名ＫＢＥ−９０３、以下カップリング剤ａと記す）１２重量％を配合し、二軸押出機（東洋精機製、商品名ラボプラストミル）にて溶融混練した。二軸押出機から押出した溶融混練物を、大気中で室温まで冷却した後、裁断し、ペレットを得た（以下、カップリング剤配合物（ａ）と記す）。
【００４７】
オレフィン系樹脂ＥＶＡ（ａ）８０重量％、脂肪酸エステル型界面活性剤ジグリセリンモノステアレート（理研ビタミン（株）製、商品名リケマールＳ−７１−Ｄ、以下界面活性剤ａと記す）を２０重量％になるように配合し、二軸押出機にて溶融混練しペレットを得た（以下、界面活性剤配合物（ａ）と記す）。
【００４８】
オレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を９７．５重量％、カップリング剤ａを０．５重量％、脂肪酸エステル型界面活性剤ａを２重量％となるように、ＥＶＡ（ａ）、カップリング剤配合物（ａ）、及び界面活性剤配合物（ａ）を配合し、３層キャストフィルム製膜機（プラスチック工学研究所製、内層押出機のスクリュー径２５ｍｍΦ、中間層押出機のスクリュー径２５ｍｍφ、外層押出機のスクリュー径３２ｍｍφ）の内層押出機に供給した。オレフィン系樹脂（東ソー（株）製  商品名ウルトラセン６３１、ＭＦＲ＝１ｇ／１０分、酢酸ビニル含量２０重量％、以下ＥＶＡ（ｂ）と記す）を３層キャストフィルム製膜機の中間層に供給した。またオレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を３層キャストフィルム製膜機の外層に供給した。１６０℃の温度でＴダイより押出し、厚さ７０μｍ（各層の押出重量比率が１：１：１となる）のフィルムを得た。
【００４９】
得られたフィルムを２４時間４０℃に保温されたオーブン中に保管した後、防曇性を評価し、その評価結果を表１に示した。
【００５０】
実施例２
内層を、オレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を９８．９５重量％、カップリング剤ａを０．０５重量％、界面活性剤ａを１重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５１】
実施例３
内層を、オレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を９１重量％、カップリング剤ａを６重量％、界面活性剤ａを３重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５２】
実施例４
内層を、オレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を９９．２５重量％、カップリング剤ａを０．５重量％、界面活性剤ａを０．２５重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５３】
実施例５
内層を、オレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を９３．５重量％、シランカップリング剤ａを０．５重量％、界面活性剤ａを６重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５４】
実施例６
フィルム表面を濡れ指数が４５０μＮ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５５】
実施例７
カップリング剤ａの変わりに、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商品名ＫＢＭ−４０３、以下カップリング剤ｂと記す）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５６】
実施例８
脂肪酸エステル型界面活性剤ａの代わりに、アルキルジエタノールアミン（ライオン（株）製  商品名アーモスタッド３１０、以下界面活性剤ｂと記す）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５７】
実施例９
内層及び外層に用いたオレフィン系樹脂ＥＶＡ（ａ）、及び中間層に用いたＥＶＡ（ｂ）の代わりに、ポリエチレン樹脂（東ソー（株）製  商品名ニポロンＺ  ＴＺ２４０、ＭＦＲ＝１．７ｇ／１０分、以下、Ｌ−ＬＤＰＥと記す）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５８】
実施例１０
内層及び外層に用いたオレフィン系樹脂ＥＶＡ（ａ）の代わりに、オレフィン系樹脂（東ソー（株）製  商品名ウルトラセン６３４、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分、酢酸ビニル含量２５重量％、以下ＥＶＡ（ｃ）と記す）を用いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示した。
【００５９】
比較例１
内層をオレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を１００重量％とし、カップリング剤ａを０重量％、界面活性剤ａを０重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示したが、水槽にフィルムを張った直後からフィルム表面に水滴が付着し、防曇性に劣った。
【００６０】
比較例２
内層をオレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を９８重量％とし、カップリング剤ａを０重量％、界面活性剤を２重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示したが、防曇性が持続しなかった。
【００６１】
比較例３
内層をオレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を９９．５重量％とし、カップリング剤ａを０．５重量％、界面活性剤ａを０重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示したが、水槽にフィルムを張った直後からフィルム表面に水滴が付着し、防曇性に劣った。
【００６２】
比較例４
内層をオレフィン系樹脂としてＥＶＡ（ａ）を８７．５重量％とし、カップリング剤ａを１１重量％、界面活性剤ａを１．５重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表２に示したが、水槽にフィルムを張った直後からフィルム表面に水滴が付着し、防曇性に劣った。
【００６３】
比較例５
界面活性剤ａの代わりに、ステアリルアルコール（花王（株）製  商品名カルコール８０９８、以下界面活性剤ｃと記す）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてフィルムを得た。次に該フィルム表面を濡れ指数が４５０μＮ／ｃｍとなるようコロナ放電処理を施した。得られたフィルムの評価結果を表２に示したが、防曇性が持続しなかった。
【００６４】
【表１】
2009007393.tif 000002
【００６５】
【表２】
2009007393.tif 000003