(57)【要約】  【課題】本発明は、メタクレゾールと尿素とからなる付加錯体を含有する混合物の固液分離により分離された固形物の効率的な洗浄方法、ならびに該洗浄方法を用いた工程を含むメタクレゾールを分離精製する工業的に有利な方法を提供することを目的とする。  【解決手段】メタクレゾールと尿素とからなる付加錯体を含有する混合物から固液分離により分離された固形物を、芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との溶液を用いて洗浄する固形物の洗浄方法。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクレゾールと尿素とからなる付加錯体を含有する混合物から固液分離により分離された固形物を、芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との溶液を用いて洗浄する固形物の洗浄方法。
【請求項２】
請求項１に記載の固形物の洗浄方法を用いた工程と、洗浄された固形物を分解して、メタクレゾールを回収する工程を含むメタクレゾールの精製方法。
【請求項３】
メタクレゾールを含有するクレゾール異性体の混合物に尿素を添加して、前記メタクレゾールと前記尿素との付加錯体を形成させる付加錯体形成工程と、前記付加錯体形成工程で形成された付加錯体を分離する分離工程を含む請求項２に記載のメタクレゾールの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクレゾールと尿素との付加錯体を含有する混合物から固液分離により分離された固形物の効率的な洗浄方法を提供する。また、該洗浄方法を用いた工程を含みメタクレゾールを高純度及び高収率で分離精製する工業的に有利なメタクレゾールの精製方法を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
クレゾールには、メチル基とヒドロキシル基との位置関係により、オルト体、メタ体、パラ体の３種類の異性体があり、一般的にクレゾールは３種類の異性体の混合物である。その用途としては、消毒剤、合成樹脂、可塑剤原料など幅広く、使用用途によっては各異性体に分離することが必要となる。例えば、メタクレゾールなどは医薬原料として用いられることもあり高い純度が必要とされる。通常、工業的には混合物の分離方法として蒸留操作がよく用いられている。しかしながら、クレゾール異性体の場合、特にメタ体とパラ体の沸点がそれぞれ２０２.７℃、２０１．９℃でその差が１℃以内しかなく、蒸留では分離することが困難である（非特許文献１参照）。
【０００３】
そこで、メタ体とパラ体の混合物の分離精製方法として、錯体の形成を利用した付加錯体分離法が知られている。付加錯体分離法とは、メタ体またはパラ体のいずれか一方としか付加錯体を形成しない化合物をメタ体とパラ体を含む混合物に添加し、付加錯体を形成させ、生成した付加錯体を混合物から分離・洗浄し、付加錯体を再度クレゾールに分解してメタ体またはパラ体のみを得る方法である。特に、尿素はメタ体と選択的に付加錯体を形成することが知られており、工業化プロセスへの応用が展開されている。特許文献１においては、クレゾールは溶かすが尿素やその付加錯体を溶かさないトルエンなどの芳香族化合物の存在下で、メタクレゾールと尿素を反応させて付加錯体を得ることを特徴とするメタクレゾールの製造方法が開示されている。なお、本文献中においては、付加錯体形成後の反応混合物スラリーを遠心分離して得られたケーキを洗浄する際に、反応溶液と同じトルエンなどの芳香族化合物が使用されている。また、非特許文献１において、クレゾール異性体の分離を目的として、上記付加錯体分離法を用いた工業化プロセスの開発について開示されている。本文献中においては、反応混合物スラリーを固液分離して得られるケーキの洗浄に関する記載はない。
【０００４】
【特許文献１】特公昭４８−１０１４３号公報
【非特許文献１】分離技術  vol.６(４) p１０〜１７ (１９９３)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、付加錯体分離法を利用したメタクレゾールの精製方法に関しては、メタクレゾールと尿素との反応率向上または反応混合物スラリーのハンドリング性向上を目的として、錯体形成に関与する反応溶媒について主に検討がなされていた（特許文献１及び非特許文献１）。反応混合物スラリーから分離されるケーキの洗浄に関しては、溶剤の回収及び再利用等の理由から通常は特許文献１のように反応溶媒と同じ溶媒を用いていた。つまり、従来技術において洗浄溶媒の選択は洗浄効率という観点から特に考慮されたものではなく、未だ詳細な検討はなされていない。
【０００６】
一方、工業的なプロセスにおいて上記付加錯体分離法で得られたメタクレゾールの純度が低い場合は、その後蒸留操作において蒸留塔での高段数と大還流量が必要となり、エネルギーコスト及び建設コストがかかることが考えられる。そこで、工業的な観点からは、純度、収率の両者を満足するとともに、簡易なプロセスでメタクレゾールを分離精製する効率的な方法が望まれている。
【０００７】
本発明は、上記のような従来技術の問題点に鑑みて、メタクレゾールと尿素との付加錯体を含有する混合物の固液分離により分離された固形物の効率的な洗浄方法、ならびに該洗浄方法を用いた工程を含むメタクレゾールを分離精製する工業的に有利な方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、メタクレゾールの分離精製工程において洗浄工程を純度・収率に影響を与えるプロセスのひとつとして初めて着目し、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、付加錯体を形成させ、分離された付加錯体を分解する前の洗浄工程において、使用する溶媒の種類が目的物であるメタクレゾールの純度、収率に大きな影響を与えることを見出した。具体的には、付加錯体形成後、固液分離により分離された固形物のケーキには不純物が多く付着しており、洗浄によってこの不純物を付加錯体から選択的に取り除くことにより最終生成物であるメタクレゾールの純度及び収率が大幅に改良されることがわかった。そこで本発明は、上記知見に基づき、分離された付加錯体を芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との洗浄溶媒で処理することにより、簡易な操作で効率的に付加錯体から不純物を除去することができることを見出し、完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の（１）〜（６）を提供する。
（１）メタクレゾールと尿素とからなる付加錯体を含有する混合物から固液分離により分離された固形物を、芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との溶液を用いて洗浄する固形物の洗浄方法。
（２）芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との洗浄溶媒中の芳香族炭化水素化合物の割合が２０〜７０質量％である（１）に記載の固形物の洗浄方法。
（３）芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との洗浄溶媒の沸点が２０５℃以上である（１）または（２）に記載の固形物の洗浄方法。
（４）芳香族炭化水素化合物が1-メチルナフタレン、脂肪族炭化水素化合物がテトラデカンであることを特徴とする（１）、（２）または（３）のいずれかに記載の固形物の洗浄方法。
（５）（１）から（４）に記載の固形物の洗浄方法を用いた工程と、洗浄された固形物を分解して、メタクレゾールを回収する工程を含むメタクレゾールの精製方法。
（６）メタクレゾールを含有するクレゾール異性体の混合物に尿素を添加して、前記メタクレゾールと前記尿素との付加錯体を形成させる付加錯体形成工程と、前記付加錯体形成工程で形成された付加錯体を分離する分離工程を含む（５）に記載のメタクレゾールの精製方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、メタクレゾールと尿素との付加錯体を含有する混合物の固液分離により分離された固形物の効率的な洗浄方法、ならびに該洗浄方法を用いたメタクレゾールを高純度及び高収率で分離精製できる方法を提供する。それによって、省エネルギー及びプロセスの簡略化を大きく進展させることができる。従って、本発明の工業的価値は大きい。
また、本発明において脂肪族炭化水素化合物は芳香族炭化水素化合物と比較してより低毒性であるため、取り扱いやすさ及び作業環境の観点からもより安全性の高いプロセスを提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明で使用する、クレゾールの混合物としては、特に限定されないが、石炭系タールまたは石油系原料などから得ることができる。石炭系タールからクレゾールの混合物を得る方法として、まず石炭から石炭タールを製造し、蒸留及びアルカリ水溶液による抽出操作を経て、さらに炭酸ガスまたは硫酸での分解処理を施しクレゾールの含まれた混合物を得る。次に、混合物からフェノール、キシレノールなどを取り除くことにより、クレゾール異性体の混合物を得ることができる。石油系原料からクレゾールの混合物を得る方法としては、スルホン化フュージョン法、ラシッヒ法、シメン法などがある。特に、現在ではトルエンとプロピレンを出発原料としてシメンを合成し、さらに酸素により酸化し、得られる３級ヒドロペルオキシドを分解してクレゾール混合物を得るシメン法が広く知られている。
【００１２】
クレゾールの混合物中におけるメタクレゾールの混合割合は、３０質量％以上で、好ましくは４０質量％以上である。３０質量％未満の場合は、尿素とパラクレゾールとの付加錯体選択性が低下する。
【００１３】
本発明でメタクレゾールと付加錯体を形成する化合物として、尿素を使用する。これは市販されているものを用いることもでき、具体的には工業用尿素が好適に例示される。
【００１４】
本発明の対象物となるクレゾールの混合物中には、クレゾール異性体のほかに、他の化合物を含んでいてもよい。このクレゾール異性体以外の化合物としては、例えばキシレノール、フェノールなどの不純物が挙げられる。これらの不純物の濃度は、通常合計で１０質量％以下、好ましくは５質量％以下が適当である。１０質量％より多いと、不純物を十分に除去することが出来ないためである。なお、クレゾール異性体の混合物中におけるメタクレゾールの含有率を向上させるために、尿素との錯体形成工程前にオルトクレゾールを事前に留去してもよい。
【００１５】
本発明では、メタクレゾールの分離精製を、以下の４つの工程で行う。
（１）メタクレゾールを含有するクレゾール異性体の混合物に尿素を添加して、前記メタクレゾールと前記尿素との付加錯体を形成させる付加錯体形成工程
（２）前記付加錯体形成工程で形成された付加錯体を分離する分離工程
（３）前記分離工程で分離された付加錯体を芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との溶液を用いて洗浄する洗浄工程
（４）前記洗浄工程で洗浄された付加錯体を分解し、メタクレゾールを回収する分解回収工程
以下に各工程について詳しく説明する。
【００１６】
（１）付加錯体形成工程
第一工程では、目的物であるメタクレゾールを含有するクレゾール異性体の混合物と、尿素を接触させて、メタクレゾールと尿素とからなる付加錯体を形成させる。この段階において、尿素との錯体形成の選択性に従い、メタクレゾールが付加錯体として取り込まれる。
【００１７】
付加錯体形成工程では、特に限定されないが、溶媒を使用することもまたは無溶媒で行うこともできる。無溶媒下で実施する際には、メタクレゾール異性体の混合物に尿素を固相のまま溶媒なしで作用させる。クレゾール異性体の混合物と尿素を混合・攪拌し、一定時間放置し錯体を析出させる。無溶媒下での工程は、反応溶媒の回収プロセスが必要ないためプロセスの簡略化及びコスト削減につながる。攪拌時間及び攪拌後の放置時間は、実験スケール、温度条件などに合わせて制御する。
【００１８】
溶媒を使用する場合は、その例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、トリメチルナフタレンなどの芳香族炭化水素類を挙げることができる。これら溶媒は単独で用いてもかまわないし、任意の複数の溶媒を混合して使用してもかまわない。後に説明する本発明の洗浄工程及び分解回収工程で使用する溶媒と同一の溶媒を、錯体形成工程で使用すれば、工程の簡略化ができて好ましい。なお、これらの溶媒の使用量は特に限定されないが、一般的にはクレゾール異性体の混合物１００質量部に対して２０〜２００質量部の範囲である。
【００１９】
付加錯体形成時におけるクレゾール異性体の混合物と尿素との混合割合は、特に限定されないが、尿素の添加量が、通常メタクレゾールに対して１〜２倍モル、好ましくは１〜１．５倍モルの範囲である。メタクレゾールと尿素とからなる付加錯体は、水素結合様式によってメタクレゾール１モルと尿素１モルとから形成される結晶性の分子化合物と考えられている。そのため、この付加錯体は、主骨格として直鎖部分を含む化合物と尿素から得られる尿素アダクトと呼ばれているものとは、形成方法、構造、組成等の点で全く異なったものである。尿素の添加量が１倍モルより少ないときは、尿素と作用しないメタクレゾールが残ることになり、回収率が低下する。また、２倍モルより多いときは、搬送・洗浄すべき固体が増量し不経済となる。また、これらクレゾール異性体の混合物と尿素との混合方法であるが、特に制限はなく、はじめに全量の尿素をクレゾール異性体の混合物に添加して錯体形成反応を行うことも、また反応途中に分割して添加していくことも、ともに採用可能である。
【００２０】
付加錯体形成工程において、クレゾール異性体の混合物と尿素との混合物を加熱することは錯体形成の上で不利となるため、通常室温で行うのが好ましい。また、必要に応じて、錯体の回収率を高めるために強制冷却や冷媒による冷却により室温以下の温度としてもよい。
【００２１】
錯体形成時の操作圧力は通常大気圧でよい。溶媒を使用する場合は、使用する溶媒の沸点によって加圧あるいは減圧条件とすることもできる。錯体形成に要する時間は、実施するスケール、使用する装置、使用する溶媒などにより異なるが、通常１５分〜１０時間程度である。なお、攪拌装置を備えた反応器により行うのが好ましい。
【００２２】
（２）分離工程
次に、第二工程について説明する。第二工程においては、第一工程で生成した付加錯体と、錯体形成に関与せずに残留したクレゾール異性体と尿素の混合物との固液分離を行う。固液分離の方法としては、特に限定されないが、ろ過、遠心分離あるいはデカンテーションなどがある。具体例としては、自然ろ過、吸引ろ過、加圧ろ過、遠心ろ過、フィルタープレス、スクリュープレス、遠心デカンテーションなどが挙げられる。また、蒸留操作により、錯体形成に関わらずに残留した原料混合物を留去して、残渣として付加錯体を得ることもできる。
【００２３】
第二工程で分離された付加錯体を含むケーキ中におけるメタクレゾールの純度は、原料混合物、尿素の添加量などによって変わるが、典型的には５０％以上となる。上記純度の計算方法であるが、ケーキをガスクロマトグラフィー分析し、成分ごとに得られるピーク面積から計算する。具体的に、純度は（ケーキ中のメタクレゾールのピーク面積/ケーキ中の各クレゾール異性体のピーク合計面積）から計算できる。なお、上記純度は上記範囲に特に限定されるわけではない。
【００２４】
（３）洗浄工程
次に、第三工程について説明する。第三工程は、第二工程で分離された付加錯体を芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との溶媒で洗浄する工程である。本発明は溶媒に芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との溶液を用いて洗浄するだけで付加錯体形成工程を無溶媒で行っても、従来多数の工程で達成されてきたメタクレゾールの純度と回収率を簡易な工程で達成できる。また、芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との質量比を所定範囲で変化させることにより、被洗浄物の組成変化に応じて最適な純度及び回収率が達成できる。洗浄処理が不十分であると最終的に得られるメタクレゾールの純度が低下する。また、洗浄処理が過度であると付加錯体までも溶解させ、回収率が低下する。
【００２５】
洗浄溶媒による洗浄方法は、特に限定されないが、分離工程により分離された付加錯体を含むケーキと洗浄溶媒を接触させ、容器中で混合・攪拌した後、ろ過または遠心分離などにより洗浄溶媒を取り除く方法がある。また、付加錯体を含むケーキに直接洗浄溶媒をふりかける方法もある。工業的な規模で実施する場合にも洗浄方法については特に限定されないが、例えば、分離されたケーキの上から洗浄溶媒をシャワー状にふりかけてろ過する方法、分離されたケーキと溶媒とを同一の容器に仕込んで攪拌翼によりスラリー攪拌洗浄してからろ過する方法などが挙げられる。なお、洗浄工程においては、必要に応じて上記洗浄操作を複数回繰り返してもよい。なお、洗浄溶媒は繰り返し使用しても良い。
【００２６】
洗浄工程で使用する芳香族炭化水素化合物とは、特に限定されないが、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの単環芳香族炭化水素化合物、ナフタレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、ビフェニル、アセナフテン、フルオレン、アントラセン、ターフェニルなどの多環芳香族炭化水素化合物、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００２７】
洗浄工程で使用する脂肪族炭化水素化合物とは、特に限定されないが、ｎ−へキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００２８】
芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物の組み合わせに関しては、特に限定されないが、１−メチルナフタレンとテトラデカンとの組み合わせが好適である。
【００２９】
芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物との混合割合に関しては、特に限定されないが、混合溶媒中の芳香族炭化水素化合物の割合は２０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは３０〜６０質量％である。この理由としては、混合割合が７０質量％より多い場合には、回収率が低下する。一方、混合割合が２０質量％より少ない場合は、純度が低下する。なお、洗浄の際にこれらの混合物の使用量は、特に限定されないが、一般的には付加錯体の１００質量部に対して２０〜１００質量部である。２０質量部より少ない場合は洗浄が不十分となり、一方１００質量部より多い場合は、付加錯体のロスが大きくなる。
【００３０】
芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物の混合物の沸点は、特に限定はないが、２０５℃以上、より好ましくは２１０℃以上がよい。なお、芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物の混合物の沸点とは、芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物の混合成分の最も低い沸点を有するものの沸点を意味する。上記混合物が共沸混合物の場合は、その共沸混合物の沸点を意味する。なお、共沸混合物とは、一定圧力下で液体と気相の組成間に差がなく、あたかも一つの物質のように挙動する二種の又は複数の液体混合物である。この共沸混合物は、実質的に一定の沸点を示す。この理由としては、洗浄溶媒の沸点がクレゾールより高いと、クレゾールが先に留出し、洗浄溶媒及び尿素との分離を一つの操作で行うことが可能となりプロセスの簡略化につながるためである。
【００３１】
なお、洗浄後のケーキ中におけるメタクレゾールの純度及び回収率の計算方法であるが、洗浄されたケーキをガスクロマトグラフィー分析し、成分ごとに得られるピーク面積から計算する。具体的に、純度は（ケーキ中のメタクレゾールのピーク面積/ケーキ中の各クレゾール異性体のピーク合計面積）、回収率は（ケーキ中のメタクレゾール量/原料混合物中のメタクレゾール量）から計算する。
【００３２】
洗浄工程に要する時間は、実施するスケール、使用する装置、混合物の種類などにより異なるが、通常数秒〜０．５時間程度である。洗浄工程は常圧下で実施し、必要に応じて加圧下又は減圧下で実施することができる。
【００３３】
洗浄工程は、任意の温度で実施することができるが、通常室温である。付加錯体に付着する不純物をより除去するために、必要に応じて室温以上または室温以下でもよい。
【００３４】
（４）分離回収工程
次に、第四工程について説明する。第四工程は、洗浄された付加錯体を分解して、メタクレゾールを回収する工程である。付加錯体の分解により、尿素が固体として析出し、その後固液分離により目的物であるメタクレゾールを含む溶液を回収する。
【００３５】
付加錯体の分解方法としては、特に限定されないが、熱分解による方法、極性溶媒による分解方法などが挙げられる。熱分解による方法では、付加錯体をその分解温度以上に加熱し、付加錯体からメタクレゾールを解離させる。この際、蒸留器を備えた槽を利用して、操作を常圧又は減圧下で行い、熱分解と同時にメタクレゾールを蒸発させて蒸留留分として回収することもできる。必要に応じて溶媒を使用してもよい。なお、１−メチルナフタレンとテトラデカンなど、洗浄に使用したものと同じ溶媒を使用すれば、操作が単純となり有利である。通常、加熱温度は５０〜１９０℃の範囲である。
【００３６】
極性溶媒による分解方法とは、洗浄された付加錯体と極性溶媒とを混合することにより尿素とメタクレゾールとに分解する方法である。極性溶媒の具体例としては、水、メタノールなど、あるいはこれらの混合物が挙げられる。また、必要に応じて、室温以上又は室温以下にしてもよい。なお、これらの溶媒の使用量は特に限定されないが、一般的にはクレゾール異性体の混合物１００質量部に対して５〜１００質量部の範囲である。５質量部より少ない場合は、分解が不十分である。１００重量部より多い場合は、操作する液量が増え、不経済である。
【００３７】
固液分離の方法としては、特に限定されないが、結晶として析出した尿素と、液体として残留するメタクレゾールとを、ろ過あるいはデカンテーションにより分離する。その具体的な手法としては、自然ろ過、吸引ろ過、加圧ろ過、遠心ろ過、フィルタープレス、スクリュープレス、遠心分離、遠心デカンテーションなどが挙げられる。また、蒸留操作により、メタクレゾールを含む溶液を回収することもできる。
【００３８】
回収されたメタクレゾールを含む溶液は、必要に応じて、蒸留、晶析、抽出などの一般的な方法により、さらに精製して利用することができる。
【００３９】
本発明中の第一から第四までのすべての工程を通じて操作を行う雰囲気は、特に限定されないが、通常は空気雰囲気下である。必要に応じて、窒素、炭酸ガス、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気または減圧下とすることもできる。
【実施例】
【００４０】
次に本発明の実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨をこえない限り、これらの実施例により制限されるわけではない。
＜ガスクロマトグラフィー測定方法＞
カラム：ジーエルサイエンス社製、クロムパックキャピラリーカラム（cp-cresol）
キャリアーガス：ヘリウム
検出器：FID
注入口温度：２００℃
カラム槽温度：１１０℃（一定）
【００４１】
実施例１
原料混合物として、メタクレゾール６５質量％、パラクレゾール３５質量％とを含んだクレゾール異性体混合物を用いた。原料混合物１００質量部に尿素４０質量部を添加・攪拌した後、４時間室温で放置した。放置後、得られた反応混合物スラリーを吸引ろ過して、ケーキ１０８．６質量部とろ液３１．４質量部を得た。得られたケーキの一部をメタノールに溶解させガスクロマトグラフィーで分析したところ、ケーキ中クレゾール組成はメタクレゾールが７６．５質量％、パラクレゾール２３．５質量％であった。得られたケーキに、１−メチルナフタレン５０質量％とテトラデカン５０質量％からなる混合溶媒をケーキ１００質量部に対して５０質量部添加し、混合する。得られたスラリー状混合物を吸引ろ過してケーキを得た。上記混合溶媒を用いた洗浄操作を３回繰り返した。最終的に得られたケーキの一部をメタノールに溶解させガスクロマトグラフィーで分析したところ、ケーキ中クレゾール組成はメタクレゾールが９８．７％であった。メタクレゾールの回収率は５２．９％であった。
【００４２】
実施例２
洗浄溶媒としてトルエン５０質量％とイソオクタン５０質量％の混合溶媒を使用した以外は、実施例１と同様にして付加錯体形成・洗浄・ろ過の各操作を実施した。３回洗浄後に実施例１と同様にガスクロマトグラフィーにてケーキを分析したところ、ケーキ中クレゾール組成はメタクレゾールが９９．１％であった。メタクレゾールの回収率は５１．５％であった。
【００４３】
実施例３
洗浄溶媒として１−メチルナフタレン４０質量％とテトラデカン６０質量％の混合溶媒を使用した以外は、実施例１と同様にして付加錯体形成・洗浄・ろ過の各操作を実施した。３回洗浄後に実施例１と同様にガスクロマトグラフィーにてケーキを分析したところ、ケーキ中クレゾール組成はメタクレゾールが９９．０％であった。メタクレゾールの回収率は５８．２％であった。
【００４４】
比較例１
洗浄溶媒としてトルエンのみを使用した以外は、実施例１と同様にして付加錯体形成・洗浄・ろ過の各操作を実施した。３回洗浄後に実施例１と同様にガスクロマトグラフィーにてケーキを分析したところ、ケーキ中クレゾール組成はメタクレゾールが９５．５％であった。メタクレゾールの回収率は３９．５％であった。
【００４５】
比較例２
洗浄溶媒としてテトラデカンのみを使用した以外は、実施例１と同様にして付加錯体形成・洗浄・ろ過の各操作を実施した。３回洗浄後に実施例１と同様にガスクロマトグラフィーにてケーキを分析したところ、ケーキ中クレゾール組成はメタクレゾールが８５．６％であった。メタクレゾールの回収率は６９．８％であった。
【００４６】
比較例３
洗浄溶媒として１−メチルナフタレンのみを使用した以外は、実施例１と同様にして付加錯体形成・洗浄・ろ過の各操作を実施した。３回洗浄後に実施例１と同様にガスクロマトグラフィーにてケーキを分析したところ、ケーキ中クレゾール組成はメタクレゾールが９９．０％であった。メタクレゾールの回収率は３８．１％であった。
【００４７】
比較例４
洗浄溶媒としてイソオクタンのみを使用した以外は、実施例１と同様にして付加錯体形成・洗浄・ろ過の各操作を実施した。３回洗浄後に実施例１と同様にガスクロマトグラフィーにてケーキを分析したところ、ケーキ中クレゾール組成はメタクレゾールが８６．２％であった。メタクレゾールの回収率は７０．６％であった。
【００４８】
表１
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【００４９】
表１の結果より、実施例１、２、３に示すように洗浄溶液として芳香族炭化水素化合物と脂肪族炭化水素化合物の混合溶媒を使用したほうが、メタクレゾールを高純度かつ高回収率で得られることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明により、メタクレゾールと尿素とからなる付加錯体を含む混合物を効率的に洗浄することができるとともに、クレゾール異性体混合物からメタクレゾールを簡易にかつ効率的に分離精製することができる。