(57)【要約】【課題】【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようとする課題は、偏平断面を有する偏平ガラス繊維と膨潤性層状珪酸塩の併用による強化ポリアミド樹脂組成物の機械物性、特にヒケが改善された強化ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】膨潤性層状珪酸塩１００質量部に対して、層間に脂肪族第１級アミン０．５〜３０質量部を挿入させた膨潤性層状珪酸塩（A）と、短径が３〜１０μｍで長径／短径の比が１．５〜１０である偏平断面を有する偏平ガラス繊維（B）を混合してなるポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂１００質量部に対し、（A）で示される膨潤性層状珪酸塩１〜５０質量部と（B）で示される偏平断面を有する偏平ガラス繊維５〜１５０質量部を混合してなる強化ポリアミド樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
膨潤性層状珪酸塩１００質量部に対して、層間に脂肪族第１級アミン０．５〜３０質量部を挿入させた膨潤性層状珪酸塩（A）と、短径が３〜１０μｍで長径／短径の比が１．５〜１０である偏平断面を有する偏平ガラス繊維（B）を混合してなるポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂１００質量部に対し、（A）で示される膨潤性層状珪酸塩１〜５０質量部と（B）で示される偏平断面を有する偏平ガラス繊維５〜１５０質量部を混合してなる強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
脂肪族第１級アミンが、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンのいずれか一種もしくは混合物である請求項１に記載の強化ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
膨潤性層状珪酸塩が、次式（１）で示される請求項１〜２のいずれかに記載の強化ポリアミド樹脂組成物。
Ｍα（ＭｇＸＬｉβ）Ｓｉ４ＯＹＦＺ                                              （１）
（式中で、Ｍはイオン交換性のカチオンを表し、具体的にはナトリウムやリチウムが挙げられる。また、α、β、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ係数を表し、０≦α≦１．０、０≦β≦１．０、２．５≦Ｘ≦４、１０≦Ｙ≦１５、１．０≦Ｚ≦２．０である）
【請求項４】
膨潤性層状珪酸塩が、次式（２）で示される請求項１〜２のいずれかに記載の強化ポリアミド樹脂組成物。
ＭａＳｉ（Ａｌ２−ａＭｇ）Ｏ１０（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ              （２）
（式中で、Ｍはナトリウム等のカチオンを表し、０．２５≦ａ≦０．７である。また層間のイオン交換性カチオンと結合している水分子の数はカチオン種や湿度等の条件によって様々に変わりうるので、式中ではｎＨ２Ｏで表した）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、強化ポリアミド樹脂組成物に関するものであり、更には、偏平断面を有する偏平ガラス繊維と膨潤性層状珪酸塩を併用した強化ポリアミド樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、その成形品が優れた機械的性質を有することから、特に自動車や家電製品などの部品用の射出成形材料として幅広く利用されている。ポリアミド成形品に機械的物性を付与させる場合には、通常は繊維状強化材で強化したポリアミド樹脂組成物が用いられており、繊維状強化材としてガラス繊維を特定量配合させたポリアミド樹脂組成物が提案されている。しかしながら、前記のポリアミド樹脂組成物では、射出成形により成形した場合、成形品のソリが大きく、寸法安定性が低いという問題点があった。
下記特許文献1には成形品のソリ、ねじれを少なくし、かつ強度低下が少ないポリアミド樹脂組成物の製造方法として、断面が偏平形状のガラス繊維と断面が通常の円形状のガラス繊維を混合してなるポリアミド樹脂組成物が記載されている。
しかしながら、断面が偏平形状のガラス繊維と断面が通常の円形状のガラス繊維を混合してなるポリアミド樹脂組成物では、成形品厚み方向の収縮が大きく、ヒケが生じやすいという問題があった。
【特許文献１】特開平１０−２１９０２６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、偏平断面を有する偏平ガラス繊維と膨潤性層状珪酸塩の併用による強化ポリアミド樹脂組成物の機械物性、特にヒケが改善された強化ポリアミド樹脂組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂組成物が前記課題を解決することを見いだし本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は次のとおりである。
膨潤性層状珪酸塩１００質量部に対して、層間に脂肪族第１級アミン０．５〜３０質量部を挿入させた膨潤性層状珪酸塩（A）と、短径が３〜１０μｍで長径／短径の比が１．５〜１０である偏平断面を有する偏平ガラス繊維（B）を混合してなるポリアミド樹脂組成物であって、ポリアミド樹脂１００質量部に対し、（A）で示される膨潤性層状珪酸塩１〜５０質量部と（B）で示される偏平断面を有する偏平ガラス繊維５〜１５０質量部を混合してなる強化ポリアミド樹脂組成物である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、偏平断面を有する偏平ガラス繊維と膨潤性層状珪酸塩の併用による強化ポリアミド樹脂組成物の機械物性、特にヒケが改善された強化ポリアミド樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いる膨潤性層状珪酸塩は、珪酸塩を主成分とする負に帯電した結晶層とその層間に介在するイオン交換能を有するカチオンとからなる構造を有するものであり、後述する方法で求めた陽イオン交換容量が５０ミリ当量／１００ｇ以上であることが望ましい。この陽イオン交換容量が５０ミリ当量／１００ｇ未満のものでは、膨潤能が低いためにポリアミド複合材料の製造時に実質的に未劈開状態のままとなり、性能の向上が認められない。本発明においては陽イオン交換容量の値の上限に特に制限はなく、現実に調製可能な膨潤性層状珪酸塩の中から適当なものを選べばよい。
かかる膨潤性層状珪酸塩としては、天然に産出するものでも人工的に合成あるいは変成されたものでもよく、例えばスメクタイト族（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、ソーコナイト等）、バーミキュライト族（バーミキュライト等）、雲母族（フッ素雲母、白雲母、パラゴナイト、金雲母、レピドライト等）、脆雲母族（マーガライト、クリントナイト、アナンダイト等）、緑泥石族（ドンバサイト、スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シャモナイト、ニマイト等）が挙げられるが、本発明においてはＮａ型あるいはＬｉ型膨潤性フッ素雲母やモンモリロナイトが特に好適に用いられる。
【０００７】
本発明において好適に用いられる膨潤性フッ素雲母は一般的に次式で示される構造式を有するものである。
Ｍα（ＭｇＸＬｉβ）Ｓｉ４ＯＹＦＺ
（式中で、Ｍはイオン交換性のカチオンを表し、具体的にはナトリウムやリチウムが挙げられる。また、α、β、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ係数を表し、０≦α≦１．０、０≦β≦１．０、２．５≦Ｘ≦４、１０≦Ｙ≦１５、１．０≦Ｚ≦２．０である）
このような膨潤性フッ素雲母の製造法としては、例えば酸化珪素、酸化マグネシウムおよび各種フッ化物とを混合し、その混合物を電気炉あるいはガス炉中で１４００〜１５００℃の温度範囲で完全に溶融し、その冷却過程で反応容器内に膨潤性フッ素雲母の結晶成長させる溶融法が挙げられる。
【０００８】
一方、タルク〔Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２〕を出発物質として用い、これにアルカリ金属イオンをインターカレーションして膨潤性を付与し、膨潤性フッ素雲母を得る方法もある（特開平２-１４９４１５号公報）。この方法では、所定の配合比で混合したタルクと珪フッ化アルカリを、磁性ルツボ内で７００〜１２００℃の温度下に短時間加熱処理することによって、膨潤性フッ素雲母を得ることができる。
【０００９】
この際、タルクと混合する珪フッ化アルカリの量は、混合物全体の１０〜３５質量％の範囲とすることが好ましい。この範囲をはずれる場合には膨潤性フッ素雲母の生成収率が低下する傾向にある。
本発明に用いるモンモリロナイトは次式で表されるもので、天然に産出するものを水ひ処理等を用いて、精製することにより得ることができる。
ＭａＳｉ（Ａｌ２−ａＭｇ）Ｏ１０（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ
（式中で、Ｍはナトリウム等のカチオンを表し、０．２５≦ａ≦０．７である。また層間のイオン交換性カチオンと結合している水分子の数はカチオン種や湿度等の条件によって様々に変わりうるので、式中ではｎＨ２Ｏで表した）
またモンモリロナイトにはマグネシアンモンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナイト等の同型イオン置換体の存在が知られており、これらを用いてもよい。
【００１０】
本発明においては上記した膨潤性層状珪酸塩の初期粒子径について特に制限はない。ここで初期粒子径とは本発明において用いるポリアミド樹脂組成物を製造するに当たって用いる原料としての膨潤性層状珪酸塩の粒子径であり、複合材料中の珪酸塩層の大きさとは異なるものである。しかしこの粒子径もまた得られたポリアミド複合材料の物性、特に剛性や耐熱性に少なからず影響を及ぼす。従って、上記した膨潤性層状珪酸塩の混合比率を選択するに当たってはこの点も考慮するのが望ましく、必要に応じてジェットミル等で粉砕して粒子径をコントロールすることは好ましい。
ここで、膨潤性フッ素雲母系鉱物をインターカレーション法により合成する場合には、原料であるタルクの粒子径を適切に選択することにより初期粒子径を変更することができる。粉砕との併用により、より広い範囲で初期粒子径を調節することができる点で好ましい方法である。
【００１１】
本発明に用いる膨潤性層状珪酸塩の層間に挿入させる脂肪族第１級アミンは、具体的にはオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどが挙げられる。これらアミンのハロゲン化塩、もしくは金属塩を純水中に溶解させて、その溶液の中に所定量の膨潤性層状珪酸塩を混合し、室温にて撹拌後、ろ別し乾燥することで、層間にこれらのアミンカチオンを挿入させた膨潤性層状珪酸塩を得ることができる。これを６００℃、空気中で焼成し、有機物を除去した後、残渣の質量を測定することにより、層間に挿入された各アミン量を算出した。
この脂肪族第１級アミンは、膨潤性層状珪酸塩に対して０．５〜３０質量部とすることが好ましい。０．５質量部未満の場合、得られるガラス強化樹脂組成物の引張強度の向上効果が少なく、また３０質量部以上の場合、膨潤性層状珪酸塩の層間での反応がそれ以上起きず、また、未反応で残留する脂肪族第１級アミンが、ポリアミド樹脂に混合した際、ポリアミド樹脂組成物の機械的特性を低下させてしまうため好ましくない。
【００１２】
脂肪族第１級アミンで処理された膨潤性層状珪酸塩の配合量は、樹脂組成物中にポリアミド樹脂１００質量部に対して１〜５０質量部とすることが好ましい。この配合量が１質量部未満では、機械強度の向上が少なく、一方、この配合量が５０質量部を越える場合には、引張強度に対する補強効率が低下するので好ましくない。
【００１３】
本発明におけるポリアミド樹脂とは、アミノカルボン酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸（それらの一対の塩も含まれる）を主たる原料とするアミド結合を主鎖内に有する重合体である。その原料の具体例としては、アミノカルボン酸としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等がある。またラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω−ウンデカノラクタム、ω−ラウロラクタム等がある。ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等がある。またジカルボン酸としては、アジピン酸、スべリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等がある。またこれらジアミンとジカルボン酸は一対の塩として用いることもできる。
【００１４】
かかるポリアミド樹脂の好ましい例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）、ポリウンデカミド（ナイロン１１）、ポリカプロアミド／ポリウンデカミドコポリマー（ナイロン６／１１）、ポリドデカミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド/ポリドデカミドコポリマー（ナイロン６/１２）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１６）およびこれらの混合物ないし共重合体等が挙げられる。中でもナイロン６、ナイロン６６が特に好ましい。
【００１５】
本発明におけるガラス繊維（Ｂ）は、公知のガラス繊維の製造方法により製造され、マトリックス樹脂との密着性、均一分散性の向上のためシランカップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニア系カップリング剤などのカップリング剤を少なくとも１種類、帯電防止剤、及び皮膜形成剤などを含んだ配合する樹脂に適した公知の集束剤により集束され、集束されたガラス繊維ストランドを集めて一定の長さに切断したチョップドストランドの形態で使用される。本発明に使用する偏平状のガラス繊維の断面は、ひょうたん型、まゆ型、長円型、楕円型、矩形またはこれらの類似品であることが望ましい。またこの偏平状の繊維は長径／短径の比が１．５〜１０のものが使用され、６．０〜６．０のものがさらに好ましい。長径／短径比が１．５以下では断面を偏平状にした効果が少なく、１０以上のものはガラス繊維自体の製造が困難である。
【００１６】
本発明の強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法は、膨潤性層状珪酸塩１００重量部に対して、層間に脂肪族第１級アミン０．５〜３０質量部を挿入させた膨潤性層状珪酸塩（A）と、偏平断面を有する偏平ガラス繊維（B）と、ポリアミド樹脂１００重量部を溶融混錬するのが一般的であるが、この方法に限ったものではない。
【００１７】
また、本発明のポリアミド樹脂組成物には、他の熱可塑性重合体が混合されていてもよく、この場合にも、スクリューを備えた２軸押出機を用いて混合しアロイ化することが好ましい。かかる樹脂組成物中では膨潤性フッ素雲母系鉱物が分子レベルでポリアミド樹脂中に均一に分散されているため、非強化ポリアミド樹脂とのアロイ化物に比べて、機械的強度や耐熱性が向上する。
【００１８】
上記の熱可塑性重合体としては、例えばポリブタジエン、ブタジエン／スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチレンなどのエラストマー又はこれらの無水マレイン酸などによる酸変性物、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアリレートなどが挙げられる。この際、熱可塑性重合体は、強化ポリアミド樹脂(A)１００質量部に対して60質量部以下の割合で混合することが好ましい。
【００１９】
本発明のポリアミド樹脂組成物を製造するに当たっては、その特性を大きく損なわない限りにおいて、熱安定剤、酸化防止剤、強化材、顔料、着色防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、結晶核剤、離型剤等を添加してもよい。
熱安定剤や酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン類、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物あるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、通常の成形加工方法で目的の成形品とすることができ、例えば射出成形、押出成形、吹き込み成形等の熱溶融成形法によって各種の成形品にしたり、有機溶媒溶液からの流延法により薄膜とすることができる。
上記の成形品としては、パイプ、中空パイプ、把手、インク容器、カーテンレール、ギアー部品、ベアリングリテーナー、ブラシ、リール、ブレーカーカバー、スイッチ、コネクター、自動車外装用部品、自動車内装用部品、ライトカバー、インテークマニホールド、タイミングベルトカバー、ホイール、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、その他各種用途に有用であり、箱形成形品、特に、軽量性を要求されるＣＤ、ＤＶＤなどのオーディオ用トレー、携帯電話用ハウジング、ポケベル基盤枠、パソコン用ハウジング等、各種機器の筐体（ハウジング）として好ましい。特に上述したような薄肉部を有する成形品に有用であり、特に厚み１．０mm以下の部分を有する箱形成形品、特にパソコン、携帯電話用ハウジング等に有用である。
【実施例】
【００２１】
以下本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。なお、実施例および比較例に用いた原料および物性測定方法は次の通りである。
【００２２】
１  原料
（Ａ）ポリアミド樹脂
・ポリアミド６（ユニチカ社製Ａ１０３０ＢＲＬ  相対粘度２．６）
・ポリアミド６６（ユニチカ社製Ａ１２５  相対粘度２．８）
・ポリアミド１１（アルケマ社製ＢＭNＯTLＤ  相対粘度 １．８ ）
（Ｂ） 膨潤性層状珪酸塩
・ 膨潤性合成フッ素雲母 （コープケミカルケミカル社製ＭＥ-１００）
・ モンモリロナイト （クニピア社製クニピアＦ）
（Ｃ） 層間処理剤
（１） 脂肪族第１級アミン
・オクチルアミン
・ステアリルアミン
（２） 脂肪族第１級アミン以外の処理剤
・６−アミノカプロン酸
（Ｄ） ガラス繊維
・ガラス繊維Ａ ： 長短径の比が２の長円形型断面を有する偏平ガラス繊維
（日東紡社製ＣＳH３ＰＡ８７０、長径２０μｍ,短径１０μｍ、シラン系表面処理有）
・ガラス繊維Ｂ： 長短径の比が４の長円形型断面を有する偏平ガラス繊維
（日東紡社製ＣＳＧ３ＰＡ８２０、長径２８μｍ、短径7μｍ、シラン系表面処理有）
・ガラス繊維Ｃ ： 径１０μｍ、長さ３ｍｍの円形断面を有するガラス繊維
（日東紡社製ＣＳ３Ｊ−４５１、シラン系表面処理有）
【００２３】
２  測定方法
（１）引張破断強度
ＩＳＯ５２７に準拠して２３℃で測定した。１８０ＭPa以上を合格とした。ただし、実施例９のようにポリアミド樹脂としてポリアミド１１を用いたものは、ポリアミド６、ポリアミド６６を用いた時よりも、引張破断強度の向上はしなかった。ポリアミドの特性によるためであり、１２０MPa以上を合格とした。
（２）ヒケ観察
５０×７０×２０ｍｍ（厚み１ｍｍ）の箱形で成形品裏面の各辺に２個づつリブのついた成形品において表面から成形品を観察した場合、リブ部分が凹んでいるかいなかについて観察した。
評価は、○：リブ部分に凹み無し、×：リブ部分に凹みありとした。
【００２４】
製造例Ａ１〜Ａ８
層間処理剤のハロゲン化塩１〜３０ｇを純水１０Lに溶解させ、その溶液に対し、１００ｇの膨潤性層状珪酸塩を混合し、２３℃にて攪拌を行った。十分に溶解した後、ろ別し乾燥することで、層間にこれらのアミンカチオンを挿入させた膨潤性層状珪酸塩を得た。これを６００℃、空気中で焼成し、有機物を除去した後、残渣の質量を測定することにより、層間に挿入された各アミン量を算出した。その結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2009007483.tif 000002
実施例１
ポリアミド６樹脂１００重量部に対して、オクチルアミンで有機処理された膨潤性合成フッ素雲母（A1）５質量部と、偏平断面を有する偏平ガラス繊維（B）５質量部を、クボタ社製連続定量供給装置を用いて、同方向二軸押出機（東芝機械製ＴＥＭ３７ＢＳ）の主供給口に供給して溶融混練し、ダイスからストランド状に引き取った樹脂組成物を水槽を通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。押出条件は温度設定２５０〜２７０℃で、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量３５ｋｇ／ｈ、ダイスから出た樹脂組成物の樹脂温度は２６０℃であった。次いで得られた樹脂組成物ペレットを射出成形機（東芝機械社製EC１００）を用いてシリンダー温度２７０℃、金型温度１００℃の条件で射出成形して物性測定試験片を作成し、各種評価試験を行った。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
【００２６】
【表２】
2009007483.tif 000003
実施例２
有機処理された膨潤性合成フッ素雲母を（A2）を４５質量部配合し、偏平ガラス繊維（A）を１５０質量部を配合した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。       
実施例３
有機処理された膨潤性合成フッ素雲母を（A３）を１０質量部配合し、偏平ガラス繊維（B）を３０質量部を配合した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
実施例４
有機処理された膨潤性合成フッ素雲母を（A４）を１０質量部配合し、偏平ガラス繊維（B）を３０質量部を配合した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
実施例５
有機処理された膨潤性合成フッ素雲母を（A３）を４０質量部配合し、偏平ガラス繊維（B）を３０質量部を配合した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
実施例６
有機処理されたモンモリロナイトを（A５）を１０質量部配合し、偏平ガラス繊維（B）を３０質量部を配合した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
実施例７
有機処理された膨潤性合成フッ素雲母を（A３）を１０質量部配合し、偏平ガラス繊維（B）を１００質量部を配合した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
実施例８
ポリアミド６６樹脂１００重量部に対して、ステアリルアミンで有機処理された膨潤性合成フッ素雲母（A３）１０質量部と、偏平断面を有する偏平ガラス繊維（B）３０質量部を、クボタ社製連続定量供給装置を用いて、同方向二軸押出機（東芝機械製ＴＥＭ３７ＢＳ）の主供給口に供給して溶融混練し、ダイスからストランド状に引き取った樹脂組成物を水槽を通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。押出条件は温度設定２６０〜２８０℃で、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量３５ｋｇ／ｈ、ダイスから出た樹脂組成物の樹脂温度は２７０℃であった。次いで得られた樹脂組成物ペレットを射出成形機（東芝機械社製EC１００）を用いてシリンダー温度２７０℃、金型温度１００℃の条件で射出成形して物性測定試験片を作成し、各種評価試験を行った。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
実施例９
ポリアミド１１樹脂１００重量部に対して、ステアリルアミンで有機処理された膨潤性合成フッ素雲母（A３）１０質量部と、偏平断面を有する偏平ガラス繊維（B）３０質量部を、クボタ社製連続定量供給装置を用いて、同方向二軸押出機（東芝機械製ＴＥＭ３７ＢＳ）の主供給口に供給して溶融混練し、ダイスからストランド状に引き取った樹脂組成物を水槽を通して冷却固化し、それをペレタイザーでカッティングして樹脂組成物のペレットを得た。押出条件は温度設定２１０〜２４０℃で、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量３５ｋｇ／ｈ、ダイスから出た樹脂組成物の樹脂温度は２３０℃であった。次いで得られた樹脂組成物ペレットを射出成形機（東芝機械社製EC１００）を用いてシリンダー温度２３０℃、金型温度１００℃の条件で射出成形して物性測定試験片を作成し、各種評価試験を行った。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
実施例１０
有機処理された膨潤性合成フッ素雲母を（A６）を１０質量部配合し、偏平ガラス繊維（B）を３０質量部を配合した以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表２に示す。リブ部分に凹みは見られず、引張破断強度も高い結果であった。
【００２７】
比較例１
膨潤性フッ素雲母を配合しない以外は、実施例３と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示す。膨潤性フッ素雲母を用いなかったためリブ部分に凹みが見られた。
【００２８】
【表３】
2009007483.tif 000004
比較例２
ポリアミド６樹脂１００質量部に対して、膨潤性フッ素雲母（A３）の配合量を０．５質量部とした以外は実施例３と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示す。膨潤性合成フッ素雲母の配合量が少なかったために、引張破断強度が実施例３より劣った。また、リブ部分に凹みが見られた。
比較例３
ポリアミド６樹脂１００質量部に対して、膨潤性合成フッ素雲母（A３）の配合量を６０質量部とした以外は実施例３と同様に樹脂組成物の作製を行った。しかし、膨潤性合成フッ素雲母の配合量が多すぎたため、混練時にストランドが引けず、樹脂ペレットを得ることができなかった。
比較例４
６−アミノカプロン酸で処理された膨潤性合成フッ素雲母（A７）を用い、配合量を１０質量部とした以外は、実施例３と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示す。リブ部分に凹みは見られなかったが、膨潤性合成フッ素雲母の層間処理剤が一般的な６−アミノカプロン酸である場合、偏平断面を有する偏平ガラス繊維と膨潤性合成フッ素雲母の相乗効果は見られず、そして、偏平断面を有する偏平ガラス繊維と樹脂の接着性は悪く、引張破断強度も、実施例３より劣った。
比較例５
層間アミン量が、０．１質量部である膨潤性合成フッ素雲母（A８）を用い、配合量を１０質量部とした以外は、実施例３と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示す。リブ部分に凹みは見られなかったが、層間アミン量が少ないために、偏平断面を有する偏平ガラス繊維と樹脂の接着性が悪く、引張破断強度も、実施例３より劣った。
比較例６
層間アミン量が、３５質量部である膨潤性合成フッ素雲母（A９）を用い、配合量を１０質量部とした以外は、実施例３と同様に樹脂組成物を得た。ステアリルアミンの配合量が本願発明の範囲を超えて過剰量であったため、過剰分のステアリルアミンが、ポリアミド樹脂組成物の引張破断強度を低下させた。
比較例７
層間処理剤による処理のない膨潤性合成フッ素雲母(A10)を用い、配合量を１０質量部とした以外は、実施例３と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表３に示す。比較例４同様、リブ部分に凹みは見られなかったが、ガラス繊維と膨潤性合成フッ素雲母との相乗効果は見られず、そして、ガラス繊維と樹脂の接着性も悪く、引張破断強度も、実施例３より劣った。
比較例８
円形断面を有するガラス繊維（C）を用い、配合量を１０質量部とした以外は、実施例３と同様に樹脂組成物を得た。評価結果を表3に示す。比較例４同様、リブ部分に凹みは見られなかったが、ガラス繊維と膨潤性合成フッ素雲母との相乗効果は見られず、そして、ガラス繊維と樹脂の接着性も悪く、引張破断強度も、実施例３より劣った。
比較例９
偏平断面を有する偏平ガラス繊維を、ポリアミド６樹脂１００重量部に対して、２００重量部配合した以外は、実施例３と同様に樹脂組成物を作成したが、ガラス繊維の配合量が多すぎて、混練時にストランドが引けず、樹脂ペレットを得ることができなかった。
比較例１０
膨潤性合成フッ素雲母も、ガラス繊維も全く配合しないポリアミド６樹脂についても、引張破断強度、ヒケ観察を行った。評価結果を表３に示す。無機充填材によるポリアミド樹脂の補強効果がまったく無かったため、引張破断強度は、７８MPaで実用的に強度が低すぎた。
比較例１１
比較例２において、ポリアミド６に変えてポリアミド６６を用いて、ポリアミド樹脂組成物の作製を行った。引張破断強度は、１６０ＭＰaであり、また、リブ部分に凹みが見られた。
比較例１２
比較例２において、ポリアミド６に変えてポリアミド１１を用いて、ポリアミド樹脂組成物の作製を行った。引張破断強度は、１２０ＭＰaであり、また、リブ部分に凹みが見られた。
【００２９】
表２、表３から明らかなように、断面が偏平形状のガラス繊維で強化されたポリアミド樹脂組成物ではヒケが生じやすく、また機械物性も劣っているが、偏平ガラス繊維と膨潤性層状珪酸塩を併用することで、機械物性、特にヒケが改善された強化ポリアミド樹脂組成物が得られた。