(57)【要約】【課題】長期間の繰り返し使用によっても放電不良画像を抑制し、感光体との長期の当接によってもセット画像を抑制できる帯電部材、上記帯電部材を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する。【解決手段】導電性基体、及びバインダー樹脂と導電剤とを含み、該導電剤により導電性を付与されている表面層を有する接触帯電用の帯電部材であって、  該表面層は、該バインダー樹脂中に分散している複合粒子を含み、全複合粒子数を基準として８０％以上の複合粒子が、円形度０．９以上であり、  該複合粒子は、平均粒子径が０．５μｍ以上３０μｍ以下であり、かつシリカ粒子を含有した高分子材料で形成されていることを特徴する帯電部材、上記帯電部材を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置。【選択図】図１
2009009044.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体、及びバインダー樹脂と導電剤とを含み、該導電剤により導電性を付与されている表面層を有する接触帯電用の帯電部材であって、
該表面層は、該バインダー樹脂中に分散している複合粒子を含み、全複合粒子数を基準として８０％以上の複合粒子が、円形度０．９以上であり、
該複合粒子は、平均粒子径が０．５μｍ以上３０μｍ以下であり、かつシリカ粒子を含有した高分子材料で形成されていることを特徴する帯電部材。
【請求項２】
前記複合粒子の断面において、該複合粒子の断面積に対する前記シリカ粒子の占有率が５０％以上９０％以下である請求項１に記載の帯電部材。
【請求項３】
前記表面層は、前記複合粒子を添加した塗料を塗工することにより形成された塗膜である請求項１または２に記載の帯電部材。
【請求項４】
前記表面層は、表面に前記複合粒子の含有に由来する凸部を有し、
前記帯電部材の表面粗さＲｚjis（μｍ）が、２≦Ｒｚjis≦１５であり、
表面凹凸平均間隔ＲＳｍ（μｍ）が、１５≦ＲＳｍ≦１００である
請求項１乃至３のいずれかに記載の帯電部材。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の帯電部材と被帯電部材とが一体化されてなり、該帯電部材の表面層の凸部は該被帯電部材とのニップ部において空隙を生じさせ、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれかに記載の帯電部材と、被帯電部材とを有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項７】
前記帯電部材に直流電圧のみを印加し、前記被帯電部材を帯電処理する請求項６に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は帯電部材、それを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは、電圧を印加して被帯電部材である電子写真感光体表面を所定の電位に帯電処理するための帯電部材、それを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機やレーザープリンター等の電子写真方式を採用した画像形成装置、いわゆる電子写真装置は、電子写真感光体、感光体を帯電するための帯電手段、帯電された感光体表面に露光により静電潜像を形成する露光手段を有する。更に電子写真装置は、感光体表面に形成された静電潜像に現像剤（トナー）を供給する現像手段及び現像剤を記録材（紙）上に転写する転写手段、転写された現像剤を記録材に定着して記録材に画像を形成する定着手段が設けられたものが一般的である。
【０００３】
このような電子写真装置における帯電手段としては、感光体の表面に接触または近接配置された帯電部材に、直流電圧のみの電圧または直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を印加することによって感光体の表面を帯電する方式のものが多く採用されている。電子写真装置の小型化や省エネルギーの面から直流帯電方式が多く用いられている。
【０００４】
直流帯電方式を用いた電子写真装置を使用した場合、横黒スジ、あるいはポチ状の画像不良が発生することがある。特に、長期に渡る繰り返しの使用に伴い、不良の程度が更に進むことがある。これは、帯電部材から感光体への放電不足に起因する場合、過剰放電に起因する場合などがあり、前者は、放電現象が起こりにくい低温低湿環境下において顕著になり、後者は高温高湿環境下において顕著である。このような画像を、以下、「放電不良画像」と呼ぶ。
【０００５】
接触式帯電手段の場合、電子写真装置使用時には、電子写真感光体（被帯電部材）と帯電部材とは常に接触しているため、帯電部材が、長期間に渡り停止した状態で感光体に圧接された場合、帯電部材は圧縮により永久変形を起こす。この変形部分からの過剰電流により生じる異常画像、あるいは変形部分がローラー回転時に感光体に不均一に当接するため帯電ムラにより生じる画像不良が発生することがあった。このような画像を、以下、「セット画像」と呼ぶ。
【０００６】
従来技術では、表面層に金属酸化物を含有させることにより、放電不良画像を改善する手段が提案されている（特許文献１）。
【０００７】
特許文献１の帯電部材の表面層に金属酸化物のみを含有させる方法では、放電不良画像を抑制するためには表面層に多量の金属酸化物を含有させなければならい。金属酸化物を多量に添加することで、表面層の硬度が増加した状態では感光体との接触ムラが誘発されることがあり、長期間の繰り返し使用や、高速機の場合で放電不良画像が発生することがあった。また金属酸化物を多量に添加することで、表面層の機械的強度が劣化し、セット画像が発生する場合があった。
【０００８】
また、本願出願人は、先に、表面層に高分子材料からなる粒子とシリカ粒子とを個々の状態で含有した帯電部材（特許文献２）、有機微粒子の表面のみを高誘電性の粒子で被覆した複合粒子を表面層に含有した帯電部材（特許文献３）を提案した。
【特許文献１】特許第３２８４６２６号公報
【特許文献２】特開２００３−３１６１１２号公報
【特許文献３】特開２００５−３１６２６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、近年、電子写真装置に対して、より一層の高速化、高画質化、ならびに高耐久化の要請が高まっている。本発明者らの更なる検討により、電子写真装置の高画質化、高速化、ならびに高耐久化に伴い上記放電不良起因の画像が発生し易いということが明らかになった。
【００１０】
高速化、高画質化、ならびに高耐久化した電子写真装置においては、上記の複合粒子と表面層のバインダーとの立体的な位置のズレが発生するとともに、表面層の機械的強度の劣化により放電不良画像及びセット画像が発生する場合があることが分かった。これらの要請を満たすためには、より高度な対応が求められているのが現状である。
【００１１】
即ち、長期間の繰り返しによって生じる放電不良画像を抑制し、長期間に渡り停止した状態で感光体に圧接させられた場合にあってもセット画像の発生を抑制することである。
【００１２】
特に、直流帯電方式（ＤＣ帯電方式）においては、高画質化、カラー化、及び長寿命化を達成する上で、それらは解決しなければならない課題の１つである。
【００１３】
そこで、本発明の目的は、上記課題を解決し、優れた特性を有する高画質化、カラー化、及び長寿命化に適した帯電部材を提供することにある。
【００１４】
また、本発明の他の目的は、上記帯電部材を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、導電性基体、及びバインダー樹脂と導電剤とを含み、該導電剤により導電性を付与されている表面層を有する接触帯電用の帯電部材であって、
該表面層は、該バインダー樹脂中に分散している複合粒子を含み、全複合粒子数を基準として８０％以上の複合粒子が、円形度０．９以上であり、
該複合粒子は、平均粒子径が０．５μｍ以上３０μｍ以下であり、かつシリカ粒子を含有した高分子材料で形成されていることを特徴とする帯電部材に関する。
【００１６】
更に、本発明は、上記帯電部材と被帯電部材とが一体化されてなり、該帯電部材の表面層の凸部は該被帯電部材とのニップ部において空隙を生じさせ、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００１７】
更に、本発明は、上記帯電部材と、被帯電部材とを有することを特徴とする電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、装置の高速化、高寿命化において、ＤＣ帯電方式を採用した場合でも、放電不良画像、セット画像を防止し、良好な帯電特性を長期間安定して維持することができる帯電部材を提供することができる。
【００１９】
更に、本発明の帯電部材を使用することにより、ＤＣ帯電方式によって高精細画像を出力した場合においても、良好な帯電特性を長期間安定して維持することができる帯電部材を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明は、導電性基体、及びバインダー樹脂と導電剤とを含み、該導電剤により導電性を付与されている表面層を有する接触帯電用の帯電部材であって、
該表面層は、該バインダー樹脂中に分散している複合粒子を含み、全複合粒子数を基準として８０％以上の複合粒子が、円形度０．９以上であり、
該複合粒子は、平均粒子径が０．５μｍ以上３０μｍ以下であり、かつシリカ粒子を含有した高分子材料で形成されていることを特徴とする帯電部材である。
【００２１】
表面層に含有する複合粒子は、全複合粒子数を基準として８０％以上の複合粒子が円形度０．９以上、平均粒子径が０．５μｍ以上３０μｍ以下という形状制御を行い、複合粒子の表面及び内部にはシリカ粒子を含有した構成とする。
【００２２】
バインダー樹脂中の複合粒子の表面にシリカ粒子が存在することで、シリカ粒子の持つ補強性により複合粒子とバインダーとの物理的な相互作用が強固になる。更に複合粒子の形状を円形状に近づけ、円形度０．９以上の粒子の割合を全複合粒子数を基準として８０％以上とすることにより、複合粒子とバインダーとの相互作用は複合粒子の表面全体で方向性が無く偏りが無い。更に複合粒子の平均粒子径を０．５μｍ以上とすることで、複合粒子を多量に添加する必要が無い。このため、表面層の機械的強度の低下を抑制して長期に渡り感光体に当接された場合でも、バインダーと複合粒子との立体的な位置のズレを抑制して永久変形を抑制でき、セット画像を抑制できる。
【００２３】
シリカ粒子と高分子材料では誘電率に差があるため、シリカ粒子と高分子材料からなる複合粒子では誘電効果が高まる。複合粒子を円形状に近づけ、円形度０．９以上の粒子の割合を全複合粒子数を基準として８０％以上とすることにより、複合粒子には方向性が無くなり、複合粒子同士が接触して表面層中に存在する可能性も減少する。更に複合粒子の平均粒子径を３０μｍ以下とすることで少量の複合粒子の添加でも誘電効果は高まり、表面層中での偏りも減少して、放電不良画像を抑制できる。
【００２４】
また、本発明者らは接触帯電用の帯電部材の放電状態について、被帯電部材の表面電位を観察することにより評価を試みた。その結果、帯電部材表面に凸部が形成されると、被帯電部材とのニップ部で放電が発生していることが確認された。またニップ部での放電は帯電部材の表面形状に大きく依存していることが確認された。これは帯電部材の凸部によりニップ部において微小な空隙が形成され、その空隙で点放電が発生していると考察できる。
【００２５】
すなわち、更に表面層が複合粒子の含有に由来する凸部を有し、凸部は被帯電部材とのニップ部において空隙を生じさせ、帯電部材の表面粗さＲｚjisと平均凹凸間隔ＲＳｍを下記範囲に制御することで、凸部での点放電が安定化できる。図１に、シリカ粒子を含有した高分子材料で形成されている複合粒子を含む表面層（最外層）の断面図の一例を示す。
Ｒｚjis（μｍ）が２≦Ｒｚjis≦１５、ＲＳｍ（μｍ）が１５≦ＲＳｍ≦１００
【００２６】
更に、凸部でのバインダーと複合粒子とのズレが抑制されることで被帯電部材に長期に渡り停止した状態で当接された場合でも凸部の永久変形を抑制できる。
【００２７】
これにより、速い印刷速度を有する電子写真装置においても、放電不良画像とセット画像を更に抑制できる帯電部材を提供することができる。
【００２８】
更に、本発明の接触帯電用の帯電部材を使用することにより、ＤＣ帯電方式によって高精細画像を出力した場合においても、良好な帯電特性を長期間安定して維持することができる帯電部材を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【００２９】
本発明の帯電部材の構成例を示す。
【００３０】
導電性基体上に少なくとも表面層を有する帯電部材であり、例えば、以下のものを挙げることができる。ローラー形状の導電性基体ａ上に、図２に示すように、表面層ｃの１層を有するもの、図３に示すように、弾性体層ｂ、弾性体層ｄ、表面層ｃの３層を有するもの、図４に示すように、弾性体層ｂ、弾性体層ｄ、弾性体層ｅ、表面層ｃの４層を有するもの。また以下のものを例示することができる。平板形状の導電性基体ａ１上に、図５に示すように、表面層ｃ１の１層を有するもの、図６に示すように、弾性体層ｂ１と、弾性体層ｂ１上に形成された表面層ｃ１の２層を有するもの。ベルト形状の導電性基体ａ２上に、図７に示すように、表面層ｃ２の１層を有するもの、図８に示すように、弾性体層ｂ２と、弾性体層ｂ２上に形成された表面層ｃ２の２層を有するもの。
【００３１】
本発明の帯電部材に用いられる導電性基体は、導電性を有し、表面層を密着支持する機能を有するものであればいずれであってもよい。材質としては、例えば、鉄、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等の金属やその合金を挙げることができる。またこれらの表面に耐傷性付与を目的として、導電性を損なわない範囲で、メッキ処理等を施してもよい。導電性基体の形状は、帯電部材の形状を定めるものであって、例えば、円筒、円柱、平板状、ブレード状、ベルト状、シート形状、フィルム形状等などを挙げることができる。
【００３２】
表面層に用いるバインダー樹脂としては、種々のバインダーとして用いられている公知のバインダーを採用することができ、例えば、樹脂、天然ゴムやこれを加硫処理したもの、合成ゴムなどのゴム、熱可塑性エラストマー等のエラストマー等を挙げることができる。
【００３３】
上記樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ブチラール樹脂等を挙げることができる。またスチレン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重合体（ＳＥＢＣ）及びオレフィン−エチレン・ブチレン−オレフィン共重合体（ＣＥＢＣ）等を挙げることができる。
【００３４】
上記合成ゴムとしては、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、シリコーンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム等を挙げることができる。またアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリルゴム及びエピクロルヒドリンゴム等を挙げることができる。
【００３５】
上記熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。またポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー及び塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
【００３６】
これらは、単独で用いてもよいし、混合または共重合体として２種以上用いてもよい。これらの中で、表面層に用いるバインダーとしては、感光体やその他の部材を汚染しないように、樹脂を用いることが好ましい。
【００３７】
表面層には、所定の体積抵抗率の導電性を付与するために、導電剤として導電性微粒子を含有させることが好ましい。かかる導電性微粒子としては、金属酸化物系導電性微粒子、金属系導電性微粒子、カーボンブラック、カーボン系導電性微粒子等を挙げることができる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００３８】
カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物系及び金属系導電性微粒子としては、例えば、酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、銅、アルミニウム及びニッケル等の粒子を挙げることができる。
【００３９】
導電性微粒子として、カーボンブラックを使用する際には、バインダーへの分散性を向上させる目的で、金属酸化物からなる粒子にカーボンブラックを被覆した導電性複合微粒子として使用することが好ましい。
【００４０】
上記導電性複合微粒子は、図９に示すように、コア粒子３０１と被覆層３０３からなる。コア粒子に一般的にバインダーへの分散性がよい金属酸化物または複合金属酸化物などの金属酸化物系粒子を用いることにより、バインダーに対して容易に均一に分散させることができるものである。金属酸化物は粒子径を小さく制御し易いため、導電性複合微粒子の粒子径をより小径とすることができるため、好ましい。このような導電性複合微粒子は、カーボンブラックの炭素骨格構造ではなく、小径粒子構造を有し、導電性複合微粒子としてバインダーに均一に分散することが容易になり、表面層の体積抵抗率を所定の範囲に制御することが容易となる。
【００４１】
上記金属酸化物系微粒子としては、具体的には、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化チタン（二酸化チタン、一酸化チタン等）、酸化鉄、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等を挙げることができる。またチタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム及びジルコン酸カルシウム等を挙げることができる。
【００４２】
金属酸化物系微粒子は表面処理剤により表面処理されていることが好ましい。表面処理剤としては、後述の複合粒子に含有されるシリカ粒子の表面処理剤と同様なものが挙げられる。これにより、金属酸化物系微粒子表面とカーボンブラックをより強固に付着させることができ、導電性複合微粒子をゴム、樹脂、エラストマー等のバインダーに分散させる際に、カーボンブラックの脱離等を抑制することができる。
【００４３】
帯電部材の表面層は、上記の導電剤の添加により、表面層としての所定の体積抵抗率の導電性を付与されることが好ましい。具体的には、２３℃／５０％ＲＨ環境下で１０２Ω・ｃｍ以上１０１６Ω・ｃｍ以下の体積抵抗率である。
【００４４】
ここで表面層の体積抵抗率は、２３℃／５０％ＲＨ環境下で、三菱化学（株）製の抵抗測定装置Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰを用い、測定対象試料に２５０Ｖの電圧を３０秒間印加したときの測定値とすることができる。表面層がゴムや樹脂等の固形である場合の体積抵抗率の測定については、固形材料を用いて２ｍｍ厚の膜を成形し、これを測定対象試料とすることができる。溶液を塗布して形成する表面層の体積抵抗率の測定については、塗布液をアルミニウムシート上にコーティングし、これを測定対象試料とすることができる。
【００４５】
本発明のシリカ粒子を含有した高分子材料で形成されている複合粒子の製造方法としては以下の方法等が挙げられる。
種々の高分子材料とシリカ粒子をロール、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、２軸押出機等により混練りした後、冷却固化し、所定の粒子径に機械粉砕による微細化し、機械的処理及び熱的処理により球形化して分級を行う方法。
反応容器中に重合性単量体、シリカ粒子、重合開始剤、分散安定剤などを添加し分散させ、分散機によって均一に分散させながら重合反応を行う方法。
得ようとする高分子材料（高分子材料Ａ）とシリカ粒子を溶融混練して均一分散させ、これを高分子材料Ａと相溶性のない別の高分子材料（高分子材料Ｂ）に混合・分散させる。その後、この混合物を融点以下に冷却し、高分子材料Ａとは非相溶だが、高分子材料Ｂとは相溶する展開溶媒と上記混合物を混合して懸濁液としこれを遠心分離、濾過、またはこれらの方法を組み合わせて分離することにより得る方法。
【００４６】
複合粒子の平均粒子径は、以下のようにして算出できる。最外層のある任意の点を５００μｍにわたって、２０ｎｍずつ集束イオンビーム「ＦＢ−２０００Ｃ」（商品名、（株）日立製作所製）にて切り出し、その断面画像を撮影する。複合粒子を撮影した断面画像から、任意の１０００個を選択する。同じ複合粒子を撮影した画像を、２０ｎｍ間隔で組み合わせ、立体的な粒子形状を算出する。この作業を、帯電部材最外層の任意の１００点で行う。得られた立体的粒子形状から、投影面積を算出し、得られた面積の円相当径を計算して体積平均粒子径を求め、それを平均粒子径とした。
【００４７】
上記複合粒子の円形度は、上記粒子形状から式（１）により求めることができる。
【００４８】
【数１】
2009009044.tif 000003
【００４９】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化された複合粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは複合粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さである。かかる円形度は、粒子が真球形状の場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【００５０】
複合粒子を形成するシリカ粒子としては、四塩化ケイ素を酸素と水素で燃焼して作られる気相法による乾式シリカ粒子を使用できる。またケイ酸ナトリウムと硫酸のような鉱酸から作られる湿式シリカなどの微粉砕化、球状処理化によるものやコロイダルシリカ等のシリカ粒子を使用できる。
【００５１】
複合粒子に含有されるシリカ粒子は、比表面積が５ｍ２／ｇ以上で、平均粒子径は２０ｎｍ以上１μｍ以下、特に５０ｎｍ以上１μｍ以下が好ましい。またシリカ粒子の粒子径は複合粒子の粒子径に対して５％以下、好ましくは２％以下である。比表面積が５ｍ２／ｇ以上で、平均粒子径を２０ｎｍ以上とすることで複合粒子とバインダーとの相互作用を高めることができ、５０ｎｍ以上とすることで更に相互作用を高められる。比表面積が５ｍ２／ｇ以上で、平均粒子径を１μｍ以下とすることで表面層の機械的強度の低下を抑制し長期の停止状態でもセット画像を抑制できる。また平均粒子径を５０ｎｍ以上１μｍ以下とするとことでシリカ粒子は複合粒子内で良好な分散状態となり、誘電効果を高めることができる。これにより促進試験後の２０００枚もの繰り返し使用によっても放電不良画像の発生を抑制できる。
【００５２】
複合粒子の断面積に対するシリカ粒子の占有率は５０％以上９０％以下が好ましい。シリカ粒子の占有率を５０％以上とすることで複合粒子による誘電効果を高めることができ、１５℃／１０％ＲＨの低温低湿環境下においても放電不良画像を抑制できる。またシリカ粒子の占有率を９０％以下とすることで、シリカ粒子の吸水によって表面層の抵抗が変動することを抑制でき、３０℃／８０％ＲＨの高温高湿環境下における４０００枚もの繰り返し使用においても放電不良画像を抑制できる。更にシリカ粒子の吸水によって表面層の機械的強度が低下することを抑制し３０℃／８０％ＲＨの高温高湿環境下においてもセット画像を抑制できる。またシリカ粒子の占有率が９０％以下の複合粒子を使用することで、表面層を塗料から形成する場合においても複合粒子の沈降を抑制して生産の安定性を高めることができる。
【００５３】
最外層中の複合粒子に含有されるシリカ粒子の平均粒子径は、複合粒子を撮影した断面画像から、任意の１００個を選択して、シリカ粒子の投影面積を求め、得られた面積の円相当径を計算して体積平均粒子径を求め、それを平均粒子径として求めることができる。本発明においては、５ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲にあるシリカ粒子のみを、測定対象として測定した。
【００５４】
複合粒子の断面積に対するシリカ粒子の占有率は、シリカ粒子の平均粒子径算出に使用した断面画像から、複合粒子の断面積と、シリカ粒子の断面積の総和とを算出し、シリカ粒子の占有率を算出する。全ての画像の平均をもって、複合粒子におけるシリカ粒子の占有率とする。
【００５５】
複合粒子に含有されるシリカ粒子は表面処理されていることが好ましい。これにより、バインダーとの相互作用を更に高められることでバインダーと複合粒子のズレを抑制して、高温高湿環境下での１ヶ月もの長期に渡り感光体と当接して停止された場合でもセット画像を抑制できる。更にシリカ粒子表面のＯＨ基を修飾することでシリカ粒子の親水性を低下させて高温高湿環境下での印刷速度の速い電子写真装置においても放電不良画像を抑制できる。
【００５６】
表面処理剤は、以下の化合物を挙げることができる。メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン。メチルハイドロジェンシロキサン単位を有するポリシロキサン。ポリエーテル変成ポリシロキサン。カルボン酸変成ポリシロキサン。トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルシラン。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のシラン系カップリング剤。イソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート等のチタネート系カップリング剤。アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムジイソプロボキシモノエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等のアルミネート系カップリング剤。ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスエチルアセトアセテート等のジルコネート系カップリング剤。
【００５７】
複合粒子表面でのシリカ粒子の付着強度を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のアルコキシシランが好ましい。またアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が好ましい。
【００５８】
シリカ粒子の表面処理方法としては、シリカ粒子と表面処理剤とを適当な溶剤中で混合、分散し、処理剤を粒子表面に付着させる方法を挙げることができる。分散の手段としては、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、ダイノミル及びパールミル等の公知の溶液分散手段を用いることができる。次に、この分散溶液から溶剤を除去し、粒子表面に表面処理剤を固着させる。また必要に応じて、この後、更に熱処理を行ってもよい。また混合溶液中には反応促進のための触媒を添加することができる。更に、必要に応じて表面処理後の微粒子に更に粉砕処理を施してもよい。
【００５９】
複合粒子を形成する高分子材料としては、例えば、以下のものを挙げることができる。ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、及び、これらの共重合体や変性物、誘導体等の樹脂。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、シリコーンゴム、ウレタンゴム等のゴム。またイソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エピクロルヒドリンゴム等のゴム。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー。またポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー及び塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー。
【００６０】
また重合性化合物としては、例えば、以下のものを挙げることができる。エチルアクリレート、メタクリルアクリレート等のアルキルアクリレートやアルキルメタクリレート。アリルアクリレート、ジアリルマレート等の不飽和エステル。スチレン、ビニルトルエン、プロピレン、ブタジエン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル等の不飽和炭化水素。アクリロニトリル、重合性基を有するオルガノシロキサン、重合性基を有するポリウレタン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート等の２個以上の不飽和基を有するカルボン酸エステル。
【００６１】
中でも高分子材料としてはアクリル樹脂が好ましい。これにより、印刷枚数が増加することによって帯電部材に帯電バイアスが長時間にわたって印加される場合でも通電による特性の劣化を抑えられる。これにより低温低湿環境下での４０００枚におよぶ長期の繰り返し使用でも汚れ画像を抑制できる。
【００６２】
アクリル系樹脂としては、重合性単量体としてエチルアクリレート、ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、フェニルアクリレート等のアクリレートを単独で、または２種以上混合して用いる。またエチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、フェニルメタクリレート等のメタクリレートを単独で、または２種以上混合して用いる。このアルキレートまたはメタクリレートは全単量体量の９８から５０質量部程度の範囲で用いられる。更に架橋剤として以下のラジカル重合性基を２個以上有する化合物を使用できる。エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等のジアクリレート。エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート等のジメタクリレート。トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のトリアクリレート、トリメタクリレート。架橋剤の使用量は、所望の硬度を得るために全単量体量の１から５０質量部程度の範囲で用いられる。更に共重合性単量体としてスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリルを含有させてもよい。
【００６３】
帯電部材の表面層は、平均粒子径が５μｍ以上３０μｍ以下の複合粒子を含有する。このとき、表面層は複合粒子に由来する凸部を有し、帯電部材の表面粗さＲｚjis（μｍ）が２≦Ｒｚjis≦１５、表面凹凸平均間隔ＲＳｍ（μｍ）が１５≦ＲＳｍ≦１００を満たすことが好ましい。
【００６４】
表面層に凸部が存在すると、被帯電部材とのニップ部において空隙を生じさせ、凸部では点状放電が起こり、先に述べた理由により、放電不良画像、セット画像を抑制できる。
【００６５】
表面層の凸部が複合粒子に由来することで、複合粒子の誘電効果により凸部で発生する点状放電を安定化することができる。更に平均粒子径が０．５μｍ以上３０μｍ以下の複合粒子を含有させて、少量の複合粒子により上記の帯電部材の表面粗さ及び表面凹凸平均間隔を表面層に形成させることができ、表面層の硬度の増加を抑制できる。これにより、低温低湿及び高温高湿の環境下での印刷速度の速い電子写真装置において４０００枚もの繰り返し使用によっても放電不良画像の発生を抑制することができる。また機械的強度の劣化を抑制して４０℃／９５％ＲＨの環境下で１ヶ月もの長期間にわたり被帯電部材に当接された状態で放置されてもセット画像の発生を抑制できる。
【００６６】
また複合粒子が３０μｍ以下にすることで長期の繰り返し使用によっても複合粒子が表面層から脱離することが無い。これにより、低温低湿及び高温高湿の環境下での印刷速度の速い電子写真装置において４０００枚もの繰り返し使用によっても放電不良画像の発生を抑制することができる。
【００６７】
表面層に複合粒子に由来する凸部を形成する方法としては、複合粒子を含有した塗料からなる表面層素材をディッピングにより塗工し、塗膜を形成することが好ましい。更に表面層の厚みに対して、１／４以上の平均粒子径を有する複合粒子を含有させることが好ましい。表面層の厚さとしては、２μｍ以上５０μｍ以下の厚さを有することが好ましい。より好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下である。表面層の厚みを上記範囲に設けることで、また本発明の複合粒子に由来する凸部の形成が容易になる。上記表面層の膜厚は、作製した帯電部材をカッターナイフなどで切断し、層の断面を光学顕微鏡または電子顕微鏡により観察し、その厚さを実測することにより求めることができる。
【００６８】
ここで、帯電部材の表面粗さ、表面凹凸平均間隔は、ＪＩＳＢ０６０１表面粗さの規格に準じて測定した測定値である。その測定は、（株）小坂研究所製の表面粗さ測定器ＳＥ−３４００を用いて行うことができる。帯電部材の表面粗さは、具体的には、帯電部材の無作為の６点における１０点平均表面粗さを上記測定器により測定し、その６点の平均値を用いる。また表面凹凸平均間隔（ＲＳｍ）も、具体的には、帯電部材の表面粗さ（Ｒｚjis）と同様に、帯電部材の無作為の６点における１０点凹凸平均間隔を上記測定器により測定し、その６点の平均値を用いる。
【００６９】
複合粒子の含有量は、バインダー１００質量部に対して、好ましくは２質量部から１２０質量部、より好ましくは５質量部から６０質量部の範囲で、より効果を奏することができる。
【００７０】
また表面層には、本発明の効果を損なわない範囲で他の粒子を含有することができる。かかる粒子としては、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化チタン（二酸化チタン、一酸化チタン等）、酸化鉄、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム等の微粒子を挙げることができる。またチタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、タルク、カオリンクレー、マイカ、水酸化アルミニウム等の微粒子を挙げることができる。また水酸化マグネシウム、ゼオライト、ウオラストナイト、けいそう土、ガラスビーズ、ベントナイト、モンモリロナイト、黒鉛、有機金属化合物及び有機金属塩等の微粒子を挙げることができる。これらの粒子は１種を使用しても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７１】
弾性体層は、ゴム、熱可塑性エラストマー等から構成される。
【００７２】
ゴムとしては、天然ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、シリコーンゴム等を挙げることができる。またウレタンゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリルゴム及びエピクロルヒドリンゴム等を挙げることができる。熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。またポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー及び塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
【００７３】
極性ゴムを用いると抵抗分布を容易に均一にできる。極性ゴムとしては、ＮＢＲ、エピクロルヒドリンゴムを挙げることができる。
【００７４】
上記弾性体層の体積抵抗率は、２３℃／５０％ＲＨ環境下で１０２Ω・ｃｍ以上１０１０Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。
【００７５】
上記弾性体層の体積抵抗率は、上記のゴム、エラストマー材料に前記で例示した導電性微粒子やアルカリ金属塩、アンモニウム塩等の導電剤を適宜添加し、調整することができる。極性ゴムを使用する場合、特に、アンモニウム塩を用いることが好ましい。
【００７６】
上記弾性体層は硬度等を調整するため、軟化油、可塑剤等の添加剤や老化防止剤や潤滑剤等を添加してもよい。
【００７７】
上記弾性体層表面は、表面処理を施してもよい。表面処理としては、例えば、ＵＶや電子線を用いた表面加工処理や、化合物等を表面に付着及び／または含浸させる表面改質処理等を挙げることができる。
【００７８】
上記弾性体層に添加剤を用いる場合、添加剤のブリードアウト防止を強化するなどの観点から、弾性体層と表面層との間に、更に１層または２層以上の中間層を設けてもよい。
【００７９】
上記弾性体層の形成は、例えば、予め所定の膜厚に形成されたシート形状またはチューブ形状の層を接着または被覆することによって行ってもよい。
【００８０】
本発明の電子写真装置は、電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段からなる。一例として、図１０に概略構成図を示す。
【００８１】
図１０に示す電子写真装置には、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される円筒状の感光体１が設けられる。感光体１の表面に、例えば、一端で４．９Ｎ（０．５ｋｇ重）、両端で合計９．８Ｎ（１ｋｇ重）のバネによる押圧力で当接されるローラー形状の接触帯電用の帯電部材３が設けられる。被帯電部材である感光体の回転に伴い帯電部材が従動回転し、不図示の電源から印加された帯電バイアスで帯電部材により感光体表面が正または負の所定電位に均一に帯電処理されるようになっている。帯電部材は直流電圧と交流電圧を重畳して印加されるものであっても、直流電圧のみが印加されるものであってもよいが、直流電圧のみが印加される系では、電力消費量の低減、装置の小型化が可能になる。更に回転する感光体表面を露光するスリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）が設けられ、露光手段から出力される露光光（画像露光光）４Ｌを受けた感光体の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。感光体１の表面に形成された静電潜像を現像する現像手段５が設けられ、現像手段５により静電潜像に現像剤が供給され、トナー像が形成される。更にトナー像を転写する転写手段６が設けられ、感光体表面に形成されたトナー像が、転写手段（転写ローラー等）からの転写バイアスによって、感光体と転写手段との間に感光体の回転と同期して供給された紙等の転写材Ｐに順次転写されていく。転写材上に転写されたトナー像を転写材に定着する加熱手段などを備えた定着手段８が設けられ、トナー像が定着された画像形成物（プリント、コピー）が装置外へプリントアウトされるようになっている。更にクリーニングブレード等のクリーニング手段７が設けられ、トナー像転写後の感光体が表面から転写残りの現像剤が除去され、清浄面化された後、繰り返し画像形成に使用される。また感光体１の表面をクリーニング手段７によって清浄面化した後、帯電部材３による帯電の前に前露光による感光体の表面の除電処理を行う除電手段を設けられていてもよい。
【００８２】
本発明のプロセスカートリッジは、電子写真感光体と、上記帯電部材とが一体化されてなり、電子写真装置本体に着脱自在であるものであれば、特に制限されるものではない。一例として、上記図１０に示す電子写真装置の、感光体１、帯電部材３、現像手段５、転写手段６及びクリーニング手段７等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めて一体化する。一体化した後、電子写真装置本体のレール等の案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在としたプロセスカートリッジ９を挙げることができる。このプロセスカートリッジは、複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成したものである。
【００８３】
上記感光体１としては、例えば、円筒状の導電性支持体と、導電性支持体上に形成された無機感光材料及び／または有機感光材料を含有する感光層とを有し、感光体の表面を所定の極性、電位に帯電させるための電荷注入層を更に有するものとすることができる。
【００８４】
上記感光体１の具体的構成としては、導電性支持体と、この導電性支持体に形成される感光層とを有する。感光層には、電荷発生層と電荷輸送層とを積層した構成を好ましくは用いることができる。
【００８５】
また上記感光体は、上記以外の層を有していてもよく、導電性支持体と、この導電性支持体上に形成される下引き層と、この下引き層上に形成される感光層とを有する構成を用いることができる。
【００８６】
上記現像手段３としては、例えば、ジャンピング現像方式、接触現像方式、及び磁気ブラシ方式等を採用することができる。フルカラー画像などのカラー画像を出力する電子写真装置の場合は、トナーの飛散を抑制するため、接触現像方式であることが好ましい。
【実施例】
【００８７】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
［複合粒子の作成］
［複合粒子（１）の作成］
１次工程として、シリカ粒子として触媒化成工業（株）製のＯＳＣＡＬ  １０００ｇとイソブチルトリメトキシシラン５０ｇ、溶媒としてトルエン１００００ｇを攪拌機で３０分間混合した。その後、有効内容積の８０％が平均粒子径０．８ｍｍのガラスビーズで充填されたビスコミルに供給し、温度３５±５℃で１時間混合しスラリーを調製した。減圧蒸留（バス温度：１１０℃、製品温度：３０℃以上６０℃以下、減圧度：約１３ｋＰａ（約１００Ｔｏｒｒ））によりトルエンを除去し、１２０℃で２時間表面処理剤の焼付け処理を行った。焼付け処理後の粒子は、室温まで冷却した後、ピンミルを用いて粉砕し、表面処理シリカ粒子を得た。
【００８９】
次に２次工程として、表面処理シリカ粒子２００質量部にアクリル樹脂として旭化成ケミカルズ（株）製のデルペット６０Ｎ  ２００質量部をタンブラーミキサーでドライブレンドし、その後、２軸押出機にて２４０℃で混練し、ペレタイズしてペレットを得た。得られたペレットをピンミルにて機械粉砕し、更に液体窒素温度下にて冷凍粉砕を行った。粉砕品を３８０℃の気流中を３秒間通過させ熱球形化処理を施した。
【００９０】
次に３次工程として、１次工程で得られた表面処理シリカ粒子５０質量部を、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、更に５８８Ｎ／ｃｍ（６０ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で６０分間混合攪拌を行い、シリカ粒子を表面に打ち込んだ複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（１）を作成した。
【００９１】
［複合粒子（２）の作成］
２次工程で表面処理シリカ粒子の添加量を２５０質量部とした以外は複合粒子（１）の作成と同様に操作し、複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（２）を作成した。
【００９２】
［複合粒子（３）の作成］
２次工程で表面処理シリカ粒子の添加量を１８０質量部とし、３次工程で表面処理シリカ粒子を１００質量部とした以外は複合粒子（１）の作成と同様に操作し、複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（３）を作成した。
【００９３】
［複合粒子（４）の作成］
２０Ｌのガラス容器中で、ケン化度９１％のポリビニルアルコールを１２０ｇ、水を５０００ｇ、シリカ粒子として扶桑化学工業（株）製のＰＬ−３をシリカ粒子の質量で１８０ｇ、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを２ｇ混合し、窒素バブリングを行った。これに窒素雰囲気下、ステアリルアクリレート７８ｇ、ブチルアクリレート８４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２．６ｇ、スチレン３５ｇを懸濁させ１０℃に保った。これを周速４．３ｍ／ｓで攪拌しながら、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド２ｇを添加し７時間反応を行った。得られた懸濁液をΦ０．５のジルコニアビーズを充填したレディーミル分散機を用いて、周速５ｍ／ｓで２０時間分散させ、次に加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させた。得られた粒子と上記のシリカ粒子をシリカ粒子の質量で１００ｇとをヘンシェルミキサーで混合した。次にイソブチルトリメトキシシラン３００ｇ、水３００ｇとともに１０Ｌのガラス容器に入れ、１２０℃で３時間、周速３．５ｍ／ｓで攪拌した。これを加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させ、複合粒子（４）を作成した。
【００９４】
［複合粒子（５）の作成］
２次工程で表面処理シリカ粒子の添加量を３７０質量部とし、３次工程で表面処理シリカ粒子を１００質量部とした以外は複合粒子（１）の作成と同様に操作し、複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（５）を作成した。
【００９５】
［複合粒子（６）］
２０Ｌのガラス容器中で、以下の材料を混合し、窒素バブリングを行った。ケン化度９１％のポリビニルアルコールを１２０ｇ。ドデシル硫酸ナトリウムを２０ｇ。水を５０００ｇ。シリカ粒子としてアデカ（株）製のアデライトＡＴ−５０をシリカ粒子の質量で３７０ｇ。エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを２ｇ。これに窒素雰囲気下、ステアリルアクリレート７８ｇ、ブチルアクリレート８４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２．６ｇ、スチレン３５ｇを懸濁させ１０℃に保った。これを周速６．５ｍ／ｓで攪拌しながら、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド２ｇを添加し７時間反応を行った。得られた懸濁液をΦ０．５のジルコニアビーズを充填したレディーミル分散機を用いて、周速５ｍ／ｓで２０時間分散させ、次に加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させた。得られた粒子と上記のシリカ粒子をシリカ粒子の質量で１５０ｇとをヘンシェルミキサーで混合した。次にイソブチルトリメトキシシラン３００ｇ、水３００ｇとともに１０Ｌのガラス容器に入れ、１２０℃で３時間、周速３．５ｍ／ｓで攪拌した。これを加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させ、複合粒子（６）を作成した。
【００９６】
［複合粒子（７）］
複合粒子（１）の作成でのシリカ粒子に代えて、電気化学工業（株）製のＵＦＰ３０を使用し、その他は同様に操作し表面処理シリカ粒子を作成した。２次工程で表面処理シリカ粒子の添加量を１８０質量部とし、３次工程で表面処理シリカ粒子を１００質量部とした以外は複合粒子（１）の作成と同様に操作し、複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（７）を作成した。
【００９７】
［複合粒子（８）］
２０Ｌのガラス容器中で、以下の材料を混合し、窒素バブリングを行った。ケン化度９１％のポリビニルアルコールを１２０ｇ。ドデシル硫酸ナトリウムを２０ｇ。水を１００００ｇ。亜硫酸ナトリウムを０．５ｇ。シリカ粒子としてアデカ（株）製のアデライトＡＴ−５０をシリカ粒子の質量で１８５ｇ。エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを０．８ｇ。これに窒素雰囲気下、ブタジエン７６ｇ、ビニルトルエン１０４ｇ、ジビニルベンゼン９．５ｇ、トリビニルベンゼン９．５ｇを乳化させ１０℃に保った。これを周速１０ｍ／ｓで攪拌しながら、ラウロイルパーオキサイド０．２５ｇを添加し７時間反応を行った。Φ０．５のジルコニアビーズを充填したレディーミル分散機を用いて、周速５ｍ／ｓで２０時間分散させ、次に加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させた。得られた粒子と上記のシリカ粒子をシリカ粒子の質量で１３０ｇとをヘンシェルミキサーで混合した。次にイソブチルトリメトキシシラン３００ｇ、水３００ｇとともに１０Ｌのガラス容器に入れ、１２０℃で３時間、周速３．５ｍ／ｓで攪拌した。これを加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させ、複合粒子（８）を作成した。
【００９８】
［複合粒子（９）］
複合粒子（１）の作成でのシリカ粒子に代えて、電気化学工業（株）製のＳＦＰ−２０Ｍを使用し、その他は同様に操作し表面処理シリカ粒子を作成した。２次工程で表面処理シリカ粒子の添加量を４００質量部とし、３次工程で表面処理シリカ粒子を１３０質量部とした以外は複合粒子（１）の作成と同様に操作し、複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（９）を作成した。
【００９９】
［複合粒子（１０）］
イソブチルトリメトキシシランによる表面処理を行わない以外は複合粒子（８）の製造法と同様に操作し、複合粒子（１０）を得た。
【０１００】
［複合粒子（１１）］
複合粒子（１）の作成でのシリカ粒子に代えて電気化学工業（株）製のＳＦＰ−３０Ｍを使用し、１次工程での表面処理は行わなかった。２次工程でシリカ粒子の添加量を１７０質量部とし、３次工程でシリカ粒子を１１０質量部とした以外は複合粒子（１）の作成と同様に操作し、複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（１１）を作成した。
【０１０１】
［複合粒子（１２）］
２０Ｌのガラス容器中で、以下の材料を混合し、窒素バブリングを行った。ケン化度９１％のポリビニルアルコールを１２０ｇ。ドデシル硫酸ナトリウムを２０ｇ。水を１００００ｇ。亜硫酸ナトリウムを０．５ｇ。シリカ粒子としてアデカ（株）製のアデライトＡＴ−５０をシリカ粒子の質量で３００ｇ。エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを０．８ｇ。これに窒素雰囲気下、ブタジエン７６ｇ、ビニルトルエン１０４ｇ、ジビニルベンゼン９．５ｇ、トリビニルベンゼン９．５ｇを乳化させ１０℃に保った。これを周速１０ｍ／ｓで攪拌しながら、ラウロイルパーオキサイド０．２５ｇを添加し７時間反応を行った。Φ０．５のジルコニアビーズを充填したレディーミル分散機を用いて、周速５ｍ／ｓで２０時間分散させ、次に加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させた。得られた粒子と上記のシリカ粒子をシリカ粒子の質量で１３０ｇとをヘンシェルミキサーで混合した。これを１００℃で乾燥させ、複合粒子（１２）を作成した。
【０１０２】
［複合粒子（１３）］
複合粒子（１１）の作成でのシリカ粒子に代えて扶桑化学工業（株）製のＳＰ−１Ｂを使用した。２次工程でシリカ粒子の添加量を１５０質量部とし、３次工程でシリカ粒子を８０質量部とした以外は複合粒子（１１）の作成と同様に操作し、複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（１３）を作成した。
【０１０３】
［複合粒子（１４）］
２０Ｌのガラス容器に、以下の材料を混合し、窒素バブリングを行った。ケン化度９１％のポリビニルアルコールを１２０ｇ。ドデシル硫酸ナトリウムを２０ｇ。水を１００００ｇ。亜硫酸ナトリウムを０．５ｇ。シリカ粒子として触媒化成工業（株）製のカタロイドをシリカ粒子の質量で１００ｇ。エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを０．８ｇ。これに窒素雰囲気下、ブタジエン７６ｇ、ビニルトルエン１０４ｇ、ジビニルベンゼン９．５ｇ、トリビニルベンゼン９．５ｇを乳化させ１０℃に保った。これを周速１０ｍ／ｓで攪拌しながら、ラウロイルパーオキサイド０．２５ｇを添加し７時間反応を行った。Φ０．５のジルコニアビーズを充填したレディーミル分散機を用いて、周速５ｍ／ｓで２０時間分散させ、次に加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させた。得られた粒子と上記のシリカ粒子をシリカ粒子の質量で５５ｇとをヘンシェルミキサーで混合した。これを、１００℃で乾燥させ、複合粒子（１４）を作成した。
【０１０４】
［複合粒子（１５）］
複合粒子（１１）の作成でのシリカ粒子に代えて東海化学工業（株）製ＭＬ−３８４を使用した。２次工程でシリカ粒子の添加量を１９０質量部とし、３次工程でシリカ粒子を４０質量部とした以外は複合粒子（１１）の作成と同様に操作し、複合粒子を作成した。これを分級し複合粒子（１５）を作成した。
【０１０５】
［複合粒子（１６）］
シリカ粒子を添加せずに、２０Ｌのガラス容器中で、ケン化度９１％のポリビニルアルコールを１２０ｇ、水を５０００ｇ、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを２ｇ混合し、窒素バブリングを行った。これに窒素雰囲気下、ステアリルアクリレート７８ｇ、ブチルアクリレート８４ｇ、エチレングリコールジメタクリレート２．６ｇ、スチレン３５ｇを懸濁させ１０℃に保った。これを周速３．５ｍ／ｓで攪拌しながら、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド２ｇを添加し７時間反応を行った。得られた懸濁液をΦ０．５のジルコニアビーズを充填したレディーミル分散機を用いて、周速５ｍ／ｓで２０時間分散させ、次に懸濁液を加圧ろ過機でろ過し、１００℃で乾燥させた。得られた粒子と、下記「(2)酸化チタン粒子の作製」で得られた酸化チタン粒子を酸化チタン粒子の質量で１００ｇとをヘンシェルミキサーで混合した。これを１００℃で乾燥させ、複合粒子（１６）を作成した。
【０１０６】
［実施例１］
(1)導電性微粒子の作製
金属酸化物系粒子としてのシリカ粒子（平均粒子径１５ｎｍ、体積抵抗率１．８×１０１２Ω・ｃｍ）７．０ｋｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン１４０ｇを、エッジランナーを稼動させながら添加した。次いで５８８Ｎ／ｃｍ（６０ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行った。この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【０１０７】
次に、カーボンブラック粒子（粒子径２８ｎｍ、ｐＨ＝６．５）７．０ｋｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加した。次いで５８８Ｎ／ｃｍ（６０ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で６０分間混合攪拌を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサンで処理したシリカにカーボンブラックを付着させた後、乾燥機を用いて８０℃で６０分間乾燥を行い、導電性微粒子を得た。この時の攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。得られた導電性微粒子は、平均粒子径が１５ｎｍ、体積抵抗率は２．３×１０２Ω・ｃｍであった。
【０１０８】
(2)酸化チタン粒子の作製
針状ルチル型酸化チタン粒子（平均粒子径１５ｎｍ、縦：横＝３：１）１０００ｇ、表面処理剤としてイソブチルトリメトキシシラン１１０ｇ、溶媒としてトルエン３０００ｇを配合してスラリーを調製した。
【０１０９】
このスラリーを、攪拌機で３０分間混合した後、有効内容積の８０％が平均粒子径０．８ｍｍのガラスビーズで充填されたビスコミルに供給し、温度３５±５℃で湿式解砕処理を行った。
【０１１０】
湿式解砕処理して得たスラリーは、ニーダーを用いて減圧蒸留（バス温度：１１０℃、製品温度：３０℃以上６０℃以下、減圧度：約１３ｋＰａ（約１００Ｔｏｒｒ））によりトルエンを除去し、１２０℃で２時間表面処理剤の焼付け処理を行った。焼付け処理後の粒子は、室温まで冷却した後、ピンミルを用いて粉砕した。
【０１１１】
(3)帯電部材の作製
直径６ｍｍ、長さ２５２．５ｍｍのステンレス製芯金を導電性基体として使用した。これに、熱硬化性接着剤（メタロックＵ−２０  東洋化学研究所製）を塗布し、乾燥した。
【０１１２】
次に、以下の材料を５０℃に調節した密閉型ミキサーにて１０分間混練して、原料コンパウンドを調製した。エピクロルヒドリンゴム三元共重合体（エチレンオキサイド（ＥＯ）／エピクロルヒドリン（ＥＰ）／アリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）＝（７３ｍｏｌ％／２３ｍｏｌ％／４ｍｏｌ％）１００質量部。炭酸カルシウム６０質量部。脂肪族ポリエステル系可塑剤８質量部。ステアリン酸亜鉛１質量部。２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ）（老化防止剤）０．５質量部。酸化亜鉛２質量部。四級アンモニウム塩１．５質量部。カーボンブラック（平均粒子径：１００ｎｍ、体積抵抗率：０．１Ω・ｃｍ）５質量部。
【０１１３】
この原料コンパウンドに、上記エピクロルヒドリンゴム三元共重合体に対して１質量％の硫黄（加硫剤）、１質量％のジベンゾチアジルスルフィド（ＤＭ）（加硫促進剤）及び０．５質量％のテトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＳ）を添加した。次いで２０℃に冷却した二本ロール機にて１０分間混練して、弾性体層用コンパウンドを得た。
【０１１４】
接着剤を塗布した導電性基体上に、この弾性体層用コンパウンドを押出成型機にて押し出し、外径が約９ｍｍのローラー形状になるように成型し、次いで電気オーブンの中で１６０℃で１時間、加硫及び接着剤の硬化を行った。ゴムの両端部を突っ切り、ゴム長さを２２８ｍｍとした後、外径が８．５ｍｍのローラー形状になるように表面の研磨加工を行って、導電性基体上に弾性体層を形成した。このときクラウン量（中央部と中央部から９０ｍｍ離れた位置の外径の差）は１２０μｍとした。
【０１１５】
続いて、カプロラクトン変性アクリルポリオール溶液（商品名：プラクセルＤＣ２０１６、ダイセル化学工業（株）製）にメチルイソブチルケトンを加え、固形分が１５質量％となるようにポリオール溶液を調製した。
【０１１６】
このポリオール溶液の固形分１００質量部に対して、
前記導電性微粒子                                  ５０質量部
前記酸化チタン粒子                                ３０質量部
変性ジメチルシリコーンオイル                  ０．０８質量部
（商品名；ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の各ブタノンオキシムブロック体の７：３の混合物
８０．１４質量部
を入れ混合溶液を調製した。
【０１１７】
このとき、ＨＤＩとＩＰＤＩの混合物は、「ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０」となるように添加した。ＨＤＩとＩＰＤＩについては、ＨＤＩ（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、旭化成工業（株）製）、ＩＰＤＩ（商品名：ベスタナートＢ１３７０、デグサ・ヒュルス社製）を使用した。
【０１１８】
４５０ｍＬのガラス瓶に上記混合溶液２１０ｇと、メディアとしての平均粒子径０．８ｍｍのガラスビーズ２００ｇを混合し、ペイントシェーカー分散機を用いて７２時間分散した。分散後、複合粒子（１）を１３．６質量部（バインダー１００質量部に対して５０質量部相当量）を添加した後、更に５分間分散して分散溶液を得た。
【０１１９】
この表面層用塗布液を、弾性体層上に１回ディッピング塗布し、常温で３０分間以上風乾し、次いで８０℃に設定した熱風循環乾燥機にて１時間乾燥し、更に１６０℃に設定した熱風循環乾燥機にて１時間乾燥して、弾性体層上に表面層を形成した。ディッピング塗布浸漬時間は９秒、ディッピング塗布引き上げ速度は、初期速度が２０ｍｍ／ｓ、最終速度は２ｍｍ／ｓになるように調節し、２０ｍｍ／ｓから２ｍｍ／ｓの間は、時間に対して直線的に速度を変化させた。
【０１２０】
このようにして、導電性基体上に弾性体層及び表面層をこの順に有する帯電部材１を作製した。
【０１２１】
得られた帯電部材表面層中の複合粒子等の物性、帯電部材表面粗さ測定（Ｒｚjis、ＲＳｍ）は、前述した方法を用いて行った。結果を表１に示す。
【０１２２】
(4)耐久画像評価（放電不良画像）
促進試験として帯電部材１を図１０に示す構成の電子写真装置に装着し、ベタ画像（全面黒画像）を５０枚出力して白画像（印字なし画像）を１枚出力することを１セットとして、６セット行い、帯電部材に汚れを付着させた。
【０１２３】
次に、現像装置、クリーニング装置を新品と交換し、印字濃度１％のＥ文字画像を１０枚出力し、電子写真装置の回転を停止させた後、また画像形成動作を再開するという動作を繰り返す間欠耐久試験を以下の条件で行った。間欠耐久試験の後にそれぞれハーフトーン画像をそれぞれ出力して画像評価を行った。
【０１２４】
・２３℃／５０％ＲＨ環境下、印刷速度６０ｍｍ／ｓで、合計１０００枚
・２３℃／５０％ＲＨ環境下、印刷速度６０ｍｍ／ｓで、合計２０００枚
・低温低湿の１５℃／１０％ＲＨ環境下、印刷速度６０ｍｍ／ｓで、合計２０００枚
・低温低湿の１５℃／１０％ＲＨ環境下、印刷速度６０ｍｍ／ｓで、合計４０００枚
・低温低湿の１５℃／１０％ＲＨ環境下、印刷速度２４０ｍｍ／ｓで、合計２０００枚
・高温高湿の３０℃／８０％ＲＨ環境下、印刷速度６０ｍｍ／ｓで、合計１０００枚
・高温高湿の３０℃／８０％ＲＨ環境下、印刷速度６０ｍｍ／ｓで、合計２０００枚
・高温高湿の３０℃／８０％ＲＨ環境下、印刷速度６０ｍｍ／ｓで、合計４０００枚
・高温高湿の３０℃／８０％ＲＨ環境下、印刷速度１２０ｍｍ／ｓで、合計２０００枚
・高温高湿の３０℃／８０％ＲＨ環境下、印刷速度２４０ｍｍ／ｓで、合計２０００枚
【０１２５】
評価条件は直径２４ｍｍの電子写真感光体ドラムに、一端で４．９Ｎ（０．５ｋｇ重）、両端で合計９．８Ｎ（１ｋｇ重）のバネによる押し圧力で当接、帯電部材には直流電圧のみ−１０００Ｖを印加して行った。トナーは平均粒子径５．０μｍの黒色重合トナーを用いた。電子写真感光体ドラムは、ＨＰ  Ｃｏｌｏｒ  ＬａｓｅｒＪｅｔ  ３０００（ヒューレットパッカード社製）のモノクロ（ブラック）カートリッジに搭載の感光体ドラムを使用した。
【０１２６】
放電不良起因の画像評価として、スジ状画像、ポチ状画像の発生状況をハーフトーン画像を用いて評価した。結果を表２、表３に示す。
【０１２７】
◎：ハーフトーン画像上にスジ状画像、ポチ状画像の発生が無い
○：非常に軽微ではあるが、スジ状画像またはポチ状画像の発生がある
△：実用上問題ないが、スジ状画像またはポチ状画像の発生がある
×：スジ状画像またはポチ状画像の発生が著しい
【０１２８】
(5)セット画像評価
放電不良画像評価と同様に、作成した帯電部材を電子写真装置に装着した後、電子写真装置を以下の６種類の条件下でそれぞれ放置試験を行った。２３℃／５０％ＲＨ環境下で１週間または２週間。高温高湿（３０％／８５％ＲＨ）の環境下で２週間または１ヶ月。更に高温高湿の環境として４０℃／９５％ＲＨの環境下で２週間または１ヶ月間。放置後２３℃／５０％ＲＨの環境下で、ハーフトーン画像を出力し、セット画像が発生するかを評価した。結果を表４に示す。
【０１２９】
◎：ハーフトーン画像上にセット画像がない
○：非常に軽微ではあるがセット画像がある
△：実使用上問題ないが、セット画像がある
×：セット画像が発生している
【０１３０】
(6)表面層からの複合粒子または樹脂粒子の欠落
放電不良画像評価での１５℃／１０％ＲＨ環境下、２４０ｍｍ／ｓの印刷速度で２０００枚耐久試験終了後の帯電部材の表面観察を行った。結果を表２に示す。
【０１３１】
◎：欠落による凹みが帯電部材の表面全体で２０ヶ未満である
×：欠落による凹みが帯電部材の表面全体で２０ヶ以上である
【０１３２】
(7)欠落による放電不良画像発生の評価
複合粒子の欠落によるポチ画像の評価を低温低湿の１５℃／１０％ＲＨ環境下において画像評価を行った。結果を表２に示す。
【０１３３】
◎：ハーフトーン画像上にポチ画像がない
○：非常に軽微ではあるがポチ画像がある
△：実使用上問題ないが、ポチ画像がある
×：ポチ状画像がはっきり確認できる
【０１３４】
(8)評価結果
放電不良画像評価では１５℃／１０％ＲＨ、３０℃／８０％ＲＨともに、２４０ｍｍ／ｓ、２０００枚の耐久中でもスジ状、ポチ状の放電不良起因の画像は未発生であった。セット画像評価では４０℃／９５％ＲＨ／２週間の条件においてもセット画像は認められなかった。耐久後の複合粒子の欠落も認められず、欠落起因の画像も未発生であり、本発明の複合粒子により、本発明の効果が十分に発揮された。
【０１３５】
［実施例２］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分１８質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（２）を４．０８質量部（バインダー１００質量部に対して１５質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材２を作製した。
【０１３６】
帯電部材２の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
本実施例の構成により、実施例１と同様に良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１３７】
［実施例３］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分２０質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（３）を２．７２質量部（バインダー１００質量部に対して１０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材３を作製した。
【０１３８】
帯電部材３の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１３９】
本実施例の構成により、実施例１と同様に良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１４０】
［実施例４］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分１０質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（４）を１３．６質量部（バインダー１００質量部に対して５０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材４を作製した。
【０１４１】
帯電部材４の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１４２】
本実施例の構成により、評価の一部で非常に軽微な放電不良起因の画像及び非常に軽微なセット画像が発生したが、その他は良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１４３】
［実施例５］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分２５質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（５）を１．３６質量部（バインダー１００質量部に対して５質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材５を作製した。
【０１４４】
帯電部材５の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１４５】
本実施例の構成により、評価の一部で非常に軽微な放電不良起因の画像及び非常に軽微なセット画像が発生したが、その他は良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１４６】
［実施例６］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分８質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（６）を２７．２質量部（バインダー１００質量部に対して１００質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材６を作製した。
【０１４７】
帯電部材６の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１４８】
本実施例の構成により、評価の一部で非常に軽微な放電不良起因の画像及び非常に軽微な、セット画像が発生したが、その他は良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１４９】
［実施例７］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分２５質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（７）を０．８１６質量部（バインダー１００質量部に対して３質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材７を作製した。
【０１５０】
帯電部材７の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１５１】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微なセット画像が発生したが実用レベルであった。その他は非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１５２】
［実施例８］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分１３質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（８）を２．７２質量部（バインダー１００質量部に対して１０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材８を作製した。
【０１５３】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微な放電不良起因の画像、セット画像が発生したが実用レベルであった。その他は、非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１５４】
［実施例９］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分３０質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（９）を５．４４質量部（バインダー１００質量部に対して２０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材９を作製した。
【０１５５】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微な放電不良起因の画像が発生したが実用レベルであった。その他は、非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１５６】
［実施例１０］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分１３質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（１０）を２．７２質量部（バインダー１００質量部に対して１０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材１０を作製した。
【０１５７】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微な放電不良起因の画像、セット画像が発生したが実用レベルであった。その他は、非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１５８】
［実施例１１］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分３０質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（１１）を５．４４質量部（バインダー１００質量部に対して２０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材１１を作製した。
【０１５９】
帯電部材１１の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１６０】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微な放電不良起因の画像が発生したが実用レベルであった。その他は、非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１６１】
［実施例１２］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分１３質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（１２）を２．７２質量部（バインダー１００質量部に対して１０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材１２を作製した。
【０１６２】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微な放電不良起因の画像、セット画像が発生したが実用レベルであった。その他は、非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１６３】
［実施例１３］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分３０質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（１３）を５．４４質量部（バインダー１００質量部に対して２０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材１３を作製した。
【０１６４】
帯電部材１３の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１６５】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微な放電不良起因の画像が発生したが実用レベルであった。その他は、非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１６６】
［実施例１４］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分１３質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（１４）を２．７２質量部（バインダー１００質量部に対して１０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材１４を作製した。
【０１６７】
帯電部材１４の表面層中の複合粒子の物性、帯電部材表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１６８】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微な放電不良起因の画像、セット画像が発生したが実用レベルであった。その他は、非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１６９】
［実施例１５］
実施例１のポリオール溶液に代えて、固形分２２質量％のポリオール溶液を調製した。また実施例１の複合粒子（１）に代えて、複合粒子（１５）を５．４４質量部（バインダー１００質量部に対して２０質量部相当量）添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材１５を作製した。
【０１７０】
本実施例の構成により、評価の一部で軽微な放電不良起因の画像、セット画像が発生したが実用レベルであった。その他は、非常に軽微な画像、もしくは良好な画像が得られた。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１７１】
［比較例１］
実施例１の複合粒子（１）に代えて、シリカ粒子として東海化学（株）製のＭＬ−３８４を２．７２質量部、メラミン樹脂からなる粒子として日本触媒（株）製のエポスターＳ１２を２．７２質量部を添加した。その他は実施例１と同様に操作し、帯電部材１６を作製した。
【０１７２】
帯電部材１６の表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１７３】
表面層からの欠落は認められなかったが、放電不良起因の画像が全ての評価条件で発生し、画像の品質は低下した。またセット画像も全ての評価条件で発生した。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１７４】
［比較例２］
実施例１５の複合粒子（１５）に代えて、複合粒子（１６）を添加した以外は実施例１５と同様に操作し、帯電部材１７を作製した。
【０１７５】
帯電部材１７の表面粗さの測定結果を表１に示す。
【０１７６】
表面層からの欠落が認められ、放電不良起因の画像が全ての評価条件で発生し、画像の品質は低下した。またセット画像も全ての評価条件で発生した。画像評価結果を表２、表３、表４に示す。
【０１７７】
【表１】
2009009044.tif 000004
【０１７８】
【表２】
2009009044.tif 000005
【０１７９】
【表３】
2009009044.tif 000006
【０１８０】
【表４】
2009009044.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【０１８１】
【図１】本発明の帯電部材の表面層の断面の一例を示す図である。
【図２】本発明の帯電部材の一例のローラー形状帯電部材の断面を示す図である。
【図３】本発明の帯電部材の一例のローラー形状帯電部材の断面を示す図である。
【図４】本発明の帯電部材の一例のローラー形状帯電部材の断面を示す図である。
【図５】本発明の帯電部材の一例のシート形状帯電部材の断面を示す図である。
【図６】本発明の帯電部材の一例のシート形状帯電部材の断面を示す図である。
【図７】本発明の帯電部材の一例のベルト状の帯電部材の断面を示す図である。
【図８】本発明の帯電部材の一例のベルト状の帯電部材の断面を示す図である。
【図９】本発明の帯電部材の一例に含まれる導電性複合微粒子の概略構成を示す図である。
【図１０】本発明のプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の一例の概略構成を示す図である。
【符号の説明】
【０１８２】
ａ、ａ１、ａ２  導電性基体
ｂ、ｂ１、ｂ２  弾性体層
ｃ、ｃ１、ｃ２  表面層
ｄ  弾性体層
ｅ  弾性体層
１  感光体
２  軸
３  帯電部材（帯電ローラー）
４Ｌ  露光光（画像露光光）
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  案内手段
Ｐ  転写材
３０１  コア粒子
３０３  被覆層
【図１】
2009009044.tif 000008
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2009009044.tif 000014
【図８】
2009009044.tif 000015
【図９】
2009009044.tif 000016
【図１０】
2009009044.tif 000017