(57)【要約】      （修正有）【課題】表面保護層などを設けなくても耐候性、耐擦り傷性、立体的な塗装の厚み感、耐衝撃性、寸法安定性、凹みなどの表面強度が大きく、巻き取り適性など製造適性に優れた化粧シートを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂基材１、絵柄模様層２、透明熱可塑性樹脂層３が少なくともこの順に設けられてなる化粧シートにおいて、前記透明熱可塑性樹脂層３の層厚が６０〜１００μｍであり液晶性ポリマーを主成分とすること、前記液晶性ポリマーがパラヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテレフタレートとの共重合体からなる液晶ポリエステルであることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂基材、絵柄模様層、透明熱可塑性樹脂層が少なくともこの順に設けられてなる化粧シートにおいて、前記透明熱可塑性樹脂層の層厚が６０〜１００μｍであり液晶性ポリマーを主成分とすることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記液晶性ポリマーがパラヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテレフタレートとの共重合体からなるポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】
前記透明熱可塑性樹脂層と絵柄模様層の間に、層厚５〜１０μｍのマレイン酸変成ポリプロピレン樹脂層を設けてなることを特徴とする請求項１、２のいずれか記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、玄関ドア、窓枠、住宅、店舗、事務所、体育館などの内外装に用いられる高耐候性の化粧シートに関する。更に詳しくは、透明性に優れ、かつ耐傷性などもあり各種表面耐性を有しつつも製造時に容易に巻き取れ、加工適性も有する化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題が重視されるようになり、塩化ビニル系樹脂が用いられていた外装用途の化粧シートは基材となる熱可塑性樹脂基材や表面の透明熱可塑性樹脂層に用いる樹脂として、ポリプロピレン樹脂やアクリル樹脂が用いられるようになってきた。
【０００３】
しかし、ポリプロピレン樹脂はＶカット加工しやすいが耐候性に問題があり、透明熱可塑性樹脂層上にさらに表面保護層として紫外線吸収剤を添加した２液ウレタン樹脂からなる層を設けなければならなかった。また、アクリル樹脂は耐溶剤性に劣る為、施工後に表面の塗装汚れなどを落とすのにシンナー等の有機溶剤でふき取るとアクリル樹脂が溶けるという問題があった。
【０００４】
一方、芳香族系高分子を主鎖としてなる分子構造が剛直に配向している液晶性ポリマーが知られている。液晶性ポリマーの多くは耐候性、耐溶剤性に優れているが、同時に硬く、層厚が厚すぎるとウエーブ状（巻き状態）で巻き取りにくくなり、また連続ラミネート時にライン上のシートカットが困難なものとなるという問題点があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこのような問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、表面保護層などを設けなくても耐候性、耐擦り傷性、立体的な塗装の厚み感、耐衝撃性、寸法安定性、凹みなどの表面強度が大きく、巻き取り適性など製造適性に優れた化粧シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明はこの課題を解決したものであり即ちその請求項１記載の発明は、熱可塑性樹脂基材、絵柄模様層、透明熱可塑性樹脂層が少なくともこの順に設けられてなる化粧シートにおいて、前記透明熱可塑性樹脂層の層厚が６０〜１００μｍであり液晶性ポリマーを主成分とすることを特徴とする化粧シートである。
【０００７】
またその請求項２記載の発明は前記液晶性ポリマーがパラヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテレフタレートとの共重合体からなる液晶ポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の化粧シートである。
【０００８】
またその請求項３記載の発明は前記透明熱可塑性樹脂層と絵柄模様層の間に、層厚５〜１０μｍのマレイン酸変成ポリプロピレン樹脂層を設けてなることを特徴とする請求項１、２のいずれか記載の化粧シートである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明はその請求項１記載の発明により、層厚が６０〜１００μｍであり、樹脂が液晶性ポリマーを主成分とすることで、透明熱可塑性樹脂層の表面各種耐性を有するものとしつつ、化粧シート製造時に容易に巻き取ることができるという効果を奏する。
【００１０】
またその請求項２記載の発明により、パラヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテレフタレートとの共重合体を用いることで、樹脂の成形温度をより好適なものとすることが可能となるという効果を奏する。
【００１１】
またその請求項３記載の発明により、層厚が層厚５〜１０μｍのマレイン酸変成ポリプロピレンにより層間接着力がより向上するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を図面に基づき詳細に説明する。図１に本発明の化粧シートの一実施例の断面の構造を示す。熱可塑性樹脂基材１、絵柄模様層２、透明熱可塑性樹脂層３からなり、適宜アンカー層４、接着剤層５、表面保護層６を設けてなる。
【００１３】
本発明における熱可塑性樹脂基材１としては、ポリオレフィン系樹脂が好適に使用可能であるが、その他の熱可塑性樹脂も使用できる。ポリオレフィン系樹脂の場合は、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などを主剤として１種あるいは複数種の樹脂を主剤とする単層あるいは複数の層からなるものが適用可能である。これらの樹脂に顔料などの着色剤を添加して着色を施すのが好適である。着色剤のほかにも適宜無機フィラー、滑剤、熱可塑性エラストマー、相溶化剤などを添加しても良い。熱可塑性樹脂基材１の厚みは、後述する透明熱可塑性樹脂層３と合わせて化粧シートとした際の表面の各種耐性と、シートとしての巻き取り適性を考慮すると、３０〜８０μｍが望ましい。３０μｍ未満だと後述する絵柄模様層２を設ける際に熱シワが出てしまい、８０μｍより厚いと耐キャスター性が悪くなり凹みやすくなってしまう。
【００１４】
前記ポリオレフィン系樹脂以外のその他の熱可塑性樹脂としては、従来より係る化粧シート用の熱可塑性樹脂基材として使用されている公知の任意の熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的には、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂（以後ＡＳとする）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（以後ＡＢＳとする）等のスチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等、またはこれらから選ばれる２種または３種以上の共重合体や混合物、複合体、積層体等を使用することができる。
【００１５】
前記着色剤としては、高屈折率で耐候性、隠蔽性に優れた無機顔料を使用することが望ましい。具体的には、例えば黄鉛、黄色酸化鉄、チタンイエロー、バリウムイエロー、キナクリドン、オーレオリン、モリブデートオレンジ、弁柄、マルスバイオレット、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、コバルトブルー、セルリアンブルー、群青、紺青、エメラルドグリーン、ビリジアン、鉄黒、カーボンブラック等の有色顔料や、例えば酸化チタン（チタン白、チタニウムホワイト）、酸化亜鉛（亜鉛華）、塩基性炭酸鉛（鉛白）、塩基性硫酸鉛、硫化亜鉛、リトポン、チタノックス等の白色顔料等を使用することができる。また、各種充填剤、耐候性処方（ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などの各種添加剤を適宜添加することも任意である。以上の樹脂をそれぞれ単独でまたは複数種混合して使用することができる。
【００１６】
本発明における絵柄模様層２としては、耐候性を有する顔料インキをグラビア印刷法等によって設けることができる。前記顔料としては、ブチラール系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アルキド系、ポリアミド系等のバインダー樹脂に、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料、魚鱗粉、塩基性炭酸鉛、酸化塩化ビスマス、酸化チタン被覆雲母等の真珠光沢顔料、蛍光顔料、夜光顔料等、またはこれらから選ばれる２種以上の混合物等を使用することができる。また、各種充填剤、耐候性処方（ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などの各種添加剤を適宜添加することも任意である。その後、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整してなるものが用いられる。
【００１７】
絵柄模様層２の絵柄としては、特に限定されず、例えば木目柄、石目柄、布目柄、砂目柄、抽象柄、幾何学図形、文字又は記号、或いはそれらの組み合せなど、所望により任意である。
【００１８】
アンカー層４は、絵柄模様層２を設けた熱可塑性樹脂基材１と後述する透明熱可塑性樹脂層３を接着するために、絵柄模様層上に適宜設ける。アンカー層４に使用する接着剤としては、前記目的を達成できるものであれば特に限定するものではないが、２液ウレタン樹脂接着剤等が使用可能である。塗布量としては乾燥後の塗布量が、１〜１０ｇ／ｍ２程度が望ましい。
【００１９】
接着剤層５は、前記アンカー層４と同様の目的で積層する前の透明熱可塑性樹脂層３の絵柄模様層２側に適宜設ける、あるいは共押出成形してもよい。用いる樹脂としてはマレイン酸変性ポリオプレン樹脂が好適である。厚みは５〜２０μｍ程度が層間剥離力、透明性の点で望ましい。
【００２０】
本発明における透明熱可塑性樹脂層３は、液晶性ポリマーを主成分とする。液晶性ポリマーとしては、パラヒドロキシ安息香酸とポリエチレンテレフタレートとの共重合体からなるポリエステルが好適に用いられる。その他、パラヒドロキシ安息香酸とフタル酸とビフェノールの３種の化合物からそれぞれ誘導される繰返し単位を有するポリエステル、パラヒドロキシ安息香酸とヒドロキシナフタル酸の２種の化合物からそれぞれ誘導される繰返し単位を有するポリエステル、パラヒドロキシ安息香酸とフタル酸とポリエチレンテレフタレートの３種の化合物からそれぞれ誘導される繰返し単位を有するポリエステルなどが挙げられる。
【００２１】
本発明における液晶性ポリマー（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ）とは、成形基材のＭＤ方向（フィルムの面に平行で且つフィルム製膜方向に沿った方向）に配向してなり、分子が剛直なため溶融状態でも分子配向が有り、光学的に異方性を示すものであり、また、低せん断応力により流れ方向に分子鎖が著しく配向する挙動を示し、一般にサーモトロピック液晶型（溶融液晶型）ポリマーと呼ばれるものである。
【００２２】
透明熱可塑性樹脂層３におけるその他の成分としては、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂等のスチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等、またはこれらから選ばれる２種または３種以上の共重合体や混合物、複合体、積層体等を使用することができる。
【００２３】
透明熱可塑性樹脂層３の厚みとしては、前記熱可塑性樹脂基材３と併せて化粧シートとした際の表面の各種耐性と、化粧シートとしての巻き取り適性を考慮すると、６０〜１００μｍが望ましい。また、透明熱可塑性樹脂層３にはその表面に押出同時エンボスや押出し後のエンボスなどにより、表面に適宜凹凸を設けても良い。
【実施例１】
【００２４】
熱可塑性樹脂基材１として厚さ７０μｍの着色ポリエチレンフィルム（リケンテクノス（株）製「リベストＴＰＯ」）を用い、この片面に絵柄模様層２として、グラビアインキ（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）で木目柄をグラビア印刷機により印刷した。
【００２５】
液晶性ポリマーとして、パラアセトオキシ安息香酸とポリエチレンテレフタレート（繰り返し分子量１９２）をモル比４対６（２ｋｇ対３ｋｇ）で窒素ガスを流しながら２７５℃で４０分熱した後、さらに、パラヒドロキシ安息香酸を４．９ｋｇ添加したあと、３０分２７５℃で１時間３０分加熱し、共重合させて得た。
【００２６】
前記絵柄模様層２上にアンカー層４としてポリエステルポリオールを主剤としイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂系接着剤を用い、乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように塗工した。その上に透明熱可塑性樹脂層３として前記液晶性ポリマーを８０μｍ、接着剤層５としてマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を１０μｍ、押出機のシリンダー温度３００℃にて共押出しして、接着剤層５側が前記アンカー層４側に接するようにしてラミネートし、化粧シートを得た。以上の工程を全て１ライン上で行ったが、ロールから巻き出し、ロールに巻き取る工程を問題なく行うことができた。
【００２７】
＜比較例１＞
透明熱可塑性樹脂層に用いる樹脂として液晶ポリマーの代わりにポリエチレンテレフタレートを用いた以外は実施例１と同様にして化粧シートを得た。
【００２８】
＜試験＞
以上のように作製した化粧シートについて、所定の条件下において真空成形機による立体成形性試験（化粧シート加熱温度１２０℃、３０秒で角の曲率半径が２Ｒの直方体縦１０ｃｍ、横２０ｃｍ、高さ３ｃｍの中密度繊維板に水性ウレタン樹脂接着剤を１０ｇ／ｍ２塗布して成形）、鉛筆引っかき硬度試験（ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠）、耐候性試験（下記）にて評価した。
【００２９】
＜耐候性試験＞
１）サンシャインカーボンアーク式耐候性試験準拠で２０００時間照射（ＪＩＳ  ７７５３  ブラックパネル温度６３℃  １２０分照射中１８分降雨、照射照度：７８Ｗ／ｍ２（３００−４００ｎｍ））
２）キセノンウェザメータで２０００時間照射（ＪＩＳ  Ｋ５６００−７−７：１９９９またはＪＩＳ  Ｋ７３５０−２−１９９５準拠  ＢＳＴ（ブラックスタンダードパネル）６５℃、１２０分照射中１８分降雨、照射照度：６０Ｗ／ｍ２（３００−４００ｎｍ））
３）メタルウェザー試験で１００時間照射、（メタルハライドランプ方式試験機  ＪＭＴＧ０１：２０００（日本試験機工業会）２０時間照射（ブラックパネル温度５３℃湿度５０％ＲＨ：２０時間照射、結露３０℃９８％ＲＨ４時間、暗黒前後３０秒降雨を１サイクルとする、照射照度：１０１４Ｗ／ｍ２（３００−４００ｎｍ））
【００３０】
＜結果＞
以上の結果、化粧シートとしての巻き取り適性は変わらなかったが、表面状態を目視で評価した結果、比較例１は耐候性試験後に表面に細かなクラックが認められた。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明は、玄関ドア、窓枠、住宅、店舗、事務所、体育館などの内外装に用いられる高耐候性の化粧シートに関する。更に詳しくは、透明性に優れ、かつ耐傷性などもあり、容易に製造可能で加工適性も優れ、各種表面耐性を有しつつも化粧シート製造時に容易に巻き取る化粧シートとして使用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の化粧シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。
【符号の説明】
【００３３】
１…熱可塑性樹脂基材
２…絵柄模様層
３…透明熱可塑性樹脂層
４…アンカー層
５…接着剤層
６…表面保護層
【図１】
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