(57)【要約】【課題】  引裂強度などの機械的強度や耐摩耗性あるいは低通気性に優れた、高性能な布帛であって、布帛およびその製造方法を提供することにある。【解決手段】  本発明の布帛は、液晶性高分子繊維を含む不織布であって、前記液晶性高分子繊維間に樹脂膜を有していることを特徴とする布帛である。  また、液晶高分子繊維を含む布帛に高圧流体噴射加工を繰り返し、さらに樹脂含浸加工する製造方法である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶性高分子繊維を含む布帛であって、前記液晶性高分子繊維の少なくとも一部の繊維間および繊維側面が細かくフィブリル化した隙間に、樹脂膜を有していることを特徴とする布帛。
【請求項２】
前記液晶性高分子繊維の少なくとも一部の繊維表側面がフィブリル化前の繊維径の１／５以下にフィブリル化している請求項１記載の布帛。
【請求項３】
前記樹脂膜占有率が単位平方視野５０％以上の請求項１または２記載の布帛。
【請求項４】
前記樹脂含有率が布帛重量比率５０％以下の請求項１〜３記載の布帛。
【請求項５】
前記液晶性高分子繊維がアラミド繊維である請求項１〜４記載の布帛。
【請求項６】
布帛が不織布である請求項１〜５記載の布帛。
【請求項７】
布帛が編織物である請求項１〜６記載の布帛。
【請求項８】
液晶性高分子繊維を含み少なくとも一部の繊維表側面が、フィブリル化前の繊維径の１／１０以下にフィブリル化した布帛に、樹脂加工することを特徴とする布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐突刺し性や引張特性などの機械的特性あるいは低通気性などに優れた布帛およびその製造方法関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶性ポリエステル高分子繊維からなる布帛は、耐熱性や耐薬品性に優れていることから、例えば、フィルター、衣料用芯地、電池セパレーター、石綿に代わる耐熱材料、ＦＲＰ用補強材等として広く用いられている。
【０００３】
そして用途の高度化や多様化によって、耐突刺し性や引張強度などの機械的強度、耐摩耗性、低通気性等、さらに性能の優れたものが求められている。
【０００４】
特許文献１には、繊維に樹脂固着した材料がが開示されている。当該技術により耐水性を付与することは認められるものの、耐突刺し性や低通気度については改善されていない。
【０００５】
特許文献２には繊維複合材が開示されている。これは、ブレーキパッドまたはクラッチ板であって、摩擦特性は改善されるものの機械的強度や低通気性については改善されていない。
【０００６】
特許文献３にはフィブリル化した液晶ポリエステル系繊維を含み、三次元的に絡合している不織布が開示されている。当該技術により機械的強度や耐摩耗性の改善は認められるものの、低通気度については改善されていない。
【特許文献１】特開２００４−１４３６２５号公報（請求項１、２、９、段落００１０、００１２、００１５，００２２）
【特許文献２】特開２００４−９２９０６号公報（請求項１、２、段落００２４、００２８）
【特許文献３】特開平９−３１８１７号公報（請求項１、４、段落００１０、００１７、００１８，００２５）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、耐突刺し性や引張強度などの機械的強度、耐摩耗性および低通気性に優れた、高性能な布帛およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、液晶性高分子繊維を含む布帛であって、前記液晶性高分子繊維の少なくとも一部の繊維間および繊維側面が細かくフィブリル化した隙間に、樹脂膜を有していることを特徴とする布帛である。
【０００９】
また、液晶性高分子繊維を含み少なくとも一部の繊維表側面が、フィブリル化前の繊維径の１／５以下にフィブリル化した布帛に、樹脂加工することを特徴とする布帛の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の布帛によれば、耐突刺し性や引張強度などの機械的強度、耐摩耗性および低通気性に優れた布帛およびその製造方法を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の布帛は、液晶性高分子繊維を含む布帛であって、前記液晶性高分子繊維の少なくとも一部の繊維間および繊維側面が細かくフィブリル化した隙間に、樹脂膜を有していることを特徴とする布帛である。
【００１２】
前記液晶性高分子繊維間隔が狭いと樹脂膜域は広がるが、繊維間隔が広いと樹脂膜域が狭く、もしくは形成されない。前記液晶性高分子繊維がフィブリル化した隙間が少なくなると、つまり、フィブリル化繊維が蜘蛛の巣状に覆うと、より樹脂膜域が広くなる。フィブリル化した繊維がより細く、繊維表面をより多く覆うほど、樹脂膜域は薄く広がる。つまり、繊維端を有するネットを張り巡らし、その上に薄膜を形成させた布帛からなる。
【００１３】
フィブリルした繊維同士は蜘蛛の巣状に互いに絡み合っているので、樹脂剤は付着しやすく、さらに、付着した樹脂はフィブリル化した繊維端にアンカー効果として作用するので、樹脂膜は固着しやすく剥がれにくくなる。その結果、本発明の機械的強度や低通気性が改善されるのである。
【００１４】
前記樹脂剤は通常の化学合成樹脂からなり、例えばアクリル系やウレタン系などの水溶性の樹脂が取り扱い性や安全性さらに薄膜化できることから好ましい。
【００１５】
本発明の布帛は、フィブリル化していることにより樹脂加工の効果が得られるのであるが、フィブリル化の度合いとしては前記液晶性高分子繊維の少なくとも一部の繊維表側面が、フィブリル化前の繊維径の１／１０以下にフィブリル化していることである。
【００１６】
フィブリル化の度合いはフィブリル化する前の繊維径に対するフィブリル径の比率により表すことができる。例えば、フィブリル化する前の維維径が１５μｍで、フィブリル径が１μｍであれば、フィブリルの断面形状にかかわらず、１／１５にフィブリル化していることとみなすことができる。
【００１７】
そのため、樹脂加工が施される前の布帛において、フィブリル化度合いが大きく、フィブリル化繊維が蜘蛛の巣状に表面を覆っているほど、樹脂加工した本発明の布帛特性では機械的強度、耐摩耗性、低通気性が優れるのである。
【００１８】
フィブリル化の度合いの測定方法として、フィブリル化前の繊維径×繊維径の平方視野範囲内に、末端が確認できない１０本以上有することが望ましく、フィブリル化している繊維本数が多いほど、機械的強度、耐摩耗性、低通気性が向上する。
【００１９】
フィブリル化した液晶高分子繊維は、布帛の表層部に偏在していることが好ましい。そうすることで、布帛の内層部ではフィブリル化前の液晶高分子繊維が布帛の骨格として張り・腰を維持しつつ、表層部のフィブリル部に樹脂加工が偏在することにより、前述のような効果を奏することができる。
【００２０】
フィブリル化した布帛は樹脂加工することにより、表面を覆うのでフィブリル化繊維も樹脂加工され、全面薄い樹脂膜に覆われるのである。
【００２１】
本発明の布帛において、樹脂膜が布帛を覆う広さは、具体的には前記樹脂膜が単位平方視野において、５０％以上覆うことによって、本発明の効果が大きくなり、５０％以下では樹脂で覆われない繊維間隙間が広くなるので好ましくない。
【００２２】
また、前記樹脂膜を形成する前記樹脂含有率としては、布帛重量比率５０％以下が好ましく、５０％以上では樹脂量が増えるので機械的強度は高く低通気度となるが、踏抜き抵抗値が低下しやすく、布帛重量が重く、剛直さが増し、製品のコスト高につながるので好ましくない。
【００２３】
樹脂膜占有率、膜厚さ、樹脂含有率のバランスからいえば、樹脂膜占有率は広く、薄く、樹脂重量が軽いことが好ましい。
【００２４】
前記液晶性高分子繊維としては例えば、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維(例えば株式会社クラレ製、商標名「ベクトラン」)、ポリパラフェニレンベンゾビスオキザゾール繊維（例えば東洋紡株式会社製、商標名「ザイロン」)、超高分子量ポリエチレン繊維（例えば東洋紡株式会社製、商標名「ダイニーマ」)などが挙げられる。
【００２５】
なかでも、本発明の狙いとするフィブリル化部に樹脂膜形成がし易い点から、アラミド繊維が好ましい。
【００２６】
アラミド繊維にはメタ系アラミド繊維とパラ系アラミド繊維とがある。メタ系アラミド繊維としては例えば、ポリメタフェニレンイソフタールアミド繊維（デュポン社製、商標名「ノーメックス」）などのメタ系全芳香族ポリアミド繊維が挙げられる。また、パラ系アラミド繊維としては例えば、ポリパラフェニレンテレフタールアミド繊維（東レ・デュポン株式会社製、商標名「ケブラー」）およびコポリパラフェニレン−３，４−ジフェニールエーテルテレフタールアミド繊維（帝人株式会社製、商標名「テクノーラ」）などのパラ系全芳香族ポリアミド繊維が挙げられる。
【００２７】
なかでも、高強度および高弾性率であり、耐熱性、耐切創性に優れるとともに、本発明の狙いとするフィブリル化がし易い点から、ポリパラフェニレンテレフタールアミド繊維が特に好ましい。一方、特に耐熱性を要求される用途では、ポリメタフェニレンイソフタールアミド繊維を用いることも好ましい。用途によって、適宜使い分けることができる。
【００２８】
また、液晶性高分子繊維の１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
該布帛を構成する液晶性高分子繊維のフィブリル化前の太さとしては、０．５〜１０ｄｔｅｘが好ましく、より好ましくは１．５〜７ｄｔｅｘであり、太さが混在しても構わない。０．５ｄｔｅｘ以下では繊維の強力が弱すぎて布帛の形成が困難であり、一方１０ｄｔｅｘを超えると製品が硬くなる。
【００３０】
また、本発明の布帛は、液晶性高分子繊維の他に、合成繊維、半合成繊維、天然繊維などを含んでいてもよく、用途や目的によって、適宜混用することができる。
【００３１】
本発明の布帛は短繊維または長繊維から構成されるが、短繊維の方が薄く柔らかく緻密化が可能な布帛が得られることから好ましい。
【００３２】
短繊維の長さとしては２０〜１５０ｍｍが好ましく、より好ましくは２０〜１００ｍｍであり、混在しても構わない。例えば、短繊維ウエブをニードルパンチ処理などで予め形成する必要があるので、２０ｍｍ以下では不織布の形成が困難であったり、不織布の引張強力が低くなったりするので好ましくなく、また、１５０ｍｍ以上では糸ヒケが目立つので品位を低下させてしまう。
【００３３】
布帛としては一般的には編織物および不織布があるが、不織布は製造コストが比較的安価であり形態も安定することから、衣料用や産業資材用として有効に利用できる。しかし、高特性が要求される用途では織物が、若干伸びが要求される用途では編物が適宜使うことが出来る。
【００３４】
次に、本発明の布帛を製造する方法について説明する。
【００３５】
本発明は液晶性高分子繊維を含み少なくとも一部の繊維表側面が、フィブリル化前の繊維径の１／１０以下にフィブリル化した布帛に、樹脂加工することを特徴とする布帛の製造方法である。
【００３６】
本発明の元となるフィブリル化前の布帛は、長繊維や短繊維からなる編織物やニードルパンチ加工、軽い熱プレス加工、樹脂加工、流体噴射加工等からなる不織布により得ることができる。なかでも、フィブリル化し易く、かつ後述するような高圧流体噴射加工の繰り返しに耐え得る不織布を得られる手段として、ニードルパンチ加工が好ましい。
【００３７】
例えば、不織布を用いた製造方法について詳細に説明するならば、液晶高分子短繊維をカード式によりウエブとし、積層したシートの上から幅方向および長さ方向に植えた例えば９バーブ型の針を、前記シートに向かって１分間に数百回打ち込みながら、前記シートを移動させることによって不織布を形成することができる。
【００３８】
得られた不織布の液晶高分子繊維をフィブリル化する手段として、ウォータージェットパンチ等の高圧流体噴射加工が効果的であり、液晶高分子繊維を効率よく均一にフィブリル化させることができる。また、前述のように、フィブリルを不織布の表層部に偏在させることができる。また、不織布を厚さ方向に圧縮させ、緻密なものとすることができる。
【００３９】
高圧流体噴射加工の圧力としては、５〜３０ＭＰａが好ましく、安全性や製造コストおよび品位などから、より好ましくは１５〜２０ＭＰａである。５ＭＰａ未満ではフィブリル化の度合いが不十分であり、フィブリル同士の交絡も不十分となる。一方、３０ＭＰａを超えると、繊維あるいはフィブリルが飛び散って不織布の強度が逆に低下したり、噴射孔筋が生じたりする。
【００４０】
高圧流体噴射ノズルの孔径としては、０．０５〜２．０ｍｍが好ましい。  高圧流体噴射ノズルの孔間隔としては、０．３〜１０ｍｍが好ましく、このような間隔で並べたものを一列あるいは複数列に配列した装置を用いるとよい。
【００４１】
噴射孔と処理対象の不織布との間隔としては、１〜１０ｃｍが好ましい。  処理対象の不織布を相対的に移動させる加工速度としては、０．１〜１０ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは１〜３ｍ／ｍｉｎである。加工速度が遅い方がフィブリル化の効果は大きくなるが、０．１ｍ未満では高圧流体噴射が不織布上で集中しやすく、液晶高分子繊維あるいはフィブリルの脱落や噴射孔筋が生じやすく、１０ｍを超えるとフィブリルが少なくなる。
【００４２】
本発明の布帛の製造方法は、液晶性高分子繊維を含む不織布に高圧流体噴射加工を複数回繰り返し施すことが重要である。そうすることで、十分なフィブリル化を達成することができる。１回のみの高圧流体噴射加工では、仮に流体噴射圧を上げても、また不織布の搬送速度を遅くしても、結局は前述のように繊維あるいはフィブリルの脱落や噴射孔筋が発生し、十分なフィブリル化は達成できない。
【００４３】
また、複数回の高圧流体噴射加工の間または前後に、もみ加工や叩解加工を補助的に施してもよい。
【００４４】
このようにして、樹脂加工前の高圧流体噴射加工を施した布帛は、少なくとも一部の繊維表側面が、フィブリル化前の繊維径の１／１０以下にフィブリル化していることである。前記したようにフィブリル化の度合いが多いほど、樹脂含浸させる上で本発明の効果が大きくなるので好ましい。
【００４５】
次にフィブリル化させた布帛に樹脂含浸させる方法であるが、コーティング，含浸、パディング、吹きつけ、バインダーなどと呼ばれ、合成樹脂を用いた加工方法によって行うことが出来る。まず用いる樹脂剤は水溶性で熱硬化性型が安全性や作業性など扱いやすいので好ましく、前記したようなウレタン系やアクリル系などが適している。
【００４６】
布帛に含浸させる樹脂重量は多いほど得られる布帛は剛直化するので柔軟性に乏しく重くなるので好ましくなく、樹脂含有率は不織布全重量に対し５０％以下が適している。用途により適した含有率は異なるが、経済性など考慮し５〜３０％が最も適している。
【００４７】
樹脂濃度は布帛表面を均一覆うことが好ましく、５０％以下が適しており、さらに５〜２０％がより好ましい。
【００４８】
このように、樹脂含有率や樹脂濃度は低い方が樹脂加工前の布帛の特徴を生かすことが出来るので、元の布帛のフィブリル化の度合いを大きくすることが好ましく、布帛を均一に薄膜の樹脂加工を施すことが出来る。
【００４９】
樹脂含浸加工は樹脂剤の中に布帛を１〜５分間浸漬させ、マングルなどにより
ローラ絞り圧力をかけ、ゆっくりとしたローラ速度で絞り樹脂含浸させる。この操作を複数回くりかえし所望の樹脂含浸度合いに調整することができる。
【００５０】
樹脂含浸加工後は連続式低温乾燥機などで乾燥することが生産上は好ましく、温度は乾熱の８０℃以上１５０℃以下で１〜５分程度の条件で適宜実施できる。なお、風乾しても構わないが時間がかかることや、再現性が季節などにより異なることから好ましくない。
【実施例】
【００５１】
［測定方法］
（１）フィブリル化度合い・フィブリル化糸径・フィブリル化した本数
本発明の布帛表面のフィブリル化した繊維を、走査型電子顕微鏡（日立製作所製  Ｓ−３５００Ｎ）にて１００〜１０００倍に拡大して撮影する。
【００５２】
画像からフィブリル化した単糸を選定し、繊維表側面糸径を測定する（ｎｍ：ｄ１）。一方、フィブリル化する前の繊維径を実測する（μｍ：ｄ０）。糸径比率をフィブリル化度合いとして、両径の単位を合わせｎ数１０回のｄ１／ｄ０の平均値を算出し単位分数として表す。
【００５３】
また、フィブリル本数として、撮影した写真からフィブリル化前の２０倍の繊維径×２０倍の繊維径の平方視野を無作為に１０抽出し、当該平方視野範囲内に末端を有しないフィブリルの数を測定し、１０の視野の平均値を算出した。図１に平方視野範囲内におけるフィブリルの数え方の例を示す。
【００５４】
なお、樹脂加工する前の布帛のフィブリル化した本数は、撮影した写真からフィブリル化前の繊維径×繊維径の平方視野を無作為に２０抽出し、当該平方視野範囲内に末端を有しないフィブリルの数を測定し、２０の視野の平均値を算出する。
【００５５】
（２）樹脂膜占有率
布帛表面を走査型電子顕微鏡（日立製作所製  Ｓ−３５００Ｎ）にて１００〜５００倍に拡大し撮影する。画像をコピー紙（Ａ４サイズ）に複写し樹脂膜部をハサミで切り取り重量（Ｗ１）を測定し、全コピー紙の重量（Ｗ０）との比率を樹脂膜占有率（％）として（Ｗ１／Ｗ０）×１００の式により算出しｎ数３回の平均値で表す。
【００５６】
（３）樹脂含有率
Ａ．水溶性樹脂の場合
試料を３ｃｍ×３ｃｍに切断して、金槌などで叩きほぐし重量Ｗを測定する。５００ｃｃの水を沸騰させこの中に該試料を入れ６０分間沸騰させ樹脂を溶解させる。濾過したろ紙に堆積したアラミド繊維屑を取り出し、室温にて乾燥後、重量をＷｏを測定する。Ｎ数3回の平均値を算出する。
樹脂含有率（％）＝（Ｗ−Ｗｏ）／Ｗ×１００  。
【００５７】
Ｂ．非水溶性樹脂の場合
試料を３ｃｍ×３ｃｍに切断して、金槌などで叩きほぐし重量Ｗを測定する。丸型フラスコに該試料を入れ、有機溶剤としてアルコール／ベンゼン液（１対１の比率で混合）を１００ｃｃ程度を注ぎ樹脂を溶解させる。フラスコ内に堆積したアラミド繊維屑を取り出し、重量をＷｏを測定する。Ｎ数3回の平均値を算出する。
樹脂含有率（％）＝（Ｗ−Ｗｏ）／Ｗ×１００  。
【００５８】
（４）目付（ｇ／ｍ２）
ＪＩＳ  Ｌ  １９０６：２０００  ５．２に基づき、２０ｃｍ×２５ｃｍの試験片を、試料の幅１ｍ当たり３枚採取し、標準状態におけるそれぞれの質量（ｇ）を量り、その平均値を１ｍ２当たりの質量（ｇ／ｍ２）で表す。
【００５９】
（５）引張強さ及び伸び率（Ｎ、％）
ＪＩＳ  Ｋ６５５０（１９９９年版）に準拠し測定する。
【００６０】
（６）摩耗強さ(級)
ＪＩＳ  Ｌ  １９０６：２０００  ５．６で準用するＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９  ８．１７．３  Ｃ法（テーバ形法）式摩耗試験に準じて、外観変化の判定を行う。
標準状態に調整した試料から、直径１３ｃｍの円形試験片を５枚採取し、各試験片の中心に直径約６ｍｍの孔を開け、テーバ形摩耗試験機を用い、試験片の表面を上にして試料ホルダのゴムマット上に取り付ける。
次に、摩耗輪（Ｎｏ．ＣＳ−１０、荷重５００ｇ）を試験片の上に載せて７０回／ｍｉｎで１００回、回転摩擦した。外観変化の等級を判定する。
【００６１】
（７）針貫通抵抗値（ｇ）
オートグラフＳＤ−１００（島津製作所製）装置を用いて、針が不織布を貫通するときの抵抗値（ｇ）を測定した。針を不織布に垂直の角度で突き刺さるようにセットし、針先を１００ｍｍ／分にて押し付け、針が突き刺さった時の最大抵抗値を測定する。ｎ＝５の平均値で示した。針の規格は家庭用ミシン針（オルガン社製の＃１１）を使用する。
【００６２】
（８）通気量(ｃｍ３／ｃｍ２／s)
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９  ８.２７．１  Ａ法（フラジール形法）に準じて測定した。試料の異なる５か所から約２０ｃｍ×２０ｃｍの試験片を採取し、フラジール形試験機を用い、円筒の一端（吸気側）に試験片を取り付ける。試験片の取り付けに際し、円筒の内径と同一の内径を有する平面状ゴム製リングパッキン（厚さ１ｍｍ）を円筒の試験片取り付け側に設置し、その上に試験片を置き、試験片上から吸気部分を塞がないように均等に約９８Ｎ（１０ｋｇｆ）の荷重を加え試験片の取り付け部におけるエアーの漏れを防止する。試験片を取り付けた後、加減抵抗器によって傾斜形気圧計が１２５Ｐａの圧力を示すように吸込みファンを調整し、そのときの垂直形気圧計の示す圧力と、使用した空気孔の種類とから、試験機に付属の表によって試験片を通過する空気量を求め、５枚の試験片についての平均値を算出する。
【００６３】
（９）踏抜き抵抗値（Ｎ）
ＪＩＳ  Ｔ  ８１０１（１９９９年版）に準拠し測定する。
サンプルを直径５０ｍｍ、内径２５ｍｍの鋼製筒に接着固定し、靴底を想定して垂直に立てて、下から直径１ｍｍの試験用くぎを１分当たり１０ｃｍの速さで突き刺し、釘が貫通したときの力（Ｎ）を読み取る。３回の平均値を踏み抜き抵抗値として表す。
【００６４】
（１０）厚さ（ｍｍ）
ＪＩＳ  Ｌ  １９０６：２０００で準用するＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９
に準じて、試料の幅１ｍ当たり１０か所について、厚さ測定機を用いて、直径２２ｍｍの加圧子による２ｋＰａの加圧下、厚さを落ち着かせるために１０秒間待った後に厚さを測定し、平均値を算出する。
【００６５】
（１１）見掛け比重（ｇ／ｃｍ３）
上記で測定した目付けおよび厚さから、次式によって算出する。
Ａｇ＝Ｓｍ／（１０００×ｔ）
ここに、Ａｇ：見掛け比重
Ｓｍ：目付け（ｇ／ｍ２）
ｔ  ：厚さ（ｍｍ）。
【００６６】
実施例として不織布を以下に取上げた。
【００６７】
［実施例１〜４］  
（液晶性高分子繊維）
平均繊維長が５１ｍｍ、繊度が２．０ｄｔｅｘ(断面直径１３．３μｍ)のポリパラフェニレンテレフタールアミド（東レ・デユポン株式会社製「ケブラー」）短繊維を用いた。
【００６８】
（ウエブ加工）
カード機によりウエブを作成し積層したシートを得た。
【００６９】
（ニードルパンチ加工工程）
シートにニードルパンチ加工を施し、目付が２９０ｇ／ｍ２、密度が０．１４ｇ／ｃｍ３の不織布を得た。
【００７０】
［ニードルパンチ加工条件］
有限会社大和機工製：上針間欠型装置
ニードル種類      ：９バーブニードル（オルガン社製  ＦＰＤ−１）
ニードル間隔      ：１０ｍｍ間隔１列に幅方向８０針、長さ方向に４０列
パンチング回数    ：１分間に２００回
シート移動速度    ：１分間に１．２ｍ
で引き取り不織布を製造した。
【００７１】
（高圧流体噴射加工工程）
ニードルパンチ加工が施された不織布に高圧流体噴射加工としてウォータージェットパンチ処理を施した。
【００７２】
［ウォータージェットパンチ処理条件］
ＰＥＲＦＯＪＥＴ社製：商標登録名「ＪＥＴＬＡＣＥ」装置
ノズル孔径：０．１ｍｍ、ノズル列：１列、ノズルピッチ：０．６ｍｍ
ノズル噴射孔と不織布の距離：１．５ｃｍ
不織布移動速度            ：５ｍ／分
最大水圧                  ：１４ＭＰａ
処理回数                  ：表面３回、裏面３回
処理方法                  ：それぞれ１回交互。
【００７３】
（樹脂含浸加工工程）
［実施例１、２，４に使用した樹脂］
樹脂種類                ：水溶性アクリル樹脂
ＲＡＤＩＴＥＸ（ＥＸ６１７６）
製造メーカ              ：株式会社ヒガシ化学
樹脂濃度                ：１００％、原液（固形成分４８％）
［実施例３使用した樹脂］
樹脂種類                ：水溶性ウレタン樹脂
スーパクレックス１１０（ＬＯＴ３５Ｕ２０３）
製造メーカ              ：第１工業製薬株式会社
樹脂濃度                ：１００％、原液（固形成分２９．４％）
［含浸条件］
含浸時間                ：３ｍｉｎ  
［ローラ絞り条件］
製造メーカ              ：株式会大栄科学精機製作所
型式                    ：マングルＮＭ−４５０Ｓ
ローラ絞り圧力          ：２ｋｇ／ｃｍ２
ローラ速度              ：１ｍ／ｍｉｎ  
ローラ硬度              ：７５°（ネオプレンゴム製）
[乾燥条件]
製造メーカ              ：ＴＡＢＡＩ株式会社（ＳＨＰＳ−２２２）
乾燥機                  ：防爆型乾燥機
乾燥温度                ：１００℃
乾燥時間                ：３分。
【００７４】
［比較例１］
（液晶性高分子繊維）
平均繊維長が５１ｍｍ、繊度が２．０ｄｔｅｘ(断面直径１３．３μｍ)のポリパラフェニレンテレフタールアミド（東レ・デユポン株式会社製「ケブラー」）短繊維を用いた。
【００７５】
以下、（ウエブ加工）（ニードルパンチ加工工程）までは、実施例１〜４と同一である。得られた不織布を用いて、（高圧流体噴射加工）を施すことなく、アクリル系樹脂による（樹脂含浸加工工程）、[浸漬]、[乾燥]を実施し、比較品を得た。
【００７６】
実施例１〜４によって得られた布帛に対して、前述の方法により諸特性を測定し、表１に各物性を示した。高圧流体噴射加工を施しフィブリル化させた樹脂加工前布帛のフィブリル化度合いは１／１００であり、フィブリル化本数は２２本であった。
【００７７】
比較例１の不織布には高圧流体噴射加工を施していないので、フィブリル化が全く進んでいな不織布であった。
【００７８】
得られた樹脂加工前の不織布および樹脂加工後の布帛に対して、前述の方法により諸特性を測定し、表１に機械的特性、耐摩耗性、通気性など特性を示した。
【００７９】
【表１】
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【００８０】
まず、樹脂加工を施す前の布帛特性について、フィブリル化の程度は、フィブリル化前の繊維径が約１５φμmに対し、フィブリル後の繊維径が約０．１５φμmであり、１／１００にフィブリル化しており、フィブリル化本数が１平方視野（16×16μm２）当たり２２本であった。実施例１〜４はこの布帛を用いて樹脂加工したものであり、樹脂加工を施すことにより、フィブリル化度合いは１／９．５〜１／１０、フィブリル化本数は１０〜１７本となり、見掛けのフィブリル化度合いやフィブリル化本数は少なくなった。
【００８１】
実施例１はフィブリル化した不織布に樹脂加工を施こしたものであり、フィブリル化していない比較例１に同様の樹脂加工を施したものであるが、実施例１の引張強度は高く、引張伸度はやや伸びにくくなる。また針を突き刺したときの針貫通抵抗値は２倍以上高くなり、踏み抜き抵抗値も若干高くなる。摩耗強さについては、樹脂加工を施すことにより、耐久性は高くなり、通気性はほぼ完全に遮断される。
【００８２】
このように、実施例１はわずかな樹脂加工量によって、本発明の効果が大きくなることは、フィブリル化によって得られたものである。
【００８３】
実施例２は樹脂加工を片面のみに施したものである。両面のみに樹脂加工を施した実施例１に比べると、樹脂濃度、樹脂量付着量は同一でも物性的にはやや劣る傾向にある。
【００８４】
実施例３は樹脂種類をアクリル系からウレタン系に変更したものであるが、実施例1に比べると引張り強さはさらに高くなるものの、針貫通抵抗値や踏み抜き抵抗値がやや低下する傾向にある。
【００８５】
実施例４は樹脂加工濃度、樹脂量付着量を多くしたものであるが、引張り強さ、針貫通抵抗値は極めて高くなるが、踏み抜き抵抗値は逆に大きく低下する。このように、樹脂の種類により若干特性が異なるので、用途により適宜変更することである。
【００８６】
総合評価では実施例１が各物性のバランスがとれた布帛である。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の布帛は、機械的特性、低通気性、針貫通抵抗値および、耐薬品性や耐熱性に優れていることから、フィルター、電池セパレーター、クリーニング基材等に適している。また、機械的特性、耐針貫通性に優れていることから、防護用品、芯地、フェルト等に適している。その他、耐熱性に優れていることから、アスベストの代替品や、機械的特性に優れていることから、ＦＲＰ用補強材に適している。また、耐摩耗性に優れていることから、ワイパー、印刷機器、自動車用耐摩擦材、自動車内装材に適している。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】本発明品のフィブリル化本数測定において、平方視野範囲内にフィブリル末端が有る場合と無い場合とを例示した。樹脂加工後は樹脂加工前に比べて、樹脂が含浸されるためフィブリル化繊維径は太く、繊維長は短く、本数は少なくなるように見える。
【図２】本発明品、の樹脂加工（有，無）表面拡大写真(×３００)。
【図３】比較品の樹脂加工（有，無）表面拡大写真(×３００)。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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