(57)【要約】【課題】本わさび、西洋わさび、クレソン等のイソチオシアネート類含有植物原料からイソチオシアネート類を高比率で、安定的に含有した食品あるいは医薬品素材を得る。【解決手段】イソチオシアネート類を含有する植物原料を粉砕し、酵素反応を起してイソチオシアネート類を発生させ、次いで乾燥処理して水分を除去し、その後、非水性溶媒でイソチオシアネート類を抽出し、得られた抽出液を食品あるいは医薬品素材として利用することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソチオシアネート類を含有する植物原料を粉砕し、酵素反応を起こしてイソチオシアネート類を発生させ、次いで乾燥処理して水分を除去し、その後、非水性溶媒でイソチオシアネート類を抽出し、得られた抽出液を食品あるいは医薬品素材として利用することを特徴とするイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項２】
請求項１において、得られた抽出液はそのまま食品あるいは医薬品素材として利用される請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項３】
請求項１において、得られた抽出液は濃縮して食品あるいは医薬品素材として利用される請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項４】
請求項１において、得られた抽出液は粉末化して食品あるいは医薬品素材として利用される請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項５】
請求項１において、得られた抽出液は食用油に混合して食品あるいは医薬品素材として利用される請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項６】
請求項１において、非水性溶媒がエタノールである請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項７】
請求項１において、非水性溶媒が食用油である請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項８】
請求項１において、乾燥処理が凍結乾燥である請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項９】
請求項１において、イソチオシアネート類が５−メチルスルフィニルペンチルイソチオシアネート、６−メチルスルフィニルへキシルイソチオシアネート、７−メチルスルフィニルへプチルイソチオシアネート、８−メチルスルフィニルオクチルイソチオシアネートの中から選択される一種または複数種である請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項１０】
請求項１において、イソチオシアネート類が５−メチルチオペンチルイソチオシアネート、６−メチルチオへキシルイソチオシアネート、７−メチルチオへプチルイソチオシアネート、８−メチルチオオクチルイソチオシアネートの中から選択される一種または複数種である請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【請求項１１】
請求項１において、イソチオシアネート類が２−フェネチルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネートの中から選択される一種または複数種である請求項１に記載のイソチオシアネート類含有植物の利用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は本わさび、西洋わさび、クレソン等のイソチオシアネート類を含有する植物を原料とし、この原料からイソチオシアネート類を高比率で安定的に抽出し、得られた抽出液を食品あるいは医薬品素材として利用するイソチオシアネート類含有植物の利用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アブラナ科植物やフウチョウソウ科植物、パパイア科植物等は種々のイソチオシアネート類を含有しており、このイソチオシアネート類は食品、または医薬品として優れた生体調節機能を有していることが知られている。例えば、本わさびに含まれる６−メチルスルフィニルへキシルイソチオシアネートやパパイアに含まれるベンジルイソチオシアネートは解毒代謝酵素の誘導作用を示し、さらにブロッコリーに含まれるスルフォラファンは発ガン抑制作用を有していることが近年の研究によって明らかにされている。
【０００３】
これらの機能性はイソチオシアネート類の持つ求電子試薬としての性質に因るところが大きいが、反面、その反応性の高さのため容易に分解したり、共存する物質と反応して付加化合物を形成する。また、植物体中のイソチオシアネート類は概して低濃度であり、生体調節機能を発揮させるためには、該植物を多量に摂取する必要があった。
【０００４】
一般的に、植物等からの有効成分の抽出には、熱水や含水アルコールが使用される（特開２００５−２８１２２０号公報、特開平１１−１９６８１８号公報）。しかし、これらの方法を本わさびや西洋わさびに適用した場合、イソチオシアネート類が変性したり、高刺激性・高揮発性のアリルイソチオシアネートまでが抽出されてしまうため、実用的な方法とはなり得ない。
【０００５】
アブラナ科植物から辛味成分（アリルイソチオシアネート）を含まないイソチオシアネート類を抽出する方法が特許第３９１９４８９号として考案されている。
この方法は、本わさび等のアブラナ科植物をすりおろし、酵素反応により発生したイソチオシアネート類から辛味成分であるアリルイソチオシアネートを吸引や加熱処理等により除き、さらに水やエタノール、アセトン等によりイソチオシアネート類を抽出するという手法である。
【０００６】
しかしながら、この方法では、抽出溶媒や植物体自体に含まれる水分により、ブドウ糖や水溶性食物繊維等の狭雑成分まで抽出されるため、有効成分であるイソチオシアネート類の含有率は非常に低くなってしまう。この特許第３９１９４８９号は実施例４として、以下のように記載されている。
【０００７】
「実施例４
本わさびの根茎１ｋｇを凍結粉砕した。これをステンレス製の密封容器に入れ２５℃で３時間放置して酵素反応を起こさせた。これらを５０ｃｍ角の棚板を広げ、熱風乾燥機にて５０℃１時間放置して辛味を飛ばした。この辛味を除去したわさびに水３リットルを加え、１時間室温で撹拌抽出した後、加圧ろ過器にて加圧ろ過し、抽出液を得た。この操作を再度繰り返し、抽出液合計５．６リットルを得た。この抽出液をエバポレーターにて約２０分の１量まで濃縮した後、噴霧乾燥機（スプレードライヤー）にて噴霧乾燥し、乾燥粉末５５ｇを得た。この乾燥粉末０．５ｇに水２ｍｌを加え、ジエチルエーテルにて抽出し、ガスクロマトグラフィーにて分析をした結果、６−メチルスルフィニルへキシルイソチオシアネートが乾燥粉末１ｇあたり１０．９ｍｇ含まれていた。」
【０００８】
しかしながら、この公知方法では、粉末化した抽出物中の６−メチルスルフィニルへキシルイソチオシアネートの含有率は０．２７〜１．１％（W／W）に留まる。抽出物中の有効成分濃度が低いということは、すなわち有効成分を有効量摂取するために多量の抽出物を食品や医薬品に配合する必要があることを示している。有効成分濃度が低い抽出物は、配合可能な商品の選択技が限定され、産業上の利用価値が低いといえる。
【０００９】
食と健康への関心が高まっている昨今、健康食品や医薬品素材としてのイソチオシアネート類が注目されつつある。このため、イソチオシアネート類を安定的に高濃度で含有した食品・医薬品素材の開発が望まれている。
【特許文献１】特開２００５−２８１２２０号公報
【特許文献２】特開平１１−１９６８１８号公報
【特許文献３】特許第３９１９４８９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明の課題は、イソチオシアネート類を含有する植物原料からイソチオシアネート類を安定的に高濃度で含有せしめ、食品あるいは医薬品素材として利用する、上述の公知技術の欠点を克服したイソチオシアネート類含有植物の利用方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上述の課題を解決するため、本発明のイソチオシアネート類含有植物の利用方法によれば、イソチオシアネート類を含有する植物原料をすりおろし等の手段を用いて粉砕し、酵素反応によりイソチオシアネート類を生成させ、次いで凍結乾燥や熱風乾燥等の乾燥処理によりこの粉砕物から水分を除去し、その後にこの乾燥物から、アルコールや食用油等の非水性溶媒を用いてイソチオシアネート類を抽出し、この抽出液を食品あるいは医薬品素材として利用することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は上述のとおり、イソチオシアネート類を含有する植物原料を粉砕してイソチオシアネート類を発生させ、乾燥処理して水分を除去し、非水性溶媒でイソチオシアネート類を抽出し、得られた抽出物を食品あるいは医薬品素材として利用するようにしたから、イソチオシアネート類を安定的に、かつ高濃度に含有した食品あるいは医薬品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を具体的に詳述する。
【００１４】
本発明に用いられる植物原料はイソチオシアネート類を含有する植物種である。例えば、バティス科（Bataceae）、アブラナ科（Brassicaceae）、ブレッシュネイデラ科（Bretschneideraceae）、フウチョウソウ科（Capparaceae）、パパイア科(Caricaceae)、トウダイグサ科（Euphorbiaceae）、ギロステモン科(Gyrostemonaceae)、リムナンテス科（Limnanthaceae）、ワサビノキ科（Moringaceae）、ペンタディプランドラ科（Pentadiplandraceae）、ヤマゴボウ科（Phytolaccaceae）、トベラ科（Pittosporaceae  ）、モクセイソウ科（Resedaceae）、サルウァドラ科（Salvadoraceae）、トウァリア科（Tovariaceae）、ノウゼンハレン科（Tropaeolaaaaceae）の植物、例えば、Batis maritima（和名不詳）、本わさび（Wasabia japonica）、西洋わさび（Armoracia rusticana）、からし（Brassica juncea）、ブロッコリー（Brassica oleracea var. italica）、シロイヌナズナ（Arabidopsis thaliana）、ナズナ（Capsella bursa-pastoris）、クレソン（Nasturtium officinale）、Bretschneidera sinensis（和名不詳）、ケッパー（Capparis spinosa）、パパイア（Carica papaya）、Drypetes roxburghii（別名：Putranjiva roxburghii、和名不詳）、Tersonia brevipes（和名不詳）、Limnanthes douglasii（和名不詳）、ワサビノキ（Moringa  oleifera）、Pentadiplandra brazzeana（和名不詳）、ヨウシュヤマゴボウ（Phytolacca americana）、Bursaria spinosa var. incana（和名不詳）、シノブモクセイソウ（Reseda alba）、Salvadora persica（和名不詳）、Tovaria pendula （和名不詳）、キンレンカ（Tropaeolum majus）等が使用できる。ただし、本発明で使用できる植物種は、上記の植物種に限定されるものではなく、イソチオシアネート類を含有する全ての植物種が原料として使用できる。
【００１５】
これらの植物は、特徴的なイソチオシアネート類を含有している。例えばBatis maritimaは４−ヒドロキシインドール−３−イルメチルイソチオシアネート、本わさびは６−メチルスルフィニルへキシルイソチオシアネート、西洋わさびは２−フェネチルイソチオシアネート、からしは４−メチルスルフィニル−３−ブテニルイソチオシアネート、ブロッコリーはスルフォラファン、シロイヌナズナは４−メトキシインドール−３−イルメチルイソチオシアネート、ナズナは１０−メチルスルフィニルデシルイソチオシアネート、クレソンは７−メチルスルフィニルへプチルイソチオシアネート、Bretschneidera sinensisは３，４−ジヒドロキシベンジルイソチオシアネート、ケッパーは５−オキソへプチルイソチオシアネート、パパイアはベンジルイソチオシアネート、Drypetes roxburghiiは２−ヒドロキシ−２−メチルブチルイソチオシアネート、Tersonia brevipesは１−メチルプロピルイソチオシアネート、Limnanthes douglasiiは３−メトキシベンジルイソチオシアネート、ワサビノキは４−ヒドロキシベンジルイソチオシアネート、Pentadiplandra brazzeanaは２−（４−メトキシフェニル）−２，２−ジメチルエチルイソチオシアネート、ヨウシュヤマゴボウは４−ヒドロキシベンジルイソチオシアネート、Bursaria spinosa var. incanaは４−ヒドロキシベンジルイソチオシアネート、シノブモクセイソウはインドール−３−イルメチルイソチオシアネート、Salvadora persica はベンジルイソチオシアネート、Tovaria pendulaは１−アセチル−インドール−３−イルメチルイソチオシアネート、キンレンカは４−メトキシベンジルイソチオシアネートをそれぞれ主なイソチオシアネートとして含有する。
【００１６】
本発明において、これらの植物を単独で、あるいは複数種混合して使用することが出来る。
【００１７】
上述の植物原料中のイソチオシアネート類は、通常は配糖体（グルコシノレート）として存在している。一般的に、グルコシノレートより、イソチオシアネートの方が生体内での吸収効率が良いので、グルコシノレートからイソチオシアネートを発生させるための酵素反応を行う。酵素反応は、植物体が保有する内在性の加水分解酵素を利用すれば良いが、これとは別に外部から酵素製剤を添加しても良い。
【００１８】
植物種、イソチオシアネート類の種類、酵素の種類などの違いにより、酵素反応の条件は若干変化するが、公知技術に照らし合わせて任意に設定すればよい。例えば、本わさびの場合、原料をすりおろして、２０〜４０℃の温度条件下で２時間程度放置すれば、酵素反応は充分に完了する。他の植物種においても、概ね上記条件で酵素反応は充分に完了する。
【００１９】
酵素反応が完了した原料は９０％〜７０％（Ｗ／Ｗ）程度の水分を含んでいる。これをそのまま溶媒で抽出すると、ブドウ糖、ショ糖、水溶性食物繊維等の狭雑物成分まで抽出されるため、有効成分であるイソチオシアネート類の含有率は非常に低くなってしまう。
【００２０】
そこで、原料中の水分を除去するために、凍結乾燥や熱風乾燥等の乾燥処理を行う。凍結乾燥の場合、酵素反応が完了した原料を凍結させた後に凍結乾燥装置により乾燥させる。熱風乾燥の場合、乾燥機の中で６０〜８０℃の熱風を対流させて乾燥させる。乾燥後の水分は５％（Ｗ／Ｗ）以下であれば充分であるが、３％（Ｗ／Ｗ）以下がさらに望ましい。
【００２１】
この乾燥工程により、植物中の高揮発性の成分は揮発して除去される。例えば、本わさび、西洋わさび、からしに含まれる高刺激性のアリルイソチオシアネートはこの乾燥工程で大部分が除去される。
【００２２】
続いて、上述の乾燥物からイソチオシアネート類の抽出を行う。抽出溶媒としては、水以外の溶媒が使用できるが、特に純度９９％以上のエタノールが望ましい。純度の低いエタノールは原料中の狭雑成分まで溶出させてしまうため好ましくはない。
【００２３】
アルコール以外の抽出溶媒として食用油を使用することもできる。食用油は、菜種油、コーン油、大豆油、ゴマ油、米油、椿油、ベニバナ油、パーム油、綿実油、ひまわり油、エゴマ油、オリーブ油、ピーナツ油、アーモンド油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、クルミ油、グレープシード油、魚油等が使用できる。
【００２４】
上述の乾燥物は抽出溶媒を添加して抽出を行う。植物種、イソチオシアネート類の種類などの違いにより、抽出条件は若干変化するが、公知技術に照らし合わせて任意に設定すればよい。例えば、本わさびの場合、原料に対して４〜１０倍量の溶媒を添加して、撹拌しながら常温で２時間程度抽出を行えば良い。
【００２５】
続いて、イソチオシアネート類を含んだ溶媒と、固形分を分離する。分離の方法は、ろ紙によるろ過や、膜ろ過、遠心分離などの方法を選択して用いることができる。
【００２６】
得られた抽出液（イソチオシアネート類を含有した抽出溶媒）はそのまま、あるいは濃縮、粉末化、または食用油に混合して、食品あるいは医薬品素材として利用される。具体的には、清涼飲料水、茶飲料、ドリンク剤、アルコール飲料等の液体食品、菓子、米飯類、パン類、麺類、調味料等の固形食品、粉末状、顆粒状、カプセル状、錠剤等の医薬品、医薬部外品等に使用することができる。
【００２７】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【実施例１】
【００２８】
本わさび根茎に含まれるイソチオシアネート類を含有した食品素材の製造
本わさびの根茎１ｋｇを凍結粉砕した。これをステンレス製の容器に入れて３７℃で２時間放置して酵素反応を起こさせた。これを凍結乾燥処理して、２１０ｇの乾燥物を得た。これに１ｋｇのエタノールを加え、１時間常温で撹拌抽出した後に、ろ紙とろ過助剤（セルロース）にてろ過して、抽出液を得た。抽出残渣に１ｋｇのエタノールを加え再度抽出し、抽出液合計１.９ｋｇを得た。この抽出液をエバポレーターにて濃縮し、２０ｍｌ程度まで濃縮したら５ｇのセルロース微粉末を添加して混合した。この混合物を減圧乾燥に供し、乾燥粉末５.２ｇを得た。
【００２９】
比較のために、特許第３９１９４８９号の実施例４に記載の方法でイソチオシアネート類を抽出した。すなわち、本わさびの根茎１ｋｇを凍結粉砕した。これをステンレス製の密封容器に入れて２５℃で３時間放置して酵素反応を起させた。これを熱風乾燥機にて５０℃１時間放置して辛味成分を揮発除去させた。これに３ｋｇの水を加え、１時間常温で撹拌抽出した後に、加圧ろ過器にてろ過して、抽出液を得た。この操作を再度繰り返し、抽出液合計６.５ｋｇを得た。この抽出液をエバポレーターにて２０分の１量まで濃縮した後、噴霧乾燥機にて噴霧乾燥し、乾燥粉末５３ｇを得た。
【００３０】
実施例１の方法で製造した乾燥粉末と、特許第３９１９４８９号の実施例４に記載の方法で製造した乾燥粉末に含まれるイソチオシアネート類の量をガスクロマトグラフィーにて分析した結果を表１に示す。特許第３９１９４８９号の実施例４に記載の方法と比較して、実施例１の方法で製造した乾燥粉末において、７.８％（Ｗ／Ｗ）と高い６−メチルスルフィニルへキシルイソチオシアネート含有率を示した。
【００３１】
【表１】
2009225698.tif 000002
【実施例２】
【００３２】
本わさび根茎抽出物入りタブレットの製造
実施例１にて作製した本わさび根茎抽出物と果糖を２：３の割合にて混合し、打錠機にて打錠して、直径１００ｍｍ、重量１０００ｍｇのタブレットを製造した。このタブレットは、１錠あたり３１.２ｍｇの６−メチルスルフィニルへキシルイソチオシアネートを含む。
【実施例３】
【００３３】
パパイア果実に含まれるイソチオシアネート類を含有した食品素材の製造
パパイア果実２ｋｇを凍結粉砕した。これをステンレス製の容器に入れて３７℃で２時間放置して酵素反応を起させた。これを凍結乾燥処理した後に、２２０ｇの乾燥物を得た。これに１ｋｇのエタノールを加え、１時間常温で撹拌抽出した後に、ろ紙とろ過助剤（セルロース）にてろ過して、抽出液を得た。抽出残渣に１ｋｇのエタノールを加え再度抽出し、抽出液合計１.９ｋｇを得た。この抽出液をエバポレーターにて濃縮し、２０ｍｌ程度まで濃縮したら５ｇのセルロース微粉末を添加して混合した。この混合物を減圧乾燥に供し、乾燥粉末５.３ｇを得た。
【００３４】
実施例３の方法で製造した乾燥粉末に含まれるイソチオシアネート類の量をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、０.８５％（Ｗ／Ｗ）のベンジルイソチオシアネートを含有していた。
【実施例４】
【００３５】
西洋わさび根茎に含まれるイソチオシアネート類を含有した食品素材の製造
西洋わさび根茎１０ｋｇを凍結粉砕した。これをステンレス製の容器に入れて３７℃で２時間放置して酵素反応を起させた。これを凍結乾燥処理して、２.３ｋｇの乾燥物を得た。これに１０ｋｇのエタノールを加え、１時間常温で撹拌抽出した後に、ろ紙とろ過助剤（セルロース）にてろ過して、抽出液を得た。抽出残渣に１０ｋｇのエタノールを加え再度抽出し、抽出液合計１９ｋｇを得た。この抽出液をエバポレーターにて濃縮し、１００ｍｌ程度まで濃縮したら１００ｍｌの水を添加して混合した。この混合物を噴霧乾燥機にて噴霧乾燥し、乾燥粉末７８ｇを得た。
【００３６】
実施例４の方法で製造した乾燥粉末に含まれるイソチオシアネート類の量をガスクロマトグラフィーにて分析した結果、４.７％（Ｗ／Ｗ）の２−フェネチルイソチオシアネートを含有していた。
【実施例５】
【００３７】
クレソンに含まれるイソチオシアネート類を含有した食品素材の製造
クレソンの可食部（葉と茎）１ｋｇを凍結粉砕した。これをステンレス製の容器に入れて３７℃で２時間放置して酵素反応を起させた。これを凍結乾燥処理した後に、６０ｇの乾燥物を得た。これに３００ｇのエタノールを加え、１時間常温で撹拌抽出した後に、ろ紙とろ過助剤（セルロース）にてろ過して、抽出液を得た。抽出残渣に３００ｇのエタノールを加え再度抽出し、抽出液合計５６０ｇを得た。この抽出液をエバポレーターにて濃縮し、２０ｍｌ程度まで濃縮したら３ｇのセルロース微粉末を添加して混合した。この混合物を減圧乾燥に供し、乾燥粉末３.２ｇを得た。
【００３８】
実施例５の方法で製造した乾燥粉末に含まれるイソチオシアネート類の量をガスクロマトグラフィーにて分析した結果を表２に示す。実施例５の方法で製造した乾燥粉末は、７−メチルチオへプチルイソチオシアネート、８−メチルチオオクチルイソチオシアネート、７−メチルスルフィニルへプチルイソチオシアネート、８−メチルスルフィニルオクチルイソチオシアネート、２−フェネチルイソチオシアネートを含有していた。
【００３９】
【表２】
2009225698.tif 000003
【実施例６】
【００４０】
本わさび根茎に含まれるイソチオシアネート類を含有した油状食品素材の製造
本わさびの根茎１ｋｇを凍結粉砕した。これをステンレス製の容器に入れて３７℃で２時間放置して酵素反応を起させた。これを凍結乾燥処理して、２１０ｇの乾燥物を得た。これに５００ｍｌのオリーブ油を加え、１時間常温で撹拌抽出した。これを遠心分離し、ろ紙にてろ過して、４１０ｍｌの抽出液を得た。  
【００４１】
実施例５の方法で製造した油状食品に含まれるイソチオシアネート類の量をガスクロマトグラフィーにて分析した結果０.０２０％（Ｗ／Ｗ）の６−メチルスルフィニルへキシルイソチオシアネートを含有していた。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明は本わさび、西洋わさび、クレソン等のイソチオシアネート類を含有する植物を原料とし、イソチオシアネート類を高比率で安定的に含有するように工夫された医薬品素材・食品素材の製造方法に関するものである。この発明を用いることにより飲食品や医薬品としての利用範囲が増大し、産業上の利用可能性が大である。