(57)【要約】      （修正有）【課題】オイルゲルなどの粉体含有化粧料における、色むらを抑制する手段の提供。【解決手段】粉体組成物含有化粧料における、粉体組成物と分散媒との相性の評価方法であって、粉体組成物を構成するそれぞれの粉体成分毎に、これを分散媒に分散せしめ、電圧を印加し、電気泳動を行い、その泳動距離より帯電度合いを求め、全ての粉体成分の帯電の陰陽が同一であるか、帯電が認められない場合に於いて、良好な相性であると鑑別する、粉体組成物と分散媒との相性の評価方法。前記評価方法において、良好な相性であると判定された分散媒と粉体組成物からなり、前記分散媒中に前記粉体組成物を分散してなるオイルゲル製剤は、色むらが抑制される。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体組成物を含有化粧料における、粉体組成物と分散媒との相性の評価方法であって、粉体組成物を構成するそれぞれの粉体成分毎に、これを分散媒に分散せしめ、電圧を印加し、電気泳動を行い、その泳動距離より帯電度合いを求め、全ての粉体成分の帯電の陰陽が同一であるか、帯電が認められない場合に於いて、良好な相性であると鑑別することを特徴とする、粉体組成物と分散媒との相性の評価方法。
【請求項２】
前記粉体成分は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及び有機色素から選択されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の評価方法。
【請求項３】
前記分散媒は、油性成分であることを特徴とする、請求項１又２に記載の評価方法。
【請求項４】
前記粉体組成物を含有化粧料の剤形がオイルゲル製剤であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の評価方法。
【請求項５】
請求項１〜４何れか１項に記載の評価方法において、良好な相性であると判定された分散媒と粉体組成物とからなる化粧料であって、前記分散媒中に前記粉体組成物を分散してなることを特徴とする、化粧料。
【請求項６】
オイルゲル製剤であることを特徴とする、請求項５に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉体含有化粧料における粉体と分散媒成分との相性の評価方法及び該評価方法で良好な相性の粉体組成物と分散媒成分とを構成とする化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
粉体含有オイルゲル製剤は、リップカラーなどの分野で汎用されている製剤であり、油脂成分中に無機粉体や有機色素からなる色剤を分散せしめ、ワックス構造により前記分散を安定化して得られる製剤である。かかる製剤では粉体の分散媒は油脂成分のみで、水などの極性成分を多くの場合含有しないことから、色剤たる粉体成分の分散安定性は乳化分散系などの剤形に比して良好であると言われている。しかしながら、この様な粉体含有オイルゲル製剤においては、製造直後に色むらを発生することが存し、この様な色むらの発生原因については、詳細には原因究明が為されていないのが現状であった。
【０００３】
一方、無機粉体等に於いては、水などの水性分散媒への分散にはゼータ電位が関連し、電気二重相の相の厚さが分散安定性に寄与していることは既に知られているが、電離をしない分散媒への分散因子については殆ど知見が存しないのが現状であった。粉体類の水性分散媒での分散性の評価に於いて、電気泳動による泳動距離を指標にして評価することは既に行われている。（例えば、特許文献１、特許文献２、非特許文献１、非特許文献２を参照）しかしながら、油脂類のように非電離分散媒での電気泳動の試みは為されていないし、この様な電気泳動とオイルゲルなどの油脂分散系における色むらの多少との関連も全く知られていない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２３２９２８号公報
【特許文献２】特開２００６−８３３４５号公報
【非特許文献１】Taylor M.L. et. al.;J Colloid Interface Sci. ;2003;262(1):81-8.
【非特許文献２】Labbez C. et.al.;J Colloid Interface Sci. ;2003;262(1):200-11.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、オイルゲルなどの粉体含有化粧料における、色むらを抑制する手段を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、オイルゲルなどの粉体含有化粧料における、色むらを抑制する手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、粉体組成物を含有化粧料における、粉体組成物と分散媒との相性の評価方法であって、粉体組成物を構成するそれぞれの粉体成分毎に、これを分散媒に分散せしめ、電圧を印加し、電気泳動を行い、その泳動距離より帯電度合いを求め、全ての粉体成分の帯電の陰陽が同一であるか、帯電が認められない場合に於いて、良好な相性であると鑑別し、良好な相性の粉体と分散媒とで製剤化を行うことにより、色むらを抑制できることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
＜１＞粉体組成物を含有化粧料における、粉体組成物と分散媒との相性の評価方法であって、粉体組成物を構成するそれぞれの粉体成分毎に、これを分散媒に分散せしめ、電圧を印加し、電気泳動を行い、その泳動距離より帯電度合いを求め、全ての粉体成分の帯電の陰陽が同一であるか、帯電が認められない場合に於いて、良好な相性であると鑑別することを特徴とする、粉体組成物と分散媒との相性の評価方法。
＜２＞前記粉体成分は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及び有機色素から選択されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の評価方法。
＜３＞前記分散媒は、油性成分であることを特徴とする、請求項１又２に記載の評価方法。
＜４＞前記粉体組成物を含有化粧料の剤形がオイルゲル製剤であることを特徴とする、＜１＞〜＜３＞何れか１項に記載の評価方法。
＜５＞＜１＞〜＜４＞何れか１項に記載の評価方法において、良好な相性であると判定された分散媒と粉体組成物とからなる化粧料であって、前記分散媒中に前記粉体組成物を分散してなることを特徴とする、化粧料。
＜６＞オイルゲル製剤であることを特徴とする、＜５＞に記載の化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、オイルゲルなどの粉体含有化粧料における、色むらを抑制する手段を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜１＞本発明の評価方法
本発明の評価方法は、粉体組成物を含有化粧料における、粉体組成物と分散媒との相性の評価方法であって、粉体組成物を構成するそれぞれの粉体成分毎に、これを分散媒に分散せしめ、電圧を印加し、電気泳動を行い、その泳動距離より帯電度合いを求め、全ての粉体成分の帯電の陰陽が同一であるか、帯電が認められない場合に於いて、良好な相性であると鑑別することを特徴とする。本発明者らは、粉体類の分散特性について研究を行う過程に於いて、粉体類を非水非極性媒体に分散せしめ、これに印加した場合、粉体類が泳動し、且つ、分散媒や粉体の種類により、泳動方向、泳動度合いが異なることを見いだした。即ち、非電解性の分散媒中においても、粉体類は分極、帯電しており、この度合いは分散媒、粉体の種類により異なることを見いだした。通常粉体類は化粧料には複数種含有されるが、含有される粉体が同一分散媒で陰極に帯電したり、陽極に帯電したりしている、異なる電荷に帯電している粉体が混在する場合に於いてはその分散性は良好とは言えず、同じ電荷に帯電した場合においては良好な分散性が得られることを見いだした。即ち、想定される分散媒中に、含有される粉体をその種類別に分散せしめ、これに印加し、電気泳動を行い、その泳動方向より電荷を判別し、電荷が同じか、非帯電粉体のみで構成されている場合には、その粉体組成物と、分散媒とは良好な相性の関係にあると判別し、異なった電荷に帯電した粉体が組み合わされていた場合には、相性は良好とは言えないと判別する。相性が良好ではない場合には、分散媒の組成を変えたり、粉体の種類を変えて、電荷が同じか、非帯電粉体のみで構成される組合せとすることにより、分散性が向上し、色むらが抑制される。
【０００９】
前記電気泳動について述べる。本発明では電気泳動により分散媒と個々の粉体相性とを鑑別するが、電気泳動としては、通常生化学の分野で行っている方法に準じて行っても良いし、粉体と、分散媒としての油脂類に特化した方法で行っても良い。特に好ましい形態は、印加電圧を２００〜５００Ｖ、より好ましくは、２５０〜３５０Ｖと通常の電気泳動よりも高く設定し、泳動時間も１０〜３０分と短目に設定する方法である。これは、分散媒が殆ど電解しておらず誘電性を有しないため、高い電圧設定が必要であり、それ故、加熱等の為、泳動時間も短く設定した方が好ましいからである。泳動はキャピラリ泳動でも、Ｕ字管での泳動でも構わないが、縦型に配置したチューブの上下に電極を設置し、印加による粉体の下方への移動として捉えることが好ましい。これは、粉体類の比重が大きく上方移動としては、数値が小さくしにくくなり捉えにくい点と、水平移動においては、沈降により泳動距離が測定しにくい点とが存するためである。垂直は位置に置き、下方移動によって生じた透明部分の長さを泳動距離に読み替えることにより、再現性のあるデータを得ることが出来る。かかる泳動に於いて、電荷とその電荷の大きさを鑑別することができる。この様な評価方法の対象となる粉体としては、例えば、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸亜鉛、硫酸バリウム、硫酸セリウムの無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０１号、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類が好ましく例示できる。特に好ましくは、二酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色２０１号、赤色２０２号を用いての表色系である。又、分散媒としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類等が好ましく例示できる。かかる粉体成分を、分散媒に分散せしめ、電気泳動を行い、粉体組成物を構成する粉体成分が分散媒中で同じ電荷に帯電しているか、帯電していない場合には前記分散媒を採用することが出来、異なる電位に帯電した粉体成分が存する場合には、分散媒の構成を変えて再度同じ作業を行い、採用できる（前記粉体の分散に適した）分散媒を試行錯誤で探索し、分散媒を決定する。斯くして得られた結果は、Ｘ軸に帯電性を、Ｙ軸に分散性を配した座標軸上にプロットすることにより、粉体組成物を構成している個々の粉体成分の、分散媒による、帯電性の影響、分散性の影響をわかりやすくまとめられるので、この様な座標平面で粉体と分散媒との関係を表示するのが好ましい。
【００１０】
＜２＞本発明の化粧料
本発明の化粧料は、粉体組成物含有化粧料であって、前記粉体組成物を構成する個々の粉体の、化粧料を構成する分散媒での荷電が同じ電荷であるか、荷電０であることを特徴とする。かかる化粧料としては、粉体組成物と、分散媒のみで構成されることも出来るし、この組合せに、化粧料で使用される任意成分を更に加えて構成することも出来る。この様な任意成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。かかる成分を前記分散媒、粉体成分とともに常法に従い処理することにより、本発明の化粧料は製造できる。本発明の化粧料は、粉体成分が分散媒中に安定に分散されているため、製造時、充填などの工程で特定の色が縞模様を形成するなどの色むらを生じることを抑制できる。この様な化粧料としては、乳化化粧料や水性ローション化粧料等にも応用できるが、粉体成分と分散媒とワックス成分の組合せからなるオイルゲル化粧料に適用することが特に好ましく、オイルゲルメークアップ化粧料に適用することがより好ましい。
【００１１】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００１２】
粉体成分として、二酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色２０１号、赤色２０２号を用い、分散媒として、スクワラン、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、シクロペンタシロキサン、及びこれらの成分にセスキイソステアリン酸ソルビタンを１質量％加えたもの（界面活性剤添加）を用いた。二酸化チタン、黄色酸化鉄は、これら０．１ｇを１９．９ｇの分散媒に超音波処理を５分施して分散させ、赤色２０１号、赤色２０２号は、これら０．０３ｇを分散媒１９．９７ｇの分散媒に超音波処理を５分施して分散させた。分散後速やかに電気泳動用のサンプル管に移し、図１に示す装置を用いて、３００Ｖの電圧で１５分間印加を行い、電気泳動で生じた上部の透明層の厚さを計測し、充填された部分のチューブの長さで除し、電気泳動値を求めた。移動が認められない場合は上下の電極の荷電を変えた。この詳しい手順は下記に示す。又、前述の手技で作成した分散液は荷電することなく１昼夜おいて、沈降をの度合いを観察し、沈降距離を分散性の悪さとして評価した。結果を図２〜に示す。図中これより、スクワラン＋界面活性剤添加、オリーブ油＋界面活性剤、トリイソオクタン酸グリセリル＋界面活性剤添加、シクロペンタシロキサン、シクロペンタシロキサン＋界面活性剤添加を分散媒にしたときに粉体組成物と分散媒との間に良好な相性が存することが分かった。この様に粉体成分と分散媒とを組み合わせて、その帯電動向、分散状態をライブラリーとして構築し、粉体側から適する油性成分を選択したり、分散媒構成から、粉体組成物との相性を鑑別したりすることも、本発明の技術的範囲に属する。尚、図中の記号は、Ｌの表記はルチル型二酸化チタン、Ａはアナタース型二酸化チタン、黒く塗りつぶしたものは黄色酸化鉄、斜め線塗りつぶしは赤色２０１号、縦線塗りつぶしは赤色２０２号を表す。図２の分散媒はスクワラン、図３の分散媒は界面活性剤１％添加スクワラン、図４の分散媒は２−エチルヘキサン酸セチル、図５の分散媒は界面活性剤１％含有２−エチルヘキサン酸セチル、図６の分散媒はミリスチン酸オクチルドデシル、図７の分散媒は界面活性剤１％含有ミリスチン酸オクチルドデシル、図８の分散媒はトリイソステアリン酸グリセリド、図９の分散媒は１％界面活性剤含有トリイソステアリン酸グリセリド、図１０の分散媒はトリイソオクタン酸グリセリド、図１１の分散媒は界面活性剤１％含有トリイソオクタン酸グリセリド、図１２の分散媒はオリーブ油、図１３の分散媒は界面活性剤１％含有オリーブ油、図１４の分散媒はホホバ油、図１５の分散媒は界面活性剤１％含有ホホバ油、図１６の分散媒はシクロペンタシロキサン及び図１７の分散媒は界面活性剤１％含有シクロペンタシロキサンである。
【００１３】
＜実験手順＞
１．試料調整
測定試料調整は、油剤中に粉体を適量入れ、20回ほど振った後、5分間超音波振とうによって均一に分散した。
（粉体ごとの試料調整）
有機色素粉体・・・油剤：19.97g、粉体：0.03g
無機色素粉体・・・油剤：19.90g、粉体：0.1g
有機色素粉体（界面活性剤（ＳＡＡ）添加系）・・・油剤：19.77g、粉体：0.03g、SAA：0.2g
無機色素粉体（ＳＡＡ添加系）・・・油剤：19.70g、粉体：0.1g、SAA：0.2g
【００１４】
２．測定装置
・分散電気泳動装置として縦方向の簡易式電気泳動管を、電源として高電圧電気泳動電源（上限600Ｖ）を用いた
・電極間の距離は15mm
・上下の電極はプラグを切り替えることによって調節している
・帯電性の把握は上から下への粉体移動度で見ている
【００１５】
３．測定
・300Ｖの電圧を印加し、5分おきに15分間視覚的に粉体の移動度を観測し、移動距離から帯電性の大きさを評点化した。
・見た目の分散性は、分散させた粉体を1日常温放置した際の沈降度合いと、電気泳動中の移動の均一性から評価
【実施例２】
【００１６】
実施例１の成果をもとに、粉体成分の帯電荷がプラスとマイナスとに分かれると推測される分散媒組合せを含有するオイルゲル製剤（色むら処方）を作成し、油剤構成を帯電荷がプラスかマイナスかに偏るように油剤構成を調整した。（改良処方）このものの充填試験を３０例ずつ行い、色むらの発生を見たところ色むら処方では２６例に縞状の色むらが観察されたが、改良処方には色むらは観察されなかった。この現象は同極帯電を以て、分散性よしとする、本願発明の評価方法の結果をよく説明するものである。本発明の評価方法では、２−エチルヘキサン酸セチルとスクワランにトリイソオクタン酸グリセリドを組み合わせると、黒色酸化鉄のみマイナスに帯電する可能性を示唆している。粉体成分単独では、黒色酸化鉄の分散性は２−エチルヘキサン酸セチルとトリイソオクタン酸グリセリドでは極端には変わらないが、粉体組成物では色むらを生ずることから、色むら発生には分散性以外の因子が存し、かかる因子の内の大きなものの一つとして同極帯電であるか、異極帯電混合系であるかの差異が存することが示唆される。
【００１７】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００１８】
本発明は、メークアップ化粧料などの化粧料に応用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明で使用する電気泳動装置を示す図である。
【図２】実施例１の結果を示す図である。
【図３】実施例１の結果を示す図である。
【図４】実施例１の結果を示す図である。
【図５】実施例１の結果を示す図である。
【図６】実施例１の結果を示す図である。
【図７】実施例１の結果を示す図である。
【図８】実施例１の結果を示す図である。
【図９】実施例１の結果を示す図である。
【図１０】実施例１の結果を示す図である。
【図１１】実施例１の結果を示す図である。
【図１２】実施例１の結果を示す図である。
【図１３】実施例１の結果を示す図である。
【図１４】実施例１の結果を示す図である。
【図１５】実施例１の結果を示す図である。
【図１６】実施例１の結果を示す図である。
【図１７】実施例１の結果を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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