(57)【要約】  【課題】着色剤に顔料を用いながらも滑らかな書き味を有するボールペン用油性インキを提供する。  【解決手段】顔料と、少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体と、有機溶剤と、ポリオキシエチレンアルキルアミンとから少なくともなるボールペン用油性インキ。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体と、有機溶剤と、ポリオキシエチレンアルキルアミンとから少なくともなるボールペン用油性インキ。
【請求項２】
前記少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体が顔料１０重量％に対し０．３重量％〜２０重量％の比率であり、ポリオキシエチレンアルキルアミンの比率が顔料１０重量％に対し０．５〜２０重量％であることを特徴とする請求項１項記載のボールペン用油性インキ。
【請求項３】
前記インキが剪断減粘性剤を含有することを特徴とする請求項１乃至２項記載のボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールと、このボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールホルダーとを有するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体としたボールペン用油性インキに関する。さらに詳しく言えば、着色剤に顔料を用いながらも滑らかな書き味を有するボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ボールペン用油性インキの着色剤としては染料が用いられているが、筆跡の堅牢性が低く、光に曝されると退色したり、溶剤により筆跡が流れて判読出来なくなる等の不具合を有する。
これに対し、着色剤として顔料を用いることにより堅牢性に優れた筆跡が得られるが、ボールペン用油性インキの着色剤として顔料を用いた場合、筆記時にボールと受け座の間に挟まれた顔料は、ボールと受け座が接触するよりも小さい面積で受け座及びボールに接触することになる。そのため、顔料の接触部により大きな力が掛かることになる分だけ摩擦力も大きくなり、ボールの回転が阻害されて書き味が重くなる畏れがあった。
この問題点を解消するために、２，５−ジメルカプト１，３，４−チアジアゾール（特許文献１）、さらにはジアミノジシクロヘキシルアミン（特許文献２）を添加した例が知られている。
また、水性顔料ボールペン用インキにおいては、着色材と分散剤と水溶性有機溶剤と水とシクロヘキシルアミンのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物とを少なくとも含む水性インキが知られている（特許文献３）。
【特許文献１】特開平０９−１９４７８４号公報（段落番号０００２〜０００５）
【特許文献２】特開平０６−１５７９６６号公報（段落番号０００４）
【特許文献３】特開平０５−００９４２５号公報（段落番号００１８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、２，５−ジメルカプト１，３，４−チアジアゾールやジアミノジシクロヘキシルアミンはインキ中に添加されているだけなので、ボールとボールホルダーとの間に挟まった顔料粒子によるボール回転の阻害を防止することは難しい。
また、油性ボールペンは水性ボールペンと較べてインキ吐出量が少ないこと、ボールと受け座の間隙が狭いこと、筆記時の筆圧が高い傾向にあること等からボールと受け座間の流体潤滑が働きにくくより大きな潤滑性が必要とされるので、水性ボールペンでボールペンの潤滑技術では不十分なことが多い。
本発明は、着色剤に顔料を用いながらも滑らかな書き味を有するボールペン用油性インキを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、顔料と、少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体と、有機溶剤と、ポリオキシエチレンアルキルアミンとから少なくともなるボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
有機溶剤を主媒体とした組成物中にて、顔料と、少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体と、ポリオキシエチレンアルキルアミンとは、顔料に少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体が吸着し、この共重合体のカルボン酸基とポリオキシエチレンアルキルアミンとが水素結合によって結合し、ポリオキシエチレンアルキルアミンのアルキル基が有機溶剤と親和し外側を向いた見かけ上３層の着色剤粒子状物を形成すると推察される。
この着色剤粒子状物がボールと受け座の間に挟まれた時、外側面に存在するポリオキシエチレンアルキルアミンのアルキル基が顔料に潤滑作用を付与するので、ボールとボールホルダーとに挟まれても逃げ易くボールの回転を阻害しにくいものと推察される。
また、このインキ中に、更に剪断減粘性剤を含有すると、剪断減粘性剤がポリオキシエチレンアルキルアミンのアルキル基と親和し、着色剤粒子状物の周囲に剪断減粘性剤が豊富に存在するようになり、クッション効果を発揮して硬いもの同士の直接接触を緩和して、ボールの回転を滑らかにするものと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に発明を詳細に説明する。
顔料は、ボールペン酔う油性インキに一般的に使用されているものは使用することが可能である。一例を挙げると、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せ調色して用いてもよい。
これらの顔料の使用量はボールペン用油性インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、３重量％以上２０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。また、４０重量％より多いと経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用油性インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【０００７】
黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
これら顔料は１種もしくは２種以上を併用でき、顔料合計の使用量はインキ全体の１重量％以上２５重量％以下とするのが好ましい。１重量％未満では筆跡が薄く判読が困難であり、２５重量％を超えるとインキ中の固形分が多くなりすぎて筆記時に追従性が悪くなって筆跡が乱れる畏れがある。
【０００８】
少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体は、顔料に吸着するとともに潤滑剤のポリオキシエチレンアルキルアミンとも水素結合して顔料の周りに潤滑剤の層を形成するために使用するものである。
具体例を挙げると、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等がある。中でも、スチレンとアクリル酸又は無水マレイン酸の共重合体が特に効果があり好ましい。
これらの共重合体中のカルボン酸はポリオキシエチレンアルキルアミンと水素結合することが必要なので塩としてではなく、酸の状態で存在することが好ましい。また、架橋型の重合体や共重合体は顔料への吸着力が弱く好ましくない。
少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体は重量平均分子量が１０００以上１８０００以下の範囲にあることが好ましい。重量平均分子量が１０００未満では顔料に充分な量が吸着出来ず、１８０００を超えると溶剤への溶解性が低下して経時的な溶解安定性が悪くなる畏れがある。
その使用量は顔料１０重量％に対し０．３重量％以上２０重量部以下の範囲で使用する必要がある。０．３重量部未満であると、顔料に対して十分な量が吸着できず潤滑性が不十分となる。２０重量部を超えると、ペン先でのインキの乾燥が速くなり、ペン先をむき出して放置するとかすれやすくなる畏れがある。また、２０重量部を超えて添加しても顔料に吸着する分子は増えず分散効果の向上が見られず添加する意味が無い。
【０００９】
有機溶剤は、インキの主媒体であり、従来から油性ボールペンに使用されているものであれば、特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が好ましい。具体的な一例としては、フェニルグリコール、フェニルジブロピレングリコール、３−メチル−３メトキシブタノール、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソブチルグリコール、イソブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、フェニルジグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることが出来る。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上８０重量％以下が好ましい。
【００１０】
ポリオキシエチレンアルキルアミンは、顔料に吸着した少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体と結びついて顔料粒子に潤滑性を付与するために使用するものである。ポリオキシエチレンアルキルアミンの一例を挙げると、アミート１０２（ポリオキシエチレン（２）ヤシアルキルアミン）、アミート１０５（ポリオキシエチレン（５）ココナットアルキルアミン）、アミート３０２（ポリオキシエチレン（２）硬化牛脂アミン）、アミート３０８（ポリオキシエチレン（８）硬化牛脂アミン）、アミート３２０（ポリオキシエチレン（２０）硬化牛脂アミン）以上花王（株）製。ニッサンナイミーンＬ−２０２（ジポリオキシエチレンドデシルアミン）、ニッサンナイミーンＬ−２０７（ジポリオキシエチレンドデシルアミン）、ニッサンナイミーンＳ−２０２（ジポリオキシエチレンオクタデシルアミン）、ニッサンナイミーンＳ−２０４（ジポリオキシエチレンオクタデシルアミン）、ニッサンナイミーンＳ−２０５（ポリオキシエチレンオクタデシルアミン）、ニッサンナイミーンＳ−２１０（ジポリオキシエチレンオクタデシルアミン）、ニッサンナイミーンＳ−２２０（ジポリオキシエチレンオクタデシルアミン）、ニッサンナイミーンＴ２−２０６（ジポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン）、ニッサンナイミーンＯ−２０２（ジポリオキシエチレンオレイルアミン）、ニッサンナイミーンＯ−２０５（ジポリオキシエチレンオレイルアミン）、ニッサンナイミーンＯ−２１５（ジポリオキシエチレンオレイルアミン）以上日本油脂（株）製、ペグノールＨＡ−１２０、アンステックスＮ−１００、アンステックスＳＡ−３５、アンステックスＳＡ−６０以上ポリオキシエチレンアルキルアミン、東邦化学工業（株）製等がある。
これらは顔料１０重量％に対して０．５重量％以上、２０重量％以下で使用することが好ましい。０．５重量％よりも少ないと潤滑効果が小さく、２０重量％を超えて添加しても潤滑効果の向上は望めない。
【００１１】
剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒアルロン酸等の水溶性多糖類、ポリＮ−ビニルアセトアミド、架橋型ポリＮ−ビニルアセトアミド、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸の重合体もしくはそれらのアルキルエステルとの共重合体、さらにはこれらの架橋体なども使用可能である。
これらの中でセルロース誘導体が剪断減粘性が大きく特に好ましい。中でも溶解特性、粘度特性が良好なヒドロキシプロピルセルロースやエチルヒドロキシエチルセルロース等が好ましい。剪断減粘性の使用量はボールペン用油性インキ全量に対し、０．０２重量％以上３．０重量％以下で使用でき、好ましくは０．０２重量％以上２．０重量％以下で使用できる。０．０２重量％未満の添加では、ボールペン用油性インキに十分な剪断減粘性を付与する事が出来ず、３．０重量％以上の添加では、ボールペン用油性インキの粘度が高くなりすぎて流動性が悪くなるため、書き味が重くなり、筆記線のかすれも大きくなる。
なお、剪断減粘性を付与する場合は、ペン先を下向きに放置したときのボールペン用インキの漏れ出しを防ぐことと筆記時の粘度低下を最適な値とすることで書き味をより軽くする目的で２５℃での剪断減粘指数を０．３以上０．９以下にする必要がある。
上記成分の他に必要に応じて油性ボールペン用インキ原料として用いられる潤滑剤や粘度調整剤、色調を調整するための油性染料、防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤等の添加剤を併用することも可能である。
潤滑剤はなめらかな書き味を付与するために使用するが、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、アシルアミノ酸類、チアゾール類が一般的に使用される。
【００１２】
粘度調整剤としてはポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ケトン樹脂等が好適に用いられ、上記の有機溶剤のうち一つに可溶でなければならない。
【００１３】
色調調整に使用出来る油性染料の一例を挙げると、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１（保土ヶ谷化学工業（株）製）などのアイゼンスピロンカラー、アイゼンＳＯＴ染料、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９（オリエント化学工業（株）製）などのバリファストカラー、オリエントオイルカラー、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ等や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（中央合成化学（株）製）が挙げられる。
【００１４】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と有機溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
インキを製造するには、上記で分散した顔料と少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体とポリオキシエチレンアルキルアミンと他の成分、例えば粘度調整剤や溶剤、色調調整のための油性染料、潤滑剤等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
また、本発明のインキの粘度はインキ吐出やペン先を下向きにして放置したときのペン先からのインキの漏れを考慮して、剪断速度が１／ｓにおける粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上１０００００ｍＰａ・ｓ以下であって１０／ｓにおける粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上１５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１５】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
スペシャルブラック４（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）７．０部
ベンジルグリコール                                                    ５０．７部
イソブチルジグリコール                                                ２１．０部
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体、重量平均分子量８５００、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                                    ３．５部
オイルブラックＨＢＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、オリエント化学工業（株）製）
１２．５部
クルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、剪断減粘性付与剤、三晶（株）製）                                                                          ０．３部
アミート１０５（ポリオキシエチレン（５）ココナットアルキルアミン、花王（株）製）
５．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６７８の全量と、ベンジルグリコール２０．０部と、イソブチルジグリコール５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後スペシャルブラック４の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、クルーセルＨの全量をベンジルグリコール３０．７部とイソブチルジグリコール１６．０部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、オイルブラックＨＢＢ及びアミート１０５の全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで１７６０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時８８０ｍＰａ・ｓであった。
【００１６】
（実施例２）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ  ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０、クラリアントジャパン（株）製）                                    ２０．０部
ジョンクリル６８２（スチレン−アクリル酸共重合体、重量平均分子量１７００、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                                    ９．０部
イソブチルジグリコール                                                １６．０部
フェニルグリコール                                                    ３９．０部
ベンジルグリコール                                                    １１．８部
クルーセルＭ（ヒドロキシプロピルセルロース、剪断減粘性付与剤、三晶（株）製）                                                                            ０．２部
ナイミーンＯ−２０５（ポリオキシエチレンオレイルアミン、日本油脂（株）製）
４．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６８２の全量と、フェニルグリコール２５．０部、イソブチルジグリコールの全量と、ベンジルグリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ  ７０の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してからダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。  次いで、クルーセルＭの全量をフェニルグリコール１３．０部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、ナイミーンＯ−２０５の全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに赤色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。これを更に３０００Ｇの遠心加速度で遠心処理して粗大粒子を除いた。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで６６０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時３２８ｍＰａ・ｓであった。
【００１７】
（実施例３）
プリンテックス９０（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ５．０部
ベンジルグリコール                                                    ４９．０部
イソブチルジグリコール                                                １６．６部
ジョンクリルＨＰＤ６７１（スチレン−アクリル酸共重合体、重量平均分子量１７２５０
、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                            １．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ７０、中央合成化学（株）製）                                                            １４．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ２．４部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
３．６部
ＨＰＣ−Ｈ（ヒドロキシプロピルセルロース、剪断減粘性付与剤、日本曹達（株）製）
０．４部
アミート３０２（ポリオキシエチレン（２）硬化牛脂アミン、花王（株）製）  ８．０部
上記成分のうち、ジョンクリルＨＰＤ６７１の全量と、ベンジルグリコール２５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス９０の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、ＨＰＣ−Ｈの全量をベンジルグリコール２４．０部と、イソブチルジグリコールの全量に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、ネオスーパーブルーＣ−５５５の全量と、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨの全量と、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨの全量と、アミート３０２の全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで５５６０ｍＰａ・ｓであり、１０／ｓの時２４２０ｍＰａ・ｓであった。
【００１８】
（実施例４）
ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ｂ２ｇ−ｄ（ｃ．ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ＢＬＵＥ１５：１、クラリアントジャパン（株）製）                                      ５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    ２．４部
ネオスーパーブルーＣ−５５５                                          １２．４部
ジョンクリル６８２                                                      ６．０部
イソブチルジグリコール                                                １２．０部
フェニルグリコール                                                    ５１．８部
クルーセルＭ                                                            ０．４部
アミート１０５                                                       １０．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６８２の全量と、フェニルグリコール３５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ｂ２ｇ−ｄの全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してからダイノーミルで直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、クルーセルＭの全量をフェニルグリコール１６．８部とイソブチルジグリコールの全量に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨの全量と、ネオスーパーブルーＣ−５５５の全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに青色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して青色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで９６０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時４１０ｍＰａ・ｓであった。
【００１９】
（実施例５）
実施例２のナイミーンＯ−２０５を１．０重量部に減じ、その分イソブチルジグリコールを加えた以外は同様に為して赤色の油性ボールペン用インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで６４０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時３１０ｍＰａ・ｓであった。
【００２０】
（比較例１）
実施例１において、アミート１０５の代わりにイソブチルジグリコールを加えた以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで１７３０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時８６０ｍＰａ・ｓであった。
【００２１】
（比較例２）
実施例２において、ナイミーンＯ−２０５の代わりにベンジルグリコールを加えた以外は同様に為して赤色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで６３５ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時３００ｍＰａ・ｓであった  
【００２２】
（比較例３）
実施例５において、ナイミーンＯ−２０５の代わりに２，５−ジメルカプト１，３，４−チアジアゾールを加えた以外は同様に為して赤色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで６４５ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時３１５ｍＰａ・ｓであった  
【００２３】
（比較例４）
スペシャルブラック４（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）７．０部
ベンジルグリコール                                                    ５０．７部
イソブチルジグリコール                                                ２１．０部
エスレックＢＬ−５（ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）        ３．５部
オイルブラックＨＢＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、オリエント化学工業（株）製）
１２．５部
クルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、剪断減粘性付与剤、三晶（株）製）    
０．３部
アミート１０５（ポリオキシエチレン（５）ココナットアルキルアミン、花王（株）製）                                                                        ５．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６７８の全量と、ベンジルグリコール２０．０部と、イソブチルジグリコール５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後スペシャルブラック４の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、クルーセルＨの全量をベンジルグリコール３０．７部とイソブチルジグリコール１６．０部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、オイルブラックＨＢＢ及びアミート１０５の全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで１９８０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時１２５０ｍＰａ・ｓであった。
【００２４】
以上、実施例、比較例で得たインキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
尚、粘度の測定は、ジャスコインタナショナル（株）製のレオメーターＶＡＲ−１００に、φ４０のパラレルローターを取り付け試料台との間隙を０．８ｍｍに調整後、一定速度の項目で剪断速度を１／ｓに設定して２５℃にて行った。
【００２５】
【表１】
2009007495.tif 000002
【００２６】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得た油性ボールペン用インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号  ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００２７】
書き味の滑らかさ
作製した試験用ボールペンを用い、モニター２０人に筆記して貰い、書き味について点数を付けて評価して貰いその合計を算出した。
軽く滑らか＝５点、普通＝３点、重く渋い＝１点
【００２８】
以上、詳細に説明したように本発明のインキは、着色剤に顔料を用いても滑らかな書き味を有するボールペン用油性インキに関するものである。