(57)【要約】【課題】常圧下で安定したカチオン染色が可能で、且つ高強度の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント及びそれからなる混繊糸を提供する。【解決手段】主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートより構成されるポリエステルマルチフィラメントであって、該ポリエステルを構成する酸成分中に、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）、および特定の官能基を有する化合物（Ｂ）が下記の数式１、２を満足する条件で含まれることを特徴とする、単糸繊度が７ｄｔｅｘ以下で束ねられた単糸の数が２４本以上、且つ強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度が６０％以下、熱水収縮率が２２％以下のカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント及びそれを鞘成分とする混繊糸とする。３．０≦Ａ＋Ｂ≦５．０             数式１０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７     数式２【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートより構成されるポリエステルマルチフィラメントであって、該ポリエステルを構成する酸成分中に、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）、および下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）が下記の数式１、２を満足する条件で含まれることを特徴とする、単糸繊度が７ｄｔｅｘ以下で束ねられた単糸の数が２４本以上、且つ強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度が６０％以下の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント。
【化１】
2009174062.tif 000005
［上記式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘは４級ホスホニウム塩、または４級アンモニウム塩を表す。］
３．０≦Ａ＋Ｂ≦５．０             数式１
０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７     数式２
［ここで、Ａはスルホイソフタル酸の金属塩の共重合量（モル％）、Ｂは上記一般式（１）で表される化合物の共重合量（モル％）を表す。］
【請求項２】
熱水収縮率が２２％以下である請求項１記載の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント。
【請求項３】
スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）が５−ナトリウムスルホイソフタル酸、及び／又は上記化合物（Ｂ）が、５−スルホイソフタル酸テトラブトキシホスホネートである、請求項１〜２いずれか記載の常圧カチオン可染性ポリエステル。
【請求項４】
熱水収縮率の異なる２種類の繊維を混繊交絡してなる混繊糸において、低熱水収縮性繊維が、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートより構成されるポリエステルマルチフィラメントであって、該ポリエステルマルチフィラメントのポリエステルを構成する酸成分中に、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）、および下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）が下記の数式１、２を満足する条件で含まれる、単糸繊度が７ｄｔｅｘ以下で束ねられた単糸の数が２４本以上、且つ強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度が６０％以下、熱水収縮率が２２％以下の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントであることを特徴とするポリエステル混繊糸。
【化２】
2009174062.tif 000006
［上記式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘは４級ホスホニウム塩、または４級アンモニウム塩を表す］
３．０≦Ａ＋Ｂ≦５．０             数式１
０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７     数式２
［ここで、Ａはスルホイソフタル酸の金属塩の共重合量（モル％）、Ｂは上記一般式（１）で表される化合物の共重合量（モル％）を表す］
【請求項５】
ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエーテルエステル、合成ゴムの群から選ばれる少なくとも１種の成分からなる弾性糸にポリエステルマルチフィラメントを被覆してなるカバリング糸において、ポリエステルマルチフィラメントが、請求項１〜３いずれか記載の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントであることを特徴とするカバリング糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、常圧下でカチオン染料に可染性である常圧カチオン可染性ポリエステル繊維及びそれを用いた混繊糸、カバリング糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートを代表とするポリエステル繊維は、その化学的特性から分散染料、アゾイック染料でしか染色できないため、鮮明且つ深みのある色相が得られにくいという欠点があった。かかる欠点を解消する方法として、ポリエステルにスルホイソフタル酸の金属塩を２〜３モル％共重合する方法が提案されている（例えば特許文献１，２参照）。
【０００３】
しかしながら、かかる方法によって得られるポリエステル繊維は、高温・高圧下でしか染色することができず、天然繊維やウレタン繊維などと交編、交織した後に染色すると、天然繊維、ウレタン繊維が脆化するという問題があった。これを常圧、１００℃付近の温度で十分に染色しようとすれば、スルホイソフタル酸の金属塩を多量に共重合されることが必要となるが、この場合、スルホネート基による増粘効果から、ポリエステルの重合度を高くすることができず、溶融紡糸にて得られるポリエステル繊維の強度が著しく低下し、且つ熱水収縮性が高く染色時に収縮するという問題や、さらに紡糸操業性が著しく悪化するという問題があった。
【０００４】
一方、このような問題を解決するため、イオン結合性分子間力の小さいカチオン可染モノマーを共重合する技術が開示されている（例えば特許文献３，４参照）。イオン結合性分子間力の小さいカチオン可染モノマーとしては、５−スルホイソフタル酸テトラブトキシホスホネートなどが例示されているが、これらのカチオン可染モノマー共重合ポリエステルは熱安定性が悪く、常圧カチオン可染化させるため、共重合量を増加させようとしても、重合反応途中で熱分解が進行し、高分子量化させることが困難であった。さらに溶融紡糸する際の熱履歴による分解が大きく、結果として得られる糸の強度が弱くなるという欠点を有していた。また、使用する５−スルホイソフタル酸テトラブトキシホスホネートは非常に高価であり、結果として得られるカチオン可染性ポリエステルのコストが大幅に増大するという問題があった。
【０００５】
かかる問題を解決する方法として、スルホイソフタル酸の金属塩と分子量が２００以上のポリエチレングリコールを共重合する方法、更に平均分子量が４００〜１０００のポリアルキレングリコールをスルホイソフタル酸の金属塩と共重合する方法が提案されている（例えば特許文献５参照）。又スルホイソフタル酸の金属塩とアジピン酸を共重合する方法が提案されている。（例えば特許文献６参照）
しかしながら、これらいずれの方法でも得られたポリエステルを溶融紡糸して得られる常圧カチオン可染性ポリエステル繊維の強度が低くなり、しいては得られる布帛の引き裂き強度が低下する、更には染色堅牢度が低いなどの問題があった。
【０００６】
また、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を共重合したポリエステルを鞘成分に、９５モル％以上がエチレンテレフタレートの繰返し単位からなるポリエステルを芯成分に配した芯鞘型複合繊維が提案されている（例えば特許文献８参照）。しかしながら、鞘成分を構成する共重合ポリエステル中のスルホイソフタル酸成分の共重合量には、前述と同様の理由で限界があり、そのため十分な染着性を得ることが困難であること、並びに複合繊維とすることで紡糸工程での設備コストが増加、または繊維断面形状などに制約が生じるなどの課題があった。
【０００７】
更に常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントとこれより熱水収縮性の大なるポリエステル繊維糸条とを使用して異収縮ポリエステル混繊糸とする場合、従来の常圧カチオン可染ポリエステルでは熱水収縮率が高く、常圧カチオン糸が均一に鞘を形成する芯鞘構造糸となりにくいという問題や強度が低く混繊糸工程で断糸、毛羽発生が多く混繊糸とする上で大きな問題があった。
こうした現状に鑑み上記の問題点を解決できる常圧カチオン可染ポリエステル繊維が求められていた。
【０００８】
【特許文献１】特公昭３４−１０４９７号公報
【特許文献２】特開昭６２−８９７２５号公報
【特許文献３】特開平１−１６２８２２号公報
【特許文献４】特開２００６−１７６６２８号公報
【特許文献５】特開２００２−２８４８６３号公報
【特許文献６】特開２００６−２０００６４号公報
【特許文献７】特開平７−１２６９２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記の課題を解決するものであり、常圧下で安定したカチオン染色が可能で、異収縮混繊糸の鞘成分として有用な低熱水収縮率で且つ強度の高い常圧カチオン可染性ポリエステル及びそれを用いてなる混繊糸、カバリング糸を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題に鑑み本発明者らは鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明によれば、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートより構成されるポリエステルマルチフィラメントであって、該ポリエステルを構成する全酸成分中に、スルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）、および下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）が下記の数式１、数式２を満足する条件で含まれることにより、単糸繊度が７ｄｔｅｘ以下で束ねられた単糸の数が２４本以上、且つ強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度が６０％以下の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントとすることができる。ここで熱水収縮率は２２％以下であることが好ましい。
【００１１】
【化１】
2009174062.tif 000002
［上記式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘは４級ホスホニウム塩、または４級アンモニウム塩を表す。］
３．０≦Ａ＋Ｂ≦５．０             数式１
０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７     数式２
［ここで、Ａはスルホイソフタル酸の金属塩の共重合量（モル％）、Ｂは上記一般式（１）で表される化合物の共重合量（モル％）を表す。］
【００１２】
又、本発明のカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントを低熱水収縮糸とし、これよりも熱水収縮率の大きいポリエステル糸とが複合交絡処理されてなるポリエステル混繊糸とし、好ましくは混繊糸とした後に熱収縮処理を施して収縮率の大なる方が芯部、低熱水収縮率の本発明のカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント方が鞘部を形成する混繊糸とすることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、常圧下でもカチオン染料による染着性が良好で、且つ従来のカチオン可染性ポリエステルよりも高強度で低熱水収縮率のポリエステル繊維を提供することができ、且つ該繊維を用いて高熱水収縮糸との異収縮混繊糸とした時鞘部が均一に本発明の常圧カチオン可染糸で構成されるので鮮明で均一な染色糸、布帛とすることができ且つ混繊糸工程での毛羽等の発生が低下し工程調子が大幅に向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントは、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコール成分とを重縮合反応せしめて得られるエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステルであり、共重合成分としてスルホイソフタル酸の金属塩（Ａ）、及び下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）を、下記数式１及び数式２を同時に満足する状態で含有する共重合ポリエステルからなり、単糸繊度が７ｄｔｅｘ以下、且つ束ねられた単糸数が２４本以上で、強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度が６０％以下、熱水収縮率が２２％以下のカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントである。
【００１５】
【化２】
2009174062.tif 000003
［上記式中、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘは４級ホスホニウム塩、または４級アンモニウム塩を表す。］
３．０≦Ａ＋Ｂ≦５．０             数式１
０．２≦Ｂ／（Ａ＋Ｂ）≦０．７     数式２
［ここで、Ａはスルホイソフタル酸の金属塩の共重合量（モル％）、Ｂは上記一般式（１）で表される化合物の共重合量（モル％）を表す。］
【００１６】
（成分Ａについての説明）
本発明で使用されるスルホン酸塩基含有芳香族ジカルボン酸成分としては、５−スルホイソフタル酸の金属塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩）、５−スルホイソフタル酸の４級ホスホニウム塩、または５−スルホイソフタル酸の４級アンモニウム塩が例示される。また、これらのエステル形成性誘導体も好ましく例示される。これらの群の中では、熱安定性、コストなどの面から、５−スルホイソフタル酸の金属塩が好ましく例示され、特に、５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩およびそのジメチルエステルである５−スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩が特に好ましく例示される。
【００１７】
（成分Ｂについての説明）
また、上記一般式（１）で表される化合物（Ｂ）としては、５−スルホイソフタル酸あるいはその低級アルキルアエステルの４級ホスホニウム塩または４級アンモニウム塩である。４級ホスホニウム塩、４級アンモニウム塩としては、アルキル基、ベンジル基、フェニル基が置換された４級ホスホニウム塩、４級アンモニウム塩が好ましく、特に４級ホスホニウム塩であることが好ましい。また、４つある置換基は同一であっても異なっていても良い。上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、５−スルホイソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸エチルトリブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ベンジルトリブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸テトラフェニルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、５−スルホイソフタル酸ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、あるいはこれらイソフタル酸誘導体のジメチルエステル、ジエチルエステルが好ましく例示される。
【００１８】
（数式１の説明）
本発明において、ポリエステルに共重合させる成分Ａと成分Ｂの合計は酸成分を基準として、Ａ＋Ｂが３．０〜５．０モル％の範囲である必要がある。３．０モル％より少ないと、常圧下でのカチオン染色では十分な染着を得ることができない。一方、５．０モル％より多くなると、得られるポリエステル糸の強度が低下するため実用に適さない。さらに染料を過剰に消費するため、コスト面でも不利である。
【００１９】
（数式２の説明）
また、成分Ａと成分Ｂの成分比は、Ｂ／（Ａ＋Ｂ）が０．２〜０．７の範囲にある必要がある。０．２以下、つまり成分Ａの割合が多い状態では、スルホイソフタル酸金属塩による増粘効果により、得られるポリエステルの重合度を上げることが困難になる。一方、０．７以上、つまり成分Ｂの割合が多い状態では、反応が遅くなり、さらに成分Ｂの比率が多くなると分解が進むため重合度を上げることができない。さらに、成分Ｂの比率多くなると熱安定性が悪化し、溶融紡糸段階で再溶融した際の熱分解による分子量の低下が大きくなるため、得られるポリエステル糸の強度が低下するため、好ましくない。
【００２０】
（ＤＥＧ量の説明）
本発明における常圧カチオン可染性ポリエステルに含有されるジエチレングリコールは、２．５重量％以下であることが好ましい。
一般にカチオン可染性ポリエステルを製造する際には、ポリエステルの製造工程において副生するジエチレングリコール（ＤＥＧ）量を抑制するために、ＤＥＧ抑制剤として少量のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、水酸化テトラアルキルホスホニウム、水酸化テトラアルキルアンモニウム、トリアルキルアミンなどの少なくとも１種類を、使用するカチオン可染性モノマー（本発明の場合は化合物（Ａ）及び（Ｂ））に対して、１〜２０モル％程度を添加することが好ましい。
【００２１】
（固有粘度の説明）
本発明の常圧カチオン可染性ポリエステルの固有粘度（溶媒：オルトクロロフェノール、測定温度：３５℃）は０．５５〜１．０の範囲であることが好ましい。固有粘度が０．５５以下である場合、得られるポリエステル繊維の強度が不足し、一方、１．０以上とする場合、溶融粘度が高くなりすぎて溶融成形が困難になるため好ましくなく、また、溶融重合法に引続いて固相重合法により重合ポリエステルの重縮合工程での生産コストが大幅に増大するため好ましくない。常圧カチオン可染性ポリエステルの固有粘度としては、０．６０〜０．９０の範囲が更に好ましい。
【００２２】
（共重合ポリエステルの製造方法）
本発明における常圧カチオン可染性共重合ポリエステル樹脂の製造方法は特に限定されず、通常知られているポリエステルの製造方法が用いられる。すなわち、テレフタル酸とエチレングリコールの直接重縮合反応させる、あるいはテレフタル酸ジメチルに代表されるテレフタル酸のエステル形成性誘導体とエチレングリコールとをエステル交換反応させて低重合体を製造する。次いでこの反応性生物を重縮合触媒の存在下で減圧加熱して所定の重合度になるまで重縮合反応させることにより製造される。スルホイソフタル酸を含有する芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステル誘導体を共重合する方法についても通常知られている製造方法を用いる事ができる。
【００２３】
（その他添加剤）
また、本発明における常圧カチオン可染性ポリエステルは、必要に応じて少量の添加剤、例えば酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤または艶消し剤などを含んでいても良い。特に酸化防止剤、艶消し剤などは特に好ましく添加される。
【００２４】
（製糸方法について）
本発明における常圧カチオン可染性ポリエステルの製糸方法は、実施例によって特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用してよい。すなわち、乾燥した常圧カチオン可染性共重合ポリエステル樹脂チップを２７０℃〜３００℃の範囲で溶融紡糸して製造することが好ましく、溶融紡糸の引取り速度は４００〜５０００ｍ／分で紡糸することが好ましく、紡糸速度がこの範囲にあると、得られる繊維は高強度のものであると共に、安定して巻取りを行うこともできる。
【００２５】
最終的に使用する用途が衣料用が主な目的であれば、延伸後の捲き取り繊度が８４ｄｔｅｘ以下になる吐出量と捲き取り速度の関係がよく、またポリマーを押し出しする際の口金の穿孔数は２４ホール以上である必要がある。さらに、上述の方法で得られた未延伸糸もしくは部分延伸糸を、延伸工程にて１．２倍〜６．０倍程度の範囲で延伸することが好ましい。この延伸は未延伸ポリエステル繊維を一旦巻き取ってから行ってもよく、一旦巻き取ることなく連続的に行ってもよい。また、紡糸時に使用する口金の形状については特に制限は無い。
【００２６】
上記の製糸方法の範囲で調整し、本発明の単糸繊度が７ｄｔｅｘ以下で束ねられた単糸の数が２４本以上、且つ強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度が６０％以下、熱水収縮率が２２％以下とすることが好ましい。
ここで単糸繊度が７ｄｔｅｘ以下で束ねられた単糸の数が２４本以上であることが必要で、単糸繊度が７ｄｔｅｘを超える場合は風合いが硬くなり好ましくなく、単糸数が２４本未満であれば布帛のボリュウム感が低下し好ましくない。
【００２７】
強度は２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が必要で強度が２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であれば布帛とした時引き裂き強力が低下し好ましくない。好ましくは２．５〜４．５ｃＮ／ｄｔｅｘである。
又伸度は６０％以下、好ましくは２０〜４０％が好ましい。伸度が６０％以上であれば布帛とした時ソフト性が不足し好ましくない。
【００２８】
又本発明の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントの熱水収縮率は２２％以下とすることが必要である。好ましくは８〜１８％である。２２％を超える場合は染色時に収縮が大きく、又異収縮混繊糸の低収縮糸として使用し芯鞘構造混繊糸の鞘部とする場合制約が大きく好ましくない。
【００２９】
（混繊糸について）
本発明の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントを公知の方法により他の原糸と混繊することができる。他の原糸としては本発明の常圧カチオン可染性ポリエステルマルチフィラメントよりも大きい熱水収縮率をもつポリエステルマルチフィラメント等を用いて異収縮混繊糸とすることが好ましい。ここで熱水収縮率差は２０％以上であることが好ましい。この条件の時混繊糸を製織後に染色工程等での熱水収縮によって低収縮糸が鞘部を形成し、均一で鮮明な染色性の布帛が得られる。
混繊糸はインターレース等の空気交絡ノズルにより、６０ケ／ｍ程度の交絡処理を施すことが好ましい。
【００３０】
本発明の代表的な混繊糸工程を添付図面（図１）により説明する。本発明のカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント（Ａ）とカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント（Ａ）の熱水収縮率より大きいポリエステルマルチフィラメント（Ｂ）とを、引き揃えて供給ローラー（１）に供給し、その後交絡用空気噴射ノズルにて糸を交絡させた後、予熱ローラー（２）にて予熱し引き取りローラー（４）にて所定の倍率に延伸する。この時、予熱ローラーと引き取りローラーの間に設けたセットヒーター（５）により、これら混繊糸条を熱セットする。また引き取りローラーにて引き取られた糸条は、後方に配された捲取装置に連続して捲き取られ、目的とする混繊糸パッケージ（６）となる。
【００３１】
一方本発明のカチオン可染性ポリエステルマルチフィラメント（Ａ）を用いない場合、従来カチオン可染糸では強度が取れなく断糸や毛羽の発生が多発するなど混繊加工調子が低下し、又異収縮混繊糸としても収縮差が取れにくく染色したとき霜降り調となってしまい品位の良い布帛が得られない。
【００３２】
（カバリング糸について）
本発明のカバリング糸に使用する芯糸としての弾性糸は、従来から使用されているポリウレタンエラストマー、ポリエーテル・ポリエステルブロック共重合体、ポリエーテル、合成ゴム弾性体からなる弾性糸を使用することが好ましい。ポリウレタンエラストマーとしては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオールのようなポリカ−ボネートとポリイソシアネートおよび低分子鎖伸長剤、所望により末端停止り剤を反応させて得られるポリウレタンエラストマーが例示される。また、ポリエーテル・ポリエステルブロック共重合体としては、ポリブチレンテレフタレート系ポリエステルをハードセグメントとし、ポリオキシブチレングリゴールをソフトセグメントとするブロック共重合体が例示される。なお、該ポリエーテル・ポリエステルブロック共重合体には、必要に応じて紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加したものが好ましく使用される。
【００３３】
本発明における常圧カチオン可染性ポリエステルのカバリング糸の製造方法は、実施例によって特に限定されるものではなく、従来公知の方法が採用してよい。
カバリング手段としては、弾性糸にドラフト（伸長）をかけながら中空スピンドルを利用した撚糸による方法又は空気混繊による方法がある。一般には、カバー効果の大きい前者が布帛の品位上優れている。ここでカバリング撚糸数は２００Ｔ／ｍ以上が必要で、これ以下ではカバー効果が不充分で仕上げ織物の品位が不充分である。特に仮撚加工を施していないマルチフィラメント（生糸）では３００Ｔ／ｍ以上が好ましい。これ以上であれば必要撚糸数は任意に設定できるがコストが高くなることから、その上限は１０００Ｔ／ｍ程度までが実用的である。一方、追撚撚数は３００Ｔ／ｍ以上で本発明の意図する効果が充分発現されるが、カバリング糸条を構成する糸のタイプにより最適の撚数があり、上記範囲に限定されるものではない。また、追撚を行う場合はカバリング方向と同方向がよい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の分析項目などは、下記記載の方法により測定した。
（ア） 固有粘度：
ポリエステル樹脂を１００℃、６０分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、３５℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。
（イ）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量：
ヒドラジンヒドラート（抱水ヒドラジン）を用いてポリエステル組成物チップを分解し、この分解生成物中のジエチレングリコールの含有量をガスクロマトグラフィー（ヒューレットパッカード社製（ＨＰ６８５０型））を用いて測定した。
（ウ） 繊維の引張強度、伸度、繊度：
ＪＩＳ  Ｌ１０１３記載の方法に準拠して測定を行った。
（エ）熱水収縮率：
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３に準拠して沸水収縮率を測定した。
（オ）混繊工程調子：
断糸、毛羽の発生で評価した。
○：断糸  毛羽無く良好
×：断糸  毛羽が見られ不良
（カ） カチオン可染性：
マルチフィラメント糸にて作製した筒編みを、Ｅｓｔｒｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｎ−ＲＬ    ２％ｏｗｆ、硫酸ナトリウム  ３ｇ／Ｌ、酢酸  ０．５ｇ／Ｌ、浴比１：５０の染色液中にて１００℃で１時間、染色を行って染色布帛を得た。染色された布帛について、マクベス  カラーアイ（Ｍａｃｂｅｔｈ  ＣＯＬＯＲ―ＥＹＥ）モデルＭ―２０２０ＰＬを使用し、ＪＩＳＺ  ８７２９−１９８０に規定された、国際照明委員会（ＣＩＥ）推奨のＬ＊ａ＊ｂ＊系色表示により表される明度Ｌ＊値を測定した。この明度Ｌ＊を染色の濃さの代表値として用いた。
【００３５】
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル１００重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４．１重量部とエチレングリコール６０重量部の混合物に、酢酸マンガン０．０３重量部、酢酸ナトリウム三水和物０．１２重量部を添加し、１４０℃から２４０℃まで徐々に昇温しつつ、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させながらエステル交換反応を行った。その後、正リン酸０．０３重量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
【００３６】
その後、反応生成物に三酸化アンチモン０．０５重量部と５−スルホイソフタル酸テトラブトキシホスホネート２．８重量部と水酸化テトラエチルアンモニウム０．３重量部とトリエチルアミン０．００３重量部を添加して重合容器に移し、２８５℃まで昇温し、３０Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行い、重合槽の攪拌機電力が所定電力に到達、もしくは所定時間を経過した段階で反応を終了させ、常法に従いチップ化した。
【００３７】
このようにして得られたポリエステルチップを１４０℃、５時間乾燥後、紡糸温度２８５℃巻取り速度４００ｍ／ｍｉｎで３３０ｄｔｅｘ／２４フィラメントの原糸を作り、４．０倍に延伸して８３ｄｔｅｘ／２４フィラメントの延伸糸を得た。糸の評価結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例２〜４、比較例１〜３、５］
実施例１において、５−スルホイソフタル酸ナトリウム及び５−スルホイソフタル酸テトラブトキシホスホネートの添加量を表１となるように変更した事以外は実施例１と同様に実施した。糸の評価結果を表１に示す。
【００３９】
［実施例５］
実施例４において、紡糸吐出時に用いた口金穿孔数が３６個の口金を用いた以外は実施例４と同様に実施した。糸の評価結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例６］
実施例１で得られたマルチフィラメント糸を用い、相手方糸として、ポリエチレンテレフタレートからなる３３ｄｔｅｘ／１２フィラメント、熱水収縮率４０％のマルチフィラメント糸を用い、図に示す混繊糸工程で交絡数５５ケ／ｍの混繊糸を作成した。混繊糸工程調子は良好で毛羽の発生は少なかった。該混繊糸を用い実施例１と同様に筒編を作成し、カチオン可染性及び染色後の本発明の芯鞘構造の構成部位を観察した。糸の評価結果を表１に示す。
【００４１】
［実施例７］
実施例６において、実施例１で得られたマルチフィラメント糸の代わりに実施例２で得られたマルチフィラメント糸を用いた以外は、実施例６と同様に行った。糸の評価結果を表１に示す。本発明のマルチフィラメントが均一に鞘部を構成する芯鞘構造を形成していた。
【００４２】
［実施例８］
実施例１のマルチフィラメントを準備し、弾性糸に４４ｄｔｅｘのポリエーテルエステル系弾性糸と中空スピンドル装置を用いて５００Ｔ／ｍにてカバリング糸を作製した。強度、伸度が良好なためカバリング工程調子は良好で、筒編でのカチオン可染性評価も良好であった。糸の評価結果を表１に示す。
【００４３】
［比較例４］
実施例４において、紡糸吐出時に用いた口金穿孔数が１２個の口金を用いた以外は実施例４と同様に実施した。糸の評価結果を表１に示す。
【００４４】
［比較例６］
比較例５において、紡糸吐出時に用いた口金穿孔数が１２個の口金を用いた以外は実施例４と同様に実施した。糸の評価結果を表１に示す。
【００４５】
［比較例７］
Ａ成分Ｂ成分を添加しないポリエチレンテレフタレートを用いて実施例１と同様の方法で評価した。糸の評価結果を表１に示す。
【００４６】
［比較例８］
比較例１のマルチフィラメントを用いて実施例６と同様の方法で混繊糸を作成し評価を行った。結果を表１に示す。混繊過程において原糸強度不足による毛羽発生が多く、芯鞘構造混繊糸としては不十分な品位にしか至らず、また交絡不良により芯部が剥き出しになり霜降り調外観となった。糸の評価結果を表１に示す。
【００４７】
［比較例９］
比較例２のマルチフィラメントを用いて実施例６と同様の方法で混繊糸を作成し評価を行った。糸の評価結果を表１に示す。
【００４８】
［比較例１０］
比較例１のマルチフィラメントを用いて実施例８と同様な方法でカバリング糸を作成した。カバリング過程において原糸強度不足による毛羽発生が多く工程調子が悪かった。糸の評価結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2009174062.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明により、常圧カチオン可染ポリエステル繊維及びそれを用いた混繊糸及びカバリング糸とすることができ、他の高温染色が難しい他の繊維との混合が可能で、高強度低熱水収縮るので鮮明な色合い、風合い、繊維強度や伸度のバランスした紳士婦人衣料として好適である。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の混繊糸工程の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００５２】
Ａ……カチオン可染ポリエステルフィラメントからなる原糸
Ｂ……Ａ以外の特徴を付与せしむる原糸
１……フィードローラー
２……予熱ローラー
３……交絡用空気噴射ノズル
４……引き取りローラー
５……セットヒーター
６……捲取パッケージ（本発明のカチオン可染混繊糸）
【図１】
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