(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた吸放湿特性や感湿捲縮特性を両立させた複合繊維を提供する。【解決手段】ポリアミド成分とポリエステル成分とがサイドバイサイド型に接合されている複合繊維であって、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１，６００〜３，０００のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物（ｂ）から誘導され、相対粘度が１．５〜３．０（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）であるポリエーテルエステルアミドを、該ポリアミド成分中に該ポリアミド成分重量に対して０〜１５重量％、かつ該ポリエステル成分中に該ポリエステル成分重量に対して１５〜５５重量％となるように含む複合繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド成分とポリエステル成分とがサイドバイサイド型に接合されている複合繊維であって、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１，６００〜３，０００のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物（ｂ）から誘導され、相対粘度が１．５〜３．０（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）であるポリエーテルエステルアミドを、該ポリアミド成分中に該ポリアミド成分重量に対して０〜１５重量％、かつ該ポリエステル成分中に該ポリエステル成分重量に対して１５〜５５重量％となるように含む事を特徴とする複合繊維。
【請求項２】
下記式で表される吸湿率の差（ΔＭＲ）が３．０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の複合繊維。
ΔＭＲ＝ＭＲ２−ＭＲ１
［上記式において、ＭＲ１は複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の吸湿率、ＭＲ２は複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の吸湿率を示す。］
【請求項３】
下記式で表される捲縮率の差（ΔＴＣ）が１．５％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の複合繊維。
ΔＴＣ＝ＴＣ２−ＴＣ１
［上記式において、ＴＣ１は複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下における捲縮率、ＴＣ２は複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下における捲縮率を示す。］
【請求項４】
下記式で表される定荷重伸長率の増加率が５０％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合繊維。
増加率（％）＝（ＥＬ２−ＥＬ１）／ＥＬ１×１００
［上記式において、ＥＬ１は複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の０．３ｇｆ／ｄｅの荷重下における伸長率、ＥＬ２は複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後に０．３ｇｆ／ｄｅの荷重下における定荷重伸長率を示す。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた吸放湿性能と感湿捲縮特性を併せ持つ機能性複合繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
羊毛は優れた吸放湿特性を有し、湿度変化に対して可逆的にその形態及び捲縮率が変化する感湿捲縮特性を併せ持つことから、様々な衣料用途で利用されている。しかしながら、羊毛は水で膨潤し、表面スケールが開き、洗濯中にフェルト化するといった欠点を有する。
【０００３】
かかる欠点を改良するために、羊毛の風合いや、吸放湿特性や感湿捲縮特性を模倣した種々の合成繊維が提案されている。例えば熱収縮率の異なる２種類のポリエステルを引き揃え、弛緩熱処理を施すことによってウールライクな風合いを付与する方法、吸湿時の収縮率、弾性率等物性が相互に異なる２つのポリマーをサイドバイサイド型に接合した複合繊維であって、その繊維に湿度変化に対し可逆的な形態変化を付与する方法あるいは繊維成分に吸湿性ポリマーをブレンドすることで高い吸放湿特性を付与する方法などが挙げられる（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
また例えば、熱収縮率の異なる２種類のポリエステルを引き揃え、弛緩熱処理を施すことによってウールライクな風合いを付与する方法では、風合いはウールライクであっても、吸放湿特性や感湿捲縮特性付与は困難であり、快適性という点で不十分であった。また、吸湿時の収縮率、弾性率等物性が相互に異なる２つのポリマーをサイドバイサイド型に接合した複合繊維であって、その繊維に湿度変化に対し可逆的な形態変化を付与する方法では、湿度変化に対して捲縮率が可逆的に変化するものの、吸放湿性能が低く、満足する性能を満たしていない（例えば、特許文献２参照。）。さらに、繊維成分に吸湿性ポリマーをブレンドすることで高い吸放湿特性を付与する方法においては、吸放湿性能は改善されているものの、湿度変化に対する形態変化がなく、さらにウールライクな風合いを持っていない。従って、繊維の形態及び感湿特性に関して満足する性能を満たしていない（例えば、特許文献３参照。）。このように、従来の技術では、羊毛の持つ吸放湿特性と感湿捲縮特性併せ持つ合成繊維を提供することは困難であった。
【０００５】
【特許文献１】特開平０８−３２５８７８号公報
【特許文献２】特開２００４−３６００９４号公報
【特許文献３】特開２００３−２１３５２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の問題点を解決し、優れた吸放湿特性や感湿捲縮特性を両立させた複合繊維を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリアミド成分とポリエステル成分とがサイドバイサイド型に接合されている複合繊維であって、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１，６００〜３，０００のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物（ｂ）から誘導され、相対粘度が１．５〜３．０（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）であるポリエーテルエステルアミドを、該ポリアミド成分中に該ポリアミド成分重量に対して０〜１５重量％、かつ該ポリエステル成分中に該ポリエステル成分重量に対して１５〜５５重量％となるように含む事を特徴とする複合繊維であり、この複合繊維により上記課題を解決する事ができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により優れた吸湿性、吸放湿性、感湿捲縮特性、感湿定荷重伸長性を有する複合繊維を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明におけるポリアミド成分としては、主鎖中にアミド結合を有するポリマーであり、例えばナイロン４、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６６等が挙げられる。特にコスト面、汎用性、製糸性等の観点からナイロン６、ナイロン６６が好ましい。なお、これらのポリアミド成分をベースに公知の成分を共重合せしめても良く、又はこれらのポリアミド成分に酸化チタンやカーボンブラック等の顔料、公知の抗酸化剤、帯電防止剤、耐光剤等を含有させても良い。
【００１０】
一方、本発明のポリエステル成分は、ポリアルキレンテレフタレート等が挙げられる。その中でも、テレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素数２〜６のアルキレングリコール成分、即ちエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール及びヘキサメチレングリコールから選ばれた少なくとも一種のグリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルを対象とすることが好ましい。かかるポリエステルは任意の方法で製造されたものでよく、例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させる、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとを直接エステル化反応させる、又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるなどして、テレフタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を生成させる。次いでこの生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させることによって製造される。
【００１１】
尚、このポリエステルはそのテレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置き換えてもよい。かかるカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ジブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸の如き二官能性芳香族ジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、シュウ酸の如き二官能性脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を挙げることができる。また上記グリコール成分の一部を他のグリコール成分で置き換えてもよく、かかるグリコール成分としては例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン等の脂肪族、脂環族、芳香族のジオールが挙げられる。更に、上述のポリエステルに必要に応じて他のポリマーを少量ブレンド溶融したもの、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸等の鎖分岐剤を少量の割合で使用したものであってもよい。このほか本発明のポリエステルは通常のポリエステルと同様に二酸化チタン、カーボンブラック等の顔料他、従来公知の抗酸化剤、着色防止剤が添加されていても勿論良い。
【００１２】
本発明のサイドバイサイド型複合繊維においては、任意の繊度、断面形状、複合形態をとることができるが、単糸繊度としては、１．５〜５．０ｄｔｅｘ程度が適当である。これらの繊度範囲の下限と上限は、最高級ウールの単糸径である１５ミクロンと、汎用ウールの単糸径である３０ミクロンに相当する。さらに、本発明の複合繊維を中空複合繊維とすると湿度に対する感度も大きく、かつ嵩高性も大きくなる。また、ポリアミド成分とポリエステル成分の複合繊維の横断面における面積比は、ポリアミド成分／ポリエステル成分＝３０／７０〜７０／３０の範囲が好ましく、より好ましくは４０／６０〜６０／４０の範囲である。
【００１３】
本発明の複合繊維を単糸数本のマルチフィラメントとした場合の、そのマルチフィラメントの総繊度は特に限定されないが、通常の衣料用素材として用いられる４０〜２００ｄｔｅｘの範囲で用いることができる。なお、必要に応じて交絡処理が施されていてもよい。
【００１４】
本発明に用いるポリエーテルエステルアミドは、好ましくは、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１，６００〜３，０００のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）から誘導される。「誘導」とは両成分を反応させて得られるの意味であり、共重合して得られるとも捉えることができる。
【００１５】
両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）は、ポリアミド部分と分子量調節剤からなる事が好ましい。そのポリアミド部分は（１）ラクタム開環重合体、（２）アミノカルボン酸の重縮合体、若しくは（３）ジカルボン酸とジアミンの重縮合体の少なくともいずれか１つからなる。このうち、（１）のラクタムとしては、ブチロラクタム、バレロラクタム、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタムなどが挙げられる。（２）のアミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などが挙げられる。（３）のジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、イソフタル酸などが挙げられる。また（３）のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミンなどが挙げられる。以上これらのラクタム、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンを総称してポリアミド部分形成性モノマーと称する。
【００１６】
上記の両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）のポリアミド部分形成性モノマーとして例示したものは、２種以上を併用してもよい。これらのうち好ましいものは、カプロラクタム，１２−アミノドデカン酸及びアジピン酸−ヘキサメチレンジアミンであり、特に好ましいものは、カプロラクタムである。
【００１７】
上記の両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）は、更に炭素数４〜２０のジカルボン酸成分を分子量調整剤として使用し、これの存在下に上記ポリアミド部分形成性モノマーを常法により開環重合あるいは重縮合させることによって得られる。炭素数４〜２０のジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、若しくはドデカンジ酸などの脂肪酸ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、若しくはナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、若しくはジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；又は５−スルホイソフタル酸ナトリウム、若しくは５−スルホイソフタル酸カリウムなどの５−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩などが挙げられる。これらのうち、好ましいものは、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び５−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩である。より好ましいものはアジピン酸、テレフタル酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウムである。
【００１８】
ポリアミド部分形成性モノマーを常法により開環重合あるいは重縮合させる際には、その平均重合度は２〜１０である場合が好ましく、より好ましくは平均重合度が３〜８である。その結果このポリアミド部分の数平均分子量は１００〜１，０００、より好ましくは３００〜７００である。
【００１９】
更に上記両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）は、分子量調整剤である炭素数４〜２０のジカルボン酸成分の両末端にポリアミド部分が付与されている成分、片末端にポリアミド部分が付与されている成分、又は両末端にポリアミド部分が付与されている成分及び片末端にポリアミド部分が付与されている成分の混合物であっても良い。混合物である場合には、片末端にポリアミド部分が付与されている成分が１モルに対して、両末端にポリアミド部分が付与されている成分が１〜１０モルとなるモル比が好ましい。より好ましくは片末端に付与されている成分１モルに対して、両末端に付与されている成分３〜８モルである。そして両末端にカルボキシル基を有するように上述のポリアミド部分形成性モノマーのカルボキシル基を有する成分の量を適宜調整する。ポリアミド部分形成性モノマーとしてラクタム及び／又はアミノカルボン酸のみ使用するならば分子量調節剤がジカルボン酸成分なので、容易に両末端がカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）を製造することができる。ポリアミド部分形成性モノマーとしてジカルボン酸とジアミンの重縮合体を用いる場合には、例えば重合体の最後にジカルボン酸を改めて反応させる等の方法を用いる事で両末端がカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）を製造することができる。
【００２０】
上記両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）の数平均分子量は、通常、５００〜５,０００、好ましくは５００〜３,０００である。数平均分子量が５００未満ではポリエーテルエステルアミド自体の耐熱性が低下し、一方、５,０００を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド製造時に多大な時間を要する。数平均分子量をこの範囲とするためには、分子量調節剤となる炭素数４〜２０のジカルボン酸成分の選択、ポリアミド部分の重合の際における反応条件を適宜設定することによって可能となる。
【００２１】
また、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）において、ビスフェノール類としては、ビスフェノールＡ（４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン）、ビスフェノールＦ（４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン）、ビスフェノールＳ（４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン）及び４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタンなどが挙げられ、これらのうちビスフェノールＡが好ましい。
【００２２】
上記のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）は、これらのビスフェノール類にエチレンオキシドを常法により付加させることにより得られる。また、エチレンオキシドと共に他のアルキレンオキシド（プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，４−ブチレンオキシドなど）を併用することもできるが、他のアルキレンオキシドの用いる量は用いる全エチレンオキシドの重量に基づいて、通常、１０重量％以下である。
【００２３】
また上記付加物（ｂ）はビスフェノール類の２つのヒドロキシル基に対して、平均で２０〜７０モルのエチレンオキシド、他のアルキレンオキシド（以下、エチレンオキシド等という）が重合されている場合が好ましい。より好ましくは３２〜６０モルのエチレンオキシド等が重合されている場合である。すなわちビスフェノールの１つのヒドロキシル基に対して１０〜３５モル、より好ましくは１６〜３０モル、更に好ましくは１６〜２０モルのエチレンオキシド等が重合（付加）されている付加物であることである。
【００２４】
上記付加物（ｂ）の数平均分子量は、通常、１,６００〜３,０００であり、特にエチレンオキシド付加モル数が３２〜６０のものを使用することが好ましい。数平均分子量が１,６００未満では、帯電防止性が不十分となり、一方、３,０００を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド製造時に多大な時間を要する。数平均分子量は、好ましくは１，８００〜２，４００、エチレンオキシド等の付加モル数は、さらに好ましくは３２〜４０である。数平均分子量をこの範囲にするには、ビスフェノール類の分子量を考慮したうえで、エチレンオキシド等の付加モル数をその調整することにより達成する事ができる。
【００２５】
以上の付加物（ｂ）は、ポリエーテルエステルアミド中の上記（ａ）と（ｂ）の合計重量に基づいて２０〜８０重量％の範囲で用いられる。付加物（ｂ）の量が２０重量％未満ではポリエーテルエステルアミドの帯電防止性が劣り、一方、８０重量％を超えるとポリエーテルエステルアミドの耐熱性が低下するために好ましくない。より好ましくは、付加物（ｂ）は上記（ａ）と（ｂ）の合計重量に基づいて４０〜７０重量％の範囲で用いられる。
【００２６】
本発明に用いられるポリエーテルエステルアミドの相対粘度は、１．５〜３．５（０．５重量％、ｍ−クレゾール溶液、２５℃）、好ましくは、２．０〜３．０である。１．５未満では、混練するベースポリマー成分（ポリアミド成分及びポリエステル成分）との溶融粘度差が大きくなるために導管内や紡糸パック内で滞留しやすくなり、長時間にわたる紡糸を実施すると吐出異常が起こりやすく、得られる複合繊維の品質が安定しない。一方、３．５を超える範囲では、製糸の際の断糸の原因となる。
【００２７】
また、本発明のポリエーテルエステルアミドの組成は、ポリエステル成分との相溶性に極めて重要な要件である。本発明に用いられるポリエーテルエステルアミドは、ポリエステルの相溶性パラメーターと該ポリエーテルエステルアミドの相溶性パラメーターとの差異が、±０．５（Ｊ／ｃｍ３）０．５の範囲内のポリマー組成とすることが必要である。例えば、ポリエステル成分としてポリエチレンテレフタレートを選択した場合は、相溶性パラメーターが２０．９（Ｊ／ｃｍ３）０．５であることから、上記ポリエーテルエステルアミドの相溶性パラメーターは、２０．４〜２１．４（Ｊ／ｃｍ３）０．５の範囲にあることが必要である。この範囲を超えると、ポリエステル成分とポリエーテルエステルアミドポリマーの界面接着性が不十分なため、後加工工程及び着用時の摩擦によって界面剥離による白化現象が起こる。好ましくは、ベースとなるポリエステル成分に対して、±０．３（Ｊ／ｃｍ３）０．５以内がよい。
【００２８】
本発明のポリエーテルエステルアミドの製法としては、下記製法（１）又は製法（２）が例示されるが、特に限定されるものではない。
製法（１）：ポリアミド部分形成性モノマー及びジカルボン酸を反応させてポリアミド（ａ）を形成させ、これにビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）を加えて、高温、減圧下で重合反応を行う方法。
製法（２）：ポリアミド部分形成性モノマー及びジカルボン酸と上記付加物（ｂ）を同時に反応槽に仕込み、水の存在下又は非存在下に、高温で加圧反応させることによって中間体としてポリアミド（ａ）を生成させ、その後、減圧下で（ａ）と（ｂ）との重合反応を行う方法。
【００２９】
また、上記両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ）とビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）の重合反応には、公知のエステル化触媒が通常は使用される。上記エステル化触媒としては、例えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコニウム系触媒、酢酸亜鉛などの酢酸金属塩系触媒などが挙げられる。触媒の使用量は、（ａ）と（ｂ）の合計重量に対して、通常、０．１〜５重量％である。
【００３０】
該ポリエーテルエステルアミドのポリアミド成分への添加量は、ポリアミド成分重量に対して０〜１５重量％であることが必要である。好ましくは、０〜１０重量％の範囲である。ポリアミド成分とポリエステル成分のサイドバイサイド型の複合繊維の紡糸においては、原因は明確ではないが、ポリエーテルエステルアミドの添加量が１５重量％を越えると、長時間安定的に紡糸することができなくなることがある。複合繊維を製造する際にギヤポンプによるエクストルーダーからの吐出量を調整しながら溶融混練することによりポリアミド成分とポリエーテルエステルアミドのこの重量範囲を達成する事ができる。
【００３１】
該ポリエーテルエステルアミドのポリエステル成分への添加量はポリエステル成分重量に対して１５〜５５重量％であることが必要である。１５重量％未満では、吸湿率が十分な複合繊維が得られない。また５５重量％を超えると、前述のポリアミド成分の場合と同様に紡糸調子が悪化する傾向にある。この重量範囲にするためには、上述のポリアミド成分とポリエーテルエステルアミドを混練するのと同様の手法により達成する事ができる。
【００３２】
本発明の複合繊維においては、複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の吸湿率をＭＲ１とし、複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の吸湿率をＭＲ２としたとき、下記式で表される吸湿率差ΔＭＲが３．０％以上であることが、これを織編物として衣料に用いた際、快適性の観点から好ましい。
ΔＭＲ＝ＭＲ２−ＭＲ１≧３．０％
［上記式において、ＭＲ１は複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の吸湿率、ＭＲ２は複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の吸湿率を示す。］
【００３３】
また、本発明における複合繊維においては、複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄｅ）の荷重下における捲縮率をＴＣ１とし、複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄｅ）の荷重下における捲縮率をＴＣ２としたとき、下記式で表される吸湿率差ΔＴＣが１．５％以上であることが好ましい。さらに好ましくは、ＴＣ１が３．０％〜６．０％、ＴＣ２が５．０％〜８．０％であることである。これは、羊毛（メリノ種  羊毛番手１２０’Ｓ）の捲縮率を上記繊維と同条件において測定した実測値の範囲であり、羊毛の持つ感湿捲縮変化を模倣する上で重要な機能となる。
ΔＴＣ＝ＴＣ２−ＴＣ１≧１．５％
［上記式において、ＴＣ１は複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下における捲縮率、ＴＣ２は複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下における捲縮率を示す。］
【００３４】
更に、本発明における複合繊維においては、複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後に０．３ｇｆ／ｄｅ（２．６６×１０−１ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重をかけた時の伸長率をＥＬ１とし、複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後に０．３ｇｆ／ｄｅ（２．６６×１０−１ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重をかけた時の伸長率をＥＬ２としたとき、下記式で表される０．３ｇｆ／ｄｅ（２．６６×１０−１ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重下における定荷重伸長率の増加率が５０％以上であることが好ましい。これを下回ると織編地にしたときのストレッチ性に乏しく着用中の動きやすさを妨げる。
増加率（％）＝（ＥＬ２−ＥＬ１）／ＥＬ１×１００≧５０％
［上記式において、ＥＬ１は複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の０．３ｇｆ／ｄｅの荷重下における伸長率、ＥＬ２は複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後に０．３ｇｆ／ｄｅの荷重下における定荷重伸長率を示す。］
【００３５】
このように複合繊維が△ＭＲが３．０％以上、△ＴＣが１．５％以上、定荷重伸長率の増加率が５０％以上となる様にするには、上述のようなポリエーテルエステルアミドをポリアミド成分及びポリエステル成分に所定量配合した、ポリエステル成分とポリアミド成分からなるサイドバイサイド型複合繊維によって達成する事ができる。
【００３６】
以下、本発明の複合繊維を得るための製造方法について説明する。
ポリアミド成分とポリエステル成分とをサイドバイサイド型に複合紡糸するには従来公知の任意の方法を採用することができる。例えば、特開２０００−１４４５１８号公報に記載されているような、高粘度成分側と低粘度成分側の吐出孔を分離し、かつ高粘度側の吐出線速度を小さくした（吐出断面積を大きくした）紡糸口金を用い、高粘度側吐出孔に溶融ポリエステルを通過させ低粘度側吐出孔側に溶融ポリアミドを通過させて接合させ、冷却固化させる方法によって紡糸糸条を得ることができる。なお本発明においては、この際に紡糸口金を適切に設計する事により、サイドバイサイド型の中空複合繊維としても良い。紡糸して得られた糸条は、一旦巻き取った後これを延伸して更に必要に応じて熱処理を行う、いわゆる別延方式のほか、未延伸糸を一旦巻き取らないで延伸して更に必要に応じて熱処理を行う、いわゆる直延方式のどちらの方法も採用することができる。上記紡糸における紡糸速度としては、例えば通常採用されている１０００〜３５００ｍ／分程度の紡糸速度のものを採用することができる。また、延伸、熱処理は、延伸後の破断伸度が１０〜６０％、通常は２０〜４５％程度になるように条件を設定するのが、捲縮の発現、製織編性などから好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例によって、本発明を更に詳しく具体的に説明する。ただし、これらの実施例は本発明の理解を助けるためのものであって、これらの記載によって、本発明の主旨に合致する実施例までも限定するものではない。なお、実施例中における各物性値は下記の方法で測定した。
【００３８】
（１）吸湿率
本発明の複合繊維を２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）あるいは３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）とした恒温恒湿室中に４時間調湿し、絶乾試料の重量と調湿試料の重量から下記式により吸湿率を求めた。
吸湿率ＭＲ（％）＝（調湿後の重量−絶乾時の重量）×１００／絶乾時の重量
【００３９】
（２）吸湿率の差（ΔＭＲ）
吸湿率の差（ΔＭＲ）は、２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の吸湿率ＭＲ１、複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の吸湿率ＭＲ２とを測定し、下記式を用いて算出した値である。
ΔＭＲ＝ＭＲ２−ＭＲ１
【００４０】
（３）捲縮率（ＴＣ）及び捲縮率差（ΔＴＣ）
複合繊維を長さ３０ｃｍのカセにとり、１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄｅ）の荷重をかけて沸水中で３０分間処理して捲縮を発現させ、次いで２４時間自然乾燥を行い、捲縮率測定用のサンプルを用意した。該サンプルを、２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄｅ）の荷重下の捲縮率をＴＣ１とした。一方、該サンプルを、３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の１．７７×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄｅ）の荷重下の捲縮率をＴＣ２とした。また下記式を用いて吸湿による複合繊維糸の捲縮率差（ΔＴＣ）を算出した。
ΔＴＣ＝ＴＣ２−ＴＣ１
【００４１】
（４）定荷重伸長率
自記記録装置付定速伸長型引張試験機を用い、１デシテックス当たり０．０２９４ｃＮの初荷重をかけた状態で１０ｃｍのつかみの間隔に取付け、引張速度を１０ｍｍ／ｍｉｎとして、荷重０．３ｇｆ／ｄｅ（２．６６×１０−１ｃＮ／ｄｔｅｘ）まで引き伸ばし、直ちに、同じ速度で除重した。このときの伸度を定荷重伸長率とした。
【００４２】
（５）定荷重伸長率の増加率
定荷重伸長率の増加率は、２０℃×６５％ＲＨ（相対湿度６５％）の雰囲気下に４時間放置した後の０．３ｇｆ／ｄｅ（２．６６×１０−１ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重下における伸長率ＥＬ１、複合繊維を３５℃×９５％ＲＨ（相対湿度９５％）の雰囲気下に４時間放置した後の０．３ｇｆ／ｄｅ（２．６６×１０−１ｃＮ／ｄｔｅｘ）の荷重下における伸長率ＥＬ２とを測定し、下記式を用いて算出した値である。
増加率（％）＝（ＥＬ２−ＥＬ１）／ＥＬ１×１００
【００４３】
（６）固有粘度（ＩＶ）
ポリエチレンテレフタレートについては、サンプルを一定量計量し、ｏ−クロロフェノールを溶媒に用いて、常法に従って３５℃にて求めた。ナイロン６については、同様にフェノール／テトラクロロエタンの等質量混合溶媒を用いて、３０℃にて測定を行った。
【００４４】
（７）数平均分子量
両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ）部分及びビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物（ｂ）部分の数平均分子量は測定サンプルを重トリフルオロ酢酸／重クロロホルムの等質量の混合溶媒に溶解してＮＭＲを測定した。その測定結果から、それぞれ部分の繰り返し単位を特定し、その結果から数平均分子量を求めた。
【００４５】
（８）ポリエーテルエステルアミドの重量比率
複合繊維製造時にギヤポンプによる条件を調整することによって制御する事ができるが、複合繊維を形成するポリアミド部分、ポリエステル部分を（７）に記載の方法に準じてＮＭＲ測定を行うことによっても、その結果を解析することによりポリアミド成分中又はポリエステル成分中のポリエーテルエステルアミドの重量比率を算出する事ができる。
【００４６】
［実施例１〜３、比較例１〜３］
固有粘度（ＩＶ）が１．１ｄＬ／ｇのナイロン６（Ｎｙ−６）と、表１に記載の重量％分のポリエーテルエステルアミドをブレンドしたポリエチレンテレフタレートチップ（ＩＶ＝０．３９ｄＬ／ｇ）とを常法により、紡糸温度２９０℃、紡糸速度１０００ｍ／ｍｉｎで溶融紡糸し、ついで巻き取ることなく延伸温度６０℃、延伸倍率２．５倍で延伸し、さらに１３０℃で熱セットして糸条を得た。その結果ポリエーテルエステルアミドをブレンドしていないナイロン６と、ポリエーテルエステルアミドをブレンドしたポリエチレンテレフタレートとの重量比が５０：５０でサイドバイサイド型に接合された、１００ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌ（フィラメント数）の捲縮複合繊維を得た（以上実施例１）。実施例２〜３、比較例１〜３においてはＮｙ−６、ポリエチレンテレフタレート中のポリエーテルエステルアミドの重量添加率を表１に記載の通りに変更する他は実施例１と同様の条件にて約１００ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌの捲縮複合繊維を得た。得られた複合繊維の物性を表１に示した。実施例１、２、３は、ポリエーテルエステルアミド（以下ＰＥＥＡと称する）のポリマー組成及びブレンド量が適正であることから、吸湿率、捲縮率、定荷重伸長率は本発明の課題を解決できるレベルの値を実現することができ、性能と品位に優れた複合繊維を得ることができた。
【００４７】
また比較例１は、Ｎｙ−６成分、ポリエチレンテレフタレート成分共にＰＥＥＡを添加していないため、吸湿率、捲縮率、定荷重伸長率すべてにおいて本発明の目的を達成するという点において不十分な性能であった。比較例２は、ポリエステル成分（ポリエチレンテレフタレート）中のＰＥＥＡの添加量が少ない為に、定荷重伸長率が不十分な性能であった。一方比較例３においては、ポリエステル成分（ポリエチレンテレフタレート）中のＰＥＥＡの添加量が多すぎるために、紡糸における断糸が頻発し、紡糸工程において安定生産が困難であった。
【００４８】
【表１】
2009019286.tif 000002
【００４９】
［実施例４〜７、比較例４〜５］
両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）部分の数平均分子量及びビスフェノール類（ビスフェノールＡ使用）のエチレンオキサイド付加物（ｂ）部分の数平均分子量が異なり、また相対粘度も異なる種々のＰＥＥＡを用いて実施例１と同様に実験を行った。得られた複合繊維の物性を表２に示した。
【００５０】
実施例４〜７ではＰＥＥＡ部分の数平均分子量及び相対粘度が最適であり、本発明の課題を解決できる性能を有する複合繊維が得られた。一方、比較例４では両末端にカルボキシル基を有するポリアミド（ａ）部分の数平均分子量が小さいために、紡糸工程における耐熱性が不十分で紡糸段階において断糸が発生した。比較例５では、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ使用）のエチレンオキサイド付加物（ｂ）部分の数平均分子量が小さい為に、吸湿性が不十分であるという問題が発生した。
【００５１】
【表２】
2009019286.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明により優れた吸湿性、吸放湿性、感湿捲縮特性、感湿定荷重伸長性を有する複合繊維を得ることができ、ウールライクの合成繊維として従来羊毛を用いていた用途、や吸放湿性・感湿捲縮特性が必要とされながらも別の理由により羊毛を用いる事ができなかった用途への応用が期待できる。