(57)【要約】【課題】  せん断安定性と粘度指数向上能に優れた油膜厚向上剤を提供する。【解決手段】  炭素数１〜３６のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成単量体としてなり、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の全てを満たす共重合体（Ａ）からなる油膜厚向上剤である。（ｉ）酸化鉄への吸着試験における吸着ＩＮＤＥＸが１．５以上（ｉｉ）Ｍａｒｔｉｎの式における分子間相互作用を表す係数Ｋｍが１以上（ｉｉｉ）単量体単位のモル分率に基づいて計算される平均側鎖長が１１以下（ｉｖ）重量平均分子量が３，０００〜１，０００，０００【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜３６のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成単量体としてなり、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の全てを満たす共重合体（Ａ）からなる油膜厚向上剤。
（ｉ）酸化鉄への吸着試験における吸着ＩＮＤＥＸが１．５以上
（ｉｉ）Ｍａｒｔｉｎの式における分子間相互作用を表す係数Ｋｍが１以上
（ｉｉｉ）単量体単位のモル分率に基づいて計算される平均側鎖長が１１以下
（ｉｖ）重量平均分子量が３，０００〜１，０００，０００
【請求項２】
前記共重合体（Ａ）が、構成単量体として、（Ａ）の重量に基づいて、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を１０〜６０重量％、炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）及び炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ４）から選ばれる１種以上のアルキル（メタ）アクリレートを０〜９０重量％並びに炭素数１８〜３６の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ５）を０〜８５重量％含む共重合体である請求項１記載の油膜厚向上剤。
【請求項３】
前記共重合体（Ａ）が、構成単量体として、さらに水酸基含有単量体、アミド基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、リン酸基含有単量体およびアミノ基含有単量体からなる群から選ばれる１種以上の単量体（ｃ）を含む共重合体である請求項１または２記載の油膜厚向上剤。
【請求項４】
前記共重合体（Ａ）が油溶性である請求項１〜３いずれか記載の油膜厚向上剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載の油膜厚向上剤および基油を含有し、前記基油の１００℃での動粘度が２〜５ｍｍ2／ｓであり、潤滑油組成物の重量に基づいて前記共重合体（Ａ）を１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項６】
１００℃での動粘度が２〜１０ｍｍ2／ｓかつ４０℃の動粘度が１３〜４５ｍｍ2／ｓである請求項５記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
さらに、下記一般式（４）〜（７）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有する請求項５記載の潤滑油組成物。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ6）a（ＯＨ）3-a  （４）
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ7）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ83-c            （５）
Ｐ（ＯＲ9）a（ＯＨ）3-a          （６）
Ｐ（ＯＲ10）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ113-c              （７）
［式中、ａは１〜３の整数；ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ6〜Ｒ11は各々炭素数４〜３０のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ6〜Ｒ11は同一でも相異なったものでもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油膜厚向上剤および潤滑油組成物に関する。詳しくは、アルキル（メタ）アクリレートを必須単量体として重合してなる共重合体を含む油膜厚向上剤およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されてきている。そのために、潤滑油に求められる性能もより高度なもととなっている。特に潤滑油の低粘度化は粘性抵抗低減による省燃費化の有効な手段の一つである。潤滑油を低粘度化するには低粘度の基油を用いるのが有効な方法である。しかしながら、単純な低粘度化は耐金属疲労性を悪化させるため、低粘度の基油と高粘度の基油をブレンドすることにより、耐金属疲労性を改善させるという報告（特許文献１）があるが、さらなる改良が必要であった。
【特許文献１】特開２００３−１１３３９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
基油粘度を下げると、油膜厚さが薄くなり、混合潤滑領域でのフリクションロス増大による省燃費性の悪化や耐金属疲労性の悪化に繋がる。よって、潤滑油の粘度を低く保ちつつ、混合潤滑領域での油膜厚を向上させる薬剤を得ることが課題であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、混合潤滑になりがちな転がり速度が比較的低速の０．０１ｍ／ｓ付近で、油膜厚さを大幅に向上させ、耐金属疲労性に優れ、かつ粘度指数向上能およびせん断安定性にも優れた油膜厚向上剤を見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、炭素数１〜３６のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）を必須構成単量体としてなり、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の全てを満たす共重合体（Ａ）からなる油膜厚向上剤並びに該油膜厚向上剤および基油を含有し、該基油の１００℃での動粘度が２〜５ｍｍ2／ｓであり、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物である。
（ｉ）酸化鉄への吸着試験における吸着ＩＮＤＥＸが１．５以上
（ｉｉ）Ｍａｒｔｉｎの式における分子間相互作用を表す係数Ｋｍが１以上
（ｉｉｉ）単量体単位のモル分率に基づいて計算される平均側鎖長が１１以下
（ｉｖ）重量平均分子量が３，０００〜１，０００，０００
【発明の効果】
【０００５】
本発明の油膜厚向上剤は、油膜厚向上能、耐金属疲労性、粘度指数向上能およびせん断安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明における共重合体（Ａ）の必須構成単量体であるＣ1-36（炭素数１〜３６を表す場合Ｃ1-36と表し、以下において同様の表現を用いる）アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ）としては、Ｃ1-4アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）、Ｃ5-7アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）、Ｃ8-17アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）、直鎖Ｃ18-24アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ４）、分岐Ｃ18-36アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ５）および直鎖Ｃ25-36アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ６）が挙げられる。
【０００７】
Ｃ1-4アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、メチル、エチル、ｎ−もしくはイソ−プロピル、またはｎ−、イソ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの内、油膜厚向上、耐金属疲労性および粘度指数向上の観点からメチルメタクリレートが好ましい。
【０００８】
Ｃ5-7アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）としては、ｎ−、ネオ−またはイソ−ペンチルおよびｎ−またはイソ−ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０００９】
Ｃ8-17のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）としては、直鎖Ｃ8-17アルキル（メタ）アクリレート（ａ３１）および分岐Ｃ8-17アルキル（メタ）アクリレート（ａ３２）が挙げられる。
（ａ３１）としては、例えばｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシルまたはｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートおよびチーグラーアルコールの（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ａ３２）としては、例えばイソオクチル、２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル、イソドデシル、２−メチルウンデシル、イソトリデシル、２−メチルドデシル、イソテトラデシル、２−メチルトリデシル、イソペンタデシルまたは２−メチルテトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ａ３）としてはさらに、直鎖Ｃ8-17アルコールおよび分岐Ｃ8-17アルコールの混合物の（メタ）アクリレート（ａ３３）が挙げられる。
（ａ３３）としては、例えばオキソアルコールの（メタ）アクリレートが挙げられ、オキソアルコールとしては、「ネオドール２３」および「ネオドール４５」（シェル化学株式会社製）並びに「オキソコール１２１３」および「オキソコール１４１５」（日産化学株式会社製）などが挙げられる。
（ａ３）のうちで好ましいのは、粘度指数の観点から、Ｃ12-17（さらにＣ12-15）アルキル（メタ）アクリレート、特に直鎖Ｃ12-17（さらにＣ12-15）アルキル（メタ）アクリレートである。
【００１０】
直鎖Ｃ18-24アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ４）としては、例えばｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノナデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレートおよびｎ−テトラコシル（メタ）アクリレートが挙げられる。（ａ４）のうち、粘度指数向上の観点から好ましいのはｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートである。
【００１１】
分岐Ｃ18-36アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ５）のアルキル基としては、以下の基が挙げられる。なお、以下におけるポリメチレン基の炭素数には末端のメチル基の炭素原子も含まれる。
１）Ｃ15-16のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ2-18アルキル−ヘキサデシル基（例えば１−オクチルヘキサデシル基）および２−Ｃ1-16アルキル−オクタデシル基（例えば２−エチルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシルおよび２−ヘキサデシルオクタデシル基）；
２）Ｃ13-14のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ4-20アルキル−テトラデシル基（例えば１−ヘキシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ウンデシルトリデシル基）および２−Ｃ2-18アルキル−ヘキサデシル基（例えば２−エチルヘキサデシルおよび２−ドデシルヘキサデシル基）；
３）Ｃ10-12のポリメチレン基を有する基：
例えば１−Ｃ6-22アルキル−ドデシル基（例えば１−オクチルドデシル基）、２−Ｃ6-22アルキル−ドデシル基（例えば２−ヘキシルドデシルおよび２−オクチルドデシル基）および２−Ｃ4-20アルキル−テトラデシル基（例えば２−ヘキシルテトラデシルおよび２−デシルテトラデシル基）；
４）Ｃ6-9のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−Ｃ8-24アルキル−デシル基（例えば２−オクチルデシル基）および２，４−ジＣ4-13アルキル−デシル基（例えば２，４−ジブチル−デシル基）；
５）メチル基またはＣ2-5のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−デシルおよび２−（１，４，４−ト
リメチルブチル）−５，７，７−トリメチル−オクチル基；
６）分岐アルキル基の２個またはそれ以上の混合物：
例えば、プロピレンオリゴマー（６量体〜１１量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（モル比１６／１〜１／１１）、イソブテンオリゴマー（５〜８量体）およびＣ5-17のα−オレフィンオリゴマー（２〜６量体）などに対応するオキソアルコールから水酸基を除いた残基。２−イソオクチルイソドデシル基（日産化学工業製「ファインオキソコール２０００」の水酸基を除いた残基）、２−イソウンデシルイソペンタデシル基（日産化学工業製「ファインオキソコール２６００」の水酸基を除いた残基）。
【００１２】
これら（ａ３）のアルキル基のうちで好ましいのは、２−直鎖Ｃ8-10アルキル−直鎖Ｃ12-14アルキル基である。
【００１３】
好ましい（ａ３）の具体例としては、２−オクチルドデシル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、１−オクチルドデシル（メタ）アクリレート、２−ヘキシルドデシル（メタ）アクリレート、２−ヘキシルテトラデシル（メタ）アクリレート、１−ヘキシルテトラデシル（メタ）アクリレート、１−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、１−ウンデシルトリデシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキサデシル（メタ）アクリレートおよび２−ドデシルヘキサデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
これらのうちで好ましいのは、２−オクチルドデシル（メタ）アクリレートおよび２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、特に好ましいのは、２−オクチルドデシルメタクリレートおよび２−デシルテトラデシルアクリレート、とりわけ好ましいのは２−デシルテトラデシルアクリレートである。
【００１４】
直鎖Ｃ25-36アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ６）としては、トリアコンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
（ａ）のうち、油膜向上効果、耐金属疲労性及び粘度指数向上効果の観点から、（ａ１）、（ａ３）、（ａ４）および（ａ５）が併用が好ましい。
【００１６】
共重合体（Ａ）は必須構成単量体（ａ）以外に、その他の単量体（ｃ）〜（ｋ）からなる群から選ばれる１種以上の単量体から構成されていてもよい。
【００１７】
単量体（ｃ）としては、水酸基含有単量体（ｃ１）、アミド基含有単量体（ｃ２）、カルボキシル基含有単量体（ｃ３）、リン酸基含有単量体（ｃ４）およびアミノ含有単量体（ｃ５）が挙げられる。共重合体（Ａ）は、構成単量体として、上記（ｃ１）〜（ｃ５）からなる群から選ばれる１種以上の単量体を含む共重合体であることが油膜向上と耐金属疲労性の観点から好ましい。
【００１８】
水酸基含有単量体（ｃ１）としては以下の（ｃ１１）〜（ｃ１６）が挙げられる。
（ｃ１１）水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル：
（ｃ１１１）一般式（１）で示される（メタ）アクリレート：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯＯ−（ＡＯ）ｒ−Ｈ      （１）
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡはＣ2-4のアルキレン基、ｒは１〜２０（好ましくは１）の整数である。
（ｃ１１１）としては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡと略記）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシエトキシエチル（メタ）アクリレートなどのＣ2-4ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート。
（ｃ１１２）３〜８個の水酸基を含有する多価アルコールの（メタ）アクリレート：
多価アルコールとしては、例えばＣ3-12のアルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物および糖類など（例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖およびメチルグルコシド）が挙げられ、それらの（メタ）アクリレートとしてはグリセリンモノ−またはジ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ−またはジ−（メタ）アクリレートおよび蔗糖（メタ）アクリレートなど。
（ｃ１２）Ｃ2-12のアルケノール：
ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）およびＣ3-12のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、１−ブテン−４−オール、１−オクテノール、１−ウンデセノールおよび１−ドデセノールなど］。
（ｃ１３）Ｃ4-12のアルケンジオール：
２−ブテン−１，４−ジオールなど。
（ｃ１４）Ｃ3-12のアルケニル基を有する水酸基含有アルケニルエーテル：
例えばＣ1-6ヒドロキシアルキルＣ3-12アルケニルエーテル［例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル並びに（ｃ１１２）で挙げた多価アルコールのＣ3-12アルケニルエーテル｛トリメチロールプロパンモノ−またはジ−（メタ）アリルエーテルおよび蔗糖（メタ）アリルエーテルなど｝］。
（ｃ１５）水酸基含有芳香族単量体：
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンなど。
（ｃ１６）単量体（ｃ１１）〜（ｃ１５）の（ポリ）オキシアルキレンエーテル；
（ｃ１１）〜（ｃ１５）の水酸基のうちの少なくとも１個が−Ｏ−（ＡＯ）ｒ−Ｈで置換された単量体［但し、Ａおよびｒは一般式（１）と同じ］。
【００１９】
（ｃ１）のうちで好ましいのは（ｃ１１）、（ｃ１２）、（ｃ１４）、（ｃ１５）および（ｃ１６）、さらに好ましいのは（ｃ１１１）、特に好ましいのはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、最も好ましいのはヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００２０】
アミド基含有単量体（ｃ２）としては以下の（ｃ２１）および（ｃ２２）が挙げられる。
（ｃ２１）下記一般式（２）で示される（メタ）アクリルアミド類：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ2）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−Ｒ”        （２）
式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基、Ｒ’およびＲ”はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ1-4のアルキル基およびＣ1-4のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。
【００２１】
（ｃ２）の具体例としては以下の（ｃ２１１）および（２１２）が挙げられる。
（ｃ２１１）非置換およびアルキル置換アクリルアミド：
例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−モノ−Ｃ1-4アルキルおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1-4アルキル−置換（メタ）アクリルアミド［（ジ）メチル、（ジ）エチル、（
ジ）イソプロピル、（ジ）ｎ−ブチルまたは（ジ）イソブチル（メタ）アクリルアミドなど］。
（ｃ２１２）ヒドロキシアルキル置換アクリルアミド：
例えばＮ−モノ−Ｃ1-4ヒドロキシアルキルおよびＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1-4ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド［Ｎ−ヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシエチルまたはＮ，Ｎ−ジ−４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミドなど］。
【００２２】
（ｃ２２）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド：
例えばアシル系Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルｎ−またはイソ−プロピオンアミドおよびＮ−ビニルヒドロキシアセトアミドなど］並びにＮ−ビニルラクタム［Ｎ−ビニルピロリドンなど］。
【００２３】
（ｃ２）のうちで好ましいのは（ｃ２１１）、特に（メタ）アクリルアミド、とりわけアクリルアミドである。
【００２４】
カルボキシル基含有単量体（ｃ３）としては以下の（ｃ３１）〜（ｃ３３）が挙げられる。
（ｃ３１）不飽和モノカルボン酸［メタクリル酸、アクリル酸、（イソ）クロトン酸およびシンナミック酸など］。
（ｃ３２）不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびメサコン酸など］。
（ｃ３３）不飽和ジカルボン酸のモノＣ1-8アルキルエステル［モノアルキルマレート、モノアルキルフマレートおよびモノアルキルイタコネートなど］。
【００２５】
リン酸基単量体（ｃ４）としては、リン酸モノＣ2-12アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニルおよびリン酸ドデセニルなど］、（メタ）アクリロイロキシＣ1-12アルキルリン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートおよび（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェートなど］、ポリ（ｎ＝２〜２０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレートエステルのリン酸エステル、リン酸ビニルモノＣ1-24アルキルエステル［リン酸ビニルモノメチルエステルおよびリン酸ビニルモノエチルエステルなど］、リン酸ビニルジＣ1-24アルキルエステル［リン酸ビニルジメチルエステルおよびリン酸ビニルジエチルエステルなど］、（メタ）アクリロイロキシＣ1-12アルキルリン酸エステルのＣ1-24アルキルエステル［（メタ）アクリロイロキシＣ1-12アルキルリン酸エステルのモノメチルエステルなど］などが挙げられる。
【００２６】
アミノ基含有単量体（ｃ５）としては、少なくとも１個の１級、２級または３級アミノ基を含む以下の（ｃ５１）〜（ｃ５５）が挙げられる。
（ｃ５１）アミノ基含有脂肪族単量体：
（ｃ５１１）一般式  Ｄ−ＮＨＤ1で示されるモノ−またはジ−アルケニルアミン（但し、式中ＤはＣ2-10、好ましくはＣ3-6のアルケニル基、Ｄ1は水素原子またはＤ）［例えば（ジ）（メタ）アリルアミンおよび（イソ）クロチルアミン］。
（ｃ５１２）アミノ基含有アクリル系単量体：
アミノ基含有（メタ）アクリレート［（モノ−Ｃ1-4アルキル）アミノＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート｛アミノエチル、アミノプロピル、メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ブチルアミノエチルまたはメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート｝、ジ−Ｃ1-4アルキルアミノＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート｛ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート｝］並びにこれらの（メタ）アクリレートに対応するアミノ基含有（メタ）アクリルアミドなど。
（ｃ５２）アミノ基含有複素環式単量体：
アミノ基含有複素環式アクリル系単量体［モルホリノ−Ｃ2-4アルキル（メタ）アクリレート｛モルホリノエチル（メタ）アクリレートなど｝］、ビニル置換複素環式アミン［例えばビニルピリジン（４−または２−ビニルピリジンなど）］、Ｎ−ビニルピロールおよびＮ−ビニルピロリジンなど。
（ｃ５３）アミノ基含有芳香族単量体：
アミノスチレン類［アミノスチレンおよび（ジ）メチルアミノスチレンなど］。
（ｃ５４）  （ｃ５１）〜（ｃ５３）の塩［塩酸塩、リン酸塩およびＣ1-8のカルボン酸塩］；
（ｃ５５）ケチミン含有単量体（１級アミノ基単量体の前駆体）：
一般式（３）で示される単量体が挙げられ、該単量体を使用した場合は、得られた共重合体をアルカリもしくは中性で加水分解することにより、１級アミノ基に変換することができる。式中、Ｒ3は水素原子またはメチル基、Ｑはカルボニル基またはＣ1-18アルキレン基、Ｚは−Ｏ−または−ＮＨ−、ＡはＣ2-4のアルキレン基、ｍは０〜３０の整数であり、Ｑがカルボニル基のときはｍは１もしくは２〜３０の整数である。Ｒ4およびＲ5は、水素原子、Ｃ1-8のアルキル基、Ｃ7-12のアラルキル基もしくはアルキルアラルキル基またはＲ4とＲ5が相互に結合したＣ4-12のアルキレン基である。
【００２７】
【化１】
2009007562.tif 000002
【００２８】
油膜厚向上と耐金属疲労性の観点から、（ｃ５）のうちで好ましいのは（ｃ５５）である。
【００２９】
単量体（ｃ）のうちで、油膜厚向上と耐金属疲労性の観点から好ましいのは（ｃ１）、（ｃ４）および（ｃ５）、特に（ｃ１）である。
【００３０】
単量体（ｄ）：Ｃ2-20の不飽和炭化水素；
（ｄ１）不飽和脂肪族Ｃ2-20炭化水素［Ｃ2-20アルケン（エチレン、プロピレン、イソブテン、ブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセン）、Ｃ4-12アルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエンおよび１，７−オクタジエン）］；
（ｄ２）不飽和脂環式Ｃ5-20炭化水素［シクロアルケン（シクロヘキセンなど）、ジシクロアルカジエン（シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンなど）、環式テルペン（ピネンおよびリモネンなど）、ビニル（ジ）シクロアルケン（ビニルシクロヘキセンなど）、エチリデン（ジ）シクロアルケン（エチリデンビシクロヘプテンおよびエチリデンノルボルネンなど）および芳香環含有シクロアルケン（インデンなど）］；
（ｄ３）不飽和芳香族炭化水素［スチレンおよびその誘導体、例えばＣ1-20ハイドロカルビル置換スチレン（α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレンおよび４−クロチルベンゼンなど）およびＣ2-10アルケニルナフタレン（２−ビニルナフタレンなど）］。
【００３１】
単量体（ｅ）：ビニルケトン［Ｃ1-10アルキルまはたＣ6-8アリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトンおよびフェニルビニルケトンなど］。
【００３２】
単量体（ｆ）：エポキシ基含有不飽和単量体［エポキシ基含有アクリル系単量体｛グリシジル（メタ）アクリレートなど｝およびエポキシ基含有Ｃ2-10（好ましくはＣ3-6）アルケニルエーテル｛グリシジル（メタ）アリルエーテルなど｝］。
【００３３】
単量体（ｇ）：ハロゲン原子含有不飽和単量体［ビニルまたはビニリデンハロゲン化物（塩化ビニル、臭化ビニルおよび塩化ビニリデンなど）、Ｃ3-6アルケニルハロゲン化物｛塩化（メタ）アリル｝およびハロゲン置換スチレン｛（ジ）クロロスチレン｝など］。
【００３４】
単量体（ｈ）：アルキルアルケニルエーテル；
Ｃ1-10アルキルＣ2-10アルケニルエーテル［アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテル）アルキル（メタ）アリルエーテル（メチルアリルエーテルおよびエチルアリルエーテル）およびアルキル（イソ）プロペニルエーテル（エチルプロペニルエーテルなど）など］。
【００３５】
単量体（ｉ）：アルケニルカルボキシレート；
Ｃ2-10アルケニルＣ1-20カルボキシレート［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニルおよびｎ−オクタン酸ビニルなど］。（ｉ）のうちで好ましいのは酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルである。
【００３６】
単量体（ｊ）：（ｃ５）以外の窒素原子含有不飽和単量体；
（ｊ１）第４級アンモニウム塩基含有単量体；
（ｃ５１）〜（ｃ５３）の４級化によって得られる第４級アンモニウム塩であって、４級化剤としてはＣ1-8アルキルハロゲン化物（メチルクロライドなど）、ベンジルハライド（塩化ベンジルなど）、ジＣ1-2アルキルサルフェート（ジメチルサルフェートおよびジエチルサルフェート）およびジＣ1-2アルキルカーボネート（ジメチルカーボネートなど）が使用できる。
（ｊ２）ニトリルまたはニトロ基含有単量体［（メタ）アクリロニトリルおよびニトロスチレンなど］。
【００３７】
単量体（ｋ）：不飽和ジカルボン酸ジハイドロカルビルエステル；
不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸など）ジＣ1-40（好ましくはＣ1-20）ハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキルおよびアラルキル）エステル（ジメチル、ジエチルおよびジオクチルマレート並びに対応するフマレートおよびイタコネートなど）。
【００３８】
共重合体（Ａ）は、粘度指数および剪断安定性の観点から、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて、（ａ１）を１０〜６０重量％、（ａ３）及び（ａ４）から選ばれる１種以上のアルキル（メタ）アクリレートを０〜９０重量％並びに（ａ５）を０〜８５重量％含む共重合体であることが好ましい。さらに好ましい共重合体は、構成単量体として、（Ａ）の重量に基づいて、下記表１に示した重量％の単量体の単位を含有する。（以下において、％は特に限定しない限り重量％を表す）
【００３９】
【表１】
2009007562.tif 000003
【００４０】
共重合体（Ａ）は、油溶性である。ここでいう油溶性とは、２５℃の鉱物油（「ＹＵＢＡＳＥ２」ＳＫコーポレーション製）１００重量部に、少なくとも溶質０．５重量部が透明に溶解することをいう。共重合体（Ａ）は、上記鉱物油に少なくとも２重量部溶解することが好ましく、少なくとも３０重量部溶解することがさらに好ましい。
【００４１】
共重合体（Ａ）の酸化鉄への吸着試験における下記数式（１）で定義される吸着ＩＮＤＥＸは、通常１．５以上、好ましくは２以上、特に好ましくは２．５以上である。  共重合体（Ａ）の吸着ＩＮＤＥＸが１．５未満であると、油膜厚向上能と耐金属疲労性に乏しい。吸着ＩＮＤＥＸとは酸化鉄への吸着性を表しており、共重合体（Ａ）が高分子であることから、吸着前後の共重合体溶液の粘度変化によって金属表面に吸着された共重合体の量の尺度とすることができると考えられ、吸着ＩＮＤＥＸが大きいほど金属表面近傍でのポリマー濃度が高くなり、局部的に粘度が上がるため、油膜厚が向上し、耐金属疲労性が向上すると考えられる。
【００４２】
【数１】
2009007562.tif 000004
【００４３】
吸着試験前後の４０℃での動粘度は、次の方法で測定したものである。
（１）基油（「ダイアナフレシアＷ−８」出光興産（株）製、１００℃での動粘度：２．３ｍｍ2／ｓ。４０℃での動粘度：８．０６ｍｍ2／ｓ）１８０部に、共重合体２０部を添加し、撹拌して溶解して評価油を調製する。
（２）評価油の４０℃での動粘度（吸着試験前の４０℃での動粘度）をＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で測定する。
（３）評価油１００部に酸化鉄（２価および３価の混合物）（アルドリッチ社製の試薬、粒径：５ミクロン以下）１０部を加え、２５℃で、２時間撹拌後、濾紙でろ過し、ろ液の４０℃での動粘度（吸着試験後の４０℃での動粘度）を測定する。
（４）上記計算式にて吸着ＩＮＤＥＸを小数点以下１桁まで求める。
【００４４】
＜計算例＞
吸着試験前の４０℃での動粘度＝１０．６８ｍｍ2／ｓ、
吸着試験後の４０℃での動粘度＝１０．６１ｍｍ2／ｓ、
基油（「ダイアナフレシアＷ−８」出光興産（株）製の４０℃での動粘度＝８．０６ｍｍ2／ｓ；
【００４５】
【数２】
2009007562.tif 000005
【００４６】
なお、吸着ＩＮＤＥＸは、共重合体を構成する単量体（ａ１）および／または（ｃ）の比率を増やすことにより上げることができ、比率を減らすことにより下げることができる。
【００４７】
共重合体（Ａ）の下記数式（２）で示されるＭａｒｔｉｎの式における分子間相互作用を表す係数Ｋｍは、油膜厚向上能と耐金属疲労性の観点から、通常１以上、好ましくは１．５、さらに好ましくは２以上である。
ｌｎ（ηｓｐ／ｃ）＝ｌｎ［η］＋Ｋｍ［η］ｃ      （２）
式中、ηｓｐは比粘度であり、（共重合体添加基油の粘度／基油の粘度）−１で表される。［η］は固有粘度であり、ｃは共重合体添加基油１００ｃｍ3中の共重合体の含有量（ｇ）である。従って、ｃを横軸にとり、ｌｎ（ηｓｐ／ｃ）を縦軸にプロットした場合の傾きと切片から、［η］とＫｍを求めることができる。
【００４８】
具体的には、基油「Ｓｐｅｃｔｒａｓｙｎ４」（４０℃での動粘度：１８．５５ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１２８、４０℃での密度：０．８１４９ｇ／ｃｍ3）に共重合体を２〜２５％の間で添加した共重合体添加基油を数種作製し、動粘度および密度を測定することで粘度を算出し、上記方法によりＫｍを求めることができる。なお、測定温度は油膜厚測定温度と同じ４０℃で行う。
【００４９】
数式（２）におけるＫｍが大きいほど、共重合体（Ａ）が金属表面に吸着した際、表面近傍での粘度増加が大きいため、油膜厚向上能と耐金属疲労性に優れると考えられる。同様に［η］も粘度増加に寄与するが、これは平均分子量が支配因子であるため、潤滑油の用途に好ましい範囲（せん断安定性の制約）があるので、平均分子量が一定で、油膜厚さを上げるには、Ｋｍを高くすることが効果的であると考えられる。なお、Ｋｍは単量体（ａ１）の比率を増やすことにより上げることができ、比率を減らすことにより下げることができる。
【００５０】
共重合体（Ａ）の単量体単位のモル分率に基づいて計算される平均側鎖長は、通常１１以下、好ましくは１０以下である。平均側鎖長が１１より大きいと、立体的にバルキーになり、吸着効率が悪くなるため、油膜厚向上能と耐金属疲労性に乏しくなる。単量体単位の側鎖長は、単量体単位の水素原子と主鎖原子を除いて、主鎖から側鎖方向に数えて最も長い鎖の水素原子以外の原子の数の和である。
【００５１】
各単量体単位についての側鎖長を各単量体単位のモル分率に基づいて算術平均して平均側鎖長が計算できる。
【００５２】
例）２−デシルテトラデシルメタクリレート／メチルメタクリレート＝４０／６０モル比の共重合体
【００５３】
２−デシルテトラデシルメタクリレート単位の側鎖長：１６（左肩の数字参照）
【００５４】
【化２】
2009007562.tif 000006
【００５５】
メタクリレート単位の側鎖長：３（左肩の数字参照）
【００５６】
【化３】
2009007562.tif 000007
【００５７】
２−デシルテトラデシルメタクリレート単位の側鎖長：１６
メチルメタクリレート単位の側鎖長：３
モル比＝４０：６０
平均側鎖長＝１６×０．４＋３×０．６＝８．２
【００５８】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量は（以下Ｍｗと略す）通常３，０００〜１，０００，０００である。Ｍｗが３，０００未満では、粘度指数向上能に乏しい。１，０００，０００を越えると油膜厚向上能、耐金属疲労性及び剪断安定性に乏しくなる。なお、Ｍｗは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによって測定されるものであり、ポリスチレンに換算して求めたものである。
【００５９】
（Ａ）のＭｗは、基油の種類および（Ａ）の添加の目的によって異なるが、油膜厚向上能、耐金属疲労性、粘度指数向上能と剪断安定性の観点から、好ましくは下記表２に記載の範囲である。（Ａ）のＭｗは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量および／またはその他の連鎖移動剤の量などにより調整できる。
【００６０】
【表２】
2009007562.tif 000008
【００６１】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００６２】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンまたはＣ9-10のアルキルベンゼンなどの芳香族溶剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンおよびオクタンなどの脂肪族Ｃ6-18炭化水素、２−プロパノール、１−ブタノールまたは２−ブタノールなどのＣ3-8のアルコール系溶剤、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤並びに鉱物油が使用できる。これらの内で好ましいのは鉱物油である。
【００６３】
重合触媒としては、アゾ系触媒［例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略記）およびジメチル２，２−アゾビスイソブチレート］、過酸化物系触媒［例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシドおよびラウリルパーオキシド］が使用できる。さらに、必要により連鎖移動剤（例えば、Ｃ2-20のアルキルメルカプタン）を使用することもできる。連鎖移動剤の使用量は、全単量体の重量に基づいて好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下である。
【００６４】
反応温度は、通常５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。さらに、共重合体の重合様式としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
【００６５】
本発明の油膜厚向上剤は、共重合体（Ａ）の他に、稀釈溶剤を含有していてもよい。
共重合体（Ａ）のみでは粘稠であっても、稀釈溶剤を含有させることによって、基油に添加する際に容易に溶解できる点で好ましい。油膜厚向上剤が希釈溶剤を含む場合、稀釈溶剤の含有量は、油膜厚向上剤の重量に基づいて９０％以下、好ましくは８０％以下、さらに好ましくは１０〜６０％である。希釈溶剤の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。稀釈溶剤としては、前述の重合工程で使用できる溶剤をそのまま使用してもよく、新たに加えてもよい。
【００６６】
希釈溶剤としては、Ｃ6-18脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリンおよび灯油など）；Ｃ7-15芳香族溶剤［トルエン、キシレン、エチルベンゼン、Ｃ9の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼンおよびエチルトルエンなどの混合物）、Ｃ10-11芳香族混合溶剤など］、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、水素化分解による高粘度指数油およびナフテン油］並びに合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油など）およびエステル系合成潤滑油］などが挙げられ、これらのうち好ましいものは鉱物油である。
【００６７】
稀釈溶剤として好ましいのは１２０℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上、とりわけ好ましくは１６０℃以上の引火点を有する稀釈溶剤である。稀釈溶剤の引火点が１２０℃以上であると、稀釈溶剤を含む粘度指数向上剤を高温でも安全に取り扱うことができる。引火点が１２０℃以上の稀釈溶剤としては、ＳＫ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の「ＹＵＢＡＳＥ  ２」（引火点：１６０℃）、「ＹＵＢＡＳＥ３」（引火点：１９４℃）および「ＹＵＢＡＳＥ  ４」（引火点：２３０℃）などが挙げられる。
【００６８】
本発明の潤滑油組成物は、上記の油膜厚向上剤と基油からなり、基油が２〜５ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０％含む。
【００６９】
基油としては前述の鉱物油および合成潤滑油などが挙げられる。これらのうち好ましくは、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、水素化分解による高粘度指数油、ポリαオレフィン系合成潤滑油およびエステル系合成潤滑油である。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００７０】
基油の１００℃での動粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて異なるが、好ましくは２〜４．５ｍｍ2／ｓである。基油の動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であると油膜切れを生じて焼きつけを起こすことがなく。また５ｍｍ2／ｓを以下であると粘度指数の低下と粘性抵抗の増加を起こしにくい。また、基油の引火点は、通常１６０℃以上、好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上、特に好ましくは２００℃以上である。引火点が１６０℃未満の基油を使用すると、潤滑油組成物の引火点が低くなり、火災の危険性が高く、安全に使用できない。
【００７１】
また、基油の粘度指数は好ましくは８０以上、さらに好ましくは１００以上、特に好ま
しくは１０５〜１８０、とりわけ好ましくは１２０〜１８０である。このような基油を使用すると、粘度指数がさらに高くなり省燃費性がさらに良好となる。
【００７２】
また、基油の曇点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましく、さらに好ましくは−６０℃〜−１５℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。
【００７３】
潤滑油組成物の重量に基づく共重合体（Ａ）の含有量は通常０．１〜３０％であり、潤滑油組成物の用途に応じて表３に示した好ましい範囲がある。
【００７４】
【表３】
2009007562.tif 000009
【００７５】
本発明の潤滑油組成物は、さらに一般式（４）〜（７）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有していてもよい。（Ｐ）を含有することにより耐摩耗性が更に向上する。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ6）a（ＯＨ）3-a                  （４）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ6はＣ4-30のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、ａ個のＲ6は同一でも異なっていてもよい
。具体的にはモノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、トリアルキルホスフェートまたはこれらに相当するアリールエステルなどが挙げられる。
【００７６】
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ7）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ83-c    （５）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ7およびＲ8は各々Ｃ4-30のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ7およびＲ8は同一でも相異なったものでもよい。例えばモノアルキルホスフェート、モノアリールホスフェート、ジアルキルホスフェート、ジアリールホスフェートなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００７７】
Ｐ（ＯＲ9）a（ＯＨ）3-a                  （６）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ9は各々Ｃ4-30のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基である。例えばモノアルキルホスファイト、ジアルキルホスファイト、トリアルキルホスファイトまたはこれらに相当するアリールホスファイトなどがある。
【００７８】
Ｐ（ＯＲ10）b（ＯＨ）3-b・ＮＨｃＲ113-c      （７）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ10およびＲ11は各々Ｃ4-30のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ10およびＲ11は同一でも相異なったものでもよい。例えばモノアルキルホスファイト、モノアリールホスファイト、ジアルキルホスファイト、ジアリルアリールホスファイトなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００７９】
一般式（４）〜（７）におけるＲ6〜Ｒ11で各々示される基の具体例としては、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびオレイル基などのＣ4-30、好ましくはＣ4-20のアルキル基もしくはアルケニル基；フェニルなどのアリール基；並びに、トルイル基などのアルキル置換アリール基が挙げられる。有機燐化合物（Ｐ）として例示したもののうちで好ましいものは一般式（５）で示されるもののうちのアルキル基のＣ4-18のアルキルホスフェートである。
【００８０】
有機燐化合物（Ｐ）の含有量は、耐摩耗性観点から、潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜３％である。
【００８１】
本発明の潤滑油組成物は、さらに、前述の共重合体（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリレート系共重合体（Ｂ）を含有してもよい。（Ｂ）は（ａ１）、（ａ３）、（ａ４）および（ｃ）〜（ｍ）からなる群から選ばれる２種以上からなる単量体を重合して得られた共重合体であり、平均側鎖長が１１より大きい。
【００８２】
（Ｂ）のうち、好ましいのは（ａ１）と、（ａ３）または（ａ４）の共重合体［共重合モル比（ａ１）／｛（ａ３）または（ａ４）｝＝０．０１／９９．９９〜４０／６０］並びに（ａ３）および（ａ４）のうちの２種以上の共重合体であり、さらに好ましいのは（ａ３）および（ａ４）のうちの２種以上からなる共重合体である。特に好ましいのは、（ａ３）および（ａ４）のうちの２種以上単量体のアルキル基の平均炭素数（モル平均、以下、Ｃａｖと略記）が１２．０以上１３．０未満である共重合体（Ｂ１）並びに１３．０〜１５．０である共重合体（Ｂ２）であり、とりわけ好ましいのは（Ｂ１）および（Ｂ２）の構成単量体の分岐アルキル基が３０モル％以下（特に１０モル％以下）のものである。
【００８３】
（Ｂ１）と（Ｂ２）は単独で使用しても良いが、併用することが好ましい。（Ｂ１）と（Ｂ２）の具体例としては、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−オクタデシルメタクリレート（モル比６０／４０〜９０／１０、Ｃａｖ＝１２．５〜１４．０、平均側鎖長：１４．５〜１６）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−ヘキサデシルメタクリレート（モル比５０／５０〜９０／１０、Ｃａｖ＝１２．３〜１３．８、平均側鎖長：１４．３〜１５．８）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−テトラデシルメタクリレート（モル比３０／７０〜９０／１０、Ｃａｖ＝１２．２〜１３．４、平均側鎖長：１４．２〜１５．４）およびｎ−ドデシルアクリレート／ｎ−ドデシルメタクリレート（モル比１０／９０〜４０／６０、Ｃａｖ＝１２、平均側鎖長：１４）の共重合体などが挙げられる。
【００８４】
（Ｂ）のＭｗは、低温粘度および流動点の観点から、好ましくは１０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは１５，０００〜３７０，０００である。
【００８５】
（Ｂ）の添加量は、低温粘度および流動点の観点から、潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０．１〜５％、特に好ましくは０．１〜１％である。また、（Ｂ）が（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用の場合の重量比率は、通常１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
（Ｂ）は上記の（Ａ）と同様の方法で製造できる。
【００８６】
本発明の潤滑油組成物はさらに公知の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが使用できる。
【００８７】
分散剤（Ｄ）：ポリアルケニルコハク酸イミド（ビス−またはモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類など）、マンニッヒ縮合物およびボレート類；
清浄剤（Ｅ）：塩基性、過塩基性または中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネートおよびアルキルナフタレンスルフォネートなど）の過塩基性またはアルカリ土類金属塩］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類およびこれらの混合物など；
酸化防止剤（Ｆ）：ヒンダードフェノール類および芳香族２級アミン類など；
消泡剤（Ｇ）：シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステルおよびフォスフェート化合物など；
油性向上剤（Ｈ）：長鎖脂肪酸およびそれらのエステル（オレイン酸およびオレイン酸エステルなど）、長鎖アミンおよびそれらのアミド（オレイルアミンおよびオレイルアミドなど）；
摩擦摩耗調整剤（Ｉ）：モリブデン系または亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメートおよびジンクジアルキルジチオフォスフェートなど）；
極圧剤（Ｊ）：硫黄系化合物（モノ−またはジ−スルフィド、スルフォキシドおよび硫黄フォスファイド化合物など）、フォスファイド化合物および塩素系化合物（塩素化パラフィンなど）など；
抗乳化剤（Ｋ）：第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩など）、硫酸化油およびフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェートなど）など；
腐食防止剤（Ｌ）：窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾールおよび１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメートなど）など。
【００８８】
これらの添加剤は、以下の表４記載の量（％、但し消泡剤はｐｐｍ）を潤滑油組成物の重量に基づいて使用することができる。
【００８９】
【表４】
2009007562.tif 000010
【００９０】
添加剤合計の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、３０％以下、好ましくは１０〜２０％である。
【００９１】
本発明の潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて表５に示す好ましい範囲がある。潤滑油組成物の動粘度が下限以上であれば、漏れや焼き付きを起こしにくくなり、上限以下であれば、粘性抵抗が少なくなり、エネルギーロスを起こしにくい。本発明の潤滑油組成物は従来の潤滑油組成物に比べ、動粘度が低く、さらに低速での油膜厚さが厚いため、耐金属疲労性、省燃費性に優れる。
【００９２】
【表５】
2009007562.tif 000011
【００９３】
本発明の潤滑油組成物は、デファレンシャル油および工業用ギヤ油などのギヤ油、マニュアルトランスミッション油（以下、ＭＴＦと略記）、オートマチックトランスミッション油（以下、ＡＴＦと略記）、ベルト−ＣＶＴＦ、トロイダル−ＣＶＴ油およびデュアルクラッチトランスミッション（以下、ＤＣＴＦと略記）などの変速機油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、建設機械用作動油および工業用作動油などの作動油並びにエンジン油（ガソリン、ディーゼルおよびハイブリッド）などに好適に用いられる。これらのうち好ましいのはデファレンシャル油、ＭＴＦ、ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油、ＤＣＴＦおよびエンジン油である。
【００９４】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下において部は重量部を表す。
（ＧＰＣによるＭｗの測定法）
装置        ：  東洋曹達製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム      ：  ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６  ２本
測定温度    ：  ４０℃
試料溶液    ：  ０．５％のＴＨＦ溶液
溶液注入量  ：  ２００μｌ
検出装置    ：  屈折率検出器
標準        ：  ポリスチレン
【００９５】
（密度の測定方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２４９の振動式の方法で行った。
（動粘度および粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
（剪断安定性の試験方法）
ＣＥＣ  Ｌ４５−４５−Ａ−９９の方法に従い試験時間を２０時間とした。
【００９６】
（油膜厚さの測定法）
図１に示すＥＨＬ試験機を用い、光干渉法により測定した。
鋼球：材質ＳＵＪ−２（ＡＩＳＩ５２１００）、直径２５．４ｍｍ、
表面粗さ：Ｒａ：４ｎｍ
ディスク：硬質ガラスの表面にＣｒコーティングしたものでオプチカルフラットである。
周速：０．００１−１．０ｍ／ｓで測定し０．０１ｍ／ｓの油膜厚さを測定（純転がり状態）、試料油温度：４０±０．５℃、荷重：１５Ｎ（平均ヘルツ圧：０．２４ＧＰａ）
【００９７】
（耐金属疲労試験方法）
シェル四球転がり試験（ＩＰ３００）に従い、下記条件にて、疲労寿命（Ｌ１０）を算出した。
回転数：１５００ｒｐｍ
荷重：５５０ｋｇ（平均ヘルツ圧：５．４６ＧＰａ）
テストピース  φ：１２．７ｍｍ、材質：ｓｔｅｅｌ
サンプルフィード量：０．４９ｇ／ｍｉｎ
温度：なりゆき（室温→８０℃）
【００９８】
［製造例１］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロートおよび窒素吹き込み管を備えた反応容器に、「ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ４」（ポリアルファオレフィン、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ｃｈｅｍｉｃａｌ製）２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部並びにドデシルメルカプタン（ＤＭと略記）およびラジカル重合開始剤としての２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）を表６に記載の部数仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下８５℃で３時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から４時間、８５℃で熟成した後、得られたポリマー溶液から１３０℃、３時間、減圧下で揮発性モノマーを除去し、「ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ４」を２８．８部加え、さらに１時間撹拌して均一に溶解後、濃度６５％の共重合体溶液（Ａ−１）を得た。得られた重合体のＭｗ、吸着ＩＮＤＥＸ、Ｋｍおよび平均側鎖長を表６に示す。
【００９９】
［製造例２］
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロートおよび窒素吹き込み管を備えた反応容器に、イソプロパノールを２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部並びにＤＭおよびＡＤＶＮを表６に記載の部数仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後にイソプロパノールの還流下（８２〜８８℃）で３時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から４時間、８５℃で熟成した後、得られたポリマー溶液から１３０℃、３時間、減圧下でイソプロパノールを除去し、「ＹＵＢＡＳＥ２」（鉱油、ＳＫコーポレーション製）を５３．８部加え、さらに１時間撹拌して均一に溶解後、濃度６５％の共重合体溶液（Ａ−２）を得た。得られた重合体のＭｗ、吸着ＩＮＤＥＸ、Ｋｍおよび平均側鎖長を表６に示す。
【０１００】
［比較製造例１および２］
製造例１と同様の反応容器に、「ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ４」２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部並びに連鎖移動剤としてのＤＭおよびラジカル重合開始剤としてのＡＤＶＮを表６に記載の部数仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下８５℃で４時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、得られたポリマー溶液から１３０℃、３時間、減圧下で揮発性モノマーを除去し、「ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ４」を２８．８部加え、１時間撹拌して均一に溶解後、濃度６５％の共重合体溶液（Ｘ−１）および（Ｘ−２）を得た。得られた重合体のＭｗ、吸着ＩＮＤＥＸ、Ｋｍおよび平均側鎖長を表６に示す。
【０１０１】
［比較製造例３］
「ＳｐｅｃｔｏｒａＳｙｎ４」を「ＹＵＢＡＳＥ２」に変更する以外は、比較製造例１と同様に行い共重合体溶液（Ｘ−３）を得た。得られた重合体のＭｗ、吸着ＩＮＤＥＸ、Ｋｍおよび平均側鎖長を表６に示す。
【０１０２】
【表６】
2009007562.tif 000012
【０１０３】
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ｎＨＭ：ｎ−ヘキサデシルメタクリレート
ｎＤＭ：ｎ−ドデシルメタクリレート
ｎＯＭ：ｎ−オクタデシルメタクリレート
ＤＴＭ：２−デシルテトラデシルメタクリレート
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
【０１０４】
［実施例１、比較例１および２］
撹拌混合装置の付いたステンレス製容器に、（Ａ−１）、（Ｘ−１）または（Ｘ−２）を１０重量部およびＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ４（１００℃での動粘度：４．１５３ｍｍ2／ｓ、４０℃での動粘度：１８．５５ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１２８）を９０部仕込み、混合溶解して実施例１、比較例１および２の潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の１００℃での動粘度、４０℃での動粘度、密度、粘度指数、せん断安定性、油膜厚さ（転がり速度＝０．０１ｍ／ｓ）の測定結果を表７に示す。
【０１０５】
【表７】
2009007562.tif 000013
【０１０６】
［実施例２、３および比較例３］
撹拌混合装置の付いたステンレス製容器に、（Ａ−１）、（Ａ−２）または（Ｘ−３）を１１重量部、「ＹＵＢＡＳＥ３」（鉱油、ＳＫコーポレーション製、１００℃での動粘度：３．１４ｍｍ2／ｓ、４０℃での動粘度：１２．７ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１０８）を７９部およびＡＴＦ用パッケージを１０部仕込み、混合溶解して実施例２、３および比較例３の潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の１００℃での動粘度、４０℃での動粘度、粘度指数、せん断安定性および疲労寿命（Ｌ１０）の測定結果を表８に示す。
【０１０７】
【表８】
2009007562.tif 000014
【０１０８】
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の潤滑油組成物は、デファレンシャル油および工業用ギヤ油などのギヤ油、ＭＴＦ、ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴＦ、トロイダル−ＣＶＴ油およびＤＣＴＦなどの変速機油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、建設機械用作動油および工業用作動油などの作動油並びにエンジン油（ガソリン、ディーゼルおよびハイブリッド）などに好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】油膜厚さの測定に使用したＥＨＬ試験機（湘南工科大学、村木研究室のもの）
【符号の説明】
【０１１１】
Ａ：コンピュータ
Ｂ：コントロールボード
Ｃ：カンウターボード
Ｄ：ハロゲンライト
Ｅ：フォトマルチプライア
Ｆ：フィルター
Ｇ：ハーフミラー
Ｈ：油膜
Ｉ：ディスク
Ｊ：クロム層
Ｋ：荷重
Ｌ：ローラー
Ｍ：Ａ．Ｃ．モーター
【図１】
2009007562.tif 000015