(57)【要約】【課題】不透明度及びその他の印刷特性が優れる印刷用紙を与える紙塗工用組成物を提供する。【解決手段】顔料を含有するエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体エマルジョンからなり、顔料の５０質量％以上は、一次平均粒子径が８０ｎｍ未満のアンモニア性コロイダルシリカであり、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体中のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量は１５質量％を超え３４質量％未満であり、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体のメチルエチルケトン不溶解分が５５質量％を超え９５質量％以下であり、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体粒子の平均粒子径は１２０ｎｍ以下である、紙塗工用組成物が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を含有するエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体エマルジョンからなり、
顔料の５０質量％以上は、一次平均粒子径が８０ｎｍ未満のアンモニア性コロイダルシリカであり、
エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体中のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量は１５質量％を超え３４質量％未満であり、
エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体のメチルエチルケトン不溶解分が５５質量％を超え９５質量％以下であり、
エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体粒子の平均粒子径は１２０ｎｍ以下である、紙塗工用組成物。
【請求項２】
アンモニア性コロイダルシリカ以外の顔料が重質炭酸カルシウム及び／又は軽質炭酸カルシウムである、請求項１に記載された紙塗工用組成物。
【請求項３】
エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体がアクリロニトリル−ブタジエン共重合体である、請求項１又は２に記載された紙塗工用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械的安定性が高く、表面強度、インキセット性、不透明度及び耐ブロッキング性が高い印刷用紙を与える紙塗工用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷技術のオフセット化、カラー化、高速化及び自動化が進展し、印刷用紙の物性の向上が、作業性及び印刷適性の観点から求められている。
平均粒子径が１１５ｎｍ以下であり、アクリロニトリルの含有量が１０質量％以上であり、ゲルの含有量が８０質量％以上である合成樹脂ラテックスと澱粉を含む塗工層が設けられた、古紙パルプ又はメカニカルパルプを含むオフセット印刷用新聞紙が検討された（例えば、特許文献１参照）。当該新聞紙のオフセット後の不透明度、インキセット性、印刷作業性及びカラー印刷性は優れている。
【０００３】
更に、シリカゾル又はコロイダルシリカを主体とする無機系表面処理剤が塗工されたオフセット印刷用紙が検討された（例えば、特許文献２参照）。当該印刷用紙の表面強度及びインク着肉性は高く、その表面粘着性は低い。
最近、印刷用紙の不透明度の更なる向上が要求されるようになったが、有効な手段は見出されていなかった。
【特許文献１】特開２００７−２５４９０３号公報
【特許文献２】特開２００１−６４８９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、不透明度及びその他の印刷特性が優れる印刷用紙を与える紙塗工用組成物の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、顔料を含有するエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体エマルジョンからなり、顔料の５０質量％以上は、一次平均粒子径が８０ｎｍ未満のアンモニア性コロイダルシリカであり、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体中のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量は１５質量％を超え３４質量％未満であり、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体のメチルエチルケトン不溶解分が５５質量％を超え９５質量％以下であり、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体粒子の平均粒子径は１２０ｎｍ以下である、紙塗工用組成物である。
本発明の好ましい実施態様では、上記紙塗工用組成物に含まれるアンモニア性コロイダルシリカ以外の顔料が重質炭酸カルシウム及び／又は軽質炭酸カルシウムである。
本発明の好ましい別の実施態様では、上記エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体がアクリロニトリル−ブタジエン共重合体である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の紙塗工用組成物は、機械的安定性が高く、表面強度、インキセット性、不透明度及び耐ブロッキング性が高い印刷用紙を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の紙塗工用組成物が顔料として含有するアンモニア性コロイダルシリカは、特開平６−３１６４０７号公報に記載された方法により製造される。つまり、アルキルシリケートがアンモニアを含有する水に加えられ、アルキルシリケートの加水分解によって生じた珪酸が重合され、コロイダルシリカが生成される。当該アンモニア性コロイダルシリカは市販されており、その具体例は、日産化学工業（株）製スノーテックスＮ４０、触媒化成工業（株）製カタロイド−Ｓである。本発明の紙塗工用組成物が含有する顔料に対するアンモニア性コロイダルシリカの含有割合は５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上である。
【０００８】
本発明の紙塗工用組成物は、アンモニア性コロイダルシリカ以外の無機化合物を顔料として含有し得る。アンモニア性コロイダルシリカ以外の顔料の具体例は、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタンである。アンモニア性コロイダルシリカ以外の１種又は２種以上の無機化合物が顔料として使用され得る。中でも重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムが好ましい。
【０００９】
本発明の紙塗工用組成物が含有するエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体エマルジョンは、エチレン性不飽和ニトリル単量体及び共役ジエン単量体を含む単量体混合物の乳化重合により得られる。エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体に共重合されたエチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有割合は１５質量％を超え３４質量％未満、好ましくは２０質量％以上、２７質量％以下である。
【００１０】
エチレン性不飽和ニトリル単量体の具体例は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−エチルプロペンニトリル、２−プロピルプロペンニトリル、２−クロロプロペンニトリル、２−ブテンニトリルである。１種又は２種以上のエチレン性不飽和ニトリル単量体が使用される。
【００１１】
共役ジエン単量体の具体例は、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエンである。１種又は２種以上の共役ジエン単量体が使用される。
【００１２】
エチレン性不飽和酸単量体が、エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体に共重合され得る。エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体に共重合されたエチレン性不飽和酸単量体単位の含有割合は１０質量％以下である。エチレン性不飽和酸単量体の具体例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和者カルボン酸；フマール酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸無水物；マレイン酸ブチル、イタコン酸ブチル等の多価カルボン酸の部分エステルである。１種又は２種以上のエチレン性不飽和酸単量体が使用される。
【００１３】
エチレン性不飽和ニトリル単量体及び共役ジエン単量体を含む単量体混合物の乳化重合は、従来の乳化重合法により実施される。乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤、キレート剤、分散剤、ｐＨ調整剤、脱酸素剤、粒子径調整剤等の通常使用される重合副資材が、上記乳化重合において使用される。重合副資材の添加方法は特定の方法に限定されず、初期一括添加法、分割添加法、連続添加法のいずれの方法も採用される。
【００１４】
乳化剤は特定の化合物に限定されない。乳化剤の具体例は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤である。好ましい乳化剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤である。１種又は２種以上の乳化剤が使用される。単量体混合物１００質量部に対する乳化剤の使用量は、好ましくは０．５〜１０質量部であり、更に好ましくは１〜８質量部である。
【００１５】
重合開始剤は特定の化合物に限定されない。好ましい重合開始剤はラジカル開始剤である。ラジカル開始剤の具体例は、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物である。特に好ましい重合開始剤は無機過酸化物又は有機過酸化物であり、より好ましい重合開始剤は無機過酸化物、特に過硫酸塩である。１種又は２種以上の重合開始剤が使用される。単量体混合物１００質量部に対する重合開始剤の使用量は、好ましくは０．０１〜２質量部であり、更に好ましくは０．０５〜１．５質量部である。
【００１６】
分子量調節剤は特定の化合物に限定されない。分子量調節剤の具体例は、α−メチルスチレンダイマー；ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレン等のハロゲン化炭化水素；テトラエチルチウラムダイサルファイド、ジペンタメチレンチウラムダイサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンダイサルファイド等の含硫黄化合物である。好ましい分子量調節剤はメルカプタン類であり、より好ましい分子量調節剤はｔ−ドデシルメルカプタンである。１種又は２種以上の分子量調節剤が使用される。分子量調節剤の使用量は、エチレン性アクリル−脂肪族共役ジエン共重合体のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）不溶解分が所望の範囲となるように適宜決定される。単量体混合物１００質量部に対する分子量調節剤の使用量は、好ましくは０．０５〜２．０質量部であり、更に好ましくは０．１〜１．０質量部である。
【００１７】
乳化剤、重合開始剤及び分子量調節剤以外の重合副資材も特定の化合物に限定されず、その使用量も特定の範囲に限定されない。
【００１８】
エチレン性不飽和ニトリル単量体及び共役ジエン単量体を含む単量体混合物の乳化重合は、通常水中で実施される。重合温度は限定されないが、通常０〜９５℃であり、好ましくは５〜７０℃である。重合反応が停止された後、必要に応じて未反応単量体が除去され、固形分濃度及びｐＨが調整される。
【００１９】
本発明の紙塗工用組成物が含有するエチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体のＭＥＫ不溶解分は５５質量％を超え９５質量％以下であり、好ましくは７０〜９０質量％である。
【００２０】
本発明の紙塗工用組成物は、澱粉、水溶性高分子、分散剤、重合禁止剤、老化防止剤を含有し得る。澱粉の具体例は、生澱粉、酸化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン等のエーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、疎水基が共重合された澱粉、酵素変性澱粉である。水溶性高分子の具体例は、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース等の水溶性セルロース；アルギン酸、グアーガム、キサンタンガム、プルラン等の天然水溶性高分子誘導体；ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の合成水溶性高分子類である。
【００２１】
本発明の紙塗工用組成物は、塗工機により原紙の片面又は両面に塗工される。塗工機の具体例は、ロールコーター、ブレードコーター、ドクターブレードコーターエアナイフコーターである。本発明の紙塗工用組成物は、カレンダー法、押出法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法等の方法により原紙の片面又は両面に塗工され得る。原紙に塗工された本発明の紙塗工用組成物は、乾燥され、必要に応じてカレンダー処理される。
【００２２】
本発明の紙塗工用組成物の塗工量は、原紙の片面当たりの乾燥質量で０．０５〜１０ｇ／ｍ2であり、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ2であり、更に好ましくは０．１５〜３ｇ／ｍ2である。当該塗工量が０．０５ｇ／ｍ2未満では、不透明度及びその他の印刷特性が優れる印刷用紙が得られない。
【００２３】
本発明の紙塗工用組成物が塗工される原紙は、特定の紙に限定されない。当該原紙の具体例は、メカニカルパルプと他のパルプ原料との混合物又はメカニカルパルプから抄紙された原紙、故紙パルプから抄紙された原紙である。原紙の質量は特定の範囲に限定されない。当該質量は、通常３０〜８０ｇ／ｍ2である。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例により本発明が詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
各種の物性は以下のように測定された。
【００２５】
（１）重合系内のアクリロニトリルの重合転化率
重合反応液の一部が採取され、未反応アクリロニトリルの量がガスクロマトグラフィー分析により測定された。アクリロニトリルの重合転化率が、未反応アクリロニトリルの量と仕込み時のアクリロニトリルの量から計算された。
【００２６】
（２）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体のＭＥＫ不溶解分
５質量％のアンモニア水溶液が、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エマルジョンのｐＨ８．５、固形分濃度３０質量％となるように、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エマルジョンに添加された。次いで、調整されたアクリロニトリル−ブタジエン共重合体エマルジョンが枠付きガラス板に流延され、温度２３℃、相対湿度５０％で４８時間放置され、厚み１ｍｍの乾燥フィルムが得られた。当該乾燥フィルム０．３ｇが８０メッシュの金網かごに入れられ、次いで、２０℃のメチルエチルケトン１００ｍｌに４８時間浸漬された。その後、金網かごに残るフィルムが１００℃で減圧及び乾燥され、フィルムの残存率が計算された。
【００２７】
（３）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体粒子の平均粒子径
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エマルジョンの電子顕微鏡写真が撮影され、３００個のラテックス粒子の粒子径の数平均値が求められた。
【００２８】
（４）顔料の一次平均粒子径
顔料の電子顕微鏡写真が撮影され、３００個の顔料の粒子径の数平均値が求められた。
【００２９】
（５）被塗紙の表面強度
０．４ｃｍ3の印刷インキ（タック値２０）が、ＲＩテスター（明石製作所製）のゴムローラーに付着された。その後、４回の重ね刷りが当該ＲＩテスターにより被塗紙に対して行われ、紙面の剥がれ（ピッキング）状態が観察され、５点法で評価された。点数が高いほど、表面強度が高い。
【００３０】
（６）被塗紙のインキセット性
新聞印刷用インキＮＥＷＳＫＩＮＧ墨（東洋インキ製造（株）製）が、ＲＩテスター（石川島播磨重工業（株）製）により被塗紙にベタ刷りされた直後、コート紙がベタ刷り面に圧着された。コート紙へのインキの転移量が、反射濃度計（Gretag Macbeth AG社製GRETAG D196D19C）により測定された。インキ濃度値が小さいほど、インキセット性が高い。
【００３１】
（７）被塗紙の不透明度
下記の方法により得られた被塗紙の不透明度は、JIS P8138-1976に規定された方法で分光色彩白色度計（日本電色工業（株）製ＰＦ１０）により測定された。数値が大きいほど、不透明度が高い。
【００３２】
（８）被塗紙の耐ブロッキング性
被塗面に市販の中質紙が重ねられた被塗紙が、６０ＭＰａの圧力が加えられたグロスカレンダーに１２０℃で３回通された。その後、中質紙が被塗紙から剥がされ、被塗紙の被塗面への中質紙の付着度合いが観察された。中質紙が全く付着していない場合が５点、中質紙が全面に付着している場合が１点とされ、当該付着度合いが５段階で評価された。
【００３３】
（９）被塗紙の動摩擦係数
被塗紙の動摩擦係数は、JIS P 8147に準拠し、以下のとおりに測定された。
被塗紙（１００ｍｍ×２５０ｍｍ）が水平板上に固定される。次いで、ブロック状のおもり（接触部分の面積は６０ｍｍ×１００ｍｍ、質量１０００ｇ）が上記被塗紙に載せられ、試験機にセットされる。その後、おもりが１０ｍｍ／ｍ（０．１６７ｍｍ／ｓ）の速度で約５０ｃｍ移動され、動摩擦係数が下記式（Ａ）により計算された。
μk＝Ｆμk／Ｆn    （Ａ）
μk：動摩擦係数  Ｆn：垂直荷重（ｍＮ）  Ｆμk：平均動摩擦力（ｍＮ）
【００３４】
（１０）紙塗工用組成物の機械的安定性
固形分濃度が３０質量％に調整された紙塗工用組成物７５ｇが、マーロン安定性試験機にセットされ、１５Ｋｇ／ｃｍ2の圧力で１０分間加圧され、紙塗工用組成物の全固形分の質量に対する１５０メッシュ金網で濾過して沈殿物の質量が求められた。数値が小さいほど、塗工液の機械的安定性が高い。
【００３５】
製造例１
アクリロニトリル２０質量部、１，３−ブタジエン７５質量部、メタクリル酸５質量部、連鎖移動剤であるｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）０．２５質量部、イオン交換水１５０質量部、乳化剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ−Ｎａ）２．５質量部、重合開始剤である過硫酸カリウム０．２質量部及びエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩０．１質量部が、重合反応器に仕込まれ、重合が開始された。重合温度は３７℃に保持された。アクリロニトリルの重合転化率が６０％になった時点で、重合温度が４０℃に昇温された。アクリロニトリルの重合転化率が９５％に達した時点で、重合停止剤であるジエチルヒドロキシルアミン０．１質量部が添加され、重合反応が停止された。未反応単量体が、得られたアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）エマルジョンＡから除去され、その後、当該ラテックスＡのｐＨを８、固形分濃度を４０質量％に調整し、ラテックスＡが得られた。ラテックスＡに含有されるアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム粒子の平均粒子径は１１０μｍ、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムのＭＥＫ不溶解分は８５質量％であった。製造例１の結果が表１に示されている。
【００３６】
製造例２〜１０
アクリロニトリル、１，３−ブタジエン、ＴＤＭ及びＬＡＳ−Ｎａの仕込み量が表１に示されるように変更される以外は、製造例１と同じ操作が行われ、エマルジョンＢ〜Ｊが得られた。製造例２〜１０の結果が表１に示されている。
【００３７】
【表１】
2009174087.tif 000002
【００３８】
実施例１
下記成分がミキサーで攪拌され、次いで、得られた混合物に１０質量％アンモニア水溶液が添加され、固形分濃度５質量％、ｐＨ１０に調整された紙塗工用組成物が得られた。
【００３９】
アンモニア性コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製スノーテックスＮ４０、固形分濃度４０質量％）７５質量部（固形分換算）
重質炭酸カルシウム（ＥＣＣ社製Carbital-90）２５質量部
エマルジョンＡ  １５質量部
分散剤（東亞合成（株）製アロンＴ−４０）０．２質量部
酸化澱粉（王子コーンスターチ（株）製王子エースＢ）３質量部
【００４０】
上記紙塗工用組成物が、ワイヤーバー２号を備える枚葉式自動塗工機（エス・エム・テー社製PM9040MC）で新聞原紙の片面に坪量４６ｇ／ｍ2となるように、塗工速度６０ｍ／ｍｉｎで塗工され、１２０℃で１２秒間乾燥された。その後、得られた被塗紙が２０℃、相対湿度６５±５％で２４時間以上放置され、被塗紙の物性が測定された。結果が表２に示されている。
【００４１】
実施例２
エマルジョンＢがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００４２】
実施例３
エマルジョンＣがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００４３】
実施例４
エマルジョンＤがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００４４】
実施例５
アンモニア性コロイダルシリカ及び重質炭酸カルシウムの使用量が表２に示されるように変更される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００４５】
実施例６
平均粒子径４５ｎｍのアンモニア性コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製カタロイド−Ｓ、固形分４０質量％）が、実施例１で使用されたアンモニア性コロイダルシリカに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００４６】
実施例７
エマルジョンＧがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００４７】
実施例８
エマルジョンＡの使用量が１８質量部に変更される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００４８】
実施例９
上記アンモニア性コロイダルシリカの使用量が表２に示されるように変更される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００４９】
実施例１０
軽質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製ブリリアント１５）が上記重質炭酸カルシウムに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５０】
比較例１
ナトリウム性コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製スノーテックス５０、固形分４０質量％）が上記アンモニア性コロイダルシリカに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５１】
比較例２
酸性コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製スノーテックスＯ−４０）が上記アンモニア性コロイダルシリカに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５２】
比較例３
平均粒子径８０ｎｍのアンモニア性コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製カタロイド−Ｓ、固形分４０質量％）が上記アンモニア性コロイダルシリカに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５３】
比較例４
エマルジョンＤがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５４】
比較例５
エマルジョンＦがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５５】
比較例６
エマルジョンＨがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５６】
比較例７
エマルジョンＩがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５７】
比較例８
エマルジョンＪがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５８】
比較例９
アンモニア性コロイダルシリカ及び重質炭酸カルシウムの使用量が表２に示されるように変更される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００５９】
比較例１０
軽質炭酸カルシウムが上記重質炭酸カルシウムに代えて使用され、エマルジョンＤがエマルジョンＡに代えて使用される以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００６０】
比較例１１
エマルジョンＡが使用されない以外は、実施例１と同じ操作が行われた。結果が表２に示されている。
【００６１】
【表２】
2009174087.tif 000003
【００６２】
実施例１〜１０の紙塗工用組成物の機械的安定性は高く、これらの紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙の表面強度、インキセット性、不透明度、耐ブロッキング性及び動摩擦係数は高かった。
【００６３】
ナトリウム性コロイダルシリカが上記アンモニア性コロイダルシリカに代えて使用された比較例１の紙塗工用組成物、及び、酸性コロイダルシリカが上記アンモニア性コロイダルシリカに代えて使用された比較例２の紙塗工用組成物の機械的安定性は低く、これらの紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙の表面強度、インキセット性、耐ブロッキング性及び動摩擦係数は低かった。
【００６４】
一次平均粒子径が８０ｎｍのアンモニア性コロイダルシリカが使用された比較例３の紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙のインキセット性及び動摩擦係数は低かった。
【００６５】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム中のアクリロニトリルの含有量が１５％以下のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムエマルジョンが使用された比較例４の紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙の表面強度、インキセット性、耐ブロッキング性及び動摩擦係数は低かった。
【００６６】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム中のアクリロニトリルの含有量が３４質量％以上のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムエマルジョンが使用された比較例５の紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙の表面強度、インキセット性、耐ブロッキング性及び動摩擦係数は低かった。
【００６７】
平均粒子径が１２０ｎｍを超えるアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム粒子を含有するエマルジョンが使用された比較例６の紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙のインキセット性及び耐ブロッキング性は低かった。
【００６８】
ＭＥＫ不溶解分が５５質量％以下のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムエマルジョンが使用された比較例７及び８の紙塗工用組成物が、それぞれ新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙の表面強度、インキセット性、耐ブロッキング性及び動摩擦係数は低かった。
【００６９】
顔料に対するアンモニア性コロイダルシリカの質量割合が５０質量％未満である比較例９の紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙のインキセット性、耐ブロッキング性及び動摩擦係数は低かった。
【００７０】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム中のアクリロニトリルの含有量が１５質量％以下のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムエマルジョンが使用された比較例１０の紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙の表面強度、インキセット性、耐ブロッキング性及び動摩擦係数は低かった。
【００７１】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムエマルジョンが使用されなかった比較例１１の紙塗工用組成物が新聞原紙に塗工されて得られた被塗紙の表面強度、インキセット性、耐ブロッキング性及び動摩擦係数は低かった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の紙塗工用組成物は、不透明度、耐ブロッキング性及び機械的安定性が高い印刷用紙を与える。従って、本発明の紙塗工用組成物は、長期間沈殿を発生させない。更に、本発明の紙塗工用組成物が原紙に塗工されて得られた被塗紙は、高速大量印刷に好適であり、被塗紙の印刷面の裏面から印刷状況が透けて見える程度が極めて低い。