(57)【要約】【課題】  バイオマスに含まれるミネラル有効成分は効率的に回収でき、かつ人体に好ましくない成分は除去して、ミネラル含有製品としては固体状のもの、あるいは液体状のものを製造するための方法を提供する。  【解決手段】  樹木、竹、草、海藻などのバイオマス素材を加熱、ガス化しＣＯを１５％以上含有するガスを得るとともに、灰を主体とする固体残渣を回収する。この固体残渣を、（１）酸素含有量が２％以下の雰囲気条件で４００℃以上に再加熱し、ついで超臨界状態の二酸化炭素で処理する、あるいは（２）酸素含有量が４％以上の雰囲気条件で４００℃以上に再加熱し、得られた固体残渣に重金属錯化剤を加え、ついで超臨界状態の二酸化炭素で処理することによって、ミネラル含有灰分を得る。  さらに、このミネラル含有灰分を、（３）水あるいは酢酸を含む水によって処理、あるいは（４）亜臨界あるいは超臨界の水で処理して、ミネラル分を含有する液体を得る。  【選択図】図１
2009066581.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次ぎの処理工程によって、ミネラル含有灰分を得ることを特徴とする、バイオマスの燃焼によって生じた灰分の有効利用方法。
（１）樹木、竹、草、海藻などのバイオマス素材に酸素を含むガスを供給して、COを１５％以上含有するガスを得るとともに、灰を主体とする固体残渣を回収する第１工程
（２−１）灰を主体とする固体残渣を雰囲気の酸素ガス濃度を０．１%以上、２％以下に調整しつつ４００℃以上，６００℃以下に再加熱して、炭素分および有機物分の燃焼を行う第2工程
（３−１）得られた固体残渣を超臨界状態の二酸化炭素で処理してミネラル含有灰分を得る第３工程。
【請求項２】
請求項１において、工程（２−１）の代わりに下記の（２−２）、また（３−１）の代わりに下記の（３−２）の処理工程によって、ミネラル含有灰分を得ることを特徴とする、バイオマスの燃焼によって生じた灰分の有効利用方法。
（２−２）灰を主体とする固体残渣を雰囲気の酸素ガス濃度を４％以上に調整しつつ４００℃以上、６００℃以下に再加熱して、炭素および有機物の燃焼を行う第2工程
（３−２）得られた固体残渣に重金属錯化剤として酢酸あるいはグリシンなどを含む液体加え、ついで超臨界状態の二酸化炭素で処理して、ミネラル含有灰分を得る第３工程。
【請求項３】
請求項１において工程（３−１）、あるいは請求項２において工程（３−２）に引き続いて、下記の（４−１）の処理工程によってミネラル分を含有する液体を得ることを特徴とする、バイオマスの燃焼によって生じた灰分の有効利用方法。
（４−１）得られた固体残渣を水あるいは酢酸を含む液体によって処理して、ミネラル分を含有する液体を得る第４工程。
【請求項４】
請求項１において工程（３−１）、あるいは請求項２において工程（３−２）に引き続いて、下記の（４−２）の処理工程によってミネラル分を含有する液体を得ることを特徴とする、バイオマスの燃焼によって生じた灰分の有効利用方法。
（４−２）得られた固体残渣分を亜臨界あるいは超臨界の水で処理して抽出を行い、ミネラル分を含有する液体を得る第４工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹木、竹、草、海藻などのバイオマスに含まれているミネラル分を、固体状態のもの、あるいは液体状態のものとして、精製、回収するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
バイオマスは、その幹、葉、根などを形成する炭化水素を主とする有機物のほかに、ミネラルと呼ばれる各種の無機質成分を含有している。ミネラル分は、亜鉛、カリウム、アルミニウム、クロム、セレン、鉄、銅、ナトリウム、マグネシウム、マンガン、ヨウ素，リン、その他である。これらの元素は生体では、電子のやり取りに関与して重要な役割を果たしている。とくにその構成比率が重要で、その値は動物、植物を通して、共通性を有している。人体にとっては、これらの元素の欠乏症もあるが、過剰症もありうる。人体が必要とするものを適当な比率で含み、一方、人体にとって過剰なものの含有量は少ないというのが、ミネラル供給剤として望まれる。そのミネラル源としては、鉱物系のものに比べて植物系のものが、構成比率のバランスの点から優れており、とくにバイオマスを燃焼した残渣は優れている。しかし、燃焼に伴い、たとえば、クロム分の1部は６価クロムになっていると有害である。また、近年、他の食物に混入する量が増えて過剰になっている重金属類（鉛、水銀、砒素、カドミウムなど）は極力、低くすることが望まれる。また、加熱に伴って生じた有害有機物を除くことが望まれる。このようにバイオマスの灰分をミネラル源として利用する場合には、好ましくないものを除去するとともに、有効成分は極力、効率的に回収すること、そして形態としては、灰のような固体状のものと、添加する食品の種類によってはざらつきのない液体状のものが要求される場合に対応できることが望まれる。
【０００３】
特許文献１には、各種のバイオマスを燃焼して、それを水で洗浄して、残渣として固体状のミネラル製品を得る方法、あるいは溶出液を処理して液体状のミネラル製品を得る方法が示されている。この場合には、水によって洗浄する段階で溶出するものを十分に制御できず、固体状のミネラル製品を得るという目的から見ると、有効ミネラル成分のある量が水に溶出して低減していたり、一方、液体状のミネラル製品を得ようとすれば、水に溶けやすいナトリウムなどの成分の比率が高くなっているなどの問題がある。  一方、灰を利用するという観点からは、特許文献２〜４に示すような方法が提案されているが、これらの文献ではエネルギーなどバイオマスが持つものを総合的に有効利用ということが配慮されていない。また、樹木、竹、草などが、生体の状態でもっていた有機物成分と、加熱などの処理の結果として生成したものを両方利用することについても配慮されていない。また、特許文献５には、産業廃棄物の灰を超臨界状態の二酸化炭酸で処理してダイオキシンなどの有害有機物を除去して残渣として無害な陶土用粘土を得る方法が示されているが、それは、ミネラル含有製品に関連したものではない。
【特許文献１】特開２０００−０６１２６２号公報
【特許文献２】特開平１０−０５２２４０号公報
【特許文献３】特開２０００−１９７８７２号公報
【特許文献４】特開２０００−０７０９５６号公報
【特許文献５】特開２００４−１８０６８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は前述の状況に鑑み、バイオマスに含まれているミネラル有効成分を効率的に回収でき、かつ、人体に好ましくない成分は除去して、ミネラル含有製品としては固体状のものあるいは液体状のものを得るための方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するための手段の第１は、
（１）樹木、竹、草、海藻などのバイオマス素材に酸素を含むガスを供給して、COを１５％以上含有するガスを得るとともに、灰を主体とする固体残渣を回収する第１工程
（２−１）灰を主体とする固体残渣を雰囲気の酸素ガス濃度を０．１％以上、２％以下に調整しつつ４００℃以上、６００℃以下に再加熱して、炭素分および有機物分の燃焼を行う第2工程
（３−１）得られた固体残渣を超臨界状態の二酸化炭素で処理してとくに有機物系不純物分を除去する第３工程
によって、ミネラル含有灰分を得ることである。
【０００６】
手段の第２は、
（１）樹木、竹、草、海藻などのバイオマス素材に酸素を含むガスを供給して、COを１５％以上含有するガスを得るとともに、灰を主体とする固体残渣を回収する第１工程
（２−２）回収された灰を主体とする固体残渣を雰囲気の酸素濃度を４％以上に調整しつつ４００℃以上、６００℃以下に再加熱して、炭素分および有機物分の燃焼を行う第2工程。
（３−２）得られた固体残渣に重金属錯化剤として酢酸やグリシンなどを含む液体を加え、ついで超臨界状態の二酸化炭素で処理する第３工程
によって、ミネラル含有灰分を得ることである。
【０００７】
手段の第３は、０００５の（３−１）、あるいは０００６の（３−２）に引き続いて
（４−１）得られた固体残渣を水あるいは酢酸を含む水によって処理する第４工程
を行うことによって、ミネラル分を含有する液体を得ることである。
【０００８】
手段の第４は０００５の（３−１）、あるいは０００６の（３−２）に引き続いて
（４−２）得られた固体残渣分を亜臨界あるいは超臨界の水で処理して抽出を行う第４工程
を行うことによって、ミネラル分を含有する液体を得ることである。
【発明の効果】
【０００９】
これらの方法によって、バイオマスに含まれていたミネラル有効成分を効率的に回収し、かつ、６価クロム、有害重金属類、有害有機物分などの好ましくない成分は除去して、固体状あるいは液体状のミネラル含有物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。図１は本発明のシステムフローを示す。本発明が対象とする素材はバイオマス素材で、とくに量が多い樹木、竹、草などである。これらは太陽のエネルギーを受け、炭酸ガスと水から光合成によって炭化水素を作り、また土中から各種成分を吸収して種々の無機物および有機物とを組合わせて生体を形成している。これらが存在する生態系を安定に保つためには適宜、除伐あるいは間伐する必要がある。本発明ではこのようにして得られた樹木、竹、草などのバイオマス素材を、総合的に有効利用するという視点から、炭化水素分を燃焼してエネルギーを発生させた後、生成した灰を主体とする固体残渣をミネラル源として利用する方法を提供する。
【００１１】
なお、バイオマス素材の中に含まれる有機物類を利用する必要がある場合には、加熱・燃焼の前に抽出の工程を加えることもできる。その場合には、バイオマス素材を破砕し、たとえば水に浸漬して可溶分を抽出する。この抽出液には、たとえば竹を処理した場合には、成長促進などの効果をもつ成分が含まれている。抽出に用いる水の温度は１０〜２５０℃の範囲とし、温度が上がると水および抽出成分の蒸発を防ぐために、雰囲気を加圧する。加圧の程度は、水の温度がたとえば１００℃の場合は２気圧以上、２００℃の場合は７気圧以上とする。
【００１２】
００１０で述べたバイオマス素材、あるいは００１１で述べた生体に含まれる有機物を抽出した残渣を、エネルギーとして利用する方法としては、これらのバイオマス素材を直接完全燃焼して、たとえばボイラーの熱源として利用する方法と、バイオマス素材を一旦不完全燃焼させてCOガスや水素を含む可燃ガスにして、それを燃料ガスとして利用する方法がある。本発明では、このうち燃料ガスにする方法を用いる。その理由は、完全燃焼しようとすると９００℃以上の高温部が生じるために、生成した灰の１部が焼結あるいは溶融して固まりを作りやすく、以後の工程のハンドリングに悪影響を及ぼすので好ましくないからである。また、完全燃焼により温度が高くなりすぎると、ミネラル成分のうち沸点の低いものの蒸発によるダスト化が進み、灰に残るミネラル成分の構成比率に歪みを生じやすいことも挙げられる。また、完全燃焼時に強い酸化性雰囲気のために生成した灰の中のミネラル成分の１部が過酸化されること、たとえばクロム分の１部が六価クロムになることも好ましくない。これらの問題を起こさないように、エネルギー利用は直接燃焼法ではなく、燃焼、ガス化して燃料ガスを得る方法を採用する。そしてガス化されたガス中のCOが１５体積％以上にする。
【００１３】
海藻類は、木、竹、草などの陸上の植物とは異なるミネラル配合状態である。たとえば、ヨード成分が多い。したがって、ミネラル成分からの必要により、バイオマス資源として海藻も加えることができる。本発明で用いられるバイオマス素材のうち、樹木、竹、草などの構成比率は、それが入手できる割合に応じて幅広く設定できるが、樹木が５〜９５重量％、竹が５〜９５重量％、草が０〜２０重量％の範囲にあることが望ましい。樹木、竹、草などのバイオマス素材は、除伐あるいは間伐された状態では形状がさまざまであるため、加熱炉に安定して供給できるようにするために、まず、形状が大きいものを破砕して取扱いやすい形にする。そのためには、たとえばチップ機にかけて破砕する。これによって１辺が数ｍｍから数１０ｍｍの破砕片が得られる。この破砕片は、５０％に近い水分が含まれている場合がある。燃焼、ガス化のエネルギー効率を上げ、発熱量が高い燃料ガスを得るためには、廃ガスなどを利用して予熱して、水分含有量を３０重量％以下、できれば２０重量％以下にしておくことが望ましい。
【００１４】
このように前処理されたバイオマス素材を燃焼、ガス化することによって、燃料ガスと灰を主体とする固体残渣の分離が起こる。ガスになるのは炭素、水素、酸素から作られるCO、H2、CｍHn（ｍ、ｎは正の整数）、CO2、H2Oなどである。このうちCｍHnは、ｍ、ｎの値が大きくなると温度が下がった時にタールを形成し、また、H2Oは同じく液体になって分離される。主なガス成分としては可燃分として、ＣＯ，H2，ＣＨ４などがあげられる。また、不燃分としては、CO2、N2などが含まれる。これらを含む生成された燃料ガスは別の燃焼装置に運ばれ、そこで完全燃焼されて発電やボイラーの加熱源として用いられる。一方、ガス化の段階で分離した灰を主体とする固体残渣には、ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ，ＭｇＯなどの酸化物、カリウム、ナトリウム、バリウム、鉄、マンガン、クロム、ニッケル、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、モリブデン、鉛、砒素、カドミウムなどの金属元素の化合物、塩素、酸素、硫黄、フッ素、ヨウ素  硼素などの非金属の化合物、および燃え残りの炭素およびタールなどとして付着している各種有機物が含まれている。なお、ガス化の段階でガスから分離、生成する固体分としては、ガス化装置の中で固体残渣として分離するものと、生成したガスから除塵装置によって除かれた粒度の細かいダスト類がある。後者にはガス化の過程で蒸発しやすい鉛、水銀、砒素、カドミウムなど、有害成分が濃縮されているので、以後の処理に用いるのには適さない。したがって、このガス化によって回収された灰を主体とする固体残渣が以後の処理の対象物になる。
【００１５】
回収された灰を主体とする固体残渣の処理方法の第１は、別の加熱装置に移して、雰囲気の酸素ガス濃度を０．１%以上、２％以下に調整しつつ４００℃以上、６００℃以下に再加熱して、炭素および有機物の燃焼、除去を行うことである。この工程で雰囲気の酸素ガス濃度を０．１%以上にするのは、炭素分や有機物分を酸化するために必要であり、一方２％以下にするのは、金属元素、とくにクロム分などが過度に酸化することを抑制するためである。また、雰囲気の温度を４００℃以上にするのは、残存している炭素や有機物を完全に酸化するために必要な条件であり、一方、雰囲気の温度を６００℃以下にするのは、後の処理にとってこのましくない灰分の固まり形成を防止するためである。この処理によって得られた灰は、金属分の過酸化は防止されているが、酸素ガス濃度の制約で、付着、残留した有機物類の１部は完全には除去できないおそれがある。したがって、これを除くために次ぎの工程では、得られた固体残渣を超臨界状態の二酸化炭素（温度が３１℃以上、圧力が７３気圧以上）での処理を行う。これによって灰に付着、残量していた有機物分は除去されて、ミネラル含有灰分の製品（Ａ）を得ることができる。
【００１６】
回収された灰を主体とする固体残渣の処理方法の第２は、別の加熱装置に移して、雰囲気の酸素ガス濃度を４％以上に調整しつつ４００℃以上、６００℃以下に再加熱して、炭素および有機物の燃焼除去を行うことである。この工程で雰囲気の酸素ガス濃度を４％以上にするのは、残存している炭素や有機物を十分に酸化除去するために必要な条件である。なお温度の設定の理由は００１５と同じである。この処理によって得られた灰分は、付着、残留した有機物は完全には除去できているが、金属分の過酸化が生じているおそれがある。したがって、この対策および灰に含まれている鉛、砒素、カドミウムなどの有害成分をさらに低下するために、以下の処理を行う。灰分に重金属錯化剤として酢酸やグリシンなどを含む液を加え、ついで超臨界状態の二酸化炭素（温度が３１℃以上、圧力が７３気圧以上）で処理する。液の量は、灰分の重量１００に対して、５から３０の範囲が適正である。これによって、重金属類を灰分から除去して超臨界状態の二酸化炭素の方に移し、有機物分および有害重金属成分が除去されたミネラル含有灰分（Ａ）を得ることができる。
【００１７】
つぎに、ミネラル分を含有する液体を得るための方法であるが、それには００１５あるいは００１６で得られたミネラル含有灰分（Ａ）を利用する。その第１の方法は、得られたミネラル含有灰分（Ａ）を水あるいは酢酸を含む水によって処理して、ミネラル分を溶出させることである。また、第２の方法は得られたミネラル含有灰分（Ａ）を超臨界（温度が３７４℃以上、圧力２２０気圧以上）あるいは亜臨界（温度２５０〜３５０℃、圧力２２０気圧以上）の水で処理して抽出を行い、ミネラル分を溶出させることである。第１の方法で得られた液体には、各ミネラル成分の水への溶けやすさの違いによって、ミネラル成分の比率が変化しやすい。灰の中にくらべて比率の上がるものは、ナトリウム、カリウムなどである。一方、下がるものは鉄、マンガンなどである。その結果、たとえばカリウムと鉄の比が、灰の場合に比べて液中では4倍以上になる。一方、第２の方法では、水へのとけやすさの差が小さくなり、たとえば、カリウムと鉄の比が、灰の場合に比べて液中では２倍程度に抑えられる。したがって、有効ミネラル成分の存在比率が重要である本発明においては、第２の方法のほうが優れている。なお、この処理によって得られた固体残渣は、処理前のミネラル含有灰分（Ａ）よりミネラル分の含有量は全体として１／３以下に低下しているが、乾燥してミネラル含有灰分（Ｂ）として、有効利用することができる。  
【００１８】
製造されたミネラル含有灰分の利用方法の第１は、それを錠剤状に成形して人間がミネラル成分供給用として服用できるにようにすることである。このためにはミネラル含有灰分（Ａ）が用いられる。利用方法の第２は、動物用の飼料用である。この場合には、ミネラル含有灰分（ＡあるいはＢ）が用いられる。ミネラル含有灰分、ヌカ，おから、大豆やサトウキビの搾り糟などの植物の加工や発酵処理時の発生物などを加えて成形する。ヌカ，おから、大豆やサトウキビの搾り糟などの植物の加工や発酵処理時の発生物などの重量１００に対して、ミネラル含有灰分の重量は、５〜７０の範囲内であることが適正である。５未満では、灰添加によるミネラルなどの成分の補給の効果が小さく、一方、７０を越えると動物の嗜好性を害するおそれがある。成形には必要に応じて澱粉質が粘結剤として添加される。成形後、７０℃以上の温度で加熱して乾燥し、動物用飼料として供給される。利用方法の第三は水浄化材である。この場合には、主としてミネラル含有灰分（Ｂ）が用いられる。そのための方法の１は、得られた灰にゼオライトを加え、さらに炭素含有量が２〜5０重量%の範囲になるように粉状の炭素を添加、調整する。そして必要に応じてベントナイトなどの粘結材を加えて成形される。炭素は水中の有害成分の吸着・固定に有効である。ゼオライトは同じく水中の有害成分の吸着・固定に有効であり、５〜２０重量％添加されることが望ましい。灰は、水にミネラル成分が不足している場合は溶解によって供給し、逆に多すぎる場合は水から吸着によって分離する。これによって水中に存在する微生物の活動を活発にすることで有機物を分解して水浄化を行う。このように、灰、炭およびゼオライトが、それぞれ独自の効果を持ち、総合的に水浄化を進めることができる。この際、六価クロムや鉛などによる水汚染を起こさないことが本発明の特徴である。水浄化材としての使用方法の第２は、灰にゼオライトを加え、さらに炭素含有量が２〜5０重量%の範囲になるように粉状の炭素を添加、調整し、ペレットなどに成型するまではさきに述べたのと同じであるが、その後、４００℃以上に加熱して含有炭素の一部を酸化する。加熱することにより成型物の硬化が進むとともに、加熱雰囲気の酸化度によって炭素分の酸化が起こる。炭素の酸化率が２０％以上、すなわち、加熱前に含まれていた炭素の１／５以上が酸化されると、水浄化機能が大きく向上することがわかる。これは炭素の１部が酸化されることで炭素の比表面積が増加し、活性炭の状況に近づくためである。このように、加熱によって成型物の強度が増し、炭素の表面積が増すことによって、通常、生物活性炭と呼ばれている水の浄化機能が、安価な炭素粉を用いて実現できる。このほかに、ミネラル含有灰分（Ｂ）は、土壌改良材などに添加して用いることができる。
【００１９】
一方、ミネラルを含む液体の利用法の第１は、人間の飲料用、あるいは飲料物製造用の添加液として用いることである。第２は、食品製造工程で、「水＋ミネラル分含有物」の機能をもつ添加剤として用いることである。
【実施例１】
【００２０】
用いたバイオマス素材の配合比率（重量）は、樹木；６、竹；２．草；１、海藻；１の割合である。樹木はチップ化されている。竹はチップ化されたものであるが、その１／３は、１００℃の熱水につけ、３気圧で成分抽出を行った後のものを用いた。竹チップの残り２／３は、これを経ずに直接、使用された。草と海藻はペレット化した。これらを１２０℃の熱風で加熱、乾燥して全体として水分含有量１７％にして、ガス化のための加熱炉に装入して空気の吹き込み量を調整することによって、ガス化と灰分の分離を行った。
なお、加熱条件（加熱炉内ガス温度）はいずれも６７０〜８９０℃の範囲である。ガス成分と、炉内から回収された灰を主体とする固体残渣の全クロム、六価クロム含有量は次の通りであった。
ケース１；  得られたガスのＣＯ  ２５%、Ｈ2  ２０%、ＣＯ２  １１％  
灰の全クロム  ０．０５％、灰の六価クロム  １０ｐｐｍ以下
灰の全炭素分  ４．５％  灰中の全有機成分  １．８％
ケース２；  得られたガスのＣＯ  １２%、Ｈ2  １１%、ＣＯ２  ４５％  
灰の全クロム  ０．０５％、灰の六価クロム  ２５ｐｐｍ
灰中の全炭素分  ２．５％、灰中の全有機成分  ０．７％
灰を主体とする固体残渣の成分の分析結果（重量％）は２つのケースでほとんど差がなく次の通りであった。
ＳｉＯ２ １７．５％、Ａｌ２Ｏ３ ７．９％、ＣａＯ  ２９，９％、Ｎａ  １．２％、Ｋ  ５．１％、 Ｆｅ １．６、Ｍｎ  １．１％、Ｚｎ  ０．１１％、 Ｔｉ  ０．２２％，Ｐｂ  ０．１１％，Ｚｒ  ０．０００４%  Ｃｌ  ０．９３%、Ｉ（ヨウ素）０．２５％   
【実施例２】
【００２１】
実施例１のケース１で得られた灰を主体とする固体残渣について次ぎの処理を行った。
第２−１の工程；  灰を主体とする固体残渣を加熱炉に入れ、雰囲気の酸素濃度が０．７〜１．８％の範囲に保った状態で、最高４７０℃まで加熱した。
この処理後に得られた灰の分析；６価クロム  １０ｐｐｍ以下、灰中の全炭素分  ０．３％、灰中の全有機成分  ０．２％。
第３−１の工程；次に、超臨界状態の二酸化炭素（温度；４０℃、圧力；８０気圧）で処理したのち、固体残渣分を取り出した。
得られたミネラル含有灰分の分析結果；６価クロム  １０ｐｐｍ以下、灰中の全炭素分  ０．２％、灰中の全有機物成分  ０．１％以下
その他の成分分析値は、実施例１に示したのとほとんど同じである。
得られたミネラル含有灰分は、ヌカが４０％、おからが３５％、サトウキビの搾り糟が２５％の配合物の重量１００に対して、重量で１０の割合で加え、混合、成型して１１０℃に加熱乾燥して、牛の配合飼料として用いた。
【実施例３】
【００２２】
実施例１のケース１で得られた灰を主体とする固体残渣について次ぎの処理を行った。
第２−２の工程；  灰を主体とする固体残渣を加熱炉に入れ、雰囲気の酸素濃度を４．５〜５．５％の範囲に保った状態で、４８０℃まで加熱した。
この処理後に得られた灰の分析；６価クロム  １５ｐｐｍ以下、灰中の全炭素分  ０．１％、灰中の全有機成分  ０．１％以下。
第３−１の工程；  次に、灰分に酢酸を重金属錯化剤として加え（灰の重量１ｋｇに対し、酢酸５０ｃｃの割合で添加）、続いて超臨界状態の二酸化炭素（温度４０℃、圧力９０気圧）で処理したのち、固体残渣分をミネラル含有灰分として分離した。
得られたミネラル含有灰分の分析結果；６価クロム  １０ｐｐｍ以下、Ｐｂ  ０．０５％以下、灰中の全炭素分  ０．１％以下、灰中の全有機物成分  ０．１％以下
その他の成分分析値は、実施例１に示したのとほとんど同じである。
このようにして得られたミネラル含有灰分（Ａ）は、錠剤に成形して、ミネラル成分供給剤の製造に用いた。
【実施例４】
【００２３】
実施例３の方法で得られたミネラル含有灰分（Ａ）の重量１００に対して、常温、常圧の水を重量１００の割合で加えて、液中へのミネラル分の抽出処理を行った。
処理後に得られた水の分析結果は以下の通りである。  
Ｎａ  ０．８％、Ｋ  ３．５％、Ｆｅ ０・２％、Ｍｎ  ０．２％、 Ｚｎ  ０．０２％、 Ｔｉ  ０．０５％，Ｐｂ  ０．０２％，Ｚｒ  ０．０００１%  Ｃｌ  ０．１１%、Ｉ（ヨウ素）０．０８％   
一方、抽出後、分離し、乾燥されたミネラル含有灰分（Ｂ）の分析結果は以下の通りであった。
ＳｉＯ２ １８．１％、Ａｌ２Ｏ３ ８．２％、ＣａＯ  ２８，７％、Ｎａ  ０．２％、Ｋ  １．５％、 Ｆｅ ０・５、Ｍｎ  ０．５、 Ｚｎ  ０．０３％、 Ｔｉ  ０．０７％，Ｐｂ  ０．０７％，Ｚｒ  ０．０００１%  Ｃｌ  ０．２１%、Ｉ（ヨウ素）０．０８％   
得られた抽出液は、人間の飲料用のミネラル配合液の製造に用いられた。また、ミネラル含有灰分（Ｂ）は、ヌカが４０％、おからが３５％、サトウキビの搾り糟が２５％の配合物の重量１００に対して、重量で３０の割合で加え、混合、成型して１１０℃に加熱乾燥して、牛の配合飼料として用いられた。
【実施例５】
【００２４】
実施例３の方法で得られたミネラル含有灰分（Ａ）の重量１００に対して、超臨界の水（３９０℃、２５０気圧）を重量３００の割合で加えて、液中へのミネラル分の抽出処理を行った。
水の分析結果は以下の通りである。  
Ｎａ  ０．８％、Ｋ  ３．５％、 Ｆｅ ０・５％、Ｍｎ  ０．３％、Ｚｎ  ０．０４％、 Ｔｉ  ０．０５％，Ｐｂ  ０．０１％，Ｚｒ  ０．０００１%  Ｃｌ  ０．１１%、Ｉ（ヨウ素）０．０８％   
一方、抽出後、分離し、乾燥されたミネラル含有灰分（Ｂ）の分析結果は以下の通りであった。
ＳｉＯ２ １８．１％、Ａｌ２Ｏ３ ８．２％、ＣａＯ  ２８，７％、Ｎａ  ０．２％、Ｋ  １．５％、 Ｆｅ ０・５、Ｍｎ  ０．５、Ｚｎ  ０．０３％、 Ｔｉ  ０．０７％，Ｐｂ  ０．０７％，Ｚｒ  ０．０００１%  Ｃｌ  ０．２１%、Ｉ（ヨウ素）０．０８％   
得られた抽出液は、人間の飲料用のミネラル配合液の製造に用いられた。また、ミネラル含有灰分（Ｂ）は、土壌改良材の1部として畑に散布した。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明によって、循環型資源として役割が増加しているバイオマス資源を、エネルギーおよびそれに含まれているミネラル成分を総合的に有効利用し、環境や健康の問題解決に役立てることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明のシステムフローを示す。
【図１】
2009066581.tif 000003