(57)【要約】【課題】熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ないアクリルゴム組成物とその加硫物を提供する。【解決手段】カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴム２５〜９０質量％とエポキシ基含有エチレン−アクリルゴム１０〜７５質量％を有するアクリルゴムと、加硫剤を含有するアクリルゴム組成物。加硫剤が、アクリルゴム１００質量部に対してグアニジン化合物０．１〜１０質量部とジアミン化合物０．０１〜１０質量部を含有するものが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴム２５〜９０質量％とエポキシ基含有エチレン−アクリルゴム１０〜７５質量％を有するアクリルゴムと、加硫剤を含有するアクリルゴム組成物。
【請求項２】
加硫剤が、アクリルゴム１００質量部に対して、グアニジン化合物０．１〜１０質量部とジアミン化合物０．０１〜１０質量部を含有するものであることを特徴とする請求項１記載のアクリルゴム組成物。
【請求項３】
ジアミン化合物が、一般式（化１）で表される化合物の少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項２記載のアクリルゴム組成物。
（化１）    Ｈ２Ｎ−ｐｈ−Ｍ−ｐｈ−ＮＨ２
（式中、ｐｈはベンゼン環を表す。Ｍは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種を表す。ここで、Ｏ−Ｒ−ＯのＲは、ｐｈ、ｐｈ−ｐｈ、ｐｈ−ＳＯ２−ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ、ｐｈ−Ｃ（ＣＸ３）２−ｐｈのうちの１種を表す。さらに、ｍは３〜５の整数、Ｘは、Ｈ、Ｆ、または（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうちの１種を表す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載のアクリルゴム組成物を加硫して得られた加硫物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルゴム組成物に関するものであり、特に、加硫物とした際に熱処理前後における引張強さと伸びの変化率が少ないアクリルゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリルゴムやその加硫物は、耐熱性や耐油性、機械的特性や圧縮永久歪み特性等の物性に優れたものであり、自動車のエンジンルーム内のホース部品やシール部品、防振ゴム部品の材料として用いられている。しかしながらこれらの部品は、使用環境の高熱化によりこれまで以上の耐熱性が望まれている。
【０００３】
また、その生産性向上を目的として、アクリルゴム自体の加硫速度の向上が求められている。
【０００４】
このような要求に対応するアクリルゴム組成物として、カルボキシル基を架橋点としたアクリルゴム組成物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１００４７８号公報
【０００６】
カルボキシル基を架橋点としたアクリルゴム組成物は、加硫速度、機械的特性、圧縮永久歪み特性、耐熱性などのバランスを兼ね備えた材料であるが、使用条件が更に苛酷化したことから更なる耐熱性の改良が求められており、特に加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率を低減できるアクリルゴム組成物の開発が要望されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ないアクリルゴム組成物とその加硫物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴムとエポキシ基含有エチレン−アクリルゴムとを特定の割合で有するアクリルゴムと、加硫剤を含有するアクリルゴム組成物によって、加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ないアクリルゴム組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴム２５〜９０質量％とエポキシ基含有エチレン−アクリルゴム１０〜７５質量％を有するアクリルゴムと、加硫剤を含有するアクリルゴム組成物に関するものである。また、本発明は、このアクリルゴム組成物を加硫して得られた加硫物に関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のアクリルゴム組成物は、加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ない組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
アクリルゴム組成物は、カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴム２５〜９０質量％とエポキシ基含有エチレン−アクリルゴム１０〜７５質量％を有するアクリルゴムと、加硫剤を含有したものである。また、その加硫物は、良好なホース部品、シール部品、防振ゴム部品として利用できるものである。
【００１１】
カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴムは、カルボキシル基含有不飽和脂肪酸とエチレン及びアクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーを、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法を用いて共重合することにより得られたものである。
カルボキシル基含有不飽和脂肪酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸またはモノメチルマレート、モノエチルマレート、モノ−ｎ−プロピルマレート、モノイソプロピルマレート、モノ−ｎ−ブチルマレート、モノイソブチルマレート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノ−ｎ−プロピルフマレート、モノイソプロピルフマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノイソブチルフマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、モノ−ｎ−プロピルイタコネート、モノ−ｎ−プロピルシトラコネート、モノ−ｎ−ブチルシトラコネート、モノイソブチルシトラコネート等の脂肪族ジカルボン酸モノエステル等があり、これらの単体だけでなく２種以上のものを併用してもよい。カルボキシル基含有不飽和脂肪酸の割合は、カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴム全体の０．１〜３０質量％が好ましい。更に好ましくは０．３〜１０質量％、最も好ましくは１〜５質量％である。
【００１２】
エチレンの割合は、カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴム全体の０．１〜１０質量％が好ましい。更に好ましくは０．３〜５質量％、最も好ましくは０．５〜２．９質量％である。
【００１３】
アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートがある。
【００１４】
また、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、シアノメチルアクリレート、１−シアノエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノプロピルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルアクリレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２−エチル−６−シアノヘキシルアクリレート、８−シアノオクチルアクリレートなどがある。
２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）プロピルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）プロピルアクリレートなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステルなどを用いても良い。
【００１５】
更に、１，１−ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの含フッ素（メタ）アクリル酸エステル、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、メチルアクリレート、オクチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルなどを用いてもよい。
【００１６】
これらアクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーは、単体だけでなく２種以上のものを併用してもよい。アクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーの割合は、カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴム全体の６０〜９９．８質量％が好ましい。更に好ましくは８５〜９９．４質量％、最も好ましくは９２．１〜９８．５質量％である。
【００１７】
エポキシ基含有エチレン−アクリルゴムは、エポキシ基含有不飽和モノマーとエチレン及びアクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーを、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法を用いて共重合することにより得られたものである。
エポキシ基含有不飽和モノマーとしては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテルなどがあり、これらの単体だけでなく２種以上のものを併用してもよい。エポキシ基含有不飽和モノマーの割合は、エポキシ基含有エチレン−アクリルゴム全体の０．１〜１０質量％が好ましい。更に好ましくは０．３〜５質量％、最も好ましくは１〜３質量％である。
【００１８】
エチレンの割合は、エポキシ基含有エチレン−アクリルゴム全体の０．１〜１０質量％が好ましい。更に好ましくは０．３〜５質量％、最も好ましくは０．５〜２．９質量％である。
【００１９】
アクリル酸アルキルエステル等としては、例えば、上記のカルボキシル基含有エチレン−アクリルゴムを得る際に用いたアクリル酸アルキルエステルや、アクリル酸アルコキシアルキルエステル、含フッ素（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、第３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどを用いることができ、これらの単体だけでなく２種以上のものを併用してもよい。アクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーの割合は、エポキシ基含有エチレン−アクリルゴム全体の６０〜９９．８質量％が好ましい。更に好ましくは８５〜９９．４質量％、最も好ましくは９２．１〜９８．５質量％である。
【００２０】
カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴム及びエポキシ基含有エチレン−アクリルゴムには、本発明の目的を損なわない範囲で上記の単量体と共重合可能な他の単量体を共重合させたものでもよい。
共重合可能な他の単量体としては、特に限定するものではないが、例えば、メチルビニルケトンのようなアルキルビニルケトン、ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニル及びアリルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどのビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、アルキルフマレートなどのエチレン性不飽和化合物、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有化合物、２−クロロエチルビニルエーテル、２−クロロエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロロアセテート、アリルクロロアセテートなどの活性塩素含有化合物がある。
【００２１】
アクリルゴム組成物中のカルボキシル基含有エチレン−アクリルゴムの割合は２５〜９０質量％であり、好ましくは５０〜７５質量％である。カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴムの割合が２５質量％未満だと、加硫物とした際の圧縮永久歪み特性が劣り、９０質量％を超えると、加硫物とした際の熱処理前後における引張強さの変化率への効果が乏しい。
また、エポキシ基含有エチレン−アクリルゴムの割合は、１０〜７５質量％であり、好ましくは２５〜５０質量％である。エポキシ基含有エチレン−アクリルゴムの割合が７５質量％を超えると、加硫物とした際の圧縮永久ひずみ特性が劣り、１０質量％未満であると、加硫物とした際の熱処理前後における引張強さの変化率への効果が乏しい。
【００２２】
加硫剤は、カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴムとエポキシ基含有エチレン−アクリルゴムを有するアクリルゴムを加硫させて、その引張強さ、圧縮永久歪み特性などを向上させるものである。加硫剤としては、特に限定するものではないが、グアニジン化合物とジアミン化合物を有するものがよい。
【００２３】
グアニジン化合物としては、例えば、グアニジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどがあり、ジ−ｏ−トリルグアニジンが好適に用いられる。
【００２４】
グアニジン化合物の添加量は、特に限定するものではないが、良好な加硫反応が得られるという観点からアクリルゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．３〜５質量部が更に好ましい。
【００２５】
ジアミン化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどの脂肪族ジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジヒドラジド、４，４’−メチレンジアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−トルイレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｏ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、下記の構造式（１）で示される芳香族ジアミンなどがあり、加工安定性がよいという観点から一般式（化２）で示される芳香族ジアミンが好適に用いられる。
（化２）    Ｈ２Ｎ−ｐｈ−Ｍ−ｐｈ−ＮＨ２
（式中、ｐｈはベンゼン環を表す。Ｍは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種を表す。ここで、Ｏ−Ｒ−ＯのＲは、ｐｈ、ｐｈ−ｐｈ、ｐｈ−ＳＯ２−ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ、ｐｈ−Ｃ（ＣＸ３）２−ｐｈのうちの１種を表す。さらに、ｍは３〜５の整数、Ｘは、Ｈ、Ｆ、または（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうちの１種を表す。）
【００２６】
一般式（化２）の化合物としては、例えば、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルスルフォン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォンなどがある。
【００２７】
ジアミン化合物の添加量は、特に限定するものではないが、良好な加硫反応が得られるという観点からアクリルゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部が更に好ましい。
【００２８】
アクリルゴム組成物には、混練時の加工性を向上させる目的で、１級アミン化合物や２級アミン化合物、３級アミン化合物などのモノアミン化合物を配合させてもよい。
【００２９】
１級アミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサドデシルアミン、ステアリルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、メタノールアミン、エタノールアミン、アニリン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−アミノトルエン、３−アミノトルエン、４−アミノトルエン、２，４−ジメチルアニリン、２，３−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、３，４−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２，４，５−トリメチルアニリン、２，４，６−トリメチルアニリン、３，４，５，６−テトラメチルアニリン、２，４，５，６−テトラメチルアニリン、２，３，５，６−テトラメチルアニリン、２−エチル−３−ヘキシルアニリン、２−エチル−４−ヘキシルアニリン、２−エチル−５−ヘキシルアニリン、２−エチル−６−ヘキシルアニリン、３−エチル−４−ヘキシルアニリン、３−エチル−５−ヘキシルアニリン、３−エチル−２−ヘキシルアニリン、４−エチル−２−ヘキシルアニリン、５−エチル−２−ヘキシルアニリン、４−エチル−３−ヘキシルアニリン、６−エチル−２−ヘキシルアニリン、５−エチル−３−ヘキシルアニリン、３，４，６−トリエチルアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、２−メトキシ−３−メチルアニリン、２−メトキシ−４−メチルアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−メトキシ−６−メチルアニリン、３−メトキシ−２−メチルアニリン、３−メトキシ−４−メチルアニリン、３−メトキシ−５−メチルアニリン、３−メトキシ−６−メチルアニリン、４−メトキシ−２−メチルアニリン、４−メトキシ−３−メチルアニリン、２−エトキシアニリン、３−エトキシアニリン、４−エトキシアニリン、４−メトキシ−５−メチルアニリン、４−メトキシ−６−メチルアニリン、２−メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−４−エチルアニリン、２−メトキシ−５−エチルアニリン、２−メトキシ−６−エチルアニリン、３−メトキシ−２−エチルアニリン、３−メトキシ−４−エチルアニリン、３−メトキシ−５−エチルアニリン、３−メトキシ−６−エチルアニリン、４−メトキシ−２−エチルアニリン、４−メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−２，３，４−トリメチルアニリン、３−メトキシ−２，４，５−トリメチルアニリン、４−メトキシ−２，３，５−トリメチルアニリン、ビス（２−シアノエチル）アミンなどがある。
【００３０】
２級アミン化合物としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン、ジフェニルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ニトロソジメチルアミン、ニトロソジフェニルアミンなどがある。
【００３１】
３級アミン化合物としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミン、トリテトラデシルアミン、トリヘキサドデシルアミン、トリステアリルアミン、トリオクタデシルアミン、トリエイコシルアミン、トリメタノールアミン、トリエタノールアミン、トリフェニルアミン、トロシクロヘキシルアミンなどがある。
【００３２】
これらモノアミン化合物の添加量は、特に限定するものではないが、加工性や加硫物の特性を向上させるという観点から、アクリルゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜２質量部が更に好ましい。
【００３３】
アクリルゴム組成物は、実用に供するに際してその目的に応じ、充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、老化防止剤、安定剤、シランカップリング剤等を添加して成形、加硫を行うことができる。
【００３４】
また、要求されるゴム物性から、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤、補強剤を添加してもよい。
これら添加剤の添加量は、合計で、アクリルゴム１００質量部に対して３０〜１００質量部が好ましい。
【００３５】
可塑剤としては、通常のゴム用途に使用されている可塑剤を添加することができ、特に限定するものではないが、例えば、エステル系可塑剤、ポリオキシエチレンエーテル系可塑剤、トリメリテート系可塑剤などがある。
可塑剤の添加量は、アクリルゴム１００質量部に対して、５０質量部程度までが好ましい。
【００３６】
アクリルゴム組成物を混練、成型、加硫する装置、およびアクリルゴム組成物の加硫物を混練、成型する装置は、通常ゴム工業で用いるものを使用することができる。
【００３７】
アクリルゴム組成物及びその加硫物は、特に、ゴムホースや、ガスケット、パッキング等のシール部品及び防振ゴム部品として好適に用いられる。また、ゴムホースとしては、例えば、自動車、建設機械、油圧機器等のトランスミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクーラーホース、エアダクトホース、ターボインタークーラーホース、ホットエアーホース、ラジエターホース、パワーステアリングホース、燃料系ホース、ドレイン系ホース等がある。
シール部品としては、例えば、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、リップシールパッキン、Ｏ−リング、トランスミッションシールガスケット、クランクシャフト、カムシャフトシールガスケット、バルブステム、パワーステアリングシールベルトカバーシール、等速ジョイント用ブーツ材及びラックアンドピニオンブーツ材等がある。
防振ゴム部品としては、例えば、ダンパープーリー、センターサポートクッション、サスペンションブッシュ等がある。
【００３８】
ゴムホースの構成としては、アクリルゴム組成物及びその加硫物から得た単層のホースだけでなく、アクリルゴム組成物及びその加硫物からなる層に、例えば、フッ素ゴム、フッ素変性アクリルゴム、ヒドリンゴム、ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、シリコーンゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム等を内層、中間層、あるいは外層として組み合わせた多層のホースでもよい。
また、一般的に行われているように補強糸あるいはワイヤーをホースの中間あるいは、ゴムホースの最外層に設けたものでもよい。
【実施例】
【００３９】
カルボキシル基含有エチレン−アクリルゴムの製造
内容積４０リットルの耐圧反応容器に、アクリル酸エチル７．８ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３．４ｋｇ、マレイン酸モノブチル０．５ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアルコール４質量％の水溶液１７ｋｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入し、攪拌機であらかじめよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気を窒素で置換後、エチレンを槽上部に圧入し、圧力を２０ｋｇ／ｃｍ２に調整した。攪拌を続行し、槽内を５５℃に保持した後、別途注入口よりｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液を圧入して重合を開始させた。反応中槽内温度は５５℃に保ち、６時間で反応が終了した。生成した重合液に硼酸ナトリウム水溶液を添加して重合体を固化し、脱水及び乾燥を行ってカルボキシル基含有エチレン−アクリルゴムを得た。
【００４０】
エポキシ基含有エチレン−アクリルゴムＡの製造
内容積４０リットルの耐圧反応容器に、酢酸ビニル２．８ｋｇ、アクリル酸エチル４．５Ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３．９Ｋｇ、メタクリル酸グリシジル１７０ｇ、部分ケン化ポリビニルアルコール４質量％の水溶液１７ｋｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入し、攪拌機であらかじめよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気を窒素で置換後、エチレンを槽上部に圧入し、圧力を５０ｋｇ／ｃｍ２に調整した。攪拌を続行し、槽内を５５℃に保持した後、別途注入口より過硫酸アンモニウム水溶液を圧入して重合を開始させた。反応中槽内温度は５５℃に保ち、６時間で反応が終了した。生成した重合液に硼酸ナトリウム水溶液を添加して重合体を固化し、脱水及び乾燥を行ってエポキシ基含有エチレン−アクリルゴムＡを得た。
【００４１】
エポキシ基含有エチレン−アクリルゴムＢの製造
内容積４０リットルの耐圧反応容器に、アクリル酸エチル１０．１Ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１．１Ｋｇ、メタクリル酸グリシジル１２０ｇ、部分ケン化ポリビニルアルコール４質量％の水溶液１７ｋｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入し、攪拌機であらかじめよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気を窒素で置換後、エチレンを槽上部に圧入し、圧力を２０ｋｇ／ｃｍ２に調整した。攪拌を続行し、槽内を５５℃に保持した後、別途注入口よりｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液を圧入して重合を開始させた。反応中槽内温度は５５℃に保ち、６時間で反応が終了した。生成した重合液に硼酸ナトリウム水溶液を添加して重合体を固化し、脱水及び乾燥を行ってエポキシ基含有エチレン−アクリルゴムＢを得た。
【００４２】
実施例１〜７、比較例１〜６
表１に示した各材料を、８インチロールを用いて混練し、アクリルゴム組成物を得た。得られたアクリルゴム組成物を、スチーム加熱式の熱プレスにて１７０℃×２０分間加熱処理して一次加硫物とした後、熱空気（ギヤーオーブン）にて１７０℃×４時間加熱処理してアクリルゴム組成物の加硫物を得た。
得られたアクリルゴム組成物の加硫物について、圧縮永久歪み、引張強さ、破断時伸び、硬さおよび耐熱性を評価した。
圧縮永久歪み試験は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２（試験条件：１５０℃×７０時間）に準拠して測定したものであり、引張強さ、破断時伸びは、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定したものである。また、硬さは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さ計を用いて測定したものであり、耐熱性は、ＪＩＳ  Ｋ６２５７に準拠し、２００℃×７０時間の熱処理を行った後の試験片の引張強さと伸びを測定し、一般式（数１）を用いてそれぞれの変化率を求めた。変化率は、その絶対値が小さいほど耐熱性が良いことを示す。
【数１】
2009035571.tif 000002
【００４３】
表１中、老化防止剤はユニロイヤル社製のナウガード４４５、カーボンブラックは東海カーボン株式会社製のシースト３、流動パラフィンはカネダ株式会社製のハイコールＫ−２３０、ステアリルアミンは花王株式会社製のファーミン８０を用いた。そのほかの材料はそれぞれ市販品を用いた。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
実施例と比較例の対比で示すように、本発明のアクリルゴム組成物は、加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ない組成物が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のアクリルゴム組成物は、加硫物とした際に熱処理前後における引張強さと伸びの変化率が少ないものであり、アクリルゴム組成物及びその加硫物は、ホース部品、シール部品、防振ゴム部品として利用できるものである。