(57)【要約】      （修正有）【課題】従来のドーパント材料と比較して、より良好な発光効率および素子寿命をもたらし適切な色座標を有する骨格をもつ有機電子発光化合物を提供する。【解決手段】新規な有機電子発光化合物およびこれを電子発光材料として用いる有機電子発光素子に関し、有機電子発光化合物は、下記化学式１によって表される化合物。2009228004.tif 000094（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、下記構造から選択される。2009228004.tif 000095有機電子発光化合物は、発光効率がよくて、材料の色純度および寿命特性に優れている。【選択図】図１
2009228004.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式１によって表される有機電子発光化合物。
【化１】
2009228004.tif 000079
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、下記構造から選択され、
【化２】
2009228004.tif 000080
Ａは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、かつＡのアリーレンまたはヘテロアリーレンは、ハロゲン、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される１以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、該（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される１以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、または前記Ｒ５およびＲ６、またはＲ７およびＲ８は、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル置換基を有するまたは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、縮合環を形成してもよく、および前記アルキレンの炭素原子は、ＮＲ１１、ＳｉＲ１２Ｒ１３、ＯおよびＳから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
Ｒ１１乃至Ｒ１３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、またはＲ１２とＲ１３は、縮合環を有するもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、スピロ環または縮合環を形成してもよく、並びに、
ｍおよびｎは、互いに独立して０〜４の整数を表し、但し、ｍ＋ｎは、１〜８の整数である。）
【請求項２】
化学式２〜化学式９の１つにより表される、請求項１に記載の有機電子発光化合物。
【化３】
2009228004.tif 000081
【化４】
2009228004.tif 000082
【化５】
2009228004.tif 000083
（上記化学式２乃至９において、Ａ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、請求項１の化学式１における定義と同一である。）
【請求項３】
前記の基：
【化６】
2009228004.tif 000084
が、互いに独立して、下記構造から選択される、請求項２に記載の有機電子発光化合物。
【化７】
2009228004.tif 000085
（式中、Ｒ２１は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、シアノ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリール、モノまたはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノまたはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルを表し、
Ｒ２２乃至Ｒ４５は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、シアノ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルを表し、
前記Ｒ２１乃至Ｒ４５のアルキル、アルコキシ、アリールおよびヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
ＢおよびＤは、互いに独立して、ＣＲ４６Ｒ４７、ＮＲ４８、ＯまたはＳを表し、
Ｒ４６乃至Ｒ４８は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、シアノ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルを表し、
前記Ｒ４６乃至Ｒ４８のアルキルまたはアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、および前記Ａｒ１１およびＡｒ１２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
ｘは、０〜５の整数を表し、並びに、
ｙおよびｚは、０〜２の整数である。）
【請求項４】
前記Ａが下記構造から選択される、請求項２に記載の有機電子発光化合物。
【化８】
2009228004.tif 000086
（式中、Ｒ５１は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、
Ｒ５２乃至Ｒ５６は、互いに独立して、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、またはＲ５２乃至Ｒ５６の各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接した置換基と連結されて、脂環族環または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよい。）
【請求項５】
第１の電極と、第２の電極と、前記第１の電極と第２の電極との間に挿入された少なくとも１つの有機物層とを含む有機電子発光素子であって、
前記有機物層が、
ｉ）化学式１によって表される有機電子発光化合物を含む電子発光層、
【化９】
2009228004.tif 000087
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、下記構造から選択され、
【化１０】
2009228004.tif 000088
Ａは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、かつＡのアリーレンまたはヘテロアリーレンは、ハロゲン、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される１以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、該（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される１以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、または前記Ｒ５およびＲ６、またはＲ７およびＲ８は、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル置換基を有するまたは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、縮合環を形成してもよく、および前記アルキレンの炭素原子は、ＮＲ１１、ＳｉＲ１２Ｒ１３、ＯおよびＳから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
Ｒ１１乃至Ｒ１３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、またはＲ１２とＲ１３は、縮合環を有するもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、スピロ環または縮合環を形成してもよく、並びに、
ｍおよびｎは、互いに独立して０〜４の整数を表し、但し、ｍ＋ｎは、１〜８の整数である。）；並びに、
ｉｉ）化学式１２乃至化学式１４によって表される化合物から選択される１以上のホスト、
【化１１】
2009228004.tif 000089
（化学式１２乃至１４において、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、前記Ｒ６１およびＲ６２のアリールまたはヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
Ｒ６３乃至Ｒ６６は、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、前記Ｒ６３乃至Ｒ６６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
ＥおよびＦは、互いに独立して、化学結合であるか、または重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される１以上が置換基を有するまたは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンを表し、
Ａｒ３１およびＡｒ３３は、下記構造から選択されるアリール、または（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、前記Ａｒ３１およびＡｒ３３のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールおよび（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される１以上の置換基によって置換されていてもよく、
【化１２】
2009228004.tif 000090
式中、Ａｒ３２は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンから選択され、好ましくは、フェニレン、ナフチレン、アントリレン、フルオレニレン、フェナントリレン、テトラセニレン、ナフタセニレン、クリセニレン、ペンタセニレン、ピレニレン、ヘテロアリーレン、および下記構造式によって表される化合物から選択され、前記Ａｒ３２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される１以上も置換基により置換されていてもよく、
【化１３】
2009228004.tif 000091
Ｒ７１乃至Ｒ７４は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々は縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ｒ８１乃至Ｒ８４は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有するもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよい。）；
を含む、有機電子発光素子。
【請求項６】
前記有機物層が、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１以上の化合物を含む、請求項５に記載の有機電子発光素子。
【請求項７】
前記有機物層が、元素周期表における、第１族、第２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタン系列金属、およびｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１以上の金属を含む、請求項５に記載の有機電子発光素子。
【請求項８】
前記有機物層が、電荷生成層と前記電子発光層とを含む、請求項５に記載の有機電子発光素子。
【請求項９】
化学式１によって表される有機電子発光化合物を含む、白色有機電子発光素子。
【化１４】
2009228004.tif 000092
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、下記構造から選択され、
【化１５】
2009228004.tif 000093
Ａは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、かつＡのアリーレンまたはヘテロアリーレンは、ハロゲン、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される１以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、該（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される１以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、または前記Ｒ５およびＲ６、またはＲ７およびＲ８は、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル置換基を有するまたは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、縮合環を形成してもよく、および前記アルキレンの炭素原子は、ＮＲ１１、ＳｉＲ１２Ｒ１３、ＯおよびＳから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
Ｒ１１乃至Ｒ１３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、またはＲ１２とＲ１３は、縮合環を有するもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、スピロ環または縮合環を形成してもよく、並びに、
ｍおよびｎは、互いに独立して０〜４の整数を表し、但し、ｍ＋ｎは、１〜８の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機電子発光化合物およびこれを電子発光層として採用する有機電子発光素子に関し、詳細には、本発明による有機電子発光化合物は、下記化学式１によって表される化合物であることを特徴とする。
【０００２】
【化１】
2009228004.tif 000003
【０００３】
上記化学式１において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、下記構造から選択されて、
【０００４】
【化２】
2009228004.tif 000004
【０００５】
Ａは（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、並びに、
ｍおよびｎは、互いに独立して０〜４の整数を表し、但し、ｍ＋ｎは、１〜８の整数である。
【背景技術】
【０００６】
高効率および長寿命の有機電子発光素子の開発において最も重要な要素は、高性能の電子発光材料の開発である。現在、電子発光材料の開発の側面からみて、緑色電子発光材料は、赤色、青色電子発光材料に比べ、著しく優れた発光特性を示している。しかしながら、従来の緑色電子発光材料は、パネルの大型化および低消費電力を達成するにはまだ数々の問題点を抱えている。実際、効率および寿命の側面において、緑色の場合、今まで多様な種類の電子発光材料が報告されているが、これらは、赤色や青色電子発光材料に比べ、２〜５倍以上の電子発光特性を示してはいるものの、赤色や青色電子発光材料の特性の改善により、緑色電子発光材料の開発の負担が増大している。一方、緑色電子発光材料の寿命の改善は依然として十分になされておらず、より長寿命をもたらす緑色電子発光材料が申告に求められている。
【０００７】
緑色蛍光材料としては、クマリン誘導体（化合物Ｄ）、キナクリドン誘導体（化合物Ｅ）、ＤＰＴ（化合物式Ｆ）などが知られている。化合物Ｄは、クマリン誘導体の中、現在までに最も広く使われているＣ５４５Ｔの構造である。一般的に、これらの材料は、Ａｌｑをホストとして用いることにより、約数〜数十重量％程度の濃度でドーピングされて電子発光素子を構成する。
【０００８】
【化３】
2009228004.tif 000005
【０００９】
一方、日本の特開２００１−１３１５４１号公報には、下記の化合物Ｇで表される、アントラセンの２位と６位のそれぞれにジアリールアミノ基が直接置換されたビス（２，６−ジアリールアミノ）−９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体が開示されている。
【００１０】
【化４】
2009228004.tif 000006
【００１１】
正孔輸送層のための化合物を開示している日本の特開２００３−１４６９５１号公報では、ジアリールアミノ基がアントラセンの２位と６位で直接置換されている化合物には言及しておらず、単にアントラセンの９位と１０位にフェニル置換基を有する化合物を記載している。この日本特開２００３−１４６９５１号公報は、化合物Ｈ（ジアリールアミノ基がそれぞれアントラセン環の２位と６位で直接置換されている）は発光効率が低下するという問題を指摘していることを考えれば、この日本特開２００３−１４６９５１号公報の発明が、アントラセンの９位と１０位にフェニル置換基を有するもの以外の化合物を認識していないことが分かる。
【００１２】
一方、日本の特開２００４−９１３３４号公報では、下記の化合物Ｊで代表される有機電子発光化合物が提案されており、これは従来の発光効率の低下を克服するが、これは、ジアリールアミノ基がアントラセン上で直接置換されているにもかかわらず、前記ジアリールアミノ基のアリール基がジアリールアミノ基でさらに置換されることにより、イオン化ポテンシャルが低くて、正孔輸送性に優れる特性を示すのである。
【００１３】
【化５】
2009228004.tif 000007
【００１４】
しかしながら、前記日本特開２００４−９１３３４号公報で提案された化合物は、正孔輸送層として適用したものであって、アミン官能基が多いため低いイオン化ポテンシャルを示し、正孔輸送性を増大させる点を克服したものの、アミン作用基の過多により、正孔輸送層としての駆動寿命が短縮される問題を示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００１−１３１５４１号公報
【特許文献２】特開２００３−１４６９５１号公報
【特許文献３】特開２００４−９１３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
したがって、本発明者らは、上記の問題点を解決し、優れた色純度および発光効率を有し、画期的に改善された素子寿命を有する有機発光素子を実現することができる新規電子発光化合物を開発するために鋭意研究した。
【００１７】
本発明の目的は、従来のドーパント材料と比較して、より良好な発光効率および素子寿命をもたらし適切な色座標を有する骨格をもつ有機電子発光化合物を提供することである。
【００１８】
また本発明の他の目的は、前記有機電子発光化合物を電子発光材料として採用する高効率および長寿命の有機電子発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、下記化学式１で表される新規有機電子発光化合物およびこれを含む有機電子発光素子に関する。
【００２０】
本発明による有機電子発光化合物は、良好な発光効率および優れた材料の色純度および寿命特性を有するので、それらから非常に良好な駆動寿命を有するＯＬＥＤ素子を製造することができる。
【００２１】
【化６】
2009228004.tif 000008
【００２２】
化学式１において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、下記構造から選択され、
【００２３】
【化７】
2009228004.tif 000009
【００２４】
Ａは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、Ａのアリーレンまたはヘテロアリーレンは、ハロゲン、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される１以上の置換基によりさらに置換されてもよく、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、これらは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、およびヒドロキシから選択される１以上の置換基によりさらに置換されてもよく、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、または、前記Ｒ５およびＲ６またはＲ７およびＲ８は、（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル置換基を有するまたは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンで連結され、縮合環を形成してもよく、前記アルキレンの炭素原子は、ＮＲ１１、ＳｉＲ１２Ｒ１３、ＯおよびＳから選択される１以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ｒ１１乃至Ｒ１３は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、または、Ｒ１２とＲ１３は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結され、スピロ環または縮合環を形成してもよく、
ｍおよびｎは、互いに独立して０〜４の整数を表し、但し、ｍ＋ｎは１〜８の整数である。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
ここで、図面に言及すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電子発光層５、電子輸送層６、電子注入層７およびＡｌカソード８を含む、本発明のＯＬＥＤ断面図を図解する。
【００２７】
用語「アルキル」は、炭素原子および水素原子のみからなる直鎖または分岐鎖の飽和された１価炭化水素基またはその組み合せを含む。用語「アルコキシ」は、−Ｏ−アルキル基を意味し、ここで「アルキル」は、上記の定義と同様である。
【００２８】
本明細書に記載される用語「アリール」は、一つの水素原子の除去により芳香族炭化水素から誘導された有機基を意味する。各環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を含む単一または縮合環系を適切に含む。さらに、「アリール」は、１より多くのアリールが化学結合を介して結合されている構造も含む。具体的な例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルが含まれるが、これに限定されない。
【００２９】
本明細書に記載される用語「ヘテロアリール」は、芳香族環の骨格原子としてＮ、ＯおよびＳから選択される１〜４個のヘテロ原子を含み、その他の芳香族環骨格原子が炭素であるアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５または６員単環へテロアリール、または１以上のベンゼン環と縮合された多環式へテロアリールであってもよく、部分的に飽和されてもよい。さらにヘテロアリールは、１より多くのヘテロアリールが化学結合を介して結合されている構造も含む。前記へテロアリール基は、環内のヘテロ原子が酸化されるか４級化されて、Ｎ−オキシドまたは４級塩などを形成する２価アリール基を含み得る。具体的な例としては、単環へテロアリールフリル基、例えばチオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなど；多環式へテロアリール基、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリルなど；およびこれらに対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジル、Ｎ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）、およびこれらの４級塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
本発明による有機電子発光化合物は、下記化学式２〜化学式９で表されるものから選択することができる。
【００３１】
【化８】
2009228004.tif 000010
【００３２】
【化９】
2009228004.tif 000011
【００３３】
【化１０】
2009228004.tif 000012
【００３４】
上記化学式２〜９において、Ａ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、前記化学式１における定義と同一である。
【００３５】
前記化学式１において、
【００３６】
【化１１】
2009228004.tif 000013
【００３７】
は、互いに独立して、下記構造から選択されるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
【化１２】
2009228004.tif 000014
【００３９】
式中、Ｒ２１は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、シアノ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリール、モノまたはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノまたはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルを表し、
Ｒ２２乃至Ｒ４５は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、シアノ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルを表し、
前記Ｒ２１乃至Ｒ４５のアルキル、アルコキシ、アリールおよびヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
ＢおよびＤは、互いに独立して、ＣＲ４６Ｒ４７、ＮＲ４８、ＯまたはＳを表し、
Ｒ４６乃至Ｒ４８は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、シアノ、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルまたはトリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルを表し、
前記Ｒ４６乃至Ｒ４８のアルキルまたはアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１以上の置換基によりさらに置換されていてもよく、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
ｘは、０〜５の整数を表し、
ｙおよびｚは、０〜２の整数を表す。
【００４０】
前記の下記の基：
【００４１】
【化１３】
2009228004.tif 000015
【００４２】
は、下記構造から選択されるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
【化１４】
2009228004.tif 000016
【００４４】
【化１５】
2009228004.tif 000017
【００４５】
【化１６】
2009228004.tif 000018
【００４６】
下記の基：
【００４７】
【化１７】
2009228004.tif 000019
【００４８】
において、互いに独立してアルキレンまたはアルケニレンで連結されることによりＲ５およびＲ６またはＲ７およびＲ８から形成される脂環族環および芳香族環は、下記の基によって例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
【化１８】
2009228004.tif 000020
【００５０】
ここで、式中のＡは、前記化学式１における定義と同一である。
【００５１】
化学式１において、Ａは、下記構造から選択することができるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
【化１９】
2009228004.tif 000021
【００５３】
式中Ｒ５１は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、
Ｒ５２乃至Ｒ５６は、互いに独立して、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシを表し、または、Ｒ５２乃至Ｒ５６は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより、隣接した置換基と連結され、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよい。
【００５４】
より詳細には、本発明による有機電子発光化合物は、下記化合物で例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００５５】
【化２０】
2009228004.tif 000022
【００５６】
【化２１】
2009228004.tif 000023
【００５７】
【化２２】
2009228004.tif 000024
【００５８】
【化２３】
2009228004.tif 000025
【００５９】
【化２４】
2009228004.tif 000026
【００６０】
【化２５】
2009228004.tif 000027
【００６１】
【化２６】
2009228004.tif 000028
【００６２】
【化２７】
2009228004.tif 000029
【００６３】
【化２８】
2009228004.tif 000030
【００６４】
【化２９】
2009228004.tif 000031
【００６５】
本発明による有機電子発光化合物は、反応図式１によって説明される手順にしたがって調製することができる。
【００６６】
【化３０】
2009228004.tif 000032
【００６７】
上記式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍおよびｎは、化学式１における定義と同一である。
【００６８】
さらに本発明は、前記化学式１によって表される有機電子発光化合物を１以上含む有機太陽電池を提供する。
【００６９】
また本発明は、第１の電極と、第２の電極と、前記第１の電極と第２の電極との間に挿入された少なくとも１つの有機物層とを含む有機電子発光素子を提供し、前記有機物層は、前記化学式１によって表される有機電子発光化合物の１以上を含む。
【００７０】
本発明による有機発光素子は、前記有機物層が電子発光層を含み、並びに前記電子発光層が、化学式１によって表される１以上の化合物を電子発光ドーパントとして含み、かつ一つ以上のホストを含むことを特徴とする。
【００７１】
本発明による電子発光素子に適用されるホストは、特に制限はないが、好ましくは、下記化学式１０または１１で表される化合物から選択される。
【００７２】
【化３１】
2009228004.tif 000033
【００７３】
前記式中、
Ｌ１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ２は、アントラセニレンを表し、
Ａｒ２１乃至Ａｒ２４は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択され、前記Ａｒ２１乃至Ａｒ２４のシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールは：ハロゲン置換基を有す又は有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基を有するまたは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリール若しくは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール；ハロゲン置換基を有するまたは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ；（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル；ハロゲン；シアノ；トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル；並びにトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、並びに、
ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、互いに独立して、０〜４の整数を表す。
【００７４】
化学式１０または化学式１１によって表されるホストは、下記化学式１２乃至１４の１つによって表される誘導体により例示することができる。
【００７５】
【化３２】
2009228004.tif 000034
【００７６】
前記化学式１２乃至１４において、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、前記Ｒ６１およびＲ６２のアリールまたはヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
Ｒ６３乃至Ｒ６６は、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、前記Ｒ６３乃至Ｒ６６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよびトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
ＥおよびＦは、互いに独立して、化学結合であるか、または重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される１以上が置換基を有するまたは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンを表し、
Ａｒ３１およびＡｒ３３は、下記構造から選択されるアリール、または（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、前記Ａｒ３１およびＡｒ３３のアリールまたはヘテロアリールは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールおよび（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される１以上の置換基によって置換されていてもよい。
【００７７】
【化３３】
2009228004.tif 000035
【００７８】
式中、Ａｒ３２は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンから選択され、好ましくは、フェニレン、ナフチレン、アントリレン、フルオレニレン、フェナントリレン、テトラセニレン、ナフタセニレン、クリセニレン、ペンタセニレン、ピレニレン、ヘテロアリーレン、および下記構造式によって表される化合物から選択され、前記Ａｒ３２のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールおよびハロゲンから選択される１以上も置換基により置換されていてもよく、
【００７９】
【化３４】
2009228004.tif 000036
【００８０】
Ｒ７１乃至Ｒ７４は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々は縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよく、
Ｒ８１乃至Ｒ８４は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有するもしくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよい。
【００８１】
前記電子発光層は、電子発光が起こる層を意味し、それは単層でも、積層化された２以上の層からなる複数の層でもよい。本発明の構成にしたがってホスト−ドーパントの混合物が使用された場合、本発明の電子発光ホストによって発光効率の著しい改善を確認することができた。これは、０．５〜１０％のドーピング濃度で達成することができる。
本発明によるホストは、既存の他のホスト材料に比べ、より高い正孔および電子伝導性、並びに優れた物質安定性を示し、向上された素子寿命並びに発光効率をもたらす。
【００８２】
したがって、化学式１０乃至１４の１つによって表される化合物の使用は、本発明による化学式１の有機電子発光化合物の電子的欠点を著しく補足すると説明することができる。
【００８３】
前記化学式１２乃至１４の１つによって表されるホスト化合物は、下記構造の化合物によって例示あうるできるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
【化３５】
2009228004.tif 000037
【００８５】
【化３６】
2009228004.tif 000038
【００８６】
【化３７】
2009228004.tif 000039
【００８７】
【化３８】
2009228004.tif 000040
【００８８】
本発明による有機電子発光素子は、化学式１によって表される有機電子発光化合物の他に、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物から選択される１以上の化合物をさらに含むことができる。アリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物の例には、化学式１５によって表される化合物が含まれるが、これに限定されるものではない。
【００８９】
【化３９】
2009228004.tif 000041
【００９０】
式中、Ａｒ４１およびＡｒ４２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＡｒ４１およびＡｒ４２は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結され、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよく、
ｇが１である場合、Ａｒ４３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、または下記構造式の１つによって表される置換基を表し、
【００９１】
【化４０】
2009228004.tif 000042
【００９２】
ｇが２である場合、Ａｒ４３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造から選択される置換基を表し、
【００９３】
【化４１】
2009228004.tif 000043
【００９４】
式中、Ａｒ４４およびＡｒ４５は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ９１乃至Ｒ９３は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、
ｈは１乃至４の整数であり、およびｉは０または１の整数であり、
前記Ａｒ４１およびＡｒ４２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルもしくはヘテロシクロアルキル；前記Ａｒ４３のアリールアミノ、アリール、ヘテロアリール、アリーレンもしくはヘテロアリーレン；前記Ａｒ４４およびＡｒ４５のアリーレンもしくはヘテロアリーレン；または、Ｒ９１乃至Ｒ９３のアルキルもしくはアリールは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【００９５】
前記アリールアミン化合物またはスチリルアリールアミン化合物は、下記の化合物によって、より具体的に例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
【化４２】
2009228004.tif 000044
【００９７】
【化４３】
2009228004.tif 000045
【００９８】
本発明による有機電子発光素子において、有機物層は、化学式１によって表される有機電子発光化合物の他に、元素周期表における、第１族、第２族、第４周期、第５周期遷移金属、ランタン系列金属、およびｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１以上の金属をさらに含むこともできる。前記有機物層は、電子発光層に加えて、電荷生成層を含むことができる。
【００９９】
本発明は、独立発光方式のピクセル構造を有する有機電子発光素子であって、サブピクセルとして化学式１の化合物と；同時に並列にパターニングされた、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、ＡｕおよびＡｇから成る群から選択された１種以上の金属化合物を含む１つ以上のサブピクセルとを含有する有機電子発光素子を含む電子発光素子を実現することができる。
【０１００】
更に、有機電子発光素子は、有機物層が、前記有機電子発光化合物に加えて、５００ｎｍ以下の波長の電子発光ピークを有する化合物および５６０ｎｍ以上の波長の電子発光ピークを有する化合物から選択された１種以上の化合物を同時に含む、白色有機電子発光素子であり得る。それらの化合物は、下記の化学式１６乃至２３の一つによって表される化合物によって例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【０１０１】
【化４４】
2009228004.tif 000046
【０１０２】
化学式１６において、Ｍ１は、元素周期表の第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１３族、第１４族、第１５族および第１６族の金属から選択され、リガンドＬ１、Ｌ２およびＬ３は、互いに独立して、下記構造から選択される。
【０１０３】
【化４５】
2009228004.tif 000047
【０１０４】
式中、Ｒ２０１乃至Ｒ２０３は、互いに独立して、水素；重水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリール；またはハロゲンを表し、
Ｒ２０４乃至Ｒ２１９は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、モノまたはジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルアミノ、モノまたはジ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールアミノ、ＳＦ５、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、シアノまたはハロゲンを表し、前記Ｒ２０４乃至Ｒ２１９のアルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールおよびハロゲンから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよく、
Ｒ２２０乃至Ｒ２２３は、互いに独立して、水素；重水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；または（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さない（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、
Ｒ２２４およびＲ２２５は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンを表し、またはＲ２２４とＲ２２５は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによって連結され、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよく、前記Ｒ２２４およびＲ２２５のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンによってそれらから形成された脂環族環または単環もしくは多環の芳香族環は、重水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリルおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１以上の置換基にいってさらに置換されていてもよく、
Ｒ２２６は、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ５−Ｃ６０）ヘテロアリールまたはハロゲンを表し、
Ｒ２２７乃至Ｒ２２９は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールまたはハロゲンを表し、前記Ｒ２２６乃至Ｒ２２９のアルキルおよびアリールは、重水素、ハロゲンまたは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルによってさらに置換されていてもよく、
Ｑは、下記構造式を表し、
【０１０５】
【化４６】
2009228004.tif 000048
【０１０６】
および、Ｒ２３１乃至Ｒ２４２は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、シアノまたは（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＲ２３１乃至Ｒ２４２の各々は、隣接する置換基とアルキレンまたはアルケニレンによって連結され、（Ｃ５−Ｃ７）スピロ環または（Ｃ５−Ｃ９）縮合環を形成してもよいし、あるいはそれらの各々は、Ｒ２０７またはＲ２０８とアルキレンまたはアルケニレンによって連結されて、（Ｃ５−Ｃ７）縮合環を形成してもよい。
【０１０７】
【化４７】
2009228004.tif 000049
【０１０８】
化学式１７において、Ｒ３０１乃至Ｒ３０４は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結されて、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよく、
および、前記Ｒ３０１乃至Ｒ３０４のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって連結されることによりそれらから形成された脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環は、重水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有さない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルおよび（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【０１０９】
【化４８】
2009228004.tif 000050
【０１１０】
化学式２０において、リガンドＬ４およびＬ５は、互いに独立して下記構造から選択され、
【０１１１】
【化４９】
2009228004.tif 000051
【０１１２】
式中、Ｍ２は、２価または３価金属であり、
Ｍ２が２価金属である場合、ｊは０であり、Ｍ２が３価金属である場合、ｊは１であり、
Ｔは、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｔのアリールオキシおよびトリアリールシリルは、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールによって更に置換されていてもよく、
Ｇは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
環Ｃは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン、またはキノリンを表し、
環Ｄは、ピリジンまたはキノリンを表し、環Ｄは、重水素；（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有さないフェニルまたはナフチル；によってさらに置換されていてもよく、
Ｒ４０１乃至Ｒ４０４は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、またはそれらの各々は、（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結されて縮合環を形成してもよく、前記ピリジンおよびキノリンは、Ｒ４０１と化学結合を形成して、縮合環を形成してもよく、
前記環Ｃ又はＲ４０１乃至Ｒ４０４のアリール基は、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、フェニル、ナフチル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルまたはアミノ基によってさらに置換されてていてもよい。
【０１１３】
【化５０】
2009228004.tif 000052
【０１１４】
化学式２２において、Ａｒ５１およびＡｒ５２は、互いに独立して、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表し、またはＡｒ５１およびＡｒ５２は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンにより連結されて、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよく、
ｋが１である場合、Ａｒ５３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールまたは下記構造式の１つによって表される置換基を表し、
【０１１５】
【化５１】
2009228004.tif 000053
【０１１６】
ｋが２である場合、Ａｒ５３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンまたは下記構造式の１つによって表される置換基を表し、
【０１１７】
【化５２】
2009228004.tif 000054
【０１１８】
式中、Ａｒ５４およびＡｒ５５は、互いに独立して、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ４１１乃至Ｒ４１３は、互いに独立して、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し、
ｐは、１〜４の整数、ｑは、０または１の整数であり、並びに、
前記Ａｒ５１およびＡｒ５２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル；前記Ａｒ５３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン；前記Ａｒ５４およびＡｒ５５のアリーレン若しくはヘテロアリーレン；またはＲ４１１乃至Ｒ４１３のアルキル若しくはアリールは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシからなる群から選択される１以上の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【０１１９】
【化５３】
2009228004.tif 000055
【０１２０】
化学式２３において、Ｒ５０１乃至Ｒ５０４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロまたはヒドロキシを表し、またはＲ５０１乃至Ｒ５０４の各々は、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基と連結され、脂環族環、または単環もしくは多環の芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ５０１乃至Ｒ５０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、または、縮合環を有する若しくは有さない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基との連結によってそれらから形成された脂環族環または単環もしくは多環の芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシから選択される１以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【０１２１】
前記の５００ｎｍ以下の波長の電子発光ピークを有する化合物または５６０ｎｍ以上の波長の電子発光ピークを有する化合物は、下記化合物によって例示できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２２】
【化５４】
2009228004.tif 000056
【０１２３】
【化５５】
2009228004.tif 000057
【０１２４】
【化５６】
2009228004.tif 000058
【０１２５】
【化５７】
2009228004.tif 000059
【０１２６】
【化５８】
2009228004.tif 000060
【０１２７】
【化５９】
2009228004.tif 000061
【０１２８】
【化６０】
2009228004.tif 000062
【０１２９】
【化６１】
2009228004.tif 000063
【０１３０】
【化６２】
2009228004.tif 000064
【０１３１】
【化６３】
2009228004.tif 000065
【０１３２】
【化６４】
2009228004.tif 000066
【０１３３】
【化６５】
2009228004.tif 000067
【０１３４】
本発明による有機電子発光素子において、一対の電極の少なくとも一方の内側表面上に、カルコゲニド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、金属ハライド層、および金属酸化物層から選択される１以上の層（以下、これらを「表面層」という）を配置することが好ましい。具体的には、ＥＬ媒体層のアノード表面上に珪素およびアルミニウム金属（酸化物を含む）のカルコゲニド層を配置し、およびＥＬ媒体層のカソード表面上に金属ハライド層または金属酸化物層を配置することが好ましい。これにより、駆動の安定化が得られる。
【０１３５】
カルコゲニドの例には、好ましくは、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが含まれる。金属ハライドの例には、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、フッ化希土類金属などが含まれる。金属酸化物の例には、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが含まれる。
【０１３６】
本発明による電子発光素子において、このように製造された一対の電極の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパント（ｄｏｐａｎｔ）との混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域を配置することも好ましい。その結果、電子輸送化合物がアニオンに還元され、混合領域からＥＬ媒体に電子を注入および輸送しやすくなる。さらに、正孔輸送化合物は、酸化されてカチオンになるため、混合領域からＥＬ媒体に正孔を注入および輸送しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸およびアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１３７】
高い発光効率および材料の優れたを有する本発明の有機電子発光化合物は、それらを優れた駆動寿命を有する有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を製造するために用いることができる点で有利である。
【０１３８】
本発明による有機電子発光化合物、およびその調製、およびそれらから製造された素子の発光特性に関し、代表的な化合物に言及することによって本発明をさらに説明するが、これらの実施例は、実施態様を説明するためのみに提供されるのであって、如何なる意味においても本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【０１３９】
調製実施例
〔調製実施例１〕化合物１の調製
【０１４０】
【化６６】
2009228004.tif 000068
【０１４１】
化合物Ａの調製
トリフェニルアミン（４０ｇ、０．１６３ｍｏｌ）とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）（２９ｇ、０．１６３ｍｏｌ）を１Ｌフラスコに入れてた。窒素雰囲気下でテトラクロリド（８２０ｍＬ）を添加した後、この混合物を７０℃で４時間攪拌した。反応が終了したときに、残っているスクシンイミド固体をろ過除去した。ろ液をロータリーエバポレーターを使用することにより蒸発させ生成した固体をエタノールで２回洗浄し、白色固体化合物Ａ（２４．８ｇ、０．０７７ｍｏｌ）を得た。
【０１４２】
化合物Ｂの調製
化合物Ａ（２４．８ｇ、０．０７７ｍｏｌ）をＴＨＦ（１４０ｍＬ）中に溶かし、−７８℃で、そこにｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ）（３３ｍＬ、０．０８２ｍｏｌ）を添加した。１時間攪拌した後、その混合物に２，６−ジブロモアントラキノン（７ｇ、０．０１９ｍｏｌ）を添加し、１２時間攪拌した。反応が終了したときに、反応混合物をエチルアセテートと蒸留水で３回洗浄し、ロータリーエバポレーターを用いて蒸発させた。その後、生成した固体をメタノールで２回洗浄し、紫色固体として化合物Ｂ（７．７ｇ、０．００９ｍｏｌ）を得た。
【０１４３】
化合物Ｃの調製
化合物Ｂ（７．７ｇ、０．００９ｍｏｌ）とヨウ化カリウム（６ｇ、０．０３６ｍｏｌ）とホスフィン酸ナトリウム一水和物（ＮａＰＨ２Ｏ２・Ｈ２Ｏ）（７．６ｇ、０．０７２ｍｏｌ）と酢酸（５０ｍＬ）を反応容器に入れて、この混合物を１２時間還流下で攪拌した。反応が終了したとき、水酸化ナトリウム溶液を添加して反応混合物を中和した。メタノールとヘキサンで数回洗浄し、黄色固体として化合物Ｃ（４ｇ、０．００５ｍｏｌ）を得た。
【０１４４】
化合物１の調製
化合物Ｃ（４ｇ、０．００５ｍｏｌ）とジフェニルアミン（３．３ｇ、０．０１９ｍｏｌ）とナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（１．５ｇ、０．０１６ｍｏｌ）とトルエン３５ｍＬを反応容器に入れて、７０℃までの還流下で混合物を攪拌しながら、パラジウムアセテート（０．１ｇ、０．０００５ｍｏｌ）と、ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（５０％トルエンにおいて）（０．４ｍＬ、０．０００９ｍｏｌ）をそこに添加し、得られた混合物を１２０℃までの還流下で１２時間攪拌する。反応が終了したときに、生成物をメタノールとエチルアセテートとテトラヒドロフランで再結晶し、暗黄色固体として化合物１（２ｇ、０．００２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４５】
調製実施例１と同じ手順に従って、有機電子発光化合物（化合物１〜９３）を調製した。調製された有機電子発光化合物の１Ｈ  ＮＭＲおよびＭＳ／ＦＡＢデータを表１に記載する。
【０１４６】
【表１】
2009228004.tif 000069
【０１４７】
【表２】
2009228004.tif 000070
【０１４８】
【表３】
2009228004.tif 000071
【０１４９】
〔実施例１〕本発明の有機電子発光化合物を用いることによるＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤ素子を、本発明による電子発光材料を用いることにより製造した。
【０１５０】
まず、ＯＬＥＤ用ガラス１（Ｓａｍｓｕｎｇ−Ｃｏｒｎｉｍｇ製）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜２（１５Ω／□）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行い、使用までイソプロパノールに入れて保管した。
【０１５１】
次に、真空蒸着装置の基体フォルダにＩＴＯ基体を備え付け、真空蒸着装置内のセルに下記構造の４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）に入れて、その後、チャンバー内の真空度が１０−６トールに至るまで排気した。セルに電流を印加して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによりＩＴＯ基板上に６０ｎｍ厚の正孔注入層３を蒸着した。
【０１５２】
【化６７】
2009228004.tif 000072
【０１５３】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、下記構造のＮ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を印加してＮＰＢを蒸発させ、それによって正孔注入層上に２０ｎｍ厚の正孔輸送層４を蒸着した。
【０１５４】
【化６８】
2009228004.tif 000073
【０１５５】
正孔注入層および正孔輸送層を形成した後、電子発光層を次のように蒸着した。真空蒸着装置内の一方のセルに、ホストとして下記構造のＨ−２８を入れて、および他方のセルに、ドーパントとして本発明による化合物（化合物４）を入れた。二つの物質を異なる速度で蒸発させ、ホストを基準に２〜５重量％でドーピングし、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電子発光層５を蒸着した。
【０１５６】
【化６９】
2009228004.tif 000074
【０１５７】
次いで電子輸送層６として下記構造のトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を２０ｎｍ厚で蒸着し、電子注入層７として下記構造のリチウムキノレート（Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍ厚で蒸着した。その後、別の真空蒸着装置を用いることにより、Ａｌカソード８を１５０ｎｍ厚で蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０１５８】
【化７０】
2009228004.tif 000075
【０１５９】
ＯＬＥＤの製造に用いられた各材料は、１０−６トールでの真空昇華により精製した後に、電子発光材料として用いられた。
【０１６０】
〔比較例１〕従来の電子発光材料を用いることによるＯＬＥＤの製造
実施例１に記載されているのと同じ手順に従って正孔注入層および正孔輸送層を形成した後、前記真空蒸着装置の他のセルに、電子発光ホスト材料としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）−アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を入れつつ、また別のセルには、クマリン５４５Ｔ（Ｃ５４５Ｔ）を入れた。二つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングを行うことにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電子発光層を蒸着した。ドーピング濃度は、好ましくはＡｌｑ基準で１〜３重量％である。
【０１６１】
【化７１】
2009228004.tif 000076
【０１６２】
次いで、実施例１と同じ手順に従って電子輸送層と電子注入層を蒸着し、別の真空蒸着装置を用いることにより、Ａｌカソードを１５０ｎｍ厚で蒸着し、ＯＬＥＤを製造した。
【０１６３】
〔比較例２〕従来の電子発光材料を用いることによるＯＬＥＤの製造
実施例１と同じ手順に従って正孔注入層および正孔輸送層を形成し、前記真空蒸着装置の他のセルに、電子発光ホスト材料としてジフェニルアントラセン（ＤＮＡ）を入れてつつ、また別のセルに、化合物Ｇをれた。二つの物質を異なる速度で蒸発させ、ホストを基準に２〜５重量％の濃度でドーピングを行うとにより、前記正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電子発光層を蒸着した。
【０１６４】
【化７２】
2009228004.tif 000077
【０１６５】
次いで、実施例１と同じ手順に従って電子輸送層と電子注入層を蒸着し、別の真空蒸着装置を用いることにより、Ａｌカソードを１５０ｎｍ厚で蒸着し、ＯＬＥＤを製造した。
【０１６６】
〔実施例２〕製造されたＯＬＥＤの電子発光特性
本発明による有機電子発光化合物（実施例１）または従来のＥＬ化合物（比較例１および２）を含むＯＬＥＤの発光効率を、それぞれ５，０００ｃｄ／ｍ２および２０，０００ｃｄ／ｍ２で測定した。その結果を表２に示す。特に緑色電子発光材料の場合に、高輝度領域における電子発光特性が非常に重要であるため、この特性を反映するために、高輝度（約２０，０００ｃｄ／ｍ２）でのデータを添付する。
【０１６７】
【表４】
2009228004.tif 000078
【０１６８】
表２にみられるように、化合物Ｈ−２８と３．０％ドーピングをした化合物４が、最も高い発光効率を示したことが分かる。これは、従来のＡｌｑ：Ｃ５４５Ｔ（比較例１）の発光効率の２倍を超え、化合物Ｇ（比較例２）と比較した場合、発光効率の２０〜３０％の増加に相当する。
【０１６９】
約２０，０００ｃｄ／ｍ２の高輝度での効率の低下が１〜２ｃｄ／Ａ以内を示す本発明による高性能電子発光材料は、本発明の電子発光材料が、高輝度でさえも良好な特性を維持する優れた材料特性を有することを示唆する。したがってこの材料は、受動型および能動型有機電子発光素子のいずれにおいても有利な特性を示すことができる。本発明による材料は、助色団として４つのアリールアミン基を含むので、狭い電子発光範囲を有する優れた色純度、並びに高い電子発光特性を示す。
【符号の説明】
【０１７０】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  発光層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌカソード
【図１】
2009228004.tif 000096
【外国語明細書】
2009228004000001.pdf
2009228004000002.pdf
2009228004000003.pdf
2009228004000004.pdf