(57)【要約】【課題】本発明は、耐衝撃性に優れ、加工性を損なうことなく、製造時のＣＯ２排出量を大幅に低減可能な環境低負荷カード用フィルムを提供せんとするものである。【解決手段】ポリ乳酸系樹脂を５０重量％以上含む樹脂組成物からなるフィルムであって、インパクト値が３．０〜５．５ｋＮ・ｍ／ｍｍであり、かつ、フィルムの少なくとも片面の１０点平均粗さが２〜３０μｍであることを特徴とするカード用フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂を５０重量％以上含む樹脂組成物からなるフィルムであって、インパクト値が３．０〜５．５ｋＮ・ｍ／ｍｍであり、かつ、フィルムの少なくとも片面の１０点平均粗さが２〜３０μｍであることを特徴とするカード用フィルム。
【請求項２】
ハンター白色度が８０以上であることを特徴とする請求項１に記載のカード用フィルム。
【請求項３】
ポリ乳酸系樹脂が、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の混合物１００重量％からなり、ポリＬ−乳酸が３０〜７０重量％に対し、ポリＤ−乳酸が３０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のカード用フィルム。
【請求項４】
前記ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルを５〜２０重量部含有する前記樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のカード用フィルム。
【請求項５】
耐衝撃性改良剤を含有する前記樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカード用フィルム。
【請求項６】
前記ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し、平均粒径が１０μｍ以下の無機粒子を５〜２０重量部含有する前記樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカード用フィルム。
【請求項７】
無延伸フィルムであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のカード用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クレジットカードやキャッシュカードなどの磁気ストライプカードやＩＣカード用に使用されるカード用フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
磁気ストライプカード、ＩＣカード等のプラスチックカードの素材としては、従来より例えば、特許文献１、２などが挙げられる。これら特許文献１，２のカード用シートでは、非晶性の芳香族ポリエステル樹脂とポリカーボネート系樹脂を主成分として構成していることが記載されており、バイオマス度が全く考慮されておらず、近年のバイオマス度の高いカード用フィルムを求める要望に応えらない。
【０００３】
一方、近年の環境意識の高まりから、非石油系ポリマーとして普及しはじめたポリ乳酸系樹脂シートをカード用に使用した例が、特許文献３、４に見られる。しかしながら、これらの文献には表面粗さや白色度に関して具体的的な記述はない。
【特許文献１】特開２００１−２８３１７５号公報
【特許文献２】特開２００２−３６７６５号公報
【特許文献３】特開２０００−１３６２５９号公報
【特許文献４】特開２００３−３３４９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものであり、その目的とするところは、カードの特性に必要な耐衝撃性、成形加工性を損なうことなく、製造時のＣＯ２排出量を大幅に低減可能な環境低負荷ポリ乳酸系樹脂フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記課題を解決するために次のような手段を採用するものである。
（１）ポリ乳酸系樹脂を５０重量％以上含む樹脂組成物からなるフィルムであって、インパクト値が３．０〜５．５ｋＮ・ｍ／ｍｍであり、かつ、フィルムの少なくとも片面の１０点平均粗さが２〜３０μｍであることを特徴とするカード用フィルム。
（２）ハンター白色度が８０以上であることを特徴とする（１）に記載のカード用フィルム。
（３）ポリ乳酸系樹脂がポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の混合物１００重量％からなり、ポリＬ−乳酸が３０〜７０重量％に対し、ポリＤ−乳酸が３０〜７０重量％であることを特徴とする（１）または（２）に記載のカード用フィルム。
（４）前記ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルを５〜２０重量部含有する前記樹脂組成物からなることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のカード用フィルム。
（５）耐衝撃性改良剤を含有する前記樹脂組成物からなることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載のカード用フィルム。
（６）前記ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し、平均粒径が１０μｍ以下の無機粒子を５〜２０重量部含有する前記樹脂組成物からなることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のカード用フィルム。
（７）無延伸フィルムであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のカード用フィルム。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、磁気ストライプカード、ＩＣカード等に使用される従来の石油系樹脂フィルムの耐衝撃性、加工性を損なうことなく、製造時のＣＯ２排出量を大幅に低減可能な環境低負荷カード用フィルムを提供することにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の好ましい様態について詳細に説明する。
【０００８】
本発明は、ポリ乳酸系樹脂を用いたカード用フィルムについて鋭意検討した結果、ポリ乳酸系樹脂を５０重量％以上含む樹脂組成物からなるフィルムのインパクト値を３．０〜５．５ｋＮ・ｍ／ｍｍとし、かつ、フィルムの少なくとも片面に、１０点平均粗さが２〜３０μｍのマット加工を施したところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである
本発明のカード用フィルムは、樹脂組成物中にポリ乳酸系樹脂を５０重量％以上含むことが重要である。好ましくは７５重量％以上である。樹脂組成物中のポリ乳酸系樹脂の含有量が５０重量％未満であるとバイオマス度が低下してしまい、燃焼時に発生する炭酸ガス量があまり軽減できず、ポリ乳酸系樹脂を使用するメリットが薄れてしまう。なお、本発明のカード用フィルムを構成する樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂を５０重量％以上含むが、樹脂組成物中のポリ乳酸系樹脂以外の他成分は特に限定されず種々の樹脂などを用いることができるが、後述するポリ乳酸以外の脂肪続ポリエステルや耐衝撃改良剤、無機粒子などが好ましく用いられる。
【０００９】
本発明に用いられるポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量は、適度な製膜、延伸適性および実用的な機械特性を満足させるため、５万〜５０万であることが好ましく、より好ましくは１０万〜２５万である。なお、ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでクロロホルム溶媒にて測定を行い、ポリメチルメタクリレート換算法により計算した分子量をいう。
【００１０】
本発明に用いられるポリ乳酸系樹脂とは、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を原料として得ることができる構造を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。
【００１１】
かかる他の共重合成分に用いられる単量体としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、カプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オキセパン−２−オンなどのラクトン類を挙げることができる。上記他の共重合成分の共重合量は、本発明のポリ乳酸系樹脂であるポリ乳酸を主体とするポリマーの全単量体成分１００モル％に対し、０〜３０モル％であることが好ましく、０〜１０モル％であることがより好ましい。
【００１２】
本発明において、特に高い耐熱性を有するカード用フィルムおよびそれを用いたカードを得るためには、ポリ乳酸系樹脂として乳酸成分の光学純度が高いものを用いることが好ましい。ポリ乳酸系樹脂の総乳酸成分のうち、Ｌ体が８０ｍｏｌ％以上１００％以下含まれるかあるいはＤ体が８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれることが好ましく、Ｌ体が９０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれるかあるいはＤ体が９０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれることがより好ましく、Ｌ体が９５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれるかあるいはＤ体が９５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれることが特に好ましい。
【００１３】
ポリ乳酸系樹脂の製造方法としては、詳細は後述するが、既知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００１４】
ポリ乳酸系樹脂の融点は、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。ポリ乳酸系樹脂の融点は通常、乳酸成分の光学純度を高くすることにより高くなり、融点１２０℃以上のポリ乳酸系樹脂は、Ｌ体が９０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれるか、あるいはＤ体が９０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれることにより、また融点１５０℃以上のポリ乳酸系樹脂は、Ｌ体が９５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれるかあるいはＤ体が９５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下含まれることにより得ることができる。
【００１５】
本発明のポリ乳酸系樹脂は、フィルムの耐熱性を向上できるといった点から、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の混合物からなることが好ましい。そしてそれぞれの割合は、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の混合物１００重量％において、ポリＬ−乳酸が３０〜７０重量％に対し、ポリＤ−乳酸が３０〜７０重量％であることが好ましい。さらに好ましくは、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の混合物１００重量％において、ポリＬ−乳酸が９０〜９５重量％に対し、ポリＤ−乳酸が５〜１０重量％である。ここでいうポリＬ−乳酸はＬ−乳酸を主たるモノマー成分とする重合体であり、Ｌ−乳酸のほかにＤ−乳酸成分を１５モル％以下含有する共重合ポリＬ−乳酸であっても良いが、ステレオコンプレックス結晶の形成性を高める観点から、ポリＬ−乳酸中のＤ−乳酸成分は少ないほど好ましく、ホモポリＬ−乳酸を用いることがさらに好ましい。
【００１６】
同様に、ここでいうポリＤ−乳酸はＤ−乳酸を主たるモノマー成分とする重合体であり、Ｄ−乳酸のほかにＬ−乳酸成分を１５モル％以下含有する共重合ポリＤ−乳酸であっても良いが、ステレオコンプレックス結晶の形成性を高める観点から、ポリＤ−乳酸中のＬ−乳酸成分は少ないほど好ましく、ホモポリＤ−乳酸を用いることがさらに好ましい。ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の混合物を結晶化させると、通常のＬ−乳酸もしくはＤ−乳酸のみからできる結晶（α結晶）とは晶系が異なる、ステレオコンプレックス結晶（ＳＣ結晶）が形成する。同一系内にα結晶とＳＣ結晶といる２種類の晶系が存在することにより、一方の晶系の結晶成長を、もう一方の晶系の結晶が阻害することによって、結晶をより微細化できる。つまり、この方法により、フィルムの耐熱性を向上させることができる。α結晶とＳＣ結晶は同時に形成させてもよいし、どちらかを先に形成させてもよい。ＳＣ結晶を先に形成させる方法としては、口金〜キャスト部分における降温結晶化が好ましく用いられる。これは、ＳＣ結晶が比較的高温の状態から降温結晶化を始めることを利用している。
【００１７】
また、より効率よくＳＣ結晶を形成させるため、各層におけるポリＬ−乳酸の重量平均分子量（以下、Ｍｗ（Ｌ）とする）とポリＤ−乳酸の重量平均分子量（以下、Ｍｗ（Ｄ）とする）の比Ｍｗ（Ｌ）／Ｍｗ（Ｄ）またはＭｗ（Ｄ）／Ｍｗ（Ｌ）が２〜４０であることが好ましく、３〜２０であることがより好ましく、４〜１０であることがさらに好ましい。これは、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の分子鎖長に差をつけることで、相互の接近が容易となり効率的にＳＣが形成できるからである。各層におけるＭｗ（Ｌ）とＭｗ（Ｄ）の比Ｍｗ（Ｌ）／Ｍｗ（Ｄ）またはＭｗ（Ｄ）／Ｍｗ（Ｌ）が２以上である場合、ＳＣ結晶が効率よく形成される点で好ましい。また、各層におけるＭｗ（Ｌ）とＭｗ（Ｄ）の比Ｍｗ（Ｌ）／Ｍｗ（Ｄ）またはＭｗ（Ｄ）／Ｍｗ（Ｌ）が４０以下の場合、層を構成する樹脂の強度を維持できる点で好ましい。
【００１８】
本発明のカード用フィルムは、インパクト値が３．０〜５．５ｋＮ・ｍ／ｍｍであることが重要である。好ましくは３．５〜５．０ｋＮ・ｍ／ｍｍである。インパクト値が５．５ｋＮ・ｍ／ｍｍより高いと、断裁加工時に大きな力が必要になる。また、インパクト値が３．０ｋＮ・ｍ／ｍｍより低いと、バリ発生の原因となり加工性が悪化する。
【００１９】
本発明のカード用フィルムは、インパクト値を３．０〜５．５ｋＮ・ｍ／ｍｍとする手法は特に限定されないが、本発明では、フィルムを構成する樹脂組成物がポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルを５〜２０重量部含有することが好ましい。さらに好ましくは５〜１５重量部である。樹脂組成物中のポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルの含有量が５〜２０重量部であれば、他の物性を大きく損なうことなく耐衝撃性改良の効果が期待できる。
【００２０】
ポリ乳酸系以外の脂肪族ポリエステルとしては、例えば、ポリグリコール酸、ポリ（３−ヒドロキシブチエレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート・３―ヒドロキシバリレート）、ポリカプロラクトン、あるいはエチレングリコール、１，４―ブタンジオールなどの脂肪族ジオールとコハク酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸よりなる脂肪族ポリエステル、さらにはポリ（ブチレンサクシネート・テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート・テレフタレート）などの脂肪族ポリエステルと芳香族ポリエステルの共重合体、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。なかでも、耐衝撃性の改良効果が大きいものとして、ポリブチレンサクシネートやポリブチレンサクシネート・アジペートなどのポリブチレンサクシネート系樹脂が好ましく用いられる。
【００２１】
また、本発明のカード用フィルムは、インパクト値を３．０〜５．５ｋＮ・ｍ／ｍｍとする手法は特に限定されないが、本発明ではフィルムを構成する樹脂組成物が、耐衝撃改良剤を含有することが好ましい。耐衝撃改良剤の含有比率はポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して、１〜１５重量部含有することが好ましい。さらに好ましくは３〜１０重量部である。樹脂組成物中の耐衝撃改良剤の含有量が１〜１５重量部であれば、他の物性を大きく損なうことなく効果が期待できる。
【００２２】
上記耐衝撃改良剤の具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、各種アクリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩（いわゆるアイオノマー）、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体（例えば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体）、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ジエンゴム（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン）、ジエンとビニル単量体との共重合体（例えばスチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体）、ポリエステル−ジオール・ジカルボン酸ブロック共重合体、ポリイソブチレン、イソブチレンとブタジエンまたはイソプレンとの共重合体、天然ゴム、チオコールゴム、多硫化ゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴム、ポリエステル系エラストマーおよびポリアミド系エラストマーなどが挙げられる。
【００２３】
さらに、各種の架橋度を有するものや、各種のミクロ構造、例えばシス構造、トランス構造などを有するもの、コア層とそれを覆う１以上のシェル層から構成される多層構造重合体などを使用することができる。
【００２４】
本発明において、耐衝撃改良剤としては、とくに、ポリ乳酸−ジオール・ジカルボン酸ブロック共重合体およびポリブタジエンゴムが好ましく用いられる。ポリ乳酸系樹脂と屈折率が大きく異なるポリブタジエンゴムを含む場合には、フィルムの白色度を上げることができ、一般的に白着色に用いられる顔料の添加量を減量することが可能である。
【００２５】
本発明のカード用フィルムは、ハンター白色度が８０以上１００以下であることが好ましく、より好ましくは８５以上１００以下である。上記範囲であれば磁気ストライプカード、ＩＣカード等の白色性、隠蔽性を調整する点で有利である。ここでいうハンター白色度とは以下の（ａ）式で表す。
（ａ）ハンター白色度＝１００―√（（１００−Ｌ）２＋（ａ２＋ｂ２））
ただし、
Ｌ：Ｌ値（明度）、ａ：ａ値（赤色度）、ｂ：ｂ値（黄色度）
本発明のカード用フィルムは、上記のハンター白色度範囲を満たす手法は特に限定されないが、樹脂組成物に無機粒子として、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、タルク、クレーなど公知の１種または２種以上が含有されても良い。このような無機粒子を含有すると、隠蔽性が改良され、この目的で白色無機粒子が好ましく用いられる。中でも、安価で、隠蔽性に優れることから、酸化チタンが好ましい。
【００２６】
これらの無機粒子の平均粒径は１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜７μｍである。平均粒径は、透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、白色フィルムの断面を３０００〜２０００００倍に拡大観察した断面写真から求める。すなわち、断面写真の粒子部分をマーキングして、その粒子部分をハイビジョン画像解析処理装置ＰＩＡＳ−IV（（株）ピアス製）を用いて画像処理を行い、測定視野内の計１００個の粒子を真円に換算したときの平均径を算出し、平均粒径とした。
【００２７】
樹脂組成物中の無機系粒子の含有量は、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して、５〜２０重量部が好ましく、より好ましくは７〜１５重量部である。平均粒径が１０μｍ以下で含有量が５〜２０重量部であればフィルム外観を損なうことなく白色に着色できる。
【００２８】
本発明のカード用フィルムは、少なくとも片面の１０点平均粗さ（Ｒｚ）が２〜３０μｍであることが重要である。より好ましくはＲｚが３〜２０μｍである。Ｒｚが２μｍ未満であると、フィルムを積層してプレス融着するときに、フィルムとフィルムの間、およびフィルムとプレスの艶板の間の空気が抜けにくく、得られたカードに欠陥が生じやすい。逆に、Ｒｚが３０μｍを超えるような粗いマットの場合は微細な印刷ができないことがある。
【００２９】
本発明のカード用フィルムは、各種有機粒子を含有することができる。その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましい。また含有量は、本発明のフィルムを構成する樹脂組成物がポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１５重量部であることが好ましい。平均粒径は、より好ましくは０．０２μｍ〜５μｍである。有機粒子含有量は、より好ましくはフィルムを構成するポリ乳酸系樹脂組成物１００重量部に対して０．０２〜１重量部である。平均粒径が０．０１〜１０μｍ、混合する各種有機粒子がフィルムを構成する樹脂組成物のポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０．０１〜１５重量部であれば、フィルムの安定した成形や外観が可能である。
【００３０】
本発明にかかる粒子の種類は、目的や用途に応じて適宜選択され、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、有機粒子、架橋高分子粒子、重合系内で生成させる内部粒子などを挙げることができる。もちろん、各粒子は、それぞれ単独で使用しても、混合して用いても構わない。混合して用いる場合は、それぞれの種類の粒子が、上記平均粒子径の範囲内となるようにすればよく、また、全ての種類の粒子の総含有量が上記範囲内となるようにすればよい。
【００３１】
また、本発明のカード用フィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて添加剤、例えば、難燃剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、造核剤、粘着性付与剤、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤またはポリシロキサン等の消泡剤、顔料または染料等の着色剤を適量配合することができる。
【００３２】
また、ブロッキング防止、帯電防止、離型性付与、耐傷付き性改良などの目的で、表面に主にシリコーン系のコーティング機能層を設けることが有効であり、この機能層の形成には、シートの製造工程内で行うインラインコーティング法、シートの巻き取り後に行うオフラインコーティング法を用いることができる。
【００３３】
本発明にかかるポリ乳酸系樹脂とポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル、あるいはその他の成分を含有する組成物（本発明のカード用フィルムを構成する組成物）を得るにあたっては、各成分を溶媒に溶かした溶液を均一混合した後、溶媒を除去して組成物を製造することも可能であるが、溶媒への原料の溶解、溶媒除去等の工程が不要で、実用的な製造方法である、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法を採用することが好ましい。
【００３４】
その溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の通常使用されている公知の混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。
またその混合順序についても特に制限はなく、例えばポリ乳酸系樹脂とポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルをドライブレンド後、溶融混練機に供する方法や、予めポリ乳酸系樹脂とポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルを溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸系樹脂とを溶融混練する方法等が挙げられる。また必要に応じて、その他の成分を同時に溶融混練する方法や、予めポリ乳酸系樹脂とその他の添加剤を溶融混練したマスターバッチを作製後、該マスターバッチとポリ乳酸系樹脂とを溶融混練する方法を用いてもよい。
【００３５】
溶融混練時の温度は１９０℃〜２５０℃の範囲が好ましく、またポリ乳酸系樹脂の劣化を防ぐ意味から、２００℃〜２２０℃の範囲とすることがより好ましい。
【００３６】
本発明のカード用フィルムは、該フィルム中に含まれるラクチド量がポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０〜０．５重量部であることが好ましい。より好ましくはラクチド量がポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０〜０．４重量部、さらに好ましくは０〜０．３重量部である。該フィルム中に含まれるラクチド量がポリ乳酸系樹脂１００重量部に対して０〜０．５重量部であれば、該フィルム中に残留しているラクチドが粉末状あるいは液状として析出した場合でも、ハンドリング性を悪化させることがく、また、ポリ乳酸系樹脂の加水分解を進行させることもない。
【００３７】
本発明のカード用フィルムにおける、フィルム中に含まれるラクチドとは、上述したポリ乳酸を主体とするポリマーを構成する乳酸成分の環状２量体を意味するものであって、ＬＬ−ラクチド、ＤＤ−ラクチドおよびＤＬ（メソ）−ラクチドが挙げられる。
【００３８】
本発明のカード用フィルムは無延伸フィルムであることが好ましいが、請求範囲を満たせば延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムを得る場合は、インフレーション法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法などの既存の延伸フィルム製造法により行うことができるが、製膜速度を高速にできることから同時二軸延伸法が好ましい。
【００３９】
次に、カード用フィルムを製造する方法を具体的に説明する。
【００４０】
本発明におけるポリ乳酸系樹脂であるポリ乳酸を主体とするポリマーは、次のような方法で得ることができる。原料としては、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸の乳酸成分を主体とし、前述した乳酸成分以外のヒドロキシカルボン酸を併用することができる。またヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、ラクチド、グリコリド等を原料として使用することもできる。更にジカルボン酸類やグリコール類等も使用することができる。
【００４１】
ポリ乳酸系樹脂を主体とするポリマーは、上記原料を直接脱水縮合する方法、または上記環状エステル中間体を開環重合する方法によって得ることができる。例えば直接脱水縮合して製造する場合、乳酸類または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより高分子量のポリマーが得られる。
【００４２】
また、ラクチド等の環状エステル中間体をオクチル酸錫等の触媒を用い減圧下開環重合することによっても高分子量のポリマーが得られることも知られている。このとき、有機溶媒中での加熱還流時の水分および低分子化合物の除去の条件を調整する方法や、重合反応終了後に触媒を失活させ解重合反応を抑える方法、製造したポリマーを熱処理する方法などを用いることにより、ラクチド量の少ないポリマーを得ることができる。
【００４３】
以下に本発明の無延伸のカード用フィルムを得る場合、さらにはテンター式逐次二軸延伸を行う場合の好ましい製膜方法を示すが、本発明は、かかる製膜方法に限定されるものではない。
【００４４】
ポリ乳酸系樹脂とポリ乳酸系樹脂以外の各成分を性状に応じた計量装置を用いて、それぞれ所定の比率で、独立した別々の二軸押出機に供給する。二軸押出機としては、ポリ乳酸系樹脂とポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルを未乾燥で供給可能であるため、ベント式二軸押出機を好ましく用いることができる。供給されたポリ乳酸系樹脂とポリ乳酸以外の脂肪族芳香族ポリエステルは、溶融粘度に応じて１５０〜３００℃で溶融し、ダイ外またはダイ内で複合化し、例えばＴダイ法によりリップ間隔２〜３ｍｍのスリット状の口金からゴム製キャスティングドラムと金属製冷却キャスティングドラムで挟み、無配向キャストフィルムを得る。なお、金属性キャスティングドラムや金属性キャスティングドラム後エンボス加工することによっても、ドラム表面粗さを適宜調整することで本発明の積層フィルムを得ることは可能であるが、１０点平均粗さを２〜３０μｍに調整容易な点から、ゴム製キャスティングドラムを用いることが特に好ましい。
【００４５】
金属製冷却ロールの表面温度の好ましい範囲は０〜６０℃であり、より好ましい範囲は３〜５５℃であり、さらに好ましい範囲は１０〜５０℃である。金属製冷却ロールの表面温度をこの範囲に設定することで良好なフィルム表面を発現できる。
【００４６】
延伸シートを得る場合は、こうして得られた無延伸キャストシートを加熱ロール上に搬送することによって縦延伸を行う温度まで昇温する。昇温には赤外線ヒーターなど補助的な加熱手段を併用しても良い。延伸温度の好ましい範囲は８０〜９５℃であり、より好ましくは８５〜９０℃である。このようにして昇温した未配向シートを加熱ロール間の周速差を用いてシート長手方向に１段もしくは２段以上の多段で延伸を行う。合計の延伸倍率は１．２〜３．５倍が好ましく、より好ましくは１．５〜３．０倍である。
【００４７】
このように一軸延伸したシートをいったん冷却した後、シートの両端部をクリップで把持してテンターに導き、幅方向の延伸を行う。延伸温度は７５〜９０℃が好ましく、より好ましくは８０〜８５℃である。延伸倍率は１．２〜３．５倍が好ましく、より好ましくは１．５〜３．０倍である。
【００４８】
シートの幅方向の性能差を低減するためには、長手方向の延伸温度よりも１〜１５℃低い温度で幅方向の延伸を行うことが好ましい。
【００４９】
さらに必要に応じて、再縦延伸および／または再横延伸を行ってもよい。
【００５０】
次に、この延伸シートを緊張下または幅方向に弛緩しながら熱固定する。主にシートに熱寸法安定性を付与する観点、また同時にシートに含有しているラクチドを飛散させラクチド量を低減させる観点から、好ましい熱処理温度は１００〜１６０℃であり、より好ましくは１２０〜１５０℃である。時間は０．２〜３０秒の範囲で行うのが好ましいが、特に限定されない。弛緩率は、幅方向の熱収縮率を低下させる観点から１〜８％であることが好ましく、より好ましくは２〜５％である。熱固定処理を行う前にいったんシートを冷却することがさらに好ましい。
【００５１】
さらに、シートを室温まで、必要ならば、長手および幅方向に弛緩処理を施しながら、シートを冷やして巻き取り、目的とするフィルムを得る。
【００５２】
上記のような製造方法を採用することにより、本発明のカード用フィルムを得ることができる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、以下の実施例により限定されるものではない。
［測定及び評価方法］
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。
（１）インパクト値
フィルムインパクトテスター（東洋精機製作所製）により、直径１／２インチの半球状衝撃頭を用い、温度２３℃、湿度６５％Ｒ．Ｈの雰囲気下においてインパクト値の測定を行った。１００mm×１００mmにフィルムサンプルを作製し、測定は１水準につき５回行った。さらに、１回毎のインパクト値を測定サンプル厚みで割り返し、単位厚みあたりのインパクト値とし、５回の測定の平均値から求めた。サンプル厚みは、デジタル式マイクロメーターで測定した。
（２）１０点平均粗さ
万能表面形状測定器ＳＥ−３ＦＡ（（株）小坂研究所製）により１０点平均粗さ（Ｒｚ）を測定した。なお、測定条件は、触針先端半径：２μｍ、測定力：０．７ｍＮ、測定長２５ｍｍ、カットオフ：０．０８ｍｍである。
（３）ハンター白色度
温度２３℃、湿度６５％Ｒ．Ｈの雰囲気下において、ヘイズメーターＨＧＭ―２ＤＰ型（スガ試験機社製）を用いてハンター白色度を測定した。
（４）断裁性
フィルムを５枚重ねて断裁機で断裁を行い、良好な結果を得たものについては○を、問題があればそれの詳細を記述した。
（５）プレス時の流れ防止性
フィルムの中央部にフィルムを、上下左右方向のフィルムの流れ有無を観察した。フィルムの流れが無ければ○、問題があればそれの詳細を記述した。
（６）隠蔽性
フィルムを通して、フィルム背後の文字や絵柄の見え具合を評価し、全く文字や絵柄が見えないものには○、それ以外のものには×で示した。
（７）耐熱性
１００ｍｍ×１００ｍｍサイズにカットしたフィルムを６０℃に設定したオーブンに１時間入れたときの変形を目視にて評価し、変形がなければ○を、変形小であれば△で示した。
［使用したポリ乳酸系樹脂］
（ＰＬＡ−１）：
ポリＤ−乳酸含有割合５．０ｍｏｌ％、ＰＭＭＡ換算の重量平均分子量１９万のポリＬ−乳酸樹脂。（Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ社製）
（ＰＬＡ−２）：
ＰＬＡ−１と、ＰＭＭＡ換算の重量平均分子量１万のポリＤ−乳酸樹脂（Ｌ−乳酸ユニット含有割合１ｍｏｌ％）を、ＰＬＡ−１：ＰＭＭＡ換算の重量平均分子量１万のポリＤ−乳酸樹脂（Ｌ−乳酸ユニット含有割合１ｍｏｌ％）＝重量比５０：重量比５０で混合したもの。
［使用したポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル樹脂］
（ＰＡ―１）：
ポリブチレンサクシネート・アジペート系樹脂（昭和高分子社製、商品名“ビオノーレ”＃３００１）
（ＰＡ―２）：
ポリブチレンサクシネート・アジペート系樹脂（三菱化学社製、商品名“ＧｓＰｌａ”ＡＺ９１Ｔ
［使用した耐衝撃性改良剤］
（Ｂ―１）：
ブタジエン／スチレン重合体（カネカ製、商品名“カネエース”Ｍ−６００）
（Ｂ−２）：
コアシェル型アクリル系重合体（ローム＆ハース社製、商品名“パラロイド”ＥＸＬ２３１４
（Ｂ−３）：
ポリ乳酸−ジオール・ジカルボン酸ブロック共重合体（大日本インキ化学工業製、商品名“プラメート”ＰＤ―１５０）
［使用した無機粒子マスターバッチ］
（Ｄ―１）：
酸化チタン４０ｗｔ％・ＰＬＡ−１ベースのマスターバッチ（アナターゼ型酸化チタン、平均粒径：０．２μｍ）
［ポリ乳酸系樹脂フィルムの作成］
（実施例１）
ポリ乳酸ＰＬＡ−１を１００重量部、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル樹脂ＰＡ−１を２０重量部、無機粒子マスターバッチＤ−１を２０重量部を２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より押出し、ゴム製キャスティングドラムと、４０℃に冷却した金属製冷却キャスティングドラムで挟み、冷却固化し、厚み０．１８ｍｍの無延伸フィルムを作製した。
【００５４】
得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性は良好であり、評価結果を表１−１に示した。
（実施例２）
ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルをＰＡ−２に変えた以外は実施例１と同様にして実施した。得られたフィルムの特性は良好であった。得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性は良好であり、評価結果を表１−１に示した。
（実施例３）
無機粒子マスターバッチを３０重量部に変えた以外は実施例２と同様にして実施した。得られたフィルムの特性は良好であった。得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性は良好であり、評価結果を表１−１に示した。
（実施例４）
ポリ乳酸ＰＬＡ−１を１００重量部、耐衝撃性改良剤Ｂ−１を５重量部、無機粒子マスターバッチＤ−１を２０重量部を２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より押出し、ゴム製キャスティングドラムと、４０℃に冷却した金属製冷却キャスティングドラムで挟み、冷却固化し、厚み０．１８ｍｍの無延伸フィルムを作製した後、エンボス加工を施した。得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性は良好であり、評価結果を表１−１に示した。
（実施例５）
ポリ乳酸ＰＬＡ−２を１００重量部、耐衝撃性改良剤Ｂ−１を３重量部、無機粒子マスターバッチＤ−１を２０重量部を２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より押出し、ゴム製キャスティングドラムと、４０℃に冷却した金属製冷却キャスティングドラムで挟み、冷却固化し、厚み０．１８ｍｍの無延伸フィルムを作製した。得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性、および耐熱性は良好であり、評価結果を表１−１に示した。
（実施例６）
耐衝撃性改良剤Ｂ−２を７重量部に変えた以外は実施例５と同様にして実施した。得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性および耐熱性は良好であり、評価結果を表１−１に示した。
（実施例７）
ポリ乳酸ＰＬＡ−１を１００重量部、耐衝撃性改良剤Ｂ−３を１０重量部、無機粒子マスターバッチＤ−１を３０重量部を２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より押出し、ゴム製キャスティングドラムと、４０℃に冷却した金属製冷却キャスティングドラムで挟み、冷却固化し、厚み０．１８ｍｍの無延伸フィルムを作製した。得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性は良好であり、評価結果を表１−１に示した。
（比較例１）
ポリ乳酸ＰＬＡ−１を１００重量部、無機粒子マスターバッチＤ−１を１５重量部を２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より押出し、金属製キャスティングドラムと、４０℃に冷却した金属製冷却キャスティングドラムで挟み、冷却固化し、厚み０．１８ｍｍの無延伸フィルムを作製した。得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性は劣るものであった。評価結果を表１−２に示した。
（比較例２）
ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルＰＡ−１を５重量部添加した以外は比較例１と同様にして実施した。得られたフィルムの断裁性、流れ防止性、隠蔽性は劣るものであった。評価結果を表１−２に示した。
（比較例３）
ポリ乳酸ＰＬＡ−１を１００重量部、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル樹脂ＰＡ−２を７重量部、無機粒子マスターバッチＤ−１を３０重量部を２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より押出し、ゴム製キャスティングドラムと、４０℃に冷却した金属製冷却キャスティングドラムで挟み、冷却固化し、厚み０．１８ｍｍの無延伸フィルムを作製した。得られたフィルムの断裁性は劣るものであったが、流れ防止性、隠蔽性は良好であった。評価結果を表１−２に示した。
（比較例４）
ポリ乳酸ＰＬＡ−１を１００重量部、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル樹脂ＰＡ−２を２０重量部、無機粒子マスターバッチＤ−１を３０重量部を２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より押出し、金属製キャスティングドラムと、４０℃に冷却した金属製冷却キャスティングドラムで挟み、冷却固化し、厚み０．１８ｍｍの無延伸フィルムを作製した。得られたフィルムの断裁性、隠蔽性は良好であったが、流れ防止性に劣るものであった。評価結果を表１−２に示した。
（比較例５）
ポリ乳酸ＰＬＡ−１を１００重量部、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル樹脂ＰＡ−２を２０重量部、耐衝撃性改良剤Ｂ−１を１０重量部、無機粒子マスターバッチＤ−１を２０重量部を２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、口金温度を２２０℃に設定したＴダイ口金より押出し、金属製キャスティングドラムと、４０℃に冷却した金属製冷却キャスティングドラムで挟み、冷却固化し、厚み０．１８ｍｍの無延伸フィルムを作製した後、エンボス加工を施した。得られたフィルムは断裁困難で印刷不可であったが、隠蔽性は良好であった。評価結果を表１−２に示した。
【００５５】
【表１−１】
2009169577.tif 000002
【００５６】
【表１−２】
2009169577.tif 000003