(57)【要約】【課題】低濃度でも優れた表面張力低下能を示す界面活性剤として有効な含フッ素化合物、および該含フッ素化合物を含有する界面活性剤組成物。【解決手段】下式（Ｉ）で表される含フッ素化合物。［化１］2009079023.tif 000039  ただし、式中のＲｆ１は炭素原子数１〜１４の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基、Ｒ１１は置換基を有していてもよい炭素原子数５〜１８のアルキル基、Ｒ２１は置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルキレン基、Ｒ３１、Ｒ４１は相互に独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ａ１は２価の連結基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（Ｉ）で表される含フッ素化合物。
【化１】
2009079023.tif 000034
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒｆ１：炭素原子数１〜１４の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基である。
Ｒ１１：置換基を有していてもよい炭素原子数５〜１８のアルキル基である。
Ｒ２１：置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルキレン基である。
Ｒ３１、Ｒ４１：相互に独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基である。ただし、Ｒ３１とＲ４１により炭素原子数４〜１２の環が形成されていてもよく、該環を形成する炭素原子が、水素原子もしくはアルキル基のいずれかが結合した窒素原子または酸素原子に置換されていてもよい。
Ａ１：２価の連結基である。
【請求項２】
Ｒｆ１およびＡ１の主鎖を構成する原子数の合計と、Ｒ１１の主鎖を構成する原子数との差が４以下である、請求項１に記載の含フッ素化合物。
【請求項３】
Ｒｆ１は炭素原子数４〜６のパーフルオロアルキル基であり、Ａ１は置換基を有していてもよく、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基である、請求項１または２に記載の含フッ素化合物。
【請求項４】
Ｒｆ１はＣ６Ｆ１３であり、Ｒ１１は炭素原子数８〜１０のアルキル基であり、Ｒ２１は炭素原子数２または３のアルキレン基であり、Ｒ３１およびＲ４１は共に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ａ１は置換基として水酸基を有する炭素原子数２〜４のアルキレン基である、請求項１〜３のいずれかに記載の含フッ素化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の含フッ素化合物を含有する界面活性剤組成物。
【請求項６】
下式（Ｉａ）で表される含フッ素化合物、および下式（Ｉｂ）で表される含フッ素化合物をさらに含有する、請求項５に記載の界面活性剤組成物。
【化２】
2009079023.tif 000035
【化３】
2009079023.tif 000036
ただし、式中の記号は前記と同じ意味を示す。
【請求項７】
下式（ＩＩ）で表される含フッ素化合物。
【化４】
2009079023.tif 000037
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒｆ２：炭素原子数１〜１４の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基である。
Ｒ１２：置換基を有していてもよい炭素原子数５〜１８のアルキル基である。
Ｒ２２：置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルキレン基である。
Ｒ３２、Ｒ４２：相互に独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基である。ただし、Ｒ３２とＲ４２により炭素原子数４〜１２の環が形成されていてもよく、該環を形成する炭素原子が、水素原子もしくはアルキル基のいずれかが結合した窒素原子または酸素原子に置換されていてもよい。
Ａ２：２価の連結基である。
【請求項８】
Ｒ２２は炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、Ａ２は置換基として水酸基を有し、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基である、請求項７に記載の含フッ素化合物。
【請求項９】
Ｒｆ２は炭素原子数４〜６のパーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基であり、Ｒ１２は置換基を有していてもよい炭素原子数８〜１２のアルキル基であり、Ａ２は置換基として水酸基を有し、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、Ｒｆ２およびＡ２の主鎖を構成する原子数の合計と、Ｒ１２の主鎖を構成する原子数との差が４以下である、請求項７または８に記載の含フッ素化合物。
【請求項１０】
下式（ＩＩ）で表される含フッ素化合物に−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物を反応させる、含フッ素化合物を含有する組成物の製造方法。
【化５】
2009079023.tif 000038
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒｆ２：炭素原子数１〜１４の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基である。
Ｒ１２：置換基を有していてもよい炭素原子数５〜１８のアルキル基である。
Ｒ２２：置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルキレン基である。
Ｒ３２、Ｒ４２：相互に独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基である。ただし、Ｒ３２とＲ４２により炭素原子数４〜１２の環が形成されていてもよく、該環を形成する炭素原子が、水素原子もしくはアルキル基のいずれかが結合した窒素原子または酸素原子に置換されていてもよい。
Ａ２：２価の連結基である。
【請求項１１】
前記−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物が過酸化水素である、請求項１０に記載の含フッ素化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素化合物および界面活性剤組成物ならびに含フッ素化合物を含有する組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤は、添加した液体の界面に集まって並び、該液体の表面張力を低下させることから、たとえば、浸透性を向上させる目的等で広く使用される。特に、含フッ素アルキル基を疎水基とした界面活性剤は、コーティング用組成物等に添加することで、優れた浸透性、濡れ性、およびレベリング性を示す。そのため、これまでに各種構造の含フッ素化合物を含有する界面活性剤組成物が示されている。
【０００３】
たとえば、レベリング剤や浸透剤等として用いられる界面活性剤組成物に含有される含フッ素化合物としては、アミンオキシドを有する含フッ素化合物が示されている（特許文献１）。
しかし、前記のような用途においては、より少ない使用量で高い性能を発現することが求められることから、より低濃度で優れた表面張力低下能を示す界面活性剤組成物が望まれている。
【特許文献１】特開２００３−１８３２４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、低濃度でも優れた表面張力低下能を示す界面活性剤として有効な含フッ素化合物、および該含フッ素化合物を含有する界面活性剤組成物、ならびに含フッ素化合物を含有する組成物の製造方法を提供する。
また、本発明は、特に前記界面活性剤として有効な含フッ素化合物の原料として有効な含フッ素化合物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下式（Ｉ）で表される含フッ素化合物を提供する。
【化１】
2009079023.tif 000002
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒｆ１：炭素原子数１〜１４の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基である。
Ｒ１１：置換基を有していてもよい炭素原子数５〜１８のアルキル基である。
Ｒ２１：置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルキレン基である。
Ｒ３１、Ｒ４１：相互に独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基である。ただし、Ｒ３１とＲ４１により炭素原子数４〜１２の環が形成されていてもよく、該環を形成する炭素原子が、水素原子もしくはアルキル基のいずれかが結合した窒素原子または酸素原子に置換されていてもよい。
Ａ１：２価の連結基である。
【０００６】
式（Ｉ）で表される含フッ素化合物は、Ｒｆ１およびＡ１の主鎖を構成する原子数の合計と、Ｒ１１の主鎖を構成する原子数との差が４以下であることが好ましい。
また、Ｒｆ１は炭素原子数４〜６のパーフルオロアルキル基であり、Ａ１は置換基を有していてもよく、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基であることが好ましい。
また、Ｒｆ１はＣ６Ｆ１３であり、Ｒ１１は炭素原子数８〜１０のアルキル基であり、Ｒ２１は炭素原子数２または３のアルキレン基であり、Ｒ３１およびＲ４１は共に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ａ１は置換基として水酸基を有する炭素原子数２〜４のアルキレン基であることが好ましい。
【０００７】
本発明の界面活性剤組成物は、式（Ｉ）で表される含フッ素化合物を含有する。
また、本発明の界面活性剤組成物は、下式（Ｉａ）で表される含フッ素化合物、および下式（Ｉｂ）で表される含フッ素化合物をさらに含有することが好ましい。
【化２】
2009079023.tif 000003
【化３】
2009079023.tif 000004
ただし、式中の記号は前記式（Ｉ）と同じ意味を示す。
【０００８】
また、本発明は、下式（ＩＩ）で表される含フッ素化合物を提供する。
【化４】
2009079023.tif 000005
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒｆ２：炭素原子数１〜１４の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基である。
Ｒ１２：置換基を有していてもよい炭素原子数５〜１８のアルキル基である。
Ｒ２２：置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルキレン基である。
Ｒ３２、Ｒ４２：相互に独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基である。ただし、Ｒ３２とＲ４２により炭素原子数４〜１２の環が形成されていてもよく、該環を形成する炭素原子が、水素原子もしくはアルキル基のいずれかが結合した窒素原子または酸素原子に置換されていてもよい。
Ａ２：２価の連結基である。
【０００９】
式（ＩＩ）で表される含フッ素化合物は、Ｒ２２は炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、Ａ２は置換基として水酸基を有し、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基であることが好ましい。
また、Ｒｆ２は炭素原子数４〜６のパーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基であり、Ｒ１２は置換基を有していてもよい炭素原子数８〜１２のアルキル基であり、Ａ２は置換基として水酸基を有し、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、Ｒｆ２およびＡ２の主鎖を構成する原子数の合計と、Ｒ１２の主鎖を構成する原子数との差が４以下であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の含フッ素化合物を含有する組成物の製造方法は、下式（ＩＩ）で表される含フッ素化合物に−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物を反応させる方法である。
【化５】
2009079023.tif 000006
ただし、式中の記号は前記と同じ意味を示す。
また、本発明の含フッ素化合物の製造方法は、−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物が過酸化水素であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の含フッ素化合物および該含フッ素化合物を含有する界面活性剤組成物によれば、低濃度でも優れた表面張力低下能が得られる。
また、本発明の製造方法によれば、低濃度であっても優れた表面張力低下能を示す含フッ素化合物を含有する組成物が得られる。
また、本発明の、特に原料として有効な含フッ素化合物を用いれば、低濃度であっても優れた表面張力低下能を示す含フッ素化合物が容易に得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［含フッ素化合物（Ｉ）］
以下、本発明の含フッ素化合物である、下式（Ｉ）で表される化合物（以下、含フッ素化合物（Ｉ）という）について説明する。
【化６】
2009079023.tif 000007
【００１３】
含フッ素化合物（Ｉ）におけるＲｆ１は、炭素原子数１〜１４の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基である。
パーフルオロアルキル基とは、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置換された基を意味する。
Ｒｆ１がパーフルオロアルキル基である場合は、炭素原子数が４〜１２であることが好ましく、４〜６であることがより好ましく、６であることが特に好ましい。また、パーフルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、直鎖状であることが好ましい。
【００１４】
パーフルオロエーテル基とは、パーフルオロアルキル基中の１箇所以上の炭素−炭素原子間、またはパーフルオロアルキル基の結合末端にエーテル性酸素原子が挿入された基を意味する。
Ｒｆ１がパーフルオロエーテル基である場合は、炭素原子数が４〜１２であることが好ましく、４〜６であることがより好ましく、６であることが特に好ましい。また、パーフルオロエーテル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、直鎖状であることが好ましい。
Ｒｆ１がパーフルオロエーテル基である場合の具体例としては、たとえば、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｆ４が挙げられる。
【００１５】
Ｒ１１は、炭素原子数５〜１８のアルキル基であり、置換基を有していてもよい。
置換基としては、たとえば、ハロゲン原子、水酸基が挙げられ、水酸基が好ましい。
また、Ｒ１１は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、直鎖状であることが好ましい。
Ｒ１１の炭素原子数は８〜１２であることが好ましく、８〜１０であることがより好ましい。
【００１６】
Ｒ２１は、炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｒ１１で挙げたものと同じものが挙げられる。
Ｒ２１は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、直鎖状であることが好ましい。
Ｒ２１の炭素原子数は２または３であることが好ましい。
【００１７】
Ｒ３１およびＲ４１は、相互に独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、置換基を有していてもよい。
置換基としては、Ｒ１１で挙げたものと同じものが挙げられる。
Ｒ３１およびＲ４１は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、直鎖状であることが好ましい。
【００１８】
また、Ｒ３１とＲ４１により炭素原子数４〜１２の環が形成されていてもよい。また、該環を形成する炭素原子が、水素原子もしくはアルキル基のいずれかが結合した窒素原子または酸素原子に置換されていてもよい。
具体的な環構造としては、たとえば、ピペリジン環、モルホリン環、Ｎ−アルキルピペラジン環が挙げられる。
【００１９】
Ｒ３１およびＲ４１は、炭素原子数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、Ｒ３１とＲ４１が同一のアルキル基であることが特に好ましい。
【００２０】
Ａ１は２価の連結基である。
２価の連結基としては、たとえば、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は炭素原子数が１〜３のアルキル基である）、−Ｏ−、−Ｓ−、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基等が挙げられ、置換基を有していてもよい。置換基としては、Ｒ１１で挙げたものと同じものが挙げられる。また、前記２価の脂肪族炭化水素基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、前記２価の脂肪族炭化水素基中の炭素原子は、エーテル性酸素原子、チオエーテル性硫黄原子、エステル結合、カルボニル基等に置換されていてもよい。
【００２１】
好ましい２価の連結基としては、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ５）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、またはこれらの組み合わせからなる基が挙げられる。前記アルキレン基は直鎖状であっても分岐状であってもよい。
なかでも、Ａ１は、置換基を有していてもよく、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基がより好ましい。
また、特に好ましいＡ１は、置換基として水酸基を有する炭素原子数２〜４のアルキレン基である。
【００２２】
含フッ素化合物（Ｉ）は、Ｒｆ１とＡ１の主鎖を構成する原子数の合計と、Ｒ１１の主鎖を構成する原子数の合計との差が４以下であることが好ましい。
前記原子数の差が４以下であれば、含フッ素化合物（Ｉ）を界面活性剤組成物として使用する際、界面活性剤として効率的に働くことができ、含フッ素化合物が低濃度であっても優れた表面張力低下能が得られ易くなる。これは、前記原子数の差が４以下であれば、Ｒｆ１とＡ１、およびＲ１１の二つの疎水基が、使用した液体表面により安定に並ぶことができるためであると考えられる。
【００２３】
ただし、Ｒｆ１の主鎖を構成する原子数とは、Ｒｆ１がパーフルオロアルキル基の場合は、直鎖状であれば該基中の炭素原子数を意味し、分岐状であれば該基中の最長の炭素原子鎖の炭素原子数を意味する。
また、Ｒｆ１がパーフルオロエーテル基の場合は、直鎖状であれば該基中のエーテル性酸素原子数と炭素原子数との合計を意味し、分岐状であればエーテル性酸素原子を含めた最長の原子鎖のエーテル性酸素原子数と炭素原子数との合計を意味する。
【００２４】
Ｒ１１についても同様に、直鎖状であればその炭素原子数、分岐状であれば該基中の最長の炭素原子鎖の炭素原子数を意味する。
【００２５】
また、Ａ１についても同様に、アルキレン基の場合は、直鎖状であれば該基中の炭素原子数、分岐状であれば該基中の最長の炭素原子鎖の炭素原子数を意味する。
また、Ａ１が炭素原子間に炭素原子以外の原子を有する場合は、直鎖状であれば該基中の該炭素原子以外の原子数と炭素原子数の合計、分岐状であれば該炭素原子以外の原子を含めた最長の原子鎖の炭素原子以外の原子数と炭素原子数の合計を意味する。たとえば、Ａ１がエステル結合を有する場合は、エステル結合部分の原子数を２とする。また、Ａ１がアミド結合を有する場合は、アミド結合部分の原子数を２とする。
【００２６】
含フッ素化合物（Ｉ）は特に限定されないが、具体例としては、たとえば表１に例示するものが挙げられる。
【表１】
2009079023.tif 000008
【００２７】
また、Ｒ３１とＲ４１により炭素原子数４〜１２の環が形成されている含フッ素化合物（Ｉ）としては、たとえば、下式で表されるものが挙げられる。
【化７】
2009079023.tif 000009
【００２８】
なかでも、含フッ素化合物（Ｉ）は、Ｒｆ１が炭素原子数４〜６のパーフルオロアルキル基であり、Ａ１が置換基を有していてもよく、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基であることが好ましい（たとえば、表１のＩ−１〜Ｉ−１６）。
また、より好ましい含フッ素化合物（Ｉ）は、前記構造の内、Ｒ１１が炭素原子数８〜１２のアルキレン基である含フッ素化合物である（たとえば、表１のＩ−１〜Ｉ−６、Ｉ−９〜Ｉ−１６）。
また、特に好ましい含フッ素化合物（Ｉ）は、Ｒｆ１がＣ６Ｆ１３であり、Ｒ１１が炭素原子数８〜１０のアルキル基であり、Ｒ２１が炭素原子数２または３のアルキレン基であり、Ｒ３１およびＲ４１が共に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ａ１が置換基として水酸基を有する炭素原子数２〜４のアルキレン基であり、Ｒｆ１とＡ１の主鎖を構成する原子数の合計と、Ｒ１１の主鎖を構成する原子数との差が４以下の含フッ素化合物である（たとえば、表１のＩ−３〜Ｉ−６）。
【００２９】
［界面活性剤組成物］
本発明の界面活性剤組成物は、含フッ素化合物（Ｉ）を含有する組成物である。含有される含フッ素化合物（Ｉ）は１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
界面活性剤組成物中の含フッ素化合物（Ｉ）の含有量は、当該界面活性剤組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０００１〜１０質量％であることが好ましく、０．０００５〜５質量％であることがより好ましい。
含フッ素化合物（Ｉ）の含有量が０．０００１質量％以上であれば、表面張力を下げる効果、水／有機溶媒間の界面張力を下げる効果等を充分に得やすい。含フッ素化合物（Ｉ）の含有量が１０質量％以下であれば、界面活性剤組成物中の他の成分の有する効果を阻害するのを抑えやすい。
【００３０】
ただし、前記含有量は、界面活性剤組成物の使用時における含有量を意味する。すなわち、含フッ素化合物（Ｉ）を１０質量％含む界面活性剤組成物（製品）を１０倍に希釈して用いる場合は、前記含有量は１質量％となる。含フッ素化合物（Ｉ）を２種以上用いる場合は、その合計量が前記範囲内であることが好ましい。
【００３１】
また、本発明の界面活性剤組成物は、下式（Ｉａ）で表される含フッ素化合物（以下、含フッ素化合物（Ｉａ）という）および下式（Ｉｂ）で表される含フッ素化合物（以下、含フッ素化合物（Ｉｂ）という）をさらに含有することが好ましい。
【化８】
2009079023.tif 000010
【化９】
2009079023.tif 000011
ただし、式中の記号は式（Ｉ）と同じものを意味する。
【００３２】
界面活性剤組成物が含フッ素化合物（Ｉ）、含フッ素化合物（Ｉａ）、および含フッ素化合物（Ｉｂ）を含有する場合は、それらの混合比は特に限定されない。また、前記含フッ素化合物（Ｉ）、含フッ素化合物（Ｉａ）、および含フッ素化合物（Ｉｂ）を合計した含有量は、当該界面活性剤組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．０００１〜１０質量％であることが好ましく、０．０００５〜５質量％であることがより好ましい。
ただし、前記含有量は、界面活性剤組成物の使用時における含有量を意味する。すなわち、含フッ素化合物（Ｉ）、含フッ素化合物（Ｉａ）、および含フッ素化合物（Ｉｂ）を合計して１０質量％含む界面活性剤組成物（製品）を１０倍に希釈して用いる場合は、前記含有量は１質量％となる。含フッ素化合物（Ｉ）、含フッ素化合物（Ｉａ）、および含フッ素化合物（Ｉｂ）のうち少なくとも１つを２種以上用いる場合（例えば、１種の含フッ素化合物（Ｉ）と２種類の含フッ素化合物（Ｉａ）と１種の含フッ素化合物（Ｉｂ）を用いる場合等）は、その合計量が前記範囲内であることが好ましい。
【００３３】
本発明の界面活性剤組成物は、含フッ素化合物（Ｉ）の他に、溶媒、他の添加剤等を含んでいてもよい。
溶媒としては、たとえば、水、有機溶媒等が挙げられる。
有機溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶媒；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ピリジン、ピペラジン等の含窒素系溶媒；ヘキサン、オクタン、デカン、イソヘキサン等のパラフィン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、ｍ−キシレンヘキサフルオリド等の含フッ素溶媒等が挙げられる。
溶媒は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
他の添加剤としては、特に限定はなく、当該界面活性剤組成物の用途等に応じて適宜選択すればよい。
【００３４】
本発明の界面活性剤組成物は、各種液体に添加することにより、該液体の表面張力を溶媒組成に制限されずに下げることができる。また、その表面張力低下能により、添加した液体にレベリング性、浸透性、起泡性、洗浄性、乳化性等の機能を付与できる。
また、本発明の界面活性剤組成物は、低濃度でも充分な表面張力低下能を発揮できるため、各種用途に好適に用いることができる。該用途としては、たとえば、浸透剤、濡れ性改良剤、レベリング剤、塗料・顔料添加剤、乳化剤、消火薬剤、床ワックス、洗浄剤、起泡剤、消泡剤、潤滑剤、オイルフィールド、防錆剤、帯電防止剤、撥水剤、浮遊選鉱剤、平滑剤、脱墨剤等が挙げられる。
【００３５】
［含フッ素化合物（ＩＩ）］
次に、下式（ＩＩ）で表される含フッ素化合物（以下、含フッ素化合物（ＩＩ）という）について説明する。含フッ素化合物（ＩＩ）は、特に含フッ素化合物（Ｉ）の原料として有用である。
【化１０】
2009079023.tif 000012
【００３６】
含フッ素化合物（ＩＩ）におけるＲｆ２は、Ｒｆ１と同じく、炭素原子数１〜１４の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基である。Ｒｆ２は、Ｒｆ１と同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
【００３７】
Ｒ１２は、炭素原子数５〜１８のアルキル基であり、置換基を有していてもよい。Ｒ１２は、Ｒ１１と同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
Ｒ２２は、炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、置換基を有していてもよい。また、Ｒ２２は、Ｒ２１と同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
Ｒ３２およびＲ４２は、相互に独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基であり、置換基を有していてもよい。Ｒ３２およびＲ４２は、Ｒ３１およびＲ４１と同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
Ａ２は２価の連結基である。Ａ２は、Ａ１と同じものが挙げられ、好ましい態様も同じである。
【００３８】
含フッ素化合物（ＩＩ）は、Ｒｆ２とＡ２の主鎖を構成する原子数の合計と、Ｒ１２の主鎖を構成する原子数との差が４以下であることが好ましい。
ただし、主鎖を構成する原子の合計数とは、含フッ素化合物（Ｉ）の場合と同じ意味である。
【００３９】
含フッ素化合物（ＩＩ）は特に限定されないが、具体例としては、たとえば表２に例示するものが挙げられる。
【表２】
2009079023.tif 000013
【００４０】
また、Ｒ３２とＲ４２により炭素原子数４〜１２の環が形成されている含フッ素化合物（ＩＩ）としては、たとえば、下式で表されるものが挙げられる。
【化１１】
2009079023.tif 000014
【００４１】
なかでも、含フッ素化合物（ＩＩ）は、Ｒ２２が炭素原子数２〜６のアルキレン基であり、Ａ２が置換基として水酸基を有し、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基であるのが好ましい（たとえば、表２のＩＩ−１〜ＩＩ−１２およびＩＩ−１５〜ＩＩ−１６）。
より好ましい含フッ素化合物（ＩＩ）は、Ｒｆ２が炭素原子数４〜６の、パーフルオロアルキル基またはパーフルオロエーテル基であり、Ｒ１２が置換基を有していてもよい炭素原子数８〜１２のアルキル基であり、Ａ２が置換基として水酸基を有し、基中の炭素原子がエーテル性酸素原子に置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキレン基であり、Ｒｆ２およびＡ２の主鎖を構成する原子数の合計と、Ｒ１２の主鎖を構成する原子数との差が４以下の含フッ素化合物である（たとえば、表２のＩＩ−１〜ＩＩ−６、ＩＩ−９〜ＩＩ−１２およびＩＩ−１５〜ＩＩ−１６）。
【００４２】
［製造方法］
本発明の含フッ素化合物を含有する組成物の製造方法は、含フッ素化合物（ＩＩ）に、−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物を反応させる方法である。本発明の製造方法により得られる組成物は、含フッ素化合物（ＩＩ）に−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物が反応することにより得られる含フッ素化合物（Ｉ）と、同様の反応で得られる含フッ素化合物（Ｉａ）および含フッ素化合物（Ｉｂ）とを含有する。また、未反応の含フッ素化合物（ＩＩ）が残存していてもよい。
−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物は、特に制限されず、たとえば、過酸化水素、過酢酸、過ギ酸、過安息香酸、過フタル酸等が挙げられ、反応後の副生成物が水であるという理由で過酸化水素を用いることが好ましい。
【００４３】
前記−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物の使用量は、含フッ素化合物（ＩＩ）（１００モル％）対して、２．０〜１０．０モル％とすることが好ましく、２．０〜８．０モル％とすることがより好ましい。
【００４４】
含フッ素化合物（ＩＩ）に−Ｏ−Ｏ−結合を有する化合物を反応させる条件は、特に制限されない。
溶媒としては、水、有機溶媒等が挙げられる。
有機溶媒としては、たとえば、酢酸エチル、塩化メチレン等の難水溶性の有機溶媒、２−プロパノール（ＩＰＡ）、ｔ−ブタノール等の水溶性の有機溶媒が挙げられ、水溶性の有機溶媒を使用することが好ましい。
反応温度は、室温から反応溶媒の沸点までの間とすることが好ましく、反応溶媒によっても異なるが、反応溶媒の沸点が１００℃を超える場合は、１００℃以下とすることが好ましく、２０〜９０℃とすることがより好ましい。
反応時の圧力は常圧とすることが好ましい。
【００４５】
含フッ素化合物（ＩＩ）は、公知の反応により製造することができる。たとえば、Ｒ２２、Ｒ３２、Ｒ４２部分を有する、２級アミンおよび３級アミンを有するジアミン化合物に対し、エポキシ基を有するパーフルオロアルキル化合物を作用させる方法で合成することができる。
また、Ｒｆ２の由来となりうるような原料としては、上記エポキシ基を有するものの他にも、カルボキシ基、ハロゲン化アシル基（塩化アシル基、フッ化アシル基、臭化アシル基、ヨウ化アシル基）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、カルボン酸エステル基、といった構造を分子内に有する、パーフルオロアルキル化合物またはパーフルオロエーテル化合物が挙げられる。
【００４６】
また、含フッ素化合物（ＩＩ）のＲ２２、Ｒ３２、Ｒ４２の各種構造部分を合成する必要がある場合は、市販の試薬を用いた公知の一般的な反応により合成すればよく、たとえば、Ｒ２２、Ｒ３２、Ｒ４２はハロゲン化アルキルによるアルキル化により合成する方法が挙げられる。
【００４７】
以上説明した、本発明の含フッ素化合物（Ｉ）、および含フッ素化合物（Ｉ）を含有する界面活性剤組成物は、優れた表面張力低下能を示すため、様々な分野において好適に使用できる。また、本発明の界面活性剤組成物は、含フッ素化合物（Ｉ）、含フッ素化合物（Ｉａ）、および含フッ素化合物（Ｉｂ）を含有した状態でも、低濃度でも優れた表面張力低下能を示す。
また、本発明の含フッ素化合物（ＩＩ）を用いた製造方法によれば、含フッ素化合物（Ｉ）、含フッ素化合物（Ｉａ）、含フッ素化合物（Ｉｂ）を含有する組成物を容易に製造できる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例および比較例を示し、本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［容量法］
本実施例において、得られた反応液（液体）の固形分濃度の測定は、以下に示す容量法により行った。
得られた反応液の全体量（ｇ）と、該反応液から溶媒を除去した乾燥残分（ｇ）との比率から、固形分濃度（％）を測定した。
【００４９】
［実施例１］
（化合物ＩＩ−４の合成）
以下、下式で表される化合物ＩＩ−４（表２）の合成について説明する。
【化１２】
2009079023.tif 000015
【００５０】
５０ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−オクチル-プロパンジアミン（６．０ｇ）を加え、８０℃に加熱した。ついで、そこに３−パーフルオロヘキシル−１，２−エポキシプロパン（９６％、９．７１ｇ）を２時間かけて滴下し、その後８０℃で２４時間熟成させ、これを冷却して１５．０４ｇの化合物ＩＩ−４（液体）を得た。ガスクロマトグラフィー分析における化合物ＩＩ−４の純度は８６．５％であった。主な不純物は、前記２種の原料であった。
【００５１】
得られた化合物ＩＩ−４のＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン)、σ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ、ｔ）、１．０２（６Ｈ、ｔ）、１．２７（１２Ｈ、ｍ）、１．４１（２Ｈ、ｍ）、１．６３（２Ｈ、ｍ）、２．４（１２Ｈ、ｍ）、４．０４（１Ｈ、ｍ）。
１３ＣＮＭＲ(３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン)、σ（ｐｐｍ）：１０．９、１４．０、２２．６、２４．６、２７．２、２７．４、２９．３、２９．５、３１．８、３６．０（ｔ）、４６．３、５０．２、５２．３、５４．４、６０．８、６２．３。
【００５２】
（化合物Ｉ−４の合成）
以下、下式で表される化合物Ｉ−４（表１）の合成について説明する。
【化１３】
2009079023.tif 000016
【００５３】
５０ｍＬ三口フラスコに前記化合物ＩＩ−４（１０ｇ）と２−プロパノール（以下、ＩＰＡという）（１０ｇ）を加え、６５℃に加熱した。ついで、そこに３０％過酸化水素水（３．６７ｇ）を３時間かけて滴下し、さらに６５℃で反応を継続しながら随時３０％過酸化水素を全添加量が７．３４ｇになるまで添加し、２０時間反応を行った。その後、室温まで冷却し、反応液を２５．６ｇ回収した。容量法で反応液中の固形分濃度を測定したところ３７．２％であった。
【００５４】
前記固形分のＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ、ｔ）、１．０５（１．５Ｈ、ｔ）、１．３０（１２Ｈ、ｍ）、１．４１（１Ｈ、ｍ）、１．６４（１Ｈ、ｍ）、２．５１（１０Ｈ、ｍ）、３．２８（３Ｈ、ｍ）、３．４８（２Ｈ、ｓ）、４．０７（１Ｈ、ｍ）
１３ＣＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３ 標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ(ｐｐｍ)：８．５、１０．４、１４．０、２０．５、２２．６、２４．０、２６．８、２７．１、２７．４、２９．０、２９．２、２９．５、３１．８、３６．２、４６．２、５０．１、５０．５、５１．４、５２．２、５２．５、５４．４、５４．６、５９．３、５９．５、６０．４、６０．７、６１．８、６２．２。
【００５５】
ＮＭＲ測定およびガスクロマトグラフィー分析により、得られた反応液の固形分としては、化合物ＩＩ−４が１７．０％未反応で残り、それ以外は化合物Ｉ−４、化合物Ｉａ−４及び化合物Ｉｂ−４へ転化していると考えられる。
【化１４】
2009079023.tif 000017
【化１５】
2009079023.tif 000018
【００５６】
［実施例２］
（化合物ＩＩ−１１の合成）
以下、下式で表される化合物ＩＩ−１１（表２）の合成について説明する。
【化１６】
2009079023.tif 000019
【００５７】
５０ｍＬ三口フラスコにＮ、Ｎ−ジエチル−Ｎ’−ドデシルプロパンジアミン（５．９９ｇ）を加え、８０℃に加熱した。ついで、そこに３−パーフルオロヘキシル−１，２−エポキシプロパン（９６％、７．８３ｇ）を２時間かけて滴下し、その後８０℃で４６時間熟成させ、これを冷却して１２．９ｇの化合物ＩＩ−１１（液体）を得た。ガスクロマトグラフィー分析における化合物ＩＩ−１１の純度は９３．７％であった。主な不純物は、前記２種の原料であった。
【００５８】
得られた化合物ＩＩ−１１のＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン)、σ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ、ｔ）、１．０２（６Ｈ、ｔ）、１．２６（１８Ｈ、ｍ）、１．４１（２Ｈ、ｍ）、１．６１（２Ｈ、ｍ）、２．５１（１４Ｈ、ｍ）、４．０５（１Ｈ、ｍ）。
１３ＣＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ（ｐｐｍ）：１０．８、１４．０、２２．６、２４．６、２７．２、２７．４、２９．３、２９．５、２９．６、２９．７、３１．９、３６．０、４６．３、５０．２、５２．３、５２．５、５４．４、６０．８、６２．４。
【００５９】
（化合物Ｉ−１１の合成）
以下、下式で表される化合物Ｉ−１１（表１）の合成について説明する。
【化１７】
2009079023.tif 000020
【００６０】
５０ｍＬ三口フラスコに前記化合物ＩＩ−１１（６．７４ｇ）とＩＰＡ（６．７４ｇ）を加え、６５℃に加熱した。ついで、そこに３０％過酸化水素水（２．２７ｇ）を２時間かけて滴下し、さらに６５℃で反応を継続しながら随時３０％過酸化水素を全添加量が７．０４ｇとなるまで添加し、３６時間反応を行った。その後、室温まで冷却し、反応液を１８．２ｇ回収した。容量法で反応液中の固形分濃度を測定したところ３４．４％であった。
【００６１】
前記固形分のＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン)、σ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ、ｔ）、１．３３（２０Ｈ、ｍ）、１．５６（２Ｈ、ｍ）、２．２７（１．５Ｈ、ｍ）、２．７６（２Ｈ、ｍ）、３．４５（２Ｈ、ｍ）、３．９７（０．３Ｈ、ｍ）、３．９６（０．３Ｈ、ｍ）、４．３９（０．３Ｈ、ｍ）。
１３ＣＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン)、σ(ｐｐｍ)：７．９、８．２、１４．０、２２．６、２６．７、２７．２、２９．３、２９．４、２９．５、３１．９、３６．０、５８．８、５８．９、６１．２、６４．０、６５．７、６６．０、７４．６、１１８．６、１２５．５、１２６．４、１３３．５。
【００６２】
ＮＭＲ測定およびガスクロマトグラフィー分析により、得られた反応液の固形分としては、化合物ＩＩ−１１が３．８％未反応で残り、それ以外は化合物Ｉ−１１、化合物Ｉａ−１１及び化合物Ｉｂ−１１へ転化していると考えられる。
【化１８】
2009079023.tif 000021
【化１９】
2009079023.tif 000022
【００６３】
［実施例３］
（化合物ＩＩ−８の合成）
以下、下式で表される化合物ＩＩ−８（表２）の合成について説明する。
【化２０】
2009079023.tif 000023
【００６４】
５０ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシオクチル）プロパンジアミンとＮ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−（２−（２−ヒドロキシ）エチルヘプチル）プロパンジアミンとの混合物（１０．０ｇ）を加え、９０℃に加熱した。ついで、そこに３−パーフルオロヘキシル−１，２−エポキシプロパン（９６％、１５．０ｇ）を２時間かけて滴下し、その後９０℃で２４時間熟成させ、これを冷却して２３．８ｇの化合物ＩＩ−８（液体）を得た。ガスクロマトグラフィー分析における化合物ＩＩ−８の純度は８０．１％であった。主な不純物は、前記原料であった。
【００６５】
得られた化合物ＩＩ−８のＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ、t）、１．０４（６Ｈ、ｔ）、１．２８（１２Ｈ、ｍ）、１．６２（２Ｈ、ｍ）、２．５４（１４Ｈ、ｍ）、３．６０（１Ｈ、ｍ）、４．１１（１Ｈ、ｍ）。
１３ＣＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン)、σ（ｐｐｍ）：１０．１、１０．３、１３．９、２２．５、２３．６、２３．９、２５．６、２５．７、２９．４、３１．８、３４．８、３５．０、４５．９、４８．９、５０．０、５１．７、５３．１、６０．６、６０．８、６１．６、６１．８、６２．１、６４．４、６７．５、６７．６、６９．４、７０．１。
【００６６】
（化合物Ｉ−８の合成）
以下、下式で表される化合物Ｉ−８（表１）の合成について説明する。
【化２１】
2009079023.tif 000024
【００６７】
５０ｍＬ三口フラスコに前記化合物ＩＩ−８（１０．０ｇ）とＩＰＡ（１０．０ｇ）を加え、６５℃に加熱した。ついで、そこに３０％過酸化水素水（２．８６ｇ）を２時間かけて滴下し、さらに６５℃で反応を継続しながら随時３０％過酸化水素を全添加量が４．５８ｇとなるまで添加し、４０時間反応を行った。その後、室温まで冷却し、反応液を２２．５ｇ回収した。容量法で反応液中の固形分濃度を測定したところ４１．４％であった。
【００６８】
前記固形分のＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ（ｐｐｍ）：０．８７（６Ｈ、ｔ）、１．０９（４Ｈ、ｍ）、１．２７（１８Ｈ、ｍ）、２．５６（１０Ｈ、ｍ）、３．２８（３Ｈ、ｍ）。
１３ＣＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ（ｐｐｍ）：８．２、８．３、９．５、９．８、１３．９、２２．５、２５．７、２９．４、３１．８、３５．６、４５．８、４８．９、５８．９、５９．１、６１．９、６４．０、６７．９。
【００６９】
ＮＭＲ測定およびガスクロマトグラフィー分析により、得られた反応液の固形分としては、化合物ＩＩ−８が２．７％未反応で残り、それ以外は化合物Ｉ−８、化合物Ｉａ−８及び化合物Ｉｂ−８へ転化していると考えられる。
【化２２】
2009079023.tif 000025
【化２３】
2009079023.tif 000026
【００７０】
［比較例１］
（化合物ＩＩ’−１の合成）
以下、下式で表される化合物ＩＩ’−１の合成について説明する。
【化２４】
2009079023.tif 000027
【００７１】
５０ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−ブチルプロパンジアミン（６．０ｇ）を加え、６０℃に加熱した。ついで、そこに３−パーフルオロヘキシル−１，２−エポキシプロパン（９６％、１２．６ｇ）を２時間かけて滴下し、その後６０℃で７２時間熟成させ、これを冷却して１７．９ｇの化合物ＩＩ’−１（液体）を得た。ガスクロマトグラフィー分析における化合物ＩＩ’−１の純度は８７．２％であった。主な不純物は、前記２種類の原料であった。
【００７２】
（化合物Ｉ’−１の合成）
以下、下式で表される化合物Ｉ’−１の合成について説明する。
【化２５】
2009079023.tif 000028
【００７３】
５０ｍＬ三口フラスコに前記化合物ＩＩ’−１（１０．０ｇ）とＩＰＡ（１０．２ｇ）を加え、６５℃に加熱した。ついで、そこに３０％過酸化水素水（３．５ｇ）を２時間かけて滴下し、さらに６５℃で反応を継続しながら随時３０％過酸化水素を全添加量が１０．９ｇとなるまで添加し、４０時間反応を行った。その後、室温まで冷却し、反応液を２７．８ｇ回収した。容量法で反応液中の固形分濃度を測定したところ３０．７％であった。
【００７４】
前記固形分のＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ（ｐｐｍ）：０．８９（５Ｈ、ｍ）、１．１０（１Ｈ、ｍ）、１．３０（９Ｈ、ｍ）、２．５９（１０Ｈ、ｍ）、３．３１（４Ｈ、ｍ）、４．０８（１Ｈ、ｍ）。
１３ＣＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ(ｐｐｍ)：８．４、１０．１、１３．９、２０．３、２８．９、３５．８、４６．１、５１．５、５４．３、６０．４、６１．８、６２．２。
【００７５】
ＮＭＲ測定およびガスクロマトグラフィー分析により、得られた反応液の固形分としては、化合物ＩＩ’−１が１．５％未反応で残り、それ以外は化合物Ｉ’−１、化合物Ｉａ’−１及び化合物Ｉｂ’−１へ転化していると考えられる。
【化２６】
2009079023.tif 000029
【化２７】
2009079023.tif 000030
【００７６】
［比較例２］
（化合物ＩＩ’−２の合成）
以下、下式で表される化合物ＩＩ’−２の合成について説明する。
【化２８】
2009079023.tif 000031
【００７７】
５０ｍＬ三口フラスコにＮ，Ｎ−ジエチルプロパンジアミン（１３．０ｇ）を加え、６０℃に加熱した。ついで、そこに３−パーフルオロヘキシル−１，２−エポキシプロパン（９９％、１８．８ｇ）を２時間かけて滴下し、その後６０℃で１８時間熟成させ、これを冷却して３１．３ｇの液体を回収した。さらに、回収した液体から過剰のアミンを留去し、２５．３ｇの化合物ＩＩ’−２（液体）を得た。
ガスクロマトグラフィー分析における化合物ＩＩ’−２の純度は９２．７％であった。主な不純物は、前記２種の原料であった。
【００７８】
（化合物Ｉ’−２の合成）
以下、下式で表される化合物Ｉ’−２の合成について説明する。
【化２９】
2009079023.tif 000032
【００７９】
５０ｍＬ三口フラスコに前記化合物ＩＩ’−２（５．４６ｇ）とＩＰＡ（５．４６ｇ）と水（２．７３ｇ）を加え、６５℃に加熱した。ついで、そこに３０％過酸化水素水（１．２ｇ）を滴下し、さらに６５℃で反応を継続しながら、随時３０％過酸化水素を全添加量が２．０ｇとなるまで添加し、１６時間反応を行った。その後、室温まで冷却し、反応液を１４．３ｇ回収した。容量法で反応液中の固形分濃度を測定したところ３１．５％であった。
【００８０】
前記固形分のＮＭＲスペクトルデータを以下に示す。
１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ（ｐｐｍ）：１．２３（８Ｈ、ｍ）、２．５１（８Ｈ、ｍ）、３．２０（４Ｈ、ｍ）、４．２０（１Ｈ、ｍ）。
１３ＣＮＭＲ（３００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣｌ３、標準物質：ヘキサメチルジシロキサン）、σ（ｐｐｍ）：８．５、１０．９、２２．４、３６．１、４６．５、５４．６、５９．３、６２．５。
【００８１】
ＮＭＲ測定により、得られた反応液の固形分にあたるものは、化合物Ｉ’−２の他に、原料である化合物ＩＩ’−２も含むことがわかった。
【００８２】
［静的表面張力の測定］
実施例および比較例で得られた含フッ素化合物を、混合物の状態でそのまま水で希釈して固形分の濃度を０．００１質量％の界面活性剤組成物とし、静的表面張力（ｍＮ／ｍ）を測定した。
静的表面張力は、協和界面科学社製の自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ａ３型装置を使用し、ウィルヘルミー法（吊り板法）による、２５℃における３０分静置後の値を測定した。測定結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
2009079023.tif 000033
【００８４】
本発明の含フッ素化合物を含有する界面活性剤組成物である実施例１〜３では、０．００１質量％という低濃度における静的表面張力が２４〜２７ｍＮ／ｍであり、優れた表面張力低下能を示した。
一方、比較例１では、同濃度における静的表面張力が３８．５ｍＮ／ｍであり、表面張力低下能が実施例と比較して劣っていた。また、特許文献１の含フッ素化合物に相当する比較例２も、静的表面張力が４２．１ｍＮ／ｍであり、表面張力低下能が実施例と比較して劣っていた。