(57)【要約】【解決手段】芳香核上のアルキル基置換されたジヒドロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮合物であるエポキシ樹脂からなることを特徴とするフィルム接着用エポキシ樹脂組成物で、一液型加熱硬化であり、また、これら接着用エポキシ樹脂組成物を用いて、接着硬化されることを特徴とするポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、或いはポリイミドフィルムのいずれかフィルムの積層体。【効果】ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリイミドフィルムに対して有効な接着力を持ち、積層物は耐久性があるものとなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム接着用エポキシ樹脂組成物であって、芳香核上のアルキル基置換されたジヒドロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮合物であるエポキシ樹脂からなることを特徴とする接着用エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
上記エポキシ樹脂組成物が一液型加熱硬化であることを特徴とする請求項１に記載の接着用エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１に記載のフィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、或いはポリイミドフィルムであることを特徴とする請求項１乃至２いずれか記載の接着用エポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか記載の接着用エポキシ樹脂組成物を用いて、接着硬化されることを特徴とするポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、或いはポリイミドフィルムのいずれかフィルムの積層体。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、未処理フィルムの接着用エポキシ樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムの接着は、その難接着性からフィルム表面を改質（コロナ処理、プライマー処理）することが一般的で、表面未処理フィルムを十分な強度で接着できるエポキシ樹脂接着剤がなかった。
【０００３】
基材、プライマー層、接着剤層およびシーラント層がこの順に積層されたラミネートフィルムであって、該接着剤層を形成する接着剤がエポキシ樹脂およびエポキシ樹脂硬化剤からなるエポキシ樹脂組成物を主成分とするものでありかつ該エポキシ樹脂組成物が硬化して得られるエポキシ樹脂硬化物中にキシリレンジアミンに由来する骨格構造が４０重量％以上含有され、該プライマー層がポリエステル系樹脂からなるものでありかつ該ポリエステル系樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）が−２０℃以上１００℃以下であることを特徴とするラミネートフィルムが優れたラミネート強度とガスバリア性を有することが開示されている。（特許文献１）
【０００４】
（１）エポキシ樹脂、（２）硬化剤、（３）無機フィラーおよび（４）ゴム成分を必須成分として含む組成物であって、該ゴム成分が、（５）エチレン・アクリルゴムおよび（６）カルボキシル基含有ニトリルブタジエンゴムを、重量比［（５）／（６）］９０／１０〜２０／８０の割合で含むものである接着剤組成物で接着強度、半田耐熱性、保存安定性、しみ出し制御性に優れることが開示されている。（特許文献２）
【０００５】
（Ａ）数平均分子量が４，０００〜４０，０００の範囲内にある水酸基含有ポリエステル樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）ブロック化ポリイソシアネート化合物５〜１００重量部及び（Ｃ）リン酸基［−ＯＰＯ（ＯＨ）（Ｒ１）、ここでＲ１は水酸基、フェニル基または炭素数１〜２０のアルキル基である］含有樹脂１〜２０重量部を含有することを特徴とするポリエステルフィルムラミネート缶用熱硬化型接着剤で、缶用素材に対する密着性だけではなく、フィルムにオーバーコートされた被膜に対しても高い密着性を有することが開示されている。（特許文献３）
【０００６】
４−ｔ−ブチルカテコールのジグリシジルエーテルと、ポリアミド樹脂、及び、ミネラルスピリットとを含有で、脂肪族炭化水素を主成分とする溶剤を用いた場合の相溶性に優れ、安全性や塗料用途における耐リフティング性が良好であると共に、硬化物の耐衝撃性及び耐食性に著しく優れる共に、更に低温硬化性にも著しく優れるエポキシ樹脂組成物が開示されている。（特許文献４）
【０００７】
これらは有機溶剤を使用しているもの、ドライラミネートのもの、金属とフィルムに関するもので、無溶剤、低粘度、フィルム積層に関するものはなかった。
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−１３６７３２号公報
【特許文献２】特開２００３−２７７７１１号公報
【特許文献３】特開２００２−２５６２４７号公報
【特許文献４】特開平１１−２１７４２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
解決しようとする課題は、ポリエステル系、ポリイミド系未処理フィルムで高い接着力が得られるエポキシ組成物である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項1の発明は、フィルム接着用エポキシ樹脂組成物であって、芳香核上のアルキル基置換されたジヒドロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮合物であるエポキシ樹脂からなることを特徴とする接着用エポキシ樹脂組成物で、難接着フィルムに対する接着力が得られる。
【００１１】
請求項２の発明は、エポキシ樹脂組成物が一液型加熱硬化であることを特徴とする請求項１に記載の接着用エポキシ樹脂組成物で、難接着フィルムに対する接着力が得られる。
【００１２】
請求項３の発明は、請求項１に記載のフィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、或いはポリイミドフィルムであることを特徴とする請求項１乃至２いずれか記載の接着用エポキシ樹脂組成物で、接着力が得られる。
【００１３】
請求項４の発明は、請求項１乃至３いずれか記載の接着用エポキシ樹脂組成物を用いて、接着硬化されることを特徴とするポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、或いはポリイミドフィルムのいずれかフィルムの積層体で、高い接着力から耐久性のある積層体となる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、難接着フィルムとされる未処理ポリエステル系フィルム、ポリイミド系フィルムでも接着力が高い特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は低粘度であり、接着改質処理がなされていない難接着フィルムでも無溶剤一液でラミネートすることができるエポキシ樹脂組成物及びその積層物に関するものである。
【００１６】
主成分
本発明に用いる芳香核上のアルキル基置換されたジヒドロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮合物であるエポキシ樹脂（ＤＨＡＥと略す）はベンゼン環上に２個の水酸基とアルキル基を有する化合物とエピハロヒドリンとの重縮合物で、代表例にブチルカテコールとエピクロルヒドリンの重縮合物であるエピクロンＨＰ８２０（大日本インキ化学工業（株）、商品名）がある。
含有率４０重量％以上が好ましく、さらに好ましくは７０重量％以上で顕著な接着力向上が得られる。
【００１７】
その他エポキシ配合物
ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ノボラック型、脂環型、グリシジルアミン型、水添ビスフェノールＡ型などのエポキシ樹脂、また、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンなどのグリシジルエーテルである反応性希釈剤を前記エポキシ樹脂と混合して用いることもできる。
【００１８】
硬化剤
ジシアンジアミドの他、ルイス酸錯体、イミダゾール化合物、有機酸ヒドラジド、ジアミノマレオニトリル、メラミンおよびその誘導体、ポリアミン塩、アミンイミド化合物、マイクロカプセル化硬化剤などを用いることができる。
【００１９】
添加剤
塗布或いは接着力発現に至るまで、接着剤厚み維持、流失防止、塗布平滑性等に揺変剤、界面活性剤、減粘剤、減粘及び表面濡れ改質に溶剤等を含むことができる。充填剤として、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、タルク、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化チタン等があり単独もしくは２種以上併用して用いることができる。
【００２０】
実施例・比較例を示し、詳細に説明する。結果を表１に記した。
【実施例１】
【００２１】
ＤＨＡＥとしてエピクロンＨＰ−８２０（大日本インキ工業株式会社（株）、商品名）１００部、潜在性硬化剤としてアミキュアＰＮ−２３Ｊ（味の素ファインテクノ（株）、商品名、アミンアダクト系）を１７．３部、アエロジル＃２００（日本アエロジル（株）、商品名）３部を混合撹拌し、実施例１のエポキシ樹脂組成物とした。
【実施例２】
【００２２】
実施例１の潜在性硬化剤をフジキュアーＦＸＲ−１０２０（富士化成工業（株）、商品名、変性アミン系固形）とした以外同じに行い、実施例２のエポキシ樹脂組成物とした。
【実施例３】
【００２３】
実施例１のＤＨＡＥを一部置き換えエピクロンＨＰ−８２０を７０重量部、ｊＥＲ８２８（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂）３０重量部とし、アミキュアＰＮ−２３Ｊを１８．１重量部とした以外同じに行い、実施例３のエポキシ樹脂組成物とした。
【実施例４】
【００２４】
実施例３のｊＥＲ８２８をｊＥＲ８０７（ジャパンエポキシレジン（株）、商品名、ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂）とした以外同じに行い、実施例４のエポキシ樹脂組成物とした。
【実施例５】
【００２５】
実施例３のエピクロンＨＰ−８２０を６０重量部、ｊＥＲ８２８を４０重量部、アミキュアＰＮ−２３Ｊを１８．４重量部とした以外同じに行い、実施例５のエポキシ樹脂組成物とした。
【実施例６】
【００２６】
実施例５のｊＥＲ８２８をｊＥＲ８０７にした以外同じに行い、実施例６のエポキシ樹脂組成物とした。
【００２７】
比較例１
実施例１のエピクロンＨＰ−８２０をｊＥＲ８２８にし、アミキュアＰＮ−２３Ｊを２０重量部とした以外同じに行い比較例１のエポキシ樹脂組成物とした。
【００２８】
比較例２
比較例１のｊＥＲ８２８をｊＥＲ８０７にした以外同じに行い比較例２のエポキシ樹脂組成物とした。
【００２９】
なお、実施例・比較例は硬化性を合わせるために潜在性硬化剤の量を変えた。
【００３０】
上記  実施例１〜６、比較例１〜２のエポキシ樹脂組成物を表面未処理のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴと略す）フィルムとしてルミラーＳ１０（東レ（株）、商品名、１２５μｍ厚）、ルミラーＥ２０（東レ（株）、商品名、１２５μｍ厚）、ルミラーＸ３０（東レ（株）、商品名、１２５μｍ厚）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮと略す）フィルムとしてテオネックスＱ５１（帝人デュポンフィルム（株）、商品名、１２５μｍ厚、）、ポリイミド（ＰＩと略す）フィルムとしてカプトン３００Ｈ（東レ・デュポン（株）、商品名、７５μｍ厚）で、接着性の評価を行った。
【表１】
2009079107.tif 000002
【００３１】
粘度：Ｅ型粘度計東機産業（株）  ＴＶＥ−２０Ｈ（ＪＩＳＺ８８０３  円すい平板回転粘度計）にて、コーン直径２８ｍｍ、コーン角度３°、ずり速度１０ｒｐｍ、２５℃での測定した値。
【００３２】
表中の被着材フイルムの記号を下記に記す。
ＰＥＴ１：ルミラーＳ１０（東レ（株）、商品名、１２５μｍ厚、標準品）  
ＰＥＴ２：ルミラーＥ２０（東レ（株）、商品名、１２５μｍ厚、白  標準品）
ＰＥＴ３：ルミラーＸ３０（東レ（株）、商品名、１２５μｍ厚、黒  標準品）
ＰＥＮ：テオネックスＱ５１（帝人デュポンフィルム（株）、商品名、１２５μｍ厚、標準品）
ＰＩ：カプトン３００Ｈ（東レ・デュポン（株）、商品名、  ７５μｍ厚、標準品）  
【００３３】
＜接着性評価＞
被着材フィルムに実施例・比較例の樹脂組成物をアプリケーターを用いて２０μｍ塗布し、未塗布のフィルムを重ねゴムローラーを用いて貼り合わせ、８０℃で９０分間加熱硬化させ、得られたフィルム積層体を２５ｍｍ幅の短冊状に切り出し、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−３に準拠し、引っ張り速度５０ｍｍ／分ではく離接着強さ（Ｔ型はく離）試験により評価した。評価結果（はく離接着強さの平均値）を表１に示す。なお、表中の「材破」ははく離接着強さ試験においてフィルム基材が破断したことを表す。
【００３４】
表１の結果として、実施例１〜４においては全フィルムに顕著な差が表れ、実施例５、６ではＰＩフィルム以外ポリエステル系フィルム（ＰＥＴ、ＰＥＮ）で接着力が得られている。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の接着エポキシ組成物を使用することによりポリエステル系フィルムの積層では耐久性の優れたものが得られ、加熱履歴があるリライトカードなどにも使用できる。また、ポリイミド系フィルムの素材耐熱を活かす可能性がある。また、他のイソシアネートを使用した接着組成物に比べ水分等による発泡もなくより良い積層物となる。また、粘接着組成物に比べクリープ特性が高い接着剤となる。