(57)【要約】【課題】金属薄膜に対する保護性能に優れた金属薄膜用コーティング樹脂組成物の提供。【解決手段】本発明に係る金属薄膜用コーティング樹脂組成物は、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーと他のアクリル系モノマーとを含むモノマー混合物を重合して得られるアクリル系共重合体を含んでいる。上記モノマー混合物において、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーが、アクリル系モノマーの全量に対して２０質量％以上である。好ましくは、上記シクロアルキル基含有アクリル系モノマーが、シクロヘキシル基含有アクリル系モノマーである。好ましくは、上記モノマー混合物において、水酸基含有アクリル系モノマーが、アクリル系モノマーの全量に対して３０質量％以下である。好ましくは、上記アクリル系共重合体の重量平均分子量は、２万以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロアルキル基含有アクリル系モノマーと他のアクリル系モノマーとを含むモノマー混合物を重合して得られるアクリル系共重合体を含み、
上記モノマー混合物において、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーが、アクリル系モノマーの全量に対して２０質量％以上である金属薄膜用コーティング樹脂組成物。
【請求項２】
上記シクロアルキル基含有アクリル系モノマーが、シクロヘキシル基含有アクリル系モノマーである請求項１に記載の金属薄膜用コーティング樹脂組成物。
【請求項３】
上記モノマー混合物において、水酸基含有アクリル系モノマーが、アクリル系モノマーの全量に対して３０質量％以下である請求項１又は２に記載の金属薄膜用コーティング樹脂組成物。
【請求項４】
上記アクリル系共重合体の重量平均分子量が２万以上である請求項１から３のいずれかに記載の金属薄膜用コーティング樹脂組成物。
【請求項５】
蒸着によって形成された金属薄膜に用いられる請求項１から４のいずれかに記載の金属薄膜用コーティング樹脂組成物。
【請求項６】
ＰＥＴ又はガラスの表面に形成された金属薄膜に用いられる請求項１から４のいずれかに記載の金属薄膜用コーティング樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１から４のいずれかに記載の金属薄膜用コーティング樹脂組成物によって形成されたコーティング膜と、このコーティング膜により被覆された金属薄膜とを有する積層体。
【請求項８】
上記コーティング膜の厚さが１０μｍ以下である請求項７に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属薄膜を保護するためのコーティング樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な用途で、金属薄膜が用いられている。金属薄膜は、例えば蒸着により成膜される。金属薄膜は、反射防止膜などの光学薄膜、コンパクトディスクやブルーレイディスク等の記録媒体、導電フィルム、薄型ディスプレイ用フィルム、太陽電池用バックシート、色素増感型太陽電池等に用いられている。なお、本願において金属薄膜とは、金属原子を含む薄膜を意味し、金属原子と非金属原子からなる化合物の薄膜や、金属酸化物の薄膜なども含む。
【０００３】
金属薄膜は、酸化、腐食等の化学的作用により変質しうる。また金属薄膜自体は強度に乏しいため、外部からの物理的作用の影響を受けることがある。
【０００４】
特開２００６−５２２９８号公報は、蒸着フィルムの金属酸化物蒸着膜表面に、樹脂成分を含む保護層を設けた蒸着フィルムを開示する。
【特許文献１】特開２００６−５２２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、金属薄膜の保護層としてより好適なコーティング樹脂組成物について検討し、本発明に至った。
【０００６】
本発明の目的は、金属薄膜に対する保護性能に優れた金属薄膜用コーティング樹脂組成物の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る金属薄膜用コーティング樹脂組成物は、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーと他のアクリル系モノマーとを含むモノマー混合物を重合して得られるアクリル系共重合体を含む。このモノマー混合物において、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、アクリル系モノマーの全量に対して２０質量％以上である。
【０００８】
好ましくは、上記シクロアルキル基含有アクリル系モノマーが、シクロヘキシル基含有アクリル系モノマーである。
【０００９】
好ましくは、上記モノマー混合物において、水酸基含有アクリル系モノマーは、アクリル系モノマーの全量に対して３０質量％以下である。
【００１０】
好ましくは、上記アクリル系共重合体の重量平均分子量は２万以上である。
【００１１】
好ましくは、上記金属薄膜用コーティング樹脂組成物は、蒸着によって形成された金属薄膜に用いられる。
【００１２】
好ましくは、上記金属薄膜用コーティング樹脂組成物は、ＰＥＴ又はガラスの表面に形成された金属薄膜に用いられる。
【００１３】
本発明に係る積層体は、上記金属薄膜用コーティング樹脂組成物によって形成されたコーティング膜と、このコーティング膜により被覆された金属薄膜とを有する。
【００１４】
好ましくは、上記積層体において、上記コーティング膜の厚さが１０μｍ以下である。
【発明の効果】
【００１５】
金属薄膜に対する親和性に優れ、金属薄膜の保護に適したコーティング樹脂組成物が提供されうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
１．［シクロアルキル基含有アクリル系モノマー］
シクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、本発明の効果を奏する上で重要なモノマーである。シクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、シクロアルキル基を分子内に少なくとも１つ含有する。更に、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、重合性（エチレン性）不飽和結合を分子内に少なくとも１つ含有する。このシクロアルキル基含有アクリル系モノマーの存在により、屈曲性、強度及び耐溶剤性に優れた共重合体を得ることができ、更に薄膜に対する親和性が向上しうる。また、シクロアルキル基に起因する疎水性により、金属薄膜への水の侵入が抑制されうる。
【００１８】
好ましくは、このシクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、下記の一般式（１）で表される。
【００１９】
【化１】
2009221444.tif 000002
【００２０】
ただし、一般式（１）において、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ２は置換基を有していてもよいシクロアルキル基を示す。
【００２１】
シクロアルキル基含有アクリル系モノマーは限定されない。シクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、１種類のみが用いられてもよく、２種類以上が用いられてもよい。より好ましいシクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、シクロヘキシル基含有アクリル系モノマーである。即ち、上記式（１）において、より好ましいＲ２は、置換基を有していてもよいシクロヘキシル基である。シクロヘキシル基含有アクリル系モノマーの具体例としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。シクロヘキシル基含有アクリル系モノマーは、１種類のみが用いられてもよく、２種類以上が用いられてもよい。
【００２２】
２．［水酸基含有アクリル系モノマー］
本発明の金属薄膜用コーティング樹脂組成物は、水酸基含有アクリル系モノマーに由来する部分を含んでいてもよい。水酸基含有アクリル系モノマーは、分子内に、水酸基を少なくとも１つ有する。好ましくは、この水酸基含有アクリル系モノマーは、分子内に、エチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する。より好ましくは、この水酸基含有アクリル系モノマーは、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例として、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に限定されない。水酸基含有アクリル系モノマーは、１種類のみが用いられてもよいし、２種類以上が用いられてもよい。
【００２３】
水酸基含有アクリル系モノマーにより、アクリル系共重合体に水酸基が導入される。水酸基含有アクリル系モノマーによりアクリル系共重合体がアクリルポリオールとされうる。この水酸基が架橋点となりうる。水酸基が導入されたアクリル系共重合体は、ポリイソシアネート化合物等の架橋剤によって容易に架橋されうる。この架橋により、硬化後のコーティング樹脂組成物により形成されたコーティング膜の耐久性が向上し、金属薄膜に対する保護硬化が高まる。また、水酸基が架橋に用いられない場合であっても、水酸基に起因する水素結合により、コーティング膜の耐久性が向上しうる。
【００２４】
３．［上記以外のアクリル系モノマー］
本発明に係る樹脂組成物は、２種以上のアクリル系モノマーが共重合されたアクリル系共重合体を含む。このアクリル系共重合体は、２種以上のアクリル系モノマーを共重合してなる。このアクリル系モノマーの例は、上記したシクロアルキル基含有アクリル系モノマー及び水酸基含有アクリル系モノマーである。これらのアクリル系モノマー以外のアクリル系モノマーが用いられてもよい。このようなアクリル系モノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２−（メタ）アクリロイルエチルアシッドホスフェート等の酸基含有不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の含窒素不飽和モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和モノマー；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和シアン化合物等；ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロプロピルメトキシシラン等の含珪素不飽和モノマー及び２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の重合性紫外線吸収性モノマーが挙げられるが、特に限定されない。シクロアルキル基含有アクリル系モノマー以外のアクリル系モノマーは、一種類のみが用いられてもよいし、二種類以上が用いられてもよい。
【００２５】
４．［モノマー混合物］
本発明に係るモノマー混合物は、本発明に係るアクリル系共重合体の原料である。このモノマー混合物は、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーとそれ以外のアクリル系モノマーとを含む。このモノマー混合物を重合させることにより、本発明に係るアクリル系共重合体が得られる。
【００２６】
このモノマー混合物における好ましい配合比率は次の通りである。シクロアルキル基含有アクリル系モノマーの配合比率が高い場合、シクロアルキル基に起因する疎水性が向上しうるとともに、金属薄膜に対する親和性が向上しうる。この観点から、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、アクリル系モノマーの全量に対して２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましい。水酸基含有アクリル系モノマー等の他のアクリル系モノマーの配合比率を好ましい範囲とする観点から、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーは、アクリル系モノマーの全量に対して７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい。
【００２７】
耐溶剤性及び耐湿熱性の観点から、水酸基含有アクリル系モノマーは、アクリル系モノマーの全量に対して、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。水酸基含有アクリル系モノマーの配合比率が高い場合、導入される水酸基の数が増加するので、コーティング膜と基材との親和性が向上しうる。この観点から、水酸基含有アクリル系モノマーは、アクリル系モノマーの全量に対して、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。
【００２８】
このモノマー混合物の重合方法は限定されない。この重合方法としては公知の方法を採用することができる。この重合方法として、例えば、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法及び塊状重合法が採用されうる。
【００２９】
重合に使用する開始剤は過酸化物系、アゾ系等、市販のものが使用できる。過酸化物系の開始剤としては、パーブチルＯ、パーヘキシルＯ（いずれも日本油脂製）などのパーオキシエステル系；パーロイルＬ、パーロイルＯ（いずれも日本油脂製）などのパーオキシジカーボネート系；ナイパーＢＷ、ナイパーＢＭＴ（いずれも日本油脂製）などのジアシルパーオキサイド系；パーヘキサ３Ｍ、パーヘキサＭＣ（いずれも日本油脂製）などのパーオキシケタール系；パーブチルＰ、パークミルＤ（いずれも日本油脂製）などのジアルキルパーオキサイド系；パークミルＰ、パーメンタＨ（いずれも日本油脂製）などのハイドロパーオキサイド系等が挙げられる。アゾ系の開始剤としてはＡＢＮ−Ｅ、ＡＢＮ−Ｒ、ＡＢＮ−Ｖ（いずれも日本ファインケム社製）等が挙げられる。これらの重合開始剤は、モノマー混合物の総質量に対して０．０１〜１０質量％の範囲で使用されるのが好ましい。反応温度は２５℃以上２００℃以下が好ましく、より好ましくは４０℃以上１４０℃以下である。
【００３０】
樹脂の重合の際には必要に応じて連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤は所定の分子量に調整できれば特に制約されず、ノルマルドデシルメルカプタン、ジチオグリコール、チオグリコール酸オクチル、メルカプトエタノール等のチオール化合物等が使用できる。
【００３１】
また、樹脂の重合は無溶媒で行ってもよいし、有機溶媒中で行ってもよい。有機溶媒中で重合する際には、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；その他の公知の有機溶剤が使用できる。使用する有機溶媒の種類は得られる樹脂の溶解性、重合温度を考慮して決められるが、乾燥時の残存溶媒の残りにくさの点からトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の沸点が１２０℃以下の有機溶媒が好ましい。
【００３２】
５．［アクリル系共重合体］
このアクリル系共重合体は、シクロアルキル基含有アクリル系モノマーに由来する構成単位を含む。好ましくは、このアクリル系共重合体は、水酸基含有アクリル系モノマーに由来する構成単位を含む。好ましくは、このアクリル系共重合体が、本発明に係る金属薄膜用コーティング樹脂組成物の基材樹脂とされる。金属薄膜用コーティング樹脂組成物の固形分全量に対するアクリル系共重合体の割合は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。
【００３３】
コーティング膜の耐久性を向上させる観点から、このアクリル系共重合体の重量平均分子量は、２万以上が好ましい。この重量平均分子量が高くされた場合、架橋硬化がなされることなく高い耐久性が得られうる。架橋硬化が不要なコーティング樹脂組成物は、一液性の塗料として利用されうる。即ちこのコーティング樹脂組成物は、いわゆるラッカーとして用いられうる。
【００３４】
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８０２０型）により、カラムを用いて、ポリスチレン換算で測定される。カラムとして、ＴＫｇｅｌＧ−５０００ＨＸＬ［東ソー（株）製］及びＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ−Ｌ［東ソー（株）製］が直列に連結されて用いられる。
【００３５】
６．［金属薄膜用コーティング樹脂組成物］
上記アクリル系共重合体を含む金属薄膜用コーティング樹脂組成物は、金属薄膜上に積層されてコーティング膜を形成しうる。このコーティング膜が、金属薄膜の保護層として機能しうる。この金属薄膜用コーティング樹脂組成物は、以下において単に「コーティング樹脂組成物」とも称される。
【００３６】
本発明のコーティング樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含有し得る。添加剤としては、フィルムやコーティング膜等を形成する樹脂組成物に使用される従来公知の添加剤を用いることができる。この添加剤として、分散剤、レベリング剤、消泡剤、粘性調整剤、つや消し剤、粘着付与剤、耐電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、消光剤、架橋剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
【００３７】
上記レベリング剤として、シリコン系レベリング剤、フッ素系レベリング剤及びアクリル系レベリング剤が例示される。シリコン系レベリング剤として、有機変性ポリシロキサンが例示される。この有機変性ポリシロキサンは、ポリシロキサン骨格と有機変性部分とを有する。この有機変性部分として、アルキル基、ポリエーテル基、ポリエステル基、アラルキル基等が挙げられる。シリコン系レベリング剤の具体例として、ビックケミー・ジャパン株式会社製のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンである商品名「ＢＹＫ３３１」もしくは共栄社化学社製のグラノール２００及びグラノール４１０等が挙げられる。レベリング剤は、架橋することなく膜強度や屈曲性を高めるのに有効である。
【００３８】
膜強度及び屈曲性を向上させる観点から、上記レベリング剤の含有量は、コーティング樹脂組成物の樹脂固形分１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましい。ブリードアウトや外観不良を抑制する観点及び基材との親和性の観点から、上記レベリング剤の含有量は、コーティング樹脂組成物の樹脂固形分１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、１質量部以下が更に好ましい。
【００３９】
本発明のコーティング樹脂組成物は、目的に応じて任意の適切な架橋剤を含むことにより、硬化性コーティング樹脂組成物とすることができる。上記架橋剤を含むことにより、上記コーティング樹脂組成物を架橋剤により架橋することができ、極めて高度な耐候性を有し、しかも、極めて高度な柔軟性及び基材との親和性をも有する塗膜を形成することができる。上記架橋剤としては、特に限定されず、例えば、（ブロック）ポリイソシアネート化合物が好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記（ブロック）ポリイソシアネート化合物とは、ポリイソシアネート化合物及び／又はブロックポリイソシアネート化合物を意味する。上記ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を分子内に少なくとも１つ有する化合物であれば特に限定されず、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネート；これらのジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ビュウレット体、イソシアヌレート体等のアダクトポリイソシアネート等のポリイソシアネートの誘導体（変性物）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記ブロックポリイソシアネート化合物とは、硬化性塗料組成物を加熱乾燥するときに架橋させ、かつ、常温での貯蔵安定性を向上させるために、通常、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック化剤でブロックしたものである。上記ブロック化剤は特に限定されず、例えば、ε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシム、アルコール等の化合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。イソシアネート架橋剤の具体例としては、住化バイエルウレタン社製の商品名「デスモジュールＮ３２００」及び商品名「デスモジュールＢＬ３１７５」が例示される。また前述したように、このコーティング樹脂組成物は、架橋硬化されてなくてもよい。
【００４０】
本発明のコーティング樹脂組成物は、溶剤を含んでいてもよい。溶剤を含むコーティング樹脂組成物の場合、上記アクリル系共重合体は、溶剤中に溶解、分散又は懸濁した形態であることが好ましい。
【００４１】
この溶剤としては、例えばシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族系；トルエン、キシレンなどの芳香族系；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系；アセトニトリル等のニトリル系；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系；テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系；ブチルセロソルブ、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル系；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系；塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン系等が使用できる。これらの溶剤は単独で使用されてもよいし、複数の溶剤が混合されてもよい。
【００４２】
７．［コーティング膜］  
本発明に係るコーティング樹脂組成物は、金属薄膜の表面にコーティングされ、コーティング膜となる。このコーティングの方法としては、塗工機による塗工が好ましい。前述したように、このコーティング膜は、架橋されていてもよく、されていなくてもよい。
【００４３】
塗工機として公知のものが使用されうる。塗工機として、例えばコンマコーター等のナイフコーター、スロットダイコーター、リップコーター等のファウンテンコーター、マイクログラビアコーター等のキスコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター等のロールコーター、フローコーター、スプレーコーター、バーコーターが挙げられる。塗布後の乾燥・硬化方法としては、自然乾燥、熱風による乾燥、遠赤外線による乾燥、ＵＶ硬化等が用いられうる。
【００４４】
本発明のコーティング樹脂組成物が塗工される場合、溶剤により粘度が調整されてもよい。使用されうる溶剤は、前述した通りである。
【００４５】
塗工時におけるコーティング樹脂組成物の粘度は、塗工機の種類によって適宜選択されうる。例えば、マイクログラビアコーター等のような小径グラビアキスリバース方式で塗工される場合は１〜１０００ｍＰａ・ｓが一般的であり、ダイコーター等押し出し方式で塗工する場合は１００〜１００００ｍＰａ・ｓが一般的である。コーティング樹脂組成物の固形分比率は塗料粘度に合わせて調整されうる。
【００４６】
乾燥温度は乾燥ラインの長さ、ライン速度、塗布量、残存溶剤量、基材の種類等を考慮して決めればよい。基材がＰＥＴフィルムであれば、一般的な乾燥温度は５０〜１５０℃である。１ラインに複数の乾燥機がある場合は、それぞれの乾燥機を異なる温度、風速に設定してもよい。塗工外観の良好な塗膜を得るためには、入り口側の乾燥条件をマイルドにするのが好ましい。
【００４７】
コーティング膜の厚さは限定されない。基材との親和性、屈曲性の向上及び可視光透過率の観点から、コーティング膜の厚さは、１０μｍ以下であるのが好ましい。コーティング膜の耐久性の観点から、コーティング膜の厚さは、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましい。
【００４８】
８．［積層体］
本発明に係る積層体は、上記コーティング膜と、金属薄膜と、基材とを有する。好ましくは、コーティング膜と金属薄膜とは互いに接している。この構成により、コーティング膜は、金属薄膜との親和性を発現しうる。
【００４９】
本発明において「金属薄膜」とは、金属原子を含む薄膜を意味する。この薄膜は、基材の表面に形成される。金属薄膜と基材との間に他の層が介在していてもよい。均等な膜厚が得られうる観点から、金属薄膜の成膜方法としては、蒸着が好ましい。蒸着の方法として、物理蒸着（ＰＶＤ）及び化学蒸着（ＣＶＤ）が例示される。物理蒸着（ＰＶＤ）の方法として、スパッタリング、イオンプレーティング、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着等が挙げられる。化学蒸着（ＣＶＤ）の方法として、プラズマＣＶＤ、熱ＣＶＤ、光ＣＶＤ等が挙げられる。
【００５０】
金属薄膜を構成する物質は、積層体の使用目的に応じて適宜決定されうる。金属薄膜を構成する物質としては、金属、金属酸化物、金属窒化物、異種金属がドープされた金属酸化物等が挙げられる。金属としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、金、銀、プラチナ及びニッケルが挙げられる。金属酸化物としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化ケイ素、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）等が挙げられる。異種金属がドープされた金属酸化物としては、例えば、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛等が挙げられる。金属窒化物としては、窒化チタン、窒化チタンアルミ等が挙げられる。インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）は、本発明に係るコーティング樹脂組成物との親和性が高いため好ましい。
【００５１】
なお、金属薄膜の膜厚は、通常、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下とされる。
【００５２】
金属薄膜は、基材の表面に成膜される。この基材は限定されない。光学用途等の場合、透明性を有する基材が好ましい。この透明基材として、ガラス；シクロポリオレフィン、非晶質ポリオレフィン等のオレフィン系ポリマー；ポリメチルメタクリレート等のメタクリル系ポリマー；酢酸ビニルやハロゲン化ビニル等のビニル系ポリマー；ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等のポリエステル；ポリカーボネート、ブチラール樹脂等のポリビニルアセタール；ポリアリールエーテル系樹脂；ＴＡＣ（トリアセチルセルロース樹脂）；ラクトン環構造を有する樹脂等が挙げられる。更に、透明基材には、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、アンカーコート剤やプライマー等のコーティングが施されてもよい。
【００５３】
また、上記透明基材を構成する基材樹脂には、公知の添加剤、耐熱老化防止剤、滑剤、帯電防止剤等の配合が可能である。上記透明基材は、公知の射出成形、Ｔダイ成形、カレンダー成形、圧縮成形等の方法や、有機溶剤に溶融させてキャスティングする方法などを用い、フィルムまたはシート状に成形される。かかる透明基材を構成する基材は、未延伸でも延伸されていてもよく、また他の基材と積層されていてもよい。
【００５４】
金属薄膜の成膜が容易である観点及びコストの観点から、透明基材としてはガラス又はＰＥＴフィルムが好ましく、ガラスとＰＥＴフィルムとが積層された透明基材も好ましい。ＰＥＴフィルムは、易接着処理されたＰＥＴフィルムでもよい。ＰＥＴフィルムの具体例として、コスモシャインＡ４３００（東洋紡績製）、ルミラーＵ３４（東レ製）、メリネックス７０５（帝人デュポン製）等が挙げられる。
【００５５】
基材の厚さは限定されず、目的に応じて適宜設定される。光学用途の場合、基材の厚さは、通常、０．１μｍから１０ｍｍ程度である。
【００５６】
本発明の用途は特に限定されない。本発明は、金属薄膜を備えたものであればいずれにも適用されうる。本発明は、例えば、太陽電池用バックシート、色素増感型太陽電池、導電フィルム、コンパクトディスク、ブルーレイディスク、電磁波遮蔽フィルム、近赤外線吸収フィルム、反射防止フィルム、電磁波遮蔽効果と近赤外線吸収能とを併せ持ったフィルムなどに適用されうる。電磁波遮蔽効果と近赤外線吸収能とを併せ持ったフィルムとして、薄型ディスプレー用スパッタフィルム、例えばＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用スパッタフィルムが挙げられる。さらに本発明は、これらのフィルムを備えた光学フィルターに適用されうる。この光学フィルターとして、光半導体素子用光学フィルター及び薄型ディスプレー用光学フィルターが例示される。この光学フィルターにおいて、可視領域の全光線透過率が４０％以上であるのが好ましく、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは６０％以上である。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。なお、以下において、「部」は質量部を意味し、「％」は質量％を意味する。また、以下に示された重量平均分子量の測定方法は、前述した通りである。
【００５８】
合成例１
モノマーとしてメチルメタクリレート９４．８部、シクロヘキシルアクリレート１６０．１部、ヒドロキシエチルメタクリレート３２．３部、ブチルアクリレート９．１部、メタクリル酸２．３部及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−メタクリレート６．１部を混合し、モノマー混合物１を得た。ＡＢＮ−Ｅ（日本ファインケム製）０．３１部と酢酸エチル１０部とを混合し、開始剤溶液１を得た。このモノマー混合物１の１５２．３５部と酢酸エチル２４２．６部とをフラスコに入れ、このフラスコに、温度計、攪拌機、窒素ガス導入管、還流冷却機および滴下漏斗をセットした。０．３部のＡＢＮ−Ｅと４５．７部の酢酸エチルとを混合して滴下重合開始剤溶液２をつくり、この滴下重合開始剤溶液２を１５２．３５部のモノマー混合物１と混合し、上記滴下漏斗に入れた。窒素ガスを２０ｍｌ／分で流通させながら、フラスコ内を加熱して内温を８２℃とした。開始剤溶液１をフラスコに添加し、重合反応を開始した。重合開始剤の投入から１０分後に、上記滴下漏斗内の混合物（モノマー混合物１と滴下重合開始剤溶液２との混合物）を９０分かけてフラスコ内に添加した。滴下終了後１５部の酢酸エチルで滴下漏斗を洗浄し、フラスコ内に洗浄液を添加した。その後、３００分間熟成した後、トルエン３７１．７部で希釈して、アクリル系共重合体１を含む樹脂溶液１を得た。樹脂溶液１の固形分は２９．３％であり、アクリル系共重合体１のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．８万であった。この合成例１のモノマー混合物１におけるモノマーの配合比率（質量％）が、下記の表１で示されている。
【００５９】
なお、表１において、「ＣＨＭＡ」はシクロヘキシルアクリレートを意味し、「ＭＭＡ」はメチルメタクリレートを意味し、  「ＢＡ」はブチルアクリレートを意味し、「ＭＡＡ」はメタクリル酸を意味し、「ＨＥＭＡ」はヒドロキシエチルメタクリレートを意味し、「ＴＡＡＭＡ」は２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−メタクリレートを意味する。
【００６０】
合成例２
モノマーとしてメチルメタクリレート１４２．６部、シクロヘキシルアクリレート８０．１部、ヒドロキシエチルメタクリレート６４．６部、ブチルアクリレート９．１部、メタクリル酸２．３部及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−メタクリレート６．１部を混合して、モノマー混合物２を得た。上記モノマー混合物１に代えてこのモノマー混合物２を用いた他は合成例１と同様にして、アクリル系共重合体２を含む樹脂溶液２を得た。樹脂溶液２の固形分は２９．６％であり、アクリル系共重合体２のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．０万であった。この合成例２のモノマー混合物２におけるモノマーの配合比率（質量％）が、下記の表１で示されている。
【００６１】
合成例３
モノマーとしてメチルメタクリレート２２２．６部、ヒドロキシエチルメタクリレート６４．６部、ブチルアクリレート９．１部、メタクリル酸２．３部及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−４−メタクリレート６．１部を混合して、モノマー混合物３を得た。上記モノマー混合物１に代えてこのモノマー混合物３を用いた他は合成例１と同様にして、アクリル系共重合体３を含む樹脂溶液３を得た。樹脂溶液３の固形分は２９．２％であり、アクリル系共重合体３のポリスチレン換算の重量平均分子量は２．８万であった。この合成例３のモノマー混合物３におけるモノマーの配合比率（質量％）が、下記の表１で示されている。
【００６２】
実施例１
合成例１で得られた樹脂溶液１を用いた。６．３５部の上記樹脂溶液１に、０．１４部のイソシアネート架橋剤「デスモジュールＮ３２００」（住化バイエルウレタン社製）と、３．５１部のトルエンとを添加して、固形分２０％のコーティング樹脂組成物１を得た。このコーティング樹脂組成物１を、トービ社製の商品名「ＩＴＯ／ＰＥＴ  ＯＴＥＣ ２２０Ｂ−１２５Ｎ−１Ａ」（厚さ１２５μｍ）にバーコーターＮｏ．３０で塗工し、１００℃１５分間で乾燥させて、積層体１を得た。コーティング樹脂組成物１は、ＩＴＯの薄膜の上に塗工された。積層体１において、コーティング樹脂組成物１からなるコーティング膜とＩＴＯ膜とは接している。積層体１において、コーティング樹脂組成物１よりなるコーティング膜の厚さは、７．９μｍであった。なお、イソシアネート架橋剤Ｎ３２００については、前述の通りである。また上記の「ＩＴＯ／ＰＥＴ  ＯＴＥＣ ２２０Ｂ−１２５Ｎ−１Ａ」は、ＰＥＴフィルムよりなる基材にインジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）が蒸着されてなる。
【００６３】
実施例２
６．８部の上記樹脂溶液１に、３．０部のトルエンと、固形分２％に希釈したＢＹＫ３３１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）０．１５部とを添加して、固形分２０％になるように希釈し、コーティング樹脂組成物２を得た。上記コーティング樹脂組成物１に代えてこのコーティング樹脂組成物２を用いた他は実施例１と同様にして、積層体２を得た。コーティング樹脂組成物２は、ＩＴＯの薄膜の上に塗工された。積層体２において、コーティング樹脂組成物２からなるコーティング膜とＩＴＯ膜とは接している。積層体２において、コーティング樹脂組成物２よりなるコーティング膜の厚さは、７．７μｍであった。なお、この実施例２において、コーティング樹脂組成物２におけるレベリング剤の含有量は、コーティング樹脂組成物２の樹脂固形分１００質量部に対して、０．１５質量部であった。
【００６４】
実施例３
合成例２で得られた樹脂溶液２を用いた。５．８７部の上記樹脂溶液２に、０．２６部のイソシアネート架橋剤「デスモジュールＮ３２００」（住化バイエルウレタン社製）と、３．８７部のトルエンとを添加して、固形分２０％のコーティング樹脂組成物３を得た。上記コーティング樹脂組成物１に代えてコーティング樹脂組成物３が用いられた他は実施例１と同様にして、積層体３を得た。積層体３において、コーティング樹脂組成物３からなるコーティング膜とＩＴＯ膜とは接している。積層体３において、コーティング樹脂組成物３よりなるコーティング膜の厚さは、７．８μｍであった。
【００６５】
実施例４
６．５３部の上記樹脂溶液１に、０．０９部のデスモジュールＮ３２００、３．１４部のトルエン、及び固形分２％に希釈したグラノール４１０（共栄社化学製）０．２４部を添加して、固形分２０％のコーティング樹脂組成物４を得た。上記コーティング樹脂組成物１に代えてコーティング樹脂組成物４が用いられた他は実施例１と同様にして、積層体４を得た。積層体４とＩＴＯ膜とは接している。積層体４において、コーティング樹脂組成物４よりなるコーティング膜の厚さは７．６μｍであった。なお、この実施例４において、コーティング樹脂組成物４におけるレベリング剤の含有量は、コーティング樹脂組成物４の樹脂固形分１００質量部に対して、０．２５質量部であった。
【００６６】
実施例５
６．８部の樹脂溶液１に３．２部のトルエンを添加して固形分２０％のコーティング樹脂組成物５を得た。上記コーティング樹脂組成物１に代えてコーティング樹脂組成物５が用いられた他は実施例１と同様にして積層体５を得た。積層体５とＩＴＯ膜とは接している。積層体５において、コーティング樹脂組成物５よりなるコーティング膜の厚さは７．８μｍであった。
【００６７】
実施例６
６．８３部の樹脂溶液１に、固形分２％に希釈されたＢＹＫ３３１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）１．２部と、トルエン１．９７部とを添加して、固形分２０％のコーティング樹脂組成物６を得た。上記コーティング樹脂組成物１に代えてコーティング樹脂組成物６が用いられた他は実施例１と同様にして、積層体６を得た。積層体６とＩＴＯ膜とは接している。積層体６において、コーティング樹脂組成物６よりなるコーティング膜の厚さは７．６μｍであった。なお、この実施例６において、コーティング樹脂組成物６におけるレベリング剤の含有量は、コーティング樹脂組成物６の樹脂固形分１００質量部に対して、１．２質量部であった。
【００６８】
比較例１
６．１２部の上記樹脂溶液３に、０．２７部のデスモジュールＮ３２００と３．６１部のトルエンとを添加して、固形分２０％のコーティング樹脂組成物７を得た。上記コーティング樹脂組成物１に代えてコーティング樹脂組成物７が用いられた他は実施例１と同様にして、積層体７を得た。積層体７において、コーティング樹脂組成物７からなるコーティング膜とＩＴＯ膜とは接している。積層体７において、コーティング樹脂組成物７よりなるコーティング膜の厚さは、７．８μｍであった。
【００６９】
各例について、以下の評価を行った。
【００７０】
評価１．スチールウール性
スガ試験機（株）製学振型耐摩耗試験器を用いて、＃００００スチールウールを２００ｇの荷重で１０回往復させた後の傷の付き方を目視で評価した。傷がない場合をＡ、傷が１〜１０本の場合をＢ、傷が１１本以上の場合をＣとした。
【００７１】
評価２．屈曲性
試験体を２３℃６５％ＲＨの恒温恒湿室で調温し、円筒形マンドレル法により耐屈曲性試験を行った。直径２ｍｍの円筒で試験を行い、屈曲部におけるクラックの有無を拡大鏡（倍率１０倍）で観察した。評価基準は以下の通りとされた。
○：クラックなし
×：クラックあり
【００７２】
評価３．耐溶剤性
試験体の塗装面上にエタノールを滴下し、風乾した。乾燥後、目視でクラックの有無を観察した。評価基準は以下の通りとされた。
○：クラックなし
×：クラックあり
【００７３】
評価４．全光線透過率
６０℃９０％ＲＨで１０００時間の湿熱試験を行った。この湿熱試験前の全光線透過率と、この湿熱試験後の全光線透過率とを測定した。全光線透過率の測定にはΣ９０システム（日本電色製）を使用した。評価基準は以下の通りとされた。
○：試験前後における全光線透過率の変化率が２％未満
△：試験前後における全光線透過率の変化率が２％以上５％未満
×：試験前後における全光線透過率の変化率が５％以上
【００７４】
評価５．光沢度
ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ７．６に準じ、光度計（日本電色製「ＶＺ−２０００」）を用いて、入射角６０度での光沢度を測定した。６０℃９０％ＲＨで１０００時間の湿熱試験を行い、この湿熱試験前の光沢度と、この湿熱試験後の光沢度とを比較した。評価基準は以下の通りとされた。
○：試験前後における光沢度の変化率が５％未満
△：試験前後における光沢度の変化率が５％以上１０％未満
×：試験前後における光沢度の変化率が１０％以上
【００７５】
上記全光線透過率及び上記光沢度は、金属薄膜の外観と相関する。全光線透過率の変化が少ないことは、金属薄膜の外観を保護する性能が高いことを示している。光沢度の変化が少ないことは、金属薄膜の外観を保護する性能が高いことを示している。
【００７６】
各例の仕様と評価結果が、下記の表２に示される。
【００７７】
【表１】
2009221444.tif 000003
【００７８】
【表２】
2009221444.tif 000004
【００７９】
表２が示すように、実施例は、比較例よりも評価が高い。実施例に係るコーティング膜は、金属薄膜との親和性に優れているため、屈曲しても金属薄膜との剥離が生じにくい。このため実施例は屈曲性に優れる。更に実施例は、耐溶剤性、全光線透過率及び光沢度に優れる。また実施例２では、架橋されない場合であっても高い評価が得られうる点が示されている。これらの結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の金属薄膜用コーティング樹脂組成物は、金属薄膜を有するあらゆる基材等に適用されうる。