(57)【要約】【課題】砒素、フッ素といった環境負荷物質を含む溶液から砒素、フッ素、鉛、セレンを回収する回収剤を提供する。【解決手段】１０μｍ以上、１００μｍ以下の粒径を有し、ＢＥＴ３点法によって測定される比表面積が５０ｍ２／ｇ以上ある多孔質鉄化合物を当該環境負荷物質を含む溶液に投入したり、当該多孔質鉄化合物を充填したカラムに当該環境負荷物質を含む溶液を通過させて、当該環境負荷物質を含む溶液中の環境負荷物質をする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
砒素含有溶液へ鉄化合物を投入し、当該鉄化合物に砒素を吸着させる工程と、
前記砒素を吸着した鉄化合物とアルカリとを合わせて、アルカリ中へ砒素を脱離する工程と、
前記アルカリ中へ脱離した砒素を、結晶物化する工程と、
前記砒素を脱離した鉄化合物を、再び、砒素含有溶液へ投入し、当該鉄化合物に砒素を吸着させる工程と、
を有することを特徴とする砒素含有溶液の処理方法。
【請求項２】
前記鉄化合物が、多孔質鉄化合物であることを特徴とする請求項１に記載の砒素含有溶液の処理方法。
【請求項３】
前記鉄化合物が、ゲーサイトであることを特徴とする請求項１または２に記載の砒素含有溶液の処理方法。
【請求項４】
前記鉄化合物が、ヘマタイトであることを特徴とする請求項１または２に記載の砒素含有溶液の処理方法。
【請求項５】
前記鉄化合物が、砒素を浸出したスコロダイトを原料とした鉄化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の砒素含有溶液の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重金属であり環境負荷物質でもある砒素を含有する砒素含有溶液から、当該砒素を回収し、安定化合物として保管、管理する為の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非鉄製錬を始めとする各種の工業過程において、多様な中間物や廃棄物の溶液が発生する。当該中間物や廃棄物の溶液には、例えば、砒素、フッ素、等といった環境負荷の高い物質が含まれている場合がある。
そこで、これら中間物や廃棄物の溶液中に含まれる環境負荷の高い物質を無害化する研究が行われてきた。本発明者らも、新規な砒素固定方法として特許文献１を提案している。
特許文献２には、フッ素のみの吸着剤としてオキシ鉄水酸化物を用いることが提案されている。
特許文献３には、微粒子の酸化鉄、オキシ水酸化鉄を用い、重金属を含む水から重金属を吸着し、除去することが提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特願２００６−１２６８９６号
【特許文献２】特願２００５−１５４６０８号
【特許文献３】特表２００４−５０９７５３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
砒素含有溶液から、例えば特許文献３に示すように砒素を除去することで、当該砒素含有溶液からは砒素が除去される。しかし、当該除去処理の後には、前記砒素含有溶液中の砒素を吸着した顆粒が残存することとなる。当該砒素を吸着した顆粒は、さらに、無害化のための処理を経て処分されることとなる。このように、砒素は、例え無害化されたにしろ何らかの形で残存する。
ここで、上述した特許文献３に示すような方法を用いて砒素の吸着処理を行った場合、当該砒素は吸着剤等と同伴した形で回収されるため、保管、処理の場面においては、処理されるべき純砒素量に比較して過大な容積を必要とすることとなり、産業上の負荷となってしまう。
【０００５】
従って、砒素含有溶液から回収される砒素は、省容積（コンパクト）且つ安定な形で残存させることが求められる。例えば、本発明者らによる特許文献１によれば、砒素を省容積、且つ、安定な形で残存させることができる。
ところが、例えば特許文献１の発明を前記砒素含有液に適用しようとしても、当該砒素含有液の砒素濃度が低い為、適用出来ない場合が多い。さらに、特許文献３にあるような砒素を吸着した顆粒の形状では、特許文献１の発明を適用するのはさらに困難である。
【０００６】
本発明は上述の状況の下で成されたものであり、例えば、特許文献１の発明を適用することが困難な、砒素濃度の低い砒素含有液中の砒素を、省容積、且つ、安定な形で残存させる砒素含有溶液の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上述の課題を解決するため、本発明者らが鋭意研究した結果、当該砒素含有溶液へ鉄化合物を投入し、当該鉄化合物に砒素を吸着させた後、当該砒素を吸着した鉄化合物からアルカリ中へ砒素を脱離させることで、例えば特許文献１の発明が適用な濃度の砒素溶液を
得ることが出来ること、当該鉄化合物は循環使用可能なこと、に想到し、本発明を完成した。
【０００８】
即ち、課題を解決するための第１の手段は、
砒素含有溶液へ鉄化合物を投入し、当該鉄化合物に砒素を吸着させる工程と、
前記砒素を吸着した鉄化合物とアルカリとを合わせて、アルカリ中へ砒素を脱離する工程と、
前記アルカリ中へ脱離した砒素を、結晶物化する工程と、
前記砒素を脱離した鉄化合物を、再び、砒素含有溶液へ投入し、当該鉄化合物に砒素を吸着させる工程と、
を有することを特徴とする砒素含有溶液の処理方法である。
【０００９】
第２の手段は、
前記鉄化合物が、多孔質鉄化合物であることを特徴とする第１の手段に記載の砒素含有溶液の処理方法である。
【００１０】
第３の手段は、
前記鉄化合物が、ゲーサイトであることを特徴とする第１または第２の手段に記載の砒素含有溶液の処理方法である。
【００１１】
第４の手段は、
前記鉄化合物が、ヘマタイトであることを特徴とする第１または第２の手段に記載の砒素含有溶液の処理方法である。
【００１２】
第５の手段は、
前記鉄化合物が、砒素を浸出したスコロダイトを原料とした鉄化合物であることを特徴とする第１または第２の手段に記載の砒素含有溶液の処理方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る鉄化合物を用いた砒素含有溶液の処理方法によれば、砒素濃度の低い砒素含有液中の砒素であっても、省容積、且つ、安定な形で残存させることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
１．本発明に係る鉄化合物
本発明に係る鉄化合物について説明する。本発明に係る鉄化合物は１０〜１００μｍの粒径を有し、多孔質で高い比表面積を有している。因みに、ＢＥＴ１点法による比表面積評価では１０〜１５ｍ２／ｇ程度、ＢＥＴ３点法による評価では５０〜２００ｍ２／ｇ程度である。
本発明に係る鉄化合物の具体例として、ゲーサイト、ヘマタイト、砒素を浸出した後のスコロダイト、を挙げることが出来る。
【００１５】
本発明に係る鉄化合物は、砒素を始めとして各種の環境負荷物質の吸着剤として有効である。吸着可能な環境負荷物質としては、砒素の他に、フッ素やセレン、鉛なども吸着可能である。尚、本発明に係る鉄化合物にフッ素を吸着させる場合は、併せて、フッ素処理フロー循環システムを構築しておくことが好ましい。
【００１６】
本発明に係る鉄化合物により、砒素、フッ素、セレン等の環境負荷物質が除去された被処理水は、通常の排水処理（ＣＯＤ処理、等）を実施することが可能である。勿論、他の項目の排水基準を満たせば、そのまま放流することも可能である。
【００１７】
２．本発明に係る鉄化合物の製造方法
本発明に係る鉄化合物としてゲーサイト、ヘマタイトを用いる場合は、例えば、以下のようにしてこれらを製造する。詳細は実施例１、２に記載する。
硫酸第一鉄を含む溶液に苛性ソーダを添加し、初期ｐＨを１２前後に調整する。当該溶液の液温を５０℃に設定し、撹拌しながら空気を溶液中に吹き込んで反応させる。当該反応後に生成する反応スラリーをろ過して固形分を得た後、水洗し乾燥したものを解砕してゲーサイトを得た。
当該ゲーサイトを２５０℃、大気圧、大気雰囲気にて２０時間焼成してヘマタイトを得た。
【００１８】
次に、本発明に係る鉄化合物として、砒素を浸出した後のスコロダイトを用いる場合の、当該砒素を浸出した後のスコロダイトの製造方法について説明する。詳細は実施例３に記載する。
【００１９】
砒素含有溶液に２価の鉄イオンを加えて、当該溶液中における鉄／砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上とし、さらに酸化剤を加えて攪拌しながら５０℃以上に昇温して反応させた後、固液分離して得られる固形分を乾燥することでスコロダイトを製造することができる。
【００２０】
当該砒素含有溶液中の砒素濃度は、不純物として含まれるナトリウム等が１ｇ／ｌ以下であれば、広い範囲でスコロダイトが生成可能である。しかし、砒素濃度が高いとスコロダイト析出から成長の過程で粒子の粗大化が起き易くなるので、当該砒素濃度は高い方が好ましい。具体的には、当該砒素濃度は１０ｇ／ｌ以上あるのが好ましく、３０ｇ／ｌ以上あれば、さらに好ましい。また、当該砒素含有溶液のｐＨは、反応開始時において２以下であるのが好ましい。また、砒素は５価の形態であることが好ましい。
スコロダイトの結晶粒子が粗大化されていると、後工程において吸着剤の粒子径を決定付する際の選択幅を広げることが出来、好ましいからである。
【００２１】
２価の鉄イオン源としては、可溶性のＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏが好ましい。当該溶液中における鉄／砒素のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）は、１以上であるのが好ましく、１．０〜１．５であればさらに好ましい。
酸化剤は、２価の鉄イオンを酸化出来る酸化剤であれば良く、例えば、酸素ガスが挙げられる。
【００２２】
砒素含有溶液と２価の鉄イオンとの反応温度が５０℃以上であれば、スコロダイトを析出させることが出来る。ここで、砒素の溶出濃度を低下させるためには、反応温度が７０℃以上であることが好ましく、８０〜９５℃であればさらに好ましい。反応時間は１〜３時間で良い。
以上説明したスコロダイトの製造方法は大気圧下で反応を行っている。勿論、オートクレーブを用いた水熱合成反応を行ってスコロダイトを製造しても良い。当該水熱合成反応によるスコロダイトの製造方法は、得られるスコロダイトの結晶性が優れ、砒素の溶出が極めて低く、安定な物質となるメリットがある。従って、当該水熱合成反応を行って製造されたスコロダイトを原料とすることで、優れた鉄化合物が得られる。
【００２３】
さらに、スコロダイトの製造方法として、上述した２価の鉄イオンを３価の鉄イオンとし、ｐＨ調整、水熱合成によって、水分の少ない粗大粒子のスコロダイトを生成することも可能である。但し、３価の鉄イオンを用いた場合は、２価の鉄イオンを用いた場合と比べて、生成するスコロダイトの結晶性は低。この為、砒素に対しての容積は、上述の２価の鉄イオンを用いたスコロダイトと比較すると大きく、砒素が溶出することも考えられる。尤も、当該スコロダイトおよび当該スコロダイトから製造される鉄化合物を、砒素が溶
出しないよう管理された状態におけるのであれば、使用可能である。
【００２４】
生成したスコロダイトを反応后液から固液分離した後、乾燥してアルカリ溶液に投入する。次に、当該アルカリ溶液を撹拌して、砒素を、スコロダイトからアルカリ溶液中へ浸出する。
【００２５】
砒素をアルカリ浸出した後のスコロダイトのスラリーを固液分離する。当該固液分離は、フィルタープレス法、遠心分離法、デカンター法、等、多様な方法が適用可能である。
当該固液分離によって発生した后液は、アルカリ性を示し、浸出された砒素や若干の硫黄分が存在する。当該后液は、再び高純度の砒素液として再処理することが好ましい。
再処理により得られる砒素液は、優位な砒素原料またはスコロダイト合成用原料となる。
【００２６】
当該固液分離によって発生した固形分（砒素を浸出した後のスコロダイト）は、殆どが多孔質の鉄酸化物であるが、后液が若干付着している。その為、当該后液を除去する為、洗浄を行うのが好ましい。
具体的には、フィルタープレス、ベルトフィルター、遠心分離機等を用い、当該多孔質の鉄酸化物ケーキ内に追加水を貫通させて洗浄すると、少量の水で后液を除去できる。また、リパルプ洗浄を適用する場合は、カウンターカレント式で洗浄を行うと、使用する水量を削減することが出来る。
【００２７】
尤も、多孔質の鉄酸化物自体が塩基として存在し、アルカリ性の傾向を示す。そこで、当該多孔質の鉄酸化物自体の中和操作をすることが好ましい。当該中和操作により、当該多孔質の鉄酸化物を用いる処理の際、排水のｐＨコントロールが容易になるからである。ここで、中和剤としては、硫酸、塩酸、硝酸等いずれも使用可能であるが、酢酸等の弱酸も使用可能である。そして、当該中和操作後のｐＨを中性領域とするのが一般的であるが、被処理液の液性に応じて設定するのも好ましい構成である。当該多孔質の鉄酸化物の吸着能力が充分発揮されるｐＨ領域は、３〜７の範囲である。ここで、当該多孔質の鉄酸化物が均一にｐＨ調整する観点からは、リパルプ洗浄を行うことが効果的である。
当該洗浄、ｐＨ調整後の多孔質の鉄酸化物は、粒子がほぼ原料形態の形状を保持しており、１０から１００μｍの粒径を有し、かつ高い比表面積を有していた。
【００２８】
２．本発明に係る鉄化合物を用いた砒素の吸着除去方法
本発明に係る鉄化合物を用いて、被処理水から環境負荷物質を吸着除去する際の吸着操作としては、カラム式を用いるのが一般的で、便宜である。勿論、当該鉄化合物と被処理水とを、撹拌接触させた後、固液分離するというサイクルを繰り返す方式も可能である。
カラム式を用いながら当該サイクルを繰り返す場合、当該多孔質の鉄化合物の吸着効率が変動する場合、カラムの破過の管理基準を変更する等により、処置、使用できる。
【００２９】
ここで、カラムの破過の管理基準について説明する。
カラムの破過の管理基準とは、本発明に係る鉄化合物を充填した数段のカラムを組み込み、カラム式吸着操作で環境負荷物質を吸着する操作を行った場合、当該操作後の液が、原液と同じ濃度になった時に１段目のカラムが破過したとして、吸着能力が飽和したと判断する基準をいう。
例えば、カラムを用いて砒素を吸着した場合、当該吸着能力が飽和したと判断とき、充填された鉄化合物は５％程度の砒素を吸着している。当該砒素を吸着した鉄化合物は、上述した水酸化ナトリウム等を用いたアルカリ浸出により再生される。尚、当該再生の際におけるアルカリ当量の最適値は、砒素吸着量によって決定されるので適宜調整することが好ましい。
【実施例】
【００３０】
（実施例１）
鉄化合物としてゲーサイト（α−ＦｅＯＯＨ）を用いた場合を例として説明する。
＜ゲーサイト（α−ＦｅＯＯＨ）の製造＞
硫酸第一鉄を含む溶液（Ｆｅ濃度で１ｇ／Ｌ以上、５０ｇ／Ｌ以下）を製造し４リットルに調整した。
当該硫酸鉄溶液に苛性ソーダを添加し、初期ｐＨを１２前後にして、液温を５０℃に設定した。温度が設定より高くなったところで撹拌しながら空気を溶液中に吹き込んだ。吹き込み量は１リットル／分とした。反応を行いつつ、１時間経過したところで温度調整を行わず成り行きとした。反応時間は２０時間とした。温度調整を成り行きとしたので反応終了時には液温は３０℃であった。ｐＨは２であった。反応スラリーをろ過して固形分を得た後、水洗し、６０℃３日間乾燥したものを解砕した。このようにして得られたものをＸＲＤによる解析をおこなったところゲーサイトと同定された。なお、この解砕したゲーサイトを２５０℃、大気圧、大気雰囲気にて２０時間焼成した。これをＸＲＤ解析したところヘマタイトと同定された。
【００３１】
得られたゲーサイトの平均粒子径は、９．０１ミクロン（堀場製作所製の粒度分布測定計ＬＡ−５００を用いて測定した。）を示し、比表面積は４６．５７ｍ２／ｇ（ユアサアイオニクス製モノソーブを用い、Ｎ２ガス吸着法によるＢＥＴ１点法で測定した。）を示した。
また、当該ゲーサイトは、ＸＲＤ（Ｘ線回折）測定によってゲーサイトの単相であることを同定した。（他の結晶ピークは観察されなかった。）尚、ＸＲＤ測定には、リガク製ＲＩＮＴ−２５００を用い、対陰極はＣｕのＫα、波長λ＝１．５４１８Å、管電圧＝４０ｋＶ、管電流＝３００ｍＡ、走査速度０．０１°／ｓｅｃ、走査角度２θ＝５°から８５°で測定した。また受光器はシンチレーションカウンターを使用した。発散スリットは１ｇｅｇ、散乱スリットも１ｄｅｇとし、受光スリットは０．１５ｍｍのものを使用した。当該結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2009050784.tif 000002
【００３３】
＜ゲーサイト（α−ＦｅＯＯＨ）による砒素の吸着＞
砒素溶液試料として、濃度１０５０ｍｇ／Ｌの５価の砒素イオンを含む溶液を準備した。
次に、実施例１に係るゲーサイトと、当該砒素溶液試料とを、重量比率１対１０としてポリ容器に導入し、震とう器による混合操作を１時間実施した。この震とう器による混合操作後、メンブランフィルターを用いて、実施例１に係るゲーサイトと、当該砒素溶液試料との固液分離を行い、混合操作前後の砒素溶液試料を分析した。
当該分析は、砒素溶液試料のｐＨを測定すると同時に、液の組成分析を行った。尚、ｐＨはｐＨ計によって測定し、組成分析はＩＣＰによって砒素、鉄、硫黄、ナトリウムの含有量を測定した。
そして当該液の組成分析値から、実施例１に係るゲーサイトの砒素の吸着効率、および固形分の砒素品位を算定した。当該結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
2009050784.tif 000003
【００３５】
当該結果から、実施例１に係るゲーサイトが、砒素溶液試料から９０％以上の高い割合で、砒素を除去していることが判明した。当該実施例１に係るゲーサイトの砒素の高い吸着能から、例え、砒素溶液試料中の砒素濃度が２００〜０．１ｍｇ／Ｌといった希薄溶液であっても、当該希薄溶液から砒素を除去することも容易であることがわかる。
さらに、実施例１に係るゲーサイトを用いて、カラム式の吸着操作とすることで、上述した希薄溶液から砒素を完全に除去することも容易であることが判明した。
【００３６】
＜ゲーサイト（α−ＦｅＯＯＨ）からの砒素の脱離＞
濃度２００ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液を準備した。
上述した「ゲーサイトによる砒素の吸着」にて製造した、砒素を吸着した実施例１に係るゲーサイトと、当該水酸化ナトリウム溶液とを、重量比率１対１０としてポリ容器に導入し、震とう器による混合操作を１５分間実施した。この震とう器による混合操作後、メンブランフィルターを用いて、実施例１に係るゲーサイトと、水酸化ナトリウム溶液との固液分離を行い、当該水酸化ナトリウム溶液の分析を行った。尚、ｐＨはｐＨ計によって測定し、組成分析はＩＣＰによって砒素、鉄、硫黄、ナトリウムの含有量を測定した。
そして当該液の組成分析値から、砒素を吸着した実施例１に係るゲーサイトからの砒素の脱離効率、および固形分の砒素品位を算定した。当該結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】
2009050784.tif 000004
【００３８】
当該測定結果より、砒素を吸着した実施例１に係るゲーサイトから約９０％の高い割合で、砒素を水酸化ナトリウム溶液中に脱離出来ていることが判明した。さらに、当該水酸化ナトリウム溶液中の砒素は高濃度であることが判明した。従って、当該脱離の際における、砒素を吸着した実施例１に係るゲーサイトと、当該水酸化ナトリウム溶液との固液比率を適宜変更することによって、更に高濃度の砒素を得ることが出来ることが容易に推測される。
【００３９】
次に、当該砒素を脱離した後の実施例１に係るゲーサイトを、ＸＲＤにより分析したところ、他の結晶ピークは観察されずゲーサイトの単相であった。この結果から、当該砒素を脱離した後の実施例１に係るゲーサイトは、ゲーサイトの単相に復帰しており、当該単相に復帰したゲーサイトは、再び、砒素溶液試料中の砒素を吸着することが出来ると考えられた。
そこで、当該単相に復帰したゲーサイトを用いて、上述した新規なゲーサイトに対して行ったのと同様な、「ゲーサイトによる砒素の吸着」および「ゲーサイトからの砒素の脱
離」を実施した。当該結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
2009050784.tif 000005
【００４１】
当該測定結果から、実施例１に係るゲーサイトの砒素の吸着効率は、１回目も２回目も変化せず吸着能力が劣化しないことが判明した。尤も、２回目の砒素の吸着効率が、１回目よりも若干優れているのは、実験のばらつきの範囲内と推測される。
【００４２】
（実施例２）
鉄化合物としてヘマタイトを用いた場合を例として説明する。
＜ヘマタイトの製造＞
上述した実施例１に係るゲーサイトを、大気中で２５０℃、２４時間の熱処理を行って、実施例２に係るヘマタイトを得た。
得られたヘマタイトの平均粒子径は、１３．５ミクロン（堀場製作所製の粒度分布測定計ＬＡ−５００を用いて測定した。）を示し、比表面積は５３．０１ｍ２／ｇ（ユアサアイオニクス製モノソーブを用い、Ｎ２ガス吸着法によるＢＥＴ１点法で測定した。）を示した。一方、Ｎ２ガス吸着多点法による比表面積は、９３．３８ｍ２／ｇであった（ユアサアイオニクス製オートソーブで測定した。）。
また、当該ヘマタイトは、ＸＲＤ（Ｘ線回折）測定によってヘマタイトの単相であることを同定した。（他の結晶ピークは観察されなかった。）尚、ＸＲＤ測定条件は、実施例１と同様である。当該結果を表５に示す。
【００４３】
【表５】
2009050784.tif 000006
【００４４】
＜ヘマタイトによる砒素の吸着＞
実施例１に係るゲーサイトを、実施例２に係るヘマタイトへ代替した以外は、実施例１と同様にして、実施例２に係るヘマタイトの砒素の吸着効率、および固形分の砒素品位を算定した。当該結果を表６に示す。
【００４５】
【表６】
2009050784.tif 000007
【００４６】
当該結果から、実施例２に係るヘマタイトが、砒素溶液試料から９９％以上の高い割合で、砒素を除去していることが判明した。当該実施例２に係るヘマタイトの砒素の吸着能から、例え、砒素溶液試料中の砒素濃度が希薄な溶液であっても、当該希薄溶液から砒素を除去することも容易であることがわかる。
さらに、実施例２に係るヘマタイトを用いて、カラム式の吸着操作とすることで、上述した希薄溶液から砒素を完全に除去することも容易であることが判明した。
【００４７】
＜ヘマタイトからの砒素の脱離＞
濃度２００ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液を準備した。
上述した「ヘマタイトによる砒素の吸着」にて製造した、砒素を吸着した実施例２に係るヘマタイトを用い、実施例１と同様にして、実施例２に係るヘマタイトの砒素の脱離効率、および固形分の砒素品位を算定した。当該結果を表７に示す。
【００４８】
【表７】
2009050784.tif 000008
【００４９】
当該測定結果より、砒素を吸着した実施例２に係るヘマタイトから約９０％という高い割合で、砒素を水酸化ナトリウム溶液中に脱離出来ていることが判明した。さらに、当該水酸化ナトリウム溶液中の砒素は高濃度であることが判明した。従って、当該脱離の際における、砒素を吸着した実施例２に係るヘマタイトと、当該水酸化ナトリウム溶液との固液比率を適宜変更することによって、更に高濃度の砒素を得ることが出来ることが容易に推測される。
【００５０】
次に、当該砒素を脱離した後の実施例２に係るヘマタイトを、ＸＲＤにより分析したところ、他の結晶ピークは観察されずヘマタイトの単相であった。この結果から、当該砒素を脱離した後の実施例２に係るヘマタイトは、ヘマタイトの単相に復帰しており、当該単相に復帰したヘマタイトは、再び、砒素溶液試料中の砒素を吸着することが出来ると考えられた。
そこで、当該単相に復帰したヘマタイトを用いて、上述した新規なヘマタイトに対して行ったのと同様な、「ヘマタイトによる砒素の吸着」および「ヘマタイトからの砒素の脱着」を実施した。当該結果を表８に示す。
【００５１】
【表８】
2009050784.tif 000009
【００５２】
当該測定結果から、実施例２に係るヘマタイトの砒素の吸着効率は、１回目も２回目も変化せず吸着能力が劣化しないことが判明した。尤も、２回目の砒素の吸着効率が、１回目よりも若干優れているのは、実験のばらつきの範囲内と推測される。
【００５３】
尚、実施例１、２において生成した砒素脱離後の溶液には、低濃度の砒素が含まれる。
当該溶液に排水処理を施して、さらに砒素を除去しても良いが、当該溶液を、砒素を含む非鉄製錬の中間産物への浸出液に加へ、再び、砒素濃度を上げた後、ｐＨを１程度に調整すれば、再度、実施例１、２に記載した砒素の吸着を適用することが出来る。
【００５４】
（実施例３）
＜スコロダイトの製造＞
試薬（和光純薬工業社製）の砒素溶液（５価Ａｓ＝約５００ｇ／Ｌ）と、試薬（和光純薬工業社製）の硫酸第１鉄・７水和物とを準備した。
当該砒素溶液と鉄塩とを、砒素濃度が５０ｇ／Ｌ、鉄濃度が５５．９１ｇ／Ｌとなるように秤量し純水を加え、砒素−鉄塩溶液を４Ｌ調製した。
調製した砒素−鉄塩溶液４Ｌを、容量５Ｌのガラス製ビーカーに移し、２段タービン攪拌羽根・邪魔板４枚をセットした。引続いて、当該２段タービン攪拌羽根を用い回転数８００ｒｐｍで強撹拌しながら液温が９５℃になるよう昇温し、温度が所定に達したところで、純度９９％の酸素ガスを液内に吹き込んだ。酸素ガスの流量は４Ｌ／分とした。そのまま７時間保った後、液を冷却して７０℃とし、直ちに濾過して沈殿を生成させた。沈殿発生量は、ウエットで６３１．５ｇであった。
【００５５】
生成した沈殿に対し、蒸留水を用いて１時間のリパルプ洗浄を行い、それをろ過し、６０℃にて１８時間乾燥して、実施例３に係るスコロダイトを得た。