(57)【要約】【課題】吸収性に乏しい多様な記録媒体に対して良好な画像記録特性を示し、且つ優れた画像堅牢性を示すインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】スチリル基またはα−メチルスチリル基を有する側鎖を有し、且つ主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有する高分子化合物を含有することを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチリル基またはα−メチルスチリル基を有する側鎖を有し、且つ主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有する高分子化合物を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記高分子化合物が下記一般式（１）で表される構成単位を有する高分子化合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【化１】
2009221282.tif 000017
（式中、Ｒ1は水素原子もしくはメチル基を表す。Ｑはアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホン酸基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、ハロゲン原子、水酸基、スルホン酸基から選択される基を表し、ｌは０〜４を表す。Ｙ1は−Ｏ−、−ＮＲ2−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ3−から選択される基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。Ｘは炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキレン基を表し、ｎは０〜１０を表す。Ｙ2は下記から選択される基を表し、ｍは０または１を表す。Ｚは無置換もしくは置換された芳香族環、または炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐アルキレン基を表し、ｊは１〜３を表し、ｋは０または１を表す。）
【化２】
2009221282.tif 000018
【請求項３】
前記高分子化合物がポリ酢酸ビニルのケン化物であることを特徴とする請求項１また２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記高分子化合物の１，２−または１，３−ジオール基の水酸基の総数と、スチリル基またはα−メチルスチリル基の総数との比率が８：１〜２００：１であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
前記高分子化合物の重量平均分子量が８０００以上１０００００以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して、インクジェット画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記活性エネルギー線を照射した後、乾燥工程を経てインクジェット画像を記録することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線の照射によりゲルを形成する高分子化合物を含むインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐に亘り、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。
【０００３】
特に近年では記録速度の大幅な向上が見られ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンターの開発も行われている。しかしながら、インクジェットプリンターにおいて、その性能を引き出すためには、インク吸収性を付与したインクジェット専用紙が必要である。
【０００４】
インク吸収性をあまり持たないコート紙やアート紙、もしくはインク吸収性の全くないプラスチックフィルム上に記録する際には、異色インク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、所謂カラーブリード等の課題を抱えており、インクジェット記録で記録媒体に多様性を持たせる上で課題となっていた。
【０００５】
近年、これらの記録媒体に適性を有するインクジェット用インクとして、ポリビニルアルコール等の主鎖に対して反応性の側鎖を修飾した高分子化合物（例えば、特許文献１、２参照）を含有し、活性エネルギー線の照射により増粘もしくは硬化するインクジェット用インクが提案されている（例えば、特許文献３、４参照）。
【０００６】
これらのインクジェット用インクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を照射することによってインクを増粘させてブリードを防止し、更に溶媒を揮発させることにより、前記のような吸収性に乏しい記録媒体に対しても画像平滑性、光沢性に優れた印刷物が得られる。
【０００７】
しかしながら、多様な記録媒体に堅牢性の高い画像を安定に記録するため、更に硬化特性に優れたインクジェット用インクが求められている。
【特許文献１】特開２００４−１８９８４１号公報
【特許文献２】特開２０００−１８１０６２号公報
【特許文献３】国際公開第０６／８０１３９号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０５／１２４４８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、吸収性に乏しい多様な記録媒体に対して良好な画像記録特性を示し、且つ優れた画像堅牢性を示すインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１０】
１．スチリル基またはα−メチルスチリル基を有する側鎖を有し、且つ主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有する高分子化合物を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【００１１】
２．前記高分子化合物が下記一般式（１）で表される構成単位を有する高分子化合物であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット用インク。
【００１２】
【化１】
2009221282.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ1は水素原子もしくはメチル基を表す。Ｑはアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スルホン酸基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、ハロゲン原子、水酸基、スルホン酸基から選択される基を表し、ｌは０〜４を表す。Ｙ1は−Ｏ−、−ＮＲ2−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ3−から選択される基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。Ｘは炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキレン基を表し、ｎは０〜１０を表す。Ｙ2は下記から選択される基を表し、ｍは０または１を表す。Ｚは無置換もしくは置換された芳香族環、または炭素数１〜１０の直鎖もしくは分岐アルキレン基を表し、ｊは１〜３を表し、ｋは０または１を表す。）
【００１４】
【化２】
2009221282.tif 000003
【００１５】
３．前記高分子化合物がポリ酢酸ビニルのケン化物であることを特徴とする前記１また２に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
４．前記高分子化合物の１，２−または１，３−ジオール基の水酸基の総数と、スチリル基またはα−メチルスチリル基の総数との比率が８：１〜２００：１であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１７】
５．前記高分子化合物の重量平均分子量が８０００以上１０００００以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【００１８】
６．前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、該インクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して、インクジェット画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
７．前記活性エネルギー線を照射した後、乾燥工程を経てインクジェット画像を記録することを特徴とする前記６に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、吸収性に乏しい多様な記録媒体に対して良好な画像記録特性を示し、且つ優れた画像堅牢性を示すインクジェット用インクと、該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２２】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行い、スチリル基またはα−メチルスチリル基を有する側鎖を有し、且つ主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有する高分子化合物（以下、架橋性高分子化合物とも言う）が、非常に優れた反応効率を示すことを見出した。多様な記録媒体に本発明のインクジェット用インク（以下、単にインクとも言う）を記録した場合にも、本発明に係る架橋性高分子化合物の反応効率が非常に優れているため、カラーブリードやビーディング等の画像記録特性が良好であり、また耐擦性や耐水性等の堅牢性に優れた画像を得ることができる。
【００２３】
〔架橋性高分子化合物〕
本発明に係る架橋性高分子化合物は、スチリル基またはα−メチルスチリル基を有する側鎖を有し、且つ主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有することを特徴とする。
【００２４】
このような化合物が反応効率に優れる理由については定かではないが、重合性基の近傍にπ−π相互作用が可能な芳香族環があり、芳香族環同士の会合により重合性基も近接しやすくなったことによって、側鎖間架橋反応が生じやすくなったものと考えられる。もちろん、本発明はこの推定に何ら限定されるものではない。
【００２５】
（側鎖について）
本発明に係る架橋性高分子化合物は、その側鎖にスチリル基またはα−メチルスチリル基を有している。反応特性、合成上の簡便性から、架橋性高分子化合物は前記一般式（１）で表される構成単位を含んでいることが好ましい。
【００２６】
一般式（１）について詳細に説明する。Ｑはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等）、カルボキシル基、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、トリフルオロメチルスルホンアミド基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基、トリルスルホンアミド基等）、ニトロ基、アミノ基（例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエタノールアミノ基、ブチルアミノ基等）、アミド基、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、水酸基、スルホン酸基から選択される基を表す。
【００２７】
Ｘは炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキレン基を表し、炭素数２〜６の直鎖または分岐アルキレン基であることがより好ましい。Ｙ1は−Ｏ−、−ＮＲ2−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ3−から選択される基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子、または炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基を表す。Ｙ1の置換位置は重合性基に対してオルト、メタ、パラのいずれでもよいが、パラであることが好ましい。
【００２８】
Ｚが芳香族環である場合はｍが１であり、Ｙ2は下記のいずれかの構造であることが好ましく、Ｚがアルキレン基である場合は、分岐部分を除いたその炭素数が２以上であることが好ましい。Ｚ、ｍ、Ｙ2の構造をそのような範囲とすることにより、後述するアセタール化反応により一般式（１）の構造を合成する場合の反応効率が高くなりやすくなる。式中、ｊは１〜３を表すが、より好ましくは１である。
【００２９】
【化３】
2009221282.tif 000004
【００３０】
以下、本発明に係る架橋性高分子化合物の構成単位について、その具体例を示す。
【００３１】
【化４】
2009221282.tif 000005
【００３２】
【化５】
2009221282.tif 000006
【００３３】
【化６】
2009221282.tif 000007
【００３４】
【化７】
2009221282.tif 000008
【００３５】
高分子化合物の１，２−または１，３−ジオール基の水酸基の総数と、一般式（１）で表される構成単位の総数との比率は、８：１〜２００：１であることが好ましい。水酸基の総数と、一般式（１）で表される構成単位との総数の比率が８：１以上であると、高分子化合物を硬化させた時に柔軟な膜が得られやすくなり、２００：１以下とすることにより硬化特性が良好になりやすい。
【００３６】
高分子化合物の重量平均分子量は、８０００以上１０００００以下であることが好ましい。重量平均分子量を８０００以上とすることにより十分な硬化特性が得られやすくなり、１０００００以下とすることにより高分子化合物を含む液体の粘度が適度なものとなり、その取り扱いが容易になりやすい。
【００３７】
本発明における架橋性高分子化合物を合成する方法としては、部分構造としてスチリル基、α−メチルスチリル基を有するアルデヒド化合物、もしくはそのアセタール誘導体を、アセタール化反応により、主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有する高分子化合物に導入する方法が挙げられる。また、アルデヒド化合物もしくはそのアセタール誘導体を、主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有する高分子化合物にアセタール化反応により導入した後、更なる高分子反応によって一般式（１）の構造を構築する方法等が挙げられる。
【００３８】
（主鎖について）
主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有する高分子化合物としては、１，２−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の１，２−または１，３−ジオール基を有するモノマーを構成成分とするポリ（メタ）アクリレートや、ポリ酢酸ビニルのケン化物等が挙げられる。硬化特性の点から、本発明においてはポリ酢酸ビニルのケン化物であることが好ましい。
【００３９】
１，２−または１，３−ジオール基を有するモノマーを構成成分とするポリ（メタ）アクリレートは、１，２−または１，３−ジオール基を有するモノマーのみからなる重合物でも、他のモノマーとの共重合物であってもよい。１，２−または１，３−ジオール基を有するモノマーと共重合するモノマーの例としては、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等の（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
【００４０】
１，２−または１，３−ジオール基を有するモノマーと他のモノマーとの共重合物における、１，２−または１，３−ジオール基を有するモノマーの構成比率としては、スチリル基、α−メチルスチリル基を有する側鎖の導入効率の点から２０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％未満であることが好ましい。
【００４１】
主鎖に沿って複数の１，２−または１，３−ジオール基を有する高分子化合物として、ポリ酢酸ビニルのケン化物を用いる場合、特に制限はないが、その重合度は２００以上２０００以下であることが好ましい。重合度を２００以上とすることにより十分な硬化特性が得られやすくなり、２０００以下とすることにより、インクジェット用インクの粘度が適度なものとなり、出射性が良好になりやすい。
【００４２】
また、水を主成分とインクジェット用インクとする場合、ポリ酢酸ビニルのケン化物のケン化度は５０％以上が好ましく、更には７０％以上であることが好ましい。ケン化度を５０％以上とすることにより、十分な水溶性が得られやすくなる。
【００４３】
前記のポリ酢酸ビニルのケン化物として、硬化特性、硬化膜物性を調節するために他のビニルモノマーを共重合した化合物や、親水性基変性、親油性基変性、末端変性、カチオン変性、アニオン変性等、変性されたポリ酢酸ビニルケン化物を適用してもよい。
【００４４】
（含有量）
本発明に係る架橋性高分子化合物のインク中の含有量は、０．８％以上、５．０％以下であることが好ましい。添加量が０．８％以上であれば、十分な増粘特性が得られて本発明の効果が発現しやすくなり、５．０％以下とすることによりインク粘度が過剰に高くならず、出射性が良好になりやすい。
【００４５】
〔光重合開始剤、光増感剤〕
本発明においては、活性エネルギー線の照射によりインクに含まれる架橋性高分子化合物を速やかに反応させるため、光重合開始剤を添加することが好ましい。更に光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いてもよい。これらの化合物は溶媒に溶解、あるいは分散した状態のいずれでインクに添加してもよい。
【００４６】
また、光重合開始剤もしくは光増感剤が本発明の高分子化合物、もしくは従来公知の高分子化合物に対して化学的に結合していてもよい。適用される光重合開始剤、光増感剤について特に制限はないが、水系のインクジェット用インクとする場合は、水溶性の光重合開始剤、光増感剤が混合性、反応効率の点から好ましく、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００４７】
その他の光重合開始剤、光増感剤の具体例としては、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、ビスアシルフォスフィンオキサイド、等を用いることができる。
【００４８】
〔その他の構成要素〕
（溶媒）
本発明のインクジェット用インクにおいては、揮発性溶媒を含有することが好ましい。揮発性溶媒を含有するインクとすることにより、溶媒の揮発によって最終的に形成される画像の膜厚が薄くなり、均一性、光沢性に優れた画像を得ることができる。本発明に好適な揮発性溶媒としては、水、沸点１８０℃以下の有機溶媒が挙げられる。
【００４９】
インクジェット用インクの取り扱い性、安全性の点から、揮発性溶媒として水を含むインクとすることが好ましい。好ましい水の含有量としては、４０質量％以上８０質量％以下である。
【００５０】
本発明に適用可能なその他の溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環化合物（例えば、２−ピロリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。
【００５１】
（モノマー）
本発明のインクジェット用インクには、感度、硬化物の物性向上を目的として、従来公知の重合性モノマーを併用することも可能である。
【００５２】
一例として、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリメタクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジメタクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジアクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジメタクリレート、多価カルボン酸（無水フタル酸等）と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する化合物（β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等）とのエステル化物、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル（アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸２−エチルヘキシルエステル等）などが挙げられる。
【００５３】
（色材）
本発明のインクジェット用インクに用いられる色材としては、染料または顔料を用いることができる。本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。
【００５４】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な染料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する染料にのみ限定されるものではない。
【００５５】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができる。
【００５６】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６。
【００５７】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４。
【００５８】
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７。
【００５９】
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【００６０】
更に、染料として、下記一般式（１１）で表される化合物または一般式（１２）で表される化合物が挙げられる。
【００６１】
【化８】
2009221282.tif 000009
【００６２】
上記一般式（１１）において、Ｒ1は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはフェニルカルボニル基が好ましい。Ｒ2は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子が好ましい。Ｒ3は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子またはアルキル基が好ましい。Ｒ4は水素原子または置換可能な置換基を表し、水素原子、アリールオキシ基が好ましい。Ｒ5は異なってもよく水素原子または置換可能な置換基を表し、スルホン酸基が好ましい。ｎ１は１〜４の整数を表し、ｍ１は１〜５の整数を表す。
【００６３】
上記一般式（１２）において、Ｘ1はフェニル基またはナフチル基を表し、置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基またはカルボキシル基で置換されていることが好ましい。Ｙ1は水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオンまたはアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｒ6は異なってもよく水素原子またはナフタレン環に置換可能な置換基を表す。ｑは１または２を表す。ｐは１〜４の整数を表す。但し、ｑ＋ｐ＝５である。Ｚ１は置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基または下記一般式（１３）で表される基を表し、特に下記一般式（１３）で表される基が好ましい。
【００６４】
【化９】
2009221282.tif 000010
【００６５】
上記一般式（１３）において、Ｗ1、Ｗ2はそれぞれ異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基またはアルキルアミノ基が好ましい。
【００６６】
その他に、アゾ系分散染料、キノン系分散染料、アントラキノン系分散染料、キノフタロン系分散染料等種々の分散染料や、キレート染料やシルバーダイブリーチ（銀色素漂白法）感光材料（例えば、チバガイギー製チバクローム）に用いられるアゾ染料を挙げることができる。
【００６７】
キレート染料に関しては、例えば、英国特許第１，０７７，４８４号明細書に記載されている。また、銀色素漂白法感光材料用のアゾ染料に関しては、例えば、英国特許第１，０３９，４５８号、同１，００４，９５７号、同１，０７７，６２８号、米国特許第２，６１２，４４８号の各明細書に記載されている。
【００６８】
本発明で用いることのできる顔料としては、従来公知の有機あるいは無機顔料を挙げることができる。例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００６９】
以下、本発明のインクジェット用インクに適用可能な顔料の具体例を列挙するが、本発明では、これら例示する顔料にのみ限定されるものではない。
【００７０】
マゼンタまたはレッド用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００７１】
オレンジまたはイエロー用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００７２】
グリーンまたはシアン用の顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００７３】
また、ブラック用の顔料として、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。
【００７４】
〈自己分散顔料〉
また、本発明のインクジェット用インクでは、顔料として自己分散顔料を用いることもできる。自己分散顔料とは分散剤なしで分散が可能な顔料を指し、特に好ましくは表面に極性基を有している顔料粒子である。
【００７５】
表面に極性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接極性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して極性基が結合しているもの（以下、顔料誘導体と言う）を言う。
【００７６】
極性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホウ酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、スルホン酸基である。
【００７７】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、国際公開第９７／４８７６９号パンフレット、特開平１０−１１０１２９号、同１１−２４６８０７号、同１１−５７４５８号、同１１−１８９７３９号、同１１−３２３２３２号、特開２０００−２６５０９４号の各公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤でさせることにより、顔料表面の少なくとも一部にスルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。
【００７８】
具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸などで酸化することにより調製することができる。これらの反応で酸化が進みすぎ、水溶性となってしまったものは除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【００７９】
その他の方法としては、特開平１１−４９９７４号、特開２０００−２７３３８３号、同２０００−３０３０１４号の各公報等に記載の顔料誘導体をミリングなどの処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号の各公報等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【００８０】
極性基はフリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有していてもよい。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【００８１】
〈顔料分散体の製造方法〉
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００８２】
〈顔料分散に適用可能な界面活性剤〉
顔料分散体の調製において、必要に応じて顔料分散剤として界面活性剤、高分子分散剤を含有させてもよい。
【００８３】
界面活性剤、高分子分散剤の種類は特に制限されないが、界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤を挙げることができ、また高分子分散剤としては、吐出安定性の観点から水溶性樹脂を用いることが好ましく、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができ、更に詳しくは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【００８４】
上記の各高分子分散剤のインク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。これらの高分子分散剤は２種以上併用することも可能である。
【００８５】
〈顔料粒子の粒径〉
顔料粒子の粒径には、電子顕微鏡で粒子を直接観察することで得られる粒径（一次粒径）と、光散乱を利用した粒径測定装置を利用した分散粒径（二次粒径）、固有粘度から求める粘度換算粒径がある。
【００８６】
本発明のインクジェット用インク中の顔料の一次粒径は、耐光性と分散安定性の観点から１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以内であることが好ましく、更に好ましくは１０ｎｍ以上、７０ｎｍである。１０ｎｍ以上であれば画像耐光性が良好になりやすく、１００ｎｍ以内であるとヘッドの目詰まりを防止しやすくなる。ここで一次粒子を求めるためには、顔料粒子１０００個を透過型電子顕微鏡で長径を測定し、その平均値（数平均）より求めることができる。
【００８７】
〔インクジェット用インクセット〕
本発明においては、２種以上のインクジェット用インクから構成され、該インクジェット用インクの少なくとも１種が本発明のインクジェット用インクであるインクジェット用インクセットを用いることが好ましい。
【００８８】
本発明において、インクジェット用インクセットは、本発明のインクジェット用インクを含むものであり、好ましくは２種以上のインクが本発明のインクジェット用インクであり、特に好ましくは全てのインクが本発明のインクジェット用インクであることにより本発明の効果を顕著に奏する。
【００８９】
インクジェット用インクセットを構成する色相の異なるインクとしては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のインクジェット用インクから構成されているインクセットを用いることが好ましい。
【００９０】
更に前記４色のインクに加えて、淡色シアンインク、淡色マゼンタインク、濃色イエローインク、淡色黒インク（グレーインク）を用いてもよい。また、ブルー、レッド、グリーン、オレンジ、バイオレット等の所謂特色インクを使用することも可能である。
【００９１】
（濃淡インク）
インクジェット用インクセットにおいては、好ましくは少なくとも一色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが望ましい。更に二色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることがより好ましく、特に三色以上のインクにおいて、少なくとも二つの濃度の異なる同色のインクから構成されるインクジェット用インクセットを用いることが好ましい。
【００９２】
これは低濃度のインクジェット用インクを用いることで、粒状感を減少させ、所謂「ざらつき」のない高品位の画像を形成することができる。特には人間の視感度の高いマゼンタインクあるいはシアンインクにおいて、濃度の異なる少なくとも二つのインクを用いることが好ましい。
【００９３】
この濃度が異なるインクジェット用インクセットの濃度比は任意な値としてよいが、滑らかな階調再現を行うためには、高濃度インクと低濃度インクとの比（低濃度インクの色材濃度／高濃度インクの色材濃度）は、０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の間にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあることが特に好ましい。
【００９４】
（白色インク）
インクジェット用インクセットにおいては、上記の有色顔料に加えて、白色顔料を含有する白色インクを用いてもよい。用いられる白色顔料は、インクジェット用インクを白色にするものであればよく、例えば、無機白色顔料や有機白色顔料、白色の中空ポリマー微粒子を挙げることができる。
【００９５】
無機白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。特に酸化チタンは高い屈折率を有するために、微粒子で高い隠蔽性、着色性を有しており、好ましく用いることができる。
【００９６】
有機白色顔料としては、特開平１１−１２９６１３号公報に示される有機化合物塩や特開平１１−１４０３６５号、特開２００１−２３４０９３号の各公報に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。
【００９７】
上記白色顔料の具体的な商品としては、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＯＷＰＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＰ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＦＷＧ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＵＬ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  Ｕ（以上、ハッコールケミカル社製）などが挙げられる。
【００９８】
白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許第４，０８９，８００号明細書に開示されている実質的に有機重合体で作った熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。
【００９９】
本発明においては、白色顔料は単独で用いてもよいし、併用してもよい。顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。
【０１００】
分散剤は通常の分散剤を用いることができるが、高分子分散剤を用いることが好ましい。
【０１０１】
顔料の分散は平均粒径を０．０５〜１．０μｍとすることが好ましく、更に好ましくは０．０８〜０．３μｍである。
【０１０２】
（無色インク）
インクジェット用インクセットにおいては、実質的に色材を含まない無色インク（透明インクとも言う）を併用することもできる。
【０１０３】
本発明で言う実質的に色材を含まない無色インクとは、全インク質量に対し色材の含有量が０．１％以下の状態を意味し、好ましくは全く色材を含まないことである。
【０１０４】
本発明に係る無色インクの含有成分としては、塩、酸化合物、アルカリ化合物などの凝集剤、光重合開始剤、耐光性改良剤などの機能性材料、及び高分子化合物などが挙げられる。
【０１０５】
画像の質感、耐久性を向上させる成分として高分子化合物を用いることが好ましい。高分子化合物を本発明のインクジェット用インクに用いる場合、均一溶解していても不均一分散系で存在してもどちらでも構わない。
【０１０６】
添加可能なものとしては、水系で溶解状態の樹脂、水系で分散状態の樹脂、有機溶媒系で溶解状態の樹脂、有機溶媒系で分散状態の樹脂などが挙げられるが、水系で溶解状態の樹脂及び水系で分散状態の樹脂が好ましい。使用するインクジェット用インクから色材のみを除いた無色インクでも使用可能であるが、種々の機能を付加するため以下の添加剤を加えることが好ましい。
【０１０７】
水系で溶解状態の樹脂として、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を加えることができる。
【０１０８】
水系で分散状態の樹脂としては、特に熱可塑性樹脂の微粒子を添加することは画像の光沢性を向上するので好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子については、上記の記録媒体の表層に添加することのできる熱可塑性樹脂あるいはその微粒子の説明で記載した種類を利用できる。特に、インクに添加しても増粘、沈澱等の起こらないものを適用するのが好ましい。熱可塑性樹脂の微粒子の平均粒径としては、０．５μｍ以下が好ましい。添加する熱可塑性樹脂の微粒子は、０〜１５０℃の範囲で溶融、軟化するものが好ましい。
【０１０９】
〔インクジェット用インクのその他の添加剤〕
本発明のインクジェット用インクには、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号の各公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号の各公報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号の各公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１１０】
（ラテックス）
本発明のインクジェット用インクにおいては、ラテックスをインク中に加えてもよい。例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体及びアクリル変性フッ素授脂等のラテックスが挙げられる。
【０１１１】
ラテックスは乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【０１１２】
また、本発明のインクジェット用インクでは、ソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、及びスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【０１１３】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【０１１４】
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍ以下であると画像の光沢感が良好になりやすく、１０ｎｍ以上であると耐水性、耐擦過性が良好になりやすい。ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【０１１５】
本発明のインクジェット用インクにおいて、ラテックスは固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質量％以上、２０質量％以下となるように添加することが好ましく、ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％質量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が０．１質量％以上とすることにより、耐候性に関して十分な効果を発揮させやすく、また２０質量％以下とすることにより、経時でインク保存性の問題が生じることが少ない。
【０１１６】
（サーマル用出射安定剤）
本発明のインクジェット用インクは、サーマル型インクジェットプリンターに用いてもよい。このとき、コゲーションと呼ばれるヘッドの目詰まりを解決するために、特開２００１−８１３７９号公報に開示されている（Ｍ1）2ＳＯ4、ＣＨ3ＣＯＯ（Ｍ1）、Ｐｈ−ＣＯＯ（Ｍ1）、（Ｍ1）ＮＯ3、（Ｍ1）Ｃｌ、（Ｍ1）Ｂｒ、（Ｍ1）Ｉ、（Ｍ1）2ＳＯ3及び（Ｍ1）2ＣＯ3から選ばれる塩を加えてもよい。ここで、Ｍ1はアルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【０１１７】
上記のアルカリ金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等が挙げられる。また、有機アンモニウムとしては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリヒドロキシメチルアミン、ジヒドロキシメチルアミン、モノヒドロキシメチルアミン、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルモノエタノールアンモニウム、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウム、モノプロパノールアンモニウム、ジプロパノールアンモニウム、トリプロパノールアンモニウム等が挙げられる。
【０１１８】
（架橋剤）
本発明のインクジェット用インクには、架橋剤を含有させてもよい。架橋剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬、ホウ酸またはその塩等が挙げられる。
【０１１９】
（退色防止剤）
本発明のインクジェット用インクでは、従来インクジェット用インクで公知の退色防止剤を用いることができる。この退色防止剤は、光照射による退色及びオゾン、活性酸素、ＮＯｘ、ＳＯｘなどの各種の酸化性ガスによる退色を抑制するものである。
【０１２０】
そのような退色防止剤としては、例えば、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号の各公報に記載の酸化防止剤、特開昭５７−７４１９３号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭６１−１５４９８９号公報に記載のヒドラジド類、特開昭６１−１４６５９１号公報に記載のヒンダードアミン系酸化防止剤、特開昭６１−１７７２７９号公報に記載の含窒素複素環メルカプト系化合物、特開平１−１１５６７７号、同１−３６４７９号の各公報に記載のチオエーテル系酸化防止剤、特開平１−３６４８０号公報に記載の特定構造のヒンダードフェノール系酸化防止剤、特開平７−１９５８２４号、同８−１５０７７３号の各公報に記載のアスコルビン酸類、特開平７−１４９０３７号公報に記載の硫酸亜鉛、特開平７−３１４８８２号公報に記載のチオシアン酸塩類など、特開平７−３１４８８３号公報に記載のチオ尿素誘導体など、特開平７−２７６７９０号、同８−１０８６１７号の各公報に記載の糖類、特開平８−１１８７９１号公報に記載のリン酸系酸化防止剤が、特開平８−３００８０７号公報に記載の亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩などが、また特開平９−２６７５４４号公報に記載のヒドロキシルアミン誘導体等を退色防止剤として挙げることができる。更に、特開２０００−２６３９２８号公報等に記載のジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物なども、インクジェットにおける有効な退色防止剤の一つである。
【０１２１】
（ｐＨバッファー剤）
本発明のインクジェット用インクでは、ｐＨバッファー剤をインク中に添加してもよい。例えば、有機酸や無機酸である。有機酸としては、例えば、非揮発性のフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、安息香酸、セバチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アスコルビン酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、コハク酸、蓚酸、ポリアクリル酸、ベンジル酸等各種の有機酸を挙げることができる。
【０１２２】
（消泡剤）
本発明のインクジェット用インクでは消泡剤を添加することができ、消泡剤としては特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば、信越シリコーン社製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ等が挙げられる。
【０１２３】
これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインクジェット用インク中に０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生しやすく、またインク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【０１２４】
（界面活性剤）
本発明のインクジェット用インクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１２５】
〔インクの調製〕
本発明のインクジェット用インクの調製については特に制限はないが、顔料、分散染料、無機微粒子、樹脂微粒子等の分散物を含むインクの調製を行う場合、調製過程での凝集、沈降が生じないようにインクを調製することが好ましい。必要に応じて、分散体、溶媒、水、感光性樹脂及びその他の添加物の添加順序、添加速度を調節する等の調合方法を取ることができる。また、調合中もしくは調合後のインクについて、分散の安定化、調合時に生じた凝集を再分散すること等を目的として、ビーズミルや超音波による分散処理、加熱処理等を行ってもよい。
【０１２６】
〔インクの物性〕
（粘度）
本発明のインクジェット用インクの粘度は特に制限はないが、２５℃において、２ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクの粘度はシェアレート依存性がない方が好ましい。
【０１２７】
本発明で言うインク粘度（ｍＰａ・ｓ）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９に規定されている粘度計校正用標準液で検定されたものであれば特に制限はなく、公知の方法に従って２５℃で測定した粘度値を言う。粘度測定装置としては、回転式、振動式や細管式の粘度計を用いることができ、例えば、トキメック社製、円錐平板型Ｅ型粘度計、東機産業社製のＥ  Ｔｙｐｅ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（回転粘度計）、東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬ、山一電機社製のＦＶＭ−８０Ａ、Ｎａｍｅｔｏｒｅ工業社製のＶｉｓｃｏｌｉｎｅｒ、山一電気社製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａ、同ＤＤ−１等を挙げることができる。
【０１２８】
（表面張力）
また、本発明のインクジェット用インクにおいては、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍである。
【０１２９】
本発明で言うインクの表面張力（ｍＮ／ｍ）は、２５℃で測定した表面張力の値であり、その測定方法は一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられており、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができる。具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、白金プレート法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができるが、本発明においては、白金プレート法により測定した表面張力値（ｍＮ／ｍ）で表し、例えば、協和界面科学製の表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを使用して測定できる。
【０１３０】
（脱気処理）
本発明のインクジェット用インク中の溶存酸素濃度は、２ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１ｐｐｍ以下である。インクジェットインク中の溶存酸素濃度が２ｐｐｍ以下であると、インク吐出時にキャビテーションが発生しにくくなり、良好な出射性のインクとしやすい。
【０１３１】
溶存酸素濃度を調節する方法に関しては特に制限はないが、インクジェットインクを減圧下で脱気する方法、超音波を照射して脱気する方法、特開平１１−２０９６７０号公報に記載の如く、脱気用中空糸膜による脱気方法等が挙げられる。特に脱気用中空糸膜による脱気が好ましい。
【０１３２】
〔記録媒体〕
本発明のインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法で適用可能な記録媒体としては、各種紙、各種フィルム、各種布、各種木材、各種インクジェット用記録媒体等が使用できるが、記録媒体が印刷用塗工紙または非吸収性記録媒体であることが好ましい。
【０１３３】
（印刷用塗工紙）
印刷用塗工紙とは印刷でしばしば用いられる塗工紙であり、一般的には上質紙や中質紙を原紙とし、紙の表面に白土等の顔料を塗布した後、平滑性を高めるためにカレンダー処理をかけて作製される。このような処理により、白色度や平滑性、印刷インクの受理性、あるいは網点再現性、印刷光沢、印刷不透明度などが向上する。塗工量によりアート紙、コート紙、軽量コート紙等の分類があり、また紙の光沢によりグロス系、ダル系、マット系等に分類される。
【０１３４】
アート紙は塗工量が片面２０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には紙表面に顔料を塗工した後、カレンダー処理をかけて作製される。特アート、並アート、マット（艶消し）アート、片アート（片面塗工）、両アート（両面塗工）などの種類があり、具体的には、ＯＫ金藤Ｎ、サテン金藤Ｎ、ＳＡ金藤、ウルトラサテン金藤Ｎ、ＯＫウルトラアクアサテン、ＯＫ金藤片面、Ｎアートポスト、ＮＫ特両面アート、雷鳥スーパーアートＮ、雷鳥スーパーアートＭＮ、雷鳥アートＮ、雷鳥ダルアートＮ、ハイマッキンレーアート、ハイマッキンレーマット、ハイマッキンレーピュアダルアート、ハイマッキンレースーパーダル、ハイマッキンレーマットエレガンス、ハイマッキンレーディープマット等がある。
【０１３５】
コート紙は塗工量が片面１０ｇ／ｍ2前後の塗工紙であり、一般的には抄紙機の途中に設けた塗工装置で加工して作製される。コート量がアート紙より少なく、平滑度はやや落ちるものの廉価、軽量という利点がある。また、軽量コートや微塗工紙というコート量の更に少ない種類の塗工紙も存在する。
【０１３６】
これらのコート紙の具体例として、ＰＯＤグロスコート、ＯＫトップコート＋、ＯＫトップコートＳ、オーロラコート、ミューコート、ミューホワイト、雷鳥コートＮ、ユトリロコート、パールコート、ホワイトパールコート、ＰＯＤマットコート、ニューエイジ、ニューエイジＷ、ＯＫトップコートマットＮ、ＯＫロイヤルコート、ＯＫトップコートダル、Ｚコート、シルバーダイヤ、ユーライト、ネプチューン、ミューマット、ホワイトミューマット、雷鳥マットコートＮ、ユトリログロスマット、ニューＶマット、ホワイトニューＶマット等が挙げられる。
【０１３７】
（非吸収性記録媒体）
非吸収性記録媒体としては、一般的に使用されている各種フィルム等は全て使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１３８】
更に本発明に係る高分子化合物の高い硬化特性を活かし、ガラス、金属などの非吸収性記録媒体への記録も可能である。
【０１３９】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法では、本発明のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させる方法、あるいは本発明のインクジェット用インクを記録媒体上に吐出し、活性エネルギー線を照射してインクを硬化させた後、乾燥させることを特徴とする。
【０１４０】
以下、インクジェット用インクへの活性エネルギー線照射方法について説明する。
【０１４１】
（活性エネルギー線照射）
〈活性エネルギー線〉
本発明で言う活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【０１４２】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【０１４３】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知のものが用いられる。
【０１４４】
〈インク着弾後の光照射条件〉
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【０１４５】
〈活性エネルギー線の照射方法〉
活性エネルギー線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射はインク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号明細書では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明のインクジェット記録方法においては、これらのいずれの照射方法も用いることができる。
【０１４６】
また、活性エネルギー線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射し、更に活性エネルギー線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１４７】
（硬化処理後の乾燥）
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出したインクジェット用インクに活性エネルギー線を照射して硬化させた後、不要の有機溶媒等を除去する目的で乾燥を行ってもよい。
【０１４８】
インクの乾燥手段としては特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
【０１４９】
（プリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いる部材としては、活性光線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低いものが好ましい。
【０１５０】
また、照射ユニットに対してはシャッターが搭載されているものが好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく、１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【０１５１】
（記録ヘッド）
使用する記録ヘッド（インクジェットプリントヘッド）は、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【０１５２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１５３】
《架橋性高分子化合物の合成》
〔側鎖修飾化合物の合成〕
（側鎖修飾化合物１の合成）
下記反応式に従って、側鎖修飾化合物１を合成した。
【０１５４】
【化１０】
2009221282.tif 000011
【０１５５】
１Ｌの三口フラスコに、４−ビニル安息香酸を５０ｇ、ジクロロメタンを５００ｍｌ、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩を７０ｇ、ピリジンを２９ｇ入れ、氷冷しながら１０分間撹拌した。反応容器を氷冷しながら、４−アミノブチルアルデヒドジメチルアセタール４５ｇを１０分間かけて添加した。反応容器を氷冷したまま１５分間撹拌を続け、室温に戻して更に１０時間撹拌した。反応溶液に酢酸エチル１０００ｍｌを加え、水層のｐＨが弱酸性を示すまで、０．１Ｍ塩酸により有機層を繰り返し洗浄した。更に純水で有機層を洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて一晩脱水した。減圧蒸留により溶媒を除去した後、メタノールを加えて再結晶精製を行い、目的とする側鎖修飾化合物１を得た。
【０１５６】
（側鎖修飾化合物２の合成）
下記反応式に従い、側鎖修飾化合物１と同様の方法により側鎖修飾化合物２を合成した。
【０１５７】
【化１１】
2009221282.tif 000012
【０１５８】
〔架橋性高分子化合物Ｐ１の合成〕
１Ｌのセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を６０ｇ、イオン交換水を３６０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１２０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、側鎖修飾化合物１を２４．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、８時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学社製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物Ｐ１の１５質量％溶液を得た。架橋性高分子化合物Ｐ１（（１）−１１を構成単位とする）の重量平均分子量を測定したところ、２００００であった。また、架橋性高分子化合物Ｐ１の１，２−または１，３−ジオール基の水酸基の総数と、例示（１）−１１に含まれるスチリル基の総数の比率は、１２．５であった。
【０１５９】
〔架橋性高分子化合物Ｐ２の合成〕
１Ｌのセパラブルフラスコに、ケン化率８８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を７５ｇ、イオン交換水を３３０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１５０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、側鎖修飾化合物１を９．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、１５時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学社製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物Ｐ２の１５質量％溶液を得た。架橋性高分子化合物Ｐ２（（１）−３１を構成単位とする）の重量平均分子量を測定したところ、１５０００であった。また、架橋性高分子化合物Ｐ２の１，２−または１，３−ジオール基の水酸基の総数と、例示（１）−３１に含まれるスチリル基の総数の比率は、４２．３であった。
【０１６０】
〔架橋性高分子化合物Ｐ３の合成〕
窒素気流下で、１Ｌのセパラブルフラスコにグリセリンモノメタクリレートを５８ｇ、メチルアクリレートを１０ｇ、イオン交換水を４０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを２０ｇ入れ、８０℃に加熱した。アゾビスイソブチロニトリル２ｇを１時間かけて添加し、更に５時間加熱撹拌を続けた。その後、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを更に加え、８５℃に昇温して１時間加熱した。
【０１６１】
得られた高分子化合物の溶液を６０℃まで冷却し、イオン交換水を３２０ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルを１００ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、側鎖修飾化合物１を１６．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、１５時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学社製）５０ｇを加え、２４時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、主鎖に沿って１，２−ジオール基を複数有したアクリル共重合体である架橋性高分子化合物Ｐ３（下記構造式を構成単位とする）の１５質量％溶液を得た。架橋性高分子化合物Ｐ３の重量平均分子量を測定したところ、４９０００であった。また、架橋性高分子化合物Ｐ３の１，２−ジオール基の水酸基の総数と、下記構造式に含まれるスチリル基の総数の比率は、９．４であった。
【０１６２】
【化１２】
2009221282.tif 000013
【０１６３】
〔架橋性高分子化合物Ｒ１の合成〕
１Ｌセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を６５ｇ、イオン交換水を３６０ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを１２０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す側鎖修飾化合物Ｒ１を１９．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、１０時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学社製）５０ｇを加え、１８時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物Ｒ１の１５質量％溶液を得た。架橋性高分子化合物Ｒ１の重量平均分子量を測定したところ、１７０００であった。
【０１６４】
【化１３】
2009221282.tif 000014
【０１６５】
〔架橋性高分子化合物Ｒ２の合成〕
１Ｌセパラブルフラスコに、ケン化率９８％、重合度３００のポリ酢酸ビニルのケン化物を７５ｇ、イオン交換水を４００ｇ入れ、９０℃で加熱撹拌し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を溶解させた。この溶液を６０℃まで冷却した後、イソプロピルアルコールを８０ｇ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルを５０ｍｇ、下記に示す側鎖修飾化合物Ｒ２を９．７ｇ、リン酸を４．２ｇ加え、１０時間撹拌した。反応溶液を４５℃まで冷却し、イオン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ２０、三菱化学社製）５０ｇを加え、２４時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂をろ過し、ポリ酢酸ビニルのケン化物を主鎖とする架橋性高分子化合物Ｒ２の１５質量％溶液を得た。架橋性高分子化合物Ｒ２の重量平均分子量を測定したところ、１７０００であった。
【０１６６】
【化１４】
2009221282.tif 000015
【０１６７】
《顔料分散液の調製》
（イエロー顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イオン交換水を添加してイエロー顔料の含有量が１０％のイエロー顔料分散液を調製した。
【０１６８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                                        ９５ｇ
デモールＣ（花王社製）                                                ６５ｇ
エチレングリコール                                                  １００ｇ
イオン交換水                                                        １２０ｇ
（マゼンタ顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イオン交換水を添加してマゼンタ顔料の含有量が１０％のマゼンタ顔料分散液を調製した。
【０１６９】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                                        １０ｇ
ジョンクリル６１（アクリルスチレン系樹脂分散剤、ジョンソン社製）        ３ｇ
グリセリン                                                            １５ｇ
イオン交換水                                                          ７２ｇ
（シアン顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イオン交換水を添加してシアン顔料の含有量が１０％のシアン顔料分散液を調製した。
【０１７０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                    １００ｇ
デモールＣ（前出）                                                    ６８ｇ
ジエチレングリコール                                                １００ｇ
イオン交換水                                                        １２５ｇ
（ブラック顔料分散液）
以下の各添加剤を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イオン交換水を添加してブラック顔料の含有量が１０％のブラック顔料分散液を調製した。
【０１７１】
トーカブラック  ＃８５００（東海カーボン社製）                      １２０ｇ
ジョンクリル６２（ジョンソンポリマー社製）                            ５９ｇ
レベノールＷＸ（花王社製）                                              ３ｇ
ジエチレングリコール                                                １００ｇ
イオン交換水                                                        ３００ｇ
《インクジェットインクの調製》
上記調製した各架橋性高分子化合物及び各顔料分散液を用いて、下記の方法に従ってインクジェットインクセットを調製した。
【０１７２】
〈インクセット１の調製〉
下記の方法に従って、インク１Ｙ、インク１Ｍ、インク１Ｃ、インク１Ｋからなる本発明のインクジェット用インクからなるインクセット１を調製した。
【０１７３】
（インク１Ｙの調製）
架橋性高分子化合物Ｐ１                                      固形分として３部
光重合開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９（チバ・ジャパン（株）社製）  ０．６部
溶媒：エチレングリコール                                              ２５部
溶媒：２−ピロリジノン                                                １５部
活性剤：ＢＹＫ３４７（ビックケミー製）                              ０．４部
イエロー顔料分散液                                      顔料分として２．５部
更に全体が１００部となるようにイオン交換水を添加して、本発明のインクジェット用インクであるインク１Ｙを調製した。
【０１７４】
（インク１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの調製）
イエロー顔料分散液をマゼンタ顔料分散液、シアン顔料分散液、ブラック顔料分散液に変更した以外は、インク１Ｙと同様にしてインク１Ｍ、インク１Ｃ、インク１Ｋをそれぞれ調製した。
【０１７５】
〈インクセット２、３の調製〉
前記インクセット１の調製において、架橋性高分子化合物１を架橋性高分子化合物２、３に変更した以外は同様にして、本発明のインクジェット用インクからなるインクセット２、３をそれぞれ調製した。
【０１７６】
〈インクセットＲ１、Ｒ２の調製〉
前記インクセット１の調製において、架橋性高分子化合物１を架橋性高分子化合物Ｒ１、Ｒ２に変更した以外は同様にして、比較のインクジェット用インクからなるインクセットＲ１、Ｒ２をそれぞれ調製した。
【０１７７】
《画像形成及び評価》
上記調製した各インクを用いて、下記の各評価を行った。
【０１７８】
（ラインヘッド型インクジェット記録装置を用いたカラーブリード耐性の評価）
ノズル口径２５μｍ、液適量７ｐｌ、最大駆動周波数１８ｋＨｚ、ノズル数５１２、ノズル密度３６０ｄｐｉであるピエゾ型のインクジェット記録ヘッドをライン状に２列並べ、記録密度７２０ｄｐｉのラインヘッド型インクジェット記録装置を構成した。なお、本発明で言うｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す。
【０１７９】
各インクをこの記録装置に装填し、搬送方向の記録密度を７２０ｄｐｉ、搬送速度を１５０ｍｍ／として、各色のウェッジ画像（印字率１０％〜１００％、１０％刻み）を、ミラーコートプラチナ（王子製紙社製）、事前に表面を洗浄したガラス、アルミニウム板の各記録媒体にプリントした。
【０１８０】
なお、各インクが着弾した０．１秒後に、各インクジェット記録ヘッドの後方に配置した高圧水銀灯（搬送方向の光源の幅：６ｃｍ）により、記録した画像に対して活性エネルギー線を照射し、各色の記録が終了した後に、後方に設置した乾燥機により記録画像を十分に乾燥させた。高圧水銀灯の照度は１．２Ｗ／ｃｍ2（測定波長：３６５ｎｍ）に設定した。
【０１８１】
以上の方法により作成した各記録画像について、下記の基準に従って、画質、光沢・画像透明性を評価した。評価ランクが△以上であれば、実用上問題のないレベルとした。
【０１８２】
（画質）
○：各色のウェッジ画像のいずれのパターンも均一になっており、再現性の高い画像が得られている
△：各色のウェッジ画像のうち、一部の画像でまだらが生じている
×：各色のウェッジ画像の多くでまだらが生じている。
【０１８３】
（光沢・画像透明性）
○：ミラーコート、アルミニウム板に印字した画像は非常に良好な光沢を示しており、ガラスに印字した画像も透明性が良好である
△：ミラーコート、アルミニウム板に印字した画像は若干光沢性に乏しく、ガラスに印字した画像の透明性もやや低い
×：ミラーコート、アルミニウム板に印字した画像は光沢性がなく、ガラスに印字した画像も不透明である
−：ミラーコート、アルミニウム板、ガラスに印字した画像のいずれかが、画像のまだらが大きいために評価が困難である。
【０１８４】
以上により得られた結果を表１に示す。
【０１８５】
【表１】
2009221282.tif 000016
【０１８６】
表１に記載の結果から明らかなように、本発明のインクジェット用インクは様々な記録媒体で良好な画像記録特性を示しており、且つ光沢性・画像透明性に優れている。特に本発明に係る架橋性高分子化合物の主鎖をポリ酢酸ビニルのケン化物にした場合、画像の光沢、透明性がより良好なものとなることがわかる。