(57)【要約】【課題】本発明が取り組む課題は、ＭｎＢ１２Ｈ１２を製造するための、さらに効率的なプロセスを提供することである。【解決手段】金属ボロハイドライドおよびＸＢＨ３（式中、Ｘは置換アミン；置換ホスフィン；またはテトラヒドロフランである）を組み合わせることにより、ＭｎＢ１２Ｈ１２（式中、Ｍは金属またはアンモニウムカチオンであり、ｎは１または２である）を製造する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＭｎＢ１２Ｈ１２（式中、Ｍは金属またはアンモニウムカチオンであり、及びｎは１または２である）を製造する方法であって；金属ボロハイドライドおよびＸＢＨ３（式中、Ｘは少なくとも１つのアリール基、アルアルキル基もしくは分岐アルキル基を含有するアミン；３つのアリール、アルアルキルもしくは分岐アルキル基を有するホスフィン；またはテトラヒドロフランである）を組み合わせることを含む方法。
【請求項２】
Ｘがアミンである請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記の少なくとも１つのアリール基、アルアルキル基または分岐アルキル基が、少なくとも１つの分岐アルキル基である請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記の少なくとも１つの分岐アルキル基が、少なくとも８個の炭素原子を有する第三級アルキル基である請求項３記載の方法。
【請求項５】
他のアミン置換基が水素原子である請求項４記載の方法。
【請求項６】
Ｍがナトリウムであり、及びｎが２である請求項５記載の方法。
【請求項７】
Ｘがホスフィンである請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記ホスフィンが３個のアリール基を含有する請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記アリール基が、フェニルおよびトリルからなる群から選択される請求項８記載の方法。
【請求項１０】
Ｍがナトリウムであり、及びｎが２である請求項９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、ＭｎＢ１２Ｈ１２（式中、Ｍは金属である）の調製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
次の式に従ってＮａ２Ｂ１２Ｈ１２をナトリウムボロハイドライドおよびジエチルスルフィド−ボラン複合体から製造するプロセスは公知である。
２ＮａＢＨ４＋１０Ｅｔ２ＳＢＨ３→Ｎａ２Ｂ１２Ｈ１２＋１３Ｈ２＋１０Ｅｔ２Ｓ
しかし、ジエチルスルフィド−ボラン複合体が水中で不安定であり、無水溶媒中で調製しなければならないので、このプロセスは非効率的である。例えば、Ｈ．Ｃ．Ｍｉｌｌｅｒ、Ｎ．Ｅ．Ｍｉｌｌｅｒ、およびＥ．Ｌ．Ｍｕｅｔｔｅｒｔｉｅｓ著Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６４、８３、３８８５−３８８６は、Ｎａ２Ｂ１２Ｈ１２をナトリウムボロハイドライドおよびジエチルスルフィド−ボラン複合体から１２０℃で製造することを記載している。
【非特許文献１】Ｈ．Ｃ．Ｍｉｌｌｅｒ、Ｎ．Ｅ．Ｍｉｌｌｅｒ、およびＥ．Ｌ．Ｍｕｅｔｔｅｒｔｉｅｓ著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９６４、８３、３８８５−３８８６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明が取り組む課題は、ＭｎＢ１２Ｈ１２を製造するための、さらに効率的なプロセスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ＭｎＢ１２Ｈ１２（式中、Ｍは金属またはアンモニウムカチオンであり、ｎは１または２である）を製造する方法に関する。この方法は、金属ボロハイドライドおよびＸＢＨ３（式中、Ｘは、少なくとも１つのアリール基、アルアルキル基もしくは分岐アルキル基を含有するアミン；３つのアリール、アルアルキルもしくは分岐アルキル基を有するホスフィン；またはテトラヒドロフランである）を組み合わせることを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
他に特別の定めのない限り、本明細書における全ての百分率は重量百分率（ｗｔ％）として記載され、温度は℃で記載される。
【０００６】
「アルアルキル」基は、少なくとも１つのアリール基で置換されたアルキル基、例えば、ベンジル、フェニルエチルなどである。「アルキル」基は、１から３０個の炭素原子を有する飽和ヒドロカルビル基であり、直線状、分岐状または環状であってよい。いくつかの実施形態において、アルキル基は１から２２個の炭素原子を有する。「アリール」基は、芳香族炭化水素化合物から誘導される置換基である。アリール基は、合計６から２０個の環原子を有し、独立しているかまたは縮合した１以上の環を有し、アルキルまたはハロ基により置換されていてもよい。
【０００７】
Ｘが少なくとも１つのアリール基、アルアルキル基または分岐アルキル基を含有するアミンである本発明の実施形態において、このアミン窒素は、少なくとも１つの前記基で置換され、残りの置換基は、同じ種類のさらなる基、直鎖アルキル基、特にＣ１−Ｃ４アルキル基、水素原子またはその組み合わせである。いくつかの実施形態において、アミンはアリールまたはアルアルキル基を１つだけ含有する。分岐アルキル基が第三級アルキル基（ｔｅｒｔｉａｒｙ  ａｌｋｙｌ  ｇｒｏｕｐ）である場合、好ましくは、窒素上の他の置換基は、水素原子、メチル基またはエチル基である。第三級アルキル基以外の置換基が水素原子である場合、アミンは第三級アルキル第一級アミン、好ましくは少なくとも８個の炭素原子を有するものである。かかる第三級アルキル第一級アミンの例としては、ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム  アンド  ハース  カンパニーから入手可能なＰＲＩＭＥＮＥ（商標）アミンである。例えば、Ｃ１６〜Ｃ２２第三級アルキル第一級アミンの異性体混合物（ＰＲＩＭＥＮＥ  ＪＭ−Ｔ）；Ｃ８〜Ｃ１０第三級アルキル第一級アミンの異性体混合物（ＰＲＩＭＥＮＥ  ＢＣ−９）；Ｃ１０〜Ｃ１５第三級アルキル第一級アミンの異性体混合物（ＰＲＩＭＥＮＥ  ８１−Ｒ）；またはその混合物が挙げられる。分岐アルキル基が第一級または第二級アルキル基であるいくつかの実施形態において、アミンは３個の分岐アルキル基を有し、例えば、トリイソブチルアミンおよびトリイソプロピルアミンである。好ましくは、分岐アルキル基は少なくとも４個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アミンは１つの分岐アルキル基および２つのメチルまたはエチル基を有する。いくつかの実施形態において、アミンは各アミノ基が少なくとも１つのアリール基、アルアルキル基または分岐アルキル基を含有するジアミンである。かかるアミンの一例は、ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム  アンド  ハース  カンパニーから入手可能なＰＲＩＭＥＮＥ  ＭＤアミンである。いくつかの実施形態において、アミンは、フェニル、トリル、１−ナフチルおよび２−ナフチルから選択される少なくとも１つのアリール基を有する。アリール基がアミン上に存在する場合、好ましくは他の基は水素、メチルまたはエチルである。
【０００８】
Ｘが３個のアリール、アルアルキルまたは分岐アルキル基を有するホスフィンである実施形態において、好ましくは３個の基は同じである。好適なアリール基の例としては、フェニルおよびトリルが挙げられる。好ましくは、分岐アルキル基は少なくとも４個の炭素原子を有する。
【０００９】
本発明のいくつかの実施形態において、使用されるアミン−ボラン複合体（ＸＢＨ３）量は、金属ボロハイドライド（ＭＢＨ４）の量に対して少なくとも０．９９５当量である。アミン−ボラン複合体は溶媒として使用することができ、この場合、非常に大過剰のアミン−ボラン複合体が存在するであろう。アミン−ボラン複合体が溶媒として使用されない本発明のいくつかの実施形態において、複合体の量は０．９９５から１０当量、あるいは５当量以下、あるいは２当量以下、あるいは１．５当量以下、あるいは１．１当量以下である。Ｍが単項（ｎ＝１）である場合の本発明の方法において起こる反応を説明する式は次のとおりである。
２ＭＢＨ４＋１０ＸＢＨ３→Ｍ２Ｂ１２Ｈ１２＋１３Ｈ２＋１０Ｘ
好ましくは、反応温度は７０℃から２２０℃、あるいは１００℃から１９５℃である。
【００１０】
本発明のいくつかの実施形態において、グリム溶媒、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテルが使用される。
【００１１】
本発明のいくつかの実施形態において、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであるか；あるいはＭはナトリウム、カリウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、カルシウム、リチウムまたはマグネシウムであるか；あるいはＭはナトリウムである。一価金属に関して、ｎ＝２であり、二価金属に関しては、ｎ＝１である。
【外国語明細書】
2009114174000001.pdf
2009114174000002.pdf
2009114174000003.pdf