(57)【要約】      （修正有）【課題】作業安全性に優れ、臭気の問題がなく、十分な判別性及び境界部の耐擦過性を有する画像を与えるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】着色インクを記録媒体に印字してカラー画像を形成するインクジェット記録方法において、該着色インクは、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色インクと、白色インクからなり、該着色インクは少なくとも顔料、定着樹脂及びスルホキシド化合物、スルホン化合物及び尿素化合物で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物を含有する非水系インクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色インクを記録媒体に印字してカラー画像を形成するインクジェット記録方法において、該着色インクは、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色インクと、白色インクからなり、該着色インクは少なくとも顔料、定着樹脂及び下記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）を含有する非水系インクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【化１】
2009018471.tif 000010
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ1とＲ2が結合して環を形成してもよい。）
【化２】
2009018471.tif 000011
（式中、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ3とＲ4が結合して環を形成してもよい。）
【化３】
2009018471.tif 000012
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素原子または炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8のいずれか二つ以上の置換基が結合して環を形成してもよい。）
【請求項２】
前記白色インクを逆像様に記録することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記非水系インクジェットインクが、化合物（Ａ）を３〜３０質量％含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記非水系インクジェットインクが、下記一般式（４）及び（５）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【化４】
2009018471.tif 000013
（式中、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。）
【化５】
2009018471.tif 000014
（式中、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。）
【請求項５】
前記非水系インクジェットインクが、溶媒（Ｂ）を５０〜９０質量％含有することを特徴とする請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記溶媒（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４または５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記定着樹脂が、数平均分子量が１０，０００〜３０，０００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記記録媒体が透明の記録媒体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
インクジェットヘッドより吐出される最小液滴体積が１５ｐｌ以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の非水系インクジェットインクを用いるインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は、簡便でかつ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷等、様々な印刷分野に応用されてきている。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水性インク、不揮発性の溶媒を主溶媒とする油性インク、揮発性の溶媒を主溶媒とする非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクジェットインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
【０００４】
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等、広い用途で軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は多数あるが、版作製の必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法として、インクジェット記録方法がある。
【０００５】
軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際、用いるインクジェットインクとしては、従来、シクロヘキサノン等を多く含有する非水系インクが用いられており、例えば、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている（特許文献１参照）。このシクロヘキサノンは、軟質ポリ塩化ビニルに対する溶解能が高く、インクジェットインク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られる。しかし、シクロヘキサノンは第１種有機溶媒の指定を受けており、安全性に問題があるだけでなく、シクロヘキサノンを含有するインクジェットインクを取り扱う際には、局所排気装置が必要となる欠点があった。
【０００６】
これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする非水系インクが、開発、販売されている。例えば、ポリ塩化ビニルを溶解する溶媒として、上記のような課題を抱えているシクロヘキサノンに代えて、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する非水系インクが開示されている（特許文献２、３参照）。また、擦過性等の画像堅牢性を向上させる目的で、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やアクリル等の定着樹脂を添加した非水系インクが開示されている（特許文献４、５参照）。これらのインクジェットインクを用いることで、記録作業中の臭気を抑制でき、かつ軟質ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性を備えた画像を形成できるようになった。
【０００７】
本発明者が上記参考文献に記載の非水系インクを用い、判別にコントラストが必要とされるような画像情報、特に文字情報のような画像情報の記録を検討したところ、画像情報の判別性及び境界部の耐擦過性に劣るという難点を有することが判明した。従って作業安全性に優れ、十分な判別性及び境界部の耐擦過性を有する画像を与えるインクジェット記録方法が未だ存在していないのが現状である。
【特許文献１】特表２００２−５２６６３１号公報
【特許文献２】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献３】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献４】特開２００５−３６１９９号公報
【特許文献５】国際公開第０４／００７６２６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、作業安全性に優れ、臭気の問題がなく、十分な判別性及び境界部の耐擦過性を有する画像を与えるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
【００１０】
１．着色インクを記録媒体に印字してカラー画像を形成するインクジェット記録方法において、該着色インクは、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色インクと、白色インクからなり、該着色インクは少なくとも顔料、定着樹脂及び下記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）を含有する非水系インクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１１】
【化１】
2009018471.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ1とＲ2が結合して環を形成してもよい。）
【００１３】
【化２】
2009018471.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ3とＲ4が結合して環を形成してもよい。）
【００１５】
【化３】
2009018471.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は水素原子または炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8のいずれか二つ以上の置換基が結合して環を形成してもよい。）
２．前記白色インクを逆像様に記録することを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
３．前記非水系インクジェットインクが、化合物（Ａ）を３〜３０質量％含有することを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
４．前記非水系インクジェットインクが、下記一般式（４）及び（５）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
【化４】
2009018471.tif 000005
【００２０】
（式中、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。）
【００２１】
【化５】
2009018471.tif 000006
【００２２】
（式中、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。）
５．前記非水系インクジェットインクが、溶媒（Ｂ）を５０〜９０質量％含有することを特徴とする前記４に記載のインクジェット記録方法。
【００２３】
６．前記溶媒（Ｂ）が、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記４または５に記載のインクジェット記録方法。
【００２４】
７．前記定着樹脂が、数平均分子量が１０，０００〜３０，０００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２５】
８．前記記録媒体が透明の記録媒体であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２６】
９．インクジェットヘッドより吐出される最小液滴体積が１５ｐｌ以下であることを特徴とする前記１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２７】
本発明により、作業安全性に優れ、臭気の問題がなく、十分な判別性及び境界部の耐擦過性を有する画像を与えるインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、着色インクを記録媒体に印字してカラー画像を形成するインクジェット記録方法において、該着色インクは、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色インクと、白色インクからなり、該着色インクは少なくとも顔料、定着樹脂及び前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）を含有する非水系インクジェットインクであるインクジェット記録方法により、作業安全性に優れ、臭気の問題がなく、十分な判別性及び境界部の耐擦過性を有する画像を与えるインクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００３０】
本発明者は、非水系インクジェットインクを用い、判別にコントラストが必要とされるような画像情報、特に文字情報のような画像情報の記録について様々な検討を行った結果、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する従来公知の非水系インクジェットインクでは、境界部の鮮鋭性が不十分で判別性に劣り、さらに境界部の耐擦過性に劣ることを見出した。
【００３１】
本発明者らは、上記課題に鑑み様々な溶媒とその組み合わせ、及び種々のインク種との組み合わせについて検討を行った結果、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの各色インクと、白色インクからなるインクセットにおいて、前記特定の化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）を含有する非水系インクジェットインクセットを用いることで、作業安全性に優れ、臭気の問題がなく、十分な判別性及び境界部の耐擦過性を有する画像を与えるインクジェット記録方法を提供できることを見出した。特に透明な記録媒体を用いた場合に十分な判別性及び境界部の耐擦過性を有する画像を与えることを見出した。
【００３２】
その理由については明確ではないが、以下のように推定している。
【００３３】
Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する従来公知の非水系インクジェットインクでは、定着樹脂及び分散剤の溶解性、顔料微粒子の分散安定性が十分ではないため、文字情報やバーコード等のように、画像濃度が高く、一方、周辺部の濃度が低く判別にコントラストが必要とされるような画像部分においては、定着樹脂あるいは分散剤、顔料が凝集・析出しやすくカバリングパワーが低下し、さらに画像表面の凹凸が増加し光沢が低下するため画像濃度が低下し、判別性が低下するものと考えている。また、画像部分の凹凸が増加するため擦過に対する摩擦が増加し、境界部分における耐擦過性が劣化し、擦過により画像の境界部分が剥落しやすくなるものと考えている。
【００３４】
これに対し前記一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物を含有する本発明の非水系インクジェットインクセットを用いることで、定着樹脂及び分散剤が十分な溶解性を有し、また顔料微粒子が十分な分散安定性を有することができるため、高い画像濃度を得るためインク付着量の多い画像部分においてもこれらの成分が凝集・析出しにくくなり、カバリングパワーが増加し光沢も上昇するため画像濃度が上昇し、判別性が向上するものと考えられる。また、顔料粒子に対する樹脂の被覆性が向上することで、耐擦過性の劣化を抑制することができると考えられる。さらに白色インクと組み合わせることで、画像部と非画像部とのコントラストを高めることができるため、画像の判別性が高くなるものと考えられる。特に透明な記録媒体を用いた場合に本発明の効果は顕著に表れることも判明した。
【００３５】
以下、本発明に係る非水系インクジェットインクの構成について、具体的に説明する。
【００３６】
〔一般式（１）、（２）及び（３）で表される化合物〕
本発明に係る非水系インクジェットインク（以下、インクジェットインクあるいは単にインクともいう）は、前記一般式（１）、（２）及び（３）で表されるスルホキシド、スルホン、尿素化合物群から選ばれる１種類以上の化合物から構成される化合物（Ａ）を含有することを特徴とする。
【００３７】
前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセトキシエチル基、ジメチルアミノエチル基、メチルスルフィニルプロピル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基等の環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、さらにＲ1とＲ2は同じであっても異なっていてもよく、またＲ1とＲ2が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３８】
前記一般式（２）において、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセトキシエチル基、ジメチルアミノエチル基、メチルスルフィニルプロピル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基等の環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、さらにＲ3とＲ4は同じであっても異なっていてもよく、またＲ3とＲ4が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３９】
このような一般式（１）、（２）で表される化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−イソプロピルスルホン、メチル−ヒドロキシエチルスルホン、スルホラン等が挙げられる。
【００４０】
前記一般式（３）において、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ水素原子あるいは炭素数が１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセトキシエチル基、ジメチルアミノエチル基、メチルスルフィニルプロピル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基等の環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、さらにＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は同じであっても異なっていてもよく、またＲ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8のいずれか二つ以上の置換基が結合して環を形成していてもよい。
【００４１】
このような一般式（３）で表される化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチル尿素、テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ′−ジエチル尿素、Ｎ−シクロヘキシル尿素、イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられる。
【００４２】
これらの化合物の中では、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジノンが好ましく、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及びＮ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジノンが特に好ましい。
【００４３】
インクジェットインク中の化合物（Ａ）の含有量は、３〜３０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは５〜１５質量％である。化合物（Ａ）の含有量が３質量％未満であると、可塑剤を含有しない樹脂基材あるいは無機基材に対する耐擦過性が不十分となる場合があり、３０質量％超となると長期の使用によりインクジェットヘッドの異常を引き起こしやすくなる。
【００４４】
〔一般式（４）及び（５）で表される化合物〕
本発明に係るインクジェットインクは非水系溶媒を含有することができるが、さらに、前記一般式（４）及び（５）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００４５】
前記一般式（４）において、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。
【００４６】
また、前記一般式（５）において、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。
【００４７】
本発明に係る一般式（４）、（５）で表される具体的な化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【００４８】
これらの中でも、溶媒（Ｂ）の成分として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種が好ましく、可塑剤を含有しない樹脂基材あるいは無機基材に印字した時のインクの速乾性をより向上させることができる。その中でも、特に好ましい溶媒（Ｂ）としては、ジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールジアセテートを少なくとも１：１〜１０：１の比で含有するものである。
【００４９】
インクジェットインク中の溶媒（Ｂ）の含有量は、５０〜９０質量％であることが好ましく、このような溶媒構成にすることにより、可塑剤を含有しない樹脂基材あるいは無機基材印字時の速乾性、出射安定性が良好となるのに加え、インクの臭気をより少ないものとすることができる。
【００５０】
本発明に係るインクジェットインクにおいては、本発明に係る化合物（Ａ）、溶媒（Ｂ）の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で、従来公知の溶媒を含有してもよく、そのような溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が挙げられる。
【００５１】
〔定着樹脂〕
次に、本発明に係る定着樹脂について説明する。
【００５２】
本発明に係るインクジェットインクでは、可塑剤を含有しない樹脂基材あるいは無機基材に記録した際の定着性を向上させるために、様々な定着樹脂（以下、単に樹脂ともいう）が添加される。
【００５３】
添加する樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等が挙げられる。
【００５４】
具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、エスレックＰ（積水化学社製）等のアクリル系樹脂、エリーテル（ユニチカ社製）、バイロン（東洋紡社製）等のポリエステル系樹脂、バイロンＵＲ（東洋紡社製）、ＮＴ−ハイラミック（大日精化社製）、クリスボン（大日本インキ化学工業社製）、ニッポラン（日本ポリウレタン社製）等のポリウレタン樹脂、ＳＯＬＢＩＮ（日信化学工業社製）、ビニブラン（日信化学工業社製）、サランラテックス（旭化成ケミカルズ社製）、スミエリート（住友化学社製）、セキスイＰＶＣ（積水化学社製）、ＵＣＡＲ（ダウケミカル社製）等の塩化ビニル系樹脂が挙げられる。
【００５５】
特に好ましい定着樹脂は、数平均分子量が１０，０００〜３０，０００の範囲であり、組成としては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種の樹脂であり、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物と塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を混合して用いてもよく、さらにはこれら塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物や塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物等と、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等を混合して用いてもよい。
【００５６】
本発明に係るインクジェットインクに、これらの定着樹脂を添加することにより、出射安定性と耐擦性やアルコール拭き取り耐性をバランスよく向上させることができる。
【００５７】
アルコール拭き取り耐性とは、エタノールまたはエタノール・水混合溶媒で画像表面を拭き取った際に画像剥離等の乱れに対する耐性であり、屋外用途のポスター等で、画像表面の汚れをアルコールで拭き取ることに対するユーザーニーズである。
【００５８】
本発明に係る定着樹脂の合成法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等、特に制約はなく適用することができるが、その中でも、溶液重合法が好ましい。
【００５９】
溶液重合法とは、ビニル基をもつモノマーのラジカル重合を行う際に用いられる方法の一つで、生成するポリマーが可溶な溶媒にモノマー及び開始剤を溶解させて、加熱して重合を行う方法である。
【００６０】
溶液重合法により合成された定着樹脂は、比較的高分子量であっても溶解性が高く、インク中により多くの樹脂を含有させることができるため、耐擦性を向上させることができる。
【００６１】
本発明に係るインクジェットインクにおける定着樹脂の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましい。含有量を１質量％以上とすることで、可塑剤を含有しない樹脂基材あるいは無機基材に記録した時の画像耐候性が高められ、１０質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなり、より好ましい含有量の範囲は３〜７質量％の範囲である。
【００６２】
〔顔料〕
次に、本発明に係るインクジェットインクに用いられる顔料について説明する。
【００６３】
本発明に係るインクジェットインクに色材として顔料を使用することにより、可塑剤を含有しない樹脂基材あるいは無機基材に記録した記録物の耐候性を高めることができる。
【００６４】
本発明に使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００６５】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００６６】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００６７】
マゼンタ用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等が挙げられる。
【００６８】
イエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。
【００６９】
シアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０等が挙げられる。
【００７０】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００７１】
本発明に係るインクジェットインクは、上記イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各色のインクに加え、白色インクを用いることを特徴を有する。白色インクを用いて逆像様に記録することで、十分な判別性を与えることができる。白色インク用の顔料としては従来公知のもの使用することができるが、例えば酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００７２】
本発明に係るインクジェットインクにおけるこれらの顔料の含有量は、２〜１０質量％とすることが好ましい。また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を１／５〜１／２とすることが好ましい。
【００７３】
本発明に係るインクジェットインクに使用する顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては、従来公知の分散装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
【００７４】
本発明に係るインクジェットインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、１０〜２００ｎｍであることが好ましく、５０〜１５０ｎｍがより好ましい。平均粒径を１０ｎｍ以上とすることにより顔料粒子同士の凝集が生じにくくなり、平均粒径を２００ｎｍ以下とすることによって、長期間にわたり保存した際に顔料が沈降する現象を抑制しやすくなるため、平均粒径を前記の範囲とすることで保存安定性が良好なインクを得られやすくなる。
【００７５】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００７６】
顔料分散剤としては、界面活性剤、高分子分散剤等が用いられるが、高分子分散剤が好ましい。高分子分散剤としては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【００７７】
具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｅｆｋａ（Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、フローレン（共栄社化学社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、デモール（花王社製）、ホモゲノール、エマルゲン（以上、花王社製）、ソルスパーズ（アビシア社製）、ニッコール（日光ケミカル社製）等が挙げられる。
【００７８】
本発明に係るインクジェットインクにおける分散剤の含有量は、顔料に対して１０〜２００質量％であることが好ましい。１０質量％以上とすることで顔料分散の安定性が高められ、２００質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。
【００７９】
本発明に係るインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
【００８０】
本発明に係るインクジェットインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等何れの吐出方式を用いても構わない。
【００８１】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを吐出し記録媒体に付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。本発明のインクジェット記録方法においては、インクジェットヘッドより吐出される最小液滴体積が１５ｐｌ以下の微少液滴を用いることが好ましい。
【００８２】
最小液滴体積が１５ｐｌよりも大きい場合、液滴が記録媒体上に着弾した際に液滴体積に対する表面積が相対的に小さくなる。そのため、溶媒が徐々に乾燥して行く（溶媒が大気中に揮発する、あるいは記録媒体中に吸収される）ため、顔料・定着樹脂が記録媒体上に固着される前に分散状態が破壊されやすくなり、画像の定着性、擦過耐性、光沢、画像均一性といった性能が低下しやすくなる。
【００８３】
記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。
【００８４】
表面温度は、記録媒体の耐久性や、用いるインクの乾燥性に応じて調節するが、好ましくは４０〜１００℃である。表面温度を高めることにより、記録媒体表面に対するインクの濡れ性が向上するため、表面温度を高めて記録することは好ましい。
【００８５】
記録媒体の表面温度を高めて記録を行う場合、インクジェット記録装置にヒーターを搭載させることが好ましく、記録媒体の搬送前、もしくは搬送時に加熱を行うことにより、インクジェット記録装置単体で記録媒体の表面温度を調節することが可能である。
【００８６】
〔記録媒体〕
本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体としては、透明の記録媒体であることが好ましい。
【００８７】
透明の記録媒体としては、ポリ塩化ビニルを用いることが好ましい。ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ  ＭＡＲＫ  Ｖ４００  Ｆ  ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ  Ｖ−６００Ｆ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ  Ｗａｙ  Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００  ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ  ｖｉｎｙｌ���以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ  Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ  Ｌｕｃｋｙ  ＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ  ＭＩ  Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ  ＸＬ  Ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ  １００、ＲＩＪＥＴ  １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ  ５５０、ＤＳＢ  ５５０、ＤＳＥ  ８００Ｇ、ＤＳＥ  ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｗｈｉｔｅ  ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８９】
また、以下に記載の顔料分散剤、定着樹脂は、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去し、固形分が２０質量％となるように分散で用いる有機溶媒で希釈して使用した。以下、顔料分散剤、定着樹脂の使用量は固形分換算値を表す。
【００９０】
実施例
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
〈イエロー顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（以下、ＰＹ１５０と略記する）を１０部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製）を５部、化合物（Ａ）としてジメチルスルホキシド（Ｓ−１）を１部、溶媒（Ｂ）としてジエチレングリコールジエチルエーテルを６４部とエチレングリコールジアセテートを２０部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去してイエロー顔料分散体１を得た。
【００９１】
〈樹脂溶液１の調製〉
化合物（Ａ）としてジメチルスルホキシドを１部、溶媒（Ｂ）としてジエチレングリコールジエチルエーテルを６９部とエチレングリコールジアセテートを２０部、定着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＶＹＨＤ、ダウケミカルズ社製）を１０部、それぞれ混合、溶解して樹脂溶液１を調製した。
【００９２】
〈インク１の調製〉
上記樹脂溶液１の５０部を攪拌しながら、顔料分散体１の５０部を混合し、次いで、０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク１を得た。
【００９３】
〔インク２〜１９の調製〕
上記インク１の調製において、顔料種、定着樹脂種、化合物（Ａ）の種類及び添加量、溶媒（Ｂ）の種類及び添加量、その他溶媒の種類及び添加量を、表１に記載のように変更した以外は同様にして、インク２〜１５を調製した。
【００９４】
【表１】
2009018471.tif 000007
【００９５】
なお、表１に略称で記載されている各添加剤の詳細は以下の通りである。なお、表１に記載の含有量の数値は、質量％である。
【００９６】
〔顔料〕
ＰＢ１５：３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
ＰＹ１５０；  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ＰＲ１２２；  Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
Ｃ．Ｂ．；    カーボンブラック
ＴｉＯ２；    二酸化チタン
〔定着樹脂〕
ＰＶＣ：塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＶＹＨＤ、ダウケミカルズ社製）
〔化合物（Ａ）〕
Ｓ−１：ジメチルスルホキシド
〔溶媒（Ｂ）〕
ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＥＧＤＡｃ：  エチレングリコールジアセテート
〔その他溶媒〕
ＥＧＢＥＡｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ＮＭＰ：      Ｎ−メチルピロリドン
《インクの評価》
上記調製した各インクについて、表２に示す通りインクを組み合わせ、インクセットを作製した。さらにインクセット１〜７を用いて軟質塩化ビニル上に下記の方法に従って印字を行い、それぞれ画像１〜７を形成し各評価を行った。
【００９７】
【表２】
2009018471.tif 000008
【００９８】
〔画像形成〕
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液滴量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるヒーターを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタに各インクを装填した。ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。次いで、各インクを吐出し、各記録媒体上に１０ｃｍ×１０ｃｍのイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色ベタ画像、及び４ポイントの明朝フォントで「鬱」、「薔」、「麗」の各色文字、さらにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色ベタ画像中に同じ文字を抜き文字として記録した。なお非画像部分に白色インクを印字するよう、ルックアップテーブルを調整した。印字中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が４５℃になるようにヒーター温度を設定した。記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形（株）堀場製作所社製）を用いて測定した。
【００９９】
〔耐臭気性の評価〕
横３ｍ、奥行き２ｍ、高さ２ｍの閉め切った部屋の中で、記録媒体２０枚に対して上記画像形成を連続で行い、その後、被験者１０人による臭覚評価を行った。ほぼ無臭と判定した場合を５点、非常に不快な臭気と判定した場合を１点として５段階で点数をつけ、下記の基準に従って耐臭気性を評価した。
【０１００】
◎：被験者１０人の平均点は、４．０点以上である
○：被験者１０人の平均点は、３．０点以上、４．０点未満である
△：被験者１０人の平均点は、２．０点以上、３．０点未満である
×：被験者１０人の平均点は２．０点未満である
《形成画像の評価》
〔画像の評価〕
上記方法に従って、作成した画像１〜５１を、下記の方法に従って評価を行った。いずれも△以上の性能を許容レベルとした。
【０１０１】
〔耐擦過性の評価〕
ポリ塩化ビニルに記録した黒ベタ画像とその周囲の境界部分を乾いた木綿で擦り、下記基準に従って耐擦過性を評価した。
【０１０２】
◎：５０回以上擦っても画像はほとんど変化しない
○：５０回擦った段階でわずかに傷が残るが画像濃度にはほとんど影響しない
△：２０〜５０回擦る間に、画像濃度が低下する
×：２０回未満擦る間に、画像濃度が低下する
〔文字判別性の評価〕
４ポイントの明朝フォントで記録した「鬱」、「薔」、「麗」の各文字について、被験者１０人による官能評価を行った。いずれの文字も十分判別できると判定した場合を５点、文字の鮮鋭性が不十分でいずれの文字も判別し難いと判定した場合を１点として５段階で点数をつけ、下記の基準に従って耐臭気性を評価した。
【０１０３】
◎：被験者１０人の平均点は、４．０点以上である
○：被験者１０人の平均点は、３．０点以上、４．０点未満である
△：被験者１０人の平均点は、２．０点以上、３．０点未満である
×：被験者１０人の平均点は２．０点未満である
以上により得られた各結果を表３に示す。
【０１０４】
【表３】
2009018471.tif 000009
【０１０５】
表３に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクセットは、比較例に対し、作業安全性に優れ、臭気の問題がなく、十分な判別性及び耐擦過性を有する画像を与えることが分かる。