(57)【要約】  【課題】  雰囲気ガスたとえばアンモニア(NH3)、酸素(O2)、湿気(H2O)などに対する耐ガス特性を向上させ、使用温度が１４００℃〜１７００℃において６ヶ月〜２年の長寿命に耐える気相成長装置用ヒーターを安価に提供する。  【解決手段】  グラファイトからなる基体を兼ねたヒーター本体部１０の外面に、保護被膜として第一層に熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)２０を厚さは５０μｍ〜１００μｍに、第二層に熱分解グラファイト(ＰＧ)３０を１０μｍ〜５０μｍ厚さに、第三層(最上層)に炭化珪素(ＳｉＣ)４０を５０μｍ〜１００μｍ厚さに順次、積層することにより使用温度１４００℃前後でヒーター寿命を２年以上に延ばせる。１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜間の層間剥離を生じにくい。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
発熱体にグラファイトを用い、前記グラファイトに熱分解窒化ホウ素、熱分解グラファイト、炭化珪素の順に被膜を積層コーティングしたことを特徴とする気相成長装置用ヒーター。
【請求項２】
発熱体にグラファイトを用い、前記グラファイトに熱分解窒化ホウ素、熱分解グラファイト、熱分解窒化ホウ素の順に被膜を積層コーティングしたことを特徴とする気相成長装置用ヒーター。
【請求項３】
発熱体にグラファイトを用い、前記グラファイトに熱分解グラファイトと熱分解窒化ホウ素からなる傾斜組成物、熱分解窒化ホウ素の順に被膜を積層コーティングしたことを特徴とする気相成長装置用ヒーター。
【請求項４】
積層被膜の総計厚さ寸法を１００μｍ〜２５０μｍの範囲としたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の気相成長装置用ヒーター。
【請求項５】
発熱体としてカーボンを用いたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の気相成長装置用ヒーター。
【請求項６】
発熱体が基体を兼ねることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の気相成長装置用ヒーター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、気相成長装置用ヒーターに関し、詳しくは、アンモニア等の腐食性ガスを用いる気相成長装置（ＣＶＤ装置）に好適な気相成長装置用ヒーターに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＶＤ装置により窒化ガリウム(ＧａＮ)などの被膜を電子機器用基板に成膜する場合、基板（サブストレート）を加熱する手段として一般的に、ヒーターによる抵抗加熱、ＲＦコイルによる誘導加熱、ランプによる加熱等が用いられている。この内、ヒーターによる抵抗加熱が経済的で温度均一性も得やすいという利点を有している。      
【０００３】
通常、抵抗加熱ヒーターの発熱体として高融点金属を用いているが、雰囲気中にアンモニアのような腐食性ガスが存在すると、この腐食性ガスが回転するサセプタと反射板との間や,反射板とフローチャンネルの開口部との間からヒーター部分に侵入し、ヒーター加熱時に金属を腐食させて破断させることがあり、ヒーターとしての機能が失われるだけでなく、腐食により発生した金属酸化物が基板を汚染する原因となっていた。
【０００４】
例えば、ガリウム窒素系化合物半導体薄膜をＭＯＣＶＤ法により製造する場合、この反応系においては、被膜を形成する基板を最高約１２００℃に加熱し、原料ガスとして有機金属とアンモニアとを用いるのが一般的である。前記原料ガスをガス導入路からフローチャンネル内に導入してサセプタ上に載置された基板の上部で加熱し、化学反応によりガリウム窒素膜を基板に堆積させる。したがって、アンモニア等の腐食性の強いガスを高温に加熱するため、反応管やフローチャンネルは、石英等の腐食に十分耐えられる材質により形成している。
【０００５】
ヒーターにおいては、該ヒーターを反応管内の雰囲気と隔絶してアンモニア等の腐食性の強いガスとの接触を断つ必要がある。そこで、前記ヒーター発熱体としてグラファイトが用いられている。該グラファイトの場合も雰囲気ガスのアンモニア等によって腐食されるが、断面積を大きくとれるため寿命の点で有利である。それでも、ヒーターの寿命は、通常の装置メンテナンスサイクルに比べて非常に短い。そして、ヒーターを交換するために装置を頻繁に停止させなければならなかった。
【０００６】
また、カーボン自体も、ガリウム窒素膜中ではＰ型不純物となるため、基板汚染の可能性も残っていた。
【０００７】
このようなことから、ヒーターの延命を図るために発熱体であるグラファイトの上に種々の耐ガス用保護被膜のコーティングを行うことが試みられている。
【０００８】
発熱体としてグラファイトを用いた気相成長装置用ヒーターにおいて、前記グラファイトの外面全体を、窒化ホウ素で被覆したことを特徴とする気相成長装置用ヒーターとして特開平０９−２８９０７４号公報が提案されている。
【０００９】
さらに、窒化ホウ素の誘電体基部（12）、この誘電体基部上の熱分解グラファイト加熱要素（14）、この加熱要素を包み込んでおり且つ熱分解窒化ホウ素から構成されている第１の外側コーティング（16）、及びこの第１の外側コーティングを包み込んでおり且つ１．５５μｍの波長において放射率を少なくとも約８０％超にする組成の第２の外側コーティング（18）、を具備した熱分解窒化ホウ素放射加熱装置（10）として特開２００１−２３７５９号公報が提案されている。
【特許文献１】特特開平０９−２８９０７４号公報
【特許文献２】特開２００１−２３７５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１においては、アンモニアガス雰囲気で使用されるヒーターの加熱温度は最高で１２００℃程度が最も多い。使用温度を１４００℃程度にまで上げた場合、前記グラファイトと窒化ホウ素との密着性が弱く、グラファイトと窒化ホウ素との間で剥離を生じやすい。また、コーティングした窒化ホウ素にピンホールやクラックなどの欠陥を内在する場合、または使用過程でクラックなどを生じた場合、直ちに雰囲気ガスがグラファイトに達し腐食されるためヒーターの寿命は最大３ヶ月程度と短かかった。
【００１１】
特許文献２においては、窒化ホウ素(ＢＮ)を基体とし、該ＢＮ上に発熱部となる熱分解グラファイト(ＰＧ)を皮膜構成したものである。さらに、発熱部の前記ＰＧに熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)と炭化珪素(ＳｉＣ)を順次、積層被覆(コーティング)したことを特徴としている。しかし、熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)と炭化珪素(ＳｉＣ)は密着性が弱く、急激な加熱たとえば１０℃／秒の高速加熱を行った場合、コーティング層間の剥離を生じ易いという課題を有していた。また、ヒーターの基体を構成するＢＮはカーボンやグラファイトに比べて高価であった。
【００１２】
本発明は、使用温度が１４００℃〜１７００℃において１０℃／秒の高速加熱を行っても６ヶ月〜２年の長寿命に耐える気相成長装置用ヒーターを安価に提供することを目的とする。さらに、雰囲気ガスたとえばアンモニア(NH3)、酸素(O2)、湿気(H2O)などに対する耐ガス特性を向上させたヒーターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明にかかる第一の気相成長装置用ヒーターは、基体を兼ねた発熱体にグラファイトを用い、前記グラファイトに熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)、熱分解グラファイト(ＰＧ)、炭化珪素(ＳｉＣ)の順に保護被膜を積層コーティングした構成とするのが好ましい。これにより１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜間の層間剥離を生じにくい。また、アンモニア(NH3)、酸素(O2)、湿気(H2O)などに対する耐ガス特性を向上させられる。例えば、アンモニアガス雰囲気中で、使用温度を１４００℃とした場合に２年以上の寿命が得られる。なお、基体を兼ねた発熱体を構成するカーボンまたはグラファイトは、いろんな装置の構成材料として多用されており低価格である。
【００１４】
さらに本発明にかかる第二の気相成長装置用ヒーターは、基体を兼ねた発熱体にグラファイトを用い、前記グラファイトに熱分解窒化ホウ素、熱分解グラファイト、熱分解窒化ホウ素の順に保護被膜を積層コーティングした構成とするのが好ましい。これにより１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜間の層間剥離を生じにくい。また、アンモニア(NH3)、酸素(O2)、湿気(H2O)などに対する耐ガス特性を向上させられる。例えば、アンモニアガス雰囲気中で、使用温度を１４００℃とした場合に２年以上の寿命を得られる。さらに、使用温度を１５００℃〜１７００℃とした場合にも６ヶ月以上の寿命を得られる。
【００１５】
さらに本発明にかかる第三の気相成長装置用ヒーターは、基体を兼ねた発熱体にグラファイトを用い、前記グラファイトに熱分解グラファイトと熱分解窒化ホウ素からなる傾斜組成物、熱分解窒化ホウ素の順に保護被膜を積層コーティングした構成とするのが好ましい。これにより１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜間の層間剥離を生じにくい。また、アンモニア(NH3)、酸素(O2)、湿気(H2O)などに対する耐ガス特性を向上させられる。例えば、アンモニアガス雰囲気中で、使用温度を１４００℃とした場合に２年以上の寿命を得られる。
【００１６】
さらに本発明にかかる前記各ヒーターにおいて、積層被膜の総計厚さ寸法を１００μｍ〜２５０μｍの範囲とした構成とするのが好ましい。これにより長寿命、耐ガス特性向上、及び皮膜の表面層に欠陥が出来たとしても、ＰＧが燃焼、欠損しそれが横方向に拡大して下層のＰＢＮや欠陥にまで成膜ガスや雰囲気ガス等が波及しない。
【００１７】
なお、基体を兼ねた発熱体としてグラファイトに代えカーボンを用いた構成としてよいことは自明で、ヒーターの価格を低く抑えられる。
【発明の効果】
【００１８】
上記構成により本発明の気相成長装置用ヒーターは１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜間の層間剥離を生じにくい。また、アンモニア(NH3)、酸素(O2)、湿気(H2O)などに対する耐ガス特性を向上させられる。さらに、アンモニアガス雰囲気中で、使用温度を１４００℃とした場合に２年以上の寿命を得られる。さらに、使用温度を１５００℃〜１７００℃とした場合には６ヶ月以上の寿命を得られる。
さらに、カーボンまたはグラファイトは汎用材料として各種装置に多用されており低価格でヒーターを構成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
発本明にかかるヒーターは上述の通りである。発熱体としては、一般的に多用され安価なカーボンまたはグラファイトのいずれか一方とするのが好ましい。
【００２０】
グラファイト等の発熱体に被覆する保護用多層皮膜の構成を、第一層に熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)、第二層に熱分解グラファイト(ＰＧ)、第三層(最上層)に炭化珪素(ＳｉＣ)の順に積層するのが好ましい。ＰＢＮの被膜厚さは５０μｍ〜１００μｍ、ＰＧの被膜厚さは１０μｍ〜５０μｍ、ＳｉＣの被膜厚さは５０μｍ〜１００μｍとし、積層被膜の総計厚さ寸法を１００μｍ〜２５０μｍの範囲とするのが好ましい。
【００２１】
炭化珪素(ＳｉＣ)を最上層に成膜する目的は、耐ガス特性(アンモニア、酸素、湿気など)を向上させ、使用温度１４００℃前後での寿命を２年以上に延ばすことを目的としている。ＰＧ層は燃焼、欠損した場合、それが横方向に拡大して下層のＰＢＮや欠陥にまで成膜ガスや雰囲気ガス等が波及するのを防止する。
【００２２】
さらに、発熱体たとえばグラファイトに被覆するもう一つの多層皮膜の構成を、第一層に熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)、第二層に熱分解グラファイト(ＰＧ)、第三層(最上層) に熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)の順に積層するのが好ましい。ＰＢＮの被膜厚さは５０μｍ〜１００μｍ、ＰＧの被膜厚さは１０μｍ〜５０μｍ、ＰＢＮの被膜厚さは５０μｍ〜１００μｍとし、積層被膜の総計厚さ寸法を１００μｍ〜２５０μｍの範囲にするのが好ましい。最上層のＰＢＮはＳｉＣ層より耐熱温度が高く１５００℃〜１７００℃の使用に耐える。
【００２３】
さらに、発熱体たとえばグラファイトに被覆するもう一つの多層皮膜の構成を、第一層に熱分解グラファイトと熱分解窒化ホウ素からなる傾斜組成物、第二層(最上層)に 熱分解窒化ホウ素の順に積層するのが好ましい。第一層及び第二層の被膜厚さはそれぞれ５０μｍ〜１００μｍ程度とするのが好ましい。傾斜組成物は基体側から表面側にかけてＰＧ／ＰＢＮ 組成比が減少する組成傾斜膜とするのが好ましい。
【００２４】
熱分解グラファイト(ＰＧ)と熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)からなる傾斜組成物は、ＰＧとＰＢＮとを所定の混合比で混合した混合物をアルゴン雰囲気中で溶融法を用いて溶解させたのち、炉冷で凝固させることにより、モル比においてＰＧ：ＰＢＮ＝３：７である系固溶体を作製し、該固溶体を蒸発させて成膜する等の方法を用いればよい。
【００２５】
熱分解グラファイト(ＰＧ)を成膜する第一の目的は、１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜のＰＢＮ層及びＳｉＣ層との間で層間剥離を生じにくくするためである（加熱のオン〜オフを繰り返したときの密着性の向上）。第二の目的は、アンモニア、酸素、湿気等の外部ガス特性に対し、最上層に被膜欠陥が仮に存在していても発熱体（カーボンまたはグラファイト）が直ちに欠損するのを防止するためである。
第三の目的は、犠牲陽極的作用に基づく特性の向上にある。発熱体上に積層した最上層（ＰＢＮ層、またはＳｉＣ層）に欠陥ができたときＰＧが燃焼、欠損し、それが横（周辺）方向に拡大し、下層のＰＢＮ層の欠陥にまでダイレクトに繋がらないようにすることを目的としている。即ち、発熱体の耐久性を向上させることを目的としている。
【実施例１】
【００２６】
以下、本発明の一実施例における気相成長装置用ヒーターを図面とともに説明する。図１は本発明の一実施例におけるヒーターの模式底面図、図２は図１の正面図、図３は図１を切断線Ｓ―Ｓで切断した要部拡大断面図、図４は本発明の他の実施例におけるヒーターの要部拡大断面図、図５は本発明のもう一つの実施例におけるヒーターの要部拡大断面図を示す。
【００２７】
図１〜図３において本発明の気相成長装置用ヒーター１００は、グラファイトからなる略渦巻き型の平板状基体１０をなし、最外周部において両側に略対称系に延出した部分を設けている。さらに、前記延出部に電力供給を兼ねた基体支持用の円筒支持部を所望に立設した形状をなしている。なお、基体１０は発熱部の機能も兼ねている。
【００２８】
図３の要部拡大断面図に示すように、グラファイトからなる基体を兼ねた発熱部１０の外面に保護用の多層被膜を配設してなる。即ち、第一層に熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)、第二層に熱分解グラファイト(ＰＧ)、第三層(最上層)に炭化珪素(ＳｉＣ)の順に積層した。ＰＢＮの被膜厚さは５０μｍ〜１００μｍ、ＰＧの被膜厚さは１０μｍ〜５０μｍ、ＳｉＣの被膜厚さは５０μｍ〜１００μｍとし、積層被膜の総計厚さ寸法を１００μｍ〜２５０μｍの範囲とした。該構成により本発明のヒーターは使用温度１４００℃前後での寿命を２年以上に延ばすことができる。１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜間の層間剥離を生じにくい。
【実施例２】
【００２９】
この場合の気相成長装置用ヒーター１１０も基本的な外形は実施例１の場合と同様に構成している。図４の要部拡大断面に示すように、グラファイトからなる基体を兼ねた発熱部１０の外面に保護用の多層被膜を配設してなる。即ち、第一層に熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)、第二層に熱分解グラファイト(ＰＧ)、第三層(最上層) に熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)の順に積層した。ＰＢＮの被膜厚さは５０μｍ〜１００μｍ、ＰＧの被膜厚さは１０μｍ〜５０μｍ、ＰＢＮの被膜厚さは５０μｍ〜１００μｍとし、積層被膜の総計厚さ寸法を１００μｍ〜２５０μｍの範囲とした。該構成により使用温度１４００℃前後でのヒーター寿命は２年以上、１５００℃〜１７００℃の範囲でのヒーター寿命を６ヶ月以上とできる。１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜間の層間剥離を生じにくい。
【実施例３】
【００３０】
この場合の気相成長装置用ヒーター１２０も基本的な外形は実施例１の場合と同様に構成している。図５の要部拡大断面に示すように、グラファイトからなる基体を兼ねた発熱部１０の外面に保護用の多層被膜を配設してなる。即ち、第一層に熱分解グラファイトと熱分解窒化ホウ素からなる傾斜組成物、第二層(最上層)に 熱分解窒化ホウ素の順に積層するのが好ましい。第一層及び第二層の被膜厚さはそれぞれ５０μｍ〜１００μｍ程度とした。該構成により使用温度１４００℃前後でのヒーター寿命は２年以上とできる。１０℃／秒の急速加熱を行っても積層被膜間の層間剥離を生じにくい。
【００３１】
なお、上記各実施例においてヒーターの外観形状は渦巻き型、櫛歯型など任意形状としてよいことは自明である。電力供給用及び基体の支持部の取り付け構造についても同様である。さらに、基体を兼ねた発熱部の製造方法においても削り出し、射出成形など任意の工法を用いればよい。さらに、窒化ホウ素(ＢＮ)を基体とするなど、任意部材の基体上に発熱部となる熱分解グラファイト(ＰＧ)を皮膜構成し、その上に本発明構成の多層被膜を配設するようにしてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明にかかる多層被膜の構成は、気相成長装置用ヒーターに用いることの他に、気相成長装置を構成する静電チャック、遮熱板、遮熱円筒、坩堝、耐熱容器などにも利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の一実施例におけるヒーターの模式底面図
【図２】図１の正面図
【図３】図１を切断線Ｓ―Ｓで切断した要部拡大断面図
【図４】本発明の他の実施例におけるヒーターの要部拡大断面図
【図５】本発明のもう一つの実施例におけるヒーターの要部拡大断面図
【符号の説明】
【００３４】
１０  基体を兼ねた発熱部
２０  熱分解窒化ホウ素(ＰＢＮ)
３０  熱分解グラファイト(ＰＧ)
４０  炭化珪素(ＳｉＣ)
６０  傾斜組成物
９０  支持部
１００、１１０、１２０  ヒーター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【手続補正書】
【提出日】平成20年2月12日(2008.2.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図４】
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