(57)【要約】【課題】大電流充放電特性および大電流サイクル特性を向上できる非水電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池を提供する。【解決手段】セパレータ２３には、液状の電解質である電解液が含浸されている。電解液は、液状の溶媒、例えば有機溶媒などの非水溶媒と、この非水溶媒に溶解された電解質塩とを含み、さらに、添加剤として、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよび式（２）で表されるホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）のうちの少なくとも１種と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの少なくとも１種と、を含む。【選択図】図１
2009043597.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよび式（２）で表されるホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）のうちの少なくとも１種と、
４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの少なくとも１種と、を含むこと
を特徴とする非水電解液。
【化１】
2009043597.tif 000020
【化２】
2009043597.tif 000021
【請求項２】
上記トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよび上記ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）のうちの１種または２種それぞれの含有量が、０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％であり、
上記４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび上記４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの１種または２種それぞれの含有量が、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％であること
を特徴とする請求項１記載の非水電解液。
【請求項３】
さらにＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6およびＬｉＳｂＦ6よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むこと
を特徴とする請求項１記載の非水電解液。
【請求項４】
さらに環状炭酸エステルと、鎖状炭酸エステルと、を含むこと
を特徴とする請求項１記載の非水電解液。
【請求項５】
上記環状炭酸エステルは、エチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートのうちの少なくとも１種であり、
上記鎖状炭酸エステルは、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジメチルカーボネートのうちの少なくとも１種であること
を特徴とする請求項４記載の非水電解液。
【請求項６】
非水電解液二次電池用であること
を特徴とする請求項１記載の非水電解液。
【請求項７】
正極と、負極と、非水電解液と、を備え、
上記非水電解液は、
式（１）で表されるトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよび式（２）で表されるホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）のうちの少なくとも１種と、
４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの少なくとも１種と、を含むものであること
を特徴とする非水電解液二次電池。
【化３】
2009043597.tif 000022
【化４】
2009043597.tif 000023
【請求項８】
上記トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよび上記ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）のうちの１種または２種それぞれの含有量が、上記非水電解液に対して、０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％であり、
上記４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび上記４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの１種または２種それぞれの含有量が、上記非電解液に対して、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％であること
を特徴とする請求項７記載の非水電解液二次電池。
【請求項９】
上記非水電解液は、さらにＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6およびＬｉＳｂＦ6よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含むこと
を特徴とする請求項７記載の非水電解液二次電池。
【請求項１０】
上記非水電解液は、さらに環状炭酸エステルと、鎖状炭酸エステルと、を含むこと
を特徴とする請求項７記載の非水電解液二次電池。
【請求項１１】
上記環状炭酸エステルは、エチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートのうちの少なくとも１種であり、
上記鎖状炭酸エステルは、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジメチルカーボネートのうちの少なくとも１種であること
を特徴とする請求項１０記載の非水電解液二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、非水電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池、さらに詳しくは、大電流充放電特性および大電流サイクル特性を改善する非水電解液およびこれを用いた例えばリチウムイオン二次電池などの非水電解液二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ノートブックコンピューター、携帯電話機器などのポータブル機器の多機能化・高性能化の進歩に伴い、これら機器の消費電力は高まりつつあり、電源となる二次電池に対して、より一層の高容量化、また経済性と機器の小型軽量化との観点から、高エネルギー密度化が求められている。
【０００３】
さらに、近年、電気自動車またはハイブリッド電気自動車が、環境問題を背景に低公害車として、積極的に一般へ普及するように図られており、これらに対する電源として、高性能な二次電池が求められている。
【０００４】
これらの要求に対して、非水系二次電池、特にリチウムイオン二次電池は、高出力、高エネルギー密度などの利点を有しているので、非常に注目されている。
【０００５】
リチウムイオン二次電池は、通常、リチウム塩を有機溶媒に溶解させた有機電解液が使用されている。有機溶媒としては、イオン伝導度および誘電率が高く、かつ粘度の低い有機溶媒を使用することが望ましいとされている。単一の有機溶媒では、このような条件をいずれも満足することが困難であるので、高誘電率の有機溶媒と低誘電率の有機溶媒との混合溶媒系、または高誘電率の有機溶媒と低粘度の有機溶媒との混合溶媒系などを有機溶媒として使用している。
【０００６】
しかしながら、混合溶媒系では、電極上で溶媒の分解反応が発生するので、電池のサイクル特性低下という問題点がある。このような問題点を解決するための方法として、例えば特許文献１〜特許文献３に記載されているように、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）などを添加することにより、電池のサイクル特性を向上させる方法が提案されている。
【０００７】
【特許文献１】特許第３０５９８３２号公報
【特許文献２】特許第３６３２３８９号公報
【特許文献３】特開平７−２４０２３２号公報
【０００８】
また、特許文献４、特許文献５および非特許文献１では、陰イオン結合剤としてボラン系化合物を添加して、非水電解液電池用電解液中のイオン移動性を向上することが提案されている。
【０００９】
【特許文献４】米国特許第６，０２２，６４３号明細書
【特許文献５】特開２００４−２６５７８６号公報
【非特許文献１】Journal of The Electrochemical Society, 149 (3) A355-A359 (2002)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特許文献１〜特許文献５および非特許文献１で提案された技術では、大電流充放電特性および大電流サイクル特性の両方を十分に改善できなかった。
【００１１】
したがって、この発明の目的は、大電流充放電特性および大電流サイクル特性を向上できる非水電解液およびこれを用いた非水電解液二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述した課題を解決するために、第１の発明は、
式（１）で表されるトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよび式（２）で表されるホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）のうちの少なくとも１種と、
４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの少なくとも１種と、を含むこと
を特徴とする非水電解液である。
【化５】
2009043597.tif 000003
【化６】
2009043597.tif 000004
【００１３】
第２の発明は、
正極と、負極と、非水電解液と、を備え、
非水電解液は、
式（１）で表されるトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよび式（２）で表されるホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）のうちの少なくとも１種と、
４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの少なくとも１種と、を含むものであること
を特徴とする非水電解液二次電池である。
【化７】
2009043597.tif 000005
【化８】
2009043597.tif 000006
【００１４】
この発明では、リチウム含有化合物を正極、リチウムをドープ且つ脱ドープすることが可能な材料を負極に用いた非水電解液二次電池に使用する非水電解液に、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランおよびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）のうちの少なくとも１種と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オンのうちの少なくとも１種と、を含むようにすることで、電解液中のリチウムイオンの拡散を促進し、電極上での溶媒の分解反応を抑制し、大電流充放電特性および大電流充放電サイクル特性を向上できる。
【発明の効果】
【００１５】
この発明によれば、非水電解液二次電池において、大電流充放電特性および大電流サイクル特性を向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、この発明の実施の形態について図面を参照して説明する。図１は、この発明の一実施形態による非水電解液電池の断面構造を示す。この電池は、例えば非水電解液二次電池であり、例えばリチウムイオン二次電池である。
【００１７】
図１に示すように、この二次電池は、いわゆる円筒型といわれるものであり、ほぼ中空円柱状の電池缶１１の内部に、帯状の正極２１と帯状の負極２２とがセパレータ２３を介して巻回された巻回電極体２０を有している。電池缶１１は、例えばニッケル（Ｎｉ）のめっきがされた鉄（Ｆｅ）により構成されており、一端部が閉鎖され他端部が開放されている。電池缶１１の内部には、巻回電極体２０を挟むように巻回周面に対して垂直に一対の絶縁板１２，１３がそれぞれ配置されている。
【００１８】
電池缶１１の開放端部には、電池蓋１４と、この電池蓋１４の内側に設けられた安全弁機構１５および熱感抵抗素子（Positive Temperature Coefficient;PTC素子）１６とが、ガスケット１７を介してかしめられることにより取り付けられており、電池缶１１の内部は密閉されている。電池蓋１４は、例えば、電池缶１１と同様の材料により構成されている。
【００１９】
安全弁機構１５は、熱感抵抗素子１６を介して電池蓋１４と電気的に接続されており、内部短絡あるいは外部からの加熱などにより電池の内圧が一定以上となった場合にディスク板１５Ａが反転して電池蓋１４と巻回電極体２０との電気的接続を切断するようになっている。熱感抵抗素子１６は、温度が上昇すると抵抗値の増大により電流を制限し、大電流による異常な発熱を防止するものである。ガスケット１７は、例えば、絶縁材料により構成されており、表面にはアスファルトが塗布されている。
【００２０】
巻回電極体２０は、例えば、センターピン２４を中心に巻回されている。巻回電極体２０の正極２１にはアルミニウム（Ａｌ）などよりなる正極リード２５が接続されており、負極２２にはニッケル（Ｎｉ）などよりなる負極リード２６が接続されている。正極リード２５は安全弁機構１５に溶接されることにより電池蓋１４と電気的に接続されており、負極リード２６は電池缶１１に溶接され電気的に接続されている。
【００２１】
図２は図１に示した巻回電極体２０の一部を拡大して表すものである。正極２１は、例えば、対向する一対の面を有する正極集電体２１Ａと、正極集電体２１Ａの両面に設けられた正極活物質層２１Ｂとを有している。なお、正極集電体２１Ａの片面のみに正極活物質層２１Ｂが存在する領域を有するようにしてもよい。正極集電体２１Ａは、例えば、アルミニウム（Ａｌ）箔などの金属箔により構成されている。
【００２２】
正極活物質層２１Ｂは、例えば、正極活物質を含んでおり、必要に応じてカーボンブラックやグラファイトなどの導電剤と、ポリフッ化ビニリデンなどの結着剤とを含んでいてもよい。正極活物質としては、リチウムを含有する化合物、例えばリチウム酸化物、リチウム硫化物あるいはリチウムを含む層間化合物が適当であり、これらの２種以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
正極活物質は、特に限定されないが、十分な量のＬｉを含んでいることが好ましく、例えば、一般式ＬｉＭxＯy（但し、Ｍは、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、バナジウム（Ｖ）、チタン（Ｔｉ）のうちの少なくとも１種を表す。）で表されるリチウムと遷移金属とを有する複合金属酸化物やＬｉを含んだ層間化合物あるいはオリビン構造を有するリチウム金属リン酸化合物を用い、さらに具体的には、化Ｉで表されるリチウム金属リン酸化合物などが好適である。
（化Ｉ）
ＬｉＦｅ1-yＭyＰＯ4
（式中、Ｍはマンガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、クロム（Ｃｒ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）よりなる群から選ばれる少なくとも１種である。ｙは０≦ｙ≦０．８である。）
【００２４】
負極２２は、例えば、対向する一対の面を有する負極集電体２２Ａと、負極集電体２２Ａの両面に設けられた負極活物質層２２Ｂとを有している。なお、負極集電体２２Ａの片面のみに負極活物質層２２Ｂが存在する領域を有するようにしてもよい。負極集電体２２Ａは、例えば銅（Ｃｕ）箔などの金属箔により構成されている。
【００２５】
負極活物質層２２Ｂは、例えば、負極活物質を含んでおり、必要に応じてポリフッ化ビニリデンなどの結着剤を含んでいてもよい。負極活物質としては、リチウムを吸蔵および離脱することが可能な負極材料を含んでいる。
【００２６】
この負極材料としては、例えば、炭素材料、金属化合物、酸化物、硫化物、ＬｉＮ3などのリチウム窒化物、リチウム金属、リチウムと合金を形成する金属、あるいは高分子材料などが挙げられる。
【００２７】
炭素材料としては、例えば、難黒鉛化性炭素、易黒鉛化性炭素、黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体、炭素繊維あるいは活性炭が挙げられる。このうち、コークス類には、ピッチコークス、ニードルコークスあるいは石油コークスなどがある。有機高分子化合物焼成体というのは、フェノール樹脂やフラン樹脂などの高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化したものをいい、一部には難黒鉛化性炭素または易黒鉛化性炭素に分類されるものもある。また、高分子材料としてはポリアセチレンあるいはポリピロールなどが挙げられる。
【００２８】
負極材料のなかでも、充放電電位が比較的リチウム金属に近いものが好ましい。負極２２の充放電電位が低いほど電池の高エネルギー密度化が容易となるからである。なかでも炭素材料は、充放電時に生じる結晶構造の変化が非常に少なく、高い充放電容量を得ることができると共に、良好なサイクル特性を得ることができるので好ましい。特に黒鉛は、電気化学当量が大きく、高いエネルギー密度を得ることができ好ましい。また、難黒鉛化性炭素は、優れたサイクル特性を得ることができるので好ましい。
【００２９】
また、負極材料としては、リチウム金属単体、リチウムと合金を形成可能な金属元素または半金属元素の単体、合金または化合物が挙げられる。これらは高いエネルギー密度を得ることができるので好ましく、特に、炭素材料と共に用いるようにすれば、高エネルギー密度を得ることができるとともに、優れたサイクル特性を得ることができるのでより好ましい。なお、本明細書において、合金には２種以上の金属元素からなるものに加えて、１種以上の金属元素と１種以上の半金属元素とからなるものも含める。その組織には固溶体、共晶（共融混合物）、金属間化合物あるいはそれらのうち２種以上が共存するものがある。
【００３０】
このような金属元素あるいは半金属元素としては、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、インジウム（Ｉｎ）、ケイ素（Ｓｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、アンチモン（Ｓｂ）、ビスマス（Ｂｉ）、カドミウム（Ｃｄ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ホウ素（Ｂ）、ガリウム（Ｇａ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ヒ素（Ａｓ）、銀（Ａｇ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）またはハフニウム（Ｈｆ）が挙げられる。これらの合金あるいは化合物としては、例えば、化学式ＭａsＭｂtＬｉu、あるいは化学式ＭａpＭｃqＭｄrで表されるものが挙げられる。これら化学式において、Ｍａはリチウムと合金を形成可能な金属元素および半金属元素のうちの少なくとも１種を表し、ＭｂはリチウムおよびＭａ以外の金属元素および半金属元素のうちの少なくとも１種を表し、Ｍｃは非金属元素の少なくとも１種を表し、ＭｄはＭａ以外の金属元素および半金属元素のうちの少なくとも１種を表す。また、ｓ、ｔ、ｕ、ｐ、ｑおよびｒの値はそれぞれｓ＞０、ｔ≧０、ｕ≧０、ｐ＞０、ｑ＞０、ｒ≧０である。
【００３１】
なかでも、短周期型周期表における４Ｂ族の金属元素あるいは半金属元素の単体、合金または化合物が好ましく、特に好ましいのはケイ素あるいはスズ、またはこれらの合金あるいは化合物である。これらは結晶質のものでもアモルファスのものでもよい。この他、ＭｎＯ2、Ｖ2Ｏ5、Ｖ6Ｏ13、ＮｉＳ、ＭｏＳなど、リチウムを含まない無機化合物も、正負極のいずれかに用いることができる。
【００３２】
セパレータ２３としては、例えば、ポリエチレン多孔質フィルム、ポリプロピレン多孔質フィルム、合成樹脂製不織布などを用いることができる。セパレータ２３には、液状の電解質である電解液が含浸されている。
【００３３】
電解液は、液状の溶媒、例えば有機溶媒などの非水溶媒と、この非水溶媒に溶解された電解質塩とを含み、さらに、添加剤として、式（１）で表されるトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）および式（２）で表されるホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）から選ばれる少なくとも１種と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）から選ばれる少なくとも１種と、を含む。
【００３４】
【化９】
2009043597.tif 000007
【化１０】
2009043597.tif 000008
【００３５】
電解液に、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）から選ばれる少なくとも１種と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）から選ばれる少なくとも１種と、を含むことによって、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を向上させることができる。
【００３６】
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）のうちの１種または２種それぞれの含有量が、電解液に対して、０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％であり、且つ４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）のうちの１種または２種それぞれの含有量が、電解液に対して、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％であることが好ましい。このような含有量で、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できるからである。また、含有量が上記範囲外であると、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を顕著に向上することができないからである。
【００３７】
非水溶媒は、例えば、エチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートなどの環状炭酸エステルのうちの少なくとも１種を含むことが好ましい。サイクル特性を向上させることができるからである。特に、エチレンカーボネートと、プロピレンカーボネートとを混合して含むようにすれば、よりサイクル特性を向上させることができるので好ましい。
【００３８】
非水溶媒は、また、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートあるいはメチルプロピルカーボネートなどの鎖状炭酸エステルのうちの少なくとも１種を含むことが好ましい。サイクル特性をより向上させることができるからである。
【００３９】
非水溶媒は、さらに、２，４−ジフルオロアニソールおよびビニレンカーボネートのうちの少なくとも一方を含むことが好ましい。２，４−ジフルオロアニソールは放電容量を改善することができ、ビニレンカーボネートはサイクル特性をより向上させることができるからである。特に、これらを混合して含むようにすれば、放電容量およびサイクル特性を共に向上させることができるのでより好ましい。
【００４０】
非水溶媒は、さらに、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、これら化合物の水素基の一部または全部をフッ素基で置換したもの、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、３−メトキシプロピロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、ニトロメタン、ニトロエタン、スルホラン、ジメチルスルフォキシド、リン酸トリメチルなどのいずれか１種または２種以上を含んでいてもよい。
【００４１】
組み合わせる電極によっては、上記非水溶媒群に含まれる物質の水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換したものを用いることにより、電極反応の可逆性が向上する場合がある。したがって、これらの物質を適宜用いることも可能である。
【００４２】
電解質塩としては、リチウム塩を用いることができる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢ（Ｃ6Ｈ5）4、ＬｉＣＨ3ＳＯ3、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣＦ3）3、ＬｉＡｌＣｌ4、ＬｉＳｉＦ6、ＬｉＣｌ、ＬｉＢＦ2（ｏｘ）〔リチウムジフルオロオキサレートボレート〕、ＬｉＢＯＢ（リチウムビスオキサレートボレート）、ＬｉＢｒなどが適当であり、これらのうちのいずれか１種または２種以上を混合して、用いる。なかでも、ＬｉＰＦ6は、高いイオン伝導性を得ることができるとともに、サイクル特性を向上させることができるので好ましい。
【００４３】
この二次電池は、例えば以下に説明するようにして、製造することができる。まず、例えば、正極活物質と、導電剤と、結着剤とを混合して正極合剤を調製し、この正極合剤をＮ−メチルピロリドンなどの溶剤に分散させて正極合剤スラリーとする。続いて、この正極合剤スラリーを正極集電体２１Ａに塗布し溶剤を乾燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して正極活物質層２１Ｂを形成し、正極２１を作製する。
【００４４】
また、例えば、負極活物質と、結着剤とを混合して負極合剤を調製し、この負極合剤をＮ−メチルピロリドンなどの溶剤に分散させて負極合剤スラリーとする。続いて、この負極合剤スラリーを負極集電体２２Ａに塗布し溶剤を乾燥させたのち、ロールプレス機などにより圧縮成型して負極活物質層２２Ｂを形成し、負極２２を作製する。
【００４５】
次いで、正極集電体２１に正極リード２５を溶接などにより取り付けるとともに、負極集電体２２に負極リード２６を溶接などにより取り付ける。そののち、正極２１と負極２２とをセパレータ２３を介して巻回し、正極リード２５の先端部を安全弁機構１５に溶接すると共に、負極リード２６の先端部を電池缶１１に溶接して、巻回した正極２１および負極２２を一対の絶縁板１２，１３で挟み電池缶１１の内部に収納する。
【００４６】
正極２１および負極２２を電池缶１１の内部に収納したのち、上述した電解液を電池缶１１の内部に注入し、セパレータ２３に含浸させる。そののち、電池缶１１の開口端部に電池蓋１４、安全弁機構１５および熱感抵抗素子１６を、ガスケット１７を介してかしめることにより固定する。以上により、図１に示した二次電池を製造できる。
【００４７】
この二次電池では、充電を行うと、例えば、正極２１からリチウムイオンが離脱し、電解液を介して負極２２に吸蔵される。放電を行うと、例えば、負極２２からリチウムイオンが離脱し、電解液を介して正極２１に吸蔵される。また、負極２２にリチウム金属を用いた場合には、放電時には、負極２２からリチウムイオンが電解液に溶出し、充電時には、電解液中のリチウムイオンが負極２２にリチウム金属として析出する。
【実施例】
【００４８】
この発明の具体的な実施例ついて、図１および図２を参照しながら詳細に説明する。ただし、この発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４９】
＜サンプル１−１＞
まず、炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）と炭酸コバルト（ＣｏＣＯ3）とを、Ｌｉ2ＣＯ3：ＣｏＣＯ3＝０．５：１（モル比）の割合で混合し、空気中において９００℃で５時間焼成して、正極活物質としてのリチウム・コバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ2）を得た。次いで、このリチウム・コバルト複合酸化物９１質量部と、導電剤であるグラファイト６質量部と、結着剤であるポリフッ化ビニリデン３質量部とを混合して正極合剤を調製したのち、溶剤であるＮ−メチルピロリドンに分散させて正極合剤スラリーを作製した。これを、正極集電体２１Ａである厚さ１５μｍのアルミニウム箔の両面に塗布、乾燥後、プレスすることにより正極活物質層２１Ｂを形成し、正極２１を作製した。
【００５０】
また、人造黒鉛９０質量部と、ポリフッ化ビニリデン５質量部と、導電助剤（カーボンブラック）５質量部と、分量外のＮ−メチルピロリドンを混錬し、負極合剤塗料を得た。これを、負極集電体２２Ａである厚さ１５μｍの銅箔の両面に塗布、乾燥後、プレスすることにより負極活物質層２２Ｂを形成し、負極２２を作製した。
【００５１】
次に、正極集電体２１Ａに正極リード２５を溶接などにより取り付けるとともに、負極集電体２２Ａに負極リード２６を溶接により取り付けた。次に、正極２１と負極２２とをセパレータ２３を介して巻回し、正極リード２５の先端部を安全弁機構１５に溶接するとともに、負極リード２６の先端部を電池缶１１に溶接して、巻回した正極２１および負極２２を一対の絶縁板１２，１３で挟み電池缶１１の内部に収納した。正極２１および負極２２を電池缶１１の内部に収納した後、電解液を電池缶１１の内部に注入し、セパレータ２３に含浸させた。
【００５２】
ここで、電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）と、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とを同じ重量で混合した混合溶媒に、ＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／ｌとなるように溶解させて、さらに、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）０．０５ｗｔ％と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）０．０５ｗｔ％と、を含むものを用いた。
【００５３】
その後、電池缶１１の開口端部に電池蓋１４、安全弁機構１５および熱感抵抗素子１６を、ガスケット１７を介してかしめることにより固定した。以上により、サンプル１−１の二次電池を作製した。
【００５４】
＜サンプル１−２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−２の二次電池を作製した。
【００５５】
＜サンプル１−３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を２ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−３の二次電池を作製した。
【００５６】
＜サンプル１−４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−４の二次電池を作製した。
【００５７】
＜サンプル１−５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−５の二次電池を作製した。
【００５８】
＜サンプル１−６＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−６の二次電池を作製した。
【００５９】
＜サンプル１−７＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）および４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−７の二次電池を作製した。
【００６０】
＜サンプル１−８＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−８の二次電池を作製した。
【００６１】
＜サンプル１−９＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−９の二次電池を作製した。
【００６２】
＜サンプル１−１０＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−１０の二次電池を作製した。
【００６３】
＜サンプル１−１１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−１１の二次電池を作製した。
【００６４】
＜サンプル１−１２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−１２の二次電池を作製した。
【００６５】
＜サンプル１−１３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１２ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル１−１３の二次電池を作製した。
【００６６】
＜サンプル２−１＞
４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えず、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を０．０５ｗｔ％を加えた点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル２−１の二次電池を作製した。
【００６７】
＜サンプル２−２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−２の二次電池を作製した。
【００６８】
＜サンプル２−３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−３の二次電池を作製した。
【００６９】
＜サンプル２−４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−４の二次電池を作製した。
【００７０】
＜サンプル２−５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−５の二次電池を作製した。
【００７１】
＜サンプル２−６＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−６の二次電池を作製した。
【００７２】
＜サンプル２−７＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−７の二次電池を作製した。
【００７３】
＜サンプル２−８＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−８の二次電池を作製した。
【００７４】
＜サンプル２−９＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−９の二次電池を作製した。
【００７５】
＜サンプル２−１０＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−１０の二次電池を作製した。
【００７６】
＜サンプル２−１１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−１１の二次電池を作製した。
【００７７】
＜サンプル２−１２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−１２の二次電池を作製した。
【００７８】
＜サンプル２−１３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル２−１と同様にして、サンプル２−１３の二次電池を作製した。
【００７９】
＜サンプル３−１＞
さらに４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）０．０５ｗｔ％を加えた点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル３−１の二次電池を作製した。
【００８０】
＜サンプル３−２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−２の二次電池を作製した。
【００８１】
＜サンプル３−３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を２ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を３ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−３の二次電池を作製した。
【００８２】
＜サンプル３−４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を３ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を４ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を５ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−４の二次電池を作製した。
【００８３】
＜サンプル３−５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を６ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を７ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を８ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−５の二次電池を作製した。
【００８４】
＜サンプル３−６＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−６の二次電池を作製した。
【００８５】
＜サンプル３−７＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−７の二次電池を作製した。
【００８６】
＜サンプル３−８＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−８の二次電池を作製した。
【００８７】
＜サンプル３−９＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２２ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−９の二次電池を作製した。
【００８８】
＜サンプル３−１０＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２２ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−１０の二次電池を作製した。
【００８９】
＜サンプル３−１１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２５ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−１１の二次電池を作製した。
【００９０】
＜サンプル３−１２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を５ｗｔ％とした点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−１２の二次電池を作製した。
【００９１】
＜サンプル３−１３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−１３の二次電池を作製した。
【００９２】
＜サンプル３−１４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を加えず、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２５ｗｔ％とした以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−１４の二次電池を作製した。
【００９３】
＜サンプル３−１５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を加えなかった点以外は、サンプル３−１と同様にして、サンプル３−１５の二次電池を作製した。
【００９４】
＜サンプル４−１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を０．０５ｗｔ％加えた点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル４−１の二次電池を作製した。
【００９５】
＜サンプル４−２＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−２の二次電池を作製した。
【００９６】
＜サンプル４−３＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を２ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−３の二次電池を作製した。
【００９７】
＜サンプル４−４＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−４の二次電池を作製した。
【００９８】
＜サンプル４−５＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−５の二次電池を作製した。
【００９９】
＜サンプル４−６＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−６の二次電池を作製した。
【０１００】
＜サンプル４−７＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）および４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−７の二次電池を作製した。
【０１０１】
＜サンプル４−８＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−８の二次電池を作製した。
【０１０２】
＜サンプル４−９＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を加えず、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−９の二次電池を作製した。
【０１０３】
＜サンプル４−１０＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−１０の二次電池を作製した。
【０１０４】
＜サンプル４−１１＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−１１の二次電池を作製した。
【０１０５】
＜サンプル４−１２＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．０３
ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−１２の二次電池を作製した。
【０１０６】
＜サンプル４−１３＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１２ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル４−１と同様にして、サンプル４−１３の二次電池を作製した。
【０１０７】
＜サンプル５−１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）および４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えず、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）０．０５ｗｔ％と、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）０．０５ｗｔ％とを加えた点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル５−１の二次電池を作製した。
【０１０８】
＜サンプル５−２＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−２の二次電池を作製した。
【０１０９】
＜サンプル５−３＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−３の二次電池を作製した。
【０１１０】
＜サンプル５−４＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−４の二次電池を作製した。
【０１１１】
＜サンプル５−５＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−５の二次電池を作製した。
【０１１２】
＜サンプル５−６＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−６の二次電池を作製した。
【０１１３】
＜サンプル５−７＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−７の二次電池を作製した。
【０１１４】
＜サンプル５−８＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−８の二次電池を作製した。
【０１１５】
＜サンプル５−９＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を加えず、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−９の二次電池を作製した。
【０１１６】
＜サンプル５−１０＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−１０の二次電池を作製した。
【０１１７】
＜サンプル５−１１＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−１１の二次電池を作製した。
【０１１８】
＜サンプル５−１２＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−１２の二次電池を作製した。
【０１１９】
＜サンプル５−１３＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル５−１と同様にして、サンプル５−１３の二次電池を作製した。
【０１２０】
＜サンプル６−１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を０．０５ｗｔ％加え、さらに４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を０．０５ｗｔ％加えた点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル６−１の二次電池を作製した。
【０１２１】
＜サンプル６−２＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−２の二次電池を作製した。
【０１２２】
＜サンプル６−３＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を２ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を３ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−３の二次電池を作製した。
【０１２３】
＜サンプル６−４＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を３ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を４ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を５ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−４の二次電池を作製した。
【０１２４】
＜サンプル６−５＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を６ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を７ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を８ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−５の二次電池を作製した。
【０１２５】
＜サンプル６−６＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−６の二次電池を作製した。
【０１２６】
＜サンプル６−７＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を加えず、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−７の二次電池を作製した。
【０１２７】
＜サンプル６−８＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−８の二次電池を作製した。
【０１２８】
＜サンプル６−９＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２２ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−９の二次電池を作製した。
【０１２９】
＜サンプル６−１０＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２２ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２２ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−１０の二次電池を作製した。
【０１３０】
＜サンプル６−１１＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２５ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−１１の二次電池を作製した。
【０１３１】
＜サンプル６−１２＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２５ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を５ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−１２の二次電池を作製した。
【０１３２】
＜サンプル６−１３＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−１３の二次電池を作製した。
【０１３３】
＜サンプル６−１４＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えず、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２５ｗｔ％とした点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−１４の二次電池を作製した。
【０１３４】
＜サンプル６−１５＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２５ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル６−１と同様にして、サンプル６−１５の二次電池を作製した。
【０１３５】
＜サンプル７−１＞
さらにホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）０．０５ｗｔ％および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）０．０５ｗｔ％を加えた点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル７−１の二次電池を作製した。
【０１３６】
＜サンプル７−２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−２の二次電池を作製した。
【０１３７】
＜サンプル７−３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−３の二次電池を作製した。
【０１３８】
＜サンプル７−４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を６ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を６ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を６ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を６ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−４の二次電池を作製した。
【０１３９】
＜サンプル７−５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−５の二次電池を作製した。
【０１４０】
＜サンプル７−６＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−６の二次電池を作製した。
【０１４１】
＜サンプル７−７＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０３ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０３ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−７の二次電池を作製した。
【０１４２】
＜サンプル７−８＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１１ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−８の二次電池を作製した。
【０１４３】
＜サンプル７−９＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０３ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０３ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−９の二次電池を作製した。
【０１４４】
＜サンプル７−１０＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０３ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０３ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−１０の二次電池を作製した。
【０１４５】
＜サンプル７−１１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．０３ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−１１の二次電池を作製した。
【０１４６】
＜サンプル７−１２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０３ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−１２の二次電池を作製した。
【０１４７】
＜サンプル７−１３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−１３の二次電池を作製した。
【０１４８】
＜サンプル７−１４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−１４の二次電池を作製した。
【０１４９】
＜サンプル７−１５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル７−１と同様にして、サンプル７−１５の二次電池を作製した。
【０１５０】
＜サンプル８−１＞
さらにホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）０．０５ｗｔ％と、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）０．０５ｗｔ％とを加えた点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル８−１の二次電池を作製した。
【０１５１】
＜サンプル８−２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−２の二次電池を作製した。
【０１５２】
＜サンプル８−３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−３の二次電池を作製した。
【０１５３】
＜サンプル８−４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えず、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−４の二次電池を作製した。
【０１５４】
＜サンプル８−５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えず、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−５の二次電池を作製した。
【０１５５】
＜サンプル８−６＞
４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えず、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を０．０５ｗｔ％加えた点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−６の二次電池を作製した。
【０１５６】
＜サンプル８−７＞
４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えず、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）を０．０５ｗｔ％加えた点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−７の二次電池を作製した。
【０１５７】
＜サンプル８−８＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えず、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を０．０５ｗｔ％加えた点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−８の二次電池を作製した。
【０１５８】
＜サンプル８−９＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えず、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を１ｗｔ％加えた点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−９の二次電池を作製した。
【０１５９】
＜サンプル８−１０＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えず、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）を１ｗｔ％加えた点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−１０の二次電池を作製した。
【０１６０】
＜サンプル８−１１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えず、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）を０．０５ｗｔ％加えた点以外は、サンプル８−１と同様にして、サンプル８−１１の二次電池を作製した。
【０１６１】
＜サンプル９−１＞
さらにホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）０．０５ｗｔ％と、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）０．０５ｗｔ％とを加えた点以外は、サンプル１−１と同様にして、サンプル９−１の二次電池を作製した。
【０１６２】
＜サンプル９−２＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−２の二次電池を作製した。
【０１６３】
＜サンプル９−３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を加えず、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とし、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−３の二次電池を作製した。
【０１６４】
＜サンプル９−４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−４の二次電池を作製した。
【０１６５】
＜サンプル９−５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−５の二次電池を作製した。
【０１６６】
＜サンプル９−６＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を加えず、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）3Ｂを０．０５ｗｔ％加えた点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−６の二次電池を作製した。
【０１６７】
＜サンプル９−７＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を加えず、（ＦＣ6Ｈ4Ｏ）3Ｂを０．０５ｗｔ％加えた点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−７の二次電池を作製した。
【０１６８】
＜サンプル９−８＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を加えず、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）3Ｂを０．０５ｗｔ％加え、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−８の二次電池を作製した。
【０１６９】
＜サンプル９−９＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を加えず、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）3Ｂを１ｗｔ％加え、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−９の二次電池を作製した。
【０１７０】
＜サンプル９−１０＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を加えず、（ＦＣ6Ｈ4Ｏ）3Ｂを１ｗｔ％加え、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−１０の二次電池を作製した。
【０１７１】
＜サンプル９−１１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）を加えず、（ＦＣ6Ｈ4Ｏ）3Ｂを０．０５ｗｔ％加え、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル９−１と同様にして、サンプル９−１１の二次電池を作製した。
【０１７２】
＜サンプル１０−１＞
まず、炭素被覆されたリン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ4）９０質量部と、ポリフッ化ビニリデン５質量部と、導電助剤（カーボンブラック）５質量部と、分量外のＮ−メチルピロリドンをミキサーで混錬、さらに所望の粘度になるようにＮ−メチルピロリドンを添加し分散させ、正極合剤塗料を得た。これを、正極集電体２１Ａである厚さ１５μｍのアルミニウム箔の両面に塗布、乾燥後、プレスすることにより正極活物質層２１Ｂを形成し、正極２１を作製した。以上のように正極２１を作製した点以外は、、サンプル１−１と同様にして、サンプル１０−１の二次電池を作製した。
【０１７３】
＜サンプル１０−２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−２の二次電池を作製した。
【０１７４】
＜サンプル１０−３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を２ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−３の二次電池を作製した。
【０１７５】
＜サンプル１０−４＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−４の二次電池を作製した。
【０１７６】
＜サンプル１０−５＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−５の二次電池を作製した。
【０１７７】
＜サンプル１０−６＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−６の二次電池を作製した。
【０１７８】
＜サンプル１０−７＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）および４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−７の二次電池を作製した。
【０１７９】
＜サンプル１０−８＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−８の二次電池を作製した。
【０１８０】
＜サンプル１０−９＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−９の二次電池を作製した。
【０１８１】
＜サンプル１０−１０＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−１０の二次電池を作製した。
【０１８２】
＜サンプル１０−１１＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１１ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−１１の二次電池を作製した。
【０１８３】
＜サンプル１０−１２＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を０．０３ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．０４ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−１２の二次電池を作製した。
【０１８４】
＜サンプル１０−１３＞
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）の添加量を１２ｗｔ％とし、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１０−１３の二次電池を作製した。
【０１８５】
＜サンプル１１−１＞
正極にＬｉＦｅＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用い、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）を加えず、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）０．０５ｗｔ％と、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）０．０５ｗｔ％とをさらに加えた点以外は、サンプル１０−１と同様にして、サンプル１１−１の二次電池を作製した。
【０１８６】
＜サンプル１１−２＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を０．５ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を０．５ｗｔ％とした点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−２の二次電池を作製した。
＜サンプル１１−３＞
正極にＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＭｎ0.65Ｆｅ0.35ＰＯ4を用い、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を２ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を３ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を１ｗｔ％とした点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−３の二次電池を作製した。
【０１８７】
＜サンプル１１−４＞
正極にＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＭｎ0.5Ｆｅ0.5ＰＯ4を用い、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を３ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を４ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を５ｗｔ％とした点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−４の二次電池を作製した。
【０１８８】
＜サンプル１１−５＞
正極にＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＺｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用い、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を６ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を７ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を８ｗｔ％とした点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−５の二次電池を作製した。
【０１８９】
＜サンプル１１−６＞
正極にＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＣｏ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用い、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の添加量を１０ｗｔ％、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の添加量を２０ｗｔ％とした点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−６の二次電池を作製した。
【０１９０】
＜サンプル１１−７＞
ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−７の二次電池を作製した。
【０１９１】
＜サンプル１１−８＞
正極にＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＭｎ0.65Ｆｅ0.35ＰＯ4を用い、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−８の二次電池を作製した。
【０１９２】
＜サンプル１１−９＞
正極にＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＭｎ0.5Ｆｅ0.5ＰＯ4を用い、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−９の二次電池を作製した。
【０１９３】
＜サンプル１１−１０＞
正極にＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＺｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用い、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−１０の二次電池を作製した。
【０１９４】
＜サンプル１１−１１＞
正極にＬｉＭｎ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用いる代わりに、ＬｉＣｏ0.7Ｆｅ0.3ＰＯ4を用い、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）を加えなかった点以外は、サンプル１１−１と同様にして、サンプル１１−１１の二次電池を作製した。
【０１９５】
次に、サンプル１−１〜サンプル１１−１１の二次電池について、２３℃において充電電圧４．２Ｖ、充電電流０．２Ｃで、定電流定電圧充電を行った後、２３℃において放電電流０．２Ｃ、終止電圧３．０Ｖで定電流放電を行った際の放電容量を、０．２Ｃ容量として求めた。なお、０．２Ｃとは、理論容量を５時間で放電（充電）しきる電流値である。
【０１９６】
また、充電電流および放電電流を、１Ｃ、２Ｃ、５Ｃ、１５Ｃと変えて、同様にして、１Ｃ容量、２Ｃ容量、５Ｃ容量、１５Ｃ容量を求め、１５Ｃ容量を、０．２Ｃ容量で割った１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率を求めた。なお、１Ｃとは、理論容量を１時間で放電（充電）しきる電流値であり、２Ｃとは、理論容量を３０分で放電（充電）しきる電流値であり、５Ｃとは、理論容量を１２分で放電（充電）しきる電流値であり、１５Ｃとは、理論容量を４分で放電（充電）しきる電流値である。
【０１９７】
また、２３℃で２Ｃ充電５Ｃ放電を５００サイクル繰り返し、２３℃における２サイクル目の放電容量に対する５００サイクル目の放電容量の割合をサイクル維持率として、下記式により求めた。
（式）
「２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率」（％）＝
（「２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル目の放電容量」／「２Ｃ充電５Ｃ放電を２サイクル目の放電容量」）×１００（％）
【０１９８】
サンプル１−１〜サンプル１１−１１の「１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率」および「２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率」を表１〜表１１に示す。
【０１９９】
【表１】
2009043597.tif 000009
【０２００】
【表２】
2009043597.tif 000010
【０２０１】
【表３】
2009043597.tif 000011
【０２０２】
【表４】
2009043597.tif 000012
【０２０３】
【表５】
2009043597.tif 000013
【０２０４】
【表６】
2009043597.tif 000014
【０２０５】
【表７】
2009043597.tif 000015
【０２０６】
【表８】
2009043597.tif 000016
【０２０７】
【表９】
2009043597.tif 000017
【０２０８】
【表１０】
2009043597.tif 000018
【０２０９】
【表１１】
2009043597.tif 000019
【０２１０】
さらに、サンプル１−１〜サンプル１−１３、サンプル１０−１〜サンプル１０−１３については、１Ｃ／０．２Ｃ容量維持率、２Ｃ／０．２Ｃ容量維持率、５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率、１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率を求め、それらの結果をグラフにまとめた。
【０２１１】
さらに、サンプル１−１〜サンプル１−１３、サンプル１０−１〜サンプル１０−１０については、２Ｃ充電５Ｃ放電サイクル維持率を下記式により求め、
（式）
「２Ｃ充電５Ｃ放電維持率」（％）＝
（「あるサイクルの２Ｃ充電５Ｃ放電容量」／「２Ｃ充電５Ｃ放電の２サイクル目の放電容量」）×１００（％）
サイクル数に対して２Ｃ充電５Ｃ放電維持率をプロットしたグラフを作成した。
【０２１２】
サンプル−１〜サンプル１−１３について作成したグラフを図３および図４に示す。サンプル１０−１〜サンプル１０−１０について作成したグラフを図５および図６に示す。
【０２１３】
表１に示すように、サンプル１−１〜サンプル１−６およびサンプル１−１０〜サンプル１−１３では、サンプル１−７〜サンプル１−９と比べて、１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率および２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率が大きかった。すなわち、正極にＬｉＣｏＯ2を用いた場合において、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）と、を含む電解液を用いることで、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を向上できることがわかった。
【０２１４】
また、表１並びに図３および図４に示すグラフに示すように、サンプル１−１〜サンプル１−６では、サンプル１−７〜サンプル１−１３と比べて、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性が著しく向上した。すなわち、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）が０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内にあり、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の含有量が、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲内にある場合に、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できることがわかった。
【０２１５】
表２に示すように、サンプル２−１〜サンプル２−７およびサンプル２−１１〜サンプル１３では、サンプル２−８〜サンプル２−１０と比べて、１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率および２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率が大きかった。すなわち、正極にＬｉＣｏＯ2を用いた場合において、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）と、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）と、を含む電解液を用いることで、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を向上できることがわかった。
【０２１６】
また、サンプル２−１〜サンプル２−６では、サンプル２−７、サンプル２−１１〜サンプル２−１３と比べて、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性が著しく向上した。すなわち、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）が０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内にあり、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の含有量が、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲内にある場合に、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できることがわかった。
【０２１７】
表３に示すように、サンプル３−１〜サンプル３−６では、サンプル３−７〜サンプル３−１５に比べて、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性が著しく向上した。すなわち、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）が０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内にあり、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の含有量のそれぞれが、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲内にある場合に、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できることがわかった。
【０２１８】
表４に示すように、サンプル４−１〜サンプル４−６およびサンプル４−１０〜サンプル４−１３では、サンプル４−７〜サンプル４−１０と比べて、１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率および２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率が大きかった。すなわち、正極にＬｉＣｏＯ2を用いた場合において、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）とを含む電解液を用いることで、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を向上できることがわかった。
【０２１９】
また、サンプル４−１〜サンプル４−６では、サンプル４−７〜サンプル４−１３と比べて、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性が著しく向上した。すなわち、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の含有量が０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内にあり、と４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の含有量が０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲内にある場合に、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できることがわかった。
【０２２０】
表５に示すように、サンプル５−１〜サンプル５−６およびサンプル５−１０〜サンプル５−１３では、サンプル５−７〜サンプル５−１０と比べて、１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率および２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率が大きかった。すなわち、正極にＬｉＣｏＯ2を用いた場合において、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）と、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）とを含む電解液を用いることで、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を向上できることがわかった。
【０２２１】
また、サンプル５−１〜サンプル５−６では、サンプル５−７〜サンプル５−１３と比べて、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性が著しく向上した。すなわち、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の含有量が０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内にあり、４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の含有量が０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲内にある場合に、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できることがわかった。
【０２２２】
表６に示すように、サンプル６−１〜サンプル６−６では、サンプル６−７〜サンプル６−１５に比べて、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性が著しく向上した。すなわち、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の含有量が０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内にあり、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の含有量のそれぞれが、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲内にある場合に、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できることがわかった。
【０２２３】
表７に示すように、サンプル７−１〜サンプル７−５では、サンプル７−６〜サンプル７−１５に比べて、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性が著しく向上した。すなわち、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）の含有量のそれぞれが、０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内にあり、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）の含有量のそれぞれが、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲内にある場合に、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できることがわかった。
【０２２４】
表８に示すように、サンプル８−１〜サンプル８−５では、サンプル８−６〜サンプル８−１１に比べて、２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率が大きかった。また、表９に示すように、サンプル９−１〜サンプル９−５では、サンプル９−６〜サンプル９−１１に比べて、１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率および２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率が大きかった。すなわち、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）およびホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）のうちの少なくとも１種と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）のうちの少なくとも１種と、を特に組み合わせて含むようにした電解液を用いた場合に、相加的または相乗的な効果が得られ、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性の両方を向上できることがわかった。
【０２２５】
表１０に示すように、サンプル１０−１〜サンプル１０−６では、サンプル１０−７〜サンプル１０−１３より、１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率および２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率が大きかった。すなわち、ＬｉＦｅＰＯ4を用いた場合においても、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）、を含む電解液を用いることで、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を向上できることがわかった。
【０２２６】
また、表１０並びに図５および図６に示すグラフに示すように、サンプル１０−１〜サンプル１０−６では、サンプル１０−７〜サンプル１０−１０と比べて、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性が著しく向上した。すなわち、ＬｉＦｅＰＯ4を用いた場合においても、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＰＢ）が０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲内にあり、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）の含有量が、０．０５ｗｔ％〜２０ｗｔ％の範囲内にある場合に、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を著しく向上できることがわかった。
【０２２７】
表１１に示すように、サンプル１１−１〜サンプル１１−６では、サンプル１１−７〜サンプル１１−１１より、１５Ｃ／０．２Ｃ容量維持率および２Ｃ充電５Ｃ放電５００サイクル維持率が大きかった。すなわち、正極に表１１に示すリチウム複合酸化物を用いた場合においても、ホウ酸トリス（２Ｈ−ヘキサフルオロイソプロピル）（ＴＨＦＰＢ）と、４−フルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＦＥＣ）および４，５−ジフルオロ−１，３−ジオキソラン−２−オン（ＤＦＥＣ）、を含む電解液を用いることで、大電流での充放電特性および大電流でのサイクル特性を向上できることがわかった。
【０２２８】
この発明は、上述したこの発明の実施形態に限定されるものでは無く、この発明の要旨を逸脱しない範囲内で様々な変形や応用が可能である。例えば、上述した実施形態では、円筒型電池を例に挙げて説明したが、この発明はこれに限定されるものではなく、例えば角型電池、コイン型電池、ボタン型電池などといった外装材に金属製容器などを用いた電池、薄型電池といった外装材にラミネートフィルムなどを用いた電池など、様々な種々の形状や大きさにすることも可能である。
【０２２９】
また、例えば。電解液に代えて、他の電解質、例えば高分子化合物に電解液を保持させたゲル状の電解質を用いてもよい。電解液（すなわち液状の溶媒、電解質塩および添加剤）については上述のとおりであり、高分子化合物としては、例えば、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデンとポリヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリフォスファゼン、ポリシロキサン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、ポリスチレン、ポリカーボネートが挙げられる。特に電気化学的な安定性を考慮すると、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリエチレンオキサイドなどが好ましい。
【０２３０】
また、他の電解質としては、イオン伝導性高分子を利用した高分子固体電解質、またはイオン伝導性無機材料を利用した無機固体電解質なども挙げられ、これらを単独あるいは他の電解質と組み合わせて用いてもよい。高分子固体電解質に用いることができる高分子化合物としては、ポリエーテル、ポリエステル、ポリフォスファゼン、あるいはポリシロキサンなどが挙げられる。無機固体電解質としては、イオン伝導性セラミックス、イオン伝導性結晶、あるいはイオン伝導性ガラスなどが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【０２３１】
【図１】この発明の一実施形態による非水電解液電池の構成を表す断面図である。
【図２】図１に示した巻回電極体の一部を拡大して表す断面図である
【図３】サンプル−１〜サンプル１−１３について作成したグラフである。
【図４】サンプル−１〜サンプル１−１３について作成したグラフである。
【図５】サンプル１０−１〜サンプル１０−１０について作成したグラフである。
【図６】サンプル１０−１〜サンプル１０−１０について作成したグラフである。
【符号の説明】
【０２３２】
１１・・・電池缶
１２，１３・・・絶縁板
１４・・・電池蓋
１５・・・安全弁機構
１６・・・熱抵抗素子
１７・・・ガスケット
２０・・・巻回電極体
２１・・・正極
２１Ａ・・・正極集電体
２１Ｂ・・・正極活物質層
２２・・・負極
２２Ａ・・・負極集電体
２２Ｂ・・・負極活物質層
２３・・・セパレータ
２４・・・センターピン
２５・・・正極リード
２６・・・負極リード
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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