(57)【要約】【課題】  レーベル印刷過程で生じた試し刷り品や不良品等となった光記録媒体から、レーベル印刷部分のみを剥離、洗浄して、光記録媒体として再利用に供することができる、インクの剥離洗浄剤、及びこのインクの剥離洗浄剤を用いる光記録媒体のリサイクル方法を提供する。【解決手段】  環状フッ素化炭化水素化合物を含有することを特徴とするインクの剥離洗浄剤、および、表面に、インクを用いて形成された印刷層を有する光記録媒体を、前記インクの剥離洗浄剤と接触させることにより、前記光記録媒体から印刷層のみを剥離除去し、得られた光記録媒体を再利用に供することを特徴とする光記録媒体のリサイクル方法。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状フッ素化炭化水素化合物を含有することを特徴とするインクの剥離洗浄剤。
【請求項２】
さらにアルコールを含有することを特徴とする請求項１に記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項３】
環状フッ素化炭化水素化合物および炭素数１〜１０のアルコールからなる、共沸混合物または共沸混合物様組成物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項４】
環状フッ素化炭化水素化合物、炭素数１〜１０のアルコール、およびエーテル結合を有する有機化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項５】
前記エーテル結合を有する有機化合物がグリコールエーテルである請求項４に記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項６】
前記環状フッ素化炭化水素化合物が、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンである請求項１〜５のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項７】
前記グリコールエーテルが、プロピレングリコールモノアルキルエーテルである請求項５に記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項８】
前記インクが、硬化性樹脂を含有する塗料であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項９】
ポリカーボネート、ポリノルボルネン、水素化ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン樹脂、ガラス、またはセラミックスを含有する層上に、インクを用いて形成された印刷層とを少なくとも有する積層体から、前記印刷層のみを剥離するものである請求項１〜８のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項１０】
前記積層体が光記録媒体である請求項９に記載のインクの剥離洗浄剤。
【請求項１１】
表面に、インクを用いて形成された印刷層を有する光記録媒体を、請求項１〜１０のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤と接触させることにより、前記光記録媒体から印刷層のみを剥離除去し、得られた光記録媒体を再利用に供することを特徴とする光記録媒体のリサイクル方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＤＶＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｃ）などの光記録媒体の表面上にインク印刷された印刷層を、容易に剥離・洗浄することができるインクの剥離洗浄剤、及び、このインクの剥離洗浄剤を用いる光記録媒体のリサイクル方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＤＶＤなどの光記録媒体においては、該光記録媒体にどのようなコンテンツが格納されているのかを把握するために、印刷装置を用いて、光記録媒体に格納されているコンテンツの内容を表すメディア情報を含んだレーベルを、光記録媒体の表面上に印刷（レーベル印刷）することが行われている(特許文献１)。ユーザは、光記録媒体の表面上に印刷されたレーベルによって、光記録媒体にどのようなコンテンツが格納されているのかを把握することができる。
【０００３】
ところで、光記録媒体が普及するにつれ、レーベル印刷過程で生じた試し刷り品や不良品などの数も大量に増加しており、従来、このような光記録媒体は、廃棄物として粉砕処理などを施した後、焼却あるいは埋め立てたりして処分されていた（特許文献２）。
【０００４】
しかしながら、このような処分方法は資源の無駄遣いであり、焼却や埋め立てによる環境汚染という問題からも決して好ましい方法ではない。地球環境を守るという観点からも、従来廃棄処分されていた光記録媒体を、再利用に供することは重要である。
【０００５】
本発明に関連して、特許文献３には、環状フッ素化炭化水素化合物の少なくとも１種およびアルコールの少なくとも１種の共沸混合物組成物又は共沸混合物様組成物が、切削油や機械油などの汚染物質を洗浄除去する被洗浄物の洗浄方法が提案されている。
【特許文献１】特開２００５−７１５６６号公報
【特許文献２】特開平６−６３９４２号公報
【特許文献３】特開２００２−１２８９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる実情に鑑みてなされたものであって、レーベル印刷過程で生じた試し刷り品や不良品等となった光記録媒体から、レーベル印刷部分のみを剥離・洗浄して、光記録媒体として再利用に供することができる、インクの剥離洗浄剤、及び、このインクの剥離洗浄剤を用いる光記録媒体のリサイクル方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題の解決を図るべく鋭意検討した結果、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンとｔ−アミルアルコールからなる共沸混合物、又はこの共沸混合物と、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル又は３−メチル−３−メトキシブタノールとの混合組成物を、保護層上にインクを用いて形成された印刷層を有するＤＶＤと接触させると、該ＤＶＤの保護層から印刷層のみを容易に剥離除去することができることを見出した。そして、この知見を一般化することにより、本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして本発明によれば、下記（１）〜（１０）のインクの剥離洗浄剤が提供される。
（１）環状フッ素化炭化水素化合物を含有することを特徴とするインクの剥離洗浄剤。
（２）さらにアルコールを含有することを特徴とする（１）に記載のインクの剥離洗浄剤。
（３）環状フッ素化炭化水素化合物および炭素数１〜１０のアルコールからなる、共沸混合物または共沸混合物様組成物を含有することを特徴とする（１）または（２）に記載のインクの剥離洗浄剤。
【０００９】
（４）環状フッ素化炭化水素化合物、炭素数１〜１０のアルコール、およびエーテル結合を有する有機化合物を含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤。
（５）前記エーテル結合を有する有機化合物がグリコールエーテルであることを特徴とする（４）に記載のインクの剥離洗浄剤。
（６）前記環状フッ素化炭化水素化合物が、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンである（１）〜（５）のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤。
（７）前記グリコールエーテルが、プロピレングリコールモノアルキルエーテルである（５）に記載のインクの剥離洗浄剤。
【００１０】
（８）前記インクが、硬化性樹脂を含有する塗料であることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤。
（９）ポリカーボネート、ポリノルボルネン、水素化ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン樹脂、ガラス、またはセラミックスを含有する層上に、インクを用いて形成された印刷層とを少なくとも有する積層体から、前記印刷層のみを剥離するものである（１）〜（８）のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤。
（１０）前記積層体が光記録媒体である（９）に記載のインクの剥離洗浄剤。
【００１１】
本発明の第２によれば、下記（１１）の光記録媒体のリサイクル方法が提供される。
（１１）表面に、インクを用いて形成された印刷層を有する光記録媒体を、前記（１）〜（１０）のいずれかに記載のインクの剥離洗浄剤と接触させることにより、前記光記録媒体から印刷層のみを剥離除去し、得られた光記録媒体を再利用に供することを特徴とする光記録媒体のリサイクル方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のインクの剥離洗浄剤によれば、レーベル印刷過程で生じた試し刷り品や不良品などとなった光記録媒体から、レーベル印刷部分のみを容易に剥離することができる。
本発明のインクの剥離洗浄剤は不燃性であって、オゾン層破壊の心配がなく、大気寿命が短いことから、地球温暖化に与える影響も小さいものである。
また、本発明の光記録媒体のリサイクル方法によれば、レーベル印刷過程で生じた試し刷り品や不良品などとなった光記録媒体から、レーベル印刷部分のみを剥離除去して得られた光記録媒体を再利用に供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）インクの剥離洗浄剤
本発明のインクの剥離洗浄剤は、環状フッ素化炭化水素化合物を含有することを特徴とする。
【００１４】
本発明で用いる環状フッ素化炭化水素化合物としては、炭素原子、水素原子およびフッ素原子からなる環状化合物であれば格別な制限はない。
【００１５】
環状フッ素化炭化水素化合物は、環状構造を有し、水素原子の一部がフッ素原子により置換された炭化水素であれば特に限定されるものでなく、不飽和結合を含んでいてもよい。その炭素数は、通常３〜１０個、好ましくは４〜１０個、より好ましくは５個である。さらに、環状フッ素化炭化水素化合物の水素原子数が１〜５個、好ましくは２個または３個であるときに好適である。
【００１６】
本発明において、好適な環状フッ素化炭化水素化合物の例として、一般式Ｃ５ＦｎＨ１０−ｎ（式中、ｎは５〜９、好ましくは７〜９の整数を示す。）で表される化合物を挙げることができる。
【００１７】
環状フッ素化飽和炭化水素化合物の具体例としては、１，１，２，２−テトラフルオロシクロブタン、１，２，２，３，３−ペンタフルオロシクロブタン、１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロシクロブタン、ヘプタフルオロシクロブタン、１，１，２，２，３−ペンタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，３，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，５−オクタフルオロシクロヘキサン、１，１，２，２，３，３，４，４，５，６−デカフルオロシクロヘキサン、テトラデカフルオロデカリン、ヘキサデカフルオロデカリンなどが挙げられる。
【００１８】
これらの中でも、１，２，２，３，３−ペンタフルオロシクロブタン、１，１，２，２，３，４−ヘキサフルオロシクロブタン、ヘプタフルオロシクロブタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，３，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，４，５，６−デカフルオロシクロヘキサンなどが好ましく、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，３，３，４，５−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，３，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、１，１，２，２，３，４，４，５−オクタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタンなどがより好ましく、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンが特に好ましい。
【００１９】
環状フッ素化不飽和炭化水素化合物の具体例としては、１，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロシクロペンテン、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロシクロペンテン、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、１，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、２，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン、１，３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロシクロヘキセン、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロシクロヘキセン、１，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロシクロヘキセン、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロシクロヘキセンなどが挙げられる。これらの中でも、不燃性であることから、１，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロシクロペンテン、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロシクロペンテン、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテンが特に好ましい。
これらの環状フッ素化炭化水素化合物は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
本発明のインクの剥離洗浄剤は、環状フッ素化炭化水素化合物に加えて、アルコールをさらに含有することが好ましい。
【００２１】
用いるアルコールとしては、特に制限されないが、より優れた剥離洗浄効果、及び安定した剥離洗浄効果が得られる観点から、環状フッ素化炭化水素化合物と共沸混合物又は共沸混合物様組成物を形成するものが好ましい。
【００２２】
ここで共沸混合物とは、単一物質として挙動する二つまたはそれより多くの一定に沸騰する液体混合物をいう。すなわち、液体の混合物を一定の外圧の下で蒸留した場合に、ある温度および組成で、溶液の組成と蒸気の組成が一致する場合がある。そのため、沸点がそこで極大又は極小となり、定沸点の混合液体が得られる。この現象を共沸といい、このような共沸を示す混合液体を共沸混合物という。また、共沸混合物様組成物とは、単一物質として挙動する二つ又はそれより多くの一定に沸騰する混合液体という点で共沸混合物と共通するが、この混合液体の部分的蒸発又は蒸留により発生する蒸気は、それが蒸発されあるいは蒸留される液体と実質的に同じ組成をもつ点で異なる混合液体である。すなわち、共沸混合物様組成物は、その組成の実質的な変化なしに留出／還流し、組成物の特定の温度における沸点蒸気圧および露点蒸気圧が実質的に等しくなる。 
【００２３】
かかるアルコールとしては、炭素数１〜１０のアルコールや炭素数２〜４のフッ素化アルコールなどが挙げられる。
【００２４】
炭素数１〜１０のアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコールなどが挙げられる。
【００２５】
炭素数２〜４のフッ素化アルコールとしては、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２−ジフルオロエタノールなどの炭素数２のフッ素化アルコール；２，２，３，３，−テトラフルオロ−１−プロパノール、３，３，３−トリフルオロ−１−プロパノール、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノールなどの炭素数３のフッ素化アルコール；２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブタノール、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブタノール、ヘキサフルオロ−２−メチル−イソプロパノール、４，４，４−トリフルオロ−１−ブタノール、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−２−ブタノール、２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタノールなどの炭素数４のフッ素化アルコール；などが挙げられる。
これらのアルコールは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
これらの中でも、本発明においては、炭素数１〜１０のアルコールが好ましく、炭素数３〜６のアルコールがより好ましく、ｔ−アミルアルコールが特に好ましい。
【００２７】
本発明のインクの剥離洗浄剤は、より優れた剥離洗浄効果と安定した剥離洗浄効果が得られる観点から、環状フッ素化炭化水素化合物およびアルコールに加えて、エーテル結合を有する有機化合物をさらに含有することがより好ましい。エーテル結合を有する有機化合物の中でもグリコールエーテルがより好ましい。
【００２８】
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等を挙げることができる。
【００２９】
これらの中でも、本発明においては、優れた剥離洗浄効果が得られる観点から、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノールが好ましい。
【００３０】
本発明のインクの剥離洗浄剤には、必要に応じて安定剤や希釈剤等を添加することができる。
安定剤としては、ニトロメタン、ニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物；３−メチル−１−ペンチン−３−オールなどのアセチレンアルコール類；グリシドール、メチルグリシジルエーテル、アクリルグリシジルエーテルなどのエポキシ類；ジメトキシメタン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類；ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等の不飽和炭化水素類；アリルアルコール、１−ブテン−３−オール等の不飽和アルコール；アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル類；フェノール類；等が挙げられる。
【００３１】
希釈剤としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、ヘキサン等の飽和炭化水素が挙げられる。これらの安定剤や希釈剤の添加量は、格別な限定はないが、本発明のインクの剥離洗浄剤の洗浄能力、リサイクル性及び不燃性等の諸特性を損なわない範囲で適宜設定することができる。 
【００３２】
本発明のインクの剥離洗浄剤は、インクから形成された印刷層を剥離洗浄する効果に優れる。特に本発明のインクの剥離洗浄剤は、本発明の剥離洗浄剤に対して安定な物質から形成された層上に、インクを用いて形成された印刷層を少なくとも有する積層体から、前記印刷層のみを剥離する効果に優れる。
【００３３】
前記層としては、例えば、ポリカーボネート、ポリノルボルネン、水素化ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン樹脂などの合成樹脂；ガラス、セラミックスなどの無機材料；を含有する層が挙げられる。
【００３４】
前記インクとしては、本発明のインクの剥離洗浄剤に対して、剥離性及び／又は溶解性を有するものであれば、特に制限されない。
【００３５】
かかるインクとしては、熱硬化性樹脂塗料、電子線硬化性樹脂塗料、放射線硬化性樹脂塗料、紫外線硬化性樹脂塗料などの硬化性樹脂塗料が挙げられ、紫外硬化性樹脂塗料が好ましい。
【００３６】
紫外線硬化性樹脂塗料は、紫外線硬化性樹脂および光重合開始剤を少なくとも含有するものである。
用いる紫外線硬化性樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ビニル系、不飽和ポリエステル系の、単官能性または多官能性のモノマーやオリゴマーなどが挙げられる。
【００３７】
これらの中でも、４官能以上の多官能性のモノマー又はオリゴマーが特に好ましい。これらのモノマー又はオリゴマーを２種類以上混合することで樹脂膜の硬さ、収縮度、柔軟性、塗膜強度等を適宜調節することができる。
【００３８】
前記多官能性モノマー又はオリゴマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド３モル付加物のトリアクリレート、グリセリルプロポキシトリアクリレート、ジペンタエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロピントリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールのペンタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート付加ウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ＤＰＨＡのε−カプロラクトン付加物、等が挙げられる。
【００３９】
また、光重合開始剤としては、例えば、イソブチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエチルエーテルベンゾインメチルエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシシカルボニル）オキシム、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンベンジル、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、塩素置換ベンゾフェノン等が挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上混合して使用することができる。
【００４０】
また、光重合促進剤を併用することも好ましい。用いる光重合促進剤としては、ベンゾフェノン系やチオキサントン系などの水素引抜きタイプの光重合開始剤に対し、硬化速度を向上させる効果を有するものが好ましく、例えば、芳香族系の第３級アミンや脂肪族アミン系、などが挙げられる。具体的には、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどが挙げられる。これら光重合促進剤は単独で又は２種以上混合して使用される。
【００４１】
前記光重合開始剤又は光重合促進剤の添加量は、前記樹脂成分の全質量に対し０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【００４２】
前記紫外線硬化樹脂を硬化させるための紫外線照射は、公知の紫外線照射装置を用いて行うことができ、該装置としては、例えば、光源、灯具、電源、冷却装置、搬送装置等を備えたものが挙げられる。
【００４３】
前記印刷層を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、ダイコーターを用いる方法、ロールコーターを用いる方法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法などが挙げられる。
印刷層の厚みは、通常、５０から１００μｍであるが、印刷の種類によっても異なる。
【００４４】
前記積層体としては、光記録媒体であることが好ましい。光記録媒体しては、光の入射する方向に表面保護層が設けられた、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ブルーレーザーディスク、ＣＤなどが挙げられる。
【００４５】
本発明のインクの剥離洗浄剤を用いて、前記積層体の印刷層を剥離洗浄する方法は特に限定されず、例えば、浸漬法、スプレー法、蒸気洗浄法、およびこれらの組み合わせ、が挙げられる。また、この場合、加熱、超音波照射、上下揺動、噴流等を同時に行うことも、剥離洗浄効果を向上させる上で好ましい。
【００４６】
本発明のインクの剥離洗浄剤と前記積層体の印刷層とを接触させる温度は、通常、０〜２００℃、好ましくは２０〜８０℃、より好ましくは４０〜６０℃である。
本発明のインクの剥離洗浄剤と印刷層を接触させる時間は、経験的に設定することができるが、通常、数分から数時間である。
【００４７】
また、本発明のインクの剥離洗浄剤を用いて、前記積層体の印刷層を剥離洗浄した後においては、積層体の表面に付着した本発明の剥離洗浄剤を洗い流す工程（リンス工程）を設けることも好ましい。
【００４８】
本発明のインクの剥離洗浄剤は、表面に、インクにより形成された印刷層を有する積層体の該印刷層を剥離除去する性能に優れるが、特に、後述するように、表面にインクにより形成された印刷層（レーベル層）を有する光記録媒体の該レーベル層のみを剥離除去する性能に優れている。
【００４９】
２）光記録媒体のリサイクル方法
本発明の光記録媒体のリサイクル方法は、表面に、インクを用いて形成された印刷層（レーベル層）を有する光記録媒体を、本発明のインクの剥離洗浄剤と接触させることにより、前記光記憶媒体から印刷層のみを剥離除去し、得られた光記録媒体を再利用に供することを特徴とする。
【００５０】
本発明のインクの剥離洗浄剤を光記録媒体と接触させる方法としては、上述したような、浸漬法、スプレー法、蒸気洗浄法、およびこれらの組み合わせが挙げられる。また、この場合、加熱、超音波照射、上下揺動、噴流等を同時に行うことにより、剥離・洗浄効果を向上させることができる。
【００５１】
本発明の光記録媒体のリサイクル法においては、表面に印刷されたレーベル層を有する光記録媒体を本発明の剥離洗浄剤で剥離洗浄する工程（以下、「剥離洗浄工程」と略す。）に加えて、剥離洗浄後の光記録媒体を、環状フッ素化炭化水素化合物を主成分とするリンス洗浄剤でリンスする工程（以下、「リンス工程」と略す。）を設けることが好ましい。このようにすることにより、光記録媒体の記録情報を何ら損ねることなく、印刷層が除去された光記録媒体を効率よく再生することができる。
【００５２】
（剥離洗浄工程）
剥離洗浄工程では、剥離洗浄槽内で光記録媒体を本発明の剥離洗浄剤により剥離洗浄する。ここで用いる剥離洗浄方法は特に限定されないが、例えば浸漬洗浄、攪拌洗浄、揺動洗浄、超音波洗浄、噴流洗浄、バレル回転洗浄、ブラシ洗浄、エアーバブリング洗浄などの従来公知のあらゆる洗浄手段を適用することができる。また、これらの洗浄手段に併用して、剥離洗浄槽中の剥離洗浄剤を加温することが、剥離洗浄性能の向上の面から好ましい。なお、剥離洗浄槽内の液温度は、好ましくは２０〜８０℃、特に好ましくは４０〜６０℃である。
【００５３】
（リンス工程）
上記剥離洗浄工程の後に、光記録媒体をリンス溶剤によりリンスする。リンス方法は、上記剥離洗浄工程における各種洗浄方法と同様の方法を用いることが出来る。また、リンス槽中のリンス溶剤を加温することが、リンス性能の向上の面から好ましい。リンス槽内の液温度は、好ましくは２０〜８０℃、特に好ましくは４０〜６０℃である。
【００５４】
用いるリンス溶剤は、環状フッ素化炭化水素化合物を含有することが好ましい。環状フッ素化炭化水素化合物の含有量は、通常８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上である。
【００５５】
環状フッ素化炭化水素化合物としては、インクの剥離洗浄剤で例示したものを適宜選択して使用することができる。
【００５６】
また、前記リンス溶剤には、本発明の特徴的構成を逸脱せず、またその効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて種々の有機溶剤や添加剤を加えることができる。
【００５７】
有機溶剤および添加剤の種類としては、前記剥離洗浄剤の場合と同様のものが使用出来るが、有機溶剤および添加剤の合計使用量は、リンス溶剤中に１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の範囲である。なお、リンス溶剤は、共沸組成物または共沸様組成物を形成するものが好ましい。
【００５８】
リンス工程に、環状フッ素化炭化水素化合物を高濃度で含有するリンス溶剤を用いることにより、リンス効果が格段に改善される。特にその効果は、光記録媒体を連続的に剥離洗浄したときにより顕著に現れる。
【００５９】
また、本発明のリサイクル方法においては、リンス工程の前後に、環状フッ素化炭化水素化合物を主成分とする蒸気により、光記録媒体の表面を洗浄する工程（以下、「蒸気洗浄工程」と略す。）を設けることが出来るが、リンス工程の後に蒸気洗浄工程を設けることが好ましい。  
【００６０】
前記環状フッ素化炭化水素化合物を主成分とする蒸気は、環状フッ素化炭化水素化合物濃度が好ましくは９０重量％、特に好ましくは９５重量％以上である。蒸気洗浄工程を設けることにより、光記録媒体の表面をより清浄に仕上げることが出来る。
【００６１】
さらに、本発明のリサイクル方法においては、蒸気洗浄工程終了後の光記録媒体を大気中に移動させることにより乾燥させる乾燥工程を設けることが好ましい。
【００６２】
本発明の光記録媒体のリサイクル法は、好ましくは、図１に示す剥離洗浄装置を使用して実施することができる。
【００６３】
図１に示す剥離洗浄装置１００は、本発明の剥離洗浄剤を収容し、表面に印刷されたレーベル層を有する光記録媒体２０を、前記剥離洗浄剤で剥離洗浄を行う（剥離洗浄工程）剥離洗浄槽１と、環状フッ素化炭化水素化合物を主成分とするリンス溶剤を収容し、剥離洗浄後の光記録媒体を前記リンス溶剤でリンスを行う（リンス工程）リンス槽２とを有する。
【００６４】
剥離洗浄槽１内においては、図示を省略する揺動装置により、光記録媒体２０を上下に揺動させると同時に、噴流ノズル９から本発明の剥離洗浄剤の噴流を光記録媒体の表面にあてることにより、レーベル層の剥離洗浄が行われる。
【００６５】
また、剥離洗浄槽１内の剥離洗浄剤は、循環ポンプ７により、図中矢印の方向に循環され、ストレーナー６で大型の塵が除去され、さらに濾過フィルター８にて微粒子状物が除去される。また、剥離洗浄槽１内の剥離洗浄剤の一部は、蒸留再生部１４内に送られ、蒸留搭１５にて蒸留再生が行われる。なお、図中、１０はヒーターである。
【００６６】
蒸留再生された剥離洗浄剤は、液管理槽１６から剥離洗浄槽１に送液される。なお、液管理槽においては濃度検知手段１７にて剥離洗浄剤の濃度が管理され、必要に応じて、原料供給槽１９から新しい剥離洗浄剤が供給されるようになっている。
また、蒸留搭１５にて分離された不純物は、廃液口１８から廃棄される。
【００６７】
次いで、剥離洗浄槽１においてレーベル層が剥離除去された光記録媒体２０は、リンス槽２に送られる。リンス槽２においては、剥離洗浄後の光記録媒体を、環状フッ素化炭化水素化合物を主成分とするリンス溶剤でリンスすることが行われる。
【００６８】
リンスの方法としては、剥離洗浄槽１と同様に、図示を省略する揺動装置により、光記録媒体を上下に揺動させると同時に、噴流ノズル９からリンス溶剤の噴流を光記録媒体の表面にあてる方法が採用される。
【００６９】
また、リンス槽２においても、リンス溶剤は循環ポンプ７により図中矢印の方向に循環され、ストレーナー６で大型の塵が除去され、さらに濾過フィルター８にて微粒子状物が除去される。
【００７０】
次いで、リンス洗浄槽２においてリンスされた光記録媒体２０をリンス洗浄槽２から引き上げ、蒸気ゾーン１２において蒸気洗浄が行われる（蒸気洗浄工程）。
【００７１】
蒸気洗浄は、蒸気発生槽３からリンス溶剤の蒸気を発生させ、該蒸気により光記録媒体２０の表面を洗浄することにより行われる。なお、図中、１１は蒸気の流れを示す。
【００７２】
蒸気洗浄に用いられたリンス洗浄剤は冷却管４により冷却されて液化し、水分分離器５に送られ、水を除去した後、再びリンス槽２へ送液される。
【００７３】
また、蒸気洗浄工程終了後の光記録媒体２０を、大気中（クーリングゾーン１３）に移動させて乾燥させる（乾燥工程）。
【００７４】
以上のようにして、光記録媒体の記録情報を何ら損ねることなく、印刷層（レーベル層）が除去された光記録媒体を効率よく再生することができる。再生された光記録媒体を使用して、表面に印刷層（レーベル層）を再度形成することができる。
【実施例】
【００７５】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【００７６】
（実施例１〜６、比較例１〜６）
（１）光ディスク（ＤＶＤ）表面にオフセット印刷されたレーベル層の剥離性評価
下記第１表、２に示す各成分を、同表に示す割合で混合することにより、評価用の洗浄剤（実施例１〜６、比較例１〜６）を調製した。
【００７７】
第１表中、実施例１の剥離洗浄剤は、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラ（登録商標）Ｈ、日本ゼオン社製）とｔ−アミルアルコールからなる共沸混合組成物である（商品名：ゼオローラ（登録商標）ＨＴＡ、日本ゼオン社製）。
実施例２の剥離洗浄剤は、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン（以下、「Ｆ６ＣＰＥ」と略す。）とｔ−アミルアルコールからなる共沸混合組成物である。
【００７８】
実施例３の剥離洗浄剤は、前記ゼオローラ（登録商標）ＨＴＡに、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル（以下、「ＰＧＢＥ」と略す。）を添加した混合組成物である。
実施例４の剥離洗浄剤は、Ｆ６ＣＰＥとｔ−アミルアルコールからなる共沸混合組成物にＰＧＢＥを添加した混合組成物である。
【００７９】
実施例５の剥離洗浄剤は、前記ゼオローラ（登録商標）ＨＴＡに、３−メチル−３−メトキシブタノール（以下、「ＭＭＢ」と略す。）を添加した混合組成物である。
実施例６の剥離洗浄剤は、Ｆ６ＣＰＥとｔ−アミルアルコールからなる共沸混合組成物にＭＭＢを添加した混合組成物である。
【００８０】
また、第２表中、比較例１の剥離洗浄剤は、鎖状フッ素化炭化水素である１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（商品名：バートレル（登録商標）ＸＦ、三井・デュポンフロロケミカル社製）と、エタノールとの共沸混合組成物である（商品名：バートレル（登録商標）ＸＥ、三井・デュポンフロロケミカル社製）。
比較例２の剥離洗浄剤は、鎖状フッ素化エーテルである、メチルパーフルオロブチルエーテルおよびメチルパーフルオロイソブチルエーテルの混合物（商品名：ＨＦＥ−７１００、住友スリーエム社製）とイソプロピルアルコールからなる共沸混合様組成物である（商品名：ＨＦＥ−７１ＩＰＡ、住友スリーエム社製）。
【００８１】
比較例３の剥離洗浄剤は、前記バートレル（登録商標）ＸＥに、ＰＧＢＥを添加した混合組成物である。
比較例４の剥離洗浄剤は、前記ＨＦＥ−７１ＩＰＡに、ＰＧＢＥを添加した混合組成物である。
【００８２】
比較例５の剥離洗浄剤は、前記バートレル（登録商標）ＸＥに、ＭＭＢを添加した混合組成物である。
また、比較例６の剥離洗浄剤は、前記ＨＦＥ−７１ＩＰＡに、ＭＭＢを添加した混合組成物である。
【００８３】
次に、２Ｌビーカーに、評価用の剥離洗浄剤（実施例１〜６、比較例１〜６の剥離洗浄剤）を３００ｍｌそれぞれ入れ、ホットスターラー（加温と温調機能が付いたマグネチックスターラー）で剥離洗浄剤を５０℃に加温し、テフロン（登録商標）製回転子で攪拌させながら、該剥離洗浄剤中に、表面にオフセット印刷されたレーベル層を有する光ディスク（ＤＶＤ）の１枚をレーベル層を下向きにして投入し、ストップウォッチで時間を計りながら、レーベル層の剥離効果を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価した。評価結果（評価結果（１））を第１表及び第２表に示す。
【００８４】
［評価基準］
◎：５分以内に全面剥離
○：１０分〜２０分で全面剥離
△：３０分で部分的に剥離
×：３０分でも全く変化なし
【００８５】
（２）光ディスク（ＣＤ）表面にスクリーン印刷されたレーベル層の剥離性評価
評価用サンプルとして、表面にオフセット印刷されたレーベル層を有するＤＶＤを、表面にスクリーン印刷されたレーベル層を有するＣＤとした以外は、（１）と同様に評価を行った。評価結果（評価結果（２））を第１表及び第２表に示す。
【００８６】
【表１】
2009215409.tif 000002
【００８７】
【表２】
2009215409.tif 000003
【００８８】
第１表に示すように、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテンなどの環状フッ素化炭化水素化合物とアルコールとの共沸混合組成物は、剥離効果が高いことがわかる。更に、これら環状フッ素化炭化水素化合物とアルコールとの共沸混合組成物にグリコールエーテルを加えることにより、短時間でレーベル層の全面を剥離することが可能になることが分かる。
【００８９】
また、光ディスク（ＣＤ）表面にスクリーン印刷されたレーベル層は、オフセット印刷のＤＶＤに比べ、相対的に剥離が困難であったが、実施例３、４の混合組成物では、時間はかかるものの全面剥離が可能であることがわかった。
【００９０】
一方、第２表に示すように、鎖状フッ素化炭化水素や鎖状フッ素化エーテルでは、アルコールとの共沸混合組成物であっても、更に、グリコールエーテル（ＰＧＢＥまたはＭＭＢ）を加えた混合組成物であっても、いずれにおいても剥離効果は全く無かった。
【００９１】
（実施例７〜１０、比較例７〜１０）
（３）光ディスク（ＤＶＤ）表面にオフセット印刷されたレーベル層の多量剥離処理の評価
図１に示す剥離洗浄装置を用い、剥離洗浄槽１、リンス槽２及び蒸気発生槽３の各槽に、それぞれ第３表に示すとおりの洗浄剤を仕込んだ。そして、光ディスクを垂直に７ｍｍ間隔で１０枚収納できる専用治具にＤＶＤを１０枚並べ、評価用試験体２０とした。次に、この評価用試験体を剥離洗浄槽１に浸漬し、上下に揺動しながら噴流ノズル９により液中で噴流を当て、液温５０℃で５分間洗浄を行った。剥離洗浄工程終了後、評価用試験体を剥離洗浄槽１からリンス槽２へ手動で移動させ、リンス槽２に浸漬し、上下に揺動しながら噴流ノズル９により液中で噴流を当て、液温５０℃で１分間リンス洗浄を行った。リンス工程終了後、評価用試験体を手動で蒸気ゾーン１２へ移動させ、第３表に示すリンス液の蒸気で１分間蒸気洗浄を行った後に、クーリングゾーン１３まで引き上げて３０秒間静置して乾燥させた。乾燥後の評価用試験体を専用治具から取り出し、レーベル層の剥離効果を目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価した。評価結果（評価結果（３））を第３表に示す。
【００９２】
［評価基準］
○：全面剥離して仕上がり良好
△：剥離残渣あり
×：全く剥離せず変化なし
【００９３】
（４）光ディスク（ＣＤ）表面にスクリーン印刷されたレーベル層の多量剥離処理の評価
評価用サンプルとして、表面にオフセット印刷されたレーベル層を有するＤＶＤを、表面にスクリーン印刷されたレーベル層を有するＣＤとし、且つ、剥離洗浄槽１での洗浄時間を１０分間に変更した以外は、（３）と同様に評価を行った。評価結果（評価結果（４））を第３表に示す。
なお、第３表中、ゼオローラＨＴＡ、Ｆ６ＣＰＥ、バートレルＸＦ、およびＨＦＥ−７１００は前記と同じ意味を表す。
【００９４】
【表３】
2009215409.tif 000004
【００９５】
第３表の評価結果（３）に示すように、実施例７〜１０ではいずれも、光ディスク（ＤＶＤ）表面にオフセット印刷されたレーベル層は短時間に容易に全面を剥離することができ、乾燥後の状態はディスク表面の白色化や亀裂などのダメージも無く仕上がり良好であった。
【００９６】
また、光ディスク（ＣＤ）表面にスクリーン印刷されたレーベル層に対しては、第３表の評価結果（４）に示すように、実施例７、８では、オフセット印刷のＤＶＤに比べ時間はかかるものの、全面を剥離することができ、乾燥後の仕上がり状態も良好であった。
実施例９、１０では、部分的にレーベル層の剥離残渣があったが、その表面を手で軽く擦ると容易に剥離できる状態であった。
一方、比較例７〜１０では、いずれも全く剥離せず変化なしであった。
【００９７】
また、実施例７〜１０でレーベル層を剥離したＤＶＤ表面に、再度印刷をすることで問題なくレーベル層を形成することができた。さらに、ＤＶＤに格納した記録情報には何ら損傷はなかった。
【００９８】
（５）引火点評価
第１表に記載した実施例３の剥離洗浄剤、すなわち、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンとｔ−アミルアルコールの共沸混合組成物（ｔ−アミルアルコールの共沸混合物中における含有量＝４．２重量％）に、ＰＧＢＥを添加したもの（ＰＧＢＥの溶剤全体における含有量＝２０重量％）と、実施例５の剥離洗浄剤、すなわち、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンとｔ−アミルアルコールの共沸混合組成物（ｔ−アミルアルコールの共沸混合物中における含有量＝４．２重量％）に、ＭＭＢを添加したもの（ＭＭＢの溶剤全体における含有量＝２０重量％）の引火点をＪＩＳ  Ｋ２２６５に準拠してクリーブランド開放式およびダグ密閉式で測定した結果、いずれも引火点は認められなかった。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】本発明で使用する剥離洗浄装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【０１００】
１…剥離洗浄槽
２…リンス槽
３…蒸気発生槽
４…冷却管
５…水分分離器
６…ストレーナー
７…循環ポンプ
８…濾過フィルター
９…噴流ノズル
１０…ヒーター
１１…蒸気の流れ
１２…蒸気ゾーン
１３…クーリングゾーン
１４…蒸留再生部
１５…蒸留塔
１６…液管理槽
１７…濃度検知手段
１８…廃液口
１９…原料供給槽
２０…光記録媒体（評価用試験体）
１００…剥離洗浄装置
【図１】
2009215409.tif 000005