(57)【要約】【課題】  視認される表示色について高い品質が得られ、かつ、セキュリティ性を有する表示媒体の提供。【解決手段】  表示媒体は、不連続光の照射を受けることにより構造色が発現されて表示色が視認される表示媒体であって、当該表示媒体が、球体およびマトリックスよりなり構造色を発現する表示層を有するものであることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不連続光の照射を受けることにより構造色が発現されて表示色が視認される表示媒体であって、
当該表示媒体が、球体およびマトリックスよりなり構造色を発現する表示層を有するものであることを特徴とする表示媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セキュリティ性を有し、シート、ラベル、ディスプレイ、パネルなどの広い用途に適用可能である表示媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、セキュリティ性を有する表示媒体が各種提案されている（特許文献１および特許文献２参照。）。
【０００３】
しかしながら、例えば特許文献１に開示されるホログラムよりなるものは、表示色の色濃度が不十分であるという問題があり、また例えば特許文献２に開示されるフィルターによりセキュリティ性が付与されるものは、モアレや色ムラが発生し、表示色の品質が不十分であるという問題がある。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１３３２３３号公報
【特許文献２】特開２００３−４８９３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、その目的は、視認される表示色について高い品質が得られ、かつ、セキュリティ性を有する表示媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の表示媒体は、不連続光の照射を受けることにより構造色が発現されて表示色が視認される表示媒体であって、
当該表示媒体が、球体およびマトリックスよりなり構造色を発現する表示層を有するものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の表示媒体によれば、当該表示媒体の垂線との角度（以下、「観察角」ともいう。）が所期の角度範囲以外である場合においては構造色の発現が防止され、従って、構造色の発現の角度依存性が実現され、その結果、表示色を視認できる可視角度範囲が適宜に規定されるために高いセキュリティ性が得られ、しかも、当該セキュリティ性はフィルターなどを用いずとも得られ、かつ当該表示媒体が構造色の発現による表示色が得られるものであるために、視認される表示色が高い色濃度を有すると共に高い品質を有するものとなる。
【０００８】
角度依存性が実現される理由は、通常、表示層の表面に照射される光が例えば太陽光などの連続光であれば、いかなる観察角においても表示層中において当該観察角に基づいた波長の光（以下、「観察角選択反射光」ともいう。）が選択的に反射されて当該光に基づいた構造色が発現されるため、全角度にわたって構造色が発現されて種々の表示色として視認されるところ、本発明の表示媒体においては、表示層の表面に照射される光が不連続光であるために、観察角が、当該不連続光中に当該観察角に係る観察角選択反射光が存在する場合に限り構造色が発現されて表示色が視認され、それ以外の観察角においては観察角選択反射光が存在しないために構造色が発現されないからである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１０】
本発明の表示媒体は、構造色を発現する表示層１０（図１参照）を有し、不連続光が照射されることにより表示色が視認されるものである。
【００１１】
本発明において、「不連続光」とは、１００〜１０００ｎｍの波長範囲内において、そのスペクトルが波長に対して連続的に変化しない不連続部分を少なくとも一箇所有する光である。ここで、「不連続部分」とは、ある波長（λ1 ）から、３０ｎｍ離間した波長までの波長範囲において、そのスペクトルの大きさ（Ｓ2 ）と前記波長（λ1 ）に係るスペクトルの大きさ（Ｓ1 ）との変化率〔（｜Ｓ1 −Ｓ2 ｜／Ｓ1 ）×１００〕が７０％以上となる波長（λ2 ）部分をいう。
照射される光が不連続部分を少なくとも一箇所有する光であり、当該不連続部分のスペクトルの変化率が５０％以上であれば、得られる表示媒体が表示色の視認されない領域が存在するものとなるものの、セキュリティ性を十分に満足するものとはならない。
【００１２】
表示層１０は、当該表示層１０によって光を反射することのできる構造を有しており、観察角に基づいて規定される波長の光が選択的に反射されることにより、構造色の発現が視認される。
本発明の表示媒体においては、表示層１０の表面に照射される光が不連続光であるために、観察角が、当該不連続光中に当該観察角に係る観察角選択反射光が存在する場合に限り構造色が発現されて表示色が視認され、それ以外の観察角においては観察角選択反射光が存在しないために構造色の発現が防止される。
【００１３】
この表示媒体において、構造色の発現を視認できる可視角度範囲は、表示層１０に照射される不連続光のスペクトルの構成によっても大きく異なるが、例えば観察角が０〜７０度以内の範囲などに設定することができ、また、例えば観察角が１７〜２７度の範囲など、当該表示媒体に垂直な方向から視認した場合に構造色の発現が防止される可視角度範囲を有するよう設定することもできる。
具体的に例示すると、例えば表示層１０に照射される不連続光が４５０ｎｍ以下の波長の光が遮断された太陽光である場合、可視角度範囲は０〜２０度とされる。
【００１４】
〔反射光源〕
不連続光としては、単色光、連続光をフィルターでカットした光、輝線スペクトルを有する光などが挙げられ、当該不連続光を発する反射光源としては、具体的には、水銀灯、蛍光灯、メタルハライドランプ、高圧ナトリウムランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプ、無機ＥＬランプおよび有機ＥＬランプなどが挙げられる。水銀灯には４０５ｎｍ，４３６ｎｍ，５４５ｎｍおよび５７８ｎｍの輝線スペクトルが含まれ、三波長発光型蛍光灯には４３６ｎｍ，５４６ｎｍおよび６１０ｎｍの輝線スペクトルが含まれる。
これらの不連続光のスペクトル、および表示媒体からの反射光のスペクトルは、一般的な輝度計により計測することができ、具体的には分光放射輝度計「ＣＳ−２０００」（コニカミノルタセンシング社製）などにより計測することができる。
【００１５】
このような不連続光は、そのスペクトルがピークを２つ以上有するものである場合は、例えば図３に示すように、この２つ以上のピークのうち、少なくとも１組の隣接するピークトップ間のピーク間距離が５０ｎｍ以上であることが好ましい。
このようなピークトップ間距離のピークを有する不連続光によれば、表示媒体に適当な可視角度範囲を実現させることができ、十分なセキュリティ性が得られる。
一方、ピークトップ間距離がいずれも５０ｎｍ未満である不連続光によれば、表示媒体についてその表示色が視認されない角度が狭くなり、所期のセキュリティ性を得難くなるおそれがある。
なお、本発明において、スペクトルにおけるピークとは、ピークトップを有すると共に当該ピークの高さに相当する輝度が０．００３ｃｄ／ｍ2 以上であるものをいう。
【００１６】
〔表示層〕
表示媒体の表示層１０は、具体的には、図１に示されるように、マトリックスＭ中に周期構造体１６が形成されてなるものであり、より詳細には、例えば、マトリックスＭ中に例えば固体の粒子よりなる球体１２同士が面方向に接触して規則的に形成される球体層１５が、厚み方向においても球体１２同士が接触する状態で規則的に配された構成を有するものとすることができる。
また例えば、図２に表示層１０Ａとして示されるように、マトリックスＭ中に例えば固体の粒子よりなる球体１２同士が面方向に非接触状態で規則的に配されて形成される球体層１５が、厚み方向においても球体１２同士が非接触状態で規則的に配された構成を有していてもよい。
この球体層１５は、光が入射する方向に対して一方向に規則的に球体１２が配列された構成を有しており、特に、球体層１５が最密充填構造を呈するよう球体１２が配列された構成を有することが好ましい。
【００１７】
表示層１０においては、球体１２の屈折率とマトリックスＭの屈折率との差の絶対値（以下、「屈折率差」という。）が、０．０２〜２．０であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１．６である。
この屈折率差が０．０２未満である場合は、構造色が発色しにくくなり、この屈折率差が２．０より大きい場合は、光散乱が大きく生じることによって構造色が白濁化してしまうおそれがある。
【００１８】
〔構造色〕
本発明の表示媒体において得られる構造色は、表示層１０において観察角に基づいて規定されて選択的に反射される光によって発現される色である。
【００１９】
表示層１０において選択的に反射される光は、ブラッグの法則、スネルの法則より、下記式（１）で表される波長の光とされる。
なお、下記式（１）および下記式（２）は近似式であり、実際上はこれらの計算値に完全には合致しない場合もある。
式（１）：λ＝２ｎＤ（ｃｏｓθ）
この式（１）において、λは構造色のピーク波長、ｎは下記式（２）で表される表示層１０の屈折率、Ｄは球体層１５の層間隔、θは表示媒体の垂線との観察角である。
式（２）：ｎ＝{ｎａ・ｃ}＋{ｎｂ・（１−ｃ）}
この式（２）において、ｎａは球体１２の屈折率、ｎｂはマトリックスＭの屈折率、ｃは表示層１０における球体１２の体積率である。
ここに、構造色のピーク波長λは、ファイバーを用いて反射光源と観察角度との関係を確認できる「ＭＣＰＤ−３７００」（大塚電子社製）を用いて測定されるものとすることができる。
そして、この構造色のピーク波長λから、上記式（１）を用いて層間隔Ｄを算出することができる。
【００２０】
表示層１０の厚みは、用途によって異なるが、例えば０．１〜１００μｍとすることができる。
【００２１】
また、表示層１０における球体層１５の厚みは、例えば０．１〜１００μｍであることが好ましい。
球体層の厚みが０．１μｍ未満である場合は、視認される構造色の色が薄いものとなり、一方、球体層の厚みが１００μｍよりも大きい場合は、光散乱が大きく生じることによって構造色が白濁化してしまう。
【００２２】
表示層１０における球体層１５の周期数は、少なくとも１以上である必要があり、好ましくは５〜５００である。
周期数が１未満である場合は、表示層が構造色を発現するものとすることができない。
【００２３】
本発明の表示媒体において、その表示色は、可視域にピーク波長を有する色に限らず、紫外域または赤外域にピーク波長を有する色であってもよい。
【００２４】
表示層１０における層間隔Ｄは、５０〜５００ｎｍであることが好ましい。
層間隔Ｄが上記の範囲にあることにより、得られる表示媒体において発現する構造色が近紫外〜可視〜近赤外域にピーク波長を有する表示色となる。一方、層間隔Ｄが５００ｎｍよりも大きい場合は、得られる表示層が構造色を発現するものとならないおそれがある。
【００２５】
〔球体〕
本発明において、球体とは、３次元において球体形状を有する物質のことであり、真球に限定されるものではなく、おおよそ球体形状を有すればよい。この物質は、マトリックスの屈折率と異なる屈折率を有していれば、固体、液体、気体のどの形態を有していてもよい。
表示層１０を構成する球体１２を形成すべき材料としては、その屈折率がマトリックスＭの屈折率と異なるものであること、およびマトリックスＭを構成する材料と非相溶性であるものを、適宜に選択することができる。
また、表示層１０を構成する球体１２は、マトリックスＭを形成すべき材料との親和性の高い材料よりなることが好ましい。
【００２６】
表示層１０を構成する球体１２としては、種々のものを挙げることができる。
具体的には例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（イソ）プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸単量体などの重合性単量体のうちの１種を重合した粒子、または２種以上を共重合した有機粒子を挙げることができる。
また、重合性単量体に架橋性単量体を加えて重合した有機粒子であってもよく、架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどを挙げることができる。
また例えば、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、硫酸バリウム、酸化第二鉄などの無機酸化物および複合酸化物などや、ガラス、セラミックスなどにより形成された無機粒子を挙げることができる。
また例えば、上記の有機粒子または無機粒子をコア粒子として、これの表面に当該コア粒子を構成する材料と異なる材料のシェル層が形成されてなるコア−シェル型粒子を挙げることができる。シェル層は、金属微粒子、チタニアなどよりなる金属酸化物微粒子、チタニアなどよりなる金属酸化物ナノシートなどを用いて形成することができる。
さらに例えば、上記のコア−シェル型粒子から、焼成、抽出などの方法によってコア粒子を除去することにより得られる中空型粒子を挙げることができる。
これらの粒子のうち、有機粒子が好適に用いられる。
【００２７】
球体１２の平均粒径は、当該球体１２の屈折率およびマトリックスＭの屈折率との関係において設定する必要があり、さらに少なくともその分散液が安定したコロイド溶液となる大きさであることが好ましいところ、例えば５０〜５００ｎｍであることが好ましい。
球体１２の平均粒径が上記の範囲にあることにより、その分散液を安定したコロイド溶液とすることができ、また、得られる表示媒体において発現する構造色が近紫外〜可視〜近赤外域にピーク波長を有する色となる。
【００２８】
また、粒径分布を表すＣＶ値は２５以下であることが好ましく、より好ましくは２０以下、特に好ましくは１５以下である。
ＣＶ値が２５より大きい場合は、規則的に配列されるべき球体層が大きな乱れが生じたものとなって得られる表示媒体が構造色を発現するものとならないおそれがある。
本発明の表示媒体は、反射光源として不連続光を発するものを用いれば、ある程度配列に乱れがあってもセキュリティ性は得られる。
平均粒径は、球体１２について走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−７４１０」（日本電子社製）を用いて５０，０００倍の写真を２枚撮影し、この２枚の写真画像における球体１２の１００個ずつについて、それぞれ最大長を測定し、その個数平均値を算出することにより、得られるものである。ここに、「最大長」とは、球体１２の周上の任意の２点による２点間距離のうち、最大のものをいう。
なお、球体１２が凝集体として撮影される場合には、凝集体を形成する一次粒子（球体）の最大長を測定するものとする。
ＣＶ値は、個数基準の粒度分布における標準偏差および上記の平均粒径の値を用いて下記式（ＣＶ）より算出されるものである。
式（ＣＶ）：ＣＶ値＝（（標準偏差）／（平均粒径））×１００
【００２９】
球体１２の屈折率は公知の種々の方法で測定することができるところ、本発明における球体１２の屈折率は、液浸法によって測定した値とする。
球体１２の屈折率の具体的な例としては、例えばポリスチレンが１．５９、ポリメタクリル酸メチルが１．４９、ポリエステルが１．６０、フッ素変性ポリメタクリル酸メチルが１．４０、ポリスチレン・ブタジエン共重合が１．５６、ポリアクリル酸メチルが１．４８、ポリアクリル酸ブチルが１．４７、シリカが１．４５、酸化チタン（アナターゼ型）が２．５２、酸化チタン（ルチル型）が２．７６、酸化銅が２．７１、酸化アルミニウムが１．７６、硫酸バリウムが１．６４、酸化第二鉄が３．０８である。
【００３０】
球体層１５を構成する球体１２は、単一組成の単一物であっても複合物であってもよいが、球体の表面に球体同士を接着させる物質が付着されたものとしてもよく、あるいは、球体の内部に球体同士を接着させる物質が導入されたものとしてもよい。このような接着物質を用いることによって、球体層１５を形成する際に自己配列などを生じにくい物質による球体であっても、球体同士を接着させることができる。また、屈折率が高い材料によって球体を形成する場合は低屈折率物質を内添するなどしてもよい。
【００３１】
球体層１５を構成する球体１２は、球体層１５を形成させる際に規則配列させやすいことから、単分散性の高いものであることが好ましい。
単分散性の高い球体を得るために、球体１２が有機物による粒子である場合は、球体１２は、通常一般的に用いられるソープフリー乳化重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの重合法によって得ることが好ましい。
【００３２】
粒子１２は、マトリックスＭとの親和性を高いものとするために、各種の表面処理を行ってもよい。
【００３３】
〔マトリックス〕
表示層１０を構成するマトリックスＭとしては、気体状、液体状などのものであってもよいが、得られる表示媒体が高い強度、球体剥離抑制能および可撓性を有するものとなることから、固体状またはゲル状のものを用いることが好ましい。
表示層１０を構成するマトリックスＭを形成すべき材料としては、その屈折率が球体１２の屈折率と異なるものであり、球体１２を構成する材料と非相溶性であるものを、適宜に選択することができる。
また、マトリックスＭを形成すべき材料としては、球体１２との親和性の高い材料が好ましい。
【００３４】
マトリックスＭを形成すべき材料としては、例えば有機溶剤に可溶である樹脂や水に可溶である樹脂、ヒドロゲル、オイルゲル、光硬化剤、熱硬化剤および湿気硬化剤などが挙げられる。
有機溶剤に可溶である樹脂としては、具体的には、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、水に可溶である樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
ヒドロゲルとしては、具体的にはゼラチン、カラギナン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウムなどのゲル化剤と水とを混合して得られるゲルが挙げられ、オイルゲルとしては、シリコーンゲル、フッ素系シリコーンゲルなどや、アミノ酸系誘導体、シクロヘキサン系誘導体、ポリシロキサン系誘導体などのゲル化剤とシリコーンオイル、有機溶剤とを混合して得られるゲルが挙げられる。
【００３５】
マトリックスＭの屈折率は、公知の種々の方法で測定することができるところ、本発明におけるマトリックスＭの屈折率は、別個にマトリックスＭのみよりなる薄膜を作成し、この薄膜をアッベ屈折率計にて測定した値とされる。
マトリックスの屈折率の具体的な例としては、例えばゼラチン／アラビアゴムが１．５３、ポリビニルアルコールが１．５１、ポリアクリル酸ナトリウムが１．５１、フッ素変性アクリル樹脂が１．３４、Ｎ−イソプロピルアミドが１．５１、発泡アクリル樹脂が１．４３である。
【００３６】
〔表示層の製造方法〕
このような表示層１０は、例えば、球体１２の水分散液を調製し、基板などの表面に塗布して自己配列させて周期構造体１６を形成させた後乾燥させ、この周期構造体１６に液体状に調製したマトリックスＭを形成すべき溶液を塗布して球体１２間に隙間なく充填させた後固形化させ、当該周期構造体１６を基板から剥離する方法などによって製造することができる。
球体１２の水分散液の塗布方法としては、スクリーン塗布法、ディップ塗布法、スピンコート塗布法、カーテン塗布法、ＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）膜作成法などを利用することができる。
【００３７】
〔表示媒体〕
以上のような表示媒体は、具体的には、例えば、基板１３上に表示層１０が積層されたシート状のものとして構成することができる。
【００３８】
基板１３としては、例えばガラス、セラミックスやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のフィルムやシートなどを使用することができ、当該基板１３としては、色表示の効果を向上させるために、黒色、灰色など、所望に応じた光を吸収する色のものを使用することが好ましい。
また、表示層１０を球体１２の水分散液を用いて作製する場合は、基板１３としては、表面の水に対する接触角はある程度低いものが好ましい。また、表面平滑性は高いものが好ましいことから、基板１３について適宜の表面処理を行ってもよい。また、ブラスト処理などを行って球体が付着し易い状態にして使用することもできる。
【００３９】
また、表示媒体は、基板１３上に表示層１０が形成され、この表示層１０上に粘着層を介して表面被覆層が設けられたものとして構成することもできる。
このような表示媒体において、基板１３、粘着層および表面被覆層は、用途などに応じて必要に応じて設けられるものであり、また、基板１３の裏面に、ラベル用粘着層を設けた構成としてもよい。
表面被覆層を設ける場合は、当該表面被覆層として、透明性が高く、表示層１０において発現される構造色の視認を阻害しないポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などよりなるフィルム、ＵＶ硬化樹脂よりなるフィルムなどを用いることができる。
また、ラベルとして使用する場合は、ラベル用粘着層として、例えばアクリル系粘着剤、アクリル・オレフィン共重合粘着剤などの接着性の粘着材を用いることができる。
【００４０】
以上のような表示媒体によれば、観察角が所期の角度範囲以外である場合においては構造色の発現が防止され、従って、構造色の発現の角度依存性が実現され、その結果、表示色を視認できる可視角度範囲が適宜に規定されるために高いセキュリティ性が得られ、しかも、当該セキュリティ性はフィルターなどを用いずとも得られ、かつ当該表示媒体が構造色の発現による表示色が得られるものであるために、視認される表示色が高い色濃度を有すると共に高い品質を有するものとなる。
【００４１】
角度依存性が実現される理由は、通常、表示層の表面に照射される光が例えば太陽光などの連続光であれば、いかなる観察角においても表示層中において観察角選択反射光が選択的に反射されて当該光に基づいた構造色が発現されるため、全角度にわたって構造色が発現されて種々の表示色として視認されるところ、この表示媒体においては、表示層の表面に照射される光が不連続光であるために、観察角が、当該不連続光中に当該観察角に係る観察角選択反射光が存在する場合に限り構造色が発現されて表示色が視認され、それ以外の観察角においては観察角選択反射光が存在しないために構造色が発現されないからである。
【００４２】
以上、本発明の実施の形態について具体的に説明したが、本発明の実施の形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下において、平均粒径、ＣＶ値および屈折率の測定は、上述の方法と同様の方法によって行った。
【００４４】
〔球体分散液の調製例１〕
スチレン（Ｓｔ）７１質量部、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）２０質量部およびメタクリル酸（ＭＡＡ）９質量部を８０℃に加温して単量体混合液を調製した。一方、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．５質量部をイオン交換水２６３質量部に溶解させた界面活性剤溶液を８０℃に加熱し、この界面活性剤溶液と上記の単量体混合液とを混合した後、機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック社製）によって３０分間分散処理を行うことにより、乳化分散液を調製した。
撹拌装置、加熱冷却装置、窒素導入装置、および原料・助剤仕込み装置を備えた反応容器に、上記の乳化分散液とドデシルスルホン酸ナトリウム０．１質量部をイオン交換水１４２質量部に溶解させた界面活性剤溶液を仕込み、窒素気流下２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この溶液に過硫酸カリウム１．４質量部、水５４質量部を投入し、３時間重合処理を行うことによって微粒子の分散液を得、これを遠心分離機により大径粒子／小径粒子を分離し、単分散性の高い球体の分散液（以下、「球体分散液」という。）〔１〕を得た。この球体分散液〔１〕中の球体〔１〕は平均粒径が１９０ｎｍ、ＣＶ値が２．５、屈折率が１．５６であった。
【００４５】
〔球体分散液の調製例２〕
スチレン（Ｓｔ）１００質量部を８０℃に加温して単量体溶液を調製した。一方、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．４質量部をイオン交換水２６３質量部に溶解させた界面活性剤溶液を８０℃に加温し、これと前記単量体溶液を混合した後、機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック社製）によって３０分間分散処理を行うことにより、乳化分散液を調製した。
撹拌装置、加熱冷却装置、窒素導入装置、および原料・助剤仕込み装置を備えた反応容器に、上記の乳化分散液と、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．１質量部をイオン交換水１４２質量部に溶解させた界面活性剤を仕込み、窒素気流下２００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。この溶液に過硫酸カリウム１．４質量部、水５４質量部を投入し、３時間重合を行い、単分散性の高い真球微粒子による分散液を得、この分散液を遠心分離機により大径粒子および小径粒子を分離し、単分散性の高い球体分散液〔２〕を得た。この球体分散液〔２〕中の球体〔２〕は平均粒径が２４０ｎｍ、ＣＶ値が３．２、屈折率が１．５９であった。
【００４６】
〔球体分散液の調製例３〕
チタンアルコキシド重合法によって合成した球状の酸化チタン（ルチル型、平均粒径：１５０ｎｍ、ＣＶ値：７．４、屈折率：２．７６）２０質量部をドデシルスルホン酸ナトリウム０．０２質量部をイオン交換水１００質量部に溶解させた界面活性剤溶液中に分散させることにより、球体〔３〕による球体分散液〔３〕を得た。
【００４７】
＜実施例１＞
（表示媒体の製造例１）
親水処理した黒色のポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）シートに、球体分散液〔１〕をバーコート法によって塗布・乾燥させて厚み２０μｍの球体含有層を形成させた。次いで、フッ素ゲルを球体含有層の上から塗布し、球体間に塗布液を浸透させ、その後６０℃で１時間乾燥させて固形化することにより、シート状の表示媒体〔１〕を得た。
この表示媒体〔１〕は、太陽光をフィルターによって４５０ｎｍ以下の光をカットした不連続光（スペクトルの変化率は波長４５５ｎｍに係るスペクトルと波長４２５ｎｍに係るスペクトルとの間で７３．６％）の下で当該表示媒体〔１〕に垂直な正面方向（表示層の垂線との観察角θ＝０度）から目視で観察したところ、青色の構造色を呈するものであった。
この表示媒体〔１〕について、観察角θを１度ずつ変化させて目視で観察したところ、観察角θ＝０〜２０度においては構造色の発現を観察することができ、観察角θ＝２１〜９０度においては黒色しか観察することができなかった。
以上により、この表示媒体〔１〕が観察角によっては構造色の発現が防止される角度依存性を有することが確認された。
【００４８】
＜実施例２＞
（表示媒体の製造例２）
親水処理した黒色のポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）シートに、球体分散液〔２〕をバーコート法によって塗布・乾燥させて厚み２０μｍの球体含有層を形成させた。次いで、シリコーンゲルを球体含有層の上から塗布し、球体間に塗布液を浸透させ、その後６０℃で１時間乾燥させて固形化することにより、シート状の表示媒体〔２〕を得た。
この表示媒体〔２〕は、ナトリウムランプ（スペクトルピーク５９０ｎｍ：スペクトルの変化率は波長５９０ｎｍに係る輝線スペクトルと波長６２０ｎｍに係るスペクトルとの間／波長５６０ｎｍに係るスペクトルと波長５９０ｎｍに係る輝線スペクトルとの間で共に９９．７％）下で当該表示媒体〔２〕に垂直な正面方向（表示層の垂線との観察角θ＝０度）から目視で観察したところ、橙色の構造色を呈するものであった。
この表示媒体〔２〕について、観察角θを１度ずつ変化させて目視で観察したところ、観察角θ＝０〜２０度においては構造色の発現を観察することができ、観察角θ＝２１〜９０度においては黒色しか観察することができなかった。
以上により、この表示媒体〔２〕が観察角によっては構造色の発現が防止される角度依存性を有することが確認された。
【００４９】
＜実施例３＞
（表示媒体の製造例３）
親水処理した黒色のポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）シートに、球体分散液〔３〕をバーコート法によって塗布・乾燥させて厚み２０μｍの球体含有層を形成させた。次いで、ポリエステル樹脂粉末を球体含有層の上から散布した後加熱し、球体間に浸透させることにより、シート状の表示媒体〔３〕を得た。
この表示媒体〔３〕は、三波長発光型蛍光灯（昼白色、５２００Ｋ）（スペクトルピーク４３６ｎｍ，５４６ｎｍ，６１０ｎｍ：スペクトルの変化率は波長５１６ｎｍに係るスペクトルと波長５４６ｎｍに係る輝線スペクトルとの間／波長５４６ｎｍに係る輝線スペクトルと波長５７６ｎｍに係るスペクトルとの間で共に９９．１％）下で当該表示媒体〔３〕に垂直な正面方向（表示層の垂線との観察角θ＝０度）から目視で観察したところ、黒色しか観察することができなかった。
この表示媒体〔３〕について、観察角θを１度ずつ変化させて目視で観察したところ、観察角θ＝０〜１９度においては黒色しか観察することができず、観察角θ＝２０〜２１度においては構造色の発現を観察することができ、さらに観察角θ＝２２〜９０度においては黒色しか観察することができなかった。
以上により、この表示媒体〔３〕が観察角によっては構造色の発現が防止される角度依存性を有することが確認された。
【００５０】
＜比較例１＞
視野角制限用ルーバーフィルムを貼り付けた液晶ディスプレイについて、観察角θを１度ずつ変化させて目視で観察したところ、観察角θ＝０〜３０度においては表示色が視認できるが観察角θ＝３１〜９０度においては表示色が視認できず、観察角によっては表示色の認識が得られない角度依存性を有していた。しかしながら、得られる表示色にはモアレ、色ムラが発生しており、表示色の品質は低かった。また、表示色を得るためには継続的に電力を供給する必要があった。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の表示媒体は、セキュリティ性の高いシート、ラベル、ディスプレイ、パネルなどとして利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の表示媒体の構成の一例を模式的に示す説明用断面図である。
【図２】本発明の表示媒体を構成する表示層の別の一例を模式的に示す説明用断面図である。
【図３】そのスペクトルに２つ以上のピークを有する不連続光のスペクトルである。
【符号の説明】
【００５３】
１０，１０Ａ  表示層
１２  球体
１３  基板
１５  球体層
１６  周期構造体
Ｄ  層間隔
Ｍ  マトリックス
【図１】
2009265321.tif 000002
【図２】
2009265321.tif 000003
【図３】
2009265321.tif 000004