(57)【要約】【課題】発色、鮮明性を損なうことなく高い摩擦堅牢性を染色物に付与するインクジェット捺染用の後処理液と、高い摩擦堅牢性と優れた発色、鮮明性とを兼ね備えた染色物を可能とする布帛のインクジェット捺染方法を提供する。【解決手段】後処理液を、ブロックイソシアネートを水に分散した分散液とし、ブロックイソシアネートのブロック剤の解離温度は１２０〜２１０℃の範囲とする。また、後処理液を、活性イソシアネートを水に分散した分散液とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロックイソシアネートを水に分散した分散液であり、前記ブロックイソシアネートのブロック剤の解離温度は１２０〜２１０℃の範囲であることを特徴とするインクジェット捺染用の後処理液。
【請求項２】
前記ブロックイソシアネートの含有量は、３〜１０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット捺染用の後処理液。
【請求項３】
活性イソシアネートを水に分散した分散液であることを特徴とするインクジェット捺染用の後処理液。
【請求項４】
前記活性イソシアネートの含有量は、３〜１０重量％の範囲であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット捺染用の後処理液。
【請求項５】
カチオン系ポリマーの水分散液を布帛に塗布し乾燥する前処理工程と、
着色剤とアニオン系バインダ樹脂を少なくとも含有し、該バインダ樹脂の含有量は５〜２０重量％の範囲である捺染用インクを使用し、インクジェット方式により捺染用インクを布帛上に付与する染色工程と、
染色工程を終えた布帛に請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の後処理液を塗布し加熱する後処理工程と、を有することを特徴とする布帛のインクジェット捺染方法。
【請求項６】
前記カチオン系ポリマーは、ポリアミン系であることを特徴とする請求項５に記載の布帛のインクジェット捺染方法。
【請求項７】
後処理液として請求項１または請求項２に記載の後処理液を使用し、加熱温度を１５０〜２２０℃の範囲とすることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の布帛のインクジェット捺染方法。
【請求項８】
後処理液として請求項３または請求項４に記載の後処理液を使用し、加熱温度を８０〜２２０℃の範囲とすることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の布帛のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染に使用する後処理液と、この後処理液を用いる布帛のインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
布帛の捺染は、捺染インクをスクリーン印刷等の印刷方式により布帛表面に塗工し、その後、加熱処理等を施して、捺染インクに含まれる染料や顔料などの着色成分を布帛に定着させるものである。近年、紙の印刷分野で広く実用化しているインクジェット方式が布帛の捺染に採用されている。例えば、布帛の表面に糊剤を塗布した後にカレンダ処理を施し、その後、インクジェット方式で捺染することにより、鮮明な絵柄を形成する方法が知られている（特許文献１）。しかし、このような前処理を施して発色を良好にすると、布帛中に浸透することなく布帛表面に着色成分が蓄積し、摩擦堅牢性が悪くなる傾向にある。一方、インクジェット方式で捺染された染色物の摩擦堅牢性を向上するために、印刷後に熱と圧力による後処理を施すこと（特許文献２）、架橋済みポリウレタン分散体を含有するインクジェットインキ（特許文献３）が知られている。
【特許文献１】特開平５−１４８７７６号公報
【特許文献２】特表２００５−５１７８２７号公報
【特許文献３】特表２００７−５２２２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、従来のインクジェット方式による布帛の捺染では、高い摩擦堅牢性と優れた発色、鮮明性とを兼ね備えた染色物は未だ得ることができていない。また、布帛の材質によっては、摩擦堅牢性を向上するための熱と圧力による後処理が困難であったり、布帛自体が持つ風合いやしなやかさを損なう（硬くなる）という問題もあった。
本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであり、発色、鮮明性を損なうことなく高い摩擦堅牢性を染色物に付与するインクジェット捺染用の後処理液と、高い摩擦堅牢性と優れた発色、鮮明性とを兼ね備えた染色物を可能とする布帛のインクジェット捺染方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
このような目的を達成するために、本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、ブロックイソシアネートを水に分散した分散液であり、前記ブロックイソシアネートのブロック剤の解離温度は１２０〜２１０℃の範囲であるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記ブロックイソシアネートの含有量は、３〜１０重量％の範囲であるような構成とした。
また、本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、活性イソシアネートを水に分散した分散液であるような構成とした。
本発明の他の態様として、前記活性イソシアネートの含有量は、３〜１０重量％の範囲であるような構成とした。
【０００５】
本発明の布帛のインクジェット捺染方法は、カチオン系ポリマーの水分散液を布帛に塗布し乾燥する前処理工程と、着色剤とアニオン系バインダ樹脂を少なくとも含有し、該バインダ樹脂の含有量は５〜２０重量％の範囲である捺染用インクを使用し、インクジェット方式により捺染用インクを布帛上に付与する染色工程と、染色工程を終えた布帛に上述の本発明の後処理液を塗布し加熱する後処理工程と、を有するような構成とした。
本発明の他の態様として、前記カチオン系ポリマーはポリアミン系であるような構成とした。
本発明の他の態様として、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液を使用し、加熱温度を１５０〜２２０℃の範囲とするような構成とした。
本発明の他の態様として、活性イソシアネートを含有する本発明の後処理液を使用し、加熱温度を１１０〜２２０℃の範囲とするような構成とした。
【発明の効果】
【０００６】
このような本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、含有されるイソシアネートが布帛に付与された捺染用インクのバインダ樹脂と加熱によって反応して被覆層を形成し、これにより、捺染用インクの発色や鮮明性を損なうことなく高い摩擦堅牢性を染色物に付与することができる。特に、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液は、ポットライフが長く、これにより安定した捺染工程を可能とし、一方、活性イソシアネートを含有する本発明の後処理液は、低い加熱温度で効果が奏されるので、熱に弱い布帛に対しても捺染を可能とする。
【０００７】
本発明のインクジェット捺染方法では、布帛に前処理が施されているので、付与された捺染用インクの布帛への浸透が適度に抑制されて布帛表面に捺染用インクが存在し、後処理によって捺染用インクのバインダ樹脂と後処理液に含有されるイソシアネートが反応して被覆層が形成されるので、優れた発色、鮮明性と高い摩擦堅牢性とを兼ね備えた染色物を製造することができる。さらに、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液を使用する場合には、ポットライフが長く、これにより安定した製造が可能となり、一方、活性イソシアネートを含有する本発明の後処理液を使用する場合には、熱に弱い布帛に対しても捺染を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
［後処理液］
本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、ブロックイソシアネートを水に分散した分散液である。このブロックイソシアネートは、ブロック剤の解離温度が１２０〜２１０℃の範囲にあり、例えば、第一工業製薬（株）製のエラストロンＢＮ６９等を挙げることができる。ブロック剤の解離温度が１２０℃未満であると、後処理液のポットライフを長く設定することが難しく、解離温度が２１０℃を超えると、後処理液を塗布した後に要する加熱温度が高すぎ、布帛を傷めるおそれがあり好ましくない。このようなブロックイソシアネートの含有量は、３〜１０重量％の範囲であり、ブロックイソシアネートの含有量が３重量％未満であると本発明の効果が奏されず、含有量が１０重量％を超えると捺染対象の布帛自体が持つ風合いやしなやかさを損なう（硬くなる）ことがあり好ましくない。
【０００９】
また、本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、活性イソシアネートを水に分散した分散液である。含有する活性イソシアネートは、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製のデュラネート  ＷＴ２０−１００、同  ＷＢ４０−１００、同  ＷＢ４０−８０Ｄ等を挙げることができる。このような活性イソシアネートの含有量は、３〜１０重量％、好ましくは４〜７重量％の範囲であり、活性イソシアネートの含有量が３重量％未満であると本発明の効果が奏されず、含有量が１０重量％を超えると捺染対象の布帛自体が持つ風合いやしなやかさを損なう（硬くなる）ことがあり好ましくない。
【００１０】
このような本発明のインクジェット捺染用の後処理液は、含有されるイソシアネートが、布帛に付与された捺染用インクのバインダ樹脂と加熱によって反応して被覆層を形成する。したがって、捺染用インクの発色や鮮明性を損なうことなく高い摩擦堅牢性を染色物に付与することができる。そして、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液は、ポットライフが長く、これにより安定した捺染工程を可能とし、一方、活性イソシアネートを含有する本発明の後処理液は、低い加熱温度、例えば、８０℃程度でも効果が奏されるので、熱に弱い布帛に対しても捺染を可能とする。
【００１１】
［インクジェット捺染方法］
本発明の布帛のインクジェット捺染方法は、まず、前処理工程において、カチオン系ポリマーの水分散液を布帛に塗布し乾燥する。これにより、布帛に付与された捺染用インクが布帛内部へ浸透することが抑制され、布帛表面に捺染用インクが存在して、優れた発色、鮮明性を得ることを可能とする。カチオン系ポリマーとしては、例えば、ポリアミン系ポリカチオン、ジシアンジアミド系等を使用することができる。また、水分散液中のカチオン系ポリマーの含有量は特に制限はなく、例えば、１〜１０重量％程度とすることができる。
【００１２】
次に、染色工程において、着色剤とアニオン系バインダ樹脂を少なくとも含有した捺染用インクを使用し、インクジェット方式により捺染用インクを布帛上に付与する。アニオン系バインダ樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル共重合体等を使用することができる。このようなバインダ樹脂の含有量は５〜２０重量％の範囲で適宜設定することができる。バインダ樹脂の含有量が５重量％未満であると、十分な摩擦堅牢性が得られず、２０重量％を超えると、発色性や鮮明性が低下したり、布帛自体が持つ風合いやしなやかさを損なう（硬くなる）ことがあり好ましくない。
【００１３】
次いで、後処理工程において、染色工程を終えた布帛に本発明の後処理液を塗布し加熱する。この後処理によって、捺染用インクのバインダ樹脂と後処理液に含有されるイソシアネートが反応して被覆層が形成されるので、優れた発色、鮮明性と高い摩擦堅牢性とを兼ね備えた染色物を製造することができる。そして、本発明の後処理液として、ブロックイソシアネートを含有する後処理液を使用する場合には、ポットライフが長く、これにより安定した製造が可能となる。また、ブロックイソシアネートを含有する本発明の後処理液を用いる場合の加熱温度は、布帛の耐熱性を考慮して適宜設定することができ、例えば、１５０〜２２０℃の範囲とすることができるが、布帛の耐熱性が高く黄変等の劣化が発生しない場合には、加熱温度を更に高い温度に設定してもよい。
【００１４】
一方、本発明の後処理液として、活性イソシアネートを含有する後処理液を使用する場合には、熱に弱い布帛に対しても捺染を行うことができ、加熱温度は、例えば、８０〜２２０℃、好ましくは１１０〜２２０℃の範囲で設定することができる。
上述の本発明の実施形態は例示であり、本発明はこのような実施形態に限定されるものではない。また、本発明を適用可能な布帛は、特に制限はなく、例えば、綿、ポリエステル、綿／ポリエステル混紡、レーヨン、ポリ乳酸、絹等を挙げることができる。
【実施例】
【００１５】
次に、具体的実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
［実施例１］
前処理工程において使用するカチオン系ポリマーの水分散液（前処理液）として、下記の２種の前処理液を準備した。
（前処理液Ａ）
・カチオン系ポリマー（日東紡（株）製  ＰＡＡ−ＨＣｌ−０５）…    ５重量部
・水                                                        …  ９５重量部
（前処理液Ｂ）
・カチオン系ポリマー（日東紡（株）製  ＰＡＡ−ＨＣｌ−０５）…    ５重量部
・アルミナゾル（日産化学（株）製  アルミナゾル５２０）      …    １重量部
・水                                                        …  ９４重量部
【００１６】
また、染色工程において使用する捺染用インクとして、デュポン社製  アーティストリの４種の捺染用インク（Ｐ７７３：シアン、Ｐ７１５：マゼンタ、Ｐ７４６：イエロー、Ｐ７９４：ブラック）を準備した。
【００１７】
また、後工程において使用する後処理液として、下記の５種の後処理液Ａ〜Ｅを準備した。尚、下記のうち、後処理液Ａが本発明の後処理液である。
（後処理液Ａ）
・ブロックイソシアネート（第一工業製薬（株）製  エラストロンＢＮ６９）
（解離温度：１２０℃）                                    …    ５重量部
・水                                                        …  ９５重量部
【００１８】
（後処理液Ｂ）
・ブロックイソシアネート（第一工業製薬（株）製  エラストロンＢＮ７７）
（解離温度：１２０℃）                                    …    ５重量部
・水                                                        …  ９５重量部
（後処理液Ｃ）
・ブロックイソシアネート（第一工業製薬（株）製  エラストロンＢＮ０４）
（解離温度：１２０℃）                                    …    ５重量部
・水                                                        …  ９５重量部
（後処理液Ｄ）
・ブロックイソシアネート（第一工業製薬（株）製  エラストロンＢＮ２７）
（解離温度：１８０℃）                                    …    ５重量部
・水                                                        …  ９５重量部
【００１９】
（後処理液Ｅ）
・ポリエステル樹脂（高松油脂（株）製  ペスレジンＡ−６８０）…    ５重量部
・水系架橋剤（日本触媒（株）製  エポクロスＷＳ７００）      …    １重量部
・水                                                        …  ９４重量部
また、布帛として、綿（晒し）（Ｃ）、ポリエステル（Ｔ）、綿／ポリエステル混紡（Ｔ／Ｃ）を準備した。
【００２０】
＜布帛の捺染＞
上記の２種の前処理液Ａ、Ｂ、上記の５種の後処理液Ａ〜Ｅを下記の表１に示す組み合わせで用いて、以下のように布帛に染色を行った。
（前処理工程）
前処理液をディッピング法により布帛に塗布し、乾燥（１００℃、５分間）した。
【００２１】
（染色工程）
前処理を施した布帛に対して、インクジェットプリンタ（ブラザー工業（株）製  ＤＣＰ−１１５Ｃ）を用いてインクジェット印刷を行った。柄は幅５０ｍｍのストライプ形状のものを用い、インクは上記の４種の捺染用インクを使用した。
（後処理工程）
染色工程を終えた布帛に、後処理液をディッピング法により塗布し、その後、１８０℃で加熱した。
【００２２】
＜評  価＞
上記のように染色を行って得た染色物（試料１〜１４）について、発色、滲み、耐摩擦堅牢性、毛羽立ち、耐洗濯性を以下のように評価して、結果を下記の表１に示した。
（発色の評価方法）
分光光度計（Ｘ−ｒｉｔｅ）を用いてＯＤ値を測定し、下記の基準で評価した。
○  ：  ＯＤ値が１．４６以上を発色良好とする。
△  ：  ＯＤ値が１．３１以上で１．４６未満を発色やや良好とする。
×  ：  ＯＤ値が１．３１未満を発色不良とする。
【００２３】
（滲みの評価方法）
目視で観察して、下記の基準で評価した。
○  ：  滲みがほとんどなく、鮮明な絵柄が得られた。
△  ：  滲みはあるが、絵柄の識別が可能であった。
×  ：  滲みがひどく、絵柄の識別が困難であった。
（耐摩擦堅牢性の評価方法）
ＪＩＳＬ−０８４９に準拠して、乾式、湿式の耐摩擦堅牢性の評価を５段階で
行った。乾式での評価が４以上、湿式での評価が３以上が実用上問題のないレ
ベルとした。
【００２４】
（毛羽立ちの評価方法）
湿式の耐摩擦堅牢性の評価（学振式）を行った後の捺染インク面を目視で観察
して、下記の基準で評価した。
○  ：  毛羽立ちがほとんどなく、良好であった。
△  ：  毛羽立ちが少しあり、若干色落ちが見られた。
×  ：  毛羽立ちが目立ち、色落ちも見られた。
（耐洗濯性の評価方法）
後処理後、染色物を市販の合成洗剤（花王（株）製  アタック）を溶かした水
溶液（５０℃）に１時間浸漬し、乾燥後の色落ち具合を目視で観察して、下記
の基準で評価した。
○  ：  捺染インクがほとんど流れておらず、良好であった。
△  ：  捺染インクが少し流れており、濃度の低下が見られた。
×  ：  捺染インクが流れ、大幅な濃度低下が見られた。
【００２５】
【表１】
2009215686.tif 000002
【００２６】
表１に示されるように、本発明の後処理液Ａを使用した試料１〜３は、いずれも滲みがなく優れた発色を保ち、耐摩擦堅牢性が良好で、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なものであった。
また、試料１と試料４を比較すると、本発明の後処理液Ａを用いた後処理を施すことによって、前処理が施されておらず発色、滲みに問題がある染色物であっても、優れた耐摩擦堅牢性を付与することができ、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なものであることが確認された。
【００２７】
また、試料１〜３と試料５〜７とを比較すると、後処理を施さない場合、発色、滲みはほぼ良好であるものの、耐摩擦堅牢性が劣り、毛羽立ちが発生し、耐洗濯性が悪いものであった。
また、試料１と試料８〜１１とを比較すると、後処理を施しても、使用した後処理液が本発明の後処理液Ａではない場合、発色、滲みはほぼ良好であるものの、耐摩擦堅牢性が劣り、毛羽立ちが発生し、耐洗濯性が悪いものであった。尚、試料８（後処理液Ｂを使用）では、布帛の黄変が見られた。
さらに、試料１〜３と試料１２〜１４とを比較すると、前処理および後処理を施さない場合、捺染インクは布帛内部に浸透して耐摩擦堅牢性が良好であるものの、発色、滲みに問題があり、また、毛羽立ちが発生し、耐洗濯性が悪いものであった。
【００２８】
［実施例２］
前処理工程において使用するカチオン系ポリマーの水分散液（前処理液）として、実施例１と同様に、２種の前処理液Ａ、Ｂを準備した。
また、染色工程において使用する捺染用インクとして、実施例１と同様の捺染用インクを準備した。
【００２９】
一方、後工程において使用する後処理液として、下記の２種の後処理液Ｆ、Ｇを準備した。尚、下記のうち、後処理液Ｆが本発明の後処理液である。
（後処理液Ｆ）
・活性イソシアネート                                        …    ５重量部
（旭化成ケミカルズ（株）製  デュラネート  ＷＴ２０−１００）
・水                                                        …  ９５重量部
（後処理液Ｇ）
・ブロックイソシアネート（第一工業製薬（株）製  エラストロンＢＮ６９）
（解離温度：１２０℃）                                    …    ５重量部
・水                                                        …  ９５重量部
また、布帛として、実施例１と同様に、綿（晒し）（Ｃ）、ポリエステル（Ｔ）、綿／ポリエステル混紡（Ｔ／Ｃ）を準備した。
【００３０】
＜布帛の捺染＞
上記の２種の前処理液Ａ、Ｂ、上記の２種の後処理液Ｆ、Ｇを下記の表２に示す組み合わせで用いて、以下のように布帛に染色を行った。
（前処理工程）
前処理液をディッピング法により布帛に塗布し、乾燥（１００℃、５分間）した。
（染色工程）
前処理を施した布帛に対して、インクジェットプリンタ（ブラザー工業（株）製  ＤＣＰ−１１５Ｃ）を用いてインクジェット印刷を行った。柄は幅５０ｍｍのストライプ形状のものを用い、インクは上記の４種の捺染用インクを使用した。
（後処理工程）
染色工程を終えた布帛に、後処理液をディッピング法により塗布し、その後、８０℃、１１０℃、または２３０℃で加熱した。
【００３１】
＜評  価＞
上記のように染色を行って得た染色物（試料１５〜２１）について、発色、滲み、耐摩擦堅牢性、毛羽立ち、耐洗濯性を実施例１と同様に評価して、結果を下記の表２に示した。
【００３２】
【表２】
2009215686.tif 000003
【００３３】
表２に示されるように、本発明の後処理液Ｆを使用した試料１５〜１８は、後処理における加熱温度が低い（８０℃、１１０℃）にもかかわらず、いずれも滲みがなく優れた発色を保ち、耐摩擦堅牢性が良好で、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なものであった。
また、試料１６と試料１９を比較すると、本発明の後処理液Ｆを用いた後処理を施すことによって、前処理が施されておらず発色、滲みに問題がある染色物であっても、優れた耐摩擦堅牢性を付与することができ、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なことが確認された。
【００３４】
また、試料２０は、後処理液Ｇを用いた後処理における加熱温度が低い（１１０℃）ために、含有するブロックイソシアネートの解離が生ぜず、発色、滲みはほぼ良好であるものの、耐摩擦堅牢性が劣り、毛羽立ちが発生し、耐洗濯性が悪いものであった。
一方、試料２１は、後処理液Ｇを用いた後処理における加熱温度を２３０℃としたことにより、含有するブロックイソシアネートの解離が生じて、滲みがなく優れた発色を保ち、耐摩擦堅牢性が良好で、毛羽立ちがなく、耐洗濯性が良好なものであった。しかし、布帛に黄変が生じて実用に供し得ないものであった。
尚、布帛の耐熱性が高く、後処理における加熱温度を２３０℃、あるいはそれ以上の温度としても黄変等の劣化が発生しない場合には、本発明の後処理液Ｇを用いて高温での後処理を行ってもよいことは勿論である。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
種々の布帛へのインクジェット方式による捺染に適用することが可能である。