(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた風合いと制電性・制電耐久性・染色品位を有するとともに、高次加工での工程通過性が良好で、操業安定性と品質安定性に優れた制電性ポリエステル混繊糸を提供するものである。【解決手段】混繊糸を構成する少なくとも一成分糸が、単糸直径が３００ｎｍ〜２μｍであり、特定ポリエーテルエステルアミドを制電剤として含む極細ポリエステル混繊糸Ａであり、ポリエーテルエステルアミドが繊維内で特定形状粒子として存在する制電性ポリエステル混繊糸とする。【選択図】図１
2009114604.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
混繊糸を構成する少なくとも一成分糸がポリエーテルエステルアミドを制電剤として含む制電性極細ポリエステル繊維であり、下記要件を満足することを特徴とする制電性極細ポリエステル混繊糸。
（１）制電性ポリエステル繊維の単糸直径が３００ｎｍ〜２μｍであること。
（２）ポリエーテルエステルアミドを制電性ポリエステル繊維全重量に対して３〜１０重量％含むこと。
（３）ポリエーテルエステルアミドが、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１，６００〜３，０００のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）から誘導され、相対粘度が１．５〜３．５（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）、その相溶性パラメーターが基体となるポリエステルの相溶性パラメーターに対して±０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２の範囲であること。
（４）該制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に直交する断面におけるポリエーテルエステルアミドの平均粒子径Ｄが１０〜４０ｎｍであること。
（５）該制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド粒子の繊維軸方向の平均長さＬと上記Ｄの比、Ｌ／Ｄ（アスペクト比とも略称する場合がある）が２００以上であること。
（６）該制電性ポリエステル繊維の初期帯電圧が３５００Ｖ以下、半減期が６０秒以下であること。
【請求項２】
請求項１の制電性ポリエステル混繊糸を含む繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用途ポリエステル繊維において優れた風合いと、優れた制電性能有する極細ポリエステル混繊糸に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは優れた生産性と製品の低価格であることなどの製造上の優位性に限らず、布帛加工、染色性、縫製品の着心地、衣類製品の取り扱い性、洗濯しやすさと速乾性などにも他合成繊維に比べ優位な点が多く、合成繊維のなかでは最も広く利用されている。またポリエステルは優れた成型加工性から、取り扱い性や布帛製品の商品価値を高める為に他繊維や異なる性質の繊維と混繊複合した混繊複合糸について広く検討されている。
【０００３】
旧来衣料用途に用いられる混繊複合糸が目指したのは、天然繊維対比冷たく硬い触感や人工的な均一さによる布帛の無機質感で、他方混繊複合以外の技術でも検討されてきたが、特に混繊複合糸が目指したところである。これらの代表的技術として特開平２−１９５２８号公報、特開２００２−２４９９４１号公報等があり、熱収縮率が異なる繊維を複合することにより、布帛形成時に独特のフクラミ感を付与し天然繊維を用いた布帛に近い風合いが達成されていた。
【０００４】
しかしながら、天然繊維様の柔らかな風合いを実現する為に熱収縮率の異なる混繊複合糸（以後、異収縮混繊糸という）の熱収縮率の低い側、つまり鞘側には手触りをよりソフトタッチにする為に単糸繊度の細い繊維が使用される事が多くなった。これにより肌に触れる繊維は細く、柔らかくなりより繊細な感触を提供できるようになったが、同時に単糸繊度の細繊度化により、繊維表面積が増大し単糸同士の摩擦が大きく、特に冬季など乾燥した環境下では静電気を発生させやすくなった。これらを解決する方法として、これまで種々の手段が提案されており、例えば、糸表面に後加工で帯電防止剤を塗布する方法、糸表面に親水性物質をグラフト重合する方法あるいは繊維成分に制電性物質を練り込む方法などが挙げられる。しかしながら、これらの方法はいずれもその耐久性・耐熱製糸安定性や織編物工程において品位欠点を引き起す問題があり、工業化に問題があった。
【０００５】
例えば、糸表面に帯電防止剤を塗布する方法は、染色工程や洗濯によって帯電防止剤が消失しやすく、また布帛工程の最後に塗布する場合にも、同様に耐久性不足や風合いが硬くなる、あるいは他の後加工、具体的には撥水加工などとの併用ができないなど、種々の問題がある。また、糸表面に親水性物質をグラフト重合させる方法は洗濯による帯電防止剤の消失はかなり改善されるが、耐久性や風合いに問題があった。さらに、制電性物質を練り込む方法は、耐久性は向上するが、テキスタイル工程および着用時の白化現象が問題となる。この白化現象は、テキスタイル化工程において機械的ダメージをうけた部分が、布帛品位の欠点となったり、あるいは着用時に摩擦を受ける部分が白くなるという現象で、原因は練り込まれた制電剤物質とポリエステルとの界面で界面剥離が生じ、繊維表面においてフィブリル化が発生しやすく、布帛の品位低下は深刻な問題であった。
【０００６】
又、特開昭６３−２８２３１１号公報や特許第２９０６９８９号公報に提案されているように高分子量で耐熱性のあるポリマー型制電成分をブレンドした制電性ポリエステル繊維として、ブロックポリエーテルエステルアミド組成物とスルホン酸金属塩化合物を含有する制電性ポリエステル繊維の技術が提案されている。こうした制電性繊維を混繊糸の一成分として用いて制電性は得られるものの、しかしながら高い制電性能を得るためには多量の制電剤を使用せざるを得ず、紡糸調子が悪化したり、制電剤とポリエステルとの界面剥離による白化現象が生じる等の問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平２−１９５２８号公報
【特許文献２】特開２００２−２４９９４１号公報
【特許文献３】特開昭６３−２８２３１１号公報
【特許文献４】特許第２９０６９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題点を解決し、優れた風合いと制電性・制電耐久性・染色品位を有するとともに、高次加工での工程通過性が良好で、操業安定性と品質安定性に優れた制電性極細ポリエステル混繊糸を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
混繊糸を構成する少なくとも一成分糸がポリエーテルエステルアミドを制電剤として含む制電性極細ポリエステル繊維であり、下記要件を満足する制電性極細ポリエステル混繊糸とする。
（１）制電性ポリエステル繊維の単糸直径が３００ｎｍ〜２μｍであること。
（２）ポリエーテルエステルアミドを制電性ポリエステル繊維全重量に対して３〜１０重量％含むこと。
（３）ポリエーテルエステルアミドが、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５，０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１，６００〜３，０００のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）から誘導され、相対粘度が１．５〜３．５（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）、その相溶性パラメーターが基体となるポリエステルの相溶性パラメーターに対して±０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２の範囲であること。
（４）該制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に直交する断面におけるポリエーテルエステルアミドの平均粒子径Ｄが１０〜４０ｎｍであること。
（５）該制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド粒子の繊維軸方向の平均長さＬと上記Ｄの比、Ｌ／Ｄ（アスペクト比とも略称する場合がある）が２００以上であること。
（６）該制電性ポリエステル繊維の初期帯電圧が３５００Ｖ以下、半減期が６０秒以下であること。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の通り、特定のポリエーテルエステルアミドを使用することでポリエステル繊維内での分散状態を制御し、優れた風合い、品位を有し、且つ耐久制電性、工程通過性の優れる制電性極細ポリエステル混繊糸を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の制電性極細ポリエステル混繊糸は二成分糸以上のポリエステル繊維からなる混繊糸であって、少なくとも一成分が単糸直径が３００ｎｍ〜２μｍの制電性極細ポリエステル繊維からなり、該制電性極細ポリエステル繊維に用いる制電剤に特徴を有するものである。
【００１２】
制電性極細ポリエステル繊維の単糸直径とフィラメント数は機能面および布帛風合いにおいて商品価値を高める重要な用件であり、本発明の制電性ポリエステル混繊糸を構成する制電性極細ポリエステル繊維の単糸直径は、３００ｎｍ〜２μｍであることが好ましい。３００ｎｍ未満では添加した制電剤の効果が損なわれ、また、繊維の取り扱いが困難となり、２μｍを超える場合は、風合いが硬くなり好ましくない。また、制電性極細ポリエステル繊維のフィラメント数は４００〜１５０００フィラメントが好ましい。極細繊維の混繊糸であることから、フィラメント数が４００未満では絶対強力の不足により紡糸張力に耐え難く生産上好ましくなく、また、混繊糸の芯鞘形成が不十分となり芯糸が露出しやすくなる。フィラメント数が１５０００以上では布帛の風合いを損ね、軽量感が低下する。
【００１３】
これらの制電性極細ポリエステル繊維を製造する方法としては様々な方法で行うことができるが島数２０〜１０００の海島複合繊維を作成し布帛化後海成分を除去する方法により極細繊維化することが取り扱い性の点で好ましい。
【００１４】
制電性極細ポリエステル繊維の親糸である海島複合繊維の総繊度は２０〜１５０ｄｔｅｘでフィラメント数は４００〜１５０００フィラメントであることが好ましい。この範囲を外れたものは口金製造コストが高くなるので実用的でない。
【００１５】
本発明の制電性ポリエステル繊維にブレンドされている制電剤は、高分子量ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物から誘導されるポリエーテルエステルアミド（ポリエーテルエステルアミド（Ａ）と略称する場合がある）であり、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５０００のポリアミド（ａ１）と数平均分子量１６００〜３０００のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物（ａ２）から誘導される。
【００１６】
（ａ１）は、（１）ラクタム開環重合体、（２）アミノカルボン酸の重縮合体もしくは（３）ジカルボン酸とジアミンの重縮合体であり、（１）のラクタムとしては、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等が挙げられる。（２）のアミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸，１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられる。（３）のジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ドデカンジ酸，イソフタル酸等が挙げられ、またジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン，ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等が挙げられる。上記アミド形成性モノマーとして例示したものは２種以上を併用してもよい。これらのうち好ましいものは、カプロラクタム，１２−アミノドデカン酸およびアジピン酸−ヘキサメチレンジアミンであり、特に好ましいものは、カプロラクタムである。
【００１７】
（ａ１）は、炭素数４〜２０のジカルボン酸成分を分子量調整剤として使用し、これの存在下に上記アミド形成性モノマーを常法により開環重合あるいは重縮合させることによって得られる。炭素数４〜２０のジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸、ウンデカジ酸，ドデカンジ酸等の脂肪酸ジカルボン酸；  テレフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウム，３−スルホイソフタル酸カリウム等の３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩などが挙げられる。これらのうち好ましいものは脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩である。上記（ａ１）の数平均分子量は、通常５００〜５０００、好ましくは５００〜３０００である。数平均分子量が５００未満ではポリエーテルエステルアミド自体の耐熱性が低下し、５０００を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド（Ａ）製造時に多大な時間を要する。
【００１８】
ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ａ２）のビスフェノール類としては、ビスフェノールＡ（４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン）、ビスフェノールＦ（４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン）、  ビスフェノールＳ（４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン）および４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２ブタン等が挙げられ、これらのうちビスフェノールＡが好ましい。（ａ２）はこれらのビスフェノール類にエチレンオキシドを常法により付加させることにより得られる。また、エチレンオキシドと共に他のアルキレンオキシド（プロピレンオキシド，１，２−ブチレンオキシド，１，４−ブチレンオキシド等）を併用することもできるが、他のアルキレンオキシドの量はエチレンオキシドの量に基づいて通常１０重量以下である。
【００１９】
ビスフェノール類を用いない場合はポリエーテルエステルアミドの相対粘度が低下し繊維内での粒子径（Ｄ）が小さくなり好ましくない。ビスフェノール類の使用量はポリエーテル成分中１〜数モル％含むことが望ましい。
【００２０】
上記（ａ２）の数平均分子量は、通常１６００〜３０００であり、特にエチレンオキシド付加モル数が３２〜６０のものを使用することが好ましい。数平均分子量が１６００未満では、帯電防止性が不十分となり、３０００を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド（Ａ）製造時に多大な時間を要する。
【００２１】
（ａ２）は、前記（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づいて２０〜８０重量％の範囲で用いられる。（ａ２）の量が２０重量％未満ではポリエーテルエステルアミド（Ａ）の制電性能が劣り、８０重量％を超えると耐熱性が低下するために好ましくない。
【００２２】
又上記の本発明のポリエーテルエステルアミド（Ａ）の組成は、基体となるポリエステルとの相溶性に極めて重要な要件である。相溶性は一般に相溶性パラメーター（溶解度パラメーターとも呼ぶ）が近いものほど親和性が増し界面剥離が生じにくくなる。
【００２３】
従って本発明のポリエーテルエステルアミド（Ａ）の相溶性パラメーターはポリエステルの相溶性パラメーター値に対して、±０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２の範囲内の制電剤ポリマー組成とすることが必要である。例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合は、相溶性パラメーターが２０．９（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２であることから、ポリエーテルエステルアミドの相溶性パラメーターは２０．４〜２１．４の範囲であることが必要である。この範囲を超えると、ポリエステルと制電ポリマーの界面接着性が不十分なため、後加工工程および着用時の摩擦によって界面剥離による白化現象が起こる。好ましくは、ベースポリエステルに対して、±０．３（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２以内がよい。
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の相溶性パラメーターを調整するためにはポリアミド成分量とポリエーテル成分量の構成比等を調整することにより行える。
【００２４】
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の製法としては、下記製法１または製法２が例示されるが、特に限定されるものではない。
製法１：アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸を反応させて（ａ１）を形成せしめ、これに（ａ２）を加えて、高温、減圧下で重合反応を行う方法。
製法２：アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸と（ａ２）を同時に反応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に、高温で加圧反応させることによって中間体として（ａ１）を生成させ、その後減圧下で（ａ１）と（ａ２）との重合反応を行う方法。
【００２５】
また、上記の重合反応には、公知のエステル化触媒が通常使用される。該触媒としては、例えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコニウム系触媒，酢酸亜鉛などの酢酸金属塩系触媒などが挙げられる。触媒の使用量は、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に対して通常０．１〜５重量％である。
【００２６】
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の相対粘度は、１．５〜３．５（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）、好ましくは、１．５．０〜３．０である。１．５未満では、制電剤の分散粒径が小さくなり制電性が不足する。また、３．５を超える範囲では、製糸段階での断糸原因となる。
【００２７】
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の制電性極細ポリエステル繊維への添加量は、３〜１０重量％を含むことが必要である。好ましくは、６〜９重量％の範囲である。３重量％未満では、制電性が不足であり、１０ｗｔ％を超える場合は、製糸工程調子の悪化や強度低下、また熱セット性の低下により品位低下を招く。
又本発明の制電性極細ポリエステル繊維には該ポリエーテルエステルアミド制電剤の他に有機電解質を制電剤として含むことが好ましい。
【００２８】
該有機電解質としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルスルホン酸およびドデシルスルホン酸などのスルホン酸と、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどのアルカリ金属から形成されるスルホン酸のアルカリ金属塩、ジステアリルリン酸ソーダなどのリン酸のアルカリ金属塩などが挙げられ、なかでもアルキルスルホン酸ソーダなどのスルホン酸の金属塩が良好である。含有量は、０．０５〜０．８ｗｔ％であり、０．０５以下では、制電性が不十分であり、０．８以上では、均一に分散せず、会合状態を形成して分散性不良やそれに伴う白化現象を引き起こし好ましくない。
【００２９】
本発明の制電性極細ポリエステル繊維に用いるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートに代表されるポリアルキレンテレフタレート，ポリアルキレンフタレート等が挙げられるが、中でも前者のテレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素数２〜６のアルキレングリコール成分、即ちエチレングリコール、トリメチレングリコール，テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール及びヘキサメチレングリコールから選ばれた少なくとも一種のグリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルを対象とする。かかるポリエステルは任意の方法で製造されたものでよく、例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるなどして、テレフタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合度を生成させ、次いでこの生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させることによって製造される。
【００３０】
尚、上記ポリエステルはそのテレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置き換えてもよい。かかるカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ジブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェキシエタンジカルボン酸、β−オキシエトキシ安息香酸の如き二官能性芳香族カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、シュウ酸の如き二官能性脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。また上記グリコール成分の一部を他のグリコール成分で置き換えてもよく、かかるグリコール成分としては例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール，ビスフェノールＡ，ビスフェノールＳ、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２−ハイドロキシエトキシ）フェニル）プロパンの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオールが挙げられる。更に、上述のポリエステルに必要に応じて他のポリマーを少量ブレンド溶融したもの、ペンタエリスリオトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸等の鎖分岐剤を少割合使用したものであってもよい。このほか本発明のポリエステルは通常のポリエステルと同様に酸化チタン、カーボンブラック等の顔料他、従来公知の抗酸化剤、着色防止剤が添加されていても勿論良い。
【００３１】
本発明のポリエーテルエステルアミド（Ａ）の制電性ポリエステル繊維内での分散状態は重要な発明要件であり下記要件を満足する必要がある。
（１）繊維軸に直交する断面でのポリエーテルエステルアミド（Ａ）の平均粒径Ｄが１０〜４０ｎｍの範囲であることが必要である。好ましくは、１５〜４０ｎｍの範囲である。１０未満の場合は、初期帯電圧、および／または半減期が悪化し、一方４０ｎｍを超える大きさの場合は、各フィラメントの太さ斑が発生しやすく、紡糸・延伸加工断糸などが多発し生産性が悪くなる。
【００３２】
（２）繊維軸に平行する断面でのポリエーテルエステルアミド（Ａ）粒子の繊維軸方向の平均長さＬとしたとき、Ｌ（繊維軸方向の粒子の平均長さ）／Ｄ（繊維軸に直交する断面での平均粒子径）が２００以上必要である。制電性付与には、制電剤が繊維内で、長く連なった状態であり電荷が移動しやすい場を提供することが重要である。そのため、剤の繊維軸方向の長さは長いほど好ましい。好ましくは、２５０以上であり、より好ましくは３００〜４００である。
【００３３】
又制電性ポリエステル繊維内のポリエーテルエステルアミド（Ａ）の分散状態を決定する要件として、製造方法における紡糸工程での口金内での剪断および口金吐出後の紡糸ドラフトが重要である。これは、制電剤の粒径と長さをある範囲内に設定することにより制電性と品位を達成するために必要な要件である。すなわち、吐出孔内での剪断速度（式１）が４００〜９０００の範囲になるように、口金孔径と吐出量を設定する必要がある。
剪断速度：Ｖｓ（ｓｅｃ−１）＝４Ｑ（ｃｍ３／ｓｅｃ）／πｒ（ｃｍ）＾３・・・式１
Ｑ：吐出孔１孔あたりのポリマー吐出量（ｃｍ３／ｓｅｃ）
ｒ：吐出孔の半径（ｃｍ３）
【００３４】
吐出量に対して、孔径が大きすぎると吐出孔内での制電剤の分散（粒径細化）作用が小さいために、粒径のばらつきが大きく、断糸の原因となりやすい。一方、吐出孔径を小さくしすぎて、分散作用が大きすぎると、粒径が小さくなり、制電効果が未達である。従って、剪断速度４００〜９０００の範囲が必要であり、このましくは、６００〜８０００の範囲である。また、吐出孔からの押し出し速度Ｖ１と引き取りローラー速度Ｖ２の比である紡糸ドラフト率＝Ｖ２／Ｖ１が、２００〜２０００までの範囲であることが好ましい。これは、吐出されたブレンドポリマー流内ではある範囲の粒径をもった丸から楕円状をした形状をもっており、その中でポリマー流全体は冷却を受けながら徐々に引き伸ばされ加速し、ガラス転移温度になった時点で引き取り速度Ｖ２に達している。その間の加速度ｄＶ／ｄｘが紡糸ドラフトを大きくすると大きくなり、ポリマー流は大変形をうけることになる。従って、制電剤を引き伸ばすには、ドラフトを大きい範囲、すなわち２００〜２０００とする必要がある。ここで、２００未満の場合は、剤の伸長が不十分でありＬ／Ｄが１００未満となり制電性が不足である。一方で、２０００を超える場合には、大変形作用が過剰であり紡糸断糸の問題があり不十分である。
【００３５】
混繊糸に使用する制電性極細ポリエステル繊維の制電性能としては、初期帯電圧が３５００Ｖ以下、半減期が６０秒以下であることが必要である。好ましくは、初期帯電圧が３４００Ｖ以下、半減期が４０秒以下、さらに好ましくは初期帯電圧が３０００Ｖ以下、半減期が２０秒以下である。初期帯電圧が３５００Ｖ、半減期が６０秒を超える場合は、衣服のまとわりつきや静電気の発生が起こる場合があり、実用面での制電効果がでない。
【００３６】
混繊糸工程について次に説明する。
本発明の制電性極細ポリエステル混繊糸を構成する少なくとも一成分が制電性極細ポリエステル繊維からなるものであり、風合い触感等から鞘部繊維が制電性極細ポリエステル繊維であることが好ましい。
【００３７】
混繊糸の鞘部繊維を制電性極細ポリエステル繊維とするには、公知の方法により行うことができるが、例えば島成分を制電性ポリエステルとした低沸水収縮性海島複合繊維糸条（親糸）を高沸水収縮性ポリエステル繊維糸条と空気交絡処理して混繊糸とし製織編等により布帛後アルカリ減量により海成分を脱海処理し、染色等の熱水処理して収縮差を利用して高沸水収縮性ポリエステル繊維糸条が芯部となる混繊糸とすることが好ましい。極細化後の総繊度は２０から１５０ｄｔｅｘで、その時のフィラメント数は４００から１５０００のフィラメントであることが好ましい。鞘部繊維の総繊度が２０ｄｔｅｘ未満であると、布帛形成時に芯糸が露出し品位が低下しやすくなり、また１５０ｄｔｅｘを超える場合は混繊糸の取扱い性の点で実用に耐えない。フィラメント数が４００未満であれば強度の弱いものとなり、１５０００を超える場合は風合いが低下し好ましくない。好ましくは５００〜１００００である。
【００３８】
芯部繊維の総繊度は、芯鞘形成性の点から２０〜１１０ｄｔｅｘでその時のフィラメント数は５〜２８８フィラメントが好ましい。極端に総繊度が細いと布帛での強度が不十分で、また単糸繊度が細くても同様な不具合を生じる。
芯鞘とも両方制電性ポリエステル極細繊維とする場合は海島複合繊維の段階で延伸倍率等を調整して沸水収縮率の異なる海島複合繊維としておくことができる。
【００３９】
本発明の代表的な混繊糸工程を添付図面（図１）により説明する。高配向ポリエステル未延伸マルチフィラメント（Ａ）とポリエステルマルチフィラメント（Ｂ）とを、引き揃えて供給ローラー（１）に供給し、その後交絡用空気噴射ノズル（３）にて糸を交絡させた後、予熱ローラー（２）にて予熱し引き取りローラー（４）にて所定の倍率に延伸する。この時、予熱ローラーと引き取りローラーの間に設けたセットヒーター（５）により、これら混繊糸条を熱セットする。また引き取りローラーにて引き取られた糸条は、後方に配された捲取装置に連続して捲き取られ、目的とする混繊糸パッケージ（６）となる。
【００４０】
ポリエステル繊維を製織する方法や、製織組織については特に制限はないが、混繊されたポリエステル糸による外観の特徴や、混繊によるふくらみと風合いを生かせる製織方法、組織を選ぶことが好ましい。混繊糸の特徴を効果的に発現する為には、該糸を布帛とした後、常法に従いボイルオフ、プレセット、脱海処理、染色、ファイナルセットを行うことにより特徴を発現させることが好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下、具体的な実施例を用いて本発明を詳細に説明する。
各測定方法は以下の要領で実施する。
（１）制電剤の粒径測定
本発明の制電性ポリエステル繊維の厚さ１００ｎｍの繊維に直交する断面切片を作製し、透過型電子顕微鏡にて測定するために観察し、繊維断面内の粒子の直径をｎ＝１００にて測定し、平均値を算出する。
（２）制電剤のＬ／Ｄの測定
本発明の制電性ポリエステル繊維を透過型電子顕微鏡にて測定するために、厚さ１００ｎｍの繊維軸方向切片を作製し、観察する。この時、繊維軸方向の制電剤粒子の長さをｎ＝５０にて測定し、平均値を算出する。その平均Ｌ値と（１）の平均Ｄ値の比を算出して、Ｌ／Ｄ値を求める。
（３）初期帯電圧、半減期測定
本発明の制電性ポリエステル繊維をＪＩＳ  Ｌ  １０９４  半減期測定法に準じて測定し、所定電圧印加から３０秒後の帯電圧（Ｖ）および帯電圧がその半分になるのに要する時間（ｓ）を測定する。測定は、温度２０±１℃、相対湿度４０±２％の状態の試験室中で実施した。
（４）白化テスト
染色工程を終えた試験布を準備する。１５０±５℃にあらかじめ加熱した電気アイロンを用いて試験布上を毎秒２ｃｍの速さで６回（３往復）スライドさせる。尚、温度は電気アイロン底面中央部の表面温度である。次に高温のアルカリ水溶液を用いて１５％減量を行う。これら二段階にわたって外部から負荷を与えた試験布（Ｌ１）と、外部から負荷を与えていない試験布（Ｌ０）  のＬ値（白化度）の測色ｎ＝２を行い、次の式で求めた色差値を白化性とする。
白化性＝Ｌ１−Ｌ０                （式）
白化性は１．０以下を合格とする。
【００４２】
［実施例１〜４］
表１に記載のポリエーテルエステルアミド（イオン性物質として、アルキルスルホン酸Ｎａを０．８％含む）を８０℃で乾燥したものを、１６０℃で乾燥したポリエチレンテレフタレートチップ（ＩＶ＝０．６５）とブレンドして溶融温度２９５℃にて溶融したものを島成分、５−ナトリウムスルホイソフタル酸９モル％と数平均分子量４，０００のポリエチレングリコール３重量％を共重合した改質ポリエチレンテレフタレートを海成分として、表１に記載の通り海島複合繊維用口金および添加量を変化させて、ポリマーを吐出し巻き取った。その原糸を用いて、予熱温度９０℃のローラーおよびセット温度１７０℃のスリットヒーターにて延伸熱セットし、島数、フィラメント数、総繊度、熱水収縮率が表１の通りの制電性ポリエステル糸親糸を作製した。別に相手糸としてポリエチレンテレフタレートの常法によって、１４４孔を有する口金より吐出し７０ｄｔｅｘ、熱水収縮率５０％の高配向未延伸糸（ＰＯＹ）を作製し、先の延伸糸と図１のような工程で空気交絡法によって混繊糸を作製した。この混繊糸を２０Ｇの筒編み機にて丸編み状態とし、精錬、３．５％の苛性ソーダで５５℃で１０〜４０分アルカリ減量を行い海成分を除去し水洗乾燥した。布重量換算で４％の染料を用いて１２０℃にて高圧染色すると同時に熱水収縮させた。制電剤を含むポリエステル極細繊維が鞘部、相手糸ポリエステル繊維が芯部の混繊糸からなる筒編物を作成した。その染色サンプルを用いて、初期帯電圧と半減期を測定した。得られた繊維のＬ／Ｄ、繊維径、初期電圧、白化、風合い等は表の通りである。
【００４３】
実施例１，２，３，４は、ポリエーテルエステルアミド（以下ＰＥＥＡ）の量が適正で相溶性パラメーターが範囲内のものであり、制電剤の粒径・繊維軸方向長さを満足し、初期帯電圧、半減期および白化現象もなく性能と品位に優れた制電性ポリエステル混繊糸となっている。
【００４４】
［比較例１〜７］
比較例１〜７では表に示す通り、紡糸準備段階までは実施例と同様に行い、紡糸段階で制電剤ブレンド率を変更して行った。比較例１は、ＰＥＥＡの添加量が少ない為に、制電性が不十分であり、一方比較例２においては、ＰＥＥＡの添加量が多すぎるために、紡糸における断糸が頻発し、本発明を満足するものではない。比較例３は、参考までにＰＥＥＡを添加しないものであり初期帯電圧が高く、半減期も長い、比較例４は相対粘度が高く発明外のものであり紡糸調子が悪く又白化が見られ、比較例５はビスフェノールＡを含有しないポリエーテルエステルアミドであり、粘度が低く繊維内での粒径が小さく理由は定かでないが初期帯電圧が高いものとなった。比較例６、７は相溶性パラメーターが低い制電剤、高い制電剤でいずれも白化と半減期が満足しない。
【００４５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明の制電性ポリエステル混繊糸は優れた風合いと共に制電性、制電耐久性を有するので紳士婦人衣料用途に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】は本願実施例の杢調混繊糸の製造方法に関する説明図である。
【符号の説明】
【００４８】
１：原糸供給ローラー
２：予熱ローラー
３：圧縮空気交絡装置
４：引き取りローラー
５：セットヒーター
６：製品
Ａ：鞘糸（制電性ポリエステル糸）
Ｂ：芯糸（相手糸）
【図１】
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