(57)【要約】      （修正有）【課題】耐傷付き性を向上させた塗膜の補修に際しても、塗膜の外観性を確保し得る塗膜の補修方法に用いる塗膜補修用ワックス、塗膜の補修方法及び補修塗膜を提供すること。【解決手段】塗膜補修用ワックスは、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の補修方法に用いられ、屈折率が１．４８〜１．６０であり、且つ平均粒径が０．５〜２０μｍである樹脂ビーズと、ワックス成分とを含有し、樹脂ビーズを０．５〜５０質量％の割合で含む。塗膜の補修方法は、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の耐傷付き塗膜層の補修部位１８ａを補修する方法であって、補修部位１８ａを研磨する工程（１）、及び工程（１）の後に実施され、研磨した補修部位１８ａに、上記塗膜補修用ワックスを塗布して、上記塗膜補修用ワックスから成る被膜２０を形成する工程（２）を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の補修に用いられる塗膜補修用ワックスであって、
屈折率が１．４８〜１．６０であり、且つ平均粒径が０．５〜２０μｍである樹脂ビーズと、ワックス成分とを含有し、
上記樹脂ビーズを０．５〜５０質量％の割合で含むことを特徴とする塗膜補修用ワックス。
【請求項２】
透明ワックス又は着色ワックスであることを特徴とする請求項１に記載の塗膜補修用ワックス。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の塗膜補修用ワックスを用い、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の耐傷付き塗膜層の補修部位を補修する塗膜の補修方法であって、以下の工程（１）及び（２）
（１）上記補修部位を研磨する工程、
（２）上記研磨した補修部位に、上記塗膜補修用ワックスを塗布して、該塗膜補修用ワックスから成る被膜を形成する工程、
を含むことを特徴とする塗膜の補修方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の塗膜補修用ワックスから成る被膜を、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の補修部位に形成して成ることを特徴とする補修塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜補修用ワックス、塗膜の補修方法及び補修塗膜に係り、更に詳細には、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の補修方法に用いる塗膜補修用ワックス、これを用いる塗膜の補修方法及び補修塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗膜に生じる塗装不具合を補修する方法としては、例えば磨き補修やスポット補修、リコートなどの方法がある。
その中で、磨き補修は、小さなゴミが塗膜に付着した場合に行われる補修方法である。
具体的には、例えばサンドペーパーなどを用いて、塗膜に付着したゴミを除去し、次いで、研磨材を含有するワックスを用いて、塗膜の傷を細かくするために塗膜を研磨し、しかる後、仕上げ用ワックスを塗膜に塗布する。
また、スポット補修は、はじき等の磨き補修では補修できない欠陥が生じた場合に行われる補修方法である。
具体的には、例えばサンドペーパーなどを用いて、塗膜に付着したゴミを除去し、次いで、補修用上塗り塗料（一般的には２液型ウレタン塗料）を塗装し、更に、研磨材を含有するワックスを用いて、補修用上塗り塗料で形成した部位を研磨し、しかる後、仕上げ用ワックスを塗膜に塗布する。
磨き補修やスポット補修においては、塗膜の外観性を確保するために、上述した研磨材を含有するワックスを用いて、塗膜を研磨することが必要となる。
【０００３】
更に、仕上げ用ワックスとしては、例えば親水化ワックス組成物が提案されている（特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００３−１７１６２１号公報
【０００４】
一方、最近、洗車傷や引っ掻き傷に対する耐傷付き性を向上させた塗膜の開発が進められている（特許文献２参照。）。
【特許文献２】特開２００３−３０１１３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２に記載の耐傷付き性を向上させた塗膜においては、補修に際して、研磨材を含有するワックスを用いても、十分な研磨をすることができないため、塗膜の外観性を確保することが困難であるという問題点がある。
【０００６】
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、耐傷付き性を向上させた塗膜の補修に際しても、塗膜の外観性を確保し得る塗膜の補修方法に用いる塗膜補修用ワックス、塗膜の補修方法及び補修塗膜を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、所定の屈折率及び平均粒径を有する樹脂ビーズを所定の割合で含有する塗膜補修用ワックスを作製し、これを用いることなどにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の塗膜補修用ワックスは、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の補修に用いられるものである。
そして、本発明の塗膜補修用ワックスは、屈折率が１．４８〜１．６０であり、且つ平均粒径が０．５〜２０μｍである樹脂ビーズと、ワックス成分とを含有し、かかる樹脂ビーズを０．５〜５０質量％の割合で含むものである。
【０００９】
また、本発明の塗膜の補修方法は、上記本発明の塗膜補修用ワックスを用い、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の耐傷付き塗膜層の補修部位を補修する塗膜の補修方法であって、以下の工程（１）及び（２）を含む方法である。
（１）補修部位を研磨する工程
（２）工程（１）の後に実施され、研磨した補修部位に、上記本発明の塗膜補修用ワックスを塗布して、上記本発明の塗膜補修用ワックスから成る被膜を形成する工程
【００１０】
更に、本発明の補修塗膜は、上記本発明の塗膜補修用ワックスから成る被膜を、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の補修部位に形成して成るものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、所定の屈折率及び平均粒径を有する樹脂ビーズを所定の割合で含有させることなどとしたため、耐傷付き性を向上させた塗膜の補修に際しても、塗膜の外観性を確保し得る塗膜の補修方法に用いる塗膜補修用ワックスを提供することができる。
また、上記塗膜補修用ワックスを用いることなどとしたため、耐傷付き性を向上させた塗膜の補修に際しても、塗膜の外観性を確保し得る塗膜の補修方法を提供することができる。
更に、上記塗膜の補修方法を適用することなどとしたため、耐傷付き性を向上させた塗膜の補修に際しても、塗膜の外観性を確保し得る塗膜の補修方法により得られる補修塗膜を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の塗膜補修用ワックスについて詳細に説明する。
上述の如く、本発明の塗膜補修用ワックスは、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の補修に用いられるものである。
また、本発明の塗膜補修用ワックスは、屈折率が１．４８〜１．６０であり、且つ平均粒径が０．５〜２０μｍである樹脂ビーズと、ワックス成分とを含有し、樹脂ビーズを０．５〜５０質量％の割合で含むものである。
【００１３】
このような塗膜補修用ワックスを用いて塗膜を補修すると、補修部位に塗膜補修用ワックスから成る被膜が形成されて傷が埋まり、塗膜の良好な外観を確保することができる。
【００１４】
ここで、上記−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜としては、例えば塗膜中にポリロタキサンを含有したものを挙げることができるが、これに限定されるものではない。即ち、例えば日本ペイント株式会社製ポリウレエクセル０−１２００クリアとポリウレエクセルＨ１２００硬化剤クリヤーを適用することもできる。
そして、上述のポリロタキサンを含有する塗膜の伸び率は、例えば塗膜中におけるポリロタキサンの含有量、ポリロタキサンにおける環状分子の包接度や修飾度などを調整することにより、５〜２０％の範囲内で調整することができる。
具体的には、塗膜中のポリロタキサン含有量を１〜９０質量％、環状分子の包接度を０．０６〜０．６１、修飾度を２％以上とすればよいが、これに限定されるものではない。
なお、環状分子の包接度とは、直鎖状分子に包接される環状分子の最大包接量（個数）に対する実際の直鎖状分子の包接量（個数）の比をいう。
また、環状分子の修飾度とは、環状分子の水酸基が修飾され得る最大の水酸基数に対する環状分子の修飾された水酸基数の比をいう。
【００１５】
また、上記樹脂ビーズとしては、その屈折率が１．４８〜１．６０であるものを用いることを要し、１．４８〜１．５９であるものを用いることが好ましく、１．４９〜１．５９であるものを用いることが更に好ましい。
屈折率が１．４８未満の場合や１．６０を超える場合には、補修部位とそれ以外の部位の外観の差異が目立ってしまう。
【００１６】
更に、上記樹脂ビーズとしては、その平均粒径が０．５〜２０μｍであるものを用いることを要し、０．５〜１０μｍであるものを用いることが好ましい。
平均粒径が０．５μｍ未満の場合には、補修部位とそれ以外の部位の外観の差異が目立ってしまう。一方、平均粒径が２０μｍを超える場合には、補修部位の表面において光が乱反射してしまう。
【００１７】
また、上記樹脂ビーズの塗膜補修用ワックスにおける含有量は、０．５〜５０質量％であることを要し、１０〜３０質量％であることが好ましく、２０〜３０質量％であることが更に好ましい。
含有量が０．５質量％未満の場合には、補修部位とそれ以外の部位の外観の差異が目立ってしまう。一方、含有量が５０質量％を超える場合には、補修部位の表面において光が乱反射してしまう。
【００１８】
更にまた、上記樹脂ビーズは、上記所定の屈折率及び平均粒径を有するものであれば、その材質については特に限定されるものではないが、例えばアクリル樹脂やウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などから成る樹脂ビーズを適用することができる。
これらは１種を単独で又は複数種を混合して用いることができる。
【００１９】
一方、上記ワックス成分は、本発明が奏する効果を発揮し得るものであれば、その材質について特に限定されるものではなく、天然ワックスや合成ワックスを用いることができる。天然ワックスとしては、例えばカルナバワックスや木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋などの動物系ワックス、モンタンワックスなどの鉱物系ワックス等を挙げることができる。また、合成ワックスとしては、例えばアミド系ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等を挙げることができる。
これらは１種を単独で又は複数種を混合して用いることができる。
【００２０】
以上説明した塗膜補修用ワックスは、本発明が奏する効果を発揮し得るものであれば、その性状について特に限定されるものではなく、固形、半練り状、液状のいずれであってもよい。
また、本発明が奏する効果を発揮し得るものであれば、その色についても特に限定されるものではなく、適用する塗膜に応じて、例えば透明ワックスや顔料などを含んだ着色ワックスとしてもよい。
【００２１】
次に、本発明の塗膜の補修方法について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の塗膜の補修方法は、上述した本発明の塗膜補修用ワックスの使用方法の一例であって、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の耐傷付き塗膜層の補修部位を補修する塗膜の補修方法である。
また、本発明の塗膜の補修方法は、以下の工程（１）及び（２）を含む。
（１）補修部位を研磨する工程
（２）工程（１）の後に実施され、研磨した補修部位に、上述した本発明の塗膜補修用ワックスを塗布して、上述した本発明の塗膜補修用ワックスから成る被膜を形成する工程
【００２２】
このように塗膜補修用ワックスを用いて塗膜を補修すると、補修部位に塗膜補修用ワックスから成る被膜が形成されて傷が埋まり、塗膜の良好な外観を確保することができる。
なお、補修部位を研磨するに際しては、例えばコンパウンドやサンドペーパーなどの研磨材を用いて研磨を行えばよい。
傷をより目立たなくして、良い外観を確保するためには、例えば研磨により形成する傷の深さを５μｍ以下とすることが好ましい。
【００２３】
また、研磨により形成する傷の深さが５μｍを超える場合には、工程（１）と工程（２）との間に、以下の（ａ）〜（ｄ）の操作を順次行う工程（１’）を付加することが好ましい。
【００２４】
（ａ）研磨した補修部位に、−２０℃における伸び率が５％未満である補修塗膜部を形成する第１塗料を塗装して、第１補修塗膜部を形成する。
（ｂ）第１補修塗膜部の表面側部分（第１補修塗膜部の表面側部分とは、次の工程の第２補修塗膜部を形成し得る範囲である。）を除去する。
（ｃ）表面側部分を除去した第１補修塗膜部の表面側の補修部位に、−２０℃における伸び率が５％以上である補修塗膜部を形成する第２塗料を塗装して、第２補修塗膜部を形成する。
（ｄ）補修部位を研磨する。
【００２５】
これにより、塗膜の補修部位において、塗膜補修用ワックスから成る被膜により埋める傷のサイズを小さくすることができ、耐傷付き性を確保しつつ、塗膜の良好な外観を確保することができる。
【００２６】
ここで、上記−２０℃における伸び率が５％未満である補修塗膜部を形成する第１塗料としては、例えばポリロタキサンを含まないＢＡＳＦコーティングスジャパン株式会社製、商品名：ベルコートＮｏ６２００とＢＡＳＦコーティングスジャパン株式会社製、製品名：フローシャイン＃１０００を用いることができる。
また、第１塗料が、常乾型や焼付け型、紫外線硬化型、電子線硬化型などの塗料である場合には、それぞれに応じた硬化処理を行う必要がある。
具体的には、メラミン硬化型アクリル塗料やメラミン硬化型ポリエステル塗料、２液型アクリルウレタン塗料、２液型ポリエステルウレタン塗料などを挙げることができる。
また、その溶剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤などの炭化水素系溶剤を挙げることができる。
更に、耐傷付き塗膜層の種類（例えば、クリヤー塗膜層、クリヤー塗膜層及びベースコート塗膜層、エナメル塗膜層など）に応じて、顔料や光輝剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００２７】
また、上記−２０℃における伸び率が５％以上である補修塗膜部を形成する第２塗料としては、例えばポリロタキサンを含有したものを用いることができるが、これに限定されるものではない。即ち、例えば日本ペイント株式会社製ポリウレエクセル０−１２００クリアとポリウレエクセルＨ１２００硬化剤クリヤーを用いることもできる。また、第２補修塗膜部と補修部位以外の耐傷付き塗膜層の組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。更に、これらの伸び率については、同一であることが望ましい。
そして、上述のポリロタキサンを含有する塗膜の伸び率は、例えば塗膜中におけるポリロタキサンの含有量、ポリロタキサンにおける環状分子の包接度や修飾度などを調整することにより、５〜２０％の範囲内で調整することができる。
具体的には、塗膜中のポリロタキサン含有量を１〜９０質量％、環状分子の包接度を０．０６〜０．６１、修飾度を２％以上とすればよいが、これに限定されるものではない。
また、第２塗料が、常乾型や焼付け型、紫外線硬化型、電子線硬化型などの塗料である場合には、それぞれに応じた硬化処理を行う必要がある。
具体的には、メラミン硬化型アクリル塗料やメラミン硬化型ポリエステル塗料、２液型アクリルウレタン塗料、２液型ポリエステルウレタン塗料などを挙げることができる。
また、その溶剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤などの炭化水素系溶剤を挙げることができる。
更に、耐傷付き塗膜層の種類（例えば、クリヤー塗膜層、クリヤー塗膜層及びベースコート塗膜層、エナメル塗膜層など）に応じて、顔料や光輝剤、艶消し剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００２８】
なお、第１補修塗膜部の表面側部分を除去するに際しては、例えばサンドペーパーなどの研磨材を用いて研磨を行えばよい。また、この表面側部分を除去するに際して、第１補修塗膜部の残部である内側部分の表面を平滑にすることが、後の塗膜形成が容易になるという観点から好ましい。
また、第２補修塗膜部を研磨するに際しては、例えばコンパウンドやサンドペーパーなどの研磨材を用いて、形成する傷の深さを５μｍ以下とする研磨を行えばよい。
【００２９】
更に、研磨により形成する傷の深さが５μｍを超える場合であって、傷が２層以上にわたる深いものである場合には、工程（１）と工程（２）との間に、以下の（ａ’）〜（ｆ’）の操作を順次行う工程（１”）を付加することが好ましい。
例えば、クリヤー塗膜層だけでなく、ベースコート塗膜層にまで傷が達している場合がその典型例である。
【００３０】
（ａ’）研磨した補修部位に、−２０℃における伸び率が５％未満である補修塗膜部を形成するベースコート塗料を塗装し、ベースコート補修塗膜部を形成する。
（ｂ’）必要に応じて、ベースコート補修塗膜部の表面側部分を他のベースコート塗膜層と同程度の厚みになるまで研磨して、除去する。
（ｃ’）補修部位に、−２０℃における伸び率が５％未満である補修塗膜部を形成する第１塗料（クリヤー塗料）を塗装して、第１補修塗膜部を形成する。
（ｄ’）第１補修塗膜部の表面側部分（第１補修塗膜部の表面側部分とは、次の工程の第２補修塗膜部を形成し得る範囲である。）を除去する。
（ｅ’）表面側部分を除去した第１補修塗膜部の表面側の補修部位に、−２０℃における伸び率が５％以上である補修塗膜部を形成する第２塗料（クリヤー塗料）を塗装して、第２補修塗膜部を形成する。
（ｆ’）補修部位を研磨する。
【００３１】
これにより、塗膜の補修部位において、塗膜補修用ワックスから成る被膜により埋める傷のサイズを小さくすることができ、耐傷付き性を確保しつつ、塗膜の良好な外観を確保することができる。
【００３２】
なお、（ｃ’）〜（ｆ’）の操作は上述した（ａ）〜（ｄ）の操作と同様である。
また、（ａ’）の操作で用いる上記−２０℃における伸び率が５％未満である補修塗膜部を形成するベースコート塗料は、上述した（ａ）の操作で用いる第１塗料をベースコート塗料の仕様に適宜合わせて調製すればよい。
更に、必要に応じて行う（ｂ’）の操作も、上述した（ｂ）の操作と同様に行えばよい。
【００３３】
次に、本発明の補修塗膜について詳細に説明する。
上述の如く、本発明の補修塗膜は、上述した本発明の塗膜補修用ワックスから成る被膜を、−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層を有する塗膜の補修部位に形成して成るものである。
このような構成の補修塗膜は、補修部位に塗膜補修用ワックスから成る被膜が形成されて傷が埋まり、良好な外観を確保するものとなる。
また、このような構成の補修塗膜は、上述した本発明の塗膜の補修方法により得ることができるが、このような方法により得られるものに限定されるものではないことは言うまでもない。
【００３４】
以下、本発明の補修塗膜の一実施形態について図面を参照しながら更に詳細に説明する。
図１は、本発明の補修塗膜の一実施形態であって、補修積層塗膜の一例の概略的な断面状態を示す説明図である。
同図に示すように、この補修積層塗膜１は、積層塗膜１０と塗膜補修用ワックスから成る塗膜補修用ワックス被膜２０とを備える。
また、積層塗膜１０は、下塗り塗膜層１２、中塗り塗膜層１４、ベースコート塗膜層１６及びクリヤー塗膜層１８から構成されている。本例においては、耐傷付き塗膜層はクリヤー塗膜層１８から構成されており、クリヤー塗膜層１８の−２０℃における伸び率は５％以上である。
更に、塗膜補修用ワックス被膜２０は、クリヤー塗膜層１８の補修部位１８ａに形成されており、補修部位１８ａである傷を埋めて、補修積層塗膜１の良好な外観を確保している。本例においては、塗膜補修用ワックス被膜２０は、屈折率が１．４８〜１．６０であり、且つ平均粒径が０．５〜２０μｍである樹脂ビーズとワックス成分とを含有し、樹脂ビーズを０．５〜５０質量％の割合で含む塗膜補修用ワックスから構成されている。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明する。具体的には、以下の各例に記載したような操作を行い、塗膜補修用ワックスを作製し、これを用いて塗膜の補修を行い、得られた補修塗膜を評価した。
【００３６】
（実施例１）
＜塗膜補修用ワックスの作製＞
樹脂ビーズ（積水化成品工業株式会社製、ＭＢＸ、屈折率：１．４８、平均粒径：０．５μｍ）を含有量が０．５質量％となるようにワックス成分（カルナバワックス）に添加し、乳鉢で混合して、本例の塗膜補修用ワックスを得た。
【００３７】
＜塗膜の補修＞
以下のようにして作製した積層塗膜のクリヤー塗膜層の補修部位を、サンドペーパー（＃１５００）を用いて研磨した。次いで、上記調製した塗膜補修用ワックスを、補修部位に塗布して、塗膜補修用ワックスから成る被膜を形成した。
これにより、本例の補修積層塗膜を得た。
【００３８】
＜塗膜の作製＞
本例で用いた積層塗膜は、以下のようにして作製した。
まず、リン酸亜鉛処理した厚み０．８ｍｍ、７０ｍｍ×１５０ｍｍのダル鋼板に、カチオン電着塗料（日本ペイント株式会社製、商品名：パワートップＵ６００Ｍ）を、乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装した後、１６０℃で３０分間焼き付けた。
次に、中塗り塗料（ＢＡＳＦコーティングスジャパン株式会社製、商品名：ハイエピコＮｏ．５００、グレー）を、乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装した後、１４０℃で３０分間焼き付けた。
更に、ベースコート塗料（ＢＡＳＦコーティングスジャパン株式会社製、商品名：ベルコートＮｏ６０１０、シルバーメタリック）を、乾燥膜厚が１０μｍとなるように塗装した。
しかる後、ウェットオンウェットで−２０℃における伸び率が７．３％であり、屈折率が１．５２である耐傷付き塗膜を形成する耐傷付き塗膜形成用クリヤー塗料を、乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けて、本例に用いる積層塗膜を得た。
なお、耐傷付き塗膜の伸び率は、耐傷付き塗膜形成用クリヤー塗料を錫箔上に塗布し、１４０℃で３０分間焼き付けて得た塗膜を剥離して得た遊離塗膜を、引っ張り試験（温度：−２０℃、引っ張り速度：５０ｍｍ／分）に供し、株式会社島津製作所製のＡＧＳ−Ｈ  ５０Ｎを用いて測定した。
また、クリヤー塗膜層の屈折率は、アッベＤＲ−Ｍ４を用いて測定した。
【００３９】
＜耐傷付き塗膜形成用塗料の作製＞
なお、耐傷付き塗膜形成用クリヤー塗料は、以下のようにして作製した。
（１）ＰＥＧのＴＥＭＰＯ酸化によるＰＥＧ‐カルボン酸の調製
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（分子量５０００）１０ｇ、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６‐テトラメチル‐１‐ピペリジニルオキシラジカル）１００ｍｇ、臭化ナトリウム１ｇを水１００ｍＬに溶解させた。市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度５％）５ｍＬを添加し、室温で１０分間撹拌した。余った次亜塩素酸ナトリウムを分解させるために、エタノールを最大５ｍＬまでの範囲で添加して反応を終了させた。
５０ｍＬの塩化メチレンを用いた抽出を３回繰り返して無機塩以外の成分を抽出した後、エバポレーターで塩化メチレンを留去し、２５０ｍＬの温エタノールに溶解させてから冷凍庫（−４℃）中に一晩おいて、ＰＥＧ‐カルボン酸のみを抽出させ、回収し、乾燥した。
【００４０】
（２）ＰＥＧ‐カルボン酸とα‐ＣＤを用いた包接錯体の調製
上記調製したＰＥＧ‐カルボン酸３ｇ及びα‐シクロデキストリン（α‐ＣＤ）１２ｇをそれぞれ別々に用意した７０℃の温水５０ｍＬに溶解させ、双方を混合し、よく振り混ぜた後、冷蔵庫（４℃）中に一晩静置した。クリーム状に析出した包接錯体を凍結乾燥して、回収した。
【００４１】
（３）α‐ＣＤの減量及びアダマンタンアミンとＢＯＰ試薬反応系を用いた包接錯体の封鎖
上記調製した包接錯体１４ｇをジメチルホルムアミド／ジメチルスルホキシド（ＤＭＦ／ＤＭＳＯ）混合溶媒（体積比７５／２５）２０ｍＬに分散させた。
一方、室温でＤＭＦ１０ｍＬにベンゾトリアゾール‐１‐イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＢＯＰ試薬）３ｇ、１‐ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢｔ）１ｇ、アダマンタンアミン１．４ｇ、ジイソプロピルエチルアミン１．２５ｍＬをこの順番に溶解させた。この溶液を上記調製した分散液に添加し、すみやかによく振り混ぜた。
スラリー状になった試料を冷蔵庫（４℃）中に一晩静置した。一晩静置した後、ＤＭＦ／メタノール混合溶媒（体積比１／１）５０ｍＬを添加し、混合し、遠心分離して、上澄みを捨てた。上記のＤＭＦ／メタノール混合溶液による洗浄を２回繰り返した後、更にメタノール１００ｍＬを用いた洗浄を同様の遠心分離により２回繰り返した。
得られた沈殿を真空乾燥で乾燥させた後、５０ｍＬのＤＭＳＯに溶解させ、得られた透明な溶液を７００ｍＬの水中に滴下してポリロタキサンを析出させた。析出したポリロタキサンを遠心分離で回収し、真空乾燥又は凍結乾燥させた。
上記のＤＭＳＯに溶解、水中で析出、回収、乾燥のサイクルを２回繰り返し、最終的に精製ポリロタキサンを得た。
【００４２】
（４）シクロデキストリンの水酸基のヒドロキシプロピル化
上記調製したポリロタキサン５００ｍｇを１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液５０ｍＬに溶解し、プロピレンオキシド３．８３ｇ（６６ｍｍｏｌ）を添加し、アルゴン雰囲気下、室温で一晩撹拌した。１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌ水溶液で中和し、透析チューブにて透析した後、凍結乾燥し、回収した。
【００４３】
（５）ポリロタキサンの疎水基修飾
上記調製したヒドロキシプロピル化ポリロタキサン５００ｍｇにモレキュラーシーブで乾燥させたε‐カプロラクトン１０ｍLを添加し、室温で３０分間撹拌し、浸透させた。２‐エチルへキサン酸スズ０．２ｍＬを添加し、１００℃で１時間反応させた。
反応終了後、試料を５０ｍＬのトルエンに溶解させ、撹拌した４５０ｍＬのヘキサン中に滴下して析出させ、回収し、乾燥して、疎水性修飾ポリロタキサンを得た。
得られた疎水性修飾ポリロタキサンは、１Ｈ−ＮＭＲ及びＧＰＣで同定し、所望のポリロタキサンであることを確認した。なお、α−ＣＤの包接度は０．０６であり、疎水性修飾基による修飾度は０．０２であった。
【００４４】
（６）耐傷付き塗膜形成用クリヤー塗料の調製
上記調製した疎水性修飾ポリロタキサンをトルエンで濃度が１０質量％となるように溶解した。
しかる後、アクリル・メラミン硬化型クリヤー塗料（ＢＡＳＦコーティングスジャパン株式会社製、商品名：ベルコートＮｏ６２００）に溶解した疎水性修飾ポリロタキサンを疎水性修飾ポリロタキサンの含有量が２０質量％となるように添加して、本例に用いた耐傷付き塗膜形成用クリヤー塗料を得た。
【００４５】
（実施例２〜５、比較例１〜４）
＜塗膜補修用ワックスの作製＞
表１に示すように、各種樹脂ビーズ（積水化成品工業株式会社製、ＭＢＸ、屈折率：１．４０〜１．６５、平均粒径：０．０５〜２０μｍ）を含有量が２０〜６０質量％となるようにワックス成分（カルナバワックス）に添加し、乳鉢で混合して、各例の塗膜補修用ワックスを得た。
【００４６】
＜塗膜の補修＞
実施例１と同様に作製した積層塗膜のクリヤー塗膜層の補修部位を、サンドペーパー（＃１５００）を用いて研磨した。次いで、上記調製した各例の塗膜補修用ワックスを、補修部位に塗布して、塗膜補修用ワックスから成る被膜を形成した。
これにより、各例の補修積層塗膜を得た。
上記各例の仕様の一部を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2009215351.tif 000003
【００４８】
［評価試験］
得られた各例の補修積層塗膜の傷の消失程度を目視により評価した。得られた結果を表１に併記する。なお、表１中「○」は傷が目立たないこと、「×」は多くの傷が見えること、を示す。
【００４９】
表１より、本発明の範囲に属する塗膜補修用ワックスを用いて補修した実施例１〜５は、傷を消失させることができ、塗膜の良好な外観を確保できることが分かる。
一方、本発明外の塗膜補修用ワックスを用いて補修した比較例１〜４は、傷を消失させることができないことが分かる。
なお、表１には示さなかったが、一般的な仕上げ用ワックスでは傷を消失できないことも分かった。
【００５０】
また、特に耐傷付き塗膜層であるクリヤー塗膜層の屈折率が１．５２であるため、より確実に塗膜の良好な外観を確保できるという観点からは、クリヤー塗膜層の屈折率に近い樹脂ビーズを含有する塗膜補修用ワックスを適用した実施例４が、良好な結果をもたらすものと考えられる。
【００５１】
更に、種々のサイズの傷に対しても、より確実に塗膜補修用ワックスから成る被膜で傷を容易に埋めることができるという観点からは、平均粒径の小さい樹脂ビーズを含有する塗膜補修用ワックスを適用した実施例１が、良好な結果をもたらすものと考えられる。
【００５２】
以上、本発明を若干の実施形態及び実施例によって説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内で種々の変形が可能である。
上記の実施形態及び実施例では、積層塗膜の場合について説明したが、例えば−２０℃における伸び率が５％以上である耐傷付き塗膜層のみを有する単層塗膜の場合についても、本発明を適用することができる。
【００５３】
また、上記の実施形態及び実施例では、クリヤー塗膜層が所定の耐傷付き塗膜層を構成する場合について説明したが、例えばクリヤー塗膜層とベースコート塗膜層の双方が所定の耐傷付き塗膜層を構成する場合についても、本発明を適用することができる。
【００５４】
更に、上記の実施形態及び実施例では、上塗り塗膜層として、ベースコート層とクリヤー塗膜層とをこの順に積層した２層構造のものについて説明したが、例えば上塗り塗膜層がエナメル塗膜層の場合についても、本発明を適用することができる。
なお、このエナメル塗膜層が所定の耐傷付き塗膜層を構成する。
【００５５】
更にまた、上記の実施形態及び実施例では、下塗り塗膜層及び中塗り塗膜層を備える積層塗膜の場合について説明したが、所定の耐傷付き塗膜層を有する塗膜であれば中塗り塗膜層を設けない積層塗膜の場合についても、本発明を適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明の補修塗膜の一実施形態であって、補修積層塗膜の一例の概略的な断面状態を示す説明図である。
【符号の説明】
【００５７】
１    補修積層塗膜
１０    積層塗膜
１２    下塗り塗膜層
１４    中塗り塗膜層
１６    ベースコート塗膜層
１８    クリヤー塗膜層
１８ａ  補修部位
２０    塗膜補修用ワックス被膜    
【図１】
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