(57)【要約】【課題】剥げ残りを防止しつつ積層フィルムを製造する。【解決手段】フィードブロックは、第１ドープが通過する第１流路と、第１ドープよりも低い粘度の第２ドープが通過する第２流路と、各流路と吐出口とを連通するスロットと、スロットに設けられた合流部とを備える。合流部では、各ドープから各ドープが層を成す積層ドープが生成される。円柱状のピン９６ｃは、合流部における第２流路の出口を塞ぐ。ピン９６ｃは、積層方向と直交する拡幅方向と軸とが沿うように配される。ピン９６ｃの側面には、合流部と副流路とを連通する切欠部１００が、周方向に伸びるように設けられる。切欠部１００は、方向Ｘの幅Ｗ１がスロットの拡幅方向の流路幅よりも狭くなるように、方向Ｘの両端部における径方向の深さは、方向Ｘの中央部よりも浅くなるように設けられる。【選択図】図６
2009179031.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィードブロックにポリマーと溶媒とを含む第１ドープ及び前記第１ドープよりも低い粘度の第２ドープを送り、前記フィードブロックの合流部に設けたディストリビューションピンの切欠部により前記第２ドープの流量を調節して、前記第１ドープ及び前記第２ドープが第１方向に層を成す平行流を形成し、前記フィードブロックを出た前記平行流を流延ダイに送って、前記平行流を前記第１方向と直交する第２方向に拡幅して吐出口から支持体上に流延し、前記第１ドープ及び前記第２ドープが膜厚方向に層をなす積層流延膜を形成する流延装置において、
前記切欠部の前記第２方向の両端部に設けられ、前記切欠部を流れる前記第２ドープの両端部流量を中央部流量よりも少なくする流量減少部を有することを特徴とする流延装置。
【請求項２】
前記流量減少部は、前記切欠部の底面と両側面との間に設けた突条であり、前記切欠部の幅をＷ１、前記突条の幅をＷ２としたときに、Ｗ１／Ｗ２が１３以上３０以下であり、
前記切欠部における前記突条部分の深さをＤ２、前記突条を除く他の部分の深さをＤ１としたときに、Ｄ１／（Ｄ１−Ｄ２）が１．５以上５以下であることを特徴とする請求項１記載の流延装置。
【請求項３】
前記合流部の前記第２方向での開口長さをＷ３とし、前記吐出口の前記第２方向での前記開口長さをＷ４としたときに、Ｗ４／Ｗ３が１０以上３０以下であることを特徴とする請求項１または２記載の流延装置。
【請求項４】
請求項１ないし３のうちいずれか１項記載の流延装置と、
エンドレスに走行し、前記流延膜の支持面の走行速度を３０ｍ／分以上にする前記支持体と、
前記支持体から剥ぎ取った前記流延膜を乾燥して、フィルムとする乾燥装置と、
を備えることを特徴とする溶液製膜設備。
【請求項５】
請求項１ないし３のうちいずれか１項記載の流延装置を用いて、エンドレスに走行し、前記流延膜の支持面の走行速度を３０ｍ／分以上にする記支持体上に吐出し、
前記支持体上に長尺状の前記流延膜を形成し、
前記流延膜が自己支持性を有した後に剥ぎ取り、
剥ぎ取られた前記流延膜を乾燥して、フィルムとすることを特徴とする溶液製膜方法。
【請求項６】
前記フィルムの幅が２５００ｍｍ以上４０００ｍｍ以下であることを特徴とする請求項５記載の溶液製膜方法。
【請求項７】
前記ポリマーがセルロースアシレートを含むことを特徴とする請求項５または６記載の溶液製膜方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流延装置、溶液製膜設備及び溶液製膜方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーフィルム（以下、フィルムと称する）は、優れた光透過性や柔軟性および軽量薄膜化が可能であるなどの特長から光学機能性フィルムとして多岐に利用されている。中でも、セルロースアシレートなどを用いたセルロースエステル系フィルムは、強靭性を有し、低複屈折率であることから、写真感光用フィルムをはじめとして、近年市場が拡大している液晶表示装置（ＬＣＤ）の構成部材である偏光板の保護フィルムまたは光学補償フィルムなどの光学機能性フィルムに用いられている。
【０００３】
フィルムの主な製造方法としては、溶融押出方法と溶液製膜方法とがある。溶融押出方法とは、ポリマーをそのまま加熱溶解させた後、押出機で押し出してフィルムを製造する方法であり、生産性が高く、設備コストも比較的低額であるなどの特徴を有する。しかし、フィルムの膜厚を高い精度で調整することが難しく、また、フィルム上に細かいスジ（ダイライン）ができるために、光学機能性フィルムへ使用することができるような高品質のフィルムを製造することが困難である。一方、溶液製膜方法は、ポリマーと溶媒とを含む液を、流延ダイを用いて支持体上に流延し、支持体上に形成した流延膜が自己支持性を有するものとなった後、これを支持体から剥がして湿潤フィルムとし、さらに、この湿潤フィルムを乾燥させてフィルムとする方法である。溶融押出方法に比べて、光学等方性や膜厚の厚み均一性に優れるとともに、含有異物の少ないフィルムを得ることができるため、光学機能性フィルムは、主に溶液製膜方法で製造されている。
【０００４】
膜厚方向に層構造を有するフィルムを製造する場合には、流延ダイの上流側にフィードブロックに設けてなる流延装置を用いる。フィードブロックには、相対的に高い粘度の樹脂溶液（以下、高粘度ドープと称する）及び相対的に低い粘度の樹脂溶液（以下、低粘度ドープと称する）が供給される。そして、供給された各ドープは、高粘度ドープ流路及び低粘度ドープ流路を介して、フィードブロック内の合流部へ送られる。合流部では、各ドープが層をなす積層ドープが生成する。そして、この積層ドープは、流延ダイに送られる。流延ダイの拡幅スロット部では、積層方向への圧縮により、積層ドープを積層方向と直交する拡幅方向に拡幅する。拡幅された積層ドープは、流延ダイの吐出口から支持体上に吐出され、各ドープが膜厚方向に層を成す流延膜となる。その後、上述した溶液製膜方法と同様にすることで、膜厚方向に層構造を有するフィルムを得ることができる。
【０００５】
この積層流延膜や積層フィルムは、低粘度ドープからなる表層と高粘度ドープからなる基層とが、膜厚方向に層をなす構造を有する。これらの積層流延膜や積層フィルムの構造として、例えば、低粘度ドープからなる層及び高粘度ドープからなる層により構成されるものや、２つの低粘度ドープからなる層及びその間に位置する高粘度ドープからなる層により構成されるもの等が知られている。そして、高粘度ドープとして、フィルムに求められる物性を有する組成のものを、そして、低粘度ドープとして、製造中に発生する面状の悪化、剥ぎ取り性の低下などを改善する組成のもの、または、製造後のフィルムのハンドリング性を向上させる組成のものを用いることにより、所望の光学的特性を有し、膜厚が均一で、面状に優れた積層フィルムを製造することができる。
【０００６】
従来では、合流部における高粘度ドープ流路及び低粘度ドープ流路の出口が、拡幅方向において等しい幅に設けられていた。このようなフィードブロックから得られる積層ドープにより積層流延膜をつくると、拡幅スロット部において、拡幅方向の中央部にあった低粘度ドープの一部が拡幅方向の両端部に流れ込み、結果として、高粘度ドープを覆う、いわゆる、回り込み現象が発生してしまう。
【０００７】
回り込み現象が生じた積層流延膜の幅方向両端部（以下、耳部と称する）では、表層の厚さが、中央部に比べ厚くなる。この低粘度ドープは、高粘度ドープに比べて、溶媒の濃度が高くポリマーの濃度が低いため、耳部では、拡幅方向の中央部に比べて自己支持性が発現しにくく、積層流延膜を支持体から剥ぎ取る際、耳部が支持体に残留してしまう（以下、剥げ残りと称する）。この剥げ残りが一旦発生すると、これをきっかけに剥げ残りが堆積してしまい、結果として、耳部からフィルムが裂けてしまう。また、回り込み現象が生じた積層流延膜の耳部では、中央部に比べ多量の溶媒が含まれる。したがって、積層流延膜全体を乾燥する際には、耳部において発泡するおそれが極めて高い。そして、耳部から発泡が発生すると、発泡箇所からフィルムが裂けてしまう。
【０００８】
特許文献１に記載された流延装置には、フィードブロックの合流部に、所定の幅の切欠溝を有するディストリビューションピンを設けられている。この切欠溝を介して、低粘度ドープを合流部に流すことで、積層ドープにおける低粘度ドープの拡幅方向の幅が高粘度ドープの幅に比べ狭くなり、結果として、回り込み現象を抑えることができる。
【特許文献１】特開２００２−２２１６２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１に記載されたディストリビューションピンを用いても、回り込み現象の発生を抑えられない場合があった。発明者らは、鋭意検討の結果、幅方向の両端部における切欠き溝の深さを調節することにより、回り込み現象の発生を防止することを見出した。
【００１０】
本発明では、支持体上での剥げ残りを防ぐとともに、表層の厚みが均一の積層流延膜をつくることができる流延装置、この流延装置を用いて積層流延膜から、表層の厚みが均一の積層フィルムを製造する溶液製膜設備及び溶液製膜方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、フィードブロックにポリマーと溶媒とを含む第１ドープ及び前記第１ドープよりも低い粘度の第２ドープを送り、前記フィードブロックの合流部に設けたディストリビューションピンの切欠部により前記第２ドープの流量を調節して、前記第１ドープ及び前記第２ドープが第１方向に層を成す平行流を形成し、前記フィードブロックを出た前記平行流を流延ダイに送って、前記平行流を前記第１方向と直交する第２方向に拡幅して吐出口から支持体上に流延し、前記第１ドープ及び前記第２ドープが膜厚方向に層をなす積層流延膜を形成する流延装置において、前記切欠部の前記第２方向の両端部に設けられ、前記切欠部を流れる前記第２ドープの両端部流量を中央部流量よりも少なくする流量減少部を有することを特徴とする。
【００１２】
前記流量減少部は、前記切欠部の底面と両側面との間に設けた突条であり、前記切欠部の幅をＷ１、前記突条の幅をＷ２としたときに、Ｗ１／Ｗ２が１３以上３０以下であり、前記切欠部における前記突条部分の深さをＤ２、前記突条を除く他の部分の深さをＤ１としたときに、Ｄ１／（Ｄ１−Ｄ２）が１．５以上５以下であることが好ましい。また、前記合流部の前記第２方向での開口長さをＷ３とし、前記吐出口の前記第２方向での前記開口長さをＷ４としたときに、Ｗ４／Ｗ３が１０以上３０以下であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の溶液製膜設備は、上記記載の流延装置と、エンドレスに走行し、前記流延膜の支持面の走行速度を３０ｍ／分以上にする前記支持体と、前記支持体から剥ぎ取った前記流延膜を乾燥して、フィルムとする乾燥装置と、を備えることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の溶液製膜方法は、上記記載の流延装置を用いて、エンドレスに走行し、前記流延膜の支持面の走行速度を３０ｍ／分以上にする記支持体上に吐出し、前記支持体上に長尺状の前記流延膜を形成し、前記流延膜が自己支持性を有した後に剥ぎ取り、剥ぎ取られた前記流延膜を乾燥して、フィルムとすることを特徴とする。
【００１５】
前記フィルムの幅が２５００ｍｍ以上４０００ｍｍ以下であることが好ましい。また、前記ポリマーがセルロースアシレートを含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、切欠部の第２方向の両端部に設けられ、切欠部を流れる第２ドープの両端部流量を中央部流量よりも少なくする流量減少部を有するため、回り込み現象の発生を抑え、支持体上での剥げ残りを防ぐとともに、表層の厚みが均一の積層フィルムを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、本発明の実施態様について詳細に説明する。ただし、本発明はここに挙げる実施態様に限定されるものではない。
【００１８】
（溶液製膜方法）
図１に、本実施形態で用いるフィルム製造ライン１０の概略図を示す。フィルム製造ライン１０は、流延室１２とピンテンタ１３とクリップテンタ１４と乾燥室１５と冷却室１６と巻取室１７とを有する。
【００１９】
ストックタンク２０は、後述する流路を介して流延室１２と接続する。ストックタンク２０には、モータ２０ａで回転する攪拌翼２０ｂとジャケット２０ｃとが備えられており、その内部には、溶媒とフィルム２２の原料となるポリマーとを含むドープ２４が貯留されている。ストックタンク２０は、常時、その外周面に設けられているジャケット２０ｃにより、ドープ２４の温度が略一定となるように調整されるとともに、攪拌翼２０ｂの回転により、ポリマーなどの凝集を抑制しながら、ドープ２４を均一の状態に保持する。
【００２０】
ストックタンク２０と後述するフィードブロックとの間には、中間層用ドープ流路３０ａと裏面層用ドープ流路３０ｂと表面層用ドープ流路３０ｃとが接続されている。ドープ２４は、それぞれの流路３０ａ〜３０ｃに設けられているポンプ３１ａ〜３１ｃにより、送液される。ポンプ３１ａ〜３１ｃは、図示しない制御部に接続する。この制御部により、ポンプ３１ａ〜３１ｃは、所定の流量で各ドープを送り出す。ポンプ３１ａ〜３１ｃとしては、ギアポンプを用いることが好ましい。
【００２１】
中間層用ドープ流路３０ａには、配管を介してストックタンク３３ａが接続する。ストックタンク３３ａには、中間層用添加液３４ａが貯留する。流路３０ａとストックタンク３３ａとを接続する配管には、ポンプ３５ａが設けられる。ストックタンク３３ａ中の中間層用添加液３４ａは、ポンプ３５ａにより中間層用ドープ流路３０ａに送液され、中間層用ドープ流路３０ａ中のドープ２４に添加される。その後、ドープ２４と中間層用添加液３４ａとは、中間層用ドープ流路３０ａに設けられる静止型混合器（スタティックミキサ）３８ａにより攪拌混合されて均一となる。以下、このドープを中間層用ドープ３９ａと称する。中間層用添加液３４ａには、例えば紫外線吸収剤，レターデーション制御剤や可塑剤などの添加剤が予め含まれた溶液（または分散液）が入れられている。
【００２２】
裏面層用ドープ流路３０ｂ及び表面層用ドープ流路３０ｃも、中間層用ドープ流路３０ａと同様に構成されており、対応する液、各装置には、枝番ｂ、ｃを付し、その詳細の説明を省略する。裏面層用添加液３４ｂや表面層用添加液３４ｃには、支持体である流延バンドからの剥離を容易とする剥離促進剤（例えば、クエン酸エステルなど）、フィルムをロール状に巻き取った際にフィルム間での密着を抑制するマット剤（例えば、二酸化ケイ素など）や劣化防止剤などの添加剤が予め含有されている。なお、裏面層用添加液３４ｂや表面層用添加液３４ｃには、可塑剤，紫外線吸収剤やレターデーション制御剤などの光学特性制御剤などの添加剤が含まれていても良い。以下、裏面層用ドープ流路３０ｂで攪拌混合されたドープを裏面層用ドープ３９ｂと称し、表面層用ドープ流路３０ｃで攪拌混合されたドープを表面層用ドープ流路３０ｃと称する。
【００２３】
これらのドープ３９ａ〜３９ｃを用いて、後述する方法を行うことにより、厚さ方向に層構造をもつフィルムを製造することができる。中間層用ドープ３９ａとしては、製造するフィルムの強度や光学的機能に適したドープを用い、裏面層用ドープ３９ｂ及び表面層用ドープ３９ｃとしては、光学機能性フィルムの平面性や滑り性を良くするためのドープを用いる。また、上記に加え、裏面層用ドープ３９ｂ及び表面層用ドープ３９ｃとして、中間層用ドープ３９ａよりも粘性が低いものを用いることが好ましい。これにより、後述する流延膜や湿潤フィルムの表面におけるスジやムラ等の欠陥の発生や、厚さムラの発生等を防ぐことができる。
【００２４】
（ドープ濃度）
なお、中間層用ドープ３９ａに含まれるポリマー濃度は、１５重量％以上３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以上２５重量％以下であることがより好ましい。裏面層用ドープ３９ｂ及び表面層用ドープ３９ｃに含まれるポリマー濃度は、１０重量％以上２５重量％以下であることが好ましく、１５重量％以上２５重量％以下であることがより好ましく、１９重量％以上２２重量％以下であることが特に好ましい。
【００２５】
流延室１２には、３種類のドープ３９ａ〜３９ｃから、後述する積層ドープをつくるフィードブロック５１と、積層ドープを流出する流延ダイ５２と、支持体であり、積層ドープから流延膜５３を形成するキャスティングドラム（以下、流延ドラムと称する）５４と、流延ドラム５４から流延膜５３を剥ぎ取る剥取ローラ５５と、温調装置５６、５７と凝縮器（コンデンサ）５８と回収装置５９とが備えられている。また、制御部６０は、流延ドラム５４、温調装置５６、５７、回収装置５９等と接続する。
【００２６】
また、凝縮器５８は、流延室１２内に気化する溶媒を凝縮液化する。制御部６０の制御の下、回収装置５９は、凝縮器５８により凝縮液化した溶媒を回収し、流延室１２内の雰囲気のガス露点ＴＲを、所定の範囲に保つ。ガス露点とは、流延室１２内の雰囲気に気化する溶媒の凝縮液化が開始する温度である。回収された溶媒は再生装置で再生された後に、ドープ調製用溶媒として再利用される。制御部６０の制御の下、温調装置５７は、流延室１２内の雰囲気の温度を所定の範囲に保つ。
【００２７】
（流延ドラム）
流延ドラム５４は、制御部６０の制御の下、図示を省略した駆動装置により軸５４ａを中心に、方向Ｚ１へ回転する。流延ドラム５４の回転により、周面５４ｂは方向Ｚ１へ所定の速度ＺＶで走行する。温調装置５６は、制御部６０の制御の下、所望の温度に調節された伝熱媒体を、流延ドラム５４内に設けられる流路中を循環させる。この伝熱媒体の循環により、流延ドラム５４の周面５４ｂの温度を所望の温度ＴＳに保つことができる。
【００２８】
流延ドラム５４の幅は特に限定されるものではないが、ドープの流延幅の１．１倍〜２．０倍の範囲のものを用いることが好ましい。周面５４ｂの表面粗さは０．０１ｍ以下となるように研磨したものを用いることが好ましい。周面５４ｂの表面欠陥は最小限に抑制する必要がある。具体的には、３０μｍ以上のピンホールが無く、１０μｍ以上３０μｍ未満のピンホールは１個／ｍ2以下であり、１０μｍ未満のピンホールは２個／ｍ2以下であることが好ましい。流延ドラム５４の回転に伴う周面５４ｂの径方向の位置変動は２００μｍ以下であることが好ましい。流延ドラム５４の速度変動を３％以下とし、流延ドラム５４が一回転する際に生じる幅方向の蛇行は３ｍｍ以下とすることが好ましい。
【００２９】
流延ドラム５４の材質は、ステンレス製であることが好ましく、十分な耐腐食性と強度とを有するようにＳＵＳ３１６製であることがより好ましい。流延ドラム５４の周面５４ｂに施されるクロムメッキ処理はビッカース硬さＨｖ７００以上、膜厚２μｍ以上、いわゆる硬質クロムメッキであることが好ましい。
【００３０】
フィードブロック５１は、流路３０ａ〜３０ｃから送られる各ドープ３９ａ〜３９ｃを合流させて、積層ドープ６１（図２参照）をつくり、所定の流量の積層ドープ６１を流延ダイ５２へ送る。そして、流延ダイ５２は、回転する流延ドラム５４の周面５４ｂに向けて、積層ドープ６１を吐出する。その後、流延ドラム５４の周面５４ｂ上の積層ドープ６１から流延膜５３が形成される。そして、流延ドラム５４が約３／４回転する間に、冷却ゲル化によって自己支持性を流延膜５３が持つに至り、流延膜５３は剥取ローラ５５によって流延ドラム５４から剥ぎ取られる。
【００３１】
また、減圧チャンバ６３を、流延ダイ５２に対し、方向Ｚ１の上流側に配置してもよい。減圧チャンバ６３は、流延ビードの背面（後に、流延ドラム５４の周面５４ｂに接する面）側を所望の圧力まで減圧する。図示しない制御部の制御の下、減圧チャンバ６３は、流延ビードの背面側を−１０Ｐａ以上−２０００Ｐａ以下の範囲で減圧することができる。流延ビードの背面側の減圧により、流延ドラム５４の回転により発生する同伴風の影響を少なくし、流延ダイ５２と流延ドラム５４との間に安定した流延ビードを形成し、膜厚ムラの少ない流延膜５３を形成することができる。
【００３２】
流延室１２の下流には、渡り部６５、ピンテンタ１３、クリップテンタ１４が順に設置されている。渡り部６５は、剥取ローラ５５によって剥ぎ取られた湿潤フィルム６８を、ローラ６６により、ピンテンタ１３に導入する。ピンテンタ１３は、湿潤フィルム６８の両側縁部を貫通して保持する多数のピンプレートを有し、このピンプレートが軌道上を走行する。ピンプレートにより走行する湿潤フィルム６８に対し乾燥風が送られ、湿潤フィルム６８は乾燥し、フィルム２２となる。
【００３３】
クリップテンタ１４は、フィルム２２の両側縁部を把持する多数のクリップを有し、このクリップが延伸軌道上を走行する。クリップにより走行するフィルム２２に対し乾燥風が送られ、フィルム２２には、フィルム幅方向への延伸処理とともに乾燥処理が施される。なお、クリップテンタ１４は省略しても良い。
【００３４】
ピンテンタ１３及びクリップテンタ１４の下流にはそれぞれ耳切装置７０ａ、７０ｂが設けられている。耳切装置７０ａ、７０ｂはフィルム２２の両側縁部を裁断する。この裁断した両側縁部は、送風によりクラッシャ７１ａ、７１ｂに送られて、粉砕され、ドープ等の原料として再利用される。
【００３５】
乾燥室１５には、多数のローラ７５が設けられており、これらにフィルム２２が巻き掛けられて搬送される。乾燥室１５内の雰囲気の温度や湿度などは、図示しない空調機により調節されており、乾燥室１５の通過によりフィルム２２の乾燥処理が行われる。乾燥室１５には吸着回収装置７６が接続されており、フィルム２２から蒸発した溶媒が吸着回収される。
【００３６】
乾燥室１５の出口側には冷却室１６が設けられており、この冷却室１６でフィルム２２が室温となるまで冷却される。冷却室１６の下流には強制除電装置（除電バー）８０が設けられており、フィルム２２が除電される。さらに、強制除電装置８０の下流側には、ナーリング付与ローラ８１が設けられており、フィルム２２の両側縁部にナーリングが付与される。巻取室１７には、プレスローラ８３を有する巻取機８４が設置されており、フィルム２２が巻き芯にロール状に巻き取られる。
【００３７】
次に、フィードブロック５１及び流延ダイ５２の詳細について説明する。図２のように、以下の説明において、フィードブロック５１の幅方向をＸ方向とし、このＸ方向と直交する方向をＹ方向とし、高さ方向をＺ方向とする。
【００３８】
（フィードブロック）
図３に示すように、フィードブロック５１内には、主流路９３と、この主流路９３に対し合流部９５を介し合流する副流路９４ｂ、９４ｃとが形成されている。主流路９３はフィードブロック５１の中央部の高さ方向Ｚに貫通するように形成されており、フィードブロック５１の上面に第１流入口９１ａが、下面に流出口９２が開口している。
【００３９】
図４に示すように、この主流路９３は、内部において、主流路９３に直交する断面形状がＸ軸方向に長い矩形状に形成されている。なお、図４は、合流部９５における主流路９３の断面形状を表している。
【００４０】
図３に示すように、副流路９４ｂ、９４ｃは、方向Ｙの両側からフィードブロック５１の内部に向けて形成されている。副流路９４ｂ、９４ｃは合流部９５で主流路９３と合流する。主流路９３のドープ流れに対して、副流路９４ｂ、９４ｃ内のドープ流れが円滑に合流するように、主流路９３に対して、副流路９４ｂ、９４ｃは鋭角に交差している。
【００４１】
上記合流部９５において、主流路９３と副流路９４ｂ、９４ｃとの間には、仕切り板としてのベーン９７ｂ，９７ｃが取付軸９８ｂ、９８ｃを介して揺動自在に取り付けられている。合流部９５において、副流路９４ｂ、９４ｃの出口には、ディストリビューションピン９６ｂ、９６ｃがＸ方向に配置されている。なお、ベーン９７ｂ，９７ｃは省略しても良い。
【００４２】
ディストリビューションピン９６ｃとディストリビューションピン９６ｂとは、フィードブロック５１に設けたときに、主流路９３に対し対称となるように、配置される。以下、ディストリビューションピン９６ｃについての詳細を説明するが、ディストリビューションピン９６ｂも、ディストリビューションピン９６ｃと同様の構造を有する。
【００４３】
図３及び図５に示すように、ディストリビューションピン９６ｃの周面には、周方向に切欠部１００が形成される。切欠部１００は、副流路９４ｃと合流部９５とを連通する。
【００４４】
図６及び図７に示すように、切欠部１００は、溝部１０１と突条１０２とからなる。溝部１０１は、方向Ｘにおける幅Ｗ１が主流路９３の方向Ｘの流路幅Ｗ３（図４参照）よりも小さくなるように、そして、径方向における深さＤ１が方向Ｘにおいて略一定に、形成される。溝部１０１の底面１０１ａと方向Ｘの両端面１０１ｂとの間には、突条１０２が形成されている。突条１０２は、径方向における深さがＤ２、すなわち、底面１０１ａからの高さが（Ｄ１−Ｄ２）であり、方向Ｘにおける幅がＷ２となっている。また、切欠部１００は、図５及び図６のように、幅Ｗ１が周方向で、ドープの流れる方向の下流に向かうに従い、次第に大きくなるように、そして、幅Ｗ２、深さＤ１，高さ（Ｄ１−Ｄ２）は、周方向に略一定となるように形成される。
【００４５】
（流延ダイ）
図８及び図９に示すように、流延ダイ５２は、リップ板１１０、１１１と、側板１１２、１１３とを備える。そして、リップ板１１０、１１１と側板１１２、１１３とによって、流延ダイ５２には、スロット１１６が形成される。スロット１１６は、フィードブロック５１の流出口９２と接続する流入口１１４と、積層ドープ６１を流出する吐出口１１５とを連通する。
【００４６】
リップ板１１０は、板本体部１１０ａとリップ部１１０ｂとを有する。リップ部１１０ｂは、板本体部１１０ａの吐出口１１５側の先端部に設けられる。同様にして、リップ板１１１は、板本体部１１１ａとリップ部１１１ｂとを有する。
【００４７】
スロット１１６は、流入口１１４から吐出口１１５に向かって順に形成される、第１スロット部１１６ａと拡幅スロット部１１６ｂと第２スロット部１１６ｃとから構成されている。吐出口１１５は、方向Ｘに長い矩形状とされ、その流路幅はＷ４である。
【００４８】
拡幅スロット部１１６ｂは、積層ドープ６１の流れ方向に直交する断面（ＸＹ面）において、方向Ｘにおける幅が第１スロット部１１６ａよりも広くなり、方向Ｙにおける隙間が下流に向かうに従い次第に狭くなるように形成されている。
【００４９】
吐出口１１５近傍のスロット１１６内には、必要に応じてインナーディッケル板１１８、１１９が設けられている。インナーディッケル板１１８、１１９を、方向Ｘに対し、スロット１１６の両側端部に設けることが好ましい。インナーディッケル板１１８、１１９を用いる場合には、リップ板１１０、１１１及びインナーディッケル板１１８、１１９によって囲まれる部分をスロットとしてもよい。そして、吐出口１１５近傍における、拡開面１１８ａ、１１９ａとの距離を流路幅Ｗ４としてもよい。
【００５０】
フィードブロック５１及び流延ダイ５２を構成するリップ板１１０、１１１とインナーディッケル板１１８、１１９の材質は析出硬化型のステンレス鋼を用いることが好ましい。その熱膨張率が２×１０−5 （℃−1 ）以下の素材を用いることが好ましい。また、電解質水溶液での強制腐食試験でＳＵＳ３１６と略同等の耐腐食性を有するものを用いることもできる。さらに、その素材はジクロロメタン、メタノール、水の混合液に３ヵ月浸漬しても気液界面にピッティング（孔開き）が生じない耐腐食性を有するものを用いる。さらに、鋳造後１ヶ月以上経過し、その後研削加工したものを用いて流延ダイ５２を構成することが好ましい。これにより流延ダイ５２のスロット１１６内を流れる積層ドープ６１の面状が一定に保たれる。
【００５１】
スロット１１６並びに、主流路９３及び副流路９４ｂ、９４ｃ（図３参照）の内壁面の仕上げ精度は表面粗さで３μｍ以下、真直度はいずれの方向にも１μｍ／ｍ以下のものを用いることが好ましい。方向Ｙにおけるスロット１１６の流路幅の平均値が、自動調整により０．５ｍｍ〜３．５ｍｍの範囲で調整可能なものを用いる。また、スロット１１６内でのドープ３９ａ〜３９ｃの剪断速度は１（１／秒）〜５０００（１／秒）となるように調整されているものを用いることが好ましい。
【００５２】
流延ダイ５２の各構成部材、特に、吐出口１１５近傍のリップ部１１０ｂ、１１１ｂや、スロット１１６の内壁面の表面に、所定の表面加工を施しても良い。この表面加工の一例として、セラミックスコーティング、ハードクロムメッキ、窒化処理方法などが挙げられる。セラミックスコーティングを行う場合には、研削可能であり、気孔率が低く脆くなく耐腐食性が良く、かつ流延ダイ５２と密着性が良く、ドープと密着性がないものが好ましい。具体的には、タングステン・カーバイド（ＷＣ），Ａｌ2 Ｏ3 ，ＴｉＮ，Ｃｒ2 Ｏ3 などが挙げられるが、特に好ましくはＷＣを用いることである。ＷＣコーティングは、溶射法や蒸着法等で行うことができる。
【００５３】
製膜中は、所定の温度に保持されるように温度調節機（例えば、ヒータ，ジャケットなど）を取り付けることが好ましい。また、流延ダイ５２にはコートハンガー型のものを用いることが好ましい。さらに、リップ部１１０ｂ、１１１ｂに、厚み調整ボルト（ヒートボルト）を所定の間隔で設けてヒートボルトによる自動厚み調整機構を取り付けることがより好ましい。ヒートボルトは予め設定されるプログラムによりポンプ（高精度ギアポンプが好ましい）３１ａ〜３１ｃ（図１参照）の送液量に応じてプロファイルが設定されることが好ましい。また、フィルム製造ライン１０（図１参照）中に図示しない厚み計（例えば、赤外線厚み計）のプロファイルに基づく調整プログラムによってフィードバック制御を行っても良い。流延エッジ部を除いて任意の２点の厚み差は１μｍ以内に調整し、幅方向厚みの最小値で最も大きな差が３μｍ以下となるように調整することが好ましい。また、厚み精度は±１．５μｍ以下に調整されているものを用いることが好ましい。
【００５４】
次に、図１を用いて、フィルム製造ライン１０によりフィルム２２を製造する方法の一例を説明する。ストックタンク２０では、ジャケット２０ｃの内部に伝熱媒体を流すことによりドープ２４の温度を２５℃以上３５℃以下の範囲で略一定となるように調整するとともに、攪拌翼２０ｂの回転により常に均一化している。
【００５５】
ストックタンク２０に貯留するドープ２４と所定の中間層用添加液３４ａとから中間層用ドープ３９ａが調製される。調製された中間層用ドープ３９ａは、流路３０ａを介して、フィードブロック５１へ送られる。同様にして、ドープ２４と所定の添加液３４ｂとから裏面層用ドープ３９ｂが、ドープ２４と所定の添加液３４ｃとから表面層用ドープ３９ｃが、それぞれ調製される。調製された裏面層用ドープ３９ｂは、流路３０ｂを介して、調製された表面層用ドープ３９ｃは、流路３０ｃを介して、フィードブロック５１へ送られる。各ドープ３９ａ〜３９は、フィードブロック５１にて積層ドープ６１となり、流延ダイ５２へ送られる。フィードブロック５１、流延ダイ５２における積層ドープ６１の詳細については後述する。
【００５６】
温調装置５６は、流延ドラム５４の周面５４ｂの温度ＴＳが、−２０℃以上０℃以下の範囲で略一定になるように調節する。流延ドラム５４は、軸５４ａを中心に回転する。これにより、周面５４ｂは、速度ＺＶで方向Ｚ１へ走行する。速度ＺＶは、３０ｍ／分以上２００ｍ／分以下であることが好ましく、４０ｍ／分以上１５０ｍ／分以下であることがより好ましい。流延ダイ５２は、積層ドープ６１を流延ドラム５４へ流延し、流延膜５３を形成する。流延膜５３は、周面５４ｂ上で冷却され、ゲル化により、自己支持性が発現する。その後、剥取ローラ５５は、自己支持性が発現した流延膜５３を、流延ドラム５４から湿潤フィルム６８として剥ぎ取り、渡り部６５を介して、ピンテンタ１３へ案内する。
【００５７】
図１０のように、流延膜５３には、表面層用ドープ３９ｃからなる表面層５３ｃと、中間層用ドープ３９ａからなる中間層５３ａと、裏面層用ドープ３９ｂからなる裏面層５３ｂとが、膜厚方向に層をなすように形成される。裏面層５３ｂは、流延膜５３の裏面（流延ドラム５４の周面５４ｂに接する面）側に形成される層である。表面層５３ｃは、流延膜５３の表面（裏面と反対側の面）側に形成される層である。中間層５３ａは、流延膜５３を構成する層のうち表面層５３ｃと裏面層５３ｂとの間に形成される層である。また、中間層５３ａは、前述したフィルムの基層となり、表面層５３ｃ及び裏面層５３ｂは、前述したフィルムの表層となる。これらの各層の厚さの割合は、積層ドープ６１やフィルム２２におけるものと略同一である。
【００５８】
ここで、流延膜５３の中間層の厚みをＤａ、流延膜５３の表面層５３ｃの厚みをＤｃ、及び裏面層５３ｂの厚みをＤｂとするとき、Ｄｃ／Ｄａが０．０１以上０．５以下であることが好ましく、０．０４以上０．３以下であることがより好ましい。Ｄｃ／Ｄａが０．０１未満である場合には、流延ダイ５２のスロット１１６を通過する際、積層ドープ６１に発生するせん断応力が増大する。そして、せん断応力の増大により、積層ドープ６１では、表面層用ドープ３９ｃと中間層用ドープ３９ａとの界面が不安定になり、結果として、厚みムラとして発現するため好ましくない。一方、Ｄｃ／Ｄａが０．５を超える場合には、表面層の厚さ分布を制御することが困難になるため好ましくない。同様の理由から、Ｄｂ／Ｄａが０．０１以上０．５以下であることが好ましく、０．０４以上０．３以下であることがより好ましい。
【００５９】
ピンテンタ１３では、多数のピンを湿潤フィルム６８の両側端部に差し込んで固定した後、この湿潤フィルム６８を搬送する間に乾燥を促進させてフィルム２２とする。そして、まだ溶媒を含んでいる状態のフィルム２２をクリップテンタ１４に送り込む。このとき、クリップテンタ１４に送られる直前でのフィルム２２の残留溶媒量は、５０〜１５０重量％であることが好ましい。なお、本発明では、フィルム中に残留する溶媒量を乾量基準で示したものを残留溶媒量とする。また、その測定方法は、対象のフィルムからサンプルを採取し、このサンプルの重量をｘ、サンプルを乾燥した後の重量をｙとするとき、｛（ｘ−ｙ）／ｙ｝×１００で算出する。
【００６０】
クリップテンタ１４では、チェーンの動きによりエンドレスで走行する多数のクリップによりフィルム２２の両側端部を挟持した後、このフィルム２２を搬送する間に、乾燥を促進させる。このとき、対面するクリップ間距離（フィルム幅）を拡げてフィルム２２の幅方向に張力を付与することでフィルム２２を延伸する。このように、フィルム２２の幅方向への延伸処理により、フィルム２２中の分子が配向し、所望のレターデーション値をフィルム２２に付与することができる。
【００６１】
ピンテンタ１３及びクリップテンタ１４を出たフィルム２２は、耳切装置７０ａ、７０ｂによって両側端部が裁断される。両側端部が切断されたフィルム２２は、乾燥室１５と冷却室１６とを経由し、巻取室１７内の巻取機８４によって巻き取られる。また、耳切装置７０ａ、７０ｂによって切断された両側端部はクラッシャ７１ａ、７１ｂにより粉砕されて、ドープ調製用チップとなり再利用される。
【００６２】
巻取機８４で巻き取られるフィルム２２は、長手方向（流延方向）に少なくとも１００ｍ以上とすることが好ましい。また、フィルム２２の幅が６００ｍｍ以上であることが好ましく、１４００ｍｍ以上２５００ｍｍ以下であることがより好ましい。また、本発明は、２５００ｍｍより幅広の場合にも効果がある。さらに、フィルム２２の厚みが２０μｍ以上または８０μｍ以下の薄いフィルムを製造する際にも本発明は適用される。
【００６３】
図３のように、図示しない駆動部は、ディストリビューションピン９６ｂ、９６ｃを、軸を中心に、周方向へ回動し、ベーン９７ｂ、９７ｃをその軸９８ｂ、９８ｃを中心に回動する。これにより、合流部９５における副流路９４ｂ、９４ｃの出口の形状、寸法を調節し、積層ドープ６１における各層の厚さの割合を調節することができる。フィードブロック５１では、ドープ３９ａが主流路９３を介して合流部９５へ流入する。ドープ３９ｂ、３９ｃは副流路９４ｂ、９４ｃに流入し、ディストリビューションピン９６ｂ、９６ｃに設けられた切欠部１００を介して合流部９５へ流入する。
【００６４】
本発明では、図７に示すように、切欠部１００が、溝部１０１の底面１０１ａ上、方向Ｘの両端部に突条１０２を有する。したがって、図１１（Ａ）のように、積層ドープ６１のうちドープ３９ｂ、３９ｃが占める部分（以下、表層部分と称する）の方向Ｘにおける幅Ｗ１１は、積層ドープ６１のうちドープ３９ａが占める部分の方向Ｘの幅Ｗ１３に比べて狭い。更に、表層部分のうち、方向Ｘの両端部の方向Ｙの厚さＤ１２は、方向Ｘの中央部の方向Ｙの厚さＤ１１に比べて薄くなる。
【００６５】
このような積層ドープ６１は、流延ダイ５２に送られ、拡幅スロット部１１６ｂにて、方向Ｙへの圧縮等により、方向Ｘに拡幅され、吐出口１１５から周面５４ｂに吐出される。この拡幅時に、方向Ｘの中央部にあったドープ３９ｂ、３９ｃの一部が、ドープ３９ａに比べ、方向Ｘの両端部へ流れ込みやすくなるが、本発明では、合流部９５において、図１１（Ａ）のような断面構造の積層ドープ６１を形成するため、結果として、吐出口１１５から吐出される際の積層ドープ６１の断面構造は、表層部分の方向Ｙの厚さが方向Ｘにおいて略均一になる（図１１（Ｂ）参照）。
【００６６】
したがって、本発明の流延装置によれば、幅方向において、粘度の低いドープ３９ｂ、３９ｃからなる表層の厚みが均一の流延膜５３をつくり、表層の厚みが均一のフィルム２２を製造することができる。
【００６７】
本発明が解決する回り込み現象は、粘性の異なる層からなる積層体を、積層方向から圧縮し、積層方向と直交する方向に拡幅するときに、低粘性のドープの一部が拡幅方向に流れ込むことにより起こる。つまり、積層ドープ６１をなす各ドープの粘性差が大きくなると、回りこみ現象が起こりやすくなる。
【００６８】
粘性差が増大する要因としては、主として、流延ダイ５２のスロット１０６中におけるドープの流速があげられる。ドープは粘弾性であるため、スリットにおけるドープの滞留時間が長くなる、すなわち、ドープがスリットを通過する際の速度が遅くなると、ドープのせん断粘度が増大する。ドープの速度が低速になるときにポリマーのせん断粘度が増大する傾向は、ドープに含まれるポリマーの濃度やポリマーの種類等によって異なるが、一般的に、ドープに含まれるポリマーの濃度が高い、或いはポリマーの分子量が大きいときに顕著になる。したがって、粘度の異なるドープからなる積層ドープがスロット１０６を流れる場合には、この速度の低速化に起因して、ドープ間の粘性差が大きくなってしまう。一方、溶液製膜方法において、フィルムの表面のスジ、凹凸、段ムラなどの欠陥の発生を抑制するためには、スロットを通過する際のドープの速度を遅くすることが知られているが、上記欠陥の発生を抑えつつ、積層フィルムを製造する場合には、上述の通り、回りこみ現象が起きやすくなってしまう。本発明は、上記欠陥の発生を抑えつつ、積層フィルムを製造する場合にも適用可能である。特に、粘度の低いドープの粘度をμＬ、粘度の高いドープの粘度をμＨとすると、μＬ／μＨの値が、０より大きく０．５以下であるとき、スロットを流れる積層ドープ６１の速度が３０ｍ／分以上であるときに、本発明の効果がより顕著に発揮される。
【００６９】
また、幅の広い積層フィルムを作る場合には、ドープ間の粘性差の増大の有無に関わらず、流延膜において、表層の膜厚が厚くなる部分が多くなり、その結果、剥げ残りや発泡が起こりやすくなる。また、剥げ残りや発泡が起こらない場合であっても、この表層の膜厚が厚くなる部分が、従来の耳切装置７０ａ、７０ｂにて切断されていた耳部に比べて、大きくなると、最終的には、表層の膜厚が厚くなる部分を必要以上に切断除去しなければならず、結果として、生産効率が下がってしまう。したがって、本発明は、欠陥の発生を抑えつつ、幅の広い（例えば、２５００ｍｍ以上４０００ｍｍ以下）積層フィルムを効率よく製造する場合にも有効である。
【００７０】
図７に示すように、切欠部１００は、Ｗ１／Ｗ２の値が１３以上３０以下であり、Ｄ１／（Ｄ１−Ｄ２）の値が１．５以上５以下となるように設けられることが好ましい。Ｗ１／Ｗ２の値が１３より小さい、またはＤ１／（Ｄ１−Ｄ２）の値が１．５より小さい場合には、フィルム２２の耳部におけるドープ３９ｂ、３９ｃの厚みが、中央部に比べ薄くなってしまう。一方、Ｗ１／Ｗ２の値が３０より大きい、または、Ｄ１／（Ｄ１−Ｄ２）の値が５より大きい場合には、フィルム２２の耳部におけるドープ３９ｂ、３９ｃの厚みが、中央部に比べ厚くなってしまう。
【００７１】
また、ディストリビューションピン９６ｂの径方向における切欠部１００の溝深さＤ１は、０ｍｍより大きく５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０ｍｍより大きく４ｍｍ以下であることが好ましい。深さＤ１が５ｍｍを超えると、表層の膜厚分布を略均一にすることが困難となるため好ましくない。
【００７２】
なお、図１１（Ａ）に示す積層ドープ６１の断面図において、Ｗ１１の寸法の調節は、Ｗ１の調節により行うことができる。同様に、これらＷ１２〜Ｗ１３、Ｄ１１、Ｄ１２の調節は、それぞれ、Ｗ２〜Ｗ３、Ｄ１、Ｄ２の調節により、それぞれ、独立して行うことができる。
【００７３】
図４及び図９のように、Ｗ４／Ｗ３の値が１０以上３０以下であることが好ましい。Ｗ４／Ｗ３の値が１０未満である場合には、フィードブロック５１や流延ダイ５２における積層ドープ６１の滞留時間が増大し、流延ダイ５２のみならず、フィードブロック５１におけるドープ３９ｂ、３９ｃの回り込み現象の発生が顕著となるため好ましくない。一方、Ｗ４／Ｗ３の値が３０を超える場合には、ドープ３９ｂ、３９ｃの方向Ｘへの拡幅が困難となり、方向Ｘにおける流延膜５３の厚みが均一とならないため好ましくない。
【００７４】
上記実施形態では、底面１０１ａからの高さが（Ｄ１−Ｄ２）であり、方向Ｘにおける幅がＷ２となるような突条１０２を底面１０１ａに設けたが、本発明はこれに限られない。例えば、図１１及び図１２のように、底面１０１ａからの高さが、方向Ｘの両端部から中央部に向かう従って次第に小さくなるように突条１０２を設けても良い。また、突条１０２の高さが、方向Ｘの両端部から中央部に向かう従って次第に小さくなる場合、特に、図１２のように、突条１０２の高さが方向Ｘの両端部から中央部に向かう従って「Ｄ１」から「０」まで次第に小さくなる場合等には、突条１０２の方向Ｘの中央部における高さをＤ２とし、高さＤ２の部分から高さＤ１の部分までの幅をＷ２としてもよい。なお、Ｗ２を高さＤ２の部分から高さ０の部分までの幅としてもよい。更に、方向Ｘの両端部から中央部に向かう従って、突条１０２の高さが低くなる割合は、一定でもよいし、変動させても良い。したがって、本発明における切欠部１００としては、U溝、V溝や角溝などでもよい。
【００７５】
上記実施形態では、切欠部１００の幅Ｗ１が流れ方向で下流に向かうに従い次第に大きくなるように、そして、幅Ｗ２、深さＤ１，Ｄ２を流れ方向に関係なく略一定となるように形成したが、本発明はこれに限られず、幅Ｗ１に代えて、または、幅Ｗ１とともに、幅Ｗ２及び深さＤ１、Ｄ２のうち少なくとも１つを、流れ方向で下流に向かうに従い次第に大きくなるように、切欠部１００を形成しても良い。
【００７６】
積層フィルムを製造するために複数のドープを流延する方法としては、前述の同時積層共流延でも良いし、逐次流延でも良いし、双方を組み合わせても良い。同時積層共流延を行う際には、本実施形態のように流延ダイ５２にフィードブロック５１を取り付けても良いし、流延ダイ５２及びフィードブロック５１が一体となった流延装置やマルチマニホールド型流延ダイ（図示しない）を用いても良い。複層構造のフィルムは、共流延により多層からなるフィルムは、空気面側の層（エアー面層）の厚さ及び／又は支持体側の層の厚さがそれぞれ全体のフィルム厚さ中で０．５％〜３０％であることが好ましい。さらに、同時積層共流延を行う場合に、ダイスリットから支持体にドープを流延する際に、高粘度ドープを低粘度ドープで包み込まれることが好ましい。また、同時積層共流延を行う場合に、ダイスリットから支持体にドープを流延する際に内部のドープは、そのドープよりもアルコールの組成比が大きなドープで包み込まれることが好ましい。
【００７７】
上記実施形態では、冷却により流延膜５３に自己支持性を発現させたが、本発明はこれに限られず、流延膜５３に含まれる溶媒の蒸発により流延膜５３に自己支持性を発現させてもよい。
【００７８】
上記実施形態では、支持体として流延ドラム５４を用いたが、本発明はこれに限られず、ローラに掛け渡され、ローラの回転により、エンドレスに走行する流延バンドを用いてもよい。
【００７９】
上記実施形態では、走行する支持体に積層ドープ６１を流延したが、本発明はこれに限られず、静止する支持体に積層ドープ６１を流延してもよい。
【００８０】
（ポリマー）
以下、本発明においてドープ２４を調製する際に使用する原料について説明する。
【００８１】
本実施形態では、ポリマーとしてセルロースアシレートを用いており、セルロースアシレートとしては、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）が特に好ましい。そして、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基へのアシル基の置換度が下記式(Ｉ)〜(ＩＩＩ)の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式(Ｉ)〜(ＩＩＩ)において、ＡおよびＢは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Ａはアセチル基の置換度、Ｂは炭素原子数が３〜２２のアシル基の置換度である。なお、ＴＡＣの９０重量％以上が０．１〜４ｍｍの粒子であることが好ましい。ただし、本発明に用いることができるポリマーは、セルロースアシレートに限定されるものではない。
（Ｉ）        ２．５≦Ａ＋Ｂ≦３．０
（ＩＩ）      ０≦Ａ≦３．０
（ＩＩＩ）    ０≦Ｂ≦２．９
【００８２】
セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は、２位，３位および６位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数２以上のアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。アシル置換度は、２位，３位および６位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合（１００％のエステル化の場合を置換度１とする）を意味する。
【００８３】
全アシル化置換度、すなわち、ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６の値は、２．００〜３．００が好ましく、より好ましくは２．２２〜２．９０であり、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。また、ＤＳ６／（ＤＳ２＋ＤＳ３＋ＤＳ６）の値は、０．２８以上が好ましく、より好ましくは０．３０以上であり、特に好ましくは０．３１〜０．３４である。ここで、ＤＳ２は、グルコース単位における２位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、２位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ３は、グルコース単位における３位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、３位のアシル置換度と称する）であり、ＤＳ６は、グルコース単位において、６位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合（以下、６位のアシル置換度と称する）である。
【００８４】
本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は１種類だけでもよいし、あるいは２種類以上のアシル基が使用されていてもよい。２種類以上のアシル基を用いるときには、その１つがアセチル基であることが好ましい。２位，３位および６位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をＤＳＡとし、２位，３位および６位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をＤＳＢとすると、ＤＳＡ＋ＤＳＢの値は、２．２２〜２．９０であることが好ましく、特に好ましくは２．４０〜２．８８である。
【００８５】
また、ＤＳＢは０．３０以上であることが好ましく、特に好ましくは０．７以上である。さらにＤＳＢは、その２０％以上が６位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは２５％以上であり、３０％以上がさらに好ましく、特には３３％以上であることが好ましい。さらに、セルロースアシレートの６位におけるＤＳＡ＋ＤＳＢの値が０．７５以上であり、さらに好ましくは、０．８０以上であり、特には０．８５以上であるセルロースアシレートも好ましく、これらのセルロースアシレートを用いることで、より溶解性に優れた溶液（ドープ）を作製することができる。特に、非塩素系有機溶媒を使用すると、優れた溶解性を示し、低粘度で濾過性に優れるドープを作製することができる。
【００８６】
セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター，パルプのどちらから得られたものでもよい。
【００８７】
本発明におけるセルロースアシレートの炭素数２以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどが挙げられ、それぞれ、さらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、ｉｓｏ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などが挙げられる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、ｔ−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。
【００８８】
（溶媒）
ドープを調製する溶媒としては、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン，トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロメタン，クロロベンゼンなど）、アルコール（例えば、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，ｎ−ブタノール，ジエチレングリコールなど）、ケトン（例えば、アセトン，メチルエチルケトンなど）、エステル（例えば、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸プロピルなど）およびエーテル（例えば、テトラヒドロフラン，メチルセロソルブなど）などが挙げられる。なお、本発明においてドープとは、ポリマーを溶媒に溶解または分散させることで得られるポリマー溶液または分散液を意味している。
【００８９】
上記のハロゲン化炭化水素の中でも、炭素原子数１〜７のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられ、ジクロロメタンが最も好ましく用いられる。ＴＡＣの溶解性、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械的強度および光学特性などの物性の観点から、ジクロロメタンの他に炭素原子数１〜５のアルコールを１種ないし数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶媒全体に対して２〜２５重量％が好ましく、より好ましくは、５〜２０重量％である。アルコールとしては、メタノール，エタノール，ｎ−プロパノール，イソプロパノール，ｎ−ブタノールなどが挙げられるが、メタノール，エタノール，ｎ−ブタノール、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。
【００９０】
最近、環境に対する影響を最小限に抑えることを目的に、ジクロロメタンを使用しない溶媒組成も検討されている。この場合には、炭素原子数が４〜１２のエーテル、炭素原子数が３〜１２のケトン、炭素原子数が３〜１２のエステル、炭素数１〜１２のアルコールが好ましく、これらを適宜混合して用いる場合もある。例えば、酢酸メチル，アセトン，エタノール，ｎ−ブタノールの混合溶媒が挙げられる。これらのエーテル、ケトン，エステルおよびアルコールは、環状構造を有するものであってもよい。また、エーテル、ケトン，エステルおよびアルコールの官能基（すなわち、−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＣＯＯ−および−ＯＨ）のいずれかを２つ以上有する化合物も溶媒として用いることができる。
【００９１】
セルロースアシレートの詳細については、特開２００５−１０４１４８号の［０１４０］段落から［０１９５］段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。また、溶媒および可塑剤，劣化防止剤，紫外線吸収剤（ＵＶ剤），光学異方性コントロール剤，レターデーション制御剤，染料，マット剤，剥離剤，剥離促進剤などの添加剤についても、同じく特開２００５−１０４１４８号の［０１９６］段落から［０５１６］段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。
【実施例１】
【００９２】
本発明の実施例を説明する。以下の各実施例において、実施例１〜４は本発明の実施様態の例であり、比較例１は、実施例１〜４に対する比較実験である。また、各実施例の説明は実施例１で詳細に行い、実施例２〜４及び比較例１については、実施例１と同じ条件の箇所の説明は省略する。
【００９３】
本発明の実施例１について説明する。フィルム製造に使用したポリマー溶液（ドープ）の調製に際しての配合を下記に示す。
【００９４】
［ドープの調製］
ドープ２４の調製に用いた化合物の処方を下記に示す。
セルローストリアセテート（置換度２．８）                        ８９．３重量％
可塑剤Ａ（トリフェニルフォスフェート）                            ７．１重量％
可塑剤Ｂ（ビフェニルジフェニルフォスフェート）                    ３．６重量％
の組成比からなる固形分（溶質）を
ジクロロメタン                                                      ８０重量％
メタノール                                                      １３．５重量％
ｎ−ブタノール                                                    ６．５重量％
からなる混合溶媒に適宜添加し、攪拌溶解してドープ２４を調製した。なお、ドープ２４のＴＡＣ濃度は略２３重量％になるように調整した。ドープ２４を濾紙（東洋濾紙（株）製，＃６３ＬＢ）にて濾過後さらに焼結金属フィルタ（日本精線（株）製０６Ｎ，公称孔径１０μｍ）で濾過し、さらにメッシュフイルタで濾過した後にストックタンク２０に入れた。
【００９５】
［セルローストリアセテート］
なお、ここで使用したセルローストリアセテートは、残存酢酸量が０．１重量％以下であり、Ｃａ含有率が５８ｐｐｍ、Ｍｇ含有率が４２ｐｐｍ、Ｆｅ含有率が０．５ｐｐｍであり、遊離酢酸４０ｐｐｍ、さらに硫酸イオンを１５ｐｐｍ含むものであった。また６位水酸基の水素に対するアセチル基の置換度は０．９１であった。また、全アセチル基中の３２．５％が６位の水酸基の水素が置換されたアセチル基であった。また、このＴＡＣをアセトンで抽出したアセトン抽出分は８重量％であり、その重量平均分子量／数平均分子量比は２．５であった。また、得られたＴＡＣのイエローインデックスは１．７であり、ヘイズは０．０８、透明度は９３．５％であった。このＴＡＣは、綿から採取したセルロースを原料として合成されたものである。
【００９６】
図１に示すフィルム製造ライン１０を用いてフィルム２２を製造した。図７に示すように、ディストリビューションピン９６ｂ、９７ｃの側面上に、Ｗ１／Ｗ２の値が１３、Ｄ１／（Ｄ１−Ｄ２）の値が１．５の切欠部１００を設けた。図４及び図９に示すように、流延装置として、このディストリビューションピン９６ｂ、９７ｃを備えたフィードブロック５１と、Ｗ４／Ｗ３の値が３０となるような流延ダイ５２とを用いた。
【００９７】
図１に示すように、積層ドープ６１の温度を略３４℃で略一定となるように調整するために、流延ダイ５２にジャケット（図示しない）を設けてジャケット内に供給する伝熱媒体の温度を調節した。制御部６０の制御の下、軸５４ａの駆動により、周面５４ｂの走行方向Ｚ１における速度ＺＶを、略３０ｍ／分とした。制御部６０の制御の下、温調装置３６は、流延ドラム５４の周面５４ｂの温度ＴＳを、−１０℃で略一定になるように調節した。流延ドラム５４上での乾燥雰囲気における酸素濃度は５ｖｏｌ％に保持した。なお、この酸素濃度を５ｖｏｌ％に保持するために空気を窒素ガスで置換した。減圧チャンバ６３は、流延ビードの背面側を減圧し、流延ビードの長さが２０ｍｍ〜５０ｍｍとなるように流延ビードの前面側と背面側との圧力差を調節した。
【００９８】
ポンプ３１ａ〜３１ｃは、ストックタンク２０内のドープ２４を、流路３０ａ〜３０ｂを介して、各ドープ３９ａ〜３９ｃとして、フィードブロック５１へ送った。フィードブロック５１は、各ドープ３９ａ〜３９ｃから積層ドープ６１をつくり、積層ドープ６１を、流延ダイ５２へ送った。流延ダイ５２は、フィルム２２の厚みが１００μｍとなるように、積層ドープ６１を周面５４ｂ上に流延し、Ｄｃ／Ｄａの値が１８であり、Ｄｂ／Ｄａの値が１８の流延膜５３（図１０参照）を周面５４ｂに形成した。
【００９９】
冷却により、流延膜５３が自己支持性を有するものとなった後、剥取ローラ５５を用いて、流延ドラム５４から流延膜５３を湿潤フィルム６８として剥ぎ取った。剥取不良を抑制するために流延ドラム５４の速度に対して剥取速度（剥取ローラドロー）は１００．１％〜１１０％の範囲で適切に調整した。
【０１００】
剥取ローラ５５は、湿潤フィルム６８に渡り部６５に案内した。渡り部６５では、温度が略６０℃の乾燥空気を湿潤フィルム６８にあてて、湿潤フィルム６８を乾燥させた。渡り部６５に設けられるローラ６６は、湿潤フィルム６８をピンテンタ１３に案内した。
【０１０１】
ピンテンタ１３では、湿潤フィルム６８に乾燥空気をあてて、湿潤フィルム６８を乾燥した。この乾燥により湿潤フィルム６８からフィルム２２を得た。その後、ピンテンタ１３は、フィルム２２をクリップテンタ１４に送った。クリップテンタ１４では、フィルム２２に乾燥空気をあてて、フィルム２２を乾燥しながら、幅方向に延伸処理を施した。
【０１０２】
ピンテンタ１３、クリップテンタ１４から送られたフィルム２２の両側縁部を、耳切装置７０ａ、７０ｂにて、切断した。ＮＴ型カッターを用いて、幅が略５０ｍｍの両側縁部をカットし、カットされた側縁部はカッターブロワ（図示しない）によりクラッシャ７１ａ、７１ｂに風送して平均８０ｍｍ2 程度のチップに粉砕した。このチップは、再度ドープ調製用原料としてＴＡＣフレークと共にドープ製造の際の原料として利用した。
【０１０３】
耳切装置７１ｂを経たフィルム２２を、乾燥室１５に送った。耳切装置７１ｂから送り出されたフィルム２２の残留溶媒量が乾量基準で略１０重量％であった。乾燥室１５では、フィルム２２に温度が略１４０℃の乾燥空気をあてて、フィルム２２を乾燥した。フィルム２２の幅は３０００ｍｍであった。
【０１０４】
そして、フィルム２２を巻取室１７に搬送した。巻取室１７は、室内温度２８℃，湿度７０％に保持した。巻取室１７の内部には、フィルム２２の帯電圧が−１．５ｋＶ〜＋１．５ｋＶとなるようにイオン風除電装置（図示しない）も設置した。最後に、プレスローラ８３で所望のテンションを付与しつつ、フィルム２２を巻取室１７内の巻取機８４で巻き取った。
【実施例２】
【０１０５】
Ｗ１／Ｗ２の値が３０、Ｄ１／（Ｄ１−Ｄ２）の値が５の切欠部１００を設けたこと以外は、実施例１と同様にして、フィルム２２を製造した。
【実施例３】
【０１０６】
Ｗ１／Ｗ２の値が１０、Ｄ１／（Ｄ１−Ｄ２）の値が１の切欠部１００を設けたこと以外は、実施例１と同様にして、フィルム２２を製造した。
【実施例４】
【０１０７】
Ｗ１／Ｗ２の値が３５、Ｄ１／（Ｄ１−Ｄ２）の値が６の切欠部１００を設けたこと以外は、実施例１と同様にして、フィルム２２を製造した。
【０１０８】
（比較例１）
突条１０２を有さない切欠部１００が設けられたディストリビューションピンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、フィルム２２を製造した。
【０１０９】
（評価）
表１に、各実施例、比較例の各条件、及び以下の評価項目についての評価結果を示す。各項目の評価結果は、それぞれ、以下の基準に基づいて得られたものである。
【０１１０】
（剥げ残りの有無の評価）
流延膜５３の流延ドラム５４上での剥げ残りの評価に関しては、剥げ残りが発生しない場合には（◎）、剥げ残りが発生したものの、フィルムとして使用可能である場合には（○）、剥げ残りの発生により、フィルムが裂けてしまった場合には（×）とした。
【０１１１】
（発泡の有無の評価）
発泡の有無については、流延膜５３または湿潤フィルム６８において、発泡が発生していない場合には（◎）、発泡が発生したものの、フィルムとして使用可能である場合には（○）、発泡が発生し、発泡箇所からフィルムが裂けてしまった場合には（×）とした。
【０１１２】
【表１】
2009179031.tif 000003
【０１１３】
表１より、本発明のディストリビューションピンを備える流延装置を用いることにより、回り込み現象を防ぎつつ、積層フィルムを製造することができることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】フィルム製造ラインの概略図である。
【図２】フィードブロック、流延ダイ及びこれらの周辺に配される各装置についての斜視図である。
【図３】フィードブロックのＹＺ面についての断面図である。
【図４】合流部のＸＹ面についての断面図である。
【図５】第１のディストリビューションピン、及びベーンの斜視図である。
【図６】第１のディストリビューションピンの側面図である。
【図７】第１のディストリビューションピンのＶＩＩ−ＶＩＩ線断面図である。
【図８】流延ダイのＶＩＩＩ−ＶＩＩＩ線断面図である。
【図９】流延ダイのＸＩ−ＸＩ線断面図である。
【図１０】流延膜の断面図である。
【図１１】（Ａ）（Ｂ）は、ＸＹ面における積層ドープの断面図であり、（Ａ）は、合流部におけるもの、（Ｂ）は、吐出口から吐出する際のものである。
【図１２】第２のディストリビューションピンのＶ−Ｖ線断面の要部拡大図である。
【図１３】第３のディストリビューションピンのＶ−Ｖ線断面の要部拡大図である。
【符号の説明】
【０１１５】
１０    フィルム製造ライン
１２    流延室
１３    ピンテンタ
１４    クリップテンタ
１５    乾燥室
１６    冷却室
１７    巻取室
２２    フィルム
２４    ドープ
３９ａ  中間層用ドープ
３９ｂ  裏面層用ドープ
３９ｃ  表面層用ドープ
５１    フィードブロック
５２    流延ダイ
５３    流延膜
５３ａ  中間層
５３ｂ  裏面層
５３ｃ  表面層
５４    流延ドラム
６１    積層ドープ
９５    合流部
１００  切欠部
１０１  溝部
１０１ａ  底部
１０２  突条
１１６  スロット
１１６ｂ  拡幅スロット部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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