(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性、色調および難燃性に優れ、しかも肉厚の成形品を成形した時にも透明性に優れた樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリアリレート(A)、ポリカーボネート(B)、下記一般式（I）で示される臭素系難燃剤(C)、リン化合物(D)を溶融混練してなる樹脂組成物であって、(A)、(B)、(C)のそれぞれの配合（質量比）が下記式（１）、（２）の関係であり、(A)+(B)+(C)の総量100質量部に対する(D)の比率が0.005〜0.2質量部であり、厚さ3mmの板状成形品のヘイズHz（３）と、厚さ１０ｍｍの板状成形品のヘイズHz（１０）の関係が、Hz（３）≦８で、かつHz（１０）−Hz（３）≦１５であることを特徴とする樹脂組成物。(A)/(B)＝80/20〜10/90（１）15≦（C）/{(A)+(B)+(C)}≦35（２）2009235362.tif 000017（式中、m＝1〜10、n＝0〜4である）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリレート(A)、ポリカーボネート(B)、下記一般式（I）で示される臭素系難燃剤(C)、リン化合物(D)を溶融混練してなる樹脂組成物であって、(A)、(B)、(C)のそれぞれの配合(質量比)が下記式（１）、（２）の関係であり、 (A)+(B)+(C)の総量100質量部に対する(D)の比率が0.005〜0.2質量部であり、該樹脂組成物を樹脂温度300℃以上、金型温度100℃で射出成形した厚さ3mmの板状成形品のヘイズHz（３）と、厚さ１０ｍｍの板状成形品のヘイズHz（１０）の関係が、Hz（３）≦８で、かつHz（１０）−Hz（３）≦１５であることを特徴とする樹脂組成物。
(A)/(B) ＝80/20〜10/90           （１）
15≦（C）/{(A)+(B)+(C)}≦35      （２）
【化１】
2009235362.tif 000015
（式中、m＝1〜10、n＝0〜4である）
【請求項２】
リン化合物(D)が下記一般式（II）で示される12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシンである請求項１に記載の樹脂組成物。
【化２】
2009235362.tif 000016
（式中、R1〜R11は同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは炭素原子数１0以下の炭化水素基である）
【請求項３】
一般式(I)式がm=3〜4、n=0〜1とした臭素化ポリカーボネートオリゴマーである請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
一般式 (I)がm=4、n=0とした臭素化ポリカーボネートオリゴマーである請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱変形性、難燃性に優れ、かつ、肉厚の成形品においても透明性の優れた難燃性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より透明性および耐熱性に優れた樹脂組成物として、ポリアリレートとポリカーボネートとの混合物が公知となっている（特許文献１）。このような樹脂組成物は、製造時の混練性が良く、耐熱変形性、耐衝撃性、透明性に優れており、ディスプレー等のハウジング材料や、照明機器や、医薬品等の容器などとして広く用いられている。また、ポリアリレートとポリカーボネートとの混合物の透明性を維持したまま難燃性を向上させる方法として、特許文献２では、臭素含有率が５０質量%以上で、分子量が１，０００〜７，０００である臭素化ビスフェノールカーボネート系難燃剤を配合した組成物が開示されている。このような樹脂組成物は成形品の初期色調や高温化で長時間使用した時の耐熱変色が十分ではなかった。
【０００３】
この点を改善するために特許文献３では、ポリアリレートとポリカーボネートと特定構造の臭素化ビスフェノールカーボネート系難燃剤に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ペンタエリスリトールホスファイト化合物、および脂肪酸金属塩を特定比率で配合した組成物が開示されている。しかしながら、前述した組成物は初期色調や耐熱変色性は良化しているが、滞留安定性が改善されておらず、また、溶融状態から徐冷した場合にはミクロ相分離が発生して組成物が曇る現象が見られる場合がある。この現象は肉厚の成形品を溶融状態から成形する場合にも見られ、成形品の中心付近は樹脂が徐冷され、そのため、成形品の透明性が損なわれることがあった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭58-83050号公報
【特許文献２】特開平10-158491号公報
【特許文献３】特開2002-309072号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、透明性、色調および難燃性に優れ、しかも肉厚の成形品を成形した時にも透明性に優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定構造のリン化合物を配合することにより、肉厚成形品の透明性が維持できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち本発明の要旨は次のとおりである。
【０００８】
（１） ポリアリレート(A)、ポリカーボネート(B)、下記一般式（I）で示される臭素系難燃剤(C)、リン化合物(D)を溶融混練してなる樹脂組成物であって、(A)、(B)、(C)のそれぞれの配合（質量比）が下記式（１）、（２）の関係であり、 (A)+(B)+(C)の総量100質量部に対する(D)の比率が0.005〜0.2質量部であり、該樹脂組成物を樹脂温度300℃以上、金型温度100℃で射出成形した厚さ3mmの板状成形品のヘイズHz（３）と、厚さ１０ｍｍの板状成形品のヘイズHz（１０）の関係が、Hz（３）≦８で、かつHz（１０）−Hz（３）≦１５であることを特徴とする樹脂組成物。
(A)/(B) ＝80/20〜10/90           （１）
15≦（C）/{(A)+(B)+(C)}≦35      （２）
【０００９】
【化１】
2009235362.tif 000002
（式中、m＝1〜10、n＝0〜4である）
（２） リン化合物(D)が下記一般式（II）で示される12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシンである（１）の樹脂組成物。
【００１０】
【化２】
2009235362.tif 000003
（式中、R1〜R11は同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは炭素原子数１0以下の炭化水素基である）
（３） 一般式(I)式がm=3〜4、n=0〜1とした臭素化ポリカーボネートオリゴマーである（１）または（２）の樹脂組成物。
【００１１】
（４） 一般式 (I)がm=4、n=0とした臭素化ポリカーボネートオリゴマーである（１）または（２）の樹脂組成物。
【００１２】
（５） （１）〜（４）のいずれかの樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の樹脂組成物は透明性、色調および難燃性に優れており、さらには肉厚の成形品を成形した時にも透明性が損なわれにくいため有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明に用いられるポリアリレートとは、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と、二価フェノールまたはその誘導体とよりなるポリエステルであり、溶液重合、溶融重合、界面重合などの方法により製造される。
【００１６】
芳香族ジカルボン酸残基を導入するための原料の好ましい例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、2,2’-ビフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルスルフォンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2-ビス（4-カルボキシフェノキシ）エタン、5-ナトリウムスルホイソフタル酸などがあり、なかでも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好ましく、溶融加工性、機械的特性および透明性の点から、両者を混合して用いることが特に好ましい。その場合、混合モル比率（テレフタル酸／イソフタル酸）は100/0〜0/100の範囲の任意であるが、好ましくは70/30〜0/100、より好ましくは50/50〜0/100である。
【００１７】
ビスフェノール類残基を導入するための原料はビスフェノールであり、その具体例として、例えば2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル）プロパン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよいし、あるいは２種類以上混合して使用してもよい。これらの化合物の中で、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンを使用することが好ましく、最適にはこれを単独で使用する。
【００１８】
これらの原料からなるポリアリレートは、1,1,2,2-テトラクロロエタン100mlに試料1.0gを溶解した溶液の、温度25℃におけるインヘレント粘度が0.40〜0.60dl/gであることが好ましく、0.45〜0.55であることがより好ましい。対数粘度が0.40未満になると得られる樹脂組成物の機械的特性が劣ったものとなったり、熱変形温度が低下したりして好ましくなく、逆に0.60を超えると溶融粘度が高くなるため溶融加工時の変色が著しくなる場合があって好ましくない。
【００１９】
本発明に用いられるポリカーボネート(B)はビスフェノール類残基単位とカーボネート残基単位とが繰り返されてなるポリ炭酸エステルである。ポリカーボネートは上記ポリアリレートと類似のビスフェノール類残基単位を有するため、ポリアリレートに対して良好な相溶性を示す。
【００２０】
ビスフェノール類残基単位を導入するためのポリカーボネート原料としてのビスフェノール類としては、例えば2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3，5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3，5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカン、1,3-または1,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジチオジフェノール、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジクロロジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-2,5-ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。その他にも米国特許明細書第2,999,835号、第3,028,365号、第3,334,154号および第4,131,575号に記載されているジフェノールが使用できる。これらは単独で使用してもよいし、あるいは2種類以上混合して使用してもよい。これらの化合物の中でも少なくとも2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを使用することが好ましく、より好ましくは当該化合物を単独で使用する。
【００２１】
カーボネート残基単位を導入するためのポリカーボネート原料としては、例えばホスゲン、あるいはジフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００２２】
これらの原料からなるポリカーボネートは、1,1,2,2-テトラクロロエタン100mlに試料1.0gを溶解した溶液の、温度25℃におけるインヘレント粘度が0.40〜0.70dl/gであることが好ましく、0.42〜0.65であることがより好ましい。対数粘度が0.40未満になると得られる樹脂組成物の機械的特性が劣ったものとなったり、熱変形温度が低下したりして好ましくなく、逆に0.70を超えると溶融粘度が高くなるため溶融加工時の変色が著しくなる場合があって好ましくない。
【００２３】
ポリアリレート(A)とポリカーボネート(B)との配合比は、樹脂組成物の成形加工性と成形品の耐熱変形性の観点から、ポリアリレート(A)／ポリカーボネート(B)の質量比が80/20〜10/90が好ましく、70/30〜20/80がより好ましい。(A)が80%を超えると樹脂組成物の加工温度が高くなるため、着色しやすくなり、逆に10%未満であると十分な耐熱性が維持できなくなって好ましくない。
【００２４】
本発明に用いられる臭素系難燃剤(C)は、下記一般式（I）で表され平均の繰り返し単位数ｍが１〜１０、ｎが０〜４である臭素化ビスフェノールカーボネート系難燃剤である。
【００２５】
【化３】
2009235362.tif 000004
（式中、m＝1〜10、n＝0〜4である）
【００２６】
平均の繰り返し単位数ｍが１未満では、本発明の臭素化ビスフェノールカーボネート系難燃剤とならない。繰り返し単位数ｍが１０を超える場合は、臭素化ビスフェノールカーボネート系難燃剤の溶融粘度が大きくなってポリアリレートおよびポリカーボネートとの相溶性が悪くなるため、得られる樹脂組成物の透明性が劣ったものとなる。
【００２７】
平均の繰り返し単位数ｎが４を超える場合、得られる樹脂組成物の難燃性が低下するとともに、難燃剤自体の分解開始温度が低下するため、本発明の樹脂組成物の成形温度では難燃剤の分解が起こりやすくなって、機械的物性の低下、初期色調の悪化など様々な不良が発生する。
【００２８】
また、本発明における臭素化ビスフェノールカーボネート系難燃剤は、一般式(I)にあるように、その末端が２，４，６−トリブロモフェニル基で封鎖されたものである必要があり、これ以外の末端基では、本発明の課題である透明性に優れ初期色調の良い難燃性樹脂組成物とはならない。
【００２９】
本発明の樹脂組成物における臭素系難燃剤(C)の配合比は、ポリアリレート(A)+ポリカーボネート(B)+臭素系難燃剤(C)の総量に対する(C)の比率が15〜35質量%が好ましく、17〜30質量%であることがより好ましい。（C）が15質量%未満であると、得られる樹脂組成物の難燃性が十分なものとはならず、また、35質量%を超えると難燃化効果が飽和してそれ以上の効果が望めなくなる上に、溶融加工時に着色しやすくなることや衝撃強度などの機械的性質が損なわれやすくなって好ましくない。
【００３０】
本発明に用いられるリン化合物（D）はリン原子および酸素原子を含む環構造を有する炭化水素化合物であり、好ましくは芳香環を有するものであり、より好ましくは12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシンを基本骨格とした下記一般式(II) 
【００３１】
【化４】
2009235362.tif 000005
（式中、R1〜R11は同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは炭素原子数１0以下の炭化水素基である）で表される化合物である。
【００３２】
一般式（II）のR1〜R10として好ましいものは水素、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、エチルヘキシル基などの脂肪族炭化水素基、未置換あるいはアルキル基で置換されたフェニル基などの芳香族炭化水素基などが挙げられ、R1〜R10は互いに同じものでも異なったものでもよい。
【００３３】
そのような化合物の具体例としては、6-ヒドロキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-オクチルオキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-(2-エチルヘキシル)オキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,10-ジメチル-4,8-ビス（tert-ブチル）-6-フェノキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、4,8-ジシクロヘキシル-6-ヒドロキシ-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、4,8-ジ-tert-ブチル-6-エトキシ-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、1,10-ジメチル-4,8-ジ-tert-ブチル-6-（2,4-ジメチルフェニル）-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、1,10-ジメチル-4,8-ジ-tert-ブチル-6-（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。
【００３４】
その他に6位の置換基により前記式(2)の構造が二つ結合した6,6’-［1,6-ヘキサンジイルビス（オキシ）］ビス［4,8-ビス（1,1-ジメチルエチル）-2,10-ジメチル--12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン］や、置換基中に亜リン酸エステル構造を有する2,4,8,10-テトラメチル-6-［（2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ［2.2.2］オクタン-4-イル）メトキシ］-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、4,8-ジ-tert-ブチル-2,10-ジメチル-6-［（2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン-4-イル）メトキシ］-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-［（2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン-4-イル）メトキシ］-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシンなどが挙げられる。
【００３５】
これらの具体例の中でも、特に2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-オクチルオキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-(2-エチルヘキシル)オキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシンを用いることが好ましい。
【００３６】
リン化合物は溶融加工時の着色防止に効果があるが、ポリアリレートとポリカーボネートとを溶融混練する際には、特にポリアリレート比率が低い場合、各成分の相溶化、結果的には樹脂組成物の透明化を阻害する効果がある。その場合、強度に混練することで透明化することが可能となるが、せん断発熱によって樹脂温度が高くなって、得られる樹脂組成物はかえって着色しやすくなる。
【００３７】
また、強制的に透明化した樹脂組成物も溶融状態から徐冷すると、ミクロ相分離が発生して透明性が損なわれやすい。そこで、前記のジオキサホスホシン系化合物を使用するとポリアリレートとポリカーボネートの相溶化が容易に行える他に、樹脂組成物を溶融状態から徐冷しても透明性を維持しやすくできる。
【００３８】
本発明の樹脂組成物におけるリン化合物(D)の配合比は、ポリアリレート(A)、ポリカーボネート(B)と臭素系難燃剤(C)の合計量100質量部に対して、0.005〜0.2質量部が好ましく、0.01〜0.2質量部であることがより好ましい。リン化合物(D)が0.005質量部未満であると、樹脂組成物の成形加工時の変色および成形品の使用時の熱変色を防止する効果が乏しくなり、逆に0.2質量部を超える場合には、溶融加工時の着色効果が飽和に達してしまうことや、溶融混合して透明化することが困難となって好ましくない。
【００３９】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては前記の成分を溶融混合することが好ましい。樹脂組成物の製造方法は構成成分を混合することであり、一般的には材料を単にドライブレンドすることや、溶剤に溶解あるいは分散した状態で混合後に固形分のみを単離すること、または、加熱溶融状態で混練することなどがあげられるが、これらの中では溶融混合によって製造したものが透明性、特に肉厚成形品の透明性に優れた樹脂組成物となって好ましい。
【００４０】
前記(A)、(B)、(C)、および(D)成分の混合方法ならびに混合順序には特に制限はなく、公知の混合機、例えば、タンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等で混合し、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で溶融混練して行なうことができる。また、前記４成分の一括同時混合、または特定成分のみを混合した後、残る成分を添加混合することも可能である。
【００４１】
本発明の樹脂組成物の特徴は溶融状態から徐冷した場合でもミクロ相分離が起こりにくく、透明性が損なわれにくいことにある。具体的には肉厚の成形品を成形した場合、表面近傍は冷却されやすいため透明性が損なわれることはないが、中心部は徐冷されるため前記の現象が起こって濁りが生じる。
【００４２】
本発明の樹脂組成物では特定のリン化合物を添加することにより、初期色調に優れるのみならず、徐冷時のミクロ相分離が抑制されるため、肉厚の成形品の透明性も優れたものとなる。本発明では、樹脂組成物を樹脂温度300℃以上、金型温度100℃で射出成形した厚さ10mmの板状成形物のヘイズHz（１０）および厚さ3mmの板状成形物のヘイズHz（３）において、式（A） Hz（１０）−Hz（３）≦１５で、かつ式（B) Hz（３）≦８の関係を満足することが必要であり、前記、式（A） Hz（１０）−Hz（３）≦１５で、かつ式（B) Hz（３）≦８である場合、徐冷によるミクロ相分離の発生が抑制されていると判断できる。
【００４３】
同じ金型温度で成形した時に、厚さ3mmの成形品は全体が急冷されるため溶融時の透明性を維持したものとなり、厚さ10mmの成形品では前記したように中心部が徐冷されることによってミクロ相分離が発生し、濁りが生じやすくなっている。その濁りの度合いを評価する指標にヘイズを用いると、ミクロ相分離しやすいものほどHz（１０）の値が大きくなり、結果、前記式(A)の左辺が大きいものとなる。ここでもともと樹脂組成物が不透明であると、前記式(A)の左辺は小さくなる場合があるため、溶融状態の樹脂組成物の透明性が優れたものであることを前記式(B)の関係を満たすことが重要となる。
【００４４】
本発明の樹脂組成物は1,1,2,2-テトラクロロエタン100mlに試料1.0gを溶解した溶液の、温度25℃におけるインヘレント粘度が、0.40〜0.50dl/gの範囲にあることが好ましく、0.42〜0.48dl/gであることがより好ましい。インヘレント粘度が0.40dl/g未満であると、成形時にフラッシュやクラックが発生しやすくなるとともに、物性が低すぎるものとなる。また、インヘレント粘度が0.50dl/gを超えると、溶融加工時の剪断が大きく剪断発熱等により成形物の着色や焼け筋が発生する場合があるほかに、成形時の流動性が大きく低下してよくない。
【００４５】
本発明の樹脂組成物には、前記成分のほかに、成形品の耐熱変色性のさらなる向上の観点から、ヒンダードフェノール系やラクトン系などの酸化防止剤やヒンダードアミン系光安定剤を含有させてもよい。さらに、本発明の樹脂組成物は、成形品の耐熱変色性が低下しない限り、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、滑剤等の各種添加剤を含んでいても良い。
【００４６】
本発明の樹脂組成物は任意の方法で各種成型品に成形することができる。成形方法は特に制限されず、通常、射出成形法、押し出し成形法、圧縮成形法が好ましく用いられる。
【実施例】
【００４７】
次に実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４８】
１．評価方法
（１）インヘレント粘度(dl/g)：ウベローデ型粘度管を使用し、1,1,2,2-テトラクロロエタンを溶媒として、濃度1g/dl、温度25℃において測定した。
（２）シャルピー衝撃値(kJ/m2)：ISO179-1eAに基づき、厚み４ｍｍ試験片にノッチ加工したものを用いて測定した。
（３）荷重たわみ温度(℃)：ISO75に基づき、厚み4mmの試験片を用いて荷重1.8MPaでの荷重たわみ温度を測定した。
（４）イエローインデックス：厚み3mmの板状成形品について、日本電色工業社製色差計SE-2000を使用して測定した。
（５）ヘイズ：厚み3mmおよび10mm板状成形品について、日本電色工業社製ヘイズメータNDH-2000を使用して測定し、それぞれの結果をH3およびH10とした。
（６）成形品外観：厚み10mmの板状成形品について、外観を目視で観察し、シルバーストリークが見られるものを×、見られないものを○として評価した。
（７）難燃性：厚み0.8mm、長さ125mm、幅12mmの短冊型成形品について、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているUL94試験に準拠し、垂直に保持した成形品下部にバーナーの炎を10秒間2回接炎した後のそれぞれの残炎時間とドリップ性によって難燃性を評価し、表１に示すようなクラスに分類した。
【００４９】
【表１】
2009235362.tif 000006
【００５０】
２．原料
実施例と比較例に使用した原材料は、次の通りである。
（Ａ）ポリアリレート
以下の方法により合成したポリアリレート（A-1）〜（A-4）を使用した。
【００５１】
製造例1
水冷用ジャケットと攪拌装置を備えた内容積100Lの反応容器中に、水酸化ナトリウム  0.62kg （15.5mol）を50Lのイオン交換水に溶解し、ついで二価フェノールとして2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン（以下BPA）を1.64kg (7.2mol)、および、p-tertブチルフェノール（以下PTBP）0.06kg (0.40mol)を溶解した。別の容器で芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸ジクロリド（以下TPC）およびイソフタル酸ジクロリド（以下IPC）を、それぞれ0.75kg (3.7mol)ずつ、含有水分率が20ppmのジクロロメタン20Lに溶解した。それぞれの液を20℃になるよう調節した後、反応槽で前記水溶液を攪拌したところへ、前記ジクロロメタン溶液を全量投入した。投入終了直後、単位体積あたりの攪拌所要動力が10kW/m3となるように攪拌機の回転数を調節し、そのまま6時間攪拌を続けた後、攪拌機を停止した。静置分離後に水相を抜き出し、残ったジクロロメタン相に酢酸120g (2mol)を添加した。その後、イオン交換水25Lを投入し、20分間攪拌してから再度静置して水相を抜き出した。この水洗操作を水相が中性になるまで繰り返した後、ジクロロメタン相を、ホモミキサーを装着した容器に入った５０℃の温水中に投入して塩化メチレンを蒸発させ、粉末状ポリアリレートを得た。この粉末状ポリアリレートを脱水した後、真空乾燥機を使用して、減圧下１２０℃で２４時間乾燥してポリアリレート（A-1）を得た。このインヘレント粘度を測定したところ、0.55dl/gであった。組成とインヘレント粘度を表2に示す。
【００５２】
【表２】
2009235362.tif 000007
【００５３】
製造例2〜4
水酸化ナトリウム、BPA、PTBP、TPCとIPCの配合量を表2に示す値にした他は製造例1と同様にしてポリアリレート（A-2）〜（A-4）を得た。これらについて測定したインヘレント粘度を表2に併せて示す。
【００５４】
（Ｂ）ポリカーボネート
(B-1)インヘレント粘度が0.49であるポリカーボネート（住友ダウ社製、商品名カリバー200-13）
(B-2)インヘレント粘度が0.64であるポリカーボネート（住友ダウ社製、商品名カリバー200-3）
（Ｃ）臭素系難燃剤
(C-1) (1)式においてm=4、n=0とした臭素化ポリカーボネートオリゴマー（帝人化成社製、商品名ファイヤガードFG-8500）
【００５５】
【化５】
2009235362.tif 000008
(C-2) (1)式においてm=3〜4、n=0〜1とした臭素化ポリカーボネートオリゴマー（帝人化成社製、商品名ファイヤガードFG-8100）
(C-3) 下記(III)式示す臭素化ポリカーボネートオリゴマー（帝人化成社製、商品名ファイヤガードFG-7200）
【００５６】
【化６】
2009235362.tif 000009
(C-4) ビス（ペンタブロモフェニル）エタン（アルベマール社製、商品名SAYTEX8010）
（Ｄ）リン化合物
(D-1) 下記(4)式に示すリン化合物（ADEKA社製HP-10）。
【００５７】
【化７】
2009235362.tif 000010
(D-2)ビス（ノニルフェニル）スピロペンタエリスリトールジホスファイト（ADEKA社製PEP-4）。
【００５８】
（Ｅ）滑剤
（E-1）ステアリン酸カルシウム（堺化学社製SC-100）
【００５９】
実施例1〜6、7〜11
熱風循環式乾燥機を用いて120℃で8時間以上乾燥を行った(A)ポリアリレート、(B)カーボネートおよび(C)臭素系難燃剤、さらには未乾燥の(D)リン化合物を表３および表４に記載の配合割合で総仕込み量3kgで混合した後、クボタ製ロスインウェイト式連続定量供給装置CE-W-１を用いて、ベント部を二箇所有するスクリュー径37mm、L/D40の二軸押出機（東芝機械社製TEM37BS）の主供給口に供給した。そして、押出機のバレル温度設定320℃、ベント減圧度-0.099MPa（ゲージ圧）、吐出量20kg/h、スクリュー回転数150rpmで溶融混練開始後、450rpmを上限に徐々に回転数を上げて、ダイスから吐出される樹脂組成物が透明になった回転数で残りの原料の溶融混練を行った。ダイスからストランド状に引き取った樹脂組成物を水浴して冷却固化し、ペレタイザーでカッティングした後、120℃で8時間熱風乾燥することによって樹脂組成物のペレットを得た。
【００６０】
得られた樹脂組成物ペレットのインヘレント粘度を測定し、また、32mmφ射出成形機（東芝機械社製EC100NII）を使用し、シリンダー温度320℃、金型温度100℃の条件で、厚み3mmと10mmの板状成形品、および、100mm×10mm×4mmおよび125mm×12mm×0.8mmの短冊型成形品を射出成形し、イエローインデックス、ヘイズ、シャルピー衝撃値、DTUL、および、難燃性を評価した。結果を表３および表4に示す。なお、射出成形のサイクルは厚み10mmの板状成形品のみ90秒、それ以外の成形品の場合は30秒とし、測定に使用する成形品は全て成形サイクル10ショット以降のものを使用した。
【００６１】
【表３】
2009235362.tif 000011
【００６２】
【表４】
2009235362.tif 000012
【００６３】
比較例１〜6、7〜13
表５および表６に示す配合とした他は実施例と同様にして樹脂組成物のペレットを作製、評価した。結果を表５および表６に示す。
【００６４】
【表５】
2009235362.tif 000013
【００６５】
【表６】
2009235362.tif 000014
【００６６】
実施例において、各配合比で良好な初期色調と物性、難燃性、特に肉厚成形品においても低いヘイズを有する、すなわち、溶融状態から徐冷しても透明性が維持される樹脂組成物が得られた。
【００６７】
比較例1および2では臭素系難燃剤が実施例と異なるものを使用したために、上限のスクリュー回転数で溶融混練しても透明な肉厚３ｍｍにおけるヘイズの小さい樹脂組成物は得られなかった。
【００６８】
また、比較例3ではポリカーボネートに対するポリアリレート比率が大きいため、初期のイエローインデックスが大きいものとなり、比較例4では逆にポリカーボネートに対するポリアリレート比率が小さいために、スクリュー回転数を上限まで上げて溶融混練しないと樹脂組成物が透明にならず、さらには肉厚な成形品の透明性が悪いものとなった。
【００６９】
比較例5では使用したポリアリレートのインヘレント粘度が高すぎるため、透明な樹脂組成物が得られにくく、肉厚な成形品のヘイズが大きいものとなり、比較例6では逆にポリアリレートのインヘレント粘度が小さいため、実施例よりも樹脂組成物のインヘレント粘度が低く物性が劣ったものとなった。
【００７０】
比較例7では難燃剤の配合比率が低いため、十分な難燃性が得られず、比較例8では逆に難燃剤の配合比率は高いが、インヘレント粘度が低くなったため、物性が劣ったものとなった。
【００７１】
比較例9では難燃剤を配合しなかったため、難燃性が劣ったものとなっている。また、比較例10ではリン化合物を配合しなかったため、実施例よりも初期色調が劣ったものとなり、比較例11ではリン化合物の配合比率が多すぎるため、樹脂組成物の透明性が劣ったものとなった。
【００７２】
比較例12では実施例と異なる構造のリン化合物を用いたため、実施例よりも大きいスクリュー回転数で溶融混練しないと透明な樹脂組成物とならず、また、肉厚な成形品の透明性が劣ったものとなり、比較例13では比較例12にステアリン酸カルシウムを添加することにより、透明な樹脂組成物を得やすくなったが、成形サイクルが長い肉厚成形品にシルバーストリークが見られ、滞留安定性が劣ったものとなった。