(57)【要約】【課題】打滴干渉が発生しない画像を形成することができるインクジェット画像の形成方法を提供する。【解決手段】１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有するインクジェット記録用インクを用いて、第一のドットが受像材料表面に着弾後５０ｍ秒以内に、第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、第二のドットを吐出することを特徴とするインクジェット画像の形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有するインクジェット記録用インクを用いて、第一のドットが受像材料表面に着弾後５０ｍ秒以内に、前記第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、前記第二のドットを吐出することを特徴とするインクジェット画像の形成方法。
【請求項２】
第一のドットが受像材料表面に着弾後３０ｍ秒以内に、前記第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、前記第二のドットを吐出することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項３】
第一のドットが受像材料表面に着弾後１０ｍ秒以内に、前記第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、前記第二のドットを吐出することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項４】
前記インクジェット記録用インクが、フタロシアニン染料、アントラピリドン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料およびテトラキスアゾ染料より選ばれる染料の１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項５】
前記水溶性平面状化合物が、芳香族環を少なくとも２個有する化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項６】
前記水溶性平面状化合物が、蛍光のない化合物であり、最も長波側の吸収ピークの波長（λｍａｘ）が３５０ｎｍ以下で、且つモル吸光係数が１万以下の化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項７】
前記水溶性平面状化合物が、スルホ基を有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項８】
前記インクジェット記録用インクに含まれる染料が下記一般式（Ｃ）で表されるフタロシアニン染料であることを特徴とする請求項４〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【化１】
2009226781.tif 000020
（式中、Ｑ１〜Ｑ４、Ｐ１〜Ｐ４、Ｗ１〜Ｗ４、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、（＝Ｃ（Ｊ１）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ２）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ３）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ４）−または−Ｎ＝）を表す。Ｊ１〜Ｊ４はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物または金属ハロゲン化物を表す。）
【請求項９】
イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各インクを少なくとも有し、前記各インクのうち少なくとも１つが前記インクジェット記録用インクであるインクセットを用いてフルカラーの画像を形成することを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項１０】
支持体上に多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する前記受像材料上に画像を形成することを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット画像の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
【０００３】
このようなインクジェット用インクに用いられる色素に対しては、水などの溶剤に対する溶解性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
【０００４】
特に、光、湿度、熱に対して堅牢な色素であること、中でも多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に印字する際には環境中のオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢であること、及び耐水性に優れることが強く望まれている。
【０００５】
この様な各種の外部環境に対して高堅牢な染料が開示されている（例えば、特許文献１、２等参照。）。
【０００６】
一方で、近年デジタルカメラや携帯カメラで撮影したデジタル画像をプリントアウトする際に、インクジェット方式が用いられる事が多くなってきた。単位時間当たりの処理枚数を多くするために、インクの吐出周波数を高くしたり、多ノズルによる高密度記録等により、記録時間の短縮が行われている。
【０００７】
しかしながら、前述した様な高堅牢性の染料を用いたインクは、受像材料に対して浸透しにくいものが多い。浸透性の劣るインクを用いて高速記録を行った場合には、受像材料上に着弾したインク滴が受像層中に浸透する前に、隣接する場所に次のインクが吐出されてしまうため、２つのインク滴が合一してしまい、得られる画像の画質が著しく低下することがあった。この様なインク滴の合一を、以後「打滴干渉」と呼ぶ。
【０００８】
インクの浸透性を向上させる方法としては、例えば界面活性剤の添加量を増やして、インクの表面張力を低下させる方法は、当該業者にとっては既知である。しかしながら、界面活性剤の必要以上の増量は、インク中の泡の発生を起こしやすくして、吐出性を悪化させる事がある。また、表面張力を必要以上に低下させた場合も、ノズルからインクが垂れ易くなったり、ノズル内でのインクのメニスカスを形成しにくくなったりして、吐出性に影響を及ぼすため、界面活性剤の大幅な増量は困難である。
【０００９】
また、例えば１，２−ヘキサンジオールや２−ピロリドン及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルのごとき特定の水溶性有機溶剤を添加する事により、インクの浸透性を向上させることも、当該業者にとっては既知である。しかしながら、インク中の溶剤の組成は、インクの吐出性やノズル上での乾燥性、できあがった画像の保存性や高湿条件下に保存した場合の画像の滲み等に影響を及ぼす事が知られており、全ての性能を満足する溶剤組成は見つかっていないのが現状である。
【００１０】
一方で、シアンのインクにはフタロシアニン染料が用いられる事が多いが、高堅牢性のフタロシアニン染料を用いて光学濃度が高い記録画像を形成させた場合に、乾燥するにつれて色素の結晶が記録材料表面に析出して、記録画像が光を反射して金属光沢を放つという、いわゆるブロンズ現象の問題が知られている。この現象は、耐水性、耐光性や耐ガス性を向上させるために色素の水溶解性を下げたり、色素構造中に水素結合性基を導入したりすることにより生じやすい傾向がある。ブロンズ現象の発生によって光を反射、散乱するので、記録画像の光学濃度が低下してしまうばかりでなく、記録画像の色相も所望のものとは大きく異なったり、透明度が失われたりするため、ブロンズ現象抑制はインクジェットインクに要求される性能として重要なものの一つである。
【００１１】
ブロンズ現象抑制の方法として、ナフタレンカルボン酸誘導体やナフタレンスルホン酸誘導体をインクに添加することが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
また、１分子中に１０個を超える非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物をインクに添加することが開示されている（例えば、特許文献４参照。）。
しかしながら、これらの添加剤を含んだインクを高速で吐出した場合の、インクの浸透性に対する影響については、上記公報中では何ら言及されていない。
【００１２】
従って、画像の保存性を損なうこと無く、受像材料に対する浸透性の良好なインクが望まれていた。
【特許文献１】特開２００７−７７２５６号公報
【特許文献２】特開２００７−２３２５１号公報
【特許文献３】特許第３９０３９３８号公報
【特許文献４】特開２００５−１０５２６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、打滴干渉が発生しない画像の形成が可能なインクジェット画像の形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、特定構造の化合物の添加によってインクの受像材料に対する浸透性を改良できることを見出した。すなわち本発明の目的は、以下の発明により達成される。
＜１＞
１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有するインクジェット記録用インクを用いて、
第一のドットが受像材料表面に着弾後５０ｍ秒以内に、前記第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、前記第二のドットを吐出することを特徴とするインクジェット画像の形成方法。
【００１５】
＜２＞
第一のドットが受像材料表面に着弾後３０ｍ秒以内に、前記第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、前記第二のドットを吐出することを特徴とする上記＜１＞に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜３＞
第一のドットが受像材料表面に着弾後１０ｍ秒以内に、前記第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、前記第二のドットを吐出することを特徴とする上記＜２＞に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜４＞
前記インクジェット記録用インクが、フタロシアニン染料、アントラピリドン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料およびテトラキスアゾ染料より選ばれる染料の１種以上を含有することを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜５＞
前記水溶性平面状化合物が、芳香族環を少なくとも２個有する化合物であることを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【００１６】
＜６＞
前記水溶性平面状化合物が、蛍光のない化合物であり、最も長波側の吸収ピークの波長（λｍａｘ）が３５０ｎｍ以下で、且つモル吸光係数が１万以下の化合物であることを特徴とする上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜７＞
前記水溶性平面状化合物が、スルホ基を有することを特徴とする上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜８＞
前記インクジェット記録用インクに含まれる染料が下記一般式（Ｃ）で表されるフタロシアニン染料であることを特徴とする上記＜４＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【００１７】
【化１】
2009226781.tif 000002
【００１８】
（式中、Ｑ１〜Ｑ４、Ｐ１〜Ｐ４、Ｗ１〜Ｗ４、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、（＝Ｃ（Ｊ１）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ２）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ３）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ４）−または−Ｎ＝）を表す。Ｊ１〜Ｊ４はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物または金属ハロゲン化物を表す。
＜９＞
イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各インクを少なくとも有し、前記各インクのうち少なくとも１つが前記インクジェット記録用インクであるインクセットを用いてフルカラーの画像を形成することを特徴とする上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜１０＞
支持体上に多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する前記受像材料上に画像を形成することを特徴とする上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、打滴干渉が発生しない画像を形成可能な、特に、高速で記録した場合に顕著な効果を奏するインクジェット画像の形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に本発明について詳細に説明する。
本発明のインクジェット画像の形成方法は、１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有するインクジェット記録用インクを用いて、第一のドットが受像材料表面に着弾後５０ｍ秒以内に、第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、第二のドットを吐出することを特徴とする。
本発明は、上記構成とすることにより、色再現性に優れ、且つ光，熱，湿度及び環境中の活性ガスに対して十分な堅牢性を有し、打滴干渉が発生しない画像を形成でき、特に高速で記録する場合に顕著となるインクジェット画像を形成することができる。
【００２１】
［インクジェット記録用インク］
本発明に用いられるインクジェット記録用インクは、１分子中に１０以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物（以下、「特定の化合物」ともいう。）を含む。
【００２２】
＜１分子中に１０以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物＞
非局在化したπ電子系を構成するπ電子の数が増え、π電子系が広がると可視域に吸収を持つことが多い。
本発明で「無色」とは、画像に影響を及ぼさない範囲で極めて僅かに着色している状態も含まれる。
本発明における特定の化合物は、蛍光性の化合物であっても良いが、蛍光のない化合物が好ましく、さらに好ましくは最も長波側の吸収ピークのλｍａｘが３５０ｎｍ以下、より好ましくは３２０ｎｍ以下で、且つモル吸光係数が１万以下の化合物である。
【００２３】
本発明における化合物は、１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する。π電子の数の上限に特に制限はないが、８０個以下が好ましく、中でも５０個以下が好ましく、特に３０個以下が好ましい。
また、１０個以上のπ電子が１つの大きな非局在系を形成していてもよいが、２つ以上の非局在系を形成していてもよい。特に、１分子中に芳香族環を少なくとも２個有する化合物が好ましい。
芳香族環は、芳香族炭化水素環であっても良いしヘテロ原子を含む芳香族ヘテロ環であっても良く、縮環して１つの芳香族環を形成するものであっても良い。
芳香族環の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどを挙げることができる。
【００２４】
本発明の水溶性平面状化合物は、２０℃において１００ｇの水に対して少なくとも１ｇ以上溶解する化合物が好ましい。より好ましくは５ｇ以上溶解する化合物であり、最も好ましくは１０ｇ以上溶解する化合物である。
１分子中に２つ以上の芳香族環を有する化合物の場合には、分子中の芳香族環に結合している少なくとも２個の可溶化基を有することがとりわけ望ましい。有用な可溶化基には、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、４級アンモニウム塩および当業者に明らかな他の基が含まれるが、これらに限定されない。中でも、スルホ基およびカルボキシル基が好ましく、スルホ基が最も好ましい。
分子中の可溶化基の最大数は、利用可能な置換基の位置の数によってのみ制限されるけれども、実用上の目的には、分子中に、同じかまたは異なる可溶化基が１０個存在すれば十分である。これらの可溶性基のカウンターカチオンに制限はなく、アルカリ金属、アンモニウム、有機のカチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど）を挙げることができるが、中でもアルカリ金属、アンモニウムが好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムがより好ましく、リチウム、ナトリウム、アンモニウムが特に好ましい。水に対する溶解性を付与する点では、リチウムが最も好ましく、コスト的な点ではナトリウムが最も好ましい。
【００２５】
具体的な化合物としては、特開昭６３−５５５４４号の他、特開平３−１４６９４７号、同３−１４９５４３号、特開２００１−２０１８３１号、同２００２−１３９８２２号、同２００２−１９６４６０号、同２００２−２４４２５７号、同２００２−２４４２５９号、同２００２−２９６７４３号、同２００２−２９６７４４号、同２００３−２５５５０２号、同２００３−３０７８２３号、同２００４−４５００号、同２００４−１７０９６４号の各公報あるいは明細書に記載の化合物を挙げることができる。
【００２６】
前記特定の化合物は、上記の中でも、下記一般式１で表される化合物が好ましく用いられる。
一般式１：
Ａ−Ｘ−Ｌ−（Ｙ−Ｂ）ｎ
式中、Ａ，Ｌ，Ｂは、それぞれ独立に、芳香族基（アリール基および芳香族ヘテロ環基）を表す。ＸとＹはそれぞれ独立に２価の連結基を表す。ｎは０もしくは１を表す。芳香族基は単環であっても縮合環であってもよい。２価の連結基は、アルキレン基、アルケニレン基、−ＣＯ−、−ＳＯｎ−（ｎは０、１、２）、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基，ヘテロ環基を表す）、−Ｏ−、およびこれらの連結基を組み合わせた２価の基である。但し、一般式１で表される化合物は、スルホ基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、およびホスホノ基から選ばれるイオン性親水性基を少なくとも１つ含有する。これらのイオン性親水性基は塩の形でも良く、そのカウンターカチオンについては制限はなく、アルカリ金属、アンモニウム、有機のカチオン（テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム、ピリジニウムなど）を挙げることができるが、中でもアルカリ金属、アンモニウムが好ましく、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましく、リチウム、ナトリウム、アンモニウムがより好ましく、リチウムが特に好ましい。
【００２７】
また、一般式１で表される化合物は、イオン性親水性基以外の置換基を有していても良く、具体的置換基としてアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基（アニリノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシル基、アシルアミノ基、ウレイド基、ハロゲン原子、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、スルフェニル基、スルフィニル基等を挙げることができ、これらは更に置換基を有していても良い。一般式１の化合物の中でも好ましいものは、ｎ＝１のものであり、またＡ，Ｌ，Ｂのうち少なくとも１つが芳香族ヘテロ環であるものが好ましい。さらにはイオン性親水性基が２から４個含まれるものが好ましい。
【００２８】
本発明の化合物が、どういう作用機構から受像材料への浸透性を向上させているかは明確になっていないが、色素分子とπ電子相互作用することによりコンプレックスを形成することで、浸透性が向上しているものと推定される。従って、特にフタロシアニン染料の様な平面性の染料に対して効果が発現するためには、浸透性向上剤が平面であることとπ電子系が大きく広がっていることが重要である。また、浸透性向上剤自身あるいは色素と浸透性向上剤によって形成されるコンプレックスが析出しないように、浸透性向上剤が十分な溶解性を有することも重要である。必要なπ電子の数は、用いられるインクジェット用色素の大きさによって変わってくるものであるが、インクジェットに用いられる色素は、固定性を上げるために直接染料に代表されるように大きく広がった平面構造を有しているので、浸透性向上剤は１分子中に１０個以上の非局在化π電子系の広がりを有する無色の水溶性平面状化合物である必要があるものと推測される。また、浸透性向上剤と色素によって形成されるコンプレックスは、色素を浸透性向上剤で保護する形態となるためオゾンガスに対する耐性も向上する。
【００２９】
本発明に用いられる好ましい化合物例は、先にあげた特開２００２−１３９８２２号、同２００２−１９６４６０号、同２００２−２４４２５７号、同２００２−２４４２５９号、同２００２−２９６７４３号、同００２−２９６７４４号、特開２００３−２１７３１８、特開２００６−２４９２７５号、同２００６−２４９２７７号の各公報あるいは明細書に記載の化合物を挙げることができる。代表的な化合物（浸透性向上剤）を以下に示す。
【００３０】
【化２】
2009226781.tif 000003
【００３１】
【化３】
2009226781.tif 000004
【００３２】
【化４】
2009226781.tif 000005
【００３３】
【化５】
2009226781.tif 000006
【００３４】
【化６】
2009226781.tif 000007
【００３５】
【化７】
2009226781.tif 000008
【００３６】
【化８】
2009226781.tif 000009
【００３７】
【化９】
2009226781.tif 000010
【００３８】
上記化合物以外にも、α−ナフトエ酸カリウム，α−ナフトエ酸ナトリウム，α−ナフトエ酸リチウム，β−ナフトエ酸カリウム，β−ナフトエ酸ナトリウム，β−ナフトエ酸リチウム，ナフタレン−１，５−ジスルホン酸カリウム，ナフタレン−１，５−ジスルホン酸ナトリウム，ナフタレン−１，５−ジスルホン酸リチウム，ナフタレン−２，６−ジスルホン酸カリウム，ナフタレン−２，６−ジスルホン酸ナトリウム，ナフタレン−２，６−ジスルホン酸リチウム，ナフタレン−２，７−ジスルホン酸カリウム，ナフタレン−２，７−ジスルホン酸ナトリウム，ナフタレン−２，７−ジスルホン酸リチウム，ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸カリウム，ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸ナトリウム，ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸リチウム，ナフタレン−１，４，６−トリスルホン酸カリウム，ナフタレン−１，４，６−トリスルホン酸ナトリウム，ナフタレン−１，４，６−トリスルホン酸リチウム，ナフタレン−１，２，６−トリスルホン酸カリウム，ナフタレン−１，２，６−トリスルホン酸ナトリウム，ナフタレン−１，２，６−トリスルホン酸リチウム，ナフタレン−１，３，５，７−テトラスルホン酸カリウム，ナフタレン−１，３，５，７−テトラスルホン酸ナトリウム，ナフタレン−１，３，５，７−テトラスルホン酸リチウム等が好適に用いる事が可能である。
【００３９】
本発明の好ましい化合物は、前記の特開２００２−１３９８２２号公報などを参考にして容易に合成することができる。
【００４０】
（染料）
本発明のインクで用いることのできる染料としては、どのような染料でも用いることができる。その中でもフタロシアニン染料、アントラピリドン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料、およびテトラキスアゾ染料より選ばれる染料の１種以上を含有することが、会合状態を形成しやすく、会合しやすい染料ほど受像層への浸透性に劣る傾向があるため、浸透促進の作用を有する前記特定の化合物と共に用いることが好ましい。
上記の中でも、フタロシアニン染料、ジスアゾ染料、またはトリスアゾ染料は前記特定の化合物とコンプレックスを形成することにより堅牢性を大きく向上できることから、前記特定の化合物との併用が特に好ましい。
好ましいフタロシアニン染料としては、下記一般式（Ｃ）で表される化合物を挙げることができる。
【００４１】
【化１０】
2009226781.tif 000011
【００４２】
一般式（Ｃ）中、Ｑ１〜Ｑ４、Ｐ１〜Ｐ４、Ｗ１〜Ｗ４、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ対応して、それぞれ個々に独立に、（＝Ｃ（Ｊ１）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ２）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ３）−または−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ４）−または−Ｎ＝）を表す。Ｊ１〜Ｊ４はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。（Ｑ１、Ｐ１、Ｗ１、Ｒ１）、（Ｑ２、Ｐ２、Ｗ２、Ｒ２）、（Ｑ３、Ｐ３、Ｗ３、Ｒ３）、（Ｑ４、Ｐ４、Ｗ４、Ｒ４）から成る環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つは芳香族炭化水素環であることが好ましく、２つ以上が芳香族炭化水素環であるものが更に好ましい。
Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、Ｄ環の任意の環がヘテロ環となる場合には、ピリジン環もしくはピラジン環が好ましい。
Ｊ１〜Ｊ４が置換基である場合には、電子求引性の置換基が好ましく、更にＪ１〜Ｊ４のうち少なくとも１つは、あるいはＪ１〜Ｊ４が有する置換基のうち少なくとも１つは溶解性を付与する置換基（染料が水溶性の場合にはイオン性親水性基、油溶性の場合には疎水性基）を有することが好ましい。
Ｍは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物または金属ハロゲン化物を表す。
一般式（Ｃ）において、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、Ｄ環の任意の環が芳香族炭化水素環である場合には、該芳香族炭化水素環が下記一般式（Ｃ−１）であることが好ましい。
【００４３】
【化１１】
2009226781.tif 000012
【００４４】
一般式（Ｃ−１）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。Ｇは−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ１Ｚ２、−ＣＯＮＺ１Ｚ２、−ＣＯ２Ｚ１、−ＣＯＺ１、またはスルホ基を表す。ｔは、１〜４の整数を表す。一般式（Ｃ−１）の中でも、好ましいものは、Ｇが−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ１Ｚ２、−ＣＯＮＺ１Ｚ２、−ＣＯ２Ｚ１、または−ＣＯＺ１の場合であり、特に好ましいものは、Ｇが−ＳＯ−Ｚ１、−ＳＯ２−Ｚ１、−ＳＯ２ＮＺ１Ｚ２の場合であり、最も好ましいものは、Ｇが−ＳＯ２−Ｚ１の場合である。ｔは、１または２であることが好ましく、１が最も好ましい。
Ｚ１は、同一または異なっていても良く、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換複素環基が最も好ましい。
Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基を表す。好ましくは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基であり、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換複素環基が最も好ましい。
一般式（Ｃ）において、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、Ｄ環の任意の環が芳香族炭化水素環である場合には、少なくとも１つの芳香族環が下記一般式（Ｃ−２）であることが特に好ましい。
【００４５】
【化１２】
2009226781.tif 000013
【００４６】
一般式（Ｃ−２）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。Ｇは一般式（Ｃ−１）と同義であり、好ましいものも、特に好ましいもの、最も好ましいものも同じである。ｔ１は、１または２であり、１が最も好ましい。中でも全ての芳香族炭化水素環が一般式（Ｃ−２）であることが特に好ましい。
フタロシアニン染料の中でも、特に好ましいものは一般式（Ｃ−３）のフタロシアニン染料である。
【００４７】
【化１３】
2009226781.tif 000014
【００４８】
前記一般式（Ｃ−３）において、Ｇ１〜Ｇ４は一般式（Ｃ−１）のＧと同義であり、好ましいものも、特に好ましいもの、最も好ましいものも同じである。Ｍは、一般式（Ｃ）のＭと同義である。ｔ１１〜ｔ１４は１または２を表し、１が最も好ましい。
【００４９】
尚、特開２００３−２１３１６８号に記載されているように、ベンゼン環上の置換基が線対称の関係にあるフタロニトリル誘導体を原料として調製する場合を除いて、一般にフタロシアニン染料はほとんどの場合単一構造の化合物ではなく、その合成法に由来するところの異なる化学構造をもつ化合物の混合物である。本発明においては、「フタロシアニン染料」は単一構造に混合物をも含めて総称するものである。
好ましいフタロシアニン染料の具体例としては、特開２００５−１０５２６１号公報の［００３７］〜［００４７］に記載の化合物が挙げられる。
【００５０】
好ましいアントラピリドン染料としては、特開２００３−１９２９３０号公報に記載の化合物を挙げることができる。
好ましいアゾ染料としては、特開２００５−１０５２６１号公報の［００４９］〜［００７０］に記載の化合物を挙げることができる。
【００５１】
次いで、本発明におけるインクジェット記録用インクについて説明する。
インクジェット記録用インクは前記特定の化合物及び染料を有するインクであるが、それらと混合して用いる水性媒体を有することが好ましい。また、該インクジェット記録用インクは、例えば、水性媒体中に水溶性染料と、前記特定の化合物を溶解させることによって作製することができる。また、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。
その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、前記構成成分をインク液に直接添加する。
【００５２】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット記録用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【００５３】
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【００５４】
浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【００５５】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００５６】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００５７】
防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【００５８】
ｐＨ調整剤としては中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【００５９】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。
本発明におけるインクジェット記録用インクの表面張力は、２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、２５〜６０ｍＮ／ｍがより好ましく、２８〜４０ｍＮ／ｍがさらに好ましい。
また本発明におけるインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがさらに好ましい。
界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。  また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【００６０】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【００６１】
前記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。  前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【００６２】
前記インクジェット記録用インクにおける染料の含有量としては、インク１００質量部中、染料が０．１〜２０質量部含有することが好ましく、０．５〜１５質量部がより好ましく、１．０〜１０質量部が特に好ましい。
また、本発明におけるインクジェット記録用インクにおいては、前記染料は１種単独で用いても２種併用してもよい。併用する場合は、染料の含有量の合計が前記した範囲となっているのが好ましい。
例えば、インクジェット記録用インクは前記フタロシアニン染料を含有することが好ましいが、該インク１００質量部中には、フタロシアニン化合物が０．２質量部以上１０質量部以下の割合で含有されていることが好ましい。
【００６３】
本発明のインクジェット画像の形成方法は、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることも好ましい態様である。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
本発明においては、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各インクを少なくとも有し、前記各インクのうち少なくとも１つが、１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有する前記インクジェット記録用インクであるインクセットを用いてフルカラーの画像を形成することが好ましい。
【００６４】
前記インクセットに含む前記各インクには、本発明に係るフタロシアニン染料のほかに他の色材（色素や顔料）をも用いて画像再現性能を向上させることができる。
【００６５】
本発明におけるフタロシアニン化合物とともに、適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。
例えば、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【００６６】
これらの中で、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である染料が、画像保存性の点で好ましい。ここで、酸化電位の測定方法や、酸化電位を高くするために有効な置換基等については、特開２００４−３３１６９９号公報の［００３０］〜［００３９］に記載されている。
これらの酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるイエロー染料は、イエローインク中の染料全体の５０％以上であることが好ましい。
【００６７】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【００６８】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；  インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【００６９】
前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであっても良く、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【００７０】
酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるイエロー染料としては、一般式（Ｙ−１）に示される染料が好ましい。
【００７１】
【化１４】
2009226781.tif 000015
【００７２】
式中、Ｇはヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは一価の基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは一価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは一価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも二つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。
【００７３】
一般式（Ｙ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の［０１５０］〜［０４７０］に記載の化合物が挙げられる。
【００７４】
酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるマゼンタ染料としては、一般式（Ｍ−１）に示される染料が好ましい。
【００７５】
【化１５】
2009226781.tif 000016
【００７６】
前記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【００７７】
一般式（Ｍ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の［０４８９］〜［０５６３］に記載の化合物が挙げられる。
【００７８】
酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるブラック染料としては、一般式（Ｂ−１）に示される染料が好ましい。
【００７９】
【化１６】
2009226781.tif 000017
【００８０】
上記一般式（Ｂ−１）中、Ａ、Ｂは、各々独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよいヘテロ環基を表す（Ａは一価の基であり、Ｂは二価の基である）。
Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。
Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。
Ｒ４１、Ｒ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１、Ｒ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５乃至６員環を形成しても良い。
【００８１】
一般式（Ｂ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の［０６６９］〜［０７７２］に記載の化合物が挙げられる。
【００８２】
上記イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、ブラック染料に対して、色相の調整や退色速度の調整等の目的で、他の染料を併用しても良い。併用する上で好適な染料の具体例としては、例えば特開２００７−１３８１２４号公報の［０４７３］〜［０４８１］（イエロー染料の併用染料）、［０５７０］〜［０５７８］（マゼンタ染料の併用染料）、［０６６０］〜［０６６４］（シアン染料の併用染料）、［０７７９］〜［０７９２］（ブラック染料の併用染料）に記載の化合物が挙げられる。
【００８３】
本発明のインクジェット画像の形成方法に用いられる、前記インクセットは各色インク組成物中に必要に応じてベタイン化合物を含有することが好ましく、その中でも、特に油溶性基を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。ベタイン化合物の中でも、後述の一般式で表される化合物を本発明では好ましく用いられる。
【００８４】
本発明で好ましく使用されるベタイン化合物は、界面活性能を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。
【００８５】
ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を表す。
【００８６】
カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子またはヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。
【００８７】
アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
【００８８】
ベタイン化合物としては、下記一般式（Ｗ−１）で表される化合物が好ましく用いられる。
【００８９】
一般式（Ｗ−１）
（Ｒ）ｐ−Ｎ−［Ｌ−（ＣＯＯＭ）ｑ］ｒ
【００９０】
式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、プロトン化された有機アミンもしくは含窒素へテロ環基、４級アンモニウムイオン基を表し、式中のＮ原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上４以下の整数を表す。ｐは０以上４以下の整数を表し、ｐ＋ｒは３もしくは４である。ｐ＋ｒが４である場合はＮ原子はプロトン化されたアンモニウム原子（＝Ｎ＋＝）となる。ｑが２以上の時はＣＯＯＭは同じでも異なっていてもよい。ｒが２以上の時はＬ−（ＣＯＯＭ）ｑは同じでも異なっていてもよい。ｐが２以上の時はＲは同じでも異なっていてもよい。
【００９１】
ベタイン化合物の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の［０８１０］〜［０８２２］に記載の化合物が挙げられる。
【００９２】
ベタイン化合物の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【００９３】
［インクジェット画像の形成方法］
本発明のインクジェット画像の形成方法（以下、インクジェット記録方法ともいう。）は、前記インクジェット記録用インクを用いて、第一のドットが受像材料表面に着弾後５０ｍ秒以内に、第一のドットと第二のドットが互いに接触する位置に、第二のドットを吐出する画像形成方法であり、これにより高速での画像形成を可能し、かつ、得られた画像は打滴干渉が発生しない画像とすることができる。
高速印画の観点から、前記第二のドットを吐出する時間の間隔を３０ｍ秒以内とすることが好ましく、１０ｍ秒以内がより好ましい。
本発明において、前記インクジェット画像の形成は、インクジェット記録用インクを連続的に受像材料に吐出することにより達成されることから、前記「第一のドットと第二のドット」とは、画像形成での任意の時間において相前後して打適される２つのドットをも含むものである。
【００９４】
本発明におけるインクジェット画像の形成方法は、前述の通り、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載のインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成することができるが、これらの中で、本発明の効果を最大限に発現するためには、後述する受像材料が最も好ましい。
【００９５】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開２００２−１６６６３８号、同２００２−１２１４４０号、同２００２−１５４２０１号、同２００２−１４４６９６号、同２００２−８０７５９号、同２００２−１８７３４２号、同２００２−１７２７７４号に記載された方法を好ましく用いることが出きる。
【００９６】
以下に、本発明におけるインクを用いてインクジェット画像を形成するのに用いられる記録紙及び記録フィルム等の受像材料について説明する。
本発明におけるインクジェット画像の形成方法は、支持体上に多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料であることが好ましい。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。
これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け色素（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【００９７】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性の白色無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【００９８】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【００９９】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１００】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０１０１】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１０２】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、色素、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１０３】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１０４】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、色素、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１０５】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１０６】
本発明におけるインクジェット記録用インクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【０１０７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１０８】
（実施例１）
［シアンインクの作製］
（シアン用インク液の調製）
下記の成分にイオン交換水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してシアン用インク液（Ｃ−１０１）を調製した。
【０１０９】
〔シアン用インク液：Ｃ−１０１処方〕
（固形分）
・シアン色素（特開２００５−１０５２６１号公報記載のＮｏ．１５４の化合物）  ５４．０ｇ／ｌ
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製）  １．０ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン  ９１ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール  １８ｇ／ｌ
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ９４ｇ／ｌ
・プロピレングリコール  ３ｇ／ｌ
・１，２−ヘキサンジオール  １２ｇ／ｌ
・２−ピロリドン  ２７ｇ／ｌ
・尿素  ４１ｇ／ｌ
・オルフィンＥ１０１０（信越化学製）  １０ｇ／ｌ
【０１１０】
（シアンインクの作製）
シアン用インク液Ｃ−１０１に対して、特定の化合物（浸透促進剤である水溶性平面状化合物などの下記の添加剤を加えて、シアンインクをそれぞれ下表のように作製した。
【０１１１】
【表１】
2009226781.tif 000018
【０１１２】
（画像記録）
これらのシアンインクを、富士フイルム（株）製Ｄｒｙ  Ｍｉｎｉｌａｂ４００インクカートリッジに充填し、富士フイルム（株）製インクジェット受像紙「画彩」ロールペーパーを用いて、２３℃５０％ＲＨの環境下で記録を行った。
この時、ヘッド吐出されるインク滴の大きさが２ｐｌ、また隣接する２つのインクが接触する時間がそれぞれ５０ｍｓ、３０ｍｓ、１０ｍｓとなるように吐出条件を変更して記録を行い、以下の評価を行った。
【０１１３】
（評価）
上記で得られた画像を光学顕微鏡を用いて１００倍で観察し、以下の基準で評価を行った。得られた結果を下表に示す。
−評価基準−
Ａ：隣接するドットが、それぞれ独立に円の形を形成しており、単独で吐出されたドットと同じ形をしている。
Ｂ：隣接するドット間に、若干の合一が見られ、打滴干渉が観察される。
Ｃ：隣接するドットが、完全に合一している。
【０１１４】
【表２】
2009226781.tif 000019
【０１１５】
上記表に示されている結果から、本発明における特定の化合物（浸透促進剤）である水溶性平面状化合物を添加した本発明のシアンインクを使用した場合は、高速記録を行った場合でも打滴干渉の発生が抑えられ、比較のシアンインクに対して勝っていることが明らかであった。また、画像品質、画像の透明度の点で、本発明は優れていることが判った。
【０１１６】
さらに、イエロー、マゼンタおよびブラックの各インクの染料（アゾ染料、ポリアゾ染料など）と本発明における特定の化合物である水溶性平面状化合物との併用においても同様の効果を示すことを確認した。
【０１１７】
（実施例２）
（フルカラー画像での評価）
Ｎｏ．５のシアンインクを、富士フイルム（株）製Ｄｒｙ  Ｍｉｎｉｌａｂ４００インクカートリッジに充填し、イエロー、マゼンタ、ブラックは付属のカートリッジを使用して、インク滴の大きさが２ｐｌ、また隣接する２つのインクが接触する時間が１０ｍｓとなるように吐出条件を調節して、富士フイルム（株）製インクジェット受像紙「画彩」ロールペーパーを用いて、２３℃５０％ＲＨの環境下で人物画像及び風景画像の印字を行った（本発明）。
比較として、Ｎｏ．１のシアンインクを用いた以外は上記本発明と同様にして画像の印字を行った。
得られた画像について、目視で画質評価を行った結果、本発明の画像の形成方法では、非常に粒状性のなめらかな画像が得られたが、比較例ではざらついた画像となり、その差は明白であった。