(57)【要約】【課題】ベタツキのない軽いのび、塗布膜の均一性、塗布膜のツヤ、睫毛のカール力、カール効果の持続性に優れる睫用化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（ａ）及び成分（ｂ）；成分（ａ）炭素数１６〜３５の高級αオレフィンを繰り返し単位として５０〜１００モル％含有し、融点が６０℃以下である高級αオレフィン重合体と、成分（ｂ）皮膜形成剤とを配合したことを特徴とする睫用化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）及び成分（ｂ）を配合したことを特徴とする睫用化粧料。
（ａ）炭素数１６〜３５の高級αオレフィンを繰り返し単位として５０〜１００モル％含有し、融点が６０℃以下である高級αオレフィン重合体
（ｂ）皮膜形成剤
【請求項２】
成分（ａ）の平均側鎖長が、１５以上であることを特徴とする請求項１記載の睫用化粧料。
【請求項３】
成分（ａ）が、広角Ｘ線散乱強度分布における１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに単一のピークを有するものであることを特徴とする請求項１又は２記載の睫用化粧料。
【請求項４】
成分（ａ）の立体規則性指標値（Ｍ２）が、５０モル％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の睫用化粧料。
【請求項５】
成分（ａ）の示差走査型熱量計により測定された融解吸熱カーブの半値幅（Ｗｍ）が、１０℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の睫用化粧料。
【請求項６】
成分（ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量（Ｍｗ）が、２０，０００〜１５０，０００であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の睫用化粧料。
【請求項７】
成分（ａ）のＪＩＳ  Ｋ２２３５針入度試験による硬度が、５以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の睫用化粧料。
【請求項８】
成分（ａ）が、メタロセン錯体を用いて合成されたことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の睫用化粧料。
【請求項９】
成分（ｂ）が、油溶性樹脂及び／又はポリマーエマルションであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の睫用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭素数１６〜３５の高級αオレフィンを繰り返し単位として５０〜１００モル％含有し、融点が６０℃以下である高級αオレフィン重合体と、皮膜形成剤とを配合したことを特徴とする睫用化粧料に関し、更に詳しくは、軽く滑らかにのびてベタツキがなく、塗布膜の均一性とツヤに優れ、さらに強いカール力とカールの持続性にも優れる睫用化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、睫用化粧料において睫毛をカールさせ、カール効果を持続させるために用いられてきた技術として、固形状アルキルメチルシロキサンと油溶性樹脂を組み合わせて用いる方法（特許文献１参照）、特定の針貫通と融点を有する硬質ワックスと特定の乾燥収縮挙動を示す皮膜形成ポリマーを配合する方法（特許文献２参照）、疎水性の多孔質粉体を配合する方法（特許文献３参照）等が知られている。また、塗布後のツヤを得るために、非水系ポリマーディスパージョンとメチルフェニルポリシロキサンを配合する方法（特許文献４参照）が提案されている。一方、５０％以下の結晶度を有する結晶性オレフィンコポリマーを用いて、耐水性とツヤに優れる化粧料を得る技術も知られている（特許文献５参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２５２７２７号公報
【特許文献２】特許２９８８９２９号公報
【特許文献３】特開２００６−１１１５３６号公報
【特許文献４】特開２００１−２９４５１５号公報
【特許文献５】特開平１１−３２２５３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１記載の固形状アルキルメチルシロキサンと油溶性樹脂を組み合わせて用いた油中水型マスカラや、特許文献２記載の特定の針貫通と融点を有する硬質ワックスと特定の乾燥収縮挙動を示す皮膜形成ポリマーを配合したマスカラは、カール力やその持続性は得られるものの、塗布膜の透明性が低く塗布膜の均一性が不十分であるために、ツヤを併せ持つことはできなかった。さらに、特許文献２記載のマスカラにおいては、硬質ワックスを１０質量％以上配合した場合、化粧料が硬くなり、のびが重いなどの使用性上満足できるものが得られなかった。また、特許文献３記載の疎水性多孔質粉体を配合したものは、多孔質粉体がツヤ消しの効果をもたらすため、ツヤのある塗布膜を得ることができなかった。また、特許文献４記載の非水系ポリマーディスパージョンとメチルフェニルポリシロキサンを用いたものは、ツヤとべたつきのなさには優れるものの、睫毛のカール力は不足していた。一方、特許文献５記載の５０％以下の結晶度を有する結晶性オレフィンコポリマーを用いたものは、耐水性とツヤに優れる化粧料は得られるものの、結晶性の低さゆえに、睫用化粧料に用いた場合に強いカール力は得られなかった。このように、睫用化粧料において強いカール力と塗布膜のツヤを両立するものは、これまでなかった。すなわち、本発明の課題は、ベタツキのない軽いのび、塗布膜の均一性、塗布膜のツヤ、睫毛のカール力、カール効果の持続性に優れる睫用化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の高級αオレフィン重合体と皮膜形成剤とを組み合わせることにより、軽く滑らかにのびてベタツキがなく、塗布膜の均一性とツヤに優れ、さらに強いカール力とカールの持続性に優れる睫用化粧料が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、［１］次の成分（ａ）及び成分（ｂ）を配合したことを特徴とする睫用化粧料；（ａ）炭素数１６〜３５の高級αオレフィンを繰り返し単位として５０〜１００モル％含有し、融点が６０℃以下である高級αオレフィン重合体、（ｂ）皮膜形成剤、や、［２］成分（ａ）の平均側鎖長が、１５以上であることを特徴とする上記［１］記載の睫用化粧料や、［３］成分（ａ）が、広角Ｘ線散乱強度分布における１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに単一のピークを有するものであることを特徴とする上記［１］又は［２］記載の睫用化粧料や、［４］成分（ａ）の立体規則性指標値（Ｍ２）が、５０モル％以上であることを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載の睫用化粧料や、［５］成分（ａ）の示差走査型熱量計により測定された融解吸熱カーブの半値幅（Ｗｍ）が、１０℃以下であることを特徴とする上記［１］〜［４］のいずれかに記載の睫用化粧料や、［６］成分（ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量（Ｍｗ）が、２０，０００〜１５０，０００であることを特徴とする上記［１］〜［５］のいずれかに記載の睫用化粧料や、［７］成分（ａ）のＪＩＳ  Ｋ２２３５針入度試験による硬度が、５以下であることを特徴とする上記［１］〜［６］のいずれかに記載の睫用化粧料や、［８］成分（ａ）が、メタロセン錯体を用いて合成されたことを特徴とする上記［１］〜［７］のいずれかに記載の睫用化粧料や、［９］成分（ｂ）が、油溶性樹脂及び／又はポリマーエマルションであることを特徴とする上記［１］〜［８］のいずれかに記載の睫用化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の睫用化粧料は、軽く滑らかにのびてベタツキがなく、束つきすることなく睫毛一本一本に付き、塗布膜の均一性とツヤに優れ、さらに強いカール力とカールの持続性にも優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の化粧料における成分（ａ）の高級αオレフィン重合体は、炭素数１６〜３５の高級αオレフィン一種を重合した単独重合体、炭素数１６〜３５の高級αオレフィンを二種以上重合した共重合体、又は炭素数１６〜３５の高級αオレフィン一種以上と他のオレフィン一種以上とを重合した共重合体を包含する。
【０００９】
炭素数１６〜３５の高級αオレフィンとしては、例えば、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
重合に用いる高級αオレフィンの炭素数が１６以上であると、重合して得られる高級αオレフィン重合体は、結晶性が高く、べたつきもなく更に強度が向上する。また、重合に用いる高級αオレフィンの炭素数が３５以下であると、重合して得られる高級αオレフィン重合体は、未反応モノマーが少なく、融解、結晶化の温度域が狭い、均一な組成となる。
【００１０】
炭素数１６〜３５の高級αオレフィン一種以上と共重合される上記他のオレフィンとしては、炭素数２〜３０のオレフィンを用いることができ、特にαオレフィンが好ましい。
ここでいうαオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセンなどが挙げられ、これらのうち一種又は二種以上を用いることができる。
【００１１】
本発明の化粧料における成分（ａ）の高級αオレフィン重合体中の炭素数１６〜３５の高級αオレフィン単位の含有量は５０〜１００モル％であり、好ましくは７０〜１００モル％、更に好ましくは８５〜１００モル％である。特に、炭素数１６〜３５の高級αオレフィン一種のみからなる単独重合体、又は炭素数１６〜３５の高級αオレフィンの二種以上からなる共重合体が好ましい。
【００１２】
本発明の化粧料における成分（ａ）の高級αオレフィン重合体は、以下の特性を有する。
（１）融点（Ｔｍ）：示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、該重合体を窒素雰囲気下１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで５℃／分で降温させ、−１０℃で５分間保持後、１９０℃まで１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから観測される融点（Ｔｍ）が６０℃以下であり、好ましくは３５〜６０℃である。
（２）平均側鎖長：オレフィンの主鎖導入部分を除いた炭素数の平均値であり、好ましくは１５以上、特に好ましくは１５〜２０である。例えば、ヘキサデセン(Ｃ１６)／オクタデセン（Ｃ１８）の９０／１０（モル比）共重合体の場合、側鎖長は（１６−２）×０．９＋（１８−２）×０．１＝１４．２となる。
（３）広角Ｘ線散乱強度分布：１５ｄｅｇ＜２θ＜３０ｄｅｇに観測される側鎖結晶化に由来する、単一のピークＸ１を観測することが好ましい。
（４）立体規則性指標値（Ｍ２）：T.Asakura,M.Demura,Y.Nishiyamaにより報告された「Macromolecules,24,2334(1991)」で提案された方法に準拠して求めたＭ２は、５０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは５０〜９０モル％である。Ｍ２が５０モル％以上の場合、重合体がアイソタクチック構造をとり、結晶性が向上する。
（５）融解吸熱カーブの半値幅（Ｗｍ）：示差走査型熱量計により測定されたＷｍは１０℃以下であることが好ましく、さらに好ましくは６℃以下、特に好ましくは２〜４℃である。半値幅が小さいほど、均一な結晶が形成されていることを意味する。
（６）重量平均分子量（Ｍｗ）：ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が、２０，０００以上であることが好ましく、さらに２０，０００〜１５０，０００の範囲にあることがより好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、５．０以下であることが好ましく、さらに３．０以下であることがより好ましい。
（７）硬度：ＪＩＳ  Ｋ  ２２３５に準拠し、温度２５℃で測定した硬度は、５以下が好ましく、特に好ましい範囲は１〜５である。
【００１３】
本発明の化粧料における成分（ａ）の配合量は、特に限定されないが、化粧料中、好ましくは０．１〜３０質量％（以下、単に「％」で示す。）であり、より好ましくは１〜２０％である。この範囲であれば、より均一性に優れる塗布膜を形成し、かつ長時間持続する強いカール力を有する睫用化粧料が得られる。
【００１４】
本発明の化粧料における成分（ａ）の高級αオレフィン重合体の製造方法としては、上記特徴を有する高級αオレフィン重合体を製造することができる限り特に制限はないが、たとえば、特開２００５−７５９０８又はＷＯ２００３／０７０７９０に記載された方法に基づき、以下に示すメタロセン系触媒を用いて製造することができる。
【００１５】
即ち、（Ａ）以下の一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物、及び（Ｂ）（Ｂ−１）該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物及び（Ｂ−２）アルミノキサンから選ばれる少なくとも一種類の成分を含有する重合用触媒の存在下、炭素数１６〜３５の高級αオレフィン一種又は二種以上を単独重合又は共重合させるか、あるいは炭素数１６〜３５の高級αオレフィン一種以上と他のオレフィン一種以上とを共重合させる方法である。
【００１６】
【化１】
2009040715.tif 000002
【００１７】
〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ１及びＥ２はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘテロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ１及びＡ２を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，Ｅ１，Ｅ２又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ１，Ｅ２又はＸと架橋していてもよく、Ａ１及びＡ２は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｓｅ−、−ＮＲ１−、−ＰＲ１−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−、−ＢＲ１−又は−ＡｌＲ１−を示し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示し、ｒは０〜３の整数を示す。〕
【００１８】
本発明の化粧料における成分（ｂ）の皮膜形成剤は、睫用化粧料の睫毛への付着性と、塗布膜の均一性をもたらすものであり、通常の化粧料に用いられる皮膜形成剤であれば何れのものも用いることができ、油溶性樹脂、ポリマーエマルション、アルコール可溶性樹脂、水溶性樹脂等を挙げることができる。
【００１９】
具体的に、油溶性樹脂としては、ロジン酸ペンタエリスリット等のロジン酸誘導体、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリイソブチレン、アクリル変性シリコーンやトリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、キャンデリラレジン等を挙げることができる。ここでキャンデリラレジンとは、キャンデリラワックスより有機溶剤を用いて分別して得られる樹脂分であり、樹脂分が好ましくは６５％以上、更に好ましくは８５％以上の割合で含有され、軟化点が３５〜５５℃のものである。また、ポリマーエマルションとしては、（メタ）アクリル酸アルキル重合体エマルション、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、酢酸ビニル含有共重合体エマルション、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルション、シリコーン含有重合体エマルション、シリコーン含有共重合体エマルション等の皮膜形成性ポリマーを水性溶媒に分散させたものを挙げることができる。また、アルコール可溶性樹脂としては、アクリル酸アルキルアミド・アクリル酸エステル共重合体等を挙げることができ、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）コポリマー等を挙げることができる。これらの樹脂は、一種単独で用いてもよいし、二種以上で用いてもよい。
【００２０】
これらの中でも、睫毛への付着性、塗布膜の均一性やツヤの点から、油溶性樹脂及び／又はポリマーエマルションが好ましく、油溶性樹脂としては、ロジン酸ペンタエリスリット、ポリイソブチレン、アクリル変性シリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、キャンデリラレジンが特に好ましく、ポリマーエマルションとしては、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルション、（メタ）アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、酢酸ビニル含有共重合体エマルション、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルションが特に好ましい。市販品としては、ロジン酸誘導体のエステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）、キャンデリラレジンのキャンデリラ樹脂Ｅ−１（日本ナチュラルプロダクツ社製）、シリコーン樹脂としてＫＰ−５６１、ＫＰ−５６２，ＫＰ−５７１、ＫＰ−５４１（固形分６０％）、ＫＰ−５４５（固形分３０％）、ＫＦ７３１２Ｊ、ＫＦ７３１２Ｋ、ＫＦ９０２１（いずれも固形分５０％）（以上、信越化学工業社製）、その他、ＹＯＤＯＳＯＬ  ＧＨ８００Ｆ、ＧＨ８１０Ｆ、（以上、日本ＮＳＣ社製）、ビニブランＧＶ５６５１（日信化学工業社製）、ＡＮＴＡＲＡ  ４３０(ＩＳＰ社製)等が例示できる。
【００２１】
本発明の化粧料における成分（ｂ）の配合量は、特に限定されないが、化粧料中、好ましくは０．５〜２５．０％であり、より好ましくは１．０〜２０．０％である。なお、ポリマーエマルションの場合は、その固形分換算とする。この範囲であれば、より睫毛への付着性と塗布膜の均一性をもたらす睫用化粧料が得られる。
【００２２】
本発明の睫用化粧料は、上記した必須の成分（ａ）及び成分（ｂ）の他に、通常化粧料に使用される成分、例えば、油性成分、感触調整や着色の目的で粉体成分や繊維、剤型の安定化や、粉体分散、感触調整等の目的で界面活性剤、保湿や感触調整等の目的で水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料、などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２３】
油性成分としては、成分（ａ）、成分（ｂ）以外で、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、オゾケライトワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、ゲイロウ等のロウ類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、トリベヘン酸グリセリル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、カプリリルトリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００２４】
粉体成分としては、球状、板状、紡錘状、針状等の形状、粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、チタン・酸化チタン焼結物、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、シリカ、無水ケイ酸、ベントナイト、スメクタイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、ヒドロキシアパタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ナイロン、シルク粉末、セルロース粉末等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等が挙げられ、これらを一種又は二種以上を用いることができる。また、これら粉体は一種又は二種以上の複合化したものを用いても良く、その表面を油剤処理、シリコーン化合物処理、フッ素化合物処理、金属石鹸処理、界面活性剤処理、アミノ酸系化合物処理、水溶性高分子処理等を施してあってもよい。
【００２５】
繊維としては、化粧品に一般に使用されるものであれば特に制限されず、ナイロン、ポリエステル等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維等が挙げられる。これら繊維は一種又は二種以上を用いることができ、フッ素化合物、シリコ−ン油、粉体、油剤、ゲル化剤、エマルションポリマー、界面活性剤等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであってもよい。
【００２６】
界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、大豆由来リゾリン脂質、大豆由来水素添加リゾリン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、卵黄由来リゾリン脂質、卵黄由来水素添加リゾリン脂質等のリン脂質、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがある。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２７】
水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、ソルビトール、マルチトール、ショ糖、でんぷん糖、ラクチトール等の糖類、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、高重合度ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等の水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、乳酸ナトリウム等の塩類、アロエベラ、ウィッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられる。
【００２８】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２９】
本発明の睫用化粧料の剤型は、特に限定されないが、油性、水中油型、油中水型等の各剤型の化粧料を挙げることができる。また、形態としては、クリーム状、ゲル状、液状が挙げられるが、中でもクリーム状が好ましい。製品としてはマスカラ、マスカラ下地、マスカラトップコートなどに応用できる。
【実施例】
【００３０】
次に製造例、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例において、特に断りがない限り、％は質量％を意味する。
〔製造例１：高級αオレフィン重合体（１）〕
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、出光興産（株）製「リニアレン２０２４」（炭素数１８、２０、２２、２４のαオレフィンの５／４７／３３／１５混合体）を１６０ｇ、ヘプタン２００ミリリットルを入れ、重合温度６０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’-ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４マイクロモル加え、水素を０．０２ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級αオレフィン共重合体１４０ｇを得た。得られた重合体のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は９８,０００、融点は５２℃であった。
【００３１】
〔製造例２：高級αオレフィン重合体（２）〕
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、出光興産（株）製「リニアレン２０２４」（炭素数１８、２０、２２、２４のαオレフィンの５／４７／３３／１５混合体）を１６０ｇ、ヘプタン２００ミリリットルを入れ、重合温度８０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’-ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４マイクロモル加え、水素を０．４ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級αオレフィン共重合体１２５ｇを得た。得られたポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は２３,０００、融点は５２℃であった。
【００３２】
〔製造例３：高級αオレフィン重合体（３）〕
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、出光興産（株）製「リニアレン１８」（炭素数１８のαオレフィン）を１６０g、ヘプタン２００ミリリットルを入れ、重合温度６０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’-ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４マイクロモル加え、水素を０．０１ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級αオレフィン重合体１３６ｇを得た。得られたポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０,０００、融点は４１℃であった。
【００３３】
〔製造例４：高級αオレフィン重合体（４）〕
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、出光興産（株）製「リニアレン１８」（炭素数１８のαオレフィン）を１６０ｇ、ヘプタン２００ミリリットルを入れ、重合温度８０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’-ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４マイクロモル加え、水素を０．３ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級αオレフィン重合体１４４ｇを得た。得られた重合体のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は２７,０００、融点は４２℃であった。
【００３４】
〔製造例５：αオレフィン重合体（５）〕
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、出光興産（株）製「リニアレン１６」（炭素数１６のαオレフィン）を４８ｇ、出光興産(株)製「リニアレン１８」（炭素数１８のαオレフィン）を１１２ｇ、ヘプタン２００ミリリットルを入れ、重合温度６０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’-ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４マイクロモル加え、水素を０．０１ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級αオレフィン共重合体１３０ｇを得た。得られたポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は１３０,０００、融点は３７℃であった。
【００３５】
〔製造例６：αオレフィン重合体（６）〕
加熱乾燥した１リットルオートクレーブに、出光興産（株）製「リニアレン１６」（炭素数１６のαオレフィン）を４８g、出光興産（株）製「リニアレン１８」（炭素数１８のαオレフィン）を１１２ｇ、ヘプタン２００ミリリットルを入れ、重合温度８０℃まで昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモル、（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’-ジメチルシリレン）ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドを１マイクロモル、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを４マイクロモル加え、水素を０．４ＭＰａ導入し、１２０分間重合した。重合反応終了後、反応物をアセトンにて沈殿させた後、加熱、減圧下、乾燥処理することにより、高級αオレフィン共重合体１４０ｇを得た。得られたポリマーのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は２４,０００、融点は３７℃であった。
【００３６】
〔実施例１〜４：マスカラ（水中油型）〕
表１に示す処方のマスカラを、以下の製造方法により調製し、ベタツキのない軽いのび、塗布膜の均一性、塗布膜のツヤ、睫毛のカール力、カール効果の持続性について、以下の方法により官能評価を行った。その結果も併せて表１に示す。
【００３７】
【表１】
2009040715.tif 000003
【００３８】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１１）を均一に加熱溶解して混合する。
Ｂ．Ａに成分（１２）、（１３）を加えて均一に分散し、８０℃にする。
Ｃ．成分（１４）〜（２０）を均一に混合し、８０℃にする。
Ｄ．ＢにＣを加えて乳化する。
Ｅ．Ｄを冷却、脱泡し、成分（２１）を加えて混合した後、容器に充填して製品とした。
【００３９】
（評価方法）
２０名の官能検査パネルにより、各試料を以下のイ〜ホについて、パネル各人が絶対評価にて７段階に評価し、試料ごとのパネル全員の評点の平均値から４段階判定基準により判定した。尚、評価項目ホについては、試料を睫毛に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後のカール効果について評価した。
（評価項目）
イ．ベタツキのない軽いのび
ロ．塗布膜の均一性
ハ．塗布膜のツヤ
ニ．睫毛のカール力
ホ．カール効果の持続性
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
６  ：非常に良い
５  ：良い
４  ：やや良い
３  ：普通
２  ：やや悪い
１  ：悪い
０  ：非常に悪い
（４段階判定基準）
５点を超える          ：非常に良好：◎
３．５点を超え５点以下：良好      ：○
１点を超え３．５点以下：やや不良  ：△
１点以下              ：不良      ：×
【００４０】
（評価）
表１の結果から明らかなように、実施例１〜４のマスカラは、比較例１〜２のマスカラと比較し、ベタツキのない軽いのび、塗布膜の均一性、塗布膜のツヤ、睫毛のカール力、カール効果の持続性のいずれの点で優れていた。
一方、本発明における成分（ａ）（製造例４記載のαオレフィン重合体）を配合していない比較例１、２では、すべての点で満足のいくものが得られなかった。
また、実施例１の成分（３）製造例４記載のαオレフィン重合体を、製造例３、５に記載のαオレフィン重合体に代えて、実施例１と同様にマスカラを製造したが、かかるマスカラについても、同様に優れた効果が得られた。
【００４１】
〔実施例５：マスカラ（油性）〕
（成分）                                            （％）
（１）オゾケライトワックス                            ３
（２）キャンデリラワックス                            １
（３）ミツロウ                                        １
（４）製造例１記載の高級αオレフィン重合体（１）      ５
（５）ロジン酸ペンタエリスリット  ＊６              １０
（６）ポリメチルシルセスキオキサン                    ５
（７）黒酸化鉄                                        ８
（８）ベンガラ                                        ２
（９）タルク                                          ５
（１０）ジステアルジモニウムヘクトライト              ３
（１１）プロピレンカーボネイト                        ０．５
（１２）軽質流動イソパラフィン                      残量
（１３）ナイロン繊維  ＊７                            ２
（１４）シリカ  ＊８                                  ３
（１５）防腐剤                                        ０．１
＊６  エステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）
＊７  ７デニール−２ｍｍ
＊８  ＡＥＲＯＳＩＬ  ３８０Ｓ（日本アエロジル社製）
【００４２】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（５）、（１２）を加熱溶解後、成分（６）〜（１１）、（１３）〜（１５）を加えて均一に混合分散し、さらに冷却しながら混合する。
Ｂ．Ａを脱泡し、容器に充填して製品とした。
（評価）
本発明のマスカラ（油性）は、ベタツキのない軽いのび、塗布膜の均一性、塗布膜のツヤ、睫毛のカール力、カール効果の持続性に優れるものであった。
【００４３】
〔実施例６：マスカラ下地（油中水型）〕
（成分）                                                            （％）
（１）エチレンプロピレンコポリマー                                    ０．５
（２）マイクロクリスタリンワックス                                    １
（３）製造例６記載の高級αオレフィン重合体（６）                    １０
（４）軽質流動イソパラフィン                                        残量
（５）トリメチルシロキシケイ酸  ＊９                                  １０
（６）デカメチルシクロペンタシロキサン                                ５
（７）水添レシチン                                                    ０．３
（８）シリル化シリカ  ＊１０                                          １
（９）黒酸化鉄                                                      １０
（１０）酸化鉄被覆雲母チタン                                          ３
（１１）多孔質シリカ  ＊５                                            ２
（１２）ＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／３オレイルエーテルジメチコン  ＊１１    ２
（１３）１，３−ブチレングリコール                                    ５
（１４）パラオキシ安息香酸エステル                                    ０．２
（１５）エタノール                                                    ３
（１６）ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体液  ＊１２                ５
（１７）精製水                                                      ２０
（１８）香料                                                        適量
＊９    ＫＦ７３１２Ｊ（信越化学工業社製）
＊１０  ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（日本ＡＥＲＯＳＩＬ社製）
＊１１  ＫＦ−６０２６（信越化学工業社製）
＊１２  ＰＶＰ／ＶＡＥ−７３５（固形分５０％）（ＩＳＰ社製）
【００４４】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（６）を加熱溶解後、成分（７）〜（１２）を加えて均一に混合分散する。
Ｂ．成分（１３）〜（１７）を均一に混合溶解しする。
Ｃ．ＡにＢを加え、乳化する。
Ｄ．Ｃを脱泡し、成分（１８）を加えて均一に混合し、容器に充填して製品とした。
（評価）
本発明のマスカラ下地（油中水型）は、ベタツキのない軽いのび、塗布膜の均一性、塗布膜のツヤ、睫毛のカール力、カール効果の持続性に優れるものであった。
【００４５】
〔実施例７：マスカラトップコート（水中油型）〕
（成分）                                                                  （％）
（１）製造例２記載の高級αオレフィン重合体（２）                            １０
（２）デキストリン脂肪酸エステル  ＊１３                                      １
（３）軽質流動イソパラフィン                                                ２０
（４）水素添加大豆レシチン                                                ０．５
（５）ステアリン酸                                                        １．５
（６）モノステアリン酸グリセリル                                              １
（７）セタノール                                                              １
（８）精製水                                                                残量
（９）トリエタノールアミン                                                    １
（１０）１，３−ブチレングリコール                                          １０
（１１）アクリル酸アルキルコポリマーエマルション  ＊４                        １
（１２）アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウムエマルション  ＊３            ３
（１３）アクリル酸アルキルコポリマーアンモニウムエマルション  ＊１４        １０
（１４）ポリ酢酸ビニルエマルション  ＊１５                                    ５
（１５）酸化チタン被覆ガラスフレーク  ＊１６                                  ５
（１６）ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末    ５
（１７）（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー  ＊１７      １
（１８）エタノール                                                            ５
（１９）ヒアルロン酸液                                                        １
（２０）香料                                                                適量
＊１３：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
＊１４：ＹＯＤＯＳＯＬ  ＧＨ８１０Ｆ(固形分４６％)（日本ＮＳＣ社製）
＊１５：ビニブランＧＶ５６５１（固形分３６．５％）（日信化学工業社製）
＊１６：メタシャイン１０８０（日本板硝子社製）（ジメチルポリシロキサン処理）
＊１７：ＤＥＲＭＡＣＲＹＬ７９（日本ＮＳＣ社製）
【００４６】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（７）を９０℃にて均一に加熱溶解し、７０℃にする。
Ｂ．成分（８）〜（１４）を均一に混合し、成分（１５）、（１６）を加えて均一に分散し、７０℃にする。
Ｃ．ＡにＢを加え乳化、冷却した後、成分（１７）を成分（１８）に溶解したもの、及び成分（１９）を加えて均一に混合する。
Ｄ．Ｃを脱泡し、成分（２０）を加えて均一に混合し、容器に充填して製品とした。
（評価）
本発明のマスカラトップコート（水中油型）は、ベタツキのない軽いのび、塗布膜の均一性、塗布膜のツヤ、睫毛のカール力、カール効果の持続性に優れるものであった。