(57)【要約】      （修正有）【課題】べたつき、ぬめりなどの使用感が改善され、保湿効果および皮膚保護効果を高めた肌荒れ改善用皮膚保護組成物の提供。【解決手段】フッ素系ポリマーおよび多価アルコールを含有する皮膚保護組成物。該フッ素系ポリマーとしては、パ−フルオロポリエ−テル基あるいは末端が修飾されたパ−フルオロポリエ−テル基を有する群から選ばれ、特に、パーフルオロポリエーテル基の末端がリン酸基で修飾されたものが好ましい。該多価アルコールとしては、通常医薬品、医薬部外品、化粧品において用いられるものであれば特に制限はないが、１，３−ブチレングリコール、ジグリセリン、グリセリン、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジグリセリントレハロース、ソルビトール、マルチトールからなる群から選ばれるものが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素系ポリマーと多価アルコールを含有する皮膚保護組成物。
【請求項２】
請求項１のフッ素系ポリマーはパ−フルオロポリエ−テル基を有する群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の皮膚保護組成物。パーフルオロポリエーテル基は、パーフルオロポリエーテルそのもの、或いはパーフルオロポリエーテル基の末端がカルボキシル基、水酸基、リン酸基、シラン基、イソシアネート基、ヒドロキシメチル基、ポリオキシエチレンリン酸基などで、修飾された化合物などが挙げられる。
【請求項３】
請求項１の多価アルコールが、通常医薬品、医薬部外品、化粧品において用いられるものであれば特に制限されないが、具体的には、１，３−ブチレングリコール、ジグリセリン、グリセリン、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジグリセリントレハロース、ソルビトール、マルチトールからなる群から選ばれる１種または２種以上である請求項１記載の皮膚保護組成物。
【請求項４】
乾燥肌及び／または荒れ肌の治療／予防の皮膚保護効果を与えることを特徴とする請求項１記載の皮膚保護組成物。
【請求項５】
フッ素系ポリマーの配合量は全組成物中の０．１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは、１〜５重量％である請求項１の皮膚保護組成物。
【請求項６】
多価アルコールの配合量は全組成物中の０．１％〜２０重量％であり、より好ましくは、１〜１０重量％である請求項１の皮膚保護組成物。
【請求項７】
フッ素系ポリマーと多価アルコールの配合比率は、１５：１〜１：１５であり、より好ましくは１：１〜１：６である請求項１の皮膚保護組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、フッ素系ポリマーおよび多価アルコールを含有する保湿効果および皮膚保護効果が高く、かつべたつき、ぬめりなどの使用感も改善される肌荒れ用皮膚保護組成物を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】  理美容師、調理師、医療従事者、家庭の主婦等のように頻繁に手洗いや消毒を行う作業に従事する人はしばしば手荒れを発生してしまう。手や指は機械的な摩擦を受け、水、界面活性剤、アルコールなどにより脱脂される。その結果、手や指の皮膚のバリヤ機能が低下し、表面が乾燥して亀裂が発生すると言われている。このため、水や界面活性剤から皮膚を守るために作業を行う前に皮膚上に防護膜を形成し、手荒れ発生の防止を目的とした種々の手荒れ防止用組成物が実用化されている。【０００３】  ところが、従来の手荒れ防止用組成物としては、シリコーン、ワックス、カチオン系水溶性樹脂を用いて調製されたものであり（特許文献１、２）、一方、水を用いて行う作業のほとんどは洗浄を目的に行う作業が多く、洗剤を同時に使用する場合が多いため、従来の手荒れ防止用組成物では一度皮膚上に生成した保護膜もすぐに洗い流されてしまい、完全に手荒れの防止を図ることができないという問題点があった。更に、理美容師、調理師、医療従事者、家庭の主婦等は、物を掴んだり手指の感覚を大切にして行う作業が多いにもかかわらず、滑って物が掴みにくいとか違和感があるため手指の感覚を妨げるなどの問題点もあった。【０００４】  一方、皮膚は、外側から順に表皮、真皮、皮下組織の３つの層に大別され、気温及び湿度変化、紫外線、その他の物理的又は化学的な外部環境の刺激から体内の諸器官を保護する機能を有する。特に、表皮は、人体内部の水分蒸発を防止する重要な役目を果たす。表皮は、外側から順に角質層、顆粒層、有棘層、基底層に分けられ、健常人の角質には、高濃度の自然保湿因子（Ｎａｔｕｒａｌ  Ｍｏｉｓｔｕｒｉｎｇ  Ｆａｃｔｏｒ，ＮＭＦ）が存在し、これが皮膚の水分保持を助け、皮膚の乾燥を防止する役割を果たしている（非特許文献１）。【０００５】  従来、水分を吸収する性質のある湿潤剤や水分蒸発を防止する被覆保湿剤を保湿剤として使用することで、角質層の水分保持量を増加させる試みがなされてきた。前記湿潤剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウムなどの物質が挙げられるが、これらは、皮膚への塗布時、べたつき感が激しかったり、ねばねば感が残るという短所がある。また、被覆保湿剤には、セラミドなどの脂質成分や必須脂肪酸及び脂質複合体などが使われてきたが（非特許文献２）、乳化剤型の安定度を維持することが難しく、透明なゲル状の製品を製造するのには適合しないという短所がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  本発明は上記のような従来の問題点を解決して、高い保湿効果および皮膚保護効果を有し、しかも使用上の違和感もなく優れた使用感を発揮することができる皮膚保護組成物を提供することを目的として完成されたものである。【０００７】  すなわち、本発明は、フッ素系ポリマーおよび多価アルコールを含有する保湿効果および皮膚保護効果が高く、かつべたつき、ぬめりなどの使用感も改善される肌荒れ用皮膚保護組成物に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】  本発明においては、皮膚保護成分としてフッ素系ポリマーを、保湿成分として多価アルコールを含有させた点に特徴構成を有するものである。これは、フッ素系ポリマー皮膜が強固であり、かつ安全性が高い点に着目して、皮膚を保護し安全性の高い違和感がなく、さらに多価アルコールなどの保湿成分を皮膚表面に封入してより高い保湿効果を期待することができる。また、多価アルコールの使用によりフッ素系ポリマーの皮膜特性を改善し、皮膚保護組成物を見出し本発明を完成したものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】  フッ素系ポリマーとしては、パーフルオロポリエーテル基を有するものが挙げられる。パーフルオロポリエーテル基は、パーフルオロポリエーテルそのもの、或いはパーフルオロポリエーテル基の末端がカルボキシル基、水酸基、リン酸基、シラン基、イソシアネート基、ヒドロキシメチル基、ポリオキシエチレンリン酸基などで、修飾された化合物などが挙げられる。【００１０】  多価アルコールが、通常医薬品、医薬部外品、化粧品において用いられるものであれば特に制限されないが、具体的には、１，３−ブチレングリコール、ジグリセリン、グリセリン、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジグリセリントレハロース、ソルビトール、マルチトールからなる。【００１１】
【非特許文献１】Ｔａｂａｃｈｎｉｃｋ  Ｊ、Ｊ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ、５４、２４−３１（１９７０）
【非特許文献２】Ｒａｗｌｉｎｇｓ  ＡＶ、Ｊ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ、５、７３１−７４０（１９９４）
【特許文献１】特開平６−２３４６２５
【特許文献２】特開２００５−９７２２４
【００１２】  本発明において、剤型は例えば、ローション類、乳液類、クリーム類、パック類、ゲル等があり、皮膚外用剤として使用することができる。尚、本発明の製剤にはフッ素系ポリマーおよび多価アルコールの他に防腐剤、増粘剤、油剤、溶剤、香料、ｐＨ調整剤等を本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。【００１３】  多価アルコールの配合量として全成分組成物中０．１％〜２０．０重量％であり、より好ましくは、１〜１０重量％である。この範囲であれば、保湿効果を期待することができ、肌荒れ改善効果を増強し、フッ素系ポリマーの使用感を改善することができる。一方、フッ素系ポリマーの配合量としては化粧品や皮膚外用剤の全成分組成物中、０．１〜１０重量％であり、より好ましくは、１〜５重量％である。この範囲であれば、多価アルコールの保湿効果を著しく高めることができ、使用感の良い皮膚保護組成物として利用できる。【００１４】  本発明で用いるフッ素系ポリマーと多価アルコールの配合比率として、重量比で１５：１〜１：１５である。配合比率が１５：１より少ないと多価アルコールの保湿効果が発揮できにくく、使用感の改善も期待できなくなり好ましくなく、配合比率が１：１５より多いと多価アルコールのべとつき感が強くなり好ましくない。また、より好ましくは１：１〜１：６である。【００１５】  以下、実施例に基づいて本発明を詳説するが、本発明は特にこれらにより限定されるものではない。また、用いた試験方法については以下に示す。
【実施例１】
【００１６】表１および表２の比較例および実施例を作製し、性能評価を行った。【００１７】
【表１】
2009040759.tif 000002
【００１８】
【表２】
2009040759.tif 000003
【００１９】  ＜摩擦係数の計測＞
バイオスキンプレート（ビューラックス）の４０ｃｍ２（横４ｃｍ×縦１０ｃｍ）を試験部位とし、ここに試料０．１ｇを均一に塗布した。塗布直後の試験部位の摩擦特性を摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ（カトーテック社製）を用いて測定した。【００２０】  摩擦を計測ことにより、形成された皮膜の特性を評価した。実施例３〜５のように多価アルコールであるグリセリンを一定にし、フッ素系ポリマーであるポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸を５．０％まで増やしてもポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸単独の比較例３よりも摩擦が低く（図１）、摩擦が改善されることがわかった。一方、実施例８〜１０のようにポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸を一定にし、グリセリンを増やしても比較例３より低かった。従って、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸が１〜５％、グリセリンが１〜１０％までは最適であることがわかり、フッ素系ポリマーと多価アルコールを組み合わせると摩擦が低下し、ベタツキなどの使用感も改善されることが予想された。【００２１】  また、実施例３〜５および実施例８〜１０に最も効果が高いことからフッ素系ポリマーと多価アルコールのより好ましい配合比率として１：１〜１：６であることがわかった。【００２２】  ＜使用感評価＞
８名の被験者に実施例９、比較例２、３、４を渡し、２週間を使用してもらい、使用感を表２の項目について評価してもらった。【００２３】
【表２】
2009040759.tif 000004
【００２４】  グリセリンとポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸が単独の比較例２、３よりも両方を配合されている実施例９が伸ばしやすく、ベタツキ感やぬめり感が低いことがわかった（図２）。従って、フッ素系ポリマーと多価アルコールを組み合わせることによって、使用感を改善されることがわかった。また、実施例９は比較例４より伸ばしやすく、ベタツキ感やぬめり感が低く、シリコーン系よりも使用感が良いことがわかった。【００２５】  ＜角層水分保持能＞
被験者の左右の前腕部内側に前腕屈側に設定した１×２ｃｍの被験部位に蒸留水を滴下し、３０秒間放置した。この水を完全に拭き取り、直後及び３０秒、６０秒、９０秒、１２０秒後のコンダクタンスをｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒＣＭ８２５（ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｋａ社製）で測定した。各試料の０．０２ｇを試験部位に塗布した。４時間後、再度水負荷し、各試験部位ごとにコンダクタンスを測定した。
角層水分保持能の変化は以下の式で求めた。
角層水分保持能（％）＝Ａ／Ｂ×１００
Ａ：水負荷から３０、６０、９０及び１２０秒後のコンダクタンスの平均
Ｂ：水負荷直後（０秒後）のコンダクタンス
水分保持能の変化率（％）＝Ｃ／Ｄ×１００
Ｃ：試料処理前の角層水分保持能
Ｄ：４時間処理後の角層水分保持能【００２６】  ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸とグリセリンが両方を配合されている実施例９が高い水分保持能の変化を示した（図３）。従って、フッ素系ポリマーと多価アルコールを組み合わせることによって、保湿能が顕著に増加することがわかった。【００２７】  ＜角層細胞剥離量の抑制＞
試験試料処理手として左右両手の片方に試験試料を０．２５ｇ塗布し、塗布しないもう片方を未処理手とした。試験試料を塗布後５分間乾燥させた。１５％石けん液で８回繰り返し手洗いした。その後、同一手に再度同試験試料を塗布し、同様な手洗い操作を８回繰り返し行なった。手洗い前と合計１６回手洗い後の角層細胞剥離量を画像解析装置で測定し、手洗いによる角層細胞剥離量の変化を評価した。【００２８】  手の甲と指のいずれにおいても、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸とグリセリンが両方を配合されている実施例９が最も石けん手洗いによる角層細胞の剥離を抑制することがわかり、シリコーン配合の比較例４よりも抑制効果が高かった（図４、５）。このように、フッ素系ポリマーと多価アルコールが両方を配合されている実施例９を適用することにより、肌荒れの予防効果を著しく高める効果が認められた。【００２９】  ＜保護効果の持続＞
各組成物を０．３ｇ取り、ガラス表面に塗布した。３分間風乾処理後、水道水、０．０５％石鹸液およびエタノールに浸漬した。表３の項目で評価し、スコア化した。【００３０】
【表３】
2009040759.tif 000005
【００３１】  保護効果の持続を評価した結果を表４〜６に示した。【００３２】
【表４】
2009040759.tif 000006
【００３３】
【表５】
2009040759.tif 000007
【００３４】
【表６】
2009040759.tif 000008
【００３５】  ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸とグリセリンが両方を配合されている実施例９が高い保護効果の持続が認められ、シリコーン配合の比較例４よりも高かった。従って、フッ素系ポリマーと多価アルコールとの組み合わせが最も保護効果の持続が高かった。【００３６】  上記のことから、フッ素系ポリマーおよび多価アルコールを含有することによって、保湿効果が高く、シリコーン系よりも使用感が良く、皮膚保護効果を著しく発揮することが明らかとなった。【００３７】  多価アルコールの配合が０．１以下では保湿効果が期待できなく、２０％以上になると、かなりべとつき感が強くなる。一方、フッ素系ポリマーが０．１％以下では皮膚保護効果が期待できなく、１０％以上ではコストが高く、処方化した後の安定性も悪い。従って、配合組成は、フッ素系ポリマーが０．１〜１０％、多価アルコールが０．１〜２０％と予想され、また、上記結果から最適配合組成はフッ素系ポリマーが１〜５％、多価アルコールが１〜１０％であることがわかった。【００３８】  また、フッ素系ポリマーと多価アルコールの配合比率として、重量比で１５：１〜１：１５である。配合比率が１５：１より少ないと多価アルコールの保湿効果が発揮できにくく、使用感の改善も期待できなくなり好ましくなく、配合比率が１：１５より多いとフッ素系ポリマーの皮膚保護効果が期待できなくなり、多価アルコールのべとつき感も強くなり好ましくない。また、より好ましくは１：１〜１：６である。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】摩擦係数を計測した図である。
【００４０】
【図２】使用感を評価した図である。
【００４１】
【図３】角層水分保持能を測定した図である。
【００４２】
【図４】角層細胞剥離抑制の図（手の甲）である。
【００４３】
【図５】角層細胞剥離抑制の図（指）である。
【図１】
2009040759.tif 000009
【図２】
2009040759.tif 000010
【図３】
2009040759.tif 000011
【図４】
2009040759.tif 000012
【図５】
2009040759.tif 000013