(57)【要約】【課題】  安定な木材処理溶液を用いて、木材に対し、耐候性に優れ、木目や木理によって生じる木材としての風合いを維持可能な褐色系の色を与えるための、木材着色処理方法を提供する。【解決手段】  銅化合物または亜鉛化合物を含む水溶液または有機溶媒溶液を木材に注入、浸漬、または塗布する第一工程と、銅イオンとピロカテコールと安定化剤を含む水溶液を木材に注入、浸漬、または塗布する第二工程とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一工程として銅化合物または亜鉛化合物を含む水溶液または有機溶媒溶液を木材に注入、浸漬、または塗布した後、第二工程として銅イオンとピロカテコールおよび安定化剤を含む水溶液を木材に注入、浸漬、または塗布することを特徴とする木材着色処理方法。
【請求項２】
第二工程に用いる安定化剤として、没食子酸と更に他のポリフェノール化合物を組み合わせて使用することを特徴とする請求項１に記載の木材着色処理方法。
【請求項３】
請求項２に記載の他のポリフェノール化合物がピロガロールである木材着色処理方法。
【請求項４】
第二工程に用いる水溶液での、没食子酸と他のポリフェノール化合物の濃度が各々０．５〜２．０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１乃至３に記載の木材着色処理方法。
【請求項５】
第二工程に用いる水溶液に含まれる安定化剤の含有量が、ピロカテコールの含有量を１とした場合の重量比として１〜２．５である請求項１乃至４のいずれかに記載の木材処理方法。
【請求項６】
第一工程に用いる銅化合物が炭酸第二銅、水酸化第二銅、塩基性炭酸第二銅、塩化第二銅、酸化第二銅、硫酸第二銅、ナフテン酸第二銅、銅アミン系化合物錯体、銅アンモニア錯体または銅アミン系化合物一銅アンモニア複合錯体であり、亜鉛化合物が塩化亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化亜鉛またはナフテン酸亜鉛である請求項１乃至５のいずれかに記載の木材処理方法。
【請求項７】
第一工程に用いる水溶液または有機溶媒溶液中の銅化合物または亜鉛化合物の濃度が、銅イオンまたは亜鉛イオンとして０．０５重量％以上であることを特徴とする請求項６に記載の木材着色処理方法。
【請求項８】
第二工程に用いる水溶液において、銅イオン濃度が０．５〜１．５重量％であり、ピロカテコール濃度が０．５〜２．０重量％であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の木材着色処理方法。
【請求項９】
第二工程に用いる水溶液のｐＨが８〜１２に調整されていることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の木材着色処理方法。
【請求項１０】
殺虫性化合物および／または殺菌性化合物を、第一工程に用いられる水溶液中または有機溶媒溶液中、および／または第二工程に用いられる水溶液中に、更に０．００１〜５重量％の濃度で含むことを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の木材着色処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、木材に対し耐候性に優れた褐色系（褐色〜暗褐色）の着色を行うための木材着色処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、庭園や公園等といった屋外で使用される木材において、好ましい着色を施し美観を高める方法として、塗膜形成型の塗料の塗布が広く実施されている。しかしながらこうした処理方法では、太陽光（紫外線）や雨水の作用による塗膜の破壊や剥離を招くため、より長期間、美観を維持することが可能な耐候性に優れた木材処理方法が望まれていた。また、塗膜形成型の塗料あるいは浸透型の塗料に顔料を混合し、耐候性を高める方法も実施されてきた。しかしながらこの方法は、木目や木理がもたらす木材としての風合いを損ねるという欠点があった。【０００３】  また、耐候性に優れた浸透型の塗料あるいは加圧注入用薬剤として、クレオソート油が広く用いられてきた。クレオソート油は、木材を褐色〜暗褐色に着色し、木材としての風合いも維持することが可能な優れた薬剤である。しかしながら、クレオソート油あるいは本剤で処理された木材には、揮発性の成分に由来する特異な臭気を有するという欠点があり、更には、発がん性の疑いのある化合物が含まれていることによる人体や環境への影響が懸念されており、代替となる木材着色処理方法の開発が望まれていた。【０００４】  木材としての風合いが維持され、より安全な成分を用いる木材着色処理方法として、ピロカテコール、没食子酸、ピロガロールといったポリフェノール化合物を溶解した薬剤を木材に塗布あるいは加圧注入する事により木材を着色する方法が、特許文献１（特公昭５３−５３６７号）、特許文献２（特公昭５４−１６５６２号）、特許文献３（特公昭５４−３２０４３号）、特許文献４（特公昭５４−３２０４４号）、特許文献５（特公昭６１−５２７７３号）、特許文献６（特公昭５６−２０１６２号）、特許文献７（国際公開８１／０３４５９号）、特許文献８（特開２０００−１６９３０７号）において実施されている。しかし、これらの方法は数ヶ月程度の屋外暴露で著しい退色を招き、耐候性は不十分なものであった。【０００５】  また、ピロカテコール、没食子酸、ピロガロールといったポリフェノール化合物と金属化合物の双方を含有する溶液を、木材に塗布あるいは加圧注入する方法が、特許文献９（特開平１１−１６５３０３号）、特許文献１０（特開平１１−１３９９０５号）、特許文献１１（国際公開９９／３９５７５号）、特許文献１２（特開２００５−５９２１８号）などで開示されている。しかし、これらの方法も数ヶ月〜１年程度で著しい退色を招き、耐候性が十分ではなかった。【０００６】  また、ピロカテコール、没食子酸、ピロガロールといったポリフェノール化合物を含む処理溶液は、空気中の酸素によって酸化される事で不溶性の凝集物を形成するため、木材処理工場にて大量に調製した溶液を繰り返して木材処理に使用する事が困難である、という実用上の問題があった。これを解決した処理方法として、ピロカテコール、没食子酸、ピロガロールといったポリフェノール化合物と鉄化合物を含む溶液を木材に塗布し、耐候性に優れた着色を施された木材を製造する方法が、特許文献１３（特開２００６−１２３４４７）に開示されている。しかしながらこの方法では、鉄化合物から生成した鉄イオンがポリフェノール化合物に作用する結果、処理液の色調は黒色〜��紫色となるため処理木材の色調も黒色〜暗紫色となり、木目や木理の視認が困難となって木材としての風合いが損なわれるという欠点があった。つまり、耐候性を維持しながら木材としての風合いを維持することが可能な褐色系の着色を施す処理方法の開発が望まれていた。
【特許文献１】特公昭５３−５３６７号
【特許文献２】特公昭５４−１６５６２号
【特許文献３】特公昭５４−３２０４３号
【特許文献４】特公昭５４−３２０４４号
【特許文献５】特公昭６１−５２７７３号
【特許文献６】特公昭５６−２０１６２号
【特許文献７】国際公開８１／０３４５９号
【特許文献８】特開２０００−１６９３０７号
【特許文献９】特開平１１−１６５３０３号
【特許文献１０】特開平１１−１３９９０５号
【特許文献１１】国際公開９９／３９５７５号
【特許文献１２】特開２００５−５９２１８
【特許文献１３】特開２００６−１２３４４７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  従って、本発明の課題は、安定な木材処理用の水溶液を用いて、木材に対し、耐候性に優れ、木目や木理によって生じる木材としての風合いを維持可能な褐色系の色を与えるための、木材着色処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  本発明者らは、より安全性が高い化合物を用いて、耐候性に優れ、木材としての風合いが維持された褐色の着色処理木材を製造するため、その処理薬剤および処理方法の開発を行った。本発明の目的のためには、様々なポリフェノール化合物、金属化合物、これらの組み合わせ使用が有望な方法と考えたが、ポリフェノール化合物は、酸化あるいは金属化合物の作用によって、容易に凝集物、沈殿物、析出物、あるいは浮遊物を生成するため、開発は極めて困難なものであった。また、こうした凝集物等を生成しないためのｐＨ条件、安定化剤の種類と使用量を検討して安定な着色処理用の水溶液が得られた場合も、その水溶液で処理された着色処理木材を雨水に暴露すると、着色成分が流亡して求める耐候性が得られず、開発は極めて困難なものであった。しかしながら、鋭意、検討を重ねた結果、銅化合物または亜鉛化合物を含む溶液で処理した木材に対して、銅化合物、ピロカテコールおよび安定化剤を含む水溶液を更に処理することで、耐候性に優れた褐色の着色を有する木材が得られ、木目の視認性も良好で木材としての風合いも維持されることを見出し、本発明を完成させるに至った。【０００９】  すなわち本発明は、木材としての風合いを維持しながら、耐候性に優れた褐色系の色を付与することが可能な木材着色処理方法を与えるものであり、以下の方法を開示するものである。
（１）第一工程として銅化合物または亜鉛化合物を含む水溶液または有機溶媒溶液を木材に注入、浸漬、または塗布した後、第二工程として銅イオンとピロカテコールおよび安定化剤を含む水溶液を木材に注入、浸漬、または塗布することを特徴とする木材着色処理方法。
（２）第二工程に用いる安定化剤として、没食子酸と更に他のポリフェノール化合物を組み合わせて使用することを特徴とする（１）に記載の木材着色処理方法。
（３）（２）に記載の他のポリフェノール化合物がピロガロールである木材着色処理方法。
（４）第二工程に用いる水溶液での、没食子酸と他のポリフェノール化合物の濃度が各々０．５〜２．０重量％の範囲であることを特徴とする（１）１乃至（３）に記載の木材着色処理方法。
（５）第二工程に用いる水溶液に含まれる安定化剤の含有量が、ピロカテコールの含有量を１とした場合の重量比として１〜２．５である（１）１乃至（４）のいずれかに記載の木材処理方法。
（６）第一工程に用いる銅化合物が炭酸第二銅、水酸化第二銅、塩基性炭酸第二銅、塩化第二銅、酸化第二銅、硫酸第二銅、ナフテン酸第二銅、銅アミン系化合物錯体、銅アンモニア錯体または銅アミン系化合物−銅アンモニア複合錯体であり、亜鉛化合物が塩化亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化亜鉛またはナフテン酸亜鉛である（１）１乃至（５）のいずれかに記載の木材処理方法。
（７）第一工程に用いる水溶液または有機溶媒溶液中の銅化合物または亜鉛化合物の濃度が、銅イオンまたは亜鉛イオンとして０．０５重量％以上であることを特徴とする（６）に記載の木材着色処理方法。
（８）第二工程に用いる水溶液において、銅イオン濃度が０．５〜１．５重量％であり、ピロカテコール濃度が０．５〜２．０重量％であることを特徴とする（１）１乃至（７）のいずれかに記載の木材着色処理方法。
（９）第二工程に用いる水溶液のｐＨが８〜１２に調整されていることを特徴とする（１）１乃至（８）のいずれかに記載の木材着色処理方法。
（１０）殺虫性化合物および／または殺菌性化合物を、第一工程に用いられる水溶液中または有機溶媒溶液中、および／または第二工程に用いられる水溶液中に、更に０．００１〜５重量％の濃度で含むことを特徴とする（１）１乃至（９）のいずれかに記載の木材着色処理方法。
【発明の効果】
【００１０】  本発明において提供される木材処理方法によって、木材としての風合いを維持しながら、耐候性に優れた褐色系の色（褐色〜暗褐色）を付与することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】  本発明の第一工程あるいは第二工程で使用する木材処理溶液で木材を処理する方法として、溶液を木材に注入する方法（注入法）、あるいは、溶液を含む槽に木材を浸漬する方法、木材に対して溶液を塗布する方法が適用できる。注入法は、多量の処理溶液を準備する必要がある反面、様々な木材製品の表面に、同時に木材処理溶液を浸透させるために有用な方法である。注入法としては、加圧処理法および／または減圧処理法が使用可能であり、具体的には、充細胞法（ベセル法）、半空細胞法（ローリー法）、複式真空法（ダブルバキューム法）、加減圧交替法（Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｍｅｔｈｏｄ）、及びこれらの操作を組み合わせた方法が挙げられる。
また、第一工程あるいは第二工程の前処理工程として、木材に対するインサイジング加工が、木材処理溶液の浸透量や付着量を増大させるために有用である。また、含浸の困難な木材に対する前処理として、ローラー等を用いる圧縮処理、マイクロ波過熱、凍結処理、蒸煮処理、水蒸気処理、あるいは熱処理を行うことも木材処理溶液の浸透量を増大させるために有用である。【００１２】  本発明の第一工程として、木材に注入、浸漬、または塗布して使用する溶液は、水溶液または有機溶媒溶液が使用可能である。本発明の有機溶媒溶液としては、通常使用される有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶剤、ジエチルエーテル、ジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチルなどのカルボン酸エステル系溶剤、アセトニトリルなどのニトリル系溶剤、ジクロロメタン、ＴＨＦなどの塩素系溶剤、灯油、軽油などの石油系溶剤、などが挙げられる。これらの有機溶剤に、例えば、ナフテン酸第二銅あるいはナフテン酸亜鉛を混合することで、第一工程で用いられる銅化合物または亜鉛化合物を含有する有機溶媒溶液が調製可能である。また、本発明の第一工程あるいは第二工程で使用する木材処理溶液は、それぞれ、そのまま使用可能な濃度の溶液として調製することも可能であるが、使用時に水または有機溶媒で希釈可能な高濃度の溶液として調製することも可能である。希釈に使用可能な有機溶媒としては、前記の有機溶媒が適用可能である。【００１３】  本発明の第一工程において、銅化合物または亜鉛化合物として使用可能な化合物は、銅または亜鉛のリン酸塩、リン酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硝酸塩、フッ化物、塩素化物、水酸化物、酸化物などであり、具体的には、銅化合物としては炭酸第二銅、水酸化第二銅、塩基性炭酸第二銅、塩化第二銅、酸化第二銅、硫酸第二銅またはナフテン酸第二銅が挙げられ、亜鉛化合物としては塩化亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化亜鉛またはナフテン酸亜鉛が挙げられる。また、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミン、アンモニア、炭酸アンモニウムなどのアミン系あるいはアンモニア系化合物と銅化合物を混合して得られる銅アミン系化合物錯体、銅アンモニア錯体、銅アミン系化合物−銅アンモニア複合錯体も好適に使用可能である。また、銅化合物または亜鉛化合物の供給源として、通常用いられている銅系または亜鉛系の木材保存剤も使用可能であり、こうした銅系木材保存剤の例としては、銅・アルキルアンモニウム化合物系、クロム・銅・ヒ素化合物系、銅・ホウ素・アゾール化合物系、銅・アゾール化合��系、リグニン・銅・ホウ素化合物系、リグニン・銅・アゾール化合物系が挙げられる。亜鉛系木材保存剤の例としては、バーサチック酸亜鉛系が挙げられる。
本発明の第一工程によって、木材の表面と表層に十分量の銅化合物または亜鉛化合物を与えることで、本発明の第二工程に用いる水溶液中に含まれる着色成分の定着が促進される。また、第一工程において使用するこうした銅化合物または亜鉛化合物は、防腐効果、防カビ効果、防虫効果も有するため、本発明の第二工程に用いる着色成分や着色成分が支持・固定されている木材が生物的に分解されることを防止するためにも有用である。
本発明の第一工程として、木材に注入、浸漬、または塗布して使用する水溶液または有機溶媒溶液において、こうした水溶液または有機溶媒溶液中に含まれる銅化合物または亜鉛化合物の好適な濃度は０．０５重量％以上である。【００１４】  本発明の第二工程に用いる水溶液において使用する銅イオンは、銅含有化合物を溶解することで得られる。このような銅含有化合物は銅のリン酸塩、リン酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硝酸塩、フッ化物、塩素化物、水酸化物、酸化物などであり、具体的には、炭酸第二銅、水酸化第二銅、塩基性炭酸第二銅、塩化第二銅、酸化第二銅、硫酸第二銅またはナフテン酸第二銅が挙げられ、亜鉛化合物としては塩化亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化亜鉛またはナフテン酸亜鉛が挙げられる。また、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミン、アンモニア、炭酸アンモニウムなどのアミン系あるいはアンモニア系化合物と銅化合物を混合して得られる銅アミン系化合物錯体、銅アンモニア錯体、銅アミン系化合物−銅アンモニア複合錯体も好適に使用可能である。また、銅イオンの供給源として、通常用いられている銅系の木材保存剤も使用可能であり、こうした銅系木材保存剤の例としては、銅・アルキルアンモニウム化合物系、クロム・銅・ヒ素化合物系、銅・ホウ素・アゾール化合物系、銅・アゾール化合物系、リグニン・銅・ホウ素化合物系、リグニン・銅・アゾール化合物系が挙げられる。
本発明の第二工程として、木材に注入、浸漬、または塗布して使用する水溶液において使用する銅イオンの好適な濃度は０．５〜１．５重量％である。【００１５】  本発明の第二工程において使用するピロカテコールは、着色処理剤としての基本的な色調をもたらし、処理木材での耐候性を高める成分として重要である。本発明の第二工程に用いる水溶液において使用するピロカテコールの好適な濃度は０．５〜２．０重量％である。【００１６】  本発明の第二工程に用いる水溶液に含まれるピロカテコールは、空気（酸素）によって容易に酸化されて水不溶性の化合物を生成するため、これを防止して安定な水溶液を得るためには、没食子酸と更に他のポリフェノール化合物を組み合わせた安定化剤が必要である。没食子酸と組み合わせて使用する他のポリフェノール化合物として、例えば、タンニン酸、ピロガロール、没食子酸エステル、リグニン、リグニンスルホン酸が挙げられ、特に、ピロガロールが好適に使用される。本発明の第二工程に用いる水溶液での、没食子酸や他のポリフェノール化合物の好適な濃度は各々０．５〜２．０重量％である。また、本発明の第二工程に用いる水溶液に含まれる安定化剤の含有量は、ピロカテコールの含有量を１とした場合の重量比として１〜２．５であることがより望ましい。【００１８】  本発明の第二工程に用いる水溶液のｐＨは好適には８〜１２である。従って、第二工程に用いる水溶液またはその濃縮された水溶液を調製する際には、アルカリ性化合物を用いてｐＨを８〜１２に調整する工程が含まれていることが望ましい。こうした目的で使用可能なアルカリ性化合物としては、例えば、ＮａＯＨなどの元素の周期律表の２Ａ族の金属の水酸化物、ＭｇＯＨなどの元素の周期律表の２Ａ族の金属の水酸化物、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミン、アンモニア、炭酸アンモニウムなどのアミン系あるいはアンモニア系化合物が挙げられる。【００１９】  第一工程に用いる水溶液または有機溶媒溶液、および／または第二工程に用いる水溶液に、殺虫性化合物および／または殺菌性化合物を更に添加、混合して使用して木材の防腐性・防虫性を高めることは、本発明の木材着色処理方法で得られる着色の安定性を更に高めるために有用である。本発明において使用可能なこのような殺菌性化合物の具体的な例として、ニッケル、アルミニウム、銀などの抗菌性の金属イオンを含有するリン酸塩、リン酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硝酸塩、フッ化物、塩素化物、水酸化物、酸化物などが挙げられる。また、ホウ酸、ホウ砂などのホウ素含有化合物も使用可能である。また、アザコナゾール、エタコナゾール、プロピコナゾール、ブロモコナゾール、ジフェノコナゾール、イトラコナゾール、フル���リアホール、ミクロブタニル、フェネタミル、ペンコナゾール、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、イミベンコナゾール、フルシラゾール、リバビリン、トリアミホス、イサゾホス、トリアゾホス、イジンホス、フルオトリマゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、ジクロブトラゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾールＭ、ビテルタノール、エポキシコナゾール、トリチコナゾール、マトコナゾール、イプコナゾール、フルコナゾール、フルコナゾール・シス、シプロコナゾールなどのトリアゾール誘導体、ジクロロフルアニド（エウパレン）、トリフルアニド（メチルレウパレン）、シクロフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペットなどのスルフォンアミド類、カルベンダジム、ベノミル、フベリタゾール、チアベンダゾールまたはこれらの塩類などのベンズイミダゾール類、チオシアネートメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネートなどのチオシアネート類、Ｃ１１〜Ｃ１４−４−アルキルー２，６−ジメチルモルホリン同族体（トリデモルフ）、（±）−シス−４−［３−（ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ、ファリモルフ）などのモルホリン誘導体、３−ヨード−２−プロピル−ｎ−ブチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピル−ｎ−ヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピルシクロヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピルフェニルカルバメート、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパギルホルマール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロパニルエチルカルボナート（サンプラス）、１−［（ジョードメチル）スルホニル］−４−メチルベンゼン（アミカル）などの有機ヨード化合物、ブロノポルなどの有機ブロモ誘導体、Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（オクチリノン）などのイソチアゾリン類、シクロペンタイソチアゾリンなどのベンズイソチアゾリン類、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（またはそのナトリウム塩、鉄塩、マンガン塩、亜鉛塩など）、テトラクロロ−４−メチルスルフォニルピリジンなどのピリジン類、ジアルキルジチオカルバメートのナトリウム塩または亜鉛塩、テトラメチルジウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）などのジアルキルジチオカルバメート類、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル）などのニトリル類、Ｃ１−Ａｃ、ＭＣＡ、テクタマー、ブロノポル、ブルミドックスなどの活性ハロゲン原子を有する微生物剤、２−メルカプトベンゾチアゾール類、ダゾメットなどのベンズチアゾール類、クロルデン、ディルドリン、アルドリン、ヘプタクロルなどのジクロジエン類、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−シクロヘキシルヒドロキシルアミンなどのニトロソ類、８−ヒドロキシキノリンなどのキノリン類、ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミフォルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドローｓ−トリアジン、Ｎ−メチロールクロロアセトアミドなどのホルムアルデヒド生成物質、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシン）−トリ��チル錫またはカリウム塩、ビス−（Ｎ−シクロヘキシル）ジアジニウム−ジオキシン銅またはアルミニウム、ヒノキチオールなどが挙げられる。また、塩化物イオン、水酸化物イオン、有機酸イオンなどをアニオン部分として有する、ジデシルジメチルアンモニウム、ベンザルコニウムなどのテトラアルキルアンモニウム塩型などのカチオン界面活性剤も好適な化合物として挙げられる。
また、本発明において使用可能なこのような殺虫性化合物の具体的な例として、アジノフォス−エチル、アジノフォスーメチル、１−（４−クロロフェニル）−４−（Ｏ−エチル，Ｓ−プロピル）ホスホリルオキシピラゾル（ＴＩＡ−２３０）、クロロピリフォス、テトラクロロピリフォス、クマフォス、デトメン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、エトプロフォス、エトリムフォス、フェニトロチオン、ピリダフェンチオン、ヘプテノフォス、パラチオン、パラチオン−メチル、プロペタンホス、フォサロン、フォキシム、ピリミフォス−エチル、ピリミフォス−メチル、プロフェノフォス、プロチオフォース、スルプロフォス、トリアゾフォス、トリクロルフォンなどのリン酸エステル類、アルジカルブ、ベニオカルブ、ＢＰＭＣ、２−（１−メチルプロピル）フェニルメチルカルバメート、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、イソプロカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル、チジカルブなどのカルバメート類、アレトリン、アルファメトリン、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、デカメトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、α−シアノ−３−フェニル−２−メチルベンジル−２，２−ジメチル−２−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン−１−プロパンカルボキシレート、フェンプロパトリン、フェンフルトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルムトリン、フルバリネート、ペルメトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、レスメトリンなどのピレスロイド類、１−（６−クロロ−３−ピリジニル−メチル）−４，５−ジヒドロ−Ｎ−ニトロ−１Ｈイミダゾール−２−アミン（イミダクロプリド）、アセタミプリド、クロチアニジン、チアメトキサムなどのニトロイミノおよびニトロメチレン類などが挙げられる。また、昆虫ホルモンおよびその誘導体、キチン合成阻害剤などのＩＧＲ（昆虫成長制御物質）も使用可能である。
これらの殺虫性化合物、あるいは殺菌性化合物は単独でも組み合わせても使用可能である。本発明において使用されるこのような殺虫性化合物および／または殺菌性化合物の濃度は、これら薬剤の有する生理活性の強度と処理の目的、溶解度に応じて調整することが望ましいが、０．０００１〜２０重量％、より好ましくは０．００１〜５重量％である。【００２０】  また、第一工程に用いる水溶液または有機溶媒溶液、および／または第二工程に用いる水溶液に、紫外線吸収性の化合物あるいは光安定化のための化合物を更に混合して使用することで、更に耐光性を高めることが可能である。このような化合物として、公知の化合物が使用可能であり、具体的な例として、サリチル酸フェニル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸などのサリチル酸類、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール類、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート類、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、２−エトキシ−２’−エチルシュウ酸ビスアニリドなどが挙げられる。【００２１】  また、第一工程に用いられる水溶液または有機溶媒溶液、および／または第二工程に用いる水溶液に、耐光性または耐水性を高めるための樹脂系材料を更に混合して使用することが可能である。このような樹脂系材料の具体的な例として、アクリル系樹脂エマルジョン、フッ素・アクリル複合粒子、アクリル・シリコーン複合粒子、アルキド樹脂エマルジョン、アルキド・ポリエステル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン、フルオロオレフィンビニルエーテル系樹脂エマルジョン、ＵＶ／ＥＢ硬化樹脂エマルジョン、エポキシ系樹脂エマルジョン、アクリル・グラフト化エポキシ樹脂エマルジョン、エポキシ・アクリル・ブロック共重合体型樹脂エマルジョン、アクリルエステル付加エポキシ樹脂エマルジョン、エポキシ・フェノール樹脂エマルジョン、エポキシ・メラミン樹脂エマルジョン、脂肪酸エポキシエステル樹脂エマルジョン、塩化ビニリデン樹脂エマルジョンなどが挙げられる。【００２２】  また、本発明の木材処理溶液を用いて処理された木材に、更に塗装を施すことも可能であり、こうした塗装には、従来使用されている防水塗料、撥水塗料などが使用可能である。
【実施例】
【００２３】  以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。ただし、これらは単なる例示であり、本発明はこれらのみに限られるものではない。また、以下の実施例において％とは特に記載しない限り重量％を表す。【００２４】実施例１：第二工程に使用する水溶液の調製および安定性試験
塩基性炭酸第二銅１５０ｇと、モノエタノールアミン３２０ｇ、安息香酸４０ｇ、水４９０ｇを混合し、６０℃で３時間撹拌して溶解することで、銅イオンを８．５重量％の濃度で含有する銅化合物水溶液を得た。
次に、ピロカテコール、没食子酸、およびピロガロールを、モノエタノールアミンを用いてｐＨ８に調整しながら水に溶解し、更に、上記の銅化合物水溶液、水、およびモノエタノールアミンを加えてｐＨ９に調整して、本発明の第二工程として用いる木材処理用の水溶液を１０００ｇ調製した。
こうして調製した木材処理用の水溶液を１０００ｍＬ容ガラス容器に移し、密栓をせず開放状態で２５℃に３ヶ月間静置した。蒸発する水分は、毎週減少した重量を算出し、減少分の蒸留水を加えた。３ヵ月後に、凝集物、沈殿物、析出物、あるいは浮遊物の有無を確認する事で安定性を評価し、その結果を表１に示した。【００２５】実施例２：木材の処理と処理木材の色調確認および色の耐候性確認
水酸化第二銅１４８ｇと、エタノールアミン３５０ｇ、安息香酸１００ｇ、シプロコナゾール１ｇ、水４０１ｇを混合し、６０℃で３時間撹拌して溶解することで、銅イオンを９．６重量％の濃度で含有する銅化合物含有濃縮製剤を得た。
まず、第一工程として、この銅化合物含有濃縮製剤を水で４０倍重量になるように希釈した溶液を、ベイツガ材（寸法１５ｃｍ×７ｃｍ×１．５ｃｍ、柾目板）に対して、５０ｍｇＨｇでの前排気を３０分間、１２気圧での加圧注入を１時間行う加圧注入法によって注入し、更に、注入後の木材を室温（約２５℃）で５日間乾燥することで、銅化合物が注入された木材を準備した。
次に、実施例１と同様にして調製した第二工程のための木材処理用の水溶液へ、上記の銅化合物が注入された木材を５分間浸漬し、浸漬後の木材を室温（約２５℃）で５日間乾燥することで着色処理木材を得た。
着色処理木材の色調および木目の視認性を目視で評価した結果を表１に示した。
上記の評価において、褐色〜暗褐色の色調を有し、天然オーク材や天然ウォールナット材に類似した木材々しての風合いを有する（木目の視認性が良好な）処理木材に関して、更に、南向きで、水平線に対する傾斜角が４５度の屋外暴露架台に６ヶ月間設置し、設置
2009083451.tif 000002
ＮＦ３３３）を用いて測定することによって耐候性を評価した。耐候性の評価結果を表１に示した。
なお比較例として、第一工程としての銅化合物注入または亜鉛化合物を含む溶液による処理を実施しない場合や、第二工程の木材処理用の水溶液に銅イオン、ピロカテコール、没食子酸またはピロガロールを含まない場合についても、上記と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
表１に示したとおり、本発明の木材着色処理方法によって、安定な木材処理水溶液を用いて、耐候性に優れた褐色〜暗褐色の着色処理木材が得られる。【００２６】
【表１】
2009083451.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２７】  本発明の木材処理方法は、耐候性に優れた褐色系の色を有する木材を製造するために極めて有用である。木材処理方法に用いる溶液は安定性に優れているため、木材処理工場にて大規模に実用化することも可能となる。