(57)【要約】【課題】記録後の色相変化が小さく、積層部と非積層部での濃度差が小さいインクジェット画像の形成方法を提供する。【解決手段】少なくとも水溶性染料と水と水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクにより、インクジェット方式で画像が形成された複数の受像材料が、画像形成後に積層される装置を用いて画像を形成するインクジェット画像の形成方法において、Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール及び／又はピロリドン誘導体から選ばれる水溶性有機溶剤が、前記インクジェット記録用インク中の水溶性有機溶剤全体の４０質量％以上であるインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット画像の形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水溶性染料と水と水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクにより、インクジェット方式で画像が形成された複数の受像材料が、画像形成後に積層される装置を用いて画像を形成するインクジェット画像の形成方法において、
Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール及び／又はピロリドン誘導体から選ばれる水溶性有機溶剤が、前記インクジェット記録用インク中の水溶性有機溶剤全体の４０質量％以上であるインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット画像の形成方法。
【請求項２】
画像形成後３０秒以内に積層されることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項３】
画像形成後１０秒以内に積層されることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項４】
Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールから選ばれる１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項５】
水溶性染料と水と水溶性有機溶剤を含有する前記インクジェット記録用インクを複数有するインクセットを用いて画像を形成する方法であって、前記複数のインクジェット記録用インクが水溶性イエロー染料を含有するイエローインク、水溶性マゼンタ染料を含有するマゼンタインク、水溶性シアン染料を含有するシアンインク、及び水溶性ブラック染料を含有するブラックインクであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項６】
前記マゼンタ及び／又はシアンインクが、同一色相で染料濃度の異なる２つ以上のインクを有することを特徴とする請求項５に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項７】
前記インクセットを用いた画像形成方法において、それぞれのインク中に含まれる染料の５０質量％以上が、染料の酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴であることを特徴とする請求項５又は請求項６に記載のインクジェット画像の形成方法。
【請求項８】
前記シアン染料の５０質量％以上が、一般式（Ｃ−１）で示される構造の水溶性フタロシアニン染料であることを特徴とする請求項５〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
一般式（Ｃ−１）：
【化１】
2009235113.tif 000034
（前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
ここで、Ｚは、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｖ１，Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基はさらに置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子若しくはその酸化物、水酸化物又はハロゲン化物である。
ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。）
【請求項９】
イエロー染料の５０質量％以上が、一般式（Ｙ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料であることを特徴とする請求項５〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
一般式（Ｙ−１）：
【化２】
2009235113.tif 000035
（式中、Ｇはヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価の基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも二つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。）
【請求項１０】
マゼンタ染料の５０質量％以上が、一般式（Ｍ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料であることを特徴とする請求項５〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
一般式（Ｍ−１）：
【化３】
2009235113.tif 000036
（前記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝及び−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
【請求項１１】
ブラック染料の５０質量％以上が、一般式（Ｂ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料であることを特徴とする請求項５〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
一般式（Ｂ−１）：
【化４】
2009235113.tif 000037
（上記一般式（Ｂ−１）中、Ａ、Ｂは、各々独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよいヘテロ環基を表す（Ａは１価の基であり、Ｂは二価の基である）。
Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。
Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。Ｒ４１、Ｒ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１、Ｒ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５乃至６員環を形成しても良い。）
【請求項１２】
支持体上に多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に画像を形成することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット画像の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー画像記録材料では、フルカラー画像を再現あるいは記録する為に、いわゆる減法混色法の３原色の色素（染料や顔料）やブラックの色素が使用されているが、好ましい色再現域を実現出来る吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件に耐えうる堅牢な色素がないのが実状であり、改善が強く望まれている。
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
【０００３】
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。これらの中でも、特に安全性や臭気などの取り扱い性の点で、水性インクが好ましい。
【０００４】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
【０００５】
これらの要求に対して、近年、高堅牢性、特に環境中の活性ガスに対して堅牢なインクジェットインク用染料が、各社で精力的に開発されている。特許文献１には、高堅牢性を有するアントラピリドン構造を有するマゼンタ染料が開示されている。また、特許文献２には、染料の会合性を強めたフタロシアニン染料の構造が開示されている。また、特許文献３には、染料の酸化電位が０．８Ｖ（ｖｓＳＣＥ）より貴である染料を用いたインクセットが開示されている。
【０００６】
このように、インクジェット用染料の堅牢性が向上するにつれて、デジタルカメラや携帯電話で撮ったデジタル画像を、従来の写真プリントに替わってインクジェットで記録することが盛んに行われるようになった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−７７２５６号公報
【特許文献２】特開２００７−２３２５１号公報
【特許文献３】特開２００４−３３１６９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１〜３に記載の染料が試験方法や受像材料との組み合わせによっては、顔料インクと同等もしくはそれ以上の堅牢性を有することが記載されている。
しかしながら、特に水溶性染料インクを用いたインクジェット記録方式の欠点として、画像の濃度や色相が変化する。
特に、記録後すぐに受像材料が積層された場合には、上部の受像材料が下部の受像材料の受像層表面に重なることで、非積層部との濃度差が発生することになる。また、受像材料がずれて積層された場合には、同一受像材料内に積層部と非積層部ができあがり、濃度差がより顕著に認められる。そこで、記録後の色相変化が小さく、積層部と非積層部での濃度差が小さいインクジェット画像の形成方法が強く望まれていた。
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、記録後の色相変化が小さく、積層部と非積層部での濃度差が小さいインクジェット画像の形成方法を提供することを目的とする。更に、高速で画像形成した場合においても前記効果を有するインクジェット画像の形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、記録後の色相変化や印字濃度変化に与える、インク中に含まれる水溶性有機溶剤や添加剤の効果を詳細に検討したところ、特定の物性を有する水溶性有機溶剤を、インク中にある一定量以上用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。この効果は、色再現性を高める為に昨今用いられている濃度の異なるインクを用いた場合に、より顕著な効果を発現する。
また、特定の物性を有する水溶性染料を用いることで、良好な色相と光堅牢性及びガス堅牢性（特にオゾンガス）を満足する画像を得る事が可能となった。
＜１＞
少なくとも水溶性染料と水と水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクにより、インクジェット方式で画像が形成された複数の受像材料が、画像形成後に積層される装置を用いて画像を形成するインクジェット画像の形成方法において、Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール及び／又はピロリドン誘導体から選ばれる水溶性有機溶剤が、前記インクジェット記録用インク中の水溶性有機溶剤全体の４０質量％以上であるインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット画像の形成方法。
＜２＞
画像形成後３０秒以内に積層されることを特徴とする上記＜１＞に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜３＞
画像形成後１０秒以内に積層されることを特徴とする上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜４＞
Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールから選ばれる１種以上を含むことを特徴とする上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜５＞
水溶性染料と水と水溶性有機溶剤を含有する前記インクジェット記録用インクを複数有するインクセットを用いて画像を形成する方法であって、前記複数のインクジェット記録用インクが水溶性イエロー染料を含有するイエローインク、水溶性マゼンタ染料を含有するマゼンタインク、水溶性シアン染料を含有するシアンインク、及び水溶性ブラック染料を含有するブラックインクであることを特徴とする上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【００１０】
＜６＞
前記マゼンタ及び／又はシアンインクが、同一色相で染料濃度の異なる２つ以上のインクを有することを特徴とする上記＜５＞に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜７＞
前記インクセットを用いた画像形成方法において、それぞれのインク中に含まれる染料の５０質量％以上が、染料の酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴であることを特徴とする上記＜５＞又は＜６＞に記載のインクジェット画像の形成方法。
＜８＞
前記シアン染料の５０質量％以上が、一般式（Ｃ−１）で示される構造の水溶性フタロシアニン染料であることを特徴とする上記＜５＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
一般式（Ｃ−１）：
【００１１】
【化１】
2009235113.tif 000002
【００１２】
（前記一般式（Ｃ−１）中、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
ここで、Ｚは、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｖ１，Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基はさらに置換基を有していてもよい。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子若しくはその酸化物、水酸化物又はハロゲン化物である。
ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。）
＜９＞
イエロー染料の５０質量％以上が、一般式（Ｙ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料であることを特徴とする上記＜５＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
一般式（Ｙ−１）：
【００１３】
【化２】
2009235113.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｇはヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価の基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも二つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。）
＜１０＞
マゼンタ染料の５０質量％以上が、一般式（Ｍ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料であることを特徴とする上記＜５＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
一般式（Ｍ−１）：
【００１５】
【化３】
2009235113.tif 000004
【００１６】
（前記一般式（Ｍ−１）中、
Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ２の残基を表す。
Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝及び−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。
Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。
Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。）
＜１１＞
ブラック染料の５０質量％以上が、一般式（Ｂ−１）で示される構造の水溶性アゾ染料であることを特徴とする上記＜５＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
一般式（Ｂ−１）：
【００１７】
【化４】
2009235113.tif 000005
【００１８】
（上記一般式（Ｂ−１）中、
Ａ、Ｂは、各々独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよいヘテロ環基を表す（Ａは１価の基であり、Ｂは二価の基である）。
Ｔ１およびＴ２は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。
Ｖ１、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。Ｒ４１、Ｒ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１、Ｒ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５乃至６員環を形成しても良い。）
＜１２＞
支持体上に多孔質の白色無機顔料粒子を含有するインク受容層を有する受像材料上に画像を形成することを特徴とする上記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載のインクジェット画像の形成方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、記録後の色相変化が小さく、積層部と非積層部での濃度差が小さいインクジェット画像の形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明のインクジェット画像の形成方法について説明する。
本発明のインクジェット画像の形成方法は、少なくとも水溶性染料と水と水溶性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクにより、インクジェット方式で画像が形成された複数の受像材料が、画像形成後に積層される装置を用いて画像を形成するインクジェット画像の形成方法において、Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール及び／又はピロリドン誘導体から選ばれる水溶性有機溶剤が、前記インクジェット記録用インク中の水溶性有機溶剤全体の４０質量％以上であるインクジェット記録用インクを用いて記録を行うことを特徴とする。
本発明において、特定の物性を有する水溶性有機溶剤を、インク中の水溶性有機溶剤全体の４０質量％以上用いることで、記録後の色相変化が小さく、積層部と非積層部での濃度差が小さく、更に、高速印画した場合においてもこれらの効果を顕著に奏することが可能ないインクジェット画像の形成方法を提供することができる。
【００２１】
［インクジェッ記録用インク］
＜水溶性有機溶剤＞
本発明のインクジェット画像形成方法に用いられるインクジェット記録用インク（以下、「インク組成物」ともいう。）は水溶性有機溶剤を少なくとも含有し、特に、Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール及び／又はピロリドン誘導体（以下、「特定の水溶性有機溶剤」ともいう。）を水溶性有機溶剤全体の４０％以上含有することを特徴とする。
上記特定の水溶性有機溶剤を特定量含むインクを用いることで、印字直後に受像材料が積層された場合と積層されない場合での濃度の差が生じにくい。
Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール及び／又はピロリドン誘導体が本発明の効果を発現する理由の詳細は不明であるが、極性の高い構造が染料の存在状態に電子的な影響を与えているものと思われる。
【００２２】
（Ｉ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール）
前記Ｉ／Ｏ値は、物質の極性を判断する上で重要であり、その詳細は、「有機概念図」−基礎と応用−、甲田  善生著  三共出版（株）による無機性基表に基づき計算したＩ／Ｏ値（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ＝無機性／有機性）に記載され、本発明はこれを採用している。
ここで、Ｉ／Ｏ値の算出方法について説明する。Ｉ／Ｏ値算出の基礎となる前記「有機概念図」による無機性基表を以下に示す。
【００２３】
【表１】
2009235113.tif 000006
【００２４】
Ｉ／Ｏ値を算出する場合、対象化合物の構造から、無機性基、有機性兼無機性基及び炭素原子数を検討し、その無機性基（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ）及び有機性兼無機性基におけるＩ値の数値の総数であるＩ0値と、有機性兼無機性基及び炭素原子におけるＯ値の総数であるＯ0値とを計算し、Ｉ0／Ｏ0を計算し、その数値を対象化合物のＩ／Ｏ値とする。
以下に示す構造単位を例に挙げ、具体的な算出方法を説明する。
【００２５】
【化５】
2009235113.tif 000007
【００２６】
前記構造の化合物の場合、炭素原子を８個、−Ｏ−を２個有する。前記表１によれば−Ｏ−は無機性基でありＩ：２０である。また、炭素原子は、Ｏ：２０である。従って、Ｉ値は２０×２で４０であり、Ｏ値は２０×８で１６０であり、この構造単位のＩ／Ｏ値は４０／１６０＝０．２５となる。複数の構造単位を有するポリマーの場合には、各々の構造単位のＩ／Ｏ値を求め、重合比に応じて計算を行えばよい。
【００２７】
本発明のインクジェット画像形成方法に用いられる水溶性ジオールとしては、Ｉ／Ｏ値が３．０以上であれば特に制限は無いが、汎用性やコスト、更にはインク中に添加した場合の粘度上昇の点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等が好ましく、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等がより好ましい。これらの水溶性ジオールのＩ／Ｏ値の計算値を以下に示す。
エチレングリコール（５．０）、ジエチレングリコール（８．７）、トリエチレングリコール（１６．０）、テトラエチレングリコール（３８．０）、プロピレングリコール（３．３），ジプロピレングリコール（３．７）
【００２８】
（ピロリドン誘導体）
本発明に用いることができる前記ピロリドン誘導体としては、例えば２−ピロリドンやＮ−アルキル−２−ピロリドン（例えば、アルキルは炭素数１〜４が好ましい。）が好ましく、２−ピロリドンやＮ−メチル−２−ピロリドンがより好ましく、２−ピロリドンが特に好ましい。
【００２９】
本発明に用いられるＩ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール及び／又はピロリドン誘導体は、水溶性有機溶剤全体の４０質量％以上とすることが必要であるが、４０質量％以上８０質量％以下が好ましく、５０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。
【００３０】
前記特定の水溶性有機溶剤以外のその他の水溶性有機溶剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の水溶性有機溶剤を用いることができる。
本発明において、前記インクジェット記録用インク中の前記水溶性有機溶剤は、単独で用いても２種以上を併用しても良い。
【００３１】
本発明のインクジェット画像の形成方法に用いられるインクジェット記録用インクは、インク全質量中、水溶性有機溶剤を１〜６０質量％含有することがインクの乾燥防止や受像紙へのインクの浸透性の点で好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が特に好ましい。
【００３２】
［水溶性染料］
本発明のインクジェット画像の形成方法に用いられるインクジェット記録用インクは、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である水溶性染料を用いることが好ましい。
前記インクジェット記録用インクがイエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、及びブラック染料をそれぞれ含むインクジェット記録インクの場合、それぞれのインクジェット記録インク中に含まれる染料、即ち、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、及びブラック染料の含有量は、それぞれの色のインク中に占める染料全体の５０重量％以上がそれらの染料の酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であることが画像の堅牢性を付与する上では好ましい。
前記酸化電位は貴であるほど好ましく、酸化電位が１．１Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるものがより好ましく、１．１５Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴であるものが最も好ましい。また、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である染料が染料全体に占める割合は高いほど好ましく、６０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上が最も好ましい。また、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック染料の酸化電位は褪色時のバランス上、あまり差がないことが好ましく、０．３Ｖ以内であることが好ましく、更には０．２５Ｖ以内であることが更に好ましい。
【００３３】
酸化電位の値は、試料から電極への電子の移りやすさを表わし、その値が大きい（酸化電位が貴である）ほど試料から電極への電子の移りにくい、言い換えれば、酸化されにくいことを表わす。化合物の構造との関連では、電子求引性基を導入することにより酸化電位はより貴となり、電子供与性基を導入することにより酸化電位はより卑となる。
【００３４】
酸化電位の値は、下記に詳述するが、化合物がボルタンメトリーにおいて陽極で、化合物の電子が引き抜かれる電位を意味し、その化合物の基底状態におけるＨＯＭＯのエネルギーレベルと近似的に一致すると考えられている。
【００３５】
本発明者らは着色画像のオゾン堅牢性について研究したところ、着色画像に用いる化合物の酸化電位とオゾン堅牢性との間に相関があり、酸化電位の値が飽和カロメル電極（ＳＣＥ）に対してより貴である化合物を用いることにより、オゾン堅牢性が改良されることがわかった。
【００３６】
着色画像のオゾン堅牢性が改良される理由としては、化合物とオゾンガスのＨＯＭＯ（最高被占軌道）及びＬＵＭＯ（最低空軌道）の関係によって説明できる。すなわち、着色剤のＨＯＭＯとオゾンガスのＬＵＭＯとの反応により着色剤が酸化されて、その結果着色画像のオゾン堅牢性が低下していると考えられるため、オゾン堅牢性を向上させるには、着色剤のＨＯＭＯを下げてオゾンガスとの反応性を低下させればよい。
【００３７】
酸化電位の値（Ｅｏｘ）は当業者が容易に測定することができる。この方法に関しては、例えばＰ． Ｄｅｌａｈａｙ著“Ｎｅｗ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”（１９５４年 Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）やＡ． Ｊ． Ｂａｒｄ他著“Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｍｅｔｈｏｄｓ”（１９８０年 Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）、藤嶋昭他著“電気化学測定法”（１９８４年技報堂出版社）に記載されている。
【００３８】
酸化電位の測定について具体的に説明する。酸化電位は、過塩素酸ナトリウムや過塩素酸テトラプロピルアンモニウムといった支持電解質を含むジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶媒中に、被験試料を１×１０−４〜１×１０−６ｍｏｌ・ｄｍ−３溶解して、サイクリックボルタンメトリーや直流ポーラログラフィーを用いてＳＣＥ（飽和カロメル電極）に対する値として測定する。
また用いる支持電解質や溶媒は、被験試料の酸化電位や溶解性により適当なものを選ぶことができる。用いることができる支持電解質や溶媒については藤嶋昭他著“電気化学測定法”（１９８４年 技報堂出版社刊）１０１〜１１８ページに記載がある。
【００３９】
酸化電位の値は、液間電位差や試料溶液の液抵抗などの影響で、数１０ミルボルト程度偏位することがあるが、標準試料（例えばハイドロキノン）を用いて校正することにより、測定された電位の値の再現性を保証することができる。
【００４０】
本発明における酸化電位は、０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３の過塩素酸テトラプロピルアンモニウムを支持電解質として含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中（化合物の濃度は１×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３）で、参照電極としてＳＣＥ（飽和カロメル電極）、作用極としてグラファイト電極、対極として白金電極を使用し、直流ポーラログラフィーにより測定した値を使用する。染料がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに難溶の場合には、１％以内の範囲で水を添加しても良い。
【００４１】
本発明に使用する染料は、上記の酸化電位を満足するものであればどのような構造のものでも使用できる。特にイエロー染料はもともと酸化電位が貴である（ＨＯＭＯが低い）ため、構造上の制約が少ない。以下に上記酸化電位を満足するために必要な染料の構造について詳述する。
【００４２】
本発明では、求電子剤であるオゾンとの反応性を下げるために、染料骨格に電子求引性基を導入して酸化電位をより貴とすることが望ましい。従って、置換基の電子求引性や電子供与性の尺度であるハメットの置換基定数σｐ値を用いて説明すると、ニトロ基、シアノ基、スルフィニル基、スルホニル基、スルファモイル基のようにσｐ値が大きい置換基を導入することにより酸化電位をより貴とすることができると言える。
【００４３】
ハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
【００４４】
上記置換基の他、一般に電子陰性度の高い原子を発色団の構成原子として多く含むほど酸化電位を貴とすることが出来る。したがって、例えば発色団の構成要素として、アリール基よりも不飽和ヘテロ環を用いたほうが酸化電位を貴とすることができる。電子陰性度の高いヘテロ原子としては、窒素原子，酸素原子、硫黄原子を挙げる事ができ、特に窒素原子が好ましい。
【００４５】
従って、本発明で用いる染料は発色団がヘテロ原子で構成されているもの、不飽和ヘテロ環を含むもの、電子吸引性基を含むものが好ましい。
ヘテロ原子で構成されている好ましい発色団としては、アゾ染料、アゾメチン染料、フタロシアニン染料等を挙げる事が出来るが、特にアゾ染料が好ましい。
不飽和ヘテロ環としては、５又は６員の不飽和ヘテロ環が好ましく、チオフェン環、フラン環、ピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環などを例として挙げられる。不飽和ヘテロ環は、炭化水素環又はヘテロ環との縮合環を形成しても良い。含窒素ヘテロ環の場合には、窒素原子は４級化されていてもよい。また、互変異性となり得るヘテロ環については、互変異性体の１つのみを記載している場合でも、他の互変異性体も合わせて含まれる。上記のうち好ましいものはチアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環である。最も好ましくは、イソチアゾール環、ピラゾール環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、ピリジン環である。
【００４６】
好ましい電子吸引性の置換基としては、ハメットのσｐ値が０．４以上の置換基が好ましく、さらに０．４５以上の置換基が好ましく、０．５０以上の置換基が最も好ましい。また、発色団上の置換基として複数の電子吸引性基が存在する場合には、置換基のσｐ値の総和が０．５０以上のものが好ましく、０．６０以上が更に好ましく、０．７０以上が最も好ましい。σｐが０．４０以上の電子吸引性基の具体例については、前述の、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）のものを挙げる事が出来る。
【００４７】
（水溶性シアン染料）
本発明のインクジェット画像の記録方法で用いられる水溶性シアン染料としては、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である下記一般式（Ｃ−１）に示される染料が好ましい。
更に、水溶性シアン染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｃ−１）であることが画像の保存安定性の観点で好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
一般式（Ｃ−１）：
【００４８】
【化６】
2009235113.tif 000008
【００４９】
前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、それぞれ独立に、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアルキニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｖ１，Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表し、各々の基はさらに置換基を有していてもよい。
ａ1〜ａ4及びｂ1〜ｂ4は、それぞれＸ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4の置換基数を表す。
そして、ａ1〜ａ4は、それぞれ独立に、０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ1〜ｂ4は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物若しくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3及びＹ4の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【００５０】
本発明においては、上記一般式（Ｃ−１）において、ａ1、ａ2、ａ3及びａ4が０又は１であり、かつａ1、ａ2、ａ3及びａ4のうち２つ以上が１であり、さらにｂ1、ｂ2、ｂ3及びｂ4はそれぞれａ1、ａ2、ａ3及びａ4との和が４となる整数であることが好ましい。
【００５１】
上述のとおり、前記一般式（Ｃ−１）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ2−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
【００５２】
Ｚは、同一または異なっていても良く、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。
【００５３】
Ｖ１，Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。好ましくは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が最も好ましい。
【００５４】
Ｚ、Ｖ１及びＶ２はさらに置換基を有することができるが、ここでＺ、Ｖ１及びＶ２が有することのできる置換基としては、それぞれ独立にハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状鎖アルキル基、炭素数７〜１８のアラルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、側鎖を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルケニル基（これらの基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−メタンスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）；アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）；ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）；アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）；アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ；ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）；アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカン）；カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミ）；ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）；イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、及び４級アンモニウム基）；シアノ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；アミノ基等が挙げられる。
【００５５】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式Ｉが有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【００５６】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換もしくは無置換のシクロアルキル基としては、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式（Ｃ−１）が有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【００５７】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換もしくは無置換のアルケニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルケニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルケニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式Ｉが有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【００５８】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換もしくは無置換のアルキニル基としては、炭素原子数が２〜３０のアルキニル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキニル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式（Ｃ−１）が有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。 
【００５９】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアルキル基が好ましい。特に染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、分岐のアルキル基が好ましく、特に不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。置換基の例については一般式（Ｃ−１）が有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも水酸基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【００６０】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表す置換もしくは無置換のアリール基としては、炭素原子数が６〜３０のアリール基が好ましい。置換基の例については一般式Ｉが有していても良い置換基を挙げることができるが、中でも染料の酸化電位を貴とし堅牢性を向上させるので電子求引性基が特に好ましい。
【００６１】
Ｚ，Ｖ１，Ｖ２が表すヘテロ環基としては、５員または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族ヘテロ環であっても非芳香族ヘテロ環であっても良い。以下にＺ，Ｖ１，Ｖ２で表されるヘテロ環基を、置換位置を省略してヘテロ環の形で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能である。ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも芳香族ヘテロ環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが挙げられる。それらは置換基を有していても良く、置換基の例については一般式Ｉが有していても良い置換基を挙げることができるが、好ましい置換基は前記アリール基の置換基と、更に好ましい置換基は、前記アリール基の更に好ましい置換基とそれぞれ同じである。
【００６２】
本発明のフタロシアニン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましく、特にリチウム塩は染料の溶解性を高めインク安定性を向上させるため特に好ましい。最も好ましいイオン性親水性基はスルホ基のリチウム塩である。
【００６３】
イオン性親水性基の数としては、本発明のフタロシアニン染料１分子中少なくとも２個以上有するものが好ましく、特にスルホ基および／またはカルボキシル基を少なくとも２個以上有するものが特に好ましい。
【００６４】
Ｍとして好ましい物は、水素原子、金属原子としては、Li、Na、Ｋ、Mg、Ti、Zr、Ｖ、Nb、Ta、Cr、Mo、Ｗ、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等が挙げられる。酸化物としては、VO、GeO等が挙げられる。 また、水酸化物としては、Si（OH）2Cr（OH）２、Sn（OH）２等が挙げられる。さらに、ハロゲン化物としては、AlCl、SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等が挙げられる。 なかでも特に、Ｃｕ、Ni、Zn、Al等が好ましく、Ｃｕが最も好ましい。
【００６５】
また、Ｌ（２価の連結基）を介してＰｃ（フタロシアニン環）が２量体（例えば、Ｐｃ−Ｍ−Ｌ-Ｍ−Ｐｃ）または３量体を形成してもよく、その時のＭはそれぞれ同一であっても異なるものであってもよい。
【００６６】
Ｌで表される２価の連結基は、オキシ基−Ｏ−、チオ基−Ｓ−、カルボニル基−ＣＯ−、スルホニル基−ＳＯ２−、イミノ基−ＮＨ−、メチレン基−ＣＨ２−、およびこれらを組み合わせて形成される基が好ましい。
【００６７】
本発明におけるフタロシアニン染料の化学構造としては、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）；カルバモイル基（−ＣＯＮＶ１Ｖ２）；アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基（−ＣＯ２Ｚ）；アシル基（−ＣＯ−Ｚ）；スルホ基のような電子求引性基を、本発明におけるフタロシアニンの各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨格全体の置換基のσｐ値の合計で1.2以上となるように導入することが特に好ましい。その中でも、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、更にスルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）が最も好ましい。
【００６８】
ハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。
【００６９】
前記一般式（Ｃ−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００７０】
本発明において上記一般式（Ｃ−１）で表されるシアンインク組成物に着色剤として用いられるシアン系染料は、好ましくは下記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物である。
一般式（Ｃ−２）： 
【００７１】
【化７】
2009235113.tif 000009
【００７２】
上記一般式（Ｃ−２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。
【００７３】
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。但し、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【００７４】
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ1、ｑ2、ｑ3、ｑ4は、それぞれ独立に、１または２の整数を表す。
【００７５】
Ｍは、一般式（Ｃ−１）の場合と同義である。
【００７６】
本発明においては、上記一般式（Ｃ−２）中、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立に、１または２の整数であり、その中でもｌ、ｍ、ｎ、及びｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【００７７】
上記一般式（Ｃ−２）中、ｑ1、ｑ2、ｑ3、及びｑ4は、それぞれ独立に、１または２の整数であり、その中でもｑ1、ｑ2、ｑ3、及びｑ4のうち２つ以上が２であるのが好ましく、ｑ1＝ｑ2＝ｑ3＝ｑ4＝２が最も好ましい。
【００７８】
上記一般式（Ｃ−２）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。但し、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【００７９】
上記一般式（Ｃ−２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。その中でも、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基が好ましく、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、イオン性親水性基が好ましく、特に水素原子が最も好ましい。
【００８０】
上記一般式（Ｃ−２）中、Ｍは上記一般式中（Ｃ−１）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【００８１】
前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００８２】
本発明において上記一般式（Ｃ−２）で表されるシアンインク組成物に着色剤として用いられるシアン系染料は、好ましくは下記一般式（Ｃ−３）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物である。
一般式（Ｃ−３）： 
【００８３】
【化８】
2009235113.tif 000010
【００８４】
一般式（Ｃ−３）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭは、一般式（Ｃ−２）中のＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、ｌ、ｍ、ｎ、ｐ及びＭと同義である。
【００８５】
本発明においては、上記一般式（Ｃ−３）中、ｌ、ｍ、ｎ、及びｐは、それぞれ独立に、１または２の整数であり、その中でもｌ、ｍ、ｎ、及びｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【００８６】
上記一般式（Ｃ−３）中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特に置換アルキル基が最も好ましい。
【００８７】
更に詳しくは、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4は、それぞれ独立に、Ｚ１１（前記Ｚ１１は、−（ＣＨ2）3ＳＯ3Ｍ２を表し、ここでＭ２はアルカリ金属原子を表す。）及び／又はＺ１２（前記Ｚ１２は、−（ＣＨ2）3ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3を表す。）であり、特に前記一般式（Ｃ−３）で表されるシアン染料全体に含まれる前記Ｚ１１及び前記Ｚ１２のモル比が、Ｚ１１／Ｚ１２＝４／０、３／１、２／２、１／３なる染料混合物が好ましく、その中でもＺ１１／Ｚ１２＝３／１を主成分となる染料混合物、およびまたはＺ１１／Ｚ１２＝２／２を主成分となる染料混合物が最も好ましい。但し、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、及びＺ4のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【００８８】
前記Ｚ１１で表される−（ＣＨ2）3ＳＯ3Ｍ２中、Ｍ２はアルカリ金属原子が好ましく、その中でもリチウム、ナトリウム、カリウムイオンが好ましく、特にリチウムイオンが最も好ましい。
【００８９】
上記一般式（Ｃ−３）中、Ｍは上記一般式中（Ｃ−２）中のＭと同義であり好ましい例も同じである。
【００９０】
前記一般式（Ｃ−３）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００９１】
本発明において、シアンインク組成物中に含まれるシアン系染料の含有量は、式（Ｃ−１）におけるＸ1〜Ｘ4及びＹ1〜Ｙ4の種類、及びインク組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、本発明においては、式（Ｃ−１）で表されるシアン系染料（式（Ｃ−１）の染料）の合計量が、シアンインク組成物中に、シアンインク組成物の総質量に対して１〜１０質量％含まれることが好ましく、２〜６質量％含まれることがさらに好ましい。
【００９２】
シアンインク組成物中に含まれる式（Ｃ−１）の染料の合計量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの発色性を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、シアンインク組成物中に含まれる式（Ｃ−１）の染料の合計量を１０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合にシアンインク組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【００９３】
本発明におけるインクセットにおいては、シアンインク組成物として色濃度の高いシアンインク組成物（濃シアンインク組成物）及び色濃度の低いシアンインク組成物（淡シアンインク組成物）をインクセットに含めることができる。
【００９４】
濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物を本発明におけるインクセットに含める場合、濃シアンインク組成物又は淡シアンインク組成物の少なくとも一つが前記一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）の染料の少なくとも一種を着色剤として含むことが好ましい。
【００９５】
前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、前記一般式（Ｃ−２）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、及びＺ４がそれぞれ独立してＺ１１（前記Ｚ１１は、−（ＣＨ2）3ＳＯ3Ｍ２を表し、ここでＭ２はアルカリ金属原子を表す。）及び／又はＺ１２（前記Ｚ１２は、−（ＣＨ2）3ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3を表す。）から選ばれた混合物であることが好ましく、特に前記一般式（Ｃ−３）で表されるシアン染料全体に含まれる前記Ｚ１１及び前記Ｚ１２のモル比が、Ｚ１１／Ｚ１２＝４／０、３／１、２／２、１／３なる染料混合物が好ましく、その中でもＺ１１／Ｚ１２＝２／２を主成分となる染料混合物が最も好ましい。
【００９６】
一方、前記色濃度の異なる二種のシアンインク組成物のうち、低い色濃度を有するシアンインク組成物が、下記一般式（Ｃ−４）で表される化合物及びその塩からなる群から選ばれる化合物を少なくとも一種用いることも好ましい。
一般式（Ｃ−４）：
【００９７】
【化９】
2009235113.tif 000011
【００９８】
一般式（Ｃ−４）中、Ｑ1〜Ｑ4、Ｐ1〜Ｐ4、Ｗ1〜Ｗ4、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、（＝Ｃ（Ｊ1）−及びまたは−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ2）−及びまたは−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ3）−及びまたは−Ｎ＝）、（＝Ｃ（Ｊ4）−及びまたは−Ｎ＝）を表す。Ｊ1〜Ｊ4はそれぞれ独立に、水素原子及びまたは置換基を表す。（Ｑ1、Ｐ1、Ｗ1、Ｒ1）、（Ｑ2、Ｐ2、Ｗ2、Ｒ2）、（Ｑ3、Ｐ3、Ｗ3、Ｒ3）、（Ｑ4、Ｐ4、Ｗ4、Ｒ4）から成る環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つはヘテロ環である。
【００９９】
更に詳しくは、上記一般式（Ｃ−４）で表されるシアンインク組成物において、（Ｑ1、Ｐ1、Ｗ1、Ｒ1）、（Ｑ2、Ｐ2、Ｗ2、Ｒ2）、（Ｑ3、Ｐ3、Ｗ3、Ｒ3）、（Ｑ4、Ｐ4、Ｗ4、Ｒ4）から成る環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、少なくとも１つのヘテロ環が含窒素ヘテロ環であるであることが好ましく、その中でもヘテロ環がピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環が好ましく、更にヘテロ環がピリジン環、ピラジン環が好ましく、特にピリジン環が最も好ましい。
【０１００】
更に好ましくは、上記一般式（Ｃ−４）で表されるシアンインク組成物において、（Ｑ1、Ｐ1、Ｗ1、Ｒ1）、（Ｑ2、Ｐ2、Ｗ2、Ｒ2）、（Ｑ3、Ｐ3、Ｗ3、Ｒ3）、（Ｑ4、Ｐ4、Ｗ4、Ｒ4）から成る環｛Ａ環：（Ａ）、Ｂ環：（Ｂ）、Ｃ環：（Ｃ）、Ｄ環：（Ｄ）｝の４つのうち、芳香族環を表す場合に、下記一般式（Ｉ）であることが好ましい。
【０１０１】
一般式（Ｉ）：
【０１０２】
【化１０】
2009235113.tif 000012
【０１０３】
一般式（Ｉ）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。Ｇは−ＳＯ−Ｚ1、−ＳＯ2−Ｚ1、−ＳＯ2ＮＺ２Ｚ3、−ＣＯＮＺ２Ｚ3、−ＣＯ2Ｚ1、−ＣＯＺ1、またはスルホ基を表す。ｔは、１〜４の整数を表す。 
【０１０４】
Ｚ１は、同一または異なっていても良く、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
【０１０５】
上記一般式（Ｉ）中好ましいＺ１は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が挙げられ、その中でも置換のアルキル基、置換のアリール基が好ましく、特に置換のアルキル基が最も好ましい。
【０１０６】
Ｚ２、Ｚ３は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。
【０１０７】
上記一般式（Ｉ）中好ましいＺ１、Ｚ２は、それぞれ独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基が挙げられ、その中でも水素原子、置換のアルキル基、置換のアリール基が好ましく、特にＺ１、Ｚ２の一方が水素原子を表し、他方が置換のアルキル基、置換のアリール基を表す場合が最も好ましい。
【０１０８】
上記一般式（Ｉ）中、好ましいＧは−ＳＯ−Ｚ1、−ＳＯ2−Ｚ1、−ＳＯ2ＮＺ２Ｚ3 、−ＣＯＮＺ２Ｚ3、−ＣＯ2Ｚ1、−ＣＯＺ1が挙げられ、その中でも−ＳＯ−Ｚ1、−ＳＯ2−Ｚ1、−ＳＯ2ＮＺ２Ｚ3が好ましく、特に−ＳＯ2−Ｚ1が最も好ましい。
【０１０９】
上記一般式（Ｉ）中好ましいｔは、１〜３の整数を表し、その中でも１〜２の整数が好ましく、特にｔ＝１が最も好ましい。
【０１１０】
更に詳しくは、上記一般式（Ｃ−４）で表されるシアンインク組成物において、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環、Ｄ環の任意の環が芳香族環である場合には、少なくとも１つの芳香族環が下記一般式（ＩＩ）であることが好ましい。
【０１１１】
一般式（ＩＩ）：
【０１１２】
【化１１】
2009235113.tif 000013
【０１１３】
一般式（ＩＩ）中、＊はフタロシアニン骨格との結合位置を表す。
【０１１４】
上記一般式（ＩＩ）中Ｇは、上記一般式（Ｉ）と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１１５】
上記一般式（ＩＩ）中１は、１または２であり、特にｔ＝１が好ましい。
【０１１６】
一般式（Ｃ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０５８２]〜[０６５２]に記載の化合物が挙げられる。
【０１１７】
（水溶性イエロー染料）
本発明のインクジェット画像の形成方法で用いられる水溶性イエロー染料としては、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である一般式（Ｙ−Ｉ）に示される染料が好ましい。
更に、水溶性イエロー染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｙ−Ｉ）であることが画像の保存安定性の観点で好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。
一般式（Ｙ−Ｉ）：
【０１１８】
【化１２】
2009235113.tif 000014
【０１１９】
式中、Ｇはヘテロ環基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。ｎが１の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価の基を表す。ｎが２の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価または２価の置換基を表し、少なくとも１つは２価の置換基を表す。ｎが３の時は、Ｒ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ、Ｇは１価、２価または３価の置換基を表し、少なくとも二つが２価の置換基を表すかまたは少なくとも１つが３価の置換基を表す。
【０１２０】
一般式（Ｉ）中、Ｇの好ましい置換基例は、５〜８員ヘテロ環基が好ましく、その中でも５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環基が好ましく、それらは更に縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。
【０１２１】
前記Ｇで表されるヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリン、スルホランなどが挙げられる
【０１２２】
前記ヘテロ環基が、更に置換基を有することが可能な基であるときは、以下に挙げたような置換基を更に有してもよい。
【０１２３】
炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数７〜１８の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数２〜１２の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜１２の直鎖又は分岐鎖シクロアルケニル基（以上の各基は分岐鎖を有するものが染料の溶解性及びインクの安定性を向上させる理由から好ましく、不斉炭素を有するものが特に好ましい。例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、sec-ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、２−メチルスルホニルエチル、３−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）、ヘテロ２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、３−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基（例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリル��キシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル）、イオン性親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基及び４級アンモニウム基）が挙げられる。
【０１２４】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺの好ましい置換基例を詳細に説明する。
【０１２５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺが１価の基を示す場合、１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。１価の置換基を更に詳しく説明する。この１価の置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリールアミノ基）、アシルアミノ基（アミド基）、アミノカルボニルアミノ基（ウレイド基）、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、アゾ基、またはイミド基を挙げることができ、各々はさらに置換基を有していてもよい。
【０１２６】
中でも特に好ましいものは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基であり、特に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはヘテロ環基が好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、またはアルキルスルホニル基が最も好ましい。
【０１２７】
以下に、前記Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺを更に詳しく説明する。
【０１２８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。中でも塩素原子、または臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
【０１２９】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキル基は、置換もしくは無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基は、炭素原子数が１〜３０のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、およびハロゲン原子、スルホ基(塩の形でもよい) またはカルボキシル基(塩の形でもよい)が好ましい。前記アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチルまたは４−スルホブチルを挙げることが出来る。
【０１３０】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるシクロアルキル基は、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換基又は無置換のシクロアルキル基は、炭素原子数が５〜３０のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記シクロアルキル基の例にはシクロヘキシル、シクロペンチル、または４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルを挙げることができる。
【０１３１】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアラルキル基は、置換もしくは無置換のアラルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アラルキルの例にはベンジルおよび２−フェネチルを挙げることが出来る。
【０１３２】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。好ましくは炭素数２−３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテンー１−イル、２−シクロヘキセンー１−イルなどを挙げることが出来る。
【０１３３】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキニル基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、またはプロパルギルを挙げることが出来る。
【０１３４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリール基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、またはｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルである。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。
【０１３５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるヘテロ環基は、５又は６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた１価の基であり、それらは更に縮環していてもよい。更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環基の例には、置換位置を限定しないで例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。
【０１３６】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルコキシ基は、置換もしくは無置換のアルコキシ基が含まれる。置換もしくは無置換のアルコキシ基としては、炭素原子数が１〜３０のアルコキシ基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシおよび３−カルボキシプロポキシなどを挙げることが出来る。
【０１３７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールオキシ基は、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシ基の例には、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることが出来る。
【０１３８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるシリルオキシ基は、炭素数３から２０のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１３９】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるで表されるヘテロ環オキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環オキシ基の例には、例えば、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１４０】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアシルオキシ基は、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシルオキシ基の例には、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１４１】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるカルバモイルオキシ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記カルバモイルオキシ基の例には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１４２】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルコキシカルボニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニルオキシ基の例には、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１４３】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるで表されるアリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１４４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アミノ基の例には、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ-メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、スルフォエチルアミノ、３，５−ジカルボキシアニリノなどを挙げることが出来る。
【０１４５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシルアミノ基の例には、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１４６】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアミノカルボニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アミノカルボニルアミノ基の例には、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１４７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルコキシカルボニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１４８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１４９】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるスルファモイルアミノ基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記スルファモイルアミノ基の例には、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１５０】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキル及びアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基の例には、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１５１】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキルチオ基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキルチオ基の例には、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることが出来る。
【０１５２】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールチオ基は炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールチオ基の例には、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることが出来る。
【０１５３】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるヘテロ環チオ基は、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ヘテロ環チオ基の例には、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることが出来る。
【０１５４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるスルファモイル基は、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記スルファモイル基の例には、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることが出来る。
【０１５５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキル及びアリールスルフィニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキル及びアリールスルフィニル基の例には、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることが出来る。
【０１５６】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルキル及びアリールスルホニル基は、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルキル及びアリールスルホニル基の例には、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルなどを挙げることが出来る。
【０１５７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアシル基は、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アシル基の例には、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどを挙げることが出来る。
【０１５８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアリールオキシカルボニル基は、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アリールオキシカルボニル基の例には、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
【０１５９】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアルコキシカルボニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記アルコキシカルボニル基の例には、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることが出来る。
【０１６０】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるカルバモイル基は、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記カルバモイル基の例には、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることが出来る。
【０１６１】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるホスフィノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィノ基の例には、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることが出来る。
【０１６２】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるホスフィニル基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニル基の例には、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることが出来る。
【０１６３】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるホスフィニルオキシ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニルオキシ基の例には、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることが出来る。
【０１６４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるホスフィニルアミノ基は、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記ホスフィニルアミノ基の例には、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることが出来る。
【０１６５】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるシリル基は、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基が好ましく、置換基の例としては、上記Ｇが更に置換基を有することが可能な基であるときに挙げたような置換基と同じものが挙げられる。前記シリル基の例には、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることが出来る。
【０１６６】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるアゾ基は、例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾなどを挙げることが出来る。
【０１６７】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるイミド基は、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドなどを挙げることが出来る。
【０１６８】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺが二価の基を示す場合、二価の基としては、アルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジンー２、４ージイル基、ピリミジンー４、６ージイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジンー３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ’−（Ｒ’は水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０１６９】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒのアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。
【０１７０】
置換基の例としては、上記Ｇで説明したの置換基と同義である。
【０１７１】
上記Ｒ’のアルキル基およびアリール基は、上記Ｇの置換基例と同義である
【０１７２】
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、二価のヘテロ環基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
【０１７３】
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０１７４】
Ｑ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺが３価の基を示す場合、３価の基としては、３価の炭化水素基、３価のヘテロ環基、＞Ｎ−、又はこれと２価の基の組み合わせ（例えば＞ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、＞ＮＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０１７５】
３価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０１７６】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、ｎの好ましい例は、１または２であり、特に２が好ましい。
【０１７７】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｘの好ましい置換基例は電子吸引性基である。特に、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、より好ましくは、σｐ値が０．３０以上の電子吸引性基であることが好ましい。上限としては１．０以下の電子吸引性基である。
【０１７８】
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であるＸの具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【０１７９】
Ｘの好ましいものとしては、炭素数２〜１２のアシル基、炭素数２〜１２のアシルオキシ基、炭素数１〜１２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜１８のアリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルキルスルフイニル基、炭素数６〜１８のアリールスルフイニル基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、炭素数０〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルオキシ基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキルチオ基、炭素数７〜１８のハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換された炭素数７〜１８のアリール基、及び窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜１８のヘテロ環基を挙げることができる。
【０１８０】
更に好ましくは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基である。
【０１８１】
Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０１８２】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｚの好ましい置換基例は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を示す。
【０１８３】
Ｚが表す詳細な置換基例は、前述のＧで表されるヘテロ環基の例で説明した対応する置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０１８４】
Ｚが表す特に好ましい置換基は置換アリール基、または置換基へテロ環基であり、その中でも特に置換基アリール基が好ましい。
【０１８５】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｑの好ましい置換基例は、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアシル基が好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
【０１８６】
一般式（Ｙ−Ｉ）中、Ｒは置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１８７】
一般式（Ｙ−１）中、Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基及びまたは分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、または１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０１８８】
本発明における一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０１８９】
本発明における一般式（Ｙ−Ｉ）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）
〜（ト）を含むものである。
【０１９０】
（イ）Ｇは、５〜８員含窒素ヘテロ環が好ましく、特にＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環が好ましく、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環が好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０１９１】
（ロ）Ｒは置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０１９２】
（ハ）Ｘとして特に好ましいものは、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基であり、その中でも、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
【０１９３】
（ニ）Ｙは水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、水素原子、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子、または１〜８のアルキル基が好ましく、水素原子が最も好ましい。
【０１９４】
（ホ）Ｚは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に好ましい置換基は置換アリール基、または置換基へテロ環基であり、その中でも特に置換基アリール基が好ましい。
【０１９５】
（ヘ）Ｑは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基が好ましく、特に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアシル基が好ましく、その中でも特に水素原子が好ましい。
【０１９６】
（ト）ｎは１〜３の整数を表し、好ましくは1または２であり、特に２が最も好ましい。
【０１９７】
上記一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるアゾ色素のうち、好ましくは下記一般式（Ｙ−１）〜（Ｙ−５）で表される色素である。
【０１９８】
以下、一般式（Ｙ−１）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−１）
【０１９９】
【化１３】
2009235113.tif 000015
【０２００】
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は１価の基を示す。
１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。１価の置換基の例としては、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＺの１価の置換基例と同義であり好ましい例も同じである。ｍ１は０〜３の整数を表す。
【０２０１】
以下に、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２を更に詳しく説明する。
【０２０２】
Ｒ１、Ｒ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｙ−Ｉ）中のＲの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２０３】
Ｙ１、Ｙ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｙ−Ｉ）中のＹの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２０４】
Ｚ１、Ｚ２の置換基例は、それぞれ独立に上記一般式（Ｙ−Ｉ）中のＺの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２０５】
以下に、前記Ｇ及びｍ１を更に詳しく説明する。
【０２０６】
Ｇは５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表す。
【０２０７】
Ｇの表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ-トリアジン環が最も好ましい。
【０２０８】
ｍ１は、０〜３の整数を表し、Ｇの表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１が最も好ましい。
【０２０９】
以下に、前記Ｍを更に詳しく説明する。
【０２１０】
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０２１１】
Ｍで表されるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、またはＮＲ４である。但し、Ｒ はアルキル基およびアリール基であり上述したＲ、Ｙで表されるアルキル基およびアリール基の例と同じである。その中でも好ましいＭのカチオン例はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４であり、Ｌｉ、Ｎａ、またはＫが特に好ましい。
【０２１２】
本発明における一般式（Ｙ−１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２１３】
本発明における一般式（Ｙ−１）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０２１４】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２１５】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０２１６】
（ハ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０２１７】
（ニ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０２１８】
（ホ）Ｇは５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ-トリアジン環が最も好ましい。
【０２１９】
（ヘ）ｍ１は、０〜３の整数を表し、Ｇの表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１が最も好ましい。
【０２２０】
（ト）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４である。
【０２２１】
以下、一般式（Ｙ−２）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−２）
【０２２２】
【化１４】
2009235113.tif 000016
【０２２３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、及びＺ２は１価の基を示す。
【０２２４】
１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。
【０２２５】
Ｌ１は、２価の連結基を表す。
【０２２６】
Ｇ１、Ｇ２は、はそれぞれ独立に５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示す。
【０２２７】
ｍ２１、ｍ２２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１、ｍ２＝１が最も好ましい。
【０２２８】
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０２２９】
以下に、前記一般式（Ｙ−２）について更に詳しく説明する。
【０２３０】
一般式（Ｙ−２）中、Ｒ１及びＲ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３１】
一般式（Ｙ−２）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３２】
一般式（Ｙ−２）中、Ｚ１及びＺ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＺ１及びＺ２の置換基例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３３】
一般式（Ｙ−２）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＧの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３４】
一般式（Ｙ−２）中、ｍ２１，ｍ２２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１、ｍ２＝１が最も好ましい。
【０２３５】
一般式（Ｙ−２）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＭの例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２３６】
一般式（Ｙ−２）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同義であり、好ましい例は、-ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基；炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基等が挙げられる。
【０２３７】
一般式（Ｙ−２）中、Ｌ１で表される二価の連結基はアルキレン基（例、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アルケニレン基（例、エテニレン、プロぺニレン）、アルキニレン基（例、エチニレン、プロピニレン）、アリーレン基（例、フェニレン、ナフチレン）、二価のヘテロ環基（例、６ークロロー１、３、５ートリアジンー２、４ージイル基、ピリミジンー２、４ージイル基、ピリミジンー４、６ージイル基、キノキサリンー２、３ージイル基、ピリダジンー３，６−ジイル）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子、アルキル基又はアリール基）、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−等）であることが好ましい。
【０２３８】
アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環基、Ｒのアルキル基又はアリール基は、置換基を有していてもよい。
【０２３９】
置換基の例としては、上記一般式（Ｙ−１）中のＲ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２の置換基と同義である。
【０２４０】
上記Ｒのアルキル基およびアリール基は、上記一般式（Ｙ−１）中のＲ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２の置換基例と同義である。
【０２４１】
さらに好ましくは、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることがさらに好ましい。
【０２４２】
二価の連結基の総炭素数は０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがより好ましく、０乃至１０であることが最も好ましい。
【０２４３】
本発明における一般式（Ｙ−２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２４４】
本発明における一般式（Ｙ−２）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０２４５】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２４６】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０２４７】
（ハ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０２４８】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２は同一または異なっていてもよく、５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０２４９】
（ホ）ｍ２１、ｍ２２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１、ｍ２＝１が最も好ましい。
【０２５０】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０２５１】
（ト）Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０２５２】
（チ）Ｌ１は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０２５３】
以下、一般式（Ｙ−３）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−３）
【０２５４】
【化１５】
2009235113.tif 000017
【０２５５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、及びＹ２は１価の基を示す。
【０２５６】
１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。
【０２５７】
Ｌ２は、２価の連結基を表す。
【０２５８】
Ｇ１、Ｇ２は、はそれぞれ独立に５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示す。
【０２５９】
ｍ３１、ｍ３２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【０２６０】
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０２６１】
以下に、前記一般式（Ｙ−３）について更に詳しく説明する。
【０２６２】
一般式（Ｙ−３）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６３】
一般式（Ｙ−３）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６４】
一般式（Ｙ−３）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＧの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６５】
一般式（Ｙ−３）中、ｍ３１及びｍ３２の好ましい例はは、上記一般式（Ｙ−２）で説明したｍ２１，ｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６６】
一般式（Ｙ−３）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６７】
一般式（Ｙ−３）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＲ１１、Ｒ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２６８】
一般式（Ｙ−３）中、Ｌ２で表される二価の連結基は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＬ１の例と同義であり、好ましい例も同じである。
【０２６９】
本発明における一般式（Ｙ−３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２７０】
本発明における一般式（Ｙ−３）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０２７１】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０２７２】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０２７３】
（ハ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０２７４】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２は同一または異なっていてもよく、５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ-トリアジン環が最も好ましい。
【０２７５】
（ホ）ｍ３１，ｍ３２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１、ｍ２＝１が最も好ましい。
【０２７６】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０２７７】
（ト）Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０２７８】
（チ）Ｌ２は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０２７９】
以下、一般式（Ｙ−４）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−４）
【０２８０】
【化１６】
2009235113.tif 000018
【０２８１】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１及びＺ２は１価の基を示す。
【０２８２】
１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。
【０２８３】
Ｌ３は、２価の連結基を表す。
【０２８４】
Ｇ１、Ｇ２は、はそれぞれ独立に５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示す。
【０２８５】
ｍ４１，ｍ４２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【０２８６】
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０２８７】
以下に、前記一般式（Ｙ−４）について更に詳しく説明する。
【０２８８】
一般式（Ｙ−４）中、Ｙ１、及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２８９】
一般式（Ｙ−４）中、Ｘ１及びＸ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２９０】
一般式（Ｙ−４）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＧの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２９１】
一般式（Ｙ−４）中、ｍ４１及びｍ４２の好ましい例はは、上記一般式（Ｙ−２）で説明したｍ２１，ｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２９２】
一般式（Ｙ−４）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２９３】
一般式（Ｙ−４）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＲ１１、Ｒ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２９４】
一般式（Ｙ−４）中、Ｌ３で表される二価の連結基の例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＬ１の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０２９５】
本発明における一般式（Ｙ−４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０２９６】
本発明における一般式（Ｙ−４）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０２９７】
（イ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい
【０２９８】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０２９９】
（ハ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０３００】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２は同一または異なっていてもよく、５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０３０１】
（ホ）ｍ４１，ｍ４２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１、ｍ２＝１が最も好ましい。
【０３０２】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０３０３】
（ト）Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基（炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基等）、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０３０４】
（チ）Ｌ３は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、さらに炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、―ＳＯ２−又はこれらの組み合わせ（例えば−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等）であることが好ましく、特に炭素数１０以下のアルキレン基、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−であることが好ましい。
【０３０５】
以下、一般式（Ｙ−５）について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−５）
【０３０６】
【化１７】
2009235113.tif 000019
【０３０７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、及びＺ２は１価の基を示す。
【０３０８】
１価の基としては、水素原子、または１価の置換基を表す。
【０３０９】
Ｌ４は、２価の連結基を表す。
【０３１０】
Ｇ１、Ｇ２は、はそれぞれ独立に５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を示す。
【０３１１】
ｍ５１，ｍ５２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表す。
【０３１２】
Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０３１３】
以下に、前記一般式（Ｙ−５）について更に詳しく説明する。
【０３１４】
一般式（Ｙ−５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１及びＹ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、及びＹ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３１５】
一般式（Ｙ−５）中、Ｚ１及びＺ２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＺ１及びＺ２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３１６】
一般式（Ｙ−５）中、Ｇ１及びＧ２の好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＧの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３１７】
一般式（Ｙ−５）中、ｍ５１及びｍ５２の好ましい例はは、上記一般式（Ｙ−２）で説明したｍ２１，ｍ２２の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３１８】
一般式（Ｙ−５）中、Ｍの好ましい例は、上記一般式（Ｙ−１）で説明したＭの例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３１９】
一般式（Ｙ−５）中、Ｒ１１及びＲ１２の好ましい置換基例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＲ１１及びＲ１２の置換基例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３２０】
一般式（Ｙ−５）中、Ｌ４で表される二価の連結基の例は、上記一般式（Ｙ−２）で説明したＬ１の例と同じであり、好ましい例も同じである。
【０３２１】
本発明における一般式（Ｙ−５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３２２】
本発明における一般式（Ｙ−５）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（チ）を含むものである。
【０３２３】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０３２４】
（ロ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０３２５】
（ハ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０３２６】
（ニ）Ｇ１、Ｇ２は同一または異なっていてもよく、５〜８員含窒素ヘテロ環を構成する原子団を表し、５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例は、Ｓ-トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、またはピロール環であり、その中でもＳ−トリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、またはピラジン環がより好ましく、Ｓ−トリアジン環が最も好ましい。
【０３２７】
（ホ）ｍ４１，ｍ４２は、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、Ｇ１、Ｇ２の表す５〜８員含窒素ヘテロ環の好ましい例の構造に、−ＯＭ基が置換可能な場合は、０〜２が好ましく、その中でも０または１が好ましく、特にｍ１＝１、ｍ２＝１が最も好ましい。
【０３２８】
（ヘ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、又はＮＨ４である。
【０３２９】
（ト）Ｒ１１、Ｒ１２は同一または異なっていてもよく、−ＯＭ基（Ｍは水素原子またはカチオン）、置換もしくは無置換のアミノ基；炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、その中でも無置換のアミノ基、炭素数１から１２のアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基、または置換もしくは無置換の炭素数６から１８のアリールチオ基が好ましく、特に無置換のアミノ基、炭素数１から１２のジアルキルアミノ基、炭素数６から１８のアリールアミノ基、または置換もしくは無置換の炭素数１から１２のアルキルチオ基が好ましい。
【０３３０】
（チ）Ｌ４は、２価の連結基で且つハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基：｛−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ２Ｓ−；ｎ＝１〜１０の整数｝、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基：｛−ＳＯ２−Ａｒ−Ｏ２Ｓ−；Ａｒは置換または無置換のアリール基が好ましく、最も好ましいものは、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基アルキルスルホニル基：｛−ＳＯ２−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ２Ｓ−；ｎ＝１〜５の整数｝である。
【０３３１】
一般式（Ｙ−１）、一般式（Ｙ−２）、一般式（Ｙ−３）、一般式（Ｙ−４）、一般式（Ｙ−５）中、Ｇ、Ｇ１及びＧ２で構成される含窒素ヘテロ環がＳ−トリアジン環であることがインク中の染料の保存安定性の点で好ましい。
【０３３２】
上記一般式（Ｙ−１）で表される水溶性イエロー染料のうち、好ましくは一般式（Ｙ−６）で表される染料である。
【０３３３】
【化１８】
2009235113.tif 000020
【０３３４】
以下、一般式（Ｙ−６）について詳細に説明する。
【０３３５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、およびＹ２は１価の基を示し、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値０．２０以上の電子吸引性基を示す。Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を示す。Ｍは水素原子またはカチオンを示す。
【０３３６】
以下に、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２およびＭについて詳細に説明する。
【０３３７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、およびＹ２の置換基の例は、上記一般式（Ｙ−１）中で説明したＲ１、Ｒ２、Ｙ１、およびＹ２の置換基例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３３８】
Ｘ１及びＸ２の置換基の例は、上記一般式（Ｙ−１）中で説明したＸ１及びＸ２の置換基例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３３９】
Ｚ１及びＺ２の置換基の例は、上記一般式（Ｙ−１）中で説明したＺ１及びＺ２の置換基例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３４０】
Ｍの例は、上記一般式（Ｙ−１）中で説明したＭの例と同じであり好ましい例も同じである。
【０３４１】
本発明における一般式（Ｙ−６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３４２】
本発明における一般式（Ｙ−６）で表される色素として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ホ）を含むものである。
【０３４３】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、その中でも、総炭素原子数１〜８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０３４４】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基が好ましく、更に０．３０以上の電子吸引性基が好ましく、上限としては１．０以下の電子吸引性基である。その中でも、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基である。
【０３４５】
（ハ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子が最も好ましい。
【０３４６】
（ニ）Ｚ１、Ｚ２は、同一または異なっていてもよく、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２アルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基が好ましく、特に置換アリール基が最も好ましい。
【０３４７】
（ホ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４である。
【０３４８】
本発明において、一般式（Ｙ−Ｉ）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、（Ｙ−３）、（Ｙ−４）、（Ｙ−５）および（Ｙ−６）で表される化合物が親水性を必要とする場合は、分子内に２個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、２〜１０個のイオン性親水性基を有することがさらに好ましく、３〜６個のイオン性親水性基を有することが特に好ましい。
【０３４９】
但し、媒体として水を使用しない場合はイオン性親水性基を有していなくてよい。
【０３５０】
イオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。
【０３５１】
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、または水酸基(それらの塩を含む)である。
イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができ、その中でもアルカリ金属が好ましく、特にスルホ基の場合はリチウム塩、カルボキシ基の場合はナトリウム塩及びまたはカリウム塩が好ましい。
【０３５２】
本発明における一般式（Ｙ−６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３５３】
本発明では、上記一般式（Ｙ−６）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｙ−６−Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【０３５４】
一般式（Ｙ−６−Ｉ）：
【０３５５】
【化１９】
2009235113.tif 000021
【０３５６】
一般式（Ｙ−６−Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５は１価の基を示すし、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立にハメットのσｐ値０．２０以上の電子吸引性基を示す。Ｍは水素原子またはカチオンを示す。但し、Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４、Ｗ２５の少なくとも一つは、イオン性親水性基であるかまたはイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【０３５７】
本発明において、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）について詳細に説明する。
【０３５８】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５は、上記一般式（Ｙ−６）において、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２で説明した１価の基の例と同義である。
【０３５９】
好ましいＷ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アミド基、ウレイド基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムであり、その中でも水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、スルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい) (それらの塩を含む)が好ましく、更に水素原子、スルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)が好ましく、特にＷ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４及びＷ１５のうち少なくとも１つがスルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)且つＷ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５のうち少なくとも１つがスルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)が好ましい。
【０３６０】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｘ１，Ｘ２はは前記一般式（Ｙ−６）中のＸ１、Ｘ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３６１】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｙ１，Ｙ２はは前記一般式（Ｙ−６）中のＹ１、Ｙ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３６２】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２は前記一般式（Ｙ−６）中のＲ１、Ｒ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３６３】
本発明においては、上記一般式（Ｙ−６−Ｉ）において、Ｍは前記一般式（Ｙ−６）中のＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【０３６４】
本発明における一般式（Ｙ−６−Ｉ）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０３６５】
（イ）Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよく、総炭素原子数Ｃ１〜Ｃ８の直鎖アルキル基または分岐のアルキル基が好ましく、特に２級または３級アルキル基が好ましく、ｔ−ブチル基が最も好ましい。
【０３６６】
（ロ）Ｘ１、Ｘ２は同一または異なっていてもよく、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１８のアリールスルホニル基、または炭素数０〜１２のスルファモイル基が好ましく、最も好ましいものは、シアノ基である。
【０３６７】
（ハ）Ｙ１、Ｙ２は同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の総炭素数１〜１２のアルキル基、置換もしくは無置換の総炭素数６〜１８のアリール基、または置換もしくは無置換の総炭素数４〜１２ヘテロ環基が好ましく、更に水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が最も好ましい。
【０３６８】
（ニ）Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４、Ｗ１５、Ｗ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、スルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい) (それらの塩を含む)が好ましく、更に水素原子、スルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)が好ましく、特にＷ１１、Ｗ１２、Ｗ１３、Ｗ１４及びＷ１５のうち少なくとも１つがスルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)且つＷ２１、Ｗ２２、Ｗ２３、Ｗ２４及びＷ２５のうち少なくとも１つがスルホ基(それらの塩を含む)、カルボキシル基(それらの塩を含む)が好ましい。
【０３６９】
（ホ）Ｍは水素原子又はカチオンが好ましく、特に好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウム又は第４級アンモニウムカチオンであり、更に好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、またはＮＨ４である。
【０３７０】
（ヘ）本発明において、一般式（Ｙ−３−Ｉ）で表される化合物は、分子内に２個以上のイオン性親水性基を有することが好ましく、２〜１６個のイオン性親水性基を有することがさらに好ましく、３〜５個のイオン性親水性基を有することが特に好ましい。
【０３７１】
イオン性親水性基としては、イオン性解離基である限りいかなるものであってもよい。具体的にはスルホ基、カルボキシル基(それらの塩を含む)、水酸基(塩でもよい)、ホスホノ基（塩でもよい）又は４級アンモニウムを挙げることが出来る。好ましくはスルホ基、カルボキシル基、または水酸基(それらの塩を含む)である。
【０３７２】
イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アンモニウム、及び有機のカチオン（例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム）を挙げることができ、その中でもアルカリ金属が好ましく、特にスルホ基の場合はリチウム塩、カルボキシ基の場合はナトリウム塩及びまたはカリウム塩が好ましい。
【０３７３】
本発明における一般式（Ｙ−６−Ｉ）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３７４】
前記一般式（Ｙ−Ｉ）、（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、（Ｙ−３）、（Ｙ−４）、（Ｙ−５）、（Ｙ−６）、（Ｙ−６−Ｉ）で表される水溶性色素の場合は、色再現性の観点から、Ｈ２Ｏ中で３８０〜４９０ｎｍの最大吸収波長(λmax)を有することが好ましく、４００〜４８０ｎｍのλmaxを有することがさらに好ましく、４２０〜４６０ｎｍにλmaxを有することが特に好ましい。
【０３７５】
一般式（Ｙ−Ｉ）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０１５０]〜[０４７０]に記載の化合物が挙げられる。
【０３７６】
−水溶性マゼンタ染料−
本発明のインクジェット画像の形成方法で用いられる水溶性マゼンタ染料としては、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である一般式（Ｍ−１）に示される染料が好ましい。
更に、水溶性マゼンタ染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｍ−１）であることが画像の保存安定性の観点で好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。
一般式（Ｍ−１）：
【０３７７】
【化２０】
2009235113.tif 000022
【０３７８】
前記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ2の残基を表す。Ｂ1およびＢ2は、各々−ＣＲ1３＝及び−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０３７９】
前記一般式（Ｍ−１）中、Ａは、５員ヘテロ環ジアゾ成分Ａ−ＮＨ2の残基を表す。Ｂ1およびＢ2は、各々−ＣＲ1３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１，Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、ヘテロ環チオ基またはイオン性親水性基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ１３とＲ１１、あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。但し、一般式（Ｍ−１）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０３８０】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−１）において、好ましいＡとしては、該５員ヘテロ環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、およびＳを挙げることができる。好しくは含窒素５員ヘテロ環であり、ヘテロ環に脂肪族環、芳香族環または他のヘテロ環が縮合していてもよい。Ａの好ましいヘテロ環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、またはベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各ヘテロ環基は更に置換基を有していてもよい。なかでも、下記一般式（ａ）から（ｉ）で表されるヘテロ環が好ましい。
【０３８１】
【化２１】
2009235113.tif 000023
【０３８２】
上記一般式（ａ）から（ｉ）において、Ｒｍ１〜Ｒｍ２０は一般式（Ｍ−１）におけるＲ１３またはＲ１４と同義である。
【０３８３】
上記一般式（Ｍ−１）中、Ｂ１およびＢ２は、各々、-ＣＲ１３＝もしくは-ＣＲ１４＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子、他方が-ＣＲ１３＝もしくは-ＣＲ１４＝を表すが、Ｂ１およびＢ２が、-ＣＲ１３＝または-ＣＲ１４＝を表す場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。
【０３８４】
上記一般式（Ｍ−１）中、Ｒ１１，Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換または無置換のアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が特に好ましい。但し、Ｒ１１、Ｒ１２が同時に水素原子であることはない。
【０３８５】
上記一般式（Ｍ−１）中、Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アルキルおよびアリールチオ基、ヘテロ環チオ基またはイオン性親水性基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。
【０３８６】
更に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が好ましい。
【０３８７】
その中でも、水素原子、アリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が特に好ましく、置換基を有するアリール基で置換されたアミノ基が最も好ましい。
【０３８８】
上記一般式（Ｍ−１）中、Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が好ましい。各基は更に置換されていてもよい。
【０３８９】
更に詳しくは、水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基が好ましく、その中でもＲ１３が水素原子、Ｒ１４がアルキル基が好ましく、特にＲ１３が水素原子、Ｒ１４がメチル基が最も好ましい。
【０３９０】
前記一般式（Ｍ−１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０３９１】
本発明では、上記一般式（Ｍ−１）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−２）で表される化合物が好ましい。
【０３９２】
一般式（Ｍ−２）：
【０３９３】
【化２２】
2009235113.tif 000024
【０３９４】
一般式（Ｍ−２）中、Ａは、Ｂ1、Ｂ2、Ｒ１１およびＲ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＡは、Ｂ1、Ｂ2、Ｒ１１およびＲ１２と同義である。
【０３９５】
ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびe が共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。
【０３９６】
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１、Ｒ２と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（Ｍ−２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０３９７】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、Ａは、前記一般式（Ｍ−１）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０３９８】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、Ｂ１、Ｂ２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＢ１、Ｂ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０３９９】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４００】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−２）において、ａおよびｅは各々独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表すが、aおよびeが共にアルキル基である時は、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらはさらに置換されていてもよい。
【０４０１】
更に好ましくは、ａおよびｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基またはイソプルピル基が最も好ましい。
【０４０２】
ｂ、ｃ、ｄは、各々独立に前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａとｂ、または、ｅとｄで互いに縮環していてもよい。但し、一般式（Ｍ−２）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０４０３】
更に好ましくは、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。
【０４０４】
ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
【０４０５】
前記一般式（Ｍ−２）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０４０６】
本発明では、上記一般式（Ｍ−２）で表される化合物のうち、下記一般式（Ｍ−３）で表される化合物が好ましい。
【０４０７】
一般式（Ｍ−３）：
【０４０８】
【化２３】
2009235113.tif 000025
【０４０９】
一般式（Ｍ−３）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基、ヘテロ環基またはアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各々上記一般式（Ｍ−２）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。上記Ｚ１１、Ｚ１２及びＱの各基は、更に置換基を有していてもよい。但し、一般式（Ｍ−３）は、少なくとも一つのイオン性親水性基を有する。
【０４１０】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−３）において、Ａは、前記一般式（Ｍ−１）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０４１１】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−３）において、Ｒ１３、Ｒ１４は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４１２】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−３）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４１３】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−３）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、前記一般式（Ｍ−２）中のａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【０４１４】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−３）において、Ｚ１１の上記電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子吸引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。
【０４１５】
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基およびσｐ値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基が挙げられる。
【０４１６】
Ｚ１１として好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、またはハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【０４１７】
Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基はさらに置換されていてもよい。
【０４１８】
更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。
【０４１９】
置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。
【０４２０】
アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが含まれ、その中でもメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、特にｔ−ブチルが最も好ましい。
【０４２１】
Ｚ１２としてのシクロアルキル基には、置換基を有するシクロアルキル基および無置換のシクロアルキル基が含まれる。前記シクロアルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が５〜１２のシクロアルキル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロヘキシル基が含まれる。
【０４２２】
Ｚ１２としてのアラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が７〜１２のアラルキル基が好ましい。前記置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。前記アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。
【０４２３】
Ｚ１２としてのアリール基には、置換基を有するアリール基および無置換のアリール基が含まれる。アリール基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が６〜１２のアリール基が好ましい。置換基の例には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基およびイオン性親水性基が含まれる。アリール基の例には、フェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ｏ−クロロフェニルおよびｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニルが含まれる。
【０４２４】
Ｚ１２としてのヘテロ環基には、置換基を有する複素環基および無置換の複素環基が含まれる。複素環基としては、５員または６員環の複素環基が好ましい。置換基の例には、アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、水酸基、エステル基およびイオン性親水性基が含まれる。複素環基の例には、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基および２−フリル基が含まれる。
【０４２５】
Ｚ１２としてのアシル基には、置換基を有するアシル基および無置換のアシル基が含まれる。前記アシル基としては、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアシル基が好ましい。置換基の例には、イオン性親水性基が含まれる。アシル基の例には、アセチル基およびベンゾイル基が含まれる。
【０４２６】
本発明においては、上記一般式（Ｍ−３）において、Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。これら各置換基はさらに置換されていてもよい。これらの置換基の詳細は上記Ｒ１３、Ｒ１４の場合と同じである。
【０４２７】
Ｑ、は、電子吸引性基で置換された、アリール基またはヘテロ環基が好ましい。Ｑ、の置換基となる電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子吸引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。
【０４２８】
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基の具体例としては、上記一般式（Ｍ−３）中のＺ１１と同義である。
【０４２９】
更に詳しくは、Ｑ電子吸引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【０４３０】
前記一般式（Ｍ−３）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも1つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種
々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【０４３１】
本発明における一般式（Ｍ−１）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０４３２】
（イ）Ａの好ましいヘテロ環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、またはベンゾイソチアゾール環が好ましく、更にピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、その中でもピラゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環が好ましく、ピラゾール環が最も好ましい。
【０４３３】
（ロ）Ｂ１およびＢ２は、各々、-ＣＲ１３＝もしくは-ＣＲ１４＝を表すか、またはいずれか一方が窒素原子、他方が-ＣＲ１３＝もしくは-ＣＲ１４＝を表すが、Ｂ１およびＢ２が、-ＣＲ１３＝または-ＣＲ１４＝を表す場合が好ましく、更にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４が水素原子またはアルキル基（Ｂ２が無置換またはアルキル基で置換された炭素原子）が好ましく、特にＲ１３が水素原子（Ｂ１が無置換炭素原子）、Ｒ１４がメチル基（Ｂ２がメチル基で置換された炭素原子）が最も好ましい。
【０４３４】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、置換または無置換のシクロアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換または無置換のアリールスルホニル基が好ましく、更に水素原子、置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、その中でも置換アリール基、置換ヘテロ環基が好ましく、特にスルホ基で置換されたアリール基、及び、スルホ基で置換されたヘテロ環基が最も好ましい。
【０４３５】
（ニ）Ｇは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アルキルおよびアリールチオ基、ヘテロ環チオ基またはイオン性親水性基が好ましく、更に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル基またはアリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が好ましく、その中でも水素原子、アリール基またはヘテロ環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基が特に好ましく、置換を有するアリール基で置換されたアミノ基が最も好ましい。
【０４３６】
一般式（Ｍ−１）中、一般式（Ｍ−２）の場合が特に好ましい。
【０４３７】
本発明における一般式（Ｍ−２）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ニ）を含むものである。
【０４３８】
（イ）Ａのヘテロ環の例には、上記一般式（Ｍ−１）中のＡと同義であり、好ましい例も同じである。
【０４３９】
（ロ）Ｂ１およびＢ２は、上記一般式（Ｍ−１）中のＢ１およびＢ２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４４０】
（ハ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ−１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４４１】
（ニ）ａおよびｅは、アルキル基またはハロゲン原子が好ましく、ａおよびｅが共にアルキル基の時は無置換アルキル基であって、ａおよびｅの炭素数の合計が３以上（好ましくは５以下）であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、イオン性親水性基（好ましくは各々水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、イオン性親水性基）の場合が好ましい。更に好ましくは、ａおよびｅは各々独立にメチル基、エチル基、イソプロピル基が好ましく、その中でもエチル基、イソプロピル基が好ましく、特にａ＝ｂ＝エチル基またはイソプルピル基が最も好ましい。更に、ｃは、水素原子、アルキル基が好ましく、その中でも水素原子、メチル基が特に好ましい。ｂ、ｄは、水素原子、イオン性親水性基が好ましく、その中でも水素原子、スルホ基、カルボキシ基が好ましく、特にｂとｄの組み合わせが水素原子とスルホ基であるのが最も好ましい。
【０４４２】
一般式（Ｍ−２）中、一般式（Ｍ−３）の場合が特に好ましい。
【０４４３】
本発明における一般式（Ｍ−３）で表される化合物として特に好ましい組み合わせは、以下の（イ）〜（ヘ）を含むものである。
【０４４４】
（イ）Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子吸引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。Ｚ１１として更に好ましくはシアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、またはハロゲン原子であり、シアノ基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基がより好ましく、その中でもシアノ基が最も好ましい。
【０４４５】
（ロ）Ｚ１２としては水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、またはアシル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。各置換基はさらに置換されていてもよい。更に詳しくは、Ｚ１２としてのアルキル基には、置換基を有するアルキル基および無置換のアルキル基が含まれる。前記アルキル基は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、およびイオン性親水性基が含まれる。その中でもメチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピルおよび４−スルホブチルが好ましく、特にイソプロピル、ｔ−ブチルが好ましく、ｔ−ブチルが最も好ましい。
【０４４６】
（ハ）Ｑは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。これら各置換基はさらに置換されていてもよい。更にＱ、は、電子吸引性基で置換された、アリール基またはヘテロ環基が好ましい。Ｑ、の置換基となる電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子吸引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。更に詳しくは、Ｑ電子吸引性基で置換されたヘテロ環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換または無置換のカルバモイル基、置換または無置換のスルファモイル基で置換されたベンズオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましく、特にスルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が最も好ましい。
【０４４７】
（ニ）ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、上記一般式（Ｍ−２）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【０４４８】
（ホ）Ｒ１３およびＲ１４は、上記一般式（Ｍ−２）中のＲ１３およびＲ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４４９】
（ヘ）Ｒ１１、Ｒ１２は、上記一般式（Ｍ−２）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【０４５０】
一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２）及び（Ｍ−３）で表される化合物（アゾ色素）はその分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ（好ましくは３つ以上６つ以下）有する。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。特に少なくとも１つはスルホ基である事が最も好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属塩の中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。特に、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ抑制の観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、且つその対イオンがリチウムイオンの組み合わせが最も好ましい。
【０４５１】
上記アゾ色素はその分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。
【０４５２】
一般式（Ｍ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０４８９]〜[０５６３]に記載の化合物が挙げられる。
【０４５３】
−水溶性ブラック染料−
本発明インクジェット画像の形成方法で用いられるブラック染料としては、酸化電位が１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴である一般式（Ｂ−１）に示される染料が好ましい。
更に、水溶性ブラック染料の５０質量％以上が、下記一般式（Ｂ−１）であることが画像の保存安定性の観点で好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上であることが特に好ましい。
一般式（Ｂ−１）：
【０４５４】
【化２４】
2009235113.tif 000026
【０４５５】
上記一般式（Ｂ−１）中、Ａ、Ｂは、各々独立に、置換されていてもよい芳香族基または置換されていてもよいヘテロ環基を表す（Ａは１価の基であり、Ｂは二価の基である）。
Ｔ1およびＴ2は、各々＝ＣＲ４３−および−ＣＲ４４＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子、他方が＝ＣＲ４３−または−ＣＲ４４＝を表す。Ｖ1 、Ｒ４３およびＲ４４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アリ−ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、ヘテロ環スルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキル及びアリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル及びアリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキル及びアリールスルフィニル基、ヘテロ環スルフィニル基、スルファモイル基、またはスルホ基を表し、各基は更に置換されていても良い。Ｒ４１、Ｒ４２は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、スルファモイル基を表し、各基は更に置換基を有していても良い。但し、Ｒ４１、Ｒ４２が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ４３とＲ４１、あるいはＲ４１とＲ４２が結合して５乃至６員環を形成しても良い。
【０４５６】
一般式（Ｂ−１）に示される染料の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０６６９]〜[０７７２]に記載の化合物が挙げられる。
【０４５７】
上記イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、ブラック染料に対して、色相の調整や退色速度の調整等の目的で、他の染料を併用しても良い。併用する上で好適な染料の具体例としては、例えば特開２００７−１３８１２４号公報の[０４７３]〜[０４８１]（イエロー染料の併用染料）、[０５７０]〜[０５７８]（マゼンタ染料の併用染料）、[０６６０]〜[０６６４]（シアン染料の併用染料）、[０７７９]〜[０７９２]（ブラック染料の併用染料）に記載の化合物が挙げられる。
【０４５８】
＜インクジェット記録用インク＞
本発明におけるインクジェット記録用インクは、水性媒体中に前記水溶性染料を溶解させることによって作製することができる。また、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、インク液に直接添加する。
【０４５９】
前記乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０４６０】
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等のヘテロ環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０４６１】
前記浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０４６２】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０４６３】
前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０４６４】
前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０４６５】
前記ｐＨ調整剤としては中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０４６６】
前記表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、本発明におけるインクジェット用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明におけるインクジェット用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０４６７】
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０４６８】
前記水性媒体は、水を主成分とし、水溶性有機溶剤（以下、水混和性有機溶剤ともいう。）を含有する。該水溶性有機溶剤は、前記特定の水溶性有機溶剤を含む。
ここで、前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０４６９】
本発明におけるインクジェット記録用インクにおける水溶性染料の含有量としては、
インクジェット記録用インク１００質量部中、本発明における水溶性染料を各々０．１質量部以上２０質量部以下含有するのが好ましい。
また、本発明におけるイエロー，マゼンタ，シアン、ブラックの各インクは、２種類以上の染料を併用してもよく、その場合には各インク中の染料の５０％以上の酸化電位が１．０Ｖより貴であることが好ましい。
特にブラック染料は１つの染料で好ましい黒色調を得ることが難しいため、２種類以上の染料を混合することが好ましいが、その場合に用いられる各染料の酸化電位はそれぞれ１．０Ｖより貴であることが好ましい。２種類以上の染料を併用する場合は、染料の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０４７０】
本発明において、マゼンタ及び／又はシアンインクが同一色相で染料濃度が異なる２つ以上のインクを有することが得られる画像の高画質化の点で好ましい。
本発明においては、濃淡各インクで用いられる染料は、いずれも酸化電位が１．０Ｖより貴であることが好ましく、１．１Ｖより貴であることがより好ましく、１．１５Ｖよりも貴であることが特に好ましい。
【０４７１】
本発明において、同一色相のインクとして２種以上の異なるインクを用いる場合、１種のインク濃度に対して、他種のインク濃度が０．０５〜０．５倍であることが好ましい。
【０４７２】
その他、インク特性制御のために、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマーやポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等を用いることができる。
【０４７３】
キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミンージ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、トランスー１、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−五酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等が挙げられる。
【０４７４】
粘度調整剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース及びその誘導体、グリセリン類やポリグリセリン及びそのポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド付加物の他、多糖類及びその誘導体が挙げられる。これらの具体的な例としては、グルコース、フルクトース、マンニット、Ｄーソルビット、デキストラン、ザンサンガム、カードラン、シクロアミロース、マルチトール及びそれらの誘導体が挙げられる。
【０４７５】
本発明のインクジェット画像の形成方法に用いられるインクセットは、各色インク組成物中に必要に応じてベタイン化合物を含有することが好ましく、その中でも、特に油溶性基を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。ベタイン化合物の中でも、後記の一般式で表される化合物を本発明では好ましく用いられる。
【０４７６】
本発明で好ましく使用されるベタイン化合物は、界面活性能を有するベタイン型界面活性剤であることが好ましい。
【０４７７】
ここで言うベタイン化合物とは、分子中にカチオン性の部位とアニオン性の部位を両方とも有する化合物を表す。
【０４７８】
カチオン性の部位としてはアミン性の窒素原子、ヘテロ芳香族環の窒素原子、炭素との結合を４つ有するホウ素原子、リン原子などを挙げることができる。この中で好ましくはアミン性の窒素原子またはヘテロ芳香族環の窒素原子である。中でも特に第４級の窒素原子であることが好ましい。
【０４７９】
アニオン性の部位としては、水酸基、チオ基、スルホンアミド基、スルホ基、カルボキシル基、イミド基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。この中でも特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。分子全体としての荷電は、カチオン、アニオン、中性のいずれでもよいが、好ましくは中性である。
【０４８０】
ベタイン化合物としては、下記一般式（Ｗ−１）で表される化合物が好ましく用いられる。
【０４８１】
一般式（Ｗ−１）
（Ｒ）ｐ−Ｎ−［Ｌ−（ＣＯＯＭ）ｑ］ｒ
【０４８２】
式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｌは２価の連結基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、プロトン化された有機アミンもしくは含窒素へテロ環基、４級アンモニウムイオン基を表し、式中のＮ原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上４以下の整数を表す。ｐは０以上４以下の整数を表し、ｐ＋ｒは３もしくは４である。ｐ＋ｒが４である場合はＮ原子はプロトン化されたアンモニウム原子（＝Ｎ＋＝）となる。ｑが２以上の時はＣＯＯＭは同じでも異なっていてもよい。ｒが２以上の時はＬ−（ＣＯＯＭ）ｑは同じでも異なっていてもよい。ｐが２以上の時はＲは同じでも異なっていてもよい。
【０４８３】
ベタイン化合物の好ましい具体例としては、特開２００７−１３８１２４号公報の[０８１０]〜[０８２２]に記載の化合物が挙げられる。
【０４８４】
ベタイン化合物の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【０４８５】
本発明のインクジェット画像の形成方法においては、ブロンズ改良剤として、シアンインクが１分子中に１０個以上の非局在化π電子を有する無色の水溶性平面状化合物を含有しても良い。上記ブロンズ改良剤の好ましい具体例としては、特開２００５−１０５２６１号公報の[００１７]〜[００２５]に記載の化合物や、特開２００６−２４９２７５号公報の［００３２］に記載の化合物が挙げられる。
【０４８６】
ブロンズ改良剤の好ましい添加量は発明の効果を奏する範囲であればいずれでもよいが、好ましくはインク組成物中の０．００１〜５０質量％、さらに好ましくは０．０１〜２０質量％である。
【０４８７】
本発明におけるインクセットにおけるシアン、マゼンタ及びイエローインクと黒インクとの色間滲みを防止するために、これらのインクにｐＨ緩衝剤を含有させてもよい。ｐＨ緩衝剤としては、インクのｐＨを７．０〜９．５に安定に保てるものであれば、いずれのものでもよい。なお、インクのｐＨが７．０未満となると、色間の滲み、色むらが発生しやすくなり、画像定着性が悪化し、９．５を超えると、ヘッドの部材を損傷する場合がある。ｐＨ緩衝剤の例としては、リン酸二水素カリウム／水酸化ナトリウム、四ほう酸ナトリウム／塩酸、りん酸二水素カリウム／りん酸水素二ナトリウム、塩化アンモニウム／アンモニア、トリスアミノメタン／塩酸、グッドバッファーである、ＡＣＥＳ、ＡＤＡ、ＢＥＳ、Ｂｉｃｉｎｅ、Ｂｉｓ−Ｔｒｉｓ、ＣＨＥＳ、ＤＩＳＰＯ、ＥＰＰＳ、ＨＥＰＥＳ、ＨＥＰＰＳＯ、ＭＥＳ、ＭＯＰＳ、ＭＯＰＳＯ、ＰＯＰＳＯ、ＴＡＰＳ、ＴＡＰＳＯ、ＴＥＳ、Ｔｒｉｃｉｎｅと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアとの組み合せ等が好ましく用いられる。これらの中でも、アルカリとして水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアを用いたｐＨ緩衝剤は特に好ましい。これらのｐＨ緩衝剤の効果は、インクドロップ量が１〜２０ｐｌ、好ましくは２〜１８ｐｌで用いられる場合に特に顕著である。また、その効果は熱インクジェット方式で、良好である。
【０４８８】
シアン、マゼンタ及びイエローインクの表面張力は、２０℃において２０〜７０ｍＮ／ｍが好ましく、より好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。２０ｍＮ／ｍより低いと、紙上での滲みが顕著となり、また安定した吐出が得にくくなる。また、７０ｍＮ／ｍより大きいと紙へのインク浸透が十分起こらず、青、赤、緑色等の二次色の発色性が悪化し、好ましくない傾向となる。なお、２０℃における黒インクの表面張力が、シアン、マゼンタ及びイエローインクのいずれの表面張力よりも低いときに、より効果的である。
【０４８９】
シアン、マゼンタ、イエロー及び黒インクの粘度は、いずれのインクも共通で、２０℃で３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１．５〜２０ｍＰａ・ｓであり、最も良好な結果が得られる。１．５ｍＰａ・ｓより低いと吐出安定性が得にくく、２０ｍＰａ・ｓより高いと目詰まりしやすく好ましくない傾向となる。
【０４９０】
［インクセット］
本発明のインクジェット画像の形成方法において用いられるインクセットは、水溶性イエロー染料を含有するイエローインク、水溶性マゼンタ染料を含有するマゼンタインク、水溶性シアン染料を含有するシアンインク、及び水溶性ブラック染料を含有するブラックインクを少なくとも有する。
さらに、本発明における前記インクセットは、前記イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各インクの他に、必要に応じてその他のインクを用いることができる。
前記インクセットに含まれるイエローインク等のインクは、前記インクジェット記録用インクの項に記載されたインクと同様であり、好ましい例も同様である。
【０４９１】
［インクジェット画像の形成方法］
本発明のインクジェット画像の形成方法は、前述の本発明におけるインクジェット記録用インクを用いて、インクジェット方式で画像が形成された複数の受像材料が、画像形成後に積層される装置を用いて画像を形成することを特徴とする。
【０４９２】
インクジェット方式で連続的に画像を形成する場合において、ある受像材料（以下、「第ｎ枚目の受像材料」という。ｎは１以上の整数を表わす。）表面にインクジェット記録用インクが付与されて画像が形成され、その後、前記と同様に次の受像材料（以下、「第ｎ＋１枚目の受像材料」）の表面に画像が形成され、その後、前記第ｎ枚目の受像材料上に、第ｎ＋１枚目の受像材料が積層される。以下、同様に第１枚目、・・・第ｎ枚目、第ｎ＋１枚目、・・と画像形成され、積層されるというふうに印刷される。
【０４９３】
ここで、第ｎ枚目の受像材料が画像形成されたのち、第ｎ＋１枚目の受像材料が積層される際に、第ｎ枚目の受像材料と第ｎ＋１枚目の受像材料とは重なりを有する部分（積層部）と重なりを有さない部分（非積層部）が生じる。これにより、積層部と非積層部での濃度差、色相差が生じてしまう。特に、記録後直ぐに受像材料が積層された場合には、上部の受像材料が下部の受像材料の受像層表面に重なることで、前記濃度差、色相差は顕著となる。
【０４９４】
前記第ｎ枚目の受像材料の画像形成終了時から、第ｎ＋１枚目の受像材料の画像形成後に前記第ｎ枚目の受像材料に積層されるまでの時間（画像形成後積層されるまでの経過時間）が短い場合、濃度差、色相差が特に顕著となる。即ち、高速印刷での濃度差、色相差が顕著となる。
【０４９５】
本発明のインクジェット画像の形成方法は、前述の本発明におけるインクジェット記録用インクを用いて画像を形成することにより、濃度差、色相差が小さいインクジェット画像の形成を可能とするものである。
前記画像形成後積層されるまでの経過時間が３０秒以内であるとき濃度差、色相差の効果が顕著に小さく、更に１０秒以内であるときより小さい点で好ましい。
【０４９６】
本発明のインクジェット画像の形成方法は、前記インクジェット記録用インク、又は前記インクセットのインクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成することができるが、これらの中で、本発明の効果を最大限に発現するためには、後述する受像材料が最も好ましい。
【０４９７】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０、同２０００−３１５２３１、同２０００−３５４３８０、同２０００−３４３９４４、同２０００−２６８９５２に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０４９８】
以下に、本発明におけるインクジェット記録用インクを用いてインクジェット画像を形成するのに用いられる記録紙及び記録フィルム等の受像材料について説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０４９９】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０５００】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０５０１】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０５０２】
前記耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０５０３】
前記耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０５０４】
前記界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。 界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０５０５】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０５０６】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０５０７】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０５０８】
本発明におけるインクジェット記録用インクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【実施例】
【０５０９】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０５１０】
（実施例１）
＜マゼンタインクの作製＞
−マゼンタ用インク液の調製−
下記の成分にイオン交換水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してマゼンタ用インク液（Ｍ−１０１）を調製した。
【０５１１】
〔マゼンタインク Ｍ−１０１処方〕
（固形分）
・マゼンタ色素（特開２００７−１３８１２４号公報[０８８７]記載のＭＡＧＥＮＴＡ−１の化合物） ３０．０ｇ／ｌ
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製） １．０ｇ／ｌ
・尿素  ４８ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン  ８４ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール  １２２ｇ／ｌ
・ベタイン化合物（特開２００７−１３８１２４号公報[０９０１]に記載のベタイン−１） １７ｇ／ｌ
【０５１２】
＜マゼンタ画像の印刷＞
上記のインク（Ｍ−１０１）を富士フイルム（株）製Ｄｒｙ Ｍｉｎｉｌａｂ４００インクカートリッジに充填し、富士フイルム（株）製インクジェット受像紙「画彩」ロールペーパーを用いて、２３℃５０％ＲＨの環境下で１０２ｍｍ×１５２ｍｍサイズプリントを１時間当たり６５０枚の処理速度で実施した。Ｄｒｙ Ｍｉｎｉｌａｂ４００でマゼンタインクを１００％の画像密度で印画して、単色のベタ画像を形成した。この際、プリンター乾燥ユニットは停止して印画し、印画直後に印画面上の約半分（ｂ部）に次に排出された印画紙を重ね、残り半分（ａ部）は環境条件に曝した状態で２４時間乾燥した。
その後、重ねておいた印画紙を除いて画像濃度の測定を行った。
【０５１３】
［印画濃度評価］
反射濃度計Ｘ-ｒｉｔｅ  ３１０にて、１００％印画紙のａ部とｂ部の濃度測定を行った。ａ部に対するｂ部の濃度の比（Ｃｂ／ａ）を算出した。評価基準は、Ｃｂ／ａが０.９５以上１.０５以下の場合をＡ、０.９５未満０.９０以上の場合をＢ、０.９０未満の場合をＣとした。Ｃｂ／ａが１に近いほど印画後の乾燥状態によらず印画濃度が均一となり好ましい。
【０５１４】
Ｍ−１０１の印画濃度の結果は以下の通りであった。
ａ部の濃度Ｃａ：１．８１
ｂ部の濃度Ｃｂ：１．７６
（Ｃｂ／ａ）：０．９７  …Ａ
【０５１５】
なお、Ｍ−１０１で使用した有機溶剤であるトリエチレングリコールとグリセリンのＩ／Ｏ値は、それぞれ以下の通りである。
・トリエチレングリコール（ＴＥＧ）：１６．０
・グリセリン（Ｇｌｙ）：５．０
【０５１６】
（実施例２〜９、比較例１〜６）
実施例１において、トリエチレングリコール  １２２ｇを、表２に記載したように変更した以外は実施例１と同様にして、マゼンタインクＭ−１０２〜１１５を作製した。
【０５１７】
上記マゼンタインクＭ−１０２〜Ｍ−１１５の作製に用いた有機溶剤のＩ／Ｏ値を示す。
（本発明に含まれるもの）
・ジエチレングリコール（ＤＥＧ）：８．７
・エチレングリコール（ＥＧ）：５．０
・プロピレングリコール（ＰＧ）：３．３
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）：３．７
・２−ピロリドン：３．５
（本発明に含まれないもの）
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）：７．６
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）：５．３
・１，４−ブタンジオール：２．５
・１，６−ヘキサンジオール：１．６７
【０５１８】
＜マゼンタ画像の印刷＞
上記のインクＭ−１０２〜Ｍ−１１５を用いて、実施例１と同様にして印画サンプルを作成した後、ａ部とｂ部の濃度評価を行った。結果を表２に示す。
【０５１９】
【表２】
2009235113.tif 000027
【０５２０】
表２の結果よりＩ／Ｏ値が３．０以上の水溶性ジオール又はピロリドン誘導体を全有機溶剤の４０重量％以上用いた場合に、良好な結果が得られていることがわかる。Ｍ−１０７，１０８の結果から、同じ水溶性ジオールでも、Ｉ／Ｏ値が３．０未満のものでは効果が不十分である。Ｍ−１０９，１１０の結果から、Ｉ／Ｏ値が３．０以上でも、水溶性ジオールで無い場合には、効果が不十分である。また、Ｍ−１１１〜１１４の結果から、上記本発明における有機溶剤の使用量が全有機溶剤の４０重量％より少なくなった場合は、効果が不十分であることがわかる。
【０５２１】
［実施例１０〜１２、比較例７〜９］
＜各種カラーインクの調製＞
以下に記載のとおりにして、イエローインクＹ−１０１〜１０２、シアンインクＣ−１０１〜１０２、ブラックインクＢｋ−１０１〜１０２を調製した。
【０５２２】
（イエローインクＹ−１０１の調製）
下記の成分にイオン交換水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してイエローインク（Ｙ−１０１）を調製した。
【０５２３】
〔イエローインク：Ｙ−１０１処方〕
（固形分）
・イエロー染料（下記構造式で示されるイエロー染料Ｙ−１のカリウム塩） ６０．０ｇ／ｌ
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製） １．０ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン  ８１ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール  ９６ｇ／ｌ
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ９４ｇ／ｌ
・オルフィンＥ１０１０（信越化学製） ２０ｇ／ｌ
【０５２４】
【化２５】
2009235113.tif 000028
【０５２５】
（イエローインクＹ−１０２の調製）
トリエチレングリコール  ９６ｇ／ｌ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ９４ｇ／ｌを、ジエチレングリコール  １９０ｇ／ｌに変更した以外はイエローインクＹ−１０１と同様にしてイエローインクＹ−１０２を調製した。
【０５２６】
（シアンインクＣ−１０１の調製）
下記の成分にイオン交換水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してシアンインク（Ｃ−１０１）を調製した。
【０５２７】
〔シアンインク Ｃ−１０１処方〕
（固形分）
・シアン染料（下記構造式で示されるシアン染料Ｃ−１） ５４．０ｇ／ｌ
・尿素  ４１．０ｇ／ｌ
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製） １．０ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン  ９１ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール  １８ｇ／ｌ
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ９７ｇ／ｌ
・１，２−ヘキサンジオール  １２ｇ／ｌ
・２−ピロリドン  ２７ｇ／ｌ
・オルフィンＥ１０１０（信越化学製） １０ｇ／ｌ
【０５２８】
【化２６】
2009235113.tif 000029
【０５２９】
（シアンインク  Ｃ−１０２の調製）
トリエチレングリコール  １８ｇ／ｌ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ９７ｇ／ｌ、１，２−ヘキサンジオール  １２ｇ／ｌ、２−ピロリドン  ２７ｇ／ｌを、ジエチレングリコール  １２７ｇ／ｌ、１，２−ヘキサンジオール  ２７ｇ／ｌに変更した以外はシアンインクＣ−１０１と同様にして、シアンインクＣ−１０２を調製した。
【０５３０】
（ブラックインクＢｋ−１０１の調製）
下記の成分にイオン交換水を加え１リッターとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してブラックインク（Ｂｋ−１０１）を調製した。
【０５３１】
〔ブラックインク：Ｂｋ−１０１処方〕
（固形分）
・ブラック染料１（下記ブラック用主染料Ｂｋ−１） ６２．０ｇ／ｌ
・ブラック染料２（下記ブラック用補色染料Ｂｋ−２）
・プロキセルＸＬ−２（ＡＶＥＣＩＡ（株）製） １．０ｇ／ｌ
（液体成分）
・グリセリン  ８３ｇ／ｌ
・トリエチレングリコール  １１ｇ／ｌ
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ８４ｇ／ｌ
・１，２−ヘキサンジオール  １６ｇ／ｌ
・オルフィンＥ１０１０（信越化学製） １０ｇ／ｌ
【０５３２】
【化２７】
2009235113.tif 000030
【０５３３】
（ブラックインクＢｋ−１０２の調製）
トリエチレングリコール  １１ｇ／ｌ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ８４ｇ／ｌ、１，２−ヘキサンジオール  １６ｇ／ｌを、プロピレングリコール  １１１ｇ／ｌに変更した以外はブラックインクＢｋ−１０１と同様にして、ブラックインクＢｋ−１０２を調製した。
【０５３４】
＜イエロー画像、シアン画像、ブラック画像の印刷及び印画濃度評価＞
上記で得られたイエローインクＹ−１０１〜１０２、シアンインクＣ−１０１〜１０２、ブラックインクＢｋ−１０１〜１０２を用いて、実施例１と同様にしてイエロー画像、シアン画像、ブラック画像を印刷した後、実施例１と同様にサンプルを処理し、印画濃度の評価を行った。結果を表３に示す。
【０５３５】
【表３】
2009235113.tif 000031
【０５３６】
［実施例１３、比較例１０］
＜インクセットの作製＞
以下のの組み合わせのインクセット１（本発明）及びインクセット２（比較例）を作製した。
＜インクセットを用いた印刷＞
以下の組み合わせのインクセット１（本発明）及びインクセット２（比較例）を用いて、実施例１と同様にして富士フイルム（株）製Ｄｒｙ Ｍｉｎｉｌａｂ４００インクカートリッジに充填し、富士フイルム（株）製インクジェット受像紙「画彩」ロールペーパーを用いて、２３℃５０％ＲＨの環境下で１０２ｍｍ×１５２ｍｍサイズプリントを１時間当たり６５０枚の処理速度で、人物画像及び風景画像を形成した。この際、プリンター乾燥ユニットは停止して印画し、印画直後に印画面上の約半分（ｂ部）に次に排出された印画紙を重ね、残り半分（ａ部）は環境条件に曝した状態で２４時間乾燥した。
【０５３７】
［記録画像の評価］
その後、重ねておいた印画紙を除いて画像の評価を以下の基準で行った。インクセット１〜２の組み合わせ及び評価結果を表４に示す。
−評価基準−
○：画像のａ部とｂ部の間の濃度差を目視で認識できない。
△：画像のａ部とｂ部の間の濃度差を目視でうっすらと認識できる。
×：画像のａ部とｂ部の間の濃度差を目視ではっきりと認識できる。
【０５３８】
【表４】
2009235113.tif 000032
【０５３９】
［実施例１４、比較例１１〜１２］
＜ライトインクＬＭ−１０１〜１０２，ＬＣ−１０１〜１０２の調製＞
マゼンタ染料の使用量を３０ｇ／ｌから１０ｇ／ｌに変更した以外はマゼンタインクＭ−１０７と同様にして、ライトマゼンタインクＬＭ−１０１を調製した。また、マゼンタ染料の使用量を３０ｇ／ｌから１０ｇ／ｌに変更した以外はマゼンタインクＭ−１０２と同様にして、ライトマゼンタインクＬＭ−１０２を調製した。
次に、シアン染料の使用量を５４ｇ／ｌから１８ｇ／ｌに変更した以外はシアンインクＣ−１０１、１０２と同様にして、ライトシアンインクＬＣ−１０１、ＬＣ−１０２を調製した。
【０５４０】
＜６色インクセットの作製＞
前記インクセット１に、ＬＭ−１０１、ＬＣ−１０１を加えてインクセット３とした。また、インクセット２に、ＬＭ−１０２、ＬＣ−１０２を加えてインクセット４とした。  上記インクセット３、４を、セイコーエプソン（株）社製インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８６０のそれぞれのインクカートリッジに充填し、富士フイルム（株）製インクジェット受像紙「画彩」ＰｒｏにＡ４サイズの風景画像を印画した。印画後１０秒以内に印画面の約半分（ｂ部）を未使用のインクジェット受像紙を重ねて覆い、残り半分（ａ部）は環境条件に曝した状態で２４時間乾燥した。
【０５４１】
［記録画像の評価］
その後、重ねておいたインクジェット受像紙を除いてインクセット１、２の評価と同様の基準で画像の評価を行った。なお、比較として、ＰＭ−Ｇ８６０に付属の純正インクも同様の評価を行った。結果を表５に示す。
【０５４２】
【表５】
2009235113.tif 000033
【０５４３】
上記実験結果から、本発明におけるインク組成物及びインクセットを用いたインクジェット画像の形成方法は、高速で画像を形成した受像材料が積層された場合も、積層部と未積層部での画像の濃度差を低減することが明らかである。