(57)【要約】【課題】  通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、接炎時の耐ドリップ性、発色性（透明性）に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪を提供することを目的とする。【解決手段】  ポリエステルにリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂を含んでなる組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、難燃性、接炎時の耐ドリップ性、発色性（透明性）に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００質量部に対し、下記一般式（１）で表される化合物構造を含むリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）５〜３０質量部を含有する組成物から形成されたことを特徴とする難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【化１】
2009235626.tif 000012
【請求項２】
リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）が下記一般式（２）で表される化合物構造を含むことを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【化２】
2009235626.tif 000013
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは2以上の整数を示し、ｎは５以上の整数を示す）
【請求項３】
リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）が下記一般式（３）で表される化合物構造を含むことを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【化３】
2009235626.tif 000014
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは2以上の整数を示し、ｎは５以上の整数を示す）
【請求項４】
リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）のリン原子含有量が、リン含有エポキシ樹脂及びリン含有フェノキシ樹脂の総量（質量換算）に対して１．５〜８．０質量％であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項５】
ポリアルキレンテレフタレートが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれかの難燃性人工毛髪用繊維を用いたことを特徴とする人工毛髪。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルにリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂を含んでなる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。さらに詳しくは、難燃性、接炎時の耐ドリップ性、発色性（透明性）に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルからなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることから、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人工毛髪、自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。
【０００３】
かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製品においては、従来、人毛や人工毛髪（モダクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維）などが使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要性が高まってきている。
【０００４】
人工毛髪素材として、難燃性の特長を生かしてモダクリルが多く使用されてきたが、耐熱温度の点では不十分であった。近年になり、耐熱性に優れるポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用いた人工毛髪繊維が提案されるようになってきた。しかしながら、ポリエチレンテレフタレートを代表とするポリエステル繊維は、可燃性素材であるため、耐燃性が不十分である。
【０００５】
従来、ポリエステル繊維の耐燃性を向上させようとする試みは種々なされており、例えばリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させたポリエステルからの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知られている。前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、例えば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合させる方法（特許文献１）、また、カルボキシホスフィン酸を共重合させる方法（特許文献２）、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合または共重合させる方法（特許文献３）などが提案されている。前記難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、例えばリン化合物を共重合させたポリエステル繊維が提案されている（特許文献４）。
【０００６】
しかしながら、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火・燃焼はしないが、溶融・ドリップするという別の問題が発生する。
【０００７】
一方、後者の難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハロゲン化シクロアルカン化合物を含有させる方法（特許文献５）、臭素原子含有アルキルシクロヘキサンを含有させる方法（特許文献６）などが提案されている。前記ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処理温度を１５０℃以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間にする必要があったり、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないといった問題があり、繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストがアップするなどの問題も発生する。
【０００８】
このように、従来のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、難燃性、接炎時の耐ドリップ性、発色性（透明性）に優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状である。
【特許文献１】特公昭５５−４１６１０号公報
【特許文献２】特公昭５３−１３４７９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７３２号公報
【特許文献４】特開平３−２７１０５号公報
【特許文献５】特公平３−５７９９０号公報
【特許文献６】特公平１−２４９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前述のごとき従来の問題を解決し、通常のポリエステル繊維の難燃性、接炎時の耐ドリップ性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルにリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂を含んでなる組成物を溶融紡糸することにより、ポリエステル繊維の難燃性、接炎時の耐ドリップ性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、
ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００質量部に対し、下記一般式（１）で表される化合物構造を含むリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）５〜３０質量部を含有する組成物から形成されたことを特徴とする難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維（請求項１）に関する、
【００１２】
【化４】
2009235626.tif 000002
リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）が下記一般式（２）で表される化合物構造を含むことを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維（請求項２）に関する、
【００１３】
【化５】
2009235626.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは2以上の整数を示し、ｎは５以上の整数を示す）
リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）が下記一般式（３）で表される化合物構造を含むことを特徴とする請求項１に記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維（請求項３）に関する、
【００１４】
【化６】
2009235626.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは2以上の整数を示し、ｎは５以上の整数を示す）
リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）のリン原子含有量が、リン含有エポキシ樹脂及びリン含有フェノキシ樹脂の総量（質量換算）に対して１．５〜８．０質量％であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維（請求項４）に関する、
ポリアルキレンテレフタレートが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維（請求項５）に関する、
請求項１〜請求項５のいずれかの難燃性人工毛髪用繊維を用いたことを特徴とする人工毛髪（請求項６）に関する、ものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によると、ポリエステル繊維の難燃性、接炎時の耐ドリップ性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）、リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）を含んでなる組成物を溶融紡糸した繊維である。
【００１７】
本発明に用いられるポリエステル（Ａ）に含まれるポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートおよび／またはこれらのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、入手の容易性およびコストの点から、特に好ましい。
【００１８】
前記主成分とするとは、８０モル％以上含有することをいう。
【００１９】
前記共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸、それらの誘導体、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどがあげられる。
【００２０】
前記共重合ポリエステルは、通常、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分であるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。
【００２１】
前記共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖および／または側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよく、共重合の仕方などには特別な限定はない。
【００２２】
前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなどがあげられる。
【００２３】
前記ポリアルキレンテレフタレートおよび共重合ポリエステルは、１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなど）が好ましく、これらは２種以上混合したものも好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるポリエステル（Ａ）の固有粘度としては、０．５〜１．４が好ましく、０．６〜１．２がより好ましい。ポリエステル（Ａ）の固有粘度が０．５〜１．４の範囲にあれば、得られる繊維の機械的強度、溶融性、及び繊度均一性の好ましい人工毛髪用繊維、及び人工毛髪を得ることができる。
【００２５】
本発明においては、リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）を用いることにより、耐熱性、耐ドリップ性、発色性（透明性）を損なわずに、難燃性を付与することができる。
【００２６】
本発明に用いられるリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）の具体例としては、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物、下記一般式（２）や（３）で表される構造を含むビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびフェノキシ樹脂類、下記一般式（４）や（５）で表される構造を含む臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂およびフェノキシ樹脂類等が挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
【化７】
2009235626.tif 000005
【００２８】
【化８】
2009235626.tif 000006
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは2以上の整数を示し、ｎは５以上の整数を示す）
【００２９】
【化９】
2009235626.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは2以上の整数を示し、ｎは５以上の整数を示す）
【００３０】
【化１０】
2009235626.tif 000008
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは2以上の整数を示し、ｎは５以上の整数を示す）
【００３１】
【化１１】
2009235626.tif 000009
（式中、Ｒ１は水素原子、直鎖または分岐を有するアルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよく、ｍは2以上の整数を示し、ｎは５以上の整数を示す）
本発明におけるリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）のリン原子含有量は、リン含有エポキシ樹脂（リン含有フェノキシ樹脂）を基準として１．５〜８．０質量％が好ましく、２．０〜７．５質量％がより好ましく、２．５〜７．０質量％がより好ましい。リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）のリン原子含有量が１．５質量％〜８．０質量％の範囲では、難燃性、合成に要する時間、及び収率の面で好ましい。
本発明におけるリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、３，０００〜５０，０００が好ましく、５，０００〜４０，０００がより好ましく、７，０００〜３０，０００がさらに好ましい。リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）の数平均分子量が３，０００〜５０，０００の範囲では溶融粘度、触感、（Ｂ）成分の合成時間、収率、ポリエステルとの混練性、分散性、難燃性、及び紡糸性の面で好ましい。
【００３２】
本発明におけるリン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）の使用量は、ポリエステル（Ａ）１００質量部に対し、５〜３０質量部が好ましく、６〜２８質量部がより好ましく、７〜２６質量部がさらに好ましい。リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）の使用量が５〜３０質量部の範囲では難燃効果、繊維の機械的特性、及び耐熱性の面で好ましい。
【００３３】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、有機微粒子および／または無機微粒子を混合することにより、得られる繊維の表面に微細な突起を形成し、繊維表面の光沢、つやを調整することができる。
【００３４】
本発明における有機微粒子としては、主成分であるポリエステル（Ａ）と相溶しないか、部分的に相溶しない構造を有する有機樹脂であれば使用することができ、例えば、ポリアリレート、ポリアミド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレンなどが好ましく用いられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。安定的に光沢調整効果を発現するためには、耐熱性および分散性の点から、架橋ポリエステル粒子および架橋アクリル粒子が好ましい。
【００３５】
本発明に用いられる無機微粒子としては、繊維の透明性および発色性への影響から、難燃性ポリエステル（Ａ）の屈折率に近い屈折率を有するものが好ましく、例えば、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカなどがあげられ、酸化ケイ素、酸化ケイ素を主体とした複合粒子なども含まれる。これらのなかでは、球形に近い微粒子の方が光沢調整効果は高く、酸化ケイ素、酸化ケイ素を主体とした複合粒子などが好ましい。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
本発明に用いられる無機微粒子は、必要に応じて、エポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、チタネート化合物等で表面処理されてもよい。
【００３７】
本発明における有機微粒子および／または無機微粒子の平均粒子径は、０．１〜１５μｍが好ましく、０．２〜１０μｍがより好ましく、０．５〜８μｍがさらに好ましい。粒子径が０．１μｍ〜１５μｍの範囲では、光沢調整効果が良好で、紡糸性の面で好ましい。
【００３８】
本発明における有機微粒子および／または無機微粒子の使用量は、特に限定されないが、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜５重量部であるのが好ましく、０．２〜３重量部がより好ましく、０．３〜２重量部がさらに好ましい。有機微粒子（Ｅ）および／または無機微粒子（Ｆ）の使用量が０．１〜５重量部の範囲であれば、外観性、色相、発色性、及び繊維表面の光沢調整が良好になり、好ましい。
【００３９】
本発明で得られる難燃性ポリエステル系人工毛髪は、例えば、ポリエステル（Ａ）、リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）、さらには、有機微粒子および／または無機微粒子をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練して得られたポリエステル系組成物を、単軸押出機を用いて溶融紡糸して得ることができる。
【００４０】
樹脂組成物の製造に用いられる前記混練機の例としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。
【００４１】
例えば、スクリュー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて、バレル温度を２６０〜３００℃とし、吐出量５０〜１５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数１５０〜２００ｒｐｍで溶融混練し、ダイスよりストランドを引取、水冷した後に、ストランドカッターを用いてペレット化して、本発明の組成物を得ることができる。
【００４２】
本発明のポリエステル系人工毛髪を、通常の溶融紡糸法で溶融紡糸する場合には、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を２７０〜３１０℃とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させたのち、ガラス転移点以下に冷却し、５０〜５０００ｍ／分の速度で引き取ることにより紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。
【００４３】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、ポリエステル（Ａ）、リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂（Ｂ）、さらには有機微粒子および／または無機微粒子をドライブレンドした組成物を、ギアポンプおよび紡糸ノズルを備えた二軸押出機または混練能を有するスクリューを使用した単軸押出機を用いて、一旦樹脂組成物を取り出すことなく、溶融紡糸することによっても、得ることができる。
【００４４】
本発明においては、得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する２工程法および、巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。熱延伸は、１段延伸法または２段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
【００４５】
本発明のポリエステル系人工毛髪には、必要に応じて、耐熱安定剤、光安定剤、蛍光剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。
【００４６】
以上にして得られる本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪の繊度としては、通常、１０〜１００ｄｔｅｘであり、さらには２０〜９０ｄｔｅｘであることが好ましい。
【００４７】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪としては、加熱温度１６０〜２００℃にて美容熱器具（ヘアーアイロン）が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくく、自己消火性を有していることが好ましい。
【００４８】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、染色または原着により着色して使用することができる。染色により着色する場合には、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。また、原着の場合には、通常のポリエステル系繊維に用いられる顔料を溶融混練することにより、原着繊維を得ることができる。染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難燃性のよいものが好ましい。
【００４９】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具（ヘアーアイロン）を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。また、繊維表面の凹凸により、適度に艶消されており、人工毛髪として使用することができる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる。
【００５０】
また、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用してもよい。
【実施例】
【００５１】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
なお、特性値の測定法は、以下のとおりである。
（強度および伸度）
引張圧縮試験機（インテスコ社製、ＩＮＴＥＳＣＯ  Ｍｏｄｅｌ２０１型）を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定した。長さ４０ｍｍのフィラメント１本をとり、フィラメントの両端１０ｍｍを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙（薄紙）で挟み、一晩風乾させて、長さ２０ｍｍの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度２４℃、湿度８０％以下、荷重１／３０ｇＦ×繊度（デニール）、引張速度２０ｍｍ／分で試験を行い、破断時の引張強度および伸度を測定した。同じ条件で試験を１０回繰り返し、平均値をフィラメントの強伸度とした。
（難燃性）
繊度約５０ｄｔｅｘのフィラメントを１５０ｍｍの長さに切り、０．７ｇを束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長１２０ｍｍの固定したフィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎させ、燃焼させて評価する。
【００５３】
◎：残炎時間が０秒（着火しない）
○：残炎時間が３秒未満
△：残炎時間が３〜１０秒
×：残炎時間が１０秒以上
（耐ドリップ性）
繊度約５０ｄｔｅｘのフィラメントを１５０ｍｍの長さに切り、０．７ｇを束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長１２０ｍｍの固定したフィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎させ、燃焼させて、消火するまでに発生したドリップ数を数え評価する。
【００５４】
◎：ドリップ数が０
○：ドリップ数が５以下
△：ドリップ数が６〜１０
×：ドリップ数が１１以上
（耐熱性）
フィラメントを１８０℃に加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、１０秒間保持したときのフィラメント間の融着、縮れを目視評価する。
【００５５】
◎：融着および縮れがない
○：わずかに融着または縮れがある
△：融着または縮れがある
×：融着および縮れがある
（発色性（透明性））
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により評価する。
【００５６】
◎：透明感があり、色の深み（鮮やかさ）がある
○：透明感がある
△：若干不透明感（曇り）がある
×：不透明感があり、色の深みがない
（触感）
長さ３０ｃｍ、総維度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを恒温恒湿室（２３℃、相対湿度５５％）内で３時間静置した後に、右手親指、人差し指、中指を使って評価した。
【００５７】
◎：べたつき感なし
○：ほとんどべたつき感なし
△：若干べたつき感あり
×：べたつき感あり
（カールセット性）
蓑毛にしたフィラメントを３２ｍｍΦのパイプに捲きつけ、１２０℃、相対湿度１００％で６０分間のスチーム加工条件でカールセットし、室温で６０分間エイジングしたのちに、カールしたフィラメントの一端を固定し釣り下げ、カールの状態を目視評価する。これをカールの付きやすさの指標とし、長さが短く、形良くカールが付いているものが好ましい。
【００５８】
○：形良くカールが付いている
△：若干カールが伸びている
×：カールが伸びて、形が崩れている
（カール保持性）
蓑毛にしたフィラメントを３２ｍｍΦのパイプに捲きつけ、１００〜１８０℃の各温度で６０分間カールセットし、室温で６０分間エイジングしたのちに、カールしたフィラメントの一端を固定し釣り下げ、初期のフィラメント長、７日後までのフィラメント長の経時変化を調べた。
【００５９】
○：７日後のフィラメント長が初期の１２０％未満である
△：７日後のフィラメント長が初期の１２０〜１４０％である
×：７日後のフィラメント長が初期の１４０％を超えている
本実施例および比較例において使用した原料は、以下のとおりである。
ポリエステル（Ａ）：
・ポリエチレンテレフタレート、三菱化学（株）製、ＢＫ−２１８０
・ポリトリメチレンテレフタレート、シェルケミカルズ社製、コルテラＣＰ５０９２０１
リン含有エポキシ樹脂（Ｂ）：
・リン含有エポキシ樹脂Ａ：一般式（２）の構造を有する、Ｍｎ＝４，２００、Ｐ含有率＝４．７％のリン含有エポキシ樹脂
・リン含有エポキシ樹脂Ｂ：一般式（２）の構造を有する、Ｍｎ＝１４，５００、Ｐ含有率＝４．５％のリン含有エポキシ樹脂
・リン含有フェノキシ樹脂Ｃ：一般式（２）の構造を有する、Ｍｎ＝４５，３００、Ｐ含有率＝４．２％のリン含有エポキシ樹脂
・リン含有エポキシ樹脂Ｄ：一般式（２）の構造を有する、Ｍｎ＝１５，７００、Ｐ含有率＝２．１％のリン含有エポキシ樹脂
・リン含有エポキシ樹脂Ｅ：一般式（２）の構造を有する、Ｍｎ＝１３，２００、Ｐ含有率＝７．５％のリン含有エポキシ樹脂
・リン含有エポキシ樹脂Ｆ：一般式（３）の構造を有する、Ｍｎ＝８，２００、Ｐ含有率＝3．8％のリン含有エポキシ樹脂
フェノキシ樹脂：
・フェノキシ樹脂、東都化成（株）製、フェノトートＹＰ−７０、Ｍｎ＝２６，０００
リン系難燃剤：
・縮合リン酸エステル系難燃剤、大八化学工業（株）製、ＰＸ−２００
・ポリリン酸メラミン、三和ケミカル（株）製、粒子径２〜５μｍ
・ヘキサブロモシクロドデカン、アルべマール社製、ＳＡＹＴＥＸ  ＨＰ−９００
難燃ポリエステル樹脂：
・共重合型リン系難燃剤含有ポリエステル、東洋紡績（株）製、ハイムＲＨ４１６
有機微粒子／無機微粒子：
・架橋アクリルビーズ、綜研化学（株）製、ＭＸ−１８０ＴＡ、平均粒子径１．８μｍ
・メラミンシリカ複合粒子、日産化学（株）製、オプトビーズ２０００Ｍ、平均粒子径２．０μｍ
分散剤：
・ドデシル化ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、ダウケミカル社製、ダウフアクス２Ａ
・カルボキシメチルセルロース、日本製紙ケミカル（株）製、サンローズＦ
顔料：
・顔料マスタバッチ、カーボンブラック２０ｗｔ％含有、大日精化工業（株）製、ＰＥＳ
Ｍ２２３６７ＢＬＡＣＫ
（実施例１〜１０）
表１に示す配合比率の組成物を、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、ドライブレンドした後、二軸押出機（日本製鋼所（株）製、ＴＥＸ４４）に供給し、バレル設定温度２８０℃にて溶融混練し、ペレット化した後に、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。次いで、溶融紡糸機（シンコーマシナリー（株）製、ＳＶ３０）を用いて、バレル設定温度２８０℃にて扁平比が１．４：１の繭形断面ノズル孔を有する紡糸口金（設定温度２８０℃）より溶融ポリマーを吐出し、２０℃の冷却風により空冷し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸に対し、８５℃に加熱したヒートロールを用いて４倍に延伸し、２００℃に加熱したヒートロールを用いて熱処理を行い、３０ｍ／分の速度で巻き取り、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００６０】
得られたポリエステル系繊維に、親水性繊維処理剤であるＫＷＣ−Ｑ（エチオキサイド−プロピレンオキサイドのランダム共重合ポリエーテル；丸菱油化（株）製）／加工剤２９（カチオン性界面活性剤；丸菱油化（株）製）＝０．２０／０．２０％ｏｍｆとなるように、それぞれの純分を０．８０％含む水溶液を調製し、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントに、トウ重量に対して含液率２５％になるように溶液を付着させ、熱風乾燥機を用いて１２０℃にて１０分間乾燥させた。
【００６１】
【表１】
2009235626.tif 000010
得られた繊維を用いて、強伸度、難燃性、耐ドリップ性、耐熱性、発色性（透明性）、触感、カールセット性、カール保持性を評価した結果を、表２に示す。
【００６２】
【表２】
2009235626.tif 000011
（比較例１〜５）
表１に示す配合比率の組成物を、実施例と同様にして、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００６３】
得られた繊維を用いて、強伸度、難燃性、耐ドリップ性、耐熱性、発色性（透明性）、触感、カールセット性、カール保持性を評価した結果を、表２に示す。
【００６４】
表２に示したように、比較例に対し、実施例では、リン含有エポキシ樹脂および／またはリン含有フェノキシ樹脂を使用することにより、難燃性、接炎時の耐ドリップ性、発色性（透明性）、触感に優れたポリエステル系人工毛髪が得られることが確認された。従って、今回の組成物を使用した人工毛髪は、従来の人工毛髪に比べ、ポリエステルの機械的特性、熱的特性を維持したまま、難燃性、接炎時の耐ドリップ性、発色性（透明性）、触感が改善された人工毛髪として有効に用いることが可能となることが確認された。
（比較例６）
表１のリン含有エポキシ樹脂Ａの代わりにハイムＲＨ４１６（共重合型リン系難燃剤含有ポリエステル、東洋紡績（株）製）を水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、溶融紡糸機のバレル設定温度、紡糸口金の設定温度を２６０℃とした以外は実施例１と同様にして、単繊維繊度が４８ｄｔｅｘのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００６５】
得られた繊維を用いて、強伸度、難燃性、耐ドリップ性、耐熱性、発色性（透明性）、触感、カールセット性、カール保持性を評価した結果を、表２に示す。
（比較例７）
表１のリン含有エポキシ樹脂Ａの変わりにＢＫ−２１８０（ポリエチレンテレフタレート、三菱化学（株）製）を水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥して用いた以外は実施例１と同様にして、単繊維繊度が５２ｄｔｅｘのポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００６６】
ＳＡＹＴＥＸ  ＨＰ−９００（ヘキサブロモシクロドデカン、アルべマール社製）４０質量部、ダウフアクス２Ａ（ドデシル化ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム、ダウケミカル社製）８質量部および水２４質量部を混合し流動性が十分に出るまで予備分散する。次いで、グラスグラインダーを用いて、直径０．５〜１．０ｍｍのガラスビーズを加えて粉砕し、サンローズＦ（カルボキシメチルセルロース、日本製紙ケミカル（株）製）０．８質量部および水を混合し、攪拌して、ＨＰ−９００の３０質量％分散液を調製した。このときのＨＰ−９００分散粒子の平均粒子径は、０．７μｍであった。
【００６７】
オーバーマイヤー型染色機に得られたポリエステル系繊維を詰め込み、ＨＰ−９００分散液１５％ｏｍｆを加え、昇温速度２℃／分で１３０℃まで昇温し、６０分間保持した後に、４０℃まで冷却し、水洗し、乾燥して、難燃加工ポリエステル繊維を得た。ＨＰ−９００の吸尽率は８５％であった。
【００６８】
得られた繊維を用いて、強伸度、難燃性、耐ドリップ性、耐熱性、発色性（透明性）、触感、カールセット性、カール保持性を評価した結果を、表２に示す。