(57)【要約】      （修正有）【課題】ArF露光装置を用いて４０ナノメートル以下のラインアンドスペースパターンを形成する。【解決手段】シリコン含有重合体を含む反射防止膜用組成物を利用して反射防止膜パターンを形成し、前記反射防止膜パターンの間にシリコン含有重合体を含むフォトレジスト組成物を利用してフォトレジストパターンを形成した後、これらパターンを食刻マスクにスピンオンカーボン層と下部被食刻層に対する食刻工程を行なうことにより、工程段階及び製造コストを低減することのできる二重パターニング方法を利用した半導体素子の微細パターン形成方法を提供する。【選択図】図５ｄ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
スピンオンカーボン層の上部に反射防止膜パターンを形成する段階と、
前記反射防止膜パターンの間にフォトレジストパターンを形成する段階と、
前記反射防止膜パターン及びフォトレジストパターンを食刻マスクに利用して前記スピンオンカーボン層を食刻する段階と、
を含むことを特徴とする半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項２】
前記方法は、基板上の被食刻層の上部にスピンオンカーボン層を形成する段階と、
前記スピンオンカーボン層の上部にシリコン含有重合体を含む反射防止膜を形成する段階と、
前記反射防止膜の上部に第１のフォトレジストパターンを形成する段階と、
前記第１のフォトレジストパターンを食刻マスクに反射防止膜を選択的にパターニングして反射防止膜パターンを形成する段階と、
前記反射防止膜パターン及び露出したスピンオンカーボン層の上部にシリコン含有重合体を含む第２のフォトレジスト膜を塗布する段階と、
前記第２のフォトレジスト膜を選択的にパターニングして前記反射防止膜パターンの間に第２のフォトレジストパターンを形成する段階と、
前記反射防止膜パターン及び第２のフォトレジストパターンを食刻マスクに利用して前記スピンオンカーボン層を食刻する段階と、
を含むことを特徴とする請求項１に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項３】
前記スピンオンカーボン層は、重合体の全体分子量に対し８５〜９０重量％の炭素分子を含むカーボンリッチ重合体であることを特徴とする請求項２に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項４】
前記反射防止膜は、３０〜８０重量％のシリコン分子を含むシリコン含有重合体と、有機溶媒、及び熱酸発生剤または光酸発生剤から選択された添加剤を含むことを特徴とする請求項２に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項５】
前記シリコン含有重合体はシロキサン化合物、ヒドロキシフェニルアルキル、アルキルまたはフェニル置換基を有するシルセスキオキサン化合物、及びこれらの組合せでなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項６】
前記有機溶媒はエチル ３−エトキシプロピオネート、メチル ３−メトキシプロピオネート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、２−ヘプタノン、エチルラクテートまたはアセチルアセトンでなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項７】
前記有機溶媒は、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し５００〜１０,０００重量部で含まれ、前記添加剤は前記シリコン含有重合体１００重量部に対し０.１〜１０重量部で添加されることを特徴とする請求項４に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項８】
前記第１のフォトレジストパターンは、化学増幅型フォトレジスト組成物で形成されることを特徴とする請求項２に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項９】
前記化学増幅型フォトレジスト組成物は化学増幅型フォトレジスト重合体と、光酸発生剤及び有機溶媒を含むことを特徴とする請求項８に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１０】
前記反射防止膜パターニング工程はＣＦ４、ＣＨＦ３、Ｏ２及びＡｒを含むソースガスを利用する乾式食刻工程で行なわれることを特徴とする請求項１に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１１】
前記方法は、第２のフォトレジスト膜の塗布前に第１のフォトレジストパターンを除去する段階をさらに含むことを特徴とする請求項２に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１２】
前記第１のフォトレジストパターンの除去工程は、シンナーで行なわれることを特徴とする請求項１１に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１３】
前記第２のフォトレジスト膜の厚さは反射防止膜の厚さと同じか高く、
第２のフォトレジスト膜の厚さは第１のフォトレジストパターンの厚さと同じか低いことを特徴とする請求項２に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１４】
前記第２のフォトレジスト膜は３０〜８０重量％のシリコン分子を含むシリコン含有重合体と、有機溶媒、及び光酸発生剤を含むことを特徴とする請求項２に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１５】
前記シリコン含有重合体は、下記式（１）の重合反復単位を含むことを特徴とする請求項１４に記載の半導体素子の微細パターン形成方法：
【化１】
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前記式で、Ｒは水素またはメチルであり；Ｒ１は炭素数Ｃ２〜Ｃ１０の直鎖または側鎖のアルキレンであり；Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は炭素数Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基であり；Ｒ５はＯＨ、Ｈまたは炭素数Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルまたは酸に敏感な保護基であり、ａ：ｂ：ｃの相対比（ｍｏｌ）は０.３〜１：１〜３：１である。
【請求項１６】
前記有機溶媒はエチル ３−エトキシプロピオネート、メチル ３−メトキシプロピオネート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、２−ヘプタノン、エチルラクテートまたはアセチルアセトンを含むことを特徴とする請求項１４に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１７】
前記有機溶媒は、シリコン含有重合体１００重量部に対し５００〜１０,０００重量部で含まれ、前記光酸発生剤は前記シリコン含有重合体１００重量部に対し０.１〜１０重量部で含まれることを特徴とする請求項１４に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１８】
前記スピンオンカーボン層のパターニング工程は、Ｏ２及びＮ２またはＯ２及びＨ２を混合したソースガスを利用する食刻工程で行なわれることを特徴とする請求項２に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項１９】
前記第２のフォトレジスト膜をパターニングする方法はＡｒＦ、ＫｒＦまたはＥＵＶリソグラフィ工程で行なわれることを特徴とする請求項２に記載の半導体素子の微細パターン形成方法。
【請求項２０】
請求項１に記載の方法により形成された微細パターンを含む半導体素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体素子の微細パターン形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、コンピュータのような情報媒体の急速な普及に伴い半導体装置も飛躍的に発展している。その機能面において、半導体装置は高速に動作すると同時に大容量の格納能力を有しなければならない。このような要求に応えるため、製造コストは低いながらも集積度、信頼度及びデータをアクセス（access）する電気的特性は向上した半導体素子の製造のための工程設備や工程技術の開発が切実に求められる。
【０００３】
素子の集積度を向上させるための方法の１つにフォトリソグラフィ技術がある。前記フォトリソグラフィ技術は、ＡｒＦ（１９３ｎｍ）またはＶＵＶ（１５７ｎｍ）のような短波長の化学増幅型の遠紫外線（Deep Ultra Violet；ＤＵＶ）光源を用いる露光技術と、前記露光源に適したフォトレジスト物質を利用して微細なパターンを形成する技術である。
【０００４】
半導体素子のサイズが漸次微細化するに伴い、前記フォトリソグラフィ技術の適用時にパターン線幅の臨界寸法（critical dimension）を制御するのが重要な問題として台頭している。一般に、半導体素子の速度はパターン線幅の臨界寸法、即ちパターンの線幅のサイズが小さいほど速くなり、素子の性能も向上する。
【０００５】
しかし、通常開口数が１.２以下のＡｒＦ露光装備を用いるフォトリソグラフィ技術の限界上、１回の露光工程では４０ｎｍ以下のラインアンドスペース（line/space）パターン等を形成するのが困難である。
【０００６】
さらに、高指数流体（high index fluid）物質の使用と共に高い開口数の露光装備を用いるとしても、３０ｎｍ以下のＬ／Ｓパターンを形成することができない。これを改善するため、ＥＵＶ（extreme ultra violet）（３２ｎｍ）波長の露光源を適用する場合、これに適した露光装備及びレジストを新たに開発しなければならないので、製造コストが増加する。
【０００７】
したがって、フォトリソグラフィ技術の解像度の向上及び工程マージン拡張の一環として二重パターニング技術（double patterning technology）が開発された。二重パターニング技術は、フォトレジストが塗布されたウェーハ上に２つのマスクを利用してそれぞれ露光し現像する技術で、複雑なパターンや、稠密な（dense）パターン及び分離されたパターン（isolated pattern）を形成する技術である。
【０００８】
一方、前記二重パターニング技術はパターニングのため相違する２つのマスクを利用するので、単一のマスクを用いるパターニング技術より製造コストと時間対比効率性（turn-around-time）が低く、生産率（throughput）が低下する。さらに、セル領域で露光装備の解像力限界より小さいピッチを有するパターンを形成するとき、露出するイメージが重畳され所望の形態のパターンを得ることができず、アラインメント（alignment）時にオーバレイ（overlay）誤整合（miss align）が発生するなど幾多の短所がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明では、被食刻層に対するパターニング工程時に、スピンオンカーボン層（spin on carbon）の上部に食刻マスクで反射防止膜パターンを形成し、前記反射防止膜パターンの間にフォトレジストパターンを形成した後、これらを食刻マスクに利用して被食刻層をパターニングする半導体素子の微細パターン形成方法を提供することに目的がある。このとき、前記反射防止膜パターン及びフォトレジストパターンはシリコン含有重合体を含む。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明では、基板上の被食刻層の上部にスピンオンカーボン層を形成する段階と、前記スピンオンカーボン層の上部にシリコン含有重合体を含む反射防止膜を形成する段階と、前記反射防止膜の上部に第１のフォトレジストパターンを形成する段階と、前記第１のフォトレジストパターンを食刻マスクに前記スピンオンカーボン層が露出するまで反射防止膜をパターニングする段階と、前記反射防止膜パターン及び露出したスピンオンカーボン層の上部にシリコン含有重合体を含む第２のフォトレジスト膜を塗布する段階と、前記第２のフォトレジスト膜をパターニングして前記反射防止膜パターンの間に第２のフォトレジストパターンを形成する段階と、前記反射防止膜パターン及び第２のフォトレジストパターンを食刻マスクに前記スピンオンカーボン層をパターニングする段階とを含む半導体素子の微細パターン形成方法を提供する。前記方法は、第２のフォトレジスト膜の塗布前に第１のフォトレジストパターンを除去する段階をさらに含むことができる。
【００１１】
前記スピンオンカーボン層は、半導体素子の製造工程時に段差が形成された地域に平坦化された膜を形成する役割と、反射防止膜の役割、及び上／下部物質間の食刻選択比の差によるハードマスク膜の役割を全て行なうことができる物質である。前記スピンオンカーボン層は、化合物の全体分子量に対し８５〜９０重量％の炭素分子を含み、スピンコーティング方法で塗布の容易なカーボンリッチ重合体（carbon-rich polymer）を挙げることができる。
【００１２】
前記反射防止膜は、３０〜８０重量％のシリコン分子を含むシリコン含有重合体と、有機溶媒、及び熱酸発生剤または光酸発生剤のような添加剤を含む。前記シリコン含有重合体は−Ｓｉ−Ｏ−単位を含むシリコン化合物を含む。具体的に、前記シリコン含有重合体はシロキサン化合物、ヒドロキシフェニルアルキル、アルキルまたはフェニル置換基を有するシルセスキオキサン化合物、及びこれらの組合せでなる群から選択される。さらに、前記有機溶媒はエチル ３−エトキシプロピオネート、メチル ３−メトキシプロピオネート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、２−ヘプタノン、エチルラクテートまたはアセチルアセトンを含む。前記有機溶媒は、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し５００〜１０,０００重量部で含まれる。前記添加剤は、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し０.１〜１０重量部で添加することができる。
【００１３】
前記第１のフォトレジストパターンは、化学増幅型フォトレジスト組成物で形成される。前記化学増幅型フォトレジスト組成物は、置換された無水マレイン酸を重合反復単位で含むＲＯＭＡ型重合体；シクロオレフィン重合反復単位、無水マレイン酸の重合反復単位、及びメタクリレートまたはアクリレート系重合反復単位を含むＣＯＭＡ型重合体；及び前記重合体等が１つ以上混合された形態（hybrid type）の重合体から選択されたベース樹脂と光酸発生剤及び有機溶媒を含む。
【００１４】
前記反射防止膜パターニング工程はＣＦ４、ＣＨＦ３、Ｏ２及びＡｒを含むソースガスを利用する食刻工程で行なわれる。
【００１５】
前記第１のフォトレジストパターンの除去工程はシンナー（thinner）で行なわれる。
【００１６】
前記第２のフォトレジストパターンは第２のフォトレジスト膜に対する露光及び現像工程を行なって形成する。
【００１７】
前記第２のフォトレジスト膜の厚さ（ｃ）は、反射防止膜の厚さ（ａ）と同じかより高い。さらに、第２のフォトレジスト膜の厚さ（ｃ）は第１のフォトレジスト膜の厚さ（ｂ）と同じかより低い（ａ≦ｃ≦ｂ）。
【００１８】
前記第２のフォトレジスト膜は３０〜８０重量％のシリコン分子を含むシリコン含有重合体と、有機溶媒及び光酸発生剤を含む。このとき、前記シリコン含有重合体は下記式（１）の重合反復単位を含む。
【００１９】
【化１】
2009016788.tif 000003
【００２０】
前記式で、Ｒは水素またはメチルであり；Ｒ１は炭素数Ｃ２〜Ｃ１０の直鎖または側鎖のアルキレンであり；Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は炭素数Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基であり；Ｒ５はＯＨ、Ｈまたは炭素数Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルまたは酸に敏感な保護基であり、ａ：ｂ：ｃの相対比（ｍｏｌ）は０.３〜１：１〜３：１である。
【００２１】
前記有機溶媒はエチル ３−エトキシプロピオネート、メチル ３−メトキシプロピオネート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、２−ヘプタノン、エチルラクテートまたはアセチルアセトンを含み、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し５００〜１０,０００重量部で含まれる。前記光酸発生剤は、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し０.１〜１０重量部で添加することができる。
【００２２】
次に、前記スピンオンカーボン層をパターニングする段階は、Ｏ２及びＮ２またはＯ２及びＨ２を混合するソースガスを利用する食刻工程で行なわれる。
【００２３】
本発明に係る方法においては、従来の蒸着工程が困難な非晶質炭素層の代りに、簡単なスピンコーティング法で形成可能なスピンオンカーボン層を利用することにより、工程過程を単純化させＴＡＴ製造回帰時間（Turn-Around-Time）を短縮することができる。さらに、スピンオンカーボン層は厚さと係りなく６３３ｎｍ領域で吸光係数が「０」であり、食刻工程時に下部層に対する食刻耐性に優れる。なお、スピンオンカーボン層の場合、ステップカバレッジに優れるため、段差が形成された領域に平坦な膜を形成することができる。
【００２４】
さらに、本発明に係る方法に利用するシリコン系化合物を含む反射防止膜及び第２のフォトレジスト膜は、食刻工程時に食刻ガスに用いられる酸素ガスとシリコン元素が反応して化合物間の架橋結合を形成するので、下部被食刻層の食刻工程時にマスクに用いられ得るほどの食刻選択比を確保することができる。したがって、本発明に係る方法で得られたシリコン含有重合体を含む１層のフォトレジストパターンと反射防止膜パターンは、従来に用いられていた多層マスクパターンのような食刻耐性を有する食刻マスク機能を行なうことができる。したがって、多層マスク積層工程の段階及び多層マスクの厚さを縮小することができるので、工程段階及び製造コストを低減させることができる。
【００２５】
このように本発明に係る方法は、従来の多層ハードマスク膜と同一の食刻マスク機能を行なうことができるよう、シリコン分子量を多量含む共重合体を含むフォトレジスト膜と反射防止膜を利用してパターンを形成した後、これらのパターンを食刻マスクに利用するパターニング工程を行なうことにより、従来多層に積層されていたハードマスク膜の積層工程及び厚さを縮小することができるので、工程段階及び製造コストを低減させることができ、均一なパターンプロファイルを得ることができる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明に係る方法は、被食刻層の上部に多層のハードマスク膜の代りに、スピンオンカーボン層とシリコン含有重合体を含むフォトレジストパターンと反射防止膜パターンを形成し、これを食刻マスクに利用して下部被食刻層を食刻することにより、半導体の製造工程を単純化させることができ、これに伴うコストの節減をもたらすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
従来、ｉ）二重露光及び食刻技術（Double Expose Etch Technology；以下、「ＤＥＥＴ」と記す）、及びii）スペーサパターニング技術（Spacer Patterning Technology；以下、「ＳＰＴ」と記す）が開発され、現在半導体素子の量産工程に適用されている。
【００２８】
前記ｉ）ＤＥＥＴは所望のパターン線幅より二倍の線幅を有する第１のパターンを形成した後、第１のパターンの間に同じ線幅の周期を有する第２のパターンを形成する技術である。より具体的に、前記ＤＥＥＴは、ａ）ポジティブ方法と、ｂ）ネガティブ方法に分けることができる。
【００２９】
ａ）ポジティブ方法は、図１に示されているように半導体基板１上に被食刻層３、第１のマスク膜５、第２のマスク膜７及び第１のポジティブフォトレジストパターン８を形成した後、第１のフォトレジストパターン８を食刻マスクに利用して第２のマスク膜パターン７−１を形成する。次に、前記第２のマスク膜パターン７−１の間に第２のポジティブフォトレジストパターン９を形成した後、先に形成された第２のマスク膜パターン７−１と後に形成された第２のフォトレジストパターン９を全て食刻マスクに利用して第１のマスクパターン５−１を形成する方法である。
【００３０】
ｂ）ネガティブ方法は、図２に示されているように半導体基板２１上に被食刻層２３、第１のマスク膜２５、第２のマスク膜２７及び第１のネガティブフォトレジストパターン２８を形成した後、第１のネガティブフォトレジストパターン２８を食刻マスクに利用して第２のマスク膜パターン２７−１を形成する。次に、前記第２のマスク膜パターン２７−１の上部に第２のネガティブフォトレジストパターン２９を形成した後、これを食刻マスクに利用して第２のマスク膜パターン２７−２を形成する。前記第２のマスク膜パターン２７−２を食刻マスクに第１のマスク膜２５を食刻し第１のマスクパターン２５−１を形成する方法である。
【００３１】
このとき、前記ＤＥＥＴは二種類のマスクを用いるため、所望の解像度を有するパターンを形成することはできるが、工程段階が複雑で製造コストが増加するだけでなく、２次フォトレジストパターンの形成時にパターンの重畳正確度（overlay accuracy）により誤整合が発生する。さらに、ＤＥＥＴ工程の場合、後続する食刻工程時に下部膜との食刻選択比の差を得ることが困難である。
【００３２】
前記ii）ＳＰＴはセル領域のパターンの形成のため、マスク工程を一回のみ進めて誤整合を防止することができるセルフアライン（self-align）技術であり、これもまたａ）ポジティブ方法とｂ）ネガティブ方法に分けることができる。
【００３３】
ａ）ポジティブ方法は、図３に示されているように半導体基板３１上に被食刻層３３、第１のマスク膜３５、第２のマスク膜３７及び第１のフォトレジストパターン３８を形成した後、第１のフォトレジストパターン３８を食刻マスクに利用して第２のマスク膜パターン３７−１を形成する。次に、前記第２のマスク膜パターン３７−１の側面にスペーサ３９を形成した後、前記スペーサ３９を食刻マスクに利用して第１のマスクパターン３５−１を形成する。
【００３４】
ｂ）ネガティブ方法は、図４に示されているように半導体基板４１上に被食刻層４３、第１のマスク膜４５、第２のマスク膜４７及び第１のフォトレジストパターン４８を形成し、第１のフォトレジストパターン４８を食刻マスクに利用して第２のマスク膜パターン４７−１を形成する。次に、前記第２のマスク膜パターン４７−１の側壁にスペーサ４９を形成した後、全面にスピンオングラス膜５０または反射防止膜をコーティングする。ＣＭＰまたはエッチバック方法で前記第２のマスクパターン４７−１を露出させた後、スペーサを除去し、前記第２のマスクパターン４７−１を食刻マスクに利用して第１のマスクパターン４５−１を形成する。
【００３５】
このとき、前記ＳＰＴはコア（core）及びペリ（peri）領域にパターンを形成するか、ミニセルブロック（mini cell block）領域のパターン部分を分離するため追加的なマスク工程が必要であるので、工程段階が複雑である。さらに、スペーサの形成時に線幅の調節が困難であるため、パターン線幅の均一さが低い。
【００３６】
一方、図を参照しながら本発明に係る好ましい実施形態を詳しく説明する。併せて、本発明に係る好ましい実施形態は例示の目的のためのもので、当業者であれば特許請求範囲の技術的思想と範囲を介し多様な修正、変更、代替及び付加が可能なはずであり、このような修正・変更等は特許請求範囲に属するものと見るべきである。
【００３７】
図５ａ〜図５ｅは、本発明の一実施形態に係る半導体素子の微細パターン形成方法を説明するための工程概略図である。
【００３８】
図５ａに示されているように、半導体基板の被食刻層１２１の上部に多機能ハードマスク膜のスピンオンカーボン層１２２を１,０００〜２,０００Å、好ましくは１,５００Åの厚さに蒸着する。
【００３９】
前記被食刻層は特に制限しないが、シリコン窒化膜（ＳｉＮｘ）、シリコン酸化膜（ＳｉＯ２）、ポリ層または金属膜等を利用して形成することができ、好ましくはゲート酸化膜／ポリ層／タングステン層／マスク窒化膜が積層されたゲート電極であるのが好ましい。
【００４０】
前記スピンオンカーボン層は、化合物の全体分子量に対し８５〜９０重量％の炭素分子を含み、簡単なスピンコーティング方法で塗布の容易なカーボンリッチ重合体（carbon-rich polymer）を挙げることができる。本発明では、ＳＨＮ１８（日本日産化学株式会社製品）を用いる。
【００４１】
前記スピンオンカーボン層は、蒸着工程の困難な非晶質炭素層の代りに簡単なスピンコーティング法で形成可能な膜であって、段差が形成された地域に平坦化された膜を形成する役割と、反射防止膜の役割、及び上／下部物質と食刻対象膜との間の食刻選択比の差によるハードマスク膜の役割を全て行なうことのできる物質である。
【００４２】
一般に、非晶質炭素層は高い高温で蒸着すれば、６３３ｎｍ波長を吸収する。したがって、食刻選択比を得るため３,０００Å以上に厚く形成する場合、パターンの整合（alignment）が不可能である。その反面、低い低温で蒸着すれば、６,０００Åの厚さ以上に蒸着しても食刻耐性が非常に低い。しかし、スピンオンカーボン層は厚さと係りなく６３３ｎｍ領域で吸光係数が「０」であり、食刻工程時に下部層に対する食刻耐性に優れる。さらに、段差の形成された領域に平坦な膜を形成する場合、非晶質炭素層はステップカバレッジが低いので、後続する酸素（Ｏ２）アッシング工程時に非晶質炭素層が部分的にストリップされるという欠点がある。その反面、スピンオンカーボン層の場合ステップカバレッジに優れるので、後続するアッシング工程時にストリップ現象が発生しない。
【００４３】
次に、前記スピンオンカーボン層１２２の上部にシリコン含有重合体を含む反射防止膜用組成物をコーティングした後、２００〜２５０℃で９０秒間ベークして５００〜１０００Åの厚さ（ａ）の反射防止膜１２４を形成する。
【００４４】
前記反射防止膜用組成物は、重合体の総重量部に対し３０〜８０ｗｔ％、好ましくは１５〜４５重量％のシリコン分子を含むシリコン含有重合体と、有機溶媒、及び熱酸発生剤または光酸発生剤のような添加剤を含む。
【００４５】
前記シリコン含有重合体は特に制限しないが、−Ｓｉ−Ｏ−単位を含むシリコン化合物を含む。例えば、シリコン含有重合体はシロキサン化合物、ヒドロキシフェニルアルキル、アルキルまたはフェニル置換基を有するシルセスキオキサン化合物、及びこれらの組合せでなる群から選択することができる。本発明ではＮＣＨ０９７８Ｎ（日本日産工業化学社製品）、ＨＭ２１（日本ＴＯＫ社製品）及びＯＤＬシリーズ（日本信越社製品）を用いる。
【００４６】
さらに、前記有機溶媒はエチル ３−エトキシプロピオネート、メチル ３−メトキシプロピオネート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、２−ヘプタノン、エチルラクテートまたはアセチルアセトンを含む。前記有機溶媒は、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し５００〜１０,０００重量部で含まれる。前記添加剤は、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し０.１〜１０重量部で添加することができる。
【００４７】
次に、前記反射防止膜１２４の上部にリソグラフィ工程による第１のフォトレジストパターン１２６を形成する。
【００４８】
前記第１のフォトレジストパターンは特に制限しないが、通常の化学増幅型フォトレジスト組成物を利用したリソグラフィ工程により形成することができる。例えば、前記化学増幅型フォトレジスト組成物はUS 5,750,680（1998.5.12.）、US 6,051,678（2000.4.18.）、US 6,132,926（2000.10.17.）、US 6,143,463（2000.11.7.）、US 6,150,069（2000.11.21.）、US 6,180,316 B1（2001.1.30.）、US 6,225,020 B1（2001.5.1.）、US 6,235,448 B1（2001.5.22.）及びUS 6,235,447 B1（2001.5.22.）等に開示された化学増幅型フォトレジスト重合体を含む。好ましくは、前記化学増幅型フォトレジスト組成物は置換された無水マレイン酸を重合反復単位に含むＲＯＭＡ型重合体；シクロオレフィン重合反復単位、無水マレイン酸の重合反復単位、及びメタクリレートまたはアクリレート系重合反復単位を含むＣＯＭＡ型重合体；及び前記重合体等が１つ以上混合された形態（hybrid type）の重合体から選択されたベース樹脂と光酸発生剤及び有機溶媒を含む。前記第１のフォトレジストパターン１２６は１,２００〜３,０００Åの厚さ（ｂ）を有する。
【００４９】
本発明では、ＡＩＭ５０７６（日本ＪＳＲ（Japan Synthetic Rubber）社製品）をコーティングした後、１７００ｉ ＡｒＦイマージョンスキャナー（オランダＡＳＭＬホールディング社製品）を利用する露光工程及び現像工程を行ない１５００Åの厚さの第１のフォトレジストパターン１２６を形成する。このとき、前記露光工程はＡｒＦ光源の他にＫｒＦまたはＥＵＶ光源を利用するのも可能である。
【００５０】
図５ｂに示されているように、前記第１のフォトレジストパターン１２６を食刻マスクに利用しスピンオンカーボン層１２２が露出するまで反射防止膜１２４をパターニングする。
【００５１】
前記パターニング工程は、ＦＬＥＸ食刻チェンバー（米国Ｌａｍ社製造）内で圧力１６０ｍＴ及びパワー１５０Ｗの条件下で、ＣＦ４ ９０ｓｃｃｍ、ＣＨＦ３ ３０ｓｃｃｍ、Ｏ２ １１ｓｃｃｍ及びＡｒ ６００ｓｃｃｍガスを利用した混合ガスで行なう。さらに、前記パターニング工程時に酸素プラズマガスを先ず注入し、下部反射防止膜の上部にＳｉＯ２膜を形成することにより、第１のフォトレジストパターンに対する反射防止膜の食刻選択比を高めることができる。
【００５２】
前記食刻マスクに用いた第１のフォトレジストパターン１２６を除去する。前記第１のフォトレジスト除去工程をアッシング工程で行なう場合、下部スピンオンカーボン層が損なわれるのでシンナー（thinner）を利用して行なわれるのが好ましい。
【００５３】
図５ｃに示されているように、露出したスピンオンカーボン層１２２と反射防止膜パターン１２４−１を含む全面に第２のフォトレジスト組成物をコーティングし、１２０〜１８０℃で９０秒間ベークして第２のフォトレジスト膜１２８を形成する。このとき、前記第２のフォトレジスト膜１２８は５００〜１５００Å、好ましくは１,０００Åの厚さ（ｃ）を有する。
【００５４】
即ち、前記第２のフォトレジスト膜の厚さ（ｃ）は反射防止膜の厚さ（ａ）と同じかより高い。さらに、第２のフォトレジスト膜の厚さ（ｃ）は第１のフォトレジスト膜の厚さ（ｂ）と同じかより低い（ａ≦ｃ≦ｂ）。
【００５５】
前記第２のフォトレジスト組成物は３０〜８０重量％のシリコン分子を含むシリコン含有重合体、光酸発生剤及び有機溶媒を含む。前記シリコン含有重合体は特に制限しないが、例えば下記式（１）の重合反復単位を含む重合体、大韓民国特許公開番号第10-2005-002384号、US 6,541,077（Apr 1, 2003）またはUS 7,144,968（Dec 5, 2006）等に開示されているような共重合体を用いることができる。本発明ではＳＨＢ−Ａ６２９（日本信越社製品）またはＳＡＸ−１００Ｋ（日本ＪＳＲ社製品）を用いる。
【００５６】
【化２】
2009016788.tif 000004
【００５７】
前記式で、Ｒは水素またはメチルであり；Ｒ１は炭素数Ｃ２〜Ｃ１０の直鎖または側鎖のアルキレンであり；Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は炭素数Ｃ１〜Ｃ３のアルコキシ基であり；Ｒ５はＯＨ、Ｈまたは炭素数Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルまたは酸に敏感な保護基であり、ａ：ｂ：ｃの相対比（ｍｏｌ）は０.３〜１：１〜３：１である。
【００５８】
前記有機溶媒はエチル ３−エトキシプロピオネート、メチル ３−メトキシプロピオネート、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、２−ヘプタノン、エチルラクテートまたはアセチルアセトンを含む。前記有機溶媒は、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し５００〜１０,０００重量部で含まれる。前記添加剤は、前記シリコン含有重合体１００重量部に対し０.１〜１０重量部で添加することができる。
【００５９】
第２のフォトレジスト膜１２８に対する露光マスク１３０を利用した露光工程及び現像工程を行ない、図５ｄに示されているように前記反射防止膜パターン１２４−１の間に第２のフォトレジストパターン１２８−１を形成する。
【００６０】
前記露光工程は、１７００ｉ ＡｒＦイマージョンスキャナー（オランダＡＳＭＬホールディング社製品）を利用して行ない、前記現像工程は２.３８重量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）水溶液を利用して行なう。前記露光工程は、ＡｒＦ光源の他にＫｒＦまたはＥＵＶ光源を利用するのも可能である。
【００６１】
一方、前記シリコン含有重合体を含む反射防止膜パターン１２４−１は、前記第２のフォトレジストパターン１２８−１を形成するための露光工程時に感光されないので、現像工程の後にも初期パターンの形態で残留する。
【００６２】
図５ｅに示されているように、前記第２のフォトレジストパターン１２８−１及び反射防止膜パターン１２４−１を食刻マスクに利用して前記スピンオンカーボン層１２２をパターニングする。
【００６３】
前記パターニング工程は、ＦＬＥＸ食刻チェンバー（米国Ｌａｍ社製品）内で圧力１６０ｍＴ及びパワー１５０Ｗの条件下で、Ｏ２：Ｎ２の混合ガスを１：１〜３：２の流量比率で加えるか、またはＯ２：Ｈ２の混合ガスを５：２の流量比率で加えながら行なう。
【００６４】
このとき、前記食刻工程中に反射防止パターン及び第２のフォトレジストパターンに含まれているシリコン含有重合体のシリコン元素が食刻ガスの酸素ガスと反応しながら、化合物間に架橋結合を形成する。したがって、食刻工程が行なわれる間に反射防止膜パターン及び第２のフォトレジストパターンは、下部被食刻層の食刻のためのマスクに用いることができるほどの食刻選択比を有する。
【００６５】
結論的に、本発明に係るスピンオンカーボン層のパターニング工程において、多層マスク膜を形成する代りに、シリコン分子を多量含む重合体を含む１層の第２のフォトレジストパターン１２８−１及び反射防止膜パターン１２４−１を食刻マスクに用いることにより、従来の多機能マスク膜の形成段階を省くことができるので、多層マスク膜の形成工程の段階及びマスク膜の厚さを単純化することができる。
【００６６】
さらに、本発明の方法では類似する組成を有する二種類のマスクパターンをリソグラフィ工程時にイメージ転写用マスクパターンにも用いることにより、均一なプロファイルを有するパターンを形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】従来のポジ型二重パターニング方法を示した工程概略図である。
【図２】従来のネガ型二重パターニング方法を示した工程概略図である。
【図３】従来のポジ型スペーサパターニング方法を示した工程概略図である。
【図４】従来のネガ型スペーサパターニング方法を示した工程概略図である。
【図５ａ】本発明の一実施形態に係る半導体素子の微細パターン形成方法を示した工程概略図である。
【図５ｂ】本発明の一実施形態に係る半導体素子の微細パターン形成方法を示した工程概略図である。
【図５ｃ】本発明の一実施形態に係る半導体素子の微細パターン形成方法を示した工程概略図である。
【図５ｄ】本発明の一実施形態に係る半導体素子の微細パターン形成方法を示した工程概略図である。
【図５ｅ】本発明の一実施形態に係る半導体素子の微細パターン形成方法を示した工程概略図である。
【符号の説明】
【００６８】
１、２１、３１、４１  基板
３、２３、３３、４３  被食刻層
５、２５、３５、４５、５５  第１のマスク膜
５−１、２５−１、３５−１、４５−１、５５−１  第１のマスク膜パターン
７、２７、３７、４７、５７  第２のマスク膜
７−１、２７−１、２７−２、３７−１、４７−１、５７−１  第１のマスク膜パターン
８、２８、３８、４８  第１のフォトレジストパターン
９、２９  第２のフォトレジストパターン
３９、４９  スペーサ
５０  ギャップフィル物質
１２１  被食刻層
１２２  スピンオンカーボン層
１２２−１  スピンオンカーボン層パターン
１２４  シリコン含有重合体を含む反射防止膜
１２４−１  シリコン含有重合体を含む反射防止膜パターン
１２６  第１のフォトレジストパターン
１２８  シリコン含有重合体を含む第２のフォトレジスト膜
１２８−１  シリコン含有重合体を含む第２のフォトレジスト膜パターン
１３０  露光マスク
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５ａ】
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【図５ｂ】
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【図５ｃ】
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【図５ｄ】
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【図５ｅ】
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