(57)【要約】  【目的】  筆記面に手脂の付着した紙やアート紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙のような疎水性の紙面にもかすれずに筆記することのでき、親水性の紙面の普通紙にも線割れなく筆記することのできるボールペン用水性インキ組成物。  【構成】  アクリル酸アルキル−イタコン酸−ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル共重合体などの共重合体とポリペプチドとを含有するボールペン用水性インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色材と、水と、下記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体と、ポリペプチドとを少なくとも含有するボールペン用水性インキ組成物。
【数１】
2009235378.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手脂の付着した紙面などの疎水性の紙面にもかすれずに筆記でき、普通紙にも線割れ無く筆記できるボールペン用水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペン用水性インキにおいて、繊維収束体などのインキ吸蔵部材やペン先へのインキ導体など、インキを吸蔵保持する部材を使用せずに、自由状態のインキをインキ収容体に直接充填したボールペン用の水性インキとして、静止時には高粘度で、筆記の際にボールの回転に伴う剪断力にてインキの粘度が下がる、所謂剪断減粘性が付与されたものが知られている。静止時には高粘度であるので、インキの流動が抑制され、後端が解放されたインキ収容体でも液が流れ出てしまうことが抑制され、筆記時は低粘度となるのでスムースな書き味が得られるものである。また、透明または半透明な中空容器に収容することでインキ残量が視認できる。
このような剪断減粘性をインキに付与する配合物としては、例えば、天然系のセルロース類、キサンタンガム、サクシノグルカン、ウエランガム、ラムザンガム、グァーガム類などの水溶性多糖類を添加したもの（特許文献１）、合成系の架橋型アクリル酸樹脂を添加したもの（特許文献２）、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体を添加したもの（特許文献３）などが知られている。
また、筆記面に手脂の付着した紙や、表面に樹脂層を形成したアート紙等の加工紙のような疎水性の紙面へのインキの付着性を向上する目的で、アクリル系、ウレタン系、スチレン−ブタジエン系、ポリエステル系、酢酸ビニル系などの水中油滴型樹脂エマルションを添加したもの（特許文献４）や、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの界面活性剤を添加したインキ（特許文献５）がある。
【特許文献１】ＷＯ８６／０４３５４号公報
【特許文献２】特開昭５７−４９６７８号公報
【特許文献３】特開平０６−９３２２４号公報
【特許文献４】特開２００５−３０７１０６号公報
【特許文献５】特開平０８−３０２２６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
筆記面に手脂の付着した紙やアート紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙のような疎水性の紙面への筆記に対して、特許文献１に開示されているようなセルロース類、キサンタンガム、サクシノグルカン、ウエランガム、ラムザンガム、グァーガム類などの水溶性多糖類を添加した水性インキや、特許文献２に開示されているような合成系の架橋型アクリル酸樹脂を添加した水性インキでは、これらの高分子化合物は分子内に親水基を持ち、水性インキ中で親水基が水和している水溶性高分子であり親水性が強いものであった。そのため、表面にコーティングなどのない上質紙やコピー用紙などのいわゆる普通紙のような、親水性の紙面に筆記したとき、ボールの回転で筆跡のインキが左右に押し分けられて記線の両端が濃く中心部が薄くなる、いわゆる線割れは生じにくいが、筆記面に手脂の付着した紙やアート紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙のような疎水性の紙面には親和性がなく、疎水性の紙面に筆記したときインキがボール表面から紙面へ転写されずにボール表面に残ったままで筆跡が形成されないため、かすれやすいという問題があった。
また、特許文献３に開示されているようなアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体を添加したもののように、分子内に親水基だけでなく疎水基を持っている高分子化合物では、疎水基は水と親和性がないので分散体の内側に配され、親水基は水と親和性があるので分散体の外側を向いている。
そのため普通紙には線割れが生じにくいが、疎水性の紙面には親和性がなく、疎水性の紙面に筆記したときインキがボール表面から紙面へ転写されずにボール表面に残ったままで筆跡が形成されないため、かすれやすいという問題があった。
特許文献４に開示されているようなアクリル系、ウレタン系、スチレン−ブタジエン系、ポリエステル系、酢酸ビニル系などの水中油滴型樹脂エマルションを添加したものでも、
これらの樹脂エマルジョンは水性インキ中では乳化剤に周りを囲まれて表面が親水基で覆われた状態で存在している。
そのため普通紙には線割れが生じにくいが、インキに疎水性の紙面との親和性を付与するものではなく、疎水性の紙面に筆記したときインキがボール表面から紙面へ転写されずにボール表面に残ったままで筆跡が形成されないため、かすれやすいという問題があった。
更に、特許文献５に開示されているような、界面活性剤の添加したものでも、界面活性剤は水性インキ中では疎水基を内側に、親水基を外側に配した状態で存在している。
そのため普通紙には線割れが生じにくいが、インキに疎水性の紙面との親和性を付与するものではなく、疎水性の紙面に筆記したときインキがボール表面から紙面へ転写されずにボール表面に残ったままで筆跡が形成されないため、かすれやすいという問題があった。
一方、上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体を添加したインキは、疎水性の紙面へかすれることなく筆記できるものであった。この上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体は、その構造中のＥＯで表されるエチレンオキシド基を親水性部分として分散体の外側に配し、水性インキ中で水和して分散体を作っている。このインキが疎水性紙面に接触すると、分散体の外側に配されているエチレンオキシド基に続く炭素数１２から２２のアルキル基は直ちに疎水性紙面へと伸びて結合できるため、水性インキは疎水性紙面にはじかれずにボールから紙面に転写されるためである。しかし親水性の普通紙へ筆記したときには、直ちにアルキル基が表面に出てくるために、紙との親和性が弱くなるので、線割れが生じるものであった。
【０００４】
本発明の課題は、筆記面に手脂の付着した紙やアート紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙のような疎水性の強い紙面に筆記してもかすれることなく筆記でき、普通紙に筆記しても線割れ無く筆記できるボールペン用水性インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも、着色材と、水と、下記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体と、ポリペプチドとを少なくとも含有するボールペン用水性インキ組成物を要旨とする。
【０００６】
【数１】
2009235378.tif 000002
【発明の効果】
【０００７】
ポリペプチドは、蛋白質を加水分解して得られるもので、親水性のアミノ基とカルボニル基を有し、アミノ酸側鎖として親水性のアミノ基やカルボキシル基だけでなく疎水性のアルキル基も分子中に有している。
インキ中では（数１）で示される重合物は、エチレンオキシド基（ＥＯ）を外側に向け、エチレンオキシド基に続くアルキル基を内側に覆い込む形で表面を親水性にして分散しているが、親水性の紙面に筆記した際には、直ちにアルキル基が表面に露出するため紙との親和性が弱くなり線割れが生じるものである。しかし、ポリペプチドは（数１）で示される重合体中のエチレンオキシド基とそれに続くアルキル基両方に親和性があるので、エチレンオキシド基に覆われたアルキル基が表面に露出しないように、エチレンオキシド基の覆いの蓋をする形になる。このため、エチレンオキシド基による（数１）で示される重合物の親水性が保たれるので、線割れは無くなる。
一方、疎水性の紙面に筆記した際には、インキ中では（数１）で示される重合物のエチレンオキシド基とともにポリペプチドは紙面にはじかれ、エチレンオキシド基に続くアルキル基が直ちに表面に露出するので疎水性紙面へ伸びて結合する。そのためインキははじかれないので、かすれなく筆記できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
着色材は、従来インキに用いられている各種公知の染料、顔料が使用可能である。
染料の例を挙げると、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９）などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６などの酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードエロー３、Ｃ．Ｉ．フードレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの食用染料、Ｃ．Ｉ．４２０００、Ｃ．Ｉ．４４０４５、Ｃ．Ｉ．４２５３５、Ｃ．Ｉ．４５１６０、Ｃ．Ｉ．４５１６０などの塩基性染料がある。
【０００９】
顔料の例を挙げると、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、真鍮粉、錫粉等の金属粉顔料、雲母系顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ
５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６等がある。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。また、顔料を水性媒体に分散した分散顔料の例を挙げると、チバスペシャリティケミカルズ（株）製のｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、クラリアントジャパン（株）製のＨｏｓｔｆｉｎｅシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、Ｒｙｕｄｙｅシリーズ、富士色素（株）製のＦｕｊｉ．ＳＰシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、オリエント化学工業（株）製のＭｉｃｒｏＰｉｇｍｏシリーズ、ＭｉｃｒｏＪｅｔシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ  Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ  Ｃｏｌｏｒシリーズ、住化カラー（株）製のＰｏｌｕｘシリーズ、（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光化学（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等がある。これらは１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。
尚、上記染料、顔料、分散顔料は混合して使用することもできる。
【００１０】
水はインキの主溶媒である。
更に、低温時でのインキの凍結防止、ペン先でのインキの乾燥防止、染料の可溶化剤、顔料の分散媒等、インキの種々の品質を担うインキ溶媒として、従来公知の水溶性有機溶媒が使用できる。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、単独あるいは混合して使用することができる。その使用量はインキ全量に対して１０重量％以上６０重量％以下が好ましい。
【００１１】
本発明に用いる上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体の、当該構造単位は、炭素数１２〜２２の脂肪族アルコールと重合数１０〜５０のポリオキシエチレンのエーテルと、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ベヘン酸などの重合可能な化合物とのエステルであり、Ｃ１２Ｈ２５（ＥＯ）２３（メタ）アクリレート、Ｃ１６Ｈ３３（ＥＯ）２０（メタ）アクリレート、Ｃ１６Ｈ３３（ＥＯ）２０イタコネート、Ｃ１８Ｈ３７（ＥＯ）２０（メタ）アクリレート、Ｃ１８Ｈ３７（ＥＯ）２０イタコネート、Ｃ１８Ｈ３７（ＥＯ）５０（メタ）アクリレート、Ｃ２２Ｈ４５（ＥＯ）２５（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１２】
上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体が共重合体である場合に、上記一般式（数１）で示される構造単位と共重合するモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ホスホエチルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ナトリウムビニルスルホネート、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、モノメチルイタコネート、モノメチルフマレート、モノブチルフマレート、及び無水マレイン酸などのイオン性モノマー、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、及びｐ−クロロスチレン、ビニルアセテート、ビニルブチラート、ビニルカプロレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリドなどの非イオン性モノマーが挙げられる。
【００１３】
上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体は、例えば、アクリル酸アルキル−イタコン酸−ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル共重合体、アクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（５０）ステアリルエーテル共重合体、アクリル酸アルキル−イタコン酸−ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテル共重合体などが挙げられる。
【００１４】
また、このような共重合体としては、市販品を利用することができ、例えばＡＣＵＬＹＮ  ２２、ＡＣＵＬＹＮ  ２８、ＡＣＵＬＹＮ  ８８（以上、ロームアンドハース社製、米国）などが挙げられる。
【００１５】
上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体の使用量は、インキ組成物中の０．０５〜０．５重量％であることがより好ましい。インキ組成物中に０．０５〜０．５重量％添加することで、疎水性の紙面への筆記がより良くなる
【００１６】
ポリペプチドは、上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体を添加したインキで普通紙に筆記したときの中抜けを抑制するものである。
具体的に一例を挙げると、ペプタイドＰＡ−１０、ペプタイドＰＥ−２０Ａ、ペプタイドＰＲＡ、ペプタイドＰＡ−１００、ペプタイドＰＲＡ−Ｐ、ペプタイドＦＣＰ（以上（株）ニッピ製）、プロモイスＷＫ−ＨＰ、プロモイスＷＫ−ＨＱ、プロモイス１０００−Ｐ、プロモイスＳ−７２０、プロモイスＷＳ、プロモイスＷＧ、プロモイスＷＲ、プロモイスＷＪ、プロモイスＷ−３２、プロモイスＷ−４２、プロモイスＷ−５２、プロモイスＷ−３２Ｍ、プロモイスＷＵ−３２Ｒ、プロモイスミルク、プロモイスパールＰ（以上（株）成和化成）、アミノコールＨ、アミノコールＭ（以上サンオリエント（株））などがある。
【００１７】
着色剤を紙面に定着させるためなどで各種樹脂を併用することもできる。例えば、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物などが挙げられる。
【００１８】
黴の発生を防止するために、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、モルホリン、モルホリン誘導体などの防腐防黴剤を適宜加えることもできる。
【００１９】
インキのｐＨを調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質を添加してもよい。
【００２０】
染料等の溶解促進や顔料等の分散安定性向上のために脂肪酸類、高級アルコール硫酸エステル類、液体脂肪酸硫酸エステル類、アルキルアリルスルホン酸類などのアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン系界面活性剤や、カチオン系界面活性剤や両性界面活性剤や尿素を、表面張力調整や消泡のためにシリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を、ペン先の乾燥抑制のためにソルビット、キシリット等の糖アルコール等を、ペン先の防錆のためにベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などを、さらに各種の香料などを必要に応じて１種又は２種以上混合して用いることもできる。
【００２１】
インキの製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００２２】
インキを収容するインキ収容体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等のインキの残量を確認できる透明又は半透明な高分子化合物を使用しても良いが、不透明高分子化合物や金属を使用しても差し支えない。また、インキがインキ収容体の内壁に付着することを抑制するためなど、必要に応じてインキ収容体内面にシリコン樹脂やフッ素樹脂などを塗布して撥インキ処理をすることもできる。後端開口するインキ収容体の場合には、インキの洩れや乾燥を抑制するためにインキ後端の界面に接触させてインキ逆流防止体を配置してもよい。インキ逆流防止体としては不揮発性液体をゲル化したものの他にスポンジ状のものなど各種公知のものが使用でき、不揮発性液体をゲル化したインキ逆流防止体にプラスチック製のフロートを入れてもよい。
【００２３】
ボールペンのボールを回転自在に抱持するボールホルダーの材質には金属や合成樹脂が使用できる。金属としては洋白、真鍮、ステンレス等が、また合成樹脂としてはポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等が用いられる。
【００２４】
ボールペンのボールは、基材としてタングステンカーバイド等からなるいわゆる超硬合金、ステンレス、セラミックス、ルビーなど、ボールホルダーより硬い材料が好適に選択され、更に酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素から選ばれる１種もしくは２種以上を少なくとも表面に有するものである。
【００２５】
ボールの直径は０．１ｍｍから２．０ｍｍ程度までがよく使用されているがこれに限定するものではない。またペン先の密閉性を高めるために、ボールホルダー内にコイルスプリング等の弾性体を配置しても良い。
【００２６】
ボールやボールホルダーの表面を撥水撥油剤で被覆してもよい。撥水撥油剤としては撥水または撥油効果を持たせるものであれば何を使用してもよく、具体的にはフッ素やシリコンを含有したものが好適に使用できる。撥水撥油剤にて被覆する際、ボールをボールホルダーに抱持させたボールペンチップの状態で被覆処理してもよく、あるいはボールやボールホルダーそれぞれを被覆処理してもよい。
撥水撥油剤の一例を挙げると、フッ素を含有したものでは、フッ素系界面活性剤、フッ素樹脂、熱可塑性フッ素樹脂、フッ素系ポリマー、フッ素オイル、フッ素含有シランカップリング剤、フッ素含有芳香族化合物、有機溶剤、乳化剤、界面活性剤等を含有してなるフッ素樹脂塗料、合成樹脂溶液にフッ素樹脂を分散させた変性フッ素樹脂塗料、フッ素を含有しためっき液などが使用できる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリフルオロビニール（ＰＶＦ）、ポリフルオロビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、フッ化アルミニウム、酸性フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化クロム、ケイフッ化カリウム、フッ化チタン酸カリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、ホウフッ化カリウム、ホウフッ化鉛、ホウフッ化錫、ホウフッ化銅、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、４−フッ化アルミニウムカリウム、６−フッ化アンチモン酸銀、６−フッ化リン酸カリウム、６−フッ化リン酸アンモニウム、ｏ−フルオロニトロベンゼン、ｐ−フルオロニトロベンゼン、ｏ−フルオロアニリン、ｐ−フルオロアニリン、ｏ−フルオロベンゾニトリル、２，６−ジフルオロベンゾニトリル、２，４−ジフルオロアニリン、３−クロロ４−フルオロアニリン、ｐ−フルオロベンゾニトリル、ｏ−フルオロベンゾイックアシッド、ｐ−フルオロベンゾイックアシッド、ｏ−フルオロフェノール、ｐ−フルオロフェノール、フルオロベンゼン、ｏ−ジフルオロベンゼン、ｍ−ジフルオロベンゼン、ｐ−ジフルオロベンゼン、トリフルオロエタノール、アクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸トリフルオロエチル、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−アクリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（β−メタクリロキシエチル）−パーフルオロオクチルスルホン酸アミド、パーフルオロオクタンスルホン酸、パーフルオロカプリル酸、Ｎ−ん−プロピル−Ｎ−パーフルオロ−オクタンスルホン酸アミド−エタノール、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン、Ｎ−ｎ−プロピル−ｎ−２，３−エポキシプロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、パーフルオロヘキシルエチレン、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］パーフルオロヘプチルカルボン酸アミド、Ｎ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−Ｎ−ｎ−プロピルパーフルオロオクチルスルホンアミド、パーフルオロポリエーテル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧリン酸、ポリパーフルオロエトキシメ��キシジフルオロメチルジステアラミド、パーフルオロブチルスルホン酸塩、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル型配合物、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基・親水性基・親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマー、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー、ヘキサフルオロプロペントリマー、α−ペルフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキシド、ヨウ化フルオロアルキルトリメチルアンモニウム、フルオロアルキルベタイン、ペルフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム塩、ハイドロフルオロエーテル、ハイドロフルオロエーテル共沸様混合物、ペルフルオロオクタンスルホン酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸アンモニウム、ペルフルオロオクタンスルホン酸リチウム、Ｎ−プロピル−Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニルグリシンカリウム塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝２０）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−ポリ（ｎ＝３）オキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド、リン酸ビス［２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル］エステル、リン酸ビス［２−（Ｎ−プロピルペルフルオロオクチルスルホニルアミノ）エチル］アンモニウム塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−（β−アクリロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、Ｎ−［３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム＝ヨージド、ペルフルオロカプリル酸、ペルフルオロオクタン酸アンモニウム、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマー、ハイドロカーボンアクリレート−ベルフルオロカーボンアクリレートコポリマーなどが使用できる。商品の具体例としては、メガファックＦ−１１４、同Ｆ−４１０、同Ｆ−４９３、同Ｆ−４９４、同Ｆ−４４３、同Ｆ−４４４、同Ｆ−４４５、同Ｆ−４７０、同Ｆ−４７１、同Ｒ−０８、同Ｆ−４７２ＳＦ、同Ｆ−４７４、同Ｆ−４７５、同Ｒ−３０、同Ｆ−４７７、同Ｆ−４７９、同Ｆ−４８０ＳＦ、同Ｆ−４８２、同Ｆ−４８３、同Ｆ−４８９、同Ｆ−１７２Ｄ、同Ｆ−１７８Ｋ、同Ｆ−１７８ＲＭ、同ＭＣＦ−３５０ＳＦ、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０、ディックガードＦ−５２Ｓ、同Ｆ−９０、同Ｆ−９０Ｎ、同ＦＳ９０Ｍ、同Ｆ−３２７ＴＫ、同ＮＨ−１０、同ＮＨ−１５、アクアフランＴＥ−５Ａ（以上、ＤＩＣ（株）製）、フタージェント１００、同１００Ｃ、同１１０、同１５０、同Ａ−Ｋ、同５０１、同２５０、同２５１、同２２２Ｆ、同２０８Ｇ、同３００、同３１０、同４００ＳＷ、同２１５Ｍ、同７��０ＦＭ、ＦＴＸ−２４５Ｍ、ＦＴＸ−２０７Ｓ、ＦＴＸ−２１１Ｓ、ＦＴＸ−２２０Ｓ、ＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２１３Ｆ、ＦＴＸ−２３３Ｆ、ＦＴＸ−２１８Ｇ、ＦＴＸ−２３０Ｇ（以上、株式会社ネオス製）、ノベックＨＦＥ７１００、同ＨＦＥ７２００、同ＨＦＥ７３００、同ＨＦＥ７６００、同ＨＦＥ７１ＩＰＡ、同ＥＧＣ−１７００、同ＥＧＣ−１７２０、同ＦＣ−４４３０、同ＦＣ−４４３２、ダイニオンＴＦ９２０１、同ＴＦ９２０５、同ＴＦ９２０７、同ＴＦＭ１６００、同ＴＦＭ１７００、同ＴＨＶ２２０Ｇ、同ＴＨＶ４１５Ｇ、同ＴＨＶ５００Ｇ、同ＴＨＶ６１０Ｇ、同ＴＨＶＸ８１５Ｇ、同ＴＨＶ２２０Ａ、同ＰＦＡＸ６５０２ＵＨＰ、同６５０５ＵＨＰ、同６５１５ＵＨＰ、同ＰＦＡ６５０２Ｎ、同ＰＦＡ６５１５Ｎ、同ＰＦＡ６５２５Ｎ（以上、住友スリーエム（株）製）、エフトップＥＦ−１０１、同ＥＦ−１０２、同ＥＦ−１０３、同ＥＦ−１０４、同ＥＦ−１０５、同ＥＦ−１１２、同ＥＦ−１２１、同ＥＦ−１２２Ａ、同ＥＦ−１２２Ｂ、同ＥＦ−１２２Ｃ、同ＥＦ−１２２Ａ３、同ＥＦ−１２３Ａ、同ＥＦ−１２３Ｂ、同ＥＦ−１２５ＤＳ、同ＥＦ−１２５Ｍ、同ＥＦ−１３２、同ＥＦ−２０１、同ＥＦ−２０４、同ＥＦ−３０１、同ＥＦ−３０３、同ＥＦ−３０５、同ＥＦ−３０６Ａ、同ＥＦ−３５１、同ＥＦ−３５２、同ＥＦ−５０１、同ＥＦ−７００、同ＥＦ−８０１、同ＥＦ−８０２、同ＥＦ−１２００（以上、株式会社ジェムコ製）、マーベルコートＲＦＨ−０１、同ＲＦＨ−０２、同ＲＦＨ−１０、同ＲＦＨ−１０Ｒ、同ＲＦＨ−１０Ｐ、同ＲＦＨ−０５Ｘ（以上、菱江化学（株）製）、フロロサーフＦＳ−１０６０、同ＦＳ−１０４０、同ＦＧ−５０１０、同ＦＧ−５０４０、同ＦＳ６０１０、同ＦＳ６１３０、同ＦＳ−２０１０、同ＦＧ−４０１０（以上、株式会社フロロテクノロジー製）、ゾニール、ゾニールＦＳシリーズ、フォラパール（以上、デュポン（株）製）、ユニダインＴＧ−４７０Ｂ、同５８１、同５７１Ｇ、同５８０、同９９１、同９９２、同９９３、同６５６（以上、ダイキン工業（株）製）、スミフルロンＦＰ−８６（以上、サカタインクスエンジニアリング（株）製）、ＴＫガード２８５Ｅ、ＴＫガード２０８、キャタライザーＰ（以上、高松油脂（株）製）、バリエルタ  Ｊ  ＦＬＵＩＤ、バリエルタ  Ｊ  Ｖの各シリーズ（以上、ＮＯＫ（株）製）、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／０４、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／２５、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／Ｒ、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／ＯＨ−１０００、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／Ｐ２−１０００、ＦＯＭＢＬＩＮ−ＨＣ／ＳＡ−１８（日光ケミカルズ（株）製）、アサヒアシッド、アサヒアシッドＳ、アサヒアシッドＭ−６、ニムフロン、ニムフロンＦＲＳ、ニムフロンＴ、メタフロンＦＷ、メタフロンＦＳ、メタフロンＳＦＬ（以上、上村工業（株）製）などが使用できる。
シリコンを含有したものでは、シリコンオイル、変性シリコンオイル、シリコーン樹脂、シリコーンワニス、シリコーン変性ワニス、シリコーン系界面活性剤、シリコーン撥水剤、シリコーンエマルジョン、シランカップリング剤、ビニルシラン、アクリルシラン、エポキシシラン、アミノシラン、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤などが使用できる。具体的には、ジメチルシリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、フェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルシリコーンオイル、環状ジメチルポリシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、シラノール変性シリコーンオイル、ＳｉＨ変性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコーンオイル、メルカブト変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、高級脂肪酸含有シリコーンオイル、ラジカル反応性シリコーンオイル、末端反応性シリコーンオイル、シリコーンアルキッドワニス、シリコーンエポキシワニス、シリコーンウレタンワニス、シリコーンアクリルワニス、シリコーンポリエステルワニス、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルク
ロロシラン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、フェニルトリメチコン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどが使用できる。商品の具体例としては、ＫＦ９６、ＫＦ９６Ｌ、ＫＦ９６Ｈ、ＫＦ６９、ＫＦ９２、ＫＦ９９、ＫＦ９６１、ＫＦ５０、ＫＦ５４、ＫＦ９６５、ＫＦ９６８、ＨＩＶＡＣ  Ｆ−４、ＨＩＶＡＣ  Ｆ−５、ＫＦ５６、ＫＦ９９４、ＫＦ９９５、ＫＦ４１０、ＫＦ４１２、ＫＦ３５１（Ａ）、ＫＦ３５２（Ａ）、ＫＦ３５３（Ａ）、ＫＦ３４５（Ａ）、ＫＦ３５５（Ａ）、ＫＦ６１５（Ａ）、ＫＦ６１８、ＫＦ９４５（Ａ）、ＫＦ９０７、ＫＦ８５１、ＦＬ１００、ＫＦ９０５、ＫＦ７００、ＫＦ８５７、ＫＦ８５８、ＫＦ８５９、ＫＦ８６１、ＫＦ８６４、ＫＦ８８０、Ｘ−２２−９８０、ＫＦ１００Ｔ、ＫＦ１０１ＫＦ１０２、ＫＦ１０３、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−３７１０、ＫＦ９１０、ＫＦ３９３５、Ｘ−２２−５００２、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、ＫＦ６００２、ＫＦ６００３、Ｘ−２２−１６１ＡＳ、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６１Ｂ、Ｘ−２２−１６１Ｃ、ＫＲ２５１、ＫＲ２５５、ＫＲ１１４Ａ、ＫＲ１１２、ＫＲ２６１０Ｂ、ＫＲ２６２１−１、ＫＲ２３０Ｂ、ＫＲ２２０、ＫＲ２８５、ＫＲ２９５、ＫＲ２０１９、ＫＲ２７０６、ＫＲ１６５、ＫＲ１６６、ＫＲ１６９、ＫＲ２０３８、ＫＲ２２１、ＫＲ１５５、ＫＲ２４０、ＫＲ２２０、ＫＲ１０１−１０、ＫＲ１２０、ＫＲ１０５、ＫＲ２７１、ＫＲ２８２、ＫＲ３１１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５５、ＫＲ２１１、ＫＲ２１２、ＫＲ２１４、ＫＲ２１６、ＫＲ２１３、ＫＲ２１７、ＫＲ９２１８、ＳＡ４、ＫＲ２０６、ＫＲ５２０６、ＫＲ５２０７、ＥＳ１００１Ｎ、ＥＳ１００２Ｔ、ＥＳ１００４、ＫＲ３０５、ＫＲ９７０６、ＫＲ５２０３、ＫＲ５２２１、Ｐｏｌｏｎ  Ｃ、Ｐｏｌｏｎ  ＭＦ４０、Ｐｏｌｏｎ  Ａ、ＫＣ８９、Ｐｏｌｏｎ  Ｔ、ＫＲ２５２、ＫＣ８８、Ｐｏｌｏｎ  Ｌ、ＫＡ１００３、ＫＢＣ１００３、ＫＢＥ１００３、ＫＢＭ１００３、ＫＢＭ���０３、ＫＢＭ３０３、ＫＢＭ４０３、ＫＢＥ４０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ５７３、ＫＢＭ８０３、ＫＢＭ７０３、ＫＡ１３、ＫＡ１２、ＫＡ２２、ＫＡ３１、ＫＡ１０３、ＫＡ２０２、ＫＢＭ０４、ＫＢＭ１３、ＫＢＭ２２、ＫＢＭ１０３、ＫＢＭ２０２、ＫＢＥ０４、ＫＢＥ１３、ＫＢＥ２２、ＫＢＥ１０３、ＫＢＥ２０２、ＫＢＭ３０４３、ＫＢＭ３１０３、ＨＭＤＳ、ＢＴＳＵ、ＴＢＭＳ、ＫＰ８０１Ｍ（以上、信越シリコーン（株）製）、ＳＨ２００、ＦＳ１２６５、ＳＲＸ３１０、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７０４、ＳＦ８４１７、ＦＺ−３７１０、ＦＺ−３７６０、ＳＭ７０３６ＥＸ、ＳＭ７０３７ＥＸ、ＦＺ−４６５８、ＢＹ１６−８５３Ｕ、Ｚ−６０１１、Ｚ−６０４０、Ｚ−６０３０、ＳＨ２４５、ＤＣ２４６、ＦＺ−３１９６、ＳＳ−３４０８、ＢＹ１１−００３、ＢＹ１１−０４０、１５０１  Ｆｌｕｉｄ、ＢＹ２２−０８０、ＢＹ２２−０８３、ｈｍｗ２２２０Ｎｏｎ−ｉｏｎｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、ＳＨ３７７１Ｍ、ＳＳ−２８０１、ＢＹ２２−００８Ｍ、ＢＹ１１−０３０、ＳＳ−２９１０、ＢＹ２５−３３９、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＳＦ８４５２Ｃ、ＣＢ−１００２、ＳＭ８４５２Ｃ、ＣＢ−１００２、ＳＭ８９０４、ＢＹ２２−０７９、ＳＩＬＳＴＹＬＥ２０１、ＪＰ−８５００、ＯＰ−８４９６、ＳＥＴＳＥＬ３１４、トレフィルＥ−５０６Ｃ、ＢＹ２９−１２９、ＰＦ−２００１、９０４０Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ、ＳＨ５５６、ＰＨ−１５５５、ＦＡ  ４００１  ＣＭ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ａｃｒｙｌａｔｅ、ＲＭ  ２０５１  Ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ、Ａｇｅｎｔ、ＡＭＳ−Ｃ３０  Ｗａｘ、ＤＣ５９３、ＢＹ１１−０１８、ドライシールＳ、ＢＹ１６−８４６、ＢＹ１６−６０６（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７、同Ｌ−７２０、同Ｌ−７２２、同Ｌ−７００１、同Ｌ−７００２、同Ｌ−７６０２、同Ｌ−７６０４、同Ｌ−７６０５、同Ｌ−７６０７Ｎ、同Ｙ−７００６、同ＦＺ−２１０４、同ＦＺ−２１１０、同ＦＺ−２１２０、同ＦＺ−２１６１、同ＦＺ−２１６２、同ＦＺ−２１６３、同ＦＺ−２１６４、同ＦＺ−２１６５、同ＦＺ−２１６６、同ＦＺ−２１７１、ＮＵＣシリコーンオイルＬ−４５、同Ｌ−９０００、同Ｌ−９３００、同ＵｃａｒｓｉｌＥＰＳ、同Ｌ−３１、同ＬＥ−４５、同ＬＥ４６、同ＬＥ−４８、同ＬＥ−４５０、同ＬＥ−４６０、同ＬＥ−４６３、同ＬＥ−３４３０、同Ｆｏｒｍａｓｉｌ−４５、同ＦＺ−４１１０、同ＦＺ−３１５、同ＦＺ−４６０２、同ＲＺ−９０３、同Ｒ−２７２、同Ｒ−２７４、同Ａ−１４３、同Ａ−１５０、同Ａ−１５１、同Ａ−１７１、同Ａ−１７２、同Ａ−１７４、同Ａ−１８６、同Ａ−１８７、同Ａ−１８９、同Ａ−１１００、同Ａ−１１２０、同Ａ−１１６０、同Ａ−１６２、同Ａ−１６３、同Ｌ−３１、同ＦＺ−３８０５、同ＦＺ−３７０２、同Ｙ−７００５、同Ｙ−１５８７、同ＦＺ−３７０１、同ＦＺ−３７０４、同Ｔ−２９、同Ｙ−７４９９、同ＡＦＬ−４０、同ＦＺ−３７０５、同ＦＺ−３７１０、同ＦＺ−３７１２、同ＦＺ−３７１６、同ＦＺ−３７１７、同ＦＺ−３７０３、同Ｆ−９９−１９９、同Ｆ−９９−２５８（以上、日本ユニカー（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＩＬＢＬＥＮＤ−９１（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ  ＳＯ−２９、同ＳＳ、同ＳＳ−５０５１（以上、日本エマルジョン（株）製）、ＣＷ８０、ＴＳＦ４８４、ＴＳＷ８１０、ＴＳＷ８２０、ＴＳＷ８２５１、ＴＳＷ８３１、ＴＳＷ８７０、ＸＳ６６−Ｂ１１０１、トスバリア１００、トスバリア２００（以上、株式会社タナック製）、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４５６シリーズ、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４１１、ＸＦ４２−３３４、ＸＦ４２−Ｂ３６２９、ＴＳＦ４４２１、ＸＦ４２−Ａ３１６１、ＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４３１、ＹＦ３３シリーズ、ＴＳＦ４５８シリーズ、ＴＳＦ４３３、ＴＳＦ４０４、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４０４５、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４３７、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４１、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４６０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４７００、ＴＳＦ４７０１、ＸＦ４２−Ｂ０９７０、ＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７０６、ＴＳＦ４７０７、ＴＳＦ４７０８、ＴＳＦ４７０９、ＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４７３０、ＹＦ３９６５、ＴＨＦ４５０シリーズ、ＴＳＦ４６００、Ａ−１３７、Ａ−１６２２、Ａ−１６３０、Ａ−１５１、Ａ−１７１、Ａ−１７２、Ａ−２１７１、Ｙ−９９３６、Ａ−１７４、Ａ−１８６、Ａ−１８７、Ａ−１８７１、Ａ−１８９、Ａ−１８９１、Ａ−ＬＩＮＫ５９９、Ａ−１１００、Ａ−１１１０、Ａ−１１２０、Ａ−２１２０、Ｙ−９６６９、Ａ−１１６０、Ａ−１３１０、Ｙ−５１８７（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製）などが使用できる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。また、溶剤を加えて溶液・懸濁液・乳液としたものを用いてもよい。
【００２７】
これらの、ボールやボールホルダー表面に撥水撥油剤を被覆させる方法には、浸積、プレー噴霧、めっき、超臨界二酸化炭素処理などが挙げられる。浸積の際にプロペラ攪拌やボールミル、超音波振動の付与などの機械的な力を付与してもよい。更にボールやボールホルダー表面に被覆した撥水撥油剤の固着処理として、電気炉や高周波誘導装置などを使用した焼き付け、紫外線照射などをしてもよい。
【実施例】
【００２８】
（手脂筆記試験用紙の作成）
以下の配合で作製した人工手脂をアセトンで希釈して３０％溶液とし、上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１  筆記用紙）にスプレーで均一になるように噴霧した。このとき塗布量は４．５ｇ／ｍ２とした。この用紙を、室温６０℃、湿度１０％で調整された恒温室で２時間乾燥させアセトンを除去し、手脂筆記試験用紙を作製した。
【００２９】
（人工手脂の配合）
イソステアリン酸                                          １３．０重量部
スクワラン                                                  ５．０重量部
コレステロール                                              ５．０重量部
トリグリセリド                                            ３５．０重量部
オレイン酸                                                ４２．０重量部
【００３０】
（インキ逆流防止体）
モービルＳＨＦ１００１（α−オレフィンオリゴマー、米国、モービル・ケミカル・プロダクト・インク製）                                        ３０．０重量部
ルーカントＨＣ−１００（エチレン−α−オレフィンコポリマー、三井石油化学工業（株）製）                                                ２５．５重量部
ルーカントＨＣ−４０（エチレン−α−オレフィンコポリマー、三井石油化学工業（株）製）                                                      ３９．５重量部
アエロジルＲ−９７２（疎水性シリカ、日本アエロジル（株）製）
３．５重量部
ＫＦ４１０（メチルスチリル変性シリコーンオイル、信越シリコン（株）製）
１．５重量部
上記成分を混合し、プロペラ攪拌機を用いて１６０℃で２時間混練した。その後ＫＦ４１０を加え１６０℃でさらに１時間混練して、インキ逆流防止体を得た。
【００３１】
（試験用ボールペンチップの作製）
（チップａ）
ぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０５）用ボールペンチップ（ステンレス製のボールホルダー及び超硬合金製の直径０．５ｍｍのボールからなるボールペンチップ）。
【００３２】
（チップｂ）
ぺんてる（株）製スリッチ（製品符号ＢＧＲ４）用ボールペンチップ（ステンレス製のボールホルダー及び超硬合金製の直径０．４ｍｍのボールからなるボールペンチップ）。
【００３３】
（チップｃ）
ぺんてる（株）製スリッチ（製品符号ＢＧＲ３）用ボールペンチップ（ステンレス製のボールホルダー及び超硬合金製の直径０．３ｍｍのボールからなるボールペンチップ）。
【００３４】
（チップｄ）
ぺんてる（株）製スリッチ（製品符号ＢＧＲ３）用ボールペンチップ（ステンレス製のボールホルダー及び超硬合金製の直径０．３ｍｍのボールからなるボールペンチップ）５０個を、１００ｍｌガラス瓶に入れ、メガファックＦ−４９３（フッ素系界面活性剤、ＤＩＣ（株）製）の０．５％アセトン溶液５０ｇを加えて密封し、超音波洗浄機に６０分間かけ、チップを取り出して１１０℃で３０分間加熱することで、表面にフッ素樹脂被膜を形成したボールペンチップ。
【００３５】
（チップｅ）
ぺんてる（株）製スリッチ（製品符号ＢＧＲ３）用ボールペンチップ（ステンレス製のボールホルダー及び超硬合金製の直径０．３ｍｍのボールからなるボールペンチップ）５０個を、１００ｍｌガラス瓶に入れ、ノベックＥＧＣ−１７００（フッ素樹脂、住友スリーエム（株）製）５０ｇを加えて密封し、超音波洗浄機に６０分間かけ、チップを取り出して１１０℃で３０分間加熱することで、表面にフッ素樹脂被膜を形成したボールペンチップ。
【００３６】
（チップｆ）
ぺんてる（株）製スリッチ（製品符号ＢＧＲ３）用ボールペンチップ（ステンレス製のボールホルダー及び超硬合金製の直径０．３ｍｍのボールからなるボールペンチップ）５０個を、１００ｍｌガラス瓶に入れ、ノベックＥＧＣ−１７２０（フッ素樹脂、住友スリーエム（株）製）５０ｇを加えて密封し、超音波洗浄機に６０分間かけ、チップを取り出して１１０℃で３０分間加熱することで、表面にフッ素樹脂被膜を形成したボールペンチップ。
【００３７】
（実施例１）
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １００−Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、オリエント化学工業（株）製）                                          ４０．０重量部
水                                                        ４０．２重量部
ＡＣＵＬＹＮ  ２２（アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）の５％水溶液
３．０重量部
ペプタイドＰＲＡ（ポリペプタイド、平均分子量５０００、（株）ニッピ製）
２．０重量部
エチレングリコール                                          ７．０重量部
グリセリン                                                  ６．０重量部
ベンゾトリアゾール                                          ０．５重量部
プロクセルＧＸＬ（１、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩ社製、英国）
０．１重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、界面活性剤、日光ケミカルズ（株）
０．２重量部
ハイドロキシスルホン酸カリウム                              ０．３重量部
エチレンジアミン四酢酸                                      ０．５重量部
水酸化ナトリウム                                            ０．２重量部
上記配合物のうち、ＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液及び水酸化ナトリウム以外をプロペラ攪拌機で３０分間攪拌した。その中にＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液を入れ、プロペラ攪拌機で３０分間攪拌した後、水酸化ナトリウムを添加してプロペラ攪拌機で３時間攪拌し、黒色の水性インキ組成物を得た。
【００３８】
（実施例２）
ＵＮＩＳＰＥＲＳＥ  ＲＥＤ  ２０３０−Ｓ２（界面活性剤分散赤色顔料、チバスペシャリティケミカルズ（株）製）                                ３０．０重量部
水                                                        ４５．４重量部
ＡＣＵＬＹＮ  ２２（アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製））の５％水溶液
３．０重量部
ペプタイドＦＣＰ−ＡＳ（ポリペプタイド、平均分子量５０００、（株）ニッピ製）
１．０重量部
エチレングリコール                                          ５．０重量部
グリセリン                                                １０．０重量部
プロピレングリコール                                        ５．０重量部
ベンゾトリアゾール                                          ０．１重量部
プロクセルＧＸＬ（１、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩ社製、英国）
０．２重量部
トリエタノールアミン                                        ０．３重量部
上記配合物のうち、ＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液及びトリエタノールアミン以外をプロペラ攪拌機で３０分間攪拌した。その中にＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液を入れ、プロペラ攪拌機で３０分間攪拌した後、トリエタノールアミンを添加してプロペラ攪拌機で３時間攪拌し、黒色の水性インキ組成物を得た。
【００３９】
（実施例３）
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  １００−Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、オリエント化学工業（株）製）                                          ３０．０重量部
水                                                        ２９．４重量部
ＡＣＵＬＹＮ  ２８（アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２５）ステアリルエーテル共重合体、上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）の５％水溶液
３．０重量部
ペプタイドＰＥ２０Ａ（ポリペプタイド、平均分子量２０００、（株）ニッピ製）
１２．０重量部
エチレングリコール                                        １５．０重量部
グリセリン                                                  ５．０重量部
プロピレングリコール                                        ５．０重量部
ベンゾトリアゾール                                          ０．１重量部
プロクセルＧＸＬ（１、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩ社製、英国）
０．２重量部
水酸化ナトリウム                                            ０．３重量部
上記配合物のうち、ＡＣＵＬＹＮ  ２８の５％水溶液及び水酸化ナトリウム以外をプロペラ攪拌機で３０分間攪拌した。その中にＡＣＵＬＹＮ  ２８の５％水溶液を入れ、プロペラ攪拌機で３０分間攪拌した後、水酸化ナトリウムを添加してプロペラ攪拌機で３時間攪拌し、赤色の水性インキ組成物を得た。
【００４０】
（実施例４）
ＮＫＷ−６２００Ｅ（黒色着色樹脂球エマルション、日本蛍光化学（株）製）
５０．０重量部
水                                                        １７．５重量部
ＡＣＵＬＹＮ  ８８（アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）の５％水溶液
０．６重量部
ペプタイドＰＡ１００（ポリペプタイド、平均分子量１００００、（株）ニッピ製）
１．０重量部
エチレングリコール                                          ４．０重量部
グリセリン                                                ２０．０重量部
ベンゾトリアゾール                                          １．０重量部
プロクセルＧＸＬ（１、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩ社製、英国）
０．２重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製
０．２重量部
ＰＯ２０（糖アルコール、東和化成工業（株）製）              ５．０重量部
アルミナ（新モース硬度１２、ヌープ硬度２１００、平均粒径０．２μｍ、住友化学工業（株）製）                                                  ０．１重量部
アミノメチルプロパンジオール                                ０．４重量部
上記配合物のうち、ＡＣＵＬＹＮ  ８８の５％水溶液及びトリエタノールアミン以外をプロペラ攪拌機で３０分間攪拌した。その中にＡＣＵＬＹＮ  ８８の５％水溶液を入れ、プロペラ攪拌機で３０分間攪拌した後、トリエタノールアミンを添加してプロペラ攪拌機で３時間攪拌し、黒色の水性インキ組成物を得た。
【００４１】
（実施例５）
ＷＡＴＥＲ  ＢＬＡＣＫ  ２５６−Ｌ（オリエント化学工業（株）製）
４５．０重量部
水                                                        ２５．７重量部
ＡＣＵＬＹＮ  ２２（アクリル酸アルキル−メタクリル酸アルキル−ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、上記一般式（数１）で示される構造単位を有する重合体、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）の５％水溶液
３．０重量部
ペプタイドＰＲＡ（ポリペプタイド、平均分子量５０００、（株）ニッピ製）
１．５重量部
チオジグリコール                                            ８．０重量部
グリセリン                                                  ７．５重量部
ベンゾトリアゾール                                          １．０重量部
プロクセルＧＸＬ（１、２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩ社製、英国）
０．２重量部
サルコシネートＯＨ（Ｎ−オレオイルサルコシン、界面活性剤、日光ケミカルズ（株）製
３．０重量部
ベンゾトリアゾール                                          １．５重量部
エチレンジアミン四酢酸                                      ０．５重量部
トリエタノールアミン                                        ３．０重量部
アルミナ（新モース硬度１２、ヌープ硬度２１００、平均粒径０．２μｍ、住友化学工業（株）製）                                                  ０．１重量部
上記配合物のうち、ＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液及びトリエタノールアミン以外をプロペラ攪拌機で３０分間攪拌した。その中にＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液を入れ、プロペラ攪拌機で３０分間攪拌した後、トリエタノールアミンを添加してホモジナイザーで１０分間攪拌した。１μｍのフィルターで濾過して、黒色の水性インキ組成物を得た。
【００４２】
（比較例１）
実施例１において、ペプタイドＰＲＡ２．０重量部を水２．０重量部に替えた以外は実施例１と同様になして、黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００４３】
（比較例２）
実施例１において、ＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液３．０重量部を水３．０重量部に替えた以外は実施例１と同様になして、黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００４４】
（比較例３）
実施例１において、ＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液３．０重量部に替えてＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）の２％水溶液２０重量部を添加してその分水を減らした以外は実施例１と同様になして、黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００４５】
（比較例４）
実施例５において、ＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液３．０重量部をケルザン（キサンタンガム、三晶（株）製）０．５重量部及び水２．５重量部に替えた以外は実施例５と同様になして、黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００４６】
（比較例５）
実施例５において、ＡＣＵＬＹＮ  ２２の５％水溶液３．０重量部をケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）０．８重量部及び水２．２重量部に替えた以外は実施例５と同様になして、黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。
【００４７】
ぺんてる（株）製のハイブリッドＫ１０５に使用しているインキ収容体にボールペンチップホルダーを介して、ボールペンチップａ〜ｆを接続し、このインキ収容体に実施例１〜５及び比較例１〜５で得たボールペン用水性インキ組成物を０．８ｇ程度充填し、インキ界面に上記インキ逆流防止体を層状に配置した後、ペン先が外側を向くように遠心脱泡を施して、試験用ボールペンを作成した。
【００４８】
（かすれの評価）
手脂筆記試験用紙及びアート紙（ＪＩＳ  Ｐ３１０５  アート紙）に、筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの条件で２００ｍｍの直線を筆記した。その筆跡を目視で観察して、筆記線に不連続な部分や薄い部分、所謂かすれが発生するようであれば、その長さを測定した。結果を表１及び表２に示す。表中の数値は、直線中のかすれの長さの合計をｍｍ単位で測定したものである。
【００４９】
（線割れの評価）
上質紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１  筆記用紙）に、筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの条件で２００ｍｍの直線を筆記した。筆跡を倍率５０倍の顕微鏡で観察して、中央部と端部の濃度を目視で比較した。
○  ：  差が分からない
×  ：  中央部が薄い
結果を表１及び表２に示す。○は線割れがないことを、×は線割れしていることを示す。
【００５０】
【表１】
2009235378.tif 000003
【００５１】
以上のように、本発明のボールペン用水性インキ組成物は、筆記面に手脂の付着した紙やアート紙等の表面に樹脂層を形成した加工紙のような疎水性の紙面にもかすれずに筆記でき、親水性の紙面の普通紙にも線割れなく筆記することのできる優れたものである。