(57)【要約】【課題】透明性が高く、且つ屈折率が低い膜を形成できる硬化性組成物を提供すること。【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物を構成モノマーとする重合体（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）を含有する硬化性組成物（式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子、フッ素原子又は脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ4は単結合又はアルキレン基を示す。Ｒ5は単結合又は脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ6は直鎖状アルキレン基を示す。Ｒ7は水素原子又は脂肪族炭化水素基を示す。但しＲ1〜Ｒ7のいずれか一つは、フッ素原子又はフッ素原子で置換されている基である。）。2009270066.tif 000059【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で表される化合物を構成モノマーとする重合体（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）を含有する硬化性組成物。
【化１】
2009270066.tif 000058
〔式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又はフッ素原子若しくは水酸基で置換されていてもよいＣ1-13脂肪族炭化水素基を示す。
Ｒ4は、それぞれ独立して、単結合、又はフッ素原子で置換されていてもよいＣ1-10アルキレン基を示す。
Ｒ5は、単結合、又はフッ素原子で置換されていてもよいＣ1-15脂肪族炭化水素基を示す。
Ｒ6は、フッ素原子で置換されていてもよい直鎖状Ｃ1-10アルキレン基を示す。
Ｒ7は、水素原子、又はフッ素原子若しくは水酸基で置換されていてもよいＣ1-24脂肪族炭化水素基、又はメチレン単位の一部が酸素原子と置き換わっているＣ1-24脂肪族炭化水素基を示す。
但しＲ1〜Ｒ7のいずれか一つは、フッ素原子又はフッ素原子で置換されている基である。〕
【請求項２】
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ6がフッ素原子で置換されている直鎖状Ｃ1-10アルキレン基である請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ7が水素原子である請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
硬化剤（Ｂ）はメラミン化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素を含有する重合体は、撥水性及び撥油性などの優れた特性を示すことが知られており、これまで様々な含フッ素重合体及びそのための含フッ素モノマーが研究されている。例えば特許文献１は、（ア）含フッ素エポキサイドとビニルカルボン酸とを反応させて、含フッ素ヒドロキシ不飽和エステルを製造する方法、（イ）この含フッ素ヒドロキシ不飽和エステルは容易に重合すること、及び（ウ）この重合体は繊維製品等に撥水・撥油性を付与し得ることを記載している。また特許文献１の実施例２では式（ａ−１）で表される化合物が合成され、その実施例１では式（ａ−２）で表される化合物が合成されている。
【０００３】
【化１】
2009270066.tif 000002
【０００４】
なお特許文献１は、その含フッ素ヒドロキシ不飽和エステルから得られる重合体が撥水・撥油性を示すことしか開示しておらず、その他の重合体の特徴については何も開示していない。
【特許文献１】特公昭４４−２６２８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、透明性が高く、且つ屈折率が低い膜を形成できる新たな含フッ素重合体を含む硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、特定のフッ素原子含有重合体を用いれば、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
本発明の硬化性組成物は、式（Ｉ）で表される化合物を構成モノマーとする重合体（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）を含有する。
【０００８】
【化２】
2009270066.tif 000003
【０００９】
式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又はフッ素原子若しくは水酸基で置換されていてもよいＣ1-13脂肪族炭化水素基を示す。
Ｒ4は、それぞれ独立して、単結合、又はフッ素原子で置換されていてもよいＣ1-10アルキレン基を示す。
Ｒ5は、単結合、又はフッ素原子で置換されていてもよいＣ1-15脂肪族炭化水素基を示す。
Ｒ6は、フッ素原子で置換されていてもよい直鎖状Ｃ1-10アルキレン基を示す。
Ｒ7は、水素原子、又はフッ素原子若しくは水酸基で置換されていてもよいＣ1-24脂肪族炭化水素基、又はメチレン単位の一部が酸素原子と置き換わっているＣ1-24脂肪族炭化水素基を示す。
但しＲ1〜Ｒ7のいずれか一つは、フッ素原子又はフッ素原子で置換されている基である。
なお本明細書において「Ｃa-b」とは、炭素数がａ以上ｂ以下であることを示す。
【００１０】
式（Ｉ）で表される化合物において、（１）Ｒ6がフッ素原子で置換されている直鎖状Ｃ1-10アルキレン基であること、（２）Ｒ7が水素原子であることが好ましい。
なお以下では、式（Ｉ）で表される化合物を、「化合物（Ｉ）」と略称することがある。その他の化学式で表される化合物も同様である。
【００１１】
硬化剤（Ｂ）はメラミン化合物であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の硬化性組成物から、透明性が高く、且つ屈折率が低い膜を形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の硬化性組成物は、式（Ｉ）で表される化合物を構成モノマーとする重合体（Ａ）、硬化剤（Ｂ）及び溶剤（Ｃ）から構成される（式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ7のいずれか一つは、フッ素原子又はフッ素原子で置換されている基である。）。なお前記の重合体（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）は、前記溶剤（Ｃ）に溶解していてもよく、分散していてもよい。以下、各成分について順に説明する。
【００１４】
【化３】
2009270066.tif 000004
【００１５】
〈重合体（Ａ）〉
まず重合体（Ａ）の構成モノマーである化合物（Ｉ）について、詳細に説明する。
式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又はフッ素原子若しくは水酸基で置換されていてもよいＣ1-13脂肪族炭化水素基を示す。フッ素原子若しくは水酸基で置換されていてもよいＣ1-13脂肪族炭化水素基として、下記（１）〜（４）の基が例示できる。
【００１６】
（１）アルキル基（直鎖状、分枝鎖状及び環状アルキル基を含む）
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、シクロヘキシル基、（シクロヘキシル）メチル基。
【００１７】
（２）全フッ素置換炭化水素基
全フッ素置換炭化水素基には、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の基が含まれる。
【００１８】
（ｉ）パーフルオロ直鎖状アルキル基
例えば、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘプチル基、パーフルオロ−ｎ−オクチル基、パーフルオロ−ｎ−ノニル基、パーフルオロ−ｎ−デシル基。
【００１９】
（ｉｉ）パーフルオロ分岐鎖状アルキル基
例えば、パーフルオロ−１−メチルエチル基、パーフルオロ−２−メチルプロピル基、パーフルオロ−３−メチルブチル基、パーフルオロ−４−メチルペンチル基、パーフルオロ−５−メチルヘキシル基、パーフルオロ−６−メチルヘプチル基、パーフルオロ−７−メチルオクチル基、パーフルオロ−８−メチルノニル基、パーフルオロ−９−メチルデシル基。
【００２０】
（ｉｉｉ）パーフルオロ環状炭化水素基
例えばパーフルオロシクロヘキシル基などのパーフルオロ単環状アルキル基；及び１−パーフルオロアダマンチル基、２−パーフルオロアダマンチル基などのパーフルオロ橋かけ環状炭化水素基。
【００２１】
（３）部分フッ素置換炭化水素基
部分フッ素置換炭化水素基には、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の基が含まれる。
【００２２】
（ｉ）部分フッ素置換アルキル基
例えばモノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基。
【００２３】
（ｉｉ）パーフルオロ直鎖状アルキル基で置換されているアルキル基（以下「パーフルオロ直鎖状アルキル置換アルキル基」と略称する。）
例えば（トリフルオロメチル）メチル基、２−（トリフルオロメチル）エチル基、（パーフルオロエチル）メチル基、２−（パーフルオロエチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−プロピル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−プロピル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ペンチル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ペンチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ヘプチル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘプチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ノニル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ノニル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−デシル）エチル基。
【００２４】
（ｉｉｉ）パーフルオロ分岐鎖状アルキル基で置換されているアルキル基（以下「パーフルオロ分枝鎖状アルキル置換アルキル基」と略称する。）
例えば（パーフルオロ−１−メチルエチル）メチル基、２−（パーフルオロ−１−メチルエチル）エチル基、（パーフルオロ−２−メチルプロピル）メチル基、２−（パーフルオロ−２−メチルプロピル）エチル基、（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチル基、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチル基、（パーフルオロ−４−メチルペンチル）メチル基、２−（パーフルオロ−４−メチルペンチル）エチル基、（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチル基、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル基、（パーフルオロ−６−メチルヘプチル）メチル基、２−（パーフルオロ−６−メチルヘプチル）エチル基、（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチル基、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル基、（パーフルオロ−８−メチルノニル）メチル基、２−（パーフルオロ−８−メチルノニル）エチル基、（パーフルオロ−９−メチルデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−９−メチルデシル）エチル基。
【００２５】
（ｉｖ）パーフルオロ環状炭化水素基で置換されているアルキル基
例えば（パーフルオロシクロヘキシル）メチル基、２−（パーフルオロシクロヘキシル）エチル基などのパーフルオロ環状アルキル基で置換されているアルキル基；及び（１−パーフルオロアダマンチル）メチル基、２−（１−パーフルオロアダマンチル）エチル基、（２−パーフルオロアダマンチル）メチル基、２−（２−パーフルオロアダマンチル）エチル基などのパーフルオロ橋かけ環状炭化水素基で置換されているアルキル基。
【００２６】
（４）水酸基置換アルキル基
例えばヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、１−ヒドロキシ−イソプロピル基、２−ヒドロキシ−イソプロピル基、１−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基。
【００２７】
Ｒ1〜Ｒ3として、水素原子、フッ素原子、メチル基及びトリフルオロメチル基が好ましい。より好ましいＲ1及びＲ2は水素原子であり、より好ましいＲ3は水素原子及びメチル基である。
【００２８】
式（Ｉ）中、Ｒ4は、単結合、又はフッ素原子で置換されていてもよいＣ1-10アルキレン基を示す。フッ素原子で置換されていてもよいＣ1-10アルキレン基の例として、下記（１）〜（３）の基が挙げられる。
【００２９】
（１）アルキレン基
例えばメチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−へキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デシレン基。
【００３０】
（２）パーフルオロアルキレン基
例えばジフルオロメチレン基、パーフルオロエチレン基、パーフルオロ−ｎ−プロピレン基、パーフルオロ−ｎ−ブチレン基、パーフルオロ−ｎ−ペンチレン基、パーフルオロ−ｎ−へキシレン基、パーフルオロ−ｎ−ヘプチレン基、パーフルオロ−ｎ−オクチレン基、パーフルオロ−ｎ−ノニレン基、パーフルオロ−ｎ−デシレン基。
【００３１】
（３）部分フッ素置換アルキレン基
例えば２，２−ジフルオロ−１，３−プロピレン基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブチレン基、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−へキシレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−１，７−ヘプチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロ−１，９−ノニレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロ−１，１０−デシレン基。
【００３２】
Ｒ4として、単結合、メチレン基、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。より好ましいＲ4は単結合である。
【００３３】
式（Ｉ）中、Ｒ5は、単結合、又はフッ素原子で置換されていてもよいＣ1-15脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ5のフッ素原子で置換されていてもよいＣ1-15脂肪族炭化水素基として、例えば、下記（１）〜（５）の基が挙げられる。
【００３４】
（１）鎖状炭化水素基
例えばメチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−へキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デシレン基、１，１−ジメチルエチレン基、２−メチル−１，３−プロピレン基、メチリデンエチレン基などのアルキレン基；及びエテニレン基、プロペニレン基などのアルケニレン基。
【００３５】
（２）単環状炭化水素基
例えば１，２−シクロヘキシレン基などのシクロアルキレン基；及び１，２−シクロヘキセニレン基などのシクロアルケニレン基。
【００３６】
（３）２価の橋かけ環状炭化水素基
２価の橋かけ環状炭化水素基として、例えば、ノルボルナン、ノルボルネン、アダマンタン及びテトラシクロ［６．２．１．１3,6．０2,7］ドデカ−４−エンなどの橋かけ環状炭化水素の２つの水素原子を結合手に置き換えた基が挙げられる。
【００３７】
（４）パーフルオロアルキレン基
例えばジフルオロメチレン基、パーフルオロエチレン基、パーフルオロ−ｎ−プロピレン基、パーフルオロ−ｎ−ブチレン基、パーフルオロ−ｎ−ペンチレン基、パーフルオロ−ｎ−へキシレン基、パーフルオロ−ｎ−ヘプチレン基、パーフルオロ−ｎ−オクチレン基、パーフルオロ−ｎ−ノニレン基、パーフルオロ−ｎ−デシレン基。
【００３８】
（５）部分フッ素置換アルキレン基
例えば２，２−ジフルオロ−１，３−プロピレン基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブチレン基、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−へキシレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−１，７−ヘプチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロ−１，９−ノニレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロ−１，１０−デシレン基。
【００３９】
好ましいＲ5は、メチレン基及びエチレン基である。
【００４０】
式（Ｉ）中、Ｒ6は、直鎖状Ｃ1-10アルキレン基を示す。このアルキレン基はフッ素原子で置換されていなくてもよいが、好ましくはフッ素原子で置換されている。特に部分フッ素置換されているアルキレン基が好ましく、中でも両末端の炭素が無置換であり、且つその他の炭素が全フッ素置換されている直鎖状アルキレン基がより好ましい。フッ素原子で置換されていてもよい直鎖状Ｃ1-10アルキレン基としては、下記（１）〜（３）の基が挙げられる。
【００４１】
（１）アルキレン基
例えばメチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−へキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、ｎ−デシレン基。
（２）パーフルオロアルキレン基
例えばジフルオロメチレン基、パーフルオロエチレン基、パーフルオロ−ｎ−プロピレン基、パーフルオロ−ｎ−ブチレン基、パーフルオロ−ｎ−ペンチレン基、パーフルオロ−ｎ−へキシレン基、パーフルオロ−ｎ−ヘプチレン基、パーフルオロ−ｎ−オクチレン基、パーフルオロ−ｎ−ノニレン基、パーフルオロ−ｎ−デシレン基。
（３）部分フッ素置換アルキレン基
例えば２，２−ジフルオロ−１，３−プロピレン基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブチレン基、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−へキシレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−１，７−ヘプチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロ−１，９−ノニレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロ−１，１０−デシレン基。
【００４２】
Ｒ6は、好ましくはフッ素置換されている直鎖状Ｃ1-10アルキレン基、より好ましくはフッ素置換されている直鎖状Ｃ3-8アルキレン基であり、さらに好ましくは部分フッ素置換されている直鎖状Ｃ3-8アルキレン基である。特に好ましいＲ6として、２，２−ジフルオロ−１，３−プロピレン基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブチレン基、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−へキシレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−１，７−ヘプチレン基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクチレン基が挙げられる。
【００４３】
式（Ｉ）中、Ｒ7は、水素原子、又はフッ素原子若しくは水酸基で置換されていてもよいＣ1-24脂肪族炭化水素基、又はメチレン単位の一部が酸素原子と置き換わっているＣ1-24脂肪族炭化水素基（アルコキシ基で置換されている炭化水素基など）を示す。フッ素原子、水酸基、アルコキシ基などで置換されていてもよい炭化水素基として、下記（１）〜（４）の基が挙げられる。
【００４４】
（１）フッ素及び水酸基を含有しない炭化水素基
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、シクロヘキシル基、１−メチル−１−シクロヘキシル基、（シクロヘキシル）メチル基などのアルキル基（直鎖状、分枝鎖状及び環状アルキル基を含む）；及び１−アダマンチル基、２−メチル−２−アダマンチル基、２−エチル−２−アダマンチル基などの橋かけ環状炭化水素基。
【００４５】
（２）全フッ素置換炭化水素基
全フッ素置換炭化水素基には、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の基が含まれる。
【００４６】
（ｉ）パーフルオロ直鎖状アルキル基
例えばトリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘプチル基、パーフルオロ−ｎ−オクチル基、パーフルオロ−ｎ−ノニル基、パーフルオロ−ｎ−デシル基、パーフルオロ−ｎ−ウンデシル基、パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、パーフルオロ−ｎ−トリデシル基、パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、パーフルオロ−ｎ−ペンタデシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘプタデシル基、パーフルオロ−ｎ−オクタデシル基、パーフルオロ−ｎ−ノナデシル基、パーフルオロ−ｎ−エイコシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘンエイコシル基。
【００４７】
（ｉｉ）パーフルオロ分岐鎖状アルキル基
例えば、パーフルオロ−１−メチルエチル基、パーフルオロ−２−メチルプロピル基、パーフルオロ−３−メチルブチル基、パーフルオロ−４−メチルペンチル基、パーフルオロ−５−メチルヘキシル基、パーフルオロ−６−メチルヘプチル基、パーフルオロ−７−メチルオクチル基、パーフルオロ−８−メチルノニル基、パーフルオロ−９−メチルデシル基、パーフルオロ−１０−メチルウンデシル基、パーフルオロ−１１−メチルドデシル基、パーフルオロ−１２−メチルトリデシル基、パーフルオロ−１３−メチルテトラデシル基、パーフルオロ−１４−メチルペンタデシル基、パーフルオロ−１５−メチルヘキサデシル基、パーフルオロ−１６−メチルヘプタデシル基、パーフルオロ−１７−メチルオクタデシル基、パーフルオロ−１８−メチルノナデシル基、パーフルオロ−１９−メチルエイコシル基、パーフルオロ−２０−メチルヘンエイコシル基。
【００４８】
（ｉｉｉ）パーフルオロ環状炭化水素基
例えばパーフルオロシクロヘキシル基などのパーフルオロ環状アルキル基；及び１−パーフルオロアダマンチル基、２−パーフルオロアダマンチル基などのパーフルオロ橋かけ環状炭化水素基。
【００４９】
（３）部分フッ素置換炭化水素基
部分フッ素置換炭化水素基には、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の基が含まれる。
【００５０】
（ｉ）部分フッ素置換アルキル基
例えばモノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基。
【００５１】
（ｉｉ）パーフルオロ直鎖状アルキル置換アルキル基
例えば（トリフルオロメチル）メチル基、２−（トリフルオロメチル）エチル基、（パーフルオロエチル）メチル基、２−（パーフルオロエチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−プロピル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−プロピル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ペンチル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ペンチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ヘプチル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘプチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ノニル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ノニル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−デシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ウンデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ウンデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−トリデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−トリデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−テトラデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−テトラデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ペンタデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ペンタデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ヘプタデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘプタデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−オクタデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−オクタデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ノナデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ノナデシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−エイコシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−エイコシル）エチル基、（パーフルオロ−ｎ−ヘンエイコシル）メチル基、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘンエイコシル）エチル基。
【００５２】
（ｉｉｉ）パーフルオロ分岐鎖状アルキル置換アルキル基
例えば（パーフルオロ−１−メチルエチル）メチル基、２−（パーフルオロ−１−メチルエチル）エチル基、（パーフルオロ−２−メチルプロピル）メチル基、２−（パーフルオロ−２−メチルプロピル）エチル基、（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチル基、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチル基、（パーフルオロ−４−メチルペンチル）メチル基、２−（パーフルオロ−４−メチルペンチル）エチル基、（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチル基、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル基、（パーフルオロ−６−メチルヘプチル）メチル基、２−（パーフルオロ−６−メチルヘプチル）エチル基、（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチル基、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル基、（パーフルオロ−８−メチルノニル）メチル基、２−（パーフルオロ−８−メチルノニル）エチル基、（パーフルオロ−９−メチルデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−９−メチルデシル）エチル基、（パーフルオロ−１０−メチルウンデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１０−メチルウンデシル）エチル基、（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）エチル基、（パーフルオロ−１２−メチルトリデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１２−メチルトリデシル）エチル基、（パーフルオロ−１３−メチルテトラデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１３−メチルテトラデシル）エチル基、（パーフルオロ−１４−メチルペンタデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１４−メチルペンタデシル）エチル基、（パーフルオロ−１５−メチルヘキサデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１５−メチルヘキサデシル）エチル基、（パーフルオロ−１６−メチルヘプタデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１６−メチルヘプタデシル）エチル基、（パーフルオロ−１７−メチルオクタデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１７−メチルオクタデシル）エチル基、（パーフルオロ−１８−メチルノナデシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１８−メチルノナデシル）エチル基、（パーフルオロ−１９−メチルエイコシル）メチル基、２−（パーフルオロ−１９−メチルエイコシル）エチル基、（パーフルオロ−２０−メチルヘンエイコシル）メチル基、２−（パーフルオロ−２０−メチルヘンエイコシル）エチル基。
【００５３】
（ｉｖ）パーフルオロ環状炭化水素基で置換されているアルキル基
例えば（パーフルオロシクロヘキシル）メチル基、２−（パーフルオロシクロヘキシル）エチル基などのパーフルオロ環状アルキル基で置換されているアルキル基；及び（１−パーフルオロアダマンチル）メチル基、２−（１−パーフルオロアダマンチル）エチル基、（２−パーフルオロアダマンチル）メチル基、２−（２−パーフルオロアダマンチル）エチル基などのパーフルオロ橋かけ環状炭化水素基で置換されているアルキル基。
【００５４】
（４）水酸基又はアルコキシ基で置換されているアルキル基
例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、メトキシメチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基。
【００５５】
好ましいＲ7は、水素原子、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、及び１−メチル−１−シクロヘキシル基、橋かけ環状炭化水素基、パーフルオロ直鎖状アルキル置換アルキル基及びパーフルオロ分岐鎖状アルキル置換アルキル基である。好ましい橋かけ環状炭化水素基として、１−アダマンチル基、２−メチル−２−アダマンチル基、２−エチル−２−アダマンチル基が挙げられる。好ましいパーフルオロ直鎖状アルキル置換アルキル基として、（トリフルオロメチル）メチル基、（パーフルオロエチル）メチル基、（パーフルオロプロピル）メチル基、（パーフルオロブチル）メチル基、（パーフルオロペンチル）メチル基、（パーフルオロヘキシル）メチル基、（パーフルオロヘプチル）メチル基、（パーフルオロオクチル）メチル基、（パーフルオロノニル）メチル基、及び（パーフルオロデシル）メチル基が挙げられる。好ましいパーフルオロ分岐鎖状アルキル置換アルキル基として、（パーフルオロ−１−メチルエチル）メチル基、（パーフルオロ−２−メチルプロピル）メチル基、（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチル基、（パーフルオロ−４−メチルペンチル）メチル基、（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチル基、パーフルオロ−６−メチルヘプチル）メチル基、（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチル基、（パーフルオロ−８−メチルノニル）メチル基、（パーフルオロ−９−メチルデシル）メチル基、及びメトキシメチル基が挙げられる。Ｒ7が水素原子であることが特に好ましい。
【００５６】
式（Ｉ）中、Ｒ4は単結合であることが好ましい。特にＲ1及びＲ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子又はメチル基であり、Ｒ4が単結合である（メタ）アクリル酸エステルが、化合物（Ｉ）として好ましい。なお本明細書中の「（メタ）アクリル酸エステル」との表記は、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種を意味する。また「（メタ）アクリル酸」等の表記も同様である。
【００５７】
より好ましい化合物（Ｉ）として、第１〜４４群の化学式で表されるメタクリル酸エステル（Ｒ3＝メチル基）が挙げられる。また第１〜４４群の化学式でＲ3が水素原子であるアクリル酸エステルも、より好ましい化合物（Ｉ）である。
【００５８】
【化４】
2009270066.tif 000005
【００５９】
【化５】
2009270066.tif 000006
【００６０】
【化６】
2009270066.tif 000007
【００６１】
【化７】
2009270066.tif 000008
【００６２】
【化８】
2009270066.tif 000009
【００６３】
【化９】
2009270066.tif 000010
【００６４】
【化１０】
2009270066.tif 000011
【００６５】
【化１１】
2009270066.tif 000012
【００６６】
【化１２】
2009270066.tif 000013
【００６７】
【化１３】
2009270066.tif 000014
【００６８】
【化１４】
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【００６９】
【化１５】
2009270066.tif 000016
【００７０】
【化１６】
2009270066.tif 000017
【００７１】
【化１７】
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【００７２】
【化１８】
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【００７３】
【化１９】
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【００７４】
【化２０】
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【００７５】
【化２１】
2009270066.tif 000022
【００７６】
【化２２】
2009270066.tif 000023
【００７７】
【化２３】
2009270066.tif 000024
【００７８】
【化２４】
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【００７９】
【化２５】
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【００８０】
【化２６】
2009270066.tif 000027
【００８１】
【化２７】
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【００８２】
【化２８】
2009270066.tif 000029
【００８３】
【化２９】
2009270066.tif 000030
【００８４】
【化３０】
2009270066.tif 000031
【００８５】
【化３１】
2009270066.tif 000032
【００８６】
【化３２】
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【００８７】
【化３３】
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【００８８】
【化３４】
2009270066.tif 000035
【００８９】
【化３５】
2009270066.tif 000036
【００９０】
【化３６】
2009270066.tif 000037
【００９１】
【化３７】
2009270066.tif 000038
【００９２】
【化３８】
2009270066.tif 000039
【００９３】
【化３９】
2009270066.tif 000040
【００９４】
【化４０】
2009270066.tif 000041
【００９５】
【化４１】
2009270066.tif 000042
【００９６】
【化４２】
2009270066.tif 000043
【００９７】
【化４３】
2009270066.tif 000044
【００９８】
【化４４】
2009270066.tif 000045
【００９９】
【化４５】
2009270066.tif 000046
【０１００】
【化４６】
2009270066.tif 000047
【０１０１】
【化４７】
2009270066.tif 000048
【０１０２】
化合物（Ｉ）は、例えば以下のようにして製造できる。
まず式（Ｉａ）で表される化合物（ジオール）を用いて、式（Ｉｂ）で表される化合物（ジカルボン酸無水物）又は式（Ｉｃ）で表される化合物（ジカルボン酸）をエステル化することによって、式（Ｉｄ）で表される化合物（水酸基含有ジカルボン酸モノエステル）を製造できる。
【０１０３】
【化４８】
2009270066.tif 000049
【０１０４】
式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）中、Ｒ5及びＲ6は式（Ｉ）のものと同じである。
【０１０５】
次いでこの化合物（Ｉｄ）を用いて、式（Ｉｅ）で表される化合物（カルボン酸ハロゲン化物、カルボン酸無水物、カルボン酸、又はカルボン酸エステル）をエステル化又はエステル交換することによって、化合物（Ｉ）のうちＲ7が水素原子である化合物（カルボン酸）を製造できる。さらに、この化合物（Ｉ）のＣＯＯＲ7基（Ｒ7＝Ｈ）をエステル化することによって、種々の化合物（Ｉ）を製造できる。
【０１０６】
【化４９】
2009270066.tif 000050
【０１０７】
式（Ｉｅ）中、Ｒ1〜Ｒ4は式（Ｉ）のものと同じであり、Ｒ8は、ハロゲン原子；アシルオキシ基（Ｒ9ＣＯＯ−）、スルホニルオキシ基（Ｒ10ＳＯ3−）；水酸基；又はアルコキシ基（Ｒ11Ｏ−）を示す（前記式中、Ｒ9〜Ｒ11は、それぞれ独立に炭化水素基を示す）。好ましいＲ8として、塩素原子；（メタ）アクリロイルオキシ基、アセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、メチルスルホニルオキシ基およびｐ−トリルスルホニルオキシ基；水酸基；並びにメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基；が挙げられる。
【０１０８】
化合物（Ｉａ）として、例えば含フッ素ジオールなどが挙げられる。含フッ素ジオールとして、（１）部分フッ素置換ジオール、例えば、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール及び２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオール（これらはダイキン化成品販売（株）から入手可能）；２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール、及び２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロ−１，１０−デカンジオール（これらはアルドリッチ・ケミカル・カンパニーから入手可能）；並びに２，２−ジフルオロ−１，３−プロパンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−１，７−ヘプタンジオール、及び２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロ−１，９−ノナンジオール；並びに（２）全フッ素置換ジオール、例えば、ジフルオロメタンジオール、１，２−パーフルオロエタンジオール、１，３−パーフルオロ−ｎ−プロパンジオール、１，４−パーフルオロ−ｎ−ブタンジオール、１，５−パーフルオロ−ｎ−ペンタンジオール、１，６−パーフルオロ−ｎ−ヘキサンジオール、１，７−パーフルオロ−ｎ−ヘプタンジオール、１，８−パーフルオロ−ｎ−オクタンジオール、１，９−パーフルオロ−ｎ−ノナンジオール、及び１，１０−パーフルオロ−ｎ−デカンジオール；などが挙げられる。
【０１０９】
化合物（Ｉｂ）としては、例えば、無水コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸無水物、グルタル酸無水物、３−メチルグルタル酸無水物、パーフルオログルタル酸無水物、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、２，３−ノルボルナンジカルボン酸無水物、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸無水物、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、１，２，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物などが挙げられる。
【０１１０】
化合物（Ｉｃ）には、飽和脂肪族ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、橋かけ環状炭化水素のジカルボン酸、含フッ素飽和脂肪族ジカルボン酸が含まれる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、グルタル酸、３−メチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、イタコン酸などが挙げられる。脂環式ジカルボン酸としては、例えば１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２，５，６−テトラヒドロフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸などが挙げられる。橋かけ環状炭化水素のジカルボン酸としては、例えば２，３−ノルボルナンジカルボン酸、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸などが挙げられる。含フッ素飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えばパーフルオロコハク酸、パーフルオログルタル酸、パーフルオロアジピン酸、パーフルオロスベリン酸、パーフルオロアゼライン酸などが挙げられる。前記含フッ素飽和脂肪族ジカルボン酸は、例えばダイキン化成品販売（株）から入手できる。
【０１１１】
化合物（Ｉｅ）には、（１）カルボン酸ハロゲン化物（Ｒ8＝ハロゲン原子）、（２）カルボン酸無水物（Ｒ8＝アシルオキシ基又はスルホニルオキシ基）、（３）カルボン酸（Ｒ8＝水酸基）、及び（４）カルボン酸エステル（Ｒ8＝アルコキシ基）が含まれる。カルボン酸ハロゲン化物（Ｉｅ）として、例えば（メタ）アクリロイルクロライドが挙げられる。カルボン酸（Ｉｅ）として、例えば（メタ）アクリル酸が挙げられる。カルボン酸エステル（Ｉｅ）として、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、及び（メタ）アクリル酸ブチルが挙げられる。カルボン酸無水物（Ｉｅ）としては、カルボン酸（Ｉｅ）（Ｒ8＝水酸基）及び他のカルボン酸又はスルホン酸からなる混成型の酸無水物（例えば酢酸・（メタ）アクリル酸無水物、トリフルオロ酢酸・（メタ）アクリル酸無水物、メタンスルホン酸・（メタ）アクリル酸無水物、及びｐ−トルエンスルホン酸・（メタ）アクリル酸無水物）も使用できるが、同じカルボン酸（Ｉｅ）からなる対称型の酸無水物（例えば（メタ）アクリル酸無水物）を使用することが好ましい。
【０１１２】
化合物（Ｉａ）と化合物（Ｉｂ）又は化合物（Ｉｃ）とのエステル化反応は、有機合成分野で知られている通常の条件で行うことができる。化合物（Ｉａ）と化合物（Ｉｂ）とのエステル化反応は、例えば４−ジメチルアミノピリジン及びピリジンの共存下で還流させながら撹拌して行われる。この反応混合物は、例えばトルエン及び塩酸を用いる分液操作によって精製できる。また化合物（Ｉａ）と化合物（Ｉｃ）との反応は、例えば濃硫酸、硫酸マグネシウム及びクロロホルムの共存下で還流させながら攪拌して行われる。この反応混合物は、例えばクロロホルム及び飽和炭酸ナトリウム水溶液を用いる分液操作によって精製できる。
【０１１３】
化合物（Ｉｄ）と化合物（Ｉｅ）とのエステル化反応又はエステル交換反応も、有機合成分野で知られている通常の条件で行うことができる。化合物（Ｉｄ）と化合物（Ｉｅ）との反応は、例えば（１）ＴＨＦの共存下で室温で攪拌して；（２）４−ジメチルアミノピリジン及びピリジンの共存下で還流させながら攪拌して；又は（３）濃硫酸、硫酸マグネシウム及びクロロホルムの共存下で還流させながら攪拌して行われる。この反応混合物は、例えばトルエン及び塩酸を用いた分液操作によって精製できる。
【０１１４】
重合体（Ａ）は、化合物（Ｉ）に由来する式（ＩＩ）で表される構成単位を有する。
【０１１５】
【化５０】
2009270066.tif 000051
【０１１６】
式（ＩＩ）中のＲ1〜Ｒ7の説明や好ましい具体例は、式（Ｉ）のものと同じである。
【０１１７】
重合体（Ａ）は、１種の化合物（Ｉ）の単独重合体であることが好ましいが、２種以上の化合物（Ｉ）から合成される共重合体でもよく、例えば、Ｒ7が水素原子である化合物（Ｉ）と、Ｒ7が水素原子以外である化合物（Ｉ）との共重合体であってもよい。また重合体（Ａ）は、１種又はそれ以上の化合物（Ｉ）（特にＲ7が水素原子である化合物（Ｉ））と、１種又はそれ以上の他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとして、例えば、化合物（Ｉ）以外の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【０１１８】
重合体（Ａ）は、例えばラジカル重合開始剤又はラジカル開始源を用いる公知の重合法（例えば塊状重合、溶液重合、懸濁重合又は乳化重合など）で製造できる。反応様式は、回分式、半連続式又は連続式のいずれでもよい。反応容器に特に限定は無く、例えばガラス製容器又はステンレススチール製容器などを使用できる。
【０１１９】
ラジカル重合開始剤に特に限定は無いが、例えばアゾ系化合物（例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）など）、過酸化物系化合物、レドックス系化合物などを使用できる。重合温度は、使用するラジカル重合開始剤などに適した温度が採用される。
【０１２０】
重合用の溶媒又は分散媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；トルエンなどの芳香族系溶剤；シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール系溶剤などが挙げられる。また水、フロン系溶剤、エーテル類、環状エーテル類、フルオロカーボン類、パーフルオロエーテル類なども使用できる。これらの溶媒又は分散媒は、単独で又は２種以上を組合せて使用できる。
【０１２１】
重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン換算で、通常２，０００〜１００，０００、好ましくは４，０００〜１５，０００、より好ましくは１２，０００〜１４，０００である。分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は特に限定されないが、通常１．２以上、６０以下（好ましくは３０以下、より好ましくは１０以下）である。
【０１２２】
重合体（Ａ）の含有量は、重合体（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは７０〜９８質量部程度、より好ましくは８０〜９５質量部程度である。
【０１２３】
〈硬化剤（Ｂ）〉
硬化剤（Ｂ）としては、熱硬化作用を有する化合物を用いることができ、例えば、メラミン化合物が挙げられる。好ましいメラミン化合物は、例えば、式（ＩＩＩ）で表される。
【０１２４】
【化５１】
2009270066.tif 000052
【０１２５】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ300〜Ｒ305は、それぞれ独立に、水素原子、直鎖状Ｃ1-12アルキル基又は分岐鎖状Ｃ3-10アルキル基を示す。但し、Ｒ300〜Ｒ305のうち水素原子の合計は、４個以下である。
【０１２６】
直鎖状Ｃ1-12アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの直鎖状Ｃ1-6アルキル基が挙げられる。
【０１２７】
分岐鎖状Ｃ3-10アルキル基としては、例えば、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチル−ｎ−ヘキシル基などが挙げられ、好ましくはイソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの分岐鎖状Ｃ3-5アルキル基が挙げられる。
【０１２８】
式（ＩＩＩ）で表されるメラミン化合物としては、好ましくは、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミンなどが挙げられる。ヘキサメトキシメチルメラミン（ヘキサメトキシメチロールメラミンともいう）及びヘキサエトキシメチルメラミンがより好ましい。
【０１２９】
また硬化剤（Ｂ）は、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、テトラエトキシメチルベンゾグアナミン、テトラプロポキシメチルベンゾグアナミン、テトラブトキシメチルベンゾグアナミンなどのグアナミン化合物、及び式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−６）で表される化合物などであってもよい。
【０１３０】
【化５２】
2009270066.tif 000053
【０１３１】
硬化剤（Ｂ）の含有量は、重合体（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは２〜３０質量部程度、より好ましくは５〜２０質量部程度である。
【０１３２】
〈溶剤（Ｃ）〉
溶剤（Ｃ）は、重合体（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）の溶解度、並びに硬化性組成物の塗布性などに応じて、適宜選択すればよい。
【０１３３】
溶剤（Ｃ）としては、例えば、エチレングリコール類（メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルセルソルブアセテート、エチルセルソルブアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルなど）、プロピレングリコール類（プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなど）、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ケトン類（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン（別名ジアセトンアルコール）、シクロヘキサノンなど）、カルボン酸エステル類（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチルなど）などが挙げられる。これら溶剤は、単独で又は２種以上を組合せて用いてもよい。
【０１３４】
溶剤（Ｃ）の含有量は、硬化性組成物全体に対して、例えば４０〜９５質量％程度、好ましくは７０〜９０質量％程度である。溶剤量が上記範囲であれば、硬化性組成物は良好な塗布性を示し、均一な塗膜が形成される。
【０１３５】
〈他の添加剤（Ｄ）〉
本発明の硬化性組成物は、さらに必要に応じて、他の添加剤（Ｄ）（例えば界面活性剤、重合体（Ａ）以外の他の重合体成分、及びアミン系化合物など）を含有していても良い。
【０１３６】
界面活性剤には、シリコーン系界面活性剤［例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（以上はトーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（以上は信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（以上はジーイー東芝シリコーン（株）製）などのシロキサン結合を有する界面活性剤など］；フッ素系界面活性剤［例えば、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（以上は住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（以上は大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（以上は新秋田化成（株）製）、サーフロンＳ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（以上は旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（以上はＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）などのフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤など］；フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤［メガファックＲ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（以上は大日本インキ化学工業（株）製）などのシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤など］が含まれる。これらの界面活性剤は、単独で又は２種類以上を組合せて使用できる。
【０１３７】
界面活性剤を用いる場合、その使用量は、硬化性組成物全体を１００質量％としたとき、例えば０．０００５質量％〜０．６質量％程度、好ましくは０．００１質量％〜０．５質量％程度である。界面活性剤の使用量が前記範囲内であると、硬化性組成物の塗布で、平坦な塗膜が得られやすい。
【０１３８】
他の重合体成分としては、例えば、カルボキシル基を有し、かつアルカリ可溶性の重合体が用いられる。このようなカルボキシル基を有するアルカリ可溶性の共重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／コハク酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／コハク酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）／スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／グリセロールモノ（メタ）アクリレート共重合体等を挙げることができる。これらの他の重合体成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１３９】
アミン系化合物としては、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−２−アミノ−１−ブタノールなどのアミノアルコール類；１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エンなどのジアザビシクロ構造を有する化合物；４−ニトロアニリン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ジアミノ−１，２−ジフェニルエタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テトラエチル−ジフェニルメタン、８−キノリノール、ベンズイミダゾール、２−ヒドロキシベンズイミダゾール、２−ヒドロキシキナゾリン、４−メトキシベンジリデン−４’−ｎ−ブチルアニリン、サリチル酸アミド、サリチルアニリド、１，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ナフタレン、１，２−ジアジン（ピリダジン）、ピペリジン、ｐ−アミノ−安息香酸、Ｎ−アセチルエチレンジアミン、２−メチル−６−ニトロアニリン、５−アミノ−２−メチルフェノール、４−ｎ−ブトキシアニリン、３−エトキシ−ｎ−プロピルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミン、モノピリジン類（イミダゾール、ピリジン、４−メチルピリジン、４−メチルイミダゾール、２−ジメチルアミノピリジン、２−メチルアミノピリジン、１,６−ジメチルピリジンなど）、ビピリジン類（ビピリジン、２，２’−ジピリジルアミン、ジ−２−ピリジルケトン、１，２−ジ（２−ピリジル）エタン、１，２−ジ（４−ピリジル）エタン、１，３−ジ（４−ピリジル）プロパン、１，２−ビス（２−ピリジル）エチレン、１，２−ビス（４−ピリジル）エチレン、１，２−ビス（４−ピリジルオキシ）エタン、４，４’−ジピリジルスルフィド、４，４’−ジピリジルジスルフィド、１，２−ビス（４−ピリジル）エチレン、２，２’−ジピコリルアミン、３，３’−ジピコリルアミンなど）、アンモニウム塩類（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトライソプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−オクチルアンモニウムヒドロキシド、フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、３−（トリフルオロメチル）フェニルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、コリンなど）などを例示できる。
【０１４０】
本発明の硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない程度で、さらに別の添加剤又は添加成分（例えばエポキシ系樹脂、オキセタン化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤など）を含んでいてもよい。加えて本発明の硬化性組成物は、用途に応じた機能性物質を含有していてもよい。例えばカラーフィルターなどを製造する場合には、本発明の硬化性組成物は、色素や顔料などを含有していていもよい。
但し本発明の硬化性組成物は、感光剤、光重合開始剤および光酸発生剤を実質的に含有しない。
【０１４１】
本発明の硬化性組成物は、幅広い分野で用いることができ、例えば、保護膜および平坦化膜などの材料として、半導体素子、光学素子、プリント基板、印刷版、液晶ディスプレイパネル、プラズマディスプレイパネルなどの製造に利用できる。
【０１４２】
本発明の硬化性組成物は、支持体に塗布した後、溶剤などの揮発成分を加熱（例えば７０〜１２０℃程度で加熱）などで除去して、塗膜を形成できる。さらにこの塗膜を熱硬化（例えば１００〜２２０℃程度で加熱）することで、保護膜などを形成できる。
【０１４３】
硬化性組成物を塗布するにあたっては、予め、硬化性組成物の各成分を溶剤中で混合した後、ポアサイズが０．２μｍ以下程度のフィルタでろ過しておくことが望ましい。ろ過することで、硬化性組成物を塗布する際の均一性が向上する。
【０１４４】
支持体上に硬化性組成物の塗膜を形成する方法は特に限定されず、スピンコート法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法、ディップ法、流延塗布法、ロール塗布法、スリット＆スピンコート法、スリットコート法などの通常の塗布方法を適宜採用できる。
【０１４５】
硬化性組成物が塗布される支持体としては、用途に応じて適宜設定でき、例えば、ＣＣＤやＣＭＯＳなどの固体結合素子などイメージセンサが形成されたシリコンウエハ、透明なガラス板、石英ウエハなどであってもよい。
【実施例】
【０１４６】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、上記・下記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
なお実施例では、含有量または使用量を表す「％」及び「部」は、断りが無いかぎり、「質量％」及び「質量部」を示す。
【０１４７】
合成例１：化合物（Ｉ−１）の合成
式（Ｉａ−１）で表される含フッ素ジオール（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、ＣＡＳ  Ｎｏ．３５５−７４−８、ダイキン化成品販売（株）製）１０．０ｇ（３８ｍｍｏｌ）に、無水コハク酸３．８ｇ（３８ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．４７ｇ（３．８ｍｍｏｌ）、ピリジン５０ｇを加えた後、還流させながら２．５時間攪拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍＬを加え、有機層を塩酸５０ｍＬで２回および水５０ｍＬで２回洗浄した。有機層を取り出し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、ろ過した。ろ液にカルボラフィンを加え、６０℃で１時間攪拌し、セライトを通してろ過した。ろ液をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、６０℃で減圧乾燥して、式（Ｉｄ−１）で表される含フッ素化合物（含フッ素ジカルボン酸モノエステル）１２．４ｇを得た。
【０１４８】
【化５３】
2009270066.tif 000054
【０１４９】
化合物（Ｉｄ−１）の構造は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＥＸ−２７０；日本電子（株）製）によって同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）：２．４−２．７（４Ｈ、ｍ）、３．７７（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、４．０４（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、６．０２（１Ｈ、ｂｓ）、９．１４（１Ｈ、ｂｓ）
【０１５０】
次いで化合物（Ｉｄ−１）１２．４ｇ（３４ｍｍｏｌ）に、メタクリル酸無水物５．３ｇ（３４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．４２ｇ（３．４ｍｍｏｌ）、及びピリジン５０ｇを加えた後、還流させながら２．５時間攪拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍＬを加え、有機層を塩酸５０ｍＬで２回および水５０ｍＬで２回洗浄した。有機層を取り出し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、ろ過した。ろ液にカルボラフィンを加え、６０℃で１時間攪拌し、セライトを通してろ過した。ろ液をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、６０℃で減圧乾燥して、式（Ｉ−１）で表される化合物（含フッ素メタクリル酸エステル）１３．４ｇを得た。
【０１５１】
【化５４】
2009270066.tif 000055
【０１５２】
化合物（Ｉ−１）の構造は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＥＸ−２７０；日本電子（株）製）によって同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）：１．９５（３Ｈ、ｓ）、２．３−２．７（４Ｈ、ｍ）、３．７５（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、４．０５（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、５．５６（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、６．１０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、９．２９（１Ｈ、ｂｓ）
【０１５３】
合成例２：重合体Ａａの合成
滴下ロート、ジムロート冷却菅、温度計およびメカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの４つ口フラスコに、メチルイソブチルケトン１５．０ｇを仕込み、攪拌しながら１５分間窒素ガスをフラスコ内に流した後、そのまま９０℃まで昇温した。２００ｍＬビーカーに、化合物（Ｉ−１）１３．４ｇ（３１ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１５４ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）、及びメチルイソブチルケトン５３ｇを加え、室温で攪拌して均一溶液にした。この溶液を滴下ロートに加え、９０℃に保温した４つ口フラスコ内に１時間かけて滴下した。滴下終了後、４つ口フラスコ内を９０℃に保温して４時間攪拌したところ、無色溶液が得られた。４つ口フラスコ内を室温まで冷却し、得られた無色溶液を１Ｌナス型フラスコに移し、ロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、６０℃で減圧乾燥して、１３．４ｇの重合体Ａａを得た。重合体Ａａの数平均分子量（Ｍｎ）は１３，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２３，０００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７４であった。
【０１５４】
前記重合体Ａａの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、以下の条件でのＧＰＣ法（ポリスチレン換算）で測定した。
装置：Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム：ＳＨＩＭＡＤＺＵ  Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度：４０℃
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
被検液溶媒：濃度２％のＴＨＦ溶液
【０１５５】
合成例３：化合物（Ｉ−２）の合成
式（Ｉａ−２）で表される含フッ素ジオール（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオール、ＣＡＳ  Ｎｏ．９０１７７−９６−１、ダイキン化成品販売（株）製）１５．０ｇ（４１ｍｍｏｌ）に、無水コハク酸４．１ｇ（４１ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．５１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）、及びピリジン５５ｇを加えた後、還流させながら２．５時間攪拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍＬを加え、有機層を塩酸５０ｍＬで２回および水５０ｍＬで２回洗浄した。有機層を取り出し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、ろ過した。ろ液にカルボラフィンを加え、６０℃で１時間攪拌し、セライトを通してろ過した。ろ液をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、６０℃で減圧乾燥して、式（Ｉｄ−２）で表される化合物（含フッ素ジカルボン酸モノエステル）１６．８ｇを得た。
【０１５６】
【化５５】
2009270066.tif 000056
【０１５７】
化合物（Ｉｄ−２）の構造は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＥＸ−２７０；日本電子（株）製）によって同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）：２．３−２．７（４Ｈ、ｍ）、３．７２（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、４．０７（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、６．０５（１Ｈ、ｂｓ）、９．１９（１Ｈ、ｂｓ）
【０１５８】
次いで化合物（Ｉｄ−２）１６．８ｇ（３６ｍｍｏｌ）に、メタクリル酸無水物５．６ｇ（３６ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．４５ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、及びピリジン５０ｇを加えた後、還流させながら２．５時間攪拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍＬを加え、有機層を塩酸５０ｍＬで２回および水５０ｍＬで２回洗浄した。有機層を取り出し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、ろ過した。ろ液にカルボラフィンを加え、６０℃で１時間攪拌し、セライトを通してろ過した。ろ液をロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、６０℃で減圧乾燥して、式（Ｉ−２）で表される化合物（含フッ素メタクリル酸エステル）１７．４ｇを得た。
【０１５９】
【化５６】
2009270066.tif 000057
【０１６０】
化合物（Ｉ−２）の構造は、1Ｈ−ＮＭＲ（ＥＸ−２７０；日本電子（株）製）によって同定した。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、δ値（ｐｐｍ、ＴＭＳ基準）、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）：１．９６（３Ｈ、ｓ）、２．３−２．７（４Ｈ、ｍ）、３．７２（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、４．０２（２Ｈ、ｔ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、５．５１（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、６．１６（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、９．２４（１Ｈ、ｂｓ）
【０１６１】
合成例４：重合体Ａｂの合成
滴下ロート、ジムロート冷却菅、温度計およびメカニカルスターラーを備えた５００ｍＬの４つ口フラスコに、メチルイソブチルケトン１６．０ｇを仕込み、攪拌しながら１５分間窒素ガスをフラスコ内に流した後、そのまま９０℃まで昇温した。２００ｍＬビーカーに、化合物（Ｉ−２）１７．４ｇ（３３ｍｍｏｌ）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．１６２ｇ（０．９８ｍｍｏｌ）、及びメチルイソブチルケトン５６ｇを加え、室温で攪拌して均一溶液にした。この溶液を滴下ロートに加え、９０℃に保温した４つ口フラスコ内に１時間かけて滴下した。滴下終了後、４つ口フラスコ内を９０℃に保温して４時間攪拌したところ、無色溶液が得られた。４つ口フラスコ内を室温まで冷却し、得られた無色溶液を１Ｌナス型フラスコに移し、ロータリーエバポレーターで溶媒留去した後、６０℃で減圧乾燥して、１７．３ｇの重合体Ａｂを得た。重合体Ａｂの数平均分子量（Ｍｎ）は１２，４００、重量平均分子量（Ｍｗ）は２４，０００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９０であった。なお重合体Ａｂの分子量は、重合体Ａａの場合と同様にして測定した。
【０１６２】
実施例１
重合体Ａａ：９５部、硬化剤（Ｂ）としてヘキサメトキシメチルメラミン５部、溶剤（Ｃ）としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４００部を混合した後、孔径０．２μｍのメンブランフィルタでろ過して硬化性組成物１を得た。
硬化性組成物１から得られた塗膜の特性（屈折率及び平均透過率）を、以下のようにして評価した。
【０１６３】
（１）屈折率
シリコンウエハ上にスピンコート法で硬化性組成物１を塗布し、９０℃で１分間加熱して揮発成分を除去して塗膜を形成した。次いで、得られた塗膜に波長３００〜４５０ｎｍの紫外光を２００ｍＪ／ｃｍ2で照射し、１８０℃で３分間加熱した。なお前記１８０℃での加熱後に塗膜の膜厚が１．０μｍとなるように、スピンコート法での塗布を調整した。加熱後の塗膜の５５０ｎｍにおける屈折率を、分光エリプソメータ（Ｍ−２２０；日本分光（株）製）で測定した。屈折率は、低いほど好ましい。
【０１６４】
（２）平均透過率
石英ウエハ上にスピンコート法で膜厚が１．０μｍとなるように、硬化性組成物１を塗布し、９０℃で１分間加熱して揮発成分を除去することで塗膜を形成した。この塗膜に、波長３００〜４５０ｎｍの紫外光を２００ｍＪ／ｃｍ2で照射し、１８０℃で３分間加熱した。加熱後の塗膜の可視領域（４００〜７００ｎｍ）における透過率を、分光光度計（ＤＵ−６４０；ＢＥＣＫＭＡＮ社製）で測定し、平均透過率（Ｔ０）値を算出した。平均透過率は、高いほど好ましい。
【０１６５】
硬化性組成物１から得られた塗膜は、低い屈折率（１．４３）及び高い平均透過率（９９％）を示した。
【０１６６】
実施例２
重合体Ａａの代りに重合体Ａｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にして硬化性組成物２を製造し、これから得られた塗膜の特性（屈折率及び平均透過率）を評価した。
硬化性組成物２から得られた塗膜は、低い屈折率（１．４１）及び高い平均透過率（９９％）を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明の硬化性組成物から得られる塗膜は低い屈折率及び高い透明性を示す。そのため本発明の硬化性組成物は、保護膜等の材料；マイクロレンズ等の材料；固体撮像素子、液晶ディスプレイ及びカラーフィルター等の保護膜、レジストの下層膜、並びにマイクロレンズの上層及び下層膜等を形成するためのクリアーコーティング剤；などとして有用である。