(57)【要約】【課題】紫外光から可視光の波長領域の光線透過性（無色透明性）、耐光性、耐熱性、耐水熱性、耐ＵＶ性、耐キズ性、耐薬品性に優れた封止材を提供する。【解決手段】  ガラス、蛍光体を含有する蛍光ガラスであって、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が６５以上であることを特徴とする蛍光ガラス、または下記の特性を有するガラス、および蛍光体を含有することを特徴とする蛍光ガラス。［ガラスの特性］  平均粒径６０μｍ以下に粉砕した前記ガラスを、（屈伏点＋５０）℃の温度で、１時間焼結させた際に、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が５０以上である。【選択図】図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスと、前記ガラス中に分散された蛍光体とを含有する蛍光ガラスであって、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が６５以上である蛍光ガラス。
【請求項２】
下記の特性を有するガラスと、前記ガラス中に分散された蛍光体とを含有する蛍光ガラス。
［ガラスの特性］
平均粒径６０μｍ以下に粉砕した前記ガラスを、（屈伏点＋５０）℃の温度で、１時間焼結させた際に、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が５０以上である。
【請求項３】
前記ガラスの炭素成分が１００ｐｐｍ以下である請求項１または２に記載の蛍光ガラス。
【請求項４】
表面が疎水化処理をされている請求項１〜３のいずれか１項に記載の蛍光ガラス。
【請求項５】
前記蛍光体が、母体結晶としてＭ３ＳｉＯ５、ＭＳ、ＭＧａ２Ｓ４、ＭＡｌＳｉＮ３、Ｍ２Ｓｉ５Ｎ８、ＭＳｉ２Ｎ２Ｏ２からなる群（ただし、Ｍは、Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群から選ばれる１種、または２種以上を表す）の少なくとも一つを含有し、かつ付活剤としてＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｂｉ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂの少なくとも一つを含有する蛍光体、または付活剤としてＭｎ４＋を含む蛍光体である請求項１〜４のいずれか１項に記載の蛍光ガラス。
【請求項６】
比重が、４以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の蛍光ガラス。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の蛍光ガラスの製造方法であって、
ガラスを用意する工程と、
前記ガラスと、前記蛍光体または蛍光体前駆体とを、混合する工程と、
前記混合する工程で得られた混合物を焼結する工程を有する蛍光ガラスの製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載の蛍光ガラスの製造方法であって、
前記ガラスを用意する工程は、
前記ガラスを、焼成、粉砕する工程を含む蛍光ガラスの製造方法。
【請求項９】
請求項７または８に記載の蛍光ガラスの製造方法であって、
前記混合する工程は、前記粉砕する工程で得られたガラス粉末と前記蛍光体とを混合する工程とを有する蛍光ガラスの製造方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか１項に記載の蛍光ガラスの製造方法であって、
前記焼結する工程で得られた蛍光体とガラスとの焼結体表面に、前記蛍光体と前記ガラスの粉末との混合粉末を少量付着させて高温で焼結させて母体の焼結体に一体化させ、また混合粉末を少量付着させて焼結させる工程を繰り返す過程を有することを特徴とする蛍光ガラスの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の蛍光ガラスを含む封止部材で、半導体発光素子を封止する封止部材を具備した半導体発光デバイスであって、
前記蛍光ガラスが前記半導体発光素子の光路上に配置された半導体発光デバイス。
【請求項１２】
請求項１１に記載の半導体発光デバイスであって、
前記蛍光ガラスが、比重が異なる部位を有し、前記半導体発光素子に近い部位の比重よりも前記半導体発光素子から遠い部位の比重の方が大きくなるように配置された半導体発光デバイス。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の半導体発光デバイスであって、
前記蛍光ガラスが、気泡を含む半導体発光デバイス。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれかに記載の半導体発光デバイスの製造方法であって、
ガラスと蛍光体または蛍光体前駆体とを混合する工程と、
前記混合する工程で得られた混合物を、半導体発光素子を覆うように配し、
前記混合物を半導体発光素子とともに焼結する工程とを含む半導体発光デバイスの製造方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の半導体発光デバイスの製造方法であって、
前記焼結する工程は、酸化性雰囲気中で加熱する工程を含む半導体発光デバイスの製造方法。
【請求項１６】
請求項１１〜１３のいずれかに記載の半導体発光デバイスの製造方法であって、
配線部を含む基台上に半導体発光素子を載置する工程と、
前記基台上に前記半導体発光素子を覆うように蛍光ガラスを配する工程と、
前記蛍光ガラスと前記基台とをシール部材を介して気密封止する工程とを含む半導体発光デバイスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その優れた耐熱性と耐ＵＶ性能を示す蛍光ガラスに関する。かかる蛍光ガラスは、例えば半導体発光デバイス用封止材の分野に好適に用いられる。
また、本発明は、前記蛍光ガラスの効率的な製造方法に関する。
本明細書において、「無色」とは、近紫外光から可視光の波長域（３５０〜８００ｎｍ）の光線を実質的に吸収しないということを意味し、具体的には、色差計の測定値においてa*値とb*値がゼロでL*値が正の値を示すということで確認が出来る。
【背景技術】
【０００２】
現在、白色発光ダイオード（Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ、以下、「ＬＥＤ」という。）を発光素子として用いた照明機器が実用化されつつある。白色ＬＥＤを照明用光源として用いた場合の利点としては、１）白熱灯や蛍光灯に比べて消費電力が小さくランニングコストが安い、２）寿命が長いために交換の手間が省ける、３）小型化できる、４）蛍光灯における水銀のような有害物質を使用しない、などが挙げられる。
一般的な白色ＬＥＤは、透明な樹脂によってＬＥＤが透光性を維持しつつ封止（以下透光封止）された構造を有する。例えば、旧来の典型的な１チップ型白色ＬＥＤでは、青色ＬＥＤ、例えば、ＧａＮにＩｎが添加されたＩｎＧａＮを発光層とする青色ＬＥＤが、ＬＥＤから放出された青色光によって黄色を発する蛍光体、例えば、ＹＡＧ蛍光体を含有する透明な樹脂によって封止されている。当該封止に使用する透明な樹脂としては、エポキシ系の樹脂が従来から使用されてきた。（特許文献１、２）この青色ＬＥＤに電流を流すと、ＬＥＤから青色光（波長４５０〜４６０ｎｍ）が放出される。次いで、青色光の一部によってＹＡＧ蛍光体が励起されて、この蛍光体から黄色光が放出される。青色光と黄色光は補色の関係にあるので、これらが入り混じると人間の目には擬似白色光として認識される。
【０００３】
しかしながら、青色ＬＥＤとＹＡＧ蛍光体の組み合わせによって出来る擬似白色光は、演色性が低く、当該擬似白色にて照らされた物体の色は鮮やかに見えない上、特に赤色領域において太陽光の下で照らされて得られる色調との間に相当のズレが生じるという問題があった。
そこで、ＬＥＤチップから出る光をより短波長の近紫外にし、ＲＧＢの三色蛍光体を用いて白色光を出す光源を開発する研究が盛んになってきた。
しかるに、従来より使用してきたエポキシ系の樹脂は、耐熱性および耐光性（特に、耐紫外線性）に極めて劣るため、使用時に、エポキシ系の樹脂が熱劣化または光劣化して、封止部分から水分が浸入してＬＥＤの動作が阻害されたり、ＬＥＤから放出される紫外線によって樹脂が変色して、透光封止部分の光透過率が低下する問題が明るみに出てきた。
【０００４】
また、ＬＥＤは、実装基板から発光部までの熱抵抗が小さくて耐熱温度が高いほど、高い周囲温度および大入力で使用することが可能となる。したがって、熱抵抗および耐熱性は、ＬＥＤを高出力化するためのキーポイントとなる。しかし、エポキシ系の樹脂は、耐熱性に劣るために、高出力での使用に適さないという問題があった。例えば、一般のエポキシ系の樹脂は、１３０℃以上の温度では黄変する。
【０００５】
上記の問題点を解決するため、発光素子の透光封止に含フッ素硬化物を用いることが開示されている（特許文献３）。含フッ素硬化物は、エポキシ系の樹脂に比べて無色透明性、耐光性および耐熱性に優れているが、被封止体との密着性に劣るため、被封止体から剥離しやすいという問題がある。また、ＬＥＤチップの材料、具体的にはＬＥＤチップの発光層の材料は、屈折率、具体的には可視光域の光の屈折率が、２．５〜３．０と高いが、含フッ素硬化物は、同波長域の光の屈折率が低いため、同波長域の光線の取り出し効率が必ずしも十分ではなかった。
【０００６】
これに対して、従来より、ゾルゲル法によって作製したガラスで封止したＬＥＤが提案されている（特許文献４）。このＬＥＤによれば、封止材を通しての吸湿性や、封止材の変色による光透過性の低下を低減できるとともに、耐熱性を向上させることもできる。
しかしながら、ゾルゲルガラスには細孔が残存しやすく、またクラックが容易に発生することから、この細孔もしくはクラック部位に水分が浸入するとＬＥＤの動作に支障を来たすという問題があった。また、一般に、ガラスは樹脂に比べると基板や配線金属との接着性に劣るため、封止ガラスと基板や配線金属との界面から水分が浸入するという問題もあった。
【０００７】
また、エポキシ樹脂の代替品として耐熱性、紫外耐光性に優れるシリコーン樹脂（ポリオルガノシロキサン）が使用されるようになった。しかし、現在までのシリコーン樹脂はいずれも傷がつきやすく、密着性、無色透明性、耐熱性、耐水熱性、耐ＵＶ性はいまだ不十分であった（特許文献５〜１０）。
【０００８】
また、エポキシ樹脂やシリコーン樹脂は通常、液状媒体として蛍光体と混合して、蛍光体ペーストとして用いるが、以下の点で問題があった。
まず第一に、ミクロンサイズの蛍光体粒子を液体に均一に分散させることが難しかった。第二に、硬化前もしくは硬化中に重力によって沈殿してしまい、均一な発光が得られないことが多かった。第三に、複数の色の蛍光体を混合して使用した場合、それらの沈殿具合が各々異なるために色にその沈殿具合の差異による影響が出てしまうことがあった。第四に、分散混合による粘度調整が難しく、均一な状況を再現性良く得ることが難しかった。さらに第五に、蛍光体を混合した液状ペーストは比較的短時間で増粘してしまうことが多く、可使時間が短く貯蔵安定性が良くないという問題点も指摘されていた。
【０００９】
また、この封止ガラスを高屈折率化してＬＥＤからの光取り出し効率を高めたり、物理特性を向上させる目的から、昨今では無機ナノ粒子とシリコーンとのハイブリッド系材料が使用されてきている。このような系は通常１０ｎｍ径以下のナノ粒子を硬化前のシリコーンに均一に分散させて光学的に透明な配合物を調製するが、ＬＥＤデバイスとしての性能や耐久性が大きく向上したという証拠は特段つかめていないのが実状である。
【００１０】
これらの課題に対して、低融点ガラスを加熱溶融して、ＬＥＤを透光封止することも提案されている（特許文献５、１０）。しかしながら、低融点ガラスは、加熱溶融の工程で、無色透明性が損なわれるため、半導体発光デバイスに供すると、発光強度が十分でないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国公開特許ＵＳ２００４／００６３８４０号明細書
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００５／０８５３０３号パンフレット
【特許文献３】特開２００２−２０３９８９号公報
【特許文献４】特開２００４−３５６５０６号公報
【特許文献５】米国特許ＵＳ５６４８６８７号明細書
【特許文献６】国際公開ＷＯ２００６／０５５４５６号パンフレット
【特許文献７】米国特許ＵＳ７１６０９７２号明細書
【特許文献８】米国特許ＵＳ６２０４５２３号明細書
【特許文献９】米国特許ＵＳ６５９０２３５号明細書
【特許文献１０】特開２００８−４１８４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記した従来技術における問題点を解決するために、紫外光から可視光の波長領域の光線透過性すなわち無色透明性、耐光性、耐熱性、耐水熱性、耐ＵＶ性、耐キズ性、耐薬品性に優れた封止材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、低融点ガラスは、加熱溶融により不純物として含有される炭素成分が炭化されることにより色変化を生じ、無色性を損なうことを見出した。そして、かかる炭素成分を予め除去する工程を導入することにより、無色透明性を十分に満たした蛍光ガラスが得られることを見出した。本発明の要旨は、以下に存する。
【００１４】
（１）ガラスと、前記ガラス中に分散された蛍光体とを含有する蛍光ガラスであって、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が６５以上である蛍光ガラス。
（２）下記の特性を有するガラスと、前記ガラス中に分散された蛍光体とを含有する蛍光ガラス。
［ガラスの特性］
平均粒径６０μｍ以下に粉砕した前記ガラスを、（屈伏点＋５０）℃の温度で、１時間焼結させた際に、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が５０以上である。
（３）前記ガラスの炭素成分が１００ｐｐｍ以下である（１）または（２）に記載の蛍光ガラス。
（４）表面が疎水化処理をされている（１）〜（３）のいずれかに記載の蛍光ガラス。
（５）前記蛍光体が、母体結晶としてＭ３ＳｉＯ５、ＭＳ、ＭＧａ２Ｓ４、ＭＡｌＳｉＮ３、Ｍ２Ｓｉ５Ｎ８、ＭＳｉ２Ｎ２Ｏ２からなる群（ただし、Ｍは、Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群から選ばれる１種、または２種以上を表す）の少なくとも一つを含有し、かつ付活剤としてＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｂｉ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂの少なくとも一つを含有する蛍光体、または付活剤としてＭｎ４＋を含む蛍光体である（１）〜（４）のいずれか１項に記載の蛍光ガラス。
（６）比重が、４以下である（１）〜（５）のいずれか１項に記載の蛍光ガラス。
（７）（１）〜（６）のいずれか１に記載の蛍光ガラスの製造方法であって、前記ガラスを用意する工程と、前記ガラスと、前記蛍光体または蛍光体前駆体とを、混合する工程と、前記混合する工程で得られた混合物を焼結する工程を有する蛍光ガラスの製造方法。
（８）（７）に記載の蛍光ガラスの製造方法であって、前記ガラスを用意する工程は、
前記ガラスを、焼成、粉砕する工程を含む蛍光ガラスの製造方法。
（９）（７）または（８）に記載の蛍光ガラスの製造方法であって、前記混合する工程は、前記粉砕する工程で得られたガラス粉末と前記蛍光体とを混合する工程とを有する蛍光ガラスの製造方法。
（１０）（７）〜（９）のいずれかに記載の蛍光ガラスの製造方法であって、前記焼結する工程で得られた蛍光体とガラスとの焼結体表面に、前記蛍光体と前記ガラスの粉末との混合粉末を少量付着させて高温で焼結させて母体の焼結体に一体化させ、また混合粉末を少量付着させて焼結させる工程を繰り返す過程を有することを特徴とする蛍光ガラスの製造方法。
（１１）（１）〜（６）のいずれか１項に記載の蛍光ガラスを含む封止部材で、半導体発光素子を封止する封止部材を具備した半導体発光デバイスであって、前記蛍光ガラスが前記半導体発光素子の光路上に配置された半導体発光デバイス。
（１２）（１１）に記載の半導体発光デバイスであって、前記蛍光ガラスが、比重が異なる部位を有し、前記半導体発光素子に近い部位の比重よりも半導体発光素子から遠い部位の比重の方が大きくなるように配置された半導体発光デバイス。
（１３）（１１）または（１２）に記載の半導体発光デバイスであって、前記蛍光ガラスが、気泡を含む半導体発光デバイス。
（１４）（１１）〜（１３）のいずれかに記載の半導体発光デバイスの製造方法であって、ガラスと蛍光体または蛍光体前駆体とを混合する工程と、前記混合する工程で得られた混合物を、半導体発光素子を覆うように配し、前記混合物を半導体発光素子とともに焼結する工程とを含む半導体発光デバイスの製造方法。
（１５）（１４）に記載の半導体発光デバイスの製造方法であって、前記焼結する工程は、酸化性雰囲気中で加熱する工程を含む半導体発光デバイスの製造方法。
（１６）（１１）〜（１３）に記載の半導体発光デバイスの製造方法であって、配線部を含む基台上に半導体発光素子を載置する工程と、前記基台上に前記半導体発光素子を覆うように蛍光ガラスを配する工程と、前記蛍光ガラスと前記基台とをシール部材を介して気密封止する工程とを含む半導体発光デバイスの製造方法。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の蛍光ガラスの断面のＳＥＭ写真である。
【図２】実施形態１を示す概略断面図である。
【図３】実施形態２を示す概略断面図である。
【図４】実施形態２について示す要部断面図である。
【図５】実施形態３を示す概略断面図である。
【図６】実施形態３について示す要部断面図である。
【図７】実施形態４を示す概略断面図である。
【図８】実施形態４について示す要部断面図である。
【図９】実施形態４について示す要部斜視図である。
【図１０】本発明の蛍光ガラスを用いた半導体発光デバイスの点灯寿命試験の結果である。
【図１１】本発明の蛍光ガラスを用いた半導体発光デバイスの重量変化試験の結果である。
【図１２】本発明の蛍光ガラスを用いた半導体発光デバイスの発光特性（発光スペクトラム）である。
【図１３】本発明の蛍光ガラスを用いた半導体発光デバイスの発光特性（発光スペクトラム）である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本願発明の蛍光ガラスは、ガラス、蛍光体を含有する蛍光ガラスであって、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が６５以上であることを特徴とする。
本願発明の蛍光ガラスは、下記に記載のガラス、蛍光体を用いて、下記に記載の製造方法により作成することができる。
本願発明の蛍光ガラス（ガラス、蛍光体を含有する蛍光ガラスであって、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が６５以上）を用いることにより、封止部材の無色透明化をはかることができ、光取出し効率が向上する。従って、半導体発光デバイスの高輝度化をはかることが可能となる。なお本明細書において、無色透明とは、ある特定発光波長の光のみを透過しうる状態を含むものとする。
【００１７】
［１］ガラス
［１−１］L*a*b*表色系における色度座標におけるL*値
本発明の蛍光ガラスに用いられるガラスは、平均粒径６０μｍ以下に粉砕した前記ガラスを、（屈伏点＋５０）℃の温度で、１時間焼結させた際に、L*a*b*表色系の色度座標におけるL*の値が、５０以上、好ましくは、５５以上、更に好ましくは６０以上であり、通常１００以下、好ましくは９９．８以下、更に好ましくは９９．５以下である。L*値を上記範囲内とする方法としては、後述するように、Ａ）焼成、粉砕工程を経て得られたガラスを用いる、Ｂ）還元性金属成分等の不純物の少ないガラスを用いる、Ｃ）クリーンな環境下にて製作工程を行う、Ｄ）表面積の小さく各種物質に対する吸着能の低いガラスを用いることなどが好ましい。ここでＡ）からＤ）は単独でもよいし、複数要件を備えたものでもよい。なお、以下詳述するが還元性金属成分を少なくすることで、蛍光体とあわせて焼結する際にも、炭素成分が酸化されて除去され易くし、炭素成分の残留を防止し、L*値が低くなり、無色透明性が低下するのを抑制することが可能となる。
【００１８】
［１−２］屈伏点
本発明に用いられるガラスは、屈伏点が７００℃以下、好ましくは６００℃以下、更に好ましくは５００℃以下であり、通常２００℃以上、好ましくは２５０℃以上である。
【００１９】
［１−３］微量成分
本発明に用いられるガラスの炭素成分は通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは６０ｐｐｍ以下、更に好ましくは３０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。炭素成分は少ない程好ましいが、多すぎるとL*値が低くなり、無色透明性を十分担保できなくなる。炭素成分を減少させる方法としては、後述するように、焼成、粉砕工程を経て得られたガラスを用いる方法が好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるガラスは鉛を実質的に含まないものが好ましい。即ち、鉛の含有量が通常０．１重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下、さらに好ましくは０．００１重量％以下である。鉛の含有量は少なすぎるほど好ましく、多すぎると廃棄時に有害元素による汚染の可能性がある。
【００２１】
本発明に用いられるガラスは、さらに無色透明性を高めるという観点から下記の金属成分の含有量は極力少ないものが好ましい。
酸素分圧が５％以下の状態で８００℃以下の温度にて加温した際に、その重量において１重量％以上が還元されて価数がゼロとなる金属成分
即ち、前記金属の含有量は、通常１０重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以下である。前記金属の含有量は少なすぎるほど好ましく、多すぎると焼結後の蛍光ガラスにおけるガラス成分のL*値低下につながる。このような金属成分としては、Ｔｉ等を挙げることができる。
【００２２】
さらに、無色性を高めるという観点からは、ＺｎおよびＢａの含有量も重要である。ＺｎおよびＢａは所望の物性を有するガラスを構成する上で例えば酸化物のような形で必須な成分である場合も多く、量を低減させることが難しい場合もあるが、無色性を高める観点からは、ＺｎおよびＢａは、それぞれ通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下である。好ましくは、その合計含有量が、通常６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。
【００２３】
［１−４］好ましいガラスの態様
本発明に用いられるガラスとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびＺｎから選択される１以上を含有するガラス組成物（以下、単に「ガラス組成物」と称する。）が好ましい。好ましくは下記（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を含有する。 
（Ｉ）ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、ＧｅＯ２、ＴｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、およびＢｉ２Ｏ３から選択される１以上を含む、Ｚａｃｈａｒｉａｓｅｎによるガラス形成酸化物 
（ＩＩ）アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、およびＺｎから選択される１以上を含む網目修飾酸化物 
前記（Ｉ）成分における「Ｚａｃｈａｒｉａｓｅｎによるガラス形成酸化物」とは、非特許文献Ｗ.Ｈ. Ｚａｃｈａｒｉａｓｅｎ, Ｊ. Ａｍ. Ｃｈｅｍ. Ｓｏｃ.  , ５４, ３８４１−３８５１（１９３２）において提唱された概念である、ガラスの基本骨格であるガラス形成酸化物をいう。これらの中では、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３を含むガラス形成酸化物が好ましく、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５を含むガラス形成酸化物が特に好ましく、Ａｌ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５をともに含むものが最も好ましい。 
前記（Ｉ）成分の配合量は、ガラス組成物全体に対して、通常２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは３３重量％以上であり、通常９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、さらに好ましくは７０重量％以下である。前記（Ｉ）成分の配合量が少なすぎると機械的強度が低下したり、耐水性が劣ったりする場合がある、多すぎると、屈伏点が高くなる場合がある。 
【００２４】
また、本発明において、（ＩＩ）アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、およびＺｎから選択される１以上を含む網目修飾酸化物とは、屈伏点を低下させたり、耐久性を向上させるはたらきがある。これらの中ではＢａＯ、ＳｒＯ，ＺｎＯ、Ｌｉ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，Ｋ２Ｏ，ＭｇＯを含む網目修飾酸化物が好ましく、Ｌｉ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，Ｋ２Ｏ，ＺｎＯ，ＣａＯを含む網目修飾酸化物が特に好ましい。 
前記（ＩＩ）成分の配合量は、ガラス組成物全体に対して、通常１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上、さらに好ましくは３０重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは６７重量％以下である。前記（ＩＩ）成分の配合量が多すぎると耐久性が低下する場合があり、少なすぎると、屈伏点が高くなる場合がある。 
【００２５】
（Ｉ）および（ＩＩ）の組み合わせとしては、例えばＰ２Ｏ５を含むガラス形成酸化物およびＮａ２Ｏを含む網目修飾酸化物の組み合わせを挙げることができる。 
また、（Ｉ）および（ＩＩ）の重量比としては、通常９０：１０〜２０：８０好ましくは８０：２０〜２０：８０である。 
また、本発明の蛍光ガラスにおいては、ガラス組成物の屈伏点が７００℃以下、好ましくは６００℃以下、さらに好ましくは５００℃以下である。また、通常２００℃以上、好ましくは２５０℃以上、さらに好ましくは３００℃以上である。屈伏点が大きすぎると焼結する際に高温になり過ぎ、蛍光体そのものの劣化あるいは、蛍光体とガラス組成物との反応により蛍光体の発光特性の低下が起こる場合がある。屈伏点が小さすぎると被覆の安定性が低下し、製品の使用時に軟化するという不具合を生じる場合がある。 
【００２６】
また、本発明の蛍光ガラスにおける屈伏点の低い、いわゆる低融点ガラスはリン酸系（Ｐ２Ｏ５を含有する）ガラス組成物であることが好ましい。 
また、ガラスの屈伏点を低下させ、耐久性を向上させる目的で、フッ素原子を含有していることが更に好ましい。前記フッ素原子はガラスに含有されていなくても、ガラス組成物被覆時（原料混合時および／または焼成時）にＡｌＦ３，ＬｉＦ、ＮａＦ，ＣａＦ２、ＳｒＦ２，ＢａＦ２，ＺｎＦ２、ＭｇＦ２などのフッ素化合物を添加してもよい。 
【００２７】
なお、フッ素原子は、ガラス組成物の屈伏点低下、耐久性向上の効果の他に、蛍光体表面との親和性を向上させる効果も併せて奏するものと推測される。すなわち、蛍光体とガラスとの膨張係数のマッチングと密着性向上のための界面層形成機能があると推察される。蛍光体とガラス層の界面で、密着性が増していることから、ガラス成分の少なくとも一部が、蛍光体とガラスとの界面から浸透していると推測される。フッ化物イオンはこの浸透を促進すると推察される。蛍光体表面との親和性が増加する限りにおいては、添加物の種類に制限は無く、塩素、ヨウ素、臭素も使用できるが、安定性の点でフッ素が好ましい。 
【００２８】
また、本発明の蛍光ガラスにおけるガラス組成物は、鉛の含有量が通常０．１重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下、さらに好ましくは０．００１重量％以下である。鉛の含有量は少なすぎるほど好ましく、多すぎると廃棄時に有害元素による汚染の可能性がある。 
【００２９】
本発明の蛍光ガラスにおけるガラス組成物の好ましい具体例としては、例えばＰ２Ｏ５が３４重量％以上５０重量％以下、Ｌｉ２Ｏが２重量％以上９重量％以下、Ｎａ２Ｏが７重量％以上２８重量％以下、Ｒ２Ｏ（但し、Ｒはアルカリ金属）が１７重量％以上４１重量％以下、Ａｌ２Ｏ３が６．５重量％以上３０重量％以下、ＺｎＯが０重量％以上２２重量％以下、ＢａＯが０重量％以上２１重量％以下、ＳｒＯが０重量％以上１８重量％以下、ＣａＯが０重量％以上１６重量％以下、ＲＯ（但し、Ｒはアルカリ土類金属）が０重量％以上３４重量％以下、Ｆが０重量％以上３２重量％以下の組成であるガラス組成物を挙げることができる。Ｒ２Ｏは、好ましくは、Ｋ２Ｏが挙げられ、３重量％以上２７重量％以下であることが好ましい。ＲＯは、ＭｇＯが好ましく、０重量％以上１４重量％以下であることが好ましい。Ｆは１．５−３２％であることが好ましい。
【００３０】
本発明に用いるガラス組成物は、公知のものを使用することができる。例えば国際公開２００３／０３７８１３号パンフレット、特開２００３−２６４３９号公報、特開平５−１９３９７９号公報に記載の公知のガラス組成物を挙げることができる。 
また、市販のガラス組成物を使用することができる。具体的には、ＯＰＴＩＣＡＬ  ＧＬＡＳＳ  ＤＡＴＡ  ＢＯＯＫ（Ｖｅｒｓｉｏｎ  ５．００  ２００５年４月２８日発行、２００５年７月５日改定）に記載の住田光学ガラス社製「Ｋ−ＰＧ３２５」、「Ｋ−ＰＧ３７５」、「Ｋ−ＰＧ３９５」、「Ｋ−ＰＭＫ１０」、「Ｋ−ＰＭＫ１０」、「Ｋ−ＰＳＫｎ２」、「Ｋ−ＢＫ７」、「Ｋ−ＢＰＧ２」、「Ｋ−ＳＫＦ６」、「Ｋ−ＬａＫ７」、「Ｋ−ＣａＦＫ９５」、「Ｋ−ＰＦＫ８５」、「Ｋ−ＰＦＫ８０」、「Ｋ−ＧＦＫ７０」、「Ｋ−ＧＦＫ６８」、「Ｋ−ＣＤ４５」、「Ｋ−ＣＤ１２０」、「Ｋ−ＬａＦＫ５５」、「Ｋ−ＬａＦＫ６０」、「Ｋ−ＰＳＫ２００」、「Ｋ−ＰＳＦｎ１」、「Ｋ−ＰＳＦｎ２」、「Ｋ−ＰＳＦｎ３」、「Ｋ−ＰＳＦｎ４」、「Ｋ−ＰＳＦｎ５」、「Ｋ−ＰＭＫ１０」、「Ｋ−ＰＳＫ１００」、「Ｋ−ＶＣ８０」、「Ｋ−ＶＣ８１」、「Ｋ−ＶＣ８２」、「Ｋ−ＶＣ８９」、光ガラス社製「Ｐ−ＳＫ５Ｓ」、「Ｐ−ＳＫ１２Ｓ」、「Ｐ−ＬＡＫ１３Ｓ」、「Ｐ−ＬＡＦ０１０Ｓ」、「Ｐ−ＦＫＨ２Ｓ」、「Ｐ−ＬＡＳＦ０３Ｓ」、「Ｐ−ＦＫ０１Ｓ」、旭ファイバーガラス社製「ＺＰ１５０」、旭テクノグラス社製「ＳＫ−２３１」、「ＳＫ−３６０」、「Ｋ８０１」、「Ｋ８０５」、「Ｋ８０６」、「Ｋ８０７」、「Ｋ８０８」、「ＬＳ−５」、「ＢＳ−７」、「ＦＦ２０１」、「ＦＦ２０９」、２００７年旭硝子  エレクトロニクス用ＡＳＦ粉末ガラス，ＡＴＧ粉末ガラスカタログに記載の旭硝子社製「ＩＷＦ−７５７４」、「ＦＦ２０１」、「ＦＦ２０９」、「Ｋ３０１」、「Ｋ３０３」、「Ｋ３０４」、「Ｋ８０５」、「Ｋ８０７」、「Ｋ８０８」、「Ｋ８３４」、「Ｋ８３５」、「Ｋ８３６」、「ＬＳ−５」、「ＫＦ９０７９」、「ＡＳＦ１４９５」、「ＡＳＦ１５６０」、「ＡＳＦ１５６１」、「ＡＳＦ１６２０Ｂ」、「ＡＳＦ１６２０Ｍ」、「ＡＳＦ１７００」、「ＡＳＦ１７０２」、「ＡＳＦ１７１０」、「ＡＳＦ１７６５Ｂ」、「ＡＳＦ１７６８」、「ＡＳＦ１７７１」、「ＡＳＦ１８００」、「ＡＳＦ１８９１」、「ＡＳＦ１８９１Ｆ」、「ＡＳＦ１８９８」、「ＡＳＦ１９３９」、「ＡＳＦ１９４１」、「ＡＳＦ１９４１Ｂ」、「開発品１９９１」等を挙げることができる。 
また、本発明の蛍光ガラスに用いることが出来るガラスとしては、例えば、ガラス軟化点が５５０℃前後であるＢｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系ガラス、ガラス転移点が約５００〜７００℃であるＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ｒ２Ｏ、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＲＯ−Ｒ２Ｏ系ガラス（但し、Ｒはアルカリ金属、またはアルカリ土類金属を示す。）を用いた無鉛ガラスセラミックスが挙げられる。
【００３１】
その他、従来使用されてきた用途に着目すると、ガラス、セラミックス、金属の接着、封着に用いられる粉末ガラス、各種セラミックス、金属粉末の焼結温度を低下させるための添加剤として使用されているＢｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３−ＺｎＯ、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ｒ２Ｏ、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＲＯ系などの粉末ガラス（但し、Ｒ２Ｏは、アルカリ金属酸化物、ＲＯは、アルカリ土類金属酸化物を示す。）が挙げられる。
【００３２】
以下、さらにガラスの構成元素に着目して詳しく例示する。 
本発明で好ましく用いられるガラスは、非Ｐｂ含有低融点ガラスであり、このガラスは従来のＰｂ含有低融点ガラスにおいて、ＰｂをＢｉに置き換える、ＺｎあるいはＳｎを採用する、ガラスの基礎組成をリン酸塩系ガラスに変える、アルカリ・ホウ酸成分を増やす、フッ化物を導入する、などの方法により、非Ｐｂ化を実現したものである。
【００３３】
ビスマス（Ｂｉ）導入ガラスの例としては、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３系ガラス組成物が挙げられる。具体的には、３７Ｂｉ２Ｏ３−３９．３Ｂ２Ｏ３−７．２ＢａＯ−１６．７ＣｕＯ、 ６５Ｂｉ２Ｏ３−２５ＺｎＯ−７．５Ｂ２Ｏ３−２．０Ａｌ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３を２７重量％以上５５重量％以下含有するＢｉ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３系ガラス組成物、Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２系ベースの結晶化ガラス粉末（Ｂｉ２Ｏ３含有量は５０−６２重量％）、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ｂｉ２Ｏ３−ＺｎＯ 系ガラス組成物などが挙げられる。
【００３４】
リン酸塩ガラスの例としては、リン酸塩ガラスは他成分に対する溶解度も大きく，低い焼成温度をもつため好ましく用いられる。具体例として、Ｐ２Ｏ５：Ｎａ２Ｏ：ＣａＯ：ＢａＯ：Ａｌ２Ｏ３：Ｂ２Ｏ３＝３０〜４０：１０〜２０：１０〜２０：１０〜２０：２〜８：１〜５のガラス組成物を挙げることができる。 
【００３５】
アルミナの添加は化学的耐久性向上に効果的だが，低融点性にマイナスに影響する場合がある。リン酸塩ガラスをベースとして、ＳｎＯが加えられ、更に通常のガラス形成酸化物であるＢ２Ｏ３またはＳｉＯ２が添加される場合もある。Ｐ２Ｏ５−ＳｎＯ系ガラス組成物、Ｐ２Ｏ５−ＳｎＯ−Ｂ２Ｏ３系ガラス組成物、Ｐ２Ｏ５−ＳｎＯ−ＳｉＯ２系ガラス組成物を挙げることができる。その他、ＣｕＯ−Ｐ２Ｏ５−ＲＯ系ガラス組成物（但し、Ｒは、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎのいずれかを示す。）が挙げられる。その他、Ｐ２Ｏ５−ＺｎＯ−ＳｎＯ−Ｒ２Ｏ−ＲＯ（但し、Ｒ２Ｏは、アルカリ金属酸化物、ＲＯは、アルカリ土類金属酸化物を示す。）、ＳｒＯ−ＺｎＯ−Ｐ２Ｏ５、１０ＳｒＯ−５０ＺｎＯ−４０Ｐ２Ｏ５のガラス組成物が挙げられる。
【００３６】
アルカリ・ホウケイ酸塩ガラスの例としては、Ｒ２Ｏ−ＲＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系ガラス組成物（但し、Ｒ２Ｏは、アルカリ金属酸化物、ＲＯは、アルカリ土類金属酸化物を示す。）が挙げられる。具体的には、Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２系ガラス組成物、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−ＲＯ系ガラス組成物（但し、Ｒ２Ｏは、アルカリ金属酸化物、ＲＯは、アルカリ土類金属酸化物を示す。）、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＲＯ−Ｒ２Ｏ系ガラス組成物（但し、Ｒ２Ｏは、アルカリ金属酸化物、ＲＯは、アルカリ土類金属酸化物を示す。）などが挙げられる。
【００３７】
［２］蛍光体
本発明に用いられる蛍光体としては、限定は無いが、特に、（ｉ）発光特性が優れているが耐湿性が低い蛍光体粒子、（ｉｉ）酸素の暴露により劣化しやすい蛍光体粒子、（ｉｉｉ）イオンの溶出が起こりやすい蛍光体粒子、（ｉｖ）電気分解により劣化しやすい蛍光体粒子、（ｖ）臭気のある蛍光体粒子である、下記蛍光体を用いる場合に特に有効である。本発明の蛍光ガラスは、前記ガラスによりガスバリヤ性が担保され、水蒸気、酸素、臭気原因物質がブロックされる。また、蛍光体由来のイオンの溶出によるパッケージ、封止材などの周辺部材の劣化が抑制される。また、漏れ電流による蛍光体の劣化を抑制することができる。以下、蛍光体の具体例を例示するが、例示の一般式においては、構造の一部のみが異なる蛍光体を、適宜省略して示している。例えば、「Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋」、「Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ３＋」及び「Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋」を「Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋」と、「Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ」、「Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ」及び「(Ｌａ，Ｙ)２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ」を「(Ｌａ，Ｙ)２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ」とまとめて示している。省略箇所はカンマ(，)で区切って示す。 
【００３８】
［２−１］好ましい蛍光体
前述の（ｉ）〜（ｖ）の観点から、好ましい蛍光体としては、無機蛍光体と有機蛍光体が挙げられる。本発明においては、比較的高温度でガラスとともに焼結する工程を有する場合があるため、耐熱性の観点から無機蛍光体を用いるのが好ましい。
無機蛍光体としては、例えば（イ）母体結晶としてＭ３ＳｉＯ５、ＭＳ、ＭＧａ２Ｓ４、ＭＡｌＳｉＮ３、Ｍ２Ｓｉ５Ｎ８、ＭＳｉ２Ｎ２Ｏ２からなる群（ただし、Ｍは、Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａからなる群から選ばれる１種、または２種以上を表す）の少なくとも一つを含有し、かつ付活剤としてＣｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｂｉ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂの少なくとも一つを含有する蛍光体、および（ロ）付活剤としてＭｎ４＋を含む蛍光体が挙げられる。 
【００３９】
上記（イ）の蛍光体の具体例としては、たとえば、Ｂａ３ＳｉＯ５：Ｅｕ、（Ｓｒ１-ａＢａａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｓｒ３ＳｉＯ５：Ｅｕ、ＣａＳ：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ、ＢａＳ：Ｅｕ、ＣａＳ：Ｃｅ、ＳｒＳ：Ｃｅ、ＢａＳ：Ｃｅ、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、ＢａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｃｅ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｃｅ、ＢａＧａ２Ｓ４：Ｃｅ、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、ＳｒＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、(Ｃａ１-ａＳｒａ)ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、ＣａＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ、ＳｒＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ、(Ｃａ１-ａＳｒａ)ＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ、Ｃａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、(Ｃａ１-ａＳｒａ)２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｃａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｃｅ、Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｃｅ、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｃｅ、(Ｃａ１-ａＳｒａ)２Ｓｉ５Ｎ８：Ｃｅ、ＣａＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕ、ＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕ、ＢａＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕ、ＣａＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｃｅ、ＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｃｅ、ＢａＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｃｅ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、Ｂａ３Ｓｉ６Ｏ９Ｎ４：Ｅｕ、(以上に関し、ａは０≦ａ≦１を満たす。)が挙げられる。 
【００４０】
中でも、ＣａＳ、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｓｒ０．８Ｃａ０．２）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、Ｂａ３Ｓｉ６Ｏ９Ｎ４：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、を好ましいものとして挙げることが出来る。 
【００４１】
上記（ロ）の蛍光体は、好ましくは、アルカリ金属元素及びアルカリ土類金属元素及びＺｎから選ばれる少なくとも１種類の元素、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｇａ、及びＩｎから選ばれる少なくとも１種類の元素、並びにハロゲン元素から選ばれる少なくとも１種類を含有する蛍光体が挙げられる。さらに好ましくは、下記の式（ｒ１）〜（ｒ８）で示される蛍光体が挙げられる。 
Ａ２［Ｌ１Ｆ５］：Ｍｎ４＋  ・・・（ｒ１） 
Ａ３［Ｌ１Ｆ6］：Ｍｎ４＋  ・・・（ｒ２） 
Ｚｎ２［Ｌ１Ｆ７］：Ｍｎ４＋  ・・・（ｒ３） 
Ａ［Ｌ１２Ｆ７］：Ｍｎ４＋  ・・・（ｒ４） 
Ａ2［Ｌ２Ｆ6］：Ｍｎ４＋  ・・・（ｒ５） 
Ｅ［Ｌ２Ｆ6］：Ｍｎ４＋  ・・・（ｒ６） 
Ｂａ０．６５Ｚｒ０．３５Ｆ２．７０：Ｍｎ４＋  ・・・（ｒ７） 
Ａ３［Ｌ２Ｆ７］：Ｍｎ４＋  ・・・（ｒ８） 
【００４２】
上記式（ｒ１）〜（ｒ８）中、ＡはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＮＨ４およびこれらの組み合わせを示し、Ｌ１はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎおよびこれらの組み合わせを示し、Ｌ２はＧｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒおよびこれらの組み合わせを示す。 
【００４３】
これらの中でも本発明で特に好ましく用いることのできる蛍光体としては、Ｋ２［ＡｌＦ５］：Ｍｎ４＋、Ｋ３［ＡｌＦ６］：Ｍｎ４＋、Ｋ３［ＧａＦ６］：Ｍｎ４＋、Ｚｎ２［ＡｌＦ７］：Ｍｎ４＋、Ｋ［Ｉｎ２Ｆ７］：Ｍｎ４＋、Ｋ２［ＳｉＦ６］：Ｍｎ４＋、Ｋ２［ＴｉＦ６］：Ｍｎ４＋、Ｋ３［ＺｒＦ７］：Ｍｎ４＋、Ｂａ［ＴｉＦ６］：Ｍｎ４＋、Ｋ２［ＳｎＦ６］：Ｍｎ４＋、Ｎａ２［ＴｉＦ６］：Ｍｎ４＋、Ｎａ２［ＺｒＦ５］：Ｍｎ４＋、ＫＲｂ［ＴｉＦ６］：Ｍｎ４＋、Ｋ２［Ｓｉ０．５Ｇｅ０．５Ｆ６］：Ｍｎ４＋を挙げることができる。
【００４４】
［２−２］その他の蛍光体粒子 
また、上記蛍光体以外にも、耐久性向上、分散性向上等、目的に応じてその他の蛍光体を用いることもできる。 
かかる蛍光体の組成には特に制限はないが、結晶母体であるＹ２Ｏ３、Ｚｎ２ＳｉＯ４等に代表される金属酸化物、Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８等に代表される金属窒化物、Ｃａ５(ＰＯ４)３Ｃｌ等に代表されるリン酸塩及びＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表される硫化物に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金属のイオンやＡｇ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｂ等の金属のイオンを付活元素又は共付活元素として組み合わせたものが好ましい。 
【００４５】
結晶母体の好ましい例としては、例えば、(Ｚｎ，Ｃｄ)Ｓ、ＳｒＧａ２Ｓ４、ＳｒＳ、ＺｎＳ等の硫化物、Ｙ２Ｏ２Ｓ等の酸硫化物、(Ｙ，Ｇｄ)３Ａｌ５Ｏ１２、ＹＡｌＯ３、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７、(Ｂａ，Ｓｒ)(Ｍｇ，Ｍｎ)Ａｌ１０Ｏ１７、(Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ)(Ｍｇ，Ｚｎ，Ｍｎ)Ａｌ１０Ｏ１７、ＢａＡｌ１２Ｏ１９、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９、(Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ)Ｏ・Ａｌ２Ｏ３、ＢａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８、ＳｒＡｌ２Ｏ４、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２等のアルミン酸塩、Ｙ２ＳｉＯ５、Ｚｎ２ＳｉＯ４等の珪酸塩、ＳｎＯ２、Ｙ２Ｏ３等の酸化物、ＧｄＭｇＢ５Ｏ１０、(Ｙ，Ｇｄ)ＢＯ３等の硼酸塩、Ｃａ１０(ＰＯ４)６(Ｆ，Ｃｌ)２、(Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ)１０(ＰＯ４)６Ｃｌ２等のハロリン酸塩、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７、(Ｌａ，Ｃｅ)ＰＯ４等のリン酸塩等を挙げることができる。 
【００４６】
ただし、上記の結晶母体及び付活元素又は共付活元素は、元素組成には特に制限はなく、同族の元素と一部置き換えることもでき、得られた蛍光体は近紫外から可視領域の光を吸収して可視光を発するものであれば用いることが可能である。 
具体的には、蛍光体として以下に挙げるものを用いることが可能であるが、これらはあくまでも例示であり、本発明で使用できる蛍光体はこれらに限られるものではない。 
【００４７】
［２−２−１］橙色ないし赤色蛍光体 
橙色ないし赤色の蛍光を発する蛍光体(以下適宜、「橙色ないし赤色蛍光体」という。）としては、以下のものが挙げられる。橙色ないし赤色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５８０ｎｍ以上、好ましくは５８５ｎｍ以上、また通常７８０ｎｍ以下、好ましくは７００ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。このような橙色ないし赤色蛍光体としては、例えば、赤色破断面を有する破断粒子から構成され、赤色領域の発光を行なう（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕで表わされるユウロピウム付活アルカリ土類シリコンナイトライド系蛍光体、規則的な結晶成長形状としてほぼ球形状を有する成長粒子から構成され、赤色領域の発光を行なう（Ｙ，Ｌａ，Ｇｄ，Ｌｕ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕで表わされるユウロピウム付活希土類オキシカルコゲナイド系蛍光体等が挙げられる。
【００４８】
更に、特開２００４−３００２４７号公報に記載された、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、及びＭｏよりなる群から選ばれる少なくも１種の元素を含有する酸窒化物及び／又は酸硫化物を含有する蛍光体であって、Ａｌ元素の一部又は全てがＧａ元素で置換されたアルファサイアロン構造をもつ酸窒化物を含有する蛍光体も、本実施形態において用いることができる。なお、これらは酸窒化物及び／又は酸硫化物を含有する蛍光体である。
【００４９】
また、その他、赤色蛍光体としては、（Ｌａ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活酸硫化物蛍光体、Ｙ（Ｖ，Ｐ）Ｏ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ等のＥｕ付活酸化物蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活珪酸塩蛍光体、ＬｉＷ２Ｏ８：Ｅｕ、ＬｉＷ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｓｍ、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９：Ｎｂ、Ｅｕ２Ｗ２Ｏ９：Ｓｍ等のＥｕ付活タングステン酸塩蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ等のＥｕ付活硫化物蛍光体、ＹＡｌＯ３：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、ＬｉＹ９（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ、Ｃａ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｓｒ２ＢａＳｉＯ５：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｔｂ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＳｉＮ２：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ等のＥｕ付活窒化物蛍光体、（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ等のＣｅ付活窒化物蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロリン酸塩蛍光体、Ｂａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）３（Ｚｎ，Ｍｇ）Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活珪酸塩蛍光体、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ等のＭｎ付活ゲルマン酸塩蛍光体、Ｅｕ付活αサイアロン等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）２Ｏ３：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活酸化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活酸硫化物蛍光体、（Ｇｄ，Ｙ，Ｌｕ，Ｌａ）ＶＯ４：Ｅｕ，Ｂｉ等のＥｕ，Ｂｉ付活バナジン酸塩蛍光体、ＳｒＹ２Ｓ４：Ｅｕ，Ｃｅ等のＥｕ，Ｃｅ付活硫化物蛍光体、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ等のＣｅ付活硫化物蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＰ２Ｏ７：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｚｎ）２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活リン酸塩蛍光体、（Ｙ，Ｌｕ）２ＷＯ６：Ｅｕ，Ｍｏ等のＥｕ，Ｍｏ付活タングステン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ｘＳｉｙＮｚ：Ｅｕ，Ｃｅ（但し、ｘ、ｙ、ｚは、１以上の整数を表わす。）等のＥｕ，Ｃｅ付活窒化物蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＯＨ）２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロリン酸塩蛍光体、（（Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ，Ｔｂ）１−ｘ−ｙＳｃｘＣｅｙ）２（Ｃａ，Ｍｇ）１−ｒ（Ｍｇ，Ｚｎ）２＋ｒＳｉｚ−ｑＧｅｑＯ１２＋δ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体等を用いることも可能である。 
【００５０】
また、赤色蛍光体のうち、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、好ましくは５９０ｎｍ以上、また、６２０ｎｍ以下、好ましくは６１０ｎｍ以下の範囲内にあるものは、橙色蛍光体として好適に用いることができる。このような橙色蛍光体の例としては、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｓｒ２ＢａＳｉＯ５：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ２＋等のＳｎ付活リン酸塩蛍光体等が挙げられる。
【００５１】
以上例示した赤色蛍光体は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。 
以上の例示の中でも、赤色蛍光体としては、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ、（Ｌａ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕが好ましく、（Ｓｒ，Ｃａ）ＡｌＳｉＮ３：Ｅｕ、（Ｌａ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｅｕが特に好ましい。 
また、以上例示の中でも、橙色蛍光体としては（Ｓｒ，Ｂａ）３ＳｉＯ５：Ｅｕが好ましい。 
【００５２】
［２−２−２］緑色蛍光体 
緑色の蛍光を発する蛍光体(以下適宜、「緑色蛍光体」という。）としては、以下のものが挙げられる。緑色蛍光体の発光ピーク波長は、通常４９０ｎｍ以上、好ましくは５１０ｎｍ以上、より好ましくは５１５ｎｍ以上、また、通常５６０ｎｍ以下、好ましくは５４０ｎｍ以下、より好ましくは５３５ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。 
【００５３】
このような緑色蛍光体として、例えば、破断面を有する破断粒子から構成され、緑色領域の発光を行なう（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）Ｓｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕで表わされるユウロピウム付活アルカリ土類シリコンオキシナイトライド系蛍光体、破断面を有する破断粒子から構成され、緑色領域の発光を行なう（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕで表わされるユウロピウム付活アルカリ土類シリケート系蛍光体等が挙げられる。 
【００５４】
また、その他、緑色蛍光体としては、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ）Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）２（Ｍｇ，Ｚｎ）Ｓｉ２Ｏ７：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｍｇ）９（Ｓｃ，Ｙ，Ｌｕ，Ｇｄ）２（Ｓｉ，Ｇｅ）６Ｏ２４：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活珪酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７−Ｓｒ２Ｂ２Ｏ５：Ｅｕ等のＥｕ付活硼酸リン酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｓｉ３Ｏ８−２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ等のＥｕ付活ハロ珪酸塩蛍光体、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ等のＭｎ付活珪酸塩蛍光体、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ等のＴｂ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｔｂ、Ｌａ３Ｇａ５ＳｉＯ１４：Ｔｂ等のＴｂ付活珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ等のＥｕ，Ｔｂ，Ｓｍ付活チオガレート蛍光体、Ｙ３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇａ，Ｔｂ，Ｌａ，Ｓｍ, Ｐｒ，Ｌｕ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活アルミン酸塩蛍光体、Ｃａ３Ｓｃ２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ、Ｃａ３（Ｓｃ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ）２Ｓｉ３Ｏ１２：Ｃｅ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体、ＣａＳｃ２Ｏ４：Ｃｅ等のＣｅ付活酸化物蛍光体、ＳｒＳｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ、（Ｍｇ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）Ｓｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ、Ｅｕ付活βサイアロン等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活アルミン酸塩蛍光体、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｌａ，Ｇｄ，Ｙ）２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ等のＴｂ付活酸硫化物蛍光体、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活リン酸塩蛍光体、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ等の硫化物蛍光体、（Ｙ，Ｇａ，Ｌｕ，Ｓｃ，Ｌａ）ＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｎａ２Ｇｄ２Ｂ２Ｏ７：Ｃｅ，Ｔｂ、（Ｂａ，Ｓｒ）２（Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ）Ｂ２Ｏ６：Ｋ，Ｃｅ，Ｔｂ等のＣｅ，Ｔｂ付活硼酸塩蛍光体、Ｃａ８Ｍｇ（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロ珪酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）（Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ）２Ｓ４：Ｅｕ等のＥｕ付活チオアルミネート蛍光体やチオガレート蛍光体、（Ｃａ，Ｓｒ）８（Ｍｇ，Ｚｎ）（ＳｉＯ４）４Ｃｌ２：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活ハロ珪酸塩蛍光体、ＭＳｉ２Ｏ２Ｎ２：Ｅｕ、Ｍ３Ｓｉ６Ｏ９Ｎ４：Ｅｕ、Ｍ２Ｓｉ７Ｏ１０Ｎ４：Ｅｕ（但し、Ｍはアルカリ土類金属元素を表わす。）等のＥｕ付活酸窒化物蛍光体等を用いることも可能である。 
【００５５】
［２−２−３］青色蛍光体 
青色の蛍光を発する蛍光体(以下適宜、「青色蛍光体」という。）としては以下のものが挙げられる。青色蛍光体の発光ピーク波長は、通常４２０ｎｍ以上、好ましくは４３０ｎｍ以上、より好ましくは４４０ｎｍ以上、また、通常４９０ｎｍ以下、好ましくは４７０ｎｍ以下、より好ましくは４６０ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。 
【００５６】
このような青色蛍光体としては、規則的な結晶成長形状としてほぼ六角形状を有する成長粒子から構成され、青色領域の発光を行なうＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕで表わされるユウロピウム付活バリウムマグネシウムアルミネート系蛍光体、規則的な結晶成長形状としてほぼ球形状を有する成長粒子から構成され、青色領域の発光を行なう（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕで表わされるユウロピウム付活ハロリン酸カルシウム系蛍光体、規則的な結晶成長形状としてほぼ立方体形状を有する成長粒子から構成され、青色領域の発光を行なう（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）２Ｂ５Ｏ９Ｃｌ：Ｅｕで表わされるユウロピウム付活アルカリ土類クロロボレート系蛍光体、破断面を有する破断粒子から構成され、青緑色領域の発光を行なう（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ又は（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕで表わされるユウロピウム付活アルカリ土類アルミネート系蛍光体等が挙げられる。 
【００５７】
また、その他、青色蛍光体としては、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ等のＳｎ付活リン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ又は（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＢａＡｌ８Ｏ１３：Ｅｕ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｃｅ、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｃｅ等のＣｅ付活チオガレート蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｔｂ，Ｓｍ等のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕ，Ｍｎ付活アルミン酸塩蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３（Ｃｌ，Ｆ，Ｂｒ，ＯＨ）：Ｅｕ，Ｍｎ，Ｓｂ等のＥｕ付活ハロリン酸塩蛍光体、ＢａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｂａ）３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ等のＥｕ付活珪酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ等のＥｕ付活リン酸塩蛍光体、ＺｎＳ：Ａｇ、ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ等の硫化物蛍光体、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ等のＣｅ付活珪酸塩蛍光体、ＣａＷＯ４等のタングステン酸塩蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＢＰＯ５：Ｅｕ，Ｍｎ、（Ｓｒ，Ｃａ）１０（ＰＯ４）６・ｎＢ２Ｏ３：Ｅｕ、２ＳｒＯ・０．８４Ｐ２Ｏ５・０．１６Ｂ２Ｏ３：Ｅｕ等のＥｕ，Ｍｎ付活硼酸リン酸塩蛍光体、Ｓｒ２Ｓｉ３Ｏ８・２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ等のＥｕ付活ハロ珪酸塩蛍光体等を用いることも可能である。 
【００５８】
以上の例示の中でも、青色蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕが好ましく、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕが特に好ましい。 
【００５９】
［２−２−４］黄色蛍光体 
黄色の蛍光を発する蛍光体(以下適宜、「黄色蛍光体」という。）としては、以下のものが挙げられる。黄色蛍光体の発光ピーク波長は、通常５３０ｎｍ以上、好ましくは５４０ｎｍ以上、より好ましくは５５０ｎｍ以上、また、通常６２０ｎｍ以下、好ましくは６００ｎｍ以下、より好ましくは５８０ｎｍ以下の波長範囲にあることが好適である。 
【００６０】
このような黄色蛍光体としては、各種の酸化物系、窒化物系、酸窒化物系、硫化物系、酸硫化物系等の蛍光体が挙げられる。 
特に、ＲＥ３Ｍ５Ｏ１２：Ｃｅ（ここで、ＲＥは、Ｙ、Ｔｂ、Ｇｄ、Ｌｕ、及びＳｍからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わし、Ｍは、Ａｌ、Ｇａ、及びＳｃからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わす。）やＭａ３Ｍｂ２Ｍｃ３Ｏ１２：Ｃｅ（ここで、Ｍａは２価の金属元素、Ｍｂは３価の金属元素、Ｍｃは４価の金属元素を表わす。）等で表わされるガーネット構造を有するガーネット系蛍光体、ＡＥ２ＭｄＯ４：Ｅｕ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わし、Ｍｄは、Ｓｉ、及び／又はＧｅを表わす。）等で表わされるオルソシリケート系蛍光体、これらの系の蛍光体の構成元素の酸素の一部を窒素で置換した酸窒化物系蛍光体、ＡＥＡｌＳｉＮ３：Ｃｅ（ここで、ＡＥは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わす。）等のＣａＡｌＳｉＮ３構造を有する窒化物系蛍光体等のＣｅで付活した蛍光体が挙げられる。 
【００６１】
また、その他、黄色蛍光体としては、ＣａＧａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）（Ｇａ，Ａｌ）２Ｓ４：Ｅｕ等の硫化物系蛍光体、Ｃａｘ（Ｓｉ，Ａｌ）１２（Ｏ，Ｎ）１６：Ｅｕ等のＳｉＡｌＯＮ構造を有する酸窒化物系蛍光体等のＥｕで付活した蛍光体を用いることも可能である。
【００６２】
［２−４］蛍光体粒子の物性 
本発明の蛍光体に使用する蛍光体の粒径には特に制限はないが、中央粒径（Ｄ５０）で通常０．１μｍ以上、好ましくは２μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上である。また、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは２５μｍ以下である。Ｄ５０が小さすぎると、輝度が低下し、蛍光体粒子が凝集してしまう虞がある。
蛍光体粒子の粒度分布（ＱＤ）は、蛍光体含有組成物中での粒子の分散状態をそろえるために小さい方が好ましいが、小さくするためには分級収率が下がってコストアップにつながるので、通常０．０３以上、好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０７以上である。また、通常０．４以下、好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下である。また、蛍光体粒子の形状は、特に限定されない。 
【００６３】
なお、本発明において、中央粒径（Ｄ５０）、粒度分布（ＱＤ）は、重量基準粒度分布曲線から得ることが出来る。前記重量基準粒度分布曲線は、レーザ回折・散乱法により粒度分布を測定し得られるもので、具体的には、例えば以下のように測定することが出来る。 
温度２５℃、湿度７０％の環境下において、エチレングリコールなどの溶媒に蛍光体を分散させる。 
レーザ回折式粒度分布測定装置（堀場製作所  ＬＡ−３００）により、粒径範囲０．１μｍ〜６００μｍにて測定する。 
【００６４】
この重量基準粒度分布曲線において積算値が５０％のときの粒径値を中央粒径Ｄ５０と表記する。また、積算値が２５％及び７５％の時の粒径値をそれぞれＤ２５、Ｄ７５と表記し、ＱＤ＝（Ｄ７５−Ｄ２５）／（Ｄ７５＋Ｄ２５）と定義する。ＱＤが小さいことは粒度分布が狭いことを意味する。 
【００６５】
［２−５］蛍光体の表面処理   
本発明に使用する蛍光体粒子は、更に、耐水性を高める目的で、表面処理が行われていてもよい。
かかる表面処理の例としては、例えば特開２００２−２２３００８号公報に記載の有機材料、無機材料、ガラス材料などを用いた表面処理、特開２０００−９６０４５号公報等に記載の金属リン酸塩による被覆処理、金属酸化物による被覆処理、シリカコート等の公知の表面処理が挙げられる。シリカコートとしては、水ガラスを中和してＳｉＯ2を析出させる方法、アルコキシシランを加水分解したものを表面処理する方法（例えば、特開平３−２３１９８７号公報）等が挙げられ、分散性を高める点においてはアルコキシシランを加水分解したものを表面処理する方法が好適である。
【００６６】
また、例えば、特願２００７−１７２９３０号明細書に記載される、ガラス組成物を加熱溶融して蛍光体に被覆する方法も好適である。この場合、用いるガラス組成物は、前述の本発明に用いられるガラス組成物を使用することができる。
また、特表２００６−５２３２４５号公報に記載されるような、蛍光体粒子を熱処理などを行うことにより、蛍光体粒子の元来の成分を化学的に変性させることによって被覆物を形成させる等の公知の表面処理も好適である。 
【００６７】
また、金属リン酸塩を被覆する表面処理も好適である。具体的には、例えば以下の（ｉ）〜（iii）の手順で進められる表面処理方法が挙げられる。（ｉ）所定量のリン酸カリウム、リン酸ナトリウムなどの水溶性のリン酸塩と塩化カルシウム、硫酸ストロンチウム、塩化マンガン、硝酸亜鉛等のアルカリ土類金属、Ｚｎ及びＭｎの中の少なくとも１種の水溶性の金属塩化合物とを蛍光体懸濁液中に添加し、攪拌する。（ｉｉ）アルカリ土類金属、Ｚｎ及びＭｎの中の少なくとも１種の金属のリン酸塩を懸濁液中で生成させると共に、生成したこれらの金属リン酸塩を蛍光体表面に沈積させる。（ｉｉｉ）水分を除去する。
【００６８】
［３］蛍光ガラス
［３−１］L*a*b*表色系における色度座標におけるL*値
本発明に用いられる蛍光ガラスは、L*a*b*表色系における色度座標におけるL*の値が６５以上、好ましくは、７５以上、更に好ましくは８５以上であり、通常１００以下、好ましくは９９．８以下、更に好ましくは９９．５以下である。L*値を上記範囲内とする方法としては、後述するように、焼成、粉砕工程を経て得られたガラスを用いる方法が好ましい。
【００６９】
［３−２］比重
本発明に用いられるガラスは、例えば、適度に気泡を混入させることにより、蛍光体および／または半導体発光素子の光の散乱効果が期待できるように調節することもできる。このような場合、本発明の蛍光ガラスの比重は、通常１以上、好ましくは、１．３以上、更に好ましくは１．５以上であり、通常４以下、好ましくは３以下、更に好ましくは２．５以下である。比重が大きすぎると気泡由来の散乱効果が低くなり、小さすぎると気泡が多すぎ、導光性低下、剥離やクラックの発生、強度低下などの原因となる。上記比重は、例えば、蛍光ガラスサンプルの体積と重量を測定し、計算するという公知の方法により測定することができる。なお、気泡を混入させる場合は、通常、気泡が偏在することにより、蛍光ガラス内で比重の異なる部位が存在することになる。気泡の生成は焼結温度あるいは焼結雰囲気(圧力)、ならびに焼成前のガラスの粒径と形状を調整することで調整可能である。
【００７０】
気泡を混入させて得られる蛍光ガラスは、半導体発光デバイスに供する場合は、半導体素子側に散乱効果を与えてその後に蛍光体に光が照射されることが好ましいので、発光面側に気泡が少なく、半導体発光素子に近い部分には、気泡が多い構造を取るのが好ましい。したがって、半導体発光デバイスに形成される本発明の蛍光ガラスは、半導体発光素子に近い部位の比重よりも半導体発光素子から遠い部位の比重の方が大きい。かかる比重の違いは、気泡Ｈの量により目視できるので、例えば、図１のように、本発明の蛍光ガラスを切断し、その断面を走査型電子顕微鏡などで観察することにより測定することができる。図中の気泡Ｈは約１００μｍ径であった。
【００７１】
形成される気泡の数平均径は、通常０．１μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上であり、通常２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下、更に好ましくは３００μｍ以下である。数平均径が小さすぎると発泡由来の散乱効果が低くなり、大きすぎると導光性低下、剥離やクラックの発生、強度低下などの原因となる。気泡の数平均径は、例えば、本発明の蛍光ガラスを切断し、その断面を走査型電子顕微鏡などで観察することにより測定することができる。
【００７２】
［３−３］好ましい蛍光体とガラス組成物の組み合わせ
蛍光体粒子の分散性が良好で、均質な蛍光ガラスとするためには、蛍光体粒子とガラス組成物の組み合わせが重要である。即ち、蛍光体表面とガラス組成物の溶融液との濡れ性が良好であるのが好ましい。具体的には、以下の性質を有していることが好ましい。 
（ｉ）溶融状態におけるガラス組成物の蛍光体粒子平面上での接触角が、通常１４０度以下、好ましくは１３０度以下、さらに好ましくは１２０度以下であり、通常２度以上、好ましくは５度以上、さらに好ましくは１０度以上であること。 
（ｉｉ）ガラス組成物成分と蛍光体粒子の表面で化学反応が起こること。 
（ｉｉｉ）上記化学反応の反応温度が蛍光体粒子の劣化に影響しないこと。即ち、反応温度が通常８００℃以下、好ましくは６００℃以下であること。 
【００７３】
接触角の測定は公知の方法が採用できる。接触角の計測にあたっては、被覆温度、被服雰囲気での蛍光体表面の平均的な接触角を計測することが好ましい。例えば、英弘精機社製「ＯＣＡ  １５  ｐｌｕｓ」などを用い、温度制御機構「ＴＥＣ７００」などにより加熱状態での動的接触角を計測し、前進角の平均値をもって蛍光体表面に対するガラス融液の接触角とすることが出来る。 
このような被覆性が良好な蛍光体粒子とガラス組成物の組み合わせとしては、例えば、以下の組み合わせを挙げることができる。 
【００７４】
【表１】
2009270091.tif 000003
【００７５】
また、蛍光体粒子とガラス組成物の親和性との観点から、蛍光体粒子の水中（ｐＨ５．６）でのゼータ電位（ｍＶ）は、通常−５以下、好ましくは−１０以下、さらに好ましくは−２０以下、特に好ましくは−２１以下である。
一方、ガラス組成物の水中（ｐＨ５．６）でのゼータ電位（ｍＶ）は、通常−５０以下、好ましくは−６０以下、さらに好ましくは−５０以下である。ガラス組成物のゼータ電位が大きすぎると蛍光体粒子との親和性が低くなる場合がある。 
【００７６】
［３−４］蛍光ガラス表面の疎水化
また、必要に応じて蛍光ガラス表面を疎水化処理することで蛍光ガラスの機能を伸長することも好ましい。疎水化処理の方法としては、フッ素系の化合物に本蛍光ガラスを浸漬したり、フッ素系化合物を上から塗布または散布することで好適に実施される。
フッ素化合物としては例えばヘプタデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル）トリメトキシシラン（Heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl）trimethoxysilane、ヘプタデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル）トリエトキシシラン（Heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl）triethoxysilane、ヘプタデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル）トリクロロシラン（Heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl）trichlorosilane、ペンタフルオロトリメトキシシランpentafluorophenyltrimethoxysilane、ペンタフルオロトリエトキシシランpentafluorophenyltriethoxysilane、ペンタフルオロトリクロロシランpentafluorophenyltrichlorosilane、パーフルオロドデシル-1H,1H,2H,2H-トリエトキシシランperfluorododecyl-1H,1H,2H,2H-triethoxysilane、トリデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル）トリメトキシシラン（Tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl）trimethoxysilane、トリデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル）トリエトキシシラン（Tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl）triethoxysilane、トリデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル）トリクロロシラン（Tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl）trichlorosilaneなどのフッ素系シランカップリング剤が特に好適に用いられる。
【００７７】
［３−４］製造方法
［３−４−１］ガラスを、焼成、粉砕する工程
本発明に用いられる蛍光ガラスは、材料のガラスを焼成、粉砕する工程を得ているものが好ましい。これは、一旦、原料であるガラス中の炭素等の、黒色化原因となる微量物質を除去することで、無色透明性を担保させる上で技術的意義がある。
焼成温度は、通常５００℃以上、好ましくは、６００℃以上、更に好ましくは９００℃以上であり、通常３０００℃以下、好ましくは２５００℃以下、更に好ましくは２０００℃以下である。
焼成温度が低すぎると黒色物が十分に除去できない可能性があり、高すぎると加熱に要するエネルギーが増大になり、経済上また環境上好ましくない。
【００７８】
焼成時間は、通常０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上、更に好ましくは０．４時間以上であり、通常２４時間以下、好ましくは１２時間以下、更に好ましくは８時間以下である。焼成時間が短すぎると黒色物が十分に除去できない可能性があり、長すぎると生産性に劣り産業上好ましくない。
【００７９】
焼成の雰囲気としては、残留炭素を一酸化炭素や二酸化炭素等に酸化分解させて取り除くという観点から、酸素を含む例えば空気雰囲気下で行う方法が挙げられる。その他、ガス分子が小さいまた、ヘリウム等を雰囲気下で行う方法は、ガラスの微細構造の中にまで入り込み、残留物質の追い出しが効率的である点で好ましい。価数ゼロの金属を酸化物にするという観点からは、酸素を含む空気雰囲気下で行うことが好ましい。
【００８０】
硬化温度は屈伏点よりも低ければ特に限定はないが、硬化時の急激な収縮による割れ等の発生を抑えるために、冷却速度は極力遅い方が好ましい。冷却に関する降温プロファイルについても特に限定はないが、例えば２５℃まで降温する場合、特に降温初期については通常５０℃/min.以下、好ましくは、４０℃/min.以下、更に好ましくは３０℃/min.以下であり、通常１℃/min.以上、好ましくは２℃/min.以上、更に好ましくは５℃/min.以上である。
【００８１】
降温速度が速すぎるとガラスに割れ等の不具合を生じるおそれがあり、遅すぎると生産性が劣ることになり産業上好ましくない。
焼成工程において、冷却・硬化に関わる雰囲気に特に制限はなく、たとえば大気雰囲気下で行うことが出来る。
粉砕は、ハンマーミル、ボールミル、ジェットミル、ロールミル等の乾式粉砕、または湿式ボールミル粉砕などの方法により行うことができる。かかる粉砕工程において、前記ガラスの粒径は、後工程で混合する蛍光体の粒径となるべく等しい関係となるように適宜調整するのが好ましい。即ち、ガラスの平均粒径は、蛍光体粒子の粒径の０．１倍以上、好ましくは０．２倍以上、更に好ましくは０．３倍以上であり、通常１０倍以下、好ましくは８倍以下、更に好ましくは５倍以下とする。具体的には、通常０．５μｍ以上、好ましくは、１μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上であり、通常１ｍｍ以下、好ましくは３００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。
【００８２】
［３−４−２］ガラスおよび蛍光体を混合する工程
本発明に用いられる蛍光ガラスは、前述の粉砕されたガラスと蛍光体を混合する工程を得ているものが好ましい。この混合工程は、従来のエポキシ樹脂やシリコーン樹脂のような液状媒体に比べ以下の点で技術的意義がある。まず第一に、粉末の混合は沈殿の問題を抱えている液体への混合分散の場合と異なって非常に均一な混合分散を行うことができる。また、屈服点や軟化点以上の温度におけるガラスの高い粘性が粉末同士の凝集や沈殿といった好ましからぬ問題を回避するのに好適である。さらに、特にケイ素を含有するガラスの蛍光体に多く含まれる金属酸化物結晶への親和性の良さによって、蛍光体粒子表面にガラスを素早く馴染ませることが出来る。
【００８３】
以下、本発明に関する混合工程について説明する。
前述の工程で得られたガラスを、前記蛍光体と混合する。ガラスと蛍光体の重量比は、混合して焼結させた蛍光ガラスと半導体発光素子とを組み合わせた際に得られる光の色度が所望のものとなるように適宜選択する必要がある。ガラス重量と蛍光体重量（複数の蛍光体を用いる場合はその総重量）の比は、通常１００：１〜１：１００、好ましくは５０：１〜１：５０、更に好ましくは２０：１〜１：２０である。ガラス成分が多すぎると半導体発光素子からの励起光が漏れるなど適切でなく、蛍光体成分が多すぎるときれいに焼結できないなどの問題が生じてくる。混合は、通常、工業的には例えばＶ型や箱型タンブラーを用いて均一に混合する。この場合、ビーズを入れて混合効率を高めることも好ましい。
【００８４】
なお、本発明の混合工程において、たとえば焼結により合成される蛍光体の前駆物質を混合することもできる。この場合は、後述する焼結工程で同時に蛍光体の合成も行われ、蛍光ガラスを製造することができる。
【００８５】
本発明によれば、無機系の蛍光体や顔料をガラス性の母材中に１段階で合成・固定化・融合することができる。実際、ゾルゲル及びそれに続く燃焼反応を伴う合成手法によって、ＹＡＧとＢＡＭなどの蛍光体が合成されている。この水溶性イオンからゲルを作り、分子レベルで自己酸化/核化を起こし、最終的に焼成することで目的とする粉末を調製している。この調製法によれば懸濁用母体（マトリックス材）を必要とせず、ミクロンサイズの焼結粒子を得ることが出来、その後のプロセスへと使用することが出来る。
【００８６】
本実施形態では、ミクロンサイズのガラス粉末の表面をゾルゲルタイプの蛍光体生成反応の核として使用することも出来る。水溶性の前駆体をガラス粉末と様々な割合で混合して所望の形の鋳型に流し込む。その鋳型を炉にセットしてゲル化・自己酸化させることによってガラス表面に非晶質性物質が均一に生成する。さらに炉の温度を上昇させて無機構造体を焼成する。焼成中、ガラス粉末は軟化して融合し、無機構造体（蛍光体）を均一に固定化することとなる。
【００８７】
［３−４−３］加圧成型処理工程
前述の工程で得られたガラスと蛍光体の混合物は、後述する焼結工程の前に、予備成型を目的として、加圧成型処理工程を経る場合がある。予備成形は、均一な蛍光ガラス成型体を得るという観点から有効な手段である。
【００８８】
加圧成型処理において、前記ガラスと蛍光体の混合物に与える圧力は、通常０．１ｔ以上、好ましくは、１ｔ以上、更に好ましくは２．５ｔ以上であり、通常５０ｔ以下、好ましくは２０ｔ以下、更に好ましくは１０ｔ以下である。
圧力が小さすぎると成型が不十分となって脆い蛍光ガラスとなり、大きすぎると成型器材質により汚染される場合がある。
【００８９】
処理温度は、通常−１０℃以上、好ましくは、０℃以上、更に好ましくは５℃以上であり、通常２５０℃以下、好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは８０℃以下である。処理温度が低すぎると結露等を生じて割れ等を生じやすい成型体となり、高すぎると蛍光体がその温度・圧力で分解するおそれが生じてくるので好ましくない。
処理時間は、通常０．５分以上、好ましくは、1分以上、更に好ましくは１．５分以上であり、通常１時間以下、好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下である。処理時間が短すぎると成型が不十分となり、長すぎると生産性が悪くなる。
前記加圧処理は、処理のし易さの観点から、大気雰囲気下で行うのが好ましいが、真空下で処理することも好ましい。
前記加圧処理は、通常プレス機を用いて行われる。
【００９０】
［３−４−４］焼結工程
ガラスと蛍光体の混合物は、焼結工程を経ることで、目的の蛍光ガラスとすることができる。
焼結温度は、通常ガラスの屈伏点よりも５℃以上高く、好ましくは、３０℃以上高く、更に好ましくは５０℃以上高い温度で行うことが好ましく、屈伏点との温度差は通常５００℃以下、好ましくは３００℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。
焼結温度が低すぎると焼結に時間がかかる上に、焼結不十分でもろい蛍光ガラスとなり、高すぎると蛍光体の分解や偏析を誘発することがあり好ましくなく、また経済上も不利である。
【００９１】
焼結時間は、通常３分以上、好ましくは、１０分以上、更に好ましくは１５分以上であり、通常２４時間以下、好ましくは１２時間以下、更に好ましくは５時間以下である。焼結時間が短すぎると焼結不十分でもろい蛍光ガラスとなり、高すぎると蛍光体の分解や偏析を誘発することがあり好ましくなく、また経済上も不利である。
焼結は、大気中で行ってもよく、不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。不必要に多量の泡を蛍光ガラス中に発生させないという観点では、圧力を調整してもよく、減圧あるいは真空雰囲気下で行うのが好ましい。
【００９２】
不活性ガスとしては、通常ヘリウム、アルゴン、窒素が用いられる。蛍光体の酸化分解に起因する劣化を防止する観点では、例えば、少量の水素を含有するガスを使用する方法を挙げることができる。
焼結は蛍光ガラスプレートとして製造する場合は、ガラスや蛍光体への悪影響が無いことや、また製品の取り出しの容易さの観点から、白金製、またはボロンナイトライド製の容器、好ましくはボロンナイトライド容器内で行うのが良い。
【００９３】
蛍光ガラスは、半導体発光デバイスとは別に外で焼結調製して後から合体させるというプロセスをとっても良い。この場合、合体プロセスに要する温度と時間については、最初から半導体発光デバイス内で焼結させる場合よりも低くかつ短くて済むことから、チップなどにかかる熱履歴が小さく、劣化を防止する上において好ましいプロセスである。
【００９４】
別途焼結調製する蛍光ガラスの調製方法については、特に制限は無いが、たとえば以下のようなプロセスが、簡便性と経済性の面から好ましい。
ガラス粉と蛍光体粉とをあらかじめ混合しておき、ひとつの小さなガラス小体を高温にして軟化させる。軟化したガラス小体に混合粉末をまぶす、もしくは混合粉末中にガラス体を埋没ないし粉末堆積物上を転がすことによってガラス小体の周りに混合粉末を接着させる。そのガラス小体をまた短時間高温に晒すことによって、周囲に接着した混合粉末をガラス小体に融合させる。そのガラス小体にまた混合粉末をまぶすか、混合粉末に埋没ないし粉末堆積物上を転がすことによってガラス小体の周りに混合粉末を接着させ、さらに短時間高温に晒すことによって新たな混合粉末を融着させる。これらの操作を繰り返すことによって所望の大きさの蛍光ガラス焼結体とし、さらに高温に晒した軟化時に形作ることによって所望の形状にもすることが出来る。高温にする方法としては、焼成炉を使用することも出来るし、小スケールの合成であれば直火を使用することも好ましい。また、軟化のための高温部と混合粉末の設置された低温部とが交互に並んだ経路をベルトコンベア式に移動させる方式も生産上好ましい。
【００９５】
また、半導体発光デバイスの封止材として、基板上に直接塗布、ポッティングなどにより形成することも可能である。この場合は、焼結工程が半導体発光素子上で行われるので、ガラス粉末の焼結に伴う収縮による断線、高温に長期間保持することによるチップの劣化などに留意する必要がある。  
【００９６】
［４］半導体発光デバイス
本発明の蛍光ガラスは、半導体発光素子、有機ＥＬ等と組み合わせて多種の光学部材を形成することができるが、そのような本発明の光学部材の例として、本発明の蛍光ガラスおよび半導体発光素子を少なくとも備えてなる半導体発光デバイス（以下、適宜「本発明の半導体発光装置」ということがある。）を例に挙げて、実施形態を用いて説明する。なお、以下の各実施形態では、本発明の半導体発光デバイスを適宜「発光デバイス」と略称することがある。どの部位に本発明の蛍光ガラスを用いるかについては、全ての実施形態の説明の後にまとめて説明する。但し、これらの実施形態はあくまでも説明の便宜のために用いるものであって、本発明の蛍光ガラスおよび半導体発光素子を少なくとも備えてなる半導体発光デバイスの例は、これらの実施形態に限られるものではない。
【００９７】
〔実施形態１〕
本実施形態の発光デバイスは、図２に示すように、プリント配線１７が施された絶縁基板１６上に半導体発光素子２が表面実装されている。ここにおいて、半導体発光素子２は、図２における下面側にｎ形半導体層（図示せず）、上面側にｐ形半導体層（図示せず）が形成されており、ｐ形半導体層側から光出力を取り出すから図２の上方を前方として説明する。窒化ガリウム系半導体からなる発光層部２１が絶縁基板１６上に形成されている。また、半導体発光素子２は発光層部２１のｐ形半導体層（図示せず）及びｎ形半導体層（図示せず）それぞれが、導電ワイヤ１５，１５を介してプリント配線１７，１７に電気的に接続されている。
【００９８】
また、絶縁基板１６上には半導体発光素子２を囲む枠状の枠材１８が固着されており、枠材１８の内側には半導体発光素子２を封止・保護する封止部１９を設けてある。
しかして、本実施形態の発光デバイスにおいて、封止部１９が本発明の蛍光ガラス３Ｂを用いてなるので、半導体発光素子２からの光と蛍光体からの光との合成光を得ることができる。なお、図２において、封止部１９の上面は、平面であるが、適宜、凹状または凸状のレンズ形状となっていてもよい。
【００９９】
本発明の蛍光ガラスは、絶縁基板１６と枠材１８に囲まれた部分に、ガラスおよび蛍光体の混合物を入れ、前述の焼結工程を実施することにより得ることができる。この方法を用いる場合は、焼結工程が半導体発光素子としての半導体発光素子２上で行われるので、ガラス粉末の焼結に伴う収縮による断線、高温に長期間保持することによるチップの劣化などに留意する必要がある。  
【０１００】
ここで、半導体発光素子２は、いわゆるフリップチップボンディングにより設置しても良い。以下、フリップチップボンディングによる設置の実施形態を示す。
【０１０１】
〔実施形態２〕
本実施形態の発光デバイスは、図３に示すように、絶縁基板１６の一面（図３における上面）に設けた凹所１６ａの底部に配設された半導体発光素子２を封止する封止部１９を備えており、封止部１９が本発明の蛍光ガラス３Ｂにより形成されている点に特徴がある。ここで、封止部１９は、実施形態１と同様、凹所１６ａの部分にガラスおよび蛍光体の混合物を入れ、前述の焼結工程を実施することにより得ることができる。
【０１０２】
また、封止工程の簡便化を目的として、予め、図４に示すように、外周形状が凹所１６ａに対応する形状であって半導体発光素子２に対応する部位に半導体発光素子２を収納するための凹部１９ｃを有する形状に加工したものを、半導体発光素子２が実装された絶縁基板１６の凹所１６ａに装着する方法を用いることもできる。
【０１０３】
さらに、簡便な方法としては、予め蛍光ガラスを平板形状、レンズ状、またはドーム形状に成形したものを半導体発光デバイスの基材（パッケージ）に設置する方法が挙げられる。以下、詳細な実施形態の例を示す。
【０１０４】
〔実施形態３〕
本実施形態の発光デバイスは、図５に示すように、絶縁基板１６の一面（図５の上面）側において半導体発光素子２を封止するドーム状の封止部１９を備え、封止部１９として用いる材料として本発明の蛍光ガラス３Ｂを使用している点に特徴がある。
【０１０５】
しかして、本実施形態の発光デバイスでは半導体発光素子２からの光により励起されて発光する蛍光体が封止部１９に分散されているので、半導体発光素子２から放射された光と封止部の蛍光体から放射された光との合成光からなる光出力が得られる。例えば、半導体発光素子２の発光層部２１の材料として近紫外光を発光する材料を選び、蛍光ガラスの蛍光体を近紫外光に励起され、赤色、緑色、青色に発光する蛍光体を選んでおけば、半導体発光素子２から放射された光によって封止部１９中の各色蛍光体が励起されてそれぞれが固有の発光を呈し、その合成光として、例えば白色光が得られることになる。
【０１０６】
また、本実施形態において、図６に示すように、ドーム状の封止部１９を複数枚重ねて積層構造を有するドーム状の封止部を形成しても良い。
積層構造における各々のドーム状封止部１９ａ、１９ｂ、１９ｃはそれぞれ赤色、緑色、青色蛍光体を含有する蛍光ガラスから形成されている。しかして、各々のドーム状封止部の各色蛍光体が励起されてそれぞれが固有の発光を呈し、その合成光として、例えば白色光が得られることになる。
【０１０７】
ここで、積層の順序は、特に限定されず、蛍光体の特性、その他の要因を検討して、適宜配置される。例えば、図６のように半導体発光素子２に近い程、短波長の蛍光色を有するように配置すれば、励起光、蛍光体の発光の利用効率の観点からは好ましい。積層の順序を、半導体発光素子２に近い程、含有する蛍光体の平均粒子径が小さくなるように配置すれば、励起光を効率的に散乱させる効果を期待する観点からは好ましい。蛍光体の劣化防止の観点からは、以下の配置とすることが好ましい。
（ｉ）光劣化しやすい蛍光体を半導体発光素子２に最も遠くなるように上面の層に配置する、
（ｉｉ）水分により劣化しやすい蛍光体を半導体発光素子２に最も近くなるように下面の層に配置する。これにより蛍光体を外気から遠ざけ、水分劣化を抑制する。
（ｉｉｉ）硫黄成分を含有する蛍光体を積層の中間に配置する。これにより外気の水分劣化を抑制し、半導体発光素子２の硫黄成分による黒変などを抑制する。
【０１０８】
〔実施形態４〕
本実施形態の発光デバイスは、図７に示すように、絶縁基板１６の一面（図７の上面）側において半導体発光素子２を囲むように配設された枠状の枠材１８を備えており、枠材１８の内側に任意に封止部１９を備え、さらに、半導体発光素子２と任意の封止部１９の上面側に、本発明の蛍光ガラス３Ｂよりなる蓋体３６により外界の酸素や水分から遮断されている。蓋体３６と封止部１９は直接接していても空隙を有していても良いが、空隙が無い方が光取り出し効率が高く、高輝度の半導体発光デバイスを得ることができる。空隙を有する場合、真空封止や不活性ガス封入とすることが好ましい。
【０１０９】
しかして、本実施形態では、蓋体３６が蛍光体部により形成されているので、半導体発光素子２から放射された光と蓋体３６に含有される蛍光体から放射された光との合成光からなる光出力が得られる。例えば、半導体発光素子２の発光層部２１の材料として近紫外光を発光する材料を選び、蛍光ガラスの蛍光体を近紫外光に励起され、赤色、緑色、青色に発光する蛍光体を選んでおけば、半導体発光素子２から放射された光によって蓋体３６中の各色蛍光体が励起されてそれぞれが固有の発光を呈し、その合成光として、例えば白色光が得られることになる。
【０１１０】
また、本実施形態では、水分や酸素など蛍光体・封止樹脂の劣化を促進する外界因子の侵入や、熱・光による封止部１９の分解ガスの揮発が蓋体３６により抑制されるため、これらに起因する輝度低下や封止部収縮剥離が低減できるという利点がある。なお、図７において、蓋体３６は、平板上であるが、片面、または両面が凹状または凸状のレンズ形状になっていてもよい。
【０１１１】
また、本実施形態において、図８に示すように、蓋体３６を複数枚重ねて積層構造を有する蓋体を形成しても良い。積層構造における各々の蓋体３６ａ、３６ｂ、３６ｃはそれぞれ赤色、緑色、青色蛍光体を含有する蛍光ガラスから形成されている。しかして、各々の蓋体３６ａ、３６ｂ、３６ｃの各色蛍光体が励起されてそれぞれが固有の発光を呈し、その合成光として、例えば白色光が得られることになる。
【０１１２】
積層の順序は、実施形態３におけると同様である。
また、本実施形態において、図９に示すように、蓋体３６は、複数の蛍光色の異なる蛍光ガラスを配列して、一枚の板となるように形成しても良い。配列する各々の配列ユニット３６ｄ、３６ｅ、３６ｆはそれぞれ赤色、緑色、青色蛍光体を含有する蛍光ガラスから形成されている。しかして、各々の配列ユニット３６ｄ、３６ｅ、３６ｆの各色蛍光体が励起されてそれぞれが固有の発光を呈し、その合成光として、例えば白色光が得られることになる。なお、図８において、蓋体３６は、平板上であるが、片面、または両面が凹状または凸状のレンズ形状になっていてもよい。
【０１１３】
光源としての前記半導体発光素子に制限は無いが、３５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲にピーク波長を有する光を発光するものが好ましい。本発明においては、紫外線に対して劣化の少ないガラス材料を主成分としているので、紫外から近紫外領域までの発光波長を有する半導体発光素子を用いることができる点で有効である。紫外から近紫外領域の具体的数値としては、通常３５０ｎｍ以上、好ましくは３８０ｎｍ以上、また、通常４３０ｎｍ以下、好ましくは４２０ｎｍ以下のピーク発光波長を有する半導体発光素子が使用される。
【０１１４】
このような半導体発光素子の具体例としては、発光ダイオードまたはレーザーダイオード（semiconductor  laser   diode  以下、適宜「ＬＤ」と略称する。）等を挙げることができる。中でも、ＺｎＯ系化合物半導体、またはＧａＮ系化合物半導体を使用したものが好ましく、ＧａＮ系ＬＥＤやＬＤが特に好ましい。なぜなら、ＧａＮ系ＬＥＤやＬＤは、この領域の光を発するＳｉＣ系ＬＥＤ等に比し、発光出力や外部量子効率が格段に大きく、前記蛍光体と組み合わせることによって、非常に低電力で非常に明るい発光が得られるからである。例えば、２０ｍＡの電流負荷に対し、通常ＧａＮ系ＬＥＤやＬＤはＳｉＣ系の１００倍以上の発光強度を有する。ＧａＮ系ＬＥＤやＬＤにおいては、ＡｌＸＧａＹＮ発光層、ＧａＮ発光層、またはＩｎＸＧａＹＮ発光層を有しているものが好ましい。ＧａＮ系ＬＥＤにおいては、それらの中でＩｎＸＧａＹＮ発光層を有するものが発光強度が非常に強いので、特に好ましく、ＧａＮ系ＬＤにおいては、ＩｎＸＧａＹＮ層とＧａＮ層の多重量子井戸構造のものが発光強度が非常に強いので、特に好ましい。
【０１１５】
なお、上記においてＸ＋Ｙの値は通常０．８〜１．２の範囲の値である。ＧａＮ系ＬＥＤにおいて、これら発光層にＺｎやＳｉをドープしたものやドーパント無しのものが発光特性を調節する上で好ましいものである。
【０１１６】
ＧａＮ系ＬＥＤはこれら発光層、ｐ層、ｎ層、電極、および基板を基本構成要素としたものであり、発光層をｎ型とｐ型のＡｌＸＧａＹＮ層、ＧａＮ層、またはＩｎＸＧａＹＮ層などでサンドイッチにしたヘテロ構造を有しているものが発光効率が高く、好ましく、さらにヘテロ構造を量子井戸構造にしたものが発光効率がさらに高く、より好ましい。
また、発光層で発生した光をより多く外部に取り出すための種々の構造（電極構造、反射層構造、上下を逆に実装し得るフリップチップ構造など）などを適宜設けることが好ましい。 
【０１１７】
本発明の半導体発光デバイスは、白色光を発するものの場合、装置の発光効率が２０ｌｍ／Ｗ以上、好ましくは２２ｌｍ／Ｗ以上、より好ましくは２５ｌｍ／Ｗ以上であり、特に好ましくは２８ｌｍ／Ｗ以上であり、平均演色評価指数Ｒａが８０以上、好ましくは８５以上、より好ましくは８８以上である。
【実施例】
【０１１８】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
［１］ガラスの種類と物性値
下記表２に記載のガラスを本発明に供した。
【０１１９】
【表２】
2009270091.tif 000004
【０１２０】
［２］蛍光ガラスの製造
以下の手順により、蛍光ガラスを作製した。
［２−１］ 蛍光体とガラスの混合
青色蛍光体（BaMgAl10O17:Eu、以下「ＢＡＭ」と称することがある。）、緑色蛍光体（(Ba0.75Sr0.25)2SiO4:Eu、以下、「ＢＳＳ」と称することがある。）、および赤色蛍光体（(Sr,Ca)AlSiN3:Eu、以下、「ＣＡＳＯＮ」と称することがある。）を、各々８２．０２％、６．３％、１１．６６％の比率になるように各蛍光体を精秤し、混合した。
上記で得られた蛍光体混合物、または所望の各単色蛍光体０．０１８５ｇ（１８重量％）と前記ガラス粉末０．１ｇを精秤し、２０ｍｌスクリュー管に仕込みガラス粉末と蛍光体が均一に分散されるまで混合した。
【０１２１】
［２−２］加圧・成型
［２−２−１］加圧成型
ガラス粉末または前記蛍光ガラス混合粉末０．１ｇを直径９ｍｍの円柱形型枠に入れ、上部より３ｔの圧力を維持しながら３分間加圧して成型物を作製した。
【０１２２】
［２−２−２］常圧成型
ガラス粉末または前記蛍光ガラス混合粉末０．０５ｇをボロンナイト製（直径１０ｍｍ×深さ２ｍｍ）の円柱型枠に入れ、ＳＵＳ製平面板にて表面を軽く押さえ、円柱成型物を作製した。
【０１２３】
［２−３］焼成・焼結
上記で錠剤成型したガラス成型体または蛍光ガラス成型体を、加圧成型体にあっては、石英ビーカーに入れ、常圧成型したものにあってはボロンナイトライドのまま、いすゞ製作所製「いすゞマッフル炉 型式ＥＴＳ−２９ＫＳ電気炉」を用いて所望の温度で所望の時間（通常1時間）で焼成処理した。焼成後の初期降温速度は約２０℃/秒で降温を開始した。
【０１２４】
［２−４］焼成ガラスの粉砕・分級
［２−３］で焼成したガラスをメノウ乳鉢、およびメノウ乳頭で均一に粉砕し粉状にし、２００メッシュ（75μ）の篩で処理して粗大粒子をカットし、目標サイズとして平均約６０μｍ以下径の粒子にそろえた。
【０１２５】
［３］色度評価
Gretag Macbeth社製分光光度計「SpectroEyx」を用いて、以下の条件にて成型品の表面を測色し色差式CIE LABよりL*a*b*を求めL*値の明度差を評価した。
＜測定条件＞
測定波長域３８０ｎｍ〜７３０ｎｍ １０ｎｍ間隔
再現性白タイル測定でΔE＜０．０２（標準偏差値）
光源D65 
測定面積４．５ｍｍ径
測定時間１．５秒
【０１２６】
［４］ＳＥＭ観察
日本電子データ株式会社製走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）「JEOL JSM-6060」を用いて、前記ガラス成型体または蛍光ガラス成型体の断面を観察した。後述の表４の実施例iの断面の観察結果を図１に示す。これによれば、直径約１００μｍの泡粒子が半導体素子側に確認された。
【０１２７】
［５］蛍光ガラスで封止した半導体発光素子の点灯寿命処理及び評価
［５−１］ガラス成形体封着サンプルの作製
前記［２］で作製した蛍光ガラス成型体を半導体発光素子の基板上に被せ、隙間を信越化学工業製シリコーン樹脂「LPS-2410」で周辺部を接着封止した半導体発光素子のサンプルを作製した。
【０１２８】
［５−２］シリコーン樹脂ポッティングサンプルの作製
半導体発光素子上に信越化学工業製シリコーン樹脂「LPS-2410」中に赤色、緑色、および青色蛍光体混合物を１８重量％となるように混合させたものをポッティングし、硬化処理した半導体発光素子のサンプルを作製した。それぞれのサンプルを下記点灯寿命試験条件で所定時間処理を実施した。
＜点灯寿命試験条件＞
半導体発光素子 ：Cree社製  発光波長４０５ｎｍ
通電環境条件   ：３５０ｍＡ連続通電/８５℃×８５%ＲＨ
環境試験器     ：エスペック社製小型環境試験器「ＳＨ−２２１」
点灯電源装置         :旭製作所製
＜評価条件＞
所定時間、寿命試験後の半導体発光素子を下記オプトシリウス社製の分光測定装置を用い光学特性（光束lm値の初期値から変化率、スペクトルなど）を評価した。
積分球         ：Sphere Optics ４inchi積分球(１０ｃｍ)
ディテクター    ：Ocean Optics ＨＲ２００
温調器         ：CELL TDC-1110  PELTIER CONTROLLER
【０１２９】
［６］評価結果
下記表３に、各種温度にて焼成したガラスの色度測定結果を示す。
【０１３０】
【表３】
2009270091.tif 000005
【０１３１】
また、下記表４には、LS0500を用いた蛍光ガラスの色度測定結果を示す。
【０１３２】
【表４】
2009270091.tif 000006
【０１３３】
表４中、「ガラスのみの焼成条件」は（温度×時間）、「蛍光ガラスの焼結条件」は（温度×時間）である。
これらの結果から、ガラスを一旦高温で焼成することで、ガラスまた蛍光ガラスの色目が非常に綺麗になることがわかった。
さらに、下記表５に示す蛍光ガラスを用いて、点灯寿命試験を行った結果を図１０に示す。
【０１３４】
【表５】
2009270091.tif 000007
【０１３５】
表５中、「ガラスのみの焼成条件」は（温度×時間）、「蛍光ガラスの焼結条件」は（温度×時間）である。
【０１３６】
上記蛍光ガラス封止サンプル（前記［５−１］のガラス成形体封着サンプル）および前記［５−２］のシリコーン樹脂ポッティングサンプルとの光束維持率を比較したグラフを図１０に示す。
【０１３７】
以上より、前記のガラスで封止した蛍光体を用いると、光束の維持率が高く、長寿命化出来ることが判明した。
【０１３８】
［７］橙色蛍光ガラスの表面疎水化処理の効果
［７−１］重量変化
住田光学ガラス社製「Ｋ−ＰＧ３７５」と、表面にトリエトキシシランのアンモニア触媒（エタノール溶媒）によるSol-Gel法よりガラスコートした橙色蛍光体（Sr2BaSiO5:Eu、以下、「ＳＢＳ」と称することがある。）と、ガラスコートをしない橙色蛍光体ＳＢＳとの蛍光ガラスを各々作成し、温度８５℃、相対湿度８５％の環境条件下における重量変化を確認した。
【０１３９】
ガラスコートしたＳＢＳを用いた蛍光ガラスについては、ガラス表面にフッ素化剤（Glest Heptadecafluoro-1,1,2,2-Tetra hydrodecyl triethoxysilane）をスポイトで２滴滴下し、一晩風乾させて、防爆炉で１００℃、１時間処理した。
ガラスコートしたＳＢＳおよびガラスコートしないＳＢＳの各々の重量を予め天秤にて精秤し、前記［５−１］のガラス成形体封着サンプルの作製要領で封着サンプルを作製し、下記のような環境下で耐湿性、および耐久性を比較した。
＜環境条件＞
使用環境試験器    ：エスペック社製小型環境試験器「ＳＨ−２２１」
温度・湿度条件    ：８５℃/８５%ＲＨ× ０ｈｒ〜２０００ｈｒ処理
結果、図１１に示されるように、ガラスコートした蛍光体をフッ素化処理剤で処理したものの組み合わせでは特に、耐湿性の向上が確認された。
【０１４０】
［７−２］光学特性
高温恒湿処理した上記ＳＢＳ蛍光ガラスサンプルを用いた半導体発光デバイスの光学特性（維持率）についても評価した。ガラスコートしたＳＢＳの発光特性を図１２、ガラスコートしないＳＢＳの発光特性を図１３に示す。
＜半導体発光デバイス＞
ＬＥＤパッケージ：Cree社製  発光波長４０５ｎｍ
積分球         ：Sphere Optics 4inchi積分球(１０ｃｍ)
ディテクター    ：Ocean Optics ＨＲ２００
温調器         ：CELL TDC-1110  PELTIER CONTROLLER
結果、発光特性においても、ガラスコートした蛍光体をフッ素化処理剤で処理したものの組み合わせで耐湿性の向上が確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明の蛍光ガラスの用途は特に制限されないが、半導体分野特に半導体発光デバイス分野において、封止材として好適に用いることができ、例えば照明装置、画像表示装置、薄型テレビなどの液晶バックライト用光源などの広範な分野において好適に使用することが出来る。特に耐ＵＶ性に優れる特徴から、従来適切な封止材の無かった近紫外光・紫外光を発する半導体発光デバイス、並びにそれが適用されうる照明装置、及び画像表示装置等の各分野において、その産業上の利用可能性は極めて高い。
【０１４２】
さらに、近紫外・紫外光により励起される蛍光体保持用のバインダとして使用することにより青色励起より広範な蛍光体を選択することが可能となり、高演色性、高輝度の半導体発光デバイスの提供が可能となる。このような紫外光励起の赤・緑・青蛍光体による白色光源は高演色性で色再現性に優れ、本発明の蛍光ガラスを液晶ディスプレイのバックライト、住宅や店舗用照明、理化学用・医療用・工程検査用などの写真撮像用照明などに用いることにより、長時間連続して見つめていても眼の疲れや体の不調を起こしにくい高品質の照明を提供することができる。
【０１４３】
また、本発明の蛍光ガラスは、前述の半導体発光デバイスの分野のみならず、光線透過性（透明性）、耐光性、耐熱性、耐水熱性、耐ＵＶ性などの種々の特性が要求される航空宇宙産業用材料や、その他の材料、例えば、熱伝導性シート、熱伝導性接着材、絶縁性熱伝導材料、アンダーフィル材、シーラント、光学用導波路構造材、導光板、導光シート、反射光制御材料、診断用マイクロフルイド材料、微生物培養媒体、ナノインプリント用材料にも適用性が高いため、航空宇宙・光学・電気電子・バイオ等の各分野において、その産業上の利用可能性は極めて高い。
【符号の説明】
【０１４４】
１Ｂ  発光装置（半導体発光デバイス）
２  半導体発光素子
３Ｂ  蛍光体部（半導体発光デバイス用部材）
１５  導電ワイヤ
１６  絶縁基板
１６ａ  凹所
１７  プリント配線
１８  枠材
１９  封止部
１９ａ、１９ｂ、１９ｃ  ドーム状封止部（積層構造）
１９ｄ  凹部
２１  発光層部
２４  バンプ
３６  蓋体
３６ａ、３６ｂ、３６ｃ  蓋体（積層構造）
３６ｄ、３６ｅ、３６ｆ  蓋体（配列ユニット）
【図２】
2009270091.tif 000008
【図３】
2009270091.tif 000009
【図４】
2009270091.tif 000010
【図５】
2009270091.tif 000011
【図６】
2009270091.tif 000012
【図７】
2009270091.tif 000013
【図８】
2009270091.tif 000014
【図９】
2009270091.tif 000015
【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１】
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