(57)【要約】      （修正有）【課題】容器の蓋材として使用されたときに、開封性に優れ、剥離時に基材破壊やフィルムの裂けが生じにくく、さらにピール部の糸引きなどにより外観を損ねることなく、実用性と美観性を両立した多層積層フィルム、及びそれを蓋材として用いる包装容器の提供。【解決手段】シール層（Ａ）及び基材層（Ｂ）を有する多層積層フィルムであって、20〜60重量部の高密度ポリエチレンと40〜80重量部のポリプロピレンの混合物からなるシール層（Ａ）上に、メタロセン触媒を用いて重合した密度0.90 g/cm3〜0.91 g/cm3のエチレン・プロピレン共重合体からなる基材層（Ｂ）が１層又は２層以上積層されており、該シール層（Ａ）の層厚が１μｍ〜20μｍであり、該基材層（Ｂ）の層厚が20μｍ〜100μｍである多層積層フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シール層（Ａ）及び基材層（Ｂ）を有する多層積層フィルムであって、20〜60重量部の高密度ポリエチレンと40〜80重量部のポリプロピレンの混合物からなるシール層（Ａ）上に、メタロセン触媒を用いて重合した密度0.90 g/cm3〜0.91 g/cm3のエチレン・プロピレン共重合体からなる基材層（Ｂ）が１層又は２層以上積層されており、該シール層（Ａ）の層厚が１μｍ〜20μｍであり、該基材層（Ｂ）の層厚が20μｍ〜100μｍである多層積層フィルム。
【請求項２】
シール層（Ａ）を構成するポリプロピレンがエチレン・プロピレンランダム共重合体である、請求項１に記載の多層積層フィルム。
【請求項３】
シール層（Ａ）を構成する高密度ポリエチレンのＭＦＲ（190℃）が１〜７ g/10分である、請求項１又は２に記載の多層積層フィルム。
【請求項４】
シール層（Ａ）を構成するポリプロピレンのＭＦＲ（230℃）が５〜30 g/10分である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の多層積層フィルム。
【請求項５】
メタロセン触媒を用いて重合した密度0.91 g/cm3〜0.94 g/cm3のエチレン・αオレフィン共重合体からなる表面基材層（Ｃ）が、基材層（Ｂ）の上にさらに積層されている、請求項１〜４のいずれか１項に記載の多層積層フィルム。
【請求項６】
シール層（Ａ）とは反対側の、基材層（Ｂ）の最表面に延伸フィルムをラミネートした、請求項１〜５のいずれか１項に記載の多層積層フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の多層積層フィルムを蓋材として用いる包装容器であって、該蓋材のシール層（Ａ）が、ポリプロピレンで形成された容器の開口部に接するように重ねられた状態でヒートシールされ、開封時に蓋材のシール層（Ａ）が凝集破壊して開封される包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軟包装の分野で、主に食品、化成品等の包装容器の蓋材に使用される多層積層フィルムであって、充分な密封性を有すると共に開封性に優れ、剥離時に基材破壊やフィルムの裂けが生じにくく、さらにピール部の糸引きなどにより外観を損ねることなく、実用性と美観性を両立した多層積層フィルム、及びそれを蓋材として用いる包装容器に関するものである。
【０００２】
本発明の多層積層フィルムは、当業者に既知の種々の方法により製造することができるが、特に、インフレーション製膜法により好適に製造することができる。
【背景技術】
【０００３】
近年、包装容器は内容物の保護や保存のために、充分な密封性が要求されると共に、消費時に容易に開封できる易開封性（イージーピール性）も要求されている。そして、実用的な密封性と易開封性を兼ね備えた包装フィルムとして各種の提案がされている。
【０００４】
例えば、易開封性を目的としたフィルムとして、各種アクリル酸共重合体とポリエチレン等とのブレンド層の２層からなるヒートシール性積層フィルム（特許文献１参照）や、ポリプロピレンからなる基材層に、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリエチレンの３成分系ブレンド層を積層したフィルム（特許文献２参照）、メタクリル酸共重合体とポリプロピレンとの混合物からなる層とポリエチレンのシーラント層を有する多層フィルム（特許文献３参照）が開発されている。
【特許文献１】特開平５−２１２８３５号公報
【特許文献２】特開平６−３２８６３９号公報
【特許文献３】特開２００２−２８３５１３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の易開封性を目的としたフィルムは、材料コストが高く、製膜条件における自由度（ブレンド条件など）が低く、また、低温シール性を高める等の目的でポリブテンのような耐熱性に劣る物質を含むため、ピール部に糸引きを生じて外観が損なわれるものであった。さらに、フィルムの基材層にポリエチレンが使用される場合、蓋材を剥離する際に基材破壊が生じ易く、ポリプロピレンが使用される場合は、フィルムが裂け易かった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明者らは上記の問題点を解決すべく検討した結果、易開封性に優れた包装容器の蓋材用多層積層フィルムとして、シール層（Ａ）及び基材層（Ｂ）を有する多層積層フィルムであって、20〜60重量部の高密度ポリエチレンと40〜80重量部のポリプロピレンの混合物からなるシール層（Ａ）上に、メタロセン触媒を用いて重合した密度0.90 g/cm3〜0.91 g/cm3のエチレン・プロピレン共重合体からなる基材層（Ｂ）が１層又は２層以上積層されており、該シール層（Ａ）の層厚が１μｍ〜20μｍであり、該基材層（Ｂ）の層厚が20μｍ〜100μｍである多層積層フィルムを開発した。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の包装容器の蓋材用多層積層フィルムは、優れた易開封性を有するだけでなく、剥離時に基材破壊やフィルムの裂けが生じにくく、またピール部の糸引きが少ないため、開封面が美しく、実用性と美観性の両面において優れたものである。
【０００８】
本発明の多層積層フィルムのシール層（Ａ）は、非相溶の高密度ポリエチレンとポリプロピレンからなり、これらの樹脂のうちの成分比率の高い方が海、成分比率の低い方が島を形成する海島構造をとる。
【０００９】
本発明においては、上記樹脂のＭＦＲ（メルトマスフローレイト）をコントロールすることにより海島構造を制御して、所望の凝集破壊強度を達成することができる。また、このような構成をとることにより、本発明は、従来の易開封フィルムに比べて、製造にかかるコストを削減することができる。
【００１０】
本発明の多層積層フィルムの基材層（Ｂ）は、エチレン・プロピレン共重合体からなる。この樹脂は、ポリエチレンに比べて破壊強度が大きいため、蓋材の剥離時に基材破壊を起こしにくい。また、ポリプロピレンに比べて引裂き強度が大きいため、蓋材の剥離時にフィルムが裂けるのを防ぐことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明について、以下に詳しく説明する。
本発明の多層積層フィルムは、シール層（Ａ）及び１層又は２層以上の基材層（Ｂ）、並びに場合により表面基材層（Ｃ）を有する。
＜１＞シール層（Ａ）
以下、本発明において使用される樹脂名は、業界において慣用されるものが用いられる。また、本発明において、密度は「ＪＩＳ  Ｋ７１１２」に準拠して測定した。
（１）シール層（Ａ）を構成する高密度ポリエチレン
本発明において、ポリエチレンには、エチレン・ホモポリマー、及びエチレンと他のα−オレフィン（例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等）とのブロック又はランダム共重合体が包含される。
シール層（Ａ）を構成する高密度ポリエチレンは、密度が0.945〜0.965 g/cm3であり、そしてＭＦＲ（190℃）が１〜７ g/10分である比較的溶融粘度の高い樹脂を使用する。
【００１２】
上記において、密度が0.945 g/cm3未満であると、糸引きが生じ易くなり、また0.965 g/cm3を超えると、低温シール性がなくなるため好ましくない。
そして、ＭＦＲ（190℃）が１ g/10分未満であると、流れ性が低下するために製造が困難になり、その上、高ＭＦＲのポリプロピレンとの相溶性不良を起こして目に見えるムラが生じるため好ましくない。また７ g/10分を超えると、ポリプロピレンのＭＦＲとの差がなくなるため、相互分散度が高くなり、目的の易開封性が得られないため好ましくない。ここで、ＭＦＲ（190℃）は「ＪＩＳ  Ｋ６９２２」に準拠して測定した。
本発明で使用する好適な高密度ポリエチレンは、例えばプライムポリマー(株)製のハイゼックス3300F等が挙げられる。
【００１３】
（２）シール層（Ａ）を構成するポリプロピレン
本発明において、ポリプロピレンには、プロピレン・ホモポリマー、及びプロピレンと他のα−オレフィンとのブロック又はランダム共重合体が包含される。
シール層（Ａ）を構成するポリプロピレンとしては、密度が0.9〜0.91 g/cm3であり、そしてＭＦＲ（230℃）が５〜30 g/10分である樹脂を使用する。適度なシール強度を得るためには、エチレン・プロピレンランダム共重合体が特に好ましい。ブロック共重合体は、ポリプロピレンがブロック状で存在するため、接着強度が高くなりすぎて良好な易開封性が得られない場合がある。
【００１４】
上記において、ＭＦＲ（230℃）が５ g/10分未満であると、低ＭＦＲの高密度ポリエチレンと相溶して、微分散状態になるため、充分な易開封性が得られない。また、ＭＦＲ（230℃）が30 g/10分を超えると、流動性が高すぎるため、インフレーション製膜法により製造することができない。ここで、ＭＦＲ（230℃）は「ＪＩＳ  Ｋ６９２１」に準拠して測定した。
本発明で使用する好適なポリプロピレンは、例えばプライムポリマー(株)製J235T、日本ポリプロ(株)製FW4BTが挙げられる。
【００１５】
（３）ブレンド比率
シール層（Ａ）の高密度ポリエチレンとポリプロピレンのブレンド比率は、20〜60重量部の高密度ポリエチレンと、40〜80重量部のポリプロピレンとからなることが好ましいが、要求される接着強度に応じて、ブレンド比率を変更することができる。
ポリプロピレンの比率が上記の範囲より高いと接着強度が高くなりすぎて良好な易開封性が得られず、また比率が低いと十分な接着強度が得られず、包装容器としての密封性が満足できない。
【００１６】
＜２＞基材層（Ｂ）
本発明の多層積層フィルムの基材層（Ｂ）は、シール層（Ａ）と相俟って易開封性に寄与するだけでなく、包装容器の蓋材として機能を果たすための強度、ボイル処理等の加熱処理に耐え得る耐熱性、及び製膜安定性も要求される。このような種々の要求を満たす樹脂として、本発明において、エチレン・プロピレン共重合体が使用される。特に、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピレン共重合体は、分子量分布がシャープであるため、製膜安定性の点から好ましい。
基材層（Ｂ）は、必要に応じて１層又は２層以上積層することができる。
【００１７】
＜３＞表面基材層（Ｃ）
インフレーション製膜法により製造する際に、フィルムの製膜安定性を高めるために、本発明の多層積層フィルムの基材層（Ｂ）の上にさらに表面基材層（Ｃ）を積層することもできる。表面基材層（Ｃ）を構成する樹脂として、本発明において、密度が0.91 g/cm3〜0.94 g/cm3の高粘度のエチレン・αオレフィン共重合体が使用される。特に、メタロセン触媒を用いて重合したものが、上記と同様の理由から好ましい。密度が0.91 g/cm3以下であると耐熱性が劣り、また0.94 g/cm3以上であると、メタロセン基材層（Ｂ）との接着力が低下し、基材層（Ｂ）と（Ｃ）の間で剥離し得るため好ましくない。
【００１８】
＜４＞層厚
シール層（Ａ）に関しては層厚が20μｍ以下、好ましくは10μｍ以下であるものが良い。20μｍを超えると剥離層（凝集破壊層）が汚くなり、剥離面の美麗性に劣るものになる。また、基材層（Ｂ）に関しては層厚が20μｍ〜100μｍのものが易カット性の点から好ましい。
【００１９】
＜５＞物性
次に、本発明の包装容器の蓋材用多層積層フィルムに要求される物性を設定する際の要因について説明する。
（１）凝集破壊強度
本発明の包装容器の蓋材用多層積層フィルムの易開封性又は凝集破壊強度のコントロールは、シール層（Ａ）に用いる高密度ポリエチレンとポリプロピレンの配合比を変更することで行う。
【００２０】
（２）基材破壊強度
剥離時の基材破壊を防ぐために、本発明の多層積層フィルムの基材層（Ｂ）の破壊強度は、シール層（Ａ）の凝集破壊強度より大きくなければならない。これは、シール層（Ａ）を構成する樹脂として高密度ポリエチレンとポリプロピレンの混合物を使用し、そして基材層（Ｂ）を構成する樹脂としてエチレン・プロピレン共重合体を使用することにより達成される。
【００２１】
（３）引裂き強度
剥離時のフィルムの裂けを防ぐために、基材層（Ｂ）を構成する樹脂の選定が重要であり、メタロセン触媒を用いて重合した密度0.90 g/cm3〜0.91 g/cm3のエチレン・プロピレン共重合体を用いることで、フィルムの裂けを生じにくい好ましいフィルムが得られる。
【００２２】
＜６＞蓋材の構成
次に、図１に示す例により、本発明の多層積層フィルムを用いた包装容器の蓋材の構成を説明する。図１の包装容器の蓋材は、本発明によるシール層（Ａ）と基材層（Ｂ）から構成される多層積層フィルム上に、必要に応じて印刷を施したラミネート接着剤層を積層し、その上にさらに延伸フィルムとしてポリエステルやポリアミドなどからなる透明な包装資材の基材を積層したものである。
【００２３】
＜７＞包装容器
本発明の多層積層フィルムは包装容器の蓋材用シーラントフィルム等に使用される。具体的には、ポリプロピレンで形成された容器の開口部に、シール層（Ａ）が接するように重ねられた状態でヒートシールされ、開封時には、該シール層（Ａ）の凝集破壊が起こる。
【実施例】
【００２４】
本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
［実施例１］
（１）シール層（Ａ）
高密度ポリエチレン（プライムポリマー(株)製ハイゼックス3300Ｆ：密度＝0.950 g/cm3、ＭＦＲ（190℃）＝1.1 g/10分）30重量部と、エチレン・プロピレンランダム共重合体（プライムポリマー(株)製J235T：密度＝0.9 g/cm3、ＭＦＲ（230℃）＝15 g/10分）70重量部を十分に混錬し、シール層（Ａ）用樹脂組成物を調製した。
【００２５】
（２）基材層（Ｂ）
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピレン共重合体（日本ポリプロ(株)製ウィンテックWFX4T：密度＝0.9 g/cm3、ＭＦＲ＝7.0 g/10分）100重量部からなる基材層（Ｂ）用樹脂組成物を調製した。
上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、総厚30μmの多層積層フィルム（シール層（Ａ）５μｍ／基材層（Ｂ）25μｍ）を製造した。
【００２６】
シール層（Ａ）に面していない側の基材層（Ｂ）表面にコロナ処理を施し、その表面に２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、ポリエステルフィルム２枚を積層した（最初に東洋紡(株)製二軸延伸ＰＥＴフィルム[E5200]（両面コロナ処理）：厚さ12μmを、次いで東洋紡(株)製二軸延伸ＰＥＴフィルム[E5100]（片面コロナ処理）：厚さ12μmを積層した）。得られた多層積層フィルムは、（ポリエステルフィルム層／ＤＬ／ポリエステルフィルム層／ＤＬ／基材層（Ｂ）／シール層（Ａ））の構造を有する（ＤＬは接着剤部分を意味する）。
上記で製造した多層積層フィルムをポリプロピレンからなるカップ状容器(外寸80 mm×80 mm、フランジ幅5 mm)の蓋材として、平シールからシール温度190℃、３ kg/cm2、１秒の条件でヒートシールした。その結果、本発明の多層積層フィルムは、適度な強度で剥離することができ、剥離面も綺麗であった。
【００２７】
［実施例２］
（１）シール層（Ａ）
高密度ポリエチレン（プライムポリマー(株)製ハイゼックス3300Ｆ：密度＝0.950 g/cm3、ＭＦＲ（190℃）＝1.1 g/10分）30重量部と、エチレン・プロピレンランダム共重合体（日本ポリプロ(株)製FW4BT：密度＝0.9 g/cm3、ＭＦＲ（230℃）＝6.5 g/10分）70重量部を十分に混錬し、シール層（Ａ）用樹脂組成物を調製した。
【００２８】
（２）基材層（Ｂ）
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピレン共重合体（日本ポリプロ(株)製ウィンテックWFX6：密度＝0.90 g/cm3、ＭＦＲ（230℃）＝2.0 g/10分）100重量部からなる基材層（Ｂ）用樹脂組成物を調製した。
上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、総厚50μmの多層積層フィルム（シール層（Ａ）５μｍ／基材層（Ｂ）45μｍ）を製造した。
以下実施例１と同様にして、同様の結果を得た。
【００２９】
［実施例３］
直鎖状低密度ポリエチレン
（１）シール層（Ａ）
高密度ポリエチレン（プライムポリマー(株)製ハイゼックス3300Ｆ：密度＝0.950 g/cm3、ＭＦＲ（190℃）＝1.1 g/10分）30重量部と、エチレン・プロピレンランダム共重合体（日本ポリプロ(株)製FA3EB：密度＝0.9 g/cm3、ＭＦＲ（230℃）＝10.5 g/10分）70重量部を十分に混錬し、シール層（Ａ）用樹脂組成物を調製した。
【００３０】
（２）基材層（Ｂ）
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・プロピレン共重合体（日本ポリプロ(株)製ウィンテックWFX6：密度＝0.90 g/cm3、ＭＦＲ（230℃）＝2.0 g/10分）100重量部からなる基材層（Ｂ）用樹脂組成物を調製した。
【００３１】
（３）基材層（Ｃ）
直鎖状低密度ポリエチレン（プライムポリマー(株)製エボリューSP2020：密度＝0.916 g/cm3、ＭＦＲ（190℃）＝2.3 g/10分）100重量部からなる基材層（Ｃ）用樹脂組成物を調製した。
上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、総厚50μmの多層積層フィルム（シール層（Ａ）５μｍ／基材層（Ｂ）25μｍ／基材層（Ｃ）20μｍ）を製造した。
以下実施例１と同様にして、同様の結果を得た。
【００３２】
［比較例１］
（１）シール層（Ａ）
高密度ポリエチレン（プライムポリマー(株)製ハイゼックス3300Ｆ：密度＝0.950 g/cm3、ＭＦＲ（190℃）＝1.1 g/10分）30重量部と、エチレン・プロピレンランダム共重合体（日本ポリプロ(株)製FW4BT：密度＝0.9 g/cm3、ＭＦＲ（230℃）＝6.5 g/10分）70重量部を十分に混錬し、シール層（Ａ）用樹脂組成物を調製した。
【００３３】
（２）基材層（Ｂ）
メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・αオレフィン共重合体（プライムポリマー(株)製エボリューSP2020：密度＝0.913 g/cm3、ＭＦＲ（190℃）＝2.3 g/10分）100重量部からなる基材層（Ｂ）用樹脂組成物を調製した。
上吹き空冷インフレーション共押出製膜機を用いて、総厚50μmの多層積層フィルム（シール層（Ａ）５μｍ／基材層（Ｂ）45μｍ）を製造した。
以下実施例１と同様に評価を行ったが、基材層（Ｂ）の破壊強度が、シール層（Ａ）の
凝集破壊強度より小さかったため、剥離時に基材破壊が起きた。
【００３４】
［結果］
上記の実施例１〜２及び比較例１の多層積層フィルムにおける各物性評価は下記の様に実施した。
（１）層厚：SONY(株)製μ-メータにより測定した。
（２）シール強度：ポリプロピレン製カップへ、平シールからシール温度190℃、１ kg/cm2、１秒の条件でシールした。引張試験機から15 mm幅の短冊状試験片を切出し、300 mm/分で引張試験を実施した。
（３）引裂き強度：エレメンドルフ引裂き試験法（JIS K 7128に準拠）で測定した。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
本発明の実施例１〜３では、剥離時に、シール層（Ａ）の凝集破壊が起こり、優れた開封性が示された。また、その剥離面は糸引きがなく、綺麗であった。これに対し、比較例１では、基材層（Ｂ）の基材破壊が起こった。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明のフィルムを用いた蓋材（多層積層フィルム＋包装基材）の層構成を示す断面図である。
【図１】
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