(57)【要約】      （修正有）【課題】光を利用した残留農薬の非破壊かつ迅速な検出方法を提供する。【解決手段】光を農産物に照射し、光の照射を受けて農薬が残留していることを検出する残留農薬検出方法であって、前記光の波長が２４０〜４００ｎｍであることを特徴とする残留農薬検出方法であって、農産物を破壊しないことを特徴とする残留農薬検出方法。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光を農産物に照射し、前記光の照射を受けて農薬が残留していることを検出する残留農薬検出方法。
【請求項２】
請求項１に記載の残留農薬検出方法において、前記光の波長が２４０〜４００ｎｍであることを特徴とする残留農薬検出方法。
【請求項３】
請求項１に記載の残留農薬検出方法において、農産物を破壊しないことを特徴とする残留農薬検出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光を利用して農薬を検出する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１には、出荷用農産物から検体を抜き取り、破砕、抽出処理を行った後に、ガスクロマトグラフまたは高速液体クロマトグラフまたはガスクロマトグラフ／質量分析計または高速液体クロマトグラフ／質量分析計にて分析を行う方法が開示されている。
【０００３】
特許文献２には、赤外吸収スペクトルとガスクロマトグラフィによる濃度値に基づく判別分析により、正準変数及び二次判別関数の式を導出しておき、その後、未知試料に対しＦＴＩＲ−ＡＴＲ法により得られた赤外吸収スペクトルを用いて、正準変数の式により残留農薬の有無を判定し、有りと判定された場合は二次判別関数の式により残留濃度が許容値以下か否かを判定する方法が開示されている。
【０００４】
特許文献３には、農産物の表面に残留している農薬成分の濃度を測定する残留農薬分析方法において、赤外分光光度計を利用して、農薬残留濃度が既知の農作物の表面における農薬成分の拡散反射赤外スペクトルのデータを採取し、このデータを一次微分スペクトルに変換し、得られた一次微分スペクトルから、部分最小自乗回帰法を用いて各農薬濃度を算出する最適モデルを分析対象の農作物に適用することにより、農作物表面に残留する農薬成分の分析を行う方法が開示されている。
【０００５】
特許文献４には、赤外線を照射する投光部と反射光を検知する検知部とを有し、検知した光学情報をスペクトル分析によって残留農薬の有無を判定する方法が開示されている。
【０００６】
特許文献５には、波長７００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線を用いて、液状試料を透明な樹脂の袋に入れた状態でスペクトルを測定し、これをキャリブレーションモデルに代入することで、液状試料の化学成分或いは理化学特性を知る方法が開示されている。
【０００７】
特許文献６には、溶剤を入れる袋に農薬が付着した農産物を入れて溶剤とともに攪拌し、農薬が溶け込んだ溶剤をガラス製フィルターを敷いた容器に移し、溶剤を乾燥または濃縮せしめることでガラス製フィルターに付着せしめ、ガラス製フィルターの近赤外スペクトルを測定し、これをキャリブレーションモデルに代入することで、農産物に残留した農薬を検出する方法が開示されている。
【０００８】
特許文献７には、農薬に検出薬を混合した検出薬混合農薬を農作物に散布するステップと、農作物に紫外線を照射することにより生じた発光を受けて検出薬を検出する残留農薬検出方法が開示されている。
【０００９】
【非特許文献１】厚生労働省監修、食品衛生検査指針 残留農薬編（２００３）
【特許文献２】特開平８−１７０９４１
【特許文献３】特開２００４−３２５１３５
【特許文献４】特開２００７−１３９６３９
【特許文献５】特開２００２−１２２５３８
【特許文献６】特開２００７−２６３８８３
【特許文献７】特開２００２−１３９４３７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
非特許文献１に開示される方法は、抜き取り検査である以上、検査もれにより、汚染された農産物が流通してしまう危険性が否定できず、なおかつ、煩雑な分析手順と高価な分析機器を必要とすることから、多大な労力と費用を必要とするという問題点がある。
【００１１】
特許文献２、特許文献３、特許文献４に開示される赤外光を用いた方法は、大気中や農作物中の水分の影響を受けやすいため、測定誤差が大きくなりやすい。
【００１２】
特許文献５に開示される近赤外スペクトルを測定する方法は、液状試料を対象とするものであるため、農作物への応用はできない。
【００１３】
特許文献６に開示される近赤外スペクトルを測定する方法は、溶剤で農作物を洗浄する前処理が必要であることから、全数検査への応用は困難である。
【００１４】
特許文献７に開示される発光を測定する方法は、あらかじめ検出薬を混合した農薬にしか適用できない方法であり、一般的な農薬の検出には応用できない。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するために成された本発明に係る残留農薬検出方法は、光を農産物に照射し、光の照射を受けて農薬が残留していることを検出する残留農薬検出方法であって、前記光の波長が２４０〜４００ｎｍであることを特徴とする残留農薬検出方法であって、農産物を破壊しないことを特徴とする残留農薬検出方法。
【発明の効果】
【００１６】
光を利用することから、非破壊的かつ迅速に残留農薬を検出することが可能になるため、農産物の全数検査が可能となり、検査漏れによる汚染品の流通を防止できる。光を利用した分析法（分光分析）は、従来法のガスクロマトグラフ／質量分析計等を用いる方法に比べて簡便かつ安価な分析法であり、検査に係る労力と費用の節約が可能となる。
【実施例１】
【００１７】
有機リン系殺虫剤の有効成分であるクロルピリホスを溶質とし、アセトニトリルを溶媒として、０、２１、３５、５６、７９、９８、１０６、１５９、２１２、３４６、４８８、５８６、７９４、８６５、９７６、１，０５９、１，１２６、１，５８９、１，７３１、２，１１８ｐｐｍの濃度になるよう試薬を調製した。
【００１８】
前期予め調製した試薬をリンゴ果皮に５０μＬ滴下した後、ドラフトチャンバ内にて自然乾燥させ、クロルピリホスが付着したリンゴ果皮を調製した。付着範囲は、後述の固体試料用測定ユニット（島津製作所（株）ＬＩＳＲ−３１００）にて光照射可能な範囲である０．９ｍｍ×０．９ｍｍに収まるようにした。１つのクロルピリホス濃度に対して６個のクロルピリホスが付着したリンゴ果皮を調製した。
【００１９】
前期予め調製したクロルピリホスが付着したリンゴ果皮を、固体試料用測定ユニット（島津製作所（株）ＬＩＳＲ−３１００）と紫外・可視・近赤外分光光度計(島津製作所（株）ＵＶ−３６００)を一体化したシステムの、固体試料用測定ユニットの測定部に装着した。
【００２０】
前期予め装着したクロルピリホスが付着したリンゴ果皮に２４０〜４００ｎｍの波長の分光した紫外線を照射し、照射範囲から反射した紫外線の光量を測定した。クロルピリホスの量は、付着しているクロルピリホスの質量を照射範囲の面積で除した単位であるｍｇ／ｃｍ２で表した。
【００２１】
図１はクロルピリホスが付着したリンゴ表皮の分光反射スペクトルの例を示す。波長２８０ｎｍ付近にて、クロルピリホスによる光の吸収に由来する極小値が観測された。アセトニトリルのみ滴下した場合は、波長２８０ｎｍ付近での吸収は無かった。３００ｎｍ付近には極大値があり、２８０ｎｍの反射率と３００ｎｍの反射率の差が、クロルピリホス量の増加とともに大きくなった。
【００２２】
図２は２８０ｎｍの反射率と３００ｎｍの反射率の差を求めた２波長反射率差とクロルピリホス量の関係を示した。両者は正の相関関係にあり、紫外線を利用してリンゴ果皮に付着したクロルピリホス量を検出しつつ定量できることが示された。
【実施例２】
【００２３】
有機リン系殺虫剤の有効成分であるクロルピリホスを２５％含む農薬のダーズバン水和剤を溶質とし、超純水を溶媒として、クロルピリホス濃度が０、３１、５１、６５、１０２、１５７、２０４、２４５、３１３、４９０、５０９、６５２、１０１８ｐｐｍの濃度になるよう試薬を調製した。
【００２４】
前期予め調製した試薬をリンゴ果皮に５０μＬ滴下した後、ドラフトチャンバ内にて自然乾燥させ、クロルピリホスが付着したリンゴ果皮を調製した。付着下範囲は、後述の固体試料用測定ユニット（島津製作所（株）ＬＩＳＲ−３１００）にて光照射可能な範囲である０．９ｍｍ×０．９ｍｍに収まるようにした。１つのクロルピリホス濃度に対して６個のダーズバン水和剤が付着したリンゴ果皮を調製した。
【００２５】
前期予め調製したダーズバン水和剤が付着したリンゴ果皮を、固体試料用測定ユニット（島津製作所（株）ＬＩＳＲ−３１００）と紫外・可視・近赤外分光光度計(島津製作所（株）ＵＶ−３６００)を一体化したシステムの、固体試料用測定ユニットの測定部に装着した。
【００２６】
前期予め装着したダーズバン水和剤が付着したリンゴ果皮に２４０〜４００ｎｍの波長の分光した紫外線を照射し、照射範囲から反射した紫外線の光量を測定した。クロルピリホスの量は、付着しているクロルピリホスの質量を照射範囲の面積で除した単位であるｍｇ／ｃｍ２で表した。
【００２７】
図３はダーズバン水和剤が付着したリンゴ表皮の分光反射スペクトルの例を示す。波長２９０ｎｍ付近にて、クロルピリホスによる光の吸収に由来する極小値が観測された。超純水のみ滴下した場合は、波長２９０ｎｍ付近での吸収は無かった。２６０ｎｍ付近には極大値があり、２６０ｎｍの反射率と２９０ｎｍの反射率の差が、クロルピリホス量の増加とともに大きくなった。
【００２８】
図４は２６０ｎｍの反射率と２９０ｎｍの反射率の差を求めた２波長反射率差とクロルピリホス量の関係を示した。両者は正の相関関係にあり、紫外線を利用してリンゴ果皮に付着したクロルピリホス量を検出しつつ定量できることが示された。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】純物質としてクロルピリホスが残留したリンゴ果皮の分光反射スペクトルの測定例
【図２】リンゴ果皮に純物質として残留したクロルピリホス量と紫外線の２波長反射率差の関係を示す散布図
【図３】ダーズバン水和剤としてクロルピリホスが残留したリンゴ果皮の分光反射スペクトルの測定例
【図４】リンゴ果皮にダーズバン水和剤として残留したクロルピリホス量と紫外線の２波長反射率差の関係を示す散布図
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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