(57)【要約】      （修正有）【課題】発光輝度が高く、発光効率が高く、かつ耐久性に優れる発光素子の提供。【解決手段】一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。2009267176.tif 000072（一般式（Ｉ）中、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｚ１１、Ｚ１４を含む５員環構造はそれぞれ独立に、芳香族ヘテロ環構造である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2009267176.tif 000070
（一般式（Ｉ）中、Ｍ１は二価の金属イオンを表す。
Ａ１０〜Ａ１９はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表し、Ｚ１１〜Ｚ１４はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、りん原子のいずれかを表し、Ｙ１１〜Ｙ１４、Ｑ１１、Ｑ１２はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｚ１１、Ｚ１４を含む５員環構造はそれぞれ独立に、芳香族ヘテロ環構造である。
Ｚ１１を含む５員環構造は中性の配位子としてＭ１と結合し、Ｚ１２を含む５員環構造はアニオン性の配位子としてＭ１と結合し、Ｚ１３を含む５員環構造とＺ１４を含む５員環構造は、いずれか一方が、中性の配位子としてＭ１と結合し、他方が、アニオン性の配位子としてＭ１と結合する。
Ｌ１は二価の連結基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＭ１が白金イオンであることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＺ１３を含む構造がアニオン性の配位子としてＭ１と結合し、Ｚ１４を含む構造が中性の配位子としてＭ１と結合することを特徴とする請求項１または２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＬ１が単原子からなるニ価の連結基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＺ１１、Ｚ１４が窒素原子であり、Ｚ１２、Ｚ１３が炭素原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層に含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層と陰極の間の層に含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層と陽極の間の層に含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化２】
2009267176.tif 000071
（一般式(ＩＩ)中、Ｍ２は二価の金属イオンを表す。
Ｙ２１、Ｙ２２、Ｑ２１、Ｑ２２はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ａ２０〜Ａ２９はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、りん原子のいずれかを表し、Ｙ２１又はＹ２２を含む５員環構造はそれぞれ独立に、芳香族ヘテロ環構造である。Ｙ２１を含む５員環構造は中性の配位子としてＭ２と結合し、Ｙ２２を含む５員環構造はアニオン性の配位子としてＭ２と結合する。Ｌ２は置換基を有していてもよい単原子の２価の連結基を表す。）
【請求項１０】
有機層に重水素原子を少なくともひとつ有する材料を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
有機層に含まれる重水素原子を少なくとも１つ有する材料が、重水素原子を少なくとも１つ有するカルバゾール骨格又はインドール骨格を含む材料であることを特徴とする請求項１０に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」、「発光素子」又は「素子」ともいう。）に関するものであり、特に発光特性および耐久性に優れる有機電界発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）は、低電圧駆動で高輝度の発光が得られることから、近年活発な研究開発が行われている。一般に有機ＥＬ素子は、発光層を含む有機層および該層を挟んだ一対の電極から構成されており、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が発光層において再結合し、生成した励起子からの発光を利用するものである。
【０００３】
近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてはイリジウム錯体や白金錯体などが知られているが（例えば、特許文献１、２等参照。）、高効率と高耐久性を両立しうる燐光材料の開発が切望されているのが現状である。
【０００４】
この課題を解決すべく、３座以上の多座配位子を用いた金属錯体を用いる方法が報告されているが、効率、耐久性に更なる改良が求められている（例えば、特許文献３〜７参照）。
【０００５】
一方、重水素化材料を用いた有機ＥＬ素子としては、特許文献８に記載の技術が知られている。特許文献７に記載の重水素化材料を用いることにより、優れた発光特性及び熱安定性が得られることが記載されている。
【特許文献１】米国特許第６３０３２３８号明細書
【特許文献２】国際公開第００／５７６７６号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０４／１０８８５７号パンフレット
【特許文献４】特開２００５−３１０７３３号公報
【特許文献５】国際公開第０５／４２５５０号パンフレット
【特許文献６】特開２００７−９６２５５号公報
【特許文献７】特開２００７−９６２５９号公報
【特許文献８】国際公開第０２／４７４４０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、発光輝度が高く、発光効率が高く、かつ耐久性に優れる発光素子の提供にある。またその発光素子を提供するために好適な金属錯体化合物を提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は下記手段によって達成された。
【０００８】
〔１〕
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2009267176.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｍ１は二価の金属イオンを表す。
Ａ１０〜Ａ１９はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表し、Ｚ１１〜Ｚ１４はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、りん原子のいずれかを表し、Ｙ１１〜Ｙ１４、Ｑ１１、Ｑ１２はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｚ１１、Ｚ１４を含む５員環構造はそれぞれ独立に、芳香族ヘテロ環構造である。
Ｚ１１を含む５員環構造は中性の配位子としてＭ１と結合し、Ｚ１２を含む５員環構造はアニオン性の配位子としてＭ１と結合し、Ｚ１３を含む５員環構造とＺ１４を含む５員環構造は、いずれか一方が、中性の配位子としてＭ１と結合し、他方が、アニオン性の配位子としてＭ１と結合する。
Ｌ１は二価の連結基を表す。）
〔２〕
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＭ１が白金イオンであることを特徴とする〔１〕に記載の有機電界発光素子。
〔３〕
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＺ１３を含む構造がアニオン性の配位子としてＭ１と結合し、Ｚ１４を含む構造が中性の配位子としてＭ１と結合することを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の有機電界発光素子。
〔４〕
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＬ１が単原子からなるニ価の連結基であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔５〕
前記一般式（Ｉ）で表される化合物におけるＺ１１、Ｚ１４が窒素原子であり、Ｚ１２、Ｚ１３が炭素原子であることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔６〕
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔７〕
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層と陰極の間の層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔８〕
一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層と陽極の間の層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔９〕
一般式（Ｉ）で表される化合物が、下記一般式（ＩＩ）で表されることを特徴とする〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【化２】
2009267176.tif 000003
（一般式(ＩＩ)中、Ｍ２は二価の金属イオンを表す。
Ｙ２１、Ｙ２２、Ｑ２１、Ｑ２２はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ａ２０〜Ａ２９はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、りん原子のいずれかを表し、Ｙ２１又はＹ２２を含む５員環構造はそれぞれ独立に、芳香族ヘテロ環構造である。Ｙ２１を含む５員環構造は中性の配位子としてＭ２と結合し、Ｙ２２を含む５員環構造はアニオン性の配位子としてＭ２と結合する。Ｌ２は置換基を有していてもよい単原子の２価の連結基を表す。）
〔１０〕
有機層に重水素原子を少なくともひとつ有する材料を含むことを特徴とする〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔１１〕
有機層に含まれる重水素原子を少なくとも１つ有する材料が、重水素原子を少なくとも１つ有するカルバゾール骨格又はインドール骨格を含む材料であることを特徴とする〔１０〕に記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、２価の金属イオンと、５員環の中性配位子と５員環のアニオン性配位子からなる二座配位子のふたつが、少なくとも一方のアニオン性配位子の一部で連結されることによって形成される４座配位子とからなる錯体である前記一般式（Ｉ）で表される化合物を有機層に含有することにより、発光輝度が高く、発光効率が高く、かつ耐久性の優れる有機電界発光素子を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本明細書において、一般式(Ｉ)及び(ＩＩ)で表される化合物は「本発明の化合物」、「本発明の錯体」、「金属錯体」と同義で用いる。また本発明の化合物を含有する有機層を有する有機電界発光素子は本発明の素子と同義で用いる。
【００１１】
一般式(Ｉ)及び(ＩＩ)の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
【００１２】
一般式(Ｉ)及び(ＩＩ)の説明における中性の配位子とは、電荷をもたない状態で金属と結合する配位子であり、例えば、アゾール類の孤立電子対やカルベンの電子対で結合するものであり、便宜的にこの結合を配位結合と呼ぶこともある。アニオン性の配位子とは、一価の負電荷を有する状態で金属と結合する配位子であり、例えば、Ｃ−Ｈ結合やＮ−Ｈ結合から、水素イオン（Ｈ＋）が解離したアニオン状態の原子で結合す配位子であり、便宜的にこの結合を共有結合と呼ぶこともある。
【００１３】
［有機電界発光素子］
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を有機層に含有する。
【００１４】
一般式(Ｉ)で表される化合物について説明する。
【００１５】
【化３】
2009267176.tif 000004
【００１６】
（一般式（Ｉ）中、Ｍ１は二価の金属イオンを表す。
Ａ１０〜Ａ１９はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれかを表し、Ｚ１１〜Ｚ１４はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれかを表し、Ｙ１１〜Ｙ１４、Ｑ１１、Ｑ１２はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ｑ１１、Ｑ１２、Ｚ１１、Ｚ１４を含む５員環構造はそれぞれ独立に、芳香族ヘテロ環構造である。
Ｚ１１を含む５員環構造は中性の配位子としてＭ１と結合し、Ｚ１２を含む５員環構造はアニオン性の配位子としてＭ１と結合し、Ｚ１３を含む５員環構造とＺ１４を含む５員環構造は、いずれか一方が、中性の配位子としてＭ１と結合し、他方が、アニオン性の配位子としてＭ１と結合する。
Ｌ１は二価の連結基を表す。）
【００１７】
Ｍ１は二価の金属イオンを表す。二価の金属イオンとしては特に限定されないが、白金イオン、パラジウムイオン、ニッケルイオン、ルテニウムイオン、銅イオン、亜鉛イオンなどが挙げられ、白金イオン、パラジウムイオン、銅イオン、亜鉛イオンが好ましく、白金イオン、銅イオンがより好ましく、白金イオンが特に好ましい。
【００１８】
Ｚ１１〜Ｚ１４は、炭素原子、窒素原子、リン原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれることが好ましく、孤立電子対でＭ１と結合する場合は、すなわち、中性の配位子の一部としてＭ１と結合する場合は、炭素原子、窒素原子、リン原子から選ばれることがより好ましく、炭素原子、窒素原子から選ばれることがさらに好ましく、窒素原子から選ばれることが特に好ましく、アニオン性の配位子の一部としてＭ１と結合する場合は、炭素原子、窒素原子、リン原子から選ばれることがより好ましく、炭素原子、窒素原子から選ばれることがさらに好ましく、炭素原子から選ばれることが特に好ましい。
Ｚ１１は中性の配位子の一部であり、Ｚ１２はアニオン性の配位子の一部であるが、Ｚ１３は中性の配位子の一部であっても、アニオン性の配位子の一部であってもよいが、アニオン性の配位子の一部であることが好ましく、Ｚ１４は中性の配位子の一部であっても、アニオン性の配位子の一部であってもよいが、中性の配位子の一部であることが好ましい。
【００１９】
Ｙ１１〜Ｙ１４は炭素原子又は窒素原子からそれぞれ独立に選ばれるが、Ｙ１１とＹ１４、または、Ｙ１２とＹ１３の少なくともいずれか一方が同じであることが好ましく、Ｙ１１とＹ１４、Ｙ１２とＹ１３がそれぞれ同じであることがより好ましい。
【００２０】
Ｑ１１、Ｑ１２は炭素原子、窒素原子からそれぞれ独立に選ばれるが、Ｑ１１とＱ１２は同じであることが好ましい。
【００２１】
Ａ１０〜Ａ１９はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表し、Ｚ１１〜Ｚ１４、Ｙ１１〜Ｙ１４、および、Ｑ１１、Ｑ１２と、以下の組み合わせで５員環のへテロ環構造を形成するように選ばれる、置換基を有していてもよい原子である。
（Ｚ１１、Ｙ１１、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３）  （Ｚ１２、Ｙ１２、Ａ１４、Ａ１５、Ｑ１１）
（Ｚ１４、Ｙ１４、Ａ１８、Ａ１９、Ａ１０）  （Ｚ１３、Ｙ１３、Ａ１６、Ａ１７、Ｑ１２）
【００２２】
組み合わせ（Ｚ１１、Ｙ１１、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３）、および、（Ｚ１４、Ｙ１４、Ａ１８、Ａ１９、Ａ１０）の５員環のへテロ環構造が中性の配位子である場合、例えば、以下の組み合わせが挙げられる。ここで、下記括弧内の「Ｎ」は窒素原子、「Ｃ」は炭素原子、「Ｏ」は酸素原子、「Ｓ」は硫黄原子を表す。
【００２３】
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ）
（Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ）
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）
（Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｎ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｏ）
（Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｎ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｓ）
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｎ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｎ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｎ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｏ）
（Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｎ、Ｎ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｎ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｓ）
（Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ）  
（Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ）  （Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
【００２４】
中でも、５員環へテロ芳香環の安定性を考慮した場合、
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ）
（Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ）
（Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
が、好ましく、
【００２５】
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）
（Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）
（Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）
（Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
が、より好ましく、
【００２６】
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
が、特に好ましく、これらは、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、窒素原子安定型カルベン配位子を意味する。
【００２７】
組み合わせ（Ｚ１４、Ｙ１４、Ａ１８、Ａ１９、Ａ１０）の５員環のへテロ環構造がアニオン性の配位子である場合、例えば、以下の組み合わせが挙げられる。
（Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ）
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｏ）
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｓ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｎ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｏ）
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｎ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｓ）
【００２８】
中でも、５員環へテロ芳香環の安定性を考慮した場合、
【００２９】
（Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ）
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｏ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｓ）
が好ましく、
【００３０】
（Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）    （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）    （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ）
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）    （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）
がより好ましく、
【００３１】
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ）
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ）
が特に好ましい。
【００３２】
組み合わせ（Ｚ１３、Ｙ１３、Ａ１６、Ａ１７、Ｑ１２）が５員環のへテロ環構造が中性の配位子である場合、例えば、以下の組み合わせが挙げられる。
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）
（Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｃ）    
（Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｎ、Ｃ）    
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｎ）  
（Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ）  （Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ）  
中でも、５員環へテロ芳香環の安定性を考慮した場合、
【００３３】
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｎ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）  
が好ましく、
【００３４】
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）
（Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）  
がより好ましく、
【００３５】
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）  
が特に好ましく、これらは、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、窒素原子安定型カルベン配位子を意味する。
【００３６】
組み合わせ（Ｚ１２、Ｙ１２、Ａ１４、Ａ１５、Ｑ１１）、および、（Ｚ１３、Ｙ１３、Ａ１６、Ａ１７、Ｑ１２）が５員環のへテロ環構造がアニオン性の配位子である場合、例えば、以下の組み合わせが挙げられる。
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）    
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）    
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ）  （Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｎ）
（Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ）
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｃ）  
中でも、５員環へテロ芳香環の安定性を考慮した場合、
【００３７】
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）    
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）    
（Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）
（Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）
が好ましく、
【００３８】
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｎ、Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）
（Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  （Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ）
がより好ましく、
【００３９】
（Ｃ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｏ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｃ、Ｃ、Ｓ、Ｃ、Ｃ）  
（Ｎ、Ｃ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）
（Ｃ、Ｎ、Ｎ、Ｃ、Ｃ）
が特に好ましい。
【００４０】
また、Ｙ１１とＹ１２、もしくは、Ｙ１２とＹ１３の位置で、縮環構造を形成していてもよい。縮環構造を形成し得る（Ｙ１１,Ｙ１２,Ｙ１３）の具体的な組み合わせの例としては、
（Ｏ,Ｃ,Ｃ）、（Ｓ,Ｃ,Ｃ）、（Ｎ,Ｃ,Ｃ）、
（Ｃ,Ｃ,Ｏ）、（Ｃ,Ｃ,Ｓ）、（Ｃ,Ｃ,Ｎ）、
（Ｃ,Ｎ,Ｃ）、（Ｃ,Ｎ,Ｎ）、（Ｎ,Ｃ,Ｎ）
が挙げられる。
縮環構造としては、上記、
（Ｏ,Ｃ,Ｃ）、（Ｓ,Ｃ,Ｃ）、（Ｎ,Ｃ,Ｃ）、
（Ｃ,Ｃ,Ｏ）、（Ｃ,Ｃ,Ｓ）、（Ｃ,Ｃ,Ｎ）
の組み合わせの場合には、縮環部にふたつの炭素原子を含む、前述の縮環構造と同じ構造を取ることができ、好ましい構造の範囲も同じである。また、上記、
（Ｎ,Ｃ,Ｃ）、（Ｃ,Ｃ,Ｎ）、（Ｃ,Ｎ,Ｃ）、（Ｃ,Ｎ,Ｎ）、（Ｎ,Ｃ,Ｎ）
の組み合わせに関しては、縮環構造は、縮環部に窒素原子を含むアザシクロヘキサジエン構造となる(例えば、後述のＱＢ５０ＣＮ−５６)。
【００４１】
Ｙ１１〜Ｙ１３が置換基を有している場合、置換基としては、下記置換基群Ａとして挙げた中から任意に選択することができる。
置換基群Ａ：
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシロキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ基、ピラジルオキシ基、ピリミジルオキシ基、キノリルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、
【００４２】
アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ基、２−ベンズイミゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基などが挙げられる。）、
【００４３】
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基などが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）
【００４４】
Ａ１０〜Ａ１９は炭素原子、窒素原子、炭素原子、硫黄原子、りん原子のいずれかを表し、置換基を有していてもよい。
Ａ１０〜Ａ１９が置換基を有する窒素原子の場合、置換基としては、アルキル基、アリール基、アシル基、ヘテロ環基、シリル基が好ましく、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基がより好ましく、アルキル基、アリール基、が特に好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基が好ましく、メチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基がより好ましく、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。アリール基としては、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アントラニル基が好ましく、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【００４５】
Ａ１０〜Ａ１３、Ａ１６〜Ａ１９が、中性の配位子である５員環のへテロ環構造に含まれる炭素原子（Ｃ−Ｒ）の場合、Ｒとしては、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基であり、Ａ１１、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１６、Ａ１８、Ａ１０のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ａ１０、Ａ１４〜Ａ１９が、アニオン性の配位子である５員環のへテロ環構造に含まれる炭素原子（Ｃ−Ｒ）の場合、Ｒとしては、水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基である。
【００４６】
Ａ１１〜Ａ１３、Ａ１４〜Ａ１５、Ａ１６〜Ａ１７、Ａ１８〜Ａ１９とＡ１０のいずれかが隣接するものが共にＣ−Ｒである場合に、隣接するＲ同士が互いに連結して縮環構造を形成していてもよい。縮環構造としては、例えば、５員環、６員環、７員環構造のいずれであってもよいが、５員環、６員環構造が好ましく、５員環構造としては、例えば、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、ピロリジン環、シロール環などを形成していてもよく、６員環構造としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピペリジン環、ピラン環、ジヒドロピラン環などを形成していてもよい。これらの環構造は、置換基を有していてもよく、更に、他の環構造と縮環していてもよい。これらの縮環構造で、５員環構造で縮環するものとしては、インデン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、シロール環、６員環構造で縮環するものとしては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環が好ましく、インデン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゼン環、ピリジン環がより好ましく、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ベンゼン環が特に好ましい。
【００４７】
Ｌ１は二価の連結基を表す。Ｌ１で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、またはこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｌ１として好ましくはアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは、置換基を有していてもよい単原子の２価の連結基である、メチレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、さらに好ましくはメチレン基、イミノ基である。
メチレン基として、さらに好ましくはジ置換のメチレン基であり、さらに好ましくはジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
イミノ基として、さらに好ましくはアルキルイミノ基、または、アリールイミノ基であり、さらに好ましくは、メチルイミノ基、イソプロピルイミノ基、ｔｅｒｔ-ブチルイミノ基、１−アダマンチルイミノ基、フェニル基、ｏ−トリル基(２‐メチルフェニル基)、キシリル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３,５‐ジ(ｔｅｒｔ−ブチル)フェニル基であり、さらに好ましくは、ｔｅｒｔ-ブチルイミノ基、１−アダマンチルイミノ基、フェニル基、メシチル基、３,５‐ジ(ｔｅｒｔ−ブチル)フェニル基であり、特に好ましくはｔｅｒｔ-ブチルイミノ基、フェニル基である。
【００４８】
一般式(Ｉ)で表される化合物は好ましくは一般式(ＩＩ)で表される化合物である。
【００４９】
【化４】
2009267176.tif 000005
【００５０】
（一般式(ＩＩ)中、Ｍ２は二価の金属イオンを表す。
Ｙ２１、Ｙ２２、Ｑ２１、Ｑ２２はそれぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表し、Ａ２０〜Ａ２９はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表し、Ｙ２１又はＹ２２を含む５員環構造はそれぞれ独立に、芳香族ヘテロ環構造である。Ｙ２１を含む５員環構造は中性の配位子としてＭ２と結合し、Ｙ２２を含む５員環構造はアニオン性の配位子としてＭ２と結合する。Ｌ２は置換基を有していてもよい単原子の２価の連結基を表す。）
【００５１】
一般式（ＩＩ）について説明する。
Ａ２０〜Ａ２９は、Ｙ２１〜Ｙ２２、および、Ｑ２１、Ｑ２２と、以下の組み合わせで５員環のへテロ環構造を形成するように選ばれる、置換基を有していてもよい原子である。
（Ｎ、Ｙ２１、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３）  （Ｃ、Ｙ２２、Ａ２４、Ａ２５、Ｑ２１）
（Ｎ、Ｙ２１、Ａ２８、Ａ２９、Ａ２０）  （Ｃ、Ｙ２２、Ａ２６、Ａ２７、Ｑ２２）
【００５２】
これらの、Ａ２０〜Ａ２９、Ｙ２１〜Ｙ２２、および、Ｑ２１、Ｑ２２の組み合わせとしては、前記一般式（Ｉ）における、Ａ１０〜Ａ１９、Ｚ１１〜Ｚ１４、Ｙ１１〜Ｙ１４、および、Ｑ１１、Ｑ１２の組み合わせにおいて、Ｚ１１とＺ１４が窒素原子、Ｚ１２とＺ１３が炭素原子の場合と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００５３】
Ａ２０〜Ａ２９としては、前記一般式（Ｉ）におけるＡ１０〜Ａ１９と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００５４】
Ｌ２は置換基を有していてもよい単原子の２価の連結基を表す。Ｌ２としては、前記一般式（Ｉ）におけるＬ１が単原子の２価の連結基である場合と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００５５】
以下に本発明の化合物の具体例を示すが、これによって、本発明の化合物を限定するものではない。
【００５６】
本発明の好ましい化合物を、下図に示す部分構造Ｑ１〜Ｑ４、連結基Ｌ、二価の金属イオンＭからなる一般式（Ａ）で表す。
【００５７】
【化５】
2009267176.tif 000006
【００５８】
Ｑ１又はＱ４に用いることのできる部分構造はそれぞれ独立に〔ＱＢ５０ＣＮ〕、〔ＱＢ５０ＮＣ〕、〔ＱＢ５０ＮＮ〕、〔ＱＢ５１ＣＮ〕、〔ＱＢ５１ＮＣ〕、〔ＱＢ５１ＣＣ〕で表される部分構造群である。
Ｑ２又はＱ３に用いることのできる部分構造はそれぞれ独立に〔ＱＴ５０ＣＮ〕、〔ＱＴ５０ＮＣ〕、〔ＱＴ５０ＮＮ〕、〔ＱＴ５１ＣＮ〕、〔ＱＴ５１ＮＣ〕、〔ＱＴ５１ＣＣ〕、で表される部分構造群である。
Ｌに用いることのできる部分構造は〔Ｌ〕で表される部分構造群である。
〔Ｌ〕の部分構造中の２個のＱは左側のＱがＱBを、右側のＱがＱCを表す。
【００５９】
本発明の化合物は、部分構造Ｑ１〜Ｑ４の組み合わせ（Ｑ１,Ｑ２,Ｑ３,Ｑ４）が、以下の表から選ばれる組み合わせとなるように、各部分構造の群から選ばれた４つの部分構造と、以下に示す連結基Ｌの群と、二価の金属イオンから、選ばれる任意の組み合わせによって、表すことができる。
（各部分構造の中のＭ、Ｌはそれぞれ一般式(Ａ)のＭ、Ｌに対応し、Ｑは、それぞれの部分構造がＱ１の場合はＱ２、Ｑ２の場合はＱ１、Ｑ３の場合はＱ４、Ｑ４の場合はＱ３を表す。）
【００６０】
Ｑ１〜Ｑ４の組み合わせ（Ｑ１,Ｑ２,Ｑ３,Ｑ４）の表を以下に示す。
【００６１】
【表１】
2009267176.tif 000007
【００６２】
【表２】
2009267176.tif 000008
【００６３】
上記、組合せとしては、１−１〜２３、２−１〜４５のいずれでもよいが、２−１〜４５が好ましく、２−１、２−４、２−６、２−１４、２−１５、２−１９、２−２６、２−３３、２−３６、２−４４の組合せがより好ましい。
【００６４】
【表３】
2009267176.tif 000009
【００６５】
２−１、２−１４、２−２６の組合せが材料の安定性の観点で特に好ましい。
【００６６】
【表４】
2009267176.tif 000010
【００６７】
部分構造の群〔ＱＢ５０ＣＮ〕を以下に示す。
【００６８】
【化６】
2009267176.tif 000011
【００６９】
【化７】
2009267176.tif 000012
【００７０】
【化８】
2009267176.tif 000013
【００７１】
【化９】
2009267176.tif 000014
【００７２】
部分構造の群〔ＱＢ５０ＮＣ〕を以下に示す。
【００７３】
【化１０】
2009267176.tif 000015
【００７４】
【化１１】
2009267176.tif 000016
【００７５】
部分構造の群〔ＱＢ５０ＮＮ〕を以下に示す。
【００７６】
【化１２】
2009267176.tif 000017
【００７７】
【化１３】
2009267176.tif 000018
【００７８】
部分構造の群〔ＱＢ５１ＣＮ〕を以下に示す。
【００７９】
【化１４】
2009267176.tif 000019
【００８０】
【化１５】
2009267176.tif 000020
【００８１】
部分構造の群〔ＱＢ５１ＮＣ〕を以下に示す。
【００８２】
【化１６】
2009267176.tif 000021
【００８３】
【化１７】
2009267176.tif 000022
【００８４】
【化１８】
2009267176.tif 000023
【００８５】
部分構造の群〔ＱＢ５１ＣＣ〕を以下に示す。
【００８６】
【化１９】
2009267176.tif 000024
【００８７】
【化２０】
2009267176.tif 000025
【００８８】
【化２１】
2009267176.tif 000026
【００８９】
【化２２】
2009267176.tif 000027
【００９０】
部分構造の群〔ＱＴ５０ＣＮ〕を以下に示す。
【００９１】
【化２３】
2009267176.tif 000028
【００９２】
【化２４】
2009267176.tif 000029
【００９３】
【化２５】
2009267176.tif 000030
【００９４】
部分構造の群〔ＱＴ５０ＮＣ〕を以下に示す。
【００９５】
【化２６】
2009267176.tif 000031
【００９６】
【化２７】
2009267176.tif 000032
【００９７】
部分構造の群〔ＱＴ５０ＮＮ〕を以下に示す。
【００９８】
【化２８】
2009267176.tif 000033
【００９９】
【化２９】
2009267176.tif 000034
【０１００】
部分構造の群〔ＱＴ５１ＣＮ〕を以下に示す。
【０１０１】
【化３０】
2009267176.tif 000035
【０１０２】
部分構造の群〔ＱＴ５１ＮＣ〕を以下に示す。
【０１０３】
【化３１】
2009267176.tif 000036
【０１０４】
【化３２】
2009267176.tif 000037
【０１０５】
部分構造の群〔ＱＴ５１ＣＣ〕を以下に示す。
【０１０６】
【化３３】
2009267176.tif 000038
【０１０７】
【化３４】
2009267176.tif 000039
【０１０８】
【化３５】
2009267176.tif 000040
【０１０９】
連結構造の群〔Ｌ〕を以下に示す。
【０１１０】
【化３６】
2009267176.tif 000041
【０１１１】
【化３７】
2009267176.tif 000042
【０１１２】
【化３８】
2009267176.tif 000043
【０１１３】
以下に、本発明に用いることのできる好ましい化合物を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
以下の例示化合物において、例えば、化合物2-1-1は上記一般式（Ａ）におけるＱAがQB50CN-1を表し、ＱBがQT51CC-8を表し、ＱCがQT51CC-8を表し、ＱDがQB50CN-1、ＬがL-1、ＭがPt(白金イオン)を表すことを意味する。
【０１１５】
【化３９】
2009267176.tif 000044
【０１１６】
【化４０】
2009267176.tif 000045
【０１１７】
【化４１】
2009267176.tif 000046
【０１１８】
【化４２】
2009267176.tif 000047
【０１１９】
本発明の化合物は低分子化合物であってもよく、また、オリゴマー化合物、ポリマー化合物（重量平均分子量（ポリスチレン換算）は好ましくは１０００〜５００００００、より好ましくは２０００〜１００００００、さらに好ましくは３０００〜１０００００である。）であってもよい。ポリマー化合物の場合、前記一般式（Ｉ）で表される構造がポリマー主鎖中に含まれてもよく、また、ポリマー側鎖に含まれていてもよい。また、ポリマー化合物の場合、ホモポリマー化合物であってもよく、共重合体であってもよい。本発明の化合物は低分子化合物が好ましい。
【０１２０】
本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、有機層の内いずれの層に含有されてもよいが、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、もしくは複数に含有されるのが好ましく、発光層に含有されるのがより好ましく、特に発光層中に発光材料として含有されるのが好ましい。
【０１２１】
本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物は、発光材料として用いる場合、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることがより好ましい。
【０１２２】
本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物は、発光層と陰極の間に位置する層、すなわち、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、正孔ブロック層に含まれていてもよい。
電子輸送層、電子注入層に含まれる場合、後述の電子輸送性材料と共に用いることができ、当該層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜９９質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から５質量％〜７０質量％含有されることが好ましく、５質量％〜４５質量％含有されることがより好ましい。
励起子ブロック層、正孔ブロック層として用いる場合にも、後述の電子輸送性材料と共に用いることができ、当該層を形成する全化合物質量に対して、３０質量％〜１００質量％含有されるが、外部量子効率の観点から５０質量％〜１００質量％含有されることが好ましく、７０質量％〜１００質量％含有されることがより好ましい。
【０１２３】
本発明の一般式(Ｉ)で表される化合物は、発光層と陽極の間に位置する層、すなわち、正孔注入層、正孔輸送層、励起子ブロック層、電子ブロック層に含まれていてもよい。正孔注入層、正孔輸送層に含まれる場合、後述の正孔輸送性材料と共に用いることができ、当該層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜９９質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から５質量％〜７０質量％含有されることが好ましく、５質量％〜４５質量％含有されることがより好ましい。
励起子ブロック層、電子ブロック層として用いる場合にも、後述の正孔輸送性材料と共に用いることができ、当該層を形成する全化合物質量に対して、３０質量％〜１００質量％含有されるが、外部量子効率の観点から５０質量％〜１００質量％含有されることが好ましく、７０質量％〜１００質量％含有されることがより好ましい。
【０１２４】
また、本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種を発光層と陰極の間の層に含有することが好ましい。これにより、正孔を発光層内に閉じ込めて、発光効率を向上させることができる。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物を発光層と陰極の間の層に含有する場合、発光層と陰極の間の層中に、７０〜１００質量％含有されることが好ましく、９０〜１００質量％含有されることがより好ましい。
さらに、一般式（Ｉ）で表される化合物を発光層と陰極の間の層に含有する場合は、一般式（Ｉ）で表される化合物を単独で層とすることが膜の均一性の点で好ましい。
【０１２５】
一般式（Ｉ）で表される化合物が発光層と陰極の間の層に含まれる場合、その膜厚は１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０１２６】
また、本発明の有機電界発光素子において、一般式（Ｉ）で表される化合物を発光層と陽極の間の層に含有することが好ましい。これにより、発光層内に電子を閉じ込めて、発光効率を向上させることが可能となる。
一般式（Ｉ）で表される化合物を発光層と陽極の間の層に含有する場合、発光層と陽極の間の層中に、７０〜１００質量％含有されることが好ましく、９０〜１００質量％含有されることがより好ましい。
【０１２７】
一般式（Ｉ）で表される化合物が発光層と陽極の間の層に含まれる場合、その膜厚は１ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０１２８】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、発光層及び発光層と正孔輸送層、もしくは、電子輸送層の間の層に含有することがより好ましく、発光層及び発光層と正孔輸送層の間の層に含有することがより好ましい。
【０１２９】
一般式(Ｉ)で表される化合物の合成法を記載するが、本発明はこれらの方法に限定されることはない。
【０１３０】
上記一般式(Ｉ)で表される化合物として例示した化合物は、例えば以下に示す工程により製造することができる。
【０１３１】
上記の金属錯体化合物は、Journal of Organic Chemistry 53, 786, (1988) 、G. R. Newkomeet al.）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法およびその組み合わせ、Chemische  Berichte １１３, ２７４９ (１９８０)、H. Lexy ほか)の、２７５２ 頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、またはその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、もしくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
特に白金錯体化の反応は、例えば、配位子と金属源（例えば、塩化白金、塩化パラジウム、塩化白金酸カリウム、塩化パラジウム酸ナトリウム、臭化白金、白金アセチルアセトン錯体など）を溶媒（アセトニトリル、ベンゾニトリル、酢酸、エタノール、メトキシエタノール、グリセロール、水、及び、これらの混合溶媒など）の存在下、もしくは、非存在下混合し、合成することができる。反応を促進させる添加剤（トリフルオロメタンスルホン酸銀、ピリジン、トリエチルアミンなど）を添加させてもよいし、不活性ガス（窒素、アルゴンなど）の存在下で反応させてもよい。
【０１３２】
反応温度は特に限定されないが、−３０℃〜４００℃が好ましく、０℃〜３５０℃がより好ましく、２５℃〜２５０℃がさらに好ましい。
【０１３３】
以下、本発明の素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に発光層を含む有機層（有機化合物のみからなる層であってもよいし、無機化合物を含有する有機層であってもよい）を有する。従って、本発明では有機層として発光層のみの構成であってもよい。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。
【０１３４】
本発明における有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
【０１３５】
次に、本発明の発光素子を構成する要素について、詳細に説明する。
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
本発明の素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
【０１３６】
−有機層の形成−
本発明の素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
【０１３７】
−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。発光層は１層であっても２層以上であってもよく、２層以上の場合は、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていてもよく、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でもよい。
【０１３８】
ここで、ホスト材料とは、発光層を構成する材料のうち、発光材料以外のものであり、発光材料を分散して層中に保持する機能、陽極や正孔輸送層等から正孔を受け取る機能、陰極や電子輸送層等から電子を受け取る機能、正孔及び／または電子を輸送する機能、正孔と電子の再結合の場を提供する機能、再結合により生成した励起子のエネルギーを発光材料に移動させる機能、及び正孔及び／または電子を発光材料に輸送する機能のうち少なくとも一種の機能を有する材料を意味する。
ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であってもよく、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいてもよい。
【０１３９】
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
【０１４０】
発光材料としては、前記の金属錯体燐光発光材料のほかに、下記の蛍光発光材料及び／又は燐光発光材料を併用することができる。
《蛍光発光材料》
蛍光発光材料としては、一般には、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ピラン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、縮合多環芳香族化合物（アントラセン、フェナントロリン、ピレン、ペリレン、ルブレン、またはペンタセンなど）、８−キノリノールの金属錯体、ピロメテン錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、およびこれらの誘導体などを挙げることができる。
【０１４１】
《燐光発光材料》
燐光発光材料としては、一般に、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体を挙げることができる。
例えば、該遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、金、銀、銅、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金であり、更に好ましくはイリジウム、白金である。
ランタノイド原子としては、例えばランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、およびルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。
【０１４２】
錯体の配位子としては、例えば、Ｇ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ等著，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ社１９８７年発行、Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著，「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
【０１４３】
前記金属錯体化合物と併用可能な発光材料の具体例としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４４】
【化４３】
2009267176.tif 000048
【０１４５】
【化４４】
2009267176.tif 000049
【０１４６】
【化４５】
2009267176.tif 000050
【０１４７】
発光材料は、一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることがより好ましい。
【０１４８】
本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は、重水素原子を少なくともひとつ有する材料と共に用いることより、より耐久性が向上する。
【０１４９】
重水素原子を少なくともひとつ有する材料とは、有機材料であっても、無機材料であっても、その両方であってもよいが、有機材料であることが好ましい。
【０１５０】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料とは、水素原子または重水素原子が結合し得る位置において、重水素原子と水素原子の比率(重水素原子の原子数：水素原子の原子数)が、１００：０から１：９９の範囲に含まれていることを意味する。ここで、水素原子または重水素原子が結合し得る位置は、１分子中、少なくとも特定の１箇所から全部の範囲の何れでもよい。言い換えれば、上記比率は水素原子または重水素原子が結合し得る位置の総和において、重水素原子が占める割合（重水素化率）が１〜１００％であることと同義である。
従って、上記比率の状態は、当該位置に重水素を含む化合物と重水素を含まない化合物を、適当な比率で同時に使用することによって実現できる。
【０１５１】
重水素原子と水素原子の組成の範囲として、好ましくは１００：０から５：９５であり、より好ましくは１００：０から５０：５０であり、特に好ましくは１００：０から８０：２０である。
【０１５２】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料は、有機電界発光素子のいずれの層に含まれていてもよいが、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、もしくは複数に含有されるのが好ましく、発光層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、もしくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層に含有されるのがさらに好ましく、特に発光層中のホスト材料として含有されるのが好ましい。
【０１５３】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料としては、例えば、国際公開第０２／４７４４０号パンフレットに記載の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１５４】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料として、特に好ましいものの例としては、窒素原子を含む材料が好ましく、なかでも、三級アミン骨格、カルバゾール骨格、もしくは、インドール骨格を含む材料が好ましく、カルバゾール骨格、もしくは、インドール骨格を含む材料がより好ましく、カルバゾール骨格を含む材料が特に好ましい。
【０１５５】
重水素原子を少なくともひとつ有するカルバゾール骨格、もしくは、インドール骨格を含む材料としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
【０１５６】
【化４６】
2009267176.tif 000051
【０１５７】
【化４７】
2009267176.tif 000052
【０１５８】
重水素原子を少なくとも１つ有する材料は、種々の公知の合成法にて合成することが可能である。例えば、特開２００４−１１４００号公報および特開２００４−４６０６６号公報に記載の方法を用いることにより、対応する化合物の水素原子を重水素原子に変換することが出来る。また、重水素原子を含む原料を用いて、重水素原子を少なくとも１つ有する材料を合成することも出来る。重水素原子を含む原料として具体的には、重ブロモベンゼン-d5（CAS No. 4165-57-5）、重ヨウ化メチル-d3（CAS No. 865-50-9）や、J.Am.Chem.Soc. vol.126, No.40, 13033-03043項(2004年)に記載の方法で合成できるレゾルシノール-d6および、そのスルホン酸エステル誘導体などが挙げられる。
【０１５９】
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、上記以外にも、重水素原子を有していないものも用いることができる。例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
【０１６０】
ホスト材料とは、発光層において主に電荷の注入、輸送を担う化合物であり、また、それ自体は実質的に発光しない化合物のことである。本明細書において「実質的に発光しない」とは、該実質的に発光しない化合物からの発光量が好ましくは素子全体での全発光量の５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは１％以下であることをいう。
【０１６１】
発光層中のホスト材料の濃度は、特に限定されないが、発光層中において主成分（含有量が一番多い成分）であることが好ましく、５０質量％以上９９．９質量％以下がより好ましく、７０質量％以上９９．８質量％以下がさらに好ましく、８０質量％以上９９．７質量％以下が特に好ましく、９０質量％以上９９．５質量％以下が最も好ましい。
【０１６２】
前記ホスト材料のガラス転移点は、１００℃以上５００℃以下であることが好ましく、１１０℃以上３００℃以であることがより好ましく、１２０℃以上２５０℃以下であることがさらに好ましい。
【０１６３】
本発明の発光層に含まれるホスト材料の膜状態での蛍光波長は、４００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、４２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、４４０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
【０１６４】
本発明に用いるホスト材料としては、特開２００２−１００４７６公報の段落０１１３〜０１６１に記載の化合物及び特開２００４−２１４１７９公報の段落００８７〜００９８に記載の化合物を好適に用いることができるが、これらに限定されることはない。
【０１６５】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０１６６】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、フェニルアゾールやフェニルアジンを配位子に有するＩｒ錯体に代表される各種金属錯体等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１６７】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
【０１６８】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１６９】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム(III)ビス(2-メチル-8-キノリナト)4-フェニルフェノレート（Aluminum (III)bis(2-methyl-8-quinolinato)4-phenylphenolate（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０１７０】
本発明の素子を構成する各要素について詳細に説明する。
【０１７１】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【０１７２】
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
【０１７３】
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
【０１７４】
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
【０１７５】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【０１７６】
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
【０１７７】
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
【０１７８】
本発明の素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
【０１７９】
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１８０】
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
【０１８１】
陽極の抵抗値としては、１０3Ω／□以下が好ましく、１０2Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
【０１８２】
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
【０１８３】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【０１８４】
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
【０１８５】
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
【０１８６】
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの公報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
【０１８７】
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
【０１８８】
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１８９】
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
【０１９０】
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
【０１９１】
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、ＴｉＯ2等の金属酸化物、ＳｉＮx、ＳｉＮxＯy等の金属窒化物、ＭｇＦ2、ＬｉＦ、ＡｌＦ3、ＣａＦ2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０１９２】
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
【０１９３】
＜封止容器＞
さらに、本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
【０１９４】
＜駆動方法＞
本発明の素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０１９５】
＜その他＞
本発明の発光素子は外部量子効率及び最高輝度が高く、発光特性が優れ、また、耐久性も優れる。
【０１９６】
本発明の発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１５％以上がさらに好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、もしくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜３００ｃｄ／ｍ２付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０１９７】
本発明の発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上がさらに好ましく、７０％以上がさらに好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０１９８】
本発明の発光素子は、３５０ｎｍ〜７００ｎｍに発光スペクトルの最大強度波長を有するものが好ましく、より好ましくは３５０ｎｍ〜６００ｎｍ、さらに好ましくは４００〜５５０ｎｍ、特に好ましくは４３０〜５００ｎｍである。
【０１９９】
本発明の発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の分野に好適に使用できる。また、本発明の化合物は、医療用途、蛍光増白剤、写真用材料、ＵＶ吸収材料、レーザー色素、記録メディア用材料、インクジェット用顔料、カラーフィルター用染料、色変換フィルター等にも適用可能である。本発明の新規錯体は、上記のような優れた発光素子を製造するのに好適である。
【０２００】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【０２０１】
＜有機電界発光素子＞
◇本発明の有機電界発光素子Ａ-１〜２０の作製
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機層を、下記の表５に従って、順次蒸着した。
本発明の実施例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．１〜２ｎｍ／秒である。蒸着速度は水晶振動子を用いて測定した。以下に記載の膜厚も水晶振動子を用いて測定したものである。
【０２０２】
正孔注入層：正孔注入材料（HI）  膜厚１５ｎｍ
正孔輸送層：正孔輸送材料（HT）  膜厚３０ｎｍ
発光層：ホスト材料（H）９４質量％、発光材料（EM）６質量％の混合層  
膜厚３０ｎｍ
正孔ブロック層：正孔ブロック材料（HB）  膜厚５ｎｍ
電子輸送層：電子輸送材料（ET）  膜厚１５ｎｍ
電子注入層：電子注入材料（EI）  膜厚１ｎｍ
【０２０３】
最後にフッ化リチウム０．１ｎｍおよび金属アルミニウムをこの順に１００ｎｍ蒸着し陰極とした。これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、有機電界発光素子Ａ-１〜２０を得た。
なお、表５中の「-」は、正孔ブロック層、もしくは、電子注入層を設けなかったことを意味する。
【０２０４】
【表５】
2009267176.tif 000053
【０２０５】
正孔注入材料（ＨＩ）ＨＩ-１〜４の構造を以下に示す。
【０２０６】
【化４８】
2009267176.tif 000054
【０２０７】
正孔輸送材料（ＨＴ）ＨＴ-１〜７の構造を以下に示す。
【０２０８】
【化４９】
2009267176.tif 000055
【０２０９】
ホスト材料（Ｈ）Ｈ-１〜１３の構造を以下に示す。
【０２１０】
【化５０】
2009267176.tif 000056
【０２１１】
正孔ブロック材料（ＨＢ）ＨＢ-１〜２の構造を以下に示す。
【０２１２】
【化５１】
2009267176.tif 000057
【０２１３】
電子輸送材料（ＥＴ）ＥＴ-１〜２の構造を以下に示す。
【０２１４】
【化５２】
2009267176.tif 000058
【０２１５】
電子注入材料（ＥＩ）ＥＩ-１の構造を以下に示す。
【０２１６】
【化５３】
2009267176.tif 000059
【０２１７】
比較例の有機電界発光素子Ａ-１’〜２０’の作製
【０２１８】
本発明の有機電界発光素子Ａ-１〜２０において、発光材料（ＥＭ）を以下に示す化合物０−１に変更する以外は、本発明の有機電界発光素子Ａ-１〜２０と同様の方法で有機電界発光素子Ａ-１’〜２０’を作製した。
【０２１９】
【化５４】
2009267176.tif 000060
【０２２０】
有機電界発光素子の評価方法
【０２２１】
上記で得られた有機電界発光素子を以下の方法により評価した。
【０２２２】
（１）ＥＬ外部量子収率の評価
得られた有機電界発光素子を、東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた。１００ｃｄ／ｍ２時の正面輝度からＥＬ外部量子収率を算出した。
【０２２３】
（２）駆動耐久性の評価
得られた有機電界発光素子を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、定電流モードにて正方向定電流０．４ｍＡの条件で駆動し、輝度半減時間（輝度が初期輝度の５０％に低下するまでの時間）を求めた。
【０２２４】
本発明の有機電界発光素子Ａ-１〜２０と比較例の有機電界発光素子Ａ−１’〜２０’の比較
【０２２５】
以上の結果を、以下の表６にまとめる。比較例の有機電界発光素子Ａ−１’〜２０’を用いた場合の結果を１００とした相対値で、本発明の有機電界発光素子Ａ−１〜２０を用いた場合の結果を示した。
【０２２６】
【表６】
2009267176.tif 000061
【０２２７】
以上の結果から、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、有機電界発光素子における効率、および、輝度半減時間の改善に効果を有することが示され、また、重水素原子を含む材料と用いたときに、特に顕著な改善の効果を有すことが示された。
【０２２８】
有機電界発光素子Ｂ-０〜４の作製と評価
【０２２９】
以下の表７に従って、各層に用いる材料を選択した以外は、有機電界発光素子Ａ−１と同じ方法で、有機電界発光素子Ｂ-０〜４を作製・評価し、素子Ｂ−０の効率を１００とした相対値で、以下の表７に結果を示した。表７中の「-」は、正孔ブロック層を設けなかったことを意味する。
【０２３０】
【表７】
2009267176.tif 000062
【０２３１】
ＥＭ−１の構造を以下に示す。
【０２３２】
【化５５】
2009267176.tif 000063
【０２３３】
以上の結果から、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、正孔ブロック層に用いることによって、外部量子収率の向上に特に顕著な効果を有すことが示された。
【０２３４】
有機電界発光素子Ｃ-０〜２の作製と評価
【０２３５】
以下の表８に従って、発光層にホスト材料と発光材料以外に添加する材料（添加材料）と、各層に用いる材料を選択した以外は、有機電界発光素子Ａ−１と同じ方法で、有機電界発光素子Ｃ-０〜２を作製・評価し、素子Ｃ−０の効率を１００とした相対値で、以下の表８に結果を示した。表８中の「-」は、発光層に添加材料を添加しなかったことを意味する。
【０２３６】
【表８】
2009267176.tif 000064
【０２３７】
ＥＭ−２の構造を以下に示す。
【０２３８】
【化５６】
2009267176.tif 000065
【０２３９】
以上の結果から、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、発光層に添加することによって、外部量子収率の向上に特に顕著な効果を有すことが示された。
【０２４０】
有機電界発光素子Ｄ-０〜３の作製と評価
【０２４１】
正孔輸送層と発光層の間に膜厚５ｎｍの電子ブロック層を設けて、以下の表９に従って、各層に用いる材料を選択した以外は、有機電界発光素子Ａ−１と同じ方法で、有機電界発光素子Ｄ-０〜３を作製・評価し、素子Ｄ−０の効率を１００とした相対値で、以下の表９に結果を示した。表９中の「-」は、電子ブロック層を設けなかったことを意味する。
【０２４２】
【表９】
2009267176.tif 000066
【０２４３】
ＥＭ−３の構造を以下に示す。
【０２４４】
【化５７】
2009267176.tif 000067
【０２４５】
以上の結果から、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、電子ブロック層に用いることによっても、外部量子収率の向上に特に顕著な効果を有すことが示された。
【０２４６】
有機電界発光素子Ｅ-０〜３の作製と評価
【０２４７】
以下の表１０に従って、各層に用いる材料を選択した以外は、有機電界発光素子Ａ−１と同じ方法で、有機電界発光素子Ｅ-０〜３を作製・評価し、素子Ｅ−０の効率を１００とした相対値で、以下の表１０に結果を示した。
【０２４８】
【表１０】
2009267176.tif 000068
【０２４９】
ＥＴ−１’の構造を以下に示す。
【０２５０】
【化５８】
2009267176.tif 000069
【０２５１】
以上の結果から、前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、重水素原子を含む材料と用いることによって、輝度半減時間の向上に特に顕著な効果を有すことが示された。