(57)【要約】【課題】クロラミン類を高精度に自動測定できるクロラミン類含有量の測定装置を提供する。【解決手段】本発明のクロラミン類含有量の測定装置１は、試料水を貯める貯留槽１０と、貯留槽１０に接続され、試料水に試薬を反応させる反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄと、反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄで調製させた反応液の吸光度を測定する吸光光度計３０とを具備し、貯留槽１０内の試料水にかかる圧力を反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄ内の圧力より相対的に高くすることにより、貯留槽１０から反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄに試料水を移送する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料水を貯める貯留槽と、該貯留槽に接続され、試料水に試薬を反応させる反応槽と、該反応槽で調製させた反応液の吸光度を測定する吸光光度計とを具備し、
前記貯留槽内の試料水にかかる圧力を前記反応槽内の圧力より相対的に高くすることにより、前記貯留槽から前記反応槽に試料水を移送することを特徴とするクロラミン類含有量の測定装置。
【請求項２】
前記貯留槽の底部に接続され、前記貯留槽から前記反応槽に試料水を供給するための試料水移送管をさらに具備する請求項１に記載のクロラミン類含有量の測定装置。
【請求項３】
前記貯留槽の底部に接続され、前記貯留槽に試料水を供給するための試料水供給管をさらに具備する請求項２に記載のクロラミン類含有量の測定装置。
【請求項４】
前記反応液が、下記４種の反応液（Ｉ）〜（IV）であり、下式（１）〜（３）により、モノクロラミン、ジクロラミン、トリクロラミンの含有量を求める請求項３に記載のクロラミン類含有量の測定装置。
反応液（Ｉ）：試料水とリン酸緩衝液と試薬とを含む混合液を反応させた反応液。
反応液（II）：試料水とリン酸緩衝液と試薬とを含む混合液に、さらに第１の濃度のヨウ化カリウム溶液を添加して反応させた反応液。
反応液（III）：リン酸緩衝液と試薬とを含む発色化溶液と、試料水と第１の濃度のヨウ化カリウム溶液を含む混合液とを混合して反応させた反応液。
反応液（IV）：試料水とリン酸緩衝液と試薬とを含む混合液に、さらに第１の濃度のヨウ化カリウム溶液よりも高濃度である第２の濃度のヨウ化カリウム溶液を添加して反応させた反応液。
式（１）：モノクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝ｂ［ｍｇ／Ｌ］−ａ［ｍｇ／Ｌ］
式（２）：トリクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝（ｃ［ｍｇ／Ｌ］−ｂ［ｍｇ／Ｌ］）×２
式（３）：ジクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝ｄ［ｍｇ／Ｌ］−ｃ［ｍｇ／Ｌ］
ここで、ａは、反応液（Ｉ）の吸光度に基づいて求められた、遊離残留塩素の含有量［ｍｇ／Ｌ］である。
ｂは、反応液（II）の吸光度に基づいて求められた、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量との合計量［ｍｇ／Ｌ］である。
ｃは、反応液（III）の吸光度に基づいて求められた、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量とトリクロラミンの含有量の１／２との合計量［ｍｇ／Ｌ］である。
ｄは、反応液（IV）の吸光度に基づいて求められた、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量とジクロラミンの含有量とトリクロラミンの含有量の１／２との合計量［ｍｇ／Ｌ］である。
【請求項５】
前記試料水供給管に開閉弁が設けられ、
該開閉弁は、反応液（Ｉ）〜（IV）を調製するための試料水を反応槽に移送する前から反応液（Ｉ）〜（IV）を調製するための全ての試料水を反応槽に移送し終わるまで閉じられ、反応液（Ｉ）〜（IV）を調製するための全ての試料水を反応槽に移送し終わった後に開かれる請求項４に記載のクロラミン類含有量の測定装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中に含まれるクロラミン類の含有量を測定するクロラミン類含有量の測定装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、水道水を得るためには、原水に塩素処理を施すことが行われている。しかし、原水中にアンモニアが存在すると、塩素と反応してクロラミン類を生成する。このクロラミン類、特にトリクロラミンは、カルキ臭を発して水道水のおいしさを阻害するため、おいしい水道水を供給するためには、遊離残留塩素、モノクロラミン、ジクロラミンおよびトリクロラミンを分別定量して監視する必要がある。
クロラミン類含有量を測定する標準法としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンを用いた滴定方法（非特許文献１）と、吸光度を測定する方法（非特許文献２）がある。
【非特許文献１】米国水質分析標準法（Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th Edition）  ４５００−Ｃｌ  Ｆ．ＤＰＤ  鉄  滴定法、発行元：米国公衆衛生協会（ＡＰＨＡ）、米国水環境連盟（ＷＥＦ）、米国水道協会（ＡＷＷＡ）、発行年：１９９８年、ｐ．６１〜６３
【非特許文献２】米国水質分析標準法４５００−Ｃｌ  Ｇ．ＤＰＤ比色法、発行元：米国公衆衛生協会、米国水環境連盟、米国水道協会、発行年：１９９８年、ｐ．６３〜６４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、非特許文献１，２に記載の測定方法は、いずれも手分析であるため、作業効率の点から、自動化が求められていた。ところが、本発明者らが非特許文献２に記載の方法の自動化を試みたところ、クロラミン類含有量の測定精度が低くなることがあった。また、非特許文献２に記載の方法では、水道水の監視強化のための連続測定には対応できないという問題があった。
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、クロラミン類を高精度に自動測定できるクロラミン類含有量の測定装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らが、クロラミン類含有量の測定結果の精度が低くなる原因について調べた結果、試料水を測定装置の反応槽に移送する過程等で、遊離残留塩素およびクロラミン類の一部が揮発してしまうことを見出した。
そして、その知見に基づき、さらに検討して、以下のクロラミン類含有量の測定装置を発明した。
すなわち、本発明は、以下の態様を包含する。
［１］  試料水を貯める貯留槽と、該貯留槽に接続され、試料水に試薬を反応させる反応槽と、該反応槽で調製させた反応液の吸光度を測定する吸光光度計とを具備し、
前記貯留槽内の試料水にかかる圧力を前記反応槽内の圧力より相対的に高くすることにより、前記貯留槽から前記反応槽に試料水を移送することを特徴とするクロラミン類含有量の測定装置。
［２］  前記貯留槽の底部に接続され、前記貯留槽から前記反応槽に試料水を供給するための試料水移送管をさらに具備する［１］に記載のクロラミン類含有量の測定装置。
［３］  前記貯留槽の底部に接続され、前記貯留槽に試料水を供給するための試料水供給管をさらに具備する［２］に記載のクロラミン類含有量の測定装置。
［４］  前記反応液が、下記４種の反応液（Ｉ）〜（IV）であり、下式（１）〜（３）により、モノクロラミン、ジクロラミン、トリクロラミンの含有量を求める［３］に記載のクロラミン類含有量の測定装置。
反応液（Ｉ）：試料水とリン酸緩衝液と試薬とを含む混合液を反応させた反応液。
反応液（II）：試料水とリン酸緩衝液と試薬とを含む混合液に、さらに第１の濃度のヨウ化カリウム溶液を添加して反応させた反応液。
反応液（III）：リン酸緩衝液と試薬とを含む発色化溶液と、試料水と第１の濃度のヨウ化カリウム溶液を含む混合液とを混合して反応させた反応液。
反応液（IV）：試料水とリン酸緩衝液と試薬とを含む混合液に、さらに第１の濃度のヨウ化カリウム溶液よりも高濃度である第２の濃度のヨウ化カリウム溶液を添加して反応させた反応液。
式（１）：モノクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝ｂ［ｍｇ／Ｌ］−ａ［ｍｇ／Ｌ］
式（２）：トリクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝（ｃ［ｍｇ／Ｌ］−ｂ［ｍｇ／Ｌ］）×２
式（３）：ジクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝ｄ［ｍｇ／Ｌ］−ｃ［ｍｇ／Ｌ］
ここで、ａは、反応液（Ｉ）の吸光度に基づいて求められた、遊離残留塩素の含有量［ｍｇ／Ｌ］である。
ｂは、反応液（II）の吸光度に基づいて求められた、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量との合計量［ｍｇ／Ｌ］である。
ｃは、反応液（III）の吸光度に基づいて求められた、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量とトリクロラミンの含有量の１／２との合計量［ｍｇ／Ｌ］である。
ｄは、反応液（IV）の吸光度に基づいて求められた、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量とジクロラミンの含有量とトリクロラミンの含有量の１／２との合計量［ｍｇ／Ｌ］である。
［５］  前記試料水供給管に開閉弁が設けられ、
該開閉弁は、反応液（Ｉ）〜（IV）を調製するための試料水を反応槽に移送する前から反応液（Ｉ）〜（IV）を調製するための全ての試料水を反応槽に移送し終わるまで閉じられ、反応液（Ｉ）〜（IV）を調製するための全ての試料水を反応槽に移送し終わった後に開かれる［４］に記載のクロラミン類含有量の測定装置。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のクロラミン類含有量の測定装置によれば、クロラミン類を高精度に自動測定できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
＜第１の実施形態＞
（クロラミン類含有量の測定装置）
本発明のクロラミン類含有量の測定装置の第１の実施形態について説明する。
図１に、本実施形態のクロラミン類含有量の測定装置を示す。本実施形態のクロラミン類含有量の測定装置１は、互いに異なる反応条件で試料水にＮ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン（以下、ＤＰＤという。）を反応させて４つ反応液を調製し、これら４つの反応液の吸光度に基づいてクロラミン類の含有量を測定する装置である。
この測定装置１は、試料水を貯める貯留槽１０と、試料水にＤＰＤを反応させる４個の反応槽（第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，第３の反応槽２０ｃ，第４の反応槽２０ｄ）と、第３の反応槽２０ｃに接続された予備調製槽２０ｅと、各反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄで調製させた反応液の吸光度を測定する吸光光度計３０とを具備する。
また、貯留槽１０と、第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，第４の反応槽２０ｄおよび予備調製槽２０ｅとは試料水移送管４０で接続されている
また、第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，第３の反応槽２０ｃ，第４の反応槽２０ｄと、吸光光度計３０とは反応液移送管５０で接続されている。
【０００７】
また、本実施形態における測定装置１においては、反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄに、緩衝液槽６１からリン酸緩衝液を移送するための緩衝液移送管６２と、ＤＰＤ水溶液槽７１からＤＰＤ水溶液を移送するためのＤＰＤ水溶液移送管７２と、空気供給源（図示せず）に接続され、圧送用空気を導入するための圧送用空気導入管８０ａ，８０ｂ，８０ｃ，８０ｄとが取り付けられている。
さらに、第１の反応槽２０ａには、純水を導入するための純水導入管２５が取り付けられている。
また、第２の反応槽２０ｂおよび予備調製槽２０ｅには、第１の濃度のヨウ化カリウム水溶液（以下、低濃度ＫＩ水溶液という。）を、低濃度ＫＩ水溶液槽９１から導入するための低濃度ＫＩ水溶液移送管９２が取り付けられている。
また、第４の反応槽２０ｄには、第１のＫＩ水溶液よりも高濃度の第２の濃度のヨウ化カリウム水溶液（以下、高濃度ＫＩ水溶液という。）を、高濃度ＫＩ水溶液槽９５から導入するための高濃度ＫＩ水溶液移送管９６が取り付けられている。高濃度ＫＩ水溶液移送管９６には開閉弁９７が設けられている。
【０００８】
貯留槽１０は、浄水設備等から供給された試料水を貯めておく槽である。貯留槽１０に試料水を貯めることによって、後述するａ，ｂ，ｃ，ｄの値を同じ試料水で測定できるようになっている。なお、浄水設備等は、通常、貯留槽１０への試料水の圧送に必要な圧力を有している。
貯留槽１０の底部１０ａには、開閉弁１１ａが設けられた試料水供給管１１と、試料水移送管４０とが接続されている。開閉弁１１ａは、本願請求項５の開閉弁である。試料水供給管１１は、貯留槽１０の底部１０ａに接続され、貯留槽１０に試料水を供給するためのものであり、試料水移送管４０は、貯留槽１０から反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄに試料水を移送するためのものである。
また、貯留槽１０の上部には、試料水をオーバーフローさせるための流出管１２が設けられている。
本実施形態における貯留槽１０は、第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，第４の反応槽２０ｄおよび予備調製槽２０ｅより高い位置に配置されている。このように貯留槽１０が配置されていることで、貯留槽１０内の試料水にかかる圧力を第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，第４の反応槽２０ｄおよび予備調製槽２０ｅ内の圧力より高くして、貯留槽１０から第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，第４の反応槽２０ｄおよび予備調製槽２０ｅに試料水を移送するようになっている。
また、予備調製槽２０ｅは第３の反応槽２０ｃより高い位置に配置されており、予備調製槽２０ｅから第３の反応槽２０ｃに試料水を移送できるようになっている。したがって、本実施形態における第３の反応槽２０ｃは、予備調製槽２０ｅを介して間接的に貯留槽１０に接続されており、貯留槽１０内の試料水にかかる圧力は第３の反応槽２０ｃ内の圧力より高くなっている。そして、貯留槽１０から第３の反応槽２０ｃには、予備調製槽２０ｅを介して２段階で試料水を移送するようになっている。
【０００９】
反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅは、内部を攪拌するための攪拌機２１ａ，２１ｂ，２１ｃ，２１ｄ，２１ｅを各々具備している。また、第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，第４の反応槽２０ｄおよび予備調製槽２０ｅは、試料水量を所定量にするためのレベル電極２２ａ，２２ｂ，２２ｄ，２２ｅを各々具備している。
また、第３の反応槽２０ｃと予備調製槽２０ｅとは、開閉弁２３ａが取り付けられた接続管２３により接続されている。
【００１０】
本実施形態における吸光光度計３０は、反応液が充填される測定セルと、測定セル内の反応液に向けて波長５１０ｎｍの光を照射する照射ユニットと、測定セルから出射した透過光を受光する受光ユニット、受光ユニットにて測定した透過光の強度から吸光度を求める演算ユニットとを備える。
吸光光度計３０の測定セルは、反応液移送管本管５１と排出管１００とに接続されている。
【００１１】
試料水移送管４０は、試料水移送管本管４１と、試料水移送管本管４１に第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，予備調製槽２０ｅおよび第４の反応槽２０ｄを各々接続する試料水移送管支管４２ａ，４２ｂ，４２ｃ，４２ｄとを有する。また、各試料水移送管支管４２ａ，４２ｂ，４２ｃ，４２ｄには、各々、開閉弁４３ａ，４３ｂ，４３ｃ，４３ｄが設けられている。
【００１２】
反応液移送管５０は、反応液移送管本管５１と、反応液移送管本管５１に第１の反応槽２０ａ，第２の反応槽２０ｂ，第３の反応槽２０ｃ，第４の反応槽２０ｄを各々接続する反応液移送管支管５２ａ，５２ｂ，５２ｃ，５２ｄとを有する。また、各反応液移送管支管５２ａ，５２ｂ，５２ｃ，５２ｄには、各々、開閉弁５３ａ，５３ｂ，５３ｃ，５３ｄが設けられている。
【００１３】
緩衝液移送管６２は、緩衝液移送管本管６２ａと緩衝液移送管支管６２ｂ，６２ｃ，６２ｄ，６２ｅとを有する。
緩衝液移送管本管６２ａと緩衝液移送管支管６２ｂ，６２ｃ，６２ｄ，６２ｅとの間には流路切換弁６３が設けられている。この流路切換弁６３によって、緩衝液移送管本管６２ａと連通する配管を、第１の反応槽２０ａに接続された緩衝液移送管支管６２ｂ、第２の反応槽２０ｂに接続された緩衝液移送管支管６２ｃ、第３の反応槽２０ｃに接続された緩衝液移送管支管６２ｄ、第４の反応槽２０ｄに接続された緩衝液移送管支管６２ｅのいずれかに切換えられるようになっている。
【００１４】
ＤＰＤ水溶液移送管７２は、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａとＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｂ，７２ｃ，７２ｄ，７２ｅとを有する。
ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａとＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｂ，７２ｃ，７２ｄ，７２ｅとの間には流路切換弁７３が設けられている。この流路切換弁７３によって、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａと連通する配管を、第１の反応槽２０ａに接続されたＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｂ、第２の反応槽２０ｂに接続されたＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｃ、第３の反応槽２０ｃに接続されたＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｄ、第４の反応槽２０ｄに接続されたＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｅのいずれかに切換えられるようになっている。
【００１５】
低濃度ＫＩ水溶液移送管９２は、低濃度ＫＩ水溶液槽９１に接続された低濃度ＫＩ水溶液移送管本管９２ａと、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管９２ａに第２の反応槽２０ｂを接続する低濃度ＫＩ水溶液移送管支管９２ｂと、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管９２ａに予備調製槽２０ｅを接続する低濃度ＫＩ水溶液移送管支管９２ｃとを有する。低濃度ＫＩ水溶液移送管支管９２ｂ，９２ｃには、各々、開閉弁９３ａ，９３ｂが取り付けられている。
【００１６】
（クロラミン類含有量の測定方法）
本実施形態の測定装置１では、以下の（Ａ）〜（Ｄ）の工程を行うことにより、モノクロラミンとジクロラミンとトリクロラミンの含有量を求めることができる。
なお、（Ａ）〜（Ｄ）の工程を行う前は、試料水移送管４０に設けられた開閉弁４３ａ，４３ｂ，４３ｃ，４３ｄを閉じると共に開閉弁１１ａを開いて、試料水供給管１１を介して試料水を貯留槽１０に導入し、流出管１２から流出させている。その後、（Ａ）〜（Ｄ）工程のうちの最初に行う工程にて、貯留槽１０から試料水を移送する前に、開閉弁１１ａを閉じて貯留槽１０への試料水の供給を停止する。
【００１７】
［（Ａ）工程］
まず、緩衝液移送管本管６２ａおよび緩衝液移送管支管６２ｂ同士が連通するように流路切換弁６３を切換え、緩衝液槽６１から第１の反応槽２０ａにリン酸緩衝液を導入する。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｂ同士が連通するように流路切換弁７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽７１から第１の反応槽２０ａにＤＰＤ水溶液を導入する。
次いで、開閉弁４３ａを開いて、試料水が貯められた貯留槽１０から第１の反応槽２０ａに、試料水移送管本管４１および試料水移送管支管４２ａを介して、液面がレベル電極２２ａに達するまで試料水を移送する。試料水の移送を終えた際には、開閉弁４３ａを閉止する。次いで、純水導入管２５を介して、第１の反応槽２０ａ内に純水を添加する。
次いで、第１の反応槽２０ａ内を攪拌機２１ａにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤを含む混合液を反応させて、第１の反応液（Ｉ）を調製する。第１の反応液（Ｉ）において、ＤＰＤにより発色したものは遊離残留塩素である。
次いで、開閉弁５３ａを開き、圧送用空気導入管８０ａより第１の反応槽２０ａに空気を導入して、反応液移送管支管５２ａおよび反応液移送管本管５１を介して、第１の反応液（Ｉ）を吸光光度計３０に移送する。移送終了後、開閉弁５３ａを閉止する。そして、移送終了後に２５〜３５秒間静置した後に、第１の反応液（Ｉ）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量ａ［ｍｇ／Ｌ］を求める。
測定後には、吸光光度計３０から第１の反応液（Ｉ）を排出管１００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液が残留しないようにする。
【００１８】
［（Ｂ）工程］
まず、緩衝液移送管本管６２ａおよび緩衝液移送管支管６２ｃ同士が連通するように流路切換弁６３を切換え、緩衝液槽６１から第２の反応槽２０ｂにリン酸緩衝液を導入する。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｃ同士が連通するように流路切換弁７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽７１から第２の反応槽２０ｂにＤＰＤ水溶液を導入する。
次いで、開閉弁４３ｂを開いて、試料水が貯められた貯留槽１０から第２の反応槽２０ｂに、試料水移送管本管４１および試料水移送管支管４２ｂを介して、液面がレベル電極２２ｂに達するまで試料水を移送する。試料水の移送を終えた際には、開閉弁４３ｂを閉止する。その後、第２の反応槽２０ｂ内を攪拌機２１ｂにより攪拌する。
次いで、開閉弁９３ａを開き、低濃度ＫＩ水溶液槽９１から第２の反応槽２０ｂに、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管９２ａおよび低濃度ＫＩ水溶液移送管支管９２ｂを介して、低濃度ＫＩ水溶液を移送する。その際、低濃度ＫＩ水溶液は、例えば、得られる反応液のＫＩ濃度が０．０００５質量％になるように添加する。
次いで、第２の反応槽２０ｂ内を攪拌機２１ｂにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤとＫＩを含む混合液を反応させて、第２の反応液（II）を調製する。第２の反応液（II）において、ＤＰＤにより発色したものは遊離残留塩素およびモノクロラミンである。
次いで、開閉弁５３ｂを開き、圧送用空気導入管８０ｂより第２の反応槽２０ｂに空気を導入して、反応液移送管支管５２ｂおよび反応液移送管本管５１を介して、第２の反応液（II）を吸光光度計３０に移送する。移送終了後、開閉弁５３ｂを閉止する。そして、移送終了後に５５〜６５秒間静置した後に、第２の反応液（II）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量との合計量ｂ［ｍｇ／Ｌ］を求める。
測定後には、吸光光度計３０から第２の反応液（II）を排出管１００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液が残留しないようにする。
【００１９】
［（Ｃ）工程］
まず、緩衝液移送管本管６２ａおよび緩衝液移送管支管６２ｄ同士が連通するように流路切換弁６３を切換え、緩衝液槽６１から第３の反応槽２０ｃにリン酸緩衝液を導入する。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｄ同士が連通するように流路切換弁７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽７１から第３の反応槽２０ｃにＤＰＤ水溶液を導入する。これにより、発色化溶液を調製する。
また、開閉弁９３ｂを開き、低濃度ＫＩ水溶液槽９１から予備調製槽２０ｅに、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管９２ａおよび低濃度ＫＩ水溶液移送管支管９２ｃを介して、低濃度ＫＩ水溶液を移送する。その際、低濃度ＫＩ水溶液は、例えば、得られる反応液のＫＩ濃度が０．０００５質量％になるように添加する。
次いで、開閉弁４３ｃを開いて、試料水が貯められた貯留槽１０から予備調製槽２０ｅに、試料水移送管本管４１および試料水移送管支管４２ｃを介して、液面がレベル電極２２ｅに達するまで試料水を移送する。試料水の移送を終えた際には、開閉弁４３ｃを閉止する。その後、予備調製槽２０ｅ内を攪拌機２１ｅにより攪拌して、第３の反応液用予備溶液を調製する。
次いで、開閉弁２３ａを開き、接続管２３を介して、予備調製槽２０ｅ内の第３の反応液用予備溶液を第３の反応槽２０ｃ内に移送した後、攪拌機２１ｃにより攪拌し、第３の反応液用予備溶液と発色化溶液とを混合し、反応させて、第３の反応液（III）を調製する。第３の反応液（III）において、ＤＰＤにより発色したものは遊離残留塩素、モノクロラミンおよびトリクロラミンである。
次いで、開閉弁５３ｃを開き、圧送用空気導入管８０ｃより第３の反応槽２０ｃに空気を導入して、反応液移送管支管５２ｃおよび反応液移送管本管５１を介して、第３の反応液（III）を吸光光度計３０に移送する。移送終了後、開閉弁５３ｃを閉止する。そして、移送終了後に５５〜６５秒間静置した後に、第３の反応液（III）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンとトリクロラミンの含有量の１／２との合計量ｃ［ｍｇ／Ｌ］を求める。
測定後には、吸光光度計３０から第３の反応液（III）を排出管１００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液が残留しないようにする。
【００２０】
［（Ｄ）工程］
まず、緩衝液移送管本管６２ａおよび緩衝液移送管支管６２ｅ同士が連通するように流路切換弁６３を切換え、緩衝液槽６１から第４の反応槽２０ｄにリン酸緩衝液を導入する。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｅ同士が連通するように流路切換弁７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽７１から第４の反応槽２０ｄにＤＰＤ水溶液を導入する。
次いで、開閉弁４３ｄを開いて、試料水が貯められた貯留槽１０から第４の反応槽２０ｄに、試料水移送管本管４１および試料水移送管支管４２ｄを介して、液面がレベル電極２２ｄに達するまで試料水を移送する。試料水の移送を終えた際には、開閉弁４３ｄを閉止する。その後、第４の反応槽２０ｄ内を攪拌機２１ｄにより攪拌する。
次いで、開閉弁９７を開き、高濃度ＫＩ水溶液槽９５から第４の反応槽２０ｄに、高濃度ＫＩ水溶液移送管９６を介して、高濃度ＫＩ水溶液を移送する。その際、高濃度ＫＩ水溶液は、例えば、得られる反応液のＫＩ濃度が０．５質量％になるように添加する。
次いで、第４の反応槽２０ｄ内を攪拌機２１ｄにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤとＫＩを含む混合液を反応させて、第４の反応液（IV）を調製する。第４の反応液（IV）において、ＤＰＤにより発色したものは遊離残留塩素、モノクロラミン、ジクロラミンおよびトリクロラミンである。
次いで、開閉弁５３ｄを開き、圧送用空気導入管８０ｄより第４の反応槽２０ｄに空気を導入して、反応液移送管支管５２ｄおよび反応液移送管本管５１を介して、第４の反応液（IV）を吸光光度計３０に移送する。移送終了後、開閉弁５３ｄを閉止する。そして、移送終了後に５５〜６５秒間静置した後に、第４の反応液（IV）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量とトリクロラミンの含有量の１／２とジクロラミンの含有量との合計量ｄ［ｍｇ／Ｌ］を求める。
測定後には、吸光光度計３０から第４の反応液（IV）を排出管１００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液が残留しないようにする。
【００２１】
本実施形態では、最後の工程の吸光度測定が終了した後に、試料水供給管１１の開閉弁１１ａを開いて、貯留槽１０に再び試料水を導入する。
【００２２】
上記（Ａ）工程においては、上述したように、反応液を吸光光度計３０に移送した後に２５〜３５秒間静置させ、（Ｂ）〜（Ｄ）工程においては５５〜６５秒間静置させているが、この範囲内の時間で静置させれば、測定精度がより高くなる。
静置時間は、上記適度な時間で一定であることが重要であり、移送終了後からの時間でなくてもよく、例えば、最後に試薬を添加した時点からの時間、攪拌終了の時点からの時間からでもよい。ただし、（Ｂ）〜（Ｄ）工程では全て同じ時間とし、複数回測定する場合には、全ての回で同一の時間にする。
【００２３】
（Ａ）〜（Ｄ）の工程において、測定精度がより高くなることから、攪拌時間は一定であることが好ましい。
（Ａ）〜（Ｄ）の工程において、測定精度をより向上させるために、反応液量を同一にすることが好ましい。反応液量を同一にするためには、（Ａ）〜（Ｄ）工程において、リン酸緩衝液量を同一にし、ＤＰＤ水溶液量を同一にし、試料水量を同一にし、純水量と低濃度ＫＩ水溶液量と高濃度ＫＩ水溶液量を同一にする。
【００２４】
［各クロラミン類の求め方］
上記のように求められたａ，ｂ，ｃ，ｄの値から、下記式（１）〜（３）により、モノクロラミン含有量、ジクロラミン含有量およびトリクロラミン含有量を求める。
式（１）：モノクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝ｂ［ｍｇ／Ｌ］−ａ［ｍｇ／Ｌ］
式（２）：トリクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝（ｃ［ｍｇ／Ｌ］−ｂ［ｍｇ／Ｌ］）×２
式（３）：ジクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝ｄ［ｍｇ／Ｌ］−ｃ［ｍｇ／Ｌ］
【００２５】
本測定方法では、測定精度がより向上することから、上記（Ａ）工程の前に、各反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅを純水で複数回洗浄してから、純水にて吸光光度計３０のゼロ合わせ（１００Ｔ％）をし、試料水で共洗いすることが好ましい。また、各反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅを洗浄した場合には、最後の洗浄後の液を吸光光度計３０に移送して透過率を測定し、その透過率を１００％（吸光度０）に設定することが好ましい。
【００２６】
なお、上記測定方法においては、（Ａ）〜（Ｄ）工程の順序に限定はないが、（Ｄ）工程を最後に行うことが好ましい。高濃度ＫＩ水溶液を用いて測定する（Ｄ）工程を（Ａ）〜（Ｃ）工程の後に行えば、高濃度ＫＩ水溶液による汚染が影響しないようにａ，ｂ，ｃの値を求めることができるため、測定精度がより高くなる。
【００２７】
上記測定装置１では、反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄより高い位置の貯留槽１０から、圧力差によって反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄに試料水を移送するようになっている。このように試料水を移送する測定装置１では、試料水の流れを穏やかにできるため、測定前に試料水中の遊離残留塩素やクロラミン類の一部が揮発することを防止でき、測定精度を向上させることができる。したがって、本実施形態の測定装置１によれば、クロラミン類含有量を正確に自動測定できる。
【００２８】
また、上記測定装置１では、貯留槽１０の底部１０ａに試料水供給管１１が接続されて、開閉弁１１ａを開いて試料水を貯留槽１０の底部１０ａから導入するため、貯留槽１０の上方より落下させずに試料水を供給できる。そのため、貯留槽１０内で試料水は穏和に流れて、試料水中の遊離残留塩素およびクロラミン類の揮発をより防止できる。また、（Ａ）〜（Ｄ）の工程を行う前は、貯留槽１０に供給された試料水が常にオーバーフローしており、貯留槽１０には常に新しい試料水が貯留されているため、新しい試料水で測定することができる。したがって、測定精度をより向上させることができる。
また、上記測定装置１では、貯留槽１０の底部１０ａに試料水移送管４０が接続されて貯留槽１０内の試料水を底部１０ａから移送するため、空気に触れて遊離残留塩素およびクロラミン類の一部が揮発している上部の試料水ではなく、空気に触れていない下部の試料水によってａ，ｂ，ｃ，ｄの値を求めることができる。
【００２９】
また、上記実施形態では、最初の工程を開始する前から最後の工程を終了するまで、貯留槽１０への新たな試料水の供給を停止するため、同一の試料水により（Ａ）〜（Ｄ）の全ての工程を行って、ａ，ｂ，ｃ，ｄの値を求める。したがって、同一の試料水によって求めたａ，ｂ，ｃ，ｄを差し引きすることによって、モノクロラミン、ジクロラミン、トリクロラミンの量を求めることができるため、測定精度をより高くすることができる。
【００３０】
＜第２の実施形態＞
（クロラミン類含有量の測定装置）
本発明のクロラミン類含有量の測定装置の第２の実施形態について説明する。
図２に、本実施形態のクロラミン類含有量の測定装置を示す。本実施形態のクロラミン類含有量の測定装置２は、試料水を貯める貯留槽１１０と、試料水にＤＰＤを反応させる２個の反応槽（第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂ）と、第１の反応槽１２０ａに接続された予備調製槽１２０ｃと、各反応槽１２０ａ，１２０ｂで調製された反応液の吸光度を測定する吸光光度計１３０とを具備する。
また、貯留槽１１０と、第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃとは試料水移送管１４０で接続されている。
また、第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂと、吸光光度計１３０とは反応液移送管１５０で接続されている。
【００３１】
また、本実施形態における測定装置２においては、第１の反応槽１２０ａおよび第２の反応槽１２０ｂに、緩衝液槽１６１からリン酸緩衝液を移送するための緩衝液移送管１６２と、ＤＰＤ水溶液槽１７１からＤＰＤ水溶液を移送するためのＤＰＤ水溶液移送管１７２と、空気供給源（図示せず）に接続され、圧送用空気を導入するための圧送用空気導入管１８１ａ，１８１ｂと、第１の反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃ内を排気して減圧するための排気管１８２ａ，１８２ｂ，１８２ｃとが取り付けられている。
さらに、第１の反応槽１２０ａには、純水を導入するための純水導入管１２５が取り付けられている。
また、第１の反応槽１２０ａおよび予備調製槽１２０ｃには、低濃度ＫＩ水溶液を、低濃度ＫＩ水溶液槽１９１から導入するための低濃度ＫＩ水溶液移送管１９２が取り付けられている。
また、第２の反応槽１２０ｂには、高濃度ＫＩ水溶液を、高濃度ＫＩ水溶液槽１９５から導入するための高濃度ＫＩ水溶液移送管１９６が取り付けられている。高濃度ＫＩ水溶液移送管１９６には開閉弁１９７が設けられている。
【００３２】
本実施形態における貯留槽１１０は、各反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃと略同等の高さに配置されている。
貯留槽１１０の底部１１０ａには、開閉弁１１１ａが設けられた試料水供給管１１１と、試料水移送管１４０とが接続されている。開閉弁１１１ａは、本願請求項５の開閉弁である。試料水供給管１１１は、貯留槽１１０の底部１１０ａに接続され、貯留槽１１０に試料水を供給するためのものであり、試料水移送管１４０は、貯留槽１１０から反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃに試料水を移送するためのものである。
また、貯留槽１１０の上部には、試料水をオーバーフローさせるための流出管１１２が設けられている。
【００３３】
第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂは、排気管１８２ａ，１８２ｂを介して排気することにより減圧できるようになっている。第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂ内を減圧して、貯留槽１１０内の試料水にかかる圧力を第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂ内の圧力より相対的に高くすることによって、貯留槽１１０から反応槽１２０ａ，１２０ｂに試料水を移送するようになっている。
また、予備調製槽１２０ｃは、排気管１８２ｃを介して排気することにより減圧できるようになっている。予備調製槽１２０ｃ内を減圧して、貯留槽１１０内の試料水にかかる圧力を予備調製槽１２０ｃ内の圧力より相対的に高くすることによって、貯留槽１１０から予備調製槽１２０ｃに試料水を移送できるようになっている。さらに、予備調製槽１２０ｃは第１の反応槽１２０ａより高い位置に配置されており、高低差に基づく圧力差を利用して予備調製槽１２０ｃから第１の反応槽１２０ａに試料水を移送できるようになっている。したがって、本実施形態における第１の反応槽１２０ａは、予備調製槽１２０ｃを介して間接的に貯留槽１１０に接続されているため、貯留槽１１０から第１の反応槽１２０ａに、予備調製槽１２０ｃを介して２段階で試料水を移送できるようになっている。
【００３４】
第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃは、内部を攪拌するための攪拌機１２１ａ，１２１ｂ，１２１ｃと、試料水量を所定量にするためのレベル電極１２２ａ，１２２ｂ，１２２ｃとを各々具備している。
また、第１の反応槽１２０ａと予備調製槽１２０ｃとは、開閉弁１２３ａが取り付けられた接続管１２３により接続されている。
【００３５】
本実施形態における吸光光度計１３０は、第１の実施形態における吸光光度計３０と同様のものである。
吸光光度計１３０の測定セルは、反応液移送管本管１５１と排出管２００とに接続されている。
【００３６】
試料水移送管１４０は、試料水移送管本管１４１と、試料水移送管本管１４１に第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃを各々接続する試料水移送管支管１４２ａ，１４２ｂ，１４２ｃとを有する。また、各試料水移送管支管１４２ａ，１４２ｂ，１４２ｃには、各々、開閉弁１４３ａ，１４３ｂ，１４３ｃが設けられている。
【００３７】
反応液移送管１５０は、反応液移送管本管１５１と、反応液移送管本管１５１に第１の反応槽１２０ａ，第２の反応槽１２０ｂを各々接続する反応液移送管支管１５２ａ，１５２ｂとを有する。また、各反応液移送管支管１５２ａ，１５２ｂには、各々、開閉弁１５３ａ，１５３ｂが設けられている。
【００３８】
緩衝液移送管１６２は、緩衝液移送管本管１６２ａと緩衝液移送管支管１６２ｂ，１６２ｃとを有する。
緩衝液移送管本管１６２ａと緩衝液移送管支管１６２ｂ，１６２ｃとの間には流路切換弁１６３が設けられている。この流路切換弁１６３によって、緩衝液移送管本管１６２ａと連通する配管を、第１の反応槽１２０ａに接続された緩衝液移送管支管１６２ｂ、第２の反応槽１２０ｂに接続された緩衝液移送管支管１６２ｃの一方に切換えられるようになっている。
【００３９】
ＤＰＤ水溶液移送管１７２は、ＤＰＤ水溶液移送管本管１７２ａとＤＰＤ水溶液移送管支管１７２ｂ，１７２ｃとを有する。
ＤＰＤ水溶液移送管本管１７２ａとＤＰＤ水溶液移送管支管１７２ｂ，１７２ｃとの間には流路切換弁１７３が設けられている。この流路切換弁１７３によって、ＤＰＤ水溶液移送管本管１７２ａと連通する配管を、第１の反応槽１２０ａに接続されたＤＰＤ水溶液移送管支管１７２ｂ、第２の反応槽１２０ｂに接続されたＤＰＤ水溶液移送管支管１７２ｃの一方に切換えられるようになっている。
【００４０】
低濃度ＫＩ水溶液移送管１９２は、低濃度ＫＩ水溶液槽１９１に接続された低濃度ＫＩ水溶液移送管１９２と、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管１９２ａに第１の反応槽１２０ａを接続する低濃度ＫＩ水溶液移送管支管１９２ｂと、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管１９２ａに予備調製槽１２０ｃを接続する低濃度ＫＩ水溶液移送管支管１９２ｃとを有する。低濃度ＫＩ水溶液移送管支管１９２ｂ，１９２ｃには、各々、開閉弁１９３ａ，１９３ｂが取り付けられている。
【００４１】
（クロラミン類含有量の測定方法）
本実施形態の測定装置２では、以下の（Ａ）〜（Ｄ）の工程を行うことにより、モノクロラミンとジクロラミンとトリクロラミンの含有量を求めることができる。
なお、（Ａ）〜（Ｄ）の工程を行う前は、試料水移送管１４０に設けられた開閉弁１４３ａ，１４３ｂ，１４３ｃを閉じると共に開閉弁１１１ａを開いて、試料水供給管１１１を介して試料水を貯留槽１１０に導入し、流出管１１２から流出させている。その後、（Ａ）〜（Ｄ）工程のうちの最初に行う工程にて、貯留槽１１０から試料水を移送する前に、開閉弁１１１ａを閉じて貯留槽１１０への試料水の供給を停止する。
【００４２】
［（Ａ）工程］
まず、緩衝液移送管本管１６２ａおよび緩衝液移送管支管１６２ｂ同士が連通するように流路切換弁１６３を切換え、緩衝液槽１６１から第１の反応槽１２０ａにリン酸緩衝液を導入する。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管１７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管１７２ｂ同士が連通するように流路切換弁１７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽１７１から第１の反応槽１２０ａにＤＰＤ水溶液を導入する。
次いで、排気管１８２ａに吸引ポンプ（図示せず）を接続し、その吸引ポンプにより第１の反応槽１２０ａ内を減圧すると共に、開閉弁１４３ａを開いて、試料水が貯められた貯留槽１１０から第１の反応槽１２０ａに、試料水移送管本管１４１および試料水移送管支管１４２ａを介して、液面がレベル電極１２２ａに達するまで試料水を移送する。液面がレベル電極１２２ａに達した際には、開閉弁１４３ａを閉止する。次いで、純水導入管１２５を介して、第１の反応槽１２０ａ内に純水を添加する。
次いで、第１の反応槽１２０ａ内を攪拌機１２１ａにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤを含む混合液を反応させて、第１の反応液（Ｉ）を調製する。第１の反応液（Ｉ）において、ＤＰＤにより発色したものは遊離残留塩素である。
次いで、開閉弁１５３ａを開き、圧送用空気導入管１８１ａより第１の反応槽１２０ａに空気を導入して、反応液移送管支管１５２ａおよび反応液移送管本管１５１を介して、第１の反応液（Ｉ）を吸光光度計１３０に移送する。移送終了後、開閉弁１５３ａを閉止する。そして、移送終了後に２５〜３５秒間静置した後に、第１の反応液（Ｉ）の吸光度を吸光光度計１３０により測定して、遊離残留塩素の含有量ａ［ｍｇ／Ｌ］を求める。
測定後には、吸光光度計１３０から第１の反応液（Ｉ）を排出管２００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液が残留しないようにする。
【００４３】
［（Ｂ）工程］
まず、緩衝液移送管本管１６２ａおよび緩衝液移送管支管１６２ｂ同士が連通するように流路切換弁１６３を切換え、緩衝液槽１６１から第１の反応槽１２０ａにリン酸緩衝液を導入する。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管１７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管１７２ｂ同士が連通するように流路切換弁１７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽１７１から第１の反応槽１２０ａにＤＰＤ水溶液を導入する。
次いで、（Ａ）工程と同様に、排気管１８２ａに接続した吸引ポンプにより第１の反応槽１２０ａ内を減圧すると共に、開閉弁１４３ａを開いて、試料水が貯められた貯留槽１１０から第１の反応槽１２０ａに、試料水移送管本管１４１および試料水移送管支管１４２ａを介して、液面がレベル電極１２２ａに達するまで試料水を移送する。液面がレベル電極１２２ａに達した際には、開閉弁１４３ａを閉止する。その後、第１の反応槽１２０ａ内を攪拌機１２１ａにより攪拌する。
次いで、開閉弁１９３ａを開き、低濃度ＫＩ水溶液槽１９１から第１の反応槽１２０ａに、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管１９２ａおよび低濃度ＫＩ水溶液移送管支管１９２ｂを介して、低濃度ＫＩ水溶液を移送する。その際、低濃度ＫＩ水溶液は、例えば、得られる反応液のＫＩ濃度が０．０００５質量％になるように添加する。
次いで、第１の反応槽１２０ａ内を攪拌機１２１ａにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤとＫＩを含む混合液を反応させて、第２の反応液（II）を調製する。第２の反応液（II）において、ＤＰＤにより発色したものは遊離残留塩素およびモノクロラミンである。
次いで、開閉弁１５３ａを開き、圧送用空気導入管１８１ａより第１の反応槽１２０ａに空気を導入して、反応液移送管支管１５２ａおよび反応液移送管本管１５１を介して、第２の反応液（II）を吸光光度計１３０に移送する。移送終了後、開閉弁１５３ａを閉止する。そして、移送終了後に５５〜６５秒間静置した後に、第２の反応液（II）の吸光度を吸光光度計１３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量との合計量ｂ［ｍｇ／Ｌ］を求める。
測定後には、吸光光度計１３０から第２の反応液（II）を排出管２００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液が残留しないようにする。
【００４４】
［（Ｃ）工程］
まず、緩衝液移送管本管１６２ａおよび緩衝液移送管支管１６２ｂ同士が連通するように流路切換弁１６３を切換え、緩衝液槽１６１から第１の反応槽１２０ａにリン酸緩衝液を導入する。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管１７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管１７２ｂ同士が連通するように流路切換弁１７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽１７１から第１の反応槽１２０ａにＤＰＤ水溶液を導入する。これにより、発色化溶液を調製する。
また、開閉弁１９３ｂを開き、低濃度ＫＩ水溶液槽１９１から予備調製槽１２０ｃに、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管１９２ａおよび低濃度ＫＩ水溶液移送管支管１９２ｃを介して、低濃度ＫＩ水溶液を移送する。その際、低濃度ＫＩ水溶液は、例えば、得られる反応液のＫＩ濃度が０．０００５質量％になるように添加する。
次いで、排気管１８２ｃに接続した吸引ポンプにより予備調製槽１２０ｃ内を減圧すると共に、開閉弁１４３ｃを開いて、試料水が貯められた貯留槽１１０から予備調製槽１２０ｃに、試料水移送管本管１４１および試料水移送管支管１４２ｃを介して、液面がレベル電極１２２ｃに達するまで試料水を移送する。液面がレベル電極１２２ｃに達した際には、開閉弁１４３ｃを閉止する。その後、予備調製槽１２０ｃ内を攪拌機１２１ｃにより攪拌して、第３の反応液用予備溶液を調製する。
次いで、開閉弁１２３ａを開き、接続管１２３を介して、予備調製槽１２０ｃ内の第３の反応液用予備溶液を第１の反応槽１２０ａ内に移送した後、攪拌機１２１ａにより攪拌し、第３の反応液用予備溶液と発色化溶液とを混合し、反応させて、第３の反応液（III）を調製する。第３の反応液（III）において、ＤＰＤにより発色したものは遊離残留塩素、モノクロラミンおよびトリクロラミンである。
次いで、開閉弁１５３ａを開き、圧送用空気導入管１８１ａより第１の反応槽１２０ａに空気を導入して、反応液移送管支管１５２ａおよび反応液移送管本管１５１を介して、第３の反応液（III）を吸光光度計１３０に移送する。移送終了後、開閉弁１５３ａを閉止する。そして、移送終了後に５５〜６５秒間静置した後に、第３の反応液（III）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンとトリクロラミンの１／２の含有量との合計量ｃ［ｍｇ／Ｌ］を求める。
測定後には、吸光光度計１３０から第３の反応液（III）を排出管２００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液が残留しないようにする。
【００４５】
［（Ｄ）工程］
まず、緩衝液移送管本管１６２ａおよび緩衝液移送管支管１６２ｃ同士が連通するように流路切換弁１６３を切換え、緩衝液槽１６１から第２の反応槽１２０ｂにリン酸緩衝液を導入する。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管１７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管１７２ｃ同士が連通するように流路切換弁１７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽１７１から第２の反応槽１２０ｂにＤＰＤ水溶液を導入する。
次いで、排気管１８２ｂに接続した吸引ポンプにより第２の反応槽１２０ｂ内を減圧すると共に、開閉弁１４３ｂを開いて、試料水が貯められた貯留槽１１０から第２の反応槽１２０ｂに、試料水移送管本管１４１および試料水移送管支管１４２ｂを介して、液面がレベル電極１２２ｂに達するまで試料水を移送する。液面がレベル電極１２２ｂに達した際には、開閉弁１４３ｂを閉止する。その後、第２の反応槽１２０ｂ内を攪拌機１２１ｂにより攪拌する。
次いで、開閉弁１９７を開き、高濃度ＫＩ水溶液槽１９５から第２の反応槽１２０ｂに、高濃度ＫＩ水溶液移送管１９６を介して、高濃度ＫＩ水溶液を移送する。その際、高濃度ＫＩ水溶液は、例えば、得られる反応液のＫＩ濃度が０．５質量％になるように添加する。
次いで、第２の反応槽１２０ｂ内を攪拌機１２１ｂにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤとＫＩを含む混合液を反応させて、第４の反応液（IV）を調製する。第４の反応液（IV）において、ＤＰＤにより発色したものは遊離残留塩素、モノクロラミン、ジクロラミンおよびトリクロラミンである
次いで、開閉弁１５３ｂを開き、圧送用空気導入管１８１ｂより第２の反応槽１２０ｂに空気を導入して、反応液移送管支管１５２ｂおよび反応液移送管本管１５１を介して、第４の反応液（IV）を吸光光度計１３０に移送する。移送終了後、開閉弁１５３ｂを閉止する。そして、移送終了後に５５〜６５秒間静置した後に、第４の反応液（IV）の吸光度を吸光光度計１３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量とトリクロラミンの含有量の１／２とジクロラミンの含有量との合計量ｄ［ｍｇ／Ｌ］を求める。
測定後には、吸光光度計１３０から第４の反応液（IV）を排出管２００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液が残留しないようにする。
【００４６】
本実施形態では、最後の工程の吸光度測定が終了した後に、試料水供給管１１１の開閉弁１１１ａを開いて、貯留槽１１０に再び試料水を導入する。
【００４７】
本実施形態においても、第１の実施形態と同様の理由から、静置時間を（Ｂ）〜（Ｄ）工程では全て同じ時間とし、複数回測定する場合には、全ての回で同一の時間にする。
また、（Ａ）〜（Ｄ）の工程における攪拌時間を一定にすることが好ましい。
さらに、（Ａ）〜（Ｄ）の工程において、反応液量を同一にすることが好ましい。
【００４８】
［各クロラミン類の求め方］
上記のように求められたａ，ｂ，ｃ，ｄの値から、下記式（１）〜（３）により、モノクロラミン含有量、ジクロラミン含有量およびトリクロラミン含有量を求める。
式（１）：モノクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝ｂ［ｍｇ／Ｌ］−ａ［ｍｇ／Ｌ］
式（２）：トリクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝（ｃ［ｍｇ／Ｌ］−ｂ［ｍｇ／Ｌ］）×２
式（３）：ジクロラミン含有量［ｍｇ／Ｌ］＝ｄ［ｍｇ／Ｌ］−ｃ［ｍｇ／Ｌ］
【００４９】
本実施形態における測定方法においても、（Ａ）〜（Ｄ）工程の順序に限定はないが、（Ｄ）工程を最後に行うことが好ましい。高濃度ＫＩ水溶液を用いて測定する（Ｄ）工程を（Ａ）〜（Ｃ）工程の後に行えば、高濃度ＫＩ水溶液による汚染が影響しないようにａ，ｂ，ｃの値を求めることができるため、測定精度がより高くなる。
【００５０】
本実施形態の測定方法においても、測定精度がより向上することから、上記（Ａ）工程の前に、各反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃを純水で複数回洗浄してから、純水にて吸光光度計１３０のゼロ合わせ（１００Ｔ％）をし、試料水で共洗いすることが好ましい。また、各反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃを洗浄した場合には、最後の洗浄後の液を吸光光度計１３０に移送して透過率を測定し、その透過率を１００％（吸光度０）に設定することが好ましい。
【００５１】
上記測定装置２では、反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃ内を減圧し、圧力差によって貯留槽１１０から反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃに試料水を移送するようになっている。このように試料水を移送する測定装置２でも、試料水の流れを穏やかにできるため、測定前に試料水中の遊離残留塩素やクロラミン類の一部が揮発することを防止できる。したがって、本実施形態の測定装置２によれば、クロラミン類含有量を正確に自動測定できる。
また、本実施形態の測定装置２でも、試料水供給管１１１を介して貯留槽１１０の底部１１０ａに試料水を導入し、貯留槽１１０の底部１１０ａから試料水を試料水移送管１４０を介して反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃに移送するから、第１の実施形態の測定装置１と同様に、測定精度をより高くすることができる。
また、本実施形態の測定装置２では、反応槽の数が少ないから、容易に小型化できる。
【００５２】
＜他の実施形態＞
なお、本発明は、上記実施形態に限定されない。例えば、第１の実施形態において、貯留槽１０を反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅより高くない位置に設置し、反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅ内を減圧することで、貯留槽１０内の試料水にかかる圧力を反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅ内の圧力より相対的に高くして、貯留槽１０から反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅに試料水を移送してもよい。
また、第２の実施形態において、貯留槽１１０の高さを反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃより高くすることで、貯留槽１１０内の試料水にかかる圧力を反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃ内の圧力より相対的に高くして、貯留槽１１０から反応槽１２０ａ，１２０ｂおよび予備調製槽１２０ｃに試料水を移送してもよい。
【００５３】
開閉弁１１ａ，１１１ａを閉じることによる貯留槽１０，１１０への試料水の供給の停止は、少なくとも、反応液（Ｉ）〜（IV）を調製するための試料水を反応槽に移送する前から反応液（Ｉ）〜（IV）を調製するための全ての試料水を反応槽に移送し終わるまでである。
貯留槽１０，１１０への試料水の導入再開は、最後の工程の吸光度測定が終了した後でなくてもよく、最後の工程において、試料水を反応槽に移送し終わった後に開閉弁１１ａ，１１１ａを開いて貯留槽１０，１１０への試料水の供給を再開できる。
【００５４】
また、本発明では、例えば、カルキ臭の観点からはジクロラミン含有量の監視は重要ではないため、ジクロラミン含有量の測定を省略してもよい。その場合には、第１の実施形態の測定装置１では第４の反応槽２０ｄを省略できる。また、第２の実施形態の測定装置２では第２の反応槽１２０ｂを省略できる。
また、吸光光度計は、１つの測定装置について１個である必要はなく、各反応槽に対して１個の吸光光度計を設けてもよい。
また、試料水と反応させる試薬は、試料水を発色させることができれば、ＤＰＤ以外の試薬であってもよい。
【実施例】
【００５５】
（試験例１）
連続測定が可能な仕様で製作した上述の測定装置１を用い、浄水設備から供給された水道水を測定対象試料水とし、以下の（Ａ）〜（Ｄ）の工程をその順序で自動的に行うことにより、試料水中のモノクロラミンとジクロラミンとトリクロラミンの含有量を求めた。この測定は、１時間に１回の測定間隔で、３週間連続して行った。
なお、（Ａ）工程を行う前は、試料水移送管４０に設けられた開閉弁４３ａ，４３ｂ，４３ｃ，４３ｄを閉じると共に開閉弁１１ａを開いて、試料水供給管１１を介して試料水を貯留槽１０に導入し、流出管１２から流出させた。
また、各測定開始前には、全ての反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅを純水で洗浄し、反応槽２０ａの洗浄後の純水を吸光光度計３０に移送してゼロ合わせを行った後、全ての反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄおよび予備調製槽２０ｅを試料水で共洗いした。
【００５６】
［（Ａ）工程］
まず、緩衝液移送管本管６２ａおよび緩衝液移送管支管６２ｂ同士が連通するように流路切換弁６３を切換え、緩衝液槽６１から第１の反応槽２０ａにリン酸緩衝液２ｍＬを導入した。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｂ同士が連通するように流路切換弁７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽７１から第１の反応槽２０ａにＤＰＤ水溶液２ｍＬを導入した。
次いで、開閉弁１１ａを閉じて貯留槽１０への試料水の供給を停止した後、開閉弁４３ａを開いて、試料水が貯められた貯留槽１０から第１の反応槽２０ａに、試料水移送管本管４１および試料水移送管支管４２ａを介して、液面がレベル電極２２ａに達するまで試料水を移送した。液面がレベル電極２２ａに達した際には、開閉弁４３ａを閉止した。これにより、試料水４０ｍＬを第１の反応槽２０ａに移送した。次いで、純水導入管２５を介して、第１の反応槽２０ａ内に純水２ｍＬを添加した。
次いで、第１の反応槽２０ａ内を攪拌機２１ａにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤを含む混合液を反応させて、第１の反応液（Ｉ）を調製した。
次いで、開閉弁５３ａを開き、圧送用空気導入管８０ａより第１の反応槽２０ａに空気を導入して、反応液移送管支管５２ａおよび反応液移送管本管５１を介して、第１の反応液（Ｉ）を吸光光度計３０に移送した。移送終了後、開閉弁５３ａを閉止した。そして、移送終了後に３０秒間静置した後に、第１の反応液（Ｉ）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量ａ［ｍｇ／Ｌ］を求めた。
測定後には、吸光光度計３０から第１の反応液（Ｉ）を排出管１００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液を排除した。
【００５７】
［（Ｂ）工程］
まず、緩衝液移送管本管６２ａおよび緩衝液移送管支管６２ｃ同士が連通するように流路切換弁６３を切換え、緩衝液槽６１から第２の反応槽２０ｂにリン酸緩衝液２ｍＬを導入した。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｃ同士が連通するように流路切換弁７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽７１から第２の反応槽２０ｂにＤＰＤ水溶液２ｍＬを導入した。
次いで、開閉弁４３ｂを開いて、試料水が貯められた貯留槽１０から第２の反応槽２０ｂに、試料水移送管本管４１および試料水移送管支管４２ｂを介して、液面がレベル電極２２ｂに達するまで試料水を移送した。液面がレベル電極２２ｂに達した際には、開閉弁４３ｂを閉止した。これにより、試料水４０ｍＬを第２の反応槽２０ｂに移送した。その後、第２の反応槽２０ｂ内を攪拌機２１ｂにより攪拌した。
次いで、開閉弁９３ａを開き、低濃度ＫＩ水溶液槽９１から第２の反応槽２０ｂに、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管９２ａおよび低濃度ＫＩ水溶液移送管支管９２ｂを介して、０．０１質量％の低濃度ＫＩ水溶液２ｍＬを移送した。ここで、低濃度ＫＩ水溶液の濃度を０．０１質量％としたのは、低濃度ＫＩ水溶液添加量をリン酸緩衝液およびＤＰＤ水溶液の添加量と同量にできるという利点があるためである。
次いで、第２の反応槽２０ｂ内を攪拌機２１ｂにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤとＫＩを含む混合液を反応させて、第２の反応液（II）を調製した。
次いで、開閉弁５３ｂを開き、圧送用空気導入管８０ｂより第２の反応槽２０ｂに空気を導入して、反応液移送管支管５２ｂおよび反応液移送管本管５１を介して、第２の反応液（II）を吸光光度計３０に移送した。移送終了後、開閉弁５３ｂを閉止した。そして、移送終了後に６０秒間静置した後に、第２の反応液（II）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量との合計量ｂ［ｍｇ／Ｌ］を求めた。
測定後には、吸光光度計３０から第２の反応液（II）を排出管１００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液を排除した。
【００５８】
［（Ｃ）工程］
まず、緩衝液移送管本管６２ａおよび緩衝液移送管支管６２ｄ同士が連通するように流路切換弁６３を切換え、緩衝液槽６１から第３の反応槽２０ｃにリン酸緩衝液２ｍＬを導入した。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｄ同士が連通するように流路切換弁７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽７１から第３の反応槽２０ｃにＤＰＤ水溶液２ｍＬを導入した。これにより、発色化溶液を調製した。
また、開閉弁９３ｂを開き、低濃度ＫＩ水溶液槽９１から予備調製槽２０ｅに、低濃度ＫＩ水溶液移送管本管９２ａおよび低濃度ＫＩ水溶液移送管支管９２ｃを介して、０．０１質量％の低濃度ＫＩ水溶液２ｍＬを移送した。
次いで、開閉弁４３ｃを開いて、試料水が貯められた貯留槽１０から予備調製槽２０ｅに、試料水移送管本管４１および試料水移送管支管４２ｃを介して、液面がレベル電極２２ｅに達するまで試料水を移送した。これにより、試料水４０ｍＬを予備調製槽２０ｅに移送した。液面がレベル電極２２ｅに達した際には、開閉弁４３ｃを閉止した。その後、予備調製槽２０ｅ内を攪拌機２１ｅにより攪拌して、第３の反応液用予備溶液を調製した。
次いで、開閉弁２３ａを開き、接続管２３を介して、予備調製槽２０ｅ内の第３の反応液用予備溶液を第３の反応槽２０ｃ内に移送した後、攪拌機２１ｃにより攪拌し、第３の反応液用予備溶液と発色化溶液とを混合し、反応させて、第３の反応液（III）を調製した。
次いで、開閉弁５３ｃを開き、圧送用空気導入管８０ｃより第３の反応槽２０ｃに空気を導入して、反応液移送管支管５２ｃおよび反応液移送管本管５１を介して、第３の反応液（III）を吸光光度計３０に移送した。移送終了後、開閉弁５３ｃを閉止した。そして、移送終了後に６０秒間静置した後に、第３の反応液（III）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンとトリクロラミンの含有量の１／２との合計量ｃ［ｍｇ／Ｌ］を求めた。
測定後には、吸光光度計３０から第３の反応液（III）を排出管１００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液を排除した。
【００５９】
［（Ｄ）工程］
まず、緩衝液移送管本管６２ａおよび緩衝液移送管支管６２ｅ同士が連通するように流路切換弁６３を切換え、緩衝液槽６１から第４の反応槽２０ｄにリン酸緩衝液２ｍＬを導入した。また、ＤＰＤ水溶液移送管本管７２ａおよびＤＰＤ水溶液移送管支管７２ｅ同士が連通するように流路切換弁７３を切換え、ＤＰＤ水溶液槽７１から第４の反応槽２０ｄにＤＰＤ水溶液２ｍＬを導入した。
次いで、開閉弁４３ｄを開いて、試料水が貯められた貯留槽１０から第４の反応槽２０ｄに、試料水移送管本管４１および試料水移送管支管４２ｄを介して、液面がレベル電極２２ｄに達するまで試料水を移送した。液面がレベル電極２２ｄに達した際には、開閉弁４３ｄを閉止した。これにより、試料水４０ｍＬを第４の反応槽２０ｄに移送した。その後、第４の反応槽２０ｄ内を攪拌機２１ｄにより攪拌した。
次いで、開閉弁９７を開き、高濃度ＫＩ水溶液槽９５から第４の反応槽２０ｄに、高濃度ＫＩ水溶液移送管９６を介して、１０質量％の高濃度ＫＩ水溶液２ｍＬを移送した。ここで、高濃度ＫＩ水溶液の濃度を１０質量％としたのは、高濃度ＫＩ水溶液添加量をリン酸緩衝液およびＤＰＤ水溶液の添加量と同量にできること、並びに高濃度ＫＩ水溶液の補給回数、高濃度ＫＩ水溶液の保存性、および高濃度ＫＩ水溶液による反応槽等の汚染を少なくするという観点から適当であるためである。
次いで、第４の反応槽２０ｄ内を攪拌機２１ｄにより攪拌し、試料水とリン酸緩衝液とＤＰＤとＫＩを含む混合液を反応させて、第４の反応液（IV）を調製した。
次いで、開閉弁５３ｄを開き、圧送用空気導入管８０ｄより第４の反応槽２０ｄに空気を導入して、反応液移送管支管５２ｄおよび反応液移送管本管５１を介して、第４の反応液（IV）を吸光光度計３０に移送した。移送終了後、開閉弁５３ｄを閉止した。そして、移送終了後に６０秒間静置した後に、第４の反応液（IV）の吸光度を吸光光度計３０により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量とトリクロラミンの含有量の１／２とジクロラミンの含有量との合計量ｄ［ｍｇ／Ｌ］を求めた。
測定後には、吸光光度計３０から第４の反応液（IV）を排出管１００から排出させ、さらに測定セル内に空気を通して反応液を排除した。
【００６０】
上記のように求められたａ，ｂ，ｃ，ｄの値から、上記式（１）〜（３）により、モノクロラミン含有量、ジクロラミン含有量およびトリクロラミン含有量を求めた。
表１に、遊離残留塩素含有量、モノクロラミン含有量、ジクロラミン含有量およびトリクロラミン含有量を示す。
なお、表中、遊離残留塩素を「遊離塩素」、モノクロラミンを「ＭＣＡ」、ジクロラミンを「ＤＣＡ」、トリクロラミンを「ＴＣＡ」と示す。
【００６１】
【表１】
2009236619.tif 000003
【００６２】
また、上記自動測定の精度を評価するため、上記自動測定において各反応槽２０ａ，２０ｂ，２０ｃ，２０ｄに移送したときの貯留槽中の試料水を用い、以下の（Ａ’）〜（Ｄ’）の工程により手分析して、モノクロラミンとジクロラミンとトリクロラミンの含有量を求めた。手分析は１日１回程度行った。そして、自動測定での結果と手分析での結果を比較した。その結果を表１に示す。
【００６３】
［（Ａ’）工程］
試験管にリン酸緩衝液２ｍＬおよびＤＰＤ水溶液２ｍＬをはかり取り、４０ｍＬの試料水を加え、さらに純水２ｍＬを添加して合計４６ｍＬとし、これらを混合して、第１の反応液（Ｉ’）を調製した。そして、３０秒間静置した後に、第１の反応液（Ｉ’）の吸光度を吸光光度計により測定して、遊離残留塩素の含有量ａ［ｍｇ／Ｌ］を求めた。
【００６４】
［（Ｂ’）工程］
試験管にリン酸緩衝液２ｍＬおよびＤＰＤ水溶液２ｍＬをはかり取り、４０ｍＬの試料水を加え、これらを混合した。次いで、これにより得た混合液に、０．０１質量％ＫＩ水溶液２ｍＬを加え、混合し、合計４６ｍＬの第２の反応液（II’）を調製した。そして、６０秒間静置した後に、第２の反応液（II’）の吸光度を吸光光度計により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量との合計量ｂ［ｍｇ／Ｌ］を求めた。
【００６５】
［（Ｃ’）工程］
試験管にリン酸緩衝液２ｍＬおよびＤＰＤ水溶液２ｍＬをはかり取り、これらを混合して、発色化溶液を得た。また、試験管に、０．０１質量％ＫＩ水溶液２ｍＬおよび試料水４０ｍＬをはかり取り、混合して第３の反応液用予備溶液を得た。
次いで、発色化溶液に第３の反応液用予備溶液を加え、混合して、合計４６ｍＬの第３の反応液（III’）を調製した。そして、６０秒間静置した後に、第３の反応液（III’）の吸光度を吸光光度計により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンとトリクロラミンの含有量の１／２との合計量ｃ［ｍｇ／Ｌ］を求めた。
【００６６】
［（Ｄ’）工程］
試験管にリン酸緩衝液２ｍＬおよびＤＰＤ水溶液２ｍＬをはかり取り、４０ｍＬの試料水を加え、これらを混合した。次いで、これにより得た混合液に、１０質量％ＫＩ水溶液２ｍＬを加え、混合して、合計４６ｍＬの第４の反応液（IV’）を調製した。そして、６０秒間静置した後に、第４の反応液（IV’）の吸光度を吸光光度計により測定して、遊離残留塩素の含有量とモノクロラミンの含有量とトリクロラミンの含有量の１／２とジクロラミンの含有量との合計量ｄ［ｍｇ／Ｌ］を求めた。
【００６７】
上記のように求められたａ，ｂ，ｃ，ｄの値から、上記式（１）〜（３）により、モノクロラミン含有量、ジクロラミン含有量およびトリクロラミン含有量を求めた。
【００６８】
表１に示すように、自動測定の結果は手分析の結果とほぼ同じであり、測定精度が高いことが判明した。
【００６９】
（試験例２）
実験室にて、モノクロラミンとジクロラミンを含む試料水、および、遊離残留塩素とトリクロラミンを含む試料水を模擬的に調製した。それらの模擬試料水を用いて試験例１の自動測定法および手分析により、遊離残留塩素含有量、モノクロラミン含有量、ジクロラミン含有量、トリクロラミン含有量を測定した。その結果を表２に示す。
【００７０】
【表２】
2009236619.tif 000004
【００７１】
表２に示すように、本例においても、自動測定の結果は手分析の結果とほぼ同じであり、精度が高いことが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明のクロラミン類含有量の測定装置の第１の実施形態を示す模式図である。
【図２】本発明のクロラミン類含有量の測定装置の第２の実施形態を示す模式図である。
【符号の説明】
【００７３】
１，２  クロラミン類含有量の測定装置（測定装置）
１０，１１０  貯留槽
１１，１１１  試料水供給管
１１ａ，１１１ａ  開閉弁
１２，１１２  流出管
２０ａ，１２０ａ  第１の反応槽（反応槽）
２０ｂ，１２０ｂ  第２の反応槽（反応槽）
２０ｃ  第３の反応槽（反応槽）
２０ｄ  第４の反応槽（反応槽）
２０ｅ，１２０ｃ  予備調製槽
２１ａ，２１ｂ，２１ｃ，２１ｄ，２１ｅ，１２１ａ，１２１ｂ，１２１ｃ  攪拌機
２２ａ，２２ｂ，２２ｄ，２２ｅ，１２２ａ，１２２ｂ，１２２ｃ  レベル電極
２３，１２３  接続管
２３ａ，１２３ａ  開閉弁
２５，１２５  純水導入管
３０，１３０  吸光光度計
４０，１４０  試料水移送管
４１，１４１  試料水移送管本管
４２ａ，４２ｂ，４２ｃ，４２ｄ，１４２ａ，１４２ｂ，１４２ｃ  試料水移送管支管
４３ａ，４３ｂ，４３ｃ，４３ｄ，１４３ａ，１４３ｂ，１４３ｃ  開閉弁
５０，１５０  反応液移送管
５１，１５１  反応液移送管本管
５２ａ，５２ｂ，５２ｃ，５２ｄ，１５２ａ，１５２ｂ  反応液移送管支管
５３ａ，５３ｂ，５３ｃ，５３ｄ，１５３ａ，１５３ｂ  開閉弁
６１，１６１  緩衝液槽
６２，１６２  緩衝液移送管
６２ａ，１６２ａ  緩衝液移送管本管
６２ｂ，６２ｃ，６２ｄ，６２ｅ，１６２ｂ，１６２ｃ  緩衝液移送管支管
７２，１７２  ＤＰＤ水溶液移送管
７２ａ，１７２ａ  ＤＰＤ水溶液移送管本管
７２ｂ，７２ｃ，７２ｄ，７２ｅ，１７２ｂ，１７２ｃ  ＤＰＤ水溶液移送管支管
８０ａ，８０ｂ，８０ｃ，８０ｄ，１８１ａ，１８１ｂ  圧送用空気導入管
９１，１９１  低濃度ＫＩ水溶液槽
９２，１９２  低濃度ＫＩ水溶液移送管
９２ａ，１９２ａ  低濃度ＫＩ水溶液移送管本管
９２ｂ，９２ｃ，１９２ｂ，１９２ｃ  低濃度ＫＩ水溶液移送管支管
９３ａ，９３ｂ，１９３ａ，１９３ｂ  開閉弁
９５，１９５  高濃度ＫＩ水溶液槽
９６，１９６  高濃度ＫＩ水溶液移送管
９７，１９７  開閉弁
１００，２００  排出管
１８２ａ，１８２ｂ，１８２ｃ  排気管
【図１】
2009236619.tif 000005
【図２】
2009236619.tif 000006