(57)【要約】      （修正有）【課題】駆動電流量の変化に伴う色変化の少なく、耐久性の良い有機電界発光素子。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。一般式（１）2009267170.tif 000088（Ｑ11〜14は芳香環を表す。Ｘ113〜Ｘ115、Ｘ124、Ｘ125はＣ原子、Ｎ原子、Ｏ原子、Ｓ原子、Ｐ原子のいずれかを表す。)【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に、少なくとも発光層を含む有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（１）で表される化合物を前記有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（１）
【化１】
2009267170.tif 000084
(式中Ｍ1は２価の金属イオンを表す。Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14は芳香環を表す。Ｘ113〜Ｘ115、Ｘ124、Ｘ125はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ123、Ｘ133はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ111,Ｘ112,Ｘ121,Ｘ122,Ｘ131,Ｘ132,Ｘ141,Ｘ142はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｑ13,Ｑ14の少なくとも一方は６員環である。Ｌ1は２価の連結基である。Ｘ112,Ｘ122,Ｘ132,Ｘ142とＭ1との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。)
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
一般式（２）
【化２】
2009267170.tif 000085
(式中Ｍ2は２価の金属イオンを表す。Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24は芳香環を表す。Ｘ213〜Ｘ215、Ｘ224、Ｘ225、Ｘ234〜Ｘ236、Ｘ243〜Ｘ246はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ223、Ｘ233はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ211,Ｘ212,Ｘ221,Ｘ222,Ｘ231,Ｘ232,Ｘ241,Ｘ242はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｌ2は2価の連結基である。Ｘ212,Ｘ222,Ｘ232,Ｘ242とＭ2との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。)
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
一般式（３）
【化３】
2009267170.tif 000086
(式中Ｍ3は２価の金属イオンを表す。Ｑ31、Ｑ32、Ｑ33、Ｑ34は芳香環を表す。Ｘ313〜Ｘ315、Ｘ324、Ｘ325、Ｘ334、Ｘ335、Ｘ343〜Ｘ346はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ323、Ｘ333はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ311,Ｘ312,Ｘ321,Ｘ322,Ｘ331,Ｘ332,Ｘ341,Ｘ342はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｌ3は２価の連結基である。Ｘ312,Ｘ322,Ｘ332,Ｘ342とＭ3との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。)
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
一般式（４）
【化４】
2009267170.tif 000087
(式中Ｍ4は2価の金属イオンを表す。Ｑ41、Ｑ42、Ｑ43、Ｑ44は芳香環を表す。Ｘ413〜Ｘ415、Ｘ424、Ｘ425、Ｘ434〜Ｘ436、Ｘ443〜Ｘ445はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかをを表す。Ｘ423、Ｘ433はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ411,Ｘ412,Ｘ421, Ｘ422,Ｘ431,Ｘ432,Ｘ441,Ｘ442はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｌ4は2価の連結基である。Ｘ412,Ｘ422,Ｘ432,Ｘ442とＭ4との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。)
【請求項５】
前記Ｍ1〜Ｍ4が白金イオンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記Ｘ122-Ｍ1結合とＸ132-Ｍ1結合、Ｘ222-Ｍ2結合とＸ232-Ｍ2結合、Ｘ322-Ｍ3結合とＸ332-Ｍ3結合、Ｘ422-Ｍ4結合とＸ432-Ｍ4結合が配位結合であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記Ｘ122とＸ132、Ｘ222とＸ232、Ｘ322とＸ332、Ｘ422とＸ432が窒素原子であり、Ｘ112とＸ142、Ｘ212とＸ242、Ｘ312とＸ342、Ｘ412とＸ442が炭素原子であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記Ｘ112-Ｍ1結合とＸ142-Ｍ1結合、Ｘ212-Ｍ2結合とＸ242-Ｍ2結合、Ｘ312-Ｍ3結合とＸ342-Ｍ3結合、Ｘ412-Ｍ4結合とＸ442-Ｍ4結合が配位結合であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記Ｘ112とＸ142、Ｘ212とＸ242、Ｘ312とＸ342、Ｘ412とＸ442が窒素原子であり、Ｘ122とＸ132、Ｘ222とＸ232、Ｘ322とＸ332、Ｘ422とＸ432が炭素原子であることを特徴とする請求項１〜５、８のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記Ｌ１〜Ｌ４が単原子であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される化合物を発光層に含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１２】
前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される化合物を発光層と隣接する層に含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１３】
重水素原子を少なくとも１つ有する材料を、前記有機層に含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１４】
前記重水素原子を少なくとも１つ有する材料が、重水素原子を少なくとも１つ有する、カルバゾール骨格またはインドール骨格のいずれかを含む材料であることを特徴とする請求項１３に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子、特に、有機電界発光素子（以下、発光素子、又はＥＬ素子ともいう）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光（ＥＬ）素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。この有機電界発光素子の重要な特性値として、消費電力がある。消費電力＝電圧×電流 で表され、所望の明るさを得るに必要な電圧値が低く、かつ、電流値を小さくするほど、発光素子の消費電力を低くする事ができる。
【０００３】
発光素子に流れる電流値を低くする一つの試みとして、オルトメタル化イリジウム錯体（Ir(ppy)3:Ｔｒｉｓ−Ｏｒｔｈｏ−Ｍｅｔａｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｆ Ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ） ｗｉｔｈ ２−Ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）からの発光を利用した発光素子が報告されている（例えば特許文献１参照）。これらに記載のりん光発光素子は、従来の一重項発光素子に比べて外部量子効率が大幅に向上し、電流値を小さくすることに成功している。
【０００４】
りん光発光素子のさらなる効率、耐久性改良を目的に、４座配位子を有する白金錯体を含有する素子が報告されている。４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料としては、具体的には特許文献２に記載の化合物が挙げられる。４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料としては、より具体的には、特許文献３〜１８に記載の材料が挙げられる。
【０００５】
また、有機電界発光素子の特性上、素子駆動時に通電させる電流量によって発光色が変化しないことが好ましく、改良が望まれている。
【特許文献１】特開２００１−２４７８５９号公報
【特許文献２】国際公開第０４／１０８８５７号パンフレット
【特許文献３】米国特許第６，６５３，６５４号明細書
【特許文献４】国際公開第０４／０９９３３９号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０４／１０８８５７号パンフレット
【特許文献６】特開２００５−３１０７３３号公報
【特許文献７】特開２００５−３１７５１６号公報
【特許文献８】特開２００６−２６１６２３号公報
【特許文献９】特開２００６−９３５４２号公報
【特許文献１０】特開２００６−２５６９９９号公報
【特許文献１１】国際公開第０６／０９８５０５号パンフレット
【特許文献１２】特開２００７−１９４６２号公報
【特許文献１３】特開２００７−９６２５５号公報
【特許文献１４】特開２００７−９６２５９号公報
【特許文献１５】国際公開第０５／０４２４４４号パンフレット
【特許文献１６】特開２００６−２３２７８４号公報
【特許文献１７】米国特許第０１３４４６１号明細書
【特許文献１８】国際公開第０５／０４２５５０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、発光素子駆動時に通電させる電流量の変化に伴う色変化の少なく、耐久性の良い有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討した結果、５員環が２個有する２座配位子と、５員環と６員環又は６員環を２個有する２座配位子とが特定の連結基で連結されて形成された４座配位子を有する金属錯体を見出し、さらにこの金属錯体を有機層に添加することにより、公知の発光材料と比較して、発光素子駆動時に通電させる電流量の変化に伴う色変化が少なく、また耐久性も向上することを見出した。
更に、有機層に重水素原子を少なくとも１つ有する材料を使用することにより、耐久性がより向上することを見出した。すなわち本発明は以下のとおりである。
【０００８】
１．一対の電極間に、少なくとも発光層を含む有機層を有する有機電界発光素子であって、下記一般式（１）で表される化合物を前記有機層に含有することを特徴とする有機電界発光素子。
一般式（１）
【０００９】
【化１】
2009267170.tif 000002
【００１０】
(式中Ｍ1は2価の金属イオンを表す。Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14は芳香環を表す。Ｘ113〜Ｘ115、Ｘ124、Ｘ125はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ123、Ｘ133はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ111,Ｘ112,Ｘ121,Ｘ122,Ｘ131,Ｘ132,Ｘ141,Ｘ142はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｑ13, Ｑ14の少なくとも一方は6員環である。Ｌ1は2価の連結基である。Ｘ112, Ｘ122, Ｘ132, Ｘ142とＭ1との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。)
２．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機電界発光素子。
一般式（２）
【００１１】
【化２】
2009267170.tif 000003
【００１２】
(式中Ｍ2は２価の金属イオンを表す。Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24は芳香環を表す。Ｘ213〜Ｘ215、Ｘ224、Ｘ225、Ｘ234〜Ｘ236、Ｘ243〜Ｘ246はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ223、Ｘ233はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ211,Ｘ212,Ｘ221,Ｘ222,Ｘ231,Ｘ232,Ｘ241,Ｘ242はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｌ2は2価の連結基である。Ｘ212,Ｘ222,Ｘ232,Ｘ242とＭ2との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。)
３．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機電界発光素子。
一般式（３）
【００１３】
【化３】
2009267170.tif 000004
【００１４】
(式中Ｍ3は2価の金属イオンを表す。Ｑ31、Ｑ32、Ｑ33、Ｑ34は芳香環を表す。Ｘ313〜Ｘ315、Ｘ324、Ｘ325、Ｘ334、Ｘ335、Ｘ343〜Ｘ346はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ323、Ｘ333はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ311,Ｘ312,Ｘ321,Ｘ322,Ｘ331,Ｘ332,Ｘ341,Ｘ342はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｌ3は２価の連結基である。Ｘ312,Ｘ322,Ｘ332,Ｘ342とＭ3との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。)
４．前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機電界発光素子。
一般式（４）
【００１５】
【化４】
2009267170.tif 000005
【００１６】
(式中Ｍ4は2価の金属イオンを表す。Ｑ41、Ｑ42、Ｑ43、Ｑ44は芳香環を表す。Ｘ413〜Ｘ415、Ｘ424、Ｘ425、Ｘ434〜Ｘ436、Ｘ443〜Ｘ445はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかをを表す。Ｘ423、Ｘ433はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ411,Ｘ412,Ｘ421,Ｘ422,Ｘ431,Ｘ432,Ｘ441, Ｘ442はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｌ4は2価の連結基である。Ｘ412,Ｘ422,Ｘ432,Ｘ442とＭ4との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。)
５．前記Ｍ1〜Ｍ4が白金イオンであることを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
６．前記Ｘ122-Ｍ1結合とＸ132-Ｍ1結合、Ｘ222-Ｍ2結合とＸ232-Ｍ2結合、Ｘ322-Ｍ3結合とＸ332-Ｍ3結合、Ｘ422-Ｍ4結合とＸ432-Ｍ4結合が配位結合であることを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
７．前記Ｘ122とＸ132、Ｘ222とＸ232、Ｘ322とＸ332、Ｘ422とＸ432が窒素原子であり、Ｘ112とＸ142、Ｘ212とＸ242、Ｘ312とＸ342、Ｘ412とＸ442が炭素原子であることを特徴とする前記１〜６のいずれかに記載の有機電界発光素子。
８．前記Ｘ112-Ｍ1結合とＸ142-Ｍ1結合、Ｘ212-Ｍ2結合とＸ242-Ｍ2結合、Ｘ312-Ｍ3結合とＸ342-Ｍ3結合、Ｘ412-Ｍ4結合とＸ442-Ｍ4結合が配位結合であることを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
９．前記Ｘ112とＸ142、Ｘ212とＸ242、Ｘ312とＸ342、Ｘ412とＸ442が窒素原子であり、Ｘ122とＸ132、Ｘ222とＸ232、Ｘ322とＸ332、Ｘ422とＸ432が炭素原子であることを特徴とする前記１〜５、８のいずれかに記載の有機電界発光素子。
１０．前記Ｌ１〜Ｌ４が単原子であることを特徴とする前記１〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
１１．前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される化合物を発光層に含有することを特徴とする前記１〜１０のいずれかに記載の有機電界発光素子。
１２．前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される化合物を発光層と隣接する層に含有することを特徴とする前記１〜１１のいずれかに記載の有機電界発光素子。
１３．重水素原子を少なくとも１つ有する材料を、前記有機層に含有することを特徴とする前記１〜１２のいずれかに記載の有機電界発光素子。
１４．前記重水素原子を少なくとも１つ有する材料が、重水素原子を少なくとも１つ有する、カルバゾール骨格またはインドール骨格のいずれかを含む材料であることを特徴とする前記１３に記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、発光素子駆動時に通電させる電流量の変化に伴う色変化の少なく、耐久性の良い有機電界発光素子を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本明細書において置換基群Ａとは以下のように定義される。
置換基群Ａ：
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどの各基が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどの各基が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギ基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなの各基どが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどの各基が挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどの各基が挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどの各基が挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどの各基が挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどの各基が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどの各基が挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどの各基が挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどの各基が挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどの各基が挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などの各基が挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基などが挙げられる。）、２つの置換基同士が結合し環構造を形成する基などが挙げられる。
【００１９】
本発明に係る発光素子は、一対の電極間に、少なくとも発光層を含む有機層を有するものである。前記有機層としては、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、励起子ブロック層等を含んでいてもよい。各層は、それぞれ他の機能を兼備していても良い。また、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、及び／又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。
【００２０】
前記有機層は、前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される特定構造の金属錯体（以下、これらを総称して「特定構造を有する金属錯体」という）を含有する。
前記特定構造を有する金属錯体は、その機能が限定されることはなく、発光材料、ホスト材料、励起子ブロック材料、電荷ブロック材料あるいは電荷輸送材料として利用することができ、その中でも発光材料、ホスト材料、電荷輸送材料として利用する場合がより好ましく、発光材料、ホスト材料として利用する場合が更に好ましく、発光材料として利用する場合が最も好ましい。
また、前記特定構造を有する金属錯体は、前述の有機層のうちいずれの層にも含有することができるが、発光層および／または発光層に隣接する層に含有することが好ましく、発光材料またはホスト材料として発光層に含有されることがより好ましく、発光材料として発光層に含有されることがさらに好ましく、少なくとも一種のホスト材料と共に発光層に含有されることが特に好ましい。
【００２１】
前記特定構造を有する金属錯体の含有量は、発光層に発光材料として含有される場合、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上６０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲がさらに好ましく、０．５質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。
また、前記特定構造を有する金属錯体と他の発光材料を併用する場合は、本発明の錯体の含有量は、燐光発光材料全体の質量に対して、０．１質量％以上６０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲がさらに好ましく、０．５質量％以上３５質量％以下の範囲が最も好ましい。
前記特定構造を有する金属錯体を発光層以外の層（例えば電荷輸送層等）に用いる場合には、該層中において１０質量％〜１００質量％含まれることが好ましく、より好ましくは３０質量％〜１００質量％含まれることが好ましい。
【００２２】
以下、前記特定構造を有する金属錯体について説明する。
また、前記一般式（１）〜（４）において、配位結合とは中性配位子と金属原子との結合を表し、共有結合とはアニオン性配位子と金属との結合を表す。
【００２３】
一般式（１）について説明する。
【００２４】
【化５】
2009267170.tif 000006
【００２５】
式中Ｍ1は2価の金属イオンを表す。Ｍ1に用いることのできる金属元素としては、ニッケル、パラジウム、白金、銅、亜鉛が好ましい。発光材料用途としては白金、パラジウム、銅がより好ましく、白金が特に好ましい。発光材料以外の用途としては、白金、パラジウム、銅、亜鉛がより好ましく、白金、銅、亜鉛が特に好ましい。Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13、Ｑ14は芳香環を表す。Ｘ113〜Ｘ115、Ｘ124、Ｘ125はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ123、Ｘ133はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ111, Ｘ112, Ｘ121, Ｘ122, Ｘ131, Ｘ132, Ｘ141, Ｘ142はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表しＸ111, Ｘ112, Ｘ121, Ｘ122, Ｘ131, Ｘ132, Ｘ141, Ｘ142はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子のいずれかから選ばれることが好ましい。Ｑ13, Ｑ14の少なくとも一方は6員環である。
Ｑ11〜Ｑ14は置換基を有していても良い。置換基同士は互いに結合して環を形成してもよく、形成された環は縮環であっても良い。置換基としては、前述の置換基群Ａに記載のものが挙げられる。複数の置換基は同じであっても異なっても良い。置換基同士は互いに結合して縮環形成される縮環していても良い。これらの縮環は更に置換、縮環されていても良い。
【００２６】
Ｑ11〜Ｑ14上の置換基としては、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基、シリル基が好ましく、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基がより好ましく、アリール基、ヘテロ環基が特に好ましい。
【００２７】
Ｑ11〜Ｑ14に縮環し形成する環構造としては、例えばベンゼン、含窒素6員環（ピリジン、ピラジン・ピリミジンなど）含窒素5員環（例えば、イミダゾール、ピラゾール、ピロールなど）、フラン、チオフェン、チアゾール、オキサゾールなどが挙げられるが、好ましくはベンゼン、含窒素6員環、特に好ましくはベンゼンである。
【００２８】
一般式（１）で表される化合物は一般式（２）〜（４）で表されることが好ましく、一般式（３）で表されることがより好ましい。
【００２９】
Ｌ1は2価の連結基である。Ｌ1で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、またはこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、さらに置換基を有していてもよい。
Ｌ1として好ましくはアルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくはアルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、さらに好ましくはアルキレン基であり、さらに好ましくはメチレン基であり、さらに好ましくはジ置換のメチレン基であり、さらに好ましくはジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【００３０】
一般式（１）において、Ｘ112, Ｘ122, Ｘ132, Ｘ142とＭ1との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。一般式（１）において、Ｘ112, Ｘ122, Ｘ132, Ｘ142とＭ1との結合のうち、配位結合は、2本を占めることが好ましい。配位結合とは中性原子(カルベンを含む)の非共有電子対と金属との結合のことを言う。配位結合を形成する結合は錯体の安定性の観点から、Ｘ122-Ｍ1結合とＸ132-Ｍ1結合もしくはＸ112-Ｍ1結合とＸ142-Ｍ1結合の組み合わせであることが好ましい。
【００３１】
Ｘ111, Ｘ112, Ｘ121, Ｘ122, Ｘ131, Ｘ132, Ｘ141, Ｘ142はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。化合物の安定性の観点からＸ111, Ｘ112, Ｘ121, Ｘ122, Ｘ131, Ｘ132, Ｘ141, Ｘ142はそれぞれ独立に、窒素原子もしくは炭素原子であることが好ましい。このうち、(Ｘ112, Ｘ122,  Ｘ132, Ｘ142)は(C, N, N, C)又は(N, C, C, N)であることが好ましく、(C, N, N, C)であることが特に好ましい。(Ｘ111, Ｘ121)は(C,N)または(N, C)であることが好ましい。
【００３２】
Ｑ11からＱ14で表される環について説明する。
環が5員環で配位結合によりＭ1に結合する場合は、結合力の強さという理由から、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾリデン環(カルベン配位)が好ましく、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イミダゾリデン環がより好ましく、ピラゾール、イミダゾール環が特に好ましい。環が5員環で配位結合以外の結合によりＭ1に結合する場合は、イミダゾール環、ピロール環、ピラゾール環、チオフェン環、フラン環が好ましく、チオフェン環、ピラゾール環がより好ましく、ピラゾール環が特に好ましい。
環が6員環で配位結合によりＭ1に結合する場合は、結合力の強さという理由から、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環などが好ましく、ピリジン環、ピリミジン環がより好ましく、ピリジン環が特に好ましい。環が6員環で配位結合以外の結合でによりＭ1に結合する場合は、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、などが好ましく、ベンゼン環、ピリジン環がより好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。
【００３３】
一般式（２）について説明する。
【００３４】
【化６】
2009267170.tif 000007
【００３５】
Ｍ2はＭ1と同義であり、この好ましい範囲も同じである。Ｑ21、Ｑ22、Ｑ23、Ｑ24は芳香環を表す。Ｘ213〜Ｘ215 、Ｘ224、Ｘ225、Ｘ234〜Ｘ236、Ｘ243〜Ｘ246はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ223、Ｘ233はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ211, Ｘ212, Ｘ221, Ｘ222, Ｘ231, Ｘ232, Ｘ241, Ｘ242はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表し、Ｘ211, Ｘ212, Ｘ221, Ｘ222, Ｘ231, Ｘ232, Ｘ241, Ｘ242はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子のいずれかから選ばれることが好ましい。
Ｑ21〜Ｑ24は置換基を有していても良い。置換基同士は互いに結合して環を形成してもよく、形成された環は縮環であっても良い。置換基としては、前述の置換基群Ａに記載のものが挙げられる。複数の置換基は同じであっても異なっても良い。置換基同士は互いに結合して縮環形成される縮環していても良い。これらの縮環は更に置換、縮環されていても良い。
【００３６】
Ｑ21〜Ｑ24上の置換基としては、Ｑ11〜Ｑ14で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００３７】
Ｑ21〜Ｑ24に縮環し形成する環構造は、Ｑ11〜Ｑ14で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００３８】
Ｌ2はＬ1と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００３９】
一般式（２）において、Ｘ212, Ｘ222, Ｘ232, Ｘ242とＭ2との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。一般式（２）において、Ｘ212, Ｘ222, Ｘ232, Ｘ242とＭ2との結合のうち、配位結合は、2本を占めることが好ましい。配位結合を形成する結合は錯体の安定性の観点から、Ｘ222-Ｍ2結合とＸ232-Ｍ2結合もしくはＸ212-Ｍ2結合とＸ242-Ｍ2結合の組み合わせであることが好ましい。
【００４０】
Ｘ211, Ｘ212, Ｘ221, Ｘ222, Ｘ231, Ｘ232, Ｘ241, Ｘ242はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。化合物の安定性の観点からＸ211, Ｘ212, Ｘ221, Ｘ222, Ｘ231, Ｘ232, Ｘ241, Ｘ242はそれぞれ独立に、窒素原子もしくは炭素原子であることが好ましい。このうち、(Ｘ212, Ｘ222, Ｘ232, Ｘ242)は(C, N, N, C)又は(N, C, C, N)であることが好ましく、(C, N, N, C)であることが特に好ましい。(Ｘ211, Ｘ221)は(C,N)または(N, C)であることが好ましい。(Ｘ231, Ｘ241)は (C, C)であることが好ましい。
【００４１】
Ｑ21からＱ24で表される環の好ましい範囲はＱ11からＱ14で表される環の好ましい範囲と同義である。
【００４２】
一般式（３）について説明する。
【００４３】
【化７】
2009267170.tif 000008
【００４４】
Ｍ3はＭ1と同義であり、この好ましい範囲も同じである。Ｑ31、Ｑ32、Ｑ33、Ｑ34は芳香環を表す。Ｘ313〜Ｘ315 、Ｘ324、Ｘ325、Ｘ334、Ｘ335、Ｘ343〜Ｘ346はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ323、Ｘ333はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ311, Ｘ312, Ｘ321, Ｘ322, Ｘ331, Ｘ332, Ｘ341, Ｘ342はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表し、Ｘ311, Ｘ312, Ｘ321, Ｘ322, Ｘ331, Ｘ332, Ｘ341, Ｘ342はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子のいずれかから選ばれることが好ましい。
Ｑ31〜Ｑ34は置換基を有していても良い。置換基同士は互いに結合して環を形成してもよく、形成された環は縮環であっても良い。置換基としては、前述の置換基群Ａに記載のものが挙げられる。複数の置換基は同じであっても異なっても良い。置換基同士は互いに結合して縮環形成される縮環していても良い。これらの縮環は更に置換、縮環されていても良い。
【００４５】
Ｑ31〜Ｑ34上の置換基としては、Ｑ11〜Ｑ14で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４６】
Ｑ31〜Ｑ34に縮環し形成する環構造は、Ｑ11〜Ｑ14で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４７】
Ｌ3はＬ1と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００４８】
一般式（３）において、Ｘ312, Ｘ322, Ｘ332, Ｘ342とＭ3との結合はそれぞれ独立に、共有結合または配位結合を表す。一般式（３）において、Ｘ312, Ｘ322, Ｘ332, Ｘ342とＭ3との結合のうち、配位結合は、2本を占めることが好ましい。配位結合を形成する結合は錯体の安定性の観点から、Ｘ322-Ｍ3結合とＸ332-Ｍ3結合もしくはＸ312-Ｍ3結合とＸ342-Ｍ3結合の組み合わせであることが好ましい。
【００４９】
Ｘ311, Ｘ312, Ｘ321, Ｘ322, Ｘ331, Ｘ332, Ｘ341, Ｘ342はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。化合物の安定性の観点からＸ311, Ｘ312, Ｘ321, Ｘ322, Ｘ331, Ｘ332, Ｘ341, Ｘ342は窒素原子もしくは炭素原子であることが好ましい。このうち、(Ｘ312, Ｘ322, Ｘ332, Ｘ342)は(C, N, N, C)又は(N, C, C, N)であることが好ましく、(C, N, N, C)であることが特に好ましい。(Ｘ311, Ｘ321)は(C,N)または(N, C)であることが好ましい。
【００５０】
Ｑ31からＱ34で表される環の好ましい範囲はＱ11からＱ14で表される環の好ましい範囲と同義である。
【００５１】
一般式（４）について説明する。
【００５２】
【化８】
2009267170.tif 000009
【００５３】
Ｍ4はＭ1と同義であり、この好ましい範囲も同じである。Ｑ41、Ｑ42、Ｑ43、Ｑ44は芳香環を表す。Ｘ413〜Ｘ415、Ｘ424、Ｘ425、Ｘ434〜Ｘ436 、Ｘ443〜Ｘ445はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子のいずれかをを表す。Ｘ423、Ｘ433はそれぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、リン原子のいずれかを表す。Ｘ411, Ｘ412, Ｘ421, Ｘ422, Ｘ431, Ｘ432, Ｘ441, Ｘ442はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表し、Ｘ411, Ｘ412, Ｘ421, Ｘ422, Ｘ431, Ｘ432, Ｘ441, Ｘ442はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子のいずれかから選ばれることが好ましい。
Ｑ41〜Ｑ44は置換基を有していても良い。置換基同士は互いに結合して環を形成してもよく、形成された環は縮環であっても良い。置換基としては、前述の置換基群Ａに記載のものが挙げられる。複数の置換基は同じであっても異なっても良い。置換基同士は互いに結合して縮環していても良い。これらの縮環は更に置換、縮環されていても良い。
【００５４】
Ｑ41〜Ｑ44上の置換基としては、Ｑ11〜Ｑ14で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００５５】
Ｑ41〜Ｑ44に縮環し形成する環構造は、Ｑ11〜Ｑ14で説明したものと同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００５６】
Ｌ4はＬ1と同義であり、好ましい範囲も同じである。
【００５７】
一般式（４）において、Ｘ412, Ｘ422, Ｘ432, Ｘ442とＭ4との結合は共有結合または配位結合を表す。一般式（４）において、Ｘ412,Ｘ422,Ｘ432,Ｘ442とＭ4との結合のうち、配位結合は、2本を占めることが好ましい。配位結合を形成する結合は錯体の安定性の観点から、Ｘ422-Ｍ4結合とＸ432-Ｍ4結合もしくはＸ412-Ｍ4結合とＸ442-Ｍ4結合の組み合わせであることが好ましい。
【００５８】
Ｘ411,Ｘ412,Ｘ421,Ｘ422,Ｘ431,Ｘ432,Ｘ441,Ｘ442はそれぞれ独立に、窒素原子、炭素原子、リン原子のいずれかを表す。化合物の安定性の観点からＸ411, Ｘ412, Ｘ421, Ｘ422, Ｘ431, Ｘ432, Ｘ441, Ｘ442は窒素原子もしくは炭素原子であることが好ましい。このうち、(Ｘ412, Ｘ422, Ｘ432, Ｘ442)は(C, N, N, C)又は(N, C, C, N)であることが好ましく、(C, N, N, C)であることが特に好ましい。(Ｘ411, Ｘ421)は(C,N)または(N, C)であることが好ましい。
【００５９】
Ｑ41からＱ44で表される環の好ましい範囲はＱ11からＱ14で表される環の好ましい範囲と同義である。
【００６０】
L１が「単原子」の状態とは、Ｑ１２とＱ１３とがひとつの原子を介して結合した状態を表す。（L２〜L4についても同様。）
【００６１】
前記特定構造を有する金属錯体は低分子量化合物であっても良いし、残基がポリマー主鎖に接続された高分子量化合物（好ましくは質量平均分子量１０００〜５００００００、より好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）もしくは、本発明の前記特定構造を主鎖に持つ高分子量化合物（好ましくは質量平均分子量１０００〜５００００００、より好ましくは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１００００００）であっても良い。高分子量化合物の場合はホモポリマーであっても良いし、他のポリマーとの共重合体であっても良く、共重合体である場合はランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても良い。更に共重合体の場合、発光機能を有する化合物および／または電荷輸送機能を有する化合物をポリマー内に有しても良い。
【００６２】
前記特定構造を有する金属錯体の具体例を以下に示す。
【００６３】
前記特定構造を有する金属錯体を下記一般式（Ｉ）で表したときに、Ｑ1〜Ｑ4,Ｌに用いることのできる部分構造を以下に示す。部分構造Ｑ1〜Ｑ4中のＭ，Ｌはそれぞれ下記一般式（Ｉ）のＭ，Ｌに対応し、Ｑは、それぞれの部分構造がＱ1の場合はＱ2、Ｑ2の場合はＱ1、Ｑ3の場合はＱ4、Ｑ4の場合はＱ３を表す。
【００６４】
【化９】
2009267170.tif 000010
【００６５】
Ｑ１に用いることのできる部分構造は〔化ＱＢ５０ＣＮ〕、〔化ＱＢ５０ＮＣ〕、〔化ＱＢ５０ＮＮ〕、〔化ＱＢ５１ＣＣ〕、〔化ＱＢ５１ＣＮ〕、〔化ＱＢ５１ＮＣ〕で表される部分構造群である。
Ｑ２に用いることのできる部分構造は〔化ＱＴ５０ＣＮ〕、〔化ＱＴ５０ＮＣ〕、〔化ＱＴ５０ＮＮ〕、〔化ＱＴ５１ＣＣ〕、〔化ＱＴ５１ＣＮ〕、〔化ＱＴ５１ＮＣ〕で表される部分構造群である。
Ｑ３に用いることのできる部分構造は〔化ＱＴ５０ＣＮ〕、〔化ＱＴ５０ＮＣ〕、〔化ＱＴ５０ＮＮ〕、〔化ＱＴ５１ＣＣ〕、〔化ＱＴ５１ＣＮ〕、〔化ＱＴ５１ＮＣ〕、〔化ＱＴ６０ＣＮ〕、〔化ＱＴ６１ＣＣ〕で表される部分構造群である。
Ｑ4に用いることのできる部分構造は〔化ＱＢ５０ＣＮ〕、〔化ＱＢ５０ＮＣ〕、〔化ＱＢ５０ＮＮ〕、〔化ＱＢ５１ＣＣ〕、〔化ＱＢ５１ＣＮ〕、〔化ＱＢ５１ＮＣ〕、〔化ＱＢ６０ＣＮ〕、〔化ＱＢ６１ＣＣ〕で表される部分構造群である。
Ｌに用いることのできる部分構造は化Ｌで表される部分構造群である。化Ｌの部分構造中の２個のＱは左側のＱがＱ２を、右側のＱがＱ３を表す。一般式（Ｉ）中のＭはＮｉ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｚｎ，Ｃｕのいずれかを表す。
【００６６】
部分構造の群〔ＱＢ５０ＣＮ〕を以下に示す。
【化１０】
2009267170.tif 000011
【００６７】
【化１１】
2009267170.tif 000012
【００６８】
【化１２】
2009267170.tif 000013
【００６９】
【化１３】
2009267170.tif 000014
【００７０】
【化１４】
2009267170.tif 000015
【００７１】
部分構造の群〔ＱＢ５０ＮＣ〕を以下に示す。
【００７２】
【化１５】
2009267170.tif 000016
【００７３】
【化１６】
2009267170.tif 000017
【００７４】
部分構造の群〔ＱＢ５０ＮＮ〕を以下に示す。
【００７５】
【化１７】
2009267170.tif 000018
【００７６】
部分構造の群〔ＱＢ５１ＣＣ〕を以下に示す。
【００７７】
【化１８】
2009267170.tif 000019
【００７８】
【化１９】
2009267170.tif 000020
【００７９】
【化２０】
2009267170.tif 000021
【００８０】
【化２１】
2009267170.tif 000022
【００８１】
部分構造の群〔ＱＢ５１ＣＮ〕を以下に示す。
【００８２】
【化２２】
2009267170.tif 000023
【００８３】
【化２３】
2009267170.tif 000024
【００８４】
部分構造の群〔ＱＢ５１ＮＣ〕を以下に示す。
【００８５】
【化２４】
2009267170.tif 000025
【００８６】
【化２５】
2009267170.tif 000026
【００８７】
【化２６】
2009267170.tif 000027
【００８８】
部分構造の群〔ＱＢ６０ＣＮ〕を以下に示す。
【００８９】
【化２７】
2009267170.tif 000028
【００９０】
【化２８】
2009267170.tif 000029
【００９１】
部分構造の群〔ＱＢ６１ＣＣ〕を以下に示す。
【００９２】
【化２９】
2009267170.tif 000030
【００９３】
【化３０】
2009267170.tif 000031
【００９４】
【化３１】
2009267170.tif 000032
【００９５】
部分構造の群〔ＱＴ５０ＣＮ〕を以下に示す。
【００９６】
【化３２】
2009267170.tif 000033
【００９７】
【化３３】
2009267170.tif 000034
【００９８】
【化３４】
2009267170.tif 000035
【００９９】
部分構造の群〔ＱＴ５１ＮＣ〕を以下に示す。
【０１００】
【化３５】
2009267170.tif 000036
【０１０１】
【化３６】
2009267170.tif 000037
【０１０２】
部分構造の群〔ＱＴ５０ＮＮ〕を以下に示す。
【０１０３】
【化３７】
2009267170.tif 000038
【０１０４】
【化３８】
2009267170.tif 000039
【０１０５】
【化３９】
2009267170.tif 000040
【０１０６】
【化４０】
2009267170.tif 000041
【０１０７】
【化４１】
2009267170.tif 000042
【０１０８】
部分構造の群〔ＱＴ５１ＣＮ〕を以下に示す。
【０１０９】
【化４２】
2009267170.tif 000043
【０１１０】
部分構造の群〔ＱＴ５１ＮＣ〕を以下に示す。
【０１１１】
【化４３】
2009267170.tif 000044
【０１１２】
【化４４】
2009267170.tif 000045
【０１１３】
部分構造の群〔ＱＴ６０ＣＮ〕を以下に示す。
【０１１４】
【化４５】
2009267170.tif 000046
【０１１５】
【化４６】
2009267170.tif 000047
【０１１６】
部分構造の群〔ＱＴ６１ＣＣ〕を以下に示す。
【０１１７】
【化４７】
2009267170.tif 000048
【０１１８】
【化４８】
2009267170.tif 000049
【０１１９】
【化４９】
2009267170.tif 000050
【０１２０】
【化５０】
2009267170.tif 000051
【０１２１】
部分構造の群〔Ｌ〕を以下に示す。
【０１２２】
【化５１】
2009267170.tif 000052
【０１２３】
【化５２】
2009267170.tif 000053
【０１２４】
【化５３】
2009267170.tif 000054
【０１２５】
本発明における化合物の具体例としては、例えば、一般式（Ｉ）において、前記の部分構造群を用いて（Ｑ１）*（Ｑ２）*（Ｑ３）*（Ｑ４）*(Ｌ)*(Ｍ)の組み合わせで表記できる全ての化合物が挙げられる。これらの具体例はさらに置換基を有していても良い。発明の化合物は、前記の具体例になんら限定されるものではない。
【０１２６】
一般式（１）で表される化合物としては、下記表１に記載の化合物を例示することができる。
表１において、例えば、化合物（１−１）は前記一般式（７）におけるＱ１がＱＢ５０ＣＮ-１３８を表し、Ｑ２がＱＴ５０ＣＮ-８を表し、Ｑ３がＱＴ５１ＣＣ-２を表し、Ｑ４がＱＢ６１ＣＣ-４９を表し、ＭがＰｔを表し、ＬがＬ-１を表すことを意味し、下記一般式により表される。ここで、下記一般式におけるＰｔと窒素原子の結合を示す破線は配位結合を表し、Ｐｔと窒素原子の結合を示す実線は共有結合を表す。
【０１２７】
【化５４】
2009267170.tif 000055
【０１２８】
一般式（７）におけるＱ１〜Ｑ４、Ｍ及びＬの組み合わせとしては、表１の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２９】
【表１】
2009267170.tif 000056
【表２】
2009267170.tif 000057
【表３】
2009267170.tif 000058
【表４】
2009267170.tif 000059
【表５】
2009267170.tif 000060
【表６】
2009267170.tif 000061
【表７】
2009267170.tif 000062
【表８】
2009267170.tif 000063
【表９】
2009267170.tif 000064
【０１３０】
前記特定構造を有する金属錯体は、例えば以下に示す工程により製造することができる。
【０１３１】
前記特定構造を有する金属錯体は、パラジウム・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第２版、ジー・ジャック・リーら著（Ｊｉｅ  Ｊａｃｋ  Ｌｉｅ  ａｎｄ  Ｇｏｒｄｏｎ  Ｗ．Ｇｒｉｂｂｌｅ）、エルゼビア（ＥＬＳＥＶＩＥＲ）、（２００６）等に記載の鈴木−宮浦カップリング、Ｓｔｉｌｌｅカップリング、根岸カップリング、園頭カップリングなどのパラジウム触媒を用いた炭素−炭素結合反応や銅触媒を用いた炭素−窒素結合生成反応や、塩基−アルキルハライドを用いたアルキル化反応、縮合反応、脱水反応、酸化反応、還元反応、脱離反応、求核置換反応、求電子置換反応、転位反応などの反応を組み合わせることにより、合成可能である。例えば特開２００５−３１０７３３号公報、特開２００７−９６２５５号公報に記載の方法等を利用して合成することができる。
【０１３２】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に用いられる２価の亜鉛を含むものとして、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンジアミン）亜鉛、酢酸亜鉛、銅アセチルアセトナート、臭化亜鉛、塩化亜鉛、フッ化亜鉛等が挙げられ、より好ましい銅塩としては、臭化亜鉛、塩化亜鉛等のハロゲン化亜鉛が挙げられる。
【０１３３】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に用いられる２価の銅を含むものとして、酢酸銅、銅アセチルアセトナート、臭化銅、塩化銅、フッ化銅、炭酸銅、シアン化銅、水酸化銅、酸化銅、硫酸銅、トリフルオロ酢酸銅等が挙げられ、より好ましい銅塩としては、臭化銅、塩化銅、フッ化銅等のハロゲン化銅が挙げられる。
【０１３４】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に用いられる２価のニッケルを含むものとしては、酢酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、塩化ニッケル、臭化ニッケル、フッ化ニッケル、ヨウ化ニッケル、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル等が挙げられ、より好ましいニッケル塩としては、塩化ニッケル、臭化ニッケル等のハロゲン化ニッケルが挙げられる。
【０１３５】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に用いられる２価のパラジウムを含むものとして、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、酢酸パラジウム、パラジウムアセチルアセトナート、パラジウムヘキサフルオロアセチルアセトナート、パラジウムトリフルオロアセテート、アリルパラジウムクロライド−ダイマー、（２，２’−ビピリジン）ジクロロパラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム、（ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロパラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）パラジウム、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィンパラジウム）、アンモニウムテトラクロロパラデート、ジアンミンジブロモパラジウム、ジアンミンジクロロパラジウム、ジアンミンジヨードパラジウム、ポタッシウムテトラブロモパラデート、ポタッシウムテトラクロロパラデート、ソジウムテトラクロロパラデート等、０価のパラジウムを含むものとしては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム等が挙げられる。
【０１３６】
より好ましいパラジウム塩としては、塩化パラジウム、臭化パラジウム等のハロゲン化パラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム等のニトリル錯体、（ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロパラジウム、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム等のオレフィン錯体が挙げられ、この中でも塩化白金、臭化白金等のハロゲン化パラジウム、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム、ビス（アセトニトリル）ジクロロパラジウム等のニトリル錯体が更に好ましい。
【０１３７】
金属錯体の製造において、配位子との錯体形成反応時に、用いられる白金塩としては、２価の白金を含むものとして、塩化白金、臭化白金、ヨウ化白金、プラチナアセチルアセトナート、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロプラチナ、ビス（アセトニトリル）ジクロロプラチナ、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）プラチナ、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）プラチナ、ジクロロ（１，１０−フェナントロリン）プラチナ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）プラチナ、アンモニウムテトラクロロパラデート、ジアンミンジブロモパラジウム、ジアンミンジクロロプラチナ、ジアンミンジヨードプラチナ、ポタッシウムテトラブロモプラチナ−ト、ポタッシウムテトラクロロプラチナート、ソジウムテトラクロロプラチナート、ジメチルビス（ジメチルスルホキシド）白金、ジメチルビス（ジメチルスルフィド）白金、ジメチル（ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−２，５−ジエン）白金等が挙げられる。
【０１３８】
より好ましい白金塩としては、塩化白金、臭化白金、ヨウ化白金等のハロゲン化白金、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロプラチナ、ビス（ベンゾニトリル）、ジクロロプラチナビス（アセトニトリル）ジクロロプラチナ等のニトリル錯体、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）プラチナ等のオレフィン錯体、が挙げられ、この中でも塩化白金、臭化白金等のハロゲン化白金、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロプラチナ、ビス（アセトニトリル）ジクロロプラチナ等のニトリル錯体が更に好ましい。
【０１３９】
金属錯体の製造において使用する金属塩は、結晶水、結晶溶媒、配位溶媒を含んでいても良い。金属の価数は、特に問わないが、金属が、２価と０価が好ましく、より好ましくは２価である。
【０１４０】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時に用いる金属塩の使用量は、該金属塩中に錯体を形成する金属原子が１つ含まれる場合は、通常、配位子１モルに対して０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜５モル、更に好ましくは、１〜３モルである。なお、金属塩に錯体を形成する金属原子が、ｎ個含まれる場合は、その使用量は、１／ｎ倍で良い。
【０１４１】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時に使用される溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、４塩化炭素、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、水等が挙げられる。
【０１４２】
より好ましい溶媒としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類が挙げられ、この中でもアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素類が更に好ましい。
【０１４３】
これらの溶媒は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。
【０１４４】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時に用いられる溶媒の量としては、反応が十分に進行できる量であれば特に制限されないが、通常は使用する配位子に対して、１〜２００倍体積量、好ましくは５〜１００倍体積量が好ましい。
【０１４５】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時に、ハロゲン化水素等の酸性物質が生成する場合、塩基性物質の存在下で反応を行っても構わない。塩基性物質としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、１，８−ジメチルアミノナフタレン等の３級アミン類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基類が挙げられる。
【０１４６】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応は、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。
【０１４７】
金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時における反応温度、反応時間、反応圧力は、原料、溶媒などによって異なるが、通常、２０℃〜３００℃、好ましくは５０℃〜２５０℃、更に好ましくは８０℃〜２２０℃の範囲である。反応時間は、通常３０分〜２４時間であるが、好ましくは１〜１２時間、さらに好ましくは２〜１０時間であり、反応圧力に関しては、通常、常圧であるが、必要に応じて加圧下でも減圧下でも差し支えない。
【０１４８】
本発明の金属錯体の製造において、金属塩と配位子の錯体形成反応時の、加熱手段は特に限定されない。具体的には、オイルバス、マントルヒーターによる加熱や、マイクロ波照射による加熱を使用することができる。
【０１４９】
このようにして得られた本発明の金属錯体は、必要に応じて単離、精製を行うことができる。単離、精製の方法としては、カラムクロマトグラフィー、再結晶、再沈殿、昇華等が挙げられる。これらは単独で用いても併用しても構わない。
【０１５０】
なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、または該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護（例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、グリーン（Ｔ．  Ｗ．  Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．）（１９８１年）等）等の手段により容易に製造が可能である。また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。
【０１５１】
前記有機層には、重水素原子を少なくともひとつ有する材料を用いることが好ましい。重水素原子を少なくともひとつ有する材料を用いることにより、耐久性をより向上させることができる。
重水素原子を少なくともひとつ有する材料とは、有機材料であっても、無機材料であっても、その両方であってもよいが、有機材料であることが好ましい。
【０１５２】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料とは、有機材料における水素原子または重水素原子が結合し得る位置において、重水素原子と水素原子の比率(重水素原子の原子数：水素原子の原子数)が、１００：０から１：９９の範囲に含まれていることを意味する。ここで、水素原子または重水素原子が結合し得る位置は、１分子中、少なくとも特定の１箇所から全部の範囲の何れでもよい。言い換えれば、上記比率は水素原子または重水素原子が結合し得る位置の総和において、重水素原子が占める割合（重水素化率）が１〜１００％であることと同義である。
従って、上記比率の状態は、当該位置に重水素を含む化合物と重水素を含まない化合物を、適当な比率で同時に使用することによって実現できる。
【０１５３】
重水素原子と水素原子の組成の範囲として、好ましくは１００：０から５：９５であり、より好ましくは１００：０から５０：５０であり、特に好ましくは１００：０から８０：２０である。
【０１５４】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料は、有機電界発光素子のいずれの層に含まれていても良いが、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、もしくは複数に含有されるのが好ましく、発光層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、もしくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層に含有されるのがさらに好ましく、特に発光層中のホスト材料として含有されるのが好ましい。有機層中における重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料の割合は、例えば３０〜１００質量％、好ましくは６０〜１００質量％である。
【０１５５】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料としては、例えば、国際公開ＷＯ／０２／４７４４０号パンフレットに記載の化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１５６】
重水素原子を少なくともひとつ有する有機材料として、特に好ましいものの例としては、窒素原子を含む材料が好ましく、なかでも、三級アミン骨格、カルバゾール骨格、もしくは、インドール骨格を含む材料が好ましく、カルバゾール骨格、もしくは、インドール骨格を含む材料がより好ましく、カルバゾール骨格を含む材料が特に好ましい。
【０１５７】
重水素原子を少なくともひとつ有するカルバゾール骨格、もしくは、インドール骨格を含む材料としては、例えば、以下に示すものが挙げられる。
【０１５８】
【化５５】
2009267170.tif 000065
【０１５９】
重水素原子を少なくとも１つ有する材料は、種々の公知の合成法にて合成することが可能である。例えば、特開２００４−１１４００および特開２００４−４６０６６に記載の方法を用いることにより、対応する化合物の水素原子を重水素原子に変換することが出来る。また、重水素原子を含む原料を用いて、重水素原子を少なくとも１つ有する材料を合成することも出来る。重水素原子を含む原料として具体的には、重ブロモベンゼン-d5（CAS No. 4165-57-5）、重ヨウ化メチル-d3（CAS No. 865-50-9）や、J.Am.Chem.Soc. vol.126, No.40, 13033-03043項(2004年)に記載の方法で合成できるレゾルシノール-d6および、そのスルホン酸エステル誘導体などが挙げられる。
【０１６０】
本発明の発光素子を構成する各要素について詳細に説明する。
【０１６１】
［有機電界発光素子］
以下、本発明の発光素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に発光層を含む有機層（有機化合物のみからなる層であっても良いし、無機化合物を含有する有機層であっても良い）を有する。従って、本発明では有機層として発光層のみの構成であっても良い。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。
【０１６２】
本発明における有機層の積層の態様としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と発光層との間、又は、発光層と電子輸送層との間には、電荷ブロック層等を有していてもよい。陽極と正孔輸送層との間に、正孔注入層を有してもよく、陰極と電子輸送層との間には、電子注入層を有してもよい。尚、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
【０１６３】
次に、本発明の発光素子を構成する要素について、詳細に説明する。
【０１６４】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、ジルコニア安定化イットリウム（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【０１６５】
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
【０１６６】
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
【０１６７】
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
【０１６８】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【０１６９】
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
【０１７０】
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
【０１７１】
本発明の発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができる。が、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
【０１７２】
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１７３】
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
【０１７４】
陽極の抵抗値としては、１０3Ω／□以下が好ましく、１０2Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
【０１７５】
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明電極膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
【０１７６】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【０１７７】
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
【０１７８】
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
【０１７９】
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの公報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
【０１８０】
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
【０１８１】
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１８２】
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
【０１８３】
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
【０１８４】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
本発明の発光素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
【０１８５】
−有機層の形成−
本発明の発光素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
【０１８６】
−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。発光層は１層であっても２層以上であってもよく、２層以上の場合は、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。
【０１８７】
ここで、ホスト材料とは、発光層を構成する材料のうち、発光材料以外のものであり、発光材料を分散して層中に保持する機能、陽極や正孔輸送層等から正孔を受け取る機能、陰極や電子輸送層等から電子を受け取る機能、正孔及び／または電子を輸送する機能、正孔と電子の再結合の場を提供する機能、再結合により生成した励起子のエネルギーを発光材料に移動させる機能、及び正孔及び／または電子を発光材料に輸送する機能のうち少なくとも一種の機能を有する材料を意味する。
ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。さらに、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。
発光層中のホスト材料の使用量は、特に限定されないが、発光層中において主成分（含有量が一番多い成分）であることが好ましく、５０質量％以上９９．９質量％以下がより好ましく、７０質量％以上９９．８質量％以下がさらに好ましく、８０質量％以上９９．７質量％以下が特に好ましく、９０質量％以上９９．５質量％以下が最も好ましい。
ホスト材料のガラス転移点は、１００℃以上５００℃以下であることが好ましく、１１０℃以上３００℃以であることがより好ましく、１２０℃以上２５０℃以下であることがさらに好ましい。
ホスト材料の膜状態での蛍光波長は、４００ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、４２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の範囲であることがより好ましく、４４０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
【０１８８】
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
【０１８９】
発光材料としては、一般式（１）で表される化合物を用いることが好ましい。発光材料として一般式（１）で表される化合物を用いない際、または、一般式（１）の化合物のほかに発光材料を併用する際に用いる発光材料としては、４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料が好ましい。一般式（１）の化合物は発光材料以外の用途として、電荷（正荷・電子）輸送材料・正孔ブロック材料・電子ブロック材料等に用いることができる。
【０１９０】
４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料としては、具体的には国際公開第０４／１０８８５７号に記載の化合物が挙げられる。
４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料としては、より具体的には、米国特許第６，６５３，６５４号、国際公開第０４／０９９３３９号、国際公開第０４／１０８８５７号、特開２００５−３１０７３３号公報、特開２００５−３１７５１６号公報、特開２００６−２６１６２３号公報、特開２００６−９３５４２号公報、特開２００６−２５６９９９号公報、国際公開第０６／０９８５０５号、特開２００７−１９４６２号公報、特開２００７−９６２５５号公報、特開２００７−９６２５９号公報、国際公開第０５／０４２４４４号、特開２００６−２３２７８４号公報、米国特許第０１３４４６１号明細書、国際公開第０５／０４２５５０号、に記載の化合物が好ましい。
【０１９１】
４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料は、好ましくは、２−アリールピリジン誘導体、２−(１−ピラゾリル)ピリジン誘導体、１−アリールピラゾール誘導体を配位子の部分構造として含むものが好ましく、２-アリールピリジン誘導体、２−(１−ピラゾリル)ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含むものであり、２−(１−ピラゾリル)ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含むものが特に好ましい。
【０１９２】
また、上記の配位子の部分構造（例えば、２−アリールピリジン誘導体、２−(１−ピラゾリル)ピリジン誘導体、１−アリールピラゾール誘導体など）は、適当な部位で連結されて、４座の配位子を構成する。
【０１９３】
２−アリールピリジン誘導体を配位子の部分構造として含む場合には、ピリジン環の6位、もしくは、アリール基のピリジン環に対してメタ位で連結することが好ましく、ピリジン環の6位同士、もしくは、アリール基のピリジン環に対してメタ位同士で連結することがより好ましく、ピリジン環の6位同士で連結することが特に好ましい。
２−(１-ピラゾリル)ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含む場合は、ピリジン環の6位、もしくは、１−ピラゾリル基の４位で連結することが好ましく、ピリジン環の6位同士、もしくは、１−ピラゾリル基の４位同士で連結することがより好ましく、ピリジン環の6位同士で連結することが特に好ましい。
１-アリールピラゾール誘導体を配位子の部分構造として含む場合には、ピラゾール環の３位、もしくは、アリール基のピラゾール環に対してメタ位で連結することが好ましく、ピラゾール環の３位同士、もしくは、アリール基のピラゾール環に対してメタ位同士で連結することがより好ましく、ピラゾール環の３位同士で連結することが特に好ましい。
【０１９４】
上記の配位子の部分構造を連結する構造としては、単結合であっても、２価の連結基であっても良いが、２価の連結基であることが好ましく、２価の連結基としては、例えば、メチレン連結、エチレン連結、フェニレン連結、窒素原子連結、酸素原子連結、硫黄原子連結、ケイ素原子連結が好ましく、メチレン連結、窒素原子連結、ケイ素原子連結がより好ましく、メチレン連結が特に好ましい。メチレン連結基として具体的には、メチレン基（―ＣＨ２―）、メチルメチレン基（―ＣＨＭｅ―）、フルオロメチルメチレン基（―ＣＦＭｅ―）、ジメチルメチレン基（―ＣＭｅ２―）、メチルフェニルメチレン基（―ＣＭｅＰｈ―）、ジフェニルメチレン基（―ＣＰｈ２―）、９，９−フルオレンジイル基、１，１−シクロペンタンジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が挙げられ、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、９，９−フルオレニル基、１，１−シクロペンタンジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が好ましく、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、１，１−シクロヘキサンジイル基がより好ましく、ジメチルメチレン基が特に好ましい。
【０１９５】
また、４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ａ）で表されるＰｔ錯体である。
【０１９６】
【化５６】
2009267170.tif 000066
【０１９７】
一般式（Ａ）中、ＲＡ３、ＲＡ４は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ＲＡ１、ＲＡ２は、それぞれ独立に、置換基を表す。ＲＡ１、ＲＡ２をそれぞれ複数個有する場合、複数個のＲＡ１、ＲＡ２は同じであっても異なってもよく、互いに連結して環を形成してもよい。ｎＡ１及びｎＡ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ＹＡ１は連結基を表す。
【０１９８】
ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、及びＲＡ４が表す置換基としては、下記置換基群Ａとして挙げた中から任意に選択することができる。
置換基群Ａ：
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシロキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ基、ピラジルオキシ基、ピリミジルオキシ基、キノリルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、
【０１９９】
アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ基、２−ベンズイミゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基などが挙げられる。）、
【０２００】
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基などが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）
【０２０１】
ＹＡ１が表す連結基としては、下記連結基群Ａとして挙げた中から任意に選択することができる。
連結基群Ａ：
アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、またはこれらを組み合わせたもの。これらの連結基は、さらに置換基を有していてもよい。
【０２０２】
ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、及びＲＡ４が表す置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、アリール基、ヘテロ環基がより好ましく、アリール基が特に好ましい。
【０２０３】
ＹＡ１が表す連結基としては、１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環または炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、炭素数１〜６のアルキレン基がより好ましく、フェニレン環が特に好ましい。
【０２０４】
ＲＡ３、及びＲＡ４が表す置換基は、ＹＡ１が表す連結基と連結して環を形成してもよく、例えば、ＹＡ１が１，２位で連結したフェニレン環である場合には、ＲＡ３、及びＲＡ４がそれぞれ３，６位で連結して、１，１０−フェナントロリン環を形成していてもよく、更に置換基を有していてもよい。
【０２０５】
４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体である。
【０２０６】
【化５７】
2009267170.tif 000067
【０２０７】
（一般式（Ｂ）中、ＡＢ１〜ＡＢ６はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＬＢ１は単結合または二価の連結基を表す。ＸはＣまたはＮを表す。Ｚは式中のＸ−Ｃと共に形成される５または６員の芳香環または芳香族ヘテロ環を表す。ＱＢ１はＰｔに結合するアニオン性の基を表す。）
【０２０８】
一般式（Ｂ）について説明する。
ＡＢ１〜ＡＢ６はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものと同義であり、好ましいものも同じである。
ＡＢ１〜ＡＢ６として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。ＡＢ１〜ＡＢ６がＣ−Ｒである場合に、ＡＢ２、ＡＢ５のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基であり、ＡＢ１、ＡＢ３、ＡＢ４、ＡＢ６のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。
【０２０９】
ＬＢ１は単結合または二価の連結基を表す。
ＬＢ１で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ’−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、またはこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、さらに置換基を有していてもよい。
ＬＢ１として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、さらに好ましくはアルキレン基であり、さらに好ましくはメチレン基であり、さらに好ましくはジ置換のメチレン基であり、さらに好ましくはジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【０２１０】
ＸはＣまたはＮを表す。Ｚは式中のＸ−Ｃと共に形成される５または６員の芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。Ｚで表される芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、フェナントレン環、ペリレン環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、フェナントリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、シンノリン環、アクリジン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、プテリジン環、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾピリジン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、ホスホール環、ホスフィニン環、シロール環などが挙げられる。Ｚは置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、Ｚは他の環と縮合環を形成していても良い。
Ｚとして好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、インドール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピラゾール環、ピリジン環である。
【０２１１】
ＱＢ１はＰｔに結合するアニオン性の基を表す。ＱＢ１で表されるアニオン性の基としては、ビニル配位子、芳香族炭化水素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントラセン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子および、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。この時、ＱＢ１とＰｔの結合は、共有結合、イオン結合、配位結合などいずれであっても良い。ＱＢ１中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、ＱＢ１中のＰｔに結合する原子は炭素原子、酸素原子、窒素原子であることが好ましく、炭素原子であることがさらに好ましい。
ＱＢ１で表される基として好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子であり、より好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子である。ＱＢ１で表される基としては特に一般式（Ｂ）中のＣ−Ｘと共に形成されるＺ環と同一の基であることが好ましい。
【０２１２】
一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体は、より好ましくは一般式（Ｃ）で表されるＰｔ錯体である。
【０２１３】
【化５８】
2009267170.tif 000068
【０２１４】
（一般式（Ｃ）中、ＡＣ１〜ＡＣ１４はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＬＣ１は単結合または二価の連結基を表す。）
【０２１５】
一般式（Ｃ）について説明する。
ＡＣ１〜ＡＣ１４はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＡＣ１〜ＡＣ６としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡＢ１〜ＡＢ６と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２１６】
ＡＣ７〜ＡＣ１４としては、ＡＣ７〜ＡＣ１０とＡＣ１１〜ＡＣ１４のそれぞれにおいて、Ｎ(窒素原子)を表すものの数は、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましい。Ｎであるのは、ＡＣ８〜ＡＣ１０とＡＣ１２〜ＡＣ１４から選ばれるのが好ましく、ＡＣ８、ＡＣ９、ＡＣ１２、ＡＣ１３から選ばれるのがより好ましく、ＡＣ８、ＡＣ１２から選ばれるのが特に好ましい。
ＡＣ７〜ＡＣ１４がＣ−Ｒを表す場合に、ＡＣ８、ＡＣ１２のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、ポリフルオロアルキル基、シアノ基である。ＡＣ７、ＡＣ９、ＡＣ１１、ＡＣ１３の表すＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基である。ＡＣ１０、ＡＣ１４の表すＲとして好ましくは水素原子、フッ素基であり、より好ましくは水素原子である。ＡＣ７〜ＡＣ９、ＡＣ１１〜ＡＣ１３のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
【０２１７】
ＬＣ１で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬＢ１が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２１８】
一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体は、より好ましくは一般式（Ｄ）で表されるＰｔ錯体である。
【０２１９】
【化５９】
2009267170.tif 000069
【０２２０】
（一般式（Ｄ）中、ＡＤ１〜ＡＤ１２はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＬＤ１は単結合または二価の連結基を表す。）
【０２２１】
一般式（Ｄ）について説明する。
ＡＤ１〜ＡＤ１２はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。
ＡＤ１〜ＡＤ６としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡＢ１〜ＡＢ６が表す置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２２２】
ＡＤ７〜ＡＤ１２としては、ＡＤ７〜ＡＤ９とＡＤ１０〜ＡＣ１２のそれぞれにおいて、Ｎ(窒素原子)を表すものの数は、０〜２が好ましく、１〜２がより好ましく、１が特に好ましい。Ｎを表すものは、ＡＤ７〜ＡＤ９とＡＤ１０〜ＡＣ１２から選ばれることが好ましく、ＡＤ７、ＡＤ９、ＡＤ１０及びＡＤ１２から選ばれることがより好ましく、ＡＤ７及びＡＤ１０から選ばれることが特に好ましい。
ＡＤ７〜ＡＤ１２がＣ−Ｒである場合に、ＡＤ８、ＡＤ１１のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくポリフルオロアルキル基(例えば、トリフルオロメチル基やパーフルオロエチル基)、シアノ基である。ＡＤ７、ＡＤ９、ＡＤ１０、ＡＤ１２のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。ＡＤ７〜ＡＤ１２のいずれかがＤ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
【０２２３】
ＬＤ１で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬＢ１が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２２４】
４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｅ）で表されるＰｔ錯体である。
【０２２５】
【化６０】
2009267170.tif 000070
【０２２６】
（一般式（Ｅ）中、ＡＥ１〜ＡＥ１４はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＬＥ１は単結合または二価の連結基を表す。）
【０２２７】
一般式（Ｅ）について説明する。ＡＥ１〜ＡＥ１２はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＡＥ１〜ＡＥ６としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡＢ１〜ＡＢ６と同義であり、好ましい範囲も同様である。ＡＥ７〜ＡＥ１４としては、前記一般式（Ｃ）におけるＡＣ７〜ＡＣ１４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２２８】
ＬＥ１で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬＢ１が表す連結基と同義である。
ＬＥ１として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくはアルキレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、さらに好ましくはアルキレン基であり、さらに好ましくはメチレン基であり、さらに好ましくはジ置換のメチレン基であり、さらに好ましくはジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【０２２９】
４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｆ）で表されるＰｔ錯体である。
【０２３０】
【化６１】
2009267170.tif 000071
【０２３１】
（一般式（Ｆ）中、ＡＦ１〜ＡＦ１４はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＬＦ１は単結合または二価の連結基を表す。）
【０２３２】
一般式（Ｆ）について説明する。
ＡＦ１〜ＡＦ１４はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＡＦ１〜ＡＦ５としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡＢ１〜ＡＢ５と同義である。ＡＦ１〜ＡＦ５として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。ＡＦ１〜ＡＦ５がＣ−Ｒである場合に、ＡＦ１〜ＡＦ５のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくは水素原子である。
【０２３３】
ＡＦ７〜ＡＦ１４としては、前記一般式（Ｃ）におけるＡＣ７〜ＡＣ１４と同義であり、好ましい範囲も同様である。特に、ＡＣ７〜ＡＣ９、ＡＣ１１〜ＡＣ１３のいずれかがＣ−Ｒである場合に、Ｒ同士が互いに連結して形成する環構造としては、フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、ベンゾピロール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フルオレン環が好ましく、これらの環は更に置換基を有していてもよい。
【０２３４】
ＬＦ１で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬＢ１が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２３５】
４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料の具体例としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２３６】
【化６２】
2009267170.tif 000072
【０２３７】
【化６３】
2009267170.tif 000073
【０２３８】
【化６４】
2009267170.tif 000074
【０２３９】
上記錯体化合物として例示した化合物は、例えば以下に示す工程により製造することができる。
【０２４０】
上記の金属錯体化合物は、Journal of Organic Chemistry 53, 786, (1988) 、G. R. Newkomeet al.）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法およびその組み合わせ、Chemische  Berichte １１３, ２７４９ (１９８０)、H. LeＸy ほか)の、２７５２ 頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、またはその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、もしくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
【０２４１】
発光材料としては、前記特定構造を有する金属錯体、４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料のほかに、下記の蛍光発光材料及び／又は燐光発光材料を使用／併用することができる。
《蛍光発光材料》
蛍光発光材料としては、一般には、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ピラン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、縮合多環芳香族化合物（アントラセン、フェナントロリン、ピレン、ペリレン、ルブレン、またはペンタセンなど）、８−キノリノールの金属錯体、ピロメテン錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、およびこれらの誘導体などを挙げることができる。
【０２４２】
《燐光発光材料》
燐光発光材料としては、一般に、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体を挙げることができる。
例えば、該遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、金、銀、銅、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金であり、更に好ましくはイリジウム、白金である。
ランタノイド原子としては、例えばランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、およびルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。
【０２４３】
錯体の配位子としては、例えば、Ｇ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ等著，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ社１９８７年発行、Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著，「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、含窒素ヘテロ環配位子（例えば、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、フェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、酢酸配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
【０２４４】
前記特定構造を有する金属錯体と併用可能な発光材料の具体例としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２４５】
【化６５】
2009267170.tif 000075
【０２４６】
【化６６】
2009267170.tif 000076
【０２４７】
【化６７】
2009267170.tif 000077
【０２４８】
発光材料は、一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることがより好ましい。
【０２４９】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０２５０】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、フェニルアゾールやフェニルアジンを配位子に有するＩｒ錯体に代表される各種金属錯体等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２５１】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
【０２５２】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２５３】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム(III)ビス(2-メチル-8-キノリナト)4-フェニルフェノレート（Aluminum (III)bis(2-methyl-8-quinolinato)4-phenylphenolate（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２５４】
＜保護層＞
本発明において、発光素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、ＴｉＯ2等の金属酸化物、ＳｉＮＸ、ＳｉＮＸＯy等の金属窒化物、ＭｇＦ2、ＬｉＦ、ＡｌＦ3、ＣａＦ2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０２５５】
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
【０２５６】
＜封止＞
さらに、本発明の発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
【０２５７】
本発明の発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
【０２５８】
本発明の発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
【実施例】
【０２５９】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、正孔注入材料を１０ｎｍ蒸着し、この上に、正孔輸送層を４０ｎｍ蒸着した。この上に、発光材料とホスト材料を１０：９０の比率（質量比）で２０ｎｍ蒸着し、発光層を形成した。この上に、電子輸送材料１を６ｎｍ蒸着し、この上に、電子輸送材料２を２０ｎｍ蒸着した。この上に、フッ化リチウムを１ｎｍ蒸着した後、シャドウマスクによりパターニングして陰極として厚み６０ｎｍのＡｌを設けた。各層はいずれも抵抗加熱真空蒸着により設けた。作製した積層体を、窒素ガスで置換したグロ−ブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶および紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ製）を用いて封止した。
作製した発光素子の構成を表２に示す。素子1-37は正孔輸送材料層と発光層間にcomplex-5の層を1 nm設けた素子である。素子1-38、1-39、1-40、1-41は発光層と電子輸送材料1層間にcomplex-8の層を1 nm設けた素子である。
【０２６０】
【表１０】
2009267170.tif 000078
【０２６１】
【化６８】
2009267170.tif 000079
【０２６２】
【化６９】
2009267170.tif 000080
【０２６３】
【化７０】
2009267170.tif 000081
【０２６４】
【化７１】
2009267170.tif 000082
【０２６５】
実施例と比較例で作製した発光素子の評価を以下の通りに行なった。作製した発光素子を東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を発光素子に印加して発光させた。得られた発光スペクトルを島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００）で測定し、得られたスペクトルからＣＩＥ  Ｘ値とＹ値を算出した。
色度変化量は電流密度値1mA/cm2で駆動した際のCIE値を基準とし、0.1 mA/cm2 、10mA/cm2でそれぞれ駆動した際のCIE値との変化量(△Ｘ, △Ｙ)から(△Ｙ2+△Ｘ2)0.5を算出し、比較した。発光素子の耐久性については、電流密度値1mA/cm2で定電流駆動させ24時間後の駆動電圧上昇値として評価した。評価結果を表３に示す。
【０２６６】
【表１１】
2009267170.tif 000083
【０２６７】
比較例素子0-1〜0-4と本発明の発光素子1-1から1-38とを比べることにより、本発明の化合物を用いた用いた発光素子において、優れた性能を実現できていることが分かる。また、発光素子1-1と1-2, 1-4と1-5, 1-8と1-9を比較することにより、重水素化材料を用いた発光素子において優れた耐久性を実現できていることが分かる。
【０２６８】
本発明の他の特定構造を有する金属錯体を用いた有機電界発光素子でも同様の効果を得た。