(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（耐擦性、アルコール拭き取り耐性）を有し、安全性に優れ、臭気の問題がなく、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用でき、更に長期間保存後のインクを使用する場合、長期の保存環境による射出性の変化が小さい非水系インクジェットインク、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】少なくとも顔料、定着樹脂と、特定のスルホキサイド化合物群及びスルホン化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）と、特定のオキシエチレンジエステルまたはオキシプロピレンジエステル化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒とを含有し、該化合物（Ａ）の含有量が１．５質量％以上、３０質量％以下であり、含水率が０．５％以上、４％以下であることを特徴とする非水系インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、定着樹脂と、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）と、下記一般式（３）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）とを含有し、該化合物（Ａ）の含有量が１．５質量％以上、３０質量％以下であり、含水率が０．５％以上、４％以下であることを特徴とする非水系インクジェットインク。
【化１】
2009270043.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ１とＲ２が結合して環を形成していてもよい。）
【化２】
2009270043.tif 000009
（式中、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ３とＲ４が結合して環を形成していてもよい。）
【化３】
2009270043.tif 000010
（式中、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ２はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。）
【請求項２】
前記溶媒（Ｂ）の含有量が１質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項３】
前記溶媒（Ｂ）がエチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項４】
更に下記一般式（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【化４】
2009270043.tif 000011
（式中、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ１はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。）
【請求項５】
前記溶媒（Ｃ）の含有量が５０質量％以上、９０質量％以下であることを特徴とする請求項４に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項６】
前記溶媒（Ｃ）がジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４または５に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項７】
前記定着樹脂が溶液重合法により合成された樹脂であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項８】
前記定着樹脂が数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニルに記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便で、且つ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。
【０００３】
このような印刷用途で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水性インク、室温では揮発しない不揮発性の溶媒を主とし、実質的に水を含まない油性インク、室温で揮発する溶媒を主とし、実質的に水を含まない非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクジェットインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
【０００４】
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等には、記録媒体としてポリ塩化ビニルやポリエチレンなどのプラスチック製の記録媒体が用いられ、特に広い用途で軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は多数あるが、版作製の必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法としてインクジェット記録方法がある。
【０００５】
軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際、用いるインクジェットインクとしては、従来、シクロヘキサノン等を多く含有する非水系インクが用いられており、例えば、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照）。このシクロヘキサノンは、軟質ポリ塩化ビニルに対する溶解能が高く、インクジェットインク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られる。しかし、シクロヘキサノンは第１種有機溶媒の指定を受けており、安全性に問題があるだけでなく、シクロヘキサノンを含有するインクジェットインクを取り扱う際には、局所排気装置が必要となる欠点があった。
【０００６】
これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする非水系インクが開発、販売されている。例えば、ポリ塩化ビニルを溶解する溶媒として、上記のような課題を抱えているシクロヘキサノンに代えて、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する非水系インクが開示されている（例えば、特許文献２、３参照）。
【０００７】
また、擦過性等の画像堅牢性を向上させる目的で、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やアクリルなどの定着樹脂を添加した非水系インクが開示されている（例えば、特許文献４、５参照）。これらの構成により、臭気をある程度抑制でき、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性を備えた画像を形成できるインクジェットインクを得ることができたが、これらのインクジェットインクを長期間に亘り使用した場合、インクジェットヘッドの動作異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという新たな課題があることが判明した。
【０００８】
従って、安全性、臭気の問題がなく、ポリ塩化ビニルに印刷した際に十分な適性を有し、長期に亘って安定に使用できる非水系インクジェットインクは、未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特表２００２−５２６６３１号公報
【特許文献２】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献３】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献４】特開２００５−３６１９９号公報
【特許文献５】国際公開第０４／７６２６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（耐擦性、アルコール拭き取り耐性）を有し、安全性に優れ、臭気の問題がなく、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用でき、更に長期間保存後のインクを使用する場合、長期の保存環境による射出性の変化が小さい非水系インクジェットインク、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
１．少なくとも顔料、定着樹脂と、下記一般式（１）及び（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる化合物（Ａ）と、下記一般式（３）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）とを含有し、該化合物（Ａ）の含有量が１．５質量％以上、３０質量％以下であり、含水率が０．５％以上、４％以下であることを特徴とする非水系インクジェットインク。
【００１２】
【化１】
2009270043.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ１とＲ２が結合して環を形成していてもよい。）
【００１４】
【化２】
2009270043.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ炭素数が１〜６の置換基を表し、Ｒ３とＲ４が結合して環を形成していてもよい。）
【００１６】
【化３】
2009270043.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ２はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。）
２．前記溶媒（Ｂ）の含有量が１質量％以上、３０質量％以下であることを特徴とする前記１に記載の非水系インクジェットインク。
【００１８】
３．前記溶媒（Ｂ）がエチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１または２に記載の非水系インクジェットインク。
【００１９】
４．更に下記一般式（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｃ）を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【００２０】
【化４】
2009270043.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ１はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。）
５．前記溶媒（Ｃ）の含有量が５０質量％以上、９０質量％以下であることを特徴とする前記４に記載の非水系インクジェットインク。
【００２２】
６．前記溶媒（Ｃ）がジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記４または５に記載の非水系インクジェットインク。
【００２３】
７．前記定着樹脂が溶液重合法により合成された樹脂であることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【００２４】
８．前記定着樹脂が数平均分子量が１００００〜３００００の範囲である塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインク。
【００２５】
９．前記１〜８のいずれか１項に記載の非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニルに記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（耐擦性、アルコール拭き取り耐性）を有し、安全性に優れ、臭気の問題がなく、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用でき、更に長期間保存後のインクを使用する場合、長期の保存環境による射出性の変化が小さい非水系インクジェットインク、及びそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２８】
本発明者は、非水系インクジェットインク（単にインクジェットインクとも言う）について様々な検討を行った結果、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する従来公知の非水系インクジェットインクでは、ポリ塩化ビニルに対して良好な印字適性を示すものの、これらのインクジェットインクを長期間に亘って使用した場合に、インクジェットヘッドの出射異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという課題があることを見出した。
【００２９】
長期使用におけるインクジェットヘッドの異常は、Ｎ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒がインクジェットヘッドの構成部材や接着剤を膨潤、溶解させることにより生じるものと考えられ、インクジェットインクにおけるこれらの溶媒の含有量を低減することである程度抑制はできるが、この場合、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性が不十分となり、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性とインクジェットヘッドの長期耐久性を両立するインクジェットインクは未だ得られていないのが現状であった。
【００３０】
これに対し本発明者らは、上記課題に鑑み様々な溶媒とその組み合わせについて検討を行った結果、前記一般式（１）、（２）で表されるスルホキシド、またはスルホン化合物群から選ばれる１種類以上の化合物（Ａ）を１．５質量％以上、３０質量％以下と、顔料及び定着樹脂を含有する非水系インクジェットインクにより、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に対する印字適性（速乾性、耐擦過性）とインクジェットヘッドの長期安定性を両立し、出射安定性、安全性に優れ、臭気の問題がない非水系インクジェットインクを実現できることを見出した。
【００３１】
更に検討を進めた結果、上記非水系インクジェットインクを高温及び低温で長期間保存後、インクを常温に戻してインクジェットヘッドを用いて射出した場合、吐出したインク滴と共に微小液滴（以下、サテライト）が発生しやすくなり、用紙に着弾せずに浮遊してインクミストとなりプリンター内部を汚したり、用紙に着弾して画質を劣化させるなどの課題や、連続で射出し続けると吐出不良が発生する、等の新たな課題が発生した。
【００３２】
インクの長期保存温度に応じて、射出性が変化する課題について、本発明者らが鋭意検討した結果、長期で保存する温度によって射出性が変化するのは、定着樹脂の溶解性が保存温度によって変化することにより生じると考えられ、含水率を０．５％以上４％以下にし、一般式（３）で表される１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）を含有することで、保存温度に依らず射出安定性に優れ、課題を解決するに至った。
【００３３】
前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、更にＲ１とＲ２は同じであっても異なっていてもよく、またＲ１とＲ２が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３４】
前記一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ炭素数１〜６の置換基を表し、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基のような直鎖または分岐のアルキル基や、ヒドロキシエチル基、アセチル基、アセトニル基のようなヘテロ原子が置換したアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの環状、または芳香族の置換基等が挙げられ、更にＲ３とＲ４は同じであっても異なっていてもよく、またＲ３とＲ４が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３５】
このような一般式（１）、（２）で表される化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、テトラエチレンスルホキシド、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、メチル−イソプロピルスルホン、メチル−ヒドロキシエチルスルホン、スルホランなどが挙げられる。
【００３６】
インクジェットインク中の化合物（Ａ）の含有量は、１．５質量％以上、３０質量％以下含有することを特徴とするが、好ましくは３質量％以上、２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上、１５質量％以下である。化合物（Ａ）の含有量が１．５質量％以上であれば、インクのポリ塩化ビニルに対する溶解能が十分となり、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性やアルコール拭き取り耐性を得ることができる。また、３質量％以上であれば、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性やアルコール拭き取り耐性が良好であり、３０質量％以下であれば、長期の使用によりインクジェットヘッドの異常を引き起こすことなく、安定した出射を行うことができる。
【００３７】
本発明のインクジェットインクには、非水系溶媒を含有することができるが、前記一般式（３）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｂ）を含有することが特徴である。
【００３８】
前記一般式（３）において、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ２はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。本発明に係る一般式（３）で表される具体的な化合物としては、例えば、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【００３９】
インクジェットインク中の溶媒（Ｂ）の含有量は、１質量％以上、３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以上、２０質量％以下である。溶媒（Ｂ）の含有量が１質量％以上であれば、長期間高温保存後、常温に戻したインクをヘッドに充填して射出したときの連続射出性が安定となり、５質量％以上であれば、長期間低温保存後、常温に戻したインクをヘッドに充填して射出したときの連続射出性も安定となる。また３０質量％以下であれば、インクをヘッドに長期間充填しても安定した射出性が得られる。
【００４０】
また、本発明のインクジェットインクには、非水系溶媒を含有することができるが、前記一般式（４）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒（Ｃ）を含有することが好ましい。
【００４１】
前記一般式（４）において、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ１はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。本発明に係る一般式（４）で表される具体的な化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。
【００４２】
これらの中でも、溶媒（Ｃ）の成分として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルトから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ポリ塩化ビニルに印字した時のインクの臭気がより少ないものとなる。
【００４３】
インクジェットインク中の溶媒（Ｃ）の含有量は、５０質量％以上、９０質量％以下であることが好ましく、このような溶媒構成にすることによりインクの乾燥性を良好にすることができるのに加え、間欠射出性が良好となる。
【００４４】
本発明のインクジェットインクにおいては、本発明に係る化合物（Ａ）、溶媒（Ｂ）及び溶媒（Ｃ）の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で従来公知の溶媒を含有してもよく、そのような溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が挙げられる。
【００４５】
本発明の非水系インクジェットインクは、含水率が０．５％以上、４％以下であることが特徴である。含水率が０．５％以上であれば、インク製造の最終段階で加温処理、脱水処理、減圧処理など物理的な脱水処理による調整が可能であり、含水率が４％以下であれば、低温あるいは高温で保存後のインクでも保存前後でサテライト発生に変化がなく、良好な射出性を得られる。
【００４６】
次に、本発明に係る定着樹脂について説明する。
【００４７】
本発明のインクジェットインクでは、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に記録した際の定着性を向上させるために、様々な定着樹脂（以下、単に樹脂とも言う）が添加される。
【００４８】
添加する樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等が挙げられる。
【００４９】
具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー製）、エスレックＰ（積水化学製）等のアクリル系樹脂、エリーテル（ユニチカ製）、バイロン（東洋紡製）等のポリエステル系樹脂、バイロンＵＲ（東洋紡製）、ＮＴ−ハイラミック（大日精化製）、クリスボン（大日本インキ化学工業製）、ニッポラン（日本ポリウレタン製）等のポリウレタン樹脂、ＳＯＬＢＩＮ（日信化学工業製）、ビニブラン（日信化学工業製）、サランラテックス（旭化成ケミカルズ製）、スミエリート（住友化学製）、セキスイＰＶＣ（積水化学製）、ＵＣＡＲ（ダウケミカル製）等の塩化ビニル系樹脂が挙げられる。
【００５０】
定着樹脂は、印字後に記録媒体に対して顔料などの色材を接着するバインダーの作用をするが、定着樹脂は分子量が大きいほど接着性、耐久性が良くなる。また、分子量が小さいほどインクの粘度が低くなるが、粘度が低い方が印字時のインクの出射に必要なエネルギーが低くなり、インクジェットヘッドに負荷がかからず、安定に出射しやすくなる。従って、数平均分子量で１００００以上であると印字後の定着性が十分に発揮され、３００００以下であればインクの出射に負荷がかからず好ましい。
【００５１】
特に好ましい定着樹脂は、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲であり、組成としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選ばれる少なくとも１種の樹脂であり、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物と塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を混合して用いてもよく、更にはこれら塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物や塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物などと、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などを混合して用いてもよい。
【００５２】
本発明のインクジェットインクにこれらの定着樹脂を添加することにより、出射安定性と耐擦性やアルコール拭き取り耐性をバランスよく向上させることができる。
【００５３】
本発明で言うアルコール拭き取り耐性とは、エタノールまたはエタノール・水混合溶媒で画像表面を拭き取った際に画像剥離等の乱れに対する耐性であり、屋外用途のポスター等で画像表面の汚れをアルコールで拭き取ることに対するユーザーニーズである。
【００５４】
本発明に係る定着樹脂の合成法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など、特に制約はなく適用することができるが、その中でも溶液重合法が好ましい。
【００５５】
溶液重合法とは、ビニル基をもつモノマーのラジカル重合を行う際に用いられる方法の一つで、生成するポリマーが可溶な溶媒にモノマー及び開始剤を溶解させて、加熱して重合を行う方法である。溶液重合法により合成された定着樹脂は、比較的高分子量であっても溶解性が高く、インク長期保存前後の射出性の変化が小さく、更に良好となる。
【００５６】
本発明のインクジェットインクにおける定着樹脂の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましい。含有量を１質量％以上とすることでポリ塩化ビニルに記録した時の画像耐候性が高められ、１０質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなり、より好ましい含有量の範囲は３〜７質量％の範囲である。
【００５７】
次に、本発明に係る顔料について説明する。
【００５８】
本発明の非水系インクジェットインクにおいては、色材として顔料を使用することにより、ポリ塩化ビニル等のプラスチック製の記録媒体に記録した記録物の耐候性を高めることができる。
【００５９】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、及びカーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００６０】
不溶性顔料としては特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００６１】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００６２】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００６３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。
【００６４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６５】
上記の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２０９、２２４、１７７、１９４；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４３；
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、３７；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ３６、７；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６；
等が用いられる。
【００６６】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００６７】
本発明のインクジェットインクにおけるこれら顔料の含有量は、２〜１０質量％とすることが好ましい。また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を１／５〜１／２とすることが好ましい。
【００６８】
本発明に係る顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては、従来公知の分散装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
【００６９】
本発明のインクジェットインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。平均粒径を１０ｎｍ以上とすることにより、顔料粒子同士の凝集が生じにくくなり、平均粒径を２００ｎｍ以下とすることによって、長期間に亘り保存した際に顔料が沈降する現象を抑制しやすくなるため、平均粒径を前記の範囲とすることで保存安定性が良好なインクを得られやすくなる。
【００７０】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００７１】
顔料分散剤としては界面活性剤、高分子分散剤等が用いられるが、高分子分散剤が好ましい。高分子分散剤としては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【００７２】
具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｅｆｋａ（Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ製）、フローレン（共栄社化学製）、ディスパロン（楠本化成製）、アジスパー（味の素ファインテクノ製）、デモール（花王製）、ホモゲノール、エマルゲン（以上、花王製）、ソルスパーズ（アビシア製）、ニッコール（日光ケミカル製）等が挙げられる。
【００７３】
本発明のインクジェットインクにおける分散剤の含有量は、顔料に対して１０〜２００質量％であることが好ましい。１０質量％以上とすることで顔料分散の安定性が高められ、２００質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。
【００７４】
本発明のインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
【００７５】
本発明のインクジェットインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等などいずれの吐出方式を用いても構わない。
【００７６】
本発明のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを吐出し記録媒体に付着させることでインクジェット記録画像が得られる。記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。
【００７７】
表面温度は、記録媒体の耐久性や用いるインクの乾燥性に応じて調節するが、好ましくは４０〜１００℃である。特に記録媒体としてポリ塩化ビニルを用いる場合、表面温度を高めることにより、記録媒体表面に対するインクの濡れ性が向上するため、表面温度を高めて記録することはより好ましい。
【００７８】
ポリ塩化ビニル製の記録媒体の銘柄によっても濡れ性やインク乾燥性に違いが生じることがあるので、各媒体の特性に応じて表面温度を調節してもよい。
【００７９】
記録媒体の表面温度を高めて記録を行う場合、インクジェット記録装置にヒーターを搭載させることが好ましく、記録媒体の搬送前もしくは搬送時に加熱を行うことにより、インクジェット記録装置単体で記録媒体の表面温度を調節することが可能である。
【００８０】
本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体としては、ポリ塩化ビニルを用いることが好ましい。ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ  ＭＡＲＫ  Ｖ４００  Ｆ  ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ  Ｖ−６００Ｆ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション製）、ナポレオングロス  光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ  Ｗａｙ  Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００  ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事製）、Ｈｉ  Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ  Ｌｕｃｋｙ  ＰＶＣ（以上、ＬＧ製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業製）、ＰＲＩＮＴ  ＭＩ  Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ  ＸＬ  Ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ製）、ＲＩＪＥＴ  １００、ＲＩＪＥＴ  １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ製）、ＤＳＥ  ５５０、ＤＳＢ  ５５０、ＤＳＥ  ８００Ｇ、ＤＳＥ  ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ製）、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｗｈｉｔｅ  ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ製）等が挙げられる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８２】
また、以下に記載の顔料分散剤、定着樹脂は、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去し、固形分が２０質量％となるように分散で用いる有機溶媒で希釈して使用した。以下、顔料分散剤、定着樹脂の使用量は固形分換算値を表す。
【００８３】
実施例１
《インクの調製》
〔インク１の調製〕
〈顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（以下、ＰＢ１５：３と略記する）を１０部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（アイ・シー・アイ・ジャパン製）を５部、化合物（Ａ）としてスルホランを１０部、溶媒（Ｂ）としてエチレングリコールジアセテートを１０部と、溶媒（Ｃ）としてジエチレングリコールジエチルエーテルを７５部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体１を得た。
【００８４】
〈樹脂溶液１の調製〉
化合物（Ａ）としてスルホランを１０部、溶媒（Ｂ）としてエチレングリコールジアセテート１０部、溶媒（Ｃ）としてジエチレングリコールジエチルエーテルを７０部、定着樹脂として、溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＶＭＣＨ分子量２７０００、ダウケミカルズ製）を１０部、それぞれ混合、溶解して樹脂溶液１を調製した。
【００８５】
〈インクの調製〉
上記樹脂溶液１の５０部を攪拌しながら、顔料分散体１の５０部を添加、混合し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク１を得た。
【００８６】
〔インク２〜１４の調製〕
上記インク１の調製において、化合物（Ａ）の含有量、定着樹脂種、溶媒（Ｂ）の種類及び添加量、溶媒（Ｃ）の種類及び添加量、その他溶媒の種類及び添加量を、表１に記載のように変更した以外は同様にして、インク２〜１４を調製した。
【００８７】
〔インク１５の調製〕
上記インク１の調製において、スルホランに代えてＮ−メチルピロリドンを用いた以外は同様にして、インク１５を調製した。
【００８８】
〈含水率〉
インク１〜１５の含水率をカールフィッシャー法で測定した。含水率はインク調製後、加温処理をすることで表１に記載の含水率に調整した。
【００８９】
【表１】
2009270043.tif 000006
【００９０】
なお、表１に略称で記載されている各添加剤の詳細は以下の通りである。なお、表１に記載の含有量の数値は質量％である。
【００９１】
（定着樹脂）
ＰＶＣ：溶液重合塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合物（商品名ＶＭＣＨ、ダウケミカルズ製、数平均０００分子量２７０００）
ｓＰＶＣ：懸濁重合塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物（商品名ＳＯＬＢＩＮ  ＣＬ、日信化学製、数平均分子量２５０００）
アクリル：ブチルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合物（商品名ＤＥＧＬＡＮ  Ｐ２４  デグザ製）
（溶媒（Ｂ））
ＥＧＤＡｃ：エチレングリコールジアセテート
ＰＧＤＡｃ：プロピレングリコールジアセテート
（溶媒（Ｃ））
ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＤＥＧＤＭＥ：ジエチレングリコールジメチルエーテル
（その他溶媒）
ＴＥＧＤＭＥ：テトラエチレングリコールジブチルエーテル
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン。
【００９２】
〔インクの評価〕
上記調製した各インクについて、下記の方法に従って各評価を行った。
【００９３】
〈間欠射出性の評価〉
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッド、及び特開２００２−３６３４６９号公報の図２に記載のストロボ発光方式のインク飛翔観察装置を用いて、吐出周期と発光周期を同期させＣＣＤカメラにより、各インクの飛翔状態をモニターし、２５℃５５％ＲＨの環境における射出性を下記基準に従って評価した。
【００９４】
◎：インク液滴は正常に出射されており、出射を１２０秒間停止後に再開しても、曲がり、欠、速度バラつきなどの異常が生じない
○：インク液滴は正常に出射されており、出射を９０秒間停止後に再開しても異常は生じないが、出射を３分間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
△：インク液滴は正常に出射されているが、出射を６０秒間停止後に再開した時に、曲がり、速度バラつきが生じるノズルがある
×：インク液滴の正常な射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、出射を６０秒間停止後に再開した時、多くのノズルで曲がり、速度バラつきが生じ、欠も発生している。
【００９５】
〈連続射出性の評価〉
上記の間欠射出性の評価と同様の装置を用いて、連続射出性の評価を行った。
【００９６】
◎：連続１時間射出後もインク液滴は正常に射出され、曲がり、欠、速度バラツキなどの異常が生じない
○：連続３０分射出後もインク液滴は正常に射出されているが、連続１時間射出後は、曲がり、速度バラツキが生じる
△：連続３０分射出後、曲がり、速度バラツキが生じる
×：インク液滴の正常な射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、連続３０分射出後、ノズル欠発生する。
【００９７】
〈サテライト発生速度の評価〉
上記の間欠射出性の評価と同様の装置を用いて、インク滴がノズル開口から約１ｍｍ飛翔した時点でのインク滴速度とサテライトが発生し始める液滴速度を評価した。
【００９８】
◎：インク液滴は正常に射出されており、液滴速度５ｍ／ｓ以上においてもサテライトが発生することがない
○：インク液滴は正常に射出さており、液滴速度３ｍ／ｓ以上においてもサテライトは発生することはないが、液滴速度５ｍ／ｓではサテライトが発生する
△：インク液滴は正常に射出されており、液滴速度２ｍ／ｓ以上においてもサテライトは発生することはないが、液滴速度３ｍ／ｓではサテライトが発生する
×：インク液滴は正常の射出が困難で、曲がりが生じるノズルがあり、サテライト発生速度を測定することができなかった。
【００９９】
〈ヘッド長期耐久性の評価〉
前記インクジェットヘッドを１５個用意し、インク１〜１５をそれぞれのヘッドに充填し、その状態で４０℃で保存した。このインクジェットヘッドを週に１回記録装置に組み込んで前記画像形成を３ヶ月間行った。次いで、３ヶ月経過後に形成した画像を評価することにより、インクジェットヘッドの長期耐久性を判定した。△以上の性能を許容レベルとした。
【０１００】
◎：３ヶ月経過後の画像と初期の画像は同一であり、インクジェットヘッドの劣化は生じていない
○：３ヶ月経過後の画像の一部に濃度のバラツキが見られるが、初期の画像とほぼ同一であり、インクジェットヘッドの劣化はほとんど生じていない
△：３ヶ月経過後の画像にわずかな白スジが発生しており、部分的ではあるがインクジェットヘッドの劣化が見られる
×：３ヶ月経過後の画像は白スジが多発しており、インクジェットヘッドが大きく劣化している。
【０１０１】
〈インク長期保存前後の連続射出性、サテライト発生速度の評価〉
低温保存品インクとして、−１０℃環境で４週間保存したインクを準備した。高温保存品インクとして４０℃環境で４週間保存したインクを準備した。低温保存品インク、及び高温保存インクの連続射出性、サテライト発生速度を評価した。
【０１０２】
〈耐臭気性の評価〉
インク１〜１５をぞれぞれ５００ｍｌのポリエチレン瓶に約半分まで入れ、被験者１０人による臭覚評価を行い、ほぼ無臭と判定した場合を５点、非常に不快な臭気と判定した場合を１点として５段階で点数をつけ、下記の基準に従って耐臭気性を評価した。
【０１０３】
◎：被験者２０人の平均点は、４．０点以上である
○：被験者２０人の平均点は、３．０点以上、４．０点未満である
△：被験者２０人の平均点は、２．０点以上、３．０点未満である
×：被験者２０人の平均点は、２．０点未満である。
【０１０４】
〔画像の形成〕
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１５ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるヒーターを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンターに各インクを装填した。次いで、各インクを吐出し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ製）に１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を記録した。なお、印字中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が４５℃になるようにヒーター温度を設定した。記録媒体の表面温度は非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形（株）堀場製作所製）を用いて測定した。
【０１０５】
上記方法に従って、インク１〜１５より作成した各画像を下記の方法に従って評価を行った。いずれも△以上の性能を許容レベルとした。
【０１０６】
〈乾燥性の評価〉
ポリ塩化ビニルに画像を記録した後、ベタ画像を指で擦り、下記の基準に従って速乾性を評価した。
【０１０７】
◎：指で擦っても、画像が取れなくなる時間は画像記録直後から３分未満である
○：指で擦っても、画像が取れなくなる時間は画像記録直後から３分以上４分未満
△：指で擦っても、画像が取れなくなる時間は画像記録直後から４分以上５分未満
×：指で擦っても、画像が取れなくなる時間が画像記録直後から５分以上かかる。
【０１０８】
〈定着性の評価〉
ポリ塩化ビニルに記録した画像表面を乾いた木綿で擦り、下記基準に従って耐擦過性を評価した。
【０１０９】
◎：５１回以上擦っても、画像はほとんど変化しない
○：５０回擦った段階でわずかに傷が残るが、画像濃度にはほとんど影響しない
△：２０〜４９回擦る間に、画像濃度が低下する
×：２０回未満擦る間に、画像濃度が低下する。
【０１１０】
【表２】
2009270043.tif 000007
【０１１１】
表２より、本発明のインクは、全ての評価項目で比較のインクに対して優れていることがわかる。