(57)【要約】【課題】赤色の蛍光を発する耐湿性が良好な蛍光体およびその製法ならびに波長変換器、発光装置、照明装置を提供する。【解決手段】化学式Ｍ１２＋ａＥｕ８−ａ（ＳｉＯ４）６Ｘ２−ａ／２（Ｍ１はＢａ、ＳｒおよびＣａのうち少なくとも１種、ａは０または２、ＸはＯおよびＣｌ２のうち少なくとも１種）で表される結晶相からなるもので、特に、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２、Ｍ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｏ、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｃｌ４、およびＭ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｃｌ２のうち少なくとも１種の結晶相からなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式Ｍ１２＋ａＥｕ８−ａ（ＳｉＯ４）６Ｘ２−ａ／２（Ｍ１はＢａ、ＳｒおよびＣａのうち少なくとも１種、ａは０または２、ＸはＯおよびＣｌ２のうち少なくとも１種）で表される結晶相からなることを特徴とする蛍光体。
【請求項２】
Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２、Ｍ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｏ、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｃｌ４およびＭ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｃｌ２のうち少なくとも１種の結晶相からなることを特徴とする請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
光源から発せられる光の波長を変換して、波長が変換された光を含む出力光を出力する波長変換器であって、請求項１または２記載の蛍光体を分散した状態で含有する透明マトリックスを含むことを特徴とする波長変換器。
【請求項４】
表面に電気配線を備えた基体と、該基体の表面に載置されるとともに前記電気配線に電気的に接続された発光素子と、該発光素子が発光する光を波長変換する請求項３記載の波長変換器とを具備してなることを特徴とする発光装置。
【請求項５】
請求項４記載の発光装置を複数具備してなることを特徴とする照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線又は可視光を吸収し、長波長の可視光を発する蛍光体、およびＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ：発光ダイオード）などの発光素子から発せられる光を波長変換し、該波長変換した光を外部に放出する蛍光体を含有する波長変換器、さらに波長変換器を搭載した発光装置、該発光装置を具備した照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体材料からなる発光素子（以下「ＬＥＤチップ」とも言う）は、小型で電力効率が良く鮮やかに発色する。ＬＥＤチップは、製品寿命が長い、オン・オフ点灯の繰り返しに強い、消費電力が低い、という優れた特徴を有するため、液晶等のバックライト光源および蛍光ランプ等の照明用光源への応用が期待されている。
【０００３】
ＬＥＤチップは、ＬＥＤチップの光の一部を蛍光体で波長変換し、当該波長変換された光と波長変換されないＬＥＤの光とを混合して放出することにより、ＬＥＤの光とは異なる色を発光する発光装置に応用されている。
【０００４】
このような発光装置としては、例えば、青色ＬＥＤチップ上に（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２の組成式で表されるＹＡＧ系蛍光体等の黄色成分の蛍光体を配置したものが知られている。
【０００５】
この発光装置では、ＬＥＤチップから発する光が黄色成分の蛍光体に照射されると、黄色成分の蛍光体は励起されて可視光を発し、この可視光が出力として利用される。ところが、ＬＥＤチップの明るさを変えると、青色と黄色との光量比が変化するため、白色の色調が変化し、演色性に劣るといった問題があった。
【０００６】
そこで、このような課題を解決するために、ＬＥＤチップとして４００ｎｍ以下のピークを有する紫色ＬＥＤチップを用いるとともに、波長変換器には３種類の蛍光体を高分子樹脂中に混ぜ込んだ構造を採用し、紫色光を赤色、緑色、青色の各波長に変換して白色を発光することが提案されている（特許文献１参照）。これにより、演色性を向上することができる。
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の発光装置では、励起光４００ｎｍ付近の紫外域領域に対する赤色に発光する蛍光体の量子効率が低いため、白色光の発光効率を向上できないという問題があった。
【０００８】
このような状況を鑑み、赤色に発光する蛍光体の開発が行われてきており、従来、Ｙ2Ｏ2  Ｓ：Ｅｕの化学式で表される赤色に発光する硫黄化合物系蛍光体が知られている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００２−３１４１４２号公報
【特許文献２】特開平６−４１５２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕで表される特許文献２のような硫黄系蛍光体では、耐湿性が未だ低いという問題があった。
【００１０】
本発明は、赤色の蛍光を発する耐湿性が良好な新規な蛍光体およびその製法ならびに波長変換器、発光装置、照明装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、赤色に発光する蛍光体について鋭意検討した結果、実質的に化学式Ｍ１２＋ａＥｕ８−ａ（ＳｉＯ４）６Ｘ２−ａ／２で表される結晶相からなる新規蛍光体を見出し、本発明に至った。
【００１２】
すなわち、本発明の蛍光体は、化学式Ｍ１２＋ａＥｕ８−ａ（ＳｉＯ４）６Ｘ２−ａ／２（Ｍ１はＢａ、ＳｒおよびＣａのうち少なくとも１種、ａは０または２、ＸはＯおよびＣｌ２のうち少なくとも１種）で表される結晶からなることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明の蛍光体は、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２、Ｍ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｏ、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｃｌ４およびＭ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｃｌ２のうち少なくとも１種の結晶からなることを特徴とする。
【００１４】
さらに、本発明の波長変換器は、光源から発せられる光の波長を変換して、波長が変換された光を含む出力光を出力する波長変換器であって、請求項１または２記載の蛍光体を分散した状態で含有する透明マトリックスを含むことを特徴とする。
【００１５】
また、本発明の発光装置は、表面に電気配線を備えた基体と、該基体の表面に載置されるとともに前記電気配線に電気的に接続された発光素子と、該発光素子が発光する光を波長変換する請求項３記載の波長変換器とを具備してなることを特徴とする。言い換えれば、発光装置は、発光素子と、該発光素子が載置される載置部を有する基体と、該基体の表面に設けられ、前記発光素子に電気的に接続された電気配線と、前記発光素子が発光する光の一部の波長を他の波長に変換する上記波長変換器とを具備してなることを特徴とする。
【００１６】
さらに、本発明の照明装置は、上記の発光装置を複数具備してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の蛍光体は、化学式Ｍ１２＋ａＥｕ８−ａ（ＳｉＯ４）６Ｘ２−ａ／２（Ｍ１はＢａ、ＳｒおよびＣａのうち少なくとも１種、ａは０または２、ＸはＯおよびＣｌ２のうち少なくとも１種）で表される結晶相からなるもので、発光源として３価のＥｕが存在して、赤色の蛍光を発することができるとともに、珪酸塩系の蛍光体であるため、従来の硫黄化合物系蛍光体よりも耐湿性を向上できる。
【００１８】
また、本発明の蛍光体は、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２、Ｍ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｏ、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｃｌ４およびＭ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｃｌ２のうち少なくとも１種の結晶相からなるため、３価のＥｕの発光により、赤色の蛍光を発することができる。
【００１９】
本発明の波長変換器は、光源から発せられる光の波長を変換して、波長が変換された光を含む出力光を出力する波長変換器であって、上記蛍光体を分散した状態で含有する透明マトリックスを含むため、このような波長変換器を発光装置に用いると、赤色の蛍光を発することができるとともに、耐湿性の良好な波長変換器を提供することができる。
【００２０】
本発明の発光装置は、表面に電気配線を備えた基体と、該基体の表面に載置されるとともに前記電気配線に電気的に接続された発光素子と、該発光素子が発光する光を波長変換する上記波長変換器とを具備してなるため、上記した波長変換器を用いることにより、白色光の発光効率を向上できるとともに、耐湿性を向上できる。
【００２１】
本発明の照明装置は、上記発光装置を複数具備してなるため、青、緑、赤の三色の蛍光体を用いることにより、演色性を向上できるとともに、耐湿性を向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本実施形態の蛍光体は、化学式Ｍ１２＋ａＥｕ８−ａ（ＳｉＯ４）６Ｘ２−ａ／２（Ｍ１はＢａ、ＳｒおよびＣａのうち少なくとも１種、ａは０または２、ＸはＯおよびＣｌ２のうち少なくとも１種）で表される結晶相からなるものであり、その他の結晶相として、発光しない結晶相が析出する場合がある。
【００２３】
また、本実施形態の蛍光体は、Ｍ１２＋ａＥｕ８−ａ（ＳｉＯ４）６Ｘ２−ａ／２（Ｍ１はＢａ、ＳｒおよびＣａのうち少なくとも１種、ａは０または２、ＸはＯおよびＣｌ２のうち少なくとも１種）で表される化学組成を有している。
【００２４】
Ｍ１はＢａ、ＳｒおよびＣａのうち少なくとも１種であるが、Ｍ１としては、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、ＢａとＳｒとの組合せ、ＢａとＣａとの組合せ、ＳｒとＣａとの組合せ、ＢａとＳｒとＣａとの組合せがあるが、このうちＢａが少ない方が長期信頼性という点から望ましい。
【００２５】
上記化学式において、ａは０または２、ＸはＯおよびＣｌ２のうち少なくとも１種であり、この場合の結晶相としては、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２、Ｍ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｏ、Ｍ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｃｌ４およびＭ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｃｌ２があり、これらのうちでも、耐水性という観点から長期信頼性に優れるＭ１２Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２、Ｍ１４Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｏが望ましい。
【００２６】
本実施形態の蛍光体は、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、ＥｕおよびＳｉの元素源化合物と、必要に応じて、塩化アンモニウム、塩化バリウムまたは塩化ストロンチウム等のフラックスを、下記の（Ａ）又は（Ｂ）の混合法により調整した混合物を大気等の酸素含有雰囲気にて熱処理し、洗浄し、乾燥させて篩い分けし、Ｄ９０が５０μｍ以下の粉体の集合体からなる蛍光体を製造することができる。尚、Ｄ９０とは累積粒度分布において微粒側から累積９０％のときの粒径をいう。
【００２７】
（Ａ）：ハンマーミル、ロールミル、ボールミルまたはジェットミル等の乾式粉砕機を用いた乾式混合法。
【００２８】
（Ｂ）：水等を加えてスラリー状態または溶液状態で、粉砕機により混合し、噴霧乾燥、加熱乾燥、又は自然乾燥等により乾燥させる湿式混合法。
【００２９】
熱処理方法としてはアルミナまたは石英製の坩堝またはトレイ等の耐熱容器中で、１０００〜１３００℃で、酸素、窒素の混合雰囲気下、１〜２４時間、加熱することによりなされる。
【００３０】
また、加熱プロセス中の構成成分の蒸発を抑制するために、埋め焼き、マイクロ波焼成を行っても良い。
【００３１】
次に、本実施形態の波長変換器、さらに該波長変換器を搭載した発光装置を、図面を用いて説明する。図１は、本実施形態の発光装置１１の一実施形態を示す概略断面図である。図１によれば、本実施形態の発光装置１１は、電極１３が形成された基板（基体）１５と、基板１５上に設けられている発光素子１７と、基板１５上に発光素子１７を覆うように形成された１層の波長変換器１９と、光を反射する反射部材２１とを備えている。尚、符号２２はワイヤ、符号１６は接着剤である。
【００３２】
波長変換器１９は、例えば、透明マトリックス中に、波長が４３０ｎｍから４９０ｎｍの蛍光（青色）を発する蛍光体（図示せず）、波長が５２０ｎｍから５７０ｎｍの蛍光（緑色）を発する蛍光体（図示せず）、波長が６００ｎｍから６５０ｎｍの蛍光（赤色）を発する蛍光体（図示せず）が含有されており、光源である発光素子１７から発せられる光の一部の波長を他の波長に変換して、波長が変換された光を含む出力光を出力し、ある波長を有する発光素子１７の光を他の波長を有する光に変換する。
【００３３】
青色を発する蛍光体は、例えば、波長が４００ｎｍ前後の光で励起される量子効率が高い材料からなる。一方、緑色を発する蛍光体は、例えば、波長が４００ｎｍから４６０ｎｍまでの光で励起される材料からなる。また、赤色を発する蛍光体は、例えば、波長が４００ｎｍから４６０ｎｍだけでなく、５５０ｎｍ付近の光でも励起される材料からなる。
【００３４】
この波長変換器１９において、赤色を発する蛍光体として、本実施形態の蛍光体を用いることで、本実施形態の波長変換器１９および発光装置１１を容易に作製することができる。
【００３５】
波長変換器１９は、蛍光体を均一に分散および担持し、かつ蛍光体の光劣化を抑制することができるため、高分子樹脂やガラス材料などの透明マトリックス中に蛍光体を分散して形成することが好ましい。高分子樹脂膜、ゾルゲルガラス薄膜などのガラス材料としては、透明性が高く、かつ加熱や光によって容易に変色しない耐久性を有するものが望ましい。
【００３６】
高分子樹脂膜は、材料は特に限定されるものではなく、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、酢酸セルロース、ポリアリレート、さらにこれら材料の誘導体が用いられる。特に、３５０ｎｍ以上の波長域において高い光透過性を有していることが好ましい。このような透明性に加え、耐熱性の観点から、シリコーン樹脂がより好適に用いられる。
【００３７】
ガラス材料は、シリカ、チタニア、ジルコニア、さらにそれらのコンポジット系を例示できる。ガラス材料中に蛍光体をそれぞれ単独で分散させて形成する。高分子樹脂膜と比較して、光、特に紫外線に対する耐久性が高く、さらに熱に対する耐久性が高いことから、製品の長寿命化を実現できる。また、ガラス材料は、安定性を向上させることができることから、信頼性の高い発光装置を実現できる。
【００３８】
波長変換器１９は、ゾルゲルガラス膜などのガラス材料または高分子樹脂膜を用いて、塗布法により形成することができる。一般的な塗布法であれば限定されないが、ディスペンサーによる塗布が好ましい。例えば、液状で未硬化の樹脂、ガラス材料、または溶剤で可塑性を持たせた樹脂およびガラス材料に、蛍光体を混合することにより製造することができる。未硬化の樹脂としては、例えばシリコーン樹脂が使用できる。これらの樹脂は２液を混合して硬化させるタイプのものであっても１液で硬化するタイプのものであっても良く、２液を混合して硬化させるタイプの場合、両液にそれぞれ蛍光体を混練してもよく、あるいはどちらか一方の液に蛍光体を混練しても構わない。また、溶剤で可塑性を持たせた樹脂としては例えばアクリル樹脂を使用することができる。
【００３９】
硬化した波長変換器１９は、未硬化状態でディスペンサー等の塗布法を使用するなどして、フィルム状に成形したり、所定の型に流し込んで固めることで得られる。樹脂およびガラス材料を硬化させる方法としては、熱エネルギーや光エネルギーを使う方法がある他、溶剤を揮発させる方法がある。
【００４０】
電極１３を形成する導体は、発光素子１７を電気的に接続するための導電路としての機能を有し、基体１５の下面から上面に引き出され、ワイヤ２２にて発光素子１７と電気的に接続されている。導体としては、例えば、Ｗ、Ｍｏ、ＣｕまたはＡｇ等の金属粉末を含むメタライズ層を用いることができる。導体は、基板１５がセラミックスから成る場合、その上面に配線導体がタングステン（Ｗ）またはモリブデン（Ｍｏ）−マンガン（Ｍｎ）等から成る金属ペーストを高温で熱処理して形成され、基板１５が樹脂から成る場合、銅（Ｃｕ）または鉄（Ｆｅ）−ニッケル（Ｎｉ）合金等から成るリード端子がモールド成型されて基板１５の内部に設置固定される。
【００４１】
基板１５は、熱伝導性が高く、かつ全反射率の大きいことが求められるため、例えばアルミナ、窒化アルミニウム等のセラミック材料の他に、金属酸化物微粒子を分散させた高分子樹脂が好適に用いられる。
【００４２】
発光素子１７は、蛍光体の励起を効率的に行なうことができるため、中心波長が３７０〜４２０ｎｍの光を発する半導体材料を備えた発光素子を用いている。これにより、出力光の強度を高め、より発光効率の高い発光装置を得ることが可能となる。
【００４３】
発光素子１７は、上記中心波長を発するものが好ましいが、発光素子基板表面に、半導体材料からなる発光層を備える構造（図示せず）を有していることが、高い外部量子効率を有する点で好ましい。このような半導体材料として、ＺｎＳｅまたは窒化物半導体（ＧａＮ等）等種々の半導体を挙げることができるが、発光波長が上記波長範囲であれば、特に半導体材料の種類は限定されない。
【００４４】
これらの半導体材料を有機金属気相成長法（ＭＯＣＶＤ法）や分子線エピタシャル成長法等の結晶成長法により、発光素子基板上に半導体材料からなる発光層を有する積層構造を形成すれば良い。発光素子基板は、結晶性の良い窒化物半導体を量産性よく形成させるために、例えば窒化物半導体からなる発光層を表面に形成する場合、サファイア、スピネル、ＳｉＣ、Ｓｉ、ＺｎＯ、ＺｒＢ２、ＧａＮまたは石英等の材料が好適に用いられる。
【００４５】
発光素子１７と波長変換器１９の側面には、必要に応じて、光を反射する反射部材２１を設け、側面に逃げる光を前方に反射し、出力光の強度を高めることができる。反射部材２１の材料としては、例えばアルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）、銀（Ａｇ）、クロム（Ｃｒ）、チタン（Ｔｉ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、鉄（Ｆｅ）またはこれらの積層構造物や合金、さらにアルミナセラミックス等のセラミックス、またはエポキシ樹脂等の樹脂を用いることができる。
【００４６】
本実施形態の発光装置は、図１に示すように、波長変換器１９を発光素子１７上に設置することにより得られる。波長変換器１９を発光素子１７上に設置する方法としては硬化したシート状の波長変換器１９を発光素子１７上に設置することが可能であるほか、液状の未硬化の材料を発光素子１７上に設置した後、硬化させて設置することも可能である。
【００４７】
本実施形態の照明装置は、図１に示すような発光装置を、例えば、基板に複数配置し、これらの発光装置を電気的に接続して構成される。また、基板１５の表面に複数の発光素子１７、波長変換器１９、反射部材２１を形成し、複数の発光装置を形成し、これらの発光装置を電気的に接続して照明装置を形成しても良い。
【００４８】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明の蛍光体及び波長変換器ならびに発光装置を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００４９】
炭酸バリウム粉末、炭酸ストロンチウム粉末、二酸化珪素粉末、酸化ユウロピウム粉末を用いて、それぞれの粉末を表１の試料Ｎｏ．１、２に示す割合で、ポリポット中で混合し、乾燥後、大気雰囲気下１２００℃で３時間熱処理し、洗浄し、乾燥させて篩い分けし、Ｄ９０が５０μｍ以下の粉体の集合体からなる蛍光体を製造した。
【００５０】
得られた蛍光体のＸ線回折測定を以下の条件で行った。すなわち、走査範囲の回折角度誤差がΔ２θ＝０．０５°以下に光学調整された（Ｃｕ−Ｋα）のＸ線源からなる粉末Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製ＭＡＣ  Ｍ１８ＸＣＥ）を用い、かつ試料偏心に伴う回折角の誤差が標準シリコンの１１１ピークを用いて、Δ２θ＝０．０５°以下の角度再現性が保障される条件で粉末Ｘ線回折測定を実施した。その結果を図２に示す。
【００５１】
この図２の結果から、試料Ｎｏ．１は、Ｂａ１Ｓｒ１Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２からなる結晶相が生成し、試料Ｎｏ．２は、Ｂａ２Ｓｒ２Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｏからなる結晶相が生成していた。
【００５２】
また、得られた蛍光体の発光強度（相対強度）は、日本分光社製分光蛍光光度計ＦＰ−６５００を用いて測定した。蛍光体の相対強度は、専用セルに蛍光体粉末を充填し、３９５ｎｍの励起光を照射させて、蛍光スペクトルを測定し、ピーク強度を相対強度とした。その結果を図３、および表１に記載した。
【００５３】
さらに、耐湿性の評価として、ＰＣＴ（プレッシャー・クッカー・テスト  １２１℃、２．１ａｔｍ  １００％ＲＨ）の前記雰囲気に１００時間蛍光体粉末を放置後に再度分光蛍光光度計にて相対強度を求め、表１に記載した。
【００５４】
尚、比較例として、市販品の赤蛍光体Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕについても、ＰＣＴ試験前後の相対強度を求め、表１のＮｏ．７に記載した。
【表１】
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【００５５】
この表１に記載した結果から、本発明の範囲内の試料Ｎｏ．１、２では、Ｅｕ２Ｏ３よりも発光強度が高く、発光していることを確認した、また、本発明の範囲内の試料Ｎｏ．１、２では、従来のＹ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕからなる蛍光体よりも、ＰＣＴ試験前後の相対強度に変化が無く、耐湿性が良好であることが判る。
【実施例２】
【００５６】
炭酸バリウム粉末、炭酸ストロンチウム粉末、塩化バリウム粉末、塩化ストロンチウム粉末、二酸化珪素粉末、酸化ユウロピウム粉末を用いて、それぞれの粉末を表１の試料Ｎｏ．３、４に示す割合で、ポリポット中で混合し、乾燥後、大気雰囲気下１２００℃で３時間熱処理し、洗浄し、乾燥させて篩い分けし、Ｄ９０が５０μｍ以下の粉体の集合体からなる蛍光体を製造した。
【００５７】
上記と同様にＸ線回折測定を行い、図２に示した。この図２から、試料Ｎｏ．３は、Ｂａ１Ｓｒ１Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｃｌ４からなる結晶相が生成し、試料Ｎｏ．４は、Ｂａ２Ｓｒ２Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｃｌ２からなる結晶相が生成していた。
【００５８】
さらに、上記と同様にして発光強度、耐湿性を測定し、その結果を表１に記載した。
【００５９】
表１から、本発明の範囲内の試料Ｎｏ．３、４の蛍光体では、Ｅｕ２Ｏ３よりも発光強度が高く、発光しており、ＰＣＴ試験前後の相対強度に変化が無く、耐湿性が良好であった。
【実施例３】
【００６０】
炭酸バリウム粉末、炭酸ストロンチウム粉末、塩化バリウム粉末、塩化ストロンチウム粉末、二酸化珪素粉末、酸化ユウロピウム粉末を用いて、それぞれの粉末を表１の試料Ｎｏ．５、６に示す割合で、ポリポット中で混合し、乾燥後、大気雰囲気下１２００℃で３時間熱処理し、洗浄し、乾燥させて篩い分けし、Ｄ９０が５０μｍ以下の粉体の集合体からなる蛍光体を製造した。
【００６１】
上記と同様にＸ線回折測定を行ったところ、試料Ｎｏ．５は、Ｂａ１Ｓｒ１Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２とＢａ１Ｓｒ１Ｅｕ８（ＳｉＯ４）６Ｃｌ４からなる結晶相が生成し、試料Ｎｏ．６は、Ｂａ２Ｓｒ２Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６ＯとＢａ２Ｓｒ２Ｅｕ６（ＳｉＯ４）６Ｃｌ２からなる結晶相が生成していることを確認した。
【００６２】
さらに、上記と同様にして強度、耐湿性を測定し、その結果を表１に記載した。
【００６３】
表１から、本発明の範囲内の蛍光体では、Ｅｕ２Ｏ３よりも発光強度が高く、発光しており、耐湿性が良好であり、ＰＣＴ試験前後の相対強度に変化が無く、耐湿性が良好であった。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】発光装置の構造を示す概略断面図である。
【図２】蛍光体を粉末Ｘ線回折にて測定した結果を示すグラフである。
【図３】波長と相対強度の関係を示す図面である。
【符号の説明】
【００６５】
１１・・・発光装置
１３・・・電極
１５・・・基板
１７・・・発光素子
１９・・・波長変換器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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