(57)【要約】 【課題】湿式摩擦材の厚さ方向機械的強度向上に適するフィブリル化繊維を提供すること。【解決手段】有機高分子重合体からなる１μｍ以下のフィブリルを有するフィブリル化繊維集合体であって、下記要件を満足するフィブリル化繊維集合体とする。ａ）繊維集合体を構成する繊維のうち、主幹繊維に捲縮山谷を一組以上有する含捲縮繊維の下記式で表される含有率が２０％以上であること。    含捲縮繊維含有率＝Ｎｃ／Ｎ０．５×１００    ここで、    Ｎｃ；主幹繊維に捲縮山谷を一組以上有する含捲縮繊維の本数    Ｎ０．５；０．５ｍｍ以上の全繊維本数  ｂ）繊維集合体の比表面積が３〜２０ｍ２／ｇであること。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機高分子重合体からなる１μｍ以下のフィブリルを有するフィブリル化繊維を含む繊維集合体であって、下記要件を満足することを特徴とするフィブリル化繊維集合体。
ａ）繊維集合体を構成する繊維のうち、主幹繊維に捲縮山谷を一組以上有する含捲縮繊維の下記式で表される含有率が２０％以上であること。
含捲縮繊維含有率＝Ｎｃ／Ｎ０．５×１００
ここで、
Ｎｃ；主幹繊維に捲縮山谷を一組以上有する含捲縮繊維の本数
Ｎ０．５；０．５ｍｍ以上の全繊維本数  
ｂ）繊維集合体の比表面積が３〜２０ｍ２／ｇであること。
【請求項２】
繊維集合体を構成する繊維の下記式で表される平均カール度Ｃが２０％以上である請求項１記載のフィブリル化繊維集合体。
平均カール度Ｃ＝Ｃ０．５／Ｎ０．５
Ｃ０．５；０．５ｍｍ以上の繊維の下記Ｃの総和
Ｎ０．５；０．５ｍｍ以上の全繊維本数
Ｃ＝（ｌ−ｄ）／ｌ×１００
ｌ；繊維の総繊維長（カールの無い状態の長さ）（ｍｍ）
ｄ；繊維の両端の距離（ｍｍ）
Ｃ；繊維のカール度
【請求項３】
該有機高分子重合体が炭化又は溶融温度が３００℃以上である有機高分子重合体である請求項１〜２いずれかに記載の繊維集合体。
【請求項４】
該有機高分子重合体が芳香族ポリアミドである請求項１〜３いずれかに記載の繊維集合体。
【請求項５】
該繊維集合体を構成する繊維の長さ加重平均繊維長が０．５〜６ｍｍである請求項１〜４いずれか記載の繊維集合体。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の繊維集合体を１〜５０重量％含むことを特徴とする湿式摩擦材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高機能紙等の用途で使用される１μｍ以下のフィブリルを有する繊維を含むフィブリル化繊維集合体及びそれを用いた湿式摩擦材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からフィブリル化アラミド繊維は高強度、高耐熱性を有するため、ブレーキパッド、ブレーキライニングなどの乾式摩擦材、オートマチックトランスミッションのクラッチフェーシングなどの湿式摩擦材、ガスケットなどシール材の補強用繊維といったアスベスト代替素材として広く用いられている。特に湿式摩擦材用途では、例えば特公昭５８−４７３４５号公報（特許文献１）や特開平１１−２０１２０６号公報（特許文献２）などに開示されているように、繊維状材料と摩擦調整剤や固体潤滑剤等の各種無機フィラーを抄造して紙状の基材を得、これにフェノール樹脂等のバインダー樹脂を含浸して加熱硬化して製造される。
【０００３】
アラミド繊維そのものは引っ張り強度など機械的強度が優れる繊維素材ではあるが、一般にフィブリル化アラミド繊維からなる紙状物は、化学的な結合は持たず、微細なフィブリルの絡み合いによって繊維ネットワークを形成しているため、紙状物の機械的強度は絡み合いの強度に大きく依存する。
【０００４】
一方、近年の自動車エンジンの出力増大や変速機の小型化等により、湿式摩擦材の機械的強度、特にせん断強度に関する要求が厳しくなっている。湿式摩擦材はパルプやアラミド繊維等の基材繊維と摩擦調整剤や体質充填材等の充填材とを抄造して得た抄紙体に、熱硬化性樹脂からなる樹脂結合剤を含浸し、加熱硬化して形成したものであり、軽量で安価であるだけでなく、材質が多孔質で比較的弾性にも富むため油吸収性が高く、しかも、耐熱性、耐摩耗性等にも比較的優れている等の特長を有しているため、このペーパー摩擦材が広く使用されている。しかしながら、抄造法のように繊維を２次元平面状に堆積させてシート化するため、面方向のネットワークは強固であるものの、紙厚方向は比較的弱く、大きなせん断力が加わるとペーパー繊維間で剥離が生じ、その機械的強度は十分ではなかった。
【０００５】
また、湿式摩擦材においては油中に浸した状態で高圧をかけることによって高い摩擦係数を得ようとするものであり、摩擦によって大きな熱が発生する。湿式摩擦材では、この熱を油を媒体として冷却させており、摩擦材としての気孔率が大きい構造で、油の透液性が高い摩擦材が望まれている。しかし、気孔率を大きくすると機械的強度がさらに低下してしまいジレンマとなっていた。
【０００６】
これに対し、特開２００３−１４７３３５号公報（特許文献３）ではカールを有するアクリルチョップファイバーを添加して気孔率の確保を達成しているが、アクリル繊維同士の絡まりが少なく厚さ方向のせん断応力に対して十分でなく、又アクリル繊維では摩擦熱により軟化・溶融し、形態を維持できないという課題があった。
【０００７】
【特許文献１】特公昭５８−４７３４５号公報
【特許文献２】特開平１１−２０１２０６号公報
【特許文献３】特開２００３−１４７３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
湿式摩擦材の厚さ方向機械的強度向上に適するフィブリル化繊維集合体を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は鋭意検討の結果、特定の有機高分子からなる繊維にリファイニングなどによってフィブリルを与えることによって、主幹繊維が捲縮山谷を一組以上有するフィブリル化繊維（含捲縮フィブリル化繊維と略称する場合がある）が得られることを見出した。
【００１０】
さらに本発明者は該含捲縮フィブリル化繊維を含有するフィブリル化繊維集合体を湿式摩擦材の原料繊維としたところ、機械的強度が高く、油の透液性も良好な湿式摩擦材が得られることを見出した。即ち本発明によれば、
有機高分子重合体からなる１μｍ以下のフィブリルを有するフィブリル化繊維を含む、下記要件を満足するフィブリル化繊維集合体とする。
ａ）繊維集合体を構成する繊維のうち、主幹繊維に捲縮山谷を一組以上有する含捲縮繊維の下記式で表される含有率が２０％以上であること。
含捲縮繊維含有率＝Ｎｃ／Ｎ０．５×１００
ここで、
Ｎｃ；主幹繊維に捲縮山谷を一組以上有する含捲縮繊維の本数
Ｎ０．５；０．５ｍｍ以上の全繊維本数  
ｂ）繊維集合体の比表面積が３〜２０ｍ２／ｇであること。
【発明の効果】
【００１１】
耐熱性が高い有機高分子からなり、１μｍ以下のフィブリルを有するフィブリル化繊維を含む繊維集合体において、主幹繊維に一組以上の図１、２に示すような捲縮山谷を有するフィブリル化繊維を特定量含むフィブリル化繊維集合体とすることにより、微細なフィブリルだけでなく、太い主幹繊維も繊維間絡合に大きく寄与するため、機械的強度に優れた湿式摩擦材用として有用なものとなる。さらに、該フィブリル化繊維集合体は抄造法などによって得られる湿式抄造紙はかさ高く、大きな気孔率を維持しているため油の透液性が良好となる。
したがって、本発明のフィブリル化繊維集合体を含むことによって、機械的強度と気孔率の両方を兼ね備えた湿式摩擦材が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で言うフィブリル化繊維集合体とは、有機高分子重合体（好ましくは芳香族ポリアミド樹脂）からなる１μｍ以下のフィブリル径を有するフィブリル化繊維を含む繊維集合体であって、一部フィブリル化されていない繊維が含まれていても良く、比表面積が特定の範囲にあればフィブリル化繊維集合体とする。
【００１３】
本発明における有機高分子重合体としては、分子配向度の高い液晶性高分子が好ましく、特に芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、ポリベンザゾールが好ましく使用できる。これら液晶性高分子は、機械的強度、耐熱性、フィブリル化の容易さといった面から適している。これら有機高分子重合体を公知の方法で繊維化したものを用いることができる。
【００１４】
芳香族ポリアミド繊維としては、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｐ−ベンズアミド、ポリ−ｐ−アミドヒドラジド、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド−３，４−ジフェニルエーテルテレフタルアミドなどを紡糸して繊維化したものが例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
また、芳香族ポリエステルは、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸などのモノマーを組み合わせて、組成比を変えて合成される。例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸との共重合体が挙げられるが、これに限定されるものではない。芳香族ポリエステル繊維は、このようなポリマーを紡糸して繊維化したものである。
【００１６】
さらに、ポリベンザゾール繊維はポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）ホモポリマーおよび実質的に８５％以上のＰＢＯ成分を含みポリベンザゾール類とのランダム、シーケンシャルあるいはブロック共重合ポリマーを紡糸して繊維化したものである。
【００１７】
本発明でいうフィブリル化繊維とは一般的には短繊維を水に分散させて公知のリファイナーやビーター、ミル、高圧ホモジナイザー、摩砕装置等の処理により主幹繊維表面に１μｍ以下の微細な毛羽を多数有する繊維をさすが、繊維表面に毛羽が形成されれば上記手法に限定されるものではない。
【００１８】
本発明でいう含捲縮繊維とは、主幹繊維に１組以上の山−谷を有する繊維であり、図１のように主幹繊維に屈曲点が２個以上または図２のように変曲点が１個以上あるものを指す。下記式で表される含捲縮繊維の本数Ｎｃの繊維長０．５ｍｍ以上の全繊維本数Ｎ０．５に対する割合＝含有率が２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましく、３０％以上であることがさらに好ましい。
含捲縮繊維含有率＝Ｎｃ／Ｎ０．５×１００
Ｎｃ；主幹繊維に捲縮山谷を一組以上有する含捲縮繊維の本数
Ｎ０．５；０．５ｍｍ以上の全繊維本数  
【００１９】
この割合が２０％より小さい場合は、湿式摩擦材の原料としたときに主幹繊維の繊維間絡合への寄与が小さく、十分な機械的強度が得られないだけでなく、気孔率も不十分となる。
【００２０】
また、本発明でいうフィブリル化繊維集合体の比表面積はフィブリル化繊維のフィブリル化度合いを示す指標の一つであり、窒素ガスの吸着によるＢＥＴ法など公知の比表面積測定装置で測定できる。フィブリル化の度合いとしては比表面積で３〜２０ｍ２／ｇであることが好ましく、８〜１５ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。比表面積が３ｍ２／ｇ未満の場合は、無機フィラー等とともに抄造法を用いて湿式摩擦材とするときに無機フィラーが繊維へ絡まりにくくなり、歩留まりが悪くなる。
【００２１】
本発明でいうフィブリル化繊維集合体を構成する繊維の平均カール度Ｃとは下記式で算出されるが、この値が２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましい。
平均カール度Ｃ＝Ｃ０．５／Ｎ０．５
Ｃ０．５；０．５ｍｍ以上の繊維の下記Ｃの総和
Ｎ０．５；０．５ｍｍ以上の全繊維本数
Ｃ＝（ｌ−ｄ）／ｌ×１００
ｌ；繊維の総繊維長（カールの無い状態の長さ）（ｍｍ）
ｄ；繊維の両端の距離（ｍｍ）
Ｃ；繊維のカール度
【００２２】
フィブリル化繊維集合体を構成する繊維の平均カール度が２０％未満の場合は、湿式摩擦材の原料としたときに主幹繊維の繊維間絡合への寄与が小さく、十分な機械的強度が得られないだけでなく、気孔率も不十分となる。
【００２３】
本発明におけるフィブリル化繊維集合体を構成する繊維の長さ加重平均繊維長は０．５〜６ｍｍが好ましく、０．８〜３ｍｍがより好ましい。加重平均繊維長が０．５ｍｍ未満の場合は繊維の補強効果が低く、６ｍｍを超える場合は抄造工程での繊維分散が悪化するたで好ましくない。
【００２４】
上記のような平均カール度と含捲縮繊維含有率を有するフィブリル化繊維集合体を製造する方法として、
１）予め捲縮を与えた繊維にフィブリルを持たせる
例えば公知の押し込み捲縮法で捲縮を施した後カットした短繊維、製編織し熱セットして捲縮かけたものを短繊維化したものをディスクリファイナー等でせん断をかけてフィブリル化させる方法が挙げられる。
２）フィブリル化繊維に捲縮を持たせる
例えばリファイナリー工程等でせん断力をより高めて短繊維に捲縮を生じさせる。
等が上げられるが、主幹繊維に一定量の山−谷が付与できればその製造方法に限定されるものではない。
【００２５】
次に該フィブリル化繊維を用いた湿式摩擦材について説明する。
本発明の湿式摩擦材は次の工程で作成することができる。まず、フィブリル化繊維集合体と無機フィラーとを水などの分散媒に公知の離解機を用いて混合してスラリーとし、その後公知の抄造装置を用いてシート状に成形して紙状物作成する。この紙状物を製造する際、紙状物における繊維状材料、無機フィラーの組成比は、フィブリル化繊維集合体が２０〜８０重量％、無機フィラーが２０〜８０重量％であることが望ましい。得られた紙状物基材に、フェノール樹脂などのバインダー樹脂を含浸せしめ、熱プレスにより加圧・硬化させて湿式摩擦材を得ることができる。
【００２６】
本発明では、上記フィブリル化繊維集合体に他のパルプ成分を配合して使用することも可能である。リンターパルプや木材パルプ等のセルロース繊維、メタ型アラミド繊維、アクリル繊維、ポリイミド繊維、ポリアミド繊維などの有機繊維や、ガラス繊維、ロックウール、チタン酸カリウム繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、金属繊維などの無機繊維を繊維状材料として併用することができる。フィブリル化繊維集合体として機械的強度や耐熱性が損なわれない適量の範囲で併用される。
【００２７】
本発明に使用できる無機フィラーは、摩擦調整や固体潤滑等を目的に添加され、例えば硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭化ケイ素、炭化チタン、アルミナ、シリカ、カシューダスト、珪藻土、グラファイト、タルク、カオリン、酸化マグネシウムなどを１種類または複数種を同時に適量用いることができる。
次に本発明の製造方法の一例を示すが、これに限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
以下に本発明を実施例に基づき具体的に説明する。なお本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
＜フィブリル化繊維集合体を構成する繊維の物性測定方法＞
繊維の平均カール度の測定、長さ加重平均繊維長の測定、主幹繊維の山−谷（屈曲点または変曲点）のカウントは市販のパルプ繊維長測定装置（メッツォオートメーション製、Ｐｕｌｐ  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｆｉｂｅｒ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて次の手順に従って行った。
【００３０】
１）繊維を絶乾重量で１．５ｇ秤量し、水１．５Ｌとともに公知の離解機を用いて離解する。
２）Ｐｕｌｐ  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｆｉｂｅｒ  Ａｎａｌｙｚｅｒの４本のサンプルチューブ離解スラリーを５０ｃｃづつに投入し、測定を開始。
【００３１】
尚、Ｐｕｌｐ  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｆｉｂｅｒ  Ａｎａｌｙｚｅｒには顕微鏡とＣＣＤカメラが併設されており、繊維スラリーを攪拌しながら繊維画像を撮影し、１水準につき約４００枚の画像を元に画像解析により平均カール度、長さ加重平均繊維長などを算出する。含捲縮フィブリル化繊維本数Ｎｃ、及び０．５ｍｍ以上の全繊維本数Ｎ０．５のカウントは、Ｐｕｌｐ  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｆｉｂｅｒ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  で撮影した４００枚のうちのランダムに４枚の画像を選び出し、繊維長で０．５ｍｍ以上の繊維を対象に行った。画像の一例を図３に示す。
フィブリル化繊維の比表面積測定は市販の比表面積測定装置（島津製作所製、フローソーブIII２３１０）を用いた。
【００３２】
＜繊維集合体の作成＞
［実施例１］
パラ型アラミドステープルファイバー（帝人テクノプロダクツ製、トワロン１０７２  カット長＝５０ｍｍ  捲縮数  ８．４ケ／インチ）を用いて固形分濃度０．２ｗｔ％の水分散体を作成後、既存のディスクリファイナー（熊谷理機製；ＫＲＫ高濃度ディスクリファイナー）を用いてクリアランス＝０．０２ｍｍ、パス回数＝７の処理条件で処理し含捲縮フィブリル化繊維を作成した。得られた含捲縮フィブリル化繊維集合体の物性を表１に示す。
【００３３】
［実施例２］
実施例１において、ディスクリファイナーのパス回数を１０としたこと以外は、同様の方法で含捲縮フィブリル化繊維を作成した。得られた含捲縮フィブリル化繊維集合体の物性を表１に示す。
【００３４】
［実施例３］
実施例１において、ディスクリファイナーのパス回数を１５としたこと以外は、同様の方法で含捲縮フィブリル化繊維を作成した。得られた含捲縮フィブリル化繊維集合体の物性を表１に示す。
【００３５】
［実施例４］
パラ型アラミド長繊維フィラメント（帝人テクノプロダクツ製、トワロン１０００）を天竺編の編み物とした後、２５０℃×１０分間の熱セットを行い、編地を解編してパラ型アラミド長繊維フィラメントに捲縮を付与した。その後、この長繊維フィラメントをギロチンカッターを用いてカット長＝１０ｍｍにカットし、実施例１と同様にディスクリファイナー処理を施して含捲縮フィブリル化繊維を作成した。得られた含捲縮フィブリル化繊維集合体の物性を表１に示す。
【００３６】
［比較例１］
パラ型アラミド長繊維フィラメントをギロチンカッターを用いてカット長＝５０ｍｍにカットして捲縮のない短繊維を作成し、実施例１と同様にディスクリファイナー処理を施してフィブリル化繊維を作成した。得られたフィブリル化繊維集合体の物性を表１に示す。
【００３７】
［比較例２］
比較例１において、ディスクリファイナーのパス回数を１０としたこと以外は同様の方法でフィブリル化繊維を作成した。得られたフィブリル化繊維集合体の物性を表１に示す。
【００３８】
［比較例３］
比較例１において、ディスクリファイナーのパス回数を１５としたこと以外は同様の方法でフィブリル化繊維を作成した。得られた含捲縮フィブリル化繊維集合体の物性を表１に示す。
【００３９】
［比較例４］
パラ型アラミド長繊維フィラメント（帝人テクノプロダクツ製、トワロン１０００）をギロチンカッターを用いてカット長＝１０ｍｍにカットし、実施例１と同様にディスクリファイナー処理を施してフィブリル化繊維を作成した。得られたフィブリル化繊維集合体の物性を表１に示す。
【００４０】
［比較例５］
実施例１で使用したパラ型アラミド繊維ステープルファイバーを公知のギロチンカッターで２ｍｍにカットし、ディスクリファイナーなどのフィブリル化処理しない捲縮を有する短繊維を作成した。得られた短繊維集合体の物性を表１に示す。
【００４１】
［比較例６］
実施例１で作成した含捲縮フィブリル化繊維集合体と比較例５で作成した短繊維集合体を重量比で２：１で混合し繊維集合体を作成した。得られた繊維集合体の物性を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2009120986.tif 000002
【００４３】
＜摩擦材の作成＞
［実施例５］
２Ｌの水に、実施例１のフィブリル化繊維を５０重量部、珪藻土（商品名「ラヂオライト＃２００」、昭和化学工業株式会社製）を５０重量部添加し、これをＪＩＳ標準離解機にて３０００ｒｐｍで３分間離解して、スラリーを得た。更にこのスラリーを、ＴＡＰＰＩ式角型抄紙機で抄造し、プレス脱水した後、１２０℃の乾燥機で２時間乾燥させることで、目付けが２５０ｇ／ｍ２の紙状物を得た。
【００４４】
次に、得られた紙状物を、液状フェノール樹脂（品番ＰＲ−５３１２３、住友ベークライト（株）製）をメタノールにて希釈した、濃度が１６重量％のフェノール樹脂メタノール溶液に浸漬してフェノール樹脂を含浸し、その後室温で２４時間乾燥してプリプレグを得た。さらにこのプリプレグを、プレス機によって６０ｋｇ／ｃｍ２の面圧により１８０℃で５分間プレスを行ない、さらに１８０℃のオーブン中で２時間硬化させることにより、フィブリル化繊維／無機フィラー／バインダー樹脂＝３８．５／３８．５／２３．０（重量比）の組成を持つ摩擦材試料を得た。
【００４５】
［実施例６］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維集合体の代わりに、実施例２のフィブリル化繊維を繊維集合体用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料を作成した。
【００４６】
［実施例７］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維繊維集合体の代わりに、実施例３のフィブリル化繊維繊維集合体を用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料を作成した。
【００４７】
［実施例８］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維繊維集合体の代わりに、実施例４のフィブリル化繊維繊維集合体を用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料を作成した。
【００４８】
［比較例７］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維繊維集合体の代わりに、比較例１のフィブリル化繊維繊維集合体を用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料を作成した。
【００４９】
［比較例８］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維繊維集合体の代わりに、比較例２のフィブリル化繊維繊維集合体を用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料を作成した。
【００５０】
［比較例９］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維繊維集合体の代わりに、比較例３のフィブリル化繊維繊維集合体を用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料を作成した。
【００５１】
［比較例１０］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維繊維集合体の代わりに、比較例４のフィブリル化繊維繊維集合体を用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料を作成した。
【００５２】
［比較例１１］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維繊維集合体の代わりに、比較例５のパラ型アラミド繊維ステープルファイバーを２ｍｍにカットしたフィブリル化処理処理を無しのものを用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料の作成した。
【００５３】
［比較例１２］
実施例５において実施例１のフィブリル化繊維繊維集合体の代わりに、比較例６の短繊維集合体を用いたこと以外は同様の方法で摩擦材試料の作成した。
【００５４】
＜摩擦材の物性評価＞
摩擦材耐剥離性評価は、市販の摩擦磨耗試験機（（株）オリエンテック製、ＥＦＭ−III−ＥＮ／Ｆ）に３脚リング状圧子（硬質クロムメッキベアリング鋼、外径２５．４ｍｍ、内径２０ｍｍ）を取り付け、脚部を摩擦材試料に押し付けながら回転させ、摩擦材試料表面が剥離するまでの回転数をカウントした。このときの試験条件は負荷荷重６ｋｇｆ、常温油中、１００ｒｐｍで行った。図４に試験法の様子を示す。
【００５５】
油透液性の評価は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｆｌｕｉｄ（ＡＴＦ）をスポイトで摩擦材試料表面に約０．１ｃｃ滴下し、滴下面の裏面にＡＴＦが浸透するまでの秒数を測定した。
表２に耐剥離性及び油浸透性評価結果を示す。尚、数値はＮ数＝５で評価を実施したものの平均値である。
【００５６】
【表２】
2009120986.tif 000003
【００５７】
実施例１〜４のフィブリル化繊維は予め捲縮を与えた繊維にフィブリル化処理を施すことによって、比較例１〜４（フィブリルは有するが捲縮のない短繊維を用いたもの）に比べて主幹繊維に山−谷を有する繊維の割合が大きいものとなった。比較例５は捲縮は有するがフィブリル化していない本発明を外れるものであり、比較例６は含捲縮フィブリル化繊維とフィブリルを有さない捲縮繊維の混合したものであり集合体として含捲縮フィブリル化繊維の含有量が本発明の範囲を外れるものである。
【００５８】
また、これらを用いて摩擦材実施例５〜８を作成し、そのせん断力による耐剥離性を評価したところ、比較例５〜１１と比べて  耐剥離性及び油透液性が向上した。これはフィブリル化繊維が主幹繊維に捲縮山谷を１組み以上持つことによって３次元的なネットワークが形成され摩擦材中における繊維間の絡まりが強固となったためと考えられる。また、油透液性に関しても、主幹繊維の捲縮山谷を１組み以上有することによって摩擦材が低密度化でき、油が透過するための貫通気孔が増加したためと考えられる。比較例１０はフィブリル化が進んでいない、比表面積が小さく且つ平均カール度も小さいため、繊維間の絡まりが不十分であったためと考えられる。比較例１１は含捲縮フィブリル化繊維を含むものの含有率が少なく絡合効果が得られず耐摩耗性、油透性が低下したものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明によれば、低密度でも繊維間の絡まり強度が高い紙状物が得られ、大きなせん断力が加わり、かつ密度を低く抑えることが要求される自動車等のオートマチックトランスミッション用摩擦材、ロックアップクラッチ用摩擦材、マニュアルトランスミッション用のシンクロナイザーリング用摩擦材などの耐久性向上に有効である。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】山谷の捲縮を有するフィブリル化繊維の模式図（山谷がシャープなもの）。
【図２】山谷の捲縮を有するフィブリル化繊維の模式図（山谷がなだらかなもの）。
【図３】Ｐｕｌｐ  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｆｉｂｅｒ  Ａｎａｌｙｚｅｒ撮影画像の一例（捲縮山谷を有するフィブリル化繊維の一例）。
【図４】耐剥離試験法。
【図１】
2009120986.tif 000004
【図２】
2009120986.tif 000005
【図４】
2009120986.tif 000006
【図３】
2009120986.tif 000007