(57)【要約】【課題】本発明では、発色について黄色みを帯びることが抑制された車両用光輝性部品を提供する。【解決手段】本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品は、樹脂基体１０と、樹脂基体１０の少なくとも１つの面側に配置された光輝性被膜１１とを含み、光輝性被膜１１が、鱗片状の無機基体と、無機基体を覆い、金、パラジウム、および白金からなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属と銀とを含む銀系合金被膜とを含み、貴金属の含有量が、０．１〜２原子％である光輝性顔料を含む。ただし、前記銀の原子％と前記貴金属の原子％の総和を１００原子％とする。【選択図】図４
2009102626.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基体と、
前記樹脂基体の少なくとも一つの面側に配置された光輝性被膜とを含み、
前記光輝性被膜が、鱗片状の無機基体と、前記無機基体を覆い、金、パラジウム、および白金からなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属と銀とを含む銀系合金被膜とを含み、前記貴金属の含有量が、０．１〜２原子％である光輝性顔料を含むことを特徴とする車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
ただし、前記銀の原子％と前記貴金属の原子％の総和を１００原子％とする。
【請求項２】
前記銀の格子点の原子が、前記貴金属の原子で置換されている請求項１に記載の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
【請求項３】
前記銀系合金被膜は、銀−金合金、銀−パラジウム合金、銀−白金合金、銀−金−パラジウム合金、銀−白金−パラジウム合金、または銀−金−白金合金を含む請求項１または２に記載の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
【請求項４】
前記貴金属の濃度が銀系合金被膜の外表面に近づくにつれて高くなるような濃度分布で、前記貴金属は前記銀系合金被膜に含まれている請求項１〜３のいずれかの項に記載の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
【請求項５】
前記銀系合金被膜の平均厚みが、２５ｎｍ〜６０ｎｍである請求項１〜４のいずれかの項に記載の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
【請求項６】
下記（式Ａ）で表される前記光輝性顔料の重なり枚数ｘが、０．７０〜１．５７枚である請求項１〜５のいずれかの項に記載の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
（式Ａ）ｘ＝ｒ／〔ｋ×ｃ×ｊ〕
ただし、（式Ａ）中、
ｒは、前記光輝性被膜中の光輝性顔料の総質量、
ｋは、前記光輝性顔料の比重、
ｃは、塗装面積、
ｊは、前記光輝性顔料の平均厚み、である。
【請求項７】
前記無機基体が、雲母、合成雲母、アルミナ、シリカ、ガラスからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜６のいずれかの項に記載の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
【請求項８】
前記光輝性被膜が、アクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂を含む請求項１〜７のいずれかの項に記載の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
【請求項９】
前記車両用電磁波透過性塗装樹脂部品が、車載ミリ波レーダカバー用塗装品である請求項１〜８のいずれかの項に記載の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用電磁波透過性塗装樹脂部品、特には、車載ミリ波レーダカバー用塗装品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光輝性顔料として、鱗片状のアルミニウム粒子、鱗片状のグラファイト片粒子、もしくは金属で被覆された鱗片状の光輝性粒子などの、鱗片状の金属光沢を有する光輝性顔料、または、雲母、合成雲母、アルミナ、シリカ、もしくはガラスなどが、二酸化チタンもしくは酸化鉄などの金属酸化物で被覆された、真珠光沢を有する鱗片状の光輝性粒子などが知られている。
【０００３】
これらの光輝性顔料は、その表面が光を反射してキラキラと輝くという特性を有しており、塗料、インク、成形用樹脂組成物、化粧料などの材料として使用される。これら光輝性顔料は、塗料を塗布することにより得られる塗装面に、インクが使用された印刷面に、または成形用樹脂組成物を用いて成形された樹脂成形物の表面に、それら素地の色調と相まって、変化に富み美粧性に優れた独特な外観を与える。
【０００４】
そのため、光輝性顔料は、自動車、オートバイ、ＯＡ機器、携帯電話、家庭電化製品などの塗装に用いる塗料、各種印刷物または筆記用具類用インク、または化粧料などに、それぞれ添加されて用いられ、幅広い用途で利用されている。
【０００５】
特に、近年、自動車の外板、バンパー、ドアミラー、車載ミリ波レーダカバー用塗装品などについて、金属光沢を有する光輝性顔料を用いてメタリック塗装する嗜好が高くなってきている。ここで、ミリ波帯とは３０〜３００ＧＨｚの領域を指す。ミリ波帯のうち６０〜８０ＧＨｚ付近の周波数は、自動車の車間レーダーや車間通信などの高度道路交通システム（ＩＴＳ）関連などへの応用が検討されている。
【０００６】
上記以外に下記の鱗片状の金属光沢を有する光輝性顔料も知られている。
（１）鱗片状の雲母、合成雲母、アルミナ、シリカ、またはガラスの粒子に金属または合金を被覆したもの。
（２）鱗片状のアルミニウム粉体、または箔状樹脂に金属または合金を被覆したものを粉砕加工して得られる鱗片状の粉体。
【０００７】
これらの鱗片状の金属光沢を有する光輝性顔料は、使用対象への強い光輝感の付与を可能とし、使用対象に意匠的に優れた外観を与えることができる。
【０００８】
鱗片状の金属光沢を有する光輝性顔料の一例としては、例えば、メタシャイン（登録商標）ＰＳシリーズが既に本出願人によって上市されている。この光輝性顔料は、鱗片状のガラス基材が銀で被覆された構造をしている。
【０００９】
また、例えば、特許文献１には、ガラスフレークの表面上に、厚さ５０〜２００Åの金属被膜がスパッタリング法にて形成された光輝性顔料が開示されている。上記金属被膜は、Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕ，Ａｌ又はこれらの合金からなる。金属被膜の厚さは５０〜２００Åである。
【００１０】
特許文献２には、ガラスフレーク、マイカなどの粉粒状基材が、銀合金によって被覆されたシルバー色メタリック顔料が開示されている。銀合金は、Ａｌ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｔｉ，およびＭｇからなる群から選ばれる１種又は２種以上を０．５〜１０重量％含む。上記銀合金からなる被覆層は、物理蒸着法にて形成されている。
【００１１】
特許文献３には、ガラスフレーク、マイカなどの粉粒状基材が、Ａｌ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｔｉ，およびＭｇからなる群から選ばれる１種又は２種以上と、Ｓｎとを含む銀合金にて被覆された光輝性顔料が開示されている。上記銀合金からなる被覆層は、物理蒸着法にて形成されている。
【００１２】
特許文献４には、平滑な金属表面を有する鱗片状の光輝性粒子を含有する光輝性化粧料が開示されている。金属表面を形成する金属は、銀、金、ニッケル、アルミニウムのいずれかの金属単体、又はこれらの合金であり、粒子母体は、ガラスフレーク粒子、雲母状酸化鉄（III）粒子などの無機粒子、樹脂フィルム粉、多層フィルム粉などである。
【００１３】
特許文献５には、銀または金を含んで成る被膜が層状基質上に形成された光輝性化粧料が開示されている。上記被膜にはロジウムが含まれており、上記被膜におけるロジウムの含有量は約２重量％以下である。層状基質の適切な材料は、例えば、マイカ、タルク、ガラス、カオリンである。
【特許文献１】特開平９−１８８８３０号公報
【特許文献２】特開平１０−１５８５４０号公報
【特許文献３】特開平１０−１５８５４１号公報
【特許文献４】特開２００１−２７０８０５号公報
【特許文献５】特表２００３−５０９５３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
ところで、銀は、可視光線の反射率が非常に高い。よって、薄片状基体が銀単体からなる被膜によって被覆された光輝性顔料の輝度は、高い。しかし、可視光線の短波長側（５００ｎｍ以下）の光は、可視光線の長波長側（５００ｎｍを越え７００ｎｍ以下）の光よりも、銀に対する反射率が低い。そのため、上記光輝性顔料の発色が、黄色み（黄ニゴリ）を帯びてしまうという問題があった。
【００１５】
本発明では、発色について黄色みを帯びることが抑制された車両用電磁波透過性塗装樹脂部品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品は、樹脂基体と、前記樹脂基体の少なくとも一つの面側に配置された光輝性被膜とを含み、前記光輝性被膜が、鱗片状の無機基体と、前記無機基体を覆い、金、パラジウム、および白金からなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属と銀とを含む銀系合金被膜とを含み、前記貴金属の含有量が、０．１〜２原子％である光輝性顔料を含む。ただし、前記銀の原子％と前記貴金属の原子％の総和を１００原子％とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明では、発色について黄色みを帯びることが抑制された車両用電磁波透過性塗装樹脂部品を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明者は、銀の反射光が黄色みを帯びることを抑制し、銀の反射光を白くするための検討を行った。銀の結晶構造には、熱が加わると原子の拡散により格子欠陥が形成される。湿度が例えば８０％ＲＨ（相対湿度）以上の高湿環境下では、加熱温度が、例えば８０〜２００℃程度でも上記拡散が促進されて銀原子が粒界に移動し、結晶粒が成長していくことが知られている。また、高湿環境下でなくても、加熱温度が、例えば、３００℃以上と高い場合も結晶粒が成長する。結晶粒が大きくなると銀の反射光はより白くなる。しかし、結晶粒が大きくなりすぎると、銀の凝集が起こって銀被膜の表面の平滑性が損なわれる。その結果、反射率が小さくなり金属光沢が損なわれる。
【００１９】
なお、上記温度は、熱電対温度計を用いて測定され、上記湿度は、セラミックセンサ型湿度計を用いて測定される。
【００２０】
本発明者らは、所定の貴金属を所定量、銀マトリックスに添加して、銀原子を貴金属原子で置換することにより、銀の結晶粒の成長が適切な程度に制御されることを見出した。そして、可視光線の短波長側（５００ｎｍ以下）の光に対する反射率が高くなることにより反射光の黄色みが抑制され、かつ、金属光沢の劣化が抑制された、光輝性顔料（以下、「銀含有光輝性顔料」と呼ぶ場合もある。）の提供を可能とした。そして、この光輝性顔料を含む光輝性被膜によって樹脂基体が被覆され、黄色みを帯びることが抑制された車両用電磁波透過性塗装樹脂部品の提供を可能とした。
【００２１】
本発明者は、銀原子が貴金属原子と置換され、この置換された貴金属原子の存在により銀原子の移動が抑制されて、銀の結晶粒の過剰成長が抑制されていると推測している。ただし、この推測によって本発明は制限されない。
【００２２】
なお、銀の原子半径は１．４４Åであり、その結晶構造は面心立方格子である。一方、金、パラジウム、および白金の原子半径は、１．３７〜１．５Åであり、銀の原子半径と近い値である。また、金、パラジウム、および白金の結晶構造は、いずれも、銀と同じ、面心立方格子である。そのため、金、パラジウム、および白金と、銀とは、例えば、比較的低い温度（例えば、これらの金属のうちの最も融点が低い金属の融点よりも低い温度）で加熱されることにより、結晶構造を変化させることなく、置換型固溶体となり得る。
【００２３】
置換型固溶体であるか否かは、Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ：Ｘ−ｒａｙ  Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｅ）分析法にて確認できる。具体的には、各元素に固有の結合エネルギーのケミカルシフトに基づいて確認できる。
【００２４】
本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品を構成する光輝性被膜は、上記銀含有光輝性顔料を含んでいるので、黄ばみが抑制された銀白色の色調を呈し、かつ、輝度が高い。
【００２５】
（車両用電磁波透過性塗装樹脂部品）
本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品の具体例としては、図１に示すように、例えば、フロントグリル２ａ、リアパネル２ｂ，フロントバンパー５ａ、リアバンパー５ｂ、サイドモール１００などの車載ミリ波レーダカバー用塗装品が挙げられる。
【００２６】
以下、サイドモール１００を例に挙げて説明する。
【００２７】
図２（ａ）は、図１に示したサイドモール１００の正面図であり、図２（ｂ）は、図２（ａ）のＡ−Ａ'断面図である。図３は図２（ｂ）に示したサイドモール１００の模式断面図である。図２（ｂ）に示すように、サイドモール１００よりもより車両の内部側には、レーダビームを送受信可能とする車両間隔測定用のアンテナ３が配置されている。サイドモール１００を透過したレーダビームがアンテナ３により受信され、または、アンテナ３から送信されるレーダビームがサイドモール１００を透過して車両外に発信されることにより、車両間通信が行える。
【００２８】
図２（ｂ）および図３に示すように、サイドモール１００は、樹脂基材１０と、樹脂基材１０に、銀含有光輝性被膜を含む塗料が塗布されて形成された光輝性被膜１１とを含む。図３に示すように、光輝性被膜１１は被膜主材（マトリックス樹脂）１２と被膜主材１２中に分散された銀含有光輝性顔料２００とを含む。
【００２９】
（樹脂基材）
樹脂基材１０の材料としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・エチレン−プロピレン−ジエン・スチレン共重合樹脂（ＡＥＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などの熱可塑性樹脂が適している。樹脂基材１０の形態については、限定されるものではなく、その用途に応じて決定される。
【００３０】
（光輝性被膜）
光輝性被膜１１は、例えば、被膜主材１２となるマトリックス樹脂と、銀含有光輝性顔料２００と、溶剤と、必要に応じて硬化剤とを含む塗料を用いて形成される。
【００３１】
マトリックス樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル−ウレタン樹脂、エポキシ−ポリエステル樹脂、アクリル−ポリエステル系樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−シリコン樹脂、アクリル−メラミン樹脂、ポリエステル−メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性フッ素樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらのなかでも、比較的低温で硬化され、かつ、良好な耐候性、耐水性、耐酸性、光輝性被膜１１の樹脂基材１０に対する高い密着性、高い平滑性、および高い硬度などの塗膜特性が容易に得られる点で、たとえば、アクリル−ウレタン樹脂またはアクリル−シリコン樹脂などのアクリル系樹脂；ポリエステル−ウレタン樹脂などのポリエステル系樹脂が好ましい。
【００３２】
塗料中におけるマトリックス樹脂の含有量は、光輝性被膜１１の樹脂基材１０に対する高い密着性、高い平滑性、および高い硬度などの塗膜特性が得られる範囲内で適宜設定すると好ましい。
【００３３】
溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなど）；エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチルなど）；ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）；エーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）；セルソルブ類（例えば、メチルセルソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル）；エチルセルソルブ、プロピルセルソルブ、ブチルセルソルブ、フェニルセルソルブ、ベンジルセルソルブなど）；カルビトール類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、カルビトール（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ジエチレングリコールモノプロピルエーテルなど）が挙げられる。これらは２種以上併用されてもよい。
【００３４】
塗料中の溶剤の含有率について特に制限はなく、塗料の塗装方法に応じて設定すればよいが、例えば、塗装方法がスプレー塗装である場合は、塗料の２０℃における粘度が１０〜３０Ｐａ・ｓとなるように溶剤の含有率を決定すると好ましい。
【００３５】
塗料中に必要に応じて含まれる硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、アミン、ポリアミド、多塩基酸、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化硼素酸、酸ジヒドラジド、イミダゾールなどが挙げられる。アクリル−ウレタン樹脂をマトリックス樹脂として選択した場合、硬化剤としてポリイソシアネート化合物が好ましい。
【００３６】
ポリイソシアネート化合物としては、ＨＤＩ系（ヘキサメチレンジイシアネートなど）、ＴＤＩ系（トリレンジイソシアネートなど）、ＸＤＩ系（キシリレンジイソシアネートなど）、ＭＤＩ系（ジフェニルメタンジイソシアネートなど）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）などが挙げられる。なかでも、ＨＤＩ系、ＩＰＤＩ系が適している。
【００３７】
塗料中における硬化剤の含有量は、塗料中に含まれるマトリックス樹脂の含有量に応じて適宜設定すればよいが、例えば、塗料に含まれるマトリックス樹脂１００重量部に対して、５〜２０重量部含まれていると好ましい。
【００３８】
塗料は、界面活性剤、潤滑剤、消泡剤、およびレベリング剤などから選ばれる少なくとも１種の添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００３９】
光輝性被膜１１の平均厚みは、５μｍ〜３０μｍが好ましいが、外観性能（平滑性、仕上がり性よる光沢の程度など）と諸物性（耐候性、耐酸性、密着性など）とを考慮すると１０μｍ〜２５μｍがより好ましい。
【００４０】
なお、上記光輝性被膜１１の平均厚みは、マイクロメータを用いて測定した値である。具体的には、光輝性被膜１１の平均厚みは、樹脂基体１０上に光輝性被膜１１が形成された塗装樹脂部品の平均厚み（ｎ＝５）と樹脂基体１０単体の平均厚み（ｎ＝５）の差より求められる値である。
【００４１】
次に、光輝性被膜１１に含まれる銀含有光輝性顔料２００およびその製造方法について説明する。
【００４２】
図４に示すように、銀含有光輝性顔料２００は、鱗片状の無機基体２０と、無機基体２０を覆う銀系合金被膜２１とを含む。銀系合金被膜２１は、金、パラジウム、および白金からなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属と銀とを含む。
【００４３】
例えば、自動車外板などの塗装工程では塗料の循環使用が行われる。塗料を循環使用するための循環ラインの途中には、異物を除去するためのフィルターが設けられている。粒径の大きい顔料が塗料に含まれていると、顔料が上記フィルターに捕集され、その結果、塗布における圧力損失の上昇や塗料中の光輝性顔料コンテントが減少して塗装品質に悪影響が及ぶ。このフィルトレーションに起因する上記塗装品質への悪影響が小さく、または、塗膜表面から光輝性顔料が突き出たりすることなく、塗膜中において光輝性顔料がきれいに配列されて塗膜の仕上がり性が良好となるという理由から、塗料に含まれる銀含有光輝性顔料の平均粒径は１〜５０μｍであると好ましく、その平均厚みは０．１〜３μｍであると好ましい。
【００４４】
ここで、光輝性顔料の平均粒径は、レーザー回折式粒度計によって測定され、粒度分布の体積累積５０％に相当する粒径（Ｄ５０）である。また、本発明において、光輝性顔料の平均厚みは、電子顕微鏡を用いて、６０粒の光輝性顔料の端面おける厚みを各々測定し、それらを平均して得た値である。
【００４５】
（鱗片状の無機基体）
鱗片状の無機基体２０の材料としては、例えば、ガラス、雲母、合成マイカ、シリカおよびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらのうち、ガラスは平滑な表面を得やすいので好ましい。
【００４６】
鱗片状の無機基体２０の形状は、使用用途によって異なり、特に限定されない。一般的には、無機基体２０の平均粒径は１μｍ〜５００μｍ、平均厚さは０．３μｍ〜１０μｍであると好ましい。平均粒径が大きすぎると、光輝性顔料を含む塗料の調製の際に、鱗片状の無機基体２０が破砕される恐れがある。一方、平均粒径が小さすぎると、塗膜中において、光輝性顔料（粒子）の主面がランダムな方向を向いてしまい、また、個々の粒子が放つ反射光が弱くなる。このため、光輝感が損なわれてしまう。平均粒径が１μｍ〜５００μｍであれば、光輝性顔料が配合過程で破砕されることが抑制され、かつ、塗膜の光輝感を高めることができる。
【００４７】
無機基体２０の平均粒径は、レーザー回折式粒度計によって測定され、粒度分布の体積累積５０％に相当する粒径（Ｄ５０）である。
【００４８】
無機基体２０の平均厚みは、１００粒の無機基体の厚みを測定し、それを平均して求めた。各無機基体の厚みは、干渉顕微鏡を用いて、直接光（位相物体の影響を受けていない光）と、無機基体を透過した光との光路差を測定することで求めた。
【００４９】
鱗片状の無機基体１０の一例である鱗片状ガラス基体の製造方法については特に限定されないが、例えば、ブロー法が好ましい。ブロー法では、まず、原料カレットが熔融される。熔けたガラスは円形スリットから連続的に排出され、同時に円形スリットの内側に設けられたブローノズルから空気などの気体が吹き込まれる。これにより、熔けたガラスは膨らませられながら引っ張られてバルーン状とされる。このバルーン状のガラスを粉砕すれば鱗片状ガラス基体が得られる。
【００５０】
上記ブロー法にて製造された鱗片状ガラス基体は、滑らかな表面を有しているので、光をよく反射する。この鱗片状ガラス基体を用いた光輝性顔料の一例を用いて塗料を調整すると、光輝感の高い、光輝性被膜１１が得られるので好ましい。このような鱗片状ガラス基体の市販品としては、例えば、日本板硝子（株）製の、マイクログラス（登録商標）ガラスフレーク（登録商標）シリーズ（ＲＣＦ−１６０、ＲＥＦ−１６０、ＲＣＦ−０１５、ＲＥＦ−０１５）が挙げられる。
【００５１】
（銀系合金被膜）
銀系合金被膜２１は、金、パラジウム、および白金からなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属と、銀とを含む。貴金属の含有量は、０．１〜２原子％である。ただし、銀系合金被膜２１中の銀の原子％と銀系合金被膜２１中の貴金属の原子％の総和を１００原子％とする。貴金属の含有量が０．１原子％未満では、銀の結晶粒が大きくなりすぎ、結晶粒の成長を適切な程度に抑制できない。一方、貴金属の含有量が２原子％を越えると、貴金属自体が有する色による悪影響を受ける。例えば、貴金属が金を含む場合は、銀系合金被膜が黄色みを帯び、貴金属がパラジウムを含む場合は、銀系合金被膜が赤色みを帯び、貴金属が白金を含む場合は、銀系合金被膜が青色みを帯びる。貴金属の種類やその含有量を変化させることによって、反射色調を調整することができるが、上記貴金属の含有量が、０．２〜１．５原子％であると、より銀白色で高い輝度の銀系合金被膜が得られより好ましい。
【００５２】
銀系合金被膜２１は、例えば、銀−金合金、銀−パラジウム合金、銀−白金合金、銀−金−パラジウム合金、銀−白金−パラジウム合金、または銀−金−白金合金であると好ましい。
【００５３】
銀系合金被膜２１の膜厚は、２５〜６５ｎｍであると好ましい。銀系合金被膜２１の膜厚が２５〜６５ｎｍであれば、より充分な反射光量が得られる。また、本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品に対する、電磁波、特には、周波数が、６０〜８０ＧＨｚ付近のミリ波帯の電磁波の減衰量を小さくし、好ましくは、ミリ波減衰量を０．４ｄＢ以下とするために、銀系合金被膜２１の膜厚は、２５〜６０ｎｍであるとより好ましく、３５〜５５ｎｍであるとさらに好ましい。
【００５４】
次に、銀系合金被膜の形成方法について説明する。
【００５５】
銀を含む第１被膜と、上記貴金属と銀とを含む第２被膜とをこの順で形成した後、第１被膜と第２被膜とを、所定温度下で、所定時間加熱する。この加熱により、第２被膜に含まれていた貴金属は熱により拡散して、第１被膜に達し、第１被膜中にも拡散する。第１被膜は、銀を含むが、例えば、実質的に銀のみから形成されていてもよい。第２被膜は、金、パラジウム、および白金からなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属と銀とを含むが、例えば、実質的に上記貴金属と銀のみから形成されていてもよい。
【００５６】
上記加熱により、第１被膜と第２被膜の界面は例えば消失し、第１被膜と第２被膜とが一体化して銀系合金被膜２１となる。この方法によれば、例えば、銀系合金被膜２１の外表面（無機基体側の面の反対面）およびその近傍における貴金属濃度を高くすることが容易に行える。
【００５７】
加熱を行う雰囲気の温度は、良好な置換型固溶体を形成可能とし、かつ、輝度の高い光輝性顔料を得る観点から、例えば、３５０〜６００℃であると好ましい。加熱時間については、上記雰囲気の温度に応じて適宜決定すればよいが、通常０．１時間〜１０時間であると好ましい。
【００５８】
第１被膜および第２被膜の形成方法は特に限定されない。これらの被膜の形成方法としては、例えば、スパッタ法、ＣＶＤ法、無電解（化学）めっき法などの方法が挙げられるが、なかでも、均一な成膜が容易な点で無電解めっき法が好ましい。
【００５９】
第２被膜の厚みは、第１被膜のそれよりも薄く、１〜２０ｎｍであると好ましい。このように、第２被膜の厚みが薄いと、銀に比べて高価な貴金属の少量の添加により、銀の凝集に起因する輝度の低下を効果的に抑制できる。第１被膜の厚みについては、第１被膜の厚みと第２被膜との厚みの和が、例えば、２５〜６４ｎｍとなるように決定すると好ましい。第１被膜の厚みと第２被膜との厚みの和が、２５〜６４ｎｍであれば、充分な反射光量が得られる。
【００６０】
無電解めっき液において、金属原料としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
（１）銀原料：硝酸銀
（２）金原料：亜硫酸金(I)ナトリウム、塩化金(III)酸[テトラクロロ金(III)酸四水和物]
（３）パラジウム原料：ジアミノ亜硝酸パラジウム、塩化パラジウム(II)、硝酸パラジウム(II)、テトラアンミンパラジウム(II)ジクロライド
（４）白金原料：塩化白金(IV)酸[ヘキサクロロ白金(IV)酸六水和物]、ジニトロジアンミン白金(II)、テトラアンミンジクロロ白金(II)
なお、シアン化合物は安全性の観点から、その使用を避けることが好ましい。
【００６１】
銀系合金被膜２１の形成方法は上記方法に限定されない。例えば、上記貴金属と銀とを含む単一の被膜Ａを形成した後、この被膜を、所定温度雰囲気下で所定時間、例えば、３５０〜６００℃の雰囲気下で、０．１〜１０時間加熱することにより、銀系合金被膜２１を形成してもよい。被膜Ａの形成方法についても特に制限はなく、第１被膜および第２被膜の形成方法と同様でよい。
【００６２】
上記貴金属は、かならずしも、銀系合金被膜２１中に均一に分散している必要はなく、例えば、貴金属の濃度が銀系合金被膜２１の外表面（無機基体側の面の反対面）に近づくにつれて高くなるような濃度分布で、貴金属は銀系合金被膜２０に含まれていてもよい。貴金属の濃度が銀系合金被膜２１の外表面（無機基体側の面の反対面）に近づくにつれて高くなっていると、少量の貴金属の添加により、銀の凝集に起因する輝度の低下を効果的に抑制でき、好ましい。
【００６３】
次に、光輝性塗膜１１中に含まれる顔料の好適な重なり枚数について説明する。
【００６４】
車両用電磁波透過性塗装樹脂部品は、電磁波レーダーを覆っているので、車両用電磁波透過性塗装樹脂部品には、電磁波、特には、周波数が、６０〜８０ＧＨｚ付近のミリ波帯の電磁波の透過性が高いことが望まれる。
【００６５】
本発明者らは、光輝性被膜１１における銀含有光輝性顔料２００の様子とミリ波減衰量との関係とを詳細に調べることにより、光輝性被膜１１内における銀含有光輝性顔料２００の重なり枚数ｘが所定範囲の枚数であると、光輝性被膜１１について黄色みを帯びることが抑制されるとともに、ミリ波減衰量が少なく、かつ、輝度の高い車両用電磁波透過性塗装樹脂部品が得られることを見出した。
【００６６】
上記所定範囲とは、０．７〜１．５７枚であり、好ましくは０．９〜１．４枚、さらに好ましくは１．０〜１．３枚である。
【００６７】
本発明において、後記の銀含有光輝性顔料２００の重なり枚数ｘの計算式（式Ａ）は、下記（式１）〜（式５）から導出される。
（式１）：（光輝性顔料の重なり枚数ｘ）＝（光輝性被膜中に含まれる全ての光輝性顔料の一方の主面の面積の総和ｂ）／（光輝性被膜の塗装面積ｃ）
【００６８】
（式１）中のｂは、下記の（式２）で表すことができる。
（式２）：（光輝性被膜中に含まれる全ての光輝性顔料の一方の主面の面積の総和ｂ）＝（１つの光輝性顔料の一方の主面の面積ｄ）×（光輝性被膜中の光輝性顔料の総質量ｒ）／（光輝性顔料１つ当たりの質量ｆ）
【００６９】
（式１）中の（光輝性被膜の塗装面積ｃ）とは、塗料が塗布された部分の樹脂基体の表面積であり、光輝性被膜と接した部分の樹脂基体の表面積である。（光輝性被膜中の光輝性顔料の総質量ｒ）は、光輝性被膜を有機溶媒中で溶解後、加熱により有機物を除去し、光輝性顔料を秤量することにより得られる。
【００７０】
（式２）中の（１つの光輝性顔料の一方の主面の面積ｄ）は、下記の（式３）で表すことができる。
（式３）：（１つの光輝性顔料の一方の主面の面積ｄ）＝（光輝性顔料の１つ当たりの体積ｉ）／（光輝性顔料の平均厚みｊ）
【００７１】
（式２）中の（光輝性顔料１つ当たりの重量ｆ）は、下記（式４）で表すことができる。
（式４）：（光輝性顔料１つ当たりの重量ｆ）＝（光輝性顔料の１粒子当たりの体積ｉ）×（光輝性顔料の比重ｋ）
【００７２】
（光輝性顔料の比重ｋ）は、下記（式５）より得られる。まず、よく洗浄、乾燥したピクノメーターの重量（Ｐ0）を秤量し、これに乾燥試料約５ｇを入れて、全体の重量（Ｐ1）を秤量する。次に、ピクノメーターにその容積の半分程度の蒸溜水を入れた後、ピクノメーターをデシケーター内に納める。次に、デシケーター内を真空ポンプで静かに減圧し脱泡する。脱泡後、デシケーターよりピクノメーターを取り出し、事前に脱泡された蒸溜水をピクノメーターの内壁に沿って静かに入れ、ピクノメーター内を蒸溜水で満たして栓をする。栓の頂部より溢れた蒸溜水はガーゼなどで完全に拭い取る。蒸溜水の温度が常温になり安定してから、液面の標線への位置あわせを注射器を用いて行い、次いで、上記試料および蒸溜水入りのピクノメーターの重量（Ｐ2）秤量する。同様にピクノメーターに脱泡した蒸留水だけを内壁に沿わせて標線まで充たし、水入りのピクノメーターの重量（Ｐ3）を秤量する。
（式５）：ｋ＝ｄW×（Ｐ1−Ｐ0）／｛(Ｐ3−Ｐ0)−(Ｐ2−Ｐ1)｝
ｋ：光輝性顔料の見かけ比重
ｄW：測定温度における蒸留水の比重
Ｐ0：ピクノメーターの重量(g)
Ｐ1：ピクノメーターと試料重量(g)
Ｐ2：Ｐ1と水の重量(g)
Ｐ3：ピクノメーターと水の重量(g)
【００７３】
以上の（式１）〜（式５）を組み合わせことにより、下記（式Ａ）によって定義された銀含有光輝性顔料２００の重なり枚数を得ることができる。
（式Ａ）：ｘ＝ｒ／〔ｋ×ｃ×ｊ〕
【００７４】
以上、樹脂基体に光輝性被膜が接して設けられた例を挙げて本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品の一例を説明したが、図５に示すように、樹脂基体１０と光輝性被膜１１との間に、例えば、塩素化ポリオレフィン系樹脂などを含むプライマ層１５等が配置されていてもよいし、光輝性被膜上にトップクリア層等が形成されていてもよい。
【００７５】
また、光輝性被膜は、車両用電磁波透過性塗装樹脂部品の用途や樹脂基体の形態等に応じて、樹脂基体の両主面のうちの一方の主面側のみならず、両主面側に設けられていてもよい。樹脂基体が例えば、円筒状である場合、その外周面（側面）全体等を覆うように光輝性被膜が形成されていてもよい。要するに、樹脂基体を構成する複数の面のうちの少なくとも１つの面に直接または間接的に光輝性被膜が形成されていてもよい。
【実施例】
【００７６】
以下に、実施例および比較例を例に挙げて本発明をより詳細に説明する。
【００７７】
１．顔料の作製
〔顔料（１）〕
顔料（１）は、図４に示した例のように、鱗片状ガラス基体が、銀系合金被膜によって被覆された構造をしている。銀系合金被膜は、銀−金−パラジウム合金からなる。この顔料（１）は下記のとおり作製した。
【００７８】
＜鱗片状ガラス基体の作製＞
平均粒径２０μｍ、平均厚み１．３μｍの鱗片状ガラス基体を準備した。鱗片状ガラス基体は、溶融ガラスを材料としてバルーン法にて成形されたガラス片を、パルペライザーで粉砕し、粉砕されたガラス片を振動篩機、超音波篩機および気流分級機にて分級して得た。
【００７９】
＜前処理＞
次に、純水１Ｌに、塩化第１スズ０．７ｇを添加し、溶解させ、さらに希塩酸を添加して、ｐＨが２．０〜２．２の無電解めっきの前処理液を得た。この前処理液に、鱗片状ガラス基体１００ｇを添加した後、鱗片状ガラス基体を取り出して水洗した。この処理を数回繰り返すことにより、鱗片状ガラス基体に前処理をした。
【００８０】
＜銀被膜の形成＞
次に、前処理をした鱗片状ガラス基体に、下記のようにして、銀被膜（第１被膜）を無電解めっき法により形成した。まず、純水２Ｌに、錯化剤として２５質量％アンモニア水１００ｇ、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム１０ｇ、銀原料として硝酸銀６０ｇを添加し、これらを３０℃に加温しながら撹拌して、めっき液Ａを得た。一方で、純水１Ｌに還元剤としてブドウ糖３０ｇを添加してブトウ糖溶液を得、この溶液に前処理をした鱗片状ガラス基体を加え、撹拌して、めっき液Ｂを得た。
【００８１】
次に、めっき液Ａにめっき液Ｂを加え、これらを２０分間撹拌して、無電解めっき反応により、鱗片状ガラス基体の表面に銀を析出させ、銀被膜を形成した。銀被膜形成後、めっき液Ａとめっき液Ｂとの混合液（めっき液）中に、投入した銀のうちの２５％が残存していることを、ＩＣＰ発光分光分析法にて確認した。
【００８２】
＜銀−金−パラジウム合金被膜の形成＞
次に、銀被膜上に銀−金−パラジウム合金の被膜（第２被膜）を下記のとおり無電解めっき法により形成した。
【００８３】
銀被膜によって被覆された鱗片状ガラス基体を含む上記めっき液に、金原料として亜硫酸金ナトリウム水溶液（濃度５０ｇ／Ｌ）２．５ｇと、パラジウム原料としてジアミノ亜硝酸パラジウム水溶液（濃度１．０質量％）１．０ｇを追加し、還元剤としてＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液（濃度３質量％）５５ｍｌを追加した。ついでこれらを、２０分撹拌して、銀被膜上に、銀−金−パラジウム合金被膜を形成した。
【００８４】
続いて、濾過を行い、銀被膜および銀−金−パラジウム合金被膜によって覆われた鱗片状ガラス基体の水洗を数回行った後、１８０℃で乾燥させた（銀被膜の厚み：４０ｎｍ、銀−金−パラジウム合金の膜厚：約１０ｎｍ）。最後に、銀被膜および銀−金−パラジウム合金被膜によって覆われた鱗片状ガラス基体に対して、電気マッフル炉を用いて４５０℃で２時間の熱処理を行い、銀−金−パラジウム合金被膜中の金原子とパラジウム原子とを、銀被膜中に熱拡散させて、顔料（１）を得た。顔料（１）は、その平均粒径は２５μｍ、平均厚みは１．４０μｍであり、銀白色の金属光沢を呈していた。
【００８５】
ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された、各金属の原子％は、銀が９９．５原子％、金が０．４原子％、パラジウムが０．１原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、銀中に、金とパラジウムが均一に分布していた。
【００８６】
〔顔料（２）〕
顔料（２）は、図４に示した例のように、鱗片状ガラス基体が、銀系合金被膜によって被覆された構造をしている。銀系合金被膜は、銀−白金合金からなる。
【００８７】
金原料およびパラジウム原料に代えて、白金原料としてヘキサクロロ白金酸六水和物（濃度１．０％）１５ｇを用い、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液（濃度３質量％）に代えて、ヒドラジン（５０質量％）の水溶液１０ｇを還元剤として用いたこと以外は顔料（１）の作製方法と同様の方法で顔料（２）を作製した。顔料（２）は、その平均粒径は２５μｍ、平均厚みは１．４０μｍであり、銀白色の金属光沢を呈していた。
【００８８】
ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された各金属の原子％は、銀が９９．８原子％、白金が０．２原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料（２）の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、銀中に白金が均一に分布していた。
【００８９】
〔顔料（３）〕
顔料（３）は、図４に示した例のように、鱗片状ガラス基体が、銀系合金被膜によって被覆された構造をしている。銀系合金被膜は、銀−金合金からなる。
【００９０】
銀被膜によって被覆された鱗片状ガラス基体を含むめっき液に、パラジウム原料を加えなかったこと以外は顔料（１）の作製方法と同様の方法で顔料（３）を作製した。顔料（３）は、その平均粒径は２５μｍ、平均厚みは１．４０μｍであり、銀白色の金属光沢を呈していた。
【００９１】
ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された、各金属の原子％は、銀が９９．６原子％、金は０．４原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料（３）の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、銀中に金が均一に分布していた。
【００９２】
〔顔料（４）〕
顔料（４）は、図４に示した例のように、鱗片状ガラス基体が、銀系合金被膜によって被覆された構造をしている。銀系合金被膜は、銀−金−パラジウム合金からなる。顔料（４）は、顔料（１）と、金およびパラジウムの原子％が異なること以外は同様である。
【００９３】
金原料として用いた亜硫酸金ナトリウム水溶液（濃度５０ｇ／Ｌ）の添加量を７．５ｇとし、パラジウム原料として用いたジアミノ亜硝酸パラジウム水溶液（濃度１．０質量％）の添加量を３．０ｇとし、還元剤として用いたＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液（濃度３質量％）の添加量を１６５ｍｌとしたこと以外は顔料（１）の作製方法と同様の方法で顔料（４）を作製した。顔料（４）は、その平均粒径は２５μｍ、平均厚みは１．４０μｍであり、銀白色の金属光沢を呈していた。
【００９４】
ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された、各金属の原子％は、銀が９８．５原子％、金は１．２原子％、パラジウムは０．３原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料（４）の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、銀中に金とパラジウムが均一に分布していた。
【００９５】
〔顔料（５）〕
顔料（５）は、図４に示した例のように、鱗片状ガラス基体が、銀系合金被膜によって被覆された構造をしている。銀系合金被膜は、銀−金合金からなる。顔料（５）は、顔料（３）と、金の原子％が異なること以外は同様である。
【００９６】
金原料として用いた亜硫酸金ナトリウム水溶液（濃度５０ｇ／Ｌ）の添加量を１．３ｇとし、還元剤として用いたＬ−アスコルビン酸ナトリウム水溶液（濃度３質量％）の添加量を２８ｍｌとしたこと以外は顔料（３）の作製方法と同様の方法で顔料（５）を作製した。顔料（５）は、その平均粒径は２５μｍ、平均厚みは１．４０μｍであり、銀白色の金属光沢を呈していた。
【００９７】
ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された、各金属の原子％は、銀が９９．８原子％、金は０．２原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料（５）の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、銀中に金が均一に分布していた。
【００９８】
〔顔料（６）〕
顔料（６）は、鱗片状ガラス基体に銀が被覆され、輝度が高く金属光沢を呈する、日本板硝子社製メタシャイン（登録商標）ＭＥ２０２５ＰＳである。この顔料（６）は、平均粒径２５μｍ、平均厚み１．３８μｍ、銀の付着量が約２４質量％であり、黄ニゴリのある高い輝度の金属光沢を呈している。
【００９９】
〔顔料（７）〕
顔料（７）は、鱗片状ガラス基体にルチル型二酸化チタンが被覆され白色を呈する顔料（７）として、日本板硝子社製メタシャイン（登録商標）ＭＣ１０２０ＲＳを用いた。この顔料（７）は、平均粒径２１μｍ、平均厚み１．４５μｍ、ルチル型二酸化チタンの付着量が約１０質量％であり、補色の黄ニゴリのある白色の光沢を呈している。
【０１００】
〔顔料（８）〕
顔料（８）は、鱗片状ガラス基体が、ニッケル−リン合金被膜によって被覆された構造をしている。この顔料（８）は下記のとおり作製した。
【０１０１】
＜鱗片状ガラス基体の作製＞
顔料（１）を構成する鱗片状ガラス基体の作製方法と同じ方法により、平均粒径２０μｍ、平均厚み１．３μｍの鱗片状ガラス基体を作製した。鱗片状ガラス基体は、溶融ガラスを材料としてバルーン法にて成形されたガラス片を、パルペライザーで粉砕し、粉砕されたガラス片を振動篩機、超音波篩機および気流分級機にて分級して得た。
【０１０２】
＜触媒処理＞
次に、純水１Ｌに、塩化第１スズ０．７ｇを添加し、溶解させ、さらに希塩酸を添加して、ｐＨが２．５〜２．７のスズ処理液を得た。このスズ処理液に、鱗片状ガラス基体１００ｇを添加した後、鱗片状ガラス基体を取り出して水洗した。予め、純水１００ｍｌに塩化パラジウム０．７ｇを添加し、希塩酸で溶解させたパラジウム溶液を作成した。次に、純水１Ｌに、パラジウム溶液１ｇを添加し、さらに希塩酸を添加して、ｐＨが２．５〜２．７のパラジウム処理液を得た。このパラジウム処理液に、鱗片状ガラス基体１００ｇを添加した後、鱗片状ガラス基体を取り出して水洗した。このようにして、鱗片状ガラス基体にスズ・パラジウム触媒処理を施した。
【０１０３】
＜ニッケル−リン合金被膜の形成＞
次に、触媒処理をした鱗片状ガラス基体に、下記のようにして、ニッケル−リン合金被膜を無電解めっき法により形成した。予め、ニッケル源として、純水に硫酸ニッケルを溶解して２７％質量の硫酸ニッケル溶液を、純水に還元剤として次亜リン酸ナトリウムを溶解して２９質量％の次亜リン酸ナトリウム溶液を、さらに、純水に錯化剤および緩衝剤として酢酸アンモニウムを溶解して２３質量％の酢酸アンモニウム溶液を準備した。
【０１０４】
また、純水２Ｌを６５℃に加温しこの状態を保持しながら、上記硫酸ニッケル溶液３０ｇを加え、次に、酢酸アンモニウム溶液を３０ｇを加え、次亜リン酸ナトリウム溶液３０ｇを加え、さらに１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを６〜６．５に調整して、めっき液を作製した。
【０１０５】
また、予め、純水５００ｍｌにスズ・パラジウム触媒処理を施した鱗片状ガラス基体を分散させた懸濁液を作製しておき、この懸濁液を攪拌中の上記めっき液に加えた。暫くするとめっき反応が開始される。反応開始から１０分後に、めっき液に、上記硫酸ニッケル溶液３０ｇを加え、次に、酢酸アンモニウム溶液３０ｇを加え、次に、次亜リン酸ナトリウム溶液３０ｇを加え、さらに１０質量％の水酸化ナトリウムを加えて、ｐＨを６〜６．５に調整した。反応開始から継続して１５分間めっき反応を行った後、濾過・水洗を繰り返し行い、ニッケル−リン合金が被覆された鱗片状ガラス基体を得た。次に、ニッケル−リン合金が被覆された鱗片状ガラス基体に対して、温風乾燥機を用いて１３０℃、３時間の加熱処理を行って顔料（８）を得た（ニッケル−リン合金被膜の厚み：５６ｎｍ）。
【０１０６】
顔料（８）は、その平均粒径は２３μｍ、平均厚みは１．４１μｍであり、グレー色の金属光沢を呈していた。ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された、各金属の原子％は、ニッケルが９５原子％、リンが５原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料（８）の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、ニッケル中に、リンが均一に分布していた。
【０１０７】
〔顔料（９）〕
顔料（９）は、図４に示した例のように、鱗片状ガラス基体が、銀系合金被膜によって被覆された構造をしている。銀系合金被膜は、前処理液に添加される鱗片状ガラス基体の量を１２５ｇとし、銀系合金被膜の膜厚みを変更したこと以外は顔料（１）と同様にして、鱗片状ガラス基体が、銀−金−パラジウム合金によって被覆された構造の顔料（９）を作製した。
【０１０８】
すなわち、鱗片状ガラス基体１２５ｇに、前処理、銀被膜の形成、銀−金−パラジウム合金被膜の形成を順次行った後、水洗を数回行い、１８０℃で乾燥させた（銀被膜の厚み：３３ｎｍ、銀−金−パラジウム合金の膜厚：約５ｎｍ）。最後に、銀被膜および銀−金−パラジウム合金被膜によって覆われた鱗片状ガラス基体に対して、電気マッフル炉を用いて４５０℃で２時間の熱処理を行い、銀−金−パラジウム合金被膜中の金原子とパラジウム原子とを、銀被膜中に熱拡散させて、顔料（９）を得た。顔料（９）は、その平均粒径は２５μｍ、平均厚みは１．３８μｍであり、銀白色の金属光沢を呈していた。
【０１０９】
ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された、各金属の原子％は、銀が９９．５原子％、金が０．４原子％、パラジウムが０．１原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、銀中に、金とパラジウムが均一に分布していた。
【０１１０】
〔顔料（１０）〕
顔料（１０）は、図４に示した例のように、鱗片状ガラス基体が、銀系合金被膜によって被覆された構造をしている。銀系合金被膜は、前処理液に添加される鱗片状ガラス基体の量を２５０ｇとし、銀系合金被膜の膜厚みを変更した以外は顔料（１）と同様にして、銀−金−パラジウム合金からなる顔料（１０）を作製した。
【０１１１】
すなわち、鱗片状ガラス基体２５０ｇに、前処理、銀被膜の形成、銀−金−パラジウム合金被膜の形成を順次行った後、水洗を数回行い、１８０℃で乾燥させた（銀被膜の厚み：１７ｎｍ、銀−金−パラジウム合金の膜厚：約３ｎｍ）。最後に、銀被膜および銀−金−パラジウム合金被膜によって覆われた鱗片状ガラス基体に対して、電気マッフル炉を用いて４５０℃で２時間の熱処理を行い、銀−金−パラジウム合金被膜中の金原子とパラジウム原子とを、銀被膜中に熱拡散させて、顔料（１０）を得た。顔料（１０）は、その平均粒径は２５μｍ、平均厚みは１．３４μｍであり、銀白色の金属光沢を呈していた。
【０１１２】
ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された、各金属の原子％は、銀が９９．５原子％、金が０．４原子％、パラジウムが０．１原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、銀中に、金とパラジウムが均一に分布していた。
【０１１３】
〔顔料（１１）〕
顔料（１１）は、図４に示した例のように、鱗片状ガラス基体が、銀系合金被膜によって被覆された構造をしている。銀系合金被膜は、鱗片状ガラス基体７０ｇとし、銀系合金被膜の膜厚みを変更した以外は顔料（１）と同様にして、銀−金−パラジウム合金からなる顔料（１１）を作製した。
【０１１４】
すなわち、鱗片状ガラス基体７０ｇに、前処理、銀被膜の形成、銀−金−パラジウム合金被膜の形成を順次行なった後、水洗を数回行い、１８０℃で乾燥させた（銀被膜の厚み：６０ｎｍ、銀−金−パラジウム合金の膜厚：約１５ｎｍ）。最後に、銀被膜および銀−金−パラジウム合金被膜によって覆われた鱗片状ガラス基体に対して、電気マッフル炉を用いて４５０℃で２時間の熱処理を行い、銀−金−パラジウム合金被膜中の金原子とパラジウム原子とを、銀被膜中に熱拡散させて、顔料（１１）を得た。顔料（１１）は、その平均粒径は２５μｍ、平均厚みは１．４５μｍであり、銀白色の金属光沢を呈していた。
【０１１５】
ＩＣＰ発光分光分析法による分析の結果から換算された、各金属の原子％は、銀が９９．５原子％、金が０．４原子％、パラジウムが０．１原子％であった。二次イオン質量分析の結果、顔料の表面から鱗片状ガラス基体の表面まで、銀中に、金とパラジウムが均一に分布していた。
【０１１６】
（評価用光輝品）
評価用光輝品の基材としてポリカーボネート基体（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×５ｍｍ、パンライト：帝人株式会社）を用い、その表面に、（１）〜（１１）のうちの少なくとも１種の顔料と、アクリルウレタン（“オリジンプレートＺ”：オリジン電気株式会社）とが含まれた光輝性塗料を塗布し（室温×３分でセッティング）した。その後、塗膜に対して、８０℃で３０分間、乾燥及び焼き付けしをし、膜厚１０〜３０μｍの光輝性被膜を形成して、表１に示す実施例１〜８及び比較例１〜５の評価用光輝性部品を作製した。
【０１１７】
評価用光輝品について、下記のようにして、黄ニゴリ、輝度、ミリ波減衰量を測定した。
【０１１８】
（黄ニゴリ）
図１１に示すように、評価用光輝品の表面に対して４５°の角度で光を入射させることを可能とする位置に観察光源６を配置した。そして、評価用光輝品の表面に対して正反射の方向から観察光源側へ１１０°ずれた方向の反射光の色調（シェード色調）をディテクター７により測定した。正反射の方向から１１０°ずれた角度からの観測であれば、正反射による影響が除かれ、光輝性被膜内部から散乱光（黄ニゴリ）の色調を測定できる。
【０１１９】
シェード色調は、マルチアングル分光測色計（株式会社カラーテクノシステム製）を用いて測定した。ただし、表色系Ｌ*ａ*ｂ*にてＬ*とａ*とｂ*とを測定した。表１にはｂ*を示している。ｂ*が６を超えると、無視できない黄ニゴリが観察される。
【０１２０】
顔料（６）を用いた比較例１では、ｂ*が６を超えており、黄ニゴリが酷かった。一方、顔料（１）〜（５）を用いた実施例１〜８では、顔料（６）を用いた比較例１よりも、黄ニゴリ（ｂ*＜６）の程度が小さかった。
【０１２１】
以上のことから、光輝性被膜が、鱗片状の無機基体と、無機基体を覆い、金、パラジウム、および白金からなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属と銀とを含む銀系合金被膜とを含み、貴金属の含有量が、０．１〜２原子％（銀の原子％と貴金属の原子％の総和を１００原子％とする。）である銀含有光輝性顔料を含んでいると、黄色みを帯びることが抑制された車両用電磁波透過性塗装樹脂部品を提供できることが確認できた。
【０１２２】
（輝度の測定）
輝度（Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｖａｌｕｅ、以下これをＩＶと略する。）は、関西ペイント株式会社の半導体レーザー式非接触測定装置“ＡＬＣＯＰＥ ＬＭＲ−２００”を用いて測定した。輝度（ＩＶ）値が大きいほど光輝感が高いことを意味する。
【０１２３】
（ミリ波減衰量（電磁波減衰量）の測定）
財団法人ファインセラミックスセンター所有の電磁波吸収測定装置（自由空間法）を使用し、室温にてＷバンド（７６．５７５ＧＨｚ）の電磁波を入射角度０°にて評価用光輝品に入射させ、評価用光輝品の対面側に設置した受信器で、評価用光輝品を透過した電磁波を受信して、電磁波透過減衰量を求めた。
【０１２４】
なお、光輝性被膜についての電磁波透過減衰量は、評価用光輝品についての電磁波透過減衰量から、ポリカーボネート基体（樹脂基材）のみについての電磁波透過減衰量を差し引いた値である。
【０１２５】
ポリカーボネート基体についての電磁波透過減衰量は、０．５８１５４〜０．５９９８９（ｄＢ）であった。したがって、評価用光輝品についての電磁波透過減衰量が１（ｄＢ）以下であるためには、光輝性被膜についての電磁波透過減衰量は、約０．４（ｄＢ）以下である必要がある。
【０１２６】
【表１】
2009102626.tif 000003
【０１２７】
（顔料の重なり枚数の算出）
顔料の重なり枚数ｘについては、上記（式Ａ）を用いて算出した。ただし、重なり枚数ｘの算出に必要なパラメータは、表２に示したとおりである。
【０１２８】
【表２】
2009102626.tif 000004
【０１２９】
表１に示した測定結果から、顔料の重なり枚数ｘと輝度（ＩＶ）ｙの関係を以下の式で表せる。下記（式６）〜（式８）は図６に示している。
顔料（１）〜（６）  y＝111.5Lnｘ＋238.46・・・・・（式６）
顔料（７）          y＝5.3599Lnｘ＋107.06・・・・・（式７）
顔料（８）          y＝71.062Lnｘ＋44.943・・・・・（式８）
【０１３０】
図６に示すように、輝度（ＩＶ）ｙ≧２００を満足するｘの範囲は以下の通りである。顔料（１）〜（６）    ｘ≧０．７    ・・・・・・・・・（式９）
顔料（７）            ｘ≒  ∞      ・・・・・・・・・（式１０）
顔料（８）            ｘ≧８．８    ・・・・・・・・・（式１１）
【０１３１】
顔料の重なり枚数ｘとミリ波減衰量（ｄＢ）ｚとの関係は以下の式で表せる。下記（式１２）〜（式１４）は図７に示している。
顔料（１）〜（６）    ｚ＝0.1684e0.5497x  ・・・・・・・（式１２）
顔料（７）            ｚ＝0.0892e0.3417x  ・・・・・・・（式１３）
顔料（８）            ｚ＝6×10-7e10.876x ・・・・・・・・（式１４）
【０１３２】
図７に示すように、ミリ波減衰量（ｄＢ）ｚ≦０．４（ｄＢ）を満足するｘの範囲は以下の通りである。
顔料（１）〜（６）    ｘ≦１．５７          ・・・・（式１５）
顔料（７）            ｘ≦４．４０          ・・・・（式１６）
顔料（８）            ｘ≦１．２２          ・・・・（式１７）
【０１３３】
したがって、輝度（ＩＶ）y≧２００とミリ波減衰量（ｄＢ）ｚ≦０．４とをともに満足する光輝性顔料の重なり枚数ｘの範囲は以下の通りである。
顔料（１）〜（６）    ０．７≦ｘ≦１．５７  ・・・・（式１８）
顔料（７）            ｘの適用する範囲なし  ・・・・（式１９）
顔料（８）            ｘの適用する範囲なし  ・・・・（式２０）
【０１３４】
図８に輝度（ＩＶ）とミリ波減衰量との関係について示している。図８に示すように、顔料として、鱗片状の無機基体と、無機基体を覆い、金、パラジウム、および白金からなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属と銀とを含む銀系合金被膜とを含み、貴金属の含有量が、０．１〜２原子％である顔料（１）〜（５）を用い、光輝性被膜中における顔料の重なり枚数が０．７〜１．５７である場合、ミリ波減衰量が小さく（例えば、ミリ波減衰量（ｄＢ）ｚ≦０．４（ｄＢ））、輝度（ＩＶ）が高い（例えば、輝度（ＩＶ）y≧２００）光輝性部品が得られることが確認できた。
【０１３５】
（銀系合金被膜の厚みと輝度（ＩＶ））
図９に示されるように、輝度（ＩＶ）は、銀系合金被膜の厚みがおよそ４５ｎｍの場合に最も高く、輝度（ＩＶ）が２００以上である場合の銀系合金被膜の厚みの範囲は、２５〜６５ｎｍであることが確認できた。
【０１３６】
（銀系合金被膜の厚みとミリ波減衰量）
図１０に示されるように、銀系合金被膜の厚みが６０ｎｍ以下であると、ミリ波減衰量（ｄＢ）ｚを０．４（ｄＢ）以下にできることが確認できた（表３参照）。
【０１３７】
なお、銀系合金被膜の平均厚み（ｎ＝１０）は、電界放射型走査電子顕微鏡ＦＥ−ＳＥＭ（Ｆｉｌｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｉｐｅ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、Ｓ−４８００）にて、光輝性顔料の断面から測定した。
【０１３８】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品は、メタリック塗装が施された自動車の外板やバンパー、ドアミラーなど樹脂部品との調和が取れ、高い輝度のメタリック調の意匠性を有する。また、電磁波の透過性が高いため、例えば、車載ミリ波レーダカバー用塗装品への適用が好適である。特に、周波数が、６０〜８０ＧＨｚ付近のミリ波帯の電磁波を使用するレーダーの受発信器を覆う部品への適用に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０１４０】
【図１】本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品を備えた車両の一例の側面図
【図２】（ａ）は図１に示したサイドモール１００の正面図、（ｂ）は（ａ）示したサイドモール１００のＡ−Ａ’断面図
【図３】図２（ａ）に示したサイドモールの模式断面図
【図４】本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品の光輝性被膜中に含まれる光輝性顔料の一例の模式断面図
【図５】本発明の車両用電磁波透過性塗装樹脂部品の他の例の模式断面図
【図６】顔料（１）〜（８）について、輝度（ＩＶ）と重なり膜数との関係を示したグラフ
【図７】顔料（１）〜（８）について、ミリ波減衰量と重なり膜数との関係を示したグラフ
【図８】実施例および比較例に関して、輝度（ＩＶ）とミリ波減衰量との関係を示したグラフ
【図９】銀系合金被膜の厚みと輝度（ＩＶ）の関係を示したグラフ
【図１０】銀系合金被膜の厚みとミリ波減衰量の関係を示したグラフ
【図１１】ｂ*の測定を説明する概念図
【符号の説明】
【０１４１】
１００  サイドモール
２ａ    フロントグリル
２ｂ    リアパネル
３      サイドモール
５ａ    フロントバンパー
５ｂ    リアバンパー
１０    樹脂基体
１１    光輝性被膜
１２    塗膜主材
２０    鱗片状の無機基体
２１    銀系合金被膜
２００  光輝性顔料
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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