(57)【要約】【課題】ウラン資源を有効活用でき、腐食性廃棄物を発生せず、製造工程から排出される廃棄物量が少なく、少ない数の工程で、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を製造する方法を提供すること。【解決手段】ウラン化合物を溶解する第１の工程と、前記ウラン化合物を溶解した溶液に沈殿剤を添加して（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５の沈殿物を得る第２の工程と、前記第２の工程で得た沈殿物を分離回収して乾燥する第３の工程と、前記第３の工程で乾燥されたウラン沈殿物を加熱して熱分解によりフッ化ウラニルに変換する第４の工程を含むフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の製造方法。【選択図】図１
2009120440.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を製造する方法において、該方法が、ウラン化合物を溶解する第１の工程と、前記ウラン化合物を溶解した溶液に沈殿剤を添加して（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５の沈殿物を得る第２の工程と、前記第２の工程で得た沈殿物を分離回収して乾燥する第３の工程と、前記第３の工程で乾燥されたウラン沈殿物を加熱して熱分解によりフッ化ウラニルに変換する第４の工程を含むことを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載されたフッ化ウラニルの製造方法において、
前記第２の工程で添加する沈殿剤は、アンモニアとフッ素を含むことを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載されたフッ化ウラニルの製造方法において、
前記第３の工程において、前記沈殿物を１００℃から２５０℃の温度で乾燥することを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載されたフッ化ウラニルの製造方法において、
前記第４の工程において、前記乾燥されたウラン沈殿物を２５０℃から３００℃の温度で加熱することを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項５】
請求項２に記載されたフッ化ウラニルの製造方法において、
前記第２の工程で添加する沈殿剤に含まれるフッ素は、前記第１の工程で得たウラン化合物の溶解液に含まれるウラン量に対して５倍モル量以上であり、かつ、ウラン化合物の溶解液中のフッ素濃度が０．１ｇ／Ｌ以上であることを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項６】
請求項２に記載されたフッ化ウラニルの製造方法において、
前記第４の工程で発生する分解生成物中に含まれるアンモニアとフッ素からなる化合物を、前記第２の工程の沈殿剤として再利用することを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項７】
フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を製造する方法において、
ウラン化合物を溶解する第１の工程と、前記第１の工程で溶解した溶液のフッ素濃度を調整して溶液中のウラン化合物の化学形態をフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）に調整する第２の工程と、前記第２の工程で得た溶液を蒸発乾燥する第３の工程と、前記第３の工程で得た残渣を加熱して不純物を分解除去してフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を得る第４の工程を含むことを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載のフッ化ウラニルの製造方法において、
前記第２の工程において、ウラン化合物の溶解液中のフッ化物イオン濃度を１×１０−４ｇ／Ｌから１×１０−２ｇ／Ｌに調整することでウラン化合物の化学形態をフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）に調整することを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項９】
請求項７に記載のフッ化ウラニルの製造方法において、
前記第３の工程において、前記溶液を１００℃から２５０℃の温度で蒸発乾燥することを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項１０】
請求項７に記載のフッ化ウラニルの製造方法において、
前記第４の工程において、前記不純物を２５０℃から３００℃の温度で分解除去することを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【請求項１１】
請求項１又は７に記載されたフッ化ウラニルの製造方法において、
前記溶解するウラン化合物は、ウラン金属又はウラン酸化物又はウラン窒化物又はウラン塩化物又はウランフッ化物又はウラニル塩からなることを特徴とするフッ化ウラニルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原子炉燃料を製造する際の原料となるフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原子炉燃料の製造過程においては、ウラン鉱山から採掘したウランを精錬し、六フッ化ウラン（ＵＦ６）に転換した後に、所定のＵ−２３５の濃縮度まで濃縮し、その後、ＵＦ６を二酸化ウラン（ＵＯ２）に再転換して燃料ペレットを製造している。
【０００３】
この製造過程において、二酸化ウラン（ＵＯ２）の原料となる六フッ化ウラン（ＵＦ６）を製造する方法として、一般に、特許文献１に記載されているように、六フッ化ウラン（ＵＦ６）と水蒸気との反応によりフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）粉末を製造している。
【０００４】
また、燃料ペレットの製造工程においては、スクラップのウランが発生するので、これをリサイクルする方法として、例えば特許文献２に記載されているように、スクラップウランを八酸化三ウラン（Ｕ３Ｏ８）とした後に硝酸に溶解して硝酸ウラニル溶液とし、この溶液に過酸化水素を添加して過酸化ウラン水和物に変換し、ろ過回収した過酸化ウラン水和物を乾燥し、焙焼して三酸化ウラン（ＵＯ３）に変換し、ＵＯ３とＨＦガスを反応させることにより、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を製造する方法もある。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２７９３１１号公報
【特許文献２】特開平７-１７７１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
六フッ化ウラン（ＵＦ６）と水蒸気との反応によるフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の製造方法では、反応によりＨＦガスが生成する。ＨＦガスは、未反応の水蒸気との混合により腐食性の高いＨＦ蒸気を生成するので、製造装置には特別の腐食対策が必要となり、また腐食対策を施した廃ＨＦ回収設備が必要とされる。
【０００７】
また、八酸化三ウラン（Ｕ３Ｏ８）から三酸化ウラン（ＵＯ３）を経てフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を製造する方法では、出発物質から生成物のフッ化ウラニルを得るまでに３つの他の化合物を経る必要があり、製造工程が多くなって操作も煩雑になるという課題があった。
【０００８】
本発明は、腐食性廃棄物を発生せず、かつ製造工程から排出される廃棄物量が少なく、少ない数の工程で、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を製造する方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の製造方法は、ウラン化合物を溶解する工程と、溶解して得たウラン溶液にフッ素を含む水溶液を添加してウランフッ素化合物を得る工程と、このウランフッ素化合物からフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を得る工程から成る。
【００１０】
本発明の出発原料であるウラン化合物については、水系の溶液に溶解できる化合物であれば形態を問わず、例えば、金属ウラン、酸化物（ＵＯ２、Ｕ３Ｏ８、ＵＯ３等）、硝酸ウラニル（ＵＯ２（ＮＯ３）２）、六フッ化ウラン（ＵＦ６）などを使用できるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
ウラン化合物を溶解する水系の溶液としては、例えば、水、硝酸等の酸溶液、水酸化物イオンを含むアルカリ溶液等がある。水系の溶液の種類は、溶解するウラン化合物の性質に合わせて選択される。選択された水系の溶液にウラン化合物を添加し、ウランを溶解してウラン溶液を得る。この際、ウラン溶液中のウランの化学形態がウラニルイオン（ＵＯ２２＋）となるように、必要に応じて溶液の液性を、望ましくは溶液のｐＨが４以下となるよう調整するとよい。
【００１２】
次に、上記のウラン溶液にフッ素を含む水溶液を添加する。この際、フッ素を含む水溶液中にアンモニアが含まれる場合には、化学式１の反応により（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５が生成されて、沈殿する。
（化学式１）
ＵＯ２２＋＋５ＮＨ４Ｆ  →  （ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５＋２ＮＨ４＋
【００１３】
フッ素を含む水溶液の添加量は、化学式１が示すように、ウランのモル量に対してフッ素量が５倍以上のモル量となるように設定する。
【００１４】
また、フッ素を含む水溶液の添加量は、水溶液中にアンモニアを含む場合は、ウラン溶液中のフッ素濃度が０．１ｇ／Ｌ以上、望ましくは１ｇ／Ｌ以上になるように設定する。これは、図４に示されているウラン溶液中のフッ素濃度に対する溶液中のウランの化学形態別の存在割合との関係、すなわち、ＵＯ２２＋とＦ−とが結合した錯体であるＵＯ２Ｆ＋、ＵＯ２Ｆ２＋、ＵＯ２Ｆ３−、ＵＯ２Ｆ４２−の安定度定数から計算されるこの関係より導かれるもので、ウラン溶液中のウランがＵＯ２Ｆ４２−で存在する割合が高いほど、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５の収量を多くすることができる。
【００１５】
沈殿として得た（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５は、ろ過等の方法により溶液から分離回収して乾燥する。乾燥は、加熱乾燥、真空乾燥等の方法により行われるが、加熱乾燥を行う際は、酸素による酸化を防ぐため、窒素やアルゴンなどの不活性雰囲気下において、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５の熱分解温度より低い温度、具体的には２５０℃以下で実施する。これにより、乾燥に伴い生成する水蒸気は、ＨＦを含まないものとすることが可能となる。
【００１６】
乾燥した（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５を、窒素やアルゴンなどの不活性雰囲気下で加熱する。加熱温度は３００℃以下、望ましくは２５０℃から３００℃の間とする。加熱温度が２５０℃未満の場合は、熱分解反応の進行に時間を要するため実用的ではなく、３００℃以上の場合には、熱分解により生成したフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）が更に分解して酸化物に変換するので望ましくない。加熱する際に雰囲気ガスに酸素が混入すると、酸化物が生成するため望ましくない。上記の加熱により（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５が熱分解し、次ぎの化学式２によりフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）が得られる。
（化学式２）
（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５  →  ＵＯ２Ｆ２＋３ＮＨ４Ｆ
【００１７】
化学式２によると、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５の熱分解に伴い、ＵＯ２Ｆ２とともにＮＨ４Ｆが生成する。ＮＨ４Ｆは、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５の熱分解温度で揮発するため、ＵＯ２Ｆ２から容易に分離される。分離されたＮＨ４Ｆは冷却して固体として回収し、水に溶解して（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５を得るための添加剤として使用できる。また、揮発したＮＨ４Ｆの一部は、ＮＨ３（ガス）とＨＦ（ガス）に分解し、冷却によりＮＨ４ＨＦを生成する場合がある。ここで回収されるＮＨ４ＨＦを水に溶解した溶液は、ＮＨ４Ｆを水に溶解した溶液と同じ組成であり、同様に添加剤として使用できる。
【００１８】
また、図４に示されているように、ウラン溶液中のフッ素濃度が１×１０−３ｇ／Ｌの時、溶液中のＵＯ２Ｆ２濃度が最大となる。そこで、フッ素を含む水溶液の添加量を、ウラン溶液中のフッ素濃度が１×１０−４ｇ／Ｌから１×１０−２ｇ／Ｌの間、望ましくは１×１０−３ｇ／Ｌとなるように設定することにより、溶液中のウランの形態をＵＯ２Ｆ２に調整し、この溶液を蒸発乾燥してフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を得ることもできる。この方法では、中間体を経ることなくフッ化ウラニルを得ることができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ＨＦを含む水蒸気が発生せず、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５を得るための添加剤は、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５の熱分解後に回収して再利用できるため、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の製造に伴う腐食性廃棄物とその他廃棄物の発生量を低減することが可能である。さらに、出発物質から生成物のフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）を得るまでに経る化合物の種類は１種類であるので、フッ化ウラニルを製造するために必要とされる工程数が低減して製造施設をコンパクト化し、経済性の向上が見込まれる。
【００２０】
また、本発明の別の発明によれば、中間体を経ることなくフッ化ウラニルを得ることができるので、製造工程を簡略化して、経済性の向上に寄与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
（実施例１）
以下、本発明の実施の形態の一例である実施例１について、図１を参照して説明する。
【００２２】
実施例１は、ウラン化合物1に、固体のウラン化合物の一例として核燃料ペレットの製造過程で発生するスクラップウランを使用する場合である。実施例１におけるウラン化合物１は、スクラップウランに限定されるものではなく、他の化学形態、例えばウラン金属、ウラン酸化物、ウラン窒化物、ウラン塩化物、ウランフッ化物、ウラニル塩などでもよい。
【００２３】
スクラップウランの化学形態はＵＯ２である。ＵＯ２は硝酸に溶解可能であることから、溶解工程110において、スクラップウランを硝酸に溶解し、ウラン溶液2を得る。スクラップウランを酸化してＵ３Ｏ８に変換し、その後で硝酸に溶解してもよい。ウラン溶液2のｐＨが４以下の場合、ウラン溶液2中のウランはＵＯ２２＋の形態となる。溶解工程110で使用される溶解槽としては、例えば円筒型、直方形型等の形状のものが利用できるが、設計の際には臨界安全性を考慮する必要がある。また、後述する沈殿剤を添加する際に、溶液との混合性を良くする目的で、溶解槽は撹拌機構を備えているとよい。
【００２４】
次に、溶解工程110で得たウラン溶液2に、アンモニアとフッ素を含む水溶液からなる沈殿剤3を添加する。沈殿剤としては、ＮＨ４Ｆ及び/又はＮＨ４ＨＦを水に溶解したものが使用される。沈殿剤3の添加により、ウラン溶液2中に（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５からなるウラン沈殿4が生成されて沈殿する。沈殿剤3の添加量は、ウラン溶液2中に含まれるウラン量に対してフッ素量が５倍モル量以上になるように、かつ、ウラン溶液2中のフッ素濃度が０．１ｇ／Ｌ以上となるように設定する。沈殿剤3中に含まれるフッ素量の上限値は、沈殿剤として使用するＮＨ４Ｆ及び/又はＮＨ４ＨＦの溶解度により決まる。溶解度以上のＮＨ４ＦやＮＨ４ＨＦを沈殿剤3に添加すると、沈殿剤3中に不溶解ＮＨ４ＦやＮＨ４ＨＦが含まれ、これをウラン溶液2に添加した場合、ウラン沈殿4にこれらの物質が不純物として混入することになる理由で好ましくない。
【００２５】
また、ウラン溶液２中のフッ素濃度が０．１ｇ／Ｌ以下であると、図４に示されているように、溶液中のフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の存在割合が増加するが、フッ化ウラニルはアンモニアの添加で沈殿を形成しないため、ウラン沈殿4の回収率が低下する理由で好ましくない。ウラン溶液2に沈殿剤3を添加する際には、ウラン溶液2を撹拌しながら添加するとよい。
【００２６】
沈殿が十分に生成した後、ウラン沈殿4をウラン溶液2より、ろ過等の手段で分離回収する。ウラン沈殿4を分離した後の溶液は、ウラン化合物1を溶解する際に再利用することもできる。
【００２７】
回収したウラン沈殿4は、乾燥工程120に送られて乾燥させる。乾燥は、ロータリーキルン、流動層、固定層などの装置を使用し、窒素やアルゴン等の酸素濃度が低い不活性ガス中での加熱や真空乾燥等の方法で実施される。加熱乾燥を行う場合は、ウラン沈殿を、これに含まれる水分が蒸発しかつ熱分解反応が生じない温度、具体的には１００℃から２５０℃で加熱する。加熱温度が１００℃以下では水分が蒸発せず、２５０℃以上ではウラン沈殿が熱分解反応を起こし、蒸発する水分中に分解生成物として腐食性ガスであるＨＦが含まれることとなる理由で好ましくない。
【００２８】
乾燥工程120で乾燥されたウラン沈殿4は、熱分解工程130において、窒素やアルゴン等の酸素濃度が低い不活性雰囲気中で２５０℃から３００℃の温度で加熱され、ウラン沈殿が熱分解してフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）5が生成する。加熱温度が２５０℃以下では熱分解に時間を要して実用的ではなく、３００℃以上ではフッ化ウラニルが更に分解して酸化物を生成する理由で望ましくない。
【００２９】
熱分解工程130で使用される機器としては、ロータリーキルン、流動層、固定層などが挙げられる。得られたフッ化ウラニル5は、従来からの二酸化ウラン粉末製造方法と同様の処理により、二酸化ウラン（ＵＯ２）に変換されて燃料ペレットの製造に供される。
【００３０】
ウラン沈殿4の熱分解の際に発生する分解生成物6中には、ＮＨ４Ｆ、ＮＨ４ＨＦ、ＮＨ３Ｆ、ＨＦが含まれるが、これらの物質は、冷却や液体スクラバ等により回収し、沈殿剤3として再利用することができる。
【００３１】
実施例１によれば、スクラップウランを使用してフッ化ウラニルを製造する際に発生する溶液や分解生成物は、いずれも再利用が可能であり、フッ化ウラニル製造に伴って発生する廃棄物量を大幅に低減することが可能である。また、乾燥工程で水分を除去する際、フッ素やフッ化水素は発生しないため、腐食性ガスの対策を必要としない。さらに、実施例１の方法は、スクラップウラン以外の固体のウラン化合物にも適用可能であるので、ウラン資源の有効活用を図ることができる。また、スクラップウランよりフッ化ウラニルを製造する過程で経る化合物は、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５のみであり、複数の化合物を経る必要がないためフッ化ウラニルの製造施設をコンパクトにすることができ、経済性の向上にも寄与できる。
【００３２】
（実施例２）
本発明の実施の形態の別の一例である実施例２について、図１を参照して説明する。
【００３３】
実施例２では、ウラン化合物1として、濃縮工場から払い出される六フッ化ウラン（ＵＦ６）を使用する場合、すなわち、本発明をＵＦ６から二酸化ウラン（ＵＯ２）への再転換に適用した場合である。
【００３４】
六フッ化ウラン（ＵＦ６）は、常温においては圧力により液体もしくは気体で存在する。通常、濃縮工場から払い出される六フッ化ウランは、シリンダに充填されている。この液体もしくは気体状の六フッ化ウランを、溶解工程110において、水もしくは水系の溶液に通じることで、ウラン溶液2を得る。ウラン溶液の液性を、ｐＨ４以下に調整することで、ウラン溶液中のウランの化学形態をＵＯ２２＋とするとよい。溶解工程110で使用する溶解槽は、臨界安全性を考慮した形状であれば特に形状を規定されるものではないが、六フッ化ウランと溶液との混合をよくするために撹拌等を行うとよい。
【００３５】
次に、溶解工程110で得たウラン溶液2に、アンモニアとフッ素を含む水溶液からなる沈殿剤3を添加して、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５からなるウラン沈殿4を得る。沈殿剤の添加量は、ウラン溶液中に含まれるウラン量に対してフッ素量が５倍モル量以上になるように、かつ、ウラン溶液中のフッ素濃度が０．１ｇ／Ｌ以上となるように設定する。沈殿剤3に含まれるフッ素量の上限値は、沈殿剤に溶解するアンモニアとフッ素を含む化合物の溶解度であり、溶解度以上を添加するとウラン沈殿4に含まれる不純物量が増加する理由で好ましくない。
【００３６】
また、ウラン溶液２中のフッ素濃度が０．１ｇ／Ｌ以下であると、ウラン沈殿4の回収率が低下する理由で好ましくない。ウラン沈殿はウラン溶液より分離回収され、乾燥工程120において乾燥される。この乾燥は、加熱乾燥や真空乾燥等により行われるが、加熱乾燥を実施する場合は、ウラン沈殿4に含まれる水分が蒸発しかつウラン沈殿が熱分解しない温度、具体的には１００℃から２５０℃に設定する。加熱温度の上限を２５０℃とすることで、ウラン沈殿の熱分解による腐食性ガスＨＦの発生を抑制することができ、加熱により蒸発する水分中に腐食性ガスが含まれることを回避できる。
【００３７】
乾燥したウラン沈殿4は、熱分解工程130において不活性雰囲気中、実用的な温度であってフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）が熱分解しない温度である２５０℃から３００℃で加熱され、フッ化ウラニル5を生成する。
【００３８】
乾燥工程120と熱分解工程130で使用される機器としては、ロータリーキルン、流動層、固定層などが挙げられる。実施例２における熱分解工程で得られたフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）5は、実施例１で得られたものと同様に、従来の方法により、これを原料として二酸化ウラン（ＵＯ２）を製造することができる。
【００３９】
ウラン沈殿4を分離後の溶液は、六フッ化ウラン（ＵＦ６）を溶解して溶解工程110においてウラン溶液2を得る際の水系溶液として再利用できる。また、熱分解工程130において発生する分解生成物6は、沈殿剤3として再利用することができる。
【００４０】
実施例２によれば、六フッ化ウラン（ＵＦ６）を再転換して二酸化ウラン（ＵＯ２）を得る工程において、六フッ化ウランからフッ化ウラニルを製造する際に湿ったＨＦガス等の腐食性廃棄物を発生することがなく、装置の腐食対策を軽減できる効果がある。また、六フッ化ウランを溶解する際に使用する溶液や（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５を得る際に使用する沈殿剤を再利用できるため、廃棄物量の低減や経済性の向上が可能である。
【００４１】
（実施例３）
本発明の実施の形態の別の一例である実施例３について、図２を参照して説明する。
【００４２】
実施例３は、ウラン化合物1として、固体のウラン化合物の一例として核燃料ペレットの製造過程で発生するスクラップウランを使用する場合である。もっとも、ウラン化合物1はスクラップウランに限定されるものではなく、他の化学形態のものでもよい。また、ウラン化合物1は固体に限定されるものではなく、液体や気体状のウラン化合物、例えば六フッ化ウラン（ＵＦ６）でもよい。
【００４３】
スクラップウランは、前記したとおり、その化学形態がＵＯ２であり、硝酸に可溶である。そこで、溶解工程110において、ＵＯ２からなるウラン化合物1を硝酸に溶解し、ウラン溶液2を得る。ここで、使用するウラン化合物が焼結等により硝酸への溶解性が低下している場合、予めＵＯ２をＵ３Ｏ８等に変換した後に硝酸に溶解してもよい。溶解工程110で使用される溶解槽は、臨界安全性を考慮して設計されるが、ウラン化合物の溶解を促進し、かつ、後述するフッ素剤31を添加する際に均一に混合できるように、撹拌機能が備えられているとよい。
【００４４】
上記得られたウラン溶液2に、フッ素を含む水溶液からなるフッ素剤31を添加する。フッ素剤の添加量は、ウラン溶液中のフッ素濃度が１×１０−４ｇ／Ｌから１×１０−２ｇ／Ｌ、望ましくは１×１０−３ｇ／Ｌとなるように設定する。図４に示されているように、ウラン溶液中のウランの化学形態についてみると、ウラン溶液中のフッ素濃度が１×１０−４ｇ／Ｌから１×１０−２ｇ／Ｌの時、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の存在割合が５０％以上となり、１×１０−３ｇ／Ｌの時、その存在割合が最大となる。ウラン溶液中のフッ化ウラニルの存在割合が高い程、フッ化ウラニルの収率を向上することができる。
【００４５】
その後、乾燥工程121において、ウラン溶液2を蒸発乾燥する。乾燥は、加熱乾燥や真空乾燥等の方法で行われる。加熱乾燥を行う際は、ウラン溶液中に含まれるフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の分解と酸素による酸化を防止するため、窒素やアルゴンなどの不活性ガス中において１００℃から２５０℃の温度で実施する。乾燥工程121は、例えば溶解工程110において溶解槽の周りをヒーター等で加熱する方法が適用される。
【００４６】
乾燥後の残渣には、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）とともに、ウラン化合物1の溶解に硝酸を使用した場合には、硝酸塩などの不純物が残留する。これらは、熱分解工程131において、窒素やアルゴンなどの不活性ガス中で、２５０℃から３００℃の温度で加熱することで分解生成物61として分解除去する。この結果、フッ化ウラニル5を得ることができる。熱分解工程131での加熱温度が２５０℃以下では熱分解に時間を要するため実用的でなく、３００℃以上ではフッ化ウラニルが更に分解して酸化物となるため好ましくない。熱分解工程131で使用される機器としては、他の実施例と同様、ロータリーキルン、流動層、固定層などが挙げられる。
【００４７】
以上、実施例３によれば、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の生成条件を溶液中のウラン濃度とフッ化物イオン濃度から決定するので、ウラン沈殿を乾燥して得た粉体を熱分解する方法より、精度を向上することが可能である。また、乾燥工程で水分を除去する際、フッ素やフッ化水素は発生しないため、腐食性ガスの対策を必要としない。実施例３の方法は、スクラップウラン以外の固体のウラン化合物でも適用でき、ウラン資源の有効活用が可能である。さらに、ウラン溶液中のフッ素濃度を調整することで、中間体を経ることなくフッ化ウラニルを得ることができるため、製造工程を簡略化することが可能であり、経済性の向上に寄与することができる。
【００４８】
（実施例４）
本発明の実施の形態の別の一例である実施例４について、図３を参照して説明する。
【００４９】
実施例４は、ウラン化合物1に、固体のウラン化合物の一例として核燃料ペレットの製造過程で発生するスクラップウランを使用する場合である。実施例４におけるウラン化合物1は、スクラップウランに限定されるものではなく、他の化学形態のものでもよい。また、ウラン化合物1は固体に限定されるものではなく、液体や気体状のウラン化合物、例えば六フッ化ウラン（ＵＦ６）でもよい。
【００５０】
スクラップウランの化学形態はＵＯ２であり、ＵＯ２は硝酸に可溶である。そこで、溶解工程110において、ＵＯ２からなるウラン化合物1を硝酸に溶解し、ウラン溶液2を得る。ここで、使用するウラン化合物1が焼結等により硝酸への溶解性が低下している場合、予めＵＯ２を八酸化三ウラン（Ｕ３Ｏ８）等に変換した後に硝酸に溶解してもよい。溶解工程110で使用する溶解槽は、臨界安全性を考慮した形状である必要があり、さらに撹拌機構を備えているとよい。
【００５１】
上記により得たウラン溶液2に、アンモニアとフッ素を含む水溶液からなる沈殿剤3を添加し、（ＮＨ４）３ＵＯ２Ｆ５からなるウラン沈殿4を得る。沈殿剤3の添加量は、ウラン溶液2中のウラン量に対しフッ素量が５倍モル量以上となり、かつ、ウラン溶液中のフッ素濃度が０．１ｇ／Ｌ以上、アンモニアとフッ素を含む化合物の溶解度以下となるように設定する。
【００５２】
得られたウラン沈殿4は、乾燥後もしくはそのままで溶解工程111において水に溶解し、ウラン溶液21を得る。溶解工程111で使用する機器は、溶解工程110で使用する機器と同様、臨界安全性を考慮した形状で、撹拌機構を備えているとよい。
【００５３】
次に、ウラン溶液21中のフッ素濃度が１×１０−４ｇ／Ｌから１×１０−２ｇ／Ｌ、望ましくは１×１０−３ｇ／Ｌとなるよう、脱フッ素剤32を添加する。フッ素濃度が１×１０−３ｇ／Ｌのとき、ウラン溶液21中のフッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の存在割合が最大となり、フッ素濃度が１×１０−３ｇ／Ｌに近い程、フッ化ウラニルの収率を上げることができる。脱フッ素剤32としては、フッ化物の溶解度が小さい化合物の塩の水溶液が用いられる。例えば、ランタンやネオジムなどの希土類の硝酸塩の水溶液が、脱フッ素剤32として使用できる。
【００５４】
脱フッ素剤32の添加により、脱フッ素剤に含まれる金属とフッ素との化合物からなるフッ素化合物33が沈殿する。脱フッ素剤32として硝酸ネオジムの水溶液を用いた場合、フッ素化合物33はフッ化ネオジム（ＮｄＦ３）の形態となる。生じたフッ素化合物33の沈殿は、ろ過等によりウラン溶液21から除去される。フッ素化合物の沈殿は、フッ素除去処理を行った後、再度、脱フッ素剤32として使用される。
【００５５】
フッ素化合物33を除去したウラン溶液21は、乾燥工程121において、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の酸化を防止するため窒素やアルゴンなどの不活性ガスの雰囲気中で、加熱や減圧等の操作により水分を除去し、乾燥される。加熱乾燥を行う場合は、水分が蒸発し、かつフッ化ウラニルが熱分解しない温度、具体的には１００℃から２５０℃に設定する。乾燥工程121では、例えば溶解工程111で使用した溶解槽の周囲をヒーター等で加熱する方法が適用できる。
【００５６】
乾燥後の残渣には、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）とともに、脱フッ素剤32として金属の硝酸塩を使用した場合には硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＮＯ３）が含まれるため、熱分解工程131においてロータリーキルンなどの装置を使用して加熱し、硝酸アンモニウムを熱分解により除去する。熱分解工程131では、乾燥工程より高く、フッ化ウラニルが分解しない温度、具体的には２５０℃から３００℃で加熱する。この操作により、最終的にフッ化ウラニル5が得られる。加熱により除去された分解生成物62は、脱フッ素剤32として金属の硝酸塩を使用した場合には硝酸アンモニウムが含まれており、水に溶解することで沈殿剤3として再利用可能である。
【００５７】
実施例４によれば、フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）の生成条件を溶液中のウラン濃度とフッ化物イオン濃度から決定するので、粉体の熱分解より精度を向上することが可能である。また、実施例４においても、フッ化ウラニル製造の際に発生する副生成物はほとんどが再利用可能であり、廃棄物の発生量を大幅に低減することができる。実施例４では余剰のフッ素を沈殿回収した後に溶液中の水分を蒸発するため、水分とともに蒸発するフッ素を対象とした装置の腐食対策を削減できる。さらに、実施例４の方法は、種々の化学形態のウランに適用可能であり、ウラン資源の有効活用に寄与できる。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明に係る実施例１及び２におけるフッ化ウラニルの製造方法のフローを示す。
【図２】本発明に係る実施例３におけるフッ化ウラニルの製造方法のフローを示す。
【図３】本発明に係る実施例４におけるフッ化ウラニルの製造方法のフローを示す。
【図４】ウラン溶液中のフッ素濃度に対する溶液中のウランの化学形態別の存在割合との関係を示す。
【符号の説明】
【００５９】
1  ウラン化合物
2  ウラン溶液
3  沈殿剤
4  ウラン沈殿
5  フッ化ウラニル（ＵＯ２Ｆ２）
6  分解生成物
110  溶解工程
120  乾燥工程
130  熱分解工程
【図１】
2009120440.tif 000003
【図２】
2009120440.tif 000004
【図３】
2009120440.tif 000005
【図４】
2009120440.tif 000006