(57)【要約】【課題】  光学フィルムにアクリル系感圧式接着層を積層してなる感圧式接着フィルムであって、剥離シートを剥がす際及びリワークの際にも静電気を生じにくく、貼着後の耐久性にも優れ、貼り付け面積が大きい場合においても、光学フィルムの寸法変化による応力を緩和し、光漏れを生じにくい、アクリル系感圧式接着フィルムを提供すること、及び該アクリル系感圧式接着フィルムを形成し得るアクリル系感圧式接着剤を提供すること。【解決手段】  ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、Ｍｗが８０万以上１６０万未満であり、且つＭｗ／Ｍｎが１０〜５０である特定組成のアクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、特定構造のボロン系化合物（Ｄ）とを含有する帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する帯電防止性アクリル系感圧式接着剤であって、
上記アクリル系ポリマー（Ａ）が、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）：４．５〜８９重量％、芳香環含有モノマー（ａ２）：０〜８５重量％、水酸基含有モノマー（ａ３）：０．５〜１０重量％を共重合してなる、ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、重量平均分子量が８０万以上１６０万未満であり、且つ共重合体の重量平均分子量を数平均分子量で割った値（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０〜５０であり、
上記化合物（Ｄ１）が下記一般式（１）で表され、上記化合物（Ｄ２）が下記一般式（２）で表される、ことを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【化１】
2009173720.tif 000015
【化２】
2009173720.tif 000016
（一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、
一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。）
【請求項２】
シランカップリング剤（Ｃ）をさらに含有する請求項１記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項３】
芳香環含有モノマー（ａ２）が、フェニルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレンから選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１又は２記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基である請求項１ないし３いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項５】
Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基である請求項１ないし４いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項６】
Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基である請求項１ないし５いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項７】
水酸基含有モノマーが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１ないし６いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項８】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル鎖の炭素数が３〜２０であることを特徴とする請求項７記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項９】
アクリル系ポリマー（Ａ）が、カルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）を共重合してなることを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項１０】
さらに、架橋促進剤（Ｅ）を含有する請求項１ないし９いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項１１】
請求項１ないし１０いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤から形成される帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、偏光フィルム、位相差フィルムからなる群より選ばれる光学フィルムの少なくとも片面に設けられていることを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性アクリル系感圧式接着剤および該感圧式接着剤を用いた帯電防止性感圧式接着フィルムに関する。詳しくは、本発明は、ガラス等の被着体に光学フィルムを貼着する際に好適に用いられる感圧式接着剤に関する。更に詳しくは、貼着後のリワーク性に優れると共に、耐久性と光漏れ防止性にも優れる感圧式接着組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示装置は、電子計算機、電子時計、携帯電話、テレビジョン等の家庭用・業務用電化製品、車載用の機器等に活用され、様々で過酷な条件下で使用される機会が多くなっている。そして、これらの表示装置を構成する表示部材には、偏光フィルムや位相差フィルム等の各種光学フィルムが用いられている。
【０００３】
偏光フィルムや位相差フィルム等の各種光学フィルムは、感圧式接着剤を用いて、被着体（液晶セルを構成しているガラスや他の光学フィルム）に貼着される。具体的には、各種光学フィルム／感圧式接着剤層／剥離シートという積層状態にある、感圧式接着フィルムから感圧式接着剤層表面を覆っていた剥離シートが剥がされ、感圧式接着剤層を介して偏光フィルムや位相差フィルム等が被着体である液晶セルガラス等に貼着される。
剥離シートを剥離する際、静電気が生じる可能性があり、その静電気によって、貼着時に埃やクズを吸引してしまい、異物混入という貼着状態の不具合欠点を引き起こしたり、被着体内部に封止されている液晶や電子回路が損傷を受ける可能性がある。
【０００４】
さらに、偏光フィルムや位相差フィルム等を被着体である液晶セルガラス等に貼着した後、検品工程において、貼着状態の不具合（貼着時のエアーや粉塵の巻き込み等）が発見された場合、ガラス等から偏光フィルムや位相差フィルムが剥がされ、新たな偏光フィルムや位相差フィルムが貼着される。この貼り直し作業のことを「リワーク」という。
リワークの際には、感圧式接着層が被着体表面に残存しないことが要求される。さらに、偏光フィルムや位相差フィルム等の各種光学フィルムを剥離する際にも、静電気が生じる可能性があり、その静電気によって、液晶や電子回路が損傷を受ける可能性がある。
【０００５】
上記したように、液晶セル用のガラス部材に偏光フィルムを積層するために使用する感圧式接着剤には、良好な光学特性（透明性）、耐熱性及び耐湿熱性、良好な応力緩和性、屈折率の制御性、再剥離性等が求められる。そして、位相差フィルムや各種ディスプレイのカバーフィルムを積層するための感圧式接着剤にも同様の性能が求められる。
【０００６】
ところで、偏光フィルムは、色素で染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルムがトリアセチルセルロース系保護フィルムやシクロオレフィン系保護フィルムで挟まれた状態のものである。偏光フィルムに使用されているトリアセチルセルロース系保護フィルムやシクロオレフィン系保護フィルムは接着性が乏しい。また、偏光フィルムは、これら材料の特性故に寸法安定性にも乏しく、特に高温下または高温高湿条件下では、フィルムの収縮による寸法の変化が激しい。
【０００７】
光学フィルム／感圧式接着層／被着体からなる積層体が、高温下または高温高湿条件下に置かれ、光学フィルムの寸法が変化すると、感圧式接着層と被着体との貼着界面に気泡が生じたり（発泡）、光学フィルムが被着体から浮き上がり、剥がれたりする。
用いられる感圧式接着剤の主たる成分の分子量や感圧式接着剤の架橋度を調整し、接着力を大きくすることによって、光学フィルムの寸法変化に抗して、過酷な環境下でも発泡、浮き・剥がれが生じないようにする試みが従来なされてきた。
【０００８】
しかし、単に接着力を高くすることによって、光学フィルムの寸法変化に抗しようとすると、高温下または高温高湿条件下で生じる光学フィルムの寸法変化に起因する応力分布が不均一となり、光学フィルムの四隅に集中したり周辺端部に集中したりする。その結果、光学フィルムが液晶表示装置に用いられる偏光フィルムである場合、液晶表示装置の四隅や周辺端部から光が漏れる、いわゆる「光漏れ現象」が発生するという問題が生じた。
【０００９】
そこで、過酷な条件下でも、被着体との界面に発泡が生じず、浮き・剥がれも生じない光学フィルム貼着用の感圧式接着剤であって、光漏れ現象が発生しない、光学特性に優れる様々な感圧式接着剤が提案されてきた。
【００１０】
例えば、高分子量のアクリル系ポリマーと相対的に低分子量のアクリル系ポリマーと架橋剤とを含有するアクリル系感圧式接着剤が知られている（特許文献１〜５）。高分子量のアクリル系ポリマーによって凝集力を向上させ、浮き、ハガレが起きないような耐久性を付与する共に、中低分子量のアクリル系ポリマーによって、光漏れが起きないようにしようとするものである。
【００１１】
また、カルボキシル基を有し分子量分布の比較的広いアクリル系ポリマー含有するアクリル系感圧式接着剤も知られている（特許文献６）。
【００１２】
しかし、近年のディスプレイの大型化に伴って、高温雰囲気下での光学フィルム特に偏光フィルムの寸法変化に起因する光漏れがより大きな問題となり、光学フィルム用の粘着剤には、更なる柔軟性が求められるようになってきている。上記特許文献１〜６に開示されるアクリル系感圧式接着剤では、大型ディスプレイに要求される応力緩和性が不十分であった。
【特許文献１】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献２】特開２００２−３７２６１９号公報
【特許文献３】特開２００１−８９７３１号公報
【特許文献４】特開２００４−３３１６９７号公報
【特許文献５】特開２００２−１０７５０７号公報
【特許文献６】特開２００２−３４１１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム等の光学フィルムにアクリル系感圧式接着層を積層してなる感圧式接着フィルムであって、剥離シートを剥がす際及びリワークの際にも静電気を生じにくく、貼着後の耐久性にも優れるばかりでなく、貼り付け面積が大きい場合においても、光学フィルムの寸法変化による応力を緩和し、光漏れを生じにくい、アクリル系感圧式接着フィルムを提供すること、及び該アクリル系感圧式接着フィルムを形成し得るアクリル系感圧式接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する帯電防止性アクリル系感圧式接着剤であって、
上記アクリル系ポリマー（Ａ）が、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）：４．５〜８９重量％、芳香環含有モノマー（ａ２）：０〜８５重量％、水酸基含有モノマー（ａ３）：０．５〜１０重量％を共重合してなる、ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、重量平均分子量が８０万以上１６０万未満であり、且つ共重合体の重量平均分子量を数平均分子量で割った値（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０〜５０であり、
上記化合物（Ｄ１）が下記一般式（１）で表され、上記化合物（Ｄ２）が下記一般式（２）で表される、ことを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００１５】
【化１】
2009173720.tif 000002
【００１６】
【化２】
2009173720.tif 000003
【００１７】
（一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、
一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。）
【００１８】
第２の発明は、シランカップリング剤（Ｃ）をさらに含有する第１の発明記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００１９】
第３の発明は、芳香環含有モノマー（ａ２）が、フェニルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレンから選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１又は２記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００２０】
第４の発明は、Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基である第１ないし第３の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００２１】
第５の発明は、Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基である第１ないし第４の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００２２】
第６の発明は、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基である第１ないし第５の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００２３】
第７の発明は、水酸基含有モノマーが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする第１ないし第６の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００２４】
第８の発明は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル鎖の炭素数が３〜２０であることを特徴とする第７の発明記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００２５】
第９の発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）が、カルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）を共重合してなることを特徴とする第１ないし第８の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００２６】
ことを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【００２７】
第１０の発明は、架橋促進剤（Ｅ）を含有する第１ないし第９の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００２８】
第１１の発明は、第１ないし第１０の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤から形成される帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、偏光フィルム、位相差フィルムからなる群より選ばれる光学フィルムの少なくとも片面に設けられていることを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルムに関する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の感圧式接着剤によれば、剥離シート及びガラス基板などの被着体から剥がす際に帯電し難い感圧式接着フィルムであって、リワーク時の汚染もなく、耐久性及び大面積における光漏れ防止性に優れる、感圧式接着フィルムを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基、カルボキシル基もしくはアミノ基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、シランカップリング剤（Ｃ）と、化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する。
【００３１】
アクリル系ポリマー（Ａ）は、アクリル系感圧式接着剤の主たる成分であり、後述する化合物（Ｂ）と反応することによって、感圧式接着層を形成する。アクリル系ポリマー（Ａ）は、水酸基を有る。そして、アクリル系ポリマー（Ａ）のガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する）は、−６０〜０℃であり、−５０〜−２５℃であることが好ましい。Ｔｇは共重合に使用した各モノマーの量と、該モノマーから構成されるホモポリマーのＴｇとからＦｏｘの式に基づき求めることができる。
【００３２】
アクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）と、水酸基含有モノマー（ａ３）とを少なくとも共重合しており、必要に応じ、芳香環含有モノマー（ａ２）とカルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）を共重合してなるものである。
【００３３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）は、鎖状のアルキル基を有し、芳香環をその構造中に有さない（メタ）アクリル酸エステルである。
【００３４】
このうち（メタ）アクリル酸アルキルエステルの好ましい例としては、炭素数１〜１２の分岐していてもよいアルキル基を有するものが挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが挙げられる。なお、ここで（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルの意であり、（メタ）アクリレートは、アクリレート及び／またはメタクリレートの意である。
【００３５】
アクリル系ポリマー（Ａ）は、Ｔｇが−６０〜０℃であって、感圧式接着剤の主要構成成分であり、（ａ１）は、そのアクリル系ポリマー（Ａ）の主な構成成分である。従って、（ａ１）としては、炭素数４〜１２の分岐していてもよいアルキル基を有するアクリレートが好ましく、具体的には、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレートが挙げられ、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましく、ブチルアクリレートが特に好ましい。
Ｔｇを調節し、耐久性と光漏れ防止性のバランスをとるためにメチルメタクリレートのようなアルキル基の炭素数の短いメタクリレートを使用することもできる。
【００３６】
また、（ａ１）のうち、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの好ましい例としては、メトキシエチル（メタ）アクリレート及びエトキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３７】
必要に応じて芳香環含有モノマー（ａ２）を使用し、アクリル系ポリマー（Ａ）を得ることができる。芳香環含有モノマー（ａ２）の利用は、貼着面積が大きい場合の光漏れ防止の点で効果的ではあるが、その反面、多すぎると形成されるアクリル系ポリマー（Ａ）のＴｇを高くし、感圧式接着層のタックを低下させやすい。タックが低下すると、ガラス等の被着体を十分には濡らすことが難しくなる。貼着面積がさほど大きくない場合や、トリアセチルセルロースに比して収縮の小さいシクロオレフィンフィルムを用いた光学フィルムをガラス等の被着体に貼着する場合には、芳香環含有モノマー（ａ２）を用いないアクリル系ポリマー（Ａ）も使用し得る。
【００３８】
芳香環含有モノマー（ａ２）としては、芳香環含有モノマーの例としては、フェニルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン等が挙げられる。
【００３９】
また、アクリル系ポリマー（Ａ）の別の必須共重合成分である分子内に水酸基を有するモノマー（ａ３）の例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリルアルコール等を挙げることができる。
アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基は主として、後述する化合物（Ｂ）との反応点となる。水酸基と化合物（Ｂ）と効果的反応を考慮すると、アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基は、アクリル系ポリマー（Ａ）の主鎖からある程度離れていることが好ましい。そこで、分子内に水酸基を有するモノマー（ａ３）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのうち、アルキル基の炭素数が３〜２０のものが好ましく、特にアルキル基の炭素数が４〜１０のものが好ましい。このようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用いると、低い官能基濃度であっても、効率よく架橋でき、高温高湿下においても発泡や剥がれを生じず、かつ光透過率や位相差等の光学特性が低下しにくい、耐久性に優れる液晶表示装置を得ることができる。
【００４０】
更に、本発明におけるアクリル系ポリマー（Ａ）は、カルボキシル基もしくはアミノ基を有するモノマー（ａ４）を必要に応じ、共重合するものである。化合物を（Ｂ）として、カルボキシル基、アミノ基と反応し得る化合物を用いる場合には、アクリル系ポリマー（Ａ）中のカルボキシル基やアミノ基は架橋点となる。化合物を（Ｂ）として、水酸基と反応し得る化合物を用いる場合には、アクリル系ポリマー（Ａ）中のカルボキシル基やアミノ基は、水酸基と化合物（Ｂ）との反応促進剤としての機能を担う。
【００４１】
ところで、塗工した粘着剤付偏光板を打ち抜き加工する際に、硬化が不十分な場合、粘着剤層が端部よりはみ出し、また、はみ出し付着の粘着剤に随伴した、糊欠けが生じる場合がある。このような場合に、上記モノマー（ａ４）を加えることにより、端部接着剤層からのはみだしを抑え、歩留りを抑えることが可能となる。
【００４２】
モノマー（ａ４）のうち、カルボキシル基を有する例としては、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、３−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート、４−カルボキシブチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸及び無水マレイン酸などを挙げることができる。また、アミノ基を有するモノマーの例としては、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピリジンなどを挙げることができる。
【００４３】
カルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）の量としては、反応促進および架橋点の増加という点から、０．０５〜５重量％が好ましい。
【００４４】
本発明において用いられるアクリル系ポリマー（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び／又は(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル（ａ１）：４．５〜８９重量％、芳香環含有モノマー（ａ２）：０〜８５重量％、水酸基を有するモノマー（ａ３）：０．５〜１０重量％を共重合してなるものであり、（ａ１）：４０〜７０重量％、（ａ２）：１０〜５０重量％、（ａ３）：１〜７重量％を共重合してなることが好ましい。
【００４５】
本発明では、アクリル系ポリマー（Ａ）を構成するために、上記モノマー（ａ１）〜（ａ４）の他に必要に応じてその他のモノマーも使用し得る。グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセチル基含有（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、塩化ビニル並びに（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。その他のモノマーは、モノマー０〜１０重量％である。
尚、各モノマーの量は、モノマー全体を１００重量％とした場合の値である。
【００４６】
本発明において用いられるアクリル系ポリマー（Ａ）は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法及び懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができるが、乳化剤や懸濁剤等の重合安定剤を含まない溶液重合法及び塊状重合法により製造したものが好ましい。また、前記アクリル系ポリマーのゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０万〜１６０万であり、好ましくは８０万〜１５０万である。Ｍｗが、８０万未満であると、硬化剤配合を好適な範囲に調製しても、熱時の粘着剤の凝集力が十分でなく、高温条件下での発泡が生じやすく、１６０万を超えると、粘着剤の応力緩和性が低下して、例えばガラス基板と偏光板の貼り合わせに使用する場合には、貼付面周端部での光漏れ現象が生じやすい。
【００４７】
更に、前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０〜５０であることが必要であり、分子量分布が広く、低い引張り弾性率を有するものである。この低い引張り弾性率により良好な応力緩和性が奏され、表示ムラを有効に防止する。かかる観点より前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、さらに２０〜５０であることが好適である。本発明では、前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）が適当な範囲にあり、さらに芳香環含有モノマーが適量共重合されていることにより、相乗効果で光漏れ防止性が顕著に向上する。この理由は、分子量分布を広くすることおよび芳香環含有モノマーの共重合により、熱収縮時のフィルムへの応力緩和が改善されるのに加え、さらに芳香環含有モノマーの共重合による粘着剤層の複屈折の低減により光漏れ防止性が著しく改善されるものと考えられる。しかし、前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きくなりすぎると、低分子量ポリマーが増加し、発泡が生じやすくなり、逆に前記比（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さくなりすぎると、応力緩和性が低下し、貼付け面積が大きい場合において光漏れが発生しやすくなる。
【００４８】
本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤は、アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基と反応し得る化合物（Ｂ）を含有する。化合物（Ｂ）としては、イソシアネート化合物、エポキシ系化合物が挙げられる。特に、イソシアネート系化合物が好ましい。多官能性化合物は、単独であるいは複数組み合わせて使用することができる。
【００４９】
イソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの２官能のイソシアネートモノマー、及びこれら２官能のイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどの３官能ポリオールで変性したいわゆるアダクト体、２官能のイソシアネートモノマーの３分子から形成されるイソシアヌレート環を有する３量体（イソシアヌレート体）、２官能のイソシアネートモノマー３モルと水との反応生成物であるビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。これらイソシアネート化合物は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．００５〜５重量部であることが好ましい。
【００５０】
これらイソシアネート化合物は、単独で、もしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。柔軟性を重視する用途で使用する場合は、３官能イソシアネート化合物を使用することが好ましい。
具体的には、本発明では、ジイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（「イソホロンジイソシアネート」とも言う）等の２官能のイソシアネートモノマーから形成される３官能のイソシアネート化合物を使用することが好ましい。
【００５１】
ところで、光学部材の中には表面に特殊なコーティングをしたものもあり、面が平滑でなく、凹凸のあるものも多い。このような部材に保護フィルムを張り合わせる場合であっても、粘着層は、空気を巻き込むことなく、吸い付くように滑らかに凹凸に追従する必要がある。３官能イソシアネート化合物の中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートの３官能イソシアネート化合物は上記の追従性に優れている。このため、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体を使用することがより好ましく、単独で、もしくは２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００５２】
このようなイソシアネート化合物による架橋を迅速に形成するために、本発明では架橋促進剤（Ｅ）を使用することができる。一般には水酸基とイソシアネート化合物の架橋反応は触媒が不要な場合もあるが、本発明で必須成分として共重合されている芳香環含有モノマーは嵩高いため、カルボキシル基やアミノ基等の架橋反応促進触媒がポリマー中に少ない場合は架橋反応の進行には長い時間が必要となることがあり、これを解決するため架橋促進剤を使用することができる。
【００５３】
この架橋促進剤の例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、トリエチルアミン、イミダゾールのようなアミノ化合物；ナフテン酸コバルト、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすずジアセチルアセトナート、テトラ−ｎ−ブチルすず、トリメチルすずヒドロキシド、ジブチルすずジラウレート等のような有機金属化合物が挙げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いられる。このような架橋促進剤を使用する場合、架橋促進剤（Ｅ）は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、通常は０.００１〜０．５重量部、好ましくは０.００１〜０．３重量部の量で使用される。
【００５４】
また、エポキシ系化合物の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ‘−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグルシジル等が挙げられる。
【００５５】
必要に応じ、アクリルポリマー（Ａ）に加えるカルボキシル基もしくはアミノ基含有モノマー（ａ４）を架橋点として際に、反応し得る化合物としては、上記のイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物以外にアミン系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物が挙げられる。これらの化合物も、上記多官能性化合物と同様に、単独であるいは複数組み合わせて使用することができる。
【００５６】
アジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ‘−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（
１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ‘−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジン
カルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−ア
ジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ‘−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジ
リジンカルボキサイト）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネー
ト、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，
６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン等が挙げられる。
【００５７】
また、金属キレート硬化剤の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属とアセチルアセトンやアセト酢酸エチルとの配位化合物などが挙げられる。
【００５８】
さらに、アミン系硬化剤の例としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラミン、イソホロンジアミン、アミノ樹脂およびメチレン樹脂などが挙げられる。
【００５９】
次に本発明に用いられる帯電防止付与剤（Ｄ）について説明する。
本発明に用いられる帯電防止付与剤（Ｄ）は、ボロン系帯電防止剤であり、下記一般式［１］で表されるアンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）か、もしくは下記一般式［２］で表されるアルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）である。
【００６０】
【化３】
2009173720.tif 000004
【００６１】
【化４】
2009173720.tif 000005
【００６２】
（一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、
一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。）
【００６３】
アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）は、カチオン部がＮ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８であり、アニオン部も含め、構成部がすべて有機物となることから、上記アクリル系ポリマー（Ａ）や溶剤への相溶性が高いという特徴を持つ。また、アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）を用いた場合、帯電防止性能が環境湿度の影響を受けにくい。
また、化合物（Ｄ２）は、カチオン部がアルカリ金属イオンであるので、製造工程が短縮でき安価で製造することができるといった特徴を持つ。
しかし、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、電子部品、例えば、内装回路、トランジスタ、ＩＣ、ＣＰＵを汚染する可能性があり、これらが汚染されると動作異常の発生が懸念される。また、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、被着体がアルミニウム等であると、高温多湿の環境で浮きが発生し易い。さらに、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、帯電防止性能が環境湿度の影響を受けやすい。
よって、本発明においては、帯電防止付与剤（Ｄ）として一般式［１］で表されるアンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）を用いることが好ましい。
【００６４】
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００６５】
置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。
【００６６】
置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。
【００６７】
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。
【００６８】
置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族あるいは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、ベンゾ［b］チエニル基、ナフト［２，３−b］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基等が挙げられる。
【００６９】
さらに、前述した置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基および置換基を有してもよい複素環基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。
【００７０】
そのような置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、p−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、tert−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、p−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、p−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホンアミド基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
【００７１】
このような置換基のうち、好ましい置換基として電子求引性の置換基が挙げられる。電子求引性の置換基が置換することにより、一般的にイオン性化合物は解離しやすくなり、帯電防止能は高くなる。
【００７２】
このような、電子求引性の置換基とは、共鳴効果や誘起効果によって相手から電子をひきつける置換基の総称であり、その多くは、ハメット側において、置換基定数σが正の値で示される。これらの置換基としては、特に制限はないが、具体的には、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｖｏｌ．９１、第１６５−１９５項 １９９１年発行に記載のσpが０より大きなものが挙げられ、より具体的には、ハロゲン基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、アミド基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキルチオ基、ペルフルオロアルキルカルボニル基、スルホンアミド基、４−シアノフェニル基等があげられる。
【００７３】
Ｒ１からＲ４は、化合物の安定性面から考慮して、好ましくは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基であり、より好ましくは、置換基を有してもよいアリール基である。
【００７４】
Ｒ５からＲ８は、化合物の安定性面から考慮して、置換基を有してもよいアルキル基が好ましい。
【００７５】
本発明において帯電防止付与剤（Ｄ）として用いられる、一般式［１］で表されるボロン系のアンモニウム塩系化合物（Ｄ１）の代表例を、例示化合物（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−１５）として以下の表１に、また、一般式［２］で表されるボロン系のアルカリ金属塩系化合物（Ｄ２）の代表例を、例示化合物（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−４）として以下の表２にそれぞれ具体的に例示するが、これらに限られるものではない。
なお、例示化合物中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはノルマルブチル基、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００７６】
帯電防止付与剤（Ｄ）の添加量としては、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜２０重量部が好ましく、０．０１〜１０重量部がより好ましい。０．００１重量部未満では、帯電防止機能が期待できない。２０重量部を超えると粘着物性が低下する場合がある。また、帯電防止付与剤（Ｄ）は単独、または複数組み合わせて使用することも可能である。
【００７７】
【表１】
2009173720.tif 000006
【００７８】
【表２】
2009173720.tif 000007
【００７９】
本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤には、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を配合することが好ましい。
シランカップリング剤（Ｃ）としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤は、感圧式接着層とガラスとの接着性向上に効果があり、高温高湿度下における感圧式接着フィルムの浮き・剥がれ、発泡等の発生防止に特に効果を奏するものである。
【００８０】
帯電防止性アクリル系感圧式接着剤中のシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部が好ましい。０．０１重量部未満であると、その物性の改善効果が乏しく、２重量部を越えると、感圧式接着剤が高価になるのみならず、浮き・剥がれ、発泡等の原因となる。
【００８１】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）、前記化合物（Ｂ）、前記帯電防止付与剤（Ｄ１）、（Ｄ２）の混合は、前記アクリル系ポリマーを溶液重合により調製した場合は、重合完了後のアクリル系ポリマー溶液に化合物（Ｂ）および帯電防止付与剤（Ｄ１）、（Ｄ２）を添加すれば良く、前記アクリル系ポリマーを塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、重合の途中で混合することが好ましい。
【００８２】
また、感圧式接着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で紫外線吸収剤、酸化防止剤、感圧式接着付与樹脂、可塑剤、消泡剤、レベリング調整剤等を配合しても良い。
【００８３】
次に、本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルムについて説明する。
本発明の感圧式接着フィルムは、本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤からなる帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、各種表示部材に用いられる光学フィルムの少なくとも一方の面に形成されているものである。本発明の感圧式接着フィルムは、各種表示部材の形成に好適に用いられる。例えば、液晶表示部材のガラスに対して、好適に貼付し、使用される。
光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、ガラス飛散防止及び表面保護フィルム等が挙げられ、特に偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルムが好ましい。
【００８４】
本発明の感圧式接着剤を上記の光学フィルムに塗工し、乾燥して感圧式接着層を形成し、剥離シートを積層し、必要に応じてエージングすることによって、感圧式接着シートを得ることができる。
あるいは、光学フィルム上の感圧式接着層の形成は、感圧式接着剤を剥離シートに塗工し、乾燥して感圧式接着層を形成し、光学フィルムを貼り合わせて前記感圧式接着層を光学フィルム上に転写する、いわゆる「転写法」によることもできる。
【００８５】
感圧式接着層の形成は、通常使用されている塗布装置を用いて行なうことができる。塗布装置としては、例えば、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーターなどが挙げられる。
【００８６】
感圧式接着層の厚みは、１〜２００μｍであることが好ましい。１μｍ未満であると感圧式接着性が乏しくなり、２００μｍを越えると感圧式接着フィルムの製造、取り扱いが難しくなる。
【実施例】
【００８７】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、以下、部は重量部である。
［製造例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、それぞれ表３に示す量のモノマーと酢酸エチルを仕込み、アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学社製）（以下「ＡＩＢＮ」と略記する）０．２部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃に昇温した後、１．５時間反応させた。その後、酢酸エチル３０部を５０分かけて滴下しながら、滴下開始から３０分後に過酸化物系重合開始剤であるパーヘキシルＰＶ（日本油脂株式会社製）（以下、「ＰＨＰＶ」と略記する）０．２部を添加し８０℃まで昇温させて、２０分反応させた。次いでＰＨＰＶ０．３部を添加し４０分反応させ、更にＰＨＰＶ１．０部を添加し３時間反応させ、Ｔｇが−５７．５℃、Ｍｗが１００万、Ｍｗ／Ｍｎが２７のアクリル系ポリマーの溶液を得た。なお、以降の製造例及び比較用製造例における各ポリマー溶液のＴｇ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎは表３に記載した。
【００８８】
なお、アクリル系ポリマー（Ａ）のＴｇは、各単量体（すなわち配合した単量体）から得られる単独重合体のガラス転移温度をもとに、以下の式（１）（ＦＯＸの式）により求められる値とする。
【００８９】
１／Ｔｇ  ＝〔（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）〕／１００  式（１）
（ここに温度は絶対温度である。）
Ｗｎ：単量体ｎの重量％
Ｔｇｎ：単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度
また、アクリル系ポリマー（Ａ）のＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエイション（ＧＰＣ）測定で求めたポリスチレン換算の値である。
【００９０】
[製造例２]、[製造例６〜１６]、[比較用製造例２，３]
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、５０部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００９１】
［製造例３］
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、６５部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００９２】
[製造例４]
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、７０部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００９３】
[製造例５]
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、４０部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００９４】
[比較例用製造例１]
製造例１において、滴下の酢酸エチル３０部を、１１０部に変更した以外は同様にして、アクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００９５】
[比較用製造例４]
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、それぞれ表３に示す量のモノマーと酢酸エチル及びトルエンを仕込み、ＡＩＢＮ０．１部を加え、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６８℃に昇温した後、８時間反応させた。反応終了後、トルエン溶液で希釈し、アクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００９６】
[比較用製造例５]
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、表３に示す重量部の
共重合性モノマーと酢酸エチル及びトルエンを仕込み、ＡＩＢＮ０．２部を加え、反応容
器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に昇温し
た後、２時間反応させた。その後、過酸化物系重合開始剤であるＰＨＰＶ０．２部を添加
し８０℃まで昇温させて、２０分反応し、次いでＰＨＰＶ０．３部を添加し４０分反応さ
せ、更にＰＨＰＶ１．０部を添加し３時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し
、アクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００９７】
[比較用製造例６]
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、表３に示す重量部の
共重合性モノマーと酢酸エチルを仕込み、ＡＩＢＮ０．２部を加え、反応容器内の空気を
窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃に昇温した後、３時間
反応させた。その後、酢酸エチル２０部を５０分かけて滴下しながら、ＰＨＰＶ０．２部
を添加し８０℃まで昇温させて、５時間反応した。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、アクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００９８】
【表３】
2009173720.tif 000008
【００９９】
表３中の略号は、以下の通りである。
【０１００】
ＢＡ        ：  ブチルアクリレート
２ＥＨＡ    ：  ２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＥＡ      ：  ２−メトキシエチルアクリレート
ＢＺＡ      ：  ベンジルアクリレート
ＰＨＥＡ    ：  ２−フェノキシエチルアクリレート
ＰＨＡ      ：  フェニルアクリレート
２ＨＥＡ    ：  ２−ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ    ：  ４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＡＡ        ：  アクリル酸
ＭＡＡ      ：  メタクリル酸
ＤＭ        ：  ジメチルアミノエチルメタクリレート
【０１０１】
＜ボロン系帯電防止付与剤（Ｄ）の製造＞
＜製造例１７＞  アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１−１）の合成
ナトリウムテトラフェニルボレート  ３４２ｇを、イオン交換水５Ｌに溶解させた。そこに、テトラブチルアンモニウムブロマイド  ３２２ｇをイオン交換水５Ｌに溶解させたものを徐々に添加した。５時間攪拌した後、析出物をろ取することにより、下記式にて示される化合物（Ｄ１−１）を  ３７３ｇ得た。元素分析（組成式：Ｃ40Ｈ56ＢＮ  計算値（％）：Ｃ，  ８５．５３；  Ｈ，  １０．０５；  Ｎ，  ２．４９  実測値（％）：Ｃ，  ８５．５５；  Ｈ，  １０．５２；  Ｎ，  ２．６６）により確認した。
【０１０２】
【化５】
2009173720.tif 000009
【０１０３】
＜製造例１８〜３０＞  化合物（６）〜（１８）の合成
ナトリウムテトラフェニルボレートの代わりに表６に示すボレートを、テトラブチルアンモニウムブロマイドの代わりに表４に示すアンモニウム塩を用いた他は製造例１６と同様にして化合物（Ｄ１−２）、化合物（Ｄ１−４）から化合物（Ｄ１−１５）を合成した。元素分析の測定結果を表５に示す
【０１０４】
【表４】
2009173720.tif 000010
【０１０５】
2009173720.tif 000011
【０１０６】
【表５】
2009173720.tif 000012
【０１０７】
［実施例１］
製造例１により得られたアクリル系ポリマー溶液中のアクリル系ポリマーの固形分１００部に対して、イソシアネート系硬化剤（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体）（以下「ＴＤＩ」と略記する）を有効成分で０．２部、化合物（Ｄ１−１）を１．０部、シランカップリング剤ＫＢＥ−９００７（信越化学工業社製）０．１部を添加し、感圧式接着剤組成物の溶液を得た。後述する方法で、タック、加工性、帯電防止性、追従性、リワーク性、耐久性、光漏れ防止性を評価した。
【０１０８】
［実施例２〜３５］、［比較例１〜７］
実施例１と同様にして、表６、７に示すように製造例２〜１６及び比較用製造例１〜６のアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤、帯電防止付与剤および架橋促進剤を添加し感圧式接着剤組成物の溶液を得た。
また、得られた感圧式接着剤組成物を用い、実施例１と同様にして光学部材を得、同様に評価した。この結果を表６、７にまとめて示す。
【０１０９】
＜タック＞
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離フィルムに塗工して、１２０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後に、更に厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを貼り合わせた。剥離フィルムとポリエステルフィルムに挟持されたこの感圧式接着剤層を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成させた後、フィルムを取り除き、感圧式接着剤層をＪ・Ｄｏｗ式ローリングボール法にて２３℃−６５％ＲＨの条件下で測定した。
○：「十分なタックが発現。ボール値：＃８以上。」
△：「タックは弱いが、実用上問題なし。ボール値：＃３〜＃８。」
×：「殆どタックが無く、初期接着性不良。ボール値：＃３未満。」
【０１１０】
＜加工性＞
タック測定用と同様の試料（感圧式接着フィルム）を得、１００ｍｍ×１００ｍｍに裁断し、剥離フィルムを剥がし、別途用意した着色した剥離紙に貼り合わせた後、端部から２０ｍｍ毎にポリエステルフィルム及び感圧式接着剤層に切れ込みを入れ、５分割する。その後、両端と中央の感圧式接着剤層をポリエステルフィルムごと着色剥離紙から剥がし、着色剥離紙上に残された感圧式接着剤層を覆うポリエステルフィルム上に別の１００ｍｍ×１００ｍｍのポリエステルフィルムを重ね、４０℃で６０ｋｇ／ｃｍ２の圧力を１時間加えた後、１００ｍｍ×１００ｍｍのポリエステルフィルムを除去した。着色剥離紙上に残された感圧式接着剤層がポリエステルフィルム端部からのはみ出し状態を観察した。
○：剥離フィルムから感圧式接着剤のはみ出しが認められなかった。
△：剥離フィルムから感圧式接着剤のはみ出しが僅かに認められた。
×：剥離フィルムから感圧式接着剤のはみ出しが明らかに認められた。
【０１１１】
＜帯電防止性（表面抵抗値）＞
タック測定用と同様の試料（感圧式接着フィルム）を得、剥離フィルムを剥がし、露出した感圧式接着層表面の表面抵抗値を、２３℃−４５％ＲＨ、２３℃−５５％ＲＨの各条件下で、表面抵抗値測定装置（三菱化学株式会社製）を用いて測定した（単位：Ω／□）。なお、「2.1Ｅ+09」は「2.1×１０9」の意である。
【０１１２】
＜追従性＞
タック測定用と同様の試料（感圧式接着フィルム）であって、Ａ４サイズの試料から剥離フィルムを剥がし、露出した感圧式接着層を偏光板に２３℃−５０％ＲＨにて、長辺センター部を１cm幅で線状に部分貼着した後に、両端を放し、端部までの全面が空気を巻き込むことなく自重で速やかに且つ滑らかに貼着するまでの時間を測定して評価した。
３０秒以下                            ◎
３０〜６０秒                          ○
６０秒以上                            △
【０１１３】
＜耐久性（耐熱性、耐湿熱性）の評価方法＞
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離フィルムに塗工して、１２０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ２５μｍの感圧式接着剤層を設けた後、上記接着剤層に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）で挟んだ多層構造の偏光フィルムの片面を貼り合せ、「剥離フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルム／ＰＶＡ／ＴＡＣフィルム」なる構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、接着剤層の反応を進行させ、接着加工した偏光板（積層体）を得た。
接着加工した偏光板（積層体）を１５０ｍｍ×８０ｍｍの大きさに裁断し、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面に、それぞれの偏光板の吸収軸が直交するようにラミネーターを用いて貼着した。続いて、この偏光板が貼り付けられたガラス板を５０℃−５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板をガラス板に強固に密着させ、偏光板とガラス板との積層物を得た。
同様の積層物を２枚作成し、それぞれ、温度８５℃の条件下で５００時間（耐熱性）、及び温度６０℃、湿度９５％ＲＨの条件下で５００時間（耐湿熱性）、放置し、以下の基準で、発泡、はがれ、亀裂の発生等を目視で観察し評価した。
○：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良が認められなかった
△：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良がわずかに認められた
×：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良が明らかに認められた
【０１１４】
＜耐久性（冷熱サイクル耐久性）の評価方法＞
耐熱性、耐湿熱性評価に用いたのと同様の、偏光板とガラス板との積層物について、エスペック株式会社製  冷熱衝撃装置ＴＳＡ−７１Ｌ−Ａを用いて、−４０℃で３０分、８０℃で３０分を１サイクルとする冷熱サイクルを２００回繰り返し、光学部材の発泡、浮き、ハガレの有無を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：発泡、浮き、ハガレ等の外観不良が見られなかった
△：発泡、浮き、ハガレ等の外観不良がわずかに見られた
×：発泡、浮き、ハガレが確認された
【０１１５】
＜リワーク性試験＞
耐熱性、耐湿熱性評価に用いたのと同様の、偏光板とガラス板との積層物を７０℃で６時間静置した後、２３℃まで放冷した。その後、偏光板をガラス板から１８０度剥離し、剥離後のガラス板表面を目視により観察した。
○：ガラス板表面に汚染、感圧式接着剤の残存は見られなかった。
△：ガラス板表面に汚染、感圧式接着剤の残存がわずかに見られた。
×：ガラス板表面に汚染、感圧式接着剤の残存が明らかに見られた。
【０１１６】
＜光漏れ防止性の評価方法＞
耐熱性、耐湿熱性評価に用いたのと同様の、偏光板とガラス板との積層物（８inch×８inch、１５inch×１５inch、２０inch×２０inch）を、８５℃の条件下で５００時間放置し、光漏れ防止性を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：光漏れは全く見られなかった。
○：光漏れはほぼ見られなかった。
△：わずかに光漏れが見られた
×：明らかな光漏れが見られた。
【０１１７】
【表６】
2009173720.tif 000013
【０１１８】
【表７】
2009173720.tif 000014
【０１１９】
表６、７中、化合物（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）、および架橋促進剤（Ｅ）の名称は以下の通りである。
ＴＤＩ          ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
ＨＤＩ          ：ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチローププロパンアダクト体
ＫＢＥ−９００７：信越化学工業社製、イソシアネート型シランカップリング剤
ＫＢＭ−５７３  ：信越化学工業社製、アミノ型シランカップリング剤
ＤＢＴＤＬ      ：東京化成工業社製、ジブチルすずジラウレート
【０１２０】
表６、７に示した評価結果から明らかなように、本発明の感圧式接着剤を用いた粘着シートには、アワ、ハガレが発生せず、耐久性及びリワーク性に優れ、また、剥離時に帯電しにくい感圧式接着剤層の形成が可能となった。また、各サイズにおける光漏れ防止性にも優れた粘着剤であることも示された。一方、比較例の粘着シートは、耐久性、帯電防止性、リワーク性、光漏れ防止性の何れかに欠点が見られた。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明によれば、耐久性と光漏れ性を両立しつつ、低分子量成分のブリードがなく、再
剥離時の汚染、剥離による帯電の防止、過酷な条件下での剥がれを抑制でき、リワーク性にも優れた粘着剤組成物を提供することができるので、偏光フィルム、位相差フィルム等の光学フィルム用粘着シート等種々の用途に適用可能である。