(57)【要約】      （修正有）【課題】既存の赤色燐光材料の特性と比較して、よりすぐれた電界発光特性をもたらす骨格を有する新規な赤色燐光化合物、並びにこの化合物を用いた有機電界発光素子の提供。【解決手段】下記化学式１により表される新規な有機電界発光イリジウム錯帯化合物であり、ホスト材料と組み合わせた有機電界発光素子の発光層の発光材料として使用される。2009275030.tif 000186（式中、Ｌは有機リガンドであり、ｎは１〜3の整数である。Ｒ１〜Ｒ１０はＨ、或いはアルキル基、アリール等の置換基である）【選択図】図１
2009275030.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機電界発光化合物：
【化１】
2009275030.tif 000177
式中、Ｌは、有機リガンドであり；
Ｒ１乃至Ｒ７は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ１乃至Ｒ７のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ８は、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシルを表し；
Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシを表すか、またはＲ９およびＲ１０のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ１乃至Ｒ１０のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよく；
ｎは、１〜３の整数である。
【請求項２】
下記化学式２〜７のものにより表される化合物から選択される、請求項１に記載の有機電界発光化合物：
【化２】
2009275030.tif 000178
【化３】
2009275030.tif 000179
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びｎは、請求項１の化学式１における様に定義され；
Ｒ１１乃至Ｒ２８は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか、またはＲ１１乃至Ｒ２８のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ２９およびＲ３０は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ２９とＲ３０とは、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ３１乃至Ｒ３５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ３１乃至Ｒ３５のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ１１乃至Ｒ３５のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ、アリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【請求項３】
リガンドＬが下記化学式のものにより表される構造を有する、請求項１に記載の有機電界発光化合物：
【化４】
2009275030.tif 000180
式中、Ｒ５１乃至Ｒ６４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ５１乃至Ｒ６４のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ５１乃至Ｒ６４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【請求項４】
第１の電極；第２の電極；及び第１の電極と第２の電極との間に設けられる少なくとも１つの有機層；を含んでなる有機電界発光素子であって、
前記有機層が電界発光領域を含み、前記電界発光領域は下記化学式１により表される化合物、および１種以上のホストを含み、
前記１種以上のホストが１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン、および下記化学式８〜１１のものにより表される化合物から選択される、有機電界発光素子：
【化５】
2009275030.tif 000181
（式中、Ｌは、有機リガンドであり；
Ｒ１乃至Ｒ７は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ１乃至Ｒ７のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ８は、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシルを表し；
Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシを表すか、またはＲ９およびＲ１０のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ１乃至Ｒ１０のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよく；
ｎは、１〜３の整数である）：
【化６】
2009275030.tif 000182
（化学式８において、Ｒ９１乃至Ｒ９４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ９１乃至Ｒ９４のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ９１乃至Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい)：
【化７】
2009275030.tif 000183
（化学式１１において、リガンドＬ１及びＬ２は、互いに独立して、下記構造から選択される：
【化８】
2009275030.tif 000184
Ｍ１は２価または３価金属であり；
Ｍ１が２価金属である場合ｙは０であり、Ｍ１が３価金属である場合ｙは１であり；
Ｑは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシもしくはトリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルを表し、前記Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールによってさらに置換されてよく；
ＸはＯ、ＳまたはＳｅを表し；
環Ａはオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン、またはキノリンを表し；
環Ｂはピリジンまたはキノリンを表し、前記環Ｂは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニルまたはナフチルによってさらに置換されてよく；
Ｒ１０１乃至Ｒ１０４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシを表すか、またはＲ１０１乃至Ｒ１０４のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記環ＡおよびＲ１０１乃至Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい)。
【請求項５】
有機層が、アリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
有機層が、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタン系列金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属を含む、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記有機層を含む有機電界発光素子をサブピクセルとして、並びにアリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むサブピクセルの１つ以上を同時に並列にパターニングして含む、独立発光方式のピクセル構造を有する、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
有機電界発光素子が、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光化合物と、緑色または青色の波長の電界発光ピークを有する有機化合物もしくは有機金属化合物とを有機層に同時に含む有機電界発光ディスプレイである、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
還元性ドーパントと有機物質との混合領域、又は酸化性ドーパントと有機物質との混合領域が、電極の対のうち一方または両方の電極の内側表面上に配置される、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
下記化学式１により表される有機電界発光化合物を含む有機太陽電池：
【化９】
2009275030.tif 000185
式中、Ｌは、有機リガンドであり；
Ｒ１乃至Ｒ７は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ１乃至Ｒ７のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ８は、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシルを表し；
Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシを表すか、またはＲ９およびＲ１０のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ１乃至Ｒ１０のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよく；
ｎは、１〜３の整数である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の有機電界発光化合物、および当該化合物を電界発光ドーパントとして使用する有機電界発光素子に関する。より詳細には、本発明は、高効率の赤色燐光特性を有し、電界発光素子の電界発光層形成材料として使用できる新規のイリジウム化合物、およびこの化合物を電界発光ドーパントとして使用する有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）において発光効率を決定する最も重要な要因は電界発光材料である。電界発光材料としては、現在まで蛍光材料が広く使用されているが、電界発光のメカニズム上、燐光材料の開発は理論的に４倍まで発光効率を改善できる最も良い方法の１つである。
【０００３】
現在まで、イリジウム（ＩＩＩ）錯体が燐光材料として広く知られており、例えば、赤、緑および青のものとして、それぞれ、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＦｉｒｐｉｃなどが知られている。特に、近来、日本国、欧州および米国で多くの燐光材料が研究されている。
【０００４】
【化１】
2009275030.tif 000003
【０００５】
従来の赤色燐光材料の中には、いくつかの材料が良いＥＬ（電界発光）特性を有するとして報告されている。しかし、このなかの非常にわずかの材料しか商業化の水準に到達していない。最も良い材料として、１−フェニルイソキノリンのイリジウム錯体を言及することができ、これは優秀なＥＬ特性を有し、濃い赤色の色純度及び高い発光効率を示すことが知られている（Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９参照）。
【０００６】
【化２】
2009275030.tif 000004
【０００７】
さらに、赤色材料の場合、寿命上の大きな問題がなく、色純度又は発光効率に優れていれば、商業化が容易な傾向を有している。従って、前記イリジウム錯体は、その優れた色純度及び発光効率のため、商業化の可能性が非常に高い材料である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、イリジウム錯体は、純粋な赤色と高い発光効率とを同時にもたらすことができないので、まだ小形のディスプレイにしか適用できない材料と判断されており、中から大型のＯＬＥＤパネルに適用するには限界があって、中から大型のＯＬＥＤパネルについては公知の材料のＥＬ特性よりも高い水準のＥＬ特性が実質的に要求される。
上述のような従来技術の問題点を克服するために強い努力がなされており、本発明者らは、発光効率に優れ、寿命が画期的に改善された有機ＥＬ素子を実現するための新たな有機赤色電界発光化合物を開発するための研究を行ってきた。最終的に、本発明者らは、ピリジン（従来のイリジウム錯体のためのものであった）の代わりに４−フェニルベンゾ［ｇ］キノリン誘導体を主リガンドとして導入することにより合成されたイリジウム錯体を使用した場合に、純赤色でありながらも優れた発光効率および寿命特性を得ることができたことを見いだし、本発明を完成した。
【００１０】
よって、本発明の目的は、既存の赤色燐光材料の弱点を克服し、既存の赤色燐光材料の特性と比較して、よりすぐれた電界発光特性をもたらす骨格を有する新規な赤色燐光化合物を提供することである。
本発明の他の目的は、中から大型のＯＬＥＤパネルに適用できる新規な燐光化合物、および当該化合物を電界発光ドーパントとして使用する有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
よって、本発明は有機電界発光（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ）化合物、及びこれを電界発光層において使用する有機電界発光素子に関する。詳細には、本発明による新規な有機電界発光化合物は下記化学式１により表される：
【００１２】
【化３】
2009275030.tif 000005
【００１３】
式中、Ｌは有機リガンドであり；
Ｒ１乃至Ｒ７は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ１乃至Ｒ７のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ８は、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシルを表すか；
Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、もしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ９およびＲ１０のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ１乃至Ｒ１０のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよく；
ｎは、１〜３の整数である。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１はＯＬＥＤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
図面を参照すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電界発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌ陰極８を含有する、本発明のＯＬＥＤの断面図を示す。
【００１６】
用語「アルキル」は炭素原子及び水素原子のみで構成された直鎖または分岐鎖の飽和の１価炭化水素基またはその組み合せを含む。用語「アルコキシ」は、−Ｏ−アルキル基（ここでの「アルキル」は上記定義の通りである）を意味する。
【００１７】
本明細書に記載された用語「アリール」は、一つの水素原子の除去により芳香族炭化水素から誘導された有機基を意味する。各環は、４〜７、好ましくは５〜６の環原子を含む単環または縮合環系を好適に含む。さらに、「アリール」は１より多いアリールが化学結合で結合されている構造も包含する。具体的な例としてフェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、およびフルオランテニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
本明細書に記載された用語「ヘテロアリール」は、芳香族環骨格原子としてのＮ、Ｏ及びＳから選択された１〜４個のヘテロ原子、並びに残りの芳香族環骨格原子のための炭素原子を含有するアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５員又は６員の単環式ヘテロアリール又は１以上のベンゼン環と縮合された多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。ヘテロアリール基は、そのヘテロ原子が、酸化されるか又は四級化されて、Ｎ−オキシド、第四級塩などを形成する二価のアリール基を含んでいてよい。具体的な例には、単環式ヘテロアリール基、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル；多環式ヘテロアリール基、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル及びベンゾジオキソリル；並びにこれらの対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）及びこれらの第四級塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１９】
本発明による化学式１において、大括弧［  ］内の化合物はイリジウムの主リガンド（ｐｒｉｍａｒｙ  ｌｉｇａｎｄ）として作用し、Ｌは補助リガンド（ｓｕｂｓｉｄｉａｒｙ  ｌｉｇａｎｄ）の役割をする。本発明による有機燐光化合物は、主リガンド：補助リガンド＝２：１（ｎ＝２）の比率を有する錯体、主リガンド：補助リガンド＝１：２（ｎ＝１）の比率を有する錯体、および補助リガンド（Ｌ）のない（ｎ＝３）トリスキレート型（ｔｒｉｓ−ｃｈｅｌａｔｅｄ）錯体も含む。
【００２０】
本発明による有機電界発光化合物は、下記化学式２乃至７のものにより表される化合物で例示されうる：
【００２１】
【化４】
2009275030.tif 000006
【００２２】
【化５】
2009275030.tif 000007
【００２３】
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びｎは化学式１におけるように定義され；
Ｒ１１乃至Ｒ２８は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ１１乃至Ｒ２８のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ２９およびＲ３０は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ２９とＲ３０とは、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ３１乃至Ｒ３５は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルであるか、またはＲ３１乃至Ｒ３５のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ１１乃至Ｒ３５のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００２４】
化学式１において、Ｒ１乃至Ｒ１０は、互いに独立して、水素、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、 デシル、ドデシル、ヘキサデシル、フルオロ、シアノ、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ペプトキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ(ｔ−ブチル)シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルもしくはベンジルを表し；前記Ｒ１乃至Ｒ１０のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニリル、キノリル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリルもしくはベンゾオキサゾリルは、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロ、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ(ｔ−ブチル)シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリルおよびトリフェニルシリルから選択される１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００２５】
本発明による有機電界発光化合物は具体的に下記化合物により例示されうるが、これらに限定されるものではない：
【００２６】
【化６】
2009275030.tif 000008
【００２７】
【化７】
2009275030.tif 000009
【００２８】
【化８】
2009275030.tif 000010
【００２９】
【化９】
2009275030.tif 000011
【００３０】
上記構造において、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びｎは、前記化学式１における様に定義され、
Ｒ４１及びＲ４２は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ４１及びＲ４２のそれぞれは隣接する置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ４３は、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ、またはヒドロキシルを表し；
前記Ｒ４１乃至Ｒ４３のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によりさらに置換されてよく；
ｍは、１〜５の整数である。
【００３１】
本発明による有機電界発光化合物の補助リガンドＬには下記の構造が挙げられる：
【００３２】
【化１０】
2009275030.tif 000012
【００３３】
式中、Ｒ５１乃至Ｒ６４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ５１乃至Ｒ６４のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ５１乃至Ｒ６４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００３４】
本発明による有機電界発光化合物の補助リガンドＬは下記構造により例示されうるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
【化１１】
2009275030.tif 000013
【００３６】
本発明による有機電界発光化合物の製造方法を下記反応式１〜３を参照して説明する：
【００３７】
【化１２】
2009275030.tif 000014
【００３８】
前記反応式１乃至３において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＬは化学式１における様に定義される。
【００３９】
反応式１はｎ＝１である化学式１の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）と補助リガンド化合物（Ｌ−Ｈ）を１：２〜３のモル比で溶媒中で混合し、混合物を還流下で加熱した後、ジイリジウムダイマーを分離する。前記の反応段階において、好ましい溶媒はアルコールまたはアルコール／水の混合溶媒であり、例えば、２−エトキシエタノール、２−エトキシエタノール／水混合物である。次いで、分離されたジイリジウムダイマーは有機溶媒中で主リガンド化合物と共に加熱され、最終生成物として主リガンド：補助リガンドが１：２の比率を有する有機燐光イリジウム化合物をもたらす。この反応は、２−エトキシエタノール、および２−メトキシエチルエーテルのような有機溶媒と混合された、ＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、またはＮａＯＨを用いて行われる。
【００４０】
反応式２はｎ＝２である化学式１の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）と主リガンド化合物を１：２〜３のモル比で溶媒中で混合し、混合物を還流下で加熱した後、ジイリジウムダイマーを分離する。前記の反応段階においては、好ましい溶媒はアルコールまたはアルコール／水の混合溶媒であり、例えば、２−エトキシエタノール、２−エトキシエタノール／水混合物である。次いで、分離されたジイリジウムダイマーは有機溶媒中で補助リガンド化合物（Ｌ−Ｈ）と共に加熱され、最終生成物として主リガンド：補助リガンドが２：１の比率を有する有機燐光イリジウム化合物をもらたす。
最終生成物中の主リガンド化合物と補助リガンドＬのモル比は、組成に応じた反応物質の好適なモル比により決定される。この反応は、２−エトキシエタノール、２−メトキシエチルエーテル、および１，２−ジクロロエタンのような有機溶媒と混合された、ＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、またはＮａＯＨを用いて行われうる。
【００４１】
反応式３はｎ＝３である化学式１の化合物をもたらし、ここでは、反応式２により製造されたイリジウム錯体と主リガンド化合物がグリセロール中で１：２〜３のモル比で混合され、その混合物が還流下で加熱されて、３つの主リガンドが配位した有機燐光イリジウム錯体を得る。
【００４２】
本発明で主リガンドとして使用される化合物は、公知の方法に基づいて、下記反応式４に例示される方法に従って製造することができるが、これに限定されるものではない。
【００４３】
【化１３】
2009275030.tif 000015
【００４４】
式中、Ｒ１乃至Ｒ１０は化学式１におけるように定義される。
【００４５】
本発明はまた、化学式１により表される１種以上の有機電界発光化合物を含む有機太陽電池を提供する。
【００４６】
本発明はまた、第１の電極；第２の電極；及び前記第１の電極と第２の電極との間に設けられる少なくとも１つの有機層；を含んでなる有機電界発光素子であって、前記有機層が化学式１で表される化合物を１種以上含む有機電界発光素子を提供する。
【００４７】
本発明に従った有機電界発光素子は、有機層が電界発光領域を含有し、当該電界発光領域が電界発光ドーパントとして化学式１によって表される１種以上の化合物を０．０１〜１０重量％の量で、及び１種以上のホスト（ｈｏｓｔ）を含有することで特徴付けられる。本発明に従った有機電界発光素子に適用されるホストは、特に制限されないが、１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン又は化学式８〜１１のものによって表される化合物によって例示することができる。
【００４８】
【化１４】
2009275030.tif 000016
【００４９】
化学式８において、Ｒ９１乃至Ｒ９４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ９１乃至Ｒ９４のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ９１乃至Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００５０】
【化１５】
2009275030.tif 000017
【００５１】
化学式１１において、リガンドＬ１及びＬ２は、互いに独立して、下記構造から選択される：
【００５２】
【化１６】
2009275030.tif 000018
【００５３】
Ｍ１は２価または３価金属であり；
Ｍ１が２価金属である場合ｙは０であり、Ｍ１が３価金属である場合ｙは１であって；
Ｑは、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシまたはトリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルを表し、前記Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールでさらに置換されてよく；
ＸはＯ、ＳまたはＳｅを表し；
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン、またはキノリンを表し；
環Ｂは、ピリジンまたはキノリンを表し、前記環Ｂは(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニルまたはナフチルでさらに置換されてよく；
Ｒ１０１乃至Ｒ１０４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ１０１乃至Ｒ１０４のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記環ＡおよびＲ１０１乃至Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００５４】
リガンドＬ１及びＬ２は、互いに独立して、下記の構造から選択される：
【００５５】
【化１７】
2009275030.tif 000019
【００５６】
式中、ＸはＯ、ＳまたはＳｅを表し；
Ｒ１０１乃至Ｒ１０４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシを表すか、またはＲ１０１乃至Ｒ１０４のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ１１１乃至Ｒ１３９は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシを表すか、またはＲ１１１乃至Ｒ１３９のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ１０１乃至Ｒ１０４及びＲ１１１乃至Ｒ１３９のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００５７】
化学式１１において、Ｍ１はＢｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択される２価金属であるか、またはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びＢから選択される３価金属であり、Ｑは下記の構造から選ばれる。
【００５８】
【化１８】
2009275030.tif 000020
【００５９】
化学式８の化合物は下記構造により表される化合物により具体的に例示できるが、これに限定されるものではない。
【００６０】
【化１９】
2009275030.tif 000021
【００６１】
化学式１１のものにより表される化合物は、下記構造のいずれかを有する化合物により具体的に例示できるが、これに限定されるものではない。
【００６２】
【化２０】
2009275030.tif 000022
【００６３】
【化２１】
2009275030.tif 000023
【００６４】
【化２２】
2009275030.tif 000024
【００６５】
【化２３】
2009275030.tif 000025
【００６６】
【化２４】
2009275030.tif 000026
【００６７】
【化２５】
2009275030.tif 000027
【００６８】
電界発光層は、電界発光が起こる層であって、それは単層でも、二以上の層が積層された複数の層でもよい。本発明の構成に従って、ホスト−ドーパントの混合物が使用される場合、発光効率だけではなく、素子寿命の著しい改善を確認することができた。
【００６９】
本発明に従った有機電界発光素子は、化学式１によって表される有機電界発光化合物の他に、更に、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含有することができる。アリールアミン系化合物又はスチリルアリールアミン系化合物の例には、化学式１２によって表される化合物が挙げられるが、これらに限定されない：
【００７０】
【化２６】
2009275030.tif 000028
【００７１】
式中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、モノもしくはジ−(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、モノもしくはジ−(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、もしくは(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキルを表すか、またはＡｒ１１とＡｒ１２とは、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
【００７２】
ｂが１である場合、Ａｒ１３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールまたは下記構造式
【００７３】
【化２７】
2009275030.tif 000029
【００７４】
のいずれかにより表されるアリールを表し；
ｂが２である場合、Ａｒ１３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレン、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリーレンまたは下記構造式
【００７５】
【化２８】
2009275030.tif 000030
【００７６】
のいずれかにより表されるアリーレンを表し；
Ａｒ１４及びＡｒ１５は、互いに独立して、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンまたは(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ２０１乃至Ｒ２０３は、互いに独立して、水素、重水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールを表し；
ｃは１〜４の整数であり、ｄは０または１の整数であり；
前記Ａｒ１１及びＡｒ１２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルもしくはヘテロシクロアルキル；またはＡｒ１１とＡｒ１２とがアルキレンまたはアルケニレンで連結されて形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環；または、前記Ａｒ１３のアリール、ヘテロアリール、アリーレンもしくはヘテロアリーレン；または、前記Ａｒ１４及びＡｒ１５のアリーレンもしくはヘテロアリーレン；または、Ｒ２０１乃至Ｒ２０３のアルキルもしくはアリールは、ハロゲン、重水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、モノもしくはジ−(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、モノもしくはジ−(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルチオ、 (Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルカルボニル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールカルボニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニルオキシ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルカルボニルオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールカルボニルオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシカルボニルオキシ、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシからなる群から選択される１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００７７】
アリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物は下記の化合物によって、より具体的に例示されうるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
【化２９】
2009275030.tif 000031
【化３０】
2009275030.tif 000032
【００７９】
本発明の有機電界発光素子において、有機層は、化学式１によって表される有機電界発光化合物と共に、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタン系列金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属をさらに含むことができる。有機層は、電界発光層の他に、電荷発生層を含むことができる。
【００８０】
本発明は、化学式１の化合物を含む有機電界発光素子をサブピクセルとして、並びに、アリールアミン系化合物及びスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択された１種以上の化合物を含むサブピクセルの１つ以上を同時に並列にパターニングして含む、独立発光方式のピクセル構造を有する有機電界発光素子を実現することができる。
【００８１】
更に、有機電界発光素子は、同時に、青色または緑色の波長の電界発光ピークを有する化合物から選択される１種以上の化合物を含有する、有機電界発光ディスプレイである。青色または緑色の波長の電界発光ピークを有する化合物は、下記化学式１３〜１８のものによって表される化合物によって例示することができるが、それらに限定されない。
【００８２】
【化３１】
2009275030.tif 000033
【００８３】
化学式１４において、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、モノもしくはジ−(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、モノもしくはジ−(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキルを表すか、またはＡｒ２１とＡｒ２２とは、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
【００８４】
ｅが１である場合、Ａｒ２３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールまたは下記構造式
【００８５】
【化３２】
2009275030.tif 000034
【００８６】
のいずれかにより表される置換基を表し；
ｅが２である場合、Ａｒ２３は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレン、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリーレンまたは下記構造式
【００８７】
【化３３】
2009275030.tif 000035
【００８８】
のいずれかにより表される置換基を表し；
Ａｒ２４及びＡｒ２５は、互いに独立して、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンまたは(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ２１１乃至Ｒ２１３は、互いに独立して、水素、ハロゲン、重水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルまたは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールを表し；
ｆは１〜４の整数であり、ｇは０または１の整数であり；
前記Ａｒ２１及びＡｒ２２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルもしくはヘテロシクロアルキル、または前記Ａｒ２３のアリール、ヘテロアリール、アリーレンもしくはヘテロアリーレン、または前記Ａｒ２４及びＡｒ２５のアリーレンもしくはヘテロアリーレン、またはＲ２１１乃至Ｒ２１３のアルキルもしくはアリールは、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、シアノ、モノもしくはジ−(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、モノもしくはジ−(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルチオ、 (Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルカルボニル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルからなる群から選択される１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００８９】
【化３４】
2009275030.tif 000036
【００９０】
化学式１５において、Ｒ２２１乃至Ｒ２２４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、モノもしくはジ−(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、モノもしくはジ−(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロもしくはヒドロキシルを表すか、またはＲ２２１乃至Ｒ２２４のそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
前記Ｒ２２１乃至Ｒ２２４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノもしくはアリールアミノ、または隣接した置換基と縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されてそこから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、トリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリル、アダマンチル、(Ｃ７−Ｃ６０)ビシクロアルキル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルケニル、(Ｃ２−Ｃ６０)アルキニル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、シアノ、モノもしくはジ−(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルアミノ、モノもしくはジ−(Ｃ６−Ｃ６０)アリールアミノ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールオキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールチオ、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロおよびヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によってさらに置換されてよい。
【００９１】
【化３５】
2009275030.tif 000037
【００９２】
化学式１６乃至化学式１８において、
Ｒ４０１及びＲ４０２は、互いに独立して、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１以上のヘテロ原子を含む５員もしくは６員のヘテロシクロアルキル、もしくは(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキルを表し、前記Ｒ４０１及びＲ４０２のアリールまたはヘテロアリールは、重水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、ハロ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルおよびトリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルからなる群から選択される１種以上の置換基によってさらに置換されてよく；
Ｒ４０３乃至Ｒ４０６は、互いに独立して、水素、重水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、ハロゲン、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリール、(Ｃ５−Ｃ６０)シクロアルキルもしくは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールを表し、前記Ｒ４０３乃至Ｒ４０６のヘテロアリール、シクロアルキルまたはアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ３−Ｃ６０)シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルシリル、ジ(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルおよびトリ(Ｃ６−Ｃ６０)アリールシリルからなる群から選択される１種以上の置換基によってさらに置換されてよく；
Ｇ１及びＧ２は、互いに独立して、化学結合を表すか、または(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールおよびハロゲンから選択された１種以上の置換基を有するもしくは有しない(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレンを表し；
Ａｒ４１及びＡｒ４２は、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールまたは下記構造から選択されるアリールを表し：
【００９３】
【化３６】
2009275030.tif 000038
【００９４】
前記Ａｒ４１及びＡｒ４２のアリールまたはヘテロアリールは、重水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリールおよび(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールから選択された１種以上の置換基によって置換されてよく；
Ｌ３１は、(Ｃ６−Ｃ６０)アリーレン、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリーレン、または下記構造式により表される化合物を表し：
【００９５】
【化３７】
2009275030.tif 000039
【００９６】
前記Ｌ３１のアリーレンまたはヘテロアリーレンは、重水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールおよびハロゲンから選択された１種以上の置換基によって置換されてよく；
Ｒ４１１乃至Ｒ４１４は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキルもしくは(Ｃ６−Ｃ６０)アリールを表すか、またはそのそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ４２１乃至Ｒ４２４は、互いに独立して、水素、重水素、(Ｃ１−Ｃ６０)アルキル、(Ｃ１−Ｃ６０)アルコキシ、(Ｃ６−Ｃ６０)アリール、(Ｃ４−Ｃ６０)ヘテロアリールもしくはハロゲンを表すか、またはそのそれぞれは隣接した置換基と、縮合環を有するもしくは有しない(Ｃ３−Ｃ６０)アルキレンまたは(Ｃ３−Ｃ６０)アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができる。
【００９７】
緑色または青色電界発光をする有機化合物および有機金属化合物は、より具体的に下記の化合物で例示できるが、下記化合物に限定されるものではない。
【００９８】
【化３８】
2009275030.tif 000040
【００９９】
【化３９】
2009275030.tif 000041
【０１００】
【化４０】
2009275030.tif 000042
【０１０１】
【化４１】
2009275030.tif 000043
【０１０２】
【化４２】
2009275030.tif 000044
【０１０３】
【化４３】
2009275030.tif 000045
【０１０４】
本発明の有機電界発光素子において、カルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択された１以上の層（以下、「表面層」とも称する）を、電極の対の少なくとも一方側の内側表面上に配置することが好ましい。特に、ＥＬ媒体層（ＥＬ  ｍｅｄｉｕｍ  ｌａｙｅｒ）の陽極表面上にケイ素及びアルミニウム金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を配置し、ＥＬ媒体層の陰極表面上に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。その結果、駆動の安定性が得られうる。
【０１０５】
カルコゲナイドの例には、好ましくは、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが挙げられる。金属ハロゲン化物の例には、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属のフッ化物などが挙げられる。金属酸化物の例には、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが挙げられる。
【０１０６】
本発明の有機電界発光素子において、このようにして製造された電極の対の少なくとも一方の表面に、電子輸送化合物と還元性（ｒｅｄｕｃｔｉｖｅ）ドーパントとの混合領域、または正孔輸送化合物と酸化性（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ）ドーパントとの混合領域を配置することも好ましい。これにより、電子輸送化合物はアニオンに還元されるので、この混合領域からＥＬ媒体への電子の注入及び輸送が容易になる。更に、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンを形成するので、この混合領域からＥＬ媒体への正孔の注入及び輸送が容易になる。好ましい酸化性ドーパントとしては、種々のルイス酸及びアクセプター（ａｃｃｅｐｔｏｒ）化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０７】
本発明による有機化合物は、高い発光効率、良好な色純度、および低減された駆動電圧のＯＬＥＤを製造するために有利に使用されうる。
【０１０８】
最良の形態
本発明の代表的な化合物に関して、本発明による有機燐光化合物、その製造方法、およびそれから製造される素子の発光特性を、後述する実施例において説明することにより本発明がさらに説明されるが、これは実施形態の例示のためだけに提供されるのであり、何らかの手段によって本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【０１０９】
製造例
［製造例１］化合物１の製造
【化４４】
2009275030.tif 000046
【０１１０】
化合物Ａの製造
３−アミノナフタレン−２−カルボン酸１．０ｇ（５．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶かして、その溶液の温度を０℃まで下げた。それにフェニルリチウム１１．９ｍＬ（２１．４ｍｍｏｌ）を徐々に添加した。２時間攪拌した後、反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を添加して反応を終了させた。得られた混合物をジエチルエーテルで抽出し、抽出物を減圧下でろ過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物Ａ  ０．７９ｇ（６０％）を得た。
【０１１１】
化合物Ｂの製造
化合物Ａ  １．２９ｇ（５．２４ｍｍｏｌ）、アセトフェノン０．５５ｍＬ（４．７６ｍｍｏｌ）、酢酸７．１３ｍＬ、および硫酸０．０４ｍＬを反応容器に入れて、アルゴン雰囲気の存在下で還流下で攪拌した。反応終了後、反応混合物は室温まで冷却され、それに水酸化アンモニウム水溶液を過剰量添加した。固体沈殿物をろ過し、蒸留水で洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを利用して精製し、化合物Ｂ  １．２７ｇ（８０％）を得た。
【０１１２】
化合物Ｃの製造
化合物Ｂ  ０．６ｇ（１．８１ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム０．２５ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）を、２−エトキシエタノール９ｍＬと蒸留水３ｍＬ中に溶かした後、その溶液をアルゴン雰囲気の存在下で２４時間還流下で攪拌した。反応が終了すると、反応混合物を室温に冷却した。生成された固体をろ過し、乾燥して、化合物Ｃ  ０．３７ｇ（１１％）を得た。
【０１１３】
化合物１の製造
化合物Ｃ  ０．３７ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン０．０６ｍＬ（０．６２ｍｍｏｌ）、および炭酸ナトリウム０．１３ｇ（１．２５ｍｍｏｌ）を、２−エトキシエタノール１０ｍＬに溶かした後、その溶液を４時間加熱した。反応が終了すると、反応混合物を室温に冷却した。固体沈殿物をろ過した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ２Ｃｌ２：ヘキサン＝１：１）で精製した。ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンからの再結晶により、赤色結晶の目的化合物１  ０．１４ｇ（３７％）を得た。
【０１１４】
製造例１の手順に従って、下記表１に示される化合物１〜化合物１０１７が製造された。そして、１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータが表２に示される。
【０１１５】
【表１】
2009275030.tif 000047
【０１１６】
【表２】
2009275030.tif 000048
【０１１７】
【表３】
2009275030.tif 000049
【０１１８】
【表４】
2009275030.tif 000050
【０１１９】
【表５】
2009275030.tif 000051
【０１２０】
【表６】
2009275030.tif 000052
【０１２１】
【表７】
2009275030.tif 000053
【０１２２】
【表８】
2009275030.tif 000054
【０１２３】
【表９】
2009275030.tif 000055
【０１２４】
【表１０】
2009275030.tif 000056
【０１２５】
【表１１】
2009275030.tif 000057
【０１２６】
【表１２】
2009275030.tif 000058
【０１２７】
【表１３】
2009275030.tif 000059
【０１２８】
【表１４】
2009275030.tif 000060
【０１２９】
【表１５】
2009275030.tif 000061
【０１３０】
【表１６】
2009275030.tif 000062
【０１３１】
【表１７】
2009275030.tif 000063
【０１３２】
【表１８】
2009275030.tif 000064
【０１３３】
【表１９】
2009275030.tif 000065
【０１３４】
【表２０】
2009275030.tif 000066
【０１３５】
【表２１】
2009275030.tif 000067
【０１３６】
【表２２】
2009275030.tif 000068
【０１３７】
【表２３】
2009275030.tif 000069
【０１３８】
【表２４】
2009275030.tif 000070
【０１３９】
【表２５】
2009275030.tif 000071
【０１４０】
【表２６】
2009275030.tif 000072
【０１４１】
【表２７】
2009275030.tif 000073
【０１４２】
【表２８】
2009275030.tif 000074
【０１４３】
【表２９】
2009275030.tif 000075
【０１４４】
【表３０】
2009275030.tif 000076
【０１４５】
【表３１】
2009275030.tif 000077
【０１４６】
【表３２】
2009275030.tif 000078
【０１４７】
【表３３】
2009275030.tif 000079
【０１４８】
【表３４】
2009275030.tif 000080
【０１４９】
【表３５】
2009275030.tif 000081
【０１５０】
【表３６】
2009275030.tif 000082
【０１５１】
【表３７】
2009275030.tif 000083
【０１５２】
【表３８】
2009275030.tif 000084
【０１５３】
【表３９】
2009275030.tif 000085
【０１５４】
【表４０】
2009275030.tif 000086
【０１５５】
【表４１】
2009275030.tif 000087
【０１５６】
【表４２】
2009275030.tif 000088
【０１５７】
【表４３】
2009275030.tif 000089
【０１５８】
【表４４】
2009275030.tif 000090
【０１５９】
【表４５】
2009275030.tif 000091
【０１６０】
【表４６】
2009275030.tif 000092
【０１６１】
【表４７】
2009275030.tif 000093
【０１６２】
【表４８】
2009275030.tif 000094
【０１６３】
【表４９】
2009275030.tif 000095
【０１６４】
【表５０】
2009275030.tif 000096
【０１６５】
【表５１】
2009275030.tif 000097
【０１６６】
【表５２】
2009275030.tif 000098
【０１６７】
【表５３】
2009275030.tif 000099
【０１６８】
【表５４】
2009275030.tif 000100
【０１６９】
【表５５】
2009275030.tif 000101
【０１７０】
【表５６】
2009275030.tif 000102
【０１７１】
【表５７】
2009275030.tif 000103
【０１７２】
【表５８】
2009275030.tif 000104
【０１７３】
【表５９】
2009275030.tif 000105
【０１７４】
【表６０】
2009275030.tif 000106
【０１７５】
【表６１】
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【０１７６】
【表６２】
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【０１７７】
【表６３】
2009275030.tif 000109
【０１７８】
【表６４】
2009275030.tif 000110
【０１７９】
【表６５】
2009275030.tif 000111
【０１８０】
【表６６】
2009275030.tif 000112
【０１８１】
【表６７】
2009275030.tif 000113
【０１８２】
【表６８】
2009275030.tif 000114
【０１８３】
【表６９】
2009275030.tif 000115
【０１８４】
【表７０】
2009275030.tif 000116
【０１８５】
【表７１】
2009275030.tif 000117
【０１８６】
【表７２】
2009275030.tif 000118
【０１８７】
【表７３】
2009275030.tif 000119
【０１８８】
【表７４】
2009275030.tif 000120
【０１８９】
【表７５】
2009275030.tif 000121
【０１９０】
【表７６】
2009275030.tif 000122
【０１９１】
【表７７】
2009275030.tif 000123
【０１９２】
【表７８】
2009275030.tif 000124
【０１９３】
【表７９】
2009275030.tif 000125
【０１９４】
【表８０】
2009275030.tif 000126
【０１９５】
【表８１】
2009275030.tif 000127
【０１９６】
【表８２】
2009275030.tif 000128
【０１９７】
【表８３】
2009275030.tif 000129
【０１９８】
【表８４】
2009275030.tif 000130
【０１９９】
【表８５】
2009275030.tif 000131
【０２００】
【表８６】
2009275030.tif 000132
【０２０１】
【表８７】
2009275030.tif 000133
【０２０２】
【表８８】
2009275030.tif 000134
【０２０３】
【表８９】
2009275030.tif 000135
【０２０４】
【表９０】
2009275030.tif 000136
【０２０５】
【表９１】
2009275030.tif 000137
【０２０６】
【表９２】
2009275030.tif 000138
【０２０７】
【表９３】
2009275030.tif 000139
【０２０８】
【表９４】
2009275030.tif 000140
【０２０９】
【表９５】
2009275030.tif 000141
【０２１０】
【表９６】
2009275030.tif 000142
【０２１１】
【表９７】
2009275030.tif 000143
【０２１２】
【表９８】
2009275030.tif 000144
【０２１３】
【表９９】
2009275030.tif 000145
【０２１４】
【表１００】
2009275030.tif 000146
【０２１５】
【表１０１】
2009275030.tif 000147
【０２１６】
【表１０２】
2009275030.tif 000148
【０２１７】
【表１０３】
2009275030.tif 000149
【０２１８】
【表１０４】
2009275030.tif 000150
【０２１９】
【表１０５】
2009275030.tif 000151
【０２２０】
【表１０６】
2009275030.tif 000152
【０２２１】
【表１０７】
2009275030.tif 000153
【０２２２】
【表１０８】
2009275030.tif 000154
【０２２３】
【表１０９】
2009275030.tif 000155
【０２２４】
【表１１０】
2009275030.tif 000156
【０２２５】
【表１１１】
2009275030.tif 000157
【０２２６】
【表１１２】
2009275030.tif 000158
【０２２７】
【表１１３】
2009275030.tif 000159
【０２２８】
【表１１４】
2009275030.tif 000160
【０２２９】
【表１１５】
2009275030.tif 000161
【０２３０】
【表１１６】
2009275030.tif 000162
【０２３１】
【表１１７】
2009275030.tif 000163
【０２３２】
【表１１８】
2009275030.tif 000164
【０２３３】
【表１１９】
2009275030.tif 000165
【０２３４】
【表１２０】
2009275030.tif 000166
【０２３５】
【表１２１】
2009275030.tif 000167
【０２３６】
【表１２２】
2009275030.tif 000168
【０２３７】
【表１２３】
2009275030.tif 000169
【０２３８】
【表１２４】
2009275030.tif 000170
【０２３９】
［実施例１］ＯＬＥＤの製造１
本発明による赤色燐光化合物を用いてＯＬＥＤ素子を製造した。
まず、ＯＬＥＤ用ガラス（三星−コーニング社製造）（１）から得られた透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）（２）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行い、使用するまでイソプロパノール中で保管した。
次に、真空蒸着装置の基体フォルダにＩＴＯ基体を備え付け、真空蒸着装置のセル内に４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を入れて、次いで、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した。セルに電流を適用して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによりＩＴＯ基体上に６０ｎｍ厚の正孔注入層（３）を蒸着した。
【０２４０】
【化４５】
2009275030.tif 000171
【０２４１】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を適用してＮＰＢを蒸発させ、それにより正孔注入層上に２０ｎｍ厚の正孔輸送層（４）を蒸着した。
【０２４２】
【化４６】
2009275030.tif 000172
【０２４３】
真空蒸着装置の他のセルに、電界発光ホスト材料として、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を入れて、さらに別のセルに本発明の有機電界発光化合物（化合物９６）を入れた。２つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングを行って、正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度はＣＢＰ基準で４〜１０重量％である。
【０２４４】
【化４７】
2009275030.tif 000173
【０２４５】
次いで、ＮＰＢにおけるのと同じ方法で、電界発光層上に正孔ブロッキング層として、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）  （ＢＡｌｑ）を１０ｎｍの厚さで蒸着させ、電子輸送層（６）としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）  （Ａｌｑ）を２０ｎｍの厚さで蒸着し、次いで、電子注入層（７）としてリチウムキノレート（Ｌｉｑ）を１〜２ｎｍの厚さで蒸着した。その後、別の真空蒸着装置を用いてＡｌ陰極（８）を１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０２４６】
【化４８】
2009275030.tif 000174
【０２４７】
［実施例２］ＯＬＥＤの製造２
実施例１の手順に従って、正孔注入層および正孔輸送層を形成し、電界発光層を次のように蒸着した。前記真空蒸着装置の他のセルに、電界発光ホスト材料としてＨ−５を入れて、さらに別のセルに本発明による燐光化合物（化合物６１）を入れた。２つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングして、正孔輸送層上に３０ｎｍ厚の電界発光層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度はホスト基準で４〜１０重量％である。次いで、実施例１におけるのと同じ手順によって正孔ブロッキング層、電子輸送層および電子注入層を蒸着し、次いで他の真空蒸着装置を用いてＡｌ陰極を１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０２４８】
【化４９】
2009275030.tif 000175
【０２４９】
［実施例３］ＯＬＥＤの製造３
実施例２におけるのと同様の手順に従って、正孔注入層、正孔輸送層および電界発光層を形成し、次いで電子輸送層および電子注入層を蒸着した。その後、他の真空蒸着装置を用いてＡｌ陰極を１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０２５０】
［実施例４］電界発光材料の光学特性の評価
合成収率の高い錯体を１０−６ｔｏｒｒで真空昇華により精製し、ＯＬＥＤの電界発光層のドーパントとして使用した。前記実施例１〜３で製造したＯＬＥＤの性能を確認するために、１０ｍＡ/ｃｍ２でＯＬＥＤの発光効率を測定した。本発明に従った様々な電界発光化合物の特性が表３に示される。
【０２５１】
【表１２５】
2009275030.tif 000176
【０２５２】
本発明の化合物は、ベンゾキノリンを導入し、キノリン、イソキノリンまたはピリジンを使用する従来の化合物に比べ向上した赤色度座標を示し、それにより、有利な色再現性を有する。ｐｐｙまたは（６−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピリジン−３−イル）（フェニル）メタノンが補助リガンドとして組み込まれた化合物（例えば、化合物１１７および９９７）は、色度座標に優れかつ効率のよい良好なドーパントである。
同じ素子構造で、ＥＬ素子においてＣＢＰの代わりに本発明に従ったホストを使用することは、効率、色度座標及び駆動電圧における有意な変化をもたらさなかった。従って、これらのホストは、本発明に従ったドーパントと共に使用される場合に、従来の電界発光ホストとしてのＣＢＰの代わりに、燐光ホストとして使用できることが期待される。正孔ブロッキング層を使用することなく、本発明に従ったホストを使用する場合に、この素子は、従来のホストを使用するものと比較して、匹敵する又はより高い発光効率を示し、０．７〜１．７Ｖ以上の駆動電圧の低減により、ＯＬＥＤの電力消費低減をもたらす。本発明をＯＬＥＤの大量生産に適用する場合に、大量生産のための時間も短縮させることができ、その商業化において大きな利益をもたらすことができる。
【符号の説明】
【０２５３】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  電界発光層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌ陰極
【図１】
2009275030.tif 000187
【外国語明細書】
2009275030000001.pdf
2009275030000002.pdf
2009275030000003.pdf
2009275030000004.pdf