(57)【要約】【課題】  無機酸溶液中であっても長期間にわたり香気特性が変化しない耐酸性の香料化合物ならびに、香気特性が好ましく且つ変化しない無機酸を含有する硬質表面用洗浄剤が求められていた。【解決手段】  特定の香料化合物群から選ばれる１種以上の香料化合物を含む香料組成物を用いることにより、香気特性が好ましく且つ変化しない無機酸を含有する硬質表面用洗浄剤を得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記、香料化合物から選ばれる１種または２種以上の香料化合物を含有する耐酸性香料組成物。
〔香料化合物〕
酪酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル
２−ｎ−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール
１，１−ジメチル−３−フェニル−１−プロパノール
ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド
ｐ−メトキシベンジルアセトン
３−フェニル−２−プロペナール
エチル  ６−アセトキシヘキサノエート
酪酸エチル
１−オキサシクロヘキサデカン−２−オン（シクロペンタデカノリド）
３−オクタノン
ヒドロキシシトロネラール
２−メチルウンデカナール
２−オクタノン（メチルヘキシルケトン）
２−ノネン酸メチル
ｎ−ヘプチルアセテート
１０−ウンデセナール
３，４−（メチレンジオキシ）ベンズアルデヒド（ピペロナール）
５，６−エポキシ−２，６，１０，１０−テトラメチルビシクロ［７．２．０］ウンデカン
３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］−２−ベンゾピラン
ｐ−メトキシベンズアルデヒド
ヘキサン酸  ２−プロペニルエステル
２−メチル−３−［（１,７,７−トリメチルビシクロ−［２.２.１］ヘプト−２−イル）オキシ］−１−プロパノール
酢酸［２−（７，７−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）エチル］（酢酸ノピル）
９−デセン−１−オール
２−ヘキシルシクロペンタン−１−オン
４−アセトキシ−４−メチル−２−プロピル−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン
２，４−ジメチル−２−（１，１，４，４−テトラメチルテトラリン−６イル）−１，３−ジオキソラン
１，１−ジメトキシ−２−ノニン
ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール
酢酸ベンジル
３−（４−メチル−３−シクロヘキセニル）ブタノール
６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン
３，７−ジメチル−６−オクテン−１−イル  アセテート（酢酸シトロネリル）
酢酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル
シクロヘキシルブチレート
１，３，３−トリメチルビシクロ ［２.２.１］ヘプタン−２−オール
ｐ−tert−アミルシクロヘキサノン
３−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）プロパナール
２−ブテン酸ヘキシル
β−ナフチルメチルエーテル
５−メチル−３−ヘプタノンオキシム
２−トリデセンニトリル
β−ダマスコン
ｎ−ドデカンニトリル
trans−２−ウンデセン−１−アール
α−ダマスコン
ジプロピレングリコール
７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン
４−メチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン
２−シクロヘキシル−１，６−ヘプタジエン−３−オン
４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド
メチルセドリルケトン
１−フェニル−４−ペンテン−１−オン
４−メチル−５−ペンチル−４，５−ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンと３−メチル−２−ノネン酸との混合物
２，６，６−トリメチル−２，４−シクロヘキサジエン−１−カルボン酸エチル（エチルデヒドロシクロゲラネート）
２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール
２−ブテン酸  １，３−ジメチルブチル
３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン
イソノニルアセテート
オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン
３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３’，７−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ），２’−オキシラン］
３，７−ジメチル−７−メトキシ−オクタン−２−オール
１−ヒドロキシ−２−（１−メチル−１−ヒドロキシエチル）−５−メチルシクロヘキサン
ｐ−イソプロピルシクロヘキサノール
α−セドレン
trans−２−ドデセン−１−アール
２−シクロペンチルシクロペンタノン
２−（（２−メチルペンチリデン）アミノ）安息香酸メチル
７−アセチル−１,２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン
シクロヘキシル酢酸エチル
２−ブチル−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン
ｐ−ヒドロキシフェニルブタノン
３−メチル−５−フェニルペンタノール
３−メチル−５−フェニルペンタナール
２−エトキシ−４−（メトキシメチル）フェノール
４−メチル−１−オキサスピロ［５．５］ウンデカン−４−オール
ｎ−へキシルサリシレート
２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラン
２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）酢酸エチル
trans−４−デセン−１−アール
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチル＝アセテート
１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン
セドロールメチルエーテル
２−（（２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペニリデン）アミノ）安息香酸メチル
２−（シクロヘキシロキシ）酢酸アリル
２−メチル酪酸エチル
２−トリデセナール
イソブチルベンジルカルビノール
２−メチル  プロピオン酸１,３−ジメチル−３−ブテニルエステル
メチル  ２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート
サリチル酸イソアミル
２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール
酢酸スチラリル
８−メチル−１−オキサスピロ［４．５］デカン−２−オン
テトラヒドロ−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ピラン
オイゲノール
ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール
【請求項２】
下記、香料化合物から選ばれる１種または２種以上の香料化合物を含有する酸性硬質表面用洗浄剤用香料組成物。
〔香料化合物〕
酪酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル
２−ｎ−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール
１，１−ジメチル−３−フェニル−１−プロパノール
ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド
ｐ−メトキシベンジルアセトン
３−フェニル−２−プロペナール
エチル  ６−アセトキシヘキサノエート
酪酸エチル
１−オキサシクロヘキサデカン−２−オン（シクロペンタデカノリド）
３−オクタノン
ヒドロキシシトロネラール
２−メチルウンデカナール
２−オクタノン（メチルヘキシルケトン）
２−ノネン酸メチル
ｎ−ヘプチルアセテート
１０−ウンデセナール
３，４−（メチレンジオキシ）ベンズアルデヒド（ピペロナール）
５，６−エポキシ−２，６，１０，１０−テトラメチルビシクロ［７．２．０］ウンデカン
３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］−２−ベンゾピラン
ｐ−メトキシベンズアルデヒド
ヘキサン酸  ２−プロペニルエステル
２−メチル−３−［（１,７,７−トリメチルビシクロ−［２.２.１］ヘプト−２−イル）オキシ］−１−プロパノール
酢酸［２−（７，７−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）エチル］（酢酸ノピル）
９−デセン−１−オール
２−ヘキシルシクロペンタン−１−オン
４−アセトキシ−４−メチル−２−プロピル−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン
２，４−ジメチル−２−（１，１，４，４−テトラメチルテトラリン−６イル）−１，３−ジオキソラン
１，１−ジメトキシ−２−ノニン
ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール
酢酸ベンジル
３−（４−メチル−３−シクロヘキセニル）ブタノール
６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン
３，７−ジメチル−６−オクテン−１−イル  アセテート（酢酸シトロネリル）
酢酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル
シクロヘキシルブチレート
１，３，３−トリメチルビシクロ ［２.２.１］ヘプタン−２−オール
ｐ−tert−アミルシクロヘキサノン
３−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）プロパナール
２−ブテン酸ヘキシル
β−ナフチルメチルエーテル
５−メチル−３−ヘプタノンオキシム
２−トリデセンニトリル
β−ダマスコン
ｎ−ドデカンニトリル
trans−２−ウンデセン−１−アール
α−ダマスコン
ジプロピレングリコール
７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン
４−メチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン
２−シクロヘキシル−１，６−ヘプタジエン−３−オン
４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド
メチルセドリルケトン
１−フェニル−４−ペンテン−１−オン
４−メチル−５−ペンチル−４，５−ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンと３−メチル−２−ノネン酸との混合物
２，６，６−トリメチル−２，４−シクロヘキサジエン−１−カルボン酸エチル（エチルデヒドロシクロゲラネート）
２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール
２−ブテン酸  １，３−ジメチルブチル
３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン
イソノニルアセテート
オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン
３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３’，７−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ），２’−オキシラン］
３，７−ジメチル−７−メトキシ−オクタン−２−オール
１−ヒドロキシ−２−（１−メチル−１−ヒドロキシエチル）−５−メチルシクロヘキサン
ｐ−イソプロピルシクロヘキサノール
α−セドレン
trans−２−ドデセン−１−アール
２−シクロペンチルシクロペンタノン
２−（（２−メチルペンチリデン）アミノ）安息香酸メチル
７−アセチル−１,２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン
シクロヘキシル酢酸エチル
２−ブチル−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン
ｐ−ヒドロキシフェニルブタノン
３−メチル−５−フェニルペンタノール
３−メチル−５−フェニルペンタナール
２−エトキシ−４−（メトキシメチル）フェノール
４−メチル−１−オキサスピロ［５．５］ウンデカン−４−オール
ｎ−へキシルサリシレート
２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラン
２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）酢酸エチル
trans−４−デセン−１−アール
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチル＝アセテート
１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン
セドロールメチルエーテル
２−（（２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペニリデン）アミノ）安息香酸メチル
２−（シクロヘシルオキシ）酢酸アリル
２−メチル酪酸エチル
２−トリデセナール
イソブチルベンジルカルビノール
２−メチル  プロピオン酸１,３−ジメチル−３−ブテニルエステル
メチル  ２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート
サリチル酸イソアミル
２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール
酢酸スチラリル
８−メチル−１−オキサスピロ［４．５］デカン−２−オン
テトラヒドロ−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ピラン
オイゲノール
ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール
【請求項３】
少なくとも、請求項１または請求項２記載の香料組成物と、無機酸と、水と、界面活性剤を含有する硬質表面用洗浄剤。
【請求項４】
無機酸濃度が１重量％以上である請求項３に記載の硬質表面用洗浄剤。
【請求項５】
無機酸が塩酸である請求項３または請求項４に記載の硬質表面用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面、例えばトイレの便器、浴室の壁などの洗浄性能に優れた酸性の硬質表面用洗浄剤に関する。
さらに，詳しくは、硬質表面用洗浄剤に用いる耐酸性香料組成物、および該香料組成物を含有する無機酸で酸性に調整した硬質表面用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から住居の浴室のタイルやトイレの便器など硬質表面の洗浄に適した洗浄剤が数多く開発され、報告されている。これら洗浄剤の中でも、洗浄力の観点より、無機酸を配合した硬質表面用洗浄剤が注目されている。
【０００３】
この硬質表面用洗浄剤は、使用時に好ましい匂いを賦香した製品を供給することよって、使用者の気分的な観点から爽やかな香気を有することが望ましく、香料を併用することが試みられていた。
【０００４】
しかしながら、賦香した強酸性下の洗浄剤を長期間保管した場合、香質（香気特性）の変化により、製造時の香質（香気特性）が失われるばかりでなく、香料の分解物により異臭の発生も生じる、使用時に好ましい匂いを賦香した製品を提供することは、強酸性である硬質物体洗浄剤を得ること、これに用いることができる安定な香料化合物や香料組成物が求められていた。
【０００５】
特許文献１には、実施例１に、塩酸９．０重量％、非イオン系界面活性剤１．５重量％、フタロシアニングリーン０．０００５重量％、香料（ｌ−メントール３５％、カンファー３０％、ｌ−メントン３５％）０．２重量％、水（残量）を配合し、１００ｃｃのガラスビンに入れ、５０℃で２０日間保存し、顔料の沈殿が生じないことが記載されている。
【０００６】
特許文献２には下記香料化合物群から選ばれる１種以上の香料化合物を含む香料組成物、無機酸及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが１以下の硬質表面用洗浄剤は、香り経時的な安定性が極めて高いことが記載されている。
【０００７】
〔香料化合物群〕
2,2,5,5-テトラメチル-4-イソプロピル-1,3-ジオキサン、ｌ-メントン、フェニルエチルメチルエーテル、エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-イルカルボキシレート、ベンズアルデヒド、アセトフェノン、γ-ノナラクトン、n-オクタナール、アリルアミルグリコレート、ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2,1-b]フラン、酢酸アニシル、カンファー、カシュメラン、クマリン、デセノール、2,6-ジメチルヘプタノール、エチル2-tert-ブチルシクロヘキシルカルボネート、γ-デカラクトン、γ-ドデカラクトン、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル、ジャスモラクトン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、メチレンテトラメチルヘプタノン、ｌ−メントール、メチルアミルケトン、メチル β−ナフチルケトン、メチルヘキシルケトン、クレオゾール、フェニル酢酸、フェニルエチルアルコール、p-t-ブチルシクロヘキサノン、2,4-ジメチル-4-フェニルテトラヒドロフラン、2-メチル-2-ペンテノ酸、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン
【特許文献１】特開昭６３−１４７０００号公報
【特許文献２】特開２００７−１７７１２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、経時的に安定である酸性硬質表面用洗浄剤を得るために、酸性下でも香気特性に変化がなく、長期間安定である香料化合物、それらを含有する香料組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
これらの香料組成物、香料化合物を見出すことは、単に強酸性下で化学的に分解し難いものという指標では探索は困難であり、官能試験により配合できる香料の選定が可能となるものであった。
なお、本発明において硬質表面とは、それ自体が硬い性質を有する物質から構成されている物体の表面を意味する。特に、浴槽や浴室内の壁、便器、便所の床や壁、台所内のシンクや内壁などが挙げられる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の香料化合物から選ばれる香料化合物を１種又は２種以上含有する香料組成物が、酸性に調整した硬質表面用洗浄剤中において、長期間保管後も配合した当初と比較して、香気特性も変化がなく、異質な香気の発生も少なく、さらに沈殿を生じるなどの変化もなく、更に硬質表面用洗浄剤にも悪い影響を与えることが少ない、香料組成物であることを見いだし本発明を完成した。
【００１１】
香料化合物だけではなく、所期の目的を達成する範囲内でこれらの化合物を成分として含む天然香料や精油なども本発明の香料成分として用いることができる。
【００１２】
すなわち、本発明は、（１）下記、香料化合物から選ばれる１種または２種以上の香料化合物を含有する耐酸性香料組成物、
（２）下記、香料化合物から選ばれる１種または２種以上の香料化合物を含有する酸性硬質表面用洗浄剤用香料組成物、
（３）少なくとも、（１）または（２）請求項２記載の香料組成物と、無機酸と、水と、界面活性剤を含有する硬質表面用洗浄剤、
（４）無機酸濃度が１重量％以上である（３）に記載の硬質表面用洗浄剤、
（５）無機酸が塩酸である（３）または（４）に記載の硬質表面用洗浄剤に関する。
【００１３】
ここで、上記「香料化合物」とは、
酪酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル（dimethylbenzyl carbinyl butyrateともいう）
２−ｎ−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール（hexyl cinnamic aldehydeともいう）
１，１−ジメチル−３−フェニル−１−プロパノール（DMPECともいう）
ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド（syringa aldehydeともいう）
ｐ−メトキシベンジルアセトン（anisyl acetoneともいう）
３−フェニル−２−プロペナール（cinnamaldehydeともいう）
エチル  ６−アセトキシヘキサノエート（berryflorともいう）
酪酸エチル
１−オキサシクロヘキサデカン−２−オン（シクロペンタデカノリド）（exaltolideともいう）
３−オクタノン（amyl ethyl ketoneともいう）
ヒドロキシシトロネラール
２−メチルウンデカナール（aldehyde c-12 mnaともいう）
２−オクタノン（メチルヘキシルケトン）
２−ノネン酸メチル   
ｎ−ヘプチルアセテート（acetate C-7ともいう） 
１０−ウンデセナール（aldehyde c-111 lenともいう）
３，４−（メチレンジオキシ）ベンズアルデヒド（ピペロナール）   
５，６−エポキシ−２，６，１０，１０−テトラメチルビシクロ［７．２．０］ウンデカン（tobacarolともいう）
３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリンともいう）
１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］−２−ベンゾピラン（galaxolide 50 bbともいう）
ｐ−メトキシベンズアルデヒド（anis aldehydeともいう）
ヘキサン酸  ２−プロペニルエステル（allyl hexanoateともいう）
２−メチル−３−［（１,７,７−トリメチルビシクロ−［２.２.１］ヘプト−２−イル）オキシ］−１−プロパノール（bornafixともいう）
酢酸［２−（７，７−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタ−２−エン−２−イル）エチル］（酢酸ノピル）
９−デセン−１−オール（trepanolともいう）
２−ヘキシルシクロペンタン−１−オン（jasmatoneともいう）
４−アセトキシ−４−メチル−２−プロピル−テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（clarycetともいう）
２，４−ジメチル−２−（１，１，４，４−テトラメチルテトラリン−６イル）−１，３−ジオキソラン（okoumalともいう）
１，１−ジメトキシ−２−ノニン（parmavertともいう）
ｏ−tert−ブチルシクロヘキサノール（verdolともいう）
酢酸ベンジル
３−（４−メチル−３−シクロヘキセニル）ブタノール（cyclomethylene citronellolともいう）
６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン（tonalidともいう）
３，７−ジメチル−６−オクテン−１−イル  アセテート（酢酸シトロネリル）（cephreineともいう）
酢酸１，１−ジメチル−２−フェニルエチル（dimethylbenzyl carbinyl acetateともいう）
シクロヘキシルブチレート
１，３，３−トリメチルビシクロ ［２.２.１］ヘプタン−２−オール（フェンチルアルコールともいう）
ｐ−tert−アミルシクロヘキサノン（orivoneともいう）
３−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）プロパナール（bourgenonalともいう）
２−ブテン酸ヘキシル（hexyl crotonateともいう）
β−ナフチルメチルエーテル（yara yaraともいう）
５−メチル−３−ヘプタノンオキシム（stomoneともいう）
２−トリデセンニトリル（tangenilともいう）
β−ダマスコン
ｎ−ドデカンニトリル（clonalともいう）
trans−２−ウンデセン−１−アール
α−ダマスコン
ジプロピレングリコール（DPGともいう）
７−メチル−３，５−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾジオキセピン−３−オン（caloneともいう）
４−メチル−２−（２−メチル−１−プロペニル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン（rose oxide 1ともいう）
２−シクロヘキシル−１，６−ヘプタジエン−３−オン（pharaoneともいう）
４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（lyralともいう） 
メチルセドリルケトン（vertofixともいう）
１−フェニル−４−ペンテン−１−オン（lavonaxともいう）
４−メチル−５−ペンチル−４，５−ジヒドロ−２（３Ｈ）−フラノンと３−メチル−２−ノネン酸との混合物（methyl tuberate pureともいう）
２，６，６−トリメチル−２，４−シクロヘキサジエン−１−カルボン酸エチル（エチルデヒドロシクロゲラネート）（ethyl safranateともいう）
２−イソプロピル−５−メチル−２−ヘキセナール（isodihydro lavandulalともいう）
２−ブテン酸  １，３−ジメチルブチル（dimethyl butyl crotonateともいう）
３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン（celery ketoneともいう）
イソノニルアセテート（rosarisともいう）
オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン（plicatoneともいう）
３，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロ−３’，７−ジメチル−スピロ［１，４−メタノナフタレン−２（１Ｈ），２’−オキシラン］（rhobofixともいう）
３，７−ジメチル−７−メトキシ−オクタン−２−オール（osyrolともいう）
１−ヒドロキシ−２−（１−メチル−１−ヒドロキシエチル）−５−メチルシクロヘキサン（geranodyleともいう）
ｐ−イソプロピルシクロヘキサノール（apo patchoneともいう）
α−セドレン（cedreneともいう）
trans−２−ドデセン−１−アール
２−シクロペンチルシクロペンタノン
２−（（２−メチルペンチリデン）アミノ）安息香酸メチル（mevantraalともいう）
７−アセチル−１,２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン（iso e superともいう）
シクロヘキシル酢酸エチル（cyclohexyl ethyl acetateともいう）
２−ブチル−４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン（herboxaneともいう）
ｐ−ヒドロキシフェニルブタノン（raspberry ketoneともいう）
３−メチル−５−フェニルペンタノール（mefrosolともいう）
３−メチル−５−フェニルペンタナール（mefranalともいう）
２−エトキシ−４−（メトキシメチル）フェノール（methyl diantibisともいう）
４−メチル−１−オキサスピロ［５．５］ウンデカン−４−オール（oxaspirane
ｎ−へキシルサリシレート
２−イソブチル−４−ヒドロキシ−４−メチルテトラヒドロピラン（florolまたはflorosaともいう）
２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）酢酸エチル（fructoneともいう）
trans−４−デセン−１−アール
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（floralolともいう）
２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルメチル＝アセテート（floralateともいう）
１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン（methyl pamplemousseともいう）
セドロールメチルエーテル（cadramberともいう）
２−（（２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペニリデン）アミノ）安息香酸メチル（seringoneともいう）
２−（シクロヘシルオキシ）酢酸アリル（cyclogalbaniffまたはcyclogalbanateともいう）
２−メチル酪酸エチル
２−トリデセナール
イソブチルベンジルカルビノール
２−メチル  プロピオン酸１,３−ジメチル−３−ブテニルエステル（isopentyrateともいう）
メチル  ２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート（romasconeともいう）
サリチル酸イソアミル
２−メチル−４−フェニル−１−ペンタノール（pamplefleurともいう）
酢酸スチラリル（gardenolともいう）
８−メチル−１−オキサスピロ［４．５］デカン−２−オン（methyl laitoneともいう）
テトラヒドロ−４−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ピラン（doremoxともいう）
オイゲノール
ｐ−tert−ブチルシクロヘキサノール（cyclodecanolともいう）
のことを示す。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、酸性洗浄剤、とりわけ無機強酸を含有した洗浄力が高い硬質表面用洗浄剤に、経時的な安定である香り、匂いを付与することができる。また、本発明の香料化合物あるいは香料組成物は、無機酸に安定であり、香料化合物の劣化が少なく、安定した香調を保持することができ、酸性環境下での賦香に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の硬質表面用洗浄剤は、無機酸が配合され、２０℃におけるｐＨが１以下になるように調整される。無機酸としては塩酸、硫酸、燐酸、硝酸などが挙げられ、これらの無機酸を単独もしくは複合して用いることができ、特に塩酸を用いることが好ましい。
【００１６】
無機酸の配合量は、所望の洗浄力及び低温安定性の観点より、洗浄剤中に好ましくは１質量％以上（酸の質量として、以下同様）であり、より好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは８〜１５質量％である。
【００１７】
上記、本発明に使用される香料化合物は、既知の方法で天然から精製したものであってもよく、化学合成によって得られるものでもよい。また、所期の目的を達成する範囲内で上記香料化合物あるいはそれらの化合物を成分として含む天然香料や精油などであってもよく、これらは市販品を購入することもできる。
【００１８】
本発明では、本発明の香料化合物の１種又は２種類以上を、香料組成物全量に対して１０重量％〜１００重量％配合する、好ましくは、５０重量％〜１００重量％配合する。
【００１９】
本発明の香料組成物には、上記の香料化合物に記載のない他の香料化合物を添加して用いることができる。
【００２０】
上記、他の香料化合物として、酸性の環境下であっても影響が少ない化合物として、2,2,5,5-テトラメチル-4-イソプロピル-1,3-ジオキサン、ｌ-メントン、フェニルエチルメチルエーテル、エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-イルカルボキシレート、ベンズアルデヒド、アセトフェノン、γ-ノナラクトン、n-オクタナール、アリルアミルグリコレート、ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2,1-b]フラン、酢酸アニシル、カンファー、カシュメラン、クマリン、デセノール、2,6-ジメチルヘプタノール、エチル2-tert-ブチルシクロヘキシルカルボネート、γ-デカラクトン、γ-ドデカラクトン、3,3,5-トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル、ジャスモラクトン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、メチレンテトラメチルヘプタノン、ｌ−メントール、メチルアミルケトン、メチル β−ナフチルケトン、メチルヘキシルケトン、クレオゾール、フェニル酢酸、フェニルエチルアルコール、p-t-ブチルシクロヘキサノン、2,4-ジメチル-4-フェニルテトラヒドロフラン、2-メチル-2-ペンテノ酸、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、などが挙げられる。
【００２１】
また、上記の硬質表面用洗浄剤には、界面活性剤（両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤）を配合することができる。これらの成分は、洗浄力を増強するために有効である。
【００２２】
本発明に用いられる両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン型、アミド酢酸ベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、グリシン型、イミダゾリン誘導型、アミンオキシド型等が挙げられ、カチオン界面活性剤はアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、ノニオン界面活性剤はポリオキシアルキレンアルキルエーテル型、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル型、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル型、モノグリセライド型、ソルビタン脂肪酸エステル型、脂肪酸モノエタノールアミド型、脂肪酸ジエタノールアミド型、アルキルポリグリコシド型等が挙げられ、アニオン界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられるが、特に限定されるものではなく酸性条件下で安定であるものであれば構わない。
【００２３】
また、上記の硬質表面用洗浄剤には、上記必須成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の洗浄剤に含有されている添加剤、例えば、可溶化剤、乳化剤、増粘剤や、染料、顔料、色素などの着色剤、或は、植物抽出物、殺菌剤、防腐剤等などが挙げられる。
【００２４】
本発明の硬質洗浄剤用香料組成物は、硬質表面用洗浄剤に配合させることができ、その配合量はとくに限定されないが、例えば硬質表面用洗浄剤の全量に対して、０．００１重量％〜３．０重量％、特に０．０１重量％〜０．５重量％を含有させることができる。
【００２５】
本発明の硬質表面用洗浄剤用組成物あるいは硬質表面用洗浄剤は、タイル、ホーロー、強化プラスチック（ＦＲＰ）、セラミック、等からなる住居の水まわりの各種硬質表面の各種汚れに対する洗浄剤として好適であり、とくにトイレ内の便器洗浄のために好適に使用できる。
【００２６】
実施例
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【実施例１】
【００２７】
（香料化合物の耐酸性試験）
以下の処方にて溶液１００ｇを製造し、２００ｍｌガラス容器２個それぞれに取り、４０℃と５℃の温度下に保管した。保管１ヶ月経過後と、保管３ヶ月経過後に、４０℃の温度下に保管したものと、５℃で保管したものとの、香質（香気特性）の差異を、専門のパネラー７名が官能評価により両者を比較することによって判定し、パネラーによって評価に差異がある場合には、同一の評価をしたパネラーの人数が最も多い評価を最終評価とした。
【００２８】
香質官能評価は、下記のとおり、４段階評価を行った。
◎：ほぼ同一の香質
○：僅かに香質に差異あり
△：香質に差異あり
×：香質に相当の差異あり
【００２９】
（処方）
成分                            重量％
塩酸                            ９．５０
ＰＯＥ（９）アルキル
（Ｃ１２〜Ｃ１４）エーテル           ０．５０
香料（表１〜７に記載）          ０．０５
精製水                          残量
合計                        １００．００
【００３０】
上記処方中の香料は、表１〜７に記載の各香料化合物である。また、得られた結果を表１〜７に示した。
【００３１】
【表１】
2009155513.tif 000002
【００３２】
【表２】
2009155513.tif 000003
【００３３】
【表３】
2009155513.tif 000004
【００３４】
【表４】
2009155513.tif 000005
【００３５】
【表５】
2009155513.tif 000006
【００３６】
【表６】
2009155513.tif 000007
【００３７】
【表７】
2009155513.tif 000008
【実施例２】
【００３８】
（香料組成物の耐酸性試験）
表８〜１２に記載の香料組成物（処方１〜１０）を調製し、実施例１と同様の方法によって、香質（香気特性）の差異を官能評価することにより判定した。その結果を表１３に示した。本発明硬質表面用洗浄剤用香料組成物（処方１〜９）は、良好な耐酸性効果を示した。
【００３９】
【表８】
2009155513.tif 000009
【００４０】
【表９】
2009155513.tif 000010
【００４１】
【表１０】
2009155513.tif 000011
【００４２】
【表１１】
2009155513.tif 000012
【００４３】
【表１２】
2009155513.tif 000013
【００４４】
【表１３】
2009155513.tif 000014
【実施例３】
【００４５】
実施例２の香料組成物（処方１〜１０）を各々配合した、下記処方の硬質表面用洗浄剤（洗浄剤処方１〜１０）を製造し、実施例１と同様の方法によって、香質（香気特性）の差異を官能評価することにより判定した。表１４に結果を示した。
本発明硬質表面用洗浄剤（処方１〜９）は、良好な耐酸性効果を示した。
【００４６】
（処方）
成分                          重量％
塩酸                        ９．５０
ＰＯＥ（９）アルキル
（Ｃ１２〜Ｃ１４）エーテル       ０．５０
香料（表１４に記載）        ０．０５
精製水                      残量
合計                    １００．００
【００４７】
【表１４】
2009155513.tif 000015
【００４８】
以上の結果より、本発明の香料組成物、硬質表面用洗浄剤は、長期間安定な香質（香気特性）を有することが判明した。