(57)【要約】【課題】アルカリ金属あるいはアルカリ金属を主成分とする合金からなる負極と、活物質合剤層を芯材上に充填した正極を備えた有機電解液一次電池において、過放電時の安全性と電池容量を向上させる。【解決手段】リチウムなどのアルカリ金属負極と、活物質からなる合剤層を導電性有孔芯材上に充填した正極とを有する巻回式電池において、正極最外周の負極最外周と対向する部分に、負極最外周の容量の１／２以上の容量を有する正極活物質の正極合剤層を設けた有機電解液一次電池を提供する。【選択図】図３
2009152027.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属あるいはアルカリ金属を主成分とする合金からなる負極と、活物質からなる合剤層を導電性有孔芯材上に充填した正極と、セパレータと、有機電解液と、これらを収容する電池ケースを具備した有機電解液一次電池であって、前記負極と前記正極との間に前記セパレータを挿入して、最外周側から内側に向かって、セパレータ、負極、セパレータ、正極の順が繰り返されるよう、渦巻き状に巻回して構成された電極組立体の構成について、（ｉ）負極リードは前記負極の最外周端部に接続されており、かつこの部位は、前記セパレータを介して前記正極とは対向しておらず、（ｉｉ）前記正極の前記負極の最外周と対向する部分に、最外周部分の負極容量の１／２以上の理論容量を有する正極活物質からなる正極合剤層を形成させた有機電解液一次電池。
【請求項２】
前記正極合剤層を形成する正極活物質が、マンガン酸化物、フッ化黒鉛、リチウムチタン酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種を用いた請求項１記載の有機電解液一次電池。
【請求項３】
前記マンガン酸化物が、熱処理したＭｎＯ2、Ｌｉ2  ＭｎＯ3を含有するＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4又はＬｉＭｎＯ2のいずれかである請求項２記載の有機電解液一次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム等の消耗性アルカリ金属からなる帯状の負極、帯状の正極および量電極間に介在するセパレータが、負極が正極の外側に配されるように巻回された電極組立体を備えた有機電解液一次電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リチウムなどの消耗性アルカリ金属を負極活物質とし、酸化物などを正極活物質とする有機電解液一次電池は、高電圧および高エネルギー密度を有すると共に自己放電が少なく、しかも、極めて長い貯蔵寿命を有するなど、他の一次電池にない種々の特長を備えていることから、近年において急速に需要が拡大して、多くの電子機器に使用されている。
【０００３】
この電池系は、正極活物質が負極活物質であるアルカリ金属イオンを受け入れることにより、放電が進行する。金属であるため、基本的に導電性芯材を必要としないため、負極活物質自体にリードを取り付けて負極を形成した場合、放電に従って消耗する。
【０００４】
この種の有機電解液一次電池は、一般に帯状の正負極の間にセパレータを介在して、負極が正極の外側に配されるように、渦巻き状あるいは扁平状に巻回した電極組立体を備えている。この電極組立体の最外周に位置する負極は、その内側のみが正極と対向しているから、最外周の一周内側部分にあって両面を正極で挟まれた負極に比べて消耗割合は少ない。負極リードを電極組立体の最外周に配置させ、負極の巻終端が正極のそれより巻き方向に若干進んだ位置にあると、負極活物質であるアルカリ金属を十分に利用した放電容量を得ることはできる。しかし、そのような構造であると、電池が放電末期の状態になっても、最外周部の負極は負極リードと電気的接続を保ったまま多量に残存することとなる。
【０００５】
このような状態の電池が、残存容量の大きい電池と直列に接続されるなどにより、強制的に放電させられると、正極の理論容量（正極活物質が負極活物質であるアルカリ金属イオンを理論上受け入れられる限界値）を上回る量の電流が流れ、いわゆる過放電状態となる。正極の理論容量を上回る量の負極活物質は、対向する正極に電析することとなる。この過放電状態が続くと、正極に電析した金属がセパレータを突き破り、内部短絡に至る。内部短絡が起こると、短絡部分に集中して大電流が流れ、それにより急激な温度上昇が生じる。そこで、上記のような急激な温度上昇を未然に防止するために、特許文献１では、図４に示すように、正極１の最外周端部近傍と、その内側に位置する負極２との間に反応抑制層１２を設け、正極１の最外周端部近傍の外側のみが反応促進部として機能するような構成が提案されている。この構成によれば、正極１は、反応抑制層１２と対向する反応促進部において、外側の負極２と選択的に反応する。このために、放電末期の段階で、反応促進部と対向する負極２の部位が、他の部位より早く活物質が消耗され、負極リード５の接続部が負極２の本体から切り離されて電池としての機能が停止し、過放電に伴う内部短絡が回避できるというものである。
【０００６】
また、特許文献２では、最外周部分のみ負極を圧延して、厚みを薄くして過放電時の溶出を防ぎ安全性向上を狙う提案もされている。さらに、特許文献３では、異なる長さの２枚の負極を貼り合わせて、長い部分（１枚部分）を負極最外周部に位置させ、同様に過放電時の溶出を防ぎ安全性向上を狙う方法が提案されている。
【特許文献１】特開２００１−０８５０６６号公報
【特許文献２】特開平７−２５４４１６号公報
【特許文献３】特開平１１−２４２９６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１の構成では、本来放電終了後の過放電時に起こさせるべき、負極リード接続部の負極本体との分断が、放電末期の比較的早い段階で起こることがある。
【０００８】
特許文献１では、これを防ぐ対策として、反応促進部の貼り付けテープに切欠きを設けて変形させ、分断を遅延させる方法が提案されている。しかし、この方法では十分な効果が得られていない。このため、特許文献では図５に示すように、負極の分断部分近傍に不織布からなる反応制御層１３を配して、反応促進部の反応を抑制し、分断を遅延させる方法が提案されているが、正極上あるいは負極上に反応抑制部分を設けると、その部分の放電容量をロスしてしまうことになり、最大容量を得られない。
【０００９】
また、負極厚みを低減する特許文献２、３の内容は、いずれも負極容量を最大限に活用できないため、根本的に最大容量を得られない。
【００１０】
本発明は、以上のような従来の有機電解液一次電池の不都合を解消しようとするものである。具体的には、電極組立体の外周部に設けられた反応促進部や反応制御層を設けない形で、過放電時の安全性に優れた高容量タイプの有機電解液一次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の有機電解液一次電池は、アルカリ金属あるいはアルカリ金属を主成分とする合金からなる負極と、活物質からなる合剤層を導電性有孔芯材上に充填した正極と、セパレータと、有機電解液と、これらを収容する電池ケースを具備した有機電解液一次電池であって、正負極間にセパレータを挿入して渦巻き状あるいは扁平状に巻回して構成された電極組立体の構成に関して、負極リードは前記負極の最外周端部に接続されており、かつこの部位は、前記セパレータを介して前記正極とは対向しておらず、前記正極の最外周端部は電気絶縁性を有する部材で覆われており、前記正極の前記負極の最外周と対向する部分に、最外周部分の負極容量の１／２以上の理論容量を有する正極活物質からなる正極合剤層を形成させたことを特徴とする。
【００１２】
ここで、最外周の負極とは、図２に示すように、巻回された帯状負極において、正極の最外周末端のすぐ内側に位置する点（図２（Ｂ）中の２Ａ点）から外周に向かって存在するすべての負極部分（図２（Ｂ）中、前記２Ａ点から外側の細かい斜線部分）である。
【００１３】
反応促進部を設けていないため、放電末期に負極リード接続部が負極本体から切り離されることはなく、負極容量を最大限に利用することができる。また、過放電時において、正極合剤層を設けたことで、正極の受け入れ容量が増加し、放電末期に最外周負極が残存する量または正極上に析出する量を低減することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、放電末期に負極リード接続部が負極本体から切り離されることはなく、負極容量を最大限に利用することができる。また、過放電安全性に優れた高容量タイプの有機電解液一次電池を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の有機電解液一次電池の電極組立体は、上述のように渦巻き状あるいは扁平状に構成されている。この電極組立体は、電池ケースへの収容性を向上させるため、最外側に摩擦係数の小さいセパレータを配し、以降、負極、セパレータ、正極の順を繰り返すよう巻回して構成されている。また負極のリード接続部は、高容量化のため、負極の最外周端部に設けられ、正極最外周端部と対向しないようにされている。
【００１６】
さらに正極の負極の最外周と対向する部分には、負極最外周部の容量の１／２以上の容量を有する正極合剤層が形成されている。
【００１７】
この構造によって、放電末期に負極を最大限利用することで、負極の残存量を低減し、過放電時になっても、正極最外周部の理論容量が増えていることで、この部分への負極析出を抑制することで、安全性が確保される。
【００１８】
なお、正極最外周部に反応抑制層による反応促進部を設けないことで、部分放電後の保存特性も向上される。
【００１９】
以降、本発明の好ましい実施の詳細な形態について、図を用いて説明する。
【００２０】
図１は、本実施の形態に係る有機電解液一次電池の縦断面図であり、図２はその電極組立体の概略的な横断面図である。鉄製の電池ケース９は負極端子を兼ねており、その内部には、活物質からなる合剤層を導電性有孔芯材上に充填した帯状の正極１と、セパレータ３と、アルカリ金属あるいはアルカリ金属を主成分とする帯状の負極２とを順次重ね合わせ渦巻き状に巻回された電極組立体が、電気的絶縁のための上部絶縁板６と下部絶縁板７とに挟まれる形で、有機電解液と共に収容されている。電池ケース９の上部開口端部は、封口板８の周縁部にパッキンを介してかしめることにより、密閉構造を保っている。
【００２１】
正極１の活物質には、熱処理したＭｎＯ2、Ｌｉ2  ＭｎＯ3を含有するＭｎＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ４、ＬｉＭｎＯ2、酸化銅などの金属酸化物、フッ化黒鉛あるいは硫化鉄などを単独あるいは混合して用いることができる。導電剤としてはアセチレンブラック、ケッチェンブラックなどのカーボンブラックや、各種黒鉛を単独あるいは混合して用いることができる。また結着剤としてはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）およびその変性体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）などのフッ素系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、変性アクリロニトリルゴムエチレン−アクリル酸共重合体などの各種バインダーを単独あるいは混合して用いることができる。
【００２２】
また正極１の導電性芯材は、最外周部分において対向する負極活物質を理論上全て受け入れることができるよう、パンチングメタルやラスメタルなどの有孔体を採用することが好ましい。
【００２３】
正極の最外周端部には、長尺の正極シートを切断する際に形成される、導電性有孔芯材からなるバリがセパレータを突き破って負極２と短絡するのを防止するため、絶縁テープ１０が貼り付けられている。ここに用いる電気絶縁部材は、正極の巻終端を被覆し、正極合剤が欠けて脱落したり、正極の切断面に露出する集電体のバリがセパレータを突き破ったりするのを防止する役目を有する。
【００２４】
従って、電気絶縁性を有すれば網目状のものや不織布でもよい。好ましい材料は、イオン不透過性のものである。代表的には、絶縁テープとして知られているポリプロピレン、アラミド樹脂、ポリエステルなどの合成樹脂テープあるいはガラスクロステープである。粘着剤を有するものが好ましい。また、耐電解液性であることが好ましい。
【００２５】
負極２には、リチウム箔や、Ｌｉ−Ａｌ、Ｌｉ−Ｓｉ、Ｌｉ−Ｓｎ、Ｌｉ−Ｐｂなどのリチウム合金箔を用いることができる。
【００２６】
セパレータ３にはポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン製微多孔フィルム、ポリプロピレンやポリフェニレンスルフィドなどの不織布を、単一あるいは複合して用いることができる。
【００２７】
電解液については、プロピレンカーボネイト（ＰＣ）、エチレンカーボネイト（ＥＣ）、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、１，３−ジオキソラン、ジメチルカーボネイト（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネイト（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネイト（ＥＭＣ）、γ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、プロピルニトリル、ニトロメタン、エチルモノグライム、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、メチルスルホラン、プロピレンカーボネイト誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、などの有機電解液電池で用いられている溶媒を単独または複数の混合溶媒として用いることができる。
【００２８】
溶質についても、６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、４フッ化硼酸リチウム（ＬｉＢＦ4）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ3）、リチウム・ビスペンタフロロエチルスルホン酸イミド（ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2）などの各種リチウム化合物を単独または組み合わせて用いることができる。
【００２９】
図３は電極組立体の外周部分における詳細な横断面図である。
【００３０】
正極１の最外周端部には、長尺の正極シートを切断する際に形成される、導電性有孔芯材からなるバリがセパレータを突き破って負極２と短絡するのを防止するため、絶縁テープ１０が貼り付けられている。一方負極２の最外周端部には、集電のための負極リード５が接続されており、さらにその接続箇所の上には、短絡防止のための絶縁テープ１０が貼り付けられている。この負極リード５が接続されている箇所は、高容量化に適した設計となるよう、正極１と対向しない部位に配置されている。
【００３１】
さらに正極１の最外周端部外側の、負極最外周と対向する部分には、最外周部分の負極容量の１／２以上の理論容量を有する正極活物質からなる合剤層を形成させた正極合剤層１１が設けられている。この正極合剤層１１が設けられている部分に対向する負極は、片面反応ではあるものの、放電末期においても反応が継続され、最大限利用される。
【００３２】
放電利用率をより向上させるためには、正極最外周部内側と対向する負極上に、絶縁テープを貼付し、放電末期の消耗による切れを防止する対策を施すことが好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の実施例を説明する。
【００３４】
《実施例１》
活物質として二酸化マンガンが８０重量％、導電剤としてケッチェンブラックが１０重量％、結着剤としてポリテトラフルオロエチレンが１０重量％からなる混合物を、芯材であるＳＵＳ４４４製エキスパンドメタルに充填して、幅４４ｍｍ、厚み４００μｍの正極フープを作製した。この正極フープを１６５ｍｍに切断し、芯材の一部から混合物を剥離した後、正極リードを溶接した。
【００３５】
さらに後の巻回工程において最外周外側となる部分に、対向する最外周負極の容量に対し、５０％の容量に相当する、上記混合物と同組成の混合物をロール圧延により成形させたシートを用いて貼り付け、１１０℃で６０分乾燥を行ったのち、最外周端部の表裏側辺に、長さ８ｍｍのアラミド樹脂製のテープを貼り付け、帯状正極を作製し、巻回前に２５０℃４時間熱処理を行った。
【００３６】
一方、活物質と芯材とを兼ねた、幅４２ｍｍ、厚み１５０μｍのリチウム箔を１９０ｍｍに切断し、後の巻回工程において最外周端部となる側辺に負極リードを圧着した。このリード圧着部にアラミド樹脂製のテープを貼り付け、帯状負極を作製した。
【００３７】
上述の正負極間に、セパレータとして厚み３０μｍのポリプロピレン製微孔性フィルムを介在させ、最外側から内側に向かって、セパレータ、負極、セパレータ、正極の順が繰り返されるよう、電極組立体を渦巻き状に巻回して構成した。この電極組立体の上下を絶縁板で挟み、鉄製の有底円筒状電池ケースに挿入した後、プロピレンカーボネイトと１，２−ジメトキシエタンを体積比１：１の割合で混合した溶媒にトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを０．５モル／リットルの濃度で溶解させた電解液を注入して蓋部を密閉し、図３に示す構成を有する実施例１の円筒形有機電解液一次電池を作製した。
【００３８】
《実施例２》
前記正極合剤層の活物質量を、二酸化マンガンの代わりに、フッ化黒鉛（（ＣＦ）ｎ）とした以外は、実施例１と同様に作製した電池を、実施例２の電池とした。
【００３９】
《実施例３》
前記正極合剤層の活物質を二酸化マンガンの代わりに、チタン酸リチウム（Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12）とした以外は、実施例１と同様に作製した電池を、実施例３の電池とした。
【００４０】
《実施例４》
前記正極合剤層の活物質を二酸化マンガンの代わりに、Ｌｉ2  ＭｎＯ3を含有するＭｎＯ2とした以外は、実施例１と同様に作製した電池を、実施例４の電池とした。
【００４１】
《実施例５》
前記正極合剤層の活物質を二酸化マンガンの代わりに、ＬｉＭｎ2  Ｏ4とした以外は、実施例１と同様に作製した電池を、実施例５の電池とした。
【００４２】
《実施例６》
前記正極合剤層の活物質を二酸化マンガンの代わりに、ＬｉＭｎＯ2とした以外は、実施例１と同様に作製した電池を、実施例６の電池とした。
【００４３】
《比較例１〜３》
実施例１の電池に対し、正極合剤層を貼付しないものを比較例１の電池、正極合剤層を設けない代わりに、特許文献１のように、正極最外周部側辺に貼り付けるテープのうち、図４のように、巻きの内側に当る部分の長さを外側より５ｍｍ長くした反応抑制層１２を設けたものを比較例２の電池とした。
【００４４】
また、部分放電後のＩＲ上昇改善のため、図５のように正極最外周の反応促進部を覆う形で、不織布層を用いた反応制御層１３を設けたものを比較例３の電池とした。
【００４５】
また、正極合剤層を貼付する量を、最外周負極容量の４５％に相当する量としたものを比較例４の電池とした。
【００４６】
上述した実施例および比較例の電池に対し、以下に示す評価を行った。
【００４７】
作製した電池を、各１２０個ずつ、９００ｍＡ、３ｓｅｃＯＮ／２７ｓｅｃＯＦＦのパルス放電試験を実施し、終止電圧を０．５Ｖとした際の放電容量を表１に示した。また、この放電容量を１００％とした場合、１００％放電した電池を、未使用の比較例３と同等容量の電池と直列に短絡し強制放電させる過放電試験を１００個行い、電池ケースの表面温度が６０℃を超えた電池の個数を、内部短絡が生じて急激な温度上昇が起こった可能性の高い電池として示した。また、９００ｍＡ３ｓｅｃＯＮ／２７ｓｅｃＯＦＦのパルス放電において、７５％で終了させた電池を２０個作成し、６０℃で２Ｗ保存後の電池の内部抵抗（ＩＲ）の値も示す。
【００４８】
【表１】
2009152027.tif 000003
【００４９】
以下、表１の結果に基づいて記す。
【００５０】
まず比較例１は、過放電時に温度上昇が大きい電池が多発した。上述したように、電極組立体の最外周に位置する負極は、正極と対向しているのは内側のみであり、内周側の両面を正極で挟まれた負極に比べて消耗割合は少なく、放電末期でもリチウムが多く残存しているため、負極は最外周から内周側にかけて電気的接続を保ったまま、過放電されることになる。よって多量のリチウムが正極に析出し、内部短絡を引き起して過熱に至ったと考えられる。
【００５１】
これに対し比較例２は、正極の最外周側の端部近傍に、反応抑制層１２が設けられていることにより、実質的にその外側が反応促進部として、過放電時に外側に位置する負極の最外周側と選択的に反応し、負極リードの接続部が負極から切り離されるよう設計されている。この機能により、温度上昇が大きい電池は発生しなかった。
【００５２】
しかし、この負極リードを負極から切り離す機能が、部分放電後の保存期間中にも進行し、内部抵抗が上昇してしまった。
【００５３】
また、この問題の対策のため、反応促進部と対向する負極との間に不織布層を設けた比較例３においては、反応抑制層１２や反応制御層１３を設けていない比較例１の電池に対して５％以上も放電容量が低くなった。
【００５４】
これら比較例に対し、反応抑制層１２による反応促進部を設けずに、正極最外周の外側に、最外周部分の負極容量の１／２以上の理論容量を有する正極活物質からなる正極合剤層を形成させた実施例１〜８の電池は、過放電時に温度上昇が大きい電池が見られず、安全性が改善されていると同時に、放電容量も従来設計に比べ増加し、且つ部分放電後のＩＲ上昇も抑制されている。この理由として、放電末期になっても、正極最外周部の容量が対向する負極の容量を消費するに十分存在するため、負極容量が最大限利用され容量が向上したと考えられる。また、負極が最大限利用されることで、過放電状態になっても、対向する正極に発生する析出が少なく、温度上昇が大きい状態に至らなかったと考えられる。
【００５５】
また、正極合剤層の容量は重要で、負極最外周の容量に対して、４５％に相当する容量を有する正極合剤層を設けた比較例４では、温度上昇が大きい電池が生じた。
【００５６】
これら実施例の中でも、正極合剤層の活物質をフッ化黒鉛とした実施例２では、放電容量が最も大きくなった。これは、二酸化マンガンに比べフッ化黒鉛の方が、正極利用率が高く、最外周正極の利用率が向上したためと考えられる。このため、放電容量を最大に向上するためには、正極合剤層の活物質にフッ化黒鉛を用いることが好ましい。
【００５７】
また、正極合剤層の活物質をチタン酸リチウムの一種である、Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12を用いた実施例３の電池では、部分放電後のＩＲ上昇が実施例１よりも低減された。部分放電後のＩＲ上昇は、二酸化マンガンが放電により結晶状態が不安定となりＭｎイオンとして溶解し、負極上に不導体被膜を生成することが要因の一つと考えられている。Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12は、負極表面上の被膜生成に何らかの効果を与えたと考えられる。
【００５８】
さらに、正極合剤層の活物質をリチウムマンガン酸化物とした、実施例４〜６の電池では、部分放電後の値が実施例３よりさらに低減した。このことは、これら材料の電解液中へのマンガン溶解度に起因していると考えられる。表２には、これらのリチウムマンガン酸化物と二酸化マンガンを本実施例の電解液に浸漬し、６０℃３Ｍ放置した際のＭｎ溶解度を示している。
【００５９】
リチウムを含有させることで、構造的に安定化したためか、二酸化マンガンの酸性度を中和する働きのためか、など原因は定かではないが、二酸化マンガンに比べて溶解度が低減する。正極最外周上と、正極全体の面積からすればわずかではあるが、この部分のＭｎ溶解度を低減させることで、対向する負極表面上の不導体被膜生成を抑制したためＩＲが低減したと考えられる。
【００６０】
なお、本実施例では、最外周部分の負極容量の５０％の理論容量に相当する正極合剤層を形成した例を示したが、理論上からもわかるように、５０％以上の負極理論容量を有する正極合剤層では十分に効果を得られることが確認できている。
【００６１】
【表２】
2009152027.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００６２】
以上のように、本発明によれば、正負極とセパレータとで構成される電極組立体の外周部、詳しくは正極の最外周部に正極合剤層を加えることで、対向する最外周負極の利用効率を最大限に活用し、過放電時の内部短絡による急激な温度上昇を回避し、高容量で高い安全性を有し、部分放電後の保存特性にも優れる有機電解液一次電池を提供できる。
【００６３】
さらに正極合剤層の活物質の種類を検討することにより、高い安全性を維持したまま、より高容量な電池やより高信頼性の電池を提供することが可能となり、電池用途に併せて簡便に付加価値を追加させる画期的な工法を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明の実施例に係る有機電解液一次電池を示す概略縦断面図
【図２】（Ａ）同電池の概略横断面図、（Ｂ）同横断面図で、最外周の負極部分を示す図
【図３】本発明の有機電解液一次電池の電極組立体の要部を示す概略断面図
【図４】従来の有機電解液一次電池の電極組立体の要部を示す概略断面図
【図５】比較例３に係る有機電解液一次電池の電極組立体の要部を示す概略断面図
【符号の説明】
【００６５】
１    正極
２    負極
２Ａ  帯状負極において、正極の最外周末端のすぐ内側に位置する点
３    セパレータ
４    正極リード
５    負極リード
６    上部絶縁板
７    下部絶縁板
８    封口板
９    電池ケース
１０  絶縁テープ
１１  正極合剤層
１２  反応抑制層
１３  反応制御層
【図１】
2009152027.tif 000005
【図２】
2009152027.tif 000006
【図３】
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【図４】
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【図５】
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