(57)【要約】  【課題】工業的に容易な方法で、相当量のマンガンを均質にドープし、純度の高い硫化亜鉛の製造方法を提供すること。  【解決手段】水性溶媒中でマンガン塩、亜鉛塩及び硫化剤を混合することを含むマンガンをドープした硫化亜鉛の製造方法であって、硫化剤がチオアミド類および／またはチオ尿素であり、水性溶媒のｐHが８．２以上であることを特徴とする、マンガンドープ硫化亜鉛の製造方法。ｐH調整を有機酸塩とアミンで行うこと、ｐH調整を有機酸塩とアンモニアで行うこと、有機酸塩が有機酸のアンモニウム塩であること、混合工程において、マンガン塩以外のドーピング元素の塩をさらに混合すること、が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性溶媒中でマンガン塩、亜鉛塩及び硫化剤を混合することを含むマンガンをドープした硫化亜鉛の製造方法であって、硫化剤がチオアミド類および／またはチオ尿素であり、水性溶媒のｐHが８．２以上であることを特徴とする、マンガンドープ硫化亜鉛の製造方法。
【請求項２】
ｐH調整を有機酸塩とアミンで行う請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
ｐH調整を有機酸塩とアンモニアで行う請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
有機酸塩が有機酸のアンモニウム塩である請求項２または３記載の製造方法。
【請求項５】
混合工程において、マンガン塩以外のドーピング元素の塩をさらに混合する、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の方法により製造されたマンガンドープ硫化亜鉛。
【請求項７】
請求項６記載のマンガンドープ硫化亜鉛を蛍光体として使用する方法。
【請求項８】
請求項６のマンガンドープ硫化亜鉛を焼成することを特徴とする、高量子効率を有するマンガンドープ硫化亜鉛蛍光体の製造方法。
【請求項９】
請求項８の方法により製造された高量子効率を有するマンガンドープ硫化亜鉛蛍光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体として有用なマンガンを含有する蛍光体の調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
マンガンを含有する硫化亜鉛蛍光体の調製方法としては、硫化亜鉛にマンガンを含有する塩を添加する方法が一般的に行なわれるが、粒径を制御できないまたは、固体混合であるために、蛍光体内での均質性に疑問があるなどの問題から、硫化亜鉛を形成する時点でのドープについて、また著しく小さい粒子を作る観点からの検討が成されている。そこで、マンガンを含有する塩と亜鉛を含有する塩を混合し、硫化ナトリウムなどのアルカリ金属硫化物と混合、反応させて、マンガンがドープされた硫化亜鉛を調製する方法（非特許文献１参照）、液相反応でミセルを利用してマンガンドープを行う方法（非特許文献２）などが開示されている。また、銅などのイオンをドープする際にチオアセトアミドなど加熱することで、硫化水素を発生する硫化剤を使用する方法（非特許文献３）も開示されている。
【非特許文献１】マテリアル  レターズ  ５８巻  ２００４年３６６１−３６６４項  Material Letters 58(2004) 3661−3664
【非特許文献２】ジャーナル  オブ  ルミネッセンス  ９９巻  ２００２年  ３９−４５項  Journal of  Luminescence 99 2002  39-45
【非特許文献３】ジャーナル  オブ  コロイド  アンドインターフェイス  サイエンス  ２５７巻  1号  ２００３年  ４７−５５項Journal of Colloid and Interface Science, Volume 257, Issue 1, 1 January 2003, Pages 47-55
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、非特許文献１などのアルカリ金属硫化物を用いる方法では、得られる硫化亜鉛にアルカリ金属化合物の混入は避けられず、蛍光体純度が低く、充分な蛍光特性が得られない。非特許文献２などミセルを用いる方法では、ミセル形成に使用する薬剤の除去に多大な工数が必要であり、工業的規模で実施するには難しい。非特許文献３などに開示されるチオアセトアミドを使用する方法では、ｐHが低く、酸性条件下にあり、生成する硫化マンガンの溶解度が高く、硫化亜鉛に取り込まれないなどの問題点があった。
【０００４】
したがって、本発明の目的は、工業的に容易な方法で、相当量のマンガンを均質にドープし、純度の高い硫化亜鉛の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討を重ね、ｐHを調整した水性溶液下で、反応を実施することにより、相当量のマンガンを均質にドープできることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、以下のものを提供する。
［１］  水性溶媒中でマンガン塩、亜鉛塩及び硫化剤を混合することを含むマンガンをドープした硫化亜鉛の製造方法であって、硫化剤がチオアミド類および／またはチオ尿素であり、水性溶媒のｐHが８．２以上であることを特徴とする、マンガンドープ硫化亜鉛の製造方法。
【０００７】
［２］  ｐH調整を有機酸塩とアミンで行う［１］記載の製造方法。
［３］  ｐH調整を有機酸塩とアンモニアで行う［１］記載の製造方法。
［４］  有機酸塩が有機酸のアンモニウム塩である［２］または［３］記載の製造方法。
【０００８】
［５］  混合工程において、マンガン塩以外のドーピング元素の塩をさらに混合する、［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］  ［１］〜［５］のいずれかに記載の方法により製造されたマンガンドープ硫化亜鉛。
【０００９】
［７］  ［６］記載のマンガンドープ硫化亜鉛を蛍光体として使用する方法。
［８］  ［６］記載のマンガンドープ硫化亜鉛を焼成することを特徴とする、高量子効率を有するマンガンドープ硫化亜鉛蛍光体の製造方法。
【００１０】
［９］  ［８］の方法により製造された高量子効率を有するマンガンドープ硫化亜鉛蛍光体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の製造方法によれば、マンガンドープ硫化亜鉛を高い生産性で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に使用する亜鉛を含有する塩としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛などのハロゲン化物、硫酸亜鉛、亜硫酸亜鉛、りん酸亜鉛、硝酸亜鉛などの鉱酸塩、または、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛などの有機酸塩を使用することができる。これらは、無水塩であっても含水塩であっても構わない。これらは、単一で使用しても混合して使用しても差し支えない。反応速度、カウンターイオンの残留性、入手の容易性を考慮して、硝酸塩を使用することが好ましい。使用する塩の純度としては、特に制限されるものではなく高ければ高いほど好ましいが、特に鉄、ニッケル、コバルト、クロム、タングステンなどの金属不純物を含まないものを使用することが、蛍光体として使用する場合に好ましい。
【００１３】
本発明でドープするマンガンは、亜鉛塩と同時に使用する。使用するマンガンの塩としては特に制限されるものではなく、塩化マンガン、臭化マンガンなどのハロゲン化物、硫酸マンガン、亜硫酸マンガン、りん酸マンガン、硝酸マンガンなどの鉱酸塩、または、ギ酸マンガン、酢酸マンガン、シュウ酸マンガンなどの有機酸塩、マンガンアセチルアセトネートのような錯塩を使用することができる。これらは、無水塩であっても含水塩であっても構わない。これらは、単一で使用しても混合して使用しても差し支えない。反応速度、カウンターイオンの残留性、入手の容易性を考慮して、硝酸塩を使用することが好ましい。使用する塩の純度としては、特に制限されるものではなく高ければ高いほど好ましいが、特に鉄、ニッケル、コバルト、クロム、タングステンなどの金属不純物を含まないものを使用することが、蛍光体として使用する場合に好ましい。
【００１４】
硫化亜鉛中のマンガンの量としては、特に制限されるものではないが、多すぎる量は、励起子同士の相互作用により蛍光収率を低下させるため好ましくなく、少なすぎる量は、取り出せる蛍光量が低下するため好ましくない。従って、５０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは、１００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは、３００〜１０，０００ｐｐｍの範囲で含有することが好ましい。
【００１５】
本発明において、硫化亜鉛中にマンガン以外の他のドーピング元素、例えば、銅、銀、金、イリジウムなどの遷移金属；インジウム；セリウム、プラセオジム、ユーロピウムなどの希土類元素を含んでいても良い。これらも、亜鉛と同時に塩として添加することができる。使用できる塩としては、ハロゲン塩、硫酸塩などの鉱酸塩、酢酸塩などの有機酸塩として添加することができ、これらは、単一で使用されても、複数を複合して添加使用しても構わない。ドープされる量としては、マンガンのドープ量によっても異なるが、通常５〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは、１０〜５，０００ｐｐｍ、添加の効果、効率を考慮して、２０〜３，０００ｐｐｍの範囲で添加される。
【００１６】
本発明において使用される硫化剤としては、チオホルムアミド、チオアセトアミドなどのチオアミド類、チオ尿素などを使用することができる。これらの硫化剤の使用量としては、通常、使用する亜鉛塩に対して、０．１〜５当量の範囲、硫化物の生成効率、経済性を考慮して、０．５〜３当量、より好ましくは、０．８〜２当量を使用することが好ましい。
【００１７】
本発明は、水中で実施される。得られた硫化物を蛍光体として使用するためには、必要とする金属以外を含まないことが好ましい。従って、使用する水は、イオン交換水を使用することが好ましく、鉄、ニッケル、コバルトなどの重金属は各々５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの典型金属は各々５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下のものを使用する。
【００１８】
使用する水の量は特に限定されるものではなく、亜鉛の濃度として、反応を実施するときに、０．０１モル／リットル〜３モル／リットルの範囲、より好ましくは、０．１モル／リットル〜２モル／リットルの範囲になるように調整する。
【００１９】
本発明は、ｐH＝８．２以上の塩基性条件下で実施される。酸性条件、中性条件下では、生成する硫化マンガンの水溶性が高く、硫化亜鉛内に導入されないため好ましくない。塩基性条件のｐHとしては、通常、８．２〜１１の範囲内であり、高すぎるｐHでは、チオアセトアミド、チオ尿素などの分解が早く、硫化効率が上がらないため、好ましくは、８．２〜１０．５の範囲内、より好ましくは、９〜１０．２の範囲内である。
【００２０】
本発明では、有機酸塩とアミンおよび／またはアンモニアにより反応系内の塩基性度を調整する。単に、アミンおよび／またはアンモニアのみを使用した場合には、使用する亜鉛塩が溶解せず、反応の効率が低く、更には析出する硫化亜鉛中に取り込まれる可能性があるため好ましくない。使用する有機酸塩を構成する酸としては、水溶性を示せば特に限定されるものではなく、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などの一塩基酸、シュウ酸などの二塩基酸などを使用することができる。アミンとしても、水溶性を示せば特に限定されるものではく、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミンなどを使用することができる。溶解性、析出する硫化亜鉛への残留性を考慮して、アンモニアの使用が好ましい。したがって、塩基性の調整には、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等のアンモニウム塩の使用が、入手性、効果、経済性の観点から好ましい。
【００２１】
これらの使用量としては特に制限されるものではなく、使用する亜鉛塩、マンガン塩を溶解するに充分な量であればよい。よって、使用する亜鉛塩の種類によっても異なるが、通常、亜鉛塩に対して、０．５〜２０モル倍、より好ましくは、０．６〜１０モル倍を使用し、使用する試剤を均一化する。
【００２２】
本発明の実施雰囲気は特に限定されるものではなく、大気下で実施しても構わないが、安全性、操作性を考慮して、窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で実施することが好ましい。
【００２３】
本発明の液相調製としては、反応温度は使用する硫化剤によって異なるが、低すぎる温度では、反応の進行が著しく遅く好ましくなく、高すぎる温度では、発生する硫化水素の液中濃度が低下し、硫化剤効率が低下するため好ましくない。通常、５℃から１２０℃、より好ましくは、１０℃〜１００℃の範囲で実施される。反応の方式も特に限定されるものではなく、バッチ式、連続式何れの方法を採用しても構わない。
【００２４】
液相調製において得られた硫化物は、デカンテーションや遠心分離などの方法で水と分離しながら、イオン交換水による洗浄を繰り返し、水洗層のｐHが６〜８になるまで洗浄する。
【００２５】
洗浄された硫化物は、真空乾燥または１５０℃以下の熱風乾燥などの方法で水を除去、乾燥することができる。乾燥時間としては、含んでいる水の量に依存することは言うまでもないが、通常、１時間から５０時間、乾燥の効率を考慮して、１．５時間から２０時間の範囲で実施される。
【００２６】
本発明では、乾燥後、必要に応じて破砕などの方法で粒子を粉砕し、必要な大きさの蛍光体粒子として得ることができる。
本発明の方法により得られたマンガンドープ硫化亜鉛は蛍光体として使用できることは前述したとおりであるが、さらに焼成処理を行うことによって、その蛍光体の量子効率を飛躍的に高められることが本発明者らの研究により明らかとなっている。例えば、後述する実施例に示されるように、焼成後のマンガンドープ硫化亜鉛は３５％以上、特に４０％〜６０％もの高い量子効率を有する。
【００２７】
本発明の方法により得られたマンガンドープ硫化亜鉛を焼成する温度としては、硫化亜鉛の結晶形が変化する温度以上、昇華する温度以下で実施する。即ち、５００℃以上、１２５０℃以下、好ましくは、５５０℃以上、１０００℃以下、より好ましくは、６００℃以上、８００℃以下の温度で実施する。
【００２８】
焼成温度までの昇温速度は特に限定されるものではないが、通常、２．０℃／分以上４０．０℃／分以下の速度で昇温する。早すぎる温度は、炉体や硫化亜鉛を入れる容器を破損するため好ましくなく、遅すぎる速度では、生産効率が著しく低下するため好ましくない。このような観点から、２．５℃／分以上、３０．０℃／分以下の速度で実施することが好ましい。
【００２９】
本発明では、焼成をおこなう雰囲気は特に限定されるものではなく、空気下、不活性ガス雰囲気下、還元性ガス雰囲気下何れのガス雰囲気の下で実施しても構わない。
本発明において、焼成時に結晶化の促進や粒径を大きくするために融剤を使用することができる。使用できる融剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどのアルカリ金属塩、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどのアルカリ土類塩、塩化アンモニウム、塩化亜鉛などを使用することができる。これらの融剤は単独で使用しても、複数を混合して使用しても構わない。使用する量としては、特に限定されるものではなく、硫化亜鉛に対して、０．１〜５０重量％、操作性、経済性を考慮して、０．５〜１０重量％を使用することが好ましい。
【００３０】
本発明において、焼成時に欠落する硫黄を補うため硫黄単体を添加することができる。添加する量は特に限定されるものではなく、通常、硫化亜鉛１００重量部に対して、０．１重量部から３００重量部、より好ましくは、１重量部から２００重量部の範囲で添加する。
【００３１】
本発明において、焼成終了後、焼成物を洗浄する。洗浄によって、添加した余分の融剤を除去する。洗浄は、中性水や酸性水を使用することができる。酸性分としては、特に限定されるものではなく、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの鉱酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの有機酸を使用することができる。これらは、単独で使用することも出来るし、複数を混合して使用することもできる。硫化亜鉛が、高濃度の酸性物と接触すると分解する場合があるので、酸性水を使用する場合、通常０．１〜２０重量％の水溶液を使用することが好ましく、より好ましくは１〜１０重量％の水溶液を使用する。更に、硫化亜鉛の分解、表面へのイオン残留性を考慮して、酢酸の使用が好ましい。
【００３２】
本発明では、焼成した後、洗浄した硫化亜鉛を真空、熱風などの方法で乾燥し、所望の蛍光体を得ることが出来る。
蛍光体が形成されたことは、量子効率を測定することによって確認することができる。量子効率とは、入射光による励起によって放出された光子の数と物質に吸収された入射光の光子の数との比であり、この数値が大きいほどドーピング効果が高いことを意味する。量子効率は分光蛍光光度計によって測定することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものではないことは言うまでも無い。
なお、量子効率測定のための分光蛍光光度計の測定条件は以下のとおりであった。
測定装置：日本分光株式会社製  ＦＰ−６５００
励起波長：３５０ｎｍ
励起バンド幅：５ｎｍ
ソフトウェア：Spectra Manager for Windows（登録商標） 95/NT Ver1.00.00 2005 日本分光株式会社製  
【００３４】
実施例１
攪拌器、コンデンサー、温度計を装着した３Ｌセパラブルフラスコに、硝酸亜鉛六水和物４４６．２ｇ、酢酸アンモニウム７７０．８ｇ、硝酸マンガン３．８２ｇ（Ｍｎ  ５０００ｐｐｍ相当）を取り、２５％アンモニア水４３３．５ｇを添加して溶解した。そこに、イオン交換水を加え、１．５Ｌまで希釈し（このときのｐＨ＝１０）、均一溶液を得た。系内を窒素置換した後、昇温し、内温が７５℃となったところで、チオアセトアミド１６９．０ｇを添加した。内温を７５℃に維持したまま２．５時間攪拌した。所定時間経過後、室温まで冷却し、上層をデカンテーションで除き、イオン交換水で洗浄した。水相のｐＨが８以下になるまで洗浄を繰り返し、遠心分離機で水を分離、１５０℃の熱風乾燥機にて、１２時間加熱乾燥を行い、マンガンドープ硫化亜鉛１４２ｇを得た。ＩＣＰ発光分析にて分析したところ、マンガンのドープ量は４８００ｐｐｍであり、マンガンおよび亜鉛以外の金属は検出されなかった。得られたマンガンドープ硫化亜鉛は、そのまま蛍光体として使用でき、その発光波長は５８０ｎｍ、量子効率は４．７％であった。
【００３５】
上記で得られたマンガンドープ硫化亜鉛３０ｇと硫黄５ｇとを乳鉢で粉砕混合し、特に硫黄粒子が識別できないように分散したことを確認した。この混合物を１０００℃で焼成した。得られた焼成物の発光波長は５８１ｎｍ、量子効率は４１．３％であった。
【００３６】
実施例２
チオアセトアミド１６９．０ｇに代え、チオ尿素１７１．２ｇを使用した以外は実施例１と同様に実施し、マンガンドープ硫化亜鉛１３８．５ｇを得た。
マンガンドープ量は４９００ｐｐｍであり、マンガンおよび亜鉛以外の金属は検出されなかった。得られたマンガンドープ硫化亜鉛は、そのまま蛍光体として使用でき、その発光波長は５８６ｎｍ、量子効率は５．１％であった。
【００３７】
上記で得られたマンガンドープ硫化亜鉛３０ｇと硫黄５ｇとを乳鉢で粉砕混合し、特に硫黄粒子が識別できないように分散したことを確認した。この混合物を１０００℃で焼成した。得られた焼成物の発光波長は５８２ｎｍ、量子効率は４４．１％であった。
【００３８】
実施例３
六塩化イリジウム酸二アンモニウム９９．９ｍｇを添加した以外は、実施例１と同様に反応を行い、マンガン・イリジウムドープ硫化亜鉛１４１．５ｇを得た。マンガンのドープ量４８００ｐｐｍ、イリジウムのドープ量１９６ｐｐｍであった。得られたマンガン・イリジウムドープ硫化亜鉛は、そのまま蛍光体として使用でき、その発光波長は５９０ｎｍ、量子効率は５．３％であった。
【００３９】
上記で得られたマンガン・イリジウムドープ硫化亜鉛３０ｇと硫黄５ｇとを乳鉢で粉砕混合し、特に硫黄粒子が識別できないように分散したことを確認した。この混合物を１０００℃で焼成した。得られた焼成物の発光波長は５８８ｎｍ、量子効率は５０．３％であった。
【００４０】
実施例４
硝酸インジウム三水和物０．４５２ｇを添加した以外は、実施例１と同様に行い、マンガン・インジウムドープ硫化亜鉛１４２．３ｇを得た。マンガンのドープ量４８００ｐｐｍ、インジウムのドープ量８６０ｐｐｍであった。得られたマンガン・インジウムドープ硫化亜鉛は、そのまま蛍光体として使用でき、その発光波長は５８６ｎｍ、量子効率は７．４％であった。
【００４１】
上記で得られたマンガン・インジウムドープ硫化亜鉛３０ｇと硫黄５ｇとを乳鉢で粉砕混合し、特に硫黄粒子が識別できないように分散したことを確認した。この混合物を１０００℃で焼成した。得られた焼成物の発光波長は５８６ｎｍ、量子効率は５３．３％であった。
【００４２】
実施例５
２５％アンモニア水の使用量を３１４．８ｇとし、ｐＨを８．６とした以外は実施例１と同様に実施し、マンガンドープ硫化亜鉛１４０．２ｇを得た。マンガンのドープ量は４７１０ｐｐｍであった。得られたマンガンドープ硫化亜鉛は、そのまま蛍光体として使用でき、その発光波長は５８２ｎｍ、量子効率は５．２％であった。
【００４３】
上記で得られたマンガンドープ硫化亜鉛３０ｇと硫黄５ｇとを乳鉢で粉砕混合し、特に硫黄粒子が識別できないように分散したことを確認した。この混合物を１０００℃で焼成した。得られた焼成物の発光波長は５８２ｎｍ、量子効率は４０．４％であった。
【００４４】
比較例１
チオアセトアミドに代え、硫化ナトリウム五水和物５０４．７ｇを添加した以外は、実施例１と同様に行い、マンガンドープの硫化亜鉛１４４．７ｇを得た。マンガンのドープ量は４１２０ｐｐｍ、ナトリウムのドープ量は２１００ｐｐｍであり、不純物として、多量のナトリウムを含んでいた。ナトリウムは、加熱成型時に、カーボンやアルミナ製のモールドを著しく腐食するため、混入は好ましくない。
【００４５】
比較例２
攪拌器、コンデンサー、温度計を装着した３Ｌセパラブルフラスコに、硝酸亜鉛六水和物２２３．２ｇ、硝酸マンガン１．９１ｇ（Ｍｎ  ５０００ｐｐｍ相当）を取り、イオン交換水７５０ｇを添加して溶解した。そこに、硝酸１．５ｇを添加（ｐＨ＝２）し、均一溶液を得た。系内を窒素置換した後、昇温し、内温が７５℃となったところで、チオアセトアミド８４．５ｇを添加した。内温を７５℃に維持したまま２．５時間攪拌した。所定時間経過後、室温まで冷却し、上層をデカンテーションで除き、イオン交換水で洗浄した。水相のｐＨが８以下になるまで洗浄を繰り返し、遠心分離機で水を分離、１５０℃の熱風乾燥機にて、１２時間加熱乾燥を行い、硫化亜鉛６７ｇを得た。ＩＣＰ発光分析にて分析したところ、硫化亜鉛中のマンガンのドープ量は０ｐｐｍであった。
【００４６】
比較例３
２５％アンモニア水の使用量を１１２．５ｇとし、溶液のｐＨを７．８とした以外は実施例１と同様に実施し、マンガンドープ硫化亜鉛１４０．４ｇを得た。マンガンのドープ量は２１１ｐｐｍであった。
【００４７】
比較例４
２５％アンモニア水を使用しなかった以外は実施例１と同様に実施した。溶液のｐＨは６．５であり、硫化亜鉛１４０．１ｇを得たが、マンガンのドープ量は０ｐｐｍであった。
【００４８】
上記実施例及び比較例から明らかなように、マンガンドープ硫化亜鉛調製時の溶液のｐＨが中性域から酸性域では、硫化マンガンは加水分解されてしまい、マンガンを硫化亜鉛にドープすることが困難であることがわかる。このように本発明の方法は、マンガン源を溶液中に均一分散させ、その分散状態でマンガンを硫化亜鉛にドープすることができるので、経済的且つ効率的にマンガンを硫化亜鉛に均質にドープすることができ、産業上極めて有用である。
【００４９】
また、蛍光体の量子効率は２０％以上であることが好ましいが、本発明の方法により得られた高量子効率の蛍光体はいずれも２０％を遙かに上回る量子効率を有することが上記実施例の結果によって示された。