(57)【要約】【課題】ＩＺＯ等の金属酸化物に対する接着性に優れた、光硬化性の接着性樹脂組成物を提供する。【解決手段】エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と、(メタ)アクリロイル基を有する光重合性モノマー（Ｂ）と、リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）とを含んでなる接着性樹脂組成物である。前記光重合性モノマー（Ｂ）としては、モルフォリノ基含有モノマー及びカルボキシル基含有モノマーが好ましく、前記リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）の添加量は、前記エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と前記光重合性モノマー（Ｂ）との合計100質量部に対して0.01〜3質量部の範囲が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と、
(メタ)アクリロイル基を有する光重合性モノマー（Ｂ）と、
リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）と
を含んでなる接着性樹脂組成物。
【請求項２】
前記光重合性モノマー（Ｂ）が、モルフォリノ基含有モノマー及び／又はカルボキシル基含有モノマーであることを特徴とする請求項１に記載の接着性樹脂組成物。
【請求項３】
前記リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）の添加量が、前記エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と前記光重合性モノマー（Ｂ）との合計100質量部に対して0.01〜3質量部であることを特徴とする請求項１又は２に記載の接着性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の接着性樹脂組成物を用いた接着材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着性樹脂組成物及びそれを用いた接着材料に関し、特には金属酸化物、金属、樹脂等の種々の被着体に対する接着性に優れた、光硬化性の接着性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子部品、機械部品等を接着するための接着材料として、熱硬化性の接着材料が知られている。例えば、電子部品の接着のためには、異方性導電フィルム（ＡＣＦ）、異方性導電ペースト（ＡＣＰ）、非導電フィルム（ＮＣＦ）、非導電ペースト（ＮＣＰ）等の接着材料が使用されている。しかしながら、従来のＡＣＦ、ＡＣＰ、ＮＣＦ、ＮＣＰは、熱硬化性の接着材料であるため、高温処理を要する上、硬化に要する時間が長く、生産性が低下する問題がある。
【０００３】
一方、電子部品等の接着のために、光硬化性の接着材料が開発されており、該光硬化性の接着材料は、低温での光照射により極めて短時間で接着が完了するため、生産性を向上させることが可能である。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−３０９６１５号公報
【特許文献２】特開２００５−２９８６１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、昨今の電子部品の組み立てにおいては、被着体として、金やニッケル等の金属、ＩＺＯやＩＴＯ等の金属酸化物、ＰＥＴやポリイミド等の樹脂を同時に接着する必要があるため、特定の被着体に対する接着性のみならず、種々の被着体に対する接着性に優れた接着材料が求められている。これに対して、本発明者らが検討したところ、従来の光硬化性の接着材料は、特定の被着体に対してのみ接着性が良好で、ＩＺＯ等の金属酸化物に対する接着性が悪いことが分かった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、ＩＺＯ等の金属酸化物に対する接着性に優れた、光硬化性の接着性樹脂組成物及びそれを用いた接着剤材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の(メタ)アクリレートオリゴマーと、特定の光重合性モノマーと、リン酸(メタ)アクリレートとを含む組成物が、ＩＺＯ等の金属酸化物に対する接着性に優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明の接着性樹脂組成物は、
エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と、
(メタ)アクリロイル基を有する光重合性モノマー（Ｂ）と、
リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）と
を含んでなることを特徴とする。
【０００９】
本発明の接着性樹脂組成物の好適例においては、前記光重合性モノマー（Ｂ）が、モルフォリノ基含有モノマー及び／又はカルボキシル基含有モノマーである。
【００１０】
本発明の接着性樹脂組成物の他の好適例においては、前記リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）の添加量が、前記エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と前記光重合性モノマー（Ｂ）との合計100質量部に対して0.01〜3質量部の範囲である。
【００１１】
また、本発明の接着材料は、上記の接着性樹脂組成物を用いたことを特徴とし、該接着材料としては、ＡＣＦ、ＡＣＰ、ＮＣＦ、ＮＣＰが挙げられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、特定の(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と、特定の光重合性モノマー（Ｂ）と、リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）とを含み、ＩＺＯ等の金属酸化物に対する接着性に優れた光硬化性の接着性樹脂組成物、並びにそれを用いた接着剤材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明の接着性樹脂組成物は、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と、(メタ)アクリロイル基を有する光重合性モノマー（Ｂ）と、リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）とを含んでなることを特徴とする。本発明の接着性樹脂組成物は、紫外線等の光を照射することで硬化するため、低温で且つ極めて短時間で接着を完了することができる上、金等の金属、ＰＥＴ等の樹脂の他、ＩＺＯ等の金属酸化物に対する接着性にも優れる。なお、本発明の接着性樹脂組成物の使用に際し、光の照射条件は特に限定されず、適宜設定することができる。また、本発明の接着性樹脂組成物は、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）及び光重合性モノマー（Ｂ）に加え、リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）を含み、該リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）が従来の接着性に加え、更に金属系への接着性向上効果を発現するため、金属酸化物、金属、樹脂等の種々の被着体に対する接着性に非常に優れる。
【００１４】
本発明の接着性樹脂組成物に用いるエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）は、好ましくはエポキシアクリレートオリゴマーである。なお、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。接着性樹脂組成物がエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）を含まない場合、光照射で形成される硬化物の破断強度及び破断伸びが低下し、硬化物の被着体への追従性が悪化して、接着が弱くなり、曲げや外部からの衝撃により、被着体同士が剥離し易くなる。
【００１５】
上記エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）は、グリシジル基を有する化合物、好ましくは、グリシジル基を有し且つベンゼン環、ナフタレン環、スピロ環、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカン等の環状構造を有する化合物と(メタ)アクリル酸とを反応させることによって製造することができる。
【００１６】
上記グリシジル基を有する化合物としては、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦとエピクロロヒドリンとの反応によって得られるビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１７】
本発明の接着性樹脂組成物に用いる光重合性モノマー（Ｂ）は、(メタ)アクリロイル基［ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−又はＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯ−］を有し、好ましくはモルフォリノ基含有モノマー及び／又はカルボキシル基含有モノマーであり、より好ましくはアクリロイル基を有するモルフォリノ基含有モノマー及び／又はカルボキシル基含有アクリレートモノマーである。なお、これら光重合性モノマー（Ｂ）は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。接着性樹脂組成物が光重合性モノマー（Ｂ）を含まない場合、接着性樹脂組成物の粘度が上昇して、取り扱いが難しくなく。また、接着性樹脂組成物がモルフォリノ基含有モノマー及び／又はカルボキシル基含有モノマーを含まない場合、多種の被着体への接着性、特に樹脂、金属酸化物への接着性が得られ難い。これは、理由は明確ではないが、カルボキシル基、モルフォリノ基等の極性基が接着に大きく関与しているためと考えられる。
【００１８】
上記モルフォリノ基含有モノマーは、モルフォリノ基を１つ以上有し、(メタ)アクリロイル基を１つ以上有する化合物である。該モルフォリノ基含有モノマーとして、具体的には、(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられ、アクリロイルモルホリンが好ましい。
【００１９】
上記カルボキシル基含有モノマーは、カルボキシル基を１つ以上有し、(メタ)アクリロイル基を１つ以上有する化合物である。該カルボキシル基含有モノマーとして、具体的には、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、β-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンサクシネート、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンテトラヒドロフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンテトラヒドロフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロジェンヘキサヒドロフタレート、β-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンヘキサヒドロフタレート、β-トリス(アクリロイルオキシメチル)エチルハイドロジェンフタレート等が挙げられ、β-アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネートが好ましい。
【００２０】
本発明の接着性樹脂組成物において、上記エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）の上記光重合性モノマー（Ｂ）に対する質量比（Ａ／Ｂ）は、85／15〜30／70の範囲が好ましい。エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との総量に占めるエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）の割合が85質量％を超えると（即ち、光重合性モノマー（Ｂ）の割合が15質量％未満では）、光重合性モノマー（Ｂ）が含有する接着に関与する官能基量が不十分で、接着強度が低下し、また、高粘度化により、取り扱いが困難になるといった問題も生じる。また、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）の割合が30質量％未満でも（即ち、光重合性モノマー（Ｂ）の割合が70質量％を超えても）、硬化収縮が大きいことや、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）由来の接着発現機能が不十分となるため、接着強度が低下する。
【００２１】
本発明の接着性樹脂組成物に用いるリン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）は、(メタ)アクリロイルオキシ基を１つ以上有するリン酸エステルであり、モノエステルでも、ジエステルでも、トリエステルでもよいが、モノエステル又はジエステルであることが好ましい。該リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）として、具体的には、２-(メタ)アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、ジ-２-(メタ)アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、３-(メタ)アクリロイロキシプロピルアシッドホスフェート、ジ-３-(メタ)アクリロイロキシプロピルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらリン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
上記リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）の添加量は、上記エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と光重合性モノマー（Ｂ）との合計100質量部に対して0.01〜3質量部の範囲が好ましい。リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）の添加量が0.01質量部未満では、各種被着体に対する接着性を向上させる効果が小さく、一方、3質量部を超えると、電極材料として用いられるＩＺＯ等の金属酸化物を腐食する恐れがある。
【００２３】
本発明の接着性樹脂組成物は、更に光重合開始剤（Ｄ）を含むことが好ましく、この場合、紫外線等の光の照射によって、接着性樹脂組成物を容易に硬化させることができる。該光重合開始剤（Ｄ）は、光を照射されることによって、上述したエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）や光重合性モノマー（Ｂ）の重合を開始させる作用を有する。該光重合開始剤（Ｄ）としては、４-ジメチルアミノ安息香酸、４-ジメチルアミノ安息香酸エステル、２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、アセトフェノンジエチルケタール、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン及び３,３-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン、４,４-ジメトキシベンゾフェノン、４,４-ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス(４-ジアルキルアミノフェニル)ケトン、ベンジル及びベンジルメチルケタール等のベンジル誘導体、ベンゾイン及びベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾインイソプロピルエーテル、２-ヒドロキシ-２-メチルプロピオフェノン、１-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、キサントン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、フルオレン、２,４,６-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２,６-ジメトキシベンゾイル)-２,４,４-トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド、２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルホリノプロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-(モルホリノフェニル)-ブタノン-１等が挙げられる。これら光重合開始剤（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２４】
本発明の接着性樹脂組成物における上記光重合開始剤（Ｄ）の配合量は、上記エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と上記光重合性モノマー（Ｂ）との合計100質量部に対して0.1〜10質量部の範囲が好ましい。光重合開始剤（Ｄ）の配合量が0.1質量部未満では、接着性樹脂組成物の光硬化を開始させる効果が小さく、一方、10質量部を超えると、光硬化を開始させる効果が飽和する一方、接着性樹脂組成物の原料コストが高くなり、また、残留開始剤による変色、劣化等も起こる。
【００２５】
上述のように、本発明の接着性樹脂組成物は、金等の金属、ＰＥＴ等の樹脂の他、ＩＺＯ等の金属酸化物に対する接着性にも優れる。そのため、本発明の接着性樹脂組成物は、これら様々な被着体の接着に好適に利用することができ、より具体的には、異方性導電フィルム（ＡＣＦ）、異方性導電ペースト（ＡＣＰ）、非導電フィルム（ＮＣＦ）、非導電ペースト（ＮＣＰ）等の電子部材用接着材料として有用である。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００２７】
表１及び２に示す配合の接着性樹脂組成物を調製し、下記の方法でＩＺＯ（帝人製「ＨＰ１２５ＣＣ−Ｂ２００」）に対する接着強度を測定した。結果を表１及び２に示す。
【００２８】
＜ＩＺＯに対する接着強度の測定方法＞
（１）対照基材に50μmの厚みになるように接着性樹脂組成物を塗布し、（２）その上に、易接着ＰＥＴ：０３ＬＦ８を裏打ち材として挟み込み、（３）易接着ＰＥＴの上から、700 mW/cm2の照射強度でＵＶを照射して、サンプルを作製し、その後、（４）ＪＩＳ Ｋ６８５４−２に則って、剥離試験を行った。
【００２９】
【表１】
2009155387.tif 000002
【００３０】
【表２】
2009155387.tif 000003
【００３１】
*1  共栄社化学製, 商品名「３００２Ａ」, エポキシアクリレートオリゴマー
*2  新中村化学製, 商品名「ＡＭＯ」, アクリロイルモルホリン
*3  新中村化学製, 商品名「ＡＳＡ」, β-アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート
*4  共栄社化学製, 商品名「Ｐ１Ｍ」, ２-メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート
*5  共栄社化学製, 商品名「Ｐ２Ｍ」, ジ-２-メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート
*6  共栄社化学製, 商品名「Ｐ１Ａ」, ２-アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート
*7  チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製, 商品名「ＩＲＧ １８４Ｄ」, ヒドロキシアセトフェノン
【００３２】
表１及び２から、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー（Ａ）と、光重合性モノマー（Ｂ）と、リン酸(メタ)アクリレート（Ｃ）とを含む実施例の組成物が、ＩＺＯに対する接着性に優れることが分かる。