(57)【要約】【課題】青果の鮮度保持性及び開封保持性に優れた鮮度保持容器用蓋材、及びその蓋材を有する鮮度保持容器を提供する。【解決手段】上面から順に少なくともカール性プラスチックフィルム10及び熱シール性フィルム13を有する積層シートに、酸素透過度が１×104〜１×106 mL/m2・24hr・atmとなるように多数の微細孔15を形成した蓋材１からなる蓋体を、容器本体に熱シールすると、青果の鮮度保持性に優れた容器が得られ、この容器の蓋体を剥離すると、剥離部分がカールしたままに保持される。  【選択図】図１
2009120229.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
上面から順に少なくともカール性プラスチックフィルム及び熱シール性フィルムを有する積層シートに多数の微細孔を形成してなり、前記熱シール性フィルムを下側にして容器本体に熱シールされる鮮度保持容器用蓋材であって、酸素透過度が１×104〜１×106 mL/m2・24hr・atmであることを特徴とする鮮度保持容器用蓋材。
【請求項２】
請求項１に記載の鮮度保持容器用蓋材において、前記カール性プラスチックフィルムがポリブチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする鮮度保持容器用蓋材。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の鮮度保持容器用蓋材において、前記カール性プラスチックフィルムと前記熱シール性フィルムとの間に樹脂フィルムを有することを特徴とする鮮度保持容器用蓋材。
【請求項４】
請求項３に記載の鮮度保持容器用蓋材において、前記カール性プラスチックフィルムに張力を付与した状態で、前記樹脂フィルムと接着してなることを特徴とする鮮度保持容器用蓋材。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の鮮度保持容器用蓋材において、前記カール性プラスチックフィルムがポリブチレンテレフタレートフィルムであり、(a) (i) 前記ポリブチレンテレフタレートフィルム、前記樹脂フィルム及び前記熱シール性フィルムを含む積層シートをカール形状に保持しながらポリブチレンテレフタレートのガラス転移温度超〜融点未満の温度で賦形処理するか、(ii) 前記ポリブチレンテレフタレートフィルムをカール形状に保持しながら前記ガラス転移温度超〜融点未満の温度で賦形処理した後、前記樹脂フィルムと前記熱シール性フィルムとのフィルム積層体と積層することによりカール形状を有する積層シートを作製し、(b) 賦形積層シートを前記ガラス転移温度以下の温度まで冷却してカール形状に固定し、もって前記ポリブチレンテレフタレートフィルム、前記樹脂フィルム及び前記熱シール性フィルムを含む積層シートにカール形状を記憶させてなることを特徴とする鮮度保持容器用蓋材。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれかに記載の鮮度保持容器用蓋材において、前記樹脂フィルムがポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム及びポリアミドフィルムからなる群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする鮮度保持容器用蓋材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の鮮度保持容器用蓋材からなる蓋体と、内容物を収容する容器本体とを有し、前記容器本体の上端フランジ部に前記蓋体が熱シールされた鮮度保持容器であって、前記蓋体を前記容器本体から剥離するとカールしたままに保持されることを特徴とする鮮度保持容器。
【請求項８】
請求項７に記載の鮮度保持容器からなることを特徴とする電子レンジ用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青果の鮮度保持性及び開封保持性に優れた鮮度保持容器用蓋材、及びその蓋材を有する鮮度保持容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、野菜、カットフルーツ等の青果が透明なプラスチック容器に入った状態で販売されている。透明プラスチック容器の蓋の多くははめ込み式であるが、はめ込み式の蓋には、密封性が悪く、青果の鮮度保持性が悪いという欠点がある。
【０００３】
そこで特開平2005-193951号（特許文献１）は、熱シール可能で密封性があり、かつ青果の鮮度保持性に優れた蓋体と、フランジ部を有する合成樹脂容器本体とを有する包装容器であって、蓋体が合成樹脂フィルムとアクリル樹脂層とを有する積層シートに多数の微細孔を形成してなり、青果100 g当たりの酸素透過速度及び二酸化炭素透過速度がともに６〜3,000 cc/100 g・day・atmである包装容器を提案している。この包装容器は、青果の呼吸により容器内が適度な低酸素濃度雰囲気となるので、青果の鮮度を保持することができる。
【０００４】
しかし、特許文献１の包装容器は、蓋体のデッドホールド性（蓋体が持ち上げた状態に維持される性質）に乏しい。そのため蓋体を途中まで開封すると、簡単に閉じてしまうので、蓋体を容器本体から完全に剥がさなければならない。特に枝豆、ブロッコリー等を食べる場合、これらを包装容器に入れたまま電子レンジで加熱し、蓋体を開封して容器本体から直接取って食べたいという要求があるが、蓋体を容器本体から完全に剥がすのは面倒である。しかも蓋体と容器本体とが分離していると、これらをごみ箱等に捨てたり、ごみ箱等から回収したり、リサイクル処理にかけたりするとき、取り扱いが煩わしいという問題もある。
【０００５】
【特許文献１】特開平2005-193951号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、青果の鮮度保持性及び開封保持性に優れた鮮度保持容器用蓋材、及びその蓋材を有する鮮度保持容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、上面から順に少なくともカール性プラスチックフィルム及び熱シール性フィルムを有する積層シートに、酸素透過度が１×104〜１×106 mL/m2・24hr・atmとなるように多数の微細孔を形成した蓋材からなる蓋体を、容器本体に熱シールすると、青果の鮮度保持性に優れた容器が得られ、この容器の蓋体を剥離すると、剥離部分がカールしたままに保持されることを見出し、本発明に想到した。
【０００８】
すなわち、本発明の鮮度保持容器用蓋材は、上面から順に少なくともカール性プラスチックフィルム及び熱シール性フィルムを有する積層シートに多数の微細孔を形成してなり、前記熱シール性フィルムを下側にして容器本体に熱シールされるものであって、酸素透過度が１×104〜１×106 mL/m2・24hr・atmであることを特徴とする。
【０００９】
前記カール性プラスチックフィルムはポリブチレンテレフタレートフィルムであるのが好ましい。前記カール性プラスチックフィルムと前記熱シール性フィルムとの間に樹脂フィルムを有するのが好ましい。前記カール性プラスチックフィルムに張力を付与した状態で、樹脂フィルムと接着してなるのが好ましい。
【００１０】
本発明の好ましい実施例では、前記カール性プラスチックフィルムがポリブチレンテレフタレートフィルムであり、(a) (i) 前記ポリブチレンテレフタレートフィルム、前記樹脂フィルム及び前記熱シール性フィルムを含む積層シートをカール形状に保持しながらポリブチレンテレフタレートのガラス転移温度超〜融点未満の温度で賦形処理するか、(ii) 前記ポリブチレンテレフタレートフィルムをカール形状に保持しながら前記ガラス転移温度超〜融点未満の温度で賦形処理した後、前記樹脂フィルムと前記熱シール性フィルムとのフィルム積層体と積層することによりカール形状を有する積層シートを作製し、(b) 賦形積層シートを前記ガラス転移温度以下の温度まで冷却してカール形状に固定し、もって前記ポリブチレンテレフタレートフィルム、前記樹脂フィルム及び前記熱シール性フィルムを含む積層シートにカール形状を記憶させてなる。
【００１１】
前記樹脂フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム及びポリアミドフィルムからなる群から選ばれた少なくとも一種であるのが好ましい。
【００１２】
本発明の鮮度保持容器は、上記蓋材からなる蓋体と、内容物を収容する容器本体とを有し、前記容器本体の上端フランジ部に前記蓋体が熱シールされてなり、前記蓋体を前記容器本体から剥離するとカールしたままに保持されることを特徴とする。
【００１３】
本発明の電子レンジ用容器は上記鮮度保持容器からなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の鮮度保持容器用蓋材からなる蓋体を、青果を入れた容器本体に熱シールすると、得られる容器の内部が青果の呼吸により適度な低酸素濃度雰囲気となり、青果の鮮度が良好に保持される。さらに、この容器の蓋体を容器本体から剥離すると、剥離部分がカールしたままに保持される。よって、蓋体と容器本体を分離しなくても、容器本体から青果を取り、食べることができるという便利さがある。このような特徴を有する本発明の容器は、特に電子レンジ用容器として有用である。本発明の容器は、使用後も蓋体と容器本体とを分離しないまま、ごみ箱等に捨てたり、ごみ箱等から回収したり、リサイクル処理にかけたりすることができるので、取り扱いが容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の鮮度保持容器用蓋材は、少なくともカール性プラスチックフィルム及び熱シール性フィルムを有する積層シートに多数の微細孔を形成してなり、酸素透過度が１×104〜１×106 mL/m2・24hr・atmである。以下蓋材、その製造方法、鮮度保持容器並びに容器入り青果及びその喫食方法について順に説明する。
【００１６】
[1] 蓋材
(1) 層構成
図１〜３は蓋材の好ましい層構成を例示する。図１に示す例では、蓋材１は上面から順にカール性プラスチックフィルム10、樹脂フィルム12及び熱シール性フィルム13を有する。カール性プラスチックフィルム10と樹脂フィルム12との間、及び樹脂フィルム12と熱シール性フィルム13との間には、それぞれ接着剤層11aと押出ラミネーションされたポリエチレン層11bとからなる接着層がある。接着層はポリエチレン層11bのみでもよい。
【００１７】
図２に示す例は、樹脂フィルム12を有さない以外、図１に示す例と同じである。図３に示す例は、カール性プラスチックフィルム10と樹脂フィルム12との間に印刷層14を有する以外、図１に示す例と同じである。
【００１８】
以下、各層について詳述する。
(a) カール性プラスチックフィルム
カール性プラスチックフィルム10としては、ポリエステルフィルムが好ましい。ポリエステルフィルムとしては、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリエチレンナフタレート（PEN）、ポリブチレンナフタレート等からなるフィルムが挙げられる。PBTフィルム及びPETフィルムは市販品として安価に入手できる。特にPBTフィルムはデッドホールド性、保香性、ガスバリア性及び耐熱性に優れているので好ましい。
【００１９】
PBTフィルムは、基本的に1,4-ブタンジオールとテレフタル酸とからなる飽和ポリエステルフィルムである。但し熱収縮性等の物性を損なわない範囲で、1,4-ブタンジオール以外のジオール成分、又はテレフタル酸以外のカンボン酸成分を共重合成分として含んでいてもよい。そのようなジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンメタノール等が挙げられる。またジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸等が挙げられる。PBTフィルムを構成するPBT樹脂の具体例としては、例えば東レ（株）から商品名「トレコン」として市販されているホモPBT樹脂を挙げることができる。
【００２０】
PETフィルムは、基本的にエチレングリコールとテレフタル酸とからなる飽和ポリエステルフィルムである。但しPETフィルムの特性を損なわない範囲で、エチレングリコール以外のジオール成分、又はテレフタル酸以外のカンボン酸成分を共重合成分として含んでいてもよい。そのようなジオール成分としては、例えば、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンメタノール等が挙げられ、またジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸等が挙げられる。PETフィルムは、例えば東レ（株）の「ルミラー」や、東洋紡績（株）の「東洋紡エステルフィルム」や、ユニチカ（株）の「エンブレットPC」等のように、通常二軸延伸フィルムとして市販されている。
【００２１】
ポリエステルフィルムは、単一樹脂成分からなるものに限定されず、複数の樹脂成分からなるものでもよい。樹脂成分の組合せとしては、複数のポリエステル樹脂の組合せの他に、一種又は二種以上のポリエステル樹脂に、その特性を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を添加したものが挙げられる。他の熱可塑性樹脂としては、ポリフェニレンサルファイド；ポリアミド；ポリイミド；ポリアミドイミド；ポリエーテルサルフォン；ポリエーテルエーテルケトン；ポリカーボネート；ポリウレタン；フッ素樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリ塩化ビニル；熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。例えばカール性プラスチックフィルム10としてPBTフィルムを用いる場合、フィルム原料であるPBT樹脂がポリエチレンを含有していると、フィルム製造時の成膜性が向上し、膜厚の均一性に優れたPBTフィルムが得られる。他の熱可塑性樹脂を含有する場合、その割合はポリエステルフィルム全体を100質量％として、５〜20質量％であるのが好ましく、5〜15質量％であるのがより好ましく、５〜10質量％であるのが特に好ましい。従って特に断りがない限り、本明細書において使用する用語「PETフィルム」及び「PBTフィルム」はそれぞれ、PET又はPBTの単体のみならず、PET又はPBT＋他の熱可塑性樹脂からなる組成物を含むものと理解すべきである。
【００２２】
カール性プラスチックフィルム10は、鮮度保持容器の用途に応じて、抗菌剤、消臭剤、防カビ剤、難燃剤、撥水剤、防汚剤、香料、マイナスイオン発生剤、酸化チタンや炭酸カルシウム等の体質顔料、可塑剤、酸化肪止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、染料や顔料等の着色剤、流動性の改善のための潤滑剤、無機充填剤等の添加剤を適宜含有しても良い。
【００２３】
カール性プラスチックフィルム10の厚さは実用的には約５〜50μmであるのが好ましい。カール性プラスチックフィルム10の厚さを約５μm未満とするのは技術的に困難である。またカール性プラスチックフィルム10の厚さを約50μm超にするとコスト高になる。好ましくは10〜30μｍである。約５〜50μmの厚さのPBTフィルムは十分なデッドホールド性を有する。
【００２４】
PBTフィルムの熱収縮率は、機械方向（MD）及び横方向ともに２％以下であるのが好ましい。熱収縮率はPBTフィルムを150℃に10分間加熱することにより測定したものである。熱収縮率が２％以下のPBTフィルムは、空冷インフレーション成形法により製造できる。PBTフィルムを空冷インフレーション成形法により製造する方法として、例えばWO 2004/026558に記載の方法を挙げることができる。
【００２５】
(b) 熱シール性フィルム
熱シール性フィルム13は、ポリエチレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、ポリスチレンフィルム等により形成できる。また蓋材１を容器本体から容易に剥離できるように、熱シール性フィルム13はイージーピール性を有するのが好ましい。そのために、熱シール性フィルム13は比較的弱い熱接着性を有するのが好ましい。
【００２６】
熱シール性フィルム13として、例えばカール性プラスチックフィルム10側から順にポリエチレンベースフィルムと低分子量ポリエチレンフィルムとを有する積層フィルムを使用できる。このポリエチレンベースフィルムの厚さは約10〜40μｍが好ましく、約20〜30μｍがより好ましい。また低分子量ポリエチレンフィルムの厚さは約５〜20μｍが好ましく、約7〜15μｍがより好ましい。このような積層ポリエチレンフィルムは、例えばCFフィルム（東レフィルム加工（株）製）として市販されている。また熱シール性フィルム13としては、エチレン-酢酸ビニル共重合体（EVA）とポリエチレンとの混合物からなるフィルムも使用できる。この混合物からなるフィルムにおいて、ポリエチレンとしては線状低密度ポリエチレン（LLDPE）が好ましい。この混合物からなるフィルムの厚さも約10〜40μｍが好ましく、約20〜30μｍがより好ましい。
【００２７】
熱シール性フィルム13として、エチレンと炭素数３〜18のα-オレフィンとを共重合して得られた直鎖状エチレン・α-オレフィン共重合体［密度（JIS K6922）：0.870〜0.910 g／cm３、MFR（JIS K6921、190℃、2.16kg荷重）：１〜100 g／10分］及びポリスチレンを含む樹脂組成物からなる熱シール性フィルム（特開2004-26190号）が挙げられる。この熱シール性フィルム13を有する蓋材１を容器本体に熱シールすると、密封性と易開封性を両立できる。
【００２８】
(c) 樹脂フィルム
蓋材１の機械的強度、耐油性、耐水性、耐熱性、耐冷性等を高めるために、カール性プラスチックフィルム層10と熱シール性フィルム層13の間に、さらに樹脂フィルム層12を設けてもよい。樹脂フィルム12としては上記PETフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム、PENフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンフィルム等が挙げられる。中でも上記PETフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム及びポリアミドフィルムが好ましい。PETフィルムとしては、一軸配向又は配向度が異なる二軸配向のPETフィルムが好ましく、例えば「エンブレットPC」（ユニチカ（株））が挙げられる。ポリアミドフィルムを使用すると、特に蓋材１の耐冷性を高めることができる。
【００２９】
耐水性を高めるために、樹脂フィルム12に金属や無機酸化物を蒸着してもよい。そのような金属としてアルミニウム、チタン、珪素等が挙げられる。無機酸化物としては酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化チタン、窒化珪素、窒化チタン等が挙げられる。
【００３０】
(d) 印刷層
蓋材１に装飾性を付与するために、印刷層14を設けるのが好ましい。印刷層14の劣化を防止するために、印刷層14はカール性プラスチックフィルム10の熱シール性フィルム13側に設けるのが好ましい。カール性プラスチックフィルム10への印刷層14の形成方法として、例えばインクジェット受像層を設け、インクジェット印刷を行う方法や、グラビア印刷を行う方法が挙げられる。
【００３１】
(2) 微細孔
蓋材１は、酸素透過度が１×104〜１×106 mL/m2・24hr・atmとなるように微細孔15が形成されている。そのため青果の呼吸により容器内が適度な低酸素濃度雰囲気となり、青果の呼吸が適度に抑制されて鮮度が保持される。この酸素透過度を１×104mL/m2・24hr・atm未満とすると、容器内の酸素濃度が低くなり過ぎるので、青果が呼吸障害を起こし、劣化してしまう。一方１×106 mL/m2・24hr・atmとすると、容器内の酸素濃度が高くなり過ぎるので、鮮度保持性が低下する。酸素透過度は２×104〜８×105mL/m2・24hr・atmが好ましく、５×104〜５×105mL/m2・24hr・atmがより好ましい。
【００３２】
酸素透過度の測定方法について説明する。(i) 蓋材１から、図４-1(1)に示すように、矩形状のサンプル1a（420 mm×270 mm）を切り出し、(ii) サンプル1aのカール性プラスチックフィルム10面を外側にして、サンプル1aの長手方向に二等分に折り、(iii) 図４-1(2)に示すように、周端部をコの字状に熱シール（幅５mm以上）して袋1a'（200 mm×250 mm）を形成し、(iv) 図４-1(3)に示すように、袋1a'の一角の近傍の両面に粘着ゴム板3，3を接着し、(v) 図４-2(4)に示すように、一方の粘着ゴム板３を介して、管31の先端部に設けた針30を袋1a'内まで貫通させ、(vi) 袋1a'内が真空となるように脱気し、(vii) 図４-2(5)に示すように、袋1a'に窒素500 mL（絶対圧１atm）を充填し、(viii) 工程(vi)及び(vii)をもう一度繰り返し、(ix) 25℃に保温しながら一時間放置した後、(x) 図４-2(6)に示すように、袋1a'内のガスをサンプリングして酸素濃度を測定し、(xi) 酸素濃度から一時間放置後の袋1a'内の酸素分圧（atm）を求め、(xii) 式：酸素透過度（mL/m2・24hr・atm）=（窒素充填量（mL）×袋内酸素分圧（atm）×２）／［袋の表面積（m2）×（0.4−袋内酸素分圧（atm））］×24／1（時間）÷気圧（atm）に従い、酸素透過度を求めた。
【００３３】
微細孔15は貫通孔でもよいし、薄膜部分において気体を透過させることができる未貫通孔でもよい。微細孔15の平均開口径は0.1〜100μmが好ましく、0.5〜50μmがより好ましく、0.5〜20μｍが最も好ましい。微細孔15の平均開口径を0.1μｍ未満とするのは技術的に困難である。また微細孔15の平均開口径を100μm超にすると、蓋材１の強度が低下する恐れがある。平均開口径は、蓋材１の任意の位置における50μm×50μmの５箇所の領域内の全微細孔15の径を原子間力顕微鏡を用いて測定し、平均することにより求める。
【００３４】
微細孔15の平均分布密度は500個／cm2以上であるのが好ましく、５×103個／cm2以上であるのがより好ましい。なお微細孔15の平均分布密度の上限は技術的に可能な限りいくらでも良く、特に制限されない。ただし蓋材１に良好な酸素透過度を持たせ、かつ強度を保持する観点から、微細孔15の平均分布密度は１×104〜３×105個／cm2であるのが特に好ましく、１×104〜２×105個／cm2であるのが最も好ましい。微細孔15の平均分布密度は、蓋材１の任意の位置における50μm×50μmの５箇所の領域内の微細孔15の個数を、原子間力顕微鏡を用いて数え、得られた値を平均し、１cm2当たりの個数に換算することにより求める。
【００３５】
[2] 蓋材の製造方法
(1) 積層シートの製造方法
例えば図３に示す積層シートを形成する場合、長尺のカール性プラスチックフィルム10の下面に印刷層14及び接着層をこの順に積層し、カール性プラスチックフィルム10に弾性変形領域（１〜３％の伸度）内のMD方向延伸を施した状態で下面側に樹脂フィルム12と熱シール性フィルム13とのフィルム積層体を積層する。カール性プラスチックフィルム10に上記延伸を施した状態で樹脂フィルム12に接着することにより、積層シートにカール性を付与できる。１〜３％の延伸を行うには、カール性プラスチックフィルム10に10〜20 kgf／m幅の張力をかければよい。弾性変形可能に延伸できる樹脂としては、PBTが好適である。
【００３６】
カール性プラスチックフィルム10に張力をかけながら樹脂フィルム12と接着してなる積層シートは、カール性プラスチックフィルム10に反るカール性を有するので、カール性プラスチックフィルム10を外側にして巻回する。これにより、巻き戻したときに積層シートは実質的にカールしない（もちろん積層シートは経時的にはカールする）。積層シートはしばらく平坦なままであるので、微細孔15の形成及び蓋体への打ち抜き／熱シールの作業に支障がない。熱シールした蓋体を容器本体から剥離すると、蓋体はカールした状態になる。
【００３７】
カール性プラスチックフィルム10としてPBTフィルムを用いる場合、PBTの形状記憶性を利用して積層シートにカール形状を記憶させることができる。カール形状を記憶したPBT積層シートを作製するには、例えばWO 2004/026577に記載の２通りの方法を採用することができる。
【００３８】
第一の方法は、(a) PBTフィルムを含む積層シートを、カール形状に保持しながらPBTのガラス転移温度Tg以下の温度T1で賦形処理（冷間加工）し、(b) 賦形積層シートを、Tgを超える温度T2で平坦な形状に変形し、(c) Tg以下の温度T3まで冷却して平坦な形状に固定することからなる。また第二の方法は、(a) (i) PBTフィルムを含む積層シートをカール形状に保持しながらTg超〜融点未満の温度T4で賦形処理するか、(ii) PBTフィルムをカール形状に保持しながら温度T4で賦形処理した後、樹脂フィルム12を含むフィルム積層体と積層することによりカール形状を有する積層シートを作製し、(b) 賦形積層シートをTg以下の温度T5まで冷却してカール形状に固定し、(c) 賦形積層シートをTg超〜T4未満の温度T6で平坦な形状に変形し、(d) Tg以下の温度T7まで冷却して平坦な形状に固定することからなる。これらの方法で作製した形状記憶PBT積層シートは平坦であるが、それから打ち抜き加工／熱シールした蓋体はカール性を回復しているので、容器本体から剥離すればカールする。ただし後段の微細孔15の形成及び打ち抜き加工／熱シールは、形状記憶PBT積層シートがカールしていても、これを平坦に保持しながら行うことができるので、第一の方法の(b)及び(c)の工程、及び第二の方法の(c)及び(d)の工程は必ずしも必要ない。
【００３９】
(2) 微細孔の形成
積層シートにポーラス加工法を用いて微細孔15を形成する。ポーラス加工法は、例えば特許第2063411号、特許第2542772号、特許第2643730号、特許第2703151号、特開平9-99492号、特開平9-57860号、特開2002-059487号等に記載されている。例えば、鋭い角部を有する多数のモース硬度５以上の粒子が表面に付着した第一ロールと、表面が平滑な第二ロールとの間に、積層シートを均一な押圧力下で通過させる。第二ロールとしては、例えば鉄系ロール、Niメッキ、Crメッキ等を施した鉄系ロール、ステンレス系ロール、特殊鋼ロール等を用いることができる。蓋材１の酸素透過度は、第一ロールの微粒子の粒径及び密度を調整して微細孔15の平均開口径及び平均分布密度を制御することにより調整できる。第一ロール及び第二ロール間の押圧力により、微細孔15の深さ、及び積層シートを貫通するか否かが決まる。微細孔15は積層シートに均一に設けるのが好ましい。微細孔15を高密度に形成する場合、第一及び第二のロールからなる二つ以上のユニットをタンデムに設けたポーラス加工装置を用いるのが好ましい。
【００４０】
(3) 打ち抜き加工
複数のパンチにより積層シートを打ち抜き加工すると、一度に複数の蓋体を製作することができる。打ち抜き加工自体は公知の方法により行うことができる。
【００４１】
[3] 鮮度保持容器
図５は本発明の蓋材からなる蓋体を具備する鮮度保持容器の一例を示す。この容器は、内容物を収容する容器本体２と、容器本体２の上端フランジ部2aに熱シールされた蓋体1bとからなる。必要に応じて、蓋体1bには開封用タブ部1b'を設けてもよい。容器本体２は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン等の合成樹脂により形成できる。容器本体２の形状は図示のものに限定されず、内容物の種類に応じて種々変更できる。
【００４２】
図６に示すように、熱シール部20に、容器本体２の内側方向に突出する凸部20aを形成してもよい。このような凸部20aを設けることにより、内容物を電子レンジで加熱調理する場合、容器内の内圧上昇により凸部20aを自動的に開口させて容器の破裂を防止することができる。凸部20aは複数設けてもよい。凸部20aの接着強度を弱くしてもよい。ただし必ずしも凸部20aを設ける必要はなく、単に熱シール部20の一部の接着強度を弱くしてもよい。
【００４３】
容器本体２への熱シール方法について説明する。蓋体1bを形成した後に熱シールする場合、内容物を容器本体２に収容した後、容器本体２の上端フランジ部2aに蓋体1bを熱シール性フィルム層13を下にして当接し、熱シールする。イージーピール性を付与するために、熱シール温度は120〜160℃程度であるのが好ましい。もちろん積層シートに打ち抜き加工と容器本体２への熱シールとを同時に行っても良い。特に形状記憶PBT積層シートは熱シール時の熱によりカール形状を回復するので、打ち抜き加工と容器本体２への熱シールを同時に行うのが好ましい。
【００４４】
[4] 容器入り青果及びその喫食手順
本発明の容器は特に青果の鮮度保持用途に有用である。本発明の容器に好ましい青果として、枝豆、ブロッコリー、キャベツ、ニンジン、タマネギ、レタス、ミズナ、ネギ、カボチャ、ダイコン、カリフラワー、アスパラガス、クリ、パセリ、ビーマン、トマト、ソラマメ、ニンニク、ヤマイモ、ワサビ、オオバ、ニラ等の野菜；シメジ、エノキ等のきのこ；パイン、柑橘類、ブドウ、スイカ、イチゴ、マンゴー、キウィ、柿、メロン、リンゴ、梨、バナナ、スモモ、ビワ、ブルーベリー、サクランボ等の果実等が挙げられる。これらはホールでもカットでも良い。本発明の容器は、冷凍用容器、冷蔵用容器及び常温保存用容器のいずれとしても使用できる。
【００４５】
本発明の容器に入れた青果は、冷蔵庫で１〜２週間保存しても良好に鮮度が保持される。青果に対する一層優れた鮮度保持効果を得るために、青果を入れて熱シールした後容器内の酸素濃度を0.1〜19％の範囲内に保持するのが好ましく、１〜15％の範囲内に保持するのがより好ましく、５±２％の範囲内に保持するのが最も好ましい。この濃度を0.1％未満とすると、青果の無気呼吸によりエタノール、アセトアルデヒド等が生じ劣化が早まる。一方19％超であると、呼吸抑制効果が小さく鮮度保持効果が弱くなる恐れがある。
【００４６】
本発明の容器を枝豆用に使用した場合を例にとって、以下その喫食手順を説明する。図７は、枝豆を入れた本発明の容器の一例を示す。この容器入り枝豆は、水で洗浄した枝豆４を、例えばポリエチレンテレフタレート製の容器本体２に入れ、容器本体２の上端フランジ部2aに蓋体1bを熱シールしたものである。容器入り枝豆４を電子レンジで加熱した後、蓋体1bの開封用タブ部1b'を掴んで引っ張ると、蓋体1bの剥離部分は十分なデッドホールド性を有し、図８に示すように、カールしたままに保持される。従って、蓋体1bと容器本体２を分離しなくても、容器本体２から枝豆４を取り、食べることができるという便利さがある。このように本発明の容器は、電子レンジ用容器として使用することができる。また容器本体２は、枝豆４の皮を入れるごみ容器として使用することもできる。容器は、使用後も蓋体1bと容器本体２とを分離しないまま、ごみ箱等に捨てたり、ごみ箱等から回収したり、リサイクル処理にかけたりすることができるので、取り扱いが容易である。
【００４７】
本発明を図面を参照して説明したが、本発明はそれらに限定されず、本発明の趣旨を変更しない限り種々の変更を加えることができる。
【００４８】
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４９】
実施例１
PBTフィルム： PBT樹脂［商品名「トレコン1209X01」（東レ（株）製）、融点：220℃、ガラス転移温度：22℃］から作製した厚さ16μmの空冷インフレーションフィルム。
PETフィルム：二軸延伸PETフィルム［厚さ：16μm、融点：265℃、ガラス転移温度：75℃、商品名：「ルミラー」（東レ（株）製）］。
熱シール性フィルム：積層ポリエチレンフィルム［厚さ：30μm、融点：265℃、商品名：「CFフィルム」（東レフィルム加工（株）製）］
【００５０】
PBTフィルムに接着剤層を設けた。PETフィルムと熱シール性フィルムとを接着剤層を介して積層した。ロールでPBTフィルムをカール形状に保持しながら130℃の温度で賦形処理した。PBTフィルムに弾性変形領域内のMD方向延伸を施した状態で、PBTフィルムと、PETフィルム及び熱シール性フィルムのフィルム積層体とを、溶融ポリエチレンを介しながら、一対のロール間に通すことにより賦形積層シートを形成した。賦形積層シートを20℃まで冷却してカール形状に固定した。定位置に固定した第一ロール（粒径30〜60μmの合成ダイヤモンド微粒子を電着したもの）と金属製第二ロールとの間に、積層シートを通過させた。得られた蓋材の酸素透過度を上記の方法（酸素濃度の測定にはPBI Dansensor社製CheckMateO2分析計を使用した）で測定した結果、１×105mL/m2・24hr・atmであった。蓋材を打ち抜き加工し、図５に示す蓋体1bを作製した。
【００５１】
図５に示す容器本体（ポリエチレンテレフタレート製）２に、水で洗浄した枝豆400 gを入れ、蓋体1bを熱シールした。得られた容器入り枝豆４（図７参照）を10〜15℃の温度で10日間冷蔵した後、観察した結果、変色は無く、鮮度が良好であった。容器入り枝豆４を電子レンジで加熱し、蓋体1bを剥離すると、蓋体1bの剥離部分はカールした（図８参照）。
【００５２】
実施例２
枝豆に代えてブロッコリーを用いた以外実施例１と同様にして、冷蔵後の鮮度を調べた結果、ブロッコリーに変色は無かった。
【００５３】
比較例１
市販の鮮度保持フィルム（商品名「P-プラス」、住友ベークライト株式会社製）からなる袋を用いた以外実施例１と同様にして、枝豆を冷蔵した後の鮮度を調べた結果、一部が褐色になった。この鮮度保持フィルムは、実施例１及び２の蓋材に比較して、水分の蒸散が多いため、鮮度保持性が劣っているものと推測される。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の蓋材の層構成例を示す拡大断面図である。
【図２】本発明の蓋材の別の層構成例を示す拡大断面図である。
【図３】本発明の蓋材のさらに別の層構成例を示す拡大断面図である。
【図４−１】本発明の蓋材の酸素透過度の測定手順を示し、(1)は蓋材から切り出した矩形状のサンプルを示す正面図であり、(2)は(1)のサンプルを二等分に折り、熱シールして得られた袋を示す正面図であり、(3)は(2)の袋に粘着ゴム板を接着した状態を示す正面図である。
【図４−２】図4-1の測定手順の続きを示し、(4)は袋を脱気している様子を示す部分断面図であり、(5)は袋に窒素を充填している様子を示す部分断面図であり、(6)は袋内のガスをサンプリングしている様子を示す部分断面図である。
【図５】本発明の鮮度保持容器の一例を示す斜視図である。
【図６】図５の容器の部分拡大平面図である。
【図７】図５の容器に枝豆を入れた状態を示す斜視図である。
【図８】図７の容器を開封した状態を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００５５】
１・・・蓋材
1a・・・サンプル
1a'・・・袋
1b・・・蓋体
1b'・・・タブ部
10・・・カール性プラスチックフィルム
11a・・・接着剤層
11b・・・ポリエチレン層
12・・・樹脂フィルム
13・・・熱シール性フィルム
14・・・印刷層
15・・・微細孔
２・・・容器本体
２a・・・フランジ部
20・・・熱シール部
20a・・・凸部
３・・・粘着ゴム板
４・・・枝豆
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４−１】
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【図４−２】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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