(57)【要約】      （修正有）【課題】塗布時の滑らかさ、仕上がり効果に優れ、かつ、化粧効果の持続性に優れた固形状油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン2009298751.tif 000005（Ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン（Ｄ）揮発性シリコーン油（Ｅ）２５℃で固形状の油剤を含有することを特徴とする固形状油中水型乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン
【化１】
2009298751.tif 000004
（但し、ｌ、ｍ、ｎは整数であって、ｌ＝０〜５００、ｍ＝１〜５００、ｎ＝１〜５００であり、Ｒ１は同種、異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ２は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基であり、Ｒ３は−ＣｐＨ２ｐＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ５で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ４はＲ１、Ｒ２またはＲ３のいずれかであり、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはアセチル基であり、ａ、ｂ、ｐは整数であって、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは１以上であり、ｐ＝２〜６である。）
（Ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル
（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン
（Ｄ）揮発性シリコーン油
（Ｅ）２５℃で固形状の油剤
を含有することを特徴とする固形状油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アイシャドウ、頬紅、ファンデーション等の固形状油中水型乳化化粧料に関するものであり、更に詳しくは、塗布時の滑らかさ、仕上がり効果に優れ、かつ、化粧効果の持続性に優れた固形状油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性固形化粧料は付着性、耐水性及び被覆力等に優れていることから口紅、アイシャドウ、アイライナー、頬紅、ファンデーション等に広く使用されている。しかし、油性基材主体の油性固形化粧料は、滑らかな塗布感触が得られない、べたつき感や油っぽさを感じる等の欠点があるため、塗布時の滑らかさに優れ、かつ、さっぱりとした使用感の固形状化粧料の開発が望まれていた。そこで、この様な使用感を実現するため、水及び球状粉体を配合した固形状油中水型乳化化粧料が開発されている（特許文献１参照）。しかしながら、べたつき感や油っぽさはなくなり、さっぱりとした使用感は得られるものの、皮膚が乾燥し、粉っぽい使用感となる、更には、化粧効果の持続性が悪い等の欠点があった。
【０００３】
そこで、塗布時の滑らかさや仕上がり、及び、化粧効果の持続性に関して、より高いレベルで実現する固形状化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特許第２９９６４１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
斯かる状況下、本発明の目的は、塗布時の滑らかさ、仕上がり効果に優れ、かつ、化粧効果の持続性に優れた固形状油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この目的を達成する本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）で表されるフッ素ポリエーテル共変性シリコーン
【０００７】
【化１】
2009298751.tif 000002
（但し、ｌ、ｍ、ｎは整数であって、ｌ＝０〜５００、ｍ＝１〜５００、ｎ＝１〜５００であり、Ｒ１は同種、異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ２は炭素数１〜１０のフッ素置換アルキル基であり、Ｒ３は−ＣｐＨ２ｐＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ５で示されるポリオキシアルキレン基であり、Ｒ４はＲ１、Ｒ２またはＲ３のいずれかであり、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはアセチル基であり、ａ、ｂ、ｐは整数であって、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは１以上であり、ｐ＝２〜６である。）
（Ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステル
（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン
（Ｄ）揮発性シリコーン油
（Ｅ）２５℃で固形状の油剤
を含有することを特徴とする固形状油中水型乳化化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、塗布時の滑らかさ、仕上がり効果に優れ、かつ、化粧効果の持続性に優れた固形状油中水型乳化化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ａ）フッ素ポリエーテル共変性シリコーンは、上記一般式（１）で表されるものであり、Ｒ１基、Ｒ２基、Ｒ３基、Ｒ５基について、具体的には次のものが挙げられる。Ｒ１基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基が挙げられ、好ましくはメチル基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ２基としては、トリフルオロプロピル基、ナノフルオロヘキシル基、ヘプタデカフルオロデシル基等が挙げられ、好ましくはトリフルオロプロピル基が挙げられる。
【００１２】
Ｒ３基において、エチレンオキサイドのみからなるものとして、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５０Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１００Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５ＣＨ３、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｃ３Ｈ７、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５０Ｃ４Ｈ９、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１００Ｃ５Ｈ１１、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｃ４Ｈ９等が挙げられる。
【００１３】
またプロピレンオキサイドのみからなるものとして、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５０Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１００Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５ＣＨ３、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０Ｃ３Ｈ７、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５０Ｃ４Ｈ９、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１００Ｃ５Ｈ１１、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０Ｃ４Ｈ９等が挙げられる。
【００１４】
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの共重合体としては、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０Ｈ、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０ＣＨ３、−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１００Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１００（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０ＣＨ３等が挙げられる。ここでエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位はブロック共重合でもランダム共重合でもかまわない。
【００１５】
Ｒ５基としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基またはアセチル基が挙げられる。
【００１６】
成分（Ａ）フッ素ポリエーテル共変性シリコーンの具体的な例としては、ＦＰＤ−６１３１（ＰＥＧ−８トリフルオロプロピルジメチコンコポリマー、信越化学工業社製）が挙げられ、本発明において好適に使用することができる。
【００１７】
成分（Ａ）フッ素ポリエーテル共変性シリコーンの配合量は、全組成中に０．１〜５．０質量％が好ましく、更に０．５〜３．０質量％がより好ましい。０．１質量％未満の配合量では、乳化剤としての機能、及び、化粧効果の持続性効果を十分に発現することができない場合があり、また、５．０質量％を超えて配合すると、塗布時の滑らかさが減少する等、使用性において好ましくない場合がある。
【００１８】
本発明の固形状油中水型乳化化粧料では、成分（Ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステルが配合されるが、乳化安定性の面からＨＬＢ値が８以下の親油性界面活性剤の使用が好ましい。具体的には、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。この中でも、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンが乳化安定性の点から好ましく、特に好ましくはモノイソステアリン酸ソルビタンである。
尚、本発明におけるＨＬＢ値は、下記の川上式（Ｉ）により算出されるものを意味する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）  ・・・（Ｉ）
ここで、式（Ｉ）においてＭｗは親水性基部の分子量、Ｍｏは親油性基部の分子量をそれぞれ表す。
【００１９】
成分（Ｂ）ソルビタン脂肪酸エステル及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は、全組成中に１〜３．５質量％が好ましい。１質量％未満の配合量では、乳化安定性が十分でない場合があり、３．５質量％を超えて配合すると、塗布時の滑らかさが損なわれる等、使用性において好ましくない場合がある。
【００２０】
本発明に用いられる成分（Ｃ）は通常化粧料に用いられるポリテトラフルオロエチレンなら問題なく、具体的な市販品としては、ＭＩＣＲＯＳＬＩＰ  ５１９、５１９Ｌ（ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ社製）等が挙げられる。
【００２１】
成分（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンの配合量は、全組成中に１〜２０質量％が好ましく、更に３〜１５質量％がより好ましい。１質量％未満の配合量では、塗布時の滑らかさが十分に得られない場合があり、また、２０質量％を超えて配合すると、塗布時の滑らかさが損なわれる、粉っぽい仕上がりになる等、使用性において好ましくない場合がある。
【００２２】
本発明に用いる成分（Ｄ）揮発性シリコーン油は、常温（２５℃）で揮発性を有するシリコーン油で化粧品に一般的に用いられているものであれば、何れのものも使用することができるが、例えば重合度０〜５の直鎖状ジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の重合度３〜７の環状シリコーン、一般式［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］３ＳｉＣＨ３で表されるメチルトリメチコン、一般式［（ＣＨ３）３ＳｉＯ］４Ｓｉで表されるテトラ
キストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。
【００２３】
成分（Ｄ）揮発性シリコーン油の配合量は、全組成中に１５〜５０質量％が好ましく、更に２０〜４０質量％がより好ましい。１５質量％未満の配合では、塗布時の滑らかさが十分でない場合があり、また、５０質量％を超えて配合すると、製剤の乳化安定性が損なわれる等、好ましくない場合がある。
【００２４】
本発明に用いられる成分（Ｅ）２５℃で固形状の油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、パラフィン、セレシン、合成炭化水素ワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、キャンデリラロウ、ミツロウ、カルナバロウ等が挙げられる。
【００２５】
成分（Ｅ）２５℃で固形状の油剤の配合量は、全組成中に３〜１５質量％が好ましい。３質量％未満の配合では、保存安定性や使用性において好ましくない場合があり、１５質量％を超えて配合すると、塗布時の滑らかさが損なわれる等、使用性において好ましくない場合がある。
【００２６】
本発明の固形状油中水型乳化化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲で、上記成分の他、オレイン酸フィトステリル、スクワラン、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、オクチルドデカノール、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、イソノナン酸イソノニル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、メチルフェニルポリシロキサン、イソドデカン等の油性成分、酸化チタン、酸化鉄等の無機着色顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、黄色４号等の有機色素及びそのレーキ顔料、雲母チタン、疎水化処理雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性顔料、マイカ、タルク、カオリン、ナイロンパウダー、シリカビーズ、架橋型シリコーン末、メチルシロキサン網状重合体等の粉体成分、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エタノール等のアルコール、樹脂類、皮膜剤、増粘剤、防腐剤、抗酸化剤、香料、紫外線吸収剤、ビタミン類、植物抽出物等を適宜配合することができる。
【００２７】
本発明の固形状油中水型乳化化粧料の形態は、広く各種化粧品基材として使用することができる。例えば、アイシャドウ、頬紅、ファンデーション等に特に適している。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、表中の数値は含有量（質量％）を表わす。実施例に先立ち、各実施例で採用した評価方法を説明する。
【００２９】
（１）使用特性評価試験方法
女性パネラー２０名に、実施例及び比較例の化粧料を塗布してもらい、以下の評価項目について５点から１点までの５段階評価をしてもらい、点数が高いほうがより良い評価とした。そして２０名のつけた点数の平均点を下記の評価基準により結果として示した。
＜評価項目＞
・塗布時の感触（滑らかさ）
・仕上がり
・３時間経過時の化粧効果の持続性
＜評価基準＞
◎：平均点が４．５点以上
○：平均点が３．５点以上、４．５点未満
△：平均点が２．５点以上、３．５点未満
×：平均点が２．５点未満
（２）経時安定性試験方法
実施例及び比較例の化粧料をそれぞれ４５℃の恒温槽に静置し、３ヶ月後に観察を行い、油浮き（発汗、分離）のなかったものを「○」、若干の油浮き（発汗、分離）がみられたものを「△」、著しく油浮き（発汗、分離）がみられたものを「×」とした。
【００３０】
＜実施例１、比較例１〜３（アイシャドウ）＞
（製造方法）
成分１〜７を均一に溶解混合し、プレミックスした成分８〜１５を加え８０℃にてホモミキサーで分散する。更にあらかじめ８０℃に加熱した１６〜２０の混合物を添加し乳化分散する。その後容器に充填し室温まで冷却して目的の固形状油中水型乳化アイシャドウを得た。
【００３１】
【表１】
2009298751.tif 000003
【００３２】
表１に示すように、本発明の実施例１は、塗布時の感触や仕上がり、及び、化粧効果の
持続性において比較例１〜３のものより明らかに優れたものであった。
【００３３】
＜実施例２（頬紅）＞
以下に示す処方の頬紅を製造し、前記評価項目について評価したところ、いずれの項目においても良好なものであった。
【００３４】
（成分）                                                （質量％）
１． デカメチルシクロペンタシロキサン                  ２５．０
２． メチルフェニルポリシロキサン                        ５．０
３． ジイソステアリン酸ジグリセリル                      ３．０
４． フッ素ポリエーテル共変性シリコーン  ※２            ２．０
５． エチレンプロピレンコポリマー                        ５．０
６． 赤色２２６号                                        ０．８
７． ベンガラ                                            １．０
８． 黄酸化鉄                                            ２．０
９． 酸化チタン                                          ３．０
１０．ポリテトラフルオロエチレン  ※４                    ６．０
１１．ナイロンパウダー                                    ３．０
１２．カオリン                                            ５．０
１３．板状硫酸バリウム                                    ８．０
１４．雲母チタン                                          １．５
１５．精製水                                              残  量
１６．グリセリン                                          ２．０
１７．マルチトール（７５％水溶液）                        １．０
１８．フェノキシエタノール                                ０．３
※２  ＦＰＤ−６１３１（信越化学工業社製）
※４  ＭＩＣＲＯＳＬＩＰ  ５１９Ｌ（ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ社製）
【００３５】
（製造方法）
成分１〜５を均一に溶解混合し、プレミックスした成分６〜１４を加え８０℃にてホモミキサーで分散する。更にあらかじめ８０℃に加熱した１５〜１８の混合物を添加し乳化分散する。その後容器に充填し室温まで冷却して目的の固形状油中水型乳化頬紅を得た。
【００３６】
＜実施例３（ファンデーション）＞
以下に示す処方のファンデーションを製造し、前記評価項目について評価したところ、いずれの項目においても良好なものであった。
【００３７】
（成分）                                                （質量％）
１． デカメチルシクロペンタシロキサン                  １５．０
２． メチルトリメチコン                                  ８．０
３． ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）                  ４．０
４． 流動パラフィン                                      ２．０
５． モノイソステアリン酸ソルビタン                      ２．０
６． フッ素ポリエーテル共変性シリコーン  ※２            ２．５
７． ポリエチレンワックス                                ４．０
８． マイクロクリスタリンワックス                        ２．０
９． ベンガラ                                            ０．６
１０．黄酸化鉄                                            １．６
１１．黒酸化鉄                                            ０．２
１２．酸化チタン                                        １０．０
１３．ポリテトラフルオロエチレン  ※４                    ８．０
１４．シリカビーズ                                        ３．０
１５．タルク                                              ５．０
１６．セリサイト                                          ３．０
１７．精製水                                              残  量
１８．ジプロピレングリコール                              ２．０
１９．フェノキシエタノール                                ０．２
２０．デヒドロ酢酸ナトリウム                              ０．１
※２  ＦＰＤ−６１３１（信越化学工業社製）
※４  ＭＩＣＲＯＳＬＩＰ  ５１９Ｌ（ＭＩＣＲＯ  ＰＯＷＤＥＲＳ社製）
【００３８】
（製造方法）
成分１〜８を均一に溶解混合し、プレミックスした成分９〜１６を加え８０℃にてホモミキサーで分散する。更にあらかじめ８０℃に加熱した１７〜２０の混合物を添加し乳化分散する。その後容器に充填し室温まで冷却して目的の固形状油中水型乳化ファンデーションを得た。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
以上のように本発明により、塗布時の滑らかさ、仕上がり効果に優れ、かつ、化粧効果の持続性に優れた固形状油中水型乳化化粧料を提供できる。