(57)【要約】【課題】優れたアレルゲン除去効果、アレルゲン不活化効果を有する洗剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素、及び（ｂ）スチレンスルホン酸を構成単位として有する高分子化合物を含有する洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素、及び（ｂ）スチレンスルホン酸を構成単位として有する高分子化合物を含有する洗剤組成物。
【請求項２】
（ｂ）の重量平均分子量が1,000〜1,000,000である請求項１記載の洗剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）におけるスチレンスルホン酸に由来する構成単位の割合が、全構成単位中、２０質量％以上である請求項１記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、アレルギー性鼻炎、アトピー性皮膚炎、気管支喘息を始めとする多くのアレルギー疾患が問題となっている。この原因として、ヒトの生活様式や住宅構造の変化による室内アレルゲン（特に塵中に多いチリダニ（中でもヤケヒョウヒダニ、コナヒョウヒダニ）類、イヌやネコのペットの毛、花粉、カビなどの増加が挙げられる。特に、ダニ類は畳、絨毯などの敷物類や毛布、布団などの寝具などに生息し増殖している。ダニの死骸や糞もアレルゲン物質であることから、ダニを直接殺しても駆除しても死骸や糞がアレルゲン症状を引き起こすと考えられている。更に、死骸や糞は敷物類や寝具等からカーテン、壁紙、衣料品等その他の繊維製品にも付着していることが知られていることから、被処理物として挙げることができる。
【０００３】
ダニアレルゲンは国際的に認知されているものだけでも10種類存在するが、アレルギーを引き起こす主な原因となっているものはDer 1とDer 2の2種類であり、特にダニの糞中に多量に存在するDer 1は感作の頻度が高く重要なアレルゲンである。
【０００４】
実際、アレルゲン疾患のある患者の生活環境からアレルゲンを除去することは症状改善に有効であることが数多く報告されている。
【０００５】
従って、アレルギー疾患の症状を軽減し、新たなアレルギー疾患を予防するためにはダニの駆除と被処理物からのダニアレルゲンの除去、不活化は同時に行われることが必要であることは明らかである。
【０００６】
特に直接肌に接することもある寝具や衣料品に付着したダニアレルゲンを日常の洗濯により除去することはアレルギー症状の改善に有効であると考えられる。
【０００７】
繊維類に付着したアレルゲンを日常の洗濯で簡便に分解除去できる洗剤組成物としては、界面活性剤と花粉のアレルゲン分解作用を有する酵素を含有する洗剤組成物が提案されている（特許文献１）。また、アレルゲンを不活化させる技術としてタンニン酸を用いた技術（特許文献２）、茶抽出物、ハイドロキシアパタイト、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、没食子酸等を用いた技術（特許文献３）が知られている。住居内環境改善剤として、特定の水溶性高分子化合物、特定の液体成分、及び特定の固体源物質を用いた技術（特許文献４）が知られている。
【特許文献１】特開２００３−２３１８９８号公報
【特許文献２】特開昭６１−４４８２１号公報
【特許文献３】特開平６−２７９２７３号公報
【特許文献４】特開２００４−２７５６０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１の洗剤組成物は、花粉のみを対象としており、しかもアレルゲンの分解除去効果は未だ十分ではない。また、特許文献２、３で用いる化合物は、カテキン、クロロゲン酸、クルクミン等のポリフェノールの一種で、酸化や共存する金属イオンとのキレート形成により変色しやすく、着色している化合物を用いた場合には敷物類や寝具を汚損してしまう問題があり、また加工性にも難があった。また、特許文献４は、溶剤の蒸発により生じた固体様物質を形成することで有効な効果を得るものであり、洗剤としての用途を具体的に開示していない、
【０００９】
本発明は、優れたアレルゲン除去効果及び／又はアレルゲン不活化効果を有する洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、スチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物が、アレルゲン分解作用を有する酵素との組み合わせにおいて、アレルゲンを効率的に除去、不活化させ、これらを含有する洗剤組成物で繊維類を洗濯することにより、繊維類に付着したダニなどのアレルゲンを従来より効率的に分解除去及び／又は不活化できることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
本発明は、（ａ）アレルゲン分解作用を有する酵素〔以下、（ａ）成分という〕、及び（ｂ）スチレンスルホン酸を構成単位として有する高分子化合物〔以下、（ｂ）成分という〕を含有する洗剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、通常の洗濯等により、繊維製品に付着したダニなどのアレルゲンを簡便に除去及び／又は不活化することができる洗剤組成物が得られる。ここで言う「不活化」とは例えばチリダニのアレルゲン（Der 1、Der 2）、空気中に浮遊する花粉、イヌ、ネコ等のアレルゲン等を不活化し、アレルゲンの特異的抗体に対する反応を不活化させる効果をいう。本発明は、ダニなどのアレルゲンの分解除去、不活化を訴求した洗剤組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
［（ａ）成分］
本発明で使用されるアレルゲン分解作用を有する酵素は、ダニなどのアレルゲン、詳細には、ダニ由来、花粉、イヌ・ネコ由来のアレルゲンから選ばれる少なくとも１つのアレルゲンを分解あるいは変性し、不活化する作用を有する酵素である。好ましい酵素として、中性、あるいはアルカリ性の水溶液中でアレルゲン分解作用を有するプロテアーゼが挙げられる。
【００１４】
好ましい酵素の具体例としては、ＷＯ９９／１８２１８に記載されている配列番号１、または２で示されるアミノ酸配列の好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上が保存されている酵素、特開平５−２５４９２に記載されているアルカリプロテアーゼＫ−１６、アルカリプロテアーゼＫ−１４、ノボザイムズ社からサビナーゼ（登録商標）、カンナーゼ（登録商標）、エバラーゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）、ポラーザイム（登録商標）、エスペラーゼ（登録商標）の商品名で販売されているバチルス属ズブチリシン類、ジェネンコア社から、ＦＮ２（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）及びＦＮ４（登録商標）、プラフェクト（登録商標）、プラフェクトプライム（登録商標）の商品名で供給されるプロテアーゼ類、並びに、ヘンケル社のブラップ及び／又はその変異型等が挙げられる。
【００１５】
なかでも、ＷＯ９９／１８２１８に記載されている配列番号１、または２で示されるアミノ酸配列の好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上が保存されている酵素、ノボザイムス製のサビナーゼ、エバラーゼ、アルカラーゼ、ジャネンコア製のプラフェクト、プラフェクトプライムがより好ましい。
【００１６】
本発明においてはこれら具体例の酵素以外にも同等な分解作用を有する酵素が含まれることは言及するまでもない。
【００１７】
アレルゲン分解作用に関しては、一応の基準としてダニアレルゲン分解作用の有無を用いて評価することができる。
【００１８】
これらのアレルゲン分解作用を有する酵素は１種、または２種以上組み合わせて用いても良い。
【００１９】
なお、本発明において、（ａ）成分の酵素蛋白量は、ローリーらの方法（Lowry, O.H. et. al., J. Biol. Chem., 193, 265 (1951)）に準じ、牛血清アルブミン（Bovine Serum Albumin、ＳＩＧＭＡ社製、製品番号Ａ−７０３０）に換算して表わしたものとする。
【００２０】
［（ｂ）成分］
本発明で使用されるスチレンスルホン酸単位を有する高分子化合物は、スチレンスルホン酸を構成単位とする高分子化合物であれば、ホモポリマー、スチレンスルホン酸との他の単量体とのコポリマー、及びこれらの塩が使用できる。
【００２１】
コポリマーの場合、（ｂ）成分を構成する他のポリマーとしては以下のものが挙げられる。
【００２２】
アニオン性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、リン酸モノ−１０−メタクリロイルオキシデシルが、特にアクリル酸、マレイン酸から選ばれる１種以上のモノマーが好ましい。
【００２３】
カチオン性モノマーとしては、メタクリル酸２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、Ｎ−｛３−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル｝アクリルアミド、Ｎ−｛３−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル｝メタクリルアミド、エチル硫酸２−（メタクリロイルオキシ）エチルジメチルエチルアンモニウム、塩化２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウム、塩化（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化４−ビニルベンジルトリメチルアンモニウム、特にアクリル酸２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、Ｎ−｛３−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル｝アクリルアミド、Ｎ−｛３−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル｝メタクリルアミドが好ましい。
【００２４】
イオン性モノマー以外のモノマーとしては、メタクリル酸エチル等のメタクリレート類、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、酢酸ビニル等が好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分におけるスチレンスルホン酸単位（スチレンスルホン酸に由来する構成単位）の割合としては、全構成単量体中、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。（ｂ）成分としてはポリスチレンスルホン酸及びその塩が好ましい。
【００２６】
また、（ｂ）成分の重量平均分子量としては１０００〜１００００００が好ましく、１００００〜５０００００がより好ましく、１０００００〜５０００００がさらに好ましい。重量平均分子量はポリエチレングリコール換算のゲルろ過式液体クロマトグラフィーにより測定した分子量を上記の分子量として採用する。
【００２７】
（ｂ）成分の製造方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、特開平６−２０６７５０号公報に記載されているような方法が適用できる。具体的には、ラジカル開始剤の存在下に、前記の各モノマーを所定のモル比率でラジカル共重合することにより得られる。
【００２８】
［その他の成分］
本発明の洗剤組成物には、衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤、アルカリ剤、金属イオン封鎖剤、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロースなど）、柔軟化剤（ジアルキル型第4級アンモニウム塩、粘土鉱物など）、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩など）、漂白活性化剤、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーンなど）、（ａ）成分に該当しない酵素、還元剤（亜硫酸塩など）、着色剤、香料などを含有することができる。これらについては特に限定されず目的に応じた配合がなされてよい。以下、それら成分について簡単に説明する。
【００２９】
＜界面活性剤＞
本発明における界面活性剤は従来知られている物質を使用することができる。陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などの各種界面活性剤等が挙げられ、これらは１種単独でまたは２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。なお、洗浄性能の観点から、陰イオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤を主成分とすることが好ましい。
【００３０】
特に陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエトキシスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、二級アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステルが好ましく、牛脂やヤシ油など由来の高級脂肪酸塩を配合しても良い。対イオンとしては、ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などが好ましい。
【００３１】
なかでも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００３２】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００３３】
陽イオン性界面活性剤としては、一般的な４級型のモノ長鎖アルキル、又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００３４】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。
【００３５】
＜アルカリ剤＞
アルカリ剤は、界面活性剤による洗浄機能を補助するものであり、アルカリ剤を用いることで人体由来のグリセリドを起源とする脂肪酸汚れを石鹸化することによって、その他の汚れを乳化、分散して衣類等から汚れを除去離脱させることができるという利点がある。
【００３６】
本発明に用いられるアルカリ剤は、洗濯時、水中で溶解し洗濯液のpHを上昇させるものであり、公知のものであればよい。アルカリ剤の代表例としては、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。前記塩は、特に限定はなく、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。保存安定性やコスト、洗濯液のイオン強度を高める等の点からカリウム塩、ナトリウム塩が好ましく、より好ましいのはナトリウム塩である。
【００３７】
＜金属イオン封鎖剤＞
本発明の洗剤組成物は、公知の金属イオン封鎖剤を配合してよい。金属イオン封鎖剤は、洗濯水中のカルシウムイオン等の硬度成分によって、界面活性剤の界面活性能が劣化するのを抑制する目的で配合される。本発明に用いられる金属封鎖剤は、縮合型リン酸塩やＡ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型等のゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）、結晶性珪酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、しゅう酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルアチレンジアミンアミントリ酢酸塩、ジヒドロエチルグリシン塩、ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩、ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等が挙げられる。通常衣料用洗剤に配合されるアルカリビルダー、キレートビルダーなどが使用できる。
【００３８】
本発明の洗剤組成物は、粉末洗剤、高嵩密度の粒状洗剤（高嵩密度洗剤）、タブレット洗剤、ブリケット洗剤、シート状洗剤、バー状洗剤、または粉あるいは粒状洗剤を水溶性フィルムやシートなどで個別包装した分包型洗剤等の固形洗剤組成物、液体洗剤組成物などの各種剤型に調製することができる。
【００３９】
粉末洗剤の製造方法は、特に限定はなく、公知の方法で製造できる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法とこれらの組み合わせにより製造可能である。なお、これらの製造方法において、製造温度、時間等の製造条件には特に限定はない。本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分は、各々単独に又は混合して加えることができる。例えば、（ａ）成分は酵素であるので、従来知られた酵素の添加時期と同じ様に加えることが出来る。又、（ｂ）成分はポリマーであるので、従来知られる各種用途のポリマーの添加時期と同じ様に加えることができる。
【００４０】
本発明の洗剤組成物が固体状（粉末状、粒状等）の場合の好ましい組成の例を以下に示す。
（ａ）成分：０．０００１〜５質量％、更に０．０００１〜１質量％（酵素蛋白質として）
（ｂ）成分：０．０１〜３０質量％、更に０．１〜３０質量％（有効分として）
界面活性剤：１０〜６０質量％、更に１５〜５０質量％
ビルダー：２０〜８０質量％、更に３０〜７０質量％
【００４１】
上記において、界面活性剤としては陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤の１種又は組み合わせを挙げることができるが、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤である。
【００４２】
ビルダーとしては、そのもの自身では洗浄力がないか、又はあってもそれ程著しくないが、粉末洗剤組成物に配合されると著しく洗剤性能を向上させ、特に洗剤の主要成分である界面活性剤の洗浄能力を向上させるものが挙げられ、作用として、多価金属陽イオンの捕捉作用、汚れ分散作用及びアルカリ緩衝作用の少なくとも１つの作用を有するものである。斯かるビルダーとしては、例えば水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物等が挙げられる。
【００４３】
水溶性無機化合物としては、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。中でも３つの作用を全て有する点でリン酸塩が好ましい。
【００４４】
水不溶性無機化合物としては、アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等が挙げられる。中でも粒子径３μｍ以下（より好ましくは１μｍ以下）のＡ型ゼオライトが好ましい。
【００４５】
有機化合物としては、カルボン酸塩（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シュウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体及び共重合体、多価カルボン酸重合体及び共重合体、グリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。
【００４６】
前記ビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００４７】
これらのビルダーは、単独で又は２種以上を併用することができるが、水溶性無機化合物を含有するのが好ましく、水溶性無機化合物及び有機化合物を併用するのがより好ましく、水溶性無機化合物、有機化合物及び水不溶性無機化合物を併用するのが更に好ましい。
【００４８】
上記成分の他に、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、その他の酵素（プロテアーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。これらは、別の粒子として粉末洗剤組成物に配合しても良い。
【００４９】
粒状等の場合、嵩密度は５００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、より好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌである。
【００５０】
また、本発明の洗剤組成物が液体状の場合の好ましい組成の例を以下に示す。
（ａ）成分：０．０００１〜５質量％、更に０．００１〜１質量％（酵素蛋白質として）
（ｂ）成分：０．０１〜３０質量％、更に０．１〜３０質量％（有効分として）
界面活性剤：５〜６０質量％、更に１０〜５０質量％
ビルダー：２０〜８０質量％、更に３０〜７０質量％
水：３〜５０質量％、更に５〜４０質量％
【００５１】
上記において、界面活性剤は従来から液体洗剤組成物に配合することが知られている界面活性剤を使用することができる。洗浄性を高める上で界面活性剤として、再汚染防止性の点から陰イオン性界面活性剤、皮脂汚れ洗浄性の点から非イオン性界面活性剤を主界面活性剤として使用するのが好ましく、また、酵素安定化の点から、非イオン性界面活性剤／陰イオン性界面活性剤の質量比は１００／０〜１００／１０であるのが好ましく、１００／１〜１００／１０がより好ましく、１００／１〜１００／５が更に好ましい。その他界面活性剤としては、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点から、両性界面活性剤を配合してもよい。
【００５２】
ビルダーは、そのもの自身では洗浄力がないか、又はあってもそれ程著しくないが、洗剤組成物に配合されると著しく洗剤性能を向上させ、特に洗剤の主要成分である界面活性剤の洗浄能力を向上させるものであり、多価金属陽イオンの捕捉作用、汚れ分散作用及びアルカリ緩衝作用の少なくとも１つの作用を有するものである。斯かるビルダーとしては、水溶性無機化合物、水不溶性無機化合物、有機化合物等が挙げられる。
【００５３】
水溶性無機化合物としては、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられ、中でも上記３つの作用を全て有する点でリン酸塩が好ましい。
【００５４】
水不溶性無機化合物としては、アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等が挙げられる。中でも粒子径３μｍ以下（より好ましくは１μｍ以下）のＡ型ゼオライトが好ましい。
【００５５】
有機化合物としては、カルボン酸塩（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シュウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体及び共重合体、多価カルボン酸重合体及び共重合体、グリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。
【００５６】
前記ビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００５７】
本発明において、これらのビルダーは、単独で又は２種以上を併用することができるが、特に前記水溶性無機化合物を含有することが好ましく、水溶性無機化合物及び有機化合物を併用することがより好ましく、水溶性無機化合物、有機化合物及び水不溶性無機化合物を併用することが更に好ましい。
【００５８】
ここで、水溶性無機化合物ビルダーの含有量は、液体洗剤組成物中１０〜５０質量％であるのが好ましく、１５〜４５質量％がより好ましく、２０〜４０質量％が更に好ましい。水不溶性無機化合物ビルダーの含有量は、液体洗剤組成物中５〜５０質量％であるのが好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましい。有機化合物ビルダーの含有量は、液体洗剤組成物中０．１〜２０質量％であるのが好ましく、０．３〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。
【００５９】
また、洗剤組成物のｐＨは２０℃において６〜１１が好ましく、７〜１１が更に好ましい（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８に従って測定）。なお、液体状の洗剤組成物の場合も、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分は、各々単独に又は混合して加えることができる。例えば、（ａ）成分は従来知られた酵素の添加時期と同じ様に加えることが出来る。又、（ｂ）成分は従来知られる各種用途のポリマーの添加時期と同じ様に加えることができる。
【００６０】
本発明の洗剤組成物は、水に溶解させた洗浄液として通常の洗濯に使用される。その際、（ａ）成分の濃度は、酵素蛋白質として当該洗浄液中に好ましくは０．０３ｐｐｍ以上、更に好ましくは０．０３〜１０ｐｐｍである。また、（ｂ）成分の濃度は、当該洗浄液中に０．００１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍが好ましく、効果の点からは０．０１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍがより好ましく、０．１ｐｐｍ〜２００ｐｐｍがさらに好ましい。
【００６１】
本発明の洗剤組成物は、衣料、寝具等の繊維を含んだ製品に適用できる。すなわち、繊維製品用として用いることが好ましい。
【実施例】
【００６２】
（実施例１及び比較例１）
下記の方法で製造したベース洗剤の濃度０．０６７質量％の水溶液に、（ａ）成分と、（ｂ）成分、比較高分子化合物１（ＡＡ−ＭＡコポリマー）及び比較高分子化合物２（ＡＡホモポリマー）から選ばれる高分子化合物を、表１の濃度で配合して評価用の洗剤組成物水溶液を調製した。洗剤組成物水溶液とダニ抗原（Der f1）を同時に接触させ、30℃で1時間反応後、遠心分離した後その上澄み液中のアレルゲン抗原が以下のELISA法を用いて、抗体と抗原抗体反応をするかどうかをin vitroで評価した。結果を表１に示す。
【００６３】
＜ベース洗剤の製造＞
攪拌翼を有した混合槽に水を加え、水温が55℃に達した後に塩化ナトリウム（やき塩、日本製塩製）、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムを添加した。これを15分間攪拌した後に、炭酸ナトリウムを添加し、添加終了後に40質量部のポリアクリル酸ナトリウム水溶液（平均分子量1.5万、花王（株）製）を添加した。これをさらに15分間攪拌した後に、ゼオライト（東ソー（株）製、商品名 4A型ゼオライト）を添加した。これを30分間攪拌してスラリーを得た。このスラリーの最終温度は60℃であった。
【００６４】
このスラリーを噴霧乾燥塔に供給し、噴霧圧力2.45Mpaで塔頂より噴霧を行うことによりベース顆粒群１を調製した。得られたベース顆粒群１の組成は、塩化ナトリウム3質量%、ポリアクリル酸ナトリウム6質量%、炭酸ナトリウム26質量%、硫酸ナトリウム23質量%、亜硫酸ナトリウム1質量%、ゼオライト37質量%及び水4質量%で構成されていた。
【００６５】
次に、ベース顆粒群に界面活性剤等を添加することにより、洗剤粒子群を得た。即ち、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ポリエチレングリコール（平均分子量 8500）および水からなる70℃の活性剤混合液を調製した。組成は、ノニオン界面活性剤40質量%、アニオン界面活性剤48質量%、ポリエチレングリコール2質量%、及び水10質量%で構成されていた。
【００６６】
次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量20L、ジャケットつき）に上記ベース顆粒群を100質量部投入し、主軸（100rpm）の攪拌を開始した。そこに、上記活性剤混合液45質量部を3分間で投入し、5分間攪拌を行った。さらに、このミキサーにパルミチン酸（花王（株）製、商品名 ルナックP-95）2質量部を30秒間で添加し、その後3分間攪拌した。さらに、このミキサーに結晶性シリケート2質量部とゼオライト15質量部を投入し、表面被覆を行った。
【００６７】
なお、アニオン界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、ノニオン界面活性剤として、炭素数12〜16、平均EO付加モル数6のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いた。また、結晶性シリケートはプリフィード顆粒品（（株）トクヤマシルテック製）を用いた。
【００６８】
＜サンドイッチＥＬＩＳＡ法＞
生活環境中の汚染物質測定マニュアル（発行：独立行政法人環境再生保全機構改訂版（平成１６年）Ｐ１９６−１９８）に従った。そのプロトコールについては以下に示す。
１． マイクロプレートの各ウェルに0.1ｍLの一次抗体溶液を加え、37℃、30分、ついで4℃で一晩インキュベートした後、0.3ｍLの洗浄用緩衝液（PBS-T）でウェルを3回洗浄する。
２． 各ウェルに0.25ｍLのブロッキング溶液を加え、37℃で1時間インキュベートした後、0.3ｍLの洗浄用緩衝液（PBS-T）でウェルを3回洗浄する。
３． Der f1の標準溶液（200-0.5pg/mL）、および試料の抽出液0.1ｍLをそれぞれ2ウェルに加える。25℃で5時間インキュベートした後、0.3ｍLの洗浄用緩衝液（PBS-T）でウェルを5回洗浄する。
４． 各ウェルに0.1ｍLのビオチン化二次抗体溶液を加え、25℃で1時間インキュベートした後、0.3ｍLの洗浄用緩衝液（PBS-T）でウェルを5回洗浄する。
５． 各ウェルに0.1ｍLのストレプトアビジン-β-D-ガラクトシダーゼ溶液を加え、25℃で2時間インキュベートした後、0.3ｍLの洗浄用緩衝液（PBS-T）でウェルを5回洗浄する。
６． 各ウェルに0.1ｍLの基質溶液を加え、37℃で1時間インキュベートする。
７． 各ウェルに酵素反応停止用緩衝液（pH10.4）を加えた後、蛍光プレートリーダーを用いて励起波長360nm、蛍光波長465nmで各ウェルの蛍光強度を測定する。
８． 標準溶液の濃度と蛍光強度から標準曲線を描き、その標準曲線を用いて各試料抽出液の蛍光強度からアレルゲン濃度を算出する。
【００６９】
＜アレルゲン不活化能の評価＞
上記のアレルゲン濃度から、下記の（１）式よりアレルゲン不活化率を算出し、その値を以下の基準でアレルゲン不活化能を判定した。
【００７０】
【数１】
2009155614.tif 000002
【００７１】
判定基準
４：不活化率が７０％以上
３：不活化率が４０％以上７０％未満
２：不活化率が１０％以上４０％未満
１：不活化率が１０％未満
【００７２】
【表１】
2009155614.tif 000003
【００７３】
表中の成分は以下のものである。なお、プロテアーゼの濃度は、酵素蛋白質としての濃度であり、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムとＡＡ−ＭＡコポリマー、及びＡＡホモポリマーの濃度は有効分濃度である（以下同様）。
・プロテアーゼ：Kannase 24TK（製品名  ノボザイムズ社製）
・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム：PS-35（製品名  東ソー（株）製  Ｍｗ３８万）
・ＡＡ−ＭＡコポリマー：ソカランＣＰ５（製品名  ＢＡＳＦ製  Ｍｗ ７万）、アクリル酸・無水マレイン酸共重合体ナトリウム
・ＡＡホモポリマー：ポリアクリル酸ナトリウム（花王（株）  Ｍｗ １万）
【００７４】
重量平均分子量の測定はゲルろ過式液体クロマトグラフィー（カラム：GMPWXL  東ソー（株）製、溶離液：0.2Mリン酸／CH3CN＝7：3、温度：40℃、流速：0.5ｍL/min、検出：UV254nm）（GPC）によるポリエチレングリコール（PEG）換算分子量として用いた。
【００７５】
（実施例２及び比較例２）
一般家庭より回収したダニアレルゲンの付着した蒲団カバー1.5gを、ベース洗剤（実施例１及び比較例１と同じもの）の0.067質量％水溶液に表２の成分（実施例１及び比較例１と同じもの）を表２の濃度で配合した評価用の洗剤組成物の水溶液（50mL）に浸漬し、５分経過後、布を取り出してすすぎ、自然乾燥させた。
【００７６】
（アレルゲン低減化率）
乾燥後の布をＰＢＳ緩衝液に浸し、一晩放置してダニアレルゲンを抽出した後、抽出液中のダニアレルゲン（Der 1）量の定量を行った。ベース洗剤の0.067質量％水溶液のみで洗浄した場合のダニアレルゲン量を基準とし、これに対する減少率（％）（（２）式より算出）でアレルゲン除去能を評価した。結果を表２に示す。
【００７７】
【数２】
2009155614.tif 000004
【００７８】
【表２】
2009155614.tif 000005