(57)【要約】【課題】  軽量かつ優れたエネルギー吸収材として適用しうる発泡成形体が容易に得られる、スチレン系樹脂予備発泡粒子を提供すること。【解決手段】  スチレン系樹脂組成物からなるスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸し、予備発泡して得られるスチレン系樹脂予備発泡粒子において、該スチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を含む断面が、気泡径が１００μｍ以上からなる中心部と、気泡径が１００μｍ未満である表層部からなり、該中心部はスチレン系樹脂予備発泡粒子の直径の８０％以上９５％以下であり、中心部の平均気泡径が２００μｍ以上１０００μｍ以下であるスチレン系樹脂予備発泡粒子。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系樹脂組成物からなるスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸し、予備発泡して得られるスチレン系樹脂予備発泡粒子において、該スチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を含む断面が、気泡径が１００μｍ以上からなる中心部と、気泡径が１００μｍ未満である表層部からなり、該中心部はスチレン系樹脂予備発泡粒子の直径の８０％以上９５％以下であり、中心部の平均気泡径が２００μｍ以上１０００μｍ以下であるスチレン系樹脂予備発泡粒子。
【請求項２】
前記スチレン系樹脂組成物が、単量体として、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位を含んでなる請求項１記載のスチレン系樹脂予備発泡粒子。
【請求項３】
前記スチレン系樹脂組成物が、単量体として、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体Ａと、単量体として、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂを混合してなる請求項１または２記載のスチレン系樹脂予備発泡粒子。
【請求項４】
前記スチレン系樹脂組成物１００重量部中、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体Ａが３０重量部以上８０重量部以下であり、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂが２０重量部以上７０重量部以下である請求項３に記載のスチレン系樹脂予備発泡粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エネルギー吸収材に適用できるスチレン系樹脂予備発泡粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、自動車事故の際に乗員や歩行者等を保護する目的として、バンパーやドア内部にエネルギー吸収材が多く用いられている。
【０００３】
エネルギー吸収材は衝撃を受けると、それ自身の部分破壊や変形より衝撃を吸収するため、保護対象物が直接衝撃を受けることはないが、それでも衝撃によって荷重が発生する。この発生する荷重が大きすぎると保護対象物が破壊、機能消失してしまう。そのため、発生する荷重の最大値が可能な限り抑えられたエネルギー吸収材が望ましい。
【０００４】
一方、エネルギー吸収量は、衝撃荷重とエネルギー吸収材の変形量との積算であり、衝撃荷重が大きいほどより多くのエネルギーを吸収できる。これら２つの相反する事象により、エネルギー吸収材の要求される最も重要な性能としては、発生する最大荷重を抑えながら、一定の荷重を維持することが挙げられる。
【０００５】
ここで、自動車用エネルギー吸収材は上記したエネルギー吸収性能を有し、かつ軽量、耐熱性、低コストであることが強く求められている。これらの要求を満たすエネルギー吸収材として発泡プラスチックが知られており、その中でも特に、硬質ポリウレタンフォームが用いられている。硬質ポリウレタンフォームは動的圧縮試験において圧縮歪が２０％から７０％までほぼ一定の圧縮応力を示すためエネルギー吸収性能は良いが、高コストである上、吸湿のよる体積増加が大きいため、外気にさらされる自動車バンパーへは不適当である。
【０００６】
発泡ポリスチレン樹脂は安価であり、容易に型内発泡成形体が得られ、また、吸水による体積増加は小さいが、耐熱性は劣っており、衝撃を受けた時の荷重が材料の変形量の増加に伴い増加するため、保護対象物への衝撃が大きくなるという欠点がある。
【０００７】
以上のことから、優れたエネルギー吸収性能、軽量、耐熱性、低コスト、容易に発泡成形品が得られるといった特徴を有するエネルギー吸収材が求められている。
【０００８】
特許文献１には、衝撃吸収性の優れた発泡樹脂成形品として、重量平均分子量が４．５万以上１２万以上でありＪＩＳ  Ｋ  ７２２０で定められた圧縮試験において圧縮歪が５％のときの圧縮応力Ｘと圧縮歪が５０％のときの圧縮応力Ｙの比Ｙ／Ｘが２．０以下となるポリスチレン発泡体が開示されている。これは衝撃初期において衝撃応力が小さいことを示しているが、一定の応力を維持することによって多くのエネルギーを吸収することについては開示されていない。一般的にポリスチレン発泡体において、圧縮歪が５０％を超えたときの圧縮時の応力は大きく上昇するため、それ以上の圧縮歪が生じる用途では良好な衝撃吸収性を示すとは言えない。
【０００９】
特許文献２には、ポリカーボネート樹脂発泡成形体からなり、該発泡体の８０℃における５０％圧縮時のエネルギー吸収量を該発泡体の密度で除した値が３０（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ３）／（ｇ／ｃｍ３）以上である自動車用エネルギー吸収材が開示されている。しかし、該文献では成形体単位質量あたりのエネルギー吸収量が大きいことを示したのみであり、圧縮応力については言及されていないため、たとえ吸収エネルギーが大きくても同時に保護対象物が受ける衝撃荷重が極めて大きくなることがあり得る。
【００１０】
特許文献３には、ポリスチレン系樹脂からなる発泡体（Ａ）にポリオレフィン系樹脂発泡粒子（Ｂ）を分散させることによって、大きな衝撃を受けたときに発泡成形体が破壊される構造を付与し、動的圧縮特性において２０％歪時の衝撃荷重と６０％歪時の衝撃荷重比が１．６以下となる熱可塑性樹脂発泡成形体が開示されている。本文献は、動的圧縮試験において発泡ポリウレタンに近い性能を示すが、２０％歪時から６０％歪時に関して一定の荷重を維持することが開示されているのみである。更には、より長い間、一定の荷重を維持することが求められている。
【００１１】
特許文献４には、３次元的に網目構造をとる少なくとも１つの熱可塑性樹脂発泡粒子と、該熱可塑性樹脂発泡粒子と少なくとも部分的に溶融しない１以上の熱可塑性樹脂粒子から構造される複合樹脂成形体と、エネルギー吸収時に該複合樹脂成形体が散存できる空間からなるエネルギー吸収材が開示されている。本文献は動的圧縮試験において１０％歪時から６０％歪時までほぼ一定の圧縮応力を示すエネルギー吸収材が開示されている。本文献では複合樹脂成形体と複合樹脂成形体が散存できる空間からなるために、複合樹脂成形体の切削、穴あけ、接合加工、あるいは散存空間を含んだ形状設計が必要となる。このような後加工や形状設計を加えることなく、発泡成形体そのもので良好な衝撃吸収性能を示す材料が求められている。
【００１２】
以上のように、良好な衝撃吸収性能を示す発泡成形体について、種々開示されているが、その原料となる予備発泡粒子の特性に着目したものはない。
【００１３】
他方、本願と課題は異なるが、スチレン系樹脂発泡粒子の気泡構造に言及した先行技術として、例えば特許文献５には、成形サイクルの短縮を主たる目的として、嵩倍数４０倍に発泡させて得られる発泡粒子の表層部と中央部とで平均気泡径が異なり、前記表層部の平均気泡径が２５μｍ以下であり、前記表層部の厚みが７５μｍ以下であり、前記中央部の平均気泡径が８０μｍ〜８００μｍの範囲であり、かつ発泡粒子中に平均気泡径３０μｍ〜７０μｍの範囲の気泡が連続する気泡群が存在するスチレン系樹脂発泡粒子が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−２１２３２２号公報
【特許文献２】特開平１１−２８７２７７号公報
【特許文献３】特開２００４−１４２２６０号公報
【特許文献４】特開２００６−６８９０５号公報
【特許文献５】特開２００７−２６２３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、軽量かつ優れたエネルギー吸収材として適用しうる発泡成形体が容易に得られる、スチレン系樹脂予備発泡粒子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題に鑑み、エネルギー吸収材として好適な発泡成形体を作製するための予備発泡粒子の特性を鋭意検討した結果、予備発泡粒子を圧縮した際に、破壊されながら圧縮される特性を有していることが、良好なエネルギー吸収材として適用しうると考えた。そして、スチレン系樹脂予備発泡粒子において、中心部が気泡径１００μｍ以上の大セルからなり、表層部が１００μｍ未満の小セルからなり、中心部が特定範囲であるスチレン系樹脂予備発泡粒子が、このような特性を有していることを見出した。なお、特開２００７−２６２３４５号に開示されているスチレン系樹脂発泡粒子は、表層部と中心部とは別個に３０〜７０μｍの気泡が連続する気泡群が存在しているため、気泡構造が不均一である。また、気泡群を有さない比較例３では、写真より、スチレン系樹脂発泡粒子の表層部の厚みは、５％に満たない。
【００１６】
即ち本発明は、スチレン系樹脂組成物からなるスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸し、予備発泡して得られるスチレン系樹脂予備発泡粒子において、該スチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を含む断面が、気泡径が１００μｍ以上からなる中心部と、気泡径が１００μｍ未満である表層部からなり、該中心部はスチレン系樹脂予備発泡粒子の直径の８０％以上９５％以下であり、中心部の平均気泡径が２００μｍ以上１０００μｍ以下であるスチレン系樹脂予備発泡粒子に関する。
【００１７】
好ましい態様としては、
（１）前記スチレン系樹脂組成物が、単量体として、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位を含んでなる、
（２）前記スチレン系樹脂組成物が、単量体として、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体Ａと、単量体として、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂを混合してなる、
（３）前記スチレン系樹脂組成物１００重量部中、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体Ａが３０重量部以上８０重量部以下であり、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂが２０重量部以上７０重量部以下である、
前記記載のスチレン系樹脂予備発泡粒子に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、軽量で優れたエネルギー吸収材として適用しうるスチレン系樹脂予備発泡粒子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明のスチレン系樹脂組成物は、芳香族ビニル単位を４０重量％以上含んでなるものをいう。その中でも、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位を含んでなるものが好ましい。これらの単量体単位を含んでなるスチレン系樹脂組成物は、脆い傾向があるため、発泡成形体としたときに、良好なエネルギー吸収特性を示す傾向がある。
【００２０】
更には、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体Ａ（以下、単に共重合体Ａと称す場合がある）と芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂ（以下、単に共重合体Ｂと称す場合がある）を混合してなるものが好ましい。
【００２１】
スチレン系樹脂組成物中の芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体Ａと芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂの配合量は、スチレン系樹脂組成物１００重量部中、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位からなる共重合体Ａが３０重量部以上８０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは３０重量部以上７５重量部以下であり、さらに好ましくは３０重量部以上７０重量部以下である。芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂは、スチレン系樹脂組成物１００重量部中、２０重量部以上７０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは２５重量部以上７０重量部以下であり、さらに好ましくは、３０重量部以上７０重量部以下である。当該配合量であれば、軽量で容易に発泡成形体が得られ、かつ優れたエネルギー吸収材として適用できるスチレン系樹脂予備発泡粒子が得られる。
【００２２】
なお、特性を損なわない限りにおいて共重合体Ａと共重合体Ｂ以外の熱可塑性樹脂を含んでいても構わない。混合可能な熱可塑性樹脂としては、ポリエチレテレフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂等が挙げられる。
【００２３】
共重合体Ａを構成する芳香族ビニル単位としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することが出来る。
【００２４】
これらのうち、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂとの相溶性、重合の容易性の点から、芳香族ビニル単位として、スチレン、α−メチルスチレンを使用することが好ましく、さらに価格的に安価であるスチレンを使用することが好ましい。
【００２５】
不飽和ジカルボン酸無水物単位としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することが出来る。中でも、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂとの相溶性、重合の容易性、安価の点から、不飽和ジカルボン酸無水物単位として、無水マレイン酸を使用することが好ましい。
【００２６】
Ｎ−アルキル置換マレイミド単位としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−４−ジフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−４−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−１−ナフチルマレイミド等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することが出来る。中でも、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂとの相溶性、重合の容易性、安価の点から、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位として、Ｎ−フェニルマレイミドを使用することが好ましい。
【００２７】
なお、共重合体Ａ中、芳香族ビニル単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、Ｎ−アルキル置換マレイミド単位の合計量を１００重量％とした場合、耐熱性を付与できる点からＮ−アルキル置換マレイミド単位は４０重量％以上であることが好ましい。
【００２８】
共重合体Ｂを構成する芳香族ビニル単位としては、具体的には前記記載のものと同様のものが挙げられる。共重合体Ａとの相溶性、重合の容易性の点からスチレン、α−メチルスチレンを使用することが好ましく、さらに価格的に安価であるスチレンを使用することが好ましい。
【００２９】
シアン化ビニル単位としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙げられ、共重合体Ａとの相溶性、重合の容易性の点から、アクリロニトリルを使用することが好ましい。共重合体Ａとの更なる相溶性、重合の容易性、価格が安価であることなどから鑑み、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位からなる共重合体Ｂとしては、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体が好ましい。
【００３０】
本発明のスチレン系樹脂組成物は、公知の方法によって、スチレン系樹脂粒子とすることが出来る。例えば、押出機内で、原料となる樹脂を溶融混錬し、スチレン系樹脂組成物を一定の径を有する穴の開いたダイスを通して一旦空気中に押出した後、冷却させ、ペレタイザ等で一定の大きさにスチレン系樹脂組成物を切断する方法や、ダイスを通して水中に押出した後、ペレタイザ等で一定の大きさにスチレン系樹脂組成物を切断する方法等で作製することが出来る。このようにして得られるスチレン系樹脂粒子の大きさは、０．３ｍｇ以上１．５ｍｇ以下であることが好ましく、より好ましくは、０．５ｍｇ以上１．２ｍｇ以下である。当該範囲の大きさのスチレン系樹脂粒子であれば、スチレン系樹脂粒子を予備発泡させた際、融着性や発泡成形体の表面美観に優れた発泡成形体となる傾向がある。
【００３１】
本発明においてスチレン系樹脂組成物中に更に造核剤を添加することが好ましい。造核剤としてはタルク、アルミナ、シリカ、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレンビスステアリルアミド等が挙げられ、これらの１種または２種類以上使用することが出来る。また、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。
【００３２】
本発明において、スチレン系樹脂組成物中に造核剤や添加剤を添加する方法としては公知の方法を採用することができる。一般的には、スチレン系樹脂組成物を押出機で溶融混錬する際に、造核剤や添加剤を添加し、スチレン系樹脂組成物と共に溶融混錬する方法が挙げられる。
【００３３】
本発明における発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン等の脂肪族炭化水素；空気、窒素、酸素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウム等の無機ガス；水等が挙げられる。また、発泡剤として、これらの２種類以上組み合わせて使用することができる。
【００３４】
本発明のスチレン系樹脂予備発泡粒子は、スチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を含む断面が、気泡径が１００μｍ以上からなる中心部と、気泡径が１００μｍ未満である表層部からなり、該中心部はスチレン系樹脂予備発泡粒子の直径の８０％以上９５％以下である。好ましくは８５％以上９３％以下である。また、中心部の平均気泡径は２００ｍｍ以上１０００μｍ以下であり、好ましくは、３００μｍ以上９５０μｍ以下である。中心部の範囲と平均気泡径が当該範囲であるスチレン系樹脂予備発泡粒子は、圧縮した時、全体が破壊されながら圧縮されるため良好なエネルギー吸収性能を示す。
【００３５】
表層部の平均気泡径は、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２５μｍ以上９０μｍ以下である。
【００３６】
なお、中心部と表層部については、電子顕微鏡でスチレン系樹脂予備発泡粒子の気泡構造を観察し、１００μｍ以上の気泡径である部分を中心部とする。
【００３７】
また、スチレン系樹脂予備発泡粒子の表層部と中心部の気泡の平均気泡径は電子顕微鏡で気泡構造を撮影し、表層部と中心部それぞれについてＡＳＴＭ：Ｄ３５７６−９４に準拠して気泡１個当たりの長さを計算し、１．５倍して平均気泡径とする。
【００３８】
以上のようなスチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を含む断面が、気泡径が１００μｍ以上からなる中心部と、気泡径が１００μｍ未満である表層部からなり、該中心部はスチレン系樹脂予備発泡粒子の直径の８０％以上９５％以下であり、中心部の平均気泡径が０．２ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であるスチレン系樹脂予備発泡粒子を得る方法としては、たとえば以下の方法が挙げられる。
【００３９】
（１）スチレン系樹脂粒子を、定温乾燥機、真空乾燥機、除湿乾燥機等で好ましくは１００℃以上１５０℃以下の温度、３時間以上４８時間以下で乾燥させ、カールフィッシャー水分計で測定した時、スチレン系樹脂粒子中の水分を０．５重量％以下にせしめる。この時、既にスチレン系樹脂粒子中の水分が該範囲内である場合、特に乾燥させる必要がないときもある。次に、耐圧容器内を高圧にして液体状態にした発泡剤中に該スチレン系樹脂粒子を分散させ、好ましくは１００℃以上１５０℃以下の温度、６時間以上２４時間以下の時間、加熱攪拌し発泡剤を含浸させ、取り出し、乾燥を行うことで発泡性スチレン系樹脂粒子を得、該発泡性スチレン系樹脂粒子を加熱して任意の嵩倍率のスチレン系樹脂予備発泡粒子とする。
【００４０】
（２）スチレン系樹脂組成物を押出機にて溶融混錬中に発泡剤を圧入して含浸させ、ペレタイザ等で一定の大きさに切断した後、得られた発泡性スチレン系樹脂粒子を加熱して任意の嵩倍率のスチレン系樹脂予備発泡粒子とする。
【００４１】
なお嵩倍率とは、発泡性樹脂粒子の重量を測定し、基材樹脂の密度で除することで求めた体積で、その発泡性樹脂粒子を予備発泡させた予備発泡粒子をメスシリンダに充填した時の体積を除した値である。
【００４２】
得られたスチレン系樹脂予備発泡粒子は、一般的な方法で、型内発泡成形を行い、発泡成形体とすることが出来る。例えば、スチレン系樹脂予備発泡粒子を成形用金型に充填し、金型内に蒸気を吹き込んでスチレン系樹脂予備発泡粒子を加熱する。蒸気によりスチレン系樹脂予備発泡粒子が加熱されるとスチレン系樹脂予備発泡粒子は膨張するが、金型内の体積は不変であるため、スチレン系樹脂予備発泡粒子はお互いに密着して融着するためスチレン系樹脂発泡成形体となり、その後、水等で冷却、取り出し、乾燥することで所望のスチレン系樹脂発泡成形体が得られる。このようにして得られたスチレン系樹脂発泡成形体は優れたエネルギー吸収性能を有した発泡成形体となる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明のスチレン系樹脂予備発泡粒子の具体的な実施例により詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は重量基準である。
【００４４】
〈スチレン系樹脂予備発泡粒子の脆性評価〉
得られた、スチレン系樹脂予備発泡粒子１０個を１個ずつ完全に圧縮した時に予備発泡粒子の最外スキン層が破壊されている予備発泡粒子の個数を数え、その数が１０個〜７個をＡ、６個〜４個をＢ、３個〜０個をＣと評価とし、ＡおよびＢであるとき該スチレン系樹脂予備発泡粒子がエネルギー吸収材として適応できるスチレン系樹脂予備発泡粒子であるとした。
【００４５】
〈気泡径評価〉
スチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を通る断面について、電子顕微鏡で気泡構造を観察し、１００μｍ以上の気泡径である部分を中心部とし、それ以外の部分を表層部とした。
【００４６】
表層部と中心部の気泡の平均気泡径は、それぞれ電子顕微鏡で気泡構造を撮影し、表層部と中心部それぞれについてＡＳＴＭ：Ｄ３５７６−９４に準拠して気泡１個当たりの長さを計算し、１．５倍して平均気泡径とした。
【００４７】
（実施例１）
共重合体Ａとして電気化学工業（株）製、商品名：デンカＩＰ（グレード名：ＭＳ−ＮＡ、Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／無水マレイン酸のモノマー比がそれぞれ５０％／４９％／１％）と共重合体Ｂとして東洋スチレン（株）製、商品名：トーヨーＡＳ（グレード名：ＡＳ−ＸＧＳ、アクリロニトリル／スチレンのモノマー比がそれぞれ２５％／７５％）を６０％／４０％の比率にて混合したスチレン系樹脂組成物を押出機を用いてストランド状にミニペレット化して、１．０ｍｇのスチレン系樹脂粒子を得た。得られたスチレン系樹脂粒子を真空乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥させ、スチレン系樹脂粒子中に含まれる水分を０．４１％にした。このスチレン系樹脂粒子１００重量部を１００ｍｌ・１０ＭＰａ耐圧アンプルに入れ、ｎ−ブタン３９重量部、ノルマルリッチペンタン（ノルマル／イソ＝８０／２０）３９重量部を仕込んだ。次に、この耐圧アンプルを振透機で振透させながら、１４０℃で９．５時間かけてスチレン系樹脂粒子中に発泡剤を含浸させた。その後、４０℃まで冷却し、スチレン系発泡性樹脂粒子を得た。次に、このスチレン系発泡性樹脂粒子を過熱水蒸気発生装置で発生させた１９０℃の水蒸気で、３分間加熱し、嵩倍率２２倍のスチレン系樹脂予備発泡粒子を得た。そして得られたスチレン系樹脂予備発泡粒子の気泡径評価と脆性評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４８】
（実施例２）
共重合体Ａと共重合体Ｂを６０％／４０％にエチレンビスステアリルアミドを０．０５部混錬したスチレン系樹脂粒子を用い、真空乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥させ、スチレン系樹脂粒子中に含まれる水分を０．４０％にし、実施例１を同様の実験を行い、嵩倍率３０倍のスチレン系樹脂予備発泡粒子を得、気泡径評価と脆性評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例３）
共重合体Ａと共重合体Ｂを６０％／４０％の比率にて混合したスチレン系樹脂組成物を押出機からダイスを通して水中に押出し、球状にミニペレット化し、１．０ｍｇのスチレン系樹脂粒子を得た。得られたスチレン系樹脂粒子中に含まれる水分は０．５０％であった。このスチレン系樹脂粒子を用いて実施例１と同様の実験を行い、嵩倍率３３倍のスチレン系樹脂予備発泡粒子を得、気泡径評価と脆性評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５０】
（比較例１）
実施例１のスチレン系樹脂粒子を乾燥させることなしに用いた。この時、スチレン系樹脂粒子中に含まれる水分は０．６１％であった。このスチレン系樹脂粒子を実施例１と同様の実験を行い、嵩倍率１６倍のスチレン系樹脂予備発泡粒子を得、気泡径評価と脆性評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例２）
実施例２のスチレン系樹脂粒子を乾燥させることなしに用いた。この時、スチレン系樹脂粒子中に含まれる水分は０．６０％であった。このスチレン系樹脂粒子を実施例１と同様の実験を行い、嵩倍率２４倍のスチレン系樹脂予備発泡粒子を得、気泡径評価と脆性評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
2009275089.tif 000002
スチレン系樹脂予備発泡粒子の中心部がスチレン系樹脂予備発泡粒子の直径の８０％以上９５％以下であり、中心部の平均気泡径が０．２ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であるスチレン系樹脂予備発泡粒子は破壊されながら圧縮されることがわかった。このような性質を有しているため、エネルギー吸収材に適応しうる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】実施例１のスチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を通る断面を電子顕微鏡で観察した写真である。
【図２】実施例２のスチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を通る断面を電子顕微鏡で観察した写真である。
【図３】比較例１のスチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を通る断面を電子顕微鏡で観察した写真である。
【図４】比較例２のスチレン系樹脂予備発泡粒子の中心を通る断面を電子顕微鏡で観察した写真である。
【図１】
2009275089.tif 000003
【図２】
2009275089.tif 000004
【図３】
2009275089.tif 000005
【図４】
2009275089.tif 000006