(57)【要約】【課題】土、砂、木粉系軽量骨材を用いた場合における鏝へのべとつきを無くして、鏝切れ良くし、鏝塗り作業性を著しく改善できる上、手間を要する日本壁特有の糊さし土物砂壁を容易に再現できる、鏝塗り作業性が良好でかつ仕上げ時の鏝押さえが容易にできる鏝塗材の提供。【解決手段】土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、有効成分としてカラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜１０質量部の割合で配合した鏝塗材を用い、水練して壁面に鏝塗りすることにより課題を解決できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、有効成分としてカラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜１０質量部の割合で配合したことを特徴とする鏝塗材。
【請求項２】
土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、合成樹脂を樹脂固形分１〜１５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜１０質量部の割合で配合したことを特徴とする鏝塗材。
【請求項３】
土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣから選ばれる少なくとも１種の化学合成糊材を０．１〜５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜３質量部の割合で配合したことを特徴とする鏝塗材。
【請求項４】
土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、合成樹脂を樹脂固形分１〜１５質量部、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣから選ばれる少なくとも１種の化学合成糊材を０．１〜５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜３質量部の割合で配合したことを特徴とする鏝塗材。
【請求項５】
基材として土を配合し、土の全部または一部にけいそう土および／またはゼオライトを配合したことを特徴と請求項１乃至４の何れか一つに記載の鏝塗材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、土砂系鏝塗り用塗材の作業性の改善に関するものであり、塗材塗布時の鏝切れを改良し、鏝押え仕上げを容易にするものである。
【背景技術】
【０００２】
従来用いられている糊材は、角又、ふのり、銀杏草などの天然海草によるものと、近年ではＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＭＣ（メチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）などの化学合成糊材が中心である。
【０００３】
これらの糊材を用いた場合、角又、ふのり、銀杏草などの天然海草によるものは、作業性が良好で鏝切れも良いなどの利点があるが、天然海草の収穫にはじまり、煮沸による糊材抽出など手間と時間とコストが掛かるため、一般的な建設工事では使用し難いものであった。
また、天然海草には強烈な臭気があることからも、作業者から敬遠される要因となっている。
【０００４】
特許文献１には、天然海草から抽出したカラギーナンを消石灰に配合した塗材組成物が開示されているが、土砂系鏝塗り用塗材については示されていない。
【０００５】
一方、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣなどの化学合成糊材は、大量且つ安価に供給が可能なことから、建築資材の糊材として多用されている。しかし、合成糊材特有のべとつきがあり、鏝塗材に配合した場合、作業性から捉えれば天然海草に劣るものである。
そのため、特許文献２に示されるように、化学糊材を使用した場合には、鏝切れの改良を行う目的から、ベントナイト、セピオライトなどの鉱物系増粘材を添加している。
しかしながら、鉱物系増粘材を添加すると、乾燥後の塗布面にクラックの発生が弊害として発生するものであった。
【特許文献１】特開２００４−１２３４７２号公報
【特許文献２】特許第３００７０３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、土砂系鏝塗り用塗材として、天然海草から抽出される糊材を用いた際の作業性と、化学合成糊材を用いた際のコスト低減を両立した鏝塗材を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、このような事情に鑑み種々の試験を繰り返した結果、土砂系鏝塗り用塗材に特定の天然海草から抽出される糊材を配合したことにより、所期の目的を達成することを認め本発明を完遂するに至った。
【０００８】
即ち請求項１に係る鏝塗材は、土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、有効成分としてカラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜１０質量部の割合で配合したことを特徴とするものである。
【０００９】
請求項２に係る鏝塗材は、土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、合成樹脂を樹脂固形分１〜１５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜１０質量部の割合で配合したことを特徴とするものである。
【００１０】
請求項３に係る鏝塗材は、土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣから選ばれる少なくとも１種の化学合成糊材を０．１〜５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜３質量部の割合で配合したことを特徴とするものである。
【００１１】
請求項４に係る鏝塗材は、土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、合成樹脂を樹脂固形分１〜１５質量部、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣから選ばれる少なくとも１種の化学合成糊材を０．１〜５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜３質量部の割合で配合したことを特徴とするものである。
【００１２】
請求項５に係る鏝塗材は、請求項１乃至４の何れか一つに記載の鏝塗材において、基材として土を配合し、土の全部または一部にけいそう土および／またはゼオライトを配合したことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の請求項１に係る鏝塗材は、土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、有効成分としてカラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜１０質量部の割合で配合したことを特徴とするものであり、
カラギーナンの配合量が０．１質量部を下回ると、鏝塗材に保水性が無くパサパサとした状態となり、鏝滑りが悪くなり、逆にカラギーナンの配合量が１０質量部を超えると、粘りが強く鏝切れが悪くなるが、カラギーナンの配合量を前記範囲内にすることにより、鏝塗り作業性が良好で、かつ仕上げ時の鏝押さえが容易にでき、土、砂、木粉系軽量骨材を用いた場合における鏝へのべとつきを無くして鏝切れ良くし、鏝塗り作業性を著しく改善できる上、手間を要する日本壁特有の糊さし土物砂壁を容易に再現できるという顕著な効果を奏する。
【００１４】
本発明の請求項２に係る鏝塗材は、土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、合成樹脂を樹脂固形分１〜１５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜１０質量部の割合で配合したことを特徴とするものであり、
合成樹脂の配合量をその樹脂固形分として１〜１５質量部の割合とすることで、幅広い下地に対し、安定的に接着性を確保できるようになる上、カラギーナンの配合量が０．１質量部を下回ると、鏝塗材に保水性が無くパサパサとした状態となり、鏝滑りが悪くなり、逆にカラギーナンの配合量が１０質量部を超えると、粘りが強く鏝切れが悪くなるが、カラギーナンの配合量が前記範囲内であると、鏝塗り作業性が良好で、かつ仕上げ時の鏝押さえが容易にでき、土、砂、木粉系軽量骨材を用いた場合における鏝へのべとつきを無くして鏝切れ良くし、鏝塗り作業性を著しく改善できる上、手間を要する日本壁特有の糊さし土物砂壁を容易に再現できるという顕著な効果を奏する。
【００１５】
本発明の請求項３に係る鏝塗材は、土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣから選ばれる少なくとも１種の化学合成糊材を０．１〜５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜３質量部の割合で配合したことを特徴とするものであり、
化学合成糊材の配合量が、０．１質量部を下回ると、カラギーナンの配合量を減らすことができず、コスト削減に寄与することができず、逆に化学合成糊材の配合量が５質量部を超えると、化学合成糊材特有のべとつきが生じ、鏝塗作業性が悪化するが、化学合成糊材の配合量を前記範囲内とすると、カラギーナンの配合量を０．１〜３質量部の範囲内に減らすことが可能性となり、コスト削減可能になる上、鏝塗り作業性が良好で、かつ、仕上げ時の鏝押さえが容易にでき、土、砂、木粉系軽量骨材を用いた場合における鏝へのべとつきを無くして鏝切れ良くし、鏝塗り作業性を著しく改善できる上、手間を要する日本壁特有の糊さし土物砂壁を容易に再現できるという顕著な効果を奏する。
【００１６】
本発明の請求項４に係る鏝塗材は、土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材１００質量部に対し、合成樹脂を樹脂固形分１〜１５質量部、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣから選ばれる少なくとも１種の化学合成糊材を０．１〜５質量部、カラギーナンの六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基ならびに水酸基がエカトリアル配座した粉末状のカラギーナンの１種または２種以上を０．１〜３質量部の割合で配合したことを特徴とするものであり、
合成樹脂の配合量をその樹脂固形分として１〜１５質量部の割合とすることで、幅広い下地に対し、安定的に接着性を確保することができるようになり、化学合成糊材の配合量が、０．１質量部を下回ると、カラギーナンの配合量を減らすことができず、コスト削減に寄与することができず、逆に化学合成糊材の配合量が５質量部を超えると、化学合成糊材特有のべとつきが生じ、鏝塗作業性が悪化するが、合成樹脂の配合量と化学合成糊材の配合量を前記範囲内とすると、カラギーナンの配合量を０．１〜３質量部の範囲内に減らすことが可能性となり、コスト削減可能になる上、鏝塗り作業性が良好で、かつ、仕上げ時の鏝押さえが容易にでき、土、砂、木粉系軽量骨材を用いた場合における鏝へのべとつきを無くして鏝切れ良くし、鏝塗り作業性を著しく改善できる上、手間を要する日本壁特有の糊さし土物砂壁を容易に再現できるという顕著な効果を奏する。
【００１７】
本発明の請求項５に係る鏝塗材は、請求項１乃至４の何れか一つに記載の鏝塗材において、基材として土を配合し、土の全部または一部にけいそう土および／またはゼオライトを配合したことを特徴とするものであり、乾燥後の塗面に吸放湿作用を付与できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
土、砂および木粉から選ばれる少なくとも１種の基材は、種々のものを単独あるいは組み合わせて使用できる。
土としては、けいそう土、ゼオライト、セピオライト、珪石粉、クレー、炭酸カルシウムなどが使用される。これら土の粒径は、０．１ｍｍ以下である。０．１ｍｍを超えた土を配合すると、塗膜表面がザラザラとした仕上りとなり、塗り壁独特の滑らかな塗膜を形成することが出来ず、多彩な模様付けを行うことが出来ない。
【００１９】
砂としては、珪砂、寒水石、川砂、海砂などが使用される。これら砂の粒径は、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。２ｍｍを超えた砂を配合すると、塗膜表面がザラザラとした仕上りとなり、塗り壁独特の滑らかな塗膜を形成することが出来ず、多彩な模様付けを行うことが出来ない。
【００２０】
木粉としては、桧、松、栂などの粉砕品が使用される。これら木粉の粒径は０．３〜１．５ｍｍである。基材に木粉を配合することにより、鏝塗材を軽量化することができるので、天井への塗布に好適である。また、鏝滑りが良くなり、鏝塗り作業性を改善することができる。
【００２１】
本発明で用いられる六員環ガラクトース骨格に硫酸エステル基（−ＯＳＯ3-）ならびに水酸基（−ＯＨ）がエカトリアル配座したカラギーナンとしては、ラムダ（λ）カラギーナン、ミュー（μ）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、クサイ（ξ）カラギーナン、パイ（π）カラギーナン、またはシータ（θ）カラギーナンが挙げられる。
【００２２】
カラギーナンは紅藻類などの天然海藻から抽出し、精製したガラクト硫酸エステルを主成分とする分子量１０５程度の水溶性天然多糖類である。その分子構造の違いから、カッパ（κ）カラギーナン、イオタ（ι）カラギーナン、ラムダ（λ）カラギーナン、ミュー（μ）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、クサイ（ξ）カラギーナン、パイ（π）カラギーナンが知られている。
その他、天然には存在しないがラムダ（λ）カラギーナンをアルカリ処理等して得られる、シータ（θ）カラギーナンがある。カッパ（κ）カラギーナン、イオタ（ι）カラギーナン、ラムダ（λ）カラギーナンは量的に多く存在するので商業上重要であるがその他は存在が知られている程度である。
これら８種類のカラギーナンの構造式を下記の化１（國崎直道・佐野征男著：株式会社幸書房発行「食品多糖類−乳化・増粘・ゲル化の知識」２００１年１１月２５日初版第１刷：第１００頁より引用）に示す。
【００２３】
【化１】
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【００２４】
カラギーナンの構造は、β−Ｄ−ガラクトースと、α−Ｄ−ガラクトースのβ−１，４結合とα―１，３結合が交互に繰り返されたものである。各タイプの構造上の違いは、ガラクトース骨格の六員環構造と、ガラクトース骨格に存在する硫酸エステル基（−ＯＳＯ3 - ）ならびに水酸基（−ＯＨ）の立体配座の違いによって分類される。
【００２５】
カラギーナン構造中のガラクトース骨格が取り得る六員環構造にはイス（Ｃｈａｉｒ）型（Ｃ型と略称）、ボート（Ｂｏａｔ）型（Ｂ型と略称）、ツイストボート（Ｔｗｉｓｔ−ｂｏａｔ、またはＳｋｅｗ−ｂｏａｔ）型（Ｓ型と略称）、半イス（Ｈａｌｆ−ｃｈａｉｒ）型（Ｈ型と略称）があるが、全てのカラギーナンはＣ型である。これを図示すると下記の化２（國崎直道・佐野征男著：株式会社幸書房発行「食品多糖類−乳化・増粘・ゲル化の知識」２００１年１１月２５日初版第１刷：第１０５頁より引用）の通りである。  
【００２６】
【化２】
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【００２７】
Ｃ型には化３（國崎直道・佐野征男著：株式会社幸書房発行「食品多糖類−乳化・増粘・ゲル化の知識」２００１年１１月２５日初版第１刷：第１０５頁より引用）に示すように、２つの異なるＣ１型（またはＣ−１位とＣ−４位の炭素原子の上下を表し、4 Ｃ1 型と表記）、１Ｃ型（またはＣ−１位とＣ−４位の炭素原子の上下を表し、4 Ｃ1 型と表記）が存在する。
【００２８】
【化３】
2009190919.tif 000004
【００２９】
カラギーナンは、β−Ｄ−ガラクトースと、α−Ｄ−ガラクトースの六員環構造が、Ｃ１型とＣ１型で結合およびＣ１型と１Ｃ型で結合したものである。
【００３０】
ガラクトース骨格に存在する硫酸エステル基（−ＯＳＯ3-）ならびに水酸基（−ＯＨ）の立体配座にはエカトリアル配座（ｅｑｕａｔｏｒｉａｌ  ｃｏｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ）とアキシアル配座（ａｘｉａｌ  ｃｏｎｆｏｒｍａｔｏｎ）があり、エカトリアル配座とは硫酸エステル基（−ＯＳＯ3-）、水酸基（−ＯＨ）が、ガラクトース六員環骨格の同一平面上の水平方向に突き出ていることを言い、これをエカトリアル（ｅｑｕａｔｏｒｉａｌ；“赤道方向の”意）配座と言う。また、アキシアル配座とはこれらの官能基が、ガラクトース六員環骨格の上下方向に突き出ていることを言い、これをアキシアル（ａｘｉａｌ；“軸方向の”意）配座と言う。
【００３１】
カッパ（κ）カラギーナン、イオタ（ι）カラギーナンの水溶液は金属イオンによりゲル化するが、ラムダ（λ）カラギーナン、ミュー（μ）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、クサイ（ξ）カラギーナン、パイ（π）カラギーナン、シータ（θ）カラギーナンはゲル化せず、増粘性を示す。両者の違いはガラクトース骨格に存在する硫酸エステル基（−ＯＳＯ3-）ならびに水酸基（−ＯＨ）の立体配座に起因する。また、全てのタイプのカラギーナンは全ｐＨ領域で負の電荷を有するので、金属イオンとは静電的相互作用を示す。
【００３２】
すなわちカッパ（κ）カラギーナン、イオタ（ι）カラギーナン水溶液のゲル化はカラギーナン構造中の硫酸エステル基（−ＯＳＯ3-）と金属イオンとの架橋反応によるものである。代表してカッパ（κ）カラギーナンの構造式を化４（國崎直道・佐野征男著：株式会社幸書房発行「食品多糖類−乳化・増粘・ゲル化の知識」２００１年１１月２５日初版第１刷：第１０６頁より引用）に示す。
式中の左側がβ−Ｄ−ガラクトースユニットで六員環構造がＣ１型（4 Ｃ1 型）、官能基の立体配座がエカトリアル配座である。また、右側がα−Ｄ−ガラクトースユニットで六員環構造が１Ｃ型（4 Ｃ1 型）、官能基の立体配座がアキシアル配座である。カッパ（κ）カラギーナンはβ−Ｄ−ガラクトースユニットおよびα−Ｄ−ガラクトースユニットがβ−１，４結合、α−１，３結合し、高分子体を構成する。
【００３３】
【化４】
2009190919.tif 000005
【００３４】
カッパ（κ）カラギーナンでは右側のα−Ｄ−ガラクトースユニットに配座するＣ−２位の水酸基（−ＯＨ基）はアキシアル配座で六員環ガラクトース骨格の上下方向に突き出ている。このため分子間の相互作用が強く、カッパ（κ）カラギーナンの高分子鎖は互いに絡み合うことで安定化し、らせん構造を形成する。したがって、水溶液は金属イオンが存在するとカッパ（κ）カラギーナンの高分子鎖が会合し、架橋して三次元網目構造の構築によりゲル化する。
【００３５】
一方、ラムダ（λ）カラギーナン、ミュー（μ）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、クサイ（ξ）カラギーナン、パイ（π）カラギーナンの各ガラクトース骨格の六員環構造はＣ１型（4 Ｃ1 型）のみで構成され、官能基の立体配座はエカトリアル配座である。代表してラムダ（λ）カラギーナンの構造式を化５（國崎直道・佐野征男著：株式会社幸書房発行「食品多糖類−乳化・増粘・ゲル化の知識」２００１年１１月２５日初版第１刷：第１０３頁より引用）に示す。
式中の左側がβ−Ｄ−ガラクトースユニット、右側がα−Ｄ−ガラクトースユニットでいずれもガラクトース骨格の六員環構造はβ−Ｄ−ガラクトースユニット、α−Ｄ−ガラクトースユニットともＣ１型のみ（4 Ｃ1 型）で、官能基の立体配座はエカトリアル配座である。
ラムダ（λ）カラギーナンのβ−Ｄ−ガラクトースユニットはＣ−２位に硫酸エステル基（−ＯＳＯ3-）、Ｃ−４位、Ｃ―６位に水酸基（−ＯＨ基）を、α−Ｄ−ガラクトースユニットはＣ−２位、Ｃ−６位に硫酸エステル基、Ｃ−３位に水酸基を有するが、いずれも立体配座はエカトリアル配座である。
すなわち、ガラクトース六員環骨格にエカトリアル配座した硫酸エステル基、水酸基は六員環の同一平面上の水平方向に突き出ており、相互に反発し合い安定化しているため、分子間の相互作用が弱く、らせん構造は形成しない。よって水溶液は金属イオンとの架橋反応を生じず、ゲル化しないで増粘性を示す。
他のミュー（μ）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、クサイ（ξ）カラギーナン、パイ（π）カラギーナンについても同様な理由により、水溶液は金属イオンによりゲル化しない。
【００３６】
【化５】
2009190919.tif 000006
【００３７】
次にシータ（θ）カラギーナンの構造式を化６（國崎直道・佐野征男著：株式会社幸書房発行「食品多糖類−乳化・増粘・ゲル化の知識」２００１年１１月２５日初版第１刷：第１０３頁より引用）に示す。
シータ（θ）カラギーナンは、カッパ（κ）カラギーナン、イオタ（ι）カラギーナンと同様に式中の左側が、β−Ｄ−ガラクトースユニットで六員環構造がＣ１型（4 Ｃ1 型）、右側が、α−Ｄ−ガラクトースユニットで六員環構造が１Ｃ型（4 Ｃ1 型）であるが、官能基の立体配座はいずれも、エカトリアル配座である。
すなわち、シータ（θ）カラギーナンの、β−Ｄ−ガラクトースユニットは、Ｃ−２位に硫酸エステル基、Ｃ−４位、Ｃ―６位に水酸基が、α−Ｄ−ガラクトースユニットは、Ｃ−２位に硫酸エステル基を有するが、いずれも立体配座はエカトリアル配座である。
すなわち、ガラクトース六員環骨格に、エカトリアル配座した硫酸エステル基、水酸基は六員環の同一平面上の水平方向に突き出ており、相互に反発し合い安定化しているため、分子間の相互作用が弱く、らせん構造は形成しない。よって水溶液は金属イオンとの架橋反応を生じず、ゲル化しないで増粘性を示す。
【００３８】
【化６】
2009190919.tif 000007
【００３９】
カラギーナンは、紅藻類のなかでも特にツノマタ属（例えばＣｈｏｎｄｒｕｓ  ｃｒｉｓｐｕｓ，  Ｃｈｏｎｄｒｕｓ  ｏｃｅｌｌａｔｕｓ）、キリンサイ属（例えばＧｉｇａｒｔｉｎａ  ｓｔｅｌｌａｔａ，  Ｇｉｇａｒｔｉｎａ  ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ，  Ｇｉｇａｒｔｉｎａ  ｐｉｓｔｉｌｌａｔａ，  Ｇｉｇａｒｔｉｎａ  ｒａｄｕｌａ）、スギノリ属（例えばＥｕｃｈｅｕｍａ  ｓｐｉｎｏｓｕｍ，  Ｅｕｃｈｅｕｍａ  ｃｏｔｔｏｎｉ）、クロハギンナンソウ属（例えばＩｒｉｄａｅａ）、イバラノリ属（例えば、Ｈｙｐｎｅａ  ｍｕｓｃｉｆｏｒｍｉｓ）、サイミ属（例えばＡｈｎｆｅｌｔｉａ  ｃｏｎｃｉｎｎａ）、オキツノリ属に豊富に含まれていることが知られている。
【００４０】
これら海藻中のカラギーナンの種類や含有量は採取地、時期により変動するが、例えばツノマタ属のＣｈｏｎｄｒｕｓ  ｃｒｉｓｐｕｓでは、カッパ（κ）カラギーナンが１２〜３３％、ラムダ（λ）カラギーナンが７〜２１％、他に少量のミュー（μ）カラギーナン、イオタ（ι）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、キリンサイ属のＧｉｇａｒｔｉｎａ  ｓｔｅｌｌａｔａではカッパ（κ）カラギーナンが１５％前後、ラムダ（λ）カラギーナンが１２％前後、他に少量のミュー（μ）カラギーナン、イオタ（ι）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、Ｇｉｇａｒｔｉｎａ  ａｃｉｃｕｌａｒｉｓではカッパ（κ）カラギーナンが４％前後、ラムダ（λ）カラギーナンが３０％前後、他にミュー（μ）カラギーナン、Ｇｉｇａｒｔｉｎａ  ｐｉｓｔｉｌｌａｔａではカッパ（κ）カラギーナンが８％前後、ラムダ（λ）カラギーナンが３０％前後、他にミュー（μ）カラギーナンＧｉｇａｒｔｉｎａ  ｒａｄｕｌａではカッパ（κ）カラギーナンが２８％前後、ラムダ（λ）カラギーナンが８％前後、他にミュー（μ）カラギーナン、スギノリ属のＥｕｃｈｅｕｍａ  ｓｐｉｎｏｓｕｍではイオタ（ι）カラギーナンを主とし、少量のニュー（ν）カラギーナン、Ｅｕｃｈｅｕｍａ  ｃｏｔｔｏｎｉではカッパ（κ）カラギーナン、ミュー（μ）カラギーナンを主とすることが報告されており、天然海藻には種々のタイプのカラギーナンを含み、水を加え混練物とした場合金属イオンを生成する土、砂および木粉を含む左官材料の糊として好ましくないゲル化能を有するカラギーナン（カッパ及びイオタ）を含んでいることが分かる。
【００４１】
一般的なカラギーナンの製造方法は上記海藻を洗浄した後、熱湯に浸して抽出を行う。このとき抽出効率を高めるためアルカリを添加し、ろ過助剤等の使用によりろ過し、カラギーナン溶液を得る。
溶液を濃縮後、アルコールを添加するアルコール沈殿法か、カリウムイオンのような金属イオンを添加する加圧脱水法（ゲルプレス法）により、ゲル化した不溶解分とを分離することでゲル化するカッパ（κ）カラギーナン、イオタ（ι）カラギーナンとゲル化しないラムダ（λ）カラギーナン、ミュー（μ）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、クサイ（ξ）カラギーナン、パイ（π）カラギーナンに分離される。
食品用途にはこれを粉末化したものが目的に応じて使用される。シータ（θ）カラギーナンはラムダ（λ）カラギーナンをアルカリ処理等して得られる。
【００４２】
食品用途には特に食用糊の原料として重要であり、煮こごりやスープなどの料理用として、またハム、ソーセージ、アイスクリーム、プリン、ヨーグルト、マーガリン、ジャム、缶詰などの食品工業用乳化剤・安定化剤として極めて広い用途を有しており、その歴史も長い。
【００４３】
本発明で使用される、カラギーナンとしては金属イオンによりゲル化しないラムダ（λ）カラギーナン、ミュー（μ）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、クサイ（ξ）カラギーナン、パイ（π）カラギーナン、シータ（θ）カラギーナンが選ばれ、前述の一般的な製造方法によって得られるものを使用すればよく、食品用あるいは工業用であることを問わない。また、ラムダ（λ）カラギーナン、ミュー（μ）カラギーナン、ニュー（ν）カラギーナン、クサイ（ξ）カラギーナン、パイ（π）カラギーナン、シータ（θ）カラギーナンの単独または２種以上混合したものを使用しても同様な効果をもたらす。なかでもラムダ（λ）カラギーナンは量的に多く存在し、商業上の取引も盛んであることから、これを使用することが好ましい。
【００４４】
カラギーナンは基材１００質量部に対し、０．１〜１０質量部の割合で配合される。カラギーナンの配合量が０．１質量部を下回ると、鏝塗材に保水性が無くパサパサとした状態となり、鏝滑りが悪くなる。逆に、カラギーナンの配合量が１０質量部を超えると、粘りが強く鏝切れが悪くなる。
【００４５】
本発明の実施において、カラギーナンと併用して使用される合成樹脂は、酢酸ビニル樹脂系（エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢ビ−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−ベオバ共重合体など）、アクリル樹脂系（アクリル−スチレン共重合体、アクリル−エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、ベオバ樹脂系、などが挙げられ、これらは粉末あるいは樹脂固形分を４０〜５０％の範囲としたエマルションとして使用される。
またその配合量は、基材１００質量部に対して、樹脂固形分として１〜１５質量部の割合で配合することで、幅広い下地に対し、安定的に接着性を確保することができるようになる。
合成樹脂の配合量が１質量部を下回ると、その添加効果は明確なものとならない。逆に、合成樹脂の配合量が１５質量部を超えると、鏝塗作業における材料の鏝離れが悪くなり作業性が悪化する。
【００４６】
本発明の実施において、カラギーナンと併用して使用される化学合成糊材は、ＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣから選ばれる少なくとも１種の化学合成糊材が使用される。化学合成糊材は、基材１００質量部に対し０．１〜５質量部の割合で配合される。
化学合成糊材の配合量が、０．１質量部を下回ると、カラギーナンの配合量を減らすことができず、コスト削減に寄与することができない。逆に、化学合成糊材の配合量が５質量部を超えると、合成糊材特有のべとつきが生じ、鏝塗作業性が悪化する。
【００４７】
カラギーナンと化学合成糊材を併用する場合、化学合成糊材１００質量部に対してカラギーナンを１０〜１００質量部の割合で配合する。カラギーナンの配合量が１０質量部を下回ると、鏝塗材がべとつき、鏝塗り作業性が改善されない。逆に、カラギーナンの配合量が１００質量部を超えると、鏝塗り作業性の改善にあまり大きな変化は無く、徒にコストアップを招くことになる。
【００４８】
本発明の実施において、土の全部または一部にけいそう土および／またはゼオライトを配合したことにより、乾燥後の塗面に吸放湿作用を付与することができる。
【００４９】
本発明の実施において、すさを添加することにより、より一層鏝塗り作業性を改善することができる。すさとしては、藁、麻、パルプ、合成繊維（アクリル、レーヨン、ビニロン）、炭素繊維などが使用される。すさを配合することにより、鏝塗り作業性改善の他、塗面の強度アップ並びにひび割れを防止することができる。
すさは、基材１００質量部に対し、１〜１５質量部の割合で配合される。１質量部を下回ると、すさを配合したことによる作用が発現できず、逆に１５質量部を超えると、すさを配合したことによる効果に変化は見られず、塗面の風合を損ねる。
【００５０】
本発明の実施において、鏝塗材を調製する際、鏝塗材１００質量部に対し、水が１５〜４００質量部の割合で添加される。水の添加量は塗布作業性に影響を与えない範囲で、極力抑えるべきであり、この範囲を超えると、塗膜の乾燥に長時間を要し、塗膜の痩せを抑えることができない。
【００５１】
本発明の壁面用塗材は、基材、カラギーナン、粉末合成樹脂、化学合成糊料、木粉、すさなどをリボンブレンダーあるいは高速流動式撹拌機を用いてドライ混合し、使用する際にこれに水と必要に応じて合成樹脂エマルションバインダーを加えて均一に混練して調製される。なお、色出しのために使用する顔料などを計量して添加しても構わない。
【００５２】
本発明の実施に当り、必要に応じて顔料、防錆剤、防腐剤、消泡剤、保水剤、アク・シミ止め剤、鏝滑剤等を本発明の効果に影響を与えない範囲で、適宜添加することができる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５４】
〔実施例１〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー、８００ｇと、粒径が０．５ｍｍ〜１ｍｍの珪砂、３２００ｇを混合して基材を作製した。基材４０００ｇに対し、ラムダ（λ）カラギーナンを５０ｇの割合で添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材４０５０ｇを調製した。鏝塗材４０５０ｇに対し、水３０００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布したところ、鏝切れ、鏝押えなどの塗り及び仕上げ作業性は良好であった。
【００５５】
〔比較例１〕
実施例１におけるラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにカッパ（κ）カラギーナン５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布したところ、壁面用塗材がゼリー状に固まっており、鏝塗りできる状態ではなかった。
【００５６】
〔実施例２〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー、８００ｇと、粒径が０．５ｍｍ〜１ｍｍの珪砂、３２００ｇを混合して基材を作製した。基材４０００ｇに対し、ラムダ（λ）カラギーナンを５０ｇ、パルプ１００ｇの割合で添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材４１５０ｇを調製した。鏝塗材４１５０ｇに対し、水３５００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表１に示したとおりであった。
なお、チクソ性とは水を加え混練物とした際に鏝塗材が静置しているときは高粘度で、鏝塗り作業の際には鏝によりせん断力を与えられ低粘度に変化し鏝塗り作業をしやすくする特性を表す。
さらに、日本工業規格ＪＩＳ  Ａ  ６９０９（建築用仕上塗材）の試験方法に基づき、壁面用塗材の接着強度を測定したところ、その結果は表１に示したとおりであった。
【００５７】
〔比較例２〕
実施例２における、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにＣＭＣ５０ｇを用いた以外は、実施例２と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果、並びに接着強度は表１に示したとおりであった。
【００５８】
〔比較例３〕
実施例２における、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにＭＣ５０ｇを用いた以外は、実施例２と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果、並びに接着強度は表１に示したとおりであった。
【００５９】
〔比較例４〕
実施例２における、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにＨＥＣ５０ｇを用いた以外は、実施例２と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果、並びに接着強度は表１に示したとおりであった。
【００６０】
【表１】
2009190919.tif 000008
【００６１】
〔実施例３〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー、８００ｇと、粒径が０．５〜１ｍｍの珪砂、３２００ｇを混合して基材を作製した。基材４０００ｇに対し、ラムダ（λ）カラギーナンを５０ｇ、パルプ１００ｇ、合成樹脂としてアクリル系の粉末（樹脂固形分９５％）２００ｇを添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材４３５０ｇを調製した。
鏝塗材４３５０ｇに対し、水３７００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表２に示したとおりであった。
【００６２】
〔比較例５〕
実施例３における、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにＣＭＣ５０ｇを用いた以外は、実施例３と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表２に示したとおりであった。
【００６３】
〔比較例６〕
実施例３における、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにＭＣ５０ｇを用いた以外は、実施例３と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表２に示したとおりであった。
【００６４】
〔比較例７〕
実施例３における、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにＨＥＣ５０ｇを用いた以外は、実施例３と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表２に示したとおりであった。
【００６５】
【表２】
2009190919.tif 000009
【００６６】
〔実施例４〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー４００ｇと、粒径が０．５ｍｍ〜１ｍｍの木粉５００ｇを混合して基材を作成した。基材９００ｇに対し、ラムダ（λ）カラギーナンを５０ｇ、合成樹脂としてアクリル系の粉末（樹脂固形分９５％）１００ｇを添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材１０５０ｇを調製した。
鏝塗材１０５０ｇに対し、水３８００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表３に示したとおりであった。
【００６７】
〔比較例８〕
実施例４における、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにＣＭＣ５０ｇを用いた以外は、実施例４と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表３に示したとおりであった。
【００６８】
【表３】
2009190919.tif 000010
【００６９】
〔実施例５〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー、１０００ｇと、粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのけいそう土５００ｇと、粒径が０．５〜１ｍｍの珪砂、２５００ｇを混合して基材を作製した。基材４０００ｇに対し、ラムダ（λ）カラギーナンを５０ｇ、合成樹脂としてアクリル系の粉末（樹脂固形分９５％）２００ｇを添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材４２５０ｇを調製した。
鏝塗材４２５０ｇに対し、水２５００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表４に示したとおりであった。
【００７０】
〔比較例９〕
実施例５における、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇの代わりにＣＭＣ５０ｇを用いた以外は、実施例５と同様の方法により混合して壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表４に示したとおりであった。
【００７１】
【表４】
2009190919.tif 000011
【００７２】
〔実施例６〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー８００ｇと、粒径が０．５ｍｍ〜１ｍｍの珪砂３２００ｇを混合して基材を作製した。基材４０００ｇに対し、ラムダ（λ）カラギーナンを１０ｇ、化学合成糊料としてＣＭＣを３０ｇを添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材４０４０ｇを調製した。鏝塗材４０４０ｇに対し、水２８００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布したところ、鏝切れ、鏝押えなどの塗り及び仕上げ作業性は良好であった。
【００７３】
〔実施例７〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー８００ｇと、粒径が０．５ｍｍ〜１ｍｍの珪砂３２００ｇを混合して基材を作製した。基材４０００ｇに対し、ラムダ（λ）カラギーナンを１０ｇ、化学合成糊料としてＣＭＣを３０ｇ、合成樹脂としてアクリル系の粉末（樹脂固形分９５％）２００ｇを添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材４２４０ｇを調製した。鏝塗材４２４０ｇに対し、水３０００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布したところ、鏝切れ、鏝押えなどの塗り及び仕上げ作業性は良好であった。
【００７４】
〔実施例８〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー１８０ｇと、粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのゼオライト３００ｇと、粒径が０．５ｍｍ〜１ｍｍの木粉２７０ｇを混合して基材を作成した。基材７５０ｇに対し、パルプ１００ｇ、ラムダ（λ）カラギーナン５０ｇを添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材９００ｇを調製した。鏝塗材９００ｇに対し、水２２００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表５に示したとおりであった。
【００７５】
【表５】
2009190919.tif 000012
【００７６】
〔実施例９〕
粒径が０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍのクレー５００ｇと、粒径が０．５ｍｍ〜１ｍｍの木粉３５０ｇを混合して基材を作成した。基材８５０ｇに対し、パルプ１５０ｇ、粘度及びチクソ性を考慮して配合したＭＣ２４ｇとＨＥＣ１６ｇの配合品４０ｇ、ラムダ（λ）カラギーナン１０ｇを添加し、リボンブレンダーに投入して、２分間撹拌混合し均一組成物として取り出し、鏝塗材１０５０ｇを調製した。鏝塗材１０５０ｇに対し、水３０００ｇを加え、撹拌混合機を用いて均一に水練りして、壁面用塗材を調製した。この壁面用塗材を金鏝を用いて石膏プラスター下地の壁面に塗布し、チクソ性、鏝切れ、鏝押えの３項目について評価した結果は表６に示したとおりであった。
【００７７】
【表６】
2009190919.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の鏝塗材は、鏝塗り作業性が良好でかつ仕上げ時の鏝押さえが容易にできる鏝塗材であって、土、砂、木粉系軽量骨材を用いた場合における鏝へのべとつきを無くして、鏝切れ良くし、鏝塗り作業性を著しく改善できる上、手間を要する日本壁特有の糊さし土物砂壁を容易に再現できるという顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値は甚だ大きい。