(57)【要約】【課題】コブ、たるみ、およびカールがなく、耐屈曲性に優れたラミネート用複合フィルムを提供する。【解決手段】外層、中間層、内層からなるラミネート用複合フィルムにおいて、外層を少なくとも１層のポリアミド樹脂層を含むものとし、中間層を少なくとも１層の環状ポリオレフィン樹脂層を含むものとし、内層を少なくとも１層のヒートシール層を含むものとし、環状ポリオレフィン樹脂層の厚みを、複合フィルムの総厚みの３％以上、２０％未満とし、環状ポリオレフィン樹脂層の厚みを３０μｍ未満とし、５℃、４０％ＲＨの条件下で、ゲルボフレックステスターを用いて、１分間当たり４０サイクルの速度で連続して５００サイクルの屈曲テストを行った場合のピンホールの個数を２０個以下とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層、中間層、内層からなる複合フィルムであって、
前記外層が少なくとも１層のポリアミド樹脂層を含み、
前記中間層が少なくとも１層の環状ポリオレフィン樹脂層を含み、
前記内層が少なくとも１層のヒートシール層を含み、
前記環状ポリオレフィン樹脂層の厚みが、前記複合フィルムの総厚みの３％以上、２０％未満であり、前記環状ポリオレフィン樹脂層の厚みが３０μｍ未満であり、
５℃、４０％ＲＨの条件下で、ゲルボフレックステスターを用いて、１分間当たり４０サイクルの速度で連続して５００サイクルの屈曲テストを行った場合のピンホールの個数が２０個以下であることを特徴とする、ラミネート用複合フィルム。
【請求項２】
前記ヒートシール層が、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）のアイオノマー、および、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）のアイオノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種から構成されている、請求項１に記載のラミネート用複合フィルム。
【請求項３】
前記環状ポリオレフィン樹脂層を構成する環状ポリオレフィン樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が、６０℃以上１４０℃以下である、請求項１または２に記載のラミネート用複合フィルム。
【請求項４】
前記環状ポリオレフィン樹脂層が、該環状ポリオレフィン樹脂層を構成する樹脂全体を１００質量％として、５質量％以上５０質量％以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含有している、請求項１〜３のいずれかに記載のラミネート用複合フィルム。
【請求項５】
前記ヒートシール層が、イージーピール性を有し、イージーピール強度が２５℃で、０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上１５．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のラミネート用複合フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラミネート用複合フィルムに関し、特に、深絞り成型用底材および蓋材として好適に使用できるラミネート用複合フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、深絞り用底材または蓋材のラミネート用原反として、酸素バリアー層とヒートシール層とを有する原反複合フィルムが使用されていた。そして、この酸素バリアー層に、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムまたは無延伸ポリプロピレンフィルムがラミネートされ、深絞り用底材または蓋材が製造されていた。
【０００３】
しかし、このような原反複合フィルムは、柔軟なため伸びやすく、フィルムにコブ、たるみが発生しやすいため、ラミネート時のテンション（張力）コントロールが困難であった。また、積層構成が非対称であることより複合フィルムがカールしやすく、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等とラミネートしにくいという問題があった。
【０００４】
腰および剛性を有するフィルムとして、特許文献１には、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層と、シクロオレフィンポリマー層とを備えた共押出複合フィルムが記載されている。
【特許文献１】特開２００３−１９１３８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の共押出複合フィルムでは、フィルムの腰、防湿性を向上させるために、シクロオレフィンポリマー層の層厚を３０μｍ以上としており、このようなシクロオレフィンポリマー層を備えた共押出複合フィルムは、耐屈曲性が劣る場合があった。ここで、「耐屈曲性」とは、フィルムがねじれた場合における耐久性を意味しており、例えば、食品包装用途に使用された場合、輸送中に生じた外力によりフィルムがねじれた場合に、ピンホール等の不具合が生じない性質をいう。また、特許文献１においては、上記したラミネート用複合フィルムにおけるカールの問題については、考慮されていなかった。
【０００６】
そこで、本発明は、コブ、たるみ、およびカールが生じない、耐屈曲性に優れたラミネート用複合フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記問題を解決すべく、フィルムの層構成および各層の組成につき鋭意検討した結果、以下の本発明を完成するに至った。
【０００８】
第１の本発明は、外層、中間層、内層からなる複合フィルムであって、外層が少なくとも１層のポリアミド樹脂層を含み、中間層が少なくとも１層の環状ポリオレフィン樹脂層を含み、内層が少なくとも１層のヒートシール層を含み、環状ポリオレフィン樹脂層の厚みが、複合フィルムの総厚みの３％以上、２０％未満であり、環状ポリオレフィン樹脂層の厚みが３０μｍ未満であり、５℃、４０％ＲＨの条件下で、ゲルボフレックステスターを用いて、１分間当たり４０サイクルの速度で連続して５００サイクルの屈曲テスト（ゲルボフレックス試験）を行った場合のピンホールの個数が２０個以下であることを特徴とする、ラミネート用複合フィルムである。
【０００９】
第１の本発明のラミネート用複合フィルムは、外層としてポリアミド樹脂層（以下、「ＰＡ層」と省略する場合がある。）を備えているので、耐ピンホール性および深絞り成形性を備えることができる。また、中間層として環状ポリオレフィン樹脂層を備えているので、複合フィルムがカールするのを防止でき、また、複合フィルムに腰を付与できる。これにより、複合フィルムを他のフィルムにラミネートする作業性が良好となる（ラミネート適性が良好になる。）。また、内層としてヒートシール層を備えているので、複合フィルムにヒートシール性を付与できる。
【００１０】
また、環状ポリオレフィン樹脂層を所定の厚みとすることによって、複合フィルムに耐屈曲性を付与できる。これにより、上記条件でのゲルボフレックス試験において、ピンホールの個数を２０個以下とすることができる。
【００１１】
第１の本発明において、ヒートシール層は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）のアイオノマー、および、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）のアイオノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種から構成されていることが好ましい。
【００１２】
第１の本発明において、環状ポリオレフィン樹脂層を構成する環状ポリオレフィン樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、６０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。このようなガラス転移点を有する環状ポリオレフィン樹脂を用いることにより、フィルム保管時にフィルムが軟化して、紙管に巻いたフィルムに巻き絞まりが生じるのを防ぐことができる。また、製膜時のブツ・ゲル・フィッシュアイを防止できる。
【００１３】
第１の本発明において、環状ポリオレフィン樹脂層は、該環状ポリオレフィン樹脂層を構成する樹脂全体を１００質量％として、５質量％以上５０質量％以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含有していることが好ましい。これにより、製膜時のブツ・ゲル・フィッシュアイを防止できる。また、フィルムの柔軟性と腰のバランスを図ることができる。
【００１４】
第１の本発明において、外層は、少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層（以下、「ＥＶＯＨ層」と省略する場合がある。）を含んでいることが好ましい。これにより複合フィルムに酸素バリアー性を付与できる。
【００１５】
第１の本発明において、各層間に、少なくとも１層の接着層を有していてもよい。これにより、各層間の接着強度を高めることができる。
【００１６】
第１の本発明において、ヒートシール層に、イージーピール性を付与してもよく、その場合、イージーピール強度は、２５℃で、０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上１５．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
第１の本発明のラミネート用複合フィルムは、外層としてポリアミド樹脂層を備えているので、耐ピンホール性および深絞り成形性を備えることができる。また、中間層として環状ポリオレフィン樹脂層を備えているので、複合フィルムがカールするのを防止でき、また、複合フィルムに腰を付与できる。これにより、複合フィルムを他のフィルムにラミネートする作業性が良好となる（ラミネート適性が良好になる。）。また、内層としてヒートシール層を備えているので、複合フィルムにヒートシール性を付与できる。また、環状ポリオレフィン樹脂層を所定の厚みとすることによって、複合フィルムに耐屈曲性を付与できる。これにより、上記条件でのゲルボフレックス試験において、ピンホールの個数を２０個以下とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のラミネート用複合フィルムは、内層、中間層、および外層から構成されている。「外層」とは、本発明の複合フィルムをラミネート用フィルムとして用いた場合において、ラミネート面になる側の層をいう。また、「内層」とは、このラミネート面とは逆側のヒートシール面となる側の層をいう。そして、「中間層」とは、この内層および外層に挟まれた層をいう。
【００１９】
＜内層＞
内層は、少なくとも１層のヒートシール層を含んでおり、該ヒートシール層を構成する材料としては、ヒートシール性を付与できれば特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）のアイオノマー、および、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）のアイオノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種から構成されることが好ましく、この中でも、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）から構成されることがより好ましい。
【００２０】
ヒートシール層の厚みの下限値は５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上がさらに好ましい。また、ヒートシール樹脂層の厚みの上限値は１００μｍ以下が好ましく、７０μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましい。下限値を５μｍ以上とすることにより、良好なヒートシール性を維持でき、上限値を１００μｍ以下にすることにより、不必要にフィルムが厚くなることがなく透明性が良好なフィルムを得ることが可能である。
【００２１】
本発明において、ヒートシール層にイージーピール性を付与してもよく、そのイージーピール強度は、２５℃で０．８Ｎ／１５ｍｍ幅以上１５．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下であることが好ましい。イージーピールは、凝集破壊タイプ、層間剥離タイプ、界面剥離タイプのいずれであってもよい。
【００２２】
凝集破壊タイプの場合は、前記したヒートシール層を構成する材料として列挙した樹脂の中から少なくとも１種類を選択し（樹脂Ａ）、ポリプロピレンまたはポリブチレンからいずれか１種を選択し（樹脂Ｂ）、この２種類の樹脂をブレンドすることにより得られる。
【００２３】
ブレンドの割合は、樹脂Ａの場合、下限は４０％以上、好ましくは４５％以上、さらに好ましくは５０％以上であり、上限は８０％以下、好ましくは７５％以下、さらに好ましくは７０％以下であり、樹脂Ｂの場合、下限は２０％以上、好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３０％以上であり、上限は６０％以下、好ましくは５５％以下、さらに好ましくは５０％以下である。ブレンドの割合を前記範囲に調節することにより、良好なヒートシール性を維持し、適度なイージーピール強度を得られる。
【００２４】
層間剥離タイプのイージーピール性の場合は、シール層、シール層に隣接する層に以下に記載する樹脂を配することによりシール層とシール層に隣接する層との間で剥離することが可能である。シール層に配する樹脂は、ポリエチレンが好適に用いられ中でも、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。一方、シール層に隣接する層に配する樹脂としては、シール層に隣接する層の全体の質量を基準（１００質量％）として、５０質量％以上９５質量％以下のポリプロピレン、および、５質量％以上５０質量％以下のエチレン−αオレフィン共重合体のブレンド樹脂を用いることができる。シール層に隣接する層を構成するポリプロピレンは、エチレンとのランダムコポリマーであってもよい。エチレンとのランダムコポリマーを用いた場合は、シール層とのシール性を良好にでき、また、得られるフィルムの透明性をより良好にできる。エチレン−αオレフィン共重合体としては、αオレフィンとして、プロピレン、ブテン−１を用いたものが好ましく、比重が０．８５以上０．９０以下の低結晶性または非晶性のものが好ましい。
【００２５】
＜中間層＞
本発明の複合フィルムにおける中間層は、少なくとも１層の環状ポリオレフィン樹脂層を含み、環状ポリオレフィン樹脂層の厚みが総厚みに対して、下限値は３％以上、好ましくは５％以上、さらに好ましくは７％以上であり、上限値は、２０％未満、好ましくは１７％未満、さらに好ましくは１５％未満である。また本発明の複合フィルムにおける環状ポリオレフィン樹脂層の厚みは、３０μｍ未満好ましくは２５μｍ未満、さらに好ましくは２０μｍ未満である。
【００２６】
ラミネート用複合フィルムの総厚みに対する、環状ポリオレフィン樹脂層の厚みを３％以上とすることにより、複合フィルムがヒートシール層側にカールすることを抑制でき、フィルムに硬さ（腰）を付与することができるため、ラミネート適正がよくなる。また、２０％未満かつ３０μｍ未満とすることにより、フィルムが硬くなりすぎず、耐屈曲性を付与することができ、また高価な環状ポリオレフィン樹脂層を不必要に厚くすることがなくなるのでフィルムの価格を抑制することができる。
【００２７】
環状ポリオレフィン樹脂としては、例えば、環状オレフィンの開環重合によって得られるシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、あるいは、αオレフィンと環状オレフィンとを共重合したシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）を挙げることができる。なお、ＣＯＣの方が、コスト、および、種々のＴｇの製品が揃っている点で、好ましい。ＣＯＰとしては、例えば、ゼオノア７５０Ｒ（日本ゼオン社製、Ｔｇ７０℃）等を用いることができる。ＣＯＣとしては、例えば、アペル（三井化学社製、Ｔｇ８０℃）等を用いることができる。
【００２８】
従来の複合フィルムにおいては、例えば、ポリアミド樹脂層とポリエチレン層とを共押出で製膜した後に、ポリエチレン層の結晶化が進行して、時間が経つにつれてポリエチレン層が収縮し、このため、ポリアミド層とポリエチレン層との間の収縮率差により、複合フィルムがポリエチレン層側にカールしていた。これに対し、本発明においては、環状ポリオレフィン樹脂が非晶性であるので、製膜後の結晶化により環状ポリオレフィン樹脂層が縮むことがない。よって、ポリアミド樹脂層との間で収縮率の差が小さいので、複合フィルムにカールが生じるのを防止することができる。
【００２９】
環状ポリオレフィン樹脂層は、環状ポリオレフィン樹脂層を構成する樹脂全体の質量を基準（１００質量％）として、５質量％以上５０質量％以下の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含有させることができる。ＬＤＰＥおよび／またはＬＬＤＰＥの含有量を５％以上とすることで、製膜時のブツ・ゲル・フィッシュアイの発生を抑制することができ、また、フィルムに柔軟性を付与することができる。また、含有量を５０％以下とすることにより、複合フィルムがヒートシール層側にカールすることを抑制し、フィルムに硬さ（腰）を付与することができるので、ラミネート適正を良好に維持できる。
【００３０】
本発明の環状ポリオレフィン樹脂層に使用する環状ポリオレフィン樹脂は、ガラス転移温度の下限が６０℃以上、好ましくは６５℃以上、さらに好ましくは７０℃以上であり、上限は１４０℃以下、好ましくは１３５℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下である。ガラス転移温度を６０℃以上とすることで、フィルムの保管時に気温が高い場合においてフィルムが軟化せず、紙管に巻いたフィルムがフィルム軟化により巻き絞まるのを防止できる。また、ガラス転移温度を１４０℃以下とすることにで、フィルム製膜時に押出温度を高く設定する必要がないため、共押出する他樹脂に不必要に熱を加えることがなく、熱劣化によるブツ、ゲル等を抑制することができる。
【００３１】
また、本発明の環状ポリオレフィン樹脂層はポリオレフィン樹脂層を介して２層以上の環状ポリオレフィン樹脂層に分けて配置されていてもよい。これにより、耐屈曲性を付与できる。
【００３２】
＜外層＞
本発明の外層は耐ピンホール性と深絞り成形性を付与するために少なくとも１層のポリアミド樹脂層（ＰＡ層）を備える。
【００３３】
ＰＡ層を構成するポリアミド樹脂は、特に限定されないが、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、ジアミンとジカルボン酸を主成分（５０モル％以上）とするものを用いることが好ましい。ポリアミド樹脂は、ポリアミド成分とその他の成分との共重合体（例えば、ω−アミノ酸、ジアミンとジカルボン酸を主成分（５０モル％以上）とするもの）であってもよく、その場合、ポリアミド成分のモル％は、８０モル％以上であることが好ましく、８５モル％以上であることがより好ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましい。また、ポリアミド成分の上限値は典型的な共重合体の上限値である９９モル％以下である。
【００３４】
また、ポリアミド樹脂はポリマーブレンドであってもよく、その場合、ポリアミド樹脂はポリマーブレンド全体の質量を基準（１００質量％）として、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい、ポリアミド樹脂の上限値は典型的なポリマーブレンドの上限値である９９質量％以下である。
【００３５】
３員環以上のラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ラウロラクタム、α−ピロリドン等を挙げることができる。重合可能なω−アミノ酸としては、例えば、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノヘプタン酸、ω−アミノノナン酸、ω−アミノウンドデカン酸、ω−アミノドデカン酸等が挙げられる。ジアミンとしては、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン、１，３／１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス−（４’−アミノシクロヘキシル）プロパン等の脂環族ジアミン、およびメタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等の芳香族ジアミンが挙げられる。
【００３６】
ジカルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ノナンジオン酸、デカンジオン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環族カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（１，２−体、１，３−体、１，４−体、１，５−体、１，６−体、１，７−体、１，８−体、２，３−体、２，６−体、２，７−体）、金属−イソフタルスルホン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
【００３７】
ＰＡ層では、上記３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、ジアミンとジカルボン酸から誘導されるポリアミド樹脂のホモポリマーまたはコポリマーを各々単独で、若しくは混合物として用いることができる。具体的に例示すると、例えば、４ナイロン、６ナイロン、７ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、４６ナイロン、６６ナイロン、６９ナイロン、６１０ナイロン、６１１ナイロン、６Ｔナイロン、６Ｉナイロン、ＭＸＤ６ナイロン、６−６６ナイロン、６−６１０ナイロン、６−６１１ナイロン、６−１２ナイロン、６−６１２ナイロン、６−６Ｔナイロン、６−６Ｉナイロン、６−６６−６１０ナイロン、６−６６−１２ナイロン、６−６６−６１２ナイロン、６６−６Ｔナイロン、６６−６Ｉナイロン、６Ｔ−６Ｉナイロン、６６−６Ｔ−６Ｉナイロン等が挙げられる。
【００３８】
中でも、ＰＡ層を構成するポリアミドとしては、耐ピンホール性の観点から、６ナイロンや６−６６ナイロンを用いることが好ましい。また、ＰＡ層は２層以上設けることもでき、その場合、各層が異なる種類のポリアミドで形成されていてもよい。
【００３９】
ＰＡ層の厚みは特に限定はされないが、下限が複合フィルムの総厚みの５％以上が好ましく、８％以上がより好ましく、１０％以上がさらに好ましい。また、上限は６０％以下が好ましく、５０％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましい。ＰＡ層の厚みの下限をフィルム厚みの５％以上とすることにより良好な耐ピンホール性が得られ、また上限を６０％以下とすることにより深絞り成型性を良好に維持することができる。
【００４０】
（エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層（ＥＶＯＨ層））
本発明の外層において、ＰＡ層の外側または内側に、酸素バリアー性を付与する目的で、少なくとも１層のＥＶＯＨ層を配しても良い。ＥＶＯＨ層中のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（ＥＶＯＨ）のエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から、下限は３２モル％以上が好ましく、３８モル％以上がより好ましく、上限は４７モル％以下が好ましく、４４モル％以下がより好ましい。
【００４１】
また、ＥＶＯＨのけん化度は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有量およびけん化度を上記範囲に保つことにより、本発明の複合フィルムの共押出性、複合フィルムの強度を良好なものとすることができる。
【００４２】
ＥＶＯＨ層の厚みは、下限は３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、７μｍ以上がさらに好ましい。また、上限は５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。ＥＶＯＨ層の厚みの下限を３μｍ以上とすることにより十分な酸素バリアー性を付与することができ、また、安定した製膜が可能となる。また、ＥＶＯＨ層の上限を５０μｍ以下とすることにより、良好な深絞り成形性が得られる他、耐ピンホール性も得られる。
【００４３】
＜接着層＞
各層の層間剥離強度を高める目的で、必要に応じて接着層を設けることができる。接着層は、一層であってもよいし、複数であってもよい。接着層として使用可能な接着性樹脂は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタアクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン系アイオノマー（ＩＯＮ）等のエチレン共重合体系樹脂が例示でき、その他、変性ポリオレフィン系樹脂、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体若しくはエチレン系エラストマーに、アクリル酸若しくはメタアクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、またはマレイン酸、フマール酸若しくはイタコン酸等の二塩基性脂肪酸の無水物を化学的に結合させたものを例示できる。中でも、ポリエチレンをベースとした接着性樹脂を用いることが好ましい。
【００４４】
接着層を設ける場合、接着層の厚みは、作業性、経済性、取扱い性の観点から、下限は３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、８μｍ以上がさらに好ましい。また上限は特に制限はないが、３０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。接着層の厚みが３μｍ以上であれば、層間剥離強度を向上させることができる。また接着層が厚過ぎると、透明性の悪化やフィルムの総厚みが厚くなってしまう他、製造コストもかさむため上限は３０μｍ以下であることが望ましい。
【００４５】
＜ラミネート用複合フィルムの層構成＞
本発明のラミネート用複合フィルムの層構成は、外層に少なくとも１層のポリアミド樹脂層を含み、中間層に少なくとも１層の環状ポリオレフィン樹脂層を含み、内層に少なくとも１層のヒートシール層を含む構成であれば、特に限定されない。
【００４６】
また、ラミネート用複合フィルムの総厚みは、４０μｍ以上２００μｍ以下とすることが好ましく、先に記載したように、環状ポリオレフィン樹脂層の厚さは、複合フィルムの総厚みの３％以上２０％未満であり、また、３０μｍ未満とされる。
【００４７】
例えば、ＰＡ層（Ａ）、ＥＶＯＨ層（Ｂ）、環状ポリオレフィン樹脂として、ＣＯＣ層（Ｃ）、ヒートシール層として、ポリエチレン樹脂層（Ｄ）、イージーピール層（Ｅ）、ポリプロピレン樹脂層（Ｆ）、および、接着層（Ｇ）、で表した場合、以下の層構成を形成することができる。中でも好ましい層構成は、下記（２）、（３）、（４）、（５）、（１９）または（２０）であり、さらに好ましい層構成は（１９）または（２０）である。
（１）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｄ
（２）Ａ／Ｂ／Ｇ／Ｃ／Ｄ
（３）Ｂ／Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｄ
（４）Ａ／Ｇ／Ｂ／Ｇ／Ｃ／Ｄ
（５）Ｂ／Ｇ／Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｄ
（６）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｄ／Ｅ
（７）Ａ／Ｂ／Ｇ／Ｃ／Ｄ／Ｅ
（８）Ｂ／Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｄ／Ｅ
（９）Ａ／Ｇ／Ｄ／Ｃ／Ｄ
（１０）Ａ／Ｂ／Ｄ／Ｇ／Ｃ／Ｄ
（１１）Ｂ／Ａ／Ｇ／Ｄ／Ｃ／Ｄ
（１２）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｇ／Ｆ
（１３）Ａ／Ｂ／Ｇ／Ｃ／Ｇ／Ｆ
（１４）Ｂ／Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｇ／Ｆ
（１５）Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｄ
（１６）Ａ／Ｂ／Ｇ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｄ
（１７）Ｂ／Ａ／Ｇ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｄ
（１８）Ａ／Ｇ／Ｄ／Ｃ／Ｄ
（１９）Ａ／Ｂ／Ｇ／Ｄ／Ｃ／Ｄ
（２０）Ｂ／Ａ／Ｇ／Ｄ／Ｃ／Ｄ
【００４８】
例えば、上記の（１９）においては、外層が「Ａ／Ｂ」に対応し、中間層が「Ｇ／Ｄ／Ｃ」に対応し、内層が「Ｄ」に対応している。ただし、この区別は厳密なものではなく、外層が「Ａ／Ｂ／Ｇ」であり、中間層が「Ｄ／Ｃ」であり、内層が「Ｄ」であってもよいし、外層が「Ａ／Ｂ／Ｇ／Ｄ」であり、中間層が「Ｃ」であり、内層が「Ｄ」であってもよい。
【００４９】
外層に、「ＰＡ層（Ａ）」「ＥＶＯＨ層（Ｂ）」が含まれ、中間層に「環状ポリオレフィン樹脂層（Ｃ）」が含まれ、内層に「ヒートシール層（Ｄ、Ｅ、Ｆ）」が含まれていれば、特に、各層の境界を区別する必要はない。また、接着層は外層、中間層、内層のどの層に含まれていてもよく、ヒートシール層が外層や中間層に含まれていてもよい。また、複合フィルムにヒートシール性を付与する点から、最内層は、ヒートシール層とする必要がある。
【００５０】
＜ラミネート用複合フィルムの製造方法＞
本発明のラミネート複合用フィルムは、公知の方法を用いて作製することができる。例えば、押出ラミネーション法、共押出インフレーション法および共押出Ｔダイ法等を用いることができ、特に押出ラミネーション法と共押出Ｔダイ法とを組み合わせた方法を用いることが好ましい。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。 
＜実施例１＞
（ラミネート用複合フィルムの作製）
共押出Ｔダイ法により下記層構成を有する本発明のラミネート用複合フィルムを作製した。
Ｎｙ１（２５μｍ）／接着樹脂（１５μｍ）／ＣＯＣ１（１５μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（２５μｍ）
ここで、「Ｎｙ１」は、三菱エンジニアリングプラスチック社製、ノバミッド６Ｎｙである。「接着樹脂」は、三井化学社製、アドマー（ＬＬＤＰＥベース）である。「ＣＯＣ１」は、三井化学社製、アペル（Ｔｇ＝８０℃）である。「ＬＬＤＰＥ１」は、日本ポリエチレン製、ノバテックＬＬである。
【００５２】
＜実施例２＞
共押出Ｔダイ法により下記層構成を有する本発明のラミネート用複合フィルムを作製した。
Ｎｙ１（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＣＯＣ１（５μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（１５μｍ）
ここで、「ＥＶＯＨ」は、日本合成化学社製、ソアノール（４４ｍｏｌタイプ）である。
【００５３】
＜実施例３＞
共押出Ｔダイ法により下記層構成を有する本発明のラミネート用複合フィルムを作製した。
ＥＶＯＨ（１５μｍ）／Ｎｙ１（１５μｍ）／接着樹脂（１５μｍ）／ＣＯＣ１（１５μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（１０μｍ）／ＥＰ１（１５μｍ）
ここで、「ＥＰ１」としては、日本ポリエチレン社製、ノバテックＥＶＡ（酢酸ビニルが８モル％）を６５％と、日本ポリプロ社製、ノバテックＰＰ（ランダムコポリマー）を３５％ブレンドしたものを用いた。
【００５４】
＜実施例４＞
共押出Ｔダイ法により下記層構成を有する本発明のラミネート用複合フィルムを作製した。
Ｎｙ１（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（５μｍ）／ＣＯＣ１（５μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（５μｍ）
【００５５】
＜実施例５＞
共押出Ｔダイ法により下記層構成を有する本発明のラミネート用複合フィルムを作製した。
Ｎｙ１（２５μｍ）／接着樹脂（２０μｍ）／ＣＯＣ２（１５μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（２０μｍ）
ここで、「ＣＯＣ２」は、三井化学社製、アペル（Ｔｇ＝８０℃）８０％と、日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ２０％とのブレンドである。
＜実施例６＞
共押出Ｔダイ法により下記層構成を有する本発明のラミネート用複合フィルムを作製した。
Ｎｙ１（１２５μｍ）／接着樹脂（２０μｍ）／ＣＯＣ２（２５μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（２０μｍ）
【００５６】
＜比較例１＞
共押出Ｔダイ法により下記層構成を有するラミネート用複合フィルムを作製した。
Ｎｙ１（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＣＯＣ１（５０μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（５μｍ）
【００５７】
＜比較例２＞
共押出Ｔダイ法により下記層構成を有するラミネート用複合フィルムを作製した。
Ｎｙ１（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＣＯＣ１（１μｍ）／ＬＬＤＰＥ１（１９μｍ）
【００５８】
＜評価方法＞
（フィルムのカール性）
２３℃×５０％ＲＨの条件で、１００ｍｍ四方のフィルムを静置した際に、フィルムのカールによりフィルムが丸まった場合、フィルムの直径が１０ｍｍ未満を「×」、１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満を「△」、２０ｍｍ以上または丸まらないものを「○」として評価した。フィルム製膜後１週間経過したもの５つのサンプルについて測定し、平均値を求めた。
【００５９】
（ゲルボフレックス試験）
５℃、４０％ＲＨの条件下で、テスター産業株式会社製ゲルボフレックステスターを用いて、１分間当たり４０サイクルの速度で連続して５００サイクルの屈曲テストを５つのサンプルに対して実施し、ピンホールの個数の平均が２０個以下を「○」、２１個以上を「×」として評価した。
【００６０】
（イージーピール強度）
深絞り包装機（大森機械工業社製、ＦＶ６３００）でシール温度１４０℃、シール時間２秒の条件で、ＯＮｙ（１５μｍ）とＬＬＤＰＥ（５０μｍ）をドライラミネートしたフィルムとヒートシールし、ヒートシール部を、１５ｍｍ幅の短冊状に切断し、引張試験機で２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離したときの最大荷重をイージーピール強度とした。
【００６１】
【表１】
2009045762.tif 000002
【００６２】
表１より、実施例１〜６のラミネート用複合フィルムにおいては、フィルムのカール性およびゲルボフレックス性の評価が良好であることが分かった。これに対して、比較例１では、環状ポリオレフィン樹脂層（ＣＯＣ１）の厚みが５０μｍと厚過ぎるため、フィルムが硬く、耐屈曲性が劣っていた（ゲルボフレックス試験の結果が悪かった。）。比較例２では、環状ポリオレフィン樹脂層（ＣＯＣ１）の厚みが１μｍと薄すぎるため、フィルムがカールするのを防止できなかった。
【００６３】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うラミネート用複合フィルムもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。