(57)【要約】【課題】酸化鉄の配合量を低減することが可能になる建築用無機質化粧板を提供する。【解決手段】セメントを主成分とする無機質材料を成形し、これをオートクレーブ養生して得られる建築用無機質化粧板であって、無機質材料には着色剤として、雰囲気温度５０〜９０℃、線荷重１００〜１８０ｋｇ／ｃｍの条件で圧密処理された平均粒子径０．１〜０．５μｍの酸化鉄粒子が、無機質材料１００質量部に対して１．５〜７質量部含有されている。酸化鉄粒子として圧密処理をしたものを用いることによって、無機質材料中に酸化鉄粒子を均一に分散することができ、酸化鉄粒子による着色力を高めることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメントを主成分とする無機質材料を成形し、これをオートクレーブ養生して得られる建築用無機質化粧板であって、無機質材料には着色剤として、雰囲気温度５０〜９０℃、線荷重１００〜１８０ｋｇ／ｃｍの条件で圧密処理された平均粒子径０．１〜０．５μｍの酸化鉄粒子が、無機質材料１００質量部に対して１．５〜７質量部含有されていることを特徴とする建築用無機質化粧板。
【請求項２】
セメントを主成分とする無機質材料で、ベース層と、ベース層に積層される化粧層を成形し、これをオートクレーブ養生して得られる建築用無機質化粧板であって、化粧層は少なくとも施工時に暴露される部分に形成されると共に、化粧層を形成する無機質材料には着色剤として、雰囲気温度５０〜９０℃、線荷重１００〜１８０ｋｇ／ｃｍの条件で圧密処理された平均粒子径０．１〜０．５μｍの酸化鉄粒子が、無機質材料１００質量部に対して１．５〜７質量部含有されていることを特徴とする建築用無機質化粧板。
【請求項３】
酸化鉄粒子は、亜鉛と鉄との複合酸化物、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物のうち少なくとも一種からなる金属酸化物で被覆されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の建築用無機質化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋根材などとして使用される建築用無機質化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建築用無機質化粧板は、セメントを主成分とし、着色剤を配合して着色した無機質材料を用い、この無機質材料を成形して、オートクレーブ養生することによって作製されている。
【０００３】
そしてこの建築用無機質化粧板を屋根材などとして用いる場合、黒色に着色することが多いが、黒色に着色する着色剤としては従来からカーボンブラックが一般に使用されている。しかし、カーボンブラックは着色力は高いが、セメントとの結合力が弱く、屋根材として使用している間にカーボンブラックの粒子が脱落して、褪色し易いという問題がある。
【０００４】
このため、黒色の着色剤として、カーボンブラックの代わりに酸化鉄（鉄黒：Ｆｅ３Ｏ４）の粒子を用いることが行なわれている（例えば特許文献１等参照）。
【特許文献１】特公平６−７４１８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし酸化鉄粒子は凝集し易いために、無機質材料中での分散性に問題があり、このように分散性が悪いと建築用無機質化粧板の表面への酸化鉄粒子の露出面積が減少し、着色力が低下する。このため、酸化鉄粒子の配合量を多くして着色状態を確保する必要があり、材料コストの上で問題を有するものであった。
【０００６】
また酸化鉄粒子として粒径の小さいものを用いると、比表面積が大きくなるので、着色力を高めることができるものであり、粒径が小さい酸化鉄粒子を用いることによって、酸化鉄粒子の配合量を低減することが可能になる。しかし、酸化鉄粒子としてこのように粒径を小さくして比表面積が大きくなるようにしたものを用いると、オートクレーブ養生をする際の加熱によって酸化鉄が酸化され易くなり、黒色のＦｅ３Ｏ４から赤色のＦｅ２Ｏ３へと変化して、目的とする黒色に着色した建築用無機質化粧板を得ることが困難になるという問題があった。
【０００７】
また、上記のように酸化鉄粒子で着色した無機質材料を用いて建築用無機質化粧板を作製する場合、酸化鉄粒子の使用量を低減するために、特許文献１にみられるように、化粧層のみを酸化鉄粒子で着色した無機質材料で形成することが行なわれている。この場合、化粧層の厚みを薄くすれば、酸化鉄粒子の使用量をより低減することができる。
【０００８】
しかし、酸化鉄粒子の着色力には上記のような問題があるので、化粧層の厚みを薄くすると、化粧層による着色隠蔽性が不十分になる。このため、化粧層の厚みを薄くすることは難しいという問題があった。
【０００９】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、酸化鉄粒子の配合量を低減することが可能になり、また化粧層の厚みを薄くすることが可能になる建築用無機質化粧板を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の請求項１に係る建築用無機質化粧板は、セメントを主成分とする無機質材料を成形し、これをオートクレーブ養生して得られる建築用無機質化粧板であって、無機質材料には着色剤として、雰囲気温度５０〜９０℃、線荷重１００〜１８０ｋｇ／ｃｍの条件で圧密処理された平均粒子径０．１〜０．５μｍの酸化鉄粒子が、無機質材料１００質量部に対して１．５〜７質量部含有されていることを特徴とするものである。
【００１１】
この発明によれば、酸化鉄粒子として圧密処理をしたものを用いることによって、粒子の凝集を防いで無機質材料中に酸化鉄粒子を均一に分散することができ、酸化鉄粒子による着色力を高めることができるものであり、酸化鉄粒子の配合量を低減することが可能になるものである。
【００１２】
また本発明の請求項２に係る建築用無機質化粧板は、セメントを主成分とする無機質材料で、ベース層と、ベース層に積層される化粧層を成形し、これをオートクレーブ養生して得られる建築用無機質化粧板であって、化粧層は少なくとも施工時に暴露される部分に形成されると共に、化粧層を形成する無機質材料には着色剤として、雰囲気温度５０〜９０℃、線荷重１００〜１８０ｋｇ／ｃｍの条件で圧密処理された平均粒子径０．１〜０．５μｍの酸化鉄粒子が、無機質材料１００質量部に対して１．５〜７質量部含有されていることを特徴とするものである。
【００１３】
この発明によれば、酸化鉄粒子として圧密処理をしたものを用いることによって、粒子の凝集を防いで無機質材料中に酸化鉄粒子を均一に分散することができ、酸化鉄粒子による着色力を高めることができるものであり、酸化鉄粒子の配合量を低減することが可能になると共に、化粧層の厚みを薄く形成することが可能になるものである。
【００１４】
また請求項３の発明は、請求項１又は２において、上記の酸化鉄粒子は、亜鉛と鉄との複合酸化物、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物のうち少なくとも一種からなる金属酸化物で被覆されていることを特徴とするものである。
【００１５】
この発明によれば、酸化鉄粒子を金属酸化物で被覆することによって、酸化鉄粒子の耐熱性を高めることができるものであり、粒子径が小さく比表面積が大きい酸化鉄粒子を用いても、オートクレーブ養生の際に酸化鉄粒子が酸化して変色することを抑制できるものであり、粒子径が小さく着色力が高い酸化鉄粒子を用いて、酸化鉄粒子の配合量をより低減することができると共に、化粧層の厚みをより薄くすることができるものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、酸化鉄粒子として圧密処理をしたものを用いることによって、粒子の凝集を防いで無機質材料中に酸化鉄粒子を均一に分散することができ、酸化鉄粒子による着色力を高めることができるものである。このため、酸化鉄粒子の配合量を低減することが可能になるものであり、また化粧層の厚みを薄く形成することが可能になるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００１８】
建築用無機質化粧板の成形に用いる無機質材料は、セメントを主成分とする水硬性材料であり、主成分であるセメントの他に、必要に応じて、珪石粉、パルプ、骨材、補強繊維などを配合して調製することができる。そして本発明では、この無機質材料に着色剤として黒色顔料の酸化鉄粒子を配合して、黒色に着色して用いるものである。
【００１９】
本発明において酸化鉄粒子としては鉄黒（Ｆｅ３Ｏ４）を用いることができる。そして本発明では、酸化鉄粒子を圧密処理して使用するものである。圧密処理とは、圧縮、剪断、へらなで作用を有するホイール型混練機、らいかい機、サンドミル、ローラミルなどで処理することをいうものであり（特開２００３−３１４１０号公報、特許第３５１１５８８号公報等参照）、このように酸化鉄粒子を圧密処理することによって、酸化鉄粒子の凝集を防いで、分散性を高めることができるものである。
【００２０】
またこの圧密処理は、処理をする雰囲気温度を５０〜９０℃に維持しつつ、線荷重１００〜１８０ｋｇ／ｃｍの範囲で行なうものである。雰囲気温度が５０℃未満であり、線荷重が１００ｋｇ／ｃｍ未満であると、圧密処理を施すことによる効果を十分に得ることができない。逆に雰囲気温度が９０℃を超え、線荷重が１８０ｋｇ／ｃｍを超えると、酸化鉄粒子が変形したり破壊されたりして、かえって分散性が悪くなるおそれがある。
【００２１】
また本発明において、酸化鉄粒子の平均粒子径が０．１〜０．５μｍのものを用いるものである。尚、本発明において平均粒子径はレーザー回折・散乱法で測定されたものである。酸化鉄粒子の平均粒子径が０．５μｍを超えると、酸化鉄粒子は比表面積が小さくなって着色力が低下し、少ない配合量の酸化鉄粒子で着色することが難しくなる。平均粒子径が０．１μｍ未満であると、酸化鉄粒子の比表面積が大きくなり過ぎるため、酸素の影響を受け易くなって耐熱性が低下し、オートクレーブ養生の際に変色が生じるおそれがある
さらに本発明において、酸化鉄粒子として、表面を金属酸化物で被覆したものを用いるのが好ましい。このように酸化鉄粒子の表面を金属酸化物で被覆することによって、酸化鉄粒子への酸素の作用を金属酸化物で遮断することができ、金属酸化物粒子の耐熱性を向上することができるものである。酸化鉄粒子の表面に被覆する金属酸化物としては、特に限定されるものではないが、亜鉛と鉄との複合酸化物、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物を用いることができる。これらは一種を単独で用いる他、二種以上を併用することもできる。これらの金属酸化物の被膜で酸化鉄粒子の表面を被覆することによって、酸化鉄粒子の黒色度を損なうことなく、酸化鉄粒子の耐熱性を高めることができるものである。そしてこのように表面を金属酸化物で被覆した酸化鉄粒子は耐熱性が高くなるので、粒径が小さく比表面積が大きい酸化鉄粒子を用いても、オートクレーブ養生の際に変色が生じることを抑制することができる。従って、表面を金属酸化物で被覆した酸化鉄粒子の場合には粒径の小さいものを用いることが可能になるものであり、この場合には平均粒子径が０．１〜０．２μｍの酸化鉄粒子を用いるようにするのが好ましい。平均粒子径が０．２μｍ以下の酸化鉄粒子は比表面積が大きいため着色力が高く、酸化鉄粒子の配合量をより低減することができるものである。
【００２２】
また本発明では、上記の無機質材料１００質量部に対して、金属酸化物で被覆した酸化鉄粒子を１．５〜７質量部の範囲で配合するものである。ここで無機質材料１００質量部とは、酸化鉄粒子以外の無機質材料の固形分１００質量部をいうものであり、酸化鉄粒子を除く無機質材料１００質量部に対して、酸化鉄粒子を１．５〜７質量部の範囲で配合するものである。上記のように酸化鉄粒子として圧密処理をしたものを用いることによって分散性が高まり、着色力が向上するので、少ない配合量の酸化鉄粒子で無機質材料を黒色に着色することが可能になるが、酸化鉄粒子の配合量が１．５質量部未満であると、酸化鉄粒子の量が少なすぎて、無機質材料を十分に黒色に着色することが難しくなる。また酸化鉄粒子を７質量部を超えて配合しても、着色の黒色度に変化はなく、材料コストに問題が生じるので、酸化鉄粒子の配合量は７質量部以下に設定されるものである。尚、圧密処理することによって酸化鉄粒子の着色力が向上しているので、４質量部の配合量でも十分な黒色度を得ることができるものであり、酸化鉄粒子の配合量は１．５〜４質量部の範囲がより好ましい。
【００２３】
上記のように酸化鉄粒子を着色剤として配合して黒色に着色した無機質材料を用いて、屋根材などの建築用無機質化粧板を製造することができるものである。例えば、成形ベルトの上に無機質材料を層状に供給し、そして成形に必要な量の水を散布した後に、ロール等で圧縮成形し、この成形板をオートクレーブ養生して硬化させることによって、酸化鉄粒子で黒色に着色した建築用無機質化粧板を得ることができるものである。オートクレーブ養生の条件は、特に限定されるものではないが、１５５〜１８５℃、５〜１５時間の範囲に設定するのが好ましい。
【００２４】
このようにして得られる建築用無機質化粧板にあって、酸化鉄粒子として圧密処理したものを用いることによって、無機質材料中に酸化鉄粒子を均一に分散させることができ、建築用無機質化粧板の表面に酸化鉄粒子を均一に露出させて、高い着色力で黒色に着色することができるものであり、酸化鉄粒子の配合量を少なくして材料コストを低減することが可能になるものである。また酸化鉄粒子として金属酸化物で被覆して、耐熱性を高めたものを用いることによって、オートクレーブ養生の際に酸化鉄が酸化されて赤色に変色することを抑制することができ、黒色度が褪色することを防ぐことができるものである。
【００２５】
また建築用無機質化粧板は、上記のように着色した無機質材料で一層に作製するようにしてもよいが、化粧層を設けて複数層に建築用無機質化粧板を作製することもできる。例えば、酸化鉄粒子などの着色剤を配合しない無機質材料を調製し、この無機質材料を用いてベース層を形成し、酸化鉄粒子を着色剤として配合して黒色に着色した上記の無機質材料を用いてベース層の上に化粧層を形成することによって、二層構成に建築用無機質化粧板を作製することができるものである。このような二層構成の建築用無機質化粧板を製造するにあたっては、例えば、成形ベルトの上に酸化鉄粒子などの着色剤を配合しない無機質材料を層状に供給し、成形に必要な量の水を散布した後に、ロール等で圧縮成形することによってベース層を形成する。次にベース層の上に酸化鉄粒子を配合した無機質材料を層状に供給し、成形に必要な量の水を散布した後に、ロール等で圧縮成形することによってベース層の上に化粧層を積層して形成し、このベース層と化粧層からなる成形板を上記と同様な条件でオートクレーブ養生して硬化させることによって、建築用無機質化粧板を得ることができるものである。
【００２６】
ここで、この建築用無機質化粧板では、酸化鉄粒子を含有する表面の化粧層によって黒色の化粧が行なわれるものである。そして屋根材のように施工の際に一部を重ね合わせて使用される建築用無機質化粧板では、この重ねられる部分は表面に暴露されないので、化粧を行なう必要がない。従ってこの場合には、表面に暴露される部分においてのみ、化粧層を設けるようにすればよい。
【００２７】
このように、この建築用無機質化粧板では、酸化鉄粒子を含有する表面の化粧層によって黒色の化粧が行なわれるものであり、ベース層には酸化鉄粒子を配合する必要がないので、酸化鉄粒子の使用量を低減することができ、コスト的に有利になるものである。そして本発明では、この化粧層を０．１〜０．２ｍｍの厚みで形成するものである。
【００２８】
上記のように酸化鉄粒子として圧密処理したものを用いることによって着色力を向上することができ、高い黒色度で化粧層を黒色に着色することができるものである。特に酸化鉄粒子として金属酸化物で被覆されたものを用いることによって、オートクレーブ養生の際に酸化鉄が酸化されて赤色に変色することを抑制することができ、黒色度が褪色することを防ぐことができる。このため、化粧層を０．１〜０．２ｍｍという薄い厚みで形成しても、化粧層でベース層を隠蔽して、黒色に着色された外観に建築用無機質化粧板を作製することができるものであり、化粧層に含有される酸化鉄粒子の量をより少なくして、コストをより削減することができるものである。化粧層の厚みが０．２ｍｍを超えると、化粧層に含有される酸化鉄粒子の量をより少なくしてコストを削減する効果が不十分になる。また化粧層の厚みが０．１ｍｍ未満であると、化粧層によるベース層の隠蔽効果を十分に得ることができなくなる。
【００２９】
尚、上記のようにして製造される建築用無機質化粧板の表面には、さらに塗装を施して仕上げるようにしてもよい。
【実施例】
【００３０】
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００３１】
（実施例１）
ポルトランドセメント３０．０質量部、珪石粉３０．０質量部、パルプ５．０質量部、砕石１５．０質量部、無機質板の廃材の粉砕物１５質量部、ポリプロピレン繊維０．２質量部、シリカヒューム５．０質量部からなる配合を均一に混合することによって、無機質材料を調製した。また黒色着色剤として、ケイ素酸化物で表面を被覆した酸化鉄粒子を用いた。そしてこれをホイール型混練機を使用して雰囲気温度７０℃、線荷重１４０ｋｇ／ｃｍの条件で圧密処理をして、平均粒子径０．１７μｍに調製し、この酸化鉄粒子を無機質材料１００質量部に対して３質量部配合して、均一に混合することによって、無機質材料を黒色に着色した。
【００３２】
そしてこの黒色に着色した無機質材料を成形ベルトの上に層状に供給し、無機質材料に対して８質量％に相当する水を散布して供給しつつ、ロールで圧縮成形することによって成形板を成形した。次にこの成形板をオートクレーブに入れ、１８０℃で８時間湿熱養生して硬化させることによって、厚み５．２ｍｍの建築用無機質化粧板を作製した。
【００３３】
（実施例２）
黒色着色剤として、金属酸化物で表面を被覆していない酸化鉄粒子を用い、これを実施例１と同様にして圧密処理をして、平均粒子径０．１７μｍに調製した。そしてこれを、実施例１で得た着色前の無機質材料に配合して、均一に混合することによって、無機質材料を黒色に着色した。このとき、実施例１と同じ黒色度に着色するためには、無機質材料１００質量部に対して酸化鉄粒子を３質量部配合することが必要であった。
【００３４】
そして実施例１と同様にして、この黒色に着色した無機質材料を成形し、さらにオートクレーブ養生することによって、建築用無機質化粧板を作製した。
【００３５】
（比較例１）
黒色着色剤として、亜鉛とマンガンの混合酸化物で表面を被覆した平均粒子径０．１７μｍの酸化鉄粒子（鉄黒）を用い、圧密処理をしないで、実施例１で得た着色前の無機質材料にこの酸化鉄粒子を配合して、均一に混合することによって、無機質材料を黒色に調製した。このとき、実施例１と同じ黒色度に着色するためには、無機質材料１００質量部に対して酸化鉄粒子を３．６質量部配合することが必要であった。
【００３６】
そして実施例１と同様にして、この黒色に着色した無機質材料を成形し、さらにオートクレーブ養生することによって、建築用無機質化粧板を作製した。
【００３７】
（比較例２）
黒色着色剤として、表面被覆していない平均粒子径０．１７μｍの酸化鉄粒子（鉄黒）を用い、圧密処理をしないで、実施例１で得た着色前の無機質材料にこの酸化鉄粒子を配合して、均一に混合することによって、無機質材料を黒色に調製した。このとき、実施例１と同じ黒色度に着色するためには、無機質材料１００質量部に対して酸化鉄粒子を３．６質量部配合することが必要であった。
【００３８】
そして実施例１と同様にして、この黒色に着色した無機質材料を成形し、さらにオートクレーブ養生することによって、建築用無機質化粧板を作製した。
【００３９】
（比較例３）
黒色着色剤として、表面被覆していない平均粒子径０．２５μｍの酸化鉄粒子を用い、実施例１で得た着色前の無機質材料にこの酸化鉄粒子を配合して、均一に混合することによって、無機質材料を黒色に着色した。このとき、実施例１と同じ黒色度に着色するためには、無機質材料１００質量部に対して酸化鉄粒子を６質量部配合することが必要であった。
【００４０】
そして実施例１と同様にして、この黒色に着色した無機質材料を成形し、さらにオートクレーブ養生することによって、建築用無機質化粧板を作製した。
【００４１】
（比較例４）
黒色着色剤として、表面被覆していない平均粒子径０．２７μｍの酸化鉄粒子を用い、実施例１で得た着色前の無機質材料にこの酸化鉄粒子を配合して、均一に混合することによって、無機質材料を黒色に着色した。このとき、実施例１と同じ黒色度に着色するためには、無機質材料１００質量部に対して酸化鉄粒子を６質量部配合することが必要であった。
【００４２】
そして実施例１と同様にして、黒色に着色した無機質材料を成形し、さらにオートクレーブ養生することによって、建築用無機質化粧板を作製した。
【００４３】
上記の実施例１〜２及び比較例１〜４において、オートクレーブ養生をする前の成形板と、オートクレーブ養生した後の建築用無機質化粧板について、その表面を目視観察して、変色の有無を判定した。また、実施例１を１００として着色力を求めた。この着色力は、
着色力＝［（実施例１の酸化鉄粒子の配合量）／（実施例２、比較例１〜４の酸化鉄粒子の配合量）］×１００
として求められるものである。
【００４４】
【表１】
2009190923.tif 000002
【００４５】
表１にみられるように、圧密処理をした酸化鉄粒子を用いた実施例１、２のものは、着色力が高く、少ない配合量の酸化鉄粒子で着色を行なうことができるものであった。また表面被覆した酸化鉄を用いた実施例１のものは、オートクレーブ養生の際に変色が発生しないものであった。
【００４６】
（実施例３）
実施例１で得た着色前の無機質材料を成形ベルトの上に層状に供給し、この無機質材料に対して８質量％に相当する水を散布して供給しつつ、ロールで圧縮成形することによってベース層を成形した。次に、実施例１で得た着色後の無機質材料をこのベース層の上に層状に供給し、この無機質材料に対して８質量％に相当する水を散布して供給しつつ、ロールで圧縮成形することによって化粧層を成形した。この後、この二層構成の成形板をオートクレーブに入れ、１８０℃で８時間湿熱養生して硬化させることによって、ベース層が５．０ｍｍ厚、化粧層が０．２ｍｍ厚、合計厚みが５．２ｍｍの建築用無機質化粧板を作製した。
【００４７】
（実施例４）
実施例１で得た着色前の無機質材料でベース層を成形し、実施例２で得た着色後の無機質材料で化粧層を成形するようにした他は、実施例３と同様にして、ベース層と化粧層からなる建築用無機質化粧板を作製した。
【００４８】
（比較例５）
実施例１で得た着色前の無機質材料でベース層を成形し、比較例１で得た着色後の無機質材料で化粧層を成形するようにした他は、実施例３と同様にして、ベース層と化粧層からなる建築用無機質化粧板を作製した。
【００４９】
（比較例６）
実施例１で得た着色前の無機質材料でベース層を成形し、比較例２で得た着色後の無機質材料で化粧層を成形するようにした他は、実施例３と同様にして、ベース層と化粧層からなる建築用無機質化粧板を作製した。
【００５０】
（比較例７）
実施例１で得た着色前の無機質材料でベース層を成形し、比較例３で得た着色後の無機質材料で化粧層を成形するようにした他は、実施例３と同様にして、ベース層と化粧層からなる建築用無機質化粧板を作製した。
【００５１】
（比較例８）
実施例１で得た着色前の無機質材料でベース層を成形し、比較例４で得た着色後の無機質材料で化粧層を成形するようにした他は、実施例３と同様にして、ベース層と化粧層からなる建築用無機質化粧板を作製した。
【００５２】
上記の実施例３〜４及び比較例５〜８において、オートクレーブ養生をする前の成形板と、オートクレーブ養生した後の建築用無機質化粧板について、その表面を目視観察して、変色の有無を判定した。また、実施例３を１００として着色力を求めた。この着色力は、
着色力＝［（実施例３の酸化鉄粒子の配合量）／（実施例４、比較例５〜８の酸化鉄粒子の配合量）］×１００
として求められるものである。
【００５３】
【表２】
2009190923.tif 000003
【００５４】
表２にみられるように、圧密処理をした酸化鉄粒子を用いた実施例３、４のものは、着色力が高く少ない配合量の酸化鉄粒子で着色を行なうことができるものであった。また表面被覆した酸化鉄を用いた実施例３のものは、オートクレーブ養生の際に変色が発生しないものであった。