(57)【要約】      （修正有）【課題】活性エネルギー線に対する応答性がく、多くのラジカルを生成する開始効率に優れた重合増感剤、活性エネルギー線により速やかに重合し、硬化物の架橋度が高く、基材に対する接着性にも優れる液体組成物を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）で示される活性エネルギー線重合増感剤、並びに該重合増感剤とラジカル重合性物質とを含有する活性エネルギー線硬化型液体組成物。該液体組成物は、インクジェット記録用インクとして有用である。2009102455.tif 000029【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されることを特徴とする活性エネルギー線重合開始剤。
2009102455.tif 000025
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、−(Ａ)−ＣＯＯＭ又は−(Ａ)−ＳＯ3Ｍ（ここで（Ａ）は、単結合或いは分岐していてよいオキシアルキレン基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウムのいずれかを示す）を示し、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基及びベンジル基のいずれかを示し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、アルキル基、ベンジル基及びフェニル基のいずれかを示すか、或いは、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7はそれぞれ環状官能基を形成している。］
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）で示される活性エネルギー線重合開始剤と、活性エネルギー線によりラジカル重合する重合性物質とを少なくとも含有していることを特徴とする活性エネルギー線硬化型液体組成物。
2009102455.tif 000026
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、−(Ａ)−ＣＯＯＭ又は−(Ａ)−ＳＯ3Ｍ（ここで（Ａ）は、単結合或いは分岐していてよいオキシアルキレン基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウムのいずれかを示す）を示し、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基及びベンジル基のいずれかを示し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、アルキル基、ベンジル基及びフェニル基のいずれかを示すか、或いは、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7はそれぞれ環状官能基を形成している。］
【請求項３】
さらに下記一般式（II）で示される活性エネルギー線重合開始剤を含有している請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型液体組成物。
2009102455.tif 000027
［一般式（II）中、Ｒ8はアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ9はアルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｒ10は下記一般式（III）を示す。
2009102455.tif 000028
一般式（III）中、Ｒ11は、−[ＣＨ2]x1−（ｘ１は０又は１）又はフェニレン基を示し、ｍ１は０乃至１０のいずれかの整数を示し、ｎ１は０又は１を示し、Ｒ12は、水素原子、スルホン基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びこれらの塩から選ばれるいずれかを示す。］
【請求項４】
さらに水を含有している請求項２又は３に記載の活性エネルギー線硬化型液体組成物。
【請求項５】
前記重合性物質が、親水性の重合性物質である請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型液体組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の活性エネルギー線重合開始剤と、活性エネルギー線によりラジカル重合する重合性物質と、色材とを少なくとも含有していることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インク。
【請求項７】
さらに請求項３に記載の活性エネルギー線重合開始剤を含有している請求項６に記載の活性エネルギー線硬化型インク。
【請求項８】
インクジェット記録用インクである請求項６又は７に記載の活性エネルギー線硬化型インク。
【請求項９】
請求項８に記載のインクジェット記録用インクを被記録媒体の上に吐出する工程、及び該インクが付与された被記録媒体に活性エネルギー線を照射して該インクを硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記インクジェット記録用インクを被記録媒体の上に吐出する工程において、インクに熱エネルギーを作用させることにより、該インクを被記録媒体の上に吐出させて付与する請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載のインクジェット記録方法により形成されてなることを特徴とする記録画像。
【請求項１２】
請求項８に記載のインクジェット記録用インクが収容されているインク収容部を具備していることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１３】
請求項８に記載のインクジェット記録用インクが収容されているインク収容部と、該インクを吐出するための記録ヘッドを具備していることを特徴とする記録ユニット。
【請求項１４】
請求項８に記載のインクジェット記録用インクを被記録媒体の上に付与する手段、及び該被記録媒体に付与されたインクに対して活性エネルギー線を照射する手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１５】
前記活性エネルギー線を照射する手段が、波長４５０ｎｍ以下の光源を有する紫外線照射ランプであり、その紫外線の照射強度が、５００ｍＷ／ｃｍ2以上５，０００ｍＷ／ｃｍ2以下の範囲である請求項１４に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な活性エネルギー線重合開始剤、該重合開始剤を含む硬化型液体組成物、インク、インクジェット記録方法、記録画像、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化型インクは、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の発生量の低減、高いエネルギー効率、速乾性、多様な被記録媒体への対応などの優れた特徴を有している。このため、オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷などの印刷分野で幅広く利用されている。また、活性エネルギー線硬化型インクをインクジェット記録方法に適用する技術も公知であり、グラフィックアートや、サイン、ディスプレイ、ラベル或いはパッケージの印刷の他、電子回路基板やディスプレイパネルの作製などにも応用されている。
【０００３】
活性エネルギー線硬化型インクとしては、非水性のものと水性のものが公知である。非水性のものは大きく２つのタイプに分けられ、その一つのタイプとしては、トルエン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒中に顔料を分散した、いわゆる油性インクが知られている。また、もう一つのタイプとしては、有機溶媒を用いない１００％硬化型インク（ノンソルベントインク）が知られている。しかしながら、上記油性インクを使用する場合には、有機溶媒が大気中に揮散することから、環境への充分な配慮が必要である。上記１００％硬化型インクについては、被記録媒体上における記録部分と非記録部分の段差が大きく、画像の平滑性や光沢性を得ることが困難なため、高い画質が要求される用途への展開は難しいのが現状である。
【０００４】
これに対して、水性のものは有機溶媒をほとんど使用しないため、非水性のものと比べて環境面で有利である。また、水で希釈すれば固形分濃度が下がり、記録画像の凹凸が緩和されるため、高画質化の観点からも、非水性のものと比べて有利である。このような理由から、水性の活性エネルギー線硬化型インク、特にインクジェット記録にも適用可能である水性の活性エネルギー線硬化型インクに対する期待は大きい。このような観点から、水性のインクジェット記録用活性エネルギー線硬化型インクにも適用可能な親水性の重合性物質（ポリマー、多官能モノマー、単官能モノマーなど）や、親水性の光重合開始剤の開発が求められている。
【０００５】
これらのうち親水性の重合開始剤としては、特許文献１に、ポリエチレンオキシド鎖、或いはカルボキシル基、スルホン基を含む官能基を付加することにより水溶性を付与したチオキサントン系重合開始剤が開示されている。
【０００６】
また、特許文献２には、ポリエチレンオキシド鎖の付加により水溶性を付与したα−ヒドロキシフェニルケトン系重合開始剤が開示されている。また、特許文献３には、水性の重合体溶液又は重合体分散液の製造に有用な重合開始剤として、カルボキシル基、スルホン基を含む官能基を付加することにより水溶性を付与したα−ヒドロキシフェニルケトン系重合開始剤が開示されている。
【０００７】
さらに、特許文献４には、被覆材料、印刷インキ、不飽和ポリエステル成形材料又は記録材料などの水性重合性組成物の重合に有用な重合開始剤として、イオン性の官能基を有するアシルホスフィンオキシド系重合開始剤が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−１８６２４２公報
【特許文献２】特開２００２−１８７９１８公報
【特許文献３】特開平６−２２８２１８号公報
【特許文献４】特開昭５７−１９７２８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
水性の活性エネルギー線硬化型インクは前記のような優れた特性を有するが、一方、前記したように、記録画像の凹凸の緩和を目的として水で希釈したような場合には、硬化性能の低下が懸念される。硬化性能は、重合性物質、重合開始剤の含有率を高めることで改善されるが、特にインクジェット記録方法に適用するような場合には、インクの粘度などによる制約を受け、多量に含有させることができない。このため、このような場合には、インクの硬化性能は、インクを構成する個々の材料の特性に大きく依存することになる。
【００１０】
また、色材による活性エネルギー線吸収に伴って、黒色インクにおいて硬化不良が発生することも大きな課題である。このため、このような場合には、重合開始剤として、短時間の活性エネルギー線照射に対して高い応答性を示し、多くのラジカルを生成することのできる開始効率に優れるものが必要とされる。
【００１１】
前記した特許文献１に記載されている重合開始剤は、水素引抜き型であるため、三級アミンなどの水素供与剤を別途必要とするという問題がある。また、重合開始剤自体に着色があるために、クリアインクとする場合には適さないという問題もある。
【００１２】
前記特許文献２及び特許文献３に記載されている重合開始剤は、水、重合性物質との相溶性にも優れるが、開始効率の面ではやや不充分であるという問題がある。
【００１３】
前記特許文献４に記載されている重合開始剤は、ラジカル生成の量子収率の高さ、リン原子上に不対電子をもつラジカルの反応性の高さ、生成したラジカルの寿命の長さに特徴を有しており、開始効率が高いものである。また、水溶性も良好である。しかしながら、酸素阻害を受けやすいため、インク滴の表面近傍のような酸素が拡散しやすい部分における硬化性がやや不充分である、という問題がある。
【００１４】
また、本発明者らは、特性の異なる重合開始剤を組み合わせて使用することによる相乗効果についての検討も行った。例えば、表面硬化に優れ酸素阻害を受けにくいα−ヒドロキシケトン系である特許文献２の重合開始剤と、内部硬化に優れ酸素阻害を受け易いアシルホスフィンオキシド系である特許文献４の重合開始剤を組み合わせて使用することによる相乗効果を期待した。しかし、上記した重合開始剤の組み合わせによってもたらされる顕著な効果は見られなかった。
【００１５】
したがって、本発明の第１の目的は、活性エネルギー線に対して高い応答性を示し、多くのラジカルを生成することのできる、開始効率に優れた活性エネルギー線重合開始剤を提供することにある。
【００１６】
本発明の第２の目的は、活性エネルギー線によって速やかに重合し、硬化物の架橋度が高く、基材に対する接着性にも優れる活性エネルギー線硬化型液体組成物を提供することにある。
【００１７】
本発明の第３の目的は、活性エネルギー線によって速やかに重合し、硬化物の架橋度が高く、基材に対する接着性にも優れる親水性の活性エネルギー線硬化型液体組成物を提供することにある。さらには、このような特性を示し、しかも、その粘度がインクジェット記録方法に要求される水準を満たすインクジェット記録に適用可能な活性エネルギー線硬化型インクを提供することにある。
【００１８】
本発明の第４の目的は、活性エネルギー線によって速やかに重合し、硬化物の架橋度が高く、その粘度がインクジェット記録方法に要求される低粘度の水準を満たし、高画質画像の形成が可能なインクジェット記録方法を提供することにある。さらに、記録方法が、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を吐出させるインクジェット記録方式であっても吐出安定性に優れる活性エネルギー線硬化型インクを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。本発明の第１の実施態様としては、下記一般式（Ｉ）で示されることを特徴とする活性エネルギー線重合開始剤（以下、単に「重合開始剤」という場合がある）を提供する。
2009102455.tif 000002
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、−（Ａ）−ＣＯＯＭ又は−（Ａ）−ＳＯ3Ｍ（ここで（Ａ）は、単結合或いは分岐していてよいオキシアルキレン基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウムのいずれかを示す）を示し、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基及びベンジル基のいずれかを示し、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、アルキル基、ベンジル基及びフェニル基のいずれかを示すか、或いは、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7はそれぞれ環状官能基を形成している。］
【００２０】
また、本発明の第２の実施態様として、前記一般式（Ｉ）で示される活性エネルギー線重合開始剤と、活性エネルギー線によりラジカル重合する重合性物質とを少なくとも含有していることを特徴とする活性エネルギー線硬化型液体組成物を提供する。
【００２１】
また、本発明の第３の実施態様として、前記本発明の活性エネルギー線重合開始剤と、活性エネルギー線によりラジカル重合する重合性物質と、色材とを少なくとも含有していることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インク（以下単に「インク」という場合がある）を提供する。
【００２２】
また、本発明の第４の実施態様として、インクジェット記録用とした前記本発明のインクを被記録媒体上に吐出する工程、及び該インクが付与された被記録媒体に活性エネルギー線を照射して該インクを硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。
【００２３】
また、本発明の第５の実施態様として、前記本発明のインクジェット記録方法により形成されてなることを特徴とする記録画像、インクジェット記録用とした前記本発明のインクが収容されているインク収容部を具備していることを特徴とするインクカートリッジ、インクジェット記録用とした前記本発明のインクが収容されているインク収容部と該インクを吐出するための記録ヘッドを具備していることを特徴とする記録ユニット、インクジェット記録用とした前記本発明のインクを被記録媒体上に付与する手段、及び該被記録媒体に付与されたインクに対して活性エネルギー線を照射する手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置を提供する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明にかかる第１の実施態様によれば、短時間の活性エネルギー線照射に対して高い応答性を示し、多くのラジカルを生成することのできる、開始効率に優れた活性エネルギー線重合開始剤が提供される。
【００２５】
本発明にかかる第２の実施態様によれば、活性エネルギー線によって速やかに重合し、硬化物の架橋度が高く、基材に対する接着性にも優れる活性エネルギー線硬化型液体組成物が提供される。
【００２６】
本発明にかかる第３の実施態様によれば、活性エネルギー線によって速やかに重合し、硬化物の架橋度が高く、基材に対する接着性にも優れるインクジェット記録に好適な親水性の活性エネルギー線硬化型インクが提供される。
【００２７】
本発明にかかる第４の実施態様によれば、熱エネルギーを作用させることによりインク液滴を吐出させるインクジェット記録方式においても、吐出安定性に優れたインクを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【００２８】
本発明にかかる第５の実施態様によれば、前記記録方法により形成された記録画像、該インクを有するインクカートリッジ、記録ユニット、インクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。本発明者らは、前記した目的に鑑み、様々な検討を重ねた過程において、下記一般式（Ｉ）で示される、活性エネルギー線によってラジカルを生成する重合開始剤を見出した。そして、少なくとも、水と、下記一般式（Ｉ）の重合開始剤と、活性エネルギー線によってラジカル重合する親水性の重合性物質とを含有する活性エネルギー線硬化型インク組成物、或いは液体組成物を調製し、画像形成試験をして評価を行った。その結果、このような構成を有する活性エネルギー線硬化型インクなどは、活性エネルギー線によって速やかに重合し、形成された硬化物の架橋度が高く、基材である被記録媒体に対する接着性にも優れることを見出して、本発明を為すに至った。
【００３０】
2009102455.tif 000003
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、−(Ａ)−ＣＯＯＭ又は−(Ａ)−ＳＯ3Ｍ（ここで（Ａ）は、単結合或いは分岐していてよいオキシアルキレン基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウムのいずれかを示す）を示す。Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基及びベンジル基のいずれかを示す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、アルキル基、ベンジル基及びフェニル基のいずれかを示すか、或いは、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7はそれぞれ環状官能基を形成している。］
【００３１】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクに代表される液体組成物は、上記一般式（Ｉ）で示される本発明の活性エネルギー線重合開始剤と、活性エネルギー線によりラジカル重合する重合性物質と、色材とを少なくとも含有していることを特徴とする。かかる構成を有する本発明のインクを用いて画像を形成した場合に、インク成分が活性エネルギー線によって速やかに重合し、形成された硬化物の架橋度が高い理由は、以下のように考えられる。本発明の前記一般式（Ｉ）で示される活性エネルギー線重合開始剤は、その構造式から明らかなように、ラジカルを生成する部位を分子構造中に２ヶ所有する２官能性の重合開始剤である。このため、本発明の重合開始剤は、その構造的な特徴から、活性エネルギー線の照射によって３つの部分に開裂して、モノラジカル２つとビラジカル１つを生成する。このように、局所的に一度に多くのラジカル種が生成することは、酸素阻害を回避して重合の開始にあずかるラジカルが増加することを意味する。そして、この結果、重合速度が向上すると推察される。また、生成したビラジカルが架橋剤的に作用することにより、重合鎖同士のネットワークが成長すると考えられる。この結果、硬化物の架橋度が向上すると推察される。
【００３２】
また一方で、本発明のインクに含有されている本発明の重合開始剤のようなα−ヒドロキシケトン系の重合開始剤は、それ自体が酸素阻害を受けにくいとともに、紫外短波長域に吸収を有するため表面硬化性に優れる。表面が硬化することで、インクジェット記録方法に適用した場合などにおいて、インク滴内部への酸素の拡散が抑制される。この結果、効率よく硬化が進行すると推察される。
【００３３】
さらに、本発明の前記一般式（Ｉ）で示される重合開始剤は、開裂後にビラジカルとなる部分に親水性基を導入して親水性にしている。そのため、上記のような優れた特性を有するビラジカルが、水や親水性の重合性物質に対して高い相溶性や拡散性を保つ。この結果、インク滴全体にわたり、重合鎖同士のネットワークが効率よく形成され、硬化物の架橋度や、基材に対する接着性が高くなると推察される。
【００３４】
以下に、本発明のインクの主たる適用例である、インクジェット記録方式による印刷の作用・効果について説明する。
本発明の活性エネルギー線硬化型インクは、水性インクジェット記録方式による印刷、及び活性エネルギー線の照射を行った場合、本発明の活性エネルギー線重合開始剤から瞬時に多くのラジカルが生成する。このラジカルにより速やかな重合が起こることで、硬化物の架橋度が増し、基材に対する接着性も高くなる。このような作用により、印刷物として引掻き傷の抑制、耐マーカー性の向上や定着性の向上などの効果が期待できる。なお、本発明のインクをインクジェット記録方式に適用したような場合に使用可能な活性エネルギー線としては、紫外線、電子線などが挙げられるが、以降、特に好適な紫外線を使用して説明を進める。しかしこれは、本発明でいう活性エネルギー線が、紫外線に限定されることを意味するものではない。
【００３５】
次に、上記したような優れた作用・効果を有する、本発明のインクの各構成材料について、それぞれ説明する。
【００３６】
（親水性重合開始剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型液体組成物或いは本発明のインクは、下記に説明する本発明の活性エネルギー線重合開始剤と、活性エネルギー線によりラジカル重合する重合性物質とを少なくとも含有していることを特徴とする。本発明の活性エネルギー線重合開始剤は、親水性を有するため、インクジェット記録用として好適に利用できる活性エネルギー線硬化型液体組成物或いはインクの構成成分として有用である。本発明において、「重合開始剤が親水性である」ということは、その重合開始剤が以下のような状態であるいずれの場合をも含むことを意味する。
（１）水と混和し得る有機溶媒に可溶であり、該有機溶媒溶液が水溶性である。
（２）重合開始剤自体は非水溶性であっても、水に乳化可能な形態に処理が施されている。
（３）水溶性である。
【００３７】
本発明の活性エネルギー線重合開始剤は、下記一般式（Ｉ）で示される。
2009102455.tif 000004
［一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、−(Ａ)−ＣＯＯＭ又は−(Ａ)−ＳＯ3Ｍ（ここで（Ａ）は、単結合或いは分岐していてよいオキシアルキレン基を示し、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウムのいずれかを示す）を示す。Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基及びベンジル基のいずれかを示す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに独立して、アルキル基、ベンジル基及びフェニル基のいずれかを示すか、或いは、Ｒ4とＲ5及び／又はＲ6とＲ7はそれぞれ環状官能基を形成している。］
【００３８】
本発明の液体組成物或いはインクに好適な活性エネルギー線重合開始剤は、上記一般式（Ｉ）からわかるように、開裂後にビラジカルとなる部分にアニオン性官能基を有する親水性の重合開始剤である。アニオン性の官能基は、ノニオン性の官能基に比較して親水性が高いため、所望の親水性を得るのにノニオン性の官能基に比べて少ない官能基数で済む。その結果、重合開始剤としての分子量を抑えることができ、液体組成物或いはインクに処方する場合には、含有させるモル数的に有利となり得る。
【００３９】
前記一般式（Ｉ）で示される本発明の活性エネルギー線重合開始剤（以下、単に重合開始剤ともいう）において、上記アニオン性官能基の置換位置はＲ1で示される。Ｒ1は、−(Ａ)−ＣＯＯＭ或いは−(Ａ)−ＳＯ3Ｍで示され、（Ａ）は、好ましくは、単結合、若しくは、オキシプロピレン或いはオキシブチレンである。また、Ｍは、好ましくは、水素原子、或いは、リチウム、ナトリウム及びカリウムなどのアルカリ金属、或いは、アンモニウム、ジメチルエタノールアンモニウム、メチルジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム及びアニリニウムなどのアンモニウムが挙げられる。Ｒ2及びＲ3は、好ましくは互いに独立して、水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基、炭素数３乃至６のアルケニル基、ベンジル基である。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、好ましくは、互いに独立して炭素数１乃至８のアルキル基、ベンジル基、フェニル基及びシクロヘキシル基のいずれかである。上記したＲ1乃至Ｒ7は、勿論、上記に例示した官能基に限定されるものではない。
【００４０】
前記一般式（Ｉ）で示される活性エネルギー線重合開始剤の特に好ましい具体例としては、例えば、以下に示す構造のものが挙げられる。しかし、本発明は、これらに限定されるものではない。また、本発明において開示した活性エネルギー線重合開始剤に該当する具体的な化合物を２種類以上組み合わせて使用することもできる。
【００４１】
2009102455.tif 000005
【００４２】
2009102455.tif 000006
【００４３】
2009102455.tif 000007
【００４４】
本発明の前記一般式（Ｉ）で示される活性エネルギー線重合開始剤は、以下に示すような方法で製造することができる。
【００４５】
（合成方法）
２官能性のα−ヒドロキシケトン系重合開始剤を合成する方法については、例えば、特公平５−７２８９８号公報、特表２００５−５０８３７８公報、国際公開第２００４／０９９２６２号パンフレットなどに記載されている。また、親水性基を導入する方法については、例えば、特公平７−２７６９号公報などに記載されている。
【００４６】
本発明の液体組成物或いはインクの好ましい形態としては、前記一般式（Ｉ）で示される活性エネルギー線重合開始剤に加えて、さらに、下記一般式（II）で示される活性エネルギー線重合開始剤を組み合わせたものを挙げることができる。
2009102455.tif 000008
［一般式（II）中、Ｒ8はアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ9はアルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｒ10は下記一般式（III）を示す。
2009102455.tif 000009
一般式（III）中、Ｒ11は、−[ＣＨ2]x1−（ｘ１は０又は１）又はフェニレン基を示し、ｍ１は０乃至１０のいずれかの整数を示し、ｎ１は０又は１を示す。Ｒ12は、水素原子、スルホン基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びこれらの塩から選ばれるいずれかを示す。］
【００４７】
上記一般式（II）で示されるアシルホスフィンオキシド系の重合開始剤は、従来用いられている重合開始剤よりも長波長領域に吸収があり、光の透過性に優れる。そのうえ、活性エネルギー線照射により開裂して、アシルラジカル及びリン原子上に不対電子をもつ高い反応性を有するホスフィノイルラジカルを発生する。このため、開始効率が高く内部硬化性に優れ、一方で、酸素阻害を受けやすいため、表面硬化性はやや劣る。
【００４８】
本発明者らの検討によれば、上記したような重合開始剤の組み合わせによって、従来、みることができなかった相乗効果が得られることがわかった。すなわち、表面硬化性に優れる前記一般式（Ｉ）で示される本発明の活性エネルギー線重合開始剤と、内部硬化性に優れる上記一般式（II）で示される活性エネルギー線重合開始剤を組み合わせると、これらの相乗効果による硬化性能の向上が期待できる。
【００４９】
上記一般式（II）で示される活性エネルギー線重合開始剤の特に好ましい具体例としては、例えば、以下に示す構造のものが挙げられる。しかし、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００５０】
2009102455.tif 000010
【００５１】
2009102455.tif 000011
【００５２】
内部硬化性に優れる活性エネルギー線重合開始剤としては、上記一般式（II）で示されるアシルホスフィンオキシド系の重合開始剤の他、α−アミノケトン系やアシルオキシムケトン系などの重合開始剤も使用することができる。
【００５３】
（親水性重合性物質）
本発明の液体組成物或いはインクに用いられる重合性物質は、親水性のものである。本発明において、重合性物質が親水性であるということは、その重合性物質が以下のような状態であることを意味する。
（１）水と混和し得る有機溶媒に可溶であり、該有機溶媒溶液が水溶性である。
（２）重合性物質自体は非水溶性であっても水に乳化可能な形態に処理が施されている。
（３）水溶性である。
【００５４】
本発明の液体組成物或いはインクは、上記で説明した本発明の活性エネルギー線重合開始剤と、活性エネルギー線によりラジカル重合する重合性物質（以下、単に重合性物質という）と、色材とを少なくとも含有していることを特徴とする。この際に用いる重合性物質としては親水性のものが好ましく、特に下記一般式（IV）で示される化合物を使用することが好ましい。
2009102455.tif 000012
［一般式（IV）中、Ｚはポリオールの残基を示し、ｍ２は１乃至６の整数を示し、ｎ２は０乃至２の整数を示し、ｍ２＋ｎ２は２乃至６の整数を示し、Ｘは、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を示す。また、（Ｂ）は、置換基を有していてもよいエチレンオキシド鎖及び置換基を有していてもよいプロピレンオキシド鎖の少なくとも一方を示し、かつ（Ｂ）におけるエチレンオキサイドユニットの数及びプロピレンオキサイドユニットの数の合計は１乃至６である。また、Ｒ13は、単結合又は炭素数１乃至６の分岐していてもよい置換又は未置換のアルキレン基を示す。
【００５５】
また、一般式（IV）中の（Ｃ）は、下記の群からなる結合基から選ばれるいずれか１つを示す。
2009102455.tif 000013
上記結合中、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は互いに独立して水素原子、メチル基及びエチル基のいずれか１つを示す。］
【００５６】
本発明の液体組成物或いはインクにおいて使用する重合性物質の重合官能基の数は、液体組成物或いはインクの硬化性能と低粘度化の観点から、２乃至６の範囲であることが好ましく、より好ましくは３乃至４の範囲である。
【００５７】
本発明の液体組成物或いはインクの構成成分の重合性物質に好適な前記一般式（IV）で示される化合物は、一般式（IV）中の（Ｂ）の基に含まれるエチレンオキシド鎖／プロピレンオキシド鎖や水酸基によって、親水性が付与される。前記一般式（IV）中の（Ｂ）の基に含まれるエチレンオキシド鎖又はプロピレンオキシド鎖の数は、０乃至５の範囲であることが好ましく、より好ましくは１乃至３の範囲である。また、（Ｂ）におけるエチレンオキサイドユニットの数及びプロピレンオキサイドユニットの数の合計が２乃至４であることが好ましい。
【００５８】
前記一般式（IV）においてＺで示されるポリオール残基とは、ポリオールから２以上の水酸基を除いたものである。この場合の好ましいポリオールとしては、下記のものが挙げられる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，５−へキサンジオール、１，６−へキサンジオール、２，５−へキサンジオール、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−へキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、チオジグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールや、これらの縮合体などである。特に好ましいものとしては、例えば、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−へキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールが挙げられる。
【００５９】
本発明において使用する重合性物質は、前記一般式（IV）において、ｍ２＋ｎ２が、ポリオールの残基数と等しいものであることが特に好ましい。前記一般式（IV）で示される活性エネルギー線重合性物質の特に好ましい具体例としては、例えば、以下に示す構造のものが挙げられる。しかし、本発明は、これらに限定されるものではない。具体例として列挙した物質は、親水性であり、重合性を有し、かつ重合速度が速く、しかも、それ自身低粘度であると共に、水溶液とした場合の粘度は、従来から知られている化合物と比較して格段に低粘度となる。また、本発明の液体組成物或いはインクとする場合には、本明細書に記載した活性エネルギー線重合性物質の中から２種類以上組み合わせて使用することができる。
【００６０】
2009102455.tif 000014
【００６１】
2009102455.tif 000015
【００６２】
2009102455.tif 000016
【００６３】
（色材）
本発明のインクは、上記した成分の他、色材を含有してなるため、インク成分が硬化可能な着色された活性エネルギー線硬化型インクとなる。このような構成の本発明のインクは、マルチカラーに対応したインクジェット記録方法に適用することで、多彩な画像形成を可能とする。本発明の活性エネルギー線硬化型インクに好適に使用することのできる色材の基本的な要素としては、インクを活性エネルギー線硬化性とするために必須である、前述した重合性物質、重合開始剤との相溶性を満足したものであることが必要となる。
【００６４】
［水性顔料分散体］
本発明の活性エネルギー線硬化型液体組成物は、顔料などの色材を含有させることで、活性エネルギー線などの照射によって硬化する着色された活性エネルギー線硬化型インク或いは活性エネルギー線硬化型塗料として利用できるものとなる。この際、色材として、顔料を水性媒体中に均一に分散させた水性顔料分散体を使用することが好ましい。水性顔料分散体としては、特にアニオン性官能基によって水中に顔料が安定に分散されている水性顔料分散体を使用することが好ましい。例えば、ノニオン系或いはアニオン系において安定な、水性グラビアインク、水性の筆記具用の顔料分散液や、従来公知のインクジェット記録用インク用の顔料分散体などを、そのまま応用することが可能である。
【００６５】
アニオン性解離基を持ち、アルカリ可溶性の親水性高分子を用いて分散された顔料分散体としては、例えば、特開平５−２４７３９２号公報、特開平８−１４３８０２号公報に開示されているものなどが使用できる。また、アニオン性解離基を持つ界面活性剤によって分散された顔料分散体としては、特開平８−２０９０４８号公報に開示されているものなどが使用できる。また、高分子によってカプセル化され、その表面にアニオン性解離基を付与することによって分散された顔料分散体としては、下記に挙げるようなものなどが使用できる。例えば、特開平１０−１４００６５号公報、特開平９−３１６３５３号公報、特開平９−１５１３４２号公報、特開平９−１０４８３４号公報、特開平９−０３１３６０号公報に開示されているものである。さらに、顔料表面に化学反応によってアニオン性解離基を結合することで顔料を分散させた、米国特許第５，８３７，０４５号明細書及び米国特許第５，８５１，２８０号明細書に開示されるような顔料分散体などが使用できる。本発明のインクにおいては、上記した種々の顔料分散体をいずれもインクの色材として使用することが可能である。
【００６６】
本発明のインクの色材として顔料を使用する場合には、顔料が、その媒体中に微粒子状態で分散されている顔料分散体を用いることが必要である。特に、インクに好適に使用することのできる顔料分散体としては、以下の基本的な要素を備えていることが必要である。具体的には、顔料が水性媒体に分散され、分散体としての粒度分布が平均粒子径で２５ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の範囲にあり、最終インクの粘度が吐出に影響を与えない範囲に調節可能であることが必要となる。以下に、本発明において好適な顔料分散体に使用し得る構成材料について説明する。
【００６７】
［顔料］
ブラックインクに使用される顔料としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、下記の特性をもつものが好ましい。すなわち、一次粒子径が１５μｍ以上４０μｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上３００ｍ2／ｇ以下、ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上１５０ｍｌ／１００ｇ以下、揮発分が０．５％以上１０％以下、ｐＨ値が２乃至９などの特性を有するものが好ましい。このような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上デグッサ製）などがある。
【００６８】
カラーインクに使用されるプロセスカラーとしての色相を有する有機顔料としては、以下のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示されるものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、５５、７４、８３、８６、９３、９７、９８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６
【００６９】
本発明のインクに用いる場合の顔料粒子の平均粒子径は、２５ｎｍ以上３５０ｎｍ以下程度の範囲、好ましくは７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲である。この範囲は印刷物の用途にも依存するが、可視光線の波長よりも十分に小さいので、光散乱が少なければ十分に透明と言える印刷物が与えられる。
【００７０】
［染料］
色材として染料を用いた場合は、上記の顔料を用いた場合と異なり、活性エネルギー線照射による退色がまったくない状態で使用することは困難であり、多少は退色を伴う。この理由から、インクの色材として染料を適用する場合には、金属イオンで錯体を形成している、いわゆるアゾ含金染料を用いることが、光による退色が少ないので好ましい。しかし、退色の水準を問題にしなければ、一般の親水性染料であっても、少なくともインクとしては成り立つ。
【００７１】
ブラックインクに使用される染料としては、下記に挙げるようなものを好適に用いることができる。例えば、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｚｎ又はＦｅなどの多価金属が配位したモノアゾ錯体やジスアゾ錯体である。さらには、非錯体系アゾブラック染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、５１、１５４、１７４或いは１９５などを好適に用いることができる。
【００７２】
本発明で使用することができるカラーインクに使用されるプロセスカラーとしての色相を有する染料種は、以下のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示されるものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、４９、６１、７１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、４４、８６、８７、９８、１００、１３０、１３２、１４２
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、３２、３５、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８０、２５４、２５６、２８９、３１５、３１７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１３、１７、２３、２８、３１、６２、７９、８１、８３、８９、２２７、２４０、２４２、２４３
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、２２９、２３４、２５４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、７８、８６、９０、１０６、１９９
【００７３】
染料のインク中の好ましい含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０質量％以下である。染料の含有量が低い場合には、例えば、いわゆる濃度変調インクの淡色インクに好適に適用される。
【００７４】
（反応性の希釈剤成分）
本発明にかかる、活性エネルギー線硬化型インクの溶媒は主として水であるが、それ以外に重合反応性の低粘度モノマーを用いることができる。通常の溶媒でなく、こうした物質を用いる利点は、これらの物質は、活性エネルギー線硬化させた後の固体中に可塑剤として残存することがないので、固体物性への影響が低減されることにある。このような目的で選択される反応性の希釈溶媒成分としては、下記に挙げるようなものを用いることが好適である。例えば、アクリロイルモルホリンや、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、単糖類のモノアクリレート、オリゴエチレンオキシドのモノアクリル酸エステル、及び２塩基酸のモノアクリル酸エステルなどである。
【００７５】
（添加剤）
本発明においては、活性エネルギー線硬化型インクに前記の物質以外に任意の添加剤を含有してもよい。このような添加剤の例として、ｐＨ調整剤、レベリング剤、粘度調整剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、保湿剤、防腐剤、防かび剤などが含まれる。使用する場合には、通常は、インク全体に対して、０．１質量％以上５質量％以下の範囲で含有させる。
【００７６】
（クリアインクにおける材料構成）
本発明の活性エネルギー線硬化型液体組成物は、前記したような色材を含有させることなく透明な形態とすることで、クリアインクとして下記に挙げるような多様な目的で利用することができる。例えば、画像印刷への適性を被記録媒体に付与するためのアンダーコート、或いは、通常のインクで形成した画像の表面保護、さらには装飾や光沢付与を目的としたオーバーコートなどの用途に使用できる。本発明のクリアインク（液体組成物）は、上記したような用途に応じて、着色を目的としない無色の顔料や微粒子などを分散して含有させることもできる。無色の顔料や微粒子などを添加することによって、アンダーコート、オーバーコートのいずれにおいても、印刷物の画質、堅牢性、施工性（ハンドリング性）などの諸特性を向上させることができる。このようなクリアインクに適用する場合の処方条件としては特に限定されないが、下記のようにすることが好ましい。活性エネルギー線重合性物質をクリアインク中に、１０質量％以上７０質量％以下の割合で含有させることが好ましい。また、本発明の活性エネルギー線重合開始剤を、上記重合性物質１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下含有し、同時に、インク１００質量部に対して重合開始剤が最低０．５質量部含有されているように調製することが好ましい。
【００７７】
（色材含有インクにおける材料構成）
本発明のインクに色材、例えば、顔料を使用する場合には、インク中における純顔料分の濃度は、概ね、インク全質量を基準として、０．３質量％以上１０質量％以下である。顔料の着色力は顔料粒子の分散状態に依存するが、純顔料分の濃度が約０．３質量％以上１質量％以下であると、淡色のインクとして利用される範囲となる。また、それ以上であると、一般のカラー着色用に用いられる濃度を与える。重合性物質と重合開始剤の含有量は、含有させた色材の吸収特性に合わせて調節することが好ましい。重合性物質の含有量は、インク全質量を基準として、１質量％以上３５質量％以下、好ましくは１０質量％以上２０質量％以下とする。重合開始剤は、重合性物質の含有量に依存するが、概ね、インク全質量に対して、０．１質量％以上７質量％以下、好ましくは０．３質量％以上５質量％以下である。本発明のインクの粘度は広い範囲で線形的であって、インクジェット記録方法に適用する場合には１５ｍＰａ・ｓが上限である。微細な高密度高駆動周波数ノズルを備える記録ヘッドを使用したインクジェット記録方法に適用する場合には、その上限は１０ｍＰａ・ｓとなる。
【００７８】
（インクジェット記録装置）
本発明のインクは、インクジェット記録方式のヘッドに好適に適用でき、また、その利用形態としては、本発明のインクを収納したインク収納容器としても、或いは、該容器内への充填用のインクとしても有効である。特に、本発明は、インクジェット記録方式の中でもバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッド、記録装置において、優れた効果をもたらすものである。
【００７９】
その代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は所謂オンデマンド型、コンティニュアス型のいずれにも適用可能である。オンデマンド型の場合には、インクが保持されているシートや液路に対応して配置された電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加する。これにより、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰させて、結果的にこの駆動信号に一対一対応し、インク内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介してインクを吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。このパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４，４６３，３５９号明細書、同第４，３４５，２６２号明細書に記載されているようなものが適している。なお、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の米国特許第４，３１３，１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、さらに優れた記録を行うことができる。
【００８０】
記録ヘッドの構成としては、上述の各明細書に開示されているような吐出口、液路、電気熱変換体の組み合わせ構成（直線状液流路又は直角液流路）が有効である。この他に熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第４，５５８，３３３号明細書、米国特許第４，４５９，６００号明細書を用いた構成も有効に適用できる。また、特許第２９６２８８０号公報、特許第３２４６９４９号公報、さらには特開平１１−１８８８７０号公報に記載されている大気連通方式の吐出方式も有効に適用できる。加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通する吐出口を電気熱変換体の吐出部とする構成（特開昭５９−１２３６７０号公報など）に対しても本発明は有効である。
【００８１】
さらに、記録装置が記録できる最大被記録媒体の幅に対応した長さを有するフルラインタイプの記録ヘッドに本発明のインクを適用した場合にも、本発明の効果は一層有効に発揮される。具体的には、本発明の記録装置の構成を、上述した明細書に開示されているような複数の記録ヘッドの組み合わせによってその長さを満たす構成や、一体的に形成された一個の記録ヘッドとしての構成とすることができる。加えて、装置本体に装着されることで、装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプの記録ヘッド、或いは記録ヘッド自体に一体的に設けられたカートリッジタイプの記録ヘッドであってもよい。
【００８２】
また、本発明の記録装置は、記録装置の構成として設けられる、記録ヘッドに対しての回復手段、予備的な補助手段などが付加されていてもよい。かかる構成とすることは、本発明の効果が一層安定にできるのでより好ましい。これらの手段を具体的に挙げれば、下記のようなものがある。すなわち、記録ヘッドに対してのキャッピング手段、クリーニング手段、加圧或いは吸引手段、電気熱変換体或いはこれとは別の加熱素子或いはこれらの組み合わせによる予備加熱手段、記録とは別の吐出を行う予備吐出モードである。
【００８３】
本発明の記録装置の一例を、図１のプリンタ正面の概略図を用いて具体的に示す。かかる記録装置は、活性エネルギー線硬化型インクを収容するインク収容部１、記録を行うヘッド部２、硬化のための紫外線照射を行うランプ部３、ヘッド部及びランプ部を駆動させる駆動部４、被記録媒体を搬送する排紙部５を備えている。上記ヘッド部２は、ヘッドを多数並べたマルチヘッドを用いている。なお、図示した記録装置は、これら以外に不図示のワイピング部、キャッピング部、給紙部、駆動モーター部をも備えている。
【００８４】
図１において、ヘッド部２は活性エネルギー線硬化型インクの吐出のためのノズル部が各色につき左右対称に配置されている。そして、ヘッド部２とランプ部３は一体となって左右に走査され、水性活性エネルギー線硬化型インク組成物を被記録媒体に付与した後、即座に紫外線照射が為される（ランプの詳細については後述する）。
【００８５】
また、インクカートリッジを構成しているインク収容部１は、図示した例では、ブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びイエロー（Ｙ）の４色が配置されている。しかし、本発明は、これに限定されるものではなく、例えば、より高精細な記録画像とするために、ライトシアン（ＬＣ）やライトマゼンタ（ＬＭ）を追加した６色を配置してもよい。本発明の活性エネルギー線硬化型インクを収納するためのインク収容部は、光を遮光できるものを用いる。なお、本発明の記録装置の構成としては、上記した記録システムの他にもランプが排紙部前面に配されたものや、給紙・排紙が回転ドラムに巻きつけられて行われるもの、乾燥部を別途設けたものなど適宜選ぶことができる。
【００８６】
（紫外線照射ランプ）
以下、本発明の活性エネルギー線硬化型インクの硬化において、特に好適に使用される、紫外線照射ランプ（光源）について説明するが、本発明において使用される活性エネルギー線照射部は、紫外線ランプに限定されるものではない。紫外線照射ランプは、水銀の蒸気圧が点灯中で１Ｐａ以上１０Ｐａ以下であるような、いわゆる、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、蛍光体が塗布された水銀灯などが好ましい。これらの水銀ランプの紫外線領域の発光スペクトルは、波長１８４ｎｍ以上波長４５０ｎｍ以下の範囲であり、黒色或いは、着色されたインク中の光重合性物質を効率的に反応させるのに適している。また、電源をプリンタに搭載する上でも、小型の電源を使用できるので適している。水銀ランプには、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンフラッシュランプ、ディープＵＶランプ、マイクロ波を用い外部から無電極で水銀灯を励起するランプ、ＵＶレーザーなどが実用されている。これらのランプは、発光波長領域としては上記範囲を含むので、電源サイズ、入力強度、ランプ形状などが許されれば、基本的には適用可能である。紫外線の照射強度は、硬化に有効な波長領域において５００ｍＷ／ｃｍ2以上５，０００ｍＷ／ｃｍ2以下であることが好ましい。照射強度が弱いと本発明の効果が十分に得られない。また、照射強度が強すぎると、被記録媒体がダメージを受けたり、色材の退色を生じたりすることがある。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８８】
（実施例１〜８及び実施例９〜１６）
下記の表１及び表２に示す各成分を混合し、充分撹拌して溶解後、０．５０μｍのフィルターにて加圧濾過を行い、実施例１〜８の非水性系の液体組成物と、実施例９〜１６の水性系の液体組成物を、それぞれ調製した。
【００８９】
2009102455.tif 000017
【００９０】
2009102455.tif 000018
【００９１】
（液体組成物の膜強度評価）
表１及び表２に示した各液体組成物を使用して、下記のように膜強度を評価した。市販のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムにバーコーターを用いて、実施例１〜８の非水性系の液体組成物と、実施例９〜１６の水性系の液体組成物を、それぞれ２０ｇ／ｍ2となるようにコーティングした。この液体組成物をそれぞれ塗工して得たＰＥＴフィルムをＵＶ照射装置にかけた。ＵＶランプとしては、ＦＵＳＩＯＮ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．社製  ＵＶ硬化性評価装置  モデルＬＨ６Ｂを使用した。照射面における照射強度は１，５００ｍＷ／ｃｍ2であった。また、フィルムの搬送速度は０．２ｍ／ｓとした。このように形成した膜の強度を、市販の鉛筆硬度試験機にてＪＩＳに準拠した方法により測定した。得られた測定結果を表３及び表４にまとめた。その結果、表３及び表４に示したように、非水性系の液体組成物及び水性系の液体組成物に関わらず、いずれを用いた場合も実用上問題ない鉛筆硬度が得られた。
【００９２】
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【００９３】
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【００９４】
（実施例１７〜２１及び比較例１〜３）
先ず、シアンの顔料分散体を以下のように作製した。顔料としてピグメントブルー１５：３を用い、分散剤としては、スチレン／アクリル酸／エチルアクリレートのランダムポリマー（平均分子量：３，５００、酸価：１５０）を用いた。これらの成分をビーズミルにて分散し、最終的に固形分１０質量％で顔料とバインダー比（質量比）がＰ／Ｂ＝３：１であるシアン顔料分散体を得た。得られた顔料分散体について、レーザー光散乱型の粒子径測定装置により測定した顔料の平均粒子径は１２０ｎｍであった。次に、上記で得たシアン顔料分散体を含む下記の表５に示した各成分を混合し、充分撹拌して溶解後、０．５０μｍのフィルターにて加圧濾過を行い、実施例１７〜２１のインク及び比較例１〜３のインクを調製した。なお、インクのｐＨは最終的に８．５となるように、０．２規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。比較例１〜３のインクでは、本発明の新規の活性エネルギー線重合開始剤と併用可能なその他の重合開始剤である、下記の比較化合物１又は比較化合物２を、インクの構成成分に使用した。
【００９５】
2009102455.tif 000021
【００９６】
2009102455.tif 000022
【００９７】
2009102455.tif 000023
【００９８】
（インクの硬化性能評価）
表５に示したインクを使用して、下記のように硬化性能を評価した。
【００９９】
［評価用インクジェット記録装置］
記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型インクジェット記録装置Ｐｉｘｕｓ５５０ｉ（キヤノン（株）製）を、図１に示したものと同様の構成を有するように改造した。具体的には、マイクロ波を用いて外部から無電極で水銀灯を励起するＵＶランプを、記録ヘッド部に隣接する形で搭載した。照射面における照射強度は１，５００ｍＷ／ｃｍ2であった。このプリンタを用いて下記（１）及び（２）に記載する評価方法及び評価基準にしたがって評価した。評価結果は表６にまとめて示した。
【０１００】
（１）定着性
実施例１７〜２１及び比較例１〜３のそれぞれのシアンインク及び上記インクジェット記録装置を用いて、三菱製紙製オフセット印刷用紙ＯＫ金藤に１００％ベタ印字を行った。なお、本発明では６００×６００ｄｐｉで形成される画像の１画素の領域を約５ｐｌのインクドットで埋め尽くす様式を１００％ベタ印字という。印字１０秒後に上記にサンプルについて、印字した被記録媒体にシルボン紙を乗せ、記録面に４０ｇ／ｃｍ2の荷重を乗せた状態でシルボン紙を引っ張った。被記録媒体の非印字部（白地部）及びシルボン紙に印字部の擦れによって、汚れが生じるか否かを目視にて観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：擦れによる汚れ部分がほとんど見られない
Ｂ：擦れによる汚れ部分が僅かに見られる
Ｃ：擦れによる汚れ部分が目立つ
【０１０１】
（２）耐マーカー性
実施例１７〜２１及び比較例１〜３のそれぞれのシアンインク及び上記インクジェット記録装置を用いて、キヤノン製ＰＰＣ用紙に１２ポイントの文字の印字を行った。印字１分後に上記サンプルについて、パイロット社製蛍光ペンスポットライターイエローを用いて、文字部を通常の筆圧で１度マークし、文字の乱れの有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：マーカーによる文字の乱れが殆ど生じない
Ｂ：マーカーによる文字の乱れがわずかに生じる
Ｃ：マーカーによる文字の乱れが著しく生じる
【０１０２】
2009102455.tif 000024
【０１０３】
以上、本発明によれば、硬化性が良好であり、顔料などの色材を含む場合でも実用的な硬化性能があり、かつ、該硬化物は、定着性、耐マーカー性に優れる液体組成物及びインクの提供が可能である。また、上記実施例は本発明の基本的構成を示すために挙げた例であり、例えば、色材として染料を使用したときであっても同様な性能のインクを提供できることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明に用いられる好適なインクジェット記録装置の一例を模式的に示す概略正面図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１：本発明の活性エネルギー線硬化型インクを収容するインク収容部
２：インク収容部が付属し記録を行うヘッド部
３：硬化のための紫外線照射を行うランプ部
４：ヘッド部及びランプ部を駆動させる駆動部
５：記録される被記録媒体を搬送する排紙部
【図１】
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