(57)【要約】【課題】活性エネルギー線の照射による速やかな重合と、色材の速やかな凝集とにより、高い画像性能を実現することが可能であり、好ましくは、インクジェット記録方式に対しての適性をも有する水性活性エネルギー線硬化型インクの提供。【解決手段】少なくとも、水と、活性エネルギー線によってラジカル重合する水溶性光重合性物質と、活性エネルギー線によって生成するラジカルの失活後の残渣が酸性化合物となる水溶性光重合開始剤と、アニオン性水性顔料分散体とを含有することを特徴とする水性活性エネルギー線硬化型インク組成物、及び該インクを用いたインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水と、活性エネルギー線によってラジカル重合する水溶性光重合性物質と、活性エネルギー線によって生成するラジカルの失活後の残渣が酸性化合物となる水溶性光重合開始剤と、アニオン性水性顔料分散体とを含有することを特徴とする水性活性エネルギー線硬化型インク組成物。
【請求項２】
前記酸性化合物が、カルボン酸化合物及び／或いはリン酸化合物である請求項１に記載の水性活性エネルギー線硬化型インク組成物。
【請求項３】
前記水溶性光重合開始剤が、下記一般式（１）又は（２）で示される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項１に記載の水性活性エネルギー線硬化型インク組成物。
2009102454.tif 000022
［上記式（１）中、Ｒ1は、低級アルキル基又は低級アルキルオキシ基により１乃至２回置換されているメチレン基、フェニレン基及びシクロヘキシレン基のいずれかを表す。Ｒ2及びＲ2’は各々独立して、水素原子又はメチル基を表す。ｍ１は２以上、ｎ１は０以上の整数であって、かつ、ｍ１＋ｎ１は１乃至８の整数である。］
2009102454.tif 000023
［上記式（２）中、Ｒ3は、低級アルキル基、未置換のフェニル基、及び、下記のいずれかの置換基によって１乃至４回置換されているフェニル基、から選ばれるいずれかを表す。上記置換基は、ハロゲン、低級アルキル基、低級アルキルオキシ基、スルホン基又はその塩（−ＳＯ3Ｍ）、カルボキシル基又はその塩（−ＣＯ2Ｍ）、ヒドロキシル基又はその塩（−ＯＭ）、及び、下記式（３）の原子団から選ばれる。
2009102454.tif 000024
該式（３）中、Ｒ6は、−[ＣＨ2]p1−（ｐ１は、０又は１）、若しくは、置換又は未置換のフェニレン基を表し、Ｒ7は、水素原子、スルホン基又はその塩（−ＳＯ3Ｍ）、カルボキシル基又はその塩（−ＣＯ2Ｍ）、ヒドロキシル基又はその塩（−ＯＭ）のいずれかを表す。Ｒ8は、水素原子又はメチル基を表す。ｍ２は、０乃至１０のいずれかの整数、ｎ２は、０又は１を表す。また、前記式（２）中のＲ4は、低級アルキルオキシ基、未置換のフェニル基、或いは、下記のいずれかの置換基によって１乃至４回置換されているフェニル基のいずれかを表す。上記置換基は、ハロゲン、低級アルキル基、及び、低級アルキルオキシ基から選ばれる。また、前記式（２）中のＲ5は、上記式（３）の原子団を表す。上記において、Ｍは各々独立に、アルカリ金属、アルカリ土類金属の当量、又はＨＮＲ9Ｒ10Ｒ11で示されるアンモニウムを表す。該Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、モノヒドロキシル置換低級アルキル基又は、フェニル基を表す。］
【請求項４】
前記アニオン性水性顔料分散体が、アニオン性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体により顔料が分散されてなるものである請求項１に記載の水性活性エネルギー線硬化型インク組成物。
【請求項５】
インクジェット記録用である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水性活性エネルギー線硬化型インク組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性活性エネルギー線硬化型インク組成物を、インクジェット記録方式により吸収性の記録媒体上に付与し、その後、活性エネルギー線を照射して画像を形成する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線の照射による速やかな重合と、色材の凝集により高い画像性能を実現できる、水性活性エネルギー線硬化型インク組成物（以下、水性活性エネルギー線硬化型インク、或いは、単にインクとも言う。）に関する。さらに、この水性活性エネルギー線硬化型インクを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録に用いられるインクは、水を主成分とし、これに乾燥防止、目詰まり防止などの目的でグリコールなどの水溶性高沸点溶剤を含有したものが一般的であった。しかしながら、このようなインクを用いて普通紙に記録を行った場合には、十分な定着性が得られなかったり、或いは、異色の画像の境界部分で色が滲んだり、不均一に混ざり合ったりするブリーディング現象が起こるという問題があった。また、これらの問題を解決するために、インク中に界面活性剤などの浸透性を高める化合物を添加すると、インクとともに色材も記録媒体の奥深くまで浸透してしまい、画像の濃度や彩度が低下するなどの別の問題が生じる。
【０００３】
以上に挙げたような課題を解決する手段として、速乾性を有する活性エネルギー線硬化型インクを使用する方法が挙げられる。活性エネルギー線硬化型インクは、また、インク中のＶＯＣ（揮発性有機化合物）成分を低減でき、多様な記録媒体への対応が可能となるなどの特徴も有している。近年では、安全性や環境適性が、従来にも増してさらに向上した水性の活性エネルギー線硬化型インクにも注目が集まっている。
【０００４】
水性活性エネルギー線硬化型インクは、水で希釈することで粘度が低下し、高密度インクジェット記録ヘッドに適用可能で、高精彩な画像の形成が可能となるなどの優れた特徴を有する。その一方、水で希釈することによって、高い反応性を示す光重合性物質と、高い開始効率を示す光重合開始剤とを組み合わせて用いたとしても、インクとしての硬化性能が低下してしまうという問題がある。このため、場合によっては、画像濃度の低下など、先に述べた通常のインクジェットインクと共通の問題を生じる。通常のインクジェットインクにおいては、このような課題を解決する手段として、記録インクの付与に先立って、記録媒体上に、画像を良好なものにせしめる液体を付与することが行われており、下記に挙げるような種々の方法が提案されている。
【０００５】
例えば、特許文献１に記載のように、塩基性ポリマーを有する液体を記録媒体に付着させた後、アニオン染料を含有するインクを付与する方法がある。また、特許文献２に記載のように、反応性化学種を含む第１の液体と、該反応性化学種と反応を起こす化合物を含む液体とを、記録媒体上で混合する記録方法がある。さらには、特許文献３に記載のように、１分子あたり２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する液体を記録媒体に付着させた後、アニオン染料を含有したインクを付与する方法がある。
【０００６】
また、特許文献４に記載のように、コハク酸などを含有した酸性液体を記録媒体に付着させた後、アニオン染料を含有したインクを付与する方法も提案されている。さらに、特許文献５或いは６に記載のように、染料を不溶化させる液体をインクの記録に先だって付与するという方法についての提案もある。また、特許文献７に記載のように、多価金属イオンとカルボキシル基の反応を利用してブリーディングを防止する方法についても提案されている。また、特許文献８に記載のように、顔料と樹脂エマルジョンと多価金属塩による反応によって、ブリーディングを改善する方法の提案もある。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−６０７８３号公報
【特許文献２】特開昭６３−２２６８１号公報
【特許文献３】特開昭６３−２９９９７１号公報
【特許文献４】特開昭６４−９２７９号公報
【特許文献５】特開昭６４−６３１８５号公報
【特許文献６】特開昭６４−６９３８１号公報
【特許文献７】特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献８】特開平９−２０７４２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
先に挙げた特許文献１〜８に記載の発明は、いずれも、記録インクと、該インクによって形成されるインク画像を良好なものにせしめる液体とが混合された場合に、反応性を示すよう仕掛けを施すものである。しかし、それでもなお、画像を良好にせしめる液体を記録媒体に含浸させて記録インクと反応させているために、下記のような問題があった。すなわち、画像のブリーディング現象はある程度抑えられるものの、記録インクが記録媒体に対して浸透性が高い場合には、発色性の低下や裏抜けの問題が懸念され、逆に浸透性が低い場合には、定着に時間がかかるという問題が懸念されていた。
【０００９】
また、記録インクの他に画像を良好にせしめる液体を余分に持つためにランニングコストがかかることや、画像を良好にせしめる液体のミストと、記録インクとがノズル近傍で反応し、吐出不良を起こす、といった信頼性に対する課題もある。
【００１０】
さらに、画像を良好にせしめる液体が、やはり水や水性溶媒をベースとするものであることから、下記のような問題も生じる。特に、水性活性エネルギー線硬化型インクと組み合わせた場合には、希釈が進むことで硬化性能の低下を生じたり、或いは、非吸収性の記録媒体に印字した場合には付着性が低下したりすることが推測される。
【００１１】
したがって、本発明の第１の目的は、活性エネルギー線の照射による速やかな重合と、色材の速やかな凝集により高い画像性能を実現することが可能な水性活性エネルギー線硬化型インクを提供することにある。
【００１２】
また、本発明の第２の目的は、活性エネルギー線の照射による速やかな重合と、色材の凝集により高い画像性能を実現可能で、かつ、インクジェット記録用としての適性を有する水性活性エネルギー線硬化型インクを提供することにある。
【００１３】
また、本発明の第３の目的は、上記のような優れた性能を有する水性活性エネルギー線硬化型インクを用いることで、性能の高い画像を与えることができるインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。本発明によれば、少なくとも、水と、活性エネルギー線によってラジカル重合する水溶性光重合性物質と、活性エネルギー線によって生成するラジカルの失活後の残渣が酸性化合物となる水溶性光重合開始剤と、アニオン性水性顔料分散体とを含有することを特徴とする水性活性エネルギー線硬化型インクが与えられる。
【００１５】
また、本発明の好ましい実施態様によれば、特に、前記水溶性光重合開始剤が、下記一般式（１）又は（２）で示される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物である水性活性エネルギー線硬化型インクが与えられる。
2009102454.tif 000002
［上記式（１）中、Ｒ1は、低級アルキル基又は低級アルキルオキシ基により１乃至２回置換されているメチレン基、フェニレン基及びシクロヘキシレン基のいずれかを表す。Ｒ2及びＲ2’は各々独立して、水素原子又はメチル基を表す。ｍ１は２以上、ｎ１は０以上の整数であって、かつ、ｍ１＋ｎ１は１乃至８の整数である。］
2009102454.tif 000003
［上記式（２）中、Ｒ3は、低級アルキル基、未置換のフェニル基、及び、下記のいずれかの置換基によって１乃至４回置換されているフェニル基、から選ばれるいずれかを表す。上記置換基は、ハロゲン、低級アルキル基、低級アルキルオキシ基、スルホン基又はその塩（−ＳＯ3Ｍ）、カルボキシル基又はその塩（−ＣＯ2Ｍ）、ヒドロキシル基又はその塩（−ＯＭ）、及び、下記式（３）の原子団から選ばれる。
2009102454.tif 000004
該式（３）中、Ｒ6は、−[ＣＨ2]p1−（ｐ１は、０又は１）、若しくは、置換又は未置換のフェニレン基を表し、Ｒ7は、水素原子、スルホン基又はその塩（−ＳＯ3Ｍ）、カルボキシル基又はその塩（−ＣＯ2Ｍ）、ヒドロキシル基又はその塩（−ＯＭ）のいずれかを表す。Ｒ8は、水素原子又はメチル基を表す。ｍ２は、０乃至１０のいずれかの整数、ｎ２は、０又は１を表す。また、前記式（２）中のＲ4は、低級アルキルオキシ基、未置換のフェニル基、或いは、下記のいずれかの置換基によって１乃至４回置換されているフェニル基のいずれかを表す。上記置換基は、ハロゲン、低級アルキル基、及び、低級アルキルオキシ基から選ばれる。また、前記式（２）中のＲ5は、上記式（３）の原子団を表す。上記において、Ｍは各々独立に、アルカリ金属、アルカリ土類金属の当量、又はＨＮＲ9Ｒ10Ｒ11で示されるアンモニウムを表す。該Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、モノヒドロキシル置換低級アルキル基又は、フェニル基を表す。］
【００１６】
また、本発明の他の実施態様によれば、上記したいずれかの構成の本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを、インクジェット記録方式により吸収性の記録媒体上に付与し、その後、活性エネルギー線を照射して画像を形成する工程を含むインクジェット記録方法が与えられる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、活性エネルギー線の照射による速やかな重合と、色材の凝集により高い画像性能を実現することができる、水性活性エネルギー線硬化型インクが提供される。また、本発明によれば、活性エネルギー線の照射による速やかな重合と、色材の凝集により高い画像性能を実現可能で、かつ、インクジェット記録方式に対して適性を有する水性活性エネルギー線硬化型インクが提供される。また、本発明によれば、上記のような優れた性能を有する水性活性エネルギー線硬化型インクを用いることで、性能の高い画像を与えるインクジェット記録方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明者らは、前記の目的に鑑み検討した結果、インクの構成を、活性エネルギー線の照射によって速やかに重合でき、しかも、色材の凝集を促進できるものとすることが、高い画像性能を実現するためには必要となるとの知見を得た。そして、かかる知見に基づき種々の構成の水性インクを製造し、活性エネルギー線を照射することで評価を行い検討した結果、下記の各物質を含有するインクとした場合に、前記に挙げた各目的が達成できることを見出して、本発明に至った。すなわち、水と、インクの構成を、活性エネルギー線によりラジカル重合する水溶性光重合性物質と、活性エネルギー線によって生成するラジカルの失活後の残渣が酸性化合物となる水溶性光重合開始剤と、アニオン性水性顔料分散体とを含むものとする。これらの成分を有する水性活性エネルギー線硬化型インクは、活性エネルギー線の照射による速やかな重合と、これに伴って速やかに起こる色材の凝集とによって、高い画像性能を実現できるものとなる。
【００１９】
上記した各物質を有する本発明の水性活性エネルギー線硬化型インク組成物を用いることで、本発明の目的が達成できる理由について、本発明者らは以下のように考えている。その主たる要因は、活性エネルギー線、或いは活性エネルギー線により生成した光重合開始剤ラジカルによる水溶性光重合性物質の重合と、光重合開始剤ラジカル失活後の残渣としての酸性化合物により引き起こされるアニオン性水性顔料分散体の凝集による。すなわち、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクで画像形成した場合には、上記の水溶性光重合性物質の重合と、アニオン性の水性顔料分散体中の顔料の凝集が速やかに生じる。そして、その結果として、定着性の向上や、ブリーディング現象の抑制、高い画像濃度などの効果が得られたものと考えられる。本発明者らの検討によれば、特に、光重合開始剤ラジカル失活後の残渣としての酸性化合物が、カルボン酸化合物やリン酸化合物である場合に、これらの効果は、より優れたものとなる。
【００２０】
本発明で使用する開裂型の水溶性光重合開始剤から生成したラジカルは、その後、下記のような様々な経緯をとると考えられる。例えば、水や他の分子と作用した後、失活して酸性化合物となるもの、ラジカル同士で再結合して失活するもの、水溶性光重合性物質がラジカル重合するための開始点となりポリマー鎖中に挿入されるもの、などである。ここで、活性エネルギー線硬化型インクに処方された水溶性光重合性物質の反応性が低ければ、ポリマー鎖中に挿入されるラジカルが減少し、結果として酸性化合物が多く生成し、顔料分散体の凝集が促進されて、画像性能を向上させることができる。逆に、水溶性光重合性物質の反応性が高ければ、ポリマー鎖中に挿入されるラジカルが増加するので酸性化合物は減少し、顔料分散体の凝集は多少抑えられるが、その分、生成したポリマーによって画像性能が向上する。このように、水溶性光重合性物質の重合と顔料の凝集とは、その一部分で相補的な関係を示すことが推察される。
【００２１】
以下に、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを使用した主たる応用例である、水性インクジェット記録方式による印刷の作用・効果について説明する。本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクは、水性インクジェット記録方式による印刷、及び活性エネルギー線の照射を行った場合、記録媒体上において光重合性物質の重合や色材の凝集を速やかに起こす作用がある。このような作用により、印刷物としての耐マーカー性向上、画像濃度向上、ブリーディングの抑制などの効果が期待できる。なお、本発明に使用可能な活性エネルギー線としては紫外線、電子線などが挙げられるが、以降、特に好適な紫外線を使用する形態を例にとって説明を進める。しかしこれは、活性エネルギー線が紫外線に限定されることを意味するものではない。
【００２２】
次に、上記したような優れた作用・効果を有する、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクの各構成材料と、この水性活性エネルギー線硬化型インクを使用するインクジェット記録方法について具体的に説明する。
【００２３】
＜＜水性活性エネルギー線硬化型インク＞＞
本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクは、下記の物質を含有するものであることを特徴とする。すなわち、水と、活性エネルギー線によってラジカル重合する水溶性光重合性物質と、活性エネルギー線によって生成するラジカルの失活後の残渣が酸性化合物となる水溶性光重合開始剤と、アニオン性水性顔料分散体である。また、これらの成分に加えて、必要に応じて任意の添加剤などを含有させることができる。以下、これらの成分について、それぞれ説明する。
【００２４】
＜水溶性光重合性物質＞
本発明で好適に使用される水溶性光重合性物質について説明する。かかる光重合性物質としては、一般に公知の水溶性の光重合性物質を用いることができるが、好ましくは、下記の化合物を用いるとよい。すなわち、ポリオールの残基若しくはポリオールのエポキシエステルの残基を基本骨格とし、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、グリシジル基などにより水溶化された、エチレン性不飽和結合を有する化合物である。特に、エチレン性不飽和結合の数が２乃至６の範囲である化合物が好ましく、より好ましくは、エチレン性不飽和結合の数が３乃至６の範囲の化合物である。
【００２５】
水溶性光重合性物質に、このような数の範囲でエチレン性不飽和結合を有する化合物を用いた場合に好ましい結果が得られる理由としては、下記のことが挙げられる。先ず、分子中のエチレン性不飽和結合の数が多いほど硬化性能は向上する。その一方で、官能基数の増加にともなって粘度の上昇がみられるため、インクジェット記録方式の高密度ノズルに対応する流動特性のよい水性活性エネルギー線硬化型インクが得られにくくなる。また、水溶性重合性物質の重合官能基が１であると、重合速度が遅く、硬化物の架橋度が著しく低いので、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクの材料には適さない。一方で、水溶性光重合性物質のエチレン性不飽和結合の数が１であると、硬化速度が遅く、架橋度も著しく低いので適さない。したがって、本発明で使用する水溶性光重合性物質には、エチレン性不飽和結合を前記に挙げた範囲の数で有する、ポリオールの残基若しくはポリオールのエポキシエステルの残基を基本骨格とする化合物を用いることが好ましい。
【００２６】
また、本発明で使用する水溶性光重合性物質は、光重合性物質に水溶性を付与するためのエチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖の数が、１乃至５の範囲である化合物が好ましく、より好ましくは１乃至３の範囲である化合物を使用する。さらに、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖の数が多過ぎると、水溶性は得られるものの、硬化した時の被膜の硬度や記録媒体に対する密着性などが不足するので好ましくない。
【００２７】
本発明で使用する水溶性光重合性物質として好適な化合物の骨格となるポリオールとしては、下記のものが挙げられる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，５−へキサンジオール、１，６−へキサンジオール、２，５−へキサンジオール、グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−へキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、チオジグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールやその縮合体などが挙げられる。
【００２８】
その他のポリオールとしては、低分子ポリビニルアルコールやトリオース、テトロース（エリトリトール、トレイトール）、ペントース（リビトール、アラビニトール、キシリトール）、ヘキソース（アリトール、アルトリトール、グルシトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトール、イノシトール）、ヘプトース、オクトース、ノノース、デコースなどの単糖類やそのデオキシ糖、アルドン酸、アルダル酸化合物などが挙げられる。しかし、本発明で使用されるポリオールは、これらに限定されるものではない。
【００２９】
本発明に好適な水溶性光重合性物質の具体例としては、例えば、以下に示す構造の水溶性化合物が挙げられるが、本発明で使用する水溶性光重合性物質はこれらに限定されるものではない。また、本発明においては、これらの水溶性光重合性物質を２種類以上組み合わせて使用することができる。
【００３０】
2009102454.tif 000005
【００３１】
2009102454.tif 000006
【００３２】
＜水溶性光重合開始剤＞
次に、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを構成する水溶性光重合開始剤、特に好適に使用できる光重合開始剤について説明する。本発明で使用する光重合開始剤は、活性エネルギー線によって生成するラジカルの失活後の残渣が酸性化合物となる水溶性光重合開始剤であることを要する。特に、該酸性化合物が、カルボン酸化合物及び／或いはリン酸化合物となる、下記一般式（１）又は（２）で示される化合物から選ばれる少なくとも１つの水溶性光重合開始剤であることが好ましい。
【００３３】
2009102454.tif 000007
［上記式（１）中、Ｒ1は、低級アルキル基又は低級アルキルオキシ基により１乃至２回置換されているメチレン基、フェニレン基及びシクロヘキシレン基のいずれかを表す。Ｒ2及びＲ2’は各々独立して、水素原子又はメチル基を表す。ｍ１は２以上、ｎ１は０以上の整数であって、かつ、ｍ１＋ｎ１は１乃至８の整数である。］
【００３４】
2009102454.tif 000008
［上記式（２）中、Ｒ3は、低級アルキル基、未置換のフェニル基、及び、下記のいずれかの置換基によって１乃至４回置換されているフェニル基、から選ばれるいずれかを表す。上記置換基は、ハロゲン、低級アルキル基、低級アルキルオキシ基、スルホン基又はその塩（−ＳＯ3Ｍ）、カルボキシル基又はその塩（−ＣＯ2Ｍ）、ヒドロキシル基又はその塩（−ＯＭ）、及び、下記式（３）の原子団から選ばれる。
2009102454.tif 000009
該式（３）中、Ｒ6は、−[ＣＨ2]p1−（ｐ１は、０又は１）、若しくは、置換又は未置換のフェニレン基を表す。Ｒ7は、水素原子、スルホン基又はその塩（−ＳＯ3Ｍ）、カルボキシル基又はその塩（−ＣＯ2Ｍ）、ヒドロキシル基又はその塩（−ＯＭ）のいずれかを表す。Ｒ8は、水素原子又はメチル基を表す。ｍ２は、０乃至１０のいずれかの整数、ｎ２は、０又は１を表す。また、前記式（２）中のＲ4は、低級アルキルオキシ基、未置換のフェニル基、或いは、下記のいずれかの置換基によって１乃至４回置換されているフェニル基のいずれかを表す。上記置換基は、ハロゲン、低級アルキル基、及び、低級アルキルオキシ基から選ばれる。また、前記式（２）中のＲ5は、上記式（３）の原子団を表す。上記において、Ｍは各々独立に、アルカリ金属、アルカリ土類金属の当量、又はＨＮＲ9Ｒ10Ｒ11で示されるアンモニウムを表す。該Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は各々独立に、水素原子、低級アルキル基、モノヒドロキシル置換低級アルキル基又は、フェニル基を表す。］
【００３５】
本発明で用いる水溶性光重合開始剤として好適な前記一般式（１）又は（２）で示されるこれらの化合物は、下記式（４）或いは（５）に示すように、開裂後、その一部分が酸性化合物であるカルボン酸化合物やリン酸化合物を生成する。
【００３６】
2009102454.tif 000010
【００３７】
2009102454.tif 000011
【００３８】
本発明で用いる水溶性光重合開始剤として好適な前記一般式（２）中のＲ5が、前記式（３）の原子団である化合物は、アシルホスフィンオキシド系の光重合開始剤として知られているが、下記の理由から、特に本発明に好適に利用できる。アシルホスフィンオキシド系の光重合開始剤は、紫外線領域における長波長領域に吸収があり、光の透過性に優れる。その上、活性エネルギー線照射により開裂して、アシルラジカル及び、リン原子上に不対電子をもつことで高い反応性を有するホスフィノイルラジカルを発生するので、開始効率が高いとされている。また、上記式（５）に示されるように、開裂後、カルボン酸化合物とリン酸化合物の２種類の酸性化合物が生成するので、本発明において特に好適である。
【００３９】
水溶性光重合開始剤の具体例としては、例えば、以下に示す構造の水溶性化合物が挙げられるが、本発明で使用する水溶性光重合開始剤は、これらに限定されるものではない。また、本発明においては、これらの水溶性光重合開始剤を２種類以上組み合わせて使用することができる。
【００４０】
2009102454.tif 000012
【００４１】
2009102454.tif 000013
【００４２】
2009102454.tif 000014
【００４３】
2009102454.tif 000015
【００４４】
＜アニオン性水性顔料分散体＞
次に、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを構成するアニオン性水性顔料分散体、特に好適に使用できるアニオン性水性顔料分散体について説明する。先ず、アニオン性水性顔料分散体に使用される顔料の分散剤について説明する。本発明で使用する分散剤としては、アニオン性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体であり、ノニオン性モノマーを含まないものであることが好ましい。本発明者らの検討によれば、このような分散剤は、本発明のインクの構成成分である水溶性光重合開始剤から生成する、先に説明したようなラジカルの失活後の残渣としての酸性化合物に対して高い感受性を示す。このため、インクが記録媒体に付与された後、活性エネルギー線が照射され、酸性化合物が生成すると、インク中の顔料の凝集が速やかに起こる。この結果、画像形成を行った場合に、ブリーディング現象の抑制、高い画像濃度などの画像性能の向上効果が得られる。アニオン性モノマーと疎水性モノマーとの共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体などいずれの形態でもよいが、共重合体においてアニオン性モノマーの占める割合が、概ね、モル比で１０％以上６０％以下であることが好ましい。上記共重合体に使用されるアニオン性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
また、上記共重合体に使用される疎水性モノマーとしては、スチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル化合物、メチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ｐ−トリルメタクリレート、ソルビルメタクリレート、メチルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート及びソルビルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル、メタクリロニトリル及びアクリロニトリルなどのニトリル化合物などが挙げられる。本発明は、勿論、これらに限定されるものではない。
【００４６】
本発明で使用するアニオン性水性顔料分散体を構成する顔料としては、特に限定されず、下記に挙げるようなものが使用可能である。ブラック顔料としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、下記の特性を有するものが好ましい。具体的には、一次粒子径が１５μｍ以上４０μｍ以下、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上３００ｍ2／ｇ以下、ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上１５０ｍｌ／１００ｇ以下のものである。さらに、揮発分が０．５％以上１０％以下、ｐＨ値が２乃至９などの特性を有するものが好ましい。このような特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ（以上デグッサ製）などがあり、いずれも好ましく使用することができる。
【００４７】
イエロー顔料としては、例えば、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー５５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１０９、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５及びピグメントイエロー１８０などが挙げられる。
【００４８】
マゼンタ顔料としては、例えば、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド５７（Ｓｒ）、ピグメントレッド５７：２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２０２及びピグメントレッド２３８などが挙げられる。
【００４９】
シアン顔料としては、例えば、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー１５：２、ピグメントブルー１５：３、バットブルー４及びバットブルー６０などが挙げられる。
【００５０】
本発明で使用する上記に挙げたような顔料は、顔料粒子の平均粒子径が、２５ｎｍ以上２００ｎｍ以下程度の範囲のものが好適である。この範囲は、印刷物の用途にも依存するが、可視光線の波長よりも十分に小さいので、散乱が少なければ十分に透明と言える印刷物が与えられる。
【００５１】
＜溶媒＞
（重合反応性の希釈溶媒成分＞
本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクは、水を溶媒として含むが、水としては、脱イオン水を用いる。また、溶媒は主として水であるが、水以外に、水溶性で重合反応性の低粘度モノマーとして機能するものを溶媒として用いることもできる。通常の溶媒でなく、こうした物質を用いる利点は、これらの物質は、活性エネルギー線で硬化させた後に得られる固体中に可塑剤として残存することがないので、固体物性への影響が低減されることにある。
【００５２】
このような目的で選択される反応性の希釈溶媒成分としては、下記に挙げるようなものを使用することができる。例えば、アクリロイルモルホリンや、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、単糖類のモノアクリレート、オリゴエチレンオキシドのモノアクリル酸エステル、及び２塩基酸のモノアクリル酸エステルなどの化合物が挙げられる。
【００５３】
＜添加剤＞
本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクは、上記で説明した構成成分以外に、インク中に必要に応じて任意の添加剤を含有してもよい。このような添加剤の例としては、ｐＨ調整剤、レベリング剤、粘度調整剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、保湿剤、防腐剤、防かび剤などが挙げられる。これらの添加剤を使用する場合には、通常はインク全体に対して、質量基準で０．１％以上５％以下で含有させる。
【００５４】
＜活性エネルギー線硬化型インクにおける材料構成＞
本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクは、上記で説明した物質を含んでなることを特徴とするが、以下、これらの物質のインク中における好ましい含有量について説明する。先ず、アニオン性水性顔料分散体は、インク中における純顔料分の濃度が、概ね、インク全量に対して質量基準で０．３％以上１０％以下の範囲になるように処方するとよい。顔料の着色力は顔料粒子の分散状態に依存するが、例えば、約０．３％以上１％以下の範囲であると、淡色のインクとして利用される範囲となる。また、それ以上であると、一般のカラー着色用に用いられる濃度を与える。
【００５５】
本発明の水性活性エネルギー線硬化型インク中における水溶性光重合性物質と水溶性光重合開始剤の含有量は、併有するアニオン性水性顔料分散体の、吸収特性、及び酸性化合物に対する凝集性に合わせて調節することが好ましい。例えば、水溶性光重合性物質の含有量は、インク全量に対して、質量基準で１％以上３５％以下の範囲、好ましくは１０％以上２５％以下の範囲とする。水溶性光重合開始剤の含有量は、インク全量に対して、例えば、質量基準で１％以上１０％以下、好ましくは２％以上７％以下の範囲である。また、水の量は、インク全量に対して、例えば、質量基準で４０％以上９０％以下の範囲、好ましくは６０％以上７５％以下の範囲とする。
【００５６】
本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクの粘度は広い範囲で線形的であって、通常のインクジェット記録に適用する場合には、１５ｍＰａ・ｓが上限である。微細な高密度高駆動周波数ノズルを使用するインクジェット記録に適用する場合には、その上限は１０ｍＰａ・ｓとなる。
【００５７】
＜＜インクジェット記録方法＞＞
上記の水性活性エネルギー線硬化型インクは、インクジェット記録用として有用である。次に、前記した構成の本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを、インクジェット記録方式により吸収性の記録媒体上に付与し、その後、活性エネルギー線を照射して画像を形成する（硬化する）インクジェット記録方法について説明する。
【００５８】
＜プリンタシステム＞
前記した、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクは、インクジェット記録方式のヘッドに好適に用いられ、また、そのインクが収納されているインク収納容器としても、或いは、その充填用のインクとしても有効である。特に、本発明は、インクジェット記録方式の中でもバブルジェット（登録商標）方式の記録ヘッド、記録装置において、優れた効果をもたらすものである。
【００５９】
その代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂、オンデマンド型、コンティニュアス型のいずれにも適用可能であるが、下記に述べるように、特に、オンデマンド型の場合に有効である。この記録方式の場合には、インクが保持されているシートや液路に対応して配置された電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加する。そして、これにより電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰させるので、結果的にこの駆動信号に一対一対応し、インク内の気泡を形成できる。そして、この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介してインクを吐出させることで、少なくとも一つの滴が形成される。したがって、オンデマンド型の場合に特に有効である。
【００６０】
上記で説明した駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。このパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４，４６３，３５９号明細書、同第４，３４５，２６２号明細書に記載されているようなものが適している。なお、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の米国特許第４，３１３，１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、さらに優れた記録を行うことができる。
【００６１】
本発明の方法に利用できる記録ヘッドの構成としては、上述の各明細書に開示されているような吐出口、液路、電気熱変換体の組み合わせ構成（直線状液流路又は直角液流路）が挙げられる。また、その他に熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第４，５５８，３３３号明細書、米国特許第４，４５９，６００号明細書を用いた構成が挙げられる。或いは、特許第２９６２８８０号公報、特許第３２４６９４９号公報、さらには特開平１１−１８８８７０号公報に記載されている大気連通方式の吐出方式も、本発明の方法に有効に利用できる。加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通する吐出口を電気熱変換体の吐出部とする構成（特開昭５９−１２３６７０号公報など）も、本発明の方法に有効に利用できる。
【００６２】
さらに、本発明の方法に利用できる記録ヘッドの構成として、記録装置が記録できる最大記録媒体の幅に対応した長さを有するフルラインタイプの記録ヘッドが挙げられる。このようなものとしては、上述した明細書に開示されているような複数記録ヘッドの組み合わせによって、その長さを満たす構成のものや、一体的に形成され一個の記録ヘッドとしての構成されたものが挙げられる。このような記録ヘッドを用いたインクジェット記録方式を採用することで、前述した本発明の効果をより一層有効に発揮させることができる。
【００６３】
本発明のインクジェット記録方法を実施する場合に適用できる記録ヘッドの構成としては、上記に挙げた構成のものに加えて、下記に挙げるものも有効である。例えば、装置本体に装着されることで、装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプの記録ヘッド、或いは記録ヘッド自体に一体的に設けられたカートリッジタイプの記録ヘッドが挙げられる。
【００６４】
本発明のインクジェット記録方法を実施する場合に利用できる、上記に挙げたような記録ヘッドを有する記録装置としては、その構成として、さらに下記に挙げる手段を有するものが有用である。例えば、前記に挙げたような記録ヘッドに対しての回復手段、予備的な補助手段などを付加する記録装置とすることは、本発明の効果を一層安定にできるので好ましい。下記に、これらの手段を具体的に挙げる。例えば、記録ヘッドに対してのキャッピング手段、クリーニング手段、加圧或いは吸引手段、電気熱変換体或いはこれとは別の加熱素子或いはこれらの組み合わせによる予備加熱手段、記録とは別の吐出を行う予備吐出モードである。
【００６５】
次に、本発明のインクジェット記録方法を実施するための記録装置の具体例について説明する。図１に、その一例のプリンタ正面の概略図を示したが、図１を参照して説明する。図１中の１は、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを収容するインクタンク部であり、２は、記録を実際に行うヘッド部である。図１に示した例では、ヘッドを多数並べたマルチヘッドを用いている。図１中の３は、硬化のための紫外線照射を行うランプ部であり、図１中の４は、ヘッド部２及びランプ部３を駆動させるための駆動部である。図１中の５は、記録される記録媒体を搬送する排紙部であり、図１に示した記録装置は、これらが全て備わっている。なお、図１に示した記録装置は、上記した以外に、不図示のワイピング部、キャッピング部、給紙部、駆動モーター部をも備えている。
【００６６】
図１に示した記録装置において、ヘッド部２は、水性活性エネルギー線硬化型インクの吐出のためのノズル部が各色につき左右対称に配置されており、ヘッド部２とランプ部３は一体となって左右に走査される構造となっている。そして、水性活性エネルギー線硬化型インクを記録媒体に付与後、即座に紫外線照射が為される構成となっている。なお、ランプの詳細については後述する。
【００６７】
また、インクタンク部１は、例示した記録装置では、ブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びイエロー（Ｙ）の４色が配置されている。しかし、これに限定されず、より高精細な画像を記録するために、さらに、ライトシアン（ＬＣ）やライトマゼンタ（ＬＭ）を追加した６色を配置してもよい。本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを収納するためのタンクは、光を遮光できるものを用いる。
【００６８】
なお、本発明においては、上記に例示した記録システムの他にも、ランプが排紙部前面に配されたものや、給紙・排紙が回転ドラムに巻きつけられて行われるもの、乾燥部を別途設けたものなどを適宜選ぶことができる。
【００６９】
＜紫外線照射ランプ＞
以下、本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを硬化させるために使用する、活性エネルギー線を照射するためのランプについて説明する。以下に、本発明の方法に特に好適に使用できる紫外線照射ランプについて説明する。しかし、本発明のインクジェット記録方法において使用する活性エネルギー線照射部を構成するランプは、紫外線ランプに限定されるものではないのは勿論である。
【００７０】
本発明に使用する紫外線照射ランプは、水銀の蒸気圧が点灯中で１Ｐａ以上１０Ｐａ以下であるような、所謂、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、蛍光体が塗布された水銀灯などであることが好ましい。これらの水銀ランプの紫外線領域の発光スペクトルは、１８４ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲であり、黒色或いは着色されたインク中に含まれる光重合性物質を効率的に反応させるのに適している。また、電源をプリンタに搭載する上でも、小型の電源を使用できるので適している。水銀ランプには、下記に挙げるようなものがあり、実用されている。例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンフラッシュランプ、ディープＵＶランプ、マイクロ波を用い外部から無電極で水銀灯を励起するランプ、ＵＶレーザーなどが実用されている。本発明者らの検討によれば、これらのランプはいずれも、発光波長領域としては上記範囲を含むので、電源サイズ、入力強度、ランプ形状などが許されれば、これらの実用されているランプは、基本的には、本発明の方法に適用可能である。
【００７１】
本発明において特に好適に使用される紫外線照射ランプとしては、下記のものが挙げられる。米国特許第６，５０９，６９７号明細書、米国特許第６，６９６，８０２号明細書などに記載され、Fusion  ＵＶ  Systems  Inc．から上市されているＰｏｗｅｒ  Ｃｕｒｅシリーズのような、小型、高出力のものが挙げられる。この紫外線照射ランプは、マイクロ波エネルギーによりバルブ内部の発光物質が励起されてプラズマとなり光エネルギーに転換されるもので無電極であるため、光出力が安定で、低発熱、長寿命など、従来の有電極ランプでは得られない多くの利点がある。また、秒単位での瞬時点灯が可能なため、初動待機時間の短縮や未使用時の逐次消灯が可能であり、印刷時間やコストが削減される。さらに、発光スペクトルの異なる各種ランプバルブが用意されているため、使用するインクに最適なものを選択可能である。
【００７２】
本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを硬化するために使用し得る紫外線の照射強度は、硬化に有効な波長領域において、５００ｍＷ／ｃｍ2以上５，０００ｍＷ／ｃｍ2以下であることが望ましい。照射強度が弱いと本発明の効果が十分に得られない場合がある。一方、照射強度が強すぎると、記録媒体がダメージを受けたり、色材の退色を生じることがある。
【実施例】
【００７３】
以下、参考例、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り、質量基準である。
【００７４】
［参考例１及び２］
後述する実施例１及び２のインクを構成する水溶性光重合開始剤からの酸性化合物の生成、及び、該酸性化合物とアニオン性水性顔料分散体との反応性、を確認するため、下記表１に記載の構成成分の組み合わせについて下記手順１を実施し、評価した。ここで使用するアニオン性水性顔料分散体（以下、顔料分散体１）としては、下記のものを使用した。すなわち、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を、スチレン−アクリル酸共重合体（酸価２１０、ＮａＯＨで中和）により脱イオン水に分散してなる、固形分２０％、顔料分１７％の顔料分散液である。
【００７５】
［参考比較例１及び２］
先に参考例１及び２で検討した水溶性光重合開始剤及びアニオン性顔料分散体に対する参考比較例として、下記表１に記載の構成成分の組み合わせについて同様に、下記手順１を実施し、評価した。参考比較例に使用した例示化合物７は、下記構造の水素引き抜き型のチオキサントン系光重合開始剤である。また、参考比較例に使用した顔料分散体（以下、顔料分散体２）としては、下記のものを使用した。すなわち、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を、スチレン−アクリル酸−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（酸価１５０、ＮａＯＨ中和）により脱イオン水に分散してなる、固形分２０％、顔料分１５％の顔料分散液である。
【００７６】
2009102454.tif 000016
【００７７】
2009102454.tif 000017
【００７８】
（手順１）
各水溶性光重合開始剤の５％水溶液を調製し、その４０ｇに対して撹拌しながら、液面における照射強度が１，５００ｍＷ／ｃｍ2である紫外線を５分間照射した。ここで、照射前後における水溶性光重合開始剤の５％水溶液のｐＨをそれぞれ測定した。次いで、これらの水溶性光重合開始剤の５％水溶液について、紫外線を未照射のものを２０ｇ、紫外線を照射したものを２０ｇを量り取り、それぞれに対して撹拌しながら、それぞれの顔料分散体を１ｇを滴下した。ここで、各溶液の平均粒径をＥＬＳ−８０００（大塚電子製）により測定し、下記式にしたがって粒径変化倍率を算出した。
2009102454.tif 000018
【００７９】
表２に、それぞれの評価結果をまとめて示した。
2009102454.tif 000019
【００８０】
［実施例１及び２］
下記の表３に記載した各成分を混合し、十分撹拌して溶解後、０．５０μｍのフィルターにて加圧濾過を行い、実施例１及び２のインクをそれぞれ調製した。
【００８１】
［比較例１及び２］
下記の表３に記載した各成分を混合し、十分撹拌して溶解後、０．５０μｍのフィルターにて加圧濾過を行い、比較例１及び２のインクをそれぞれ調製した。
【００８２】
2009102454.tif 000020
【００８３】
＜水性活性エネルギー線硬化型インクの評価＞
本発明にかかる実施例１、２、及び、比較例１、２の水性活性エネルギー線硬化型インクのそれぞれについて、下記の方法で画像を形成し、評価した。画像形成には、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するバブルジェット（登録商標）プリンタＰＩＸＵＳ５５０ｉ（キヤノン製）の改造機を用いた。具体的には、図１と同様に記録ヘッド部に隣接する形で、マイクロ波励起による無電極タイプの紫外線ランプを被照射位置における照射強度が１，５００ｍＷ／ｃｍ2となるように搭載した改造機を用いた。得られた画像について、下記の方法及び基準にしたがって、以下の（１）〜（３）の項目の評価を行った。表４に、それぞれの評価結果をまとめて示した。
【００８４】
（１）耐マーカー性
前記改造機を用い、所定のインクにより、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）上に１２ポイントの文字パターンを印字し、紫外線照射して作成した画像サンプルについて評価した。具体的には、印字１０分後の上記の画像サンプルに、蛍光イエローペン（ＢＥＡＭＬＩＮＥＲ−Ｓ；ゼブラ製）を用い、印字部を通常の筆圧で１度マークし、文字の乱れの有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：マーカーによる文字の乱れが殆ど生じない。
Ｂ：マーカーによる文字の乱れが僅かに生じる。
Ｃ：マーカーによる文字の乱れが著しく生じる。
【００８５】
（２）画像濃度
前記改造機を用い、所定のインクにより、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）上に１００％ベタパターンを印字した。そして、紫外線を照射せずに作成したサンプル（ａ）、及び紫外線を照射して作成したサンプル（ｂ）について、印字２４時間後、それぞれの反射濃度をＧｌｅｔａｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｏ（マクベス製）を使用して測定した。得られた各反射濃度の値から、（ｂ）−（ａ）の差を算出し、得られた結果を下記の基準で評価した。
Ａ：反射濃度の差が０．２以上。
Ｂ：反射濃度の差が０．１以上０．２未満。
Ｃ：反射濃度の差が０．１未満。
【００８６】
（３）ブリーディング
顔料分散体の顔料種をＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７に変更した以外は顔料分散体１、２と同様のブラック顔料分散体を使用して表３の各組成に従ったブラックインクを調製した。そして、それぞれ対応する実施例１、２、及び、比較例１、２のマゼンタインクと組み合わせてインクセットとした。先に使用したと同様の改造機を用い、所定のインクセットによりＰＰＣ用紙（キヤノン製）上にブラック、マゼンタの１００％ベタ部を隣接して印字し、紫外線照射して画像サンプルを得た。得られた画像サンプルについて、印字２４時間後、色境界部でのブリーディングの程度を目視により観察し、下記の基準で評価した。
Ａ：ブリーディングは殆ど目立たない。
Ｂ：僅かにブリーディングしている。
Ｃ：色の境界線がハッキリしないほどブリーディングしている。
【００８７】
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【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】本発明にかかるインクジェット記録方法に好適に用いられるプリンタの模式的な正面概略図である。
【符号の説明】
【００８９】
１：本発明の水性活性エネルギー線硬化型インクを収容するインクタンク部
２：インクタンクが付属し記録を実際に行うヘッド部
３：硬化のための紫外線照射を行うランプ部
４：ヘッド部及びランプ部を駆動させる駆動部
５：記録される記録媒体を搬送する排紙部
【図１】
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