(57)【要約】【課題】金属ナノ粒子を製造する方法であって、その収率や得られる粒子の形態を容易に調整が可能な製造方法を得ることを目的とする。【解決手段】金属のナノ粒子を製造する方法であって、ポリビニルピロリドンおよび前記金属の塩とを含む第１溶液と、塩化物または硝酸塩を含む第２溶液とを混合することにより、前記金属のナノ粒子を得る工程を含み、前記第１溶液の溶媒および第２溶液の溶媒が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属のナノ粒子を製造する方法であって、
前記金属の塩と、ポリビニルピロリドンと、塩化物または硝酸塩と、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上とを混合する工程を含む製造方法。
【請求項２】
前記混合が、ポリビニルピロリドンおよび前記金属の塩とを含む第１溶液と、塩化物または硝酸塩を含む第２溶液とを混合することにより行われ、前記第１溶液の溶媒および第２溶液の溶媒が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記金属が、金、銀、銅、白金、パラジウム、ルテニウム、コバルト、ニッケル、モリブデン、インジウム、イリジウムおよびチタンからなる群から選択される１以上である請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記塩化物が、ＮａＣｌ、ＣｏＣｌ2、ＳｎＣｌ4、ＣｕＣｌ2、ＮｉＣｌ2、およびＺｎＣｌ2からなる群から選択され、前記硝酸塩が、ＮａＮＯ3、ＮｉＣＯ3、ＣｏＮＯ3およびＦｅ2（ＮＯ3）3からなる群から選択される請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記塩化物または硝酸塩の濃度が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を溶媒とした場合、１×１０-8〜１×１０-3Ｍである請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法により調製した金属のナノ粒子。
【請求項７】
前記ナノ粒子が、ロッド状、シート状または粒状のいずれかの形態である請求項６に記載の金属のナノ粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属のナノ粒子を製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
金属ナノ粒子は、その粒子径がナノメートル、すなわち１０-9ｍレベルのサイズを有する、限定された個数の金属原子が集まって構成される粒子である。このような金属ナノ粒子は、単位質量あたりの表面積が非常に大きく、そのため、表面が非常に活性である。さらに、金属ナノ粒子は、金属の種類によっては触媒作用、導電性等の特性を有し、今後様々な分野での応用が期待されている。特に、電子用配線を形成するための主な材料として利用すると、電子部品の高速度化、高密度化の実現が可能になるため、この金属ナノ粒子は、注目を集めている。
【０００３】
金属ナノ粒子の製造方法としては、例えば、ヘキサクロロ白金酸を原料に用いる製造方法が知られている（例えば、非特許文献１参照）。この製造方法によれば、コバルト、銅、ニッケルおよび貴金属のロッド状金属ナノ粒子を製造することができる。しかしながら、この製造方法においては、金属ナノ粒子を得るためのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などの保護物質の量や反応温度により、得られる金属ナノ粒子の収率が大きく変化するという欠点があった。
【０００４】
また、ＡｇＮＯ3とＰＶＰを原料とするロッド状、直方体状などの様々な形態の金属ナノ粒子の製造方法も知られている（例えば、非特許文献２参照）。しかしながら、この製造方法においては、原料としてのＡｇＮＯ3とＰＶＰの比率、触媒物質の量などの多くの条件により、得られる金属ナノ粒子の収率が大きく変化するという欠点があった。
【０００５】
さらに、ＡｇＮＯ3とＰＶＰとのエチレングリコール（ＥＧ）溶液と、ＦｅＣｌ3とＮａＣｌのＥＧ溶液とを１５０℃で混合し、ロッド状の金属ナノ粒子を製造する方法も知られている（例えば、非特許文献３参照）。しかしながら、この製造方法においては、ＦｅＣｌ3等の量により、得られる金属ナノ粒子の形態や収率が大きく変化するという欠点があった。
【非特許文献１】Ｃ．Ducamp-Sanguesaら、J. Solid State Chem.,１９９２年、第１００巻、ｐ２７２。
【非特許文献２】Younan Xiaら、Science, ２００２年、第２９８巻、ｐ２１７６。
【非特許文献３】Younan Xiaら、Langmuir, ２００５年、第２１巻、ｐ８０７７。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、金属ナノ粒子を製造する方法であって、その収率や得られる粒子の形態を容易に調整が可能な製造方法を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、金属のナノ粒子を製造する方法であって、前記金属の塩と、ポリビニルピロリドンと、塩化物または硝酸塩と、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上とを混合する工程を含む。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、収率や得られる金属ナノ粒子の形態を容易に調整が可能であるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、前記のように金属ナノ粒子を製造する方法である。この製造方法においては、前記金属の塩と、ポリビニルピロリドンと、塩化物または硝酸塩と、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上とを混合する工程を含むことを特徴とする。
【００１０】
前記工程は、ポリビニルピロリドンおよび前記金属の塩とを含む第１溶液と、塩化物または硝酸塩を含む第２溶液とを混合することにより行われ、かつ、前記第１溶液の溶媒および第２溶液の溶媒が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上であってもよい。または、前記金属の塩と、ポリビニルピロリドンと、塩化物または硝酸塩と、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上とを、順次混合してもよい。
【００１１】
本発明の製造方法においては、前記金属は、金、銀、銅、白金、パラジウム、ルテニウム、コバルト、ニッケル、モリブデン、インジウム、イリジウムおよびチタンからなる群から選択される１以上であるのが好ましく、金、銀および銅がより好ましい。
【００１２】
本発明の製造方法においては、前記塩化物は、ＮａＣｌ、ＣｏＣｌ2、ＳｎＣｌ4、ＣｕＣｌ2、ＮｉＣｌ2、およびＺｎＣｌ2からなる群から選択される１以上であるのが好ましい。また、前記硝酸塩は、ＮａＮＯ3、ＮｉＣＯ3、ＣｏＮＯ3およびＦｅ2（ＮＯ3）3からなる群から選択される１以上であるのが好ましい。
【００１３】
本発明の製造方法におけるポリビニルピロリドンの濃度は、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を溶媒とする場合、０．００１〜０．５Ｍであるのが好ましく、０．００５〜０．３Ｍであるのがより好ましく、０．０１〜０．１Ｍであるのがさらに好ましい。
【００１４】
前記混合が、ポリビニルピロリドンおよび前記金属の塩とを含む第１溶液と、塩化物または硝酸塩を含む第２溶液とを混合することにより行われ、かつ、前記第１溶液の溶媒および第２溶液の溶媒が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以である場合、第１溶液におけるポリビニルピロリドンの濃度は、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を溶媒とする場合、０．００１〜０．５Ｍであるのが好ましく、０．００５〜０．３Ｍであるのがより好ましく、０．０１〜０．１Ｍであるのがさらに好ましい。
【００１５】
本発明の製造方法における前記金属の塩の濃度は、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を溶媒とする場合、０．００１〜０．５Ｍであるのが好ましく、０．００１５〜０．１Ｍであるのがより好ましく、０．００２〜０．０５Ｍであるのがさらに好ましい。
【００１６】
前記混合が、ポリビニルピロリドンおよび前記金属の塩とを含む第１溶液と、塩化物または硝酸塩を含む第２溶液とを混合することにより行われ、かつ、前記第１溶液の溶媒および第２溶液の溶媒が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上である場合、第１溶液における前記金属の塩の濃度は、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を溶媒とする場合、０．００１〜０．５Ｍであるのが好ましく、０．００２〜０．１Ｍであるのがより好ましく、０．００３〜０．０５Ｍであるのがさらに好ましい。
【００１７】
本発明の製造方法におけるポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、例えば１万〜３６万、好ましくは５万〜３６万、より好ましくは１０万〜３６万である。
【００１８】
本発明の製造方法における塩化物または硝酸塩の濃度は、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を溶媒とする場合、１×１０-8〜１×１０-3Ｍであるのが好ましく、１．５×１０-8〜１×１０-4Ｍであるのがより好ましく、２×１０-8〜５×１０-5Ｍであるのがさらに好ましい。
【００１９】
前記混合が、ポリビニルピロリドンおよび前記金属の塩とを含む第１溶液と、塩化物または硝酸塩を含む第２溶液とを混合することにより行われ、かつ、前記第１溶液の溶媒および第２溶液の溶媒が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上である場合、第２溶液における塩化物または硝酸塩の濃度は、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を溶媒とする場合、１×１０-8〜１×１０-2Ｍであるのが好ましく、２×１０-8〜５×１０-3Ｍであるのがより好ましく、３×１０-8〜３×１０-3Ｍであるのがさらに好ましい。
【００２０】
本発明の製造方法において、前記金属の塩と、ポリビニルピロリドンと、塩化物または硝酸塩と、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上とのモル混合比は、例えば、１：０．０５〜１５：２．５×１０-8〜９．５×１０-4：２００〜９０００であり、好ましくは１：０．５〜１０：２．５×１０-7〜８×１０-4：３００〜８０００であり、より好ましくは１：１〜１０：１×１０-6〜５×１０-4：４００〜７０００である。
【００２１】
本発明の製造方法において、前記金属の塩と、ポリビニルピロリドンと、塩化物または硝酸塩と、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を混合する工程は、８０℃〜２００℃で行うのが好ましく、１００〜１８０℃で行うのがより好ましい。また、混合する工程は、０．５〜２４時間行うのが好ましく、１〜２時間行うのがより好ましい。
【００２２】
なお、本発明の製造方法において、ポリビニルピロリドンを含む溶液と、前記金属の塩を含む溶液とを調製し、これらの溶液を混合することにより前記第１溶液を調製してもよい。この場合、ポリビニルピロリドンを含む溶液の溶媒および、前記金属の塩を含む溶液の溶媒は、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上である。
【００２３】
本発明の製造方法において、前記混合が、ポリビニルピロリドンおよび前記金属の塩とを含む第１溶液と、塩化物または硝酸塩を含む第２溶液とを混合することにより行われ、かつ、前記第１溶液の溶媒および第２溶液の溶媒が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上である場合、前記第１溶液、前記第２溶液、前記ポリビニルピロリドンを含む溶液、前記金属の塩を含む溶液は、室温で、それぞれの溶質を溶媒に溶解させて調製すればよい。また、第１液および第２液をを混合する工程は、８０℃〜２００℃で行うのが好ましく、１００〜１８０℃で行うのがより好ましい。また、混合する工程は、０．５〜２４時間行うのが好ましく、１〜２時間行うのがより好ましい。
【００２４】
前記混合が、ポリビニルピロリドンおよび前記金属の塩とを含む第１溶液と、塩化物または硝酸塩を含む第２溶液とを混合することにより行われ、かつ、前記第１溶液の溶媒および第２溶液の溶媒が、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上である場合、前記第１溶液と前記第２溶液とを混合する工程は、８０℃〜２００℃で行うのが好ましく、１００〜１８０℃で行うのがより好ましい。また、混合する工程は、０．５〜２４時間行うのが好ましく、１〜２時間行うのがより好ましい。
【００２５】
本発明の製造方法において、前記金属の塩と、ポリビニルピロリドンと、塩化物または硝酸塩と、エチレングリコールおよびプロピレングリコールからなる群から選択される１以上を混合した後、例えば１００℃〜１８０℃、好ましくは１５０℃〜１６０℃で前記混合物を静置するのが好ましい。このように静置することにより、金属のナノ粒子が析出しやすいからである。
【００２６】
本発明の製造方法においては、前記ナノ粒子は、ロッド状、シート状または粒状のいずれかの形態であるのが好ましい。このような形態のナノ粒子を製造できれば、用途に応じてナノ粒子の形態を調整し、その形態固有の電気、光学、化学、物理的性質を活かした材料設計が可能となり、応用分野における特性が改善できるからである。
【００２７】
本発明の製造方法は、前記金属の塩がＡｇＮＯ3であり、前記金属のナノ粒子の形状が、ロッド状であるのが好ましい。このような形態の銀ナノ粒子を製造できれば、優れた電気伝導特性、ロッド形状の調整による任意の光学特性の発現が可能となり、電子デバイスにおける配線、センシングマテリアルとして応用できるからである。さらに、この場合、金属の塩に対する塩化物または硝酸塩のモル比が、金属の塩：塩化物または硝酸塩＝１：２×１０-4〜９．５×１０-4であるのがより好ましい。このような濃度の場合、ロッド状の銀ナノ粒子を収率良く製造することが可能だからである。また、この場合、金属の塩に対する塩化物または硝酸塩のモル比が、金属の塩：塩化物または硝酸塩＝１：２×１０-5〜２×１０-4であるのがより好ましい。このような濃度の場合、粒状の銀ナノ粒子を収率良く製造することが可能だからである。
【００２８】
本発明の製造方法は、前記金属の塩がＡｇＮＯ3であり、前記塩化物または硝酸塩が、ＮａＣｌ、ＣｕＣｌ2、ＮｉＣｌ2、ＣｏＣｌ2、ＺｎＣｌ2またはＮａＮＯ3であるのが好ましい。
【００２９】
本発明の製造方法は、前記金属の塩がＨＡｕＣｌ4であり、前記金属のナノ粒子の形状が、シート状であるのが好ましい。このような形態の金ナノ粒子を製造できれば、優れた触媒活性を有する材料として、また、その形態の異方性を活かした特異な導電材料として有用であるからである。さらに、この場合、金属の塩に対する塩化物または硝酸塩のモル比が、金属の塩：塩化物または硝酸塩＝１：８×１０-4〜１．５×１０-2であるのがより好ましい。このような濃度の場合、シート状の金ナノ粒子を収率良く製造することが可能だからである。また、この場合、金属の塩に対する塩化物または硝酸塩のモル比が、金属の塩：塩化物または硝酸塩＝１：１×１０-8〜９×１０-5であるのがより好ましく、１：５×１０-6〜５×１０-5であるのがさらに好ましい。このような濃度の場合、粒状の金ナノ粒子を収率良く製造することが可能だからである。
【００３０】
本発明の製造方法は、前記金属の塩がＨＡｕＣｌ4であり、前記塩化物または硝酸塩が、ＮａＣｌ、ＣｕＣｌ2またはＮａＮＯ3であるのが好ましい。
【００３１】
本発明の製造方法は、前記金属の塩がＣｕ（ＮＯ3）2であり、前記金属のナノ粒子の形状が、粒状であるのが好ましい。このような形態の銅ナノ粒子を製造できれば、電気・熱的特性に優れた電子デバイス用配線材料として応用できるからである。さらに、この場合、金属の塩に対する塩化物または硝酸塩のモル比が、金属の塩：塩化物または硝酸塩＝１：５×１０-5〜９×１０-3であるのがより好ましい。このような濃度の場合、粒状の銅ナノ粒子を収率良く製造することが可能だからである。
【００３２】
本発明の製造方法は、前記金属の塩がＣｕ（ＮＯ2）3であり、前記塩化物または硝酸塩が、ＮａＣｌであるのが好ましい。
【００３３】
また、本発明は、本発明の製造方法により調製した金属のナノ粒子である。前記調製されたナノ粒子は、ロッド状、シート状または粒状のいずれかの形態であるのが好ましい。このような形態のナノ粒子は、その形態に固有の特異な性質を示し、様々な分野で応用できるからである。
【００３４】
本発明の製造方法により調製した金属のナノ粒子は、焼結処理した後も形態が変化せず、好ましい。このように焼結処理した後も形態が変化しないと、原料の形態固有の性質を保持したナノ構造体の製造が可能になり、応用分野が広がるからである。
【実施例１】
【００３５】
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０６２５Ｍ、ＡｇＮＯ3を０．０４２Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（３×１０-4Ｍ、０．５ｍＬ）とエチレングリコール（６ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して混合し、第２溶液（２．３×１０-5ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液）を調製した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１５０℃で１．５時間加熱した。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：６×１０-4：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．２×１０-5Ｍである。その後、混合液を１５０℃で１時間放置し、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１に示す。図１に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例２】
【００３６】
前記ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（０．０６×１０-4Ｍ、０．５ｍＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、４．６×１０-7ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：１．２×１０-5：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび２．４×１０-7Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図２に示す。図２に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例３】
【００３７】
前記ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（２．６×１０-4Ｍ、０．５ｍＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、２×１０-5ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：５．２×１０-4：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．０４×１０-5Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図３に示す。図３に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例４】
【００３８】
前記ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（２．５×１０-5Ｍ、０．５ｍＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、２×１０-6ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：５．２×１０-5：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．０４×１０-6Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図４に示す。図４に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状と粒状の混合形態の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例５】
【００３９】
前記ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（４．５×１０-5Ｍ、０．５ｍＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、３．４６×１０-6ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：９．０×１０-5：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．８×１０-6Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図５に示す。図５に示すように、本発明の製造方法によればロッド状と粒状の混合形態の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例６】
【００４０】
前記ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（２×１０-5Ｍ、０．５ｍＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、１．５×１０-6ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：４×１０-5：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび８×１０-7Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図６（ａ）に示す。図６（ａ）に示すように、本発明の製造方法によれば粒状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例７】
【００４１】
前記ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（９×１０-6Ｍ、０．５ｍＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、６．９×１０-7ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：１．８×１０-5：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび３．６×１０-7Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図６（ｂ）に示す。図６（ｂ）に示すように、本発明の製造方法によれば粒状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【００４２】
図１〜５ならびに図６（ａ）および（ｂ）に示すように、本発明の製造方法において、ロッド状の銀ナノ粒子を製造する場合、金属の塩に対する塩化物または硝酸塩のモル比が、金属の塩：塩化物または硝酸塩＝１：２×１０-4〜９．５×１０-4が好ましいことが確認できた。また、粒状の銀ナノ粒子を製造する場合、金属の塩に対する塩化物または硝酸塩のモル比が、金属の塩：塩化物または硝酸塩＝１：２×１０-6〜２×１０-4が好ましいことが確認できた。このように、本発明によれば、金属の塩に対する塩化物または硝酸塩のモル比を調整するだけで、得られる銀ナノ粒子の形態を調整することが可能であることが確認できた。
【００４３】
（比較例１）
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．１４Ｍ、ＡｇＮＯ3を０．０２Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させた。その後、１６０℃で１．５時間加熱した。その後、混合液を１５０℃で１時間放置し、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図７（ａ）に示す。
【００４４】
（比較例２）
前記加熱温度を１７５℃にした以外は、比較例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図７（ｂ）に示す。
【００４５】
（比較例３）
前記ポリビニルピロリドンの濃度を０．１０Ｍにした以外は、比較例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図７（ｃ）に示す。
【００４６】
（比較例４）
前記ポリビニルピロリドンの濃度を０．０３Ｍにした以外は、比較例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図７（ｄ）に示す。
【００４７】
図７（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）に示すように、塩化物または硝酸塩を含まない金属のナノ粒子製造方法によれば、ロッド状金属ナノ粒子はほとんど製造できないことが確認できた。
【実施例８】
【００４８】
エチレングリコールの代わりに、プロピレングリコール（６ｍＬ）を用いた以外は、実施例１と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、２．３×１０-5ＭのＮａＣｌのプロピレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとプロピレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：プロピレングリコール＝１．５：１：６×１０-4：６７５である。また、混合時、プロピレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．２５×１０-5Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図８（ａ）および（ｂ）に示す。図８（ａ）および（ｂ）に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例９】
【００４９】
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０６２５Ｍ、ＡｇＮＯ3を０．０４２Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＣｕＣｌ2のエチレングリコール溶液（３×１０-4Ｍ、０．５ｍＬ）とエチレングリコール（６ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して混合し、第２溶液（２．３×１０-5ＭのＣｕＣｌ2のエチレングリコール溶液）を調製した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１５０℃で１．５時間加熱した。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＣｕＣｌ2とエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＣｕＣｌ2：エチレングリコール＝１．５：１：６．０１×１０-4：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＣｕＣｌ2の濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．２×１０-5Ｍである。その後、混合液を１５０℃で１時間放置し、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図９（ａ）に示す。図９（ａ）に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例１０】
【００５０】
ＣｕＣｌ2の代わりにＮｉＣｌ2を用いた以外は、実施例９と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、２．３×１０-5ＭのＮｉＣｌ2のエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮｉＣｌ2とエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮｉＣｌ2：エチレングリコール＝１．５：１：６．０１×１０-4：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮｉＣｌ2の濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．２×１０-5Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図９（ｂ）に示す。図９（ｂ）に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例１１】
【００５１】
ＣｕＣｌ2の代わりにＣｏＣｌ2を用いた以外は、実施例９と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、２．３×１０-5ＭのＣｏＣｌ2のエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＣｏＣｌ2とエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＣｏＣｌ2：エチレングリコール＝１．５：１：６．０１×１０-4：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＣｏＣｌ2の濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．２×１０-5Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図９（ｃ）に示す。図９（ｃ）に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例１２】
【００５２】
ＣｕＣｌ2の代わりにＺｎＣｌ2を用いた以外は、実施例９と同様にして銀ナノ粒子を得た。第２液は、２．３×１０-5ＭのＺｎＣｌ2のエチレングリコール溶液であった。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＺｎＣｌ2とエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＺｎＣｌ2：エチレングリコール＝１．５：１：６．０１×１０-4：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＺｎＣｌ2の濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．２×１０-5Ｍである。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図９（ｄ）に示す。図９（ｄ）に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例１３】
【００５３】
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０３Ｍ、ＨＡｕＣｌ4を０．００８Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＣｕＣｌ2のエチレングリコール溶液（３×１０-4Ｍ、０．５ｍＬ）とエチレングリコール（６ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して混合し、第２溶液（２．３×１０-5ＭのＣｕＣｌ2のエチレングリコール溶液）を調製した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１５０℃で１．５時間加熱した。混合時、ＰＶＰとＨＡｕＣｌ4とＣｕＣｌ2とエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＨＡｕＣｌ4：ＣｕＣｌ2：エチレングリコール＝３．７５：１：３．１３×１０-3：４６６６である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＨＡｕＣｌ4およびＣｕＣｌ2の濃度は、０．０１４Ｍ、３．８４×１０-3Ｍおよび１．２×１０-5Ｍである。その後、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して金ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１０（ａ）に示す。
【００５４】
（比較例５）
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０３Ｍ、ＨＡｕＣｌ4を０．００８Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させた。その後、１５０℃で１．５時間加熱した。その後、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して金ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１０（ｂ）に示す。
【００５５】
図１０（ａ）および（ｂ）に示すように、本発明の製造方法によれば、シート状の金ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例１４】
【００５６】
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０３Ｍ、ＨＡｕＣｌ4を０．００８Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（２．４×１０-5Ｍ、０．５ｍＬ）とエチレングリコール（６ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して混合し、第２溶液（１．８４×１０-6ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液）を調製した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１５０℃で１．５時間加熱した。混合時、ＰＶＰとＨＡｕＣｌ4とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＨＡｕＣｌ4：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝３．７５：１：２．５×１０-4：４６６６である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＨＡｕＣｌ4およびＮａＣｌの濃度は、０．０１４Ｍ、３．８×１０-3Ｍおよび９．６×１０-7Ｍである。その後、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して金ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１１（ａ）に示す。
【００５７】
（比較例６）
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０３Ｍ、ＨＡｕＣｌ4を０．００８Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させた。その後、１５０℃で１．５時間加熱した。その後、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して金ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１１（ｂ）に示す。
【００５８】
図１１（ａ）および（ｂ）に示すように、本発明の製造方法によれば、シート状の金ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例１５】
【００５９】
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０６２５Ｍ、Ｃｕ（ＮＯ3）2を０．０４２Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（２×１０-5Ｍ、０．５ｍＬ）とエチレングリコール（６ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して混合し、第２溶液（１．５４×１０-6ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液）を調製した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１５０℃で１．５時間加熱した。混合時、ＰＶＰとＣｕ（ＮＯ3）2とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：Ｃｕ（ＮＯ3）2：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：４×１０-5：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、Ｃｕ（ＮＯ3）2およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび８×１０-7Ｍである。その後、混合液を１５０℃で１時間放置し、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して銅ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１２に示す。図１２に示すように、本発明の製造方法によれば、粒状の銅ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例１６】
【００６０】
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０６２５Ｍ、ＡｇＮＯ3を０．０４２Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＮａＣｌのエチレングリコール溶液（３×１０-5Ｍ、０．５ｍＬ）とエチレングリコール（６ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して混合し、第２溶液（２．３×１０-6ＭのＮａＣｌのエチレングリコール溶液）を調製した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１３０℃で８時間加熱した。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＣｌとエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＣｌ：エチレングリコール＝１．５：１：６×１０-5：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＣｌの濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．２×１０-6Ｍである。その後、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１３（ａ）に示す。
【００６１】
前記得られた銀ナノ粒子を、２００℃で１時間焼結した。その結果得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１３（ｂ）に示す。さらに４００℃で１時間焼結した。その結果得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１３（ｃ）に示す。図１３（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に示すように、４００℃においても、銀ナノ粒子はロッド形状を保持することが確認できた。
【００６２】
（比較例７）
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、分子量３６万）を０．０６２５Ｍ、ＡｇＮＯ3を０．０４２Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＦｅＣｌ3のエチレングリコール溶液（１．５×１０-5Ｍ、０．５ｍＬ）とエチレングリコール（６ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して混合し、第２溶液を調製した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１５０℃で１．５時間加熱した。その後、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１４（ａ）に示す。
【００６３】
前記得られた銀ナノ粒子を、４００℃で１時間焼結した。その結果得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１４（ｂ）に示す。図１４（ａ）および（ｂ）に示すように、４００℃で銀ナノ粒子はロッド形状が破壊することが確認できた。
【実施例１７】
【００６４】
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０６２５Ｍ、ＡｇＮＯ3を０．０４２Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＮａＮＯ3のエチレングリコール溶液（６×１０-4Ｍ、３．５ｍＬ）とエチレングリコール（３ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して混合し、第２溶液（３．２×１０-4ＭのＮａＮＯ3のエチレングリコール溶液）を調製した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１５０℃で１．５時間加熱した。混合時、ＰＶＰとＡｇＮＯ3とＮａＮＯ3とエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＡｇＮＯ3：ＮａＮＯ3：エチレングリコール＝１．５：１：８．４×１０-3：６４５である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＡｇＮＯ3およびＮａＮＯ3の濃度は、０．０３Ｍ、０．０２Ｍおよび１．７×１０-4Ｍである。その後、混合液を１５０℃で１時間放置し、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して銀ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１５に示す。図１５に示すように、本発明の製造方法によれば、ロッド状の銀ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【実施例１８】
【００６５】
ポリビニルピロリドン（製品名：ＰＶＰ Ｋ９０、重量平均分子量３６万）を０．０３Ｍ、ＨＡｕＣｌ4を０．００８Ｍ含むようにエチレングリコール（６ｍＬ）に２５℃で１０分間攪拌して溶解させ、第１溶液を調製した。また、ＮａＮＯ3のエチレングリコール溶液（０．００１Ｍ、６．５ｍＬ）を１５０℃で１０分間攪拌して加熱した。前記第１溶液（６ｍＬ）と前記第２溶液（６．５ｍＬ）とを混合した後、１５０℃で１．５時間加熱した。混合時、ＰＶＰとＨＡｕＣｌ4とＮａＮＯ3とエチレングリコールのモル比は、ＰＶＰ：ＨＡｕＣｌ4：ＮａＮＯ3：エチレングリコール＝３．７：１：０．１３５：８８９である。また、混合時、エチレングリコールを溶媒とすると、ＰＶＰ、ＨＡｕＣｌ4およびＮａＮＯ3の濃度は、０．０１４Ｍ、０．００３８Ｍおよび５．２×１０-4Ｍである。その後、混合液を１５０℃で１時間放置し、得られた析出物を遠心分離により単離した。前記析出物を常圧下に乾燥して金ナノ粒子を得た。得られたナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を図１６に示す。図１６に示すように、本発明の製造方法によれば、シート状の金ナノ粒子を製造できることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
触媒製造用途にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】実施例１で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図２】実施例２で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図３】実施例３で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図４】実施例４で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図５】実施例５で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図６（ａ）】実施例６で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図６（ｂ）】実施例７で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図７（ａ）】比較例１で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図７（ｂ）】比較例２で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図７（ｃ）】比較例３で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図７（ｄ）】比較例４で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図８（ａ）】実施例８で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図８（ｂ）】実施例８で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図９（ａ）】実施例９で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図９（ｂ）】実施例１０で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図９（ｃ）】実施例１１で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図９（ｄ）】実施例１２で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１０（ａ）】実施例１３で得られた金ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１０（ｂ）】比較例５で得られた金ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１１（ａ）】実施例１４で得られた金ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１１（ｂ）】比較例６で得られた金ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１２】実施例１５で得られた銅ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１３（ａ）】実施例１６で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１３（ｂ）】実施例１６で２００℃１時間焼結して得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１３（ｃ）】実施例１６でさらに４００℃１時間焼結して得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１４（ａ）】比較例７で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１４（ｂ）】比較例７で４００℃１時間焼結して得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１５】実施例１７で得られた銀ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１６】実施例１８で得られた金ナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像である。
【図１】
2009155674.tif 000003
【図２】
2009155674.tif 000004
【図３】
2009155674.tif 000005
【図４】
2009155674.tif 000006
【図５】
2009155674.tif 000007
【図６（ａ）】
2009155674.tif 000008
【図６（ｂ）】
2009155674.tif 000009
【図７（ａ）】
2009155674.tif 000010
【図７（ｂ）】
2009155674.tif 000011
【図７（ｃ）】
2009155674.tif 000012
【図７（ｄ）】
2009155674.tif 000013
【図８（ａ）】
2009155674.tif 000014
【図８（ｂ）】
2009155674.tif 000015
【図９（ａ）】
2009155674.tif 000016
【図９（ｂ）】
2009155674.tif 000017
【図９（ｃ）】
2009155674.tif 000018
【図９（ｄ）】
2009155674.tif 000019
【図１０（ａ）】
2009155674.tif 000020
【図１０（ｂ）】
2009155674.tif 000021
【図１１（ａ）】
2009155674.tif 000022
【図１１（ｂ）】
2009155674.tif 000023
【図１２】
2009155674.tif 000024
【図１３（ａ）】
2009155674.tif 000025
【図１３（ｂ）】
2009155674.tif 000026
【図１３（ｃ）】
2009155674.tif 000027
【図１４（ａ）】
2009155674.tif 000028
【図１４（ｂ）】
2009155674.tif 000029
【図１５】
2009155674.tif 000030
【図１６】
2009155674.tif 000031