(57)【要約】【課題】低粘度を維持しつつ、定着性に優れ、かつオフセット印刷に利用される塗工紙に印字した場合に、コックリングやカーリングの問題を起こさないインクジェット記録用インクの提供。【解決手段】少なくともカーボンブラック又は有機顔料（ａ）と溶剤（ｂ）と樹脂（ｃ）を含有するインクジェット記録用インクであって、前記溶剤（ｂ）はエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含み、前記樹脂（ｃ）はｐＨが６．０〜７．０に調整されたスルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩を主成分として含むことを特徴とするインクジェット記録用インクを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともカーボンブラック又は有機顔料（ａ）と溶剤（ｂ）と樹脂（ｃ）を含有するインクジェット記録用インクであって、
前記溶剤（ｂ）はエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含み、前記樹脂（ｃ）はｐＨが６．０〜７．０に調整されたスルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩を主成分として含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記溶剤（ｂ）がエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含むとともに、さらに水を含む請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩をインク全量に対して３％以上２０％未満含む請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
前記スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩の酸価が３０〜１３０である請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩のカウンターカチオンがリチウムイオンである請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
前記スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩が、スルホン酸基含有エチレン性不飽和化合物を単量体として含む共重合物からなる請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
前記スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩が、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を単量体として含む共重合物からなる請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
前記スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩が、ポリオキシアルキレン基含有モノ（メタ）アクリレートを単量体として含む共重合物からなる請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
前記スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩が、アクリルアミド及び／又はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドを単量体として含む共重合物からなる請求項１〜８のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
前記溶剤（ｂ）がエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含むとともに、さらに水を２０％以上４０％以下含む混合溶剤であり、かつ該混合溶剤の２０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜９のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
インクジェット記録用インク中の顔料分の含有率が０．５重量％以上１０重量％以下であり、かつインクジェット記録用インクの２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜１０のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録用インクセット。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載のインクジェット記録用インクまたは請求項１２に記載のインクジェット記録用インクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤を主成分とし、低粘度であり、かつ良好な定着性（セット性）を有するインクジェット記録用インク、同インクを用いるインクセット、及びこれらを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録用インクは、一般的な印刷インクなどと比較してヘッドから吐出させるために、低粘度であることが必要とされている。インクジェット記録用インクを使用するプリンタにおいては、プリンターヘッドにヒータを有しており、加温することで粘度の低下をはかり、インクジェット吐出を可能にしているプリンタがある。しかしながら、プリンターヘッド内にヒータを有することは、消費電力の上昇、ヘッド構造の複雑化、大型化につながる。また、高画質化を図るためには、微小液滴を吐出させることが必要となるが、そのためにはヘッドオリフィス直径の小さい孔から吐出させるため、インクに対してはより低粘度であることが求められる。
【０００３】
印刷用（オフセット印刷等）のインクの粘度は、数百ｍＰａ・ｓ〜数百Ｐａ・ｓが一般的であるが、これに対して、インクジェット記録用インクは、一般消費者向けのインクジェットプリンタに使われているインクジェット記録用水性インクの粘度は、１．５〜１０ｍＰａ・ｓ程度であり、産業用に使用されるインクにおいても、油性（溶剤）インクを含めて、１０〜３０ｍＰａ・ｓ程度である。したがって、印刷用インクに比較し、添加する顔料、樹脂、溶媒等の量や種類に制限が生じるため、良好な定着性を得ることが難しい。
【０００４】
一方、インクジェット記録用水性インクを使用する場合、紙媒体に印刷したときに、水により繊維が膨潤することに起因するコックリング現象が問題になる。これを抑制するためには、主溶剤として有機溶剤を用いるインクジェット記録用インクを用いることで解決することが必要となる。
【０００５】
特許文献１には、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンなどの環状ラクトンをインクジェット記録用インク溶剤として、プロピレングリコールモノアセテートモノアルキルエーテルとの混合系で用いる例が示されている。しかしながら、環状ラクトンと環状カーボネートを比べると同程度の分子量では、沸点は環状カーボネートの方が高いので〔γ−ブチロラクトン（分子式量８６．０９、沸点２０４℃）、エチレンカーボネート（分子式量８８．０６、沸点２４３℃／７４０ｍｍＨｇ）、γ−バレロラクトン（分子式量１００．１２，沸点２０７℃）、プロピレンカーボネート（分子式量  １０２．０９、沸点２４１℃）〕、環境上より望ましい。一方、紙媒体へのインク溶剤の浸透を考えた場合には低分子量化合物が望ましい。
【０００６】
特許文献２には、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート、ポリエチレングリコール、水、染料からなるインクジェット水性染料インクについての例が示されている。しかしながら、あくまでも染料での利用であり、高分子化合物としてはポリエチレングリコールが使用されているのみである。ポリエチレングリコールのような中和塩でない高分子材料では定着性に劣る。また、本文献２に例示のある一般的なアクリル樹脂を中和した中和塩では、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが加水分解されるため、インクの保存安定性を保つことができない。更には本文献２の中には、ｐＨ調整剤として、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウムなどが利用できるような記載が段落００３４にあるが、このような塩基を単独で添加することは、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートを加水分解することから現実的に、実用は難しいと言わざるを得ない。
【０００７】
特許文献３には、スチレン、アクリル酸、ブチルアクリレート等から選択されるモノマーと脂肪族の非イオン性界面活性剤から成る重合可能なハーフエステルとから成るポリマーを添加するインクにおいて、エチレンカーボネートがキャリヤー媒体に使われる水性有機溶剤としてのエステル類の中で例示されている。しかしながら、エチレンカーボネート類の加水分解には触れておらす、本文献３の段落００３１にはアルカリ性を示すｐＨに調整されることが望ましい事が記載されており、実施例においてもｐＨ１０のアルカリ性で使用しており、あくまでもエステル類の１例として例示されているにすぎない。
【０００８】
特許文献４には、着色剤に顔料を使用し、溶剤にエチレンカーボネートとグリコールエーテル類を含有するインクが示されているが、使用されている樹脂は一般的なポリエステル樹脂であり、特許文献２と同様に、高分子化合物の中和塩でなければ、所望の定着性を示すことはできない。また、本文献４にも、ｐＨ調整剤としてトリエタノールアミン、水酸化ナトリウムなどの例示があるが、文献２同様にこのような調整剤の利用は、エチレンカーボネートを溶剤として利用する上では現実的に難しい。
【０００９】
特許文献５には、エチレンカーボネート、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを２０％以上含有し、かつ顔料を含有することを特徴とするインクジェットインクが示されているが、特許文献３同様カルボン酸系のアクリル樹脂を使用しており、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを溶剤とする場合は加水分解の問題は無いが、エチレンカーボネートを溶剤とする場合は加水分解を引き起こす。この文献５の実施例にあるスチレン、メタクリル酸、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル（１０／４０／２０／３０）を共重合して得られた高分子分散剤を使用したインクでは、エチレンカーネートを主成分とする溶剤を使用しても、セット性が劣る結果になる。また、この共重合物を塩基で中和した中和塩を使用するとエチレンカーボネートの加水分解を引き起こす。
【特許文献１】特開２００５−２００４６９号公報
【特許文献２】特開平９−４８９３８号公報
【特許文献３】特開２００２−６０６５９号公報
【特許文献４】特開２００４−４３６０７号公報
【特許文献５】特開２００６−４５４５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、カーボンブラック又は有機顔料（ａ）が溶剤（ｂ）に分散したインクジェットインクにおいて、低粘度を維持しつつ、定着性に優れ、かつオフセット印刷に利用される塗工紙に印字した場合に、コックリングやカーリングの問題を起こさないインクジェット記録用インク、インクセット及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
そこで本発明者らは、前記実状に鑑みて鋭意検討した結果、
少なくともカーボンブラック又は有機顔料（ａ）と溶剤（ｂ）と樹脂（ｃ）を含有するインクジェット記録用インクであって、前記溶剤（ｂ）はエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含み、前記樹脂（ｃ）はｐＨが６．０〜７．０に調整されたスルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩を主成分として含むことを特徴とするインクジェット記録用インクを用いることで、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち本発明は、少なくともカーボンブラック又は有機顔料（ａ）と溶剤（ｂ）と樹脂（ｃ）を含有するインクジェット記録用インクであって、前記溶剤（ｂ）はエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含み、前記樹脂（ｃ）はｐＨが６．０〜７．０に調整されたスルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩を主成分として含むことを特徴とするインクジェット記録用インク、同インクを用いたインクジェット記録用インクセット、及びこれらを用いたインクジェット記録方法を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のインクジェット記録用インクは、溶剤（ｂ）がエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含み、樹脂（ｃ）はｐＨが６．０〜７．０に調整されたスルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩を主成分として含むことで、低粘度インクで環境上問題の無く、紙媒体に対して定着性の点で格別顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくともカーボンブラック又は有機顔料（ａ）と溶剤（ｂ）と樹脂（ｃ）を含有するインクジェット記録用インクであって、前記溶剤（ｂ）はエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含み、前記樹脂（ｃ）はｐＨが６．０〜７．０に調整されたスルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩を主成分として含むことを特徴とする。
【００１５】
＜溶剤（ｂ）＞
このインクジェット記録用インクは、高沸点溶剤として、環状カーボネートである、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分とする点で、環状ラクトンやグリコール類などと比べて、より低分子量で、かつ高沸点の溶剤系を作ることができる。インクに用いる溶剤は、前述したように、環境上は高沸点であることが望まれるが、定着性を考慮すると浸透性に優れる低分子量化合物が望ましい。一方、水を少なくし、高沸点溶剤を主成分とすることで、水を主成分とするインクに比べて、より疎水的な記録媒体に対しての親和性を上げることが可能となる。紙媒体には、オフセットインクのような油を主成分とするインクに対して適性を持たせた紙から、インクジェット記録用の水性インク専用の媒体まで種々の記録媒体がある。水性インクで、オフセット印刷に使われるような紙に印字するとインクがはじかれ、ムラが発生してしまう。一方、高分子量高沸点の溶媒にすると紙への浸透が緩慢になり、定着性が劣る結果になる。
【００１６】
（記録媒体）
本発明で使用される記録媒体は、ＰＰＣ用紙、上質紙などの普通紙、インクジェット専用紙（マット紙、光沢紙など）、一般印刷に使われる塗工紙（マット系、ダル系、グロス系）などが好適に使用できる。インクジェット専用光沢紙には、キャストコートタイプ、膨潤タイプ、マイクロポーラスタイプなどがあるが、いずれのタイプにも使用可能である。塗工紙には、表面樹脂の塗工量の違いで、アート紙（塗工量４０ｇ／ｍ２程度）、コート紙（塗工量２０ｇ／ｍ２程度）、軽量コート紙（塗工量１５ｇ／ｍ２程度）、微塗工紙（塗工量１２ｇ／ｍ２以下）に分類される。塗工量が多いほど、光沢が良好になるが、吸水性に劣る。更に、水性インクでは樹脂によるはじきが発生しやすくなる。コート紙、軽量コート紙は、一般印刷での需要が高く、インクジェット専用光沢紙と比べれば安価であるため、インクジェットで印刷したいというニーズが高い用紙であり、このような塗工紙に印刷できるインクが望まれている。
【００１７】
本発明のインクジェット記録用インクは、水を混合溶媒として含むことが出来る。水の添加量としては、インク全重量に対して２０重量％〜４０重量％含有することができる。これ以上水を含むと、紙繊維の膨潤による膨張で紙が変形することに起因するコックリング現象が顕著に発生する可能性がある。インクジェット専用紙は、インクジェットインクの水性溶媒を吸収できる十分な吸液量を持った受理層を持つ記録媒体となっており、コックリングの問題は発生し難いが、吸液量の低い一般の紙媒体に印字する場合は、水の添加量をコントロールする必要がある。このような吸液量の低い紙媒体の場合、水をインク全重量に対して２０重量％〜３０重量％含ませることでコックリングを抑制した高沸点溶剤を主成分とするインクジェットインクが得られることから、より好ましい。水分量がこれ以下の場合、インクの粘度が高くなり、定着性に劣ることになる。
【００１８】
本発明における高沸点溶剤としては、沸点が２４０℃以上かつ引火点が７０℃以上であり、２０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下である環状カーボネート化合物を用いる事が出来る。エチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートは好ましい化合物である。特にエチレンカーボネートは、分子量と沸点の観点から好ましい溶剤である。そして、このエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分として含む混合溶剤（ｂ）が、水を２０重量％〜４０重量％含む混合溶剤であり、かつ該混合溶剤の２０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下であると、より好ましい。
【００１９】
前記混合溶剤（ｂ）中、高沸点溶剤として、環状カーボネート化合物に対して、引火点のより高い環状化合物を添加することは、安全性を高めることから好ましい。このような化合物として、環状スルホンの一種である、スルホランを用いることが出来る。スルホランの添加では、カーリング性の改善効果も期待できる。スルホランの添加量としては、インク全重量に対して、１％〜３０％含むことが出来るが、添加量が多すぎると紙への溶剤の浸透性を低下させ、定着性が劣ることになる。
【００２０】
インクの浸透を制御し、光沢と紙のカーリングをコントロールし、かつヘッドでの乾燥性を制御する目的で、グリコール類（グリコールエーテル類）をインク全量に対して５重量％〜３０重量％含むことができる。グリコール類としては、例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。ポリエチレンオキサイドペンタエリスリトールエーテルのような、糖類のエチレンオキサイド付加物またはプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、ピロリドン類、スルホラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンも前記グリコール類と同様に使うことができる。これらの溶剤は、単一または複数の混合物として使うことも可能である。
【００２１】
＜カーボンブラック又は有機顔料（ａ）＞
本発明における着色剤としては、特に限定されるものではなく、公知慣用のカーボンブラック又は有機顔料がいずれも使用することが出来る。例えば、有機顔料では、アゾ顔料、インダンスレン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
【００２２】
本発明において、有機顔料は、顔料分散剤によって分散する方法、粒子の表面に極性官能基を化学反応で導入した処理顔料を使う方法、またはマイクロカプセル型複合粒子の形状で使う方法など、いずれの方法でも利用することが可能である。カーボンブラックは、顔料分散剤によって分散する方法などにより、利用することが可能である。
【００２３】
顔料分散剤としては、特に限定されるものではなく、公知の顔料分散剤が利用可能である。例えば、ノニオン系、ブロック共重合系、ポリエステル系など種々のものが利用可能である。その際の顔料分散剤の選定にあたっては、使用する溶剤に溶解する材料を選定することが分散性を得るためには重要である。いずれも、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを加水分解しないような材料である必要がある。また、顔料分散剤と共に顔料誘導体（シナジスト）の併用は、インキのレオロジー改良のために有効である。シナジストとしては、有機顔料骨格にスルホン酸金属塩、スルホン酸アミドなどのスルホン酸官能基を持つ誘導体がレオロジー的改善効果に優れるので好ましい。
【００２４】
顔料分散剤は、顔料に対して１重量％以上２００重量％添加することができるが、最適な分散の得られる添加量は顔料種に依存している。また、顔料分散剤が中和塩の形を取らないノニオン系の場合、スルホン酸基含有有機高分子化合物の中和塩に対して、添加量が多くなると定着性が劣ることになる。スルホン酸基含有有機高分子化合物に対してノニオン系顔料分散剤は、３０％未満であることが望ましい。
【００２５】
顔料誘導体の添加量は、有機顔料に対して５重量％以上２０重量％未満であることが好ましい。誘導体の添加量が少ないとレオロジー改善効果が少なくなる。逆に添加量が多くなり過ぎると、インクの色相変化、彩度低下などの点で好ましくない。
【００２６】
有機顔料の表面に極性官能基を化学反応で導入した処理顔料（自己分散性顔料）は、その官能基の処理量、製造方法によって限定されるものではないが、アゾカップリング法、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ法、酸化法などで処理作成される。これら自己分散性顔料は表面に共有結合でイオン性の官能基をもつため、その静電的反発により分散力を得ることができる。加えて、共有結合で結合されているので、種々の溶剤で分散力を持つ成分が除かれることがないので、耐溶剤性の点で効果がある。作成された処理顔料は、粉体の形状で提供されるので、適切な溶剤に対して分散させる必要がある。この場合、顔料分散剤を併用することは有効である。
【００２７】
マイクロカプセル型複合粒子は、良好な分散性、分散安定化、インクの低粘度化を図れることから望ましい。マイクロカプセル型複合粒子は、核となる有機顔料とそれを被覆する高分子化合物とからなる。この高分子化合物は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートを加水分解しないようその樹脂水溶液がｐＨ６．０〜７．０の範囲にある樹脂が望ましい。特にアルカリ金属塩とされたスルホン酸基を含有する樹脂は望ましい。
【００２８】
＜樹脂（ｃ）＞
インクジェット記録用インク中、樹脂は、上述の顔料分散剤の一部または全部として、添加される。本発明において、樹脂（ｃ）は、スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩を主成分として含むものとされる。
【００２９】
インクジェット記録用インクに加えられる樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが利用可能であるが、エチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートを加水分解しないためには、樹脂水溶液でｐＨ６．０〜７．０の中性領域であることが望まれる。スチレン−（メタ）アクリル酸樹脂のようにカルボン酸基を含有する樹脂を低い中和率で中和してｐＨを調整することでも可能だが、スルホン酸のような強酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムのような強塩基との中和塩の方が、高中和率に中和してもｐＨ６．０〜７．０を維持でき、顔料分散安定性を達成できることから望ましい。このため、本発明においては、スルホン酸基含有高分子化合物中和塩を主成分として含むものとする。これにより、エチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートを加水分解することが避けられ、インクジェット記録用インクについて、紙への優れた定着性を達成することができる。特にスルホン酸基含有高分子化合物のリチウム塩は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートに水を２０％〜４０％含有する溶剤組成への溶解性に優れるため、より好ましい。
【００３０】
スルホン酸基含有高分子化合物中和塩は、インク全量に対して３重量％〜２０重量％添加することが可能である。添加量が多すぎると粘度が高くなり、インクジェット吐出が困難になる。また、添加量が少ないと定着性が不十分になる。溶剤（ｂ）にエチレンカーボネート、プロピレンカーボネートのような環状カーボネートを主溶剤に用いた場合と、インクジェット記録用水性インクに用いられるグリコール類（グリセリン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）を用いた場合と比べると、環状カーボネートを使用した場合の方が、樹脂添加量を増やしても、粘度の上昇幅が低く、樹脂添加量を多くすることが出来るために、定着性の点では有利である。
【００３１】
スルホン酸基含有高分子化合物が共重合可能なエチレン性不飽和単量体（詳しくは後述する。）からなる共重合体である場合、その共重合体の酸価は、３０〜１３０が望ましい。更に好適には、酸価５０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価が高すぎる場合には、溶剤（油性）インクとして利用する場合には、粘度が高くなりすぎ好ましくない。また、酸価が低すぎる場合には、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートを主成分とし、水を２０〜４０％含有する溶剤（ｂ）組成への樹脂（ｃ）の溶解度が低くなり、使用が難しい。ここで酸価とは、樹脂分１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数を言う。
【００３２】
スルホン酸基含有高分子化合物としては、スルホン酸基含有エチレン性不飽和化合物を単量体として含む、ホモポリマーまたはコポリマーが挙げられる。スルホン酸基含有高分子化合物がスルホン酸基含有エチレン性不飽和化合物以外の単量体を含むコポリマーである場合、併用する単量体としては、後述するように、エチレン性不飽和単量体、カルボキシル基を含有するモノエチレン性不飽和単量体、アミド基を含有するモノエチレン性不飽和単量体、ポリオキシアルキレン基を含有するモノエチレン性不飽和単量体、架橋性を有するエチレン性不飽和単量体などが挙げられる。
【００３３】
スルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の様な（メタ）アクリルアミド−アルカンスルホン酸、２−スルホエチルアクリレートの様なスルホアルキル（メタ）アクリレート、末端スルホン酸変性ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アルケニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、アルキルアリルスルホコハク酸が挙げられる。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の様な（メタ）アクリルアミド−アルカンスルホン酸、２−スルホエチルアクリレートの様なスルホアルキル（メタ）アクリレート、末端スルホン酸変性ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートの様な不飽和結合が（メタ）アクリル酸由来の単量体は、重合性に優れるので共重合体に組み込みやすく、好ましい。
【００３４】
スルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体と共に共重合可能なエチレン性不飽和単量体を使用することができる。共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、酢酸ビニル、塩化ビニルのようなビニル化合物；ビニルピロリドンの様な複素環式ビニル化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンのような芳香族ビニル化合物；ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェニルプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００３５】
必要であれば、カルボキシル基を含有するモノエチレン性不飽和単量体を併用することもできる。この様な単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、クロトン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート等が挙げられる。
【００３６】
アミド基を含有するモノエチレン性不飽和単量体を併用することもできる。この様な単量体としては、上記した（メタ）アクリルアミド−アルカンスルホン酸以外に例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド等が挙げられる。アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドは、これらの単量体を含む共重合物が、環状カーボネート類（エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの混合溶剤）に水が２０重量％〜４０重量％含む混合溶剤への溶解度を上げることからより好ましい。
【００３７】
ポリオキシアルキレン基を含有するモノエチレン性不飽和単量体を併用することもできる。この様な単量体としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール−ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；
【００３８】
メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン基を含有するモノエチレン性不飽和単量体が挙げられる。これらの単量体を含む共重合物が、環状カーボネート類（エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの混合溶剤）に水が２０重量％〜４０重量％含む混合溶剤への溶解度を上げ、かつこれら単量体を含む共重合体を使ったインクジェットインクの定着性が優れることから、より好ましい。メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートは、粘度を必要以上に挙げずに共重合体に導入できることから、より好ましい。
【００３９】
上記共重合体は、モノエチレン性不飽和単量体の重合単位のみの線状（リニアー）共重合体であっても、各種の架橋性を有するエチレン性不飽和単量体を極少量共重合させ、一部架橋した部分を含有する共重合体であっても良い。
【００４０】
この様な架橋性を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート等の１分子中に２個以上の不飽和結合を含有する単量体が挙げられる。
【００４１】
共重合体の分子量としては特に制限されないが、例えば、皮膜形成性の観点から、重量平均分子量５，０００〜１００，０００、中でも、低粘度で取り扱いが容易な点で、５，０００〜４０，０００であることが好ましい。
【００４２】
本発明では、スルホン酸基含有有機高分子化合物において、用いる各単量体の反応率等は略同一と考えて、各単量体の仕込み割合を、各単量体の重合単位の質量換算の含有割合と見なすものとする。本発明における共重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の従来より公知の種々の反応方法によって合成することが出来る。この際には、公知慣用の重合開始剤、界面活性剤及び消泡剤を併用することも出来る。
【００４３】
また、本発明においては、スルホン酸基含有有機高分子化合物の分子量を調整するために、連鎖移動剤を使用してもよい。それらのうち代表的なものとしては、ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、β−メルカプトプロピオン酸、１−チオグリセロール等を挙げることが出来、これらの１種又は２種以上を混合して使用することが出来る。
【００４４】
スルホン酸基含有有機高分子化合物が、実質的に線状（リニアー）の共重合体である時は、熱履歴のかからないピエゾ方式ノズルのインクジェット記録装置用の水性インクの調製に好適であり、一方、それが一部架橋した部分を含有する共重合体である時は、熱履歴のかかるサーマル方式ノズルのインクジェット記録装置用の水性インクの調製に好適である。
【００４５】
スルホン酸基含有有機高分子化合物における中和された酸基の割合は、通常３０〜１００％、特に７０〜１００％の範囲に設定されることが好ましい。このイオン化された基の割合はスルホン酸基と塩基性物質のモル比を意味しているのではなく、解離平衡を考慮に入れたものである。
【００４６】
スルホン酸基含有有機高分子化合物を中和する塩基性物質としては、公知慣用のものがいずれも使用出来、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニアの様な無機塩基性物質や、トリエチルアミン、アルカノールアミンの様な有機塩基性物質を用いることが出来る。スルホン酸基含有有機高分子化合物中和塩のｐＨを６．０〜７．０に保つためには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの強塩基類が適している。水酸化リチウムは、スルホン酸基含有有機高分子化合物と水酸化リチウムの中和塩が、環状カーボネート類（エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの混合溶剤）に水が２０重量％〜４０重量％含む混合溶剤への溶解度に優れるので、より好ましい。
【００４７】
スルホン酸基含有有機高分子化合物を中和する塩基性物質は、スルホン酸基含有有機高分子化合物の重合時に、その一部又は全部を使用しても良く、又は、部分中和又は未中和のスルホン酸基含有有機高分子化合物に対して、その一部又は全部を使用しても良い。
【００４８】
スルホン酸基含有有機高分子化合物の中和塩のｐＨは、６．０〜７．０となるような範囲が好ましく、更には６．３〜７．０の範囲がより好ましい。また、更には６．５〜７．０の範囲であることはより好ましい。この範囲であれば、下記の環状カーボネート類との混合時に、環状カーボネートの加水分解を抑制することが出来る。
【００４９】
本発明では、スルホン酸基含有有機高分子化合物を塩基性物質で中和した後に、環状カーボネートを混合する工程を必須として含ませることが好ましい。スルホン酸基含有有機高分子化合物、塩基性物質及び環状カーボネートよりなる混合物は、水又は、水と水溶性有機溶剤との混合物を含有してもよい。
【００５０】
水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メタノール、エタノール、２−プロパノール（ＩＰＡ）、２−メチル−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、等のアミド類が挙げられ、とりわけ炭素原子数が３〜６のケトン及び炭素原子数が１〜５のアルコールからなる群から選ばれる化合物を用いるのが好ましい。これらの水溶性有機溶剤及び水は、スルホン酸基含有有機高分子化合物の重合溶剤として使用されても良く、スルホン酸基含有有機高分子化合物と塩基性物質との混合時に含有させても良く、スルホン酸基含有有機高分子化合物と塩基性物質との混合物と、環状カーボネート類との混合時に含有させても良い。
【００５１】
本発明では、上記水溶性有機溶剤は、スルホン酸基含有有機高分子化合物を塩基性物質で中和した後に、環状カーボネートを混合する工程の後、蒸留操作により除去されることが望ましい。これら水溶性有機溶剤が、最終インクジェットインクの特性に悪影響を与えない場合は、そのまま残存しても良い。
【００５２】
スルホン酸基含有高分子化合物としてのポリウレタン樹脂も利用可能である。このようなスルホン酸基含有ポリウレタン樹脂は、一分子中にウレタン結合２以上を必須として含んだものである。このポリウレタン樹脂には、ウレタン結合だけでなく更に尿素結合を含んだポリウレタンポリ尿素樹脂等もふくまれる。
【００５３】
スルホン酸基含有高分子化合物がスルホン酸基含有ポリウレタン樹脂である場合、その酸価は２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが望ましい。酸価が高すぎる場合は、粘度が高くなりすぎ、樹脂合成に困難が伴う。また、酸価が低すぎると、定着性が劣ることになる。
【００５４】
この様なポリウレタン樹脂は、例えば有機ジイソシアネートとジオールとを必須成分として反応させることにより得ることが出来る。このジオールとしては、分子量８００未満の低分子ジオールと、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリエステルエーテルジオール、ポリカーボネートジオール等の分子量８００以上の高分子ジオールがある。なかでも本発明においては、ポリウレタン樹脂を構成する、主鎖に芳香環を含む直鎖芳香族単位を形成するための原料成分として、密着性・耐久性の良好なポリエステルジオール、ポリエステルエーテルジオール、ポリカーボネートジオールを用いることが好ましい。
【００５５】
ポリウレタン樹脂にスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）を導入するための原料としては、例えば、２−スルホ−１，３−プロパンジオール、２−スルホ−１，４−ブタンジオール等の−ＳＯ３Ｈ含有低分子ジオール類、スルホン酸基含有低分子ジオール類とアンモニア、有機アミン、アルカリ金属、アルカリ土類金属との各種塩等が挙げられ、また、これらの２種類以上の混合物が挙げられる。エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートの加水分解を抑制するためには、２−スルホ−１，３−プロパンジオール、２−スルホ−１，４−ブタンジオール等のスルホン酸基含有低分子ジオール類をアルカリ金属で中和した中和塩がスルホン酸基含有高分子化合物中和塩としてより好ましい。
【００５６】
ポリウレタン樹脂の製造の際、その鎖伸長剤として使用できる化合物としては、例えば、アンモニアなどの活性水素原子を有する無機化合物、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、トリレンジアミン等のジアミン類（脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミンなど、分子内に２個のアミノ基を有する化合物）や、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等のジアルカノールアミンが挙げられる。鎖伸長剤としてのジアミン類の添加に置いては、系中に残存すると、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートの分解を招くので、必要最小量であることが望ましい。
【００５７】
尚、前記高分子ジオールやポリウレタン樹脂を製造する際には、それらが、スルホン酸基のみを有する場合の技術的効果を損なわない限りにおいて、ポリオキシエチレンの様な非イオン性の親水性原子団を構造中に含ませても良い。また実質的に直鎖である場合の技術的効果を損なわない限りにおいて、前記した各種の原料に加えて、必要に応じて、活性水素原子が１つの有機化合物や活性水素原子が３つ以上の有機化合物を併用しても良い。
【００５８】
インクジェット記録用インクは、最終インキ組成を直接配合して分散することで得ることも出来るが、粘度の調整や分散効率などの生産効率の点で、上述の顔料とスルホン酸基含有高分子化合物中和塩、または、顔料とスルホン酸基含有高分子化合物中和塩と分散剤、顔料と分散剤の組み合わせで、環状カーボネート溶剤と水を含む系で、高濃度で分散した顔料分散液を作成した後に、この顔料分散液にバインダー樹脂として、スルホン酸基含有高分子化合物の中和塩をさらに加えて、環状カーボネート類（エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートの混合物）溶剤と、水、必要に応じて乾燥防止のための保湿剤としてグリコール類やその他補助溶剤、界面活性剤等のその他添加剤を添加して、顔料濃度、溶剤濃度、水分量、そして、粘度を調整して、インクジェット記録用インクを得る方法が効率的である。
【００５９】
界面活性剤等添加剤としては、ノニオン系、シリコーン系、フッ素系界面活性剤などが、単独または数種の併用で使用することができる。ノニオン系、またはシリコーン系の界面活性剤等添加剤の添加量としては、インク全量に対して、１重量％〜５重量％程度、好ましくは１重量％〜３重量％である。フッ素系界面活性剤等添加剤の添加量は、インク全量に対して、０．００１重量％〜０．１重量％程度が好ましい。フッ素系界面活性剤等は、ノニオン系、またはシリコーン系界面活性剤等添加剤と併用することで、流動性、発泡性等を改良することができる。
【００６０】
このようにして最終的に質量換算で顔料分０．５〜１０％に調整された本発明のインクジェット記録用インクを得ることができる。また、得られたインクジェット記録用インクは、必要に応じて、遠心分離やミクロフィルターによる濾過を行うことにより、粗大粒子や過小粒子の除去、分散粒子の粒子径分布の調整が出来、ノズル目詰まり等を極めて少なくすることが出来る。
【００６１】
インクジェット記録用インク中の顔料分は、より高い方が紙に浸透する溶剤成分を少なくしつつ発色濃度を高めることができることから望ましいが、インクジェットヘッドで吐出させるためには粘度の制約があるため、顔料分０．５〜１０％が望ましい。通常の用途では、顔料分として３〜８％が例示できるが、ライトインクの用途では、顔料分がそれより低くても構わない。更には、顔料の添加による発色濃度の上昇幅と粘度の上昇幅のバランスを考えると４〜７％であることがより好ましい。インクジェットヘッドが改良され、より高粘度のインクを吐出させることができるようになれば、この限りではない。
【００６２】
インクジェット記録用インクの２０℃における粘度が、３０ｍＰａ・ｓ以下であり、とりわけ３〜２０ｍＰａ・ｓのインクジェット記録用インクであると、市販されているヘッドを選ぶことで吐出させることが可能である。より高精細の画像を得るためには、吐出液滴が小さくなる。このような場合、より低粘度のインクジェット記録用インクが要求される。従って、インクジェット記録用インクの２０℃における粘度は、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより望ましい。更には、３〜１０ｍＰａ・ｓであることが望ましい。
このインクジェット記録用インクは、当然の事ながら、定着性を得るための樹脂や、分散安定性を得るための樹脂および分散剤等を含み、インクジェット記録用インクとして所望の安定性を得ることが出来るインクジェット記録用インクとして、上記の粘度範囲を満たす必要がある。このような粘度範囲も、インクジェットヘッドが改良され、より高粘度のインクを吐出させることが可能になれば、この限りではない。
【００６３】
本発明のインクジェット記録用インクは、そのインク色数の点で特に限定されるものではなく、レッド（Ｒ）、ブルー（Ｂ）、グリーン（Ｇ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｋ）からなる群から選ばれる少なくとも１色のインクである。１色のインクでもよいし、２色以上のインクセットでもよい。また、上記インクの顔料分を低くしたライトインクの使用は、濃度階調性を上げるために好ましい利用の仕方である。
【００６４】
本発明において記録媒体上にインクジェット記録を行うことで、着色画像が記録媒体上に形成された記録物を得ることが出来る。
【００６５】
本発明のインクジェット記録用インク及びインクジェット記録用インクセットは、公知慣用の記録媒体へのインクジェット記録方法に使用することが出来る。この際の記録媒体としては、例えば、ＰＰＣ用紙、上質紙などの普通紙、写真用紙（光沢）、写真用紙（絹目調）等の様なインクジェット記録用専用紙（マット紙、光沢紙など）、オフセット印刷に使用される塗工紙（マット系、ダル系、グロス系）などであり、その他、ＯＨＰフィルムの様な合成樹脂フィルムが挙げられる。なかでも本発明のインクジェット記録用インク及びインクジェット記録用インクセットは、インクジェット記録用専用紙、オフセット印刷に使用される塗工紙における発色性の向上に効果的である。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、いずれも質量基準である。
【００６７】
＜合成例１＞（樹脂１；カルボン酸基含有樹脂中和塩）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にＭＥＫ（２−ブタノン）  １１００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置よりメタクリル酸２−ヒドロキシエチル  ７５部、スチレン  ２００部、メタクリル酸  １９９部、メタクリル酸ブチル  ５０３部、アクリル酸ブチル  ２３部、重合開始剤「パーブチル（登録商標）Ｏ」（日本油脂（株）製）  ８０部の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で７時間反応を継続させて、酸価１３０、不揮発分４８％の共重合体（樹脂１）のＭＥＫ溶液を得た。
【００６８】
樹脂１  ４１．６７部に、トリエタノールアミン  ６．５７部、イオン交換水  ５１．７７部を加えて、攪拌し樹脂を溶解した。この樹脂水溶液から蒸留装置により、１００℃〜１３０℃に加熱して、ＭＥＫと水の大部分を留去する。エチレンカーボネート５０部、水２０部を樹脂が冷える前に加えて攪拌し、エチレンカーボネート溶液を作成する。樹脂溶液の一部を取り出して不揮発分を測定し、必要量のイオン交換水を加えて、樹脂１のアルカリ中和エチレンカーボネート溶液（樹脂分２０．９７％、水分３０％）を得た。（樹脂溶液Ａ−１）
【００６９】
＜合成例２＞（樹脂２；スルホン酸基含有樹脂（ナトリウム中和塩））
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にエタノール  １２００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置より、スチレン  ２００部、アクリル酸ブチル  ２６９．３部、メタクリル酸ベンジル  ２００部、重合開始剤「パーブチル（登録商標）Ｏ」（日本油脂（株）製）  ８０部の混合液と、別の滴下装置より、４−ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム  ２２０．５部を水７００部に溶解した溶液を、同時に４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で７時間反応を継続させた。反応終了後、白色の沈殿が生成していたので、この固形物をデカンテーションにより、取り出し、更に１４０℃の乾燥機で溶剤分を完全に除去して、酸価６０の共重合体（樹脂２）の固形物を得た。
【００７０】
樹脂２の固形物２０部に、エチレンカーボネート５０部、イオン交換水３０部を加えて、加温攪拌して、完全に溶解し、樹脂分２０％、水分３０％の樹脂２のエチレンカーボネート溶液（樹脂溶液Ａ−２）を得た。
【００７１】
＜合成例３＞（樹脂３；カルボン酸基含有樹脂）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にＭＥＫ（２−ブタノン）  １１００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置よりメタクリル酸２−ヒドロキシエチル  １５０部、スチレン  ２００部、メタクリル酸  ９２部、メタクリル酸ブチル  ３７０部、メタクリル酸グリシジル  ３０．０部、重合度調整剤「ブレンマーＴＧＬ」（日本油脂（株）製）  ４０．０部および重合開始剤「パーブチル（登録商標）Ｏ」（日本油脂（株）製）  １００．０部の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で７時間反応を継続させて、酸価６０、不揮発分５３．１８％の共重合体（樹脂３）のＭＥＫ溶液（樹脂溶液Ａ−３）を得た。
【００７２】
＜合成例４＞（樹脂４；スルホン酸基含有樹脂（ナトリウム中和塩））
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にエタノール  １６００部、４−ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム  ３３０．７部を水９９２．１部に溶解した溶液を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置より、スチレン  ２００部、アクリル酸ブチル  ２６９．３部、メタクリル酸ベンジル  ２００部、重合開始剤「パーブチル（登録商標）Ｏ」（日本油脂（株）製）  ８０部の混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で７時間反応を継続させて、酸価９０、不揮発分２７．１％の共重合体（樹脂４）の懸濁溶液（樹脂溶液Ａ−４）を得た。
【００７３】
＜合成例５＞（樹脂５；スルホン酸基含有樹脂中和塩）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にＩＰＡ（２−プロパノール）３３０部及びＭＥＫ（２−ブタノン）３２０部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置より、スチレン２５０部、メタクリル酸ベンジル２５０部、メタクリル酸ブチル１２９部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１００部の混合液（ａ−１）と、イオン交換水２５０部、ＩＰＡ１００部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２２１部とアクリルアミド  １５０部の混合液（ａ−２）とを、３時間かけて並行滴下した。滴下終了後、さらに同温度で４時間反応を継続させた。その後、反応容器内を６０℃に冷却し、水酸化リチウム一水和物４０．４部をイオン交換水５６７部に溶解させた水溶液を添加した。その後、エチレンカーボネート１８００部をイオン交換水１２００部に溶解させた水溶液を添加し、均一になるまで混合した後に、ＩＰＡ、ＭＥＫ及び一部の水を同温度にて、およそ不揮発分を２５％になるまで減圧留去し、不揮発分２７．２６％、水分２７．７２％の酸価６０、ｐＨ７．０の共重合体（樹脂５）の溶液（樹脂溶液Ａ−５）を得た。不揮発分は１４０℃の乾燥機で６時間乾燥し測定した。水分はカールフィッシャー水分計（三菱化学製自動水分測定装置ＫＦ−０７）で測定した。
【００７４】
＜合成例６＞（樹脂６；スルホン酸基含有樹脂中和塩）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にＩＰＡ（２−プロパノール）５６０部及びＭＥＫ（２−ブタノン）２００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置より、スチレン３００部、メタクリル酸ベンジル２９４部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１００部の混合液（ａ−１）と、イオン交換水２５０部、ＩＰＡ２００部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸４０６部の混合液（ａ−２）とを、３時間かけて並行滴下した。滴下終了後、さらに同温度で４時間反応を継続させた。その後、反応容器内を６０℃に冷却し、水酸化リチウム一水和物７４．０部をイオン交換水１０３９部に溶解させた水溶液を添加した。その後、エチレンカーボネート１８００部をイオン交換水１２００部に溶解させた水溶液を添加し、均一になるまで混合した後に、ＩＰＡ、ＭＥＫ及び一部の水を同温度にて、およそ不揮発分を２５％になるまで減圧留去し、不揮発分２３．２５％、水分３３．４９％の酸価１１０、ｐＨ６．９の共重合体（樹脂６）の溶液（樹脂溶液Ａ−６）を得た。不揮発分は１４０℃の乾燥機で６時間乾燥し測定した。水分はカールフィッシャー水分計（三菱化学製自動水分測定装置ＫＦ−０７）で測定した。
【００７５】
＜合成例７＞（樹脂７；スルホン酸基含有樹脂中和塩）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にＩＰＡ（２−プロパノール）４４０部及びＭＥＫ（２−ブタノン）２００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置より、スチレン４００部、メタクリル酸ベンジル２５０部、アクリル酸ブチル１２９部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１００部の混合液（ａ−１）と、イオン交換水２５０部、ＩＰＡ１００部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２２１部の混合液（ａ−２）とを、３時間かけて並行滴下した。滴下終了後、さらに同温度で４時間反応を継続させた。その後、反応容器内を６０℃に冷却し、水酸化リチウム一水和物４０．４部をイオン交換水５６７部に溶解させた水溶液を添加した。その後、エチレンカーボネート１８００部をイオン交換水１２００部に溶解させた水溶液を添加し、均一になるまで混合した後に、ＩＰＡ、ＭＥＫ及び一部の水を同温度にて、およそ不揮発分を２５％になるまで減圧留去し、不揮発分２２．６１％、水分３７．９３％の酸価６０、ｐＨ６．３の共重合体（樹脂７）の溶液（樹脂溶液Ａ−７）を得た。不揮発分は１４０℃の乾燥機で６時間乾燥し測定した。水分はカールフィッシャー水分計（三菱化学製自動水分測定装置ＫＦ−０７）で測定した。
【００７６】
＜合成例８＞（樹脂８；スルホン酸基含有樹脂中和塩）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にＩＰＡ（２−プロパノール）５６０部及びＭＥＫ（２−ブタノン）２００部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置より、スチレン４００部、メタクリル酸ベンジル２５０部、アクリル酸ブチル１２９部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１００部の混合液（ａ−１）と、イオン交換水１５０部、ＩＰＡ３００部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２２１部の混合液（ａ−２）とを、３時間かけて並行滴下した。滴下終了後、さらに同温度で４時間反応を継続させた。その後、反応容器内を６０℃に冷却し、水酸化ナトリウム３８．５部をイオン交換水５６７部に溶解させた水溶液を添加した。その後、エチレンカーボネート１８００部をイオン交換水１２００部に溶解させた水溶液を添加し、均一になるまで混合した後に、ＩＰＡ、ＭＥＫ及び一部の水を同温度にて、およそ不揮発分を２５％になるまで減圧留去し、不揮発分２３．５６％、水分３３．８７％の酸価６０、ｐＨ６．８の共重合体（樹脂８）の溶液（樹脂溶液Ａ−８）を得た。不揮発分は１４０℃の乾燥機で６時間乾燥し測定した。水分はカールフィッシャー水分計（三菱化学製自動水分測定装置ＫＦ−０７）で測定した。
【００７７】
＜合成例９＞（樹脂９；スルホン酸基含有樹脂中和塩）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にＩＰＡ（２−プロパノール）３３０部及びＭＥＫ（２−ブタノン）３２０部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置より、スチレン３５０部、メタクリル酸ベンジル２５０部、アクリル酸ブチル７９部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド５０部、ポリエチレンオキサイドモノメタクリル酸エステル（ブレンマーＰＥ−３５０、日本油脂製）５０部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１００部の混合液（ａ−１）と、イオン交換水２５０部、ＩＰＡ１００部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２２１部の混合液（ａ−２）とを、３時間かけて並行滴下した。滴下終了後、さらに同温度で４時間反応を継続させた。その後、反応容器内を６０℃に冷却し、水酸化リチウム一水和物４０．４部をイオン交換水５６７部に溶解させた水溶液を添加した。その後、エチレンカーボネート１８００部をイオン交換水１２００部に溶解させた水溶液を添加し、均一になるまで混合した後に、ＩＰＡ、ＭＥＫ及び一部の水を同温度にて、およそ不揮発分を２５％になるまで減圧留去し、不揮発分２６．０２％、水分３９．９３％の酸価６０、ｐＨ６．３の共重合体（樹脂９）の溶液（樹脂溶液Ａ−９）を得た。不揮発分は１４０℃の乾燥機で６時間乾燥し測定した。水分はカールフィッシャー水分計（三菱化学製自動水分測定装置ＫＦ−０７）で測定した。
【００７８】
＜合成例１０＞（樹脂１０；スルホン酸基含有樹脂中和塩）
攪拌装置、滴下装置、温度センサー、及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟産業（株）製）の反応容器にＩＰＡ（２−プロパノール）３３０部及びＭＥＫ（２−ブタノン）３２０部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら８０℃に昇温させた後、滴下装置より、スチレン３５０部、メタクリル酸ベンジル２５０部、アクリル酸ブチル１２．９部、メトキシポリ（エチレンオキサイド）モノメタクリル酸エステル（ブレンマーＰＭＥ−１０００，日本油脂製）５０部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）１００部の混合液（ａ−１）と、イオン交換水２５０部、ＩＰＡ１００部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸２２１部の混合液（ａ−２）とを、３時間かけて並行滴下した。滴下終了後、さらに同温度で４時間反応を継続させた。その後、反応容器内を６０℃に冷却し、水酸化リチウム一水和物４０．４部をイオン交換水５６７部に溶解させた水溶液を添加した。その後、エチレンカーボネート１８００部をイオン交換水１２００部に溶解させた水溶液を添加し、均一になるまで混合した後に、ＩＰＡ、ＭＥＫ及び一部の水を同温度にて、およそ不揮発分を２５％になるまで減圧留去し、不揮発分２５．８４％、水分３４．５５％の酸価６０、ｐＨ６．６の共重合体（樹脂１０）の溶液（樹脂溶液Ａ−１０）を得た。不揮発分は１４０℃の乾燥機で６時間乾燥し測定した。水分はカールフィッシャー水分計（三菱化学製自動水分測定装置ＫＦ−０７）で測定した。
【００７９】
〔中和塩と未中和塩の比較〕
【００８０】
＜顔料分散液（Ｓ−１）の調製＞
銅フタロシアニン  Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（Ｆａｓｔｏｇｅｎ  （登録商標）Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ、大日本インキ化学工業（株）製）２０部、変性アクリルブロック共重合体「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）２００１」（ビックケミィー・ジャパン（株）製）８部（顔料分散剤として）、プロピレンカーボネート２０部、エチレンカーボネート１５２部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ  ２００部を密栓ができるポリ容器に入れる。ペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で１時間分散する。シートメッシュ（２００メッシュ）でビーズを濾過し、顔料分散液（Ｓ−１）を得た。（顔料分１０重量％）
【００８１】
＜調製例１＞
スチレン・アクリル・マレイン酸樹脂  ハイロス（登録商標）Ｘ−２２８（星光ポリマー製）２０部をエチレンカーボネート４０部とプロピレンカーボネート４０部に溶解し、樹脂溶液Ａ−１１を得た。この樹脂溶液Ａ−１１  １２．５部にプロピレンカーボネート７部、エチレンカーボネート０．５部、顔料分散液（Ｓ−１）３０部を加え、攪拌して、インクジェット記録用インク（調製例１、顔料６％、追加スチレン・アクリル・マレイン酸樹脂５％）を得た。
【００８２】
＜調製例２＞
樹脂溶液Ａ−１１  １２．５部に、ジエタノールアミン０．６部、イオン交換水６．９部を混ぜて均一にした後、上記顔料分散液（Ｓ−１）３０部を加え、攪拌して、インクジェット記録用インク（調製例２、顔料６％、追加スチレン・アクリル・マレイン酸樹脂５％のジエタノールアミン中和塩、水分１３．８％）を得た。スチレン・アクリル・マレイン酸中和塩がプロピレンカーボネート・エチレンカーボネート混合溶液に溶解しなかったので、水を添加した。水の添加効果については、以下の調製例３、調製例４で比較した。
【００８３】
＜調製例３＞
変性アクリルブロック共重合体「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）２００１」（ビックケミィー・ジャパン（株）製）２．５部にプロピレンカーボネート１２部、エチレンカーボネート５．５部を加えた混合溶液に、顔料分散液（Ｓ−１）３０部を加えて、攪拌して、インクジェット記録用インク（調製例３、顔料６％、変性アクリルブロック共重合体溶液  ５％）
【００８４】
＜調製例４＞
変性アクリルブロック共重合体「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）２００１」（ビックケミィー・ジャパン（株）製）２．５部にプロピレンカーボネート５．１部、エチレンカーボネート５．５部、イオン交換水６．９部を加えた混合溶液に、顔料分散液（Ｓ−１）３０部を加えて、攪拌して、インクジェット記録用インク（調製例４、顔料６％、変性アクリルブロック共重合体溶液  ５％、水分１３．８％）
【００８５】
＜定着性評価＞
インクジェット記録用インク（調製例１から調製例４）を、バーコーターＮｏ．４（インク塗布量  ５〜６ｇ／ｍ２、全面ベタ塗りした場合のインクジェットによる紙へのインク塗布量は、計算では、およそ５〜７ｇ／ｍ２程度である）を用いて、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）にインクを展色して、経時で展色面を指で擦り、展色面が擦れなくなった時の時間（分）を示した。
【００８６】
表１に配合組成と、定着試験結果をまとめた。
【００８７】
【表１】
2009102480.tif 000002
【００８８】
表１中、ＰＣはプロピレンカーボネート、ＥＣはエチレンカーボネートを示す。
【００８９】
表１に示すとおり、調製例１と調製例２の比較の通り、アニオン性基含有高分子化合物（スチレン・アクリル・マレイン酸樹脂）をジエタノールアミンで中和した中和塩にすることで初めて定着性を発現している。スチレン・アクリル・マレイン酸樹脂のジエタノールアミン中和塩は、ＰＣ・ＥＣ溶液には溶解しなかったので、水１３．８％を加えている。水の効果について、調製例３と調製例４で比較したが、同程度の水を加えただけでは、調製例２レベルの定着性を発現することは出来ない。但し、調製例２のカルボン酸基含有高分子化合物のジエタノールアミン塩（ｐＨ８．２４）では、エチレンカーボネートやプロピレンカーボネートを加水分解するため、実用としては使用できない。
【００９０】
〔分散樹脂とバインダー樹脂組み合わせ試験（中和塩の必要性）〕
【００９１】
＜顔料分散液（Ｓ−２）の調製＞
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、合成例４で得た樹脂溶液Ａ−４  ４６０．７部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  （Ｆａｓｔｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ、大日本インキ化学工業（株）製）２５０部、エチレンカーボネート  ８５１．８部を仕込み、攪拌、混合した。
【００９２】
混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置〔ＳＣミル「ＳＣ１００／３２型」、三井鉱山（株）製〕に通し、循環方式により４時間分散した。分散装置の回転数は２７００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が３５℃〜４５℃以下に保たれる様にした。
【００９３】
分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、この分散液を、遠心分離機〔５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所〕にて６０００Ｇ、３０分間かけて粗大粒子を除去し、顔料分散液（Ｓ−２）を得た。顔料分９．７％、体積平均分散粒径１７９．６ｎｍ、粘度９．０７ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．６７であった。
【００９４】
＜実施例１＞
顔料分散液（Ｓ−２）６．１７部、樹脂溶液Ａ−２  ２．５０部、イオン交換水  ０．６３部、エチレンカーボネート  ０．７０部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１２秒であった。
【００９５】
＜比較例１＞
顔料分散液（Ｓ−２）６．１７部、樹脂溶液Ａ−１  ２．３８部、イオン交換水  ０．５１部、エチレンカーボネート  ０．９４部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１０秒であった。
【００９６】
＜比較例２＞
顔料分散液（Ｓ−２）６．１７部、ノニオン性樹脂であるブロック共重合物「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１９０」（ビックケミィー・ジャパン（株）製）１．２５部、イオン交換水  ０．６３部、エチレンカーボネート  １．９５部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１８秒では指で擦れてしまったことから、定着時間は１８秒より長いものと考えられる。
【００９７】
＜顔料分散液（Ｓ−３）の調製＞
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、合成例３で得た樹脂溶液Ａ−３  １４２．１部、２５％水酸化カリウム水溶液１８部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  （Ｆａｓｔｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ、大日本インキ化学工業（株）製）２５０部、イオン交換水  ９０４．９部、ＭＥＫ（２−ブタノン）５７．９部を仕込み、攪拌、混合した。ここでそれぞれの仕込量は、共重合体は顔料に対して不揮発分で３０％の比率となる量、２５％水酸化カリウム水溶液はスチレン−アクリル系共重合体の酸価が１００％中和される量である。
【００９８】
混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置〔ＳＣミル「ＳＣ１００／３２型」、三井鉱山（株）製〕に通し、循環方式により４時間分散した。分散装置の回転数は２７００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に保たれる様にした。
【００９９】
分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採り、次いで水１，０００部で混合槽及び分散装置流路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。希釈分散液をガラス製蒸留装置に入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を常圧蒸留で除いた。
【０１００】
メチルエチルケトンの除かれた分散液を冷却し、その後、攪拌しながら１０％塩酸を滴下してｐＨ４．５に調整したのち、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを容器に採り、スチレン−アクリル系共重合体の酸価が９０％中和される量の２０％水酸化カリウム水溶液と水を加え、分散攪拌機〔ＴＫホモディスパ２０型、特殊機化工業（株）製〕にて再度分散した。
【０１０１】
この分散液を、遠心分離機〔５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所〕にて６０００Ｇ、３０分間かけて粗大粒子を除去し、顔料分散液（Ｓ−３）を得た（顔料分１９．２８％）。
【０１０２】
＜比較例３＞
顔料分散液（Ｓ−３）３．１１部、樹脂溶液Ａ−１  ２．３８部、エチレンカーボネート  ４．５１部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、８秒であった。
【０１０３】
＜比較例４＞
顔料分散液（Ｓ−３）３．１１部、樹脂溶液Ａ−２  ２．５０部、イオン交換水  １．１３部、エチレンカーボネート  ３．２６部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１２秒であった。
【０１０４】
＜比較例５＞
顔料分散液（Ｓ−３）３．１１部、ノニオン性樹脂であるブロック共重合物「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１９０」（ビックケミィー・ジャパン（株）製）１．２５部、イオン交換水  ０．１２部、エチレンカーボネート  ５．５２部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１８秒では指で擦れてしまったことから、定着時間は１８秒より長いものと考えられる。
【０１０５】
＜顔料分散液（Ｓ−４）の調製＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  （Ｆａｓｔｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ、大日本インキ化学工業（株）製）２．００部、ノニオン性樹脂であるブロック共重合物「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１９０」（ビックケミィー・ジャパン（株）製）２．００部、エチレンカーボネート１．３２部、イオン交換水２．８０部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ  ２０部を密栓ができるポリ容器に入れる。ペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で１時間分散する。シートメッシュ（２００メッシュ）でビーズを濾過し、顔料分散液（Ｓ−４）を得た。（顔料分１０重量％）
【０１０６】
＜比較例６＞
顔料分散液（Ｓ−４）６．００部、樹脂溶液Ａ−１  ２．３８部、イオン交換水  １．１３部、エチレンカーボネート  ０．４９部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１８秒では指で擦れてしまったことから、定着時間は１８秒より長いものと考えられる。
【０１０７】
＜比較例７＞
顔料分散液（Ｓ−４）６．００部、樹脂溶液Ａ−２  ２．５０部、イオン交換水  １．２５部、エチレンカーボネート  ０．２５部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１８秒では指で擦れてしまったことから、定着時間は１８秒より長いものと考えられる。
【０１０８】
＜比較例８＞
顔料分散液（Ｓ−４）６．００部、ノニオン性樹脂であるブロック共重合物「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１９０」（ビックケミィー・ジャパン（株）製）１．２５部、イオン交換水  １．２５部、エチレンカーボネート  １．５０部を混合して、インクジェット記録用インクを作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１８秒では指で擦れてしまったことから、定着時間は１８秒より長いものと考えられる。
【０１０９】
表２に、実施例１及び比較例１〜８で作成したインクの配合を示した。
【０１１０】
【表２】
2009102480.tif 000003
【０１１１】
表２中、ＥＣはエチレンカーボネートを表す。表中の「カルボン酸」および「スルホン酸」は、それぞれ「カルボン酸基含有樹脂中和塩」および「スルホン酸基含有樹脂中和塩」（塩基によって中和された中和塩）を表している。
【０１１２】
表３に、実施例１及び比較例１〜８で作成した表２のインクの定着性試験の結果を分散樹脂とバインダー樹脂の関係からまとめた。単位は秒である。表３中、「カルボン酸」および「スルホン酸」は「カルボン酸基含有樹脂中和塩」および「スルホン酸基含有樹脂中和塩」（塩基によって中和された中和塩）を表している。定着性試験はバーコーターＮｏ．４（インク塗布量５〜６ｇ／ｍ２）を使用した時の結果である。
【０１１３】
【表３】
2009102480.tif 000004
【０１１４】
上記の実施例１及び比較例１〜８で作成したインクの中では、分散樹脂とバインダー樹脂ともにカルボン酸、もしくはスルホン酸基を持つアニオン性基含有有機高分子化合物の中和塩を用いた時に、定着性が飛躍的に改善されている。カルボン酸の中和塩を使用した場合、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートの加水分解が起こるため、実用上問題がある。
【０１１５】
＜顔料分散液（Ｓ−５）の調製＞
カーボンブラック  （＃４５、三菱化学（株）製）４．００部、表面処理カーボン「ＴＰＸ７４１」（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）０．２０部、樹脂溶液Ａ−５  ５．８７部、イオン交換水  ５．３３部、エチレンカーボネート  ７．８０部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ  １００部を密栓ができるポリ容器に入れる。ペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で１時間分散する。この分散液に、イオン交換水  ４．６４部、エチレンカーボネート  １０．８３部を加えて、攪拌し、シートメッシュ（２００メッシュ）でビーズを濾過し、顔料分散液（Ｓ−５）を得た。（顔料分１０．９重量％、水分３０．０％）
【０１１６】
＜実施例２＞
顔料分散液（Ｓ−５）５．８０部、樹脂溶液Ａ−６  ３．０１部、エチレンカーボネート  １．１９部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分２７．５％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、６０〜７０秒であった。
【０１１７】
＜顔料分散液（Ｓ−６）の調製＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４  （Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４１３、山陽色素（株）製）４．００部、表面処理顔料「ＴＰＸ３００４」（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）０．２０部、樹脂溶液Ａ−５  ２．９３部、イオン交換水  ５．１９部、エチレンカーボネート  ７．６８部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ  １００部を密栓ができるポリ容器に入れる。ペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で１時間分散する。この分散液に、イオン交換水  ４．００部、エチレンカーボネート  ９．３３部を加えて、攪拌し、シートメッシュ（２００メッシュ）でビーズを濾過し、顔料分散液（Ｓ−６）を得た。（顔料分１２．６重量％、水分３０．０％）
【０１１８】
＜実施例３＞
顔料分散液（Ｓ−６）５．００部、樹脂溶液Ａ−６  ３．５３部、イオン交換水  ０．０７部、エチレンカーボネート  １．４０部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分２７．５％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、５０〜６０秒であった。
【０１１９】
＜顔料分散液（Ｓ−７）の調製＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（Ｆａｓｔｏｇｅｎ（登録商標）  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧ、大日本インキ化学工業（株）製）４．００部、表面処理顔料「ＴＰＸ３００６」（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製）０．２部、樹脂溶液Ａ−１０  ６．１９部、イオン交換水  ７．１４部、エチレンカーボネート  ５．６７部、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ  １００部を密栓ができるポリ容器に入れる。ペイントシェーカー（東洋精機（株）製）で１時間分散する。この分散液から、シートメッシュ（２００メッシュ）でビーズを濾過し、顔料分散液（Ｓ−７）を得た。（顔料分１８．１重量％、水分４０．０％）
【０１２０】
＜実施例４＞
顔料分散液（Ｓ−７）３．４８部、樹脂溶液Ａ−１０  ０．７０部、イオン交換水  ２．３７部、エチレンカーボネート  ３．４６部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分４０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、８０秒であった。
【０１２１】
＜顔料分散液（Ｓ−８）の調製＞
冷却用ジャケットを備えた混合槽に、合成例５で得た樹脂溶液Ａ−５  ３１５．６部、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３  （Ｆａｓｔｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ  ＴＧＲ、大日本インキ化学工業（株）製）２００部、エチレンカーボネート  ２７８．９部、イオン交換水６０５．６部を仕込み、攪拌、混合した。
【０１２２】
混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置〔ＳＣミル「ＳＣ１００／３２型」、三井鉱山（株）製〕に通し、循環方式により２時間分散した。分散装置の回転数は２７００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が３５℃〜４５℃以下に保たれる様にした。
【０１２３】
分散終了後、混合槽より分散液を抜き採り口より、１２８０部の分散液を取り出した。この分散液に２４２．８部のエチレンカーボネートを加えて、蒸留釜に移して、４２１．１部の水を留去した。この分散液を、遠心分離機〔５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所〕にて６０００Ｇ、３０分間かけて粗大粒子を除去し、顔料分散液（Ｓ−８）を得た。顔料分１５．６７％、水分２６．８２％、体積平均分散粒径１５９．８ｎｍ、粘度１０．０２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．４９であった。
【０１２４】
＜実施例５＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−５  ２．５７部、イオン交換水  １．２６部、エチレンカーボネート  ２．３４部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１２０秒であった。
【０１２５】
＜実施例６＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−６  ３．０１部、イオン交換水  ０．９６部、エチレンカーボネート  ２．２０部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１８０秒であった。
【０１２６】
＜実施例７＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−７  ３．１０部、イオン交換水  ０．８０部、エチレンカーボネート  ２．２８部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、５０〜６０秒であった。
【０１２７】
＜実施例８＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−８  ２．９７部、イオン交換水  ０．９７部、エチレンカーボネート  ２．２３部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、６０秒であった。
【０１２８】
＜実施例９＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−９  ２．６９部、イオン交換水  ０．９０部、エチレンカーボネート  ２．５８部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１８０秒であった。
【０１２９】
【表４】
2009102480.tif 000005
【０１３０】
表４中、ＥＣはエチレンカーボネートを表す。
【０１３１】
なお、実施例６のインクをバーコーターＮｏ．４（塗布量  ５〜６ｇ／ｍ２）を用いて、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色し、定着性試験をすると定着時間（ｓ）は１５−１８秒であった。
【０１３２】
＜実施例１０＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−１０  ２．７１部、イオン交換水  １．０４部、エチレンカーボネート  ２．４３部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、４０〜５０秒であった。
【０１３３】
＜実施例１１＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−１０  ２．７１部、イオン交換水  １．０４部、エチレンカーボネート  １．９３部、プロピレンカーボネート  ０．５０部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、６０秒であった。
【０１３４】
＜実施例１２＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−１０  ２．７１部、イオン交換水  １．０４部、エチレンカーボネート  １．９３部、スルホラン  ０．５０部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、６０〜７０秒であった。
【０１３５】
＜実施例１３＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−１０  ２．７１部、イオン交換水  １．０４部、エチレンカーボネート  １．４３部、スルホラン  １．００部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、１５０〜１６０秒であった。
【０１３６】
＜実施例１４＞
顔料分散液（Ｓ−８）３．８３部、樹脂溶液Ａ−１０  ２．７１部、イオン交換水  １．０４部、エチレンカーボネート  １．９３部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン  ０．５０部を混合して、インクジェット記録用インク（顔料分６％、水分３０．０％）を作成した。このインクジェット記録用インクを、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２、Ｎｏ．６は、Ｎｏ．４よりインク塗布量が多くなるので定着性試験としては、より厳しい条件になる）を使用して、コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に展色した。この展色物を展色時から経時で、指で擦って、展色部分が擦れなくなる時間を記録したところ、６０〜７０秒であった。
【０１３７】
＜カール試験＞
実施例１０から実施例１４で得たインクジェット記録用インクを、４ｃｍ四方に切り取ったコート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に、バーコーターＮｏ．６（インク塗布量  １０〜１２ｇ／ｍ２）で展色した。この時、展色前の用紙の重量を測り、展色直後に再度重量を測り、用紙に展色されたインク重量を測定する。これより、単位面積当たりの塗布量（ｇ／ｃｍ２）を算出した。その後、展色された試験片を１０分間室温で静置し、１０分後に変形した高さ（ｃｍ）を測定する。この変形量を塗布量で割って、カール率（ｃｍ３／ｇ）とした。
【０１３８】
塗布量（ｇ／ｃｍ２）＝｛展色直後重量（ｇ）−展色前重量（ｇ）｝／用紙面積（ｃｍ２）
【０１３９】
カール率（ｃｍ３／ｇ）＝変形高さ（ｃｍ）／塗布量（ｇ／ｃｍ２）
【０１４０】
【表５】
2009102480.tif 000006
【０１４１】
表５中、次の略号を用いた。
ＥＣ：エチレンカーボネート
ＰＣ：プロピレンカーボネート
スルホラン：テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド
ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
【０１４２】
表５の結果から明らかなように、溶剤を配合することは、カールの改善に効果がある。
【０１４３】
また、インクの保存安定性を調べるため、実施例２〜実施例１４のインクの体積平均粒径（μｍ）および粘度（ｍＰａ・ｓ）と、それぞれのインクを７０℃で１日間静置した後の体積平均粒径（μｍ）および粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。表４および表５の結果から明らかなように、７０℃で１日間経過しても、体積平均粒径（μｍ）および粘度（ｍＰａ・ｓ）には顕著な変化は見られず、十分な保存安定性を示した。
【０１４４】
＜実施例ＩＪ−１＞
実施例１０のインクジェット記録用インクについて、ノズル解像度１８０ｄｐｉ×１８０ｄｐｉのピエゾ素子駆動のインクジェットヘッドを搭載したインクジェット記録評価装置を用いて、以下の試験を行った。
【０１４５】
（１）カール試験
コート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）のＡ４サイズに余白を上下左右１ｃｍとり、ベタ印刷を行った。印刷面を上にして、水平な台に印刷サンプルを置き、印刷サンプルの経時変化を観察し、以下の評価基準（Ａ，Ｂ，Ｃ）で判定した。
【０１４６】
Ａ：１週間放置後も水平または、サンプルの４隅の変形量の平均値が１ｃｍ未満
Ｂ：１週間放置後、サンプルの４隅の変形量の平均値が１ｃｍ以上５ｃｍ未満
Ｃ：１週間放置後、サンプルの４隅の変形量の平均値が５ｃｍ以上
【０１４７】
このときインクの吐出量を、７．０ｍｇ／ｉｎｃｈ２に調整し、用紙への打ち込みインク量は、約５８０ｍｇであったところ、結果は、Ａであった。
【０１４８】
（２）コックリング
（１）の試験と同様のインク吐出条件でコート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に対し、７２０×７２０ｄｐｉで１０ｃｍ×１０ｃｍベタ印字のパッチを印刷し、印刷済み用紙の凹凸（コックリング）度合いをレーザー変位計  ＬＫ−０１０（キーエンス社製）を用いて測定し、以下の評価基準（Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ）で判定した。
【０１４９】
Ａ  ：  １．０ｍｍ未満
Ｂ  ：  １．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満
Ｃ  ：  １．５ｍｍ以上２．０ｍｍ未満
Ｄ  ：  ２．０ｍｍ以上
【０１５０】
このときの評価結果は、Ｂであった。
【０１５１】
（３）定着性
（１）の試験と同様のインク吐出条件でコート紙「ＯＫトップコート（登録商標）＋」（坪量１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙株式会社製）に対し、７２０×７２０ｄｐｉで１０ｃｍ×１０ｃｍベタ印字のパッチを印刷し、印刷直後から１０秒間隔で印刷面を指で擦り、印刷面の状態を目視によって観察し、インクが全く擦れなくなるまでの時間を測定したところ、７０秒であった。
【０１５２】
（４）吐出安定性
前述のインクジェット評価装置を用いて、ベタ印刷及び線描画のパターンを連続印字した。印刷１００ページ内でのインクのドット抜けや飛行曲がりの際に正常印刷への復帰動作として行うプリンターノズルのクリーニングの回数を評価し、下記基準（Ａ，Ｂ，Ｃ）に基づき判定した。
【０１５３】
Ａ；クリーニング０回
Ｂ；クリーニング１又は２回
Ｃ；クリーニング３回以上
【０１５４】
このときの評価結果は、Ａであった。
【０１５５】
（５）目詰まり回復性
前述のインクジェット評価装置を用いて１０分間連続して印刷し、全てのノズルから正常にインクが吐出していることを確認した後、インクジェットヘッドを取り外し、４０℃の環境下に１週間放置した。放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準（Ａ，Ｂ，Ｃ）により、回復しやすさを評価した。
【０１５６】
Ａ：３回未満のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｂ：３〜６回のクリーニング操作で初期と同等に回復
Ｃ：６回のクリーニング操作では回復せず
【０１５７】
このときの評価結果は、Ｂであった。
【０１５８】
＜実施例ＩＪ−２＞
実施例１２のインクジェット記録用インクについて、実施例ＩＪ−１と同様の（１）〜（５）の試験を行ったところ、カール試験の結果は、Ａであり、コックリングの結果は、Ｂであり、定着性の結果は、１００秒であり、吐出安定性の結果は、Ａであり、目詰まり回復性の結果は、Ａであった。
【０１５９】
実施例ＩＪ−１及びＩＪ−２の結果を表６にまとめて示す。
【０１６０】
【表６】
2009102480.tif 000007
【０１６１】
以上のように、本発明のインクジェット記録用インクはインクジェット記録装置に用いた場合も、吐出安定性に優れ、カールやコックリングの問題を起こさないインクである。