(57)【要約】【課題】ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、かつ、高剛性で寸法安定性がよく、低い光沢を有する成形体を提供することが可能なプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供する。【解決手段】プロピレン系重合体、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体を含有し、さらに、１９０℃で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５未満のエラストマー類を１〜５０質量％含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系重合体（Ａ）１０〜８８質量％と、
ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８８質量％と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、
さらに、１９０℃で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５未満のエラストマー類（Ｄ）を１〜５０質量％含有するプロピレン系樹脂組成物。
（但し、プロピレン系重合体（Ａ）とポリ乳酸系樹脂（Ｂ）とエポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）とエラストマー類（Ｄ）の含有量の合計を１００質量％とする。）
【請求項２】
前記エラストマー類（Ｄ）は、エチレン系エラストマーを含有する請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。具体的には、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体及び所定のエラストマー類を含有するプロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境への影響を意識して、植物を原料として合成されるポリ乳酸系樹脂の利用が検討されている。
例えば、特許文献１には、衝撃強度等に優れた成形品を提供することが可能な樹脂組成物を提供することを目的として、ポリ乳酸系樹脂、ポリプロピレン系樹脂と、エポキシ化ポリオレフィンを含有することを特徴とする樹脂組成物が記載されている。
【特許文献１】特開２００７−１０６８４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記のような樹脂組成物から得られる成形体の機械的強度や成形品の収縮率の異方性、寸法安定性及び外観等については更なる改良が求められている。また、上記樹脂組成物より得られる成形体の中にはグロス値が高いものがあり、低光沢が求められている部材への適用が困難である。
以上の課題に鑑み、本発明ではポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、かつ、高剛性で寸法安定性がよく、低い光沢を有する成形体を提供することが可能なプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、以下の構成を採用することにより、本発明の課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には以下のようなものを提供する。
【０００５】
本発明は、プロピレン系重合体（Ａ）１０〜８８質量％と、ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）１０〜８８質量％と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）１〜５０質量％と、を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、さらに、１９０℃で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５未満のエラストマー類（Ｄ）を１〜５０質量％含有するプロピレン系樹脂組成物を提供する。
（但し、プロピレン系重合体（Ａ）とポリ乳酸系樹脂（Ｂ）とエポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）とエラストマー類（Ｄ）の含有量の合計を１００質量％とする。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好であり、かつ、高剛性で寸法安定性がよく、低い光沢を有する成形体を提供することが可能なプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体及び、所定の構成を有するエラストマー類を含有する。以下詳細に説明する。
［プロピレン系重合体（Ａ）］
本発明に用いられるプロピレン系重合体（以下、成分（Ａ）ともいう）は、プロピレンに由来する単量体単位を有し、プロピレン単独重合体（以下、成分（Ａ−１）ともいう）、及び、プロピレン−エチレン共重合体（以下、成分（Ａ−２）ともいう）からなる群から選ばれる少なくとも１種のプロピレン系重合体が用いられる。
プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ａ−２））としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（以下、成分（Ａ−２−１）ともいう）、プロピレン−エチレンブロック共重合体（以下、成分（Ａ−２−２）ともいう）が挙げられる。このプロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
プロピレン系重合体（成分（Ａ））として、好ましくは、成形体の剛性、耐熱性又は硬度の観点から、プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））又は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））である。
【０００８】
プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２））のプロピレン単独重合体成分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、さらに好ましくは０．９８以上である。
【０００９】
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される）。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国  ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＰＨＹＳＩＣＡＬ  ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質  ＣＲＭ  Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１０】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ブロック共重合体（成分（Ａ−２））のプロピレン単独重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］P）、ランダム共重合体（成分（Ａ−２−１））の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］）は、好ましくはそれぞれ０．７〜５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜４ｄｌ／ｇである。
【００１１】
また、プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））、ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体（成分（Ａ−２−１））のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくはそれぞれ３以上７以下である。
【００１２】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は２０〜６５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を１００質量％とする）。
【００１３】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、好ましくは、１.５〜１２ｄｌ／ｇであり、より好ましくは２〜８ｄｌ／ｇである。
【００１４】
上記ブロック共重合体（成分（Ａ−２−２））を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。
【００１５】
上記プロピレン単独重合体（成分（Ａ−１））のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは、０．１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００１６】
上記プロピレン−エチレン共重合体（成分（Ａ−２））のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは、０．１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００１７】
プロピレン系重合体（成分（Ａ））を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる１種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
重合法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法、及び、これらを組み合わせた重合法が挙げられる。また重合法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、一段重合でも、多段重合でもよい。また、プロピレン系重合体（成分（Ａ））としては、市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
【００１８】
［ポリ乳酸系樹脂（Ｂ）］
本発明に用いられるポリ乳酸系樹脂（以下、成分（Ｂ）ともいう）とは、Ｌ乳酸に由来する繰り返し単位及び／又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位を有するポリ乳酸（以下、単にポリ乳酸という）、又はこのポリ乳酸と他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体である。成分（Ｂ）は、必要に応じて、他の植物由来ポリエステル樹脂を含有していてもよい。
乳酸と共重合可能な他の植物由来のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール及びコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））は乳酸及び／又は他の植物由来モノマーを直接脱水重縮合する方法、又は乳酸及び／又はヒドロキシカルボン酸の環状二量体（例えば、ラクチド、グリコリド、ε−カプロラクトン）を開環重合させる方法により製造することができる。
【００１９】
上記「ポリ乳酸」及び「ポリ乳酸とその他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体中のポリ乳酸セグメント」に含有されるＬ乳酸又はＤ乳酸に由来する繰り返し単位の含有量は、耐熱性を高める観点から、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。
ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｂ））の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１万以上１００万以下であり、さらに好ましくは５万以上５０万以下である。分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）として、好ましくは１以上４以下である。なお、分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
【００２０】
［エポキシ基を含有するエチレン系重合体（Ｃ）］
本発明に用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体（以下、成分（Ｃ）ともいう）は、エチレンに由来する単量体単位とを有する共重合体である。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα，β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のα，β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
【００２１】
上記エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、該他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。
【００２２】
また、エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、０．０１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である。ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を１００質量％とする。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。
【００２３】
エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分〜３００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５ｇ／１０分〜８０ｇ／１０分である。ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００２４】
エポキシ基を有するエチレン系重合体（Ｃ）の製造方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。
【００２５】
［エラストマー類（Ｄ）］
本発明に用いられるエラストマー類（以下、成分（Ｄ）ともいう）は、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）以外の共重合体を用いる。例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。  スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、には水添スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー及び非水添スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーが含まれる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。このうち、エチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００２６】
上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体等が挙げられる。また、共役ジエンや非共役ジエン等の多不飽和化合物とエチレンとα−オレフィンとの共重合体も挙げることができる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。
このうち、エチレンと１種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることが好ましい。α−オレフィンとして好ましくは、炭素数３〜１２のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００２７】
上記エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーは非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。ここで、「非晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観察されないということを指す。また、「低結晶性」とは示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、−１００℃から２００℃に融解熱量が１〜３０Ｊ／ｇの結晶融解ピークが観察されるということを指す。
【００２８】
水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。
プロピレン系エラストマーとしては、アタクチック構造のプロピレン単独重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げられる。
【００２９】
本発明において、エラストマー類（Ｄ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、０．５ｇ／１０分未満である。エラストマー類（Ｄ）のメルトフローレイトが０．５ｇ／１０分以上であると得られる成形体のグロス値が上がり、光沢のある成形体が得られてしまう場合がある。また得られる成形体の寸法安定性が低下することがある。
上記メルトフローレイトは、０．１ｇ／１０分以上、０．５ｇ／１０分未満であることがより好ましい。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上０．５ｇ／１０分未満である。
なお、ここでいうメルトフローレイトとは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）に規定された方法によって、試験荷重２１．１８Ｎ、試験温度１９０℃の条件で測定される。
【００３０】
エラストマー類（Ｄ）の密度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、８５０ｋｇ／ｍ3以上〜９１０ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは８５０ｋｇ／ｍ3以上であり、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ3以下である。より好ましくは８５５ｋｇ／ｍ3〜９００ｋｇ／ｍ3である。
なお、ここでいう密度とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０−１９８１に規定された方法により、アニール無しで測定される。
【００３１】
エラストマー類（Ｄ）の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは１．８〜３．５であり、より好ましくは１．８〜２．５であり、最も好ましくは１．８〜２．２である。
【００３２】
エラストマー類（Ｄ）の融解温度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、１１０℃以下であり、より好ましくは１００℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは１１０Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは１００Ｊ／ｇ以下である。
【００３３】
エラストマー類（Ｄ）の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の場合、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いた、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等により製造することが好ましい。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて、重合する方法を用いることが好ましく、メタロセン触媒の存在下に製造する方法を用いることが好ましい。
【００３４】
エラストマー類（Ｄ）のメルトフローレイトは、エラストマー類（Ｄ）を重合する際に、重合度を調整することにより適宜調整することが可能である。また、エラストマー類（Ｄ）の密度は、重合に用いる原料モノマーの比率を適宜調整することで８５０ｋｇ／ｍ3〜９１０ｋｇ／ｍ3に調整することが可能である。また、エラストマー類（Ｄ）の分子量分布は、重合する際、触媒の種類や重合条件を適宜調整することで調整することが可能である。
【００３５】
本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の含有量としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量を１００質量％としたとき、成分（Ａ）の含有量が１０〜８８質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０〜８８質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１〜５０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が１〜５０質量％である。そして剛性を高め、成形品外観を向上させるという観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が３０〜７０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０〜５０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が２〜３０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が２〜３０質量％である。
【００３６】
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練する際の各成分の配合順序や溶融混練順序は任意である。混練温度として好ましくは１８０〜２４０℃である。
【００３７】
本発明では上記の成分のほかに、必要に応じて他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の樹脂等が挙げられる。
【００３８】
無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、セピオライト、ワラストナイト、モンモリロナイト、クレー、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート硫酸バリウム、ガラスフレーク、カーボンブラック等が挙げられる。
【００３９】
繊維状以外の無機充填剤の平均粒子径としては、０．０１〜５００μｍであり、好ましくは０．１〜１００μｍであり、より好ましくは０．１〜２０μｍである。ここで無機充填剤の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【００４０】
繊維状の無機充填剤の平均繊維径は、０．００１〜５０μｍであり、好ましくは０．０１〜３０μｍである。組成物中での平均繊維長は、０．０１〜１００００μｍであり、好ましくは０．１〜１０００μｍである。
【００４１】
本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の成形法が挙げられる。得られた成形体、グロスが低く艶消しであることと、寸法安定性に優れることから、自動車や家電等の産業分野での意匠性が要求される用途に用いられる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法で行った。
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従い、試験荷重２１．１８Ｎで測定した。
温度は、プロピレン系重合体は２３０℃、エポキシ基を有するエチレン系重合体及びエラストマー類は１９０℃で測定した。
（２）グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量（単位：質量％）
プレスシートを作成し、赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を厚さで補正して、検量線法により求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、９１０ｃｍ-1のピークを用いた。
【００４３】
（３）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。プロピレン系重合体については、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。
（４）分子量分布（Ｑ値）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下に示した条件で測定した。
ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製  １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製  商品名：Ｓｈｏｄｅｘ  ８０  ＭＡ
サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）を求め分子量分布の尺度として、Ｑ値、すなわち、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
【００４４】
（５）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ：入力補償ＤＳＣ）を用い、以下の条件で測定した。なお、測定の標準物質にはインジウムを用いた。
（ｉ）試料約５ｍｇを室温から３０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温し、昇温完了後、５分間保持した。
（ｉｉ）次いで、２００℃から１０℃／分の降温速度で−１００℃まで降温し、降温完了後、５分間、保持した。
（ｉｉｉ）次いで、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した。この
（ｉｉｉ）で観察されるピークが結晶融解ピークであり、ピーク面積が１Ｊ／ｇ以上の融解ピークの有無を確認した。
【００４５】
（６）曲げ剛性（ＦＭ、単位：ＭＰａ）
ＪＩＳ  Ｋ７２０３に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは３．２ｍｍ、曲げ負荷速度は２．０ｍｍ／分であり、曲げ剛性（ＦＭ）を評価した。測定温度は２３℃で行った。
【００４６】
（７）グロス（光沢、単位：％）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５（１９８１）に従い、反射角６０°で測定した。射出成形により成形された１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの平板を用い、中央部を測定した。
【００４７】
（８）収縮率
収縮率は、成形後４８時間放置後にマグネスケールを用いて、流動方向（ＭＤ）と流動方向に対して直角方向（ＴＤ）の寸法を測定し、金型寸法を基準に収縮率を求めた。
成形品は、１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの平板を用い測定を行った。ゲートは１００ｍｍ側面の中央部に設置されており、４００ｍｍの方向がＭＤ、１００ｍｍ側の方向がＴＤである。
異方性はＭＤ／ＴＤで表した。数値が１に近いほど異方性は小さく、寸法安定性に優れる。
【００４８】
実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
（Ａ）プロピレン系重合体（成分（Ａ））
住友化学株式会社製「ノーブレン  ＡＺ８６４」（ポリプロピレンブロック共重合体、ＭＦＲ（２３０℃）＝３１．６ｇ／１０分）
（Ｂ）ポリ乳酸樹脂（成分（Ｂ））
ユニチカ株式会社製「テラマックＴＥ−４０００」
（Ｃ）エポキシ基を有するエチレン系重合体（成分（Ｃ））
住友化学株式会社製「ボンドファーストＥ」（エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、ＭＦＲ（１９０℃）＝３ｇ／１０分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量＝１２質量％）
【００４９】
（Ｄ）エラストマー類
成分（Ｄ−１）
三井化学株式会社製「タフマーＡ０２５０」（エチレン−１−ブテン共重合体、１−ブテンに由来する単量体単位含有量＝３１質量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．２７ｇ／１０分、ｄ＝８５９ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比＝１．８）
成分（Ｄ−２）
上記（Ｄ−１）を５０質量％と、三井化学株式会社製「タフマーＡ０５５０」（エチレン−１−ブテン共重合体、１−ブテンに由来する単量体単位含有量＝３１質量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．５１ｇ／１０分、ｄ＝８６０ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比＝２．０）５０質量％と、を溶融混練して得られたペレットを用いた。このペレットのＭＦＲ（１９０℃）は、０．３７ｇ／１０分である。
なお溶融混練は、５０ｍｍφ二軸混練押出機（東芝機械社製ＴＥＭ５０Ａ）を用い、シリンダ温度を１５０℃、押出量を３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数を１５０ｒｐｍに設定して行った。
【００５０】
成分（Ｄ−３）
上記「タフマーＡ０５５０」を用いた。
成分（Ｄ−４）
上記（Ｄ−３）５０質量％と、三井化学株式会社製「タフマーＡ１０５０」（エチレン−１−ブテン共重合体、１−ブテンに由来する単量体単位含有量＝３１質量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝１．３ｇ／１０分、ｄ＝８６０ｋｇ／ｍ3、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比＝２．０）５０質量％と、を溶融混練して得られたペレットを用いた。このペレットのＭＦＲ（１９０℃）は、０．８１ｇ／１０分である。
なお溶融混練は、５０ｍｍφ二軸混練押出機（東芝機械社製ＴＥＭ５０Ａ）を用い、シリンダ温度を１５０℃、押出量を３０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数を１５０ｒｐｍに設定して行った。
成分（Ｄ−５）
上記「タフマーＡ１０５０」を用いた。
【００５１】
（Ｅ）顔料（成分（Ｅ））
顔料マスターバッジとして、住化カラー社製、ブラック色顔料マスターバッジ（商品名ＰＥＭ−８Ｙ２３２０ＭＢ）を３質量部用いた。
【００５２】
［実施例１］
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
複数の原料投入口を有する５０ｍｍφ二軸混練押出機（東芝機械社製ＴＥＭ５０Ａ）を用い、表１に示す割合、混練方法で混練を行った。シリンダ温度は１９０℃に設定し、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュ回転数２００ｒｐｍで、樹脂組成物のペレットを得た。
【００５３】
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを住友重機械社製サイキャップ１１０／５０型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型冷却温度３０℃、射出時間１５秒、冷却時間３０秒で射出成形を行った。得られた射出成形体の曲げ剛性、グロス、及び収縮率を測定した。
成形品のグロス測定用試験片及び収縮率測定用試験片は、次の条件下で作製した。住友重機械社製ＳＥ１８０Ｄ型射出成形機を用いて、成形温度２００℃、金型温度３０℃、射出時間２０秒、冷却時間３５秒の条件で、１００ｍｍ×４００ｍｍ×２ｍｍｔの平版を成形した。
その結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2009173916.tif 000002