(57)【要約】【課題】顔料分散体自体が高固形分でも分散性に優れ、分散体液粘度が低く、径時においても液特性が変動しにくく、また記録用インクとして使用されても液特性を損わない顔料分散体及び記録用インクを提供すること。更に詳細には、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れた顔料分散液及び該顔料分散並びそれを用いたインクジェット用インクに関連した技術を提供すること。【解決手段】顔料とナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基塩を含有したことを特徴とする顔料分散体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料とナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基塩を含有したことを特徴とする顔料分散体。
【請求項２】
前記有機塩基がアルコールアミンであることを特徴とする請求項１に記載の顔料分散体。
【請求項３】
前記有機塩基がジ又はトリアルコールアミンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の顔料分散体。
【請求項４】
前記顔料がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の顔料分散体を使用したことを特徴とする記録用インク。
【請求項６】
インクジェット用インクであることを特徴とする請求項５に記載の記録用インク。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
請求項５若しくは６に記載のインク又は請求項７に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とする画像記録装置。
【請求項９】
前記画像記録装置がインクを画像支持体上に吐出させ記録を行なうインクジェットプリント装置であることを特徴とする請求項８に記載の画像記録装置。
【請求項１０】
請求項６に記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット方式プリント装置で印字することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】
請求項６に記載の記録用インクを用いたインクジェットプリント装置で印字されたことを特徴とする画像形成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散媒に顔料を微細に安定した状態で分散させた顔料分散体、該顔料分散体を使用した保存安定性が良好で記録画像が良好な記録用インク及び該インクで画像を形成させる記録用装置に関するものである。
本発明は、特にインクジェットプリンタ等の画像記録分野に利用されるとインクジェットヘッドの目詰まりが改良され、高い画像濃度が得られ、かつ保存安定性の優れたインクジェット用インクが得られる。
【背景技術】
【０００２】
様々な顔料を溶媒中に分散させた分散体は、その顔料の特性を利用した様々な用途に使用される。例えば、カーボンブラックを分散した分散体は、カーボンブラックの抵抗特性を利用し樹脂等の添加物と共に混合され抵抗制御の目的で電子写真分野のトナーや転写体等電子部材に使用されたり、また、カーボンブラックの色材（黒として）としての特性を利用して、ペン等の筆記用インクやはんこ用インク、塗料や、液状インクを利用した画像形成装置（湿式印刷機やインクジェットプリンタ）等に利用される。
【０００３】
これら顔料分散体は、顔料が目的の粒径まで均一に分散されており、径時での液特性が変化しないことが重要である。
更に顔料分散体はそのままで使用されることは少なく、用途に応じ樹脂や他添加物を添加され使用されるので、顔料分散体は、それ自体の特性が良いだけではなく添加物に影響を与えないという両方の特性を両立させる必要がある。
特に記録用インク液として使用された場合、顔料分散体での液の径時劣化は勿論、記録用インクとして樹脂等の他の添加剤を混合し使用されるため、添加剤との相互作用によるインク液増粘やインク液径時劣化や印字画像への影響があり、顔料を分散させるための分散剤の選択にはかなりの注意が必要となる。
【０００４】
特に近年、画像形成方法として、他の記録方式に比べてプロセスが簡単であり、またフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があることから普及してきたインクジェット記録方式に用いられるインク液は、熱等で発生した圧力で飛翔させ、紙など被画像形成体に付着させ、すばやく乾燥させ（被画像形成体に浸透させる）画像を形成するため、それに利用される顔料分散体のインクの液特性への影響は他の用途に比べさらに厳しいものとなる。
【０００５】
インクジェット用インクについて説明する。
インクジェット用のインクは、染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが従来より使用されていたが、染料系インクは色調の鮮明性は優れているものの、耐光性に劣る欠点があった。そこで近年カーボンブラックや各種の有機顔料を分散させた顔料系インクが盛んに研究されている。染料系インクと比較して耐光性に優れるが、顔料系インクは染料系インクと比べてノズルの目詰まりが生じる等、独特の問題が生じている。
顔料インクは、水やアルコール類等の溶媒中に色材及び分散剤を加え、サンドミル等のメディア型分散機等を用いて所定の程度まで分散させる分散工程を行なうことで顔料分散体を作成し、次いで浸透剤（極性溶剤等）や湿潤剤、界面活性剤、樹脂、ｐＨ調整剤や防腐剤などを添加し所定の濃度に希釈することによりインク液を作成するのが一般的である。
しかしながら、顔料分散体に使用された分散剤によっては、顔料分散体状態では良好な顔料特性及び液特性を所有していても、インクするとこれら添加物と相互作用するためか、印字画像の劣化を引き起こしたり、インク液が高粘度化したり、径時劣化を引き起こしたりする問題があった。また、分散剤によってはインクタンク、ヘッド内での気泡の発生が起こってしまう場合もある。
特に近年、インクの高固形分化に伴い顔料分散体の固形分濃度自体を上げる必要があり、ますます顔料の分散自体も難しくなりつつある。
【０００６】
インクジェット用顔料の分散剤としては、ナフタレンスルホン酸金属塩ホルマリン縮合物が特許文献１（特開平０９−１８８８３６号公報）、特許文献２（特開昭５６−１４７８６３号公報）、特許文献３（特開２００７−９１８４号公報）で開示されている。
これらは、比較的顔料固形分が低い場合やかさ比重の小さい顔料の分散性は良いが、顔料分散体やインクの径時安定性に劣る問題があった。また、特に２０％を超える顔料濃度の場合は分散性が不十分などの問題がある。
また、インクジェット用途ではないが、ナフタレンスルホン酸縮合物を酸化しカルボキシル基を導入した分散剤が特許文献４（特開昭６０−３３２３９号公報）に開示されているが、カーボンブラックのような比表面積が大きい顔料に対しては分散が不十分である。また、顔料分散体の径時変化は比較的少ないが、インク液の径時変化は大きい問題や、インクジェットプリンタで印字されると印字画像が悪い等の問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平０９−１８８８３６号公報
【特許文献２】特開昭５６−１４７８６３号公報
【特許文献３】特開２００７−９１８４号公報
【特許文献４】特開昭６０−３３２３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、顔料分散体自体が高固形分でも分散性に優れ、分散体液粘度が低く、径時においても液特性が変動しにくく、また記録用インクとして使用されても液特性を損わない顔料分散体及び記録用インクを提供することを目的としている。
更に詳細には、画像濃度が高く、吐出安定性や液安定性にも優れた顔料分散液及び該顔料分散並びそれを用いたインクジェット用インクに関連した技術を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討した結果、顔料に分散剤としてナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基塩を含有させることで高固形分でも分散性に優れ、分散体液粘度が低く、径時においても液特性が変動しにくく、しかも記録用インクとして前記顔料分散体を使用した場合も他の添加剤と相互作用を起すことなく、分散性や、径時の安定性等の液特性を損なわずインクジェットプリンタで印字した場合に吐出安定性に優れることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち、上記課題は本発明の下記（１）〜（１１）によって解決される。
（１）「顔料とナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基塩を含有したことを特徴とする顔料分散体」、
（２）「前記有機塩基がアルコールアミンであることを特徴とする前記第（１）項に記載の顔料分散体」、
（３）「前記有機塩基がジ又はトリアルコールアミンであることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の顔料分散体」、
（４）「前記顔料がカーボンブラックであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の顔料分散体」、
（５）「前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の顔料分散体を使用したことを特徴とする記録用インク」、
（６）「インクジェット用インクであることを特徴とする前記第（５）項に記載の記録用インク」、
（７）「前記第（５）項又は第（６）項に記載の記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ」、
（８）「前記第（５）項若しくは第（６）項に記載のインク又は前記第（７）項に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とする画像記録装置」、
（９）「前記画像記録装置がインクを画像支持体上に吐出させ記録を行なうインクジェットプリント装置であることを特徴とする前記第（８）項に記載の画像記録装置」、
（１０）「前記第（６）項に記載のインクジェット用インクを用いてインクジェット方式プリント装置で印字することを特徴とする画像形成方法」、
（１１）「前記第（６）項に記載の記録用インクを用いたインクジェットプリント装置で印字されたことを特徴とする画像形成物」。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の顔料分散液インクは高い画像濃度であり、吐出安定性、インク保存性においても従来のものより優れるものである。
詳細には、顔料にナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基塩を含有させた顔料分散体は高固形分でも顔料分散粒径を小さくでき、液粘度が低く径時においても液特性が変動しにくい顔料分散体が提供できる。
また、前記有機塩基をアルコールアミンにすれば更に径時の液特性も変動が小さい顔料分散体が提供できる。
また、前記有機塩基をジ又はトリアルコールアミンにすれば更に径時の液特性も変動が小さい顔料分散体が提供できる。
また、前記顔料がカーボンブラックであれば、前述の効果は他の分散剤に比べて顕著である。
また、前記記載の顔料分散体を記録用インクに使用すればインクの他の添加剤と相互作用を起すことなく、分散性や、径時の安定性等の液特性を損なわず印字した場合にでも優れた画像を印字できる記録用インクを提供できる。
また、高固形分でも分散性に優れ、分散体液粘度が低く、径時においても液特性が変動しにくく、しかも記録用インクとして前記顔料分散体を使用した場合も他の添加剤と相互作用を起すことなく、分散性や、径時の安定性等の液特性を損なわずインクジェットプリンタで印字した場合に吐出安定性に優れるインクカートリッジが提供される。
また、高固形分でも分散性に優れ、分散体液粘度が低く、径時においても液特性が変動しにくく、しかも記録用インクとして前記顔料分散体を使用した場合も他の添加剤と相互作用を起すことなく、分散性や、径時の安定性等の液特性を損なわず印字した場合にでも優れた画像を印字できる印字画像装置を提供できる。
また、高固形分でも分散性に優れ、分散体液粘度が低く、径時においても液特性が変動しにくく、しかも記録用インクとして前記顔料分散体を使用した場合も他の添加剤と相互作用を起すことなく、分散性や、径時の安定性等の液特性を損なわず印字した場合にでも優れた画像を印字できるインクジェットプリント装置を提供できる。
さらにまた、優れた画像形成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
前述のように、本発明は顔料にナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基塩を含有させたことを特徴とするものである。更にその顔料分散剤を使用したことを特徴とする記録インクである。
以下、本発明で使用するナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基塩について詳細に説明する。
本発明のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基は、ナフタレンスルホン酸縮合物又はアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物と有機塩基で構成される塩であり、例えばナフタレンスルホン酸又はアルキルナフタレンスルホン酸とホルマリンとを硫酸酸性下で加熱することで縮合反応し、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を作成した後、有機塩基にて中和するか、あるいは一旦水酸化ナトリウム等の金属塩にした後、イオン交換で有機塩基に置換することで得られる。（もちろん他の合成法でもよいが）
本発明のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基は、本発明者の知る限りでは市販されてはいないが、市販のナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、例えば竹本油脂社パイオニンＡ−４５−ＰＮ，パイオニンＡ−４５−Ｄ、花王社製デモールＮ，デモールＳＮＢ，デモールＭＳ，ＳＳＬ，ＳＴ，Ｐアルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ペレックスＮＢ−Ｌ等を水に溶解し、アンバーライト等の陽イオン交換樹脂にて、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物に変換した後、有機塩基で中和する方法で安易に得られる。
【００１３】
有機塩基としては、例えばアンモニウムやモノ，ジ或いはトリメチルアミン、モノ，ジ或いはトリエチルアミン等のアンモニアの水素原子がアルキル基で置換された脂肪族アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、コリン、アミノエタンプロパンジオール、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンアミノエチルプロパンジオール等のアンモニアの水素原子がアルキル基で置換されたアルコールアミンモノホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミンが挙げられる。
【００１４】
この中では、理由は定かではないが、アルコールアミン塩を使用した場合は、特にインクにした場合の径時の液安定性が良好であり、インクジェット印字の印字画像が優れる。
更にその中でも、アミンにアルコールがより多く結合した方が良く、２個結合したジアルコールアミン、更には３個結合したトリアルコールアミン塩がよりよい。
結合するアルコールについてはエタノールが上記効果でよりよい傾向にあり、特にジエタノールアミン、トリエタノールアミン塩が最も優れている。
【００１５】
本発明の分散剤の添加量についても重要である。
添加量は顔料の種類により便宜選択することが必要であるが、分散剤の含有量としては、顔料１重量部に対し、０．００５〜５重量部が好ましい。
顔料としてカーボンブラックを使用した場合には、顔料１重量部に対し０．０１〜２重量部でも実用上問題のない均一な分散が得られるが、最も好ましいのは顔料１重量部に対し０．０２〜０．５重量部である。０．０１重量部以上、２重量部以下であると、顔料の分散性が向上すると共に分散液やインクの径時安定性が向上する傾向にある。特に０．０２〜０．５重量部は分散体及びインク液の径時安定性が最も向上する。
【００１６】
また、本発明ではナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基の他にもナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩はもちろん他の一般的な分散剤を併用することも可能である。
他の分散剤としては、アニオン界面活性剤、両面界面活性剤、カチオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤等、必要に応じていずれのものも使用することができる。より具体的には、下記に挙げるものを使用することができる。
【００１７】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩及びジエチルヘキシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００１８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等がある。両面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン及びその他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００１９】
ノニオン界面活性剤としては、下記のものが使用できる。ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート及びポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系等が挙げられる。
【００２０】
本発明に使用される顔料としては、特にその種類を限定することなく、無機顔料、有機顔料を使用することが可能である。
インクジェット用途として好ましい顔料を例示すると、黒色顔料としては、カーボンブラックを好ましく用いることができる。カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ガスブラック等が挙げられる。また、カーボンブラック表面を酸化処理やアルカリ処理したものや、各種の界面活性剤や樹脂で被覆したりグラフト処理やカプセル化処理したカーボンブラックも使用可能である。
【００２１】
マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７（Ｃａ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８，ピグメントレッド１８４，ピグメントレッド２０２，ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００２２】
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。
【００２３】
イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
【００２４】
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００２５】
上記顔料の顔料分散体中、或いは顔料インク中における濃度はそれぞれ０．１〜５０重量％が好ましく、０．１〜３０重量％が特に好ましい。
特に本発明のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩基は、顔料として、比表面積が大きくかさ比重の大きく、顔料分散体における顔料濃度（固形分）を上げることが困難なカーボンブラックを使用した場合、特に発明の効果が顕著に現れる。
特に顔料固形分が２０重量％以上の高固形分の場合には、他の分散剤と比較しその効果は特に顕著である。
【００２６】
またカーボンブラックとしては、ＢＥＴ表面積が１００ｍ２／ｇから４００ｍ２／ｇであり、一次粒子径は１０ｎｍ〜３０ｎｍであるものが、特に印字画像の濃度が高く安定しており好ましい。
【００２７】
分散媒としては、必要に応じ水や各種有機溶剤が使用可能であるが、インクジェットの使用用途では、安全性やその取り扱い易さから水を使用することが好ましい。
また、本発明の顔料分散液には、水の他に各種添加剤を配合することができる。
例えば、水溶性有機媒体としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等、またノニオン、アニオン、カチオン、両性の各種の界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。
【００２８】
本発明のカーボンブラック分散液は、前記カーボンブラック、分散剤、水、必要に応じて各種添加剤をサンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー、超音波分散機等の公知の分散機で分散することによって得られる。
このとき、分散剤の使用量を前記のように重量基準として顔料１に対し０．１以上２以下の割合にするとともに、湿式分散処理を採用するのが好適である。なお、本発明で言う湿式分散処理とは顔料、分散剤、水、必要に応じて水溶性有機溶剤の混合物を前記サンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等により、いわゆる湿式分散方式で微粉砕・分散する処理のことである。
【００２９】
このようにして得られた本発明の顔料分散液は、特に顔料系インクジェット用インクとして好適に使用することができる。
顔料系インクジェット用インクは公知の方法、例えば本発明の顔料分散液、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を攪拌混合し、フィルター、遠心分離装置等で粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することによって得られる。なお、インクに於けるカーボンブラックの濃度は全量に対して１重量％以上２０重量％以下が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、２０重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなくノズルの目詰まりが発生しやすくなる。またインクには前記顔料分散液への添加剤で記した材料と同等の材料を必要に応じて配合することができる。たとえば水溶性有機溶剤の含有量としては、インク全量に対して０重量％以上５０重量％以下、好ましくは５重量％〜４０重量％、さらに好ましくは１０重量％〜３５重量である。
【００３０】
このようにして得られた本発明の顔料系インクジェット用インクは、これを収容するインクカートリッジに好適に用いることができる。また本発明の顔料系インクジェットインクは、これを例えば紙のような画像支持体に吐出させ記録（印字）を行なって画像形成するインクジェットプリント装置により、画像形成することができる。
印字する方法としては連続噴射型あるいはオンデマンド型が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限りこれらの実施例を適宜改変したものも本件の発明の範囲内である。
以下の手順で顔料分散液１の調製、及びこの分散液用いて記録用インク液を調製し、分散液とインク液のそれぞれ評価を実施した。なお、実施例中の部は重量基準である。
【００３２】
下記に示したナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物の有機塩は、竹本油脂社パイオニンＡ−４５−ＰＮを１０％に蒸留水で希釈後、イオン交換樹脂アンバーライトにてナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物にイオン交換した後、有機塩基で中和し更に固形分が１０％になるよう蒸留水で希釈し得られたものである。
【００３３】
〔実施例１〕
＜顔料分散体の作成＞
顔料混合液
カーボンブラック  ＮＩＰＥＸ１６０−ＩＱ（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック）
２０部
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）    ３０部
蒸留水                                                        ９５０部
上記の混合物をプレミックス後ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社ＫＤＬ型バッチ式）で０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で５分間分散した後、遠心分離機（久保田商事（株）製Ｍｏｄｅｌ−３６００）で粗大粒子を遠心分離し、カーボンブラック分散液の約平均粒子径約１２０ｎｍ、標準偏差５１．２ｎｍの表１記載の顔料分散体を得た。
【００３４】
＜インクの作成＞
インク処方
顔料分散液（顔料濃度２０重量％）              ４０．０部
グリセリン                                      ７．５部
１，３−ブタンジオール                        ２２．５部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            ２．０部
フッ素系界面活性剤（固形分濃度４０重量％）      ２．５部
（ＤｕＰｏｎｔ社製、  Ｚｏｎｙｌ  ＦＳ−３００）
自己乳化型ポリウレタン樹脂エマルジョン            １０部
（三井化学ポリウレタン社製、Ｗ−５０２５：
固形分濃度３０％、平均粒子径＝８．２ｎｍ）
蒸留水                                        １５．５部
上記を３０分攪拌し記録用インク液を作成した。
【００３５】
〔実施例２〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物モノエタノールアミン塩（１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００３６】
〔実施例３〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ジエタノールアミン塩（１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００３７】
〔実施例４〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物トリエタノールアミン塩（１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００３８】
〔実施例５〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物コリン塩（１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００３９】
〔実施例６〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ジメチルエタノールアミン塩（１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００４０】
〔実施例７〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物メチルジエタノールアミン塩（１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００４１】
〔実施例８〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物トリプロパノールアミン塩（１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００４２】
〔実施例９〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アミノエチルプオパンジオール塩（１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００４３】
〔比較例１〕
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりにナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩（竹本油脂Ａ−４５−ＰＮの１０％液）を使用した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した。
【００４４】
〔比較例２〕
＜ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のカルボキシル基導入体の作成＞
ナフタレンスルホン酸（２０８ｇ）、メチルナフタレンスルホン酸（４５ｇ）、９８％濃硫酸（１０ｇ）、水（５０ｇ）を５００ｍｌフラスコに入れ、８０℃に加熱した。次に８０〜９０℃にて３７％ホルマリン（１４０ｇ）を０．５時間にて滴下し、その後９０〜１００℃にて８時間反応させ共重合物を得た。その後水酸化ナトリウムで弱アルカリ性にして、過マンガン酸カリ（６５ｇ）を加え、５０℃にて３時間反応させ、ろ過しナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のカルボキシル基導入体を得た。
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のカルボキシル基導入体をイオン交換樹脂アンバーライトでイオン交換した後、モノエタノールアミンをｐＨが７付近になるまで滴下し、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のカルボキシル基導入体のモノエタノールアミン塩を得た。
【００４５】
実施例１記載の顔料混合液のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物アンモニア塩（１０％液）の代わりに上記作成したナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のカルボキシル基導入体のモノエタノールアミン塩（１０％液）に変更した以外は実施例１と同様に顔料分散体及びインクを作成した
【００４６】
＜評価＞
下記評価を実施し、その結果を表１に示す。
（１）初期粒径（Ｄ５０）
上記の顔料分散体及びインク液の顔料の体積平均粒径Ｄ９０を粒径測定機：日機装（株）製マイクロトラックＵＰＡ  ＥＸにてサンプル濃度０．１％で測定した。
（２）保存安定性
各顔料分散体及びインク液の初期粘度を測定した後、上記液２０ｇをサンプル瓶に密閉し６０℃環境下２週間保管し再度粘度を測定する。下記式における変化率を保存性評価とする。
粘度計：東洋精機  ＲＥ５００
変化率（％）＝（６０℃環境下２週間後の粘度−初期粘度）／初期粘度×１００
（３）画像濃度
インク液をＥＰＳＯＮ社製インクジェットプリンタＥＭ−９３０Ｃインクカセットに充填しゼロックス（株）社製ＰＰＣ用紙４０２４に１枚印字し、印字画像をＸｒｉｔｅ濃度計にて測定した。
（４）吐出安定性
インク液をＥＰＳＯＮ社製インクジェットプリンタＥＭ−９３０Ｃインクカセットに充填しゼロックス（株）社製ＰＰＣ用紙４０２４に１００枚印字し、印字時の目詰まり等による画像乱れをランク評価した。
◎：白スジ、ドット乱れ等が全く無く綺麗な画像
○：白スジ、ドット乱れ等が若干あるが問題ない画像
△：白スジ、ドット乱れが見られ問題がある画像
×：白スジ、ドット乱れが見られ、途中で印字が不可能
【００４７】
【表１】
2009067830.tif 000002