(57)【要約】【課題】石炭焚きボイラからの排ガス中の水銀を効率的に除去することができる石炭焚ボイラの排ガス処理システム及びその運転方法を提供する。【解決手段】燃料Ｆとして石炭を用いる石炭焚ボイラ１１からの排ガスに塩化水素３３を噴霧するＨＣｌ噴霧装置３２と、塩化水素噴霧後の排ガス中にアンモニア１２を添加してアンモニア脱硝により窒素酸化物を除去すると共に、水銀を酸化する脱硝装置１３と、窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器１４と、ガス中の煤塵を除去する電気集塵器１５と、除塵後のガス中に活性炭を噴霧する活性炭噴霧装置２３と、水銀を吸着した活性炭を捕集するバグフィルタ２１と、活性炭除去後の排ガス中の硫黄酸化物を除去する脱硫装置１６と、脱硫後のガスを外部に排出する煙突１７と、脱硫装置１６内のスラリ吸収液に空気を供給するために酸化還元電位を計測するＯＲＰ計１９とを具備する。【選択図】        図１
2009166012.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
石炭焚ボイラからの排ガス中の窒素酸化物を除去する脱硝装置と、
窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器と、
熱回収後のガス中の煤塵を除去する集塵機と、
除塵後のガス中の硫黄酸化物を石灰・石膏法により除去すると共に、酸化水銀を除去する気液接触式の脱硫装置と、
脱硫後のガスを外部に排出する煙突とを具備する排ガス処理システムにおいて、
脱硝装置の前流側で塩化水素を噴霧すると共に、
前記集塵機の後流側で活性炭を噴霧して、ガス中の水銀を吸着することを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システム。
【請求項２】
石炭焚ボイラからの排ガス中の窒素酸化物を除去する脱硝装置と、
窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器と、
熱回収後のガス中の煤塵を除去する集塵機と、
除塵後のガス中の硫黄酸化物を石灰・石膏法により除去すると共に、酸化水銀を除去する気液接触式の脱硫装置と、
脱硫後のガスを外部に排出する煙突とを具備する排ガス処理システムにおいて、
脱硝装置の前流側で塩化水素を噴霧すると共に、
前記集塵機の後流側で活性炭を噴霧して、ガス中の水銀を吸着させ、
脱硫装置内の吸収液の酸化還元電位を１５０ｍＶ以上とすることを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システム。
【請求項３】
請求項１又は２において、
水銀を含有するスラリ吸収液を外部に抜き出し、石膏を分離する前に凝集剤を添加し、水銀を凝集除去することを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システム。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一つにおいて、
石膏を分離した分離液と、活性炭、キレート樹脂、イオン交換樹脂、又は硫化物担持担体の少なくとも一つと接触させ、水銀を吸着除去することを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システム。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一つの石炭焚ボイラの排ガス処理システムを用いて、
石炭の水銀（Ｈｇ）／硫黄（Ｓ）のモル比が１．３×１０-6以上である場合に、脱硫装置の後流側で水銀濃度を監視し、その結果に応じて活性炭を噴霧することを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システムの運転方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボイラの排ガス中から水銀を除去する石炭焚ボイラの排ガス処理システム及びその運転方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
火力発電所等の燃焼装置であるボイラから排出される排ガスには毒性の高い水銀が含まれるため、従来から排ガス中の水銀を除去するためのシステムが種々検討されてきた。
【０００３】
通常、ボイラには排ガス中の硫黄分を除去するための湿式の脱硫装置が設けられている。このようなボイラに排ガス処理装置として脱硫装置が付設されてなる排煙処理設備においては、排ガス中の塩素（Ｃｌ）分が多くなると、水に可溶な２価の金属水銀の割合が多くなり、前記脱硫装置で水銀が捕集しやすくなることが、広く知られている。
【０００４】
そこで、近年、ＮＯｘを還元する脱硝装置、および、アルカリ吸収液をＳＯｘ吸収剤とする湿式脱硫装置と組み合わせて、この金属水銀を処理する方法や装置について様々な考案がなされてきた。
【０００５】
排ガス中の金属水銀を処理する方法としては、活性炭やセレンフィルター等の吸着剤による除去方法が知られているが、特殊な吸着除去手段が必要であり、発電所排ガス等の大容量排ガスの処理には適していない（特許文献２）。
【０００６】
ここで、図７に石炭焚ボイラの排ガス処理システムの概略構成図を示す。
図７に示すように、従来の排ガス処理システムは、石炭焚ボイラ１１からの排ガス中の窒素酸化物をアンモニア１２の添加により除去する脱硝装置１３と、窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器１４と、熱回収後のガス中の煤塵を除去する集塵機１５と、除塵後のガス中の硫黄酸化物を石灰・石膏法により除去すると共に、酸化水銀を除去する気液接触式の脱硫装置１６と、脱硫・水銀除去後の浄化ガスを外部に排出する煙突１７とを具備すると共に、電気集塵機１５の後流側にバグフィルタ２１を設置し、活性炭噴霧装置２３から活性炭２２をガス通路内に供給するようにして、ガス中の水銀を吸着除去するようにしている。なお、図中、符号１８は空気である。該空気１８を供給することで脱硫装置１６内の酸化還元電位を調整するようにしている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−７６１２号公報
【特許文献２】特開２００５−２３０８１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、水銀除去のために活性炭吸着方法を用いる場合には、活性炭噴霧装置及びそれを捕集するバグフィルタの設備費が大きく、また噴霧する粉末活性炭の費用が大きい、という問題がある。
【０００９】
例えば、その水銀除去の活性炭噴霧装置の設置設備費と１０年間の運転経費とを比較すると、別途水銀の排出権を購入するよりも高額となる場合がある。
これは、水銀を吸着した活性炭はバグフィルタで分離されるが、その廃棄費用が高額となるからである。
【００１０】
よって、活性炭吸着法による排ガス中の水銀除去対策として、運転費用の低廉化が切望されている。
【００１１】
本発明は、以上の課題に鑑み、石炭焚きボイラからの排ガス中の水銀を効率的に除去することができ、運転費用の低廉化を図ることができる石炭焚ボイラの排ガス処理システム及びその運転方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、石炭焚ボイラからの排ガス中の窒素酸化物を除去する脱硝装置と、窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器と、熱回収後のガス中の煤塵を除去する集塵機と、除塵後のガス中の硫黄酸化物を石灰・石膏法により除去すると共に、酸化水銀を除去する気液接触式の脱硫装置と、脱硫後のガスを外部に排出する煙突とを具備する排ガス処理システムにおいて、脱硝装置の前流側で塩化水素を噴霧すると共に、前記集塵機の後流側で活性炭を噴霧して、ガス中の水銀を吸着することを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システムにある。
【００１３】
第２の発明は、石炭焚ボイラからの排ガス中の窒素酸化物を除去する脱硝装置と、窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器と、熱回収後のガス中の煤塵を除去する集塵機と、除塵後のガス中の硫黄酸化物を石灰・石膏法により除去すると共に、酸化水銀を除去する気液接触式の脱硫装置と、脱硫後のガスを外部に排出する煙突とを具備する排ガス処理システムにおいて、脱硝装置の前流側で塩化水素を噴霧すると共に、前記集塵機の後流側で活性炭を噴霧して、ガス中の水銀を吸着させ、脱硫装置内の吸収液の酸化還元電位を１５０ｍＶ以上とすることを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システムにある。
【００１４】
第３の発明は、第１又は２の発明において、水銀を含有するスラリ吸収液を外部に抜き出し、石膏を分離する前に凝集剤を添加し、水銀を凝集除去することを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システムにある。
【００１５】
第４の発明は、第１乃至３のいずれか一つの発明において、石膏を分離した分離液と、活性炭、キレート樹脂、イオン交換樹脂、又は硫化物担持担体の少なくとも一つと接触させ、水銀を吸着除去することを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システムにある。
【００１６】
第５の発明は、第１乃至４のいずれか一つの石炭焚ボイラの排ガス処理システムを用いて、石炭の水銀（Ｈｇ）／硫黄（Ｓ）のモル比が１．３×１０-6以上である場合に、脱硫装置の後流側で水銀濃度を監視し、その結果に応じて活性炭を噴霧することを特徴とする石炭焚ボイラの排ガス処理システムの運転方法にある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、活性炭を噴霧する場合においても運転費用の低廉化を図ることができ、長期間にわたって、安定して水銀の吸着・固定化を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
【実施例１】
【００１９】
本発明による実施例１に係る石炭焚ボイラの排ガス処理システムについて、図面を参照して説明する。
図１は本発明の石炭焚ボイラの排ガス処理システムの概略図である。
燃料Ｆとして石炭を用いる石炭焚ボイラ１１からの排ガスに塩化水素３３を噴霧するＨＣｌ噴霧装置３２と、塩化水素噴霧後の排ガス中にアンモニア１２を添加してアンモニア脱硝により窒素酸化物を除去すると共に、水銀を酸化する脱硝装置１３と、窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器１４と、熱回収後のガス中の煤塵を除去する電気集塵器１５と、除塵後のガス中に活性炭を噴霧する活性炭噴霧装置２３と、水銀を吸着した活性炭を捕集するバグフィルタ２１と、活性炭除去後の排ガス中の硫黄酸化物を気液接触による石灰−石膏法により除去する脱硫装置１６と、脱硫後のガスを外部に排出する煙突１７と、脱硫装置１６内のスラリ吸収液に空気を供給するために酸化還元電位を計測するＯＲＰ計１９とを具備するものである。
【００２０】
本実施例の石炭焚ボイラの排ガス処理システムは、前記脱硝装置１３の前流側で塩化水素３３を噴霧する噴霧装置３２を有しており、煙道内に塩化水素３３を噴霧して、脱硝装置１３内の脱硝触媒上での水銀の酸化（Ｈｇ0→Ｈｇ2+）を促進するようにしている。
【００２１】
これは、酸化水銀（Ｈｇ2)は０価水銀(Ｈｇ0）よりも活性炭に吸着し易く、水銀吸着量（ｋｇＨｇ／ｋｇ活性炭）を増加させ、活性炭使用量（ｋｇ活性炭）を減少させることができるからである。
水銀を吸着した活性炭はバグフィルタ２１により回収され、別途廃棄処理される。
【００２２】
また、脱硫装置１６における吸収液の酸化還元電位（ＯＲＰ）をＯＲＰ計１９で計測し、その酸化還元電位の計測値を１５０ｍＶ以上とするようにしている。
【００２３】
これは、酸化水銀(Ｈｇ2+)は、脱硫装置１６内において気液接触によりガス吸収液（石灰石、石膏スラリ）に吸収されるが、その際に、ＯＲＰ値を１５０ｍＶ以上、好適には２００〜３００ｍＶに調整することで、吸収された酸化水銀(Ｈｇ2+)の還元(Ｈｇ2+→Ｈｇ0)を抑制することができるからである。
これによって、ガス吸収液から水銀がガスに再度放出されることを防止することができる。
【００２４】
また、既存の活性炭噴霧設備を備えた排ガス処理システムにおいても、活性炭の使用量の低減を図るために、脱硝装置の前流側で塩化水素を供給する塩化水素供給装置と、脱硫装置のガス吸収液のＯＲＰ計を設置することにより、水銀の吸着効率を向上させることとなり、簡易な設備変更により長期的な活性炭噴霧量の低減を図り、その結果、廃棄活性炭量の低減となり、排ガス処理システムの運転費用の大幅な低廉化を促進することができる。
【００２５】
また、本実施例ではバグフィルタ２１を設置しているが、バグフィルタ２１を設置せずに、そのまま脱硫装置１６内に導入し、石灰石膏法による吸収液から石膏を除去する際に、同時に排出するようにしてもよい。
【００２６】
また、石炭の炭の種類により、水銀（Ｈｇ）／硫黄（Ｓ）のモル比が１．３×１０-6以上である場合において、脱硫装置の後流側で水銀濃度を監視し、その結果に応じて活性炭２２を強制的に噴霧する石炭焚ボイラの排ガス処理システムの運転方法をとるようにしてもよい。
【００２７】
これは、通常、水銀の含有量が小さい石炭では、その「水銀（Ｈｇ）／硫黄（Ｓ）のモル比（Ｈｇ／Ｓモル比という）」が１．３×１０-6以下である場合に、塩化水素３３の供給とＯＲＰ計の制御だけで、排ガス中の水銀を除去することができるが、石炭の炭の種類が変化してＨｇ／Ｓモル比が１．３×１０-6以上に急激に変化したような場合には、ＯＲＰ計１９による制御では、迅速に水銀を除去することに対応ができない。
このような場合において、ＯＲＰ計１９による制御が安定する間は、排ガス中の水銀濃度が上昇するので、活性炭を強制的に噴霧することで、一時的に外部への水銀の飛散を防止することができる。
【００２８】
これは、石炭中の水銀（Ｈｇ）／硫黄（Ｓ）モル比が１．３×１０-6以上（ｍｏｌＨｇ／ｍｏｌＳ）の場合には、水銀（Ｈｇ）の除去速度に対して石膏（ＣａＳＯ4）の生成速度が不足することとなるからである。
【００２９】
次に、Ｈｇ／Ｓモル比が１．３×１０-6と規定した理由を説明する。
先ず、ΔＨｇ／ΔＣａＳＯ4＝Δ水銀除去量／Δ石膏生成量の関係から、脱硫装置１６である気液接触塔におけるΔＨｇ／ΔＣａＳＯ4と水銀除去性能（気液接触塔出口でのガス中水銀濃度）の関係を図２に示す。
このグラフよりΔＨｇ／ΔＣａＳＯ4が２ｍｇＨｇ／ｋｇＣａＳＯ4以下で、水銀除去性能を維持できることが判明する。
水銀（Ｈｇ）と石膏（ＣａＳＯ4）に含まれる硫黄（Ｓ）は、最上流の石炭に起因する。
【００３０】
ここで、ΔＨｇ／ΔＣａＳＯ4＝２ｍｇＨｇ／ｋｇＣａＳＯ4を換算すると、以下のようになる。
Ｈｇｍｏｌ／Ｓｍｏｌ＝２ｍｇＨｇ／ｋｇＣａＳＯ4 × 〔（１／２００．５９）×１０-3 ｍｏｌＨｇ／ｍｇＨｇ〕／（１／１３６．１４４）×１０3ｍｏｌＳ／ｋｇＣａＳＯ4〕
＝１．３５７×１０-6 ｍｏｌＨｇ／ｍｏｌＳ
なお、水銀（Ｈｇ）の分子量を２００．５９、硫黄（Ｓ）の分子量を３２．０６６、石膏（ＣａＳＯ4）の分子量を１３６．１４４とする。
よって、ΔＨｇ／ΔＣａＳＯ4 ２ｍｇＨｇ／ｋｇＣａＳＯ4は、１．３６×１０-6ｍｏｌＨｇ／ｍｏｌＳに相当することとなる。
この結果、Ｈｇ／Ｓモル比の閾値として１．３×１０-6と規定し、これを上回る場合には、水銀除去が低下することになるので、水銀除去対策を講じる必要があることとなる。
【００３１】
さらに、瀝青炭とＰＲＢ炭とにおける石炭の含有量比（Ｈｇ／Ｓ）と頻度との関係図を図３及び図４に示す。
図３及び図４は、米国石炭の瀝青炭及びＰＲＢ炭の各３０検体のＨｇ／Ｓ比を集計したものであり、１．３６×１０-6 ｍｏｌＨｇ／ｍｏｌＳ以下の比率は、瀝青炭では約７０％であり、ＰＲＢ炭では約２７％であった。
このような、瀝青炭を単独で又は混合して用いるような場合においても、塩化水素の供給とＯＲＰの制御で水銀の除去を効率よく行うことができる。また、炭の種類が変化する場合においても、活性炭を噴霧することで急激な水銀濃度の上昇があっても対応が可能となる。
【実施例２】
【００３２】
図５は本発明の他の石炭焚ボイラの排ガス処理システムの概略図である。
本実施例の排ガス処理システムは、石炭焚ボイラ１１からの排ガス中の窒素酸化物をアンモニア１２の添加により除去する脱硝装置１３と、窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器１４と、熱回収後のガス中の煤塵を除去する集塵機１５と、除塵後のガス中の硫黄酸化物を石灰・石膏法により除去すると共に、酸化水銀を除去する気液接触式の脱硫装置１６と、脱硫・水銀除去後の浄化ガスを外部に排出する煙突１７とを具備する排ガス処理システムにおいて、脱硫装置１６からの水銀を含有するスラリ吸収液を外部に抜き出し、石膏を分離する前に凝集剤を添加し、水銀を凝集除去するものである。
【００３３】
すなわち、図５に示すように、脱硫装置１６から抜き出した水銀を含有するスラリ吸収液に凝集剤を添加し、該凝集剤に水銀を凝集させ、固液分離装置４１で石膏２４を分離除去する際に、石膏２４と共に、凝集剤も分離して、分離水中の水銀濃度を低下するようにしている。
凝集剤の添加は脱硫装置１６の内部又は固液分離装置４１の前流側において行えばよい。
【００３４】
この結果、脱硫装置１６に戻される分離水中の０価の水銀（Ｈｇ0)の濃度を減少することができ、脱硫装置１６内での水銀の再飛散を防止することができる。
【実施例３】
【００３５】
図６は本発明の他の石炭焚ボイラの排ガス処理システムの概略図である。
本実施例の排ガス処理システムは、石炭焚ボイラ１１からの排ガス中の窒素酸化物をアンモニア１２の添加により除去する脱硝装置１３と、窒素酸化物除去後のガス中の熱を回収する空気予熱器１４と、熱回収後のガス中の煤塵を除去する集塵機１５と、除塵後のガス中の硫黄酸化物を石灰・石膏法により除去すると共に、酸化水銀を除去する気液接触式の脱硫装置１６と、脱硫・水銀除去後の浄化ガスを外部に排出する煙突１７とを具備する排ガス処理システムにおいて、脱硫装置１６からの水銀を含有するスラリ吸収液を外部に抜き出し、固液分離装置４１で石膏２４を分離し、石膏２４を分離した上澄水２３に対し、水銀吸着除去装置４２内で活性炭、キレート樹脂、イオン交換樹脂、又は硫化物担持担体等の水銀吸着材と接触させ、水銀を吸着除去するようにしている。
【００３６】
この結果、脱硫装置１６に戻される分離水中の０価の水銀（Ｈｇ0)の濃度を減少することができ、脱硫装置１６内での水銀の再飛散を防止することができる。
【００３７】
なお、本実施例は、図５の実施例２の凝集剤の添加と組み合わせて、さらに水銀除去効果を向上させるようにしてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
以上のように、本発明に係る排ガス処理システム及び方法によれば、水銀の再飛散が軽減されるので、水銀除去効率を向上することができ、排ガス中の水銀排出量が規制される場合の排ガス処理に用いて適している。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】実施例１に係る石炭焚ボイラの排ガス処理システムの概略図である。
【図２】気液接触塔におけるΔＨｇ／ΔＣａＳＯ4と水銀除去性能（気液接触塔出口でのガス中水銀濃度）の関係図である。
【図３】米国石炭の瀝青炭の各３０検体のＨｇ／Ｓ比の集計図である。
【図４】米国石炭のＰＲＢ炭の各３０検体のＨｇ／Ｓ比の集計図である。
【図５】実施例２に係る石炭焚ボイラの排ガス処理システムの概略図である。
【図６】実施例３に係る石炭焚ボイラの排ガス処理システムの概略図である。
【図７】従来の石炭焚ボイラの排ガス処理システムの概略図である。
【符号の説明】
【００４０】
１０  排ガス処理システム
１１  石炭焚ボイラ
１２  アンモニア
１３  脱硝装置
１４  空気予熱器
１５  電気集塵器
１６  脱硫装置
１７  煙突
２１  バグフィルタ
２２  固液分離器
２３  上澄水
２４  石膏
【図１】
2009166012.tif 000003
【図２】
2009166012.tif 000004
【図３】
2009166012.tif 000005
【図４】
2009166012.tif 000006
【図５】
2009166012.tif 000007
【図６】
2009166012.tif 000008
【図７】
2009166012.tif 000009