(57)【要約】  【課題】乾燥工程での乾燥温度が７０℃を超えた場合であっても、インク受容層表面にひび割れや支持体からの剥離が発生しないインク受容層を得ることが出来るインク受容層形成用材料の製造方法を提供することである。  【解決手段】気相法により製造された酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）を混合分散して、酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量が酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）の合計重量に基づいて４０〜６０重量％である水分散体（ｄ）を得る混合分散工程と、水分散体（ｄ）と５〜１５重量％のポリビニルアルコール水溶液（ｅ）とを均一混合して、インク受容層形成用材料を得る混合工程とを含むことを特徴とするインク受容層形成用材料の製造方法を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
気相法により製造された酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）を混合分散して、酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量が酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）の合計重量に基づいて４０〜６０重量％である水分散体（ｄ）を得る混合分散工程と、
水分散体（ｄ）と５〜１５重量％のポリビニルアルコール水溶液（ｅ）とを均一混合して、インク受容層形成用材料を得る混合工程とを含むことを特徴とするインク受容層形成用材料の製造方法。
【請求項２】
ヒドロキシカルボン酸（ｂ）が、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
ヒドロキシカルボン酸（ｂ）の使用量が酸化アルミニウム粒子（ａ）の重量に基づいて０．０５〜５．０重量％である請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
酸化アルミニウム粒子（ａ）の平均一次粒子径が、５〜４０ｎｍである請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
ポリビニルアルコール水溶液（ｅ）に含まれるポリビニルアルコールが、３０００〜５０００の重合度及び７０〜９９モル％のケン化度をもつポリビニルアルコールである請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
酸化アルミニウム粒子（ａ）とポリビニルアルコールとの重量比（ａ：ポリビニルアルコール）が５：１〜２０：１である請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
水分散体（ｄ）を得る混合分散工程が、低剪断分散機を用いて、気相法により製造された酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）を混合分散する工程である請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のインク受容層形成用材料の製造方法で得られたインク受容層形成用材料を、乾燥時の膜厚が５〜１００μｍとなるように支持体に塗布して塗布層を形成する塗布工程と、
塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する乾燥工程とを含む画像形成用基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク受容層形成用材料の製造方法に関する。          
【背景技術】
【０００２】
従来、インク受容層表面に微小なひび割れや点状の塗布欠陥のないインクジェット記録材料を得る方法として、無機微粒子の水分散液にカチオン性ポリマー及び消泡剤を添加し、高速ホモジナイザーで分散した後、ポリビニルアルコールを添加して塗工液を得る方法が知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開平１１−２７７８７７号公報の実施例等
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、消泡剤を含有したインク受容層は無機微粒子と親水性バインダーとの接着力が低く、インク受容層を形成するための乾燥工程における乾燥温度が７０℃を超えた場合に、受容層表面にひび割れや支持体からの剥離が生じるといった問題がある。一方、消泡剤を用いない場合、インク受容層に気泡が残存しやすいという問題がある。
本発明の目的は、乾燥工程での乾燥温度が７０℃を超えた場合であっても、インク受容層表面にひび割れや支持体からの剥離が発生しないインク受容層を得ることが出来るインク受容層形成用材料の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明のインク受容層形成用材料の製造方法の特徴は、気相法により製造された酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）を混合分散して、酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量が酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）の合計重量に基づいて４０〜６０重量％である水分散体（ｄ）を得る混合分散工程と、
水分散体（ｄ）と５〜１５重量％のポリビニルアルコール水溶液（ｅ）とを均一混合して、インク受容層形成用材料を得る混合工程とを含む点を要旨とする。
【０００５】
本発明の画像形成用基材の製造方法は、上記のインク受容層形成用材料の製造方法で得られたインク受領層形成用材料を、乾燥時の膜厚が２０〜５０μｍとなるように支持体に塗布して塗布層を形成する塗布工程と、
塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する乾燥工程とを含む点を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のインク受容層形成用材料の製造方法によると、酸化アルミニウム粒子と水溶性高分子とが十分な接着力を有するインク受容層形成用材料が得られる。
したがって、本発明の製造方法で得られるインク受容層形成用材料は、乾燥温度が７０℃を超えた場合でも、微小なひび割れや支持体からの剥離の発生のないインク受容層を容易に形成する事が出来る。また、このインク受容層は、インク吸収性、耐水性及び光沢性にも優れている。
【０００７】
本発明の画像形成用基材の製造方法によると、上記のインク受容層形成用材料の製造方法で得られたインク受容層形成用材料を用いるため、乾燥温度が７０℃を超えた場合でも、微小なひび割れや支持体からの剥離の発生のないインク受容層を容易に形成することができる。また、このインク受容層は、インク吸収性、耐水性及び光沢性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）は、公知の気相法によって得られるもの等が使用できる。
気相法としては、（１）真空容器内で金属アルミニウムを溶融、気化させ、酸化性雰囲気に導入して、酸化アルミニウム粒子を得る方法；（２）金属アルミニウム粉体を、酸素を含む火炎の中で蒸発・酸化させて、酸化アルミニウム粒子を得る方法；及び（３）塩化アルミニウムを気化し、バーナー火炎中に噴出、酸化して、酸化アルミニウム粒子を得る方法（特表２００５−５０６２６９等）等が挙げられる。
【０００９】
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）の平均一次粒子径（ｎｍ）は、５〜４０が好ましく、さらに好ましくは５〜２０、特に好ましくは１０〜１５、最も好ましくは５〜２０である。この範囲であると、インク吸収性がさらに良好となる。この範囲であると、インク吸収性及び光沢性がさらに良好となる。
なお、平均一次粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８９０１−２００６「試験用粉体及び試験用粒子」５．４４粒子経分布（ｃ）顕微鏡法に準拠し、振掛け法によって準備した試料を透過型電子顕微鏡で５万〜１００万倍に拡大して観察した画像から１００個以上の粒子を観察して算出される円相当径の個数平均値である。
【００１０】
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）のＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）は、５０〜３００が好ましく、さらに好ましく６０〜２００、特に好ましくは８０〜１００である。
なお、ＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ  Ｒ１６２６−１９９６「ファインセラミックス粉体の気体吸着ＢＥＴ法による比表面積の測定方法」に準拠し、窒素吸着による定容法によって測定される。
【００１１】
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）としては、市場から容易に入手でき、たとえば、デグサ社製のＡｅｒｏｘｉｄｅ Ａｌｕ−ｃ、Ａｌ６５、Ａｌｕ３及びこれらの水分散物ＡＥＲＯＤＩＳＰ  Ｗシリーズ（「Ａｅｒｏｘｉｄｅ」はデグサ  アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。）；並びにキャボット社製のＳｐｃｔｒＡｌ５１、８１、１００及びこれらの水分散物ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥシリーズが挙げられる。
【００１２】
ヒドロキシカルボン酸（ｂ）は、１分子中に少なくとも１つのカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）及び少なくとも１つの水酸基（−ＯＨ）を含有する化合物であれば制限なく使用できる。ヒドロキシカルボン酸（ｂ）を用いると、酸化アルミニウム粒子（ａ）を高濃度で水へ分散させることができる。
【００１３】
ヒドロキシカルボン酸（ｂ）としては、脂肪族オキシ酸及び芳香族オキシ酸等が含まれる。
脂肪族オキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ（アルキル）アクリル酸エステル｛ヒドロキシエチルアクリル酸エステル及び４−ヒドロキシブチルアクリル酸エステル等｝、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等が挙げられる。
芳香族オキシ酸としては、サリチル酸、オキシ安息香酸、没食子酸、マンデル酸及びトロバ酸等が挙げられる。
これらのうち、脂肪族オキシ酸が好ましく、さらに好ましくはグリコール酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸、特に好ましくはグリコール酸及び乳酸、最も好ましくは乳酸である。
【００１４】
ヒドロキシカルボン酸（ｂ）の使用量（重量％）は、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）の重量に基づいて、０．０５〜５．０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜３．５、特に好ましくは０．５〜３、最も好ましくは１．０〜２．５である。この範囲であると、酸化アルミニウム粒子（ａ）を水へより混合分散させやすくなり、インク受容層の光沢性がさらに良好となる。
【００１５】
水（ｃ）は、水道水、工業用水、蒸留水及びイオン交換水等が使用できる。これらのうち、インク受容層形成用材料の保存安定性の観点から、蒸留水及びイオン交換水が好ましく、さらに好ましくはイオン交換水である。
【００１６】
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）を混合分散して水分散体（ｄ）を得る分散混合工程は、以下の＜方法１＞〜＜方法３＞の方法等により行うことが出来る。
＜方法１＞ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）を含有してなる水溶液に、酸化アルミニウム粒子（ａ）を加え、混合分散する方法。
＜方法２＞水（ｃ）に酸化アルミニウム粒子（ａ）を加え、混合した後、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）を加えて混合分散する方法。
＜方法３＞酸化アルミニウム粒子（ａ）とヒドロキシカルボン酸（ｂ）を混合した後、水（ｃ）を加え、混合分散する方法。
これらのうち、光沢性がさらに良好となる点で＜方法１＞が好ましい。
【００１７】
混合分散には、公知の分散機｛たとえば、圧力式分散機（高圧ホモジナイザー等）、高速回転型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、ロールミル、遊星型混分散機（プラネタリミキサー等）及び３軸遊星型ミキサー等｝が使用できる。分散機のうち、光沢性（インク受容層に気泡が残存すると光沢が悪くなる。）等の観点から、高剪断型分散機（高速回転型ホモジナイザー）以外の分散機が好ましく、さらに好ましくは高剪断型分散機（圧力式分散機及び高速回転型ホモジナイザー）以外の分散機、特に好ましくは低剪断型分散機（遊星型分散機及び３軸遊星型ミキサー）、最も好ましくは低剪断型分散機（遊星型分散機）である。
なお、遊星型分散機とは、容器及び／又は撹拌羽根が遊星回転運動を行う分散機であり、遊星運動を行う２枚のブレード型撹拌羽根をもつプラネタリミキサー、遊星式撹拌脱泡装置（たとえば、特開平７−２８９８７３号公報記載の撹拌・脱泡装置）及び遊星運動を行う２枚のブレード型撹拌羽根と少なくとも１つの遊星運動を行う小型の高速回転羽根をもつ３軸遊星型ミキサー（たとえば、登録実用新案第３０２６０４３号）等が挙げられる。
【００１８】
混合分散工程の温度は、０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは１０〜４５℃、特に好ましくは１５〜３５℃である。混合分散工程に要する時間は、１０分〜５時間が時間好ましく、さらに好ましくは１５分〜３時間、特に好ましくは３０分〜２時間である。この範囲であるとインク吸収性と光沢性がさらに良好となる。
また、混合分散工程の圧力（絶対圧力）は、５〜１００ｋＰａ以下が好ましく、さらに好ましくは５〜４０ｋＰａ、特に好ましくは１０〜３０ｋＰａである。この範囲であると、水分散体（ｄ）に含まれる気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量を所定の含有量に維持することが容易となり、インク吸収性と光沢性が良好となる点で好ましい。
【００１９】
水分散体（ｄ）に含まれる気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量（重量％）は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）の合計重量に基づいて、４０〜６０であり、インク吸収性及び光沢性等の観点から、好ましくは４５〜５８、さらに好ましくは４８〜５６、特に好ましくは５０〜５４である。酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量が４０未満であると、低剪断型分散機を用いた場合、混合分散時に必要なせん断力が得られず分散が不十分となりやすく、光沢性が低下しやすい。一方、６０を超えると、水分散体（ｄ）の粘度が高くなりすぎ、分散機の種類に関わらず混合分散が不十分となりやすく、光沢性が低下しやすくなる。
【００２０】
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）は、それぞれ、１種又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００２１】
５〜１５重量％のポリビニルアルコール水溶液（ｅ）としては、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール又はノニオン変性ポリビニルアルコールの水溶液が含まれる。
【００２２】
完全ケン化型ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを９６モル％を超えて１００モル％以下をケン化したポリビニルアルコールを意味する。一方、部分ケン化ポリビニルアルコールは、同７０〜９６モル％を部分ケン化したポリビニルアルコールを意味する。
完全ケン化型ポリビニルアルコール及び部分ケン化型ポリビニルアルコールは、公知のもの（たとえば、特開２００６−２８２３３号公報）等が使用できる。
【００２３】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、公知のもの（たとえば、特開平１０−１１９４２３号公報）等が使用できる。なお、カチオン変性ポリビニルアルコールとは、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニオ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。
【００２４】
アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、公知のもの（たとえば、特開平１−２０６０８８号公報、特開昭６１−２３７６８１号、特開昭６３−３０７９７９号公報及び特開平７−２８５２６５号公報）等が使用できる。なお、アニオン変性ポリビニルアルコールとは、カルボキシ基やスルホ基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。
【００２５】
ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、公知のもの（たとえば、特開平７−９７５８号公報及び特開平８−２５７９５号公報）等が使用できる。なお、ノニオン変性ポリビニルアルコールとは、メルカプト基やケト基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を必要によりケン化して得られる構造のポリマーを意味する。
【００２６】
ポリビニルアルコールとしては、完全ケン化型ポリビニルアルコール及び部分ケン化型ポリビニルアルコール、さらに好ましくは部分ケン化型ポリビニルアルコールである。
部分ケン化型ポリビニルアルコールのケン化度（モル％）は、７０〜９６が好ましく、さらに好ましくは７５〜９５、特に好ましくは８５〜９０である。この範囲であると、耐水性がさらに良好となる。
なお、ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法  ３．５ケン化度」に準拠して測定される。
【００２７】
ポリビニルアルコール水溶液（ｅ）に含まれるポリビニルアルコールの平均重合度は、１５００〜７０００が好ましく、さらに好ましくは２０００〜６５００、特に好ましくは３０００〜５０００である。この範囲であると、画像形成用基材の耐水性がさらに良好となる。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６−１９９４「ポリビニルアルコール試験法」３．７平均重合度に準拠して測定される。なお、カチオン変性ポリビニルアルコールの平均重合度は、特許第３４３４０５５号公報に記載された方法によって測定される。
【００２８】
ポリビニルアルコール水溶液（ｅ）に含まれるポリビニルアルコールは、１種又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００２９】
ポリビニルアルコール水溶液（ｅ）は、水にポリビニルアルコールを溶解できれば制限はなく、公知の方法｛ポバール  改訂新版（(株)高分子刊行会 １９８１年発行）２８８〜２９２頁に記載の方法等｝により調製できる。なお、使用する水は、水（ｃ）と同様であり、好ましいものも同じである。
【００３０】
ポリビニルアルコール水溶液（ｅ）に含まれるポリビニルアルコールの含有量（重量％）は、水溶液の重量に基づいて、５〜１５であり、好ましくは６〜１４、さらに好ましくは７〜１２、特に好ましくは９〜１１である。この範囲であると、インク吸収性及び光沢性がさらに良好となる。
【００３１】
水分散体（ｄ）と５〜１５重量％のポリビニルアルコール水溶液（ｅ）とを均一混合する方法としては、以下の＜方法ｉ＞〜＜方法ｉｉｉ＞の方法が含まれる。
＜方法ｉ＞混合容器に水分散体（ｄ）とポリビニルアルコール水溶液（ｅ）とを同時に入れて均一混合する方法。
＜方法ｉｉ＞あらかじめ水分散体（ｄ）の入った混合容器に、ポリビニルアルコール水溶液（ｅ）を加えて均一混合を行う方法。
＜方法ｉｉｉ＞あらかじめポリビニルアルコール水溶液（ｅ）の入った混合容器に、水分散体（ｄ）を加えて均一混合するする方法。
これらのうち、混合不良が起こりにくく、光沢性が良好となりやすい点から、＜方法ｉ＞及び＜方法ｉｉ＞が好ましく、さらに好ましくは＜方法ｉｉ＞である。＜方法ｉｉ＞を適用する場合、水分散体（ｄ）とポリビニルアルコール水溶液（ｅ）との混合工程は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）の混合分散工程と同じ設備で行うことも出来る。
【００３２】
水分散体（ｄ）とポリビニルアルコール水溶液（ｅ）との混合工程は、羽型撹拌機、高速回転型ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、ディゾルバー、ボールミル、ニーダー、サンドミル、三本ロール、超音波分散機、遊星型混分散機（プラネタリミキサー等）及び３軸遊星型ミキサー等の通常使用される混合撹拌装置を用いて公知の方法で行うことが出来る。
混合攪拌装置のうち、光沢性の観点から、羽型撹拌機、遊星型混分散機（プラネタリミキサー等）及び３軸遊星型ミキサーが好ましく、さらに遊星型混分散機（プラネタリミキサー等）及び３軸遊星型ミキサーが好ましい。
【００３３】
混合工程の温度は特に制限ないが、０〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは１０〜４５℃、特に好ましくは１５〜３５℃である。また、混合工程に要する時間は、１５分〜１０時間が時間好ましく、さらに好ましくは３０分〜５時間、特に好ましくは１〜３時間である。混合工程の圧力（絶対圧力）は、０〜７０ｋＰａが好ましく、さらに好ましくは５〜４０ｋＰａ、特に好ましくは１０〜３０ｋＰａである。この範囲であるとインク吸収性と光沢性が良好となり好ましい。
【００３４】
ポリビニルアルコール水溶液（ｅ）の使用量（重量％）は、水分散体（ｄ）の重量に基づいて、２０〜２００が好ましく、さらに好ましくは４０〜１５０、特に好ましくは５０〜１２０である。この範囲であると、混合工程での水分散体（ｄ）とポリビニルアルコール水溶液（ｅ）の均一混合がさらに容易となり、インク吸収性及び光沢性がさらに良好となる。
【００３５】
本発明の製造方法で得たインク受容層形成用材料には、必要に応じて、他の添加剤｛気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）を除く無機微粒子又は有機微粒子（ｇ）、ポリビニルアルコールを除く水溶性高分子（ｈ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）を除く有機酸又は無機酸（ｊ）、酸化防止剤（ｋ）、紫外線吸収剤（ｍ）、架橋剤（ｎ）、染料固着剤（ｐ）、低沸点溶剤（ｑ）及び可塑剤（ｒ）等｝を使用できる。添加剤は、それぞれ、２種以上を混合しても使用できる。ただし、消泡剤は、乾燥工程での乾燥温度が７０℃を超えた場合、インク受容層表面にひび割れや支持体からの剥離が発生する場合があるので、添加しないことが好ましい。
【００３６】
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）を除く無機微粒子又は有機微粒子（ｇ）としては、公知のもの（たとえば特開２００５−１０４０６７号公報に記載された無機微粒子や、特開２００６−１９２６３４号公報に記載された有機微粒子）等が使用できる。これらのうち、無機微粒子としては気相法シリカ微粒子が好ましく、有機微粒子としては架橋ポリビニルピロリドン粒子が好ましい。
酸化アルミニウム粒子（ａ）を除く無機微粒子又は有機微粒子（ｇ）を使用する場合、光沢性の観点から、この使用量（重量％）は、酸化アルミニウム粒子（ａ）及び無機微粒子又は有機微粒子（ｇ）の合計重量に基づいて、５０〜９８が好ましく、さらに好ましくは７０〜９５、特に好ましくは８５〜９５である。
【００３７】
ポリビニルアルコールを除く水溶性高分子（ｈ）としては、公知のもの（たとえば特開平８−６７０６５号公報等に記載された水溶性高分子）等が使用できる。印刷画像の耐久性の観点から、これらのうち、ポリアクリルアミド及びポリビニルピロリドンが好ましく、ポリビニルアルコールを除く水溶性高分子（ｈ）を使用する場合、使用量（重量％）は、ポリビニルアルコールと水溶性高分子（ｈ）の合計重量に基づいて３０〜９５が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０、特に好ましくは７０〜８５である。
【００３８】
ヒドロキシカルボン酸（ｂ）を除く有機酸又は無機酸（ｊ）としては、公知のもの（たとえば特開２００１−４９１５８号公報に記載された有機酸、無機酸等）、及びこれらの金属（ナトリウム、カリウム、カルシウム、セシウム、亜鉛、銅、鉄、アルミニウム、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、マグネシウム、ストロンチウム及びセリウム等）塩、アンモニウム塩又はアミン（トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン及びポリアリルアミン等）塩等が使用できる。これらのうち、光沢性の観点から、ギ酸、酢酸、塩酸及び硝酸が好ましく、さらに好ましくは酢酸及び硝酸である。
ヒドロキシカルボン酸（ｂ）を除く有機酸又は無機酸（ｊ）を使用する場合、この使用量（重量％）は、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）の重量に基づいて、０．００１〜３．８が好ましく、さらに好ましくは０．００４〜２．４、特に好ましくは０．７６〜３．２である。
【００３９】
酸化防止剤（ｋ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２００１−２６１７８号公報｝等が使用できる。これらのうち、印刷画像の退色性の観点から、ヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。
酸化防止剤（ｋ）を使用する場合、この使用量（重量％）は、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）及びポリビニルアルコールの合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜５である。
【００４０】
紫外線吸収剤（ｍ）としては、公知のもの｛たとえば、特開２０００−４２６１４号公報に記載された紫外線吸収剤、及び特開２００４−４２６１４号公報に記載された高分子型紫外線吸収剤等｝等が使用できる。これらのうち、印刷画像の退色性の観点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
紫外線吸収剤（ｍ）を使用する場合、この使用量（重量％）は、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及びポリビニルアルコールの合計重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜５である。
【００４１】
架橋剤（ｎ）としては、ポリビニルアルコールを架橋できる化合物であれば制限なく使用でき、公知のもの｛たとえば、ポバール  改訂新版（（株）高分子刊行会１９８１年発行）２５７〜２６０頁に記載の架橋剤等｝が使用できる。
これらの架橋剤のうち、耐水性の観点から、無機系架橋剤が好ましく、さらに好ましくはホウ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム化合物であり、特に好ましくはホウ素化合物であり、最も好ましくはホウ砂、ホウ酸、ホウ酸塩である。
架橋剤（ｎ）を使用する場合、この使用量（重量％）は、ポリビニルアルコールの重量に基づいて、０．１〜６０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０、特に好ましくは１〜２０である。
【００４２】
染料固着剤（ｐ）としては、公知のもの（たとえば、特開平１０−２６４５１１号公報）等が使用できる。これらのうち、印刷画像の耐久性の観点から、アリルアミン又はその塩の重合体、ジアリルアルキルアミン又はその塩の重合体が好ましい。
染料固着剤（ｐ）を使用する場合、この使用量（重量％）は、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及びポリビニルアルコールの合計重量に基づいて、０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、特に好ましくは０．１〜３である。
【００４３】
低沸点溶剤（ｑ）としては、沸点５〜１３０℃（好ましくは５０〜１００℃）の有機溶剤等を使用でき｛かっこ内の数字は沸点である。｝、脂肪族アルコール｛メタノール（６５）、エタノール（７８）、イソプロパノール（８２）、ｎ−プロパノール（９７）、ｎ−ブタノール（１１７）等｝、脂肪族エーテル｛エチルメチルエーテル（７）、１，２−ジメトキシエタン（８５）等｝、ケトン｛アセトン（５６）、メチルエチルケトン（８０）、２−ヘキサノン（１２７）等｝、酢酸エステル｛酢酸エチル（７７）、酢酸ビニル（７３）、酢酸イソプロピル（９０）、酢酸−ｎ−プロピル（１０２）、酢酸−ｎ−ブチル（１２６）等｝、ギ酸エステル｛ギ酸エチル（５４）｝、酪酸エステル｛酪酸エチル（１２２）、酪酸ビニル（１１６）、酪酸メチル（１０３）｝、環状エーテル｛テトラヒドロフラン（６６）、１，４−ジオキサン（１０１）等｝、及びアセトニトリル（８２）等が挙げられる。これらのうち、光沢性の観点から、脂肪族アルコールが好ましく、さらに好ましくはメタノール、エタノール及びイソプロパノール、特に好ましくはエタノール及びイソプロパノールである。
低沸点溶剤（ｑ）を使用する場合、この使用量（重量％）は、水の重量に基づいて、０．１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１〜５である。
【００４４】
可塑剤（ｒ）としては、公知のもの｛たとえば、ポバール  改訂新版（（株）高分子刊行会１９８１年発行）２２１〜２２４頁に記載の可塑剤等｝が使用できる。なかでも、耐水性の観点から、グリセリン、トリメチロールプロパンが好ましく、特にグリセリンが好ましい。
可塑剤（ｒ）を使用する場合、この使用量（重量％）は、ポリビニルアルコールの重量に基づいて、０．０５〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０、特に好ましくは０．５〜５である。
【００４５】
他の添加剤を含有する場合、他の添加剤は任意の段階で添加混合することができる。なかでも光沢性の観点から、水溶性高分子（ｈ）、染料固着剤（ｐ）及び可塑剤（ｒ）は、ポリビニルアルコールと共に水に溶解することが好ましく、無機微粒子又は有機微粒子（ｇ）、有機酸又は無機酸（ｊ）、酸化防止剤（ｋ）、紫外線吸収剤（ｍ）、及び架橋剤（ｎ）は、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ）と共に水（ｃ）に混合分散することが好ましい。また、低沸点溶剤（ｐ）は、最後に均一混合することが好ましい。
【００４６】
本発明の製造方法で得たインク受容層形成用材料は、支持体に塗布・乾燥して、画像形成用基材を製造できる。
本発明の製造方法で得たインク受容層形成用材料を支持体に塗布して塗布層を形成する塗布工程において、支持体としては、紙｛サイジングが施された紙、無サイズ紙、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、紙の片面あるいは両面が樹脂（ポリオレフィン等）で被覆された樹脂被覆紙等｝、樹脂フィルム又はシート｛ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート又はポリカーボネート等からなるフィルム又はシート、及びこれらの金属蒸着フィルム又はシート、無機物の充填又は微細な発泡により不透明化されたフィルムからなる合成紙等｝、ガラス板、金属板、布及び皮革等が挙げられる。これらのうち、樹脂フィルム又はシートに好適である。
また、ＣＤ、ＤＶＤ等の光ディスク、磁気カード及びＩＣカード等を支持体として用い、これらの上にインク受容層を直接付与することも出来る。
【００４７】
インク受容層形成用材料を支持体に塗布する前に、支持体の受容層を形成する面に、支持体と塗工層との密着性を向上させる目的で、予め密着処理、又は接着処理を施してもよい。特に、支持体として樹脂被覆紙、樹脂フィルム又はシート、若しくは合成紙を用いる場合、その表面にコロナ放電処理を施すこと、あるいはゼラチンやＰＶＡ等によるアンダーコート層を設けることが好ましい。
【００４８】
インク受容層形成用材料は、ダイコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、バーコーター、スクリーン印刷機又はスピンコーター等を用いて塗布できる。
【００４９】
塗布層を乾燥して水性インク受容層を形成する乾燥工程において、乾燥は、３０〜１５０℃、０．５〜１５分間の条件が好ましく、さらに好ましくは５０〜９０℃、１〜１０分間、特に好ましくは６０〜８０℃、３〜８分間、最も好ましくは６５〜７５℃、４〜７分間である。この範囲であると、画像形成用基材の生産性、インク吸収性及び光沢性がさらに良好となる。
【００５０】
インク受容層の厚さ（インク受容層形成用材料の乾燥時の膜厚）は、塗膜上への印刷方法、印刷に用いられるインクやそのインクに使用される溶剤の種類、そのインク量等によって適宜選択することができるが、５〜１００μｍが好ましく、さらに好ましくは１０〜７０μｍ、特に好ましくは１５〜５０μｍ、最も好ましくは２０〜５０μｍである。
【００５１】
インク受容層への画像形成は、インクジェットプリンター、熱転写プリンター、レーザープリンター、オフセット印刷、フェルトペン等の筆記具で書き込む方法等種々の方法により行うことができる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、特に言及しない限り、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００５３】
＜実施例１＞
＜水分散体（ｄ１）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）｛浅田鉄工株式会社製、プラネタリＤＥＳＰＡ  ＰＶＭ−１０−２Ｄ｝に水（ｃ１）｛イオン交換水｝９８部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ１）｛東京化成工業株式会社製、Ｌ−乳酸｝１部、架橋剤（ｎ１）｛東京化成工業株式会社製、四ホウ酸ナトリウム・１０水和物｝０．０９部を入れ、空気雰囲気大気圧（約１０１３ｈＰａ）下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ１）｛デグサ社製、Ａｅｒｏｘｉｄｅ  Ａｌｕ−ｃ（一次粒子径１３ｎｍ、ＢＥＴ比表面積９５ｍ２／ｇ）、「Ａｅｒｏｘｉｄｅ」はデグサ  アクチエンゲゼルシャフトの登録商標である。｝１００部と酸化防止剤（ｋ１）｛チバ・スペシャリティケイミカル社製、ＴＩＮＵＶＩＮＥ１２３（ヒンダードアミン系酸化防止剤）、「ＴＩＮＵＶＩＮＥ」はチバ  スペシャルティ  ケミカルズ  ホールディング  インコーポレーテッドの登録商標である。｝０．１１部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１０〜２０ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１５〜２０℃で３０分間分散を行い、水分散体（ｄ１）１９９．２部を得た。
水分散体（ｄ１）に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ）の合計重量に基づいて５０．２％であった。
【００５４】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１）の作成＞
水（ｃ１）｛イオン交換水｝９１部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１）｛日本酢ビポバール株式会社製、Ｊ−ＰＯＶＡＬ  ＪＰ−３３（ケン化度８７モル％、重合度３３００）、「Ｊ−ＰＯＶＡＬ」は同社の登録商標である。｝９部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ１）１００部を得た。
【００５５】
＜インク受容層形成用材料（１）の作成＞
水分散体（ｄ１）１９９．２部の入った３軸遊星型ミキサー（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ１）１００部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１７．５±２．５℃で１時間混合を行い、インク受容層形成用材料（１）を得た。
【００５６】
＜実施例２＞
＜水分散体（ｄ２）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）８３部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ２）｛東京化成工業株式会社製、ＤＬ−リンゴ酸｝２．５部、架橋剤（ｎ２）｛第一稀元素化学工業株式会社製、ジルコゾールＺＮ（硝酸ジルコニウム・２水和物の５５％水溶液）｝５．７部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ２）｛キャボット社製、ＳｐｅｃｔｒＡＬ８１（一次粒子径１４ｎｍ、ＢＥＴ比表面性８０ｍ２／ｇ）｝１００部と酸化防止剤（ｋ１）６．２部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度２７．５±２．５℃で２時間分散を行い、水分散体（ｄ２）１９７．４部を得た。
水分散体（ｄ２）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて５３．９％であった。
【００５７】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ２）の作成＞
水（ｃ１）１９４．２部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２）｛株式会社クラレ製、ＰＶＡ−６２４（ケン化度９５モル％、重合度２４００）｝２４部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ２）２１８．２部を得た。
【００５８】
＜インク受容層形成用材料（２）の作成＞
水分散体（ｄ２）１９７．４部の入った３軸遊星型ミキサー（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ２）２１８．２部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を２５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度２７．５±２．５℃で３時間混合を行い、インク受容層形成用材料（２）を得た。
【００５９】
＜実施例３＞
＜水分散体（ｄ３）の作成＞
遊星型混合分散機（１）｛浅田鉄工株式会社製、プラネタリミキサー  ＰＶＭ−５｝に水（ｃ１）１２１部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ２）｛東京化成工業株式会社製、グリコール酸｝０．５部、有機又は無機酸（ｊ１）｛東京化成工業株式会社製、１０規定硝酸（硝酸６０％水溶液）｝０．３５部、架橋剤（ｎ２）３．２部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ３）｛デグサ社、ＡｅｒｏｘｉｄｅＡｌｕ３（一次粒子径１０ｎｍ、ＢＥＴ比表面性１３０ｍ２／ｇ）｝１００部と酸化防止剤（ｋ１）０．０５部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を７．５±２．５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１２．５±２．５℃で１５分間分散を行い、水分散体（ｄ３）２２５．１部を得た。
水分散体（ｄ３）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて４５．１％であった。
【００６０】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ３）の作成＞
水（ｃ１）４４．５部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２）６部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌して水溶液（ｅ３）５０．５部を得た。
【００６１】
＜インク受容層形成用材料（３）の作成＞
水分散体（ｄ３）２２５．１部の入った遊星型混合分散機（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ３）４４．５部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を７．５±２．５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１２．５±２．５℃で３０分間混合を行い、インク受容層形成用材料（３）を得た。
【００６２】
＜実施例４＞
＜水分散体（ｄ４）の作成＞
遊星型混合分散機（１）に水（ｃ１）７０部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ１）３部、有機又は無機酸（ｊ２）｛東京化成工業株式会社製、酢酸｝３部、架橋剤（ｎ１）０．１部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ３）１００部と酸化防止剤（ｋ１）１１．５部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を３５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度３７．５±２．５℃で３時間分散を行い、水分散体（ｄ４）１８７．６部を得た。
水分散体（ｄ４）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて５７．８％であった。
【００６３】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ４）の作成＞
水（ｃ１）２５９．１部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ３）｛株式会社クラレ製、ＰＶＡ−２１７（ケン化度８８％、重合度１７００）｝１９．５部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ４）２７８．６部を得た。
【００６４】
＜インク受容層形成用材料（４）の作成＞
水分散体（ｄ４）１８７．６部の入った遊星型混合分散機（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ４）２７８．６部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を３５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度３７．５±２．５℃で５時間混合を行い、インク受容層形成用材料（４）を得た。
【００６５】
＜実施例５＞
＜水分散体（ｄ５）の作成＞
遊星型混合分散機（２）（株式会社シンキー製、泡とり練太郎ＡＲＶ−３１０）に水（ｃ１）６７部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ２）３．５部、有機又は無機酸（ｊ２）４部、架橋剤（ｎ２）３．８部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ４）｛デグサ社製、ＡｅｒｏｘｉｄｅＡｌ６５（一次粒子径１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面性６５ｍ２／ｇ）｝１００部と酸化防止剤（ｋ１）０．０１部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を７．５±２．５ｋＰａに維持したまま、１０分間分散を行い、水分散体（ｄ５）１７８．３部を得た。得られた水分散体（ｄ５）の分散直後の温度は４８℃であった。
水分散体（ｄ５）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて５８．７％であった。
【００６６】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ５）の作成＞
水（ｃ１）７０．３部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ４）｛日本酢ビポバール株式会社製、ＪＦ−４５（ケン化度９９％、重合度４５００）｝３．７部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ５）７４部を得た。
【００６７】
＜インク受容層形成用材料（５）の作成＞
水分散体（ｄ５）１７８．３部の入った遊星型混合分散機（２）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ５）７４部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を７．５±２．５ｋＰａに維持したまま、１５分間混合を行い、インク受容層形成用材料（５）を得た。混合直後のインク受容層形成用材料の温度は４７℃であった。
【００６８】
＜実施例６＞
＜水分散体（ｄ６）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）１４９部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ１）０．１部、有機又は無機酸（ｊ２）２部、架橋剤（ｎ３）｛マツモトファインケミカルス株式会社製、オルガチックスＴＣ−３１０（チタンラクテートの４４％溶液）、「オルガチックス」は、株式会社マツモト交商の登録商標である。｝３８部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ４）１００部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を９５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度７．５±２．５℃で５時間分散を行い、水分散体（ｄ６）２８９．１部を得た。
水分散体（ｄ６）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて４０．１％であった。
【００６９】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ６）の作成＞
水（ｃ１）５３２．７部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ５）｛株式会社クラレ製、ＰＶＡ−４１７（ケン化度７０％、重合度１７００）｝３４部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ６）５６６．７部を得た。
【００７０】
＜インク受容層形成用材料（６）の作成＞
遊星型混合分散機（２）に、水分散体（ｄ６）２８９．１部を入れ、引き続き室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ６）５６６．７部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を６５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度７．５±２．５℃で１０時間混合を行い、インク受容層形成用材料（６）を得た。
【００７１】
＜実施例７＞
＜水分散体（ｄ７）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）９２部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ３）０．０５部、架橋剤（ｎ３）０．０５部、有機又は無機酸（ｊ１）０．１８部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ５）｛キャボット社製、ＳｐｅｃｔｒＡＬ５１（一次粒子径１８ｎｍ、ＢＥＴ比表面性５０ｍ２／ｇ）｝１００部と酸化防止剤（ｋ１）２３部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を７．５±２．５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１２．５±２．５℃で２．５時間分散を行い、水分散体（ｄ７）２１５．３部を得た。
水分散体（ｄ７）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて５２．１％であった。
【００７２】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ７）の作成＞
水（ｃ１）１１０．６部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ６）｛株式会社クラレ製、ＰＶＡ−１２４（ケン化度９８モル％、重合度２４００）｝１８部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ７）１２８．６部を得た。
【００７３】
＜インク受容層形成用材料（７）の作成＞
水分散体（ｄ７）２１５．３部の入った３軸遊星型ミキサー（１）に、室温（２５±５℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ７）１２８．６部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を３５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度４０±５℃で３０分間混合を行い、インク受容層形成用材料（７）を得た。
【００７４】
＜実施例８＞
＜水分散体（ｄ８）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）１０５部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ１）５部、架橋剤（ｎ１）０．２部、有機又は無機酸（ｊ１）０．０８部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ５）１００部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を４０〜５０ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度４０±５℃で２０分間分散を行い、水分散体（ｄ８）２１０．３部を得た。
水分散体（ｄ８）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて４７．６％であった。
【００７５】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ８）の作成＞
水（ｃ１）９０．７部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ６）１６部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ８）１０６．７部を得た。
【００７６】
＜インク受容層形成用材料（８）の作成＞
水分散体（ｄ８）２１０．３部の入った３軸遊星型ミキサー（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ８）１０６．７部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を６５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度７．５±２．５℃で４時間混合を行い、インク受容層形成用材料（８）を得た。
【００７７】
＜実施例９＞
＜水分散体（ｄ９）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）１４０部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ３）０．０４部、架橋剤（ｎ１）０．０１部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ５）１００部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を４５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度２２．５±２．５℃で３０分間分散を行い、水分散体（ｄ９）２４０．１部を得た。
水分散体（ｄ９）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて４１．７％であった。
【００７８】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ９）の作成＞
水（ｃ１）３３６部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２）１４部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ９）３５０部を得た。
【００７９】
＜インク受容層形成用材料（９）の作成＞
水分散体（ｄ９）２４０．１部の入った３軸遊星型ミキサー（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ９）３５０部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を６５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１７．５±２．５℃で１時間混合を行い、インク受容層形成用材料（９）を得た。
【００８０】
＜実施例１０＞
＜水分散体（ｄ１０）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）６６部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ３）６部、架橋剤（ｎ３）２２部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ５）１００部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を９５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度２２．５±２．５℃で１時間分散を行い、水分散体（ｄ１０）１９４部を得た。
水分散体（ｄ１０）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて５８．１％であった。
【００８１】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１０）の作成＞
水（ｃ１）８４部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２）１６部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ１０）１００部を得た。
【００８２】
＜インク受容層形成用材料（１０）の作成＞
水分散体（ｄ１０）１９４部の入った３軸遊星型ミキサー（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ１０）１００部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を２５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度３２．５±２．５℃で３時間混合を行い、インク受容層形成用材料（１０）を得た。
【００８３】
＜比較例１＞
＜水分散体（ｄ１１）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）１６０部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ１）３部、架橋剤（ｎ１）０．９９部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ１）１００部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１７．５±２．５℃で３０分間分散を行い、水分散体（ｄ１１）２６４部を得た。
水分散体（ｄ１１）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて３８％であった。
【００８４】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１１）の作成＞
水（ｃ１）１５０部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１）１５部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ１１）１６５部を得た。
【００８５】
＜インク受容層形成用材料（Ｈ１）の作成＞
水分散体（ｄ１１）２６４部の入った３軸遊星型ミキサー（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ１１）１６５部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１７．５±２．５℃で１時間混合を行い、比較用のインク受容層形成用材料（Ｈ１）を得た。
【００８６】
＜比較例２＞
＜水分散体（ｄ１２）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）６２部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ１）０．０４部、架橋剤（ｎ１）０．９９部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ１）１００部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１７．５±２．５℃で５時間分散を行ったが、固い粘土状の塊となり水分散体（ｄ１２）を得ることが出来なかった。
したがって、インク受容層形成用材料（Ｈ２）は得られなかった。
なお、酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて６１．７％であった。
【００８７】
＜比較例３＞
＜水分散体（ｄ１３）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）９０部を入れ、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ１）１００部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１７．５±２．５℃で５時間分散を行ったが、固い粘土状の塊と粉状部分に分離したままであり、水分散体（ｄ１３）を得ることが出来なかった。
したがって、インク受容層形成用材料（Ｈ３）は得られなかった。
なお、酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて５２．６％であった。
【００８８】
＜比較例４＞
＜水分散体（ｄ１４）の作成＞
３軸遊星型ミキサー（１）に水（ｃ１）９８部、ヒドロキシカルボン酸（ｂ１）２部、架橋剤（ｎ１）０．０９部、酸化防止剤（ｋ１）０．１１部を入れ、空気雰囲気大気圧下で１５分間かけて２５℃で撹拌した後、気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ１）１００部を加えた。真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１７．５±２．５℃で３０分間分散を行い、水分散体（ｄ１４）１９９．３部を得た。
水分散体（ｄ１４）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ヒドロキシカルボン酸（ｂ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて５０．３％であった。
【００８９】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１４）の作成＞
水（ｃ１）１５６．７部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１）１５．５部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ１４）１７２．２部を得た。
【００９０】
＜インク受容層形成用材料（Ｈ４）の作成＞
水分散体（ｄ１４）１９９．３部の入った３軸遊星型ミキサー（１）に、室温（２０〜３０℃）に戻したポリビニルアルコール水溶液（ｅ１４）１７２．２部、消泡剤（ＤＦ１）｛サンノプコ株式会社製、ＳＮデフォーマー３８１（シリコーン系消泡剤）｝０．０４部を入れ、真空ポンプで圧力（絶対圧力）を１５±５ｋＰａに維持したまま、モーターの出力を７０％に固定して温度１７．５±２．５℃で１時間混合を行い、比較用のインク受容層形成用材料（Ｈ４）を得た。
【００９１】
＜比較例５＞
＜水分散体（ｄ１５）の作成＞
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ３）２００部を水（ｃ１）８００部中に、硝酸でｐＨを３．５に調整しながら、高速撹拌分散機を用いて徐々に加えた後、サンドミルにより分散し、水分散体（ｄ１５）１０００部を得た。
水分散体（ｄ１５）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて２０％であった。
【００９２】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１５）の作成＞
水（ｃ１）に４００．５部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ７）｛株式会社クラレ製、ＰＶＡ２２０（ケン化度８８％、重合度２０００）｝４４．５部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ１５）４４５部を得た。
【００９３】
＜インク受容層形成用材料（Ｈ５）の作成＞
水分散体（ｄ１５）１０００部を４５℃で高速撹拌分散機を用いて撹拌しながら、ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１５）４４５部と水（ｃ１）５５５部を加えて比較用のインク受容層形成用材料（Ｈ５）を得た。
【００９４】
＜比較例６＞
＜水分散体（ｄ１６）の作成＞
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ３）８０部を水（ｃ１）３２０部に入れ、ホモジナイザーで毎分５０００回転で２０分間分散して水分散体（ｄ１６）４００部を得た。
水分散体（ｄ１６）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて２０％であった。
【００９５】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１６）の作成＞
水（ｃ１）に１８０部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ３）２０部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ１６）２００部を得た。
【００９６】
＜インク受容層形成用材料（Ｈ６）の作成＞
水分散体（ｄ１６）４００部に、ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１６）２００部を添加し、ホモジナイザーで毎分２０００回転で１０分間撹拌し、比較用のインク受容層形成用材料（Ｈ６）を得た。
【００９７】
＜比較例７＞
＜水分散体（ｄ１７）の作成＞
気相法によって得られた酸化アルミニウム粒子（ａ５）１８０部、ポリ（メタクリロイルオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド）の２５％水溶液１００部、及び消泡剤（ＤＦ１）０．２部を水（ｃ１）７２０部に入れ、ホモジナイザーで毎分５０００回転で２０分間分散して水分散体（ｄ１７）１０００．２部を得た。
水分散体（ｄ１７）中に含まれる酸化アルミニウム粒子（ａ）の含有量は、酸化アルミニウム粒子（ａ）、ポリ（メタクリロイルオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド）の２５％水溶液、及び水（ｃ１）の合計重量に基づいて１８％であった。
【００９８】
＜ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１７）の作成＞
水（ｃ１）に５７０．９部に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ８）｛株式会社クラレ製、ＰＶＡ２０３（ケン化度８８％、重合度３００）｝０．１部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ９）｛株式会社クラレ製、ＰＶＡ２３５（ケン化度８８％、重合度３５００）｝３０部を空気雰囲気下、１５℃で分散した後、大気圧下で４５分かけて９３±３℃まで昇温し、９３±３℃で６時間撹拌してポリビニルアルコール水溶液（ｅ１７）６０１部を得た。
【００９９】
＜インク受容層形成用材料（Ｈ７）の作成＞
水分散体（ｄ１７）１０００．２部に、ポリビニルアルコール水溶液（ｅ１７）６０１部、４％硼砂水溶液１００部、及び水（ｃ１）２８０部を加えてホモジナイザーで毎分２０００回転で１０分間撹拌し、比較用のインク受容層形成用材料（Ｈ７）を得た。
【０１００】
実施例及び比較例で得たインク受容層形成用材料は、以下のようにして評価し、これらの結果を表１に記載した。
【０１０１】
＜画像形成用基材の作製＞
エーワン株式会社製マット調フィルム（品番２８４２８）上に、２５℃の環境下に６時間密封保管した評価試料｛インク受容層形成用材料｝を膜厚が１００μｍとなるように、バーコーターを用いて塗工した。引き続き、この塗工フィルムを７０±５℃の熱風乾燥機中で５分間乾燥させて、１０枚の画像形成用基材を得た。
【０１０２】
＜ひび割れ及び剥離の評価＞
画像形成用基材から任意に選択した５ｃｍ×５ｃｍの範囲を拡大率５倍の拡大鏡を用いて、表面のひび割れ及び剥離による欠陥の個数をそれぞれ目視評価した。１０枚の画像形成材料についてそれぞれ目視評価を行い、欠陥の個数の算術平均値を四捨五入したものをひび割れ及び剥離の評価とした。数値が小さいほど、ひび割れ及び剥離が少ないことを意味する。
なお、目視評価において、基材表面の亀裂部分から支持体の見えるものを剥離とし、支持体が見えないものはひび割れとした。
【０１０３】
＜光沢性＞
画像形成用基材を２０℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間調湿後、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−７：１９９９、塗料一般試験方法、第４部：塗膜の視覚特性、第７節：鏡面光沢度に準拠して、グロスチェッカＩＧ−３２０｛(株)堀場製作所社製｝を用いて、黒フエルトの上に置いたインク受容層形成フィルム表面の６０度鏡面光沢度を測定し、１０枚の算術平均値を光沢度とした。数値が大きいほど光沢が良いことを意味する。
【０１０４】
＜耐水性＞
画像形成用基材上に、２ｃｍ×２ｃｍに切断してイオン交換水で濡らした日本薬局方 精製脱脂綿を置き、４０ｇ／ｃｍ２の加重を掛けて長さ５ｃｍ、速度３ｃｍ／秒で往復運動を行い、支持体が露出するまでの往復回数を計測し、１０枚の算術平均値を耐水性とした。数値が大きいほど耐水性が良いことを意味する。
【０１０５】
＜インク吸収性＞
画像形成用基材ム上に市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製ＰＭ８００Ｃ）を用いて、ブラックインクのベタ画像を印字した後、この印刷基体を２３±２℃、５５％ＲＨに調整された部屋に置き、６０ｇ／ｃｍ２の加重をかけたＰＰＣ用紙を印字部分に重ねて、印刷されてからＰＰＣ用紙にインクが転写されなくなるまでの時間（秒）を計測し、１０枚の算術平均値をインク吸収性とした。数値が小さいほどインク吸収性が良いことを意味する。
【０１０６】
【表１】
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【０１０７】
本発明の製造方法によって得たインク受容層形成用材料（実施例１〜１０）は、比較例１〜３のインク受容層形成用組成物に比較して、ひび割れや支持体からの剥離が遙かに少なく、優れていた。なかでもヒドロキシカルボン酸を気相法による酸化アルミニウム粒子に対して０．０５〜５．０重量％使用する実施例１〜８は、光沢性が特に優れており、また、３０００〜５０００の重合度及び７０〜９９モル％のケン化度をもつポリビニルアルコールを使用する実施例１、２、５は、耐水性が特に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明の製造方法で得た水性インク受容層形成用組成物は、水性インク受容層形成用として好適である。このような水性インク受容層形成用組成物は、種々の支持体に塗工でき、そして、この支持体に水性インキによる印刷適性を付与することができる。支持体としては、皮、布、樹脂成形体、紙、金属、段ボール及び陶磁器が含まれ、本発明の製造方法で得た水性インク受容層形成用組成物が適用された支持体は、プリペイドカード、光記録メディア（ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ等）、ＩＣカード、磁気カード、電気機器用アクリル樹脂シート、建材用ポリカーボネート板、看板、表示パネル、表札、銘板、包装容器及び袋等として利用できる。