(57)【要約】【課題】除虫菊抽出物の原料として使用される除虫菊粉末の品質によらず、有害生物に対する安定した防除効力を示す液化炭酸ガス殺虫剤組成物を提供することを課題とする。【解決手段】除虫菊抽出物を含有し、９０質量％以上の液化炭酸ガスからなる殺虫剤組成物であって、該除虫菊抽出物が炭酸ガスの超臨界流体抽出法にて除虫菊粉末より抽出されてなる除虫菊抽出物である殺虫剤組成物；耐圧容器内に前記殺虫剤組成物が充填されてなる殺虫剤製品；前記殺虫剤製品を用いて、有害生物が棲息する密閉空間内に除虫菊抽出物を施用することにより、該有害生物を防除する方法。【選択図】図２
2009275021.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
除虫菊抽出物を含有し、９０質量％以上の液化炭酸ガスからなる殺虫剤組成物であって、該除虫菊抽出物が炭酸ガスの超臨界流体抽出法にて除虫菊粉末より抽出されてなる除虫菊抽出物である殺虫剤組成物。
【請求項２】
除虫菊抽出物中に含まれる総ピレトリンの量が、殺虫剤組成物の全量に対して０．０５〜５質量％の範囲である請求項１記載の殺虫剤組成物。
【請求項３】
耐圧容器内に、請求項１又は２記載の殺虫剤組成物が充填されてなる殺虫剤製品。
【請求項４】
請求項３記載の殺虫剤製品を用いて、有害生物が棲息する密閉空間に除虫菊抽出物を施用することにより、該有害生物を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除虫菊抽出物を含有する殺虫剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
除虫菊の抽出成分である天然ピレトリンを有効成分とする殺虫剤組成物が従来より知られている（例えば、特許文献１）。一般に、天然ピレトリンは除虫菊（例えば、シロバナムシヨケギク  Chrysanthemum cineraiaefolium visiani、アカバナムシヨケギク  Chrysanthemum coccineum WILLD）の花愕部だけを採取し、乾燥・粉砕した粉末より有効成分を溶解する適当な溶剤、例えばメタノール等の有機溶剤を用いて抽出して得られるが、有効成分であるピレトリンＩ(pyrethrin I)、ピレトリンＩＩ(pyrethrin II)、シネリンＩ(cinerin I)、シネリンＩＩ(cinerin II)、ジャスモリンＩ(jasmorin I)及びジャスモリンＩＩ(jasmorin II)の他に、脂肪酸やフラボノイド類等の雑多な不純物も含有している。
一方、殺虫活性成分を液化炭酸ガスに溶解した炭酸ガス製剤が、工場、倉庫等の大空間や、油剤に含まれる有機溶剤の使用を避ける場所にて、好ましく使用されており、例えば合成ピレスロイドを液化炭酸ガスに溶解されてなるシロアリ防除剤（特許文献２および３）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２０９２０８号公報
【特許文献２】特開平０７−２２８５０３号公報
【特許文献３】特開平０７−２２８５０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
天然ピレトリン、即ち除虫菊抽出物を用いて液化炭酸ガスを分散媒とする殺虫剤組成物を製造した場合、原料として使用する除虫菊の種類、産地や収穫時期によって、除虫菊抽出物中に含まれるピレトリンＩ、ピレトリンＩＩ、およびその他成分の組成比が異なるが、殺虫剤組成物におけるピレトリンＩとピレトリンＩＩとの合計量を同じにしても、該殺虫剤組成物の防除効力が安定せず、安定した品質の殺虫剤組成物を製造することが困難である。
本発明は、除虫菊抽出物の原料として使用される除虫菊粉末の品質によらず、有害生物に対する安定した防除効力を示す、液化炭酸ガスを分散媒とする殺虫剤組成物を提供することを課題とする。本発明の殺虫剤組成物は安定した防除効力を有し、密閉された大空間等における有害生物防除において有用である。
【０００５】
即ち、本発明は以下のものである。
［発明１］
除虫菊抽出物を含有し、９０質量％以上の液化炭酸ガスからなる殺虫剤組成物であって、該除虫菊抽出物が炭酸ガスの超臨界流体抽出法にて除虫菊粉末より抽出されてなる除虫菊抽出物である殺虫剤組成物。
［発明２］
除虫菊抽出物中に含まれる総ピレトリンの量が、殺虫剤組成物の全量に対して０．０５〜５質量％の範囲である請求項１記載の殺虫剤組成物。
［発明３］
耐圧容器内に、発明１又は２記載の殺虫剤組成物が充填されてなる殺虫剤製品。
［発明４］
発明３記載の殺虫剤製品を用いて、有害生物が棲息する密閉空間に除虫菊抽出物を施用することにより、該有害生物を防除する方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の殺虫剤組成物は、原料となる除虫菊粉末の品質によらず、有害生物に対する安定した防除効力を有する殺虫剤組成物であり、密閉された大空間等に施用することにより、有害生物防除において優れた効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の殺虫剤組成物は、除虫菊抽出物を含有する液化炭酸ガスの殺虫剤組成物であり、９０質量％以上が液化炭酸ガスであり、且つ該除虫菊抽出物が炭酸ガスの超臨界液体抽出法にて除虫菊粉末より抽出されてなる除虫菊抽出物である。
【０００８】
図１に示すように、炭酸ガスは常温では圧縮すると気体から液体へ相変化を起し（１５℃では約５ＭＰａ）ますが、３１．１℃の臨界温度以上においてはいくら圧縮しても液化しなくなります。臨界温度（３２．２℃）以上で臨界圧力（７．３８２ＭＰａ）以上の炭酸ガスの相を超臨界流体という。本発明における液化炭酸ガスとは、臨界温度以下、通常０〜２５℃の液体状態の炭酸ガスを意味する。超臨界流体は凝集相を形成しないため、固体物質の微細構造中に超臨界状態の分子が容易に入り込める為、一般的に高い抽出効率を有すると言われている。炭酸ガスを用いた超臨界液体抽出法は、比較的温和な抽出条件を採用することができる為、化学的に不安定な天然物質の抽出方法として、近年注目されている。本発明における除虫菊抽出物は、炭酸ガスの超臨界液体抽出法によって除虫菊粉末より抽出されてなる抽出物である。
炭酸ガスの超臨界抽出法に用いられる装置は、例えば特許第３２５５９４１号公報に記載の装置を用いることができ、市販の超臨界抽出用装置を用いることができる。抽出時の操作条件は、通常は温度は３３℃以上８０℃以下、圧力は７．４ＭＰａ以上４０ＭＰａ以下である。
【０００９】
超臨界抽出法により抽出され、炭酸ガスと分離して得られる除虫菊抽出物は、通常粘稠な液体であって、本発明の疎水性有機溶媒にて希釈してもよい。除虫菊抽出物は有効成分として、ピレトリンＩ(pyrethrin I)、ピレトリンＩＩ(pyrethrin II)、シネリンＩ(cinerin I)、シネリンＩＩ(cinerin II)、ジャスモリンＩ(jasmorin I)及びジャスモリンＩＩ(jasmorin II)を含有するが、一般に除虫菊抽出物の品質はピレトリンＩ(pyrethrin I)とピレトリンＩＩ(pyrethrin II)との合計である総ピレトリン含量にて表す。本発明における除虫菊抽出物は、通常総ピレトリン含量が４０〜９０質量％（但し、水分や希釈溶媒を除いた残渣中の値）であり、本発明の殺虫剤組成物において除虫菊抽出物は総ピレトリン換算で、０．０５〜５質量％の範囲である。
【００１０】
本発明において用いられる除虫菊抽出物は、必要により有機溶剤にて希釈したものであってもよく、該有機溶剤としては、例えばケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、大豆油、綿実油、コーン油等の植物油等が挙げられ、好ましくは脂肪族炭化水素類、エタノール、アセトンおよび植物油が挙げられる。本発明の殺虫剤組成物における、有機溶剤の含有量は、通常０〜５質量％、好ましくは０〜１質量％の範囲である。
本発明の殺虫剤組成物は、除虫菊抽出物および液化炭酸ガス、更に必要に応じて使用される有機溶剤より実質的になるが、殺虫剤組成物に対して０〜１質量％の範囲で、酸化防止剤、他の殺虫剤、共力剤、殺菌剤、防黴剤、香料等を含有していてもよい。
【００１１】
本発明の殺虫剤組成物に含有させてもよい、他の殺虫剤としては、例えば、ｄ−フェノトリン、ｄ，ｄ−Ｔ−シフェノトリン、エンペントリン、エトフェンプロックス等のピレスロイド系殺虫剤が挙げられ、共力剤としては、例えばα−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン（ＰＢＯ）が挙げられ、殺菌剤・防黴剤としては、例えば３−ヨード−２−プロピルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）等が挙げられる。
【００１２】
本発明の殺虫剤組成物は、通常図２に示すような鉄、アルミニウム、ステンレス等の材質でできた１〜５０リットルの耐圧容器中に充填して用いられる。該耐圧容器は（１）耐圧容器本体と、（２）下端部付近に、上下に配置される２つの連通孔が形成され、耐圧容器本体内部に上下方向に設けられて、耐圧容器本体の内部と外部とを連通させる内管と、（３）壁面に小径の連通孔が複数形成され、上下端部が内管に接合されて、内管における、上記２つの連通孔の間の上下位置から上端部付近までを覆う外管とを備え、上記内管と外管との間に、内管における上方側に位置する連通孔を介して内管の内周側と連通する一方、外管における小径の連通孔を介して外管の外周側と連通する空間が形成され、かつ、内管における上方側に位置する連通孔の開口面積が、外管に形成された小径の連通孔の開口面積の総和と等しいかまたはこれよりも大きくなるように設定される一方、内管における下方側に位置する連通孔の開口面積は、外管に形成された小径の連通孔の開口面積の総和と等しくなるように設定されてなる構造を有するのが好ましい。内管および外管の材質としては、銅、銅合金、ステンレス等が挙げられ、該内管は耐圧容器本体の底部まで届く長さのものである。内管の外径は通常４〜12mmであり、外管の外径は通常内管の外径よりも２〜６mm大きく設定される。外管の小径の連通孔は通常 120〜200mm の間隔で４〜６個程度設けられ、その直径は通常１〜２mmである。また、内管の下部における、外管によって覆われていない部分の長さは通常２〜５mmである。耐圧容器本体に取り付けられる噴霧するためのノズルは、通常ノズル口径が 0.2〜３mmのものが使用されるが、噴霧対象空間の大きさに応じて適宜ノズル口径を変えることができる。
通常、容量が１０リットル程度の耐圧容器には、本発明の殺虫剤組成物を５〜７ｋｇ程度充填する。
【００１３】
本発明の殺虫剤組成物が前記の耐圧容器に充填されてなる殺虫剤製品を用いて、有害生物が棲息しているか、棲息していると想定される密閉空間等に、除虫菊抽出物を噴霧することにより施用して、該有害生物を防除することができる。
防除する有害生物の種類により変化させることができるが、通常、本発明において密閉空間に総ピレトリン量換算で０．０５〜３０ｇ／ｍ3、好ましくは０．２〜１５ｇ／ｍ3を施用する。
【００１４】
本発明の殺虫組成物が防除効力を示す有害生物としては、例えば昆虫及びダニが挙げられる。より具体的には例えば下記のものが挙げられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラムシ等のアブラムシ類、アオクサカメムシ、ホソヘリカメムシ、オオトゲシラホシカメムシ、トゲシラホシカメムシ、チャバネアオカメムシ、クサギカメムシ等のカメムシ類、オンシツコナジラミ、シルバーリーフコナジラミ等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ、サンホーゼカイガラムシ、シトラススノースケール、ルビーロウムシ、イセリヤカイガラムシ等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、トコジラミ等のトコジラミ類、キジラミ類等；
鱗翅目害虫：ニカメイガ、コブノメイガ、ワタノメイガ、ノシメマダラメイガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ、コドリンガ等のハマキガ類、モモシンクイガ等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ等のスガ類、ワタアカミムシ等のキバガ類、アメリカシロヒトリ等のヒトリガ類、イガ、コイガ等のヒロズコガ類等；
双翅目害虫： アカイエカ、コガタアカイエカ、ネッタイイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のエーデス属、アノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、オオキモンノミバエ等のノミバエ類、オオチョウバエ等のチョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等；
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガ
ネムシ類、メイズウィービル、イネミズゾウムシ、アズキゾウムシ等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ、ウリハムシ、キスジノミハムシ、コロラドハムシ等のハムシ類、ハラジロカツオブシムシ等のカツオブシムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、ヒョウホンムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等；
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、トウヨウゴキブリ等；
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ、ネギアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ヒラズハナアザミウマ等；
膜翅目害虫：イエヒメアリ、クロヤマアリ、ルリアリ、アミメアリ、オオズアリ等のアリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラバチ等のハバチ類等；
直翅目害虫：ケラ類、バッタ類等；
隠翅目害虫：ネコノミ、イヌノミ、ヒトノミ、ケオプスネズミノミ等；
シラミ目害虫：コロモジラミ、ケジラミ、ウシジラミ、ヒツジジラミ等；
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ、イエシロアリ、イースタンサブテラニアンターマイト、ウエスタンサブテラニアンターマイト、ダークサザンサブテラニアンターマイト、アリッドランドサブテラニアンターマイト、デザートサブテラニアンターマイト等のサブテラニアンターマイト類、アメリカカンザイシロアリ等のドライウッドターマイト類、およびネバダダンプウッドターマイト等のダンプウッドターマイト類等；
ダニ目害虫：ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ等のフシダニ類、チャノホコリダニ等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ、キチマダニ、アメリカンドッグチック、ヤマトマダニ、シュルツマダニ、ブラックレッグドチック、オウシマダニ、ローンスターチック、クリイロコイタマダニ等のマダニ類、ケナガコナダニ等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ、クワガタツメダニ、ミナミツメダニ等のツメダニ類、イエダニ、トリサシダニ、ワクモ等のワクモ類、アオツツガムシ等のツツガムシ類等；
クモ類：カバキコマチグモ、セアカゴケグモ等；
唇脚綱類：ゲジ、トビスムカデ等；
倍脚綱類：ヤケヤスデ、アカヤスデ等；
等脚目類：オカダンゴムシ等。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明の殺虫組成物の製造例および試験例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
製造例
耐圧ガラス容器に所定量の下記の除虫菊抽出物を秤量し、２０℃にて約１０ｃｃの液化炭酸ガスを該耐圧ガラス容器に充填、攪拌し、除虫菊抽出物含有の液化炭酸ガス製剤を調節した。
尚、使用した除虫菊抽出物は以下の通り。
除虫菊抽出物Ａ：炭酸ガスの超臨界流体抽出品。総ピレトリン含量５０．５％
除虫菊抽出物Ｂ：炭酸ガスの超臨界流体抽出品。総ピレトリン含量４８．５％
除虫菊抽出物Ｃ：メタノール抽出品。総ピレトリン含量５１．５％。
精製除虫菊抽出物：メタノール抽出品の除虫菊抽出物をカラム精製したもの。総ピレトリン含量９０％。
結果を表１に記す。
【００１６】
【表１】
2009275021.tif 000003
精製除虫菊抽出物を用いて調製された総ピレトリン含量が等しい液化炭酸ガス製剤と、実施例１および２の本発明の液化炭酸ガス製剤は、有害生物に対する同程度の防除効力を示す一方、除虫菊抽出物Ｃを用いて調製された液化炭酸ガス製剤は有害生物に対する防除効力が劣る。
【００１７】
次に、本発明の殺虫剤組成物が、種々の有害生物の防除に優れた防除効力を有することを以下に示す。
試験例１
上記の製造例の除虫菊抽出物Ａと同様にして、耐圧容器内に総ピレトリン含量が１．０質量％である殺虫剤組成物を充填して、本殺虫剤製品を調整した。
略直方体の試験室（３．０ｍ×４．０ｍ×２．３ｍ）の床面から１ｍの高さに、ナイロンネットで覆った編み籠（１０ｃｍ×２０ｃｍ）を設置し、アカイエカの雌成虫を約１５頭をその籠に入れた。試験室を密閉した後、室内の壁ぎわの１．０ｍの高さから、本殺虫剤製品を用いて、除虫菊抽出物を噴霧した。噴霧量は空間体積あたり、総ピレトリン量換算で１．０ｇ／ｍ3であった。噴霧終了後からノックダウンする供試虫の数をカウントして、５０％ノックダウン時間（以下、ＫＴ５０値と記す。）を求めた。本殺虫剤製品を用いた場合、ＫＴ５０値は３．６分であった。
同様な試験方法にて、フェノトリン含量が１．０質量％である液化炭酸ガス製品を用いて試験を行った場合、ＫＴ５０値は７．９分であり、本殺虫剤製品が優れた防除効果を示した。
【００１８】
試験例２
試験例１と同様の編み籠に、イエバエ雌成虫１５頭を入れ、同様な試験を行い、供試虫のＫＴ５０値を求めた。本殺虫剤製品のＫＴ５０値は４．５分であり、フェノトリン含有液化炭酸ガス製品のＫＴ５０値は１０．１分であった。
【００１９】
試験例３
略直方体の試験室（３．０ｍ×４．０ｍ×２．３ｍ）の床面の壁際の床面の３箇所に、チャバネゴキブリ又はワモンゴキブリを入れたポリエチレンカップ（開口率を２０％とした蓋付き）を設置した。壁ぎわの１．０ｍの高さから、本殺虫剤製品を用いて、除虫菊抽出物を噴霧した。噴霧量は空間体積あたり、総ピレトリン量換算で１０ｇ／ｍ3であった。噴霧終了１０分後には、ポリエチレンカップを試験室内から取り出し、ノックダウンする供試虫の数をカウントして、５０％ノックダウン時間（以下、ＫＴ５０値と記す。）を求めた。本殺虫剤製品を用いた場合、ＫＴ５０値はチャバネゴキブリで６．３分、ワモンゴキブリで３．８分であった。
同様な試験方法にて、フェノトリン含量が１．０質量％である液化炭酸ガス製品を用いて試験を行った場合、ＫＴ５０値はチャバネゴキブリで４８．３分、ワモンゴキブリで１４．６分であった。
【００２０】
試験例４
略直方体の試験室（３．０ｍ×４．０ｍ×２．３ｍ）の床面の壁際の床面の３箇所に、コナヒョウヒダニを入れたアルミ皿（内径５ｃｍ、深さ１ｃｍ）を設置した。壁ぎわの１．０ｍの高さから、本殺虫剤製品を用いて、除虫菊抽出物を噴霧した。噴霧量は空間体積あたり、総ピレトリン量換算で１０ｇ／ｍ3であった。噴霧終了２分後には、アルミ皿を試験室内から取り出し、アルミ皿ごと、水に浸した綿球と一緒に樹脂製密閉容器にいれて、一日後に供試ダニの致死数をカウントした。本殺虫剤製品を用いた場合、致死率は８１％であった。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本発明の殺虫剤組成物は目詰まりを生じさせるような沈殿物が実質的になく、密閉空間等に施用することにより、有害生物防除において優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】炭酸ガスの状態図
【図２】本発明の殺虫剤組成物が耐圧容器内に充填されてなる殺虫剤容器の一例を示す説明図
【符号の説明】
【００２３】
１…耐圧容器本体
２…内管
３…外管
【図１】
2009275021.tif 000004
【図２】
2009275021.tif 000005