(57)【要約】【課題】本発明は、紫外線や加齢等によって生じるシミ、くすみ、そばかす、色素沈着等の皮膚のトラブルを予防及び／又は改善するための美白用素材を開発するとともに、これを利用した美白用皮膚外用組成物及び美白用経口組成物を提供することを課題とした。【解決手段】ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕の水性成分を有効成分として含有してなる美白剤が提供され、これを含有してなる美白のための皮膚外用組成物及び経口組成物が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕の水性成分を有効成分として含有してなる美白剤。
【請求項２】
水性成分が前記脱脂粕を水及び／又は低級アルコールで処理して得られる抽出物である請求項１に記載の美白剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の美白剤を含有してなる美白用皮膚外用組成物。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の美白剤を含有してなる美白用経口組成物。
【請求項５】
経口組成物が飲食品である請求項４に記載の美白用経口組成物。
【請求項６】
ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕の水性成分を経口摂取することを特徴とする、メラニン産生を抑制するための、チロシナーゼ活性を阻害するための、及び／又は肌を美白にするための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕の水性成分を有効成分としてなる美白剤、又、これを含有してなる美白用皮膚外用組成物及び美白用経口組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】肌の色を決定づける最も重要な因子のひとつにメラニン色素がある。皮膚が過多の紫外線に暴露されると、皮膚組織の表皮基底層に存在する色素細胞（メラノサイト）が活性化されてメラニン色素の生成が著しく亢進され、肌のシミ、くすみ、そばかす、色素沈着を生じる。メラノサイトにおいてチロシンがチロシナーゼによりドーパ、ドーパキノンに変換され、これが更に酸化されてド−パクロム、５，６−ジヒドロキシインドールを経て重合し、最終的にメラニン色素になる。従って、肌の色素沈着等の皮膚トラブルを防止又は改善するためには、メラニン色素の産生を抑制することが重要である。【０００３】従来、チロシナーゼ阻害剤としてヤーコン抽出物（特許文献１）、葡萄の種の抽出物（特許文献２）、大高良姜の抽出物（特許文献３）、ホソバワダンの抽出物（特許文献４）等の植物抽出物が提案されている。【０００４】これら成分や抽出物は、例えば、化粧品や飲食品に配合して利用される可能性が開示されているが、化粧品用途に利用する場合は、併用する他の原料や成分との共存安定性に欠けるものが少なくなく、経皮吸収の点で難点を有するものもあるため、前記皮膚トラブルに対する実用的効果が十分に発揮されず、皮膚組織の生理的機能を本質的に改善するものではなかった。又、飲食品用途に利用する場合は、胃腸内で変質や分解を受けるリスクがあり、実用面において有効性を発現し得るものは数少なかった。更には、併用する原料や成分によっては実用製品の色調、風味、物性等に影響を及ぼし、安定性や使用面、コスト面等の点でも必ずしも十分に満足できるものではなかったのが実情である。したがって、前記皮膚トラブルを改善し得る実効性のある素材が求められていた。【０００５】後述するツバキについては次のようなことが知られている。すなわち、ツバキは古来より観賞用園芸植物として利用されてきた歴史があり、種子から採取した油脂は燃料油、整髪料、高級食用油等に、木部は灰化して日本酒の醸造に、又、種子の脱脂粕は農作物の肥料等に利用されてきた。脱脂粕にはサポニンやタンニンが含まれ、これを加工して殺虫防虫剤（特許文献５）、農園芸用線虫防除剤（特許文献６）等となす提案もある。しかしながら、ツバキの実や種子の脱脂粕に含まれる成分を肌の美白のために用いる例は見当たらない。【０００６】
【特許文献１】特開平８−１７５９６４号公報
【特許文献２】特開２０００−１５９６８１号公報
【特許文献３】特開２００６−５６８６８号公報
【特許文献４】特開２００７−７０２２８号公報
【特許文献５】特許第１７００７１号明細書
【特許文献６】特開平９−３０９１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】前記の実情に鑑みて、本発明では、紫外線や加齢等によって生じる皮膚のシミ、くすみ、そばかす、色素沈着等の皮膚のトラブルを予防及び／又は改善するための、安全かつ安定な美白剤を開発し、これを利用した美白用の皮膚外用組成物及び経口組成物を提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００８】本発明者らは、前記課題を解決するために、色素沈着を抑制する各種素材について鋭意検討した結果、前記皮膚トラブルを防止するためには意外にもツバキが極めて有効であり、ツバキには色素沈着を顕著に抑制し得る成分が含まれていること、又、これを化粧品等の皮膚外用組成物や飲食品等の経口組成物に有効利用できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】すなわち、本発明によれば、ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕の水性成分を有効成分として含有してなる美白剤が提供される。【００１０】この美白剤において、有効成分である水性成分は、ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕を水及び／又は低級アルコールで抽出処理して得られる抽出物であることが望ましい。【００１１】本発明によれば、又、前記美白剤を含有してなる美白用皮膚外用組成物及び美白用経口組成物が提供される。この皮膚外用組成物は化粧品であることが望ましく、経口組成物は飲食品であることが望ましい。【００１２】本発明によれば、更に、ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕の水性成分を、皮膚に塗布及び／又は接触することを特徴とする、皮膚の色素沈着を防止して肌を美白にするための方法が提供される。又、ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕の水性成分を経口摂取することを特徴とする、皮膚の色素沈着を防止して肌を美白にするための方法が提供される。ここで、前記水性成分はいずれも、ツバキ科ツバキ属に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕を水及び／又は低級アルコールで抽出処理した抽出物であることが望ましい。
【発明の効果】
【００１３】本発明に係るツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕から抽出された水性成分は、品質安定性に優れ、紫外線照射によるメラニン色素産生抑制作用、メラノーマ細胞のメラニン色素産生抑制作用、チロシナーゼ活性阻害作用等の美白効果を有する。従って、前記水性成分は、これを皮膚に塗布又は接触させることにより、皮膚の色素沈着を予防及び／又は改善するための美白用皮膚外用組成物の有効成分として利用でき、又、経口的に摂取することにより、皮膚の色素沈着を予防及び／又は改善するための美白用経口組成物の有効成分として利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】以下に本発明を詳細に説明する。まず、本発明の美白剤は、皮膚の色彩や色調に関連するメラニン色素の産生を抑制し、チロシナーゼ活性を阻害する作用を有するものであり、ツバキ科（Ｔｈｅａｃｅａｅ）のツバキ属（Ｃａｍｅｌｌｉａ）に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の実及び／又は種子の脱脂粕の水性成分を有効成分として含有してなることを特徴とする。【００１５】ツバキ属に属する植物として、一般に、ツバキ節に属するツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）等、チャ節に属するチャ（Ｃ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ）等、サザンカ節に属するサザンカ（Ｃ．ｓａｓａｎｑｕａ）等、カワリバツバキ節に属するグランサムツバキ（Ｃ．ｇｒａｎｔｈａｍｉａｎａ）等、ヤナギバサザンカ節に属するヤナギバサザンカ（Ｃ．ｓａｌｉｃｉｆｏｌｉａ）等、ヒメサザンカ節に属するヒメサザンカ（Ｃ．ｌｕｔｃｈｕｅｎｓｉｓ）等が知られているが、本発明ではツバキ節に属するものを用いる。この例としてヤブツバキ（Ｃ．ｊａｐｏｎｉｃａ  ｖａｒ．ｊａｐｏｎｉｃａ）、ユキツバキ（Ｃ．ｊａｐｏｎｉｃａ  ｓｕｂｓｐ．ｒｕｓｔｉｃａｎａ）、リンゴツバキ（Ｃ．ｊａｐｏｎｉｃａ  ｖａｒ．ｍａｃｒｏｃａｒｐａ）、ホウザンツバキ（Ｃ．ｊａｐｏｎｉｃａ  ｓｕｂｓｐ．ｈｏｚａｎｅｎｓｉｓ）、ホンコンツバキ（Ｃ．ｈｏｎｇｋｏｎｇｅｎｅｓｉｓ）、トウツバキ（Ｃ．ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ）、サルウィンツバキ（Ｃ．ｓａｌｕｅｎｅｎｓｉｓ）、ピタールツバキのピタルディー種（Ｃ．ｐｉｔａｒｄｉｉ  ｖａｒ．ｐｉｔａｒｄｉｉ）及びユンナン種（Ｃ．ｐｉｔａｒｄｉｉ  ｖａｒ．ｙｕｎｎａｎｉｃａ）、金花茶（Ｃ．ｎｉｔｉｄｉｓｓｉｍａ）、ヤマツバキ（ヤブツバキと同種）、山茶花（ヤブツバキと同種）、ヤクシマツバキ（リンゴツバキと同種）等を挙げることができる。これらのツバキは日本列島、朝鮮半島、中国山東半島等で自生し又は栽培されているものを適宜に利用すればよい。【００１６】本発明では、前記のツバキの実及び／又は種子を圧搾処理、ヘキサンやヘプタン等の疎水性有機溶媒又は液化二酸化炭素、液化プロパン等の液化ガスを用いた抽出処理に供して、常法により油分を抽出した残渣である脱脂粕を必須の原料とする。ここで、ツバキの実及び／又は種子は早熟実及び成熟実のいずれでもよく、これらの種子を用いてもよいが、脱脂粕及び有効成分の収量の点から成熟実又はその種子を用いることが望ましい。成熟実から得られる種子を１〜２週間程度、天日等で乾燥させたものを用いるのが簡便である。【００１７】前記脱脂粕の水性成分は任意の方法で製造することができるが、水及び／又は低級アルコールを用いて抽出処理するのが好ましい。低級アルコールは、その炭素数が大きくなると脱脂粕中の油性物質が抽出される傾向が大きくなるため、炭素数が小さいものが望ましく、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール等を例示できる。炭素数が大きい低級アルコールを使用する場合は、脱脂粕中の油性成分の抽出を抑制するために含水率を高めるのがよい。例えば、プロパノールの場合の含水率は約２０重量％〜約５０重量％とし、ブタノールの場��の含水率は約４０重量％〜約７０重量％とする。望ましい抽出溶媒は水、メタノール及びエタノール、及びこれらの含水アルコール（含水率：０〜９９．９重量％）である。【００１８】脱脂粕を抽出するには、脱脂粕１重量部に対して前記抽出溶媒を約１重量倍〜約３０重量倍加え、常圧下又は１〜５気圧の加圧下、常温ないしは約１２０℃で、約１０分〜約３時間、必要に応じて撹拌して混合後、常温に冷却して濾過し、濾液を減圧乾燥、噴霧乾燥、凍結乾燥等の適当な手段により濃縮、乾燥する。尚、乾燥物は適宜に粉砕処理してもよい。このようにして本発明に係る脱脂粕の水性成分である淡黄色ないし黄色の固体を得ることができる。前記抽出方法は、一旦抽出処理した抽出残渣を繰り返し抽出処理したり、１〜３気圧の加圧下、約１００℃〜約１３０℃で行うことが望ましい。これにより本発明に係る水性成分の収量が増える。この水性成分はサポニン、タンニン、ケンフェロール、その配糖体等を含む。【００１９】本発明の美白剤は、その有効成分としての前記水性成分を、必要に応じて公知の賦形剤、すなわち、糖類、糖アルコール類、澱粉類、セルロース類、水等と適宜に混合して固体状、ペースト状又は液体状の形態となすことができる。本発明の美白剤における前記ツバキ由来水性成分の含量は約１重量％〜１００重量％であり、より望ましくは約１０重量％〜約８０重量％である。約１重量％を下回ると本発明の美白剤を利用する組成物を調製しづらくなる場合がある。【００２０】本発明の美白剤は、これをそのまま又は必要に応じて公知の添加物を併用して、常法により含有せしめて様々な組成物、より好適には化粧品や飲食品等の美白用組成物を調製することができる。ここで、公知の添加物は本発明の趣旨に反しない限り種々の原料や成分を使用でき、とりわけ皮膚外用剤、化粧料、トイレタリー製品、経口摂取物、飲食品等に通常使用されるものが好ましく、例えば、賦形剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤、湿潤剤、流動化剤、酸化防止剤、保存剤、界面活性剤、安定剤、希釈剤、溶解剤、等張化剤、ｐＨ調整剤、酸味料、甘味料、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、矯味剤、矯臭剤、着色剤、香料等の各種添加物質を利用でき、又、メラニン色素産生抑制作用、チロシナーゼ阻害作用、美白作用等を有する既知成分やその含有素材を併用してもよい。尚、これらの添加物の種類や配合量は本発明の美白剤を利用する用途に応じて適宜に選択すればよい。【００２１】前記の公知添加物のうち、賦形剤の例としてセルロース及びその誘導体、澱粉、化工澱粉、デキストリン、難消化性デキストリン、乳糖、マンニトール、ソルビトール等の糖アルコール類、第二リン酸カルシウム、マイカ、タルク等が挙げられる。【００２２】結合剤や崩壊剤としては結晶セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルメロースナトリウム等のセルロース系誘導体、小麦、米、トウモロコシ、馬鈴薯等由来の澱粉、これらのα化澱粉、部分α化澱粉、ヒドロキシプロピルスターチ等の化工澱粉、デキストリン、プルラン、ポリビニルピロリドン、アミノアルキルメタクリレート���ポリマー、メタクリル酸コポリマー、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、寒天、ゼラチン、白色セラック、トラガント、精製白糖、マクロゴール等を例示できる。【００２３】滑沢剤として、例えば、小麦、米、トウモロコシ、馬鈴薯等由来の澱粉、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、含水二酸化ケイ素、軽質無水ケイ酸、合成ケイ酸アルミニウム、乾燥水酸化アルミニウムゲル、タルク、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、リン酸水素カルシウム、無水リン酸水素カルシウム、ショ糖脂肪酸エステル、ロウ類、水素添加植物油、ポリエチレングリコール等がある。【００２４】湿潤剤、保湿剤、エモリエント剤としては、スクワラン、スクワレン、レシチン、リゾレシチン、コレステロール、スフィンゴ脂質、セリン、グルタミン、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ピロリドンカルボン酸、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、乳酸及びその塩、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コラーゲン、水溶性コラーゲン、加水分解エラスチン、アルギン酸及びその塩、ムコ多糖類、ポリエチレングリコール、ポリアスパラギン酸塩、水溶性キチン、水溶性キトサン、グルコサミン類及びその誘導体、Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン、長鎖アシルグルタミン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、硬化ヒマシ油、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ステアリン酸、ロジン酸、ラノリン、ラノリン脂肪酸コレステリルエステル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、シリコン油（メチコン、ジメチコン、シクロメチコン）、乳ホエー等を例示することができる。【００２５】流動化剤の例として、微粒二酸化ケイ素、含水二酸化ケイ素、軽質無水ケイ酸、乾燥水酸化アルミニウムゲル、合成ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム等が挙げられる。【００２６】酸化防止剤としては、アスコルビン酸、トコトリエノール、ｄｌ−α−トコフェロール、α−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、酢酸トコフェロール等のトコフェロール類、クエン酸イソプロピル、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸、カフェ酸、カテキン、没食子酸、没食子酸プロピル、エリソルビン酸及びそのナトリウム塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、Ｌ−システイン塩酸塩等を例示できる。【００２７】保存剤や防腐剤の例として安息香酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、プロピオン酸、亜硫酸ナトリウム、クロロブタノール等がある。【００２８】界面活性剤の例としては、大豆レシチン、卵黄レシチン、リゾレシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン等のグリセロリン脂質、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタ��脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシプロピレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリソルベート８０、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン界面活性剤、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤、２−ココイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アミド酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、高級アルコール硫酸塩、高級アルコールエーテル硫酸塩、長鎖脂肪酸アルカリ金属塩、長鎖脂肪酸アルカリ土類金属塩、長鎖脂肪酸塩基性アミノ酸塩、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩等のアニオン界面活性剤がある。【００２９】安定剤としては、例えば、メチルパラベン、プロピルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル類、クロロブタノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等のアルコール類、塩化ベンザルコニウム、無水酢酸、ソルビン酸等が挙げられる。【００３０】希釈剤、溶解剤、可溶化剤として精製水、エタノール、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、オリーブ油、ヒマシ油、シリコンオイル、流動パラフィン、シクロデキストリン等がある。【００３１】等張化剤の例として塩化ナトリウム、塩化カリウム、グリセリン、ホウ酸等がある。【００３２】ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸、グルコン酸、酢酸ナトリウム、アルギニン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素三カリウム等が含まれる。【００３３】酸味料には、酢酸、酢酸ナトリウム、乳酸、コハク酸、コハク酸二ナトリウム、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸カリウム、グルコン酸ナトリウム、グルコノデルタラクトン、アジピン酸等がある。【００３４】甘味料には、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、キシロース、キシリトール、グリチルリチン酸二ナトリウム、ソルビトール、スクラロース、ステビア等が包含される。【００３５】紫外線吸収剤は、例えば、パラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸誘導体、Ｎ−ベンゾイル−Ｏ−メチル−α−デヒドロチロシン−２−エチルヘキシルエステル等のα−デヒドロアミノ酸誘導体、４−（３，４−ジメトキシフェニル）メチレン−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルエステル等のベンザールヒダントイン誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール���を挙げることができる。【００３６】皮膚外用剤用途の殺菌剤として、例えば、ヒノキチオール、トリクロサン、クロルヘキシジングルコン酸塩、フェノキシエタノール、レゾルシン、イソプロピルメチルフェノール、アズレン、サリチル酸、ジンクピリチオン等がある。【００３７】着色剤の例として、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、シリカ、タルク、マイカ、銅クロロフィル、水溶性アナトー、β−カロテン、リボフラビン及びその酪酸エステル、クチナシ黄、青色１号、赤色２０２号、食用赤色２号、同１０５号、食用黄色４号、食用緑色３号、食用青色２号等を挙げることができる。【００３８】その他、各種香料やフレーバー類も必要に応じて利用でき、又、皮膚外用剤用途では油脂類としてアボガド油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油、オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、椰子油脂肪酸、ラウリン酸、硬化牛脂脂肪酸等の脂肪酸、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリド、長鎖アシルグルタミン酸オクチルドデシルエステル等のエステル油、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のシリコン油、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン等の液状炭化水素油等も適宜に使用できる。【００３９】本発明の美白用皮膚外用組成物の形態は、特に限定されるものではなく、皮膚や毛髪に適用されるもの全般を対象にして、ローション剤、乳剤、ゲル剤、クリーム剤、軟膏等の剤型で提供することができ、例えば、化粧水、乳液、クリーム、ファンデーション、パック、エッセンス、口紅、洗顔料、シャンプー、リンス、ヘアトニック、ヘアトリートメント等を挙げることができる。又、軟膏、パップ剤、浴用剤、洗浄剤、エアゾル剤等の医薬部外品を含めてもよい。【００４０】本発明の美白用皮膚外用組成物を製造するには、前記の公知添加物のうち化粧品等の皮膚外用用途に利用されるものを適宜選択し、これに本発明の美白剤を所定量加え、通常の製造法により加工処理すればよい。ここで、本発明の美白用皮膚外用組成物における美白剤の配合量は、該美白剤に含まれる前記ツバキ由来水性成分の濃度の違いにより一概に規定し難いが、約０．０１重量％〜約９０重量％、より望ましくは約１重量％〜約７０重量％である。約０．０１重量％を下回ると本発明の美白用皮膚外用組成物が所望効果を発現しない場合があり、約９０重量％を超えると皮膚外用組成物としての剤型を加工製造し難くなることがある。本発明の美白用皮膚外用組成物は、その用途目的から、肌の前記トラブルを予防及び／又は改善するために皮膚や毛髪に塗布したり接触させる方法で使用することができる。【００４１】本発明の美白用経口組成物は、例えば、野菜ジュース、果汁飲料、清涼飲料、茶等の飲料類、スープ、ゼリー、プリン、ヨーグルト��ケーキプレミックス製品、菓子類、ふりかけ、味噌、醤油、ソース、ドレッシング、マヨネーズ、植物性クリーム、焼肉用たれや麺つゆ等の調味料、麺類、うどん、蕎麦、スパゲッティ、ハムやソーセージ等の畜肉魚肉加工食品、ハンバーグ、コロッケ、ふりかけ、佃煮、ジャム、牛乳、クリーム、バター、スプレッドやチーズ等の粉末状、固形状又は液状の乳製品、マーガリン、パン、ケーキ、クッキー、チョコレート、キャンディー、グミ、ガム等の各種一般加工食品のほか、粉末状、顆粒状、丸剤状、錠剤状、ソフトカプセル状、ハードカプセル状、ペースト状又は液体状の栄養補助食品、特定保健用食品、機能性食品、健康食品、濃厚流動食や嚥下障害用食品の治療食等の形態に加工することができる。【００４２】本発明の美白用経口組成物を製造するには、特に制限を受けることなく、本発明の美白剤、通常使用される飲食品用原料及び前記の公知添加物のうち経口摂取用途に適するものを適宜に選択して、常法により加工処理すればよい。例えば、本発明の美白剤の所定量に、必要に応じてデキストリン、ブドウ糖、乳糖、澱粉又はその加工物、セルロース粉末、ビタミン類、ミネラル類、動植物や魚介類の油脂、蛋白質、糖質、色素、香料、酸化防止剤、各種栄養機能成分又はこれを含む粉末やエキス類等の飲食用原料とともに処理して粉末、顆粒、ペレット、錠剤、カプセル等の形状に加工したり、一般加工食品、飲料、ドリンク剤等の形状に加工して、栄養補助食品や健康食品として利用することは好適である。とりわけ、錠剤、カプセル剤、ドリンク剤が望ましい。【００４３】かかる美白用経口組成物に配合する前記美白剤の配合量は、経口組成物の種類や形態、前記美白剤中の本発明に係る水性成分の含量、他の配合原料の種類や成分や配合量等のちがいにより一律に規定しがたいが、約０．０１重量％〜約９０重量％、より望ましくは約１重量％〜約５０重量％となるように、前記美白剤をその他の経口組成物製造用公知原料と適宜に組み合わせて処方を設計し、常法に従い目的とする経口組成物を調製すればよい。前記美白剤の含量が約０．０１重量％を下回るような組成物では前記美白剤による所望効果を期待するために多量の当該経口組成物を摂取しなければならず、一方、前記美白剤の量が約９０重量％を超えると実用的な経口組成物を製造することが困難になることがある。本発明の美白用経口組成物は、ヒト成人の場合、１日あたりの前記美白剤中の本発明に係るツバキ由来水性成分の摂取量の目安を約１０ｍｇ〜約１，０００ｍｇ、望ましくは約３０ｍｇ〜約５００ｍｇ、更に望ましくは約５０ｍｇ〜約３００ｍｇとして任意の方法、例えば、食事の摂取と同時又は前後に、経口摂取、経管投与等の方法で体内に取り込むことができる。
【実施例】
【００４４】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。各例において、％、部及び比率は特に表示しない限り全て重量基準である。【００４５】製造例１
東京都伊豆大島産ヤブツバキ（Ｃ．ｊａｐｏｎｉｃａ  ｖａｒ．ｊａｐｏｎｉｃａ）の乾燥種子を粗粉砕して蒸煮後、圧搾して圧搾油を分離した圧搾粕を得、次いで圧搾粕にノルマルヘキサンを加えて常法により抽出処理し、抽出液を分離して抽出粕を採取した。この抽出粕をノルマルヘキサンで洗浄して油分を取り除き脱脂粕を採取した。この脱脂粕１００ｇに水３００ｍＬを加え、常圧下、８０℃に加熱して１時間適宜に撹拌した後、室温まで冷却し、濾過して濾液を分離した。この濾過残渣に再度水２００ｍＬを加えて同様に加熱し、冷却後、濾過して濾液を採取した。両濾液を合わせて減圧下に濃縮し、凍結乾燥及び粉砕して、本発明に係る水性成分を含む粉末（試料１とする）１６．４ｇを得た。この粉末は、これを加水分解してＨＰＬＣ分析したところ、サポニンのアグリコンであるサポゲニンを１７．５％、フラボノールの一種であるケンフェロールを１．７％含むものであった。【００４６】製造例２
屋久島産リンゴツバキ（Ｃ．ｊａｐｏｎｉｃａ  ｖａｒ．ｍａｃｒｏｃａｒｐａ）の乾燥種子を製造例１に記載の方法で脱脂して脱脂粕を採取した。この脱脂粕１００ｇに水３００ｍＬを加え、２気圧の加圧下、１２０℃で２０分間加熱した後、室温まで冷却し、濾過して濾液を分離した。この濾過残渣に再度水２００ｍＬを加えて同様に加熱し、冷却後、濾過して濾液を採取した。両濾液を合わせて減圧下に濃縮し、凍結乾燥及び粉砕して、本発明に係る水性成分を含む粉末（試料２とする）１６．８ｇを得た。該粉末を製造例１と同様に加水分解してＨＰＬＣ分析した結果、サポゲニン含量は１４．５％であり、ケンフェロール含量は２．３％であった。【００４７】製造例３
製造例１に記載の方法で得た脱脂粕１００ｇに含水エタノール（含水率３５％）２５０ｍＬを加え、８０℃で１時間加熱還流した後、室温まで冷却し、濾過して濾液を分離した。この濾過残渣に再度含水エタノール（含水率３５％）２００ｍＬを加えて同様に加熱し、冷却後、濾過して濾液を採取した。両濾液を合わせて減圧下に濃縮し、凍結乾燥及び粉砕して、本発明に係る水性成分を含む粉末（試料３とする）１１．７ｇを得た。該粉末を製造例１と同様に加水分解してＨＰＬＣ分析した結果、サポゲニン含量は１２．３％であり、ケンフェロール含量は２．２％であった。【００４８】製造例４
製造例２に記載の方法で得た脱脂粕１００ｇにエタノール（純度９９．５％）３００ｍＬを加え、８０℃で１時間加熱還流した後、室温まで冷却し、濾過して濾液を分離した。この濾過残渣に再度エタノール（純度９９．５％）２００ｍＬを加えて同様に加熱し、冷却後、濾過して濾液を採取した。両濾液を合わせて減圧下に濃縮し、凍結乾燥及び粉砕して、本発明に係る水性成分を含む粉末（試料４とする）４．９ｇを得た。該粉末を製造例１と同様に加水分解してＨＰＬＣ分析した結果、サポゲニン含量は１４．４％であり、ケンフェロール含量は２．６％であった。【００４９】製造例５
製造例１において、乾燥種子を未熟実（種子を含む実全体）におきかえること以外は同様に処理して、脱脂粕を得た後、これから水性成分を含む粉末（試料５とする）１７．０ｇを得た。該粉末を製造例１と同様に加水分解してＨＰＬＣ分析した結果、サポゲニン含量は１８．１％であり、ケンフェロール含量は２．３％であった。【００５０】試験例
（１）ＵＶ−Ｂ照射によるメラニン産生に対する抑制作用試験
６週齢の褐色モルモット（Ｂｒｏｗｎ  ＴＡＫＥＩ：（株）埼玉実験動物供給所から購入）を、基礎飼料（ＣＥ−２、日本クレア（株）製）及び飲用水を自由摂取させて１週間予備飼育後、背部の毛を２ｃｍ×５ｃｍの大きさで剃り、そこにＵＶ−Ｂ（１  Ｊ／４ｍｉｎ）を１日１回、２日間照射した。次いで、１％濃度になるように精製水で希釈した試料の溶液を１日１回、２８日間、皮膚に塗布した。該塗布終了後に表皮を切り取り、０．１％Ｌ−ドーパ存在下、３７℃で５時間反応させ、ドーパをメラニンに変換し黒色化した細胞をドーパ陽性細胞として、その細胞数（表皮１ｍｍ２当り）を測定した。精製水のみを塗布した場合の前記細胞数を対照としてメラニン産生抑制率（％）を算出した。【００５１】この結果を表１に示した。同表の数値は対照試験の場合を１００とした相対値で示す。この試験結果から、本発明に係る試料を塗布した場合はいずれもＵＶ−Ｂ照射による皮膚メラニン産生を抑制する作用を有することが明らかになった。【００５２】
【表１】
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【００５３】（２）Ｂ１６メラノーマ細胞のメラニン産生抑制作用試験
マウスのメラニン産生細胞株であるＢ１６メラノーマ細胞を用い、テオフィリン刺激により亢進したメラニン産生に対する各試料の影響について試験した。すなわち、常法どおりに培養したＢ１６メラノーマ細胞（財団法人ヒューマンサイエンス研究資源バンクから入手）を１０％ＦＣＳ−ＲＰＭＩ培地（和光純薬工業（株）製）中に浮遊させ、９６穴プレートに１×１０４／ウェルで播き、２４時間後に試料を、更にその１２時間後にテオフィリンを添加してＣＯ２インキュベーター（３７℃、５％ＣＯ２強化気相下）で培養した。次いで、テオフィリン添加から３日後に培養上清を取り除き、１Ｎ水酸化ナトリウム液を加えてメラニンを溶解させ、４０５ｎｍにおける吸光度を測定した。【００５４】この結果を表２に示した。同表において、数値は同時に実施した対照試験（試料を添加しない場合）の値を１００としたときの相対値で示した。表２のデータから、本発明に係る試料が濃度依存的にメラノーマ細胞のメラニン産生を抑制すること、従って、メラノサイトへ直接影響を及ぼすことを確認した。【００５５】
【表２】
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【００５６】（３）チロシナーゼ活性阻害作用試験
チロシナーゼはＬ−チロシンからメラニンを合成する経路でＬ−チロシンをＬ−ドーパに変換し、さらにＬ−ドーパをドーパキノンに変換する酵素であり、紫外線を浴びたとき皮膚のメラノサイトでチロシナーゼの産生が亢進し、メラニン産生が亢進されることが知られている。このため、本試験では、本発明に係る試料がＬ−チロシンの変換及びＬ−ド−パの変換に及ぼす影響を調べた。すなわち、基質としてＬ−チロシンを用いた場合は、Ｌ−チロシンに試料溶液（試料をジメチルスルホキシドに１００ｍｇ／ｍＬ濃度に溶解させたもの。以下同様）の所定量を加えて３７℃で５分間プレインキュベートした。その後、酵素溶液（チロシナーゼを０．２Ｍリン酸緩衝液に２．４ｍｇ／１００ｍＬ濃度に溶解させたもの。以下同様）０．５ｍＬを加えて３７℃で２０分間インキュベートし、４７５ｎｍにおける吸光度を測定した。又、基質にＬ−ドーパを用いた場合は、Ｌ−ドーパに試料溶液を加え３７℃で５分間プレインキュベートした。その後、酵素溶液を加えて３７℃で５分間インキュベートし、４７５ｎｍにおける吸光度を測定した。各吸光度の値から、次式によりチロシナーゼ活性阻害率を算出した。Ａ：試料を添加しない場合の吸光度、Ｂ：試料を添加した場合の吸光度、Ｃ：ブランクの吸光度とするとき、チロシナーゼ活性阻害率（％）＝｛１−（Ｂ−Ｃ）／（Ａ−Ｃ）｝×１００。【００５７】この結果を表３に示した。同表中の数値は各対照試験の場合を１００とした相対値で示す。表３のデータから、本発明に係る試料を用いた場合には、濃度依存的にチロシナーゼ活性が阻害されることが明らかになった。【００５８】
【表３】
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【００５９】（４）モニターによる美白試験
健康な４０名（男性：１５名、女性：２５名）の被験者に、１粒あたり試料１００ｍｇを充填したハードカプセルを毎日２粒ずつ１ヵ月間摂取してもらい、各試料による顔の頬部分の肌状態（シミ度数）を肌カウセリングシステム（（株）モリテックス、肌診断測定器エ
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、油分量、弾力等をセンサー測定し、得られたデータを数値化し、試料摂取前の肌状態を基準として、シミ度数の改善率（％）の平均値を算出した。【００６０】この結果を表４に示した。同表の数値は試料摂取前の肌状態を１００とした相対値で示す。この結果から、本発明に係る試料を経口摂取した場合はいずれもシミ度数が改善されることが明らかになった。【００６１】
【表４】
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【００６２】試作例１〜７
以下に示す処方（数値は全て重量％）を用いて常法により各種化粧品を試作した。
（１）ローション
（ａ）ソルビット                        ４
（ｂ）１，３−ブチレングリコール        ３
（ｃ）ポリエチレングリコール１０００    ３
（ｄ）エタノール                      １０
（ｅ）試料１                            ２
（ｆ）防腐剤（メチルパラベン）          適量
（ｇ）精製水                            残量【００６３】（２）乳液
（ａ）スクワラン                                          ６
（ｂ）ワセリン                                            ２
（ｃ）ステアリルアルコール                                ０．５
（ｄ）ソルビタンモノステアラート                          １．５
（ｅ）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレアート  ３
（ｆ）１，３−ブチレングリコール                          ５
（ｇ）試料２                                              ０．１
（ｈ）精製水                                              残量【００６４】（３）クリーム
（ａ）スクワラン                                          １８
（ｂ）ミツロウ                                              ４
（ｃ）ホホバ油                                              ７
（ｄ）ソルビタンモノステアラート                            １
（ｅ）グリセリンモノオレアレート                            ３
（ｆ）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアラート  ３
（ｇ）グリセリン                                            ５
（ｈ）試料３                                                ５
（ｉ）精製水                                                残量【００６５】（４）ボディーソープ
（ａ）ラウリン酸カリウム          １５
（ｂ）ミリスチン酸カリウム          ５
（ｃ）プロピレングリコール          ７
（ｄ）試料４                      １０
（ｅ）ｐＨ調整剤（リンゴ酸）      適量
（ｆ）防腐剤（メチルパラベン）    適量
（ｇ）精製水                      残量【００６６】（５）シャンプー
（ａ）ラウリル硫酸トリエタノールアミン                ４
（ｂ）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ソーダ  １２
（ｃ）１，３−ブチレングリコール                      ４
（ｄ）ラウリン酸ジエタノールアミド                    ３
（ｅ）エデト酸二ナトリウム                            ０．１
（ｆ）試料５                                          ０．０５
（ｇ）防腐剤及び香料                                  各適量
（ｈ）精製水                                          残量【００６７】（６）ヘアトニック
（ａ）エタノール                                ４０
（ｂ）オレイン酸エチル                            ２
（ｃ）ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油      ２
（ｄ）試料１                                    １５
（ｅ）精製水                                      残量【００６８】（７）粉末浴用剤
（ａ）炭酸水素ナトリウム    ４５
（ｂ）無水硫酸ナトリウム    ４０
（ｃ）ホウ砂                  ３
（ｄ）試料３                  ７
（ｅ）カミツレ抽出末          ４
（ｆ）着色料及び香料          各適量【００６９】試作例８
バター１００部、ショートニング１２０部、上白糖９０部及び牛乳１００部をホイッパーに入れて攪拌しながら、牛乳１００に対して鶏卵１個を加えて十分に混合した後、薄力粉１９０部、ベーキングパウダー１．５部及び試料１を２０部添加して十分に捏ねあわせた。これを３０分間ねかせた後、金型で４０個に分割し、オーブンで焼いてバタークッキーを試作した。このクッキーは美白用菓子として常食することができる。【００７０】試作例９
市販の野菜ジュース１Ｌに試料３を５ｇ加えて混合し、美白用野菜ジュースを試作した。これは元の野菜ジュースと比較して何ら遜色のないものであった。【００７１】試作例１０
試料２：３０部、コエンザイムＱ１０（日清ファルマ（株製）：５部、コーンスターチ：１００部、リン酸三カルシウム：４０部及びリボフラビン：７部及びＬ−アスコルビン酸：１０部を混合機に仕込み、２０分間攪拌して混合した。これを直打式打錠機に供して直径７．５ｍｍ、高さ４ｍｍ、重量１５０ｍｇ／個の素錠を作成し、コーティング機でシェラック被膜を形成させて錠剤形状の美白用食品を試作した。【００７２】試作例１１
カプセル充填機に試料１〜試料５のいずれかを仕込み、常法により１粒あたり内容量が１５０ｍｇのゼラチン被覆ハードカプセル製剤を５種類試作した。これらのカプセル製剤は経口摂取が可能な美白用栄養補助食品として利用できる。
【産業上の利用可能性】
【００７３】ツバキの実及び／又は種子の脱脂物から得られる水性成分は、チロシナーゼ活性を阻害し、メラニン産生を抑制する作用を有するため、これを皮膚に塗布したり経口摂取することにより、皮膚の美白に役立つため、美白用化粧品や美白用飲食品等として利用できる。