(57)【要約】【課題】強力で、有彩色で、美的で、選択性が低くて、頭髪が受けると思われる様々な影響（シャンプー、光、汗、およびパーマなど）への耐性が高く、そして容易に消去される、様々な色合いの着色を得ることを可能にする直接染料を提供することである。【解決手段】本発明は、染色に適切な媒体中、式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、それらのメソメリー形、ならびにそれらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物から選択される化合物を少なくとも１種含む、ケラチン繊維の着色用組成物を提供する。2009067772.tif 000092  この種の組成物は、強力で外部の作用因子に耐性のある染色を得ることを可能にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適切な媒体中、以下の式（Ｉ）のロイコ化合物、該式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料：
【化１】
2009067772.tif 000087
［式中：
・ｎは、０〜３の整数であり；
・Ｕは、ＣＲまたはＮを表し；
・Ｒは、以下を表し：
- 水素原子、
- ヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基、
- ヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルコキシ基、
- アルキル部分がヒドロキシル基で置換されていてもよい（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ基；
・Ｘは、以下を表し：
- ヒドロキシル基、
- ＮＲ’１Ｒ”１基、ここでＲ’１およびＲ”１は独立して以下から選択され：水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
Ｒ’１およびＲ”１が水素以外の場合、Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（これらは、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく；
ＸがＮＨＲ’１基を表し、ＵがＣＲ基（式中、Ｒはアルコキシ基を示す）を表す場合、ＸおよびＵは、１つまたは複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいモルホリン型の６員環を形成してもよく；
・Ｖは、以下を表し：
- 酸素原子、
- ＮＲ’１基、ここでＲ’１は以下から選択され：水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基、
- Ｎ＋Ｒ’１Ｒ”１基、ここでＲ’１およびＲ”１は独立して以下から選択され：水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
ＶがＮ＋Ｒ’１Ｒ”１基を表す場合、構造（ＩＩ）の電気的中性は、アニオンＡｎ-で確保され；
Ｒ’１およびＲ”１が水素以外の場合、Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（これらはヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく；
ＶがＮＲ’１基を表し、ＵがＣＲ基（式中、Ｒはアルコキシ基を示す）を表す場合、ＶおよびＵは、１つまたは複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいモルホリン型の６員環を形成してもよく；
・Ｙは、同一であるか異なっていて、以下を表し：
- ヒドロキシル基、
- Ｃ１-Ｃ４アルキル基、
- Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基、
- ハロゲン原子（塩素、ヨウ素、フッ素、または臭素原子など）、
- Ｃ１-Ｃ４アルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基（これらは１つまたは複数のヒドロキシル基で置換され得る）から選択される基で置換された酸素原子、
- ＮＲ’２Ｒ’３基；
Ｒ’２およびＲ’３は、同一であるか異なっていて、以下から選択することができ：
- 水素原子、
- 第四級アンモニウム基（例えば、トリアルキルアンモニウムなど）により、またはカチオン性もしくは非カチオン性窒素含有複素環（例えば、イミダゾール基、チアゾール基、ピリジン基、ピペリジン基、ピロリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、イミダゾリウム基、ピリジニウム基、チアゾリウム基、ピロリジニウム基、ピペリジニウム基、ピリミジニウム基など、これらの窒素含有複素環はそれ自身が１つまたは複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキルカルボニル基、
- アミノカルボニル基、
- ヒドロキシル、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基、
- ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
Ｒ’２およびＲ’３は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（これらは、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく；
２個の隣接する炭素原子が保有する２つの基Ｙは、それらが結合した炭素原子と一緒になって、飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族の、５員〜６員の環式または複素環式基（例えば、１つまたは複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていもよい、ベンゼン、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、フラン、ピロリジン、モルホリン、またはイミダゾール環）を形成してもよく；
・Ｚは、以下を表し：
- 直鎖または分岐鎖のＣ１-Ｃ４アルキル基、
- 基ＮＲ３Ｒ４、
- 基ＯＲ５；
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一であるか異なっていて、以下を表し：
- 基ＯＲ６、基ＮＲ７Ｒ８、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボキシレート基、スルホン酸基、（ジ）アルキルカルボキサミド基ＣＯＮＲ７Ｒ８、スルホンアミド基ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、５員または６員のヘテロアリールまたはフェニル基（（Ｃ１-Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ、またはＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基、
- （Ｃ１-Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１-Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基、
- （Ｃ１-Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい５員または６員のヘテロアリール基；
・Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、水素原子を表してもよく；
・Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、同一であるか異なっていて、以下を表し：水素原子；ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基、（ジ）アルキルカルボキサミド基ＣＯＮＲ９Ｒ１０、スルホニル基ＳＯ２Ｒ９、フェニル基（（Ｃ１-Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１-Ｃ４アルキル基；（Ｃ１-Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基、アミノ基、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
・Ｒ７およびＲ８は、同一であるか異なっていて、以下を表すこともでき：（ジ）アルキルカルボキサミド基ＣＯＮＲ９Ｒ１０；スルホニル基ＳＯ２Ｒ９；
・Ｒ９およびＲ１０は、同一であるか異なっていて、水素原子を表すか、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
・一方ではＲ１およびＲ２、そして他方ではＲ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、（ジ）ヒドロキシアルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく；
・Ａｎ-は、構造の電気的中性を確保させるアニオンまたはアニオン混合物であり；
ただし、Ｚがアルキル基を表す場合、Ｒ１は置換されていてもよいフェニル基を表さず、そしてＲ２はアルキル基を表さず；
ただし、以下の化合物：
【化２】
2009067772.tif 000088
ならびにそのメソメリー形、その酸付加塩およびその溶媒和物を除く］
それらのメソメリー形、ならびにそれらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物から選択される化合物を少なくとも１種含む染色組成物。
【請求項２】
前記化合物は、以下の式（Ｉ）のロイコ化合物、該式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料：
【化３】
2009067772.tif 000089
［式中：
・ｎは、０〜３の整数であり；
・Ｕは、ＣＲまたはＮを表し；
・Ｒは、以下を表し：
- 水素原子、
- ヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基、
- ヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルコキシ基、
- アルキル部分がヒドロキシル基で置換されていてもよい（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ基；
・Ｘは、以下を表し：
- ヒドロキシル基、
- ＮＲ’１Ｒ”１基、ここでＲ’１およびＲ”１は独立して以下から選択され：水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
Ｒ’１およびＲ”１が水素以外の場合、Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（これらは、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく；
ＸがＮＨＲ’１基を表し、ＵがＣＲ基（式中、Ｒはアルコキシ基を示す）を表す場合、ＸおよびＵは、１つまたは複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいモルホリン型の６員環を形成してもよく；
・Ｖは、以下を表し：
- 酸素原子、
- ＮＲ’１基、ここでＲ’１は以下から選択され：水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基、
- Ｎ＋Ｒ’１Ｒ”１基、ここでＲ’１およびＲ”１は独立して以下から選択され：水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
ＶがＮ＋Ｒ’１Ｒ”１基を表す場合、構造（ＩＩ）の電気的中性は、アニオンＡｎ-で確保され；
Ｒ’１およびＲ”１が水素以外の場合、Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（これらはヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく；
ＶがＮＲ’１基を表し、ＵがＣＲ基（式中、Ｒはアルコキシ基を示す）を表す場合、ＶおよびＵは、１つまたは複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいモルホリン型の６員環を形成してもよく；
・Ｙは、同一であるか異なっていて、以下を表し：
- ヒドロキシル基、
- Ｃ１-Ｃ４アルキル基、
- Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基、
- ハロゲン原子（塩素、ヨウ素、フッ素、または臭素原子など）、
- Ｃ１-Ｃ４アルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基（これらは１つまたは複数のヒドロキシル基で置換され得る）から選択される基で置換された酸素原子、
- ＮＲ’２Ｒ’３基；
Ｒ’２およびＲ’３は、同一であるか異なっていて、以下から選択することができ：
- 水素原子、
- 第四級アンモニウム基（例えば、トリアルキルアンモニウムなど）により、またはカチオン性もしくは非カチオン性窒素含有複素環（例えば、イミダゾール基、チアゾール基、ピリジン基、ピペリジン基、ピロリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、イミダゾリウム基、ピリジニウム基、チアゾリウム基、ピロリジニウム基、ピペリジニウム基、ピリミジニウム基など、これらの窒素含有複素環はそれ自身が１つまたは複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキルカルボニル基、
- アミノカルボニル基、
- ヒドロキシル、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基、
- ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
Ｒ’２およびＲ’３は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（これらは、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく；
２個の隣接する炭素原子が保有する２つの基Ｙは、それらが結合した炭素原子と一緒になって、飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族の、５員〜６員の環式または複素環式基（例えば、１つまたは複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい、ベンゼン、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、フラン、ピロリジン、モルホリン、またはイミダゾール環）を形成してもよく；
・Ｚは、以下を表し：
- 基ＮＲ３Ｒ４、
- 基ＯＲ５；
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、同一であるか異なっていて、以下を表し：
- 基ＯＲ６、基ＮＲ７Ｒ８、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボキシレート基、スルホン酸基、（ジ）アルキルカルボキサミド基ＣＯＮＲ７Ｒ８、スルホンアミド基ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、５員または６員のヘテロアリールまたはフェニル基（（Ｃ１-Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ、またはＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基、
- （Ｃ１-Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１-Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基、
- （Ｃ１-Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい５員または６員のヘテロアリール基；
・Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、水素原子を表してもよく；
・Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、同一であるか異なっていて、以下を表し：水素原子；ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基、（ジ）アルキルカルボキサミド基ＣＯＮＲ９Ｒ１０、スルホニル基ＳＯ２Ｒ９、フェニル基（（Ｃ１-Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１-Ｃ４アルキル基；（Ｃ１-Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基、アミノ基、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
・Ｒ７およびＲ８は、同一であるか異なっていて、以下を表すこともでき：（ジ）アルキルカルボキサミド基ＣＯＮＲ９Ｒ１０；スルホニル基ＳＯ２Ｒ９；
・Ｒ９およびＲ１０は、同一であるか異なっていて、水素原子を表すか、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい直鎖または分岐鎖のＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
・一方ではＲ１およびＲ２、そして他方ではＲ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、該複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、（ジ）ヒドロキシアルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよく；
・ Ａｎ-は、構造の電気的中性を確保させるアニオンまたはアニオン混合物である］
それらのメソメリー形、ならびにそれらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）において、前記基Ｒ１およびＲ２は、同一であるか異なっていて、以下：
- ヒドロキシル基、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ基、アミノ基、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキル基；
- Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよいフェニル基；
から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記基Ｒ１およびＲ２は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、置換されていてもよい飽和または不飽和の５員または６員環を形成する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項５】
前記化合物（Ｉ）または（ＩＩ）は、Ｚが基ＮＲ３Ｒ４を表すものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｚは、基ＮＲ３Ｒ４を表し、該基Ｒ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、複素環のピロリジン、ピペリジン、ホモピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、モルホリンから選択される５員〜７員環を形成し、該複素環は、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ、（ジ）ヒドロキシアルキル（Ｃ１-Ｃ２）アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ２）カルボキサミド、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１-Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換することが可能である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項７】
Ｕは、ＣＲまたはＮを表し、そしてＲは水素原子、メチル基、メトキシ基、２-ヒドロキシエトキシ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノもしくはヒドロキシエチルアミノ基、またはジヒドロキシエチルアミノ基またはメチル（ヒドロキシエチル）アミノ基を表す、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｘは、ヒドロキシル基；ＮＲ’１Ｒ”１基（ここでＲ’１およびＲ”１は、独立して、水素原子；１つまたは複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基から選択される）を表す、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
Ｘは、ＮＲ’１Ｒ”１基を表し、ここでＲ’１およびＲ”１は、複素環のピロリジン、ピペリジン、ホモピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、モルホリンから選択される複素環を形成し、該複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１-Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド、（Ｃ１-Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキル基（これらはヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で置換されていてもよい）から選択される１つまたは複数の基で置換することが可能である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、Ｖが、酸素原子、ＮＲ’１基（式中Ｒ’１は水素原子、あるいは１つまたは複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基を表す）、Ｎ＋Ｒ’１Ｒ”１基（式中Ｒ’１およびＲ”１は、独立して、水素原子、１つまたは複数のヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基から選択されるか、または式中Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよい）を表すものである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
Ｙは、同一であるか異なっていて、ヒドロキシル基；Ｃ１-Ｃ４アルキル基；ハロゲン原子；Ｃ１-Ｃ４アルキル基（これは１つまたは複数のヒドロキシル基で置換されてもよい）で置換された酸素原子；ＮＲ’２Ｒ’３基（Ｒ’２およびＲ’３は、同一であるか異なっていて、水素原子；第四級アンモニウム基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ４アルキルカルボニル基から選択してもよいか、またはＲ’２とＲ’３は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和複素環を形成してもよい）を表す、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
さらに酸化剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に定義された、式（Ｉ）のロイコ化合物、該式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、それらのメソメリー形、ならびにそれらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物から選択される（ただし、Ｚがアルキル基を表す場合、Ｒ１は置換されていてもよいフェニル基を表さず、Ｒ２はアルキル基を表さず、そして、
以下の化合物：
【化４】
2009067772.tif 000090
ならびにそのメソメリー形、その酸付加塩、およびその溶媒和物を除く）、化合物。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に定義された、式（Ｉ）のロイコ化合物、該式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、それらのメソメリー形、ならびにそれらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物から選択される（ただし、以下の化合物：
【化５】
2009067772.tif 000091
ならびにそれらのメソメリー形、それらの酸付加塩、およびそれらの溶媒和物を除く）化合物を少なくとも１種含む染色組成物を少なくとも１種、ケラチン繊維に適用することを特徴とする、ケラチン繊維の染色法。
【請求項１５】
第一の区画に、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含有し、第二の区画に、酸化剤を含有し、そして第二の区画に、式（ＩＩ）の化合物、アルカリ剤を含有してもしなくともよい、多区画デバイスまたは多区画染色キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色に適切な媒体中、ピラゾリノン単位を備えたアゾメチン化合物を少なくとも１種含む、ケラチン繊維、特に頭髪などのヒトケラチン繊維の着色用組成物に関する。
【０００２】
直接染料を含有する染色組成物でケラチン繊維を染色することは既知の慣行である。これらの化合物はケラチン繊維に親和性を有する有色の着色分子である。例えば、ニトロベンゼン型の直接染料、アントラキノン染料、ニトロピリジン染料、およびアゾ型、キサンテン型、アクリジン型、アジン型、またはトリアリールメタン型の染料を用いることは既知の慣行である。
【０００３】
一般に、これらの染料は、同時にケラチン繊維の薄色化効果が望まれる場合は随意に酸化剤の存在下、ケラチン繊維に適用される。放置時間が経過したところで、ケラチン繊維をすすぎ、随意に洗って乾燥させる。
【０００４】
直接染料の使用でもたらされる着色は、一時的または半永久的に関わらず、有彩色の着色であることが多く、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質、ならびに直接染料のケラチン繊維の表面および／または芯からの脱離のため、これらが原因となって、直接染料の着色強度は低くなり、洗浄または発汗に対する直接染料の耐性は比較的弱くなっている。そのうえ、これらの直接染料は一般に光に敏感である。これは、発色団の光化学作用に対する耐性が低いからであり、このため時間が経過すると頭髪の着色が退色してしまう。これらの染料の光感受性は、ケラチン繊維中および／またはケラチン繊維上でのそれらの均一な分布または集合体としての分布に依存する。
【０００５】
同じ結果を得る目的で、これらの染料の無色の還元形を用いて、有色の着色用酸化形を生じさせる目的での酸化剤の存在下、それをケラチン繊維に使用することが、同じく可能である。
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５０（１７），３０９１−４；１９８５
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｆｕｅｒ  Ｐｒａｋｔｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ（Ｌｅｉｐｚｉｇ），３２２（４），６７４−８；１９８０
【非特許文献３】Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，１１３（２）．４５７−７０；１９８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、既存の直接染料の欠点を示さない直接染料を提供することである。
【０００７】
詳細には、本発明の目的の１つは、強力で、有彩色で、美的で、選択性が低くて、頭髪が受けると思われる様々な影響（シャンプー、光、汗、およびパーマなど）への耐性が高く、そして容易に消去される、様々な色合いの着色を得ることを可能にする直接染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は本発明で達成され、本発明は、染色に適切な媒体中、式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、それらのメソメリー形、ならびにそれらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物から選択される化合物を少なくとも１種含む染色組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
2009067772.tif 000002
式中：
・ｎは、０〜３の整数であり；
・Ｕは、ＣＲまたはＮを表し；
・Ｒは、以下を表し：
水素原子、
ヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、
ヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基、
アルキル部分がヒドロキシル基で随意に置換された（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ基；
・Ｘは、以下を表し：
ヒドロキシル基、
ＮＲ’１Ｒ”１基、ここでＲ’１およびＲ”１は独立して以下から選択される。水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基；
Ｒ’１およびＲ”１が水素以外の場合、Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これらは、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される；
ＸがＮＨＲ’１基を表しＵがＣＲ基（式中、Ｒはアルコキシ基を示す）を表す場合、ＸおよびＵは、１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換されたモルホリン型の６員環を形成してもよい；
・Ｖは、以下を表し：
酸素原子、
ＮＲ’１基、ここでＲ’１は以下から選択される。水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基、
Ｎ＋Ｒ’１Ｒ”１基、ここでＲ’１およびＲ”１は独立して以下から選択される。水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基；
ＶがＮ＋Ｒ’１Ｒ”１基を表す場合、構造（ＩＩ）の電気的中性は、アニオンＡｎ−で確保される；
Ｒ’１およびＲ”１が水素以外の場合、Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これらはヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される；
ＶがＮＲ’１基を表しＵがＣＲ基（式中、Ｒはアルコキシ基を示す）を表す場合、ＶおよびＵは、１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換されたモルホリン型の６員環を形成してもよい；
・Ｙは、同一であるか異なっていて、以下を表し：
ヒドロキシル基、
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、
Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、
ハロゲン原子（塩素、ヨウ素、フッ素、または臭素原子など）、
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基（これらは１つまたは複数のヒドロキシル基で置換され得る）から選択される基で置換された酸素原子、
ＮＲ’２Ｒ’３基；
Ｒ’２およびＲ’３は、同一であるか異なっていて、以下から選択することができ：
水素原子、
第四級アンモニウム基（例えば、トリアルキルアンモニウムなど）により、またはカチオン性もしくは非カチオン性窒素含有複素環（例えば、イミダゾール基、チアゾール基、ピリジン基、ピペリジン基、ピロリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、イミダゾリウム基、ピリジニウム基、チアゾリウム基、ピロリジニウム基、ピペリジニウム基、ピリミジニウム基など、これらの窒素含有複素環はそれ自身が１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換される）により随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニル基、
アミノカルボニル基、
ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、
ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基；
Ｒ’２およびＲ’３は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これらは、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される；
２個の隣接する炭素原子が保有する２つの基Ｙは、それらが結合した炭素原子と一緒になって、飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族の、５員〜６員の環式または複素環式基（例えば、１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換された、ベンゼン、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、フラン、ピロリジン、モルホリン、またはイミダゾール環、）を形成してもよい；
・Ｚは、以下を表し：
直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基、
基ＮＲ３Ｒ４、
基ＯＲ５；
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一であるか異なっていて、以下を表し：
基ＯＲ６、基ＮＲ７Ｒ８、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボキシレート基、スルホン酸基、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）基ＣＯＮＲ７Ｒ８、スルホンアミド（ｓｕｌｐｈｏｎａｍｉｄｏ）基ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、５員または６員のヘテロアリールまたはフェニル基（（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ、またはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換された５員または６員のヘテロアリール基；
・Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、水素原子を表してもよく；
・Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、同一であるか異なっていて、以下を表し：水素原子；ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）基ＣＯＮＲ９Ｒ１０、スルホニル基ＳＯ２Ｒ９、フェニル基（（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換された直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基；（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基、アミノ基、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基；
・Ｒ７およびＲ８は、同一であるか異なっていて、以下を表すこともでき：（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）基ＣＯＮＲ９Ｒ１０；スルホニル基ＳＯ２Ｒ９；
・Ｒ９およびＲ１０は、同一であるか異なっていて、水素原子を表すか、ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換された直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
・一方ではＲ１およびＲ２、そして他方ではＲ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、（ジ）ヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される；
・Ａｎ−は、構造の電気的中性を確保させるアニオンまたはアニオン混合物であり；
ただし、Ｚがアルキル基を表す場合、Ｒ１は随意に置換されたフェニル基を表さず、そしてＲ２はアルキル基を表さない；
ただし、以下の化合物：
【００１０】
【化２】
2009067772.tif 000003
ならびにそのメソメリー形、その酸付加塩およびその溶媒和物を除く。
【００１１】
本発明の特定の実施形態の１つに従って、染色組成物中の化合物（単数または複数）は、式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、それらのメソメリー形、同じくそれらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物から選択される。
【００１２】
【化３】
2009067772.tif 000004
・ｎは、０〜３の整数であり；
・Ｕは、ＣＲまたはＮを表し；
・Ｒは、以下を表し：
水素原子、
ヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、
ヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基、
アルキル部分がヒドロキシル基で随意に置換された（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ基；
・Ｘは、以下を表し：
ヒドロキシル基、
ＮＲ’１Ｒ”１基、ここでＲ’１およびＲ”１は独立して以下から選択される。水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基；
Ｒ’１およびＲ”１が水素以外の場合、Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これらは、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される；
ＸがＮＨＲ’１基を表しＵがＣＲ基（式中、Ｒはアルコキシ基を示す）を表す場合、ＸおよびＵは、１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換されたモルホリン型の６員環を形成してもよい；
・Ｖは、以下を表し：
酸素原子、
ＮＲ’１基、ここでＲ’１は以下から選択される。水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基、
Ｎ＋Ｒ’１Ｒ”１基、ここでＲ’１およびＲ”１は独立して以下から選択される。水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基；
ＶがＮ＋Ｒ’１Ｒ”１基を表す場合、構造（ＩＩ）の電気的中性は、アニオンＡｎ−で確保される；
Ｒ’１およびＲ”１が水素以外の場合、Ｒ’１とＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これらはヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される；
ＶがＮＲ’１基を表しＵがＣＲ基（式中、Ｒはアルコキシ基を示す）を表す場合、ＶおよびＵは、１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換されたモルホリン型の６員環を形成してもよい；
・Ｙは、同一であるか異なっていて、以下を表し：
ヒドロキシル基、
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、
Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、
ハロゲン原子（塩素、ヨウ素、フッ素、または臭素原子など）、
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基（これらは１つまたは複数のヒドロキシル基で置換され得る）から選択される基で置換された酸素原子、
ＮＲ’２Ｒ’３基；
Ｒ’２およびＲ’３は、同一であるか異なっていて、以下から選択することができ：
水素原子、
第四級アンモニウム基（例えば、トリアルキルアンモニウムなど）により、またはカチオン性もしくは非カチオン性窒素含有複素環（例えば、イミダゾール基、チアゾール基、ピリジン基、ピペリジン基、ピロリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、イミダゾリウム基、ピリジニウム基、チアゾリウム基、ピロリジニウム基、ピペリジニウム基、ピリミジニウム基など、これらの窒素含有複素環はそれ自身が１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換される）により随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルキルカルボニル基、
アミノカルボニル基、
ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、
ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基；
Ｒ’２およびＲ’３は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これらは、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される；
２個の隣接する炭素原子が保有する２つの基Ｙは、それらが結合した炭素原子と一緒になって、飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族の、５員〜６員の環式または複素環式基（例えば、１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換された、ベンゼン、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、フラン、ピロリジン、モルホリン、またはイミダゾール環、）を形成してもよい；
・Ｚは、以下を表し：
基ＮＲ３Ｒ４、
基ＯＲ５；
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一であるか異なっていて、以下を表し：
基ＯＲ６、基ＮＲ７Ｒ８、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボキシレート基、スルホン酸基、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）基ＣＯＮＲ７Ｒ８、スルホンアミド（ｓｕｌｐｈｏｎａｍｉｄｏ）基ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、５員または６員のヘテロアリールまたはフェニル基（（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ、またはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換された５員または６員のヘテロアリール基；
・Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、水素原子を表してもよく；
・Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は、同一であるか異なっていて、以下を表し：水素原子；ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）基ＣＯＮＲ９Ｒ１０、スルホニル基ＳＯ２Ｒ９、フェニル基（（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換された直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基；（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基、アミノ基、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基；
・Ｒ７およびＲ８は、同一であるか異なっていて、以下を表すこともでき：（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）基ＣＯＮＲ９Ｒ１０；スルホニル基ＳＯ２Ｒ９；
・Ｒ９およびＲ１０は、同一であるか異なっていて、水素原子を表すか、ヒドロキシル基、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換された直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
・一方ではＲ１およびＲ２、そして他方ではＲ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和または不飽和複素環を形成してもよく、その炭素原子は酸素または窒素原子で置換されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、（ジ）ヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される；
・Ａｎ−は、構造の電気的中性を確保させるアニオンまたはアニオン混合物である。
【００１３】
付加塩とは、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物の生理的に許容可能な有機もしくは無機酸との塩を意味する。
【００１４】
一般的に言えば、用いることができる付加塩は、より詳細には、酸（塩酸、臭化水素酸、硫酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、メタンスルホン酸、ｐａｒａ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、リン酸、および酢酸など）との付加塩から選択される。
【００１５】
本発明は、式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、それらのメソメリー形、それらの酸付加塩、およびそれらの溶媒和物から選択される新規化合物も提供する。
【００１６】
本発明はさらに、式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、それらのメソメリー形、それらの酸付加塩、およびそれらの溶媒和物から選択される化合物の、ケラチン繊維の着色のための使用を提供する。
【００１７】
本発明はさらに、式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、それらのメソメリー形、それらの酸付加塩、およびそれらの溶媒和物から選択される化合物を用いた、ケラチン繊維の着色法を提供する。
【００１８】
本発明はさらに、本発明による方法の実施のための多区画（ｍｕｌｔｉ−ｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔ）デバイスを提供する。
【００１９】
本発明は、詳細には、頭髪が受けると思われる様々な影響、より詳細にはシャンプーおよび光に耐性を有し、消失と再構築をまさに迅速に行うことができる、迅速で有彩色の着色を得ることを可能にする。
【００２０】
式（Ｉ）のロイコ化合物は、無色であるか、着色において色が薄く、その対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン誘導体は、有色の着色用種である。酸化剤を加えることにより式（Ｉ）の化合物の構造を変化させて式（ＩＩ）の化合物を得ることが可能であり、反対に、還元剤を加えることにより式（ＩＩ）の化合物の構造を変化させて式（Ｉ）の化合物を得ることが可能である。この構造変化は、ｐＨおよび／または温度を変えることにより促進することができる。そのため、式（Ｉ）の化合物の形成は、酸性ｐＨおよび／または温度を下げた方が好ましく、式（ＩＩ）の化合物の形成は、塩基性ｐＨおよび／または温度を上げた方が好ましい。そのような挙動は、より詳細には、簡単にケラチン繊維の着色を変化させることを可能にする。
【００２１】
他に何も示されない場合、本発明の文脈に与えられる値の範囲の端点はそのような範囲に含まれる。
【００２２】
本発明の文脈において、他に示されない限り、アルキル基は直鎖または分岐鎖である。アルコキシ基はアルキル−Ｏ−であり、そのアルキル基は上記に定義されるとおりである。
【００２３】
（ジ）アルキルアミノ基は、１つまたは２つのアルキル基で置換され得るアミノ基である。
【００２４】
（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）基は、１つまたは２つのアルキル基で置換され得るカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）基である。
【００２５】
より詳細には、式（Ｉ）において、基Ｒ１とＲ２は、同一であるか異なっていて、以下から選択される。
ヒドロキシル基、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基、アミノ基、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；
Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基。
【００２６】
好ましくは、基Ｒ１とＲ２は、同一であるか異なっていて、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、フェニル基から選択される。
【００２７】
さらにより優先的には、基Ｒ１とＲ２は、同一であり、メチル、エチル、フェニル基から選択される。
【００２８】
別の実施形態に従って、基Ｒ１とＲ２は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、飽和または不飽和の５員または６員環（これは随意に置換される）を形成する。
【００２９】
好ましくは、基Ｒ１とＲ２は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、ピラゾリジン、ピリダゾリジン、トリアゼピン環（Ｃ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）を形成する。
【００３０】
さらにより有利には、基Ｒ１とＲ２は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、ピラゾリジン、ピリダゾリジン、トリアゼピン環（Ｃ１−Ｃ２アルキル基で随意に置換される）を形成する。
【００３１】
本発明の特定の実施形態の１つに従って、Ｚは以下を表す。
−直鎖または分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基、
−基ＮＲ３Ｒ４、式中Ｒ３およびＲ４は独立して水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表すか、あるいは式中Ｒ３とＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンから選択される５員〜７員環を形成する。
【００３２】
本発明の特定の実施形態の１つに従って、Ｚは基ＮＲ３Ｒ４を表す。
【００３３】
基Ｒ３、Ｒ４に関する限り、これらの基は、同一であるか異なっていて、より詳細には、以下から選択される。水素原子；ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４アルキルカルボキシレート基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換されたフェニル基。
【００３４】
好ましくは、基Ｒ３、Ｒ４は、同一であるか異なっていて、水素原子、メチル、エチル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、エチルカルボキシレート基で置換されたエチル基、カルボキシル基で置換されたエチル基から選択される。特定の実施形態の１つに従って、基Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、水素原子またはメチルを表す。
【００３５】
別の実施形態に従って、基Ｒ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、複素環のピロリジン、ピペリジン、ホモピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、モルホリンから選択される５員〜７員環を形成し、この複素環は、ヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ、（ジ）ヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ２）アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ２）カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（ヒドロキシル、アミノ、Ｃ１−Ｃ２（ジ）アルキルアミノ基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で置換することが可能である。
【００３６】
より詳細には、基Ｒ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、以下から選択される５員〜７員環を形成する。ピロリジン、２，５−ジメチルピロリジン、ピロリジン−２−カルボン酸、３−ヒドロキシピロリジン−２−カルボン酸、４−ヒドロキシピロリジン−２−カルボン酸、２，４−ジカルボキシピロリジン、３−ヒドロキシ−２−ヒドロキシ−メチルピロリジン、２−カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）ピロリジン、３−ヒドロキシ−２−カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）ピロリジン、２−（ジエチルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ））−ピロリジン、２−ヒドロキシメチルピロリジン、３，４−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、３，４−ジヒドロキシピロリジン、３−アミノピロリジン、３−メチルアミノピロリジン、３−ジメチルアミノピロリジン、４−アミノ−３−ヒドロキシピロリジン、３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノピロリジン、ピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、２−カルボキシピペリジン、２−カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）ピペリジン、２−ヒドロキシメチルピペリジン、３−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルピペリジン、３−ヒドロキシピペリジン、４−ヒドロキシピペリジン、３−ヒドロキシメチルピペリジン、ホモピペリジン、２−カルボキシ−ホモピペリジン、２−カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）ホモピペリジン、ホモピペラジン、Ｎ−メチル−ホモピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ホモピペラジン、モルホリン。
【００３７】
好ましくは、基Ｒ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、以下から選択される５員〜７員環を形成する。ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、３−アミノピロリジン、３−ジメチルアミノピロリジン、ピロリジン−２−カルボン酸、３−ヒドロキシピロリジン−２−カルボン酸、ピペリジン、４−ヒドロキシピペリジン、ホモピペリジン、ホモピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ホモピペラジン、モルホリン。
【００３８】
本発明のさらにより好適な実施形態に従って、基Ｒ３およびＲ４は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員環（ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、３−アミノピロリジン、３−ジメチル−アミノピロリジンなど）を形成する。
【００３９】
好ましくは、Ｚは、メチル基、アミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ピロリジン基を表す。
【００４０】
本発明の特定の実施形態の１つに従って、Ｕは、ＣＲまたはＮを表し、Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、ヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ４アルコキシ基、アルキル部分がヒドロキシル基で随意に置換された（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ基を表す。
【００４１】
好ましくは、Ｕは、ＣＲまたはＮを表し、Ｒは、水素原子、メチル基、メトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノまたはヒドロキシエチルアミノ基、またはジヒドロキシエチルアミノ基またはメチル（ヒドロキシエチル）アミノ基を表す。
【００４２】
さらにより好ましくは、Ｕは、ＣＲまたはＮを表し、Ｒは、水素原子、メチル基、メトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基を表す。
【００４３】
本発明の特定の実施形態の１つに従って、Ｘは、ヒドロキシル基；ＮＲ’１Ｒ”１基（ここで、Ｒ’１およびＲ”１は、独立して、水素原子；１つまたは複数のヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基から選択される）を表す。好ましくは、Ｘは、ヒドロキシル基；ＮＲ’１Ｒ”１基（ここでＲ’１およびＲ”１は、独立して、水素原子；メチル基；２−ヒドロキシエチル基から選択される）を表す。
【００４４】
別の実施形態に従って、Ｒ’１とＲ”１が複素環を形成する場合、この複素環は、複素環のピロリジン、ピペリジン、ホモピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、モルホリンから選択されてもよく、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これらはヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で随意に置換することが可能である。例として、これらの複素環は、以下から選択される。ピロリジン、２，５−ジメチルピロリジン、ピロリジン−２−カルボン酸、３−ヒドロキシピロリジン−２−カルボン酸、４−ヒドロキシピロリジン−２−カルボン酸、２，４−ジカルボキシピロリジン、３−ヒドロキシ−２−ヒドロキシ−メチルピロリジン、２−カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）ピロリジン、３−ヒドロキシ−２−カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）ピロリジン、２−（ジエチルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ））−ピロリジン、２−ヒドロキシメチルピロリジン、３，４−ジヒドロキシ−２−ヒドロキシメチルピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、３，４−ジヒドロキシピロリジン、３−アミノピロリジン、３−メチルアミノピロリジン、３−ジメチルアミノピロリジン、４−アミノ−３−ヒドロキシピロリジン、３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）−アミノピロリジン、ピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、２−カルボキシピペリジン、２−カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）ピペリジン、２−ヒドロキシメチルピペリジン、３−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−ピペリジン、３−ヒドロキシピペリジン、４−ヒドロキシピペリジン、３−ヒドロキシメチルピペリジン、ホモピペリジン、２−カルボキシホモピペリジン、２−カルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）ホモピペリジン、ホモピペラジン、Ｎ−メチル−ホモピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ホモピペラジン、モルホリン。
【００４５】
より優先的には、これらの複素環は以下から選択される。ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、３−アミノピロリジン、３−ジメチルアミノピロリジン、ピロリジン−２−カルボン酸、３−ヒドロキシピロリジン−２−カルボン酸、ピペリジン、４−ヒドロキシピペリジン、ホモピペリジン、ホモピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ホモピペラジン、モルホリン。
【００４６】
本発明のさらにより好適な実施形態の１つに従って、基Ｒ１およびＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員環（ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、３−アミノピロリジン、３−ジメチル−アミノピロリジンなど）を形成する。
【００４７】
本発明の特定の実施形態の１つに従って、Ｖは以下を表す。
酸素原子
ＮＲ’１基（式中、Ｒ’１は、水素原子あるいは１つまたは複数のヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表す）
Ｎ＋Ｒ’１Ｒ”１基（式中、Ｒ’１およびＲ”１は、独立して、水素原子、１つまたは複数のヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基から選択されるか、または式中Ｒ’１およびＲ”１は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の、飽和または不飽和の複素環を形成してもよい）。
【００４８】
好ましくは、Ｖは以下を表す。
酸素原子、または
ＮＲ’１基（式中、Ｒ’１は、水素原子あるいは１つまたは複数のヒドロキシル基で随意に置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表す）
Ｎ＋Ｒ’１Ｒ”１基（式中、Ｒ’１およびＲ”１は、独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基から選択される）
好ましくは、Ｒ’１および／またはＲ”１は、水素原子；メチル基；２−ヒドロキシエチル基から選択される。
【００４９】
本発明の別の特定の実施形態に従って、ＸおよびＵ、またはそれぞれＶおよびＵは、１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換されたモルホリン型の６員環を形成する。
【００５０】
本発明の別の特定の実施形態に従って、Ｙは、同一であるか異なっていて、以下を表す。ヒドロキシル基；Ｃ１−Ｃ４アルキル基；ハロゲン原子；Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これは１つまたは複数のヒドロキシル基で置換されてもよい）で置換された酸素原子；ＮＲ’２Ｒ’３基；
Ｒ’２およびＲ’３は、同一であるか異なっていて、以下から選択することができる。水素原子；第四級アンモニウム基（例えば、トリアルキルアンモニウムなど）により、またはカチオン性もしくは非カチオン性窒素含有複素環（例えば、イミダゾール基、チアゾール基、ピリジン基、ピペリジン基、ピロリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、イミダゾリウム基、ピリジニウム基、チアゾリウム基、ピロリジニウム基、ピペリジニウム基、ピリミジニウム基など、これらの窒素含有複素環はそれ自身が１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換される）により随意に置換されるＣ１−Ｃ４アルキルカルボニル基；アミノカルボニル基；１つまたは複数のヒドロキシル基で随意に置換されるＣ１−Ｃ６アルキル基；
Ｒ’２およびＲ’３は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５員〜７員の飽和複素環を形成してもよい。
【００５１】
本発明の特定の実施形態の１つにおいて、このような複素環は、複素環のピロリジン、ピペリジン、ホモピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、モルホリンから選択され、この複素環は、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ヒドロキシ、カルボキシル、（ジ）アルキルカルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｏ）、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル基（これらはヒドロキシル、アミノ、（ジ）アルキルアミノ、アルコキシ、カルボキシル、スルホニル基から選択される１つまたは複数の基で随意に置換される）から選択される１つまたは複数の基で置換することが可能である。
【００５２】
２個の隣接する炭素原子が保有する２つの基Ｙは、それらが結合した炭素原子と一緒になって、芳香族または非芳香族の、飽和または不飽和の、５員〜６員の環式または複素環式基を形成してもよい。
【００５３】
好ましくは、Ｙは、同一であるか異なっていて、以下を表す。ヒドロキシル基；メチル基；塩素原子；メトキシ基；２−ヒドロキシエトキシ基；アミノ基；アセチルアミノ基；（２−ヒドロキシエチル）アミノ基；２−［（３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−１−イウム）アセチル］アミノ基；ピロリジン−１−イル（ｙｌｅ）基；アミノカルボニルアミノ基。２個の隣接する炭素原子が保有する２つの基Ｙは、それらが結合した炭素原子と一緒になって、１つまたは複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換された、ベンゼン、ピロール、ピロリジン、ピラゾール、フラン、モルホリン、またはイミダゾール環を形成してもよい。
【００５４】
特定の実施形態の１つに従って、Ａｎ−は、以下から選択される。ハロゲン化物（塩素、臭素、フッ素、ヨウ素など）；水酸化物；硫酸；硫酸水素；リン酸；リン酸水素；アルキル（Ｃ１−Ｃ６）硫酸（例えば、メチル硫酸またはエチル硫酸など）；酢酸；酒石酸；シュウ酸；アルキル（Ｃ１−Ｃ６）スルホン酸（メチルスルホン酸など）；Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換された、または置換されていないアリールスルホン酸（例えば、４−トルイルスルホン酸など）；メトサルフェート；過塩素酸塩。
【００５５】
式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料は、強鉱酸（例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４など）または有機酸（例えば、酢酸、乳酸、酒石酸、クエン酸またはコハク酸、ベンゼンスルホン酸、ｐａｒａ−トルエンスルホン酸、ギ酸、メタンスルホン酸など）で随意に塩化することができる。
【００５６】
それらは、溶媒和物、例えば水和物、または直鎖もしくは分岐鎖のアルコール和物（エタノール和物またはイソプロパノール和物など）の形であってもよい。
【００５７】
式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料の例として、以下に示す化合物、ならびにそれらの異性体、互変異性体、溶媒和物、および付加塩が挙げられる（Ａｎ−は上記で定義されるとおりである）
【００５８】
【表１】
2009067772.tif 000005
【００５９】
【表２】
2009067772.tif 000006
【００６０】
【表３】
2009067772.tif 000007
【００６１】
【表４】
2009067772.tif 000008
【００６２】
【表５】
2009067772.tif 000009
【００６３】
【表６】
2009067772.tif 000010
【００６４】
【表７】
2009067772.tif 000011
【００６５】
【表８】
2009067772.tif 000012
【００６６】
【表９】
2009067772.tif 000013
【００６７】
【表１０】
2009067772.tif 000014
【００６８】
【表１１】
2009067772.tif 000015
【００６９】
【表１２】
2009067772.tif 000016
【００７０】
【表１３】
2009067772.tif 000017
【００７１】
【表１４】
2009067772.tif 000018
【００７２】
【表１５】
2009067772.tif 000019
【００７３】
【表１６】
2009067772.tif 000020
【００７４】
【表１７】
2009067772.tif 000021
【００７５】
【表１８】
2009067772.tif 000022
【００７６】
【表１９】
2009067772.tif 000023
【００７７】
【表２０】
2009067772.tif 000024
【００７８】
好ましくは、式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料は以下の化合物、ならびにそれらの異性体、互変異性体、溶媒和物、および付加塩から選択される。
【００７９】
【表２１】
2009067772.tif 000025
【００８０】
【表２２】
2009067772.tif 000026
【００８１】
【表２３】
2009067772.tif 000027
【００８２】
【表２４】
2009067772.tif 000028
【００８３】
【表２５】
2009067772.tif 000029
【００８４】
【表２６】
2009067772.tif 000030
【００８５】
【表２７】
2009067772.tif 000031
【００８６】
【表２８】
2009067772.tif 000032
【００８７】
【表２９】
2009067772.tif 000033
【００８８】
【表３０】
2009067772.tif 000034
【００８９】
【表３１】
2009067772.tif 000035
【００９０】
【表３２】
2009067772.tif 000036
【００９１】
【表３３】
2009067772.tif 000037
【００９２】
【表３４】
2009067772.tif 000038
【００９３】
【表３５】
2009067772.tif 000039
【００９４】
【表３６】
2009067772.tif 000040
【００９５】
【表３７】
2009067772.tif 000041
【００９６】
本発明の文脈において有用である、式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料は、例えば、以下に記載される合成方法で調製することができる。
・Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５０（１７），３０９１−４；１９８５
・Ｊｏｕｒｎａｌ  ｆｕｅｒ  Ｐｒａｋｔｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ（Ｌｅｉｐｚｉｇ），３２２（４），６７４−８；１９８０
・Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，１１３（２）．４５７−７０；１９８０
【００９７】
式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物は、以下の手順の１つにより得ることができる。
【００９８】
【化４】
2009067772.tif 000042
または
【００９９】
【化５】
2009067772.tif 000043
または
【０１００】
【化６】
2009067772.tif 000044
または
【０１０１】
【化７】
2009067772.tif 000045
【０１０２】
反応は、一般に、０℃〜８０℃の間の温度で、水またはエタノール／水混合物中、さらにはエタノール中でも行われる。
【０１０３】
還元剤を用いる場合、それは一般に過剰に用いられ、例えば、Ｚｎ、ＳｎＣｌ２、亜ジチオン酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ４）から選択される。
【０１０４】
反応が酸化剤の存在を必要とする場合、酸化剤は、一般に、過剰に用いられ、例えば、空気、過酸化水素、塩化第二鉄、フェリシアン化カリウムもしくはフェリシアン化ナトリウム（ＦｅＣＮ６Ｋ３もしくはＦｅＣＮ６Ｎａ３）、過塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ４）、過硫酸ナトリウムもしくはカリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８もしくはＫ２Ｓ２Ｏ８）、または二酸化マンガン（ＭｎＯ２）から選択される。
【０１０５】
反応が酸性媒体中で行われる場合、この媒体は、有機酸または鉱酸（例えば、塩酸、臭化水素酸、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸など）である。
【０１０６】
反応が塩基性媒体中で行われる場合、塩基は、一般に鉱物塩基（例えば、アンモニア水、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液など）である。
【０１０７】
式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の化合物は、当該分野の特許出願第ＥＰ  １  ７６４  ０８２号で既知である。
【０１０８】
式（Ｉ）のロイコ化合物、式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料から選択される化合物（単数または複数）は、一般に、組成物の総重量に対して、０．０１重量％〜１５重量％、より詳細には０．０５重量％〜１０重量％存在する。
【０１０９】
本発明の文脈において有用な染色組成物は、酸化塩基も含んでもよい。この酸化塩基は、酸化染色に従来用いられている酸化塩基、例えば、ｐａｒａ−フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、ｐａｒａ−アミノフェノール類、ｏｒｔｈｏ−アミノフェノール類、および複素環塩基類から選択することができる。
【０１１０】
ｐａｒａ−フェニレンジアミン類のうち、さらに詳細には、例えば、ｐａｒａ−フェニレンジアミン、ｐａｒａ−トリレンジアミン、２−クロロ−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−ｐａｒａ−フェニレン−ジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、４−アミノ−フェニルピロリジン、２−チエニル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン、およびそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【０１１１】
上記に記載のｐａｒａ−フェニレンジアミン類のうち、ｐａｒａ−フェニレンジアミン、ｐａｒａ−トリレンジアミン、２−イソプロピル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、および２−β−アセチルアミノエチルオキシ−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、ならびにそれらの酸付加塩が、特に好ましい。
【０１１２】
ビスフェニルアルキレンジアミン類のうち、挙げることができるものとして、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、および１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、ならびにそれらの酸付加塩がある。
【０１１３】
ｐａｒａ−アミノフェノール類のうち、挙げることができるものとして、例えば、ｐａｒａ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、および４−アミノ−２−フルオロフェノール、ならびにそれらの酸付加塩がある。
【０１１４】
ｏｒｔｈｏ−アミノフェノール類のうち、挙げることができるものとして、例えば、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、および５−アセトアミド−２−アミノフェノール、ならびにそれらの酸付加塩がある。
【０１１５】
複素環塩基類のうち、挙げることができるものとして、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、およびピラゾール誘導体、ならびにピラゾロ［１，２ａ］ピラゾール−１−オン誘導体がある。
【０１１６】
ピリジン誘導体のうち、挙げることができるものとして、例えば、特許第ＧＢ１  ０２６  ９７８号および第ＧＢ１  １５３  １９６号に記載される化合物（２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシ−エチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、および３，４−ジアミノ−ピリジンなど）、ならびにそれらの酸付加塩がある。
【０１１７】
ピリミジン誘導体のうち、挙げることができるものとして、例えば、特許第ＤＥ２  ３５９  ３９９号、第ＪＰ８８−１６９  ５７１号、第ＪＰ０５−１６３  １２４号、第ＥＰ０  ７７０  ３７５号、または特許出願ＷＯ  ９６／１５７６５に記載される化合物（２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、および２，５，６−トリアミノピリミジンなど）、および特許出願ＦＲ−Ａ−２  ７５０  ０４８に記載されるピラゾロピリミジン誘導体（そのうち、ピラゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］−ピリミジン−３，７−ジアミン；ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール；３−アミノ−ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール；２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、および３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジンが挙げられる）、ならびにそれらの酸付加塩、および互変異性平衡が存在する場合はそれらの互変異性体がある。
【０１１８】
ピラゾール誘導体のうち、挙げることができるものとして、特許第ＤＥ３  ８４３  ８９２号および第ＤＥ４  １３３  ９５７号ならびに特許出願ＷＯ  ９４／０８９６９、ＷＯ  ９４／０８９７０、第ＦＲ−Ａ−２  ７３３  ７４９号、および第ＤＥ１９５  ４３  ９８８号に記載される化合物（４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、および３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾールなど）、ならびにそれらの酸付加塩がある。
【０１１９】
ピラゾロ［１，２ａ］ピラゾール−１−オン誘導体のうち、挙げることができるものとして、化合物（２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ，１Ｈ−５Ｈ−ピラゾロ［１，２ａ］ピラゾール−１−オンなど）がある。
【０１２０】
本発明の文脈において有用な染色組成物は、ケラチン繊維を染色するのに従来用いられるカップラーも１種または複数含んでもよい。これらカップラーのうち、特には、ｍｅｔａ−フェニレンジアミン類、ｍｅｔａ−アミノフェノール類、ｍｅｔａ−ジフェノール類、ナフタレンカップラー類、および複素環カップラー類が挙げられる。
【０１２１】
例として、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、６−クロロ−２−メチル−５−アミノフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、および２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、ならびにそれらの酸付加塩が挙げられる。
【０１２２】
本発明の文脈において有用な染色組成物には、酸化塩基（単数または複数）が、通常、組成物の総重量の０．００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．００５重量％〜６重量％の間の量で存在する。カップラー（単数または複数）は、通常、組成物の総重量の０．００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．００５重量％〜６重量％の間の量で存在する。
【０１２３】
一般に、本発明の文脈において酸化塩基およびカップラーに用いることができる酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、および酢酸塩から選択される。
【０１２４】
本発明の文脈において有用な染色組成物は、ケラチン繊維を染色するのに通常用いられる直接染料をさらに少なくとも１種、随意に含んでもよい。この染料は、カチオン性および非イオン性種から選択することができる。
【０１２５】
非制限的例として、単独または混合物として、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、テトラアザペンタメチン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料およびフタロシアニン染料、トリアリールメタン由来の染料、および天然染料が挙げられる。
【０１２６】
これは、例えば、以下の赤またはオレンジのニトロベンゼン染料から選択することができる。１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、１−アミノ−３−メチル−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−６−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−４−メチルアミノベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐａｒａ−フェニレンジアミン、１−アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロベンゼン、２−ニトロ−４−アミノジフェニルアミン、１−アミノ−３−ニトロ−６−ヒドロキシベンゼン、１−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４，６−ジニトロベンゼン、１−メトキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、２−ニトロ−４’−ヒドロキシジフェニルアミン、および１−アミノ−２−ニトロ−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン。
【０１２７】
さらなる直接染料はまた、黄色および黄緑のニトロベンゼン直接染料からも選択することができる。例えば、以下から選択される化合物が挙げられる。１−β−ヒドロキシエチルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、１−メチルアミノ−２−ニトロ−５−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、１−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−５−メトキシベンゼン、１，３−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−ニトロ−６−クロロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ−６−メチルベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリン、４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、４−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−ニトロクロロベンゼン、４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロメチルベンゼン、４−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロトリフルオロメチルベンゼン、１−（β−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼン、１，３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アミノ−５−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、および４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ−ベンズアミド。
【０１２８】
青または紫のニトロベンゼン直接染料も、例えば、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−ベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、フランス特許ＦＲ２  ６９２  ５７２号に記載されるものなどの以下の式（Ｖ）：
【０１２９】
【化８】
2009067772.tif 000046
（式中：
・ＲＢは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基またはβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルもしくはγ−ヒドロキシプロピル基を表し；
・ＲＡおよびＲＣは、同一であるか異なっていて、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピル、またはβ，γ−ジヒドロキシプロピル基を表し、基ＲＢ、ＲＣまたはＲＡの少なくとも１つはγ−ヒドロキシプロピル基を表していて、ＲＢがγ−ヒドロキシプロピル基の場合ＲＢとＲＣは同時にβ−ヒドロキシエチル基を表すことはできない）
を有する２−ニトロ−ｐａｒａ−フェニレンジアミン類を挙げることができる。
【０１３０】
本発明に従って用いることができるアゾ直接染料のうち、例として、特許出願ＷＯ  ９５／１５１４４、ＷＯ  ９５／０１７７２、ＥＰ  ７１４９５４、ＦＲ  ２  ８２２  ６９６、ＦＲ  ２  ８２５  ７０２、ＦＲ  ２  ８２５  ６２５、ＦＲ  ２  ８２２  ６９８、ＦＲ  ２  ８２２  ６９３、ＦＲ  ２  ８２２  ６９４、ＦＲ  ２  ８２９  ９２６、ＦＲ  ２  ８０７  ６５０、ＷＯ  ０２／０７８６６０、ＷＯ  ０２／１００８３４、ＷＯ  ０２／１００３６９、ＦＲ  ２  ８４４  ２６９に記載されるカチオン性アゾ染料を挙げることができる。
【０１３１】
これらの化合物うち、以下の染料をさらに特別に挙げることができる。１，３−ジメチル−２−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチル−２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１Ｈ−イミダゾリウムクロリド、１−メチル−４−［（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル］ピリジニウムメチル硫酸塩。
【０１３２】
アゾ直接染料のうち、国際カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）第三版に記載される以下の染料も挙げることができる。ディスパースレッド１７、アシッドイエロー９、アシッドブラック１、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド７６、ベーシックイエロー５７、ベーシックブラウン１６、アシッドイエロー３６、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドレッド３５、ベーシックブラウン１７、アシッドイエロー２３、アシッドオレンジ２４、ディスパースブラック９。
【０１３３】
１−（４’−アミノジフェニルアゾ）−２−メチル−４−［ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼンおよび４−ヒドロキシ−３−（２−メトキシフェニルアゾ）−１−ナフタレンスルホン酸も例として挙げることができる。
【０１３４】
キノン直接染料のうち、挙げることができるのは以下の染料である。ディスパースレッド１５、ソルベントバイオレット１３、アシッドバイオレット４３、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブルー１、ディスパースバイオレット８、ディスパースブルー３、ディスパースレッド１１、アシッドブルー６２、ディスパースブルー７、ベーシックブルー２２、ディスパースバイオレット１５、ベーシックブルー９９、同じく以下の化合物：１−Ｎ−メチルモルホリニウムプロピルアミノ−４−ヒドロキシアントラキノン、１−アミノプロピルアミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１−アミノ−プロピルアミノアントラキノン、５−β−ヒドロキシエチル−１，４−ジアミノ−アントラキノン、２−アミノエチルアミノアントラキノン、１，４−ビス（β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ）アントラキノン。
【０１３５】
アジン染料のうち、挙げることができるのは以下の化合物である。ベーシックブルー１７、ベーシックレッド２。
【０１３６】
本発明に従って用いることができるトリアリールメタン染料のうち、挙げることができるのは以下の化合物である。ベーシックグリーン１、アシッドブルー９、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー７、アシッドバイオレット４９、ベーシックブルー２６、アシッドブルー７。
【０１３７】
本発明に従って用いることができるインドアミン染料のうち、以下の化合物を挙げることができる。２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−［ビス（β−４’−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリノ−１，４−ベンゾキノン；２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（２’−メトキシ−４’−アミノ）アニリノ−１，４−ベンゾキノン；３−Ｎ−（２’−クロロ−４’−ヒドロキシ）フェニルアセチルアミノ−６−メトキシ−１，４−ベンゾキノンイミン；３−Ｎ−（３’−クロロ−４’−メチルアミノ）フェニルウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミン；３−［４’−Ｎ−（エチルカルバミルメチル）アミノ］フェニルウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミン。
【０１３８】
本発明に従って用いることができるテトラアザペンタメチン型の染料のうち、以下の化合物を挙げることができる。２−（（Ｅ）−｛（Ｅ）−［（１，３−ジメチル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン）ヒドラゾノ］メチル｝ジアゼニル）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド；２−｛（Ｅ）−［（１Ｚ）−Ｎ−（１，３−ジメチル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イミダゾール−２−イリデン）エタンヒドラゾノイル］ジアゼニル｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド；４−メトキシ−２−（（Ｅ）−｛（１Ｅ）−１−［（２Ｅ）−（４−メトキシ−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］エチル｝ジアゼニル）−１−メチルピリジニウムクロリド；１−メチル−２−（（Ｅ）−｛（１Ｅ）−１−［（２Ｅ）−（１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］エチル｝ジアゼニル）ピリジニウムクロリド；１−（２−ヒドロキシエチル）−２−［（Ｅ）−（（１Ｅ）−１−｛（２Ｅ）−［１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン］ヒドラゾノ｝エチル）ジアゼニル］ピリジニウムクロリド；１−メチル−２−（（Ｅ）−｛（Ｅ）−［（２Ｚ）−（１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−イリデン）ヒドラゾノ］メチル｝ジアゼニル）ピリジニウムクロリド；１−（２−ヒドロキシエチル）−２−［（Ｅ）−（（Ｅ）−｛（２Ｅ）−［１−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン−２（１Ｈ）−イリデン］ヒドラゾノ｝メチル）ジアゼニル］ピリジニウム酢酸塩。
【０１３９】
本発明に従って用いることができるさらなる天然の直接染料のうち、ラウソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈａｌｄｅｈｙｄｅ）、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン（ｓｐｉｎｕｌｏｓｉｎ）、およびアピゲニジン（ａｐｉｇｅｎｉｄｉｎ）を挙げることができる。このような天然染料を含有する抽出物または浸出液、特にヘナベースの湿布または抽出物も用いることができる。
【０１４０】
さらなる直接染料が存在する場合、組成物中のその量は、組成物の重量に対して、一般に、０．００１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％の範囲である。
【０１４１】
染料ビヒクルとしても既知である、染色に適した媒体は、一般に、水、または水と、水溶性が充分ではない化合物を溶解させる少なくとも１種の有機溶媒との混合物を含む。
【０１４２】
より詳細には、有機溶媒は以下の単体またはその混合物から選択される。炭素原子を２個〜１０個含有する、直鎖または分岐鎖の、好ましくは飽和のモノアルコールまたはジオール（エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）、ネオペンチルグリコール、および３−メチル−１，５−ペンタンジオールなど）；芳香族アルコール（ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールなど）；グリコールまたはグリコールエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチル、モノエチル、およびモノブチルエーテル、プロピレングリコールおよびそのエーテル（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル）、ブチレングリコール、ならびにジプロピレングリコール）；同じくジエチレングリコールアルキルエーテル、特にＣ１−Ｃ４エーテル（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエーテル）。
【０１４３】
上記に記載の通常の溶媒は、存在する場合には、通常、組成物の総重量に対して、１重量％〜４０重量％、より好ましくは５重量％〜３０重量％で存在する。
【０１４４】
本発明の文脈において有用な染色組成物は、頭髪の染色用組成物に従来用いられている様々なアジュバント（アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、もしくは双性界面活性剤またはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、もしくは双性重合体またはそれらの混合物、鉱物または有機増粘剤、および特に、アニオン性、カチオン性、非イオン性、および両性重合体会合性（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ）増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、捕捉剤、香料、緩衝液、分散剤、調整剤（例えば、シリコーン、これは揮発性または修飾されていてもいなくてもよい）、膜形成剤、セラミド、保存料、および乳白剤）も含むことができる。
【０１４５】
上記のこれらのアジュバントは、通常、そのそれぞれについて、組成物の総重量に対して、０．０１重量％〜２０重量％の間の量で存在する。
【０１４６】
もちろん、当業者は、本発明の文脈において有用な染色組成物に本質的に付随する有利な性質が、想定される添加物（単数または複数）により悪影響を及ぼされない、または実質的に及ぼされないように、随意のさらなる化合物（単数または複数）の選択に注意を払う。
【０１４７】
本発明の文脈において有用な染色組成物のｐＨは、通常、約３〜１２の間、好ましくは約５〜１１の間である。ｐＨは、ケラチン繊維の染色に通常用いられる酸性化剤またはアルカリ化剤を用いて、あるいは標準的な緩衝液系を用いて、所望の値に調節することができる。これらの範囲内でｐＨを変更することは、化合物（Ｉ）または（ＩＩ）の形成を促進する。
【０１４８】
酸性化剤のうち、挙げることができるものは、例えば、鉱酸（例えば、塩酸、硝酸、硫酸など）または有機酸（例えば、少なくとも１つのカルボン酸官能性を含有する化合物（酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸など）、スルホン酸官能性を含有する化合物、ホスホン酸官能性を含有する化合物、またはリン酸官能性を含有する化合物など）である。
【０１４９】
アルカリ化剤のうち、挙げることができるものは、例えば、アンモニア水、アルカリ炭酸塩、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンなど）およびその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ならびに以下の式（ＩＩＩ）の化合物：
【０１５０】
【化９】
2009067772.tif 000047
（式中、Ｗは、ヒドロキシル基またはＣ１−Ｃ４アルキル基で随意に置換されたプロピレン残基であり；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、同一であるか異なっていて、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキルもしくはＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す）である。
【０１５１】
式（ＩＩ）の化合物は、空気中の酸素との反応により、または酸化剤の作用により式（Ｉ）の化合物から得ることができ、酸化剤は、当該分野で従来用いられる任意の酸化であってよい。酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過塩（過ホウ酸塩および過硫酸塩など）、ならびに酵素から選ぶことができるので、そのなかでペルオキシダーゼ、２電子酸化還元酵素（ウリカーゼなど）、および４電子オキシゲナーゼ（ラッカーゼなど）を挙げることができる。
【０１５２】
酸化剤は、ケラチン繊維の同時薄色化（薄色化着色）を得る目的でも、および／または組成物が酸化塩基またはカップラーを含有する場合にも必要である。
【０１５３】
本発明の文脈において有用な染色組成物は、様々な形（液体、クリーム、またはゲルの形）に、またはケラチン繊維、特にヒト頭髪の染色に適した任意の他の形になり得る。
【０１５４】
得られる着色は、ケラチン繊維に適用される化合物に依存する。これらの化合物が全てピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料の形である、すなわち式（ＩＩ）のものである場合に、着色はより強くなる。式（ＩＩ）の化合物からの式（Ｉ）の化合物の形成を促進することにより、着色を消失させる時点まで着色強度を下げることが可能である。
【０１５５】
本発明は、同様に、式（Ｉ）のロイコ化合物、上記で定義されるとおりの式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、ならびにそれらのメソメリー形、それらの酸付加塩、およびそれらの溶媒和物から選択される化合物を提供する；
ただし、Ｚがアルキル基を表す場合、Ｒ１は随意に置換されたフェニル基を表さず、Ｒ２はアルキル基を表さない；
そして、以下の化合物：
【０１５６】
【化１０】
2009067772.tif 000048
ならびにそのメソメリー形、その酸付加塩およびその溶媒和物を除く。
【０１５７】
本発明は、同様に、ケラチン繊維を着色するための、式（Ｉ）のロイコ化合物、上記で定義されるとおりの式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、ならびにそれらのメソメリー形、それらの酸付加塩、およびそれらの溶媒和物（ただし以下の化合物
【０１５８】
【化１１】
2009067772.tif 000049
ならびにそれらのメソメリー形、それらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物を除く）から選択される少なくとも１種の化合物の使用を提供する。
【０１５９】
本発明の方法は、式（Ｉ）のロイコ化合物、上記で定義されるとおりの式（Ｉ）の化合物に対応する式（ＩＩ）のピラゾリノン単位を備えたアゾメチン染料、ならびにそれらのメソメリー形、それらの酸付加塩、およびそれらの溶媒和物（ただし以下の化合物
【０１６０】
【化１２】
2009067772.tif 000050
ならびにそれらのメソメリー形、それらの酸付加塩およびそれらの溶媒和物を除く）から選択される少なくとも１種の化合物を含む染色組成物を少なくとも１種、ケラチン繊維に適用することを含む。
【０１６１】
１つの好適な実施形態において、適用される組成物は、式（ＩＩ）の化合物を含む。
【０１６２】
酸化剤が用いられる場合、それは本発明の組成物中に存在してもよいし、処理前または後に、別々に適用されてもよい。
【０１６３】
本発明の組成物の使用は、すすぎを伴っても伴わなくてもよい。
【０１６４】
染色組成物の放置時間は、通常、３分〜６０分の間、好ましくは５分〜４０分の間、より好ましくは１０分〜３０分の間である。
【０１６５】
適用時の温度は、通常、周辺温度、好ましくは２５℃〜５５℃の間である。
【０１６６】
本発明は、同様に、上記に記載されるとおりのケラチン繊維の着色法の実施を可能にする多区画デバイスまたはキットを提供する。
【０１６７】
本発明の多区画デバイスは、第一の区画に少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む組成物を含有し、第二の区画に酸化剤、および随意に式（ＩＩ）の化合物、アルカリ剤を含有する。
【０１６８】
このデバイスは、頭髪に所望の混合物を送達する手段を備えてもよい（特許第ＦＲ−２  ５８６  ９１３号に記載されるデバイスなど）。
【０１６９】
以下の実施例は、本発明を例示するが、しかしどのような制限的性質も有さない。
【実施例】
【０１７０】
［合成例］
以下の実施例１〜１２では、次の一般手順を用いる。
【０１７１】
【化１３】
2009067772.tif 000051
【０１７２】
周辺温度で、ピラゾリノン化合物Ｄを２５ｍｌビーカーに量り、水およびエタノールに溶解させる。次いで、化合物Ｅ（例えば、ｍｅｔａ-アミノフェノール、またはｍｅｔａ-フェニレンジアミン、またはヒドロキシナフタレン化合物）を加え、続いてアンモニア水、最後に過酸化水素を加える。
【０１７３】
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると着色する。非常に迅速に、沈殿の形成が観測される。
【０１７４】
次いで、反応混合物を、３０分〜１２時間の間撹拌する。形成した生成物を濾過して単離し、次いで、水、エタノール、およびイソプロピルエーテルで洗ってから、真空下２０℃で、一定の重量になるまで乾燥させる。
【０１７５】
ＮＭＲ分光分析および質量分析により特性決定を行う。
【０１７６】
［実施例１］
３-アミノ-２-｛［（１Ｅ）-２-アミノ-５-メチル-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０１７７】
【化１４】
2009067772.tif 000052
０．５８ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．５８ｍｍｏｌの５-アミノ-２-メチルフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、赤色沈殿の形成が観測される。反応は周辺温度で行われる。一晩後、形成した生成物を濾過して単離し、次いで、水、エタノール、そして最後にイソプロピルエーテルで洗う。
得られた赤みがかった粉末を、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が５６ｍｇ、収率３６％で得られる。
【０１７８】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋、［Ｎ-Ｈ］-が主に検出される。
【０１７９】
［実施例２］
３-アミノ-２-（｛（１Ｅ）-２-［（２-ヒドロキシエチル）アミノ］-５-メチル-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン｝アミノ）-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０１８０】
【化１５】
2009067772.tif 000053
０．５８ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．５８ｍｍｏｌの２-（２，４-ジアミノフェノキシ）エタノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、赤色沈殿の形成が観測される。反応は周辺温度で行われる。一晩後、形成した生成物を濾過して単離し、次いで、水、エタノール、そして最後にイソプロピルエーテルで洗う。
得られた赤みがかった粉末を、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１３３ｍｇ、収率２９％で得られる。
【０１８１】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１５Ｈ１９Ｎ５Ｏ３の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋、が主に検出される。
【０１８２】
［実施例３］
３-アミノ-２-｛［（１Ｅ）-３-メチル-４-オキソナフタレン-１（４Ｈ）-イリデン］アミノ｝-６，７-ジヒドロ-］-１Ｈ、５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０１８３】
【化１６】
2009067772.tif 000054
０．５８ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．５８ｍｍｏｌの２-メチル-１-ナフトール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、赤色沈殿の形成が観測される。反応は周辺温度で行われる。一晩後、形成した生成物を濾過して単離し、次いで、水、エタノール、そして最後にイソプロピルエーテルで洗う。
得られた暗赤色粉末を、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させて、予想される生成物３８ｍｇを得る。
【０１８４】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１７Ｈ１６Ｎ４Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０１８５】
［実施例４］
３-アミノ-２-｛［（１Ｅ）-２-アミノ-３-クロロ-５-メチル-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０１８６】
【化１７】
2009067772.tif 000055
０．５８ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．５８ｍｍｏｌの３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、赤色沈殿の形成が観測される。反応は周辺温度で行われる。一晩後、形成した生成物を濾過して単離し、次いで、水、エタノール、そして最後にイソプロピルエーテルで洗う。
得られた赤みがかった粉末を、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が５６ｍｇ、収率３６％で得られる。
【０１８７】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１３Ｈ１４ＣｌＮ５Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０１８８】
［実施例５］
３-アミノ-２-｛［（１Ｅ）-２-アミノ-５-メトキシ-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０１８９】
【化１８】
2009067772.tif 000056
０．０５ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．０５ｍｍｏｌの５-アミノ-２-メトキシフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、銅赤色着色の形成が観測される。
反応は周辺温度で行われる。一晩後、形成した生成物を濾過して単離し、次いで、水、エタノール、そして最後にイソプロピルエーテルで洗う。
得られた赤褐色粉末を、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が３．１ｍｇ得られる。
【０１９０】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ３の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｎ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０１９１】
［実施例６］
３-アミノ-２-（｛（１Ｅ）-２-［（２-ヒドロキシエチル）アミノ］-４-イミノ-５-メトキシシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン｝アミノ）-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０１９２】
【化１９】
2009067772.tif 000057
０．０５ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．０５ｍｍｏｌの５-［（２-ヒドロキシエチル）アミノ］-２-メトキシフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、マホガニーレッド着色の形成が観測される。
反応は周辺温度で行われる。一晩後、この溶液を質量分析で分析することにより、予想される分子Ｃ１５Ｈ２０Ｎ６Ｏ３の存在を確認する。
【０１９３】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１５Ｈ２０Ｎ６Ｏ３の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０１９４】
［実施例７］
３-アミノ-２-｛［（１Ｅ）-２-ヒドロキシ-４-イミノ-５-メチルシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０１９５】
【化２０】
2009067772.tif 000058
０．０５ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．０５ｍｍｏｌの３-アミノ-４-メチルフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、赤褐色着色の形成が観測される。
反応は周辺温度で行われる。一晩後、この溶液を質量分析で分析することにより、予想される分子Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ２の存在を確認する。
【０１９６】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０１９７】
［実施例８］
３-アミノ-２-（｛（１Ｚ，４Ｅ）-２-アミノ-４-［（２-ヒドロキシエチル）イミノ］-５-メトキシシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン｝アミノ）-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０１９８】
【化２１】
2009067772.tif 000059
０．０５ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．０５ｍｍｏｌの２-［（５-アミノ-２-メトキシフェニル）アミノ］エタノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、強烈な赤褐色着色の形成が観測される。
反応は周辺温度で行われる。一晩後、この溶液を質量分析で分析することにより、予想される分子Ｃ１５Ｈ２０Ｎ６Ｏ３の存在を確認する。
【０１９９】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１５Ｈ２０Ｎ６Ｏ３の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２００】
［実施例９］
３-アミノ-２-｛［（１Ｅ）-２-ヒドロキシ-４-イミノ-５-メトキシシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０２０１】
【化２２】
2009067772.tif 000060
０．０５ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．０５ｍｍｏｌの３-アミノ-４-メトキシフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、赤褐色着色の形成が観測される。
反応は周辺温度で行われる。一晩後、この溶液を質量分析で分析することにより、予想される分子Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ３の存在を確認する。
【０２０２】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ３の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２０３】
［実施例１０］
３-アミノ-２-｛［（１Ｚ）-２-アミノ-６-メチル-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンの合成
【０２０４】
【化２３】
2009067772.tif 000061
０．５ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-６，７-ジヒドロ-１Ｈ，５Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピラゾール-１-オンジメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．０５ｍｍｏｌの３-アミノ-５-メチルフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、赤色着色の形成が観測される。
反応は周辺温度で行われる。一晩後、この溶液を質量分析で分析することにより、予想される分子Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ２の存在を確認する。
【０２０５】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２０６】
［実施例１１］
３-アミノ-２-［（２-アミノ-３-クロロ-５-メチル-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン）アミノ］-５，６，７，８-テトラヒドロ-１Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピリダジン-１-オンの合成
【０２０７】
【化２４】
2009067772.tif 000062
０．６８ｍｍｏｌの２，３-ジアミノ-５，６，７，８-テトラヒドロ-１Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］ピリダジン-１-オンメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．６８ｍｍｏｌの３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、暗赤色沈殿の形成が観測される。
反応は周辺温度で行われる。一晩後、形成した生成物を濾過して単離し、そして、水、エタノール、最後にイソプロピルエーテルで洗う。
得られた暗赤色粉末を、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１５０ｍｇ、収率５９％で得られる。
【０２０８】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１４Ｈ１６ＣｌＮ５Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２０９】
［実施例１２］
９-アミノ-８-［（２-アミノ-３-クロロ-５-メチル-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン）アミノ］-３-メチル-２，３，４，５-テトラヒドロ-１Ｈ，７Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］［１，２，５］トリアゼピン-７-オンの合成
【０２１０】
【化２５】
2009067772.tif 000063
０．３２ｍｍｏｌの８，９-ジアミノ-３-メチル-２，３，４，５-テトラヒドロ-１Ｈ，７Ｈ-ピラゾロ［１，２-ａ］［１，２，５］トリアゼピン-７-オンメタンスルフォネートを、水とエタノールの混合物（７．５ｍｌ／１．５ｍｌ）に溶解させる。この溶液を、０．３２ｍｍｏｌの３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、次いで１．８ｍｌの濃アンモニア水、次いで９ｍｌの過酸化水素と混ぜる。
反応混合物は、最初は橙色であるが、最後の２つの反応剤を加えると赤くなる。非常に迅速に、赤色沈殿の形成が観測される。反応は周辺温度で行われる。一晩後、形成した生成物を濾過して単離し、そして、水、エタノール、最後にイソプロピルエーテルで洗う。
得られた暗赤色粉末を、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が５７ｍｇ、収率５７％で得られる。
【０２１１】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１５Ｈ１９ＣｌＮ６Ｏ２の擬分子イオン［Ｎ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２１２】
以下の実施例１３〜２０では、次の一般手順を用いる。
【０２１３】
【化２６】
2009067772.tif 000064
【０２１４】
周辺温度で、４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オン化合物Ｆを２５ｍｌビーカーに量り、水およびエタノールに溶解させる。続いて、ｍｅｔａ-アミノフェノールまたはｍｅｔａ-フェニレンジアミンまたはヒドロキシナフタレン化合物Ｅを加え、続いてアンモニア水、最後に酸化剤水を加える。
【０２１５】
反応混合物は、最初は明黄色であるが、最後の２つの反応剤を加えると着色する。非常に迅速に、沈殿の形成が観測される。
【０２１６】
このようにして得られた反応混合物を、３０分〜１２時間の間撹拌する。形成した生成物を濾過して単離し、次いで、水、エタノール、およびイソプロピルエーテルで洗う。粉末状で回収された化合物を、真空下２０℃で、一定の重量になるまで乾燥させる。
【０２１７】
ＮＭＲ分光分析および質量分析により特性決定を行う。
【０２１８】
［実施例１３］
４-｛［（１Ｅ）-２-アミノ-４-イミノシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンの合成
【０２１９】
【化２７】
2009067772.tif 000065
２０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンおよび２０ｍｍｏｌのｍｅｔａ-フェニレンジアミンを、３０ｇの氷／水混合物に溶解し、２０ｍｌの２０％アンモニア水を用いてｐＨを１０に調整する。撹拌しながら、３０分かけて、２４ｍｍｏｌの過硫酸アンモニウムを１０ｍｌの水に溶解した溶液を滴下する。混合物を、０℃で１時間３０分撹拌し、形成した固体を濾過し、そして水およびアセトンで洗い、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１．８ｇ、収率３０％で得られる。
【０２２０】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１０Ｈ１７Ｎ５Ｏの擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｎ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２２１】
［実施例１４］
４-｛［（１Ｅ）-２-アミノ-４-イミノ-３，５-ジメチル-シクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オン塩酸塩の合成
【０２２２】
【化２８】
2009067772.tif 000066
６０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンを１００ｍｌの水と２００ｇの氷に溶解する。この溶液に、２４ｍｍｏｌの塩化第二鉄六水和物を一度に加えて混ぜ、続いて３００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水を加える。
１５分後、塩化ナトリウムを飽和するまで加え、混合物を４時間０℃に冷やす。
形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が３．５ｇ、収率１６％で得られる。
【０２２３】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１９Ｈ２１Ｎ５Ｏの擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２２４】
［実施例１５］
Ｎ-｛（６Ｅ）-６-［（１，５-ジメチル-３-オキソ-２-フェニル-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-ピラゾール-４-イル）イミノ］-３-オキソシクロヘキサ-１，４-ジエン-１-ｙｌ｝アセトアミドの合成
【０２２５】
【化２９】
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１０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンを、３０ｍｌの水に溶解する。この溶液を、５〜１０℃の間の温度で、１０ｍｍｏｌのＮ-（３-ヒドロキシフェニル）アセトアミドを３０ｍｌの２-プロパノールに溶解した溶液、３ｍｌの２０％アンモニア水、および２２ｍｍｏｌのフェリシアン化カリウムと混合する。
１５分後、形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１．４２ｇ、収率４０％で得られる。
【０２２６】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１９Ｈ１８Ｎ４Ｏ３の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２２７】
［実施例１６］
１，５-ジメチル-４-｛［（１Ｚ）-３-メチル-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンの合成
【０２２８】
【化３０】
2009067772.tif 000068
１０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンを、３０ｍｌの水に溶解する。この溶液を、５〜１０℃の間の温度で、１０ｍｍｏｌのｏ-クレゾールを３０ｍｌの２-プロパノールに溶解した溶液、３ｍｌの２０％アンモニア水、および２２ｍｍｏｌのフェリシアン化カリウムと混合する。
１５分後、形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１ｇ、収率３２％で得られる。
【０２２９】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１８Ｈ１７Ｎ３Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２３０】
［実施例１７］
１，５-ジメチル-４-｛［（１Ｚ）-２-メチル-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンの合成
【０２３１】
【化３１】
2009067772.tif 000069
１０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンを、３０ｍｌの水に溶解する。この溶液を、５〜１０℃の間の温度で、１０ｍｍｏｌのｍｅｔａ-クレゾールを３０ｍｌの２-プロパノールに溶解した溶液、３ｍｌの２０％アンモニア水、および２２ｍｍｏｌのフェリシアン化カリウムと混合する。
１５分後、形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１．７ｇ、収率５４％で得られる。
【０２３２】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１８Ｈ１７Ｎ３Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２３３】
［実施例１８］
４-｛［（１Ｅ）-２-クロロ-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンの合成
【０２３４】
【化３２】
2009067772.tif 000070
１０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンを、３０ｍｌの水に溶解する。この溶液を、５〜１０℃の間の温度で、１０ｍｍｏｌの３-クロロフェノールを３０ｍｌの２-プロパノールに溶解した溶液、３ｍｌの２０％アンモニア水、および２２ｍｍｏｌのフェリシアン化カリウムと混合する。
１５分後、形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１．４５ｇ、収率４３％で得られる。
【０２３５】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１７Ｈ１４ＣｌＮ３Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２３６】
［実施例１９］
４-｛［（１Ｚ）-３-クロロ-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンの合成
【０２３７】
【化３３】
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１０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンを、３０ｍｌの水に溶解する。この溶液を、５〜１０℃の間の温度で、１０ｍｍｏｌの２-クロロフェノールを３０ｍｌの２-プロパノールに溶解した溶液、３ｍｌの２０％アンモニア水、および２２ｍｍｏｌのフェリシアン化カリウムと混合する。
１５分後、形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１．４ｇ、収率４２％で得られる。
【０２３８】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１７Ｈ１４ＣｌＮ３Ｏ２の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２３９】
［実施例２０］
４-｛［（１Ｅ）-３-メトキシ-４-オキソシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン］アミノ｝-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンの合成
【０２４０】
【化３４】
2009067772.tif 000072
１０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンを、３０ｍｌの水に溶解する。この溶液を、５〜１０℃の間の温度で、１０ｍｍｏｌの２-メトキシフェノールを３０ｍｌの２-プロパノールに溶解した溶液、３ｍｌの２０％アンモニア水、および２２ｍｍｏｌのフェリシアン化カリウムと混合する。
１５分後、形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１．６ｇ、収率４７％で得られる。
【０２４１】
質量分析による分析
予想される分子Ｃ１８Ｈ１７ＣｌＮ３Ｏ３の擬分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋、［Ｍ＋Ｎａ］＋、［２Ｍ＋Ｈ］＋、［２Ｍ＋Ｎａ］＋が、主に検出される。
【０２４２】
［実施例２１］
Ｎ-｛（４Ｅ）-３-アミノ-４-［（１，５-ジメチル-３-オキソ-２-フェニル-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-ピラゾール-４-イル）イミノ］シクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イリデン｝-Ｎ-メチルメタンアミニウム過塩素酸塩の合成
【０２４３】
【化３５】
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６０ｍｍｏｌの４-アミノ-１，５-ジメチル-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンおよび６０ｍｍｏｌのＮ，Ｎ-ジメチルベンゼン-１，３-ジアミンを、３００ｍｌの氷水に溶解する。この溶液を、６０ｍｍｏｌの塩化第二鉄および３００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水と混合する。
過塩素酸ナトリウムを飽和するまで加え、混合物を０℃で３０分間放置する。
１５分後、形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が３ｇ、収率１２％で得られる。
【０２４４】
質量分析による分析
予想されるカチオン［Ｃ１９Ｈ１２ＣｌＮ５Ｏ］＋が、主に検出される。
【０２４５】
［実施例２２］
（４Ｅ）-５-アミノ-４-［（１，５-ジメチル-３-オキソ-２-フェニル-２，３-ジヒドロ-１Ｈ-ピラゾール-４-イル）イミノ］-２-メチルシクロヘキサ-２，５-ジエン-１-イミニウム過塩素酸塩の合成
【０２４６】
【化３６】
2009067772.tif 000074
５０ｍｍｏｌの１，５-ジメチル-４-ニトロソ-２-フェニル-１，２-ジヒドロ-３Ｈ-ピラゾール-３-オンを、８５０ｍｌの酢酸と１２５０ｍｌの水の溶液に溶解する。この溶液を、５０ｍｍｏｌの４-メチルベンゼン-１，３-ジアミンと混合して、２時間３０分、撹拌を続ける。
過塩素酸ナトリウムを飽和するまで加え、混合物を０℃で３０分間放置する。
形成した沈殿を吸引濾過し、水で洗って、真空下デシケーター中で１２時間乾燥させる。これにより、予想される生成物が１０ｇ、収率５７％で得られる。
【０２４７】
質量分析による分析
予想されるカチオン［Ｃ１９Ｈ２２Ｎ５Ｏ］＋が、主に検出される。
【０２４８】
［染色例］
【０２４９】
【表３８Ａ】
2009067772.tif 000075
【表３８Ｂ】
2009067772.tif 000076
【０２５０】
［酸性媒体中の染色］
以下の染色組成物を調製する。
【０２５１】
【表３９】
2009067772.tif 000077
【０２５２】
【表４０】
2009067772.tif 000078
【０２５３】
以下の染色結果が得られた。
【０２５４】
【表４１】
2009067772.tif 000079
【０２５５】
［中性媒体中、ｐＨ＝７での染色］
以下の染色組成物を調製する。
【０２５６】
【表４２】
2009067772.tif 000080
【０２５７】
【表４３】
2009067772.tif 000081
【０２５８】
明色化しない条件下（酸化剤なし）で行う染色用に、これらの組成物を直接頭髪に適用する。
【０２５９】
以下の染色結果が得られた。
【０２６０】
【表４４】
2009067772.tif 000082
【０２６１】
明色化する条件下で行う染色用に、酸化媒体を用いる。その場合、使用するときに各組成物を等重量の２０倍体積の過酸化水素（６重量％）と混合する。これにより最終ｐＨが７になる。
各組成物を、頭髪１ｇあたり組成物６ｇの割合で、白髪が９０％混ざったグレーの頭髪の塊に適用する。それを３０分間放置した後、塊をすすぎ、一般的なシャンプーで洗い、再びすすいで乾燥させる。
【０２６２】
以下の染色結果が得られた。
【０２６３】
【表４５】
2009067772.tif 000083
【０２６４】
［塩基性媒体中の染色］
以下の染色組成物を調製する。
【０２６５】
【表４６】
2009067772.tif 000084
【０２６６】
【表４７】
2009067772.tif 000085
【０２６７】
明色化しない条件下（酸化剤なし）で行う染色用に、これらの組成物を直接頭髪に適用する。
【０２６８】
以下の染色結果が得られた。
【０２６９】
【表４８】
2009067772.tif 000086
【外国語明細書】
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