(57)【要約】【課題】分散安定性に優れ、特に、分散破壊を起こしやすいエーテル系の溶剤に対する分散性の耐溶剤性にも優れた水性顔料分散体を提供する。【解決手段】（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）カチオン性ポリマーを含む水性顔料分散体において、（ｃ）カチオン性ポリマーが、少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有し、且つ、ＧＰＣで測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量が１４０００以上のポリマーであることを特徴とする水性顔料分散体。該（ｃ）カチオン性ポリマーは、好ましくは１種類以上の含芳香環モノマーと１種類以上の含４級アンモニウム塩基モノマーを含むモノマー混合物を共重合して得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）カチオン性ポリマーを含む水性顔料分散体において、（ｃ）カチオン性ポリマーが、少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有し、且つ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量が１４０００以上のポリマーであることを特徴とする水性顔料分散体。
【請求項２】
該（ｃ）カチオン性ポリマーが水溶性又は水分散性であることを特徴とする請求項１に記載の水性顔料分散体。
【請求項３】
該（ｃ）カチオン性ポリマーが、１種類以上の含芳香環モノマーと１種類以上の含４級アンモニウム塩基モノマーを構成単位とすることを特徴とする請求項１又は２に記載の水性顔料分散体。
【請求項４】
該（ｃ）カチオン性ポリマーを構成するモノマー構成単位の総和に対する含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位の割合が１０〜８０モル％であることを特徴とする請求項３に記載の水性顔料分散体。
【請求項５】
（ｂ）顔料の平均分散粒径が５００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の水性顔料分散体。
【請求項６】
該（ｃ）カチオン性ポリマーが、１種類以上の含芳香環モノマーと１種類以上の含４級アンモニウム塩基モノマーを含むモノマー混合物を共重合して得られることを特徴とする請求項３ないし５のいずれかに記載の水性顔料分散体。
【請求項７】
（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）カチオン性ポリマーを含む混合物に分散処理を施すことにより、請求項１ないし６のいずれかに記載の水性顔料分散体を製造する方法であって、（ａ）水性媒体として水のみを用いることを特徴とする水性顔料分散体の製造方法。
【請求項８】
請求項１ないし６のいずれかに記載の水性顔料分散体を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項９】
請求項７に記載の水性顔料分散体の製造方法により製造された水性顔料分散体を含むことを特徴とするインク組成物。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載のインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散安定性、保存安定性、耐溶剤性に優れる水性顔料分散体及びその製造方法と、この水性顔料分散体を含むインク組成物と、このインク組成物を用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンターは、フルカラー化が容易であること、騒音が少ないこと、高解像度の画像が低価格で得られること、高速印字が出来ること、などの理由から、パーソナルユース、ビジネスユースの両面から急速に普及しつつある。現在、インクジェットプリンターに用いる記録液としては、水性の記録液が主流であり、解像度の高い印刷物が得られるようになってきている。
【０００３】
この水性記録液としては、従来、水溶性染料と液媒体を主成分とするものが主流であった。しかし、この水性記録液によって得られる印刷物は、水性記録液が水溶性染料を含むために、耐水性、耐光性、耐オゾン性等が不十分であった。そこで近年、このような染料に代えて、顔料を水性媒体中に分散させた顔料分散液が開発されてきている。
【０００４】
顔料を水性媒体中に分散させて顔料分散液を調製する方法としては、水溶性高分子や水分散性高分子などのポリマー分散剤を用いる方法が知られている。例えば、顔料分散用のポリマー分散剤として、３級アミノ基や４級アンモニウム塩などのカチオン性基を含有するポリマーを使用する例などが開示されている（特許文献１，２参照）。
【０００５】
例えば、特許文献１においては、具体的にスチレン類とアルキル（メタ）アクリレート類から選ばれる少なくとも１種のモノマーと、カチオン基含有モノマーを含有し、数平均分子量が１０００から１００００の水溶性樹脂を用いた水性顔料インクが提案されており、長期保存安定性、吐出性などに効果があるとされている。
【０００６】
特許文献２においては、色材より小さい荷電性樹脂擬似微粒子を有する分散性色材であって、色材と荷電性樹脂擬似微粒子が固着している分散性色材が提案されており、分散安定性、吐出性などに効果があるとされている。この特許文献２では、荷電性擬似微粒子を構成する樹脂成分の１つとしてカチオン性ポリマーが用いられている。
【０００７】
近年、インクジェットプリンターの高画質化、また印刷物の解像度向上に伴い、インク吐出ノズルからの１回のインク吐出量は数ピコリットル量まで減少してきている。また、印刷速度の高速化に伴い、吐出ノズルからのインクの吐出速度は著しく速くなってきている。このような高画質化、印刷速度の高速化に対して、インク吐出ノズルの目詰まり防止、保存安定性、吐出安定性などの確保が重要であり、このために分散安定性に優れた顔料分散液が必要とされてきている。
【０００８】
また、インクジェットプリンター用として使用される水性顔料分散体には、浸透促進剤、表面張力調整剤、ヒドロトロピー剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、粘度調整剤、保湿剤、防黴剤、防錆剤等の種々の添加剤が添加されて記録液が調製されるが、水性顔料分散体は、このような添加剤が添加された際にも、十分な分散安定性を保つことが必要とされる。記録液における分散安定性が低下すると、プリンターヘッドの目詰まりや、印刷品位の低下が生じ、また記録液を長期間安定に保存できないなどの問題が生ずる。
【０００９】
特に最近では、メディアに対するインクの濡れ性と浸透性を向上させるために、エーテル系の溶剤を配合したものも多く、これらの溶剤を加えた記録液についての長期保存安定性が強く求められている。エーテル系の溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のカルビトール類が挙げられるが、これらが顔料分散体に添加されると他の溶剤に比べて加熱時は特に分散破壊を起こしやすい。
【００１０】
このようなことから、分散安定性のみならず上記のような分散破壊を起こしやすいエーテル系の溶剤に対する分散性の耐溶剤性にも優れた水性顔料分散体の更なる開発が望まれていた。
【特許文献１】特開平６−１２２８４６号公報
【特許文献２】特開２００４−３３１９４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記従来の実状に鑑みてなされたものであって、分散安定性に優れ、特に、分散破壊を起こしやすいエーテル系の溶剤に対する分散性の耐溶剤性にも優れた水性顔料分散体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らはこの課題を解決すべく、水性顔料分散体について鋭意検討を行った結果、（ａ）水性媒体と、（ｂ）顔料と、（ｃ）少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有し、且つ、ＧＰＣで測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量が１４０００以上のカチオン性ポリマーとを含む水性顔料分散体が、分散安定性、保存安定性、特にエーテル系の溶剤に対する耐溶剤性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明の要旨は、（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）カチオン性ポリマーを含む水性顔料分散体において、（ｃ）カチオン性ポリマーが、少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有し、且つ、ＧＰＣで測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量が１４０００以上のポリマーであることを特徴とする水性顔料分散体（請求項１）、に存する。
【００１４】
本発明の別の要旨は、（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）カチオン性ポリマーを含む混合物に分散処理を施すことにより、この水性顔料分散体を製造する方法であって、（ａ）水性媒体として水のみを用いることを特徴とする水性顔料分散体の製造方法（請求項７）、に存する。
【００１５】
本発明の更に別の要旨は、この水性顔料分散体を含むことを特徴とするインク組成物（請求項８）、並びに、この水性顔料分散体の製造方法により製造された水性顔料分散体を含むことを特徴とするインク組成物（請求項９）、に存する。
【００１６】
本発明の更に別の要旨は、このインク組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させることを特徴とするインクジェット記録方法（請求項１０）、に存する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の水性顔料分散体は、分散安定性、保存安定性、耐溶剤性に優れ、且つ低粘度である。特に本発明の水性顔料分散体は、エーテル系の溶剤を用いた場合においても良好な分散安定性を示す。このため、このような本発明の水性顔料分散体は、特にインクジェットプリンター等の記録液としてのインク組成物に好適に用いることができ、本発明の水性顔料分散液を含む、保存安定性に優れたインク組成物を用いて、プリンターヘッドの目詰まり等の問題を引き起こすことなく、高品質インクジェット記録物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施形態の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容には特定されない。
【００１９】
なお、以下において「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。「（メタ）アクリロ」についても同様である。
【００２０】
また、本発明において、「芳香環」とは、「芳香族炭化水素環」と、「芳香族複素環」とを含むものであり、「複素環」とは、「芳香族複素環」と「非芳香族複素環」とを含むものである。
【００２１】
［１］  水性顔料分散体
本発明の水性顔料分散体は、（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及び（ｃ）カチオン性ポリマーを含む水性顔料分散体において、（ｃ）カチオン性ポリマーとして、少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有し、且つ、ＧＰＣで測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量が１４０００以上のポリマーを用いたことを特徴とするものである。
【００２２】
本発明では、このように、少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有し、且つ、ＧＰＣで測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量が１４０００以上の（ｃ）カチオン性ポリマーをポリマー分散剤として用いることによって、分散の安定性が著しく向上した水性顔料分散体並びに保存安定性に優れたインク組成物が得られる。
【００２３】
この特定の（ｃ）カチオン性ポリマーによる分散安定性向上効果の作用機構の詳細は明らかではないが、以下のように考えられる。
【００２４】
水性顔料分散体用のポリマー分散剤の基本設計としては、顔料に対する親和性、水性分散媒体への親和性、分散時の分散体同士への斥力の付与が挙げられ、これらをポリマーの構造中にバランスよく配置することが重要である。
【００２５】
疎水性、電子的環境などの観点から顔料に対する大きな親和性を持つ芳香環と、解離度などの観点から水性分散媒体への親和性が高い４級アンモニウム塩基を合わせ持つ該（ｃ）カチオン性ポリマーを用いると、分散安定性の高い水性顔料分散体が得られる。
また、分子量の小さいポリマーは、ポリマー鎖が短いことに起因して高い運動性を示すために、広い排除体積空間を持つ。特に、水性有機溶媒、特にエーテル系の溶剤を含むインク添加剤が添加された状態で、なおかつ加温される条件下などでは、更にポリマーの運動性は激しくなるため、排除体積空間も拡大する。このような条件下では、顔料に吸着したポリマーが次第に剥がされ、記録液の安定性が低下するだけでなく粘度も増大して吐出性も悪化してしまう。従って、ポリマー分散剤は、ある程度分子量が大きいことが必要となる。
【００２６】
本発明では、分散剤として、（ｃ）少なくとも芳香環と４級アンモニウム塩基を有し、ＧＰＣで測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量１４０００以上のカチオン性ポリマーを用いることにより、高い分散安定性、耐溶剤性を有する水性顔料分散体と保存安定性に優れた記録液が得られるものと考えられる。
【００２７】
［（ｃ）カチオン性ポリマーについて］
本発明において、（ｂ）顔料を水性媒体に分散させるためにポリマー分散剤として用いられる（ｃ）カチオン性ポリマーは、少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有する。
【００２８】
｛芳香環及び４級アンモニウム塩基｝
（ｃ）カチオン性ポリマーの４級アンモニウム塩基を構成する窒素原子の置換基としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
アルキル基：直鎖型としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基など、分岐型としてイソプロピル基、sec-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、ネオペンチル基など、環状型としてシクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基など
芳香環基（特に芳香族炭化水素環基）置換アルキル基：置換されていても良いベンジル基、フェネチル基（例えば、２−フェニルエチル基）、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基、６−フェニルヘキシル基などのアラルキル基など
芳香環基（特に芳香族炭化水素環基）：置換されていてもよいフェニル基、トリル基、ｏ−キシリル基などのアリール基、ナフチル基、アントラニル基、ピレニル基、フェナンスリル基などの縮合芳香環基など
複素環基：ピリジン、ピロール、インドール、キノリン、ピロリジン、ピペリジンなどの複素環由来の基
ここで、フェニル基、ベンジル基の置換基としては例えば、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルキル基、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルコキシル基、水酸基、カルボキシル基、カルボキシル塩基、スルホニル基、スルホニル塩基、ホスホニル基、ホスホニル塩基、シアノ基、ハロゲン基などが挙げられる。塩であるものに関しては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００２９】
４級アンモニウム塩基の４つの置換基は、互いに同一であっても良く、異なるものであっても良く、上記の置換基のうちの任意の１〜４種類から構成される。
【００３０】
また、４級アンモニウム塩基のアンモニウム塩の形態としては、ハロゲン化物塩、酢酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、アルキル硫酸塩、アリール硫酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、アルキル炭酸塩、硝酸塩などが挙げられる。ここで、アルキル硫酸塩、アルキル炭酸塩のアルキル基、アリール硫酸塩のアリール基としては、４級アンモニウム塩基の窒素原子の置換基として上記例示したものが挙げられる。
【００３１】
中でも４級アンモニウム塩基の置換基としてはアルキル基が好ましく、アンモニウム塩の形態としてはハロゲン化物塩、アルキル硫酸塩が好ましい。
【００３２】
（ｃ）カチオン性ポリマーは、少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有するものであるため、４級アンモニウム塩基における窒素原子の置換基の全てが、上述の置換基のうち、芳香環基、芳香環基置換アルキル基及び複素環基のうち芳香族複素環基以外の場合、且つアンモニウム塩の形態がアリール硫酸塩以外の場合には更に芳香環を有する官能基が必要となる。
【００３３】
芳香環を有する官能基としては、例えば、置換されていてもよいフェニル基、トリル基、ｏ−キシリル基などのアリール基、置換されていてもよいベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基などのアラルキル基、ナフチル基、アントラニル基、ピレニル基、フェナンスリル基などの縮合芳香環基などが挙げられる。
ここで、フェニル基、ベンジル基の置換基としては例えば、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルキル基、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルコキシル基、水酸基、カルボキシル基、カルボキシル塩基、スルホニル基、スルホニル塩基、ホスホニル基、ホスホニル塩基、シアノ基、ハロゲン基などが挙げられる。塩であるものに関しては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００３４】
芳香環を有する官能基としては、上記の中でも顔料への親和性の面から、次のようなものが好ましい。
無置換のフェニル基；直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルキル基、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルコキシル基、水酸基、カルボキシル基、スルホニル基、ホスホニル基、シアノ基、又はハロゲン基で置換されたフェニル基；トリル基、ｏ−キシリル基などのアリール基；
無置換のベンジル基；直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルキル基、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルコキシル基、水酸基、カルボキシル基、スルホニル基、ホスホニル基、シアノ基、又はハロゲン基で置換されたベンジル基；２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基などのアラルキル基；
ナフチル基、アントラニル基、ピレニル基、フェナンスリル基などの縮合芳香環基：
【００３５】
芳香環を有する官能基としては、上記の中でもアリール基又はアラルキル基が好ましく、中でも無置換のフェニル基又はベンジル基；直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルキル基、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいアルコキシル基、水酸基、カルボキシル基、スルホニル基、ホスホニル基、シアノ基、又はハロゲン基で置換された、フェニル基又はベンジル基、が特に好ましい。
【００３６】
｛水溶性・水分散性｝
本発明の（ｃ）カチオン性ポリマーは、水溶性又は水分散性のカチオンポリマーであることが好ましい。
【００３７】
ここで「水溶性」とは２５℃の水及び／又は水性媒体に２重量％以上溶解するものをいい、より好ましくは１０重量％以上溶解するものをいう。また、「水分散性」とは２重量％以上の濃度の水及び／又は水性媒体の分散液において沈殿を生じないものをいう。
【００３８】
ここでいう水性媒体としては、エタノールやプロパノールなどの炭素数１〜４の低級アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールイソプロピレンエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等の多価アルコールエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、アセトニルアセトン等のケトン類；γ−ブチロラクトン、ジアセチン、リン酸トリエチル等のエステル類；２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の低級アルコキシアルコール類；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のアミン類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ヒド���キシイミダゾール、ジメチルアミノピリジン、１，３−プロパンスルトン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン等の複素環類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；スルホラン等のスルホン類等の有機溶媒が挙げられる。水性媒体としては上記のうち１種を単独で用いても２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３９】
｛ポリマー構造｝
本発明に係る（ｃ）カチオン性ポリマーは、少なくとも１種類以上の芳香環モノマーと１種類以上の含４級アンモニウム塩基モノマーを構成単位とすることが好ましい。ここでいう構成単位とは、合成高分子の場合には、重合又は共重合による当該ポリマーの製造に用いられたモノマー分子に由来する単位、もしくはそれらが変性などにより修飾された単位である。また、天然高分子の場合には、繰り返し単位もしくはそれが変性等により修飾された単位である。
【００４０】
本発明に係る（ｃ）カチオン性ポリマーのポリマー構造は、ランダムコポリマー、ジブロックコポリマー、トリブロック以上のマルチブロックコポリマー、グラジエントコポリマー、グラフトコポリマー、スターコポリマー等いずれでもよいが、中でもランダムコポリマーであることが好ましい。
【００４１】
｛分子量｝
本発明で用いる（ｃ）カチオン性ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、１４０００以上であり、好ましくは１５０００以上である。また、好ましくは１０万以下、より好ましくは５万以下、特に好ましくは３万以下である。
また、重量平均分子量（Ｍｗ）は２５０００以上であることが好ましく、より好ましくは３００００以上、好ましくは２０万以下、より好ましくは１０万以下、特に好ましくは６万以下である。
【００４２】
分子量がこの範囲より大きいと顔料分散体の粘度が増大し、小さいと分散剤としてのポリマーが顔料表面から剥れやすくなり、分散が不安定化する。
【００４３】
なお、ここでいう分子量の値は、ＧＰＣ(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によって測定されるポリエチレングリコール換算の値である。
【００４４】
｛（ｃ）カチオン性ポリマーの合成方法｝
本発明で用いる（ｃ）カチオン性ポリマーの合成法は特に限定されず、例えばラジカル重合、イオン重合、などの公知の重合方法を選択でき、また、（ｃ）カチオン性ポリマーは、これらの公知の方法で合成したポリマーの誘導体や変性体であっても良い。中でも合成手法が簡便であることから、ラジカル重合法を用いて合成されるカチオン性ポリマーが好ましい。
【００４５】
特に、本発明に係るカチオン性ポリマーは、少なくとも後述の含芳香環モノマーと含４級アンモニウム塩基モノマーとのラジカル重合を行うことによって合成されたカチオン性ポリマー、或いは少なくとも後述の含芳香環モノマーと含３級アミノ基モノマーとのラジカル重合を行った後、４級化剤を用いて３級アミノ基部分を４級アンモニウム塩としたカチオン性ポリマーであることが好ましい。中でも前者、即ち、少なくとも含芳香環モノマーと含４級アンモニウム塩基モノマーとのラジカル重合を行うことによって合成されたカチオン性ポリマーであることが、分散安定性、記録液の保存安定性、粘度の点から好ましい。なお、この含芳香環モノマーと含４級アンモニウム塩基モノマーとの共重合に際しては、必要に応じて反応系に後述のその他のモノマーを共存させて、含芳香環モノマーの１種以上と含４級アンモニウム塩基モノマーの１種以上とその他のモノマーの１種以上を共重合させることにより、含芳香環モノマー構成単位と含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位とその他のモノマーの構成単位とで構成されるカチオン性ポリマーを合成することもできる。
【００４６】
＜含４級アンモニウム塩基モノマー＞
（ｃ）カチオン性ポリマーの構成単位となる含４級アンモニウム塩基モノマーとしては、例えば、次のようなものが挙げられる。
（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルオクチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルオクチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルドデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルドデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルヘキサデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルオクチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルオクチルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルドデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルドデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルヘキサデシルアンモニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルオクチルアンモニムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルオクチルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルドデシルアンモニムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルドデシルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルヘキサデシルアンモニムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルヘキサデシルアンモニムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート
【００４７】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００４８】
含４級アンモニウム塩基モノマーとしては、中でも、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルスルフェー卜が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
【００４９】
＜含３級アミノ基モノマー・４級化剤＞
また、（ｃ）カチオン性ポリマーは、少なくとも含芳香環モノマーと含３級アミノ基モノマーとのラジカル重合を行った後、４級化剤を用いて３級アミノ基部分を４級アンモニウム塩としたカチオン性ポリマーであってもよいが、この場合の含３級アミノ基モノマーとしては、例えば、次のようなものが挙げられる。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドなど
【００５０】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５１】
含３級アミノ基モノマーとしては、中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５２】
４級化剤としては特に限定されずに公知のものを使用できるが、例えば塩化メチルなどのハロゲン化アルキル、ベンジルクロライドなどのベンジルハライド、エピクロロヒドリン、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアルキル化剤などが挙げられる。
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５３】
＜含芳香環モノマー＞
（ｃ）カチオン性ポリマーを構成する含芳香環モノマーとしては、特に限定されず公知のものが使用できるが、例えば、次のようなものが挙げられる。
ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、９−アントラセニル（メタ）アクリレート、１−ピレニルメチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステルなどの芳香環を有する（メタ）アクリレート；
スチレン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルフェノール、安息香酸ビニル、ベンジルビニルエーテルなどのスチレン系モノマー；
Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ナフチル（メタアクリル）アミド、Ｎ−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル）−アミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの芳香環を有するアミドモノマー：
【００５４】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５５】
含芳香環モノマーとしては、中でも顔料への親和性の点から、芳香環を有する（メタ）アクリレートとして、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、９−アントラセニル（メタ）アクリレート、１−ピレニルメチル（メタ）アクリレート、ｏ-フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステルが、また、スチレン系モノマーとして、スチレン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｏ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン、ビニルフェノール、安息香酸ビニル、ベンジルビニルエーテルが好ましい。
含芳香環モノマーとしては、特に、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンが好ましい。
【００５６】
＜その他のモノマー＞
本発明に係る（ｃ）カチオン性ポリマーを構成するモノマー構成単位には、含芳香環モノマー構成単位、含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位以外のものが含有されていてもよい。これらのモノマーとしては特に限定されないが、例えば脂肪族炭化水素基を有するモノマー、含４級アンモニウム塩基モノマー以外のカチオン性モノマー、ノニオン性モノマーなどが挙げられる。
【００５７】
（脂肪族炭化水素基を有するモノマー）
脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、以下のものが挙げられるが、以下の例示に限定されるものではなく、従来公知のものを用いることができる。
脂肪族炭化水素基含有モノマーに含まれる脂肪族炭化水素基は、直鎖状、環状、分岐状のいずれであってもよい。
【００５８】
直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、例えば、次のようなものが挙げられる。
【００５９】
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｉ−デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｉ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステル類；
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プ    ロピルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；
酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；
マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等のジカルボン酸エステル誘導体；
ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；
酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル等のビニルエステル類：
【００６０】
環状の脂肪族炭化水素基を有するモノマーとしては、例えば、
シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレートエステル類；
シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロドデセン、１，５−シクロオクタジエン、シクロペンタジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン、１−クロロ−１，５−シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、５−ノルボルネン−２−カルボン酸メチル、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸ジメチル等の環状オレフィン類；
などが挙げられる。
【００６１】
（含４級アンモニウム塩基モノマー以外のカチオン性モノマー）
含４級アンモニウム塩基モノマー以外のカチオン性モノマーとしては、以下のような３級アミノ基含有重合性不飽和モノマーが挙げられるが、以下の例示に限定されるものではなく、従来公知のものを用いることができる。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレートなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクレート；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド：
【００６２】
（ノニオン性モノマー）
ノニオン性モノマーとしては、以下のものが挙げられるが、以下の例示に限定されるものではなく、従来公知のものを用いることができる。
（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピルなどの第１級アミノ基を有するモノマー；
（メタ）アクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸エチルアミノプロピル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどの第２級アミノ基を有するモノマー；
（メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１〜６のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル基の炭素数が１〜３のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−（２−（ポリエチレングリコール）エチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（２，２’−（ポリエチレングリコール）ジエチル）（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルー２−オキサゾリン、５−メチル−２−ビニル−２−オキサゾリン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、２−Ｎ−ピロリドンエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、９−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジン環含有モノマーなどのヘテロ環を有するモノマー；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリル酸エステル、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルなどの水酸基を含有するモノマー；
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）（メタ）アクリレート、プロピレングリコール−ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）（メタ）アクリレートなどの含オキシアルキレン鎖モノマー；
グルコース、マンノース、ガラクトース、グルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミン等の六炭糖類、アラビノース、キシロース、リボース等の五炭糖類、マルトース、ラクトース、トレハロース、セロビオース、イソマルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラミナリビオース、キトビオース、キシロビオース、マンノビオース、ソホロース等の２糖類、その他、マルトトリオース、イソマルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マンノトリオース、マンニノトリオース等のオリゴ糖、セルロース、変性セルロース等の多糖類に由来するような構造を持ちグリコシル基を有するモノマー、例えばグルコシルエチルメタクリレート等のようなモノマー；
ポリビニルアルコール構造を有するモノマー：
【００６３】
これら、その他のモノマーは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００６４】
その他のモノマーとしては、これらのうち、分散安定性、記録液の保存安定性、粘度の観点から、直鎖状又は分岐状構造の脂肪族炭化水素基を有するモノマー、水酸基を含有するモノマー、含オキシアルキレン鎖モノマー、第１級アミノ基を有するモノマー、第２級アミノ基を有するモノマー、第３級アミノ基を有するモノマー、テヘロ環を有するモノマーが好ましく、直鎖状又は分岐状構造の脂肪族炭化水素基を有するモノマーが特に好ましい。最も好ましくは、記録液の保存安定性の点でブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。
【００６５】
＜（ｃ）カチオン性ポリマー中のモノマー構成単位の割合＞
本発明に係る（ｃ）カチオン性ポリマーを構成する含芳香環モノマー構成単位と含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位のカチオン性ポリマー中の割合は、カチオン性ポリマーを構成する全モノマー構成単位に対する含芳香環モノマー構成単位と含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位との合計として、通常１００モル％以下、通常１０モル％以上、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上である。
【００６６】
また、（ｃ）カチオン性ポリマーを構成するモノマー構成単位の総和に対する含芳香環モノマー構成単位の割合は、通常１０モル％以上、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは３０モル％以上、特に好ましくは４０モル％以上で、通常９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７０モル％以下、特に好ましくは６０モル％以下である。
【００６７】
また、（ｃ）カチオン性ポリマーを構成するモノマー構成単位の総和に対する含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位の割合は、通常１０モル％以上、好ましくは２０モル％以上で、通常８０モル％以下、好ましくは６０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下である。
【００６８】
（ｃ）カチオン性ポリマー中の含芳香環モノマー構成単位と含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位の合計の含有割合が少な過ぎると顔料同志の静電斥力とポリマー・顔料間の吸着力が低下するため、分散が不安定化する。
【００６９】
また、（ｃ）カチオン性ポリマーを構成するモノマー構成単位の総和に対して含芳香環モノマー構成単位が多過ぎるとポリマーが水不溶性となり、水性媒体中での顔料分散が不能であり、少なすぎるとポリマーの水溶性が高すぎて顔料表面にポリマーが吸着できず分散が不安定化する。
【００７０】
また、（ｃ）カチオン性ポリマーを構成するモノマー構成単位の総和に対して含４級アンモニウム塩基モノマーが多過ぎると、ポリマーの水溶性が高すぎて顔料表面にポリマーが吸着できず分散が不安定化し、少な過ぎるとポリマーが水不溶性となり、水性媒体中での顔料分散が不可能となる。
【００７１】
なお、（ｃ）カチオン性ポリマー中の含芳香環モノマー構成単位と含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位との含有量比については特に制限はないが、これらを共に含むことによる上記効果を有効に得る上で、含芳香環モノマー構成単位／含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位のモル比で２０／８０〜９０／１０、特に３０／７０〜８０／２０であることが好ましい。
【００７２】
また、（ｃ）カチオン性ポリマーが含芳香環モノマー構成単位及び含４級アンモニウム塩基モノマー構成単位以外のその他のモノマー構成単位を含む場合、その含有量が多過ぎると本発明の効果が損なわれるおそれがあることから、その含有量は、（ｃ）カチオン性ポリマーを構成するモノマー構成単位の総和に対して５０モル％以下、特に４０モル％以下とすることが好ましい。
【００７３】
なお、本発明において、（ｃ）カチオン性ポリマーに含まれる含芳香環モノマー構造単位及び含４級アンモニウム塩基モノマー構造単位等のモノマー構成単位の含有量及び含有量比は、（ｃ）カチオン性ポリマーを製造する際の原料モノマーの仕込み量から計算により求めたものではなく、製造された（ｃ）カチオン性ポリマーについて、後述の実施例の項に記載される分析方法に従って、分析して求めた、実際の（ｃ）カチオン性ポリマー中の含有量及び含有量比である。
【００７４】
＜重合反応溶媒＞
（ｃ）カチオン性ポリマーを合成する際のラジカル重合反応は、無溶媒又は溶媒の存在下に行なうことができる。
【００７５】
重合反応溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、アニソール、ジメトキシベンゼン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカルボニル化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソアミルアルコール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類が挙げられる。
【００７６】
中でも、重合反応溶媒としては水性溶媒が好ましい。
【００７７】
水性溶媒とは、水１００％もしくは水と極性有機溶媒を任意の比率で混合した溶媒を指す。極性有機溶媒は、水と任意の比率で混合可能なものであれば良く、具体的にはメタノール、エタノール、イソプロパノール等のプロトン性溶媒、アセトニトリル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジチルスルホキシド等の非プロトン性溶媒が例示される。これらの中で、特にメタノール、エタノール、イソプロパノールが好ましい。また、これら溶媒は１種類のみからなる単一溶媒でも良いし、２種類以上からなる混合溶媒でも良い。
【００７８】
＜重合開始剤＞
（ｃ）カチオン性ポリマーを合成する際のラジカル重合反応には公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、水溶性の重合開始剤でも油溶性の重合開始剤でも使用できる。
【００７９】
（水溶性重合開始剤）
水溶性の重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸塩二水和物、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミド]、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル)プロパン｝ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）]プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６，−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］二塩酸塩等のアゾ化合物系開始剤、過硫酸カリ、過硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の酸化剤単独、又は亜硫酸ソーダ、次亜硫酸ソーダ、硫酸第１鉄、硝酸第１鉄、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、チオ尿素等の水溶性還元剤と組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。
【００８０】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００８１】
（油溶性重合開始剤）
油溶性の重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビスシクロヘキサン１−カーボニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）及び２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物系開始剤、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノニルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニトリルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジイソブチルジパーオキシフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ピナンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド及びクメンパーオキサイド等のパーオキサイド重合開始剤、さらにヒドロペルオキサイド（ｔｒｅｔ−ブチルヒドロキシペルオキサイド、クメンヒドロキシペルオキサイド等）、過酸化ジアルキル（過酸化ラウロイル等）及び過酸化ジアシル（過酸化ベンゾイル等）等の油溶性過酸化物と、第三アミン（トリエチルアミン、トリブチルアミン等）、ナフテン酸塩、メルカプタン（メルカプトエタノール、ラウリルメルカプタン等）、有機金属化合物（トリエチルアルミニウム、トリエチルホウ素及びジエチル亜鉛等）等の油溶性還元剤とを併用する油溶性レドックス重合開始剤が挙げられる。
【００８２】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００８３】
＜連鎖移動剤などの添加剤＞
ラジカル重合反応には、上記の重合開始剤に加え、得られるポリマーを好ましい分子量に調節するために、連鎖移動剤、連鎖停止剤、重合促進剤等、公知のものを添加使用することができる。
【００８４】
＜重合条件＞
重合反応を行う際、原料モノマー、重合反応溶媒、重合開始剤等の添加順序等は任意であるが、例えば、原料モノマー、重合反応溶媒、及び重合開始剤を反応容器に一括で仕込んだ後に温度を上昇させて重合反応を行う方法が挙げられる。また、別の方法としては、原料モノマー、及び重合反応溶媒を反応容器に仕込んで温度を上昇させた後に、重合開始剤を含有するモノマー溶液、重合反応溶媒、又はこれらの混合物を、連続的に又は分割して添加し、重合反応を行う方法等が挙げられる。中でも操作の簡便性から、原料モノマー、重合反応溶媒、及び重合開始剤等の原料を一括で仕込んだ後に温度を上昇させて重合反応を行う方法が好ましい。
【００８５】
重合反応溶媒の使用量は特に限定されないが、原料モノマー１００重量部に対し、通常１重量部以上、通常２０００重量部以下、好ましくは１０００重量部以下である。
【００８６】
重合開始剤の使用量は、用いる重合開始剤の種類によっても異なり、特に限定されないが、原料モノマー１００重量部に対して、通常０．５重量部以上、１５重量部以下である。
【００８７】
重合温度は特に限定されないが、通常０℃以上、好ましくは２０℃以上であり、その上限は通常２００℃以下、好ましくは１５０℃以下である。
【００８８】
＜精製＞
重合により得られたポリマーは未精製のまま使用しても特に問題はないが、常法に従って精製し、次の顔料分散工程へ供されるのが好ましい。精製方法としては、ポリマーが不溶でモノマーと重合開始剤が可溶な溶媒へポリマー溶液を滴下し、ポリマーの沈澱、濾別を繰り返す再沈精製、ポリマー溶液にポリマーが不溶でモノマーと重合開始剤が可溶な溶媒を滴下し、ポリマーの沈澱、濾別を繰り返す分別沈澱精製、加熱蒸留や、減圧蒸留等によって未反応モノマーや反応溶媒を除去した後に、溶媒を水及び／又は水性溶媒に置換する方法、さらには限外濾過膜や透析膜などを用いて低分子不純物や低分子量オリゴマー成分を除去する方法などが挙げられる。
【００８９】
｛（ｂ）顔料について｝
本発明に用いられる（ｂ）顔料としては、各用途において一般的なものを適宜選択すればよく、特に限定されない。以下に顔料の代表的なものを例示する。
【００９０】
炭酸カルシウム、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、マイカなどを代表とする体質顔料；
酸化チタン、酸化亜鉛、ゲーサイト、マグネタイト、酸化クロムなどを代表とする金属酸化物系顔料；
チタンイエロー、チタンバフ、アンチモンイエロー、バナジウムスズイエロー、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、マンガングリーン、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンブルー、タングステンブルー、エジプトブルー、コバルトブラックなどを代表とする複合酸化物系顔料；
リトボン、カドミウムレッドイエロー、カドミウムレッドなどを代表とする硫化物系顔料；
ミネラルバイオレット、コバルトバイオレット、リン酸コバルトリチウム、リン酸コバルトナトリウム、リン酸コバルトカリウム、リン酸コバルトアンモニウム、リン酸ニッケル、リン酸銅を代表とするリン酸塩系顔料；
黄鉛、モリブデートオレンジを代表とするクロム酸塩系顔料；
群青、プルシアンブルーを代表とする金属錯塩系顔料；
アルミニウムペースト、ブロンズ粉、亜鉛末、ステンレスフレーク、ニッケルフレークを代表とする金属粉系顔料；
カーボンブラック、オキシ塩化ビスマス、塩基性炭酸塩、二酸化チタン、被覆雲母、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＡＴＯ（アンチモンスズ酸化物）を代表とする真珠光沢顔料・真珠顔導電性顔料等の無機顔料；
キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料などの有機顔料：
【００９１】
上記顔料の具体例としては下記に示すピグメントナンバーの顔料及び一般に色材分野で用いられている公知のカーボンブラックを挙げることができる。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００９２】
赤色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５４、５７、５７：１、５７：２、５８、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６；
【００９３】
青色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；
【００９４】
緑色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５；
【００９５】
黄色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２３、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２１５；
【００９６】
オレンジ色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９；
【００９７】
バイオレット色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０
【００９８】
ブラウン色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン１、６、１１、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３５、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５
【００９９】
黒色色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、３１、３２
【０１００】
上記顔料のうち、赤色顔料として好ましくは、キナクリドン系顔料、キサンテン系顔料、ペリレン系顔料、アンタントロン系顔料及びモノアゾ系顔料が挙げられ、その具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−５、−７、−１２、−１１２、−８１、−１２２、−１２３、１４６、−１４７、−１６８、−１７３、−２０２、−２０６、−２０７、−２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット−１９等が挙げられる。このうち、顔料の安定性や色合いの面から、キナクリドン系顔料、及び、２種類以上のキナクリドン系顔料からなる固溶体がより好ましい。
【０１０１】
上記顔料のうち、黄色顔料としてモノアゾ系顔料及びジスアゾ系顔料が印刷物としての発色が他の顔料に対して良好である事から好ましい。その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメント−１、−３、−１６，−１７、−７４、−９５、−１２０、−１２８、−１５１、−１５５、−１７５、−２１５は、その色合いの面から特に好ましく、更にその中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー−７４、−１５５がノンハロゲン化合物であり環境に与える影響が小さいことや色合いの面から特に好ましい。
【０１０２】
先述の顔料のうち、青色顔料として好ましくは、銅フタロシアニン顔料が印刷物としての発色が他の顔料に対して良好である事から好ましい。その中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー−１５：３が、安定性や色合いの面から好ましい。
【０１０３】
また、本発明において用いられるカーボンブラックとしては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等の各種のカーボンブラックが使用できる。これらの中では、チャンネルブラック又はファーネスブラックが好ましく、特にファーネスブラックが好ましい。
【０１０４】
上記のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、印刷濃度の観点から、４０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、５０ｍｌ／１００ｇ以上が更に好ましく、６０ｍｌ／１００ｇ以上が特に好ましい。
揮発分は、８重量％以下が好ましく、特に４重量％以下が好ましい。
ｐＨは記録液の保存安定性の観点から３以上、中でも６以上であることが好ましく、その上限は１１以下、特に９以下が好ましい。
また、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、通常１００ｍ2／ｇ以上であるが、中でも１５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、その上限は７００ｍ2／ｇ以下、特に６００ｍ2／ｇ以下が好ましい。
【０１０５】
ここで、ＤＢＰ吸油量はＪＩＳＫ６２２１Ａ法で測定した値、揮発分はＪＩＳＫ６２２１の方法で測定した値、ｐＨはカーボンブラックと蒸留水の混合液をガラス電極メーターで測定した値、ＢＥＴ比表面積はＪＩＳＫ６２１７の方法で測定した値である。
【０１０６】
また、安全性の観点から、６００〜１５００℃での焼成や、水、温水、溶剤等で洗浄することにより、カーボンブラック表面の官能基を低減させたカーボンブラックを使用することもできる。
【０１０７】
上記カーボンブラックの具体例としては、次の（１）〜（４）に示す商品が挙げられる。
【０１０８】
（１）＃２７００Ｂ，＃２６５０，＃２６５０Ｂ，＃２６００，＃２６００Ｂ，２４５０Ｂ，２４００Ｂ，＃２３５０，＃２３００，＃２３００Ｂ，＃２２００Ｂ，＃１０００，＃１０００Ｂ，＃９９０，＃９９０Ｂ，＃９８０，＃９８０Ｂ，＃９７０，＃９６０，＃９６０Ｂ，＃９５０，＃９５０Ｂ，＃９００，＃９００Ｂ，＃８５０，＃８５０Ｂ，ＭＣＦ８８，ＭＣＦ８８Ｂ，ＭＡ６００，ＭＡ６００Ｂ，＃７５０Ｂ，＃６５０Ｂ，＃５２，＃５２Ｂ，＃５０，＃４７，＃４７Ｂ，＃４５，＃４５Ｂ，＃４５Ｌ，＃４４，＃４４Ｂ，＃４０，＃４０Ｂ，＃３３，＃３３Ｂ，＃３２，＃３２Ｂ，＃３０，＃３０Ｂ，＃２５，＃２５Ｂ，＃２０，＃２０Ｂ，＃１０，＃１０Ｂ，＃５，＃５Ｂ，ＣＦ９，ＣＦ９Ｂ，＃９５，＃２６０，ＭＡ７７，ＭＡ７７Ｂ，ＭＡ７，ＭＡ７Ｂ，ＭＡ８，ＭＡ８Ｂ，ＭＡ１１，ＭＡ１１Ｂ，ＭＡ１００，ＭＡ１００Ｂ，ＭＡ１００Ｒ，ＭＡ１００ＲＢ，ＭＡ１００Ｓ，ＭＡ２３０，ＭＡ２２０，ＭＡ２００ＲＢ，ＭＡ１４，＃３０３０Ｂ，＃３０４０Ｂ，＃３０５０Ｂ，＃３２３０Ｂ，＃３３５０Ｂ（以上、三菱化学社製品）。
【０１０９】
（２）Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １４００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ７００，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２０００，ＶｕｌｃａｎＸＣ７２Ｒ，Ｖｕｌｃａｎ  ＸＣ７２，Ｖｕｌｃａｎ  ＰＡ９０，Ｖｕｌｃａｎ  ９Ａ３２，Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ６６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ５７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ５２０，Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ４００，Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ３３０，Ｒｅｇａｌ  ３００Ｒ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４９０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４５０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４３０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４２０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ４１０，Ｒｅｇａｌ  ３５０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ３５０，Ｒｅｇａｌ２５０Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ２５０，Ｒｅｇａｌ  ９９Ｒ，Ｒｅｇａｌ  ９９Ｉ，Ｅｌｆｔｅｘ  Ｐｅｌｌｅｔｓ  １１５，Ｅｌｆｔｅｘ  ８，  Ｅｌｆｔｅｘ  ５，Ｅｌｆｔｅｘ  １２，Ｍｏｎａｒｃｈ  ２８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２８０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １７０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １６０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １３０，Ｍｏｎａｒｃｈ  １２０，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １２０（以上、キャボット社製品）。
【０１１０】
（３）Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ９０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ７５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ５５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ４０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ６０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ＸＥ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ６，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３００，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３０，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２００，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  １００（以上、デグッサ製品）。
【０１１１】
（４）Ｒａｖｅｎ  ７０００，Ｒａｖｅｎ  ５７５０，Ｒａｖｅｎ  ５２５０，Ｒａｖｅｎ  ５０００  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ３５００，Ｒａｖｅｎ  ２０００，Ｒａｖｅｎ  １５００，Ｒａｖｅｎ  １２５５，Ｒａｖｅｎ  １２５０，Ｒａｖｅｎ  １２００，Ｒａｖｅｎ  １１７０，Ｒａｖｅｎ  １０６０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  １０４０，Ｒａｖｅｎ  １０３５，Ｒａｖｅｎ  １０２０，Ｒａｖｅｎ  １０００，Ｒａｖｅｎ８９０Ｈ，Ｒａｖｅｎ  ８９０，Ｒａｖｅｎ  ８５０，Ｒａｖｅｎ  ７９０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ７６０  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  ５２０，Ｒａｖｅｎ  ５００，Ｒａｖｅｎ  ４５０，Ｒａｖｅｎ  ４３０，Ｒａｖｅｎ  ４２０，Ｒａｖｅｎ  ４１０，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ９７５  ＵＬＴＲＡ，ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ  ＵＬＴＲＡ，Ｒａｖｅｎ  Ｈ２Ｏ，Ｒａｖｅｎ  Ｃ  ＵＬＴＲＡ（以上、コロンビア社製品）。
【０１１２】
本発明に係る顔料としては、前記の顔料の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、他の色材と組み合わせて用いることもできる。
【０１１３】
また、顔料の形状は、ペースト、パウダー、固溶体等のいずれの形態であっても良い。
【０１１４】
これらの顔料の一次粒子の大きさは、目的に応じて任意に設定すればよいが、通常、１０ｎｍ以上であり、且つ、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下、更に好ましくは２００ｎｍ以下、特に好ましくは１００ｎｍ以下である。
ここで顔料の一次粒子径は電子顕微鏡による算術平均径（数平均）である。
【０１１５】
また、本発明の水性顔料分散体中の顔料の平均分散粒径は、通常５００ｎｍ以下、好ましくは３００ｎｍ以下、特に好ましくは２００ｎｍ以下である。また下限としては、通常２０ｎｍ以上である。
上記平均分散粒径は、ＳＥＭやＴＥＭ等の電子顕微鏡を用いて測定するか、市販の動的光散乱測定装置を使用して測定することができる。
【０１１６】
上記顔料としては、化学修飾がされておらず、また、顔料の小粒径化を促進するための結晶化抑止剤等の、顔料以外の不純物を含まないものが、ポリマーへの顔料の吸着を阻害しないことから好ましい。ただし、顔料に自己分散性を持たせるために、予め公知の化学修飾を行った顔料や、また、顔料と、顔料に対して特定の物理吸着性を有する染料とを、水性媒体中で分散処理することにより表面に該染料を物理吸着させた自己分散性を有する顔料も使用できる。
【０１１７】
本発明の水性顔料分散体において用いる顔料は、このような処理を行っていない未処理顔料でも、また表面を化学装飾した顔料や、表面に染料を吸着させて自己分散性をもたせた顔料等のいずれでも良く、任意の顔料の１種又は２種以上を使用できる。
【０１１８】
｛（ａ）水性媒体について｝
本発明の水性顔料分散体に用いる（ａ）水性媒体としては、水及び／又は水溶性の有機溶媒が挙げられる。水溶性の有機溶媒としては、この用途に一般的に用いられるものであれば特に限定されないが、具体的には、水よりも蒸気圧の小さいものであり、次のようなものが挙げられる。
【０１１９】
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、グリセリン等の多価アルコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等の多価アルコールエーテル類；
アセトニルアセトン等のケトン類；
γ−ブチロラクトン、ジアセチン、リン酸トリエチル等のエステル類；
２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール等の低級アルコキシアルコール類；
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のアミン類；
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；
２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ヒドロキシイミダゾール、ジメチルアミノピリジン、１，３−プロパンスルトン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン等の複素環類；
ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；
スルホラン等のスルホン類：
【０１２０】
これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１２１】
本発明で用いる水性媒体としては、水又は水と上述のような水溶性有機溶媒との混合物であることが好ましい。
【０１２２】
｛水性顔料分散体組成｝
本発明の水性顔料分散体は、上述の（ａ）水性媒体と、（ｂ）顔料と分散剤としての（ｃ）カチオン性ポリマーとを含むものである。
【０１２３】
本発明の水性顔料分散体において、（ｃ）カチオン性ポリマーは１種が単独で含まれていても良く、２種以上が含まれていても良い。
【０１２４】
本発明の水性顔料分散体の（ｂ）顔料濃度としては、高過ぎると分散不良となるおそれがあるので、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。顔料濃度が低過ぎると記録液調製時に濃縮の手間がかかる等の問題があるので、通常０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。
【０１２５】
また、本発明の水性顔料分散体における、先述の（ｃ）カチオン性ポリマーの濃度は、通常０．０５重量％以上、好ましくは０．２５重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上である。一方、該（ｃ）カチオン性ポリマーの含有量の上限としては、通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下ある。（ｃ）カチオン性ポリマーの濃度が低過ぎると十分な分散安定性が得られず、また高過ぎると水性顔料分散体の粘度が増大する。
【０１２６】
また、（ｂ）顔料と（ｃ）カチオン性ポリマーとの重量比は、適宜選択し決定すればよいが、一般的には（ｂ）顔料１重量部に対して（ｃ）カチオン性ポリマーが０．０１重量部以上、中でも０．０５重量部以上、特に０．１重量部以上であることが好ましく、その上限は通常２重量部以下、中でも１．５重量部以下であることが好ましい。
【０１２７】
｛粘度について｝
本発明の水性顔料分散体の粘度は、顔料濃度８重量％の粘度で好ましくは１０ｃｐ以下、より好ましくは５ｃｐ以下、特に好ましくは３ｃｐ以下である。
水性顔料分散体の粘度が高過ぎると記録液を調製した際にも粘度が高くなり、インクジェットプリンター用途に適さない。粘度の下限は、通常０．１ｃｐ以上、好ましくは０．５ｃｐ以上、さらに好ましくは１．０ｃｐ以上である。
【０１２８】
｛製造方法について｝
本発明の水性顔料分散体を製造する際の（ａ）水性媒体、（ｂ）顔料、及びポリマー分散剤である（ｃ）カチオン性ポリマーの混合方法や添加順序は任意であり、例えば、所定量の（ｃ）カチオン性ポリマーと（ｂ）顔料と（ａ）水性媒体を主成分とする水媒体中で一般的な分散機を用いて分散処理をすれば良いが、本発明においては、この（ｃ）カチオン性ポリマーと（ｂ）顔料と（ａ）水性媒体とを含む混合物を分散処理するに当たり、（ａ）水性媒体として水のみを用いて分散処理を施すことが、分散性、記録液の保存安定性の点で好ましい。
【０１２９】
分散処理に用いる分散機としては、通常、顔料分散に使用される各種分散機が使用できる。
【０１３０】
分散機としては、特に限定されるものではないが、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、アトライター、パールミル、コボールミル、ホモミキサー、ホモジナイザー、湿式ジェットミル、超音波ホモジナイザー等を用いることができる。分散機としてメディアを使うものには、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、スチレンビーズを用いることができる。このうち、特に好ましい分散処理方法としては、ビーズをメディアとしてミルで分散後、超音波ホモジナイザーで分散する方法である。
【０１３１】
好ましい分散粒径を有する水性顔料分散体を得る方法としては、特に限定されるものではないが、分散機の分散メディアのサイズを小さくする、分散メディアの充填率を大きくする、分散系内の顔料濃度を高くする、処理時間を長くする、分散後フィルターや遠心分離機等で分級する等の方法、又は、これらの手法の組み合わせが挙げられる。
【０１３２】
また、限外濾過膜や精密濾過膜を使用して、得られた顔料分散体中に含有される未吸着のポリマー分散剤の少なくとも一部を除去する処理を施してもよい。未吸着のポリマー分散剤の量が多い場合、ヘッドでの吐出安定性や、再溶解性などに悪影響を与え、目詰まりの原因となることがあり、また記録液の長期間保存時に粘度上昇を引き起こしたりする可能性がある。中でもクロスフロー型の限外濾過膜や精密濾過膜を用いると処理が簡便で好ましい。
【０１３３】
［２］  インク組成物（記録液）
分散剤として前述の（ｃ）カチオン性ポリマーを含有する本発明の水性顔料分散体を含む本発明のインク組成物は、特に記録液、とりわけインクジェット用記録液として優れた効果を奏する。
【０１３４】
記録液等として用いられる本発明のインク組成物（以下「本発明の記録液」と称す）は、上述の本発明の水性顔料分散体の着色剤濃度を必要に応じて調整し、更には用途に応じて各種添加剤を加えて調製される。
【０１３５】
着色剤としては、上述の本発明の水性顔料分散体中の顔料に加え、更に調色等の目的などで表面処理された自己分散性顔料や、染料、界面活性剤、ポリマー分散剤等で分散された顔料、あるいは、染料等を追加で含んでいても良い。
【０１３６】
本発明の記録液における全着色剤の濃度は、記録液全量に対する、全着色剤の濃度として０．１重量％以上、中でも０．５重量％以上であることが好ましく、その上限は１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、特に８重量％以下であることが好ましい。この着色剤濃度が高過ぎると増粘し、かつ吐出性が悪化し、低すぎると印刷濃度が低くなりすぎる。一方で、水性顔料分散体に追加する着色剤の量は、水性顔料分散体中の顔料１００重量部に対して、通常１００重量部以下、好ましくは７５重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、特に好ましくは２５重量部以下である。この着色剤の追加量が多過ぎると本発明の効果が低下する。
【０１３７】
また、本発明の記録液に用いる溶媒は、水及び水溶性有機溶媒を含むことが好ましく、更に所望により他の成分を含むことができる。
【０１３８】
本発明の記録液中の水溶性有機溶媒濃度は、適宜選択し決定すればよいが、通常、記録液に対して１重量％以上４５重量％以下、中でも４０重量％以下であることが好ましい。また記録液における水の含有量は、上述の着色剤や水溶性有機溶媒、及び以下に記載される任意の添加成分の濃度を適宜設定できる量であればよい。
【０１３９】
水溶性の有機溶媒としては、前述の本発明の水性顔料分散体の（ａ）水性媒体として例示したものを用いることができる。
【０１４０】
特に、本発明の水性顔料分散体は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のカルビトール類のような分散破壊を起こしやすいエーテル系の溶剤に対する耐溶剤性に優れることから、これらのエーテル系溶剤を含む場合に、本発明の効果が有効に発揮される。本発明の記録液が、このようなエーテル系溶剤を含む場合、その含有量は、記録液の全体量に対して、０．１〜２０重量％であることが好ましい。エーテル系溶剤含有量が少な過ぎると、これを添加したことによる漏れ性や浸透性の改善効果を十分に得ることができず、多過ぎると、保存安定性が損なわれる。ただし、本発明の記録液はエーテル系溶剤を含むものに何ら限定されるものではない。
【０１４１】
本発明の記録液は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて各種添加剤を含んでいても良い。
【０１４２】
このような添加剤としては例えば、浸透促進剤、表面張力調整剤、ヒドロトロピー剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、防腐剤、粘度調整剤、保湿剤、防黴剤、防錆剤等の記録液用添加剤として公知のものが挙げられる。
【０１４３】
本発明の記録液における、これら添加剤の含有量は、記録液の全量に対して、通常その合計で３０重量％以下、中でも１５重量％以下であることが好ましい。
【０１４４】
浸透促進剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール等の低級アルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルグリコールエーテル等のカルビトール類、界面活性剤等の１種又は２種以上が挙げられる。
【０１４５】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びポリマー系の界面活性剤等、任意のものの１種又は２種以上を使用できる。中でも非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤及びポリマー系の界面活性剤が好ましい。
【０１４６】
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられる。
【０１４７】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩類、アルキルナフタレンスルフォン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルフォン酸塩類、ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類、α−オレフィンスルフォン酸塩等が挙げられる。
【０１４８】
また、ポリマー系界面活性剤としては、ポリアクリル酸、スチレン／アクリル酸コポリマー、スチレン／アクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／マレイン酸コポリマー、スチレン／マレイン酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／メタクリル酸コポリマー、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、スチレン／マレイン酸ハーフエステルコポリマー、スチレン／スチレンスルフォン酸コポリマー、ビニルナフタレン／マレイン酸コポリマー、ビニルナフタレン／アクリル酸コポリマーあるいはこれらの塩等が挙げられる。
【０１４９】
カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【０１５０】
その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、ラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等の界面活性剤も使用することができる。
【０１５１】
これらの様な界面活性剤の含有量は、適宜選択し決定すればよい。通常は記録液に対して０．００１重量％以上５重量％以下の範囲で添加することによって、印刷物の速乾性及び印刷品位をより一層改良できる。
【０１５２】
表面張力調整剤としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセリン、ジエチレングリコール等のアルコール類、ノニオン、カチオン、アニオン、あるいは両性界面活性剤を挙げることができる。
【０１５３】
ヒドロトロピー剤としては、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等の１種又は２種以上が好ましい。
【０１５４】
保湿剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の１種又は２種以上を水溶性有機溶媒と兼ねるものとして添加することもできる。
【０１５５】
更に、固体保湿剤（保水機能を有する２５℃で固体の水溶性物質）を添加することもできる。好ましい固体保湿剤としては、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸塩、トリメチロールプロパン、１，２，６−トリオール等が挙げられる。糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類及び四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、具体的には、グルコース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、ソルビット、マルトース、ラクトース、スクロース、トレハロース等が挙げられる。糖アルコール類としては、マルチトール、ソルビトール、キシリトール等が挙げられ、これらの固体保湿剤の１種又は２種以上を添加することもできる。
【０１５６】
キレート剤としては、特に限定されるものではないが、エチレンジアミンテトラアセティックアシッドのナトリウム塩、エチレンジアミンテトラアセティックアシドのジアンモニウム塩等の１種又は２種以上が用いられる。これらは、記録液に対して０．００５重量％以上０．５重量％以下の範囲で用いられることが好ましい。
【０１５７】
防黴剤としては、特に限定されるものではないが、デヒドロ酢酸ナトリウム、ジクロロフェン、ソルビン酸、安息香酸ナトリウム、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、１，２−Benzisothiazoline−３−one（製品名：プロキセルＧＸＬ（アーチ・ケミカルズ社製））等が用いられる。これらは、記録液に対して０．０５重量％以上１重量％以下の範囲で含まれることが好ましい。
【０１５８】
また、記録液のｐＨを調整し、記録液の安定性ないし、記録装置中の記録液配管の腐食を防ぐため、特に限定されるものではないが、水酸化ナトリウム、硝酸、アンモニア等のｐＨ調整剤、リン酸等の緩衝液を用いることができる。
【０１５９】
記録液のｐＨとしては、通常、中性からアルカリ性の範囲であり、中でもｐＨ６〜１１程度に調整することが好ましい。
【０１６０】
また、本発明の記録液においては、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の（ｃ）カチオン性ポリマー以外のポリマーを含有しても良い。このようなポリマーの具体例としては、ビニル系樹脂、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等、及び、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ブタジエン系樹脂、石油系樹脂、フッ素系樹脂等の公知の樹脂が挙げられる。
【０１６１】
本発明の記録液において、先述の（ｃ）カチオン性ポリマーと、上述のような（ｃ）カチオン性ポリマー以外のポリマーを含む全てのポリマーの含有量は、通常０．０５重量％以上、好ましくは０．２５重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、その上限は通常２０重量％以下、中でも１０重量％以下であることが好ましい。また、（ｃ）カチオン性ポリマーとこれ以外のポリマーとの使用割合としては、（ｃ）カチオン性ポリマーとその他のポリマーとの重量比が９９：１〜１：９９の範囲で適宜選択し決定すれば良いが、（ｃ）カチオン性ポリマーによる前述の改善効果を有効に発揮させるために、具体的には（ｃ）カチオン性ポリマーの総量の１重量部に対して、他のポリマーが３０重量部以下、中でも２０重量部以下、特に１０重量部以下であることが好ましい。
【０１６２】
また、本発明の記録液には、記録媒体への画像の定着性や耐擦性を更に向上させるためにポリマー微粒子を添加しても良い。ポリマー微粒子としては特に限定されないが、表面にイオン性基を有し、粒子径が１０〜１５０ｎｍのものが好ましい。
【０１６３】
ポリマー微粒子の使用量としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択し、決定すればよく、具体的には記録液中の顔料に対して、１〜１００重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【実施例】
【０１６４】
以下に合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１６５】
なお、以下の諸例においては、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用した下記条件で行った。
カラムの充填剤：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
溶媒：ジメチルスルホキシド（含５０ｍＭ  ＬｉＢｒ（臭化リチウム））
流速：０．２７ｍｌ／ｍｉｎ
温度：５０℃
また、キャリブレーションはポリエチレングリコールを用いて行った。
なお、今回は、以下の装置、検出器、カラムを使って測定し、キャリブレーションはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製のものを用いて行った。
装置：日本ウォーターズ（株）製  Ｗａｔｅｒｓ２６９５
検出器：日本ウォーターズ（株）製  Ｗａｔｅｒｓ２４１４
カラム：昭和電工（株）製
Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ−６０４＋ＫＦ−６０３
また、得られたカチオンコポリマーの構造は、ｄ−ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）を溶媒とした１Ｈ−ＮＭＲにより確認し、モノマー構成単位の組成比はＮＭＲデータにより算出した。
以下の表記において、「ｃｏ」はｃｏｐｏｌｙｍｅｒの「ｃｏ」を意味する。
【０１６６】
［合成例１］（カチオンコポリマーＩの合成）
内部が窒素置換されたコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのセパラブルフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８．９ｇを仕込み、次に、溶媒としてソルミックスＡ−１１（エタノール８５．５重量％、メタノール１３．４重量％及びＩＰＡ（イソプロピルアルコール）１．１重量％の混合溶媒、日本アルコール販売（株）製）１３００．０ｇ、蒸留水１７５．０ｇ、モノマーとしてスチレン３２７．３ｇ、及びアクリエステルＤＭＣ（２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの８０重量％水溶液、三菱レイヨン（株）製）３４９．７ｇを、上記のフラスコ内に仕込んだ。
【０１６７】
セパラブルフラスコをオイルバスに浸し、バス温度を室温から７８℃まで４５分間かけて上昇させ、７８℃で１０時間重合を行った。重合終了後、エバポレーターで重合液を減圧濃縮した後、イソプロパノール／テトラヒドロフラン（１／２＝ｖ／ｖ）混合溶媒中に２倍に濃縮した重合液を滴下して生成したポリマーを沈殿させた。上澄み液をデカンテーションにより除去し、蒸留水７０００ｇを加えて混合した後、常圧蒸留により残存有機溶媒を除去し、ポリマー水溶液を得た。得られたポリマー水溶液を乾燥し、ポリ（スチレン−ｃｏ−２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）のランダムコポリマー：カチオンコポリマーＩを得た。
【０１６８】
このカチオンコポリマーＩの中のスチレン構成単位、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド構成単位の組成比は、５８：４２（モル比）であった。
このカチオンコポリマーＩの数平均分子量（Ｍｎ）は２２０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３９９００であった。
【０１６９】
［合成例２］（カチオンコポリマーIIの合成）
内部が窒素置換されたコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのセパラブルフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル６．９２ｇを仕込み、次に、溶媒としてソルミックスＡ−１１を１０５３ｇ、モノマーとしてスチレン２１９．４ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２０２．５ｇ、及びアクリエステルＤＭＣ４１０．１ｇを上記のフラスコ内に仕込んだ。
【０１７０】
セパラブルフラスコをオイルバスに浸し、バス温度を室温から７８℃まで４５分間かけて上昇させ、７８℃で７時間重合を行った。重合終了後、エバポレーターで有機溶媒分を除去しながら加水することにより、粗ポリマー水溶液を得た。粗ポリマー水溶液より限外濾過膜処理にて不純物を除去後、ポリマー水溶液を濃縮・乾固し、ポリ（スチレン−ｃｏ−ｎ−ブチルアクリレート−ｃｏ−２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）のランダムコポリマー：カチオンコポリマーIIを得た。
【０１７１】
このカチオンコポリマーIIの中のスチレン構成単位、ｎ−ブチルアクリレート構成単位、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド構成単位の組成比は、４５：２５：３０（モル比）であった。
このカチオンコポリマーIIの数平均分子量（Ｍｎ）は１７０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３７４００であった。
【０１７２】
［合成例３］（カチオンコポリマーIIIの合成）
内部が窒素置換されたコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのセパラブルフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．４ｇを仕込み、次に、溶媒としてメタノール２５３．０ｇ、モノマーとしてスチレン８１．２ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１１０．３ｇ、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート９７．３ｇを、上記のフラスコ内に仕込んだ。
【０１７３】
セパラブルフラスコをオイルバスに浸し、バス温度を室温から６９℃まで３０分間かけて上昇させ、６９℃で８時間重合を行った。
上記重合液のうち４９３．７ｇを計りとり、４級化剤としてジメチル硫酸を９８．７ｇ、溶媒としてテトラヒドロフラン６５３．０ｇとメタノール２２３．０ｇを加え、室温で４時間攪拌して反応させた。反応終了後、テトラヒドロフラン中に反応液を滴下して生成したポリマーを沈殿させた。上澄み液をデカンテーションにより除去し、蒸留水２０００ｇを加えて混合した後、常圧蒸留により残存有機溶媒を除去してポリマー水溶液を得た。得られたポリマー水溶液を乾燥し、ポリ（スチレン−ｃｏ−２−エチルヘキシルアクリレート−ｃｏ−２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチル硫酸塩）のランダムコポリマー:カチオンコポリマーIIIを得た。
【０１７４】
このカチオンコポリマーIIIの中のスチレン構成単位、２−エチルヘキシルアクリレート構成単位、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチル硫酸塩構成単位の組成比は、５４／２０／２６（モル比）であった。このカチオンコポリマーIIIの数平均分子量（Ｍｎ）は１５５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０７００であった。
【０１７５】
［合成例４］（カチオンコポリマーIVの合成）
内部が窒素置換されたコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのセパラブルフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．４ｇを仕込み、次に、溶媒としてメタノール２５８．０ｇ、モノマーとしてスチレン８１．２ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート７３．５ｇ、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート１２８．６ｇを、上記のフラスコ内に仕込んだ。
【０１７６】
セパラブルフラスコをオイルバスに浸し、バス温度を室温から６９℃まで３０分間かけて上昇させ、６９℃で８時間重合を行った。
上記重合液のうち５２２．７ｇを計りとり、４級化剤としてベンジルクロライドを１１９．３ｇ、溶媒としてテトラヒドロフラン６８１．０ｇとメタノール４３３．０ｇを加え、室温で４時間攪拌して反応させた。反応終了後、テトラヒドロフラン／ｎ−ヘキサン（２／１＝ｖ／ｖ）混合溶媒中に反応液を滴下して生成したポリマーを沈殿させた。上澄み液をデカンテーションにより除去し、蒸留水２０００ｇを加えて混合した後、常圧蒸留により残存有機溶媒を除去してポリマー水溶液を得た。得られたポリマー水溶液を乾燥し、ポリ（スチレン−ｃｏ−２−エチルヘキシルアクリレート−ｃｏ−２−メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド）のランダムコポリマー：カチオンコポリマーIVを得た。
【０１７７】
このカチオンコポリマーIVの中のスチレン構成単位、２−エチルヘキシルアクリレート構成単位、２−メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド構成単位の組成比は、５２／１４／３４（モル比）であった。
このカチオンコポリマーIVの数平均分子量（Ｍｎ）は１６０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３０８００であった。
【０１７８】
［合成例５］（カチオンコポリマーＶの合成）
内部が窒素置換されたコンデンサー、窒素導入管、撹拌機及び温度計付きのセパラブルフラスコに、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２４．３ｇを仕込み、次に、溶媒としてソルミックスＡ−１１を３８８５ｇ、蒸留水５７８ｇ、モノマーとしてスチレン７２７ｇ、及びアクリエステルＤＭＣ７７５ｇと、更にチオール化合物としてラウリルメルカプタン６１．５ｇを、上記のフラスコ内に仕込んだ。
【０１７９】
セパラブルフラスコをオイルバスに浸し、バス温度を室温から７８℃まで１時間かけて上昇させ、７８℃で１０時間重合を行った。重合終了後、エバポレーターで重合液を減圧濃縮した後、イソプロパノール／テトラヒドロフラン（１／２＝ｖ／ｖ）混合溶媒中に２倍に濃縮した重合液を滴下して生成したポリマーを沈殿させた。上澄み液をデカンテーションにより除去し、蒸留水７０００ｇを加えて混合した後、常圧蒸留により残存有機溶媒を除去しポリマー水溶液を得た。得られたポリマー水溶液を乾燥し、ポリ（スチレン−ｃｏ−２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）のランダムコポリマー：カチオンコポリマーＶを得た。
【０１８０】
このカチオンコポリマーＶの中のスチレン構成単位、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド構成単位の組成比は、７０：３０（モル比）であった。
このカチオンコポリマーＶの数平均分子量（Ｍｎ）は７５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１０００であった。
【０１８１】
［実施例１］(カチオンポリマーＩを用いたブラック顔料分散液及び記録液)
＜顔料分散液の調製＞
焼成品カーボンブラック（＃９６０Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、カチオンポリマーＩ水溶液（カチオンコポリマーＩ濃度３６．２重量％）４６．４ｇ、及び蒸留水２０５．６ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で７時間分散後、更に４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０１８２】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、顔料分散液ａを得た。
【０１８３】
この顔料分散液ａに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液Ａを得た。
【０１８４】
＜記録液の調製＞
分散液Ａを用いて、以下の処方により、インクを製造した。
顔料分散液Ａ：５．０ｇ
蒸留水：３．４ｇ
オルフィンＥ１０１０（エアプロダクツ社製界面活性剤）：０．１ｇ
トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル：０．５ｇ
グリセリン：１．０ｇ
【０１８５】
上記成分を混合し、１５分撹拌し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを９に調整後、３０分間超音波分散処理して記録液Ａを得た。
この記録液Ａを、以下の方法で評価した。
結果を表１に示す。
【０１８６】
（ｉ）記録液の顔料の平均分散粒径の測定
記録液Ａを蒸留水で１００００倍に希釈し、大塚電子（株）ＦＰＡＲ−１０００に希薄系プローブを装着して粒径を測定し、平均分散粒径の値はＣｕｍｕｌａｎｔ法により算出した。
【０１８７】
（ii）記録液の粘度の測定
記録液Ａをレオメーター（ＲＥＯＬＯＧＩＣＡ  ＡＢ  Ｉｎｓｔｕｒｕｍｅｎｔｓ；ＶＡＲ−１００；コーン１°／５５φ）を使用して行い、剪断速度１００／秒の時の値を読み取った。
【０１８８】
（iii）記録液の安定性
記録液Ａを７０℃で１５時間保持した後の顔料の平均分散粒径を（ｉ）と同様にして測定した。粒径の増大が小さいほど安定である。
また、記録液Ａを７０℃で１５時間保持した後の粘度を（ii）と同様にして測定した。粘度変化が小さい又は、粘度上昇が見られないほど安定である。
【０１８９】
［実施例２］(カチオンポリマーIIを用いたブラック顔料分散液及び記録液)
焼成品カーボンブラック（＃９６０Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、カチオンコポリマーII水溶液（カチオンコポリマーII濃度１８．８重量％）８９．４ｇ、及び蒸留水１６２．６ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて４０℃で８時間分散後、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０１９０】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、顔料分散液ｂを得た。
【０１９１】
この顔料分散液ｂに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液Ｂを得た。
この分散液Ｂを用いて、実施例１と同様にして記録液Ｂを調製し、実施例１と同様の方法で記録液Ｂを評価した。
結果を表１に示す。
【０１９２】
［実施例３］(カチオンポリマーIIを用いたシアン顔料分散液及び記録液)
ピグメントブルー−１５：３（大日精化工業（株）製；パウダー；固形分量１００．０重量％）２８．０ｇ、カチオンコポリマーII水溶液（カチオンコポリマーII濃度１８．８重量％）８９．３ｇ、及び蒸留水１６２．７ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で２時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０１９３】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液ｃを得た。
【０１９４】
この顔料分散液ｃに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液ｃを得た。
この分散液Ｃを用いて、実施例１と同様にして記録液Ｃを調製し、実施例１と同様の方法で記録液Ｃを評価した。
結果を表１に示す。
【０１９５】
［実施例４］(カチオンポリマーIIを用いたマゼンタ顔料分散液及び記録液)
ピグメントレッド−１２２（大日精化工業（株）製；ペースト；固形分２７．０重量％）１０３．７ｇ、カチオンコポリマーII水溶液（カチオンコポリマーII濃度１８．８重量％）８９．３ｇ、及び蒸留水８７．０ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で７時間分散後、更に４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０１９６】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、顔料分散液ｄを得た。
【０１９７】
この顔料分散液ｄに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液Ｄを得た。
この分散液Ｄを用いて、実施例１と同様にして記録液Ｄを調製し、実施例１と同様の方法で記録液Ｄを評価した。
結果を表１に示す。
【０１９８】
［実施例５］(カチオンポリマーIIIを用いたマゼンタ顔料分散液及び記録液)
ピグメントレッド−１２２（大日精化工業（株）製；ペースト；固形分２７．０重量％）１０３．７ｇ、カチオンコポリマーIII水溶液（カチオンコポリマーIV濃度１０．７重量％）１５７．２ｇ、及び蒸留水１９．１ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で７時間分散後、更に４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０１９９】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で６０分間分散し、顔料分散液ｅを得た。
【０２００】
この顔料分散液ｅに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液Ｅを得た。
この分散液Ｅを用いて、実施例１と同様にして記録液Ｅを調製し、実施例１と同様の方法で記録液Ｅを評価した。
結果を表１に示す。
【０２０１】
［実施例６］(カチオンポリマーIVを用いたマゼンタ顔料分散液及び記録液)
ピグメントレッド−１２２（大日精化工業（株）製；ペースト；固形分２７．０重量％）１０３．７ｇ、カチオンコポリマーIV水溶液（カチオンコポリマーIV濃度１２．１重量％）１３９．４ｇ、及び蒸留水３６．９ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で７時間分散後、更に４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０２０２】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、顔料分散液ｆを得た。
【０２０３】
この顔料分散液ｆに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液Ｆを得た。
この分散液Ｆを用いて、実施例１と同様にして記録液Ｆを調製し、実施例１と同様の方法で記録液Ｆを評価した。
結果を表１に示す。
【０２０４】
［比較例１］(カチオンポリマーＶを用いたブラック顔料分散液及び記録液)
焼成品カーボンブラック（＃９６０Ｂ（三菱化学（株）製）を窒素雰囲気下で１２００℃、１ヶ月間焼成；パウダー；固形分量１００重量％）２８．０ｇ、カチオンコポリマーＶ水溶液（カチオンコポリマーＶ濃度１８．４重量％）９１．３ｇ、及び蒸留水１６０．７ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて６０℃で７時間分散後、更に４０℃で１時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０２０５】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液ｇを得た。
【０２０６】
この顔料分散液ｇに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液Ｇを得た。
この分散液Ｇを用いて、実施例１と同様にして記録液Ｇを調製し、実施例１と同様の方法で記録液Ｇを評価した。
結果を表１に示す。
この記録液Ｇは、安定性試験において、顔料の分散粒径の増大が見られた。
【０２０７】
［比較例２］(カチオンポリマーＶを用いたシアン顔料分散液及び記録液)
ピグメントブルー−１５：３（大日精化工業（株）製；パウダー；固形分量１００．０重量％）２８．０ｇ、カチオンコポリマーＶ水溶液（カチオンコポリマーＶ濃度１８．４重量％）９１．４ｇ、及び蒸留水１６０．７ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で２時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０２０８】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で１２０分間分散し、顔料分散液ｈを得た。
【０２０９】
この顔料分散液ｈに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液Ｈを得た。
この分散液Ｈを用いて、実施例１と同様にして記録液Ｈを調製し、実施例１と同様の方法で記録液Ｈを評価した。結果を表１に示す。
この記録液Ｈは、安定性試験において、顔料の分散粒径と粘度の増大が見られた。
【０２１０】
［比較例３］(カチオンポリマーＶを用いたマゼンタ顔料分散液及び記録液)
ピグメントレッド−１２２（大日精化工業（株）製；ペースト；固形分２７．０重量％）１０３．７ｇ、カチオンコポリマーＶ水溶液（カチオンコポリマーＶ濃度１８．４重量％）９１．４ｇ、及び蒸留水８４．９ｇを混合し、０．５ｍｍφのジルコニアビーズをメディアとして自作のビーズミルを用いて２５℃で８時間分散し、ビーズを除いた後、顔料濃度８重量％に調整して分散液を得た。
【０２１１】
上記分散液を５００ｍｌトールビーカーに入れ、ビーカーを氷水中に漬け、超音波ホモジナイザー（日本精機製作所（株）；ＵＳ−６００Ｔ；使用チップ３６ｍｍφ）で９０分間分散し、顔料分散液ｉを得た。
【０２１２】
この顔料分散液ｉに対して蒸留水を加えて２倍に希釈した後に、限外濾過膜処理をした後、濃縮し、顔料濃度が８重量％の分散液Ｉを得た。
この分散液Ｉを用いて、実施例１と同様にして記録液Ｉを調製し、実施例１と同様の方法で記録液Ｉを評価した。
結果を表１に示す。
この記録液Ｉは、安定性試験において、顔料の分散粒径と粘度の増大が見られた。
【０２１３】
【表１】
2009298933.tif 000002
【０２１４】
表１より以下のことが明らかである。
【０２１５】
比較例１、２、３は数平均分子量（Ｍｎ）が小さいカチオンコポリマーＶを用いたものであるが、記録液の安定性試験において、顔料の分散粒径や粘度の増大が見られ、耐溶剤性が不十分である。
【０２１６】
これに対して、本発明に係る（ｃ）カチオン性ポリマーであるカチオンコポリマーＩ〜IVを用いた実施例１〜６では、良好な分散安定性が得られる。
【０２１７】
以上の結果から、少なくとも芳香環及び４級アンモニウム塩基を有し、且つ、ＧＰＣで測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量が１４０００以上のカチオン性ポリマーを分散剤として用いた本発明の水性顔料分散体は、従来の数平均分子量が小さい分散剤で調製された顔料分散体と比較して、記録液にしたときの安定性が高く、エーテル系の溶剤に対する耐久性が高いことが明らかである。