(57)【要約】      （修正有）【課題】カールアップ力及びカールキープ力が高く、しかも化粧持ち及びクレンジング性に優れたまつ毛用化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；（Ａ）シラノール基含有オルガノポリシルセスキオキサン（Ｂ）一般式（１）2009155224.tif 000006（Ｒ11〜Ｒ16はＣ１〜６のアルキル基、フェニル基又はナフチル基、Ｒ17及びＲ18は、エチレンのリビング重合によって得られる平均炭素数１６〜６００の飽和炭化水素基、ｓは０以上の数）で表される両末端変性オルガノポリシロキサン、（Ｃ）分子量２４０〜１２００の液状油を含有するまつ毛用化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）(a1)Ｒ1ＳｉＯ1.5単位より成るシラノール基含有オルガノポリシルセスキオキサン（式中、Ｒ1は置換又は非置換の１価炭化水素基を示す）１００質量部に対して、
(a2)(Ｒ23Ｓｉ)aＺ（式中、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基を示し、ａは１又は２を示し、Ｚはａが１のとき、水素原子、水酸基又は加水分解性基を示し、ａが２のとき、-Ｏ-、-Ｎ(Ｘ)- 又は -Ｓ-を示す（Ｘは水素原子、炭素数１〜４の１価炭化水素基又はＲ23Ｓｉ-を示す））で表されるシリコーン化合物５〜１００質量部を反応させて得られる、
Ｒ1ＳｉＯ1.5単位５０〜９９モル％、Ｒ23Ｓｉ0.5単位１〜５０モル％（式中、Ｒ1、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基を示す）より成るシリコーン樹脂、
（Ｂ）一般式（１）
【化１】
2009155224.tif 000005
（式中、Ｒ11〜Ｒ16は同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はナフチル基を示し、Ｒ17及びＲ18は同一又は異なって、エチレンのリビング重合によって得られる平均炭素数１６〜６００の直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基を示し、ｓは０以上の数を示す）
で表される両末端変性オルガノポリシロキサン、
（Ｃ）分子量２４０〜１２００の液状油
を含有するまつ毛用化粧料。
【請求項２】
（Ａ）シリコーン樹脂の軟化点が５０℃以上である請求項１記載のまつ毛用化粧料。
【請求項３】
（Ｃ）液状油の分子量が２４０〜６００である請求項１又は２記載のまつ毛用化粧料。
【請求項４】
油中水型乳化組成物である請求項１〜３のいずれか１項記載のまつ毛用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、まつ毛用化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、マスカラにおいては、ワックスを多量に含有させることにより、高いカールアップ力が得られることが知られている。しかしながら、ワックスを含有させるのみでは、カールアップした形状を長時間維持するカールキープ力は不十分である。また、高硬度の天然ワックスを多量に含有させた場合（例えば、特許文献１）には、保存安定性、特に高温での保存安定性が悪くなるという問題があった。
【０００３】
また、ワックスに加え、油溶性樹脂を用いることで、高い化粧持ちが得られることが知られている（例えば、特許文献２）。しかしながら、油溶性樹脂を多量に配合すると、油剤に対する溶解性が低下し、クレンジング性が悪くなる。また、カールキープ力も十分ではないという問題があった。
【特許文献１】特開２００１−１９２５５９号公報
【特許文献２】特開平６−２１１６２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、カールアップ力及びカールキープ力が高く、しかも化粧持ち及びクレンジング性に優れたまつ毛用化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、特定のシリコーン樹脂、特定の両末端変性オルガノポリシロキサン及び特定分子量の液状油を組み合わせて用いれば、カールアップ力及びカールキープ力が高く、しかも化粧持ち及びクレンジング性に優れたまつ毛用化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）(a1)Ｒ1ＳｉＯ1.5単位より成るシラノール基含有オルガノポリシルセスキオキサン（式中、Ｒ1は置換又は非置換の１価炭化水素基を示す）１００質量部に対して、
(a2)(Ｒ23Ｓｉ)aＺ（式中、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基を示し、ａは１又は２を示し、Ｚはａが１のとき、水素原子、水酸基又は加水分解性基を示し、ａが２のとき、-Ｏ-、-Ｎ(Ｘ)- 又は -Ｓ-を示す（Ｘは水素原子、炭素数１〜４の１価炭化水素基又はＲ23Ｓｉ-を示す））で表されるシリコーン化合物５〜１００質量部を反応させて得られる、
Ｒ1ＳｉＯ1.5単位５０〜９９モル％、Ｒ23Ｓｉ0.5単位１〜５０モル％（式中、Ｒ1、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基を示す）より成るシリコーン樹脂、
（Ｂ）一般式（１）
【０００７】
【化１】
2009155224.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ11〜Ｒ16は同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はナフチル基を示し、Ｒ17及びＲ18は同一又は異なって、エチレンのリビング重合によって得られる平均炭素数１６〜６００の直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素基を示し、ｓは０以上の数を示す）
で表される両末端変性オルガノポリシロキサン、
（Ｃ）分子量２４０〜１２００の液状油
を含有するまつ毛用化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のまつげ用化粧料は、カールアップ力及びカールキープ力が高く、しかも化粧持ち及びクレンジング性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）のシリコーン樹脂は、Ｒ1ＳｉＯ1.5単位５０〜９９モル％、Ｒ23Ｓｉ0.5単位１〜５０モル％（式中、Ｒ1、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基を示す）より成るものである。
Ｒ1、Ｒ2としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；シクロヘキシル基、シクロオクチル基等のシクロアルキル基；さらに、これらの基の炭素原子に結合した水素原子をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基等で置換した基、例えばクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノメチル基、γ−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基などが挙げられる。合成のし易さ、原料の入手のし易さの点からは、メチル基、エチル基、フェニル基が好ましく、撥水性の点からは、メチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、フェニル基が好ましい。
Ｒ23Ｓｉ0.5単位は、Ｒ1ＳｉＯ1.5単位５０〜９９モル％に対して、１〜５０モル％であることが必要で、好ましくは、Ｒ1ＳｉＯ1.5単位８０〜９５モル％に対して、Ｒ23Ｓｉ0.5単位は５〜５０モル％である。１モル％未満では、本発明の効果が十分に得られず、５０モル％を超える樹脂の合成は困難でなる。
【００１１】
成分（Ａ）のシリコーン樹脂は、(a1)Ｒ1ＳｉＯ1.5単位より成るシラノール基含有オルガノポリシルセスキオキサン（式中、Ｒ1は置換又は非置換の１価炭化水素基を示す）１００質量部に対して、(a2)(Ｒ23Ｓｉ)aＺ（式中、Ｒ2は置換又は非置換の１価炭化水素基を示し、ａは１又は２を示し、Ｚはａが１のとき、水素原子、水酸基又は加水分解性基を示し、ａが２のとき、-Ｏ-、-Ｎ(Ｘ)- 又は -Ｓ-を示す（Ｘは水素原子、炭素数１〜４の１価炭化水素基又はＲ23Ｓｉ-を示す））で表されるシリコーン化合物５〜１００質量部を反応させて得られる。
【００１２】
ここで、Ｚで示される加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；プロペノキシ基等のアルケニルオキシ基；アセトキシ基、ベンゾキシ基等のアシロキシ基；アセトンオキシム基、ブタノンオキシム基等のオルガノオキシム基；ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等のオルガノアミノキシ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のオルガノアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド基等のオルガノアミド基などが挙げられる。原料の入手や反応の制御が容易なことからアルコキシ基が好ましく、特にメトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００１３】
成分(a1)のオルガノポリシルセスキオキサンは公知の方法で合成でき、例えばオルガノトリクロロシランやオルガノトリアルコキシシランを、過剰の水で加水分解・縮合反応させることにより得られる。このような反応において、水の量や加水分解触媒の種類、縮合反応の時間や温度などを調整することにより、各種の重合度のオルガノポリシルセスキオキサンが得られる。このようにして得られるポリシルセスキオキサンは、一般にシラノール基を含有し、高重合度とすることによりシラノール基の量を減らすことができる。成分（Ａ）のシリコーン樹脂は、室温で固体であること、および揮発成分が少ないことが好ましく、そのためシラノール基含有オルガノポリシルセスキオキサンの分子量は１０００以上であることが好ましい。室温で粘着感のない固体が得られることから、特に分子量６０００以上であるのが好ましい。また、得られるシリコーン樹脂が良好な熱可塑性を有するために分子量は２００００以下が好ましく、特に１５０００以下が好ましい。このようなポリシルセスキオキサンは、一般に１〜１０質量％のシラノール基を含有するが、本発明においては１〜５質量％のものを使用するのが好ましい。さらにこのようなポリシルセスキオキサンは、一般に室温で液状または熱可塑性を有する固体状であり、長期の高温加熱によって熱硬化性を示すことが多い。このうち、化粧料に使用した場合に良好な特性を示すシリコーン樹脂が得られることから、軟化点が１０〜３００℃のポリシルセスキオキサンを使用することが好ましい。
【００１４】
成分(a2)のシリコーン化合物は、成分(a1)のシラノール基をシリル化するものである。成分(a2)としては、トリメチルシラン、トリエチルシラン等のハイドロジェンシラン；トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、CF3(CH2)2Si(CH3)2Cl 等のクロロシラン；トリメチルシラノール等のシラノール；トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、
【００１５】
【化２】
2009155224.tif 000003
【００１６】
これらの中でも、反応の制御や未反応物の除去が容易なことから、シラザン類やクロロシラン類が好ましい。成分(a1)と成分(a2)の反応は、シラノールをシリル化する公知の方法で行うことができる。例えば成分(a2)がシラザンやクロロシランの場合は、成分(a1)と混合して加熱するだけで容易に反応が進行する。成分(a2)の使用量は成分(a1)１００質量部に対して５〜１００質量部である。５質量部未満では十分なシリル化ができず、反応中にゲル化したり得られたシリコーン樹脂の熱的安定性が損なわれる。また、１００質量部を超えると未反応の成分(a2)が過剰に残り、経済的に不利であるばかりでなく、未反応の成分(a2)を除くのに長時間を要し好ましくない。
【００１７】
なお、上記のシリル化反応はその反応温度を制御したり、副反応の脱水縮合反応を抑制するために有機溶媒中で行うのが好ましい。このような有機溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、工業用ガソリン、ミネラルスピリット、ケロシン等の炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；ジクロロメタン、ジクロロエタン等の塩素化炭化水素系溶剤などが挙げられる。反応温度は特に制限はないが、好ましくは室温から２００℃の範囲において任意に定めれば良い。反応によって生成する塩酸、アンモニア、塩化アンモニウム、アルコールなどは水洗により除去、もしくは溶媒と同時に留去することができる。このような方法で得られるシリコーン樹脂は、一般に５〜３００℃の軟化点を持った熱可塑性樹脂である。
【００１８】
本発明においては、皮膜のべたつきのなさ及びカールキープ力の点から、軟化点が５０℃以上、特に６０℃以上のシリコーン樹脂を用いるのが好ましい。この場合、軟化点の異なるシリコーン樹脂を混合して５０℃以上になるように調製して使用してもよい。さらにまた、良好なつやを有する化粧料が得られることから、２００℃以下の軟化点を有するものが好ましい。特に好ましくは６０〜１５０℃の軟化点のシリコーン樹脂が好ましい。
なお、軟化点は、ＪＩＳ  Ｃ  ２１０４の環球式軟化点測定法に準じて測定することができる。
【００１９】
シリコーン樹脂はシラノールのシリル化により残存シラノール量が少ないことが好ましく、０．５質量％以下であるのが好ましい。このため長期間の加熱等によっても硬化することなく、良好な安定性を示す。化粧料に使用する場合、良好な特性が得られることから、残存シラノール量が０．０１〜０．３質量％のものを使用するのが好ましい。また、分子量は、原料の成分(a1)のポリシルセスキオキサンの分子量、シリル化されるシラノール量、シリル化剤となる成分(a2)の種類などによって決まるが、本発明においては成分(a1)の分子量とほぼ同じであり、本発明の化粧料に使用する場合、良好な特性が得られることから、１０００〜２００００が好ましく、特に好ましくは６０００〜１５０００である。
【００２０】
成分（Ａ）のシリコーン樹脂は、液状あるいは熱可塑性の固体状樹脂であり、有機溶剤に可溶であり、また乳化剤等を使用してエマルジョン化が可能である。従って、シリコーン樹脂粉末として一般に知られている、熱可塑性を有さず、溶剤不溶のシリコーン樹脂硬化物とは異なる。
成分（Ａ）のシリコーン樹脂としては、例えば、特開平４−３１２５１１号公報に記載のものを用いることができる。
【００２１】
成分（Ａ）のシリコーン樹脂は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．５〜５０質量％、特に１〜３０質量％含有するのが、カールキープ力向上及び化粧持ちの点から好ましい。
【００２２】
本発明で用いる成分（Ｂ）の両末端変性オルガノポリシロキサンは、前記一般式（１）で表されるものである。
一般式（１）において、Ｒ11〜Ｒ16で示されるもののうち、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。Ｒ11〜Ｒ16としては、特にメチル基、エチル基、フェニル基が好ましい。これらのＲ11〜Ｒ16は、繰り返し単位ごとに同一でも異なっていてもよい。
【００２３】
また、一般式（１）中、Ｒ17及びＲ18で示されるエチレンのリビング重合によって得られる飽和炭化水素基は、その平均炭素数が１６〜６００のものであるが、２６〜３００が好ましく、特に３２〜３００が好ましい。平均炭素数が１６未満の場合にはオイル状となってカール力向上効果を効果的に発現することが困難となり、６００を超える場合には重合する際の作業性が低下する。
【００２４】
一般式（１）中、ｓは０以上の数であるが、０〜５０の数が好ましく、特に０〜２０の数が好ましい。この範囲内であると、マスカラ皮膜の硬度を十分に向上させることが可能であり、優れたカール力を発現することが可能となる。
【００２５】
このようなオルガノポリシロキサンは、例えば、特開平８−７３７４４号公報に記載の方法により製造することができ、例えば、エチレンのリビング重合の後に得られるリビングポリエチレンに環状シロキサンを反応させ、更に環状シロキサン、末端に水酸基を有する鎖状シロキサン又はこれらの混合物を触媒存在下、重合することにより、製造することができる。
【００２６】
成分（Ｂ）の両末端変性オルガノポリシロキサンは、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００５〜２５質量％、特に０．０３〜１２質量％含有するのが、カールアップ力向上及び作業性の点から好ましい。
【００２７】
本発明で用いる成分（Ｃ）の液状油は、分子量が２４０〜１２００、好ましくは２４０〜６００で、不揮発性のものである。分子量が２４０〜１２００の液状油を配合することにより、成分（Ａ）のシリコーン樹脂を化粧持ちに影響がない範囲で僅かに溶解した状態にしておくことが可能であり、それによりクレンジング性を向上させることができる。
【００２８】
かかる分子量の液状油としては、例えば、流動イソパラフィン、イソステアリン酸、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソナノン酸イソトリデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、スクワラン、オクチルドデカノール、リンゴ酸ジイソステアリル、ホホバ油、ひまし油、マカデミアンナッツオイル、オリーブ油、菜種油、椿油、大豆油、サンフラワー油、綿実油、ひまわり油等が挙げられ、特に、流動イソパラフィン、イソステアリン酸、イソステアリン酸イソプロピル、イソナノン酸イソトリデシル、イソステアリン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、スクワラン、オクチルドデカノール、ホホバ油が好ましい。
【００２９】
成分（Ｃ）の液状油は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１５質量％含有するのが、クレンジング性及び化粧持ちの点から好ましい。
また、（Ａ）シリコーン樹脂と（Ｃ）液状油の含有割合（質量比）は、（Ａ）：（Ｃ）＝９９：１〜５０：５０、特に９９：１〜７５：２５であるのが、クレンジング性と化粧持ちの点から好ましい。
【００３０】
本発明においては、成分（Ａ）のシリコーン樹脂を溶解するために、乾燥速度の点から揮発性油剤を含有することが好ましい。
揮発性油剤としては、揮発性炭化水素油、揮発性シリコーン油が好ましく、例えば、イソドデカン、水添ポリイソブテン等の揮発性炭化水素油；オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン油が挙げられる。これらのうち、特にイソドデカン、炭素数８〜１６を中心とする飽和イソパラフィン系炭化水素油が好ましい。市販品としては、丸善石油化学社製のマルカゾールＲ、出光興産社製のＩＰソルベント１６２０、同２０２８等を使用することができる。
【００３１】
揮発性油剤の含有量は、（Ａ）シリコーン樹脂を溶解するのに十分な量であれば制限されないが、全組成中に１〜９０質量％であるのが好ましい。また、（Ａ）シリコーン樹脂と揮発性油剤の含有割合（質量比）が、７０：３０〜１：９９であるのが、溶解性の点から好ましい。
【００３２】
本発明の化粧料は、更に化粧料に通常用いられるワックスを含有することができる。
ワックスとしては、融点が４０℃以上、特に６０〜１１０℃のものが好ましく、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、合成ワックス等を用いることができる。具体的には、コメヌカロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス等が挙げられる。これらのうち、融点５０〜１１０℃のパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスが、高温保存安定性及び作業性の点から好ましく、また、作業性及び皮膜の柔軟性付与の点からミツロウが好ましい。市販品としては、日本精鑞社製のＨＮＰ−０１９０、クローダジャパン社製のＢＥＥＳ ＷＡＸ−Ｓ等を使用することができる。
【００３３】
ワックスは、１種以上を用いることができ、全組成中に５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％含有するのが、カール力やボリュームを発現するので好ましい。
【００３４】
また、本発明の化粧料は、まつ毛をカールアップし、それを保持するため、化粧料に通常用いられる増粘剤を、油相中に含有することができる。
増粘剤としては、例えば、ジステアルジモニウムヘクトライト、ジステアルジモニウムベントナイト、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。これらは予めエタノール、炭酸プロピレン等の極性添加剤及び溶剤を加えて分散したプレゲルとして用いることで、その後の作業性がより向上する。市販品としては、エレメンティスジャパン社製のベントンゲル ＩＳＤ Ｖ等を使用することができる。
有機変性粘土鉱物は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０質量％、特に０．３〜１５質量％含有するのが、十分な増粘効果が得られ、仕上がり及び保存安定性も良好であり、好ましい。
【００３５】
また、増粘剤としては、パルミチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル等を用いることもできる。デキストリン脂肪酸エステルには、ワックスの結晶化抑制効果もある。市販品としては、千葉製粉社製のレオパールＫＬ２等を使用することができる。
デキストリン脂肪酸エステルは、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０５〜２０質量％、特に０．３〜１０質量％含有するのが、増粘効果、ワックス結晶化抑制効果の点で好ましい。
【００３６】
本発明の化粧料は、油相を連続相とする油性組成物、油中水型乳化組成物とすることができ、油中水型乳化組成物とする場合、種々の界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤としては、乳化を安定的に行えるものであれば特に制限されず、シリコーン系界面活性剤、非イオン界面活性剤等を用いることができる。シリコーン系界面活性剤としては、例えば、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチコーンポリオール、アルキルジメチコーンポリオール、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、特に、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。具体的には、特開平５−３９２０８号公報の製造例に記載のものや、市販品としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＨ−３７７５Ｍ等を使用することができる。
【００３７】
また、非イオン界面活性剤としては、ＨＬＢ４〜１０程度のものが好ましく、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、アルキルグリセリルエーテル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。
【００３８】
界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜５質量％含有するのが好ましい。
【００３９】
水相は、水、炭素数１〜４の低級アルコール等の水性媒体からなり、皮膜剤、その他種々の添加剤を含有することができる。皮膜剤としては、水溶性高分子、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられ、添加剤としては、防腐剤、水性界面活性剤、水性増粘剤、金属イオン封鎖剤、各種塩等が挙げられる。
特に、無機塩として、硫酸マグネシウムを配合することが、高温保存安定性向上、及びダマ抑制の点から好ましい。硫酸マグネシウムは、全組成中に０．００１〜７質量％、特に０．０５〜３質量％含有するのが好ましい。
【００４０】
また、化粧持ちやカールアップ効果をより向上させる目的で、乾燥の速い皮膜形成ポリマーエマルジョンを含有することができる。かかる皮膜形成ポリマーエマルジョンとしては、アクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステルのホモポリマーエマルジョンや共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルポリマーエマルジョン、酢酸ビニル・アクリル酸アルキルエマルジョン、シリコーン系ポリマーエマルジョン等が挙げられ、特に、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョンが好ましい。
【００４１】
また、本発明の化粧料は、前記成分以外に、化粧料に通常用いられる成分、例えばＰＭＭＡ、ナイロンパウダー、シリカ等の球状粉体；白色顔料、有機顔料、無機顔料、酸化鉄、雲母チタン等の顔料粉体；ベントナイト、タルク、カオリン等の粉体や、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、保湿剤、色素、香料、酸化防止剤等を含有することができる。さらに、ロングラッシュ効果を高めるため、繊維を含有することができる。
【００４２】
各種粉体は、シリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルシラン、アクリルシリコーン、フッ素化合物等により表面処理したもの、あるいは有機又は無機マイクロカプセル中に内包したものを用いることができる。各種粉体を油相に含有させる際には、分散性及び高温保存安定性を向上させるため、粉体の表面を疎水化処理するのが好ましい。特に、アルキルシラン処理、シリコーン処理するのが好ましい。
【００４３】
油相中の固形分濃度は、１０〜７０質量％、特に３０〜６０質量％であるのが、皮膜強度が十分に発現され、またボリューム感に優れ、保存安定性及び仕上がりも良好であり好ましい。なお、固形分とは、単独の状態で、２５℃にて固体または半固体である成分であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、ワックス、皮膜剤、増粘剤、粉体、顔料、繊維、防腐剤等が含まれる。
【００４４】
本発明の好ましい形態としては、連続油相中に、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び紛体・繊維が均一に分散されており、更に界面活性剤により、硫酸マグネシウム等を含む水相が均一に乳化された形態である。
【００４５】
本発明の化粧料は、通常の方法に従い、各成分を均一に混合し攪拌することにより製造することができる。
【００４６】
本発明のまつ毛用化粧料は、２５℃におけるＢ形粘度計（形式Ｂ８Ｒ、東機産業社製）での粘度が１０００００〜２００００００mPa・s、特に１５００００〜１００００００mPa・sであるのが、まつ毛へ塗布した際に、対象物への付着性が向上し、乾燥速度も速く、且つ仕上がりを良好にすることができるので好ましい。
【００４７】
本発明のまつ毛用化粧料は、マスカラに通常用いられる繊維を針金でねじったブラシや、コーム形状、コイル形状等の塗布具、樹脂を用いてブラシ形状に成形した樹脂成形ブラシなどを用いて適用することができる。これらのうち、樹脂を用いてブラシ形状に成形した樹脂成形ブラシを用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００４８】
製造例１
メチルトリイソプロポキシシラン２２０部（１モル）とトルエン１５０部をフラスコに仕込み、１％塩酸水溶液１０８部を２０分間かけて滴下し、該シランを加水分解した。滴下４０分後に攪拌を止め、分液後有機層を水洗して塩酸を除去し、更にトルエンを減圧除去して、分子量１２０００で軟化点１１５℃のシラノール基含有量１．２％のメチルポリシルセスキオキサンＰ−１を調製した。次に、該シルセスキオキサン１００部、トルエン２００部、トリメチルクロロシラン１０部およびヘキサメチルジシラザン５０部をフラスコに仕込み、加熱攪拌を行った。トルエンの還流温度で２時間加熱攪拌後、反応によって生じたアンモニア、塩酸或いはそれらの塩を水洗によって除去し、さらにトルエンを減圧留去して、トリメチルシリル化された軟化点８０℃のシリコーン樹脂を得た。
【００４９】
実施例１〜３及び比較例１〜４
表１示す組成のマスカラ組成物を製造し、カールアップ力、カールキープ力、化粧持ち及びクレンジング性を評価した。結果を表１に併せて示す。なお、これらのマスカラ組成物は、いずれも２５℃における粘度が１５００００〜１００００００mPa・sであった。
【００５０】
（製造方法）
実施例１〜３及び比較例１〜３については、油相成分を９５℃で撹拌溶融した後に顔料を添加し、撹拌しつつ４５℃まで冷却したところで、あらかじめ均一溶解させておいた水相成分を添加し、更に撹拌しつつ室温まで冷却した後、脱気することにより、油性マスカラ組成物を得た。
また、比較例４については、９５℃で撹拌溶融した油相成分を、あらかじめ８５℃にて均一溶解させておいた水相成分中に添加し、撹拌しつつ室温まで冷却した後、脱気することにより、水性マスカラ組成物を得た。
【００５１】
（評価方法）
各マスカラ組成物について、女性モニター２０人による実使用を行い、官能評価した。
（１）カールアップ力：
各マスカラを塗布直後の状態について、目視評価し、カールアップ力に優れると評価した人数により判定した。
【００５２】
（２）カールキープ力：
各マスカラを塗布後６時間経過後の状態について、目視評価し、カールキープ力に優れると評価した人数により判定した。
【００５３】
（３）化粧持ち：
各マスカラを塗布後６時間経過後の状態について、目視評価し、滲みやカスの付着がなく化粧持ちに優れると評価した人数により判定した。
【００５４】
（４）クレンジング性：
各マスカラについて、塗布後６時間経過後にビオレメイク落としパーフェクトオイル（花王社製）を用いてクレンジングした際の状態を目視評価し、クレンジング性に優れると評価した人数により判定した。
【００５５】
【表１】
2009155224.tif 000004
【００５６】
＊１：クローダジャパン社製、ＢＥＥＳ  ＷＡＸ−Ｓ（融点６０〜６７℃）。
＊２：セラリカＮＯＤＡ社製、脱臭精製カルナウバワックスＮｏ．１（融点８０〜８６℃）。
＊３：日本精鑞社製、ＨＮＰ−０１９０（融点８７〜９３℃）。
＊４：セラリカＮＯＤＡ社製、ライスワックスＦ−１（融点７８〜８２℃）。
＊５：一般式（１）において、Ｒ11〜Ｒ16＝メチル基、Ｒ17＝Ｒ18＝Ｃ３２直鎖アルキル基、ｓ＝０（融点７１〜７５℃）：特開平８−７３７４４号公報の実施例と同様にして製造したもの。
＊６：千葉製粉社製、レオパールＫＬ２。
＊７：エレメンティスジャパン社製、ベントンゲル ＩＳＤ Ｖ（イソドデカン／ジステアルジモニウムヘクトライト／炭酸プロピレン＝８７／１０／３）。
＊８：製造例１に記載のシリコーン樹脂（軟化点８０℃）。
＊９：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、ＳＲ−１０００。
＊１０：日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ  ＲＷＩＳ-３２０ＥＸ（ＨＬＢ＝６）。
＊１１：日本油脂社製、パールリーム  ２４。
＊１２：大同化成工業社製、ビニゾール２１４０Ｌ。
＊１３：日本合成化学工業社製、ゴーセノールＥＧ−０５。
【００５７】
表１の結果より、本発明のマスカラ組成物はいずれも、カールアップ力及びカールキープ力が高く、且つ化粧持ち及びクレンジング性に優れたものであった。これに対し、成分（Ｃ）の液状油を含有しない比較例１及び成分（Ｃ）に代えて分子量の大きな液状油を含有した比較例２は、カールアップ力、カールキープ力及び化粧持ちには優れるが、クレンジング性が悪かった。また、成分（Ａ）のシリコーン樹脂を含有しない比較例３は、カールアップ力、化粧持ち及びクレンジング性に優れたものの、カールキープ力が不足していた。また、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のいずれも含有しない比較例４は、クレンジング性には優れるが、カールアップ力、カールキープ力及び化粧持ちが不足していた。