(57)【要約】【課題】  優れた乳化能力を有していて、さらに、化粧料用樹脂の乳化重合に使用した場合でも化粧料には不適当な臭気が生じない反応性乳化剤を提供する。【解決手段】  一分子中に反応性基として二重結合を１つ以上有し、さらに、分解時の不快な臭気発生低減を実現するために、対イオンをアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子とするアニオン性反応性乳化剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする化粧料用樹脂のための反応性乳化剤。
【化１】
2009298732.tif 000020
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ2およびＲ3は水素原子またはメチル基を表し、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｘは対イオンをアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子とするアニオン性親水基を表し、ｎは０〜１２の数を表し、ｍは０〜１００の数を表す。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ１が炭素数８〜１５のアルキル基であることを特徴とする、請求項1に記載の反応性乳化剤。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｒ１がノニルフェニル基またはオクチルフェニル基であることを特徴とする請求項1に記載の反応性乳化剤。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｘが−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ４−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ5−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＰＯ３ＭＨ、−ＣＯ−Ｒ6−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３（Ｍ’）１／２、−Ｒ４−ＳＯ３（Ｍ’）１／２、−Ｒ5−ＣＯＯ（Ｍ’）１／２、−ＰＯ３Ｍ’、−ＰＯ３（Ｍ’）１／２Ｈまたは−ＣＯ−Ｒ6−ＣＯＯ（Ｍ’）１／２で表されるアニオン性親水基であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の反応性乳化剤。（式中、Ｍはアルカリ金属原子、Ｍ’はアルカリ土類金属原子を表し、Ｒ４およびＲ5はアルキレン基を表し、Ｒ6は炭素数２〜１０の炭化水素基を表す。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の反応性乳化剤を用いて乳化重合し製造する化粧料用樹脂。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の反応性乳化剤を用いて乳化重合し製造する化粧料用アクリル樹脂。
【請求項７】
請求項５または６に記載の化粧料用樹脂が成分の一つとして配合されていることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニオン性反応性乳化剤に関し、特に、化粧料用樹脂のための反応性乳化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、毛髪化粧料、メークアップ化粧料、美爪料およびスキンケア化粧料などの皮膜形成剤として、反応性乳化剤を用いた化粧料用樹脂が幅広く利用されている。反応性乳化剤を用いた化粧料用樹脂は、従来皮膜形成剤として用いられていた水溶性高分子よりも耐湿性および耐水性に優れているという長所を有している。特許文献１には、反応性乳化剤としてアニオン性および／または非イオン性乳化剤を用いた化粧料用樹脂が開示されており、この化粧料用樹脂は耐水性、密着性、化粧持ちおよびツッパリ感などの特性のバランス、さらに透明性と総合的に優れている皮膜形成剤として開示されている。しかし、特許文献１に記載されたような反応性乳化剤を用いて乳化重合し製造した化粧料用樹脂では、化粧料には不適当な臭気が生じる場合や、十分に乳化が行えない場合があるという問題点がある。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−２２０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明は、かかる問題を解決するためになされたもので、化粧料用樹脂のための反応性乳化剤として優れた乳化能力を有し、さらに化粧料用樹脂の乳化重合に使用した場合でも化粧料には不適当な臭気が生じない反応性乳化剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者らは鋭意検討し、優れた乳化能力を有し、さらに化粧料用樹脂の乳化重合に使用した場合でも化粧料には不適当な臭気が生じない反応性乳化剤を見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする化粧料用樹脂のための反応性乳化剤である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の効果は、優れた乳化能力を有し、さらに化粧料用樹脂の乳化重合に使用した場合でも化粧料には不適当な臭気が生じない反応性乳化剤を提供したことにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の反応性乳化剤は一般式（１）で表される化合物である。
【０００８】
【化１】
2009298732.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ2およびＲ3は水素原子またはメチル基を表し、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、Ｘは対イオンをアルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子とするアニオン性親水基を表し、ｎは０〜１２の数を表し、ｍは０〜１００の数を表す。）
上記一般式（１）におけるＲ１は、炭素数８〜２０の炭化水素基を表す。ここでいう炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましい。アルキル基としては、例えば、直鎖および分枝のオクチル基、２−エチルヘキシル基、２級オクチル基、直鎖および分枝のノニル基、２級ノニル基、直鎖および分枝のデシル基、２級デシル基、直鎖および分枝のウンデシル基、２級ウンデシル基、直鎖および分枝のドデシル基、２級ドデシル基、直鎖および分枝のトリデシル基、２級トリデシル基、直鎖および分枝のテトラデシル基、２級テトラデシル基、直鎖および分枝のヘキサデシル基、２級ヘキサデシル基、直鎖および分枝のステアリル基、直鎖および分枝のエイコシル基、２−ブチルオクチル基、２−ブチルデシル基、２−ヘキシルオクチル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルデシル基、２−ヘキシルドデシル基、２−オクチルドデシル基、モノメチル分枝−イソステアリル基などが挙げられる。
【００１０】
アルケニル基としては、例えば、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、オレイル基などが挙げられる。
【００１１】
アリール基としては、例えば、キシリル基、クメニル基、スチリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフェニル基などが挙げられる。
【００１２】
これらの炭化水素基の中でも、アルキル基及びアルケニル基においては、炭素数８〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基がより好ましく、炭素数１０〜１４で分枝を有するアルキル基がより好ましく、炭素数１１〜１３で分枝を有するアルキル基が最も好ましい。
【００１３】
また、アリール基においては、炭素数１３〜１６のアルキルフェニル基が好ましく、オクチルフェニル基およびノニルフェニル基がより好ましく、ノニルフェニル基が最も好ましい。
【００１４】
一般式（１）のＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、（ＡＯ）ｍは、ｍ個のアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキシド）などを付加重合するなどの方法により得ることができる。付加されるアルキレンオキシドなどの重合形態は限定されず、１種類のアルキレンオキサイドなどの単独重合、２種類以上のアルキレンオキサイドなどのランダム共重合、ブロック共重合またはランダム／ブロック共重合などであってよい。重合度ｍは０〜１００であり、好ましくは１〜８０、より好ましくは２〜５０、更に好ましくは３〜２０である。
【００１５】
ＡＯが単独の基、または２種類以上の基の場合でも、オキシエチレン基が（ＡＯ）ｍ内に存在することが好ましく、（ＡＯ）ｍ内のオキシエチレン基の割合は５０〜１００モル％がより好ましく、６０〜１００モル％が更に好ましく、８０〜１００モル％が更に好ましく、オキシエチレン基１００モル％が最も好ましい。（ＡＯ）ｍ内のオキシエチレン基が５０モル％未満の場合、エマルションの安定性が低下する場合がある。
【００１６】
また、前記一般式（１）において、下記一般式（２）で表される基が反応性基である。
【００１７】
【化２】
2009298732.tif 000003
【００１８】
ｎは０〜１２の数であり、好ましくは１〜８の数、より好ましくは１〜５の数、更に好ましくは１〜３の数、最も好ましいのは１である。また、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチル基を表す。よって、一般式（２）で表される反応性基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、３−メチル３−ブテニル基、５−ヘキセニル基、８−ノネニル基、１０−ドデセニル基などのアルケニル基が挙げられる。これらの中でも、他のモノマーとの反応性から、アリル基やメタリル基が好ましく、アリル基が最も好ましい。
【００１９】
一般式（１）において、Ｘはアニオン性親水基を表わす。例えば、Ｘが−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ４−ＳＯ３Ｍ、−Ｒ5−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＰＯ３ＭＨ、−ＣＯ−Ｒ6−ＣＯＯＭ、−ＳＯ３（Ｍ’）１／２、−Ｒ４−ＳＯ３（Ｍ’）１／２、−Ｒ5−ＣＯＯ（Ｍ’）１／２、−ＰＯ３Ｍ’、−ＰＯ３（Ｍ’）１／２Ｈまたは−ＣＯ−Ｒ6−ＣＯＯ（Ｍ’）１／２で表わされる基などが挙げられる。
【００２０】
上記のアニオン親水基を表す式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属原子、Ｍ’はマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属原子を表す。
【００２１】
Ｒ４、Ｒ5はメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンなどのアルキレン基を表す。中でも乳化性の観点から、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンなどの炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。
【００２２】
Ｒ6は、炭素数２〜１０の炭化水素基であり、二塩基酸またはその無水物からカルボキシル基を除いた残基である。その二塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸などの飽和脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンドメチレンテトラヒドロフタル酸）、メチルナジック酸、メチルブテニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニルテトラヒドロフタル酸などの不飽和脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。これらは無水物の形で用いられてもよい。
【００２３】
こうした、アニオン性親水基の中でも、−ＳＯ３Ｍ、−ＰＯ３Ｍ２または−ＰＯ３ＭＨで表される基が好ましく、−ＳＯ３Ｍ  が更に好ましい。また、Ｍはアルカリ金属が好ましい。
【００２４】
本発明の反応性乳化剤の製造方法は特に限定されないが、例えば、一般式（１）において、Ｘが水素原子に相当する化合物を合成した後、アニオン性親水基を導入することで得ることができる。一般式（１）において、Ｘが水素原子に相当する化合物の製造方法としては、例えば、反応性基を有するグリシジルエーテルとアルコールとの反応物、またはアルコールのグリシジルエーテルと反応性基を有するアルコールとの反応物に、公知の方法でアルキレンオキシドなどを付加することにより得ることができる。また、グリシジルエーテル（エポキシ）の開環反応は、必要に応じて触媒を使用することができる。使用できる触媒はエポキシの開環反応に使用するものであれば特に限定されず、例えば、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、三フッ化ホウ素またはそのエーテル錯塩、塩化アルミニウム、酸化バリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
【００２５】
アニオン性親水基を表す式中、−ＳＯ３Ｍで表されるアニオン性親水基を導入するために硫酸エステル化する場合は、アニオン性親水化剤として、例えば、硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸などを使用することができる。硫酸エステル化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰa程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。必要に応じて、尿素などの触媒を使用してもよい。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。
【００２６】
アニオン性親水基を表す式中、−Ｒ４−ＳＯ３Ｍで表されるアニオン性親水基を導入する場合は、アニオン性親水化剤として、例えば、プロパンサルトン、ブタンサルトンなどを使用することができる。スルホン酸化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１００℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰa程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。また、必要に応じて、溶剤を加えてもよい。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。
【００２７】
アニオン性親水基を表す式中、−Ｒ５−ＣＯＯＭで表されるアニオン性親水基を導入するためにカルボン酸化する場合は、アニオン性親水化剤としては、例えば、クロロ酢酸（Ｒ５がメチル基に相当）、クロロプロピオン酸（Ｒ５がエチル基に相当）またはこれらの塩などが使用できる。カルボン酸化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜０．５ＭＰa程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。
【００２８】
アニオン性親水基を表わす式中、−ＰＯ３Ｍ２または−ＰＯ３ＭＨで表わされるアニオン性親水基を導入するためにリン酸エステル化する場合は、アニオン性親水化剤としては、例えば、五酸化二リン、ポリリン酸、オルトリン酸、オキシ塩化リンなどが使用できる。リン酸化する場合には、モノエステル型の化合物とジエステル型の化合物が混合体として得られるが、これらは分離してもよいし、分離が難しい場合はそのまま混合物として使用してもよい。リン酸エルテル化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧、反応時間は１〜１０時間程度である。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。
【００２９】
アニオン性親水基を表わす式中、−ＣＯ−Ｒ６−ＣＯＯＭで表わされるアニオン性親水基を導入するために二塩基酸化する場合は、アニオン性親水化剤としては、前述した二塩基酸またはその無水物などが使用できる。例えば、マレイン酸（Ｒ６がＣＨ＝ＣＨ基に相当）、フタル酸（Ｒ６がフェニル基に相当）またはこれらの塩またはこれらの無水物などが挙げられる。二塩基酸化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧、反応時間は１〜１０時間程度である。必要に応じて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを触媒として使用してもよい。また、Ｍが水素原子の場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ、アンモニア、アルキルアミンまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどで中和を行ってもよい。
【００３０】
本発明の反応性乳化剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分と併用することができる。その他の成分としては、例えば、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルカノールアミドなどの非イオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、α−オレフィンスルホネート、アシル化イセチオネート、アシル化アミノ酸、アシル化ポリペプチド、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボキシレートなどのアニオン性界面活性剤；ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ポリジメチルジアリルアンモニウムなどのカチオン性界面活性剤；アルキルカルボベタイン、アミドプロピルカルボベタイン、イミダゾリニウムベタインなどの両性界面活性剤；アルキルアミンオキサイドなどの半極性界面活性剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリアルキレングリコールアルキルエーテル、エタノール、パラトルエンスルホン酸などの溶剤；エチレンジアミン４酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸またはこれらの塩などのアミノカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、酒石酸またはこれらの塩などのオキシカルボン酸類などの金属イオン封鎖剤；硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム（芒硝）、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の無機塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン；ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム−オレフィン共重合体等の分散剤；増粘剤などを含有することができる。
【００３１】
本発明の反応性乳化剤は、従来公知の反応性乳化剤で使用する、通常の使用量の範囲で任意に使用することができるが、概ねモノマーに対して、好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．２〜１０質量％、最も好ましくは０．５〜８質量％で使用することができる。また、本発明の反応性乳化剤組成物と他の反応性または非反応性乳化剤との併用も可能である。また、乳化重合して得られるエマルションに特に制限はないが、好ましくはアクリレート系エマルション、スチレン系エマルション、酢酸ビニル系エマルション、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエン）エマルション、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）エマルション、ＢＲ（ブタジエン）エマルション、ＩＲ（イソプレン）エマルション、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエン）エマルションなどに好適に使用できる。
【００３２】
アクリレート系エマルションとしては、例えば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、（メタ）アクリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）アクリル酸（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エステル）／アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸（エステル）／ブタジエン、（メタ）アクリル酸（エステル）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸（エステル）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エステル）／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（エステル）／（メタ）アクリル酸アルキロールアミド、（メタ）アクリル酸（エステル）／（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、シクロヘキシルメタクリレート系などが挙げられる。
【００３３】
スチレン系エマルションとしては、スチレン単独の他、例えば、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／ブタジエン、スチレン／フマルニトリル、スチレン／マレインニトリル、スチレン／シアノアクリル酸エステル、スチレン／酢酸フェニルビニル、スチレン／クロロメチルスチレン、スチレン／ジクロロスチレン、スチレン／ビニルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリルアミド、スチレン／メチルスチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、スチレン／アクリロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリロニトリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン酸などが挙げられる。
【００３４】
酢酸ビニル系エマルションとしては、酢酸ビニル単独の他、例えば、酢酸ビニル／スチレン、酢酸ビニル／塩化ビニル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、酢酸ビニル／マレイン酸（エステル）、酢酸ビニル／フマル酸(エステル)、酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／プロピレン、酢酸ビニル／イソブチレン、酢酸ビニル／塩化ビニリデン、酢酸ビニル／シクロペンタジエン、酢酸ビニル／クロトン酸、酢酸ビニル／アクロレイン、酢酸ビニル／アルキルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００３５】
本発明の化粧料用樹脂は本発明の反応性乳化剤を用いて乳化重合し、得ることができる。化粧料用樹脂の乳化重合に本発明の反応性乳化剤を使用することによって、通常の乳化剤を使用するよりも透明性、耐水性、密着性、化粧持ちおよびツッパリ感などの特性のバランスの優れた樹脂が得られる。また、本発明の反応性乳化剤のアニオン性親水基にはアンモニウム塩を含まないので、化粧料用樹脂の乳化重合に使用しても、化粧料に不適当な臭気が生じることはない。
【００３６】
本発明の化粧料は、本発明の反応性乳化剤を用いて乳化重合し得られる化粧料用樹脂を組成物とする。本発明の化粧料として、例えば、メイクアップ化粧料、皮膚化粧料および毛髪化粧料などがある。メイクアップ化粧料として、例えば、アイライナー、アイシャドー、アイブロウ、マスカラ、美爪料、液体ファンデーションおよび口紅などを例示することができる。皮膚化粧料として、例えば、ファンデーション、パック、ほほ紅、サンスクリーン剤、乳液、クリームおよび化粧水などを例示することができる。毛髪化粧料として、例えば、染毛剤、染毛料、パーマ液、ブリーチ、ヘアフォーム、ヘアクリーム、ヘアワックス、ノンエアゾールスプレー、ヘアジェル、シャンプーおよびリンスなどを例示することができる。これらの中でも、本発明の化粧料は、美爪料、ヘアフォーム、ヘアクリームおよびヘアワックスとして特に好適に利用することができる。
【００３７】
本発明の化粧料は本発明の化粧料用樹脂に他の成分が配合されることにより得ることができる。他の成分として、例えば、トリエタノールアミンなどのアミン類や水酸化ナトリウムなどのｐＨ調整剤、パール顔料や顔料ペーストなどの顔料、ベントナイトやモンモリロナイトなどの分散助剤（沈降防止剤）、有機染料などの染料、ビタミンＥなどの薬剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、香料、フタル酸系やリン酸系などの可塑剤、グリコール系などの皮膜形成剤、シリコン系などの皮膜平滑剤、アクリル系などの合成増粘剤、キサンダンガムなどの天然系増粘剤、プロピレングリコールやエタノールなどのアルコール類、メチルパラベンやエチルパラベンなどのパラベン類、その他、界面活性剤、保湿剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、生薬抽出剤、ムコ多糖類、アミノ酸類、蛋白質類、色素、清涼剤、抗炎症剤および美肌用成分などを例示することができる。これらの成分は単独でまたは組み合わせて使用することができる。また、本発明に使用できるエマルション樹脂以外のフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ビニル樹脂、フッソ樹脂、ケイ素樹脂、ポリカーボネイト樹脂などの他の樹脂と組み合わせることも可能である。これらの成分を化粧料用樹脂に配合する方法は一般的な方法を用いることができ、通常配合するために使用される公知の割合および方法を採用すればよい。
【実施例】
【００３８】
以下本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例などにおいて％およびｐｐｍは特に記載が無い限り質量基準である。
【００３９】
下記に実施例に使用した反応性乳化剤の構造を記す。なお、構造式中のＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、ＰＯは、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−を表す。
【００４０】
化合物１
【００４１】
【化３】
2009298732.tif 000004
【００４２】
化合物２
【００４３】
【化４】
2009298732.tif 000005
【００４４】
化合物３
【００４５】
【化５】
2009298732.tif 000006
【００４６】
化合物４
【００４７】
【化６】
2009298732.tif 000007
2009298732.tif 000008
上記２種類の化合物の１：１（質量比）混合物
【００４８】
化合物５
【００４９】
【化７】
2009298732.tif 000009
【００５０】
化合物６
【００５１】
【化８】
2009298732.tif 000010
【００５２】
化合物７
【００５３】
【化９】
2009298732.tif 000011
【００５４】
化合物８
【００５５】
【化１０】
2009298732.tif 000012
【００５６】
化合物９
【００５７】
【化１１】
2009298732.tif 000013
【００５８】
化合物１０
【００５９】
【化１２】
2009298732.tif 000014
【００６０】
化合物１１
【００６１】
【化１３】
2009298732.tif 000015
【００６２】
化合物１２
【００６３】
【化１４】
2009298732.tif 000016
【００６４】
化合物１３
【００６５】
【化１５】
2009298732.tif 000017
【００６６】
上記の反応性乳化剤（化合物１〜１３）を使い、下記の方法で樹脂エマルション１および２を作製した。
（樹脂エマルション１）
還流冷却器、攪拌機、滴下ロ−トおよび温度計を備えた反応容器に脱イオン水６１．３ｇ、反応性乳化剤０．５ｇおよび混合モノマー（アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸＝９７／３質量比）１０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、７５℃に昇温して３０分間混合乳化した。次に、反応容器内に開始剤として過硫酸アンモニウム０．２ｇを入れた後、水３８．７ｇと混合モノマー（アクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸＝９７／３質量比）９０ｇと先に使用したものと同じ反応性乳化剤２ｇの混合溶液を、３時間かけて７５℃に保った反応容器内に滴下して重合反応を行い、滴下終了後７５℃で１時間熟成して重合体エマルションを得た。
（樹脂エマルション２）
還流冷却器、攪拌機、滴下ロ−トおよび温度計を備えた反応容器に脱イオン水６１．３ｇ、反応性乳化剤０．５ｇおよび混合モノマー（スチレン／アクリル酸エチル／アクリル酸＝４９／４９／２質量比）１０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、７５℃に昇温して３０分間混合乳化した。次に、反応容器内に開始剤として過硫酸アンモニウム０．２ｇを入れた後、水３８．７ｇと混合モノマー（スチレン／アクリル酸エチル／アクリル酸＝４９／４９／２重量比）９０ｇと先に使用したものと同じ反応性乳化剤２ｇの混合溶液を、３時間かけて７５℃に保った反応容器内に滴下して重合反応を行い、滴下終了後７５℃で１時間熟成して重合体エマルションを得た。
【００６７】
得られた樹脂エマルション１および２については、炉布を使用してろ過を行い、炉布に残った残留物を水で洗浄した後乾燥して重さを測定した。表２に全体の仕込み料に対する凝集物の割合を示す。凝集物が少ないほど重合安定性がよいと言える。凝集物が全体の仕込み量の０．１％以下であれば、工業的に生産可能であるが、それ以上になると工業的な生産が困難になる。
（整髪料の製造）
反応性乳化剤の種類を換えて製造した樹脂エマルション１および２を使用して整髪料を作製した。整髪料の組成を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2009298732.tif 000018
【００６９】
変性シリコーン：シリコーンＳＨ３７７１Ｅ（東レダウコーニングシリコーン社製）
得られた整髪料を密閉容器に入れ、４０℃の恒温槽内に１時間放置した後、密閉容器の蓋を開けたときの臭いを官能試験にて評価した。表２に使用した樹脂エマルションとそのとき使用した反応性乳化剤、および評価結果を示す。
【００７０】
【表２】
2009298732.tif 000019
【００７１】
上記の結果から、アンモニウム塩を持つ反応性乳化剤を使用した樹脂エマルションを使用した整髪料はいずれもアンモニア臭がし、対イオンにアルカリ金属を使用したものは、不快な臭いは発生しなかった。
【００７２】
なお、いずれの整髪料も整髪料としての性能に問題はなかったが、化合物１２および１３を反応性乳化剤として使用して樹脂エマルション１および２を作製した場合、凝集物が全体の仕込み量の０．４％以上生じたので、化合物１２および１３を用いた樹脂エマルションの工業的な生産は困難になる。