(57)【要約】【課題】良好な洗浄力とすすぎ時の泡切れ性とすすぎ時の洗浄剤組成物の残留性を低減化できる濃縮タイプの液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）（式中、Ｒ１は炭素数１１〜１３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎ１はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１０〜２０である。）で表されるエチレンオキサイド付加体であって、ナロー率が３０質量％以上のエチレンオキサイド付加体（Ａ）成分５０〜８０質量％と、特定の脂肪酸又はその塩（Ｂ）成分０．１〜５質量％と一般式（３）（式中、Ｒ４はＨまたは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎ２はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、０〜５０００である。ただし、ｎ２＝０の時にＲ４はＨでない。）で表される（Ｃ）成分０．１〜１０質量％からなる濃縮タイプの液体洗浄剤組成物。【化１】2009155594.tif 000011【化３】2009155594.tif 000012【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分５０〜８０質量％と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを含有する濃縮タイプの液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分は下記一般式（１）で表されるエチレンオキサイド付加体であって、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率が３０質量％以上のエチレンオキサイド付加体。
【化１】
2009155594.tif 000008
（式中、Ｒ１は炭素数１１〜１３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎ１はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１０〜２０である。）
（Ｂ）成分は下記一般式（２）で表される脂肪酸又はその塩であって、その含有量は０．１〜５質量％である。
【化２】
2009155594.tif 000009
（式中、Ｒ３は炭素数７〜１７の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。）
（Ｃ）成分は下記一般式（３）で表される化合物であり、その含有量は０．１〜１０質量％である。
【化３】
2009155594.tif 000010
（式中、Ｒ４はＨまたは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎ２はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、０〜５０００である。ただし、ｎ２＝０の時にＲ４はＨでない。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関するものであり、特に、濃縮タイプの液体洗浄剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近の洗濯環境の変化、特に消費者の節水意識の高まりを受けてドラム式洗濯機の普及が顕著になってきている。しかし、洗浄時の低水量に加え、すすぎ時の水量も低く設定されているため、消費者の中では洗浄力への不信感とともにすすぎ時に、実際に衣類に洗剤が残存していないか不安に感じている声が多くなってきている。    
つまり、消費者はこれまで同様の高い洗浄力（洗浄を実感する適度の泡立ちとともに）、そして、すすぎ時には少ない水量および回数でも泡が消え、衣類に洗剤が残りにくい洗剤を求めている。
【０００３】
消費者のこの様な要望に答えるため、特にすすぎ性を改善する提案が多い。例えば、一般的な非イオン性界面活性剤に脂肪酸塩を加える提案（特許文献１）や、高級アルコールのエチレンオキサイド付加体にさらにプロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイドを付加した比較的泡立ちの低い非イオン性界面活性剤を配合した液体洗浄剤組成物も多く提案されている。（特許文献２〜４）
また、炭素数８〜１８からなる高級アルコールに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを特定な付加方法で付加した非イオン性界面活性剤を含有した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が提案されている。（特許文献５）
また、特定の金属イオンの１種以上が添加された酸化マグネシウムからなる触媒の存在下で、脂肪酸アルキルエステルとアルキレンオキサイドとを反応させて得られた非イオン性界面活性剤を含有した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が提案されている。（特許文献６）
しかし、従来の液体洗浄剤組成物では、すすぎ時の泡切れ性とすすぎ時の洗浄剤組成物の残留性を低減化できるものはなかった。
【特許文献１】特開２００２−１６７６００号公報
【特許文献２】特開平１１−２６９４９７号公報
【特許文献３】特開２００１−３３４１３９号公報
【特許文献４】特開２００１−１６４２９８号公報
【特許文献５】特開２００３−１０５３７７号公報
【特許文献６】特開平５−２２２３９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
液体洗浄剤組成物において、洗浄成分として用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテル等の汎用の非イオン性界面活性剤は、洗浄を実感する泡立ちは得られ易いものの、一方ですすぎ時に良好な泡切れを維持することは困難である。
そのため、従来の汎用非イオン性界面活性剤に、プロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイドを付加して泡立ちを抑え、すすぎ時の泡切れの改善を図っている。
しかし、これら特殊な非イオン性界面活性剤は、反応工程が一般的に煩雑となり、経済的に不利なものである。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、良好な洗浄力とすすぎ時の泡切れ性とすすぎ時の洗浄剤組成物の残留性を低減化できる濃縮タイプの液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、本発明においては、下記（Ａ）成分５０〜８０質量％と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを含有する濃縮タイプの液体洗浄剤組成物を提案する。
（Ａ）成分は下記一般式（１）で表されるエチレンオキサイド付加体であって、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率が３０質量％以上のエチレンオキサイド付加体。
【化１】
2009155594.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１１〜１３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎ１はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１０〜２０である。）
【０００７】
（Ｂ）成分は下記一般式（２）で表される脂肪酸又はその塩であって、その含有量は０．１〜５質量％である。
【化２】
2009155594.tif 000003
（式中、Ｒ３は炭素数７〜１７の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。）  
【０００８】
（Ｃ）成分は、下記一般式（３）で表され、その含有量は０．１〜１０質量％である。
【化３】
2009155594.tif 000004
（式中、Ｒ４はＨまたは炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎ２はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、０〜５０００である。ただし、ｎ２＝０の時にＲ４はＨでない。）  
【０００９】
ここで、本明細書および特許請求の範囲において、「エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率」とは、下記の数式（Ｓ）で表されるものとする。
【００１０】
【数１】
2009155594.tif 000005
（式中、ｎｍａｘは全体のエチレンオキサイド付加体中に最も多く存在するエチレンオキサイド付加体のエチレンオキサイドの付加モル数を示す。ｉはエチレンオキサイドの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のエチレンオキサイド付加体中に存在するエチレンオキサイドの付加モル数がｉであるエチレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。）
【００１１】
本明細書における「濃縮タイプ」とは、液体洗浄剤組成物中の合計の界面活性剤濃度が５０質量％であり、好ましくは５５質量％以上のものを包含する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、良好な洗浄力とすすぎ時の泡切れ性とすすぎ時の洗浄剤組成物の残留性を低減化できる濃縮タイプの液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、前記一般式（１）で表されるエチレンオキサイド付加体である（Ａ）成分と、前記一般式（２）で表される脂肪酸又はその塩である（Ｂ）成分と前記一般式（３）で表される（Ｃ）成分とを含有し、２５℃でのｐＨが５〜８のものである。
【００１４】
＜（Ａ）成分＞
本発明における（Ａ）成分は、前記一般式（１）で表される脂肪酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルである。エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率が３０質量％以上のエチレンオキサイド付加体である。
この（Ａ）成分を用いることにより、本発明の液体洗浄剤組成物は、高濃度の界面活性剤を含有してもゲル化等を生じず、界面活性剤を１種単独で多量に含有することができる。  ここで、「界面活性剤を１種単独で多量に含有する」とは、界面活性剤を１種単独で、液体洗浄剤組成物中に５０質量％以上の量を含有することを意味する。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を含有することにより、水への溶解性に優れ、高い洗浄力が得られやすくなる。さらに、高濃度の界面活性剤を含有しても粘度が著しく増大（ゲル化）せず、良好な流動性を有する濃縮タイプの液体洗浄剤組成物を製造することができる。
【００１５】
前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１１〜１３の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。
Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
ｎ１は、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１０〜２０である。好ましくは、皮脂汚れや泥汚れ等に対する洗浄力や、液体洗浄剤組成物の液安定性（例えば、低温での経時安定性等）の向上の点から１２〜１８である。
【００１６】
その合成方法としては限定するものではないが、一般的にポリオキシエチレンアルキルエーテル又は脂肪酸ポリオキシエチレンエーテルを合成した後エステル化を行う二段反応法と、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイドを直接付加する一段反応法がある。
【００１７】
前記ナロー率が３０質量％以上である（Ａ）成分は、特に制限されるものではないが、たとえば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイドを直接付加する方法（特開２０００-１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
【００１８】
（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、５０〜８０質量％であり、好ましくは、５５〜６５質量％である。また、（Ａ）成分の含有量が５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上であることにより、高濃度の界面活性剤を含有する濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が得られる。また、濃縮タイプの液体洗浄剤組成物としての有効性（商品価値）が高くなる。一方、８０質量％以下、好ましくは６５質量％以下であることにより、低温での液体洗浄剤組成物の粘度の増大が抑制される。
【００１９】
＜（Ｂ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分は前記一般式（２）で表され脂肪酸又はその塩であり、本発明においては、特にすすぎ時の泡切れ性の向上に役立つ。
【００２０】
（Ｂ）成分としては、特に限定されるものではなく、一般式（２）中、Ｒ３は炭素数７〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは、炭素数１１〜１７またはヤシ油由来のアルキル基が好ましい。塩としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルカノールアミンが挙げられる。
【００２１】
（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜３質量％である。該範囲の下限値以上であることにより、液体洗浄剤組成物のすすぎ時の泡切れ性が向上しやすくなる。一方、上限値以下であることにより、充分なすすぎ時の泡切れ性の向上効果が得られ、経済的にも有利となる。
【００２２】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は前記一般式（３）で表される化合物である。（Ｃ）成分を含有することで、すすぎ時の洗浄剤組成物の残留性を低減化できる。また、液体洗浄剤組成物の液安定性の改善も期待できる。
【００２３】
具体的な例として、前記一般式（３）中、Ｒ４がＨの場合はポリエチレングリコールである。一般的にｎは５以上であり、この重量平均分子量２００〜２２００００が挙げられる。このなかで好適なものとして、ｎが２３付近のＰＥＧ１０００（Ｃ−１）（以下、（Ｃ−１）成分という。）である。
Ｒ４が炭素数１〜３のアルキル基で、ｎが０の場合は低級アルコールであり、好適なものとしてメタノール（Ｃ−２）（以下、（Ｃ−２）成分という。）及びエタノール（Ｃ−３）（以下、（Ｃ−３）成分という。）が挙げられる。
Ｒ４が炭素数１〜３のアルキル基で、ｎが１〜５０００の場合はグリコールのモノエーテル、ジグリコールのモノエーテル、ポリエチレングリコールのモノエーテル等が挙げられる。好適なものとしてメチルジグリコール、エチルジグリコール及びプロピルジグリコールである。
【００２４】
（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜８質量％である。０．１〜１０質量％の範囲であると、すすぎ時の洗浄剤組成物の残留性を低減化することができ、また液安定性効果が得られ、経済的にも有利となる。
【００２５】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分以外に必要に応じて、その他の任意成分を配合することができる。
【００２６】
配合可能な界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、リン酸エステル塩系界面活性剤やアシルアラニネート、アシルタウレート等の（Ｂ）成分以外のアニオン性界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜１０質量％配合することが可能である。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールグルカミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等の（Ａ）成分以外の非イオン性界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜２０質量％配合することが可能である。
さらに、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリン、アルキルアラニン等の双性または両性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２７】
ハイドロトロープ剤である、芳香族スルホン酸またはその塩としては、たとえば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸等が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、またはアルカノールアミン塩等が挙げられる。
芳香族スルホン酸またはその塩は、１種または２種以上混合して用いることができる。  芳香族スルホン酸またはその塩の含有量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜１５質量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。この範囲にあると、液体洗浄剤組成物の液表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜の生成抑制効果が、さらに向上する。
【００２８】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤を配合することができる。  アルカリ剤としては、たとえばアルカノールアミン等が挙げられ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
アルカリ剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。アルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜５質量％である。
【００２９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有することにより、多量の（Ａ）成分を１種単独で、液体洗浄剤組成物に安定に配合することができる。また、高い洗浄力が得られやすくなる。
酸化防止剤としては、特に限定されるものではなく、通常、液体洗浄剤組成物に使用可能な酸化防止剤を用いることができる。なかでも洗浄力と液安定性とが良好なことから、フェノール系酸化防止剤が好ましく、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等のモノフェノール系酸化防止剤；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール等のビスフェノール系酸化防止剤；ｄｌ−α−トコフェロール等の高分子型フェノール系酸化防止剤がより好ましく、モノフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤がさらに好ましい。
モノフェノール系酸化防止剤のなかでは、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。高分子型フェノール系酸化防止剤のなかでは、ｄｌ−α−トコフェロールが特に好ましい。
酸化防止剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。
酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物中、０．０１〜１質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．８質量％である。該範囲の下限値以上であることにより、液体洗浄剤組成物の液安定性が向上し、良好な洗浄力が得られやすくなる。一方、上限値以下であることにより、充分な液安定性の向上効果が得られ、経済的にも有利となる。
【００３０】
さらに、本発明における液体洗浄剤組成物は、再汚染防止を目的としてポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤を０〜２質量％；洗浄力向上を目的としてリパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素を０〜１質量％；酵素安定化を目的としてホウ酸、ホウ砂、蟻酸またはその塩、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類を０〜３質量％；風合い向上を目的としてジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％；白色衣料の白度向上を目的としてジスチリルビフェニル型等の蛍光増白剤を０〜１質量％；液体洗浄剤組成物の着色を目的として酸性染料等の色素を０．０００１〜０．００１質量％；液安定性や防腐性を目的として安息香酸ナトリウム、ケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤を０．００１〜１質量％等を配合することができる。
また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料成分、溶剤および安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％を配合することができる。
【００３１】
さらに、ｐＨ調整剤として塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、なかでもｐＨ緩衝の効果の点から、有機酸が好ましい。
有機酸として具体的には、コハク酸、マレイン酸、フマル酸またはそれらの塩などの多価カルボン酸類；クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはそれらの塩などのヒドロキシカルボン酸類が挙げられ、なかでもクエン酸またはその塩が特に好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。ｐＨ調整剤は、液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨを５〜８に調整する量が適宜添加される。
液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、好適には水を溶剤として、常法に基づいて製造することができる。
使用方法は、通常の使用方法、すなわち本発明の液体洗浄剤組成物（本発明品）を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、汚れに本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
その際、本発明品の使用量は、従来の液体洗浄剤組成物の使用量よりも、実質上半量以下に少なくすることができる。たとえば、従来の液体洗浄剤組成物は、標準使用量として液体洗浄剤組成物２０ｍＬを３０Ｌの水道水に投入して洗浄することが主流となっている。本発明の液体洗浄剤組成物においては、液体洗浄剤組成物１０ｍＬを３０Ｌの水道水に投入して洗浄しても充分に洗浄性能を発揮できる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００３４】
≪液体洗浄剤組成物の製造≫
表１、表２に示す組成の液体洗浄剤組成物を、常法に準じて、以下のように製造した。
まず、２ｃｍの撹拌子の入った円筒ガラス瓶（直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍ）に、（Ａ）成分を入れた。次に、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と共通成分の混合溶液を入れて（必要に応じて任意成分を加えた。）、４００ｒｐｍで撹拌子を撹拌させた。その後、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９５質量部になる様に共通成分記載の精製水を入れ、撹拌混合した後、ｐＨを調整し、残りの精製水を加えて液体洗浄剤組成物を製造した。
ｐＨの微調整は、液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが７．０となるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を適宜添加することにより行った。
なお、表１、表２中の配合量の単位は質量％であり、純分換算量を示す。また、総量が１００質量％となるように水量を調整した。下記に、表中に示した成分について説明する。
【００３５】
＜（Ａ）成分のナロー率の測定方法＞
下記測定条件により、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布を測定した。そして、（Ａ）成分のナロー率（質量％）を前記数式（Ｓ）に基づいて算出した。
（ＨＰＬＣによるエチレンオキサイド付加体の分布の測定条件）
装置    ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
検出器  ：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム  ：Ｚｏｒｂａｘ  Ｃ８  （Ｄｕ  Ｐｏｎｔ（株）製）
移動相  ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速    ：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度    ：２０℃
【００３６】
＜表中に示した成分の説明＞
（Ａ）成分
Ａ−１：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３、ナロー率  ６５質量％；合成品。
Ａ−２：Ａ−１を８５ｇと、ジブチルヒドロキシトルエン０．０２ｇとを精製水に溶かし、全量を１００ｇとした。
Ａ−３：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３、ナロー率  ３７質量％；合成品。
Ａ−４：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３と、Ｃ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣ２
Ｈ４）１５ＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ナロー率  ６５質量％、；合成品。
Ａ−５（比較品）：Ｃ１７Ｈ３３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３、ナロー率  ６５質量％；合成品。
Ａ−６（比較品）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３、ナロー率  ２５質量％；合成品。
ただし、Ａ−１、Ａ−５は、特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて製造した合成品である（なお、Ａ−１は特開２０００−１４４１７９号公報に記載のサンプルＤに対応するものである。同様に、Ａ−５は、同公報に記載のサンプルＦに対応するもの）である。また、Ａ−６は、特開平４−２７９５５２号公報に記載の実施例１に準じて製造した触媒を用いて製造した合成品（特開平５−２２２３９６号公報に記載のサンプルＡ１に対応するもの）である。また、Ａ−４は、Ａ−１の合成方法において、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとをそれぞれ用い、エチレンオキサイド１０５２ｇを導入した以外は、Ａ−１の合成方法と同様の方法により製造した。
【００３７】
Ａ−３の合成は、以下のように行った。
化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ である水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名：キョーワード３００）２５ｇを、７００℃で３時間、窒素雰囲気下で焼成し、１４ｇの焼成水酸化アルミナ・マグネシウムを得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒１．２ｇ、５質量％の水酸化カリウムメタノール溶液０．４ｇ、およびラウリン酸メチル３５０ｇを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド１０７９ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られたラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサイド付加モル数は１５、ナロー率は３７質量％であった。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別し、Ａ−３を得た。
ナロー率は、得られたラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエーテルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布を測定して算出した。
【００３８】
（Ｂ）成分
Ｂ−１：ラウリン酸カリウム、日本油脂社製、商品名：ＮＡＡ−１２２を水酸化カリウムで中和したもの。
Ｂ−２：ヤシ脂肪酸カリウム、日本油脂社製、商品名；椰子脂肪酸を水酸化カリウムで中和したもの。
【００３９】
（Ｃ）成分
Ｃ−１：ポリエチレングリコール（重量平均分子量１０００）、日本油脂社製、商品名；ＰＥＧ＃１０００
Ｃ−２：メタノール、純正化学社製、試薬特級
Ｃ−３：エタノール、純正化学社製、試薬特級  
Ｃ−４：メトキシポリエチレングリコール、東邦化学工業社製、商品名；メトキシＰＥＧ−１０００
【００４０】
任意成分
ジブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと略記する）:Ｄｅｇｕｓｓａ社製、商品名；Ｋ−ＮＯＸ  ＢＨＴ。
クエン酸３ナトリウム２水塩：マイルス社（米国）製、商品名「クエン酸ソーダ」。
安息香酸ナトリウム：東亞合成製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物。
色素：癸巳化成（株）製、商品名「緑色２０１」。
ケーソンＣＧ：ローム・アンド・ハース社製。
水酸化ナトリウム：鶴見曹達社製。
硫酸：東邦亜鉛社製。
【００４１】
（共通成分）
クエン酸３ナトリウム２水塩：０．２質量％
安息香酸ナトリウム        ：０．５質量％
香料組成物                ：０．２質量％
ケーソンＣＧ              ：０．０１質量％
色素                      ：０．０００２質量％
水酸化ナトリウムまたは硫酸：適量
精製水                    ：バランス
【００４２】
≪評価方法≫
得られた液体洗浄剤組成物について、以下に示す方法及び評価基準によって評価を行い、その結果を表１、表２に併記した。
【００４３】
＜洗浄力評価方法＞
１００番の綿平織り布を１０ｃｍ角に裁断し、これを半径３ｃｍ程度の半球面状表面を持つ小型容器の表面に固定して、手や顔面に擦り付けることによって汚れを付着させた。次に、この布を四等分に裁断し、皮脂汚れ布とした。次いで、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒを洗浄試験機として用い、上記皮脂汚れ汚垢布を１０枚、セバム布、綿メリアス布を入れ、欲比３０倍に合わせて洗濯液９００ｍＬ、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。ただし、洗濯液は、水３０Ｌに対して液体洗浄剤組成物１０ｍＬの割合で、調製した。
その後、上記皮脂汚れ汚垢布１０枚を下記すすぎ性の評価（残留性）を行った後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間すすぎ、風乾した。
洗浄力は以下の式にしたがって算出した。
洗浄力（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ−未洗浄布のＫ／Ｓ）×１００（％）
ここで、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００） （但し、Ｒは反射率（％）である）である。
上記の洗浄方法及び算出方法で得られた洗浄力を以下の基準で評価した。
（洗浄力評価基準）：○〜◎が合格範囲
◎：洗浄率７５％以上
○：洗浄率６５％以上〜７５％未満
△：洗浄率５５％以上〜６５％未満
×：洗浄率５５％未満
【００４４】
＜すすぎ時の泡切れ性評価＞
すすぎ時の泡切れ性は、各液体洗浄剤組成物０．０３ｇを、９００ｍｌの水に溶かして試料液とし、２５℃での泡切れ性を評価した。測定は、Ｒｏｓｓ−Ｍｉｌｅｓ試験装置を用い、ＪＩＳＫ３３６２の測定法に準拠して行った。泡切れ性は、下記数式により算出し、以下に示す基準に基づいて評価した。
泡切れ性（％）＝（滴下終了から５分後の泡高）／（滴下終了直後の泡高）×１００（％）
（泡切れ性評価基準）：○〜◎が合格範囲
◎：５０％未満
○：５０％以上７０％未満
△：７０％以上９０％未満    
×：９０％以上
【００４５】
＜すすぎ時の残留性評価＞
上記洗浄力評価中の皮脂汚れ汚垢布１０枚を、２００ｍｌビーカー（１００ｍｌの水）に入れ５分間撹拌させた後、外観を目視にて確認する。
（残留性評価基準）：○が合格範囲
○：透明
×：僅かに白く濁る
【００４６】
【表１】
2009155594.tif 000006
【００４７】
【表２】
2009155594.tif 000007
【００４８】
表１、表２の結果から、本発明の実施例１〜8は、良好な洗浄力とすすぎ時の泡切れ性とすすぎ時の洗浄剤組成物の残留性を低減化できることが確認できた。