(57)【要約】【課題】  分散安定性、貯蔵安定性に優れ、成分調整後にインクジェット記録用インクに適応可能であり、かつ印刷された画像の品質、耐光性に優れた低粘度黄色水性顔料分散液を提供する。【解決手段】  水とアルカリ金属水酸化物、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を含有する水性顔料分散液において、アルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（Ｂ）グラムとの比率（Ａ）／（Ｂ）を０．０００１２〜０．０００７５の範囲とすることを特徴とする水性顔料分散液を提供する。  さらに、好ましくはアクリル酸系樹脂を併用した水性顔料分散液を提供する。  またＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、アルカリ金属水酸化物、及びアクリル酸系樹脂を含有し、必要に応じて水及びまたは湿潤剤を使用する混合物を、前記配合量範囲を満たしつつ混練する工程を有する水性顔料分散液の製造方法を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水とアルカリ金属水酸化物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５とを含有する水性顔料分散液において、アルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（B）グラムとの比率Ａ／Ｂが０．０００１２〜０．０００７５の範囲であることを特徴とする水性顔料分散液。
【請求項２】
アクリル酸系樹脂を含有し、かつ該樹脂の重量平均分子量が２００００以下であることを特徴とする請求項１に記載の水性顔料分散液。
【請求項３】
前記アクリル酸系樹脂が、その構成モノマーとしてスチレン、アクリル酸、メタクリル酸を含み、該樹脂の酸価が１２０から１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載の水性顔料分散液。
【請求項４】
前記アルカリ金属水酸化物が水酸化カリウムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性顔料分散液。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性顔料分散液を主成分として含有し、２５°ＣにおけるｐＨが７〜１１の範囲にあるインクジェット用水性顔料インク。
【請求項６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、アクリル酸系樹脂、及びアルカリ金属水酸化物を含有する混合物を混練し、固形の顔料分散体を形成する混練工程と、前記顔料分散体を水性媒体中に分散する分散工程とを有し、前記混練工程におけるアルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（B）グラムとの比率Ａ／Ｂが０．０００１２〜０．０００７５の範囲であることを特徴とする水性顔料分散液の製造方法。
【請求項７】
前記アクリル酸系樹脂が、その構成モノマーとしてスチレン、アクリル酸、メタクリル酸を含み、該樹脂の重量平均分子量が２００００以下であり、かつ該樹脂の酸価が１２０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることを特徴とする請求項６に記載の水性顔料分散液の製造方法。
【請求項８】
前記アルカリ金属水酸化物は水酸化カリウムである請求項６または７に記載の水性顔料分散液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄色顔料を用いた水性顔料分散液、及びインクジェット用水性顔料インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
水性の顔料を用いた記録液が開発されている。水系で顔料を用いた記録液は、環境や健康に対する安全性、記録物の耐久性の面から有機溶剤や染料を用いた記録液よりも有利である。顔料を用いた記録液の製造においては、最終記録液における色材濃度よりも高い濃度の顔料分散液を用い、必要に応じて希釈した記録液を得ることは、調製の簡便さ、記録液組成の自由度の確保の面からからも好ましく、顔料分散液の開発が盛んである。
これら記録液の中で、特にインクジェット用水性インクは、デジタル可変データ出力機としてのインクジェットプリンタ等に搭載されるものであり、開発が進められている。インクジェット用水性インクの調製に用いる顔料分散液としては、インクに求められる保存時の物性安定性、吐出信頼性への影響が大きく、単にインク調製前の分散液であるだけでなく、インクに不適当な不純物が混入しにくく、顔料の凝集などによる分散不安定化を起こすことなく、さらにはインク生産性の面から顔料分散液自体の保存安定性に優れたものが求められ、研究されている。
【０００３】
黄色顔料分液には、多くの顔料種が検討されているが、それらは水性媒体中での安定性、インク調整への適応性と、該黄色顔料分散液から調製されたインク性能について必ずしもも満足されるものではない。さらに，黄色顔料は十分な安全性と、かつ十分な耐光性を有するものが少なく，インクジェット記録用に最適な顔料の探索が引き続き検討されている。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５は耐光性と多色印刷を行うときの色相に優れた黄色顔料として知られ、インクジェット記録用に用いた例が知られている。（特許文献１参照）しかしながら、該公報にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を使用した顔料分散液およびインクジェット用水性顔料インクについて、保存安定性等の特性向上に関しては、何ら具体的な提案がなされていない。
【０００４】
本出願人は、このような状況に鑑み、先にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５と、６０質量％以上のスチレン系モノマー単位と、ラジカル重合性の二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸モノマー単位１０〜４０質量％を有し、重量平均分子量が７，５００〜４０，０００の範囲内であるスチレン系樹脂、アルカリ金属水酸化物を含有するインクジェット記録用水性顔料分散液を提案した。（特許文献２参照）しかしながら、該水性顔料分散液におけるアルカリ金属水酸化物の配合量に関しては特に詳細な考察をしておらず、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に対するアルカリ金属水酸化物の配合量の最適化に関しては何等具体的な提案を行っていない。
また、顔料と組み合わせるべき高分子分散剤に関しては、先に顔料と、酸化が５０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１０００〜１０００００であり、スチレンモノマーが６０〜９０モル％、アクリル酸系モノマーが５〜１５モル％、メタアクリル酸系モノマーが５〜２５モル％であるアニオン性基含有有機高分子化合物を含有する水性顔料分散液を提案した。（特許文献３参照）しかしながら、特定顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に用いたときの効果と、水性顔料分散液を作製するときの最適配合に関しては何等具体的な提案がなされていない。
【０００５】
高分子系の分散剤を用いて顔料を水性媒体中に分散させる方法としては、例えば水溶性の高分子分散剤を塩基性成分の存在下で水に溶解した水溶液を調製し、これに顔料を加えて十分撹拌した後、更に分散効率の高い高速サンドミル等を用いる方法が提案されている。良好な水性顔料分散液の作成のためには、最適な分散方法の選定が重要であるが、さらに分散時における各顔料の特性に応じた配合の最適化し、分散時の環境を顔料毎に適切に設定することが重要である。しかしながら、特定顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の分散最適化に関しては何等具体的な提案がなされていない。このため分散方法や配合によっては、むしろ、顔料の粗大粒子を粉砕するときに、顔料への大きなストレスを与えていて、水性顔料分散液の特性に悪影響を及ぼすことがあった。
【特許文献１】特開平１１-２０２５５８号公報
【特許文献２】特開２００５−０６０４１９号公報
【特許文献３】特開平８−１８３９２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の目的は、分散安定性及び貯蔵安定性に優れ、成分調整後にインクジェット用記録液に適応可能な低粘度黄色水性顔料分散液を提供することである。また、本発明の他の目的は、該水性顔料分散液から調製された画質及び耐光性に優れたインクジェット用水性顔料インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は水とアルカリ金属水酸化物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５とを含有する水性顔料分散液において、アルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（B）グラムとの比率Ａ／Ｂが０．０００１２〜０．０００７５の範囲であることを特徴とする水性顔料分散液を提供する。
さらに本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、アクリル酸系樹脂、及びアルカリ金属水酸化物を含有する混合物を混練し、固形の顔料分散体を形成する混練工程と、前記顔料分散体を水性媒体中に分散する分散工程とを有し、前記混練工程におけるアルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（B）グラムとの比率Ａ／Ｂが０．０００１２〜０．０００７５の範囲であることを特徴とする水性顔料分散液の製造方法を提供する。
【０００８】
水とアルカリ金属水酸化物及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を含有する水性顔料分散液において、水性顔料分散液に含有されるアルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）と、グラム単位によるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（Ｂ）との比率（Ａ）／（Ｂ）が０．０００１２〜０．０００７５の範囲にあるときは、アルカリ金属水酸化物によってＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が過剰なストレスを受けることが無く、水性顔料分散液の分散性、貯蔵安定性が良好である。また本発明の水性顔料分散液は，ろ過性が高く精細なインクジェット印刷に適したインクの調製に好適であって、本発明のインクジェット用水性顔料インクは，画像耐久性の高い鮮やか黄色の印刷物を得ることができる。
さらに、本発明の水性顔料分散液を混練工程及び分散工程を経て製造するときに、混練工程におけるアルカリ金属水酸化物とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５との配合比を上記範囲とすることにより、大きな剪断力下においてもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が過剰なストレスをうけることが無く、製造される水性顔料分散液の物性への悪影響をなくすことができる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水性顔料分散液は分散性と貯蔵安定性に優れ、インクジェット用水性顔料インクを調整したときに、耐光性に優れた高品質の画像を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において用いられるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５としては、下記構造式の黄色顔料が使用できる。
【００１１】
【化１】
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【００１２】
顔料としては、粒径の整った粉体状、あるいは水ペースト状のものが好ましい。本発明の水性顔料分散液におけるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の濃度は、固形分換算で２５%以下が好ましいい。より高濃度では，分散液の粘度が著しく上昇し，希釈し記録液を製造する面で取り扱いに支障がある。さらに５%以上２５%以下の濃度が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が５％未満の水性顔料分散液では、該水性顔料分散液から調製する記録液の生産性が劣り、２５%以上の濃度では該水性顔料分散液の調製時におけるろ過性能の劣化や長期保管時の物性安定性に劣るといった影響が出やすい。
【００１３】
本発明の水性顔料分散液においては、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を用いるが、記録液としての特徴を損なわない限り、他の顔料を併用することができる。黄色顔料分散液として用いる場合、調色のための微量な他色顔料の使用の他、さらに多くの量の黄色顔料を併用することができる。他の顔料を併用する場合も、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が主成分となることが好ましい。他顔料の併用は、水性顔料分散液においてだけでなく、該水性顔料分散液から調製した記録液やインクジェット用水性顔料インクにおいても行うことができる。
【００１４】
本発明において用いられるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがあり、特に水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましい。これらアルカリ金属水酸化物は、粉体で用いるよりも特定濃度の水溶液として取り扱う方が、純度や作業性の面から好ましい。アルカリ金属水酸化物は空気中の炭酸ガスを吸収するため、水性顔料分散液から調製された記録液の保存安定性の面から考慮して、アルカリ金属炭酸塩を生成した時においても水溶解度を大きく保つ水酸化カリウムは、記録液品質劣化を最小限に抑える面からも好ましい。本発明の水性顔料分散液においては、アルカリ金属水酸化物は1種または複数の化合物を用いることができる。本発明の水性顔料分散液におけるアルカリ金属水酸化物の量は、共存するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５との比で決定するものであり、アルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（Ｂ）グラムとの比率Ａ／Ｂを０．０００１２以上、０．０００７５以下とすることが必要である。更に好ましくは、０．０００４以上、０．０００７５以下とすることが好ましい。
【００１５】
インクジェットのように微分散を要求されるような分散工程においては、凝集した顔料粒子を分散安定化するために大きな物理的なストレスを必要とする。この過程で、アルカリ金属水酸化物は顔料表面あるいは分散剤の吸着した顔料表面に負電荷を与え、水媒体への親和性を高めるために用いられるが、一方で顔料粒子へのストレスを助長するものと推定している。すなわち、過剰なアルカリ金属水酸化物の存在下における顔料分散工程において、顔料表面の溶解、結晶成長、加水分解等の好ましくない影響を与える。一部のアルカリ金属水酸化物に対してはその悪影響が顕著であるが、特に、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を用いたとき、アルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（Ｂ）グラムとの比率Ａ／Ｂが０．０００７５を超えて水性顔料分散液を調製した場合顔料分散液の品質が劣りやすく、粘度増加、分散不安定化などが誘引されやすい。
顔料分散液におけるアルカリ金属水酸化物のモル数は，分散液のｐHに影響を与える。通常インクジェットインクは複数の色を同時に使用してフルカラー印刷を行うため，ｐHを含めたインクの物性が近いものがインク設計には有利である。本発明の弱アルカリ性の水性顔料インクに用いる顔料分散液では，少なくともアルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（Ｂ）グラムとの比率Ａ／Ｂを０．０００１２以上とすることで弱アルカリ性とし，さらにマイナス電荷による反発で分散安定化した顔料粒子を安定に存在させる効果が得られる。比率Ａ／Ｂを０．０００４以上とすることでこの効果はより顕著になる。
【００１６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５のごとき有機顔料を，微粒子状態で水系に安定に分散させるには，粒子に電荷を与え粒子間の静電反発力により安定化する方法，粒子に水系媒体中で広がった有機物を付着させファンデルワールス力による反発や立体障害による反発をもって安定化する方法が知られている。これらの分散安定化方法では，有機顔料に付着しやすい部位を有した界面活性剤のごとき分散剤の使用が行われる。
【００１７】
本発明の水性顔料分散液に適用可能な界面活性剤としては，ノニオン系，アニオン系，カチオン系，両性活性剤が利用される。分散剤として寄与する界面活性剤の多くは化学合成で得られており，グリセリン脂肪酸エステル類，ソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシエチレンアルキルエーテル類，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類，脂肪酸ポリエチレングリコール類，脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン類，脂肪酸アルカノールアミド類，モノアルキルアミン塩類，ジアルキルアミン塩類，トリアルキルアミン塩類，ジアルキルスルホ・こはく酸塩類，直鎖アルキルベンゼン・スルホン酸塩類，ナフタレンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物類，アルキルナフタレン・スルホン酸塩類，ポリオキシエチレン・アルキルエーテル・リン酸塩類，ポリオキシエチレン・アルキルフェニルエーテル・リン酸塩類，アルキルベタイン類，脂肪酸アミドプロピルベタイン類，アルキルアミンオキサイド類などが挙げられる。
【００１８】
本発明の水性顔料分散液をインクジェット用途など，極めて高い分散安定性の保持を要請される分野への適用においては，前述の界面活性剤に限らず，高分子の分散剤の利用も好ましい。
水性の顔料分散においては，カルボシキル基を有するアクリル酸系高分子を分散剤として利用することが知られている。アクリル酸系の樹脂は，塩基性物質によって中和されることで，水性分散能を発揮する。本発明の水性顔料分散液では，塩基性物質に本発明のアルカリ金属水酸化物を用いることができる。この時，分散系内に過剰の塩基性物質が存在している場合，顔料および添加されたインク成分に対して悪影響を及ぼさないｐＨ範囲に制御されることが，インクジェットインク用途などの物性安定性を要求される顔料分散では望ましい。本発明の水性顔料分散液はｐＨが８〜１０の範囲にあることが好ましく，水性顔料分散液から調製されたインクジェット用水性顔料インクにおいては，ｐＨが７〜１１の範囲にあることが好ましい。
【００１９】
従来、アクリル酸系樹脂のような高分子分散剤を用いるときは、アルカリ金属酸化物は専ら使用樹脂の中和率によって調整されることが多く、例えば６０〜１００％の中和率に該当するアルカリ金属水酸化物の添加が行われてきた。しかし、アルカリ金属水酸化物の添加量は、特に使用顔料がアルカリ金属水酸化物から影響を受けやすいＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の場合は、アルカリ金属水酸化物と顔料との使用量に対して決定される本願規定の数値範囲をさらに満たしていることが必要である。
【００２０】
本発明において用いられる水は、特に特性を指定するものではないが、不純物が少なく水性顔料分散液や該水性顔料分散液から調製されたインクジェット用水性顔料インクの品質に悪影響を及ぼさないものが好ましい。このような水としては、工業的には日本薬局方精製水、イオン交換水、蒸留水、純水など公知慣用のものが好ましい。
【００２１】
本発明において用いられるアクリル酸系樹脂としては、カルボシキル基を有するものであり、そのカルボキシル基は、置換あるいは無置換のアクリル酸モノマーを重合成分として用いることが好ましい。このような置換あるいは無置換アクリル酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、等が挙げられる。中でもアクリル酸、メタクリル酸を使用するのが好ましく、両者を併用するのが特に好ましい。アクリル酸とメタクリル酸を併用することによって、樹脂合成時の共重合性が向上して、樹脂の均一性が良くなる。該樹脂による顔料分散を行った場合、分散剤の組成の不均一性に起因すると考えられる安定性の低下が抑制されると考えられる。
【００２２】
本発明において用いられるアクリル酸系樹脂には重合成分として置換あるいは無置換のアクリル酸に加えて、ラジカル重合性の二重結合を有するモノマーが用いられる。これらのラジカル重合性の二重結合を有するモノマーの併用により、本発明のアクリル酸系樹脂は、適当な重合分子量と酸価を有する。本発明のアクリル酸系樹脂の酸価は、１２０から１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。酸価が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回る場合、水性顔料分散液における樹脂成分の親水性が劣り、保存時に分散が不安定化しやすい。これを防ぐため親水性基としてヒドロキシ基やポリエチレンオキシド単位の導入を行うことも有効ではあるが、これらの親水性基は記録液として用いた場合、画像の耐久性、特に耐水性、耐ブリード性、耐滲み性などに悪影響を及ぼす。これらは該水性顔料分散液を普通紙などへの印刷を目的としたインクジェット用水性顔料インクに適応した場合に顕著となりやすい。また、酸価を１８０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える値にした場合、顔料分散液の粘度が上昇しやすく、かつ該顔料分散液から調製したインクジェット用水性顔料インクの保存安定性と紙上印刷品質が悪化する傾向が高まる。
【００２３】
本発明において用いられるアクリル酸系樹脂に併用されるラジカル重合性の二重結合を有するモノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−エチルスチレン、α−ブチルスチレン、α−ヘキシルスチレンの如きアルキルスチレン、４−フロロスチレン、３−クロロスチレン、３−ブロモスチレンの如きハロゲン化スチレン、更に３−ニトロスチレン、４−メトキシスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；メチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、１，３−ジメチルブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−メチルブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、ノニルメタクリレート等のアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類；３−エトキシプロピルアクリレート、３−エトキシブチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、エチル−α−（ヒドロキシメチル）アクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートのようなアクリル酸エステル誘導体及びメタクリル酸エステル誘導体；フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルエチルアクリレート、フェニルエチルメタクリレートのようなアクリル酸アリールエステル類及びアクリル酸アラルキルエステル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ビスフェノールＡのような多価アルコールのモノアクリル酸エステル類あるいはモノメタアクリル酸エステル類；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルのようなマレイン酸ジアルキルエステル、酢酸ビニル等を挙げることができる。これらのモノマーはその１種又は２種以上を併用することができる。
【００２４】
これらの本発明において用いられるアクリル酸系樹脂に併用されるラジカル重合性の二重結合を有するモノマーとしては、スチレン系モノマーが好ましく、特にスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレンが好ましい。スチレン、α−メチルスチレンあるいはα−エチルスチレン等のスチレン系モノマーをアクリル酸系モノマー成分に併用する場合、６０質量％以上を用いることが好ましく、さらに好ましくは６０〜９０質量％の範囲で用いることが好ましい。特にスチレン系モノマー成分とアクリル酸モノマー成分とメタクリル酸モノマー成分を共に含み、それらモノマー成分の総和が全モノマー成分に対して９５筆量％以上であることが好ましい。スチレン系モノマー成分量が６０質量以上であると、疎水性成分に富む顔料表面に良好に吸着し、該顔料の分散性を良好に保持することができる、特に本発明の製法を通じて、アクリル酸系樹脂がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に強固に吸着するので好ましい。さらに記録液として紙上へ印刷された場合、フェザリングを抑止し、インクジェット印刷においてはドット再現性に優れた効果がある。
【００２５】
本発明において用いられるアクリル酸系樹脂の製造方法としては、通常の重合方法を採ることが可能で、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等、重合触媒の存在下に重合反応を行う方法が挙げられる。重合触媒としては、例えば、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用量は全モノマー成分の０．１〜１０．０質量％が好ましい。
【００２６】
本発明において用いられるアクリル酸系樹脂の重量平均分子量は２００００以下であることが好ましく、５０００から２００００の範囲内にあることがより好ましい。重量平均分子量が５０００未満であると、水性顔料分散液の低粘度化は容易であるが、水性顔料分散液および該水性顔料分散液から調製されたインクジェット用水性顔料インクの長期保存安定性が悪くなる傾向にあり、顔料の凝集などによる沈降が発生する場合がある。アクリル酸系樹脂の重量平均分子量２００００を超えると、水性顔料分散液の粘度が高くなり、ひいては該水性顔料分散液から調製した記録液の粘度制御が困難になる。さらに該水性顔料分散液から調製したインクジェット用水性顔料インクの粘度が高くなって、インクの吐出安定性が不安定になる傾向にある。この傾向は、水系インクを用いる高速インクジェットプリンタで影響が大きく、さらに吐出速度の速いサーマル系インクジェット方式で、より影響が顕著となる。
なお、ここで重量平均分子量とはＧＰＣ（ゲル・浸透・クロマトグラフィー）法で測定される、ポリスチレン換算の値とする。
本発明において用いられるアクリル酸系樹脂はランダム共重合体でもよいが、グラフト共重合体であっても良い。
本発明において用いられるアクリル酸系樹脂は、水性顔料分散液に用いる場合、乾燥樹脂であっても良いが、水、水溶性有機溶剤あるいはアルカリ金属水酸化物によってエマルジョンあるいは溶液化されていても良い。樹脂溶液にアルカリ金属水酸化物を用いる場合は、本発明のアルカリ金属水酸化物の一部として計算に加える。
【００２７】
本発明の水性顔料分散液には水性有機溶剤の併用も可能である。本発明の水性顔料分散液をインクジェット用水性顔料インクに用いる場合、また該水性顔料分散液を用いたインクジェット用水性顔料インクには、湿潤剤としてインクジェット用インクに適した公知慣用のものが使用できる。そのような湿潤剤としては、例えばグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類、１，３−ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられる。
【００２８】
本発明の水性顔料分散液の製造方法としては，特定顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５とアクリル酸系樹脂、アルカリ金属水酸化物を必須成分として用いる公知の方法を用いることが出来る。特に，Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５とアクリル酸系樹脂、アルカリ金属水酸化物と必要に応じて少量の水及び／または湿潤剤とによって混練することにより、黄色の顔料分散体を作成する工程、及び該顔料分散体を水性媒体中へ分散する工程を有する方法が好ましい。
【００２９】
上記の製造方法において、混練は水や液体添加物が少ない、高粘度状態にて高剪断力下で行うことが好ましい。高剪断力下で混練することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の粒子凝集が解砕され、更にその粒子表面にアクリル酸系樹脂の吸着が進行し、均一な着色樹脂組成物が得られる。この製造方法によれば、顔料粒子を樹脂で被覆した顔料分散液を製造することができる。また、本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液の製造方法の工程において、温度は生産効率を考慮して適宜選択される。特に混練方法による製造工程においては、室温付近から１５０°Ｃ程度の加熱状態で行うことが好ましい。
混練する際の顔料樹脂組成物中の固形分濃度は５０質量％以上であることが好ましい。固形分濃度が５０質量％以下であると十分な剪断力をかけることができず、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の凝集を解すことが不十分となると同時に、均一な顔料着色樹脂組成物が得られない。
混練時には湿潤剤を添加することが好ましい。その際の湿潤剤の添加量は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、１００質量部に対して、１０〜８０質量部の範囲内である。湿潤剤の量が８０質量部より多いと、固形分濃度が低下するため十分な剪断力を負荷することができない。また１０質量部より少ないと、樹脂成分を融合状態とすることが困難となり、やはり十分な剪断力を負荷することができず、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を十分に粉砕しかつアクリル酸系樹脂をその表面に吸着させることが困難となり、均一な顔料樹脂組成物が得られない。
【００３０】
顔料樹脂組成物を混練する際には、二本ロール等の撹拌槽を有しない開放型の混練機を用いるよりは、撹拌槽と混合用の攪拌羽根を有する混練機を用いることが好ましい。このような混練機を使用すると、微細粉状のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５と微細粉状のアクリル酸系樹脂を直接混合することができること、固体と液体を同時に混合することができること、混練工程で湿潤剤を適宜添加することができること、また混練後の顔料樹脂組成物を、水性媒体で直接希釈して水性顔料分散液を製造することが可能であることなどの利点がある。撹拌槽を有する混練機としては、多軸攪拌羽根を有するものが混練の効率の面から好ましく、具体例としてはプラネタリーミキサーが好ましい。本発明の水性顔料分散液の製造においては、混練による顔料樹脂組成物の製造工程において、混練物の粘度が広い範囲で変化するが、プラネタリーミキサーは特に広範囲の粘度に対応することができるため好適である。
【００３１】
このようにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、アクリル酸系樹脂、アルカリ金属水酸化物を必須として、必要に応じて湿潤剤や水を加えた混合物に対し、十分な剪断力が加えられる条件で混練工程を行うことにより、分散性、分散安定性の良好な水性顔料分散液を作製することが可能となるが、特に大きな剪断力が顔料に加わる混練工程においては、アルカリ金属水酸化物の添加量を顔料の使用量に対して、本願発明で規定する範囲に調整することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が大きな剪断力を受けても、水性顔料分散液の特性に悪影響を与える事がない。
【００３２】
さらに顔料樹脂組成物の製造工程においては、湿潤剤に加えて、水及び有機溶剤類を併用することができる。併用できる有機溶剤類としては、具体的には、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ペンチルアルコール等のアルコール類；アセトン、２−ブタノンなどのケトン類；ラウリン酸プロピレングリコール等のエステル類；メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類；スルホラン、ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物等が挙げられる。特に、水溶性もしくは水と一部可溶のものが好ましい。
【００３３】
混練後の顔料樹脂組成物を水性媒体中に分散する工程においては、顔料組成物を水性媒体中で撹拌して得られた水性顔料分散液を、更に分散機によって分散処理することが好ましい。分散機による分散処理を行うことによって、インクジェット記録用水性顔料分散液中の粗大分散粒子が更に粉砕され、粗大な粒子成分が減少することによって、インクジェット用水性顔料インクの吐出安定性、印字濃度などのインクジェット特性がより改善されるためである。
分散処理を行う際の分散機としては、公知慣用の機器が使用でき、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等の分散メディアを用いない分散機、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル等の分散メディアを用いる分散機等を挙げることができ、これらのうちの１つを単独で用いてもよく、２種類以上装置を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
顔料樹脂組成物を水性媒体中へ分散する際の、水性媒体としては、水および／又は湿潤剤を併用することができる。このようにして湿潤剤を添加することにより、インクジェット記録用水性顔料分散液の乾燥防止、および分散処理実施時の粘度調整を行うことが出来る。
インクジェット記録用水性顔料分散液の中から該湿潤剤を取り除くことが実質的に困難であることから、湿潤剤の量は、最終的に水性顔料分散液から調製したインクジェット用水性顔料インクにおける総量以下にすることが好ましい。そのため、インクジェット記録用水性顔料分散液における湿潤剤の量は、３〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。この下限未満では、乾燥防止効果が不十分となる傾向にあり、上記上限を超えると分散液の分散安定性が低下する傾向にある。
【００３５】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、水性顔料分散液を用いて、常法により調製することができる。本発明の水性顔料分散液を用いてインクジェット用水性顔料インクを調製する場合は、工程内で生じるあるいは混入する粗大な成分が、ノズル詰まり、その他の画像特性を劣化させる原因になるため、インク調製後に、遠心分離、あるいは濾過処理等により粗大粒子等を除去しても良い。
【００３６】
本発明の水性顔料分散液を用いてインクジェット用水性顔料インクを調製する場合、インクの乾燥防止を目的として、先に例示した湿潤剤を同様に添加することができる。乾燥防止を目的とする湿潤剤のインク中の含有量は３〜５０質量％であることが好ましい。また、本発明の水性顔料分散液を用いてインクジェット用水性顔料インクを調製する場合、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として浸透剤を添加することができる。
浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。インク中の浸透剤の含有量は０．０１〜１０質量％であることが好ましい。
【００３７】
本発明の水性顔料分散液を用いてインクジェット用水性顔料インクを調製する場合、表面張力等のインク特性を調整するために、界面活性剤を添加することができる。このために添加することのできる界面活性剤はとくに限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００３８】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。
【００３９】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。
【００４０】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、また、２種類以上を混合して用いることもできる。また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのＨＬＢは、７〜２０の範囲であることが好ましい。
界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、０．００１〜１質量％の範囲が好ましく、０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．０１〜０．２質量％の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が０．００１質量％未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、１質量％を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用水性顔料分散液を用いてインクジェット用水性顔料インクを調製する場合は、必要に応じて防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等をも添加することができる。
【００４２】
本発明の水性顔料分散液に占める、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の量は５〜２５質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の量が５質量％より少ない場合は、本発明の水性顔料分散液から調製したインクジェット用水性顔料インクの着色が不充分であり、充分な画像濃度が得られない傾向にある。また、逆に２５質量％よりも多い場合は、水性顔料分散液において顔料の分散安定性が長期保管時時の経時変化で低下する傾向がある。本発明の水性顔料分散液から調製するインクジェット用水性顔料インクに占める、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の量は、インクジェット印刷時に充分な画像濃度を得る必要性と、インク中での分散粒子の分散安定性を確保するために、２〜１０質量％であることが好ましい。
このインクジェット用水性顔料インクは、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型など）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式など）などの公知のものを例示することができる。中でも、サーマルインクジェット記録方式のプリンタに使用することが好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例を示して詳しく説明する。
なお、特に断りがない限り「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
また、本実施例において用いた樹脂は以下の通りのものである。
【００４４】
（樹脂）
樹脂（C−１）：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝７７／１０／１３（質量比）であり、重量平均分子量１２０００、酸価１５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１０７℃である樹脂。
樹脂（C−２）：モノマー組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸＝８２／５／１３（質量比）であり、重量平均分子量１２０００、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
ガラス転移点１０８℃である樹脂。
本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・浸透・クロマトグラフィー）法で測定される値とする。
また、ガラス転移点はモノマー組成より計算によって求められた値とする。
【００４５】
（顔料）
本実施例及び比較例に使用した黄色顔料は以下の通りのものである。
【００４６】
【表１】
2009067866.tif 000003
【００４７】
（実施例１）
下記組成の混合物を、容量５０LのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ(株式会社井上製作所製)に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が６０℃になるまで低速攪拌し，内容物温度が６０℃に達した後、高速運転(自転回転数：３５rpm，公転回転数：２４rpm)に切替、混練を継続した。
樹脂Ｃ−１                                    １０００g
Ink Jet Yellow 4G VP2532  (Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５)
(クラリアントジャパン株式会社製)            ５０００g
３４質量%水酸化カリウム水溶液(KOH)            ４４８g
ジエチレングリコール                         １５００g
このとき、プラネタリーミキサー混練時の最大電流値は１３Aまで達し、混練継続に伴い徐々に低下した。この状態で３時間混練を続けた。
続いて、撹拌槽内の混練物に、混練を継続しながらジエチレングリコール３５００ｇ，イオン交換水１３４５０gを徐々に加え、粘度調整物とし、取出した。
【００４８】
取り出した粘度調整物２４．１kgを分散撹拌機で撹拌し，さらにビーズミル(浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ)にて，次の運転条件で分散液を循環させながら，1.2時間分散を行い，顔料分散液を得た。
ビーズ              φ０．３ｍｍジルコニアビーズ
ビーズ充填量        ８５%
冷却水温度          １０℃
回転数              ２６６０ｒｐｍ  (ディスク周速：１２．５ｍ／ｓｅｃ)
送液量              ５００ｇ／ｍｉｎ
顔料分散液の固形分濃度は２４%で、顔料濃度は２０%であった。この顔料分散液の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１５８ｎｍであった。
【００４９】
（実施例２）
下記組成の混合物を、実施例１と同様にして，容量５０LのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ(株式会社井上製作所製)に仕込み、混練を3時間行った。
樹脂Ｃ−１                                    １５００g
Ink Jet Yellow 4G VP2532  (Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５)
(クラリアントジャパン株式会社製)            ５０００g
３４質量%水酸化カリウム水溶液(KOH)            ５３６g
ジエチレングリコール                         １６００g
続いて、撹拌槽内の混練物に、混練を継続しながらジエチレングリコール９００ｇ，イオン交換水１００００gを徐々に加え、粘度調整物とし、取出した。
取り出した粘度調整物１７．３ｋｇに、ジエチレングリコール２２２２g、イオン交換水４２１４gを分散撹拌機で撹拌しながら少量づつ添加して、分散させた。さらに、ビーズミル(浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ)にて実施例1と同一条件で分散を実施し、顔料分散液を得た。
顔料分散液の固形分濃度は２６%で、顔料濃度は２０%であった。この顔料分散液の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１６７ｎｍであった。
【００５０】
（実施例３）
下記組成の混合物を、実施例１と同様にして，容量５０LのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ(株式会社井上製作所製)に仕込み、混練を３時間行った。
樹脂Ｃ−２                                    １８００g
PV Fast Yellow 4GP  (Pigment Yellow 155)
(クラリアントジャパン株式会社製)            ４５００g
３４質量%水酸化カリウム水溶液(KOH)            ５０８g
ジエチレングリコール                         １４４０g
続いて、撹拌槽内の混練物に、混練を継続しながらジエチレングリコール１３５０ｇ，イオン交換水１０８００gを徐々に加え、粘度調整物とし、取出した。
取り出した粘度調整物１９．１kgに、ジエチレングリコール３９８０g、イオン交換水１６２０gを分散撹拌機で撹拌しながら少量づつ添加して、分散させた。さらに、ビーズミル(浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ)にて実施例1と同一条件で分散を実施し、顔料分散液を得た。
顔料分散液の固形分濃度は２５%で、顔料濃度は１８%であった。この顔料分散液の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１４７ｎｍであった。
【００５１】
（比較例１）
下記組成の混合物を、実施例１と同様にして，容量５０LのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ(株式会社井上製作所製)に仕込み、混練を３時間行った。
樹脂Ｃ−1                                    １５００g
Ink Jet Yellow 4G VP2532  (Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５)
(クラリアントジャパン株式会社製)            ５０００g
３４質量%水酸化カリウム水溶液(KOH)            ６７１g
ジエチレングリコール                         １４４０g
続いて、撹拌槽内の混練物に、混練を継続しながらイオン交換水１２０００gを徐々に加え、粘度調整物とし、取出した。
取り出した粘度調整物１０ｋｇに、ジエチレングリコール１７５６g、イオン交換水４９２０gを分散撹拌機で撹拌しながら少量づつ添加して、分散させた。さらに、ビーズミル(浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ)にて実施例1と同一条件で分散を実施し、顔料分散液を得た。
顔料分散液の固形分濃度は１８%で、顔料濃度は１４．５%であった。この顔料分散液の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１６２ｎｍであった。
【００５２】
（比較例２）
下記組成の混合物を、実施例１と同様にして，容量５０LのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ(株式会社井上製作所製)に仕込み、混練を３時間行った。
樹脂Ｃ−１                                    １８００g
PV Fast Yellow 4GP  (Pigment Yellow 155)
(クラリアントジャパン株式会社製)            ４５００g
３４質量%水酸化カリウム水溶液(KOH)            ８０５g
ジエチレングリコール                         １３００g
続いて、撹拌槽内の混練物に、混練を継続しながらジエチレングリコール１５００ｇ，イオン交換水１０８００gを徐々に加え、粘度調整物とし、取出した。
取り出した粘度調整物１９ｋｇに、ジエチレングリコール３９００g、イオン交換水１６００gを分散撹拌機で撹拌しながら少量づつ添加して、分散させた。さらに、ビーズミル(浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ)にて実施例1と同一条件で分散を実施し、顔料分散液を得た。
顔料分散液の固形分濃度は２５%で、顔料濃度は１８%であった。この顔料分散液の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１４６ｎｍであった。
【００５３】
（比較例３）
前記樹脂（C−１）１０部に２−ブタノン１０部、水酸化カリウム１．５部、イオン交換水６０部を加え撹拌した後、２−ブタノン及び水を減圧下（７０゜Ｃ、１５０Ｐａ）で蒸留して固形分２２質量％を含む樹脂溶液（C−３）を得た。この樹脂溶液１００部には，水酸化カリウムが３．０部を含むと計算される。
顔料Ink Jet Yellow 4G VP2532  (Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５)（クラリアントジャパン株式会社製）１０部、樹脂溶液（Ｃ−３）２２．７部、ジエチレングリコール２０部、イオン交換水１７．３部、１．２５ｍｍ径のジルコニアビーズ４００部の仕込みを行った後、ペイントシェーカー（東洋精機製造所社製試験用分散機Ｎｏ．４８８）を用いて、４時間振盪し、水性顔料分散液を得た。さらにイオン交換水１９部を加え，３０分間振盪し，次いでビーズを分離した。この水性顔料分散液の体積平均粒径を、マイクロトラックＵＰＡ−１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定したところ、１７１ｎｍであリ，粒径分布で２００ｎｍを超える粗大粒子の存在が目立った。また，５ミクロンのディスクフィルターろ過物を静置しておくと，沈降が発生した。
【００５４】
（比較例４）
顔料Ink Jet Yellow 4G VP2532  (Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５)（クラリアントジャパン株式会社製）１０部、樹脂溶液（Ｃ−３）２．０部、ジエチレングリコール２０部、イオン交換水１７．３部、１．２５ｍｍ径のジルコニアビーズ４００部の仕込みを行った後、ペイントシェーカー（東洋精機製造所社製試験用分散機Ｎｏ．４８８）を用いて、４時間振盪したが、塊状の顔料が多く残り，水性顔料分散液を得ることはできなかった。
【００５５】
【表２】
2009067866.tif 000004
【００５６】
（評価方法）
（ろ過性）
実施例１で得られた水性顔料分散液をイオン交換水で希釈し，顔料濃度１４．５％とした。希釈工程で，攪拌を行うと実施例１の水性顔料分散液の泡立ちは少なかった。水性インクの製造に先立ち，この顔料分散液のろ過性を検討したところ，０．５ミクロン２インチ高フィルターで全量容易に目詰まりなくろ過できた。
同様に，実施例２及び実施例３で得られた水性顔料分散液をイオン交換水で希釈し，顔料濃度１４．５％とした。この顔料分散液のろ過性を検討したところ，０．５ミクロン２インチ高フィルターで全量容易に目詰まりなくろ過できた。
比較例１および比較例２で得られた水性顔料分散液は，見かけの分散は良好であったが，ろ過性が低く，０．５ミクロンの２インチ高フィルターで全量の１／５ほどのろ過の後，目詰まりを生じた。結果を表３に示す。
【００５７】
（貯蔵安定性）
これらの顔料分散液のろ過済み液を用いて，各顔料分散液３４．５部，トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０部，プロピレングリコールモノプロピルエーテ５部，界面活性剤サーフィノール４２０（エアプロダクツ社製）  ０．１部，イオン交換水  ５０．４部からなる貯蔵安定性促進試験用の配合を行った。調製した試験液をガラス容器に密栓して，７０°Ｃ、１週間加熱を行った。実施例１〜３の顔料分散液から調製した試験液は加熱前後で分散状態に変化なく、安定であった。比較例２の顔料分散液から調製した貯蔵安定性試験液は沈降物の発生が顕著であった。結果を表３に示す。
【００５８】
（印刷試験１）
顔料濃度を１４．５％に調製した顔料分散液のろ過液を用いて，各顔料分散液２７．６部，グリセリン１０部，プロピレングリコールモノプロピルエーテル  ５部，界面活性剤サーフィノール４２０（エアプロダクツ社製）  ０．１部，イオン交換水  ５７．３部からなる模擬インクを調製し，０．５ミクロンのディスクフィルターでろ過をおこなった。
得られた模擬インクを，市販のセイコーエプソン社製インクジェットプリンタＥＭ−９００のカートリッジに充填し，市販の普通紙（ゼロックス社製４０２４用紙）に高速印刷ドラフトモードでベタ印刷を行った。結果を表３に示す。実施例３からなる模擬インクは，Ａ４  １０枚のベタ印刷で若干の印刷不良が発生し，比較例１，２のインクは印刷不良が顕著に発生した。
【００５９】
【表３】
2009067866.tif 000005
【００６０】
（耐光性）
下記組成の混合物を、実施例２の顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５に変えて，Fast Yellow 7413  (山陽色素株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４)を用いた他は，ほぼ同様にして顔料分散液を製造した。得られた顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４分散液と実施例の顔料分散液から，印刷試験１と同様にして模擬インクを調製した。
得られた模擬インクを用いて，市販のセイコーエプソン社製インクジェットプリンタＥＭ−９００のカートリッジに充填し，精細モードで段階的に濃度を変えて，市販のインクジェット用紙写真用紙光沢（セイコーエプソン社製）にベタ印刷を行った。いずれも鮮やかな黄色の印刷物を得た。十分に乾燥した印刷物をキセノンアーク灯促進耐光性試験機サンテストＣＰＳ（東洋精機社製）で，光量最大強度結果で光照射を行い，耐光性を比較した。照射２４時間で，比較例４の顔料分散液から調製した模擬インク印刷物は顕著な退色を示したが，実施例1，２，３の顔料分散液から調製した模擬インク印刷物は退色が少なく，高い光堅牢性を示した。
【００６１】
以上のように、アルカリ金属水酸化物のモル数（Ａ）とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５の質量（Ｂ）グラムとの比率Ａ／Ｂを０．０００１２以上、０．０００７５以下とした実施例の水性顔料分散液は，製造時の分散安定性と分散液のろ過性に優れ，水溶性有機溶剤との混合による分散安定性にも優れたものであった。