(57)【要約】【課題】感光性組成物をより高感度化でき、且つ感光性組成物の溶剤に対する溶解性も良好なオキシムエステル系化合物、及びそのオキシムエステル系化合物を光重合開始剤として含有する感光性組成物を提供する。【解決手段】感光性組成物の光重合開始剤として、下記式（１）で表されるオキシムエステル系化合物を用いる。2009173560.tif 000032（式（１）中、Ａ，Ｅ，Ｇ，Ｊはそれぞれ独立に一価の有機基を表し、Ｄは酸素原子で中断されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｌは置換基を有していてもよい、複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるオキシムエステル系化合物。
【化１】
2009173560.tif 000031
（式（１）中、Ａ，Ｅ，Ｇ，Ｊはそれぞれ独立に一価の有機基を表し、Ｄは酸素原子で中断されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｌは置換基を有していてもよい、複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基を表す。）
【請求項２】
前記Ｌは、５員環又は６員環の複素環基であることを特徴とする請求項１記載のオキシムエステル系化合物。
【請求項３】
前記Ｌは、環内に窒素原子又は硫黄原子を有する複素環基であることを特徴とする請求項１又は２記載のオキシムエステル系化合物。
【請求項４】
前記Ｌは、ナフチル基であることを特徴とする請求項１記載のオキシムエステル系化合物。
【請求項５】
前記Ｌは、複素環基が結合した芳香族基であることを特徴とする請求項１記載のオキシムエステル系化合物。
【請求項６】
前記Ｌは、モルホリノ基が結合した芳香族基であることを特徴とする請求項５記載のオキシムエステル系化合物。
【請求項７】
前記Ａ，Ｅ，Ｇ，Ｊは、それぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項記載のオキシムエステル系化合物。
【請求項８】
光重合性化合物と、光重合開始剤と、溶剤とを含有し、
前記光重合開始剤が請求項１から７のいずれか１項記載のオキシムエステル系化合物を含むことを特徴とする感光性組成物。
【請求項９】
前記溶剤は、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項８記載の感光性組成物。
【請求項１０】
着色剤を含有することを特徴とする請求項８又は９記載の感光性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキシムエステル系化合物及びそのオキシムエステル系化合物を光重合開始剤として含有する感光性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性組成物は、主として光重合化合物と光重合開始剤とを含有するものであり、紫外線等の光を照射することによって硬化する特性を有する。この感光性組成物は、光を照射した部分を硬化させることにより所望の形状のパターンが得られるため、印刷板、ホトレジスト、あるいは液晶ディスプレイにおけるカラーフィルタ、ブラックマトリクス、スペーサ等の種々の用途に用いられてきた。
【０００３】
このような感光性組成物にとっては、少ない露光量で良好に硬化すること、すなわち高感度であることが言うまでもなく重要である。特に液晶ディスプレイにおけるブラックマトリクスを形成しようとする場合、感光性組成物に遮光剤が配合されるため、感光性組成物からなる膜の深部に到達する光が必然的に少なくなってしまう。したがって、このような状況でも膜全体が良好に硬化することが必要とされる。
【０００４】
感光性組成物においては、光重合開始剤の性能が感光性組成物の感度を向上させる上で重要な要素となる。そして、このような光重合開始剤としては、従来からオキシムエステル系の光重合開始剤が開発されている（特許文献１〜６等を参照）。
【特許文献１】特表２００４−５３４７９７号公報
【特許文献２】特開２００４−３５９６３９号公報
【特許文献３】特開２００５−２２００９７号公報
【特許文献４】特開２００６−１６０６３４号公報
【特許文献５】特表２００６−５１６２４６号公報
【特許文献６】国際公開第２００６／０１８４０５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、オキシムエステル系光重合開始剤としては、カルバゾール骨格を有しているものが広く用いられており、その置換基を様々に変更することにより、感光性組成物の感度をより向上させる試みがなされている。
【０００６】
しかしながら、感光性組成物の感度は、含有される光重合開始剤の種類のみならず、その量によって大きく影響されるところ、従来提案されている構造のオキシムエステル系光重合開始剤は、感光性組成物の溶剤に対する溶解性に劣るため、さらなる高感度化が困難であった。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、感光性組成物をより高感度化でき、且つ感光性組成物の溶剤に対する溶解性も良好なオキシムエステル系化合物、及びそのオキシムエステル系化合物を光重合開始剤として含有する感光性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、カルバゾール骨格を有するオキシムエステル系化合物に特定の構造を導入することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。
【０００９】
本発明の第一の態様は、下記式（１）で表されるオキシムエステル系化合物である。
【００１０】
【化１】
2009173560.tif 000002
（式（１）中、Ａ，Ｅ，Ｇ，Ｊはそれぞれ独立に一価の有機基を表し、Ｄは酸素原子で中断されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｌは置換基を有していてもよい、複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基を表す。）
【００１１】
本発明の第二の態様は、光重合性化合物と、光重合開始剤と、溶剤とを含有し、前記光重合開始剤が本発明のオキシムエステル系化合物を含むことを特徴とする感光性組成物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、感光性組成物をより高感度化でき、且つ感光性組成物の溶剤に対する溶解性も良好なオキシムエステル系化合物、及びそのオキシムエステル系化合物を光重合開始剤として含有する感光性組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
〔オキシムエステル系化合物〕
本発明のオキシムエステル系化合物は、下記式（１）で表される。
【００１４】
【化２】
2009173560.tif 000003
（式（１）中、Ａ，Ｅ，Ｇ，Ｊはそれぞれ独立に一価の有機基を表し、Ｄは酸素原子で中断されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｌは置換基を有していてもよい、複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基を表す。）
【００１５】
上記式（１）中、Ａ，Ｅ，Ｇ，Ｊは、それぞれ独立に一価の有機基を表す。この有機基としては、−Ｒ１、−ＯＲ１、−ＣＯＲ１、−ＳＲ１、又は−ＮＲ１Ｒ２で表される基が好ましい。上記Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環基を表し、これらはハロゲン原子及び／又は複素環基で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基、及びアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。また、Ｒ１とＲ２とが結合して窒素原子とともに環構造を形成していてもよい。
【００１６】
上記Ｒ１、Ｒ２で表されるアルキル基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜５のものがより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等の直鎖状又は分岐鎖状の基が挙げられる。また、このアルキル基は置換基を有していてもよい。置換基を有するものの例としては、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、プロピロキシエトキシエチル基、メトキシプロピル基等が挙げられる。
【００１７】
上記Ｒ１、Ｒ２で表されるアルケニル基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜５のものがより好ましい。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、エチニル基、プロピニル基等の直鎖状又は分岐鎖状の基が挙げられる。また、このアルケニル基は置換基を有していてもよい。置換基を有するものの例としては、２−（ベンゾオキサゾール−２’−イル）エテニル基等が挙げられる。
【００１８】
上記Ｒ１、Ｒ２で表されるアリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、炭素数６〜１０のものがより好ましい。アリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
【００１９】
上記Ｒ１、Ｒ２で表されるアラルキル基としては、炭素数７〜２０のものが好ましく、炭素数７〜１２のものがより好ましい。アラルキル基の例としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基等が挙げられる。
【００２０】
上記Ｒ１、Ｒ２で表される複素環基としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環基が挙げられる。この複素環基には縮合環が含まれていてもよい。複素環基の例としては、ピロリル基、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、チエニル基等が挙げられる。
【００２１】
これらのＲ１、Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたものの例としては、モノフルオロメチル基、ジフロオロメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、クロロフェニル基、クロロベンジル基等が挙げられる。
【００２２】
さらに、これらのＲ１、Ｒ２のうちアルキル基、及びアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。
【００２３】
また、Ｒ１とＲ２とが結合して形成し得る環構造としては、複素環が挙げられる。この複素環としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環が挙げられる。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。複素環の例としては、ピペリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環等が挙げられる。
【００２４】
上記の中でも、Ａ，Ｅ，Ｇ，Ｊは、それぞれ独立に炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。特に、Ａ，Ｅ，Ｇはメチル基であることが最も好ましく、Ｊはエチル基であることが最も好ましい。
【００２５】
また、上記式（１）中、Ｄは、酸素原子で中断されていてもよい炭素数１〜５のアルキレン基を表す。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ｓｅｃ−ペンチレン基等の直鎖状又は分岐鎖状の基が挙げられる。
上記の中でも、Ｄは、イソプロピレン基であることが最も好ましい。
【００２６】
また、上記式（１）中、Ｌは、置換基を有していてもよい、複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基を表す。
【００２７】
複素環基としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５員環又は６員環の複素環基が挙げられる。この複素環基には縮合環が含まれていてもよい。複素環基の例としては、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基等の窒素含有５員環基；ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基等の窒素含有６員環基；チアゾリル基、イソチアゾリル基等の窒素硫黄含有基；オキサゾリル基、イソオキサゾリル基等の窒素酸素含有基；チエニル基、チオピラニル基等の硫黄含有基；フリル基、ピラニル基等の酸素含有基；等が挙げられる。この中でも、窒素原子又は硫黄原子を１つ含むものが好ましい。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。複素環の例としては、ベンゾチエニル基等が挙げられる。
【００２８】
縮合環式芳香族基としては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。また、芳香族基としては、フェニル基が挙げられる。
【００２９】
複素環基、縮合環式芳香族基、又は芳香族基は、置換基を有していてもよい。特に、Ｌが芳香族基である場合には、置換基を有していることが好ましい。このような置換基としては、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＯ２Ｒ３、−ＣＯＲ３、−ＮＲ４Ｒ５、−Ｒ６等が挙げられる。
【００３０】
上記Ｒ３は、それぞれ独立にアルキル基を表し、これらはハロゲン原子で置換されていてもよく、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。Ｒ３におけるアルキル基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【００３１】
上記Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基を表し、これらはハロゲン原子で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基、及びアルコキシ基のアルキレン部分は、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよい。また、Ｒ４とＲ５とが結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ４、Ｒ５におけるアルキル基又はアルコキシ基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポシキ基等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ４とＲ５とが結合して形成し得る環構造としては、複素環が挙げられる。この複素環としては、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子の少なくとも１つの原子を含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環が挙げられる。この複素環には縮合環が含まれていてもよい。複素環の例としては、ピペリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環等が挙げられる。この中でも、モルホリン環が好ましい。
【００３３】
上記Ｒ６は、水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ６におけるアルキル基は、炭素数１〜５であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【００３４】
上記の中でも、Ｌは、ピロリル基、ピリジル基、チエニル基、チオピラニル基、ベンゾチエニル基、ナフチル基、置換基としてメチル基又はモルホリノ基が結合したフェニル基が挙げられる。
【００３５】
上記式（１）で表されるオキシムエステル系化合物のうち、特に好ましい具体例としては、下記式（２）〜（７）で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化３】
2009173560.tif 000004
【００３７】
【化４】
2009173560.tif 000005
【００３８】
【化５】
2009173560.tif 000006
【００３９】
【化６】
2009173560.tif 000007
【００４０】
【化７】
2009173560.tif 000008
【００４１】
【化８】
2009173560.tif 000009
【００４２】
本発明のオキシムエステル系化合物は、上記式（１）中、Ｌで表される置換基を有しているため、感光性組成物の光重合開始剤として使用したときに、感光性組成物をより高感度化することができる。また、本発明のオキシムエステル系化合物は、下記式（８）で表される構造を有するため、感光性組成物の溶剤に対する溶解性が良好である。したがって、感光性組成物中により多く含有させることができ、感光性組成物をさらに高感度化することができる。
【００４３】
【化９】
2009173560.tif 000010
【００４４】
〔感光性組成物〕
本発明の感光性組成物は、光重合性化合物（Ａ）と、光重合開始剤（Ｂ）と、溶剤（Ｓ）とを含有し、光重合開始剤（Ｂ）が本発明のオキシムエステル系化合物を含むことを特徴とする。以下、本発明の感光性組成物に含有される各成分について説明する。
【００４５】
［光重合性化合物（Ａ）］
光重合性化合物（Ａ）としては、エチレン性不飽和基を有する樹脂又はモノマーが好ましく、これらを組み合わせることがより好ましい。エチレン性不飽和基を有する樹脂とエチレン性不飽和基を有するモノマーとを組み合わせることにより、硬化性を向上させ、パターン形成を容易にすることができる。なお、本明細書では、エチレン性不飽和基を有する化合物のうち、質量平均分子量が１０００以上のものを「エチレン性不飽和基を有する樹脂」と称し、質量平均分子量が１０００未満のものを「エチレン性不飽和基を有するモノマー」と称することとする。
【００４６】
＜エチレン性不飽和基を有する樹脂＞
エチレン性不飽和基を有する樹脂としては、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、カルドエポキシジアクリレート等が重合したオリゴマー類；多価アルコール類と一塩基酸又は多塩基酸とを縮合して得られるポリエステルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレート、ポリオールと２個のイソシアネート基を持つ化合物とを反応させた後、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノール又はクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。さらに、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂に多塩基酸無水物を反応させた樹脂を好適に用いることができる。
【００４７】
また、エチレン性不飽和基を有する樹脂としては、エポキシ化合物と不飽和基含有カルボン酸化合物との反応物を、さらに多塩基酸無水物と反応させることにより得られる樹脂を好適に用いることができる。
その中でも、下記式（ａ１）で表される化合物が好ましい。この式（ａ１）で表される化合物は、それ自体が、光硬化性が高い点で好ましい。
【００４８】
【化１０】
2009173560.tif 000011
【００４９】
上記式（ａ１）中、Ｘは、下記式（ａ２）で表される基を表す。
【化１１】
2009173560.tif 000012
【００５０】
上記式（ａ２）中、Ｒ１ａは、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６の炭化水素基、又はハロゲン原子を表し、Ｒ２ａは、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、Ｗは、単結合又は下記式（ａ３）で表される基を表す。
【００５１】
【化１２】
2009173560.tif 000013
【００５２】
また、上記式（ａ１）中、Ｙは、ジカルボン酸無水物から酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を除いた残基を表す。ジカルボン酸無水物の例としては、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水グルタル酸等が挙げられる。
【００５３】
また、上記式（ａ１）中、Ｚは、テトラカルボン酸二無水物から２個の酸無水物基を除いた残基を表す。テトラカルボン酸二無水物の例としては、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
また、上記式（ａ１）中、ｍは、０〜２０の整数を表す。
【００５４】
エチレン性不飽和基を有する樹脂の酸価は、樹脂固形分で、１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることにより、現像液に対する十分な溶解性が得られる。また、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、十分な硬化性を得ることができ、表面性を良好にすることができる。
【００５５】
また、エチレン性不飽和基を有する樹脂の質量平均分子量は、１０００〜４００００であることが好ましく、２０００〜３００００であることがより好ましい。質量平均分子量を１０００以上とすることにより、耐熱性、膜強度を向上させることができる。また、質量平均分子量を４００００以下とすることにより、現像液に対する十分な溶解性を得ることができる。
【００５６】
＜エチレン性不飽和基を有するモノマー＞
エチレン性不飽和基を有するモノマーには、単官能モノマーと多官能モノマーとがある。
単官能モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
一方、多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（すなわち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物等の多官能モノマーや、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
光重合性化合物（Ａ）の含有量は、感光性組成物の固形分１００質量部に対して５０〜９９．９質量部であることが好ましい。含有量を固形分１００質量部に対して５０質量部以上とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性が期待できる。
【００５９】
［光重合開始剤（Ｂ）］
光重合開始剤（Ｂ）としては、上記式（１）で表される本発明のオキシムエステル系化合物が含有される。上述したように、本発明のオキシムエステル系化合物は溶剤に対する溶解性が良好であるため、感光性組成物中により多く含有させることができ、感光性組成物をより高感度化することができる。
【００６０】
また、光重合開始剤（Ｂ）としては、上記式（１）で示されるオキシムエステル系化合物と他の光重合開始剤とを組み合わせて用いてもよい。このような他の光重合開始剤としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ'−ビスジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエ−テル類；チオキサンテン、２−クロロチオキサンテン、２,４−ジエチルチオキサンテン、２−メチルチオキサンテン、２−イソプロピルチオキサンテン等の硫黄化合物；２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１,２−ベンズアントラキノン、２,３−ジフェニルアントラキノン等のアントラキノン類；ベンゾイルパーオキシド、クメンパーオキシド等の有機過酸化物；、２−メルカプトベンゾイミダール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物；、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体等のイミダゾリル化合物；ｐ−メトキシトリアジン等のトリアジン化合物；、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン化合物；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１オン等のアミノケトン化合物；等が挙げられる。
【００６１】
光重合開始剤（Ｂ）の含有量は、感光性組成物の固形分１００質量部に対して０．１〜５０質量部であることが好ましく、１〜４５質量部であることがより好ましい。
【００６２】
［着色剤（Ｃ）］
本発明の感光性組成物は、着色剤（Ｃ）を含有していてもよい。この着色剤としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているもの等が挙げられる。この着色剤は、単独で用いてもよく、色調を整えるために２種以上混合して用いてもよい。
【００６３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー」は同様で番号のみ記載する）、３、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、５５、６０、６１、６５、７１、７３、７４、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６７、１６８、１７５、１８０、１８５；
【００６４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ」は同様で番号のみ記載する）、５、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、５１、５５、５９、６１、６３、６４、７１、７３；
【００６５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット」は同様で番号のみ記載する）、１９、２３、２９、３０、３２、３６、３７、３８、３９、４０、５０；
【００６６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド」は同様で番号のみ記載する）、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５３：１、５７、５７：１、５７：２、５８：２、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１：１、８３、８８、９０：１、９７、１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、１８８、１９０、１９２、１９３、１９４、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４２、２４３、２４５、２５４、２５５、２６４、２６５；
【００６７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（以下、「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー」は同様で番号のみ記載する）、２、１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６；
【００６８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【００６９】
また、液晶ディスプレイにおけるブラックマトリクスを形成する場合には、着色剤（Ｃ）として遮光材が用いられる。
【００７０】
遮光材としては、カーボンブラックやチタンブラックを用いることが好ましい。この他、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｓｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｓｉ、及びＡｌ等の各種金属酸化物、複合酸化物、金属硫化物、金属硫酸塩、又は金属炭酸塩等の無機顔料も用いることができる。
【００７１】
カーボンブラックとしては、チェンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ランプブラック等の公知のカーボンブラックを用いることができるが、特にチャンネルブラックは遮光性に優れることから好適に用いることができる。また、樹脂被覆カーボンブラックを用いることもできる。具体的には、カーボンブラックと、カーボンブラック表面に存在するカルボキシル基、ヒドロキシル基、カルボニル基との反応性を有する樹脂とを混合し、５０〜３８０度で加熱して得た樹脂被覆カーボンブラックや、水−有機溶剤混合系又は水−界面活性剤混合系にエチレン性モノマーを分散し、重合開始剤の存在下でラジカル重合又はラジカル共重合させて得た樹脂被覆カーボンブラック等が挙げられる。この樹脂被覆カーボンブラックは、樹脂被覆のないカーボンブラックに比べて導電性が低いことから、液晶ディスプレイ等のカラーフィルタとして用いた場合に電流のリークが少なく、信頼性の高い低消費電力のディスプレイが形成できる。
【００７２】
また、遮光材として、上記の無機顔料に補助顔料として有機顔料を加えてもよい。有機顔料は無機顔料の補色を呈するものを適切に選択して加えることにより、次のような効果が得られる。例えば、カーボンブラックは赤みがかった黒色を呈する。したがって、カーボンブラックに補助顔料として赤色の補色である青色を呈する有機顔料を加えることにより、カーボンブラックの赤みが消え、全体としてより好ましい黒色を呈する。有機顔料は、無機顔料と有機顔料との総和１００質量部に対して１０〜８０質量部の範囲で用いることが好ましく、２０〜６０質量部の範囲がより好ましく、２０〜４０質量部の範囲が最も好ましい。
【００７３】
上記の無機顔料及び有機顔料としては、分散剤を用いて顔料を適当な濃度で分散させた溶液を用いることができる。例えば、無機顔料としては、御国色素社製のカーボン分散液ＣＦブラック（カーボン濃度２０％含有）、御国色素社製のカーボン分散液ＣＦブラック（高抵抗カーボン２４％含有）、御国色素社製のチタンブラック分散液ＣＦブラック（黒チタン顔料２０％含有）等が挙げられる。また、有機顔料としては、例えば、御国色素社製のブルー顔料分散液ＣＦブルー（ブルー顔料２０％含有）、御国色素社製のバイオレット顔料分散液（バイオレット顔料１０％含有）等が挙げられる。また、分散剤としては、ポリエチレンイミン系、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系の高分子分散剤が好ましく用いられる。
【００７４】
着色材（Ｃ）を含有する場合、その含有量は、感光性組成物の固形分１００質量部に対して１〜７０質量部であることが好ましく、２０〜６０質量部であることがより好ましい。含有量を固形分１００質量部に対して１質量部以上とすることにより、形成される着色パターンの着色性能を向上させることができる。また、７０質量部以下とすることにより、所定波長の光線を照射した際に硬化不良を起こすことを抑制することができる。
【００７５】
また、着色剤（Ｃ）として遮光材を用いる場合には、形成される膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）値が３．５以上、好ましくは４．０以上となるように調整することが好ましい。膜厚１μｍあたりのＯＤ値が３．５以上あれば、液晶ディスプレイのブラックマトリックスに用いた場合に、十分な表示コントラストを得ることができ、必要な性能が得られる。
特に、本発明の感光性組成物においては、ＯＤ値を高くした場合であっても、光重合開始剤として上記式（１）で表されるオキシムエステル系化合物を用いているため、従来と比べて高い感度が得られる。
【００７６】
［溶剤（Ｓ）］
溶剤（Ｓ）としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの溶剤の中でも、シクロヘキサノン及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００７７】
溶剤（Ｓ）の含有量は、感光性組成物の固形分濃度が１〜５０質量％となる量が好ましく、５〜３０質量％となる量がより好ましい。
【００７８】
［その他の成分］
本発明の感光性組成物には、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、熱重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤、増感剤、硬化促進剤、光架橋剤、光増感剤、分散剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等が挙げられる。
【００７９】
［感光性組成物の調製方法］
本発明の感光性組成物は、上記各成分を全て撹拌機で混合することにより得られる。なお、得られた混合物が均一なものとなるようフィルタを用いて濾過してもよい。
【００８０】
［パターン形成方法］
本発明の感光性組成物を用いてパターンを形成するには、まず、ロールコータ、リバースコータ、バーコータ等の接触転写型塗布装置やスピンナー（回転式塗布装置）、カーテンフローコータ等の非接触型塗布装置を用いて、基板上に感光性組成物を塗布する。
【００８１】
次いで、塗布された感光性組成物を乾燥させて塗膜を形成する。乾燥方法は特に限定されず、例えば（１）ホットプレートにて８０〜１２０℃、好ましくは９０〜１００℃の温度にて６０〜１２０秒間乾燥する方法、（２）室温にて数時間〜数日放置する方法、（３）温風ヒータや赤外線ヒータ中に数十分〜数時間入れて溶剤を除去する方法、のいずれの方法を用いてもよい。
【００８２】
次いで、この塗膜に、ネガ型のマスクを介して紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射して部分的に露光する。照射するエネルギー線量は、感光性組成物の組成によっても異なるが、例えば３０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
【００８３】
次いで、露光後の膜を、現像液により現像することによって所望の形状にパターニングする。現像方法は特に限定されず、例えば浸漬法、スプレー法等を用いることができる。現像液としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機系のものや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、４級アンモニウム塩等の水溶液が挙げられる。
【００８４】
次いで、現像後のパターンに対して２００℃程度でポストベークを行う。この際、形成されたパターンを全面露光することが好ましい。
【００８５】
このようにして形成されたパターンは、液晶ディスプレイにおけるカラーフィルタ、ブラックマトリクス、スペーサ等として用いることができる。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００８７】
［光重合性化合物］
光重合性化合物としては、以下の樹脂（Ａ−１）及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）を準備した。
【００８８】
＜樹脂（Ａ−１）の合成法＞
まず、５００ｍｌ四つ口フラスコ中に、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３５）２３５ｇ、テトラメチルアンモニウムクロライド１１０ｍｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール１００ｍｇ、及びアクリル酸７２．０ｇを仕込み、これに２５ｍｌ／分の速度で空気を吹き込みながら９０〜１００℃で加熱溶解した。次に、溶液が白濁した状態のまま徐々に昇温し、１２０℃に加熱して完全溶解させた。この際、溶液は次第に透明粘稠になったが、そのまま撹拌を継続した。この間、酸価を測定し、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで加熱撹拌を続けた。酸価が目標値に達するまで１２時間を要した。そして室温まで冷却し、無色透明で固体状の下記式（ａ４）で表されるビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレートを得た。
【００８９】
【化１３】
2009173560.tif 000014
【００９０】
次いで、このようにして得られた上記のビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレート３０７．０ｇに３−メトキシブチルアセテート６００ｇを加えて溶解した後、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物８０．５ｇ及び臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温して１１０〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物基の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合し、９０℃で６時間反応させ、樹脂（Ａ−１）を得た。酸無水物基の消失はＩＲスペクトルにより確認した。
この樹脂（Ａ−１）は、上記式（ａ１）で表される化合物に相当する。なお、この樹脂（Ａ−１）は、３-メトキシブチルアセテートにて固形分濃度５０質量％に調整した。
【００９１】
［光重合開始剤］
光重合開始剤としては、以下の化合物１〜６、比較化合物１〜５を準備した。
【００９２】
＜化合物１＞
【化１４】
2009173560.tif 000015
【００９３】
＜化合物１の合成法＞
エチルカルバゾール  ７．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン  ４０ｍｌに溶解し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴で冷却しながら２−メチルベンゾイルクロライド  ６．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を、反応液を５℃に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌し、その後室温で３時間反応させた。さらに反応液を氷浴で冷却し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた後、氷浴で冷却しながら２−ブテノイルクロライド  ４．６ｇ（４４ｍｍｏｌ）を反応液の温度を５℃以下に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌した後、さらに室温で３時間反応させた。反応液を氷水  ３００ｍｌに滴下し、酢酸エチル  ２００ｍｌを加え抽出して、さらに水層を酢酸エチル  １００ｍｌで抽出し、有機層と合わせて１０％炭酸ナトリウム水溶液  ３００ｍｌで抽出した。さらに有機層を水  ３００ｍｌで抽出し、その有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去したところ、オイル状物質が得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（１）を得た。
【００９４】
淡黄色固体（１）（０．８１ｇ、０．００２ｍｏｌ）をエタノール  １０ｍｌに溶解し、塩酸ヒドロキシルアミン（０．１５ｇ、０．００２１ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流した。エタノールを溜去した後、水を加えて無機物を溶解し、濾過した。濾過物を酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレーターでオキシム体の物質を得た。得られた物質をＴＨＦ  ６ｍｌに溶解し、アセチルクロライド（０．４６ｇ、０．００４４ｍｏｌ）を加え撹拌した。反応液にトリエチルアミン（０．４２ｇ、０．００４６ｍｏｌ）を室温で滴下した。滴下とともに塩の沈降が確認された。２時間撹拌後、水  ４０ｍｌを添加し、酢酸エチル  ４０ｍｌで抽出した。有機層を水  ４０ｍｌで２回洗浄し、続いて飽和炭酸カリウム水溶液  ４０ｍｌで２回洗浄を行い、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（２）を得た。
【００９５】
＜化合物２＞
【化１５】
2009173560.tif 000016
【００９６】
＜化合物２の合成法＞
エチルカルバゾール  ７．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン  ４０ｍｌに溶解し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴で冷却しながらチオフェン−２−クロライド  ６．４ｇ（４４ｍｍｏｌ）を、反応液を５℃に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌し、その後室温で３時間反応させた。さらに反応液を氷浴で冷却し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた後、氷浴で冷却しながら２−ブテノイルクロライド  ４．６ｇ（４４ｍｍｏｌ）を反応液の温度を５℃以下に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌した後、さらに室温で３時間反応させた。反応液を氷水  ３００ｍｌに滴下し、酢酸エチル  ２００ｍｌを加えて抽出し、さらに水層を酢酸エチル  １００ｍｌで抽出し、有機層と合わせて１０％炭酸ナトリウム水溶液  ３００ｍｌで抽出した。さらに有機層を水  ３００ｍｌで抽出し、その有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去したところ、オイル状物質が得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（１）を得た。
【００９７】
この淡黄色固体（１）（０．８１ｇ、０．００２ｍｏｌ）をエタノール  １０ｍｌに溶解し、塩酸ヒドロキシルアミン（０．１５ｇ、０．００２ｍｏｌ）を加え、２時間還流した。エタノールを溜去した後、水を加えて無機物を溶解し、濾過した。濾過物を酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレーターでオキシム体の物質を得た。得られた物質をＴＨＦ  ６ｍｌに溶解し、アセチルクロライド（０．４６ｇ、０．００４４ｍｏｌ)を加え撹拌した。反応液にトリエチルアミン（０．４２ｇ、０．００４６ｍｏｌ）を室温で滴下した。滴下とともに塩の沈降が確認された。２時間撹拌後、水  ４０ｍｌを添加し、酢酸エチル  ４０ｍｌで抽出した。有機層を水  ４０ｍｌで２回洗浄し、続いて飽和炭酸カリウム水溶液  ４０ｍｌで２回洗浄を行い、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体(２)を得た。
【００９８】
化合物２の構造は１Ｈ  ＮＭＲで同定した。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．８（ｓ，  １Ｈ）；  ８．６（ｓ，  １Ｈ）；  ８．１（ｄ，  １Ｈ）；  ８．０（ｄ，  １Ｈ）；  ７．８（ｄ，  １Ｈ）；  ７．７（ｄ，  １Ｈ）；  ７．５（ｄｄ，  ２Ｈ）；  ７．２（ｔ，  １Ｈ）；  ４．９（ｓ，  １Ｈ）；  ４．４（ｑ，  ２Ｈ）；  ３．３（ｄ，  ２Ｈ）；  ２．３（ｄ，  ２Ｈ）；  ２．３（ｓ，  ３Ｈ）；  ２．２（ｓ，  ３Ｈ）；  １．９（ｓ，  ３Ｈ）；  １．５（ｔ，  ３Ｈ）；  １．２（ｄ，  ３Ｈ）
【００９９】
＜化合物３＞
【化１６】
2009173560.tif 000017
【０１００】
＜化合物３の合成法＞
エチルカルバゾール  ７．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン  ４０ｍｌに溶解し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴で冷却しながらｏ−モルフォリノベンゾイルクロライド  １２．０（４４ｍｍｏｌ）を、反応液を５℃に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌し、その後室温で３時間反応させた。さらに反応液を氷浴で冷却し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた後、氷浴で冷却しながら２−ブテノイルクロライド  ４．６ｇ（４４ｍｍｏｌ）を反応液の温度を５℃以下に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌した後、さらに室温で３時間反応させた。反応液を氷水  ３００ｍｌに滴下し、酢酸エチル  ２００ｍｌを加えて抽出し、さらに水層を酢酸エチル  １００ｍｌで抽出し、有機層と合わせて１０％炭酸ナトリウム水溶液  ３００ｍｌで抽出した。さらに有機層を水  ３００ｍｌで抽出し、その有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去したところ、オイル状物質が得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（１）を得た。
【０１０１】
淡黄色固体（１）（０．８１ｇ、０．００２ｍｏｌ)をエタノール１０ｍｌに溶解し、塩酸ヒドロキシルアミン（０．１５ｇ、０．００２１ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流した。エタノールを溜去した後、水を加えて無機物を溶解し、濾過した。濾過物を酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレーターでオキシム体の物質を得た。得られた物質をＴＨＦ  ６ｍｌに溶解し、アセチルクロライド（０．４６ｇ、０．００４４ｍｏｌ)を加え撹拌した。反応液にトリエチルアミン（０．４２ｇ、０．００４６ｍｏｌ）を室温で滴下した。滴下とともに塩の沈降が確認された。２時間撹拌後、水  ４０ｍｌを添加し、酢酸エチル  ４０ｍｌで抽出した。有機層を水  ４０ｍｌで２回洗浄し、続いて飽和炭酸カリウム水溶液  ４０ｍｌで２回洗浄を行い、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（２）を得た。
【０１０２】
化合物３の構造は１Ｈ  ＮＭＲで同定した。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．７（ｓ，  １Ｈ）；  ８．６（ｓ，  １Ｈ）；  ８．０（ｄ，  １Ｈ）；  ７．９（ｄ，  １Ｈ）；  ７．７（ｍ，  ４Ｈ）；  ７．１（ｄ，  ２Ｈ）；  ４．８（ｓ，  １Ｈ）；  ４．６（ｑ，  ２Ｈ）；  ３．８（ｔ，  ４Ｈ）；  ３．３（ｔ，  ４Ｈ）；  ３．２（ｄ，  ２Ｈ）；  ２．３（ｓ，  ３Ｈ）；  ２．２（ｓ，  ３Ｈ）；  １．７（ｓ，  ３Ｈ）；  １．４（ｔ，  ３Ｈ）；  １．２（ｄ，  ３Ｈ）
【０１０３】
＜化合物４＞
【化１７】
2009173560.tif 000018
【０１０４】
＜化合物４の合成法＞
エチルカルバゾール  ７．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン  ４０ｍｌに溶解し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴で冷却しながらピロール−２−カルボキシルクロライド  ５．７ｇ（４４ｍｍｏｌ）を、反応液を５℃に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌し、その後室温で３時間反応させた。さらに反応液を氷浴で冷却し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた後、氷浴で冷却しながら２−ブテノイルクロライド  ４．６ｇ（４４ｍｍｏｌ）を反応液の温度を５℃以下に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌した後、さらに室温で３時間反応させた。反応液を氷水  ３００ｍｌに滴下し、酢酸エチル  ２００ｍｌを加えて抽出し、さらに水層を酢酸エチル  １００ｍｌで抽出し、有機層と合わせて１０％炭酸ナトリウム水溶液  ３００ｍｌで抽出した。さらに有機層を水  ３００ｍｌで抽出し、その有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去したところ、オイル状物質が得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（１）を得た。
【０１０５】
淡黄色固体（１）（０．８１ｇ、０．００２ｍｏｌ）をエタノール１０ｍｌに溶解し、塩酸ヒドロキシルアミン（０．１５ｇ、０，００２１ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流した。エタノールを溜去した後、水を加えて無機物を溶解し、濾過した。濾過物を酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレーターでオキシム体の物質を得た。得られた物質をＴＨＦ  ６ｍｌに溶解し、アセチルクロライド（０．４６ｇ、０．００４４ｍｏｌ）を加え撹拌した。反応液にトリエチルアミン（０．４２ｇ、０．００４６ｍｏｌ）を室温で滴下した。滴下とともに塩の沈降が確認された。２時間撹拌後、水  ４０ｍｌを添加し、酢酸エチル  ４０ｍｌで抽出した。有機層を水  ４０ｍｌで２回洗浄し、続いて飽和炭酸カリウム水溶液  ４０ｍｌで２回洗浄を行い、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（２）を得た。
【０１０６】
化合物４の構造は１Ｈ  ＮＭＲで同定した。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１２．０（ｓ，  １Ｈ）；  ８．４（ｓ，  １Ｈ）；  ８．３（ｓ，  １Ｈ）；  ８．１（ｄ，  １Ｈ）；  ８．０（ｄ，  １Ｈ）；  ７．８（ｍ，  ２Ｈ）；  ７．２（ｓ，  １Ｈ）；  ６．９（ｓ，  １Ｈ）；  ６．３（ｓ，  １Ｈ）；  ４．９（ｓ，  １Ｈ）；  ４．５（ｑ，  ２Ｈ）；  ３．２（ｄ，  ２Ｈ）；  ２．３（ｓ，  ３Ｈ）；  ２．２（ｓ，  ３Ｈ）；  １．９（ｓ，  ３Ｈ）；  １．３（ｔ，  ３Ｈ）；  １．２（ｄ，  ３Ｈ）
【０１０７】
＜化合物５＞
【化１８】
2009173560.tif 000019
【０１０８】
＜化合物５の合成法＞
エチルカルバゾール  ７．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン  ４０ｍｌに溶解し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴で冷却しながら１−ナフトクロライド  ８．４ｇ（４４ｍｍｏｌ）を、反応液を５℃に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌し、その後室温で３時間反応させた。さらに反応液を氷浴で冷却し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた後、氷浴で冷却しながら２−ブテノイルクロライド  ４．６ｇ（４４ｍｍｏｌ）を反応液の温度を５℃以下に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌した後、さらに室温で３時間反応させた。反応液を氷水  ３００ｍｌに滴下し、酢酸エチル  ２００ｍｌを加えて抽出し、さらに水層を酢酸エチル  １００ｍｌで抽出し、有機層と合わせて１０％炭酸ナトリウム水溶液  ３００ｍｌで抽出した。さらに有機層を水  ３００ｍｌで抽出し、その有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去したところ、オイル状物質が得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（１）を得た。
【０１０９】
淡黄色固体（１）（０．８１ｇ、０．００２ｍｏｌ）をエタノール  １０ｍｌに溶解し、塩酸ヒドロキシルアミン（０．１５ｇ、０．００２１ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流した。エタノールを溜去した後、水を加えて無機物を溶解し、濾過した。濾過物を酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレーターでオキシム体の物質を得た。得られた物質をＴＨＦ  ６ｍｌに溶解し、アセチルクロライド（０．４６ｇ、０．００４４ｍｏｌ）を加え撹拌した。反応液にトリエチルアミン（０．４２ｇ、０．００４６ｍｏｌ）を室温で滴下した。滴下とともに塩の沈降が確認された。２時間撹拌後、水  ４０ｍｌを添加し、酢酸エチル  ４０ｍｌで抽出した。有機層を水  ４０ｍｌで２回洗浄し、続いて飽和炭酸カリウム水溶液  ４０ｍｌで２回洗浄を行い、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（２）を得た。
【０１１０】
化合物５の構造は１Ｈ  ＮＭＲで同定した。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．７（ｓ，  １Ｈ）；  ８．５（ｓ，  １Ｈ）；  ８．２−７．９（ｍ，  ５Ｈ）；  ７．７−７．４（ｍ，  ６Ｈ）；  ４．９（ｓ，  １Ｈ）；  ４．４（ｑ，  ２Ｈ）；  ３．３（ｄ，  ２Ｈ）；  ２．４（ｓ，  ３Ｈ）；  ２．２（ｓ，  ３Ｈ）；  １．８（ｓ，  ３Ｈ）；  １．４（ｔ，  ３Ｈ）；  １．２（ｄ，  ３Ｈ）
【０１１１】
＜化合物６＞
【化１９】
2009173560.tif 000020
【０１１２】
＜化合物６の合成法＞
エチルカルバゾール  ７．８ｇ（４０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン  ４０ｍｌに溶解し、塩化アルミニウム  ５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴で冷却しながらベンゾ［ｂ］チオフェニルクロライド  ８．７ｇ（４４ｍｍｏｌ）を、反応液を５℃に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌し、その後室温で３時間反応させた。さらに反応液を氷浴で冷却し、塩化アルミニウム５．８ｇ（４４ｍｍｏｌ）を加えた後、氷浴で冷却しながら２−ブテノイルクロライド  ４．６ｇ（４４ｍｍｏｌ）を反応液の温度を５℃以下に保ちながら滴下した。１時間かけて徐々に室温まで上げながら撹拌した後、さらに室温で３時間反応させた。反応液を氷水  ３００ｍｌに滴下し、酢酸エチル  ２００ｍｌを加えて抽出し、さらに水層を酢酸エチル  １００ｍｌで抽出し、有機層と合わせて１０％炭酸ナトリウム水溶液  ３００ｍｌで抽出した。さらに有機層を水  ３００ｍｌで抽出し、その有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒溜去したところ、オイル状物質が得られた。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（１）を得た。
【０１１３】
淡黄色固体（１）（０．８１ｇ、０．００２ｍｏｌ）をエタノール  １０ｍｌに溶解し、塩酸ヒドロキシルアミン（０．１５ｇ、０．００２１ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流した。エタノールを溜去した後、水を加えて無機物を溶解し、濾過した。濾過物を酢酸エチルに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレーターでオキシム体の物質を得た。得られた物質をＴＨＦ  ６ｍｌに溶解し、アセチルクロライド（０．４６ｇ、０．００４４ｍｏｌ）を加え撹拌した。反応液にトリエチルアミン（０．４２ｇ、０．００４６ｍｏｌ）を室温で滴下した。滴下とともに塩の沈降が確認された。２時間撹拌後、水  ４０ｍｌを添加し、酢酸エチル  ４０ｍｌで抽出した。有機層を水  ４０ｍｌで２回洗浄し、続いて飽和炭酸カリウム水溶液  ４０ｍｌで２回洗浄を行い、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートを行った。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒  酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：１（質量比））にて精製を行い、淡黄色固体（２）を得た。
【０１１４】
化合物６の構造は１Ｈ  ＮＭＲで同定した。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．９（ｓ，  １Ｈ）；  ８．８（ｓ，  １Ｈ）；  ８．２−８．０（ｍ，  ５Ｈ）；  ７．７（ｍ，  ３Ｈ）；  ７．５（ｄｄ，  １Ｈ）；  ７．４（ｄｄ，  １Ｈ）；  ４．９（ｓ，  １Ｈ）；  ４．５（ｑ，  ２Ｈ）；  ３．４（ｄ，  ２Ｈ）；  ２．３（ｓ，  ３Ｈ）；  ２．２（ｓ，  ３Ｈ）；  ２．０（ｓ，  ３Ｈ）；  １．３（ｔ，  ３Ｈ）；  １．１（ｔ，  ３Ｈ）
【０１１５】
＜比較化合物１＞
【化２０】
2009173560.tif 000021
【０１１６】
＜比較化合物２＞
【化２１】
2009173560.tif 000022
【０１１７】
＜比較化合物３＞
【化２２】
2009173560.tif 000023
【０１１８】
＜比較化合物４＞
【化２３】
2009173560.tif 000024
【０１１９】
＜比較化合物５＞
【化２４】
2009173560.tif 000025
【０１２０】
＜評価＞
（溶解性評価）
先ず、本発明のオキシムエステル系化合物の溶剤に対する溶解性を確認するため、上記化合物１〜６、比較化合物１〜５について、各種溶剤に対する溶解度を測定した。溶剤としては、感光性組成物の溶剤として広く用いられているプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭ）、シクロヘキサノン（ＡＮ）を用いた。結果を表１に示す。
【０１２１】
【表１】
2009173560.tif 000026
【０１２２】
表１から分かるように、上記式（１）で表される化合物１〜５は、それぞれ比較化合物１〜５よりもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノンに対する溶解度が著しく向上していた。この結果から、下記式で表される基を導入することにより、溶解性を向上させられることが分かる。
【０１２３】
【化２５】
2009173560.tif 000027
【０１２４】
（感度評価）
次に、本発明のオキシムエステル系化合物を光重合開始剤として含有させた感光性組成物の感度を確認するため、実施例１〜６、比較例１〜１０の感光性組成物を表２に示す組成にて調製した。この組成物を撹拌機で２時間混合した後、５μｍメンブランフィルターで濾過した。なお、表２における数値の単位は質量部である。
【０１２５】
【表２】
2009173560.tif 000028
ＤＰＨＡ＝ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
着色剤＝カーボンブラック２５質量％、溶剤：３−メトキシブチルアセテート、御国色
素社製
ＭＡ＝３−メトキシブチルアセテート
ＰＭ＝プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＡＮ＝シクロヘキサノン
【０１２６】
得られた感光性組成物を厚さ１ｍｍの清浄な表面を有するガラス基板上にスピンコーター（ＴＲ２５０００：東京応化工業社製）を用いて乾燥膜厚が１．２μｍとなるように塗布し、９０℃で２分間乾燥して感光性組成物の膜（感光層）を形成した。次いで、この膜にネガマスクを介して紫外線を選択的に照射した。そして、０．５質量％炭酸ナトリウム水溶液で２５℃、６０秒間スプレー現像することにより、線幅２０μｍのラインを含むブラックマトリクスを形成した。その後、２２０℃で３０分間、循環式オーブンにてポストベークを行った。形成された各ブラックマトリクスの膜厚は１．０μｍであった。また、形成された各ブラックマトリクスについて、ＯＤ測定装置Ｄ−２００ＩＩ（グレタグマクベス社製）にて測定したところ、ＯＤ値は４．０であった。
【０１２７】
上述のようにして得られた上記各実施例及び各比較例のブラックマトリクスの評価（パターンの直進性、剥がれ、残渣）の結果を表３に示す。なお、感度評価のため露光量を１０〜６０ｍJ／ｃｍ２まで５ｍＪずつ増やしていき、上記条件で現像を行った。
【０１２８】
【表３】
2009173560.tif 000029
【０１２９】
表３から分かるように、下記式で表される基を導入した光重合開始剤を用いることにより、感度が向上している。さらに、上述したように溶解性も向上しているため、光重合開始剤の含有量を増やし、感度をより向上させることも可能である。
【０１３０】
【化２６】
2009173560.tif 000030
【０１３１】
一方、各比較例では、低露光量においてパターン剥がれが多く直進性も悪かった。また、光重合開始剤を限界量まで添加したことから、これ以上の量を添加した場合には、異物となり、製品として使用することができず、感度の向上は見込むことができない。さらに比較例６〜１０から分かるように、比較化合物の含有量を増やしたとしても、感度の向上、及びパターン剥がれの抑制にはつながっていない。これは、比較化合物の溶解性の悪さに起因するものであると思われる。特に比較例１０から分かるように、光重合開始剤を溶解度の限界以上に添加したために、パターン剥がれが悪化したものと思われる。