(57)【要約】【課題】電荷注入・輸送性が優れた化合物を提供する。【解決手段】下記式（１）で示される化合物。2009173595.tif 000110［式中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を示す。前記Ａｒ1で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ1を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ2で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ2を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ3で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ3を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される化合物。
2009173595.tif 000102
［式中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を示す。前記Ａｒ1で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ1を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ2で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ2を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ3で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ3を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。］
【請求項２】
前記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3が１価の複素環基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示される１価の複素環基を構成する複素環が５員環である請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
前記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示される１価の複素環基を構成する複素環が、それぞれ独立に、チオフェン環、フラン環、ピロール環、チアゾール環、又はオキサゾール環である請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
下記式（２−１）〜（２−４）のいずれかで示される請求項４に記載の化合物。
2009173595.tif 000103
2009173595.tif 000104
2009173595.tif 000105
2009173595.tif 000106
［式中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ独立に、−Ｓ（＝Ｏ）n−、−Ｏ−、又は−Ｎ（Ｒ2）−を示す。ｎは０〜２の整数を示す。Ｒ2は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアミノ基、又は１価の複素環基を示す。Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15はそれぞれ独立に、アリール基、又は１価の複素環基を示す。］
【請求項６】
前記Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、又は−Ｓ（＝Ｏ）2−である請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
下記式（３−１）〜（３−３）で示される化合物を、酸又は塩基の存在下で環化反応させることを含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物の製造方法。
2009173595.tif 000107
2009173595.tif 000108
2009173595.tif 000109
［式中、Ａｒ1*、Ａｒ2*及びＡｒ3*はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を示す。前記Ａｒ1*で示されるアリール基又は１価の複素環基は、アセチル基と結合したＡｒ1*を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ2*で示されるアリール基又は１価の複素環基は、アセチル基と結合したＡｒ2*を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ3*で示されるアリール基又は１価の複素環基は、アセチル基と結合したＡｒ3*を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三置換芳香族化合物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族化合物は、その共役平面を利用した電荷輸送特性を示すことから、有機ＥＬ、有機トランジスタ等の製造に用いられる材料として有用である。その中でも、一つの原子又は一つの分子を中心として、同心円状に広がる構造を有する化合物は、自己凝集・配向性と、共役平面における電荷輸送性を示すことから、有機トランジスタの有機半導体層として特に有用である。この化合物としては、例えば、下記式：
2009173595.tif 000002
で示されるものが提案されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００７−２５６７５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前記化合物は、電荷注入・輸送性が十分ではない。
そこで、本発明の目的は、電荷注入・輸送性が優れた化合物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は第一に、下記式（１）で示される化合物を提供する。
2009173595.tif 000003
［式中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を示す。前記Ａｒ1で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ1を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ2で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ2を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ3で示されるアリール基又は１価の複素環基は、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ3を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。］
【０００６】
本発明は第二に、下記式（３−１）〜（３−３）で示される化合物を、酸又は塩基の存在下で環化反応させることを含む前記化合物の製造方法を提供する。
2009173595.tif 000004
2009173595.tif 000005
2009173595.tif 000006
［式中、Ａｒ1*、Ａｒ2*及びＡｒ3*はそれぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を示す。前記Ａｒ1*で示されるアリール基又は１価の複素環基は、アセチル基と結合したＡｒ1*を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ2*で示されるアリール基又は１価の複素環基は、アセチル基と結合したＡｒ2*を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。前記Ａｒ3*で示されるアリール基又は１価の複素環基は、アセチル基と結合したＡｒ3*を構成する原子の隣接位の１つに、アリール基、１価の脂環式炭化水素基、又は１価の複素環基を有する。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化合物は、電荷注入・輸送性が優れたものである。さらに、本発明の化合物は、通常、大気中における安定性、光安定性、耐酸性、耐熱性にも優れる。また、本発明の製造方法によれば、前記化合物を容易に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について、以下、詳細に説明する。
【０００９】
＜化合物＞
前記式（１）中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示されるアリール基は、炭素数が、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜２０である。前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフタレニル基、アントラセニル基、ビフェニル基、フルオレニル基、トリフェニル基、スチルベン−イル基、ジスチルベン−イル基、フェナントレン−イル基、ピレン−イル基、ペリレン−イル基等が挙げられる。
【００１０】
前記式（１）中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示される１価の複素環基は、炭素数が、通常、３〜６０であり、好ましくは３〜２０である。前記１価の複素環基としては、例えば、チエニル基、チオフェンスルホン−イル基、チオフェンスルホキシド−イル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、チアジアゾリル基、ジアザフェニレン−イル基、キノリン−イル基、キノキサリン−イル基、フェナントロリン−イル基等が挙げられる。
【００１１】
前記式（１）中、Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3は、分子の電子的特性の観点から、すべて１価の複素環基であることが好ましく、分子の平面性を考慮すると、該１価の複素環基を構成する複素環がすべて５員環であることがより好ましく、該複素環が、それぞれ独立に、チオフェン環、フラン環、ピロール環、チアゾール環、オキサゾール環であることが特に好ましい。
【００１２】
前記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示されるアリール基又は１価の複素環基が、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3を構成する原子の隣接位の１つに有するアリール基及び１価の複素環基は、前記アリール基として説明し例示したものと同じである。
【００１３】
前記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示されるアリール基又は１価の複素環基が、ベンゼン環Ｑを構成する炭素原子と結合したＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3を構成する原子の隣接位の１つに有する１価の脂環式炭化水素基は、炭素数が、通常、３〜６０であり、好ましくは６〜２０である。前記１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロパン−イル基、シクロブタン−イル基、シクロペンタン−イル基、シクロヘキサン−イル基、シクロヘプタン−イル基、シクロオクタン−イル基、シクロノナン−イル基、シクロデカン−イル基等が挙げられる。
【００１４】
前記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示されるアリール基又は１価の複素環基は、前記隣接位以外の原子が、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアミノ基、１価の複素環基、シアノ基、フッ素原子等の置換基を有していてもよい。
【００１５】
前記アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、通常、１〜２０程度である。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基等が挙げられ、メチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。
【００１６】
前記アルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、通常、１〜２０程度である。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００１７】
前記アルキルチオ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、その炭素数は、通常、１〜２０程度である。前記アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基等が挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００１８】
前記アルキルアミノ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよく、その炭素数は、通常、１〜４０程度である。前記アルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基等が挙げられ、ジメチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジオクチルアミノ基が好ましい。
【００１９】
前記アリールオキシ基は、炭素数が、通常、６〜６０程度である。前記アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを意味する。以下、同じである。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数が１〜１２であることを意味する。以下、同じである。）、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００２０】
前記アリールアルキル基は、炭素数が、通常、７〜６０程度である。前記アリールアルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好ましい。
【００２１】
前記アリールアルコキシ基は、炭素数が、通常、７〜６０程度である。前記アリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が好ましい。
【００２２】
前記アリールアミノ基は、炭素数が、通常、６〜６０程度である。前記アリールアミノ基としては、例えば、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基が好ましい。
【００２３】
前記アリール基、１価の複素環基は、前記と同じ意味を有する。
【００２４】
前記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3で示されるアリール基又は１価の複素環基において、前記隣接位以外の原子は、溶媒に対する溶解性の観点からは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を有することが好ましく、分子の耐熱性の観点からは、アルキル基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を有することが好ましい。その中でも、分子の自己配向性、凝集性を考慮すると、前記置換基がすべて同一であることが好ましい。
【００２５】
前記式（１）で示される化合物は、下記式（２−１）〜（２−４）のいずれかで示されるものであることが好ましく、合成のしやすさの観点からは、前記式（２−１）又は（２−２）で示される化合物が好ましい。
【００２６】
2009173595.tif 000007
2009173595.tif 000008
2009173595.tif 000009
2009173595.tif 000010
［式中、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3はそれぞれ独立に、−Ｓ（＝Ｏ）−、又は−Ｓ（＝Ｏ）2−、−Ｏ−、又は−Ｎ（Ｒ2）−を示す。Ｒ2は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアミノ基、又は１価の複素環基を示す。Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15はそれぞれ独立に、アリール基、又は１価の複素環基を示す。］
【００２７】
前記Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15で示されるアリール基、１価の複素環基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアミノ基、１価の複素環基、シアノ基、フッ素原子等の置換基を有していてもよい。これらの基、原子は、前記置換基として説明し例示したものと同じである。
【００２８】
前記Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15で示されるアリール基、１価の複素環基は、分子の平面性の観点から、該アリール基、１価の複素環基を構成する原子のうち、ピロール環等の複素５員環を構成する原子と結合する原子の隣接位に、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基を有しないことが好ましい。
【００２９】
前記Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ9、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ13、Ａｒ14及びＡｒ15は、分子の対称性、自己配向性の観点から、すべて同一であることが好ましい。
【００３０】
前記Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、電荷注入・輸送性の観点からは、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、又は−Ｓ（＝Ｏ）2−であることが好ましい。特に好ましくは−Ｓ−である。
【００３１】
前記式（２−１）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
2009173595.tif 000011
2009173595.tif 000012
2009173595.tif 000013
2009173595.tif 000014
2009173595.tif 000015
2009173595.tif 000016
2009173595.tif 000017
【００３２】
前記式（２−２）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
2009173595.tif 000018
2009173595.tif 000019
2009173595.tif 000020
2009173595.tif 000021
2009173595.tif 000022
2009173595.tif 000023
2009173595.tif 000024
【００３３】
前記式（２−３）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
2009173595.tif 000025
2009173595.tif 000026
2009173595.tif 000027
2009173595.tif 000028
2009173595.tif 000029
2009173595.tif 000030
2009173595.tif 000031
2009173595.tif 000032
【００３４】
前記式（２−４）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
2009173595.tif 000033
2009173595.tif 000034
2009173595.tif 000035
2009173595.tif 000036
2009173595.tif 000037
2009173595.tif 000038
2009173595.tif 000039
2009173595.tif 000040
【００３５】
＜製造方法＞
本発明の化合物は、如何なる方法で製造してもよいが、例えば、前記式（３−１）〜（３−３）で示される化合物を、酸又は塩基の存在下で環化反応させることを含む方法により、容易に製造することができる。なお、前記式（３−１）〜（３−３）中、Ａｒ1*、Ａｒ2*及びＡｒ3*は、具体的には、前記Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3の項で説明し例示したものと同様である。
【００３６】
前記酸としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、塩化チオニル、クロロシラン、ジクロロシラン、トリクロロシラン、テトラクロロシラン等が挙げられる。
【００３７】
前記塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、フッ化セシウム、水素化リチウムアルミニウム、水素化カルシウム、水素化ナトリウム、リチウムジイソプロピルアミド等が挙げられる。
【００３８】
前記酸、塩基の中でも、反応性の観点から、クロロシラン、ジクロロシラン、トリクロロシラン、テトラクロロシランが好ましく、テトラクロロシランがより好ましい。
【００３９】
前記酸、塩基の使用量は、前記式（３−１）〜（３−３）で示される化合物の合計量に対して、通常、１００〜５０００モル％であり、好ましくは１５０〜２０００モル％、より好ましくは２００〜１０００モル％である。
【００４０】
前記環化反応は、溶媒存在下で行うことが好ましい。前記溶媒としては、前記環化反応に不活性なものであればよく、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ジオキサン、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトニトリル、ＮＭＰ（１−メチル−２−ピロリドン）等が挙げられ、収率向上の観点からは、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノールが好ましく、エタノールがより好ましい。
【００４１】
前記溶媒の使用量は、通常、前記式（３−１）〜（３−３）で示される化合物の合計重量に対して、１〜１００倍量であり、好ましくは２〜２０倍量である。
【００４２】
前記環化反応に用いる容器は乾燥させていなくても、乾燥させてもよいが、反応開始直前に加熱乾燥させたものが好ましい。また、原料を加えた後、窒素置換してから溶媒を加えることがより好ましい。
【００４３】
前記酸、塩基は、前記式（３−１）〜（３−３）で示される化合物と溶媒とを混合させた容器内に直接加えるか、滴下するか、溶媒に溶かして滴下すればよいが、収率向上の観点から、滴下することが好ましい。
【００４４】
前記環化反応の反応温度は、溶媒の沸点以下であればよく、好ましくは−１００〜５０℃、より好ましくは−２０〜３０℃、特に好ましくは−１０〜２０℃である。
【００４５】
前記環化反応終了後は、例えば、得られた反応液を水中に入れ、トルエン、酢酸エチル、ジエチルエーテル、ジクロロメタン等の有機溶媒を用いて抽出し、得られた有機層を濃縮することにより、目的とする前記式（１）で示される化合物を得ることができる。必要に応じて、カラムクロマトグラフィー、再結晶、蒸留等により精製してもよい。
【００４６】
なお、本発明の化合物である前記式（２−１）、（２−２）、（２−３）、（２−４）で示される化合物を酸化剤等で酸化させると、電荷注入・輸送性がより優れる、下記式（４−１）、（４−２）、（４−３）、（４−４）、（４−５）、（４−６）、（４−７）で示される化合物が得られる。
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（式中、Ｘ1〜Ｘ3は、前記と同じ意味を有する。Ａｒ4*、Ａｒ5*、Ａｒ6*、Ａｒ7*、Ａｒ8*、Ａｒ9*、Ａｒ10*、Ａｒ11*、Ａｒ12*、Ａｒ13*、Ａｒ14*、Ａｒ15*はそれぞれ独立に、アリーレン基、又は２価の複素環基を示す。Ａｒ7**、Ａｒ8**、Ａｒ9**、Ａｒ10**、Ａｒ11**、Ａｒ12**、Ａｒ13**、Ａｒ14**、Ａｒ15**はそれぞれ独立に、３価の芳香族炭化水素基、又は３価の複素環基を示す。）
【００４７】
前記式（４−１）、（４−２）、（４−４）、（４−６）中、Ａｒ4*〜Ａｒ15*で表されるアリーレン基及び２価の複素環基は、具体的には、前記Ａｒ4〜Ａｒ15で表されるアリール基及び１価の複素環基として説明し例示したものから水素原子を１つ取り除いてなるものである。
前記式（４−３）、（４−５）、（４−７）中、Ａｒ7**〜Ａｒ15**で表される３価の芳香族炭化水素基及び３価の複素環基は、具体的には、前記Ａｒ4〜Ａｒ15で表されるアリール基及び１価の複素環基として説明し例示したものから水素原子を２つ取り除いてなるものである。
【００４８】
前記酸化剤としては、FeCl3、FeBr3、V(O)F3、CuCl2、PdCl2、MnCl3等の遷移金属のハロゲン化物、これらの酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩；AlCl3、AlBr3、MgCl2、MgBr2、ZnCl2、TeCl4、BBr3、BCl3、BF3等の典型金属のハロゲン化物、これらの酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩；パラジウム、白金等を炭素に担持した触媒等が挙げられる。
【００４９】
前記式（４−１）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
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【００５０】
前記式（４−２）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
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【００５１】
前記式（４−３）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
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【００５２】
前記式（４−４）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
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【００５３】
前記式（４−５）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
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【００５４】
前記式（４−６）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
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【００５５】
前記式（４−７）で示される化合物としては、例えば、以下のものが挙げられる。
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【００５６】
これらの中でも、前記式（４−１）、（４−２）、（４−３）で示される化合物が好ましく、電荷注入性の観点からは、前記式（４−１）、（４−２）、（４−３）で示される化合物のうち、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3がいずれも−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）2−であるものがより好ましく、特に好ましくは−Ｓ−である。分子構造の安定性を考慮すると、さらにＡｒ9〜Ａｒ12がすべてフェニル基であるものが好ましい。
【００５７】
＜用途＞
本発明の化合物は、農薬、医薬、その他工業製品等の材料、有機半導体材料として有用であるが、有機トランジスタ、有機電界発光素子、有機薄膜太陽電池、センサー等の材料として特に有用である。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例により説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００５９】
＜実施例１＞（1,3,5-トリス[3'-(2'-フェニル)-チオフェン]イルベンゼンの合成）
5mL二つ口フラスコ、テフロン（登録商標）コーティングした磁気撹拌子、及び吹き込み管を定温乾燥機に入れ、加熱した。十分加熱した後、定温乾燥機から取り出したフラスコに磁気撹拌子を入れ、吹き込み管を取り付けた。吹き込み管を減圧／窒素ラインに繋ぎ、反応装置全体を窒素置換した。反応容器を室温まで放冷後、3-アセチル-2-フェニルチオフェン(0.50 mmol、101.6 mg)を入れ、窒素置換した後、エタノール(1.25 mL)を加えた。反応容器を0℃に冷却し、テトラクロロシラン(0.29 mL、2.5 mmol)を滴下した。滴下後、反応容器を室温に戻し、7時間反応させた。反応容器に水を加えて反応をとめた。得られた水層をジクロロメタンにより抽出した後、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、十分に乾燥させた。こうして得られた生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶離液  ヘキサン：酢酸エチル＝40：1）で単離したところ、下記式：
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で表される1,3,5-トリス[3'-(2'-フェニル)-チオフェン]イルベンゼンを収率67％で得た。
1H NMR (CDCl3)δ6.742 (d, J= 5.1 Hz, 3H, ArH), 7.048 (s, 3H, ArH), 7.206 (d, J= 5.1, 3H, ArH), 7.26 - 7.29 (m, 15H, ArH)
13C NMR (CDCl3)δ123.848, 127.328, 128.266, 128.521, 129.229, 130.076, 134.116, 136.675, 137.637, 138.682
IR (KBr) 3102 m, 3055 m, 1594 m, 1534 w, 1491 m, 1444 m, 1354 w, 1073 w, 1031 w, 948 w, 906 w, 877 m, 841 m, 761 s, 728 m, 712 m, 694 s, 665 m, 655 m, 615 w, 584 w, 542 w  cm-1
【００６０】
＜実施例２＞（1,3,5-トリス[2'-(5'-へキシル-3'-フェニル)-チオフェン]イルベンゼンの合成）
5mL二つ口フラスコ、テフロン（登録商標）コーティングした磁気撹拌子、及び吹き込み管を定温乾燥機に入れ、加熱した。十分加熱した後、定温乾燥機から取り出したフラスコに磁気撹拌子を入れ、吹き込み管を取り付けた。吹き込み管を減圧／窒素ラインに繋ぎ、反応装置全体を窒素置換した。反応容器を室温まで放冷後、2-アセチル-3-フェニル-5-へキシルチオフェン(0.60 mmol、171.4 mg)を入れ、窒素置換した後、エタノール(1.0mL)を加えた。反応容器を0℃に冷却し、テトラクロロシラン(0.37 mL、3.2 mmol)を滴下した。滴下後、反応容器を室温に戻し、72時間反応させた。反応容器に水を加えて反応を止めた。得られた水層をジクロロメタンにより抽出した後、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、十分に乾燥させた。こうして得られた生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶離液  ヘキサン）で単離したところ、下記式：
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（式中、ｎ−ｈｅｘは、ｎ−ヘキシル基を表す。）
で表される1,3,5-トリス[2'-(5'-へキシル-3'-フェニル)-チオフェン]イルベンゼンを収率4％で得た。
1H NMR (CDCl3)δ0.896 (t, J = 6.8 Hz, 9H, CH3), 1.25 - 1.41 (m, 18H, CH2CH2CH2CH3),  1.67 - 1.74 (m, 6H, CH2CH2Ar), 2.836 (t, J = 7.5 Hz, 6H, CH2Ar), 7.072 (s, 3H, ArH), 7.218 (s, 3H, ArH), 7.35 - 7.39 (m, 3H, ArH), 7.24 - 7.27 (m, 6H, ArH), 7.563 (d, J = 7.3 Hz, 6H, ArH)
13C NMR (CDCl3)δ14.067, 22.566, 28.796, 30.218, 31.574, 31.607, 117.700, 123.355, 126.232, 126.873, 128.689, 136.201, 141.766, 146.722
【００６１】
＜評価＞
実施例１で得られた1,3,5-トリス[3'-(2'-フェニル)-チオフェン]イルベンゼン、実施例２で得られた1,3,5-トリス[2'-(5'-へキシル-3'-フェニル)-チオフェン]イルベンゼンについて、有機トランジスタを作製して、その特性を測定すると、高い電荷注入・輸送性が確認できる。