(57)【要約】【課題】青色レーザ波長領域で良好な記録特性を示し、記録感度が良く、かつ再生光安定性に優れた追記型光記録媒体の提供。【解決手段】（１）レーザ光の照射側から順に、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層と、上部中間層と、硫化物を含む上部保護層とを備えた追記型光記録媒体。（２）レーザ光の照射側から順に、硫化物を含む上部保護層と、上部中間層と、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層とを備えた追記型光記録媒体。（３）前記上部中間層及び／又は下部中間層は、酸化物、窒化物、炭化物のいずれか１種類又は２種類以上の複合物からなる（１）又は（２）記載の追記型光記録媒体。（４）前記上部保護層及び／又は下部保護層がＺｎＳ−ＳｉＯ２を主成分とする（１）〜３）のいずれかに記載の追記型光記録媒体【選択図】図５
2009301623.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザ光の照射側から順に、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層と、上部中間層と、硫化物を含む上部保護層とを備えたことを特徴とする追記型光記録媒体。
【請求項２】
レーザ光の照射側から見て、記録層の手前側に、硫化物を含む下部保護層を更に備えたことを特徴とする請求項１に記載の追記型光記録媒体。
【請求項３】
下部保護層と記録層との間に、下部中間層を更に備えたことを特徴とする請求項２に記載の追記型光記録媒体。
【請求項４】
レーザ光の照射側から順に、硫化物を含む下部保護層と、下部中間層と、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層とを備えたことを特徴とする追記型光記録媒体。
【請求項５】
レーザ光の照射側から見て、記録層の奥側に、硫化物を含む上部保護層を更に備えたことを特徴とする請求項４に記載の追記型光記録媒体。
【請求項６】
前記上部中間層及び／又は下部中間層は、酸化物、窒化物、炭化物のいずれか１種類又は２種類以上の複合物からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の追記型光記録媒体。
【請求項７】
前記上部中間層及び／又は下部中間層がＮｂ２Ｏ５を主成分とすることを特徴とする請求項６記載の追記型光記録媒体。
【請求項８】
前記上部保護層及び／又は下部保護層がＺｎＳ−ＳｉＯ２を主成分とすることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の追記型光記録媒体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、追記型（ＷＯＲＭ：Ｗｒｉｔｅ  Ｏｎｃｅ  Ｒｅａｄ  Ｍａｎｙ）光記録媒体に係り、特に青色レーザ波長領域以下でも記録が可能な追記型光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の青色レーザ波長に対応する追記型光記録媒体において、無機材料を記録層に用いることが検討され、特に酸化物が多く開発されてきた。酸化物の中でも、特にビスマス酸化物系の記録層材料は、記録層の吸収係数が小さくてもビスマス酸化物系特有の記録原理のため記録感度が良く、大容量化、特に多層化に有利である。
そのため、ビスマス酸化物を用いた追記型光記録媒体は、アーカイブ用途のストレージメディアとしても期待されている。
一方で、記録感度と再生光安定性の相反する特性の両立は、光ディスク開発では長年の課題であった。記録感度が良くなれば、当然、低い照射パワーでも光劣化、熱によるダメージは大きくなるため、ビスマス酸化物のように記録感度が良い材料系では再生光安定性は特に大きな課題であり、長期保存を目的とするアーカイブストレージ用途として用いるには解決すべき必須の課題である。
【０００３】
ビスマスを含む記録層を用いた光記録媒体は例えば特許文献１〜４に記載されている。
特許文献１では、誘電体層が記録層の変形を受け止める役割を果たしている。特許文献２では、記録層に隣接して設けた誘電体層によって外部の水分が記録層に到達することを抑制している。特許文献３では、記録層が、酸素及び水分の出入りを妨げる阻害層で挟まれた構成を有する。特許文献４では、ビスマス酸化物系材料で構成される記録層がＺｎＳ−ＳｉＯ２からなる上部保護層、下部保護層で挟まれた構成を有する。
しかし、これらの文献には、再生光安定性の改善や記録層の拡散に関する記載はない。
再生光安定性の改善については、例えば、特許文献５〜６に記載がある。
しかし、特許文献５では、記録層に有機色素を含み、本発明とは目的及び構成が異なる。
特許文献６では、記録感度と再生光劣化特性を両立させるため、記録層よりも融点が高い光吸収界面層を設けているが、本発明とは目的及び構成が異なる。
特許文献７では、浮上型ヘッドを用いて膜面側からレーザ光を照射して記録再生を行なう光記録媒体において、光を入射させる透明誘電体層の平均屈折率を１．４〜２にすることにより膜厚を厚くして透明誘電体層表面の温度上昇を抑え、高い記録再生特性を得ているが、本発明とは目的及び構成が異なる。
【０００４】
ここで、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層を有する追記型光記録媒体においては、（１）ビスマス酸化物が記録光の照射による熱によって分解し金属ビスマスが生成する、（２）金属ビスマスが微結晶化を起こす、（３）ビスマス酸化物が微結晶化を起こす、（４）金属ビスマスとビスマス酸化物が相分離を起こす、等が主たる記録原理になっており、核生成及びその成長による相分離が記録の根源と考えられる。
一方で、ビスマスは、溶融した後、再び結晶化・固形する際に体積膨張を伴うといった独特の特徴がある。従って、ビスマス酸化物系の材料を用いた追記型光記録媒体において、記録光を照射し記録マークを形成する際、上記記録原理よりビスマス酸化物との相分離によって析出した金属ビスマスは、溶融した後、結晶化を起こす際に体積膨張し、保護層への拡散又は保護層材料との相互拡散を起こすと考えられる。この体積膨張、及び保護層への拡散又は保護層材料との相互拡散が伴うことにより、記録前後で大きな光学的な変化を生み、良質な記録マークの形成、そして良好な記録特性を実現できる。そのため、記録後のビスマスの体積膨張、及び、保護層への拡散又は保護層材料との相互拡散が起きるような層構成にする必要がある。
一つの方法は、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層の上下保護層に膜の硬度が低く柔らかい材料を選ぶことである。これにより、記録後のビスマスの膨張・拡散を受容できるからである。本発明者らも、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層を比較的膜硬度が低く柔らかいとされるＺｎＳ−ＳｉＯ２で挟む層構成の追記型記録媒体において、高感度記録でかつ良好な記録特性を実現している（特許文献４）。
【０００５】
【特許文献１】特許第３８１００７６号公報
【特許文献２】特許第３８０２０４０号公報
【特許文献３】特開２００６−２４８１７７号公報
【特許文献４】特開２００６−１９２８８５号公報
【特許文献５】特開２００３−０５９１０３号公報
【特許文献６】特開２００３−１５１１７６号公報
【特許文献７】特開２０００−１４９３２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述の記録層をＺｎＳ−ＳｉＯ２で挟む層構成は、繰り返し再生特性の悪化をもたらす原因になり得る。記録層を挟む上下保護層材料の硬度が低く柔らかい場合、再生光の繰り返し照射により保護層への拡散や保護層材料との相互拡散を起こすため、記録マーク部分が変動し記録マークが不安定になることが原因の一つとして考えられる。
本発明は、青色レーザ波長領域で良好な記録特性を示し、記録感度が良く、かつ再生光安定性に優れた追記型光記録媒体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は次の１）〜８）の発明によって解決される。
１）  レーザ光の照射側から順に、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層と、上部中間層と、硫化物を含む上部保護層とを備えたことを特徴とする追記型光記録媒体。
２）  レーザ光の照射側から見て、記録層の手前側に、硫化物を含む下部保護層を更に備えたことを特徴とする１）に記載の追記型光記録媒体。
３）  下部保護層と記録層との間に、下部中間層を更に備えたことを特徴とする２）に記載の追記型光記録媒体。
４）  レーザ光の照射側から順に、硫化物を含む下部保護層と、下部中間層と、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層とを備えたことを特徴とする追記型光記録媒体。
５）  レーザ光の照射側から見て、記録層の奥側に、硫化物を含む上部保護層を更に備えたことを特徴とする４）に記載の追記型光記録媒体。
６）  前記上部中間層及び／又は下部中間層は、酸化物、窒化物、炭化物のいずれか１種類又は２種類以上の複合物からなることを特徴とする１）〜５）のいずれかに記載の追記型光記録媒体。
７）  前記上部中間層及び／又は下部中間層がＮｂ２Ｏ５を主成分とすることを特徴とする６）記載の追記型光記録媒体。
８）  前記上部保護層及び／又は下部保護層がＺｎＳ−ＳｉＯ２を主成分とすることを特徴とする１）〜７）のいずれかに記載の追記型光記録媒体
【０００８】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層と硫化物を主成分とする上部保護層の間に上部中間層を設けることにより（また、記録層と下部保護層の間に下部中間層を設けることにより）、再生光安定性が大幅に改善されることが分かった。即ち、上部保護層や下部保護層（以下、両者をまとめて単に「保護層」ともいう。）が隣接していた場合に顕著だった未記録部分の反射率（Ｒ８Ｈ）低下が抑えられ、ジッタも劣化しないことが分かった。これらの中間層は、ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層が、硫化物を含む保護層中に拡散するのを防ぐ役割をすると考えられる。
上部中間層や下部中間層（以下、両者をまとめて単に「中間層」ともいう。）には、酸化物、窒化物、炭化物又はこれらの複合物を用いることが好ましい。これらの材料は、硫化物と比較して構造が安定であり結合力が強いことから、他の元素が拡散するには大きなエネルギーが必要となるため、硫化物を含む保護層へ記録層が拡散するのを抑制することができる。一方、中間層が金属材料の場合は拡散を抑制する効果は小さいため、好ましくない。
【０００９】
好ましい酸化物としては、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｎＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ等が、窒化物としては、Ｓｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、ＴｉＮ、ＢＮ、ＺｒＮ等が、炭化物としては、ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣ、ＴａＣ、Ｂ４Ｃ、ＷＣ等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。また、これらの複合物でもよい。その他、中間層には、ダイヤモンドライクカーボンを用いてもよい。
青色レーザ領域において吸収がある材料でもよく、例えばＮｂ２Ｏ５を中間層に使用した場合、再生光安定性が改善されるとともに、ジッタ特性もよく、記録感度がよかった。
中間層の膜厚は、好ましくは、膜厚を１〜１０ｎｍとする。膜厚を１ｎｍ以上とすれば再生光安定性が大幅に改善されるが、１ｎｍ未満では膜として機能せず拡散抑制効果が小さくなる。また、１０ｎｍを越えると記録感度が悪くなる。更に膜厚を１〜４ｎｍにすると、再生光安定性と記録感度の両方の特性が特に良くなる。
記録層を構成するビスマス酸化物は、上述したように、記録時に金属ビスマスとビスマス酸化物に相分離し、金属ビスマスは体積が大きく膨張する。このため、中間層の膜厚が１〜４ｎｍの場合、膨張した金属ビスマスが記録部分の中間層を突き抜けて保護層に達し、記録した部分は記録層と保護層が隣接している場合と同様に記録層が保護層へ拡散することで、記録感度が良好となると考えられる。
【００１０】
上部保護層及び／又は下部保護層は硫化物を主成分とすることが好ましい。ここで主成分とは、材料全体の５０モル％以上のことをいう。好ましい硫化物としては、ＺｎＳ、ＣａＳ、ＧｅＳ２、Ａｇ２Ｓ、Ａｌ２Ｓ３、Ｂ２Ｓ３、ＢａＳ、Ｂｉ２Ｓ３、ＣａＳ、ＣｏＳ、Ｃｒ２Ｓ３、ＦｅＳ、ＩｎＳ、Ｋ２Ｓ、Ｌｉ２Ｓ、ＭｇＳ、ＭｎＳ、ＭｏＳ２、Ｎａ２Ｓ、ＮｂＳ２、ＮｉＳ、ＳｎＳ、ＳｒＳ、ＷＳ２等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。また、これらの複合物でもよい。
ＳｉＯ２との複合物であるＺｎＳ−ＳｉＯ２は内部応力が小さく安定性が良い上に、光学特性、熱特性も良く使用しやすいため、保護層材料として優れた材料である。ＺｎＳ単独では約２０ｎｍの粒径の微結晶なのに対し、ＳｉＯ２を含有させることで約３ｎｍの微小粒径であるアモルファスに近い構造になり、非常に安定な材料となる。ＳｉＯ２含有量が１０〜３０モル％のものを用いるのが一般的である。
ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層とＺｎＳ−ＳｉＯ２のような硫化物を主成分とする保護層を設け、その間に中間層を設けることにより、記録時は、ビスマス酸化物が分解し、中間層を突き抜けて硫化物中にビスマス金属又はビスマス酸化物が拡散するので、記録感度が良く、記録前後に大きな光学的な変化を生み、良質な記録マークの形成、そして良好な記録特性が実現できる。
【００１１】
上部保護層の厚みは、好ましくは２〜４０ｎｍとするのがよい。厚みが２ｎｍ未満では、本発明の上部保護層としての機能を十分に果さず、４０ｎｍを超えると熱がこもり記録マークが広がりやすくなり、記録特性が悪くなる。
下部保護層の厚みは、好ましくは２〜１５０ｎｍとするのがよい。厚みが２ｎｍ未満では、本発明の上部保護層としての機能を十分に果さず、１５０ｎｍを超えるとクラックが生じやすくなる。
【００１２】
本発明の追記型光記録媒体は、下記のような構成とすることが好ましいが、これに限定される訳ではない。
（ａ）カバー層／記録層／上部中間層／上部保護層／反射層／基板
（ｂ）カバー層／下部保護層／記録層／上部中間層／上部保護層／反射層／基板
（ｃ）カバー層／下部保護層／下部中間層／記録層／上部中間層／上部保護層／反射層／基板
（ｄ）カバー層／下部保護層／下部中間層／記録層／反射層／基板
更に、上記構成を基本として、多層化されても構わない。例えば、（ａ）の構成を基本として二層化される場合、カバー層／記録層／中間層／保護層／反射層（半透明層）／接着層／記録層／中間層／保護層／反射層／基板という構成とすることができる。
【００１３】
本発明の追記型光記録媒体の基板の素材としては、熱的、機械的に優れた特性を有し、基板側から（基板を通して）記録・再生が行われる場合には光透過特性にも優れたものであれば特別な制限はない。具体例としては、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、非晶質ポリオレフィン、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられるが、ポリカーボネートや非晶質ポリオレフィンが好ましい。
なお、基板の厚さは用途により異なり特に制限はない。基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信号等のプレフォーマットが形成されていてもよい。
【００１４】
反射層には、レーザ光に対する反射率が高い光反射性物質が使用される。このような光反射性物質としては、例えば、Ａｌ、Ａｌ−Ｔｉ、Ａｌ−Ｉｎ、Ａｌ−Ｎｂ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ等の金属、半金属、及び合金を挙げることができる。これらの物質は単独で用いても二種以上を組合せて用いてもよい。
反射層を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。
合金により反射層を形成する場合には、合金をターゲット材料としたスパッタ法で作製することができるが、これ以外に、チップオンターゲット方式（例えば、Ａｇターゲット上にＣｕチップを乗せて成膜）、共スパッタ法（例えばＡｇターゲットとＣｕターゲットを使用）によっても作製することができる。また、金属以外の材料を用いて低屈折率層と高屈折率層を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
反射層の好ましい膜厚は、５〜１５０ｎｍである。
【００１５】
本発明の追記型光記録媒体では、記録層にビスマス酸化物系の材料を用いる。ここで、ビスマス酸化物系の材料とは、ビスマス酸化物が本発明の記録層としての機能を果すのに十分な割合（５０モル％以上）で含まれている材料を意味する。即ち、ビスマス酸化物系の材料は、例えば次のような物質構成となる。
（１）ビスマス酸化物
（２）ビスマス酸化物＋金属ビスマス
（３）ビスマス酸化物＋金属ビスマス＋他の元素又は化合物
（４）ビスマス酸化物＋他の元素又は化合物
【００１６】
ビスマス酸化物系の材料で構成される記録層としては、例えば、スパッタ法により、Ｂｉ２Ｏｘをターゲット組成として形成されるＢｉＯ系薄膜、Ｂｉ３Ｆｅ５Ｏｘをターゲット組成として形成されるＢｉＦｅＯ系薄膜、Ｂｉ２ＢＯｘをターゲット組成として形成されるＢｉＢＯ系薄膜、Ｂｉ３ＡｌＯｘをターゲット組成として形成されるＢｉＡｌＯ系薄膜、Ｂｉ２ＢＧｅＯｘをターゲット組成として形成されるＢｉＢＧｅＯ系薄膜などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。上記ビスマス酸化物は、青色レーザ対応の記録層材料として非常に有効であり、熱伝導率が低く、耐久性が良好であり、高反射率化や高透過率化が実現しやすい（複素屈折率に起因する）という特徴がある。
記録層の膜厚は、５〜３０ｎｍの範囲に設定することが好ましく、５〜１５ｎｍが更に好ましい。膜厚が５ｎｍを下回ると、本発明の記録再生波長で良好な記録感度及び、記録特性を確保することが難しく、また３０ｎｍを超えると、追記型光記録媒体としての反射率が急激に低下するとともに、追記型光記録媒体としての熱伝導率が高くなり過ぎ、トラック間の干渉によるクロストークの増大や記録再生特性が劣化する可能性がある。
【００１７】
反射層やカバー層等の上（外側）にこれらを保護するコート層を形成してもよい。
カバー層（光透過層）は、ポリカーボネートシートや、紫外線硬化型樹脂により形成されるのが一般的である。また、本発明で言う光透過層には、光透過層を接着するための層を含めてもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、青色レーザ波長領域で良好な記録特性を示し、記録感度が良く、かつ再生光安定性に優れた追記型光記録媒体を提供できる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００２０】
（実施例１）
図１に示すような構成の追記型光記録媒体を次のようにして作製した。
厚さ１．１ｍｍ、トラックピッチ０．３２μｍのポリカーボネート基板上に、スパッタリング法により、反射層、上部保護層、上部中間層、記録層を順に製膜した。スパッタリングには、エリコン社製ＤＶＤ  Ｓｐｒｉｎｔｅｒを用いた。
反射層は、Ａｇ−Ｂｉ（０．５重量％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。上部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は１８ｎｍとした。上部中間層は、Ｓｉ３Ｎ４をターゲットに用い、膜厚は２ｎｍとした。記録層はＢｉ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１３ｎｍとした。
更に、スピンコート法により紫外線硬化樹脂（日本化薬社製Ｒ２８）を厚さ１００μｍとなるように塗布してカバー層を形成し、実施例１の追記型光記録媒体を作製した。
【００２１】
（比較例１）
図２に示すような構成の追記型光記録媒体を次のようにして作製した。
厚さ１．１ｍｍ、トラックピッチ０．３２μｍのポリカーボネート基板上に、スパッタリング法により、反射層、上部保護層、記録層、下部保護層を順に製膜した。スパッタリングには、エリコン社製ＤＶＤ  Ｓｐｒｉｎｔｅｒを用いた。
反射層は、Ａｇ−Ｂｉ（０．５重量％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。上部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は２０ｎｍとした。記録層はＢｉ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１３ｎｍとした。下部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。
更に、スピンコート法により紫外線硬化樹脂（日本化薬社製Ｒ２８）を厚さ１００μｍとなるように塗布してカバー層を形成し、比較例１の追記型光記録媒体を作製した。
【００２２】
上記実施例１及び比較例１の２つの追記型光記録媒体について、パルステック工業製の光ディスク評価装置ＯＤＵ１０００（波長４０５ｎｍ、ＮＡ０．８５）を用いて、ジッタ（σ／Ｔｗ）を評価した。ジッタは、１倍速（４．９２ｍ／ｓ）で再生し、リミットエコライザーを使用した値であり、ブルーレイディスクの２倍速で、１７ＰＰ変調方式による最短マーク長０．１４９μｍのランダムパターンを記録したときの値である。
次に、線速１９．６８ｍ／ｓ（ブルーレイ４倍速）で回転させ、再生パワー０．６ｍＷ（高周波重畳あり）で１００万回再生試験をしたときの、ジッタ変化量及び反射率〔Ｒ８Ｈ（％）〕変化量を測定した。Ｒ８Ｈは未記録部の反射率であり、反射率低下が小さいほど、再生光による劣化が少なく安定である。
図３にジッタ変化量を、図４に反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示すが、比較例１では、再生回数１万回以上でＲ８Ｈが急激に低下するとともにジッタが増大したのに対し、実施例１ではＲ８Ｈの低下が小さく、ジッタ上昇が抑えられた。
【００２３】
（実施例２）
図５に示すような構成の追記型光記録媒体を次のようにして作製した。
厚さ１．１ｍｍ、トラックピッチ０．３２μｍのポリカーボネート基板上に、スパッタリング法により、反射層、上部保護層、上部中間層、記録層、下部保護層を順に製膜した。スパッタリングには、エリコン社製ＤＶＤ  Ｓｐｒｉｎｔｅｒを用いた。
反射層は、Ａｇ−Ｂｉ（０．５重量％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。上部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は１８ｎｍとした。上部中間層は、Ｎｂ２Ｏ５をターゲットに用い、膜厚は２ｎｍとした。記録層はＢｉ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１５ｎｍとした。下部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。
更に、スピンコート法により紫外線硬化樹脂（日本化薬社製Ｒ２８）を厚さ１００μｍとなるように塗布してカバー層を形成し、実施例２の追記型光記録媒体を作製した。
【００２４】
（比較例２）
図６に示すような構成の追記型光記録媒体を次のようにして作製した。
厚さ１．１ｍｍ、トラックピッチ０．３２μｍのポリカーボネート基板上に、スパッタリング法により、反射層、上部保護層、記録層、下部保護層を順に製膜した。スパッタリングには、エリコン社製ＤＶＤ  Ｓｐｒｉｎｔｅｒを用いた。
反射層は、Ａｇ−Ｂｉ（０．５重量％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。上部保護層は、Ｓｉ３Ｎ４をターゲットに用い、膜厚は２０ｎｍとした。記録層はＢｉ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１３ｎｍとした。下部保護層は、Ｓｉ３Ｎ４をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。
更に、スピンコート法により紫外線硬化樹脂（日本化薬社製Ｒ２８）を厚さ１００μｍとなるように塗布してカバー層を形成し、比較例２の追記型光記録媒体を作製した。
【００２５】
図７、図８に実施例２及び比較例２の追記型光記録媒体について、実施例１と同じ評価装置を用いて同じ条件（ブルーレイディスクの２倍速）で記録したときのジッタ及び変調度の記録パワー依存性を示す。但し、比較例２の場合は、評価装置の記録可能最大パワーである２０ｍＷで記録しても、変調度が２０％と小さく、ジッタは測定不可であった。
これに対し、実施例２は、記録パワーＰｗ＝９ｍＷでジッタ７％以下と良好な記録特性を示し、変調度も７０％以上と大きかった。
次に、実施例１と同じ条件で、ジッタ変化量及び反射率〔Ｒ８Ｈ（％）〕変化量を測定した。
図９に実施例２のジッタ変化量を、図１０に実施例２及び比較例２の反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示すが、実施例２、比較例２ともに、Ｒ８Ｈ変化量は小さく再生光安定性は良かった。また、前述のように比較例２のジッタは測定不可であったが、実施例２は、再生光安定性によるジッタ変化量も小さかった。
【００２６】
（実施例３〜５）
図５に示すような追記型光記録媒体を次のようにして作製した。
厚さ１．１ｍｍ、トラックピッチ０．３２μｍのポリカーボネート基板上に、スパッタリング法により、反射層、上部保護層、上部中間層、記録層、下部保護層を順に製膜した。スパッタリングには、エリコン社製ＤＶＤ  Ｓｐｒｉｎｔｅｒを用いた。
反射層は、Ａｇ−Ｂｉ（０．５重量％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。上部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は１８ｎｍとした。上部中間層は、表１の実施例３〜５に示す材料をターゲットに用い、膜厚は２ｎｍとした。記録層はＢｉ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１５ｎｍとした。下部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。
更に、スピンコート法により紫外線硬化樹脂（日本化薬社製Ｒ２８）を厚さ１００μｍとなるように塗布してカバー層を形成し、実施例３〜５の追記型光記録媒体を作製した。
これらの追記型光記録媒体について、実施例１と同様にして、ジッタ変化量及び反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を測定した。
図１１にジッタ変化量、図１２に反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示すが、実施例３〜５のいずれも、ジッタ変化量、Ｒ８Ｈ変化量が小さく、再生光安定性は良好であった。
【００２７】
【表１】
2009301623.tif 000003
【００２８】
（実施例６〜８）
中間層及び記録層の材料を表２のように変更した点以外は、実施例２と同様にして図５に示すような実施例６〜８の追記型光記録媒体を作製した。
これらの追記型光記録媒体について、実施例１と同様にして、ジッタ変化量及び反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を測定した。
図１３にジッタ変化量、図１４に反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示すが、実施例６〜８のいずれも、ジッタ変化量、Ｒ８Ｈ変化量が小さく、再生光安定性は良好であった。
【００２９】
【表２】
2009301623.tif 000004
【００３０】
（実施例９〜１０）
中間層及び記録層の材料を表２のように変更した点以外は、実施例２と同様にして図５に示すような実施例９〜１０の追記型光記録媒体を作製した。
これらの追記型光記録媒体について、実施例１と同様にして、ジッタ変化量及び反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を測定した。
図１５にジッタ変化量を、図１６に反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示すが、実施例９、１０ともに、ジッタ変化量、Ｒ８Ｈ変化量が小さく、再生光安定性は良好であった。
【００３１】
（実施例１１）
図１７に示すような構成の追記型光記録媒体を次のようにして作製した。
厚さ１．１ｍｍ、トラックピッチ０．３２μｍのポリカーボネート基板上に、スパッタリング法により、反射層、上部保護層、上部中間層、記録層、下部中間層、下部保護層を順に製膜した。スパッタリングには、エリコン社製ＤＶＤ  Ｓｐｒｉｎｔｅｒを用いた。
反射層は、Ａｇ−Ｂｉ（０．５重量％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。上部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は１５ｎｍとした。上部中間層は、Ｎｂ２Ｏ５をターゲットに用い、膜厚は２ｎｍとした。記録層はＢｉ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１３ｎｍとした。下部中間層は、Ｎｂ２Ｏ５をターゲットに用い、膜厚は２ｎｍとした。下部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は５８ｎｍとした。
更に、スピンコート法により紫外線硬化樹脂からなる接着剤（日本化薬社製Ｒ２８）を厚さ１００μｍとなるように塗布してカバー層を形成し、実施例１１の追記型光記録媒体を作製した。
これらの追記型光記録媒体について、実施例１と同様にして、ジッタ変化量及び反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を測定した。
図１８にジッタ変化量を、図１９に反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示すが、実施例１１は、Ｒ８Ｈ変化量、ジッタ変化量が小さく、再生光安定性は良好であった。
また、実施例１と同様にしてブルーレイディスクの２倍速で記録したときのジッタ及び変調度の記録パワー依存性を図２０、図２１に示すが、記録層の両側に中間層を設けた場合でも、ジッタ約６％、変調度６０％以上という良好な記録特性が最適記録パワー９．５ｍＷで得られた。
【００３２】
（実施例１２〜１４）
各層の材料を表３のように変えた点以外は、実施例２と同様にして、図５に示すような実施例１２〜１４の追記型光記録媒体を作製した。
これらの追記型光記録媒体について、実施例１と同様にして、ジッタ変化量及び反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を測定した。
図２２にジッタ変化量を、図２３に反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示すが、実施例１２〜１４のいずれも、ジッタ変化量、Ｒ８Ｈ変化量が小さく、再生光安定性は良好であった。
また、実施例１と同様にしてブルーレイディスクの２倍速で記録したときのジッタ及び変調度の記録パワー依存性を図２４、図２５に示すが、保護層の硫化物材料を変えた場合でも、ジッタ約６％、変調度６０％以上という良好な記録特性が最適記録パワー１０ｍＷで得られた。
【００３３】
【表３】
2009301623.tif 000005
【００３４】
（実施例１５〜１８）
図２６に示すような構成の追記型光記録媒体を次のようにして作製した。
厚さ１．１ｍｍ、トラックピッチ０．３２μｍのポリカーボネート基板上に、スパッタリング法により、反射層、上部保護層、記録層、下部中間層、下部保護層を順に製膜した。スパッタリングには、エリコン社製ＤＶＤ  Ｓｐｒｉｎｔｅｒを用いた。
反射層は、Ａｇ−Ｂｉ（０．５重量％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。上部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は１８ｎｍとした。記録層はＢｉ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１５ｎｍとした。下部中間層は、表４に示す材料をターゲットに用い、膜厚は実施例１５、１７、１８が２ｎｍ、実施例１６が４ｎｍとした。下部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は実施例１５、１７、１８が５８ｎｍ、実施例１６が５６ｎｍとした。
更に、スピンコート法により紫外線硬化樹脂からなる接着剤（日本化薬社製Ｒ２８）を厚さ１００μｍとなるように塗布してカバー層を形成し、実施例１５〜１８の追記型光記録媒体を作製した。
これらの追記型光記録媒体について、実施例１と同様にして、ジッタ変化量及び反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を測定した。
結果を表４に示すが、実施例１５〜１８のいずれもＲ８Ｈ変化量、ジッタ変化量が小さく、再生光安定性は良好であった。
【００３５】
【表４】
2009301623.tif 000006
【００３６】
（比較例３）
厚さ１．１ｍｍ、トラックピッチ０．３２μｍのポリカーボネート基板上に、スパッタリング法により、反射層、上部中間層、記録層、下部保護層を順に製膜した。スパッタリングには、エリコン社製ＤＶＤ  Ｓｐｒｉｎｔｅｒを用いた。
反射層は、Ａｇ−Ｂｉ（０．５重量％）をターゲットに用い、膜厚は６０ｎｍとした。上部中間層は、Ａｌ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１５ｎｍとした。記録層はＢｉ２Ｏ３をターゲットに用い、膜厚は１３ｎｍとした。下部保護層は、ＺｎＳ−ＳｉＯ２（２０モル％）をターゲットに用い、膜厚は３０ｎｍとした。
更に、スピンコート法により紫外線硬化樹脂（日本化薬社製Ｒ２８）を厚さ１００μｍとなるように塗布してカバー層を形成し、比較例３の追記型光記録媒体を作製した。
この追記型光記録媒体について、実施例１と同じ評価装置を用いて同じ条件（ブルーレイディスクの２倍速）で記録したときのジッタ及び変調度の記録パワー依存性を調べたところ、最適記録パワーは１７ｍＷと高めであり、変調度は５０％と小さく、記録感度が悪かった。
次に、実施例１と同じ条件で、ジッタ変化量及び反射率〔Ｒ８Ｈ（％）〕変化量を測定したところ、１００万回再生後のジッタ変化量は１．２、Ｒ８Ｈ変化量は０．６であり、変化が大きかった。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】実施例１の追記型光記録媒体の構成を示す図。
【図２】比較例１の追記型光記録媒体の構成を示す図。
【図３】実施例１及び比較例１のジッタ変化量を示す図。
【図４】実施例１及び比較例１の反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示す図。
【図５】実施例２などの追記型光記録媒体の構成を示す図。
【図６】比較例２の追記型光記録媒体の構成を示す図。
【図７】実施例２のジッタの記録パワー依存性を示す図。
【図８】実施例２及び比較例２の変調度の記録パワー依存性を示す図。
【図９】実施例２のジッタ変化量を示す図。
【図１０】実施例２及び比較例２の反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示す図。
【図１１】実施例３〜５のジッタ変化量を示す図。
【図１２】実施例３〜５の反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示す図。
【図１３】実施例６〜８のジッタ変化量を示す図。
【図１４】実施例６〜８の反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示す図。
【図１５】実施例９〜１０のジッタ変化量を示す図。
【図１６】実施例９〜１０の反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示す図。
【図１７】実施例１１の追記型光記録媒体の構成を示す図。
【図１８】実施例１１のジッタ変化量を示す図。
【図１９】実施例１１の反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示す図。
【図２０】実施例１１のジッタの記録パワー依存性を示す図。
【図２１】実施例１１の変調度の記録パワー依存性を示す図。
【図２２】実施例１２〜１４のジッタ変化量を示す図。
【図２３】実施例１２〜１４の反射率（Ｒ８Ｈ）変化量を示す図。
【図２４】実施例１２〜１４のジッタの記録パワー依存性を示す図。
【図２５】実施例１２〜１４の変調度の記録パワー依存性を示す図。
【図２６】実施例１５〜１８の追記型光記録媒体の構成を示す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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