(57)【要約】【課題】液晶化合物に必要な一般的物性、熱、光などに対する安定性、液晶相の広い温度範囲、他の液晶化合物との良好な相溶性、大きな誘電率異方性および大きな屈折率異方性を有する液晶化合物であり、特に大きな屈折率異方性および大きな誘電率異方性を有する液晶化合物を提供すること。また、この化合物を含有し、広い液晶相温度範囲、大きな屈折率異方性、大きな誘電率異方性を有する液晶組成物を提供すること。さらには、この組成物を含有し、広い温度範囲で使用可能であり、短い応答時間、大きなコントラスト、および低い駆動電圧を有する各種光素子を提供すること。【解決手段】式（１）で表される化合物、およびこれらの化合物を適量含む液晶組成物を用いることにより、上記課題が解決される。2009067780.tif 000108【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
2009067780.tif 000084
式（１）において、Ｒ１は水素、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルキルで置き換えられてもよく；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、ベンゼン環、ピペリジン環、テトラヒドロピラン環、またはジオキサン環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のアルコキシ、または炭素数１〜３のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｚ３は単結合または−ＣＦ２Ｏ−であり；Ｚ３が単結合の場合は、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環であるか、Ｌ１およびＬ２がともにフッ素であるか、あるいはＺ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６のうち少なくとも１つは−ＣＦ２Ｏ−であり、；Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、およびＬ４は独立して、水素またはハロゲンであり；Ｘ１は水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＳＦ５、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンにより置き換えられてもよく；ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐは独立して、０または１であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≦４である。
2009067780.tif 000085
【請求項２】
式（１）において、Ｒ１が炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２１のアルケニル、炭素数２〜２１のジフルオロアルケニル、炭素数２〜２１のアルキニル、炭素数１〜１９のアルコキシ、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ、炭素数１〜１９のアルキルチオ、または炭素数２〜１９のアルケニルチオであり；Ｘ１が水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４−Ｆ、−（ＣＦ２）４−Ｆ、−（ＣＨ２）５−Ｆ、−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−Ｏ（ＣＨ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ２）５−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、または−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６のいずれか１つが−ＣＦ２Ｏ−である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（１）において、Ｚ３が単結合であり、Ｚ４が−ＣＦ２Ｏ−である請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ５、およびＺ６が単結合であり、Ｚ４が−ＣＯＯ−である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項６】
式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６が単結合である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１が式（ＡＣ−１）〜（ＡＣ−１９）のいずれか１つで表される基であり、Ｒ１ａが水素または炭素数１〜２０のアルキルである請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
2009067780.tif 000086
【請求項８】
Ｒ１が式（ＡＣ−１）、（ＡＣ−４）、（ＡＣ−７）、（ＡＣ−８）、（ＡＣ−１１）、および（ＡＣ−１４）のいずれか１つで表される基であり、Ｒ１ａが水素または炭素数１〜２０のアルキルである請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
2009067780.tif 000087
【請求項９】
Ｒ１が式（ＡＣ−８）で表される基であり、Ｒ１ａが水素または炭素数１〜２０のアルキルである請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
2009067780.tif 000088
【請求項１０】
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５がそれぞれ独立して、式（ＲＧ−１）〜（ＲＧ−１０）のいずれか１つで表される環である請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
2009067780.tif 000089
【請求項１１】
式（１−１）〜（１−９）のいずれか一つで表される請求項１に記載の化合物。
2009067780.tif 000090
2009067780.tif 000091
これらの式において、Ｒ１が請求項７に記載の式（ＡＣ−１）〜（ＡＣ−１９）のいずれか１つで表される基であり、Ｒ１ａは水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、請求項１０に記載の式（ＲＧ１）〜（ＲＧ−１０）で表される１つの環であり、；Ｌ1およびＬ2は独立して、水素、フッ素または塩素であり；Ｘ１はフッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＨ２Ｆ、または−Ｃ＝Ｃ−ＣＦ３であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｚ３は単結合または−ＣＦ２Ｏ−であり；Ｚ３が単結合の場合は、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環であるか、Ｌ１およびＬ２がともにフッ素であるか、あるいはＺ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６のうち少なくとも１つは−ＣＦ２Ｏ−である。
【請求項１２】
式（１−１）〜（１−８）において、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５のうち少なくとも１つが式（ＲＧ−５）で表される環である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
式（１−７）および（１−８）において、環Ａ１および環Ａ３の少なくとも一方が式（ＲＧ−９）で表される環である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１４】
式（１−５）および（１−８）において環Ａ１が式（ＲＧ−２）で表される環である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１５】
式（１−５）および（１−８）において環Ａ１が式（ＲＧ−１０）で表される環である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１６】
式（１−７）において、Ｒ１が式（ＡＣ−１）で表される基であり、Ｚ３およびＺ４が単結合であり、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１７】
式（１−８）において、Ｒ１が式（ＡＣ−１）で表される基であり、Ｚ１およびＺ３が単結合であり、Ｌ１およびＬ２がフッ素である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１８】
式（１−７）において、Ｒ１が式（ＡＣ−１）で表される基であり、Ｚ３が単結合であり、Ｚ４が−ＣＯＯ−であり、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環である請求項１１に記載の化合物。
【請求項１９】
式（１−４）および（１−７）において、Ｒ１が式（ＡＣ−８）で表される基であり、Ｚ３が単結合であり、Ｚ４が−ＣＦ２Ｏ−であり、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環である請求項１１に記載の化合物。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項２１】
式（２）、（３）、および（４）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する、請求項２０に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000092
これらの式において、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ２はフッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；環Ｂ１、環Ｂ２、および環Ｂ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または単結合であり；Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項２２】
式（２−１）、（２−２）、（３−１）、（３−３）、（３−２２）、（３−２４）、（３−６９）、（３−８０）、（３−９６）、（３−９７）、（３−１００）、（４−５）、（４−９）、（４−３７）、（４−４０）、および（４−４６）のそれぞれで表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項２１に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000093
2009067780.tif 000094
2009067780.tif 000095
これらの式において、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ２はフッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3である。
【請求項２３】
式（３−６９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項２２に記載の液晶組成物。
【請求項２４】
式（３−９７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項２２に記載の液晶組成物。
【請求項２５】
式（３−６９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（３−９７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する請求項２２に記載の液晶組成物。
【請求項２６】
式（４−４６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項２２に記載の液晶組成物。
【請求項２７】
式（３−９７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（４−４６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する請求項２２に記載の液晶組成物。
【請求項２８】
式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する請求項２０に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000096
この式において、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ３は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；環Ｃ１、環Ｃ２、および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ９は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または単結合であり；Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；ｒは０、１または２であり、ｓは０または１であり、ｒ＋ｓは０、１または２である。
【請求項２９】
式（６）、（７）、（８）、（９）、および（１０）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する請求項２０に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000097
これらの式において中、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；環Ｄ１、環Ｄ２、環Ｄ３、および環Ｄ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＦ２（ＣＨ2）2−、または単結合であり；Ｌ９およびＬ１０は独立して、フッ素または塩素であり；ｔ、ｕ、ｘ、ｙ、およびｚは独立して０または１であり、ｕ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１または２である。
【請求項３０】
式（１１）、（１２）、および（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する請求項２０に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000098
これらの式において、Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；環Ｅ１、環Ｅ２、および環Ｅ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ１４およびＺ１５は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【請求項３１】
式（１１−１）、（１１−５）、（１１−８）、（１２−１）、（１２−４）、（１２−６）、（１３−１）、（１３−２）、および（１３−５）のそれぞれで表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項３０に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000099
2009067780.tif 000100
2009067780.tif 000101
これらの式において、Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【請求項３２】
式（１１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項３０に記載の液晶組成物。
【請求項３３】
式（１２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項３０に記載の液晶組成物。
【請求項３４】
式（１２−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項３０に記載の液晶組成物。
【請求項３５】
式（１２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１２−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する請求項３０に記載の液晶組成物。
【請求項３６】
式（１１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、式（１２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１２−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する請求項３０に記載の液晶組成物。
【請求項３７】
式（１３−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する請求項３０に記載の液晶組成物。
【請求項３８】
式（１２−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１３−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する請求項３０に記載の液晶組成物。
【請求項３９】
請求項２８記載の式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項２１に記載の液晶組成物。
【請求項４０】
式（１１）、（１２）、および（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項２１に記載の液晶組成物。
【請求項４１】
式（１１）、（１２）、および（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項２８に記載の液晶組成物。
【請求項４２】
式（１１）、（１２）、および（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項２９に記載の液晶組成物。
【請求項４３】
式（１５）、（１６）、（１７）、および（１８）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する請求項２０に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000102
これらの式において、Ｒ８は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニルまたは炭素数２〜１０のアルキニルであり、アルキル、アルケニル、およびアルキニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ４はフッ素、塩素、−ＳＦ５、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；環Ｆ１、環Ｆ２、環Ｆ３、および環Ｆ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルまたは任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイルであり；Ｚ１６、Ｚ１７、およびＺ１８は独立して、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または単結合であり；Ｌ９およびＬ10は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項４４】
式（１９）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する、請求項２０に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000103
この式において、Ｒ９は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニルまたは炭素数２〜１０のアルキニルであり、アルキル、アルケニル、およびアルキニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ５は−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；環Ｇ１、環Ｇ２、および環Ｇ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、任意の水素がフッ素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ１９は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または単結合であり；Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素であり；ａａは１または２であり、ａｂは０または１であり、ａａ＋ａｂは０、１または２である。
【請求項４５】
少なくとも１つのキラル剤をさらに含有し、光学的に等方性の液晶相を発現しない、請求項２０〜４４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項４６】
液晶組成物の全重量に対して、キラル剤の割合が０．００１〜２０重量％の範囲であり、光学的に等方性の液晶相を発現しない請求項４５に記載の液晶組成物。
【請求項４７】
キラル剤が、式（Ｋ１）〜（Ｋ５）、および（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）のそれぞれで表される少なくとも１つの化合物である、請求項４５〜４６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000104
2009067780.tif 000105
式（Ｋ１）〜（Ｋ５）において、
ＲＫは独立して、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキルの任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ａは独立して、芳香族性あるいは非芳香族性の３員環ないし８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたはハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
Ｚは独立して、単結合、炭素数１〜８のアルキレンであり、アルキレンの任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳＯ−、−ＯＣＳ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｘは単結合、または−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
ｍＫは１〜４の整数である。
【請求項４８】
キラル剤が、式（Ｋ２−１）〜（Ｋ２−８）、および（Ｋ５−１）〜（Ｋ５−３）のそれぞれで表される少なくとも１つの化合物である、請求項４５〜４７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000106
2009067780.tif 000107
ＲＫ’は独立して、炭素数３〜１０のアルキルであり、このアルキルの環に隣接する−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
【請求項４９】
請求項２０〜４８のいずれか１項に記載の液晶組成物と、重合性モノマーとを含む混合物。
【請求項５０】
重合性モノマーが光重合性モノマーまたは熱重合性モノマーである、請求項４９に記載の混合物。
【請求項５１】
請求項４９または５０に記載の混合物を重合して得られる、光学的に等方性の液晶相を発現しない高分子／液晶複合材料。
【請求項５２】
請求項２０〜４４のいずれか１項に記載の液晶組成物を用い、かつ、電界の印加および除去により、散乱（透過）状態と透過（散乱）状態の２状態を発現する請求項５１に記載の高分子／液晶複合材料。
【請求項５３】
請求項４５〜４８のいずれか１項に記載の液晶組成物を用い、かつ、コレステリック相のプラーナー組織が発現している状態で重合されて得られる請求項５１に記載の高分子／液晶複合材料。
【請求項５４】
液晶組成物の割合が６０〜９９重量％の範囲であり、高分子の割合が１〜４０重量％の範囲である、請求項５１〜５３のいずれかに記載の高分子／液晶複合材料。
【請求項５５】
少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を含む請求項２０〜４４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項５６】
請求項２０〜４８、および５１〜５５のいずれか１項に記載の液晶組成物あるいは高分子／液晶複合材料を含有する光素子。
【請求項５７】
請求項２０〜４８のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【請求項５８】
液晶表示素子の動作モードが、ＴＮモード、ＯＣＢモードまたはＩＰＳモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である請求項５７に記載の液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光素子用の材料として有用な新規液晶化合物、液晶組成物に関する。詳しくは広い液晶相温度範囲、大きな誘電率異方性、屈折率異方性、他の液晶化合物との良好な相溶性を持ち、加えて、光素子に使用した場合には幅広い温度範囲で使用可能な、低電圧駆動が可能であり、急峻な電気光学特性を得ることができる新規液晶化合物およびこの組成物を含有する光素子に関する。本発明において、光素子とは電気光学効果を利用して、光変調や光スイッチングなどの機能を奏する各種の素子を指し、たとえば、表示素子（液晶表示素子）、光通信システム、光情報処理や種々のセンサーシステムに用いられる光変調素子が挙げられる。
【背景技術】
【０００２】
液晶化合物を用いた表示素子は、時計、電卓、ワ−プロなどのディスプレイに広く利用されている。これらの表示素子は液晶化合物の屈折率異方性、誘電率異方性などを利用したものである。
【０００３】
液晶表示素子における液晶の動作モードとしては、主として1枚以上の偏光板を利用して表示するＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＢＴＮ（Bistable twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（opticallycompensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）などが知られている。さらに、偏光板を必要としないモードとしては、高分子／液晶複合膜、高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）（非特許文献１〜２）、ゲストホストモードあるいは高分子安定化コレステリック液晶（ＰＳＣｈＬＣ）（非特許文献３〜６）などの液晶複合材料に電場を印加し、透明と散乱状態のスイッチングあるいは透明と有色状態のスイッチングをさせるモードが知られている。
【０００４】
素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭ（passive matrix）はスタティック（static）とマルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭはＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。
【０００５】
これらの液晶表示素子は、適切な物性を有する液晶組成物を含有する。液晶表示素子の特性を向上させるには、この液晶組成物が適切な物性を有するのが好ましい。液晶組成物の成分である液晶化合物に必要な一般的物性は、次のとおりである。
（１）化学的に安定であること、および物理的に安定であること、
（２）高い透明点（液晶相−等方相の相転移温度）を有すること、
（３）液晶相（ネマチック相、コレステリック相、スメクチック相、ブルー相などの光学的に等方性の液晶相等）の下限温度が低いこと、
（４）他の液晶化合物との相溶性に優れること、
（５）適切な大きさの誘電率異方性を有すること、
（６）適切な大きさの屈折率異方性を有すること、
である。
【０００６】
（１）のように化学的、物理的に安定な液晶化合物を含む組成物を表示素子に用いると、電圧保持率を高くすることができる。
【０００７】
また、（２）および（３）のように、高い透明点、あるいは液晶相の低い下限温度を有する液晶化合物を含む組成物ではネマチック相や光学的に等方性の液晶相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。
【０００８】
液晶化合物は、単一の化合物では発揮することが困難な特性を発現させるために、他の多くの液晶化合物と混合して調製した組成物として用いることが一般的である。したがって、表示素子に用いる液晶化合物は、（４）のように、他の液晶化合物等との相溶性が良好であることが好ましい。
【０００９】
近年は特に表示性能、例えばコントラスト、表示容量、応答時間特性等のより高い液晶表示素子が要求されている。さらに使用される液晶材料には駆動電圧の低い液晶組成物が要求されている。
【００１０】
ネマチック液晶では、しきい値電圧（Ｖｔｈ）はよく知られているように、式（ａ）により示される（H.J.Deuling, et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.,27 81 (1975)）。
Ｖｔｈ＝π（Ｋ／ε０Δε）１／２      ・・・（ａ）
式（ａ）において、Ｋは弾性定数、ε０は真空の誘電率である。該式から判るように、Ｖｔｈを低下させるには、Δε（誘電率異方性）の値を大きくするかまたはＫを小さくするかの２通りの方法が考えられる。通常はΔεの大きな液晶材料を用いて要求に対処しているのが現状である。このような事情から（５）のように適切な大きさの誘電率異方性を有する液晶化合物、特に大きな誘電率異方性を有する液晶化合物の開発が盛んに行われている。
【００１１】
さらに、ネマチック液晶を用いて、良好な液晶表示を行うためには、それを構成する液晶表示素子のセルの厚みと、使用される液晶材料のΔｎ（屈折率異方性）の値が一定であることが好ましい (E.Jakeman, et al., Pyhs.Lett., 39A. 69 (1972))。また、液晶表示素子の応答速度は用いられるセルの厚みの二乗に反比例する。その為、動画等の表示にも応用できる高速応答可能な液晶表示素子を製造するには、大きな屈折率異方性を有する液晶組成物を用いなくてはならない。したがって（６）のように適切な大きさの屈折率異方性を有する液晶化合物、特に大きな屈折率異方性を有する液晶化合物が要求されている。
【００１２】
これまで、ハロゲン置換ナフタレン環を有する液晶化合物として、フルオロナフタレン環を有する次のような化合物が知られている（特許文献１）
【００１３】
2009067780.tif 000002
【００１４】
また特許文献２〜６には、式として、クロロナフタレン環を有する化合物が挙げられている。
【００１５】
前述の偏光板を必要としないモードに用いられる液晶においても、素子を低電圧駆動させるためには、大きな誘電率異方性を有する液晶化合物を用いることが好ましく、また、屈折率異方性が大きな液晶を用いれば、散乱強度の増大、選択反射波長の波長帯域の拡大が可能となる。
【００１６】
これまで、フルオロナフタレン環を有する液晶化合物を含有する液晶組成物を用いた高分子分散型液晶については、すでに知られている（特許文献７〜１０）。
【００１７】
【特許文献１】特開２０００−６３３０５号公報
【特許文献２】国際公開２０００−１７２８７号パンフレット
【特許文献３】特開２０００−１１９６５３号公報
【特許文献４】特開２００１−１１４６０号公報
【特許文献５】特開２００１−１１４５４号公報
【特許文献６】特開２００１−２６７７９号公報
【特許文献７】特開２００５−２３２２１４号公報
【特許文献８】特開２００５−２３２２１５号公報
【特許文献９】特開２００５−２５０２２３号公報
【特許文献１０】特開２００５−２５７２７４号公報
【非特許文献１】日本化学会誌，No.10,1019 (1992)
【非特許文献２】SID Symposium Digest Tech Papers 16,68 (1985)
【非特許文献３】日本液晶学会誌，Vol.11,No.2,137 (2007)
【非特許文献４】Mol. Cryst. Liq. Cryst., 200, 197 (1991)
【非特許文献５】Liq. Cryst.,24, 387 (1998)
【非特許文献６】Liq. Cryst.,24, 397 (1998)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の第一の目的は、液晶化合物に必要な一般的物性、熱、光などに対する安定性、液晶相の広い温度範囲、他の液晶化合物との良好な相溶性、大きな誘電率異方性および大きな屈折率異方性を有する液晶化合物であり、特に大きな屈折率異方性および大きな誘電率異方性を有する液晶化合物を提供することである。第二の目的は、この化合物を含有し、広い液晶相温度範囲、大きな屈折率異方性、大きな誘電率異方性を有する液晶組成物を提供することである。第三の目的は、この組成物を含有し、広い温度範囲で使用可能であり、短い応答時間、大きなコントラスト、および低い駆動電圧を有する各種光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、以下のような液晶化合物、液晶組成物、および液晶組成物を含有する光素子等を提供する。また、以下に、式（１）で表わされる化合物における末端基、環および結合基等に関して好ましい例も述べる。
【００２０】
[１]  式（１）で表される化合物。
【００２１】
2009067780.tif 000003
【００２２】
式（１）において、Ｒ１は水素、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルキルで置き換えられてもよく；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、ベンゼン環、ピペリジン環、テトラヒドロピラン環、またはジオキサン環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、炭素数１〜３のアルコキシ、または炭素数１〜３のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｚ３は単結合または−ＣＦ２Ｏ−であり；Ｚ３が単結合の場合は、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環であるか、Ｌ１およびＬ２がともにフッ素であるか、あるいはＺ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６のうち少なくとも１つは−ＣＦ２Ｏ−であり、；Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、およびＬ４は独立して、水素またはハロゲンであり；Ｘ１は水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＳＦ５、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンにより置き換えられてもよく；ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐは独立して、０または１であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≦４である。
【００２３】
2009067780.tif 000004
【００２４】
[２]  式（１）において、Ｒ１が炭素数１〜２０のアルキル、炭素数２〜２１のアルケニル、炭素数２〜２１のジフルオロアルケニル、炭素数２〜２１のアルキニル、炭素数１〜１９のアルコキシ、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ、炭素数１〜１９のアルキルチオ、または炭素数２〜１９のアルケニルチオであり；Ｘ１が水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４−Ｆ、−（ＣＦ２）４−Ｆ、−（ＣＨ２）５−Ｆ、−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−Ｏ（ＣＨ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ２）５−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、または−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３である項［１］に記載の化合物。
【００２５】
［３］  式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６のいずれか１つが−ＣＦ２Ｏ−である項［１］または［２］に記載の化合物。
【００２６】
［４］  式（１）において、Ｚ３が単結合であり、Ｚ４が−ＣＦ２Ｏ−である項［３］に記載の化合物。
【００２７】
［５］  式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ５、およびＺ６が単結合であり、Ｚ４が−ＣＯＯ−である項［１］または［２］に記載の化合物。
【００２８】
［６］  式（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６が単結合である項［１］または［２］に記載の化合物。
【００２９】
［７］  Ｒ１が式（ＡＣ−１）〜（ＡＣ−１９）のいずれか１つで表される基であり、Ｒ１ａが水素または炭素数１〜２０のアルキルである項［１］〜[６]のいずれか１項に記載の化合物。
2009067780.tif 000005
【００３０】
［８］  Ｒ１が式（ＡＣ−１）、（ＡＣ−４）、（ＡＣ−７）、（ＡＣ−８）、（ＡＣ−１１）、および（ＡＣ−１４）のいずれか１つで表される基であり、Ｒ１ａが水素または炭素数１〜２０のアルキルである項［１］〜[６]のいずれか１項に記載の化合物。
2009067780.tif 000006
【００３１】
［９］  Ｒ１が式（ＡＣ−８）で表される基であり、Ｒ１ａが水素または炭素数１〜２０のアルキルである項［１］〜[６]のいずれか１項に記載の化合物。
2009067780.tif 000007
【００３２】
［１０］  環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５がそれぞれ独立して、式（ＲＧ−１）〜（ＲＧ−１０）のいずれか１つで表される環である項［１］〜[６]のいずれか１項に記載の化合物。
2009067780.tif 000008
【００３３】
［１１］  式（１−１）〜（１−９）のいずれか一つで表される項［１］に記載の化合物。
2009067780.tif 000009
2009067780.tif 000010
【００３４】
これらの式において、Ｒ１が項［７］に記載の式（ＡＣ−１）〜（ＡＣ−１９）のいずれか１つで表される基であり、Ｒ１ａは水素または炭素数１〜２０のアルキルであり、；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、項［１０］に記載の式（ＲＧ１）〜（ＲＧ−１０）で表される１つの環であり、；Ｌ1およびＬ2は独立して、水素、フッ素または塩素であり；Ｘ１はフッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＨ２Ｆ、または−Ｃ＝Ｃ−ＣＦ３であり、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｚ３は単結合または−ＣＦ２Ｏ−であり；Ｚ３が単結合の場合は、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環であるか、Ｌ１およびＬ２がともにフッ素であるか、あるいはＺ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６のうち少なくとも１つは−ＣＦ２Ｏ−である。
【００３５】
［１２］  式（１−１）〜（１−８）において、環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５のうち少なくとも１つが式（ＲＧ−５）で表される環である項［１１］に記載の化合物。
【００３６】
［１３］  式（１−７）および（１−８）において、環Ａ１および環Ａ３の少なくとも一方が式（ＲＧ−９）で表される環である項［１１］に記載の化合物。
【００３７】
［１４］  式（１−５）および（１−８）において環Ａ１が式（ＲＧ−２）で表される環である項［１１］に記載の化合物。
【００３８】
［１５］  式（１−５）および（１−８）において環Ａ１が式（ＲＧ−１０）で表される環である項［１１］に記載の化合物。
【００３９】
［１６］  式（１−７）において、Ｒ１が式（ＡＣ−１）で表される基であり、Ｚ３およびＺ４が単結合であり、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環である項［１１］に記載の化合物。
【００４０】
［１７］  式（１−８）において、Ｒ１が式（ＡＣ−１）で表される基であり、Ｚ１およびＺ３が単結合であり、Ｌ１およびＬ２がフッ素である項［１１］に記載の化合物。
【００４１】
［１８］  式（１−７）において、Ｒ１が式（ＡＣ−１）で表される基であり、Ｚ３が単結合であり、Ｚ４が−ＣＯＯ−であり、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環である項［１１］に記載の化合物。
【００４２】
［１９］  式（１−４）および（１−７）において、Ｒ１が式（ＡＣ−８）で表される基であり、Ｚ３が単結合であり、Ｚ４が−ＣＦ２Ｏ−であり、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環である項［１１］に記載の化合物。
【００４３】
［２０］  項［１］〜［１９］のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする液晶組成物。
【００４４】
［２１］  式（２）、（３）、および（４）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する、項［２０］に記載の液晶組成物。
2009067780.tif 000011
【００４５】
これらの式において、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ２はフッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；環Ｂ１、環Ｂ２、および環Ｂ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、または任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または単結合であり；Ｌ５およびＬ６は独立して、水素またはフッ素である。
【００４６】
［２２］  式（２−１）、（２−２）、（３−１）、（３−３）、（３−２２）、（３−２４）、（３−６９）、（３−８０）、（３−９６）、（３−９７）、（３−１００）、（４−５）、（４−９）、（４−３７）、（４−４０）、および（４−４６）のそれぞれで表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項［２１］に記載の液晶組成物。
【００４７】
2009067780.tif 000012
2009067780.tif 000013
2009067780.tif 000014
【００４８】
これらの式において、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ２はフッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3である。
【００４９】
［２３］  式（３−６９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項［２２］に記載の液晶組成物。
【００５０】
［２４］  式（３−９７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項［２２］に記載の液晶組成物。
【００５１】
［２５］  式（３−６９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（３−９７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する項［２２］に記載の液晶組成物。
【００５２】
［２６］  式（４−４６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項２２に記載の液晶組成物。
【００５３】
［２７］  式（３−９７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（４−４６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する項［２２］に記載の液晶組成物。
【００５４】
［２８］  式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する項［２０］に記載の液晶組成物。
【００５５】
2009067780.tif 000015
【００５６】
この式において、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ３は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；環Ｃ１、環Ｃ２、および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ９は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または単結合であり；Ｌ７およびＬ８は独立して、水素またはフッ素であり；ｒは０、１または２であり、ｓは０または１であり、ｒ＋ｓは０、１または２である。
【００５７】
［２９］  式（６）、（７）、（８）、（９）、および（１０）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する項［２０］に記載の液晶組成物。
【００５８】
2009067780.tif 000016
【００５９】
これらの式において中、Ｒ４およびＲ５は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；環Ｄ１、環Ｄ２、環Ｄ３、および環Ｄ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＦ２（ＣＨ2）2−、または単結合であり；Ｌ９およびＬ１０は独立して、フッ素または塩素であり；ｔ、ｕ、ｘ、ｙ、およびｚは独立して０または１であり、ｕ＋ｘ＋ｙ＋ｚは１または２である。
【００６０】
［３０］  式（１１）、（１２）、および（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する項［２０］に記載の液晶組成物。
【００６１】
2009067780.tif 000017
【００６２】
これらの式において、Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；環Ｅ１、環Ｅ２、および環Ｅ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ１４およびＺ１５は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【００６３】
［３１］
式（１１−１）、（１１−５）、（１１−８）、（１２−１）、（１２−４）、（１２−６）、（１３−１）、（１３−２）、および（１３−５）のそれぞれで表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項［３０］に記載の液晶組成物。
【００６４】
2009067780.tif 000018
2009067780.tif 000019
2009067780.tif 000020
【００６５】
これらの式において、Ｒ６およびＲ７は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００６６】
［３２］  式（１１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項［３０］に記載の液晶組成物。
【００６７】
［３３］  式（１２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項［３０］に記載の液晶組成物。
【００６８】
［３４］  式（１２−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項［３０］に記載の液晶組成物。
【００６９】
［３５］  式（１２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１２−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する項［３０］に記載の液晶組成物。
【００７０】
［３６］  式（１１−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、式（１２−１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１２−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する項［３０］に記載の液晶組成物。
【００７１】
［３７］  式（１３−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する項［３０］に記載の液晶組成物。
【００７２】
［３８］  式（１２−６）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物、および式（１３−５）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物の混合物を含有する項［３０］に記載の液晶組成物。
【００７３】
［３９］  項［２８］記載の式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する項［２１］に記載の液晶組成物。
【００７４】
［４０］  式（１１）、（１２）、および（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する項［２１］に記載の液晶組成物。
【００７５】
［４１］  式（１１）、（１２）、および（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する項［２８］に記載の液晶組成物。
【００７６】
［４２］  式（１１）、（１２）、および（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する項［２９］に記載の液晶組成物。
【００７７】
［４３］  式（１５）、（１６）、（１７）、および（１８）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する項［２０］に記載の液晶組成物。
【００７８】
2009067780.tif 000021
【００７９】
これらの式において、Ｒ８は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニルまたは炭素数２〜１０のアルキニルであり、アルキル、アルケニル、およびアルキニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ４はフッ素、塩素、−ＳＦ５、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；環Ｆ１、環Ｆ２、環Ｆ３、および環Ｆ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルまたは任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイルであり；Ｚ１６、Ｚ１７、およびＺ１８は独立して、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または単結合であり；Ｌ９およびＬ10は独立して、水素またはフッ素である。
【００８０】
［４４］  式（１９）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する、［２０］に記載の液晶組成物。
【００８１】
2009067780.tif 000022
【００８２】
この式において、Ｒ９は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数２〜１０のアルケニルまたは炭素数２〜１０のアルキニルであり、アルキル、アルケニル、およびアルキニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘ５は−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；環Ｇ１、環Ｇ２、および環Ｇ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、任意の水素がフッ素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｚ１９は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、または単結合であり；Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素であり；ａａは１または２であり、ａｂは０または１であり、ａａ＋ａｂは０、１または２である。
【００８３】
［４５］  少なくとも１つのキラル剤をさらに含有し、光学的に等方性の液晶相を発現しない、項［２０］〜［４４］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００８４】
［４６］  液晶組成物の全重量に対して、キラル剤の割合が０．００１〜２０重量％の範囲であり、光学的に等方性の液晶相を発現しない項［４５］に記載の液晶組成物。
【００８５】
［４７］  キラル剤が、式（Ｋ１）〜（Ｋ５）、および（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）のそれぞれで表される少なくとも１つの化合物である、項［４５］〜［４６］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００８６】
2009067780.tif 000023
【００８７】
2009067780.tif 000024
【００８８】
式（Ｋ１）〜（Ｋ５）において、
ＲＫは独立して、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキルの任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ａは独立して、芳香族性あるいは非芳香族性の３員環ないし８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたはハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
Ｚは独立して、単結合、炭素数１〜８のアルキレンであり、アルキレンの任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳＯ−、−ＯＣＳ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｘは単結合、または−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
ｍＫは１〜４の整数である。
【００８９】
［４８］  キラル剤が、式（Ｋ２−１）〜（Ｋ２−８）、および（Ｋ５−１）〜（Ｋ５−３）のそれぞれで表される少なくとも１つの化合物である、項［４５］〜［４７］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【００９０】
2009067780.tif 000025
【００９１】
2009067780.tif 000026
【００９２】
ＲＫ’は独立して、炭素数３〜１０のアルキルであり、このアルキルの環に隣接する−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
【００９３】
［４９］  項［２０］〜［４８］のいずれか１項に記載の液晶組成物と、重合性モノマーとを含む混合物。
【００９４】
［５０］  重合性モノマーが光重合性モノマーまたは熱重合性モノマーである、項［４９］に記載の混合物。
【００９５】
［５１］  項［４９］または［５０］に記載の混合物を重合して得られる、光学的に等方性の液晶相を発現しない高分子／液晶複合材料。
【００９６】
［５２］  項［２０］〜［４４］のいずれか１項に記載の液晶組成物を用い、かつ、電界の印加および除去により、散乱（透過）状態と透過（散乱）状態の２状態を発現する項［５１］に記載の高分子／液晶複合材料。
【００９７】
［５３］  項［４５］〜［４８］のいずれか１項に記載の液晶組成物を用い、かつ、コレステリック相のプラーナー組織が発現している状態で重合されて得られる項［５１］に記載の高分子／液晶複合材料。
【００９８】
［５４］  液晶組成物の割合が６０〜９９重量％の範囲であり、高分子の割合が１〜４０重量％の範囲である、項［５１］〜［５３］のいずれかに記載の高分子／液晶複合材料。
【００９９】
［５５］  少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を含む項［２０］〜［４４］のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【０１００】
［５６］  項［２０］〜［４８］、および［５１］〜［５５］のいずれか１項に記載の液晶組成物あるいは高分子／液晶複合材料を含有する光素子。
【０１０１】
［５７］  項［２０］〜［４８］のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【０１０２】
［５８］  液晶表示素子の動作モードが、ＴＮモード、ＯＣＢモードまたはＩＰＳモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である項［５７］に記載の液晶表示素子。
【０１０３】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と略すことがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度はネマチック相−等方相の相転移温度であり、そして単に透明点または上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度を単に下限温度と略すことがある。式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は式（２）などで表される化合物にも適用することがある。式（１）〜（１９）において、六角形で囲んだＢ、Ｄ、Ｅなどの記号はそれぞれ環Ｂ、環Ｄ、環Ｅなどに対応する。百分率で表した化合物の量は組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。環Ａ１、Ｙ１、Ｂなど複数の同じ記号を同一の式または異なった式に記載したが、これらはそれぞれが同一であってもよいし、または異なってもよい。
【０１０４】
「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示すが、個数が０である場合を含まない。任意のＡがＢ、ＣまたはＤで置き換えられてもよいという表現は、任意のＡがＢで置き換えられる場合、任意のＡがＣで置き換えられる場合および任意のＡがＤで置き換えられる場合に加えて、複数のＡがＢ〜Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合をも含むことを意味する。例えば、任意の−ＣＨ２−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルなどが含まれる。なお、本発明においては、連続する２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。そして、アルキルにおける末端の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられ、アルキル鎖の末端がヒドロキシ基となることも好ましくない。以下に本発明をさらに説明する。
【発明の効果】
【０１０５】
本発明の化合物は、液晶化合物に必要な一般的物性、熱、光などに対する安定性、液晶相の広い温度範囲、他の化合物との良好な相溶性、大きな誘電率異方性および屈折率異方性を有する。本発明の液晶組成物は、これらの化合物の少なくとも一つを含有し、そしてネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、大きな屈折率異方性およびネマチック相、キラルネマチック相において駆動させる光素子において低いしきい値電圧を有する。
また本発明の高分子／液晶複合膜、高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）、ゲストホストモードあるいは高分子安定化コレステリック液晶（ＰＳＣｈＬＣ）は、低い駆動電圧、大きな散乱強度、広帯域の選択反射を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１０６】
１−１  本発明の化合物
本発明の第１の態様は、式（１）で表される化合物に関する。
2009067780.tif 000027
【０１０７】
式（１）において、Ｒ1は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキル基中の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜３のアルキルで置き換えられてもよい。
【０１０８】
例えば、ＣＨ３（ＣＨ２）３−において任意の−ＣＨ２−を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えた基の例は、ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｏ−、ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓ−、ＣＨ３−Ｓ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２−Ｓ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、ＣＨ３ＣＨ２Ｃ≡Ｃ−などである。例えば、ＣＨ３（ＣＨ２）３−または、ＣＨ３（ＣＨ２）３−において任意の−ＣＨ２−を−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えた基中の任意の水素がハロゲンに置き換えられた基の例として、ＣｌＣＨ２（ＣＨ２）３−、ＣＦ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）３−、ＣＨ２Ｆ（ＣＨ２）２Ｏ−、ＣＨ２ＦＣＨ２Ｃ≡Ｃ−が挙げられる。
【０１０９】
このようなＲ１において分岐よりも直鎖の方が好ましい。Ｒ１が分岐の基であっても光学活性であるときは好ましい。アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst.,131, 109(1985)、およびMol. Cryst. Liq. Cryst.,131, 327(1985)に詳細な説明がある。
【０１１０】
アルキルとしては、直鎖でも分岐鎖でもよく、アルキルの具体的な例は、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ５Ｈ１１、−Ｃ６Ｈ１３、−Ｃ７Ｈ１５、−Ｃ８Ｈ１７、−Ｃ９Ｈ１９、−Ｃ１０Ｈ２１、−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｃ１４Ｈ２９、および−Ｃ１５Ｈ３１である。
【０１１１】
アルコキシとしては、直鎖でも分岐鎖でもよく、アルコキシの具体的な例は、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、−ＯＣ６Ｈ１３、−ＯＣ７Ｈ１５、−ＯＣ８Ｈ１７、−ＯＣ９Ｈ１９、−ＯＣ１０Ｈ２１、−ＯＣ１１Ｈ２３、−ＯＣ１２Ｈ２５、−ＯＣ１３Ｈ２７、および−ＯＣ１４Ｈ２９である。
【０１１２】
アルコキシアルキルとしては、直鎖でも分岐鎖でもよく、アルコキシアルキルの具体的な例は、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、−（ＣＨ２）２−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＯＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＯＣ３Ｈ７、−（ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）４−ＯＣＨ３、および−（ＣＨ２）５−ＯＣＨ３である。
【０１１３】
アルケニルとしては、直鎖でも分岐鎖でもよく、アルケニルの具体的な例は、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ２である。
【０１１４】
アルケニルオキシとしては、直鎖でも分岐鎖でもよく、アルケニルオキシの具体的な例は、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５である。
【０１１５】
アルキニルとしては、直鎖でも分岐鎖でもよく、アルキニルの具体的例は、−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣ２Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ３、−（ＣＨ２）２−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣ３Ｈ７、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−Ｃ≡ＣＣＨ３、および−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）５であるが、三重結合が環に最も近い位置にある−Ｃ≡ＣＣＨ３、−Ｃ≡ＣＣ２Ｈ５、−Ｃ≡ＣＣ３Ｈ７、および−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）５が好ましい。
【０１１６】
Ｒ１は式（ＡＣ−１）〜（ＡＣ−１９）のそれぞれで表される基が好ましい。ここでＲ１ａは前述と同様の意味を示す。
【０１１７】
2009067780.tif 000028
【０１１８】
Ｒ１としてより好ましくは式（ＡＣ−１）、（ＡＣ−４）、（ＡＣ−７）、（ＡＣ−８）、（ＡＣ−１１）、および（ＡＣ−１４）のそれぞれで表される基である。ここでＲ１ａは前述と同様の意味を示す。
【０１１９】
2009067780.tif 000029
【０１２０】
これらのなかで、式（ＡＣ−１）、（ＡＣ−４）、および（ＡＣ−７）のぞれぞれで表される基を有する化合物は低粘性であり、式（ＡＣ−８）で表される基を有する化合物は屈折率異方性が大きいという特徴を有する。特にｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＝０である場合は、式（ＡＣ−８）で表される基を有する化合物が透明点、屈折率異方性の観点から好ましい。
【０１２１】
式（１）において環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、ベンゼン環、ピペリジン環、テトラヒドロピラン環またはジオキサン環あり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、アルコキシ、またはハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよい。環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５の好ましい例は、式（ＲＧ−１）〜（ＲＧ−１０）のそれぞれで表される環である。
【０１２２】
2009067780.tif 000030
【０１２３】
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５のより好ましい例は式（ＲＧ−２）、（ＲＧ−３）、（ＲＧ−４）、（ＲＧ−５）、（ＲＧ−７）、（ＲＧ−９）、および（ＲＧ−１０）のそれぞれで表される環である。
【０１２４】
2009067780.tif 000031
【０１２５】
また、環Ａ３は相溶性と誘電率異方性のバランスの観点から式（ＲＧ−５）で表される環であることが好ましい。
【０１２６】
また、環Ａ１は式（ＲＧ−２）、（ＲＧ−３）、（ＲＧ−４）、（ＲＧ−５）、（ＲＧ−７）、（ＲＧ−９）、および（ＲＧ−１０）で表されるいずれか１つの環であれば優れた特性を発現する。透明点、相溶性、屈折率異方性、誘電率異方性のバランスの観点から、環Ａ３〜Ａ５はそれぞれ独立して式（ＲＧ−３）〜（ＲＧ−９）のいずれか一つで表される環であることが好ましい。
上記のうち、式（ＲＧ−５）、（ＲＧ−７）、および（ＲＧ−９）のいずれか１つを有する化合物は特に屈折率異方性と誘電率異方性が大きく、式（ＲＧ−２）と（ＲＧ−１０）のいずれか１つを有する化合物は誘電率異方性が大きく、相溶性が良好である。
【０１２７】
式（１）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、−ＣＯＯ−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｚ３は単結合または−ＣＦ２Ｏ−である。
【０１２８】
特に大きな誘電率異方性と良好な相溶性が要求される場合はＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６のうち、いずれか一つが−ＣＦ２Ｏ−であることが好ましい。すべてのＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６が単結合であれば、大きな屈折率異方性を発現する。
【０１２９】
式（１）においてＬ1、Ｌ2、Ｌ3、およびＬ4は独立して、水素またはハロゲンである。また、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、およびＬ4は独立して水素またはフッ素であることが好ましい。
【０１３０】
式（１）においてＸ１は水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＳＦ５、または炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンにより置き換えられてもよい。
【０１３１】
任意の水素がハロゲンにより置き換えられたアルキルの具体的な例は、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４−Ｆ、−（ＣＦ２）４−Ｆ、−（ＣＨ２）５−Ｆ、および−（ＣＦ２）５−Ｆである。
【０１３２】
任意の水素がハロゲンにより置き換えられたアルコキシの具体的な例は、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−Ｏ（ＣＨ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ２）５−Ｆ、および−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｆである。
【０１３３】
任意の水素がハロゲンにより置き換えられたアルケニルの具体的な例は、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、および−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３である。
【０１３４】
Ｘ１の具体的な例は、水素、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ５Ｈ１１、−Ｃ６Ｈ１３、−Ｃ７Ｈ１５、−Ｃ８Ｈ１７、−Ｃ９Ｈ１９、−Ｃ１０Ｈ２１、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３−Ｆ、−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４−Ｆ、−（ＣＦ２）４−Ｆ、−（ＣＨ２）５−Ｆ、−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＨ２ＣＦ３、−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、−Ｏ（ＣＨ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）４−Ｆ、−Ｏ−（ＣＨ２）５−Ｆ、−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、および−ＣＨ＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３である。
【０１３５】
好ましいＸ１の例は、フッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、およびＯＣＨ２Ｆである。より好ましいＸ１の例は、フッ素、塩素、−ＣＦ３、およびＯＣＦ３である。
【０１３６】
式（１）においてｌ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐは独立して、０または１であり、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≦４である。好ましくはｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≦３であり、より好ましくはｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ≦２である。
【０１３７】
好ましい式（１）は、式（１−１）〜（１−９）のぞれぞれで表される化合物である。
【０１３８】
2009067780.tif 000032
【０１３９】
これらの式において、Ｒ１は式（ＡＣ−１）〜（ＡＣ−１９）のいずれか１つで表される基であり、Ｒ１ａは前述と同様の意味を示し；環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、および環Ａ５は独立して、式（ＲＧ−１）〜（ＲＧ−１０）いずれか１つで表される環であり、；Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６は独立して、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｚ３は単結合または−ＣＦ２Ｏ−であり、Ｚ３が単結合の場合は、環Ａ３が式（ＲＧ−５）で表される環であるか、Ｌ１およびＬ２がともにフッ素であるか、またはＺ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６のうち少なくとも１つは−ＣＦ２Ｏ−であり、
；Ｌ1およびＬ2は独立して、水素、フッ素または塩素であり；Ｘ１はフッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＨ２Ｆ、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＦ３である。
【０１４０】
相溶性の観点から、より好ましくは式（１−４）〜（１−９）で表される基あり、さらに好ましくは（１−７）〜（１−９）で表される基である。これらの中では、透明点と誘電率異方性のバランスの観点から（１−７）表される基がより好ましい。
【０１４１】
１−２  本発明の化合物の性質
本発明の化合物（１）をさらに詳細に説明する。化合物（１）はクロロナフタレン環を有する液晶化合物である。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして他の液晶化合物との相溶性がよい。この化合物を含有する組成物は素子が通常使用される条件下で安定である。したがって組成物においてネマチック相の温度範囲を広げることが可能となり、幅広い温度範囲で表示素子として使用することができる。さらにこの化合物は誘電率異方性と屈折率異方性が大きい為、ネマチック相で駆動される組成物のしきい値電圧を下げるための成分として有用であり、また光学的に等方性の液晶相で駆動される組成物の駆動電圧を下げるための成分として有用であり、光学的に等方性の液晶相ではない状態で駆動される組成物の駆動電圧を下げるための成分として有用である。
【０１４２】
化合物（１）のｌ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐの組み合わせと、環Ａ１〜Ａ5の種類、左末端基Ｒ１、一番右側のベンゼン環上の基およびその置換位置（Ｌ１、Ｌ２、およびＸ１）、あるいは結合基Ｚ１〜Ｚ６を適切に選択することによって、透明点、屈折率異方性、誘電率異方性などの物性を任意に調整することが可能である。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、およびｐの組み合わせ、環Ａ１〜Ａ5、左末端基Ｒ１、右末端基Ｘ１、結合基Ｚ１〜Ｚ６、Ｌ１およびＬ２の種類が、化合物（１）の物性に与える効果を以下に説明する。
【０１４３】
一般にｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐが大きいほど透明点が高く、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐが小さいほど融点が低い。
【０１４４】
環Ａ１〜Ａ５に芳香族環が多く含まれるほど、屈折率異方性が大きくなる。任意の水素がハロゲンにより置き換えられた１，４−フェニレン、ピペリジン環、ピリミジン環、ピリジン環、テトラヒドロピラン環、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルは大きな誘電率異方性発現に効果があり、ピペリジン環、テトラヒドロピラン環は良好な相溶性発現に寄与する。
【０１４５】
Ｒ１が直鎖であるときは液晶相の温度範囲が広くそして粘度が小さい。Ｒ１が分岐鎖であるときは他の液晶化合物との相溶性がよい。Ｒ１が光学活性基である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を組成物に添加することによって、ＴＮ型表示素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（Reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒ１が光学活性基でない化合物は組成物の成分として有用である。Ｒ１がアルケニルであるとき、好ましい立体配置は二重結合の位置に依存する。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。
【０１４６】
結合基Ｚ１、Ｚ２、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６が−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−であるときは誘電率異方性が大きい。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、およびＺ６が単結合、−ＣＦ２Ｏ−であるときは化学的に比較的安定であって、比較的劣化をおこしにくい。
【０１４７】
右末端基Ｘ１がフッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＨ２Ｆであるときは誘電率異方性が大きい。Ｘ１が−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓまたはアルケニルであるときは屈折率異方性が大きい。Ｘ１がフッ素、−ＯＣＦ３、またはアルキルであるときは、化学的に安定である。
【０１４８】
Ｌ１およびＬ２が共にフッ素であり、Ｘ１がフッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２または−ＯＣＨ２Ｆであるときは、誘電率異方性が大きい。Ｌ１がフッ素でありＸ１が−ＣＦ３、−ＯＣＦ３であるとき、Ｌ１およびＬ２が共にフッ素でありＸ１が−ＣＦ３、−ＯＣＦ３であるとき、またはＬ１、Ｌ２、およびＸ１が全てフッ素であるときは誘電率異方性値が大きく、液晶相の温度範囲が広いうえ、化学的に安定であり劣化を起こしにくい。
【０１４９】
以上のように、環構造、末端基、結合基などの種類を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。
【０１５０】
１−３  化合物（１）の具体例
化合物（１）の好ましい例は、項［１１］に示した式（１−１）〜（１−９）である。より好ましい例として、式（１−４Ａ）〜（１−４Ｅ）、（１−５Ａ）〜（１−５Ｇ）、（１−６Ａ）〜（１−６Ｇ）、（１−７Ａ）〜（１−７Ｄ）、（１−８Ａ）〜（１−８Ｅ）、および（１−９Ａ）を挙げることができる。
【０１５１】
2009067780.tif 000033
【０１５２】
2009067780.tif 000034
【０１５３】
2009067780.tif 000035
【０１５４】
2009067780.tif 000036
【０１５５】
これらの式において、Ｒ１は式（ＡＣ−１）、（ＡＣ−４）、（ＡＣ−７）、（ＡＣ−８）、（ＡＣ−１１）、および（ＡＣ−１４）で表される基から選択される一つであり、；環Ａ１は、（ＲＧ−２）、（ＲＧ−３）、（ＲＧ−４）、（ＲＧ−５）、（ＲＧ−７）、（ＲＧ−９）、および（ＲＧ−１０）のそれぞれで表される環から選択される一つであり；Ｌ1およびＬ２は独立して、水素またはフッ素であり；Ｘ１はフッ素、塩素、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−ＯＣＨ２Ｆである。
【０１５６】
１−４  化合物（１）の合成
次に、化合物（１）の合成について説明する。化合物（１）は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニックシンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載されている。
【０１５７】
１−４−１  クロロナフタレン環を生成する方法
１−クロロナフタレン環は例えば、Synlett，Ｎｏ．18，2837（2005）に記載の方法で構築できる。
2009067780.tif 000037
【０１５８】
１−４−２  結合基Ｚ１〜Ｚ６を生成する方法
化合物（１）における結合基Ｚ１〜Ｚ６を生成する方法の一例は、下記のスキームの通りである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｃ）は、化合物（１）に相当する。
【０１５９】
2009067780.tif 000038
【０１６０】
次に、化合物（１）における結合基Ｚ１〜Ｚ６について、各種の結合の生成方法について、以下の（Ｉ）〜（III）項で説明する。
【０１６１】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（２０）と公知の方法で合成される化合物（２１）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２２）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２１）を反応させることによっても合成される。
【０１６２】
（II）−ＣＯＯ−の生成
化合物（２２）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２３）を得る。化合物（２３）と、公知の方法で合成されるフェノール（２４）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。
【０１６３】
（III）−ＣＦ２Ｏ−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２５）を得る。化合物（２５）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２５）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. ,55, 768 (1990)を参照。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. ,40, 1480 (2001)に記載の方法によってこの結合基を生成させることも可能である。
【０１６４】
１−４−３  環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、環Ａ４、環Ａ５、および環Ａ６を合成する方法
ピペリジン−１，４−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、などの環に関しては出発物が市販されているか、または合成方法がよく知られている。
【０１６５】
１−４−３−１  化合物（１）を合成する方法
式（１）で表される化合物を合成する方法は複数あり、市販の試薬から適宜、本明細書実施例や文献、書籍を参考にして合成することが可能である。
【０１６６】
２  本発明の組成物
本発明の第２の態様は、式（１）で表される化合物を含む組成物であり、ネマチック相、キラルネマチック相で駆動される素子に好適な液晶組成物である。本発明の液晶組成物は、前記本発明の式（１）で表される化合物を成分Ａとして含む必要がある。この成分Ａのみの組成物、または成分Ａと本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分とを含有する組成物でもよいが、この成分Ａに以下に示す成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選ばれた成分を加えることにより種々の特性を有する本発明の液晶組成物が提供できる。
【０１６７】
成分Ａに加える成分として、前記式（２）、（３）、および（４）からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物からなる成分Ｂ、または前記式（５）からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物からなる成分Ｃ、または前記式（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物からなる成分Ｄを混合したものが好ましい。
【０１６８】
さらに式（１１）、（１２）、および（１３）からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物からなる成分Ｅを混合することによりしきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性値、誘電率異方性値および粘度等を調整することができる。
【０１６９】
また、本発明に使用される液晶組成物の各成分は、各元素の同位体元素からなる類縁体でもその物理特性に大きな差異がない。
【０１７０】
上記成分Ｂのうち、式（２）で表される化合物の好適例として式（２−１）〜（２−１６）、式（３）で表される化合物の好適例として式（３−１）〜（３−１１２）、式（４）で表される化合物の好適例として式（４−１）〜（４−５２）をそれぞれ挙げることができる。
【０１７１】
2009067780.tif 000039
【０１７２】
2009067780.tif 000040
【０１７３】
2009067780.tif 000041
【０１７４】
2009067780.tif 000042
【０１７５】
2009067780.tif 000043
【０１７６】
2009067780.tif 000044
【０１７７】
2009067780.tif 000045
【０１７８】
2009067780.tif 000046
（式中、Ｒ２、Ｘ２は前記と同じ意味を表す）
【０１７９】
これらの式（２）〜（４）で表される化合物すなわち成分Ｂは、誘電率異方性値が正であり、熱安定性や化学的安定性が非常に優れているので、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に用いられる。本発明の液晶組成物における成分Ｂの含有量は、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。また式（１１）〜（１３）で表される化合物(成分Ｅ)をさらに含有させることにより粘度調整をすることができる。
【０１８０】
前記、式（５）で表される化合物すなわち成分Ｃのうちの好適例として、式（５−１）〜（５−６２）を挙げることができる。
【０１８１】
2009067780.tif 000047
【０１８２】
2009067780.tif 000048
【０１８３】
2009067780.tif 000049
（これらの式において、Ｒ３およびＸ３は前記と同じ意味である）
【０１８４】
これらの式（５）で表される化合物すなわち成分Ｃは、誘電率異方性値が正でその値が非常に大きいのでＳＴＮ，ＴＮ用の液晶組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｃを含有させることにより、組成物のしきい値電圧を小さくすることができる。また、粘度の調整、屈折率異方性値の調整および液晶相温度範囲を広げることができる。さらに急峻性の改良にも利用できる。
【０１８５】
成分Ｃの含有量は、ＳＴＮまたはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合には、組成物全量に対して好ましくは０．１〜９９．９重量％の範囲、より好ましくは１０〜９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。また、後述の成分を混合することによりしきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性値、誘電率異方性値および粘度などを調整できる。
【０１８６】
式（６）〜（８）、および（１０）からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物からなる成分Ｄは、垂直配向モ−ド（ＶＡモ−ド）などに用いられる誘電率異方性が負の本発明の液晶組成物を調製する場合に、好ましい成分である。
【０１８７】
この式（６）〜（８）、および（１０）で表される化合物（成分Ｄ）の好適例として、それぞれ式（６−１）〜（６−５）、（７−１）〜（７−９）、（８−１）、および（１０−１）〜（１０−１１）を挙げることができる。
【０１８８】
2009067780.tif 000050
（式中、Ｒ４，Ｒ５は前記と同じ意味を表す）
【０１８９】
これら成分Ｄの化合物は主として誘電率異方性の値が負であるＶＡモ−ド用の液晶組成物に用いられる。その含有量を増加させると組成物のしきい値電圧が低くなるが、粘度が大きくなるので、しきい値電圧の要求値を満足している限り含有量を少なくすることが好ましい。しかしながら、誘電率異方性値の絶対値が５程度であるので、含有量が４０重量％より少なくなると電圧駆動ができなくなる場合がある。
【０１９０】
成分Ｄのうち式（６）で表される化合物は２環化合物であるので、主としてしきい値電圧の調整、粘度調整または屈折率異方性値の調整の効果がある。また、式（７）および式（８）で表される化合物は３環化合物であるので透明点を高くする、ネマチックレンジを広くする、しきい値電圧を低くする、屈折率異方性値を大きくするなどの効果が得られる。
【０１９１】
成分Ｄの含有量は、ＶＡモ−ド用の組成物を調製する場合には、組成物全量に対して好ましくは４０重量％以上であり、より好ましくは５０〜９５重量％の範囲である。また、成分Ｄを混合することにより、弾性定数をコントロ−ルし、組成物の電圧透過率曲線を制御することが可能となる。成分Ｄを誘電率異方性値が正である組成物に混合する場合はその含有量が組成物全量に対して３０重量％以下が好ましい。
【０１９２】
式（１１）、（１２）、および（１３）で表わされる化合物（成分Ｅ）の好適例として、それぞれ式（１１−１）〜（１１−１１）、（１２−１）〜（１２−１８）、および（１３−１）〜（１３−６）を挙げることができる。
【０１９３】
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【０１９４】
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（式中、Ｒ６およびＲ７は前記と同じ意味を表す）
【０１９５】
式（１１）〜（１３）で表される化合物（成分Ｅ）は、誘電率異方性値の絶対値が小さく、中性に近い化合物である。式（１１）で表される化合物は主として粘度調整または屈折率異方性値の調整の効果があり、また式（１２）および（１３）で表される化合物は透明点を高くするなどのネマチックレンジを広げる効果、または屈折率異方性値の調整の効果がある。
【０１９６】
成分Ｅで表される化合物の含有量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が低くなるので、液晶組成物のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが望ましい。ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に、成分Ｅの含有量は、組成物全量に対して好ましくは６０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。また、ＳＴＮまたはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合には、成分Ｅの含有量は、組成物全量に対して好ましくは７０重量％以下より好ましくは６０重量％以下である。
【０１９７】
本発明の液晶組成物は、本発明の式（１）で表される化合物の少なくとも１種類を０．１〜９９重量％の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。
【０１９８】
本発明の液晶組成物の調製は、公知の方法、例えば必要な成分を高温度下で溶解させる方法などにより一般に調製される。また、用途に応じて当業者によく知られている添加物を添加して、例えばつぎに述べるようなキラル剤を含む本発明の液晶組成物、染料を添加したＧＨ型用の液晶組成物を調製することができる。通常、添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細に記載されている。
【０１９９】
本発明の液晶組成物は、前述の本発明の液晶組成物にさらに１種以上のキラル剤を含有してもよい。
【０２００】
キラル剤として、公知のキラル剤などを添加する。このキラル剤は液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有する。キラル剤の例として以下のキラル剤（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）を挙げることができる。
【０２０１】
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【０２０２】
また、ねじり力（ＨＴＰ）が大きい化合物である式（Ｋ１）〜（Ｋ５）、（Ｋ２−１）〜（Ｋ２−８）または（Ｋ５−１）〜（Ｋ５−３）で表される化合物が使用出来る。
【０２０３】
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【０２０４】
式（Ｋ１）〜（Ｋ５）において、
ＲＫは独立して、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルの任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキルの任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ａは独立して、芳香族性あるいは非芳香族性の３員環ないし８員環、または、炭素数９以上の縮合環であり、これらの環の任意の水素がハロゲン、炭素数１〜３のアルキルまたはハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、環の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−で置き換えられてもよく、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく；
Ｚは独立して、単結合、炭素数１〜８のアルキレンであり、アルキレンの任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＳＯ−、−ＯＣＳ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｘは単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２ＣＨ２−であり；
ｍＫは１〜４の整数である。
【０２０５】
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【０２０６】
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【０２０７】
ＲＫ’は独立して、炭素数３〜１０のアルキルであり、このアルキルの環に隣接する−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
【０２０８】
本発明の液晶組成物は、通常これらのキラル剤を添加して、ねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチはＴＦＴ用およびＴＮ用の液晶組成物であれば４０〜２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＳＴＮ用の液晶組成物であれば６〜２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、双安定ＴＮ（Bistable ＴＮ）モ−ド用の場合は、１．５〜４μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、ピッチの温度依存性を調整する目的で２種以上のキラル剤を添加しても良い。
【０２０９】
液晶組成物の全重量に対して、キラル剤を０．００１〜２０重量％の範囲で使用することが出来るが、ＴＦＴ用、ＴＮ用およびＳＴＮ用などの液晶組成物に対しては０．００１〜５重量％が好ましく、後述の高分子安定化コレステリック液晶表示素子用の短ピッチを求められる液晶組成物では０．１〜１０重量％が好ましい。
【０２１０】
本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などの二色性色素を添加すれば、ＧＨ型用の液晶組成物として使用することもできる。
【０２１１】
また、本発明の液晶組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマ−分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）、ポリマ−ネットワ−ク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）、複屈折制御（ＥＣＢ）型液晶表示素子やＤＳ型液晶表示素子の用途に用いることができる。
【０２１２】
３  本発明の液晶組成物２
本発明の第３の態様は、式（１）で表される化合物を含む組成物であり、好ましくはＰＤＬＣＤ、ＰＮＬＣＤ、高分子安定化コレステリック液晶表示素子（ＰＳＣＬＣＤ）などの用途に用いることのできる液晶組成物である。本発明の液晶組成物は前記本発明の式（１）で表される化合物を成分Ａとして含む必要がある。この成分Ａのみの組成物、または成分Ａと本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分との組成物でもよいが、この成分Ａに以下に示す成分ＦおよびＧから選ばれた成分を加えることにより種々の特性を有する本発明の液晶組成物を提供することができる。
【０２１３】
成分Ａに加える成分として、前記式（１５）、（１６）、（１７）、および（１８）からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物からなる成分Ｆ、または前記式（１９）からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物からなる成分Ｇを混合したものが好ましい。
【０２１４】
また、本発明に使用される液晶組成物の各成分は、各元素の同位体元素からなる類縁体でもその誘電率異方性、屈折率異方性、相転移点などの物理特性に大きな差異がない。
【０２１５】
上記成分Ｆのうち、式（１５）で表される化合物の好適例として式（１５−１）〜（１５−８）、式（１６）で表される化合物の好適例として式（１６−１）〜（１６−２６）、式（１７）で表される化合物の好適例として式（１７−１）〜（１７−２２）をそれぞれ挙げることができる。
【０２１６】
2009067780.tif 000057
【０２１７】
2009067780.tif 000058
【０２１８】
2009067780.tif 000059
（式中、Ｒ8、Ｘ4は前記と同じ意味を表し、（Ｆ）は水素またはフッ素を表す。）
【０２１９】
これらの式（１５）〜（１８）で表される化合物すなわち成分Ｆは、誘電率異方性値が正であり、熱安定性や化学的安定性が非常に優れているので、ＴＦＴ駆動などのアクティブ駆動用の液晶組成物を調製する場合に好適である。本発明の液晶組成物における成分Ｆの含有量は、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。また式（１１）〜（１３）で表される化合物(成分Ｅ)をさらに含有させることにより粘度調整をすることができる。
【０２２０】
前記、式（１９）で表される化合物すなわち成分Ｇのうちの好適例として、式（１９−１）〜（１９−３７）を挙げることができる。
【０２２１】
2009067780.tif 000060
【０２２２】
2009067780.tif 000061
（これらの式において、Ｒ９およびＸ５は前記と同じ意味である）
【０２２３】
これらの式（１９）で表される化合物すなわち成分Ｇは、誘電率異方性値が正でその値が非常に大きいので光学的に等方性の液晶相で駆動される素子、ＰＤＬＣＤ、ＰＮＬＣＤ、ＰＳＣＬＣＤなどの素子を低駆動電圧化する場合に主として用いられる。この成分Ｇを含有させることにより、組成物の駆動電圧を小さくすることができる。また、粘度の調整、屈折率異方性値の調整および液晶相温度範囲を広げることができる。さらに急峻性の改良にも利用できる。
【０２２４】
成分Ｇの含有量は、組成物全量に対して好ましくは０．１〜９９．９重量％の範囲、より好ましくは１０〜９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。
【０２２５】
なお、本願の液晶組成物、高分子／液晶複合材料は光学的に等方性の液晶相を発現しない。液晶組成物が光学的等方性を有するとは、巨視的には液晶分子配列は等方的であるため光学的に等方性を示すが、微視的には液晶秩序が存在することをいう。
【０２２６】
本明細書中、単に「等方相」とは一般的に定義される等方相、すなわち、無秩序相であり、局所的な秩序パラメーターがゼロでない領域が生成したとしても、その原因がゆらぎによるものである等方相である。たとえばネマチック相の高温側に発現する等方相は、本明細書では等方相に該当する。本明細書におけるキラルな液晶についても、同様の定義があてはまるものとする。そして、本明細書において「光学的に等方性の液晶相」とは、ゆらぎではなく光学的に等方性の液晶相を発現する相を表し、たとえばプレートレット組織を発現する相（狭義のブルー相）はその一例である。
【０２２７】
４．  その他
本発明の液晶組成物は、その組成物の特性に影響を与えない範囲で、さらに高分子の物質等、他の化合物が添加されてもよい。本発明の液晶組成物は、高分子の物質の他にも、たとえば二色性色素、フォトクロミック化合物を含有していてもよい。
【０２２８】
５．高分子／液晶複合材料
本発明の第４の態様は、式（１）で表される化合物を含む液晶組成物と高分子の複合材料であり、光学的に等方性の液晶相を示さないものである。このような高分子／液晶複合材料は例えば、項［２０］〜［４８］に記載の液晶組成物と高分子で構成される。
【０２２９】
本発明の、「高分子／液晶複合材料」とは、液晶材料と高分子の化合物の両者を含む複合材料であれば特に限定されないが、高分子の一部または全部が液晶材料に溶解していない状態で高分子が液晶材料と相分離している状態でもよい。
【０２３０】
本発明の好ましい態様に係る高分子／液晶複合材料は、偏光板を必要としないモードすなわち、高分子／液晶複合膜、高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）（非特許文献１〜２）、ゲストホストモードあるいは高分子安定化コレステリック液晶（ＰＳＣｈＬＣ）（非特許文献３〜６）などの液晶複合材料に電場を印加し、透明と散乱状態のスイッチングあるいは透明と有色状態のスイッチングをさせるモードに用いることができる。
本発明の高分子／液晶複合材料を用いれば、上述の偏光板を必要としないモードにおいても、素子の低電圧駆動駆動、散乱強度の増大、選択反射波長の波長帯域の拡大が可能となる。
【０２３１】
５．２  高分子
本発明の複合材料は、ネマチック相あるいはコレステリック相を示す液晶組成物と、予め重合されて得られた高分子とを混合しても製造できるが、高分子の材料となる低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマー等（以下、まとめて「モノマー等」という）と液晶組成物とを混合してから、当該混合物において重合反応を行うことによって、製造されることが好ましい。モノマー等と液晶組成物とを含む混合物を本件明細書では、「重合性モノマー／液晶混合物」と呼ぶ。「重合性モノマー／液晶混合物」には必要に応じて、後述する重合開始剤、硬化剤、触媒、安定剤、二色性色素、またはフォトクロミック化合物等を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。たとえば、本件発明の重合性モノマー／液晶混合物には必要に応じて、重合開始剤を重合性モノマーの０．１〜２０重量部含有してもよい。
【０２３２】
重合温度は、高分子／液晶複合膜、高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）を調製する場合は「重合性モノマー／液晶混合物」が等方相を示す温度で、かつ重合中に液晶相に相転移する温度であることが好ましい。高分子安定化コレステリック液晶（ＰＳＣｈＬＣ）を調製する場合は、「重合性モノマー／液晶混合物」がプラーナー組織を示す状態で重合することが好ましい。プラーナー組織を発現する方法は、配向層を形成する、基板を適宜選択する、あるいは電圧を印加して液晶分子を垂直配向させたのち、瞬時に電圧を除去するなど、すでにいくつか知られているが、特に限定されない。
【０２３３】
本発明の複合材料を構成する高分子の原料としては、例えば低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマーを使用することができ、本明細書において高分子の原料モノマーとは低分子量のモノマー、マクロモノマー、オリゴマー等を包含する意味で用いる。また、得られる高分子が三次元架橋構造を有してもよく、そのために、高分子の原料モノマーとして２つ以上の重合性官能基を有する多官能性モノマーを用いることができる。重合性の官能基は特に限定されないが、アクリル基、メタクリル基、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基、ビニル基などを上げることができるが、重合速度の観点からアクリル基およびメタクリル基が好ましい。
【０２３４】
また、高分子はメソゲン部位を有するものであってもよく、高分子の原料モノマーとしてメソゲン部位を有する原料モノマーをその一部に、あるいは全部に用いることができる。
【０２３５】
５．２．１  メソゲン部位を有する単官能性・二官能性モノマー
メソゲン部位を有する単官能性、または二官能性モノマーは構造上特に限定されないが、例えば下記の式（Ｍ１）または（Ｍ２）で表される化合物を挙げることができる。
【０２３６】
Ｒａ−Ｙ−（ＡＭ−ＺＭ）ｍ１−ＡＭ−Ｙ−Ｒｂ（Ｍ１）
Ｒｂ−Ｙ−（ＡＭ−ＺＭ）ｍ１−ＡＭ−Ｙ−Ｒｂ （Ｍ２）
【０２３７】
2009067780.tif 000062
【０２３８】
式（Ｍ１）中、Ｒａは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎで置き換えられてもよい。
【０２３９】
好ましいＲａは、水素、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜１９のアルコキシ、炭素数２〜２１のアルケニル、および炭素数２〜２１のアルキニルである。より好ましいＲａは、−Ｃ≡Ｎ、炭素数１〜２０のアルキル、および炭素数１〜１９のアルコキシである。式（Ｍ１）中、Ｒｂは、それぞれ独立して、基（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）の重合性基である。
【０２４０】
式（Ｍ２）中、Ｒｂは、それぞれ独立して、基（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）の重合性基である。
【０２４１】
ここで、基（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−７）におけるＲｄは、それぞれ独立して水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいＲｄは、水素、ハロゲン、およびメチルである。より好ましいＲｄは、水素、フッ素、およびメチルである。
【０２４２】
また、基（Ｍ３−２）、（Ｍ３−３）、（Ｍ３−４）、および（Ｍ３−７）はラジカル重合で重合するのが好適である。基（Ｍ３−１）、（Ｍ３−５）、および（Ｍ３−６）はカチオン重合で重合するのが好適である。いずれもリビング重合なので、少量のラジカルあるいはカチオン活性種が反応系内に発生すれば重合は開始する。活性種の発生を加速する目的で重合開始剤を使用できる。活性種の発生には例えば光または熱を使用できる。
【０２４３】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、ＡＭは、それぞれ独立して芳香族性または非芳香族性の５員環、６員環または炭素数９以上の縮合環であるが、環中の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または−ＮＣＨ３−で、環中の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換わってもよく、環上の水素原子はハロゲン、および炭素数１〜５のアルキル、またはハロゲン化アルキルで置き換わってもよい。好ましいＡＭの具体例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、またはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよい。
【０２４４】
化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接した−ＣＨ２−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−よりも、酸素と酸素とが隣接しない−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−の方が好ましい。硫黄においても同様である。
【０２４５】
これらの中でも、より好ましいＡＭは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ビス（トリフルオロメチル）−１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチルフルオレン−２，７−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、およびピリミジン−２，５−ジイルである。なお、前記１，４−シクロヘキシレン、および１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスの方が好ましい。
【０２４６】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、３−フルオロ−１，４−フェニレンと構造的に同一であるので、後者は例示しなかった。この規則は、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンと３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンの関係などにも適用される。
【０２４７】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、Ｙは、それぞれ独立して単結合または炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。好ましいＹは、単結合、−（ＣＨ2）ｍ２−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ２−、および−（ＣＨ2）ｍ２Ｏ−（前記式中、ｍ２は１〜２０の整数である）である。より好ましいＹは、単結合、−（ＣＨ2）ｍ２−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ２−、および−（ＣＨ2）ｍ２Ｏ−（前記式中、ｍ２は１〜１０の整数である）である。化合物の安定性を考慮して、−Ｙ−Ｒａおよび−Ｙ−Ｒｂは、それらの基中に−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−Ｓ−、−Ｓ−Ｏ−、または−Ｓ−Ｓ−を有しない方が好ましい。
【０２４８】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、ＺＭは、それぞれ独立して単結合、−（ＣＨ2）ｍ３−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３−、−（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ2）2−、−（ＣＨ2）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ２−（ＣＨ2）２−、−（ＣＨ2）２−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−（前記式中、ｍ３は１〜２０の整数である）である。
【０２４９】
好ましいＺＭは単結合、−（ＣＨ2）ｍ３−、−Ｏ（ＣＨ2）ｍ３−、−（ＣＨ2）ｍ３Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）２−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、および−ＣＦ２Ｏ−である。
【０２５０】
式（Ｍ１）および（Ｍ２）中、ｍ１は１〜６の整数である。好ましいｍ１は、１〜３の整数である。ｍ１が１のときは、６員環などの環を２つ有する二環の化合物である。ｍ１が２と３のときは、それぞれ三環と四環の化合物である。例えばｍ１が１であるとき、２つのＡＭは同一であってもよいし、または異なってもよい。また、例えばｍ１が２であるとき、３つのＡＭ（または２つのＺＭ）は同一であってもよいし、または異なってもよい。ｍ１が３〜６であるときについても同様である。Ｒａ、Ｒｂ、ＺＭ、ＡＭ、およびＹについても同様である。
【０２５１】
式（Ｍ１）で表される化合物（Ｍ１）および式（Ｍ２）で表される化合物（Ｍ２）は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量よりも多く含んでいても同様の特性を有するので好ましく用いることができる。
【０２５２】
化合物（Ｍ１）および化合物（Ｍ２）の更に好ましい例は、式（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−４１）、および（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−２７）で表される化合物（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−４１）、および化合物（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−２７）である。これらの化合物において、Ｒａ、Ｒｂ、ＺＭ、およびＹの意味は、本発明の態様に記載した式（Ｍ１）および式（Ｍ２）のそれらと同一である。
【０２５３】
化合物（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−４１）、および（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−２７）における下記の部分構造について説明する。部分構造（ａ１）は、任意の水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ２）は、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ３）は、任意の水素がフッ素またはメチルのいずれかで置き換えられてもよい１，４−フェニレンを表す。部分構造（ａ４）は、９位の水素がメチルで置き換えられてもよいフルオレン−２，７−ジイルを表す。
【０２５４】
2009067780.tif 000063
【０２５５】
2009067780.tif 000064
【０２５６】
2009067780.tif 000065
【０２５７】
2009067780.tif 000066
【０２５８】
2009067780.tif 000067
【０２５９】
2009067780.tif 000068
【０２６０】
2009067780.tif 000069
【０２６１】
2009067780.tif 000070
【０２６２】
2009067780.tif 000071
【０２６３】
2009067780.tif 000072
【０２６４】
2009067780.tif 000073
【０２６５】
前述のメソゲン部位を有さないモノマー、およびメソゲン部位を持つモノマー（Ｍ１）、および（Ｍ２）以外の重合性化合物を必要に応じて使用することができる。
【０２６６】
本発明の高分子／液晶複合材料には、メソゲン部位を持ち３つ以上の重合性官能基を持つモノマーを使用することもできる。メソゲン部位を持ち３つ以上の重合性官能基を持つモノマーとしては公知の化合物を好適に使用できるが、例えば、式（Ｍ４−１）〜（Ｍ４−３）であり、より具体的な例として、特開２０００−３２７６３２号、特開２００４−１８２９４９号、特開２００４−５９７７２号に記載された化合物を挙げることができる。ただし、式（Ｍ４−１）〜（Ｍ４−３）において、Ｒｂ、ＺＭ、Ｙ、および（Ｆ）は前述と同一の意味を示す。
【０２６７】
2009067780.tif 000074
【０２６８】
５．２．２  メソゲン部位を有さない重合性のある官能基を持つモノマー
メソゲン部位を有さない重合性のある官能基を持つモノマーとして、例えば、炭素数１〜３０の直鎖あるいは分岐アクリレート、炭素数１〜３０の直鎖あるいは分岐ジアクリレート、三つ以上の重合性官能基を有するモノマーとしては、グリセロール・プロポキシレート（１ＰＯ／ＯＨ）トリアクリレート、ペンタエリスリトール・プロポキシレート・トリアクリレート、ペンタエリスリトール・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・エトキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・プロポキシレート・トリアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリスリトール・テトラアクリレート、ジ（ペンタエリスリトール）ペンタアクリレート、ジ（ペンタエリスリトール）ヘキサアクリレート、トリメチロールプロパン・トリアクリレートなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２６９】
５．２．３  重合開始剤
本発明の複合材料を構成する高分子の製造における重合反応は特に限定されず、例えば、光ラジカル重合、熱ラジカル重合、光カチオン重合等が行われる。
【０２７０】
光ラジカル重合において用いることができる光ラジカル重合開始剤の例は、ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ、登録商標）１１７３、および４２６５（いずれも商品名、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株））、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ、登録商標）１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９（いずれも商品名、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株））、などである。
【０２７１】
熱ラジカル重合において用いることができる熱によるラジカル重合の好ましい開始剤の例は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル（ＭＡＩＢ）、ジｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ＡＣＮ）などである。
【０２７２】
光カチオン重合において用いることができる光カチオン重合開始剤として、ジアリールヨードニウム塩（以下、「ＤＡＳ」という。）、トリアリールスルホニウム塩（以下、「ＴＡＳ」という。）などがあげられる。
【０２７３】
ＤＡＳとしては、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナートなどが挙げられる。
【０２７４】
ＤＡＳには、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどの光増感剤を添加することで高感度化することもできる。
【０２７５】
ＴＡＳとしては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネートなどが挙げられる。
【０２７６】
光カチオン重合開始剤の具体的な商品名の例は、サイラキュア（Ｃｙｒａｃｕｒｅ、登録商標）ＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶＩ−６９７４、サイラキュアＵＶＩ−６９９２（それぞれ商品名、ＵＣＣ（株））、アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２（それぞれ商品名、(株)ＡＤＥＫＡ）、Rhodorsil Photoinitiator ２０７４（商品名、ローディアジャパン（株））、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ、登録商標）２５０（商品名、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株））、ＵＶ−９３８０Ｃ（商品名、ＧＥ東芝シリコーン（株））などである。
【０２７７】
５．２．４  硬化剤等
本発明の複合材料を構成する高分子の製造において、前記モノマー等および重合開始剤の他にさらに１種または２種以上の他の好適な成分、例えば、硬化剤、触媒、安定剤等を加えてもよい。
【０２７８】
硬化剤としては、通常、エポキシ樹脂の硬化剤として使用されている従来公知の潜在性硬化剤が使用できる。潜在性エポキシ樹脂用硬化剤は、アミン系硬化剤、ノボラック樹脂系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。アミン系硬化剤の例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ｍ−キシレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン等の脂肪族ポリアミン、イソフォロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ノルボルネンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ラロミン等の脂環式ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルエタン、メタフェニレンジアミン等の芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【０２７９】
ノボラック樹脂系硬化剤の例としては、フェノールノボラック樹脂、ビスフェノールノボラック樹脂などが挙げられる。イミダゾール系硬化剤としては、２−メチルイミダゾール、２−エチルへキシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウム・トリメリテートなどが挙げられる。
【０２８０】
酸無水物系硬化剤の例としては、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。
【０２８１】
また、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基を有する重合性化合物と硬化剤との硬化反応を促進するための硬化促進剤をさらに用いてもよい。硬化促進剤としては、例えば、ベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジメチルシクロヘキシルアミン等の３級アミン類、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン等の有機リン系化合物、テトラフェニルホスホニウムブロマイド等の４級ホスホニウム塩類、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等やその有機酸塩等のジアザビシクロアルケン類、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩類、三フッ化ホウ素、トリフェニルボレート等のホウ素化合物などが挙げられる。これらの硬化促進剤は単独または２種以上を混合して使用することができる。
【０２８２】
また、例えば貯蔵中の不所望な重合を防止するために、安定剤を添加することが好ましい。安定剤として、当業者に知られているすべての化合物を用いることができる。安定剤の代表例としては、４−エトキシフェノール、ハイドロキノン、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）等が挙げられる。
【０２８３】
５．３  液晶材料等の含有率
【０２８４】
本発明の高分子／液晶複合材料において、液晶材料の含有率は複合材料に対して６０〜９９重量％であることが好ましく、６０〜９５重量％がより好ましく、６５〜９５重量％が特に好ましい。高分子の含有率は複合材料に対して１〜４０重量％であることが好ましく、５〜４０重量％がより好ましく、５〜３５重量％が特に好ましい。
【０２８５】
５．４  その他
本発明の高分子／液晶複合材料は、たとえば二色性色素、フォトクロミック化合物を本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
【０２８６】
［実施例］
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を意味する。
【０２８７】
得られた化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ分析で得られる核磁気共鳴スペクトル、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析で得られるガスクロマトグラムなどにより同定したので、まず分析方法について説明をする。
【０２８８】
1Ｈ−ＮＭＲ分析：測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。測定は、実施例等で製造したサンプルを、ＣＤＣｌ3等のサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数２４回の条件で行った。なお、得られた核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
【０２８９】
ＧＣ分析：測定装置は、島津製作所製のＧＣ−１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、島津製作所製のキャピラリーカラムＣＢＰ１−Ｍ２５−０２５（長さ２５ｍ、内径０．２２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は１ｍｌ／分に調整した。試料気化室の温度を３００℃、検出器（ＦＩＤ）部分の温度を３００℃に設定した。
【０２９０】
試料はトルエンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。
【０２９１】
記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ６Ａ型Chromatopac、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
【０２９２】
なお、試料の希釈溶媒としては、例えば、クロロホルム、ヘキサンを用いてもよい。また、カラムとしては、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Agilent Technologies Inc.製のＨＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty.Ltd製のＢＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）などを用いてもよい。
【０２９３】
ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％とほぼ対応している。成分の液晶化合物における補正係数に大きな差異がないからである。ガスクロマトグラムにより液晶組成物中の液晶化合物の組成比をより正確に求めるには、ガスクロマトグラムによる内部標準法を用いる。一定量正確に秤量された各液晶化合物成分（被検成分）と基準となる液晶化合物（基準物質）を同時にガスクロ測定して、得られた被検成分のピークと基準物質のピークとの面積比の相対強度をあらかじめ算出する。基準物質に対する各成分のピーク面積の相対強度を用いて補正すると、液晶組成物中の液晶化合物の組成比をガスクロ分析からより正確に求めることができる。
【０２９４】
液晶化合物等の物性値の測定試料
液晶化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の２種類がある。
【０２９５】
化合物を母液晶と混合した試料を用いる後者の場合には、以下の方法で測定を行う。まず、得られた液晶化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を作製する。そして、得られた試料の測定値から、下記式に基づく外挿法にしたがって、外挿値を計算する。この外挿値をこの化合物の物性値とする。
【０２９６】
〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉−〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈液晶化合物の重量％〉
【０２９７】
液晶化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、スメクチック相、または結晶が２５℃で析出する場合には、液晶化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、スメクチック相、または結晶が２５℃で析出しなくなった組成で試料の物性値を測定し上記式にしたがって外挿値を求めて、これを液晶化合物の物性値とする。
【０２９８】
測定に用いる母液晶としては様々な種類が存在するが、例えば、母液晶Ａの組成（重量％）は以下のとおりである。
【０２９９】
母液晶Ａ：
2009067780.tif 000075
【０３００】
液晶化合物等の物性値の測定方法
物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
【０３０１】
測定値のうち、液晶化合物そのものを試料とした場合は、得られた値を実験データとして記載した。液晶化合物と母液晶との混合物を試料として用いた場合は、外挿法で得られた値を実験データとして記載した。
【０３０２】
相構造および相転移温度（℃）：以下（１）、および（２）の方法で測定を行った。
（１）偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に化合物を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、液晶相の種類を特定した。
（２）パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（on set）、相転移温度を決定した。
【０３０３】
以下、結晶はＫと表し、さらに結晶の区別がつく場合は、それぞれＫ1またはＫ2と表した。また、スメクチック相はＳｍ、ネマチック相はＮと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＢ相、またはスメクチックＡ相の区別がつく場合は、それぞれＳｍＢ、またはＳｍＡと表した。ＢＰはブルー相または光学的に等方性の液晶相を表す。２相の共存状態は（Ｎ＊＋Ｉ）、（Ｎ＊＋ＢＰ）という形式で表記することがある。具体的には、（Ｎ＊＋Ｉ）は、それぞれ非液晶等方相とキラルネマチック相がと共存する相を表し、（Ｎ＊＋ＢＰ）は、ＢＰ相または光学的に等方性の液晶相とキラルネマチック相が共存した相を表す。Ｕｎは光学的等方性ではない未確認の相を表す。相転移温度の表記として、例えば、「Ｋ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」とは、結晶からネマチック相への相転移温度（ＫＮ）が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への相転移温度（ＮＩ）が１００．０℃であることを示す。他の表記も同様である。
【０３０４】
ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に、試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を置き、１℃／分の速度で加熱しながら偏光顕微鏡を観察した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度をネマチック相の上限温度とした。以下、ネマチック相の上限温度を、単に「上限温度」と略すことがある。
【０３０５】
低温相溶性：母液晶と液晶化合物とを、液晶化合物が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、および１重量％の量となるように混合した試料を作製し、試料をガラス瓶に入れる。このガラス瓶を、−１０℃または−２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶もしくはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。
【０３０６】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：液晶化合物と母液晶との混合物を、Ｅ型回転粘度計を用いて測定した。
【０３０７】
屈折率異方性（Δｎ）：測定は２５℃の温度下で、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥の式から計算した。
【０３０８】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料（液晶化合物と母液晶との混合物）を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０３０９】
ピッチ（Ｐ；２５℃で測定；ｎｍ）
ピッチ長は選択反射を用いて測定した（液晶便覧196頁（2000年発行、丸善）。選択反射波長λには、関係式<ｎ>ｐ/λ＝１が成立する。ここで<ｎ>は平均屈折率を表し、次式で与えられる。<ｎ>＝{(ｎ‖2＋ｎ⊥2)/２}1/2。選択反射波長は顕微分光光度計（日本電子（株）、商品名MSV-350）で測定した。得られた反射波長を平均屈折率で除すことにより、ピッチを求めた。
【０３１０】
可視光より長波長領域に反射波長を有するコレステリック液晶のピッチは、キラル剤濃度が低い領域ではキラル剤の濃度の逆数に比例することから、可視光領域に選択反射波長を有する液晶のピッチ長を数点測定し、直線外挿法により求めた。
【実施例１】
【０３１１】
１−クロロ−６−（４−ペンチルフェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ナフタレン  （Ｓ１−７）の合成  
2009067780.tif 000076
（Ｓ１−７）
【０３１２】
合成スキームを下図に示す。
2009067780.tif 000077
【０３１３】
化合物（Ｓ１−２）の合成
（Ｓ１−２）の合成は、Synlett，Ｎｏ．18，2837（2005）に記載の方法に準じて行った。窒素雰囲気下の反応器へ、Ｎ−クロロこはく酸イミド２９．９ｇとジクロロメタン６００ｍｌを加え、０℃まで冷却し、ジルコニウム（ＩＶ）クロリド２．６ｇを加え、次いで、６−ブロモー２−ナフトール（Ｓ１−１）５０ｇを徐々に加えた。室温まで加温し、１０ｈ撹拌した後、反応液を飽和重曹水、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて溶媒を留去した。トルエン／ヘプタン＝１／１（体積比）の混合溶媒を用いて再結晶することにより、６−ブロモ−１−クロロ−２−ナフトール（Ｓ１−２）を５５ｇ得た。
【０３１４】
化合物（Ｓ１−４）の合成
窒素雰囲気下の反応器へ、６−ブロモ−１−クロロ−２−ナフトール（Ｓ１−２）を５５ｇ、４−ペンチルフェニルボロン酸（Ｓ１−３）１２．３ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム１．０ｇ、炭酸ナトリウム１３．６ｇとトルエン／エタノール／水＝３／３／１の混合溶媒１００ｍｌを加え、１０時間還流した。反応液を室温まで冷却し、これにトルエンを加え、これを１Ｎ−塩酸、水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて溶媒を留去した。トルエンを展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、減圧にて乾燥して６−（４−ペンチルフェニル）−１−クロロ−２−ナフトール（Ｓ１−４）１５ｇを得た。
【０３１５】
化合物（Ｓ１−５）の合成
窒素雰囲気下の反応器へ、６−（４−ペンチルフェニル）−１−クロロ−２−ナフトール（Ｓ１−４）１５ｇ、ピリジン１４ｍｌとジクロロメタン２００ｍｌを加え、０℃まで冷却した後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物１４．３ｇを滴下した。そのままの温度で４時間撹拌し、反応液を重曹水、水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した後、溶媒を減圧にて留去した。ヘプタン／トルエン＝１／１の混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、減圧にて乾燥して（Ｓ１−５）１３．３ｇを得た。
【０３１６】
化合物（Ｓ１−７）の合成
窒素雰囲気下の反応器へ、（Ｓ１−５）を５．０ｇ、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸（Ｓ１−６）２．９ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２．０ｇ、リン酸カリウム（Ｋ３ＰＯ４）４．２ｇとジオキサン１００ｍｌを加え、１２時間還流した。反応液にトルエンを加え、これを１Ｎ−塩酸、水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて溶媒を留去した。ヘプタン／トルエン＝９／１の混合溶媒を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、次いで、エタノール／酢酸エチル＝４／１の混合溶媒を用いて、再結晶し、減圧にて乾燥して１−クロロ−６−（４−ペンチルフェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ナフタレン  （Ｓ１−７）１．８ｇを得た。
【０３１７】
得られた化合物（Ｓ１−７）の相転移温度は以下の通りであった。
相転移温度（℃） ：Ｋ  １１６．５  （ＳｍＡ  １１１．４）  Ｎ  １２６．１  Ｉ  。
【０３１８】
1Ｈ−ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１−クロロ−６−（４−ペンチルフェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ナフタレン  （Ｓ１−７）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ3である。
【０３１９】
化学シフトδ（ｐｐｍ）；８．４２（ｄ，１Ｈ），８．０６（ｄ，１Ｈ），７．９３−７．９１（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．６６（ｄ、２Ｈ）、７．３８（ｄ、１Ｈ），７．３３（ｄ、２Ｈ），７．１７〜７．１４（ｍ，２Ｈ），２．６８（ｔ、２Ｈ），１．６９−１．６６（ｍ，２Ｈ），１．３８−１．３５（ｍ，４Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ）．
【実施例２】
【０３２０】
前述した母液晶Ａとして記載された４つの化合物を混合し、ネマチック相を有する母液晶Ａを調製した。この母液晶Ａの物性は以下のとおりであった。
【０３２１】
上限温度（ＴNI）＝７１．７℃；誘電率異方性（Δε）＝１１．０；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１３７。
【０３２２】
液晶化合物（Ｓ１−７）の物性
母液晶Ａ ８５重量％と、実施例１で得られた１−クロロ−６−（４−ペンチルフェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ナフタレン（Ｓ１−７）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｂを調製した。得られた液晶組成物Ｂの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶化合物（Ｓ１−７）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
【０３２３】
上限温度（ＴＮＩ）＝１０４．４℃；誘電率異方性（Δε）＝２２．７；屈折率異方性（Δｎ）＝０．２３０。
【０３２４】
これらのことから液晶化合物（Ｓ１−７）は、他の液晶化合物との優れた相溶性を有し、上限温度（ＴＮＩ）が高いうえに、誘電率異方性（Δε）、屈折率異方性（Δｎ）の大きい化合物であることがわかった。
【実施例３】
【０３２５】
１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ナフタレン  （Ｓ３）の合成  
2009067780.tif 000078
（Ｓ３）
【０３２６】
化合物（Ｓ３）の合成
実施例１と同様の合成手法を用いて、１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ナフタレン  （Ｓ３）を合成した。（Ｓ１−２）１１．４ｇから（Ｓ−３）３．１ｇを得た。
【０３２７】
得られた化合物（Ｓ３）の相転移温度は以下の通りであった。
【０３２８】
相転移温度（℃） ：Ｋ  （１１０  ＳｍＡ  １２１  Ｎ  １３５）  １４２  Ｉ  。
【０３２９】
1Ｈ−ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ナフタレン（Ｓ３）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ3である。
【０３３０】
化学シフトδ（ｐｐｍ）；８．４３（ｄ，１Ｈ），８．０７（ｄ，１Ｈ），７．９４−７．９２（ｄｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ、２Ｈ）、７．３９（ｄ、１Ｈ），７．３３（ｄ、２Ｈ），７．１８〜７．１５（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ、２Ｈ），１．７４−１．６９（ｍ，２Ｈ），１．００（ｔ，３Ｈ）．
【実施例４】
【０３３１】
前述した母液晶Ａとして記載された４つの化合物を混合し、ネマチック相を有する母液晶Ａを調製した。この母液晶Ａの物性は以下のとおりであった。
【０３３２】
上限温度（ＴNI）＝７１．７℃；誘電率異方性（Δε）＝１１．０；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１３７。
【０３３３】
液晶化合物（Ｓ３）の物性
母液晶Ａ ８５重量％と、実施例３で得られた１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−（３，４，５−トリフルオロフェニル）ナフタレン（Ｓ−３）の１０重量％とからなる液晶組成物Ｃを調製した。得られた液晶組成物Ｃの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶化合物（Ｓ３）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
【０３３４】
上限温度（ＴＮＩ）＝１００．７℃；誘電率異方性（Δε）＝２５．７；屈折率異方性（Δｎ）＝０．２３７。
【０３３５】
これらのことから液晶化合物（Ｓ３）は、上限温度（ＴＮＩ）が高いうえに、誘電率異方性（Δε）、屈折率異方性（Δｎ）の大きい化合物であることがわかった。
【実施例５】
【０３３６】
2009067780.tif 000079
１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−［４−ジフルオロ（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル−３，５−ジフルオロフェニル］ナフタレン  （Ｓ５−４）の合成
【０３３７】
合成スキームを下図に示す。
2009067780.tif 000080
【０３３８】
化合物（Ｓ５−１）の合成
１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−（３，５−ジフルオロフェニル）ナフタレン（Ｓ５−１）の合成は、実施例１の方法に準じて合成した。（Ｓ１−２）２６．５ｇから（Ｓ５−１）９．３ｇを得た。
【０３３９】
化合物（Ｓ５−２）の合成
窒素雰囲気下の反応器へ、化合物（Ｓ５−1）  ９．３ｇとＴＨＦ  １００ｍｌとを加えて、−７４℃まで冷却した。そこへ、１．６０Ｍ  ｎ−ブチルリチウム，ｎ−ヘキサン溶液  １８ｍｌを−７４〜−６０℃の温度範囲で滴下し、さらに６０分攪拌した。続いてジブロモジフルオロメタン  ６．９５ｇのＴＨＦ  ２０．０ｍｌ溶液を−７５〜−７０℃の温度範囲で滴下し、２５℃に戻しつつ６０分攪拌した。得られた反応混合物を氷水  １５０ｍｌに注ぎ込み、混合した。トルエン  １００ｍｌを加え有機層と水層とに分離させ抽出操作を行い得られた有機層を分取し、続いて食塩水で洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を、減圧下で濃縮し、残渣をヘプタン／トルエン＝４／１の混合溶媒を展開溶媒とし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。溶媒を留去し乾燥させ、１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−［４−ブロモジフルオロメチル−３，５−ジフルオロフェニル］ナフタレン（Ｓ５−２）１０．４ｇを得た。
【０３４０】
化合物（Ｓ５−４）の合成
窒素雰囲気下の反応器へ、化合物（Ｓ５−２）  ２．７ｇ、３，４，５−トリフルオロフェノール（Ｓ５−３）  ０．８ｇ、炭酸カリウム  ３．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）  ５０ｍｌを加え、９０℃で１２０分攪拌した。反応混合物を２５℃に戻した後、氷水  ５０ｍｌに注ぎ込み混合させ、トルエン  １００ｍｌを加え有機層と水層とに分離させ抽出操作を行い得られた有機層を分取し、続いて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で順次洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を、減圧下で濃縮し、残渣をヘプタン／酢酸エチルの混合溶媒を展開溶媒とし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる分取操作で精製した。さらにヘプタン／ソルミックスＡ−１１の混合溶媒からの再結晶により精製し、乾燥させ、１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−［４−ジフルオロ（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル−３，５−ジフルオロフェニル］ナフタレン  （Ｓ５−４）１．８ｇを得た。
【０３４１】
得られた化合物（Ｓ５−４）の相転移温度は以下の通りであった。
相転移温度 ：Ｋ  １３３．６  Ｎ  ２００．０  Ｉ  。
【０３４２】
1Ｈ−ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−［４−ジフルオロ（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル−３，５−ジフルオロフェニル］ナフタレン  （Ｓ５−４）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ3である。
【０３４３】
化学シフトδ（ｐｐｍ）；８．４４（ｄ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．９５−７．９３（ｄｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ、２Ｈ）、７．３９（ｄ、１Ｈ），７．３３（ｄ、２Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），７．０４〜７．０１（ｍ，２Ｈ），２．６７（ｔ、２Ｈ），１．７３−１．６９（ｍ，２Ｈ），１．００（ｔ，３Ｈ）．
【実施例６】
【０３４４】
液晶化合物（Ｓ５−４）の物性
母液晶Ａ ８５重量％と、実施例５で得られた１−クロロ−６−（４−プロピルフェニル）−２−［４−ジフルオロ（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル−３，５−ジフルオロフェニル］ナフタレン  （Ｓ５−４）の５重量％とからなる液晶組成物Ｄを調製した。得られた液晶組成物Ｄの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶化合物（Ｓ５−４）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
【０３４５】
上限温度（ＴＮＩ）＝１３３．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３９．７；屈折率異方性（Δｎ）＝０．２３７。
【０３４６】
これらのことから液晶化合物（Ｓ５−４）は、上限温度（ＴＮＩ）が高いうえに、誘電率異方性（Δε）、屈折率異方性（Δｎ）の大きい化合物であることがわかった。
【実施例７】
【０３４７】
１−クロロ−６−（１−ペンチニル）−２−［４−ジフルオロ（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル−３，５−ジフルオロフェニル］ナフタレン（Ｓ７−８）の合成
2009067780.tif 000081
（Ｓ７−８）
【０３４８】
合成スキームを下図に示す。
2009067780.tif 000082
【０３４９】
化合物（Ｓ７−３）の合成
（Ｓ７−３）の合成は、Synthesis,No.9,1439（2004）に記載の方法に準じて行った。窒素雰囲気下の反応器へ、１−クロロ−６−ブロモ−２−ナフトール（Ｓ１−２）３８．３ｇ、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２を５．２ｇ、ヨウ化銅０．７１ｇ、トリエチルアミン４００ｍｌを加え、室温で撹拌し、次いで１−ヘプチン（Ｓ７−２）３５．８ｇを加え、６時間還流した。反応液を室温まで冷却し、減圧にて溶媒を留去し、残分に酢酸エチルを加え、セライトを用いてろ過した。溶液を１Ｎ−塩酸と水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧にて留去し、残分を、ヘプタン／酢酸エチル＝３／１を展開溶媒として、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、減圧にて乾燥して１−クロロ−６−（１−ペンチニル）−２−ナフトール（Ｓ７−３）３２．３ｇを得た。
【０３５０】
化合物（Ｓ７−６）の合成
（Ｓ７−３）から（Ｓ７−６）の合成は、実施例１の（Ｓ１−４）から（Ｓ１−７）を合成する手法に準じた。（Ｓ７−３）３２．３ｇから（Ｓ７−６）１．８ｇを得た。
【０３５１】
化合物（Ｓ７−８）の合成
（Ｓ７−６）から（Ｓ７−８）の合成は、実施例５の（Ｓ５−１）から（Ｓ５−４）を合成する手法に準じた。（Ｓ７−６）１．７ｇから（Ｓ７−８）０．４ｇを得た。
【０３５２】
得られた化合物（Ｓ７−８）の相転移温度は以下の通りであった。
相転移温度（℃） ：Ｋ  ６１．７  Ｉ  。
【０３５３】
1Ｈ−ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、１−クロロ−６−（１−ペンチニル）−２−［４−ジフルオロ（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル−３，５−ジフルオロフェニル］ナフタレン（Ｓ７−８）であることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ3である。
【０３５４】
化学シフトδ（ｐｐｍ）；８．２９（ｄ，１Ｈ），７．９４（ｓ，１Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），７．６５−７．６２（ｄｄ，１Ｈ），７．３７（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｄ、２Ｈ）、７．０３〜７．００（ｍ，２Ｈ），２．４８（ｔ、２Ｈ），１．６８−１．６５（ｍ，２Ｈ），１．４９−１．４５（ｍ，２Ｈ），１．４２−１．３７（ｍ，２Ｈ），０．９５（ｔ，３Ｈ）．
【実施例８】
【０３５５】
液晶化合物（Ｓ７−８）の物性
母液晶Ａ ８５重量％と、実施例７で得られた１−クロロ−６−（１−ペンチニル）−２−［４−ジフルオロ（３，４，５−トリフルオロフェノキシ）メチル−３，５−ジフルオロフェニル］ナフタレン（Ｓ７−８）の１５重量％とからなる液晶組成物Ｅを調製した。得られた液晶組成物Ｅの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶化合物（Ｓ７−８）の物性の外挿値を算出した。その値は以下のとおりであった。
【０３５６】
上限温度（ＴＮＩ）＝４７．０℃；誘電率異方性（Δε）＝３４．７；屈折率異方性（Δｎ）＝０．２０。
【０３５７】
これらのことから液晶化合物（Ｓ７−８）は、他の液晶化合物との優れた相溶性を有し、上限温度（ＴＮＩ）が低いにもかかわらず、誘電率異方性（Δε）、屈折率異方性（Δｎ）の大きい化合物であることがわかった。
【０３５８】
2009067780.tif 000083
【０３５９】
さらに本発明の代表的な組成物を実施例９〜３０にまとめた。最初に、組成物の成分である化合物とその量（重量％）を示した。化合物は表１の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はトランスである。末端基の記号がない場合は、末端基が水素であることを意味する。次に組成物の物性値を示した。ここでの物性値は測定値そのままの値である。
【０３６０】
特性値の測定は下記の方法にしたがって行うことができる。それらの多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）EIAJ・ED-2521Aに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
【０３６１】
ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。
【０３６２】
ネマチック相の下限温度（ＴC；℃）：ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶（またはスメクチック相）に変化したとき、ＴCを≦−２０℃と記載する。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０３６３】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定にはＥ型回転粘度計を用いた。
【０３６４】
回転粘度（γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：
１）誘電率異方性が正である試料：測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍである素子に試料を入れた。素子に１６〜１９．５ボルトの範囲で０．５ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流(transient current)のピーク電流(peak current)とピーク時間(peak time)を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度の測定で使用した素子にて、下記の誘電率異方性の測定方法で求めた。
【０３６５】
２）誘電率異方性が負である試料：測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料を入れた。この素子に３０〜５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流(transient current)のピーク電流(peak current)とピーク時間(peak time)を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性は、下記の誘電率異方性で測定した値を用いた。
【０３６６】
屈折率異方性（Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビング(rubbing)したあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。試料が組成物のときはこの方法によって屈折率異方性値を測定した。試料が化合物のときは、化合物を適切な組成物に混合したあと屈折率異方性値を測定した。化合物の屈折率異方性値は外挿値である。
【０３６７】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：試料が化合物のときは、化合物を適切な組成物に混合したあと誘電率異方性値を測定した。化合物の誘電率異方性値は外挿値である。
【０３６８】
１）誘電率異方性が正である組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０３６９】
２）誘電率異方性が負である組成物：ホメオトロピック配向に処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向に処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０３７０】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：試料が化合物のときは、化合物を適切な組成物に混合したあとしきい値電圧を測定した。化合物のしきい値電圧は外挿値である。１）誘電率異方性が正である組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が（０．５／Δｎ）μｍであり、ツイスト角が８０度である、ノーマリーホワイトモード(normally white mode)の液晶表示素子に試料を入れた。屈折率異方性（Δｎ）は上記の方法で測定した値である。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が９０％になったときの電圧の値を測定した。
【０３７１】
２）誘電率異方性が負である組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍであり、ホメオトロピック配向に処理したノーマリーブラックモード(normally black mode)の液晶表示素子に試料を入れた。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率１０％になったときの電圧の値を測定した。
【０３７２】
電圧保持率（ＶＨＲ；２５℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は６μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線によって重合する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。
【０３７３】
らせんピッチ（２０℃で測定；μｍ）：らせんピッチの測定には、カノのくさび型セル法を用いた。カノのくさび型セルに試料を注入し、セルから観察されるディスクリネーションラインの間隔（ａ；単位はμｍ）を測定した。らせんピッチ（Ｐ）は、式Ｐ＝２・ａ・ｔａｎθから算出した。θは、くさび型セルにおける２枚のガラス板の間の角度である。
【０３７４】
成分または液晶化合物の割合（百分率）は、液晶化合物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。組成物は、液晶化合物などの成分の重量を測定してから混合することによって調製される。したがって、成分の重量％を算出するのは容易である。
【実施例９】
【０３７５】
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ５％
５−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ５％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                            ５％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                            ４％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                            ８％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                  １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                                １０％
３−ＨＨ−４                                                    ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                                  ３％
３−ＨＨＢ−１                                                  ７％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                                ４％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ                                                ３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                                ７％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                                ７％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                              ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                              ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                              ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                          ５％
ＮＩ＝９６．０℃；Δｎ＝０．１５２；η（２０℃）＝４６．０ｍＰａ・ｓ；Δε＝２６．１；Ｖｔｈ＝１．１４Ｖ．
【実施例１０】
【０３７６】
５Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ６％
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ３％
２−ＨＢ−Ｃ                                                    ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                                    ９％
３−ＨＢ−Ｏ２                                                １５％
２−ＢＴＢ−１                                                  ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                                  ４％
３−ＨＨＢ−１                                                  ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                                ５％
３−ＨＨＢ−３                                                  ８％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                                ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                                ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ５％
ＮＩ＝９７．３℃；Δｎ＝０．１０９；η（２０℃）＝２６．５ｍＰａ・ｓ；Δε＝７．４；Ｖｔｈ＝２．０８Ｖ．
【実施例１１】
【０３７７】
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ５％
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＬ                ３％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                            ８％
３−ＨＢ−Ｃ                                                    ８％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                                    ８％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                                  ８％
３−ＨＢ−Ｏ２                                                  ３％
３−ＨＨ−２Ｖ                                                １３％
３−ＨＨ−２Ｖ１                                                ７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                                ８％
３−ＨＨＢ−１                                                  ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                                ７％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                              ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                              ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                              ５％
【実施例１２】
【０３７８】
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ６％
５−ＰｙＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            ５％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                            ５％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                                  １１％
５−ＰｙＢ−Ｃ                                                  ６％
４−ＢＢ−３                                                  １１％
３−ＨＨ−２Ｖ                                                １０％
５−ＨＨ−Ｖ                                                  １１％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                                  ７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                                ９％
３−ＨＨＢ−１                                                  ９％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２                                              ５％
３−ＨＨＥＢＨ−３                                              ５％
【実施例１３】
【０３７９】
３Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        ４％
３Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                          ４％
Ｖ２−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３            ４％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                    ６％
３−ＨＢ−Ｃ                                                  １８％
２−ＢＴＢ−１                                                １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                                              １８％
３−ＨＨＢ−１                                                  ４％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                                              ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                                          １１％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                              ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                              ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                              ４％
【実施例１４】
【０３８０】
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ６％
５−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                                                １６％
３−ＨＨ−４                                                  １２％
３−ＨＨ−５                                                    ４％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                                  ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                                ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                                ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ６％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ６％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ６％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ６％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                            ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３％
ＮＩ＝１１４．６℃；Δｎ＝０．１０９；η（２０℃）＝３０．４ｍＰａ・ｓ；Δε＝５．９；Ｖｔｈ＝１．９８Ｖ．
上記組成物１００部にキラル剤（Ｏｐ−５）を０．２５部添加したときのピッチは６０．５μｍであった
【実施例１５】
【０３８１】
５Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ４％
３Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        ３％
３Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                          ３％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      １０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                              ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                                            ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                            ４％
【実施例１６】
【０３８２】
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ４％
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＬ                ３％
５−ＨＢ−Ｆ                                                  １２％
６−ＨＢ−Ｆ                                                    ９％
７−ＨＢ−Ｆ                                                    ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                            ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                            ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                            ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                            ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                          ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                          ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ                                ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                                  ５％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                                          ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ７％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ６％
５−ＨＢＢＨ−３                                                ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                                          ３％
【実施例１７】
【０３８３】
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ７％
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                                １１％
３−ＨＨ−４                                                    ８％
３−ＨＨＢ−１                                                  ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      １５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      １０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ６％
【実施例１８】
【０３８４】
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ４％
Ｖ２−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３            ４％
３−ＨＢ−ＣＬ                                                  ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                                                  ４％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                            ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                                          ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                                          ７％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ５％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                                  ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                                １０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ７％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                          ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        １０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ５％
【実施例１９】
【０３８５】
５−ＰｙＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            ４％
３Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                          ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                                １０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                          ３％
３−ＨＨ−４                                                  １０％
３−ＨＨ−５                                                    ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                                １５％
３−ＨＨＢ−１                                                  ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                                ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                            ７％
【０３８６】
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ５％
【実施例２０】
【０３８７】
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ３％
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                                                  ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                              ７％
３−ＨＨ−４                                                    ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                                              １７％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                                ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                                ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ７％
【実施例２１】
【０３８８】
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ３％
３Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        ３％
３−ＨＨ−４                                                    ８％
３−ＨＨＢ−１                                                  ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      １０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ９％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      １５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          ２９％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                            ７％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ４％
【実施例２２】
【０３８９】
５−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ４％
５−ＰｙＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            ４％
５−ＨＢ−ＣＬ                                                １３％
３−ＨＢ−Ｏ２                                                １０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                          １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                          １０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ７％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                                                ８％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                                                ７％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                                                ７％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                        １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                        １０％
【実施例２３】
【０３９０】
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ６％
５−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                                  ３６％
３−ＨＨ−Ｖ１                                                １１％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                                １１％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                                ３％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                            ８％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                            ４％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          １６％
ＮＩ＝７６．１℃；Δｎ＝０．１１４；η（２０℃）＝１６．０ｍＰａ・ｓ；Δε＝４．５；Ｖｔｈ＝１．９７Ｖ．
【実施例２４】
【０３９１】
５Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５％
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＬ                ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                                  ４９％
Ｖ２−ＢＢ−１                                                  ６％
３−ＨＨＢ−１                                                  ５％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                          ５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                          ５％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３                                    ６％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ４％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ４％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ５％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                            ３％
【実施例２５】
【０３９２】
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ８％
３Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ        ７％
３−ＨＨ−Ｖ                                                  ３５％
３−ＨＨ−Ｖ１                                                １１％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                                １２％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                          ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                          ４％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ７％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−ＯＣＦ３                          ５％
【実施例２６】
【０３９３】
３Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                          ４％
Ｖ２−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３            ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                                  ４０％
３−ＨＨ−Ｖ１                                                １１％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                                １３％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                                ５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          １０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ７％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ４％
【実施例２７】
【０３９４】
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３％
５−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ９％
２−ＨＨ−３                                                    ５％
３−ＨＨ−４                                                  １０％
３−ＨＨ−Ｖ                                                  ２５％
Ｖ２−ＢＢ−１                                                  ７％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                                  ７％
１Ｖ−ＨＢＢ−２                                                ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                                            ７％
３−ＨＢ−ＣＬ                                                  ６％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                                ４％
３−ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ４％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          １０％
【実施例２８】
【０３９５】
５Ｔ−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５％
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ５％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                                              １５％
３−ＨＨ−Ｖ                                                  ３０％
５−ＨＨ−Ｖ                                                  １０％
Ｖ２−ＢＢ−１                                                  ５％
３−ＨＢＢ−２                                                  ３％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                          ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                        ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          ７％
３−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ６％
【実施例２９】
【０３９６】
３−ＢＮｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ３％
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＬ                ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                                  ３５％
３−ＨＨ−Ｖ１                                                  ８％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                            ６％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                                          ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                          ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                          ６％
１Ｖ２−ＢＢ−Ｆ                                                ３％
１Ｖ２−ＢＢ−ＣＬ                                              ３％
３−ＨＢＢ−Ｆ                                                  ５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）−Ｆ                                ５％
【実施例３０】
【０３９７】
３−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ８％
５−Ｎｐ（Ｃｌ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ７％
３−ＨＨ−Ｖ                                                  ４５％
３−ＨＨ−Ｖ１                                                  ８％
７−ＨＢ−１                                                    ３％
３−ＨＢ−Ｏ２                                                  ４％
１Ｖ２−ＢＢ−１                                                ６％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                                          ４％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                                                ５％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                                                ５％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                                                ５％