(57)【要約】【課題】本発明は、リノール酸等の不飽和脂肪酸を含有しつつも、高度の保存安定性を有し、その使用感（肌へのなじみやすさ）も良好である化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】（a）炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はこれらの塩（b）キャピラリーカラムを用い、    測定開始からカラム温度を６０℃から２４０℃まで毎分１０℃の割合で上昇させ、その後２４０℃で一定に保つとの条件でおこなうガスクロマトグラフ分析において、メインピークの面積比が３０〜８５％となる、スクワラン（c）植物性油を配合することを特徴とする、化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（a）炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はこれらの塩
（b）キャピラリーカラムを用い、
測定開始からカラム温度を６０℃から２４０℃まで毎分１０℃の割合で上昇させ、その後２４０℃で一定に保つ
との条件でおこなうガスクロマトグラフ分析において、検出されたピークのうち溶媒ピークを除いた全ピークの面積を合計したものを１００％としたときの、メインピークの面積の割合が３０〜８５％となる、スクワラン
（c）植物性油
を配合することを特徴とする、化粧料。
【請求項２】
脂肪酸が、リノール酸、α−リノレン酸及びγ−リノレン酸からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
スクワランが、オリーブ由来スクワラン、コメヌカ由来スクワラン、ゴマ由来スクワラン及び小麦由来スクワランからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
植物性油が、オリーブ油、ヘーゼルナッツ油、メドウフォーム油及びアボカド油からなる群より選択される、少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保存安定性および使用感に優れた化粧料に関する。
【０００２】
より詳細には、
（a）炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はこれらの塩
（b）キャピラリーカラムを用い、
測定開始からカラム温度を６０℃から２４０℃まで毎分１０℃の割合で上昇させ、その後２４０℃で一定に保つ
との条件でおこなうガスクロマトグラフ分析において、検出されたピークのうち溶媒ピークを除いた全ピークの面積を合計したものを１００％としたときの、メインピークの面積の割合が３０〜８５％となる、スクワラン
（c）植物性油
を配合することを特徴とする、化粧料に関する。
【背景技術】
【０００３】
化粧料にエモリエント効果を与える等の目的で、油性成分を配合して乳化化粧料とされているが、中でも肌のしっとり感、柔軟感等の使用感を高めるためには、種々の動植物由来の油性成分中に含まれる不飽和脂肪酸類を油性成分として配合するのが効果的である。
【０００４】
特に、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸（以下、「本願の不飽和脂肪酸」ということがある）は、ヒトの健康維持に不可欠の物質であり、かかる脂肪酸の欠乏症として、乾燥鱗片状皮膚、ばさばさの髪、あるいは広範囲の紅斑などが知られている。また、このような本願の不飽和脂肪酸を化粧料に配合した場合の効能、効果としては、従来、保湿作用、チロシナーゼ活性阻害作用（ひいては美白作用）などが知られている。
【０００５】
しかし、このような本願の不飽和脂肪酸は酸化に対して極めて不安定であり、化粧品へ配合すると変色、発臭を伴う。また、大量に配合すると、べたつきの原因となり、使用感が悪くなる。このため、酸化防止剤としてアスコルビン酸誘導体、トコフェロール等を使用するなどの他にも、酸化防止のための手段が種々検討されてきている（特許文献１、特許文献２）。しかし、近年の健康志向、美肌志向において、消費者はこれらの手法以上の、いっそう優れた品質のものを求めるようになってきており、これらの手法を用いたとしても、その効果は必ずしも十分なものではなくなってきている。
【０００６】
そこで、本発明者らは、リノール酸等の不飽和脂肪酸を含有することで上記の効果を有しつつも、高度の保存安定性を有し、さらにその使用感（肌へのなじみやすさ）も良好である化粧料を開発すべく鋭意研究を重ね、本願の不飽和脂肪酸の他に、キャピラリーカラムを用い、測定開始からカラム温度を６０℃から２４０℃まで毎分１０℃の割合で上昇させ、その後２４０℃で一定に保つとの条件でおこなうガスクロマトグラフ分析において、検出されたピークのうち溶媒ピークを除いた全ピークの面積を合計したものを１００％としたときの、メインピークの面積の割合が３０〜８５％となる、スクワラン、及び植物性油を配合させたものが当該目的を達成し得るものであることを見出し、発明を完成させるに至った。
【特許文献１】特開平０３−０２０２０５
【特許文献２】特開平０８−０８１３２６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、リノール酸等の不飽和脂肪酸を含有しつつも、高度の保存安定性を有し、その使用感（肌へのなじみやすさ）も良好である化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はその塩、キャピラリーカラムを用い、測定開始からカラム温度を６０℃から２４０℃まで毎分１０℃の割合で上昇させ、その後２４０℃で一定に保つとの条件でおこなうガスクロマトグラフ分析において、検出されたピークのうち溶媒ピークを除いた全ピークの面積を合計したものを１００％としたときの、メインピークの面積の割合が３０〜８５％となる、スクワラン、及び植物性油を配合することで、リノール酸等のこれらの不飽和脂肪酸を含有しつつも、高度の保存安定性を有し、その使用感（肌へのなじみやすさ）も良好である化粧料を提供できることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、特に以下の項１〜４の化粧料を提供するものである。
項１
（a）炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はこれらの塩
（b）キャピラリーカラムを用い、
測定開始からカラム温度を６０℃から２４０℃まで毎分１０℃の割合で上昇させ、その後２４０℃で一定に保つ
との条件でおこなうガスクロマトグラフ分析において、検出されたピークのうち溶媒ピークを除いた全ピークの面積を合計したものを１００％としたときの、メインピークの面積の割合が３０〜８５％となる、スクワラン
（c）植物性油
を配合することを特徴とする、化粧料。
項２
脂肪酸が、リノール酸、α−リノレン酸及びγ−リノレン酸からなる群より選択される少なくとも１種である、項１に記載の化粧料。
項３
スクワランが、オリーブ由来スクワラン、コメ由来スクワラン、ゴマ由来スクワラン及び小麦由来スクワランからなる群より選択される少なくとも１種である、項１又は２に記載の化粧料。
項４
植物性油が、オリーブ油、ヘーゼルナッツ油、メドウフォーム油及びアボカド油からなる群より選択される、少なくとも１種である、項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はその塩を含有しつつも、高度の保存安定性を有し、その使用感（肌へのなじみやすさ）も良好である化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。
【００１２】
本発明に係る化粧料は、
（a）炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はこれらの塩
（b）キャピラリーカラムを用い、
測定開始からカラム温度を６０℃から２４０℃まで毎分１０℃の割合で上昇させ、その後２４０℃で一定に保つ
との条件でおこなうガスクロマトグラフ分析において、検出されたピークのうち溶媒ピークを除いた全ピークの面積を合計したものを１００％としたときの、メインピークの面積の割合が３０〜８５％となる、スクワラン
（c）植物性油
を配合することを特徴とするものである。
【００１３】
本発明に係る化粧料に配合される脂肪酸は、炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上であるものが好ましく、なかでも、リノール酸、リノエライジン酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、ジホモγ−リノレン酸が好ましく、特にリノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸が好ましく、リノール酸が最も好ましい。また、これらの塩を配合してもよい。またさらに、これらの脂肪酸又はその塩は、単独あるいは組み合わせて用いることができる。
【００１４】
これらの脂肪酸又はその塩は、好ましくは０．００５〜２．０重量％、さらに好ましくは、０．０１〜１．０重量％配合される。配合量が少なすぎると、上記のこれらの脂肪酸が有する効果が期待できず、逆に配合量が多すぎると、酸化されて安定性が悪くなるため、好ましくない。
【００１５】
本発明に係る化粧料に配合されるスクワランは、
キャピラリーカラムを用い、
カラム温度を６０℃から２４０℃まで毎分１０℃の割合で上昇させ、その後２４０℃で一定に保つ
との条件で行うガスクロマトグラフ法（以下「本願のガスクロマトグラフ法」ということがある）で成分分析したときに、スクワランがメインピークとして検出され、かつ当該メインピークの面積比が３０〜８５％程度となるものが好ましい。
【００１６】
なお、メインピークとは、検出されるピークの中で最もピーク面積が大きいピークをいい、メインピークの面積比とは、検出されたピークのうち溶媒ピークを除いた全ピークの面積を合計したものを１００％としたときの、メインピークの面積の割合をいう。
【００１７】
本発明に係る化粧料に配合されるスクワランは、本発明の効果を損なわない限り特にその由来が限定されるものではないが、オリーブ、コメヌカ、ゴマ、小麦由来のものが好ましく、なかでもオリーブ、コメヌカ由来のものが好ましく、オリーブ由来のものが最も好ましい。なお、これらのスクワランは、単独又は組み合わせて用いることができる。
【００１８】
スクワランの配合量は、本発明の効果を得られるよう適宜設定することができるが、０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５．０重量％がより好ましい。
【００１９】
また、スクワランは本願のガスクロマトグラフ法により測定した場合に、メインピークの面積比が３０〜８５％であるものが好ましく、３５〜８０％がより好ましく、４０〜７５％がさらに好ましく、４５〜７５％が最も好ましい。
【００２０】
本発明に係る化粧料に配合される植物性油は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されるものではないが、オリーブ油、ヘーゼルナッツ油、メドウフォーム油、アボカド油、ホホバ油、マカデミアナッツ油が好ましく、特にオリーブ油が好ましい。また、植物性油は、単独又は組み合わせて用いることができ、特にオリーブ油とオリーブ油以外の植物油を組み合わせて用いるのが好ましい。
【００２１】
植物性油の配合量は、本発明の効果を得られるよう適宜設定することができるが、１〜１０重量％が好ましく、１．５〜８重量％がより好ましく、２〜６．５重量％がさらに好ましい。なお、植物性油を配合することで安定性が増すが、配合量が多すぎると、べたつきがひどくなって使用感が悪化する。
【００２２】
植物性油の配合量は、スクワランの配合量を１重量部としたとき、０．５〜５重量部であることが好ましく、０．７〜２．４重量部であることがより好ましい。また、植物性油として、オリーブ油とオリーブ油以外の植物油を組み合わせたものを用いる場合、スクワランの配合量を１重量部としたとき、（スクワラン：オリーブ油：その他の植物油）は（１：０．３〜３．０：０．１〜２．０）であることが好ましく、（１：０．３〜１．２：０．３〜１．２）であることがより好ましい。
【００２３】
本願の不飽和脂肪酸として、リノール酸を用いる場合は、リノール酸の配合量を１重量部としたとき、（リノール酸：スクワラン：植物油）の配合量は（１：５〜５００：２〜５００）が好ましく、（１：５〜８０：２〜９５）がより好ましく、（１：１０〜５０：１０〜６０）がさらに好ましく、（１：１０〜３０：１０〜３０）がよりさらに好ましい。
【００２４】
本発明に係る化粧料には、これらの他にも、一般に化粧料製造に用いられる成分を、本発明の効果が発揮される範囲の配合量で配合することができる。このような成分としては、界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、着色剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、香料、紫外線吸収・散乱剤、抗酸化剤などが使用できる。
【００２５】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル活性剤などが挙げられ、中でもヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノリノール酸エステル、デカグリセリンモノイソステアリン酸エステルなどのヘキサグリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
【００２６】
保湿剤としては、多価アルコール、高分子多糖類、植物抽出エキス、微生物代謝物、エステルオイルなどが例示できる。
【００２７】
水溶性高分子としては、セルロース誘導体、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、寒天、ゼラチン、粘土鉱物などが例示できる。
【００２８】
本発明に係る化粧料に配合される、炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はその塩は、リポソーム懸濁液として調製された後、配合されてもよい。      
【００２９】
また、リポソーム懸濁液全量を１００重量部としたとき、炭素数１８〜２２の分子構造中の不飽和結合数が２以上の脂肪酸又はその塩の配合量は、好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００３０】
本願の化粧料は、クリーム、美容液、乳液、ローション、化粧水等の剤形として用いることができ、べたつきが少ないことから手にとって使用するのにも好適である。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。
【００３２】
試験例１：化粧料（美容液）の調製及び評価
＜製法＞
実施例１〜１５、比較例１〜７；
表１の（Ｂ）を均一に溶解させ、これに（Ａ）の油性成分を少量ずつ撹拌しながら徐々に投入して均一にした。これに、別途調製した（Ｃ）を混合撹拌することによって、美容液を得た。
【００３３】
なお、各処方において、不飽和脂肪酸だけを除外した処方の４０℃、２ヶ月放置品について、不飽和脂肪酸を定量した結果、不飽和脂肪酸は検出されないことを確認している。
＜評価方法＞
（１）保存安定性
上記のようにして得られた美容液を４０℃の恒温室に2ヶ月放置し、不飽和脂肪酸の残存率（％）を高速液体クロマトグラフィーを用いて定量し、評価した。
（２）使用感：表１の実施例、比較例を使用した場合の肌へのなじみやすさについて、以下の基準で評価した。
【００３４】
◎：パネラー２０名中肌へのなじみが良いと判断した人１６名以上
○：パネラー２０名中肌へのなじみが良いと判断した人１１名以上１５名以下
△：パネラー２０名中肌へのなじみが良いと判断した人６名以上１０名以下
×：パネラー２０名中肌へのなじみが良いと判断した人５名以下
（３）総合評価
◎：不飽和脂肪酸残存率９５％以上で使用評価◎の場合
○：不飽和脂肪酸残存率９５％以上で使用評価○
又は不飽和脂肪酸残存率９０％以上９４％以下で使用評価◎の場合
△：不飽和脂肪酸残存率９０％以上９４％以下で使用評価○の場合
×：上記以外
＜結果＞
【００３５】
【表１】
2009269872.tif 000002
【００３６】
上記各評価の結果より、本実施例の美容液中の不飽和脂肪酸は、保存安定性がよく、化粧料としての使用性においても優れていることがわかった。
【００３７】
なお、流動パラフィンはのびや浸透性に優れることから、化粧料に用いられるが、べたつきがひどく、使用感には良い影響をもたらさない（比較例２）。ここで、比較例２、６、７と実施例１３を比較すると、流動パラフィンに加えて、サメ由来スクワラン又は合成スクワランを配合したときには、使用感（使用時の肌へのなじみやすさ）は低評価であるのに対し、オリーブ由来スクワランを配合すると高評価となることがわかる。このことから、オリーブ由来スクワラン及びコメヌカ由来スクワランには、流動パラフィンのべたつきを抑え、使用感を良好に保つ効果もあることがわかる。
【００３８】
試験例２：各種スクワランのガスクロマトグラフ分析
試験例１で使用した合成スクワラン、サメ由来スクワラン、オリーブ由来スクワラン、コメヌカ由来スクワランの各試料を表２に記載の条件にてガスクロマトグラフにより分析した。また、オリーブ由来スクワランについては、試験例１で使用したロット（Ｌｏｔ．＃１）に加え、これと異なるロットを２ロット（Ｌｏｔ．＃２及び＃３）、すなわち計３ロットを分析した。
【００３９】
【表２】
2009269872.tif 000003
【００４０】
分析チャートを図１及び図２に示す。図１より、試験例１において、化粧料に良好な効果をもたらすスクワラン（オリーブ由来スクワラン及びコメヌカ由来スクワラン）では、メインピーク以外にも多数のピークが現れることがわかった。
【００４１】
さらにまた、当該スクワランには、特に共通する特徴あるピークが２ピーク現れることもわかった。これらのピークをピーク１及びピーク２とすると、メインピーク、ピーク１、ピーク２が出現するリテンションタイムをそれぞれＸ、Ｙ１、Ｙ２とした場合、（Ｙ１／Ｘ）値が０．５１〜０．５６の範囲となり、（Ｙ２／Ｘ）値が１．０２〜１．１２の範囲となる。
【００４２】
例えば、表２に示した条件で分析した場合、メインピークはリテンションタイムが１８〜１９分の時にあらわれ  、ピーク１はリテンションタイム１０分前後（９．５〜１０．５分）に、ピーク２はリテンションタイム２０分前後（１９．５〜２１．０分）に現れる。
【００４３】
また、図２より、オリーブ由来スクワランのチャートの波形は、ロット間で再現性を有することも確認された。
【００４４】
５重量％のヘキサン溶液を分析して得られたチャートの解析結果を、表３に示す。
【００４５】
【表３】
2009269872.tif 000004
【００４６】
以下に、本発明に係る化粧料の処方例を記載する。
【００４７】
＜処方例１：美容液＞
常法に従い、美容液を調製した。
成分名                                  配合量(%)
リポソーム懸濁液（リノール酸０．５％内包）  １０．０
グリセリン                                    １．０
スクワラン（オリーブ由来）                    ２．０
オリーブ油                                    ２．０
ホホバ油                                      １．８
テトラオクタン酸ペンタエリスリチル            １．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル            ０．８
メチルポリシロキサン                          ０．５
メチルパラベン                                ０．１
カルボキシビニルポリマー                      ０．２
キサンタンガム                                ０．０５
水酸化カリウム                                適量（ｐＨ7.5に調整）
精製水                                        バランス
合計                                １００．０
【００４８】
＜処方例２：保湿ローション＞
常法に従い、保湿ローションを調製した。
成分名                                配合量(%)
オリーブ油                                ２．２
スクワラン（コメヌカ由来）                ２．０
グリセリン                                ２．０
ビタミンＣ誘導体                          ２．０
メドウフォーム油                          １．０
テトラオクタン酸ペンタエリスリチル        １．０
モノステアリン酸ポリグリセリル            １．０
メチルポリシロキサン                      ０．５
カルボキシビニルポリマー                  ０．４
メチルパラベン                            ０．１
リノール酸                                ０．０５
水酸化カリウム                            適量（ｐＨ7.5に調整）
精製水                                    バランス
合計                            １００．０
【００４９】
＜処方例３：スキンクリーム＞
常法に従い、スキンクリームを調製した。
成分名                                配合量(%)
グリセリン                              ２０．０
スクワラン（オリーブ由来）                ８．０
オリーブ油                                ４．０
マカデミアナッツ油                        ４．０
ステアリン酸                              ３．０
セタノール                                ３．０
新油型モノステアリン酸グリセリン          ３．０
モノステアリン酸ポリグリセリル            ２．０
α−リノレン酸                            １．０
メチルパラベン                            ０．２
水酸化カリウム                            適量（ｐＨ6.5に調整）
精製水                                    バランス
合計                            １００．０
【００５０】
＜処方例４：γ-リノレン酸配合ＵＶクリーム＞
常法に従い、ＵＶクリームを調製した。
成分名                                配合量(%)
環状シリコーン（ｎ＝５）                １５．０
微粒子酸化亜鉛                          １０．０
微粒子酸化チタン                          ５．０
スクワラン（コメヌカ由来）                ３．０
ヘーゼルナッツ油                          ２．０
オリーブ油                                １．０
ベヘニルアルコール                        ２．０
ジイソステアリン酸ポリグリセリル          ２．０
γ−リノレン酸                            １．０
塩化ナトリウム                            ０．５
１，３ーブチレングリコール                ５．０
メチルパラベン                            ０．１
精製水                                    バランス
合計                            １００．０
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】各種スクワランをガスクロマトグラフ法で分析して得られたチャートを示す。
【図２】３ロットのオリーブスクワランをガスクロマトグラフ法で分析して得られたチャートを示す。
【図１】
2009269872.tif 000005
【図２】
2009269872.tif 000006