(57)【要約】【課題】本発明は、高い発光効率を示す新規な有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを含有する有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。【解決手段】本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、化学式（１）：  【化１】2009152568.tif 000233によって表される。【選択図】図１
2009152568.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（１）：
【化１】
2009152568.tif 000226
［式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、酸素、窒素若しくは硫黄を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、モノ若しくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル若しくはトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、又はＲ１〜Ｒ６のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１〜Ｒ６から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ１〜Ｒ６のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、モノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、そして
ｎは、１〜３の整数である］
によって表される有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項２】
Ｒ１〜Ｒ６が、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、モルホリン、フルオロ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリル、チオフェニル、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジフェニルアミノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルを表し；そして
Ｒ１〜Ｒ６のフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリル及びチオフェニルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、トリフルオロメチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、フェニルカルボニル、フェニル、ナフチル、アントリル及びフルオレニルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい、請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項３】
配位子（Ｌ）が、下記の化学式：
【化２】
2009152568.tif 000227
［式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル、又はハロゲンを表し、
Ｒ３３〜Ｒ３９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、又はハロゲンを表し、
Ｒ４０〜Ｒ４３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニルを表し、そして
Ｒ４４は、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル、又はハロゲンを表す］
の一つによって表される構造を有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物。
【請求項４】
第一電極；第二電極；及び第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１つの有機層を含む有機エレクトロルミネセントデバイスであって、前記有機層が、
（ｉ）化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物：
【化３】
2009152568.tif 000228
［式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、酸素、窒素若しくは硫黄を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、モノ若しくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル若しくはトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、又はＲ１〜Ｒ６のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１〜Ｒ６から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ１〜Ｒ６のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、モノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、そして
ｎは、１〜３の整数である］；並びに
（ｉｉ）１種以上のホスト、ここで当該ホストは１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン、及び化学式（２）〜（５）の一つによって表される化合物から選択された１種以上のホストから選択される：
【化４】
2009152568.tif 000229
［化学式（２）に於いて、Ｒ９１〜Ｒ９４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ９１〜Ｒ９４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ９１〜Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい］、
【化５】
2009152568.tif 000230
［化学式（５）に於いて、配位子、Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造：
【化６】
2009152568.tif 000231
から選択され、
Ｍ１は、２価又は３価金属であり、
ｙは、Ｍ１が２価金属であるとき０であり、他方、ｙは、Ｍ１が３価金属であるとき１であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールによって更に置換されていてよく、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｂは、ピリジン又はキノリンを表し、環Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル若しくはナフチルによって更に置換されていてよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、ピリジン又はキノリンは、Ｒ１０１と一緒に化学結合を形成して、縮合環を形成することができ、
環Ａ及びＲ１０１〜Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい］；
を含有するエレクトロルミネセント領域を含有する有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項５】
有機層が、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択された１種以上の化合物、又は第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択された１種以上の金属を含有する、請求項４記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項６】
同時に、青及び緑の波長でエレクトロルミネセントピークを有する、請求項４記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項７】
有機層が、エレクトロルミネセント層及び電荷発生層を含有する、請求項４記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項８】
還元的ドーパント及び有機物質の混合領域、又は酸化的ドーパント及び有機物質の混合領域が、電極の対の間の一方又は両方の電極の内側表面上に配置されている、請求項４記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項９】
化学式（１）：
【化７】
2009152568.tif 000232
［式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、酸素、窒素若しくは硫黄を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、モノ若しくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル若しくはトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し又はＲ１〜Ｒ６のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１〜Ｒ６から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ１〜Ｒ６のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、モノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、そして
ｎは、１〜３の整数である］
によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含有する有機エレクトロルミネセント化合物を含有する有機太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い発光効率を示す新規な有機エレクトロルミネセント化合物並びにこれを含有する有機エレクトロルミネセントデバイス及び有機太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）に於ける発光効率を決定するための最も重要な要因は、エレクトロルミネセント材料の種類である。現在まで、エレクトロルミネセント材料として蛍光材料が広く使用されてきたけれども、りん光材料の開発は、エレクトロルミネセント機構に鑑みて、理論的に４倍まで発光効率を改良するための最良の方法の一つである。
【０００３】
現在まで、りん光材料として、それぞれ赤色、緑色及び青色の物として、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＦｉｒｐｉｃなどの、イリジウム（ＩＩＩ）錯体が広く知られている。特に、多数のりん光材料が、日本、ヨーロッパ及び米国に於いて、最近研究されている。
【０００４】
【化１】
2009152568.tif 000003
【０００５】
従来の赤色りん光材料の中で、幾つかの材料が、良好なＥＬ（エレクトロルミネセンス）特性を有すると報告されている。しかしながら、これらの中で非常に希な材料しか、商業化のレベルに到達していない。最も好ましい材料として、１−フェニルイソキノリンのイリジウム錯体を挙げることができ、これは、優れたＥＬ特性を有し、高い発光効率で暗赤色の色純度を示すことが知られている。［Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９参照］。
【０００６】
【化２】
2009152568.tif 000004
【０００７】
更に、寿命の顕著な問題点を有しない赤色材料は、それらが、良好な色純度又は発光効率を有する場合、容易な商業化の傾向を有する。従って、上記のイリジウム錯体は、その優れた色純度及び発光効率のために、非常に高い商業化の可能性を有する材料である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、中乃至大サイズのＯＬＥＤパネルのために、公知の材料のものよりも高いＥＬ特性のレベルが実際的に必要であるけれども、このイリジウム錯体は、まだ、単に小さいディスプレイに適用可能である材料として解釈されている。
【００１０】
上記のような従来技術の問題点を克服するための、集中的な努力によって、本発明者らは、優れた発光効率及び驚くほど改良された寿命を有する有機ＥＬデバイスを実現するための、新規な有機エレクトロルミネセント化合物を開発するために研究してきた。遂に、本発明者らは、主配位子（ｐｒｉｍａｒｙ  ｌｉｇａｎｄ）化合物の骨格として２−シクロペンテニルキノリンを使用することによって合成されたイリジウム錯体を、エレクトロルミネセントデバイスのドーパントとして適用するとき、発光効率及び寿命特性が改良されることを見出し、本発明を完成した。従って、本発明の目的は、従来の赤色りん光材料のものに対して比較したとき、一層優れた特性を与える骨格を有する、新規な有機エレクトロルミネセント化合物を提供することである。本発明の他の目的は、中乃至大サイズのＯＬＥＤパネルに適用可能である、新規な有機エレクトロルミネセント化合物を提供することである。
【００１１】
本発明の更に他の目的は、この新規な有機エレクトロルミネセント化合物を含有する、有機エレクトロルミネセントデバイス及び有機太陽電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
従って、本発明は、新規な有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを含有する有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。特に、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、これらが、化学式（１）によって表されることで特徴付けられる：
【００１３】
【化３】
2009152568.tif 000005
【００１４】
［式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、酸素、窒素若しくは硫黄を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、モノ若しくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル若しくはトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し又はＲ１〜Ｒ６のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１〜Ｒ６から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ１〜Ｒ６のアルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、モノ又はジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ又はジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、そして
ｎは、１〜３の整数である］。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、ＯＬＥＤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
図面を参照して、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、エレクトロルミネセント層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌカソード８を含有する、ＯＬＥＤの断面図を示す。
【００１７】
本明細書中に記載された用語「アルキル」及び「アルキル」部分を含有する全ての置換基は、線状種及び枝分かれ種の両方を含む。
【００１８】
本明細書中に記載された用語「アリール」は、１個の水素原子の除去によって、芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。それぞれの環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を含有する単環式又は縮合環系を含有する。具体的な例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル及びフルオランテニルが含まれるが、この例は、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書中に記載された用語「ヘテロアリール」は、芳香族環骨格原子としてのＮ、Ｏ及びＳから選択された１〜４個のヘテロ原子並びに残りの芳香族環骨格原子のための炭素原子を含有するアリール基を意味する。ヘテロアリール基は、５員又は６員の、単環式ヘテロアリール又は１以上のベンゼン環と縮合された多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。ヘテロアリール基は、そのヘテロ原子が、酸化されるか又は四級化されて、Ｎ−オキシド及び第四級塩を形成することができる、二価のアリール基を含んでいてよい。具体的な例には、単環式ヘテロアリール基、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル；多環式ヘテロアリール基、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル及びベンゾジオキソリル並びにこれらの対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）及び第四級塩が含まれるが、この例は、これらに限定されない。
【００２０】
化学式（１）のナフチルは、１−ナフチル又は２−ナフチルであってよく、アントリルは、１−アントリル、２−アントリル又は９−アントリルであってよく、フルオレニルは、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニル又は９−フルオレニルであってよい。
【００２１】
本明細書中に記載された「（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル」部分を含む置換基は、１〜６０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子又は１〜１０個の炭素原子を含有してよい。「（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール」部分を含む置換基は、６〜６０個の炭素原子、６〜２０個の炭素原子又は６〜１２個の炭素原子を含有してよい。「（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、４〜２０個の炭素原子又は４〜１２個の炭素原子を含有してよい。「（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、３〜２０個の炭素原子又は３〜７個の炭素原子を含有してよい。「（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル又はアルキニル」部分を含む置換基は、２〜６０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子又は２〜１０個の炭素原子を含有してよい。
【００２２】
大括弧（［］）内の化合物はイリジウムの主配位子（ｐｒｉｍａｒｙ  ｌｉｇａｎｄ）として機能し、Ｌは副配位子（ｓｕｂｓｉｄｉａｒｙ  ｌｉｇａｎｄ）として機能する。本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物には、また、主配位子：副配位子＝２：１の比を有する錯体（ｎ＝２）及び主配位子：副配位子＝１：２の比を有する錯体（ｎ＝１）並びに副配位子（Ｌ）を含有しないトリスキレート化錯体（ｎ＝３）が含まれる。
【００２３】
本発明に従った化学式（１）によって表される化合物に於いて、Ｒ１〜Ｒ６は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、モルホリン、フルオロ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリル、チオフェニル、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジフェニルアミノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルを表し、そしてＲ１〜Ｒ６のフェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリル及びチオフェニルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、トリフルオロメチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、フェニルカルボニル、フェニル、ナフチル、アントリル及びフルオレニルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００２４】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、下記の化合物：
【００２５】
【化４】
2009152568.tif 000006
【化５】
2009152568.tif 000007
【００２６】
［式中、Ｌは、有機配位子を表し、
Ｒ１１及びＲ１２は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、トリフルオロメチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、フェニルカルボニル、フェニル、ナフチル、アントリル又はフルオレニルを表し、
ｎは、１〜３の整数であり、そして
ｍは、１〜５の整数である］
によって特に例示することができるが、これらは上記の化合物に限定されない。
【００２７】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物の副配位子（Ｌ）には、下記の構造：
【００２８】
【化６】
2009152568.tif 000008
【００２９】
［式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル又はハロゲンを表し、
Ｒ３３〜Ｒ３９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル又はハロゲンを表し、
Ｒ４０〜Ｒ４３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニルを表し、そして
Ｒ４４は、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル又はハロゲンを表す］
があげられる。
【００３０】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物の副配位子（Ｌ）は、下記の構造：
【００３１】
【化７】
2009152568.tif 000009
【００３２】
によって例示することができるが、これらは上記の構造に限定されない。
【００３３】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物の製造方法は、下記に示される反応図式（１）〜（３）：
【００３４】
【化８】
2009152568.tif 000010
【００３５】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＬは、化学式（１）に於けるように定義される］
を参照することによって説明される。
【００３６】
反応図式（１）は、ｎ＝１を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び副配位子化合物（Ｌ−Ｈ）が、１：２〜３のモル比で、溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱され、その後ジイリジウム二量体を単離する。この反応段階に於いて、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で主配位子化合物と共に加熱されて、最終生成物として、１：２の主配位子：副配位子の比を有する有機りん光イリジウム化合物をもたらす。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−メトキシエチルエーテルと共に混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨを用いて実施される。
【００３７】
反応図式（２）は、ｎ＝２を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び主配位子化合物が、１：２〜３のモル比で、溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱され、その後ジイリジウム二量体を単離する。この反応段階に於いて、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で副配位子化合物（Ｌ−Ｈ）と共に加熱されて、最終生成物として、２：１の主配位子：副配位子の比を有する有機りん光イリジウム化合物をもたらす。最終生成物中の、主配位子化合物と副配位子（Ｌ）とのモル比は、組成に依存して反応物質の適切なモル比によって決定される。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール、２−メトキシエチルエーテル及び１，２−ジクロロエタンと共に混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨを用いて実施することができる。
【００３８】
反応図式（３）は、ｎ＝３を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、反応図式（２）に従って製造されたイリジウム錯体及び主配位子化合物が、１：２〜３のモル比でグリセロール中で混合され、この混合物が還流下で加熱されて、３個の主配位子で配位された有機りん光イリジウム錯体を得る。
【００３９】
本発明に於いて主配位子として使用される化合物は、従来のプロセスに基づいて、反応図式（４）に従って製造することができるが、これは限定的ではない。
【００４０】
【化９】
2009152568.tif 000011
【００４１】
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は、化学式（１）に於けるように定義される］
【００４２】
本発明は、また、１種以上の、化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含有する有機太陽電池を提供する。
【００４３】
本発明は、また、第一電極、第二電極及び第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１つの有機層を含む有機エレクトロルミネセントデバイスであって、この有機層が、化学式（１）によって表される１種以上の化合物を含有するデバイスを提供する。
【００４４】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスは、０．０１〜１０重量％の量で、エレクトロルミネセントドーパントとしての化学式（１）によって表される１種以上の有機エレクトロルミネセント化合物及び１種以上のホスト（ｈｏｓｔ）を含有するエレクトロルミネセント領域を有機層が含有することで特徴付けられる。本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスに適用されるホストは、特に制限されないが、１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン又は化学式（２）〜（５）の一つによって表される化合物によって例示することができる。
【００４５】
【化１０】
2009152568.tif 000012
【００４６】
化学式（２）に於いて、Ｒ９１〜Ｒ９４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し又はＲ９１〜Ｒ９４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ９１〜Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００４７】
【化１１】
2009152568.tif 000013
【００４８】
化学式（５）に於いて、配位子、Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造：
【００４９】
【化１２】
2009152568.tif 000014
【００５０】
から選択され、
Ｍ１は、２価又は３価金属であり、
ｙは、Ｍ１が２価金属であるとき０であり、他方、ｙは、Ｍ１が３価金属であるとき１であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールによって更に置換されていてよく、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｂは、ピリジン又はキノリンを表し、環Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル若しくはナフチルによって更に置換されていてよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し又はＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、ピリジン又はキノリンは、Ｒ１０１と一緒に化学結合を形成して、縮合環を形成することができ、
環Ａ及びＲ１０１〜Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００５１】
配位子、Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造から選択される：
【００５２】
【化１３】
2009152568.tif 000015
【００５３】
［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し又はＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し又はＲ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４、Ｒ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい］。
【００５４】
化学式（５）に於いて、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択された２価金属又はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びＢから選択された３価金属であり、Ｑは、下記の構造：
【００５５】
【化１４】
2009152568.tif 000016
から選択される。
【００５６】
化学式（２）の化合物は、下記の構造
【００５７】
【化１５】
2009152568.tif 000017
【００５８】
によって表される化合物によって特に例示することができるが、これらは上記のものに限定されない。
【００５９】
化学式（３）〜（５）の一つによって表される化合物は、下記の構造の一つを有する化合物によって特に例示することができるが、これらは下記のものに限定されない。
【００６０】
【化１６】
2009152568.tif 000018
【化１７】
2009152568.tif 000019
【化１８】
2009152568.tif 000020
【化１９】
2009152568.tif 000021
【００６１】
エレクトロルミネセント層は、エレクトロルミネセンスが生じる層を意味し、これは、単一層又はラミネートされた２枚以上の層からなる複数層であってよい。ホスト−ドーパントの混合物が、本発明の構成に従って使用されるとき、デバイス寿命及び発光効率に於ける顕著な改良を確認することができた。
【００６２】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスは、更に、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から選択された１種以上の化合物並びに化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含有することができる。アリールアミン又はスチリルアリールアミン化合物の例には、化学式（６）によって表される化合物が含まれるが、これらはこの化合物に限定されない。
【００６３】
【化２０】
2009152568.tif 000022
【００６４】
式中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し又はＡｒ１１及びＡｒ１２は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
ｇが１であるとき、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式：
【００６５】
【化２１】
2009152568.tif 000023
【００６６】
の一つによって表されるアリールを表し、
ｇが２であるとき、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式：
【００６７】
【化２２】
2009152568.tif 000024
【００６８】
［式中、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ１５１、Ｒ１５２及びＲ１５３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｔは、１〜４の整数であり、ｗは、０又は１の整数である］
の一つによって表されるアリーレンを表し、そして
Ａｒ１１及びＡｒ１２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル又はＡｒ１３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン又はＡｒ２１及びＡｒ２２のアリーレン若しくはヘテロアリーレン又はＲ１５１〜Ｒ１５３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００６９】
アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物は、下記の化合物によって更に特に例示できるが、これらは下記の化合物に限定されない。
【００７０】
【化２３】
2009152568.tif 000025
【００７１】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスに於いて、有機層は、更に、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択された１種以上の金属並びに化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含有していてよい。有機層は、エレクトロルミネセント層に加えて、電荷発生層を含有していてよい。
【００７２】
本発明は、独立発光モードのピクセル構造を有するエレクトロルミネセントデバイスであって、サブピクセルとして化学式（１）の化合物並びに、同時に並行にパターン形成された、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択された１種以上の化合物を含有する１個以上のサブピクセルを含有する有機エレクトロルミネセントデバイスを含有するエレクトロルミネセントデバイスを実現することができる。
【００７３】
更に、有機エレクトロルミネセントデバイスは、同時に、青又は緑の波長のエレクトロルミネセントピークを有する化合物から選択された１種以上の化合物を含有する、有機ディスプレイである。青又は緑の波長のエレクトロルミネセントピークを有する化合物は、化学式（７）〜（１１）の一つによって表される化合物によって例示することができるが、これらは下記の化合物に限定されない。
【００７４】
【化２４】
2009152568.tif 000026
【００７５】
化学式（８）に於いて、Ａｒ１０１及びＡｒ１０２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し又はＡｒ１０１及びＡｒ１０２は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
ｈが１であるとき、Ａｒ１０３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式：
【００７６】
【化２５】
2009152568.tif 000027
【００７７】
の一つによって表されるアリールを表し、
ｈが２であるとき、Ａｒ１０３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式：
【００７８】
【化２６】
2009152568.tif 000028
【００７９】
［式中、Ａｒ２０１及びＡｒ２０２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ１６１、Ｒ１６２及びＲ１６３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｉは、１〜４の整数であり、ｊは、０又は１の整数である］
の一つによって表されるアリーレンを表し、そして
Ａｒ１０１及びＡｒ１０２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル又はＡｒ１０３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン又はＡｒ２０１及びＡｒ２０２のアリーレン若しくはヘテロアリーレン又はＲ１６１〜Ｒ１６３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００８０】
【化２７】
2009152568.tif 000029
【００８１】
化学式（９）に於いて、Ｒ３０１〜Ｒ３０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し又はＲ３０１〜Ｒ３０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ３０１〜Ｒ３０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００８２】
【化２８】
2009152568.tif 000030
【００８３】
化学式（１０）及び（１１）に於いて、
Ｌ１１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ１２は、アントラセニレンを表し、
Ａｒ３０１〜Ａｒ３０４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択され、Ａｒ３０１〜Ａｒ３０４のシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された少なくとも１個の置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル並びにトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、そして
ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、独立に、０〜４の整数を表す。
【００８４】
化学式（１０）又は（１１）によって表される化合物は、化学式（１２）〜（１５）の一つによって表される誘導体によって例示することができる。
【００８５】
【化２９】
2009152568.tif 000031
【００８６】
化学式（１２）〜（１４）に於いて、Ｒ３１１及びＲ３１２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又はＮ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル又は（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、Ｒ３１１及びＲ３１２のアリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
Ｒ３１３〜Ｒ３１６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、Ｒ３１３〜Ｒ３１６のヘテロアリール、シクロアルキル又はアリールは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
Ｇ１及びＧ２は、独立に、化学結合又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基を有する若しくは有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレンを表し、
Ａｒ４１及びＡｒ４２は、独立に、下記の構造：
【００８７】
【化３０】
2009152568.tif 000032
【００８８】
から選択された（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又はアリールを表し、
Ａｒ４１及びＡｒ４２のアリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール及び（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリールから選択された１種以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｌ３１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造：
【００８９】
【化３１】
2009152568.tif 000033
【００９０】
によって表される化合物を表し、
Ｌ３１のアリーレン又はヘテロアリーレンは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｒ３２１、Ｒ３２２、Ｒ３２３及びＲ３２４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ｒ３３１、Ｒ３３２、Ｒ３３３及びＲ３３４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール若しくはハロゲンを表し又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができる。
【００９１】
【化３２】
2009152568.tif 000034
【００９２】
化学式１５に於いて、
Ｌ４１及びＬ４２は、独立に、化学結合、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、Ｌ４１及びＬ４２のアリーレン又はヘテロアリーレンは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
Ｒ２０１〜Ｒ２１９は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し又はＲ２０１〜Ｒ２１９のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ、
Ａｒ５１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル又は下記の構造：
【００９３】
【化３３】
2009152568.tif 000035
【００９４】
［式中、Ｒ２２０〜Ｒ２３２は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ又はヒドロキシルを表し、
Ｅ１及びＥ２は、独立に、化学結合、−（ＣＲ２３３Ｒ２３４）ｚ−、−Ｎ（Ｒ２３５）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ２３６）（Ｒ２３７）−、−Ｐ（Ｒ２３８）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ２３９）−、−Ｉｎ（Ｒ２４０）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ２４１）（Ｒ２４２）−、−Ｓｎ（Ｒ２４３）（Ｒ２４４）−、−Ｇａ（Ｒ２４５）−又は−Ｃ（Ｒ２４６）＝Ｃ（Ｒ２４７）−を表し、
Ｒ２３３〜Ｒ２４７は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し又はＲ２３３〜Ｒ２４７のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができる］
から選択された置換基を表し、
Ａｒ５１のアリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アダマンチル若しくはビシクロアルキル又はＲ２０１〜Ｒ２３２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
ｘは、１〜４の整数であり、そして
ｚは、０〜４の整数である。
【００９５】
緑又は青エレクトロルミネセンスを有する有機化合物及び有機金属化合物は、下記の化合物によって一層特別に例示することができるが、これらは下記の化合物に限定されない。
【００９６】
【化３４】
2009152568.tif 000036
【化３５】
2009152568.tif 000037
【化３６】
2009152568.tif 000038
【００９７】
【化３７】
2009152568.tif 000039
【化３８】
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【化３９】
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【００９８】
【化４０】
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【化４１】
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【化４２】
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【００９９】
【化４３】
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【化４４】
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【化４５】
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【０１００】
【化４６】
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【化４７】
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【化４８】
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【０１０１】
【化４９】
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【化５０】
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【０１０２】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスに於いて、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択された１以上の層（以下、「表面層」として参照する）を、電極の対の少なくとも一方側の内表面上に置くことが好ましい。特に、ＥＬ媒体層（ＥＬ  ｍｅｄｉｕｍ  ｌａｙｅｒ）のアノード表面上にシリコン及びアルミニウム金属（酸化物を含む）のカルコゲニド層を配置し、ＥＬ媒体層のカソード表面上に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。その結果、動作に於ける安定性を得ることができる。
【０１０３】
カルコゲニドの例には、好ましくは、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが含まれる。金属ハロゲン化物の例には、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ランタニドのフッ化物などが含まれる。金属酸化物の例には、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが含まれる。
【０１０４】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスに於いて、このようにして製造された電極の対の少なくとも１つの表面上に、電子輸送化合物及び還元的（ｒｅｄｕｃｔｉｖｅ）ドーパントの混合領域又は酸化的（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ）ドーパントを含有する正孔輸送化合物の混合領域を配置することも好ましい。従って、電子輸送化合物はアニオンにまで還元され、そうして、この混合領域からＥＬ媒体への電子の注入及び輸送が容易になる。更に、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンを生成するので、この混合領域からＥＬ媒体への正孔の注入及び輸送が容易になる。好ましい酸化的ドーパントには、種々のルイス酸及び受容体化合物が含まれる。好ましい還元的ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が含まれる。
【０１０５】
従来のりん光材料よりも優れたＥＬ特性及び熱安定性のバックボーンを有する、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、従来の材料に比較して、より高い量子効率及びより低い動作電圧を提供する。従って、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物をＯＬＥＤパネルに適用すると、中乃至大サイズを有するＯＬＥＤの開発に於いて、更に向上した結果が期待される。この化合物を、高効率の材料として有機太陽電池に適用すると、従来の材料に比較して一層優れた特性が期待される。
【０１０６】
最良の形態
本発明を、更に、本発明に従った化合物、その製造方法及びそれから製造されたデバイスのエレクトロルミネセント特性に関して、本発明の代表的な化合物を参照することによって説明するが、これは実施形態の例示のみのために示され、決して本発明の範囲を限定するように意図されない。
【実施例】
【０１０７】
製造実施例
［製造実施例１］化合物（１）の製造
【０１０８】
【化５１】
2009152568.tif 000053
【０１０９】
化合物（Ａ）の製造
シクロペンタノン（２０．０ｇ、２３８ミリモル）を、エチルエーテル（１Ｌ）中に溶解させ、これに五臭化リン（１００．０ｇ、２３８ミリモル）を、０℃でゆっくり添加した。室温で２４時間攪拌した後、この反応を、ナトリウムハイドロカーボネート（ｓｏｄｉｕｍ  ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎａｔｅ）水溶液を使用することによってクエンチした。この反応混合物を酢酸エチルで抽出し、減圧下で乾燥した。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（Ａ）（１７．８ｇ、５１％）を得た。
【０１１０】
化合物（Ｂ）の製造
化合物（Ａ）（１５．０ｇ、１０２ミリモル）をＴＨＦ（１Ｌ）中に溶解させ、この溶液を−７８℃まで冷却した。ブチルリチウム（６１ｍＬ、ヘキサン中２．５Ｍ）を、この溶液にゆっくり添加した。−７８℃で約１時間撹拌した後、これに、ホウ酸トリメチル（１３．７ｍＬ、１２２ミリモル）を同じ温度で添加した。この温度を室温にまでゆっくり上昇させ、この反応混合物を２４時間攪拌した。１Ｎ塩酸水溶液を使用することによって反応をクエンチして、この反応混合物を酢酸エチルで抽出し、減圧下で乾燥した。ヘキサン／酢酸エチルからの再結晶によって、化合物（Ｂ）（９．３ｇ、６８％）を得た。
【０１１１】
化合物（Ｃ）の製造
エチレングリコールジメチルエーテル（６７０ｍＬ）、エタノール（１３０ｍＬ）及び蒸留水（１３０ｍＬ）中に、２−クロロキノリン（１１．０ｇ、６７．０ミリモル）、化合物（Ｂ）（９．０ｇ、８０．４ミリモル）及びテトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（３．９ｇ、３．４ミリモル）を溶解させた。この溶液に、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１８．５ｇ、１３４ミリモル）を添加した後、この混合物を、１２０℃で還流下で２４時間攪拌した。次いで、この反応混合物を２５℃にまで冷却し、これに蒸留水（１０００ｍＬ）を添加して、反応をクエンチした。得られた混合物を酢酸エチル（８００ｍＬ）によって抽出し、抽出物を減圧下で乾燥した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（９．９ｇ、７６％）を得た。
【０１１２】
化合物（Ｄ）の製造
反応容器に、化合物（Ｃ）（７．０ｇ、３５．９ミリモル）、塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）（４．９ｇ、１６．３ミリモル）、２−エトキシエタノール（１５０ｍＬ）及び蒸留水（５０ｍＬ）を装入し、この混合物を、アルゴンガス雰囲気の存在中で還流下で２４時間加熱した。次いで、この反応混合物を周囲温度にまで冷却し、製造された沈殿を、濾過し、十分に乾燥して、化合物（Ｄ）（８．８ｇ、２０％）を得た。
【０１１３】
化合物（１）の製造
化合物（Ｄ）（８．０ｇ、６．５ミリモル）、２，４−ペンタンジオン（１．３ｍＬ、１３．０ミリモル）及び炭酸ナトリウム（３．４ｇ、３２．５ミリモル）を、２−エトキシエタノール（３６０ｍＬ）中に溶解させ、この溶液を４時間加熱した。反応が完結したとき、この反応混合物を室温にまで冷却し、製造された固体沈殿を濾過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー及びヘキサン／ジクロロメタンからの再結晶による精製によって、化合物（１）（１．２ｇ、２８％）を、赤色結晶として得た。
【０１１４】
製造実施例１と同じ手順に従って、表１中の有機りん光化合物（化合物１〜化合物１３２０）を製造した。それらの１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを、表２中に記載する。
【０１１５】
【表１】
2009152568.tif 000054
【０１１６】
【表２】
2009152568.tif 000055
【０１１７】
【表３】
2009152568.tif 000056
【０１１８】
【表４】
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【０１１９】
【表５】
2009152568.tif 000058
【０１２０】
【表６】
2009152568.tif 000059
【０１２１】
【表７】
2009152568.tif 000060
【０１２２】
【表８】
2009152568.tif 000061
【０１２３】
【表９】
2009152568.tif 000062
【０１２４】
【表１０】
2009152568.tif 000063
【０１２５】
【表１１】
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【０１２６】
【表１２】
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【０１２７】
【表１３】
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【０１２８】
【表１４】
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【０１２９】
【表１５】
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【０１３０】
【表１６】
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【０１３１】
【表１７】
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【０１３２】
【表１８】
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【０１３３】
【表１９】
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【０１３４】
【表２０】
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【０１３５】
【表２１】
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【０１３６】
【表２２】
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【０１３７】
【表２３】
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【０１３８】
【表２４】
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【０１３９】
【表２５】
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【０１４０】
【表２６】
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【０１４１】
【表２７】
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【０１４２】
【表２８】
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【０１４３】
【表２９】
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【０１４４】
【表３０】
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【０１４５】
【表３１】
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【０１４６】
【表３２】
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【０１４７】
【表３３】
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【０１４８】
【表３４】
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【０１４９】
【表３５】
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【０１５０】
【表３６】
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【０１５１】
【表３７】
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【０１５２】
【表３８】
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【０１５３】
【表３９】
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【０１５４】
【表４０】
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【０１５５】
【表４１】
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【０１５６】
【表４２】
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【０１５７】
【表４３】
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【０１５８】
【表４４】
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【０１５９】
【表４５】
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【０１６０】
【表４６】
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【０１６１】
【表４７】
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【０１６２】
【表４８】
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【０１６３】
【表４９】
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【０１６４】
【表５０】
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【０１６５】
【表５１】
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【０１６６】
【表５２】
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【０１６７】
【表５３】
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【０１６８】
【表５４】
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【０１６９】
【表５５】
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【０１７０】
【表５６】
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【０１７１】
【表５７】
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【０１７２】
【表５８】
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【０１７３】
【表５９】
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【０１７４】
【表６０】
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【０１７５】
【表６１】
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【０１７６】
【表６２】
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【０１７７】
【表６３】
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【０１７８】
【表６４】
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【０１７９】
【表６５】
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【０１８０】
【表６６】
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【０１８１】
【表６７】
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【０１８２】
【表６８】
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【０１８３】
【表６９】
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【０１８４】
【表７０】
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【０１８５】
【表７１】
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【０１８６】
【表７２】
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【０１８７】
【表７３】
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【０１８８】
【表７４】
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【０１８９】
【表７５】
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【０１９０】
【表７６】
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【０１９１】
【表７７】
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【０１９２】
【表７８】
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【０１９３】
【表７９】
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【０１９４】
【表８０】
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【０１９５】
【表８１】
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【０１９６】
【表８２】
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【０１９７】
【表８３】
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【０１９８】
【表８４】
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【０１９９】
【表８５】
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【０２００】
【表８６】
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【０２０１】
【表８７】
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【０２０２】
【表８８】
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【０２０３】
【表８９】
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【０２０４】
【表９０】
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【０２０５】
【表９１】
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【０２０６】
【表９２】
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【０２０７】
【表９３】
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【０２０８】
【表９４】
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【０２０９】
【表９５】
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【０２１０】
【表９６】
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【０２１１】
【表９７】
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【０２１２】
【表９８】
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【０２１３】
【表９９】
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【０２１４】
【表１００】
2009152568.tif 000153
【０２１５】
【表１０１】
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【０２１６】
【表１０２】
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【０２１７】
【表１０３】
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【０２１８】
【表１０４】
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【０２１９】
【表１０５】
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【０２２０】
【表１０６】
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【０２２１】
【表１０７】
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【０２２２】
【表１０８】
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【０２２３】
【表１０９】
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【０２２４】
【表１１０】
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【０２２５】
【表１１１】
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【０２２６】
【表１１２】
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【０２２７】
【表１１３】
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【０２２８】
【表１１４】
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【０２２９】
【表１１５】
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【０２３０】
【表１１６】
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【０２３１】
【表１１７】
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【０２３２】
【表１１８】
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【０２３３】
【表１１９】
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【０２３４】
【表１２０】
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【０２３５】
【表１２１】
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【０２３６】
【表１２２】
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【０２３７】
【表１２３】
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【０２３８】
【表１２４】
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【０２３９】
【表１２５】
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【０２４０】
【表１２６】
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【０２４１】
【表１２７】
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【０２４２】
【表１２８】
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【０２４３】
【表１２９】
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【０２４４】
【表１３０】
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【０２４５】
【表１３１】
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【０２４６】
【表１３２】
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【０２４７】
【表１３３】
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【０２４８】
【表１３４】
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【０２４９】
【表１３５】
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【０２５０】
【表１３６】
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【０２５１】
【表１３７】
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【０２５２】
【表１３８】
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【０２５３】
【表１３９】
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【０２５４】
【表１４０】
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【０２５５】
【表１４１】
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【０２５６】
【表１４２】
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【０２５７】
【表１４３】
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【０２５８】
【表１４４】
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【０２５９】
【表１４５】
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【０２６０】
【表１４６】
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【０２６１】
【表１４７】
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【０２６２】
【表１４８】
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【０２６３】
【表１４９】
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【０２６４】
【表１５０】
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【０２６５】
【表１５１】
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【０２６６】
【表１５２】
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【０２６７】
【表１５３】
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【０２６８】
【表１５４】
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【０２６９】
【表１５５】
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【０２７０】
【表１５６】
2009152568.tif 000209
【０２７１】
【表１５７】
2009152568.tif 000210
【０２７２】
【表１５８】
2009152568.tif 000211
【０２７３】
【表１５９】
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【０２７４】
【表１６０】
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【０２７５】
【表１６１】
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【０２７６】
【表１６２】
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【０２７７】
【表１６３】
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【０２７８】
【表１６４】
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【０２７９】
【表１６５】
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【０２８０】
【表１６６】
2009152568.tif 000219
【０２８１】
【表１６７】
2009152568.tif 000220
【０２８２】
実施例１
ＯＬＥＤ（１）の製造
本発明に従った赤色りん光化合物を使用することによって、ＯＬＥＤデバイスを製造した。
最初に、ＯＬＥＤ用のガラス（サムスン・コーニング社（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）によって製造された）（１）から製造された透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）（２）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール及び蒸留水による超音波洗浄に逐次的に付し、そして使用前にイソプロパノール中に貯蔵した。
次いで、ＩＴＯ基体を、真空蒸着装置の基体ホルダー内に装着し、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を、真空蒸着装置のセル内に置き、次いで、この装置を、１０−６トールのチャンバー内の真空まで排気した。電流をセルに適用して、２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基体の上に、６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層（３）の蒸着物を設けた。
【０２８３】
【化５２】
2009152568.tif 000221
【０２８４】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を装入し、電流をこのセルに適用して、ＮＰＢを蒸発させ、それによって、正孔注入層の上に、２０ｎｍの厚さの正孔輸送層（４）の蒸着物を設けた。
【０２８５】
【化５３】
2009152568.tif 000222
【０２８６】
該真空蒸着装置の他のセルに、エレクトロルミネセントホスト材料として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を装入し、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物（化合物１）を、更に他のセルに装入した。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させてドーピングを実施して、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有するエレクトロルミネセント層（５）を蒸着した。適切なドーピング濃度は、ＣＢＰ基準で４〜１０モル％である。
【０２８７】
【化５４】
2009152568.tif 000223
【０２８８】
次いで、エレクトロルミネセント層の上に、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）を、ＮＰＢについてと同じ方法で、１０ｎｍの厚さで正孔ブロッキング層として蒸着し、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を、２０ｎｍの厚さで電子輸送層（６）として蒸着し、次いで、リチウムキノラート（Ｌｉｑ）を、１〜２ｎｍの厚さで電子注入層（７）として蒸着した。その後、Ａｌカソード（８）を、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２８９】
【化５５】
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【０２９０】
実施例２
ＯＬＥＤ（２）の製造
正孔注入層及び正孔輸送層を、実施例１の手順に従って形成し、エレクトロルミネセント層を下記のようにしてその上に蒸着した。該真空蒸着装置の他のセルに、本発明に従ったエレクトロルミネセントホスト材料としてＨ−２を装入し、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物（化合物７５）を、更に他のセルに装入した。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させてドーピングを実施して、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有するエレクトロルミネセント層（５）を蒸着した。適切なドーピング濃度は、ホスト基準で４〜１０モル％である。次いで、正孔ブロッキング層、電子輸送層及び電子注入層を、実施例１に於けると同じ手順に従って蒸着し、次いで、Ａｌカソードを、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２９１】
実施例３
ＯＬＥＤ（３）の製造
正孔注入層、正孔輸送層及びエレクトロルミネセント層を、実施例２に於けると同じ手順に従って形成し、次いで、電子輸送層及び電子注入層を蒸着した。その後、Ａｌカソードを、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２９２】
実施例１〜３に従って製造したＯＬＥＤの性能を確認するために、これらのＯＬＥＤの発光効率を、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。種々の特性を表３に示す。
【０２９３】
【表１６８】
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【０２９４】
化合物（５１）について、主配位子の中へのＦの含有は、ＬＵＭＯレベルに影響を与え、Ｆを含有させる前の化合物に対して比較したとき、効率が幾らか低下したけれども、色度座標（ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ）の赤色シフトの効果をもたらした。化合物（７５）は、また、他の位置でのＦの含有に起因する増強された色度座標を示した。フェニルの含有が、共鳴に於ける増加をもたらした化合物（２３０）について、増強された色度座標が示された。化合物（３１３）は、ＬＵＭＯレベルにおける２個のフェニル基を含有することによって、色度座標のより高い赤色シフト効果を示したが、急に減少した効率を伴った。同様に、適切な色度座標及び効率を有するエレクトロルミネセント物質を、主配位子のＬＵＭＯレベルにおける種々の置換基を使用することによって合成することができる。
【０２９５】
同一のデバイス構造で、ＥＬデバイスに於いてＣＢＰの代わりに本発明に従ったホストを使用することは、ＣＢＰのものからの効率、色度座標及び動作電圧に於ける顕著な変化をもたらさなかった。従って、これらのホストは、従来のエレクトロルミネセントホストとしてのＣＢＰの代わりに、本発明に従ったドーパントと共に使用するとき、りん光ホストとして使用できることが期待される。正孔ブロッキング層を使用することなく、本発明に従ったホストを使用するとき、このデバイスは、従来のホストを使用するものに対して比較して、匹敵した又はより高い発光効率を示し、少なくとも０．９〜１．２Ｖ低下した動作電圧に起因する、ＯＬＥＤの減少した電力消費をもたらす。本発明をＯＬＥＤの大量生産に応用する場合、大量生産のための時間も短縮させ、その商業化に於いて大きい利益をもたらすことができる。
【符号の説明】
【０２９６】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  エレクトロルミネセント層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌカソード
【図１】
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【外国語明細書】
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2009152568000002.pdf
2009152568000003.pdf
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