(57)【要約】【課題】フェニル基とフェニル基がアゾ基で連結された従来の化合物は単に合成中間体としての用途が記載されているだけであった。【解決手段】式（I）で示されるアゾ化合物。2009190973.tif 000011（式（I）中、Ｒ１は、炭素数４〜２０の直鎖状アルキル基、炭素数４〜２０の分岐状アルキル基、炭素数４〜２０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数４〜２０の分岐状アルコキシ基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基、炭素数１〜８の分岐状アルキル基、炭素数１〜８の直鎖状アルコキシ基又は炭素数１〜８の分岐状アルコキシ基を表す。  Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（I）で示されるアゾ化合物。
2009190973.tif 000010
（式（I）中、Ｒ１は、炭素数４〜２０の直鎖状アルキル基、炭素数４〜２０の分岐状アルキル基、炭素数４〜２０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数４〜２０の分岐状アルコキシ基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基、炭素数１〜８の分岐状アルキル基、炭素数１〜８の直鎖状アルコキシ基又は炭素数１〜８の分岐状アルコキシ基を表す。
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ４及びＲ５は、互いに結合した炭素数４〜５のアルキレン基であってもよい。Ｒ４及びＲ５には、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイル基、炭素数１〜４のアルコシ基を含むアルコキシアルコキシカルボニル基、及び炭素数１〜４のアルコシ基を含むアルコキシアルコキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基が結合していてもよい。）
【請求項２】
Ｒ１が、炭素数４〜２０の直鎖状アルキル基である請求項１記載のアゾ化合物。
【請求項３】
Ｒ２及びＲ３が、水素原子である請求項１又は２記載のアゾ化合物。
【請求項４】
Ｒ４及びＲ５が、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基である請求項１〜３のいずれか記載のアゾ化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載のアゾ化合物を含むカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ化合物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
アゾ化合物としては、例えば、非特許文献１に、フェニル基とフェニル基とが、アゾ基で連結された下記化合物が開示されている。
2009190973.tif 000002
【０００３】
【非特許文献１】A. Risaliliti, S. Bozzin, A. Stener, Tetrahedron, 25, 143 (1969)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、上記化合物は単に合成中間体としての用途が記載されているだけであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
このような状況下、本発明者らが新たな色素を鋭意検討したところ、モル吸光係数が高く、色素としての利用が可能な化合物を見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［５］記載の発明である。
【０００６】
［１］式（I）で示されるアゾ化合物。
2009190973.tif 000003
（式（I）中、Ｒ１は、炭素数４〜２０の直鎖状アルキル基、炭素数４〜２０の分岐状アルキル基、炭素数４〜２０の直鎖状アルコキシ基又は炭素数４〜２０の分岐状アルコキシ基を表す。Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基、炭素数１〜８の分岐状アルキル基、炭素数１〜８の直鎖状アルコキシ基又は炭素数１〜８の分岐状アルコキシ基を表す。
【０００７】
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ４及びＲ５は、互いに結合した炭素数４〜５のアルキレン基であってもよい。Ｒ４及びＲ５には、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイル基、炭素数１〜６のアルコキシアルコキシカルボニル基、及び炭素数１〜６のアルコキシアルコキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基が結合していてもよい。）
【０００８】
［２］  Ｒ１が、炭素数４〜２０の直鎖状アルキル基である［１］記載のアゾ化合物。
［３］  Ｒ２及びＲ３が、水素原子である［１］又は［２］記載のアゾ化合物。
［４］  Ｒ４及びＲ５が、炭素数１〜４の直鎖状アルキル基である［１］〜［３］のいずれか記載のアゾ化合物。
［５］  ［１］〜［４］のいずれか記載のアゾ化合物を含むカラーフィルター。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、モル吸光係数が高く、色素として利用が可能な化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の化合物は、式（I）で表される化合物（以下、化合物（I）と記すことがある）である。
2009190973.tif 000004
【００１１】
式（I）中、Ｒ１は、例えば、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ドデシル基、n-テトラドデシル基、n-ヘキサデシル基、n-オクタデシル基など炭素数４〜２０の直鎖状アルキル基、イソブチル基、t-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基などの炭素数４〜２０の分岐状アルキル基、n-ブトキシ基、n-ペントキシ基、n-ヘキシルオキシ基、n-ヘプチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、n-テトラドデシルオキシ基、n-ヘキサデシルオキシ基、n-オクタデシルオキシ基などの炭素数４〜２０の直鎖状アルコキシ基、イソブチルオキシ基、t-ブチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基などの炭素数４〜２０の分岐状アルコキシ基を表す。特に、入手容易なことから、炭素数４〜１６の直鎖状アルキル基が好ましい。
【００１２】
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の直鎖状アルキル基、炭素数１〜８の分岐状アルキル基、炭素数１〜８の直鎖状アルコキシ基又は炭素数１〜８の分岐状アルコキシ基を表す。Ｒ２及びＲ３の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基及び直鎖状アルコキシ基の具体例としては、炭素数１〜８のＲ１として例示された同様の基が挙げられる。
【００１３】
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルケニル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。
Ｒ４及びＲ５は、互いに結合した炭素数４〜５のアルキレン基であってもよく、具体的には、Ｒ４及びＲ５が窒素原子とともにモルホリノ基が例示される。
【００１４】
Ｒ４及びＲ５には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１〜６の直鎖状アルキル基；シクロヘキシル基などの炭素数５〜８のシクロアルキル基；炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイル基、炭素数１〜６のアルコキシアルコキシカルボニル基、及び炭素数１〜６のアルコキシアルコキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基が結合していてもよい。
【００１５】
Ｒ４及びＲ５には、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイル基、炭素数１〜４のアルコシ基を含むアルコキシアルコキシカルボニル基、及び炭素数１〜４のアルコシ基を含むアルコキシアルコキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基が結合していてもよい。
【００１６】
基が結合されたＲ４及びＲ５としては、例えば、i-プロピル基、i-ブチル基、i-ペンチル基などの分枝状アルキル基；２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基などのアルコキシアルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基などのヒドロキシアルキル基；２−フェノキシエチル基などのフェノキシアルキル基
；ベンジル基などのようなフェニルアルキル基；２−アセトキシエチル基、４−アセトキシブチル基、２−プロピオニルオキシエチル基などのアルカノイルオキシアルキル基；２−ベンゾイルオキシエチル基などのベンゾイルオキシアルキル基；２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基などのフェノキシカルボニルオキシアルキル基；２−メトキシカルボニルオキシエチル基、２−エトキシカルボニルオキシエチル基などのアルコキシカルボニルオキシアルキル基；フェノキシカルボニルオキシエチル基などのフェノキシカルボニルオキシアルキル基；２−アセチルエチル基、２−プロピオニルエチル基などのアルカノイルアルキル基；２−（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル基などのアルコキシアルコキシアルキル基；２−（２−メトキシエトキシカルボニル）エチル基などのアルコキシアルコキシカルボニルアルキル基などが挙げられる。
【００１７】
Ｒ４及びＲ５とには、異なる複数の基が結合していてもよい。基が結合されたＲ４及びＲ５の具体例としては、例えば、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−メトキシ−２−アセトキシプロピル基、３−エトキシ−２−アセトキシプロピル基等が挙げられる。
【００１８】
アゾ化合物（I）の具体例としては、式（I-1）〜式（I−9）で示される化合物が挙げられる。
2009190973.tif 000005
【００１９】
化合物（I）の製造方法の一例を以下に説明する。
式（II）で示されるアニリン誘導体（ジアゾ成分）を、亜硝酸、亜硝酸塩又は亜硝酸エステルによりジアゾ化する。
2009190973.tif 000006
（式（II）中、Ｒ１は、前記と同じ意味を表す。）
【００２０】
次いで、得られたジアゾ化合物を式（III）で示されるアミン誘導体（以下、アミン誘導体（III）と記すことがある）とカップリングすることにより、化合物（I）製造することができる。
2009190973.tif 000007
（式（III）中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記と同じ意味を表す。）
【００２１】
また、アミン誘導体（III）は、例えば、式（IV）で示される化合物に、
2009190973.tif 000008
（式（IV）中、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ意味を表す。）
【００２２】
式（V）で示される化合物、及び
Ｒ４−Ｘa     （V）
（式（V）中、Ｒ４は前記と同じ意味を表す。Ｘaは塩素原子、臭素原子、沃素原子、トシルオキシ基又はベンゼンスルホニルオキシ基などの求核反応によって脱離する基を意味する。）
【００２３】
式（VI）で示される化合物を反応させることにより、調製することができる。
Ｒ５−Ｘb     （VI）
（式（VI）中、Ｒ５は前記と同じ意味を表す。Ｘbは塩素原子、臭素原子、沃素原子、トシルオキシ基又はベンゼンスルホニルオキシ基などの求核反応によって脱離する基を意味する。）
【００２４】
式（V）で示される化合物及び式（VI）で示される化合物としては同じ化合物であってもよく、Ｒ４及びＲ５は、互いに結合する場合には、式（VII）で示される化合物を反応させてもよい。
Ｘc−Ｒ６−Ｘd     （VII）
（式（VI）中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、フェノキシ基、フェニル基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェノキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルカノイル基、炭素数１〜４のアルコシ基を含むアルコキシアルコキシカルボニル基、及び炭素数１〜４のアルコシ基を含むアルコキシアルコキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基が結合していてもよい、炭素数４〜５のアルキレン基を表す。Ｘc及びＸdは、それぞれ独立に、塩素原子、臭素原子、沃素原子、トシルオキシ基又はベンゼンスルホニルオキシ基などの求核反応によって脱離する基を意味する。）
【００２５】
かくして得られたアゾ化合物（I）は、通常、３５０ｎｍ〜７００ｎｍの領域でλmaxを有し、モル吸光係数が高く、非常に高い色濃度を示す。このことにより、濃い色相を実現することができたり、少量のアゾ化合物（I）で所望の色相を実現することができる。耐溶剤性及び耐熱性等の性能が求められる部品には、色素を少量で用いる場合が多く、本発明のアゾ化合物（I）は、このような耐溶剤性及び耐熱性等の性能が求められる部品用の色素に好適に用いることができる。
また、本発明のアゾ化合物（I）は、単独で用いても色素として優れた効果を奏し、また、調色用色素として他の色素と併用してもよい。
【００２６】
本発明のアゾ化合物は、通常、液体である。液体であることから、繊維材料に用いる場合、該化合物を水中に溶解させてから繊維材料に吸着させて用いる必要が必ずしもなく、例えば、ゲストホスト方式の液晶表示装置で用いる場合、本発明のアゾ化合物を液晶組成物中にそのまま溶解させて用いることができる。このように、本発明のアゾ化合物は、液晶組成物中に溶解させやすいという効果を奏する。また、本発明のアゾ化合物は、液晶組成物において、他の色素と併用することも容易である。
また、カラーフィルターで本発明のアゾ化合物を用いる場合、必ずしも有機溶剤又は水に溶解させる必要がなく、さらに、カラーフィルターにおいて他の色素と併用することも容易である。
【００２７】
本発明のアゾ化合物（I）は、例えば、ゲストホスト方式のような液晶表示装置、カラーフィルター、光ディスクなどの情報記録分野、繊維分野などの色素として好適に用いられる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお実施例及び比較例中の「％」及び「部」は、特記されない限り、質量％及び質量部である。
【００２９】
（実施例１）
水50部およびジメチルホルムアミド150部の混合溶媒中に２-ブチルアニリン29.8部を加え、次いで、35％の塩酸75.6部を加え、５℃にて３０分間攪拌した。次いで亜硝酸ナトリウム16.4部を加え、５℃にて、１時間攪拌し、ジアゾ化反応を完結させた。他方、N,N-ジメチルアニリン25.4部をジメチルホルムアミド50部に溶解させ、先ほど得られたジアゾ化液を加え、カップリング反応を完結させた。反応後、濾過を行い、得られた粗生成物を、酢酸エチル：ヘキサン＝１：５の溶出溶媒を用い、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて、式（I-1）で表される化合物を得た。式（I-1）で表される化合物をヘキサン中で、極大吸収波長（λmax）を測定したところ、409nmを示し、またモル吸光係数は、22000と高い値を示した。
【００３０】
（比較例１）
非特許文献１中、143頁に記載された下記化合物を文献記載の方法に従い、調製した。ヘキサン中で、極大吸収波長（λmax）を測定したところ、322nmを示し、またモル吸光係数は、18000と低い値を示した。
2009190973.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明によれば、モル吸光係数が高く、色素として利用が可能な化合物を提供することができる。