(57)【要約】【課題】薄膜時において、耐久性を満足することができ、また、剥離シートを剥離する際にも静電気を発生しにくい、粘着型光学フィルムおよび該アクリル系感圧式接着フィルムを形成し得るアクリル系感圧式接着剤を提供すること。【解決手段】  ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、Ｍｗが１６０万以上２８０万未満であり、特定組成のアクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基もしくはカルボキシル基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、特定構造のボロン系化合物（Ｄ）とを含有する帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基もしくはカルボキシル基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する帯電防止性アクリル系感圧式接着剤であって、
上記アクリル系ポリマー（Ａ）が、少なくとも、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）：８３〜９６重量％、複素環及び重合性官能基含有モノマー（ａ２）：０〜１０重量％、水酸基含有モノマー（ａ３）：０．０５〜１０重量％、カルボキシル基含有モノマー：０．５〜７重量％（ａ４）を共重合してなる、ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、重量平均分子量が１６０万以上２８０万未満であり、
上記化合物（Ｄ１）が下記一般式（１）で表され、上記化合物（Ｄ２）が下記一般式（２）で表される、ことを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【化１】
2009173722.tif 000015
【化２】
2009173722.tif 000016
（一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、
一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。）
【請求項２】
複素環及び重合性官能基含有モノマー（ａ２）が、複素環として、モルホリン環、ピペリジン環またはピロリジン環を有することを特徴とする請求項１記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項３】
ヒドロキシ基含有モノマーが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１又は２記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項４】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル鎖の炭素数が３〜２０であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項５】
Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基である請求項１ないし４いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項６】
Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基である請求項１ないし５いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項７】
Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基である請求項１ないし６いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【請求項８】
請求項１ないし７いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤から形成される帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、偏光フィルム、位相差フィルムからなる群より選ばれる光学フィルムの少なくとも片面に設けられていることを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性アクリル系感圧式接着剤および該感圧式接着剤を用いた帯電防止性感圧式接着フィルムに関する。詳しくは、本発明は、ガラス等の被着体に光学フィルムを貼着する際に好適に用いられる感圧式接着剤に関する。さらに、詳しくは、感圧式接着層が薄くても耐久性に優れる、光学フィルム貼着用の感圧式接着剤に関する。また、光学フィルムの少なくとも片面に感圧式接着層を有する感圧式接着層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ等は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００３】
前記光学フィルムは、感圧式接着剤を用いて、被着体（液晶セルを構成しているガラスや他の光学フィルム）に貼着される。具体的には、各種光学フィルム／感圧式接着剤層／剥離シートという積層状態にある、感圧式接着フィルムから感圧式接着剤層表面を覆っていた剥離シートが剥がされ、感圧式接着剤層を介して偏光フィルムや位相差フィルム等が被着体である液晶セルガラス等に貼着される。
剥離シートを剥離する際、静電気が生じる可能性があり、その静電気によって、貼着時に埃やクズを吸引してしまい、異物混入という貼着状態の不具合欠点を引き起こしたり、被着体内部に封止されている液晶や電子回路が損傷を受ける可能性がある。
【０００４】
さらに、偏光フィルムや位相差フィルム等を被着体である液晶セルガラス等に貼着した後、検品工程において、貼着状態の不具合（貼着時のエアーや粉塵の巻き込み等）が発見された場合、ガラス等から偏光フィルムや位相差フィルムが剥がされ、新たな偏光フィルムや位相差フィルムが貼着される。この貼り直し作業のことを「リワーク」という。
リワークの際にも静電気が生じる可能性があり、その静電気によって、液晶や電子回路が損傷を受ける可能性がある。
【０００５】
また、感圧式接着剤付きフィルムが適用される液晶表示装置等の画像表示装置は様々な環境下において用いられる。そのため、感圧式接着剤層付き光学フィルムには、貼着後、高温環境下における耐熱性、高湿環境下における耐湿性等の耐久性を有することが望まれる。
かかる耐久性改善を課題とする様々な感圧式接着剤が提案されている（特許文献１〜７参照）。
【０００６】
一方、近年、画像表示装置は薄型化が望まれており、感圧式接着剤層付き光学フィルムにも薄型化が望まれている。そこで、感圧式接着剤層付き光学フィルムを構成する感圧式接着剤層についても薄型化が求められている。しかし、感圧式接着剤層を薄型化すると、耐久性を満足することが難しくなる。特許文献１〜７に記載される感圧式接着剤を用いた場合においても、感圧式接着剤層が薄くなると耐久性を満足できなくなる。
【特許文献１】特開平６−１０８０２５号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献３】特開２００２−３７２６１９号公報
【特許文献４】特開２００１−８９７３１号公報
【特許文献５】特開２００４−３３１６９７号公報
【特許文献６】特開２００２−１０７５０７号公報
【特許文献７】特開２００２−３４１１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、剥離シートを剥離する際やリワークの際に静電気を発生しにくい、感圧式接着剤層付き光学フィルムであって、感圧式接着剤層を薄くしても耐久性を満足することができる帯電防止性感圧式接着剤層付き光学フィルムを提供すること、及び該感圧式接着フィルムを形成し得る帯電防止性感圧式接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、アクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基もしくはカルボキシル基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する帯電防止性アクリル系感圧式接着剤であって、
上記アクリル系ポリマー（Ａ）が、少なくとも、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）：８３〜９６重量％、複素環及び重合性官能基含有モノマー（ａ２）：０〜１０重量％、水酸基含有モノマー（ａ３）：０．０５〜１０重量％、カルボキシル基含有モノマー：０．５〜７重量％（ａ４）を共重合してなる、ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、重量平均分子量が１６０万以上２８０万未満であり、上記化合物（Ｄ１）が下記一般式（１）で表され、上記化合物（Ｄ２）が下記一般式（２）で表される、ことを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着剤。
【０００９】
【化１】
2009173722.tif 000002
【００１０】
【化２】
2009173722.tif 000003
（一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。）
【００１１】
第２の発明は、複素環及び重合性官能基含有モノマー（ａ２）が、複素環として、モルホリン環、ピペリジン環またはピロリジン環を有することを特徴とする第１の発明記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００１２】
第３の発明は、ヒドロキシ基含有モノマーが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする第１又は第２の発明記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００１３】
第４の発明は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル鎖の炭素数が３〜２０であることを特徴とする第１ないし第３の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００１４】
第５の発明は、Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基である第１ないし第４の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００１５】
第６の発明は、Ｒ１〜Ｒ４が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアリール基である第１ないし第５の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００１６】
第７の発明は、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基である第１ないし第６の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤に関する。
【００１７】
第８の発明は、第１ないし第７の発明いずれか記載の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤から形成される帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、偏光フィルム、位相差フィルムからなる群より選ばれる光学フィルムの少なくとも片面に設けられていることを特徴とする帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルムに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の感圧式接着剤によれば、剥離シート及びガラス基板などの被着体から感圧式接着剤層を剥がす際に帯電し難い感圧式接着フィルムであって、感圧式接着剤層を薄くしても、各種光学フィルムを偏光フィルム等のガラス板等の被着体に貼着後の耐久性に優れる、感圧式接着フィルムを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤は、水酸基もしくはカルボキシル基を有するアクリル系ポリマー（Ａ）と、水酸基もしくはカルボキシル基と反応し得る官能基を有する化合物（Ｂ）と、帯電防止付与剤として機能する化合物（Ｄ１）もしくは化合物（Ｄ２）とを含有する。
【００２０】
本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤において、いわゆるベースポリマーとして用いられる、水酸基もしくはカルボキシル基を有するアクリル系ポリマー（Ａ）について説明する。
アクリル系ポリマー（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）：８３〜９６重量％、複素環及び重合性官能基含有モノマー（ａ２）：０〜１０重量％、水酸基含有モノマー（ａ３）：０．０５〜１０重量％、カルボキシル基含有モノマー：０．５〜７重量％（ａ４）を共重合してなる含有してなるものであり、ガラス転移温度が−６０〜０℃であって、重量平均分子量が１６０万以上２８０万未満である。このような高分子量のアクリル系ポリマー（Ａ）を用いることで、感圧式接着剤層が薄型化した場合においても、耐熱性、耐湿性等の耐久性を満足させることができる。
【００２１】
アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）は、アクリル系ポリマー（Ａ）を構成するモノマーのうち量的には主モノマーとも言うべき成分である。
アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）のアルキル基の炭素数は１〜１２程度のものであることが好ましく、炭素数１〜９のアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等を例示でき、これらは単独または組み合わせて使用できる。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、モノマー（ａ２）（ａ３）（ａ４）についても同様である。
【００２２】
複素環及び重合性官能基含有モノマー（ａ２）としては、重合性の官能基を有し、かつ複素環を有するものを特に制限なく用いることができる。重合性官能基は、（メタ）アクリロイル基、ビニルエーテル基等があげられる。これらのなかもで、（メタ）アクリロイル基が好適である。複素環としては、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等があげられる。複素環含有アクリルモノマーとしては、例えば、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン等があげられる。これらのなかでも、Ｎ−アクリロイルモルホリンが好適である。
複素環及び重合性官能基含有モノマー（ａ２）の利用は、感圧式接着剤層を薄型化した場合における耐熱性、耐湿性等の耐久性を向上させる点で効果的ではある。しかし、その反面、複素環含有モノマー（ａ２）を共重合させることにより、形成されるアクリル系ポリマー（Ａ）のＴｇを高くし、感圧式接着層のタックを低下させやすい。感圧式接着剤層のタックが低下すると、ガラス等の被着体を十分には濡らすことが難しくなり、追従性が低下する。貼着面積がさほど大きくない場合や、トリアセチルセルロースに比して収縮の小さい光学フィルムをガラス等の被着体に貼着する場合には、複素環含有モノマー（ａ２）を用いないアクリル系ポリマー（Ａ）も使用し得る。
【００２３】
また、複素環含有モノマー（ａ２）を用いると、ノルボルネン系樹脂等の環状ポリオレフィンに対する感圧式接着剤層の粘着力を向上させることができるので、光学フィルムとして、環状ポリオレフィンを用いている場合に、好適である。
【００２４】
水酸基含有モノマー（ａ３）は、後述する化合物（Ｂ）との反応点として機能し得る成分である。
水酸基含有モノマー（ａ３）としては、重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；その他、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。これらのなかでもヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好適である。
【００２５】
アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基と化合物（Ｂ）と効果的反応を考慮すると、アクリル系ポリマー（Ａ）中の水酸基は、アクリル系ポリマー（Ａ）の主鎖からある程度離れていることが好ましい。そこで、分子内に水酸基を有するモノマー（ａ３）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのうち、アルキル基の炭素数が３〜２０のものが好ましく、特にアルキル基の炭素数が４〜１０のものが好ましい。このようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用いると、低い官能基濃度であっても、効率よく架橋でき、高温高湿下においても発泡や剥がれを生じず、かつ光透過率や位相差等の光学特性が低下しにくい、耐久性に優れる液晶表示装置を得ることができる。
【００２６】
カルボキシル基含有モノマー（ａ４）も、後述する化合物（Ｂ）との反応点として機能し得る成分である。
カルボキシル基含有モノマー（ａ４）としては、重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等があげられる。これらのなかで、(メタ)アクリル酸、特にアクリル酸が好ましい。
【００２７】
本発明で用いるアクリル系ポリマー（Ａ）は、モノマーの合計１００重量％とした場合に、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）：８３〜９６重量％、複素環含有モノマー（ａ２）：０〜１０重量％、水酸基含有モノマー（ａ３）：０．０５〜１０重量％、カルボキシル基含有モノマー（ａ４）：０．５〜７重量％を共重合したものであり、（ａ１）：８３〜９３重量％、（ａ２）：４〜９．５重量％、（ａ３）：０．０７５〜５重量％、（ａ４）：０．５〜４．５重量％を共重合したものであることが好ましく、（ａ１）：８３〜９０重量％、（ａ２）：６〜９重量％、（ａ３）：０．１〜３重量％、（ａ４）：０．５〜４重量％を共重合したものであることがより好ましい。
【００２８】
水酸基含有モノマー（ａ３）の割合が前記範囲よりも少ないと、感圧式接着剤層を薄型化した場合の耐熱性を満足できない。また、水酸基含有モノマー（ａ３）の割合が前記範囲よりも多くなると、感圧式接着剤層を薄型化した場合に耐湿性の耐久性が満足できなくなる。また、水酸基含有モノマー（ａ３）の割合が前記範囲よりも多くなると粘着力が低下する点でも好ましくない。
【００２９】
カルボキシル基含有モノマー（ａ４）の割合が前記範囲よりも少ないと、感圧式接着剤層を薄型化した場合、耐熱性を満足できない。また、カルボキシル基含有モノマー（ａ４）の割合が前記範囲よりも多くなると、薄型化した場合に耐熱性、耐湿性のいずれの耐久性も満足できなくなる。また、カルボキシル基含有モノマーの割合が前記範囲よりも多くなると粘着力が低下する点でも好ましくない。
【００３０】
本発明では、前記アクリル系ポリマー（Ａ）を形成するモノマー成分としては、前記モノマーの他に、本発明の目的と損なわない範囲で、前記以外のモノマーを、モノマー全量の１０％以下の範囲で用いることができる。
【００３１】
かかる任意モノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどがあげられる。窒素含有ビニルモノマーがあげられる。例えば、マレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドやＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミドなどの（Ｎ−置換）アミド系モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、３−（３−ピリニジル）プロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミドなどのスクシンイミド系モノマーなどあげられる。
【００３２】
さらに、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノアクリレート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。
【００３３】
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどがあげられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどがあげられる。
【００３４】
本発明において用いられるアクリル系ポリマー（Ａ）は、重量平均分子量が１６０万〜２８０万である。さらに、重量平均分子量は１７０万〜２７０万であることがより好ましく、２００万〜２５０万であることがさらに好ましい。重量平均分子量が前記範囲よりも小さいと、感圧式接着剤層を薄型化した場合の耐熱性、耐湿性のいずれの耐久性も満足できない。また、重量平均分子量が前記範囲よりも大きくなると感圧式接着剤層を薄型化した場合の前記耐久性が満足できなくなり、さらに貼り合せ性、粘着力が低下する点でも好ましくない。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
また、本発明に用いられるアクリル系ポリマー（Ａ）は、ガラス転移温度は−６０〜０℃であり、−５５〜−２５℃であることが好ましい。
【００３５】
本発明において用いられるアクリル系ポリマー（Ａ）は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できるが、乳化剤や懸濁剤等の重合安定剤を含まない溶液重合法及び塊状重合法により製造したものが好ましい。また、得られるアクリル系ポリマー（Ａ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
【００３６】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
【００３７】
重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ−０５７）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．５重量部程度であることがより好ましい。
【００３９】
なお、重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量の（メタ）アクリル系ポリマーを製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．０６〜０．２重量部程度とするのが好ましく、さらには０．０８〜０．１７５重量部程度とするのが好ましい。
【００４０】
連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどがあげられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。
【００４１】
また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４２】
さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＫＨ−１０、ＢＣ−０５、ＢＣ−１０、ＢＣ−２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（旭電化工社製）などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．３〜５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５〜１重量部がより好ましい。
【００４３】
本発明の感圧式接着剤は、前記アクリル系ポリマー（Ａ）に対し、架橋剤（硬化剤）として機能する水酸基もしくはカルボキシル基と反応し得る官能基を含有する化合物（Ｂ）を含有する。
化合物（Ｂ）としては、イソシアネート化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、金属キレート系化合物、アジリジン系化合物が挙げられる。特に、イソシアネート系架橋剤が好ましい。架橋剤の使用量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０２〜２重量部であることが好ましい。
【００４４】
イソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどの２官能のイソシアネートモノマー、及びこれら２官能のイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどの３官能ポリオールで変性したいわゆるアダクト体、２官能のイソシアネートモノマーの３分子から形成されるイソシアヌレート環を有する３量体（イソシアヌレート体）、２官能のイソシアネートモノマー３モルと水との反応生成物であるビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。これらイソシアネート化合物は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０２〜２重量部含有してなることが好ましく、０．０４〜１．５重量部含有してなることがより好ましく、０．０５〜１重量部含有してなることがさらに好ましい。０．０２重量部未満では、凝集力が不足する場合があり、一方、２重量部を超えると、架橋形成が過多となり、接着性に劣る場合がある。
【００４５】
これらイソシアネート化合物は、単独で、もしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。柔軟性を重視する用途で使用する場合は、３官能イソシアネート化合物を使用することが好ましい。
具体的には、本発明では、ジイソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（「イソホロンジイソシアネート」とも言う）等の２官能のイソシアネートモノマーから形成される３官能のイソシアネート化合物を使用することが好ましい。
【００４６】
また、エポキシ系化合物の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ‘−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルアミノフェニルメタン、トリグルシジル等が挙げられる。
【００４７】
アジリジン化合物の例としては、Ｎ，Ｎ‘−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ‘−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ‘−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン等が挙げられる。
【００４８】
また、金属キレート硬化剤の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属とアセチルアセトンやアセト酢酸エチルとの配位化合物などが挙げられる。
【００４９】
さらに、アミン系硬化剤の例としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラミン、イソホロンジアミン、アミノ樹脂およびメチレン樹脂などが挙げられる。
【００５０】
次に本発明に用いられる帯電防止付与剤（Ｄ）について説明する。
本発明に用いられる帯電防止付与剤（Ｄ）は、ボロン系帯電防止剤であり、下記一般式［１］で表されるアンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）か、もしくは下記一般式［２］で表されるアルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）である。
【００５１】
【化３】
2009173722.tif 000004
【００５２】
【化４】
2009173722.tif 000005
（一般式（１）及び一般式（２）において、Ｒ１からＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ５からＲ８は、隣り合う置換基同士で環を形成してもよく、
一般式（２）中、Ａ＋は、アルカリ金属イオンを表す。）
【００５３】
アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）は、カチオン部がＮ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８であり、アニオン部も含め、構成部がすべて有機物となることから、上記アクリル系ポリマー（Ａ）や溶剤への相溶性が高いという特徴を持つ。また、アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）を用いた場合、帯電防止性能が環境湿度の影響を受けにくい。
また、化合物（Ｄ２）は、カチオン部がアルカリ金属イオンであるので、製造工程が短縮でき安価で製造することができるといった特徴を持つ。
しかし、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、電子部品、例えば、内装回路、トランジスタ、ＩＣ、ＣＰＵを汚染する可能性があり、これらが汚染されると動作異常の発生が懸念される。また、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、被着体がアルミニウム等であると、高温多湿の環境で浮きが発生し易い。さらに、アルカリ金属塩系の化合物（Ｄ２）を用いた場合、帯電防止性能が環境湿度の影響を受けやすい。
よって、本発明においては、帯電防止付与剤（Ｄ）として一般式［１］で表されるアンモニウム塩系の化合物（Ｄ１）を用いることが好ましい。
【００５４】
置換基を有してもよいアルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクダデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２−エチルヘキシル基、フェナシル基、１−ナフトイルメチル基、２−ナフトイルメチル基、４−メチルスルファニルフェナシル基、４−フェニルスルファニルフェナシル基、４−ジメチルアミノフェナシル基、４−シアノフェナシル基４−メチルフェナシル基、２−メチルフェナシル基、３−フルオロフェナシル基、３−トリフルオロメチルフェナシル基、３−ニトロフェナシル基等が挙げられる。
【００５５】
置換基を有してもよいアルケニル基としては、炭素数２〜１０のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、スチリル基等が挙げられる。
【００５６】
置換基を有してもよいアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基等が挙げられる。
【００５７】
置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。
【００５８】
置換基を有してもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、芳香族あるいは脂肪族の複素環が好ましい。例えば、チエニル基、ベンゾ［b］チエニル基、ナフト［２，３−b］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基等が挙げられる。
【００５９】
さらに、前述した置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアルキニル基、置換基を有してもよいアリール基および置換基を有してもよい複素環基の水素原子はさらに他の置換基で置換されていても良い。
【００６０】
そのような置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン基、メトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、p−トリルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ビニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基、アセチル基、ベンゾイル基、イソブチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メトキサリル基等のアシル基、メチルスルファニル基、tert−ブチルスルファニル基等のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、p−トリルスルファニル基等のアリールスルファニル基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基等のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、p−トリルアミノ基等のアリールアミノ基、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p−トリル基、キシリル基、クメニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基等のアリール基等の他、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホンアミド基、ホルミル基、メルカプト基、スルホ基、メシル基、p−トルエンスルホニル基、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリメチルシリル基、ホスフィニコ基、ホスホノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、ジメチルスルホニウミル基、トリフェニルフェナシルホスホニウミル基等が挙げられる。
【００６１】
このような置換基のうち、好ましい置換基として電子求引性の置換基が挙げられる。電子求引性の置換基が置換することにより、一般的にイオン性化合物は解離しやすくなり、帯電防止能は高くなる。
【００６２】
このような、電子求引性の置換基とは、共鳴効果や誘起効果によって相手から電子をひきつける置換基の総称であり、その多くは、ハメット側において、置換基定数σが正の値で示される。これらの置換基としては、特に制限はないが、具体的には、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｖｏｌ．９１、第１６５−１９５項 １９９１年発行に記載のσpが０より大きなものが挙げられ、より具体的には、ハロゲン基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、トリアルキルアンモニウム基、アミド基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキルチオ基、ペルフルオロアルキルカルボニル基、スルホンアミド基、４−シアノフェニル基等があげられる。
【００６３】
Ｒ１からＲ４は、化合物の安定性面から考慮して、好ましくは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基であり、より好ましくは、置換基を有してもよいアリール基である。
【００６４】
Ｒ５からＲ８は、化合物の安定性面から考慮して、置換基を有してもよいアルキル基が好ましい。
【００６５】
本発明において帯電防止付与剤（Ｄ）として用いられる、一般式［１］で表されるボロン系のアンモニウム塩系化合物（Ｄ１）の代表例を、例示化合物（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−１５）として以下の表１に、また、一般式［２］で表されるボロン系のアルカリ金属塩系化合物（Ｄ２）の代表例を、例示化合物（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−４）として以下の表２にそれぞれ具体的に例示するが、これらに限られるものではない。
【００６６】
なお、例示化合物中のＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはノルマルブチル基、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００６７】
帯電防止付与剤（Ｄ）の添加量としては、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜２０重量部が好ましく、０．０１〜１０重量部がより好ましい。０．００１重量部未満では、帯電防止機能が期待できない。２０重量部を超えると粘着物性が低下する場合がある。また、帯電防止付与剤（Ｄ）は単独、または複数組み合わせて使用することも可能である。
【００６８】
【表１】
2009173722.tif 000006
【００６９】
【表２】
2009173722.tif 000007
【００７０】
本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤には、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を配合することが好ましい。
シランカップリング剤（Ｃ）としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤は、感圧式接着層とガラスとの接着性向上に効果があり、高温高湿度下における感圧式接着フィルムの浮き・剥がれ、発泡等の発生防止に特に効果を奏するものである。
【００７１】
帯電防止性アクリル系感圧式接着剤中のシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２重量部が好ましい。０．０１重量部未満であると、その物性の改善効果が乏しく、２重量部を越えると、感圧式接着剤が高価になるのみならず、浮き・剥がれ、発泡等の原因となる。
【００７２】
前記アクリル系ポリマー（Ａ）、前記化合物（Ｂ）、前記帯電防止付与剤（Ｄ１）、（Ｄ２）の混合は、前記アクリル系ポリマーを溶液重合により調製した場合は、重合完了後のアクリル系ポリマー溶液に化合物（Ｂ）および帯電防止付与剤（Ｄ１）、（Ｄ２）を添加すれば良く、前記アクリル系ポリマーを塊状重合により調製する場合は、重合完了後では均一混合が困難になるため、重合の途中で混合することが好ましい。
【００７３】
次に、本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着フィルムについて説明する。
本発明の感圧式接着フィルムは、本発明の帯電防止性アクリル系感圧式接着剤からなる帯電防止性アクリル系感圧式接着層が、各種表示部材に用いられる光学フィルムの少なくとも一方の面に形成されているものである。本発明の感圧式接着フィルムは、各種表示部材の形成に好適に用いられる。例えば、液晶表示部材のガラスに対して、好適に貼付し、使用される。
【００７４】
光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、ガラス飛散防止及び表面保護フィルム等が挙げられ、特に偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルムが好ましい。
【００７５】
本発明の感圧式接着剤を上記の光学フィルムに塗工し、乾燥して感圧式接着層を形成し、剥離シートを積層し、必要に応じてエージングすることによって、感圧式接着シートを得ることができる。
あるいは、光学フィルム上の感圧式接着層の形成は、感圧式接着剤を剥離シートに塗工し、乾燥して感圧式接着層を形成し、光学フィルムを貼り合わせて前記感圧式接着層を光学フィルム上に転写する、いわゆる「転写法」によることもできる。
【００７６】
感圧式接着層の形成は、通常使用されている塗布装置を用いて行なうことができる。塗布装置としては、例えば、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーターなどが挙げられる。
【００７７】
感圧式接着層の厚さは、特に制限されず、例えば、１〜４０μｍ程度であることが好ましく、１〜３０μｍであることがより好適である。特に、薄型化、即ち、１〜１５μｍ、さらには、１〜８μｍ程度に感圧式接着層を薄くした場合に顕著な効果を奏する。
即ち、感圧式接着剤の主成分として高分子量のアクリル系ポリマー（Ａ）を用いることによって、感圧式接着層を薄くしても、粘着型光学フィルム端部での糊ズレを低く抑えることができる。また、粘着剤層が薄型化することで、低濃度での粘着剤の塗工が可能になり、粘着剤層の、ひいては粘着型光学フィルムの外観が向上する。さらには、糊の接着面積が小さくなり、糊欠けを抑えることができる。さらには、粘着型光学フィルムを打ち抜き加工する際に、粘着剤層がはみ出しにくくて、切断面における粘着剤のはみ出し付着が少なく、また、はみ出し付着の粘着剤に随伴した、糊欠けが生じにくくなる。
【００７８】
次に、実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、以下、部は重量部である。
【００７９】
［製造例１］
撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、それぞれ表３に示す量のモノマー、重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（大塚化学社製）（以下「ＡＩＢＮ」と略記する）および酢酸エチル２００重量部を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。次いで、窒素雰囲気下で撹拌しながら５５℃に昇温した後、８時間反応させ、Ｔｇが−５３．１℃、Ｍｗが２５０万のアクリル系ポリマーの溶液を得た。なお、以降の製造例及び比較用製造例における各ポリマー溶液のＴｇ、Ｍｗは表３に記載した。
【００８０】
なお、アクリル系ポリマー（Ａ）のＴｇは、各単量体（すなわち配合した単量体）から得られる単独重合体のガラス転移温度をもとに、以下の式（１）（ＦＯＸの式）により求められる値とする。
【００８１】
１／Ｔｇ  ＝〔（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）〕／１００  式（１）
（ここに温度は絶対温度である。）
Ｗｎ：単量体ｎの重量％
Ｔｇｎ：単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度
【００８２】
また、アクリル系ポリマー（Ａ）のＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエイション（ＧＰＣ）測定で求めたポリスチレン換算の値である。
【００８３】
[製造例２〜８]、[比較用製造例１〜７]
製造例１において、モノマー部分の種類および使用量、重合開始剤の使用量を表３に示すように変更した以外は、製造例１と同様にしてアクリル系ポリマーの溶液を得た。
【００８４】
【表３】
2009173722.tif 000008
【００８５】
表３中の略号は、以下の通りである。
【００８６】
ＢＡ        ：  ブチルアクリレート
２ＥＨＡ    ：  ２−エチルヘキシルアクリレート
ＭＥＡ      ：  ２−メトキシエチルアクリレート
ＡＣＭＯ    ：  Ｎ−アクリロイルモルホリン
ＡＣＰＩ    ：  Ｎ−アクリロイルピペリジン
２ＨＥＡ    ：  ２−ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ    ：  ４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＡＡ        ：  アクリル酸
【００８７】
＜ボロン系帯電防止付与剤（Ｄ）の製造＞
＜製造例９＞  アンモニウム塩系の化合物（Ｄ１−１）の合成
ナトリウムテトラフェニルボレート  ３４２ｇを、イオン交換水５Ｌに溶解させた。そこに、テトラブチルアンモニウムブロマイド  ３２２ｇをイオン交換水５Ｌに溶解させたものを徐々に添加した。５時間攪拌した後、析出物をろ取することにより、下記式にて示される化合物（Ｄ１−１）を  ３７３ｇ得た。元素分析（組成式：Ｃ40Ｈ56ＢＮ  計算値（％）：Ｃ，  ８５．５３；  Ｈ，  １０．０５；  Ｎ，  ２．４９  実測値（％）：Ｃ，  ８５．５５；  Ｈ，  １０．５２；  Ｎ，  ２．６６）により確認した。
【００８８】
【化５】
2009173722.tif 000009
【００８９】
＜製造例１０〜２２＞  化合物（６）〜（１８）の合成
ナトリウムテトラフェニルボレートの代わりに表６に示すボレートを、テトラブチルアンモニウムブロマイドの代わりに表４に示すアンモニウム塩を用いた他は製造例１６と同様にして化合物（Ｄ１−２）、化合物（Ｄ１−４）から化合物（Ｄ１−１５）を合成した。元素分析の測定結果を表５に示す
【００９０】
【表４】
2009173722.tif 000010
【００９１】
2009173722.tif 000011
【００９２】
【表５】
2009173722.tif 000012
【００９３】
［実施例１］
製造例１により得られたアクリル系ポリマー溶液中のアクリル系ポリマーの固形分１００部に対して、イソシアネート系硬化剤（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体）（以下「ＴＤＩ」と略記する）を有効成分で０．２部、化合物（Ｄ１−１）を１．０部、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(以下「シランカップリング剤１」と略記する)０．１部を添加し、感圧式接着剤組成物の溶液を得た。後述する方法で、帯電防止性、追従性、耐久性、光漏れ防止性を評価した。
【００９４】
［実施例２〜２４］、［比較例１〜８］
実施例１と同様にして、表６、７に示すように製造例２〜８及び比較用製造例１〜７のアクリル系ポリマー溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤、帯電防止付与剤を添加し感圧式接着剤組成物の溶液を得た。
【００９５】
また、得られた感圧式接着剤組成物を用い、実施例１と同様にして光学部材を得、同様に評価した。この結果を表６、７にまとめて示す。
【００９６】
＜帯電防止性（表面抵抗値）＞
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離フィルムに塗工して、１２０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ５μｍの感圧式接着剤層を設けた後に、更に厚さ５０μｍのポリエステルフィルムを貼り合わせ、感圧式接着フィルムを得た。剥離フィルムを剥がし、露出した感圧式接着層表面の表面抵抗値を、２３℃−４５％ＲＨ、２３℃−５５％ＲＨの各条件下で、表面抵抗値測定装置（三菱化学株式会社製）を用いて測定した（単位：Ω／□）。なお、「2.1Ｅ+09」は「2.1×１０9」の意である。
【００９７】
＜追従性＞
表面抵抗値測定用と同様の試料（感圧式接着フィルム）であって、Ａ４サイズの試料から剥離フィルムを剥がし、露出した感圧式接着層を偏光板に２３℃−５０％ＲＨにて、長辺センター部を１cm幅で線状に部分貼着した後に、両端を放し、端部までの全面が空気を巻き込むことなく自重で速やかに且つ滑らかに貼着するまでの時間を測定して評価した。
【００９８】
３０秒以下    ：    ◎
３０〜６０秒  ：    ○
６０秒以上    ：    △
【００９９】
＜耐久性（耐熱性、耐湿熱性）の評価方法＞
各実施例、比較例で得られた感圧式接着剤組成物を、剥離フィルムに塗工して、１２０℃のオーブンにて乾燥して、厚さ５μｍの感圧式接着剤層を設けた後、上記接着剤層に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」という）で挟んだ多層構造の偏光フィルムの片面を貼り合せ、「剥離フィルム／接着剤層／ＴＡＣフィルム／ＰＶＡ／ＴＡＣフィルム」なる構成の積層体を得た。
次いで、得られた積層体を温度２３℃相対湿度５０％の条件で１週間熟成（暗反応）させて、接着剤層の反応を進行させ、接着加工した偏光板（積層体）を得た。
接着加工した偏光板（積層体）を（２．５inch×２．５inch）の大きさに裁断し、剥離フィルムを剥がし、厚さ１．１ｍｍのフロートガラス板の両面に、それぞれの偏光板の吸収軸が直交するようにラミネーターを用いて貼着した。続いて、この偏光板が貼り付けられたガラス板を５０℃−５気圧の条件のオートクレーブ内に２０分保持させて、偏光板をガラス板に強固に密着させ、偏光板とガラス板との積層物を得た。
同様の積層物を２枚作成し、それぞれ、温度８５℃の条件下で５００時間（耐熱性）、及び温度６０℃、湿度９５％ＲＨの条件下で５００時間（耐湿熱性）、放置し、以下の基準で、発泡、はがれ、亀裂の発生等を目視で観察し評価した。
○：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良が認められなかった
△：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良がわずかに認められた
×：発泡、はがれ、亀裂等の外観不良が明らかに認められた
【０１００】
＜耐久性（冷熱サイクル耐久性）の評価方法＞
耐熱性、耐湿熱性評価に用いたのと同様の、偏光板とガラス板との積層物について、エスペック株式会社製  冷熱衝撃装置ＴＳＡ−７１Ｌ−Ａを用いて、−４０℃で３０分、８０℃で３０分を１サイクルとする冷熱サイクルを２００回繰り返し、光学部材の発泡、浮き、ハガレの有無を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：発泡、浮き、ハガレ等の外観不良が見られなかった
△：発泡、浮き、ハガレ等の外観不良がわずかに見られた
×：発泡、浮き、ハガレが確認された
【０１０１】
＜光漏れ防止性の評価方法＞
耐熱性、耐湿熱性評価に用いたのと同様の、偏光板とガラス板との積層物（８inch×８inch）を、８０℃の条件下で１００時間放置し、光漏れ防止性を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○：光漏れは見られなかった。
×：明らかな光漏れが見られた。
【０１０２】
【表６】
2009173722.tif 000013
【０１０３】
【表７】
2009173722.tif 000014
【０１０４】
表６、７中、化合物（Ｂ）、シランカップリング剤（Ｃ）の名称は以下の通りである。
ＴＤＩ           ：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
シランカップリング剤１：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
表６、７に示した評価結果から明らかなように、本発明の感圧式接着剤を用いた感圧式接着シートには、アワ、ハガレが発生せず、耐久性に優れ、また、剥離時に帯電しにくい感圧式接着剤層の形成が可能となった。一方、比較例の感圧式接着シートは、耐久性、帯電防止性、光漏れ防止性の何れかに欠点が見られた。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の感圧式接着剤によれば、薄型化しても耐久性に優れ、剥離による帯電の防止、過酷な条件下での剥がれを抑制可能な感圧式接着シートを提供することができる。感圧式接着剤を薄くできるので、感圧式接着シートとしての総厚さを低く抑えることができる。その結果、偏光フィルム、位相差フィルム等の複数の光学フィルムを積層した複合光学フィルム全体の厚みを薄くすることができ、表示部材全体の厚みを薄くすることができる。