(57)【要約】【課題】            塗布直後と塗布５分後の色変化が小さく、つけたての色をそのまま長時間維持することのできる油中水乳化型メイクアップ化粧料を提供する。【解決手段】        油中水乳化型メイクアップ化粧料において、（Ａ）金属石けん処理金属酸化物と、（Ｂ）エステル油と、（Ｃ）シリコーン油と、（Ｄ）水を必須成分として含有し、かつ白色顔料と着色顔料の総量の５０質量％以上が（Ａ）であることを特徴とする。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の粉体を用いる。【選択図】          図１
2009269881.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）金属石けん処理金属酸化物と、（Ｂ）エステル油と、（Ｃ）シリコーン油と、（Ｄ）水を必須成分として含有し、かつ白色顔料と着色顔料の総量の５０質量％以上が（Ａ）であることを特徴とする、油中水乳化型メイクアップ化粧料。
【請求項２】
さらにトリメチルシロキシケイ酸、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体から選択される１種又は２種を含有する請求項１に記載の油中水乳化型メイクアップ化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）エステル油が、ネオペンタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−オクチルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸２−オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリルおよびエルカ酸２−オクチルドデシル、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１若しくは請求項２に記載の油中水乳化型メイクアップ化粧料。
【請求項４】
（Ｃ）シリコーン油が揮発性シリコーン油であることを特徴とする、請求項１〜請求項３の１項に記載の油中水乳化型メイクアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布直後の塗布色の変化が少なく、自然な仕上がりが得られる油中水乳化型メイクアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクアップ化粧料の中でもファンデーションはメイクアップの最初に使用され、その後アイメイク、リップメイク等のポイントメイクを施すのが一般的である。このファンデーションの中でも、化粧持ち、使用時の伸びのよさ等の点から、揮発性のシリコーン油を用いた油中水乳化型ファンデーションが広く上市されている。しかしながら、揮発性のシリコーン油は、使用直後から５分ぐらいで揮発してしまうため、配合した白色顔料、着色顔料の濡れ状態が変化し、外観色と塗布色が異なるという問題点があった。かかる色の変化を小さくするために、シリコーン油と樹枝状酸化チタンと金属石けん処理酸化鉄を併用して用いることが知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−０５１５５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１記載の方法では、酸化鉄を金属石けん処理することにより、外観色と塗布色のギャップは小さくなったが、塗布直後と塗布５分後の色が変化するという問題点があった。そこで本発明においては、塗布直後と塗布５分後の色変化が小さく、つけたての色をそのまま長時間維持することのできる油中水乳化型メイクアップ化粧料を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願の第１の発明は、（Ａ）金属石けん処理金属酸化物と、（Ｂ）エステル油と、（Ｃ）シリコーン油と、（Ｄ）水を必須成分として含有し、かつ白色顔料と着色顔料の総量の５０質量％以上が（Ａ）であることを特徴とする、油中水乳化型メイクアップ化粧料に関する。
【０００６】
本願の第２の発明は、第１の発明の油中水乳化型さらにトリメチルシロキシケイ酸、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体から選択される１種又は２種を含有する油中水乳化型メイクアップ化粧料に関する。
【０００７】
本願の第３の発明は、（Ｂ）のエステル油が、ネオペンタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−オクチルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸2-オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリルおよびエルカ酸２−オクチルドデシル、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする第１の発明若しくは第２の発明に記載の油中水乳化型メイクアップ化粧料に関する。
【０００８】
本願の第４の発明は、（Ｃ）シリコーン油が揮発性シリコーン油であることを特徴とする第１〜第３の一の発明に記載の油中水乳化型メイクアップ化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料は、塗布直後からの色変化が小さく、しかも化粧持ちが良好であるという効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料は、（Ａ）金属石けん処理金属酸化物と、（Ｂ）エステル油と、（Ｃ）シリコーン油と、（Ｄ）水を必須成分とし、さらにトリメチルシロキシケイ酸、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体から選択される１種又は２種を含有し得る。
【００１１】
成分（Ａ）の金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の粉体を用いる。これらの金属酸化物の表面に脂肪酸の多価金属塩である金属石けんを被覆したものを用いる。金属石けんとしては、特に脂肪酸の炭素数が１２〜１８のものが好ましく、またそれらの塩としては、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等が挙げられ、特にアルミニウム塩が好ましい。従って金属石けんの好ましいものとしては、ステアリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム，ミリスチン酸アルミニウム，ジミリチン酸アルミニウム等が例示される。金属酸化物の表面に金属石けんを被覆する方法としては、特に限定されず、金属石けんをイソパラフィン，イソプロピルアルコールなどの揮発性溶媒に溶解し、金属酸化物と混合した後、揮発性溶媒を揮散させることによって調製することができる。また単に金属酸化物と金属石鹸を混合するだけでも、被覆することができる。金属酸化物表面への金属石けんの被覆量は、金属酸化物１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましい。
【００１２】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料には、金属石けんで処理していない未処理の若しくは親水化処理、疎水化処理を施した白色顔料、着色顔料も配合することができるが、白色顔料、着色顔料の総量の５０質量％以上が、金属石けん処理金属酸化物であることが好ましい。
【００１３】
成分（Ｂ）エステル油としては、化粧料に配合し得るエステル油であれば、特に限定されないが、シリコーン油との相溶性等の点からネオペンタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸トリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−オクチルデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸2-オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリルおよびエルカ酸２−オクチルドデシルから選択される１種又は２種以上を用いることが好ましい。さらに、本願発明の塗布直後の色変化の少なさの点からエルカ酸２−オクチルドデシルを用いることが最も好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）の配合量は、油中水乳化型メイクアップ化粧料全量に対して、０．５〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％、さらに好ましくは１．０〜１５質量％である。２０質量％を超えて配合すると、塗布後にべたついたり、化粧持ち悪化の原因となりうる。
【００１５】
成分（Ｃ）のシリコーン油は、油剤としての機能と感触的なさっぱり感を肌に付与することを主な目的として配合されるものであり、シリコーン油を配合しない場合には、使用中ののびが重くなったり油っぽくなるなど、良好な使用感が得られない。シリコーン油の構造は特に限定されず、直鎖状、環状、架橋型等のいずれを用いても良い。具体的に例示すると、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン・メチルフェニルポリシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のシリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン油、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられ、これらの一種又は二種を適宜選択して使用することができる。
【００１６】
これらのなかでも、さっぱりとした感触を容易に得られ、化粧持ち向上効果が得られるという観点から、揮発性シリコーン油を用いることが好ましい。揮発性シリコーン油としては、具体的には、粘度値が５×１０−６ｍ２／ｓ以下のジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが挙げられる。これらの中でも、皮膚への安全性、乳化化粧料の被乳化性の観点から、環状のシリコーンが特に好ましい。
【００１７】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料には、成分（Ｂ）のエステル油、成分（Ｃ）のシリコーン油以外の油剤を配合することもできる。かかる油剤としては、化粧品一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、親油性界面活性剤類、油溶性紫外線吸収剤類等を配合することができる。
【００１８】
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、モクロウ等の油脂類、ミツロウ、ラノリン、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ、ホホバ油等のロウ類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸等の高級脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン・ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、アミノ安息香酸エチル、メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等の油溶性紫外線吸収剤類等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
トリメチルシロキシケイ酸、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体から選択される１種又は２種は、化粧持ち向上を目的として配合する。トリメチルシロキシケイ酸は、シロキサン構造を主骨格とした架橋構造を持つ化合物で、［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］X［ＳｉＯ2］Yで表されるもの（Ｘは１〜３、Ｙは０．５〜８）が好ましく、市販品としては、予め溶剤に溶解させたＫＦ−７３１２Ｆ、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＫＦ−７３１２Ｋ（以上、信越化学工業（株））を好ましく使用することができる。アクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、分子中にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物と、これ以外のラジカル重合性モノマーの１種又は２種以上とを共重合して得られるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体であり、化粧持続性を向上できるものであれば、いずれのものも使用することができる。具体的には、特開平２−２５４１１号公報、特開平２−１３２１４１号公報等に記載されているものや、特開平３−１６２４４２号公報、特開２００３−１０４８２５号公報等に記載のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体を使用することができる。また市販品であるＫＰ−５４１（イソプロパノール溶液）、ＫＰ−５４３（酢酸ブチル溶液）、ＫＰ−５４５（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＰ−５４８（デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）、ＫＰ−５６１、ＫＰ−５６２、ＫＰ−５７１（以上、信越化学工業（株））等のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体の混合物を使用することもできる。トリメチルシロキシケイ酸、アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の配合量は、油中水乳化型メイクアップ化粧料全量に対し、０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％である。この範囲であれば、更にべたつきのなさといった使用感に優れ、また耐水性も良好なものとなる。
【００２０】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料は、乳化剤を用いて油相と水相を乳化することによって得られる。係る乳化剤としては、ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体、架橋型ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体、アルキル・ＰＯＥ共変性メチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型アルキル・ＰＯＥ共変性メチルポリシロキサン共重合体、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等が例示される。本発明では長鎖アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ＡＢＩＬ ＥＭ９０TM；ゴールドシュミット社製）、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ＫＦ６０１７、ＫＦ６０２６；信越化学工業社製）等のＨＬＢ値６以下のシリコーン系乳化剤が好ましく用いられる。
【００２１】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料においては、乳化安定性を高めるため、無機塩、有機変性粘土鉱物、粘土鉱物、油ゲル化剤、多糖類等をさらに配合することができる。
【００２２】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料においては、紫外線防御能をさらに向上させる目的で紫外線吸収剤を配合することもできる。かかる紫外線吸収剤としては、例えば、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミルなどの桂皮酸誘導体；パラ−アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記）、エチルＰＡＢＡ、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ等のＰＡＢＡ誘導体；ホモサラート（homosalate）、エチルヘキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、ＴＥＡサリチラート等のサリチル酸誘導体；ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−９、ベンゾフェノン−１２等のベンゾフェノン誘導体；３−ベンジリデンショウノウ、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ等のベンジリデンショウノウ誘導体；アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン等のトリアジン誘導体；フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム等のフェニルベンゾイミダゾール誘導体；ドロメトリゾール（Drometrizole）トリシロキサン、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）等のフェニルベンゾトリアゾール誘導体；アントラニル酸メンチル等のアントラニル誘導体；エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート等のイミダゾリン誘導体；ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン等のベンザルマロナート誘導体；１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン等の４，４−ジアリールブタジエン誘導体；オクトクリレンなどが例示される。
【００２３】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料には、上記成分の他に、本発明の目的・効果を損なわない限りにおいて、通常化粧品に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、粉末成分、水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、グリチルリチン酸ジカリルム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸およびその誘導体、グリチルレチン酸ステアリルなどのグリチルレチン酸およびその誘導体、アラントイン、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩、アラントイン、アズレンなどの薬剤等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００２４】
本発明の油中水乳化型メイクアップ化粧料は、ファンデーション、化粧下地、アイカラー、チークカラーなどの用途に用いられるが、本発明の効果の点から、ファンデーションとして用いることが最も好ましい。
【実施例】
【００２５】
本発明の油中水型メイクアップ化粧料の実施例を次に示す。なお処方中の量目は特に指定しない限り質量％で示した。
【００２６】
本発明の油中水型メイクアップ化粧料としてファンデーションを表１に示す組成にて調製し、実施例１とした。なお実施例１は、混合、均一化した油相に粉体を均一に分散させた後、水相を添加して乳化することにより調製した。
【００２７】
【表１】
2009269881.tif 000003
【００２８】
【表２】
2009269881.tif 000004
【００２９】
実施例１を用いて、塗布色の経時変化を測定した。なお、比較のため、シリコーン処理金属酸化物を含有し、金属石けん処理顔料を含有しないファンデーションの例として、表２に示した処方で、実施例１と同様の方法にてファンデーションを調製し、比較例１として塗布色の経時変化を測定した。
【００３０】
塗布色の経時変化は、前腕内側部に、実施例１若しくは比較例１を０．２ｍＬ滴下し、５×５ｃｍの範囲に指で素早く塗布し、塗布直後、１分後、５分後、３時間後の塗布色を測色計にて測色することにより評価した。具体的には、塗布１分後、５分後、３時間後の測色値と、塗布直後の測色値の差を算出しΔＬ*、Δａ*、Δｂ*とし、色差ΔＥ*を算出した。結果を表３並びに図１に示す。
【００３１】
【表３】
2009269881.tif 000005
【００３２】
表３並びに図１に示した通り、金属石けん処理金属酸化物を含有する実施例１は、金属石けん処理金属酸化物を含有しない比較例と比較して、塗布直後から塗布５分後までの色変化が非常に小さく、塗布直後と塗布５分後の色のギャップが小さいことが示された。また塗布３時間後でも色調の変化は小さく、化粧持ちが良好であることが示された。
【００３３】
【表４】
2009269881.tif 000006
【００３４】
表４に示した処方にて、ファンデーションを調製し、塗布直後の色変化並びに化粧持ちの評価を行った。その結果、エステル油と金属石けん処理金属酸化物を併用した実施例２、実施例３は、エステル油のかわりに炭化水素油を配合した比較例２、金属石けん処理金属酸化物の一部をシリコーン処理酸化チタンに代替した比較例３と比較して、塗布直後の色変化が小さく、化粧持ちも良好であったことが示された。
【００３５】
本発明のほかの実施例を示す
【００３６】
2009269881.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】実施例１及び比較例１の塗布色の経時変化を示す図である。
【図１】
2009269881.tif 000008