(57)【要約】【課題】  塗装による金属光沢感を付与する従来方法は、確かに塗装のみでメタリックの外観が得られ、沸騰水試験や汗の付着試験で塗膜がはく離することはないが、金属光沢の全反射の外観は得られないという問題があった。【構成】  金属基材上にめっき処理をした部材にクリアー塗装膜を形成した装飾体において、前記めっき皮膜の表面にメルカプト系のシランカップリング剤を塗布し、そのメルカプト系のシランカップリング剤の表面にポリエステル系接着剤層と、クリアー塗装膜を形成した装飾体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属基材上にめっき処理をした部材にクリアー塗装膜を形成した装飾体において、前記めっき皮膜の表面にメルカプト系のシランカップリング剤を塗布し、そのメルカプト系のシランカップリング剤の表面にポリエステル系接着剤層と、クリアー塗装膜を形成したことを特徴とする装飾体。
【請求項２】
前記金属基材が銅合金であり、かつ、前記めっき皮膜が金および金合金、銀および銀合金、パラジウムおよびパラジウム合金、銅および銅合金、ニッケルおよびニッケル合金であることを特徴とする請求項１の装飾体。
【請求項３】
前記ポリエステル系接着剤は、溶剤型の熱により溶解するタイプであることを特徴とする請求項１〜請求項２のいずれかに記載の装飾体。
【請求項４】
前記クリアー塗装は、アクリル系、アクリル−ウレタン系であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の装飾体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具や化粧具等の筒状の軸形状を有する装飾体に関するものであり、特に金属光沢を有し、かつ指紋が目立ちにくい装飾性に優れた装飾体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来筆記具等に使用される金属製の軸体は、銅合金等の素材にめっき処理または塗装処理などの単独の処理をして使用されていた。さらに銅合金等の素材にフラッシュ金めっき皮膜を形成し、その後、クリアー塗装を行い使用している例もある。
【０００３】
めっき処理は、めっき皮膜の構成および厚さによっては耐食性が悪く、樹脂膜によるコーティングを行っている。コーティングの色調は、めっき皮膜の金属光沢および色調を生かすため無色透明である。めっき皮膜の表面と塗装の密着を確保するためクロメート処理やシランカップリング剤の処理（特許文献１）が行われている。
また、めっき処理の金属を用いずメタリックの外観を塗装で表現する方法も存在する。これはアルミフレークなどの光輝性の顔料を塗膜中に分散し塗装するものである。フレークが均一に薄く並ぶことにより、金属調の様々な色調の装飾体が得られる（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００４−２０３０１４号公報
【特許文献２】特開２００３−２１１５９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のめっき皮膜の表面に単にシランカップリング処理をしてクリアー塗装を形成した従来構成においては、製品を沸騰水に入れて煮沸したり、汗を付着させ７０℃，９５％，４時間条件で促進試験を行なったりすると、塗膜がはく離してしまうという問題点があった。また、アクリルシリコーン樹脂とアルコキシシラン、シランカップリング剤の混合系で比率の管理が難しく反応が設計通り進まないと品質の低下が免れないものである。
【０００５】
また、特許文献２の塗装による金属光沢感を付与する従来方法は、確かに塗装のみでメタリックの外観が得られ、沸騰水試験や汗の付着試験で塗膜がはく離することはないが、金属光沢の全反射の外観は得られないという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、金属光沢を有し、かつ、指紋が付着しても目立ちにくい装飾体を提供することを目的とし、かつ、シランカップリング剤によりめっき皮膜の表面の表面改質を行い、ポリエステル系の透明性の高い接着剤層をめっき皮膜の表面とクリアー塗膜層の間に介在させることにより、沸騰水試験や汗の付着試験においても塗膜がはく離することがなく、かつ、めっき皮膜の金属光沢と色調を損なうことのない装飾体が得られることを見いだし、本発明を完成させたものである。すなわち、本発明は、金属基材上にめっき皮膜を形成した部材にクリアー塗装膜を形成した装飾体において、前記めっき皮膜の表面にメルカプト系のシランカップリング剤を塗布し、そのメルカプト系のシランカップリング剤の表面にポリエステル系接着剤層と、クリアー塗装膜を形成したことを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、特に煩雑な工程を経ることなく低コストで金属光沢の外観で、かつ、指紋が付着しても目立ちにくく、かつ耐久性の高い装飾体を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の装飾体の例を図１に示す。金属基材１は、銅合金であり黄銅や洋白、リン青銅等が用いられる。切削やプレス加工が容易でめっき皮膜が形成でき、安価な材料であれば良く、特に限定されるものではない。
めっき皮膜２は、公知の方法で形成すれば良く特に限定されるものではない。一例を挙げれば溶剤脱脂の後、アルカリ脱脂、酸活性、光沢ニッケル、そして最後に装飾めっき（金や金合金、パラジウムやパラジウム合金、銀や銀合金、ニッケルやニッケル合金等）を形成する。めっき皮膜の厚さおよびめっき層の構成は、特に限定されるものではない。
めっき処理後、変色防止や耐食性向上のためクロメート処理を施すことは、より好ましい。
メルカプト系のシランカップリング剤層３は、スプレー塗装法、ディッピング法等の方法で形成される。このメルカプト系のシランカップリング剤層は、めっき皮膜の表面の表面改質を行い、この後に形成されるポリエステル系の接着剤層の濡れ性を改善するために形成される。メルカプト系シランカップリング剤は、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトトリエトキシシラン等が用いられ、それぞれ単独あるいは２種類以上を混合して用いることが出来る。
ポリエステル系接着剤層４は、スプレー塗装法で形成される。薄く均一に形成できるからである。このポリエステル接着剤層４は、基材とクリアー塗膜の間に介在しクリアー塗膜が基材に強固に密着するように形成するものである。ポリエステル接着剤層４は、めっき皮膜の表面に拡散浸透する効果があることから熱により溶解するタイプがより好ましいが、これに限定されるものではない。ポリエステル系接着剤層に用いられる材料は、ポリエステルポリオールからなる接着剤であり、特に限定されるものではない。ウレタン変性されたものやメラミン樹脂を少量混合したものも用いることが出来る。硬化後の皮膜が特に耐水性や耐汗性の必要な場合は、イソシアネート系の硬化剤（触媒）を用いて塗膜を完全に架橋させるとなお好ましい。
クリアー塗膜層５は、アクリル系、アクリル−ウレタン系の無色透明のクリアーを用いる。アクリル系は、熱による黄変が少なくかつ透明性が高く、熱硬化型を用いれば生産性も良くすることが出来る。クリアー塗膜層５は、スプレー塗装法で形成される。薄く均一に形成できるからである。
【０００９】
（実施例１）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、ピンクゴールドめっきを行った。ニッケルとピンクゴールドのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＸ−１２−４１４（メルカプト系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ｐＥＳ−３６０Ｓ３０，東亞合成（株）製，ホットメルトタイプ）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：１：２０（重量比）とした。その後１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。最後にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
【００１０】
（実施例２）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、黒ニッケルめっきを行った。ニッケルと黒ニッケルのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＫＢＭ８０２（メルカプト系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ｐＥＳ−３６０Ｓ３０，東亞合成（株）製，ホットメルトタイプ）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：１：２０（重量比）とした。その後１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。最後にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
【００１１】
（実施例３）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、パラジウム−ニッケル合金めっきを行った。ニッケルとパラジウム−ニッケル合金のそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと０．５ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＫＢＭ８０３（メルカプト系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ｐＥＳ−３６０Ｓ３０，東亞合成（株）製，ホットメルトタイプ）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：１：２０（重量比）とした。その後１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。最後にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
【００１２】
（実施例４）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、ピンクゴールドめっきを行った。ニッケルとピンクゴールドのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＺ−６０６２（メルカプト系シランカップリング剤，東レダウコーニングシリコーン（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ｐＥＳ−３６０Ｓ３０，東亞合成（株）製，ホットメルトタイプ）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：１：２０（重量比）とした。その後８０℃、６０分の条件で温風乾燥した。最後にＧ−ＩＩクリアー（アクリル−ウレタン系，日本ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、８０℃、３０分の条件で温風乾燥した。
【００１３】
（実施例５）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの洋白パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、黒ニッケルめっきを行った。ニッケルと黒ニッケルのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＸ−１２−４１４（メルカプト系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ｐＥＳ−３６０Ｓ３０，東亞合成（株）製，ホットメルトタイプ）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：１：２０（重量比）とした。その後１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。最後にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
【００１４】
（実施例６）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、黒ニッケルめっきを行った。ニッケルと黒ニッケルのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＸ−１２−４１４（メルカプト系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ｎｉｐｐｏｌｌａｎ１１００，日本ポリウレタン工業（株）製，）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：１：２０（重量比）とした。その後１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。最後にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
【００１５】
（実施例７）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、黒ニッケルめっきを行った。ニッケルと黒ニッケルのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＸ−１２−４１４（メルカプト系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ＵＲ−３２００，東洋紡績（株）製，）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：５：２０（重量比）とした。その後１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。最後にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
【００１６】
（比較例１）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、ピンクゴールドめっきを行った。ニッケルとピンクゴールドのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＫＢＰ４０（アミノシラン系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をエタノールで７倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ｐＥＳ−３６０Ｓ３０，東亞合成（株）製，ホットメルトタイプ）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：１：２０（重量比）とした。その後１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。最後にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
【００１７】
（比較例２）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、ピンクゴールドめっきを行った。ニッケルとピンクゴールドのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＫＢＰ４４（アミノシラン系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次に市販のポリエステル系接着剤（ｐＥＳ−３６０Ｓ３０，東亞合成（株）製，ホットメルトタイプ）とコロネートＬ（イソシアネート硬化剤，日本ポリウレタン工業（株）製）とウレタン用シンナーを用いてスプレー塗装を行った。配合比は、順に１０：１：２０（重量比）とした。その後１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。最後にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
【００１８】
（比較例３）
外径８ミリ、内径７．４ミリ、長さ５０ミリの真鍮パイプを基材として用いた。バフ研磨を行った後、溶剤脱脂を行い、公知の方法で光沢ニッケルを形成後、黒ニッケルめっきを行った。ニッケルと黒ニッケルのそれぞれのめっき皮膜の厚さは、５ミクロンと１ミクロンであった。公知の方法で陰極電解クロメート処理を行い乾燥した。次に市販のプライマーＸ−１２−４１４（メルカプト系シランカップリング剤，信越化学工業（株）製）をウレタン用シンナーで１０倍希釈し、スプレーで全面に塗布し、自然乾燥した。次にマジクロン１０２６クリアー（アクリル系，関西ペイント（株）製）を用いて、スプレー塗装を行い、１６０℃、２０分の条件で温風乾燥した。
次に装飾体の評価を行った。評価項目は、碁盤目試験（１次物性）と耐水性、耐汗性（２次物性）である。
碁盤目試験は、ＪＩＳＫ５６００−５−６に準じて行った。耐水性は、イオン交換水を沸騰させその中にサンプルを２５分間浸せきし、室温に冷めてから碁盤目試験を行った。耐汗性は、サンプルにティッシュを巻き付け酸性汗、アルカリ汗、人工油汗をしみ込ませ、７０℃，９５％，４時間の条件に曝露し、室温に冷めてから碁盤目試験を行った。
【００１９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２０】
このような多層構造の塗膜の形態を採用したので、装飾性が高くめっき皮膜と比較して指紋が着いても目立ちにくくすることが出来る機能を有し、かつ、耐食性がある信頼性の高い装飾体を得ることができる。
以上説明したように本発明の装飾体は、メルカプト系のシランカップリング剤によりめっき皮膜の表面を改質し、めっき皮膜とクリアー塗装の間にポリエステル接着剤を介在させる構成としたため、クリアー塗装長期の使用ではく離したりすることがなく、耐食性が高く、かつ、デザイン性も良い装飾性に優れた装飾体が得られるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の装飾体の断面図
【符号の説明】
【００２２】
１  金属基材
２  めっき皮膜
３  メルカプト系シランカップリング剤層
４  ポリエステル系接着剤層
５  クリアー塗膜層
【図１】
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