(57)【要約】【課題】本発明の目的は高い耐刷性、耐印刷汚れ性を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版を提供する事である。【解決手段】支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層及びハロゲン化銀乳剤層を順次塗布されてなる銀錯塩拡散転写法を応用したモノシートタイプの平版印刷版の製造方法、または、支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層を順次塗布されてなる受像シートに、別の支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を塗布されてなる銀供給シートから銀を供給する銀錯塩拡散転写法を応用したツーシートタイプの平版印刷版の製造方法において、該物理現像核層を塗布する前に、該下塗り層表面に非平衡プラズマ処理でエッチング処理する事を特徴とする平版印刷版の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層及びハロゲン化銀乳剤層を順次塗布されてなる銀錯塩拡散転写法を応用したモノシートタイプの平版印刷版の製造方法において、該物理現像核層を塗布する前に、該下塗り層表面に非平衡プラズマ処理でエッチング処理する事を特徴とする平版印刷版の製造方法。
【請求項２】
支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層を順次塗布されてなる受像シートに、別の支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を塗布されてなる銀供給シートから銀を供給する銀錯塩拡散転写法を応用したツーシートタイプの平版印刷版の製造方法において、該物理現像核層を塗布する前に、該下塗り層表面に非平衡プラズマ処理でエッチング処理する事を特徴とする平版印刷版の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷版の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
銀錯塩拡散転写法（以下ＤＴＲ法と称する）を利用した平版印刷版は高感度であり、各種レーザーを搭載した出力機（プレートセッター）を用いて直接に製版できる事から、今日のＣＴＰ（コンピューター・ツー・プレート）システムに好適に用いられている。
【０００３】
平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油性の画線部と、インキを受理しない撥油性の非画線部とからなり、一般に該非画線部は水を受け付ける親水性素材から構成されている。通常の平版印刷では、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させる事によって印刷がなされている。
【０００４】
ＤＴＲ法を用いた画像形成方法は、大きく分けてモノシートタイプとツーシートタイプに分別される。モノシートタイプは、ハロゲン化銀乳剤層と物理現像核層とを同一支持体上に塗布し、露光後、現像処理することにより、物理現像核層上に銀を析出させるタイプで、ツーシートタイプは、支持体にハロゲン化銀乳剤層を設けた銀供給シートと、別の支持体上に物理現像核層を設けた受像シートを２枚重ね合わせて現像処理することで、銀供給シートから、受像シートの物理現像核上に銀が供給され、画像形成するタイプである。また、モノシートタイプの中でも２種類に分別され、支持体上にハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層を順次塗布し、表面に銀を析出させるタイプと、支持体上に物理現像核層、ハロゲン化銀乳剤層を順次塗布し、物理現像核層上に銀を析出させた後、不要なハロゲン化銀乳剤層を洗い流すタイプがある。
【０００５】
これらの画像形成方法を利用した平版印刷版（以下ＤＴＲ印刷版と称する）としては、例えば、特公昭４８−３０５６２号公報、特開昭５３−２１６０２号公報、米国特許第３，７２８，１１４号明細書、米国特許第４，１３４，７６９号明細書、米国特許第４，１６０，６７０号明細書、米国特許第４，３３６，３２１号明細書、米国特許第４，５０１，８１１号明細書、米国特許第４，５１０，２２８号明細書、米国特許第４，６２１，０４１号明細書、特開平５−２１６２３６号公報、特開平５−２６５１６４号公報、特開平５−２６５２１７号公報、特開平７−５６３４４号公報、特開平７−５６３４５号公報、特開２０００−２７５８５２号公報、特開２００３−２８７８９２号公報、特開２００４−１７０４７２号公報、特開２００４−２２６９０６号公報等に記載されている。
【０００６】
ＤＴＲ印刷版において、画像部はハロゲン化銀を現像液中の銀塩錯化剤の作用により、銀塩錯体にして、物理現像核層まで拡散させ、核を触媒とする還元反応を生じさせることによって、インキ受容性の物理現像銀を主体とする画線部を形成する。一方、非画線部は親水性バインダーによって形成される。主にゼラチンが好適に用いられるが、特に高い耐印刷汚れ性を得る為にはゼラチンの親水性では不十分である。そこで、例えば、特開昭５３−２１６０２号公報、特開昭５４−１０３１０４号公報、特開平８−２１１６１４号公報（特許文献１）には物理現像核を含む層中に親水性のポリマーを含有させる事が提案されている。
【０００７】
一方、ＤＴＲ印刷版において、高い耐刷性を得る為にはインキ受容性の物理現像銀とバインダーとが強固に結合されている必要がある。そこで、例えば、特開平５−２８９３４８号公報、特開平６−８３０６１号公報（特許文献２）には、特定の物理現像抑制剤や特定の銀塩錯化剤を用いる事が提案されているが、耐刷性は満足できるものではなかった。
【０００８】
一般にプラズマ処理は、印刷版の分野に限らず、コロナ放電処理と同様、支持体に親水性の官能基を付与することで濡れ性を向上させ、支持体と隣接する層や物質との接着性を向上させる目的で用いられる。このプラズマ処理による濡れ性向上効果を利用した平版印刷版としては、例えば、特開平１１−３４５２６号公報（特許文献３）、特開２０００−３１９４２７号公報、特開２００１−２１３０６３号公報、特開２００６−１０３０８６号公報等に記載されている。
【特許文献１】特開平８−２１１６１４号公報
【特許文献２】特開平６−８３０６１号公報
【特許文献３】特開平１１−３４５２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は高い耐刷性、耐印刷汚れ性を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版を提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層及びハロゲン化銀乳剤層を順次塗布されてなる銀錯塩拡散転写法を応用したモノシートタイプの平版印刷版の製造方法において、該物理現像核層を塗布する前に、該下塗り層表面に非平衡プラズマ処理でエッチング処理する事を特徴とする平版印刷版の製造方法、または、支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層を順次塗布されてなる受像シートに、別の支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を塗布されてなる銀供給シートから銀を供給する銀錯塩拡散転写法を応用したツーシートタイプの平版印刷版の製造方法において、該物理現像核層を塗布する前に、該下塗り層表面に非平衡プラズマ処理でエッチング処理する事を特徴とする平版印刷版の製造方法により達成された。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、高い耐刷性、耐印刷汚れ性を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版を提供する事が出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
プラズマ処理には、処理条件によっては、材料表面に官能基を付与するのではなく、素材の表面をエッチングする作用がある。本発明者等は、このエッチング作用に着目して種々検討を行った結果、支持体に下塗り層を塗布したシートの下塗り表面に非平衡プラズマ処理を施し、その後、親水性ポリマーを含有する物理現像核層を塗布し、平版印刷版を作製したところ、非常に優れた耐刷性及び耐印刷汚れ性を有する平版印刷版を作製することができることが分かり、本発明に至った。この支持体に下塗り層を塗布したシートに高周波プラズマ処理を施した後の表面を電子顕微鏡で観察したところ、上記エッチング処理により、直径約０．５μｍ以下の非常にミクロな凹凸が下塗り層表面に生成していた。このことから、プラズマ処理によるエッチング作用で生成した凹凸の凹部に物理現像核及び親水性ポリマーが好適に入り込んだことにより、印刷性能が飛躍的に向上したと考えられる。
【００１３】
一般にプラズマ処理は、放電を生じさせる方式で分類され、熱プラズマ処理、非平衡プラズマ処理に分別される。支持体としてプラスチックのような熱による変性または変形しやすい材料を用いた場合、温度が高温になることは非常に好ましくない。従って、かなりの温度上昇を引き起こす熱プラズマ処理は、このような支持体を用いる場合に好ましくない。その他のプラズマ処理においても、多少の温度上昇を伴うので、連続的に処理を行うのではなく、パルス的に処理を行ったり、冷却用のロール等を設置して冷却しながら処理を施したり、両者を組み合わせて処理することが好ましい。
【００１４】
本発明の非平衡プラズマ処理において、放電を発生させる方法として、方形波パルス無声放電と、高周波交流グロー放電がある。この高周波交流グロー放電プラズマ処理は、放電が安定なことで好適に用いられている。この高周波交流グロー放電プラズマ処理に用いる高周波交流は、１３．５６ＭＨｚの高周波がよく用いられる。高周波交流グロー放電プラズマ処理でエッチング処理を施す場合は、一旦減圧して処理室を低圧状態にした後、不活性なガスでパージングし、その後、スパッタ用のガスを注入して処理を行うかまたはパージ用ガスとスパッタ用ガスの両者を同時に供給する。パージ用ガスとスパッタ用ガスの混合の割合としては、スパッタ用ガスが６０圧力％以上であることが好ましい。上記パージ用ガスとしては、水素ガス、窒素ガス、酸素ガス、二酸化炭素ガス等がある。また、スパッタ用ガスとしては、ヘリウムガス、アルゴンガス、ネオンガス等がある。これらのパージ用ガス及びスパッタ用ガスはそれぞれ単独で使用しても混合して使用してもよい。
【００１５】
一般的に高周波交流グロー放電プラズマ処理は、安定した放電をさせるために、減圧環境下で処理が行われるが、近年、大気圧近傍（１３〜１０６ｋＰａ）で処理が可能な大気圧グロー放電プラズマ処理というプラズマ処理が注目されている。この処理は、処理室の密閉度をあまり高めなくてもよいので、設備費用が安価となり、好適に用いられる。
【００１６】
本発明の非平衡プラズマ処理は、バッチ式、連続式のどちらを用いてもよい。バッチ式の場合、処理室は、気体の漏れを許容し得る程度の非気密状態として、その室内にパージ用ガスとスパッタ用ガスを混合した混合ガスを注入する。連続式の場合、処理室の支持体の流れ方向の入口と出口にローラー等を設置し、外気が処理室内に侵入するのを防ぐ必要がある。
【００１７】
本発明の非平衡プラズマ処理でエッチング処理した場合のエッチングの深さとしては、０．０１〜１０μｍが好ましい。０．０１μｍ未満では、本発明による十分な印刷性能の向上が見られないことがあり、１０μｍを超えると、処理に時間がかかり、処理時間を要し製造コストが大きくなることがある。
【００１８】
本発明の非平衡プラズマ処理した際に生成する凹凸の直径としては、０．０１μｍ以上が好ましい。０．０１μｍ未満では、本発明による十分な印刷性能の向上が見られないことがある。
【００１９】
本発明の物理現像核の親水性ポリマーとしては、下記一般式１で表される官能基を有しているものが使用できる。このポリマーは、一般式１で示される繰り返し単位からなるホモポリマーであってもよく、あるいはこうした繰り返し単位とともに下記一般式２または一般式３で表されるような繰り返し単位を合わせ持つ共重合体であってもよい。このようなポリマーを使用する事で、耐印刷汚れ性の優れた印刷版を作製する事が出来る。
【００２０】
【化１】
2009175466.tif 000002
【００２１】
上記一般式１において、Ｒ11、Ｒ12は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ13は水素原子又はアルキル基、アルコキシメチル基、ヒドロキシメチル基を表す。
【００２２】
【化２】
2009175466.tif 000003
【００２３】
上記一般式２において、Ｒ21は水素原子又はメチル基を表し、Ｑはアルキレン基、アリーレン基、ＣＯＯ基、ＮＨＣＯＯ基、ＮＨＣＯＯＣ2Ｈ4基、ＣＯＮＨ基等の２価の連結基を表す。Ｒ22は２価の連結基で、アルキレン基、アルキレンオキシ基等を表し、Ｒ22が含まれない場合もある。Ｒ23は水素原子、アルキル基、フェニル基、アルコキシ基、アミノ基、アミジノ基を表す。Ｒ24は水素原子又はアミノ基を表す。
【００２４】
【化３】
2009175466.tif 000004
【００２５】
上記一般式３において、Ｒ31は水素原子又はメチル基を表し、Ｚは５または６員含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。
【００２６】
一般式１で表される繰り返し単位を与える為の好ましいモノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。
【００２７】
一般式３で表されるＺで形成される含窒素複素環の具体例としては、オキサゾリン環、オキサゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、セレナゾリン環、セレナゾール環、ピラジン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラゾリン環、ピラゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、トリアゾール環、テトラゾール環等が挙げられる。これら複素環は、上記で述べたようなアルキル基、アリール基アルコキシ基やヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、ヨウ素等）等の置換基を有してもよい。
【００２８】
また、本発明の親水性ポリマーが、上記一般式１のモノマー成分と上記一般式２または一般式３からなるモノマー成分２成分からなる共重合体である場合、一般式１で表される繰り返し単位と一般式２または一般式３で表される繰り返し単位の共重合体中における割合としては、一般式１の繰り返し単位が０．１質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
【００２９】
さらに本発明の親水性ポリマーは、第２、第３の共重合成分として、上記一般式２及び一般式３を共重合体成分として併用してもよい。また、第４の共重合成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（炭素数１から２０までの飽和アルキルエステル）、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、スチレン及びその誘導体等の種々の疎水性モノマーを共重合成分として該ポリマー中に導入しても良い。あるいは、種々の目的で、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸のようなカルボキシル基を有するモノマーあるいはこれらの塩や、ビニルスルホン酸ナトリウム、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸基を有するモノマー、更に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのような水酸基を有するモノマーやメトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのようなメトキシ基及びエチレンオキシ基を有するようなモノマー、あるいは、ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン等のような塩基性窒素原子を有するモノマーや、その他酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル誘導体、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等種々のモノマーを共重合成分として導入する事も出来る。更に、少量であれば２官能性モノマーとしてジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミドのようなモノマーを導入する事も可能である。
【００３０】
しかしながら、上記のようなモノマーを第４の共重合成分として該水溶性ポリマー中に導入する場合には、これら成分の共重合体組成中での割合は５０質量％以下である事が好ましく、これを超えた割合から成る水溶性ポリマーでは、水に対する溶解性が低下したり、あるいはこうした場合に作成される印刷版において耐印刷汚れ性が悪化するなど好ましくない影響が現れる事がある。
【００３１】
次に本発明に係わる官能基を有するポリマーの具体例としては、例えば、特開平１１−３４５２６号公報に記載の親水性ポリマーが好ましく使用できる。
【００３２】
本発明におけるポリマーの分子量としては質量平均分子量として５０００以上１００万以下の範囲にある事が好ましく、これを超える分子量のポリマーでは溶液粘度が高く塗布が困難となる場合がある為好ましくない。又上記範囲未満の低分子量のポリマーを使用して形成された印刷版では耐刷力が低下する事があり好ましくない。
【００３３】
本発明における上記親水性ポリマー量としては、物理現像核としてのコロイド物質の種類、量、及び性状に多少の依存性は有しているが、概して平方メートル当たりの付与量によって、形成される印刷版の印刷特性は左右される。一般的には２ｇ／ｍ2以下の量で使用され、好ましくは１ｇ／ｍ2以下、更に好ましくは０．００１〜０．１ｇ／ｍ2の量になるように塗布される。
【００３４】
本発明の親水性ポリマーは、通常の各種水溶性ポリマー、例えばゼラチン、デキストラン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、プルラン、澱粉または各種変性澱粉等の種々の水溶性ポリマーと混合又は併用して用いる事も出来る。
【００３５】
本発明の物理現像核層は物理現像核を含有する。物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶であっても良い。また、本発明の物理現像核層には、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム、カテコール、ピロガロール、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン類、アスコルビン酸及びその誘導体、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等の３−ピラゾリドン類、パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、パラヒドロキシフェニルグリシン等のアミノフェノール類、パラフェニレンジアミン等のポリアミノベンゼン類、ヒドロキシルアミン類等の現像主薬を含んでも良い。
【００３６】
本発明の物理現像核層には水溶性ポリマーの架橋剤を含有する事が出来る。架橋剤としては、例えばクロム明ばんのような無機化合物、ホルムアルデヒド、グリオキサール、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド等価体、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ビニルスルホン酸基を有する化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン塩や２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子架橋剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用いる事が出来る。
【００３７】
本発明の平版印刷版の製造方法及び製版方法について説明する。支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層及びハロゲン化銀乳剤層を順次塗布されてなる銀錯塩拡散転写法を応用したモノシートタイプの平版印刷版をタイプＡ、支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層を順次塗布されてなるシートに、別の支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を塗布されてなるシートから銀を供給する銀錯塩拡散転写法を応用したツーシートタイプの平版印刷版をタイプＢと略して、順に説明する。
【００３８】
＜タイプＡ＞
本発明のタイプＡは、支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層及びハロゲン化銀乳剤層をこの順に塗布することによって得ることができる。
【００３９】
支持体としては、紙、プラスチック、金属等が用いられる。支持体に用いる紙としては、両面にポリオレフィン樹脂層を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙が挙げられる。プラスチックとしては、プラスチックの中でも、フレキシブル性を有する樹脂フィルムは、取扱い性が優れている点で、好適に用いられる。本発明の支持体に使用される樹脂フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等からなる厚さ５０〜３００μｍの樹脂フィルムが挙げられる。金属としては、アルミニウム、鉄が挙げられ、その中でも軽量なアルミニウムが好適に用いられる。このアルミニウムは、表面を、例えば、特開平７−７７８０５号公報に記載しているような公知の機械的粗面化処理や電気化学的粗面化処理等の粗面化処理や陽極酸化処理等の表面処理を施し、表面に凹凸を形成させたり、酸化皮膜を形成させたりしたものがさらに好適に用いられる。
【００４０】
本発明のタイプＡの下塗り層及びハロゲン化銀乳剤層には、バインダーを含有する。バインダーとしては、ゼラチンが好ましく用いられるが、ゼラチンとその他のバインダー、例えば、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマー、あるいはポリマーラテックスを組み合わせて含有する事が出来る。特に、下塗り層は、ゼラチンとポリマーラテックスを併用するのが好ましい。
【００４１】
また、下塗り層は、ハレーション防止層を兼ねるのが好ましく、そのために、カーボンブラックあるいは着色顔料を含有する。下塗り層には、更に平均粒径が０．１〜１０μｍの固形粉末（例えば、シリカ粒子）を含有するのが好ましく、又、現像主薬を含有する事も好ましい。この場合の現像主薬としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム、カテコール、ピロガロール、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン類、アスコルビン酸及びその誘導体、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等の３−ピラゾリドン類、パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、パラヒドロキシフェニルグリシン等のアミノフェノール類、パラフェニレンジアミン等のポリアミノベンゼン類、ヒドロキシルアミン類等が挙げられる。下塗り層のバインダー量は、０．１〜８ｇ／ｍ2程度で、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。
【００４２】
さらに、下塗り層には水溶性ポリマーの架橋剤を含有する事が出来る。架橋剤としては、例えばクロム明ばんのような無機化合物、ホルムアルデヒド、グリオキサール、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド等価体、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ビニルスルホン酸基を有する化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン塩や２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子架橋剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用いる事が出来る。タイプＡの場合、下塗り層を塗布した後に加温することが好ましい。加温の条件としては、４０〜６０℃で１〜１０日程度が好ましい。
【００４３】
本発明のタイプＡは、この下塗り層を塗布した後に前記非平衡プラズマ処理でエッチング処理を施す。その後、前記の物理現像核層を塗布する。物理現像核層における物理現像核の含有量は、固形分で０．１〜１０ｍｇ／ｍ2程度が適当である。また、タイプＡの場合、現像処理で物理現像核層より上の不要な層を洗い流すので、物理現像核層を塗布した後に加温することが好ましい。加温の条件としては、下塗り層を塗布した後と同様、４０〜６０℃で１〜１０日程度が好ましい。
【００４４】
本発明のタイプＡのハロゲン化銀乳剤層は当分野で公知のものを全て用いる事が出来るが、好ましくは高感度ハロゲン化銀感光材料、高温迅速処理用ハロゲン化銀感光材料に用いられる乳剤層等が挙げられる。ハロゲン化銀乳剤は必ずしもネガ感光性でなくてもよく、必要に応じて、ポジ感光性を持つ直接反転乳剤としてもよい。ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量としては、少なくとも０．５〜３．０ｇ（硝酸銀換算）／ｍ2が好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤層は、バインダーとしてゼラチンを０．５〜３．０ｇ／ｍ2含有するのが好ましい。
【００４５】
ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、及びこれらに沃化銀を含むものからなる。ハロゲン化銀結晶はロジウム塩、イリジウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩等の重金属塩を含んでいても良く、添加量はハロゲン化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒子、更にはコアシェル型、平板状粒子でも良い。ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶のどちらであっても良く、その平均粒経は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ましい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム塩又は両方を含む、塩化銀が７０モル％以上の単分散もしくは多分散結晶が使用できる。
【００４６】
ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時又は塗布される時に種々の方法で増感する事が出来る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、又は金化合物、例えばロダン金、塩化金によって、又はこれらの両者の併用等当該技術分野において良く知られた方法により化学的に増感する事が好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、又、例えばシアニン、メロシアニン等の色素によって増感され得る。特に、青色半導体レーザー、赤色ＬＥＤ、ヘリウム−ネオンレーザー等の各種波長のレーザーに高感度で対応できるように、分光増感させるのが好ましい。
【００４７】
本発明のタイプＡは、現像処理において、現像後に不要なハロゲン化銀乳剤層を少なくとも水洗除去するため、ハロゲン化銀乳剤層に前記水溶性ポリマーの架橋剤を用いる場合は、上記現像後のハロゲン化銀乳剤層の水洗除去を妨げない範囲で用いることが可能である。
【００４８】
本発明のタイプＡには、必要に応じて、裏塗り層、オーバー層、接着層等を設けることができる。裏塗り層は、支持体のハロゲン化銀乳剤層と反対面に設け、カールを調整する目的で設けられる。オーバー層は、ハロゲン化銀乳剤層の上に設け、傷を防止する目的で設けられる。接着層は、支持体と下塗り層との間の接着性を向上する目的等で設けられる。また、接着層は下塗り層を兼ねてもよい。
【００４９】
本発明のタイプＡを構成する各層には、必要に応じてＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）及び１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されているような公知の写真用添加剤を含有させることができる。
【００５０】
また、本発明のタイプＡを構成する各層の塗布は、例えばディップコーティング、スライドコーティング、カーテンコーティング、バーコーティング、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティングなどの塗布方式で塗布することができ、その塗布方式に合わせて、界面活性剤及び増粘剤等の各種塗布助剤を用いることができる。
【００５１】
次に、本発明のタイプＡにおける銀画像を形成するための製版方法について説明する。本発明のタイプＡの銀画像を形成するには、前記各種構成層を全て塗布したシートを露光し、現像処理する必要がある。露光方法としては、反射原稿を用いて露光する方法、透過原稿と平版印刷版を密着して露光する方法、あるいは各種レーザー光、例えば４００〜４３０ｎｍに発振波長を有する青色半導体レーザー（バイオレットレーザーダイオードとも云う）、６３３〜６８０ｎｍに発振波長を有する赤色ヘリウムネオンレーザーや赤色半導体レーザーを用いて走査露光する方法等がある。
【００５２】
本発明のタイプＡの現像処理には、画像を形成する部分のハロゲン化銀を溶解し、拡散させて、物理現像核上で還元し、析出させる現像処理工程と、不要となったハロゲン化銀層を水洗除去するための水洗除去工程がある。この場合、感光材料にネガ型のハロゲン化銀乳剤を用いた場合、露光により光を照射していない部分が、画像を形成する部分となり、ポジ型のハロゲン化銀乳剤を用いた場合は、露光により、光を照射した部分が画像を形成する部分となる。また、ネガ型及びポジ型のいずれのハロゲン化銀乳剤を用いた場合においても、現像処理工程と水洗除去工程との間に、例えば、酢酸、クエン酸等を含有する酸性水溶液を用いて現像停止処理を行ってもよい。
【００５３】
本発明のタイプＡの製版に用いられる現像処理液には、アルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、更に現像主薬として、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム、カテコール、ピロガロール、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン類、アスコルビン酸及びその誘導体、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等の３−ピラゾリドン類、パラメチルアミノフェノール、パラアミノフェノール、パラヒドロキシフェニルグリシン等のアミノフェノール類、パラフェニレンジアミン等のポリアミノベンゼン類、ヒドロキシルアミン類等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等を含む事が出来る。更に現像処理液には、表面銀層のインキ乗りを良くする化合物等も使用する事が出来る。
【００５４】
本発明のタイプＡにおいて、銀錯塩拡散転写法を実施するに当たっては、物理現像核層及び／またはハロゲン化銀乳剤層又はそれに隣接する他の水透過性層中に現像剤を混入する事も行われている。従って、このような材料においては、現像段階で使用される処理液は、現像剤を含まない、いわゆる「アルカリ性活性化液」を使用し得る。
【００５５】
現像を行うための現像液の供給方式は、浸漬方式であっても塗布方式であってもよい。浸漬方式は、例えば、タンクに大量に貯流された現像液中に、前記露光済みの感光材料を浸漬しながら搬送するものであり、塗布方式は、例えばハロゲン化銀乳剤層上に現像液を１ｍ2当たり４０〜１２０ｍｌ程度塗布するものである。
【００５６】
次に、本発明のタイプＡの現像処理における水洗除去工程について説明する。本発明のタイプＡの現像処理における水洗除去は、現像処理後に不要となったハロゲン化銀乳剤層等の物理現像核層の上に設けられた層を除去する。従って、水洗除去の処理液としては、水を主成分とする。また、この処理液には緩衝成分を含有してもよく、除去したゼラチンの腐敗を防止する目的で、防腐剤を含有させてもよい。
【００５７】
水洗除去方法としては、スクラビングローラ等を用いて処理液をシャワー方式、スリット方式等を単独、あるいは組み合わせて使用できる。また、シャワーやスリットを複数個設けて、除去の効率を高めることもできる。また、水洗除去の代わりに、剥離紙等に転写剥離する方法を用いてもよい。剥離紙等で転写剥離する方法としては、ハロゲン化銀乳剤層上の余分な現像液を予めローラー等で絞り取っておき、ハロゲン化銀乳剤層等と剥離紙を密着させてハロゲン化銀乳剤層等をプラスチック樹脂フィルムから剥離紙に転写させて剥離する方法である。剥離紙としては吸水性のある紙や不織布、あるいは紙の上にシリカのような微粒子顔料とポリビニルアルコールのようなバインダーとで吸水性の空隙層を設けたものが用いられる。
【００５８】
＜タイプＢ＞
本発明のタイプＢは、銀の供給源となるハロゲン化銀乳剤層を塗布した銀供給シートと銀を受容する物理現像核層を塗布した受像シートの２枚のシートを用いる。従って、印刷に用いるシートは、物理現像核層を塗布した受像シートを用いる。この受像シートは、支持体上に少なくとも下塗り層及び親水性ポリマーを含有する物理現像核層をこの順に塗布することによって得ることができる。また、銀供給シートは支持体の上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を塗布することによって得ることができる。
【００５９】
本発明のタイプＢの受像シート及び銀供給シートに用いる支持体としては、タイプＡと同じものが使用できる。受像シートにアルミニウムを用いる場合、表面を、例えば、特開平７−７７８０５号公報に記載しているような公知の機械的粗面化処理や電気化学的粗面化処理等の粗面化処理や陽極酸化処理等の表面処理を施し、表面に凹凸を形成させたり、酸化皮膜を形成させたりしたものがさらに好適に用いられる。
【００６０】
本発明のタイプＢの受像シートの下塗り層には、バインダーを含有する。バインダーとしては、タイプＡと同じものが使用できる。また、下塗り層は、画像を見分けやすくするための顔料や染料を含有させることが好ましく、そのために、カーボンブラックあるいは着色顔料を含有する。下塗り層には、更に平均粒径が０．１〜１０μｍの固形粉末（例えば、シリカ粒子）を含有するのが好ましく、又、現像主薬を含有する事も好ましい。この場合の現像主薬としては、タイプＡと同じものが使用できる。下塗り層のバインダー量は、０．１〜８ｇ／ｍ2程度で、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。
【００６１】
さらに、下塗り層には水溶性ポリマーの架橋剤を含有する事が出来る。架橋剤としては、タイプＡと同じものが使用できる。タイプＢの場合もタイプＡの場合と同様、下塗り層を塗布した後に加温することが好ましい。加温の条件としては、４０〜６０℃で１〜１０日程度が好ましい。
【００６２】
本発明のタイプＢの受像シートは、この下塗り層を塗布した後に前記非平衡プラズマ処理でエッチング処理を施す。その後、前記の物理現像核層を塗布する。物理現像核層における物理現像核の含有量は、固形分で０．１〜１０ｍｇ／ｍ2程度が適当である。
【００６３】
本発明のタイプＢの受像シートには、必要に応じて、裏塗り層、接着層等を設けることができる。裏塗り層は、支持体の物理現像核層と反対面に設け、カールを調整する目的で設けられる。接着層は、支持体と下塗り層との間の接着性を向上する目的等で設けられる。
【００６４】
一方、本発明のタイプＢの銀供給シートにおけるハロゲン化銀乳剤層は、タイプＡと同じものが使用できる。また、本発明のタイプＢの銀供給シートにおけるハロゲン化銀乳剤層には、水溶性ポリマーの架橋剤を含有する事が出来る。架橋剤としては、例えばクロム明ばんのような無機化合物、ホルムアルデヒド、グリオキサール、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド等価体、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ビニルスルホン酸基を有する化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン塩や２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子架橋剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用いる事が出来る。
【００６５】
本発明のタイプＢの銀供給シートには、必要に応じて、裏塗り層、ハレーション防止層、オーバー層、接着層等を設けることができる。裏塗り層は、支持体のハロゲン化銀乳剤層と反対面に設け、カールを調整する目的で設けられる。ハレーション防止層は、ハロゲン化銀乳剤層の下に設けられ、露光時のハレーションを防止する目的で設けられる。オーバー層は、ハロゲン化銀乳剤層の上に設け、傷を防止する目的で設けられる。接着層は、支持体と支持体に隣接する層、例えば、ハレーション防止層、ハロゲン化銀乳剤層等との間の接着性を向上する目的等で設けられる。
【００６６】
本発明のタイプＢの受像シート及び銀供給シートを構成する各層には、必要に応じてＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）及び１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されているような公知の写真用添加剤を含有させることができる。
【００６７】
また、本発明のタイプＢの受像シート及び銀供給シートを構成する各層の塗布は、例えばディップコーティング、スライドコーティング、カーテンコーティング、バーコーティング、エアーナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティングなどの塗布方式で塗布することができ、その塗布方式に合わせて、界面活性剤及び増粘剤等の各種塗布助剤を用いることができる。
【００６８】
次に、本発明のタイプＢにおける銀画像を形成するための製版方法について説明する。本発明のタイプＢにおいて、銀画像を形成するには、前記銀供給シートを露光し、現像液を供給すると同時に受像シートを重ね合わせて現像処理する。露光方法としては、反射原稿を用いて露光する方法、透過原稿と平版印刷版を密着して露光する方法、あるいは各種レーザー光、例えば４００〜４３０ｎｍに発振波長を有する青色半導体レーザー（バイオレットレーザーダイオードとも云う）、６３３〜６８０ｎｍに発振波長を有する赤色ヘリウムネオンレーザーや赤色半導体レーザーを用いて走査露光する方法等がある。
【００６９】
本発明のタイプＢの現像処理は、銀供給シートの画像を形成する部分のハロゲン化銀を溶解し、拡散させて、受像シートの物理現像核上で還元し、析出させる現像処理工程と、不要となった銀供給シートと受像シートを剥離後、受像シートを中和するための中和工程がある。感光材料にネガ型のハロゲン化銀乳剤を用いた場合、露光により光を照射していない部分が、画像を形成する部分となり、ポジ型のハロゲン化銀乳剤を用いた場合は、露光により、光を照射した部分が画像を形成する部分となる。
【００７０】
本発明のタイプＢの製版に用いられる現像処理液もまたタイプＡと同じものが使用できる。現像を行うための現像液の供給方式は、タイプＡと同じく、浸漬方式であっても塗布方式であってもよい。
【００７１】
本発明のタイプＢにおける現像工程は、上記現像液を供給した後、直ちに銀供給シートと受像シートを重ね合わせる必要がある。両者を重ね合わせる方法としては、銀供給シートに現像液を供給し、その後、受像シートを重ね合わせる方法、受像シートに現像液を供給した後、銀供給シートを重ね合わせる方法、さらに両者を現像液中で重ね合わせる方法がある。受像シートと銀供給シートを重ね合わせた後、例えば２本のロールの間を通過させて、余分な現像液を絞り出して取り除くことが好ましい。
【００７２】
次に、本発明のタイプＢの現像処理における中和工程について説明する。本発明のタイプＢの現像処理における中和は、現像処理後に現像液が付着して高ｐＨとなった受像シートの表面を中和する目的で行う。従って、中和するための処理液としては、例えば、酢酸、クエン酸、リン酸等を主成分とする。また、この中和処理は、廃棄物を取り扱う上で、人体に影響するのを防止する目的で、現像処理後に不要とされる銀供給シートに施してもよい。
【００７３】
中和処理における中和液の供給方式は、浸漬方式であっても塗布方式であってもよい。浸漬方式は、例えば、タンクに大量に貯流された中和液中に、前記現像済みの受像シートを浸漬しながら搬送するものであり、塗布方式は、例えば受像シートの上に現像液を１ｍ2当たり４０〜１２０ｍｌ程度塗布するものである。
【００７４】
本発明のタイプＡ及びタイプＢの平版印刷版の現像処理後の表面銀層は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ないしは受容性を改善させる事も出来る。印刷方法、あるいは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた方法により施す事も出来る。
【００７５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、無論この記述により本発明が制限されるものではない。
【実施例１】
【００７６】
１７５μｍの下引き済みポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に平均粒子サイズ３．５μｍ（富士シリシア化学（株）製ＳＹ４３５）のシリカ粒子を含有するマット化層（裏塗り層）を設け、反対側の面をコロナ放電加工後、下記下塗り層塗布液を、ゼラチン３．５ｇ／ｍ2になるように塗布を行った。その後、５０℃で２日間加温し、ＧＤ−ＯＥＳ（（株）堀場製作所製  マーカス型高周波グロー放電発光表面分析装置の商品名）を用いて非平衡プラズマ処理を２分間施し、下塗り層の表面を一部分（直径約４ｍｍの円形）だけエッチング処理した。この時の処理条件としては、高周波の出力は４０Ｗ、処理室の圧力は６００Ｐａとし、パージ用ガスとしては窒素ガス、スパッタ用ガスとしてはアルゴンガスを用いた。これらのガスの混合は、窒素ガスが０．２ＭＰａに対し、アルゴンガスが０．４ＭＰａの混合比で行った。
【００７７】
＜下塗塗液＞
ゼラチン                                                ３５ｇ
水                                                    ２００ｇ
二酸化チタン
（堺化学工業（株）製ＳＲ−１）                          ５０ｇ
平均粒径３．５μｍのシリカ粉末
（富士シリシア化学（株）製ＳＹ４３５）                ７．２ｇ
スチレン−ブタジエンラテックス
（日本エイアンドエル（株）製スマーテックス）            ５０ｇ
カーボンブラック分散液（固形分３０質量％）              ３２ｇ
ホルムアルデヒド（３７質量％水溶液）                    １０ｇ
界面活性剤                                            ０．２ｍｌ
水を加え全量を５００ｇにする。
【００７８】
このプラズマ処理後の下塗り層の表面を、走査型電子顕微鏡を用いて、観察倍率１万倍で観察したところ、表面に直径が０．５μｍ程度の凹凸が処理を施した面全体に生成していた。一方、同様にプラズマ処理を施していない部分の表面を観察したところ、直径約４μｍのシリカ粒子の凹凸と思われる凹凸がところどころに存在していたが、上記直径が０．５μｍ程度の凹凸は観察できなかった。その後、この下塗り層の上に、物理現像核層として、特開昭５４−１０３１０４号公報の実施例１におけるプレートＮｏ．３のパラジウムゾルからなる塗液を同様にして調整し、塗布、乾燥し、さらに５０℃で７日間加温した。
【００７９】
その上に１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン０．１ｇ／ｍ2を有する赤色増感色素にて増感された高感度塩化銀乳剤（ゼラチン３．０ｇ／ｍ2含む）を硝酸銀として３．０ｇ／ｍ2になるように塗布を行い、モノシートタイプの平版印刷版Ａを作製した。
【００８０】
上記平版印刷版を、赤色ＬＤを光源とするプレートセッターＦＴ−Ｒ３０５０（大日本スクリーン製造（株）製）を用いて像露光を行い、下記の銀錯塩拡散転写現像液により２０℃で１分間現像処理を行った後、４０℃の温水で不要なハロゲン化銀乳剤層を水洗除去し、乾燥した。
【００８１】
＜転写現像液＞
水酸化ナトリウム                                        ２５ｇ
ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体
（平均分子量５０万）                                    １０ｇ
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩                        ２ｇ
無水亜硫酸ナトリウム                                  １００ｇ
モノメチルエタノールアミン                              ５０ｇ
２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾール    ０．５ｇ
チオ硫酸ナトリウム（５水塩）                              ８ｇ
ハイドロキノン                                          １５ｇ
１−フェニル−３−ピラゾリドン                            ３ｇ
全量を１０００ｍｌとする。
ｐＨ（２５℃）＝１３．１
【００８２】
以上の操作によりこの製版された平版印刷版について、耐刷試験として、印刷機ハイデルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット印刷機の商標）、インキ（大日本インキ化学工業（株）製のニューチャンピオン墨Ｈ）及びＳＬＭ−ＯＤ（三菱製紙（株）製の給湿液の商品名）を用い、版を印刷機に装着し、下記の不感脂化液を版面にくまなく与えた後、１００００枚印刷を行った。その結果、プラズマ処理を施していない部分（比較例）は、画像が欠落し、印刷物の画像濃度が薄くなっているのに対し、プラズマ処理を施した部分（本発明）は、１００００枚印刷後においても画像の欠落がなく、印刷物においても良好な画像濃度が維持できていた。
【００８３】
また、耐汚れ性の試験として、印刷機リョービ３２００ＣＤ（リョービ（株）製オフセット印刷機）、インキ（大日本インキ化学工業（株）製Ｆグロス紫６８Ｓ）及びＥｕ−３の０．５％液（富士フイルム（株）製ＰＳ版用湿し水／エッチ液）を用い、版を印刷機に装着し、下記の不感脂化液を版面にくまなく与えた後、３０００枚印刷を行った。その結果、プラズマ処理を施していない部分（比較例）は、非画像部にインキが付着し、印刷物の非画像部が汚れているのに対し、プラズマ処理を施した部分（本発明）は、３０００枚印刷後においても非画像部にインキが付着せず、印刷物においても非画像部の汚れが発生しなかった。
【００８４】
＜不感脂化液＞
水                                        ６００ｍｌ
イソプロピルアルコール                    ４００ｍｌ
エチレングリコール                          ５０ｇ
３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール
１ｇ
【実施例２】
【００８５】
実施例１と同様にして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にマット化層を設け、その反対側の面に下塗り層を設け、非平衡プラズマ処理を施した後、物理現像核層を設け、その後、５０℃で２日間加温し、受像シートを作製した。物理現像核層としては、特開平８−２１１６１４号公報の実施例１におけるＮｏ．１のパラジウムゾルからなる塗液を同様にして調整し、塗布、乾燥し、ツーシートタイプの平版印刷版Ｂにおける受像シートを作製した。
【００８６】
一方、別のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にマット化層を設け、その反対側の面にカーボンブラック、界面活性剤及び水溶性ポリマーの架橋剤を含有するハレーション防止層を設けた。このハレーション防止層の上に、前記実施例１と同じハロゲン化銀乳剤層を設け、ツーシートタイプの平版印刷版Ｂにおける銀供給シートを作製した。
【００８７】
この銀供給シートを、実施例１と同様にして、プレートセッターを用いて像露光を行い、前記銀錯塩拡散転写現像液中で、銀供給シートのハロゲン化銀乳剤層と受像シートの物理現像核層とが密着するように重ね合わせ、２本のゴムロール間を通過させて余分な現像液を絞り出し、１分後に剥離させた。その後、受像シートを下記中和液に３０秒間浸漬させて中和した。この受像シートを印刷機に装着し、実施例１と同様にして印刷した。
【００８８】
＜中和液＞
水                          ６００ｍｌ
クエン酸                      １０ｇ
クエン酸ナトリウム            ３５ｇ
コロイダルシリカ（２０％液）    ５ｍｌ
エチレングリコール              ５ｍｌ
水を加えて１０００ｍｌとする。
【００８９】
その結果、耐刷試験では、非平衡プラズマ処理を施していない部分（比較例）は、耐刷性が乏しいのに対し、プラズマ処理を施した部分（本発明）は、良好な耐刷性を有していた。また、耐印刷汚れ性試験においても、非平衡プラズマ処理を施していない部分（比較例）は、耐印刷汚れ性が乏しいのに対し、非平衡プラズマ処理を施した部分（本発明）は、十分な耐印刷汚れ性を有していた。
【００９０】
これらの結果から分かるように、本発明の物理現像核層を塗布する前に非平衡プラズマ処理でエッチング処理した平版印刷版は、高い耐刷性と耐印刷汚れ性が得られる。