(57)【要約】【課題】収率が高く流動性に優れた粉末洗剤組成物及び該粉末洗剤組成物の製造方法を提供する。【解決手段】陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を中和するのに必要な量以上の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質と陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を混合後、アルキル硫酸塩水溶液を添加する工程を含む方法によって得られる、粉末洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を中和するのに必要な量以上の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質と陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を混合後、アルキル硫酸塩水溶液を添加する工程を含む方法によって得られる、粉末洗剤組成物。
【請求項２】
アルキル硫酸塩の炭素数が、１０〜１６である請求項１記載の粉末洗剤組成物。
【請求項３】
アルキル硫酸塩を構成する陽イオンが、ナトリウム又はカリウムである請求項１又は２記載の粉末洗剤組成物。
【請求項４】
アルキル硫酸塩水溶液の濃度が、６０〜９０重量％である請求項１〜３いずれか記載の粉末洗剤組成物。
【請求項５】
アルキル硫酸塩の水溶液をアルキル硫酸塩の配合割合が１〜６重量％になるように添加してなる請求項１〜４いずれか記載の粉末洗剤組成物。
【請求項６】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体が、アルキルベンゼンスルホン酸である、請求項１〜５いずれか記載の粉末洗剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を中和するのに必要な量以上の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質と陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を混合する工程；
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた混合物にアルキル硫酸塩水溶液を添加する工程
を含む粉末洗剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粉末洗剤組成物、詳しくは、収率が高く流動性に優れた粉末洗剤組成物に関し、さらに該粉末洗剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤組成物は、衣料等を洗うために用いられ、粒状もしくは粉末状である。従来は噴霧乾燥法によって製造されていたが、生産時の石油燃料消費量が多いなどの課題があり、近年、特許文献１、特許文献２のように、アルキルベンゼンスルホン酸塩の液体酸前駆体を炭酸ナトリウムのような水溶性無機固体物質によって乾式中和する方法が用いられるようになってきた。
【０００３】
また、液体の界面活性剤ペーストを、ゼオライトや炭酸ナトリウムに添加する製造方法も開示されているが、特許文献３は流動床を用いるために生産時の石油燃料消費量が多いという課題があり、特許文献４及び特許文献５は粒度コントロールが出来ず、粗大粒が多いために、粗大粒を粉砕するための付帯設備が大規模になるという課題があった。これらは何れも数百μｍ以下の小粒径の無機粉体を界面活性剤ペーストで造粒する技術であり、何れも界面活性剤ペーストの添加前後で粒子径の大きな変化がみられる事が特徴である。
【０００４】
また、生産性の向上のために、流動性の高い洗剤が求められる様になってきている。ここで流動性とは、ＪＩＳ Ｋ３３６２に既定された嵩密度測定装置において、１００ｍｌの粉末が流れ落ちるのに要する時間である。流動性が高ければ洗剤の充填に要する時間が短縮できるため、生産性が向上する。
従来の製造法では流動性が悪いため、洗剤の充填に時間を要し、充填設備に過大な投資が必要であった。
【０００５】
さらに、生産性の向上のために、収率（ある目開きを持った篩を通過する割合）が高いと、粗大粒を粉砕するための付帯設備の投資を抑制できる。これを達成するためには、所望の粒子径が得られた時点で、造粒を必要としないことが望ましい。
【特許文献１】特開平１０−１５２７００号公報
【特許文献２】特許第３３１３３７２号明細書
【特許文献３】米国特許第５５１６４４７号
【特許文献４】欧州特許第５１０７４６号
【特許文献５】国際公開第１９９５／０１０５９５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、収率が高く流動性に優れた粉末洗剤組成物及び該粉末洗剤組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、アルキル硫酸塩水溶液を粉末洗剤組成物の製造時に配合することにより、収率が高く流動性の向上した粉末洗剤組成物が簡易に得られることを見出した。
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を中和するのに必要な量以上の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質と陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を混合後、アルキル硫酸塩水溶液を添加する工程を含む方法によって得られる、粉末洗剤組成物、
〔２〕（Ａ）陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を中和するのに必要な量以上の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質と陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を混合する工程；
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた混合物にアルキル硫酸塩水溶液を添加する工程
を含む粉末洗剤組成物の製造方法
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、収率が高く優れた流動性を有する粉末洗剤組成物が提供され、該粉末洗剤組成物を簡便に製造することができる製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（粉末洗剤組成物）
本発明の粉末洗剤組成物は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を中和するのに必要な量以上の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質に陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を混合後、アルキル硫酸塩水溶液を添加する工程を含む方法によって得られる。
なお、本発明において「粉末」とは、粉末状、顆粒状等を含む概念である。
【００１０】
水溶性アルカリ無機物質の粒子（以下、便宜上粒子状固体水溶性アルカリ無機物質、ということがある）としては、通常洗剤組成物においてアルカリ剤として用いられるものが挙げられ、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸カリウム等が例示される。これらは単独で用いても良く、二種以上を混合して用いても良い。粒子状固体水溶性アルカリ無機物質の中でも、好ましい実施態様として炭酸ナトリウムがあり、炭酸ナトリウムは最終洗剤組成物において、洗剤ビルダー及びアルカリ剤として機能し得るものである。
【００１１】
粒子状固体水溶性アルカリ無機物質の平均粒径は、好ましくは、１０μｍ以上であり、より好ましくは、４０〜２００μｍであり、特に好ましくは、５０〜１００μｍである。所望の流動性を得るため、１０μｍ以上が好ましく、所望の収率を得るため、２００μｍ以下が好ましい。
【００１２】
ここで、粉末洗剤組成物に添加する物質の平均粒径の測定は、後述する平均粒径測定法（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１）で行う。
【００１３】
粉末洗剤組成物中の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質の配合量は、陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を中和するのに必要な量（中和当量）以上であり、例えば、好ましくは中和当量の１〜２０倍であり、より好ましくは２〜１５倍、さらに好ましくは３〜１０倍である。
【００１４】
本発明では、陰イオン界面活性剤の酸前駆体は、それを含有する液状組成物として使用される。使用される陰イオン界面活性剤の酸前駆体としては、特に限定されないが、直鎖アルキル（炭素数１０〜１６）ベンゼンスルホン酸が好ましい。
【００１５】
陰イオン界面活性剤の酸前駆体の配合量は、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは１２〜４５重量％、さらに好ましくは１５〜４０重量％である。
【００１６】
本発明の粉末洗剤組成物の製造においては、陰イオン界面活性剤の酸前駆体とは別に、アルキル硫酸塩水溶液が使用される。アルキル硫酸塩水溶液としては、市販の物が使用され得るが、アルキル硫酸塩の炭素数は１０〜１６のものが好ましく、またアルキル硫酸塩を構成する陽イオンはナトリウム又はカリウムであることが好ましい。
【００１７】
本発明において、アルキル硫酸塩水溶液は、主に洗剤粒子の表面改質剤として用いるものである。
【００１８】
アルキル硫酸塩水溶液の濃度は、好ましくは、６０〜９０重量％であり、より好ましくは、７０〜８０重量％であり、特に好ましくは、７２〜７７重量％である。ハンドリング性の観点から６０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００１９】
アルキル硫酸塩水溶液は、粉末洗剤組成物中のアルキル硫酸塩としての配合割合が、好ましくは１〜６重量％、より好ましくは、２〜５重量％、特に好ましくは２．５〜５重量％となるように添加して用いる。１重量％未満では所望の表面改質効果が得られにくいので好ましくなく、６重量％を超えると粒子の合一、すなわち造粒が起こり、流動性が低下しやすいので好ましくない。即ち、１〜６重量％の範囲内においては、平均粒径の変動が小さいという点に１つの特徴を有する。
【００２０】
本発明の粉末洗剤組成物において使用される界面活性剤としては次のものが挙げられる。
【００２１】
陰イオン性界面活性剤としては、例えばアルキル（好ましくは炭素数１０〜１６）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル（好ましくは炭素数１０〜１８）硫酸塩、アルキル又はアルケニル（好ましくは炭素数１０〜１６）硫酸塩、α−オレフィン（好ましくは炭素数１０〜１８）スルホン酸塩、アルカン（好ましくは炭素数１０〜１８）スルホン酸塩、脂肪酸（好ましくは炭素数１０〜１８）塩、アルキル又はアルケニルエーテル（好ましくは炭素数１０〜１８）カルボン酸塩、アルキル又はアルケニル（好ましくは炭素数１０〜１８）燐酸エステル又はその塩等が挙げられる。これらの中では、アルキル（炭素数１０〜１６）ベンゼンスルホン酸塩、又は炭素数１０〜１６のアルキル硫酸塩が好ましい。また対イオンとしてはナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましく、特にカリウム又はナトリウムが好ましい。界面活性剤としてのアルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキル硫酸塩は、前記される陰イオン界面活性剤の酸前駆体、アルキル硫酸塩水溶液とは別に添加される。
【００２２】
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル（好ましくは炭素数１０〜１８）、高級脂肪酸アルカノール（好ましくは炭素数１０〜１８）アミド、又は前記いずれかのアルキレン（好ましくは炭素数２〜３）オキサイド付加物、蔗糖脂肪酸（好ましくは脂肪酸の炭素数１０〜１８）エステル、アルキル（好ましくは炭素数１０〜１８）グルコシド、脂肪酸（好ましくは炭素数１０〜１８）グリセリンモノエステル、アルキル（好ましくは炭素数１０〜１８）アミンオキサイド等が挙げられる。これらの中では、特に総炭素数１０〜１８でエチレンオキサイド付加モル数が５〜１５のポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが油汚れ洗浄力の点で好ましい。
これら非イオン界面活性剤のＨＬＢ値（グリフィン法で算出）は、好ましくは１０．５〜１５．０、より好ましくは１１．０〜１４．５である。なお、２種以上の非イオン界面活性剤を使用している場合は、平均ＨＬＢの値が前述の範囲であることが好ましい。
【００２３】
両性界面活性剤としては、アルキル（好ましくは炭素数８〜２０）ベタイン、イミダゾリニウムベタイン等のベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤が挙げられ、陽イオン界面活性剤としては、炭素数８〜１８の長鎖アルキル基を有する４級型のモノ長鎖アルキルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２４】
本発明の粉末洗剤組成物に使用される界面活性剤としては、これらの中では、アルキル硫酸塩とアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００２５】
本発明の粉末洗剤組成物に含まれる漂白剤としては、過炭酸ソーダ等の過炭酸塩類又は過硼酸ソーダ等の過硼酸塩類等の無機過酸化物からなる酸素系漂白剤が好ましい。また、ゼオライトを含有する粉末洗剤組成物に過炭酸塩を使用する場合は、例えばパラフィン、硼酸塩、過硼酸塩、アルコールのエチレンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、珪酸化合物から選ばれる一種以上で被覆した過炭酸塩を使用するのが好ましい。
【００２６】
本発明の粉末洗剤組成物は、酸素系漂白剤の漂白力を補うために、漂白活性化剤を配合することもできる。漂白活性化剤としては特に制限はなく、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペンタアセテート、テトラアセチルグリコリル、アルカノイル又はアルケノイル（好ましくは炭素数８〜１４）オキシベンゼンカルボン酸又はその塩、アルカノイル又はアルケノイル（好ましくは炭素数８〜１４）オキシベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。特に、デカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこのナトリウム塩、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩が好ましい。
【００２７】
本発明の粉末洗剤組成物は、前記したものの他にも、公知の洗剤成分、例えば、結晶性アルミノ珪酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩等の無機ビルダー；ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩等の有機ビルダー；ケイ酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩等のアルカリ剤；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩等の再汚染防止剤等を配合することができ、更にケーキング防止剤、蛍光剤、青み付け剤、光活性化漂白剤、香料等を配合することもできる。
【００２８】
本発明の粉末洗剤組成物は、洗浄性能、溶解性の観点から、界面活性剤を好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、ビルダーを好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、アルカリ剤を好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、漂白剤を好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、漂白活性化剤を好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、再汚染防止剤を好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、蛍光剤を好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％、香料を好ましくは０〜５重量％、より好ましくは０．０１〜３重量％含有する。前述した以外の他の公知の洗剤成分の本発明の粉末洗剤組成物中の含有量には、特に制限はないが、所望の流動性を達成するため、これらの各成分を０〜３０重量％含むのが好ましい。
【００２９】
本発明の粉末洗剤組成物の平均粒径は、溶解時のペースト化防止及び溶解性の観点から、好ましくは１５０〜１１００μｍ、より好ましくは１９０〜７００μｍ、さらに好ましくは１９０〜６５０μｍ、特に好ましくは１９０〜４５０μｍである。
なお、前述の平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１（２０００年）の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求める値である。より詳細には、目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粉末洗剤組成物を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（HEIKO製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した粉末洗剤組成物の重量を測定し、各篩上の粉末洗剤組成物の重量割合（％）を算出した。受け皿から順に目開きの小さな篩上の粒子の重量割合を積算していき合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。
【００３０】
本発明の粉末洗剤組成物は、衣料用、自動食器洗浄機用、又は住居用等の粉末洗剤組成物として好適に使用することができる。また、本発明の粉末洗剤組成物を繊維の前処理剤として使用することもできる。
【００３１】
（粉末洗剤組成物の製造方法）
本発明の粉末洗剤組成物の製造方法は、
（Ａ）陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を中和するのに必要な量以上の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質と陰イオン界面活性剤の酸前駆体を含有する液状組成物を混合する工程；
（Ｂ）工程（Ａ）で得られた混合物にアルキル硫酸塩水溶液を添加する工程
を含む。以下、本発明の製造方法の一例を、より詳細に説明する。
【００３２】
本製造方法は、好ましくは、１）混合工程、２）乾式中和工程、３）アルキル硫酸塩水溶液添加工程、及び４）その他の任意の工程の各工程に分けることができる。次いで各工程について説明する。
【００３３】
１）混合工程
本工程は、乾式中和に先立ち、陰イオン界面活性剤の酸前駆体の好ましい例である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の酸前駆体（ＬＡＳ−Ｓ）と硫酸を予め混合する工程である。
【００３４】
また、本発明で用いられるＬＡＳ−Ｓには、その製造方法により残存硫酸を含むものがある。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸は、一般に以下の代表的な二方法により製造される。
(１)オレウム（発煙硫酸）スルホン化法
(２)ＳＯ３ガススルホン化法
【００３５】
(１)は、古典的な直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の製造法であって、生成物は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸１モルに対して、０．３モル程度の硫酸を含み得る。又、(２)は、生成物中の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の純度が高く、残存硫酸の量は比較的低く、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸１モルに対して、通常残存硫酸は０．２モル以下である。現在は、品質及び生産性の面から、純度の高い直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の製造法として、主として(２)の製造法が用いられ、本発明においては、(２)により製造された直鎖アルキルベンゼンスルホン酸を好適に用いる。
【００３６】
このように、ＬＡＳ−Ｓには硫酸が予め存在している場合がある。このような硫酸の量、即ち、ＬＡＳ−Ｓ中に予め存在する硫酸の量は特に限定されるものではないが、得られる粉末洗剤組成物の色相の観点から、該ＬＡＳ−Ｓ  １モルに対して０．０９モル以下であることが好ましく、０．０６モル以下であることがより好ましい。なお、ＬＡＳ-Ｓ中のアルキル基の炭素数は、１０〜１６が好ましい。
【００３７】
本工程において存在させる硫酸の量は、ＬＡＳ−Ｓ  １モルに対して好ましくは０．１〜１．０モルであり、より好ましくはＬＡＳ−Ｓ  １モルに対して０．１〜０．８モルであり、特に好ましくは０．１５〜０．６５モルである。粉末洗剤組成物の粗粒化抑制の観点から、硫酸の量は０．１モル以上であることが好ましく、粉末洗剤組成物の配合組成の自由度確保の観点から１．０モル以下であることが好ましい。
【００３８】
なお、ＬＡＳ−Ｓ中に予め存在する硫酸の量が前述の範囲に満たない場合、又は該ＬＡＳ−Ｓ中に予め存在する硫酸の量が前述の範囲内であっても、より小さな粉末洗剤組成物を得たい場合、ＬＡＳ−Ｓ等の原料成分に硫酸を意図的に添加することが好ましい。従って、本製造方法において、混合工程は、任意の工程である。
【００３９】
本工程において用いられる混合機としては特に限定されるものではなく、例えば攪拌機を備えた液体用混合槽等が挙げられる。また、混合の程度も、各成分が一様に混合する程度で良い。混合する際の他の条件（温度、攪拌機のヘッドスペース部の窒素置換等）としては特に限定はない。
【００４０】
２）乾式中和工程
本工程は、混合工程を経ていないＬＡＳ−Ｓ又は混合工程で得られたＬＡＳ−Ｓと硫酸の混合物と、粒子状固体水溶性アルカリ無機物質を混合し、ＬＡＳ−Ｓの乾式中和を行う工程である。なお、本工程においては、粒子状固体水溶性アルカリ無機物質との混合により、中和反応と造粒が同時並行的に起こり、中和粒子が形成される。
【００４１】
本工程は以下に示す工程（ａ）と工程（ｂ）を含むのが好ましい。
即ち、
工程（ａ）：粒子状固体水溶性アルカリ無機物質と、任意に一般に洗剤組成物に用いられる公知の物質とを混合する工程（ここで粒子状固体水溶性アルカリ無機物質の量は、ＬＡＳ−Ｓ又は前述の混合工程で得られたＬＡＳ−Ｓと硫酸の混合物を中和するのに必要な量以上、すなわち中和当量以上である）；
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合物に、ＬＡＳ−Ｓ又は１）混合工程で得られたＬＡＳ−Ｓと硫酸の混合物をさらに添加することにより、得られる混合物を粒状に維持しつつ、中和反応を行う工程、
である。
【００４２】
工程（ａ）について
粒子状固体水溶性アルカリ無機物質は、前述のものを好ましく用いることができる。好ましくは、ＬＡＳ-Ｓ又はＬＡＳ-Ｓと硫酸の混合物を中和するのに必要な量に、洗剤ビルダー及びアルカリ剤としての機能のために必要な量を加えた量の粒子状固体水溶性アルカリ無機物質を、ＬＡＳ-Ｓ又はＬＡＳ-Ｓと硫酸の混合物に混合するのに使用される。これにより、中和反応を良好に行うことができ、前述の機能を維持する粉末洗剤組成物を生産することができる。
【００４３】
即ち、かかる粒子状固体水溶性アルカリ無機物質の配合量は、好ましくは前述したとおりの量である。
【００４４】
さらに本工程においては、一般に洗剤組成物に用いられる公知の物質を添加して混合しても良い。かかる物質としては、トリポリリン酸塩、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、蛍光剤、顔料、再汚染防止剤（ポリカルボキシレートポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース等）、粒子状界面活性剤（脂肪酸又はその塩、アルキル硫酸塩等）、噴乾粉末、珪藻土、方解石、カオリン、ベントナイト、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。かかる物質はその用途に応じて任意に用いられる。
【００４５】
また、トリポリリン酸塩、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、蛍光剤、顔料、再汚染防止剤、粒子状界面活性剤、噴乾粉末、珪藻土、方解石、カオリン、ベントナイト、亜硫酸ナトリウム等の配合量は特に限定されない。
【００４６】
工程（ａ）において用いられる、前述の各成分を混合するための混合機としては特に限定されるものではないが、攪拌造粒機が好適に用いられる。攪拌造粒機としては特に限定されるものではないが、攪拌羽根と解砕／分散用チョッパー（又はこれに機能的に同等なもの）を具備するものが好ましい。
【００４７】
本発明に用いられる攪拌造粒機の具体例としては、バッチ式のものとして、バーチカルグラニュレータ（（株）パウレック製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ゲーリッケミキサー（明治機械（株）製）等が挙げられる。特に好ましくは、レディゲミキサー、プロシェアミキサーである。連続式のものとして、連続式レディゲミキサー（中速ミキサー：滞留時間が比較的長い）や、高速ミキサー（滞留時間が比較的短い）としてＣＢリサイクラー（Loedige 製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック製）、フロージェットミキサー（（株）粉研製）等が挙げられる。なお、本発明においては前述のミキサーを適宜組み合わせて用いても良い。
【００４８】
また、攪拌造粒機は、内部の温度を調節するためのジャケットを具備するものや、ガス吹き込み操作を行うためのノズルを具備するものがより好適である。
【００４９】
工程（ａ）における混合の程度は特に限定されるものではなく、各成分が一様に混合する程度であれば良い。例えば攪拌造粒機を用いる場合、攪拌造粒機の作動条件としては、例えば、混合時間は５分間以内が好ましい。主軸攪拌速度及び解砕／分散用チョッパー速度は機種によって適宜設定し得るが、例えばバッチ式のものであれば、混合効率及び機械の耐久性の観点から主軸攪拌周速度は２〜１５ｍ／ｓが好ましく、解砕／分散効率及び機械の耐久性の観点から解砕／分散用チョッパー周速度は２０〜６０ｍ／ｓが好ましい。
【００５０】
工程（ｂ）について
工程（ｂ）において、ＬＡＳ−Ｓを乾式中和するためには、工程（ａ）で得られた混合物に、ＬＡＳ−Ｓ、又はＬＡＳ−Ｓと硫酸の混合物を徐々に添加するのが好ましい。ＬＡＳ−Ｓ又は前述の混合物の添加に要する時間は添加する量に依存するため一概には言えないが、バッチ式の場合、好ましくは１分以上、より好ましくは１〜１０分、更に好ましくは２〜７分である。ここで、ＬＡＳ−Ｓ又は前述の混合物の添加を著しく短時間で行うと、未反応のＬＡＳ−Ｓが蓄積し、過度の凝集を引き起こす傾向があるため、１分以上で添加することが好ましい。
【００５１】
また、かかるＬＡＳ−Ｓ又は前述の混合物の添加方法としては、連続的又は複数回に分割して行ってもよく、添加手段は複数設けても良い。
【００５２】
なお、工程（ｂ）において使用することのできる混合機としては特に限定されるものではないが、前述の工程（ａ）において例示された攪拌造粒機が好適なものである。
【００５３】
また、ＬＡＳ−Ｓ又は前述の混合物の添加後、さらに攪拌造粒機を３０秒以上、より好ましくは１分以上作動させても良い。このような操作を行うことにより、中和反応及び造粒操作を完結させることができるため好適である。
【００５４】
工程（ｂ）においては、ガスを吹き込みつつ中和を行うことが好ましい。これは中和反応で生じた余剰の水分を蒸発させ、かつ粒状物をガスを用いて冷却させることにより粒状物が大きな塊となるのを防止するためである。かかるガスとしては、Ｎ２ガス、空気等が挙げられる。ガスの吹き込み量（通気量）は特に限定されないが、余剰水分を十分に除去するための効率の観点から粒状物１００重量部に対して毎分０．２重量部以上が好ましく、毎分２重量部以上がより好ましい。
【００５５】
また、所望の粉末洗剤組成物の組成に石鹸（脂肪酸ナトリウム）が含まれる場合、工程（ｂ）において、任意で脂肪酸を添加し、脂肪酸の乾式中和を行ってもよい。添加順序としては、ＬＡＳ−Ｓ又はＬＡＳ−Ｓと硫酸の混合物の添加後に脂肪酸を添加することが望ましく、さらにはＬＡＳ−Ｓ又はＬＡＳ−Ｓと硫酸の混合物の添加後に攪拌造粒機を３０秒以上、より好ましくは１分以上作動させた後に脂肪酸を添加することがより望ましい。これは、ＬＡＳ−Ｓ又は硫酸の中和が完了していない場合に、ＬＡＳ−Ｓ又は硫酸が脂肪酸と反応して着色物を生成し、製品の外観を劣化させる場合があるためである。なお、脂肪酸を添加するかわりに、ＬＡＳ−Ｓ又はＬＡＳ−Ｓと硫酸の混合物を添加した後の任意の工程において、石鹸を添加しても構わない。
【００５６】
３）アルキル硫酸塩水溶液添加工程
本工程は、乾式中和の後に、アルキル硫酸塩水溶液を添加し、表面改質を行う工程である。ここで、アルキル硫酸塩水溶液は、前述したものが好ましく使用される。
【００５７】
本発明で使用されるアルキル硫酸塩水溶液は、好ましくは以下の代表的な方法により製造される。即ち、炭素数１０から１６のアルコールを、ＳＯ３ガスで硫酸エステル化し、その後、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムの水溶液で中和する。アルキル硫酸塩水溶液はその濃度によって粘度が大きく異なり、工業的にハンドリング可能なアルキル硫酸塩水溶液濃度は０〜４０重量％、及び６０〜９０重量％である。水溶液中のアルキル硫酸塩の濃度が４０重量％以下では、添加時に持ち込む水分が多くなるため、本発明の目的に対しては６０〜９０重量％が望ましい。また、安定性を保つためにｐＨは８以上である事が望ましい。ｐＨを保つための緩衝剤としてはリン酸水素塩などが挙げられ、添加量としてはアルキル硫酸塩水溶液中に２重量％以下が望ましい。また、アルキル硫酸塩水溶液に未反応のアルコールや、硫酸ナトリウムが存在しても構わない。なお、粘度を調整するためなどの目的でアルキル硫酸塩水溶液にカルビトールなどのハイドロトロープ剤、助溶剤を添加しても構わない（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｖ．Ｂ．Ｆａｉｎｅｒｍａｎ編，ＥＬＳＥＶＩＥＲ（２００１）第３６頁第１１〜１２行）。
【００５８】
本工程で使用されるアルキル硫酸塩水溶液の使用量は、アルキル硫酸塩として、粉末洗剤組成物の項に前述される量が好ましく使用される。
【００５９】
アルキル硫酸塩水溶液は、温度５０〜８０℃で添加する事が望ましい。温度が５０℃以上だとハンドリングが良好になり、温度が８０℃以下だと化合物の安定性が良好となる。
【００６０】
アルキル硫酸塩水溶液は、前述の攪拌造粒機に２）乾式中和工程の終了後に添加する。
【００６１】
アルキル硫酸塩水溶液の添加に要する時間は添加する量に依存するため一概には言えないが、バッチ式の場合、好ましくは１分以上、より好ましくは１〜１０分、更に好ましくは２〜７分である。ここで、アルキル硫酸塩水溶液の添加を著しく短時間で行うと、過度の凝集を引き起こす傾向があるため、１分以上で添加することが好ましい。
【００６２】
また、かかるアルキル硫酸塩水溶液の添加方法としては、連続的又は複数回に分割して行ってもよく、添加手段は複数設けても良い。アルキル硫酸塩水溶液は粘度が高いため、通常の液体原料のような噴霧ノズルを用いず、比較的大きな開口部を設ける事が望ましい。
【００６３】
なお、本工程において使用することのできる混合機としては特に限定されるものではないが、前述の２）乾式中和工程において例示された攪拌造粒機が好適なものである。
【００６４】
また、アルキル硫酸塩水溶液の添加後、さらに攪拌造粒機を３０秒以上、より好ましくは１分以上作動させても良い。このような操作は、表面改質操作を完結させることができるため好適である。
【００６５】
前述のごとくして、アルキル硫酸塩水溶液添加工程が完結する。この工程により、粉末洗剤組成物は、表面改質され、流動性が向上する。
【００６６】
４）その他の任意の工程
以上の本発明の製造方法により得られる粉末洗剤組成物について、さらに表面改質を行っても良い。即ち、本発明の粉末洗剤組成物の製造方法は、アルキル硫酸塩水溶液の添加の後さらに例えば流動助剤を添加する工程を有していても良い。流動助剤の添加を行うことにより、得られる粉末洗剤組成物のさらなる流動性の向上、保存安定性の向上を図ることができる。
【００６７】
流動助剤としては通常用いられる公知のものが使用でき、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、方解石、ケイソウ土、シリカ等が好適に用いられる。かかるアルミノケイ酸塩は、所望の被覆性を得るために平均粒径が１０μｍ以下のものがより好ましい。またその量としては、被覆性と流動性の観点から最終産物である粉末洗剤組成物の５〜５０重量％が好ましく、７〜４０重量％がより好ましい。なお、流動助剤の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ−５００（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
【００６８】
また、流動助剤を添加する工程の攪拌造粒機の運転時間は特に限定されないが、十分に被覆でき、かつ生産性を確保するため１〜５分間が好ましい。なお、流動助剤を添加する工程において使用することのできる混合機としては特に限定されるものではないが、前述の２）乾式中和工程において例示された攪拌造粒機が好適なものである。
【００６９】
なお、本製造方法において、得ようとする粉末洗剤組成物の組成により、所望の液体成分を添加する（液体成分添加工程）ことができる。液体成分の添加時期は特に限定されるものではないが、流動助剤の添加前が好ましい。液体成分の添加後、得られた粉末洗剤組成物が良好な流動性及び／又は良好な保存安定性を有する場合には、流動助剤を添加する必要はない。
【００７０】
液体成分としては、例えば非イオン界面活性剤、水溶性ポリマー（ポリエチレングリコール、アクリル酸マレイン酸コポリマー等）、水等の市販の洗剤組成物中の任意の液体成分が挙げられる。液体成分は一成分のみを用いてもよく、二成分以上を併用しても良い。各液体成分の量としては、粉末洗剤組成物の凝集抑制の観点から、最終産物である粉末洗剤組成物の２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましい。
【００７１】
また、液体成分の添加を流動助剤の添加前に行った場合の攪拌造粒機の運転時間は特に限定されないが、十分に混合でき、かつ生産性を確保するため０．５〜８分間が好ましい。なお、液体成分を添加する工程において使用することのできる混合機としては特に限定されるものではないが、前述の２）乾式中和工程において例示された攪拌造粒機が好適なものである。
【００７２】
さらに本発明においては、一般に洗剤組成物に用いられている公知の物質を乾式中和工程の後に添加して混合しても良い。例えば、液体成分添加工程の前及び／又は流動助剤添加工程の前に添加しても良い。かかる物質としては、トリポリリン酸塩、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩、炭酸カルシウム、蛍光剤、顔料、再汚染防止剤（ポリカルボキシレートポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース等）、粒子状界面活性剤（脂肪酸又はその塩、アルキル硫酸塩等）、噴乾粉末、珪藻土、方解石、カオリン、ベントナイト、亜硫酸ナトリウム、石鹸等が挙げられる。かかる物質は、その用途に応じて任意に用いられる。かかる物質の量に特に制限はないが、所望の流動性を達成するため、これらの各成分を０〜３０重量％含むのが好ましい。なお、かかる物質を添加する工程において使用することのできる混合機としては特に限定されるものではないが、前述の２）乾式中和工程において例示された攪拌造粒機が好適なものである。
【００７３】
以上から、本発明の粉末洗剤組成物の製造方法としては、
(１)：乾式中和とアルキル硫酸塩水溶液の添加を行う工程の後さらに液体成分を添加する工程を有する態様、
(２)：(１)の態様における液体成分を添加する工程の後さらに流動助剤を添加する工程を有する態様、
も好適な態様として挙げられる。
【００７４】
前述のようにして流動助剤を添加された粉末洗剤組成物の色相は特に限定されるものではないが、例えば、流動助剤を添加された粉末洗剤組成物の平均粒径を３５０〜５００μｍに揃え、かかる粉末洗剤組成物を光電色彩計により計測した場合、ハンターＬａｂ表色系のＬ値で９０以上が好ましい。
【００７５】
なお、本発明において、さらにその他の任意成分を添加しても良い。かかる任意成分を添加する段階は特に限定されないが、３）アルキル硫酸塩水溶液添加工程の後が好ましい。また、かかる任意成分は流動助剤と同時に添加しても構わない。かかる任意成分としては、例えば酵素、香料、漂白剤、色素等が挙げられる。粉末洗剤組成物中のかかる任意成分の配合量に特に制限はないが、所望の流動性を達成するため、これらの各成分を０〜３０重量％含むのが好ましい。かかる任意成分は、好ましくは、本発明の製造方法によって得られる粉末洗剤組成物と、回転ドラム等の混合機を用いて混合することにより配合される。
【００７６】
本発明における実施態様は、前述の方法に限定されるものではない。
【実施例】
【００７７】
実施例１〜４及び比較例１〜２
実施例１〜４及び比較例１〜２の粉末洗剤組成物を下記のように調製し、物性及び品質を評価した。各粉末洗剤組成物の調製に用いた成分、粉末物性及び品質評価を表１に示す。
〔粉末洗剤組成物の調製〕
原料として、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ−Ｓ）（花王（株）製のネオペレックスＧＳ：アルキル基の平均炭素数１２〜１３）ナトリウム塩の有効分として１７．５〜２７．５重量％、４Ａ型ゼオライト（ゼオビルダー社製、平均粒径２．９μｍ）２２．００重量％、炭酸ナトリウム（セントラル硝子（株）社製）３６．７６〜３９．３０重量％、硫酸ナトリウム（四国化成（株）社製）２．７３〜４．２９重量％、ポリエチレングリコール水溶液（三井化学（株）社製、ＰＥＧ  １３０００−Ｌ６０）有効分として１．０重量％、アクリル酸−マレイン酸コポリマーナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ−５）有効分として１．０重量％、アルキル硫酸ナトリウム水溶液（ＡＳ）（花王（株）製のエマール１０Ｐを水に溶解した７５重量％品）（アルキル基の平均炭素数：１２〜１４）有効分として０〜１０重量％、〔チノパールＣＢＳ−Ｘ／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャリティケミカルス社製）〕の重量比１／１混合物（蛍光剤）０．３重量％、酵素０．５重量％、漂白剤（過ホウ酸ソーダ１水塩、デグサ社製）２重量％、香料０．２０重量％、及び水分を用いて粉末洗剤組成物を調製した。比較例２にはアルキル硫酸ナトリウム（ＡＳ）粉末（花王（株）製、エマール１０Ｐ）５重量％を用いた。
【００７８】
以下、調製工程を実施例１を例にとって詳細に述べる。
レディゲミキサーＦＫＭ−１３０Ｄ（（株）マツボー製）高速ミキサーを用いて、表１に示す組成の粉末洗剤組成物を３５ｋｇ単位で製造した。このミキサーは攪拌羽根と解砕／分散用チョッパーに相当する剪断機を具備するものである。
【００７９】
操作は以下のように実施した。
１）混合工程
ＬＡＳ−Ｓ  ８．１９重量部及び９８％硫酸０．８５重量部を別の液体用混合槽にて混合した。
【００８０】
２−ａ）乾式中和工程 工程ａ）
固体成分である、炭酸ナトリウム（ライト灰：セントラル硝子（株）製、平均粒径５６．１μｍ）１５．６９重量部、及び蛍光剤０．１１重量部を、レディゲミキサーにより、攪拌羽根回転数１３０ｒｐｍ（周速度３．４ｍ／ｓ）、剪断機回転数２８５０ｒｐｍ（周速度２７ｍ／ｓ）の条件で１分間混合した。
【００８１】
２−ｂ）乾式中和工程 工程ｂ）
ミキサーを前記と同条件で作動させながら、予め混合させておいたＬＡＳ−Ｓ硫酸混合物９．０４重量部を４分間で加えた。この間、ミキサージャケットには２５℃の水を通して冷却した。この段階で、温度は最高８０℃に達した。尚、この段階を通して、反応混合物は粒状であった。なお、上記のＬＡＳはＳＯ３ガススルホン化法により製造されたものであり、０．１３重量部の硫酸を含有するものであった。即ち、ＬＡＳ−Ｓ  １モル中硫酸を０．０５モル含むものであった。また、中和の際のＬＡＳ−Ｓ  と硫酸との割合は、ＬＡＳ−Ｓ  １モルに対して硫酸０．３９モルであった。炭酸ナトリウムはＬＡＳ−Ｓと硫酸の中和に必要な量の６．５７倍であった。その後、ミキサーを同条件で１分間作動させ、中和反応及び造粒操作を完結した。
【００８２】
また、ＬＡＳ−Ｓ添加開始直後より、中和反応完結までの間、通気（毎分３００Ｌ）を行った。この時の粒状物（炭酸ナトリウムと蛍光剤）の総重量は１５．８０ｋｇであり、空気（２５℃）の重量は毎分３５５ｇ、すなわち通気量は粒状物１００重量部に対して毎分２．２重量部であった。この工程終了後の平均粒径は１９２μｍであった。
【００８３】
３）アルキル硫酸塩水溶液添加工程
アルキル硫酸ナトリウム水溶液（ＡＳ）（７５重量％品）１．１７重量部を添加し、１分間混合した。この工程終了後の平均粒径は２０１μｍであった。
【００８４】
４）その他の任意の工程
ポリエチレングリコール水溶液０．５８重量部、アクリル酸マレイン酸コポリマー水溶液０.８８重量部をミキサーに加え１分３０秒間混合し、続いてゼオライト（７．７０重量部）を加え、さらに２分間ミキサーを作動させた。なお、上記ゼオライトは１．５４重量部の結晶水を含有するものであった。回転ドラムを用いて、酵素（０．１８重量部）、漂白剤（０．７０重量部）と前記で得られた洗剤組成物を混合し、更に香料（０．０７重量部）を噴霧し、洗剤組成物の最終粉末を得た。
【００８５】
得られた粉末洗剤組成物の粒子は、１２００μｍパス収率が９１％、平均粒径が２０１μｍ、流動性が５．９秒であった。
【００８６】
なお、平均粒径の測定法は、前述した通りである。１２００μｍ収率とは目開き１２００μｍの篩を通過する粉末の重量百分率であり、流動性とは、ＪＩＳ Ｋ３３６２に既定された嵩密度測定装置において、１００ｍｌの粉末が流れ落ちるのに要する時間（秒）である。
【００８７】
【表１】
2009185203.tif 000002
【００８８】
実施例１及び実施例２より、本発明の粉末洗剤組成物は、アルキル硫酸塩水溶液の添加前後で平均粒径の変化が小さく、１２００μｍ収率が極めて良く、また流動性が非常に良好であったことが分る。
実施例３及び実施例４より、本発明の粉末洗剤組成物は、平均粒径が少し大きくなっているが、１２００μｍ収率は良好で、流動性も良好であった。
比較例１より、アルキル硫酸塩水溶液を添加しない場合は、平均粒径が非常に大きく、１２００μｍ収率が著しく低かったことが分る。従って、商業生産においては粗大粒を粉砕するための付帯設備が過大となる場合がある。
比較例２より、アルキル硫酸塩水溶液の代わりにアルキル硫酸塩粉末を用いると、流動性が測定できないほどに劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
アルキル硫酸塩水溶液を、粉末洗剤組成物に配合することにより、収率が高く流動性が向上した粉末洗剤組成物を得られる。