(57)【要約】【課題】インキ剥離効果に優れた脱墨パルプの製造方法を提供する。【解決手段】脱墨パルプを製造するにあたり、炭素数１４〜２２のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも有するアミン化合物を、パルプ濃度が２〜２０重量％のパルプスラリーに、パルプ１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部を含有させ、搾水処理を行う工程を設ける。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
古紙から脱墨パルプを製造する方法であって、炭素数１４〜２２のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも有するアミン化合物を、パルプ濃度が２〜２０重量％のパルプスラリーに、パルプ１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部を含有させ、搾水処理を行う工程を有する、脱墨パルプの製造方法。
【請求項２】
搾水処理が、処理前に対する処理後のパルプ濃度で２倍〜１４倍の濃縮である請求項１記載の脱墨パルプの製造方法。
【請求項３】
搾水処理の後にインキ剥離を行う工程を有する、請求項１又は２記載の脱墨パルプの製造方法。
【請求項４】
インキ剥離の後に、更に漂白剤の存在下で熟成を行う工程を有する、請求項３記載の脱墨パルプの製造方法。
【請求項５】
アミン化合物が、下記一般式（Ａ１）〜（Ａ４）で表される化合物から選ばれる１種以上である、請求項１〜４いずれか記載の脱墨パルプの製造方法。
【化１】
2009185426.tif 000004
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ、炭素数１〜２２のアルキル基及び炭素数２〜２２のアルケニル基から選ばれ、少なくとも１つは炭素数１４〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘ-は対イオンであり、水酸化物イオン、ハロゲン化物イオン、モノアルキル（炭素数１〜３）硫酸エステルイオン、無機又は有機酸から誘導された陰イオンである。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、国内外から回収される新聞古紙、雑誌古紙等をリサイクルすることによって再生紙を得る際に、フロテーション法、洗浄法もしくは、それらの折衷法で脱墨処理する脱墨パルプの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
古紙の再生は古紙原料からインクを剥離し、剥離したインキを除去するいわゆる脱墨処理を施すことで、再生パルプを得て再生紙を製造することにより行われる。近年、美しく見栄えのよい印刷に対する需要の増大とそれに伴う印刷技術の進展により、紙とインキの結合が強固になってきている。また、夏場には熱や紫外線の影響で紙からインキが剥離しにくくなる現象（難剥離化）がより顕著になる。
【０００３】
これら印刷技術の進展や夏場の古紙原料の難剥離化に関わらず、安定した品質が得られる脱墨パルプの製造方法への期待が増大している。
【０００４】
一般的に脱墨パルプは、インキ剥離工程、インキ除去工程、パルプ洗浄工程を実施できる装置を備えた脱墨設備にて製造される。脱墨パルプの製造工程は、具体的には、パルパー、ニーダー、ケミカルミキサー、ディスパーザー等によるインキ剥離工程、フローテーター等によるインキ除去工程、シックナー、ウオッシャー、エキスト等による洗浄工程により構成され、所望の脱墨パルプ品質を得るために各製紙会社は、様々に各設備の配列、導入を実施している。
【０００５】
特にニーダーやケミカルミキサーあるいはディスパーザーには良好なインキ剥離効果を示すパルプ濃度範囲が存在する。しかしながら、原料古紙の成分変動や季節による温度の違いにより搾水処理での濃縮が困難となり、達すべきパルプ濃度範囲に到達しないばかりか、濃縮のための余分な動力費を費やすことになる。
【０００６】
一方、良質な脱墨パルプを得るために脱墨剤や脱墨方法を改良することが従来から種々提案されている。特許文献１には、白水循環系においても適度な歩留りを維持しつつ白色度を低下させず、残インキ面積率を低減できる脱墨システムを課題として、白水を含有する処理水を用いるフロテーション工程の少なくとも一部をカチオン性化合物、アミン、アミンの酸塩等の存在下に行う脱墨方法が開示されている。また、特許文献２には、粘着物質の除去にも有効な脱墨剤の提供を課題として、アルキルアミン化合物にアルキレンオキサイドを付加させてなる化合物を含有する脱墨剤をアルコール又は脂肪酸にアルキレンオキサイドを付加させてなる化合物や、脂肪酸と共にフローテーション工程や洗浄工程で用いることが開示されている。
【特許文献１】特開平１０−１５８９８５号公報
【特許文献２】特開２００２−３２７３８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前述の通り、印刷技術の進展や夏場古紙原料の難剥離化の影響により脱墨パルプの品質コントロールが年々困難になってきている。そのため、このような多様な原料古紙に対しても優れた脱墨効果が得られる技術が望まれている。
【０００８】
本発明の課題は、インキ剥離効果に優れ、例えば、紙とインキの結合が強固な古紙や難剥離化をおこした古紙のような脱墨しにくい原料古紙を用いた場合でも、脱墨パルプの歩留りを維持しつつ、より高い白色度の脱墨パルプが得られる脱墨パルプの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、古紙から脱墨パルプを製造する方法であって、炭素数１４〜２２のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも有するアミン化合物を、パルプ濃度が２〜２０重量％のパルプスラリーに、パルプ１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部を含有させ、搾水処理を行う工程を有する、脱墨パルプの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インキ剥離効果に優れた脱墨パルプの製造方法が提供される。本発明では、ニーダーやケミカルミキサーあるいはディスパーザーに導入されるパルプスラリー濃度を適切にコントロールする際、搾水工程前後におけるパルプ濃度の濃縮効率を向上させることができ、直後に実施される他の工程、例えば、ニーダーやディスパーザー等によるインキ剥離工程でのインキ剥離効果、あるいは酸化、還元系漂白剤による漂白工程での漂白効果の改善することで、残インキの少ない高品質な脱墨パルプを安定して得る事が可能になるものと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明では、パルプ濃度が２〜２０重量％のパルプスラリーに、パルプ１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部の炭素数１４〜２２、好ましくは炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも有するアミン化合物〔以下、（Ａ）成分という〕を含有させ、その後、搾水処理を行う。（Ａ）成分による搾水処理での脱水促進効果の点から、（Ａ）成分をパルプスラリーに添加後、搾水処理をするまでに、パルパー、ニーダー、ケミカルミキサー、ディスパーザー等のインキ剥離工程を有さないことが好ましい。（Ａ）成分のアミン化合物として、１級アミン、２級アミン、３級アミン及びこれらの酸塩並びに４級アンモニウム塩が挙げられる。酸塩として、酢酸塩等の有機酸塩、塩酸塩等の無機酸塩が挙げられる。４級アンモニウム塩として、水酸化物、塩化物等のハロゲン化物、モノアルキル（炭素数１〜３）硫酸エステル等による硫酸化物、無機又は有機酸の酸塩等が挙げられる。
【００１２】
本発明で（Ａ）成分を用いることにより、搾水処理での脱水を促進する機構は不明であるが、特定のアミン化合物がパルプ表面に吸着しパルプ表面が疎水化され、その結果パルプの水切れが向上するためと考えられる。従って、本発明で用いる（Ａ）成分は、特許文献２で用いられるアミン化合物のようなアルキレンオキサイド等の親水基を持たないものの方が、パルプ表面の疎水化の程度は高くなり、搾水処理での脱水の促進の程度も良好となると考えられるため、好ましい。
【００１３】
こうした観点から、（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）〜（Ａ４）で表される化合物から選ばれる１種以上が好ましい。一般式（Ａ１）〜（Ａ３）は酸塩であっても良い。
【００１４】
【化２】
2009185426.tif 000002
【００１５】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ、炭素数１〜２２のアルキル基及び炭素数２〜２２のアルケニル基から選ばれ、少なくとも１つは炭素数１４〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基である。これ以外の残りは好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜３のアルキル基である。これらは同一でも異なっていても良い。Ｘ-は対イオンであり、水酸化物イオン、ハロゲン化物イオン、モノアルキル（炭素数１〜３）硫酸エステルイオン、無機又は有機酸から誘導された陰イオンであり、好ましくは塩化物イオン等ハロゲン化物イオンである。〕
【００１６】
なかでも脱墨パルプの白色度向上の観点から、一般式（Ａ２）〜（Ａ４）で表される化合物から選ばれる１種以上の化合物が好ましく、一般式（Ａ４）で表される化合物がより好ましい。
【００１７】
一般式（Ａ１）で表される化合物としては、脱墨パルプの白色度向上の観点から、Ｒ1が炭素数１６〜２０のアルキル基が好ましく、具体的にはステアリルアミンが好ましい。また、一般式（Ａ２）で表される化合物としては、脱墨パルプの白色度向上の観点から、Ｒ1及びＲ2がいずれも炭素数１６〜２０のアルキル基が好ましく、具体的にはジステアリルアミンが好ましい。また、一般式（Ａ３）で表される化合物としては、脱墨パルプの白色度向上の観点から、Ｒ1及びＲ2がいずれも炭素数１６〜２０のアルキル基、Ｒ3が炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、具体的にはエチルジステアリルアミンが好ましい。一般式（Ａ４）で表される化合物としては、脱墨パルプの白色度向上の観点から、炭素数１６〜２０のアルキル基を少なくとも１つと、残りの基として炭素数１〜３のアルキル基を含むものが好ましく、具体的にはトリメチルステアリルアミン塩（なかでも塩化物）及びジメチルジステアリルアミン塩（なかでも塩化物）が好ましい。一般式（Ａ２）で表される化合物及び一般式（Ａ３）で表される化合物においては、炭素数１４〜２２、好ましくは炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を２つ以上、更に２つ有するものが好ましい。一般式（Ａ４）で表される化合物で表される化合物においては、炭素数１４〜２２、好ましくは炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を１つ又は２つ有するものが好ましい。
【００１８】
（Ａ）成分の添加量は、パルプ１００重量部（絶乾重量基準）に対して０．０１〜１．０重量部であり、好ましくは０．１〜０．７重量部、より好ましくは０．２〜０．５重量部である。
【００１９】
また、本発明では、パルプ濃度が２〜２０重量％、好ましくは２〜５重量％のパルプスラリーに（Ａ）成分を添加する。このスラリーは、パルプと水とを含有する。
【００２０】
本発明では、（Ａ）成分を添加したパルプスラリーの搾水処理を行う。搾水処理は、パルプスラリーから水を排除する濃縮により行われるのが好ましく、更に、搾水処理前のパルプ濃度に対する搾水処理後のパルプ濃度で２〜１４倍、更に８〜１２倍、より更に９〜１２倍、更に１０〜１２倍の濃縮であることが好ましい。すなわち、搾水処理により、パルプ濃度が処理前の２〜１４倍、更に８〜１２倍、より更に９〜１２倍、更に１０〜１２倍となることが好ましい。搾水処理としての濃縮は、プレス脱水機、減圧式脱水機などを用いて脱水処理により行うことができる。パルプスラリーに対する脱水処理を繰り返してもよく、脱水処理の繰り返しによって搾水処理後のパルプ濃度をより高めることができる。
【００２１】
本発明において、パルプスラリーへの（Ａ）成分の添加、添加後の搾水処理は、脱墨パルプの製造工程の何れにおいて行うこともできるが、インキ剥離性の観点から搾水処理の後にインキ剥離を行う工程を有することが好ましく、更にインキ剥離の後に漂白剤の存在下で熟成を行う工程を有することが好ましい。熟成条件として、過酸化水素等の漂白剤やアルカリ剤等の漂白助剤を含有するパルプスラリーを、例えば、好ましくは５０〜７０℃の温度で、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１〜５時間保持することが挙げられる。この順序となるように、公知の工程の実施方法に準じて、脱墨パルプを製造すればよい。本発明では、（Ａ）成分を添加したパルプスラリーに搾水処理を施すことでパルプ濃度が速やかに増加し、ニーダー、ディスパーザー等のインキ剥離工程におけるインキ剥離効果を改善することができ、好ましい。また、漂白工程を行う場合、酸化、還元系漂白剤の漂白効果が改善され、残インキの少ない高品質な脱墨パルプを安定して得る事が可能になる。
【００２２】
本発明の製造方法の対象となる古紙としては、新聞紙、チラシ、雑誌、ＯＡ古紙、情報古紙、色上古紙、タック古紙、圧着古紙等が挙げられ、これらが混合された古紙を用いることもできる。新聞古紙及び／又は雑誌古紙を含む古紙に対して実施できる。
【００２３】
本発明の脱墨パルプの製造方法は、インキ剥離工程、インキ除去工程、パルプ洗浄工程を含むことができる。前述の通り、（Ａ）成分を添加するパルプスラリーは、インキ剥離工程に供される前のものであることが好ましく、（Ａ）成分を添加した後、搾水処理を行ってからインキ剥離工程に供される。インキ剥離工程では、脱墨剤を存在させても良い。脱墨剤としては、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、高級脂肪酸アルキレンオキシド付加物、高級脂肪酸及びその塩等が挙げられる。脱墨剤の添加量は、パルプ１００重量部（絶乾重量基準）に対して０．０１〜１重量部が好ましい。
【実施例】
【００２４】
〔脱墨処理〕
古紙原料〔新聞紙／チラシ＝６／４（重量比）を８０℃２４時間強制熱劣化させ、夏場の劣化古紙としたもの。新聞紙は、発刊日から一週間以内のサンプルを劣化させ、実験に用いた。〕１００重量部（絶乾重量）を卓上離解機に入れ、苛性ソーダ０．５重量部、脱墨剤〔高級アルコールエーテル系脱墨剤、花王（株）製ＤＩ−７０２０〕０．３重量部、４０℃の温水２０００重量部を加え、１０分間、３０００ｒｐｍで離解処理を行った。次いで、パルプ濃度を２．５重量％まで常温の水道水で希釈後、表１の化合物を添加し、旭プレス社製Ｖ型プレス脱水機にて、最低の速度設定（変速機０．２）、圧力５０ｋｇ/ｃｍ2、３０秒間隔で５００ｃｍ3のスラリーを投入する条件で３回脱水処理し〔搾水処理〕、各回数の脱水後のパルプ濃度を計測した。３回脱水処理した後、漂白剤及び漂白助剤として苛性ソーダ、３号珪酸ソーダ、過酸化水素を、絶乾パルプ１００重量部あたりそれぞれ０．５重量部、１．５重量部、０．５重量部加え、熊谷理機製ＰＦＩミルにて加重３．４ｋｇ／ｃｍ2／クリアランス０．６ｍｍ／３０カウント（３００回転）の条件で絶乾６０ｇに相当するパルプスラリーを処理し〔インキ剥離〕、その後、５５℃で２時間熟成処理〔漂白剤存在下での熟成〕を行った。その後４０℃の温工業用水でパルプ濃度５重量％に希釈し、３０００ｒｐｍ、１分間で再離解し、パルプスラリーを得た。続いて、パルプスラリーを４０℃の工業用水でパルプ濃度１．０重量％まで希釈し、液１リットル当たり１．５０リットル毎分の送気量でＭＴフローテーターによる処理を６分間行なった。その間、１分間毎にフローテーションセル上に蓄積したインキを含んだ泡沫を除去する操作を実施した。インキ剥離後（ＰＦＩミル処理後）及びフローテーション処理後のパルプスラリーについて、パルプ絶乾重量２．５ｇ相当のパルプスラリーを、２００倍量の水道水で希釈後、パルプ濃度を１３重量％に濃縮する操作を４回繰り返し（完全洗浄操作）、ＪＩＳ  Ｐ８２０９−１９７６に従い、シート（完全洗浄シート）を作製した。
【００２５】
〔性能評価〕
上記の脱墨方法において、下記の評価を行った。結果を表２に示す。
（１）サンプルシートの白色度（ＪＩＳ  Ｐ８１２３−１９６１による）評価
インキ剥離後（ＰＦＩミル処理後）の完全洗浄シートと、フローテーション処理後の完全洗浄シートについて、ＪＩＳ  Ｐ８１２３−１９６１による白色度を測定した。白色度が高いほど紙が白く、インキ剥離が効果的になされていることを示す。
【００２６】
（２）サンプルシートのダート数
インキ剥離後（ＰＦＩミル処理後）の完全洗浄シートについて、王子計測機器（株）製紙塵計測装置ＤＦ−１０００にてシート０．０１ｍ2上に残存する０．０１ｍｍ2以上の大きさのダート数を測定した。ダート数が１５００以下では、脱墨パルプの品質上大きな問題とならず、１５０１以上３０００以下では、脱墨パルプの品質問題を頻発する可能性があり、３００１以上では、他のパルプと配合して紙にしたときの印刷に悪影響を与え、事実上不適格と判断される。
【００２７】
（３）歩留り
フローテーション処理で泡沫として排出される固形分の量により得られる脱墨パルプの歩留りを求めた。具体的には以下の方法で求めた。フローテーション処理中、セル上に蓄積したインキを含んだ泡沫を採取し、その泡沫の重量を測定した。そして、その泡沫を１０５℃１時間乾燥機に入れて乾固させ、乾固物の重量を測定した。測定したそれぞれの重量から歩留まりを下記の式にて算出した。歩留りの値が大きいほど、得られる脱墨パルプの収量が多いこと示す。
歩留り（％）＝（１−泡沫の乾固物の重量／泡沫の重量）×１００
【００２８】
【表１】
2009185426.tif 000003
【００２９】
（注）比較例２では、最初に入れる脱墨剤とは別に、脱水前に再度脱墨剤を添加した。また、濃縮倍率は、Ｖ型プレス脱水機による３回目の処理後（３パス後）のパルプ濃度（搾水処理前）と、化合物の添加時のパルプ濃度（搾水処理後）とを対比したものである。
＊１：２種の混合物を使用
＊２：アクリルアミドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートの単量体モル比５０／５０の共重合体
＊３：アクリルアミドとアクリル酸の単量体モル比８５／１５の共重合体
＊４：炭素数１６の直鎖アルコールにエチレンオキシドを平均で３モル付加した化合物
【００３０】
比較例も実施例と同様の搾水処理の条件では、濃縮倍率は最大でも８．８であった。濃縮倍率が８．２の実施例１３を比べると、いずれの比較例も白色度又は歩留まりのいずれかで劣っていた。