(57)【要約】【課題】有機硫黄化合物を使用することなく反発性に優れるゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明のゴルフボールは、ゴルフボールを構成する部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ）有機ケイ素化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボールを構成する部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ）有機ケイ素化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記（ｄ）有機ケイ素化合物が、分子中にケイ素−水素結合を少なくとも１つ有する有機水素化ケイ素化合物を含有する請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記（ｄ）有機ケイ素化合物が、分子中にケイ素−水素結合を１つのみ有する有機水素化ケイ素化合物を含有する請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記（ｄ）有機ケイ素化合物が、下記式（１）：
【化１】
2009106447.tif 000009
［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は、それぞれ同一または異なって、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基およびアラルキル基またはこれらが有する水素原子の一部がハロゲン原子で置換された置換基、水素、ハロゲン基、または、下記式（２）：
【化２】
2009106447.tif 000010
（式中、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6は、それぞれ同一または異なって、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基およびアラルキル基またはこれらが有する水素原子の一部がハロゲン原子で置換された置換基、水素を表す）
で示される置換基を表す］
で表されるものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記有機水素化ケイ素化合物が、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンである請求項４に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記ゴム組成物が、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、前記（ｄ）有機ケイ素化合物を０．１質量部〜１０質量部含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記ゴム組成物中の前記（ｄ）有機ケイ素化合物と前記（ｂ）共架橋剤との配合比（（ｄ）有機ケイ素化合物／（ｂ）共架橋剤）（モル比）が、０．００１〜１である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
ゴルフボール本体が、前記ゴム組成物から形成されている請求項１〜７のいずれか一項に記載のワンピースゴルフボール。
【請求項９】
コアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記コアの少なくとも一部が、前記ゴム組成物から形成されている請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反発性に優れるゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴルフボールのコアとして使用されるゴム材料としては、得られるコアの反発性を向上させるため、基材ゴムとして用いられるハイシスポリブタジエンにアクリル酸亜鉛などの共架橋剤を配合し、さらに架橋開始剤を添加して、基材ゴムと共架橋剤とをラジカル重合させたものが用いられている。そして、上記のような基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含有するゴム組成物に、極少量の有機硫黄化合物を添加することにより、当該ゴム組成物から得られるコアの反発性をさらに向上できることが知られており、添加される有機硫黄化合物が種々検討されている（例えば、特許文献１〜４）。
【０００３】
また、有機硫黄化合物に代えて他の化合物を添加したゴルフボールが提案されており、例えば、特許文献５には、カバーとコアとを持つゴルフボールであって、該コアが、第一のトランス−異性体分を含む、一定量のポリブタジエン、フリーラジカル源および周期律表の第ＶＩＡ族成分を含むシス−トランス触媒の転化反応により生成された物質を含有し、該転化反応が、トランス−異性体分の第一の量よりも大きなトランス−異性体分の第二の量を含む、ポリブタジエン反応生成物を形成するのに十分な温度にて起こることを特徴とするゴルフボールが開示されている。また、特許文献６には、ゴム１００重量部に対して共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を２５〜４５重量部配合し、共架橋助剤としてパルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸などの高級脂肪酸をアクリル酸亜鉛に対して５〜２５重量％、共架橋助剤として酸化亜鉛をアクリル酸亜鉛１モルに対して０．５モル以上、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンからなる反応速度遅延剤をアクリル酸亜鉛に対して１〜３重量％配合したゴム組成物から内核を作製したゴルフボールが開示されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献５に記載のゴルフボールに使用されている周期律表の第ＶＩＡ族成分（セレン、テルルなど）は毒性があり、当該ゴルフボールの実用化は難しい。また、特許文献６に記載のゴルフボールでは、反発性が十分でなかった。
【特許文献１】特許第３５５４５２６号公報
【特許文献２】特開２００１−１７８８５１号公報
【特許文献３】特開２００２−３３８７５２号公報
【特許文献４】特開２００３−３８６８２号公報
【特許文献５】特開２００４−４１７３４号公報
【特許文献６】特開平４−７００３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、反発性に優れる新規なゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールとは、ゴルフボールを構成する部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ）有機ケイ素化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。本発明者らは、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含有するゴム組成物に有機ケイ素化合物を添加することにより、該ゴム組成物から形成されるゴルフボールの反発性を向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
前記（ｄ）有機ケイ素化合物は、分子中にケイ素−水素結合を少なくとも１つ有する有機水素化ケイ素化合物を含有することが好ましく、分子中にＳｉ−Ｈ結合を１つのみ有する有機水素化ケイ素化合物を含有することがより好ましい。
【０００８】
前記（ｄ）有機ケイ素化合物は、下記式（１）で表されるものが好ましい。
【０００９】
【化１】
2009106447.tif 000002
［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は、それぞれ同一または異なって、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基およびアラルキル基またはこれらが有する水素原子の一部がハロゲン原子で置換された置換基、水素、ハロゲン基、または、下記式（２）：
【００１０】
【化２】
2009106447.tif 000003
（式中、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6は、それぞれ同一または異なって、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基およびアラルキル基またはこれらが有する水素原子の一部がハロゲン原子で置換された置換基、水素を表す）
で示される置換基を表す］
【００１１】
上記式（１）で表される有機水素化ケイ素化合物としては、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンが好適である。
【００１２】
前記ゴム組成物は、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、前記（ｄ）有機ケイ素化合物を０．１質量部〜１０質量部含有することが好ましい。また、前記ゴム組成物中の前記（ｄ）有機ケイ素化合物と前記（ｂ）共架橋剤との配合比（（ｄ）有機ケイ素化合物／（ｂ）共架橋剤）（モル比）が、０．００１〜１であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明のゴルフボールとしては、前記ゴム組成物から形成されているワンピースゴルフボールや、コアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記コアの少なくとも一部が、前記ゴム組成物から形成されているゴルフボールが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、反発性に優れるゴルフボールを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボールを構成する部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ）有機ケイ素化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。
【００１６】
本発明に用いられる前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００１７】
前記（ｂ）共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、例えば、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムなどを挙げることができる。前記（ｂ）共架橋剤としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。
【００１８】
前記（ｂ）共架橋剤の使用量は、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、４５質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。（ｂ）共架橋剤の使用量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が４５質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００１９】
前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００２０】
前記（ｃ）架橋開始剤の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を増加する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足するおそれがある。
【００２１】
次に、本発明で使用される（ｄ）有機ケイ素化合物について説明する。なお、本発明において「有機ケイ素化合物」とは、分子中に炭素−ケイ素結合を有する化合物であって、シランカップリング剤を除くものを示す。
【００２２】
前記（ｄ）有機ケイ素化合物としては、例えば、モノシラン；トリエチルシラン、トリイソプロピルシラン、トリブチルシラン、トリヘキシルシランなどのアルキルシラン；クロロシラン、トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ブロモシランなどのハロシラン；テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン；ジフェニルシラン、トリフェニルシランなどのアリールシラン；ベンジルシランなどのアラルキルシラン；シリルアセチレン、シリルプロピンなどのアルキニルシラン；その他、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルフェニルシラン、ジフェニルメチルシラン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン（（Ｍｅ3ＳｉＯ）2ＳｉＭｅＨ）などのモノシランの誘導体；ポリシロキサン；ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどのポリシロキサンの誘導体；１，２−ビスシリルエタン（Ｈ3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＳｉＨ3）などのビスシリルアルカンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
これらの中でも、トリエチルシラン、トリイソプロピルシラン、トリブチルシラン、トリヘキシルシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルフェニルシラン、ジフェニルメチルシラン、ジフェニルシラン、トリフェニルシラン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，２−ビスシリルエタンなどのように、分子中にケイ素−水素結合を有する有機水素化ケイ素化合物が好適である。また、前記有機水素化ケイ素化合物の中でも、トリエチルシラン、トリイソプロピルシラン、トリブチルシラン、トリヘキシルシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルフェニルシラン、ジフェニルメチルシラン、トリフェニルシラン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンなどのように、分子中にケイ素−水素結合を１つのみ有する有機水素化ケイ素化合物がより好適である。
【００２４】
前記有機水素化ケイ素化合物の中でも、下記式（１）で表されるものが特に好適である。
【００２５】
【化３】
2009106447.tif 000004
［式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は、それぞれ同一または異なって、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基およびアラルキル基またはこれらの一部がハロゲンで置換された置換基、水素、ハロゲン基、または、下記式（２）：
【００２６】
【化４】
2009106447.tif 000005
（式中、Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6は、それぞれ同一または異なって、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基およびアラルキル基またはこれらの一部がハロゲンで置換された置換基、水素を表す）
で示される置換基を表す］
【００２７】
前記アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基およびアラルキル基またはこれらの一部がハロゲンで置換された置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基などのアルキル基；エチニル基、２−プロピニル基などのアルキニル基；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェニル基、トリル基などのアリール基；２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基などのアラルキル基；クロロメチル基、クロロエチル基などのハロゲン化アルキル基；２−クロロエチニル基、３−クロロ−２−プロピニル基などのハロゲン化アルキニル基；クロロメトキシ基、２−クロロエトキシ基などのハロゲン化アルコキシ基；４−クロロフェニル基、４−クロロトリル基などのハロゲン化アリール基；２−（４−クロロフェニル）エチル基、３−（４−クロロフェニル）プロピル基などのハロゲン化アラルキル基などが挙げられる。上記式（１）で表される有機水素化ケイ素化合物としては、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、トリエチルシランが好適である。
【００２８】
ここで、「シランカップリング剤」とは、一般式が下記式（３）で表される化合物を意味している。
【００２９】
【化５】
2009106447.tif 000006
（式中、Ｒ7およびＲ8は炭素数１〜３の飽和アルキル基を表し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ａ、ｃはそれぞれ独立して１〜３の整数を、ｂは０〜２表し、ａ＋ｂ＋ｃ＝４を満たしている。Ｘはビニル基、アミノ基、エポキシ基、メタクリロキシ基、クロロプロピル基またはメルカプト基を少なくとも１個有する有機基を表し、これらの官能基は有機基の内部であっても末端であってもよい。）  
【００３０】
例えば、ビニル基を有するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなど；エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなど；メタクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなど；アミノ基を有するシランカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシランなど；クロロプロピル基を有するシランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなど；メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３１】
前記（ｄ）有機ケイ素化合物の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．２質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。０．１質量部未満では、（ｄ）有機ケイ素化合物を添加した効果を得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、１０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が適正な硬さが得られず、ゴルフボールの物性値が低下する傾向がある。
【００３２】
また、前記（ｄ）有機ケイ素化合物と前記（ｂ）共架橋剤との配合比（（ｄ）有機ケイ素化合物／（ｂ）共架橋剤）（モル比）は、０．００１以上が好ましく、より好ましくは０．０１以上であって、１以下が好ましく、より好ましくは０．８以下である。０．００１未満では、（ｄ）有機ケイ素化合物を添加した効果を得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、１を超えると、ゴム組成物から形成される部材が適正な硬さが得られず、ゴルフボールの物性値が低下する傾向がある。
【００３３】
本発明に用いられるゴム組成物には、上記（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ）有機ケイ素化合物の他に、必要に応じて、顔料；比重調整などのための充填剤；酸化防止剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。
【００３４】
ゴム組成物に配合される前記顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下、より好ましくは５質量部以下であることが望ましい。
【００３５】
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【００３６】
前記青色顔料の使用量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下であることが望ましい。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなるからである。
【００３７】
ゴム組成物に配合される充填剤は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合される。前記充填剤としては、ゴルフボールに通常配合されるものであればよく、例えば、無機充填剤（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末など）およびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、加硫助剤としての機能も発揮する酸化亜鉛である。酸化亜鉛を用いる場合、配合量は、（ａ）基材ゴム１００重量部に対して、３０重量部以下、好ましくは２５重量部以下、より好ましくは１５重量部以下であり、３０重量部を超えるとゴム成分が少なくなって、高い反発性が得られなくなる。
【００３８】
前記老化防止剤の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００３９】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボールを構成する部材の少なくとも一部が、上述したゴム組成物から形成されているものであれば、特に限定されないが、ゴルフボール本体が、前記ゴム組成物から形成されているワンピースゴルフボール；コアと前記コアを被覆するカバーとを有し、前記コアが前記ゴム組成物から形成されているツーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記センターおよび／または中間層の少なくとも一部が前記ゴム組成物から形成されているスリーピースゴルフボール；センターと前記センターを被覆する複数または複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記センターおよび／または中間層の少なくとも一部が前記ゴム組成物から形成されているマルチピースゴルフボールが挙げられる。
【００４０】
次に、本発明のゴルフボールのコアについて説明する。
【００４１】
本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、単層のコア、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００４２】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００４３】
コアが多層構造である場合には、コアを形成するセンターもしくは中間層の少なくとも一層が、上述したゴム組成物から形成されていればよいが、上述したゴム組成物から得られる層の体積を、コア全体の３０％以上とすることが好ましく、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７０％以上である。なお、本発明のゴルフボールのコアとしては、上述したゴム組成物から形成される単層コアが最も好ましい態様である。
【００４４】
前記コアは、上述したゴム組成物を混練ロールなどの適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加熱プレスすることにより得ることができる。加熱プレスの条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃〜２４０℃、圧力２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａ、１５分間〜６０分間で行われる。
【００４５】
前記コアの直径は、３２．８ｍｍ以上、より好ましくは３３．６ｍｍ以上であって、４２．２ｍｍ以下、より好ましくは４２．０ｍｍ以下であることが望ましい。前記コアの直径が３２．８ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、コアの直径が４２．２ｍｍを超える場合は、カバーを所望の厚さより薄くする必要があり、カバーの耐久性が低下するおそれがある。
【００４６】
前記コアは、直径３２．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．８ｍｍ以上であって、６．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、６．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００４７】
また、本発明のゴルフボールが、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールの場合、中間層としては、後述するカバー材料と同様の材料を使用することができ、例えば、従来公知のアイオノマー樹脂の外、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリスチレン樹脂などが挙げられる。また、前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００４８】
次に、本発明のゴルフボールのカバーについて説明する。本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは２液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００４９】
前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。
【００５０】
前記中和用の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の１価金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きいことから好ましい。
【００５１】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００５２】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【００５３】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００５４】
前記カバーを構成するウレタン樹脂またはポリウレタンエラストマー（以下、単に「ウレタン樹脂」と総称する）としては、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを芳香族ポリアミンで硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂、あるいは、熱可塑性ウレタン樹脂などを挙げることができる。前記ウレタン樹脂を構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートなどのうちの１種または２種以上の混合物を使用できる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ6ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ12ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。
【００５５】
また、前記ウレタン樹脂を構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを使用することができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；およびアクリルポリオールなどが挙げられる。なお、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００５６】
前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接または間接的に結合している化合物であれば、特に限定されず、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；ジメチルチオトルエンジアミンのようなアミノ基がスルフィド結合を介して芳香環に結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプ；４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよびその誘導体などが挙げられる。
【００５７】
本発明において、前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００５８】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００５９】
上記カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００６０】
また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。
【００６１】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．４ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、２．０ｍｍ以下がさらに好ましい。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーが薄すぎて耐久性が低下するおそれがあり、３．０ｍｍを超えるとゴルフボールの打球感が悪くなるおそれがある。
【００６２】
本発明のゴルフボールは、ワンピースゴルフボールであって、直径４２．６７ｍｍ〜４３ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、１．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．８ｍｍ以下、さらに好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．８ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００６３】
また、本発明のゴルフボールは、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボールまたはマルチピースゴルフボールであって、直径４２．６７ｍｍ〜４３ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、１．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは４．８ｍｍ以下、さらに好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、１．８ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００６５】
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。なお、ツーピースゴルフボール（ゴルフボールＮｏ．１−１〜５−３）の圧縮変形量は、ゴルフボールＮｏ．３−１の値を１００として指数化した値を示し、ワンピースゴルフボール（ゴルフボールＮｏ．６−１〜７−３）の圧縮変形量は、ゴルフボールＮｏ．７−１の値を１００として指数化した値を示した。
【００６６】
（２）ゴルフボール反発係数
各ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。なお、ツーピースゴルフボール（ゴルフボールＮｏ．１−１〜５−３）の反発係数は、ゴルフボールＮｏ．３−１の値を１００として指数化した値を示し、ワンピースゴルフボール（ゴルフボールＮｏ．６−１〜７−３）の反発係数は、ゴルフボールＮｏ．７−１の値を１００として指数化した値を示した。指数値が大きいほど、反発性が良いことを意味する。
【００６７】
[ツーピースゴルフボールの作製]
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径４０．４ｍｍのコアを得た。得られたコアの圧縮変形量および反発係数を測定し、その結果を表１に示した。
【００６８】
（２）カバー用組成物の調製
表１に示すカバー用配合材料を二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ３５であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００６９】
（３）カバーの成形
上記で得たカバー用組成物を、（１）で得られたコア上に射出成形することにより、前記コアを被覆するカバー（厚み１．２ｍｍ）を成形した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を１秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【００７０】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのツーピースゴルフボールを得た。得られたツーピースゴルフボールについて、圧縮変形量、および、反発係数について評価した結果を表１に示し、コアの圧縮変形量（Ｘ軸）と反発係数（Ｙ軸）との関係を図１に示した。
【００７１】
【表１】
2009106447.tif 000007
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製、「ＺＮＤＡ−９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン：東京化成社製
トリエチルシラン：東京化成社製
ＤＰＤＳ：ジフェニルジスルフィド、住友精化社製
ＰＣＴＰ：ペンタクロロチオフェノール、東京化成社製
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００７２】
［ワンピースゴルフボールの作製］
表２に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、１６０℃で２０分間加熱プレスすることにより、ワンピースゴルフボール本体を得た。得られたワンピースゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたワンピースゴルフボールについて、圧縮変形量、および、反発係数について評価した結果を表２に示し、コアの圧縮変形量（Ｘ軸）と反発係数（Ｙ軸）との関係を図２に示した。
【００７３】
【表２】
2009106447.tif 000008
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
メタクリル酸：三菱レイヨン社製
酸化亜鉛：東邦亜鉛製、「銀嶺Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン：東京化成社製
【００７４】
図１および図２に示すように、いずれのゴルフボールにおいても、同一の配合系であれば（ｃ）架橋開始剤の添加量が増加するほどコアが硬くなり、圧縮変形量が減少し、反発係数が大きくなっていることがわかる。ここで、圧縮変形量が大きいほど打撃時の衝撃が小さくなって打球感に優れ、反発係数が大きいほど飛距離に優れることとなる。そして、（ｄ）有機ケイ素化合物および有機硫黄化合物を含有せず、（ａ）基材ゴムと（ｂ）共架橋剤との含有量の比が一定であるゴルフボールＮｏ．３−１〜３、Ｎｏ．７−１〜３の場合には、（ｃ）架橋開始剤の添加量を調整することによって得られるコアの圧縮変形量と反発係数の関係は、それぞれ図１または図２の一点鎖線で示されるようになる。
【００７５】
ゴルフボールＮｏ．１−１〜３およびＮｏ．２−１〜３は、コアを構成する部材の少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ）有機ケイ素化合物を含有するゴム組成物から形成されている場合であって、（ａ）基材ゴムと（ｂ）共架橋剤との含有量の比がゴルフボールＮｏ．３−１〜３と同様のものである。図１のグラフ中において、これらのゴルフボールのプロットはいずれも一点鎖線よりも上側に位置している。よって、これらのゴルフボールと（ｄ）有機ケイ素化合物および有機硫黄化合物を含有しないゴルフボールとを、同じ圧縮変形量となるように調製した場合には、いずれのゴルフボールも、（ｄ）有機ケイ素化合物および有機硫黄化合物を含有しないゴルフボールよりも反発性に優れることがわかる。すなわち、（ｄ）有機ケイ素化合物を含有させることにより、打球感を維持したまま、反発性を向上させることができる。
【００７６】
ゴルフボールＮｏ．６−１〜３は、本体が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｄ）有機ケイ素化合物を含有するゴム組成物から形成されている場合であって、（ａ）基材ゴムと（ｂ）共架橋剤との含有量の比がゴルフボールＮｏ．７−１〜３と同様のものである。図２のグラフ中において、これらのゴルフボールのプロットはいずれも一点鎖線よりも上側に位置している。よって、これらのゴルフボールと（ｄ）有機ケイ素化合物および有機硫黄化合物を含有しないゴルフボールとを、同じ圧縮変形量となるように調製した場合には、いずれのゴルフボールも、（ｄ）有機ケイ素化合物および有機硫黄化合物を含有しないゴルフボールよりも反発性に優れることがわかる。すなわち、（ｄ）有機ケイ素化合物を含有させることにより、打球感を維持したまま、反発性を向上させることができる。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明は、反発性に優れるゴルフボールに有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】ツーピースゴルフボールの圧縮変形量（指数）と反発係数（指数）との関係を表わすグラフ図である。
【図２】ワンピースゴルフボールの圧縮変形量（指数）と反発係数（指数）との関係を表わすグラフ図である。
【図１】
2009106447.tif 000011
【図２】
2009106447.tif 000012