(57)【要約】【課題】トナーの粒度分布が安定化し、低温定着システムに対応し、耐オフセット性が良好で、定着装置及び画像を汚染することを抑制した画像を提供可能な静電荷像現像用トナー及び現像剤を提供する。【解決手段】官能基含有ポリエステル系樹脂と分子量２００〜５００の飽和脂肪酸が溶解されている有機溶媒相と、活性水素含有化合物と、着色剤とを、樹脂微粒子が分散されている水系媒体相中に分散させて乳化液を調整し、当該乳化液中の前記官能基含有ポリエステル系樹脂と前記活性水素含有化合物とを前記官能基と前記活性水素とで反応させて前記飽和脂肪酸を含有するトナー粒子を生成させ、しかる後に、トナー粒子が分散された分散液からトナー粒子を分離することによって上記課題を達成することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、樹脂微粒子、着色剤、ワックス、帯電制御剤及び外添加剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、
前記トナーは分子量２００〜５００の飽和脂肪酸を含有することを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項２】
請求項１記載の静電荷現像用トナーにおいて、
前記飽和脂肪酸がステアリン酸、マルガリン酸、ツベルクロステアリン酸から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項３】
請求項１又は２記載の静電荷現像用トナーにおいて、
前記トナーは、３〜８μｍの体積平均粒径を有する粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーにおいて、
前記トナーは、１．２５以下のＤｖ／Ｄｎである粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。但し、Ｄｖは、トナーの体積平均粒径を示し、Ｄｎは、個数平均粒径を示す。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーにおいて、
前記トナーは、０．９００〜０．９８０の平均円形度を有する粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項記載の静電荷現像用トナーにおいて、
前記ワックスがカルボニル基含有ワックスであることを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項７】
請求項６記載の静電荷現像用トナーにおいて、
前記カルボニル基含有ワックスがポリアルカン酸エステルであることを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項８】
少なくとも官能基含有ポリエステル系樹脂及び分子量２００〜５００の飽和脂肪酸が溶解されている有機溶媒相と、活性水素含有化合物と、着色剤とを、樹脂微粒子が分散されている水系媒体相中に分散させて乳化液を調製し、当該乳化液中の前記官能基含有ポリエステル系樹脂と前記活性水素含有化合物とを前記官能基と前記活性水素とで反応させて前記飽和脂肪酸を含有するトナー粒子を生成させ、しかる後に、トナー粒子が分散された分散液からトナー粒子を分離することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項９】
請求項８記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記飽和脂肪酸は、ステアリン酸、マルガリン酸、ツベルクロステアリン酸から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【請求項１０】
請求項８又は９記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記トナー粒子は、３〜８μｍの体積平均粒径を有する粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１１】
請求項８乃至１０のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記トナーは、１．２５以下のＤｖ／Ｄｎである粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。但し、Ｄｖは、トナーの体積平均粒径を示し、Ｄｎは、個数平均粒径を示す。
【請求項１２】
請求項８乃至１１のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記トナーは、０．９００〜０．９８０の平均円形度を有する粒子であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１３】
請求項８乃至１２のいずれか１項記載の静電荷現像用トナーの製造方法において、
前記乳化液中に、カルボニル基含有ワックスを含有させることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【請求項１４】
請求項１３記載の静電荷現像用トナーの製造方法において、
前記カルボニル基含有ワックスは、ポリアルカン酸エステルであることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。
【請求項１５】
請求項８乃至１４のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーの製造方法によって製造されたことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項１６】
請求項１乃至７及び請求項１５のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーと磁性粒子からなるキャリアを含むことを特徴とする二成分系の静電荷像現像用現像剤。
【請求項１７】
静電荷像担持体と、当該静電荷像担持体の表面を帯電する帯電手段と、当該帯電手段によって帯電された静電荷像担持体の表面に画像情報に対応する光線を照射する露光手段と、当該露光手段によって前記画像情報に対応する静電荷像にトナーを供給する現像手段と、当該現像手段によって前記静電荷像担持体に形成されたトナー像を転写材に転写する転写手段と、当該転写手段によって転写材上に転写されたトナー像を加熱、加圧して転写材上に定着する定着手段とを備えた画像形成装置において、
前記現像手段から供給されるトナーは、請求項１乃至７及び請求項１５のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１８】
請求項１７記載の画像形成装置において、
前記帯電手段は、前記静電荷像担持体に帯電部材を接触させ、当該帯電部材に電圧を印加することによって帯電を行なう帯電装置であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１９】
請求項１７又は１８記載の画像形成装置において
前記静電荷像担持体がアモルファスシリコンからなる光導電層を有する静電荷像担持体であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２０】
請求項１７乃至１９のいずれか１項記載の画像形成装置において、
前記定着手段は、発熱体を具備する加熱体と、当該加熱体と接触して加熱される加熱フィルムと、当該加熱フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記加熱フィルムと前記加圧部材の間に未定着トナー画像を形成させた転写材を通過させて加熱、加圧する定着手段であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２１】
静電荷像担持体と当該静電荷像担持体上に形成された静電荷像にトナーを供給する現像手段とを少なくとも一体に支持して画像形成装置本体に着脱自在で取り付けられるプロセスカ−トリッジにおいて、
前記現像手段は、請求項１乃至７及び請求項１５のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーを収納していることを特徴とするプロセスカ−トリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンター等の静電複写プロセスによる画像形成に用いられる静電荷像現像用トナー、その製造方法、静電荷像現像用現像剤、これらの静電荷像現像用トナーを使用する画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子写真装置や静電記録装置等において、電気的または磁気的潜像は、トナーによって顕像化されている。例えば、電子写真法では、静電荷像担持体である感光体上に静電荷像（潜像）を形成し、次いで、該潜像をトナーによって現像して、トナー画像を形成している。トナー画像は、通常、紙等の転写材上に転写され、次いで、加熱等の方法で定着させている。
【０００３】
静電荷像の顕像化（現像）に使用されるトナーは、一般に、結着樹脂中に、着色剤、帯電制御剤、その他の添加剤を含有させた着色粒子であり、その製造方法には、大別して粉砕法と重合法がある。粉砕法では、熱可塑性樹脂（結着樹脂）中に、着色剤、帯電制御剤、オフセット防止剤などを溶融混合して均一に分散させ、得られた組成物を粉砕、分級することによりトナーを製造している。粉砕法によれば、ある程度優れた特性を有するトナーを製造することができるが、トナー用材料の選択に制限がある。例えば、溶融混合により得られる組成物は、経済的に使用可能な装置により粉砕し、分級できるものでなければならない。この要請から、溶融混合した組成物は、充分に脆くせざるを得ない。このため、実際に上記組成物を粉砕して粒子にする際に、高範囲の粒径分布が形成され易く、良好な解像度と階調性のある複写画像を得ようとすると、例えば、粒径５μｍ以下の微粉と２０μｍ以上の粗粉を分級により除去しなければならず、収率が非常に低くなるという欠点がある。また、粉砕法では、着色剤や帯電制御剤などを熱可塑性樹脂中に均一に分散することが困難である。配合剤の不均一な分散は、トナーの流動性、現像性、耐久性、画像品質などに悪影響を及ぼす。
【０００４】
近年、これらの粉砕法における問題点を克服するために、重合法によるトナーの製造方法が提案され、実施されている。静電潜像現像用のトナーを重合法によって製造する技術は公知であり、例えば懸濁重合法によってトナー粒子を得ることが行われている。しかしながら、懸濁重合法で得られるトナー粒子は球形であり、クリーニング性に劣るという欠点がある。画像面積率の低い現像・転写では転写残トナーが少なく、クリーニング不良が問題となることはないが、写真画像など画像面積率の高いもの、さらには、給紙不良等で未転写の画像形成したトナーが感光体上に転写残トナーとして発生することがあり、蓄積すると画像の地汚れを発生してしまう。また、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう。このため、乳化重合法により得られる樹脂微粒子を会合させて不定形のトナー粒子を得る方法が開示されている（例えば特許文献１参照）。
【０００５】
しかし、乳化重合法で得られるトナー粒子は、水洗浄工程を経ても、界面活性剤が、表面だけでなく、粒子内部にも多量に残存し、トナーの帯電の環境安定性を損ない、かつ帯電量分布を広げ、得られた画像の地汚れが不良となる。また、残存する界面活性剤により、感光体や帯電ローラ、現像ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう。
【０００６】
一方、耐熱保存性、低温定着を目的として、ウレア結合で変性されたポリエステルを使用するエステル伸長重合法で、使用する有機溶媒相に、有機酸や有機酸化合物を含有させることにより、トナーの粒度分布の安定化を図ることが提案されている。（例えば、特許文献２及び３参照）
【０００７】
【特許文献１】特許第２５３７５０３号公報
【特許文献２】特開２００６−０１６４７３号公報
【特許文献３】特開２００６−０１７７８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献２及び３記載のものでは、有機酸や有機酸化合物として使用されるものは無水フタル酸、安息香酸、酢酸、無水トリメット酸等の有機酸やステアリン酸金属塩等の有機酸化合物であり、トナーの粒度分布の安定化を図ることができるものの低温での定着が困難となり、印刷速度の高速化に伴う低温定着性に問題があった。
【０００９】
本発明は、上記実情を考慮してなされたものであり、トナーの粒度分布が安定化し、低温定着システムに対応し、耐オフセット性が良好で、定着装置及び画像を汚染することを抑制した画像を提供可能な静電荷像現像用トナー及び現像剤を提供することを目的とする。
【００１０】
他の目的としては、トナーの粒度分布が安定化し、低温定着システムに対応し、耐オフセット性が良好で、定着装置及び画像を汚染することを抑制した画像を提供可能な静電荷像現像用トナーを適切に製造可能な静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
【００１１】
さらに、他の目的としては、低温定着システムに対応し、耐オフセット性が良好で、定着装置及び画像を汚染することを抑制した画像を提供可能な画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、少なくとも結着樹脂、樹脂微粒子、着色剤、ワックス、帯電制御剤及び外添加剤を含有する静電荷現像用トナーにおいて、
前記トナーは分子量２００〜５００の飽和脂肪酸を含有することを特徴とする。
【００１３】
また、請求項２の発明は、請求項１記載の静電荷現像用トナーにおいて、
前記飽和脂肪酸がステアリン酸、マルガリン酸、ツベルクロステアリン酸から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１４】
また、請求項３の発明は、請求項１又は２記載の静電荷現像用トナーにおいて、
前記トナーは、３〜８μｍの体積平均粒径を有する粒子であることを特徴とする。
【００１５】
また、請求項４の発明は、請求項１乃至３のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーにおいて、
前記トナーは、１．２５以下のＤｖ／Ｄｎである粒子であることを特徴とする。但し、Ｄｖは、トナーの体積平均粒径を示し、Ｄｎは、個数平均粒径を示す。
【００１６】
また、請求項５の発明は、請求項１乃至４のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーにおいて、
前記トナーは、０．９００〜０．９８０の平均円形度を有する粒子であることを特徴とする。
【００１７】
また、請求項６の発明は、請求項１乃至５のいずれか１項記載の静電荷現像用トナーにおいて、
前記ワックスがカルボニル基含有ワックスであることを特徴とする。
【００１８】
また、請求項７の発明は、請求項６記載の静電荷現像用トナーにおいて、
前記カルボニル基含有ワックスがポリアルカン酸エステルであることを特徴とする。
【００１９】
また、請求項８の発明は、少なくとも官能基含有ポリエステル系樹脂と分子量２００〜５００の飽和脂肪酸が溶解されている有機溶媒相と、活性水素含有化合物と、着色剤とを、樹脂微粒子が分散されている水系媒体相中に分散させて乳化液を調製し、当該乳化液中の前記官能基含有ポリエステル系樹脂と前記活性水素含有化合物とを前記官能基と前記活性水素とで反応させて前記飽和脂肪酸を含有するトナー粒子を生成させ、しかる後に、トナー粒子が分散された分散液からトナー粒子を分離することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法としたものである。
【００２０】
また、請求項９の発明は、請求項８記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記飽和脂肪酸は、ステアリン酸、マルガリン酸、ツベルクロステアリン酸から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする。
【００２１】
また、請求項１０の発明は、請求項８又は９記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記トナー粒子は、３〜８μｍの体積平均粒径を有する粒子であることを特徴とする。
【００２２】
また、請求項１１の発明は、請求項８乃至１０のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記トナーは、１．２５以下のＤｖ／Ｄｎである粒子であることを特徴とする。但し、Ｄｖは、トナーの体積平均粒径を示し、Ｄｎは、個数平均粒径を示す。
【００２３】
また、請求項１２の発明は、請求項８乃至１１のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーの製造方法において、
前記トナーは、０．９００〜０．９８０の平均円形度を有する粒子であることを特徴とする。
【００２４】
また、請求項１３の発明は、請求項８乃至１２のいずれか１項記載の静電荷現像用トナーの製造方法において、
前記分散液中に、カルボニル基含有ワックスを含有させることを特徴とする。
【００２５】
また、請求項１４の発明は、請求項１３記載の静電荷現像用トナーの製造方法において、
前記カルボニル基含有ワックスは、ポリアルカン酸エステルであることを特徴とする。
【００２６】
また、請求項１５の発明は、請求項８乃至１４のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーの製造方法によって製造されたことを特徴とする静電荷像現像用トナーとしたものである。
【００２７】
また、請求項１６の発明は、請求項１乃至７及び請求項１５のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーと磁性粒子からなるキャリアを含むことを特徴とする二成分系の静電荷像現像用現像剤としたものである。
【００２８】
また、請求項１７の発明は、静電荷像担持体と、当該静電荷像担持体の表面を帯電する帯電手段と、当該帯電手段によって帯電された静電荷像担持体の表面に画像情報に対応する光線を照射する露光手段と、当該露光手段によって前記画像情報に対応する静電荷像にトナーを供給する現像手段と、当該現像手段によって前記静電荷像担持体に形成されたトナー像を転写材に転写する転写手段と、当該転写手段によって転写材上に転写されたトナー像を加熱、加圧して転写材上に定着する定着手段とを備えた画像形成装置において、
前記現像手段から供給されるトナーは、請求項１乃至７及び請求項１５のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする。
【００２９】
また、請求項１８の発明は、請求項１７記載の画像形成装置において、
前記帯電手段は、前記静電荷像担持体に帯電部材を接触させ、当該帯電部材に電圧を印加することによって帯電を行なう帯電装置であることを特徴とする。
【００３０】
また、請求項１９の発明は、請求項１７又は１８記載の画像形成装置において、
前記静電荷像担持体がアモルファスシリコンからなる光導電層を有する静電荷像担持体であることを特徴とする。
【００３１】
また、請求項２０の発明は、請求項１７乃至１９のいずれか１項記載の画像形成装置において、
前記定着手段は、発熱体を具備する加熱体と、当該加熱体と接触して加熱される加熱フィルムと、当該加熱フィルムを介して前記加熱体と圧接する加圧部材とを有し、前記加熱フィルムと前記加圧部材の間に未定着トナー画像を形成させた転写材を通過させて加熱、加圧する定着手段であることを特徴とする。
【００３２】
また、請求項２１の発明は、静電荷像担持体と当該静電荷像担持体上に形成された静電荷像にトナーを供給する現像手段とを少なくとも一体に支持して画像形成装置本体に着脱自在で取り付けられるプロセスカ−トリッジにおいて、
前記現像手段は、請求項１乃至７及び請求項１５のいずれか１項記載の静電荷像現像用トナーを収納していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、トナーに分子量２００〜５００の飽和脂肪酸を含有させることによって、トナーの粒度分布が安定化し、低温定着システムに対応し、耐オフセット性が良好で、定着装置及び画像を汚染することを抑制した画像を提供可能な静電荷像現像用トナー及び現像剤を提供することができる。
【００３４】
また、本発明によれば、少なくとも官能基含有ポリエステル系樹脂及び分子量２００〜５００の飽和脂肪酸が溶解されている有機溶媒相と、活性水素含有化合物と、着色剤とを、樹脂微粒子が分散されている水系媒体相中に分散させて乳化液を調製し、当該乳化液中の前記官能基含有ポリエステル系樹脂と前記活性水素含有化合物とを前記官能基と前記活性水素とで反応させて前記飽和脂肪酸を含有するトナー粒子を生成させ、しかる後に、トナー粒子が分散された分散液からトナー粒子を分離することによって、トナーの粒度分布が安定化し、低温定着システムに対応し、耐オフセット性が良好で、定着装置及び画像を汚染することを抑制した画像を提供可能な静電荷像現像用トナーを適切に製造可能な静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することができるようになる。
【００３５】
また、本発明によれば、現像手段から静電荷像担持体に供給されるトナーが分子量２００〜５００の飽和脂肪酸を含有するトナーとすることによって、低温定着システムに対応し、耐オフセット性が良好で、定着装置及び画像を汚染することを抑制した画像を提供可能な画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明者等は、前述の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、少なくとも官能基含有ポリエステル系樹脂が溶解されている有機溶媒相と、活性水素含有化合物と、着色剤とを、樹脂微粒子が分散されている水系媒体相中に分散させて、前記官能基含有ポリエステル系樹脂と前記活性水素含有化合物との伸長反応および/または架橋反応を起こさせ、これにより得られた分散液から粒子を形成する静電荷像現像用トナーの製造方法において、前記有機溶媒相に分子量２００〜５００の飽和脂肪酸を分散させることによって、トナーの粒度分布が安定し、低温定着システムに対応し、耐オフセット性が良好なトナー母体が得られることを見出し、これらの知見に基づき本発明を完成させるに至った。
【００３７】
以下、本発明を、静電荷像現像用トナーを製造するに当り使用する有機溶媒相、活性水素含有化合物、水系媒体相、他の配合成分、外添剤の適用及びトナー形状等に基づいて、また、本発明による２成分用キャリア及び画像形成装置について詳述する。
【００３８】
１．有機溶媒相
本発明においては、少なくとも官能基含有ポリエステル系樹脂及び分子量２００〜５００の飽和脂肪酸が溶解されている有機溶媒相を使用して静電荷像現像用トナーが製造されるが、この有機溶媒相の構成等について説明する。
【００３９】
＜有機溶媒＞
本発明のトナーを製造するために用いられる材料について、説明する。本発明において、有機溶媒としてトナー組成物を溶解、及び／又は分散可能な溶媒で有れば特に限定するものではない。好ましいものとしては、該溶剤の沸点が１５０℃未満の揮発性であることが除去を容易にできる点から好ましい。該溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフランなどを単独あるいは２種以上組合せて用いることができる。これらの中でも特にトナーに対する揮発性が高いので、酢酸メチル、酢酸エチルが好ましい。トナー固形成分１００部に対する溶剤の使用量は、通常４０〜３００部、好ましくは６０〜１４０部、さらに好ましくは８０〜１２０部である。
【００４０】
＜官能基含有ポリエステル系樹脂＞
本発明において、変性ポリエステル系樹脂としてイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを用いることが出来る。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）としては、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）の重縮合物でかつ活性水素基を有するポリエステルをさらにポリイソシアネート（３）と反応させた物などが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。
【００４１】
ポリオール（１）としては、ジオール（１−１）および３価以上のポリオール（１−２）が挙げられ、（１−１）単独、または（１−１）と少量の（１−２）の混合物が好ましい。ジオール（１−１）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（1,4-シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。
【００４２】
３価以上のポリオール（１−２）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００４３】
ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボン酸（２−１）および３価以上のポリカルボン酸（２−２）が挙げられ、（２−１）単独、および（２−１）と少量の（２−２）の混合物が好ましい。ジカルボン酸（２−１）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。
【００４４】
３価以上のポリカルボン酸（２−２）としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、ポリカルボン酸（２）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてポリオール（１）と反応させてもよい。
【００４５】
アルコール性水酸基を末端に有するポリエステルを重縮合反応により調製するため、ポリオール（１）とポリカルボン酸（２）の比率は、水酸基[ＯＨ]とカルボキシル基[ＣＯＯＨ]の当量比[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
【００４６】
上記ポリエステルのアルコール性水酸基と反応させて、ポリエステルプレポリマーを調製するために用いられるポリイソシアネート（３）としては、脂肪族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併用が挙げられる。
【００４７】
ポリイソシアネートの使用比率は、イソシアネート基[ＮＣＯ]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[ＯＨ]の当量比[ＮＣＯ]／[ＯＨ]として、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１である。[ＮＣＯ]／[ＯＨ]が５を超えると低温定着性が悪化する。[ＮＣＯ]のモル比が１未満では、変性ポリエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００４８】
イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中の１分子当たりに含有するイソシアネート基は、通常１個以上、好ましくは、平均１．５〜３個、さらに好ましくは、平均１．８〜２．５個である。１分子当たり１個未満では、架橋及び／又は伸長後の変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００４９】
＜非反応性低分子量ポリエステルの併用＞
本発明においては、前記変性されたポリエステル（Ａ）単独使用だけでなく、この（Ａ）と共に、変性されていない非反応性のポリエステル（Ｃ）をトナーバインダー成分として含有させることが重要である。（Ｃ）を併用することで、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上する。（Ｃ）としては、前記（Ａ）のポリエステル成分と同様なポリオール（１）とポリカルボン酸（２）との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも（Ｃ）と同様である。また、（Ｃ）は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。（Ａ）と（Ｃ）は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、（Ａ）のポリエステル成分と（Ｃ）は類似の組成が好ましい。（Ａ）を含有させる場合の（Ａ）と（Ｃ）の重量比は、通常５／９５〜７５／２５、好ましくは１０／９０〜２５／７５、さらに好ましくは１２／８８〜２５／７５、特に好ましくは１２／８８〜２２／７８である。（Ａ）の重量比が５％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
【００５０】
ポリエステル（Ｃ）のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定されるピーク分子量は、通常１０００〜３００００、好ましくは１５００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００である。１０００未満では耐熱保存性が悪化し、１００００を超えると低温定着性が悪化する。（Ｃ）の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は５以上であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜１２０、特に好ましくは２０〜８０である。５未満では耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。（Ｃ）の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は通常０．５〜４０、好ましくは５〜３５である。酸価が高すぎると負帯電性となりやすい傾向があり、好ましくない。この範囲を越えるものは高温高湿度下、低温低湿度下の環境下において、環境の影響を受けやすく、画像の劣化を招きやすい。
【００５１】
＜飽和脂肪酸＞
本発明においては、トナーの粒度分布の安定化と低温定着性を向上させる目的として、分子量２００〜５００の飽和脂肪酸を用いることが出来る。好ましい飽和脂肪酸の例として、ステアリン酸、マルガリン酸、ツベルクロステアリン酸が挙げられる。分子量が２００より小さいと融点が低下し、定着下限温度が上昇し、高速印刷が困難となる。一方、分子量が５００より大きいと融点が上がり、低温定着性の効果が低くなる。このような低温定着性は、上記飽和脂肪酸を、後述する離型剤であるワックスとしてのカルボニル基含有ワックス、特に、カルナバウワックス等のポリアルカン酸エステルと併用してトナー中に含有させる場合には、ワックスの離型作用と協働的に作用してより向上されるので好ましい。さらに、ポリアルカン酸エステル等のカルボニル基含有ワックスと併用することによって、飽和脂肪酸による定着下限温度の低下と共に、カルボニル基含有ワックスによる定着上限温度の上昇によって定着温度の適用範囲が拡大するので好ましい結果を得ることができる。
【００５２】
２．活性水素含有化合物
後述する様に、上記のイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）は、活性水素化合物と伸長および/または架橋反応させることにより、より高分子量のものとされる。
【００５３】
本発明において、架橋剤及び／又は伸長剤として、アミン類を用いることができる。アミン類（Ｂ）としては、ジアミン（Ｂ１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコール（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）などが挙げられる。
ジアミン（Ｂ１）としては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメタンなど）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，３’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。
３価以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
アミノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。
アミノメルカプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。
アミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。
Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５のアミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。
これらアミン類（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１と少量のＢ２の混合物である。
【００５４】
さらに、必要により架橋及び／又伸長は停止剤を用いて反応終了後の変性ポリエステルの分子量を調製することができる。停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
【００５５】
アミン類（Ｂ）の比率は、イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基[ＮＣＯ]と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基[ＮＨｘ]の当量比[ＮＣＯ]／[ＮＨｘ]として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２である。[ＮＣＯ]／[ＮＨｘ]が２を越える場合や１／２未満では、ウレア変性ポリエステル（ｉ）の分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００５６】
＜トナーバインダーの素性など＞
本発明では、上記のとおり、ポリエステルプレポリマー（Ａ）とアミン（Ｂ）類との反応によって得られるウレア変性ポリエステル系樹脂をトナーバインダーとして用いることを特徴としており、また、非反応性ポリエステル等の他成分（着色剤マスターバッチの際に用いる樹脂を含む）も併用される。本発明において、トナーバインダーのガラス転移点（Ｔｇ）は通常４０〜７０℃、好ましくは４５〜５５℃である。４０℃未満ではトナーの耐熱保存性が悪化し、７０℃を超えると低温定着性が不十分となる。架橋及び／又は伸長されたポリエステル樹脂の共存により、本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても良好な保存性を示す。トナーの貯蔵弾性率としては、測定周波数２０Ｈｚにおいて１０００Ｐａとなる温度（ＴＧ’）が、通常１００℃以上、好ましくは１１０〜２００℃である。１００℃未満では耐ホットオフセット性が悪化する。トナーの粘性としては、測定周波数２０Ｈｚにおいて１００Ｐａ・ｓとなる温度（Ｔη）が、通常１８０℃以下、好ましくは９０〜１６０℃である。１８０℃を超えると低温定着性が悪化する。すなわち、低温定着性と耐ホットオフセット性の両立の観点から、ＴＧ’はＴηより高いことが好ましい。言い換えるとＴＧ’とＴηの差（ＴＧ’−Ｔη）は０℃以上が好ましい。さらに好ましくは１０℃以上であり、特に好ましくは２０℃以上である。差の上限は特に限定されない。また、耐熱保存性と低温定着性の両立の観点から、ＴηとＴｇの差は０〜１００℃が好ましい。さらに好ましくは１０〜９０℃であり、特に好ましくは２０〜８０℃である。
【００５７】
３．水系媒体相
＜水系媒体＞
本発明において、後記樹脂微粒子を分散させて水系媒体相を形成する水系媒体としては、水単独でも良いが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００５８】
＜樹脂微粒子＞
本発明トナーにおける樹脂微粒子は、後述するトナー形状（円形度、粒度分布など）を制御するために製造工程で添加される。また、該微粒子は、後述する様に有機溶媒相および活性水素含有化合物（アミン類）が水系媒体中に分散されて有機分散粒子が形成される際に、その表面部分に結合するものと考えられ、これにより後記外添剤と同様に、得られるトナー母体粒子の主として表面部分に偏在するものと考えられる。本発明では、得られる外添剤処理後のトナー粒子に含まれる樹脂微粒子の量が０．５〜５．０ｗｔ（重量）％にすることが必要であり、また、重要である。 前記含有量が０.５ｗｔ％未満の時、トナーの保存性が悪化してしまい、保管時および現像機内でブロッキングの発生が見られ、また、残存量が５．０ｗｔ％以上では、樹脂微粒子がワックスのしみ出しを阻害し、ワックスの離型性効果が得られず、オフセットの発生が見られる。また、樹脂微粒子のガラス転移点（Ｔｇ）が４０〜１００℃であり、重量平均分子量が９千〜２０万とすることが重要である。樹脂微粒子のＴｇが４０℃未満、及び／又は重量平均分子量が９千未満では、トナーの保存性が悪化してしまい、保管時および現像機内でブロッキングの発生が見られ、また、樹脂微粒子のＴｇが１００℃以上、及び／又は重量平均分子量が２０万以上では、樹脂微粒子が定着紙との接着性を阻害し、定着下限温度の上昇が見られる。
【００５９】
樹脂微粒子の残存率は、トナー粒子に起因せず樹脂微粒子に起因する物質を熱分解ガスクロマトグラフ質量分析計で分析し、そのピーク面積から算出し測定することができる。検出器としては、質量分析計が好ましいが、特に制限はない。この樹脂微粒子の水系媒体中における分散・配合量は、上記の含有量に係る条件を満足する様に設定すればよいが、通常０．５〜１０ｗｔ％程度の範囲内とされる。
【００６０】
樹脂微粒子は、水性分散体を形成しうる樹脂であればいかなる樹脂も使用でき、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよいが、例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。樹脂微粒子としては、上記の樹脂を２種以上併用しても差し支えない。このうち好ましいのは、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びそれらの併用が好ましい。
【００６１】
ビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーを単独重合また共重合したポリマーで、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００６２】
４．他の配合成分
＜着色剤＞
本発明の着色剤としては公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量は、本発明のトナー母体中の含有量として、通常１〜１５ｗｔ％、好ましくは３〜１０ｗｔ％となる量である。
【００６３】
本発明で用いる着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、例えば上記ウレア変性ポリエステル樹脂、非反応性ポリエステル樹脂の他にポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
【００６４】
本マスターバッチは、マスターバッチ用の樹脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練してマスターバッチを得る事ができる。この際、着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いる事ができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合混練を行い、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も着色剤のウエットケーキをそのまま用いる事ができるため乾燥する必要がなく、好ましく用いられる。混合混練するには３本ロールミル等の高せん断分散装置が好ましく用いられる。また、着色剤またはマスタバッチは、上記有機溶媒相中に溶解または分散させることができるが、これに限定されるものではない。
【００６５】
＜離型剤＞
また、トナーバインダー、着色剤とともにワックスを含有させることもできる。本発明のワックスとしては公知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワッックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）；長鎖炭化水素（パラフィンワッックス、サゾールワックスなど）；カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、カルボニル基含有ワックスである。カルボニル基含有ワックスとしては、ポリアルカン酸エステル（カルナバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１,１８-オクタデカンジオールジステアレートなど）；ポリアルカノールエステル（トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなど）；ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベヘニルアミドなど）；ポリアルキルアミド（トリメリット酸トリステアリルアミドなど）；およびジアルキルケトン（ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスのうち好ましいものは、ポリアルカン酸エステルである。本発明のワックスの融点は、通常４０〜１６０℃であり、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃である。融点が４０℃未満のワックスは耐熱保存性に悪影響を与え、１６０℃を超えるワックスは低温での定着時にコールドオフセットを起こしやすい。また、ワックスの溶融粘度は、融点より２０℃高い温度での測定値として、５〜１０００ｃｐｓが好ましく、さらに好ましくは１０〜１００ｃｐｓである。１０００ｃｐｓを超えるワックスは、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果に乏しい。ワックス（離型剤）の使用量は、トナー母体中の含有量として、通常０〜４０重量％であり、好ましくは３〜３０重量％となる量である。また、ワックス（離型剤）は上記有機溶媒相中に溶解または分散させることができるが、これに限定されるものではない。
【００６６】
＜帯電制御剤＞
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰー５１、含金属アゾ染料のボントロンＳー３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥー８２、サリチル酸系金属錯体のＥー８４、フェノール系縮合物のＥー８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰー３０２、ＴＰ一４１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡー９０１、ホウ素錯体であるＬＲー１４７（日本カ一リット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。
【００６７】
本発明において荷電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、主帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。これらの帯電制御剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練した後溶解分散させる事もできるし、もちろん有機溶剤に直接溶解、分散する際に加えても良いが、トナー母体粒子調製後にその表面に固定化させることが好ましい。
【００６８】
５．トナー粒子の調製
本発明の乾式トナーは以下の方法で製造することができるが勿論これらに限定されることはない。
【００６９】
＜水系媒体中でのトナー製造法＞
本発明に用いる水性相には、予め樹脂微粒子を添加することにより使用する。水性相に用いる水は、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。
【００７０】
＜有機溶媒相の分散・反応＞
上記のとおり、トナー粒子は、ポリエステルプレポリマー（Ａ）を含む有機溶媒相をアミン類（Ｂ）、分子量２００〜１０００の飽和脂肪酸とともに、上記水系媒体相中に分散させて、水系媒体相中で伸長および/または架橋反応させ、ウレア変性ポリエステルを形成する工程を経て形成される。水性相でポリエステルプレポリマー（Ａ）からなる分散体を安定して形成させる方法としては、水性相に有機溶媒に溶解、又は分散させたポリエステルプレポリマー（Ａ）からなるトナー原料の組成物を加えて、せん断力により分散させる方法などが挙げられる。有機溶媒に溶解、又は分散させたポリエステルプレポリマー（Ａ）と他のトナー組成物である（以下トナー原料と呼ぶ）着色剤、着色剤マスターバッチ、離型剤、荷電制御剤、変性されていないポリエステル樹脂などは、水性相で分散体を形成させる際に混合してもよいが、あらかじめトナー原料を混合後、有機溶媒に溶解、又は分散させた後、水性相にその混合物を加えて分散させたほうがより好ましい。また、本発明においては、着色剤、離型剤、荷電制御剤などの他のトナー原料は、必ずしも、水性相で粒子を形成させる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成せしめた後、添加してもよい。たとえば、着色剤を含まない粒子を形成させた後、公知の染着の方法で着色剤を添加することもできる。
【００７１】
分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃(加圧下)、好ましくは４０〜９８℃である。高温なほうが、ポリエステルプレポリマー（Ａ）からなる分散体の粘度が低く、分散が容易な点で好ましい。
【００７２】
ポリエステルプレポリマー（Ａ）の有機溶媒相に含まれる固形成分１００部に対する水系媒体の使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部である。５０重量部未満ではトナー組成物の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。２００００重量部を超えると経済的でない。また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになるとともに分散が安定である点で好ましい。
【００７３】
ポリエステルプレポリマー（Ａ）等を含む有機溶媒相を、乳化、分散するための分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩、αーオレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性荊、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮーアルキルーＮ,Ｎージメチルアンモニウムベタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
【００７４】
またフルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３一［オメガーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］ー１ーアルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３ー［オメガーフルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）一Ｎーエチルアミノ］ー１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及ぴ金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、ＮープロピルーＮ一（２ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）ーＮーエチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられる。  商品名としては、サーフロンＳー１１１、Ｓ−１１２、Ｓー１１３（以上、旭硝子社製）、フロラードＦＣー９３、ＦＣー９５、ＦＣー９８、ＦＣーｌ２９（以上、住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ一１０１、ＤＳーｌ０２（以上、タイキン工莱社製）、メガファックＦーｌｌ０、Ｆーｌ２０、Ｆ一１１３、Ｆー１９１、Ｆー８１２、Ｆ−８３３（以上、大日本インキ社製）、エクトップＥＦ一１０２、ｌ０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４（以上、トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（以上、ネオス社製）などが挙げられる。
【００７５】
また、カチオン界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族一級、二級もしくは二級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンＳーｌ２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳー２０２（ダイキンエ業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（以上、大日本インキ社製）、エクトップＥＦーｌ３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ一３００（ネオス社製）などが挙げられる。
【００７６】
また、水に難溶の無機化合物分散剤としてリン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイトなども用いる事が出来る。
【００７７】
また、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、αーシアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸β一ヒドロキシエチル、メタクリル酸β一ヒドロキシエチル、アクリル酸βーヒドロキシプロビル、メタクリル酸β一ヒドロキシプロピル、アクリル酸γーヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ一ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３ークロロー２一ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎーメチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエ一テル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ピニル、プロピオン酸ピニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ピニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒素原子、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。    
【００７８】
なお、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。分散剤を使用した場合には、該分散剤がトナー粒子表面に残存したままとすることもできるが、伸長および／または架橋反応後、洗浄除去するほうがトナーの帯電面から好ましい。
【００７９】
伸長および／または架橋反応時間は、プレポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造とアミン類（Ｂ）の組み合わせによる反応性により選択されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間である。反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは４０〜９８℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
【００８０】
得られた乳化分散体から有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。あるいは、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発除去することも可能である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。乳化分散時の粒度分布が広く、その粒度分布を保って洗浄、乾燥処理が行われた場合、所望の粒度分布に分級して粒度分布を整えることができる。
【００８１】
分級操作は液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことができる。もちろん乾燥後に粉体として取得した後に分級操作を行っても良いが、液体中で行うことが効率の面で好ましい。得られた不要の微粒子、または粗粒子は再び混練工程に戻して粒子の形成に用いることができる。その際微粒子、または粗粒子はウェットの状態でも構わない。用いた分散剤は得られた分散液からできるだけ取り除くことが好ましいが、先に述べた分級操作と同時に行うのが好ましい。
【００８２】
得られた乾燥後のトナーの粉体と離型剤微粒子、帯電制御性微粒子、流動化剤微粒子、着色剤微粒子などの異種粒子とともに混合を行ったり、混合粉体に機械的衝撃力を与えることによって表面で固定化、融合化させ、得られる複合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を防止することができる。具体的手段としては、高速で回転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、I式ミル（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、自動乳鉢などがあげられる。
【００８３】
６．外添剤の適用
本発明で得られた着色粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、５ｎｍ〜２μｍであることが好ましく、特に、５０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの０．０１〜５ｗｔ％であることが好ましく、特に０．０１〜２．０ｗｔ％であることが好ましい。  
【００８４】
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。この他 高分子系微粒子たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
【００８５】
このような外添剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
【００８６】
一方、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１から１μｍのものが好ましい。
【００８７】
７．トナー形状等
＜円形度および円形度分布＞
本発明におけるトナーは、特定の形状と形状の分布を有すことが重要であり、平均円形度が０．９０未満で、球形からあまりに離れた不定形の形状のトナーでは、満足した転写性やチリのない高画質画像が得られない。なお形状の計測方法としては粒子を含む懸濁液を平板上の撮像部検知帯に通過させ、ＣＣＤカメラで光学的に粒子画像を検知し、解析する光学的検知帯の手法が適当である。この手法で得られる投影面積の等しい相当円の周囲長を実在粒子の周囲長で除した値である平均円形度が０．９８０〜０．９００のトナーが適正な濃度の再現性のある高精細な画像を形成するのに有効である事が判明した。また、平均円形度が０．９８０以上の場合、ブレードクリーニングなどを採用しているシステムでは、感光体上および転写ベルトなどのクリーニング不良が発生し、画像上の汚れを引き起こす。例えば、画像面積率の低い現像・転写では転写残トナーが少なく、クリーニング不良が問題となることはないが、カラー写真画像など画像面積率の高いもの、さらには、給紙不良等で未転写の画像形成したトナーが感光体上に転写残トナーとして発生することがあり、蓄積すると画像の地汚れを発生してしまう。また、感光体を接触帯電させる帯電ローラ等を汚染してしまい、本来の帯電能力を発揮できなくなってしまう。この値はフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００（東亜医用電子株式会社製）により平均円形度として計測した。具体的な測定方法は後述する。
【００８８】
＜体積平均粒径、数平均粒径＞
本発明のトナーは、その体積平均粒径（Ｄｖ）が３〜８μｍであることが好ましく、更に４〜７μｍであることが好ましい。また、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．２５以下、好ましくは１．１０〜１．２０の範囲であることが好ましい。ここで、体積平均粒径（Ｄｖ）は、Ｄｖ＝〔Σ（ｎＤ3）／Σｎ〕1/3  (式中、nは粒子個数、Ｄは粒子径である)と定義される。本発明では、（Ｄｖ／Ｄｎ）の値を上記の範囲とすることにより、耐熱保存性、低温定着性、耐ホットオフセット性のいずれにも優れ、とりわけフルカラー複写機などに用いた場合に画像の光沢性に優れ、更に二成分現像剤においては、長期にわたるトナーの収支が行われても、現像剤中のトナー粒子径の変動が少なくなり、現像装置における長期の攪拌においても、良好で安定した現像性が得られる。また、一成分現像剤として用いた場合においても、トナーの収支が行われても、トナーの粒子径の変動が少なくなると共に、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着がなく、現像装置の長期の使用（攪拌）においても、良好で安定した現像性及び画像が得ることができる。
【００８９】
一般的には、トナーの粒子径は小さければ小さい程、高解像で高画質の画像を得る為に有利であると言われているが、逆に転写性やクリーニング性に対しては不利である。また、本発明の範囲よりも体積平均粒子径が小さい場合、二成分現像剤では現像装置における長期の攪拌においてキャリアの表面にトナーが融着し、キャリアの帯電能力を低下させたり、一成分現像剤として用いた場合には、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化する為のブレード等の部材へのトナーの融着を発生させやすくなる。また、これらの現象は微粉の含有率が本発明の範囲より多いトナーにおいても同様である。逆に、トナーの粒子径が本発明の範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなると共に、現像剤中のトナーの収支が行われた場合にトナーの粒子径の変動が大きくなる場合が多い。また、体積平均粒子径／個数平均粒子径（Ｄｖ／Ｄｎ）が大きすぎる場合も同様であることが明らかとなった。更に、体積平均粒子径／個数平均粒子径 （Ｄｖ／Ｄｎ）が小さいすぎると、トナーの挙動の安定化、帯電量の均一化の面から好ましい面もあるが、トナーの帯電が不十分になる場合が見られ、また、クリーニング性を悪化させる場合があることが明らかとなった。
【００９０】
なお、体積平均粒子径／個数平均粒子径 （Ｄｖ／Ｄｎ）の測定は、コールターエレクトロニクス社製の粒度測定器「「コールターカウンターＴＡII」」を用いてアパーチャー径１００μｍで測定した体積平均粒子径（Ｄｖ）と個数平均粒子径（Ｄｎ）の値により自動的に測定される。
【００９１】
８．二成分用キャリア
本発明のトナーを２成分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して用いれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましく、更に３〜９重量部の範囲とするのが好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。また、本発明のトナーはキャリアを使用しない１成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
【００９２】
９．画像形成装置
次に、本発明による静電荷現像用トナー、または当該トナーとキャリアよりなる前記二成分現像剤を使用する画像形成装置について説明する。
【００９３】
図１は、本発明による一実施形態に係る複写機の概略構成図である。像担持体としての感光体ドラム（以下、感光体という）１０の回りには、帯電装置としての帯電ローラ２０、露光装置３０、クリーニングブレードを有するクリーニング装置６０、除電装置としての除電ランプ７０、現像装置４０、中間転写体としての中間転写体５０とが配設されている。該中間転写体５０は、複数の懸架ローラ５１によって懸架され、図示しないモータ等の駆動手段により矢印方向に無端状に走行するように構成されている。この該懸架ローラ５１の一部は、中間転写体５０へ転写バイアスを供給する転写バイアスローラとしての役目を兼ねており、図示しない電源から所定の転写バイアス電圧が印加される。また、該中間転写体５０のクリーニングブレードを有するクリーニング装置９０も配設されている。また、該中間転写体５０に対向し、最終転写材としての転写紙Ｓに現像像を転写するための転写手段として転写ローラ８０が配設され、該転写ローラ８０は図示しない電源装置により転写バイアスを供給される。そして、上記中間転写体５０の周りには、電荷付与手段としてのコロナ帯電器５２が設けられている。
【００９４】
上記現像装置４０は、現像剤担持体としての現像ベルト４１と、該現像ベルト４１の回りに併設した黒（以下、Ｋという）現像ユニット４５Ｋ、イエロー（以下、Ｙという）現像ユニット４５Ｙ、マゼンタ（以下、Ｍという）現像ユニット４５Ｍ、シアン（以下、Ｃという）現像ユニット４５Ｃとから構成されている。これらの現像ユニット４５Ｋ、４５Ｙ、４５Ｍ、４５Ｃは、それぞれの色の静電荷現像剤用トナーを収納した容器４２Ｋ、４２Ｙ、４２Ｍ、４２Ｃ内に矢印方向に回転する汲み上げローラ４３Ｋ、４３Ｙ、４３Ｍ、４３Ｃと汲み上げローラ４３Ｋ、４３Ｙ、４３Ｍ、４３Ｃから汲み上げられた各色静電荷現像剤用トナーを受領して現像ベルト４１に供給する供給ローラ４４Ｋ、４４Ｙ、４４Ｍ、４４Ｃを備えている。また、該現像ベルト４１は、複数のベルトローラに張り渡され、図示しないモータ等の駆動手段により矢印方向に無端状に走行するように構成され、上記感光体１０との接触部では該感光体１０とほぼ同速で移動する。
【００９５】
次に、本実施形態に係る複写機の動作について説明する。図１において、感光体１０を矢印方向に回転駆動しながら帯電ローラ２０により一様帯電した後、露光装置３０により図示しない光学系で原稿からの反射光を結像投影して該感光体１０上に静電潜像を形成する。この静電潜像は、現像装置４０により現像され、顕像としてのトナー像が形成される。現像ベルト４１上の現像剤薄層は、現像領域において感光体１０との接触により薄層の状態で該ベルト４１から剥離し、感光体１０上の潜像の形成されている部分に移行する。この現像装置４０により現像されたトナー像は、感光体１０と等速移動している中間転写体５０との当接部（一次転写領域）にて中間転写体５０の表面に転写される（一次転写）。３色あるいは４色を重ね合わせる転写を行う場合は、この工程を各色ごとに繰り返し、中間転写体５０にカラー画像を形成する。
【００９６】
上記中間転写体５０上の重ね合せトナー像に電荷を付与するための上記コロナ帯電器５２を、該中間転写体５０の回転方向において、上記感光体１０と該中間転写体５０との接触対向部の下流側で、かつ該中間転写体５０と転写紙Ｓとの接触対向部の上流側の位置に設置する。そして、このコロナ帯電器５２が、該トナー像に対して、該トナー像を形成するトナー粒子の帯電極性と同極性の真電荷を付与し、転写紙Ｓへ良好な転写がなされるに十分な電荷をトナー像に与える。上記トナー像は、上記コロナ帯電器５２によりに帯電された後、上記転写ローラ８０からの転写バイアスにより、図示しない給紙部から矢印方向に搬送された転写紙Ｓ上に一括転写される（二次転写）。この後、トナー像が転写された転写紙Ｓは、図示しない分離装置により感光体１０から分離され、図示しない定着装置で定着処理がなされた後に装置から排紙される。一方、転写後の感光体１０は、クリーニング装置６０よって未転写トナーが回収除去され、次の帯電に備えて除電ランプ７０により残留電荷が除電される。
【００９７】
なお、中間転写体５０の表層材料としては、中間転写体５０の基材となる弾性材料による感光体への汚染防止と、表面への表面摩擦抵抗を低減させてトナーの付着力を小さくしてクリーニング性、２次転写性を高めるものが要求される。たとえばポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂等の１種類あるいは２種類以上を使用した弾性材料の表面エネルギーを小さくし潤滑性を高める材料、たとえばフッ素樹脂、フッ素化合物、フッ化炭素、２酸化チタン、シリコンカーバイト等の粉体、粒子を１種類あるいは２種類以上または粒径を異ならしたものを分散させ使用することができる。また、フッ素系ゴム材料のように熱処理を行うことで表面にフッ素リッチな層を形成させ表面エネルギーを小さくさせたものを使用することもできる。
【００９８】
なお、本発明による他の実施形態に係る複写機の装置構成としては、図１に示すような装置構成以外にも、図２に示すような、各色の現像ユニット４５を感光体１０の回りに併設した装置構成であっても良い。即ち、図２に示すように、現像ベルト４１を使用せず、それぞれの色の静電荷現像剤用トナーを供給ローラ４４Ｋ、４４Ｙ、４４Ｍ、４４Ｃから直接感光体１０の表面に供給する構造であっても良い。
【００９９】
本発明においては、前述の静電荷現像剤用トナーを、タンデム型カラー画像形成装置としても使用できる。タンデム型カラー画像形成装置の実施形態の一例について、図３にて説明する。図中符号１００は複写装置本体、２００はそれを載せる給紙テーブル、３００は複写装置本体１００上に取り付けるスキャナ、４００はさらにその上に取り付ける原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）である。複写装置本体１００には、中央に、無端ベルト状の中間転写体５０を設ける。そして、図３に示すとおり、中間転写体５０を図示例では３つの支持ローラ１４、１５、１６に掛け回して図中時計回りに回転搬送可能とする。
【０１００】
この図示例では、３つの支持ローラ１４、１５、１６のなかで第２の支持ローラ１５の左に、画像転写後に中間転写体５０上に残留する残留トナーを除去する中間転写体クリーニング装置１７を設ける。また、３つのなかで第１の支持ローラ１４と第２の支持ローラ１５間に張り渡した中間転写体５０上には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段１８Ｙ、１８Ｃ、１８Ｍ、１８Ｋを横に並べて配置してタンデム画像形成装置２１を構成する。
【０１０１】
そのタンデム画像形成装置２１の上には、図３に示すように、さらに露光装置３０を設ける。一方、中間転写体５０を挟んでタンデム画像形成装置２１と反対の側には、２次転写装置２２を備える。２次転写装置２２は、図示例では、２つのローラ２３間に、無端ベルトである２次転写ベルト２４を掛け渡して構成し、中間転写体５０を介して第３の支持ローラ１６に押し当てて配置し、中間転写体５０上のトナー画像を転写紙Ｓに転写する。  ２次転写装置２２の横には、転写紙Ｓ上の転写トナー画像を定着する定着装置２５を設ける。定着装置２５は、後述するように、無端ベルトである定着フィルム２６に加圧ローラ２７を押し当てて構成する。
【０１０２】
上述した２次転写装置２２には、トナー画像転写後の転写紙Ｓをこの定着装置２５へと搬送するシート搬送機能も備えてなる。もちろん、２次転写装置２２として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。なお、図示例では、このような２次転写装置２２および定着装置２５の下に、上述したタンデム画像形成装置２０と平行に、シートの両面に画像を記録すべくシートを反転するシート反転装置２８を備える。
【０１０３】
本カラー画像形成装置を用いてコピーをとるときは、原稿自動搬送装置４００の原稿台３０上に原稿をセットする。または、原稿自動搬送装置４００を開いてスキャナ３００のコンタクトガラス３２上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置４００を閉じてそれで押さえる。そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置４００に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス３２上へと移動して後、他方コンタクトガラス３２上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ３００を駆動し、第１走行体３３および第２走行体３４を走行する。そして、第１走行体３３で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光をさらに反射して第２走行体３４に向け、第２走行体３４のミラーで反射して結像レンズ３５を通して読取りセンサ３６に入れ、原稿内容を読み取る。
【０１０４】
また、不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ１４、１５、１６の１つを回転駆動して他の２つの支持ローラを従動回転し、中間転写体５０を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段１８Ｙ、１８Ｃ、１８Ｍ、１８Ｋでその感光体１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋを回転して各感光体１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋ上に各色に対応する静電潜像を形成し、これらの静電潜像に、各色のトナーを現像装置４０から供給してそれぞれ、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの単色トナー画像を形成する。そして、中間転写体５０の搬送とともに、それらの単色トナー画像を順次転写して中間転写体５０上に合成カラー画像を形成する。
【０１０５】
一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル２００の給紙ローラ４６の１つを選択回転し、ペーパーバンク４３に多段に備える給紙カセット４８の１つから転写紙Ｓを繰り出し、分離ローラ４９で１枚ずつ分離して給紙路５５に入れ、搬送ローラ５６で搬送して複写機本体１００内の給紙路５７に導き、レジストローラ５８に突き当てて止める。または、給紙ローラ６１を回転して手差しトレイ６２上の転写紙Ｓを繰り出し、分離ローラ６３で１枚ずつ分離して手差し給紙路６４に入れ、同じくレジストローラ５８に突き当てて止める。そして、中間転写体５０上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ５８を回転し、中間転写体５０と２次転写装置２２との間に転写紙Ｓを送り込み、２次転写装置２２で転写して転写紙Ｓ上にカラー画像を記録する。
【０１０６】
画像転写後の転写紙Ｓは、２次転写装置２２で搬送して定着装置２５へと送り込み、定着装置２５で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪６５で切り換えて排出ローラ６６で排出し、排紙トレイ６７上にスタックする。または、切換爪６５で切り換えてシート反転装置２８に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ６６で排紙トレイ６７上に排出する。
【０１０７】
一方、画像転写後の中間転写体５０は、中間転写体クリーニング装置１７で、画像転写後に中間転写体５０上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置２１による再度の画像形成に備える。ここで、レジストローラ５８は一般的には接地されて使用されることが多いが、シートの紙粉除去のためにバイアスを印加することも可能である。
【０１０８】
上述したタンデム画像形成装置２１においては、個々の画像形成手段１８Ｙ、１８Ｃ、１８Ｍ、１８Ｋは、詳しくは、例えば図４の画像形成部拡大図に示すように、ドラム状の感光体１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋのまわりに、帯電ローラ２０、現像装置４０、１次転写装置５３、感光体クリーニング装置６０、除電装置７０などを備えている。感光体１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋの回りに取り付けられる帯電ローラ２０、現像装置４０、感光体クリーニング装置６０、除電装置７０は、感光体１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋのそれぞれに一体に取り付けられたプロセスカートリッジを構成している。従って、感光体１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋを装置本体１００から着脱する際に、感光体１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋと共に、これらと一体に取り付けられた帯電ローラ２０、現像装置４０、感光体クリーニング装置６０、除電装置７０も同時に着脱されるようになっている。本実施形態においては、プロセスカートリッジは、感光体１０と帯電ローラ２０、現像装置４０、感光体クリーニング装置６０、除電装置７０を一体構成としているが、少なくとも感光体１０と現像装置４０が一体構成となっておれば十分である。
【０１０９】
なお、図４に示された現像装置４０には、静電荷現像剤用トナーと磁性キャリアからなる二成分系現像剤を収納した容器４２内に、内部に固定磁石を有し、その外周で回転する現像スリーブ７２を有する現像ローラ７１が回転自在に取り付けられている。そして、容器４２内で、トナーとキャリアが攪拌パドル７３で攪拌、混合され、現像ローラ７１内の磁石の磁力によって、現像スリーブ７２上に、トナーを保持するキャリアが吸引保持され、ドクターブレード７４で所定厚みで感光体１０の表面に供給され、キャリアに保持されたトナーが感光体１０の表面に形成された静電潜像に静電気的に吸引されて静電潜像がトナー像化される。
【０１１０】
また、感光体クリーニング６０は、感光体１０の表面のトナー像が中間転写体５０に転写後に残存するトナーを感光体１０の表面から削りとるクリーニングブレード７５、及び削り取られたトナーを収集するクリーニングブラシ７６、クリーニングブラシ７６をクリーニングするクリーニングローラ７７、クリーニングブラシ７６で収集されたトナーを外部に排出するトナー排出オーガ７８を備えている。
【０１１１】
本実施形態の画像形成装置においては、図５に示すような接触式の帯電装置２０が使用されている。被帯電体、像担持体としてのドラム状の感光体１０は、矢印の方向に所定の速度（プロセススピード）で回転駆動される。この感光体１０の表面に接触させた帯電部材である帯電ローラー２０は芯金２０１とこの芯金の外周に同心一体にローラ上に形成した導電ゴム層２０２を基本構成とし、芯金の両端を不図示の軸受け部材等で回転自由に保持させると供に、不図示の加圧手段によって感光体１０に所定の加圧力で押圧させており、本図の場合はこの帯電ローラ２０は感光体１０の回転駆動に従動して回転する。帯電ローラ２０は、直径９ｍｍの芯金２０１上に１００，０００Ω・ｃｍ程度の中抵抗ゴム層２０２を被膜して直径１６ｍｍに形成されている。そして、帯電ローラ２０の芯金２０１と図示の電源２０３とは電気的に接続されており、電源２０３により帯電ローラ２０に対して所定のバイアスが印加される。これにより感光体１０の周面が所定の極性，電位に一様に帯電処理される。
【０１１２】
本発明で使われる帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、画像形成装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは、例えばＺｎ−Ｃｕフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。また、ファーブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属または金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電器とする。本発明で用いられる帯電装置はもちろん上記のような接触式の帯電装置に限定されるものではないが、帯電装置から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電装置を用いることが好ましい。
【０１１３】
本発明に用いられる感光体１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋとしては、導電性支持体を５０℃〜４００℃に加熱し、該支持体上に真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱ＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等の成膜法によりａ−Ｓｉからなる光導電層を有するアモルファスシリコン（以下、「ａ−Ｓｉ」という）感光体を用いることができる。なかでもプラズマＣＶＤ法、すなわち、原料ガスを直流または高周波あるいはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持体上にａ−Ｓｉ堆積膜を形成する方法が好適なものとして用いられている。
【０１１４】
アモルファスシリコン感光体の層構成は、例えば、以下のようなものである。図６は、層構成を説明するための模式的構成図である。図６（ａ）に示す電子写真用感光体５００は、支持体５０１の上にａ−Ｓｉ：Ｈ，Ｘからなり光導電性を有する光導電層５０２が設けられている。図６（ｂ）に示す電子写真用感光体５００は、支持体５０１の上に、ａ−Ｓｉ：Ｈ，Ｘからなり光導電性を有する光導電層５０２と、アモルファスシリコン系表面層５０３とから構成されている。図６（ｃ）に示す電子写真用感光体５００は、支持体５０１の上に、ａ−Ｓｉ：Ｈ，Ｘからなり光導電性を有する光導電層５０２と、アモルファスシリコン系表面層５０３と、アモルファスシリコン系電荷注入阻止層５０４とから構成されている。図６（ｄ）に示す電子写真用感光体５００は、支持体５０１の上に、光導電層５０２が設けられている。該光導電層５０２はａ−Ｓｉ：Ｈ，Ｘからなる電荷発生層５０５ならびに電荷輸送層５０６とからなり、その上にアモルファスシリコン系表面層５０３が設けられている。
【０１１５】
感光体の支持体としては、導電性でも電気絶縁性であってもよい。導電性支持体としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｎｂ、Ｔｅ、Ｖ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ等の金属、およびこれらの合金、例えばステンレス等が挙げられる。また、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルムまたはシート、ガラス、セラミック等の電気絶縁性支持体の少なくとも感光層を形成する側の表面を導電処理した支持体も用いることができる。
【０１１６】
支持体の形状は平滑表面あるいは凹凸表面の円筒状または板状、無端ベルト状であることができ、その厚さは、所望通りの画像形成装置用感光体を形成し得るように適宜決定するが、画像形成装置用感光体としての可撓性が要求される場合には、支持体としての機能が充分発揮できる範囲内で可能な限り薄くすることができる。しかしながら、支持体は製造上および取り扱い上、機械的強度等の点から通常は１０μｍ以上とされる。
【０１１７】
本発明に用いることができるアモルファスシリコン感光体には必要に応じて導電性支持体と光導電層との間に、導電性支持体側からの電荷の注入を阻止する働きのある電荷注入阻止層を設けるのがいっそう効果的である（図６（ｃ））。すなわち、電荷注入阻止層は感光層が一定極性の帯電処理をその自由表面に受けた際、支持体側より光導電層側に電荷が注入されるのを阻止する機能を有し、逆の極性の帯電処理を受けた際にはそのような機能が発揮されない、いわゆる極性依存性を有している。そのような機能を付与するために、電荷注入阻止層には伝導性を制御する原子を光導電層に比べ比較的多く含有させる。  電荷注入阻止層の層厚は所望の電子写真特性が得られること、および経済的効果等の点から好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．３〜４μｍ、最適には０．５〜３μｍとされるのが望ましい。光導電層は必要に応じて下引き層上に形成され、光導電層５０２の層厚は所望の電子写真特性が得られることおよび経済的効果等の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍ、最適には２３〜４５μｍとされるのが望ましい。
【０１１８】
電荷輸送層は、光導電層を機能分離した場合の電荷を輸送する機能を主として奏する層である。この電荷輸送層は、その構成要素として少なくともシリコン原子と炭素原子と弗素原子とを含み、必要であれば水素原子、酸素原子を含むａ−ＳｉＣ（Ｈ、Ｆ、Ｏ）からなり、所望の光導電特性、特に電荷保持特性，電荷発生特性および電荷輸送特性を有する。本発明においては酸素原子を含有することが特に好ましい。電荷輸送層の層厚は所望の電子写真特性が得られることおよび経済的効果等の点から適宜所望にしたがって決定され、電荷輸送層については、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍ、最適には２０〜３０μｍとされるのが望ましい。
【０１１９】
電荷発生層は、光導電層を機能分離した場合の電荷を発生する機能を主として奏する層である。この電荷発生層は、構成要素として少なくともシリコン原子を含み、実質的に炭素原子を含まず、必要であれば水素原子を含むａ−Ｓｉ：Ｈから成り、所望の光導電特性、特に電荷発生特性，電荷輸送特性を有する。電荷発生層の層厚は所望の電子写真特性が得られることおよび経済的効果等の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは０．５〜１５μｍ、より好ましくは１〜１０μｍ、最適には１〜５μｍとされる。
【０１２０】
本発明に用いることができるアモルファスシリコン感光体には必要に応じて、上述のようにして支持体上に形成された光導電層の上に、更に表面層を設けることができ、アモルファスシリコン系の表面層を形成することが好ましい。この表面層は自由表面を有し、主に耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気的耐圧性、使用環境特性、耐久性において本発明の目的を達成するために設けられる。本発明における表面層の層厚としては、通常０．０１〜３μｍ、好適には０．０５〜２μｍ、最適には０．１〜１μｍとされるのが望ましいものである。層厚が０．０１μｍよりも薄いと感光体を使用中に摩耗等の理由により表面層が失われてしまい、３μｍを超えると残留電位の増加等の電子写真特性低下がみられる。アモルファスシリコン系感光体は、表面硬度が高く、半導体レーザ（７７０〜８００ｎｍ）等の長波長光に高い感度を示し、しかも繰返し使用による劣化もほとんど認められないことから、高速複写機やレーザービームプリンタ（ＬＢＰ）等の電子写真用感光体として用いられている。このようなアモルファスシリコン感光体を使用することによって、表面硬度が高く、半導体レーザ（７７０〜８００ｎｍ）などの長波長光に高い感度を示し、しかも繰返し使用による劣化もほとんど認められない感光体とすることができる。
【０１２１】
また、本実施形態による画像形成装置においては、印刷速度の高速化を図るために、定着フィルムを回転させて定着する、いわゆるサーフ定着装置が使用されている。図７は、サーフ定着装置の概略構成を示す図である。定着フィルム２６は、エンドレスベルト状耐熱フィルムであり、該フィルムの支持回転体である駆動ローラ８１と、従動ローラ８２と、この両ローラ間の下方に設けたヒータ支持体８３に定着ヒータ８４を保持させて固定支持させて配設した加熱体８５とに懸回張設してある。
【０１２２】
従動ローラ８２は、定着フィルム２６のテンションローラを兼ね、定着フィルム２６は、駆動ローラ８１の図中時計回転方向の回転駆動によって、時計回転方向に向かって回転駆動される。この回転駆動速度は、加圧ローラ２７と定着フィルム２６が接する定着ニップ領域Ｌにおいて転写紙Ｓと定着フィルム２６の速度が等しくなる速度に調節される。 ここで、加圧ローラ２７は、シリコンゴム等の離型性のよいゴム弾性層２７ａを有するローラであり、反時計周りに回転しつつ、前記定着ニップ領域Ｌに対して総圧４〜１０ｋｇの当接圧をもって圧接させてある。
【０１２３】
また、定着フィルム２６は、耐熱性、離型性、耐久性に優れたものが好ましく、総厚１００μｍ 以下、好ましくは４０μｍ 以下の薄肉のものを使用する。例えばポリイミド、ポリエーテルイミド、ＰＥＳ（ポリエーテルサルファイド）、ＰＦＡ（４フッ化エチレンバーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂）等の耐熱樹脂の単層フィルム、或いは複合層フィルム、例えば２０μｍ 厚フィルムの少なくとも画像当接面側にＰＴＦＥ（４フッ化エチレン樹脂）、ＰＦＡ等のフッ素樹脂に導電材を添加した離型性コート層を１０μｍ 厚に施したものや、フッ素ゴム、シリコンゴム等の弾性層を施したものである。
【０１２４】
図７において、本実施形態の加熱体８５は、平面基板８３および定着ヒータ８４から構成されており、平面基板８３は、アルミナ等の高熱伝導度且つ高電気抵抗率を有する材料からなっており、定着フィルム２６と接触する表面には抵抗発熱体で構成した定着ヒータ８４を長手方向に設置してある。かかる定着ヒータ８４は、例えばＡｇ／Ｐｄ、Ｔａ２ Ｎ等の電気抵抗材料をスクリーン印刷等により線状もしくは帯状に塗工したものである。また、前記定着ヒータ８４の両端部には、図示しない電極が形成され、この電極間に通電することで抵抗発熱体が発熱する。さらに、前記基板８３の定着ヒータ８４が具備させてある面と逆の面にはサーミスタによって構成した定着温度センサ８６が設けられている。  定着温度センサ８６によって検出された基板８３の温度情報は図示しない制御手段に送られ、かかる制御手段により定着ヒータ８４に供給される電力量が制御され、加熱体８５は所定の温度に制御される。このような定着装置を使用することによって、立ち上がり時間が短縮され、高速印刷を可能とすることができる。
【実施例】
【０１２５】
次に、本発明による静電荷現像剤用トナーについて、以下の実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記において「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。
【０１２６】
〔実施例１〕
以下に、本発明による静電荷現像剤用トナーの製造方法について、各工程毎に順を追って説明する。
【０１２７】
〜有機微粒子エマルジョンの合成〜
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業社製）１１部、スチレン８０部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、チオグリコール酸ブチル１２部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し、５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液を得た。これを、「微粒子分散液１」とする。該「微粒子分散液１」をレーザー回折式粒度分布測定器（ＬＡ−９２０  島津製作所社製）で測定した体積平均粒径は、１２０ｎｍであった。「微粒子分散液１」の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは４２℃であり、重量平均分子量は３万であった。
【０１２８】
〜水相の調製〜
水９９０部、「微粒子分散液１」６５部、ドデシルジフェニルェーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノール  ＭＯＮ−７、三洋化成工業社製）３７部、酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを「水相１」とする。
【０１２９】
〜低分子ポリエステルの合成〜
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸４４部を入れ、１８０℃、常圧で２時間反応し、「低分子ポリエステル１」を得た。「低分子ポリエステル１」は、数平均分子量２５００、重量平均分子量６７００、Ｔｇ４３℃、酸価２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３０】
〜中間体ポリエステルの合成〜
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧で２３０℃で８時間反応し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧で５時間反応し「中間体ポリエステル１」を得た。「中間体ポリエステル１」は、数平均分子量２１００、重量平均分子量９５００、Ｔｇ５５℃、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３１】
〜少なくとも活性水素基を有する化合物と反応可能な変性されたポリエステル系樹脂（「プレポリマー１」という）の合成〜
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、前記「中間体ポリエステル１」４１０部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ１００℃で５時間反応し、「プレポリマー１」を得た。「プレポリマー１」の遊離イソシアネートは、１．５３％であった。
【０１３２】
〜ケチミンの合成〜
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応を行ない、「ケチミン化合物１」を得た。「ケチミン化合物１」のアミン価は４１８であった。
【０１３３】
〜マスターバッチの合成〜
水１２００部、カーボンブラック（キャボット社製、リーガル４００Ｒ）４０部、ポリエステル樹脂（三洋化成工業社製、ＲＳ８０１）６０部を、さらに水３０部を加え、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合し、混合物を２本ロールを用いて１５０℃で３０分混練後、圧延、冷却しパルペライザーで粉砕、「マスターバッチ１」を得た。
【０１３４】
〜油相、すなわちトナー組成物の作製〜
撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記「低分子ポリエステル１」４００部、カルナバワックス１１０部、酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌下８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問で３０℃に冷却した。次いで容器に「マスターバッチ１」５００部、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合し「原料溶解液１」を得た。
【０１３５】
「原料溶解液１」１３２４部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス社製）を用いて、送液速度１Ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填、３パスの条件で、ワックスの分散を行なった。次いで、「低分子ポリエステル１」の６５％酢酸エチル溶液１３２４部を加え、上記条件のビーズミルで１パスし、「顔料・ワックス分散液１」を得た。「顔料・ワックス分散液１」の固形分濃度（１３０℃、３０分）は５０％であった。
【０１３６】
〜乳化〜
「顔料・ワックス分散液１」６４８部、「プレポリマー１」を１５４部、「ケチミン化合物１」８．５部、ステアリン酸０．０１部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に「水相１」１２００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１００００ｒｐｍで２０分間混合し「乳化スラリー１」を得た。  すなわち、樹脂微粒子を含む水系媒体中で分散させると共に伸長反応が行なわれる。
【０１３７】
〜脱溶剤〜
撹拌機および温度計をセットした容器に、「乳化スラリー１」を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行ない、「分散スラリー１」を得た。
【０１３８】
〜洗浄・乾燥〜
「分散スラリー１」１００部を減圧濾過した後、（１）濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーで回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後濾過した。
【０１３９】
（２）前記（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１２，０００ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過した。
【０１４０】
（３）前記（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後濾過した。
【０１４１】
（４）前記（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーで、回転数１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後濾過する操作を２回行ない、ケーキ状物を得た。これを、「濾過ケーキ１」とする。
【０１４２】
「濾過ケーキ１」を循風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥した。その後、目開き７５μｍメッシュで篩い、トナー母体粒子を得た。これを、「トナー母体粒子１」とする。
【０１４３】
〜外添剤処理〜
上記で得られた「トナー母体粒子１」１００部に対して、外添剤として疎水性シリカ０．７部と、疎水化酸化チタン０．３部をヘンシェルミキサーにて混合処理し、トナーを得た。これを、「トナー１」とする。該「トナー１」の各物性値については、図８に一覧を示した。
【０１４４】
〜現像剤の調製〜
「トナー母体粒子１」５重量％、およびシリコーン樹脂を被覆した平均粒子径が４０μｍの銅−亜鉛フェライトキャリア９５重量％からなる二成分現像剤を調製した。該現像剤を使用して、毎分Ａ４サイズの用紙を６０枚印刷できるリコー社製ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００改造機（評価機Ａ）を用いて、連続印刷して下記の評価方法で評価し、得られた評価結果を図９に示した。
【０１４５】
〔実施例２〕
実施例１の乳化工程において、ステアリン酸を０．０３部に変えたこと以外は実施例１と同様にして「トナー２」を得た。
【０１４６】
〔比較例１〕
実施例１の乳化工程において、ステアリン酸、０．０１部を、酢酸、０．０１部に変えたこと以外は実施例１と同様にして「トナー３」を得た。
【０１４７】
〔比較例２〕
実施例１の乳化工程において、ステアリン酸０．０１部を、酢酸０．０３部に変えたこと以外は実施例１と同様にして「トナー４」を得た。
【０１４８】
〔比較例３〕
実施例１の乳化工程において、ステアリン酸０．０１部を、無水トリメリット酸０．０１部に変えたこと以外は実施例１と同様にして「トナー５」を得た。
【０１４９】
〔比較例４〕
実施例１の乳化工程において、ステアリン酸０．０１部を、無水トリメリット酸０．０３部に変えたこと以外は実施例１と同様にして「トナー６」を得た。
【０１５０】
〔比較例５〕
実施例１の乳化工程において、ステアリン酸を除いた以外は実施例１と同様にして「トナー７」を得た。
【０１５１】
〔比較例６〕
実施例１の乳化工程において、ステアリン酸０．０１部を、ステアリン酸亜鉛０.０３部に変えたこと以外は実施例１と同様にして「トナー８」を得た。
【０１５２】
[評価方法]
（評価項目）
（１）体積平均粒径、および（Ｄｖ／Ｄｎ）の測定
体積平均粒径（Ｄｖ）および個数平均粒径（Ｄｎ）は、コールターカウンター法により測定することができる。コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩやコールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）があげられる。以下に測定方法について述べる。
【０１５３】
まず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解液とは１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えばＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）が使用できる。ここで、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径（Ｄ４）、個数平均粒径を求めることができる。
【０１５４】
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上乃至４０．３０μｍ未満の粒子を対象とする。また、（Ｄｖ／Ｄｎ）は上記の値より自動的に算出した。
【０１５５】
（２）平均円形度
円形度は、フロー式粒子像分析装置（Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定することができる。フロー式粒子像分析装置（Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用した測定方法に関して以下に説明する。トナー、トナー粒子及び外添剤のフロー式粒子像分析装置による測定は、例えば、東亜医用電子社（株）製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００を用いて測定することができる。測定は、フィルターを通して微細なごみを取り除き、その結果として１０−３ｃｍ３ の水中に測定範囲（例えば、円相当径０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ未満）の粒子数が２０個以下の水１０ｍｌ中にノニオン系界面活性剤（好ましくは和光純薬社製コンタミノンＮ）を数滴加え、更に、測定試料を５ｍｇ加え、超音波分散器ＳＴＭ社製ＵＨ−５０で２０ｋＨｚ，５０Ｗ／１０ｃｍ３ の条件で１分間分散処理を行ない、さらに、合計５分間の分散処理を行い測定試料の粒子濃度が４０００〜８０００個／１０−３ｃｍ３ （測定円相当径範囲の粒子を対象として）の試料分散液を用いて、０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ未満の円相当径を有する粒子の粒度分布を測定する。
【０１５６】
試料分散液は、フラットで偏平な透明フローセル（厚み約２００μｍ）の流路（流れ方向に沿って広がっている）を通過させる。フローセルの厚みに対して交差して通過する光路を形成するために、ストロボとＣＣＤカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に位置するように装着される。試料分散液が流れている間に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を得るために１／３０秒間隔で照射され、その結果、それぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する２次元画像として撮影される。それぞれの粒子の２次元画像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出する。約１分間で、１２００個以上の粒子の円相当径を測定することができ、円相当径分布に基づく数及び規定された円相当径を有する粒子の割合（個数％）を測定できる。結果（頻度％及び累積％）は、０．０６〜４００μｍの範囲を２２６チャンネル（１オクターブに対し３０チャンネルに分割）に分割して得ることができる。実際の測定では、円相当径が０．６０μｍ以上１５９．２１μｍ未満の範囲で粒子の測定を行う。
【０１５７】
（３）帯電量
現像剤６ｇを計量し、密閉できる金属円柱に仕込み、ブローオフ法により帯電量を測定した。
【０１５８】
（４）クリーニング性
前述の評価機Ａを用い、１００枚出力後の清掃工程を通過した感光体上の転写残トナーをスコッチテープ（住友スリーエム（株）製粘着テープ）で白紙に移し、それをマクベス反射濃度計ＲＤ５１４型で測定し、ブランクとの差が０．００５未満のものを◎、０．００５〜０．０１０のものを○、０．０１１〜０．０２のものを△、０．０２を超えるものを×として評価した。
【０１５９】
（５）画像濃度
前述の評価機Ａを用い、単色モードで５０％画像面積の画像チャートを１５０，０００枚ランニング出力した後、ベタ画像をリコー社製６０００ペーパーに画像出力後、画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定を行なった。これを４色単独に行ない平均を求めた。この値が、１．２未満の場合は×、１．２以上１．４未満の場合は△、１．４以上１．８未満の場合は○、１．８以上２．２未満の場合は◎とした。
【０１６０】
（６）画像粒状性、鮮鋭性
前述の評価機Ａを用い、単色で写真画像の出力を行ない、粒状性、鮮鋭性の度合を目視にて評価した。良好なものから◎、○、△、×で評価した。◎はオフセット印刷並、○はオフセット印刷よりわずかに悪い程度、△はオフセット印刷よりかなり悪い程度、×は従来の電子写真画像程度で非常に悪い。
【０１６１】
（７）地肌汚れ
前述の評価機Ａを用い、単色モードで５０％画像面積の画像チャートを３０，０００枚ランニング出力した後、白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差を９３８スペクトロデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定を行なった。画像濃度の差が少ない方が地肌汚れが良く、×、△、○、◎の順にランクが良くなる。
【０１６２】
（８）文字画像内部の白抜け
評価機Ａを用い、単色モードで５０％画像面積の画像チャートを３０，０００枚ランニング出力した後、文字部画像をリコー社製タイプＤＸのＯＨＰシートに４色重ねて出力させ、文字部の線画像内部が抜けるトナー未転写頻度を段階見本と比較した。ランク１が最低、ランク５が最高である。ランク１または２の場合は×、ランク３の場合は△、ランク４の場合は○、ランク５の場合は◎とした。
【０１６３】
（９）トナー流動性
パウダーテスター（ＰＴ−Ｎ型、ホソカワミクロン製）に、上から順に目開き７５μｍ、４５μｍ、２２μｍのメッシュを重ねて装填し、トナー母体を一番上側の７５μｍメッシュ上に２ｇ入れ、縦方向に１ｍｍの振動を１０秒間与え、各メッシュ上のトナー残存量からトナー母体の流動性（凝集度）を算出した。
凝集度（％）＝（５×（７５μｍメッシュ上の残トナー量（ｇ））
＋３×（４５μｍメッシュ上の残トナー量（ｇ））
＋（２２μｍメッシュ上の残トナー量（ｇ）））×１０
凝集度が８％以下の場合は◎、８〜１６％の場合は○、１６〜２５％の場合は△、２５％以上の場合は×とした。
【０１６４】
（１０）定着性
前述の評価機Ａを用い、普通紙及び厚紙の転写紙（リコー製、タイプ６２００及びＮＢＳリコー製複写印刷用紙＜１３５＞）にベタ画像で、０．８５±０．１ｍｇ／ｃｍ２のトナー付着量で定着評価した。定着ベルトの温度を変化させて定着試験を行ない、普通紙でホットオフセットの発生しない上限温度を定着上限温度とした。また厚紙で定着下限温度を測定した。定着下限温度は、得られた定着画像をパットで擦った後の画像濃度の残存率が７０％以上となる定着ロール温度をもって定着下限温度とした。定着上限温度は１９０℃以上の場合は◎、１９０〜１８０℃の場合は○、１８０〜１７０℃の場合は△、１７０℃以下の場合は×とした。また、定着下限温度は１３５℃以下の場合は◎、１３５〜１４５℃の場合は○、１４５〜１５５℃の場合は△、１５５℃以上の場合は×とした。
【０１６５】
図８のトナー特性表から明らかなように、比較例５で示す乳化工程でステアリン酸を添加しないものでは、体積平均粒径（Ｄｖ）が６．４μｍと大きく、また、Ｄｖ／Ｄｎが１．３１と大きいのに対して、本実施例１及び２で示すトナーは、Ｄｖが５．８μｍ、５．４μｍ、Ｄｖ／Ｄｎが１．１８、１．１７と小さく、安定したトナー粒度分布を示している。また、比較例６で示すステアリン酸亜鉛を使用したトナーは、Ｄｖ／Ｄｎが１．２７と大きくトナーの粒度分布が広く、安定化に問題がある。
【０１６６】
また、図９に示すように、比較例５で示す乳化工程でステアリン酸を添加しないものでは、定着下限温度が１５５℃以上となり、また、定着上限温度も１７０℃以下となって、定着温度の適用範囲が狭いだけでなく、定着下限温度が高く、高速印刷に十分対応させることが困難となっている。一方、本発明による実施例１及び２のものは、定着下限温度が１４５℃以下となり、また、定着上限温度も１９０℃以上となって定着温度の適用範囲が広くなり、しかも定着下限温度が１４５℃以下と低いために、高速印刷に十分適用かのうとなる。さらに、比較例１、２で示す乳化工程で酢酸を使用したものでは、定着下限温度が１４５℃を超える温度となり、定着上限温度も１８０〜１９０度であり、定着温度の適用範囲が比較的に狭く、また、定着下限温度も１４５度を超えるものとなり、十分に高速印刷に適用できない。同様に、比較例３、４で示す乳化工程で無水トリメリット酸を使用したものも、定着下限温度が１４５℃を超える温度となり、定着上限温度も１８０〜１９０度であり、定着温度の適用範囲が比較的に狭く、また、定着下限温度も１４５度を超えるものとなり、十分に高速印刷に適用できない。
【図面の簡単な説明】
【０１６７】
【図１】本発明による一実施形態の画像形成装置の概略構成を示す模式図である。
【図２】本発明による他の実施形態の画像形成装置の概略構成を示す模式図である。
【図３】本発明による一実施形態のタンデム型カラー画像形成装置の概略構成を示す断面図である。
【図４】本発明による一実施形態の画像形成装置で使用されるプロセスカートリッジの概略構成を示す模式図である。
【図５】本発明による一実施形態の画像形成装置で使用される帯電装置の概略構成を示す模式図である。
【図６】本発明による一実施形態の画像形成装置で使用される感光体の概略構成を示す断面図である。
【図７】本発明による一実施形態の画像形成装置で使用される定着装置の概略構成を示す断面図である。
【図８】本発明による実施例１、２及び比較例１〜６で得られたトナーのトナー特性を示す表である。
【図９】本発明による実施例１、２及び比較例１〜６で得られたトナーの評価結果を示す表である。
【符号の説明】
【０１６８】
１０、１０Ｙ、１０Ｃ、１０Ｍ、１０Ｋ          感光体ドラム
１８Ｙ、１８Ｃ、１８Ｍ、１８Ｋ                画像形成手段
２０                                          帯電ローラ
２１                                          画像形成装置
２２                                          ２次転写装置
２４                                          ２次転写ベルト
２５                                          定着装置
２６                                          定着フィルム
２７                                          加圧ローラ
３０                                          露光装置
４０Ｙ、４０Ｃ、４０Ｍ、４０Ｋ                現像装置
４１                                          現像ベルト
４２Ｙ、４２Ｃ、４２Ｍ、４２Ｋ                容器
４３Ｙ、４３Ｃ、４３Ｍ、４３Ｋ                汲み上げローラ
４４Ｙ、４４Ｃ、４４Ｍ、４４Ｋ                供給ローラ
４５Ｙ、４５Ｃ、４５Ｍ、４５Ｋ                現像ユニット
５０                                          中間転写体
５３                                          １次転写ローラ
６０                                          感光体クリーニング装置
７１                                          現像ローラ
７２                                          現像スリーブ
７３                                          攪拌パドル
７４                                          ドクターブレード
８０                                          転写ローラ
８１                                          駆動ローラ
８２                                          従動ローラ
８３                                          ヒータ支持体
８４                                          定着ヒータ
８５                                          加熱体
８６                                          定着温度センサ
５００                                        電子写真用感光体
５０１                                        支持体
５０２                                        光導電層
５０３                                        表面層
５０４                                        電荷注入阻止層
【図１】
2009075380.tif 000003
【図２】
2009075380.tif 000004
【図３】
2009075380.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
2009075380.tif 000008
【図７】
2009075380.tif 000009
【図８】
2009075380.tif 000010
【図９】
2009075380.tif 000011