(57)【要約】  【課題】  親水持続性、耐汚染性、抗菌性、経済的に優れており、しかも、臭気吸着・定着性にも優れた熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を得る。  【解決手段】  （Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分、（D）溶媒  とからなる塗料組成物であって、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との合計重量が、塗料組成物全量に対して１〜５０質量％であり、（Ａ）／（Ｂ）の比が  ０．１〜１０であり、（Ｃ）／（Ａ＋Ｂ）の比が、０．０００５〜０．５である塗料組成物。  更に、（Ｅ）ポリフェノール成分  や（Ｆ）カーボンブラック  や（Ｇ）２，３，５，６‐テトラクロロ‐４‐メチルスルホニルピリジン、亜鉛ビス［１，２‐ジヒドロ‐２‐チオキソピリジン‐１‐オラート］、２‐（４‐チアゾリル）‐１Ｈ‐ベンゾイミダゾール、のいずれかを一定範囲で含有しても良い。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分、（D）溶媒、    からなる親水性塗料組成物であって、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との合計重量が、塗料組成物全量に対して１〜５０質量％であり、（Ａ）／（Ｂ）の比が  ０．１〜１０であり、（Ｃ）／（Ａ＋Ｂ）の比が、０．０００５〜０．５であることを特徴とする熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。
【請求項２】
更に、
（Ｅ）緑茶及び紅茶の少なくともいずれから抽出されるポリフェノール成分を含有し
（Ｅ）／（Ａ＋Ｂ）の比が  ０．０００５〜０．５である
ことを特徴とする請求項１に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。
【請求項３】
更に、
（Ｆ）一次粒径が、１２〜４０ｎｍであるカーボンブラックを含み、
（Ｆ）／（Ａ＋Ｂ）の比が、０．０２〜１である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。
【請求項４】
カーボンブラック表面がフミン酸によって表面処理されていることを特徴とする請求項３に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。
【請求項５】
更に、
（Ｇ）２，３，５，６‐テトラクロロ‐４‐メチルスルホニルピリジン、亜鉛ビス［１，２‐ジヒドロ‐２‐チオキソピリジン‐１‐オラート］、２‐（４‐チアゾリル）‐１Ｈ‐ベンゾイミダゾール、の少なくともいずれかを含み、
（Ｇ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕  の比が、０．０５〜１である
ことを特徴とする請求項１〜４記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の組成物を塗装焼き付けして製造した熱交換器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱交換器の親水化ポストコート用塗料に関し、詳しくは、親水持続性、臭気吸着性、耐汚染性、抗菌性、経済的に優れる熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物及びそれを用いた熱交換器に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、熱交換器はアルミニウムによって構成され、熱交換を行うためのフィンが狭い間隔でチューブ間に保持された複雑な構造となっている。このため、フィン等の表面を親水化し、冷房時に凝縮された水の排出を容易にすることが行われている。しかし、上記親水化されたフィン等の表面は、「加熱←→冷却」が繰り返され、また、凝縮水や大気中の塵、微生物が混在付着する厳しい条件に曝されるため、長期にわたって親水性を持続することは困難であるという問題があった。
【０００３】
また、最近の熱交換器は、軽量化のために熱効率の向上とコンパクト化が要求され、フィン間隔をでき得る限り狭くする設計が取り入れられてきた。熱交換器では、冷房運転中に空気中の水分がアルミニウムフィン材の表面に凝縮水となって付着する。金属材料の表面は、一般に親水性に乏しいため、この凝縮水はフィン材表面に半円形又はフィン材間にブリッジ状に存在することになる。このような凝縮水によってフィン材間の空気の流れが妨げられることにより、通風抵抗が増大し熱交換効率が著しく低下する。したがって、熱交換器の熱効率を向上させるには、フィン材表面の凝縮水を迅速に排除することが必要となる。
【０００４】
フィン材表面の凝縮水を迅速に排除するための方法として、（１）アルミニウムフィン材表面に高親水性塗膜を形成し、凝縮水を薄い水膜として流下せしめる方法、（２）アルミニウムフィン材表面に撥水性塗膜を形成し、凝縮水を表面に付着させないようにする方法、が考えられるが、（２）の方法は、現時点では極めて困難である。一方、（１）の方法は、親水性を得るために表面に塗膜を形成するものであり、このような親水性塗膜によって、アルミニウムフィン材表面における結露水滴の形成が防止され、また、アルミニウムフィン材表面に形成された水膜がその表面に保持される。
【０００５】
従来から、親水性塗膜の形成方法が種々提案され、実用化されている。例えば、アルミニウム材表面にアルカリ珪酸塩の防食塗膜を形成させる方法（特許文献１）、水性塗料塗膜を形成する方法（特許文献２）、アルカリ珪酸塩とカルボニル化合物を有する低分子有機化合物と水溶性有機高分子化合物を含有する組成物をアルミニウムフィン材に塗布し、親水性塗膜を形成する方法（特許文献３）等が提案されている。
【特許文献１】特公昭５３−４８１７７号公報
【特許文献２】特開昭５５−１６４２６４号公報
【特許文献３】特開昭６０−１０１１５６号公報
【０００６】
しかしながら、これら親水性塗膜では、親水性の経時的持続性に乏しいこと、ポストコートを行うための処理方法として、皮膜が均一に形成されなく、凝集水によるブリッジが形成されてしまうことなどにより、ポストコート用として適用が難しかった。
【０００７】
更に、近年になって、環境に対する関心がますます高まっており、車内や建物の室内等から発生する臭気成分が問題視され始めている。そのため、このような生活空間における快適性を追求するため、室内の空調を行いながら更に空気清浄を目的とした熱交換器が要求されている。
【０００８】
しかしながら、上述の親水化ポストコート用塗料組成物を用いることにより、空気中の臭気成分を効果的に吸着、除去することも困難であり、しかも、塗布ムラ、ハジキ、タレ等の問題がなくて塗装作業性にも優れる塗料は今まで無かった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、熱交換器の親水化ポストコート用塗料組成物について、親水持続性、臭気吸着・定着性、抗菌性、経済的に優れており、しかも、耐汚染性にも優れた親水化ポストコート用塗料組成物の開発について鋭意検討した結果、これらの特性に関しいずれにおいても優れた性能を発揮する組成物を見出し、本発明を完成するに至った。このように、本発明の目的は、熱交換器の表面に親水持続性、臭気吸着・定着性、抗菌性、経済的及び耐汚染性に優れた熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物ならびに、その組成物を用いた熱交換器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は請求項１において、
（Ａ）アクリル樹脂、（Ｂ）ポリビニルアルコール、（Ｃ）烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分、（D）溶媒、    からなる親水性塗料組成物であって、前記（Ａ）と前記（Ｂ）との合計重量が、塗料組成物全量に対して１〜５０質量％であり、（Ａ）／（Ｂ）の比が  ０．１〜１０であり、（Ｃ）／（Ａ＋Ｂ）の比が、０．０００５〜０．５であることを特徴とする熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
【００１１】
また、請求項２において、  更に、（Ｅ）緑茶及び紅茶の少なくともいずれから抽出されるポリフェノール成分を含有し
（Ｅ）／（Ａ＋Ｂ）の比が  ０．０００５〜０．５である
ことを特徴とする請求項１に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
【００１２】
請求項３では、  更に、
（Ｆ）一次粒径が、１２〜４０ｎｍであるカーボンブラックを含み、
（Ｆ）／（Ａ＋Ｂ）の比が、０．０２〜１である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
【００１３】
請求項４では、  カーボンブラック表面がフミン酸によって表面処理されていることを特徴とする請求項３に記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
【００１４】
請求項５では、  更に、
（Ｇ）２，３，５，６‐テトラクロロ‐４‐メチルスルホニルピリジン、亜鉛ビス［１，２‐ジヒドロ‐２‐チオキソピリジン‐１‐オラート］、２‐（４‐チアゾリル）‐１Ｈ‐ベンゾイミダゾール、の少なくともいずれかを含み、
（Ｇ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕  の比が、０．０５〜１である
ことを特徴とする請求項１〜４記載の熱交換器用親水化ポストコート用塗料組成物を規定する。
【００１５】
そして、請求項６では、  請求項１〜５の塗料組成物を塗装焼き付けして製造した熱交換器を規定する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、アルミニウム材等の材料表面に長期にわたる親水性、耐汚染性、抗菌性、経済的に優れており、しかも、臭気吸着・定着性にも優れた親水化ポストコート用塗料組成物を提供でき、これを用いて製造された熱交換器は、親水持続性、耐汚染性、経済性及び臭気の吸着・定着性に優れた性能を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
アクリル樹脂
本発明に用いられる成分（Ａ）アクリル樹脂としては、α、βモノエチレン系不飽和単量体と、これに重合可能な単量体から形成される樹脂である。例えばアクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸２エチルへキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２エチルブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸３エトキシプロピル等）、メタクリル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎへキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸デシルオクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２メチルへキシル、メタクリル酸３メトキシブチルなど）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルケトン、ビニルトルエンおよびスチレンである。
【００１８】
これと共重合し得る単量体とは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、トルエン、プロピレン、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２ヒドリキシエチル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎメチロールアクリルアミド、もちろん、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等も用いることが可能である。
【００１９】
好ましいアクリル樹脂の重合度は、50〜40000 程度、より好ましくは100 〜20000 程度である。
【００２０】
ポリビニルアルコール
本発明に用いられる成分（B）ポリビニルアルコールとしては、好ましくは、鹸化度が９０モル％以上のもの、或いは、完全鹸化タイプのものが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、５００〜２５００、より好ましくは１５００〜２５００のものが用いられる。鹸化度が９０モル％未満であったり、平均重合度が５００未満では、親水性が劣ったり、密着性が劣ったりする。また、平均重合度が２５００より高くなると粘度上昇が著しくなって塗装性に問題を生じる。
【００２１】
このようなポリビニルアルコール系樹脂には、上記のもの以外に、例えば、酢酸ビニルの重合時に少量（例えば５質量％以下）のアリルグリシジルエーテルを共重合させ、水酸基の一部がエポキシ基で置換されたもの、或いは、同じく酢酸ビニルの重合時にクロトン酸、アクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ＭＭＡ（メタクリル酸メチル）等のカルボキシル基を有するモノマーを共重合させることによって主鎖中にカルボキシル基を導入した変性ポリビニルアルコール等も含まれる。
【００２２】
上記アクリル樹脂を１種用いても、又は、異なる種類のアクリル樹脂を２種以上用いてもよい。また、上記ポリビニルアルコール樹脂を１種用いても、又は、異なる種類のポリビニルアルコール樹脂を２種以上用いてもよい。更に、アクリル樹脂とポリビニルアルコール樹脂とを一緒に用いてもよい。
【００２３】
アクリル樹脂（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）の配合割合として、（Ａ）／（Ｂ）の比が  ０．１〜１０とすることが必要であり、好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）が1〜７．５である。（Ａ）／（Ｂ）が、０．１より少ないと、アクリル樹脂成分が少ないため、皮膜を形成した際に耐水性が劣り、親水持続性を得ることができない。また、（Ａ）／（Ｂ）が、１０より大きいと、ポリビニルアルコール成分が少ないため、皮膜を形成した際に親水性を確保することができない。
【００２４】
また、塗料組成物における樹脂成分の含有量として、（Ａ）（Ｂ）両者の合計量が全塗料組成物に対して１〜５０質量％であることが必要である。１質量％未満であると、得られる熱交換器における親水性が不十分になり、５０質量％を超えると、熱交換器への塗装性、膜厚均一性、液ダレ等が問題となる。
【００２５】
架橋剤
上記のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂に架橋剤を混入させて、３次元配列の架橋性樹脂としてもよい。架橋剤は得られる被膜の耐水溶解性を向上させるなどの目的で必要に応じて配合されるものである。このような架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエポキシ化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、チタンキレートなどの金属キレート化合物などを挙げることができる。
【００２６】
烏龍茶成分
本発明に用いられる成分（C）烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分としては、烏龍茶より抽出されるポリフェノールを含有する成分を有していれば特に限定されるものではない。例えば、上記の製造方法としては、烏龍茶の葉や茎を、室温から所定温度に加熱する際に、水、酸性水溶液、含水エタノール、エタノール、含水メタノール、メタノール、アセトン、酢酸エチル又はグリセリン水溶液等の溶媒又はこれらの混合溶媒によって抽出した抽出物が用いられる。抽出液から溶媒を除去した抽出物を用いるだけでなく、抽出によって得られる抽出液（烏龍茶成分と抽出溶媒からなる）としても、或いは、当該抽出液の濃縮液としても用いることができる。特に、室温水又は温水によって抽出した抽出液自体を親水化ポストコート用塗料組成物に添加する方法が、臭気成分の吸着性の観点から好ましい。
【００２７】
樹脂成分中の烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分は、臭気成分の吸着する機能を有する成分である。烏龍茶成分から抽出されるポリフェノール成分は、（Ｃ）／（Ａ＋Ｂ）の比が、０．０００５〜０．５の範囲にする必要がある。烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分が、（Ａ、Ｂ）樹脂成分に対し、０．０００５より少ないと、臭気成分の吸着・定着性が得られ難くなり、０．５を超えると所望の親水性が低下してしまう。
【００２８】
このような抽出によって得られる烏龍茶成分には、カテキン類（カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート）；タンニン類が含有される。その他、ケンフェロール、クエルセチン、ミリセチン等のフラボノイド；ＧＯＤポリフェノール等のポリフェノール類；マロン酸、コハク酸、没食子酸等の有機酸；カフェイン；アミノ酸；糖類；ビタミン類；等の種々の成分が含有されている。
【００２９】
上記カテキン類等の烏龍茶成分から抽出されるポリフェノールを組成物中に含有させることにより、臭気成分の吸着・定着性が高められる。これらのポリフェノールの中でも、カテキン類（カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート）が臭気成分の吸着性に大きく寄与する。特に、これらのカテキン類が会合した多量体、好ましくはカテキン２量体及び３量体が、ホルムアルデヒドの吸着性を高めるのに有効に作用する。このカテキンの２量体及び３量体が、特に烏龍茶成分におけるポリフェノールに多く含まれているので、臭気成分の吸着性を確保することができる。
【００３０】
緑茶成分及び紅茶成分
本発明に用いられる成分（Ｄ）緑茶及び紅茶の少なくともいずれから抽出されるポリフェノール成分としては、緑茶及び紅茶より抽出されるポリフェノールを含有する成分を有していれば特に限定されるものではない。
【００３１】
上記の製造方法としては、上記の烏龍茶成分の抽出方法と同様の方法が用いられる。
樹脂成分中の緑茶及び紅茶から抽出されるポリフェノール成分は、臭気成分の定着する機能を有する成分である。緑茶及び紅茶から抽出されるポリフェノール（Ｄ）は、（Ｄ）／（Ａ＋Ｂ）の比が、０．０００５〜０．５の範囲にする必要がある。緑茶及び紅茶から抽出されるポリフェノール成分が、（Ａ、Ｂ）樹脂成分に対し、０．０００５より少ないと、臭気成分の定着性が得られ難くなり、０．５を超えると所望の親水性が低下してしまう。
【００３２】
カーボンブラック
カーボンブラック（Ｅ）は臭気成分の吸着性と耐汚染性の向上の為に添加される。本発明に用いられるカーボンブラックとしては、公知の方法によって製造することができ、その製造方法に特に制限はないが、例えば、チャンネル法、ローラー法、ファーネス法等によって製造される。また、本発明におけるカーボンブラックの特性に適合する限りにおいて、製造したカーボンブラックに公知の酸化反応等の更なる処理を施してもよい。
【００３３】
本発明では、１２〜４０ｎｍの一次粒子径を有するカーボンブラックが用いられる。更に、このような一次粒子径を有するものであって、３０〜１５０ｃｍ３／１００ｇのＤＢＰ吸油量と、６０〜３００ｍ２／ｇの窒素吸着比表面積とを有するものが好適に用いられる。
【００３４】
カーボンブラックの一次粒子径は、臭気成分の吸着性に影響する。カーボンブラックの一次粒子径は１２〜４０ｎｍであり、１２ｎｍ未満であると工業製造上困難である。一方、一次粒子径が４０ｎｍを超えると、上記被膜組成物の十分な保存安定性と分散性が得られず、これにより臭気成分の吸着性が劣ることになる。なお、一次粒子径は、顕微鏡法等の公知方法によって測定される。一般的に使われている通常のカーボンブラックの場合、被膜組成中での分散がしづらく、好ましくは２５〜４０ｎｍ、より好ましくは２５〜３５ｎｍものが用いられる。また、一次粒子径が２５ｎｍ未満であると、殆どの一次粒子が強固な凝集体を形成する。このような凝集体は、親水性被膜を形成するための溶液状の被膜組成物中で解離しないために、親水性被膜による耐汚染性や臭気における吸着性が劣ることになるので、一次粒径は２５〜４０ｎｍとするのが好ましい。
【００３５】
カーボンブラックとして、（Ｅ）／（Ａ＋Ｂ）の比が、０．０２〜１、好ましくは０．０５〜０．５で含有される。カーボンブラック量が０．０２未満では十分な耐汚染性が得られなく、臭気の吸着性も向上しない。一方、カーボンブラック量が１を超えると、皮膜形成する際にカーボンブラックが皮膜から脱落しやすくなり、耐汚染性及び臭気の吸着性のそれ以上の向上を期待できない。
【００３６】
本発明では、カーボンブラックをそのまま用いることができるが、カルボキシル基、水酸基及びこれらの塩から選択される少なくとも一種を有するフミン酸類をカーボンブラック表面に付着させるのが塗料中でのカーボンブラック分散性の点から好ましい。フミン酸類には天然物質から生成される多様な官能基（カルボキシル基、水酸基を含む）、幅広い分子量のスペクトルが存在することから、界面活性剤としての多様性に富んでいる。
【００３７】
本発明においてフミン酸類とは、フミン酸、フミン酸塩及びこれらの誘導体の塩類をいう。すなわち、堆積物、若年炭類を酸化剤により酸化分解して得られる生成物からアルカリ水溶液で抽出し、酸性水溶液を添加し、沈殿濾過して抽出するフミン酸；このフミン酸とアルカリ金属、アンモニウム又は２価以上の陽イオンと結合したフミン酸塩；前記フミン酸とアルデヒド類、アミン類又はフェノール類とを重縮合させた誘導体のアルカリ金属塩；等が用いられる。本発明で用いるフミン酸類は、これらのいずれかを少なくとも一種用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
上記フミン酸類をカーボンブラック表面へ付着する方法としては、例えば、フミン酸類を溶解又は分散した溶液（溶媒としては、水、水溶液、有機溶媒が用いられる）中にカーボンブラックの粉末を添加し、十分に攪拌混合して均一に分散し懸濁液を生成した後に、カーボンブラックを濾過して乾燥する方法が挙げられる。また、上記カーボンブラック懸濁液を親水性被膜形成用の樹脂組成物に添加することによっても、親水性被膜中に均一に分散することはできる。
【００３９】
上記フミン酸類の含有量としては、カーボンブラック１００質量部に対して０．５〜１００質量部の量で付着させるのが好ましい。フミン酸類が０．５質量部未満であると、カーボンブラックへの付着量が少なく、親水性被膜形成時におけるカーボンブラックの分散性が十分に満足できなく、フミン酸類が１００質量部を超えると、臭気の吸着性を劣化させることになる。
【００４０】
抗菌防黴剤成分
本発明において、得られる熱交換器に防菌防黴性を付与さえることを目的として、抗菌防黴剤を添加する。有効成分として用いる抗菌防黴剤としては、抗菌性もしくは防黴性のいずれか一方、更にその双方を付与すれば更に好ましい。抗菌防黴剤として、イソチアゾリン系、アルデヒド系、ベンズイミダゾール系、ハロゲン系、カルボン酸系、スルファミド系、チアゾール系、トリアゾール系、フェノール系、フタルイミド系、ナフテン酸系、ピリジン系等の有機系、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ等の無機系が挙げられるが、その中でも、２，３，５，６‐テトラクロロ‐４‐メチルスルホニルピリジン 、亜鉛ビス［１，２‐ジヒドロ‐２‐チオキソピリジン‐１‐オラート］（シ゛ンクヒ゜リチオン）、２‐（４‐チアゾリル）‐１Ｈ‐ベンゾイミダゾール（ＴＢＺ）が、親水性等の被膜物性に影響を及ぼしづらいこと、水不溶性、熱安定性に優れることから好ましい。
【００４１】
上記抗菌防黴剤は、（Ｆ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕  の比が、０．０５〜１、好ましくは０．１〜０．５である。０．０５未満では抗菌防黴剤の含有量が少なく、十分な抗菌・防黴性をえることができない。一方、１を超えると、親水性等の被膜物性を低下してしまう。
【００４２】
溶媒
親水化ポストコート用塗料組成物として、上記の成分のほかに溶解又は分散させるための溶媒が必要となる。このような溶媒としては、上記の成分を溶解又は分散可能であれば特に限定されるものではなく、例えば、水などの水性溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルｉｓｏ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤；エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ペンタノール等のアルコール系溶剤；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤；ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル系溶剤；及び、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の上記一連のグリコールアルキルエーテル系溶剤のエステル化物；等が含まれる。これらの中でも、水性溶媒が好ましく、水が特に好ましい。 
【００４３】
その他の成分
本発明の組成物には、必要に応じて、タンニン酸、没食子酸、フイチン酸、ホスフィン酸等の防錆剤；ポリアルコールのアルキルエステル類、ポリエチレンオキサイド縮合物等のレベリング剤；相溶性を損なわない範囲で添加されるポリアクリルアミド、ポリビニルアセトアミド等の充填剤；フタロシアニン化合物等の有機顔料；酸化亜鉛、酸化シリコン（シリカ）、酸化アルミ（アルミナ）、酸化チタン等の無機顔料；アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩系等の界面活性剤等を添加することができる。
【００４４】
特に上述の無機顔料、有機顔料を添加することにより、湿潤雰囲気において顔料の溶出が低減でき、長長期間に亘り色の褪せない熱交換器を得ることができる。
【００４５】
熱交換器への形成方法
本発明の親水化ポストコート用塗料組成物は、種々の基材の表面に塗布することができ、特に成形加工等の手段で製品の形状に形成された基材の表面に塗装する、いわゆるポストコート塗装用として好適に用いることができる。本発明の親水化ポストコート用塗料組成物が塗布される基材については、特に限定されないが、好適には金属材料や無機材料である。基材がアルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミニウム基材である場合、例えば圧延材、押出形材、ダイカスト材、鋳物材等や、これらを適宜加工した加工材等が挙げられる。
【００４６】
基材としてアルミニウム基材が用いられる場合、本発明の親水化ポストコート用塗料組成物をポストコート塗装する前に、予めアルミニウム基材の表面に溶剤系洗浄剤、アルカリ性溶液、酸性溶液、界面活性剤等を含む中性溶液等による前処理や、これらの前処理を２種以上組み合わせた前処理を施してもよく、この前処理の際にアルミニウム基材の表面がエッチングされても、エッチングされなくてもよい。また、前処理の前後に、更には２種以上の前処理を行う場合には各前処理の間にそれぞれ水洗を行なってもよく、この際に用いる水については工業用水、地下水、水道水、イオン交換水等のいずれでもよい。更に、前処理後又は水洗後には、必要により、エアーブロー、ドライヤー、オーブン等の強制乾燥手段で、あるいは、室温で放置する自然乾燥により乾燥してもよい。また、必要に応じて耐食性、皮膜密着性を付与する目的で、公知のクロメート、りん酸鉄、りん酸亜鉛、チタン系、ジルコン系、有機皮膜等の下地処理を施す。その後、本発明の親水化ポストコート用塗料組成物をスプレー、ディップ、ロールコート、シャワーコート等の方法で塗布して乾燥させ皮膜を形成する。乾燥皮膜量はおおよそ０．０５〜５ｇ／ｍ2 であることが適切である。０．０５ｇ／ｍ2  を下回る場合、親水性が不充分となり適切でなく、５ｇ／ｍ2  を上回る場合、均一な皮膜形成が困難となりまた経済的でない。
【実施例】
【００４７】
本発明を、下記発明例と比較例とを挙げて具体的に説明する。アルミニウム合金製熱交換器基体を、６０℃に保たれた弱アルカリ性脱脂剤「ファインクリーナー３１５」（商標，日本パーカライジング製）の３０ｇ／リットル水溶液中に９０秒間浸漬して、油分等の表面汚染物を除去し、これを水道水で３０秒間水洗した。次にこれを４５℃に保たれたリン酸クロメート処理液「アルサーフ６００ＬＮ２」（クロム酸クロメート、日本ペイント社製）の６０ｇ／リットル水溶液中に６０秒間浸漬し、水道水で３０秒間水洗して下地処理皮膜を形成した。これを発明例・比較例共通の前処理とする。
【００４８】
上記前処理されたアルミニウム合金製熱交換器基体に対し、下記の方法により表面皮膜を形成した。尚、発明例および比較例中の組成物の濃度は、すべて固形分質量換算による濃度表示で示した。
【００４９】
前処理されたアルミニウム合金製熱交換器基体を、下記の組成物中に３０秒間浸漬した後、１８０℃に保たれた電気オーブン中で３０分間焼き付け乾燥し、表面皮膜を形成した。
【００５０】
＜親水化ポストコート用塗料組成物の調製＞ポリビニルアルコール（ケン化度９８％）粉末２５質量部を純水５００質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸（分子量（以下Ｍｗと略す）：1,000,000）２５質量部を添加して攪拌し、分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分１．０ｗｔ％を含む水溶液を５０質量部加え、発明例２は緑茶から抽出されるポリフェノール成分１．０ｗｔ％を含む水溶液を５０質量部、発明例３はカーボンブラックＡ（一次粒径：２８μｍ）を５．０質量部、発明例４は表面にフミン酸処理を行ったカーボンブラックＢ（一次粒径：２８μｍ）を５．０質量部、発明例５は、抗菌防黴剤として亜鉛ビス［１，２‐ジヒドロ‐２‐チオキソピリジン‐１‐オラート］を１０質量部加え、それに所定量の純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が１０００重量部になるように調整した。
【００５１】
また、発明例６〜１５は、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、１．０ｗｔ％烏龍茶ポリフェノール水溶液、１．０ｗｔ％緑茶ポリフェノール水溶液、カーボンブラックＢ、抗菌防黴剤の添加量を適宜調整し、前記同様純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が１０００重量部になるように調整した。
【００５２】
比較例
前処理されたアルミニウム合金製熱交換器を、以下に示す組成物に３０秒間浸漬した後、１４５℃に保たれた電気オーブン中で３０分間焼き付け乾燥し、表面皮膜を形成した。
【００５３】
比較例１
＜親水化ポストコート用塗料組成物の調製＞ポリアクリル酸（Ｍｗ：1,000,000）２５質量部を純水１０００質量部に分散機を使用して強制的に分散させた組成物を得た。
【００５４】
比較例２
＜親水化ポストコート用塗料組成物の調製＞ポリビニルアルコール（ケン化度９８％以上）粉末２５を純水１０００質量部に分散機を使用して強制的に分散させた組成物を得た。
【００５５】
比較例３
＜親水化ポストコート用塗料組成物の調製＞ビニルアルコール（ケン化度９８％）粉末２５質量部を純水５００質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸（Ｍｗ：1,000,000）２５質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が１０００重量部になるように調整した。
【００５６】
比較例４
＜親水化ポストコート用塗料組成物の調製＞ビニルアルコール（ケン化度９８％）粉末２５質量部を純水５００質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸（Ｍｗ：1,000,000）２５質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分１．０ｗｔ％を含む水溶液を０．８質量部加え、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が１０００重量部になるように調整した。
【００５７】
比較例５
＜親水化ポストコート用塗料組成物の調製＞ビニルアルコール（ケン化度９８％）粉末２．５質量部を純水５００質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸（Ｍｗ：1,000,000）２．５質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分１．０ｗｔ％を含む水溶液を５質量部加え、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が１０００重量部になるように調整した。
【００５８】
比較例６
＜親水化ポストコート用塗料組成物の調製＞ビニルアルコール（ケン化度９８％）粉末１１０質量部を純水７００質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸（Ｍｗ：1,000,000）１０質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分１．０ｗｔ％を含む水溶液を５０質量部加え、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が１０００重量部になるように調整した。
【００５９】
比較例７
＜親水化ポストコート用塗料組成物の調製＞ビニルアルコール（ケン化度９８％）粉末１０質量部を純水７００質量部に溶解させた水溶液中へ、ポリアクリル酸（Ｍｗ：1,000,000）１１０質量部を添加して攪拌し分散機を使用して強制的に分散させ、それに烏龍茶から抽出されるポリフェノール成分１．０ｗｔ％を含む水溶液を５０質量部加え、更に純水を加え、親水化ポストコート用塗料組成物の全量が１０００重量部になるように調整した。
【００６０】
これらの条件を表１にまとめて示す。
【００６１】
【表１】
2009139036.tif 000002
【００６２】
＜評価試験方法＞実施例１〜１５、及び比較例１〜７において作製された熱交換器について、下記方法による評価を行った。
【００６３】
（１）初期親水性
熱交換器フィン部の接触角を、接触角計を用いて測定した。
【００６４】
（２）親水持続性
室温で流水中に１２０時間浸漬処理されたフィン部の接触角を接触角計を用いて測定した。
○：接触角が２０°以下であり非常に良好であることを示す。
△：接触角が２０゜を越え、かつ３０°以下であり、良好であることを示す。
×：接触角が３０゜を越え、不良であることを示す。
【００６５】
（３）耐汚染性
ガラス容器の底にパルミチン酸の汚染物質をシャーレに入れて置き、熱交換器を入れ、密閉した。ガラス容器ごと１００℃に２４時間加熱し、試料が汚染物質の蒸気に晒されて汚染された後、熱交換器フィン部の接触角を測定した。
【００６６】
上記、（１）、（２）、（３）のいずれも下記基準で判断した。
○ ；２０°未満の接触角
△ ；２０°以上４０°未満の接触角
× ；４０°以上の接触角
【００６７】
（４）臭気の吸着・定着性
アンモニア雰囲気の容器中に各熱交換器を配置し、アンモニアを吸着させた後の容器内のアンモニア濃度（Ｃａ）を測定した。Ｃａは未吸着のアンモニア量に対応する濃度である。測定条件は以下の通りであった。なお、下記のアンモニア初期濃度（１５ｐｐｍ）から上記アンモニア濃度Ｃａを差し引いた濃度（Ｃｂ）が、熱交換器によるアンモニア吸着量に対応する濃度である。
表には、Cbをアンモニア吸着性として、臭気吸着性で示す。なお判定基準は、Cbが10ppm以上の場合を「○」とし、Cbが10ppm未満の場合を「×」とした。
【００６８】
熱交換器の大きさ ：１００×１００×５０ｍｍ２
試料容器               ：５リットルデシケータ
容器のガス量       ：５リットル
ガス初期濃度       ：アンモニア １５ｐｐｍ
ガス測定方法       ：アンモニア検知管
試験室温度         ：２０℃
測定時間           ：２４時間
【００６９】
大気雰囲気の容器中にアンモニアを吸着した各熱交換機を配置し、アンモニアを脱着させた後の容器内のアンモニア濃度（Ｃｃ）を測定した。測定条件は以下の通りであった。なお、上記アンモニア濃度Ｃｂから上記アンモニア濃度Ｃｃを差し引いた濃度（Ｃｄ）が、熱交換器によるアンモニア定着量に対応する濃度である。したがって、アンモニアの定着率（％）は、（Ｃｄ／Ｃｂ）×１００で表わされる。
【００７０】
熱交換器の大きさ   ：１００×１００×５０ｍｍ２
試料容器           ：５リットルデシケータ
容器のガス量       ：５リットル
ガス初期濃度       ：  ０ｐｐｍ
ガス測定方法       ：アンモニア検知管
試験室温度         ：２０℃
測定時間           ：２４時間
【００７１】
表には、（Ｃｄ／Ｃｂ）×１００をアンモニア定着率として、臭気定着性で示す。なお判定基準は、定着率が７０％以上の場合を「○」とし、定着率が５０以上７０％未満の場合を「△」とし、定着率が５０％未満の場合を「×」とした。
【００７２】
（５）抗菌防黴性
ＪＩＳ Ｚ ２９１１に沿った方法で行い、菌糸の発育状況を肉眼で調べた。
評価結果である表２中の記号の意味は以下の通りであり、３を、性能を満足する合格とした。
３：試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。
２：試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、
全表面積の１／３を超えない。
１：試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全表面積の１／３を超える。
【００７３】
結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
2009139036.tif 000003
【００７５】
表２の結果からわかるように、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、烏龍茶ポリフェノールを用いた発明例１、２は、親水性、臭気定着性に優れている。さらに、カーボンブラックを含有した発明例３、４は、耐汚染性にも優れている。そして、抗菌剤を添加した発明例５〜１５は、抗菌防黴性を付与し、優れた熱交換器を提供できた。
【００７６】
一方、ポリアクリル酸を含まない比較例１は親水持続性が低下したうえ、臭気定着性も満足出来なかった。ポリビニルアルコールを含まない比較例２は、初期親水性、臭気定着性とも満足することは出来なった。烏龍茶成分を含まない及び所定量に達していない比較例３、４は、臭気定着性を満足することが出来なかった。ポリアクリル酸とポリビニルアルコールとの合計量が所定量に達していなかった比較例５は、親水性及び臭気定着性を満足することは出来なかった。ポリアクリル酸とポリビニルアルコールとの配合比になっていない比較例６、７は、親水性を満足することができなかった。