(57)【要約】      （修正有）【課題】高剛性で且つシート表面外観性と厚み均一性に優れるポリアセタール樹脂製シートの提供。【解決手段】ポリアセタール樹脂と無機フィラーで構成されるポリアセタール樹脂組成物からなるポリアセタール樹脂製シートであって、シート中に無機フィラーが分散粒子径０．０１〜１．５μｍの大きさで分散し、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、平均一次粒子径０．０１〜１．５μｍの無機フィラーが０．１〜１００質量部配合されたポリアセタール樹脂シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂と無機フィラーで構成されるポリアセタール樹脂組成物からなるポリアセタール樹脂製シートであって、無機フィラーが、分散粒子径０．０１〜１．５μｍの大きさで分散していることを特徴とするポリアセタール樹脂製シート。
【請求項２】
ポリアセタール樹脂組成物が、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、平均一次粒子径０．０１〜１．５μｍの無機フィラーが０．１〜１００質量部配合されたポリアセタール樹脂組成物であることを特徴とする請求項１記載のポリアセタール樹脂製シート
【請求項３】
無機フィラーが、０．１質量％未満の有機成分を含有することを特徴とする請求項２記載のポリアセタール樹脂製シート。
【請求項４】
ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローインデックスが、０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜９ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする請求項２または３に記載のポリアセタール樹脂製シート
【請求項５】
ポリアセタール樹脂製シート成形時の成形ローラの温度が、６０℃からポリアセタール樹脂組成物の結晶化開始温度の範囲に加熱し、連続成形加工することを特徴とする請求項１記載のポリアセタール樹脂製シートの成形方法。
【請求項６】
回転する成形ローラと、この成形ローラの外周面の一部に沿って円弧状に接触しながら回転する径方向に、可撓である薄肉パイプの筒状の成形ドラム（スリーブ）との間に溶融したポリアセタール樹脂組成物を供給投入し、これらの成形ローラと成形ドラムとの狭圧によってシートを連続成形することを特徴とする請求項５記載のポリアセタール樹脂製シートの成形方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアセタール樹脂と無機フィラーからなる高剛性で且つ表面外観性と厚み均一性に優れたポリアセタール樹脂製シート及びその成形方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂は、結晶性樹脂である為高剛性、高強度で且つ摺動性とクリープ性に優れ、電気、電子機器部品や自動車部品及び工業材料など、広範囲に亘って使用されている。その多くは射出成形による製品であり、シート状に加工された製品はない。その理由としては、ポリアセタール樹脂が高結晶性樹脂である為に、シートに加工した際にＴダイから溶出すると同時に結晶化が進み、成形ローラで挟圧しても既に固化した状態にある為、シート表面に凸凹が存在し、外観に優れたシートを得る事ができないことが挙げられる。仮に、ポリアセタール樹脂の結晶化を環状エーテル、環状ホルマールの挿入量により結晶化速度を調整して結晶化速度を遅らせたとしても、シート表面外観性は改善されるものの、ポリアセタール樹脂本来の剛性、強度、摺動性を持つシートを得る事ができないのが現状である。
【０００３】
熱可塑性樹脂製シートの製造方法に関する技術としては、特許文献１に均一な鏡面性と高い平滑性が得られる技術が、特許文献２では剥離模様が防止される技術が、夫々紹介されている。しかしながら、ポリアセタール樹脂での検証結果はなく、剛性に優れたシートに関する記載もない。
ポリアセタール樹脂の高剛性化に関する技術は、特許文献３に、特定の炭酸カルシウムを添加する技術が紹介されている。しかしながら、シートに関する記載も示唆もない。
一方、特許文献４には炭酸カルシウムが添加された樹脂シートの技術が紹介されているが、炭酸カルシウムの平均粒子径等に関する記載はなく、ポリアセタール樹脂での検証も成されていない。
【特許文献１】特許第２８０８２５１号公報
【特許文献２】特開２００７−６２２４５号公報
【特許文献３】特開２００７−３９５４５号公報
【特許文献４】特開２００５−８２７５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、高剛性で且つシート表面外観性と厚み均一性に優れたポリアセタール樹脂製シート及びその成形方法を提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂と無機フィラーで構成されたポリアセタール樹脂組成物からなるポリアセタール樹脂製シートであり、シート中に無機フィラーが分散粒子径０．０１〜１．５μｍの大きさで分散しているシートが、高剛性で且つシート表面外観性と厚み均一性に優れることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、以下の通りである。
（１）ポリアセタール樹脂と無機フィラーで構成されるポリアセタール樹脂組成物からなるポリアセタール樹脂製シートであって、無機フィラーが、分散粒子径０．０１〜１．５μｍの大きさで分散していることを特徴とするポリアセタール樹脂製シート。
（２）ポリアセタール樹脂組成物が、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、平均一次粒子径０．０１〜１．５μｍの無機フィラーが０．１〜１００質量部配合されたポリアセタール樹脂組成物であることを特徴とする上記１記載のポリアセタール樹脂製シート。
（３）無機フィラーが、０．１質量％未満の有機成分を含有することを特徴とする上記２記載のポリアセタール樹脂製シート。
【０００６】
（４）ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローインデックスが、０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜９ｇ／１０ｍｉｎであることを特徴とする上記２または３に記載のポリアセタール樹脂製シート
（５）ポリアセタール樹脂製シート成形時の成形ローラの温度が、６０℃からポリアセタール樹脂組成物の結晶化開始温度の範囲に加熱し、連続成形加工することを特徴とする上記１記載のポリアセタール樹脂製シートのシート成形方法。
（６）回転する成形ローラと、この成形ローラの外周面の一部に沿って円弧状に接触しながら回転する径方向に、可撓である薄肉パイプの筒状の成形ドラム（スリーブ）との間に溶融したポリアセタール樹脂組成物を供給投入し、これらの成形ローラと成形ドラムとの狭圧によってシートを連続成形することを特徴とする上記５記載のポリアセタール樹脂製シートの成形方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、高剛性で且つシート表面外観性と厚み均一性に優れるポリアセタール樹脂製シートの提供が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について、詳細に述べる。
本発明のシートは、ポリアセタール樹脂と無機フィラーで構成されるポリアセタール樹脂組成物からなるポリアセタール樹脂製シートであって、シート中に分散している無機フィラーの分散粒子径が、０．０１〜１．５μｍの大きさである必要がある。この範囲で無機フィラーが分散していると、剛性と表面外観性と厚み均一性に優れたシートとなる。  本発明のシートとは、０．００１ｍｍ〜０．５ｍｍであり、０．０１ｍｍ〜０．４ｍｍが好ましい。      
本発明に用いるポリアセタール樹脂は、公知のポリアセタール樹脂であって特に限定されるものではない。例えば、ホルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合して得られる実質上オキシメチレン単位のみから成るポリアセタールホモポリマーや、ホルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソランや１，４−ブタンジオールホルマールなどのグリコールやジグリコールの環状ホルマール等の環状エーテル、環状ホルマールとを共重合させて得られたポリアセタールコポリマーを挙げることができる。
【０００９】
ここでポリアセタールコポリマーのうち、より剛性、靭性、耐熱性のバランスに優れるといった観点から、好ましいコモノマーは１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールであり、これらコモノマーの添加量は、トリオキサン１ｍｏｌに対して０．０５〜２０ｍｏｌ％である。中でも好ましくは、０．０５〜１０ｍｏｌ％であり、更に好ましくは、０．０５〜〜５ｍｏｌ％の範囲である。コモノマー挿入量が上記範囲内であれば、ポリアセタール樹脂自身の結晶化度が高く、得られたシートの剛性も高い。また、ポリアセタールコポリマーとして、単官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる分岐を有する分岐型ポリアセタールコポリマーや、多官能グリシジルエーテルを共重合させて得られる架橋構造を有する架橋型ポリアセタールコポリマーも用いることもできる。さらに、両末端または片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えばポリアルキレングリコールの存在下、ホルムアルデヒド単量体又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーを重合して得られるブロック成分を有するブロック型ポリアセタールホモポリマーや、同じく両末端または片末端に水酸基などの官能基を有する化合物、例えば水素添加ポリブタジエングリコールの存在下でホルムアルデヒド単量体又はその３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のホルムアルデヒドの環状オリゴマーと環状エーテルや環状ホルマールとを共重合させて得られるブロック成分を有するブロック型ポリアセタールコポリマーも用いることができる。
【００１０】
本発明において、上記ポリアセタール樹脂は一種類、もしくは二種類以上の混合物で用いても差し支えない。
ポリアセタール樹脂の製造方法は公知のポリアセタール樹脂の製造方法をとることができ、特に限定されるものではない。例えば、前記ポリアセタールホモポリマーの場合、高純度のホルムアルデヒドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合体を濾別した後、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下で加熱してポリマー末端をアセチル化して製造する方法をあげることができる。
【００１１】
また、前記ポリアセタールコポリマーは、高純度のトリオキサンおよび、エチレンオキシドや１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールなどの共重合成分、分子量調整用の連鎖移動剤をシクロヘキサンのような有機溶媒中で均一混合した混合液を用い、重合触媒は、三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体のようなルイス酸等の化合物を用いて、これら成分を２軸セルフクリーニング型反応機に導入しカチオン重合する。その後、重合触媒の失活とポリマー末端基の安定化を行って製造する方法をあげることができる。
トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオール中に存在するギ酸、メタノール、水は、得られたポリマーの熱安定性を大きく低下させ、シート加工成型時にポリマーの分解が発生し、連続生産させる事が困難となる。よって、重合反応前には限りなく除去する必要があり、全モノマー中に存在する不純物量としては、３０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。
【００１２】
重合反応機は、コニーダー、２軸スクリュー式連続押出混錬機、２軸パドル型連続混合機等のセルフクリーニング型押出混錬機の中へトリオキサン、共重合成分、分子量調整用の連鎖移動剤および触媒を導入して塊状重合した後、さらに水酸化コリン蟻酸塩等の第４級アンモニウム化合物を添加して不安定末端を分解除去可能な反応機が好ましい。
ポリアセタール樹脂の分子量は、メルトフローインデックスＭＦＩ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８で測定）で代用可能である。好ましいＭＦＩ値は、０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜９ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜５ｇ／１０ｍｉｎ、更に好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜３ｇ／１０ｍｉｎである。
【００１３】
本発明で用いる無機フィラーとしては、繊維状、粉粒子状、板状及び中空状のものがあげられる。
繊維状としては、ガラス繊維、炭素繊維、シリコン繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維等の無機質繊維があげられる。  また、繊維長の短いチタン酸カリウムウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー等のウイスカー類も含まれる。なお、芳香族ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機繊維状物質も使用する事が出来る。
【００１４】
粉粒子状としては、カーボンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナの如き金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き金属硫酸塩、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩、その他炭化珪素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等があげられる。
板状としてはマイカ、ガラスフレーク、各種金属箔があげられる。中空状充填剤としては、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、金属バルーン等があげられる。
これら無機フィラーの中でも剛性と表面外観性の観点から粉粒子状の炭酸塩が好ましく、中でも炭酸カルシウムが好ましい。
【００１５】
ポリアセタール樹脂に配合する無機フィラーの形状は、平均一次粒子径で０．０１〜１．５μｍであることが好ましく、平均アスペクト比（Ｌ／Ｄ）は３以下であることが好ましい。より好ましくは、平均一次粒子径０．０２〜１．０μｍ、平均アスペクト比２以下、さらに好ましくは平均一次粒子径０．０５〜０．５μｍ、平均アスペクト比１．５以下である。
無機フィラーの平均一次粒子径、アスペクト比としては、無機フィラー粒子の最も長い軸の長さを長径、それと対応する最も短い軸の長さを短径と定義して用いる。また、平均粒子径、平均長径、平均短径、平均アスペクト比とは、単位体積中に長径Ｌｉ、短径ｄｉの炭酸カルシウムがＮｉ個存在する時、
平均粒子径＝平均長径＝ΣＬｉ２Ｎｉ／ΣＬｉＮｉ
平均短径ｄ＝Σｄｉ２Ｎｉ／ΣｄｉＮｉ
平均アスペクト比Ｌ／ｄ＝（ΣＬｉ２Ｎｉ／ΣＬｉＮｉ）／（Σｄｉ２Ｎｉ／ΣｄｉＮｉ）
と定義して用いる。
【００１６】
より具体的には、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて検査する無機フィラーのサンプリングを行い、これを用いて粒子像を倍率１千倍から５万倍で撮影し、無作為に選んだ最低１００個の無機フィラーの粒子からそれぞれ長さを測定して各々の値を求める。本願においては、平均粒子径を平均一次粒子径とする。
無機フィラーは、シート中の分散粒子径が本発明の範囲内であればその粒子各々の形状に関しては特に限定されるものではない。例えば、無機フィラーの各々の形状が球状、立方体状、直方体状、紡錘状、円柱状、板状、針状、不定形およびこれらの混合物であってよい。ここで、形状は前記形状に数学上正確に分類されなくとも、類似的に分類されるものであってよい。好ましい形状としては、球状、立方体状、直方体状、不定形およびこれらの混合物であり、さらに好ましくは球状、立方体状、およびこれらの混合物であり、最も好ましくは球状、立方体状のいずれか単独で構成された形状である。これらの形状は平均一次粒子径、平均アスペクト比を求めた時と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて無機フィラーの粒子像を倍率１千倍から５万倍で撮影し、無作為に選んだ最低１００個の無機フィラーの粒子の形状観察から判断する。
【００１７】
本発明においては、無機フィラーは一種類で用いてもよいし、さらに二種類以上、例えば粒子径や形状の異なるものを混合、併用して用いても、混合後の粒子全体において本発明でいう分散粒子径の範囲内に収まるのであれば差し支えない。
本発明においては、これら無機フィラーとポリアセタール樹脂を配合、溶融混練して得られるポリアセタール樹脂組成物を用いて、ポリアセタール樹脂製シートを成形する。  
無機フィラーのシート中の分散粒子径は０．０１μｍ〜１．５μｍであり、より好ましくは０．０５μｍ〜１．０μｍであり、最も好ましくは０．１μｍ〜０．６μｍである。
無機フィラーの分散粒子径の測定方法としては、まず、ＲｅｉｃｈｅｒｔＮｉｓｓｅｉ製クライオミクロトームを用いて、シートから約５０ｎｍの超薄切片を作成する。観察は、日立製作所（株）製ＨＦ２０００の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、５０００〜３００００倍の明視野像を撮影し、二次凝集粒子各々についてその最大の大きさを測定し、その最大値を分散粒子径として求める。
【００１８】
無機フィラーの分散粒子径は、ポリアセタール樹脂に配合する無機フィラーの粒子径や、添加量、ポリアセタール樹脂、樹脂組成物のＭＦＩ、成形温度等の成形条件により制御することができる。
無機フィラーには、表面処理剤、付着剤または錯化剤に由来する有機成分が０．１質量％未満存在していても良い。
ここで、表面処理剤、付着剤または錯化剤とは、例えば「分散・凝集の応用技術、１９９２年」（北原文雄監修・（株）テクノシステム発行）の２３２〜２３７ページに記載されているようなアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを用いることができる。また、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、チオネート系カップリング剤、更には脂肪酸（飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸）、脂環族カルボン酸及び樹脂酸や金属石鹸をあげられ、中でもシランカップリング剤が好ましい。
【００１９】
上記の表面処理剤、付着剤または錯化剤に由来する有機成分が０．１質量％未満であることは熱重量分析（ＴＧＡ）法によって確認することができる。具体的には、炭酸カルシウムを熱重量分析機（ＴＧＡ）にかけ、１００℃まで１００℃／分で昇温し、そのまま１０分熱処理し炭酸カルシウムの水分を除去後、５５０℃まで１００℃／分で昇温、そのまま６０分熱処理を行なう。その後、上記有機成分の量＝［（１００℃、１０分熱処理完了後の質量）−（５５０℃、６０分熱処理完了後の質量）］／（１００℃、１０分熱処理完了後の質量）×１００（％）で求めることができる。
本発明では、ポリアセタール樹脂組成物にカルボン酸を添加することで、更に、剛性向上の効果が得られる。
【００２０】
カルボン酸としては、例えば、脂肪族および芳香族のモノ、ジ、トリカルボン酸およびこれらの一部が水酸基等の置換基が導入されているものなど、公知のものであれば特に限定されない。例えば、飽和脂肪酸として、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸などを、不飽和脂肪酸として、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リシノール酸などを、脂環式カルボン酸としてナフテン酸などを、樹脂酸として、アビエチン酸、ピマル酸、パラストリン酸、ネオアビエチン酸などをあげることができる。
【００２１】
これらの中でもコスト的な観点から好ましくは飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂環族カルボン酸、樹脂酸を挙げることができ、さらにポリアセタール樹脂への分散性、および色目に優れるといった観点から飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸が好ましく、更にカルボン酸のブリードなどの観点から炭素数８から３６、さらに好ましくは１０から３０、最も好ましくは１２から２４である飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸が好ましい。
本発明で用いるポリセタール樹脂組成物の各成分の割合は、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、無機フィラー０．１〜１００質量部、有機酸０〜０．１％（無機フィラーに対して）、カルボン酸０〜１．０質量部である。
【００２２】
好ましくは、ポリアセタール樹脂１００質量部に対して、無機フィラー５．０〜８０質量部、カルボン酸０〜０．８質量部、さらに好ましくは無機フィラー１０〜６０質量部、カルボン酸０〜０．６質量部である。
ポリアセタール樹脂組成物のＭＦＩは、シート成形時の樹脂垂れの観点から、０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜９ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、更に好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ〜３ｇ／１０ｍｉｎである。
更に、ポリアセタール樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲で、従来のポリアセタール樹脂に使用されている添加剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤、離型剤等を単独、又はこれらを組み合わせて用いることが出来る。
【００２３】
熱安定剤としては酸化防止剤、ホルムアルデヒドやぎ酸の捕捉剤又はこれらの併用が効果がある。酸化防止剤としては、ヒンダードフエノール系酸化防止剤が好ましく、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル −４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ− オクタデシル−３−（３′−メチル−５−ｔ−ブチル −４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ− テトラデシル−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル− ４′−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，６ −ヘキサンジオール−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ− ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、１，４−ブタンジオール−ビス−（３−（３，５ −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、トリエチレングリコール−ビス−（３− （３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３ −（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン、３，９−ビス（２− （３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル フェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ′−ビス−３−（３′，５′− ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プリピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチレンビス−３−（３′−メチル−５′−ｔ−ブチル−４− ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ ドロキシフェノール）プロピオニル）ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ′−サリチリデンヒドラジン、３− （Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾー ル、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−（３−（３，５−ジ−ブチル −４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）オキシアミド等が挙げられる。
これらヒンダードフェノール系酸化防止剤 のなかでもトリエチレングリコールービス−（３−（３ −ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３− （３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタンが好ましい。
【００２４】
ホルムアルデヒドやギ酸の捕捉剤としては、（イ）ホルムアルデヒド 反応性窒素を含む化合物および重合体、（ロ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩およびアルコキシド等が挙げられる。
（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素を含む化合物としては、（１）ジシアンジアミド、（２）アミノ置換トリアジン、（３）アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物等が挙げられる。（２）アミノ置換トリアジンとしては、例えば、グアナミン（２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メラミン（２， ４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン（２，４ −ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓ ｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓ ｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト −ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ −ｓｙｍ−トリアジン（アメライト）、２−オキシ− ４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメリン）、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラシアノエチルベンゾグアナミン 等がある。（３）アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの共縮合物としては、例えば、メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物等がある。これらの中で、ジシアンジアミド、メラミン及びメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物が好ましい。
【００２５】
さらに（イ）ホルムアルデヒド反応性窒素基を有する重合体としては、（１）ポリアミド樹脂、（２）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体、（３）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得られる重合体、（４）アミン、アミド、尿素及びウレタン等窒素基を含有する重合体でも良い。（１）のポリアミド樹脂としてはナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等及びこれらの共 重合物、例えば、ナイロン６／６−６、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等が挙げられる。（２）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミドおよびその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られる重合体としては、ポリ−β−アラニン共重合体が挙げられる。これらのポリマーは特公平６−１２２５９号、特公平５−８７０９６号、特公平５−４７５６８号及び特開平３−２３ ４７２９号の各公報記載の方法で製造することができる。（３）アクリルアミド及びその誘導体又はアクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとをラジカル重合の存在下で重合して得られる重合体は、特開平３ −２８２６０号公報記載の方法で製造することが出来る。
【００２６】
（ロ）アルカリ金属又はアルカリ土類金属 の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩およびアルコキシドとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、該金属の炭酸塩、りん酸塩、けい酸塩、ほう酸塩、カルボン酸塩が挙げられる。該カルボン酸塩のカルボン酸は、１０〜３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸等であり、これらのカルボン酸はヒドロキシル基で置換されていてもよい。飽和脂肪族カルボン酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン酸は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸などが挙げられる。また、アルコキシドとして、上記金属のメトキシド、エトキシドなどが挙げられる。
【００２７】
耐候（光）安定剤としては、（イ）ベンゾトリアゾール系物質、（ロ）シュウ酸アニリド系物質および（ハ）ヒンダードアミン系物質が好ましい。（イ）ベンゾトリアゾール系物質としては、例えば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ チル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ、 好ましくは２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３，５−ジ −ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾールである。
【００２８】
（ロ）シュウ酸アニリド系物質としては、例えば、２−エトキシ−２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル− ２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−３′−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド等が挙げられる。これらの物質はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２９】
（ハ）ヒンダードアミン系物質としては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２， ６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４ −ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチ ルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）− ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テ トラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン） −カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２， ６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α，α′−ビス （２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、 トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート等 が挙げられ、好ましくはビス（２，２，６，６−テトラ メチル−４−ピペリジル）−セバケートである。上記ヒンダードアミン系物質はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また上記ベンゾトリアゾール系物質、シュウ酸アニリド系物質とヒンダードアミン系物質の組合せが最も好ましい。
【００３０】
離型剤としては、アルコール、脂肪酸、およびアルコールと脂肪酸のエステル、アルコールとジカルボン酸とのエステル、脂肪酸アミド、金属石鹸、ポリオキシアル キレングリコール、平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物、シリコーンオイルが挙げられる。アルコールとしては１価アルコール、多価アルコールがあり、例えば１価アルコールの例としては、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニルアルコール、デシ ルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ベンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘブタデシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エイコシルアルコール、ペヘニルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、ユニリンアルコールがあげられる。多価アルコールとしては、２〜６個の炭素原子を含有する多価アルコールであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トレイトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトールがあげられる。脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラギン酸、ベヘニン酸、リ グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、 セロプラスチン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸及びかかる成分を含有してなる天然に存在する脂肪酸またはこれらの混合物等が挙げられる。これらの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていてもよい。
【００３１】
アルコールと脂肪酸のエステルとしては脂 肪酸化合物の内、好ましくはパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸から選ばれた脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトールから選ばれた多価アルコールとから誘導された脂肪酸エステルがある。これらの脂肪酸エステル化合物の水酸基は有っても良いし、無くても良い。何等制限するものではない。例えば、モノエステルであってもジエステル、トリエステルで有っても良い。またほう酸等で水酸基が封鎖されていても良い。好ましい脂肪酸エステルを 例示すると、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリントリパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリントリベヘネート、グリセリンモノモンタネート、グリセリンジモンタネート、グリセリントリモンタネート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールジパルミテート、ペンタエリスリトールトリパルミテート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールモノベヘネート、ペンタエリスリトールジベヘネート、ペンタエリスリトールトリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールモノモンタネート、ペンタエリスリトールジモンタネート、ペンタエリスリトールトリモンタネート、ペンタエリスリトールテトラモンタネート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンジベヘネート、 ソルビタントリベヘネート、ソルビタンモノモンタネート、ソルビタンジモンタネート、ソルビタントリモンタネート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールトリパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールジステアレート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールモノベヘネート、ソルビトールジベヘネート、ソルビトールトリベヘネートソルビトールモノモンタネート、ソルビトールジモンタネート、ソルビトールトリモンタネートである。また、ほう酸等で水酸基を封鎖した脂肪族エステル化合物としてグリセリンモノ脂肪酸エステルのほう酸エステルもあげられる。
【００３２】
アルコールとジカルボン酸のエステルは、アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、２−ペンタノール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の飽和・不飽和アルコールと、ジカルボン酸としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカニン酸、ブラシリン酸、マレイン酸、フマール酸、グルタコン酸等とのモノエステル、ジエステルである。脂肪酸アミドとしては、Ｃ１６以上の脂肪族カルボン酸と脂肪族アミンもしくは脂肪族ジアミンよりなる脂肪族アミド化合物が用いられる。
【００３３】
かかる脂肪族アミドを構成するカルボン酸としては、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、 ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、セトレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。また、アミンおよびジアミンとしてはアンモニア、エチレンジアミン等が挙げられる。かかるアミド化合物の例としてはステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、エチレンビスオレイルアミド等が挙げられる。金属石鹸としてはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。ポリオキシアルキレングリコールとして、例えば第一のグループとして、アルキレングリコールをモノマーとする重縮合物が挙げられる。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックポリマー等が挙げられる。これらの重合モル数の好ましい範囲は５〜１０００、より好ましい範囲は１０〜５００で ある。
【００３４】
第二のグループは、第一のグループと脂肪族アルコールとのエーテル化合物である。例えば、ポリエチレングリコールオレイルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜５０）、ポリエチレングリコールセチルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜２０）、ポリエチレングリコールステアリルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールラウリルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールトリデシルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数２〜１００）、ポリエチレングリコールオキチルフェニルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数４〜５０）等が挙げられる。第三のグループは、第一のグループと高級脂肪酸とのエステル化合物である。例えば、ポリエチレングリコールモノラウレート（エチレンオキサイド重合モル数２〜３０）、ポリエチレングリコールモノステアレート（エチレンオキサイド重合モル数２〜５０）、ポリエチレングリコールモノオレエート（エチレンオキサイド重合モル数２〜１０）等が挙げられる。
【００３５】
平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物とは下記一般式で示される化合物である。
（ＣＨ２Ｒ１Ｒ２Ｃ）ｎ
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は水素、アルキル基、 アリール基、エーテル基より選ばれ、各々同一でも異なっていても良い。ｎは平均重合度で１０〜５００である。〕
アルキル基としては、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基等であり、アリール基としては、例えばフェニル基、ｐ−ブチルフェニル基、ｐ− オクチルフェニル基、ｐ−ノニルフェニル基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジル基、トリル基、キシリル基等がある。またエーテル基としては例えばエチルエーテル基、プロピルエーテル基、ブチルエーテル基等がある。具体的にオレフィン化合物を構成するモノマーとしては エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２ −ブテン、１−ヘキセン、２，３−ジメチル−２−ブテ ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等で表されるオレフィン系モノマー、又は、アレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、１，３ −ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、シクロペンタジエン等で表されるジオレフィン系モノマーがある。これらオレフィン系モノマー、ジオレフィン系モノマーの２種以上を共重合して得られる化合物であってもかまわない。  オレフィン化合物がジオレフィン系モノマーを重合して得られる化合物である場合は熱安定性向上の観点から慣用の水素添加法を用いて炭素−炭素不飽和結合を極力少なくしたオレフィン化合物を用いる方が好ましい。
【００３６】
ポリアセタール樹脂製シートの成形方法としては、まず、ポリアセタール樹脂組成物を単軸又は二軸の押出機で溶融混練してポリアセタール樹脂組成物のペレットを製造する。  次いで、このペレットを単軸又は二軸の押出し機で溶融し、<１>キャスト式：成形ローラと、金属製或いはゴム製の成形ドラムの間に、溶融したポリアセタール樹脂組成物を供給し、成形ローラと成形ドラムとの狭圧によってシートを連続成形する方法、<２>スリーブタッチ式：回転する成形ローラと、この成形ローラの外周面の一部に沿って円弧状に接触しながら回転する径方向に可撓な薄肉パイプにて成る筒状の成形ドラム（スリーブ）との間に、この溶融したポリアセタール樹脂組成物を供給投入し、これらの成形ローラと成形ドラムとの狭圧によってシートを連続成型する方法、等が挙げられるが、本発明の効果を十分に発揮する為には、<２>の成形方法が好ましい。
【００３７】
また、成形条件としては、成形ローラの温度を６０℃からポリアセタール樹脂組成物の結晶化開始温度の範囲とする事が好ましい。この範囲であると、成形ローラとポリアセタール樹脂組成物との離形性に優れ、且つ厚み均一性に優れたポリアセタール樹脂製シートが得られる。より好ましくは８０℃からポリアセタール樹脂組成物の結晶化開始温度の範囲であり、さらに好ましくは１００℃からポリアセタール樹脂組成物の結晶化開始温度の範囲である。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例によって、本発明を具体的に説明する。本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例中の用語及び測定法は以下の通りである。
［ポリアセタール樹脂］以降、ＰＯＭと省略する。
ＰＯＭ−１：ポリアセタールコポリマー
ＭＦＩ＝２．７ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化開始温度＝１４６．７℃
（旭化成ケミカルズ（株）製、Ｔｅｎａｃ−Ｃ  ３５１０）
ＰＯＭ−２：ポリアセタールコポリマー
ＭＦＩ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、結晶化開始温度＝１４６．８℃
（旭化成ケミカルズ（株）製、Ｔｅｎａｃ−Ｃ  ５５２０）
【００３９】
［無機フィラー］
無機フィラー１
炭酸カルシウム（白石工業（株）製、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５）
平均一次粒子径０．２μｍ、アスペクト比１．０、立方体状、有機成分（シランカップリング剤）量０．０５％未満  
無機フィラー２
炭酸カルシウム（白石工業（株）製、ホワイトンＰ−１０）
平均一次粒子径３．０μｍ、アスペクト比１．０、不定形、有機成分（シランカップリング剤）量０．０５％未満  
【００４０】
［カルボン酸］
ステアリン酸（川研ファインケミカル（株）製Ｆ−３）
【００４１】
［評価方法］
１）メルトインデックスの測定（以降、ＭＦIと省略する。）  
ポリアセタール樹脂及び樹脂組成物のペレットを、８０℃で３時間乾燥した後、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い、東洋精機製のＭＥＬＴ  ＩＮＤＥＸＥＲを用いて、シリンダー温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
２）結晶化開始温度
ポリアセタール樹脂、樹脂組成物ペレットから５ｍｇ採取し、下記条件にて結晶化開始温度を測定した。
・装置：パーキンエルマー（株）製ＤＳＣ−７
・条件：８０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、２ｍｉｎ間ホールドした後、１０℃／ｍｉｎで１３０℃まで降温させ結晶化開始温度を測定した。
３）シートの厚み
実施例及び比較例で得られたシートから、任意の１００箇所の厚みを測定し、その平均値とした。
【００４２】
４）シートの厚み均一性
実施例及び比較例で得られたシートから、任意の１００箇所の厚みを測定し、その最大値と、最小値、及び△厚み（厚み範囲）をもって、厚み均一性とした。
５）シートの物性
実施例及び比較例で得られたシートから、シートの流動方向にＪＩＳ２号ダンベルを打ち抜き、引張り試験機にて、引張り強度、引張り伸度、引張り弾性率を測定した。
６）無機フィラーの分散粒子径の測定
ＲｅｉｃｈｅｒｔＮｉｓｓｅｉ製クライオミクロトームを用いて、シートから約５０ｎｍの超薄切片を作成した。観察は、日立製作所（株）製ＨＦ２０００の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、５０００〜３００００倍の明視野像を撮影し、二次凝集粒子各々についてその最大の大きさを測定し、その最大値を分散粒子径とした。ただし、凝集を形成する各粒子の大きさが、添加した無機フィラーの平均粒子径よりも明らかに大きい場合は他の添加剤であると判断し、測定から外した。
７）表面外観性
実施例及び比較例で得られたシートを、目視にて、○（良い）、△、×（悪い）で評価した。
○  表面に、曇り模様やアバタ等が見られずきれいである。
△  表面の３割程度に、曇り模様やアバタ等が見られる。
×  表面の３割以上に、曇り模様やアバタ等が見られる。
【００４３】
［実施例１］
１）ポリアセタール樹脂組成物の製造
２００℃に設定された二軸の押出し機を用いて、ＰＯＭ−１１００質量部に対して、無機フィラー１を３０質量部を配合、溶融混錬し、ペレットを得た。
２）ポリアセタール樹脂製シートの製造  
１）で作成したペレットを２００℃に設定された単軸押出し機で溶融し、回転する成形ローラ（温度＝１４０℃）と、この成形ローラの外周面の一部に沿って円弧状に接触しながら回転する径方向に可撓な薄肉パイプにて成る筒状の成形ドラム（スリーブ温度＝９０℃）との間（接触距離＝６０ｍｍ）に溶融した樹脂を供給投入し、これらの成形ローラと成形ドラムとの狭圧によって連続的に成形してシート（厚み０．２ｍｍ）を得た。
３）評価結果を、表１に示す。
【００４４】
［実施例２〜３、及び比較例２〜６］
表１に示す条件で、実施例１と同じ操作を行った。結果は、表１に示す。
【００４５】
［実施例４、及び比較例１］
表１に示す樹脂組成物を用いて、２００℃に設定された単軸押出し機で溶融し、成形ローラ（温度＝１４０℃）と、金属製或いはゴム製の成形ドラム（温度＝９０℃）の間に溶融した樹脂を供給し、ローラとドラムとの狭圧によって連続的に成形してシート（厚み０．２ｍｍ）を得た。結果は、表１に示す。
【００４６】
［実施例５］
樹脂組成物を製造するときに、カルボン酸を添加した以外は、実施例１と同じ操作を行った。結果は、表１に示す。
【００４７】
【表１】
2009185140.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明のシートは、高剛性で且つシート表面外観性と厚み均一性に優れたポリアセタール樹脂製シートであり、自動車、家電ＯＡ、食品関連などの分野で好適に利用できる。