(57)【要約】【課題】副作用が低く優れたヒトSGLT阻害活性を示す化合物を提供すること。【解決手段】一般式（I）：【化１】2009108105.tif 000019［式中、  Ｒ１：水素原子、アミノ基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基等；Ｒ２：水素原子等；Ｒ３：Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基等；Ｒ４：水素原子、Ｃ２−Ｃ７アシル基等；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８：同一又は異なって、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基等（但し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、同一に水素原子を示さない）；Ｒ９：ハロゲン原子；ｎ：０乃至４；Ｘ：ＣＨ又はＮ］で表される化合物またはその薬理上許容される塩に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(I)：
【化１】
2009108105.tif 000017
［式中、
R1は、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基、ヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基またはアミノC2〜C7アシルアミノ基であり、
R2は、水素原子、ハロゲン原子またはC1〜C6アルキル基であり、
R3は、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシ基、C1〜C6アルキルチオ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基であり、
R4は、水素原子、C1〜C6アルキル基、C2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシC2〜C7アシル基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC1〜C6アルコキシカルボニル基またはC1〜C6アルコキシカルボニルC2〜C7アシル基であり、
R5、R6、R7およびR8は、同一または異なって、水素原子またはC1〜C6アルキル基であり（但し、R5、R6、R7およびR8は、同一に水素原子ではない）、
R9は、ハロゲン原子であり、
nは、0〜4であり、
Xは、CHまたはNである、
ただし、2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-シクロプロピルオキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エトキシベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシドおよび2-(4-シクロプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシドを除く］
で表される化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項２】
R1が、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基またはヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基である、請求項１に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項３】
R1が、アミノ基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基またはヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基である、請求項１に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項４】
R1が、アミノ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシアセチルオキシメチル基である、請求項１に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項５】
R2が、水素原子、フッ素原子またはメチル基である、請求項１〜４いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項６】
R3が、C1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基である、請求項１〜５いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項７】
R3が、C1〜C3アルキル基、C1〜C3アルコキシ基またはハロゲン化C1〜C3アルコキシ基である、請求項１〜５いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項８】
R3が、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはシクロプロピルオキシ基である、請求項１〜５いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項９】
R4が、水素原子、C2〜C7アシル基又ヒドロキシC2〜C7アシル基である、請求項１〜８いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１０】
R4が、水素原子、C2〜C3アシル基又ヒドロキシC2〜C3アシル基である、請求項１〜８いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１１】
R4が水素原子である、請求項１〜８いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１２】
R5およびR7が、同一または異なって、水素原子またはC1〜C6アルキル基である、請求項１〜１１いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１３】
R5およびR7が、同一または異なって、水素原子またはメチル基である、請求項１〜１１いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１４】
R6およびR8が、水素原子である、請求項１〜１３いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１５】
nが1である、請求項１〜１４いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１６】
R9がフッ素原子である、請求項１〜１５いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１７】
nが0である、請求項１〜１４いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１８】
XがCHである、請求項１〜１７いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項１９】
一般式(II)：
【化２】
2009108105.tif 000018
［式中、
R1aは、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基、ヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基またはアミノC2〜C7アシルアミノ基であり、
R2aは、水素原子、ハロゲン原子またはC1〜C6アルキル基であり、
R3aは、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシ基、C1〜C6アルキルチオ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基であり、
R4aは、水素原子、C1〜C6アルキル基、C2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシC2〜C7アシル基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC1〜C6アルコキシカルボニル基またはC1〜C6アルコキシカルボニルC2〜C7アシル基であり、
R5aは、C1〜C6アルキル基であり
R9aは、ハロゲン原子であり、
naは、0〜4であり、
Xaは、CHまたはNである、
ただし、2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-シクロプロピルオキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エトキシベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド及び2-(4-シクロプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシドを除く］
で表される、化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項２０】
下記：
5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド、5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エチルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エチルベンジル)-5-(2-ヒドロキシエチル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-ヒドロキシアセチルオキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-シクロプロピルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-クロロ-2-(4-エトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシドおよび2-(4-シクロプロピルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
からなる群より選択される１つの化合物またはその薬理上許容される塩。
【請求項２１】
請求項１〜２０いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩を有効成分として含有する医薬組成物。
【請求項２２】
ヒトSGLT1および／またはヒトSGLT2活性を阻害するための請求項２１に記載の医薬組成物。
【請求項２３】
１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症もしくは耐糖能不全の治療または予防のための請求項２１に記載の医薬組成物。
【請求項２４】
１型糖尿病、２型糖尿病もしくは耐糖能不全の治療または予防のための請求項２１に記載の医薬組成物。
【請求項２５】
糖尿病関連疾患の治療または予防のための請求項２１に記載の医薬組成物。
【請求項２６】
糖尿病関連疾患が、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症または痛風である請求項２５に記載の医薬組成物。
【請求項２７】
糖尿病関連疾患が、肥満である請求項２５に記載の医薬組成物。
【請求項２８】
糖尿病合併症の治療または予防のための請求項２１に記載の医薬組成物。
【請求項２９】
糖尿病合併症が、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症またはケトーシスである請求項２８に記載の医薬組成物。
【請求項３０】
医薬組成物を製造するための、請求項１〜２０いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩の使用。
【請求項３１】
医薬組成物が、ヒトSGLT1および／またはヒトSGLT2活性を阻害するための組成物である請求項３０に記載の使用。
【請求項３２】
医薬組成物が、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症または耐糖能不全の治療もしくは予防のための組成物である請求項３０に記載の使用。
【請求項３３】
医薬組成物が、１型糖尿病、２型糖尿病または耐糖能不全の治療もしくは予防のための組成物である請求項３０に記載の使用。
【請求項３４】
医薬組成物が、糖尿病関連疾患の治療もしくは予防のための組成物である請求項３０に記載の使用。
【請求項３５】
糖尿病関連疾患が、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症または痛風である請求項３４に記載の使用。
【請求項３６】
糖尿病関連疾患が、肥満である請求項３４に記載の使用。
【請求項３７】
医薬組成物が、糖尿病合併症の治療もしくは予防のための組成物である請求項３０に記載の使用。
【請求項３８】
糖尿病合併症が、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症またはケトーシスである請求項３７に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒトSGLT1および／またはSGLT2活性阻害作用を有する化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
糖尿病は、インスリン作用不足による慢性の高血糖状態を主たる特徴とする代謝疾患群である。糖尿病治療には、食事療法、運動療法と共に薬物療法が施され、糖尿病治療薬としては、インスリン抵抗性を改善するビグアナイド剤やチアゾリジンジオン剤、膵臓β細胞からのインスリン分泌を促進するスルホニルウレア剤やグリニド系薬剤、糖吸収を阻害するα−グルコシダーゼ阻害剤等が使用されている。しかし、ビグアナイド剤は乳酸アシドーシス、チアゾリジンジオン剤は体重増加と浮腫、スルホニルウレア剤やグリニド系薬剤は低血糖や長期使用による２次無効、α−グルコシダーゼ阻害剤には下痢といった副作用があることが報告されており、このような問題を解決した新しい作用機序の抗糖尿病薬の開発が望まれている。
【０００３】
近年、腎臓において糖再吸収を阻害することによって、尿中への糖排泄を増加させ、血糖値を低下させる新しい機序の薬剤の研究開発が進められている（非特許文献１を参照のこと）。本薬剤は、腎臓の近位尿細管に存在するナトリウム依存性グルコース供輸送体２（Sodium-dependent glucose cotransporter 2：以下、SGLT2という。）を阻害することで、原尿からの糖の再吸収を抑制し、体外への糖排泄を増加させることで血糖値を低下させることが示されている（非特許文献２を参照のこと）。こうした背景から、ヒトSGLT2を阻害する化合物は、尿中糖排泄量を増加させることで血糖値を正常化させることが期待され、１型および２型糖尿病、また高血糖に付随して起こる各種関連疾患に有効な薬剤となる。また、糖の排出を増すことで、体内の糖蓄積を減らすことによる抗肥満効果も期待される。
【０００４】
一方、SGLTの別のサブタイプであるSGLT1（Sodium-dependent glucose cotransporter 1：以下、SGLT1という。）は、主に小腸に発現し、食物から糖（グルコース、ガラクトース）を体内に吸収するトランスポーターとして働いている（非特許文献３を参照のこと）。SGLT1が先天的に欠損しているヒトでは糖吸収不良が起こることが知られている（非特許文献４を参照のこと）。こうした知見から、SGLT1を阻害する薬剤は、小腸からの糖の吸収を阻害・遅延させることで、食後過血糖抑制作用を示すと考えられる。また、体内への糖の流入を抑制することで抗肥満効果も期待出来る。
【０００５】
以上から、ヒトSGLT1および／またはSGLT2活性を抑制する薬剤は、尿中への糖排泄増加作用と小腸からの糖吸収阻害作用を併せ持つ強力な１型および２型糖尿病治療薬、抗肥満薬、高血糖に付随して起こる各種関連疾患に有効な薬剤となることが期待される。
【０００６】
O-アリールグルコシド化合物がヒトSGLT2阻害作用を有することは知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４などを参照のこと）。しかしながら、いずれの上記特許文献には、糖部分に置換基を有する本発明の化合物については全く記載されておらず、更にそのような化合物がヒトSGLT1阻害作用を有することは記載も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第01/68660号パンフレット
【特許文献２】国際公開第02/28872号パンフレット
【特許文献３】国際公開第02/44192号パンフレット
【特許文献４】国際公開第02/64606号パンフレット
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】J. Clin. Invest., Vol.79, pp. 1510-1515(1987)
【非特許文献２】J. Clin. Invest., Vol.93, pp. 397-404(1994)
【非特許文献３】Am J Clin Nutr. Vol.59(3 Suppl) pp.690S-698S(1994)
【非特許文献４】Nature, Vol.350, pp.354-356(1991)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、ヒトSGLT1および／またはSGLT2活性を阻害する化合物について鋭意研究を行った結果、本発明の化合物は、副作用が低く優れたヒトSGLT阻害活性を示し、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全（impaired glucose tolerance：IGT）、糖尿病関連疾患（例えば、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症、痛風）、または糖尿病合併症（例えば、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症、ケトーシス）の治療薬または予防薬として有用である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
(1)一般式（I）：
【００１１】
【化１】
2009108105.tif 000002
【００１２】
［式中、
R1は、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基、ヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基またはアミノC2〜C7アシルアミノ基であり、
R2は、水素原子、ハロゲン原子またはC1〜C6アルキル基であり、
R3は、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシ基、C1〜C6アルキルチオ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基であり、
R4は、水素原子、C1〜C6アルキル基、C2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシC2〜C7アシル基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC1〜C6アルコキシカルボニル基またはC1〜C6アルコキシカルボニルC2〜C7アシル基であり、
R5、R6、R7およびR8は、同一または異なって、水素原子またはC1〜C6アルキル基を示し（但し、R5、R6、R7およびR8は、同一に水素原子ではない）、
R9は、ハロゲン原子であり、
nは、0〜4であり、
Xは、CHまたはNである］
で表される化合物またはその薬理上許容される塩；
【００１３】
(2)R1が、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基またはヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基である、前記(1)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００１４】
(3)R1が、アミノ基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基またはヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基である、前記(1)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００１５】
(4)R1が、アミノ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシアセチルオキシメチル基である、前記(1)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００１６】
(5)R2が、水素原子、フッ素原子またはメチル基である、前記(1)〜(4)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００１７】
(6)R3が、C1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基である、前記(1)〜(5)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００１８】
(7)R3が、C1〜C3アルキル基、C1〜C3アルコキシ基またはハロゲン化C1〜C3アルコキシ基である、前記(1)〜(5)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００１９】
(8)R3が、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはシクロプロピルオキシ基である、前記(1)〜(5)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２０】
(9)R4が、水素原子、C2〜C7アシル基またはヒドロキシC2〜C7アシル基である、前記(1)〜(8)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２１】
(10)R4が、水素原子、C2〜C3アシル基またはヒドロキシC2〜C3アシル基である、前記(1)〜(8)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２２】
(11)R4が水素原子である、前記(1)〜(8)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２３】
(12)R5およびR7が、同一または異なって、水素原子またはC1〜C6アルキル基である、前記(1)〜(11)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２４】
(13)R5およびR7が、同一または異なって、水素原子またはメチル基である、前記(1)〜(11)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２５】
(14)R6およびR8が水素原子である、前記(1)〜(13)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２６】
(15)nが1である、前記(1)〜(14)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２７】
(16)R9がフッ素原子である、前記(1)〜(15)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２８】
(17)nが0である、前記(1)〜(14)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００２９】
(18)XがCHである、前記(1)〜(17)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００３０】
(19)一般式(II)：
【００３１】
【化２】
2009108105.tif 000003
【００３２】
［式中、
R1aは、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基、ヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基またはアミノC2〜C7アシルアミノ基であり、
R2aは、水素原子、ハロゲン原子またはC1〜C6アルキル基であり、
R3aは、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシ基、C1〜C6アルキルチオ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基であり、
R4aは、水素原子、C1〜C6アルキル基、C2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシC2〜C7アシル基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC1〜C6アルコキシカルボニル基またはC1〜C6アルコキシカルボニルC2〜C7アシル基であり、
R5aはC1〜C6アルキル基であり
R9aはハロゲン原子であり、
naは0〜4であり、
Xaは、CHまたはNである］
で表される、化合物またはその薬理上許容される塩；
【００３３】
(20)R1aが、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基またはヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基である、前記(19)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００３４】
(21)R1aが、アミノ基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基またはヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基である、前記(19)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００３５】
(22)R1aが、アミノ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシアセチルオキシメチル基である、前記(19)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００３６】
(23)R2aが、水素原子、フッ素原子またはメチル基である、前記(19)〜(22)のいずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００３７】
(24)R3aが、C1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基である、前記(19)〜(23)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００３８】
(25)R3aが、C1〜C3アルキル基、C1〜C3アルコキシ基またはハロゲン化C1〜C3アルコキシ基である、前記(19)〜(23)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００３９】
(26)R3aが、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはシクロプロピルオキシ基である、前記(19)〜(23)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４０】
(27)R4aが、水素原子、C2〜C7アシル基またはヒドロキシC2〜C7アシル基である、前記(19)〜(26)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４１】
(28)R4aが、水素原子、C2〜C3アシル基またはヒドロキシC2〜C3アシル基である、前記(19)〜(26)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４２】
(29)R4aが水素原子である、前記(19)〜(26)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４３】
(30)R5aがメチル基である、前記(19)〜(29)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４４】
(31)naが1である、前記(19)〜(30)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４５】
(32)R9aがフッ素原子である、前記(19)〜(31)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４６】
(33)naが0である、前記(19)〜(30)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４７】
(34)XaがCHである、前記(19)〜(33)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００４８】
(35)一般式(III)：
【００４９】
【化３】
2009108105.tif 000004
【００５０】
［式中、
R1bは、水素原子、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基、ヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基またはアミノC2〜C7アシルアミノ基であり、
R2bは、水素原子、ハロゲン原子またはC1〜C6アルキル基であり、
R3bは、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシ基、C1〜C6アルキルチオ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基であり、
R4bは、水素原子、C1〜C6アルキル基、C2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシC2〜C7アシル基、ヒドロキシC1〜C6アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC2〜C7アシル基、C1〜C6アルコキシC1〜C6アルコキシカルボニル基またはC1〜C6アルコキシカルボニルC2〜C7アシル基であり、
R9bは、ハロゲン原子であり、
nbは、0〜4であり、
R10bは、水素原子、C1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基またはヒドロキシ基であり、
Xbは、CHまたはNであり、
但し、R10bがヒドロキシ基である場合、R4bはC1〜C6アルキル基である］
で表される、化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５１】
(36)R1bが、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C6アルキル基、C2〜C3アシルオキシC1〜C2アルキル基、ヒドロキシC2〜C3アシルオキシC1〜C2アルキル基またはアミノC2〜C3アシルアミノ基である、前記(35)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５２】
(37)R1bが、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基、C1〜C6アルキル基またはヒドロキシC1〜C6アルキル基である、前記(35)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５３】
(38)R1bが、アミノ基、モノもしくはジ（C1〜C2アルキル)アミノ基、C1〜C2アルキル基またはヒドロキシC1〜C6アルキル基である、前記(35)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５４】
(39)R1bが、アミノ基またはヒドロキシC1〜C6アルキル基である、前記(35)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５５】
(40)R1bが、アミノ基またはヒドロキシC1〜C2アルキル基である、前記(35)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５６】
(41)R1bが、アミノ基またはヒドロキシメチル基である、前記(35)に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５７】
(42)R2bが、水素原子またはC1〜C6アルキル基である、前記(35)〜(41)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５８】
(43)R2bが水素原子である、前記(35)〜(41)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００５９】
(44)R3bが、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシC1〜C2アルキル基、C1〜C6アルコキシ基、ヒドロキシC1〜C2アルコキシ基、C1〜C2アルキルチオ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基である、前記(35)〜(43)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６０】
(45)R3bが、C1〜C6アルキル基、C1〜C6アルコキシ基またはハロゲン化C1〜C6アルコキシ基である、前記(35)〜(43)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６１】
(46)R3bが、C1〜C2アルキル基、C1〜C2アルコキシ基またはハロゲン化C1〜C2アルコキシ基である、前記(35)〜(43)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６２】
(47)R3bが、エチル基またはメトキシ基である、前記(35)〜(43)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６３】
(48)R4bが、水素原子、C1〜C2アルキル基、C2〜C7アシル基、C1〜C2アルコキシカルボニル基、ヒドロキシC2〜C7アシル基、ヒドロキシC1〜C2アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニルC2〜C3アシル基、C1〜C2アルコキシC2〜C3アシル基、C1〜C2アルコキシC1〜C3アルコキシカルボニル基またはC1〜C2アルコキシカルボニルC2〜C3アシル基である、前記(35)〜(47)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６４】
(49)R4bが、水素原子、C2〜C7アシル基またはヒドロキシC2〜C7アシル基である、前記(35)〜(47)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６５】
(50)R4bが、水素原子、C2〜C3アシル基またはヒドロキシC2〜C3アシル基である、前記(35)〜(47)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６６】
(51)R4bが、水素原子またはヒドロキシアセチル基である、前記(35)〜(47)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６７】
(52)nbが1である、前記(35)〜(51)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６８】
(53)R9bがフッ素原子である、前記(35)〜(52)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００６９】
(54)nbが0である、前記(35)〜(51)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００７０】
(55)XbがCHである、前記(35)〜(54)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００７１】
(56)R10bが、水素原子、C1〜C2アルキル基、C1〜C2アルコキシ基またはヒドロキシ基である、前記(35)〜(55)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００７２】
(57)R10bが、水素原子またはメトキシ基である、前記(35)〜(55)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩；
【００７３】
(58)下記からなる群より選択される１つの化合物またはその薬理上許容される塩：
2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド、5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エチルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド、2-(4-エチルベンジル)-5-(2-ヒドロキシエチル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-シクロプロピルオキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エトキシベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-フルオロ-5-ヒドロキメチル-2-(4-イソプロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、5-ヒドロキシアセチルオキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-シクロプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-シクロプロピルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-クロロ-2-(4-エトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド、2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシドおよび2-(4-シクロプロピルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド；
【００７４】
(59)前記(1)〜(58)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩を有効成分として含有する医薬組成物；
【００７５】
(60)ヒトSGLT1および／またはヒトSGLT2活性を阻害するための前記(59)に記載の医薬組成物；
【００７６】
(61)１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症もしくは耐糖能不全の治療または予防のための前記(60)に記載の医薬組成物；
【００７７】
(62)１型糖尿病、２型糖尿病もしくは耐糖能不全の治療または予防のための前記(60)に記載の医薬組成物；
【００７８】
(63)糖尿病関連疾患の治療または予防のための前記(60)に記載の医薬組成物；
【００７９】
(64)糖尿病関連疾患が、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症または痛風である前記(63)に記載の医薬組成物；
【００８０】
(65)糖尿病関連疾患が、肥満である前記(63)に記載の医薬組成物；
【００８１】
(66)糖尿病合併症の治療または予防のための前記(60)に記載の医薬組成物；
【００８２】
(67)糖尿病合併症が、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症またはケトーシスである前記(66)に記載の医薬組成物；
【００８３】
(68)医薬組成物を製造するための、前記(1)〜(58)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩の使用；
【００８４】
(69)医薬組成物が、ヒトSGLT1および／またはヒトSGLT2活性を阻害するための組成物である前記(68)に記載の使用；
【００８５】
(70)医薬組成物が、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症または耐糖能不全の治療もしくは予防のための組成物である前記(68)に記載の使用；
【００８６】
(71)医薬組成物が、１型糖尿病、２型糖尿病または耐糖能不全の治療もしくは予防のための組成物である前記(68)に記載の使用；
【００８７】
(72)医薬組成物が、糖尿病関連疾患の治療もしくは予防のための組成物である前記(68)に記載の使用；
【００８８】
(73)糖尿病関連疾患が、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症または痛風である前記(72)に記載の使用；
【００８９】
(74)糖尿病関連疾患が、肥満である前記(72)に記載の使用；
【００９０】
(75)医薬組成物が、糖尿病合併症の治療もしくは予防のための組成物である前記(68)に記載の使用；
【００９１】
(76)糖尿病合併症が、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症またはケトーシスである前記(75)に記載の使用；
【００９２】
(77)前記(1)〜(58)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩の薬理的な有効量を温血動物に投与するヒトSGLT1および／またはヒトSGLT2活性を阻害する方法；
【００９３】
(78)前記(1)〜(58)いずれか一項に記載の化合物またはその薬理上許容される塩の薬理的な有効量を温血動物に投与する疾病の治療もしくは予防方法；
【００９４】
(79)疾病が、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症または耐糖能不全である前記(78)に記載の方法；
【００９５】
(80)疾病が、１型糖尿病、２型糖尿病または耐糖能不全である前記(78)に記載の方法；
【００９６】
(81)疾病が、糖尿病関連疾患である前記(78)に記載の方法；
【００９７】
(82)糖尿病関連疾患が、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症または痛風である前記(81)に記載の方法；
【００９８】
(83)糖尿病関連疾患が、肥満である前記(81)に記載の方法；
【００９９】
(84)疾病が、糖尿病合併症である前記(78)に記載の方法；
【０１００】
(85)糖尿病合併症が、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症またはケトーシスである前記(84)に記載の方法；ならびに
【０１０１】
(86)温血動物がヒトである前記(77)〜(85)いずれか一項に記載の方法、
である。
【発明の効果】
【０１０２】
本発明の一般式(I)、(II)もしくは(III)で表される化合物またはその薬理上許容される塩は、副作用が低く優れたヒトSGLT1および／またはSGLT2阻害活性を示し、疾病［好適には、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全（impaired glucose tolerance：IGT）、糖尿病関連疾患（例えば、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症、痛風であり、好適には肥満）または糖尿病合併症（例えば、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症、ケトーシス）であり、最も好適には、１型糖尿病、２型糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全または肥満］の治療薬または予防薬として有用であり、温血動物（例えば、ヒト、ウマ、ウシまたはブタ、好適にはヒト）の予防もしくは治療のための医薬組成物として有用である。
【発明を実施するための形態】
【０１０３】
上記式中、R1、R1a、R1b、R2、R2a、R2b、R3、R3a、R3b、R4、R4a、R4b、R5、R5a、R6、R7、R8およびR10bの定義における「C1〜C6アルキル基」は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、2-メチルブチル、ネオペンチル、1-エチルプロピル、ヘキシル、イソヘキシル、4-メチルペンチル、3-メチルペンチル、2-メチルペンチル、1-メチルペンチル、3,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、2-エチルブチル基のような炭素数1〜6個の直鎖、分枝鎖または環状アルキル基である。R1、R1a、R1b、R2、R2a、R2b、R4、R4aおよびR4bにおいて好適にはC1〜C4アルキル基であり、更に好適にはC1〜C3アルキル基であり、最も好適にはメチル基またはエチル基である。R3、R3aおよびR3bにおいて好適にはC1〜C4アルキル基であり、更に好適にはC1〜C2アルキル基であり、最も好適にはエチル基である。R5、R5a、R6、R6b、R7、R8およびR10bにおいて好適にはC1〜C4アルキル基であり、更に好適にはC1〜C2アルキル基であり、最も好適にはメチル基である。
【０１０４】
上記式中、R2、R2a、R2b、R3、R3a、R9、R9aおよびR9bの定義における「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、好適には、フッ素原子または塩素原子である。
【０１０５】
上記式中、R9の置換位置は2、3、5または6位のいずれでもよい。nはR９の数を示し、nが0である場合、2、3、5および6位に置換基はないことを示す。nが2以上4以下である場合、R9は同一のハロゲン原子でも、異なるハロゲン原子でもよい。
【０１０６】
上記式中、R3、R3a、R3bおよびR10bの定義における「C1〜C6アルコキシ基」は、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、s-ブトキシ、t-ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、2-メチルブトキシ、ネオペントキシ、ヘキシルオキシ、4-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ基のような炭素数1〜6個の直鎖または分枝鎖アルコキシ基、あるいは、シクロプロピルオキシ基のような炭素数3〜6個の環状アルコキシ基であり、好適にはC1〜C4アルコキシ基であり、更に好適にはC1〜C3アルコキシ基であり、最も好適にはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはシクロプロピルオキシ基である。
【０１０７】
上記式中、R4、R4aおよびR4bの定義における「C2〜C7アシル基」は、前記C1〜C6アルキル基がカルボニル基に結合した基を示し、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、s-ブチリル、t-ブチリル、ペンタノイル、イソペンタノイル、2-メチルブチリル、ネオペンタノイル、1-エチルプロピオニル、ヘキサノイル、4-メチルペンタノイル、3-メチルペンタノル、2-メチルペンタノイル、1-メチルペンタノイル基であり、好適にはC2〜C5アシル基であり、更に好適にはC2〜C3アシル基であり、最も好適にはアセチル基である。
【０１０８】
上記式中、R1、R1aおよびR1bの定義における「モノもしくはジ（C1〜C6アルキル)アミノ基」は、1個または2個の前記「低級アルキル基」がアミノ基に結合した基を示し、モノ（C1〜C6アルキル)アミノ基としては、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、s-ブチルアミノ、t-ブチルアミノ、ペンチルアミノ、イソペンチルアミノ、2-メチルブチルアミノ、ネオペンチルアミノ、1-エチルプロピルアミノ、ヘキシルアミノ、イソヘキシルアミノ、4-メチルペンチルアミノ、3-メチルペンチルアミノ、2-メチルペンチルアミノ、1-メチルペンチルアミノ基であり、ジ（C1〜C6アルキル)アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ基である。好適にはモノもしくはジ（C1〜C4アルキル)アミノ基であり、更に好適にはモノもしくはジ（C1〜C2アルキル)アミノ基であり、最も好適にはメチルアミノ基である。
【０１０９】
上記式中、R1、R1a、R1b、R3、R3aおよびR3bの定義における「ヒドロキシC1〜C6アルキル基」は、ヒドロキシ基が前記C1〜C6アルキル基に置換した基を示し、例えば、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキシプロピル、4-ヒドロキシブチル、5-ヒドロキシペンチル、6-ヒドロキシヘキシル基、1-ヒドロキシエチル基、1-ヒドロキシプロピル基であり、好適にはヒドロキシC1〜C4アルキル基であり、更に好適にはヒドロキシC1〜C2アルキル基であり、最も好適にはヒドロキシメチル基またはヒドロキシエチル基である。
【０１１０】
上記式中、R3、R3aおよびR3bの定義における「ヒドロキシC1〜C6アルコキシ基」は、ヒドロキシ基が前記C1〜C6アルコキシ基に置換した基を示し、例えば、ヒドロキシメトキシ、2-ヒドロキシエトキシ、3-ヒドロキシプロポキシ、4-ヒドロキシブトキシ、5-ヒドロキシペントキシ、6-ヒドロキシヘキシルオキシ基であり、好適にはヒドロキシC1〜C4アルコキシ基であり、更に好適にはヒドロキシC1〜C2アルコキシ基であり、最も好適には2-ヒドロキシエトキシ基である。
【０１１１】
上記式中、R3、R3aおよびR3bの定義における「C1〜C6アルキルチオ基」は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、s-ブチルチオ、t-ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、2-メチルブチルチオ、ネオペンチルチオ、ヘキシルチオ、4-メチルペンチルチオ、3-メチルペンチルチオ、2-メチルペンチルチオ基のような炭素数1〜6個の直鎖または分枝鎖アルキルチオ基であり、好適にはC1〜C4アルキルチオ基であり、更に好適にはC1〜C2アルキルチオ基であり、最も好適にはメチルチオ基である。
【０１１２】
上記式中、R3、R3aおよびR3bの定義における「ハロゲン化C1〜C6アルコキシ基」は、前記「低級アルキル基」に前記「ハロゲン原子」が置換した基を示し、例えば、トリフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジクロロメトキシ、ジブロモメトキシ、フルオロメトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-クロロエトキシ、2-フルオロエトキ、2-ヨードエトキシ、3-クロロプロポキシ、4-フルオロブトキシ、6-ヨードヘキシルオキシ、2,2-ジブロモエトキシ基であり、好適にはハロゲノC1〜C4アルコキシ基であり、更に好適にはハロゲノC1〜C2アルコキシ基であり、最も好適にはトリフルオロメトキシ基である。
【０１１３】
上記式中、R1、R1aおよびR1bの定義における「C2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基」は、前記「C2〜C7アシル基」が酸素原子に結合した「C2〜C7アシルオキシ基」が、前記「C1〜C6アルキル基」に置換した基を示し、例えば、アセチルオキシメチル、2-アセチルオキシエチル、3-アセチルオキシプロピル、4-アセチルオキシブチル、プロピオニルオキシメチル、2-プロピオニルオキシエチル、ブチリルオキシメチル基であり、好適にはC2〜C5アシルオキシC1〜C4アルキル基であり、更に好適にはC2〜C3アシルオキシC1〜C2アルキル基であり、最も好適にはアセチルオキシメチル基である。
【０１１４】
上記式中、R1、R1aおよびR1bの定義における「ヒドロキシC2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基」は、ヒドロキシ基が前記「C2〜C7アシルオキシC1〜C6アルキル基」に置換した基を示し、例えば、(ヒドロキシアセチルオキシ)メチル、2-(ヒドロキシアセチルオキシ)エチル、3-(ヒドロキシアセチルオキシ)プロピル、4-(ヒドロキシアセチルオキシ)ブチル、(ヒドロキシプロピオニルオキシ)メチル、2-(3-ヒドロキシプロピオニルオキシ)エチル、(4-ヒドロキシブチリルオキシ)メチル基であり、好適にはヒドロキシC2〜C5アシルオキシC1〜C4アルキル基であり、更に好適にはヒドロキシC2〜C3アシルオキシC1〜C2アルキル基であり、最も好適には(ヒドロキシアセチルオキシ)メチル基である。
【０１１５】
上記式中、R1、R1aおよびR1bの定義における「アミノC2〜C7アシルアミノ基」は、アミノ基が前記「C2〜C7アシル基」に置換した「アミノC2〜C7アシル基」がアミノ基に置換した基を示し、例えば、アミノアセチルアミノ、3-アミノプロピオニルアミノ、4-アミノブチリルアミノ、5-アミノペンタノイルアミノ、6-アミノヘキサノイルアミノ基であり、好適にはアミノC2〜C5アシルアミノ基であり、更に好適にはアミノC2〜C3アシルアミノ基であり、最も好適にはアミノアセチルアミノ基である。
【０１１６】
上記式中、R4、R4aおよびR4bの定義における「C1〜C6アルコキシカルボニル基」は、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、s-ブトキシカルボニル、t-ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、イソペントキシカルボニル、2-メチルブトキシカルボニル、ネオペントキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、4-メチルペントキシカルボニル、3-メチルペントキシカルボニル、2-メチルペントキシカルボニル基のような炭素数1〜6個の直鎖または分枝鎖アルコキシカルボニル基であり、好適にはC1〜C4アルコキシカルボニル基であり、更に好適にはC1〜C2アルコキシカルボニル基であり、最も好適にはエトキシカルボニル基である。
【０１１７】
上記式中、R4、R4aおよびR4bの定義における「ヒドロキシC2〜C7アシル基」は、ヒドロキシ基が前記「C2〜C7アシル基」に置換した基を示し、例えば、ヒドロキシアセチル、3-ヒドロキシプロピオニル、4-ヒドロキシブチリル、5-ヒドロキシペンタノイル、6-ヒドロキシヘキサノイル基であり、好適にはヒドロキシC2〜C5アシル基であり、更に好適にはヒドロキシC2〜C3アシル基であり、最も好適にはヒドロキシアセチル基である。
【０１１８】
上記式中、R4、R4aおよびR4bの定義における「ヒドロキシC1〜C6アルコキシカルボニル基」は、ヒドロキシ基が前記「C1〜C6アルコキシカルボニル基」に置換した基を示し、例えば、ヒドロキシメトキシカルボニル、2-ヒドロキシエトキシカルボニル、3-ヒドロキシプロポキシカルボニル、4-ヒドロキシブトキシカルボニル、5-ヒドロキシペントキシカルボニル、6-ヒドロキシヘキシルオキシカルボニル基であり、好適にはヒドロキシC1〜C4アルコキシカルボニル基であり、更に好適にはヒドロキシC1〜C2アルコキシカルボニル基であり、最も好適にはヒドロキシメトキシカルボニル基である。
【０１１９】
上記式中、R4、R4aおよびR4bの定義における「ヒドロキシカルボニルC2〜C7アシル基」は、例えば、ヒドロキシカルボニルアセチル、3-ヒドロキシカルボニルプロピオニル、4-ヒドロキシカルボニルブチリル、5-ヒドロキシカルボニルペンタノイル、6-ヒドロキシカルボニルヘキサノイル基であり、好適にはヒドロキシカルボニルC2〜C5アシル基であり、更に好適にはヒドロキシカルボニルC2〜C3アシル基であり、最も好適にはヒドロキシカルボニルアセチル基である。
【０１２０】
上記式中、R4、R4aおよびR4bの定義における「C1〜C6アルコキシC2〜C7アシル基」は、前記「C1〜C6アルコキシ基」が前記「C2〜C7アシル基」に置換した基を示し、例えば、メトキシアセチル、エトキシアセチル、プロポキシアセチル、ブトキシアセチル、3-メトキシプロピオニル、3-エトキシプロピオニル、4-メトキシブチリル、5-メトキシペンタノイル、6-メトキシヘキサノイル基であり、好適にはC1〜C4アルコキシC2〜C5アシル基であり、更に好適にはC1〜C2アルコキシC2〜C3アシル基であり、最も好適にはメトキシアセチル基である。
【０１２１】
上記式中、R4、R4aおよびR4bの定義における「C1〜C6アルコキシC1〜C6アルコキシカルボニル基」は、前記「C1〜C6アルコキシ基」が前記「C1〜C6アルコキシカルボニル基」に置換した基を示し、例えば、メトキシメトキシカルボニル、エトキシメトキシカルボニル、プロポキシメトキシカルボニル、2-メトキシエトキシカルボニル、3-メトキシプロポキシカルボニル、4-メトキシブトキシカルボニル、5-メトキシペントキシカルボニル、6-メトキシヘキシルオキシカルボニル基であり、好適にはC1〜C4アルコキシC1〜C4アルコキシカルボニル基であり、更に好適にはC1〜C2アルコキシC1〜C2アルコキシカルボニル基であり、最も好適にはメトキシメトキシカルボル基である。
【０１２２】
上記式中、R4、R4aおよびR4bの定義における「C1〜C6アルコキシカルボニルC2〜C7アシル基」は、前記「C1〜C6アルコキシカルボニル」基が前記「C2〜C7アシル基」に置換した基を示し、例えば、メトキシカルボニルアセチル、エトキシカルボニルアセチル、3-メトキシカルボニルプロピオニル、4-メトキシカルボニルブチリル、5-メトキシカルボニルペンタノイル、6-メトキシカルボニルヘキサノイル基であり、好適にはC1〜C4アルコキシカルボニルC2〜C5アシル基であり、更に好適にはC1〜C2アルコキシカルボニルC2〜C3アシル基であり、最も好適にはメトキシカルボニルアセチル基である。
【０１２３】
「その薬理上許容される塩」とは、本発明の一般式(I)、(II)または(III)で表される化合物は、アミノ基のような塩基性の基を有する場合には酸と反応させることにより、また、カルボキシル基のような酸性基を有する場合には塩基と反応させることにより、塩にすることができるので、その塩を示す。
【０１２４】
塩基性基に基づく塩としては、好適には、フッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩等のハロゲン化水素酸塩；硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸塩；メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、エタンスルホン酸塩等の低級アルカンスルホン酸塩；ベンゼンスルホン酸塩、p-トルエンスルホン酸塩等のアリ−ルスルホン酸塩；酢酸塩、りんご酸塩、フマ−ル酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、アスコルビン酸塩、酒石酸塩、蓚酸塩、マレイン酸塩等の有機酸塩；および、グリシン塩、リジン塩、アルギニン塩、オルニチン塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩等のアミノ酸塩を挙げることができる。
【０１２５】
一方、酸性基に基づく塩としては、好適には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アルミニウム塩、鉄塩等の金属塩；アンモニウム塩等の無機塩；t-オクチルアミン塩、ジベンジルアミン塩、モルホリン塩、グルコサミン塩、フェニルグリシンアルキルエステル塩、エチレンジアミン塩、N-メチルグルカミン塩、グアニジン塩、ジエチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、N,N'-ジベンジルエチレンジアミン塩、クロロプロカイン塩、プロカイン塩、ジエタノールアミン塩、N-ベンジルフェネチルアミン塩、ピペラジン塩、テトラメチルアンモニウム塩、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン塩等の有機塩等のアミン塩；および、グリシン塩、リジン塩、アルギニン塩、オルニチン塩、グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩を挙げることができる。
【０１２６】
本発明の一般式(I)、(II)もしくは(III)で表される化合物またはその薬理上許容される塩は、大気中に放置したり、または、再結晶をすることにより、水分を吸収し、吸着水が付いたり、水和物となる場合があり、そのような水和物も本発明の塩に包含される。
【０１２７】
本発明の一般式(I)、(II)もしくは(III)で表される化合物またはその薬理上許容される塩は、その分子内に不斉炭素原子を有するので、光学異性体が存在するこれらの異性体、およびこれらの異性体の混合物がすべて単一の式、即ち一般式(I)、(II)または(III)で表されている。従って、本発明は光学異性体および光学異性体の任意の割合の混合物をもすべて含むものである。
【０１２８】
本発明の一般式(I)で表される化合物の具体例としては、例えば、下記表１に記載の化合物を挙げることができるが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１２９】
【表１】
2009108105.tif 000005
2009108105.tif 000006
2009108105.tif 000007
2009108105.tif 000008
【０１３０】
上記例示化合物のうち、一般式(II)でも表される化合物は、1-1〜3、5〜8、15〜26、33〜57、59〜62、69、72、75〜83、90〜92、94〜109、113〜118、122〜124、127〜133、135〜156および160〜168である。
【０１３１】
上記表１において、好適には、例示化合物番号：1-2、5、9、10、23、27、46、50〜54、59、63、64、70、73、74、80、93、103、105〜119、122〜124、127〜133および135〜168であり、最も好適には、例示化合物番号1-5、10、23、80、115、117、118、130、136、144、151、153、160、161および166である。
【０１３２】
本発明の一般式(III)で表される化合物の具体例としては、例えば、下記表２に記載の化合物を挙げることができるが、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１３３】
【表２】
2009108105.tif 000009
【０１３４】
上記表２において、好適には、例示化合物番号：2-1、2、4〜6、9および17〜20であり、最も好適には、例示化合物番号2-1、6および17〜20である。
【０１３５】
本発明の一般式(I)、(II)または(III)で表される化合物は、以下の記載によって製造することができる。
【０１３６】
下記Ａ法〜Ｄ法各工程の反応において使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発原料をある程度溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、下記溶媒群より選択される：
ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；クロロホルム、メチレンクロリド、1,2-ジクロロエタン、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸ジエチルのようなエステル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；酢酸、プロピオン酸のようなカルボン酸類；メタノール、エタノール、N-プロパノール、イソプロパノール、N-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、イソアミルアルコ−ル、ジエチレングリコール、グリセリン、オクタノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブのようなアルコ−ル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミドのようなアミド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；スルホランのようなスルホン類；水；および、これらの混合物からなる。
【０１３７】
下記Ａ法〜Ｄ法各工程の反応において使用される塩基としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩類；炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属重炭酸塩類；水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物類；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物類；リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムt-ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリン、ピリジン、4-(N,N-ジメチルアミノ）ピリジン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ-5-エン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン（DABCO）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（DBU）のような有機アミン類；である。
【０１３８】
下記Ａ法〜Ｄ法各工程の反応において使用される酸触媒は、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、過塩素酸、燐酸のような無機酸または酢酸、蟻酸、蓚酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸のような有機酸等のブレンステッド酸或いは塩化亜鉛、四塩化スズ、ボロントリクロリド、ボロントリフルオリド、ボロントリブロミドのようなルイス酸または、酸性イオン交換樹脂である。
【０１３９】
下記Ａ法〜Ｄ法の各工程の反応において、反応基質となる化合物が、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等の目的の反応を阻害する基を有する場合、必要に応じて適宜、それらの基への保護基の導入および導入した保護基の除去を行なってもよい。そのような保護基は、通常用いられる保護基であれば特に限定はなく、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された保護基であり得る。それらの保護基の導入反応、および、当該保護基の除去反応は、上記文献に記載された方法のような常法に従って行うことができる。
【０１４０】
［Ａ法］
一般式(I)で表される化合物は、Ａ法に従って製造することができ、置換基R9は当該分野で周知の方法によりアグリコン部分に挿入することができる。
【０１４１】
【化４】
2009108105.tif 000010
【０１４２】
［式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8およびXは、前記と同意義を示し、R1c、R3cおよびR4cは、各々の基において置換基として含まれるアミノおよび／またはヒドロキシ基が、保護されてもよいアミノおよび／またはヒドロキシ基である他R1c、R3cおよびR4cの基の定義における基と同様の基を示し、R11、R12およびR16は、同一または異なって、水素原子またはヒドロキシ基の保護基を示す。］
【０１４３】
第Ａ１工程は、化合物(2)を製造する工程であり、不活性溶媒中、塩基の存在下、化合物(1)をトリクロロアセトニトリルと反応させることにより行われる。
【０１４４】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類であり、好適にはハロゲン化炭化水素（最も好適にはメチレンクロリド）である。
【０１４５】
上記反応に使用される塩基は、例えば、有機アミン類であり、好適には1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセンである。
【０１４６】
反応温度は、原料化合物、塩基、溶媒の種類等によって異なるが、通常、-20℃〜還流温度（好適には0℃〜室温）である。
【０１４７】
反応時間は、原料化合物、塩基、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、15分間〜48時間（好適には30分間〜5時間）である。
【０１４８】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０１４９】
第Ａ２工程は、化合物(I)を製造する工程であり、不活性溶媒中、ルイス酸の存在下、化合物(2)を化合物(3)と反応させた後、所望により、R1c、R3c、R4c、R11、R12およびR16におけるアミノ基および／またはヒドロキシ基の保護基を除去することにより行われる。
【０１５０】
化合物(2)を化合物(3)と反応させる際に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ニトリル類であり、好適にはハロゲン化炭化水素（最も好適にはメチレンクロリド）である。
【０１５１】
上記反応に使用されるルイス酸は、例えば、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルであり、好適には、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体である。
【０１５２】
反応温度は、原料化合物、ルイス酸、溶媒の種類等によって異なるが、通常、-30℃〜還流温度（好適には0℃〜室温）である。
【０１５３】
反応時間は、原料化合物、ルイス酸、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、5分間〜24時間（好適には10分間〜12時間）である。
【０１５４】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。得られた化合物は、必要ならば、常法、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離・精製することができる。
【０１５５】
アミノ基および／またはヒドロキシ基の保護基の除去はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。
【０１５６】
第Ａ３工程は、化合物(4)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(1)を臭化水素酢酸と反応させることにより行われる。
【０１５７】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類であり、好適にはメチレンクロリドである。
【０１５８】
反応温度は、原料化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0℃〜還流温度（好適には室温）である。
【０１５９】
反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、5〜50時間（好適には15〜35時間）である。
【０１６０】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０１６１】
第Ａ４工程は、化合物(I)を製造する工程であり、不活性溶媒中、炭酸銀の存在下、化合物(4)を化合物(3)と反応させた後、所望により、R1c、R3c、R4c、R11、R12およびR16におけるアミノ基および／またはヒドロキシ基の保護基を除去することにより行われる。
【０１６２】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ニトリル類であり、好適にはハロゲン化炭化水素（最も好適にはメチレンクロリド）である。
【０１６３】
反応温度は、原料化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0℃〜還流温度（好適には室温）である。
【０１６４】
反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、5〜150時間（好適には10〜50時間）である。
【０１６５】
アミノ基および／またはヒドロキシ基の保護基の除去はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。
【０１６６】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。得られた化合物は、必要ならば、常法、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離・精製することができる。
【０１６７】
例えば、Ａ法の原料化合物である化合物(1)および(3)は、下記Ｂ法およびＣ法によって製造することができる。
【０１６８】
［Ｂ法］
Ａ法の原料化合物である化合物(1)は、Ｂ法に従って製造することができる。
【０１６９】
【化５】
2009108105.tif 000011
【０１７０】
［式中、R4c、R5、R6、R7、R8、R11、R12およびR16は、前記と同意義を示し、R13は、ヒドロキシ基の保護基を示す。］
【０１７１】
第Ｂ１工程は、化合物(1)を製造する工程であり、R13のヒドロキシ基の保護基を除去することにより行われる。
【０１７２】
ヒドロキシ基の保護基の除去はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。
【０１７３】
例えば、ヒドロキシ基の保護基がベンゾイル基である場合、不活性溶媒中、ヒドラジン酢酸塩を作用させることにより行われる。
【０１７４】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、アミド類であり、好適には最も好適にはジメチルホルムアミドである。
【０１７５】
反応温度は、原料化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0〜50℃（好適には室温）である。
【０１７６】
反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、30分間〜35時間（好適には1〜24時間）である。
【０１７７】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。得られた化合物は、必要ならば、常法、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離・精製することができる。
【０１７８】
第Ｂ２工程は、化合物(7)を製造する工程であり、不活性溶媒中、酸触媒の存在下、化合物(6)のR13基をアセチル化することにより行われる。
【０１７９】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、カルボン酸類であり、好適には酢酸である。
【０１８０】
上記反応にしようされる酸触媒は、好適には無機酸（最も好適には硫酸）である。
【０１８１】
反応温度は、原料化合物、酸触媒、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0〜50℃（好適には室温）である。
【０１８２】
反応時間は、原料化合物、酸触媒、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、3〜48時間（好適には6〜24時間）である。
【０１８３】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０１８４】
第Ｂ３工程は、化合物(1)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(7)にヒドラジン酢酸塩を作用させることにより行われ、本工程は、第Ｂ１工程の化合物(1)のR13がベンゾイル基である場合の保護基を除去する方法と同様に行われる。
【０１８５】
第Ｂ４工程は、化合物(8)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(5)を酸化剤と反応させることにより行われる。
【０１８６】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類であり、好適にはメチレンクロリドである。
【０１８７】
上記反応に使用される酸化剤は、例えば、ジメチルスルホキシド、クロム酸、Dess-Martin試薬であり、好適にはジメチルスルホキシドである。
【０１８８】
反応温度は、原料化合物、酸化剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、-100〜0℃（好適には-70〜0℃）である。
【０１８９】
反応時間は、原料化合物、酸化剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、15分間〜10時間（好適には1〜5時間）である。
【０１９０】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。得られた化合物は、必要ならば、常法、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離・精製することができる。
【０１９１】
第Ｂ５工程は、化合物(1a)および(1b)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(VIII)を還元剤と反応させることにより行われる。
【０１９２】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類、アルコール類または前記溶媒の混合溶媒であり、好適にはエーテル類およびアルコール類の混合溶媒（最も好適にはテトラヒドロフランおよびエタノールの混合溶媒）である。
【０１９３】
上記反応に使用される還元剤は、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムのような水素化ホウ素アルカリ金属、水素化アルミニウムリチウム、水素化リチウムトリエトキシドアルミニウムのような水素化アルミニウム化合物、水素化テルルナトリウムのようなヒドリド試薬であり、好適には水素化ホウ素アルカリ金属（最も好適には水素化ホウ素ナトリウム）である。
【０１９４】
反応温度は、原料化合物、溶媒、還元剤の種類等によって異なるが、通常、-50〜50℃（好適には-20℃〜室温）である。
【０１９５】
反応時間は、原料化合物、溶媒、還元剤、反応温度等により異なるが、通常、15分間〜20時間（好適には30分間〜5時間）である。
【０１９６】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０１９７】
［Ｃ法］
Ａ法の原料化合物である化合物(3)は、Ｃ法に従って製造することができる。
【０１９８】
【化６】
2009108105.tif 000012
【０１９９】
［式中、R1c、R2、R3c、R16およびXは前記と同意義を示し、R14はC1〜C6アルキル基であり、Yはハロゲン原子を示す。］
【０２００】
第Ｃ１工程は、化合物(10)を製造する工程であり、不活性溶媒中、活性化剤（好適には触媒量のヨウ素）の存在下、化合物(9)に金属マグネシウムを反応させ、グリニャール試薬を調整することにより行われる。
【０２０１】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類であり、好適にはテトラヒドロフランである。
【０２０２】
反応温度は、原料化合物、活性化剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0℃〜還流温度（好適には室温〜還流温度）である。
【０２０３】
反応時間は、原料化合物、活性化剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、15分間〜10時間（好適には30分間〜5時間）である。
【０２０４】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０２０５】
第Ｃ２工程は、化合物(12)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(10)を化合物(11)と縮合させることにより行われる。
【０２０６】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類であり、好適にはテトラヒドロフランである。
【０２０７】
反応温度は、原料化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、-100〜20℃（好適には-70〜0℃）である。
【０２０８】
反応時間は、原料化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、5分間〜12時間（好適には10分間〜6時間）である。
【０２０９】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０２１０】
第Ｃ３工程は、化合物(3)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(12)を還元する（好適には、水素雰囲気下、酸触媒の存在下、常温にて接触還元）ことにより行われる。
【０２１１】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、アルコール類、エーテル類であり、好適にはアルコール類（最も好適にはメタノール)である。
【０２１２】
接触還元による除去に使用される使用される酸触媒は、例えば、無機酸であり、好適には塩酸である。
【０２１３】
接触還元による除去に使用される使用される触媒としては、通常、接触還元反応に使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、パラジウム炭素、水酸化パラジウム炭素、ラネーニッケル、酸化白金、白金黒、ロジウム-酸化アルミニウム、トリフェニルホスフィン-塩化ロジウム、パラジウム-硫酸バリウムであり、好適にはパラジウム炭素である。
【０２１４】
反応温度は、原料化合物、触媒、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0〜50℃（好適には室温）である。
【０２１５】
反応時間は、原料化合物、触媒、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、5分間〜24時間（好適には15分間〜12時間）である。
【０２１６】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０２１７】
第Ｃ４工程は、化合物(13)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(9)をアルキルリチウム化合物と反応させることにより行われる。
【０２１８】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類、脂肪族炭化水素類であり、好適にはエーテル類（最も好適にはテトラヒドロフラン）である。
【０２１９】
上記反応に使用されるアルキルリチウム化合物は、例えば、メチルリチウム、N-ブチルリチウム、t-ブチルリチウムであり、好適にはt-ブチルリチウムである。
【０２２０】
反応温度は、原料化合物、アルキルリチウム化合物、溶媒の種類等によって異なるが、通常、-120〜20℃（好適には-90〜0℃）である。
【０２２１】
反応時間は、原料化合物、アルキルリチウム化合物、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、5分間〜12時間（好適には10分間〜6時間）である。
【０２２２】
第Ｃ５工程は、化合物(12)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(13)を化合物(11)と縮合させることにより行われ、本工程は前記第Ｃ２工程と同様に行われる。
【０２２３】
第Ｃ６工程は、化合物(15)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(14)を化合物(10)または化合物(13)と縮合させることにより行われ、本工程は前記第Ｃ２工程と同様に行われる。
【０２２４】
第Ｃ７工程は、化合物(16)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(15)を還元する（好適には、水素雰囲気下、酸触媒の存在下、常温にて接触還元）ことにより行われ、本工程は前記第Ｃ３工程と同様に行われる。
【０２２５】
第Ｃ８工程は、化合物(3)においてR1cが、-OR16基である化合物(3a)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(16)の-CO2R14基（C1〜C6アルコキシカルボニル基）をヒドロキシメチル基にした後、所望により、ヒドロキシ基に保護基を導入することにより行われる。
【０２２６】
上記還元反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類であり、好適にはテトラヒドロフランである。
【０２２７】
上記還元反応に使用される還元剤は、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムのような水素化ホウ素アルカリ金属、水素化アルミニウムリチウム、水素化リチウムトリエトキシドアルミニウムのような水素化アルミニウム化合物、水素化テルルナトリウムのようなヒドリド試薬であり、好適には水素化アルミニウム化合物（最も好適には水素化アルミニウムリチウム）である。
【０２２８】
上記還元反応における反応温度は、原料化合物、還元剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0〜50℃（好適には室温）である。
【０２２９】
上記還元反応における反応時間は、原料化合物、還元剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、10分間〜10時間（好適には20分間〜5時間）である。
【０２３０】
ヒドロキシ基の保護基の導入はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。
【０２３１】
［Ｄ法］
化合物(3)においてR1cがアミノ基である化合物(3b)およびNHR15基（R15は、アルキル基またはアミノC2〜C7アシル基である。）である化合物(3c)は、Ｄ法に従って製造することができる。
【０２３２】
【化７】
2009108105.tif 000013
【０２３３】
［式中、R2、R3c、R13、R14、R16およびXは、前記と同意義を示し、R15は、水素原子もしくはアミノ基の保護基を示し、Bnはベンジル基を示す。］
【０２３４】
第Ｄ１工程は、化合物(17)を製造する工程であり、化合物(3a-1)のヒドロキシ基を保護することにより行われる。
【０２３５】
ヒドロキシ基の保護基の導入はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。
【０２３６】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。得られた化合物は、必要ならば、常法、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離・精製することができる。
【０２３７】
第Ｄ２工程は、化合物(18)を製造する工程であり、所望により化合物(17)のR16基のヒドロキシ基の保護基を除去した後、不活性溶媒中、化合物(17)を酸化剤と反応させることにより行われる。
【０２３８】
ヒドロキシ基の保護基の除去はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。
【０２３９】
化合物(17)を酸化剤と反応させる際に使用される不活性溶媒は、例えば、ハロゲン化炭化水素類あり、好適にはメチレンクロリドである。
【０２４０】
化合物(17)と反応させる酸化剤は、例えば、過マンガン酸カリウム、二酸化マンガンのような酸化マンガン類であり、好適には二酸化マンガンである。
【０２４１】
反応温度は、原料化合物、酸化剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0℃〜還流温度（好適には室温）である。
【０２４２】
反応時間は、原料化合物、酸化剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、30分間〜48時間（好適には1〜10時間）である。
【０２４３】
例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０２４４】
第Ｄ３工程は、化合物(19)を製造する工程であり、不活性溶媒中、化合物(18)を酸化剤と反応させることにより行われる。
【０２４５】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類、アルコール類、水、上記溶媒の混合溶媒であり、好適にはエーテル類、アルコール類および水の混合溶媒（最も好適にはテトラヒドロフラン、t-ブタノールおよび水の混合溶媒）である。
【０２４６】
上記反応に使用される酸化剤は、例えば、亜塩素酸カリウム、亜塩素酸ナトリウムのような亜塩素酸化合物であり、好適には亜塩素酸ナトリウムである。
【０２４７】
反応温度は、原料化合物、酸化剤、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0〜50℃（好適には室温）である。
【０２４８】
反応時間は、原料化合物、酸化剤、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、5分間〜12時間（好適には15分間〜6時間）である。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０２４９】
第Ｄ４工程は、化合物(20)を製造する工程であり、不活性溶媒中、塩基の存在下、化合物(19)をアジド化試薬と反応させた後、ベンジルアルコールと反応させることにより行われる。
【０２５０】
上記反応に使用される不活性溶媒は、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類であり、好適にはエーテル類（最も好適にはジオキサン）である。
【０２５１】
上記反応に使用される塩基は、例えば、有機アミン類であり、好適にはトリエチルアミンである。
【０２５２】
上記反応に使用されるアジド化試薬は、例えば、ジフェニル燐酸アジドのようなジアリール燐酸アジド誘導体；トリメチルシリルアジド、トリエチルシリルアジドのようなトリアルキルシリルアジド類またはアジ化ナトリウム、アジ化カリウムのようなアジ化アルカリ金属塩類であり、好適にはジアリール燐酸アジド誘導体（ジフェニル燐酸アジド）である。
【０２５３】
反応温度は、原料化合物、塩基、アジド化試薬、溶媒の種類等によって異なるが、通常、-10〜150℃（好適には50〜100℃）である。
【０２５４】
反応時間は、原料化合物、塩基、アジド化試薬、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、30分間〜15時間（好適には1〜10時間）である。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０２５５】
第Ｄ５工程は、化合物(3b)を製造する工程であり、化合物(20)を還元し（好適には、水素雰囲気下、常温にて接触還元）、ヒドロキシ基の保護基を除去した後、所望によりアミノ基を保護することにより行われる。
【０２５６】
接触還元反応に使用される不活性溶媒は、例えば、アルコール類、エーテル類、上記溶媒の混合溶媒であり、好適にはアルコール類およびエーテル類の混合溶媒（最も好適にはメタノールおよびテトラヒドロフランの混合溶媒）である。
【０２５７】
接触還元による除去に使用される使用される触媒としては、通常、接触還元反応に使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、パラジウム炭素、水酸化パラジウム炭素、ラネーニッケル、酸化白金、白金黒、ロジウム-酸化アルミニウム、トリフェニルホスフィン-塩化ロジウム、パラジウム-硫酸バリウムであり、好適にはパラジウム炭素である。
【０２５８】
反応温度は、原料化合物、触媒、溶媒の種類等によって異なるが、通常、0〜50℃（好適には室温）である。
【０２５９】
反応時間は、原料化合物、触媒、溶媒、反応温度等により異なるが、通常、5分間〜24時間（好適には15分間〜12時間）である。
【０２６０】
ヒドロキシ基の保護基の除去およびアミノ基の保護基の導入はその種類によって異なるが、上述したように、一般に有機合成化学の技術において周知の方法、例えば、T. H. Greene, P. G. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis. Third Edition, 1999年, John Wiley & Sons, Inc.等に記載された方法のような常法に従って行うことができる。
【０２６１】
反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を適宜中和し、また、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、目的化合物を含む有機層を分離し、水等で洗浄後、無水硫酸ナトリウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。得られた化合物は、必要ならば、常法、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離・精製することができる。
【０２６２】
一般式(II)で表される化合物は、上記Ａ法〜Ｄ法と同様にして製造することができる。
【０２６３】
なお、上記Ａ法〜Ｄ法において、原料化合物(1)、(5)および(6)の代わりに下記化合物(21)、(22)および(23)
【０２６４】
【化８】
2009108105.tif 000014
【０２６５】
［式中、R4c、R11、R13、R14およびR16は、前記と同意義を示し、R9cは、ヒドロキシ基が保護されてもよいヒドロキシ基である他R10bの基の定義における基と同様の基を示す。］を各々使用することにより、一般式(III)で表される化合物を製造することができる。
【０２６６】
上記Ａ法〜Ｄ法における原料化合物(1)、(3)、(5)、(6)、(9)、(11)、(14)、(21)、(22)および(23)は、公知の化合物から後述する実施例または公知の方法（例えば、以下に列挙する文献）に従って、容易に製造することができる。
【０２６７】
Chem.Ber,71,1938,1843-1849；Carbohydr.Res.1995,273,249-254；Bull.Chem.Soc.Jpn.,1982,55,938-942；Bull.Chem.Soc.Jpn.,1976,49,788-790；Org.Lett.,2003,5,3419-3421;Org.Biomol.Chem,2003,1,767-771；J.Chem.Soc.,1956,2124-2126；国際公開02/064606号明細書；およびLiebigsAnn.Chem,GE,1992,7,747-758。
【０２６８】
本発明の一般式(I)、(II)もしくは(III)で表される化合物またはその薬理上許容される塩は、副作用が低く優れたヒトSGLT1および／またはSGLT2阻害活性を示し、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全（impaired glucose tolerance：IGT）、糖尿病関連疾患（例えば、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症、痛風）、または糖尿病合併症（例えば、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症、ケトーシス）の治療薬または予防薬として有用であり、温血動物（例えば、ヒト、ウマ、ウシまたはブタ、好適にはヒト）に投与することができる。その投与形態は、例えば、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤もしくはシロップ剤等による経口的または注射剤もしくは坐剤等による非経口的に投与することができる。
【０２６９】
これらの製剤は、賦形剤（例えば、乳糖、白糖、葡萄糖、マンニトール、ソルビトールのような糖誘導体；トウモロコシデンプン、バレイショデンプン、α澱粉、デキストリンのような澱粉誘導体；結晶セルロースのようなセルロース誘導体；アラビアゴム；デキストラン；プルランのような有機系賦形剤：および、軽質無水珪酸、合成珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、メタ珪酸アルミン酸マグネシウムのような珪酸塩誘導体；燐酸水素カルシウムのような燐酸塩；炭酸カルシウムのような炭酸塩；硫酸カルシウムのような硫酸塩等の無機系賦形剤を挙げることができる。）、滑沢剤（例えば、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムのようなステアリン酸金属塩；タルク；コロイドシリカ；ビーガム、ゲイ蝋のようなワックス類；硼酸；アジピン酸；硫酸ナトリウムのような硫酸塩；グリコール；フマル酸；安息香酸ナトリウム；DLロイシン；脂肪酸ナトリウム塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸マグネシウムのようなラウリル硫酸塩；無水珪酸、珪酸水和物のような珪酸類；および、上記澱粉誘導体を挙げることができる。）、結合剤（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、マクロゴール、および、前記賦形剤と同様の化合物を挙げることができる。）、崩壊剤（例えば、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、内部架橋カルボキシメチルセルロースナトリウムのようなセルロース誘導体；カルボキシメチルスターチ、カルボキシメチルスターチナトリウム、架橋ポリビニルピロリドンのような化学修飾されたデンプン・セルロース類を挙げることができる。）、安定剤（メチルパラベン、プロピルパラベンのようなパラオキシ安息香酸エステル類；クロロブタノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールのようなアルコール類；塩化ベンザルコニウム；フェノール、クレゾールのようなフェノール類；チメロサール；デヒドロ酢酸；および、ソルビン酸を挙げることができる。）、矯味矯臭剤（例えば、通常使用される、甘味料、酸味料、香料等を挙げることができる。）、希釈剤等の添加剤を用いて周知の方法で製造される。
【０２７０】
本発明の一般式(I)、(II)もしくは(III)で表される化合物またはその薬理上許容される塩の使用量は症状、年齢等により異なるが、経口投与の場合には、1回あたり1日下限1mg（好適には10mg）、上限2000mg（好適には400mg）を、静脈内投与の場合には、1回当り1日下限0.1mg（好適には1mg）、上限500mg（好適には300mg）を成人に対して、1日あたり1〜数回に分けて、症状に応じて投与することが望ましい。
【実施例】
【０２７１】
以下に、実施例、試験例および製剤例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定するものではない。
【０２７２】
（実施例１）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  6-O-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-4）
【０２７３】
（１ａ）6-O-メチル-2,3,4-トリ-O-ベンゾイル-D-グルコピラノシド
6-O-メチル-1,2,3,4-テトラ-O-ベンゾイル-D-グルコース（Chem.Ber,71,1938,1843-1849）（１３．６ｇ、２２．３ｍｍｏｌ）を、N,N-ジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、室温下、ヒドラジン酢酸塩（３．１０ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で６時間撹拌した。反応液を水（２００ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（計３５０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９．３６ｇ、収率８３％）を無色油状物質として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3): δ3.35 (3H, s), 3.62-3.53 (2H, m), 4.55-4.50 (1H, m), 5.29 (1H, dd, J=10.0 and 3.6 Hz), 5.52 (1H, t, J=10.0 Hz), 5.75 (1H, d, J=3.6 Hz), 6.23 (1H, t, J=10.0 Hz), 8.00-7.27 (15H, m)
MS(FAB) m/z:507 (M + H)+.
【０２７４】
（１ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  6-O-メチル-2,3,4-トリ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド
（１ａ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（５ｍＬ）に溶解し、トリクロロアセトニトリル（０．２０ｍｌ、１．９８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下１時間撹拌した。酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。トルエン（２ｍＬ）を加え、減圧下共沸を行い、イミダート（２５０ｍｇ）を黄色アモルファスとして得た。得られたイミダートは精製せずに次に用いた。
【０２７５】
5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（WO2002/064606）（１００ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）とイミダート（２５０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）に溶解し、ＭＳ４Ａを加え、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５０μＬ、０．３９ｍｍｏｌ）を氷冷下滴下し、氷冷下１５分室温で１５分攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム（３ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２００ｍｇ、収率６３％）を無色アモルファスとして単離した。
1H NMR(400MHz, CDCl3):δ1.16 (3H, t, J=7.5 Hz), 2.10 (3H, s), 2.52 (2H, q, J=7.5 Hz), 3.36 (3H, s), 3.61-3.70 (2H, m), 3.69(1H, d, J=15.0 Hz), 3.80 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.12-4.16 (1H, m), 5.05 (2H, s), 5.41 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.63 (1H, t, J=9.6 Hz), 5.87 (1H, dd, J=9.8 and 7.8 Hz), 5.99 (1H, t, J=9.6 Hz), 6.92-6.97 (5H, m), 7.15 (1H, s), 7.28-7.56 (10H, m), 7.86 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.90 (2H, d, J=7.4 Hz), 7.96 (2H, d, J=8.6 Hz).
【０２７６】
（１ｃ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  6-O-メチル-β-D-グルコピラノシド
（１ｂ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）をメタノール／メチレンクロリド（８ｍＬ／２ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（３３８ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。セライトろ過を行い過剰の炭酸カリウムを除去した後、適量の酢酸を加え中和し、減圧下メタノールを除去した。残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をヘキサン／酢酸エチルから結晶化し、標記目的化合物（７９ｍｇ、収率７７％）を無色固体として得た。
1H NMR(500MHz, CD3OD):δ 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.36 (3H, s), 3.38-3.61 (5H, m), 3.73 (1H, dd, J=10.8 and 2.0 Hz), 3.94 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.15 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)+.
【０２７７】
（実施例２）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-O-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-3）
【０２７８】
（２ａ）4-O-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-α,β-D-グルコピラノシド
メチル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-O-メチル-α-D-グルコピラノシド（Carbohydr.Res.1995,273,249-254.）（１３９ｇ、０．２６７ｍｏｌ）を、無水酢酸（５０５ｍＬ）、酢酸（２５０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、濃硫酸（１．６ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間攪拌した。反応液に濃硫酸（３．２ｍＬ、６０ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１８時間攪拌した後、氷冷下、酢酸ナトリウム（４３．８ｇ、０．５３４ｍｏｌ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（５０ｍＬ）を加え、減圧下溶媒を留去した。メチレンクロリド（１Ｌ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水（１５０ｍＬ）、１０％食塩水（１５０ｍＬ×２）にて洗浄した。減圧下溶媒を濃縮し、アセチル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-O-メチル-α,β-D-グルコピラノシド（１６０ｇ）を黄色油状物質として得た。この黄色油状残渣（１６０ｇ）をN,N-ジメチルホルムアミド（７５０ｍＬ）に溶解し、酢酸ヒドラジン（２９．０ｇ、０．３１５ｍｏｌ）を加え、室温で７時間攪拌した。氷冷下、酢酸エチル（１Ｌ）で希釈し、１０％食塩水（１．２Ｌ×１，８００ｍＬ×１）、水（８００ｍＬ×３）で洗浄した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：２〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１１９ｇ、８７．７％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 3.13 (0.8H, d, J=3.5 Hz), 3.45 (0.6H, s), 3.47 (2.4H, s), 3.68 (0.8H, t, J=9.6 Hz), 3.69 (0.2H, t, J=9.4 Hz), 3.84-3.89 (0.4H, m), 4.37-4.41 (0.8H, m), 4.59-4.72 (2H, m), 4.95 (0.2H, t, J=7.8 Hz), 5.18-5.22 (1H, m), 5.65 (0.8H, t, J=3.5 Hz), 5.76 (0.2H, t, J=9.6 Hz), 6.06 (0.8H, t, J=9.8 Hz), 7.35-7.42 (4H, m), 7.48-7.54 (4H, m), 7.59-7.63 (1H, m), 7.96-8.04 (4H, m), 8.11-8.13 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 507 (M+H)+.
【０２７９】
（２ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-O-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド
（２ａ）で合成した化合物（２３５ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２３ｍＬ、２．２８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（７μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（５６ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（２６μＬ、０．２１ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（７ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて標記目的化合物の粗生成物（１５０ｍｇ）を得た。
【０２８０】
（２ｃ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-O-メチル-β-D-グルコピラノシド
（２ｂ）で合成した化合物（２５０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１４ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、メタノール（５ｍＬ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（４２ｍｇ、収率３１％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR(400MHz, CD3OD):δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.20 (1H, t, J=9.1 Hz), 3.40-3.44 (1H, m), 3.49-3.55 (2H, m), 3.59 (3H, s), 3.70 (1H, dd, J=12.2 and 4.7 Hz), 3.85 (1H, dd, J=12.2 and 2.4 Hz), 3.93 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.04 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)+.
【０２８１】
（実施例３）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-64）
【０２８２】
（３ａ）メチル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-C-メチル-α-D-グルコピラノシド
メチル  2,3-ジ-O-ベンジル-4-C-メチル-6-O-トリフェニルメチル-α-D-グルコピラノシド（Bull.Chem.Soc.Jpn.,1982,55,938-942.）（４０．０ｇ、６３．４ｍｍｏｌ）をメタノール（３００ｍＬ）に溶解し、３６％塩酸（１．６ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（１２ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で５時間攪拌した。その後、反応系中へ酢酸エチル（３０ｍＬ）、３６％塩酸（０．５ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（４．０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。トリエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えた後セライト濾過を行い、濾液を減圧下溶媒留去した。得られた残渣へジクロロメタン（３００ｍＬ）およびトリエチルアミン（１８０ｍＬ）を加えた後、撹拌氷冷下、塩化ベンゾイル（７４ｍＬ、０．６３ｍｏｌ）を加え、４０℃で１６時間撹拌した。氷冷下、メタノール（３０ｍＬ）を加え反応を終了させた後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２４．１ｇ、７３％）を黄色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3):δ1.44 (3H, s), 3.45 (3H, s), 4.27(1H, dd, J=8.6 and 2.0 Hz), 4.54 (1H, dd, J=11.8 and 8.6 Hz), 4.76 (1H, dd, J=11.8 and 2.0 Hz), 5.16 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.27 (1H, dd, J=10.6 and 3.9 Hz), 5.70 (1H, d, J=10.6 Hz), 7.61-7.33 (9H, m), 8.03-7.94 (4H, m), 8.07 (2H, d, J=8.6 Hz)
MS(FAB) m/z:521 (M + H)+.
【０２８３】
（３ｂ）メチル  4-O-アセチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-C-メチル-α-D-グルコピラノシド
（３ａ）で合成した化合物（２４．１ｇ、４６．３ｍｍｏｌ）を、ピリジン（１００ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（３４ｍＬ、０．４６ｍｍｏｌ）およびN,N-ジメチルアミノピリジン（５７０ｍｇ、４．６３ｍｍｏＬ）を加え、５０℃で３時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、１規定塩酸液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２１．７ｇ、収率７９％）を黄白色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.66(3H, s), 1.97 (3H, s), 3.47(3H, s), 4.49 (1H, dd, J=11.7 and 8.2 Hz), 4.60 (1H, dd, J=11.7 and 2.7 Hz), 5.16 (1H, d, J=4.3 Hz), 5.26 (1H, dd, J=10.1 and 4.3 Hz), 5.37 (1H, dd, J=8.2 and 2.7 Hz), 6.58 (1H, d, J=10.1 Hz), 7.61-7.33 (9H, m), 8.02-7.93 (4H, m), 8.06 (2H, dd, J=8.4 and 1.4 Hz)
MS(FAB) m/z:585 (M + Na)+.
【０２８４】
（３ｃ）4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-α,β-D-グルコピラノシド
（３ｂ）で合成した化合物（２１．７ｇ、３８．６ｍｍｏｌ）を酢酸（６６ｍＬ）および無水酢酸（１１０ｍＬ）に溶解し、室温下、９７％濃硫酸（１０．６ｍＬ、０．１９ｍｏｌ）を滴下して加え、室温で１８時間撹拌した。氷冷下、酢酸アンモニウム（４７ｇ、０．５８ｍｏｌ）を加え反応を終了させた後、減圧下溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣をN,N-ジメチルホルムアミド（１８０ｍＬ）に溶解し、ヒドラジン酢酸塩（５．３３ｇ、５７．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈した後、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和塩化アンモニウム水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１８．９ｇ、収率８９％）を白色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.66(3H, s), 1.96(3H, s), 3.00(2/3H, brd, J=4.3 Hz), 3.72(1/3H, d, J=7.8 Hz), 4.51-4.41 (1H, m), 4.68-4.61 (1H, m), 5.09 (1/3H, t like, J=7.8 Hz), 5.36-5.23 (4/3H, m), 5.69-5.62 (4/3H, m), 6.51 (1/3H, d, J=10.2 Hz), 6.67 (2/3H, d, J=10.6 Hz), 7.61-7.32 (9H, m), 8.02-7.93 (4H, m), 8.07 (2H, brd, J=7.0 Hz)
MS(FAB) m/z:587 (M + K)+.
【０２８５】
（３ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド
（３ｃ）で合成した化合物（２３３ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（１１０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５３μＬ、０．４２ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物の粗生成物（２２７ｍｇ）を得た。
【０２８６】
（３ｅ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（３ｄ）で合成した化合物（２２７ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３８５ｍｇ、２．７９ｍｍｏｌ）、メタノール（１０ｍＬ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（７９ｍｇ、収率６８％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CD3OD):δ1.13 (3H, s), 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.35(1H, s), 3.44-3.47 (2H, m), 3.62 (1H, dd, J=11.8 and 8.2 Hz), 3.91 (1H, dd, J=11.8 and 2.4 Hz), 3.94 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.05 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, dd, J=5.5 and 1.9 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.07 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.19 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 419 (M+H)+.
【０２８７】
（実施例４）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-63）
【０２８８】
（４ａ）ベンゾイル  3-O-ベンジル-2,4,6-トリ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
3-O-ベンジル-1,2-O-イソプロピリデン-5-C-メチル-6-O-トリチル-α-D-グルコフラノース（Bull.Chem.Soc.Jpn.,1976,49,788-790.）（４７．０ｇ、８２．９ｍｍｏｌ）を、1,4-ジオキサン（３７５ｍＬ）および水（１２５ｍＬ）に溶解し、９７％濃硫酸（２．２５ｍＬ、４１．２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１７時間撹拌した。氷冷下、トリエチルアミン（３４ｍＬ）を加えた後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣へジクロロメタン（４００ｍＬ）およびトリエチルアミン（１７０ｍＬ）を加えた後、撹拌氷冷下、塩化ベンゾイル（７６ｍＬ、０．６６ｍｏｌ）およびN,N-ジメチルアミノピリジン（１．０ｇ、８．２ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で１８時間撹拌した。氷冷下、メタノール（３０ｍＬ）を加え反応を終了させ、減圧下溶媒を留去したのち酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣をピリジン（２００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、塩化ベンゾイル（３８ｍＬ、０．３３ｍｏｌ）およびN,N-ジメチルアミノピリジン（１．０ｇ、８．２ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１８時間撹拌した。氷冷下、メタノール（３０ｍＬ）を加え反応を終了させ、減圧下溶媒を留去したのち酢酸エチルで希釈し、水、１規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（４０．２ｇ、６９％）を淡黄色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.66(3H, s), 4.26(1H, dd, J=8.2 and 7.3Hz), 4.33(1H, d, J=11.8Hz), 4.51(1H, d, J=11.8Hz), 4.67(1H, d, J=11.3Hz), 4.71(1H, d, J=11.3Hz), 5.67(1H, dd, J=7.3 and 6.6Hz), 5.87(1H, d, J=8.2Hz), 6.43(1H, d, J=6.6Hz), 7.14-7.03(5H, m), 7.63-7.32(12H, m), 8.04-7.96(8H, m)
MS(FAB) m/z:723 (M + Na)+.
【０２８９】
（４ｂ）ベンゾイル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（４ａ）で合成した化合物（４０．２ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）およびメタノール（１５０ｍＬ）に溶解し、２規定塩酸（５．７ｍＬ、１１．５ｍｍｏｌ）および２０％水酸化パラジウム（６．０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。反応液をセライト濾過した後、トリエチルアミン（５．０ｍＬ）を加え、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣をピリジン（２００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、塩化ベンゾイル（１３ｍＬ、０．１２ｍｏｌ）およびN,N-ジメチルアミノピリジン（７００ｍｇ、５．７４ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で２０時間撹拌した。氷冷下、メタノール（５．０ｍＬ）を加え反応を終了させ、減圧下溶媒を留去したのちジクロロメタンで希釈し、水、１規定塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去、得られた残渣をヘキサン：酢酸エチル混合溶媒で洗浄することで精製し、標記目的化合物（３４．４ｇ、８４％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.83(3H, s), 4.33(1H, d, J=11.8Hz), 4.49(1H, d, J=11.8Hz), 5.83(1H, dd, J=9.0 and 7.8Hz), 6.01(1H, d, J=9.8Hz), 6.13(1H, dd, J=9.8 and 9.0Hz), 6.51(1H, d, J=7.8Hz), 7.58-7.28(15H, m), 7.98-7.85(6H, m), 8.03(4H, t, J=6.9Hz)
MS(FAB) m/z:737 (M + Na)+.
【０２９０】
（４ｃ）2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-α,β-D-グルコピラノシド
（４ｂ）で合成した化合物（７．５６ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）をN,N-ジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）に溶解し、ヒドラジン酢酸塩（１．４６ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈した後、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和塩化アンモニウム水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．９６ｇ、収率３０％）を白色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.69(2H, s), 1.80(1H, s), 3.03(1/4H, brd, J=3.5Hz), 3.57(3/4H, d, J=8.6Hz), 4.14(1/4H, d, J=12.2Hz), 4.32(3/4H, d, J=11.8Hz), 4.47(3/4H, d, J=11.8Hz), 4.50(1/4H, d, J=12.2Hz), 5.36-5.25(7/4H, m), 5.83(1/4H, t like, J=3.5Hz), 5.93(1H, t like, J=9.2Hz), 6.07(3/4H, t like, J=9.8Hz), 6.37(1/4H, t like, J=10.2Hz), 7.60-7.25(12H, m), 8.12-7.81(8H, m)
MS(FAB) m/z:611 (M + H)+.
【０２９１】
（４ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  5-C-メチル-2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド
（４ｃ）で合成した化合物（１００ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（９７μＬ、０．９６ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（３μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（４１ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（２０μＬ、０．１６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（１００ｍｇ、収率７０％）を得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.15 (3H, t, J=7.6Hz), 1.83 (3H, s), 2.06 (3H, s), 2.51 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.75 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.82 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.35 (1H, d, J=11.9 Hz), 4.52 (1H, d, J=11.9 Hz), 5.00 (2H, s), 5.73 (1H, d, J=7.0 Hz), 5.80- 5.84 (1H, m), 6.03 (1H, d, J=10.2 Hz), 6.18-6.13 (1H, m), 6.88-6.94 (5H, m), 7.21 (1H, s), 7.28-7.55 (12H, m), 7.85-8.05 (9H, m)
MS (FAB) m/z: 877 (M+K)+.
【０２９２】
（４ｅ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（４ｄ）で合成した化合物（１００ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１５８ｍｇ、１．１４ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（２８ｍｇ、収率５９％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CD3OD):δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.28 (3H, s), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.47 (1H, t, J=8.0 Hz), 3.53 (2H, d, J=3.2 Hz), 3.56-3.67 (2H, m), 3.93(1H, d, J=14.9 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.55(2H, s), 5.17 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.89 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.20 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)+.
【０２９３】
（実施例５）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-デオキシ-4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-2）
【０２９４】
（５ａ）メチル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-4-C-メチル-α-D-グルコピラノシド
メチル  2,3,6-トリ-O-ベンジル-4-デオキシ-4-C-メチル-α-D-グルコピラノシド（Org.Lett.,2003,5,3419-3421.）（２６６ｍｇ、０．５７５ｍｍｏｌ）をメタノール（４．０ｍＬ）および酢酸エチル（１．０ｍＬ）に溶解し、２規定塩酸（８５μＬ、０．１７ｍｍｏＬ）および２０％水酸化パラジウム（１１０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で４時間攪拌した。反応液をセライト濾過した後、トリエチルアミン（２４０μＬ）を加え、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣へジクロロメタン（７．０ｍＬ）およびトリエチルアミン（６４０μＬ）を加えた後、撹拌氷冷下、塩化ベンゾイル（４００μＬ、３．４５ｍｍｏｌ）およびN,N-ジメチルアミノピリジン（７．０ｍｇ、０．０５８ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で３時間撹拌した。反応溶液へトリエチルアミン（３２０μＬ）を加えた後、塩化ベンゾイル（２００μＬ、１．７３ｍｍｏｌ）およびN,N-ジメチルアミノピリジン（触媒量、約３ｍｇ）を加え、４０℃で１６時間撹拌した。酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２７２ｍｇ、９４％）を白色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.08 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.31-2.19 (1H, m), 3.43 (3H, s), 4.05-3.98 (1H, m), 4.62-4.48 (2H, m), 5.24-5.18 (2H, m), 5.72 (1H, dd, J=10.5 and 9.4 Hz), 7.41-7.32 (4H, m), 7.53-7.46 (4H, m), 7.64-7.56 (1H, m), 8.02-7.93 (4H, m), 8.13-8.08 (2H, m)
MS(FAB) m/z:505 (M + H)+.
【０２９５】
（５ｂ）2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-4-C-メチル-α,β-D-グルコピラノシド
（５ａ）で合成した化合物（２６８ｍｇ、０．５３１ｍｍｏｌ）を酢酸（１．３ｍＬ）および無水酢酸（２．６ｍＬ）に溶解し、室温下、９５％濃硫酸（１５μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）を滴下して加え、室温で３時間撹拌した。氷冷下、酢酸アンモニウム（２１８ｍｇ、２．６６ｍｍｏｌ）を加え反応を終了させた後、減圧下溶媒を留去し、残渣をジエチルエーテルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した。得られた残渣をN,N-ジメチルホルムアミド（４．０ｍＬ）に溶解し、ヒドラジン酢酸塩（６３ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１８時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈した後、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和塩化アンモニウム水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５．５：１〜１．５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２１８ｍｇ、８４％）を白色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.08(2H, d, J=6.6Hz), 1.09(1H, d, J=6.3Hz), 2.36-2.23(1H, m), 2.91(2/3H, d, J=3.3Hz), 3.78-3.72(1/3H, m), 3.80(1/3H, d, J=9.0Hz), 4.29(2/3H, dt, J=10.6 and 3.3Hz), 4.68-4.50(2H, m), 4.91(1/3H, t, J=8.2Hz), 5.17(1/3H, dd, J=9.8 and 8.2Hz), 5.24(2/3H, dd, J=10.6 and 3.3Hz), 5.47(1/3H, dd, J=10.5 and 9.8Hz), 5.72(2/3H, t, J=3.3Hz), 5.79(2/3H, t, J=10.6Hz), 7.42-7.34(4H, m), 7.54-7.47(4H, m), 7.65-7.59(1H, m), 8.03-7.93(4H, m), 8.15-8.10(2H, m)
MS(FAB) m/z:491 (M + H)+.
【０２９６】
（５ｃ）5-アセトキシ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-デオキシ-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド
（５ｂ）で合成した化合物（２１４ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２２ｍＬ、２．１８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（１１０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５０μＬ、０．３９ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（２９０ｍ、収率９１％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ 1.11-1.16 (6H, m), 2.04 (3H, s), 2.32-2.39 (1H, m), 2.50 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.68 (1H, d, J=15.7 Hz), 3.80 (1H, d, J=15.7 Hz), 3.93-3.97 (1H, m), 4.54 (1H, dd, J=12.1 and 6.3 Hz), 4.71(1H, dd, J=12.1 and 2.0 Hz), 4.82(1H, d, J=12.1 Hz), 4.88 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.34 (1H, d, J=7.7 Hz), 5.51 (1H, t, J=10.2 Hz), 5.75 (1H, dd, J=9.6 and 7.7 Hz), 6.89-6.93 (6H, m), 7.07 (1H, s), 7.32 (2H, t, J=7.7 Hz), 7.39 (2H, t, J=7.7 Hz), 7.46-7.54 (4H, m), 7.61 (1H, t, J=7.5 Hz), 7.88 (2H, d, J=7.1 Hz), 7.99 (2H, d, J=7.5 Hz), 8.09 (2H, d, J=7.5 Hz)
MS (FAB) m/z: 795 (M+K)+.
【０２９７】
（５ｄ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-デオキシ-4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（５ｃ）で合成した化合物（２９０ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５３０ｍｇ、３．８３ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（１１０ｍｇ、収率７１％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CD3OD):δ 1.04 (3H, d, J=6.2 Hz), 1.19 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.67-1.73 (1H, m),2.58 (2H, q, J=7.5 Hz), 3.21 (1H, dd, J=10.2 and 9.0 Hz), 3.46 (1H, d, J=7.8 Hz), 3.65 (1H, d, J=5.5Hz), 3.80 (1H, dd, J=12.1 and 2.3 Hz), 3.94 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.54 (2H, s), 4.89 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.13(2H, d, J=8.6 Hz), 7.15(1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)+.
【０２９８】
（実施例６）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-59）
【０２９９】
（６ａ）ベンジル  2,3,4-トリ-O-ベンジル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
オキサリルクロリド（６．０５ｍＬ、７０．５ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（２００ｍＬ）に、ジメチルスルホキシド（９．８０ｍＬ、１３８ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（５０ｍＬ）を−７０℃で滴下した。同じ温度で１０分間攪拌した後、ベンジル  2,3,4-トリ-O-ベンジル-β-D-グルコピラノシド（Org.Biomol.Chem., 2003, 1, 767-771）（２５．０ｇ、４６．２ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（２００ｍＬ）を、−７０℃で１時間かけて滴下した。−４５℃まで昇温させた後、トリエチルアミン（３８．７ｍＬ、２７８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温まで昇温させた。水（２００ｍＬ）を加えて反応を停止し、有機層を塩酸（１Ｍ、２００ｍＬ）、水（２００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（１００ｍＬ）で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、アルデヒドを黄色油状物として得た。得られたアルデヒド粗生成物をテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）に溶解し、臭化メチルマグネシウム（１００ｍＬ、０．９６Ｍテトラヒドロフラン溶液）を−７０℃で滴下した。室温まで昇温させた後、塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）で反応を停止し、酢酸エチル（２５０ｍＬ）で抽出した。有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。ジアステレオマー混合物を含む残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（８．２３ｇ、３２．１％）を無色油状物として単離した。また、ジアステレオマー混合物（〜１：１、１７．４ｇ）を白色固体として得た。
Rf 0.56（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）；
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 1.31 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.76 (1H, d, J=10.6 Hz), 3.11 (1H, dd, J=9.0 and 1.5 Hz), 3.47-3.51 (1H, m), 3.66 (1H, t, J=9.0 Hz), 3.73 (1H, t, J=9.0 Hz), 4.02-4.10 (1H, m), 4.54 (1H, d, J=7.8 Hz), 4.69-4.75 (3H, m), 4.82 (1H, d, J=11.0 Hz), 4.89-4.97 (4H, m), 7.27-7.40 (20H, m);
MS (FAB) m/z: 577 (M+Na)+.
【０３００】
（６ｂ）ベンゾイル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６ａ）で合成したアルコールの低極性ジアステレオマー化合物（８．７０ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）を酢酸エチル（１７ｍＬ）、メタノール（１７４ｍＬ）に溶解し、氷冷下、希塩酸（２Ｍ、０．４０ｍＬ、０．８０ｍｍｏｌ）、水酸化パラジウム炭素（２０ｗｔ％Ｐｄ、ｗｅｔ、１．７４ｇ）を順次加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。トリエチルアミン（０．３０ｍＬ、２．１ｍｍｏｌ）を加えた後セライト濾過し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣にピリジン（８７ｍＬ）を加えて溶解し、室温で塩化ベンゾイル（１０．９ｍＬ、９３．８ｍｍｏｌ）を加え室温で終夜攪拌した。氷冷下、水（０．５７ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間攪拌した後、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、生じた不溶物を濾別した。母液を減圧下濃縮した後、水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を塩酸（１Ｍ、２０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（N-ヘキサン：酢酸エチル、２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９．０７ｇ、８１．０％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 1.46 (1.5H, d, J=6.7 Hz), 1.52 (1.5H, d, J=6.7 Hz), 4.17 (0.5H, dd, J=10.0 and 2.0 Hz), 4.39 (0.5H, dd, J=10.0 and 2.0 Hz), 5.33-5.37 (1H, m), 5.68 (0.5H, dd, J=10.0 and 3.5 Hz), 5.79-5.89 (1.5H, m), 6.01 (0.5H, t, J=10.0 Hz), 6.24 (0.5H, d, J=7.8 Hz), 6.30 (0.5H, t, J=10.0 Hz), 6.91 (0.5H, d, J=3.5 Hz), 7.24-7.70 (15H, m), 7.80-8.20 (10H, m);
MS (FAB) m/z: 737 (M+Na)+.
【０３０１】
（６ｃ）2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６ｂ）で合成した化合物（１３．７ｇ、１９．２ｍｍｏｌ）、酢酸ヒドラジン（３．５３ｇ、３８．３ｍｍｏｌ）、N,N-ジメチルホルムアミド（１４０ｍＬ）を用い、室温で７時間攪拌した。氷冷下、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、１０％食塩水（１５０ｍＬ×３）、水（１００ｍＬ×２）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜３：２、Ｖ／Ｖ）で精製し、標記目的化合物（９．８２ｇ、８３．９％）を白色固体として得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3):δ 1.49 (2.7H, d, J=6.8 Hz), 1.54 (0.3H, d, J=6.8 Hz), 3.10 (0.9H, brs), 3.94-3.96 (0.1H, m), 4.00 (0.1H, dd, J=9.8 and 2.5 Hz), 4.49 (0.9H, dd, J=10.3 and 2.0 Hz), 5.04-5.08 (0.1H, m), 5.32-5.38 (2H, m), 5.70-5.76 (1H, m), 5.83-5.84 (0.9H, m), 5.94 (0.1H, t, J=9.8 Hz), 6.22 (0.9H, t, J=9.8 Hz), 7.24-7.41 (9H, m), 7.45-7.55 (3H, m), 7.80-7.88 (4H, m), 7.98-8.02 (4H, m);
MS (FAB) m/z: 611 (M+H)+.
【０３０２】
（６ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６ｃ）で合成した化合物（３．００ｇ、４．９１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．９８ｍＬ、９．８０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（７５μＬ、０．５０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（３０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（１．４０ｇ、４．９２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．６２ｍＬ、４．９０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（３０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて得られた標記目的化合物の粗生成物（３．１５ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０３０３】
（６ｅ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６ｃ）で合成した化合物（２．１２ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）、メタノール（１２ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水酸化ナトリウム水溶液（２Ｍ、７．３ｍＬ、１４．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩静置した。氷冷下、塩酸（２Ｍ、０．８５ｍＬ）を加えて減圧下溶媒を留去し、水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ×３）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水（３０ｍＬ）で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、７：1〜6：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（８７０ｍｇ、８６．１％）を白色固体として得た。
1H NMR(500MHz,MeOH-d4):δ1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.31 (3H, d, J=6.9 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.21 (1H, dd, J=9.4 and 1.8 Hz), 3.43-3.53 (2H, m), 3.62 (1H, t, J=9.3 Hz), 3.94 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.09-4.13 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.89 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)+.
【０３０４】
（実施例７）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-59）
【０３０５】
（７ａ）ベンジル  2,3,4-トリ-O-ベンジル-7-デオキシ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド-6-ウロース
オキサリルクロリド（４．６０ｍＬ、５３．６ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（１８０ｍＬ）に、ジメチルスルホキシド（７．５０ｍＬ、１０６ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（２０ｍＬ）を−７０℃で滴下した。同じ温度で２０分間攪拌した後、（６ａ）で得られたジアステレオマー混合物（１９．６ｇ、３５．３ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（１９０ｍＬ）を、−７０℃で滴下した。−４５℃まで昇温させた後、トリエチルアミン（２９．６ｍＬ、２１２ｍｍｏｌ）を滴下し、室温まで昇温させた。氷冷下、水（２００ｍＬ）を加えて反応を停止した後、塩酸（１Ｍ、２００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（１００ｍＬ）で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１６．６ｇ、８５．１％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 2.15 (3H, s), 3.50-3.57 (1H, m), 3.66-3.72 (2H, m), 3.75-3.81 (1H, m), 4.58 (1H, d, J=7.4 Hz), 4.62 (1H, d, J=10.6 Hz), 4.67 (1H, d, J=12.1 Hz), 4.72 (1H, d, J=11.0 Hz), 4.76 (1H, d, J=10.6 Hz), 4.79 (1H, d, J=11.0 Hz), 4.89-4.95 (3H, m), 7.22-7.37 (20H, m);
MS (FAB) m/z: 575 (M+Na)+.
【０３０６】
（７ｂ）ベンジル  2,3,4-トリ-O-ベンジル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ａ）で合成したケトン（１６．６ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１７０ｍＬ）、エタノール（３２ｍＬ）に溶解し、水素化ホウ素ナトリウム（１．７０ｇ、４４．９ｍｍｏｌ）を−７０℃で加え、室温まで昇温させてから１８時間静置した。氷冷下、水（１００ｍＬ）で反応を停止し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル（３２ｍＬ）、ヘキサン（１７０ｍＬ）から再結晶し、標記目的化合物（５．８３ｇ、３５．１％）を白色固体として得た。
Rf 0.47（ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）；
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 1.15 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.55 (1H, d, J=5.8 Hz), 3.26 (1H, dd, J=9.8 and 4.7 Hz), 3.47-3.51 (2H, m), 3.69 (1H, t, J=9.0 Hz), 3.94-4.02 (1H, m), 4.53 (1H, d, J=7.4 Hz), 4.64 (1H, d, J=11.0 Hz), 4.71 (1H, d, J=12.1 Hz), 4.72 (1H, d, J=10.9 Hz), 4.77 (1H, d, J=10.9 Hz), 4.89 (1H, d, J=12.1 Hz), 4.92-4.98 (3H, m), 7.24-7.39 (20H, m);
MS (FAB) m/z: 577 (M+Na)+.
【０３０７】
（７ｃ）ベンゾイル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｂ）で合成した化合物（５．８３ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル（２４ｍＬ）、メタノール（１１６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、希塩酸（２Ｍ、０．２６ｍＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、水酸化パラジウム炭素（２０ｗｔ％Ｐｄ、ｗｅｔ、１．２０ｇ）を順次加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。トリエチルアミン（０．３０ｍＬ、２．１ｍｍｏｌ）を加えた後セライト濾過し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣にピリジン（５８ｍＬ）を加えて溶解し、室温で塩化ベンゾイル（７．３０ｍＬ、６２．８ｍｍｏｌ）を加え室温で終夜攪拌した。氷冷下、水（０．５７ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間攪拌した後、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、生じた不溶物を濾別した。母液を減圧下濃縮した後、水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。有機層を塩酸（１Ｍ、２０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜３：２、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（７．５０ｇ、１００％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 1.51 (1.8H, d, J=6.3 Hz), 1.52 (1.2H, d, J=6.3 Hz), 4.34 (0.6H, dd, J=9.8 and 3.1 Hz), 4.58 (0.4H, dd, J=10.4 and 2.5 Hz), 5.32-5.42 (1H, m), 5.64 (0.4H, dd, J=10.4 and 3.9 Hz), 5.72-5.77 (1H, m), 5.82 (0.6H, dd, J=9.8 and 8.0 Hz), 6.01 (0.6H, t, J=9.8 Hz), 6.26 (0.6H, d, J=8.0 Hz), 6.28 (0.4H, t, J=10.4 Hz), 6.85 (0.4H, d, J=3.9 Hz), 7.24-7.63 (15H, m), 7.84-8.10 (10H, m);
MS (FAB) m/z: 737 (M+Na)+.
【０３０８】
（７ｄ）2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｃ）で合成した化合物（５．８３ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）をN,N-ジメチルホルムアミド（４７ｍＬ）に溶解し、酢酸ヒドラジン（１．２０ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で７時間攪拌した。氷冷下、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、１０％食塩水（１５０ｍＬ×３）、水（１００ｍＬ×２）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜３：２、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（３．５１ｇ、８８．２％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 1.50 (2.4H, d, J=6.7 Hz), 1.55 (0.6H, d, J=6.2 Hz), 2.96 (0.8H, d, J=4.0 Hz), 3.83 (0.2H, d, J=8.6 Hz), 4.17 (0.2H, dd, J=10.0 and 2.5 Hz), 4.66 (0.8H, dd, J=10.0 and 2.6 Hz), 5.04 (0.2H, t, J=8.6 Hz), 5.26-5.30 (1H, m), 5.32-5.41 (1H, m), 5.62 (0.2H, t, J=10.0 Hz), 5.65 (0.8H, t, J=10.0 Hz), 5.77 (0.8H, t, J=4.0 Hz), 5.94 (0.2H, t, J=10.0 Hz), 6.22 (0.8H, t, J=10.0 Hz), 7.24-7.45 (9H, m), 7.48-7.56 (3H, m), 7.83-7.88 (2H, m), 7.92-8.00 (4H, m), 8.04-8.06 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 611 (M+H)+.
【０３０９】
（７ｅ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２．４９ｇ、４．０８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．８２ｍＬ、８．１８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６０μＬ、０．５０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（１．０５ｇ、３．７１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．５２ｍＬ、４．１０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて得られた標記目的化合物の粗生成物（２．６４ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０３１０】
（７ｆ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｅ）で合成した化合物（２．６４ｇ、３．０１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５．２ｍＬ）、メタノール（２６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、ナトリウムメトキシド（１２０ｍｇ、０．６２１ｍｍｏｌ）を加えて、室温で一晩静置した。氷冷下、酢酸（７２ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加えて反応を停止し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、７：1〜6：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（８５０ｍｇ、６７．４％）を白色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.22 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.38-3.36 (2H, m), 3.43-3.50 (2H, m), 3.95 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.04-4.07 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 457 (M+K)+.
【０３１１】
（実施例８）2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-80）
【０３１２】
（８ａ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
1-ブロモ-4-メトキシベンゼン（２．６０ｍＬ、２０．７ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（５００ｍｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素、テトラヒドロフラン（１２ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１．０ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）溶液に加え、-5０℃で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０３１３】
粗生成物をメターノール（２０ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．４６ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（３２０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で３０時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロリド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により１０％パラジウム炭素を除去し、減圧下溶媒を留去した。酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。粗生成物をテトラヒドロフラン（１６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（４９０ｍｇ）を加え、室温で３０分攪拌した。続いて、氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、３０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９３０ｍｇ、収率７４％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ3.70 (3H, s), 3.76 (2H, s), 4.37 (2H, d, J=5.5 Hz), 5.03 (1H, t, J=5.5Hz), 6.64 (1H, d, J=7.6 Hz), 6.79 (1H, s), 6.82 (2H, d, J=8.4 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.4 Hz), 9.28 (1H, s)
MS (EI+) m/z: 244 (M)+.
【０３１４】
（８ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
（８ａ）で合成した化合物（９０８ｍｇ、３．０２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９ｍ）、酢酸ビニル（９ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（８３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を用い、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後に、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３０：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（７６０ｍｇ、収率７０％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3):δ2.09 (3H, s), 3.78 (3H, s), 3.92 (2H, s), 5.03 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.5 Hz), 6.83 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.87 (1H, dd, J=7.8 and 1.5 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.6 Hz)
MS (EI+) m/z: 286 (M)+.
【０３１５】
（８ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６ｃ）で合成した化合物（２．００ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．６６ｍＬ、６．５８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５０μＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、（８ｂ）で合成した5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール（８５０ｍｇ、２．９７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．４２ｍＬ、３．３１ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２０ｍＬ）を用い、（１ａ）と同様の手法を用いて得られた標記目的化合物の粗生成物（１．９３ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０３１６】
（８ｄ）2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８ｃ）で合成した（１．９３ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（１７０ｍｇ、０．８８１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３．８ｍＬ）、メタノール（１９ｍＬ）、酢酸（７５ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法で標記目的化合物（７８０ｍｇ、８４．５％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、７：1〜6：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.32 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.22 (1H, dd, J=9.6 and 1.7 Hz), 3.43-3.54 (2H, m), 3.63 (1H, t, J=9.1 Hz), 3.74 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=14.3 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.3 Hz), 4.12 (1H, dd, J=6.6 and 1.7 Hz), 4.54 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.80 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s), 7.15 (2H, d, J=8.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 459 (M+K)+.
【０３１７】
（実施例９）2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-80）
【０３１８】
（９ａ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（１．３０ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．４３ｍＬ、４．２９ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（３０μＬ、０．２０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、（８ｂ）で合成した5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール（５５０ｍｇ、１．９２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．２５ｍＬ、１．９７ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１３ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて得られた標記目的化合物の粗生成物（１．５４ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０３１９】
（９ｂ）2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９ａ）で合成した化合物（１．５４ｇ、１．７５ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（６８ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）、メタノール（２６．５ｍＬ）、酢酸（４０ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法で標記目的化合物（６００ｍｇ、８１．４％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、７：1〜6：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.36-3.38 (2H, m), 3.45-3.48(2H, m), 3.74 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.00 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.04-4.07 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91(1H, d, J=7.5 Hz), 6.79 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (1H, s), 7.14 (2H, d, J=8.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 459 (M+K)+.
【０３２０】
（実施例１０）2-(4-トリフルオロメトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-103）
【０３２１】
（１０ａ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-トリフルオロメトキシベンジル)フェノール
1-ブロモ-4-トリフルオロメトキシベンゼン（３．００ｍＬ、２０．４ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（５００ｍｇ、２０．５ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素およびテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１．０ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）溶液に加え、-5０℃で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０３２２】
粗生成物をメターノール（３４ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．４０ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（１７０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で３０時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロリド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により１０％パラジウム炭素を除去し、減圧下溶媒を留去した。酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０３２３】
粗生成物をテトラヒドロフラン（１６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（５４０ｍｇ）を加え、室温で３０分攪拌した。続いて、氷冷下、純水（０．５４ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．５４ｍＬ）、純水（１．６２ｍＬ）を加え、室温で１時間攪拌後、室温で一晩静置した。セライトろ過により固形物を除去し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、３０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９０８ｍｇ、収率５９％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ4.50 (2H, s), 4.50 (2H, s), 6.76 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.82 (1H, s), 7.01 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.29 (2H, d, J=8.3 Hz)
MS (FAB+) m/z: 298 (M)+.
【０３２４】
（１０ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-トリフルオロメトキシベンジル)フェノール
（１０ａ）で合成した化合物（９０８ｍｇ、３．０２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（９ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（９ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（８３ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を加え、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後に、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３０：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９９０ｍｇ、収率９６％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3):δ2.10 (3H, s), 3.98 (2H, s), 4.95 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.89 (1H, dd, J=7.7 and 1.7 Hz), 7.10 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.24 (2H, d, J=8.3 Hz)
MS (FAB+) m/z: 298 (M)+.
【０３２５】
（１０ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-トリフルオロメトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（６４０ｍｇ、１．０４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．５２ｍＬ、３．６０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１６μＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、（１０ｂ）で合成した化合物（３４０ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．１３ｍＬ、１．０３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（２５０ｍｇ、収率２６％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.57 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.99 (3H, s), 3.77 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.84 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.37 (1H, dd, J=9.8 and 2.8 Hz), 4.70 (1H, d, J=12.5 Hz), 4.84 (1H, d, J=12.5 Hz), 5.40 (1H, dd, J=6.7 and 2.8 Hz), 5.45 (1H, d, J=7.9 Hz), 5.70 (1H, t, J=9.8 Hz), 5.86 (1H, dd, J=9.8 and 7.9 Hz), 6.00 (1H, t, J=9.8 Hz), 6.90-7.06 (7H, m), 7.27-7.56 (12H, m), 7.82-8.01 (8H, m)
MS (FAB+) m/z: 955 (M+Na)+.
【０３２６】
（１０ｄ）2-(4-トリフルオロメトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１０ｃ）で合成した化合物（２５０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３７０ｍｇ、２．６８ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の手法を用いて、標記目的化合物（６５ｍｇ、収率５１％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.21 (3H, d, J=6.2 Hz), 3.36-3.37 (2H, m), 3.46-3.47 (2H, m), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05 (1H, dd, J=6.5 and 3.7 Hz), 4.11 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.95 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.08 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.16 (1H, s), 7.34 (2H, d, J=8.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 513 (M+K)+.
【０３２７】
（実施例１１）3-(4-エチルベンジル)-4,6-ジメチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-53）
【０３２８】
（１１ａ）3-(4-エチルシベンジル)-4,6-ジメチルピリジン-2-イル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を加えた後に、室温で２２時間撹拌した。トルエン（６ｍＬ）で希釈し、減圧下溶媒を留去した。続いて、残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。トルエン（２ｍＬ）を加え、減圧下共沸を行い、ブロモ糖（１４０ｍｇ）を黄色アモルファスとして得た。得られたブロモ糖は精製せずに次に用いた。
【０３２９】
3-(4-エチルベンジル)-4,6-ジメチル-2-ヒドロキシピリジン（EP1405859A1）（５０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）とブロモ糖（１４０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）に溶解し、炭酸銀（５７ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を加え、遮光条件下室温で１２日間攪拌した。セライトろ過を行うことで反応溶液から固形物を除去し、酢酸エチルで洗浄後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて原点物質を除去し、得られた標記目的化合物の粗生成物（１３０ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０３３０】
（１１ｂ）3-(4-エチルベンジル)-4,6-ジメチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１１ａ）で合成した化合物の組成生物（１３０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）をメタノール／メチレンクロリド（６ｍＬ／１．５ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（２１０ｍｇ、１．５１ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。セライトろ過を行い過剰の炭酸カリウムを除去した後、適量の酢酸を加え中和し、減圧下溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をヘキサン／メチレンクロリドから結晶化し、標記目的化合物（１８ｍｇ、収率１８％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.16 (3H, d, J=7.4 Hz), 1.17 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.18 (3H, s), 2.35 (3H, s), 2.56 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.33-3.39 (2H, m), 3.43-3.50 (2H, m), 3.89(1H, d, J=15.3 Hz), 3.96-4.02 (1H, m), 4.09 (1H, d, J=15.3 Hz), 5.89 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.72 (1H, s), 7.03 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.10 (2H, d, J=7.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 418 (M+H)+.
【０３３１】
（実施例１２）3-(4-エチルベンジル)-6-メチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-50）
【０３３２】
（１２ａ）2-ベンジルオキシ-6-メチルニコチンアルデヒド
2-ベンジルオキシ-6-メチルニコチノニトリル（４．０ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（８ｍＬ）に溶解させ、氷冷下、１．０１ｍｏｌ／Ｌ水素化ジイソブチルアルミニウムトルエン溶液（４４ｍＬ、４４ｍｍｏｌ）に滴下し、氷冷下６時間攪拌した。反応液に、ＭｅＯＨ（２ｍｌ）を加え、１０分攪拌後に、２Ｎ塩酸（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、分液後、得られた油層を飽和炭酸水素ナトリウム水（１００ｍＬ）、飽和食塩水（１００ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、油状の標記目的化合物（２．３３ｇ、収率５８％）を得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.53 (3H, s), 5.54 (2H, s), 6.87 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.33 -7.51 (5H, m), 8.03 (1H, d, J=7.8 Hz), 10.4 (1H, s)
MS (FAB) m/z: 228 (M+H)+.
【０３３３】
（１２ｂ）2-ベンジルオキシ-6-メチルピリジン-3-イル-4-エチルフェニルメタノール
1-ブロモ-4-エチルベンゼン（０．５４ｍＬ、３．９０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、−７８℃に冷却後、１．４２ｍｏｌ／Ｌt-ブチルリチウムのN-ペンタン溶液（５．５４ｍＬ、７．８７ｍｍｏｌ）を加え３０分攪拌した。反応溶液を（１２ａ）で合成した化合物（６８８ｍｇ、３．０３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１０ｍＬ）に加え、０℃に昇温し３０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）を加え、水層を酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出し、油層を飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９００ｍｇ、収率８９％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.23 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.43 (3H, s), 2.64 (2H, q, J=7.8 Hz), 2.81 (1H, d, J=5.3 Hz), 5.38 (2H, s), 5.93 (1H, d, J=5.3 Hz), 6.74 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.24-7.32 (7H, m), 7.48 (1H, d, J=7.5 Hz)
MS (FAB) m/z: 334 (M+H)+.
【０３３４】
（１２ｃ）2-ベンジルオキシ-6-メチルピリジン-3-イル-4-エチルフェニルメチルアセテート
（１２ｂ）で合成した化合物（９００ｍｇ、２．７０ｍｍｏｌ）をピリジン（１０ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（０．９２ｍＬ、８．１４ｍｍｏｌ）、4-ジメチルアミノピリジン（３２ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後に酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、油状の標記目的化合物（９９０ｍｇ、収率８６％）を得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.22 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.09 (3H, s), 2.42 (3H, s), 2.62 (2H, q, J=7.7 Hz), 5.37 (2H, d, J=2.0 Hz), 6.73 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.04 (1H, s), 7.12 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.23 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.34-7.26 (5H, m), 7.52 (1H, d, J=7.4 Hz)
MS (FAB) m/z: 376 (M+H)+.
【０３３５】
（１２ｄ）3-(4-エチルベンジル)-6-メチルピリジン-2-オール
（１２ｃ）で合成した化合物（９９０ｍｇ、２．６４ｍｍｏｌ）をメタノール／テトラヒドロフラン（６ｍＬ／１．５ｍＬ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（９９ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で４時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロリド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により１０％パラジウム炭素を除去し、減圧下溶媒を留去した。酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、標記目的化合物（５２０ｍｇ、収率８８％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.22 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.25 (3H, s), 2.62 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.80 (2H, s), 5.92 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.19 (2H, d, J=8.0 Hz), 11.7 (1H, brs)
MS (EI+) m/z: 227 (M)+.
【０３３６】
（１２ｅ）3-(4-エチルシベンジル)-6-メチルピリジン-2-イル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６ｍＬ）、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、ブロモ糖を調製し、続いて、3-(4-エチルベンジル)-2-ヒドロキシ-4-メチルピリジン（５８ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、炭酸銀（７４ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物の粗生成物（１４０ｍｇ）を得た。
【０３３７】
（１２ｆ）3-(4-エチルベンジル)-6-メチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１２ｅ）で合成した化合物の粗生成物（１４０ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）、炭酸カリウム（２４０ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物（２７ｍｇ、収率２６％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.16 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.37(3H, s), 2.59 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.36-3.37 (2H, m), 3.49-3.50 (2H, m), 3.84(1H, d, J=15.2 Hz), 3.94 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.97-4.01 (1H, m), 5.91 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.78 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.09 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.0 Hz), 7.27 (1H, d, J=7.4 Hz)
MS (FAB) m/z: 404 (M+H)+.
【０３３８】
（実施例１３）3-(4-エチルベンジル)ピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-1）
【０３３９】
（１３ａ）2-ベンジルオキシピリジン-3-イル-4-エチルフェニルメタノール
1-ブロモ-4-エチルベンゼン（０．７８ｍＬ、５．０５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）、１．４２ｍｏｌ／Ｌt-ブチルリチウムのN-ペンタン溶液（７．９０ｍＬ、１１．２ｍｍｏｌ）、2-ベンジルオキシピリジン-3-カルボアルデヒド（１．０ｇ、４．０９ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｂ）と同様の手法により油状の標記目的化合物（５２０ｍｇ、収率３５％）を得た。
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ1.23 (3H, t, J=7.8 Hz), 2.64 (2H, q, J=7.8 Hz), 2.75 (1H, d, J=4.9 Hz), 5.38 (2H, s), 5.96 (1H, d, J=4.9 Hz), 6.92 (1H, dd, J=7.3 and 4.9 Hz), 7.15 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.24-7.33 (7H, m), 7.67 (1H, dd, J=7.3 and 2.0 Hz), 8.08(1H, dd, J=4.9 and 2.0 Hz)
MS (EI+) m/z: 319 (M)+.
【０３４０】
（１３ｂ）2-ベンジルオキシピリジン-3-イル-4-エチルフェニルメチルアセテート
（１３ａ）で合成した化合物（５２０ｍｇ、１．０３ｍｍｏｌ）、ピリジン（５ｍＬ）無水酢酸（０．５５ｍＬ、４．０７ｍｍｏｌ）、4-ジメチルアミノピリジン（１９ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｃ）と同様の手法により油状の標記目的化合物（５１０ｍｇ、収率８６％）を得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.22 (3H, t, J=7.5 Hz), 2.10 (3H, s), 2.63 (2H, q, J=7.5 Hz), 5.37 (2H, d, J=3.1 Hz), 6.92 (1H, dd, J=7.4 and 5.0 Hz), 7.06 (1H, s), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.23-7.34 (7H, m), 7.68(1H, dd, J=7.4 and 1.8 Hz), 8.10 (1H, dd, J=5.0 and 1.8 Hz)
MS (FAB) m/z: 362 (M+H)+.
【０３４１】
（１３ｃ）3-(4-エチルベンジル)ピリジン-2-オール
（１２ｂ）で合成した化合物（５１０ｍｇ、１．４１ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム炭素（５１ｍｇ）、メタノール（４ｍＬ）テトラヒドロフラン（１ｍＬ）を用い（１２ｄ）と同様の手法により標記目的化合物（３００ｍｇ、収率１００％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.23 (3H, t, J=7.4 Hz), 2.64 (2H, q, J=7.4 Hz), 3.85 (2H, s), 6.17 (1H, t, J=6.6 Hz), 7.08 (1H, dd, J=6.6 and 1.8 Hz), 7.13-7.19 (4H, m), 7.23 (1H, dd, J=6.6 and 1.8 Hz), 11.9(1H, brs)
MS (FAB) m/z: 214 (M+H)+.
【０３４２】
（１３ｄ）3-(4-エチルシベンジル)ピリジン-2-イル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６ｍＬ）、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、ブロモ糖を調製し、続いて、3-(4-エチルベンジル)-2-ヒドロキシピリジン（６０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、炭酸銀（９２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物の粗生成物（１３０ｍｇ）を得た。
【０３４３】
（１３ｅ）  3-(4-エチルベンジル)ピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１３ｄ）で合成した化合物の粗生成物（１３０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）、炭酸カリウム（２２０ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物（３１ｍｇ、収率２８％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,MeOH-d4):δ1.15 (3H, d, J=6.3 Hz), 1.20 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.59 (3H, q, J=7.6 Hz), 3.35-3.43 (2H, m), 3.46-3.53 (1H, m), 3.90 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.00 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.99-4.03 (1H, m), 5.86(1H, d, J=7.8 Hz), 6.94 (1H, dd, J=7.4 and 5.1 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.16 (2H, d, J=8.2Hz), 7.41 (1H, dd, J=7.4 and 1.9 Hz), 7.98 (1H, dd, J=5.1 and 1.9 Hz)
MS (FAB) m/z: 390 (M+H)+.
【０３４４】
（実施例１４）3-(4-メトキシベンジル)-4,6-ジメチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-54）
【０３４５】
（１４ａ）3-(4-メトキシベンジル)-4,6-ジメチルピリジン-2-イル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６ｍＬ）、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、ブロモ糖を調製し、続いて、3-(4-メトキシベンジル)-4,6-ジメチル-2-ヒドロキシピリジン（EP1405859A1）（６０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、炭酸銀（９２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物の粗生成物（１１８ｍｇ）を得た。
【０３４６】
（１４ｂ）3-(4-メトキシベンジル)-4,6-ジメチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１４ａ）で合成した化合物の粗生成物（１１８ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）、炭酸カリウム（１９５ｍｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物（４７ｍｇ、収率４０％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.17 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.18 (3H, s), 2.35 (3H, s), 3.34-3.39 (2H, m), 3.43-3.51 (2H, m), 3.72 (3H, s), 3.87 (1H, d, J=15.0 Hz), 3.96-4.02 (1H, m), 4.05 (1H, d, J=15.0Hz), 5.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.72 (1H, s), 6.76 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.6 Hz)
MS (FAB) m/z: 420 (M+H)+.
【０３４７】
（実施例１５）3-(4-メトキシベンジル)-6-メチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-52）
【０３４８】
（１５ａ）2-ベンジルオキシ-6-メチルピリジン-3-イル-4-メトキシフェニルメタノール
4-ブロモアニソール（０．８２ｍＬ、４．４５ｍｍｏｌ）、２．６４ｍｏｌ／ＬN-ブチルリチウムのN-ヘキサン溶液（１．６８ｍＬ、４．４４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）、（１２ａ）で合成した化合物（７２０ｍｇ、３．１７ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｂ）と同様の手法により標記目的化合物（９４０ｍｇ、収率８５％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.44 (3H, s), 2.79 (1H, d, J=5.1 Hz), 3.80 (3H, s), 5.39 (2H, s), 5.92 (1H, d, J=5.1 Hz), 6.75 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.85 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.23-7.35 (7H, m), 7.47 (1H, d, J=7.5 Hz)
MS (FAB) m/z: 336 (M+H)+.
【０３４９】
（１５ｂ）2-ベンジルオキシ-6-メチルピリジン-3-イル-4-メトキシフェニルメチルアセテート
（１５ａ）で合成した化合物（９４０ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、ピリジン（１０ｍＬ）無水酢酸（０．９２ｍＬ、８．１４ｍｍｏｌ）、4-ジメチルアミノピリジン（３３ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｃ）と同様の手法により油状の標記目的化合物（１．００ｇ、収率９８％）を得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.08 (3H, s), 2.42 (3H, s), 3.78 (3H, s), 5.36 (2H, d, J=3.5 Hz), 6.74 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.81 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.01(1H, s), 7.23 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.26-7.32 (5H, m), 7.53 (1H, d, J=7.4 Hz)
MS (FAB) m/z: 378 (M+H)+.
【０３５０】
（１５ｃ）3-(4-メトキシベンジル)-6-メチルピリジン-2-オール
（１５ｂ）で合成した化合物（１．００ｇ、２．６５ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム炭素（１００ｍｇ）、メタノール（６ｍＬ）テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）を用い（１２ｄ）と同様の手法により標記目的化合物（６００ｍｇ、収率９８％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.26 (3H, s), 3.77 (2H, s), 3.78 (3H, s), 5.92 (1H, d, J=6.9 Hz), 6.83 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.01 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.19 (2H, d, J=9.0 Hz), 11.9 (1H, brs)
MS (EI+) m/z: 229 (M)+.
【０３５１】
（１５ｄ）3-(4-メトキシベンジル)-6-メチルピリジン-2-イル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で合成した化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６ｍＬ）、３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、ブロモ糖を調製し、続いて、3-(4-メトキシベンジル)-2-ヒドロキシ-4-メチルピリジン（６４ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、炭酸銀（９２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物の粗生成物（１２０ｍｇ）を得た。
【０３５２】
（１５ｅ）3-(4-メトキシベンジル)-6-メチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１５ｄ）で合成した化合物の粗生成物（１２０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、メチレンクロリド（１．５ｍＬ）、炭酸カリウム（２００ｍｇ、１．４５ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法で、標記目的化合物（４２ｍｇ、収率３７％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.16 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.37 (3H, s), 3.36-3.37 (2H, m), 3.49-3.51 (2H, m), 3.75(3H, s), 3.82(1H, d, J=15.3 Hz), 3.91 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.96- 4.01 (1H, m), 5.91 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.77 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.81 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.16 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.26 (1H, d, J=7.4 Hz)
MS (FAB) m/z: 406 (M+H)+.
【０３５３】
（実施例１６）5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-5）
（６ｃ）で合成した化合物（２０３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（４ｍＬ）に溶解し、トリクロロアセトニトリル（１６８μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和塩化アンモニウムクロリド、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、イミダート（０．２５ｇ）を黄色油状物として得た。得られたイミダート（０．２５ｇ）およびN-{4-(4-エチルベンジル)-3-ヒドロキシフェニル}カルバミン酸ベンジル（WO2002/064606）（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（５ｍＬ）に溶解し、モレキュラーシーブ（４Å）を少量加え、氷冷下、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３０ｇ）を無色油状の粗生成物として得た。
【０３５４】
得られたグリコシド体（０．３０ｇ）をメタノール（３ｍＬ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。反応混合物にテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を加え、さらに室温で２時間攪拌した。不溶物を濾去した後、溶媒を減圧下留去すると、5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２８ｇ）を淡褐色油状の粗生成物として得た。得られたアミノ体（０．２８ｇ）をメチレンクロリド（３ｍＬ）-メタノール（１５ｍＬ）の混合溶媒に溶解し、炭酸カリウム（０．３８ｇ、２．７５ｍｍｏｌ）を加え、水を５滴滴下し、室温で３時間攪拌した。室温で一晩放置した後、不溶物を濾去し、酢酸を用いて中和した。溶媒を減圧下留去し、得られた残渣を酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル→酢酸エチル：メタノール＝１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、得られた淡黄色油状物質に酢酸エチル、ヘキサンを加え結晶化させ、これを濾取すると5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（３２ｍｇ、収率２９％）を淡黄色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.32 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.18 (1H, m), 3.40-3.49 (2H, m), 3.61 (1H, t, J=9.0 Hz), 3.83 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.91 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.06-4.12 (1H, m), 4.83 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.35 (1H, dd, J=8.0 and 2.3 Hz), 6.53 (1H, d, J=2.3 Hz), 6.79 (1H, d, J=8.0 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 403 (M)+.
【０３５５】
（実施例１７）5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-10）
（３ｃ）で合成した化合物（０．２０ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１１μＬ、０．０７４ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法でイミダート（０．２６ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２６ｇ）およびN-{4-(4-エチルベンジル)-3-ヒドロキシフェニル}カルバミン酸ベンジル（０．１１ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３９μＬ、０．３１ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド（０．３０ｇ）を無色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．３０ｇ）、メタノール（３ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド（０．２６ｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（０．２６ｇ）、メチレンクロリド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．４２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（４４ｍｇ、収率３６％）を淡黄色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.12 (3H, s), 1.18 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.41-3.44 (3H, m), 3.61-3.66 (1H, m), 3.81 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.89-3.94 (2H, m), 4.83 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.33 (1H, dd, J=8.1 and 2.2 Hz), 6.64 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.78 (1H, d, J=8.1Hz), 7.04 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.11 (2H, d, J=7.9 Hz);
MS (FAB) m/z: 403 (M)+.
【０３５６】
（実施例１８）5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-9）
（４ｃ）で合成した（２０３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（１６８μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法でイミダート（０．２８ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２８ｇ）およびN-{4-(4-エチルベンジル)-3-ヒドロキシフェニル}カルバミン酸ベンジル（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（０．３７ｇ）を淡黄色粘性油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．３７ｇ）、メタノール（３ｍＬ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（８５ｍｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（８５ｍｇ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）、炭酸カリウム（１４３ｍｇ、１．０３ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（１８ｍｇ、収率１６％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.28 (3H, s), 2.57 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.41-3.65 (5H, m), 3.81 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.92 (1H, d, J=15.3 Hz), 5.09 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.34 (1H, dd, J=7.9 and 2.3 Hz), 6.61 (1H, d, J=2.3 Hz), 6.79 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.1 Hz);
MS (FAB) m/z: 404 (M+H)+.
【０３５７】
（実施例１９）5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-5）
（７ｄ）で合成した2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（６００ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１２ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（４９６μＬ、４．９１ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（２９μＬ、０．１９ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法でイミダート（０．７５ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．７５ｇ）およびN-{4-(4-エチルベンジル)-3-ヒドロキシフェニル}カルバミン酸ベンジル（３６１ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１５ｍＬ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（１２７μＬ、１．００ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．８０ｇ）を淡黄色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．４０ｇ）、メタノール（４ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（１４３ｍｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（４０ｍｇ）、メチレンクロリド（０．５ｍＬ）、メタノール（２．５ｍＬ）、炭酸カリウム（６７ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（５ｍｇ、収率９％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.31-3.44 (4H, m), 3.83 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.91 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.06-4.09 (1H, m), 4.82 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.34 (1H, dd, J=8.1 and 2.2 Hz), 6.58 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.78 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 404 (M+H)+.
【０３５８】
（実施例２０）5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-9）
2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-α,β-D-グルコピラノシド（Liebigs Ann.Chem., GE, 1992, 7, 747-758）（０．５２ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．５５ｍＬ、５．４５ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（３３μＬ、０．２２ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法でイミダート（０．６９ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．６９ｇ）およびN-{4-(4-エチルベンジル)-3-ヒドロキシフェニル}カルバミン酸ベンジル（０．３９ｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．２８ｍＬ、２．２１ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（０．８８ｇ）を白色粉末の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．５６ｇ）、メタノール（６ｍＬ）、テトラヒドロフラン（６ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．３０ｇ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（０．４６ｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（０．４６ｇ）、メチレンクロリド（５ｍＬ）、メタノール（２５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．９３ｇ、６．７３ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（０．１７ｇ、収率６６％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.41-1.50 (1H, m), 1.95-2.00 (1H, m), 2.57 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.30-3.36 (2H, m), 3.60 (1H, d, J=5.1 Hz), 3.66-3.71 (2H, m), 3.82 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.92 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.79 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.33 (1H, dd, J=8.2 and 2.3 Hz), 6.59 (1H, d, J=2.3 Hz), 6.78 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 374 (M+H)+.
【０３５９】
（実施例２１）5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-23）
【０３６０】
（２１ａ）3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)ベンジルアセテート
5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール（１．００ｇ、３．４９ｍｍｏｌ）を、N,N-ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解し、ベンジルブロマイド（０．４６ｍＬ、３．８７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（０．７２ｇ、５．２１ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製すると、標記目的化合物（１．３２ｇ、収率１００％）を無色油状物として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.08 (3H, s), 3.78 (3H, s), 3.95 (2H, s), 5.05 (2H, s), 5.05 (2H, s), 6.80 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.88-6.92 (2H, m), 7.07-7.11 (3H, m), 7.32-7.39 (5H, m);
MS (FAB) m/z: 376 (M)+.
【０３６１】
（２１ｂ）3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)ベンジルアルコール
（２１ａ）で得られた化合物（１．３２ｇ、３．５１ｍｍｏｌ）をメタノール（１０ｍＬ）-テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、２規定水酸化カリウム水溶液（１０ｍＬ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物を氷水にあけ、２Ｎ塩酸で中和した後、酢酸エチル抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去すると標記目的化合物（１．２５ｇ）を無色油状の粗生成物として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.78 (3H, s), 3.95 (2H, s), 4.65 (2H, s), 5.08 (2H, s), 6.80 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.88 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.97 (1H, s), 7.07-7.12 (3H, m), 7.31-7.39 (5H, m);
MS (FAB) m/z: 334 (M)+.
【０３６２】
（２１ｃ）3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)ベンズアルデヒド
（２１ｂ）で得られた化合物（１．２５ｇ）をメチレンクロリド（２０ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（３．２５ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌した。室温で一晩放置した後、さらに室温で１０時間攪拌した。室温で２日間放置した後、不溶物を濾去し、溶媒を減圧下留去すると、標記目的化合物（１．２３ｇ）を白色粉末の粗生成物として得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ 3.79 (3H, s), 4.02 (2H, s), 5.14 (2H, s), 6.82 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.25-7.26 (1H, m), 7.33-7.41 (6H, m), 7.44 (1H, s), 9.93 (1H, s).
【０３６３】
（２１ｄ）3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニルカルボン酸
（２１ｃ）で得られた化合物（１．２０ｇ）をターシャルブチルアルコール-テトラヒドロフラン-水（５：２：１）の混合溶媒（３２ｍＬ）に溶解し、2-メチル-2-ブテン（１．５３ｍＬ、１４．４ｍｍｏｌ）、リン酸二水素ナトリウム二水和物（０．８４ｇ、５．３８ｍｍｏｌ）および亜塩素酸ナトリウム（０．９８ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物に水を加え、２規定塩酸で中和した後、酢酸エチル抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣に酢酸エチルおよびヘキサンを加え結晶化させ、不溶物を濾取すると標記目的化合物（１．０７ｇ、収率８８％）を白色粉末として単離した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.79 (3H, s), 4.01 (2H, s), 5.13 (2H, s), 6.81 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.10 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.19 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.35-7.38 (5H, m), 7.65-7.67 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 348 (M)+.
【０３６４】
（２１ｅ）N-{3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル}カルバミン酸ベンジル
（２１ｄ）で得られた化合物（１．０５ｇ、３．０１ｍｍｏｌ）をジオキサン（１０ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（１．０１ｍＬ、７．２５ｍｍｏｌ）およびジフェニルリン酸アジド（１．００ｇ、３．６３ｍｍｏｌ）のジオキサン溶液（１０ｍＬ）を加え、１時間加熱還流した。ベンジルアルコール（１．２４ｍＬ、１２．０ｍｍｏｌ）を加え、さらに１時間加熱還流した後、反応混合物を室温に冷却し、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製すると標記目的化合物（１．５６ｇ）を無色油状の粗生成物として単離した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.78 (3H, s), 3.90 (2H, s), 5.05 (2H, s), 5.20 (2H, s), 6.61 (1H, s), 6.70 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.79 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.99 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.09 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.26-7.40 (11H, m).
【０３６５】
（２１ｆ）5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
（２１ｅ）で得られた化合物（１．５６ｇ）、メタノール（２０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）を用いて、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。不溶物を濾去した後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（０．４３ｇ、収率６２％）を合成した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.57 (2H, brs), 3.78 (3H, s), 3.83 (2H, s), 4.52 (1H, s), 6.18 (1H, d, J=2.3 Hz), 6.25 (1H, dd, J=8.0 and 2.3 Hz), 6.83 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.89 (1H, d, J=8.0 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB) m/z: 229 (M)+.
【０３６６】
（２１ｇ）N-{3-ヒドロキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル}カルバミン酸ベンジル
（２１ｆ）で得られた化合物（０．４２ｇ、１．８３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、N-(ベンジルオキシカルボニルオキシ)スクシンイミド（０．６８ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物を室温で一晩放置した後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製すると標記目的化合物（０．６２ｇ、収率９３％）を淡褐色粉末として単離した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.78 (3H, s), 3.88 (2H, s), 4.98 (1H, s), 5.19 (2H, s), 6.60 (1H, s), 6.71 (1H, d, J=8.2 Hz), 6.83 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.00 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.12-7.14 (3H, m), 7.34-7.40 (5H, m);
MS (FAB) m/z: 363 (M)+.
【０３６７】
（２１ｈ）5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコピラノシド
（６ｃ）で合成した2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（２０３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（１６８μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法でイミダート（０．２６ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２６ｇ）および（２１ｇ）で合成したN-{3-ヒドロキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル}カルバミン酸ベンジル（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．１７ｇ）を無色粘性油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（１５７ｍｇ）、メタノール（２ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（１５３ｍｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（１５１ｍｇ）、メチレンクロリド（１ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．２３ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（２８ｍｇ、収率２７％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.32 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.17-3.20 (1H, m), 3.41-3.49 (2H, m), 3.58-3.63 (1H, m), 3.74 (3H, s), 3.81 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.88 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.08-4.10 (1H, m), 4.83 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.34 (1H, dd, J=8.0 and 2.2 Hz), 6.53 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.77-6.80 (3H, m), 7.12 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB) m/z: 405 (M)+.
【０３６８】
（実施例２２）5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-27）
（４ｃ）で合成した2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-α,β-D-グルコピラノシド（２０３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（１６８μＬ、１．６６ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法でイミダート（０．２５ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２５ｇ）および（２１ｇ）で合成したN-{3-ヒドロキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル}カルバミン酸ベンジル（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（０．１８ｇ）を淡黄色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．１８ｇ）、メタノール（２ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（０．１５ｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（０．１５ｇ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．２５ｇ、１．８０ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で標的化合物（１７ｍｇ、収率１５％）を淡黄色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.28 (3H, s), 3.40-3.65 (5H, m), 3.74 (3H, s), 3.78 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.88 (1H, d, J=15.1 Hz), 5.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.33 (1H, dd, J=7.8 and 2.4 Hz), 6.60 (1H, d, J=2.4 Hz), 6.76-6.79 (1H, m), 6.77 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz):
MS (FAB) m/z: 405 (M)+.
【０３６９】
（実施例２３）5-アミノアセチルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-107）
（実施例１９）の中間体として得られた5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（６０ｍｇ、０．０７３ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（１ｍＬ）に溶解し、N-(ターシャリブトキシカルボニル)グリシン（１５ｍｇ、０．０８６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２０μＬ、０．１４ｍｍｏｌ）および1-エチル-3-(3'-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド（１７ｍｇ、０．０８９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。室温で一晩放置した後、反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、5-ターシャリブトキシカルボニルアミノアセチルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（３５ｍｇ）を無色油状の粗生成物として合成した。
【０３７０】
得られた5-ターシャリブトキシカルボニルアミノアセチルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（３４ｍｇ）をジオキサン（１ｍＬ）に溶解し、４規定塩酸／ジオキサン（１ｍｌ）を加えた。室温で２時間攪拌し、溶媒を減圧下留去すると、5-アミノアセチルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（３５ｍｇ）を無色油状の粗生成物として合成した。得られたアミン塩酸塩（３５ｍｇ）、メチレンクロリド（０．５ｍＬ）、メタノール（２．５ｍＬ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノアセチルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（７ｍｇ、収率２１％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.23 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.31-3.39 (4H, m), 3.45-3.47 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=15.4 Hz), 4.01 (1H, d, J=15.4 Hz), 4.06-4.09 (1H, m), 4.88 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.99 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.08 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.11-7.15 (1H, m), 7.14 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.50 (1H, d, J=1.9 Hz);
MS (FAB) m/z: 460 (M)+.
【０３７１】
（実施例２４）5-メチルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-46）
（実施例１９）の中間体として得られた5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解し、ヨウ化メチル（２６μＬ、０．４２ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（５５重量％）（１４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。ヨウ化メチル（２６μＬ、０．４２ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（５５重量％）（１４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、5-(N-ベンジルオキシカルボニル-N-メチル)アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．１２ｇ）を淡黄色油状の粗生成物として合成した。
【０３７２】
得られたグリコシド体（０．１２ｇ）をメタノール（１ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（６０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。不溶物を濾去した後、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、2-(4-エチルベンジル)-5-メチルアミノフェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（１８ｍｇ）を淡黄色油状の粗生成物として合成した。得られたメチルアミノ体（１８ｍｇ）、メチレンクロリド（０．２ｍＬ）、メタノール（１ｍＬ）、炭酸カリウム（２８ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で2-(4-エチルベンジル)-5-メチルアミノフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（５ｍｇ、収率６％）を淡黄色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.23 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.7 Hz), 2.74 (3H, s), 3.30-3.49 (4H, m), 3.83 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.91 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.02-4.07 (1H, m), 4.83 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.26 (1H, dd, J=8.2 and 2.1 Hz), 6.48 (1H, d, J=2.1 Hz), 6.81 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.04 (2H, d, J=8.2H z), 7.10 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 417 (M)+.
【０３７３】
（実施例２５）5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-23）
（７ｄ）で合成した2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（２０２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．１７ｍＬ、１．６８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法でイミダート（０．２５ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．２５ｇ）および（２１ｇ）で合成したN-{3-ヒドロキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル}カルバミン酸ベンジル（０．１０ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（４ｍＬ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２０ｇ）を無色油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．１９ｇ）、メタノール（２ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．１０ｇ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．１７ｇ）を粗生成物として合成した。得られたアミノ体（０．１６ｇ）、メチレンクロリド（２ｍＬ）、メタノール（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（０．２７ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法で5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（２６ｍｇ、収率２５％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.34-3.36 (2H, m), 3.41-3.44 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.80 (1H, d, J=15.0 Hz), 3.88 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.04-4.11 (1H, m), 4.81 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.34 (1H, dd, J=7.9 and 2.2 Hz), 6.58 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.76-6.79 (3H, m), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB) m/z: 405 (M)+.
【０３７４】
（実施例２６）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-1）
【０３７５】
（２６ａ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
2,3,6-トリ-4-O-ベンゾイル-4-デオキシ-D-グルコピラノシド（Liebigs Ann.Chem,GE,1992,7,747-758）（１．２０ｇ、２．５２ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（８ｍＬ）に溶解し、トリクロロアセトニトリル（７５０μＬ、７．４８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４０μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。減圧下溶媒を留去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、イミダート（１．６１ｇ、ｃｒｕｄｅ）を茶褐色アモルファスとして得た。5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（W02002/064606）（６５５ｍｇ、２．２９ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（８ｍＬ）に溶解し、イミダート（１．６１ｇ、ｃｒｕｄｅ）を加え、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル（４５μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド溶液（２ｍＬ）を滴下し、０℃で２時間攪拌した。反応液にトリエチルアミン（９５μＬ）を加え、減圧下溶媒を留去したのち酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水（２０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．５６ｇ、９１．２％）を淡黄色アモルファスとして単離した。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 1.15 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.99 (1H, dd, J=24.8, 12.7 Hz), 2.03 (3H, s), 2.51 (2H, q, J=7.6 Hz), 2.56 (1H, m), 3.68 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.81 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.27-4.31 (1H, m), 4.52 (1H, d, J=5.0 Hz), 4.85 (1H, d, J=12.6 Hz), 4.90 (1H, d, J=12.6 Hz), 5.34 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.49-5.56 (1H, m), 5.80 (1H, dd, J=9.2, 8.0 Hz), 6.91 (6H, s), 7.08-7.61 (10H, m), 7.95 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.99 (2H, d, J=8.2 Hz), 8.08 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 743 (M+H)+.
【０３７６】
（２６ｂ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
（２６ａ）で合成した化合物（１．５６ｇ、２．１０ｍｍｏｌ）にメタノール（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（２．９１ｇ、２１．０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー(2-プロパノール：メチレンクロリド、１：１５〜１：１０〜１：５、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（６６６ｍｇ、８１．６％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.47 (1H, dd, J=24.3, 11.8 Hz), 1.99 (1H, ddd, J=12.7, 5.3, 1.6 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.39 (1H, t, J=8.2 Hz), 3.59 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.66-3.73 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.04 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.54 (2H, s), 4.88 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.9Hz), 7.02 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.11 (1H, s), 7.14 (2H, d, J=4.0 Hz);
MS (FAB) m/z: 389 (M+H)+, 411 (M+Na)+.
【０３７７】
（実施例２７）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-O-メチル-6-O-ヒドロキシアセチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-6）
【０３７８】
（２７ａ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-O-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイルβ-D-グルコピラノシド
（２ｂ）で合成した化合物（３５．５ｇ、４５．９ｍｍｏｌ）を1,4-ジオキサン（１７５ｍＬ）およびメタノール（１７５ｍＬ）に溶解後、氷冷下２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１１．４ｍＬ、２２．８ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃で１時間半撹拌した。反応液に２Ｍ塩酸（９．１ｍＬ、１８．３ｍｍｏｌ）を加えて中和し、トルエン（１００ｍＬ）で希釈して減圧下溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル（４５０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（５０ｍＬ）で３回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１９．８ｇ、収率５９％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)=1.14 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.50(2H, q, J=7.6 Hz), 3.48 (3H, s), 3.68(1H, d, J=15.2 Hz), 3.77 (1H, dd, J=10.6 and 7.8 Hz), 3.79 (1H, d, J=15.7 Hz), 4.06-4.00 (1H, m), 4.48 (2H, d, J=3.9 Hz), 4.59 (1H, dd, J=11.9 and 5.7 Hz), 4.78 (1H, dd, J=12.2 and 2.3 Hz), 5.37 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.81-5.72 (2H, m), 6.93-6.87 (7H, m), 7.62-7.09 (12H, m), 7.90 (1H, d, J=7.1 Hz), 8.02 (1H, d, J=7.4 Hz), 8.10 (1H, d, J=7.0 Hz)
MS(FAB) m/z:731 (M + H)+.
【０３７９】
（２７ｂ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-O-メチル-β-D-グルコピラノシド
（２７ａ）で合成した化合物（２６．７ｇ、３６．６ｍｍｏｌ）を、メチレンクロリド（２７０ｍＬ）に溶解後、p-トルエンスルホン酸一水和物（０．３４ｇ、１．８ｍｍｏｌ）および、3,4-ジヒドロ-2H-ピラン（３．９７ｍＬ、４３．９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応終了後、トリエチルアミン（０．５ｍＬ、３．５９ｍｍｏｌ）を加え、反応溶媒を半量程度まで減圧下留去し、酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈した。これを飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。
【０３８０】
得られた粗生成物を1,4-ジオキサン（２００ｍＬ）およびメタノール（１００ｍＬ）に溶解後、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１４５ｍＬ、２９０ｍｍｏｌ）を滴下し、４０℃に加温して１時間撹拌した。反応終了後、減圧下溶媒を留去し残渣を酢酸エチル（４００ｍＬ）および１５％食塩水（１００ｍＬ）に注ぎ、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で３回洗浄した。これを無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１７．２ｇ、収率９５％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(500MHz,CDCl3): δ1.20 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.88-1.50 (6H, m), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.22 (1H, t, J=9.3 Hz), 3.32-3.31 (1H, m), 3.42-3.39 (1H, m), 3.52 (1H, d, J=7.9 Hz), 3.56 (1H, d, J=8.8 Hz), 3.59 (3H, s), 3.71 (1H, dd, J=12.0 and 4.6 Hz), 3.83-3.85 (1H, m), 3.92-3.88 (1H, m), 3.95 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.05 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.45 (1H, d, J=11.8 Hz), 4.69 (1H, d, J=11.7 Hz), 4.70-4.68 (1H, m), 4.91 (1H, dd, J=7.3 and 4.4 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.07 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.14 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.15 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 503 (M + H)+.
【０３８１】
（２７ｃ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-O-メチル-6-O-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
テトラヒドロフラン-2-イルオキシ酢酸  エチルエステル（J.Chem.Soc., 1956, 2124-2126）（１１．７ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）をエタノール（１２０ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３１ｍｇ、６２．０ｍｍｏｌ）を加えた後、４０℃で１時間攪拌した。反応終了後、減圧下溶媒を留去し、トルエン（５０ｍＬ）で２回共沸を行った。得られた残渣に2,4,6-トリメチルピリジン（６０ｍＬ、０．４６ｍｏｌ）およびN,N-ジメチルホルムアミド（４０ｍＬ）を加え、（２７ｂ）で合成した化合物（１２．５ｇ、２４．９ｍｍｏｌ）および、N-ヒドロキシベンゾトリアゾール（８．４ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）を加えた。この懸濁液を０℃に冷却し、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド  塩酸塩（１１．９ｇ、６２．０ｍｍｏｌ）を加え、そのまま４時間攪拌した。反応終了後、水（３０ｍＬ）を注ぎ、酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈後、有機層を２Ｍ塩酸（２３０ｍＬ、０．４６ｍｏｌ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：３、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（７．５４ｇ、収率４７％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD): δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.86-1.49 (12H, m), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.16 (1H, t, J=9.4 Hz), 3.44-3.41 (1H, m), 3.56-3.47 (2H, m), 3.58 (3H, s), 3.65-3.59 (1H, m), 3.83-3.78 (1H, m), 3.93-3.88 (1H, m), 3.94 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.04 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.23-4.21 (2H, m), 4.34-4.28 (1H, m), 4.44 (1H, s), 4.48 (1H, s), 4.72-4.64 (3H, m), 4.91-4.87 (1H, m), 6.93 (1H, d, J=8.6 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.07 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 683 (M + K)+.
【０３８２】
（２７ｄ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-O-メチル-6-O-ヒドロキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
（２７ｃ）で合成した化合物（５．９８ｇ、９．２７ｍｍｏｌ）をメタノール（６０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、２Ｍ塩酸（９．３ｍＬ、１８．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分撹拌した。反応終了後、炭酸水素ナトリウム（１．５６ｇ、１８．６ｍｍｏｌ）を加えて中和し、溶媒を半量程度まで減圧下留去した。残渣を酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（５０ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー(2-プロパノール：メチレンクロリド、７：９３、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２．８９ｇ、収率６５％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD): δ1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.14 (1H, t, J=9.2 Hz), 3.49 (1H, dd, J=9.2 and 7.6 Hz), 3.57 (3H, s), 3.60-3.55 (1H, m), 3.68-3.64 (1H, m), 3.93 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.02 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.14 (2H, s), 4.32 (1H, dd, J=11.9 and 6.1 Hz), 4.45 (1H, dd, J=11.7 and 2.3 Hz), 4.55 (2H, s), 4.88 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.13-7.05 (5H, m)
MS(FAB) m/z: 515 (M + K)+.
【０３８３】
（実施例２８）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-デオキシ-6-O-ヒドロキシアセチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-5）
【０３８４】
（２８ａ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
（２６ａ）で合成した化合物（６．４２ｇ、５．９１ｍｍｏｌ）を、メタノール（３０ｍＬ）および1,4-ジオキサン（３０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１．５ｍＬ、３．０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１５分間撹拌した。反応液を２Ｍ塩酸水溶液（１．４ｍＬ、２．８ｍｍｏｌ）で中和し、減圧下溶媒を留去した。残渣を酢酸エチル（３０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜２：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．３０ｇ、収率３１．４％）を淡黄色アモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 1.14 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.54-1.61 (1H, br, d, J=27.0 Hz), 1.96 (1H. dd, J=23.8, 11.8 Hz), 2.50 (2H, q, J=7,8 Hz), 2.54 (1H, m), 3.69 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.80 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.26-4.30 (1H, m), 4.43 (2H, s), 4.50 (2H, m), 5.34 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.47-5.54 (1H, m), 5.79 (1H, dd, J=9.6, 7.6 Hz), 6.90 (6H, s), 7.08-7.61 (10H, m), 7.94 (2H, d, J=7.0 Hz), 7.99 (2H, d, J=7.1 Hz), 8.08(2H, d, J=7.0 Hz);
MS (FAB) m/z: 699 (M-H)+.
【０３８５】
（２８ｂ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
（２８ａ）で合成した化合物（２．５３ｇ、３．６１ｍｍｏｌ）を、メチレンクロリド（２５ｍＬ）に溶解し、氷冷下、p-トルエンスルホン酸一水和物（３４ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）および3,4-ジヒドロ-2H-ピラン（３９０μＬ、４．３１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。氷冷下トリエチルアミン（５０μＬ）で中和後、酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（２．６０ｇ、収率９１．９％）を淡黄色アモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.15 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.48-1.85 (8H, m), 2.96-3.13 (1H, m), 2.51 (2H, q, J=7.1 Hz), 2.56 (1H, m), 3.42-4.52 (1H, m), 3.68 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.77-3.89 (2H, m), 4.25 (1H, d, J=12.1 Hz), 4.44-4.55 (2H, m), 4.61 (1H, d, J=11.7 Hz), 5.32-5.35 (1H, m), 5.48-5.54 (1H, m), 5.79 (1H, dd, J=9.8, 7.8 Hz), 6.90 (6H, s), 7.09 (1H, d, J=7.1 Hz), 7.32 -7.41 (4H, m), 7.44-7.53 (4H, m), 7.56-7.60 (1H, m), 7.94 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.99 (2H, d, J= 8.2 Hz), 8.07 (2H, d, J=7.1 Hz);
MS (FAB) m/z: 783 (M-H)+, 807 (M+Na)+.
【０３８６】
（２８ｃ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
（２８ｂ）で合成した化合物（２．６０ｇ、３．３１ｍｍｏｌ）を、メタノール（２０ｍＬ）および1,4-ジオキサン（２０ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１６．５ｍＬ、３３．０ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で２時間撹拌した。減圧下溶媒を留去した後、残渣を酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１〜１：３、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．５２ｇ、収率９７．４％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 1.20 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.49-1.93 (9H, m), 2.23 (1H, br, d, J=23.0 Hz), 2.54 (1H, br, s), 2.60 (2H, q, J=7.5 Hz), 3.32 (1H, t, J=8.0 Hz), 3.48-3.58 (1H, m), 3.58-3.73 (4H, m), 3.82-3.92 (2H, m), 4.08 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.48 (1H, dd, J=12.1, 3.1 Hz), 4.65-4.75 (3H, m), 7.00 (1H, s), 7.00-7.01 (1H, m), 7.1 (4H, dd, 16.0, 8.2 Hz), 7.21 (1H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB) m/z: 495 (M+Na)+.
【０３８７】
（２８ｄ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-デオキシ-6-O-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
テトラヒドロフラン-2-イルオキシ酢酸  エチルエステル（J.Chem.Soc., 1956, 2124-2126）（７０４ｍｇ、３．８６ｍｍｏｌ）に2,4,6-トリメチルピリジン（７．６ｍＬ）、および1-ヒドロキシベンゾトリアゾール（５６６ｍｇ、４．１９ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１０分間撹拌した。そこに（２８ｃ）で合成した化合物（１．５２ｍｇ、３．２２ｍｍｏｌ）、および1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド  塩酸塩（８０２ｍｇ、４．１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で６時間攪拌した。氷冷下、蒸留水（５ｍＬ）を加えた後、酢酸エチル（３０ｍＬ）で希釈し、２Ｍ塩酸水溶液、（３０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（２０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜１：１〜１：２、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．２６ｇ、収率６３．９％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.20 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.42 (1H, br, s), 1.51-1.88 (15H, m), 2.01 (1H, ddd, J=13.0, 5.0, 1.5 Hz), 2.50 (1H, br, s), 2.60 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.32 (1H, t, J=8.2 Hz), 3.47-3.56 (2H, m), 3.62-3.70 (1H, m), 3.81-3.94 (4H, m), 4.08 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.19-4.28 (3H, m), 4.49 (1H, dd, J=12.1, 3.1 Hz), 4.64-4.77 (3H, m), 6.95 (1H, s), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.08 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.12 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.20 (1H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB) m/z: 645 (M-H)+, 669 (M+Na)+.
【０３８８】
（２８ｅ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-デオキシ-6-O-ヒドロキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
（２８ｄ）で合成した化合物（１．２６ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）をメタノール（１２ｍＬ）に溶解し、多孔性ポリスチレン担持型p-トルエンスルホン酸（MP-TsOH、Argonaut社製）（１００ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌した。濾過した後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣を、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー(2-プロパノール：メチレンクロリド、１：２０〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（４９２ｍｇ、５３．８％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.18 (3H, t, J=7.8 Hz), 1.49 (1H, dd, J=24.3, 11.7 Hz), 2.00 (1H, ddd, J=12.8, 5.2, 1.9 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.8 Hz), 3.39 (1H, t, J=8.2 Hz), 3.71 (2H, m), 3.90-3.96 (1H, m), 3.94 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.03 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.12 (2H, s), 4.22-4.23 (2H, m), 4.55 (2H, s), 6.91 (1H, d, J=8.6 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (3H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB) m/z: 469 (M+Na)+.
【０３８９】
（実施例２９）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-ヒドロキシアセチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-74）
【０３９０】
（２９ａ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-O-アセチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-C-メチル-α-D-グルコピラノシド
（３ｃ）で合成した化合物（２．５ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を用い、アグリコン部位として5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（１．３ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を用い、（３ｄ）と同様な方法でグリコシル化し、そのグリコシド体を（２８ａ）と同様の工程を経て標記目的化合物（０．４７ｇ、収率２０％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ1.14 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.02 (3H, s), 2.50 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.67 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.78 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.39 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.51 (1H, dd, J=11.9 and 8.0 Hz), 4.68 (1H, dd, J=12.2 and 2.5 Hz), 5.46 (1H, dd, J=8.3 and 2.4 Hz), 5.49 (1H, d, J=8.3 Hz), 5.84 (1H, dd, J=9.8 and 7.8 Hz), 6.52 (2H, d, J=9.8 Hz), 6.92-6.87 (4H, m), 7.09 (1H, s), 7.31 (2H, t, J=7.8 Hz), 7.41 (3H, t, J=7.8 Hz), 7.49 (2H, t, J=7.4 Hz), 7.54 (1H, t, J=7.6 Hz), 7.61 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.87 (2H, d, J=8.3 Hz), 8.00 (2H, d, J=7.3 Hz), 8.09 (2H, d, J=8.3 Hz).
【０３９１】
（２９ｂ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（２９ａ）で合成した化合物（０．４７ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｂ）、（２８ｃ）と同様の２工程を経て標記目的化合物の粗生成物（０．３０ｇ）を得た。
1H NMR(500MHz,CD3OD): δ1.18 (3H, t, J=7.8 Hz), 1.87-1.51 (6H, m), 2.57 (2H, q, J=7.8 Hz), 3.30 (1H, s), 3.47-3.43 (3H, m), 3.53-3.49 (1H, m), 3.62 (1H, dd, J=11.7 and 8.3 Hz), 3.90-3.87 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.04 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.44 (1H, dd, J=12.0 and 6.6 Hz), 4.70-4.67 (2H, m), 4.93-4.92 (1H, m), 6.92 (1H, d, J=7.3 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.19 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 525 (M + Na)+.
【０３９２】
（２９ｃ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
（２９ｂ）で合成した化合物（１．０ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｄ）と同様の手法により標記目的化合物（０．３４ｇ、２工程収率２６％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(500MHz,CD3OD): δ1.19 (6H, m, J=7.6 Hz), 1.89-1.46 (12H, m), 2.58 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.47-3.45 (3H, m), 3.54-3.51 (1H, m), 3.60 (1H, d, J=7.4 Hz), 3.78 (1H, dd, J=9.0 and 2.8 Hz), 3.82 (1H, dd, J=9.5 and 3.1 Hz), 3.92-3.88 (1H, m), 3.94 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.30-4.18 (3H, m), 4.50-4.47 (2H, m), 4.63 (1H, dd, J=6.6 and 3.1 Hz), 4.68-4.66 (1H, m), 4.68 (1H, d, J=7.3 Hz), 4.72 (1H, d, J=11.7 Hz), 4.90-4.87 (1H, m), 6.95-6.93 (1H, m), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.07 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.13 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 645 (M + H)+.
【０３９３】
（２９ｄ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-ヒドロキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
（２９ｃ）で合成した化合物（０．７９ｇ、１．２ｍｍｏｌ）をメタノール（８ｍＬ）に溶解し、多孔性ポリスチレン担持型p-トルエンスルホン酸（MP-TsOH、Argonaut社製）（９０ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）を加え、室温で５時間撹拌した。反応終了後、触媒を濾別したうえで減圧下溶媒を留去し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（エタノール：メチレンクロリド、７：９３、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（０．４５ｇ、収率７９％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(500MHz,CD3OD): δ1.18 (3H, t, J=7.4 Hz), 2.57 (2H, q, J=7.4 Hz), 3.47-3.46 (2H, m), 3.64 (1H, d, J=9.3 Hz), 3.93 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.14 (2H, s), 4.27 (1H, dd, J=11.8 and 8.8 Hz), 4.50 (1H, d, J=11.8 Hz), 4.56 (2H, s), 4.89 (1H, dd, J=4.9 and 2.5 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.14 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 515 (M + K)+.
【０３９４】
（実施例３０）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-アセチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-70）
【０３９５】
（３０ａ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-アセチル-β-D-グルコピラノシド
（２９ｂ）で合成した化合物（０．１４ｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を2,4,6-トリメチルピリジン（１．４ｍＬ、１１ｍｍｏｌ）に溶解し、氷冷下、アセチルクロリド（４６μｍＬ、０．６４ｍｍｏｌ）を加えた後、そのまま４時間攪拌した。反応終了後、メタノール（０．１ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で希釈後、有機層を２Ｍ塩酸（５ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー(2-プロパノール：メチレンクロリド、５：９５、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（９０ｍｇ、収率５９％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD): δ1.17 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.18 (3H, s), 1.84-1.48 (6H, m), 2.05 (3H, s), 2.55 (2H, q, J=7.4 Hz), 3.31-3.30 (1H, m), 3.61 (1H, d, J=8.6 Hz), 3.90-3.83 (1H, m), 3.95 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.17 (1H, t, J=10.3 Hz), 4.47-4.41 (2H, m), 4.70-4.63 (2H, m), 4.90-4.87 (1H, m), 7.16-6.92 (7H, m)
MS(FAB) m/z: 567 (M + Na)+.
【０３９６】
（３０ｂ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-アセチル-β-D-グルコピラノシド
（３０ａ）で合成した化合物（０．６１ｇ、１．１ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｅ）と同様の手法を用いて標記目的化合物（０．４０ｇ、収率７９％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(500MHz,CD3OD): δ1.20-1.18 (6H, m), 2.06 (3H, s), 2.57 (2H, q, J=7.8 Hz), 3.47-3.46 (2H, m), 3.62 (1H, d, J=8.8 Hz), 3.94 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.16 (1H, dd, J=11.5 and 8.8 Hz), 4.42 (1H, d, J=11.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.89 (1H, dd, J=5.4 and 2.5 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.06 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.16 (1H, s)
MS(FAB) m/z:483 (M + Na)+.
【０３９７】
（実施例３１）2-(4-(メチルオキシ)ベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-ヒドロキシアセチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-93）
【０３９８】
（３１ａ）2-(4-(メチルオキシ)ベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  2,3,6-O-トリベンゾイル-4-O-アセチル-4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（３ｃ）で合成した化合物（１０．０ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（７．１０ｍＬ、７１．１ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（０．５４ｍＬ、３．６ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（６０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の手法でイミダートを調製し、続いて、（８ｂ）で合成した5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール（５．１０ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．３４ｍＬ、２．７ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（３０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の変換を行った。得られた粗生成物に対し（２８ａ）と同様の変換を行い、標記目的化合物（３．６５ｇ、収率２６％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(500MHz,CDCl3): δ1.69 (3H, s), 2.02 (3H, s), 3.66 (1H, d, J=15.1 Hz), 3.68 (3H, s), 3.74 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.39 (2H, s), 4.51 (1H, dd, J=12.0 and 8.0 Hz), 4.68 (1H, dd, J=12.0 and 2.2 Hz), 5.46 (1H, dd, J=9.0 and 3.0 Hz), 5.48 (1H, d, J=8.3 Hz), 5.84 (1H, t, J=9.0 Hz), 6.52 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.60 (2H, d, J=8.3 Hz), 6.87 (2H, d, J=8.3 Hz), 6.89 (2H, s), 7.09 (2H, s), 7.31 (2H, t, J=7.8 Hz), 7.41 (2H, t, J=7.8 Hz), 7.50-7.46 (3H, m), 7.54 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.61 (1H, t, J=7.3 Hz), 7.86 (2H, d, J=7.3 Hz), 8.00 (2H, d, J=7.3 Hz), 8.09 (2H, d, J=7.3 Hz)
MS(FAB) m/z: 797 (M + Na)+.
【０３９９】
（３１ｂ）2-(4-(メチルオキシ)ベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（３１ａ）で合成した化合物（５．７ｇ、７．４ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｃ）と同様の手法を用いて標記目的化合物の粗生成物（３．７３ｇ）を得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD): δ1.14 (3H, s), 1.88-1.51 (6H, m), 3.48-3.44 (2H, m), 3.56-3.50 (1H, m), 3.63 (1H, dd, J=12.0 and 8.2 Hz), 3.74 (3H, s), 3.91-3.85 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.45 (1H, dd, J=12.0 and 4.9 Hz), 4.71-4.67 (2H, m), 4.94-4.91 (1H, m), 6.80 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.94 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.20 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 505 (M + H)+.
【０４００】
（３１ｃ）2-(4-(メチルオキシ)ベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
（３１ｂ）で合成した化合物（１．１ｇ、２．２ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｄ）と同様の変換を行った。得られた粗生成物をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー(2-プロパノール：メチレンクロリド、５：９５、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（０．５４ｇ、２工程収率３８％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(500MHz,CDCl3): δ1.19 (3H, s), 1.89-1.46 (12H, m), 3.48-3.42 (3H, m), 3.54-3.50 (1H, m), 3.60 (1H, d, J=9.3 Hz), 3.74 (3H, s), 3.82-3.79 (1H, m), 3.92-3.88 (1H, m), 3.90 (1H, d, J=17.1 Hz), 3.92 (1H, dd, J=15.1 and 2.2 Hz), 4.01 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.30-4.18 (3H, m), 4.51-4.46 (2H, m), 4.73-4.58 (4H, m), 6.79 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.96-6.93 (1H, m), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.11 (1H, s), 7.14 (2H, d, J=8.3 Hz)
MS(FAB) m/z: 647 (M + H)+.
【０４０１】
（３１ｄ）2-(4-(メチルオキシ)ベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-6-O-ヒドロキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
（３１ｃ）で合成した化合物（２．１ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を用い、（２８ｅ）と同様の手法を用いて標記目的化合物（０．５９ｇ、収率３９％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD): δ1.19 (3H, s), 3.31-3.30 (3H, m), 3.48-3.47 (2H, m), 3.64 (1H, dd, J=8.8 and 1.8 Hz), 3.74 (3H, s), 3.91 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.14 (2H, s), 4.27 (1H, dd, J=11.6 and 8.8 Hz), 4.50 (1H, dd, J=11.6 and 2.0 Hz), 4.56 (2H, s), 4.89 (1H, dd, J=5.1 and 2.7 Hz), 6.79 (1H, d, J=8.7 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.01 (2H, d, J=7.5 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.7 Hz), 7.14 (1H, s)
MS(FAB) m/z: 517 (M + K)+.
【０４０２】
（実施例３２）5-メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-51）
【０４０３】
（３２ａ）5-(アセチルオキシ)メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９ｂ）で合成した化合物（６７０ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）を2,4,6-トリメチルピリジン（６．７ｍＬ）、メチレンクロリド（６．７ｍＬ）に溶解し、アセチルクロリド（１９０ｍｇ、２．４２ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド（０．８ｍＬ）溶液を−４５℃で加え、徐々に−２５℃まで昇温させた。メタノール（１ｍＬ）を加えて反応を停止し、酢酸エチル（３０ｍＬ）、水（３０ｍＬ）を加え、室温で攪拌した。濾過して得られた白色固体を、希塩酸（２Ｍ、２５ｍＬ）、水（１０ｍＬ×２）、メタノール（１０ｍＬ）、酢酸エチル（１０ｍＬ）で順次洗浄し、減圧下乾燥して標記目的化合物（４０６ｍｇ、５５．２％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz,DMSO-d6):δ 1.07 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.04 (3H, s), 3.15-3.21 (1H, m), 3.25-3.34 (3H, m), 3.70 (3H, s), 3.83 (1H, d, J=14.5 Hz), 3.89-3.96 (1H, m), 3.96 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.67 (1H, d, J=4.3 Hz), 4.77 (1H, d, J=7.0 Hz), 4.95 (1H, d, J=12.5 Hz), 4.99 (1H, d, J=12.5 Hz), 5.12-5.16 (2H, m), 5.33 (1H, d, J=5.1 Hz), 6.79-6.83 (2H, m), 6.90-6.92 (1H, m), 7.05-7.10 (2H, m), 7.18-7.22 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 463 (M+H)+.
【０４０４】
（３２ｂ）5-メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（３２ａ）で合成した化合物（１００ｍｇ、０．２１６ｍｍｏｌ）をメタノール（７ｍＬ）、酢酸エチル（３ｍＬ）に懸濁させ、パラジウム炭素（１０ｗｔ％Ｐｄ、ｗｅｔ、３２ｍｇ）を加えて、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。セライトを用いて不溶物を濾去し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：メタノール、１９：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（７８．３ｍｇ、８９．６％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD):δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.28 (3H, s), 3.33-3.40 (2H, m), 3.42-3.49 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.89 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.96 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.02-4.08 (1H, m), 4.87-4.88 (1H, m), 6.73-6.76 (1H, m), 6.77-6.81 (2H, m), 6.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.97 (1H, brs), 7.11-7.15 (2H, m);
MS (FAB) m/z: 405 (M+H)+.
【０４０５】
（実施例３３）5-(アセチルオキシ)メチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-105）
（６ｅ）で合成した化合物（８７０ｍｇ、２．０８ｍｍｏｌ）を2,4,6-トリメチルピリジン（８．７ｍＬ）、メチレンクロリド（８．７ｍＬ）に溶解し、アセチルクロリド（２４０ｍｇ、３．０６ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド（０．５ｍＬ）溶液を−４５℃で加え、徐々に−２５℃まで昇温させた。メタノール（１ｍＬ）を加えて反応を停止し、希塩酸（２Ｍ、３３ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した。有機層を希塩酸（２Ｍ、１５ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（１５ｍＬ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：メタノール、１２：１〜９：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（８２０ｍｇ、８５．６％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD):δ 1.19 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.32 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.04 (3H, s), 2.58 (2H, q, J=7.7 Hz), 3.22 (1H, dd, J=9.2 and 1.7 Hz), 3.43-3.54 (2H, m), 3.63 (1H, t, J=9.2 Hz), 3.95 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.05 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.09-4.14 (1H, m), 4.89 (1H, d, J=7.7 Hz), 5.03 (2H, s), 6.92-6.94 (1H, m), 7.03-7.08 (3H, m), 7.13-7.15 (3H, m);
MS (FAB) m/z: 461 (M+H)+.
【０４０６】
（実施例３４）5-(ヒドロキシアセチルオキシ)メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-106）
【０４０７】
（３４ａ）5-[(アリルオキシカルボニルオキシ)アセチルオキシ]メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９ｂ）で合成した化合物（１００ｍｇ、０．２３８ｍｍｏｌ）を2,4,6-トリメチルピリジン（１．０ｍＬ）、メチレンクロリド（１．０ｍＬ）に溶解し、2-(アリルオキシカルボニルオキシ)アセチルクロリド（EP1362856A1）（６４．０ｍｇ、０．３５８ｍｍｏｌ）のメチレンクロリド（１．０ｍＬ）溶液を−４５℃で加え、徐々に−２５℃まで昇温させた。エタノール（１ｍＬ）を加えて反応を停止し、希塩酸（２Ｍ、３．８ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水（１０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：エタノール、１２：１〜９：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１０２ｍｇ、７６．１％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD):δ 1.23 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.36-3.42 (2H, m), 3.44-3.51 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.93 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.02-4.08 (1H, m), 4.63 (2H, dt, J=5.6 and 1.5 Hz), 4.70 (2H, s), 4.90-4.95 (1H, m), 5.14 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.17-5.24 (2H, m), 5.31-5.37 (1H, m), 5.87-5.97 (1H, m), 6.78-6.82 (2H, m), 6.92-6.95 (1H, m), 7.04 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.13-7.16 (3H, m);
MS (FAB) m/z: 563 (M+H)+.
【０４０８】
（３４ｂ）5-(ヒドロキシアセチルオキシ)メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（３４ａ）で合成した化合物（９８．１ｍｇ、０．１７４ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド（３．０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）に溶解し、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド（１２ｍｇ、０．０１７ｍｍｏｌ）、水素化トリ-N-ブチルすず（５０μＬ、０．１９ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で２５分間攪拌した。メチレンクロリド（１０ｍＬ）で希釈し、そのままシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロリド：エタノール、７：1〜6：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（５９．３ｍｇ、７１．２％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD):δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.36-3.40 (2H, m), 3.44-3.51 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.93 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.03-4.09 (1H, m), 4.14 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.14 (2H, s), 6.78-6.82 (2H, m), 6.94-6.96 (1H, m), 7.03-7.05 (1H, m), 7.13-7.17 (3H, m); 
MS (FAB) m/z: 501 (M+Na)+.
【０４０９】
（実施例３５）  2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  6-O-ヒドロキシアセチル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-73）
【０４１０】
（３５ａ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（４ｄ）で合成した化合物（３．４６ｇ、３．９５ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）および1,4-ジオキサン（２０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、２規定水酸化ナトリウム水溶液（９９０μＬ、１．９７ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下１時間撹拌した。続けて、その反応溶液へ２規定水酸化ナトリウム水溶液（３９５μＬ、０．７９ｍｍｏｌ）を加え氷冷下１時間撹拌した後、２規定塩酸（１．３９ｍＬ、２．７６ｍｍｏｌ）を加え、減圧下溶媒を留去し、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜１．５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．３３ｇ、４０％）を白色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.15(3H, t, J=7.6Hz), 1.80(3H, s), 2.51(2H, q, J=7.6Hz), 3.80(2H, s), 4.29(1H, d, J=11.7Hz), 4.62-4.54(3H, m), 5.71(1H, d, J=6.6Hz), 5.81-5.75(1H, m), 6.08(2H, d, J=4.3Hz), 6.97-6.82(6H, m), 7.20(1H, s), 7.32-7.24(2H, m), 7.41-7.33(6H, m), 7.56-7.41(4H, m), 7.87(2H, d, J=8.2Hz), 8.02-7.90(6H, m)
MS(FAB) m/z:941 (M + H)+.
【０４１１】
（３５ｂ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（３５ａ）で合成した化合物（３．８５ｇ、４．６１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４０ｍＬ）に溶解し、モレキュラーシーブ４Ａ（約１ｇ）、パラトルエンスルホン酸１水和物（４４ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）を加え撹拌した後、ジヒドロピラン（４６０μＬ、５．０７ｍｍｏｌ）を滴下し、室温下４０分間撹拌した。続けて、その反応溶液へジヒドロピラン（４０μＬ、０．４６ｍｍｏｌ）を加え、室温下２０分間撹拌した。トリエチルアミン（１３０μＬ、０．９２ｍｍｏｌ）を加え反応を終了させた後、酢酸エチルで希釈し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルパッドを用いて濾過を行うことで簡易的に精製し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をエタノール（４０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）に溶解し、２規定水酸化ナトリウム水溶液（２２．５ｍＬ、４５．０ｍｍｏｌ）を滴下して加え、４５℃で１時間撹拌した。減圧下溶媒を留去した後、酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥することで、標記目的化合物（２．３１ｇ、定量的）を茶白色アモルファスとして得た。これ以上の精製をすることなく次の反応へ用いた。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.20(3H, t, J=7.6Hz), 1.31(3H, s), 1.70-1.49(5H, m), 1.80-1.70(1H, m), 1.92-1.81(1H, m), 2.24-2.15(1H, m), 2.60(2H, q, J=7.6Hz), 2.86(2H, brd, J=14.1Hz), 3.40(1H, brt, J=8.4Hz), 3.71-3.52(4H, m), 3.86-3.77(2H, m), 3.95-3.87(1H, m), 4.05(1H, d, J=15.2Hz), 4.48(1H, d, J=12.1Hz), 4.73(1H, dd, J=6.9 and 3.3Hz), 4.78(1H, d, J=12.1Hz), 5.02(1H, dd, J=7.6 and 4.1Hz), 6.98(1H, d, J=7.6Hz), 7.08-7.04(3H, m), 7.12(2H, d, J=8.2Hz), 7.20(1H, d, J=7.6Hz)
MS(FAB) m/z:525 (M + Na)+.
【０４１２】
（３５ｃ）2-(4-エチルベンジル)-5-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシメチルフェニル  5-C-メチル-6-O-(テトラヒドロフラン-2-イル)オキシアセチル-β-D-グルコピラノシド
テトラヒドロピラン-2-イルオキシ酢酸エチルエステル（J.Chem.Soc., 1956, 2124-2126.）（１．１３ｇ、６．００ｍｍｏｌ）をエタノール（１５ｍＬ）に溶解し、２規定水酸化ナトリウム水溶液（２．３ｍｌ、４．５８ｍｍｏｌ）を加え、室温下２時間撹拌した。減圧下溶媒を留去し残渣を減圧下乾燥した後、（３５ｂ）で合成した化合物（２．３０ｇ、４．５８ｍｍｏｌ）を加え、コリジン（１１．５ｍＬ、８７．３ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン（４．６ｍＬ）に溶解した。氷冷下、1-ヒドロキシベンゾトリアゾール（９２８ｍｇ、６．８７ｍｍｏｌ）および1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩（９６６ｍｇ、５．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温下３日間撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、１規定塩酸（８７ｍＬ、８７ｍｍｏｌ）、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水、飽和食塩水にて順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：イソプロピルアルコール、１９：１〜５．５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記目的化合物（１．５４ｇ、５２％）を淡黄色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ1.20(3H, t, J=7.6Hz), 1.33-1.24(1H, m), 1.37(3H, s), 1.44-1.39(1H, m), 1.92-1.49(11H, m), 2.60(2H, q, J=7.6Hz), 2.68(1H, brs), 2.96(1H, dt, J=25.7 and 3.5Hz), 3.41(1H, brt, J=8.4Hz), 3.63-3.47(3H, m), 3.68(1H, brt, J=9.4Hz), 3.96-3.78(3H, m), 4.14-4.05(2H, m), 4.28(2H, brt, J=1.9Hz), 4.40-4.32(1H, m), 4.48(1H, dd, J=12.2 and 2.4Hz), 4.75-4.69(2H, m), 4.78(1H, d, J=12.2Hz), 4.99(1H, brd, J=7.8Hz), 6.98(1H, d, J=7.4Hz), 7.10-7.04(3H, m), 7.13(2H, d, J=8.2Hz), 7.19(1H, d, J=7.4Hz)
MS(FAB) m/z:645 (M + H)+.
【０４１３】
（３５ｄ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  6-O-ヒドロキシアセチル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（３５ｃ）で合成した化合物（２．３２ｇ、３．６０ｍｍｏｌ）をメタノール（２５ｍＬ）に溶解し、多孔製ポリスチレン担持パラトルエンスルホン酸（MP-TsOH、Argonaut社製）（４．０７ｍｍｏｌ／ｇ；２６５ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）を加え、室温下４時間撹拌した。反応液を濾紙で濾過し、減圧下溶媒を留去した後、得られた残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン：イソプロピルアルコ−ル、１３：１〜５．５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、得られた生成物をヘキサン洗浄することで、標記目的化合物（４５０ｍｇ、２６％）を白色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz,CD3OD):δ1.19(3H, t, J=7.4Hz), 1.34(3H, s), 2.58(2H, q, J=7.4Hz), 3.47(1H, dd, J=9.2 and 7.9Hz), 3.53(1H, d, J=9.2Hz), 3.65(1H, t, J=9.2Hz), 3.95(1H, d, J=14.8Hz), 4.01(1H, d, J=14.8Hz), 4.12(2H, s), 4.14(1H, d, J=11.4Hz), 4.25(1H, d, J=11.4Hz), 4.56(2H, s), 5.13(1H, d, J=7.9Hz), 6.91(1H, brd, J=7.8Hz), 7.00(1H, d, J=7.8Hz), 7.07(2H, d, J=8.2Hz), 7.12(2H, d, J=8.2Hz), 7.20(1H, brs)
MS(FAB) m/z:499 (M + Na)+.
【０４１４】
（実施例３６）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-2）
（７ｄ）で合成した2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．４３ｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．３６ｍＬ、３．５７ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（２２μＬ、０．１５ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法でイミダート（０．６７ｇ）を合成した。得られたイミダート（０．６７ｇ）および2-(4-メトキシベンジル)フェノール（０．１０ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、メチレンクロリド（１０ｍＬ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５９μＬ、０．４７ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法で2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３９ｇ）を無色粘性油状の粗生成物として合成した。得られたグリコシド体（０．３９ｇ）、メタノール（５ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、２規定水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）を用いて（６ｅ）と同様の方法で2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（１００ｍｇ、収率５５％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.50-3.35 (4H, m), 3.74 (3H, s), 4.02 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.06-4.04 (1H, m), 4.88 (1H, d, J=7.5 Hz), 6.80 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.93-6.89 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.16-7.13 (4H, m);
MS (FAB) m/z: 390 (M)+.
【０４１５】
（実施例３７）3-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-108）
【０４１６】
（３７ａ）2-ベンジルオキシピリジン-3-イル-4-メトキシフェニルメタノール
1-ブロモ-4-メトキシベンゼン（３．４０ｇ、１８.５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８０ｍＬ）、２．６４ｍｏｌ／Ｌ  n-ブチルリチウム含有N-ヘキサン溶液（６．９０ｍＬ、１８.２ｍｍｏｌ）、および2-ベンジルオキシピリジン-3-カルボアルデヒド（３．０ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｂ）と同様の方法により標記化合物（３．３０ｇ、収率７３％)を油状物質として得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 2.75 ( 1H, d, J = 4.5 Hz ), 3.80 ( 3H, s ), 5.38 ( 2H, s ), 5.95 ( 1H, d, J = 4.5 Hz ), 6.85 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 6.93 ( 1H, dd, J = 7.3 and 5.0 Hz ), 7.24 - 7.33 ( 7H, m ), 7.67 ( 1H, dd, J = 7.3 and 1.4 Hz ), 8.09 (1H, dd, J = 5.0 and 1.9 Hz );
MS ((FAB）m/z: 322 (M+H)+.
【０４１７】
（３７ｂ）2-ベンジルオキシピリジン-3-イル-4-メトキシフェニルメチルアセテート
（３７ａ）で合成した化合物（３．３０ｇ、９．９０ｍｍｏｌ）、ピリジン（２０ｍＬ）無水酢酸（２．８０ｍＬ、２９．６ｍｍｏｌ）、4-ジメチルアミノピリジン（１２０ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）を用いて、（１２ｃ）と同様の方法により標記化合物（３．５０ｇ、収率９７％)を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ2.10 ( 3H, s ), 3.79 ( 3H, s ), 5.37 ( 2H, d, J=4.0 Hz ), 6.83 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 6.93 ( 1H, dd, J = 7.4 and 5.1 Hz ), 7.04 ( 1H, s ), 7.24 - 7.33 ( 7H, m ), 7.69 - 7.72 ( 1H, m ), 8.11 ( 1H, dd, J = 5.1 and 2.0 Hz );
MS (FAB）m/z: 364 (M+H)+.
【０４１８】
（３７ｃ）3-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-オール
（３７ｂ）で合成した化合物（３．５０ｇ、９．６０ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム炭素（３５０ｍｇ）、メタノール（３２ｍＬ）、テトラヒドロフラン（８ｍＬ)を用い（１２ｄ）と同様の方法により標記化合物（２．０６ｇ、収率９９％)を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.80 ( 3H, s ), 3.83 ( 2H, s ), 6.18 ( 1H, t, J = 6.6 Hz ), 6.87 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.07 - 7.09 ( 1H, m ), 7.19 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.25 ( 1H, dd, J = 6.2 and 2.0 Hz );
MS (EI）m/z: 215 (M)+.
【０４１９】
（３７ｄ）3-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-イル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、および３０％臭化水素酢酸溶液（０．４０ｍＬ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法により、ブロモ糖を調製した。次いで、3-(4-メトキシベンジル)-2-ヒドロキシピリジン（６０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）、および炭酸銀（９２ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１１ａ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１７０ｍｇ）を得た。
【０４２０】
（３７ｅ）3-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（３７ｄ）で得られた粗生成物（１７０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）、および炭酸カリウム（２９０ｍｇ、２．１０ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ｂ）と同様の方法により、標記化合物（３１ｍｇ、収率２８％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.15 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 3.36 - 3.44 ( 2H, m ), 3.46 - 3.54 ( 2H, m ), 3.76 ( 3H, s ), 3.88 ( 1H, d, J = 15.0 Hz ), 3.97 ( 1H, d, J = 15.0 Hz ), 4.00 - 4.02 ( 1H, m ), 5.87 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 6.83 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 6.94 ( 1H, dd, J = 7.6 and 5.0 Hz ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.41 ( 1H, d, J = 7.6 Hz ), 7.98 ( 1H, d, J = 5.0 Hz );
MS (FAB）m/z: 430 (M+K)+.
【０４２１】
（実施例３８）3-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-109）
【０４２２】
（３８ａ）5-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル
2-ヒドロキシメチル-5-(4-メトキシベンジル)ピリジン（US4109000A1）（８８０ｍｇ、４．０５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（２０ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（４．２０ｇ、４８．３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌した。室温に冷却後、セライトを用いて反応液をろ過した後、減圧下、溶媒を除去し、粗生成物（５５０ｍｇ）を油状物質として得た。
【０４２３】
得られた粗生成物（５５０ｍｇ、２．５６ｍｍｏｌ）をメチルアルコール（５ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却後、水酸化カリウム（３７０ｍｇ、６．５９ｍｍｏｌ）を含有するメチルアルコール（３ｍＬ）溶液、およびヨウ素（８４０ｍｇ、３．３１ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１時間攪拌した。次いで、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をショートカラムに通し、標記化合物（６１０ｍｇ、収率６２％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.80 ( 3H, s ), 4.00 ( 2H + 3H, s ), 6.86 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.09 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.59 ( 1H, dd, J = 8.1 and 2.1 Hz ), 8.05 ( 1H, d, J = 8.1 Hz ), 8.63 ( 1H, d, J = 2.1 Hz );
MS (EI）m/z: 257 (M）+.
【０４２４】
（３８ｂ）6-ヒドロキシ-5-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-カルボン酸メチルエステル
（３８ａ）で得られた化合物（６１０ｍｇ、２．４９ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解し、７５％  m-クロロ過安息香酸（１．１４ｇ、４．９５ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。さらにクロロホルム（２０ｍＬ）を加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をショートカラムに通し、粗生成物（５９０ｍｇ）を油状物質として得た。
【０４２５】
得られた粗生成物（５９０ｍｇ）を無水酢酸（６．０ｍＬ）に溶解し、７時間加熱還流した。室温に冷却後、減圧下、溶媒を除去した。さらにメチレンクロライド（２０ｍＬ）を加え、飽和炭酸水素ナトリウム溶液（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をショートカラムに通し、粗生成物（２８０ｍｇ）を油状物質として得た。
【０４２６】
得られた粗生成物（２８０ｍｇ、０．８９ｍｍｏｌ）をメチルアルコール（３ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（６０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。セライトを用いて反応液をろ過した後、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（１５ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、標記化合物の粗生成物（２４０ｍｇ、収率３５％）を得た。得られた粗生成物をトルエン共沸し、そのまま次の反応に用いた。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 3.77 ( 3H, s ), 3.80 ( 2H, s ), 3.92 ( 3H, s ), 6.86 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.02 ( 1H, d, J = 7.2 Hz ), 7.16 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.28 ( 1H, d, J = 7.2 Hz );
MS (EI）m/z: 273 (M）+.
【０４２７】
（３８ｃ）6-ヒドロキシメチル-3-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-オール
（３８ｂ）で得られた粗生成物（２４０ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解し、−２０℃に冷却後、水素化リチウムアルミニウム（６７ｍｇ、１．７６ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１０分攪拌した。次いで、２Ｎ塩酸（１０ｍＬ）、および飽和食塩水（１０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、固体の粗生成物（１７０ｍｇ、収率７８％）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０４２８】
（３８ｄ）6-アセトキシメチル-3-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-オール
（３８ｃ）で得られた粗生成物（１７０ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４．０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（２．０ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロスズ）オキシド（３８０ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を用い、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール１００：０〜２０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１５０ｍｇ、収率７５％）を淡黄色色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD):δ 2.13 ( 3H, s ), 3.78 ( 2H, s ), 3.79 ( 3H, s ), 4.93 ( 2H, s ), 6.13 ( 1H, d, J = 6.8 Hz ), 6.85 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.06 ( 1H, d, J = 6.8 Hz ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.6 Hz );
MS (EI）m/z: 287 (M）+.
【０４２９】
（３８ｅ）3-(4-メトキシベンジル)-5-アセトキシメチルピリジン-2-イル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１１ａ）と同様の方法により調製したブロモ糖（３９４ｍｇ、０．５９ｍｍｏｌ）、6-アセトキシメチル-3-(4-メトキシベンジル)ピリジン-2-オール（８４ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、および炭酸銀（１６０ｍｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ａ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２１２ｍｇ）を得た。
【０４３０】
（３８ｆ）3-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルピリジン-2-イル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（３８ｅ）で得られた粗生成物（２１２ｍｇ）、メタノール（８．０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２．０ｍＬ）、および炭酸カリウム（３３３ｍｇ、２．４１ｍｍｏｌ）を用いて、（１１ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６７ｍｇ、収率６６％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.44 ( 3H, d, J = 6.3 Hz ), 4.21 - 4.23 ( 2H, m ), 4.36 - 4.39 ( 2H, m ), 4.68 ( 3H, s ), 4.81 ( 1H, d, J = 15.3 Hz ), 4.93 ( 1H, d, J = 15.3 Hz ), 4.99 ( 1H, dd, J = 6.5 and 3.7 Hz ), 5.67 ( 2H, s ), 7.44 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 8.52 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.76 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 8.96 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 9.23 ( 1H, d, J = 7.4 Hz );
MS (FAB）m/z: 422 (M+H)+.
【０４３１】
（実施例３９）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド（例示化合物番号1-110）
【０４３２】
（３９ａ）メチル-2,3,4-トリ-O-ベンジル-4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-α-D-グルコ-ヘプタピラノシド
二塩化オキサリル（１．４８ｍＬ、１７．３ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（５５ｍＬ）に溶解し、−７８℃に冷却後、ジメチルスルホキシド（２．４４ｍＬ、３４．４ｍｍｏｌ）を含有するメチレンクロライド（２３ｍＬ）溶液を加え、−７８℃で１５分攪拌した。得られた溶液に、メチル-2,3,4-トリ-O-ベンジル-4-C-メチル-α-D-グルコピラノシド（Bull. Chem. Soc. Jpn.; EN; 67; 6; 1994; 1633-1640.）（５．４９ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）を含有するメチレンクロライド（１７ｍＬ）溶液を加え、−７８℃で３０分撹拌した。さらに、トリエチルアミン（９．５０ｍＬ、６８．６ｍｍｏｌ）を加え、１時間かけて０℃に昇温した。次いで、水（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を１Ｎ塩酸（５０ｍＬ）、および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルを用いて残渣をろ過し、粗生成物であるアモルファス状のアルデヒド体（５．４９ｇ）を得た。得られたアルデヒド体をトルエン共沸し、そのまま次の反応に用いた。
【０４３３】
アルデヒド体（５．４９ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、−７８℃に冷却後、メチルマグネシウムブロミド（３４．６ｍｍｏｌ）を含有するテトラヒドロフラン溶液（３６ｍＬ）を１０分かけて滴下し、０℃に昇温し３０分攪拌した。次いで、飽和塩化アンモニウム水溶液（１５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル２０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、高極性側の標記化合物（３．６５ｇ、収率６４％）と低極性側のＣ６位エピマー体（１．２７ｇ、収率６４％）を得た。高極性側の化合物（Rf値：0.19）を次の反応に用いた。
標記化合物
Rf値：0.19（ヘキサン：酢酸エチル３：１）
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.25 - 1.28 ( 3H, m ), 1.46 ( 3H, s ), 2.10 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 3.41 ( 3H, s ), 3.50 - 3.54 ( 2H, m ), 4.02 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 4.10 - 4.14 ( 1H, m ), 4.59 - 4.79  (6H, m ), 5.05 ( 1H, d, J = 11.0 Hz ), 7.25 - 7.36 (15H, m);
MS (FAB）m/z: 493 (M+H)+.
Ｃ６位エピマー体
Rf値：0.33（ヘキサン：酢酸エチル３：１）
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.22 ( 3H, d, J = 5.9 Hz ), 1.53 ( 3H, s ), 3.40 ( 3H, s ), 3.47 - 3.50 ( 2H, m ), 4.07 - 4.19 ( 3H, m ), 4.53 ( 1H, d, J = 3.9 Hz ), 4.59 ( 1H, d, J = 12.1 Hz ), 4.69 - 4.82 ( 4H, m ), 5.14 ( 1H, d, J = 11.4 Hz ), 7.25 - 7.34 ( 15H, m );
MS (FAB）m/z: 493 (M+H)+.
【０４３４】
（３９ｂ）メチル-4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-グリセロ-α-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（３９ａ）で得られた化合物（４．６０ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）をメチルアルコール（５５ｍＬ）に溶解し、２Ｎ塩酸（０．９３ｍＬ）、および２０％ｗｅｔ水酸化パラジウム／炭素（４．２ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。ろ過により得られた溶液から、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物（約２．０ｇ）をトルエン共沸し、そのまま次の反応に用いた。
【０４３５】
得られた粗成生物（約２．０ｇ）をメチレンクロライド（７０ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（２５ｍＬ、１８０ｍｍｏｌ）を加え、０℃に冷却後塩化ベンゾイル（１０．５ｍＬ、９０．４ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で２時間、室温で１０時間攪拌した。０℃に冷却後、メチルアルコール（５ｍＬ）を加え室温で３０分攪拌した後に、酢酸エチル（２００ｍＬ）を加えた。飽和食塩水（５０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルを用いて残渣をろ過し、得られた粗生成物（約１３．０ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０４３６】
得られた粗生成物（約１３．０ｇ）をピリジン（３６ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（４．３ｍＬ、４５．５ｍｍｏｌ）、および4-ジメチルアミノピリジン（２２０ｍｇ、１．８０ｍｍｏｌ）を加え６０℃で６時間攪拌した。０℃に冷却後、酢酸エチル（２００ｍＬ）、および１Ｎ塩酸（１００ｍＬ）を加えて抽出した後に、有機層を飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１９：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４．６２ｇ、収率８６％）をアモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.48 ( 3H, d, J = 6.7 Hz ), 1.62 ( 3H, s ), 1.99 ( 3H, s ), 3.43 ( 3H, s ), 5.16 - 5.20 (2H, m), 5.26 (1H, dd, J = 10.4 and 4.1 Hz ), 5.52 - 5.55 ( 1H, m ), 6.56 ( 1H, d, J = 10.4 Hz ), 7.33 - 7.61 ( 9H, m ), 7.94 - 8.00 ( 4H, m ), 8.09 - 8.11 ( 2H, m );
MS (FAB）m/z: 577(M+H)+.
【０４３７】
（３９ｃ）4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（３９ｂ）で得られた化合物（４．６２ｇ、８．０１ｍｍｏｌ）、酢酸（１４ｍＬ）、無水酢酸（２３ｍＬ）、および濃硫酸（２．２０ｍＬ）を用い、（２ａ）と同様の方法によりアセチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-O-アセチル-4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-α-D-グルコピラノシド（４．５６ｇ）をアモルファスとして得た。
【０４３８】
このアモルファス状残渣（４．５６ｇ）、酢酸ヒドラジン（１．０４ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）、およびN,N-ジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）を用いて、（２ａ）と同様の方法により、標記化合物（３．９８ｇ、収率８８％）をアモルファスとして得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 1.46 ( 2H, d, J = 6.3 Hz ), 1.48 (1H, d, J = 6.4 Hz ), 2.00 ( 2H, s ), 2.01 ( 1H, s ), 3.16 ( 2/3H, d, J = 4.2 Hz ), 3.24 (1/3 H, d, J = 3.9 Hz ), 3.79 ( 2/3H, d, J = 8.2 Hz ), 3.84 (1/3H, d, J = 8.0 Hz ), 4.99 ( 2/3H, d, J = 4.4 Hz ), 5.05 (2/3H, t, J = 8.2 Hz ), 5.13 ( 1/3H, t, J = 8.0 Hz ), 5.18 (1/3H, d, J = 4.8 Hz ), 5.29 - 5.36 ( 4/3H, m ), 5.41 ( 2/3H, d, J = 3.9 Hz ), 5.47 - 5.55 ( 1H, m ), 5.70 ( 2/3H, t, J = 4.2 Hz ), 5.74 ( 1/3H, t, J = 3.9 Hz ), 6.42 ( 2/3H, d, J = 10.2 Hz ), 6.61 ( 2/3H, d, J = 10.2 Hz ), 6.68 ( 1/3H, d, J = 11.1 Hz ), 6.87 ( 1/3H, d, J = 11.1 Hz ), 7.31 - 7.60 ( 8H, m ), 7.86 - 7.99 ( 4H, m ), 8.10 ( 2H, d, J = 6.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 573(M+H)+.
【０４３９】
（３９ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１８０ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５０μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（９６ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０４４ｍＬ、０．３５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１２０ｍｇ）を得た。
【０４４０】
（３９ｅ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（３９ｄ）で得られた粗生成物（１２０ｍｇ）、炭酸カリウム（２００ｍｇ、１．４５ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２５ｍｇ、収率１７％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、５０：１〜１５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 ( 3H, t, J = 7.6 Hz ), 1.27 ( 3H, s ), 1.34 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 2.57 ( 2H, q, J = 7.6 Hz ), 3.12 ( 1H, d, J = 3.5 Hz ), 3.40 ( 1H, d, J = 9.6 Hz ), 3.50 ( 1H, dd, J = 9.6 and 7.4 Hz ), 3.92 ( 1H, d, J = 14.9 Hz ), 4.03 - 4.08 (2H, m), 4.55 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.93 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 7.05 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 7.06 ( 2H, d, J = 7.9 Hz ), 7.14 ( 2H, d, J = 7.9 Hz ), 7.18 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 471 (M+K)+.
【０４４１】
（実施例４０）2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド（例示化合物番号1-111）
【０４４２】
（４０ａ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１８０ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５０μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール（９６ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０４４ｍＬ、０．３５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１５０ｍｇ）を得た。
【０４４３】
（４０ｂ）2-(4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（４０ａ）で得られた粗生成物（１５０ｍｇ）、炭酸カリウム（２５０ｍｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（５０ｍｇ、収率３４％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、５０：１〜１５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.28 ( 3H, s ), 1.34 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 3.12 ( 1H, d, J = 3.6 Hz ), 3.40 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 3.50 ( 1H, dd, J = 9.8 and 7.6 Hz ), 3.74 ( 3H, s ), 3.90 ( 1H, d, J = 14.8 Hz ), 4.02 ( 1H, d, J = 14.8 Hz ), 4.07 ( 1H, dd, J = 6.6 and 3.6 Hz ), 4.54 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.6 Hz ), 6.79 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 6.93 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 7.04 ( 1H, d,  J= 7.8 Hz ), 7.15 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.18 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 473 (M+K)+.
【０４４４】
（実施例４１）5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド（例示化合物番号1-112）
（３９ｃ）で得られた化合物（１．００ｇ、１．７８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．８９ｍＬ、８．８１ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（０．０２７ｍＬ、０．１８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、N-{4-(4-エチルベンジル)-3-ヒドロキシフェニル}カルバミン酸ベンジル（６００ｍｇ、１．６６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．２２ｍＬ、１．７４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２０ｍＬ）を用い、(16)と同様の方法により、5-ベンジルオキシカルボアミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-O-アセチル-4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-α-D-グルコピラノシド（７３０ｍｇ）をアモルファス状粗成生物として得た。
【０４４５】
得られたグリコシド体（７３０ｍｇ）、２０％ｗｅｔ水酸化パラジウム／炭素（２４０ｍｇ）、メチルアルコール（１２ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、(16)と同様の方法により、5-アミノ-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-O-アセチル-4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-α-D-グルコピラノシド（６２０ｍｇ）をアモルファス状粗成生物として得た。
【０４４６】
得られたアミノ体（６２０ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．１１ｇ、８．０３ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２２０ｍｇ、収率３２％）を無色アモルファスとして得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、２０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.18 ( 3H, t, J = 7.6 Hz ), 1.24 ( 3H, s ), 2.59 ( 3H, d, J = 7.5 Hz ), 2.57 ( 2H, q, J = 7.6 Hz ), 3.08 ( 1H, d, J = 4.3 Hz ), 3.38 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 3.45 ( 1H, dd, J = 9.8 and 7.5 Hz ), 3.80 ( 1H, d, J = 14.9 Hz ), 3.92 ( 1H, d, J = 14.9 Hz ), 4.02 ( 1H, dd, J = 7.5 and 4.3 Hz ), 4.85 ( 1H, d, J = 7.5 Hz ), 6.34 ( 1H, dd, J = 7.9 and 2.1 Hz ), 6.57 ( 1H, d, J = 2.1 Hz ), 6.80 ( 1H, d, J = 7.9 Hz ), 7.04 ( 2H, d, J = 8.2 Hz ), 7.11 ( 2H, d, J = 8.2 Hz );
MS (ESI）m/z: 440 (M+Na)+.
【０４４７】
（実施例４２）3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-113）
【０４４８】
（４２ａ）3-ヒドロキシ-2-(4-メトキシベンゾイル)-シクロヘキサ-2-エンオン
1,3-シクロヘキサンジオン（４．００ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１５．０ｍＬ、１０８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（６０ｍＬ）溶液に、4-メトキシベンゾイルクロライド（６．１０ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）を含有するアセトニトリル（１５ｍＬ）溶液を水浴下で加え、１０分攪拌した。次いで、トリメチルシリルシアニド（０．２９ｍＬ、２．１７ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で４時間攪拌した。室温に冷却後、減圧下、溶媒を除去した。次いで、水（５０ｍＬ）、および２Ｎ塩酸（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をショートカラムに通し、標記化合物（４．３０ｇ）の粗生成物を得た。
【０４４９】
（４２ｂ）3-クロロ-2-(4-メトキシベンゾイル)-シクロヘキサ-2-エンオン
（４２ａ）で得られた粗生成物（２．２０ｇ、９．１６ｍｍｏｌ）を含有するメチレンクロライド（２０ｍＬ）溶液に、氷浴下、二塩化オキサリル（０．８６ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ）とジメチルホルムアミド１滴を加え、室温で１．５時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．９３ｇ、収率８０％）を淡黄色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.19 - 2.26 ( 2H, m ), 2.58 ( 2H, t, J=6.6 Hz ), 2.88 ( 2H, t, J=6.3 Hz ), 3.88 ( 3H, s ), 6.95 ( 2H, d, J=9.0 Hz ), 7.83 ( 2H, d, J=9.0 Hz );
MS (EI）m/z: 264, 266 (M)+.
【０４５０】
（４２ｃ）(2-クロロ-6-ヒドロキシフェニル)-(4-メトキシフェニル)-メタノン
（４２ｂ）で得られた化合物（４６０ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（１．３０ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．２０ｍＬ、８．６１ｍｍｏｌ）、および塩化トリメチルシラン（１．００ｍＬ、８．１１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２０ｍＬ）に溶解し、室温で１０時間、５０℃で５時間攪拌した。０℃に冷却後、トルエン（２０ｍＬ）を加え、中性リン酸塩ｐＨ標準液（４０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。
【０４５１】
得られた油状の粗成生物をトルエン（５ｍＬ）に溶解し、N-ヨードこはく酸イミド（３９０ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。次いで、トリエチルアミン（０．２５ｍＬ、１．７４ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１０分攪拌した。次いで、２Ｎ塩酸（１０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２３０ｍｇ、収率４８％）をアモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.89 ( 3H, s ), 6.94 - 7.00 ( 3H, m ), 7.31 ( 1H, t, J= 8.2 Hz ), 7.78 ( 2H, d, J= 9.0 Hz ), 8.11 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 262, 264 (M)+.
【０４５２】
（４２ｄ）3-クロロ-2-{ヒドロキシ(4-メトキシフェニル)メチル}フェノール
（４２ｃ）で得られた化合物（１．９０ｇ、７．２３ｍｍｏｌ）を含有するメタノール（２０ｍＬ）溶液に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（０．５５ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。適量の飽和塩化アンモニウム水を加え、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．４０ｇ、収率７４％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.99 ( 1H, d, J = 2.8 Hz ), 3.79 ( 3H, s ), 6.45 ( 1H, d, J = 2.8 Hz ), 6.85 - 6.90 ( 3H, m ), 7.13 (1H, t, J = 8.2 Hz ), 7.37 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 9.02 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 264, 266 (M)+.
【０４５３】
（４２ｅ）3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
（４２ｄ）で得られた化合物（１．４０ｇ、５．２９ｍｍｏｌ）を含有するアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液を-5℃に冷却後、トリエチルシラン（２．５０ｍＬ、１５．７ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．９９ｍＬ、７．８８ｍｍｏｌ）を加え、-5℃で１時間、次いで、室温で１時間攪拌した。氷冷下、飽和炭酸水素ナトリウム水（６０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．２７ｇ、収率９６％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4.71( 3H, s ), 5.16 ( 2H, s ), 6.26 ( 1H, s ), 8.39( 2H, d, J = 7.8 Hz ), 8.52 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 8.75 - 8.83 ( 3H, m ), 8.98 ( 2H, d, J = 8.6 Hz );
MS (EI）m/z: 248, 250 (M)+.
【０４５４】
（４２ｆ）3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１６５ｍＬ、１．６３ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４０μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４２ｅ）で得られた化合物（７４ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０４１ｍＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１７０ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０４５５】
（４２ｇ）3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（４２ｆ）で得られた粗生成物（１７０ｍｇ）、炭酸カリウム（２７０ｍｇ、１．９５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（４９ｍｇ、収率３９％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、５０：１〜１５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.20 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 3.35 - 3.36 ( 2H, m ), 3.44 - 3.46 ( 2H, m ), 3.72 ( 3H, s ), 4.04 - 4.07 ( 1H, m ), 4.10 ( 1H, d, J = 14.5 Hz ), 4.22 ( 1H, d, J = 14.5 Hz ), 4.91 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.75 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.07 ( 1H, dd, J = 7.0 and 2.0 Hz), 7.13 - 7.18 ( 4H, m );
MS (FAB）m/z: 463 (M+K)+.
【０４５６】
（実施例４３）3-クロロ-5-メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-114）
【０４５７】
（４３ａ）3-ヒドロキシ-5-メチル-2-(4-メトキシベンゾイル)シクロヘキサ-2-エンオン
5-メチル-1,3-シクロヘキサンジオン（１．０６ｇ、８．４０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．５１ｍＬ、２５．２ｍｍｏｌ）、4-メトキシベンゾイルクロライド（１．４３ｇ、８．３８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２０ｍＬ）、およびトリメチルシリルシアニド（０．１３ｍＬ、０．９７ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２．１４ｇ）の粗生成物を得た。
【０４５８】
（４３ｂ）3-クロロ-5-メチル-2-(4-メトキシベンゾイル)シクロヘキサ-2-エンオン
（４３ａ）で得られた粗生成物（２．１４ｇ、８．４２ｍｍｏｌ）、二塩化オキサリル（０．８６ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２０ｍＬ）、およびジメチルホルムアミドを用い、（４２ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．６３ｇ、収率７０％）を淡黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.19 (3H, d, J = 6.3 Hz), 2.29 ( 1H, dd, J = 16.0 and 12.1 Hz ), 2.45-2.55 (1H, m), 2.60-2.67 (2H, m), 2.84-2.89 (1H, m), 3.88 (3H, s), 6.95 (2H, d, J = 9.0 Hz), 7.83 (2H, d, J = 9.0 Hz);
MS (EI）m/z: 278, 280 (M)+.
【０４５９】
（４３ｃ）(2-クロロ-6-ヒドロキシ-4-メチル-フェニル)-(4-メトキシフェニル)-メタノン
（４３ｂ）で得られた化合物（２．２０ｇ、７．８９ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（３．３０ｍＬ、２３．６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）に溶解し、水浴中、ヨウ化トリメチルシラン（２．８０ｍＬ、１９．７ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３０分攪拌した。０℃に冷却後、トルエン（３０ｍＬ）を加え、中性リン酸塩ｐＨ標準液（６０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。
得られた油状の粗生成物をトルエン（３０ｍＬ）に溶解し、N-ヨードこはく酸イミド（１．７８ｇ、７．９１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分攪拌した。次いで、トリエチルアミン（１．１０ｍＬ、７．８９ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分攪拌した。次いで、テトラヒドロフラン（４５ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）を加え、４０℃で１．５時間攪拌した。酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１９：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．２３ｇ、収率５６％）をアモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.35 ( 3H, s ), 3.89 ( 3H, s ), 6.80 ( 1H, d, J = 8.6 Hz ), 6.94 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.75 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.73 (1H, s);
MS (FAB）m/z: 277, 279 (M+H)+.
【０４６０】
（４３ｄ）3-クロロ-2-{ヒドロキシ(4-メトキシフェニル)メチル}-5-メチルフェノール
（４３ｃ）で得られた化合物（１．２３ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）、および水素化ホウ素ナトリウム（３４０ｍｇ、８．９９ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｄ）と同様の方法により、標記化合物（７９０ｍｇ、収率６４％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.27 ( 3H, s ), 2.87 ( 1H, d, J = 2.7 Hz ), 3.79 ( 3H, s ), 6.41 ( 1H, d, J = 2.7 Hz ), 6.68 ( 1H, s ), 6.73 ( 1H, s ), 6.88 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.36 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 8.89 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 278, 280 (M)+.
【０４６１】
（４３ｅ）3-クロロ-5-メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
（４３ｄ）で得られた化合物（７９０ｍｇ、２．８３ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１６ｍＬ）、トリエチルシラン（１．３５ｍＬ、８．４８ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．５３ｍＬ、４．２２ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（５９８ｍｇ、収率７６％）を油状物質として得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 2.25 ( 3H, s ), 3.77 ( 3H, s ), 4.08 ( 2H, s ), 4.77 ( 1H, s ), 6.53 ( 1H, s ), 6.81 ( 2H, d, J = 8.3 Hz ), 6.84 ( 1H, s ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (EI）m/z: 262, 264 (M)+.
【０４６２】
（４３ｆ）3-クロロ-5-メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１６５ｍＬ、１．６３ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４０μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４３ｅ）で得られた化合物（７８ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０４１ｍＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１２９ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０４６３】
（４３ｇ）3-クロロ-5-メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（４３ｆ）で得られた粗生成物（１２９ｍｇ）、炭酸カリウム（２００ｍｇ、１．４５ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（４２ｍｇ、収率３２％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 (3H, d, J = 6.6 Hz ), 2.29 ( 3H, s ), 3.35 - 3.38 ( 2H, m ), 3.44 - 3.45 ( 1H, m ), 3.73 ( 2H, s ), 4.02 - 4.06 ( 2H, m ), 4.17 ( 1H, d, J = 14.1 Hz ), 6.75 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 6.92 ( 1H, s ), 6.97 ( 1H, s ), 7.16 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 477 (M+K)+.
【０４６４】
（実施例４４）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-115）
【０４６５】
（４４ａ）（6-アセトキシ-2-クロロ-4-メチル-フェニル)-(4-メトキシフェニル)-メタノン
（４３ｃ）で得られた化合物（１．８６ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（２０ｍＬ）に溶解し、ピリジン（１．０９ｍＬ、１３．５ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．９５ｍＬ、１０．０ｍｍｏｌ）、およびN,N-ジメチルアミノピリジン（２５０ｍｇ、２．０５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１２時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去し、酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え、１Ｎ塩酸（１０ｍＬ）、飽和水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、食塩水（２０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．７７ｇ、収率８３％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.98 ( 3H, s ), 2.41 ( 3H, s ), 3.88 ( 3H, s ), 6.93 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 6.96 ( 1H, s ), 7.18 ( 1H, s ), 7.79 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (FAB）m/z: 319, 321 (M+H)+.
【０４６６】
（４４ｂ）(2-クロロ-6-ヒドロキシ-4-ヒドロキシメチル-フェニル)-(4-メトキシフェニル)-メタノン
（４４ａ）で得られた化合物（１．７７ｇ、５．５５ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（２５ｍＬ）に溶解し、N-ブロモこはく酸イミド（１．０４ｇ、５．８４ｍｍｏｌ）、および2,2-アゾビス(イソブチロニトリル)（９０ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）を加え、４時間還流した。室温に冷却し、セライトを用いて反応液をろ過した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、混合物（１．２０ｇ）を得た。
【０４６７】
得られた混合物（１．２０ｇ）をジオキサン／水（２４ｍＬ／８ｍＬ）に溶解し、炭酸カルシウム（１．８０ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）を加え２４時間還流した。室温に冷却し、セライトを用いて反応液をろ過した後、減圧下、溶媒を除去した。残渣にメチルアルコール（２０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）を加え、室温で３０分攪拌し、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣に酢酸エチル／ヘキサンを加え、生じた沈殿物をろ過し、標記化合物の粗生成物（７５０ｍｇ、収率８３％）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０４６８】
（４４ｃ）(4-アセトキシメチル-2-クロロ-6-ヒドロキシ-フェニル)-(4-メトキシフェニル)-メタノン
（４４ｂ）で得られた粗生成物（７５０ｍｇ、２．５６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（７．５ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（１４０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を用い、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル５：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６８０ｍｇ、収率７９％）をアモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.17 ( 3H, s ), 3.89 ( 3H, s ), 5.08 ( 2H, s ), 6.94 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 6.96 ( 1H, s ), 7.77 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.36 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 335, 337 (M+H)+.
【０４６９】
（４４ｄ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-{ヒドロキシ(4-メトキシフェニル)メチル}フェノール
（４４ｃ）で得られた化合物（６８０ｍｇ、２．０３ｍｍｏｌ）を含有するメタノール（１５ｍＬ）溶液に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（１５０ｍｇ、３．９７ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。適量の飽和塩化アンモニウム水を加え、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水（３０ｍＬ）、飽和食塩水（３０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル５：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（５１０ｍｇ、収率７５％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.13 ( 3H, s ), 3.80 ( 3H, s ), 5.02 ( 2H, s ), 6.42 ( 1H, d,  J = 2.7 Hz ), 6.85 ( 1H, s ), 6.88 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.36 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 9.13 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 375, 377 (M+K)+.
【０４７０】
（４４ｅ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
（４４ｄ）で得られた化合物（５１０ｍｇ、１．５１ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１０ｍＬ）、トリエチルシラン（０．７２ｍＬ、４．５２ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．２９ｍＬ、２．３１ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（４２０ｍｇ、収率８６％）を白色固体として得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 2.11 ( 3H, s ), 3.77 ( 3H, s ), 4.11 ( 2H, s ), 4.99 ( 2H, s ), 6.71 ( 1H, s ), 6.81 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.01 ( 1H, s ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (EI）m/z: 320, 322 (M)+.
【０４７１】
（４４ｆ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１０ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４４ｅ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０５０ｍＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２５６ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０４７２】
（４４ｇ）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（４４ｆ）で得られた粗生成物（２５６ｍｇ）、炭酸カリウム（３８６ｍｇ、２．７９ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびおメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８５ｍｇ、収率６０％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 3.36 - 3.47 ( 4H, m ), 3.73 ( 3H, s ), 4.05 - 4.10 ( 2H, m ), 4.20 (1H, d, J = 14.0 Hz ), 4.55 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.75 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.10 ( 1H, s ), 7.12 ( 1H, s ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 493 (M+K)+.
【０４７３】
（実施例４５）3-クロロ-2-(4-エトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-116）
【０４７４】
（４５ａ）2-(4-エトキシベンゾイル)-3-ヒドロキシ-5-メチルシクロヘキサ-2-エンオン
5-メチル-1,3-シクロヘキサンジオン（９．６９ｇ、７６．８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３２．１ｍＬ、２３０ｍｍｏｌ）、4-エトキシベンゾイルクロライド（１４．２ｇ、７６．９ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１２０ｍＬ）、およびトリメチルシアノニトリル（１．００ｍＬ、７．５０ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２０．６ｇ）の粗生成物を得た。
【０４７５】
（４５ｂ）3-クロロ-5-メチル-2-(4-エトキシベンゾイル)シクロヘキサ-2-エンオン
（４５ａ）で得られた粗生成物（８．００ｇ、２９．８ｍｍｏｌ）、二塩化オキサリル（２．６８ｍＬ、３１．２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（８０ｍＬ）、およびジメチルホルムアミドを用い、（４２ｂ）と同様の方法により、標記化合物（７．４０ｇ、収率８５％）を淡黄色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.19 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 1.44 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 2.29 ( 2H, dd, J = 16.1 and 12.2 Hz ), 2.43 - 2.55 ( 1H, m ), 2.60 - 2.67 ( 2H, m ), 2.87 ( 1H, dd, J = 17.8 and 4.1 Hz ), 4.10 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 6.93 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.81 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (EI）m/z: 292, 294 (M)+.
【０４７６】
（４５ｃ）(2-クロロ-6-ヒドロキシ-4-メチル-フェニル)-(4-エトキシフェニル)-メタノン
（４５ｂ）で得られた化合物（７．４０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１１．７ｍＬ、８２．８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１００ｍＬ）、およびヨウ化トリメチルシラン（９．８０ｍＬ、６９．１ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状のシリルエノールエーテル体を得た。
【０４７７】
（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状の粗生成物を、トルエン（７０ｍＬ）、N-ヨードこはく酸イミド（６．２０ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（５．００ｍＬ、３５．４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１４０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）の順で処理し、ショートカラムに通して標記化合物の粗生成物（５．５４ｇ）を得た。
【０４７８】
（４５ｄ）（6-アセトキシ-2-クロロ-4-メチル-フェニル)-(4-エトキシフェニル)-メタノン
（４５ｃ）で得られた粗生成物（５．５４ｇ、１９．１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６０ｍＬ）、ピリジン（３．００ｍＬ、３７．１ｍｍｏｌ）、無水酢酸（２．７０ｍＬ、２８．６ｍｍｏｌ）、およびN,N-ジメチルアミノピリジン（７００ｍｇ、５．２３ｍｍｏｌ）を用い、（４４ａ）と同様の方法により、標記化合物（３．６５ｇ、収率５８％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.44 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 1.97 ( 3H, s ), 2.40 ( 3H, s ), 4.10 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 6.90 ( 2H, d, J = 9.3 Hz ), 6.95 ( 1H, s ), 7.16 ( 1H, s ), 7.76 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (FAB）m/z: 333, 335 (M+H)+.
【０４７９】
（４５ｅ）(2-クロロ-6-ヒドロキシ-4-ヒドロキシメチル-フェニル)-(4-エトキシフェニル)-メタノン
（４５ｄ）で得られた化合物（３．６５ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）、四塩化炭素（６０ｍＬ）、N-ブロモこはく酸イミド（２．０５ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、および2,2-アゾビス（イソブチロニトリル)（３６０ｍｇ、２．１９ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｂ）と同様の方法により、混合物（５．３６ｇ）を得た。得られた混合物をそのまま次の反応に用いた。
【０４８０】
（４４ｂ）と同様の方法により、得られた混合物（５．３６ｇ）をジオキサン／水（４５ｍＬ／１５ｍＬ）、炭酸カルシウム（６．５９ｇ、６５．８ｍｍｏｌ）、メチルアルコール（２０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）の順で処理し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（１．２３ｇ、収率３７％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.41 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 4.13 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 4.58 ( 2H, s ), 6.86 ( 1H, s ), 6.96 ( 1H, s ), 6.98 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.76 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (EI）m/z: 306, 308 (M)+.
【０４８１】
（４５ｆ）(4-アセトキシメチル-2-クロロ-6-ヒドロキシ-フェニル)-(4-エトキシフェニル)-メタノン
（４５ｅ）で得られた化合物（１．２３ｇ、４．００ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（２４ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１２ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（４４０ｍｇ、０．８０ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１．２１ｇ、収率８６％）をアモルファスとして得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 1.45 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 2.17 ( 3H, s ), 4.12 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 5.08 ( 2H, s ), 6.92 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 6.96 ( 1H, s ), 7.75 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.33 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 349, 351 (M+H)+.
【０４８２】
（４５ｇ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-{ヒドロキシ-(4-エトキシフェニル)メチル}フェノール
（４５ｆ）で得られた化合物（１．２１ｇ、３．４７ｍｍｏｌ）、メタノール（１５ｍＬ）、および水素化ホウ素ナトリウム（２６０ｍｇ、６．８７ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｄ）と同様の方法により、標記化合物（８００ｍｇ、収率６６％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.40 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.12 ( 3H, s ), 2.97 ( 1H, brs ), 4.01 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 5.01 ( 2H, s ), 6.41 ( 1H, d, J = 2.7 Hz ), 6.84 - 6.89 ( 4H, m ), 7.34( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 9.14 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 389, 391 (M+K)+.
【０４８３】
（４５ｈ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-エトキシベンジル)フェノール
（４５ｇ）で得られた化合物（８００ｍｇ、２．２８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１２ｍＬ）、トリエチルシラン（１．０９ｍＬ、６．８４ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．４３ｍＬ、３．４２ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（７１０ｍｇ、収率９３％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ1.39 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.12 ( 3H, s ), 3.99 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 4.11 ( 2H, s ), 5.00 ( 2H, s ), 5.10 ( 1H, s ), 6.72 ( 1H, d, J = 1.6 Hz ), 6.81 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.02 ( 1H, d, J = 1.6 Hz ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 334, 336 (M)+.
【０４８４】
（４５ｉ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-エトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１０ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４５ｈ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０５０ｍＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１９８ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０４８５】
（４５ｊ）3-クロロ-2-(4-エトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（４５ｉ）で得られた粗生成物（１９８ｍｇ）、炭酸カリウム（２９５ｍｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（６５ｍｇ、収率６５％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 1.34 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 3.35 - 3.38 ( 2H, m ), 3.44 - 3.47 ( 2H, m ), 3.96 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 4.05 - 4.09 ( 2H, m ), 4.20 ( 1H, d, J = 14.5 Hz ), 4.55 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.0 Hz ), 6.74 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.10 ( 1H, s ), 7.12 ( 1H, s ), 7.16 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 507 (M+K)+.
【０４８６】
（実施例４６）2-(4-エトキシベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-117）
【０４８７】
（４６ａ）2-(4-エトキシベンゾイル)-3-フルオロ-5-メチル-シクロヘキサ-2-エンオン
（４５ａ）で得られた粗生成物（８．００ｇ、２９．８ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（８０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（１１．７ｍＬ、８９．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。０℃に冷却後、メチルアルコール（８ｍＬ）を加え、２０分攪拌した。有機層を水（１５０ｍＬ×３）、飽和炭酸水素ナトリウム水（１５０ｍＬ）、および飽和食塩水（５０ｍＬ）の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル２０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７．００ｇ、収率８５％）を淡黄色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.21 ( 3H, d, J = 5.5 Hz ), 1.44 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.27 ( 1H, dd, J = 16.0 and 12.1 Hz ), 2.45 - 2.53 (  2H, m  ), 2.58 - 2.63 ( 1H, m ), 2.69 - 2.79 ( 1H, m ), 4.10 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 6.92 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.81 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (EI）m/z: 276 (M)+.
【０４８８】
（４６ｂ）(2-フルオロ-6-ヒドロキシ-4-メチル-フェニル)-(4-エトキシフェニル)-メタノン
（４６ａ）で得られた化合物（７．００ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１０．７ｍＬ、７５．７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１００ｍＬ）、およびヨウ化トリメチルシラン（９．００ｍＬ、６３．４ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状のシリルエノールエーテル体を得た。
【０４８９】
（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状の粗生成物を、トルエン（６０ｍＬ）、N-ヨードこはく酸イミド（５．７０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．７０ｍＬ、３３．３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）の順で処理し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル２０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（４．３６ｇ、収率６３％）を淡黄色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.45 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.36 ( 3H, s ), 4.12 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 6.45 (1H, d, J = 11.3 Hz ), 6.69 ( 1H, s ), 6.93 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.72 ( 2H, dd, J = 8.8 and 3. 5Hz ), 11.0 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 274 (M)+.
【０４９０】
（４６ｃ）（6-アセトキシ-2-フルオロ-4-メチル-フェニル)-(4-エトキシフェニル)-メタノン
（４６ｂ）で得られた化合物（４．３６ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４０ｍＬ）、ピリジン（２．５７ｍＬ、３１．８ｍｍｏｌ）、無水酢酸（２．２５ｍＬ、２３．８ｍｍｏｌ）、およびN,N-ジメチルアミノピリジン（５８０ｍｇ、４．７５ｍｍｏｌ）を用い、（４４ａ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（４．６２ｇ）を淡黄色固体として得た。ただし、得られた粗生成物を精製せず、ヘキサン洗浄を行っただけでそのまま次の反応に用いた。
【０４９１】
（４６ｄ）(2-フルオロ-6-ヒドロキシ-4-ヒドロキシメチル-フェニル)-(4-エトキシフェニル)-メタノン
（４６ｃ）で得られた組成生物（４．６２ｇ）、四塩化炭素（６５ｍＬ）、N-ブロモこはく酸イミド（２．７３ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）、および２、２’−アゾビス（イソブチロニトリル)（４８０ｍｇ、２．９２ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｂ）と同様の方法により混合物（５．７７ｇ）を得た。得られた混合物をそのまま次の反応に用いた。
【０４９２】
（４４ｂ）と同様の方法により、得られた混合物（５．７７ｇ）をジオキサン／水（６０ｍＬ／２０ｍＬ）、炭酸カルシウム（８．７０ｇ、８６．９ｍｍｏｌ）、メチルアルコール（４０ｍＬ）、および２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）の順で処理した。最後にシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（２．００ｇ、収率４７％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.46 (3H, t, J=7.1 Hz), 4.12 (2H, q, J=7.1 Hz), 4.72 (2H, d, J=5.9 Hz), 6.68 (1H, d, J=11.7 Hz), 6.86 (1H, s), 6.94 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.73 (2H, dd, J=9.0 and 3.2 Hz), 10.9 (1H, s);
MS (FAB）m/z: 601 (M+K)+.
【０４９３】
（４６ｅ）(4-アセトキシメチル-2-フルオロ-6-ヒドロキシ-フェニル)-(4-エトキシフェニル)-メタノン
（４６ｄ）で得られた化合物（２．００ｇ、６．８９ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（２０ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（７６０ｍｇ、１．３７ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１．７６ｇ、収率７７％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.46 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.17 ( 3H, s ), 4.13 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 5.10 ( 2H, s ), 6.62 ( 1H, d, J = 10.5 Hz ), 6.85 ( 1H, s ), 6.94 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.74 ( 2H, dd, J = 8.8 and 3.5 Hz ), 10.8 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 333 (M+H)+.
【０４９４】
（４６ｆ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-{ヒドロキシ-(4-エトキシフェニル)メチル}フェノール
（４６ｅ）で得られた化合物（１．７６ｇ、５．３０ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）、および水素化ホウ素ナトリウム（４００ｍｇ、１０．６ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｄ）と同様の方法により、標記化合物（１．２１ｇ、収率６９％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ1.40 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.12 ( 3H, s ), 2.77 ( 1H, d, J = 2.8 Hz ), 4.02 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 5.01 ( 2H, s ), 6.29 ( 1H, d, J = 2.8 Hz ), 6.56 ( 1H, d, J = 10.2 Hz ), 6.71 ( 1H, s ), 6.87 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 7.35 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 8.88 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 373 (M+H)+.
【０４９５】
（４６ｇ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-エトキシベンジル)フェノール
（４６ｆ）で得られた化合物（１．２１ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１６ｍＬ）、トリエチルシラン（１．７３ｍＬ、１０．９ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．６８ｍＬ、５．４１ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（７１０ｍｇ、収率９３％）を白色固体として得た。ただし、ただし、得られた粗生成物はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによる精製をせず、ヘキサン洗浄を行っただけでそのまま次の反応に用いた。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.39 ( 3H, t, J = 6.9 Hz ), 2.11 ( 3H, s ), 3.95 ( 2H, s ), 3.99 ( 2H, q, J = 6.9 Hz ), 5.00 ( 2H, s ), 5.03 ( 1H, s ), 6.60 ( 1H, s ), 6.70 ( 1H, dd, J = 9.8 and 1.5 Hz ), 6.81 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB）m/z: 318 (M)+.
【０４９６】
（４６ｈ）5-アセトキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)-3-フルオロフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２５０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１０ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４６ｇ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０５０ｍＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２９８ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０４９７】
（４６ｉ）2-(4-エトキシベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（４６ｈ）で得られた粗生成物（２９８ｍｇ）、炭酸カリウム（４５０ｍｇ、３．２６ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８７ｍｇ、収率５９％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 ( 3H, d, J = 6.8Hz ), 1.33 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 3.36 - 3.39 ( 2H, m ), 3.43 - 3.50 ( 2H, m ), 3.91 - 4.07 ( 5H, m ), 4.54 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 6.8 Hz ), 6.73 ( 2H, d, J = 8.3 Hz ), 6.77 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 6.97 ( 1H, s ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (FAB）m/z: 491 (M+K)+.
【０４９８】
（実施例４７）2-(4-エチルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-118）
【０４９９】
（４７ａ）4-(4-エチルベンゾイル)-3-ヒドロキシ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エンカルボン酸エチルエステル
エチル-3-ヒドロキシ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エン  カルボン酸エステル（EP1571148A1）（１．８３ｇ、９．９４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４．１５ｍＬ、２９。８ｍｍｏｌ）、4-エチルベンゾイルクロライド（１．７６ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１０ｍＬ）、およびトリメチルシアノニトリル（０．１６ｍＬ、１．１９ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３．１４ｇ）を得た。
【０５００】
（４７ｂ）4-(4-エチルベンゾイル)-3-フルオロ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エンカルボン酸エチルエステル
（４７ａ）で得られた粗生成物（５．４０ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６０ｍＬ）、およびジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（６．７０ｍＬ、５１．１ｍｍｏｌ）を用い、（４６ａ）と同様の方法により、標記化合物（４．２８ｇ、収率７９％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.25 ( 3H, t, J = 7.7 Hz ), 1.32 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 2.71 ( 2H, q, J = 7.7 Hz ), 2.79 - 2.82 ( 2H, m ), 2.94 - 3.01 ( 1H, m ), 3.06 - 3.13 ( 1H, m ), 3.25 - 3.33 ( 1H, m ), 4.26 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 7.29 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 7.77 ( 2H, d, J = 8.4 Hz );
MS (EI）m/z: 318 (M)+.
【０５０１】
（４７ｃ）4-(4-エチルベンゾイル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシ安息香酸エチル
（４７ｂ）で得られた化合物（４．２８ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（５．７０ｍＬ、４０．３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３０ｍＬ）に溶解し、水浴中、ヨウ化トリメチルシラン（４．７７ｍＬ、３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。０℃に冷却後、トルエン（６０ｍＬ）を加え、中性リン酸塩ｐＨ標準液（１２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。
【０５０２】
得られたアモルファス状粗成生物をトルエン（３０ｍＬ）に溶解し、シリカゲル（ＳＫ−８５）（１７．１ｇ）を加え、室温で１時間攪拌した。綿線ろ過後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をエチルアルコール（２０ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（０．３７ｇ、２．６８ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１時間攪拌した。室温に冷却後、減圧下、溶媒を除去した。残渣に酢酸エチル（６０ｍＬ）を加え、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３．２３ｇ、収率７６％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.21 ( 3H, t, J = 7.7 Hz ), 1.37 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.64 ( 2H, q, J = 7.7 Hz ), 4.35 ( 2H, q, J = 7.1 Hz ), 6.35 ( 1H, s ), 7.20 ( 2H, d, J = 8.2 Hz ), 7.36 ( 2H, d, J = 8.2 Hz ), 7.40 ( 1H, s ), 8.96 ( 1H, s );
MS (EI）m/z: 315 (M-H)+.
【０５０３】
（４７ｄ）2-{(4-エチルフェニル)ヒドロキシメチル}-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェノール
水素化アルミニウムリチウム（２５０ｍｇ、６．５９ｍｍｏｌ）を含有するテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）懸濁液に、氷冷下、（４７ｃ）で得られた化合物（６９３ｍｇ、２．１９ｍｍｏｌ）を含有するテトラヒドロフラン（２ｍＬ）溶液を加え、室温で１時間攪拌した。０℃に冷却後、水（０．２５ｍＬ）、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（０．２５ｍＬ）、水（０．７５ｍＬ）を順次加え、室温で３０分攪拌した。次いで、２Ｎ塩酸（１０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した後に、有機層を飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物（６０６ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０５０４】
（４７ｅ）5-アセトキシメチル-2-{(4-エチルフェニル)ヒドロキシメチル}-3-フルオロフェノール
（４７ｄ）で得られた粗生成物（６０６ｍｇ）、テトラヒドロフラン（６．０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（６．０ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（２４２ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（５９５ｍｇ、収率８５％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.21 ( 3H, t, J = 7.7 Hz ), 2.12 ( 3H, s ), 2.63 ( 2H, q, J = 7.7 Hz ), 2.82 ( 1H, d, J = 2.5 Hz ), 5.01 ( 2H, s ), 6.32 ( 1H, d, J = 2.5 Hz ), 6.57 ( 1H, dd, J = 10.1 and 1.5 Hz ), 6.70 ( 1H, s ), 7.20 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 7.36 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 8.84 ( 1H, s );
MS (FAB）m/z: 319 (M+H)+.
【０５０５】
（４７ｆ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-エチルベンジル)フェノール
（４７ｅ）で得られた化合物（５９０ｍｇ、１．８５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（８ｍＬ）、トリエチルシラン（０．８９ｍＬ、５．５９ｍｍｏｌ）、およびフッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．３５ｍＬ、２．７９ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（４４０ｍｇ、収率７９％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.20 ( 3H, t, J = 7.4 Hz ), 2.11 ( 3H, s ), 2.60 ( 2H, q, J = 7.4 Hz ), 3.98 ( 2H, s ), 5.01 ( 2H, s ), 5.02 ( 1H, s ), 6.60 ( 1H, s ), 6.70 ( 1H, d, J  =9.8 Hz ), 7.12 ( 2H, d, J = 7.9Hz ), 7.19 ( 2H, d, J = 7.9 Hz );
MS (FAB）m/z: 341 (M+K)+.
【０５０６】
（４７ｇ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)-3-フルオロフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（１．８０ｇ、２．９５ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１．４９ｍＬ、１５．８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（０．０４４ｍＬ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（３５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４７ｆ）で得られた化合物（６３６ｍｇ、２．１０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．３７ｍＬ、２．９５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（３５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１．８８ｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０５０７】
（４７ｈ）2-(4-エチルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（４７ｇ）で得られた粗生成物（１．８８ｇ）、炭酸カリウム（２．９０ｇ、２１．０ｍｍｏｌ）、メタノール（４０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（６８７ｍｇ、収率７５％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.17 ( 3H, t, J = 7.6 Hz ), 1.21 ( 3H, d, J = 6.3 Hz ), 2.56 ( 2H, q, J = 7.6 Hz ), 3.36 - 3.38 ( 2H, m ), 3.45 - 3.50 ( 2H, m ), 3.95 ( 1H, d, J = 13.7 Hz ), 4.03 - 4.07 ( 2H, m ), 4.55 ( 2H, s ), 4.93 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.79 ( 1H, d, J = 10.1 Hz ), 6.98 ( 1H, s ), 7.03  (2H, d, J = 8.3 Hz ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (FAB）m/z: 475 (M+K)+.
【０５０８】
（実施例４８）2-(4-エチルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド（例示化合物番号1-119）
【０５０９】
（４８ａ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)-3-フルオロフェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２０ｍＬ、１．９８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４７ｆ）で得られた化合物（８０ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０４５ｍＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１６６ｍｇ）を得た。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０５１０】
（４８ｂ）2-(4-エチルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（４８ａ）で得られた粗生成物（１６６ｍｇ）、炭酸カリウム（２６０ｍｇ、１．８８ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（４５ｍｇ、収率５２％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.17 ( 3H, t, J = 7.6 Hz ), 1.27 ( 3H, s ), 1.33 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 2.56 ( 2H, q, J = 7.6 Hz ), 3.12 ( 1H, d, J = 3.9 Hz ), 3.40 ( 1H, d, J = 9.8 Hz ), 3.51 ( 1H, dd, J = 9.8 and 7.8 Hz ), 3.96 ( 1H, d, J = 14.5 Hz ), 4.03 - 4.07 ( 2H, m ), 4.55 ( 2H, s ), 4.95 ( 1H, d, J = 7.8 Hz ), 6.80 ( 1H, d, J = 10.2 Hz ), 7.02 ( 1H, s ), 7.03 ( 2H, d,  J =8.1 Hz ), 7.18 ( 2H, d, J = 8.1 Hz );
MS (FAB）m/z: 451 (M+H)+.
【０５１１】
（実施例４９）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（例示化合物2-１７）
【０５１２】
（４９ａ）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-D-グルコピラノシド（Liebigs Ann. Chem., GE, 1992, 7, 747-758）（２４８ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．６０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（８μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、2-(4-メトキシベンジル)フェノール（１００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（６６μＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３０６ｍｇ）を得た。
【０５１３】
（４９ｂ）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
（４９ａ）で得られた粗生成物（３０６ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（６３０ｍｇ、４．５５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１２１ｍｇ、収率７２％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、１００：０〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.48 (1H, dd, J=24.2 and 11.7 Hz), 1.98 (1H, d, J=12.9, 5.2 and 1.9 Hz), 3.39 (1H, dd, J=9.0 and 7.5 Hz), 3.59 (2H, d, J=4.7 Hz), 3.73-3.66 (2H, m), 3.75 (3H, s), 3.93 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.03 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.92-4.84 (1H, m), 6.80 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.94-6.88 (1H, m), 7.04 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.19-7.13 (4H, m);
MS(FAB）m/z: 383 (M + Na)+.
【０５１４】
（実施例５０）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-120）
【０５１５】
（５０ａ）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-O-アセチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（３ｃ）で得られた化合物（２８５ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．６０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（８μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、2-(4-メトキシベンジル)フェノール（１００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（６６μＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２４３ｍｇ）を得た。
【０５１６】
（５０ｂ）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（５０ａ）で得られた粗生成物（２４３ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４５１ｍｇ、３．２６ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８８ｍｇ、収率４８％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、１００：０〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.14 (3H, s), 3.50-3.42 (3H, m), 3.62 (1H, dd, J=11.8 and 8.2 Hz), 3.74 (3H, s), 3.96-3.88 (2H, m), 4.03 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.93-4.86 (1H, m), 6.80 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.91 (1H, dt like, J=10.2 and 3.7 Hz), 7.04 (1H, dd, J=7.4 and 1.6 Hz), 7.16 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.23-7.12 (2H, m);
MS(FAB）m/z: 413 (M + Na)+.
【０５１７】
（実施例５１）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-121）
【０５１８】
（５１ａ）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（４ｃ）で得られた化合物（３１８ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．６０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（８μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、2-(4-メトキシベンジル)フェノール（１００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（６６μＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３３５ｍｇ）を得た。
【０５１９】
（５１ｂ）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（５１ａ）で得られた化合物（３２７ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５６０ｍｇ、４．０５ｍｍｏｌ）、メタノール（１０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１２６ｍｇ、収率６９％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、１００：０〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.26 (3H, s), 3.50-3.45 (1H, m), 3.52 (2H, d, J=6.6Hz), 3.67-3.55 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.91 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.02 (1H, d, J=15.2 Hz), 5.15 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.80 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.93-6.87 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.17-7.12 (4H, m);
MS(FAB）m/z: 413 (M + Na)+.
【０５２０】
（実施例５２）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-122）
【０５２１】
（５２ａ）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６ｃ）で得られた化合物（３１８ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．６０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（８μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、2-(4-メトキシベンジル)フェノール（１００ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（６６μＬ、０．５２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３３７ｍｇ）を得た。
【０５２２】
（５２ｂ）2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（５２ａ）で得られた化合物（３３３ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５６０ｍｇ、４．０５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８２ｍｇ、収率４５％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８８：１２、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.29 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.19 (1H, dd, J=9.5 and 1.7 Hz), 3.54-3.42 (2H, m), 3.62 (1H, t, J=9.2 Hz), 3.74 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.02 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.14-4.07 (1H, m), 4.89 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.80 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.91 (1H, dt like, J=10.2 and 3.7 Hz), 7.10-7.02 (2H, m), 7.15 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.17-7.11 (1H, m);
MS(FAB）m/z: 413 (M + Na)+.
【０５２３】
（実施例５３）2-[4-(2-ヒドロキシエチル)ベンジル]-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-123）
【０５２４】
（５３ａ）2-[4-(2-アセトキシエチル)ベンジル]-5-アセトキシメチルフェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド）
（７ｄ）で得られた化合物（１６５ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１４ｍＬ、１．３６ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、2-[4-(2-アセトキシエチル)ベンジル]-5-アセトキシメチルフェノール［EP1270584A1（2003/01/02）］（８４ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３４μＬ、０．２７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５２５】
（５３ｂ）2-[4-(2-ヒドロキシエチル)ベンジル]-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（５３ａ）で得られた粗生成物を、メタノール（２ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（２ｍＬ）の混合溶液に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１．６ｍＬ、３．２５ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。反応終了後、飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和重曹水、および飽和食塩水の順で洗浄した。硫酸ナトリウムを用いて有機層を乾燥した後、濾過、濃縮、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９３：７〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１７ｍｇ、収率１６％、２段階）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.76 (2H, t, J=7.0 Hz), 3.38-3.35 (2H, m), 3.49-3.42 (2H, m), 3.70 (2H, t, J=7.0 Hz), 3.95 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.08-4.01 (2H, m), 4.54 (2H, brs), 4.92-4.81 (1H, m), 6.94-6.90 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.10 (2H, d like, J=7.9 Hz), 7.18-7.12 (3H, m);
MS(FAB）m/z: 457 (M + Na)+.
【０５２６】
（実施例５４）2-[4-(4-ヒドロキシピペリジン-1-イル)ベンジル]フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-124）
【０５２７】
（５４ａ）2-[4-(4-アセトキシピペリジン-1-イル)ベンジル]フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
2-[4-(4-アセトキシピペリジン-1-イル)ベンジル]フェノール（WO2003/011880）（３１３ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．５６ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（８μＬ、０．５１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製し、酢酸1-[4-(2-ヒドロキシベンジル)フェニル]ピペリジン-4-イルエステル（１２９ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（１６２μＬ、１．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（７ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５２８】
（５４ｂ）2-[4-(4-ヒドロキシピペリジン-1-イル)ベンジル]フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（５４ａ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３．０ｍＬ、６．００ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６０ｍｇ、収率３３％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９３：７〜８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.8 Hz), 1.68-1.59 (2H, m), 1.98-1.90 (2H, m), 2.81 (2H, ddd, J=12.7, 10.0 and 2.7 Hz), 3.40-3.30 (2H, m), 3.51-3.42 (4H, m), 3.75-3.67 (1H, m), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.07-4.02 (1H, m), 4.91-4.84 (1H, m), 6.90 (2H, d like, J=8.8 Hz), 6.93-6.87 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=6.9 Hz), 7.16-7.08 (4H, m);
MS(FAB)m/z: 498 (M + K)+.
【０５２９】
（実施例５５）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-125）
【０５３０】
（５５ａ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（４ｃ）で得られた化合物（１６８ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１４ｍＬ、１．３８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（４４ｅ）で得られた化合物（７５ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５３１】
（５５ｂ）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  5-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（５５ａ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．１ｍＬ、４．１３ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（２ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（５４ｍｇ、収率５１％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８７：１３、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.28 (3H, s), 3.47 (1H, t, J=8.5 Hz), 3.52 (2H, d, J=2.3 Hz), 3.68-3.54 (2H, m), 3.73 (3H, s), 4.07 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.20 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.56 (2H, s), 5.18 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.75 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.06 (1H, brs), 7.17 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.19 (1H, brs);
MS(FAB)m/z: 493, 495 (M + K)+.
【０５３２】
（実施例５６）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-126）
【０５３３】
（５６ａ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-O-アセチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（３ｃ）で得られた化合物（１５１ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１４ｍＬ、１．３８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（４４ｅ）で得られた化合物（７５ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５３４】
（５６ｂ）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド
（５６ａ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．１ｍＬ、４．１３ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（２ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（４４ｍｇ、収率４１％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８７：１３、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.11 (3H, s), 3.49-3.43 (3H, m), 3.61 (1H, dd, J=11.8 and 8.6 Hz), 3.72 (3H, s), 3.90 (1H, dd, J=11.8 and 2.4 Hz), 4.08 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.20 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.94 (1H, dd, J=5.5 and 2.0 Hz), 6.75 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.10 (1H, brs), 7.16 (1H, brs), 7.18 (2H, d like, J=8.6 Hz);
MS(FAB)m/z: 493, 495 (M + K)+.
【０５３５】
（実施例５７）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-127）
【０５３６】
（５７ａ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６ｃ）で得られた化合物（１６８ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１４ｍＬ、１．３８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（４４ｅ）で得られた化合物（７５ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３５μＬ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５３７】
（５７ｂ）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（５７ａ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．１ｍＬ、４．１３ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（２ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６０ｍｇ、収率５６％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８７：１３、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.31 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.23 (1H, dd, J=9.6 and 1.8 Hz), 3.54-3.41 (2H, m), 3.62 (1H, t, J=9.6 Hz), 3.73 (3H, s), 4.09 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.14-4.09 (1H, m), 4.20 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.92 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.75 (2H, d like, J=8.8 Hz), 7.09 (1H, brs), 7.12 (1H, brs), 7.18 (2H, d like, J=8.8 Hz);
MS(FAB)m/z: 493, 495 (M + K)+.
【０５３８】
（実施例５８）2-(4-ジフルオロメトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-128）
【０５３９】
（５８ａ）4-(ジエトキシホスホリルオキシメチル)-3-メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（５．２ｇ、２８．９ｍｍｏｌ）を含有するN,N-ジメチルホルムアミド（６０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（９．９ｇ、７１．６ｍｍｏｌ）、およびクロロメチルメチルエーテル（４．３ｇ、５３．４ｍｍｏｌ）を氷水浴下、順次加え、室温で１時間攪拌した。セライトを用いて反応液をろ過した後、ろ液を酢酸エチルで希釈し飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて残渣を精製し、粗生成物（５．９９ｇ、収率９２％）を得た。
【０５４０】
得られた粗生成物（２．０５ｇ、９．１４ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）の混合溶液に溶解した後、氷水浴下、水素化ホウ素ナトリウム（３４６ｍｇ、９．１４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、粗生成物（２．０３ｇ、収率９８％）を得た。
【０５４１】
得られた粗生成物（２．０３ｇ、８．９７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２５ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（５．６ｍＬ、４０．４ｍｍｏｌ）および4-(ジメチルアミノ）ピリジン（３２９ｍｇ、２．６９ｍｍｏｌ）を加えた後、氷水浴下、クロロりん酸ジエチル（４．３ｍＬ、２９．６ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。室温で４時間攪拌した後、テトラヒドロフラン（５．０ｍＬ）、トリエチルアミン（３．８ｍＬ、２６．９ｍｍｏｌ）、およびクロロりん酸ジエチル（２．８ｍＬ、１９．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１９時間攪拌した。反応液に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜１：４、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２．６９ｇ、収率８３％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 1.33 (6H, t, J=7.1 Hz), 3.49 (3H, s), 3.92 (3H, s), 4.19-4.09 (4H, m), 5.19 (2H, d, J=6.8 Hz), 5.27 (2H, s), 7.51 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.72 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.74 (1H, s).
【０５４２】
（５８ｂ）4-(4-ジフルオロメトキシベンジル)-3-メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（８９０ｍｇ、２．４６ｍｍｏｌ）をトルエン（１５ｍＬ）に溶解し、2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-4,4,5,5-テトラメチル-[1,3,2]ジオキサボロラン（８６２ｍｇ、３．１９ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（７３０ｍｇ、３．４４ｍｍｏｌ）、およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２８４ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で３時間攪拌した。次いで、2-(4-ジフルオロメトキシフェニル)-4,4,5,5-テトラメチル-[1,3,2]ジオキサボロラン（３００ｍｇ、１．１１ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（２０８ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）、およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２８４ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で１８時間攪拌した。反応液を室温に戻した後、酢酸エチルで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５〜７５：２５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２１５ｍｇ、収率２５％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.36 (3H, s), 3.90(3H, s), 4.01 (2H, s), 5.23 (2H, s), 6.47 (1H, t, J=74.1 Hz), 7.03 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.18 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.19 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.65 (1H, brd, J=7.9 Hz), 7.72 (1H, brs);
MS(FAB)m/z: 353 (M + H)+.
【０５４３】
（５８ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-ジフルオロメトキシベンジル)フェノール
（５８ｂ）で得られた化合物（２１５ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）をメタノール（３．０ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）に溶解し、塩酸-メタノール（ｃａ．２．２Ｍ；６．２ｍＬ）を加え室温で１５時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５〜７５：２５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１６０ｍｇ、収率８５％）を得た。
【０５４４】
得られた粗生成物（１５７ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（１５７ｍｇ）を含有するテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０６ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０６ｍＬ）、および水（０．１８ｍＬ）を順次加え攪拌し、セライトを用いてろ過した後、ろ液を減圧下、溶媒除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜１：３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１０３ｍｇ、収率７２％）を得た。
【０５４５】
得られた粗生成物（１００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）、酢酸ビニル（１．５ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（４０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１０４ｍｇ、収率９０％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８８：１２〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CDCl3):δ 2.12 (3H, s), 3.98 (2H, s), 4.84 (1H, s), 5.06 (2H, s), 6.49 (1H, t, J=74.1 Hz), 6.81 (1H, s), 6.90 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.11 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.23 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS(FAB)m/z: 322 (M + H)+.
【０５４６】
（５８ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-ジフルオロメトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２２３ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．８３ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５．５μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（５８ｃ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４６μＬ、０．３７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５４７】
（５８ｅ）2-(4-ジフルオロメトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（５８ｄ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．７ｍＬ、５．５ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（８４ｍｇ、収率４１％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.40-3.35 (2H, m), 3.50-3.43 (2H, m), 3.98 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.09-4.02 (1H, m), 4.08 (1H, d, J=14.7 Hz), 4.54 (2H, s), 4.95-4.90 (1H, m), 6.72 (1H, t, J=74.5 Hz), 6.94 (1H, dd, J=7.8 and 1.5 Hz), 7.00 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.06 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.16 (1H, d, J=1.5 Hz), 7.28 (2H, d like, J=8.6 Hz);
MS(FAB)m/z: 495 (M + K)+.
【０５４８】
（実施例５９）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシメチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-129）
【０５４９】
（５９ａ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシメチルベンジル)フェノール
1-ブロモ-4-メトキシメチルベンゼン（２．２０ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（３００ｍｇ、１２．３ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素、およびテトラヒドロフラン（６．０ｍＬ）を用いて常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（５３２ｍｇ、２．７４ｍｍｏｌ）を含有するテトラヒドロフラン（６．０ｍＬ）溶液に-5０度で加え、室温まで昇温しながら１６時間攪拌した。反応液に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜２０：８０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（２３４ｍｇ、収率２７％）を得た。
【０５５０】
得られた粗生成物（２３１ｍｇ、０．７３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３．０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１．５ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（０．３５ｍＬ、２．１９ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．１４ｍＬ、１．１０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。氷冷下、反応液に飽和重曹水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８９：１1〜6０：４０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１１７ｍｇ、収率５３％）を得た。
【０５５１】
得られた粗生成物（１１３ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（４３ｍｇ）を含有するテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１．５時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０５ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０５ｍＬ）、および水（０．１５ｍＬ）を順次加え攪拌した。その後、１Ｎ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７０：３０〜２５：７５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（９５ｍｇ、収率９８％）を得た。
【０５５２】
得られた粗生成物（９３ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）、酢酸ビニル（１．５ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（４０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１０５ｍｇ、収率９７％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８８：１２〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.10 (3H, s), 3.38 (3H, s), 3.98 (2H, s), 4.42 (2H, s), 4.88 (1H, s), 5.03 (2H, s), 6.79 (1H, s), 6.87 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.21 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.26 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS(FAB)m/z: 339 (M + K)+.
【０５５３】
（５９ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシメチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２４４ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２０ｍＬ、２．００ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６．０μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（５９ａ）で得られた化合物（１０２ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５０μＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５５４】
（５９ｃ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシメチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（５９ｂ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３．０ｍＬ、６．００ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１００ｍｇ、収率６８％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.34 (3H, s), 3.40-3.36 (2H, m), 3.51-3.44 (2H, m), 3.99 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.10-4.03 (1H, m), 4.09 (1H, d, J=15.1 Hz), 4.40 (2H, s), 4.55 (2H, s), 4.94-4.90 (1H, m), 6.94 (1H, dd, J=7.7 Hz, 1.4Hz), 7.05 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.16 (1H, d, J=1.4 Hz), 7.21 (2H, d like, J=8.4 Hz), 7.24 (2H, d like, J=8.4 Hz);
MS(FAB)m/z: 435 (M + H)+.
【０５５５】
（実施例６０）2-(4-シクロプロピルオキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-130）
【０５５６】
（６０ａ）4-(4-ヒドロキシベンジル)-3-メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（６５０ｍｇ、１．７９ｍｍｏｌ）をトルエン（１２ｍＬ）に溶解し、4-ベンジルオキシフェニルボロン酸（４５０ｍｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（４１８ｍｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２０７ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で１５時間攪拌した。反応液を室温に戻した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７５：２５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（５１９ｍｇ、収率７４％）を得た。
【０５５７】
得られた粗生成物（５１９ｍｇ、１．３２ｍｏｌ）をメタノール（２．５ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２．５ｍＬ）に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素（１５０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で２時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロライドを加え、１０分攪拌後、ろ過により２０％水酸化パラジウム炭素を除去した。減圧下、ろ液から溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜６０：４０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３７０ｍｇ、収率９３％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.39 (3H, s), 3.89 (3H, s), 3.95 (2H, s), 4.71 (1H, s), 5.23 (2H, s), 6.74 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.06 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.15 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.62 (1H, dd, J=7.8 and 1.8 Hz), 7.70 (1H, d, J=1.8 Hz).
【０５５８】
（６０ｂ）3-メトキシメトキシ-4-(4-ビニルオキシベンジル)安息香酸メチルエステル
（６０ａ）で得られた化合物（２４４ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３．５ｍＬ）に溶解し、酢酸銅(II)（１７５ｍｇ、０．９６６ｍｍｏｌ）、およびテトラビニルスズ（０．１８ｍＬ、０．９６６ｍｍｏｌ）を加え、酸素雰囲気下４０℃で１９時間攪拌した。反応液へ２５％酢酸アンモニウム水溶液を加え１０分間攪拌した後、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７０：３０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２２９ｍｇ、収率８６％）を無色油状物資として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.38(3H, s), 3.90 (3H, s), 3.99 (2H, s), 4.39 (1H, dd, J=6.0 and 1.6 Hz), 4.72 (1H, dd, J=13.8 and 1.6 Hz), 5.23 (2H, s), 6.61 (1H, dd, J=13.8 and 6.0 Hz), 6.92 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.19-7.13 (3H, m), 7.64 (1H, dd, J=7.8 and 1.5 Hz), 7.72 (1H, d, J=1.5 Hz).
【０５５９】
（６０ｃ）4-(4-シクロプロピルオキシベンジル)-3-メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
（６０ｂ）で得られた化合物（２２５ｍｇ、０．６９ｍｏｌ）を1,2-ジクロロエタン（５．０ｍＬ）に溶解し、クロロヨードメタン（０．２０ｍＬ、２．７４ｍｍｏｌ）を加えた後、氷冷下、ジエチル亜鉛（１．０Ｍヘキサン溶液；１．３７ｍＬ、１．３７ｍｍｏｌ）を４５分間かけて滴下した。室温で３時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７５：２５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１６２ｍｇ、収率６９％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.78-0.72 (4H, m), 3.40 (3H, s), 3.73-3.66 (1H, m), 3.89 (3H, s), 3.97 (2H, s), 5.24 (2H, s), 6.96 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.16 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.63 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.71 (1H, s).
【０５６０】
（６０ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロピルオキシベンジル)フェノール
（６０ｃ）で得られた化合物（１６０ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）に溶解し、塩酸−メタノール（ｃａ．２．２Ｍ；３．０ｍＬ）を加え４０℃で４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７０：３０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１２８ｍｇ、収率９２％）を得た。
【０５６１】
得られた粗生成物（１１８ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（１１８ｍｇ）を含有するテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０５ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０５ｍＬ）、および水（０．１５ｍＬ）を順次加え攪拌した。その後、１Ｎ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７０：３０〜２５：７５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１０６ｍｇ、収率９９％）を得た。
【０５６２】
得られた粗生成物（１０４ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）、酢酸ビニル（２．０ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（４３ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１１３ｍｇ、収率９４％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８８：１２〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 0.77-0.72 (4H, m), 2.10 (3H, s), 3.72-3.67 (1H, m), 3.93 (2H, s), 4.78(1H, s), 5.03 (2H, s), 6.80 (1H, brs), 6.87 (1H, brd, J=7.3 Hz), 6.97 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.10 (1H, d, J=7.3 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.8 Hz);
MS(FAB)m/z: 351 (M + K)+.
【０５６３】
（６０ｅ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロピルオキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１ｍＬ、２．１３ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６．５μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。（６０ｄ）で得られた化合物（１１３ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５４μＬ、０．４３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５６４】
（６０ｆ）2-(4-シクロプロピルオキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６０ｅ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３．２ｍＬ、６．４ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、およびテトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１００ｍｇ、収率６２％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 0.68-0.62 (2H, m), 0.77-0.68 (2H, m), 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.39-3.36 (2H, m), 3.50-3.43 (2H, m), 3.75-3.69 (1H, m), 3.93 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.09-4.02 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d like, J=7.8 Hz), 6.91 (2H, d like, J=8.6 Hz), 6.95-6.91 (1H, m), 7.03 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.14 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.16-7.13 (1H, m)
MS(FAB)m/z: 485 (M + K)+.
【０５６５】
（実施例６１）2-(4-アセチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-131）
【０５６６】
（６１ａ）4-(4-アセチルベンジル)-3-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（３００ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）をトルエン（６．０ｍＬ）に溶解し、4-アセチルフェニルボロン酸（２０８ｍｇ、０．９１ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（１９３ｍｇ、０．９１１ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（９６ｍｇ、０．０８３ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で４時間攪拌した。反応液を室温に戻した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜７０：３０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（２０８ｍｇ、収率７６％）を得た。
【０５６７】
得られた粗生成物（２０５ｍｇ、０．６２ｍｍｏｌ）をメタノール（２．０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）、水（１．０ｍＬ）に溶解し、塩酸―1,4-ジオキサン（４規定；２．０ｍＬ）を加え３０分間攪拌した後、５規定塩酸（１．０ｍＬ）を加え４０℃で１．５時間攪拌した。反応液へ飽和食塩水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和重曹水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去することで、標記化合物（１７６ｍｇ、定量的）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ 2.51 (3H, s), 3.79 (3H, s), 3.98 (2H, s), 7.19 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.30-7.37 (3H, m), 7.42 (1H, d, J=1.2 Hz), 7.85 (2H, d, J=7.8 Hz), 9.96 (1H, brs).
【０５６８】
（６１ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-アセチルベンジル)フェノール
（６１ａ）で得られた化合物（１７３ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）をトルエン（５．０ｍＬ）に溶解し、エタン-1,2-ジオール（１．２ｍＬ）、パラトルエンスルホン酸（１０ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）、モレキュラーシーブ４Ａ（ｃａ．５００ｍｇ）を加え、加熱還流下２日間攪拌した。反応液へ飽和重曹水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜６０：４０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（７０ｍｇ、収率３５％）を得た。
【０５６９】
得られた粗生成物（９０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（３１ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０４ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０４ｍＬ）、水（０．１１ｍＬ）を順次加え攪拌した。次いで、１Ｎ塩酸を加え攪拌、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７０：３０〜２５：７５、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（７８ｍｇ、定量的）を得た。
【０５７０】
得られた粗生成物（７８ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）、酢酸ビニル（２．０ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（５３ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（７１ｍｇ、収率８７％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.10 (3H, s), 2.58 (3H, s), 4.04 (2H, s), 4.95 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, s), 6.89 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.10 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.32 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.88 (2H, d, J=7.8 Hz)
MS(EI)m/z: 298 (M )+.
【０５７１】
（６１ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-アセチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（１７６ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１５ｍＬ、１．４５ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４．５μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（６１ｂ）で得られた化合物（６９ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３７μＬ、０．２９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５７２】
（６１ｄ）2-(4-アセチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６１ｃ）で得られた粗生成物、炭酸カリウム（６００ｍｇ、４．３４ｍｍｏｌ）、メタノール（２ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（７５ｍｇ、収率７５％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.56 (3H, s), 3.40-3.34 (2H, m), 3.49-3.42 (2H, m), 4.05 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.09-4.01 (1H, m), 4.17 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.55 (2H, s), 4.94-4.90 (1H, m), 6.95 (1H, brd, J=7.8 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.17 (1H, brs), 7.39 (2H, d like, J=8.6 Hz), 7.87 (2H, d like, J=8.6 Hz);
MS(FAB)m/z: 433 (M + H)+.
【０５７３】
（実施例６２）2-(4-シクロプロピルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-131）
【０５７４】
（６２ａ）4-(4-シクロプロピルベンジル)-3-メトキシメトキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（４８１ｍｇ、１．３３ｍｍｏｌ）をトルエン（９．０ｍＬ）に溶解し、4-ビニルフェニルボロン酸（２３６ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、りん酸カリウム（３３８ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１５４ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を順次加え、窒素雰囲気下９０℃で４時間攪拌した。反応液を室温に戻した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を水、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５〜８２：１８、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（２４６ｍｇ、収率５９％）得た。
【０５７５】
得られた粗生成物（２４４ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を1,2-ジクロロエタン（６．０ｍＬ）に溶解し、クロロヨードメタン（０．５７ｍＬ、７．８１ｍｍｏｌ）を加えた後、室温下、ジエチル亜鉛（１．０Ｍ  ヘキサン溶液；３．９ｍＬ、３．９１ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温で２４時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５〜８０：２０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２０４ｍｇ、収率８０％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.67-0.61 (2H, m), 0.95-0.89 (2H, m), 1.90-1.81 (1H, m), 3.40 (3H, s), 3.89 (3H, s), 3.98 (2H, s), 5.23 (2H, s), 6.98 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.08 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.15 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.62 (1H, dd, J=7.8 and 1.5Hz), 7.71 (1H, d, J=1.5 Hz);
MS(FAB)m/z: 327 (M + H)+.
【０５７６】
（６２ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロピルベンジル)フェノール
（６２ａ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）に溶解し、塩酸−メタノール（ｃａ．２．２Ｍ；３．０ｍＬ）を加え４０℃で３時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜６７：３３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１５５ｍｇ、収率９０％）を得た。
【０５７７】
得られた粗生成物（１５５ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（６３ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）懸濁液へ滴下し、室温で１時間攪拌した。後処理として、氷冷下、水（０．０７ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．０７ｍＬ）、水（０．２０ｍＬ）を順次加え攪拌した。その後、１Ｎ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水の順で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８５：１５〜３０：７０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（１３７ｍｇ、収率９８％）を得た。
【０５７８】
得られた粗生成物（１３４ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．０ｍＬ）、酢酸ビニル（２．５ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（５８ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１４８ｍｇ、収率９５％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９０：１０〜５５：４５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.67-0.63 (2H, m), 0.95-0.90 (2H, m), 1.90-1.81 (1H, m), 2.10 (3H, s), 3.94 (2H, s), 4.74 (2H, s), 5.04 (1H, s), 6.80 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.87 (1H, dd, J=7.6 and 1.6 Hz), 7.00 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.14-7.08 (3H, m);
MS(FAB)m/z: 335 (M + K)+.
【０５７９】
（６２ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロピルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（１８５ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１５ｍＬ、１．５２ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（４．５μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（６２ｂ）で得られた化合物（７２ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３８μＬ、０．３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物を得た。
【０５８０】
（６２ｄ）2-(4-シクロプロピルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６２ｃ）で得られた粗生成物、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２．３ｍＬ、４．６ｍｍｏｌ）、メタノール（３ｍＬ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（５３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（９２ｍｇ、収率８８％、２段階）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９５：５〜８３：１７、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 0.63-0.58 (2H, m), 0.92-0.86 (2H, m), 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.39-3.34 (2H, m), 3.50-3.42 (2H, m), 3.93-3.89 (1H, m), 3.94 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.02 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.09-4.02 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.92-4.88 (1H, m), 6.94-6.90 (1H, m), 6.94 (2H, d like, J=8.2 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.10 (2H, d like, J=8.2 Hz), 7.14 (1H, d, J=1.1 Hz);
MS(FAB)m/z: 469 (M + K)+.
【０５８１】
（実施例６３)-2-(4-シクロプロポキシベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-133）
【０５８２】
（６３ａ）  4-(4-シクロプロポキシベンゾイル)-3-ヒドロキシ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エンカルボン酸エチルエステル
4-シクロプロポキシ安息香酸（US4009208）（３５０ｍｇ、１．９６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（４ｍＬ）に二塩化オキサリル（０．１７ｍＬ、１．９５ｍｍｏｌ）、触媒量のN,N-ジメチルホルムアミドを加え、室温で１時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去し、得られた4-シクロプロポキシベンゾイルクロライドの粗生成物（３８６ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０５８３】
エチル-3-ヒドロキシ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エン  カルボン酸エステル（EP1571148A1）（３１０ｍｇ、１．６８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．８２ｍＬ、５．８８ｍｍｏｌ）、4-シクロプロポキシベンゾイルクロライド（３８６ｍｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５ｍＬ）、トリメチルシアノニトリル（０．０３１ｍＬ、０．２３ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（５８０ｍｇ）の粗生成物を得た。
【０５８４】
（６３ｂ）4-(4-シクロプロポキシベンゾイル)-3-フルオロ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エンカルボン酸エチルエステル
（６３ａ）で得られた粗生成物（５８０ｍｇ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（０．６６ｍＬ、５．０４ｍｍｏｌ）を用い、（４６ａ）と同様の方法により、標記化合物（２８９ｍｇ、収率５０％）を油状物質として得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 0.79 - 0.84 ( 4H, m ), 1.31 ( 3H, t, J = 7.4 Hz ), 2.79 - 2.81 ( 2H, m ), 2.97 ( 1H, dt, J = 18.6 and 5.2 Hz ), 3.08 ( 1H, dd, J = 18.6 and 8.6 Hz ), 3.25 - 3.30 ( 1H, m ), 3.78 - 3.82 ( 1H, m ), 4.25 ( 2H, q, J = 7.4 Hz ), 7.08 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.80 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (EI)m/z: 346 (M)+.
【０５８５】
（６３ｃ）4-(4-シクロプロポキシベンゾイル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシ安息香酸エチル
（６３ｂ）で得られた化合物（２８９ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．３５ｍＬ、２．４８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（４ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（０．３０ｍＬ、２．０９ｍｍｏｌ）を用い、（４７ｃ）と同様の方法によりアモルファス状の粗成生物を得た。
【０５８６】
次いで、アモルファス状粗成生物、トルエン（５ｍＬ）、シリカゲル（ＳＫ−８５）（１．１６ｇ）を用い、（４７ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１３０ｍｇ、収率４５％）を得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 0.73 - 0.77 ( 4H, m ), 1.37 ( 3H, t, J = 7.0 Hz ), 3.69 - 3.72 ( 1H, m ), 4.35 ( 2H, q, J = 7.0 Hz ), 6.32 ( 1H, s ), 7.02 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.21 ( 1H, d, J = 10.3 Hz ), 7.35 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 8.99 ( 1H, s );
MS (FAB)m/z:347 (M+H)+.
【０５８７】
（６３ｄ）4-(4-シクロプロポキシベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシル安息香酸エチル
（６３ｃ）で得られた化合物（１３０ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、メタノール（２ｍＬ）、水素化ホウ素ナトリウム（３６ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｄ）と同様の方法により、アモルファス状のジオール体の粗生成物（１３１ｍｇ）を得た。ただし、精製を行わず、次の反応に用いた。
【０５８８】
ジオール体の粗生成物（１３１ｍｇ）、アセトニトリル（２ｍＬ）、トリエチルシラン（０．１８ｍＬ、１．１３ｍｍｏｌ）、フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０７２ｍＬ、０．５７ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１１１ｍｇ、収率８９％）を固体として得た。
【０５８９】
（６３ｅ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロポキシベンジル)3-フルオロフェノール
（６３ｄ）で得られた化合物（１１１ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、水素化アルミニウムリチウム（３８ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）を用い、（４７ｄ）と同様の方法により、ジオール体の粗生成物（９７ｍｇ）を得た。そのまま次の反応に用いた。
【０５９０】
得られた粗生成物（９７ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１．５ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（７４ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（７２ｍｇ、収率６５％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.74 - 0.75 ( 4H, m ), 2.12 ( 3H, s ), 3.67 - 3.71 ( 1H, m ), 3.96 ( 2H, s ), 4.91 ( 1H, s ), 5.01 ( 2H, s ), 6.60 ( 1H, s ), 6.70 ( 1H, d, J = 9.3 Hz ), 6.96 ( 2H, d, J = 8.3 Hz ), 7.19 ( 2H, d, J = 8.3 Hz );
MS (FAB)m/z:369 (M+K)+.
【０５９１】
（６３ｆ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロポキシベンジル)-3-フルオロフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１６５ｍＬ、１．６３ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５０μＬ、０．０３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（６３ｅ）で得られた化合物（７２ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０４１ｍＬ、０．３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（３３０ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０５９２】
（６３ｇ）2-(4-シクロプロポキシベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（６３ｆ）で得られた化合物（３３０ｍｇ）、炭酸カリウム（４５０ｍｇ、３．２６ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（７２ｍｇ、収率７１％）を白色固体として得た。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 0.62 - 0.65 ( 2H, m ), 0.72 - 0.75 ( 2H, m ), 1.22 ( 3H, d, J = 6.8 Hz ), 3.37 - 3.38 ( 2H, m ), 3.44 - 3.51 ( 2H, m ), 3.68 - 3.73 ( 1H, m ), 3.93 ( 1H, d, J = 18.1 Hz ), 4.03 ( 1H, d, J = 18.1 Hz ), 4.04 - 4.07 ( 1H, m ), 4.55 ( 2H, s ), 4.94 ( 1H, d, J = 7.3 Hz ), 6.79 ( 1H, d, J = 10.2 Hz ), 6.88 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 6.98 ( 1H, s ), 7.19 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB)m/z:503 (M+K)+.
【０５９３】
（実施例６４）5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号1-134）
（３ｃ）で得られた4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-α,β-D-グルコピラノシド（３０８ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２８ｍＬ、２．７７ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１７μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法により、イミダート（０．４８ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．４８ｇ）、（２１ｇ）で得られたN-{3-ヒドロキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル}カルバミン酸ベンジル（０．１７ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５９μＬ、０．４７ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法により5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド（０．４２ｇ）を淡褐色油状物質として得た。
【０５９４】
得られたグリコシド体（０．４１ｇ）、メタノール（４ｍＬ）、テトラヒドロフラン（４ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（０．２０ｇ）を用いて(16)と同様の方法により5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-β-D-グルコピラノシド（０．３５ｇ）を粗生成物として得られた。得られたアミノ体（０．３５ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．６５ｇ、４．７０ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法により5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-β-D-グルコピラノシド（４０ｍｇ、収率２１％）を淡黄色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.12 (3H, s), 3.42-3.44 (3H, m), 3.63 (1H, dd, J=11.7 and 8.2 Hz), 3.74 (3H, s), 3.78 (1H, d, J=15.3 Hz), 3.87-3.93 (2H, m), 4.83 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.33 (1H, dd, J=8.0 and 2.2 Hz), 6.64 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.76-6.78 (3H, m), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 405 (M)+.
【０５９５】
（実施例６５）5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-18）
2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-α、β-D-グルコピラノシド（Liebigs Ann.Chem,GE,1992,7,747-758）（０．２４ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２５ｍＬ、２．４８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１５μＬ、０．１０ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法により、イミダート（０．４０ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．４０ｇ）、（２１ｇ）で得られたN-{3-ヒドロキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル}カルバミン酸ベンジル（０．１５ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５２μＬ、０．４１ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法により5-ベンジルオキシカルボニルアミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（０．４８ｇ）を淡褐色油状物質として得た。
【０５９６】
得られたグリコシド体（０．４７ｇ）、メタノール（５ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（０．２０ｇ）を用いて(16)と同様の方法により5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（０．３９ｇ）を粗生成物として得られた。得られたアミノ体（０．３９ｇ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、メタノール（２０ｍＬ）および炭酸カリウム（０．５７ｇ、４．１２ｍｍｏｌ）を用いて(16)と同様の方法により5-アミノ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（９１ｍｇ、収率５９％）を淡黄色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.45 (1H, dd, J=24.2 and 11.7 Hz), 1.95-2.00 (1H, m), 3.32-3.36 (1H, m), 3.60 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.64-3.71 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.79 (1H, d, J=15.2 Hz), 3.89 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.79 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.33 (1H, dd, J= 8.2 and 2.2 Hz), 6.59 (1H, d, J=2.2 Hz), 6.76-6.79 (3H, m), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 375 (M)+.
【０５９７】
（実施例６６）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルスルファニルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-135）
【０５９８】
（６６ａ）3-ヒドロキシ-4-[ヒドロキシ-(4-メチルスルファニルフェニル)メチル]安息香酸メチルエステル
4-ブロモチオアニソール（９．０２ｇ、４４．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、マグネシウム（１．０８ｇ、４４．４ｍｍｏｌ）および触媒量のヨー素を加え、室温で３０分間攪拌し、さらに１時間加熱還流した。反応混合物を-5０度で2-ヒドロキシ-4-メトキシカルボニルベンズアルデヒド（２．００ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（４０ｍＬ）に滴下し、-5０度〜２度で１時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３．３８ｇ、収率１００％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.48 (3H, s), 2.89 (1H, d, J=3.1 Hz), 3.89 (3H, s), 6.04 (1H, d, J=3.1 Hz), 6.96 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.25 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.31 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.49 (1H, dd, J=7.8 and 1.6 Hz), 7.56 (1H, d, J=1.6 Hz), 8.00 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 304 (M)+.
【０５９９】
（６６ｂ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルスルファニルベンジル)フェノール
（６６ａ）で得られた化合物（１．２０ｇ、３．９４ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．３３ｍＬ、３．９９ｍｍｏｌ）、１０％パラジウム炭素（１．２０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。反応混合物より不溶物を濾去した後、溶媒を減圧下除去すると、3-ヒドロキシ-4-(4-メチルスルファニルベンジル)安息香酸メチルエステル（１．２２ｇ）を淡褐色固体の粗生成物として得た。得られた化合物（１．２２ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（５ｍＬ）を、水素化リチウムアルミニウム（０．４５ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン懸濁液（２０ｍＬ）に氷冷下で滴下し、室温で１時間攪拌した。氷冷下で水（０．５ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．５ｍＬ）、水（１．５ｍＬ）を順次滴下し、室温で１時間攪拌後、室温で一晩放置した。不溶物をセライトで濾去した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１→１：２、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．８３ｇ）を無色油状物質として得た。
【０６００】
（６６ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-メチルスルファニルベンジル)フェノール
（６６ｂ）で得られた化合物（０．８２ｇ）をテトラヒドロフラン（８ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（８ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（８７ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌し、室温で一晩放置した後、さらに室温で１０時間攪拌した。室温で一晩放置した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．６５ｇ、収率５５％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.11 (3H, s), 2.47 (3H, s), 3.94 (2H, s), 4.77 (1H, s), 5.05 (2H, s), 6.90-6.79 (2H, m), 7.27-7.09 (5H, m).
【０６０１】
（６６ｄ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルスルファニルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３６ｇ、０．５９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．３０ｍＬ、２．９７ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１８μＬ、０．１２ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．５０ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．５０ｇ）、（６６ｃ）で得られた化合物（０．１５ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（１２６μＬ、０．９９ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により5-アセトキシメチル-2-(4-メチルスルファニルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３５ｇ）を無色油状物質として得た。
【０６０２】
得られたグリコシド体（０．３５ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．６９ｇ、４．９９ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルスルファニルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（６５ｍｇ、収率３８％）を白色粉末として得た。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.42 (3H, s), 3.36-3.37 (2H, m), 3.45-3.47 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.04 (1H, d, J=15.0 Hz), 4.02-4.06 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.3 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.14-7.20 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 436 (M)+.
【０６０３】
（実施例６７）2-(4-エチルベンジル)-5-(2-ヒドロキシエチル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-136）
【０６０４】
（６７ａ）酢酸  3-ベンジルオキシ-4-(4-エチルベンジル)ベンジルエステル
5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)フェノール（WO2002/064606）（１３．８ｇ、４８．５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）に溶解し、ベンジルブロミド（６．３４ｍＬ、５３．４ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１０．１ｇ、７３．１ｍｍｏｌ）を加え、５０度で１０時間撹拌した。一晩放置した後、炭酸カリウム（６．７０ｇ、４８．５ｍｍｏｌ）およびベンジルブロミド（３．１７ｍＬ、２６．７ｍｍｏｌ）を加え、５０度で１０時間撹拌した。２日間放置した後、反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１→８：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１８．２ｇ、収率１００％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.4 Hz), 2.77 (2H, t, J=6.9 Hz), 3.38-3.35 (2H, m), 3.48-3.45 (2H, m), 3.74 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.93 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.08-3.99 (2H, m), 4.92 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.81 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.97 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.02 (1H, s), 7.06 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 433 (M+H)+.
【０６０５】
（６７ｂ）3-ベンジルオキシ-4-(4-エチルベンジル)ベンジルアルコール
（６７ａ）で得られた化合物（１８．２ｇ、４８．６ｍｍｏｌ）をメタノール（１５０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、２規定水酸化カリウム水溶液（１００ｍＬ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去することで、3-ベンジルオキシ-4-(4-エチルベンジル)ベンジルアルコール（１８．４ｇ）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.22 (3H, t, J=7.6 Hz), 2.61 (2H, q, J=7.6 Hz), 3.98 (2H, s), 4.65 (2H, s), 5.08 (2H, s), 6.88 (1H, d, J=8.3 Hz), 6.97 (1H, s), 7.13-7.07 (5H, m), 7.38-7.31 (5H, m).
【０６０６】
（６７ｃ）3-ベンジルオキシ-4-(4-エチルベンジル)ベンズアルデヒド
（６７ｂ）で得られた化合物（６．００ｇ）をメチレンクロライド（１００ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（１５．７ｇ、１８１ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間攪拌し、さらに１０時間加熱還流した。反応混合物を一晩放置した後、不溶物を濾去し、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４．６５ｇ、収率８８％、２段階）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.23 (3H, t, J=7.8 Hz), 2.62 (2H, q, J=7.8 Hz), 4.05 (2H, s), 5.14 (2H, s), 7.11 (4H, s), 7.41-7.26 (7H, m), 7.44 (1H, d, J=1.1 Hz), 9.93 (1H, s).
【０６０７】
（６７ｄ）2-[3-ベンジルオキシ-4-(4-エチルベンジル)フェニル]エタノール
メトキシメチルホスホニウムクロリド（１４．９ｇ、４３．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、１．０ｍｏｌ／Ｌリチウムヘキサメチルジシラザンのテトラヒドロフラン溶液（４３．５ｍＬ、４３．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応混合物に（６７ｃ）で得られた化合物（４．６３ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（５０ｍＬ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応混合物を室温で一晩放置した後、反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２０：１→１５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、2-ベンジルオキシ-1-(4-エチルベンジル)-4-((E)-2-メトキシビニル)ベンゼンおよび2-ベンジルオキシ-1-(4-エチルベンジル)-4-((Z)-2-メトキシビニル)ベンゼンの混合物（７．７０ｇ）を無色油状物質として得た。
【０６０８】
得られた化合物（７．７０ｇ）をジオキサン（５０ｍＬ）に溶解し、４規定塩酸ジオキサン（５０ｍＬ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物より減圧下、溶媒を除去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２０：１→１０：１→５：１→３：１→１：１→酢酸エチル、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、［3-ベンジルオキシ-4-(4-エチルベンジル)フェニル]アセトアルデヒド（７．７０ｇ）を淡黄色油状物質として得た。
【０６０９】
得られた化合物（１．８０ｇｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（０．２０ｇ、５．２９ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．９０ｇ、収率１９％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.22 (3H, t, J=7.5 Hz), 2.61 (2H, q, J=7.5 Hz), 2.82 (2H, t, J=6.4 Hz), 3.83 (2H, q, J=6.4 Hz), 3.96 (2H, s), 5.06 (2H, s), 6.78-6.75 (2H, m), 7.13-7.05 (5H, m), 7.37-7.31 (5H, m).
【０６１０】
（６７ｅ）2-(4-エチルベンジル)-5-(2-ヒドロキシエチル)フェノール
（６７ｄ）で得られた化合物（０．９０ｇ、２．６０ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で３時間攪拌した。反応混合物より不溶物を濾去した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル)を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．６２ｇ、収率９３％）を無色油状物質として得た。
【０６１１】
（６７ｆ）5-(2-アセトキシエチル)-2-(4-エチルベンジル)フェノール
（６７ｅ）で得られた化合物（０．６０ｇ、２．３４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、酢酸ビニル（５ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（０．１５ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（０．７０ｇ、収率１００％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.21 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.04 (3H, s), 2.61 (2H, q, J=7.7 Hz), 2.87 (2H, t, J=7.0 Hz), 3.93 (2H, s), 4.26 (2H, t, J=7.0 Hz), 4.69 (1H, s), 6.66 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.75 (1H, dd, J=7.8 and 1.6 Hz), 7.05 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (4H, s).
【０６１２】
（６７ｇ）2-(4-エチルベンジル)-5-(2-ヒドロキシエチル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３７ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．３１ｍＬ、３．０７ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１８μＬ、０．１２ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．４８ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．４８ｇ）、（６７ｆ）で得られた化合物（０．１５ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（６４μＬ、０．５１ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により5-(2-アセトキシエチル)-2-(4-エチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．５４ｇ）を淡黄色油状物質として得た。
【０６１３】
得られたグリコシド体（０．５４ｇ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）、メタノール（２５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．６９ｇ、４．９９ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により2-(4-エチルベンジル)-5-(2-ヒドロキシエチル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（１５０ｍｇ、収率６９％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.19 (3H, t, J=7.6 Hz), 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.58 (2H, q, J=7.4 Hz), 2.77 (2H, t, J=6.9 Hz), 3.35-3.38 (2H, m), 3.45-3.48 (2H, m), 3.74 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.93 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.99-4.08 (2H, m), 4.92 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.81 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.97 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.02 (1H, s), 7.06 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 433 (M+H)+.
【０６１４】
（実施例６８）5-ヒドロキシメチル-2-[4-(3-ヒドロキシプロピル)ベンジル]フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-137）
【０６１５】
（６８ａ）4-{[4-(3-ベンジルオキシプロピル)フェニル]ヒドロキシメチル}-3-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
1-ブロモ-4-(3-ベンジルオキシプロピル)ベンゼン（２．７１ｇ、８．８８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、−７８度に冷却後、２．６ｍｏｌ／Ｌ  N-ブチルリチウムのヘキサン溶液（３．４ｍＬ、８．８４ｍｍｏｌ）を滴下し、−７８度で１０分間攪拌した。反応混合物に2-ヒドロキシ-4-メトキシカルボニルベンズアルデヒド（０．４０ｇ、２．２２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１０ｍＬ）を滴下し、−７０度〜０度で１時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．４５ｇ、収率５０％）を淡黄色油状物質として得た。
【０６１６】
（６８ｂ）5-ヒドロキシメチル-2-[4-(3-ヒドロキシプロピル)ベンジル]フェノール
（６８ａ）で得られた化合物（０．４４ｇ、１．０８ｍｍｏｌ）、メタノール（１０ｍＬ）、濃塩酸（０．０９ｍＬ、１．０９ｍｍｏｌ）および１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）を用いて（６６ｂ）と同様の方法により3-ヒドロキシ-4-[4-(3-ヒドロキシプロピル)ベンジル]安息香酸メチルエステル（０．３５ｇ）を粗生成物として得た。得られた化合物（０．３５ｇ、１．１７ｍｍｏｌ）、水素化リチウムアルミニウム（８８ｍｇ、２．３２ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン（８ｍＬ）を用いて（６６ｂ）と同様の方法により、標記化合物（０．１３ｇ、収率４４％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.84-1.91 (2H, m), 2.68 (2H, t, J=7.6 Hz), 3.67 (2H, t, J=6.5 Hz), 3.96 (2H, s), 4.63 (2H, d, J=3.1 Hz), 4.82 (1H, s), 6.83 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.88 (1H, dd, J=7.8 and 1.6 Hz), 7.11-7.16 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 272 (M)+.
【０６１７】
（６８ｃ）5-アセトキシメチル-2-[4-(3-アセトキシプロピル)ベンジル]フェノール
（６８ｂ）で得られた化合物（０．１３ｇ、０．４８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、酢酸ビニル（２ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（２６ｍｇ、０．０４７ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（０．１７ｇ、収率１００％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.90-1.97 (2H, m), 2.05 (3H, s), 2.10 (3H, s), 2.65 (2H, t, J=7.6 Hz), 3.95 (2H, s), 4.07 (2H, t, J=6.6 Hz), 4.78 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.1 Hz), 6.88 (1H, dd, J=7.7 and 1.1 Hz), 7.10-7.15 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 356 (M)+.
【０６１８】
（６８ｄ）5-ヒドロキシメチル-2-[4-(3-ヒドロキシプロピル)ベンジル]フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（１０３ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（８５μＬ、０．８４ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５μＬ、０．０３５ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（１４０ｍｇ）を得られた。得られたイミダート（１４０ｍｇ）および（６８ｃ）で得られた化合物（６０ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（２１μＬ、０．１７ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により5-(2-アセトキシメチル)-2-[4-(3-アセトキシプロピル)ベンジル]フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（８３ｍｇ）を無色油状物質として得た。
【０６１９】
得られたグリコシド体（８０ｍｇ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）および炭酸カリウム（１２１ｍｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により5-ヒドロキシメチル-2-[4-(3-ヒドロキシプロピル)ベンジル]フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（２０ｍｇ、収率５３％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.74-1.83 (2H, m), 2.62 (2H, t, J=7.6 Hz), 3.36-3.38 (2H, m), 3.45-3.47 (2H, m), 3.54 (2H, t, J=6.5 Hz), 3.95 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.02-4.06 (2H, m), 4.54 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=9.0 Hz), 6.92 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.13-7.15 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 449 (M+H)+.
【０６２０】
（実施例６９）2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)-3,5-ジメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-138）
【０６２１】
（６９ａ）2-(3-フルオロ-4-メトキシフェニル)ヒドロキシメチル-3,5-ジメチルフェノール
4-ブロモ-2-フルオロアニソール（４．１０ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、２．６ｍｏｌ／ＬN-ブチルリチウムのヘキサン溶液（７．６９ｍＬ、２０．０ｍｍｏｌ）、2-ヒドロキシ-4,6-ジメチルベンズアルデヒド（１．００ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）を用いて（６８ａ）と同様の方法により、標記化合物（１．４４ｇ、収率７８％）を黄色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.14 (3H, s), 2.27 (3H, s), 2.82 (1H, d, J=3.2 Hz), 3.87 (3H, s), 6.11 (1H, d, J=3.2 Hz), 6.54 (1H, s), 6.63 (1H, s), 6.90 (1H, t, J=8.6 Hz), 7.04 (1H, dd, J=8.4 and 0.9 Hz), 7.12 (1H, dd, J=12.2 and 1.9 Hz), 8.23 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 276 (M)+.
【０６２２】
（６９ｂ）2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)-3,5-ジメチルフェノール
（６９ａ）で得られた化合物（１．４４ｇ、５．２１ｍｍｏｌ）、メタノール（２０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）および２０％水酸化パラジウム炭素（２．００ｇ）を用いて（６６ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．１５ｇ、収率８５％）を得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 2.21 (3H, s), 2.26 (3H, s), 3.84 (3H, s), 3.93 (2H, s), 4.56 (1H, s), 6.49 (1H, s), 6.62 (1H, s), 6.81-6.89 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 260 (M)+.
【０６２３】
（６９ｃ）2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)-3,5-ジメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２８ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２３ｍＬ、２．２８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１４μＬ、０．０９４ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３６ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３６ｇ）および（６９ｂ）で得られた化合物（０．１０ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４９μＬ、０．３９ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)-3,5-ジメチルフェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３４ｇ）を淡褐色油状物質として得た。
【０６２４】
得られたグリコシド体（０．３４ｇ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．５３ｇ、３．８３ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)-3,5-ジメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（９８ｍｇ、収率５８％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.15 (3H, s), 2.28 (3H, s), 3.30-3.49 (3H, m), 3.81 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.03-4.07 (1H, m), 4.11 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.85-4.89 (1H, m), 6.70 (1H, s), 6.83-6.93 (4H, m);
MS (FAB)m/z: 436 (M)+.
【０６２５】
（実施例７０）2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)-3,5-ジメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-139）
【０６２６】
（７０ａ）2-[4-(2-ヒドロキシエチル)ベンジル]-3,5-ジメチルフェノール
1-ブロモ-4-(2-ベンジルオキシエチル)ベンゼン（５．８２ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、２．６ｍｏｌ／ＬN-ブチルリチウムのヘキサン溶液（７．６９ｍＬ、２０．０ｍｍｏｌ）、2-ヒドロキシ-4,6-ジメチルベンズアルデヒド（１．００ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）およびテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）を用いて（６８ａ）と同様の方法により、2-[4-(2-ベンジルオキシエチル)フェニル]ヒドロキシメチル-3,5-ジメチルフェノール（６．００ｇ）を淡黄色油状物質として得た。得られた化合物（６．００ｇ）、メタノール（１００ｍＬ）、濃塩酸（０．５５ｍＬ、６．６６ｍｍｏｌ）および１０％パラジウム炭素（２．００ｇ）を用いて（６６ｂ）と同様の方法により、標記化合物（２．２２ｇ）を無色油状物質として得た。
【０６２７】
（７０ｂ）2-[4-(2-アセトキシエチル)ベンジル]-3,5-ジメチルフェノール
（７０ａ）で得られた化合物（２．２２ｇ）、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）、酢酸ビニル（２０ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（０．４５ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１．８５ｇ、収率９３％）を淡黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.03 (3H, s), 2.23 (3H, s), 2.26 (3H, s), 2.88 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.99 (2H, s), 4.24 (2H, t, J=7.2 Hz), 4.62 (1H, s), 6.52 (1H, s), 6.64 (1H, s), 7.10 (4H, s);
MS (FAB)m/z: 298 (M)+.
【０６２８】
（７０ｃ）2-[4-(2-ヒドロキシエチル)ベンジル]-3,5-ジメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２５ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２１ｍＬ、２．０８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１２μＬ、０．０８０ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３２ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３２ｇ）、（７０ｂ）で得られた化合物（０．１１ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４６μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により2-[4-(2-アセトキシエチル)ベンジル]-3,5-ジメチルフェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３０ｇ）を無色油状物質として得た。
【０６２９】
得られたグリコシド体（０．３０ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．４６ｇ、３．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により2-[4-(2-ヒドロキシエチル)ベンジル]-3,5-ジメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（６８ｍｇ、収率４３％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.14 (3H, s), 2.27 (3H, s), 2.74 (2H, t, J=7.2 Hz), 3.31-3.42 (4H, m), 3.69 (2H, t, J=7.1 Hz), 3.97 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.02-4.09 (1H, m), 4.14 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.84-4.86 (1H, m), 6.68 (1H, s), 6.88 (1H, s), 7.05 (4H, s);
MS (FAB)m/z: 433 (M+H)+.
【０６３０】
（実施例７１）5-(2-ヒドロキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-140）
【０６３１】
（７１ａ）酢酸  3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)ベンジルエステル
（８ｂ）で得られた5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール（１５．０ｇ、５２．４ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）、ベンジルブロミド（９．３４ｍＬ、７８．６ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１５．５ｇ、１１２ｍｍｏｌ）を用いて（６７ａ）と同様の方法により、標記化合物（１９．８ｇ、収率１００％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.08 (3H, s), 3.78 (3H, s), 3.95 (2H, s), 5.07 (2H, s), 5.07 (2H, s), 6.80 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.92-6.88 (2H, m), 7.12-7.07 (3H, m), 7.39-7.30 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 376 (M)+.
【０６３２】
（７１ｂ）3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)ベンジルアルコール
（７１ａ）で得られた化合物（１９．８ｇ、５２．６ｍｍｏｌ）、（１５０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）および２規定水酸化カリウム水溶液（１００ｍＬ）を用いて（６７ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１９．０ｇ）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.59 (1H, t, J=6.1 Hz), 3.78 (3H, s), 3.96 (2H, s), 4.65 (2H, d, J=5.9 Hz), 5.08 (2H, s), 6.80 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.88 (1H, dd, J=7.4 and 1.6 Hz), 6.98 (1H, s), 7.13-7.08 (3H, m), 7.39-7.31 (5H, m).
【０６３３】
（７１ｃ）3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)ベンズアルデヒド
（７１ｂ）で得られた化合物（１０．０ｇ）をクロロホルム（２００ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（１５．６ｇ、１７９ｍｍｏｌ）を加え、６０度で１時間攪拌した。反応混合物を一晩放置した後、不溶物をセライトで濾去し、溶媒を減圧下除去すると、標記化合物（９．７０ｇ）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.79 (3H, s), 4.02 (2H, s), 5.14 (2H, s), 6.82 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.11 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.27-7.25 (1H, m), 7.41-7.34 (6H, m), 7.45 (1H, d, J=1.6 Hz), 9.93 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 332 (M)+.
【０６３４】
（７１ｄ）2-ベンジルオキシ-1-(4-メトキシベンジル)-4-((E)-2-メトキシビニル)ベンゼンおよび2-ベンジルオキシ-1-(4-メトキシベンジル)-4-((Z)-2-メトキシビニル)ベンゼン
メトキシメチルホスホニウムクロリド（２０．０ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）、１．０ｍｏｌ／Ｌリチウムヘキサメチルジシラザンのテトラヒドロフラン溶液（５８．３ｍＬ、５８．３ｍｍｏｌ）、（７１ｃ）で得られた化合物（９．７０ｇ）およびテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を用いて（６７ｄ）と同様の方法により、標記化合物（９．３９ｇ、収率９４％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.78-3.67 (6H, m), 3.93-3.92 (2H, m), 5.05 (2H, s), 5.18 (0.5H, d, J=7.1 Hz), 5.77 (0.5H, d, J=12.9 Hz), 6.09 (0.5H, d, J=7.1 Hz), 6.81-6.76 (3H, m), 7.05-6.98 (2H, m), 7.12-7.09 (2H, m), 7.37-7.29 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 360 (M)+.
【０６３５】
（７１ｅ）2-[3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル]エタノール
（７１ｄ）で得られた化合物（９．３８ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）、ジオキサン（５０ｍＬ）および４規定塩酸ジオキサン（５０ｍＬ）を用いて（６７ｄ）と同様の方法により、［3-ベンジルオキシ-4-(4-メトキシベンジル)フェニル]アセトアルデヒド（９．３０ｇ）を淡黄色油状物質として得た。
【０６３６】
得られた化合物（９．３０ｇ）、メタノール（８０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（４０ｍＬ）および水素化ホウ素ナトリウム（０．９１ｇ、２４．１ｍｍｏｌ）を用いて（６７ｄ）と同様の方法により、標記化合物（９．５３ｇ）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.67 (1H, t, J=6.1 Hz), 3.52 (2H, t, J=6.4 Hz), 4.72 (3H, s), 4.78 (2H, q, J=6.1 Hz), 4.91 (2H, s), 6.32 (2H, s), 8.44 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.51-8.48 (3H, m), 8.79 (1H, d, J=7.6 Hz), 8.89 (2H, d, J=8.3 Hz), 9.22-9.12 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 348 (M)+.
【０６３７】
（７１ｆ）5-(2-ヒドロキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
（７１ｅ）で得られた化合物（５．７６ｇ）、メタノール（５０ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（２．００ｇ）を用いて（６７ｅ）と同様の方法により、標記化合物（３．０３ｇ、収率７５％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.40 (1H, t, J=6.2 Hz), 2.80 (2H, t, J=6.2 Hz), 3.79 (3H, s), 3.85 (2H, q, J=6.2 Hz), 3.91 (2H, s), 4.75 (1H, s), 6.68 (1H, d, J=1.7 Hz), 6.76 (1H, dd, J=7.5 and 1.7 Hz), 6.85 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.06 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 258 (M)+.
【０６３８】
（７１ｇ）5-(2-アセトキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
（７１ｆ）で得られた化合物（３．０３ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）、酢酸ビニル（３０ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（０．６５ｇ、１．１８ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（３．４０ｇ、収率９７％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.04 (3H, s), 2.87 (2H, t, J=7.0 Hz), 3.78 (3H, s), 3.91 (2H, s), 4.26 (2H, t, J=7.0 Hz), 4.67 (1H, s), 6.67 (1H, s), 6.75 (1H, d, J=7.6 Hz), 6.84 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.04 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.14 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 300 (M)+.
【０６３９】
（７１ｈ）5-(2-ヒドロキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２４ｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．２０ｍＬ、１．９８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１２μＬ、０．０８０ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３３ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３３ｇ）、（７１ｇ）で得られた化合物（０．１０ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４２μＬ、０．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により5-(2-アセトキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３９ｇ）を無色油状物質として得た。
【０６４０】
得られたグリコシド体（０．３９ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．４６ｇ、３．３３ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により5-(2-ヒドロキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（８４ｍｇ、収率５８％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.77 (2H, t, J=6.8 Hz), 3.35-3.38 (2H, m), 3.45-3.48 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.72-3.75 (2H, m), 3.90 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.98 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.04-4.06 (1H, m), 4.92 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.78-6.82 (3H, m), 6.96 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J=1.5 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 434 (M)+.
【０６４１】
（実施例７２）5-ヒドロキシイミノメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-141）
【０６４２】
（７２ａ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９ａ）で得られた化合物（１．９５ｇ、粗生成物）を、メタノール（１０ｍＬ）およびジオキサン（１０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、２規定水酸化ナトリウム水溶液（１．０ｍＬ、２．００ｍｍｏｌ）を加え、２度で１．５時間攪拌した。反応混合物を２規定塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１→３：２→１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（０．６６ｇ、収率４０％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.30 (1H, t, J=6.1 Hz), 1.57 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.70 (3H, s), 3.79 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.79 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.32-4.34 (2H, m), 4.36-4.39 (1H, m), 5.37-5.42 (1H, m), 5.45 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.66-5.71 (1H, m), 5.84-5.88 (1H, m), 5.96-6.00 (1H, m), 6.64 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.90-6.92 (4H, m), 7.04 (1H, s), 7.26-7.59 (12H, m), 7.84 (2H, dd, J=8.5 and 1.3 Hz), 7.89 (2H, dd, J=8.4 and 1.3 Hz), 7.95 (2H, dd, J=8.4 and 1.4 Hz), 8.03 (2H, dd, J=8.4 and 1.4 Hz);
MS (FAB)m/z: 836 (M)+.
【０６４３】
（７２ｂ）5-ホルミル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７２ａ）で得られた化合物（０．６５ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解し、二酸化マンガン（０．４１ｇ、４．７２ｍｍｏｌ）を加え、６０度で２時間攪拌した。室温で一晩放置した後、二酸化マンガン（０．４１ｇ、４．７２ｍｍｏｌ）を加え、６０度で２時間攪拌した。不溶物をセライトで濾去した後、溶媒を減圧下除去し、標記化合物（０．６１ｇ、収率９４％）を白色アモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.56 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.71 (3H, s), 3.80 (1H, d, J=15.7 Hz), 3.89 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.40-4.43 (1H, m), 5.40-5.42 (1H, m), 5.57 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.71-5.73 (1H, m), 5.91-5.93 (1H, m), 6.03-6.05 (1H, m), 6.66 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.94 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.14 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.28-7.58 (14H, m), 7.85 (2H, dd, J=8.4 and 1.3 Hz), 7.91 (2H, dd, J=8.6 and 1.2 Hz), 7.95 (2H, dd, J=8.4 and 1.3 Hz), 8.00 (2H, dd, J=8.2 and 1.2 Hz), 9.61 (1H, s).
【０６４４】
（７２ｃ）5-ヒドロキシイミノメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７２ｂ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）をメタノール（２ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解し、ヒドロキシアンモニウムクロリド（１３ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）およびピリジン（１９μＬ、０．２３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（８２ｍｇ、収率８１％）を無色アモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.58 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.71 (3H, s), 3.70 (1H, d, J=15.6 Hz), 3.82 (1H, d, J=15.7 Hz), 4.41-4.44 (1H, m), 5.38-5.40 (1H, m), 5.50 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.65-5.70 (1H, m), 5.86-5.91 (1H, m), 5.99-6.03 (1H, m), 6.54 (1H, s), 6.65 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.91-6.96 (3H, m), 7.05-7.08 (1H, m), 7.28-7.59 (12H, m), 7.83-7.86 (3H, m), 7.89-7.91 (2H, m), 7.95-7.98 (2H, m), 8.02-8.05 (2H, m).
【０６４５】
（７２ｄ）5-ヒドロキシイミノメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７２ｃ）で得られた化合物（８０ｍｇ、０．０９４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）および炭酸カリウム（１３３ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により5-ヒドロキシイミノメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（２０ｍｇ、収率４９％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.35-3.40 (2H, m), 3.47-3.49 (2H, m), 3.75 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=15.6 Hz), 4.00-4.07 (2H, m), 4.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.81 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.05 (1H, d, J=8.2 Hz), 7.14-7.18 (3H, m), 7.39 (1H, d, J=1.2 Hz), 8.03 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 434 (M+H)+.
【０６４６】
（実施例７３）5-(1-ヒドロキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェニル7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-142）
【０６４７】
（７３ａ）5-(1-ヒドロキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７２ｂ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解し、−７０度で０．９６ｍｏｌ／Ｌメチルマグネシウムブロマイドのテトラヒドロフラン溶液（０．１３ｍｌ、０．１２ｍｍｏｌ）を加え、−７０度で２時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７２ｍｇ、収率７１％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.23-1.32 (3H, m), 1.58 (3H, d, J=5.5 Hz), 3.66-3.70 (1H, m), 3.71 (3H, s), 3.77-3.82 (1H, m), 4.35-4.41 (1H, m), 4.47-4.58 (1H, m), 5.39-5.47 (2H, m), 5.67-5.73 (1H, m), 5.84-5.88 (1H, m), 5.97-6.02 (1H, m), 6.65 (2H, d, J=8.2 Hz), 6.92-6.94 (4H, m), 7.03-7.09 (1H, m), 7.26-7.57 (12H, m), 7.84 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.90-7.95 (4H, m), 7.98-8.02 (2H, m).
【０６４８】
（７３ｂ）5-(1-ヒドロキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７３ａ）で得られた化合物（７０ｍｇ、０．０８２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）および炭酸カリウム（１１７ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により5-(1-ヒドロキシエチル)-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（２８ｍｇ、収率７８％）を白色アモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22-1.24 (3H, m), 1.42 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.36-3.39 (2H, m), 3.46-3.48 (2H, m), 3.74 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.04-4.08 (1H, m), 4.75-4.78 (1H, m), 4.91 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.79 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.92-6.95 (1H, m), 7.01 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.14-7.16 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 434 (M)+.
【０６４９】
（実施例７４）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-プロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-143）
【０６５０】
（７４ａ）3-フルオロ-5-メチル-2-(4-プロポキシベンゾイル)-2-シクロヘキセノン
5-メチル-シクロヘキサン-1,3-ジオン（４．９５ｇ、３９．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５０ｍＬ）に溶解し、室温でトリエチルアミン（１６．６ｍＬ、１１９ｍｍｏｌ）、プロポキシベンゾイルクロリド（７．８０ｇ、３９．３ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルニトリル（０．６４ｍＬ、４．８０ｍｍｏｌ）を加え、６０度で４時間攪拌した。１日間放置した後、２規定塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下除去すると、5-メチル-2-(4-プロポキシベンゾイル)シクロヘキサン-1,3-ジオン（１２．３ｇ）を褐色油状物質として得た。
【０６５１】
得られた化合物（１２．２ｇ）をメチレンクロライド（２００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（１５．４ｍＬ、１１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。氷冷下、メタノールおよび水を加え、およびメチレンクロライドで抽出した。有機層を水および炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１→２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（９．３５ｇ、収率８２％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.04 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.21 (3H, d, J=5.5 Hz), 1.79-1.87 (2H, m), 2.27 (1H, dd, J=16.0 and 12.1 Hz), 2.46-2.53 (2H, m), 2.61 (1H, dd, J=16.0 and 3.5 Hz), 2.69-2.79 (1H, m), 3.99 (2H, t, J=6.6 Hz), 6.92 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.81 (2H, d, J=8.8 Hz);
MS (FAB)m/z: 291 (M+H)+.
【０６５２】
（７４ｂ）酢酸  3-フルオロ-5-メチル-2-(4-プロポキシベンゾイル)フェニルエステル
（７４ａ）で得られた化合物（９．３０ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１００ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（１３．４ｍＬ、９６．１ｍｍｏｌ）を加え、氷冷下、トリメチルシリルヨージド（１１．４ｍＬ、８０．１ｍｍｏｌ）を加え、５０度で３０分間攪拌した。反応混合物にトルエンおよび中性りん酸塩ｐＨ標準液（第２種）を加え、トルエンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をトルエン（１００ｍＬ）に溶解し、氷冷下、N-ヨードスクシンイミド（７．２１ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。反応混合物にトリエチルアミン（５．８０ｍＬ、４１．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５分間撹拌し、さらにテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）および２規定水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、４０度で３０分間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下除去すると、3-フルオロ-5-メチル-2-(4-プロポキシベンゾイル)フェノール（１０．２ｇ）を褐色油状物質として得た。
【０６５３】
得られた化合物（１０．２ｇ）をメチレンクロライド（１００ｍＬ）に溶解し、ピリジン（５．１８ｍＬ、６４．０ｍｍｏｌ）、無水酢酸（４．５４ｍＬ、４８．０ｍｍｏｌ）およびジメチルアミノピリジン（０．７８ｇ、６．３８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。溶媒を減圧下除去し、残渣に酢酸エチルを加え、１Ｎ塩酸、炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１→８：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６．７０ｇ、収率６３％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.05 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.79-1.88 (2H, m), 2.03 (3H, s), 2.42 (3H, s), 3.99 (2H, t, J=6.6 Hz), 6.85-6.89 (2H, m), 6.92 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.80 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 331 (M+H)+.
【０６５４】
（７４ｃ）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-プロポキシベンゾイル)フェノール
（７４ｂ）で得られた化合物（６．７０ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（１２０ｍＬ）に溶解し、N-ブロモスクシンイミド（３．６１ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）およびアゾビスイソブチロニトリル（０．３３ｇ、２．０１ｍｍｏｌ）を加え、３時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、不溶物を濾過、溶媒を減圧下除去すると、5-ブロモメチル-3-フルオロ-2-(4-プロポキシベンゾイル)フェノール（９．００ｇ）を褐色油状物質として得た。
【０６５５】
得られた化合物（９．００ｇ）をジオキサン（１２０ｍＬ）および水（４０ｍＬ）に溶解し、炭酸カルシウム（１０．１ｇ、１０１ｍｍｏｌ）を加え、１日間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却し、不溶物を濾過した後、２規定水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）を加え、室温で１時間攪拌した。溶媒を減圧下除去し、残渣に水を加え、２規定塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１→１：１→１：２、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．３５ｇ、収率２２％）を淡褐色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.06 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.82-1.88 (2H, m), 4.01 (2H, t, J=6.6 Hz), 4.73 (2H, d, J=5.8 Hz), 6.67-6.70 (1H, m), 6.87 (1H, s), 6.95 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.72-7.75 (2H, m), 10.9 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 305 (M+H)+.
【０６５６】
（７４ｄ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-プロポキシベンゾイル)フェノール
（７４ｃ）で得られた化合物（１．３４ｇ、４．４０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）、酢酸ビニル（１５ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（０．７３ｇ、１．３２ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１．５０ｇ、収率９８％）を淡黄色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.06 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.80-1.89 (2H, m), 2.17 (3H, s), 4.01 (2H, t, J=6.7 Hz), 5.10 (2H, s), 6.60-6.63 (1H, m), 6.85 (1H, s), 6.95 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.72-7.75 (2H, m), 10.8 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 347 (M+H)+.
【０６５７】
（７４ｅ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-[ヒドロキシ-(4-プロポキシフェニル)メチル]フェノール
（７４ｄ）で得られた化合物（１．４７ｇ、４．２４ｍｍｏｌ）を、メタノール（３０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（０．３２ｇ、８．４６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を塩化アンモニウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下除去すると、標記化合物（１．３６ｇ、収率９２％）を淡黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.02 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.75-1.83 (2H, m), 2.11 (3H, s), 2.80 (1H, d, J=2.7 Hz), 3.90 (2H, t, J=6.6 Hz), 5.01 (2H, s), 6.29 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.54-6.57 (1H, m), 6.70 (1H, s), 6.87 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.35 (2H, d, J=9.0 Hz), 8.90 (1H, s).
【０６５８】
（７４ｆ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-プロポキシベンジル)フェノール
（７４ｅ）で得られた化合物（１．３５ｇ、３．８８ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（３０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、トリエチルシラン（１．９５ｍＬ、１２．２ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．７７ｍＬ、６．０８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。氷冷下、反応混合物に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した後に、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１→３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．１２ｇ、収率８７％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.01 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.73-1.82 (2H, m), 2.11 (3H, s), 3.88 (2H, t, J=6.6 Hz), 3.94 (2H, s), 5.00 (3H, s), 6.60 (1H, s), 6.80-6.83 (1H, m), 6.82 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.18 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 332 (M)+.
【０６５９】
（７４ｇ）3-フルオロ-5-ヒドロキメチル-2-(4-プロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２２ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１６μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３４ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３４ｇ）、（７４ｇ）で得られた化合物（０．１０ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３８μＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-プロポキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．３７ｇ）を無色油状物質として得た。
【０６６０】
得られたグリコシド体（０．３７ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）、炭酸カリウム（０．４２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により3-フルオロ-5-ヒドロキメチル-2-(4-プロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（１００ｍｇ、収率７１％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.01 (3H, t, J=7.5 Hz), 1.21 (3H, d, J= 6.6Hz), 1.70-1.79 (2H, m), 3.36-3.38 (2H, m), 3.43-3.51 (2H, m), 3.86 (2H, t, J=6.5 Hz), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 3.94-4.00 (2H, m), 4.55 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.75 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.77-6.79 (1H, m), 6.98 (1H, s), 7.18 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 466 (M)+.
【０６６１】
（実施例７５）3-フルオロ-5-ヒドロキメチル-2-(4-イソプロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-144）
【０６６２】
（７５ａ）3-フルオロ-5-メチル-2-(4-イソプロポキシベンゾイル)-2-シクロヘキセノン
5-メチル-シクロヘキサン-1,3-ジオン（４．９５ｇ、３９．２ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５０ｍＬ）、トリエチルアミン（１６．６ｍＬ、１１９ｍｍｏｌ）、イソプロポキシベンゾイルクロリド（７．９０ｇ、３９．８ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルニトリル（０．５３ｍＬ、３．９７ｍｍｏｌ）を用いて（７４ａ）と同様の方法により、5-メチル-2-(4-イソプロポキシベンゾイル)シクロヘキサン-1,3-ジオン（１３．０ｇ）を褐色油状物質として得た。
【０６６３】
得られた化合物（１３．０ｇ）、およびメチレンクロライド（２００ｍＬ）および（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（１５．４ｍＬ、１１８ｍｍｏｌ）を用いて、（７４ａ）と同様の方法により、標記化合物（９．７４ｇ、収率８６％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.21 (3H, d, J=5.5 Hz), 1.36 (6H, d, J=5.8 Hz), 2.27 (1H, dd, J=16.2 and 12.3 Hz), 2.45-2.53 (2H, m), 2.61 (1H, dd, J=16.0 and 3.5 Hz), 2.71-2.77 (1H, m), 4.62-4.68 (1H, m), 6.90 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.80 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z: 290 (M)+.
【０６６４】
（７５ｂ）酢酸  3-フルオロ-5-メチル-2-(4-イソプロポキシベンゾイル)フェニルエステル
（７５ａ）で得られた化合物（９．７０ｇ、３３．４ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１００ｍＬ）、トリエチルアミン（１４．１ｍＬ、１０１ｍｍｏｌ）、トリメチルシリルヨージド（１２．０ｍＬ、８４．３ｍｍｏｌ）、トルエン（１００ｍＬ）、N-ヨードスクシンイミド（７．５９ｇ、３３．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（６．１２ｍＬ、４３．９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）および２規定水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）を用いて（７４ｂ）と同様の方法により、3-フルオロ-5-メチル-2-(4-イソプロポキシベンゾイル)フェノール（１０．２ｇ）を褐色油状物質として得た。
【０６６５】
得られた化合物（１０．３ｇ）、およびメチレンクロライド（１００ｍＬ）、ピリジン（５．４０ｍＬ、６６．８ｍｍｏｌ）、無水酢酸（４．７４ｍＬ、５０．１ｍｍｏｌ）およびジメチルアミノピリジン（０．８２ｇ、６．７１ｍｍｏｌ）を用いて（７４ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６．５４ｇ、収率５９％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.36 (6H, d, J=6.3 Hz), 2.03 (3H, s), 2.42 (3H, s), 4.62-4.68 (1H, m), 6.85-6.91 (4H, m), 7.79 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 330 (M)+.
【０６６６】
（７５ｃ）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-イソプロポキシベンゾイル)フェノール
（７５ｂ）で得られた化合物（６．５２ｇ、１９．７ｍｍｏｌ）、四塩化炭素（１２０ｍＬ）に溶解し、N-ブロモスクシンイミド（３．８６ｇ、２１．７ｍｍｏｌ）およびアゾビスイソブチロニトリル（０．３２ｇ、１．９５ｍｍｏｌ）を用いて（７４ｃ）と同様の方法により、5-ブロモメチル-3-フルオロ-2-(4-イソプロポキシベンゾイル)フェノール（９．２０ｇ）を黄色油状物質として得た。
【０６６７】
得られた化合物（９．２０ｇ）をジオキサン（１２０ｍＬ）、水（４０ｍＬ）および炭酸カルシウム（９．８８ｇ、９８．７ｍｍｏｌ）を用いて（７４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２．１０ｇ、収率３５％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.38 (6H, d, J=5.8 Hz), 1.82 (1H, t, J=5.5 Hz), 4.64-4.70 (1H, m), 4.72 (2H, d, J=5.5 Hz), 6.67-6.70 (1H, m), 6.86 (1H, s), 6.92 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.73 (2H, dd, J=9.0 and 3.5 Hz), 10.9 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 305 (M+H)+.
【０６６８】
（７５ｄ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-イソプロポキシベンゾイル)フェノール
（７５ｃ）で得られた化合物（２．０８ｇ、６．８３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）、酢酸ビニル（２５ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（１．２０ｇ、２．１７ｍｍｏｌ）を用いて（６６ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２．３４ｇ、収率９９％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.39 (6H, d, J=6.2 Hz), 2.17 (3H, s), 4.64-4.70 (1H, m), 5.10 (2H, s), 6.61-6.64 (1H, m), 6.85 (1H, s), 6.92 (2H, d, J=8.9 Hz), 7.73 (2H, dd, J=8.9 and 3.3 Hz), 10.8 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 347 (M+H)+.
【０６６９】
（７５ｅ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-[ヒドロキシ-(4-イソプロポキシフェニル)メチル]フェノール
（７５ｄ）で得られた化合物（２．３０ｇ、６．６４ｍｍｏｌ）、メタノール（５０ｍＬ）および水素化ホウ素ナトリウム（０．５０ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）を用いて（７４ｅ）と同様の方法により、標記化合物（１．９９ｇ、収率８６％）を黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.32 (6H, d, J=6.2 Hz), 2.11 (3H, s), 2.85 (1H, d, J=2.7 Hz), 4.48-4.57 (1H, m), 5.01 (2H, s), 6.28 (1H, s), 6.56 (1H, d, J=10.6 Hz), 6.70 (1H, s), 6.85 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.34 (2H, d, J=8.6 Hz), 8.91 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 348 (M)+.
【０６７０】
（７５ｆ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-イソプロポキシベンジル)フェノール
（７５ｅ）で得られた化合物（１．９５ｇ、５．６０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（４０ｍＬ）、トリエチルシラン（２．７５ｍＬ、１７．２ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（１．０９ｍＬ、８．６０ｍｍｏｌ）を用いて、（７４ｆ）と同様の方法により、標記化合物（１．７１ｇ、収率９２％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.31 (6H, d, J=6.2 Hz), 2.11 (3H, s), 3.94 (2H, s), 4.46-4.52 (1H, m), 5.00 (2H, s), 5.06 (1H, s), 6.60 (1H, s), 6.70 (1H, dd, J=9.8 and 1.5 Hz), 6.80 (2H, d, J=8.4 Hz), 7.17 (2H, d, J=8.4 Hz);
MS (FAB)m/z: 332 (M)+.
【０６７１】
（７５ｇ）3-フルオロ-5-ヒドロキメチル-2-(4-イソプロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-α,β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２２ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．７８ｍｍｏｌ）および1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１６μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により、イミダート（０．３４ｇ）を得られた。得られたイミダート（０．３４ｇ）、（７５ｇ）で得られた化合物（０．１０ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３８μＬ、０．３０ｍｍｏｌ）を用いて（１ｂ）と同様の方法により5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-イソプロポキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．４０ｇ）を無色油状物質として得た。
【０６７２】
得られたグリコシド体（０．４０ｇ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）、メタノール（１５ｍＬ）および炭酸カリウム（０．４２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を用いて（１ｃ）と同様の方法により3-フルオロ-5-ヒドロキメチル-2-(4-イソプロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（１２２ｍｇ、収率８７％）を白色粉末として得た。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.3 Hz), 1.25 (6H, d, J=6.3 Hz), 3.36-3.37 (2H, m), 3.43-3.50 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.2 Hz), 4.04-4.06 (1H, m), 4.47-4.52 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.73 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.77 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.97 (1H, s), 7.16 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 466 (M)+.
【０６７３】
（実施例７６）2-(4-プロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-145）
【０６７４】
（７６ａ）5-アセトキシメチル-2-(4-プロポキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２５６ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１２６μＬ、１．２６ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、5-アセトキシメチル-2-(4-プロポキシベンジル)フェノール（EP2001/912380）（１１０ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（７μＬ、０．０６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３１７ｍｇ）を得た。
【０６７５】
（７６ｂ）2-(4-プロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７６ａ）で得られた化合物（３１７ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４８４ｍｇ、３．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４０ｍｇ、２５．５％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.02 (3H, t, J=7.4 Hz), 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.71-1.80 (2H, m), 3.35-3.38 (2H, m), 3.45-3.48 (2H, m), 3.88 (2H, t, J=7.8 Hz), 3.92 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05-4.07 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=5.1 Hz), 6.78 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.02 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.13 (1H, s);
MS (FAB)m/z:471 (M+Na)+.
【０６７６】
（実施例７７）3,5-ジメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-146）
【０６７７】
（７７ａ）3,5-ジメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（３０２ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１５０μＬ、１．５０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（７μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、3,5-ジメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェノール（WO2002/44192）（１００ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（８μＬ、０．０６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３４０ｍｇ）を得た。
【０６７８】
（７７ｂ）3,5-ジメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７７ａ）で得られた化合物（３４０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ、４．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７４ｍｇ、４３．２％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.14 (3H, s), 2.17 (3H, s), 3.33-3.36(2H, m), 3.41-3.43 (2H, m), 3.31 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.04 (1H, dd, J=6.6, 3.9 Hz), 4.10 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.86 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.68 (1H, s), 6.75 (1H, d, J=9.0 Hz), 6.89 (1H, s), 7.05 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z:417 (M-H)+, 441 (M+Na)+.
【０６７９】
（実施例７８）2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-147）
【０６８０】
（７８ａ）5-ヒドロキシメチル-2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェノール
1-ブロモ-3-フルオロ-4-メトキシベンゼン（１．５９ｍＬ、１２．３ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（３３０ｍｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素、テトラヒドロフラン（６ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（６００ｍｇ、３．０９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（６ｍＬ）溶液に加え、-5０度で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（３０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０６８１】
粗生成物をメタノール／テトラヒドロフラン（８ｍＬ／２ｍＬ）に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素（３２０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で６時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロライド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により２０％水酸化パラジウム炭素を除去し、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０６８２】
粗生成物をテトラヒドロフラン（６ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（２７０ｍｇ、７．１１ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。次いで、氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。ショートカラムを用いて残渣を精製し、標記化合物粗生成物（６７０ｍｇ、収率８３％）を無色個体として得た。
【０６８３】
（７８ｂ）5-アセトキシメチル-2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェノール
（７８ａ）で得られた粗生成物（６７０ｍｇ、２．５５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７ｍ）、酢酸ビニル（７ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（７０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（５７０ｍｇ、収率７８％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3): δ 2.10 (3H, s), 3.86 (3H, s), 3.91 (2H, s), 4.80 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.5 Hz), 6.89 - 6.96 (4H, m), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB)m/z: 304(M)+.
【０６８４】
（７８ｃ）5-アセトキシメチル-2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１３０μＬ、１．３０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（７８ｂ）で得られた化合物（１０４ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４３μＬ、０．３４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２４３ｍｇ）を得た。
【０６８５】
（７８ｄ）2-(3-フルオロ-4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７８ｃ）で得られた化合物（２４３ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１．４ｍＬ、２．８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４０ｍｇ、３３．９％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.2 Hz), 3.35-3.38 (2H, m), 3.46-3.48 (2H, m), 3.82 (3H, s), 3.91 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.06-4.07 (1H, m), 4.55 (2H, s), 4.92 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.92-7.00 (4H, m), 7.06 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.16 (1H, s);
MS (FAB)m/z:437 (M-H)+, 438 (M)+, 461 (M+Na)+.
【０６８６】
（実施例７９）2-(4-フルオロベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-148）
【０６８７】
（７９ａ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-フルオロベンジル)フェノール
1-ブロモ-4-フルオロベンゼン（４．１４ｍＬ、３７．６ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（１．３７ｇ、５６．４ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬のテトラヒドロフラン溶液（１３ｍＬ）を4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１．０ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）溶液に加え、-5０度で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０６８８】
粗生成物をメタノール（１５ｍＬ）に溶解し、２０％水酸化パラジウム炭素（４３０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で６時間攪拌した。反応溶液にメチレンクロライド（２ｍＬ）を加え、１０分攪拌後、ろ過により２０％水酸化パラジウム炭素を除去し、減圧下、溶媒を除去した。得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０６８９】
粗生成物をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（５００ｍｇ、１３．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。次いで、氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、３０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（９００ｍｇ、収率８３％）を油状物質として得た。
1H NMR(400MHz,DMSO-d6): δ 4.77 (2H, s), 5.45 (2H, d, J=5.8 Hz), 6.30 (1H, t, J=5.8 Hz), 8.31 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.49 (1H, s), 8.71 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.82 (2H, t, J=8.9 Hz), 9.01 (2H, dd, J=8.9, 5.9 Hz), 11.7 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 232 (M)+.
【０６９０】
（７９ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-フルオロベンジル)フェノール
（７９ａ）で得られた化合物（９００ｍｇ、３．８８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９ｍＬ）、酢酸ビニル（９ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（１１０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．０２ｇ、収率９６％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3): δ 2.10 (3H, s), 3.95 (2H, s), 4.76 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.6 Hz), 6.88 (1H, dd, J=7.8, 1.6 Hz), 6.97 (2H, t, J=8.9 Hz), 7.08 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.18 (2H, dd, J=8.9, 5.4 Hz);
MS (EI +)m/z: 274 (M)+.
【０６９１】
（７９ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-フルオロベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２８８ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１４０μＬ、１．４０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（７μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（７９ｂ）で得られた化合物（１０７ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４９μＬ、０．３９ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３０９ｍｇ）を得た。
【０６９２】
（７９ｄ）2-(4-フルオロベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７９ｃ）で得られた化合物（３０９ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４９３ｍｇ、３．７５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６８ｍｇ、４６．３％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.30-3.31 (1H, m), 3.36-3.38 (1H, m), 3.46-3.48 (2H, m), 3.96 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.07 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05-4.08 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.91-6.95 (3H, m), 7.05 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.15 (1H, s), 7.22-7.26 (2H, m);
MS (FAB)m/z:408 (M)+, 431 (M+Na)+.
【０６９３】
（実施例８０）2-(4-ヒドロキシメチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-149）
【０６９４】
（８０ａ）4-(4-エトキシカルボニルベンゾイル)-3-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
（５８ａ）で得られた化合物（８００ｍｇ、２．２１ｍｍｏｌ）のトルエン（１０ｍＬ）溶液に、4-エトキシカルボニルフェニルボロン酸（５１０ｍｇ、２．６３ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２５６ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム（５６０ｍｇ、２．６４ｍｍｏｌ）を加え９０℃で４時間攪拌した。室温に冷却後、水（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。ショートカラムを用いて残渣を精製し、粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０６９５】
粗生成物をメタノール／テトラヒドロフラン（８ｍＬ／２ｍＬ）に溶解し、塩酸／メタノール（Ｒ１０）（２．５ｍＬ）を加え、室温で２日攪拌した。減圧下、溶媒を除去し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４８０ｍｇ、収率７０％）を白色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3): δ 1.38 (3H, t, J=7.2 Hz), 3.90 (2H, s), 4.08 (3H, s), 4.37 (2H, q, J=7.2 Hz), 4.99 (1H, s), 7.17 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.29 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.47 (1H, s), 7.58 (1H, d, J=7.6 Hz), 7.98 (2H, d, J=8.3 Hz);
MS (EI +)m/z: 314 (M)+.
【０６９６】
（８０ｂ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-ヒドロキシメチルベンジル)フェノール
（８０ａ）で得られた化合物（６６０ｍｇ、２．１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（３２０ｍｇ、８．４３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分攪拌した。次いで、氷冷下、水（０．３２ｍＬ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（０．３２ｍＬ）、水（０．９６ｍＬ）を加え、室温で１０時間攪拌した。セライトろ過後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、３０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２６４ｍｇ、収率５１％）を白色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CD3OD): δ 4.87 (2H, s), 5.60 (2H, s), 5.67 (2H, s), 8.39 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.49 (1H, s), 8.68 (1H, d, J=7.8 Hz), 8.97 (2H, d, J=7.8 Hz), 9.02 (2H, d, J=7.8 Hz);
MS (EI +)m/z: 244 (M)+.
【０６９７】
（８０ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-アセトキシメチルベンジル)フェノール
（８０ｂ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍ）、酢酸ビニル（３ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（５９ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（２９４ｍｇ、収率８４％）を無色固体として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3): δ 2.09 (3H, s), 2.10 (3H, s), 3.98 (2H, s), 5.03 (2H, s), 5.07 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.5 Hz), 6.87 (1H, dd, J=7.7, 1.5Hz), 7.10 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.22 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.28 (2H, d, J=8.3 Hz);
MS (FAB)m/z:329 (M+H)+.
【０６９８】
（８０ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-アセトキシメチルベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２３５ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１１６μＬ、１．１６ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８０ｃ）で得られた化合物（１０４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４０μＬ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２２６ｍｇ）を得た。
【０６９９】
（８０ｅ）2-(4-ヒドロキシメチルベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８０ｄ）で得られた化合物（２２６ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（３３９ｍｇ、２．４５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３２ｍｇ、３０．５％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.35-3.38 (2H, m), 3.45-3.47 (2H, m), 3.98 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.05-4.07 (1H, m), 4.08 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.54 (4H, s), 4.93 (1H, d, J=4.7 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.5 Hz), 7.15 (1H, s), 7.23 (4H, s);
MS (FAB)m/z:421 (M+H)+, 443 (M+Na)+.
【０７００】
（実施例８１）2-(4-イソプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-150）
【０７０１】
（８１ａ）4-(4-プロポキシフェニル)ヒドロキシメチル-3-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
4-ブロモフェニル−イソプロピルエーテル（J.Chem.Soc., 1926, 2363.）（４．３０ｇ、２０．００ｍｍｏｌ）を、金属マグネシウム（４８６ｍｇ、２０．００ｍｍｏｌ）、触媒量のヨウ素およびテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬を4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（９００ｍｇ、５．００ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）溶液に加え、-5０℃で２０分攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．１０ｇ、６９．６％）を淡黄色アモルファスとして得た。
1H NMR(400 MHz, CDCl3): δ 1.33 (6H, d, J=5.9 Hz), 3.89 (3H, s), 4.50-4.59 (1H, m), 6.02 (1H, d, J=2.7 Hz), 6.88 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.94 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.28 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.47 (1H, d, J=8.0 Hz), 7.56(1H, s), 8.29 (1H, s).
【０７０２】
（８１ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-イソプロポキシベンジル)フェノール
（８１ａ）で得られた化合物（１．１０ｇ、３．４８ｍｍｏｌ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．３２ｍＬ）および１０％パラジウム炭素（２２０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で３０時間攪拌した。トリエチルアミン（７００μＬ、５．０２ｍｍｏｌ）で中和した後にセライトろ過し、減圧下、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。
【０７０３】
得られた粗生成物をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（２９０ｍｇ、７．６４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。
【０７０４】
得られた粗生成物をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１０ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（７０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を加え、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８：1〜6：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７２４ｍｇ、９１．４％）を無色個体として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3): δ 1.31 (6H, d, J=5.9 Hz), 2.09 (3H, s), 3.91 (2H, s), 4.45-4.54 (1H, m), 5.03 (2H, s), 6.82 (1H, d, J=8.6 Hz), 6.86 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.2 Hz).
【０７０５】
（８１ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-イソプロポキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２４０ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１２０μＬ、１．２０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８１ｂ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４０μＬ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２２９ｍｇ）を得た。
【０７０６】
（８１ｄ）2-(4-イソプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８１ｃ）で得られた化合物（２２９ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（３５０ｍｇ、２．５３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６４ｍｇ、５７．１％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.27 (6H, d, J=5.9 Hz), 3.37-3.38  (2H, m), 3.43-3.51 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.03-4.07  (1H, m), 4.48-4.55 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.77 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.9 Hz), 7.11 (1H, s), 7.13 (2H, s);
MS (FAB)m/z:448 (M)+, 471 (M+Na)+.
【０７０７】
（実施例８２）2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-151）
【０７０８】
（８２ａ）4-(2-フルオロ-4-メトキシフェニル)ヒドロキシメチル-3-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
1-ブロモ-2-フルオロ-4-メトキシベンゼン（１．２７ｇ、６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、−７８℃冷却下でノルマルブチルリチウム  ２．６Ｍノルマルヘキサン溶液（２．４ｍＬ、６．２４ｍｍｏｌ）を滴下し、同温にて１０分間撹拌した。そこに4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（２９８ｍｇ、１．６５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液に加え、−７８℃で２時間攪拌した。反応溶液に、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で抽出した後に、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２７６ｍｇ、５４．７％）を淡黄色アモルファスとして得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3): δ 3.80 (3H, s), 3.90 (3H, s), 6.33 (1H, d, J=3.4 Hz), 6.65-6.68 (2H, m), 6.94 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.16-7.20 (1H, m), 7.47 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.58 (1H, s), 8.23 (1H, s);
MS (FAB +)m/z: 307(M+H)+.
【０７０９】
（８２ｂ）5-アセトキシメチル-2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェノール
（８２ａ）で得られた化合物（２７６ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）をメターノール（１０ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（０．１５ｍＬ）、および１０％パラジウム炭素（１００ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で３０時間攪拌した。セライトろ過した後、減圧下、溶媒を除去した。
【０７１０】
得られた粗生成物（１２０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（４７ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した後に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。
【０７１１】
得られた粗生成物をテトラヒドロフラン（２．５ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（２．５ｍＬ）、およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（１２ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を加え、３０℃で１６時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１０８ｍｇ、８６．４％）を無色個体として得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3): δ 2.09 (3H, s), 3.77 (3H, s), 3.91 (2H, s), 5.02 (2H, s), 6.60-6.65 (2H, m), 6.80 (1H, s), 6.86 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.03-7.09(2H, m);
MS (FAB +)m/z: 304 (M)+.
【０７１２】
（８２ｃ）5-アセトキシメチル-2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-L-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１３０μＬ、１．３０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８２ｂ）で得られた化合物（１０８ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４５μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２８２ｍｇ）を得た。
【０７１３】
（８２ｄ）2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８２ｃ）で得られた化合物（２８２ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４３５ｍｇ、３．１５ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（５５ｍｇ、４０．４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 2.44-3.52 (2H, m), 3.76 (3H, s), 3.95 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.01 (1H, d, J=15.7 Hz), 4.06 (1H, dd, J=6.3, 2.8 Hz), 4.54 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.64 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.65 (1H, d, J=4.7 Hz), 6.92 (1H, d, J=8.6 Hz), 6.97 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.12 (1H, d, J=9.0 Hz), 7.15 (1H, s);
MS (FAB)m/z:461 (M+Na)+.
【０７１４】
（実施例８３）5-ヒドロキシメチル-3-メトキシ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-152）
【０７１５】
（８３ａ）3-メトキシ-2-(4-メトキシベンゾイル)-5-メチル-シクロヘキサ-2-エンオン
実施例（４３ｃ）で得られた化合物（１．１０ｇ、４．３３ｍｍｏｌ）のアセトン（２０ｍＬ）溶液に、ヨウ化メチル（０．５４ｍＬ、８．６７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．２０ｇ、８．６８ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間攪拌した。セライトろ過後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：１〜１：３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６５０ｍｇ、収率５６％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.19 (3H, d, J=6.4 Hz), 2.19 (1H, dd, J=16.1, 11.7 Hz), 2.32 (1H, dd, J=17.1, 10.2 Hz), 2.36-2.42 (1H, m), 2.53 (1H, dd, J=16.1, 4.0 Hz), 2.75 (1H, dd, J=17.1, 3.9 Hz), 3.74 (3H, s), 3.86 (3H, s), 6.91 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.84 (2H, d, J=8.8 Hz);
MS (EI)m/z: 274 (M)+.
【０７１６】
（８３ｂ）(2-ヒドロキシ-6-メトキシ-4メチルフェニル)-(4-メトキシフェニル)メタノン
（８３ａ）で得られた化合物（７５０ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．１４ｍＬ、８．１７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（０．９６ｍＬ、６．７６ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（８ｍＬ）、N-ヨードこはく酸イミド（６１０ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．４９ｍＬ、３．５１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３２ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４ｍＬ）の順で処理し、ショートカラムを通すことで標記化合物の粗生成物（５１０ｍｇ）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.35 (3H, s), 3.56 (3H, s), 3.88 (3H, s), 6.25 (1H, s), 6.50 (1H, s), 6.90 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.65 (2H, d, J=8.8 Hz), 10.7 (1H, s);
MS (EI)m/z: 272(M)+.
【０７１７】
（８３ｃ）3-メトキシ-2-(4-メトキシベンゾイル)-5-メチルフェニルアセテート
（８３ｂ）で得られた化合物（０．５１ｇ、１．８７ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（１０ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（２７０μＬ、２．８７ｍｍｏｌ）、ピリジン（３００μＬ、３．７３ｍｍｏｌ）および4-ジメチルアミノピリジン（６９ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。減圧下、溶媒を除去後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、２Ｍ塩酸水溶液（２０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（５４８ｍｇ、９３．４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.97 (3H, s), 2.41 (3H, s), 3.72 (3H, s), 3.86 (3H, s), 6.66 (2H, d, J=12.5 Hz), 6.90 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.80 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z:315 (M+H)+.
【０７１８】
（８３ｄ）5-ヒドロキシメチル-3-メトキシ-2-(4-メトキシベンゾイル)フェノール
（８３ｃ）で得られた化合物（５４８ｍｇ、１．７４ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（１０ｍＬ）に溶解し、N-ブロモスクインイミド（３２６ｍｇ、１．８３ｍｍｏｌ）および2,2-アゾビス(イソブチロニトリル)（５７ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下６時間撹拌した。室温に冷却後、セライトろ過し減圧下、溶媒を除去した。
【０７１９】
得られた粗生成物を1,4-ジオキサン（１５ｍＬ）および蒸留水（５ｍＬ）に溶解し、炭酸カルシウム（８８６ｍｇ、８．８５ｍｍｏｌ）を加え、過熱還流下３０時間撹拌した。室温に冷却後、ろ過し残渣をメタノールおよび２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。減圧下、溶媒を除去した後、残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２０９ｍｇ、４１．４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.60 (3H, s), 3.88 (3H, s), 4.70 (2H, d, J=5.0 Hz), 6.50 (1H, s), 6.64 (1H, s), 6.90 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.66 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (EI)m/z: 287 (M-H)+.
【０７２０】
（８３ｅ）5-アセトキシメチル-3-メトキシ-2-(4-メトシキベンゾイル)フェノール
（８３ｄ）で得られた化合物（２０９ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（５ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（４０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２６０ｍｇ、ｑｕａｎｔ．）を淡黄色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.17 (3H, s), 3.59 (3H, s), 3.88 (3H, s), 5.08 (2H, s), 6.40 (1H, s), 6.66 (1H, s), 6.90 (2H, d, J=8.3 Hz), 7.67 (2H, d, J=9.0 Hz), 10.36 (1H, s);
MS (FAB)m/z:331(M+H)+.
【０７２１】
（８３ｆ）5-アセトキシメチル-3-メトキシ-2-(4-メトシキフェニル)ヒドロキシメチルフェノール
（８３ｅ）で得られた化合物（２６０ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）をメタノール（８ｍＬ）に溶解し、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム（６４ｍｇ、１．６９ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、減圧下、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２２４ｍｇ、９３．７％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.11 (3H, s), 2.85 (1H, brs), 3.75 (3H, s), 3.78 (3H, s), 5.02 (2H, s), 6.37 (1H, d, J=2.8 Hz), 6.39 (1H, s), 6.57 (1H, s), 6.86 (2H, d, J=7.9 Hz), 7.36 (2H, d, J=8.6 Hz), 8.85 (1H, s);
MS (FAB)m/z:331 (M-H)+, 332 (M)+.
【０７２２】
（８３ｇ）5-アセトキシメチル-3-メトキシ-2-(4-メトシキベンジル)フェノール
（８３ｆ）で得られた化合物（２２４ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（５ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（３２０μＬ、２．０１ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（１３０μＬ、１．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。残渣を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１５７ｍｇ、７４．８％）を無色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.11 (3H, s), 3.76 (3H, s), 3.83 (3H, s), 3.96 (2H, s), 5.02 (2H, s), 6.49 (2H, d, J=11.4 Hz), 6.80 (1H, d, J=8.6 Hz), 7.18 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z: 316 (M)+.
【０７２３】
（８３ｈ）5-アセトキシメチル-3-メトキシ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２３３ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１１０μＬ、１．１０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６μＬ、０．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８３ｇ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４０μＬ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１８３ｍｇ）を得た。
【０７２４】
（８３ｉ）5-ヒドロキシメチル-3-メトキシ-2-(4-メトキシシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８３ｈ）で得られた化合物（１６８ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（２８０ｍｇ、２．０３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６０ｍｇ、６６．４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.36-3.36 (2H, m), 3.41-3.49 (2H, m), 3.71 (3H, s), 3.80 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.01 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.02-4.05  (1H, m), 4.55 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=6.6 Hz), 6.70 (2H, s), 6.72 (1H, s), 6.80 (1H, s), 7.17 (2H, d, J=7.0 Hz);
MS (FAB)m/z:450 (M)+, 473 (M+Na)+.
【０７２５】
（実施例８４）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-153）
【０７２６】
（８４ａ）3-フルオロ-2-(4-メトキシベンゾイル)-5-メチル-シクロヘキサ-2-エンオン
実施例（４３ｃ）で得られた化合物（１４．２７ｇ、５４．８２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１５０ｍＬ）に溶解し、氷冷下ジエチルアミノサルファートリフルオリド（２２．０ｍＬ、１６６．５１ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。氷冷下蒸留水（１０ｍＬ）を滴下後、ジクロロメタンで希釈し、蒸留水（４００ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１３．２４ｇ、収率８４．７％）を得た。
1H NMR (400  MHz,CDCl3): δ 1.22 (3H, d, J= 5.5 Hz), 2.27 (1H, dd, J = 16.0, 12.1 Hz ), 2.46-2.53 (2H, m), 2.61 (1H, dd, J = 16.0, 3.5 Hz), 2.75 (1H, dd, J = 13.7, 8.2 Hz), 3.88 (3H, s), 6.94 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.82 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (EI)m/z: 262 (M)+.
【０７２７】
（８４ｂ）(2-ヒドロキシ-6-フルオロ-4メチルフェニル)-(4-メトキシフェニル)メタノン
（８４ａ）で得られた化合物（１３．２４ｇ、５０．４８ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２１．０ｍＬ、１５０．０７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２００ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（１８．０ｍＬ、１２６．４８ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物を、トルエン（２００ｍＬ）、N-ヨードこはく酸イミド（１１．３６ｇ、５０．４９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（９．２ｍＬ、６６．０１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５０．５ｍＬ）の順で処理し、ショートカラムを通すことで標記化合物の粗生成物（７．６ｇ）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.37 (3H, s), 3.90 (3H, s), 6.46 (1H, d, J=11.4 Hz), 6.69 (1H, s), 6.95 (2H, d, J= 7.1 Hz), 7.73 (2H, d, J=9.0 Hz), 11.03 (1H, s);
MS (EI)m/z: 260 (M)+.
【０７２８】
（８４ｃ）2-(4-メトキシベンゾイル)-3-フルオロ-5-メチルフェニルアセテート
（８４ｂ）で得られた化合物（７．６ｇ、２９．２０ｍｍｏｌ）をメチレンクロライド（１５０ｍＬ）に溶解し、無水酢酸（４．２ｍＬ、４４．４３ｍｍｏｌ）、ピリジン（４．７ｍＬ、５８．１１ｍｍｏｌ）および4-ジメチルアミノピリジン（１．１ｇ、９．００ｍｍｏｌ）を加え、室温で２０時間撹拌した。減圧下、溶媒を除去後、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、２Ｍ塩酸水溶液（１５０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（９．５３ｇ、ｑｕａｎｔ．）を黄色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.04 (3H, s), 2.42 (3H, s), 3.88 (3H, s), 6.85 (1H, s), 6.88 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.94 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.82 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (EI)m/z: 302 (M)+.
【０７２９】
（８４ｄ）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトシキベンゾイル)フェノール
（８４ｃ）で得られた化合物（９．５３ｇ、２９．２０ｍｍｏｌ）を四塩化炭素（１９０ｍＬ）に溶解し、N-ブロモスクインイミド（５．４５ｇ、３０．６２ｍｍｏｌ）および2,2-アゾビス（イソブチロニトリル)（９６０ｍｇ、５．８５ｍｍｏｌ）を加え、加熱還流下６時間撹拌した。室温に冷却後、セライトろ過し減圧下、溶媒を除去した。
【０７３０】
得られた粗生成物を1,4-ジオキサン（９０ｍＬ）および蒸留水（３０ｍＬ）に溶解し、炭酸カルシウム（１７．５ｇ、１７４．８４ｍｍｏｌ）を加え、過熱還流下３０時間撹拌した。室温に冷却後、ろ過し残渣をメタノールおよび２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。減圧下、溶媒を除去した後、残渣を酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４．３１ｇ、５３．４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 3.90 (3H, s), 4.73 (2H, s), 6.69 (1H, d, J=11.0 Hz), 6.87 (1H, s), 6.96 (2H, d, J=7.4 Hz), 7.74 (2H, d, J=9.0 Hz), 10.93 (1H, s);
MS (EI)m/z: 276 (M)+.
【０７３１】
（８４ｅ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-メトキシベンゾイル)フェノール
（８４ｄ）で得られた化合物（４８３ｍｇ、１．７５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１０ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（９７ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜２：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（５２４ｍｇ、９４．１％）を淡黄色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.18 (3H, s), 3.91 (3H, s), 5.11 (2H, s), 6.62 (1H, d, J=11.0 Hz), 6.85 (1H, s), 6.97 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.75 (2H, d, J=9.0 Hz), 10.86 (1H, s);
MS (FAB)m/z:319 (M+H)+.
【０７３２】
（８４ｆ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-メトキシフェニル)ヒドロキシメチルフェノール
（８４ｅ）で得られた化合物（５２４ｍｇ、１．６５ｍｍｏｌ）をメタノール（１５ｍＬ）に溶解し、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム（１２５ｍｇ、３．３０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、減圧下、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３８２ｍｇ、７２．３％）を無色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.10 (3H, s), 3.79 (3H, s), 4.99 (2H, s), 6.28 (1H, s), 6.55 (1H, d, J=10.2 Hz), 6.69 (1H, s), 6.87 (2H, d, J=7.0 Hz), 7.35 (2H, d, J=7.0 Hz), 8.94 (1H, s);
MS (FAB)m/z:343 (M+Na)+.
【０７３３】
（８４ｇ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-メトキシベンジル)フェノール
（８４ｆ）で得られた化合物（３８２ｍｇ、１．１９ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（７ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（５７０μＬ、３．５８ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（２３０μＬ、１．８３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。残渣を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３１２ｍｇ、８６．２％）を無色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.11 (3H, s), 3.77 (3H, s), 3.95 (2H, s), 5.00 (2H, s), 6.60 (1H, s), 6.69 (1H, d, J=10.9 Hz), 6.82 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.20 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z: 304 (M)+.
【０７３４】
（８４ｈ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２７０ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１４０μＬ、１．４０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（７μＬ、０．０５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８４ｇ）で得られた化合物（１１２ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４６μＬ、０．３７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（２７２ｍｇ）を得た。
【０７３５】
（８４ｉ）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８４ｈ）で得られた化合物（２７２ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４２０ｍｇ、３．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６１ｍｇ、４６．６％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.2 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 3.43-3.48 (2H, m), 3.72 (3H, s), 3.93 (1H, d, J=14.0 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.4 Hz), 4.06 (1H, dd, J=6.6, 3.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.76 (2H, d, J=7.4 Hz), 6.78 (1H, d, J=10.5 Hz), 6.98 (1H, s), 7.19 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z:438 (M)+, 461 (M+Na)+.
【０７３６】
（実施例８５）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-19）
【０７３７】
（８５ａ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-α,β-D-グルコピラノシド（Liebigs Ann.Chem,GE,1992,7,747-758）（６００ｍｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（３８０Ｌ、３．７９ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（２０μＬ、０．１３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８４ｄ）で得られた化合物（３２０ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（３０μＬ、１．０４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（８５８ｍｇ）を得た。
【０７３８】
（８５ｂ）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-(4-メトキシシベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
（８５ａ）で得られた化合物（８５８ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２ｍＬ）およびメタノール（８ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（１．４５ｇ、１０．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２６４ｍｇ、６１．５％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.48 (1H, dd, J=24.1, 12.0 Hz), 1.98 (1H, dd, J=12.2, 6.5 Hz), 3.31 (1H, s), 3.40 (1H, t, J=8.4 Hz), 3.59 (2H, d, J=5.1 Hz), 3.67-3.70 (1H, m), 3.73 (3H, s), 3.92 (1H, d, J=14.5 Hz),  4.03 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.8  Hz), 6.76 (2H, d, J=5.9 Hz), 6.78 (1H, d, J=6.3 Hz), 6.99 (1H, s), 7.19 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z:408 (M)+, 409 (M+H)+, 431 (M+Na)+.
【０７３９】
（実施例８６）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド（例示化合物番号2-20）
【０７４０】
（８６ａ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（５００ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（３２０μＬ、３．１９ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１６μＬ、０．１１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４４ｅ）で得られた化合物（２８０ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（１１０μＬ、０．８８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（７１４ｍｇ）を得た。
【０７４１】
（８６ｂ）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシシベンジル)フェニル  4-デオキシ-β-D-グルコピラノシド
（８６ａ）で得られた化合物（７１４ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２ｍＬ）およびメタノール（８ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（１．２０ｇ、８．６８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２２７ｍｇ、６１．４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.46 (1H, dd, J=24.2, 11.7 Hz), 1.98 (1H, ddd, J=12.9, 5.1, 2.0 Hz), 3.35 (1H, s), 3.38 (1H, t, J=8.4 Hz), 3.59 (2H, d, J=4.7 Hz), 3.66-3.71 (1H, m), 3.73 (3H, s), 4.08 (1H, d, J=14.1 Hz),  4.22 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.55 (2H, s), 4.89 (1H, d, J=7.9 Hz), 6.76 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.09 (1H, s), 7.13 (1H, s), 7.18 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z:424 (M)+, 447 (M+Na)+.
【０７４２】
（実施例８７）2-(4-イソプロポキシベンジル)-5-(ヒドロキシアセトキシメチル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-154）
【０７４３】
（８７ａ）5-(アリルオキシカルボニルオキシ)アセトキシメチル-2-(4-プロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
実施例（８１ｄ）で得られた化合物（２４９ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を、2-(アリルオキシカルボニルオキシ)アセチルクロリド（EP1362856A1）（２５０ｍｇ、１．３９ｍｍｏｌ）、2,4,6-トリメチルピリジン（２．５ｍＬ）およびジクロロメタン（２．５ｍＬ）を用い、（３４ａ）と同様の方法により、標記化合物（１２７ｍｇ、３８．６％）を無色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 1.26 (6H, d, J=6.3 Hz), 3.39-3.41 (2H, m), 3.48-3.50 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.00 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.03-4.06 (1H, m), 4.47-4.53 (1H, m), 4.62 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.69 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.12 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.18 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.21 (1H, d, J=9.1 Hz), 5.33 (1H, dd, J=17.1, 1.5 Hz), 5.86-5.96 (1H, m), 6.77 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.03 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.11 (1H, s), 7.14 (2H, d, J=6.3 Hz);
MS (FAB)m/z:591 (M+H)+, 613 (M+Na)+.
【０７４４】
（８７ｂ）2-(4-イソプロポキシベンジル)-5-(ヒドロキシアセトキシメチル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８７ａ）で得られた化合物（１２７ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解し、テトラキス(トリフェニルフォスフィン)パラジウム（0）（２４．８ｍｇ、０．００２１ｍｍｏｌ）、トリフェニルフォスフィン（２４．８ｍｇ、０．０９４ｍｍｏｌ）、ジメドン（１８．１ｍｇ、０．１３ｍｍｏ）を加え、室温で１時間撹拌した。ジクロロメタン（１ｍＬ）で希釈し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（エタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１０〜１：５、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（６８ｍｇ、６７．３％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.6 Hz), 1.27 (6H, d, J=5.9 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 3.45-3.48 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.00 (1H, d, J=15.3 Hz), 4.03-4.09 (1H, d), 4.14 (2H, s), 4.48-4.54 (1H, m), 4.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.13 (2H, s), 6.77 (2H, d, J=8.6 Hz), 6.95 (1H, d, J=9.4 Hz), 7.04 (1H, d, J=7.4 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.16 (1H, s);
MS (FAB)m/z:506 (M)+, 529 (M+Na)+.
【０７４５】
（実施例８８）2-(4-シクロプロピルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-155）
【０７４６】
（８８ａ）2-(4-シクロプロピルベンゾイル)-5-エトキシカルボニル-3-ヒドロキシ-シクロヘキサ-2-エンオン
エチル-3-ヒドロキシ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エン  カルボン酸エステル（EP1571148A1）（１．１８ｇ、６．４１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２４ｍＬ）に溶解し、4-シクロプロピル安息香酸クロリド（Org.Magn.Reson;13;1980;372-375）（１．１６ｇ、６．４１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．６８ｍＬ、１９．２３ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルニトリル（１０２μＬ、０．７６ｍｍｏｌ）を用いて、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２．１６ｇ、ｑｕａｎｔ．）を褐色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.76-0.80 (2H, m), 1.01-1.06 (2H, m), 1.29 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.90-1.97 (1H, m), 2.75 (2H, d, J=6.6 Hz), 2.95 (1H, dd, J=18.4, 5.5 Hz), 3.05 (1H, dd, J=18.4, 8.2 Hz), 3.01-3.03 (1H, m), 4.22 (2H, q, J=7.1 Hz), 7.08 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.47 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z:329 (M+H)+, 351 (M+Na)+, 373 (M+2Na-H)+.
【０７４７】
（８８ｂ）2-(4-シクロプロピルベンゾイル)-5-エトキシカルボニル-3-フルオロ-シクロヘキサ-2-エンオン
（８８ａ）で得られた化合物（２．１６ｇ、６．４１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５ｍＬ）に溶解し、ジエチルアミノサルファートリフルオリド（２．５４ｍＬ、１９．２２ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。氷冷下蒸留水（１０ｍＬ）を滴下後、ジクロロメタン（２０ｍＬ）で希釈し、蒸留水（１５０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．７４ｇ、８２．５％）を褐色シロップとして得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3): δ 0.77-0.81 (2H, m), 1.05-1.10 (2H, m), 1.31 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.91-1.98 (1H, m), 2.79 (1H, d, J=3.5 Hz), 2.81 (1H, s), 2.96 (1H, dt, J=18.4, 5.3 Hz), 3.25-3.32 (1H, m), 4.26 (2H, q, J=7.3 Hz), 7.12 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.72 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (FAB)m/z:331 (M+H)+.
【０７４８】
（８８ｃ）2-(4-シクロプロピルベンゾイル)-5-エトキシカルボニル-3-フルオロ-フェノール
（８８ｂ）で得られた化合物（１．７４ｇ、５．２７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．２０ｍＬ、１５．７８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（１．８７ｍＬ、１３．１４ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４７ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（２０ｍＬ）、シリカゲルＳＫ−８５（６．８６ｇ）、炭酸カリウム（７２８ｍｇ、５．２７ｍｍｏｌ）、エタノール（２０ｍＬ）の順で処理し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（１．０６ｇ、６１．３％）を淡黄色個体として得た。
1H NMR (400 MHz,CDCl3): δ 0.65-0.69 (2H, m), 0.93-0.98 (2H, m), 1.36 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.83-1.90 (1H, m), 4.34 (2H, q, J=7.0 Hz), 7.04 82H, d, J=8.2 Hz), 7.20 (1H, d, J=10.6 Hz), 7.31 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.38 (1H, s), 9.01 (1H, s);
MS (FAB)m/z:329 (M+H)+.
【０７４９】
（８８ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロピルベンジル)ヒドロキシメチル-３フルオロフェノール
（８８ｃ）で得られた化合物（１．０６ｇ、３．２３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、氷冷下水素化リチウムアルミニウム（３６８ｍｇ、９．７０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。氷冷下蒸留水（２ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、１Ｍ塩酸（２０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）および飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去し、粗生成物（８３８ｍｇ）を得た。
【０７５０】
得られた組成生物（８３８ｍｇ）をテトラヒドロフラン（８ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（８ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（１６１ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（９８０ｍｇ、ｑｕａｎｔ．）を淡黄色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.65-0.68 (2H, m), 0.93-0.98 (2H, m), 1.84-1.90 (1H, m), 2.11 (3H, s), 3.01 (1H, brs), 4.99 (2H, s), 6.29 (1H, s), 6.55 (1H, d, J=10.2 Hz), 6.68 (1H, s), 7.04 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.31 (2H, d, J=8.3 Hz), 8.87 (1H, s);
MS (FAB)m/z:353 (M+Na)+.
【０７５１】
（８８ｅ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロピルベンジル)-3-フルオロフェノール
（８８ｄ）で得られた化合物（９８０ｍｇ、２．９１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１０ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（１．４０ｍＬ、８．７９ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（５５０μＬ、４．３８ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。残渣を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（８０５ｍｇ、８８．１％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.62-0.66 (2H, m), 0.89-0.94 (2H, m), 1.81-1.87 (1H, m), 2.11 (3H, s), 3.96 (2H, s), 5.00 (2H, s), 6.59 (1H, s), 6.68 (1H, d, J=9.4 Hz), 6.98 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.15 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z:314 (M)+, 337 (M+Na)+.
【０７５２】
（８８ｆ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロピルベンジル)-3-フルオロフェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２３３ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１２０μＬ、１．２０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１１μＬ、０．０７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８８ｅ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４０μＬ、０．３２ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（３２５ｍｇ）を得た。
【０７５３】
（８８ｇ）2-(4-シクロプロピルベンジル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８８ｆ）で得られた化合物（３２５ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）およびメタノール（４ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（４４ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（６８ｍｇ、４７．６％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ0.58-0.62 (2H, m), 0.86-0.91 (2H, m), 1.22 (3H, d, J=5.3 Hz), 1.78-1.85 (1H, m), 3.36-3.38 (2H, m), 3.44-3.50 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=13.2 Hz), 4.05 (2H, d, J=14.2 Hz), 4.56 (2H, s), 4.94 (1H, d, J=6.4 Hz), 6.79 (1H, d, J=9.8 Hz), 6.92 (2H, d,J=6.4 Hz), 6.98 (1H, s), 7.14 (2H, d,J=5.8 Hz);
MS (FAB)m/z:449 (M+H)+, 471 (M+Na)+.
【０７５４】
（実施例８９）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-156）
【０７５５】
（８９ａ）3-ブロモ-2-(4-エチルベンゾイル)-5-エトキシカルボニルシクロヘキサ-2-エンオン
（４７ａ）で得られた化合物（５００ｍｇ、１．５８ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５ｍＬ）に溶解し、氷冷下2-メチル-2-ブテン（６７０μＬ、６．３１ｍｍｏｌ）、二臭化オキサリル（２３０μＬ、１．６２ｍｍｏｌ）およびN,N-ジメチルホルムアミド（２滴）を加え、室温で１時間撹拌した。氷冷下、蒸留水（５００μＬ）を加え、ジクロロメタン（５ｍＬ）で希釈した後、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（４１５ｍｇ、６９．３％）を褐色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.26 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.32 (3H, t, J=7.2 Hz), 2.71 (2H, q, J=7.4 Hz), 2.83 (2H, d, J=6.3 Hz), 3.24-3.33 (3H, m), 4.26 (2H, q, J=7.0 Hz), 7.30 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.78 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z:379 (M+H)+, 401 (M+Na)+.
【０７５６】
（８９ｂ）2-(4-エチルベンゾイル)-5-エトキシカルボニル-3-メチル-シクロヘキサ-2-エンオン
銅(I)チオフェノレート（４６８ｍｇ、２．７１ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を加え、窒素雰囲気下−２０℃にてメチルリチウム（１．１３Ｍ  ジエチルエーテル溶液）（２．４ｍＬ、２．７１ｍｍｏｌ）を滴下し、同温にて１５分間撹拌した。−７８℃に冷却し、（８９ａ）で得られた化合物（５００ｍｇ、１．３２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（５ｍＬ）を滴下し、２時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液（２ｍＬ）を加えた後、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、５：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２９９ｍｇ、７２．２％）を褐色シロップとして得た。
1H NMR(400MHz, CDCl3): δ 1.25 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.30 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.90 (3H, s), 2.70 (2H, q, J=7.5 Hz), 2.74-2.84 (4H, m), 3.18-3.25 (1H, m), 4.23 (2H, q, J=7.0 Hz), 7.27 (2H, d, J=8.2Hz), 7.75 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z:315(M+H)+.
【０７５７】
（８９ｃ）5-エトキシカルボニル-2-(4-エチルベンゾイル)-3-メチル-フェノール
（８９ｂ）で得られた化合物（２９９ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（４００μＬ、２．８７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（３ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（３４０μＬ、２．３９ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物を、トルエン（３ｍＬ）、N-ヨードこはく酸イミド（２１４ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１７０μＬ、１．２２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１．０ｍＬ）の順で処理し、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（１２４ｍｇ、４１．９％）を淡黄色シロップとして得た。
1H NMR (400 MHz,CDCl3): δ 1.27 (3H, d, J=7.6 Hz), 1.41 (3H, d, J=7.1 Hz), 2.18 (3H, s), 2.73 (2H, q, J=7.5 Hz), 4.40 (2H, q, J=7.1 Hz), 7.30 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.50 (1H, d, J=10.6 Hz), 7.52 (1H, s), 7.69 (2H, d, J=8.2 Hz);
MS (FAB)m/z:313(M+H)+.
【０７５８】
（８９ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)ヒドロキシメチル-3-メチルフェノール
（８９ｃ）で得られた化合物（１２４ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５ｍＬ）に溶解し、氷冷下水素化リチウムアルミニウム（４５ｍｇ、１．２１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。氷冷下蒸留水（５００μＬ）を加え、酢酸エチル（５ｍＬ）で希釈し、１Ｍ塩酸（５ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５ｍＬ）および飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去し、粗生成物（１００ｍｇ）を得た。
【０７５９】
得られた組成生物（１００ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（１ｍＬ）およびビス(ジブチルクロロチン)オキシド（２２ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（７３ｍｇ、５８．４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.21 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.16 (3H, s), 2.17 (3H, s), 2.63 (2H, q, J=7.8 Hz), 2.93 (1H, brs), 5.02 (2H, s), 6.17 (1H, d, J=2.7 Hz), 6.67 (1H, s), 6.81 (1H, s), 7.18 (2H, d, J=8.2 Hz), 7.29 (2H, d, J=8.2 Hz), 8.84 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 314 (M)+.
【０７６０】
（８９ｅ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)-3-メチルフェノール
（８９ｄ）で得られた化合物（７３ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２ｍＬ）に溶解し、トリエチルシラン（１１０μＬ、０．６９ｍｍｏｌ）および三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４５μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間攪拌した。氷冷下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチル（５ｍＬ）を加え、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。残渣を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、６：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３７ｍｇ、５４．４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.20 (3H, t, J=7.7 Hz), 2.18 (3H, s), 2.29 (3H, s), 2.60 (2H, q, J=7.4 Hz), 4.01 (2H, s), 5.02 (2H, s), 6.70 (1H, s), 6.80 (1H, s), 7.08 (4H, d, J=3.2 Hz);
MS (EI)m/z: 298 (M)+.
【０７６１】
（８９ｆ）5-アセトキシメチル-2-(4-エチルベンジル)3-メチルフェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（１００ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（５０μＬ、０．５０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５μＬ、０．０３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８９ｅ）で得られた化合物（３７ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（１６μＬ、０．１３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、標記化合物の粗生成物（１４３ｍｇ）を得た。
【０７６２】
（８９ｇ）2-(4-エチルベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８９ｆ）で得られた化合物（１４３ｍｇ）をテトラヒドロフラン（０．５ｍＬ）およびメタノール（２ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（１７ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後、酢酸エチル（５ｍＬ）で希釈し、飽和塩化アンモニウム水溶液（５ｍＬ）、飽和食塩水（５ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メタノール：メチレンクロライド、１：２０〜１：１５〜１：１０、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２１ｍｇ、３９．６％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.17 (3H, t, J=7.7 Hz), 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.19 (3H, s), 2.55 (2H, q, J=7.8 Hz), 3.35-3.36 (2H, m), 3.42-3.43 (2H, m), 3.99 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.02-4.08 (1H, m), 4.18 (1H, d, J=15.2 Hz), 4.53 (2H, s), 6.86 (1H, s), 7.00-7.06 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 455 (M+Na)+.
【０７６３】
（実施例９０）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド（例示化合物番号1-157）
【０７６４】
（９０ａ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．３５６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１８ｍＬ、１．８０ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１０ｍｇ、０．０６６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（４４ｅ）で得られた化合物（９５．０ｍｇ、０．２９６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（４５μＬ、０．３５５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（２１４ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０７６５】
（９０ｂ）3-クロロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（９０ａ）で得られた化合物（２１４ｍｇ）、水酸化ナトリウム水溶液（２ｍｏｌ／Ｌ、１．４８ｍＬ、２．９６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、メタノール（５ｍＬ）を用い、（６ｅ）と同様の方法により、標記化合物（３９．６ｍｇ、収率２９％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９：１〜７：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.26 (3H, s), 1.33 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.12 (1H, d, J=3.9 Hz), 3.39 (1H, d, J=9.7 Hz), 3.49 (1H, dd, J=9.7 Hz and 7.4 Hz), 3.72 (3H, s), 4.03-4.09 (1H, m), 4.09 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.20 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.55 (2H, s), 4.94 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.73-6.77 (2H, m), 7.09 (1H, brs), 7.17-7.20 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 491 (M+Na)+.
【０７６６】
（実施例９１）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド（例示化合物番号1-158）
【０７６７】
（９１ａ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-O-アセチル-4-C-メチル-2,3,6-トリ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（３９ｃ）で得られた化合物（１．２０ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．６４ｍＬ、６．３８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（３５μＬ、０．２３４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（８４ｇ）で得られた化合物（５００ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．２５ｍＬ、１．９７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（１．８０ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０７６８】
（９１ｂ）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  4-C-メチル-7-デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（９１ａ）で得られた化合物（１．８０ｇ）、ナトリウムメトキシド（０．６４ｇ、３．３２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２．４ｍＬ）、メタノール（１３ｍＬ）、酢酸（０．２３ｍＬ、４．０ｍｍｏｌ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（３４６ｍｇ、収率４７％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、６：１〜５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 1.28 (3H, s), 1.34 (3H, d, J=6.8 Hz), 3.13 (1H, d, J=3.4 Hz), 3.41 (1H, d, J=9.8 Hz), 3.52 (1H, dd, J=9.8 Hz and 7.8 Hz), 3.72 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=14.6 Hz), 4.01 (1H, d, J=14.6 Hz), 4.04-4.09 (1H, m), 4.55 (2H, s), 4.95 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.74-6.79 (3H, m), 7.02 (1H, s), 7.19-7.20 (2H, m);
MS (FAB)m/z: 475 (M+Na)+.
【０７６９】
（実施例９２）3-フルオロ-5-(ヒドロキシアセトキシ)メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  ７−デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-159）
【０７７０】
（９２ａ）5-(アリルオキシカルボニルオキシ)アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  ７−デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９１ｂ）で得られた化合物（１９７ｍｇ、０．４３５ｍｍｏｌ）、2,4,6-トリメチルピリジン（３ｍＬ）、およびメチレンクロライド（３．５ｍＬ）、2-(アリルオキシカルボニルオキシ)アセチルクロリド（１９４ｍｇ、１．０９ｍｍｏｌ）を用いて、（３４ａ）と同様の方法により、標記化合物（１１９ｍｇ、収率４６％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：エタノール、１２：１〜９：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 1.27 (3H, s), 1.33 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.16 (1H, d, J=3.9 Hz), 3.42 (1H, d, J=9.6 Hz), 3.52 (1H, dd, J=9.6 Hz and 7.5 Hz), 3.72 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=13.7 Hz), 4.01-4.08 (2H, m), 4.63-4.64 (2H, m), 4.68-4.75 (2H, m), 4.98 (1H, d, J=7.5 Hz), 5.13 (1H, d, J=12.7 Hz), 5.18 (1H, d, J=12.7 Hz), 5.21-5.23 (1H, m), 5.32-5.36 (1H, m), 5.88-5.97 (1H, m), 6.75-6.77 (2H, m), 6.81 (1H, d, J=9.3 Hz), 7.04 (1H, s), 7.19-7.21 (2H, m);
MS (FAB)m/z: 595 (M+H)+.
【０７７１】
（９２ｂ）3-フルオロ-5-(ヒドロキシアセトキシ)メチル-2-(4-メトキシベンジル)フェニル  ７−デオキシ-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９２ａ）で得られた化合物（１１５ｍｇ、０．１９３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１．７ｍＬ）に溶解し、トリフェニルホスフィン（２２ｍｇ、０．０８４ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（２２ｍｇ、０．０１９ｍｍｏｌ）、ジメドン（１８ｍｇ、０．１２８ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で３０分間攪拌した。メチレンクロライド（１０ｍＬ）で希釈し、そのままシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：エタノール、９：１〜７：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（７１．３ｍｇ、収率７２％）を無色固体として得た。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 1.26 (3H, s), 1.33 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.13 (1H, d, J=4.4 Hz), 3.41 (1H, d, J=9.8 Hz), 3.51 (1H, dd, J=9.8 Hz and 7.8 Hz), 3.72 (3H, s), 3.94 (1H, d, J=14.1 Hz), 4.02-4.00 (2H, m), 4.15 (2H, s), 4.94 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.12 (2H, s), 6.74-6.76 (2H, m), 6.81 (1H, d, J=9.8 Hz), 7.05 (1H, s), 7.18-7.20 (2H, m);
MS (FAB)m/z: 533 (M+Na)+.
【０７７２】
（実施例９３）2-(4-エトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド（例示化合物番号1-160）
【０７７３】
（９３ａ）4-[(4-エトキシフェニル)ヒドロキシメチル]-3-ヒドロキシ安息香酸エチル
1-ブロモ-4-エトキシベンゼン（１０．４ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（１．２５ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５２ｍＬ）より常法に従いグリニャール試薬を調製した。得られたグリニャール試薬に対し、4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸エチル（２．５０ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液を−７８℃で１５分間かけて滴下し、−６５℃まで昇温して２時間攪拌した。反応溶液に、希塩酸（２ｍｏｌ／Ｌ、２８ｍＬ）を加え、酢酸エチル（４０ｍＬ）で抽出した後、水（５０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（５０ｍＬ）、飽和塩化アンモニウム水（５０ｍＬ）にて順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３〜６：４、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（３．９１ｇ、収率９６％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.37 (3H, t, J=7.0 Hz), 1.41 (3H, t, J=7.0 Hz), 2.80 (1H, d, J=3.2 Hz), 4.03 (2H, q, J=7.0 Hz), 4.35 (2H, q, J=7.0 Hz), 6.03 (1H, d, J=3.2 Hz), 6.87-6.91 (2H, m), 6.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.28-7.31 (2H, m), 7.48 (1H, dd, J=7.8 Hz and 1.6 Hz), 7.58 (1H, d, J=1.6 Hz), 8.22 (1H, s).
【０７７４】
（９３ｂ）2-(4-エトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェノール
（９３ａ）で得られた化合物（３．９１ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）をメタノール（７８ｍＬ）に溶解し、濃塩酸（１．０ｍＬ）、１０％パラジウム炭素（０．７８ｇ）を加え、水素雰囲気下、室温で２時間攪拌した。ろ過により１０％パラジウム炭素を除去し、トルエン（１０ｍＬ）、メタノール（１０ｍＬ）を加え、減圧下、溶媒を除去し、得られた粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０７７５】
粗生成物をテトラヒドロフラン（７０ｍＬ）に溶解し、水素化リチウムアルミニウム（１．１８ｇ）のテトラヒドロフラン懸濁液（８ｍＬ）に氷冷下加えて、室温で２時間攪拌した。氷冷下、２ｍｏｌ／Ｌ塩酸（３０ｍＬ）を滴下し、酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出した後に、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（２．６９ｇ、収率８４％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.39 (3H, t, J=7.1 Hz), 1.66 (1H, brs), 3.92 (3H, s), 4.00 (2H, q, J=7.1 Hz), 4.62 (2H, brs), 4.89 (1H, s), 6.80-6.84 (3H, m), 6.85-6.87 (1H, m), 7.09 (1H, d, J=7.4Hz), 7.11-7.13 (2H, m).
【０７７６】
（９３ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)フェノール
（９３ｂ）で得られた化合物（１．３５ｇ、５．２３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．８ｍＬ）、酢酸ビニル（１３．６ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（０．８７ｇ、１．５７ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．５７ｇ、収率１００％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：２〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.39 (3H, t, J=6.8 Hz), 2.10 (3H, s), 3.92 (2H, s), 4.00 (2H, q, J=6.8 Hz), 4.89(1H, brs), 5.03 (2H, s), 6.80 (1H, d, J=1.8 Hz), 6.81-6.84 (2H, m), 6.87 (1H, dd, J=7.8 Hz and 1.8 Hz), 7.09 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.11-7.14 (2H, m).
【０７７７】
（９３ｄ）5-アセトキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２．３３ｇ、３．８２ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．７７ｍＬ、７．６８ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（６０μＬ、０．４０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９３ｃ）で得られた化合物（８２０ｍｇ、０．２７３ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．４２ｍＬ、３．３ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２３ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（６．０ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０７７８】
（９３ｅ）2-(4-エトキシベンジル)-5-ヒドロキシメチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（９３ｄ）で得られた粗生成物（６．０ｇ）、ナトリウムメトキシド（１．０ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、メタノール（２５ｍＬ）、酢酸（０．３９ｍＬ、６．８ｍｍｏｌ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（１．１０ｇ、収率９２％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、９：1〜6：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.35 (3H, t, J=7.0 Hz), 3.37-3.38 (2H, m), 3.43-3.50 (2H, m), 3.92 (1H, d, J=14.9 Hz), 3.98 (2H, q, J=7.0Hz), 4.00 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.03-4.08 (1H, m), 4.54 (2H, s), 4.91 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.76-6.80 (2H, m), 6.76-6.91 (1H, m), 7.01-7.03 (1H, m), 7.12-7.16 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 457 (M+Na)+.
【０７７９】
（実施例９４）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-161）
【０７８０】
（９４ａ）3-ブロモ-5-メチル-2-(4-メトキシベンゾイル)-シクロヘキサ-2-エンオン
（４３ａ）で得られた化合物（５．６０ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）、二臭化オキサリル（３．１０ｍＬ、２１．８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（８０ｍＬ）、2-メチル-2-ブテン（９．４ｍＬ、８８．５ｍｍｏｌ）ジメチルホルムアミドを用い、（４２ｂ）と同様の方法により、淡黄色アモルファス状の標記化合物（４．８９ｇ、収率６９％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.19 (3H, d, J=6.6 Hz), 2.30 (1H, dd, J=16.1 and 12.1 Hz), 2.46 - 2.55 (1H, m), 2.64 (1H, dd, J=16.0 and 4.0 Hz), 2.75 (1H, dd, J=18.4 and 9.7 Hz), 3.05 (1H, dd, J=18.4 and 4.6 Hz), 3.88 (3H, s), 6.95 (2H, d, J=8.6 Hz), 7.84 (2H, d, J=8.6 Hz);
MS (EI)m/z: 322, 324 (M)+.
【０７８１】
（９４ｂ）2-ブロモ-6-ヒドロキシ-4-メチルフェニル)(4-メトキシフェニル)メタノン
（９４ａ）で得られた化合物（２．２７ｇ、７．０２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．９４ｍＬ、２１．１ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（３０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（２．５０ｍＬ、１７．６ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。
【０７８２】
（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（３０ｍＬ）、N-ヨードこはく酸イミド（１．５８ｇ、７．０２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．２７ｍＬ、９．１１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６０ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（６ｍＬ）の順で処理し、ショートカラムを通すことで標記化合物の粗生成物（１．８７ｇ）を得た。
【０７８３】
（９４ｃ）（6-アセトキシ-2-ブロモ-4-メチルフェニル)(4-メトキシフェニル)メタノン
（９４ｂ）で得られた粗生成物（１．８７ｇ）、およびメチレンクロライド（１５ｍＬ）、ピリジン（０．９４ｍＬ、１１．６ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．８３ｍＬ、８．７８ｍｍｏｌ）、N,N-ジメチルアミノピリジン（２１０ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）を用い、（４４ａ）と同様の方法により、標記化合物（１．３７ｇ、収率５４％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.96 (3H, s), 2.41 (3H, s), 3.88 (3H, s), 6.93 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.00 (1H, s), 7.35 (1H, s), 7.79 (2H, d, J=8.8 Hz)
MS (FAB)m/z:401, 403 (M+K)+.
【０７８４】
（９４ｄ）［2-ブロモ-6-ヒドロキシ-4-(ヒドロキシメチル)フェニル](4-メトキシフェニル)メタノン
（９４ｃ）で得られた化合物（１．３７ｇ、３．７８ｍｍｏｌ）、四塩化炭素（１５ｍＬ）、N-ブロモこはく酸イミド（７１０ｍｇ、３．９９ｍｍｏｌ）、2,2-アゾビス（イソブチロニトリル)（１２０ｍｇ、０．７３ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｂ）と同様の方法により得られた混合物（１．５９ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０７８５】
次いで、（４４ｂ）の方法により、得られた混合物（１．５９ｇ）をジオキサン／水（２４ｍＬ／８ｍＬ）、炭酸カルシウム（２．１６ｇ、２１．６ｍｍｏｌ）、メチルアルコール（２０ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）の順で処理し、最後にシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、標記化合物（７１０ｍｇ、収率５８％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 3.88 (3H, s), 4.58 (2H, s), 6.89 (1H, s), 7.00 (2H, d, J=9.0 Hz), 7.13 (1H, s), 7.77 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z:375, 377 (M+K)+.
【０７８６】
（９４ｅ）(4-アセトキシメチル-2-ブロモ-6-ヒドロキシフェニル)(4-メトキシフェニル)メタノン
（９４ｄ）で得られた化合物（７１０ｍｇ、２．１１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１４ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（７ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（１１０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（４２０ｍｇ、収率５３％）をアモルファスとして得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.17 (3H, s), 3.90 (3H, s), 5.08 (2H, s), 6.95 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.97 (1H, s), 7.17 (1H, s), 7.79 (2H, d, J=9.0 Hz);
MS (FAB)m/z:379, 381 (M+H)+.
【０７８７】
（９４ｆ）酢酸  3-ブロモ-4-(4-メトキシベンジル)-5-(テトラヒドロピラン-2-イルオキシ)ベンジル
（９４ｅ）で得られた化合物（２．３７ｇ、６．２５ｍｍｏｌ）をエタノール（２４ｍＬ）に溶解し、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（０．２４ｇ、６．３ｍｍｏｌ）を加えた。室温で１時間攪拌した後、希塩酸（１ｍｏｌ／Ｌ、１５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した後、飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して得られた混合物（３．２２ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０７８８】
次いで、得られた混合物（３．２２ｇ）をアセトニトリル（２４ｍＬ）に溶解し、氷冷下、トリエチルシラン（２．９９ｍＬ、１８．８ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（１．１８ｍＬ、９．３９ｍｍｏｌ）を順次加えた。室温で１時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水（１５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した。有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ×２）にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して得られた混合物（２．２９ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０７８９】
得られた混合物（２．０１ｇ）をメチレンクロライド（２０ｍＬ）に溶解し、3,4-ジヒドロ-2H-ピラン（０．７５ｍＬ、８．２９ｍｍｏｌ）、p-トルエンスルホン酸ピリジニウム（２５ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を順次加え、一晩静置した。反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水（１５ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水（５０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９：１〜７：３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、粗生成物（２．１１ｇ）を無色油状物質として得た。
【０７９０】
（９４ｇ）酢酸  4-(4-メトキシベンジル)-3-メチル-5-(テトラヒドロピラン-2-イルオキシ)ベンジル
（９４ｆ）で得られた混合物（２．１０ｇ）をN,N-ジメチルホルムアミド（２１ｍＬ）に溶解し、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０．５４ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．２３ｇ）、トリメチルボロキシン（２．３５ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間攪拌した。テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０．５４ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で３時間攪拌し、さらにテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（１．０８ｇ、０．９３５ｍｍｏｌ）、トリメチルボロキシン（１．３６ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を加えて９０℃で３時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル（３０ｍＬ）、１０％食塩水（３０ｍＬ）を加え、セライトを用いて不溶物を濾別した。酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を１０％食塩水（２５ｍＬ）、５％食塩水（２５ｍＬ）で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下、溶媒を除去して、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（１．５３ｇ、収率８５％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 1.48-1.92 (6H, m), 2.10 (3H, s), 2.26 (3H, s), 3.54-3.58 (1H, m), 3.71-3.74 (1H, m), 3.76 (3H, s), 3.98 (1H, d, J=14.9 Hz), 4.04 (1H, d, J=14.9 Hz), 5.02 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.06 (1H, d, J=12.1 Hz), 5.42 (1H, t, J=2.9 Hz), 6.76-6.79 (2H, m), 6.84 (1H, brs), 7.02-7.07 (3H, m);
MS (FAB)m/z:423 (M+K)+.
【０７９１】
（９４ｈ）酢酸  5-ヒドロキシ-4-(4-メトキシベンジル)-3-メチルベンジル
（９４ｇ）で得られた化合物（１．５０ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）、酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解し、p-トルエンスルホン酸ピリジニウム（１００ｍｇ、０．４０ｍｍｏｌ）を加えた。３０℃で２時間攪拌した後、室温で終夜静置した。水（６０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ×２）で抽出した後、飽和食塩水（３０ｍＬ）にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去して、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１〜７：３、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、標記化合物（８５０ｍｇ、収率７３％）を無色油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.11 (3H, s), 2.28 (3H, s), 3.76 (3H, s), 3.98 (2H, s), 4.98 (1H, s), 5.02 (2H, s), 6.70 (1H, brs), 6.79-6.82 (3H, m), 7.07-7.09 (2H, m);
MS (FAB)m/z: 300 (M)+.
【０７９２】
（９４ｉ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-メチルフェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２．２２ｇ、３．６４ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（１．５ｍＬ、ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５５μＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９４ｈ）で得られた化合物（８４０ｍｇ、０．２８０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．４３ｍＬ、３．４ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（２２ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（３．６ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０７９３】
（９４ｊ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-メチルフェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９４ｉ）で得られた粗生成物（３．６ｇ）、ナトリウムメトキシド（１．０８ｇ、５．６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４．４ｍＬ）、メタノール（２２ｍＬ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（９７０ｍｇ、収率８０％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、７：１〜４：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.2 Hz), 2.19 (3H, s), 3.35-3.37 (2H, m), 3.42-3.44 (2H, m), 3.72 (3H, s), 3.97 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.03-4.08 (1H, m), 4.14 (1H, d, J=14.8 Hz), 4.53 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.8 Hz), 6.73-6.76 (2H, m), 6.86 (1H, brs), 7.04-7.07 (3H, m);
MS (FAB)m/z:473 (M+K)+.
【０７９４】
（実施例９５）3-クロロ-2-(4-シクロプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-162）
【０７９５】
（９５ａ）2-(4-シクロプロポキシベンゾイル)-3-ヒドロキシ-5-メチル-シクロヘキサ-2-エンオン
4-シクロプロポキシ安息香酸（US4009208）（１．３７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１２ｍＬ）に二塩化オキサリル（０．６７ｍＬ、７．７１ｍｍｏｌ）、触媒量のN,N-ジメチルホルムアミドを加え、室温で１時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去し、得られた4-シクロプロポキシベンゾイルクロライドの粗生成物（１．５１ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０７９６】
5-メチル-1,3-シクロヘキサンジオン（１．００ｇ、７．９３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．３１ｍＬ、２３．７ｍｍｏｌ）、4-シクロプロポキシベンゾイルクロライド（１．５１ｇ、７．６８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１２ｍＬ）、トリメチルシアノニトリル（０．１０６ｍＬ、１．２０ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２．３１ｇ）の粗生成物を得た。
【０７９７】
（９５ｂ）3-クロロ-5-メチル-2-(4-シクロプロポキシベンゾイル)-シクロヘキサ-2-エンオン
（９５ａ）で得られた粗生成物（２．３１ｇ）、およびメチレンクロライド（１５ｍＬ）、二塩化オキサリル（０．７１ｍＬ、８．２８ｍｍｏｌ）、触媒量のN,N-ジメチルホルムアミドを用い、（４６ａ）と同様の方法により、標記化合物（１．９８ｇ、収率８２％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.79 - 0.84 ( 4H, m ), 1.19 ( 3H, d, J = 6.3 Hz ), 2.29 ( 1H, dd, J = 16.0 and 12.1 Hz ), 2.45 - 2.53 ( 1H, m ), 2.60 - 2.67 ( 2H, m ), 2.87 ( 1H, dd, J = 18.4 and 4.7 Hz), 3.78 - 3.83 ( 1H, m ), 7.10 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.82 ( 2H, d, J = 9.0Hz );
MS (EI)m/z: 304, 306 (M)+.
【０７９８】
（９５ｃ）(2-クロロ-6-ヒドロキシ-4-メチル-フェニル)-(4-シクロプロポキシフェニル)-メタノン
（９５ｂ）で得られた化合物（１．９８ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．７５ｍＬ、１９．５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（３０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（２．３０ｍＬ、１６．２ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。
【０７９９】
（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（２０ｍＬ）、N-ヨードこはく酸イミド（１．４６ｇ、６．４９ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１．１９ｍＬ、８．４２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ）の順で処理し、最後にシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、アモルファス状の標記化合物を（８７０ｍｇ、収率４４％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.82- 0.85 ( 4H, m ), 2.35 ( 3H, s ), 3.79 - 3.84 ( 1H, m ), 6.79 ( 1H, s ), 6.80 ( 1H, s ), 7.08 ( 2H, d, J = 8.9 Hz ), 7.74 ( 2H, d, J = 8.9 Hz ), 8.73 ( 1H, s );
MS (EI)m/z: 302, 304 (M)+.
【０８００】
（９５ｄ）（6-アセトキシ-2-クロロ-4-メチル-フェニル)-(4-シクロプロポキシフェニル)-メタノン
（９５ｃ）で得られた化合物（８７０ｍｇ、２．８７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１０ｍＬ）、ピリジン（０．４６ｍＬ、５．６９ｍｍｏｌ）、無水酢酸（０．４０ｍＬ、４．２３ｍｍｏｌ）、N,N-ジメチルアミノピリジン（１１０ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）を用い、（４４ａ）と同様の方法により、標記化合物（８０７ｍｇ、収率８１％）を油状物質として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.80 - 0.84 ( 4H, m ), 1.98 ( 3H, s ), 2.41 ( 3H, s ), 3.78 - 3.82 ( 1H, m ), 6.96 ( 1H, s ), 7.08 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.17 ( 1H, s ), 7.78 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (EI)m/z: 344, 346 (M)+.
【０８０１】
（９５ｅ）(2-クロロ-6-ヒドロキシ-4-ヒドロキシメチル-フェニル)-(4-シクロプロポキシフェニル)-メタノン
（９５ｄ）で得られた化合物（８０７ｍｇ、２．３４ｍｍｏｌ）、四塩化炭素（１０ｍＬ）、N-ブロモこはく酸イミド（４３７ｍｇ、２．４６ｍｍｏｌ）、2,2-アゾビス（イソブチロニトリル)（７７ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｂ）と同様の方法により得られた混合物（９９０ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０８０２】
次いで、（４４ｂ）の方法により、得られた混合物（９９０ｍｇ）をジオキサン／水（１２ｍＬ／４ｍＬ）、炭酸カルシウム（１．４０ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）、メチルアルコール（１０ｍＬ）、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（２ｍＬ）の順で処理し、最後にシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メチルアルコール４０：１〜１０：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、アモルファス状の標記化合物（１３０ｍｇ、収率１７％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.81- 0.85 ( 4H, m ), 3.79 - 3.84 ( 1H, m ), 4.71 ( 2H, d, J = 4.3Hz ), 6.96 ( 1H, s ), 7.01 ( 1H, s ), 7.09 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.76 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB)m/z:319, 321 (M+H)+.
【０８０３】
（９５ｆ）(4-アセトキシメチル-2-クロロ-6-ヒドロキシ-フェニル)-(4-シクロプロポキシフェニル)-メタノン
（９５ｅ）で得られた化合物（１３０ｍｇ、０．４１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（２ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（１３５ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、表記目的化合物の粗生成物を得た。得られた粗生成物をショートカラムに通し、そのまま次の反応に用いた。
【０８０４】
（９５ｇ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2{ヒドロキシ-(4-シクロプロポキシフェニル)メチル}-フェノール
（９５ｆ）で得られた粗生成物（１１０ｍｇ）、メタノール（２ｍＬ）、水素化ホウ素ナトリウム（３５ｍｇ、０．９３ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｄ）と同様の方法により、表記目的化合物の粗生成物（１１０ｍｇ）を得た。得られた粗生成物は、生成せずにそのまま次の反応に用いた。
【０８０５】
（９５ｈ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-シクロプロポキシベンジル)-フェノール
（９５ｇ）で得られた粗生成物（１１０ｍｇ）、アセトニトリル（２ｍＬ）、トリエチルシラン（０．１４５ｍＬ、０．９１ｍｍｏｌ）、フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０５７ｍＬ、０．４５ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、表記目的化合物（８２ｍｇ、収率％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.74 - 0.75 ( 4H, m ), 2.12 ( 3H, s ), 3.67 - 3.71 ( 1H, m ), 4.12 ( 2H, s ), 4.99 ( 1H, s ), 5.00 ( 2H, s ), 6.73 ( 1H, s ), 6.97 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.03 ( 1H, s ), 7.19 ( 2H, d, J = 8.8 Hz );
MS (FAB)m/z: 346, 348(M)+.
【０８０６】
（９５ｉ）5-アセトキシメチル-3-クロロ-2-(4-シクロプロポキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（２１７ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．１７９ｍＬ、１．７７ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（５３μＬ、０．０３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９５ｈ）で得られた化合物（８２ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０４５ｍＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（３００ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０８０７】
（９５ｊ）3-クロロ-2-(4-シクロプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９５ｉ）で得られた粗生成物（３００ｍｇ）、炭酸カリウム（４９０ｍｇ、３．５５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（６５ｍｇ、収率５７％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 0.63 - 0.64 ( 2H, m ), 0.71 - 0.74 ( 2H, m ), 1.21 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 3.36 - 3.38 ( 2H, m ), 3.44 - 3.47 ( 2H, m ), 3.68 - 3.72 ( 1H, m ), 4.05 - 4.10 ( 2H, m ), 4.21 ( 1H, d, J = 14.1 Hz ), 4.55 ( 2H, s ), 4.94 ( 1H, d, J = 7.4 Hz ), 6.87 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.10 ( 1H, s ), 7.12 ( 1H, s ), 7.17 ( 2H, d, J = 8.6 Hz );
MS (FAB)m/z:503, 505(M+Na)+.
【０８０８】
（実施例９６）2-(4-シクロプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-163）
【０８０９】
（９６ａ）3-ブロモ-4-(4-シクロプロポキシベンゾイル)-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エンカルボン酸エチルエステル
（６３ａ）で得られた粗生成物（２．９５ｇ、８．５７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（３０ｍＬ）、二臭化オキサリル（１．２２ｍＬ、８．５９ｍｍｏｌ）、2-メチル-2-ブテン（３．６４ｍＬ、３４．３ｍｍｏｌ）、触媒量のジメチルホルムアミドを用い、（４２ｂ）と同様の方法により、黄色アモルファス状の標記化合物（２．４０ｇ、収率６９％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.80 - 0.85 ( 4H, m ), 1.31 ( 3H, t, J = 7.1 Hz ), 2.83 - 2.84  ( 2H, m ), 3.27 - 3.30 ( 3H, m ), 3.78 - 3.83 ( 1H, m ), 4.25 ( 2H, q, J = 7.1Hz ), 7.10 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.82 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (FAB)m/z:445, 447(M+K)+.
【０８１０】
（９６ｂ）4-(4-シクロプロポキシベンゾイル)-5-メチル-3-オキソ-シクロヘキサ-3-エンカルボン酸エチルエステル
（９６ａ）で得られた化合物（２．４０ｇ、５．８９ｍｍｏｌ）、チオフェノール銅(I)塩（２．０４ｇ、１１．８ｍｍｏｌ）、メチルリチウム（１．１３Ｍ  ジエチルエーテル溶液）（１０．４ｍＬ、１１．８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６０ｍＬ）を用い、（８９ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．８３ｇ、収率９１％）を油状物質として得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 0.79 - 0.84 ( 4H, m ), 1.30 ( 3H, t, J = 7.2 Hz ), 1.90 ( 3H, s ), 2.69 - 2.83 ( 4H, m ), 3.17 - 3.25 ( 1H, m ), 3.77 - 3.82 ( 1H, m ), 4.23 ( 2H, q, J = 7.3Hz ), 7.08 ( 2H, d, J = 9.0Hz ), 7.80 ( 2H, d, J = 9.0 Hz );
MS (FAB)m/z: 343(M)+.
【０８１１】
（９６ｃ）4-(4-シクロプロポキシベンゾイル)-3-ヒドロキシ-5-メチル-安息香酸エチル
（９６ｂ）で得られた化合物（１．８３ｇ、５．３４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．２７ｍＬ、１６．１ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２５ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（１．９０ｍＬ、１３．４ｍｍｏｌ）を用い、（４３ｃ）と同様の方法により、油状粗生成物であるシリルエノールエーテル体を得た。
【０８１２】
（４３ｃ）と同様の方法により、得られた油状粗生成物、トルエン（１５ｍＬ）、N-ヨードこはく酸イミド（１．２０ｇ、５．３３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．９８ｍＬ、６．９３ｍｍｏｌ）の順で処理した。飽和亜硫酸ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出後、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。残渣をエタノール（１５ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（７４０ｍｇ、５．３５ｍｍｏｌ）を加え５０℃で１時間攪拌した。減圧下、溶媒を除去した後に、酢酸エチル（５０ｍＬ）、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）を加え、抽出後、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。ショートカラムを通すことで標記化合物の粗生成物（５５１ｍｇ）を得た。
（９６ｄ）4-[(4-シクロプロポキシフェニル)-ヒドロキシ-メチル]-3-ヒドロキシ-5メチル-安息香酸エチル
【０８１３】
（９６ｃ）で得られた化合物（５５１ｍｇ、１．６２ｍｍｏｌ）、メタノール（１５ｍＬ）、水素化ホウ素ナトリウム（１２２ｍｇ、３．２２ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｄ）と同様の方法により、アモルファス状の標記化合物（２８６ｍｇ、収率５２％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜１：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 0.75 - 0.78 ( 4H, m ), 1.39 ( 3H, t, J = 7.2 Hz ), 2.19 ( 3H, s ), 2.81 ( 1H, d, J = 2.5 Hz ), 3.69 - 3.73 ( 1H, m ), 4.36 ( 2H, q, J = 7.2 Hz ), 6.19 ( 1H, d, J = 2.5 Hz ), 7.02 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.29 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.37 ( 1H, s ), 7.48 ( 1H, s ), 8.97 ( 1H, s );
MS (FAB)m/z:  343(M)+.
【０８１４】
（９６ｅ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロポキシベンジル)-3-メチル-フェノール
（９６ｄ）で得られた化合物（２８６ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５ｍＬ）、トリエチルシラン（０．４０ｍＬ、２．５１ｍｍｏｌ）、フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．１５７ｍＬ、１．２５ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、フェノール体の粗生成物（２５４ｍｇ）を固体として得た。ただし、精製せずにそのまま次の反応に用いた。
【０８１５】
得られた粗生成物（２５４ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）、水素化アルミニウムリチウム（８９ｍｇ、２．３５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）を用い、（４７ｄ）と同様の方法により、ジオール体の粗生成物（２２１ｍｇ）を固体として得た。ただし、精製せずにそのまま次の反応に用いた。
【０８１６】
得られた粗生成物（２２１ｍｇ、０．７９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３ｍＬ）に溶解し、酢酸ビニル（３ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（２１５ｍｇ、０．３９ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２３０ｍｇ、収率８４％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 0.73 - 0.75 ( 4H, m ), 2.11 ( 3H, s ), 2.29 ( 3H, s ), 3.66 - 3.71 ( 1H, m ), 3.98 ( 2H, s ), 4.74 ( 1H, s ), 5.02 ( 2H, s ), 6.71 ( 1H, s ), 6.80 ( 1H, s ), 6.95 ( 2H, d, J = 8.4 Hz ), 7.08 ( 2H, d, J = 8.4Hz );
MS (FAB)m/z:  326(M)+.
【０８１７】
（９６ｆ）5-アセトキシメチル-2-(4-シクロプロポキシベンジル)-3-メチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（６４５ｍｇ、１．０６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．５３０ｍＬ、５．２４ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（０．０１６ｍＬ、０．１１ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９６ｅ）で得られた化合物（２３０ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．１３３ｍＬ、１．０６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（１５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（１．００ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０８１８】
（９６ｇ）2-(4-シクロプロポキシベンジル)-5-ヒドロキシメチル-3-メチル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９６ｆ）で得られた粗生成物（１．００ｇ）、炭酸カリウム（１．４０ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、メタノール（２４ｍＬ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（２０４ｍｇ、収率６３％）を白色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 0.61 - 0.64 ( 2H, m ),0.70 -  0.75 ( 2H, m ), 1.23 ( 3H, d, J = 6.2 Hz ), 2.20 ( 3H, s ), 3.35 - 3.37 ( 2H, m ), 3.42 - 3.44 ( 2H, m ), 3.67 - 3.72 ( 1H, m ), 3.97 ( 1H, d, J = 14.8 Hz ), 4.05 - 4.07 ( 1H, m ), 4.15 ( 1H, d, J = 14.8 Hz ), 4.53 ( 2H, s ), 4.91 ( 1H, d, J = 7.5 Hz ), 6.85 ( 1H, s ), 6.87 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.05 ( 2H, d, J = 8.8 Hz ), 7.07 ( 1H, s );
MS (FAB)m/z:483 (M+Na)+.
【０８１９】
（実施例９７）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-164）
【０８２０】
（９７ａ）4-(4-メチルベンゾイル)-3-ヒドロキシ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エンカルボン酸エチルエステル
エチル-3-ヒドロキシ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エン  カルボン酸エステル（EP1571148A1）（１．５０ｇ、８．１４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．４０ｍＬ、２４．４ｍｍｏｌ）、4-メチルベンゾイルクロライド（１．３２ｇ、８．５４ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（１４ｍＬ）、トリメチルシアノニトリル（０．１３ｍＬ、０．９７ｍｍｏｌ）を用い、（４２ａ）と同様の方法により、標記化合物（２．７１ｇ）の粗生成物を得た。
【０８２１】
（９７ｂ）4-(4-メチルベンゾイル)-3-フルオロ-5-オキソ-シクロヘキサ-3-エンカルボン酸エチルエステル
（９７ａ）で得られた組成生物（２．７１ｇ）、およびメチレンクロライド（２５ｍＬ）、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（３．２０ｍＬ、２４．４ｍｍｏｌ）を用い、（４６ａ）と同様の方法により得られた油状の標記化合物（１．６１ｇ、収率６５％）をそのまま次の工程に用いた。
【０８２２】
（９７ｃ）4-(4-メチルベンゾイル)-3-フルオロ-5-ヒドロキシ安息香酸エチル
（９７ｂ）で得られた化合物（１．６０ｇ、５．２６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．３０ｍＬ、１６．５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２０ｍＬ）、ヨウ化トリメチルシラン（２．７６ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）、トルエン（１６ｍＬ）、シリカゲル（ＳＫ−８５）（６．４ｇ）、エチルアルコール（１０ｍＬ）、炭酸カリウム（０．１５ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）を用い、（４７ｃ）と同様の方法により、標記化合物（０．９４ｇ、収率５９％）の粗生成物を得た。
【０８２３】
（９７ｄ）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-{(4-メチルフェニル)ヒドロキシメチル}フェノール
（９７ｃ）で得られた化合物（０．９２ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）、水素化アルミニウムリチウム（３００ｍｇ、７．９１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１６ｍＬ）を用い、（４７ｄ）と同様の方法により得られた粗生成物（０．８０ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０８２４】
（９７ｅ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-{(4-メチルフェニル)ヒドロキシメチル}フェノール
（９７ｄ）で得られた粗生成物（０．８０ｇ、３．０５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８．０ｍＬ）、酢酸ビニル（８．０ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（０．３４ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）を用い、（４４ｃ）と同様の方法により、標記化合物（８３５ｍｇ、収率９０％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル４：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.11 (3H, s), 2.11 (3H, s), 2.89 (1H, d, J=2.7 Hz), 5.00 (2H, s), 6.31 (1H, d, J=2.7 Hz), 6.56 (1H, dd, J=10.6 Hz, 1.6 Hz), 6.69 (1H, s), 7.17 (2H, d, J= 7.8Hz), 7.33 (2H, d, J= 7.8Hz), 8.83 (1H, s);
MS (FAB)m/z:327 (M+Na)+.
【０８２５】
（９７ｆ）5-アセトキシメチル-3-フルオロ-2-(4-メチルベンジル)フェノール
（９７ｅ）で得られた化合物（３９６ｍｇ、１．３０ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（６ｍＬ）、トリエチルシラン（０．６２ｍＬ、３．８９ｍｍｏｌ）、フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．２５ｍＬ、１．９７ｍｍｏｌ）を用い、（４２ｅ）と同様の方法により、標記化合物（２３９ｍｇ、収率６４％）を無色固体として得た。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 2.10 (3H, s), 2.30 (3H, s), 3.97 (2H, s), 5.00 (2H, s), 5.12 (1H, s), 6.59 (1H, s), 6.67-6.70 (1H, m), 7.08 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.15 (2H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB)m/z: 288 (M)+.
【０８２６】
（９７ｇ）3-フルオロ-5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（０．５１ｇ、０．８３５ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．３３ｍＬ、３．２９ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（０．０１５ｍＬ、０．１０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９７ｆ）で得られた化合物（２００ｍｇ、０．６９４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０４５ｍＬ、０．３６ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０８２７】
上記の粗生成物、ナトリウムメトキシド（０．２７ｇ、１．４０ｍｍｏｌ）、メタノール（６ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）を用い、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（２２７ｍｇ、収率７８％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール８５：１５〜８０：２０、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.21 (3H, d, J=6.7 Hz), 2.24 (3H, s), 3.36-3.40 (2H, m), 3.42-3.50 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.04 (1H, d, J=14.5 Hz), 4.04-4.08 (1H, m), 4.55 (2H, s), 4.92 (1H, d, J=7.4 Hz), 6.78 (1H, d, J=10.2 Hz), 6.98 (1H, s), 7.00 (2H, d, J=7.8Hz), 7.14 (2H, d, J=7.8 Hz);
MS (FAB)m/z:423 (M+H)+.
【０８２８】
（実施例９８）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド（例示化合物番号1-165）
【０８２９】
（９８ａ）3-ヒドロキシ-4-(4-メチルベンジル)安息香酸エチル
4-ホルミル-3-ヒドロキシ安息香酸エチル（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、4-ブロモトルエン（３．５２ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）、金属マグネシウム（０．５０ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２２ｍＬ）を用い、（９３ａ）と同様の方法により得られた粗生成物（１．５２ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０８３０】
上記の粗生成物（１．５２ｇ）、１０％パラジウム炭素（０．５０ｇ）、２Ｍ塩酸（０．２６ｍＬ）、メタノール（３０ｍＬ）を用い、（９３ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．２８ｇ、収率９２％）を得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.36 (3H, t, J= 7.2 Hz), 2.28 (3H, s), 3.92 (2H, s), 4.31 (2H, q, J=7.2 Hz), 7.04-7.11 (5H, m), 7.39 (1H, dd, J=7.8 Hz, 2.0 Hz), 7.43 (1H, d, J=2.0 Hz);
MS (FAB)m/z:271 (M+H)+.
【０８３１】
（９８ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-メチルベンジル)フェノール
（９８ａ）で得られた化合物（１．２７ｇ、４．７０ｍｍｏｌ）、水素化リチウムアルミニウム（０．４４ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２４ｍＬ）を用い、（９３ｂ）と同様の方法により得られた粗生成物（１．１１ｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０８３２】
上記の粗生成物（１．１１ｇ）、テトラヒドロフラン（５．５ｍＬ）、酢酸ビニル（５．５ｍＬ）、ビス(ジブチルクロロチン)オキシド（０．７８ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を用い、（８ｂ）と同様の方法により、標記化合物（１．２６ｇ、収率９９％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.10 (3H, s), 2.31 (3H, s), 3.95 (2H, s), 4.92 (1H, s), 5.04 (2H, s), 6.80-6.81 (1H, m), 6.86-6.89 (1H, m), 7.09-7.12 (5H, m);
MS (FAB)m/z: 270 (M)+.
【０８３３】
（９８ｃ）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メチルベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプタピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（０．３９ｇ、０．６４３ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．２６ｍＬ、２．５９ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（１０μＬ、０．０６７ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（４ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９８ｂ）で得られた化合物（１４５ｍｇ、０．５３６ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０３５ｍＬ、０．２８ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物をそのまま次の反応に用いた。
【０８３４】
上記の粗生成物、ナトリウムメトキシド（０．２１ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６ｍＬ）、メタノール（１．５ｍＬ）を用いて、（７ｆ）と同様の方法により、標記化合物（１７０ｍｇ、収率７９％）を無色固体として得た。ただし、精製はシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド：メタノール、８５：１５、Ｖ／Ｖ）を用いて行った。
1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.3 Hz), 2.26 (3H, s), 3.34-3.39 (2H, m), 3.34-3.39 (2H, m), 3.94 (1H, d, J=14.6 Hz), 4.02 (1H, d, J=14.6 Hz), 4.04-4.07 (1H, m), 4.53 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=6.8 Hz), 6.91 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.01 (1H, d, J=7.8 Hz), 7.03 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.09 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.13 (1H, s);
MS (FAB)m/z: 427 (M+Na)+.
【０８３５】
（実施例９９）5-ヒドロキシアセチルオキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-166）
【０８３６】
（９９ａ）5-アリルオキシカルボニルオキシアセチルオキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９３ｅ）で得られた5-ヒドロキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．６９ｇ、１．５９ｍｍｏｌ）、2,4,6-トリメチルピリジン（１０ｍＬ）、アリルオキシカルボニルオキシアセチルクロリド（０．６４ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）およびメチレンクロライド（１４ｍＬ）を用いて、（３４ａ）と同様の方法により、標記化合物（０．５５ｇ、収率６０％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 1.35 (3H, t, J=7.0 Hz), 3.39-3.41 (2H, m), 3.47-3.49 (2H, m), 3.91-4.06 (5H, m), 4.63-4.65 (2H, m), 4.71 (2H, d, J=0.8 Hz), 4.93 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.12-5.25 (3H, m), 5.32-5.37 (1H, m), 5.88-5.98 (1H, m), 6.79 (2H, d, J=9.0 Hz), 6.94 (1H, dd, J=7.7 and 1.5 Hz), 7.05 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.13-7.16 (3H, m);
MS (FAB)m/z: 577 (M+H)+.
【０８３７】
（９９ｂ）5-ヒドロキシアセチルオキシメチル-2-(4-エトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（９９ａ）で得られた化合物（０．５５ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解し、トリフェニルホスフィン（０．１１ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）、ジメドン（０．０８ｇ、０．５７ｍｍｏｌ）およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１１ｇ、０．０９５ｍｍｏｌ）を加え室温で１時間攪拌した。反応混合物にメチレンクロライドを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（メチレンクロライド→メチレンクロライド：エタノール、２０：１→１０：１→６：１→５：１、Ｖ／Ｖ）を用いて精製し、淡褐色固体を得た。得られた化合物にメチレンクロライドおよびヘキサンを加えソニケーションし、不溶物を濾過すると、標記化合物（０．３８ｇ、収率８１％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 1.35 (3H, t, J=7.1 Hz), 3.37-3.39 (2H, m), 3.46-3.49 (2H, m), 4.08-4.14 (5H, m), 4.14 (2H, s), 4.90 (1H, d, J=7.4 Hz), 5.14 (2H, s), 6.79 (2H, d, J=8.8 Hz), 6.95 (1H, dd, J=7.7 and 1.4 Hz), 7.04 (1H, d, J=7.7 Hz), 7.13 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.17 (1H, d, J=1.4 Hz);
MS (FAB)m/z: 492 (M)+.
【０８３８】
（実施例１００）5-ヒドロキシアセチルオキシメチル-2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-167）
【０８３９】
（１００ａ）5-アリルオキシカルボニルオキシアセチルオキシメチル-2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（８２ｄ）で得られた5-ヒドロキシメチル-2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（０．２０ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）、2,4,6-トリメチルピリジン（２ｍＬ）、およびメチレンクロライド（３ｍＬ）およびアリルオキシカルボニルオキシアセチルクロリド（０．１９ｇ、１．３７ｍｍｏｌ）を用いて（３４ａ）と同様の方法により、標記化合物（０．１２ｇ、収率４５％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 (3H, d, J=6.7 Hz), 3.38-3.41 (2H, m), 3.44-3.50 (2H, m), 3.76 (3H, s), 3.94-4.08 (3H, m), 4.63-4.65 (2H, m), 4.71 (2H, s), 4.95 (1H, d, J=7.0 Hz), 5.13-5.24 (3H, m), 5.32-5.37 (1H, m), 5.88-5.99 (1H, m), 6.63-6.66 (2H, m), 6.92-7.00 (2H, m), 7.12-7.16 (2H, m).
【０８４０】
（１００ｂ）5-ヒドロキシアセチルオキシメチル-2-(2-フルオロ-4-メトキシベンジル)フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１００ａ）で得られた化合物（０．１１ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）、トリフェニルホスフィン（２７ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、ジメドン（１８ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（２４ｍｇ、０．０ｍｍｏｌ）を用いて（９９ｂ）と同様の方法により、標記化合物（６９ｍｇ、収率７３％）を白色粉末として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.23 (3H, d, J=6.3 Hz), 3.37-3.39 (2H, m), 3.48-3.53 (2H, m), 3.77 (3H, s), 3.95-4.10 (3H, m), 4.15 (2H, s), 4.93 (1H, d, J=6.3 Hz), 5.15 (2H, s), 6.63-6.66 (2H, m), 6.94-7.00 (2H, m), 7.13-7.18 (2H, m);
MS (FAB)m/z: 496 (M)+.
【０８４１】
（実施例１０１）5-ヒドロキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-ビニル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド（例示化合物番号1-168）
【０８４２】
（１０１ａ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-ビニル-フェノール
（９４ｆ）で得られた化合物（５７０ｍｇ、１．２７ｍｍｏｌ）のトルエン（４ｍＬ）溶液に、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．１４７ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、トリブチルビニルスズ（０．４１ｍＬ、１．４０ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱還流した。室温に冷却後、トルエン（２０ｍＬ）を加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。ショートカラムを通し、得られた粗生成物（３０２ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０８４３】
得られた粗生成物（３０２ｍｇ）をメチルアルコール（３ｍＬ）に溶解し、ピリジン−パラトルエンスルホン酸塩（１９ｍｇ、０．０７６ｍｍｏｌ）を加え、４８時間撹拌した。適量のトリエチルアミンを加え、減圧下、溶媒を除去した。酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え、飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。シリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル１０：１〜３：１、Ｖ／Ｖ）を用いて残渣を精製し、表記目的化合物（２２０ｍｇ、収率５５％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 2.12 ( 3H, s ), 3.76 ( 3H, s ), 4.04 ( 2H, s ), 4.88 ( 1H, s ), 5.05 ( 2H, s ), 5.31 (1H, dd, J = 11.0 Hz, 1.2 Hz ), 5.65 ( 1H, dd, J = 17.4 Hz, 1.2 Hz ), 6.77 (1H, d, J = 1.2 Hz ), 6.80 ( 2H, d, J = 8.7 Hz ), 6.95 ( 1H, dd, J = 17.4 Hz, 11.0 Hz ), 7.08 ( 2H, d, J = 8.6 Hz ), 7.12 ( 1H, d, J = 1.2 Hz );
MS (FAB)m/z: 312 (M)+.
【０８４４】
（１０１ｂ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-ビニル-フェニル  2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル-7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（７ｄ）で得られた化合物（４００ｍｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、トリクロロアセトニトリル（０．３３ｍＬ、３．２７ｍｍｏｌ）、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセン（９０μＬ、０．０６０ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（５ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により、イミダートを調製した。次いで、（９９ａ）で得られた化合物（１３６ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、三フッ化ホウ素-ジエチルエーテル錯体（０．０８２ｍＬ、０．６５ｍｍｏｌ）、およびメチレンクロライド（６ｍＬ）を用い、（１ｂ）と同様の方法により得られた標記化合物の粗生成物（５９０ｍｇ）をそのまま次の反応に用いた。
【０８４５】
（１０１ｃ）5-アセトキシメチル-2-(4-メトキシベンジル)-3-ビニル-フェニル  7-デオキシ-D-グリセロ-β-D-グルコ-ヘプトピラノシド
（１０１ｂ）で得られた粗生成物（５９０ｍｇ）、炭酸カリウム（９０５ｍｇ、６．５５ｍｍｏｌ）、メタノール（８ｍＬ）、およびメチレンクロライド（２ｍＬ）を用い、（１ｃ）と同様の方法により、標記化合物（１６０ｍｇ、収率８２％）を無色固体として得た。
1H NMR (400 MHz, CD3OD): δ 1.22 ( 3H, d, J = 6.6 Hz ), 3.35-3.37 ( 2H, m ), 3.42 - 3.44 ( 2H, m ), 3.72 ( 3H, s ), 4.01 - 4.06 ( 2H, m ), 4.20 (1H, d, J = 14.9 Hz ), 4.58  ( 2H, s ), 4.91 ( 1H, d, J = 7.9 Hz ), 5.22 ( 1H, dd, J = 11.1 Hz, 1.5 Hz ), 5.63 ( 1H, dd, J = 17.5 Hz, 1.5 Hz ), 6.74 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 6.97 ( 1H, dd, J = 17.5 Hz, 11.1 Hz ), 7.06 ( 2H, d, J = 9.0 Hz ), 7.15 ( 1H, s ), 7.24 ( 1H, s );
MS (FAB)m/z:469 (M+Na)+.
【０８４６】
（試験例１）ヒトSGLT1発現細胞を用いたSGLT1阻害活性の測定
１）ヒトSGLT1  cDNAの動物細胞発現用ベクターの作成
ヒトSGLT1のcDNAクローン（Origene社Clone Number：TC119918；GenBank accession number：NM_000343）を鋳型としPCR法を用いて増幅した。PCR法のセンス・オリゴヌクレオチド・プライマーとして、
5’-ttaagcttaccatggacagtagcacctggagccc-3’（Primer 1：配列表の配列番号１）、
アンチセンス・オリゴヌクレオチド・プライマーとして、
5’-ttctcgagtcaggcaaaatatgcatggcaa-3’（Primer 2：配列表の配列番号２）
を用いた。PCR反応産物をアガロース電気泳動後、2013塩基に相当する単一バンドより目的のDNA断片を回収し、制限酵素HindIII、XhoIで切断した後、ベクターpCMV-Script（Stratagene社）のHindIII/XhoIサイトに導入し、SGLT1発現プラスミドpCMV-SGLT1とした。pCMV-SGLT1よりHindIII/XhoIフラグメントを切り出し、pENTR1A（Gateway、Invitrogen社）のBamHI/XhoIサイトへ導入し、pENTR-SGLT1を作成した。Gateway Vector Conversion System Cassette A（Invitrogen社）を導入したレトロ・ウイルス・ベクターpLPCX（Clontech社）をDestination Plasmidとして、SGLT1発現レトロ・ウイルス・ベクターpLPCX-SGLT1を作成した。
【０８４７】
２）ヒトSGLT1発現細胞の樹立
１）で得られたレトロ・ウイルスpLPCX-SGLT1をインテグリンαｖβ3発現HEK-293細胞にトランスフェクションした後、抗生物質G418（商品名：Geneticin、Invitrogen社製）、puromycin（Clontech社製）で細胞を処理し、耐性を有する目的ベクターの安定発現細胞HEK-SGLT1を取得した。安定発現細胞の培養、維持は、250mg/ml G418、1mg/ml puromycin、3mM KGT-1075、10％FBS含有DMEM培地を用いて行った。
【０８４８】
３）SGLT1阻害活性の測定
HEK-SGLT1細胞を250mg/ml G418、1mg/ml puromycin、10％FBS含有DMEM培地で106cells/mlの密度で懸濁し、タイプＩコーラゲンコートした96穴培養プレート（コーニング社製）の各ウェルに100μlずつ播種した。翌日に培地を糖取り込みバッファー（10mM HEPES（pH7.5）、5mM Tris-HCl（pH7.5）、140mM NaCl、2mM KCl、1mM CaCl2、1mM MgCl2）に換え、1mM [14C]-α-methyl-D-glucopyranoside（0.1m Ci）および評価化合物と共に30分間37℃培養した後、洗浄バッファー（10mM HEPES（pH7.5）、5mM Tris-HCl（pH7.5）、140mM Choline Chloride、2mM KCl、1mM CaCl2、1mM MgCl2）で３回洗浄した。96穴プレートの各ウェルに100μlずつ液体シンチレ−ションカクテル（商品名：Supermix、パーキンエルマー社製）を加え、10分間攪拌した後、液体シンチレ−ションカウンタ−の一種であるマイクロβ（パーキンエルマー社製）により、放射活性を測定した。過剰量のSGLT1阻害化合物存在下での放射活性をバックグランドとして各測定値から差し引いた値を糖取り込み活性とし、試験化合物を用いずに求めたコントロールの糖取り込み活性と一定濃度の試験化合物を用いた時の糖取り込み活性から阻害率（％）を求め、糖取り込み活性を50％阻害する試験化合物の濃度を調べた。その結果を表３に示す。下記結果より、本発明の化合物は優れたSGLT1阻害活性を示した。
【０８４９】
【表３】
2009108105.tif 000015
【０８５０】
（試験例２）ヒトSGLT2発現細胞を用いたSGLT2阻害活性の測定
１）ヒトSGLT2  cDNAの動物細胞発現用ベクターへの作成
ヒトSGLT2のcDNAクローン（Origene社Clone Number：TC303267；GenBank accession number：NM_003041）を鋳型としPCR法を用いて増幅した。PCR法のセンス・オリゴヌクレオチド・プライマーとして、
5’-ttaagcttaccatggaggagcacacagaggcagg-3’（Primer 3：配列表の配列番号３）、
アンチセンス・オリゴヌクレオチド・プライマーとして、
5’-ttctcgagttaggcatagaagccccagagg-3’（Primer 4：配列表の配列番号４）
を用いた。PCR反応産物をアガロース電気泳動後、2037塩基に相当する単一バンドより目的のDNA断片を回収し、制限酵素HindIII、XhoIで切断した後、ベクターpCMV-Script（Stratagene社）のHindIII/XhoIサイトに導入した。SGLT2発現プラスミドpCMV-SGLT2とした。pCMV-SGLT2よりHindIII/XhoIフラグメントを切り出し、pENTR1A（Gateway、Invitrogen社）のBamHI/XhoIサイトへ導入し、pENTR-SGLT2を作成した。Gateway Vector Conversion System Cassette A（Invitrogen社）を導入したレトロ・ウイルス・ベクターpLPCX（Clontech社）をDestination Plasmidとして、SGLT2発現レトロ・ウイルス・ベクターpLPCX-SGLT2を作成した。
【０８５１】
２）ヒトSGLT2発現細胞の樹立
１）で得られたレトロ・ウイルスpLPCX-SGLT2をインテグリンαｖβ3発現HEK-293細胞にトランスフェクションした後、抗生物質G418（商品名：Geneticin、Invitrogen社製）、puromycin（Clontech社製）で細胞を処理し、耐性を有する目的ベクターの安定発現細胞HEK-SGLT2を取得した。安定発現細胞の培養、維持は、250mg/ml G418、1mg/ml puromycin、3mM KGT-1075、10％FBS含有DMEM培地を用いて行った。
【０８５２】
３）SGLT2阻害活性の測定
HEK-SGLT2細胞を250mg/ml G418、1mg/ml puromycin、10％FBS含有DMEM培地で106cells/mlの密度で懸濁し、タイプＩコーラゲンコートした96穴培養プレート（コーニング社製）の各ウェルに100μlずつ播種した。翌日に培地を糖取り込みバッファー（10mM HEPES（pH7.5）、5mM Tris-HCl（pH7.5）、140mM NaCl、2mM KCl、1mM CaCl2、1mM MgCl2）に換え、1mM [14C]-α-methyl-D-glucopyranoside（0.1m Ci）および評価化合物と共に30分間37℃培養した後、洗浄バッファー（10mM HEPES（pH7.5）、5mM Tris-HCl（pH7.5）、140mM Choline Chloride、2mM KCl、1mM CaCl2、1mM MgCl2）で3回洗浄した。96穴プレートの各ウェルに１００μｌずつ液体シンチレ−ションカクテル（商品名：Supermix、パーキンエルマー社製）を加え、10分間攪拌した後、液体シンチレ−ションカウンタ−の一種であるマイクロβ（パーキンエルマー社製）により、放射活性を測定し
た。過剰量のSGLT2阻害化合物存在下での放射活性をバックグランドとして各測定値から差し引いた値を糖取り込み活性とし、試験化合物を用いずに求めたコントロールの糖取り込み活性と一定濃度の試験化合物を用いた時の糖取り込み活性から阻害率（％）を求め、糖取り込み活性を50％阻害する試験化合物の濃度を調べた。その結果を表４に示す。下記結果より、本発明の化合物は優れたSGLT2阻害活性を示した。
【０８５３】
【表４】
2009108105.tif 000016
【０８５４】
（試験例３）in vivo試験
各被検化合物を溶媒（0.5％メチルセルロース液）に10mL/kgの投与容量になるように懸濁あるいは溶解し、複数用量（好適には0.03〜10mg/kgの範囲に含まれる）を一晩絶食したC57BL/6NCrlCrlj マウス（7〜10週齡、雄性）に経口投与する。対照群には溶媒を10mL/kg経口投与する。投与10分後にグルコースを2g/10mL/kg経口投与する。血糖値を経時的（グルコース投与前、投与20、40、60、120分後）に測定し、血糖値の曲線下面積を算出し、各群の血糖値曲線下面積の対照群からの低下率を指標に50％有効用量ED50を求めることで各被検化合物の生体での有効性を評価する。
【０８５５】
（製剤例）錠剤
実施例９の化合物５ｇ、乳糖９０ｇ、トウモロコシデンプン３４ｇ、結晶セルロース２０ｇおよびステアリン酸マグネシウム１ｇをブレンダーで混合した後、錠剤機で打錠することにより、錠剤が得られる。
【産業上の利用可能性】
【０８５６】
本発明の一般式(I)、(II)もしくは(III)を有する化合物またはその薬理上許容される塩は、副作用が低く優れたヒトSGLT1および／またはSGLT2阻害活性を示し、１型糖尿病、２型糖尿病、妊娠糖尿病、その他の要因による高血糖症、耐糖能不全（impaired glucose tolerance：IGT）、糖尿病関連疾患（例えば、肥満、高脂血症、高コレステロール血症、脂質代謝異常、高血圧症、脂肪肝、メタボリックシンドローム、浮腫、心不全、狭心症、心筋梗塞、動脈硬化症、高尿酸血症、痛風）、または糖尿病合併症（例えば、網膜症、腎症、神経障害、白内障、足壊疽、感染症、ケトーシス）の治療薬または予防薬として有用であり、温血動物（例えば、ヒト、ウマ、ウシまたはブタ、好適にはヒト）の予防もしくは治療のための医薬組成物として有用である。
【配列表フリーテキスト】
【０８５７】
配列番号１：ヒトSGLT1のPCRセンスプライマー
配列番号２：ヒトSGLT1のPCRアンチセンスプライマー
配列番号３：ヒトSGLT2のPCRセンスプライマー
配列番号４：ヒトSGLT2のPCRアンチセンスプライマー
【配列表】
2009108105000001.app