(57)【要約】【課題】一液で、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニア等の各種悪臭に対してバランスよく消臭効果を有する消臭剤及びこの消臭剤を用いて消臭加工された繊維製品を提供すること。【解決手段】本発明の消臭剤は、（ａ）硫酸ヒドロキシルアミンと、［（ｂ）酸化亜鉛及び（ｃ）ハイドロタルサイト］及び／又は（ｄ）スメクタイトと、（ｅ）水と、を含有してなる。さらに好ましくは、トリポリリン酸アルミニウムを含有してなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）硫酸ヒドロキシルアミンと、
［（ｂ）酸化亜鉛及び（ｃ）ハイドロタルサイト］
及び／又は
（ｄ）スメクタイトと、
（ｅ）水と、
を含有してなる消臭剤。
【請求項２】
成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）を含有してなる請求項１に記載の消臭剤。
【請求項３】
さらに（ｆ）トリポリリン酸アルミニウムを含有してなる請求項２に記載の消臭剤。
【請求項４】
繊維に、請求項１〜３のいずれか一項に記載の消臭剤を含有させ、乾燥してなる繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維加工に適した消臭剤、及びこの消臭剤を用いて加工してなる繊維製品に関する。特に、広範囲な悪臭に対して消臭効果に優れた消臭剤、及びこの消臭剤を用いて加工してなる繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
内装材、特に自動車の内装材等に用いられる繊維製品では、製造時あるいは使用時においてホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニア等の臭い成分を伴う場合がある。例えば、ホルムアルデヒドの消臭については、アミド硫酸アンモニウム等を用いた捕捉剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特許第３６６１３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記捕捉剤はホルムアルデヒドについては、消臭効果があるが、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニア等広範囲にわたって有効な消臭効果を与えるものではない。また、一般に、アルデヒド類消臭のためには、アミン化合物や亜硫酸ナトリウムのようなアルカリ性化合物が用いられる。これに対して、アンモニア消臭やトリメチルアミン消臭のためには、酸性化合物が用いられる。ここで、アルカリ性化合物と酸性化合物とを一液で混合すると、各々反応してしまう。このため、一液で、かつ広範囲の種類の悪臭にわたってバランスの良い消臭性能を有する消臭剤を得ることは困難であった。
【０００５】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、一液で、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニア等の各種悪臭に対してバランスよく消臭効果を有する消臭剤及びこの消臭剤を用いて消臭加工された繊維製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明によれば、（ａ）硫酸ヒドロキシルアミンと、
［（ｂ）酸化亜鉛及び（ｃ）ハイドロタルサイト］
及び／又は
（ｄ）スメクタイトと、
（ｅ）水と、
を含有してなる消臭剤が提供される。
【０００７】
また、本発明によれば、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）を含有してもよい。
【０００８】
また、本発明によれば、さらに（ｆ）トリポリリン酸アルミニウムを含有してもよい。
【０００９】
また、本発明によれば、繊維に、上述の消臭剤を含有させ、乾燥してなる繊維製品が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、一液で、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニア等の各種悪臭に対してバランスよく消臭効果を有する消臭剤及びこの消臭剤を用いて消臭加工された繊維製品を提供できるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に係る消臭剤は、（ａ）硫酸ヒドロキシルアミンと、
［（ｂ）酸化亜鉛及び（ｃ）ハイドロタルサイト］
及び／又は
（ｄ）スメクタイトと、
（ｅ）水と、を含有してなる消臭剤である。
【００１２】
成分（ａ）の硫酸ヒドロキシルアミンは、ヒドロキシルアミンに硫酸を反応させて得られるヒドロキシルアミンの硫酸塩である。ホルムアルデヒドの捕捉性に優れている。
【００１３】
成分（ｂ）である酸化亜鉛は、光触媒機能を有する無機化合物である。例えば、紫外線や可視光などの光によって励起され、強い酸化力によって有機物を酸化分解するものである。この作用によって消臭機能を発揮する。またこれらは、不純物ドープなどにより可視光光触媒化処理したものであっても良い。光触媒を加えて、蛍光灯からの光を照射することで、さらにバランス良く悪臭を除去できる。
【００１４】
成分（ｃ）のハイドロタルサイトは、無機層状物である。なお、本発明における成分（ｃ）は、水に溶けない成分である。
【００１５】
成分（ｄ）のスメクタイトは、層状珪酸塩鉱物である。スメクタイトはチキソトロピー性を備えており、消臭成分が沈降するのを防止する効果を得られる。
【００１６】
本発明において規定される組合せのうちの一つは、成分（ａ）：硫酸ヒドロキシルアミンと、成分（ｂ）：酸化亜鉛と、成分（ｃ）：ハイドロタルサイトと、成分（ｅ）：水とを含有する組合せである。
【００１７】
この組合せのとき、成分（ａ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．３〜１５重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部であることが望ましい。前記成分（ａ）の配合量が過少であると、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド消臭の性能が劣るおそれがあり、逆に過大であると水に解けない可能性がある。
【００１８】
また、成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜８重量部、より好ましくは０．２〜６重量部、さらに好ましくは０．５〜４重量部であることが望ましい。前記成分（ｂ）の配合量が過少であると、アセトアルデヒド消臭の性能が劣るおそれがあり、逆に過大であると水溶液中で沈降するおそれがある。
【００１９】
また、成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６重量部、より好ましくは０．２〜４重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部であることが望ましい。
前記成分（ｃ）の配合量が過少であると、アセトアルデヒド消臭の性能が劣るおそれがあり、逆に過大であると水溶液中で沈降するおそれがある。
【００２０】
成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは６６〜９９．７重量部、より好ましくは７５〜９９．３重量部、さらに好ましくは８３〜９８．７重量部であることが望ましい。
【００２１】
本発明において規定されるもう一つの組合せは、成分（ａ）：硫酸ヒドロキシルアミンと、成分（ｄ）：スメクタイトと、成分（ｅ）：水とを含有する組合せである。
【００２２】
この組合せのとき、成分（ａ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．３〜１５重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部であることが望ましい。前記成分（ａ）の配合量が過少であると、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド消臭の性能が劣るおそれがあり、逆に過大であると水に解けない可能性がある。
【００２３】
また、成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６重量部、より好ましくは０．２〜４重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部であることが望ましい。前記成分（ｄ）の配合量が過少であると、アセトアルデヒド消臭の性能が劣るおそれがあるほか、他の成分が沈降しやすくなるおそれがあり、逆に過大であると、成分（ｄ）のチキソトロピー性により、消臭剤の流動性がなくなり、水溶液での使用が困難となる恐れがある。
【００２４】
また、成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは７４〜９９．８重量部、より好ましくは８１〜９９．５重量部、さらに好ましくは８７〜９９．２重量部であることが望ましい。
【００２５】
本発明における他の組合せとしては、成分（ａ）：硫酸ヒドロキシルアミンと、成分（ｂ）：酸化亜鉛と、成分（ｃ）：ハイドロタルサイトと、成分（ｄ）スメクタイトと、成分（ｅ）：水とを含有させることができる。
【００２６】
この組合せのとき、成分（ａ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．３〜１５重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部であることが望ましい。
【００２７】
また、成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜８重量部、より好ましくは０．２〜６重量部、さらに好ましくは０．５〜４重量部であることが望ましい。
【００２８】
また、成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６重量部、より好ましくは０．２〜４重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部であることが望ましい。
【００２９】
また、成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６重量部、より好ましくは０．２〜４重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部であることが望ましい。なお、成分（ｄ）はチキソトロピー性を示すため、配合量が過大であると流動性がなくなり、水溶液での使用が困難となる恐れがある。
【００３０】
また、成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）及び成分（ｅ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは６０〜９９．６重量部、より好ましくは７１〜９９．１重量部、さらに好ましくは８０〜９８．４重量部であることが望ましい。
【００３１】
本発明における他の組合せとしては、成分（ａ）：硫酸ヒドロキシルアミンと、成分（ｂ）：酸化亜鉛と、成分（ｃ）：ハイドロタルサイトと、成分（ｄ）：スメクタイトと、成分（ｆ）：トリポリリン酸アルミニウムと、成分（ｅ）：水とを含有することが好ましい。
【００３２】
この組合せのとき、成分（ａ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）及び成分（ｆ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．３〜１５重量部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部であることが望ましい。
【００３３】
また、成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）及び成分（ｆ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜８重量部、より好ましくは０．２〜６重量部、さらに好ましくは０．５〜４重量部であることが望ましい。
【００３４】
また、成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）及び成分（ｆ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６重量部、より好ましくは０．２〜４重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部であることが望ましい。
【００３５】
また、成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）及び成分（ｆ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜６重量部、より好ましくは０．２〜４重量部、さらに好ましくは０．３〜３重量部であることが望ましい。なお、成分（ｄ）はチキソトロピー性を示すため、配合量が過大であると流動性がなくなり、水溶液での使用が困難となる恐れがある。
【００３６】
また、成分（ｆ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）及び成分（ｆ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．２〜１５重量部、さらに好ましくは０．４〜１０重量部であることが望ましい。
【００３７】
また、成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）及び成分（ｆ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは４０〜９９．５重量部、より好ましくは５６〜９８．９重量部、さらに好ましくは７０〜９８．０重量部であることが望ましい。
【００３８】
以上説明したように、硫酸ヒドロキシルアミンは、ホルムアルデヒドの捕捉性に優れている。本発明では、硫酸ヒドロキシルアミンと、酸化亜鉛と、ハイドロタルサイトと、水とを組み合わせることにより、もしくは、硫酸ヒドロキシルアミンと、スメクタイトと、水とを組み合わせることにより、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニアの広い範囲にわたって高い消臭効果を得ることができる消臭剤が提供される。また、トリポリリン酸アルミニウムをさらに含有させることで、アンモニア消臭性能をさらに向上させることができる。
【００３９】
また、本発明の消臭剤には、防腐剤、防カビ剤、銀や銅等の金属粉末等の抗菌剤、ポリビニルアルコール等の増粘剤、カーボンブラック等の顔料、染料、エタノールやイソプロピルアルコール等のアルコール、繊維用柔軟剤、樹脂エマルジョンやゴムラテックス等の繊維用バインダー、ドデシルベンゼンスルホン酸等の界面活性剤、等を、本発明の効果を損ねない範囲で適宜含有させることができる。具体的には、消臭剤１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下を含有させることができる。
【００４０】
また、繊維に、上述した消臭剤を含有させ、乾燥してなる繊維製品を得ることができる。これにより、消臭性能を有する繊維製品が得られる。例えば、本発明の消臭剤は、カーペット、じゅうたん、ゴザ、トイレ用マット、風呂用マット、玄関用マット、布団、ベッド、ソファー、車用シート、靴下、ストッキング、タイツ、靴の中敷、靴、手袋、帽子、布オムツ、使い捨てオムツ、その他繊維製品、壁紙、床材、壁材、屋根材等に付着又は含浸させて使用することができる。また、本発明に係る消臭剤は、室内用消臭剤、トイレ用消臭剤、喫煙所用消臭剤、車内用消臭剤、冷蔵庫用消臭剤、等としても使用することもできる。
【００４１】
さらに、上述の消臭剤は、水を含まない状態で繊維製品に含有させて使用することもできる。
特に、本発明の消臭剤は、自動車内装材の悪臭を対象とする場合に好適である。
【実施例】
【００４２】
次に、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。
【００４３】
まず、実施例に係る消臭剤ｓａ１〜ｓａ７、比較例に係る消臭剤ｓｂ１〜ｓｂ３が含有する消臭成分ＳＡ〜ＳＤ、ＳＦ、およびＳＴについて説明する。
【００４４】
（消臭成分ＳＡ）
市販の硫酸ヒドロキシルアミン３５重量部を水６５重量部に溶かして、消臭成分ＳＡを調製した。
【００４５】
（消臭成分ＳＢ）
超微粒子酸化亜鉛（和光純薬社製）４０重量部を、分散剤（商品名ウルトラキサンタンＶ−７Ｔ）１重量部を加えた水に投入して、全量が１００重量部となるようにホモジナイザーで強攪拌しながら、酸化亜鉛分散液を調製した。
【００４６】
（消臭成分ＳＣ）
ハイドロタルサイトをそのまま用いて、消臭成分ＳＣとした。
【００４７】
（消臭成分ＳＤ）
合成スメクタイト（コープケミカル社製  ルーセンタイトＳＷＦ）をそのまま用いて、消臭成分ＳＤとした。
【００４８】
（消臭成分ＳＦ）
トリポリリン酸アルミニウム（トリポリリン酸二水素アルミニウム、平均粒子径２μｍ)をそのまま用いて消臭成分ＳＦとした。
【００４９】
（消臭成分ＳＴ）
二酸化チタンゾル（多木化学社製  タイノックＡＭ−１５  二酸化チタン濃度１５％）をそのまま用いて消臭成分ＳＴとした。
【００５０】
（悪臭ガスの消臭率評価試料作成）
次に、悪臭ガスの消臭率を評価するために、以下の手順で試料を作成した。まず、市販の不織布（ポリエステル製  目付け  １４０ｇ/ｃｍ２）を１０ｃｍ×５ｃｍ及び１０ｃｍ×１０ｃｍにカットした２種類の大きさのものに、以下の表１に掲げる配合の消臭剤ｓａ１〜ｓａ７（実施例）、消臭剤ｓｂ１〜ｓｂ３（比較例）を、１０ｃｍ×５ｃｍの不織布には１．０ｇを、１０ｃｍ×１０ｃｍの不織布には２．０ｇをそれぞれスプレーする。そして、スプレーされた試料を、乾燥機を用いて１５０℃、１５分乾燥する。これにより、試料を調製する。
【００５１】
（悪臭ガスの消臭率評価方法）
また、悪臭ガスの消臭率の測定方法について説明する。悪臭がホルムアルデヒド以外の場合と、ホルムアルデヒドの場合とに分けて説明する。
まず、悪臭がホルムアルデヒド以外の場合、上述の方法で調製した１０ｃｍ×５ｃｍサイズの試料を１０リットルのテドラー（登録商標）バッグ（フッ化ビニル製サンプリングバッグ）に入れた後、ヒートシールして、密閉する。次に、テドラー（登録商標）バッグを真空ポンプで減圧した後、アセトアルデヒドガスの場合は５０ｐｐｍを含ませた乾燥空気（乾燥空気とは、水分を取り除いた空気のこと、以下同じ。）を、アンモニアガスの場合は５００ｐｐｍを含ませた乾燥空気を、それぞれ５リットル注入する。
次に、悪臭がホルムアルデヒドの場合は上述の方法で調整した１０ｃｍ×１０ｃｍサイズの試料を５リットルのテドラー（登録商標）バッグ（フッ化ビニル製サンプリングバッグ）に入れた後、ヒートシールして、密閉する。次に、テドラー（登録商標）バッグを真空ポンプで減圧した後、ホルムアルデヒドガス５０ｐｐｍを含ませた乾燥空気を３リットル注入する。
なお、悪臭ガスに関しては、アセトアルデヒドガス、アンモニアガス、ホルムアルデヒドガスについて、それぞれ独立して、すなわちこれらのガスを混合すること無しに消臭率を評価している。
【００５２】
悪臭ガスを注入してから４時間後の悪臭濃度を光音響マルチガスモニタ（ＩＮＮＯＶＡ社製）で測定する。
【００５３】
そして、次式（１）により消臭率（％）を算出する。
｛（［Ｇ］０−［Ｇ］）／［Ｇ］０｝×１００    ・・・（１）
ただし、
［Ｇ］０：注入時の悪臭ガス濃度
［Ｇ］：４時間後の悪臭ガス濃度
消臭率は、初期濃度に対する悪臭の減少率を示している。消臭率（単位：％）の数値が大きいほど消臭効果が大きいことを意味している。また、悪臭としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニアを用いる。
【００５４】
【表１】
2009106736.tif 000002
【００５５】
表１から明らかなように、実施例１〜７に係る消臭剤ｓａ１〜ｓａ７は、アルデヒド類とアンモニアとの両方の悪臭に対して、バランス良く消臭性能を発揮することがわかる。これに対して、比較例に係る消臭剤ｓｂ１〜ｓｂ３では、アルデヒド類とアンモニアとのうちの一方の悪臭ガスに対してのみ効果が現われている。このように、本発明の配合では、各種消臭にバランス良く消臭性能を示している。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
以上のように、本発明に係る消臭剤は、一液で様々な種類の悪臭に対して消臭機能を発揮する場合に有用である。