(57)【要約】【課題】透明性に優れた積層シートを得る。【解決手段】ポリエステルからなる支持体１１を２軸延伸する。２軸延伸した支持体１１の少なくとも一方の面に易接着層１２を形成する。易接着層１２には、ガラス転移点が３０℃以上のポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂の２種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とが含まれる。ポリウレタン樹脂とアクリル樹脂との重量比を９５：５〜５０：５０とする。易接着層１２の膜厚を３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下とする。易接着層１２は、水性塗布液の塗布及びその後の乾燥により形成される。乾燥時の最高温度を１２０℃以上１７０℃以下の範囲とする。易接着層１２には、有機又は無機の微粒子と滑り剤とが含まれる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルからなる支持体と、
前記支持体の少なくとも一方の面に形成される易接着層とを有し、
ガラス転移点が３０℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が３０℃以上のアクリル樹脂の２種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを前記易接着層が含むことを特徴とする光学用積層シート。
【請求項２】
前記易接着層は前記支持体を２軸延伸した後に設けられることを特徴とする請求項１記載の光学用積層シート。
【請求項３】
前記ポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との重量比は９５：５〜５０：５０であることを特徴とする請求項１または２記載の光学用積層シート。
【請求項４】
前記易接着層の膜厚は３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の光学用積層シート。
【請求項５】
前記易接着層は水性塗布液を塗布して乾燥させたことにより形成され、乾燥時の最高温度は１２０℃以上１７０℃以下の範囲であることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項記載の光学用積層シート。
【請求項６】
前記易接着層には、有機又は無機の微粒子と滑り剤が含まれることを特徴とする請求項１ないし５いずれか１項記載の光学用積層シート。
【請求項７】
ポリエステルからなる支持体を２軸延伸する２軸延伸工程と、
延伸後の前記支持体の少なくとも一方の面に水性塗布液を塗布し乾燥させ、易接着層を形成する易接着層形成工程とを有し、
前記水性塗布液は、ガラス転移点が３０℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が３０℃以上のアクリル樹脂の２種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを含有することを特徴とする光学用積層シートの製造方法。
【請求項８】
前記ポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との重量比が９５：５〜５０：５０であり、前記易接着層形成工程における乾燥時の最高温度が１２０℃以上１７０℃以下の範囲であることを特徴とする請求項７記載の光学用積層シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学用積層シート及びその製造方法に関し、特に、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、表面電解ディスプレイ（ＳＥＤ）、及びＣＲＴディスプレイ等の構成部材として用いられる光学用積層シート及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルム、特に２軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステルからなる支持体（以下「ポリエステル支持体」という）を有し、優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性、低吸湿性を示すことから、各種の光学フィルムとして多く利用されている。例えば、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート、反射防止シート、防眩シート、ハードコートシート等のベースフィルムとして用いられている。
【０００３】
このような光学フィルムに用いられるベースフィルムには、優れた透明性が要求されるとともに、この上に積層されるプリズム層を始めと光学機能層（以下「上層」という）に対して優れた接着性（易接着性）が必要となる。しかし、ポリエステル支持体と上層とを直接的に充分な強度で接着することは困難である。
【０００４】
そこで一般的には、ポリエステル支持体の上に易接着層と呼ばれる塗布層を設ける方法が用いられており、例えば、ポリエステル支持体の上にウレタン樹脂を含む水溶性塗布液の塗布により設けられた層を有するベースフィルム（特許文献１参照）や、ポリエステル支持体の上にポリエステルとウレタンとをブレンドした易接着層を有するベースフィルムが提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
また、特許文献２では、易接着層を複数構造の塗布層から構成した積層シートとすることにより、ポリエステル支持体と上層の双方に対して充分な接着性を付与している。また、バインダとカルボジイミドからなる易接着層に微粒子を含有させることにより、透明性及び滑り性を両立しつつ、微粒子の剥落を防止した光学用積層シートが提案されている（特許文献３参照）。また、易接着層をポリエステルとポリウレタン樹脂から形成することにより、プリズムレンズ加工工程などの後工程での耐スクラッチ性を高めた光学用液接着フィルムが提案されている（特許文献４参照）。
【特許文献１】特開２００７−１９０８１７号公報
【特許文献２】特開２００４−１９５７７５号公報
【特許文献３】特開２００７−１５２８８６号公報
【特許文献４】特開２０００−２２９３９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、光学フィルムに用いられる積層シートには、接着性以外にも優れた透明性が要求される。そのため、ヘイズの少ないクリアーなフィルムが必要となる。しかしながら、積層シートが置かれる環境条件によっては、易接着層形成時の乾燥処理で発生したポリエステルのオリゴマーが、支持体との界面や易接着層内から、易接着層表面に析出する。このポリエステルのオリゴマーが析出することで、ヘイズが上昇またはヘイズが均一に上昇しないため、白濁ムラ（以下「白化ムラ」という）が発生し、透明性が損なわれるという問題がある。
【０００７】
本発明は、塗布面状が良好で、保存環境条件の影響によるヘイズ上昇及び白化ムラの発生が少なく、ポリエステル支持体及び上層との接着性に優れた光学用積層シート及びその製造方法を提案することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記問題について鋭意検討した結果、白化ムラの発生は、３５℃、８０％ＲＨ以上の高温高湿下で積層シートを保存したときに、顕著であることがわかった。この知見に基づいて、本発明を成すに至った。
【０００９】
本発明の光学用積層シートは、ポリエステルからなる支持体と、前記支持体の少なくとも一方の面に形成される易接着層とを有し、ガラス転移点が３０℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が３０℃以上のアクリル樹脂の２種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを前記易接着層が含むことを特徴とする。
【００１０】
前記易接着層は前記支持体を２軸延伸した後に設けられることが好ましい。前記ポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との重量比は９５：５〜５０：５０であることが好ましい。前記易接着層の膜厚は３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。前記易接着層は水性塗布液を塗布して乾燥させたことにより形成され、乾燥時の最高温度は１２０℃以上１７０℃以下の範囲であることが好ましい。前記易接着層には、有機又は無機の微粒子と滑り剤が含まれることが好ましい。
【００１１】
本発明の光学用積層シートの製造方法は、ポリエステルからなる支持体を２軸延伸する２軸延伸工程と、延伸後の前記支持体の少なくとも一方の面に水性塗布液を塗布し乾燥させ、易接着層を形成する易接着層形成工程とを有し、前記水性塗布液は、ガラス転移点が３０℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が３０℃以上のアクリル樹脂の２種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを含有することを特徴とする。前記ポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との重量比が９５：５〜５０：５０であり、前記易接着層形成工程における乾燥時の最高温度が１２０℃以上１７０℃以下の範囲であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、支持体の少なくとも一方の面に形成される易接着層とを有し、ガラス転移点が３０℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が３０℃以上のアクリル樹脂の２種類のバインダと、カルボジイミド系架橋剤とを前記易接着層が含むことにより、保存環境条件の影響によるヘイズ上昇及び白化ムラの発生を抑制することができる。また、ポリウレタン樹脂とアクリル樹脂との重量比を９５：５〜５０：５０とすることで、塗布面状を良好にすることができる。また、水性塗布液を塗布し乾燥させて易接着層を形成し、乾燥時の最高温度を１２０℃以上１７０℃以下の範囲とすることで、支持体及び上層との接着性を良好にすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
図１に示すように、本発明の積層シート１０は、ポリエステルからなる支持体１１と、この支持体１１の少なくとも一方の面に形成される易接着層１２とから構成される。
【００１４】
〔ポリエステル支持体〕
本発明の支持体１１は、ポリエステルからなるポリエステル系基材フィルムである。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等を用いることができ、中でも、コストや機械的強度の観点から、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。ただし、本発明で用いることができるポリエステルは、特に限定されるものではない。
【００１５】
本発明のポリエステルは機械的強度を向上させるため、延伸を行ったものであることが好ましく、特に２軸延伸したものが好ましい。延伸倍率には特に制限はないが、１．５〜７倍が好ましく、より好ましくは２〜５倍程度である。特に縦横方向にそれぞれ２〜５倍程度延伸した２軸延伸品が好ましい。延伸倍率が１．５倍よりも小さいと充分な機械的強度が得られなくなり、逆に７倍を超えると均一な厚みを得ることが難しくなる。
【００１６】
支持体の厚みは３０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上３００μｍ以下がより好ましい。厚みが３０μｍ未満の場合には、コシがなくなり取り扱いにくくなるため好ましくない。一方で、厚みが５００μｍを超えて厚すぎるものは、表示装置の小型化や軽量化が図りづらくなる他、コスト的にも不利となる。
【００１７】
易接着層１２は支持体１１の上に直接的に積層される層である。この易接着層１２はバインダを含有させることが必須であるが、さらに分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物を含有させることが好ましい。この易接着層１２は、必要に応じて微粒子、界面活性剤、帯電防止剤を含有してもよい。
【００１８】
易接着層１２は、バインダとして、ガラス転移点が３０℃以上のポリウレタン樹脂及びガラス転移点が３０℃以上のアクリル樹脂等のポリマーを用いる。易接着層１２はポリエステルからなる支持体１１と相溶性がよく、ガラス転移点が３０℃以上のアクリル樹脂及びガラス転移点が３０℃以上のポリウレタン樹脂をバインダとして使用することで、環境温度条件によるヘイズの上昇及び白化ムラの発生を著しく抑制することができる。また、易接着層１２では、ポリウレタン樹脂を主バインダとして採用することが好ましい。これにより、易接着層１２は、支持体１１と光学機能層である上層との両方の密着を両立することができる。
【００１９】
ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られる。ポリイソシアネートとしては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＮＤＩ、ＴＯＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等があり、ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等がある。また、本発明のイソシアネートとしては、ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタンポリマーに鎖延長処理をして分子量を増大させたポリマーも使用することができる。以上に述べたポリイソシアネート、ポリオール及び、鎖延長処理については、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）において記載されている。
【００２０】
アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体を成分とするポリマーである。具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシルアクリレート等を主成分として、これらと共重合可能なモノマー（例えば、スチレン、ジビニルベンゼン等）を共重合したポリマー等が挙げられる。
【００２１】
また、バインダとしては、上記のポリマーを有機溶剤に溶解して用いてもよいし、水分散物を用いてもよい。しかし、環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系塗布することが好ましい。水分散物としては市販ポリマーを用いれば良く、例えば、スーパーフレックス８３０、４６０、８７０、４２０、４２０ＮＳ（商品名：第一工業製薬（株）製ポリウレタン）、ボンディック１３７０ＮＳ、１３２０ＮＳ（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン）、ジュリマーＥＴ３２５、ＥＴ４１０、ＳＥＫ３０１（商品名：日本純薬（株）製アクリル）、ボンコートＡＮ１１７、ＡＮ２２６（商品名：大日本インキ化学工業（株）製アクリル）、ラックスターＤＳ６１６、ＤＳ８０７（商品名：大日本インキ化学工業（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ１１０、ＬＸ２０６、ＬＸ４２６、ＬＸ４３３（商品名：日本ゼオン（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ５１３、ＬＸ１５５１、ＬＸ５５０、ＬＸ１５７１（商品名：日本ゼオン（株）製アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、ファインテックスＥｓ６５０、Ｅｓ２２００（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリエステル）、バイロナールＭＤ１４００、ＭＤ１４８０（商品名：東洋紡（株）製ポリエステル）等を挙げることができる。
【００２２】
ポリウレタン樹脂とアクリル樹脂との重量比は９５：５〜５０：５０で、好ましくは９０：１０〜７０：３０である。このような重量比にすることで、良好な塗布面状が得られる。また、バインダとして用いるポリマーの分子量は、特に制限はないが、通常重量平均分子量で３０００〜１００００００程度のものを用いることが好ましい。ただし、重量平均分子量が３０００未満のポリマーは、易接着層１２の強度が不充分になる場合があり、一方で、重量平均分子量が１００００００を超えるポリマーは、易接着層１２の面状が悪い場合がある。
【００２３】
本発明で用いられる「分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物（以下、適宜、カルボジイミド系化合物と称する）」としては、分子内に複数のカルボジイミド基を有する化合物であれば、特に制限なく使用することができる。ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。
【００２４】
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。具体的には、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。また、本発明に用いうるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（商品名：日清紡（株）製）等の市販品としても入手可能である。
【００２５】
本発明のカルボジイミド系化合物はバインダに対して１〜２００質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは５〜１００質量％の範囲で添加することである。添加量が１質量％より少ないと、易接着層１２が微粒子を含んでいる場合、微粒子剥落の防止が不充分になるおそれがある。一方で、添加量が２００質量％を超えると、易接着層の面状が悪化するおそれがある。
【００２６】
また、易接着層１２には、用途に応じて、上記の他に微粒子や界面活性剤等の各種添加剤を用いてもよい。本発明の易接着層１２に用いることができる微粒子としては、有機又は無機微粒子のいずれも使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマー微粒子や、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等の無機微粒子を用いることができる。これらの中で、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカは、すべり性改良効果やコストの観点から好ましい。
【００２７】
本発明に用いる微粒子の平均粒径は、０．３μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上９μｍ以下である。微粒子の平均粒径が０．３μｍ未満になるとすべり性改良効果が不充分になり、一方で、平均粒径が１２μｍを超えると表示装置の表示品位の低下をきたす場合がある。また、本発明の微粒子の添加量は、平均粒径によっても異なるが、０．１ｍｇ／ｍ２  以上３０ｍｇ／ｍ２  以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２  以上２０ｍｇ／ｍ２  以下である。微粒子の添加量が０．１ｍｇ／ｍ２  未満ではすべり性改良効果が不充分になるおそれがあり、一方で、添加量が３０ｍｇ／ｍ２  を超えると、透明性が低下して表示装置の表示品位の低下をきたすおそれがある。なお、本発明でいう微粒子の平均粒径とは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径を粒径としたとき、任意の５０個の微粒子について求めた粒径の平均値をいう。
【００２８】
易接着層１２に用いることができる界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系のものが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西  一郎、今井  怡知一郎、笠井  正蔵編  産業図書(株)  １９６０年発行）に記載されている。また、界面活性剤の添加量としては０．１ｍｇ／ｍ２  以上３０ｍｇ／ｍ２  以下であることが好ましく、より好ましくは０．２ｍｇ／ｍ２  以上１０ｍｇ／ｍ２  以下の範囲である。界面活性剤の添加量が０．１ｍｇ／ｍ２  未満であるとハジキが発生するおそれがあり、一方で、３０ｍｇ／ｍ２  を超えると易接着層１２の面状が悪化するおそれがある。
【００２９】
易接着層１２には帯電防止剤を用いることもできる。帯電防止剤の種類等は特に限定されるものではないが、例えば、ポリアニリン、ポリピロール等の電子伝道系のポリマー、分子鎖中にカルボキシル基やスルホン酸基を有するイオン伝道系ポリマー、導電性微粒子等が挙げられる。これらのうち、特に特開昭６１−２００３３号公報に記載されている導電性酸化錫微粒子は、導電性と透明性の観点から好ましく用いることができる。帯電防止剤の添加量は、２５℃３０％ＲＨ雰囲気で測定した易接着層１２の表面抵抗率が、１×１０５  Ω以上１×１０１３Ω以下下となるように添加することが好ましい。表面抵抗率が１×１０５  Ω未満になると帯電防止剤の添加量が増大するため積層シートの透明性が低下するおそれがあり、１×１０１３Ωを超えると帯電防止効果が不充分になり、一方で、ゴミが付着する等の不都合が生じるおそれがある。
【００３０】
易接着層１２に対して、上記有機又は無機の微粒子に加え、すべり剤を添加することで、耐傷性が易接着層１２に付与される。これにより、易接着層１２は保護膜としての役割も果たすことが可能となる。すべり剤の種類等も特に限定されるものではないが、好適に用いることができるすべり剤として、例えば、合成又は天然ワックス、シリコーン化合物、Ｒ−Ｏ−ＳＯ３  Ｍ（ただし、Ｒは置換又は無置換のアルキル基（Ｃｎ  Ｈ２ｎ＋１−；ｎは３〜２０の整数）、Ｍは一価の金属原子を表す）で表される化合物等が挙げられる。
【００３１】
その他にも、すべり剤の具体例としては、セロゾール５２４、４２８、４２８、７３２−Ｂ、９２０、Ｂ−４９５、ハイドリンＰ−７、Ｄ−７５７、Ｚ−７−３０、Ｅ−３６６、Ｆ−１１５、Ｄ−３３６、Ｄ−３３７、ポリロンＡ、３９３、Ｈ−４８１、ハイミクロンＧ−１１０Ｆ、９３０、Ｇ−２７０（商品名：中京油脂（株）製）や、ケミパールＷ１００、Ｗ２００、Ｗ３００、Ｗ４００、Ｗ５００、Ｗ９５０（商品名：三井化学（株）製）等のワックス系や、ＫＦ−４１２、４１３、４１４、３９３、８５９、８００２、６００１、６００２、８５７、４１０、９１０、８５１、Ｘ−２２−１６２Ａ、Ｘ−２２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−８００、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２−８２０、Ｘ−２２−８２１（商品名：信越化学工業(株)製）等のシリコーン系や、Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−ＳＯ３  Ｎａ、Ｃ１８Ｈ３７−Ｏ−ＳＯ３  Ｎａ等の一般式で表される化合物等を挙げることができる。なお、これらのすべり剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ２  以上５０ｍｇ／ｍ２  以下とすることが好ましく、より好ましくは１ｍｇ／ｍ２  以上２０ｍｇ／ｍ２  以下である。ただし、添加量が０．１ｍｇ／ｍ２  未満の場合には、易接着層１２すべり性が不充分になるおそれがあり、一方で、５０ｍｇ／ｍ２  を超えると易接着層１２の面状が悪化するおそれがある。
【００３２】
易接着層の塗布膜厚は３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下で、好ましくは４０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。このような塗布膜厚にすることで、干渉縞の良好な塗布面状となる。塗布膜厚が３０ｎｍ未満であると支持体１１との接着性が不充分になり、一方で、塗布膜厚が２００ｎｍを超えると面状が悪化するおそれがある。
【００３３】
易接着層１２を形成する方法は特に制限はなく、バーコーター塗布、スライドコーター塗布等の公知の方法を用いることができる。また、塗布後には乾燥を行い、この乾燥時における最高温度は１２０℃以上１７０℃以下で、好ましくは１３０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。このような最高温度とすることで、易接着層１２下または易接着層１２内へのオリゴマー発生を抑制し、支持体１１との良好な接着性が得られる。
【００３４】
塗布する際には溶媒（塗布溶媒）を用いることができる。塗布溶媒としては、水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等、及びこれらの混合系等の水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。これらのうちで水を塗布溶媒として用いる方法はコスト、製造の簡便さを考えると好ましい。
【００３５】
また、塗布は一軸方向に延伸した後に行ってもよいし、２軸延伸した後に行ってもよい。しかし、横延伸後のベース耳部の回収を可能にするため、２軸延伸後に塗布することが好ましい。なお、支持体１１に対して易接着層１２は、一方の面のみならず、他方の面にも形成することが好ましい。
【００３６】
本発明の積層シートは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、ＣＲＴディスプレイに用いられる光学フィルムとして用いることができる。これらの表示装置については、例えば、「ディスプレイ先端技術」（谷  千束著  共立出版（株）  １９９８年出版）や、「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ」（（株）東レリサーチセンター  ２００１年発行）や、「カラー液晶ディスプレイ」（小林  俊介著  産業図書出版（株）  平成２年出版）等に詳細に記載されている。
【００３７】
また、本発明により得られる積層シートと、プリズム層、反射防止層、光拡散層、防眩層、ハードコート層のうちの少なくともひとつとを有する光学シートは、優れた光学特性を示す。これらの具体的例示としては、液晶ディスプレイに用いられるプリズムシート、反射防止シート、光拡散シート、ハードコートシート、プラズマディスプレイＩＲ吸収シート、電磁波シールドシート、調色シート等が挙げられ、例えば、上記の文献の他に、エレクトリックジャーナル誌２００２年８月号の７４ページに記載されている。
【実施例】
【００３８】
［実施例１］
以下、本発明の積層シート及びその製造方法について、実施例１〜７及び比較例１〜４を挙げて説明する。なお、以下の実施例等において、積層シート１０の製造方法等が同じ場合には、実施例１において詳細に説明するものとし、その他では説明を省略する。
【００３９】
以下の手順により、積層シートの支持体を形成した。先ず、Ｇｅを触媒として重縮合した固有粘度０．６６のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記載）樹脂を含水率５０ｐｐｍ以下に乾燥させ、ヒーター温度を２８０〜３００℃に設定し、押し出し機内で溶融させた。溶融させたＰＥＴ樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースをベース進行方向に３．３倍に延伸した後、幅方向に対して３．８倍に延伸し、厚さ１８８μｍの支持体を得た。
【００４０】
上記により形成した厚さが１８８μｍの支持体を搬送速度８０ｍ／分で搬送し、両面に対して７３０Ｊ／ｍ２  の条件でコロナ放電処理を行った後、この両面に塗布量を４．４ｃｍ３  ／ｍ２  として易接着層用塗布液をバーコート法により塗布した。そして、これを１６０℃で１分乾燥して易接着層を形成することで、支持体の両面に易接着層が塗布された積層シートを得た。なお、積層シートを、透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ２０１０（日本電子化（株））製）を用いて倍率２０００００倍で観察することにより、易接着層の膜厚を測定した。
【００４１】
〔易接着層用塗布液の処方〕
以下の処方の易接着層用塗布液を用いた。
ウレタン樹脂バインダ                                              ３０．７質量部
（三井化学（株）製、オレスターＵＤ３５０、固形分３８％、ガラス転移温度３３℃）
アクリル樹脂バインダ                                                ４．２質量部
（ダイセルファインケム（株）製、ＡＳ５６３、固形分２７．５％、ガラス転移温度４７℃）
架橋剤                                                              ５．８質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０％）
添加剤（フィラー）                                                  １．９質量部
（日本アエロジル（株）製、アエロジルＯＸ−５０、固形分１０％）
添加剤（フィラー）                                                  ０．８質量部
（日産化学（株）製,スノーテックスＸＬ、固形分４０％）
添加剤（すべり剤）                                                  １．９質量部
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４、固形分３０％）
界面活性剤１                                                      １５．５質量部
（日本油脂（株）製、ラピゾールＢ−９０、アニオン性１％）
界面活性剤２                                                      １９．４質量部
（三洋化成工業（株）製、ナロアクティ−ＣＬ−９５、ノニオン性１％）
蒸留水                                      合計が１０００質量部になるように添加
【００４２】
〔支持体と易接着層との間での接着性〕
実施例に用いた支持体に易接着層を塗布した積層シートを試料として、これを６０℃蒸留水中に１６時間浸漬した後、試料表面に付着している水滴を紙（キムワイプＳ−２００、クレシア（株）製）で軽く拭き取ってからすぐに、引掻強度試験機（ＨＥＩＤＥＮ−１８、新東科学（株）製）により試料表面を０．１Ｒダイヤモンド針で擦り、この擦った部分を顕微鏡により倍率を１００倍として観察したときの、易接着層の剥れ具合を下記基準により目視にて判断し、支持体と易接着層との間での接着性を評価した。なお、上記のダイヤモンド針に加える荷重は２００ｇとした。
Ａランク：剥れなしの場合
Ｂランク：剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積に対して３０％未満の場合
Ｃランク：剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積に対して３０％以上７０％未満の場合
Ｄランク：剥れた面積がダイヤモンド針で擦った部分の面積の７０％以上１００％以下の場合
Ｅランク：ダイヤモンド針で擦った部分に加えて、その周辺部の塗布層にまで剥れが発生した場合
【００４３】
〔上層と易接着層との間での接着性〕
・条件Ａ
作製した積層シートを２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で２４時間調湿した後、得られた積層シートの試料面とする面に、バーコーターを用いて乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ2となるように下記塗布液を塗布して１４０℃で２分間乾燥した。この塗布層の表面に片刃カミソリを用いて縦、横それぞれ６本のキズをつけて２５個の桝目を形成した。次いで、この上にセロハンテープ（ニチバン（株）製４０５番、２４ｍｍ幅）を貼り付けて、その上からケシゴムでこすって完全に付着させた後、９０度方向に剥離させて、剥離した桝目の数を求めることにより、下記のランク付けを行って上層と易接着層の間での接着性を評価した。なお、上記のキズの幅は、縦、横とも３ｍｍとした。
Ａランク：  剥れなしの場合
Ｂランク：  剥離した桝目数が１未満の場合
Ｃランク：  剥離した桝目数が１以上３未満の場合
Ｄランク：  剥離した桝目数が３以上２０未満の場合
Ｅランク：  剥離した桝目数が２０以上の場合
・条件Ｂ
条件Ａで作製した上層塗布品を８０℃の温水中に３時間入れた後、試料表面に付着している水滴を紙（キムワイプＳ−２００）とガーゼでしっかり拭き取り、表面が乾いた状態で条件Ａと同様に片刃カミソリで桝目を付けて、セロハンテープでの剥離テストを行った。ランク付けは、条件Ａと同様とした。
【００４４】
〔上層用塗布液処方〕
アクリル樹脂                                                    ２３５  質量部
（アクリディックＡ８１１ＢＥ，大日本インキ化学工業（株）製  固形分５０％）
イソシアネート化合物                                              ３０  質量部
（タケネートＤ１１０Ｎ  三井武田ケミカル（株）製）
メチルエチルケトン                          合計が１０００質量部になるよう添加
【００４５】
〔干渉ムラ〕
作製した積層シートを、黒色ドスキン布を張り合わせた机上においてから、乳白色のアクリル板を通した蛍光灯の拡散光を塗布層に照射し、発生する反射光を目視により観察した。そして、このとき観察される虹状の干渉ムラを下記基準により判断して、これを塗布面状として評価した。また、目視判断にあたり、強制条件評価として試料に対して黒化処理を行い、５００ｎｍ光の透過率を１％以下となるように調整した。なお、黒化処理としては、試料のうち観察する面とは反対面に、マジックインキ（ａｒｔｌｉｎｅ  油性マーカー補充インキ  ＫＲ‐２０クロ、ｓｈａｃｈｉｈａｔａ（株）製）を塗工した後、これを乾燥させた。
Ａランク：黒化処理後の試料及び未処理の試料の双方において、虹状干渉ムラが目視で確認されない。
Ｂランク：黒化処理後の試料では虹状干渉ムラが目視で確認されるが、未処理の試料では確認されない。
Ｃランク：黒化処理後の試料及び未処理の試料の双方において、虹状干渉ムラが目視で確認される。
【００４６】
〔ヘイズ測定〕
ヘイズメーター（ＮＤＨ−１００１Ｐ、日本電色工業（株））を用いて、完成した積層シートのヘイズを、ＪＩＳ−Ｋ−６７１４−１９７７の曇価に記載の方法に基づいて測定した。作成した積層シートを４０℃、９０％ＲＨの条件に１日調湿した後のサンプルと調湿前のサンプルとの両方でヘイズを測定し、調湿後のヘイズから調湿前のヘイズを差し引いた値をΔヘイズとした。
【００４７】
〔白化ムラ〕
作成した易接着シートを４０℃、９０％ＲＨの条件に１日調湿した後、黒色ドスキン布を張り合わせた机上において、タングステン光源のライトを照射し、発生する反射光を目視により観察した。このとき観察される白濁状のムラを下記基準により判断して、これを白化ムラとして評価した。
Ａランク：目視では白化ムラが確認されない。
Ｂランク：サンプルからの反射光をサンプルが置かれている机に対して２０度以下の目線で見た時に白化ムラが確認される。
Ｃランク：サンプルからの反射光をサンプルが置かれている机に対して４５度以上の目線で見た時に白化ムラが確認される。
【００４８】
〔ガラス転移温度〕
ＤＳＣ（TA  Instrument社製  Ｑ−１０００）を用いて、乾燥させた易接着層用のバインダのガラス転移温度を昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で測定した。
【００４９】
［実施例２］
易接着層用塗布液処方のバインダ比を変更する以外は、全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。具体的には易接着層用塗布液処方の樹脂バインダの比率を以下のように変更し、その他の添加剤は全て実施例１と同様にした。
ウレタン樹脂バインダ                                              ２３．９質量部
（三井化学（株）製、オレスターＵＤ３５０、固形分３８％  ガラス転移温度３３℃）
アクリル樹脂バインダ                                              １２．６質量部
（ダイセルファインケム(株)製  ＡＳ５６３  固形分２７．５％  ガラス転移温度４７℃）
【００５０】
［実施例３］
易接着層用塗布液処方を変更する以外は全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。
ウレタン樹脂バインダ                                              １５．４質量部
（三井化学（株）製、オレスターＵＤ３５０、固形分３８％  ガラス転移温度３３℃）
アクリル樹脂バインダ                                                ２．１質量部
（ダイセルファインケム（株）製  ＡＳ５６３  固形分２７．５％  ガラス転移温度４７℃）
架橋剤                                                              ２．９質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０％)
添加剤（フィラー）                                                ０．９５質量部
（日本アエロジル（株）製、アエロジルＯＸ−５０、固形分１０％)
添加剤（フィラー）                                                  ０．４質量部
（日産化学（株）製、スノーテックスＸＬ,固形分４０％)
添加剤（すべり剤）                                                ０．９５質量部
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４、固形分３０％）
界面活性剤１                                                        ７．８質量部
（日本油脂（株）、ラピゾールB−90、アニオン性  １％）
界面活性剤２                                                        ９．７質量部
（三洋化成工業（株）、ナロアクティ−ＣＬ−９５、ノニオン性  １％）
蒸留水                                        合計が１０００質量部になるよう添加
【００５１】
［実施例４］
易接着層用塗布液の塗布量を８．８ｃｍ３／ｍ2処方を変更する以外は全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。
【００５２】
［実施例５］
易接着層用塗布液を塗布して乾燥するときの条件を１３０℃で１分間乾燥するに変更する以外は全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。
【００５３】
［実施例６］
易接着層用塗布液処方を以下の処方にする以外は全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。
〔易接着層用塗布液処方〕
ウレタン樹脂バインダ                                              ３０．７質量部
（三井化学（株）製、オレスターＵＤ３５０、固形分３８％  ガラス転移温度３３℃）
アクリル樹脂バインダ                                                ３．８質量部
（日本純薬(株)製  ジュリマーＥＴ４１０  固形分３０％  ガラス転移温度３５℃）
架橋剤                                                              ５．８質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０％)
添加剤（フィラー）                                                  １．９質量部
（日本アエロジル（株）製、アエロジルＯＸ−５０、固形分１０％)
添加剤（フィラー）                                                  ０．８質量部
（日産化学(株)製,スノーテックスＸＬ,固形分４０％)
添加剤（すべり剤）                                                  １．９質量部
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４、固形分３０％）
界面活性剤１                                                      １５．５質量部
（日本油脂（株）、ラピゾールＢ−９０、アニオン性  １％）
界面活性剤２                                                      １９．４質量部
（三洋化成工業（株）、ナロアクティ−ＣＬ−９５、ノニオン性  １％）
蒸留水                                        合計が１０００質量部になるよう添加
【００５４】
［実施例７］
実施例１で使用した易接着層用塗布液の樹脂バインダ比を以下の様に変更して、その他の添加剤は実施例１と同様の処方にした。塗布液処方以外は全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。
ウレタン樹脂バインダ                                              １３．６質量部
（三井化学（株）製、オレスターＵＤ３５０、固形分３８％  ガラス転移温度３３℃）
アクリル樹脂バインダ                                              ２８．３質量部
（ダイセルファインケム（株）製  ＡＳ５６３  固形分２７．５％  ガラス転移温度４７℃）
【００５５】
［比較例１］
比較例１では、易接着層用塗布液の処方において架橋剤を除いた以外は実施例１の処方と同様にして塗布層を形成した。易接着層用塗布液処方以外は全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。
【００５６】
［比較例２］
比較例２では、易接着層用塗布液処方において、ウレタン樹脂バインダを実施例１の３０．７質量部に対して３４．１質量部とし、アクリル樹脂バインダを除いた以外は、実施例１と同様にして積層シートを作成した。
【００５７】
［比較例３］
比較例３では、実施例１で使用した易接着層用塗布液のウレタン樹脂バインダを以下の様に変更して、その他の添加剤は実施例１と同様の処方にした。塗布液処方以外は全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。
ウレタン樹脂バインダ                                              ３５．３質量部
（楠本化学（株）製、ネオレッツ  Ｒ６００、固形分３３％  ガラス転移温度−２２℃）
【００５８】
［比較例４］
比較例４では、易接着層用塗布液処方以外は全て実施例１と同様にして積層シートを作成した。
ポリエステル樹脂バインダ                                          ４６．７質量部（互応化学工業（株）製、プラスコートＺ６８７、固形分２５％  ガラス転移温度１１０℃）
アクリル樹脂バインダ                                                  ４．２質量部
（ダイセルファインケム(株)製  ＡＳ５６３  固形分２７．５％  ガラス転移温度４７℃）
架橋剤                                                              ５．８質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、固形分４０％)
添加剤（フィラー）                                                  １．９質量部
（日本アエロジル（株）製、アエロジルＯＸ−５０、固形分１０％)
添加剤（フィラー）                                                  ０．８質量部
（日産化学（株）製,スノーテックスＸＬ,固形分４０％)
添加剤（すべり剤）                                                  １．９質量部
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４、固形分３０％）
界面活性剤１                                                      １５．５質量部（日本油脂（株）、ラピゾールＢ−９０、アニオン性  １％）
界面活性剤２                                                      １９．４質量部
（三洋化成工業（株）、ナロアクティ−ＣＬ−９５、ノニオン性  １％）
蒸留水                                        合計が１０００質量部になるよう添加
【００５９】
【表１】
2009107171.tif 000003
上記実施例及び比較例の評価結果を表１にまとめて示す。実施例１〜７のヘイズは１％以下であり、高温高湿下でのヘイズ変化（Δヘイズ）も０．３％以内であり、透明性が高く、且つ干渉ムラも良好な積層シートが得られた。また、接着性についても、支持体／易接着層及び上層／易接着層の評価でも良好な接着性が得られた。一方、比較例１については、支持体／易接着層での密着が劣り、比較例４については、上層／易接着層での接着性評価の温水条件での接着が得られなかった。比較例２及び３については、Δヘイズが大きく、白化ムラも悪かった。比較例４については、干渉ムラが劣った。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明を適用した積層シートの要部断面図である。
【符号の説明】
【００６１】
１０  積層シート
１１  支持体
１２  易接着層
【図１】
2009107171.tif 000004