(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な有機電気発光化合物及びこれを使用する有機電気発光素子の提供。【解決手段】高い発光効率を示す新規な有機電気発光化合物及びこれを含有する有機電気発光素子であって、該有機電気発光化合物は、化学式１によって表される。2009185017.tif 000187（Ｒ１〜Ｒ４はＨ、Ｃ１〜Ｃ６０アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン等であり、Ｒ５はＨ、Ｃ１〜Ｃ６０アルキル基、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６０アリールであり、Ｒ６〜Ｒ７はＨ、ハロゲン置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ６０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６０アリール等である。Ｌは有機配位子であり、ｎは１〜３の整数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式１によって表される有機電気発光化合物：
【化１】
2009185017.tif 000172
（式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、
Ｒ５は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノを表し、またはＲ６及びＲ７は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ６及びＲ７のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる連結によってそれらから形成される脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル及び
【化２】
2009185017.tif 000173
から選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
ｎは、１〜３の整数である。）。
【請求項２】
化学式２〜７の一つによって表される化合物から選択される、請求項１記載の有機電気発光化合物：
【化３】
2009185017.tif 000174
【化４】
2009185017.tif 000175
（式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びｎは、請求項１の化学式１における定義と同一であり、
Ｒ１１〜Ｒ１８は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロフルオレニル又は
【化５】
2009185017.tif 000176
を表し、
前記Ｒ１１〜Ｒ１８のアルキル、フェニル、ナフチル、アントリル又はフルオレニルは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ１９及びＲ２０は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、またはＲ１９及びＲ２０は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ２１は、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、フェニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、ナフチル、９，９−ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルフルオレニル又は９，９−ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールフルオレニルを表し、並びに
ｍは、１〜５の整数である。）。
【請求項３】
配位子（Ｌ）が、下記の化学式の一つによって表される構造を有する、請求項１記載の有機電気発光化合物：
【化６】
2009185017.tif 000177
（式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル又はハロゲンを表し、
Ｒ３３〜Ｒ３９は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；又はハロゲンを表し、
Ｒ４０〜Ｒ４３は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニルを表し、並びに
Ｒ４４は、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル；又はハロゲンを表す。）。
【請求項４】
第一電極；第二電極；及び第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１つの有機層；を含む有機電気発光素子であって、
前記有機層が、
（ｉ）化学式１によって表される有機電気発光化合物によって表される１種以上の化合物：
【化７】
2009185017.tif 000178
（式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、
Ｒ５は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノを表し、またはＲ６及びＲ７は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ６及びＲ７のアルキル若しくはアリール、あるいは縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる連結によって、それらから形成される脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル及び
【化８】
2009185017.tif 000179
から選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
ｎは、１〜３の整数である。）；
並びに、
（ｉｉ）１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン及び化学式８〜１１の一つによって表される化合物から選択される１種以上のホスト：
【化９】
2009185017.tif 000180
（化学式８において、Ｒ９１〜Ｒ９４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、またはＲ９１〜Ｒ９４の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族を形成してもよく、
前記Ｒ９１〜Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、または縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。）
【化１０】
2009185017.tif 000181
（化学式１１において、配位子Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造から選択され、
【化１１】
2009185017.tif 000182
Ｍ１は、２価又は３価金属であり、
ｙは、Ｍ１が２価金属である場合０であり、Ｍ１が３価金属である場合１であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールによって更に置換されていてもよく、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｂは、ピリジン又はキノリンを表し、および環Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル若しくはナフチル；によって更に置換されていてもよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、またはＲ１０１〜Ｒ１０４の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、およびピリジン又はキノリンは、Ｒ１０１と共に化学結合を形成して、縮合環を形成してもよく、
前記環Ａ及びＲ１０１〜Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、または縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。）
を含む電気発光領域を含む、有機電気発光素子。
【請求項５】
前記有機層が、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から成る群より選択される１種以上の化合物；又は第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属から成る群より選択される１種以上の金属；を含む、請求項４記載の有機電気発光素子。
【請求項６】
下記化学式１によって表される有機電気発光化合物によって表される有機電気発光化合物と；同時に、青色及び緑色の波長で電気発光ピークを有する化合物とを含有する有機ディスプレイである、請求項４記載の有機電気発光素子：
【化１２】
2009185017.tif 000183
（式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、
Ｒ５は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノを表し、またはＲ６及びＲ７は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ６及びＲ７のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる連結によってそれらから形成される脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル及び
【化１３】
2009185017.tif 000184
から選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
ｎは、１〜３の整数である。）。
【請求項７】
前記有機層が、電気発光層及び電荷発生層をふくむ、請求項４記載の有機電気発光素子。
【請求項８】
還元性ドーパントと有機物質の混合領域、又は酸化性ドーパントと有機物質の混合領域が、一対の電極の間の一方又は両方の電極の、内側表面上に配置されている、請求項４記載の有機電気発光素子。
【請求項９】
下記化学式１によって表される有機電気発光化合物によって表される有機電気発光化合物を含む有機太陽電池：
【化１４】
2009185017.tif 000185
（式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、
Ｒ５は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノを表し、またはＲ６及びＲ７は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ６及びＲ７のアルキル若しくはアリール、または縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる連結によってそれらから形成される脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル及び
【化１５】
2009185017.tif 000186
から選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
ｎは、１〜３の整数である。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い発光効率を示す新規な有機電気発光化合物並びにこれを含む有機電気発光素子及び有機太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）における発光効率を決定するための最も重要な要因は、電気発光材料の種類である。現在まで、電気発光材料として蛍光材料が広く使用されてきたが、燐光材料の開発は、電気発光機構の観点から、理論的に４倍まで発光効率を改善するための最良な方法の一つである。
【０００３】
現在まで、燐光材料として、各々赤色、緑色及び青色の物として、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＦｉｒｐｉｃを含む、イリジウム（ＩＩＩ）錯体が広く知られている。特に、最近多数の燐光材料が、日本、欧州及び米国において、研究されている。
【０００４】
【化１】
2009185017.tif 000002
【０００５】
従来の赤色の燐光材料の中で、幾つかの材料が、良好なＥＬ（電気発光）特性を有すると報告されている。しかしながら、これらの中で、商業化のレベルに到達する材料は非常に希である。最も好ましい材料として、１−フェニルイソキノリンのイリジウム錯体を挙げることができ、これは、優れたＥＬ特性を有し、高い発光効率で暗赤色の色純度を示すことが知られている（Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９参照）。
【０００６】
【化２】
2009185017.tif 000003
【０００７】
更に、寿命の顕著な問題点を有しない赤色材料は、それらが、良好な色純度又は発光効率を有するならば、容易な商業化の傾向を有する。従って、上記のイリジウム錯体は、その優れた色純度及び発光効率に起因して、非常に高い商業化の可能性を有する材料である。
【０００８】
しかしながら、中ないし大サイズのＯＬＥＤパネルのために、既知の材料のものよりも高いＥＬ特性のレベルが実際的に必要であるが、このイリジウム錯体は、まだ、単に小さいディスプレイに適用可能である材料として解されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａら著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記のような従来技術の問題点を克服するための、集約的な取り組みによって、本発明者らは、優れた発光効率及び驚くほど向上された寿命を有する有機ＥＬ素子を実現するための、新規な有機電気発光化合物を開発するために研究してきた。遂に、本発明者らは、主配位子化合物のキノリンの３位にメチル基を組み入れ、同時に４位にフェニル誘導体を組み入れることによって合成されたイリジウム錯体を、電気発光素子のドーパント（ｄｏｐａｎｔ）とするとき、発光効率及び寿命特性が向上されることを見出し、本発明を完成した。従って、本発明の目的は、従来の赤色燐光材料のものにと比較した場合、より優れた特性を与える骨格を有する、新規な電気発光化合物を提供することである。本発明の他の目的は、中ないし大サイズのＯＬＥＤパネルに適用可能である、新規な有機電気発光化合物を提供することである。
【００１１】
本発明の更に他の目的は、この新規な有機電気発光化合物を含有する、有機電気発光素子及び有機太陽電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、新規な有機電気発光化合物及びこれを含む有機電気発光素子に関する。詳細には、本発明による有機電気発光化合物は、これらが、化学式１によって表されることで特徴付けられる。
【００１３】
【化３】
2009185017.tif 000004
【００１４】
式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、
Ｒ５は、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノを表し、又はＲ６及びＲ７は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ６及びＲ７のアルキル若しくはアリール、あるいは縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる連結によって、それらから形成される脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル及び、
【００１５】
【化４】
2009185017.tif 000005
【００１６】
から選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
ｎは、１〜３の整数である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、ＯＬＥＤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
ここで図面に言及すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電気発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌカソード８を含む、ＯＬＥＤの断面図を示す。
【００１９】
本明細書に記載される用語「アルキル」及び「アルキル」部分を含む任意の置換基は、線形種及び分枝種の両方を含む。
【００２０】
本明細書に記載される用語「アリール」は、１個の水素原子の除去によって、芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。各々の環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環原子を含有する単環式又は縮合環系を含有する。具体的な例として、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル及びフルオランテニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
本明細書に記載される用語「ヘテロアリール」は、芳香族環式主鎖原子としてのＮ、Ｏ及びＳから選択される１〜４個のヘテロ原子並びに残りの芳香族環式主鎖原子として炭素原子を含有するアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５員又は６員の、単環式ヘテロアリール、又は１個以上のベンゼン環と縮合された多環式ヘテロアリールであってもよく、部分的に飽和されていてもよい。ヘテロアリール基は、そのヘテロ原子が、酸化されるか又は四級化されて、Ｎ−オキシド及び第四級塩を形成してもよい、二価のアリール基を含み得る。具体的な例としては、単環式ヘテロアリール基、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル；多環式ヘテロアリール基、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル及びベンゾジオキソリル；並びにこれらの対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）及び第四級塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２２】
化学式１のナフチルは、１−ナフチル又は２−ナフチルであってもよく、アントリルは、１−アントリル、２−アントリル又は９−アントリルであってもよく、フルオレニルは、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニル又は９−フルオレニルであってもよい。
【００２３】
本明細書に記載される「（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル」部分を含む置換基は、１〜６０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子又は１〜１０個の炭素原子を含有してもよい。「（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール」部分を含む置換基は、６〜６０個の炭素原子、６〜２０個の炭素原子又は６〜１２個の炭素原子を含有してもよい。「（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、４〜２０個の炭素原子又は４〜１２個の炭素原子を含有してもよい。「（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、３〜２０個の炭素原子又は３〜７個の炭素原子を含有してもよい。「（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル又はアルキニル」部分を含む置換基は、２〜６０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子又は２〜１０個の炭素原子を含有してもよい。
【００２４】
化学式１によって表される化合物において、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる連結によって、Ｒ６及びＲ７から形成される脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、インデン又はフェナントレンであり得る。化学式１中の大括弧（［］）内の化合物はイリジウムの主配位子として機能し、およびＬは副配位子として機能する。また、本発明による有機電気発光化合物には、主配位子：副配位子＝２：１の比を有する錯体（ｎ＝２）及び主配位子：副配位子＝１：２の比を有する錯体（ｎ＝１）並びに副配位子（Ｌ）を有さないトリスキレート化錯体（ｎ＝３）が含まれる。
【００２５】
本発明による有機電気発光化合物は、化学式２〜７の一つによって表される化合物によって、具体的に例示することができる。
【００２６】
【化５】
2009185017.tif 000006
【００２７】
【化６】
2009185017.tif 000007
【００２８】
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びｎは、化学式１における定義と同一であり、
Ｒ１１〜Ｒ１８は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロフルオレニル又は、
【００２９】
【化７】
2009185017.tif 000008
【００３０】
を表し、
前記Ｒ１１〜Ｒ１８のアルキル、フェニル、ナフチル、アントリル又はフルオレニルは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ１９及びＲ２０は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、あるいはＲ１９及びＲ２０は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ２１は、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、フェニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、ナフチル、９，９−ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルフルオレニル又は９，９−ジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールフルオレニルを表し、並びに
ｍは、１〜５の整数である。
【００３１】
Ｒ１１〜Ｒ１８は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、トリフルオロメチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、フェニルカルボニル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル又は
【００３２】
【化８】
2009185017.tif 000009
【００３３】
を表し、並びにフルオレニルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルによって更に置換されていてもよい。
【００３４】
好ましくは、化学式１のＲ１〜Ｒ４は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、フルオロ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルを表し、並びにＲ６は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル又はスピロビフルオレニルを表す。
【００３５】
本発明による有機電気発光化合物は、下記の化合物によって具体的に例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００３６】
【化９】
2009185017.tif 000010
【００３７】
【化１０】
2009185017.tif 000011
【００３８】
【化１１】
2009185017.tif 000012
【００３９】
式中、Ｌは、有機配位子を表し、
Ｒ５は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ５１及びＲ５２は、独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フェニル若しくはナフチルを表し、またはＲ５１及びＲ５２は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ５３は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、フェニル又はナフチルを表し、
ｍは、１〜５の整数であり、並びに
ｎは、１〜３の整数である。
【００４０】
本発明による有機電気発光化合物の副配位子（Ｌ）には、下記の構造が含まれる。
【００４１】
【化１２】
2009185017.tif 000013
【００４２】
式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル又はハロゲンを表し、
Ｒ３３〜Ｒ３９は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；又はハロゲンを表し、
Ｒ４０〜Ｒ４３は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニルを表し、並びに
Ｒ４４は、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル；又はハロゲンを表す。
【００４３】
本発明による有機電気発光化合物の副配位子（Ｌ）は、下記の構造によって例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００４４】
【化１３】
2009185017.tif 000014
【００４５】
本発明による有機電気発光化合物の調製方法は、下記に示される反応図式１〜３を参照することによって説明される。
【００４６】
【化１４】
2009185017.tif 000015
【００４７】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＬは、化学式１における定義と同一である。
【００４８】
反応図式１は、ｎ＝１を有する化学式１の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び副配位子化合物（Ｌ−Ｈ）が、１：２〜３のモル比で、溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱され、その後ジイリジウム二量体が単離される。この反応段階において、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール、及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で主配位子化合物と共に加熱されて、最終生成物として、１：２の主配位子：副配位子の比を有する有機燐光性イリジウム化合物をもたらす。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−メトキシエチルエーテルと共に混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨと共に実施される。
【００４９】
反応図式２は、ｎ＝２を有する化学式１の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び主配位子化合物が、１：２〜３のモル比で、溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱され、その後ジイリジウム二量体が単離される。この反応段階において、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール、及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で副配位子化合物（Ｌ−Ｈ）と共に加熱されて、最終生成物として、２：１の主配位子：副配位子の比を有する有機燐光性イリジウム化合物をもたらす。最終生成物中の、主配位子化合物と副配位子（Ｌ）とのモル比は、組成物に応じた反応剤の適切なモル比によって決定される。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール、２−メトキシエチルエーテル及び１，２−ジクロロエタンと共に混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨと共に実施することができる。
【００５０】
反応図式３は、ｎ＝３を有する化学式１の化合物をもたらし、ここでは、反応図式２に従って調製されたイリジウム錯体及び主配位子化合物が、１：２〜３のモル比でグリセロール中で混合され、この混合物が還流下で加熱されて、３つの主配位子で配位された有機燐光性イリジウム錯体を得る。
【００５１】
本発明において主配位子として使用される化合物は、従来のプロセスに基づいて、反応図式４に従って調製することができるが、それらに限定されるわけではない。
【００５２】
【化１５】
2009185017.tif 000016
【００５３】
式中、Ｒ１〜Ｒ７は、化学式１における定義と同一である。
【００５４】
また、本発明は、化学式１によって表される１種以上の有機電気発光化合物を含む有機太陽電池も提供する。
【００５５】
また、本発明は、第一電極；第二電極；及び第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１つの有機層；を含む有機電気発光素子であって、この有機層が、化学式１によって表される１種以上の化合物を含む有機電気発光素子も提供する。
【００５６】
本発明による有機電気発光素子は、有機層が、電気発光ドーパントとしての化学式１によって表される１種以上の有機電気発光化合物０．０１〜１０重量％と、１種以上のホスト（ｈｏｓｔ）とを含む電気発光領域を含むことで特徴付けられる。本発明による有機電気発光素子に適用されるホストは、特に制限されないが、１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン又は化学式８〜１１の一つによって表される化合物によって例示することができる。
【００５７】
【化１６】
2009185017.tif 000017
【００５８】
化学式８において、Ｒ９１〜Ｒ９４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ９１〜Ｒ９４の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ９１〜Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、あるいは縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００５９】
【化１７】
2009185017.tif 000018
【００６０】
化学式１１において、配位子Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造から選択され、
【００６１】
【化１８】
2009185017.tif 000019
【００６２】
Ｍ１は、２価又は３価金属であり、
ｙは、Ｍ１が２価金属である場合０であり、Ｍ１が３価金属である場合１であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールによって更に置換されていてもよく、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｂは、ピリジン又はキノリンを表し、環Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル若しくはナフチル；によって更に置換されていてもよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ１０１〜Ｒ１０４の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、ピリジン又はキノリンは、Ｒ１０１と一緒に化学結合を形成して、縮合環を形成してもよく、
前記環Ａ及びＲ１０１〜Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、あるいは縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００６３】
配位子Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造から選択される。
【００６４】
【化１９】
2009185017.tif 000020
【００６５】
式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ１０１〜Ｒ１０４の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ１０１〜Ｒ１０４、Ｒ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、あるいは縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００６６】
化学式１１において、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択される２価金属又はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びＢから選択される３価金属であり、Ｑは、下記の構造から選択される。
【００６７】
【化２０】
2009185017.tif 000021
【００６８】
化学式８の化合物は、下記の構造によって表される化合物によって具体的に例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００６９】
【化２１】
2009185017.tif 000022
【００７０】
化学式９〜１１の一つによって表される化合物は、下記の構造の一つを有する化合物によって具体的に例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００７１】
【化２２】
2009185017.tif 000023
【００７２】
【化２３】
2009185017.tif 000024
【００７３】
【化２４】
2009185017.tif 000025
【００７４】
【化２５】
2009185017.tif 000026
【００７５】
電気発光層は、電気発光が生じる層を意味し、これは、単一層であっても、積層化された２以上の層から成る複数層であってもよい。ホスト−ドーパントの混合物が、本発明の構成に従って使用されるとき、素子寿命及び発光効率における顕著な改善を確認することができた。
【００７６】
更に本発明による有機電気発光素子は、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から選択される１種以上の化合物、並びに化学式１によって表される有機電気発光化合物を含むことができる。アリールアミン又はスチリルアリールアミン化合物の例には、化学式１２によって表される化合物が含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００７７】
【化２６】
2009185017.tif 000027
【００７８】
式中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、または（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、あるいはＡｒ１１及びＡｒ１２は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
ｇが１である場合、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式の一つによって表されるアリールを表し、
【００７９】
【化２７】
2009185017.tif 000028
【００８０】
ｇが２である場合、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式の一つによって表されるアリーレンを表し、
【００８１】
【化２８】
2009185017.tif 000029
【００８２】
（式中、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ１５１、Ｒ１５２及びＲ１５３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｔは、１〜４の整数であり、ｗは、０又は１の整数である）
並びに、
前記Ａｒ１１及びＡｒ１２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、またはＡｒ１３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、またはＡｒ２１及びＡｒ２２のアリーレン若しくはヘテロアリーレン、またはＲ１５１〜Ｒ１５３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００８３】
アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物は、下記の化合物によってより具体的に例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００８４】
【化２９】
2009185017.tif 000030
【００８５】
本発明による有機電気発光素子において、有機層は、化学式１によって表される有機電気発光化合物の他に、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属から成る群より選択される１種以上の金属を更に含み得る。この有機層は、電気発光層に加えて、電荷発生層を含み得る。
【００８６】
本発明は、独立発光方式のピクセル構造を有する電気発光素子であって、サブピクセルとして化学式１の化合物と、同時に平行にパターン形成された、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から成る群より選択される１種以上の化合物を含有する１個以上のサブピクセルとを含有する有機電気発光素子を含む電気発光素子を実現することができる。
【００８７】
更に、この有機電気発光素子は、同時に、青色又は緑色の波長の電気発光ピークを有する化合物から選択される１種以上の化合物を含有する、有機ディスプレイである。青色又は緑色の波長の電気発光ピークを有する化合物は、化学式１３〜１７の一つによって表される化合物によって例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００８８】
【化３０】
2009185017.tif 000031
【００８９】
化学式１４において、Ａｒ１０１及びＡｒ１０２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、あるいはＡｒ１０１及びＡｒ１０２は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
ｈが１である場合、Ａｒ１０３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式の一つによって表されるアリールを表し、
【００９０】
【化３１】
2009185017.tif 000032
【００９１】
ｈが２である場合、Ａｒ１０３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式の一つによって表されるアリーレンを表し、
【００９２】
【化３２】
2009185017.tif 000033
【００９３】
（式中、Ａｒ２０１及びＡｒ２０２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ１６１、Ｒ１６２及びＲ１６３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｉは、１〜４の整数であり、ｊは、０又は１の整数である）
並びに
前記Ａｒ１０１及びＡｒ１０２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、またはＡｒ１０３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、またはＡｒ２０１及びＡｒ２０２のアリーレン若しくはヘテロアリーレン、またはＲ１６１〜Ｒ１６３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００９４】
【化３３】
2009185017.tif 000034
【００９５】
化学式１５において、Ｒ３０１〜Ｒ３０４は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ３０１〜Ｒ３０４の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
前記Ｒ３０１〜Ｒ３０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、あるいは縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００９６】
【化３４】
2009185017.tif 000035
【００９７】
化学式１６及び１７において、
Ｌ１１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ１２は、アントラセニレンを表し、
Ａｒ３０１〜Ａｒ３０４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択され、Ａｒ３０１〜Ａｒ３０４のシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群より選択される少なくとも１つの置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；ハロゲン；シアノ；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；並びにトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；から成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、独立に、０〜４の整数を表す。
【００９８】
化学式１６又は１７によって表される化合物は、化学式１８〜２１の一つによって表される誘導体によって例示することができる。
【００９９】
【化３５】
2009185017.tif 000036
【０１００】
化学式１８〜２０において、Ｒ３１１及びＲ３１２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又はＮ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、又は（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、Ｒ３１１及びＲ３１２のアリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ３１３〜Ｒ３１６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、Ｒ３１３〜Ｒ３１６のヘテロアリール、シクロアルキル又はアリールは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群より選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｇ１及びＧ２は、独立に、化学結合であるか、又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択される１種以上の置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレンを表し、
Ａｒ４１及びＡｒ４２は、下記の構造から選択されるアリール又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、
【０１０１】
【化３６】
2009185017.tif 000037
【０１０２】
前記Ａｒ４１及びＡｒ４２のアリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール及び（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリールから選択される１種以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｌ３１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造によって表される化合物を表し、
【０１０３】
【化３７】
2009185017.tif 000038
【０１０４】
Ｌ３１のアリーレン又はヘテロアリーレンは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択される１種以上の置換基で置換されていてもよく、
Ｒ３２１、Ｒ３２２、Ｒ３２３及びＲ３２４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、あるいはこれらの各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ３３１、Ｒ３３２、Ｒ３３３及びＲ３３４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール若しくはハロゲンを表し、あるいはこれらの各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよい。
【０１０５】
【化３８】
2009185017.tif 000039
【０１０６】
化学式２１において、
Ｌ４１及びＬ４２は、独立に、化学結合であるか、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、Ｌ４１及びＬ４２のアリーレン又はヘテロアリーレンは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ２０１〜Ｒ２１９は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ２０１〜Ｒ２１９の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ａｒ５１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル又は下記の構造から選択される置換基を表し、
【０１０７】
【化３９】
2009185017.tif 000040
【０１０８】
（式中、Ｒ２２０〜Ｒ２３２は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ又はヒドロキシルを表し、
Ｅ１及びＥ２は、独立に、化学結合であるか、−（ＣＲ２３３Ｒ２３４）ｚ−、−Ｎ（Ｒ２３５）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ２３６）（Ｒ２３７）−、−Ｐ（Ｒ２３８）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ２３９）−、−Ｉｎ（Ｒ２４０）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ２４１）（Ｒ２４２）−、−Ｓｎ（Ｒ２４３）（Ｒ２４４）−、−Ｇａ（Ｒ２４５）−又はＣ（Ｒ２４６）＝Ｃ（Ｒ２４７）−を表し、
Ｒ２３３〜Ｒ２４７は、独立に、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、あるいはＲ２３３〜Ｒ２４７の各々は、縮合環を有する又は有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環、または単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよい）
前記Ａｒ５１のアリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アダマンチル若しくはビシクロアルキル、またはＲ２０１〜Ｒ２３２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノは、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含有する５員又は６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択される１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
ｘは、１〜４の整数であり、並びに
ｚは、０〜４の整数である。
【０１０９】
緑色又は青色の電気発光を有する有機化合物及び有機金属化合物は、下記の化合物によってより具体的に例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【０１１０】
【化４０】
2009185017.tif 000041
【０１１１】
【化４１】
2009185017.tif 000042
【０１１２】
【化４２】
2009185017.tif 000043
【０１１３】
【化４３】
2009185017.tif 000044
【０１１４】
【化４４】
2009185017.tif 000045
【０１１５】
【化４５】
2009185017.tif 000046
【０１１６】
【化４６】
2009185017.tif 000047
【０１１７】
【化４７】
2009185017.tif 000048
【０１１８】
【化４８】
2009185017.tif 000049
【０１１９】
【化４９】
2009185017.tif 000050
【０１２０】
【化５０】
2009185017.tif 000051
【０１２１】
【化５１】
2009185017.tif 000052
【０１２２】
【化５２】
2009185017.tif 000053
【０１２３】
【化５３】
2009185017.tif 000054
【０１２４】
【化５４】
2009185017.tif 000055
【０１２５】
【化５５】
2009185017.tif 000056
【０１２６】
本発明による有機電気発光素子において、カルコゲニド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択される１個以上の層（以下、「表面層」と呼ぶ）を、一対の電極の少なくとも一方の内側表面上に配置することが好ましい。特に、ＥＬ媒体層のアノード表面上に珪素及びアルミニウム金属（酸化物を含む）のカルコゲニド層を配置し、ＥＬ媒体層のカソード表面上に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。その結果、動作における安定性を得ることができる。
【０１２７】
カルコゲニドの例には、好ましくは、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが含まれる。金属ハロゲン化物の例には、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ランタニドのフッ化物などが含まれる。金属酸化物の例には、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが含まれる。
【０１２８】
本発明による有機電気発光素子において、このようにして製造された一対の電極の少なくとも一方の表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパントの混合領域、又は正孔輸送化合物と酸化性ドーパントの混合領域を配置することも好ましい。その結果、電子輸送化合物はアニオンに還元されるため、この混合領域からＥＬ媒体へ電子を注入及び輸送しやすくなる。更に、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンを生成するので、この混合領域からＥＬ媒体へ正孔を注入及び輸送しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、種々のルイス酸及びアクセプター化合物が挙げられる。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２９】
従来の燐光材料よりも優れたＥＬ特性及び熱安定性の骨格を有する、本発明による有機電気発光化合物は、従来の材料に比較して、より高い量子効率及びより低い動作電圧を提供する。従って、本発明による有機電気発光化合物をＯＬＥＤパネルに適用すると、中から大型のＯＬＥＤの開発において、更に向上した結果が期待される。この化合物を、高効率の材料として有機太陽電池に適用すると、従来の材料に比較してより優れた特性が期待される。
【０１３０】
本発明のより良い理解のために、本発明による新規な化合物の調製方法に関して本発明を更に説明するが、これは本発明の範囲を限定することを意図するものでは決してない。
【実施例】
【０１３１】
調製実施例
調製実施例１  化合物（９９３）の調製
【０１３２】
【化５６】
2009185017.tif 000057
【０１３３】
化合物（Ａ）の調製
反応容器に、２−アミノベンゾフェノン（１０．０ｇ、５０．７ｍｍｏｌ）、１−メチルアセトフェノン（６．７ｍＬ、５０．７ｍｍｏｌ）、氷酢酸（１６９ｍＬ）及び硫酸（１０滴）を入れ、この混合物を還流下でアルゴンガス雰囲気の存在下で攪拌した。この反応が完了したときに、この混合物を室温まで冷却した。これに、過剰量の水酸化アンモニウム水溶液を添加し、生成された固体を濾過し、蒸留水で洗浄した。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（Ａ）（８．９ｇ、６０％）を得た。
【０１３４】
化合物（Ｂ）の調製
反応容器に、化合物（Ａ）（７．０ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）、塩化イリジウム（３．２ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（３６ｍＬ）及び蒸留水（１２ｍＬ）を入れ、この混合物を、還流下でアルゴンガス雰囲気の存在下で２４時間加熱した。この反応が完了したときに、反応混合物を室温まで冷却した。沈殿物を濾過し、十分に乾燥して、化合物（Ｂ）（４．０ｇ、７１％）を得た。
【０１３５】
化合物（９９３）の調製
化合物（Ｂ）（４．０ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン（０．７９ｍＬ、７．７ｍｍｏｌ）及び炭酸ナトリウム（２．１ｇ、１９．３ｍｍｏｌ）を、２−エトキシエタノール（１００ｍＬ）中に溶解させ、この溶液を４時間加熱した。反応が完了したときに、この反応混合物を室温まで冷却し、生成された固体沈殿物を濾過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー及び再結晶による精製によって、化合物（９９３）（１．７ｇ、２５％）を、赤色結晶として得た。
【０１３６】
調製実施例１と同じ手順に従って、表１中の有機燐光性化合物（化合物１〜化合物１００４）を調製した。それらの１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを、表２に記載する。
【０１３７】
【表１】
2009185017.tif 000058
【０１３８】
【表２】
2009185017.tif 000059
【０１３９】
【表３】
2009185017.tif 000060
【０１４０】
【表４】
2009185017.tif 000061
【０１４１】
【表５】
2009185017.tif 000062
【０１４２】
【表６】
2009185017.tif 000063
【０１４３】
【表７】
2009185017.tif 000064
【０１４４】
【表８】
2009185017.tif 000065
【０１４５】
【表９】
2009185017.tif 000066
【０１４６】
【表１０】
2009185017.tif 000067
【０１４７】
【表１１】
2009185017.tif 000068
【０１４８】
【表１２】
2009185017.tif 000069
【０１４９】
【表１３】
2009185017.tif 000070
【０１５０】
【表１４】
2009185017.tif 000071
【０１５１】
【表１５】
2009185017.tif 000072
【０１５２】
【表１６】
2009185017.tif 000073
【０１５３】
【表１７】
2009185017.tif 000074
【０１５４】
【表１８】
2009185017.tif 000075
【０１５５】
【表１９】
2009185017.tif 000076
【０１５６】
【表２０】
2009185017.tif 000077
【０１５７】
【表２１】
2009185017.tif 000078
【０１５８】
【表２２】
2009185017.tif 000079
【０１５９】
【表２３】
2009185017.tif 000080
【０１６０】
【表２４】
2009185017.tif 000081
【０１６１】
【表２５】
2009185017.tif 000082
【０１６２】
【表２６】
2009185017.tif 000083
【０１６３】
【表２７】
2009185017.tif 000084
【０１６４】
【表２８】
2009185017.tif 000085
【０１６５】
【表２９】
2009185017.tif 000086
【０１６６】
【表３０】
2009185017.tif 000087
【０１６７】
【表３１】
2009185017.tif 000088
【０１６８】
【表３２】
2009185017.tif 000089
【０１６９】
【表３３】
2009185017.tif 000090
【０１７０】
【表３４】
2009185017.tif 000091
【０１７１】
【表３５】
2009185017.tif 000092
【０１７２】
【表３６】
2009185017.tif 000093
【０１７３】
【表３７】
2009185017.tif 000094
【０１７４】
【表３８】
2009185017.tif 000095
【０１７５】
【表３９】
2009185017.tif 000096
【０１７６】
【表４０】
2009185017.tif 000097
【０１７７】
【表４１】
2009185017.tif 000098
【０１７８】
【表４２】
2009185017.tif 000099
【０１７９】
【表４３】
2009185017.tif 000100
【０１８０】
【表４４】
2009185017.tif 000101
【０１８１】
【表４５】
2009185017.tif 000102
【０１８２】
【表４６】
2009185017.tif 000103
【０１８３】
【表４７】
2009185017.tif 000104
【０１８４】
【表４８】
2009185017.tif 000105
【０１８５】
【表４９】
2009185017.tif 000106
【０１８６】
【表５０】
2009185017.tif 000107
【０１８７】
【表５１】
2009185017.tif 000108
【０１８８】
【表５２】
2009185017.tif 000109
【０１８９】
【表５３】
2009185017.tif 000110
【０１９０】
【表５４】
2009185017.tif 000111
【０１９１】
【表５５】
2009185017.tif 000112
【０１９２】
【表５６】
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【０１９３】
【表５７】
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【０１９４】
【表５８】
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【０１９５】
【表５９】
2009185017.tif 000116
【０１９６】
【表６０】
2009185017.tif 000117
【０１９７】
【表６１】
2009185017.tif 000118
【０１９８】
【表６２】
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【０１９９】
【表６３】
2009185017.tif 000120
【０２００】
【表６４】
2009185017.tif 000121
【０２０１】
【表６５】
2009185017.tif 000122
【０２０２】
【表６６】
2009185017.tif 000123
【０２０３】
【表６７】
2009185017.tif 000124
【０２０４】
【表６８】
2009185017.tif 000125
【０２０５】
【表６９】
2009185017.tif 000126
【０２０６】
【表７０】
2009185017.tif 000127
【０２０７】
【表７１】
2009185017.tif 000128
【０２０８】
【表７２】
2009185017.tif 000129
【０２０９】
【表７３】
2009185017.tif 000130
【０２１０】
【表７４】
2009185017.tif 000131
【０２１１】
【表７５】
2009185017.tif 000132
【０２１２】
【表７６】
2009185017.tif 000133
【０２１３】
【表７７】
2009185017.tif 000134
【０２１４】
【表７８】
2009185017.tif 000135
【０２１５】
【表７９】
2009185017.tif 000136
【０２１６】
【表８０】
2009185017.tif 000137
【０２１７】
【表８１】
2009185017.tif 000138
【０２１８】
【表８２】
2009185017.tif 000139
【０２１９】
【表８３】
2009185017.tif 000140
【０２２０】
【表８４】
2009185017.tif 000141
【０２２１】
【表８５】
2009185017.tif 000142
【０２２２】
【表８６】
2009185017.tif 000143
【０２２３】
【表８７】
2009185017.tif 000144
【０２２４】
【表８８】
2009185017.tif 000145
【０２２５】
【表８９】
2009185017.tif 000146
【０２２６】
【表９０】
2009185017.tif 000147
【０２２７】
【表９１】
2009185017.tif 000148
【０２２８】
【表９２】
2009185017.tif 000149
【０２２９】
【表９３】
2009185017.tif 000150
【０２３０】
【表９４】
2009185017.tif 000151
【０２３１】
【表９５】
2009185017.tif 000152
【０２３２】
【表９６】
2009185017.tif 000153
【０２３３】
【表９７】
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【０２３４】
【表９８】
2009185017.tif 000155
【０２３５】
【表９９】
2009185017.tif 000156
【０２３６】
【表１００】
2009185017.tif 000157
【０２３７】
【表１０１】
2009185017.tif 000158
【０２３８】
【表１０２】
2009185017.tif 000159
【０２３９】
【表１０３】
2009185017.tif 000160
【０２４０】
【表１０４】
2009185017.tif 000161
【０２４１】
【表１０５】
2009185017.tif 000162
【０２４２】
【表１０６】
2009185017.tif 000163
【０２４３】
【表１０７】
2009185017.tif 000164
【０２４４】
【表１０８】
2009185017.tif 000165
【０２４５】
【表１０９】
2009185017.tif 000166
【０２４６】
実施例１
ＯＬＥＤ（１）の製造
本発明による赤色リン光化合物を使用することによって、ＯＬＥＤ素子を製造した。
【０２４７】
最初に、ＯＬＥＤ用のガラス（１）（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）から調製された透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）（２）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール及び蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行い、使用までイソプロパノール中に保管した。
【０２４８】
次いで、ＩＴＯ基体を、真空蒸着装置の基体ホルダー内に装着し、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を、真空蒸着装置のセル内に置き、次いで、この装置を、チャンバー内の真空度が１０−６トールに至るまで排気した。電流をセルに適用して、２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基体の上に、６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層（３）の蒸着物を得た。
【０２４９】
【化５７】
2009185017.tif 000167
【０２５０】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れ、電流をこのセルに適用して、ＮＰＢを蒸発させ、それによって、正孔注入層の上に、２０ｎｍの厚さの正孔輸送層（４）の蒸着物を得た。
【０２５１】
【化５８】
2009185017.tif 000168
【０２５２】
前記真空蒸着装置の他のセル内に、電気発光ホスト材料として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を入れ、本発明による有機電気発光化合物（化合物１）を、更に他のセル内に入れた。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させてドーピングして、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有する電気発光層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度は、ＣＢＰ基準で４〜１０モル％である。
【０２５３】
【化５９】
2009185017.tif 000169
【０２５４】
次いで、電気発光層の上に、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）を、ＮＰＢについてと同じ方法で、１０ｎｍの厚さで正孔ブロッキング層として蒸着し、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を、２０ｎｍの厚さで電子輸送層（６）として蒸着し、次いで、リチウムキノラート（Ｌｉｑ）を、１〜２ｎｍの厚さで電子注入層（７）として蒸着した。その後、Ａｌカソード（８）を、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２５５】
【化６０】
2009185017.tif 000170
【０２５６】
実施例２
ＯＬＥＤ（２）の製造
正孔注入層及び正孔輸送層を、実施例１の手順に従って形成し、電気発光層をその上に下記のようにして蒸着した。該真空蒸着装置の他のセルに、本発明による電気発光ホスト材料としてＨ−２を入れ、本発明による有機電気発光化合物（化合物１７７）を、更に他のセル内に入れた。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させてドーピングして、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有する電気発光層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度は、ホスト基準で４〜１０モル％である。次いで、正孔ブロッキング層、電子輸送層及び電子注入層を、実施例１におけると同じ手順に従って蒸着し、次いで、Ａｌカソードを、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２５７】
実施例３
ＯＬＥＤ（３）の製造
正孔注入層、正孔輸送層及び電気発光層を、実施例２におけると同じ手順に従って形成し、次いで、電子輸送層及び電子注入層を蒸着した。その後、Ａｌカソードを、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２５８】
実施例１〜３に従って調製したＯＬＥＤの性能を確認するために、これらのＯＬＥＤの発光効率を、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。種々の特性を表３に示す。
【０２５９】
【表１１０】
2009185017.tif 000171
【０２６０】
化合物（４４）について、ジメチルの組み込みは、向上した効率及び色座標（ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ）の効果をもたらした。化合物（４９）について、配位子へのＦの組み込みは、ＨＯＭＯレベルに影響を与え、Ｆを組み込ませる前の化合物にと比較した場合、低下した色座標であるが向上した発光効率をもたらした。各々、副配位子として、２−フェニルキノリン、２−スチリルキノリン及びフェニル（６−フェニルピリジン−３−イル）メタノンを組み込ませた化合物（１７７）、（５８４）及び（５８９）は、本発明による化合物の中で、最高の効率（各々、１０．８ｃｄ／Ａ、１１．１ｃｄ／Ａ及び１１．３ｃｄ／Ａ）を示した。副配位子としてｐｐｙ又は１−スチリルキノリンを組み込んだ化合物は、１０ｃｄ／Ａ以上の高い効率を示した。従って、好適な配位子、例えば、２−フェニルキノリン、２−スチリルキノリン、フェニル（６−フェニルピリジン−３−イル）メタノン、ｐｐｙ及び１−スチリルキノリンが、化合物の発光効率を向上させるために重要な役割を演じることがわかる。
【０２６１】
同一の素子構造で、ＥＬ素子においてＣＢＰの代わりに本発明によるホストを使用することは、効率、色座標及び動作電圧において、ＣＢＰのものから顕著な変化をもたらさなかった。従って、これらのホストは、従来の電気発光ホストとしてのＣＢＰの代わりに、本発明によるドーパントと共に使用するとき、燐光ホストとして使用できることが期待される。本発明によるホストを、正孔ブロッキング層を使用することなく、使用するとき、この素子は、従来のホストを使用するものにと比較した場合、匹敵する又はより高い発光効率を示し、少なくとも０．８Ｖ低下した動作電圧に起因する、ＯＬＥＤの減少した電力消費をもたらす。本発明をＯＬＥＤの大量生産に応用する場合、大量生産のための時間も短縮させ、その商業化において大きい利益をもたらすことができる。
【符号の説明】
【０２６２】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  電気発光層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌカソード
【図１】
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【外国語明細書】
2009185017000001.pdf
2009185017000002.pdf
2009185017000003.pdf
2009185017000004.pdf