(57)【要約】  【課題】ホーロー表面に、特有の金属光沢を均一に備え、工業的に再現性に優れ、量産可能とした彩色層を施したホーロー部材を提供する。  【解決手段】鉄素地１１にホーロー釉薬（下釉１２、上釉１３）を焼き付けた下地本体１の表面１０に、金属成分、好ましくはチタニウム成分を含む水系または有機溶剤系塗膜形成液をコートし、乾燥し、焼き付けることにより、格子模様ａ、斑点模様ｂ、縞模様ｃなどの模様を示す虹彩層からなる彩色層２を設け、下地本体表面１０の色彩部分１０ａ、１０ｂと前記彩色層の色彩部分２ａ、２ｂとが交互に繰り返して断続するパターン、例えば、格子模様ａからなる断続パターン、斑点模様ｂからなる断続パターン、あるいは縞模様ｃからなる断続パターンなどを形成した。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホーロー釉薬を焼き付けた下地本体表面に、斑点模様、格子模様、縞模様の１種または２種以上の組合せ模様を示す無機質の彩色層を施し、下地本体表面の色彩の部分と前記彩色層の色彩の部分とが交互に繰り返して断続するパターンを形成したことを特徴とするホーロー部材。
【請求項２】
前記彩色層が、チタニウムを主成分とする薄膜からなる虹彩層であって、厚さが０．５μｍ以下で、幅１０ｍｍ以下の線形状または径１０ｍｍ以下の点形状に形成されている請求項１に記載のホーロー部材。
【請求項３】
前記彩色層が、無機顔料とガラスフラックスを主成分とする薄膜からなる顔料焼付層であって厚さが５０μｍ以下で、幅１０ｍｍ以下の線形状または径１０ｍｍ以下の点形状に形成されている請求項１に記載のホーロー部材。
【請求項４】
前記虹彩層または顔料焼付層が、スクリーン印刷または転写紙により所定のパターンに形成されたものである請求項２または３に記載のホーロー部材。
【請求項５】
前記虹彩層または顔料焼付層が、ホーロー鋼板材に施され、キッチン調理器内外装材として用いられるものである請求項２〜４のいずれかに記載のホーロー部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キッチン調理器内外装材として用いられるホーロー部材に関するものであって、特に、意匠性の高いホーロー部材の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、陶磁器の加飾方法の一つとして、虹彩手（ラスター彩色：Ｌｕｓｔｅｒ）といわれる加飾方法がある。この加飾方法は、釉薬を施した陶器の平滑な表面に金、銀、銅など金属成分を含む塗膜を形成し、低火度還元雰囲気で焼成することで金属光沢を示す極薄発色層を形成するものである。この極薄発色層は、本来の金属酸化物の発色に加えて、入射光、反射光の干渉色が現れ、玉虫色あるいは虹彩色といわれる独特の金属光沢を呈するものである（以下、この発色層を虹彩層という）。
【０００３】
このような虹彩層による金属光沢の発色手法として、例えば、特許文献１には、金、銅、ビスマス、チタン、モリブデンの有機化合物とレジン溶剤の混合液を陶磁器、タイル、ガラスの表面に８００℃で焼き付ける抗菌性を有する虹彩層による加飾方法が開示されている。
【０００４】
この虹彩層による彩色は、重厚な金属光沢を提供する特異な手法であるものの、その玉虫色あるいは虹彩色など干渉色は、施工条件、特に虹彩層の厚さによって微妙にかつ多彩に変化するという原理的な不安定さを持っている。従って、対象物の広い面積を覆う虹彩層の場合、その場所によって彩色状況が大きく変化するうえ、その彩色によって得られる色像自体も対象物ごとに異なり、一定な色像が得られないという特殊な事情があった。
【０００５】
そこで、陶磁器容器などの用途では、予期できない多彩な色調、陰影、絵柄からなる色像が現れるので、その点が珍重されるという面もあるものの、特定のデザイン、パターンを均一に再現する必要のある工業製品の分野では、均一な外観製品が得られないという問題があった。この再現性に問題があり、同一模様の量産に不向きという他、使用中に傷、磨耗などが生じ易いなどの不具合があるうえ、虹彩層がもたらす特有の干渉色は異様、不気味な感じを与える場合もあって、広く普及しないという問題もあった
【０００６】
さらに、近年、ホーロー加工鋼板材の用途が広がり、ガスまたは電子レンジ、オーブン、冷蔵庫、システムキッチンテーブル、同ドア面材などを含むキッチン調理器内外装材に用いられるようになった。このような用途では、耐久性能を要求される化粧面材として期待されるので、高度な耐久性（耐加傷性、耐食性、耐変色性など）とともに、部分的な軽微な傷、変色など見にくくする彩色意匠の開発が要求されるようになった。
【０００７】
【特許文献１】特開平０８−３２５０８０号公報：特許請求の範囲、段落０００５、００１２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであり、ホーロー表面に、特有の金属光沢を均一に備え、工業的に再現性に優れ、量産可能とした彩色層を施し、耐久性に優れたキッチン調理器内外装材として有用な意匠性に優れたホーロー部材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の問題は、ホーロー釉薬を焼き付けた下地本体表面に、斑点模様、格子模様、縞模様の１種または２種以上の組合せ模様を示す無機質の彩色層を施し、下地本体表面の色彩の部分と前記彩色層の色彩の部分とが交互に繰り返して断続するパターンを形成したことを特徴とする本発明のホーロー部材によって、解決することができる。
【００１０】
また、本発明の彩色層は、ホーロー下地表面に焼付け固定された無機質層であることが前提であり、前記彩色層が、チタニウムを主成分とする薄膜からなる虹彩層であって、厚さが０．５μｍ以下で、幅１０ｍｍ以下の線形状または径１０ｍｍ以下の点形状に形成されている形態、あるいは、前記彩色層が、無機顔料とガラスフラックスを主成分とする薄膜からなる顔料焼付層であって厚さが５０μｍ以下で、幅１０ｍｍ以下の線形状または径１０ｍｍ以下の点形状に形成されている形態に具体化できる。
また、前記彩色層である虹彩層または顔料焼付層が、スクリーン印刷または転写紙により所定のパターンに形成されたもの、あるいは、ホーロー鋼板材に施され、キッチン調理器内外装材として用いられるものであるのが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のホーロー部材は、虹彩層または顔料焼付層が如上のように断続するパターンを形成しているので、虹彩層におけるラスター彩固有の不安定な色調、光沢、質感が解消される。また、顔料焼付層の場合には、耐久性を改善することが可能となる。このように本発明のよれば、一様な金属光沢を呈する化粧部材として、工業的に再現性のある、量産性に優れた素材が提供できる。
【００１２】
また、チタニウム金属を用いた虹彩層ではキッチン調理器の天板、扉板など外装材として用いると、高級感ある重厚な面材が得られる他、表面硬度が大きいので傷つき難く、磨耗し難いという優れた効果がある。無機顔料とガラスフラックスから主としてなる顔料焼付層の場合には、上記利点の他に、特に耐久性（長期に安定した耐加傷性、耐食性、耐変色性など）に優れるという特徴がある。よって本発明は、従来の問題点を解消したホーロー部材として、工業的価値はきわめて大なるものがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
次に、本発明のホーロー部材に係る実施形態について、図１を参照しながら説明する。
本発明は、ホーロー加工済み鋼板材に後記の虹彩層あるいは顔料焼付層を施し、キッチン調理器外装材として用いられるものを事例に説明するが、本発明はこれに限定されないことは言うまでもない。
【００１４】
（虹彩層）
本発明のホーロー部材の特徴とするところは、鉄素地１１にホーロー釉薬（下釉１２、上釉１３）を焼き付けた下地本体１の表面１０に、金属成分、好ましくはチタニウム成分を含む水系または有機溶剤系塗膜形成液をコートし、乾燥し、焼き付けることにより、斑点模様ｂ、格子模様ａ、縞模様ｃなどの模様を示す虹彩層からなる彩色層２を施し、下地本体表面１０の色彩部分１０ａ、１０ｂと前記虹彩層の色彩部分２ａ、２ｂとが交互に繰り返して断続するパターン、例示するなら、斑点模様ｂからなるパターン、格子模様ａからなるパターン、あるいは縞模様ｃからなるパターンなどを形成した点にある。
【００１５】
本発明において、パターンを形成する彩色層２が施される下地本体１は、例えば、キッチン調理器外装材に好適なホーロー部材の場合、板厚１．０〜２．０ｍｍ程度の鋼板を素地１１とし、表面にホーロー下釉１２を施し、その上にホーロー上釉１３を施した厚さは０．１〜０．５ｍｍの２層構造からなり、裏面にはホーロー下釉１４でバックアップしたホーロー加工済み鋼板が用いられる。通常、ホーロー上釉１３には、白色、色調、光沢など目的に応じた透明または不透明色釉が適用されるが、表面のホーロー釉は１層構造の場合も利用可能である。なお、このような材料は、公知のホーロー加工技術で得られるものである。
【００１６】
本発明の虹彩層を形成するには、従来のラスター彩の技術が応用できる。
発色金属としては、従来から知られている金、銀、銅など金属成分と、樹脂バルサムなどの樹脂溶液、テレピン油などの有機溶剤の混合物からなる有機溶剤系塗膜形成液をスプレー、フロー、スピン、ディップ、ロール等コーティング手法により塗布し、５００〜７００℃で焼き付けて虹彩層を得ることができる。しかし、これら金属成分を用いたものは、一般的に表面硬度が低いので、本発明には好適ではない。
【００１７】
本発明の場合、金属成分としてチタニウムが硬度に優れた虹彩層が得られるので好ましい。例えば、アビエチン酸チタニウムなどチタン化合物と前記有機溶剤系からなる塗膜形成液の他、水系のものも利用可能である。
【００１８】
水系塗膜形成液としては、チタンテトライソプロポキシド、テトラエトキシチタン、テトラｎ−プロポキシチタン、テトラメトキシチタンなどのチタニウムのアルコキシド、カルボン酸塩、またはアルコキシレート化合物と、グリコールエーテル、アクリル酸、セルローズ誘導体などを添加、調製した水系混合液が用いられる。
【００１９】
これらの塗膜形成液を前記したホーロー下地本体１にコーティングするなどして所定の斑点模様、格子模様、縞模様を形成する。コーティング手法としては、後記に所定のコーティング厚さと所定のパターンを得るために、スキージーを用いたスクリーン印刷が仕上がり、コストからみてもっとも好ましい。この場合、テトロン細線またはステンレス細線からなるスクリーン版面が適当であり、その目開き２５０〜３００メッシュのスクリーンが適当である。
【００２０】
コーティングした後、乾燥させ、酸化雰囲気炉で５００〜７００℃の範囲内で焼き付ける。かくして本発明の虹彩層が得られるが、その厚さは、虹彩層の発色および傷つき難さの観点からみて１μｍ以下、さらには０．５μｍ以下が好ましく、さらに０．１μｍ以下がより好ましい。最低限の発色を得るための下限は０．０２μｍである。
【００２１】
本発明の要点は、前記虹彩層によって、斑点模様ｂ、格子模様ａ、縞模様ｃなどの模様を形成することにある。図１には、それら模様の一部分を例示するが、点模様の場合、点の大きさは径１０ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下であり、その形状は円形に限らず、多角形、不定形などでもよく、また、その配置は規則的またはランダムのいずれでも差支えない。
【００２２】
そして、前記彩色層２の虹彩層の色彩部分（２ａ、２ｂなど）の間には、下地本体表面１０の色彩部分（１０ａ、１０ｂなど）が介在していて、虹彩層の色彩部分は連続した広い面積を占めることなく、断続パターンを形成している点に本発明の特徴がある。
【００２３】
かくして、本発明によれば、ホーロー下地本体１上の配置された虹彩層は、連続した広い面積を占めることがないから、個々の虹彩層自体は、仮に不安定な色調、光沢、質感を持っていたとしても、虹彩層間の下地本体表面１０の色彩部分によって、遮断されているので、その違和感は認識され難くなり、全体としてはその金属光沢がもたらす高級感のある外観が得られるのである。従って、金属光沢を呈する化粧部材として、工業的に再現性のある、量産性に優れた素材として利用できることになる。
【００２４】
このような作用効果は、虹彩層をその間の下地本体表面１０の色彩部分によって、視覚的に遮断していればよいのであるから、その間隔の大きさは特に限定されない。また、虹彩層の模様は、前記説明の斑点模様ｂの他、格子模様ａ、縞模様ｃなどの場合も同様であることも理解されよう。また、これらの模様を適宜に組み合せた組合せ模様も好ましいのは同様である。なお、格子模様ａ、縞模様ｃの場合は、連続する線形状が認識されるので、その幅は当然制限され、幅１０ｍｍ以下、好ましくは、５ｍｍ以下である。
【００２５】
かくして得られた虹彩層は、モース硬度：５以上、耐酸性、耐アルカリ性がクラス１以上の優れた耐薬品性をもった金属光沢を示すことが分かった。従来の金、銀、銅など金属成分のラスター彩のモース硬度：４以下、耐酸性、耐アルカリ性がクラス２以下と比較し、良好な結果を示した。本発明の虹彩層をホーロー鋼板材に施したホーロー部材は、本来の耐熱性、耐汚染性、耐磨耗性などの特性とあいまって、ガスまたは電子レンジ、オーブン、冷蔵庫、システムキッチンテーブル、同ドア面材、などを含むキッチン調理器の外装材として最適なものとなる。
【００２６】
なお、耐酸性、耐アルカリ性は、ＪＩＳ  Ｒ  ４３０１の室温くえん酸試験、室温炭酸ナトリウム試験に準じて測定、評価した。
【００２７】
（顔料焼付層）
本発明のホーロー部材の特徴とするところは、鉄素地１１にホーロー釉薬（下釉１２、上釉１３）を焼き付けた下地本体１の表面１０に、各種金属酸化物からなる着色無機顔料、マイカなどの光沢顔料を含む水系または有機溶剤系塗膜形成液をコートし、乾燥し、焼き付けることにより、斑点模様ｂ、格子模様ａ、縞模様ｃなどの模様を示す顔料焼付層からなる彩色層２を施し、下地本体表面１０の色彩部分１０ａ、１０ｂと前記顔料焼付層の色彩部分２ａ、２ｂとが交互に繰り返して断続するパターン、例示するなら、斑点模様ｂからなるパターン、格子模様ａからなるパターン、あるいは縞模様ｃからなるパターンなどを形成した点にある。
【００２８】
本発明において、パターンを形成する顔料焼付層からなる彩色層２が施される下地本体１は、前記した虹彩層の場合に同じである。例えば、キッチン調理器外装材に好適なホーロー部材の場合、板厚１．０〜２．０ｍｍ程度の鋼板を素地１１とし、表面にホーロー下釉１２を施し、その上にホーロー上釉１３を施した厚さは０．１〜０．５ｍｍの２層構造からなり、裏面にはホーロー下釉１４でバックアップしたホーロー加工済み鋼板が用いられる。通常、ホーロー上釉１３には、白色、色調、光沢など目的に応じた透明または不透明色釉が適用されるが、表面のホーロー釉は１層構造の場合も利用可能である。なお、このような材料は、公知のホーロー加工技術で得られるものである。
【００２９】
本発明の顔料焼付層を形成するには、従来の陶磁器彩色技術が応用できる。着色顔料として、従来から知られている金属酸化物からなる無機顔料と、有機溶剤からなるインクメディウムの混合物からなる有機溶剤系塗膜形成液をスプレー、フロー、スピン、ディップ、ロール、スクリーン印刷、転写紙等コーティング手法により塗布し、７５０℃以上の高温で焼き付けて顔料が発色した彩色層２を得ることができる。この顔料焼付層の場合は、虹彩層の場合より高温焼付けが可能なので、耐磨耗性や耐薬品性に優れ、高度な耐久性能を持った薄膜が形成できる利点がある。
【００３０】
本発明の顔料焼付層に用いられる有機溶剤系塗膜形成液の事例を以下に示す。
この塗膜形成液（以下単にインクという。）は、金属酸化物からなる着色顔料粉末５部、マイカなどの光沢顔料１０部、アルカリホウ珪酸ガラス粉末からなるフラックス（粒度１０μｍ以下）３０部を、インクメディウム１００部に配合して得られる。この場合、マイカは外径３０μｍ程度の微細な薄片からなり、仕上がり彩色層に微細な乱反射状光沢を持つ金属光沢を付与するもので、これによって、本発明のホーロー部材の彩色層として特に好ましい色彩・光沢からなるデザイン効果が得られるのである。
【００３１】
インクメディウムとしては、メタアクリル酸エステル共重合物、フタル酸エステル、芳香族炭化水素、エステル系溶剤、セルローズ系誘導剤、などを混合して得られる。これには、陶磁器用またはホーロー用彩色用メディウムも利用可能である。このインクメディウムの配合比は、所望のインク性状を得るため、８０〜１２０の範囲で可変である。
【００３２】
フラックスと光沢顔料マイカとの配合比は、所望の微細反射光沢と好ましい耐汚染性が得られるよう調整可能であるが、フラックスが過大であると微細反射光沢が得られにくく、また過少であると耐汚染性が低下するので、フラックス２５〜３５部、光沢顔料マイカ５〜１５部の範囲が好ましい。
【００３３】
このインクは以下の手順で準備される。
光沢顔料マイカを除く材料を秤量、配合、攪拌してインクペーストとする。次いで、３本ロールミルを２回通すことにより十分に混練することで固形粒子を分散させる。次いで、この混練ペーストに平均粒度３０μｍ程度の所定量の光沢顔料マイカを加え、攪拌機で混合する。この場合、マイカ粒子が破壊されないよう配慮し、３本ロールミルなどで混練しないほうがよい。
【００３４】
これらのインクを前記したホーロー下地本体１にコーティングするなどして所定の斑点模様、格子模様、縞模様を形成する。コーティング手法としては、後記に所定のコーティング厚さと所定のパターンを得るために、スキージーを用いたスクリーン印刷が仕上がり、コストからみてもっとも好ましい。この場合、テトロン細線またはステンレス細線からなるスクリーン版面が適当であり、その目開き２００〜３００メッシュのスクリーンが適当である。
【００３５】
コーティングした後、乾燥させ、酸化雰囲気炉で焼付温度は、虹彩層の場合（５００〜７００℃）より高温度の７５０℃以上、好ましくは７８０℃〜８２０℃の範囲内で焼き付ける。かくして本発明の顔料焼付層が得られるが、その厚さは、本発明の顔料焼付層が十分な発色濃度と加傷強度を持っているので、５０μｍ以上とする必要はない。
そして、顔料焼付層は、虹彩層とは異なり、金属酸化物を着色要素としていることから、下地本体表面１０の色彩部分（１０ａ、１０ｂなど）との境界が明確になり、クリアな模様、パターンが得られるという利点があることが分かった。
【００３６】
本発明の要点は、前記顔料焼付層によって、図１２示すような斑点模様ｂ、格子模様ａ、縞模様ｃなどのクリアな模様を形成することにあるが、その寸法、形状、配置などは如上の虹彩層の場合と同様であり、前記顔料焼付層の色彩部分（２ａ、２ｂなど）の間には、下地本体表面１０の色彩部分（１０ａ、１０ｂなど）が介在していて、顔料焼付層の色彩部分は連続した広い面積を占めることなく、断続パターンを形成している点も、虹彩層の場合と同じである。
【００３７】
このように、ホーロー下地本体１上の配置された本発明の顔料焼付層は、連続した広い面積を占めることがないうえ、顔料焼付層の下地本体表面１０の色彩部分によって、遮断されているうえ、着色性状がより安定しているので、よりクリアな斑点模様ｂ、格子模様ａ、縞模様ｃなどの模様からなる金属光沢がもたらす高級感のある外観が得られるのである。従って、金属光沢を呈する化粧部材として、工業的に再現性のある、量産性に優れ、高耐久性の素材として利用できることになる。
さらに、顔料焼付層の模様、パターンの個々の間隔や模様の組合せなどに関する要件は、如上の虹彩層の場合と全く同様である。
【００３８】
かくして得られた顔料焼付層は、ＪＩＳ−Ｒ４３０１に準拠する耐磨耗試験、同じく耐酸性、耐アルカリスポットテスト、黒マジックインク描画部分の１２時間放置後の拭き取りテストで完全に拭き取れることを確かめる耐汚染性のテストなどにおいて異常のないことが確認された。かくして、本発明の顔料焼付層をホーロー鋼板材に施したホーロー部材は、本来の耐熱性、耐汚染性、耐磨耗性、耐食性、などの特性とあいまって、ガスまたは電子レンジ、オーブン、冷蔵庫、システムキッチンテーブル、同ドア面材、などを含むよりハードな性能が求められるキッチン調理器の内外装材として最適なものとなる。
【００３９】
また、この顔料焼付層の場合は、顔料焼付層の焼付け工程後に何らかの理由で表面不良となった場合、その上に再度、ホーロー上釉１３を施して何ら問題なく再生することができることが分かった。この点は、顔料焼付層自体がホーロー上釉との間で融着性が優れていることによるものと思われるが、不良品を減らして量産性に優れるという利点をももたらした。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明のホーロー部材を説明するための要部断面・斜視図。
【符号の説明】
【００４１】
１：下地本体、１０：表面、１０ａ、１０ｂ：下地本体表面１０の色彩部分、１１：鉄素地、１２：下釉、１３：上釉
２：彩色層、２ａ、２ｂ：彩色層の色彩部分  
ａ：格子模様、ｂ：斑点模様、ｃ：縞模様
【図１】
2009185379.tif 000003