(57)【要約】【課題】油性ボールペン等で筆記可能な剥離層を実現可能にするためのインキ組成物、及び当該インキ組成物を用いたインキを印刷してなる印刷層を有する配送伝票を提供する。【解決手段】ポリオール成分とポリイソシアネート成分の合計１００質量部に対する、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体の含有量が１０質量部〜４０質量部であり、インキ組成物中における前記界面活性剤の含有量が０．０５質量％〜１．０質量％であり、さらに、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを含有することを特徴とするインキ組成物を用いる。【選択図】図１
2009185158.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、顔料、及び溶剤を含有するインキ組成物であって、
さらに、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを含有することを特徴とするインキ組成物。
【請求項２】
前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーが、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１記載のインキ組成物。
【化１】
2009185158.tif 000007
［上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立した炭素数１６〜２４のアルキル基であり、Ｘはエーテル基又はエステル基であり、ｍ及びｎは重合度であり、ｍは３０〜６０、ｎは４０〜７０である。］
【請求項３】
前記インキ組成物中における前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量が、０．３質量％〜５．０質量％であることを特徴とする請求項１又は２記載のインキ組成物。
【請求項４】
前記インキ組成物中における前記水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体の含有量が、０．１質量％から２０質量％であることを特徴とする請求項１から３いずれか記載のインキ組成物。
【請求項５】
前記インキ組成物中に界面活性剤を０．０５質量％〜１．０質量％さらに含有することを特徴とする請求項１から４いずれか記載のインキ組成物。
【請求項６】
前記顔料が酸化チタンであることを特徴とする請求項１から５いずれか記載のインキ組成物。
【請求項７】
基材の表面の少なくとも一部に、請求項１から６いずれか記載のインキ組成物により形成される印刷層を備え、かつ前記基材の裏面の少なくとも一部に、配送荷物に貼付される粘着層を備えることを特徴とする配送伝票。
【請求項８】
前記配送伝票が、配送荷物に貼付されて荷札の役割を果たす貼付票と、配達時に届け先を証明する役割を果たす配達票と、これら貼付票及び配達票を分離可能に切断する切断予定線と、から構成され、
前記貼付票及び前記配達票いずれも、その表面の少なくとも一部に前記印刷層を有し、かつ他の部分に、剥離性インキ組成物により形成される剥離層を有し、
前記貼付票のみ、その裏面に、前記粘着層を有することを特徴とする請求項７記載の配送伝票。
【請求項９】
前記剥離層が、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを主成分とする剥離性インキ組成物により形成されることを特徴とする請求項８記載の配送伝票。
【請求項１０】
請求項７から９のいずれかに記載の配送伝票であって、
前記配送伝票の裏面に形成された前記粘着層と、前記印刷層とが当接されてロール状に形成される配送伝票。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は配送伝票等の印刷に適するインキ組成物及び当該インキ組成物を利用した配送伝票に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、配送品を届け先に配送するにあたって、配送品に配送伝票を貼付することが一般的となっている。このような配送伝票においても、その作製における低コスト化が望まれており、また、昨今の省資源化の要請に伴う配慮が必要である。
【０００３】
配送伝票は、配送品に貼付するためにその裏面に粘着剤が塗布されており、貼付前に粘着剤による他への接着を防止するために剥離紙が被覆保護される。すなわち、剥離紙を用いることにより、配送伝票を所定数連続させてロール状とすることができるとともに、ノンインパクトプリンタにより届け先等を連続で印字することができるもので、貼付にあたっては剥離紙を剥離して配送品に貼付するものである。このような剥離紙を用いた配送伝票が例えば特許文献１、２に開示されている。
【０００４】
上述のような剥離紙を用いた配送伝票においては、貼付に際して剥離された剥離紙は廃棄される運命にある。すなわち、剥離紙を用いることは配送伝票の作製にあたって当該剥離紙を被覆する工程が必要となるとともに、この剥離紙自体の費用をも必要となり、その分の製造コストが嵩むという問題があり、省資源化という要請にも応えることができない。
【０００５】
そこで、剥離紙を不要として低コスト化を図るとともに、省資源化を図る配送伝票及び配送用伝票用シートが例えば特許文献３に開示されている。
【０００６】
しかし、特許文献３の技術によれば、配達票や貼付票の表面上に剥離層が設けられ、この剥離層としては表面の滑性が高いシリコーン樹脂が用いられるため、配達票等に形成された情報記入欄に油性ボールペン等の通常の筆記具で筆記することはできない。剥離紙を不要とした配送伝票であって油性ボールペンで筆記可能な配達票を備える配送伝票も開示されているが（特許文献４）、情報記入欄に対応しないように剥離剤や粘着剤を設ける必要があり、配送伝票の製造工程は煩雑である。
【特許文献１】特開平０６−２３９０５８号公報
【特許文献２】特開平０７−０７６１９１号公報
【特許文献３】特開２００２−３５１３２６号公報
【特許文献４】特開２００２−２９３０６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであって、その目的は、剥離紙が不要な配送伝票等を容易に製造するためのインキ組成物及び当該インキ組成物を用いた配送伝票を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、配送伝票の基材に塗工するインキ組成物に着目し、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、筆記性及び剥離性を有する情報記入領域を形成することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【０００９】
（１）  ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、顔料、及び溶剤を含有するインキ組成物であって、さらに、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを含有することを特徴とするインキ組成物。
【００１０】
（１）の発明によれば、本発明のインキ組成物は、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、顔料、及び溶剤を特定の割合で含み、さらにエステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを特定の割合で含有する。本発明のインキ組成物を用いたインキを印刷した印刷層は、粘着層から容易に剥離するにもかかわらず、油性ボールペン等でその印刷層に筆記することも可能である。したがって、印刷層と粘着層が接着してもよいので容易に製造、保管等をすることができる。印刷層とは油性ボールペン筆記性と粘着剤への剥離性を有する層のことをいう。
【００１１】
油性ボールペンとは、ペン先のかわりに、回転する小さな鋼球をはめこみ、そこから油性インクをしみ出させて書くペンである。通常の剥離剤、例えばシリコーン化合物を含む剥離剤を含むインキ組成物により形成された印刷層は、ボールペンのペン先が滑り、ボールペンによる筆記ができない。しかし、上記の長鎖アルキルペンダント型ポリマーを含むインキ組成物により形成される印刷層は、ボールペンによる筆記性と粘着剤への剥離性とを併せ持つ。また、油性ボールペンによる筆記性が本発明の特徴の一つであるが、油性インクを用いた筆記具、油性インクを用いて印字するプリンタ等による筆記や印字も可能である。なお、油性インクに含まれる油性インキ組成物は、従来公知の油性インキ組成物を用いることができ特に限定されない。
【００１２】
（２）  前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーが、下記一般式（１）で表されることを特徴とする（１）記載のインキ組成物。
【化１】
2009185158.tif 000003
［上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１６〜２４のアルキル基であり、Ｘはエーテル基又はエステル基であり、ｍ，ｎは重合度であり、ｍは３０〜６０、ｎは４０〜７０である。］
【００１３】
（２）の発明によれば、上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーが上記一般式（１）で表すことができるポリマーであれば、印刷層に粘着層からの剥離性を付与できることに加え、適当な膜厚の被膜が得られるので、筆記性向上の観点からも好ましい。
【００１４】
（３）  前記インキ組成物中における前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量が０．３質量％〜５．０質量％であることを特徴とする（１）又は（２）記載のインキ組成物。
【００１５】
（３）の発明によれば、上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量が上記範囲にあることで、アルキル基が持つ滑性作用により筆記性が低下することを防ぎ、印刷層に剥離性を付与することができ、剥離性と油性ボールペン筆記性の両立を実現する。
【００１６】
（４）  前記インキ組成物中における前記水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体の含有量が、０．１質量％から２０質量％であることを特徴とする（１）から（３）いずれか記載のインキ組成物。
【００１７】
（４）の発明によれば、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体の含有量が上記範囲内にあれば、比較的柔軟性のある層が形成される。柔軟性の高い層が形成されると、油性ボールペンによる筆記性が向上する。
【００１８】
（５）  前記インキ組成物中に界面活性剤を０．０５質量％〜１．０質量％さらに含有することを特徴とする（１）から（４）いずれか記載のインキ組成物。
【００１９】
（５）の発明によれば、界面活性剤により、ぬれ性は向上しており、油性ペン（インキ）への固着性は向上するので好ましい。また、インキ組成物中の各成分が分散しやすくなるため好ましい。
【００２０】
（６）  前記顔料が酸化チタンであることを特徴とする（１）から（５）いずれか記載のインキ組成物。
【００２１】
（６）の発明によれば、インキ組成物中に含まれる顔料が酸化チタンであることにより、印刷層は白色に着色でき、さらに印刷層表面に微小な凹凸が形成されることによりマット化し油性ボールペン筆記性を付与できるため、例えば配送伝票に好適に用いられる。
【００２２】
（７）  基材の表面の少なくとも一部に、（１）から（６）いずれか記載のインキ組成物により形成される印刷層を備え、かつ前記基材の裏面の少なくとも一部に、配送荷物に貼付される粘着層を備えることを特徴とする配送伝票。
【００２３】
（７）の発明によれば、本発明のインキ組成物を用いたインキを利用することで、得られる印刷層は油性ボールペン筆記性と粘着剤からの剥離性を持つ。このため、配送伝票の情報記入欄を避けて粘着剤や剥離剤を設ける必要がなくなるので配送伝票作成の手間を省くことができる。また、配送伝票をロール状にして保管することも可能になるので、よりコンパクトに配送伝票を保管することができる。
【００２４】
基材とはプラスチックフィルム、紙等のことである。プラスチックフィルムとしては特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール若しくはエチレン−ビニルアルコール共重合体等のオレフィン系樹脂、ポリフッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン若しくはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル若しくはポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリエーテルスルホン等のスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン等のケトン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、又は、ポリアミド系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、中でも熱可塑性ポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートがインキと基材との密着性が良好なので好ましい。また、本発明に用いられる基材フィルムは、印刷層及び粘着層との密着力を向上するために、基材フィルムの表面上にコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理や下塗り剤（プライマ）の塗布等を行ってもよい。基材フィルムの膜厚としては、配送品に貼着する際に、密着性良く貼り合わせることができ、貼付票と配達票を分離する際に分離し易ければ特に限定されるものではなく、配送伝票の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば１２μｍ〜１５０μｍの範囲内、中でも２５μｍ〜１２５μｍの範囲内、特に３８μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。上記範囲より厚いと、被保護体と密着性良く貼り合わせることが困難となる恐れがあるからである。また上記範囲より薄いと、貼付票と配達票を分離する際に分離し難くなる恐れがあるからである。
【００２５】
印刷層は基材の表面の一部に形成されていればよい。印刷層は油性ボールペン筆記性と粘着剤からの剥離性とを備えるので、特に印刷層上に送り主の名前や住所等を記入する情報記入欄を設けることで、粘着剤と情報記入欄が接するような形であっても保管できるため、より簡単かつコンパクトに配送伝票を管理することができる。基材表面の印刷層以外の部分には剥離性を備える剥離層を形成することが好ましい。剥離層に含まれる剥離剤は上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーでもよいが、シリコーン系剥離剤等の従来公知の剥離剤を使用することができる。剥離層は印刷層よりも弱い力で粘着剤から剥離するので、剥離層を形成することで剥離が容易になり好ましい。
【００２６】
なお、上述の通り印刷層は粘着剤からの剥離性も備えているため、基材の表面全体に印刷層が形成されていてもよい。
【００２７】
（８）  前記配送伝票が、配送荷物に貼付されて荷札の役割を果たす貼付票と、配達時に届け先を証明する役割を果たす配達票と、これら貼付票及び配達票を分離可能に切断する切断予定線と、から構成され、前記貼付票及び前記配達票いずれも、その表面の少なくとも一部に前記印刷層を有し、かつ他の部分に、剥離性インキ組成物により形成される剥離層を有し、前記貼付票のみ、その裏面に、前記粘着層を有することを特徴とする（７）記載の配送伝票。
【００２８】
（８）の発明によれば、配送伝票が、貼付票及び配達票を分離可能に切断する切断予定線を備え、貼付票の裏面にのみ粘着層を備えることで、配送荷物の配送後、容易に配達票のみを切り離し持ち帰ることができる。
【００２９】
（９）  前記剥離層が、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを主成分とする剥離性インキ組成物により形成されることを特徴とする（８）記載の配送伝票。
【００３０】
（９）の発明によれば、剥離層の形成に用いる剥離性インキの主成分が、印刷層に剥離性を付与する成分と同じ長鎖アルキルペンダント型ポリマーを用いることで、配送伝票に使用する成分を減らすことができる。
【００３１】
（１０）  連続された所定数の（７）から（９）のいずれかに記載の配送伝票であって、
前記配送伝票の裏面に形成された前記粘着層と、前記基材の表面とが当接されてロール状に形成させる配送伝票。
【００３２】
（１０）の発明によれば、本発明の配送伝票は印刷層が油性ボールペン筆記性と粘着剤からの剥離性とを併せ持つために、配送伝票の裏面に形成された前記粘着層が基材の表面と接するようにロール状に形成して保管することができる。ロール状に保管することで、より多くの配送伝票をコンパクトに保管できることに加えて、使用時も容易に１枚ずつの配送伝票を取り出すことができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、長鎖アルキルを持つ上記ポリマー、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、界面活性剤、顔料、及び溶剤を含有するインキ組成物を用いることで、筆記性と剥離性とを併せ持つ印刷層を実現することができる。このため、剥離紙が不要な配送伝票等を容易に製造するためのインキ組成物及び当該インキ組成物を用いた配送伝票を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００３５】
＜インキ組成物＞
インキ組成物は、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、界面活性剤、顔料、及び溶剤を含む。
【００３６】
［ポリオール成分］
ポリオール成分とは従来ポリウレタンの形成に使用されている、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール等である。具体的には、ポリエステルポリオールとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３′−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のジオール類若しくはそれらの混合物とを反応させて得られるポリエステルポリオール或いはポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の低分量ポリオールを開始剤として重合して得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。ポリエステルエーテルポリオールとしては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸等の二塩基酸若しくはそれらのジアルキルエステル又はそれらの混合物と、上記ポリエーテルポリオールを反応させて得られるポリエーテルエステルポリオールが挙げられる。ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，８−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡの中から選ばれた１種又は２種以上のジオール類をジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等との反応によって得られたものが挙げられる。
【００３７】
［ポリイソシアネート］
インキ組成物はさらにポリイソシアネート成分を含む。後述の塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体被膜形成成分の他にポリウレタン形成成分を有する。このため、プラスチックフィルム等の基材に対して、柔軟性に富んだ印刷層を形成することができるので油性ボールペン等による筆記性が向上する。
【００３８】
ポリイソシアネート成分としては、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等のポリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネートのダイマー、トリマー、或いは上記ポリイソシアネートと多官能ポリオール等からなるポリウレタンポリイソシアネート等が使用される。上記ポリイソシアネート化合物としては、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−２，４′−ジイソシアネート、リジンイソシアネート等を挙げることができる。
【００３９】
ポリオール成分とポリイソシアネート成分との使用割合は、ＮＣＯ／ＯＨのモル比は
１．０未満であることが好ましく、より好ましくは０．３〜０．９８の範囲である。ＮＣＯ／ＯＨのモル比が上記範囲にあれば凝集力に優れかつ基材への密着性に優れているため好ましい。本発明ではポリオール成分と他の成分を含む組成物を予め形成しておいて、インキ組成物の使用直前にポリイソシアネート成分を加えるいわゆる二液タイプとして用いる。以上の如き両成分は合計で本発明のインキ組成物中で１．０〜５０．０質量％を占める割合で使用することが好ましい。
【００４０】
［水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体］
インキ組成物の被膜形成成分としては、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体等の被膜形成成分を含有する。塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体としては、末端に水酸基を有するものが特に有効であり、又、上記のポリオール成分としても使用できる。本発明のインキ組成物中における、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体の含有量が、０．１質量％〜
２０質量％であることによって、比較的柔軟性のある層が形成されるので、油性ボールペンのスリップを防ぎ筆記性が向上する。本発明のインキ組成物における、上記被膜形成成分のより好ましい含有量は、０．５質量％〜１５質量％である。
【００４１】
［界面活性剤］
インキ組成物は、界面活性剤を含有する。界面活性剤を併用することによって被膜のインク吸収性が向上し、水性ペン、水性スタンプインキ、切手やラベル等の水溶性接着剤に対して優れた乾燥性や固着性が得られる。界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系及びカチオン系のいずれの界面活性剤も有効であるが、特に好ましいのは、飽和高級アルコールの硫酸エステルのナトリウム塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコールの硫酸エステルナトリウム塩、ジアルキルスルホンコハク酸ナトリウム等の如く湿潤効果に優れたアニオン系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤はインキ組成物中で０．０１質量％〜５．０質量％を占める量で用いるのが好ましい。より好ましくは０．０５質量％〜１．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲にあれば形成される被膜のセロテープ（登録商標）剥離強度が改善されるとともに、鉛筆筆記文字の消しゴムによる消去性が良好となるので好ましい。
【００４２】
［顔料］
本発明のインキ組成物はさらに顔料を含む。これらの顔料は被膜の硬度やインキの吸収性を高めるものであり、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、シリカ、カオリンクレー等の体質顔料が使用でき、さらに他の有色顔料等も使用できる。
【００４３】
また、シリカとしては親水性のシリカ及び疎水性のシリカの両者が使用可能であって、この疎水性シリカを使用し、後述の界面活性剤を併用することによって、形成される被膜のセロテープ剥離強度が改善されるとともに、鉛筆筆記文字の消しゴムによる消去性が良好となるので好ましい。
【００４４】
これらの顔料はインキ組成物中で０．１質量％〜１０質量％を占める範囲で使用するのが好ましい。より好ましくは０．５質量％〜５質量％である。インキ組成物中の顔料の含有量が上記範囲にあれば、他の組成物との相溶性、希釈溶剤への溶解性が良好なので好ましい。
【００４５】
顔料は印刷層においてマット剤としても働く。マット剤として働くことで印刷層には表面に微小な凹凸が付与される。印刷層に均一に微細な凹凸が形成されることで、筆記性が高まる。なお、顔料がマット剤によるマット剤としての効果が得られない場合には、マット剤を後から添加する必要がある。また、後添加で使用されるマット剤には結晶性又は非結晶性のシリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミナマグネシウム、のような無機物質や、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、ポリスチレン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等の有機物質等を使用することができる。
【００４６】
［溶剤］
本発明のインキ組成物は以上の成分を、例えば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アルコール等の一般的な有機溶剤に溶解又は分散させることによって得られる。これらの溶剤の中でも特にトルエンが好ましい。
【００４７】
［長鎖アルキルペンダント型ポリマー］
長鎖アルキルペンダント型ポリマーとは、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６から２４のアルキル基をペンダント状に配したポリマーである。本発明に使用可能な長鎖アルキルペンダント型ポリマーとしては、例えば特開昭６１−２４３９２７号公報に記載のものが挙げられる。
【００４８】
上記ポリマーについては生成した皮膜の撥水性、滑性及び溶剤への溶解性の観点から炭素数１６から２４のものが有用である。炭素数１６以上のアルキル基であれば撥水性、滑性が十分であり、本発明のインキ組成物により形成される印刷層に剥離性を付与することができる。炭素数２４以下であれば、長鎖アルキルペンダント型ポリマーの溶剤への溶解の点から好ましい。また、炭素数２４以上になると滑性が高くなりすぎると、筆記性が得られなくなるので好ましくない。
【００４９】
側鎖のアルキル基は、エステル基若しくはエーテル基を介して主鎖と結合する。このエーテル基、エステル基については特に限定されない。また重合度ｍ、ｎの値については、ｍ＝３０〜６０、ｎ＝４０〜７０のものが好ましい。重合度が低すぎると剥離性が低下するため好ましくない。また、重合度が高すぎると溶剤への溶解性が低下するため好ましくない。
【００５０】
上記ポリマー成分を溶剤に溶解して、他の成分に加えてもよい。上記ポリマーは常温で固体として存在するものが多く、溶剤に溶解させる際には温めながら溶解させる必要がある。溶解に際に必要な温度は使用する長鎖アルキルペンダント型ポリマーにもよるが、上述の特開昭６１−２４３９２７号公報記載のポリマーを用いる場合には５０℃から６０℃である。溶剤にはトルエン、トリクロロエタン、ベンゼン、キシレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム等を用いることができる。これらの中でもトルエンが好ましい。溶剤に容量％で０．００１％から１０％の上記ポリマーを溶かして用いることが好ましい。
【００５１】
インキ組成物中における上記ポリマーの含有量は０．１質量％〜１０．０質量％であることが好ましい。より好ましくは０．３質量％〜５．０質量％である。インキ組成物中における上記ポリマーの含有量が上記範囲にあれば、充分な剥離性と油性ボールペンの筆記性を付与できるので好ましい。
【００５２】
このインキ化は一般の分散機等を用いればよく、その製造方法自体は特に限定されない。又、得られるインキ組成物の固形分はその塗工性を考慮して約２５〜６０質量％、粘度２００〜１５００ｃｐｓ（２５℃）程度に調整して使用するのが好ましい。
【００５３】
＜配送伝票＞
本発明の配送伝票は、表面側に本発明に係るインキ組成物を用いたインキ（顔料インキ）を印刷してなる印刷層を有し、裏面側に粘着層を有する。保管時に上記印刷層と、その配送伝票又は他の配送伝票に設けられた粘着層と、が少なくとも一部で当接しているものであれば特に限定されない。
【００５４】
上記印刷層は粘着層からの剥離性を備えることに加えて、油性ボールペン筆記性も備えることが本発明の特徴である。以下、本発明の一実施形態について、実施例の図面を参照しながら説明する。なお、インキを印刷する配送伝票の基材としては図２に示すようにポリエチレンテレフタラート２０を用いる。
【００５５】
図１に本発明の実施形態に係る配送伝票１について示す。本実施形態に係る配送伝票は配達票１１及び貼付票１２を含む。本実施形態に係る配送伝票は、配達票１１と貼付票１２とが軸方向のミシン目線を境に並設された状態で配置される。このミシン目は切断予定線である。
【００５６】
配達票１１、貼付票１２はともに表面側に、ポリオール成分、ポリイソシアネート成分、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、界面活性剤、顔料、側鎖に炭素数１６から２４の炭化水素基を有する長鎖アルキルペンダント型ポリマーを含有するインキ組成物を用いたインキを印刷してなる印刷層を有する。印刷層上に油性ボールペン等で届け先等の情報を記入する情報記入領域１３を形成する。
【００５７】
配達票１１及び貼付票１２の印刷層形成のためのインキの塗工量は０．５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。より好ましくは１．０ｇ／ｍ２〜７．５ｇ／ｍ２である。塗工量が上記範囲にあれば、充分な油性ボールペン筆記性と粘着層からの剥離性を付与できるので好ましい。
【００５８】
上記印刷層の厚さは特に限定されないが０．５μｍ〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。より好ましくは、１．０μｍ〜７．５μｍである。上記印刷層の厚さが上記範囲内であれば、充分な油性ボールペン筆記性と粘着層からの剥離性を備えた印刷層になるので好ましい。
【００５９】
配達票１１、貼付票１２の表面の情報記入領域１３以外の領域については、上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーと溶剤とを含むインキ組成物を用いたインキ（剥離性インキ）、シリコーン系剥離剤等の一般的な剥離剤を含むインキ（一般的剥離性インキ）、又は本発明に係るインキ組成物を用いたインキを印刷してなる剥離層１４を有する。配送伝票の粘着剤からの剥離の容易性、生産コスト削減、のためには剥離性インキ、一般的剥離性インキを印刷してなる剥離層が好ましい。
【００６０】
図２に示すように、貼付票１２は裏面側に粘着層２１を備える。粘着層２１は貼付票１２の裏面側の一部に設けられていればよいが、剥離性インキを含むインキ組成物を用いたインキを印刷してなる剥離層１４に接着する必要があるため、粘着層２１が裏面の面積の１０％〜９０％を占めることが好ましく、より好ましくは３０％〜７０％である。なお、配達票１１の裏面側には粘着層は設けない。配送後に容易に分離できるようにするためである。
【００６１】
本実施形態にかかる配送伝票１の使用前は、長軸方向に上記配送伝票１が所定数連続して連結された構成とする。連結部は配送伝票と隣り合う配送伝票とを容易に分離できるように短軸方向に折り兼切り用ミシン目線が設けられている。このようにして得られた配送伝票シートをロール形状にして、図３に示すようなロール状配送伝票を形成する。
【００６２】
ロール状配送伝票３０は、配達票１１、貼付票１２の表面側と裏面側とが当接されることになるが、配達票１１と貼付票１２の表面側印刷層は剥離性を備えているため、剥離紙を使用しなくてもロール形状にすることができる。したがって、剥離紙不要による低コストを図ることができ、ひいては省資源化を図ることができる。
【００６３】
本発明の配送伝票は、必要なときにロール状配送伝票から配送伝票を取り出し情報記入領域に情報を記入することができる。油性ボールペン筆記性と剥離性とを両立させたインキ組成物を用いているからである。
【００６４】
＜配送伝票用基材の製造方法＞
本発明の配送伝票の製造方法について説明する。本発明の配送伝票の製造方法は、基材フィルムの一方の表面上に、油性ボールペンでの筆記性と粘着剤の剥離性を有する印刷層と剥離性を有する剥離層を形成する工程を有することを特徴とするものである。
【００６５】
配送伝票用基材の製造方法においては、まず、基材フィルムの一方の表面上に、印刷層形成用塗工液並びに剥離層形成用塗工液を塗布し、乾燥することにより、印刷層、剥離層を形成する。次にロール状に巻き取ることにより、配送伝票用基材を得る。以下、本発明の配送伝票用基材の製造方法について、工程ごとに説明する。
【００６６】
［１．印刷層、剥離層形成工程］
本発明における印刷層、剥離層形成工程は、基材フィルムの一方の表面上に、印刷層、剥離層を
形成する工程である。
【００６７】
印刷層、剥離層形成用塗工液の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、公知の塗布方法を用いることができる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エア−ナイフコート法、含浸法、カーテンコート法、ダイコート法、ドクターブレード法、コンマコート法等を挙げるコートができる。また、塗布された印刷層、剥離層形成用塗工液の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥法、赤外線乾燥法等を挙げることができる。
【００６８】
＜配送伝票の製造方法＞
本発明の配送伝票の製造方法について説明する。本発明の配送伝票の製造方法は、基材フィルムの一方の表面上に、油性ボールペンでの筆記性と粘着剤の剥離性を有する印刷層と剥離性のみを有する剥離層を形成する工程と、上記基材フィルムの他方の表面上に粘着剤を塗布し、粘着層を形成する粘着層形成工程と、上記印刷層及び上記粘着層を有する基材フィルムをロール状に巻き取る巻取工程とを有することを特徴とするものである。
【００６９】
配送伝票の製造方法においては、まず、基材フィルムの一方の表面上に、印刷層形成用塗工液並びに剥離層形成用塗工液を塗布し、乾燥することにより、印刷層、剥離層を形成、する。次に、基材フィルムの他方の表面上に、粘着層形成用塗工液を塗布し、乾燥させることにより粘着層を形成する。次に、印刷層及び粘着層を有する基材フィルムを、ロール状に巻き取ることにより、配送伝票を得る。特に、本発明においては、基材フィルムの供給から、配送伝票の作製まで、Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌで行うことが好ましい。以下、本発明の配送伝票の製造方法について、工程ごとに説明する。
【００７０】
［１．印刷層、剥離層形成工程］
本発明における印刷層形成工程は、基材フィルムの一方の表面上に、印刷層、剥離層を形成する工程である。
【００７１】
印刷層形成用塗工液、剥離層形成用塗工液の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、公知の塗布方法を用いることができる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エア−ナイフコート法、含浸法、カーテンコート法、ダイコート法、ドクターブレード法、コンマコート法等を挙げるコートができる。また、塗布された印刷層形成用塗工液、剥離層形成用塗工液の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥法、赤外線乾燥法等を挙げることができる。
【００７２】
［２．粘着層形成工程］
次に、本発明における粘着層形成工程について説明する。本発明における粘着層形成工程は、上述した印刷層、剥離層とは反対側の基材フィルムの表面上に、粘着層形成用塗工液を塗布し粘着層を形成する工程である。
【００７３】
本発明に用いられる粘着層形成用塗工液は、粘着層形成用材料と溶剤とを含有する。本発明に用いられる粘着層形成用材料については、上記溶剤としては印刷層形成用塗工液の溶剤と同様のものを用いることができ、粘着層としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤等各種の粘着剤を用いることができる。
【００７４】
粘着層形成用塗工液の固形分濃度としては、例えば２０重量％〜７０重量％の範囲内であり、中でも３０重量％〜６０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００７５】
粘着層形成用塗工液の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、公知の塗布方法を用いることができる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレ−コート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法、ダイコート法、ドクターブレ−ド法、コンマコート法等を挙げるコートができ、中でもロールコート法、リバースコート法、ダイコート法、コンマコート法が好ましい。また、塗布された粘着層形成用塗工液の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥法、赤外線乾燥法等を挙げることができる。
【実施例】
【００７６】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００７７】
＜実施例＞
トルエン溶剤に溶かした長鎖アルキルペンダント型ポリマー（剥離性インキ）として一方社油脂工業株式会社製ピーロイル１０１０と、トルエン溶剤に溶かしたポリオール成分、ポリイソシアネート成分、水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、界面活性剤、顔料、及び溶剤を含有し、上記ポリオール成分と上記ポリイソシアネート成分の合計１００質量部に対する、上記水酸基含有塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体の含有量が１０質量部〜４０質量部であり、上記インキ組成物中における上記界面活性剤の含有量が０．０５質量％〜１．０質量％であるインキ組成物（顔料インキ）として大日精化工業株式会社製ＮＴ−ハイラミックＤＭ白と、トルエン溶剤と、を表１に示す配合で混合しインキ組成物を得た。
【００７８】
＜比較例＞
トルエン溶剤に溶かしたシリコーン（剥離性シリコーンインキ）として信越化学工業社製ＫＳ８４７Ｔ／ＰＬ５０Ｔ＝１００／５（重量比）と、実施例と同様の顔料インキと、トルエン溶剤と、を表２に示す配合で混合しインキ組成物を得た。
【００７９】
図１に示す厚さが３８μｍの両面未処理ポリエチレンテレフタレート（東レ製Ｓ１０）表側の情報記入領域に上記実施例、及び比較例のインキ組成物を８０℃３０秒の乾燥条件にて乾燥後塗工量が１．０ｇ／ｍ２となるようにグラビア印刷法にて塗工した。ポリエチレンテレフタレートの裏側には１００℃１分の乾燥条件にて乾燥後塗工量が１５．０ｇ／ｍ２となるようにロールコート法にて粘着剤を形成した。その後、図３に示すように配送伝票をロール状に形成した。
【００８０】
［評価１］
実施例及び比較例のインキ組成物を印刷した印刷層の油性ボールペン筆記性を評価した。用いた油性ボールペンは三菱鉛筆社製油性ボールペン  アクアタッチ  ＳＰ−１０８である。筆記性がある場合を◎、やや薄いが筆記性がある場合を○、かなり薄いが筆記性があるものを△、筆記性がないものを×とした。結果を表１及び表２に示した。
【００８１】
［評価２］
実施例及び比較例のインキ組成物を印刷した印刷層のアクリル系粘着テープ剥離強度を評価した。印刷層を有する部位に巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさのアクリル系粘着テープをＪＩＳ  Ｚ０２３７の規格に準拠した条件でラミネートし、最後に、試験片を剥離角１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分、室温下の条件で、試験片の長さ方向に剥がすことにより、剥離強度（粘着力）を測定した。測定はラミネートした後、３０分室温常湿度環境下に放置した後に行った。なお、１８０°剥離強度測定には、エーアンドディー社製の万能試験機ＲＴＦ−１１５０−Ｈを用いた。評価結果を表１及び表２に示した。さらに剥離後の塗工面の評価も行った。剥離後の塗工面に影響がないものをＡ、剥離後の塗工面にテープ粘着部位の境目ができているものをＢ、剥離後の塗工面がテープに完全にとられているものをＣとした。評価結果を表１及び表２に示した。また、アクリル系粘着テープとして日東電工社製Ｎｏ．３１Ｂを使用した。
【００８２】
【表１】
2009185158.tif 000004
【００８３】
【表２】
2009185158.tif 000005
【００８４】
【表３】
2009185158.tif 000006
【００８５】
実施例及び比較例から分かるように、長鎖アルキルペンダント型ポリマーを含有するインキ組成物を用いたインキを印刷してなる印刷層は、剥離性に加えて筆記性も有することが確認された。
【００８６】
さらに、実施例１、２のアクリル系粘着テープ剥離強度であれば、容易に剥離し、剥離に強い力が不要であることが確認された。
【００８７】
なお、実施例及び比較例に含まれる各成分の割合を表３に示す。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】実施例の配送伝票を上面側から見た図である。
【図２】実施例の配送伝票のＸ−Ｘ断面を示す図である。
【図３】実施例の配送伝票をロール上に形成した図である。
【符号の説明】
【００８９】
１    配送伝票
１１  配達票
１２  貼付票
１３  情報記入領域
１４  剥離層
２０  ポリエチレンテレフタレート
２１  粘着層
３０  ロール状配送伝票
【図１】
2009185158.tif 000008
【図２】
2009185158.tif 000009
【図３】
2009185158.tif 000010