(57)【要約】【課題】高速転写時の転写性と染料の保存性を両立する感熱転写インクシートを提供すること。【解決手段】支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を設けた感熱転写インクシートにおいて、該染料層の樹脂バインダーの少なくとも１種を、炭素原子数５〜３０の脂肪族アシル基（Ａ）と芳香族基を含むアシル基（Ｂ）とを有するセルロース誘導体とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を設けた感熱転写インクシートであって、該染料層の樹脂バインダーの少なくとも１種が、炭素原子数５〜３０の脂肪族アシル基（Ａ）と芳香族基を含むアシル基（Ｂ）とを有するセルロース誘導体であることを特徴とする感熱転写インクシート。
【請求項２】
前記セルロース誘導体が、更に炭素原子数２〜４の脂肪族アシル基（Ｃ）を有することを特徴とする請求項１に記載の感熱転写インクシート。
【請求項３】
前記セルロース誘導体が、下記の式（Ｉ）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写インクシート。
式（Ｉ）：  ２．４≦ＤＳＡ＋ＤＳＢ＋ＤＳＣ≦３．０
（式（Ｉ）中、ＤＳＡは炭素原子数５〜３０の脂肪族アシル基（Ａ）の置換度、ＤＳＢは芳香族基を含むアシル基（Ｂ）の置換度、ＤＳＣは炭素原子数２〜４の脂肪族アシル基（Ｃ）の置換度をそれぞれ表す。）
【請求項４】
前記セルロース誘導体が、下記式（II）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
式（II）：  ０．１≦ＤＳＡ＜０．８
（式（II）中、ＤＳＡは炭素原子数５〜３０の脂肪族アシル基（Ａ）の置換度を表す。）
【請求項５】
前記セルロース誘導体が、下記式（III）を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
式（III）：  ０．１＜ＤＳＢ＜０．７
（式（III）中、ＤＳＢは芳香族基を含むアシル基（Ｂ）の置換度を表す。）
【請求項６】
前記アシル基（Ａ）が、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ラウリル基、ステアロイル基、およびシクロヘキサノイル基からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
【請求項７】
前記アシル基（Ｂ）が、ベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、および４−ヘプチルベンゾイル基からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
【請求項８】
支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を設けた感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物であって、請求項１〜７のいずれか１項に記載のセルロース誘導体を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートが充填されていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１０】
支持体上にポリマーラテックスを含有するインク受容層を有する受像シート上に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセルロース誘導体を含有する感熱転写インクシート、感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物、インクカートリッジおよび感熱転写記録方法に関する。
【技術背景】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されている。
【０００３】
感熱転写記録には、ベースフィルム（支持体）上に熱溶融性インク層を形成させた感熱転写材料をサーマルヘッドにより加熱し該インクを溶融して受像材料上に記録する方式と、ベースフィルム上に熱移行性染料を含有する染料供与層を形成させた感熱転写材料を熱ヘッドにより加熱して染料を受像材料上に熱拡散転写させる方式とがある。後者の感熱転写方式は、サーマルヘッドに加えるエネルギーを変えることにより染料の転写量を変化させることができるために階調記録が容易であり、高画質のフルカラー記録には特に有利である。
【０００４】
この熱拡散転写記録方式では、染料を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の染料を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００５】
感熱転写シートにおいて染料を保持する役割を果たすインクシートポリマーとして、セルロース樹脂が提案されている。特許文献１では、具体的にセルローストリアセテートあるいは特定の置換度の酢酸フタル酸水素セルロースまたはセルロースアセテートブチレートが、転写性や染料の保存性の改良に有効であることが報告されている。しかし、近年、プリント速度の高速化が著しく進んでおり、これらの樹脂では転写の高速化に対応しつつ、かつ染料の保存性を両立することは困難となってきている。
【特許文献１】特開昭６２−１９１１９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高速転写時の転写性と染料の保存性を両立する感熱転写インクシート、感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物、インクカートリッジおよび感熱転写記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下の構成によって上記目的が達成されることを見出した。
【０００８】
すなわち、上記課題は下記の手段により達成された。
（１）支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を設けた感熱転写インクシートであって、該染料層の樹脂バインダーの少なくとも１種が、炭素原子数５〜３０の脂肪族アシル基（Ａ）と芳香族基を含むアシル基（Ｂ）とを有するセルロース誘導体であることを特徴とする感熱転写インクシート。
（２）前記セルロース誘導体が、更に炭素原子数２〜４の脂肪族アシル基（Ｃ）を有することを特徴とする（１）に記載の感熱転写インクシート。
（３）前記セルロース誘導体が、下記の式（Ｉ）を満たすことを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写インクシート。
式（Ｉ）：  ２．４≦ＤＳＡ＋ＤＳＢ＋ＤＳＣ≦３．０
（式（Ｉ）中、ＤＳＡは炭素原子数５〜３０の脂肪族アシル基（Ａ）の置換度、ＤＳＢは芳香族基を含むアシル基（Ｂ）の置換度、ＤＳＣは炭素原子数２〜４の脂肪族アシル基（Ｃ）の置換度をそれぞれ表す。）
（４）前記セルロース誘導体が、下記式（II）を満たすことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
式（II）：  ０．１≦ＤＳＡ＜０．８
（式（II）中、ＤＳＡは炭素原子数５〜３０の脂肪族アシル基（Ａ）の置換度を表す。）
（５）前記セルロース誘導体が、下記式（III）を満たすことを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
式（III）：  ０．１＜ＤＳＢ＜０．７
（式（III）中、ＤＳＢは芳香族基を含むアシル基（Ｂ）の置換度を表す。）
（６）前記アシル基（Ａ）が、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ラウリル基、ステアロイル基、およびシクロヘキサノイル基からなる群より選ばれることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
（７）前記アシル基（Ｂ）が、ベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、および４−ヘプチルベンゾイル基からなる群より選ばれることを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
（８）支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を設けた感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物であって、（１）〜（７）のいずれか１項に記載のセルロース誘導体を少なくとも１種含有することを特徴とする感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物。
（９）前記（１）〜（７）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートが充填されていることを特徴とするインクカートリッジ。
（１０）支持体上にポリマーラテックスを含有するインク受容層を有する受像シート上に、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、高速転写時の転写性と染料の保存性を両立する感熱転写インクシート、感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物、インクカートリッジおよび感熱転写記録方法が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本発明において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
［セルロース誘導体］
最初に、本発明の感熱転写インクシートに用いられるセルロース誘導体（以下、本発明のセルロース誘導体という）について説明する。
【００１２】
（本発明のセルロース誘導体の概容）
本発明のセルロース誘導体は炭素原子数５〜３０の脂肪族アシル基（Ａ）と芳香族基を含むアシル基（Ｂ）を有する。本発明において、セルロース誘導体とは、セルロースを原料として生物的あるいは化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する化合物をいい、セルロースアシレートが好ましい。
【００１３】
本発明で用いられるセルロースアシレートの原料綿は、綿花リンタ、木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）などの天然セルロースはもとより、微結晶セルロースなど木材パルプを酸加水分解して得られる重合度の低い（重合度１００〜３００）セルロースでも使用することができ、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５（７頁〜８頁）および「セルロースの事典（５２３頁）」（セルロース学会編、朝倉書店、２０００年発行）に記載のセルロースを用いることができ特に限定されるものではない。
【００１４】
セルロースアシレートの粘度平均重合度は３００〜７００が好ましく、３５０〜５００が更に好ましく、４００〜５００が最も好ましい。平均重合度を５００以下とすることにより、セルロース誘導体のドープ溶液の粘度が高くなり過ぎず、流延によるフィルム製造が容易になる傾向にある。また、重合度を１４０以上とすることにより、作製したフィルムの強度がより向上する傾向にあり好ましい。平均重合度は、宇田らの極限粘度法（宇田和夫、斉藤秀夫著、「繊維学会誌」、第１８巻、第１号、１０５〜１２０頁、１９６２年）により測定できる。具体的には、特開平９−９５５３８号公報に記載の方法に従って測定することができる。
【００１５】
（セルロース誘導体のアシル基）
以下に、本発明で有する各アシル基を詳細に説明することにより、本発明のセルロース誘導体を説明する。
【００１６】
（１）脂肪族アシル基（Ａ）
本発明における脂肪族アシル基（Ａ）は炭素原子数５〜３０のアシル基であり、直鎖、分岐あるいは環状構造や不飽和結合を含んでいてもよく、特に限定されない。好ましくは炭素原子数５〜２０、より好ましくは炭素原子数６〜１８、最も好ましくは炭素原子数８〜１８のアシル基である。具体例としては、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタテトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、エイコサノイル基、ヘンエイコサノイル基、ドコサノイル基、トリコサノイル基、テトラコサノイル基、ヘキサコサノイル基、ヘプタコサノイル基、オクタコサノイル基、トリアコサノイル基、トリメチルアセチル基、２−メチルブチリル基、イソバレリル基、２−エチルブチリル基、２，２−ジメチルブチリル基、tert−ブチルアセチル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基、２−プロピルペンタノイル基、２−メチルヘキサノイル基、２−エチルヘキサノイル基、２−メチル−２−ペンテノイル基、２，２−ジメチルペンテノイル基、２−オクテノイル基、シトロネリル基、ウンデシレノイル基、ミリストレイル基、パルミトレイル基、オレオイル基、エライジル基、エイコセノイル基、エルシル基、ネルボニル基、２，４−ペンダジエノイル基、２，４−ヘキサジエノイル基、２，６−ペンタジエノイル基、ゲラニル基、リノレイル基、１１，１４−エイコサジエノイル基、リノレニル基、８，１１，１４−エイコサトリエノイル基、アラチドニル基、５，８，１１，１４，１７−エイコサペンタエノイル基、４，７，１０，１３，１６，１９−ドコサヘキサノイル基、シクロブチルアセチル基、シクロペンタノイル基、シクロペンチルアセチル基、シクロペンチルプロピオニル基、シクロヘキサノイル基、シクロヘキシルアセチル基、シクロヘキシルプロピオニル基、シクロヘキシルブチリル基、シクロヘキシルペンタノイル基、ジシクロヘキシルアセチル基、１−メチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、２−メチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、３−メチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、４−メチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、４−tert−ブチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、４−ペンチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、４−メチル−シクロヘキサンアセチル基、シクロヘプタイル基、２−ノルボルネンアセチル基、４−ペンチルビシクロ[２．２．２]オクタン−１−カルボニル基、３−オクソトリシクロ[２．２．１．０2,6]−ヘプタン−７−カルボニル基、３−ノルアダマンタンカルボニル基、１−アダマンタンカルボニル基、１−アダマンタンアセチル基、１−シクロペンテン−１−カルボニル基、１−シクロペンテン−１−アセチル基、１−シクロヘキセン−１−カルボニル基、１―メチル−２−シクロヘキセン−１−カルボニル基などを挙げることができる。
【００１７】
これらの中でも好ましくはペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタテトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、エイコサノイル基、ヘンエイコサノイル基、ドコサノイル基、トリメチルアセチル基、２−メチルブチリル基、イソバレリル基、２−エチルブチリル基、２，２−ジメチルブチリル基、tert−ブチルアセチル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基、２−プロピルペンタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、シトロネリル基、ウンデシレノイル基、ミリストレイル基、パルミトレイル基、オレオイル基、エライジル基、エイコセノイル基、エルシル基、ネルボニル基、２，４−ペンダジエノイル基、２，４−ヘキサジエノイル基、２，６−ペンタジエノイル基、ゲラニル基、リノレイル基、シクロヘキサノイル基、シクロヘキシルアセチル基、シクロヘキシルプロピオニル基、シクロヘキシルブチリル基、シクロヘキシルペンタノイル基、ジシクロヘキシルアセチル基、１−メチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、２−メチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、３−メチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、４−メチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、４−tert−ブチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、４−ペンチル−１−シクロヘキサンカルボニル基、４−メチル−シクロヘキサンアセチル基である。
【００１８】
より好ましくは、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、２−エチルブチリル基、２，２−ジメチルブチリル基、tert−ブチルアセチル基、２−メチルバレリル基、３−メチルバレリル基、４−メチルバレリル基、２−エチルヘキサノイル基、パルミトレイル基、オレイル基、シクロヘキサノイル基、シクロヘキシルアセチル基である。
【００１９】
最も好ましくは、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基である。
【００２０】
（２）芳香族基を含むアシル基（Ｂ）
本発明における芳香族基を含むアシル基（Ｂ）は、該アシル基のカルボニル基に該芳香族基が直接結合（すなわち、芳香族アシル基で、例えばベンゾイル基、ナフトイル基）しても、連結基を介して結合してもよい。ここでいう連結基とは２価の連結基であり、アルキレン基、アルケニレン基、あるいはアルキニレン基が好ましく、該連結基は置換基を有していても良い。
連結基として好ましくは炭素原子数１〜１０のアルキレン基、炭素原子数２〜１０のアルケニレン基、および炭素原子数２〜１０のアルキニレン基、より好ましくは炭素原子数が１〜６のアルキレン基および炭素原子数２〜６のアルケニレン基、さらに好ましくは炭素原子数が１〜４のアルキレンおよび炭素原子数２〜４のアルケニレン基である。
【００２１】
また上記芳香族基（詳細は後述する）は置換基を有しても良く、芳香族基に置換してもよい置換基および前述の連結基に置換してもよい置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８のものであり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１２、特に好ましくは２〜８であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素原子数６〜３０、より好ましくは６〜２０、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜６であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ピリジルアミノ基などが挙げられる。すなわち、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を包含する。）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１２、特に好ましくは１〜８であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数２〜２０、より好ましくは２〜１６、特に好ましくは２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素原子数７〜２０、より好ましくは７〜１６、特に好ましくは７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルア��ノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数０〜２０、より好ましくは０〜１６、特に好ましくは０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素原子数６〜２０、より好ましくは６〜１６、特に好ましくは６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素原子数１〜２０、より好ましくは１〜１６、特に好ましくは１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素原子数１〜３０、より好ましくは１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは、炭素原子数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに連結して環を形成してもよい。
【００２２】
本発明における芳香族基を含むアシル基（Ｂ）の芳香族とは理化学辞典（岩波書店）第４版１２０８頁に芳香族化合物として定義されており、本発明における芳香族基としては芳香族炭化水素基でも芳香族ヘテロ環基でもよく、より好ましくは芳香族炭化水素基である。
芳香族炭化水素基としては、炭素原子数が６〜２４のものが好ましく、６〜１２のものがより好ましく、６〜１０のものがもっとも好ましい。芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基などが挙げられる。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基が特に好ましい。
芳香族ヘテロ環基としては、環構成原子として、酸素原子、窒素原子あるいは硫黄原子のうち少なくとも１つを含むものが好ましく、５員環または６員環が好ましく、これらの環は、他の環（例えば、脂環、芳香環、ヘテロ環で縮環していても、置換基（好ましくは、前述の置換基）を有してもよい。該ヘテロ環基におけるヘテロ環の具体例としては、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアゾール環、トリアジン環、インドール環、インダゾール環、プリン環、チアゾリン環、チアジアゾール環、オキサゾリン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、プテリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、フェナジン環、テトラゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンゾトリアゾール環、テトラザインデン環などが挙げられる。芳香族ヘテロ環基としては、ピリジル基、トリアジニル基、キノリル基が特に好ましい。
【００２３】
芳香族基を含むアシル基（Ｂ）として好ましいものはフェニルアセチル基、ヒドロシンナモイル基、ジフェニルアセチル基、フェノキシアセチル基、ベンジロキシアセチル基、ｏ−アセチルマンデリル基、３−メトキシフェニルアセチル基、４−メトキシフェニルアセチル基、２，５−ジメトキシフェニルアセチル基、３，４−ジメトキシフェニルアセチル基、９−フルオレニルメチルアセチル基、シンナモイル基、４−メトキシ−シンナモイル基、ベンゾイル基、オルト−トルオイル基、メタ−トルオイル基、パラ−トルオイル基、ｍ−アニソイル基、ｐ−アニソイル基、フェニルベンゾイル基、４−エチルベンゾイル基、４−プロピルベンゾイル基、４−tert−ブチルベンゾイル基、４−ブチルベンゾイル基、４−ペンチルベンゾイル基、４−ヘキシルベンゾイル基、４−ヘプチルベンゾイル基、４−オクチルベンゾイル基、４−ビニルベンゾイル基、４−エトキシベンゾイル基、４−ブトキシベンゾイル基、４−ヘキシロキシベンゾイル基、４−ヘプチロキシベンゾイル基、４−ペンチロキシベンゾイル基、４−オクチロキシベンゾイル基、４−ノニロキシベンゾイル基、４−デシロキシベンゾイル基、４−ウンデシロキシベンゾイル基、４−ドデシロキシベンゾイル基、４−イソプロピオキシベンゾイル基、２，３−ジメトキシベンゾイル基、２，５−ジメトキシベンゾイル基、３，４−ジメトキシベンゾイル基、２，６−ジメトキシベンゾイル基、２，４−ジメトキシベンゾイル基、３，５−ジメトキシベンゾイル基、３，４，５−トリメトキシベンゾイル基、２，４，５−トリメトキシベンゾイル基（アサロニル基）、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、２−ビフェニルカルボニル基、４−ビフェニルカルボニル基、４’−エチル−４−ビフェニルカルボニル基、４’−オクチロキシ−４−ビフェニルカルボニル基、ピペロニロイル基、ジフェニルアセチル基、トリフェニルアセチル基、フェニルプロピオニル基、ヒドロシンナモイル基、α−メチルヒドロシンナモイル基、２，２−ジフェニルプロピオニル基、３，３−ジフェニルプロピオニル基、３，３，３−トリフェニルプロピオニル基、２−フェニルブチリル基、３−フェニルブチリル基、４−フェニルブチリル基、５−フェニルバレリル基、３−メチル−２−フェニルバレリル基、６−フェニルヘキサノイル基、α−メトキシフェニルアセチル基、フェノキシアセチル基、３−フェノキシプロピオニル基、２−フェノキシプロピオニル基、１１−フェノキシデカノイル基、２−フェノキシブチリル基、２−メトキシアセチル基、３−（２−メトキシフェニル）プロピオニル基、３−（ｐ−トルイル）プロピオニル基、（４−メチルフェノキシ）アセチル基、４−イソブチル−α−メチルフェニルアセチル基、４−（４−メトキシフェニル）ブチリル基、（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノキシ）アセチル基、４−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノキシ）ブチリル基、（３，４−ジメトキシフェニル）アセチル基、３，４−（メチレンジオキシ）フェニルアセチル基、３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピオニル基、４−（３，４−ジメトキシフェニル）ブチリル基、（２，５−ジメトキシフェニル）アセチル基、（３，５−ジメトキシフェニル）アセチル基、３，４，５−トリメトキシフェニルアセチル基、３−（３，４，５−トリメトキシフェニル）−プロピオニル基、アセチル基、１−ナフチルアセチル基、２−ナフチルアセチル基、α−トリチル−２−ナフタレン−プロピオニル基、（１−ナフトキシ）アセチル基、（２−ナフトキシ）アセチル基、６−メトキシ−α−メチル−２−ナフタレンアセチル基、９−フルオレンアセチル基、１−ピレンアセチル基、１−ピレンブチリル基、γ−オキソ−ピレンブチリル基、スチレンアセチル基、α−メチルシンナモイル基、α−フェニルシンナモイル基、２−メチルシンナモイル基、２−メトキシシンナモイル基、３−メトキシシンナモイル基、２，３−ジメトキシシンナモイル基、２，４−ジメトキシシンナモイル基、２，５−ジメトキシシンナモイル基、３，４−ジメトキシシンナモイル基、３，５−ジメトキシシンナモイル基、３，４−（メチレンジオキシ）シンナモイル基、３，４，５−トリメトキシシンナモイル基、２，４，５−トリメトキシシンナモイル基、３−メチリデン−２−カルボニル基、４−（２−シクロヘキシロキシ）ベンゾイル基、２，３−ジメチルベンゾイル基、２，６−ジメチルベンゾイル基、２，４−ジメチルベンゾイル基、２，５−ジメチルベンゾイル基、３−メトキシ−４−メチルベンゾイル基、３，４−ジエトキシベンゾイル基、α−フェニル−ｏ−トルイル基、２−フェノキシベンゾイル基、２−ベンゾイルベンゾイル基、３−ベンゾイルベンゾイル基、４−ベンゾイルベンゾイル基、２−エトキシ−１−ナフトイル基、９−フルオレンカルボニル基、１−フルオレンカルボニル基、４−フルオレンカルボニル基、９−アントラセンカルボニル基、１−ピレンカルボニル基などが挙げられる。
【００２４】
さらに好ましくはフェニルアセチル基、ヒドロシンナモイル基、ジフェニルアセチル基、フェノキシアセチル基、ベンジロキシアセチル基、ｏ−アセチルマンデリル基、３−メトキシフェニルアセチル基、４−メトキシフェニルアセチル基、２，５−ジメトキシフェニルアセチル基、３，４−ジメトキシフェニルアセチル基、９−フルオレニルメチルアセチル基、シンナモイル基、４−メトキシ−シンナモイル基、ベンゾイル基、オルト−トルオイル基、メタ−トルオイル基、パラ−トルオイル基、ｍ−アニソイル基、ｐ−アニソイル基、フェニルベンゾイル基、４−エチルベンゾイル基、４−プロピルベンゾイル基、４−tert−ブチルベンゾイル基、４−ブチルベンゾイル基、４−ペンチルベンゾイル基、４−ヘキシルベンゾイル基、４−ヘプチルベンゾイル基、４−オクチルベンゾイル基、４−ビニルベンゾイル基、４−エトキシベンゾイル基、４−ブトキシベンゾイル基、４−ヘキシロキシベンゾイル基、４−ヘプチロキシベンゾイル基、４−ペンチロキシベンゾイル基、４−オクチロキシベンゾイル基、４−ノニロキシベンゾイル基、４−デシロキシベンゾイル基、４−ウンデシロキシベンゾイル基、４−ドデシロキシベンゾイル基、４−イソプロピオキシベンゾイル基、２，３−ジメトキシベンゾイル基、２，５−ジメトキシベンゾイル基、３，４−ジメトキシベンゾイル基、２，６−ジメトキシベンゾイル基、２，４−ジメトキシベンゾイル基、３，５−ジメトキシベンゾイル基、２，４，５−トリメトキシベンゾイル基、３，４，５−トリメトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、２−ビフェニルカルボニル基、４−ビフェニルカルボニル基、４’−エチル−４−ビフェニルカルボニル基、４’−オクチロキシ−４−ビフェニルカルボニル基が挙げられる。
【００２５】
より好ましくはフェニルアセチル基、ジフェニルアセチル基、フェノキシアセチル基、シンナモイル基、４−メトキシ−シンナモイル基、ベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、４−エチルベンゾイル基、４−プロピルベンゾイル基、４−tert−ブチルベンゾイル基、４−ブチルベンゾイル基、４−ペンチルベンゾイル基、４−ヘキシルベンゾイル基、４−ヘプチルベンゾイル基、３，４−ジメトキシベンゾイル基、２，６−ジメトキシベンゾイル基、２，４−ジメトキシベンゾイル基、３，５−ジメトキシベンゾイル基、３，４，５−トリメトキシベンゾイル基、２，４，５−トリメトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、２−ビフェニルカルボニル基、４−ビフェニルカルボニル基である。
【００２６】
最も好ましくはベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、４−ヘプチルベンゾイル基である。
【００２７】
（３）脂肪族アシル基（Ｃ）
本発明のセルロース誘導体は前記アシル基（Ａ）と前記アシル基（Ｂ）に加え、更に炭素原子数２〜４の脂肪族アシル基（Ｃ）を有することが好ましい。
炭素原子数２〜４の脂肪族アシル基（Ｃ）としては、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基などを挙げることができる。更に好ましくは、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基を挙げることができ、特に好ましくはアセチル基を挙げることができる。
【００２８】
（置換度）
本発明のセルロース誘導体は下記式（Ｉ）を満たすことが好ましい。
式（Ｉ）：  ２．４≦ＤＳＡ＋ＤＳＢ＋ＤＳＣ≦３．０
ここで、ＤＳＡ、ＤＳＢおよびＤＳＣはそれぞれ前記アシル基（Ａ）、前記アシル基（Ｂ）、およびの前記アシル基（Ｃ）の置換度を表す。セルロースを構成するβ−１，４結合しているグルコース単位は２位、３位及び６位に遊離の水酸基を有している。本発明において置換度とは、２位、３位及び６位の水酸基のいずれかが特定の置換基に置換されている割合を示す。２位、３位及び６位の水酸基がすべて置換基に置換されたとき置換度は３．０となる。さらに本発明においてＤＳＡ＋ＤＳＢ＋ＤＳＣとは全置換度を表し、２位、３位及び６位の水酸基を置換しているすべての置換基の置換度を表す。本発明において置換基の置換度および置換度分布は、Cellulose Communication ６，７３−７９（１９９９）およびChirality １２（９），６７０−６７４に記載の方法を用いて、1Ｈ−ＮＭＲあるいは13Ｃ−ＮＭＲにより、決定することができる。
【００２９】
本発明のセルロース誘導体は、より好ましくは下記式（Ｉａ）を満たし、最も好ましくは下記式（Ｉｂ）を満たす。
式（Ｉａ）：  ２．６≦ＤＳＡ＋ＤＳＢ＋ＤＳＣ≦３．０
式（Ｉｂ）：  ２．７≦ＤＳＡ＋ＤＳＢ＋ＤＳＣ≦３．０
セルロース誘導体の全置換度ＤＳＡ＋ＤＳＢ＋ＤＳＣを上記の範囲にすることにより、該セルロース誘導体を含む組成物より得られる感熱転写インクシートの染料（インク）の転写性を向上させることができる。
【００３０】
本発明のセルロース誘導体は、さらに下記式（II）を満たすことが好ましい。
式（II）：  ０．１≦ＤＳＡ＜０．８
【００３１】
本発明のセルロース誘導体はより好ましくは下記式（IIａ）を満たし、最も好ましくは下記式（IIｂ）を満たす。
式（IIａ）：  ０．１５＜ＤＳＡ＜０．８
式（IIｂ）：  ０．２＜ＤＳＡ＜０．７
ＤＳＡが０．１以上であれば転写性が良好になりやすく、０．８未満であれば染料保存性が良好になりやすい傾向がある。
【００３２】
本発明のセルロース誘導体は、さらに下記式（III）を満たすことが好ましい。
式（III）：  ０．１＜ＤＳＢ＜０．７
【００３３】
本発明のセルロース誘導体はより好ましくは下記式（IIIａ）を満たし、最も好ましくは下記式（IIIｂ）を満たす。
式（IIIａ）：  ０．２＜ＤＳＢ＜０．７
式（IIIｂ）：  ０．２５＜ＤＳＢ＜０．５
ＤＳＢが０．１より大きければ染料保存性が良好になりやすく、０．７未満であれば転写性が良好になりやすい傾向がある。
【００３４】
（セルロース誘導体の具体例）
本発明のセルロース誘導体の特に好ましい例を以下の表１に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００３５】
【表１】
2009056713.tif 000002
【００３６】
（セルロース誘導体の合成）
本発明に用いられるセルロース誘導体は、例えばアルドリッチ社製セルロースアセテート（アセチル置換度２．４５）、もしくはダイセル社製セルロースアセテート（アセチル置換度２．４１（商品名：Ｌ−７０）、２．１５（商品名：ＦＬ−７０））を出発原料として、対応する酸クロリドとの反応により得ることができる。また、アセチル置換度の低いセルロースアセテートは、アルドリッチ製微結晶セルロースを出発原料とし、後述する合成例１に記載の方法にてアセチル置換度１．８０の中間体を合成した後、対応する酸クロリドとの反応により得ることができる。
【００３７】
アシル基の導入位置をコントロールするには、例えば、アセトン溶媒中、所定量の塩基存在下、所定量の６位に導入したい酸クロリドをセルロースアセテートと反応させ、次に、２，３位に導入したい酸クロリド酸クロリドを反応させることでコントロールできる。
【００３８】
［感熱転写インクシート］
（構成）
本発明の感熱転写インクシートは、支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を設けた感熱転写インクシートであり、該染料層の樹脂バインダーとして前述の本発明のセルロース誘導体を少なくとも１種含有する。
【００３９】
本発明の感熱転写インクシートは、本発明の効果を過度に阻害しない範囲内であれば、染料層以外の層を有するものであってもよい。例えば、支持体と染料供与層との間に中間層を有するものであってもよいし、染料層とは反対側の支持体面（以下において「背面」ともいう）にバック層を有するものであってもよい。中間層としては、例えば下塗り層や、染料の支持体方向への拡散を防止するための拡散防止層（親水性バリアー層）を挙げることができる。また、バック層としては、例えば耐熱スリップ層を挙げることができ、サーマルヘッドのインクシートへの粘着防止を図ることができる。
【００４０】
（支持体）
本発明の感熱転写インクシートの支持体には、インクシート用支持体として従来から用いられているものを適宜選択して用いることができる。例えば特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００５０に記載される材料を好ましく用いることができる。支持体の厚みは、２〜３０μｍが好ましい。
【００４１】
（染料層）
本発明の上記染料層に用いる樹脂バインダーとしては、本発明のセルロース誘導体を単独で使用しても他の樹脂バインダーと併用してもよい。併用してもよい樹脂はどのようなポリマーでも構わないが、透明又は半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂やポリマー及びコポリマー、合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、ポリビニルピロリドン類、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸類、ポリメチルメタクリル酸類、ポリ塩化ビニル類、ポリメタクリル酸類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル類、ポリオレフィン類、ポリアミド類が挙げられる。
該染料層中の樹脂バインダーにおける本発明のセルロース誘導体の含有比率は、好ましくは１０〜１００％、さらに好ましくは５０〜１００％、より好ましくは７０〜１００％であり、目的によっては９０〜１００％が最も好ましい。
【００４２】
本発明の上記染料層には、樹脂バインダーとともに、少なくとも１種の染料を含有する。これらの染料としては、どのような染料でも構わないが、少なくとも熱移行性を示す染料であることが必要である。本発明で使用することができる染料は代表的には、シアン染料、マゼンタ染料、イエロー染料、黒染料、赤外染料、紫外染料が挙げられ、目的に応じて、さらには色相を調節するために、これらを単独若しくは併用しても構わない。
シアン染料としては、例えば、特開平３−１０３４７７号公報や特開平３−１５０１９４号公報などに記載されたものを好ましく用いることができる。マゼンタ染料としては、例えば、特開平５−２８６２６８号公報などに記載されたものを好ましく用いることができる。イエロー染料としては、例えば、特開平１−２２５５９２公報などに記載されたものを好ましく用いることができる。
染料層中における染料の含有量は、０．０３〜１．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．１〜０．６ｇ／ｍ2がより好ましい。また、染料層の厚みは、０．２〜５μｍが好ましく、０．４〜２μｍがより好ましい。
【００４３】
染料層には、上記樹脂バインダーと染料に加えて、必要に応じて従来公知と同様な各種の添加剤を加えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインクの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子や無機微粒子が挙げられる。また、硬膜剤（例えばシランカップリング剤）や離型剤を含有することができる。ここで、好ましい離型剤としては、離型性グラフトコポリマーが挙げられ、該ポリマーは、ポリマー主鎖にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント、または長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントをグラフト重合させてなるものである。これらのうち、特に好ましいのはポリビニルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーである。
【００４４】
本発明の感熱転写インクシートは、本発明の染料層用塗布組成物を支持体上に適用して染料層を形成することにより好ましく製造することができる。本発明の染料層用塗布組成物は、上記の本発明のセルロース誘導体の少なくとも１種を含有するものであるが、これに加えて少なくとも１種の上記の染料を含有する。本発明の染料層用塗布組成物は、上記の添加剤、硬膜剤、離型剤を含んでもよい。また、本発明の染料層用塗布組成物は、上記染料他を溶解または微粒子状に分散するために、溶媒を含んでもよい。本発明の熱転写インクシートの染料層は、上記塗布組成物で塗設することが好ましく、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段で支持体上に塗布後、適宜乾燥して染料層を形成することにより製造できる。
【００４５】
本発明をフルカラー画像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱移行性シアン染料を含有するシアン染料層、マゼンタ画像を形成することができる熱移行性マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、イエロー画像を形成することができる熱移行性イエロー染料を含有するイエロー染料層を支持体上に面順次塗設して形成することが好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含む染料層がさらに面順次塗設されていてもよい。
加えて、保護層転写層が面順次塗設されたものが好ましい。
【００４６】
（インクカートリッジへの装填）
本発明の感熱転写インクシートは、インクカートリッジに装填することができる。インクカートリッジの構造や装填方法については、従来から感熱転写記録の分野で採用されているものを本発明でも用いることができる。具体的には、実開昭６３−１６１８５１号公報、実開昭６３−１６１８５１号公報、実開平１−１０１８６４号公報などに記載されるインクカートリッジの技術を本発明にも適用することができ、特に実開平１−１０１８６４号公報に記載されたものがより好ましい。
【００４７】
［感熱転写記録］
本発明の感熱転写インクシートを用いて感熱転写記録を行う際には、サーマルヘッド等の加熱手段と受像シートを組み合わせて用いる。すなわち、画像記録信号に従ってサーマルヘッドから熱エネルギーがインクシートに加えられ、該熱エネルギーが加えられた部分の染料が受像シートに移行し固定されることによって画像記録がなされる。
次に、本発明のインクシートと組み合わせて用いられる受像シートについて説明する。
【００４８】
［受像シート］
次に、本発明の感熱転写インクシートと組み合わせて用いられる感熱転写受像シートについて説明する。
【００４９】
（層構成）
感熱転写受像シートは、支持体上に染料受容層（受容層）が形成されている構造を有する。受容層と支持体との間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。また、下地層と支持体との間には断熱層が形成されていることが好ましい。支持体と受容層との間にある各層を単に「中間層」といい、上述の下地層や断熱層が含まれる。感熱転写受像シートは、少なくとも１層の受容層及び少なくとも１層の中間層を含有する。支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。
【００５０】
（受容層）
受容層は、インクシートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持する役割を果たす。そのため受容層には染着しやすい樹脂（染着性受容ポリマー）が用いられる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、及びその共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリサルフォン、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアルコール、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、スチレンアクリル共重合体、アイオノマー、セルロース樹脂、天然ゴム、合成ゴム等の単体又は混合物を用いることができるがこれらに限定されない。受容層に用いられる受容ポリマーはラテックス化されていることが好ましい。
【００５１】
（ポリマーラテックス）
受容層に用いることができるポリマーラテックスについて説明する。感熱転写受像シートにおいて、受容層に用いうるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。なおポリマーラテックスについては、奥田平，稲垣寛編集，「合成樹脂エマルジョン」，高分子刊行会発行（1978年）、杉村孝明，片岡靖男，鈴木聡一，笠原啓司編集，「合成ラテックスの応用」，高分子刊行会発行（1993年）、室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（1970年）、三代澤良明監修，「水性コーティング材料の開発と応用」，シーエムシー出版（2004年）および特開昭64-538号公報などに記載されている。分散粒子の平均粒径は1〜50000nm、より好ましくは5〜1000nm程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。
【００５２】
ポリマーラテックスとしては通常の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。本発明のポリマーラテックスのガラス転移温度は、−３０℃〜１３０℃が好ましく、０℃〜１００℃がより好ましく、１０℃〜８０℃がさらに好ましい。
【００５３】
ポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばSBR樹脂)、ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ酢酸ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリオレフィン類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができる。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、2種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で5000〜1000000、好ましくは10000〜500000がよい。分子量が小さすぎるものはラテックスを含有する層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性のポリマーラテックスも好ましく使用される。
【００５４】
ポリマーラテックスの合成に用いるモノマーとしては、特に制限はなく、通常のラジカル重合又はイオン重合法で重合可能なものでは、下記に示すモノマー群（ａ）〜（ｊ）を好適に用いることができる。これらモノマーを独立かつ自由に組み合わせて選択し、ポリマーラテックスを合成することができる。
【００５５】
−モノマー群（ａ）〜（ｊ）−
（ａ）  共役ジエン類：１，３−ペンタジエン、イソプレン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１−α−ナフチル−１，３−ブタジエン、１−β−ナフチル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン等。
（ｂ）  オレフィン類：エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、６−ヒドロキシ−１−ヘキセン、４−ペンテン酸、８−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，２，５−トリビニルシクロヘキサン等。
【００５６】
（ｃ）  α，β−不飽和カルボン酸エステル類：アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート等）、置換アルキルアクリレート（例えば、２−クロロエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート等）、アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等）、置換アルキルメタクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ポリオキシプロピレンの付加モル数＝２〜１００のもの）、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、クロロ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロピルメタクリレート、２−カルボキシエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、４−オキシスルホブチルメタクリレート、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート等）、不飽和ジカルボン酸の誘導体（例えば、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジブチル等）、多官能エステル類（例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラメタクリレート等）。
【００５７】
（ｄ）  α，β−不飽和カルボン酸のアミド類：例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド、Ｎ−tert−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イタコン酸ジアミド、Ｎ−メチルマレイミド、２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビスアクリルアミド、ジメタクリロイルピペラジン等。
（ｅ）  不飽和ニトリル類：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
（ｆ）  スチレン及びその誘導体：スチレン、ビニルトルエン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスルフィン酸カリウム塩、ｐ−アミノメチルスチレン、１，４−ジビニルベンゼン等。
（ｇ）  ビニルエーテル類：メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等。
（ｈ）  ビニルエステル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビニル等。
（ｉ）  α，β−不飽和カルボン酸及びその塩類：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、イタコン酸カリウム等。
（ｊ）  その他の重合性単量体：Ｎ−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルオキサゾリン、２−イソプロペニルオキサゾリン、ジビニルスルホン等。
【００５８】
ポリマーラテックスは市販もされており、以下のようなポリマーが利用できる。アクリル系ポリマーの例としては、ダイセル化学工業(株)製セビアンA-4635,4718，4601、日本ゼオン(株)製Nipol  Lx811、814、821、820、855（P-17：Tg36℃）、857x2（P-18：Tg43℃）、大日本インキ化学(株)製Voncoat  R3370（P-19：Tg25℃）、4280（P-20：Tg15℃）、日本純薬(株)製ジュリマーET-410（P-21：Tg44℃）、ＪＳＲ(株)製AE116（P-22：Tg50℃）、AE119（P-23：Tg55℃）、AE121（P-24：Tg58℃）、AE125(P-25：Tg60℃)、AE134（P-26：Tg48℃）、AE137（P-27：Tg48℃）、AE140（P-28：Tg53℃）、AE173（P-29：Tg60℃）、東亞合成(株)製アロンＡ−１０４（P-30：Tg45℃）、高松油脂(株)製NS-600X、NS-620X、日信化学工業(株)製ビニブラン2580、2583、2641、2770、2770H、2635、2886、5202C、2706などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００５９】
ポリエステル類の例としては、大日本インキ化学(株)製FINETEX  ES650、611、675、850、イーストマンケミカル製WD-size、WMS、高松油脂(株)製A-110、A-115GE、A-120、A-121、A-124GP、A-124S、A-160P、A-210、A-215GE、A-510、A-513E、A-515GE、A-520、A-610、A-613、A-615GE、A-620、WAC-10、WAC-15、WAC-17XC、WAC-20、S-110、S-110EA、S-111SL、S-120、S-140、S-140A、S-250、S-252G、S-250S、S-320、S-680、DNS-63P、NS-122L、NS-122LX、NS-244LX、NS-140L、NS-141LX、NS-282LX、東亞合成(株)製アロンメルトPES-1000シリーズ、PES-2000シリーズ、東洋紡(株)製バイロナールMD-1100、MD-1200、MD-1220、MD-1245、MD-1250、MD-1335、MD-1400、MD-1480、MD-1500、MD-1930、MD-1985、住友精化(株)製セポルジョンESなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００６０】
ポリウレタン類の例としては、大日本インキ化学(株)製HYDRAN  AP10、AP20、AP30、AP40、101H、Vondic  1320NS、1610NS、大日精化(株)製D-1000、D-2000、D-6000、D-4000、D-9000、高松油脂(株)製NS-155X、NS-310A、NS-310X、NS-311X、第一工業製薬(株)製エラストロンなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００６１】
ゴム類の例としては、LACSTAR  7310K、3307B、4700H、7132C(以上、大日本インキ化学(株)製)、Nipol  Lx416、LX410、LX430、LX435、LX110、LX415A、LX438C、2507H、LX303A、LX407BPシリーズ、V1004、MH5055(以上日本ゼオン(株)製)などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００６２】
ポリ塩化ビニル類の例としては、日本ゼオン(株)製G351、G576、日信化学工業(株)製ビニブラン240、270、277、375、386、609、550、601、602、630、660、671、683、680、680S、681N、685R、277、380、381、410、430、432、860、863、865、867、900、900GT、938、950などが挙げられる（いずれも商品名）。ポリ塩化ビニリデン類の例としては、旭化成工業(株)製L502、L513、大日本インキ化学(株)製D-5071など挙げられる（いずれも商品名）。ポリオレフィン類の例としては、三井石油化学(株)製ケミパールS120、SA100、V300（P-40：Tg80℃）、大日本インキ化学(株)製Voncoat  2830、2210、2960、住友精化(株)製ザイクセン、セポルジョンG、共重合ナイロン類の例としては、住友精化(株)製セポルジョンPA、などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００６３】
ポリ酢酸ビニル類の例としては、日信化学工業(株)製ビニブラン1080、1082、1085W、1108W、1108S、1563M、1566、1570、1588C、A22J7-F2、1128C、1137、1138、A20J2、A23J1、A23J1、A23K1、A23P2E、A68J1N、1086A、1086、1086D、1108S、1187、1241LT、1580N、1083、1571、1572、1581、4465、4466、4468W、4468S、4470、4485LL、4495LL、1023、1042、1060、1060S、1080M、1084W、1084S、1096、1570K、1050、1050S、3290、1017AD、1002、1006、1008、1107L、1225、1245L、GV-6170、GV-6181、4468W、4468Sなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００６４】
これらのポリマーラテックスは単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよい。
【００６５】
以下に、本発明に用いることができるポリマーラテックスの具体的な構造例を示すが、本発明に用いることができるポリマーラテックスはこの限りではない。なお式中の数字は各モノマー成分の質量比率を示す。Ｍｗは質量平均分子量を表す。
【００６６】
【化１】
2009056713.tif 000003
【００６７】
【化２】
2009056713.tif 000004
【００６８】
【化３】
2009056713.tif 000005
【００６９】
【化４】
2009056713.tif 000006
【実施例】
【００７０】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００７１】
《セルロース誘導体の合成中間体の合成》
［製造例１：中間体化合物Ｔ−１の合成］
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた５Ｌの三ツ口フラスコに置換度２．１５のセルロースアセテートを２００ｇ、ピリジン１１５ｍＬ、アセトン２０００ｍＬを量り取り、室温で攪拌した。ここに塩化ベンゾイル（アルドリッチ）１６０ｍＬをゆっくりと滴下し、添加後さらに５０℃にて２時間攪拌した。反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール２０Ｌへ激しく攪拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引ろ過によりろ別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で終夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することにより目的の中間体化合物Ｔ−１を白色粉体として２１５ｇ得た。平均重合度は２５４であった。
【００７２】
［製造例２：中間体化合物Ｔ−２の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル（アルドリッチ）１６０ｍＬを２−エチルヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）３００ｍＬ、ピリジン２３０ｍＬを１５０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｔ−２を白色粉体として２２３ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００７３】
［製造例３：中間体化合物Ｔ−３の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル（アルドリッチ）１６０ｍＬをオクタノイルクロライド（アルドリッチ）２８０ｍＬ、ピリジン２３０ｍＬを１３０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｔ−３を白色粉体として２３５ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００７４】
［製造例４：中間体化合物Ｔ−４の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル（アルドリッチ）１６０ｍＬをラウロイルクロライド（アルドリッチ）４００ｍＬ、ピリジン２３０ｍＬを１８０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｔ−４を白色粉体として２３５ｇ得た。平均重合度は２５３であった。
【００７５】
［製造例５：中間体化合物Ｔ−５の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル１６０ｍＬをステアロイルクロライド（アルドリッチ）５００ｍＬ、ピリジン２３０ｍＬを２００ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｔ−４を白色粉体として２３５ｇ得た。平均重合度は２５３であった。
【００７６】
［製造例６：中間体化合物Ｔ−６の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル１６０ｍＬを２００ｍＬに、ピリジン２３０ｍＬを２６０ｍＬ変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｔ−６を白色粉体として２１０ｇ得た。平均重合度は２５７であった。
【００７７】
［製造例７：中間体化合物Ｂ−５の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル（アルドリッチ）１６０ｍＬを４−フェニルベンゾイルクロライド（アルドリッチ）２４０ｇに変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｂ−５を白色粉体として２２５ｇ得た。平均重合度は２５４であった。
【００７８】
［製造例８：アサロニルクロライドの合成］
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた３Ｌの三ツ口フラスコに  アサロン酸（アルドリッチ）２００ｇ、トルエン３００ｍｌを量り取り、室温で攪拌した。ここに５６０ｇの塩化チオニル（和光純薬株式会社）、ジメチルホルムアミド１０ｍｌをゆっくりと滴下し、添加後さらに８０℃にて１時間攪拌した。反応後、トルエンと未反応の塩化チオニルを減圧留去し、残渣にヘキサン５００ｍｌを激しく攪拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引ろ過によりろ別し、大量のヘキサンで３回洗浄を行った。得られた白色固体を乾燥することで、目的のアサロニルクロライドを１９５ｇ得た。
【００７９】
［製造例９：中間体化合物Ｂ−７の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、置換度２．１５のセルロースアセテートを置換度２．４４のセルロースアセテートに、塩化ベンゾイル１６０ｍＬをステアロイルクロライド（アルドリッチ）２００ｍＬ、ピリジン２３０ｍＬを８０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｂ−７を白色粉体として２３５ｇ得た。平均重合度は２５３であった。
【００８０】
［製造例１０：中間体化合物Ｂ−９の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル１６０ｍＬをシクロヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）１５０ｍＬ、ピリジン２３０ｍＬを９３ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｂ−９を白色粉体として２０２ｇ得た。平均重合度は２５６であった。
【００８１】
［製造例１１：中間体化合物Ｔ−７の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル１６０ｍＬを１３０ｍＬ、ピリジン２３０ｍＬを１８０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の中間体化合物Ｔ−７を白色粉体として２０１ｇ得た。平均重合度は２５８であった。
【００８２】
［製造例１２：中間体化合物Ｔ−８の合成］
ジアセチルセルロース（アセチル置換度２．１５）２００ｇをテトラヒドロフラン１５００ｍＬに溶解した。ここに、ピリジン３１６ｍＬ、トリフェニルメチルクロリド９２７ｇを加え、７０℃で１１時間攪拌させた。メタノール３００ｍＬを添加して発熱が収まるのを確認した後、メタノール７０００ｍＬと混合してポリマーを沈殿させ、４０〜５０℃のメタノールで連続洗浄して精製し、中間体化合物Ｔ−８を２３６ｇ得た。
【００８３】
［製造例１３：中間体化合物Ｔ−９の合成］
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた３Ｌの三ツ口フラスコに製造例１２で得られた中間体化合物Ｔ−８を８０ｇ、ピリジン８００ｍｌを量り取り、室温で攪拌した。ここに塩化ベンゾイル（アルドリッチ）２４０ｍＬをゆっくりと滴下し、添加後さらに５０℃にて５時間攪拌した。反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール１０Ｌへ激しく攪拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引ろ過によりろ別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で終夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することにより目的の中間体化合物Ｔ−９を白色粉体として８２ｇ得た。
【００８４】
［製造例１４：中間体化合物Ｔ−１０の合成］
製造例１２の中間体化合物Ｔ−８の製造において、アセチル置換度２．１５のジアセチルセルロースをアセチル置換度２．４４のジアセチルセルロースに、ピリジン３１６ｍＬを２５０ｍＬに、トリフェニルメチルクロリド７４１ｇを５６０ｇに変更する以外は同様にして、中間体化合物Ｔ−１０を白色粉体として２０５ｇ得た。
【００８５】
［製造例１５：中間体化合物Ｔ−１１の合成］
製造例１３の中間体化合物Ｔ−９の製造において、中間体化合物Ｔ−８をＴ−１０に、塩化ベンゾイル（アルドリッチ）２４０ｍＬを１２０ｍＬに変更する以外は同様にして、中間体化合物Ｔ−１１を白色粉体として２１５ｇ得た。
【００８６】
［製造例１６：中間体化合物Ｔ−１２の合成］
製造例１３の中間体化合物Ｔ−９の製造において、塩化ベンゾイル（アルドリッチ）１２０ｍＬを１３０ｍＬに変更する以外は同様にして、中間体化合物Ｔ−１２を白色粉体として２２５ｇ得た。
【００８７】
《セルロース誘導体の合成》
［合成例１：例示化合物Ａ−４の合成］
メカニカルスターラー、温度計、冷却管、滴下ロートをつけた３Ｌの三ツ口フラスコに製造例１で得られた中間体化合物Ｔ−１を４０ｇ、ピリジン４００ｍｌを量り取り、室温で攪拌した。ここにｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをゆっくりと滴下し、添加後さらに５０℃にて５時間攪拌した。反応後、室温に戻るまで放冷し、反応溶液をメタノール１０Ｌへ激しく攪拌しながら投入すると、白色固体が析出した。白色固体を吸引ろ過によりろ別し、大量のメタノールで３回洗浄を行った。得られた白色固体を６０℃で終夜乾燥した後、９０℃で６時間真空乾燥することにより目的の例示化合物Ａ−４を白色粉体として４４ｇ得た。平均重合度は２５４であった。
【００８８】
［合成例２：例示化合物Ａ−７の合成］
合成例１の例示化合物Ａ−４の製造において、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬを２−エチルヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）６０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−７を白色粉体として４５ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００８９】
［合成例３：例示化合物Ａ−１０の合成］
合成例１の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−２に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬを塩化ベンゾイル（アルドリッチ）６０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−１０を白色粉体として４５ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００９０】
［合成例４：例示化合物Ａ−１３の合成］
合成例３の例示化合物Ａ−１０の製造において、中間体化合物Ｔ−２をＴ−３に変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−１３を白色粉体として４１ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００９１】
［合成例５：例示化合物Ａ−１８の合成］
合成例３の例示化合物Ａ−１０の製造において、中間体化合物Ｔ−２をＴ−４に変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−１８を白色粉体として４２ｇ得た。平均重合度は２５３であった。
【００９２】
［合成例６：例示化合物Ａ−３５の合成］
合成例３の例示化合物Ａ−１０の製造において、中間体化合物Ｔ−２をＴ−５に変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−３５を白色粉体として４６ｇ得た。平均重合度は２５３であった。
【００９３】
［合成例７：例示化合物Ａ−１４の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−７の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−６に変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−１４を白色粉体として４５ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００９４】
［合成例８：例示化合物Ａ−２０の合成］
合成例１の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−６に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをラウリルクロライド７５ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−２０を白色粉体として４５ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００９５】
［合成例９：例示化合物Ａ−３７の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−６に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをステアロイルクロライド１００ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−２０を白色粉体として４５ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００９６】
［合成例１０：例示化合物Ａ−８の合成］
合成例３の例示化合物Ａ−１０の製造において、中間体化合物Ｔ−２を中間体化合物Ｂ−５に変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−８を白色粉体として４６ｇ得た。平均重合度は２５３であった。
【００９７】
［合成例１１：例示化合物Ａ−３２の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−４に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをアサロニルクロライド１９２ｇに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−３２を白色粉体として４３ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００９８】
［合成例１２：例示化合物Ａ−３３の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−４に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬを４−ヘプチルベンゾイルクロライド２００ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−３３を白色粉体として４７ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【００９９】
［合成例１３：例示化合物Ａ−３４の合成］
合成例３の例示化合物Ａ−１０の製造において、中間体化合物Ｔ−２をＢ−７に変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−３４を白色粉体として４６ｇ得た。平均重合度は２５３であった。
【０１００】
［合成例１４：例示化合物Ａ−３８の合成］
合成例３の例示化合物Ａ−１０の製造において、中間体化合物Ｔ−２をＢ−９に変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−３８を白色粉体として４６ｇ得た。平均重合度は２５６であった。
【０１０１】
［合成例１５：例示化合物Ａ−２１の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−６に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをラウリルクロライド８５ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−２１を白色粉体として５０ｇ得た。平均重合度は２５７であった。
【０１０２】
［合成例１６：例示化合物Ａ−２２の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−７に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをラウリルクロライド６５ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−２２を白色粉体として４５ｇ得た。平均重合度は２５８であった。
【０１０３】
［合成例１７：例示化合物Ａ−２３の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−７に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをラウリルクロライド５０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−２３を白色粉体として４３ｇ得た。平均重合度は２５８であった。
【０１０４】
［合成例１８：例示化合物Ａ−２４の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１をＴ−７に、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをラウリルクロライド３０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の例示化合物Ａ−２４を白色粉体として３９ｇ得た。平均重合度は２５８であった。
【０１０５】
［合成例１９：例示化合物Ａ−４１の合成］
合成例１１の例示化合物Ａ−３２の製造において、アサロニルクロライド４０ｍＬを塩化ベンゾイル（アルドリッチ）１２０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の比較化合物例示化合物Ａ−４１を白色粉体として４８ｇ得た。平均重合度は２５４であった。平均重合度は２５６であった。
【０１０６】
［合成例２０：他の例示化合物の合成］
本明細書中に記載される他の例示化合物も、上記合成例において置換度の異なるセルロースアセテートあるいはセルロースを選択し、酸クロリドの種類および量を種々変更して合成を行った。
【０１０７】
《比較用セルロース誘導体の合成》
［比較合成例１：比較化合物Ｂ−１の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１を置換度２．１５のジアセチルセルロースに、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬを３０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の比較化合物Ｂ−１を白色粉体として４３ｇ得た。平均重合度は２５８であった。
【０１０８】
［比較合成例２：比較化合物Ｂ−２の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１を置換度２．１５のジアセチルセルロースに、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬを２−エチルヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）３５ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の比較化合物Ｂ−２を白色粉体として４３ｇ得た。平均重合度は２５８であった。
【０１０９】
［比較合成例３：比較化合物Ｂ−３の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１を置換度２．１５のジアセチルセルロースに、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）４０ｍＬをベンゾイルクロライド２３ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の比較化合物Ｂ−３を白色粉体として４４ｇ得た。平均重合度は２５７であった。
【０１１０】
［比較合成例４：比較化合物Ｂ−４の合成］
合成例２の例示化合物Ａ−４の製造において、中間体化合物Ｔ−１を置換度２．１５のジアセチルセルロースに、ｎ−ヘキサノイルクロライド（アルドリッチ）１２０ｍＬをベンゾイルクロライド６９ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の比較化合物Ｂ−４を白色粉体として４６ｇ得た。平均重合度は２５８であった。
【０１１１】
［比較合成例５：比較化合物Ｂ−５の合成］
製造例７で得られた中間体化合物Ｂ−５を、比較化合物Ｂ−５とした。
【０１１２】
［比較合成例６：比較化合物Ｂ−６の合成］
製造例１３の中間体化合物Ｔ−９を８２ｇ、ジクロロメタン５００質量部に溶解し、２５％臭化水素酸酢酸溶液３１質量部を加えた。室温で５分間攪拌した後、７０質量部のメタノールに溶解したトリエチルアミン１０質量部を加えて、更に２０分間攪拌した。メタノールと混合してポリマーを沈殿させ、４０〜５０℃のメタノールで連続洗浄し、濾過の後、真空乾燥し、比較化合物Ｂ−６を４５ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【０１１３】
［比較合成例７：比較化合物Ｂ−７の合成］
製造例９で得られた中間体化合物Ｂ−７を、比較化合物Ｂ−７とした。
【０１１４】
［比較合成例８：比較化合物Ｂ−８の合成］
比較合成例６の比較化合物Ｂ−６の製造において、中間体化合物Ｔ−９をＴ−１１に変更する以外は同様にして、比較化合物Ｂ−８を白色粉体として４１ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【０１１５】
［比較合成例９：比較化合物Ｂ−９の合成］
製造例１０で得られた中間体化合物Ｂ−９を、比較化合物Ｂ−９とした。
【０１１６】
［比較合成例１０：比較化合物Ｂ−１０の合成］
比較合成例６の比較化合物Ｂ−６の製造において、中間体化合物Ｔ−９をＴ−１２に変更する以外は同様にして、比較化合物Ｂ−１１を白色粉体として４１ｇ得た。平均重合度は２５５であった。
【０１１７】
［比較合成例１１：比較化合物Ｂ−１１の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル（アルドリッチ）１６０ｍＬをラウリロイルクロライド（アルドリッチ）１００ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の比較化合物Ｂ−１１を白色粉体として２００ｇ得た。平均重合度は２５８であった。
【０１１８】
［比較合成例１２：比較化合物Ｂ−１２の合成］
製造例１の中間体化合物Ｔ−１の製造において、塩化ベンゾイル１６０ｍＬを１８０ｍＬ、ピリジン２３０ｍＬを２５０ｍＬに変更する以外は同様にして、目的の比較化合物Ｂ−１２を白色粉体として２１２ｇ得た。平均重合度は２５７であった。
【０１１９】
［比較合成例１３：比較化合物Ｂ−２１〜Ｂ−２４の合成］
公知の方法で特開昭６２−１９１１９２号公報の実施例に記載のセルロースアセテートブチレートおよびセルローストリアセテートに相当する下記セルロース誘導体を合成し、比較化合物Ｂ−２１〜Ｂ−２４とした。
比較化合物
Ｂ−２１  セルロースアセテートブチレート
（ブチリル基置換度０．９９、アセチル基置換度０．６３）
Ｂ−２２  セルロースアセテートブチレート
（ブチリル基置換度０．７８、アセチル基置換度０．６３）
Ｂ−２３  セルロースアセテートブチレート
（ブチリル基置換度０．５７、アセチル基置換度０．８４）
Ｂ−２４  セルローストリアセテート
【０１２０】
《感熱転写インクシートの作製と評価》
［実施例１］
（インクシートの作製）
（１）試料１０１（本発明）の作製
厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、(株)東レ製）を基材フィルムとして用いた。そのフィルム背面側に耐熱スリップ層（厚み１μｍ）を形成し、かつ表面側に下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物を、それぞれ単色に塗布（乾膜時の塗布量１ｇ／ｍ2）した。
イエローインク
染料（マクロレックスイエロー６Ｇ、商品名、バイエル社製）    ５．５質量部
セルロース誘導体Ａ−１                                      ４．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
マゼンタインク
マゼンタ染料（ディスパーズレッド６０）                      ５．５質量部
セルロース誘導体Ａ−４                                      ４．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
シアンインク
シアン染料（ディスパーズレッド６３）                        ５．５質量部
セルロース誘導体Ａ−１                                      ４．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
【０１２１】
（２）試料１０２〜１１９（本発明）の作製
上記例示化合物Ａ−４をそれぞれ表２のようにセルロース誘導体に変えた以外は試料１０１の作製と同様にして、本発明の試料１０２〜１１９をそれぞれ作製した。
【０１２２】
（３）試料２０１〜２１６（比較例）の作製
上記例示化合物Ａ−４をそれぞれ表２のようにセルロース誘導体に種類を変えた以外は試料１０１の作製と同様にして、本発明の試料２０１〜２１６をそれぞれ作製した。
【０１２３】
（受像シート１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。さらに下記組成の中間層用塗布組成物Ａをバーコーターにより塗布し乾燥した後、引き続いて下記組成の受容層用塗布組成物Ａをバーコーターにより塗布し乾燥させた。バーコーター塗布は４０℃で行い、乾燥は各層５０℃で１６時間行った。それぞれの乾燥時の塗布量は、中間層Ａが１．０ｇ／ｍ2、受容層Ａが２．５ｇ／ｍ2となるように塗布を行って、受像シート１を作製した。
中間層用塗布組成物Ａ
ポリエステル樹脂（バイロン２００、商品名、東洋紡積(株)製）    １０質量部
蛍光増白剤（Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ、商品名、チバガイギー社製）      １質量部
酸化チタン                                                    ３０質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
受容層用塗布組成物Ａ
ポリエステル樹脂                                            １００質量部
（特開平２-２６５７８９号公報の実施例１に記載の樹脂）
アミノ変性シリコーン                                            ５質量部
（信越化学工業（株）社製、商品名、Ｘ−２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン                                          ５質量部
（信越化学工業（株）社製、商品名、Ｘ−２２−３００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                ４００質量部
【０１２４】
（画像形成）
上記の各インクシートおよび受像シート１を、日本電産コパル社製昇華型プリンターＡＳＫ２０００（商品名）に装填可能なように加工し、高速プリントモードで最高濃度を得られる設定で黒色ベタの画像を出力した。
【０１２５】
（評価）
（１）相対転写濃度評価
上記の条件で得られた黒画像のVisual濃度をPhotographic  Densitometer（X-Rite  incorporated社製）で測定した。試料２１６の転写濃度を１００としたときの相対値を下記表２に示した。
【０１２６】
（２）染料保存性評価
感熱転写用インクシートを６０℃  湿度６５％で７日間保管した後に、上記同様に相対転写濃度を評価した。染料保存性が不十分な場合は転写濃度が低下する。試料２１５の転写濃度を１００としたときの相対値を下記表２に示した。
【０１２７】
【表２】
2009056713.tif 000007
【０１２８】
表２の結果から明らかなように、比較例の試料２０１〜２１６は高速転写記録時に良好な転写性と染料保存性を両立することができない。本発明例の試料１０１〜１１９は高速転写記録時でも良好な転写性があり、染料保存性も十分であった。このように本発明のセルロース誘導体を使用することにより、高速転写記録時でも良好な転写性があり、かつ、染料保存性の良好な感熱転写インクシートを得ることができた。
【０１２９】
［実施例２］
受像シート１を受像シート２に代えたこと以外は実施例１と同様にして各試料を作製し、評価した。
【０１３０】
（受像シート２の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、下記組成の中間層用塗布組成物Ｂ、受容層用塗布組成物Ｂを支持体側からこの順に積層させた状態で重層塗布を行った。塗布後すぐに５０℃１６時間乾燥させた。それぞれの乾燥時の塗布量は、中間層Ｂが１．０ｇ／ｍ2、受容層Ｂが２．５ｇ／ｍ2となるように塗布を行って、受像シート２を作製した。
中間層用塗布組成物Ｂ
中空ポリマーラテックス                                      ５６３質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン(株)製）
（外径０．５μｍ中空構造ポリマーの水分散体）
ゼラチン                                                    １２０質量部
受容層用塗布組成物Ｂ
重合体Ｐ−９                                                  ４８質量部
（ビニブラン６０９、商品名、日信化学工業(株)製）
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤ポリマーラテックス            １５質量部
（ＵＬＳ１７００、商品名、一方社油脂工業(株)製）
モンタン酸ワックス（Ｊ５３７、商品名、中京油脂(株)製）        １０質量部
【０１３１】
（画像形成）
実施例１の各インクシートを使用し、上記受像シート２を用いて、実施例１と同じ方法で画像形成を行い、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表３に示す。相対転写濃度評価については、試料２１６’の転写濃度を１００としたときの相対値を示し、染料保存性評価については、試料２１５’の転写濃度を１００としたときの相対値を示した。
【０１３２】
【表３】
2009056713.tif 000008
【０１３３】
本実施例においても、本発明の試料は良好な転写性と染料保存性が得られ、相対転写濃度に関しては実施例１以上の高転写濃度の傾向を示した。