(57)【要約】      （修正有）【課題】レッド染料混合物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）のレッド染料化合物2009108302.tif 000152およびその合成方法、さらに少なくとも式（Ｉ）のレッド染料１種を含むプラスティック原料着色のための混合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）、（Ｃ）または（ＣＩ）：
【化１】
2009108302.tif 000108
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、または任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｂは、式−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｂ２−ＣＨ２−の架橋であり、
Ｂ１は、式：
【化２】
2009108302.tif 000109
の架橋であり、
Ｂ２は、式：
【化３】
2009108302.tif 000110
の架橋であり、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、メトキシ、またはフッ素であり、
Ｘは、式：
【化４】
2009108302.tif 000111
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化５】
2009108302.tif 000112
の架橋であり、
ｌは０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数であり、
Ｒ２０およびＲ２２は互いに独立してシアノまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２１は、水素または任意に置換されたＣ１〜Ｃ３アルキルであり、
Ｒ２３は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２４は、シアノ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルスルホニルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２５は、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２６は水素であるか、またはＲ２５とは無関係にＲ２５の定義を有するか、あるいはＮＲ２５Ｒ２６は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
Ｒ２７は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、フッ素、シアノ、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールを有する１つ以上の基であり、
Ｒ２８は水素または任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルである］
の少なくとも１種のレッド染料と、
下記式（Ｌ）、（ＬＩ）、（ＬＩＩ）、（ＬＩＩＩ）、（ＬＩＶ）または（ＬＶ）：
【化６Ａ】
2009108302.tif 000113
【化６Ｂ】
2009108302.tif 000114
［式中、
Ｒ１０は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルスルホニル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノまたはフッ素であり、
Ｒ１１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノまたはフッ素であり、
Ｒ１２は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｒ１３は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ１４は、シアノ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルスルホニルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｘ１はＯまたはＳであり、
Ｘ２はＮまたはＣ−ＣＮであり、
Ｒ１５およびＲ１６は互いに独立して、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであるか、または
ＮＲ１５Ｒ１６は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
Ｒ１７は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１８は任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２３’は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２４’は、シアノ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アリキルスルホニルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アリコキシカルボニルであり、
Ｒ２５’は、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２６’は水素であるか、またはＲ２５’とは独立にＲ２５’の定義を有するか、あるいはＮＲ２５’Ｒ２６’は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
Ｒ４３およびＲ４４は互いに独立して、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル、より特にモノ−またはポリ−フッ素置換Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルであり、
Ｒ４５は、水素、メチル、フッ素または塩素である］
の少なくとも１種のオレンジ染料と
を含む混合物。
【請求項２】
式（Ｉ）のレッド染料と、式（Ｌ）、（ＬＩ）、（ＬＩＩ）、（ＬＩＩＩ）、（ＬＩＶ）または（ＬＶ）の、より特に式（Ｌ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
式（Ｃ）のレッド染料と、式（Ｌ）、（ＬＩ）、（ＬＩＩ）、（ＬＩＩＩ）、（ＬＩＶ）または（ＬＶ）の、より特に式（Ｌ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項４】
式（ＣＩ）のレッド染料と、式（Ｌ）、（ＬＩ）、（ＬＩＩ）、（ＬＩＩＩ）、（ＬＩＶ）または（ＬＶ）の、より特に式（Ｌ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項５】
式Ｉ（式中、
Ｒ１は水素またはメチルであり、
Ｂ１は、式：
【化７】
2009108302.tif 000115
の架橋であり、
Ｒ２はメチルまたは塩素であり、
Ｘは、式：
【化８】
2009108302.tif 000116
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化９】
2009108302.tif 000117
の架橋であり、
ｌは０〜４の整数であり、
ｍ、ｎおよびｐは互いに独立して１〜４の整数であり、
ｑおよびｒは互いに独立して２〜６の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜２の整数であり、
上記で規定していなかった環位置は、１，２−、１，３−または１，４−である）
のレッド染料を含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）（式中、
Ｒ１は水素またはメチルであり、
Ｂ２は、式：
【化１０】
2009108302.tif 000118
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化１１】
2009108302.tif 000119
の架橋であり、
ｐは１〜６の整数であり、
ｒは２〜６の整数であり、
上記で規定していなかった環位置は、ベンゼン環またはシクロヘキサン環の場合、１，２−、１，３−または１，４−であり、ナフタレン環の場合、２，６−および２，７−である）
のレッド染料を含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項７】
式（Ｃ）：
（式中、
Ｒ２０は、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル、より好ましくはシアノまたはメトキシカルボニル、非常に好ましくはメトキシカルボニルであり、
Ｒ２２はシアノであり、
Ｒ２１は、水素またはメチル、より好ましくはメチルであり、
Ｒ２３は、メチルまたはメトキシカルボニル、より好ましくはメチルであり、
Ｒ２４は、シアノ、メタンスルホニル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル、より好ましくはシアノであり、
Ｒ２５は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、シアノエチル、ベンジル、シクロヘキシル、フェニルまたはトリル、より好ましくはエチル、プロピル、ブチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、ベンジル、シクロヘキシルまたはフェニル、非常に好ましくはプロピル、ブチルまたはメトキシプロピルであり、
Ｒ２６は水素であるか、またはＲ２５とは独立してＲ２５の定義を有するか、あるいはＮＲ２５Ｒ２６は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
より特に、Ｒ２０がＣＯＯＣＨ３であるとき、Ｒ２１およびＲ２３はＣＨ３であり、Ｒ２２およびＲ２４はＣＮであり、Ｒ２５は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３であり、Ｒ２６はＨである）のレッド染料と、
式（Ｌ）（より特に、式中、
Ｒ１０はＣＯＯＣＨ３であり、Ｒ１１はＨである）
のオレンジ染料と
を含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項８】
少なくとも
ａ）好ましくは４２０〜４６０ｎｍのλｍａｘを有するイエロー染料および好ましくは６１０〜７００ｎｍのλｍａｘを有する少なくとも１種のグリーン染料、または
ｂ）好ましくは４２０〜４６０ｎｍのλｍａｘを有するイエロー染料および好ましくは５７０〜６４０ｎｍのλｍａｘを有する少なくとも１種のブルー染料
を更に含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項９】
ａ）式（ＣＣＩ）、（ＣＣＩＩ）、（ＣＣＩＩＩ）、（ＣＣＩＶ）または（ＣＣＶ）：
【化１２】
2009108302.tif 000120
［式中、
Ｒ２９は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、フッ素、シアノ、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールの定義を有する１つ以上の基であり、
Ｒ３０は、水素、メチル、エチルまたはメトキシであり、
Ｒ３１は、シアノ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルまたはＣ１〜Ｃ８アルカンスルホニルであり、
Ｒ３２は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、
Ｒ３３は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｂ３は、式：
【化１３】
2009108302.tif 000121
の架橋である］
の少なくとも１種のイエロー染料、および
式（ＣＣＬＩ）：
【化１４】
2009108302.tif 000122
［式中、
Ｒ３４およびＲ３５は、互いに独立して水素、ヒドロキシルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり、
Ｒ３６およびＲ３７は、互いに独立して水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、フッ素、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールである］
の少なくとも１種のグリーン染料、または
ｂ）前記式（ＣＣＩ）、（ＣＣＩＩ）、（ＣＣＩＩＩ）、（ＣＣＩＶ）または（ＣＣＶ）の少なくとも１種のイエロー染料および式（ＣＣＣＩ）： 
【化１５】
2009108302.tif 000123
［式中、
Ｒ３８およびＲ３９は、互いに独立して、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールである］
の少なくとも１種のブルー染料
を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の混合物。
【請求項１０】
１５〜８０重量％、より特に１５〜７０重量％の請求項１に記載の混合物および担体を含むマスターバッチ。
【請求項１１】
プラスチックの原料着色のための請求項１に記載の混合物の使用。
【請求項１２】
プラスチックを原料着色する方法であって、好ましくはマスターバッチの形態を取った請求項１に記載の混合物をプラスチックの溶融塊に組み込むか、または重合の前に、プラスチックを製造するための出発成分に実際に添加することを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の混合物を含むプラスチック。
【請求項１４】
式Ｉ：
【化１６】
2009108302.tif 000124
、より特に式（Ｉａ）：
【化１７】
2009108302.tif 000125
［式中、
−Ｂ−は、式−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｂ２−ＣＨ２−であり、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、または任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｂ１は、式：
【化１８】
2009108302.tif 000126
の架橋であり、
Ｂ２は、式：
【化１９】
2009108302.tif 000127
の架橋であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、メトキシ、またはフッ素であり、
Ｘは、式：
【化２０】
2009108302.tif 000128
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化２１】
2009108302.tif 000129
の架橋であり、
ｌは０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒは、互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは、互いに独立して１〜４の整数である］
の化合物。
【請求項１５】
Ｒ１が水素またはメチルであり、
Ｂ１が式：
【化２２】
2009108302.tif 000130
の架橋であり、
Ｒ２がメチルであり、
Ｘが式：
【化２３】
2009108302.tif 000131
の架橋であり、
Ｙが式：
【化２４】
2009108302.tif 000132
の架橋であり、
ｌが０〜４の整数であり、
ｍ、ｎおよびｐが互いに独立して１〜４の整数であり、
ｑおよびｒが互いに独立して２〜６の整数であり、
ｓおよびｔが互いに独立して１〜２の整数であり、
上記で規定していなかった環位置が１，２−、１，３−または１，４−であることを特徴とする請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ１が水素またはメチルであり、
Ｂ２が式：
【化２５】
2009108302.tif 000133
の架橋であり、
Ｙが式：
【化２６】
2009108302.tif 000134
の架橋であり、
ｐが１〜６の整数であり、
ｒが２〜６の整数であり、
上記で規定していなかった環位置が、ベンゼン環またはシクロヘキサン環の場合、１，２−、１，３−または１，４−であり、ナフタレン環の場合、２，６−および２，７−であることを特徴とする請求項１４に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｂが請求項１４に記載の架橋−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−である式（Ｉ）の化合物の染料の製造方法であって、
式（ＩＩ）：
【化２７】
2009108302.tif 000135
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｒは、塩素、臭素またはフェノキシである］
のアントラキノン化合物を、
式（ＩＩＩ）： 
ＨＯ−Ｂ１−ＯＨ      （ＩＩＩ）
［式中、
Ｂ１は、式：
【化２８】
2009108302.tif 000136
の架橋であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、メトキシ、またはフッ素であり、
Ｘは、式：
【化２９】
2009108302.tif 000137
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化３０】
2009108302.tif 000138
の架橋であり、
ｌは０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒが互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑが２〜８の整数であり、
ｓおよびｔが互いに独立して１〜４の整数である］
の二官能性アルコールと、
反応させることを特徴とする製造方法。
【請求項１８】
請求項１４に記載の式（Ｉ）（式中、
Ｂは架橋−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−であり、
Ｂ１は、式：
【化３１】
2009108302.tif 000139
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化３２】
2009108302.tif 000140
の二官能性基であり、
ｍ、ｎおよびｒが互いに独立して１〜８の整数であり、
ｎおよびｍは等しく、
ｑは２〜８の整数である）
の化合物を製造する方法であって、
式（ＩＶ）：
【化３３】
2009108302.tif 000141
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
ｎは１〜８の整数である］
のアントラキノン化合物を、
式（Ｖ）：
【化３４】
2009108302.tif 000142
または式（ＶＩ）：
Ａ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ａ      （ＶＩ）
の二官能性酸塩化物またはエステル、
あるいは
式（ＶＩＩ）：
【化３５】
2009108302.tif 000143
または式（ＶＩＩＩ）：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−（ＣＨ２）ｑ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ      （ＶＩＩＩ）
の二官能性イソシアネート
［式中、
ＡはＣｌまたはメトキシであり、
ｒは１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数である］
と反応させることを特徴とする製造方法。
【請求項１９】
請求項１４に記載の式（Ｉ）（式中、
Ｂは架橋−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−であり、
Ｂ１は、式：
【化３６】
2009108302.tif 000144
の架橋であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、メトキシまたはフッ素であり、
Ｘは、式：
【化３７】
2009108302.tif 000145
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化３８】
2009108302.tif 000146
の架橋であり、
ｌは０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数である）
の染料を製造する方法であって、
式（ＩＩ）：
【化３９】
2009108302.tif 000147
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｒは、塩素、臭素またはフェノキシである］
のアントラキノン化合物を
式（ＩＸ）：
【化４０】
2009108302.tif 000148
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルである］
のアントラキノン化合物と反応させることを特徴とする製造方法。
【請求項２０】
Ｂが架橋−ＣＨ２−Ｂ２−ＣＨ２−である請求項１４に記載の式（Ｉ）の染料を製造する方法であって、
１つの互変異性形態が式（Ｘ）：
【化４１】
2009108302.tif 000149
［式中、Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルである］
に対応するジヒドロアントラキノン化合物を、
式（ＸＩ）：
ＯＣＨ−Ｂ２−ＣＨＯ      （ＸＩ）
［式中、
Ｂ２は、式：
【化４２】
2009108302.tif 000150
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化４３】
2009108302.tif 000151
の架橋であり、
ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数である］
の二官能性アルデヒド
と反応させることを特徴とする製造方法。
【請求項２１】
１５〜９０重量％、より特に１５〜７０重量％の請求項１４に記載の式Ｉの化合物と、担体とを含むマスターバッチ。
【請求項２２】
プラスチックの原料着色のための請求項１４に記載の化合物の使用。
【請求項２３】
プラスチックを原料着色する方法であって、好ましくはマスターバッチの形態を取った請求項１４に記載の混合物を溶融プラスチック塊に組み込むか、または重合の前に、プラスチックを製造するための出発成分に実際に添加することを特徴とする方法。
【請求項２４】
請求項１４に記載の化合物を含むプラスチック。
【請求項２５】
好ましくは分散された形態での、合成繊維を着色するための請求項１に記載の混合物または請求項１４に記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のレッド染料と特定のオレンジ染料とを含む混合物、前記混合物に基づくマスターバッチ、プラスチックの原料着色（mass coloring）のための混合物の使用、着色されたプラスチック自体に関し、そして特定の新規レッド染料ならびに新規レッド染料を製造（調製）する方法にも関連する。
【背景技術】
【０００２】
最近は褐色プラスチックボトル、より特にＰＥＴボトルに関する需要が急激に上昇してきた。今までの着色は、レッド染料Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５として以下の式：
【化１】
2009108302.tif 000002
のペリノンと更なるイエロー染料とグリーン染料も含むブラウン染料混合物を用いてきた。
【０００３】
この色混合物は、非常に広範にわたるブラウン色調を確立してきた。一方におけるこのブラウン色調の色要求は、他方では高められた性能要件および塩素フリー代替品の必要によって抵抗をうけている。高い耐光性のみでなく、熱安定性、色の濃さ、プラスチックへの高い溶解度、耐昇華性および耐移行性の品質も要求されている。
【０００４】
従って、本発明の目的は、ブラウン混合物のレッド成分の色代替品であって、同時に必要とされる性能特性を上回る色素代替品を見出すことであった。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
式（Ｉ）、（Ｃ）または（ＣＩ）：
【化２】
2009108302.tif 000003
【化３】
2009108302.tif 000004
［式中、Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、または任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｂは、式−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｂ２−ＣＨ２−の架橋（ブリッジ）であり、
Ｂ１は、式：
【化４Ａ】
2009108302.tif 000005
【化４Ｂ】
2009108302.tif 000006
の架橋であり、
Ｂ２は、式：
【化５】
2009108302.tif 000007
の架橋であり、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、メトキシまたはフッ素であり、
Ｘは、式：
【化６】
2009108302.tif 000008
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化７】
2009108302.tif 000009
の架橋であり、
ｌは０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数であり、
Ｒ２０およびＲ２２は互いに独立してシアノまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２１は、水素または任意に置換されたＣ１〜Ｃ３アルキルであり、
Ｒ２３は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２４は、シアノ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルスルホニルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２５は、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２６は水素であるか、またはＲ２５とは無関係にＲ２５の定義を有するか、あるいはＮＲ２５Ｒ２６は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
Ｒ２７は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、ハロゲン、シアノ、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリール、の定義を有する１つ以上の基であり、
Ｒ２８は水素または任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルである］
の少なくとも１種のレッド染料と、
式（Ｌ）、（ＬＩ）、（ＬＩＩ）、（ＬＩＩＩ）、（ＬＩＶ）または（ＬＶ）：
【化８Ａ】
2009108302.tif 000010
【化８Ｂ】
2009108302.tif 000011
［式中、
Ｒ１０は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルスルホニル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノまたはフッ素であり、
Ｒ１１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノまたはフッ素であり、
Ｒ１２は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｒ１３は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ１４は、シアノ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルスルホニルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｘ１はＯまたはＳであり、
Ｘ２はＮまたはＣ−ＣＮであり、
Ｒ１５およびＲ１６は互いに独立して、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであるか、または
ＮＲ１５Ｒ１６は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
Ｒ１７は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｒ１８は任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２３’は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２４’は、シアノ、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルスルホニルまたは任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシカルボニルであり、
Ｒ２５’は、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｒ２６’は水素であるか、またはＲ２５’とは独立してＲ２５’の定義を有するか、あるいはＮＲ２５’Ｒ２６’は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
Ｒ４３およびＲ４４は互いに独立して、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル、より特にモノ−またはポリ−フッ素置換Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニルであり、
Ｒ４５は、水素、メチル、シアノ、フッ素または塩素である］
の少なくとも１種のオレンジ染料と
を含む混合物を見出した。
【０００６】
式Ｉの化合物は、好ましくは下記式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）、より特にＩａに対応する。
【０００７】
【化９】
2009108302.tif 000012
【０００８】
ナフタレン構造の場合、上で規定しなかった結合は、好ましくは位置１，５−、１，８−、２，６−または２，７−において結合する。ベンゼン構造およびシクロヘキサン構造の場合、上で規定しなかった結合は、位置１，２−、１，３−または１，４−において結合する。
【０００９】
此処および以下におけるＣ１〜Ｃ８アルキルは、直鎖および／または分岐のＣ１〜Ｃ８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、２−プロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたは２−エチルヘキシルを意味する。
【００１０】
置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルは、フッ素、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アセトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、例えば、トリフルオロメチル、パーフルオロブチル、２−クロロエチル、シアノメチル、２−シアノエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−アセトキシエチル、２−メトキシカルボニルエチル、シクロヘキシルメチル、ベンジル、フェネチルまたはフェニルプロピルの基の少なくとも１個によって置換されている上述した直鎖および／または分岐のＣ１〜Ｃ８アルキルを意味する。
【００１１】
此処および以下で、明示的に別段に指定がないかぎり、例えば、ブチルは常にｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、またはｔ−ブチルである。
【００１２】
Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルは、此処および以下で、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルを意味する。置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルは、例えばメチルシクロヘキシルを意味する。
【００１３】
好ましくは、Ｒ１は水素である。同様に、好ましくは、Ｒ１はメチルである。
【００１４】
式Ｉの好ましい化合物は、
Ｂ１が式：
【化１０】
2009108302.tif 000013
の架橋であり、
上記式中、
Ｒ２がメチル、エチル、メトキシまたはフッ素であり、
Ｘが式：
【化１１】
2009108302.tif 000014
の架橋であり、
Ｙが式：
【化１２】
2009108302.tif 000015
の架橋であり、
ｌが０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒが互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑが２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数である化合物である。
【００１５】
Ｂ１の特に好ましい架橋は、
【化１３】
2009108302.tif 000016
であり、
上記式中、
Ｒ２はメチルであり、
Ｘは、式：
【化１４】
2009108302.tif 000017
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化１５】
2009108302.tif 000018
の架橋であり、
ｌは０〜４の整数であり、
ｍ、ｎおよびｐは互いに独立して１〜４の整数であり、
ｑおよびｒは互いに独立して２〜６の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜２の整数であり、
上記で規定していなかった環位置は、１，２−、１，３−または１，４−である。
【００１６】
特に好ましい架橋Ｂ１は、
【化１６】
2009108302.tif 000019
であり、
上記式中、
Ｙは、式：
【化１７】
2009108302.tif 000020
の架橋であり、
ｌは１〜２の整数であり、
ｍ、ｎおよびｐは互いに独立して１〜２の整数であり、
ｑは２〜４の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１であり、
上記で規定していなかった環位置は１，４−である。
【００１７】
好ましい架橋Ｂ２は、
【化１８】
2009108302.tif 000021
であり、
上記式中、
Ｙは、式：
【化１９】
2009108302.tif 000022
の架橋であり、
ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数である。
【００１８】
特に好ましい架橋Ｂ２は、
【化２０】
2009108302.tif 000023
であり、
式中、
Ｙは、式：
【化２１】
2009108302.tif 000024
の架橋であり、
ｐは１〜６の整数であり、
ｒは２〜６の整数であり、
そして上記で規定していなかった環位置は、ベンゼン環またはシクロヘキサン環の場合、１，２−、１，３−または１，４−であり、ナフタレン環の場合、２，６−または２，７−である。
【００１９】
特に好ましい架橋Ｂ２は、
【化２２】
2009108302.tif 000025
であり、
上記式中、
ｐは１〜４の整数であり、
そして上記で規定していなかった環位置は１，４−である。
【００２０】
式（Ｃ）の好ましいレッド染料は、
Ｒ２０が、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル、より好ましくはシアノまたはメトキシカルボニル、非常に好ましくはメトキシカルボニルであり、
Ｒ２２がシアノであり、
Ｒ２１が、水素またはメチル、より好ましくはメチルであり、
Ｒ２３が、メチル、トリフルオロメチルまたはメトキシカルボニル、より好ましくはメチルであり、
Ｒ２４が、シアノ、メタンスルホニル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル、より好ましくはシアノであり、
Ｒ２５が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、シアノエチル、ベンジル、シクロヘキシル、フェニルまたはトリル、より好ましくはエチル、プロピル、ブチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、ベンジル、シクロヘキシルまたはフェニル、非常に好ましくはプロピル、ブチルまたはメトキシプロピルであり、
Ｒ２６が水素であるか、またはＲ２５とは独立してＲ２５の定義を有するか、あるいは、
ＮＲ２５Ｒ２６が、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであるレッド染料である。
【００２１】
式（ＣＩ）の好ましいレッド染料は、
Ｒ２７が、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、シアノ、シクロヘキシル、フェニルまたはトリル、より好ましくはｐ−位（パラ位）のメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシルまたはフェニル、非常に好ましくはｐ−位のブチルまたはシクロヘキシルであり、
Ｒ２８が水素であるレッド染料である。
【００２２】
式（Ｉ）の染料、および式（Ｌ）〜（ＬＶ）の少なくとも１種のオレンジ染料は、好ましくは、１：９９〜９９：１の比で、好ましくは２０：８０〜９７：３の比で、より好ましくは４０：６０〜９５：５、非常に好ましくは５０：５０〜９０：１０の比で混合される。
【００２３】
式（Ｃ）のレッド染料および式（Ｌ）〜（ＬＶ）の少なくとも１種のオレンジ染料は、好ましくは、１：９９〜９９：１の比で、好ましくは２０：８０〜９７：３の比で、より好ましくは３０：７０〜９５：５、非常に好ましくは４０：６０〜９０：１０の比で混合される。４０：６０〜６０：４０の比での式（Ｃ）と（Ｌ）の染料の混合物は非常に特に好ましい。
【００２４】
式（ＣＩ）の染料、および式（Ｌ）〜（ＬＶ）の少なくとも１種のオレンジ染料は、好ましくは、１：９９〜９９：１の比で、好ましくは２０：８０〜９７：３の比で、より好ましくは４０：６０〜９５：５、非常に好ましくは５０：５０〜９０：１０の比で混合される。
【００２５】
例えば、粉末、顆粒またはペーストの形態で固体形態をとる染料の例えば混合により、混合を行ってもよい。湿ったペーストの場合、例えば、乾燥を後に続けてもよい。後で例えば噴霧乾燥させるか、または噴霧粒状化させる染料の懸濁液を混合することによっても混合を行ってよい。最後に、マスターバッチの製造中、または高分子材料の着色中に混合を行ってもよい。
【００２６】
本発明のレッド混合物のために適する色座標は、Ｌａｂ値によると、３５〜６０のＬ、６５〜８５のａ、および２０〜７５のｂ、好ましくは４０〜５０のＬ、６５〜７５のａおよび４０〜７５のｂである。
【００２７】
オレンジ染料（Ｌ）〜（ＬＶ）に関して、好ましくは、
Ｒ１０は、水素、メチル、エチル、メトキシ、メタンスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ニトロ、シアノまたはフッ素、より好ましくは、水素、メタンスルホニルまたはメトキシカルボニル、非常に好ましくはメトキシカルボニルである。
Ｒ１１は、水素、メチル、メトキシ、メトキシカルボニル、ニトロ、シアノまたはフッ素、より好ましくは水素である。
Ｒ１２は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２−メトキシエチル、２−シアノエチル、ベンジルまたはシクロヘキシル、より好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはベンジル、非常に好ましくはメチルまたはエチルである。
Ｒ１３は、メチルまたはメトキシカルボニル、より好ましくはメチルである。
Ｒ１４は、シアノ、メタンスルホニル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル、より好ましくはシアノである。
Ｘ１はＯまたはＳであり、より好ましくはＳである。
Ｘ２はＮまたはＣ−ＣＮである。
Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シアノエチルベンジル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニルまたはトリル、より好ましくは、メチル、エチル、シアノエチル、ベンジル、シクロヘキシルまたはフェニル、非常に好ましくはメチルまたはエチルであるか、または
ＮＲ１５Ｒ１６は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
Ｒ１７は水素またはメチル、より好ましくは水素であり、
Ｒ１８は、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、より好ましくはトリルまたはジメチルフェニルであり、
Ｒ２３’は、メチル、トリフルオロメチルまたはメトキシカルボニルであり、
Ｒ２４’は、シアノ、メチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニルであり、
Ｒ２５’は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、クロロエチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、ジメチルアミノプロピル、フェニル、トリル、メトキシフェニル、フルオロフェニル、クロロフェニルまたはシアノフェニルであり、
Ｒ２６’は水素であるか、または
ＮＲ２５’Ｒ２６’は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
Ｒ４３およびＲ４４は互いに独立して、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、メトキシカルボニル、またはエトキシカルボニルであり、２つの内の１つが更に水素であることが可能であり、
Ｒ４５は水素である。
【００２８】
好ましい１つの本発明の混合物は、式（Ｉ）のレッド染料と、式（Ｌ）、（ＬＩ）、（ＬＩＩ）、（ＬＩＩＩ）、（ＬＩＶ）または（ＬＶ）、より特に式（Ｌ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む。同様に好ましい１つの本発明の混合物は、式（Ｃ）のレッド染料と、式（Ｌ）、（ＬＩ）、（ＬＩＩ）、（ＬＩＩＩ）、（ＬＩＶ）または（ＬＶ）、より特に式（Ｌ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む。
【００２９】
同様に好ましい１つの本発明の混合物は、式（ＣＩ）レッド染料と、式（Ｌ）、（ＬＩ）、（ＬＩＩ）、（ＬＩＩＩ）、（ＬＩＶ）または（ＬＶ）、より特に式（Ｌ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む。
【００３０】
式（Ｃ）（式中、
Ｒ２０は、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル、より好ましくはシアノまたはメトキシカルボニル、非常に好ましくはメトキシカルボニルであり、
Ｒ２２はシアノであり、
Ｒ２１は、水素またはメチル、より好ましくはメチルであり、
Ｒ２３は、メチルまたはメトキシカルボニル、より好ましくはメチルであり、
Ｒ２４は、シアノ、メタンスルホニル、メトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル、より好ましくはシアノである。
Ｒ２５は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、シアノエチル、ベンジル、シクロヘキシル、フェニルまたはトリル、より好ましくはエチル、プロピル、ブチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、ベンジル、シクロヘキシルまたはフェニル、非常に好ましくはプロピル、ブチルまたはメトキシプロピルであり、
Ｒ２６は水素であるか、またはＲ２５とは独立してＲ２５の定義を有するか、あるいはＮＲ２５Ｒ２６は、ピロリジノ、ピペリジノまたはモルホリノであり、
より特に、Ｒ２０がＣＯＯＣＨ３であるとき、Ｒ２１およびＲ２３はＣＨ３であり、Ｒ２２およびＲ２４はＣＮであり、Ｒ２５は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３であり、Ｒ２６はＨである）
のレッド染料と
式（Ｌ）
（より特に、式中、
Ｒ１０はＣＯＯＣＨ３であり、Ｒ１１はＨである）、
のオレンジ染料とを含む本発明の混合物が特に好ましい。
【００３１】
こうした混合物の例は、
好ましくは５０：５０の比の
【化２３】
2009108302.tif 000026
【００３２】
好ましくは４５：５５の比の
【化２４】
2009108302.tif 000027
【００３３】
好ましくは８３：１７の比の
【化２５】
2009108302.tif 000028
【００３４】
好ましくは８３：１７の比の
【化２６】
2009108302.tif 000029
【００３５】
好ましくは５０．８：４８．２の比の
【化２７】
2009108302.tif 000030
【００３６】
好ましくは４８：５２の比の
【化２８】
2009108302.tif 000031
【００３７】
好ましくは５０：５０の比の
【化２９】
2009108302.tif 000032
である。
【００３８】
混合物の唯一の色素体成分がレッド染料およびオレンジ染料である本発明の混合物を更なる染料、より特にブラウン色調を得るための染料、と一緒にプラスチックの原料着色（mass coloration）のために用いてよく、あるいは更なる染料は既に混合物中に存在してもよい。
【００３９】
従って、本発明の混合物は、好ましくは
ａ）好ましくは４２０〜４６０ｎｍのλｍａｘを有する少なくとも１種のイエロー染料および好ましくは６１０〜７００ｎｍのλｍａｘを有する少なくとも１種のグリーン染料、
または
ｂ）好ましくは４２０〜４６０ｎｍのλｍａｘを有する少なくとも１種のイエロー染料および好ましくは５７０〜６４０ｎｍのλｍａｘを有する少なくとも１種のブルー染料
を含む。
【００４０】
例えば、式：
【化３０】
2009108302.tif 000033
のイエロー染料が、特に好ましいイエロー染料としての適性をもっている。
上記式中、
Ｒ２９は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、フッ素、シアノ、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、または任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールの定義を有する１つ以上の基であり、
Ｒ３０は、水素、メチル、エチルまたはメトキシであり、
Ｒ３１は、シアノ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシカルボニル、またはＣ１〜Ｃ８アルカンスルホニルであり、
Ｒ３２は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、または任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルであり、
Ｒ３３は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、または任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールであり、
Ｂ３は、式：
【化３１】
2009108302.tif 000034
の架橋であり、
好ましくは、
Ｒ２９は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、シアノ、シクロヘキシル、フェニルまたはトリル、より好ましくはｐ−位のメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシルまたはフェニルであり、非常に好ましくはｐ−位のブチルまたはシクロヘキシルであり、
Ｒ３０は水素またはメチルであり、
Ｒ３１は、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはメタンスルホニル、より好ましくはシアノまたはメトキシカルボニル、非常に好ましくはシアノであり、
Ｒ３２は、メチル、エチル、プロピルまたはシクロヘキシル、より好ましくはメチルまたはエチルであり、
Ｒ３３は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、メトキシ、エトキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニルまたはトリル、より好ましくはｐ−位のブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロヘキシルまたはフェニル、非常に好ましくはｐ−位のｎ−ブチル、ｔ−ブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシルまたはフェニルであり、
そしてＢ３は、式：
【化３２】
2009108302.tif 000035
の架橋である。
【００４１】
例えば、式（ＣＣＬＩ）：
【化３３】
2009108302.tif 000036
のグリーン染料が、特に好ましいグリーン染料としての適性をもっている。
上記式中、
Ｒ３４およびＲ３５は、互いに独立して、水素、ヒドロキシルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシである。
Ｒ３６およびＲ３７は、互いに独立して、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルコキシ、フッ素、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキルまたは任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールである。
好ましくは、
Ｒ３４およびＲ３５は、水素またはヒドロキシル、より好ましくは水素および類似物である。
Ｒ３６およびＲ３７は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、臭素、シクロヘキシルまたはフェニル、より好ましくはｐ−位のメチル、エチル、ブチル、非常に好ましくは両方同等にｐ−位のメチルまたはｔ−ブチルである。
【００４２】
式（ＣＣＣＩ）：
【化３４】
2009108302.tif 000037
のブルー染料が、特に好ましいブルー染料としての適性がもっている。
上記式中、
Ｒ３８およびＲ３９は、互いに独立して、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、任意に置換されたＣ３〜Ｃ７シクロアルキル、または任意に置換されたＣ６〜Ｃ１０アリールである。
好ましくは
Ｒ３８およびＲ３９は、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、または式：
【化３５】
2009108302.tif 000038
のフェニル基である。
Ｒ４０はメチル、エチルまたはプロピルであり、
Ｒ４１は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、またはシクロヘキシルであり、
Ｒ４２は、水素、メチル、エチル、またはプロピルである。
【００４３】
より好ましくは、
Ｒ３８およびＲ３９は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、または式：
【化３６】
2009108302.tif 000039
のフェニル基である。
そして同様に、
Ｒ４０はメチルまたはエチルであり、
Ｒ４１は、水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ４２はメチルまたはエチルである。
【００４４】
式（Ｉ）の少なくとも１種のレッド染料と式（Ｌ）〜（ＬＶ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む本発明の混合物は、更に好ましくは、３０〜７０：２０〜５０：１〜３０、好ましくは４５〜６５：２５〜４０：１５〜２５の［（Ｉ）＋（Ｌ）〜（ＬＶ）］：イエロー：［グリーンおよび／またはブルー］の比で、イエロー染料と、およびグリーン染料またはブルー染料と混合される。
【００４５】
式（Ｃ）の少なくとも１種のレッド染料と式（Ｌ）〜（ＬＶ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む本発明の混合物は、更に好ましくは、１５〜４０：２０〜７０：２０〜５０、好ましくは２０〜３５：２５〜６５：２５〜４０の［（Ｃ）および／または（ＣＩ）＋（Ｌ）〜（ＬＶ）］：イエロー：［グリーンおよび／またはブルー］の比で、イエロー染料と、およびグリーン染料またはブルー染料と、混合される。
【００４６】
式（ＣＩ）の少なくとも１種のレッド染料と式（Ｌ）〜（ＬＶ）の少なくとも１種のオレンジ染料とを含む本発明の混合物は、更に好ましくは、３０〜７０：２０〜５０：１〜３０、好ましくは４５〜６５：２５〜４０：１５〜２５の［（Ｉ）＋（Ｌ）〜（ＬＶ）］：イエロー：［グリーンおよび／またはブルー］の比で、イエロー染料と、およびグリーン染料またはブルー染料と、混合される。
【００４７】
Ｌａｂ系におけるこうしたブラウン混合物のために適する色座標は、例えば、３０〜８０のＬ、１０〜３０のａ、および４０〜８０のｂ、好ましくは５０〜７５のＬ、１０〜２５のａ、および４２〜７０のｂである。
【００４８】
例は次の通りである。
好ましくは、１６．３：１５．８：４０．９：２７．０の比の
【化３７】
2009108302.tif 000040
であり、
【００４９】
好ましくは、１６．０：１５．５：４１．８：２６．７の比の
【化３８】
2009108302.tif 000041
であり、
【００５０】
好ましくは、９．０：８．７：６６．７：１５．６の比の
【化３９】
2009108302.tif 000042
であり、
【００５１】
好ましくは、３３．８：２０．１：２７．１：１８．０の比の
【化４０】
2009108302.tif 000043
であり、
【００５２】
好ましくは、３２．１：１９．４：２９．１：１９．４の比の
【化４１】
2009108302.tif 000044
であり、
【００５３】
好ましくは、３８．１：１７．３：２６．８：１７．８の比の
【化４２】
2009108302.tif 000045
であり、
【００５４】
好ましくは、９．０：８．５：６７．０：１５．５の比の
【化４３】
2009108302.tif 000046
である。
【００５５】
計量における問題を避けるとともにプラスチック中の本発明の混合物の一様な分布を達成するために、多くのプラスチック加工業者は、対象となる添加剤の濃縮物、この場合は、従って、ベースポリマーまたはその他の担体（キャリアー）中の染料混合物、を好む。
【００５６】
本明細書の文脈において、こうした濃縮物はマスターバッチと呼ばれる。
【００５７】
従って、本発明は、１５〜７０重量％、好ましくは４０〜７０重量％の本発明の混合物および担体を含有するマスターバッチも提供する。
【００５８】
好ましくは、担体の量は、マスターバッチの９５重量％までの残余、好ましくは９８重量％までの残余、より特に９９重量％までの残余を構成する。
【００５９】
適する担体は、好ましくは、着色されるべきプラスチック自体のベースポリマーである。この種類のマスターバッチは一般に固体である。特に好ましいベースポリマーは熱可塑性樹脂であり、その例は、ビニルポリマー、ポリエステル、ポリアミド、およびポリオレフィン、より特にポリエチレンおよびポリプロピレン、またはポリカーボネートである。
【００６０】
適するビニルポリマーは、ポリスチレン、スチレンアクリロニトリルコポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、スチレンブタジエンアクリロニトリルターポリマー、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニルなどである。
【００６１】
さらなる好適なものは、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、およびセルロースエステルである。
【００６２】
ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、およびポリアミドが好ましい。ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、およびポリメタクリレートは特に好ましい。ポリエチレンテレフタレートは特に適している。
【００６３】
こうしたマスターバッチを製造するために、ベースポリマーまたは２種以上のベースポリマーの混合物を本発明の染料混合物とともに加熱して、成分を溶融し、混合を行うとともに、混合物を顆粒形態などの注入可能な形態に、例えば、固化した小滴、ビーズ、中空球、およびフレークなどの形態に変換することが好ましい。
【００６４】
プラスチックが重合された後のみに染料混合物を用いる場合、染料混合物は、プラスチック顆粒とともにドライ混合またはドライ粉砕され、例えば、得られた混合物は、例えば、スクリュー中でまたはミキシングロール上で可塑化され均質化される。あるいは、混合物を液体に添加することが可能であり、攪拌によって均質に分配させることが可能である。この方法で前もって着色された材料は、次に通例の方法で、例えば、剛毛、フィラメントなどを得るための紡糸によって、または押出によって、または射出成形法によって賦形した物品に更に加工される。
【００６５】
担体として、分散担体は同様に好ましい。こうした担体の使用は、好ましくはポンプアップ可能な液体マスターバッチをもたらす。
【００６６】
本発明は、プラスチックを原料着色（mass-coloring）するための本発明の混合物の使用を更に提供する。
【００６７】
此処で原料着色は、例えば、押出機を使用して、溶融したプラスチック塊に染料混合物を組み込むか、またはプラスチックを製造するための出発成分、例えば、重合の前のモノマーに染料を実際に添加する方法をより特に意味する。
【００６８】
特に好ましいプラスチックは、熱可塑性樹脂、例えば、ビニルポリマー、ポリエステル、ポリアミド、およびポリオレフィン、より特にポリエチレンおよびポリプロピレンまたはポリカーボネートである。
【００６９】
適するビニルポリマーは、ポリスチレン、スチレンアクリロニトリルコポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、スチレンブタジエンアクリロニトリルターポリマー、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニルなどである。
【００７０】
加えて、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネートおよびセルロースエステルが好ましい。
【００７１】
ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、およびポリアミドが好ましい。ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、およびポリメタクリレートは特に好ましい。
【００７２】
上述した高分子量化合物は、個々に、または混合物中に、プラスチック塊またはプラスチック溶融物として存在してもよい。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は特に好ましい。
【００７３】
本発明の混合物は例えば微細形態で用いられ、分散剤の使用も可能であるが、必須ではない。あるいは、混合物は、例えば、マスターバッチ中で、例えば、顆粒形態で、例えば、固化した小滴、ビーズ、中空球、およびフレークなどの形態で用いることも可能である。
【００７４】
本染料混合物は、重合触媒、より特に過酸化物に対して安定なので、プラスチックのためのモノマー出発原料に混合物を添加するとともに、その後、重合触媒の存在下で重合を行うこともできる。この目的のためには、染料混合物は、好ましくは、モノマー成分中に溶解させるか、またはモノマー成分と密に混合される。
【００７５】
本発明の染料混合物は、プラスチックまたは合成繊維を基準にして好ましくは０．０００１〜１重量％、より特に０．０１〜０．５重量％の量で用いられる。
【００７６】
マスターバッチを用いるとき、その量は、好ましくは、プラスチックを基準にして同じ染料混合物率をもたらすような量である。
【００７７】
例えば、二酸化チタンなどの、ポリマーに不溶性の顔料を添加することにより、対応する有用な不透明色を得ることができる。
【００７８】
二酸化チタンは、ポリマー量を基準にして０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で用いることができる。
【００７９】
これは、良好な熱安定性および良好な耐光性、耐候性、耐昇華性、および耐移行性を有する透明または不透明の青みがかったレッド色を生じさせる。イエローおよびグリーンおよび／またはブルー染料も用いるときは、同じ堅牢性を有するブラウン色が得られる。
【００８０】
従って、本発明は、プラスチックを原料着色する方法であって、好ましくはマスターバッチの形態をとる請求項１に記載の混合物を、溶融したプラスチック塊に組み込むか、または重合の前に、プラスチックを製造するための出発成分に実際に添加することを特徴とする方法を提供する。
【００８１】
本発明は、本発明の色混合物を含むプラスチックを更に提供する。より特に、こうしたプラスチックは、ボトル、より特に飲料ボトルなどの中空物品である。
【００８２】
これは、良好な熱安定性および良好な耐光性、耐候性、耐昇華性、および耐移行性を有する透明または不透明のレッド色またはブラウン色を生じさせる。
【００８３】
より特に、本発明による式（Ｉ）の染料の耐昇華性および耐移行性は、例えば、Ｒ２７＝Ｒ２８＝Ｈ（＝Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド６０）の式（ＣＩ）の染料と比べて大幅に改善されている。
【００８４】
本発明のレッド混合物およびブラウン混合物は、同様に、良好な堅牢特性、より特に良好な耐昇華性および耐移行性を示す。これらの混合物は、プラスチック、より特にマスターバッチへの高い溶解度についても注目に値する。Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５に基づくブラウン混合物と比較して、マスターバッチへの溶解度は大幅に増加し、それは、本発明による式（Ｉ）の橋掛けされた染料の比較的高い分子量のゆえに意外である。
【００８５】
本発明は下記式Ｉの化合物を更に提供する。
【００８６】
【化４４】
2009108302.tif 000047
式中、
−Ｂ−は、−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−または−ＣＨ２−Ｂ２−ＣＨ２−であり、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｂ１は、式：
【化４５】
2009108302.tif 000048
の架橋であり、
Ｂ２は、式：
【化４６】
2009108302.tif 000049
の架橋であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、メトキシ、またはフッ素であり、
Ｘは、式：
【化４７】
2009108302.tif 000050
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化４８】
2009108302.tif 000051
の架橋であり、
ｌは０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数である。
【００８７】
式Ｉの化合物は、好ましくは、下記式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）、より特に式（Ｉａ）に対応する。
【００８８】
【化４９】
2009108302.tif 000052
ナフタレン構造の場合、上で規定していなかった結合は、好ましくは、位置１，５−、１，８−、２，６−または２，７−において結合する。ベンゼン構造およびシクロヘキサン構造の場合、上で規定していなかった結合は、位置１，２−、１，３−または１，４−において結合する。
【００８９】
此処および以下におけるＣ１〜Ｃ８アルキルは、直鎖および／または分岐のＣ１〜Ｃ８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、２−プロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、または２−エチルヘキシルを意味する。
【００９０】
置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルは、フッ素、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アセトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、例えば、トリフルオロメチル、パーフルオロブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−アセトキシエチル、２−メトキシカルボニルエチル、シクロヘキシルメチル、ベンジル、フェネチル、またはフェニルプロピル基の少なくとも１個によって置換されている上述した直鎖および／または分岐のＣ１〜Ｃ８アルキルを意味する。
【００９１】
此処および以下で、明示的に別段に指定がないかぎり、例えば、ブチルは常にｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、またはｔ−ブチルである。
【００９２】
Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルは、此処および以下で、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチルを意味する。置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルは、例えばメチルシクロヘキシルを意味する。
【００９３】
好ましくは、Ｒ１は水素である。同様に、好ましくは、Ｒ１はメチルである。
【００９４】
好ましい架橋Ｂ１は、
【化５０】
2009108302.tif 000053
である。
式中、
Ｒ２はメチルであり、
Ｘは、式：
【化５１】
2009108302.tif 000054
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化５２】
2009108302.tif 000055
の架橋であり、
ｌは０〜４の整数であり、
ｍ、ｎおよびｐは互いに独立して１〜４の整数であり、
ｑおよびｒは互いに独立して２〜６の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜２の整数であり、
上で規定していなかった環位置は、１，２−、１，３−または１，４−である。
【００９５】
特に好ましい架橋Ｂ１は、
【化５３】
2009108302.tif 000056
である。
式中、
Ｙは、式：
【化５４】
2009108302.tif 000057
の架橋であり、
ｌは１〜２の整数であり、
ｍ、ｎおよびｐは互いに独立して１〜２の整数であり、
ｑは２〜４の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１であり、
上で規定していなかった環位置は１，４−である。
【００９６】
好ましい架橋Ｂ２は次の通りである。
【化５５】
2009108302.tif 000058
式中、
Ｙは、式：
【化５６】
2009108302.tif 000059
の架橋であり、
ｐは１〜６の整数であり、
ｒは２〜６の整数である。
【００９７】
特に好ましい架橋Ｂ２は、
【化５７】
2009108302.tif 000060
であり、
式中、
ｐは１〜４の整数である。
【００９８】
本発明は、Ｂが架橋−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−である上記式（Ｉ）の本発明染料を製造する方法をさらに提供し、その方法では、
下記式（ＩＩ）： 
【化５８】
2009108302.tif 000061
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキルまたは任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｒは、塩素、臭素、またはフェノキシである］
のアントラキノン化合物を、
下記式（ＩＩＩ）：
ＨＯ−Ｂ１−ＯＨ      （ＩＩＩ）
［式中、
Ｂ１は、式：
【化５９】
2009108302.tif 000062
の架橋であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、メトキシ、またはフッ素である。
Ｘは、式：
【化６０】
2009108302.tif 000063
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化６１】
2009108302.tif 000064
の架橋であり、
ｌは０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数である］
の二官能性アルコールと反応させる。
【００９９】
本発明は、式（Ｉ）［式中、
Ｂは架橋−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−であり、
Ｂ１は、式：
【化６２】
2009108302.tif 000065
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化６３】
2009108302.tif 000066
の二官能性基であり、
ｍ、ｎおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｎおよびｍは等しく、
ｑは２〜８の整数である］
の本発明染料を調製する方法であって、
式（ＩＶ）：
【化６４】
2009108302.tif 000067
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、または任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
ｎは１〜８の整数である］
のアントラキノンを、
式（Ｖ）または式（ＶＩ）：
【化６５】
2009108302.tif 000068
の二官能性酸塩化物またはエステル、あるいは
式（ＶＩＩ）または式（ＶＩＩＩ）： 
【化６６】
2009108302.tif 000069
［式中、
ＡはＣｌまたはメトキシであり、
ｒは１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数である］
の二官能性イソシアネートと、反応させることを特徴とする方法を更に提供する。
【０１００】
本発明は、式（Ｉ）［式中、
Ｂは架橋−Ｏ−Ｂ１−Ｏ−であり、
Ｂ１は、式：
【化６７】
2009108302.tif 000070
の架橋であり、
Ｒ２は、メチル、エチル、メトキシ、またはフッ素であり、
Ｘは、式：
【化６８】
2009108302.tif 000071
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化６９】
2009108302.tif 000072
の架橋であり、
ｌは０〜８の整数であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数である］
の本発明染料を製造する方法であって、
式（ＩＩ）：
【化７０】
2009108302.tif 000073
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、または任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｒは、塩素、臭素、またはフェノキシである］
のアントラキノン化合物を、
式（ＩＸ）：
【化７１】
2009108302.tif 000074
［式中、
Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、または任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルである］
のアントラキノン化合物と反応させることを特徴とする方法を更に提供する。
【０１０１】
上記（式ＩＩ）、（ＩＶ）、および（ＩＸ）の場合、式（Ｉ）と同様に、各異性体は、例えば、以下のもの：
【化７２】
2009108302.tif 000075
が挙げられる。
【０１０２】
反応は、例えば、２／１の（ＩＩ）／（ＩＩＩ）または（ＩＶ）／（Ｖ）または（ＩＶ）／（ＶＩ）または（ＩＶ）／（ＶＩＩ）または（ＩＶ）／（ＶＩＩＩ）のモル比で、または１／１の（ＩＩ）／（ＩＸ）のモル比で行われる。しかし、この比を基準として、２成分の内の１つを過剰に用いることも有利な場合がある。
【０１０３】
反応は溶媒中で有利に行われる。こうした溶媒の例は、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、ジメチルホルムアミドなどの双極性非プロトン溶媒、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、メチルベンゾエートなどの芳香族溶媒、ならびにピリジンおよびキノリンなどのヘテロ環式化合物である。
【０１０４】
上記反応は塩基の存在下で有利に行われる。適する塩基の例は、水酸化物、炭酸塩、およびアミンであり、その例は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、およびピリジン、キノリンおよびトリエチルアミンなどのアミン類である。
【０１０５】
四級アンモニウム塩またはクラウンエーテルなどの相間移動触媒を同様に添加してもよい。例は、テトラブチルアンモニウムブロミド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリカプリルメチルアンモニウムクロリド、および１８−クラウン−６である。
【０１０６】
反応は、例えば、８０〜２２０℃の範囲内、好ましくは８０〜１８０℃の範囲内、より好ましくは１００〜１６０℃の範囲内の温度で行われる。
【０１０７】
式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物の反応の場合に特に好ましいものは、塩基として無水炭酸ナトリウムまたは無水炭酸カリウム、および溶媒としてＮ−メチルピロリドンまたはＮ−エチルピロリドン；あるいは塩基として無水炭酸ナトリウムまたは無水炭酸カリウム、溶媒として１，２−ジクロロベンゼン、および相間移動触媒として１８−クラウン−６またはテトラブチルアンモニウムブロミドまたはトリカプリルメチルアンモニウムクロリドである。
【０１０８】
反応が終った場合、反応生成物は、例えば、メタノールまたはエタノールなどのアルコールまたは水あるいはそれらの混合物を添加することにより沈殿させることができ、そして濾過によって分離することができ、妥当な場合には更に精製することができる。
【０１０９】
本発明は、Ｂが架橋−ＣＨ２−Ｂ２−ＣＨ２−である式（Ｉ）の本発明染料を製造する方法であって、
式（Ｘ）：
【化７３】
2009108302.tif 000076
［式中、Ｒ１は、水素、任意に置換されたＣ１〜Ｃ８アルキル、または任意に置換されたＣ３〜Ｃ８シクロアルキルである］
に対応する１つの互変異性形態のジヒドロアントラキノン化合物を、
式（ＸＩ）： 
ＯＣＨ−Ｂ２−ＣＨＯ      （ＸＩ）
［式中、
Ｂ２は、式：
【化７４】
2009108302.tif 000077
の架橋であり、
Ｙは、式：
【化７５】
2009108302.tif 000078
の架橋であり、
ｐおよびｒは互いに独立して１〜８の整数であり、
ｑは２〜８の整数であり、
ｓおよびｔは互いに独立して１〜４の整数である］
の二官能性アルデヒドと反応させることを特徴とする方法を更に提供する。
【０１１０】
反応は、例えば、２／１の（Ｘ）／（ＸＩ）のモル比で行われる。しかし、この比を基準として２成分の内の１つを過剰に用いることも有利な場合がある。
【０１１１】
反応は溶媒中で有利に行われる。こうした溶媒の例は、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコールなどのＣ１〜Ｃ１０アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、ジメチルホルムアミドなどの双極性非プロトン溶媒、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、メチルベンゾエートなどの芳香族溶媒、ならびにピリジンおよびキノリンなどのヘテロ環式化合物である。
【０１１２】
反応は酸および／または塩基の存在下で有利に行われる。適する酸の例は、塩酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、酢酸、メタンスルホン酸である。適する塩基の例は、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピリジン、キノリンおよびトリエチルアミンなどのアミン類である。同様に、酸と塩基の組み合わせ、例えば、酢酸とピペリジンの組み合わせは有利である。
【０１１３】
反応は、例えば、４０〜１８０℃の範囲内、好ましくは７０〜１２０℃の範囲内の温度で行われる。
【０１１４】
反応が終わったら、例えば、適切な場合は、メタノールまたはエタノールなどのアルコールまたは水あるいはそれらの混合物を添加することにより反応生成物を沈殿させることができ、そして濾過によって分離することができ、適切な場合は、更に精製することができる。
【０１１５】
本発明は、１５〜７０重量％、好ましくは４０〜７０重量％の式Ｉの本発明の染料と担体（キャリア）とを含有するマスターバッチを更に提供する。
【０１１６】
本発明は、プラスチックの原料着色のための本発明による式Ｉの化合物の使用を更に提供する。
【０１１７】
本発明は、本発明の式Ｉの化合物の使用、または好ましくは分散された形態の、合成繊維を着色するための本発明の混合物の使用を更に提供する。
【実施例】
【０１１８】
［実施例１］
２．７０ｇのシクロヘキシリデンビスフェノールを４ｍｌの５０％濃度水酸化カリウム溶液とともに２０ｍｌのＮ−メチルピロリドン中で窒素雰囲気下で１００℃で３時間にわたり攪拌した。その後、６．４０ｇの１−アミノ−２−ブロモ−４−ヒドロキシアントラキノンを導入した。混合物を１２０℃で２時間にわたり攪拌し、８０℃に冷却し、１５ｍｌのメタノールで希釈し、室温に冷却後、吸引濾過した。固体生成物を１０ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの熱水で洗浄し、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは、式：
【化７６】
2009108302.tif 000079
のレッド粉末３．９０ｇ（理論の５２％）を生じさせた。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５２３，５６１ｎｍ、ε＝２４８８０  ｌモル−１ｃｍ−１（５２３ｎｍで）。
【０１１９】
［実施例２］
実施例１と同様な方法であるが、３．５ｇの４，４−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）−ビスフェノールを用いて、式：
【化７７】
2009108302.tif 000080
のレッド粉末４．８０ｇ（理論の５７．６％）を得た。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５２３，５６０ｎｍ、ε＝２０８５０  ｌモル−１ｃｍ−１（５２３ｎｍで）。
【０１２０】
［実施例３］
２．３０ｇの２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパンを４ｍｌの５０％濃度水酸化カリウム溶液とともに１５ｍｌのＮ−メチルピロリドン中で窒素雰囲気下にて１００℃で３時間にわたり攪拌した。その後、５．７１ｇの１−アミノ−２−ブロモ−４−ヒドロキシアントラキノンを導入した。混合物を１２０℃で７時間にわたり攪拌し、８０℃に冷却し、１５ｍｌのメタノールで希釈し、室温に冷却後、吸引濾過した。固体生成物を１０ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの熱水で洗浄し、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは、式：
【化７８】
2009108302.tif 000081
のレッド粉末１．０７ｇ（理論の１６％）を生じさせた。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５２２，５５８ｎｍ、ε＝２３９７０  ｌモル−１ｃｍ−１（５２２ｎｍで）。
【０１２１】
［実施例４］
窒素雰囲気下で、２．５０ｇの１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１．４２ｇの水酸化カリウムおよび８．３６ｇの１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンを２０ｍｌのＮ−エチルピロリドンに導入し、混合物を１３０℃で１１時間にわたり攪拌した。８０℃に冷却後、混合物を６０ｍｌのメタノールで希釈し、室温に冷却後、混合物を吸引濾過した。固体生成物を１０ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの熱水で洗浄し、その後、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは、式：
【化７９】
2009108302.tif 000082
のレッド粉末６．８０ｇ（理論の８０％）を生じさせた。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５１８，５５５ｎｍ、ε＝２４４２０  ｌモル−１ｃｍ−１（５１８ｎｍで）。
【０１２２】
［実施例５］
窒素雰囲気下で、２．５０ｇの２，７−ジヒドロキシナフタレン、３．３１ｇの無水炭酸ナトリウム、０．８３ｇの１８−クラウン−６、および９．９３ｇの１−アミノ−２−ブロモ−４−ヒドロキシアントラキノンを２５ｍｌの１，２−ジクロロベンゼンに導入し、混合物を１６５℃で４時間にわたり攪拌した。８０℃に冷却後、混合物を６０ｍｌのメタノールで希釈し、６０℃で１時間にわたり攪拌し、室温に冷却後、混合物を吸引濾過した。固体生成物を１０ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの熱水で洗浄し、その後、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは、式：
【化８０】
2009108302.tif 000083
のレッド粉末７．５１ｇ（理論の７６％）を生じさせた。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５２５，５６０ｎｍ、ε＝２６７１０  ｌモル−１ｃｍ−１（５２５ｎｍで）。
【０１２３】
［実施例６］
実施例５と同様の方法において、２．５ｇの２，６−ジヒドロキシナフタレンを用いて、式：
【化８１】
2009108302.tif 000084
のレッド粉末８．００ｇ（理論の８０．８％）を得た。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５２５，５６１ｎｍ、ε＝２３８７０  ｌモル−１ｃｍ−１（５２５ｎｍで）。
【０１２４】
［実施例７］
窒素雰囲気下で、２．５０ｇの１，４−ブタンジオールおよび５．８８ｇの炭酸ナトリウムを３５ｍｌのＮ−エチルピロリドン中で、１５０℃で３時間にわたり攪拌した。その後、１８．４ｇの１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンを導入し、混合物を１６０℃で２４時間にわたり攪拌した。８０℃に冷却後、混合物を６０ｍｌのメタノールで希釈し、６０℃で１時間にわたり攪拌し、室温に冷却後、吸引濾過した。固体生成物を１０ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの熱水で洗浄し、その後、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは８．５３ｇのレッド粉末を生じさせた。１００ｍｌのトルエン中で２時間にわたり２回沸騰させ、熱い間に吸引濾過によって単離し、２５０ｍｌの熱いトルエンおよび次に１００ｍｌの熱いメタノールで洗浄することにより、この粉末を精製した。最後に、生成物を１００ｍｌの熱水で洗浄し、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは、式：
【化８２】
2009108302.tif 000085
のレッド粉末５．４２ｇ（理論の３５％）を生じさせた。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５１８，５５６ｎｍ、ε＝１４７４０  ｌモル−１ｃｍ−１（５１８ｎｍで）。
【０１２５】
［実施例８］
ａ）２．２４ｇの水酸化カリウムを６２ｇのエチレングリコールに溶解させた。９．９ｇの１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンを導入し、混合物を窒素雰囲気下にて１２０℃で６時間にわたり攪拌した。室温に冷却後、混合物を吸引濾過し、固体生成物を２０ｍｌのエチレングリコールおよび１００ｍｌの水で洗浄し、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは、式：
【化８３】
2009108302.tif 000086
のレッド粉末７．７ｇ（理論の８６％）を生じさせた。
ｂ）ａ）の生成物２．０ｇを窒素雰囲気下で２５ｍｌのピリジンに導入し、０．６８ｇのテレフタロイルジクロリドを添加し、混合物を還流状態で７時間にわたり攪拌した。室温に冷却後、混合物を吸引濾過し、固体生成物を１０ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの熱水で洗浄し、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは、式：
【化８４】
2009108302.tif 000087
のレッド粉末１．８５ｇ（理論の７６％）を生じさせた。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５１８，５５５ｎｍ。
【０１２６】
［実施例９］
２．５３ｇの１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび３．７１ｇの無水炭酸ナトリウムを窒素雰囲気下で３０ｍｌのＮ−エチルピロリドン中で、１２０℃で３時間にわたり攪拌した。１１．４９ｇの１−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラキノンを導入し、その後、混合物を１６０℃で１５時間にわたり攪拌した。１００℃に冷却後、混合物を６０ｍｌのメタノールで希釈し、室温に冷却した。固体生成物を吸引濾過によって単離し、１０ｍｌのメタノールおよび１００ｍｌの熱水で洗浄し、減圧下において８０℃で乾燥させた。粗生成物を１００ｍｌのトルエン中で３時間にわたり攪拌しつつ沸騰させ、熱い間に吸引濾過によって単離し、１０ｍｌの熱いトルエンおよび３０ｍｌのメタノールで洗浄し、減圧下において８０℃で乾燥させた。これは、式：
【化８５】
2009108302.tif 000088
のレッド粉末２．７１ｇ（理論の２５％）を生じさせた。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５１９，５５５ｎｍ、ε＝２１９６０  ｌモル−１ｃｍ−１（５１９ｎｍで）。
【０１２７】
［実施例１０］
実施例１と同様の方法において、２．３ｇの２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび６．６９ｇの１−アミノ−２−ブロモ−４−メトキシアントラキノンを用いて、式：
【化８６】
2009108302.tif 000089
のレッド粉末４．７３ｇ（理論の６４．３％）を得た。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５２１，５５２ｎｍ、ε＝１３４５０  ｌモル−１ｃｍ−１（５２１ｎｍで）。
【０１２８】
実施例１１
実施例１と同様の方法において、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび１−アミノ−３−ブロモ−４−ヒドロキシアントラキノンを用いて、式：
【化８７】
2009108302.tif 000090
の染料を得た。
【０１２９】
［実施例１２］
６．７０ｇのテレフタルアルデヒド、２４．１ｇの１−アミノ−４−ヒドロキシジヒドロアントラキノン、２．５５ｇのピペリジン、および１．８０ｇの氷酢酸を窒素雰囲気下で１５０ｍｌのＮ−メチルピロリドン中で、１５０℃で８時間にわたり攪拌した。室温に冷却後、バイオレット懸濁液を吸引濾過し、固体生成物を４０ｍｌのＮ−メチルピロリドン、１００ｍｌのメタノール、および３００ｍｌの熱水で洗浄した。減圧下において８０℃で乾燥させて、式：
【化８８】
2009108302.tif 000091
のバイオレット粉末１５．８ｇ（理論の５４％）を得た。
ＵＶ／ＶＩＳ（ＮＭＰ）：λｍａｘ＝５３８，５７４ｎｍ。
【０１３０】
［着色実施例］
ａ）１００ｇのポリスチレン顆粒および０．０２ｇの実施例４の染料をドラムミキサー内で１５分にわたり強く混合する。乾式染色された顆粒をスクリュー射出成形機で、２４０℃で加工する。これは、非常に良好な耐光性および耐移行性の透明な青みかかったレッドシートを生じさせる。
【０１３１】
ポリスチレンポリマーの代わりに、ブタジエンとアクリロニトリルとのコポリマーを用いることも可能である。
【０１３２】
追加の０．５ｇの二酸化チタンを添加し、不透明性の高い着色を得た。
【０１３３】
ｂ）０．０２５ｇの実施例４の染料を１００ｇの透明ポリエチレンテレフタレートグレードと混合し、混合物を二軸スクリュー押出機内にて２８０℃で均質化する。これは、良好な耐光性および耐移行性を有する透明な青みかかったレッド色を生じさせる。続いての顆粒化後に、着色プラスチックを典型的な熱可塑成形方法により加工することが可能である。
【０１３４】
１％の二酸化チタンの添加を伴う操作は不透明な着色をもたらす。
【０１３５】
ｃ）１００ｇの市販ポリカーボネートを０．０３ｇの実施例４の染料と顆粒形態で乾式混合する。こうして粉を混ぜられた顆粒を二軸スクリュー押出機内で、２９０℃で均質化させる。これは、良好な耐光性および耐移行性を有する透明な青みかかったレッド色を生じさせる。着色ポリカーボネートを押出機からストランドとして押し出し、顆粒に加工する。熱可塑性コンパウンドを加工する典型的な方法によって、この顆粒を加工することが可能である。
【０１３６】
１％の二酸化チタンの添加を伴う操作は不透明な着色をもたらす。
【０１３７】
ｄ）同様の手順をスチレンアクリロニトリルコポリマーを用いて行うが、１９０℃で均質化させる。
【０１３８】
ｅ）０．０５ｇのｔ−ドデシルメルカプタンおよび０．０５ｇの実施例４の染料を９８．９ｇのスチレンに溶解させる。この溶液を２００ｇの脱イオン水、０．３ｇの部分加水分解ポリ酢酸ビニル（例えば、モウィオール（Ｍｏｗｉｏｌ）（登録商標）５０／８８）および０．０５ｇのドデシルベンゼンスルホネートの溶液中に分散させる。１ｇのスチレン中の溶液中の０．１ｇの過酸化ジベンゾイルの添加後、分散液を激しく攪拌しつつ８０℃に加熱し、重合を開始させる。以下の重合条件：８０℃で４時間、９０℃で２時間、１１０℃で３時間、１３０℃で２時間を用いて、理論の９８％の収率でポリマーを製造する。ポリマーは攪拌条件に応じて異なるビーズの形態で得られ、０．１〜１．５ｍｍの直径（Ｄ５０）を有する。ポリマーを濾過によって液相から分離し、０．５％の残留水分含有率まで１１０℃で乾燥させる。溶融（ホットロール）後、０．５％のステアリン酸亜鉛と０．２％のイオノール（Ｉｏｎｏｌ）を混合し、そしてポリマーを顆粒化する。
【０１３９】
上記の青みがかった赤色ポリマーは、例えば、射出成形によるなどの熱可塑成形の典型的な方法によって加工して、青みがかった赤色透明成形品を生じさせることが可能である。
【０１４０】
同様の方法において、実施例１〜３および５〜１１の染料、および以下の表の染料および混合物も用いることが可能である。結果は、良好な堅牢特性を有するレッド色またはブラウン色である。
【０１４１】
［混合実施例］
用いられた染料は次の通りである。
【０１４２】
【化８９】
2009108302.tif 000092
【０１４３】
【化９０】
2009108302.tif 000093
【０１４４】
【化９１】
2009108302.tif 000094
【０１４５】
（４）＝式（Ｌ）において、Ｒ１０＝ＣＯＯＣＨ３およびＲ１１＝Ｈ
（５）＝式（Ｃ）において、Ｒ２０＝ＣＯＯＣＨ３、Ｒ２１＝Ｒ２３＝ＣＨ３、Ｒ２２＝Ｒ２４＝ＣＮ、Ｒ２５＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、Ｒ２６＝Ｈ
（６）＝式（ＬＩＩＩ）
【０１４６】
【化９２】
2009108302.tif 000095
【０１４７】
【化９３】
2009108302.tif 000096
（９）＝式（ＣＩ）であって、Ｒ２７＝Ｒ２８＝Ｈ
（１０）＝式（ＣＣＩ）
（１１）＝式（ＣＣＩＩ）であって、Ｒ２９＝Ｈ
（１２）＝式（ＣＣＩＩＩ）であって、Ｒ３０＝ＣＨ３、Ｒ３１＝ＣＮ、Ｒ３２＝エチル、Ｒ３３＝ｐ−位のシクロヘキシル
（１３）＝式（ＣＣＬＩ）であって、Ｒ３４＝Ｒ３５＝Ｈ、Ｒ３６＝Ｒ３７＝ｐ−位のＣＨ３
【０１４８】
【化９４】
2009108302.tif 000097
【０１４９】
【化９５】
2009108302.tif 000098
【０１５０】
［混合物の染料実施例］
【０１５１】
【表１】
2009108302.tif 000099
【０１５２】
【表２】
2009108302.tif 000100
【０１５３】
【表３】
2009108302.tif 000101
【０１５４】
【表４】
2009108302.tif 000102
【０１５５】
【表５】
2009108302.tif 000103
【０１５６】
［混合物の溶液］
染料の最大溶解度をメチルベンゾエート中で測定した。これらの飽和溶液を記載量のオレンジ染料（４）（＝式（Ｌ）において、Ｒ１０＝ＣＯＯＣＨ３およびＲ１１＝Ｈ）と最終的に混合した。この染料は、同様に溶液に完全に溶解した。
【０１５７】
【表６】
2009108302.tif 000104
【０１５８】
【表７】
2009108302.tif 000105
【０１５９】
溶液のスペクトルデータを調べた。比較染料（７）：
【化９６】
2009108302.tif 000106
の飽和溶液を用いて達成可能な最大の色の濃さ（吸光度）を基準にして、本発明レッド染料およびレッド混合物の溶液は、最高８０倍を超える色の濃さに達することがわかった。
【０１６０】
［押出試験］
プラスチックとしてＰＥＴを用い、そして
ａ）比較染料（７）を用い、
ｂ）レッド染料（５）とオレンジ染料（４）の５０／５０混合物を用い、
押出試験を行った。
【０１６１】
この試験のために、レイストリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）製のＺＳＥ１８ＨＰ押出機を用いた。速度を６００ｒｐｍに、バレルのジャケット温度を２４５℃に、一定に保持した。２５ｒｐｍの速度の単軸スクリューを有するブラベンダ（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）ＤＳ２８計量装置を介してＰＥＴ／染料混合物を計量した。用いたＰＥＴのグレードは、ボリジアン（Ｖｏｒｉｄｉａｎ）９９２１Ｗであった。
【０１６２】
以下の表から明らかな通り、染料（７）の濃度を２０％から３０％に上げた場合、染料（７）を用いて、溶融圧力は１２バールから１６バールに大幅に上昇する。対照的に、染料（５）および（４）の等量部から構成され且つ３０％の全染料含有率を有する染料混合物を用いる場合、溶融圧力は遙かに低く、そして驚くべきことに、４５％に達する全体の染料濃度でさえも更に上昇しない。従って、このバッチのさらに多い添加が可能である。
【０１６３】
【表８】
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【外国語明細書】
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