(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮できる塗膜や各種成形体を形成可能なポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを提供する。【解決手段】変性基として、式［Ｉ］で表される基を、分子内に1個以上含有するポリオルガノシロキサン：式［Ｉ］：2009185169.tif 000089上記ポリオルガノシロキサンの用途は親水性付与剤、親油性付与剤、揆水性付与剤、揆油性付与剤のうちいずれか、あるいはそれらの組み合わせである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性基として、下記一般式［Ｉ］で表される基を、分子内に1個以上含有するポリオル
ガノシロキサン：
一般式［Ｉ］：
【化１】
2009185169.tif 000087
｛式［Ｉ］中、Ｙは、
（１）単結合（主鎖中のＳｉ原子と側鎖基[Ｉ]中の-ＣpＨ2p-とが直接結合）、
（２）−ＣＨ（−Ｒ3）−［式（２）中、Ｒ3は、炭素数Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基を示す。］、または、
（３）-ＣqＨ2q-（ＯＣnＨ2n）m-Ｒ1-、または
（４）-ＣqＨ2qＯ-（ＣnＨ2nＯ）m-Ｒ1-
［式（３）、（４）中、Ｒ1は、
（３−１）  −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、
（３−２）  −Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、
（３−３）  −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−、
（３−４）  −Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−、
（３−５）  −ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−、
の何れかの基を示し、
ｑは、２〜１０の整数を示し、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示す。］
を示し、
ｐは、２〜１０の整数を示し、
Ｘは、アルコキシ基、脂肪族カルボキシル基、芳香族カルボキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、アシルアミノ基およびアルケニルカルボニルアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる加水分解性基（これらの加水分解性基の一部が加水分解していてもよく、また、それらの基がさらに相互に反応して結合していてもよい。）を示し、
Ｒ2は、炭素数が１〜１２のアルキル基、フェニル基（Ｐｈ）のうちの何れかの基を示
し、
ｋは、０〜２の整数を示す。｝。
【請求項２】
上記請求項１に記載の変性基［Ｉ］と共に、
親水性基および/または親油性基を含有することを特徴とする、請求項１に記載のポリ
オルガノシロキサン。
【請求項３】
上記変性基［Ｉ］中のＸがアルコキシ基（-ＯＲ、Ｒ：炭素数Ｃ１〜１２のアルキル基
）である請求項１に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項４】
上記変性基［Ｉ］中のＸがオキシム基である請求項１に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項５】
上記ポリオルガノシロキサンには、上記変性基［Ｉ］と共に、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基、「-ＣqＨ2q-（ＯＣnＨ2n）m-Ｒ2」［Ｒ2は、-ＯＨ、-ＯＣＨ3］の何れかを示し、ｑ
は、２〜１０の整数を示し、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示す。］のうちの何れかの基が存在していることを特徴とする、請求項１に記載の直鎖状のポリオルガノシロキサン。
【請求項６】
前記ポリオルガノシロキサンは、
（ｉ）Ａ13-ＳｉＯ1/2［但し、Ａ1は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：
６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基）を示す。また、複数のＡ1は互いに同一でも異なっていてもよい。］で表される１官能性のＭ単位、および
、
Ａ22ＳｉＯ2/2［但し、Ａ2は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基を示す。また、複数のＡ2は
互いに同一でも異なっていてもよい。］で表される２官能性のＤ単位を有し、
上記Ａ1、Ａ2のうちの少なくとも1種は、前記請求項１に記載の変性基［Ｉ］であり、
（ｉｉ）必要により、Ａ31ＳｉＯ3/2［但し、Ａ3は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基を示す。］で表される３官能性のＴ単位と、ＳｉＯ4/2で表される４官能性のＱ単位のうちの何
れか1種または２種を有し、かつ、
（ｉｉｉ）このポリオルガノシロキサンは直鎖型、分岐鎖状型、環状型、セスキポリシロキサン型のうちの何れかの構造を有することを特徴とする請求項１に記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項７】
前記ポリオルガノシロキサンの主鎖シロキサン結合「-（ＳｉＯ）n-：ｎは繰返し単位
数を示す。」の繰返し単位数（ｎ）が、１〜１０００である請求項１〜６の何れかに記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項８】
上記変性基[Ｉ]が、下記式［Ｉ−１］〜［Ｉ−５］のうちの何れか１種または２種以上の変性基である、請求項１に記載のポリオルガノシロキサン（但し、式［Ｉ−１］〜［Ｉ−５］中、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示し、Ｒはアルキル基を示す。）：
［Ｉ−１］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」およびその誘導
体、
［Ｉ−２］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」およびその誘導体、
［Ｉ−３］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」お
よびその誘導体、
［Ｉ−４］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＲ）3」およびその誘導体、
［Ｉ−５］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−
Ｓｉ（ＯＲ）3」およびその誘導体。
【請求項９】
上記変性基として、上記請求項９の式［Ｉ−１］〜[Ｉ−５]で示される側鎖あるいは側鎖末端基を有するポリマーを、それぞれ、下記式（１）〜（５）で示す製造法により製造することを特徴とする、ポリオルガノシロキサンの製造方法（但し、式（１）〜（５）中、式（１ａ）〜（５ａ）は、それぞれ原料ポリオルガノシロキサンの側鎖基あるいは側鎖末端基を示す。ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示し、Ｒはアルキル基を示す。）：
【化２】
2009185169.tif 000088
【請求項１０】
上記ポリオルガノシロキサンの用途が、親水性付与剤、親油性付与剤、撥水性付与剤、および撥油性付与剤のうちの何れか、あるいはそれらの組合わせである請求項１〜８の何れかに記載のポリオルガノシロキサン。
【請求項１１】
上記請求項１〜８、１０の何れかに記載のポリオルガノシロキサンと、各種有機系樹脂（上記ポリオルガノシロキサンを除く。）とを含有し、かつ、
上記有機系樹脂１００重量部に対して、上記ポリオルガノシロキサンを０．０１〜１００重量部の量で含有することを特徴とする、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物。
【請求項１２】
上記請求項１〜８、１０の何れかに記載のポリオルガノシロキサン［Ｉ］と、それ以外の皮膜形成性有機系樹脂（ａ）とを含有し、かつ、
上記皮膜形成性有機系樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記ポリオルガノシロキサン［Ｉ］を０．１〜１００重量部の量で含有することを特徴とする、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物。
【請求項１３】
架橋剤（Ａ）としての上記請求項１〜８、及び請求項１１の何れかに記載のポリオルガノシロキサンと、
1分子内に加水分解可能な基またはシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオ
ルガノポリシロキサン(Ｂ)（上記（Ａ）を除く。）と、
必要に応じて用いられる硬化触媒（Ｃ）および／または充填材（Ｄ）と、
を含有し、かつ
上記架橋剤（Ａ）を上記成分(Ｂ)１００重量部に対して０．０１〜１００重量部の量で含んでなる、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物。
【請求項１４】
さらに、タレ防止剤、展伸剤、付着性向上剤、防汚剤、溶剤の何れか１種以上を含む、請求項１３に記載の防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規ポリオルガノシロキサン（シリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサン）及びこの新規ポリオルガノシロキサンを架橋剤として機能させた室温硬化性シリコーン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、含まれるポリエーテル変性基の末端が水酸基やアルコキシ基などであるものは公知である。
しかしながら、これまでに反応性のケイ素含有官能基を有するポリエーテル変性シリコーンオイルは知られていない。
【０００３】
またこの反応性のケイ素含有官能基を有するポリエーテル変性シリコーンオイルを架橋剤とする、室温硬化性の組成物も報告されていない。
ポリエーテル変性シリコーンオイルの末端ポリエーテル基の構造は、原料となる、アリル基末端（−CH2-CH=CH2）を有する変性用のポリエーテルの構造によって決まり、工業的には−OH、−OCH3、−OC4H9など、限られている。
【０００４】
これらは一般に加水分解性のケイ素含有官能性基との反応性に乏しい。
そのためポリエーテル変性シリコーンオイルに、ケイ素含有官能性基を介して基材との相互作用を持たせたり、これらのオイル同士の結合などの相互作用をもたせることはできなかった。
【０００５】
またポリエーテル変性シリコーンの親水性や界面活性作用などを活用しようとしても、ポリマーに（加水分解性のケイ素含有官能性基を有する化合物を）反応させて、加水分解性のケイ素含有官能性基を結合させたり、該化合物を化学反応により他のポリマーに固定化することは反応性が乏しいため難しかった。
【０００６】
また特に親水性ポリエーテル基を含有した室温硬化性シリコーンゴムを得ようとする場合は、架橋剤に、加水分解性のシリル基を導入する必要があるが、従来では親水性ポリエーテル基自体に適切にケイ素含有官能性基を含む化合物と反応して安定な化合物を得る方法がなかったため、このような化合物を得ることは不可能であった。
【０００７】
このように、従来では、親水性基や親油性基などの官能基で変性されたシラン化合物やオルガノシロキサンに、さらにアルコキシシリル基を付加（共存）させた化合物は知られていない(特許文献１〜７参照)。
【０００８】
ところで、室温硬化性組成物（ＲＴＶ）について、本願出願人は、特開２００７−２３８８２０号公報（平成１９年９月２０日公開、特許文献８）において、先に、「（Ａ）１分子中にシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有するオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）Ｓｉ原子に結合した親水性基Ｑと、Ｓｉ原子に結合し、該シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）と縮合反応可能な官能基Ｘとを有する、
ケイ素含有化合物（Ｂ０）、その部分加水分解物、およびこれらの縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含有するオルガノポリシロキサン親水性組成物。」を提案している。
【０００９】
また、この特開２００７−２３８８２０号公報（特許文献８）の「背景技術」欄にも記
載したように、
室温硬化性組成物（ＲＴＶ）中に、シロキサン主鎖ポリマーおよびシリコーン架橋剤以外の成分であって、所望の物性を有する成分（以下「第三成分」という。）を配合する方法も提案されており、具体的には以下のような例を挙げることができる。
【００１０】
たとえば特公平７−８４５６２号公報（特許文献９）には、シロキサンポリマー成分として、
【００１１】
【化１】
2009185169.tif 000002
【００１２】
【化２】
2009185169.tif 000003
を特定割合で含む混合物を用いたＲＴＶに、一般式
【００１３】
【化３】
2009185169.tif 000004
（Ｒ8は互いに同一または相違なるアルキル基またはアリール基であり、Ｒ9はＨ、ＣＨ3
または（ＣＨ2）2ＣＨ3である。）で表される特定のポリオキシアルキレン化合物とポリ
オルガノシロキサンとの共重合体を配合すると、表面が非粘着性で耐摩耗性に優れた低硬度のシリコーンゴムを与える室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を提供できることが記載されている。
【００１４】
特開平８−１０４８３１号公報（特許文献１０）には、分子内にエチレンオキシド単位を含むポリオキシアルキレンセグメントおよびポリオルガノシロキサンセグメントをそれぞれ少なくとも２セグメント含んでいるセグメント化ポリマーと、湿気硬化型シリコーンゴムおよび／またはエチレン性不飽和モノマー重合体とを含む防汚塗料組成物が開示されている。また、この組成物を用いると、親水性付与成分であるセグメント化ポリマーが塗料塗膜中で動きやすいために、水中浸漬後、塗膜表面に配向し速やかに親水性膜が形成され、汚損の第一段階として重要視されている浮游物質や細菌類等の吸着を抑制し、結果として汚損の進行が一層減速化され、水中において防汚効果が長期間に渡って発揮されることが記載されている。
【００１５】
特開２００２−２９４１５６号公報（特許文献１１）には、少なくともひとつの分子鎖末端にシラノール基または加水分解性基を有する極性基含有オルガノポリシロキサンフルイド（ｄ１）と、分子鎖末端にシラノール基および加水分解性基を有さない極性基含有オ
ルガノポリシロキサンフルイド（ｄ２）とからなる、２５℃における粘度が１０〜５０,
０００ｍＰａ・ｓである極性基含有オルガノポリシロキサンフルイド混合物を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が開示されている。また、この組成物を用いると、防汚性を示す極性基含有オルガノポリシロキサンフルイドが長期間に渡って少量ずつ塗膜表面に移行し、その結果、水中移動物や水中構造物表面に水中生物が付着育成するのを長期間防止することができると記載されている。
【００１６】
特開２００４−４３５２１号公報（特許文献１２）には、以下の構造式で示される加水分解可能な基を有するオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサンを含むことを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が記載されている；
−Ｒ2−Ｓｉ（Ｒ3）2−Ｏ−（Ｒ4Ｏ）b−Ｒ5
（式中、Ｒ5は非置換若しくは置換の炭素原子数１〜８の１価炭化水素基、又は、式：−
Ｒ6−ＳｉＸ3（Ｘは加水分解性基）で表わされる基である。）。
【００１７】
このオキシアルキレン基含有ポリシロキサンは、加水分解可能な基を有しているので、ＲＴＶ組成物を硬化させる際に縮合反応に関与し、その結果、硬化皮膜中にこのオキシアルキレン基含有ポリシロキサンに由来の構造も取り込まれて一体的に固定される。そして、このオキシアルキレン基含有ポリシロキサンに由来の構造中のＳｉ−Ｏ−Ｃ結合は加水分解を受け易く、分解された成分がシリコーン硬化皮膜表面ににじみ出て界面活性剤として機能し、水生生物の付着防止や防汚作用を発揮する。
【００１８】
しかしながら、所望の物性を有する第三成分をＲＴＶ中に単に配合する方法では、有効成分である第三成分をシロキサンポリマー分子内に長期間留めておくことは不向きであるため、その成分を用いて長期的・持続的に所望の効果を得ることができない。
【００１９】
一方、特許文献１１に記載の発明では、反応性の第三成分が縮合反応によりオルガノポリシロキサン骨格に固定されるため、ＲＴＶ中に単に第三成分として添加するよりは所望の効果の持続性が期待できるが、第三成分中のＳｉ−Ｏ−Ｃ結合が加水分解を受けやすいため、やはり所望の効果の長期的・持続的な発揮には限界がある。さらに反応性といえども、その反応性は主反応（シロキサンポリマーとシリコーン架橋剤との硬化反応）よりも遅いことから、シロキサンポリマーと第三成分とは優先的に反応できないため、シロキサンポリマー分子内に規則的に第三成分が導入された硬化物を得ることは難しい。
【００２０】
また、特に近年は海洋汚染・環境汚染対策が重要視されているが、これらの系では、添加された第三成分が最終的には系外に放出されるため、海洋汚染・環境汚染につながるという問題があった。
【特許文献１】特開２００５−１２０２９３号公報
【特許文献２】特開昭５７−１５８２２６号公報
【特許文献３】特許第３２１０８１５号公報
【特許文献４】特開平１１−１８９６５１号公報
【特許文献５】特許第２８５０７５３号公報
【特許文献６】特開平６−３２９７８８号公報
【特許文献７】特開２００３−３４２３６３号公報
【特許文献８】特開２００７−２３８８２０号公報
【特許文献９】特公平７−８４５６２号公報
【特許文献１０】特開平８−１０４８３１号公報
【特許文献１１】特開２００２−２９４１５６号公報
【特許文献１２】特開２００４−４３５２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明は、他の化合物や基材、粉体などと反応する活性シリル基と、親水性のポリエーテル結合とを有する変性シロキサン成分単位を有する変性ポリオルガノシロキサンであって、これを添加することにより、優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮できる塗膜や各種成形体を形成可能なポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを提供することを目的としている。
【００２２】
また、本発明は、活性シリル基を有し、充填材や顔料である粉体の処理に適しており、流動性、チキソトロピー性、タレ性等の改良に用いることができると共に、塗膜や各種成形体への防汚性、帯電防止性の付与にも寄与することができるポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを提供することを目的としている。
【００２３】
さらに、本発明は、上記ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを架橋剤として含有し、しかも加水分解性基か、あるいはシラノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ）を含有するオルガノポリシロキサンと、必要により硬化触媒とを含有し、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮できる塗膜あるいは各種成形体などを形成可能な室温硬化性シリコーン組成物を提供することを目的としている。
【００２４】
また本発明は、上記ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンの安全で簡単な製造方法および該ポリオルガノシロキサンを架橋剤として含有した室温硬化性シリコーン組成物の安全で簡単な製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
本発明に係るポリオルガノシロキサンは、
変性基として、下記一般式［Ｉ］で表される基を、分子内に1個以上含有することを特
徴としている（このポリオルガノシロキサンをポリオルガノシロキサン［Ｉ］ともいい、また、該変性基を変性基[Ｉ]などともいう。）。
【００２６】
このポリオルガノシロキサン[Ｉ]には、変性基[Ｉ]中のポリエーテル鎖等の親水性基、アルキレン鎖等の親油性基等が存在している態様の他に、
主鎖（主骨格、幹ポリマー）中のシロキサン結合｛−（Ｓｉ−Ｏ）n−、ｎ：繰返し単
位数。｝を形成しているＳｉ原子にポリエーテル基等の親水性基、アルキル基等の親油性基等が（上記変性基[Ｉ]を介在させることなく、）直接結合している態様も含む。
【００２７】
なお主骨格としてのシロキサン結合は、直鎖状、分岐鎖状の他、後述するように環状などの何れか1種または２種以上の構造を有していてもよい。
一般式［Ｉ］：
【００２８】
【化４】
2009185169.tif 000005
｛式［Ｉ］中、Ｙは、
（１）単結合（主鎖中のＳｉ原子と側鎖基[Ｉ]中の-ＣpＨ2p-とが直接結合）、
（２）−ＣＨ（−Ｒ3）−［式（２）中、Ｒ3は、炭素数Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基を示す。］、
（３）-ＣqＨ2q-（ＯＣnＨ2n）m-Ｒ1-、または
（４）-ＣqＨ2qＯ-（ＣnＨ2nＯ）m-Ｒ1-
［式（３）、（４）中、Ｒ1は、
(3-1)  -Ｏ-Ｃ（＝Ｏ）-ＮＨ-、
(3-2)  -Ｃ（＝Ｏ）-ＮＨ-、
(3-3)  -Ｃ（＝Ｏ）-ＣＨ（ＣＨ3）-ＣＨ2-Ｓ-、
(3-4)  -Ｃ（＝Ｏ）-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｓ-、
(3-5)  -ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-Ｎ（ＣＨ3）-、
の何れかの基を示し、
ｑは、２〜１０の整数を示し、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示す。］
を示し、
ｐは、２〜１０の整数を示し、
Ｘは、アルコキシ基、脂肪族カルボキシル基、芳香族カルボキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、アシルアミノ基およびアルケニルカルボニルアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる加水分解性基（これらの加水分解性基の一部が加水分解していてもよく、また、それらの基がさらに相互に反応して結合していてもよい。）を示し、
Ｒ2は、炭素数が１〜１２のアルキル基、フェニル基（Ｐｈ）のうちの何れかの基を示
し、
ｋは、０〜２の整数を示す。｝。
【００２９】
本発明の好ましい態様では、上記ポリオルガノシロキサンには、上記変性基［Ｉ］と共に、
親水性基および/または親油性基を含有することが望ましい。
【００３０】
本発明の好ましい態様では、上記変性基［Ｉ］中のＸがアルコキシ基（-ＯＲ、但しＲ
：炭素数Ｃ１〜１２のアルキル基。）であることが望ましい。
また、本発明の好ましい態様では、上記変性基［Ｉ］中のＸがオキシム基であることが望ましい。
【００３１】
また、本発明の好ましい態様では、上記ポリオルガノシロキサンが直鎖状であり、該ポリオルガノシロキサンには、上記変性基［Ｉ］と共に、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基、「-ＣqＨ2q-（ＯＣnＨ2n）m-Ｒ2」［Ｒ2は、-ＯＨ、-ＯＣＨ3］の何れかを示し、ｑは、２〜１０の整数を示し、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示す。］のうちの何れかの基が存在していることが望ましい。
【００３２】
特に、本発明に係るポリオルガノシロキサンは、
変性基として、一般式［Ｉ］中、「−Ｙ−ＣpＨ2p−」は、
−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−を示し、
（２）−ＣＨ（−Ｒ3）−の場合、Ｒ3は、炭素数が１〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ2は、炭素数が1〜１２のアルキル基、フェニル基(Ph)のうちの何れかの基を示し、
ｎは、２〜５の整数を示し、
ｍは、1〜３０の整数を示し、
ｋは、０を示し、
Ｘは、加水分解性基を示し、好適には、例えば、アルコキシ基、脂肪族カルボキシル基、芳香族カルボキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、アシルアミノ基およびアルケニルカルボニルアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる加水分解性基（これらの加水分解性基の一部が加水分解していてもよく、また、それらの基がさらに相互に反応して結合していてもよい。）で表される基（特に好ましくは、アルコキシ基）を、分子内に1個以上含有することが好ましく、このようなポリオルガノシロキサンは、該化合物の加水分解性を利用して、他のポリマーと反応させたり、良好な物性の硬化性組成物を得る点で望ましい。
【００３３】
本発明の好ましい態様では、前記ポリオルガノシロキサンは、
（ｉ）Ａ13-ＳｉＯ1/2［但し、Ａ1は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：
６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基）を示す。また、複数のＡ1は互いに同一でも異なっていてもよい。］で表される１官能性のＭ単位、および
、
Ａ22ＳｉＯ2/2［但し、Ａ2は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基を示す。また、複数のＡ2は
互いに同一でも異なっていてもよい。］で表される２官能性のＤ単位を有し、
上記Ａ1、Ａ2のうちの少なくとも1種は、前記請求項１に記載の変性基［Ｉ］であり、
（ｉｉ）必要により、Ａ31ＳｉＯ3/2［但し、Ａ3は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基を示す。］で表される３官能性のＴ単位と、ＳｉＯ4/2で表される４官能性のＱ単位のうちの何れか1種または２種を有し、かつ、
（ｉｉｉ）このポリオルガノシロキサンは直鎖型、分岐状型、環状型、セスキポリシロキサン型などのうちの何れかの構造を有することを特徴としている。
【００３４】
本発明の好ましい態様では、前記ポリオルガノシロキサンの主鎖シロキサン結合「-（
ＳｉＯ）n-：ｎは繰返し単位数を示す。」の繰返し単位数（ｎ）が、１〜１００，０００（１０万）個、好ましくは、１〜１０００個、さらに好ましくは、５００個以下、特に好ましくは、１００個以下であると、合成の容易性などの点で望ましい。
【００３５】
本発明の好ましい態様では、上記変性基[Ｉ]が下記式［Ｉ−１］〜［Ｉ−５］のうちの何れか１種または２種以上の変性基であるポリオルガノシロキサン（ポリオルガノシロキサン［Ｉ−１］〜［Ｉ−５］ともいう。）であることが望ましい。
（但し、式［Ｉ−１］〜［Ｉ−５］中、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示し、Ｒはアルキル基を示す。）：
［Ｉ−１］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」およびその派生
体（誘導体）、
［Ｉ−２］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」およびその派生体（誘導体）、
［Ｉ−３］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」お
よびその派生体（誘導体）、
［Ｉ−４］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＲ）3」およびその派生体（誘導体）、
［Ｉ−５］：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−
Ｓｉ（ＯＲ）3」およびその派生体（誘導体）。
【００３６】
本発明の好ましい態様では、上記ポリオルガノシロキサンの用途が、親水性付与剤、親油性付与剤、撥水性付与剤、および撥油性付与剤のうちの何れか、あるいはこれらの組合わせであることが望ましい。
【００３７】
本発明に係るポリオルガノシロキサンの製造方法は、
上記変性基として、上記の式［Ｉ−１］〜[Ｉ−５]で示される側鎖あるいは側鎖末端基を有するポリマーを、それぞれ、下記式（１）〜（５）で示す製造法により製造することを特徴としている。（但し、式（１）〜（５）中、式（１ａ）〜（５ａ）は、それぞれ原
料ポリオルガノシロキサンの側鎖基あるいは側鎖末端基を示し、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示し、Ｒはアルキル基を示す。また、式（１ｃ）〜（５ｃ）は、それぞれ上記の式［Ｉ−１］〜[Ｉ−５]に対応している。）：
【００３８】
【化５】
2009185169.tif 000006
本発明に係る防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物は、上記の何れかに記載のポリオルガノシロキサンと、各種有機系樹脂（上記ポリオルガノシロキサンを除く。）とを含有し、かつ、
上記有機系樹脂１００重量部に対して、上記ポリオルガノシロキサンを０．０１〜１００重量部の量で含有することを特徴としている。
【００３９】
本発明に係る防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物は、上記の何れかに記載のポリオルガノシロキサン［Ｉ］と、それ以外の皮膜形成性有機系樹脂（ａ）とを含有し、かつ、
上記皮膜形成性有機系樹脂（ａ）１００重量部に対して、上記ポリオルガノシロキサン［Ｉ］を０．１〜１００重量部の量で含有することを特徴としている。
【００４０】
本発明に係る防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物は、
架橋剤（Ａ）としての上記の何れかに記載のポリオルガノシロキサンと、
1分子内に加水分解可能な基またはシラノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ）を２個以上含有する
オルガノポリシロキサン(Ｂ)（上記（Ａ）を除く。）と、
必要に応じて用いられる硬化触媒（Ｃ）および／または充填材（Ｄ）と、
を含有し、かつ
上記架橋剤（Ａ）を上記成分(Ｂ)１００重量部に対して０．０１〜１００重量部の量で含んでなることを特徴としている。
【００４１】
本発明に係る防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物は、上記成分(Ａ)〜(Ｄ)に加えて、さらに、タレ防止剤、展伸剤、付着性向上剤、防汚剤、溶剤の何れか1種以上を含んでいてもよい。
【発明の効果】
【００４２】
本発明によれば、他の化合物や基材、粉体などと反応する活性シリル基と、得られるポリマーの親水性に寄与するポリエーテル結合あるいは親油性に寄与するアルキレン基などを有する変性シロキサン成分単位を有する変性ポリオルガノシロキサンであって、優れた防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮できる塗膜や、該化合物（変性ポリオルガノシロキサン）を添加することにより上記特性が付与された各種成形体を形成可能な変性ポリオルガノシロキサンが提供される。
【００４３】
また本発明によれば、上記変性ポリオルガノシロキサンを架橋剤として含有し、加水分解性基か、あるいはシラノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ）を含有するオルガノポリシロキサンと、必要により硬化触媒とを含有する室温硬化性シリコーン組成物であって、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などを発揮できる塗膜あるいは各種成形体などを形成可能な室温硬化性シリコーン組成物が提供される。
【００４４】
また本発明によれば、上記変性ポリオルガノシロキサンの安全で簡単な製造方法が提供され、また、該ポリオルガノシロキサンを架橋剤として機能させた室温硬化性シリコーン組成物の安全で簡単な製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
以下、本発明に係る新規ポリオルガノシロキサン（シリル基含有変性ポリシロキサン）及びそれを架橋剤として含有する室温硬化性シリコーン組成物について具体的に説明する。
【００４６】
＜シリル基含有変性ポリシロキサン（ポリオルガノシロキサン）＞
本発明に係る新規ポリオルガノシロキサンは、シリル基含有変性ポリシロキサンであって、このポリオルガノシロキサンには、変性基として、下記一般式［Ｉ］で表される基（変性基［Ｉ］）が、平均分子式で表し分子式中０．２個以上、好ましくは０．５個以上含有されており、平均分子式を構成する全シロキサン単位の１．２〜１００％、好ましくは、１〜７０％、さらに好ましくは、５〜４０％の量で含有されている。以下、この変性基[Ｉ]を有するポリオルガノシロキサンを、単にポリオルガノシロキサンともいい、また、ポリオルガノシロキサン[Ｉ]、変性ポリシロキサン［Ｉ］などともいう。
【００４７】
このような変性ポリシロキサン［Ｉ］を含有している塗料を基材表面に塗布すると、得られる未硬化塗膜は、室温での硬化速度が好適である、また該未硬化塗膜をさらに硬化して得られる塗膜（硬化塗膜）は、防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性、帯電防止性などに優れる、などの点で望ましい。
【００４８】
なお、変性ポリオルガノシロキサン［Ｉ］：1分子中の変性基の個数は、該化合物の合
成途中で、その中間体のＳｉ−Ｈ基の定量（ＩＲ、Ｈ2ガス発生法等による。）と、反応
終了時のＳｉ−Ｈ基の消滅で、変性基への置換を確認することなどにより、測定される。
【００４９】
一般式［Ｉ］：
【００５０】
【化６】
2009185169.tif 000007
｛式［Ｉ］中、Ｙは、
（１）単結合（主鎖中のＳｉ原子と側鎖基[Ｉ]中の-ＣpＨ2p-とが直接結合）、
（２）−ＣＨ（−Ｒ3）−［式（２）中、Ｒ3は、炭素数Ｃ１〜Ｃ１５のアルキル基を示す。］、
（３）-ＣqＨ2q-（ＯＣnＨ2n）m-Ｒ1-、または
（４）-ＣqＨ2qＯ-（ＣnＨ2nＯ）m-Ｒ1-
［式（３）、（４）中、Ｒ1は、
(3-1)  -Ｏ-Ｃ（＝Ｏ）-ＮＨ-、
(3-2)  -Ｃ（＝Ｏ）-ＮＨ-、
(3-3)  -Ｃ（＝Ｏ）-ＣＨ（ＣＨ3）-ＣＨ2-Ｓ-、
(3-4)  -Ｃ（＝Ｏ）-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｓ-、
(3-5)  -ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ（ＯＨ）-Ｎ（ＣＨ3）-、
の何れかの基を示し、
ｑは、２〜１０の整数を示し、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示す。］
を示す。
【００５１】
ｐは、２〜１０の整数を示す。
Ｘは、アルコキシ基、脂肪族カルボキシル基、芳香族カルボキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、アシルアミノ基およびアルケニルカルボニルアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる加水分解性基（これらの加水分解性基の一部が加水分解していてもよく、また、それらの基がさらに相互に反応して結合していてもよい。）を示し、好ましくはＸがアルコキシ基であると該化合物の加水分解性を利用して他のポリマーと反応させることができ、また、良好な物性の硬化性組成物が得られる点で望ましい。
【００５２】
Ｒ2は、炭素数が１〜１２のアルキル基、フェニル基（Ｐｈ）のうちの何れかの基を示
す。
ｋは、０〜２の整数を示す。｝。
【００５３】
本発明の好ましい態様では、上記ポリオルガノシロキサンには、この変性基[Ｉ]中に親水性基（例：−（ＣnＨ2nＯ）m−など）および/または親油性基（例：Ｒaが−ＣpＨ2p−
（ｐ：２〜１０の整数）など）が存在する上記変性基［Ｉ］を有すると共に、
上記変性基[Ｉ]中以外の部位にも、親水性基および/または親油性基を有することが好
ましい。
【００５４】
そのように変性基[Ｉ]中以外の部位にも親水性基および/または親油性基を有する場合
には、
（ａ）：該変性基[Ｉ]とポリオルガノシロキサンの主骨格中のＳｉ原子との間にこれらを繋ぐようにさらに親水性基（例：ポリエーテル鎖）および/または親油性基（例：アル
キレン鎖）を含有するか、あるいは、
（ｂ）：それ以外の部位（変性基［Ｉ］と主骨格中のＳｉ原子との間以外の部位）に、例えば、主骨格中のＳｉ原子に直接あるいは間接的に親油性基（アルキル基）および/また
は親水性基（ポリエーテル基「-（ＣnＨ2nＯ）m-Ｈ、定義は後述する式［Ｉａ］の場合と同じ。」）などが結合していてもよい。
【００５５】
本発明の好ましい態様では、上記変性基［Ｉ］中のＸがアルコキシ基（-ＯＲ、但しＲ
：炭素数Ｃ１〜１２のアルキル基。）であることが原料入手の容易性や合成効率などの点で望ましい。
【００５６】
また、本発明の好ましい態様では、上記変性基［Ｉ］中のＸがオキシム基であることが反応性や保存安定性の点で望ましい。
また、本発明の好ましい態様では、上記ポリオルガノシロキサンには、上記変性基［Ｉ］と共に、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基、「-ＣqＨ2q-（ＯＣnＨ2n）m-Ｒ2」（Ｒ2は、-ＯＨ、-ＯＣＨ3）の何れかを示し、ｑは、２〜１０の整数を示し、ｎは、２〜５の整数を示し、ｍは、０〜３０の整数を示す。］のうちの何れかの基が存在していることが変性基の特性を発揮させやすい等の点で望ましい。
【００５７】
本発明の好ましい態様では、前記ポリオルガノシロキサンは、
（ｉ）Ａ13-ＳｉＯ1/2［但し、Ａ1は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：
６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基）を示す。また、複数のＡ1は互いに同一でも異なっていてもよい。］で表される１官能性のＭ単位、および
、
Ａ22ＳｉＯ2/2［但し、Ａ2は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基を示す。また、複数のＡ2は
互いに同一でも異なっていてもよい。］で表される２官能性のＤ単位を有し、
上記Ａ1、Ａ2のうちの少なくとも1種は、前記変性基［Ｉ］であり、
（ｉｉ）必要により、Ａ31ＳｉＯ3/2［但し、Ａ3は、炭素数Ｃ：１〜１０のアルキル基、炭素数Ｃ：６〜１２のアリール基、炭素数Ｃ：１〜１０のハロゲン化アルキル基を示す。］で表される３官能性のＴ単位と、ＳｉＯ4/2で表される４官能性のＱ単位のうちの何れか1種または２種を有し、かつ、
（ｉｉｉ）このポリオルガノシロキサンは直鎖型、分岐鎖状型、環状型、セスキポリシロキサン型などの何れかの構造を有することを特徴としている。
【００５８】
本発明の好ましい態様では、前記ポリオルガノシロキサンの主鎖シロキサン結合「-（
ＳｉＯ）n-：ｎは繰返し単位数を示す。」の繰返し単位数（ｎ）が、１〜１００，０００（１０万）、好ましくは、１〜１０００個、さらに好ましくは、５００個以下、特に好ましくは、１００個以下であると、合成等の点で望ましい。（但し、下限値は何れも１個、あるいはそれ以上である。）
【００５９】
このようなポリオルガノシロキサンの主鎖シロキサン骨格を構成（形成）する際に用いられる原料ポリオルガノシロキサン（幹ポリマー）としては、（ａ−１）直鎖状、（ａ−２）環状、（ａ−３）「Ｔ単位、Ｑ単位含有型、あるいはセスキ型」、（ａ−４）その他一般的に市販されているシリコーン樹脂などの何れでもよく、好ましくは、合成の容易さや適切な粘度の点では附番（ａ−１）、（ａ−２）が望ましい。
【００６０】
これらのうちで、（ａ−１）直鎖状のポリオルガノシロキサン（幹ポリマー）としては、例えば、下記式（K7-1）〜（K7-10）に示すものが挙げられる。
【００６１】
【化７】
2009185169.tif 000008
また、（ａ−２）環状のポリオルガノシロキサンとしては、例えば、下記式（K8-1）〜（K8-10）に示すものが挙げられる。
【００６２】
【化８】
2009185169.tif 000009
また（ａ−３）「Ｔ単位、Ｑ単位含有型、あるいはセスキ型」のポリオルガノシロキサンとしては、例えば、下記式（K9-1）〜（K9-3）、（K10-1）〜（K10-2）、（K11-1）に
示すものが挙げられる。
【００６３】
【化９】
2009185169.tif 000010
【００６４】
【化１０】
2009185169.tif 000011
【００６５】
【化１１】
2009185169.tif 000012
本発明の好ましい態様では、上記ポリオルガノシロキサンの用途が、親水性付与剤、親
油性付与剤、撥水性付与剤、および撥油性付与剤のうちの何れかであることがこれらの種々の機能発現などの点で望ましい。
【００６６】
＜ポリオルガノシロキサン［Ｉａ］（シリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサン）＞
特に、本発明に係るポリオルガノシロキサン［Ｉ］の（側鎖）変性基は、その好適な一態様では、幹ポリマー中のSi原子（式中、紙面に向かって左端のSi）を含めた形で記載すると、下記式［Ｉａ］で表される。
【００６７】
以下、この式［Ｉａ］のポリオルガノシロキサンをポリオルガノシロキサン［Ｉａ］（シリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］など）とも記載する。
このポリオルガノシロキサン［Ｉａ］は、特に、合成が容易であるなどの点で好ましい。
【００６８】
【化１２】
2009185169.tif 000013
（なお、式［Ｉａ］中、左端のＳｉは、幹ポリマー（ポリオルガノシロキサン骨格）中のＳｉ原子を示し、式［Ｉａ］中の変性基は、左端のＳｉを除く部位すなわち、側鎖の「-
Ｒa-（ＣnＨ2nＯ）m-Ｒb-Ｓｉ（Ｘ3-k）Ｒ2k」（[Iaa]）である（なお、式[Iaa]中のＸ、Ｒ2、ｋの定義は、前記［Ｉ］の場合と同様である。）。
【００６９】
本発明では、ポリオルガノシロキサン［Ｉａ］中には、変性基として、上記変性基 [Iaa]以外に、左端の幹ポリマー中のＳｉに直接結合したＣＨ3基以外の側鎖基を有していてもよく、係るＣＨ3基以外の側鎖基（変性基）としては、例えば、アルキル基（-ＣnＨ2n+1、ｎは２以上の整数）、「-Ｒa-（ＣnＨ2nＯ）m-Ｈ」（定義は同上）等が挙げられる。
【００７０】
［式［Ｉａ］中、Ｒaは、
単結合、
−ＣpＨ2p−（ｐ：２〜１０の整数を示す。）、
−ＣpＨ2p−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−（ｐ：２〜１０、好ましくは２〜４の整数）
、
−ＣpＨ2p−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ｐ：２〜１０、好ましくは２〜４
の整数）、
−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−（ｐ：２〜１０、好ましくは２〜４の整数）、および
−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−Ｏ−（ｐ：２〜１０、好ましくは２〜４の整数）のうちの何れかの基を示し、
Ｒbは、
−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−を示し、
Ｒ2は、炭素数が1〜１２のアルキル基、フェニル基(Ph)のうちの何れかの基を示し、
ｎは、２〜５の整数を示し、
ｍは、1〜３０の整数を示し、
ｋは、０〜２の整数を示し、
Ｘは、アルコキシ基、脂肪族カルボキシル基、芳香族カルボキシル基、オキシム基、ア
ミノ基、アミド基、アミノキシ基、アシルアミノ基およびアルケニルカルボニルアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる加水分解性基を示し、これらの加水分解性基の一部が加水分解していてもよく、また、それらの基がさらに相互に反応して結合していてもよい。］
で表される基を、分子内に1個以上含有している。
【００７１】
本発明の好ましい態様では、式［Ｉａ］では、式［Ｉ］における変性基として、一般式［Ｉ］中、「−Ｙ−ＣpＨ2p−」に対応する「-Ｒa-（ＣnＨ2nＯ）m-Ｒb-」は、
−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−を示し、
Ｒ2は、炭素数が１〜１２のアルキル基、フェニル基（Ｐｈ）のうちの何れかの基を示
し、
ｎは、２〜５の整数を示し、
ｍは、1〜３０の整数を示し、
ｋは、０を示し、
Ｘは、加水分解性基を示し、好適には、例えば、アルコキシ基、脂肪族カルボキシル基、芳香族カルボキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、アシルアミノ基およびアルケニルカルボニルアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる加水分解性基（これらの加水分解性基の一部が加水分解していてもよく、また、それらの基がさらに相互に反応して結合していてもよい。）で表される基（特に好ましくは、アルコキシ基）を、分子内に1個以上含有することが好ましく、このようなポリオルガノシロキサン［Ｉａ］は、該化合物の加水分解性を利用して、他のポリマーと反応させることが可能となり、良好な物性の硬化性組成物を得る点で望ましい。
【００７２】
また、この変性基[Ｉ]を有するポリオルガノシロキサン[Ｉ]あるいは[Ｉａ]は、例えば、
【００７３】
【化１３】
2009185169.tif 000014
（Ｒ：アルキル基など。ｎ：1以上の整数。ｒ、ｓ、ｔ：ポリマー中の繰返し単位総数を
示し、各単位の結合順序は任意である。）で表され、変性基中[Ｉ]中の「−ＳｉＸ3-kＲ2k」（反応性シリル基）は、反応性を示し、該樹脂が配合されて防汚塗料等として用いら
れ塗膜を形成すると、海水中で加水分解して防汚性を発揮するなどの機能を有する。
【００７４】
また、変性基中[Ｉ]中の「−ＣpＨ2p−」（ｐ＝２〜１０の整数）は、ｐが増大するに
連れて親油性が増大する。
また、変性基中[Ｉ]中のＹがアルキル基、アルキレン基等の親油性基の場合は、その炭素数の増加に連れて親油性が増大し、また、このＹが「−ＯＨ」等の極性基、ポリエーテル基（エーテル結合）を有する場合は、その個数の増加に連れて親水性が増大する。
【００７５】
また、変性基[Ｉ]以外の側鎖、例えば、Ｒは、アルキル基等の親油性基、疎水性基を示し、また「−（ＣnＨ2nＯ）−Ｈ」は親水性を示す。
本発明のポリオルガノシロキサン［Ｉ］では、これらの各種基や結合の種類や量（個数）、それらの結合部位に応じて架橋剤、反応性添加剤、各種処理剤などとしての機能（作用）を発揮するが、特に、変性基［Ｉ］はこれらの機能の発現に顕著な機能を有する部位である。
【００７６】
また、このポリオルガノシロキサン中に、主鎖(主骨格)「−（ＳｉＯ）n-」結合のＳｉ原子と直接結合した上記側鎖変性基［Ｉ］（特に［Ｉａ］）と共に、
主鎖(主骨格)中のSi原子に直接結合した、図示せぬ他の親水性に寄与できる部位(例：
ＯＨ基等の極性基やポリエーテル基)、あるいは、親油性に寄与できる部位(例：アルキル基やアルキレン基、特に炭素数Ｃが２〜１６程度の長鎖のアルキル基やアルキレン基、芳香族基)が存在すると、ポリオルガノシロキサンに親水性あるいは親油性を付与すること
ができる。
【００７７】
また、式［Ｉａ］中、Ｒaとしては、上記単結合以外に、例えば、
（ａ）−ＣpＨ2p−      （ｐ：２〜１０の整数を示す。）、
（ｂ）−ＣpＨ2p−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯ−    （ｐ：２〜１０、好ましくは、２
〜４の整数）、
（ｃ）−ＣpＨ2p−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−（ｐ：２〜１０、好ましくは
、２〜４の整数）、
（ｄ）−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−  （ｐ：２〜１０、好ましくは、２〜４の整数）、および
（ｅ）−ＣpＨ2p−ＮＨ−ＣＯＯ−ＣＨ2−Ｏ−          （ｐ：２〜１０、好ましくは、２〜４の整数）などが挙げられ、｛原料入手の容易性、合成容易性、塗料/塗膜の物性の点を考慮すると、好ましくは、単結合、（ａ）、(ｅ)が挙げられ、より好ましくは単結合、（ａ）のうちのＣ3Ｈ6、（ｅ）のうちのＣ3Ｈ6ＮＨＣＯＯ-ＣＨ2-Ｏを示す。
【００７８】
これらのうちでは、Ｒaが単結合であると原料入手の容易性、合成の容易性などの点で
特に好ましい。
また、Ｒbは、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（-ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−を示し、
Ｒ2は、炭素数Ｃが１〜１２のアルキル基、フェニル基（Ｐｈ）のうちの何れかの基で
あり、｛原料入手の容易性、合成容易性、塗料/塗膜の物性の点を考慮すると、好ましく
は、炭素数Ｃが1〜１２、より好ましくは、炭素数が１〜４のアルキル基を示す。
【００７９】
ｎは、２〜５、好ましくは、２〜３の整数を示す。
ｍは、1〜３０、好ましくは、１〜２０の整数を示す。
ｋは、０〜２の整数、好ましくは、ｋ＝０あるいは１を示す。
【００８０】
Ｘは、アルコキシ基、脂肪族カルボキシル基、芳香族カルボキシル基、オキシム基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、アシルアミノ基およびアルケニルカルボニルアルケニルオキシ基からなる群から選ばれる加水分解性基であり、特に｛原料入手の容易性、合成容易性、塗料/塗膜の物性の点を考慮すると、好ましくは、アルコキシ基「−ＯＲ：Ｒは
炭素数Ｃが1〜１２、好ましくは、１〜４のアルキル基」を示す。
【００８１】
この式［Ｉａ］では、これらの加水分解性基Ｘの一部が加水分解していてもよく、また、それらの基がさらに相互に反応して結合していてもよい。
このようにＸの一部が加水分解されると、例えば、アルコキシ基がヒドロキシ基（−ＯＨ）となり、さらにはこれら隣接する基の間で脱水／縮合などの反応が生じて、シロキサン結合「≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡」などが形成されてもよい。
【００８２】
本発明の好ましい態様においては、上記の一般式［Ｉａ］において、
Ｒaが単結合（直接結合）を示し、
Ｒbは、
−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ3Ｈ6−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−を示し、
Ｒ2は、炭素数が1〜１２のアルキル基、フェニル基(Ph)のうちの何れかの基を示し、
ｎは、２〜５の整数を示し、
ｍは、1〜３０の整数を示し、
ｋは、０あるいは１を示し、
Ｘは、加水分解性基としてアルコキシ基を示し、これらの加水分解性基の一部が加水分解していてもよく、また、それらの基がさらに相互に反応して結合していてもよい。］
で表される基を分子内に1個以上含有するポリオルガノシロキサンであることが、該化合
物の特性を付与するための反応性を得るためや、硬化性組成物の架橋剤として機能するために好ましい。
【００８３】
上記[Ｉａ]として、具体的には、例えば、Ｒaが単結合であり、Ｘが同一のアルコキシ
基（ＯＲ）であり、かつｋ＝０である、下記符番[Ｉ-1]〜[Ｉ-5]等が挙げられ、これらのうちでは、符番[Ｉ-1]が合成の容易さ、原材料の入手の容易性などの点で好ましい。
【００８４】
なお、式[Ｉ-1]〜[Ｉ-5]は、本発明のポリオルガノシロキサンの側鎖基(の全体)あるいは側鎖末端基を示す。ここで、ポリオルガノシロキサンの主骨格(主鎖)および、場合により、それに続く側鎖基の一部までを省略して示している。
【００８５】
また、各式中、ｍ、ｎの定義は、式[Ｉ]（あるいは［Ｉａ］）の場合に同じ。また、Ｒは、アルキル基、通常、炭素数Ｃ１〜１２、好ましくは、Ｃ１〜４のアルキル基を示す。[Ｉ-1]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」、
[Ｉ-2]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3
」、
[Ｉ-3]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」、
[Ｉ-4]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＲ）3」、
[Ｉ-5]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ
（ＯＲ）3」、
およびこれらの誘導体（派生体）など。
【００８６】
（ａ１）上記変性基[Ｉ-1]を有するポリオルガノシロキサンの例示
また、本発明では、シリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサン（ポリオルガノシロキサン）であるポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］のうちで、上記[Ｉ-1]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」としては、例えば、「−（ＣnＨ2nＯ）m−Ｈ」あるいは「−Ｏ−Ｈ」と、「ＯＣＮ−Ｃ3Ｈ6−ＳｉＲ3kＸ3-k」（Ｒ、Ｘ、ｋ、ｎ、ｍの定義は同上。）との反応により得られる、下記の鎖状または環状の化合物(ポリ
オルガノシロキサン)（K14-1）〜（K14-8）,（K15-1）〜(K15-5)が挙げられる。なお、下
記の各式において、各成分単位は、任意の順序で、また任意の個数で配列でき、その場合には各成分単位の総数が、下記式に示す値であればよい。（［I-1］〜［I-5］の何れでも同様。）
【００８７】
【化１４】
2009185169.tif 000015
【００８８】
【化１５】
2009185169.tif 000016
などが挙げられる。
（ａ２）上記変性基[Ｉ-２]を有するポリオルガノシロキサンの例示
また、ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］のうちで、上記[Ｉ-2]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」として、例えば、「
−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2」と、「Ｈ−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−ＳｉＲ3kＸ3-k」(記号の定義は同上)との反応により得られる下記の化合物(K16-1)〜(K16-3)が挙げられる
。
【００８９】
【化１６】
2009185169.tif 000017
等が挙げられる。
（ａ３）上記変性基[Ｉ-３]を有するポリオルガノシロキサンの例示
また、ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］のうちで、上記[Ｉ-3]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」としては、例えば、「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ＝ＣＨ2」と、「Ｈ−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−ＳｉＲ3kＸ3-k」（記号の定義は
同上）との反応により得られる下記の化合物(K17-1)〜(K17-3)が挙げられる。
【００９０】
【化１７】
2009185169.tif 000018
などが挙げられる。
（ａ４）上記変性基[Ｉ-４]を有するポリオルガノシロキサンの例示
さらに、ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］のうちで、上記[Ｉ-4]：「−（Ｃn
Ｈ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＲ）3」としては、例えば、「−（ＣnＨ2nＯ）m
−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2」と、「Ｈ−ＳｉＲ3kＸ3-k」(記号の定義は同上)との反応により得
られる、下記の化合物(K18-1)〜(K18-3)が挙げられる。
【００９１】
【化１８】
2009185169.tif 000019
等が挙げられる。
（ａ５）上記変性基[Ｉ-５]を有するポリオルガノシロキサンの例示
また、本発明では、ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］のうちで、上記[Ｉ-5]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」を有するものとしては、例えば、式：
【００９２】
【化１９】
2009185169.tif 000020
で表される、末端にグリシジル基（ｍ、ｎの定義は同上）を含有した原料ポリオルガノシロキサン（ポリオルガノシロキサン[Ｉ-5]ともいう。）と、「Ｈ−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6
−ＳｉＲ3kＸ3-k」(記号の定義は同上)との反応により得られる下記の化合物(ポリオルガノシロキサン)(K20-1)〜(K20-3)が挙げられる。
【００９３】
【化２０】
2009185169.tif 000021
等が挙げられる。
これら[Ｉ-1]〜[Ｉ-5]の他に、下記式(K21-1)〜(K21-2)で示されるポリオルガノシロキサン[Ｉ]（[Ｉａ]）などが挙げられる。（ｍ、ｎ：繰返し単位数）
【００９４】
【化２１】
2009185169.tif 000022
＜シリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］などの製造＞
本発明に係る上記ポリオルガノシロキサン［Ｉ］、特にシリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］などを製造するには、好適には、下記のようにすればよい。
【００９５】
すなわち、室温や比較的低温（例えば、５０〜１５０℃）で反応性を有するポリオルガノポリシロキサン［Ｉ］（特に［Ｉａ］）を得るには、原料ポリエーテル変性ポリシロキサンの側鎖または側鎖末端基［−（ＣnＨ2nＯ）m-Ｈ］中の変性基であるポリエーテル基
の末端（−ＯＨ）に、種々の基Ｒbを介してアルコキシシリル基［例：−Ｓｉ（ＯＲ）3］に代表される加水分解性官能基「-Ｓｉ（Ｘ3-k）Ｒ2k」（Ｒ,Ｒ2、Ｘ、ｎ、ｍの定義は同上。）を導入する方法が例示として挙げられる。
【００９６】
反応性を有するシリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉ］（特に［Ｉａ］）
（：ケイ素官能基含有ポリエーテル変性シリコーンポリマー）を得るためには種々の方法が挙げられる。
【００９７】
これらのうちで、本発明では、このポリオルガノシロキサン［Ｉ］（［Ｉａ］）を工業的に安価に効率よく合成できる点で、下記反応式（１）〜（５）に示すような方法が好適である。
【００９８】
なお、式（１ａ）〜（５ａ）は、原料ポリオルガノシロキサンの主骨格（主鎖）のシロキサン結合「−（Ｓｉ−Ｏ）n−」を形成しているＳｉ原子に直接結合（場合により他の
基を介して結合）した側鎖基（側鎖末端基）を示す。（なお、Ｒ、Ｘ、ｎ、ｍ等の定義は同上。）
【００９９】
【化２２】
2009185169.tif 000023
＜合成法（１）＞
まず、上記合成法（１）では、側鎖基（あるいは側鎖末端基）として、「−（ＣnＨ2n
Ｏ）m−Ｈ」（１ａ）：ポリ（アルキレングリコール）を有する原料ポリオルガノシロキ
サン（１ａ）の末端水酸基（-ＯＨ）と、アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物
、例えば、トリ（アルコキシ）シリル−プロピル−イソシアネート［Ｏ＝Ｃ＝Ｎ-Ｃ3Ｈ6
−Ｓｉ（ＯＲ）3］（１ｂ）のイソシアネート基とを反応させて、前記式[Ｉ-1]：「−（
ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＮＨ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」（１ｃ）を有するポリオルガノシロ
キサン[Ｉ]（＝ポリオルガノシロキサン（１ｃ））が得られる。
【０１００】
この合成法（１）では、アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物｛Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−（ＣＨ2）n−ＳｉＲ2kＸ3-k、Ｒ2、Ｘ、ｋの定義は前記式［Ｉ］の場合に同じ。｝の代表例である上記トリ（アルコキシ）シリル−プロピル−イソシアネート（１ｂ）に代えて、下記のような、アルコキシ基の炭素数が１〜３程度のアルコキシシリル基１〜３個とイソシアネート基１個とをポリメチレン基［−（ＣＨ2）n−、ｎ：１〜５程度の整数。］の端部にそれぞれ１個ずつ有する、アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物(K23-1)〜(
K23-8)を用いてもよい。
【０１０１】
【化２３】
2009185169.tif 000024
（原料ポリオルガノシロキサン（１ａ）の製造）
なお、上記ポリ（アルキレングリコール）を有する原料ポリオルガノシロキサン（１ａ）を得るには、例えば、直鎖状、環状、Ｔ単位、Ｑ単位含有型などに代表される任意のタイプの「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、不飽和炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を含有する化合物（６−１）を反応させればよい。
【０１０２】
この炭素−炭素二重結合を含有する化合物（６−１）としては、例えば、末端にＣ＝Ｃ基を有する下記ポリオキシアルキレン基含有不飽和化合物(K24-1)〜(24-13)あるいは末端以外の部位に「Ｃ＝Ｃ」を有する下記不飽和アルコール化合物(K25-1)〜(K25-5)等が挙げられる。これらＡ，Ｂ型のポリオキシアルキレン基含有不飽和化合物（５−１）は、その後の反応生成物の構造を変えるために、１種または２種以上組合わせて用いてもよい。
【０１０３】
【化２４】
2009185169.tif 000025
【０１０４】
【化２５】
2009185169.tif 000026
このような「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、白金触媒存在下で不飽和炭素−炭素二重結合含有化合物（６−１）を反応せると、下記(K26-1)〜(K26-10)に示す
ような原料ポリオルガノシロキサン（１ａ）が得られる。
【０１０５】
具体的には、不飽和基含有ポリオキシアルキレン化合物においても、反応性のＯＨ基を有する化合物と非反応性のＯ−ＣＨ3基をもったものとの組合わせや、Ｏ−ＣＨ3基をもった不飽和基含有ポリオキシアルキレン化合物と反応性のＯＨ基含有不飽和アルコールとの組合わせ等である。また、反応性のＯＨ基をもった不飽和基含有ポリアルキレン化合物および不飽和基含有アルコールにおいても、ＯＨ基全てを後述のアルコキシシリル基含有イソシアネート化合物（１ｂ）と反応させる必要はなく、一部ＯＨ基のままで残すことも可能である。
【０１０６】
一方、これらの付加反応に用いられる触媒は、白金族金属、白金族金属化合物もしくは
これらの錯体である。
白金族金属としては、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウムなどがあり、白金族金属化合物もしくはこれらの錯体としては、前記した金属のハロゲン化物あるいは前記した金属と脂肪族炭化水素との錯体などが挙げられる。
【０１０７】
これらの錯体のうち、好ましくは、白金、白金化合物もしくはその錯体のうち、好ましくは、白金、白金化合物もしくは白金錯体が用いられる。
例えば、単体の白金、白金を保持担体にに吸着させあもの、
Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、Ｋ2ＰｔＢｒ4、［ＰｔＣｌ2（Ｃ3Ｈ6）］2、［（ＣＨ2＝ＣＨ2）ＰｔＣｌ2］2、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏと一価アルコールとの反応生成物などが挙げられる。
【０１０８】
また、白金以外のものとしては、ＰｄＣｌ2、Ｐｄ／Ｃ、ＰｄＣｌ2／ＳｉＯ2、Ｒｈ／
Ｃ、ＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、Ｒｈ／Ａｌ2Ｏ3、ＲｈＣｌ［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3、ＩｒＣｌ3、
［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2Ｉｒ（ＣＯ）Ｃｌ、ＲｕＣｌ3、Ｒｕ／Ａｌ2Ｏ3、ＯｓＯ5等が挙げられる。
【０１０９】
これらの触媒の使用量は、（５−１）と（６−１）との合計量の１〜５０ｐｐｍ程度である。
なお、これらの触媒の使用量が上記範囲より少なく、特に０．５ｐｐｍより少ないと、付加反応を促進する効果が低下する傾向があり、また、上記範囲を超え、特に２００ｐｐｍを超えてもそれ以上効果が顕著に増大せず、不経済となる傾向がある。
【０１１０】
【化２６】
2009185169.tif 000027
【０１１１】
【化２６−１】
2009185169.tif 000028
また、原料ポリオルガノシロキサン（１ａ）とアルコキシシリル基含有イソシアネート化合物（１ｂ）等とを反応させると、例えば、下記式(K27-1)〜（K27-10）、(K28-1)、(K29-1)〜(K29-4)に例示するような本発明のポリオルガノシロキサン［Ｉ］（［Ｉａ］）が得られる。
【０１１２】
【化２７】
2009185169.tif 000029
【０１１３】
【化２７−２】
2009185169.tif 000030
【０１１４】
【化２８】
2009185169.tif 000031
【０１１５】
【化２９】
2009185169.tif 000032
＜合成法（２）＞
【０１１６】
【化３０】
2009185169.tif 000033
また、上記合成法（２）では、式「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2」（２ａ）で示すように、メタクリロキシ基を側鎖ポリ（アルキレングリコール）の末端部に有する原料ポリオルガノシロキサン（＝原料ポリオルガノシロキサン（２ａ））の末端メタクリロキシ基［−ＯＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2］と、
アルコキシシリル基含有化合物であるトリ（アルコキシ）シリル−プロピル−メルカプタン［ＨＳ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3］（２ｂ）のメルカプト基（ＨＳ−）とを反応させ
て、
前記式[Ｉ-2]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」（２ｃ）を有する本発明のポリオルガノシロキサン［Ｉ］（＝ポリオルガノシ
ロキサン[Ｉ-2]あるいはポリオルガノシロキサン（２ｃ）ともいう。）が得られる。
【０１１７】
（原料ポリオルガノシロキサン（２ａ）の製造）
上記合成法（２）において用いられる原料ポリオルガノシロキサン（２ａ）を得るには、前記＜合成法（１）＞の場合と同様に、例えば、直鎖状、環状、Ｔ単位、Ｑ単位含有型などに代表される任意のタイプの「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、
メタクリロイルオキシ基と、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリ（オキシアルキレン）基を含有する化合物「ＣＨ2＝Ｃ（-ＣＨ3）ＣＯＯ−（ＣnH2nO）m−CH2CH＝CH2、ｎ：
２〜５程度の整数、ｍ：０〜１０程度の整数。但し、オキシアルキレン基（ＣnH2nO）は
、ｎ値の異なる2種以上のオキシアルキレン基が任意の順序で存在していてもよく、その
ような場合、ｍは、ｎ値の異なるオキシアルキレン基の合計個数を示す。」（１１−１）を反応させればよい。
【０１１８】
この反応により、主に、ポリオルガノシロキサンの「Ｓｉ−Ｈ」基と、化合物「ＣＨ2
＝Ｃ（−ＣＨ3）ＣＯＯ−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2」の右端の２重結合「−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2」部位で結合する。
【０１１９】
上記したメタクリロイルオキシ基と、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリ（オキシアルキレン）基を含有する化合物（１１−１）としては、例えば、下記式(K31-1)〜(K31-7)に示す化合物が挙げられる。
【０１２０】
【化３１】
2009185169.tif 000034
また、トリ（アルコキシ）シリル−プロピル−メルカプタン［ＨＳ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3］（２ｂ）を代表とするポリ（アルコキシ）シリル−プロピルメルカプタンとして
、具体的には、例えば、下記式(K32-1)〜(K32-6)に示す化合物が挙げられる。
【０１２１】
【化３２】
2009185169.tif 000035
また、メタクリロキシ基を側鎖ポリ（アルキレングリコール）の末端部に有する原料ポリシロキサン（２ａ）に、トリ（アルコキシ）シリル−プロピル−メルカプタン（２ｂ）を反応させると、前記式[Ｉ-2]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」＝式（２ｃ）を側鎖基（側鎖末端基）に有する本発明のポリオ
ルガノシロキサン［Ｉ］（ポリオルガノシロキサン（２ｃ）ともいう。）が得られるが、このポリオルガノシロキサン［Ｉ］としては、具体的には、例えば、前記したものの他に、下記式(K33-1)〜(K33-5)で示すようなもの挙げられる。
【０１２２】
【化３３】
2009185169.tif 000036
＜合成法（３）＞
【０１２３】
【化３４】
2009185169.tif 000037
また、上記合成法（３）では、上記式「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＣＨ＝ＣＨ2」（３
ａ）で表される、アクリロキシ基を側鎖ポリ（アルキレングリコール）の末端部に有する原料ポリオルガノシロキサン（３ａ）の末端アクリロキシ基［−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2］と
、
アルコキシシリル基含有メルカプタン化合物の代表例であるトリ（アルコキシ）シリル−プロピル−メルカプタン［ＨＳ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3］（３ｂ）のメルカプト基（
ＨＳ−）とを反応させて、
前記式[Ｉ-3]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3
」（３ｃ）を有するポリオルガノシロキサン[Ｉ]（＝ポリオルガノシロキサン（３ｃ））が得られる。
【０１２４】
（原料ポリオルガノシロキサン（３ａ）の製造）
上記合成法（３）において用いられる原料ポリオルガノシロキサン（３ａ）を得るには、前記＜合成法（１）、（２）＞の場合と同様に、例えば、直鎖状、環状、Ｔ単位、Ｑ単位含有型などに代表される任意のタイプの「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）を用いる。
【０１２５】
この「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、上記合成法（２）における「メタクリロイルオキシ基と、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリ（オキシアルキレン）基を含有する化合物」に代えて、「アクリロイルオキシ基と、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリ（オキシアルキレン）基を含有する化合物」である「ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ｎ：２〜５程度の整数、ｍ：０〜３０程度の整数。但し、オキシアルキレン基（ＣnH2nO）は、ｎ値の異なる2種以上のオキシアルキレン基が任意の順序で存在していてもよく、そのような場合、ｍは、ｎ値の異なるオキシアルキレン基の合計個数を示す。」（１３−１）を反応させれば原料ポリオルガノシロキサン（３ａ）が得られる。
【０１２６】
この反応により、ポリオルガノシロキサンの「Ｓｉ−Ｈ」基と、化合物「ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＯＯ−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2」の右端の２重結合「−ＣＨ＝ＣＨ2」部位
で結合する。
【０１２７】
なお、上記した「アクリロイルオキシ基と、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリ（オキシアルキレン）基を含有する化合物」（１３−１）としては、例えば、下記式(K35-1)
〜(K35-2)に示す化合物が挙げられる。
【０１２８】
【化３５】
2009185169.tif 000038
また、上記アルコキシシリル基含有メルカプタン（３ｂ）としては、前記＜合成法（２）＞における式(K32-1)〜(K32-6)に示す化合物等が用いられる。
【０１２９】
また、このような化合物（３ａ）と化合物（３ｂ）との反応により得られる、本発明のポリオルガノシロキサン（３ｃ）は、前記式[Ｉ-3]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＯＣＨ2−
ＣＨ2−Ｓ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」、すなわち上記式（３ｃ）で表される側鎖基（側鎖末端基）を有するが、
この本発明のポリオルガノシロキサン（３ｃ）としては、前記したものの他に、例えば、下記式(K36-1)〜(K36-3)に示すようなものが挙げられる。これらの式(K36-1)〜(K36-3)に示すポリマー（３ｃ）は、前記＜合成法（２）＞における生成物すなち式（K33-1）〜（K33-5）で表される化合物におけるメタクリロイルオキシ基を、アクリロイルオキシ基に置換してなるものに相当する。
【０１３０】
【化３６】
2009185169.tif 000039
＜合成法（４）＞
【０１３１】
【化３７】
2009185169.tif 000040
この合成法（４）では、Ｓｉ−Ｈ基とアルコキシシリル基とを含有する化合物である、
トリ（アルコキシ）シラン［Ｈ−Ｓｉ（ＯＲ）3］（４ｂ）のハイドロジェン（Ｈ−）と
、
側鎖基（あるいは側鎖末端基）として、式「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2-ＣＨ＝ＣＨ2」
（４ａ）で表されるアリル基を側鎖ポリ（アルキレングリコール）の末端部に有する原料ポリオルガノシロキサン（４ａ）の末端アリル基［−ＣＨ2-ＣＨ＝ＣＨ2］と、
を触媒（例：白金化合物）の存在下に反応させて、前記式[Ｉ-4]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＲ）3」（４ｃ）を側鎖基（あるいは側鎖末端基）として有するポリオルガノシロキサン[Ｉ]（＝ポリオルガノシロキサン（４ｃ））が得られる。
【０１３２】
（原料ポリオルガノシロキサン（４ａ）の製造）
上記合成法（４）において用いられる原料ポリオルガノシロキサン（４ａ）を得るには、前記＜合成法（１）、（２）、（３）＞の場合と同様に、例えば、直鎖状、環状、Ｔ単位、Ｑ単位含有型などに代表される任意のタイプの「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）を用いる。
【０１３３】
この「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、上記合成法（２）における「メタクリロイルオキシ基と、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリ（オキシアルキレン）基を含有する化合物」に代えて、
「ポリ（オキシアルキレン）基の両末端にアリル基［−ＣＨ2-ＣＨ＝ＣＨ2］を有する
化合物」である「ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−Ｏ−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ｎ：２〜５程度の整数、ｍ：０〜３０程度の整数。但し、オキシアルキレン基（ＣnH2nO）は、ｎ
値の異なる２以上のオキシアルキレン基が任意の順序で存在していてもよく、そのような場合、ｍは、ｎ値の異なるオキシアルキレン基の合計個数を示す。」（１４−１）を反応させれば原料ポリオルガノシロキサン（４ａ）が得られる。
【０１３４】
この反応により、ポリオルガノシロキサンの「Ｓｉ−Ｈ」基と、化合物「ＣＨ2＝ＣＨ
ＣＨ2−Ｏ−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2」の２重結合「−ＣＨ＝ＣＨ2」部位で結合する。
【０１３５】
なお、上記した「ポリ（オキシアルキレン）基の両末端にアリル基を有する化合物（１４−１）としては、例えば、下記式(K38-1)〜(K38-3)に示す化合物が挙げられる。
【０１３６】
【化３８】
2009185169.tif 000041
また、トリ（アルコキシ）シランを代表とするアルコキシシラン（４ｂ）として、具体的には、例えば、下記式（K39-1）〜（K39-8）に示す化合物が挙げられる。
【０１３７】
【化３９】
2009185169.tif 000042
また、このような化合物（４ａ）と化合物（４ｂ）との反応により得られる本発明のポリオルガノシロキサン[Ｉ]は、上記式[Ｉ-4]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−
Ｓｉ（ＯＲ）3」（４ｃ）で表される側鎖基（あるいは側鎖末端基）を有するが、この本
発明のポリオルガノシロキサン（４ｃ）としては、例えば、前記したものの他に、下記式(K40-1)〜(K40-4)に示すようなものが挙げられる。
【０１３８】
【化４０】
2009185169.tif 000043
＜合成法（５）＞
【０１３９】
【化４１】
2009185169.tif 000044
また、合成法（５）では、式：
【０１４０】
【化４２】
2009185169.tif 000045
で表される、グリシドキシ基を側鎖ポリ（アルキレングリコール）の末端部に有する原料ポリオルガノシロキサン（５ａ）の末端グリシドキシ基：
【０１４１】
【化４３】
2009185169.tif 000046
と、アルコキシシリル基含有化合物であるトリ（アルコキシ）シリル−メチルアミン［Ｈ（ＣＨ3）Ｎ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3］（５ｂ）のメチルアミノ基［Ｈ（ＣＨ3）Ｎ−］
とを通常、触媒の非存在下に反応させて、前記式[Ｉ-5]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」（５ｃ）を有するポリオル
ガノシロキサン[Ｉ]（＝ポリオルガノシロキサン（５ｃ））が得られる。が得られる。
【０１４２】
（原料ポリオルガノシロキサン（５ａ）の製造）
上記合成法（５）において用いられる原料ポリオルガノシロキサン（５ａ）を得るには、前記＜合成法（１）〜（５）＞の場合と同様に、例えば、直鎖状、環状、Ｔ単位、Ｑ単位含有型などに代表される任意のタイプの「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）が用いられる。
【０１４３】
この「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、
エポキシ基と、炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリ（オキシアルキレン）基を含有する化合物「
【０１４４】
【化４４】
2009185169.tif 000047
、ｎ：２〜５程度の整数、ｍ：０〜３０程度の整数。但し、オキシアルキレン基（ＣnH2nO）は、ｎ値の異なる2種以上のオキシアルキレン基が任意の順序で存在していてもよく、そのような場合、ｍは、ｎ値の異なるオキシアルキレン基の合計個数を示す。」（１５−１）を反応させればよい。
【０１４５】
この反応により、主に、原料ポリオルガノシロキサンの「Ｓｉ−Ｈ」基と、化合物（１５−１）の端の２重結合「−ＣＨ＝ＣＨ2」部位で結合する。
上記した化合物（１５−１）としては、具体的には、例えば、下記式(K45-1)〜(K45-4)
に示す化合物が挙げられる。
【０１４６】
【化４５】
2009185169.tif 000048
また、トリ（アルコキシ）シリル−メチルアミン［Ｈ（ＣＨ3）Ｎ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（Ｏ
Ｒ）3］（５ｂ）として、具体的には、例えば、下記式(K46-1)〜(K46-4)に示す化合物が
挙げられる。
【０１４７】
【化４６】
2009185169.tif 000049
また、エポキシ基（グリシドキシ基）を側鎖ポリ（アルキレングリコール）の末端部に有する原料ポリオルガノシロキサン（５ａ）に、トリ（アルコキシ）シリル−メチルアミン（５ｂ）を反応させると、前記式[Ｉ-5]：「−（ＣnＨ2nＯ）m−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＲ）3」（５ｃ）で表される側鎖基（あるいは側鎖末端基）を有する本発明のポリオルガノシロキサン［Ｉ］（ポリオルガノシロキサン（５ｃ）、ポリオルガノシロキサン[Ｉ-5]ともいう。）が得られる。
【０１４８】
このポリオルガノシロキサン［Ｉ］としては、前記したものの他に、具体的には、例えば、下記式（K47-1）〜(K47-2)で示すようなもの挙げられる。
【０１４９】
【化４７】
2009185169.tif 000050
また、ポリオルガノシロキサン［Ｉ］は、上記したように、幹ポリマーとなる、「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、不飽和炭素−炭素二重結合含有化合物（６−１）を反応せる態様に限定されず、
例えば、幹ポリマーとなる上記「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）と、不飽和炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とアルコキシシリル基とを併有する化合物（１−ｂｂ）とを反応させて、例えば、上記式(K27-1)〜（K27-10）、(K28-1)、(K29-1)〜(K29-4)に例示するようなポリオルガノシロキサン［Ｉ］を得てもよい。一例を以下に示す（実施例１４参照）。
【０１５０】
なお、この式(K48-2)で示されるポリオルガノシロキサン[Ｉ]は、前記式［Ｉ］中、Ｙ
が単結合、ｐが２、Ｘがエトキシ基、ｋが０である態様を示す。また、幹ポリマーが前記式(K7-10)由来である態様を示す。
【０１５１】
【化４８】
2009185169.tif 000051
またポリオルガノシロキサン［Ｉ］は、幹ポリマーとなる、下記式（９−１ａ）で示される「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、不飽和炭素−炭素二重結合（Ｃ＝
Ｃ）とアルコキシシリル基とを併有する化合物（１−ｂｂ）である「ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3」と、「ＣＨ2＝ＣＨ-ＣＨ2-Ｏ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）−ＣＨ3」の両者を同時に（あるいは任意の順序で）付加反応させて、例えば、上記式(K27-1)〜（K27-10）、(K28-1)、(K29-1)〜(K29-4)に類似するような本発明のポリオルガノシロキサン［Ｉ］を得てもよい。
【０１５２】
一例を以下に示す。なお、下記(i)、(ii)、(iii)等の微妙に構造の異なる類似化合物の合成が可能である。
【０１５３】
【化４９】
2009185169.tif 000052
同様に、不飽和炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とアルコキシシリル基とを併有する化合物（１−ｂｂ）との反応は、その他の合成法（２）〜（５）にも適用できる。
【０１５４】
その生成物の例としては、下記の化合物（K50-1）〜(K50-4)が挙げられる。
【０１５５】
【化５０】
2009185169.tif 000053
さらに別の方法としては、ポリオルガノシロキサン［Ｉ］は、幹ポリマーとなる、下記式(K51-1)で示される「Ｓｉ−Ｈ」基含有ポリシロキサン（５−１）に、不飽和炭素−炭
素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とOH基とを併有する化合物「CH3（CH2）7−CH=CH-(CH2)8−OH」お
よび、不飽和炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリエーテル基とを併有する化合物「ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8−Ｈ」の両者を同時に（あるいは任意の順序で）付加反応させて、例えば、下記式(K51-2)に示す末端「−ＯＨ」基含有ポリマーを得て、
次いで、この「ＯＨ」基部位で、アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物（例：「ＯＣＮ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3」）の「−ＮＣＯ」基と反応させて、下記式(K51-3)あるいは(K51-4)で示される本発明のポリオルガノシロキサン［Ｉ］を得てもよい。
【０１５６】
【化５１】
2009185169.tif 000054
また、本発明では、上記(K48-1)に示すものと同様に「Ｓｉ−Ｈ」基を有し、さらにジ
フェニルシロキシ単位［−（Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）2-Ｏ）−］を含有し、幹ポリマーとなる原料ポリオルガノシロキサンの「Ｓｉ−Ｈ」部位に、
炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とエトキシシリル基とを併有する化合物「ＣＨ2=ＣＨ-
Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3」、および炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリエーテル結合とを併有する化
合物「ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）3−ＣＨ3」の両者を付加反応させて、下記
式(K52-1)で示される本発明のポリオルガノシロキサン［Ｉ］を得てもよい。
【０１５７】
【化５２】
2009185169.tif 000055
また、本発明では、上記(K48-1)に示すものと同様に「Ｓｉ−Ｈ」基を有し、さらにジ
フェニルシロキシ単位［−（Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）2-Ｏ）−］を含有し、幹ポリマーとなる原料
ポリオルガノシロキサンの「Ｓｉ−Ｈ」部位に、
炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリエーテル基とを併有する化合物「ＣＨ2＝ＣＨ−
ＣＨ2−Ｏ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8−Ｈ」を付加反応させ、
次いで、得られた付加反応物の末端「−ＯＨ」基部位で、上記と同様のアルコキシシリル基含有イソシアネート化合物（例：「ＯＣＮ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3」）の「−
ＮＣＯ」基とを反応させて、下記式(K53-1)で示される、主骨格が鎖状の本発明に係るポ
リオルガノシロキサン［Ｉ］を得てもよい。
【０１５８】
【化５３】
2009185169.tif 000056
また、本発明では、上記（ａ−２）環状のポリオルガノシロキサンである式(K8-1)〜(K8-10)と同様の幹ポリマーの「Ｓｉ−Ｈ」部位に、
炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）とポリエーテル基とを併有する化合物「ＣＨ2＝ＣＨ−
ＣＨ2−Ｏ-（Ｃ2Ｈ4Ｏ）8−Ｈ」を付加反応させ、
次いで、得られた付加反応物の末端「−ＯＨ」基部位で、上記と同様のアルコキシシリル基含有イソシアネート化合物（例：「ＯＣＮ−Ｃ3Ｈ6−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3」）の「−
ＮＣＯ」基とを反応させて、下記式(K54-1)で示される、主骨格が環状の本発明に係るポ
リオルガノシロキサン［Ｉ］を得てもよい。
【０１５９】
【化５４】
2009185169.tif 000057
上記製法（１）〜（５）、（６）等によれば、これらの側鎖基（側鎖末端基）[Ｉ-1]〜[Ｉ-5]を有する反応生成物（反応生成物[Ｉ-1]〜[Ｉ-5]ともいう。）は、工業的に上市されている原料を用いて、１段階反応で合成可能であるという利点がある。
【０１６０】
このようなシリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサン［Ｉａ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ等にて測定され、また、その数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ等にて測定され、通常２００〜１，０００，０００（百万）程度、好ましくは５００〜１００，０００（１０万）である。
【０１６１】
本発明のオルガノポリシロキサン［Ｉａ］は、水の存在下においてアルコキシシリル結合部位「−Ｓｉ-Ｏ-Ｃ−」などの部位で加水分解しポリエーテル変性あるいはアルキル変性シリコーンポリマーを生成する。
【０１６２】
また本発明のオルガノポリシロキサン［Ｉａ］は、Si-OH基（結合）、Si-OR基（結合）などを含有したポリマーと脱アルコールなどの縮合反応を生じて、ポリエーテル変性あるいはアルキル変性シリコーンを含有する分子を生成したり、硬化性ポリマーを生成する。
【０１６３】
これらの反応の結果、ポリエーテル結合に基づく親水性あるいはアルキル結合に基づく疎水性・親油性を備えた硬化物を生成することにより、以下に述べるような種々の用途で好適に使用でき、また以下に示すような効果が得られる。
【０１６４】
＜該化合物［Ｉａ］の応用―１  改質添加剤＞
本発明のオルガノシロキサン［Ｉ］（特に［Ｉａ］）（本発明の化合物ともいう。）は変性基であるポリエーテル基やアルキル基の親水性・親油性および疎水性を付与するための添加剤として有用である。
【０１６５】
また本発明に係るこのオルガノシロキサン［Ｉ］（特に［Ｉａ］）（化合物）は反応活性なアルコキシシリル基を有しているため容易に他のポリマーや樹脂および充填材や顔料と反応して固定化されるという利点も有している。
【０１６６】
このような特徴のため単に添加することによるこれらの特性を付与するにとどまらず、反応・固定化により、付与された特性（例：改質性、表面処理性、架橋性等の特性）を長く持続させることが可能となった。改質添加剤の効果が顕著な対象はゴム・樹脂・塗料および各種有機合成組成物であり、それらの種類としてはシリコーン系、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系、ウレア系、フェノール系、アルキッド系などが挙げられる。
【０１６７】
本発明の化合物［Ｉ］（特に［Ｉａ］）の添加量は対象となる樹脂やポリマー１００重量部に対して０．０５から２００重量部程度、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに最適範囲としては０．５〜７０重量部である。このような範囲より少ない場合はその効用が期待できなくなり、また多すぎる場合は樹脂やポリマー組成物の物性や硬化性を低下させる場合があり、かつコスト的にも不利になる傾向がある。
【０１６８】
これらの効果は親水性・親油性および疎水性の付与により、船舶用塗料や魚網用塗料においては海洋性生物の付着を抑えることができ、かつその効果を持続させることが可能となる。
【０１６９】
またこの化合物［Ｉ］（特にオルガノシロキサン［Ｉａ］）が配合された建築用シーリング材や塗料においては、得られる被塗物は、大気中に暴露されることによる塵埃や煤煙からの汚染に対抗することができるとともに、それらの汚染物質を親水化することにより、雨水などで比較的容易に洗い流されるような効果が期待できる。
【０１７０】
また、本発明の化合物自体が良好な界面活性効果を持つため、水のゲル化剤、シーラントや接着剤への揺変効果を利用したタレ防止剤やスランプ防止剤、軟質・硬質ウレタン樹脂の整泡剤、塗料のレベリング剤、均質化剤、タレ防止剤などの用途にも適している。
【０１７１】
＜該化合物［Ｉａ］の応用―２  表面処理剤＞
本発明のオルガノシロキサン［Ｉ］（特に本発明の化合物［Ｉａ］）は、変性基であるポリエーテル基やアルキル基等を有しているため、親水性・親油性および疎水性を付与するための基材として有用である。
【０１７２】
さらに本発明の化合物［Ｉ］（特に［Ｉａ］）は、反応活性なアルコキシシリル基を有しているため、目的物の表面のOH基などと容易に反応するため、充填材や顔料などの表面を改質するのための表面処理剤として有用である。
【０１７３】
具体的には粉砕石英、煙霧質シリカ、湿式シリカ、焼成シリカ等のシリカ；粉砕炭酸カ
ルシウム、膠質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム；珪藻土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズなどの充填材や酸化鉄、亜酸化銅、酸化チタン、酸化亜鉛などの顔料の表面処理に、この化合物は有効である。
【０１７４】
このような表面処理物を用いると、未処理の充填材や顔料などを添加する場合に比して、添加される樹脂やポリマーとの濡れ性や親和性を微妙に変化させることができる。
本発明の化合物［Ｉ］（特に［Ｉａ］）にて充填材や顔料の表面処理を行う場合、該化合物の使用量は対象となる充填材や顔料１００重量部に対して通常０．０５〜５０重量部程度、好ましくは０．１〜２０重量部、さらに最適範囲としては０．５〜７重量部である。このような範囲より少ない場合はその効用が期待できなくなり、また多すぎても効用にはそれ以上の差が見られなくなり、かつコスト的にも不利になる傾向がある。
これらの表面処理により流動性改良、チキソトロピー性の付与などが図られる。さらにシール材や塗料の防汚性の改良や自己洗浄性の改良にも寄与している。
【０１７５】
＜該化合物［Ｉａ］の応用―３  室温硬化性組成物用の架橋剤＞
本発明に係る防汚性、低汚染性、汚染の自己洗浄性あるいは帯電防止性の樹脂組成物は、架橋剤（Ａ）としての上記のポリオルガノシロキサン［Ｉ］（特に、［Ｉａ］）と、
1分子内に加水分解可能な基またはシラノール基（Si-OH）を２個以上含有するオルガノポリシロキサン(Ｂ)（上記のポリオルガノシロキサン［Ｉ］を除く。）と、
必要に応じて用いられる硬化触媒（Ｃ）とを含有している。
【０１７６】
本発明では、上記架橋剤（Ａ）としてのポリオルガノシロキサン［Ｉ］（特に［Ｉａ］）を、上記成分(Ｂ)１００重量部に対して０．０５〜２００重量部、好ましくは、０．５〜１００重量部、特に好ましくは１〜５０重量部の量で含んでなることが硬化性の向上やコスト低減などの点で望ましい。
【０１７７】
以下、この室温硬化性シリコーン組成物に含まれる各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）等について、特に、成分（Ｂ）、（Ｃ）について、ここでは詳細に説明する。
【０１７８】
＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）としては、以下に再掲する、上記本発明のポリオルガノシロキサン［Ｉ］、特に［Ｉａ］が用いられる。
【０１７９】
【化５５】
2009185169.tif 000058
（式［Ｉａ］中の符号の定義は、前記に同じ。）
本発明の化合物［Ｉ］（特に［Ｉａ］）を架橋剤として用いる場合、上記式［Ｉａ］中の、Ｘは加水分解性基であり、架橋反応に適している例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基などのアルコキシ基；
アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロキシ基、ベンゾイルオキシ基などのアシロキシ基；
イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、1-エチル-2-メチルビニルオキシ基
などのアルケニルオキシ基；
ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノキシム基、シクロヘキサノキシム基などのイミノキシム基；
N-メチルアミノ基、N-エチルアミノ基、N-プロピルアミノ基、N-ブチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基などアミノ基；
N-メチルアセトアミド基、N-メチルベンズアミド基などのアミド基；
N,N-ジメチルアミノオキシ基、N,N-ジエチルアミノオキシ基などのアミノオキシ基；
などが挙げられる。
【０１８０】
これらのＸの中で、反応性や合成の容易さあるいは原料の入手の点で適しているものは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケトオキシム基、N-メチルアセトアミド基などである。
【０１８１】
アルコキシ基は、相当（対応）するアルコキシシリル基含有化合物から前述のように合成することが可能である。
またその他の官能基については、その他の官能基を有する化合物と、アルコキシ基含有化合物とのエステル交換反応や、トリクロロシランあるいはメチルジメチルシランを付加反応で付加した後、それをアセトキシ基、メチルケトオキシム基、N―メチルアセトアミ
ド基などに変換する反応で合成することができる。
【０１８２】
＜成分（Ｂ）＞
オルガノポリシロキサン（Ｂ）としては、1分子内に加水分解可能な基またはシラノー
ル基（Si-OH）を２個以上含有するものが用いられる。
【０１８３】
このようなオルガノポリシロキサン(Ｂ)としては、従来より公知のものを広く使用でき、
両末端がシラノール基で封鎖されたオルガノポリシロキサンや前述のT単位やQ単位を含んだ分岐状やセスキ型のシラノール基含有ポリシロキサンおよびシラノールで封鎖された市販のシリコーン樹脂も用いることができる。
このオルガノポリシロキサン（Ｂ）の粘度は２５〜５０００００ｃｓの範囲、好ましくは１０００〜１０００００ｃｓであることが望ましい。
【０１８４】
＜硬化触媒（Ｃ）＞
本発明で必要により用いられることのある硬化触媒（Ｃ）としては、グアニジン、アミン系シランカップリング剤および有機金属化合物などが挙げられる。
【０１８５】
これらの硬化触媒は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
前記有機金属化合物としては、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｌなどが挙げられる。
具体的には、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルスズネオデカネート、ジブチルスズ塩と正ケイ酸エチルとの反応生成物、ジオクチルスズオキサイド、ジオクチルスズジステアレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジネオデカネート、ジオクチルスズ塩と正ケイ酸エチルとの反応生成物、ビスマストリス（２−エチルヘキサノエート）、鉛−２−エチルオクトエート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズアセテート、ブチルスズ−２−エチルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル酸第１スズ、ナフテン酸スズ、オレイン酸スズ、ブタン酸スズ、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛等の有機カルボン酸の金属塩；
テトラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネート等の有機チタン酸エステル；
オルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタン等の有機チタン化合物；
アルコキシアルミニウム化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン；
ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン等のアミン化合物及びその塩；
ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩；
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、臭酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩；
ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン；
Ｈ2ＮＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ（ＣＨ3）ＮＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｈ（Ｃ6Ｈ5）ＮＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｈ2ＮＣ2Ｈ4Ｎ
ＨＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｎ−（ビニルベンジル）−β−アミノプルピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；
下式：
【０１８６】
【化５６】
2009185169.tif 000059
で表されるグアニジン化合物等及びグアニジル基含有シラン若しくはシロキサン；
などを挙げることができる。
【０１８７】
この硬化触媒（Ｃ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１８８】
硬化触媒（Ｃ）が上記のような量で用いられると、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）と加水分解可能な基またはシラノール基（Si-OH）を有する成分（Ｂ）との縮合反応を促
進することができるため好ましい。
このような硬化触媒（Ｃ）は、室温硬化性シリコーン組成物中に、通常、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で用いられる。
【０１８９】
（Ｄ）充填剤；
本発明で用いられることのある充填材（Ｄ）としては、粉砕石英、煙霧質シリカ、湿式シリカ、焼成シリカ等のシリカ；粉砕炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム；珪藻土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化鉄、カーボンブラック、グラファイト、ガラスビーズなどが挙げられる。またこれらの表面をクロロシラン類、シラザン類、環状および直鎖状ジメチルポリシロキサンなどで疎水化処理したものなどが挙げられる。これら
の充填剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１９０】
この充填材（Ｄ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は１〜５００重量部、好ましくは５〜２００重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１９１】
（Ｅ）添加剤；
本発明で用いられることのある添加剤（Ｅ）としては、接着性付与剤、たれ防止剤、防汚添加剤、防カビ剤、難燃性付与剤、硬化調整剤および着色顔料および有機金属化合物などが挙げられる。これらの添加剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１９２】
この添加剤（Ｅ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．００１〜８０重量部、好ましくは０．０１〜５０重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１９３】
（Ｆ）希釈剤；
本発明で必要により用いられることのある希釈剤（Ｆ）としては、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、n-ヘキサン、石油ベンジン、ケロシン、リグロイン、低分子量揮発性シロキサンおよびシリコーンオイルなどが挙げられる。これらの希釈剤は、１種単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【０１９４】
この希釈剤（Ｆ）は、その種類によっても異なるが、前記オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、通常は０．５〜３００重量部、好ましくは１〜１００重量部となる量で用いられることが望ましい。
【０１９５】
希釈剤（Ｆ）が上記のような量で含まれていると、本発明のオルガノポリシロキサン親水性組成物の粘度を作業性が良好な範囲に設定することができ、はけ塗り、ローラー塗り、スプレー塗布などにより該組成物を塗装することができ、該組成物を微細な空隙へ浸透または含浸させることが可能となるため好ましい。
【０１９６】
またこのオルガノポリシロキサン［Ｉ］（特に［Ｉａ］）は、Si-OH、Si-ORなどを含有したポリマーと脱アルコールなどの縮合反応を生じて、ポリエーテル変性シリコーンを含有する分子を生成したり、硬化性ポリマーを生成する。
【０１９７】
これらの反応の結果、室温硬化性シリコーン組成物は、上記ポリエーテル結合等に基づく親水性あるいはアルキル基等に基づく疎水性や親油性を備えた硬化物を生成することにより、以下の用途で好適に使用でき、また以下に示すような効果が得られる。
【０１９８】
船舶用あるいは水中構造物用防汚塗料；
建築用低汚染性シーラント（コーキング剤）や塗料；
あるいは自己洗浄性シーラント及び塗料；
一般工業用帯電防止塗料・シーラントや接着剤；
などの用途に好適に使用できる。
【０１９９】
［実施例］
以下、本発明に係る新規なオルガノポリシロキサン、これを架橋剤として含有する室温硬化性シリコーン組成物等について実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、係る実施例等により何ら限定されるものではない。
【０２００】
＜メチルハイドロジェンシロキシ単位含有ジメチルポリシロキサンの合成＞
｛シロキサン−１の合成｝
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にオクタメチルシクロテトラシロキサン（K57-1）７０７重量部、ヘキサメチルジシロキサン（K57-2）７８重量部、２５℃の粘度が２５ｍｍ2／ｓであるα，ω−トリメチルシリルポリ（メチルハイドロジェン）シロキサン（K57-3）１２５重量部および濃硫酸３重量部を仕込み７０℃まで加熱し、１０時間保持した。次いで室温（２５℃）まで冷却後トルエン５００重量部を加えてポリマーを溶解させた。水洗を繰り返して硫酸を除去しその後重曹で中和した。トルエン溶液を反応器に再度仕込み減圧下（３０ｍｍHg）で温度１３５℃に加熱して、トルエンと低沸点のシロキサンを除去し、平均分子式が次式で表される生成物メチルハイドロジェンシロキシ単位含有ジメチルポリシロキサン（Ａ１’、K57-4）を得た。
【０２０１】
【化５７】
2009185169.tif 000060
［式（Ａ１’、K57-4）中、メチルヒドロキシシロキシ単位｛―Ｓｉ（ＣＨ3）Ｈ−Ｏ−｝とジメチルシロキシ単位｛―Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−｝は、それぞれ連続して配列していてもよく、任意の順序でランダムに並んでいてもよい。］
【０２０２】
｛シロキサン−２の合成｝
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にオクタメチルシクロテトラシロキサン（K58-1）８８８重量部、テトラメチルジシロキサン（K58-2）１３４重量部および濃硫酸２重量部を仕込み室温（２５℃）まで加熱し１５時間保持した。次いで、室温まで冷却後トルエン８００重量部を加えてポリマーを溶解させた。水洗を繰り返して硫酸を除去しその後重曹で中和した。次いで、このトルエン溶液を反応器に再度仕込み減圧下（３５ｍｍＨｇ）に温度１３５℃で加熱してトルエンと低沸点のシロキサンを除去し生成物（Ａ２’、K58-3）を得た。
【０２０３】
【化５８】
2009185169.tif 000061
＜ポリエーテル変性シリコーンオイルの合成＞
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの合成法―Ａ１
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量４００のポリエチレングリコールモノアリルエーテル（K59-1）１２００重量部と触
媒量の白金化合物を仕込み１００℃まで加熱した。そこ（該反応容器内）に前記「シロキサン−１」（Ａ１',K59-2）を１４５０重量部滴下し反応させた。滴下終了後同温度で１
６時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ａ１,K59-3）生成反応の終点とした。
【０２０４】
このポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ａ１,K59-3）を製造する際のエーテル（K59-1）と「シロキサン−１」（Ａ１’,K59-2）との反応式を下記に示す。
【０２０５】
【化５９】
2009185169.tif 000062
＜ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの合成法―Ａ２＞
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量２００のポリエチレングリコールモノアリルエーテル（K60-1）４００重量部と触媒
量の白金化合物を仕込み１００℃まで加熱した。そこ（該反応容器内）に前記「シロキサン−２」（Ａ２’,K60-2）を１０２２重量部の量で滴下し反応させた。
【０２０６】
滴下終了後、同温度で１６時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ａ２、K60-3）生成反応の終点とした。
このポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ａ２）を製造する際のエーテル（ａ’、K60-2）と、「シロキサン−２」（Ａ２’,K60-2）との反応式を下記に示す。
【０２０７】
【化６０】
2009185169.tif 000063
＜ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの合成法−Ｂ１＞
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量３００のメタクリロキシポリプロピレングリコールアリルエーテル（K61-1）９００
重量部と触媒量の白金化合物を仕込み１３０℃まで加熱した。そこ（該反応容器内）に「シロキサン−１」（Ａ１’、K61-2）  を１４５０重量部の量で滴下し反応させた。滴下終了後同温度で２０時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｂ１、K61-3）の生成反応の終点とした。
【０２０８】
このポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｂ１）を製造する際のメタクリロキシポリプロピレングリコールアリルエーテル（K61-1）と「シロキサン−１」（Ａ１’,K61-2）との反応式を下記に示す。
【０２０９】
【化６１】
2009185169.tif 000064
＜ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの合成法−Ｂ２＞
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量３５０のメタクリロキシポリプロピレングリコールアリルエーテル（K62-1）７００
重量部と触媒量の白金化合物を仕込み１３０℃まで加熱した。そこ（該反応容器内）に「シロキサン−２」（Ａ２’、K62-2）を１０２２重量部の量で滴下し反応させた。滴下終了後、同温度で２０時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｂ２、K62-3）の合成反応の終点とした。
【０２１０】
【化６２】
2009185169.tif 000065
＜ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの合成法―Ｃ１＞
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量５００のグリシドキシポリプロピレングリコールアリルエーテル１５００重量部と触媒量の白金化合物を仕込み１３０℃まで加熱した。そこ（該反応容器内）に「シロキサン−１」（Ａ１’、K57-4）  を１４５０重量部の量で滴下し反応させた。滴下終了後、同
温度で２０時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、（Ｃ１）の生成反応の終点とした。
【０２１１】
＜ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの合成法―Ｃ２＞
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量５００のグリシドキシポリプロピレングリコールアリルエーテル１０００重量部と触媒量の白金化合物を仕込み１３０℃まで加熱した。そこに「シロキサン−２」を１０２２重量部の量で滴下し反応させた。滴下終了後同温度で２０時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ｃ２）の合成反応の終点とした。
【０２１２】
［実施例１］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（K63-1）７４１重量部を仕込み、８５℃まで
加熱後、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−Ａ１（K63-2）  ２６５２重量部を
徐々に滴下した。滴下終了後、１００℃で１０時間保持した。ＩＲでイソシアネート基の吸収が消滅したことを確認し、下記（K63-3）の生成反応を終え生成物を得た。
【０２１３】
【化６３】
2009185169.tif 000066
［実施例２］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン（K64-1）５８８重量部を仕込み、１００℃まで加
熱後、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−Ｂ１（K64-2）  ２３５０重量部を徐
々に滴下した。滴下終了後、１００℃で６時間保持した。ＩＲでメルカプト基の吸収が消滅したことを確認し、下記ポリマー（ヘ）の生成反応を終え生成物（K64-3）を得た。
【０２１４】
【化６４】
2009185169.tif 000067
［実施例３］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン（ト）５７９重量部を仕込み、１００℃まで加熱後、「ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−Ｃ１」（チ）  ２９５０重量部を徐々に滴下した。滴下終了後、１００℃で８時間保持して目的のメトキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（リ）を得た。
【０２１５】
［実施例４］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（K65-1）４９４重量部を仕込み、８５℃まで
加熱後、「ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−Ａ２」（K65-1）  １４２２重量
部を徐々に滴下した。滴下終了後、１００℃で１０時間保持した。ＩＲでイソシアネート基の吸収が消滅したことを確認し、（K65-3）の生成反応を終え生成物を得た。
【０２１６】
なお、下記反応式は「ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−Ａ２」、反応生成物（K65-3）、それぞれの片末端のみを示す。
【０２１７】
【化６５】
2009185169.tif 000068
［実施例５］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン（K66-1）３９２重量部を仕込み、１００℃まで加
熱後、「ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−Ｂ２」（K66-2）  １７２２重量部
を徐々に滴下した。滴下終了後、１００℃で６時間保持した。ＩＲでメルカプト基の吸収が消滅したことを確認し、（K66-3）の生成反応を終え生成物（K66-3）を得た。
【０２１８】
なお、下記反応式は「ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−Ｂ２」（K66-2）、
反応生成物（K66-3）、それぞれの片末端のみを示す。（波線部は、何れも各化合物の残
部を示す。）
【０２１９】
【化６６】
2009185169.tif 000069
［実施例６］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン（ヨ）３８６重量部を仕込み、１００℃まで加熱後、「ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−Ｃ２」（タ）  ２０２２重量部を徐々に滴下した。滴下終了後、１００℃で８時間保持して目的のメトキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（レ）を得た。
【０２２０】
［実施例７］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量３０００のポリプロピレングリコールジアリルエーテル（K67-1）６０００重量部と
触媒量の白金化合物を仕込み１００℃まで加熱した。そこ（該反応容器内）に「シロキサン−２」（Ａ２’、K67-2）  を１０２２重量部の量で滴下し反応させた。滴下終了後、
同温度で１２時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認してアリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（K67-3）を得た。
【０２２１】
そこにさらに３６０重量部のトリエトキシシラン（K67-4）を滴下した。滴下後、１２
５℃まで昇温しそのまま同温度で１５時間保持した後、過剰のトリエトキシシラン（K67-4）を５ｋPa.sの減圧下で除去して目的の生成物（K67-5）を得た。
【０２２２】
【化６７】
2009185169.tif 000070
［実施例８］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にオクタメチルシクロテトラシロキサン（K68-1）４８７重量部、ヘキサメチルジシロキサン（K68-2）１０重量部、１，３，５，７テトラメチルシクロテトラシロキサン（K68-3）４７重量部および濃硫酸２重量部を仕込み７０℃まで加熱し、１０時間保持した。室温（３０℃）まで冷却後、次いで、トルエン８００重量部を加えて生成物を溶解させた。次いで、その水洗を繰り返して硫酸を除去しその後重曹で中和した。
【０２２３】
該トルエン溶液を反応器に仕込み減圧下で加熱して、トルエンと低沸点のシロキサンを除去し生成物（シロキサン−３）（K68-4）を得た。
次に攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量２００のポリエチレングリコールモノアリルエーテル（K68-5）１２００重量部
と触媒量の白金化合物を仕込み１３０℃まで加熱した。そこ（該反応容器内）に上記「シロキサン−３」を４３７０重量部の量で滴下し反応させた。滴下終了後、同温度で１６時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、反応の終点とし、目的のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（K68-6）を得た。
【０２２４】
さらに攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（K68-7）７４１重量部を仕込み、８５
℃まで加熱後、上記ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン２７８５重量部を徐々に滴下した。滴下終了後、１００℃で１４時間保持し、ほぼ５０％の水酸基がエトキシシシリル基で置換された、水酸基およびエトキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（K68-8）を得た。
【０２２５】
【化６８】
2009185169.tif 000071
［実施例９］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量２００のポリエチレングリコールジアリルエーテル（K69-1）８００重量部と触媒量
の白金化合物を仕込み１２０℃まで加熱した。そこに１，３，５，７テトラメチルシクロテトラシロキサン（K69-2）２４０重量部を滴下反応させた。滴下終了後同温度で１２時
間保持する。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシクロテトラシロキサン（K69-3）を得た。
【０２２６】
さらに攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（K69-4）  ９８８重量部を仕込み、８
５℃まで加熱して上記生成物１０４０重量部を滴下した。滴下後、１２５℃まで昇温しそのまま１５時間保持した後、生成物（K69-5）を得た。
【０２２７】
【化６９】
2009185169.tif 000072
［実施例１０］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に実施例７で得たエトキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（１０ａ）（K70-1）２１８重量部を仕込み、これにメチルエチルケトオキシム（ＣＨ3（Ｃ2Ｈ5）Ｃ＝Ｎ−ＯＨ）（１０ｂ）（K70-2）２０重量部滴下しつつ副生するエタノールを除去してメチルエチルオキシモシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（１０ｃ）(K70-3)を得た。
【０２２８】
【化７０】
2009185169.tif 000073
［実施例１１］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量４００のポリエチレングリコールジアリルエーテル８００重量部とキシレン１０００重量部および触媒量の白金化合物を仕込み１２０℃まで加熱した。そこに「シロキサン−２」を１０２２重量部を滴下反応させた。滴下終了後同温度で１２時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、減圧下でキシレンを除去してアリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを得た。
【０２２９】
さらに攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に上記生成物１８２０重量部と触媒量の白金化合物を仕込み２０℃に保持しながら２９８重量部のトリクロロシランを滴下した。滴下後、そのまま２４時間保持した後、クロロシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン生成物を得た。
【０２３０】
続いて攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にジエチルアミン  １７５重量部とトリエチルアミン２５３重量部を仕込み４０℃以下に保持しながら上記クロロシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン２０９１重量部を滴下した。滴下後、そのまま１０時間保持した後、生成した塩をろ過除去してアミノシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン生成物を得た。
【０２３１】
［実施例１２］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子量２００のポリエチレングリコールモノアリルエーテル８００重量部と触媒量の白金化合物を仕込み１２０℃まで加熱した。そこに１官能（Ｍ単位）である「Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯ−」であらわされるシロキサン単位と４官能（Ｑ単位）である「ＳｉＯ2」で表される
単位からなるシリコーンレジン（Ｇｅｌｅｓｔ社、商品名：ＨＱＭ−１０５）３２８重量部を滴下反応させた。滴下終了後同温度で１２時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、水酸基含有ポリエーテル変性ポリシロキサンレジンを得た。
【０２３２】
さらに攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン  ９８８重量部を仕込み、８５℃まで加熱して上記生成物１１２８重量部を滴下した。滴下後、１２５℃まで昇温しそのまま１５
時間保持した後アルコキシシルル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサンレジンを得た。
【０２３３】
［実施例１３］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にメタノール３００重量部、キシレン３００重量部、水４００重量部を仕込み、３０℃に冷却しながら、末端ヒドロキシポリエチレンオキシプロピルトリメトキシシラン１５６重量部、メチルトリクロロシラン１５０重量部、フェニルトリクロロシラン２１２重量部、ジメチルジクロロシラン１２９重量部の混合物を滴下した。４時間保持後、分液してキシレン層を分け取り重曹で中和した。
【０２３４】
次に攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にγ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン  ８１５重量部を仕込み、８５℃まで加熱して上記生成物のキシレン溶液７０６重量部を滴下した。滴下後、１２５℃まで昇温しそのまま１５時間保持した後、キシレンを減圧留去してメトキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサンレジンを得た。
【０２３５】
［実施例１４］
（式［Ｉ］中、Ｙが単結合（直接結合）の例）
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子式：
【０２３６】
【化７１】
2009185169.tif 000074
であらわされるジフェニル単位｛-［Ｓｉ（-Ｃ6Ｈ5）2-Ｏ］-｝とメチルハイドロジェン
単位｛-［ＳｉＨ（-ＣＨ3）-Ｏ］-｝を含むポリシロキサン１３３４重量部を仕込み、１
００℃まで加熱した。そこ（該容器内）にビニルトリエトキシシラン２２８重量部と触媒量の白金化合物の混合液を滴下して反応させた。滴下終了後同温度で１６時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、過剰のビニルトリエトキシシランを減圧（３５ｍｍＨｇ）下にて除去してアルコキシシリル基含有のポリシロキサン生成物（ａ２）を得た。
【０２３７】
【化７２】
2009185169.tif 000075
［実施例１５］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子式（ｂ１）：
【０２３８】
【化７３】
2009185169.tif 000076
であらわされる、ジフェニル単位とメチルハイドロジェン単位を含むポリシロキサン（ｂ１）１３３４重量部を仕込み、１００℃まで加熱した。そこ（反応容器内）にアリルアルコール７０重量部と触媒量の白金化合物の混合液を滴下した反応させた。滴下終了後同温度で１６時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、過剰のアリルアルコールを減圧にて除去して生成物を得た。
【０２３９】
さらに攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に上記生成物１３９２重量部を仕込み８５℃まで加熱後、γ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン２４７重量部を徐々に滴下した。滴下終了後１００℃で１０時間保持した。ＩＲでイソシアネート基の吸収が消滅したことを確認し反応を終え、下記式（ｂ２）（K74-1）で表されるアルコキシシリル基含有のポリシロキサンを得た。
【０２４０】
【化７４】
2009185169.tif 000077
［実施例１６］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に平均分子式（ｃ１）：
【０２４１】
【化７５】
2009185169.tif 000078
であらわされる、メチルハイドロジェン単位を含むポリシロキサン（ｃ１）(K75-1)2178
重量部を仕込み、１００℃まで加熱した。そこに不飽和の高級アルコールであるオレイルアルコールを主成分とした「アンジェコール９０ＮＲ」（新日本理科株式会社）２６８重量部と触媒量の白金化合物の混合液を滴下した反応させた。滴下終了後同温度で６時間保持した。その後、平均分子量２００のメトキシポリエチレングリコールモノアリルエーテル６００重量部と触媒量の白金化合物の混合液を滴下反応させた。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、ポリエーテル変性で高級アルコールが付加したポリシロキサン生成物を
得た。
【０２４２】
この生成物を攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に３０４６重量部仕込み８５℃まで加熱後、γ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン２４７重量部を徐々に滴下した。滴下終了後１００℃で１０時間保持した。ＩＲでイソシアネート基の吸収が消滅したことを確認し反応を終え、下記式（Ｃ２）(K76-1)
で表されるアルコキシシリル基含有のポリシロキサンを得た。
【０２４３】
【化７６】
2009185169.tif 000079
［実施例１７］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に下式の平均分子式であらわされるジフェニルとメチルハイドロジェン単位を含むポリシロキサン(K77-1)１３３４重量部を仕込み、１００℃まで加熱した。そこに平均分子量４００のポ
リエチレングリコールモノアリルエーテル（K77-2）４２０重量部と触媒量の白金化合物
の混合液を滴下した反応させた。滴下終了後同温度で１６時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、水酸基末端のポリエーテル基含有のポリシロキサン生成物（K77-3）を得た。
【０２４４】
この生成物（K77-3）  １７３重量部を攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷
却ジャケットを備えた反応容器にとり、85℃まで加熱してからγ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（K77-4）２６重量部を滴下した。滴下終了後１００℃で8時間保持した後、IRでNCOの消滅を確認して目的のメトキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジ
メチルジフェニルシロキサン（K77-5）を得た。
【０２４５】
【化７７】
2009185169.tif 000080
［実施例１８］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に下式の平均分子式であらわされるフェニルメチル単位とメチルハイドロジェン単位を含むポリシロキサン（K78-1）１２６８重量部を仕込み、１００℃まで加熱した。そこに平均分子量
４００のポリエチレングリコールモノアリルエーテル（K78-2）１２６０重量部と触媒量
の白金化合物の混合液を滴下した反応させた。滴下終了後同温度で１０時間保持した。ＩＲでＳｉ−Ｈの吸収の消滅を確認後、水酸基末端のポリエーテル基含有のポリシロキサン生成物を得た。
【０２４６】
さらに攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に上記生成物２４６８重量部を仕込み８５℃まで加熱後、γ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（K78-4）２４７重量部を徐々に滴下した。滴下終了後１００℃で１０時
間保持した。ＩＲでイソシアネート基の吸収が消滅したことを確認し反応を終え、アルコキシシリル基含有のポリシロキサン（K78-5）を得た。
【０２４７】
【化７８】
2009185169.tif 000081
［実施例１９］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に、オクタメチルシクロテトラシロキサン（K79-1）４４４重量部、テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン（K79-2）６０重量部、ヘキサメチルジシロキサン（K79-3）４１重量部、活性白土（水澤化学工業株式会社、Gelleon  Earth  NT）5重量部を仕込み、８０℃まで加熱し3時間保持した。その後１１０℃で10時間保持した後冷却し、ろ過をして活性白土を除去した。このろ液を再度反応器に移し１２０℃で３ｋPa・ｓの減圧下で低沸点物を除去して目的の「シロキサン−４」（K79-4）を得た。
【０２４８】
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器にこの「シロキサン−４」（K79-4）の２１７８重量部を仕込み、100℃まで昇温し、アリルグリコール（K79-5）１０２重量部と白金化合物とを混合したものを滴下し、さらに平均分子量４００のメトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（K79-6）  １２００重量部と白金化合物との混合液を滴下した。滴下終了後８時間熟成してからIRでSi-Hの消滅を確認してプロピレン基を介したポリエーテル基、同じくプロピレン基を介したエチレングリコール基含有の共変性ポリシロキサン生成物（K79-7）を得た。
【０２４９】
さらに攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に前述の共変性ポリシロキサンを３４８０重量部仕込み８５℃まで加熱後、γ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（K79-8）２４７重量部を徐々に滴下した。滴下終了後１００℃で１０時間保持した。ＩＲでイソシアネート基の吸収が消滅したことを確認し反応を終え、アルコキシシリル基含有のポリシロキサン（K79-9）を得た。
【０２５０】
【化７９】
2009185169.tif 000082
［実施例２０］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に実施例１９で合成したアルコキシシリル基含有のポリシロキサン３７３７重量部を仕込み８０℃まで加熱昇温した。そこにγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１７９重量部を滴下した。次いで、メタノールを減圧下で除去してアルコキシシリル基が縮合した加水分解生成物を得た。
【０２５１】
［実施例２１］
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に実施例１９で合成した「シロキサン−４」（K80-1、K79-4）を２１７８重量部仕込み、１００℃まで昇温した。そこに平均分子量４００のメトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（K80-2）  １２００重量部と白金化合物との混合液を滴下したのち、８時間保持した
。そしてさらにビニルトリエトキシシラン（K80-4）１９０重量部と白金化合物との混合
液を滴下し８時間保持した。IRでSi-Hの消滅を確認してプロピレン基を介したポリエーテル基、同じくエチレン基を介したアルコキシシリル基含有の共変性ポリシロキサン生成物（K80-5）を得た。
【０２５２】
【化８０】
2009185169.tif 000083
［実施例２２］
＜粉体表面処理剤＞
攪拌機、水冷コンデンサー、温度計、加熱・冷却ジャケットを備えた反応容器に煙霧質シリカ（トクヤマ社製、商品名「レオロシルQS102」）４００ｇを仕込み１２０℃まで加
熱した。
【０２５３】
そこ（反応容器内）に実施例１で調製したポロシロキサンを滴下して反応させ、さらに同温度で５時間保持して、アルコキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサンで表面処理された煙霧質シリカを得た。
【０２５４】
この表面処理シリカ１０重量部と、両末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（α，ωジヒドロキシポリジメチルシロキサン、粘度：７００ｍＰａ・ｓ、２５℃）１００重量部とを、３本ロール機を用いて均一になるまで練り込み、ベースコンパウンドを得た。
【０２５５】
さらにこのベースコンパウンド１００重量部にエチルシリケート４重量部およびジブチルスズジアセテートを０．０２重量部加え攪拌混合したところ、室温で硬化し、ゴム状弾性体が得られた。
その物性値は、硬さ５３、引張り強さ２．５ＭＰａＳ、伸び率が１６０％であった。
【０２５６】
［実施例２３群］
＜反応性シリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを架橋剤とする室温硬化性組成物＞
両末端がシラノール基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（α，ωジヒドロキシポリ
ジメチルシロキサン、粘度：７００ｍＰａ・ｓ、２５℃）９０重量部と、煙霧質シリカ１０重量部とを、３本ロール機を用いて均一になるまで練り込み、「ベースコンパウンド１」を得た。
【０２５７】
［実施例２３−１］
さらに、実施例１で調製した「アルコキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−１」（ハ）を１５重量部と、ジブチルスズジラウレート０．１重量部とを混合した硬化剤を作成し、これを「ベースコンパウンド１」に均一になるように混合し、さらにキシレン３０重量部で希釈して、室温硬化性組成物（Ａ−１）を得た。
【０２５８】
この室温硬化性組成物（Ａ−１）を用いて、塗装パネルの汚損性および海洋性生物防汚性を評価した。
この組成物の配合組成（単位：重量部）と評価の結果を表１に示す。
【０２５９】
［実施例２３−２］
実施例２３−１の「アルコキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−１」（ハ）１５重量部に替えて、実施例１０の「シロキサン−２」（１０ｃ）２０重量部を用いた以外は実施例２３−１と同様にして室温硬化性組成物（Ａ−２）を得た。
【０２６０】
この室温硬化性組成物（Ａ−２）を用いて、塗装パネルの汚損性および海洋性生物防汚性を評価した。
この組成物の配合組成（単位：重量部）と評価の結果を表１に示す。
【０２６１】
［実施例２３−３］
実施例２３−１の「アルコキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−１」（ハ）に替えてエチルシリケートを架橋剤として用いあらかじめ攪拌混合した。次いで、この攪拌混合物に、約30分経過して架橋が進んだ段階で、実施例１５で得た化合物２重量部を機能向上添加剤として添加した以外は実施例２３−１と同様にして室温硬化性組成物（Ａ−３）を得た。
【０２６２】
この室温硬化性組成物（Ａ−３）を用いて、塗装パネルの汚損性および海洋性生物防汚性を評価した。
この組成物の配合組成（単位：重量部）と評価の結果を表１に示す。
【０２６３】
［実施例２３−４］
実施例２３−３の系において、実施例１６で得た化合物（ｃ２）２重量部を機能向上添加剤として添加した以外は実施例２３−３と同様にして室温硬化性組成物（Ａ−４）を得た。
【０２６４】
この室温硬化性組成物（Ａ−４）を用いて、塗装パネルの汚損性および海洋性生物防汚性を評価した。
この組成物の配合組成（単位：重量部）と評価の結果を表１に示す。
【０２６５】
［実施例２３−５］
実施例２３−３において、実施例２３−３の系と同様に実施例１５で得た化合物（ｂ２）２重量部を機能向上添加剤として添加し、また、架橋剤をエチルシリケート４重量部からメチルトリ（メチルエチル）ケトオキシムシラン６重量部に替えた以外は実施例２３−３と同様にして室温硬化性組成物（Ａ−５）を得た。
【０２６６】
この室温硬化性組成物（Ａ−５）を用いて、塗装パネルの汚損性および海洋性生物防汚
性を評価した。
この組成物の配合組成（単位：重量部）と評価の結果を表１に示す。
【０２６７】
［比較例１］
実施例２３−１において、「アルコキシシリル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン−１」に替えてエチルシリケート４重量部を用いた以外は実施例２３−１と同様にして室温硬化性組成物（Ｂ−１）を得た。
【０２６８】
この室温硬化性組成物（Ｂ−１）を用いて、塗装パネルの汚損性および海洋性生物防汚性を評価した。
この組成物の配合組成（単位：重量部）と評価の結果を表１に示す。
【０２６９】
［比較例２］
実施例２３−１において、「シロキサン―１」１５重量部に替えてメチルトリ（メチルエチル）ケトオキシムシラン６重量部を用いた以外は実施例２３−１と同様にして室温硬化性組成物（Ｂ−２）を得た。
【０２７０】
この室温硬化性組成物（Ｂ−２）を用いて、塗装パネルの汚損性および海洋性生物防汚性を評価した。
この組成物の配合組成（単位：重量部）と評価の結果を表１に示す。
【０２７１】
【表１】
2009185169.tif 000084
［実施例２４群］
表２に示すように、各成分の種類および配合量を変えた他は実施例２３群と同様にして、室温硬化性組成物（Ａ−６）〜（Ａ−１１）を調製し、各組成物について塗装パネル汚損性および防汚性を評価した（実施例２４−１〜実施例２４−６）。
【０２７２】
各組成物中の各成分の配合比（単位：重量部）および試験結果を表２に示す。
【０２７３】
【表２】
2009185169.tif 000085
＜試験方法＞
（１）塗装パネル汚損性
各組成物を、混合脱泡した後、白色塗装したアルミパネル（縦：２１ｃｍ×横：３０ｃｍ×厚み：０．５ｃｍ）片表面の半分を覆うと共に乾燥膜厚（硬化膜厚）が１００μｍになるように、スプレーにより、気泡を含まないように塗布し、塗膜を形成した。この塗膜を室温で７日間かけて硬化させた後、塗布面を上方に向け、硬化塗膜が形成されたアルミパネルを、中国塗料（株）大竹研究所敷地内で、その表面が水平面に対して４５度の角度をなすように設置し、大気に暴露した。
【０２７４】
所定月数経過後に、パネル上の組成物の塗布部と非塗布部とを比較し、組成物塗布部の汚損の程度を以下の基準で評価した。
５：    汚損なし。
４：    ５と３との中間程度の汚損。
３：    薄く汚損（灰色）。
２：    ３と１との中間程度の汚損。
１：    黒く汚損。
【０２７５】
（２）海洋性生物防汚性
組成物を、防錆処理をした鉄板（縦：１０ｃｍ×横：３０ｃｍ×厚み：０．２ｃｍ））の両面に、スプレーを用いて、乾燥膜厚が１００μｍになるように、かつ均一に塗布し、塗膜を形成した。この塗膜を７日間かけて室温で硬化させた後、硬化塗膜が形成された鉄板を、広島県宮島沖に設置された筏から鉄板を海中に浸漬し、水深約１ｍの位置に、その平面が水平面に対して鉛直になるような向きで設置した。
所定月数経過後に、海洋性生物の付着による硬化塗膜の汚損の程度を以下の基準で評価した。
５：    汚損なし（生物の付着なし）。
４：    ５と３との中間程度の汚損あり。
３：    一部汚損あり（生物が部分的に付着）。
２：    ３と１との中間程度の汚損あり。
１：    汚損あり（生物が全面に付着）。
【０２７６】
［実施例２５群］
一般に、室温硬化性シリコーンゴムは、型取り用ＲＴＶ（２成分型）や建築用シーリング材（1成分型）として市販されている。
【０２７７】
これらに該化合物［Ｉ］を添加して塗料としての物性を評価した。
その結果を表３に示した。
なお、防汚試験の方法と、評価法は、実施例２４群と同様である。
【０２７８】
表３によれば、本発明の化合物[Ｉ]が添加されていない室温硬化性塗料組成物Ａ−２１，Ａ−３０では、防汚性の改善はみられず、また、アルコキシシリル基を含有していないポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（Ａ１）を用いた室温硬化性塗料組成物Ａ−２２、Ａ−３１では、防汚効果の改善は見られるが、その防汚効果の持続性はアルコキシシリル基含有化合物［Ｉ］を含有した室温硬化性塗料組成物に比べて劣る結果となった。
【０２７９】
【表３】
2009185169.tif 000086
【産業上の利用可能性】
【０２８０】
本発明の室温硬化性シリコーン組成物（オルガノポリシロキサン親水性組成物）を用いると、親水性の特殊官能基を有する変性重合体を形成することができ、この変性重合体を含有する塗膜や硬化物は、特殊官能基の作用によって、優れた防汚性、低汚染性、汚染の
自己洗浄性、帯電防止性などを発揮する。
【０２８１】
したがって、本発明の室温硬化性シリコーン組成物（オルガノポリシロキサン親水性組成物）は、船舶用防汚塗料、漁網用防汚塗料、原子力および火力発電所などの海水導入管の防汚塗料、自己洗浄性のシーラントまたは塗料、建築用のシーラントまたは塗料、電気電子分野用または一般工業用の帯電防止塗料、シーラントまたはポッティング材、型取り用組成物などに好適に利用することができる。
【０２８２】
［発明の効果］
本発明に係るポリオルガノシロキサン［Ｉ］は、加水分解性官能基を有するシリル基含有ポリエーテル変性ポリシロキサンであって、該ポリオルガノシロキサン［Ｉ］は、他の化合物や基材および粉体などと反応する活性なシリル基と、親水性を持ったポリエーテル変性シロキサン単位をあわせ持っているため下記のような特殊な性質と機能を有する。
【０２８３】
このポリオルガノシロキサン［Ｉ］は、親水性のポリエーテル鎖と疎水性のシロキサン鎖を併せ持つため、界面活性剤として用いられる。特に、ポリオルガノシロキサン［Ｉ］は、加水分解性官能基を含有したシリル基をポリエーテル鎖末端に持っているため反応性に富んでいる。そのため基材に付着したり、またその付着効果を永続させることが可能である。
【０２８４】
またこのポリオルガノシロキサン［Ｉ］は、それ自体で空気中の湿気や水分を吸収して加水分解し、高分子化してフィルムやレジン状の生成物となる性質を有している。この反応は触媒作用を持ったアミン類・有機金属化合物・金属酸化物などの存在下でさらに加速可能である。この生成物は親水性のポリエーテル鎖と疎水性のシロキサン鎖を併せ持つ特殊な性質をもった皮膜を形成できるため、その性質を利用することを目的して防汚塗料や低汚損性塗料・帯電防止塗料などの用途に用いられる。
【０２８５】
さらにこの化合物（：ポリオルガノシロキサン［Ｉ］）の加水分解性のシリル基を架橋剤として利用することを目的して硬化性組成物への応用も有効である。
そのような組成物としては、末端や側鎖に水酸基やアルコキシシリル基などの反応性基をもったポリシロキサンやポリアルキレングリコール系のポリマーを含むものが挙げられ、これらの配合成分を架橋させてゴム状やレジン状の硬化物を得ることができる。このような組成物（生成物）は接着剤・シーリング剤や塗料などに応用され、その塗膜の親水性を利用した低汚損性あるいは自己洗浄性の建築用シーリング材や接着剤の製造あるいはこのような塗膜形成用の塗料として有用である。またこの塗膜が親水性を有することから、この硬化性組成物を塗料として船底、水中構造物などの表面に塗布すると、海洋性生物の付着阻止の効果もあり、船底塗料や接着材などに利用される。
【０２８６】
さらに自動車・機械・電気電子などの分野においてもこの性質は低汚染性や帯電防止の機能をもった接着剤や塗料・ポッティング材などにも有効である。
また歯科用型取剤など、湿潤面との接触が不可避な用途にも有効である。
【０２８７】
その他、シリコーンや変成シリコーンをはじめ、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂用などの接着剤や親水性付与剤としての利用も有効である。特にこのポリオルガノシロキサン［Ｉ］の場合は反応活性な基[Ｉ]を有しているため、樹脂内にあるいは樹脂表面に反応固定したりして樹脂内からあるいは樹脂表面からこのポリオルガノシロキサン［Ｉ］の滲み出しを抑えることができるため永続性を持った作用が期待できる。