(57)【要約】【課題】本発明は、表面硬度に優れ、単独で自己支持性を有し、干渉縞がなく、さらには寸法安定性に優れ、光学的にも等方である透明架橋フィルムを提供せんとするものである。【解決手段】本発明の透明架橋フィルムは、ビニルエステル組成物１００重量部と多官能アクリレート５〜５０重量部を含む液状硬化性組成物を架橋させた透明架橋フィルムであって、フィルムの厚みが１０〜１５０μｍであり、全光線透過率が８８％以上であり、面内リターデーションが５ｎｍ以下であり、厚み方向のリターデーションが５ｎｍ以下であることを特徴とする。本発明の透明架橋フィルムは、上記の液状硬化性組成物をフィルム状にして、そのガラス転位点温度に対して±３０℃の温度で３０秒以上の熱処理を行うことで得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルエステル組成物１００重量部と多官能アクリレート５〜５０重量部を含む液状硬化性組成物を架橋させた透明架橋フィルムであって、該フィルムの厚みが１０〜１５０μｍであり、全光線透過率が８８％以上であり、面内リターデーションが５ｎｍ以下であり、厚み方向のリターデーションが５ｎｍ以下である透明架橋フィルム。
【請求項２】
前記ビニルエステル組成物は、ビスフェノール型または脂環式のエポキシ化合物と、アクリル酸またはメタクリル酸とをエステル化反応させて得られる組成物である請求項１に記載の透明架橋フィルム。
【請求項３】
ビニルエステル組成物１００重量部と多官能アクリレート５〜５０重量部を含む液状硬化性組成物を調製する工程と、
前記液状硬化性組成物を基材上に塗布する工程と、
塗布された前記液状硬化性組成物を架橋硬化し厚さ１０〜１５０μｍにフィルム化する工程と、
前記フィルムのガラス転移点温度をＴｇとして、前記フィルムを（Ｔｇ−３０）℃以上であり、かつ（Ｔｇ＋３０）℃以下の温度にて３０秒以上熱処理する工程を有する透明架橋フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記ビニルエステル組成物は、ビスフェノール型または脂環式のエポキシ化合物と、アクリル酸またはメタクリル酸とをエステル化反応させて得られる組成物である請求項３に記載の透明架橋フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明架橋フィルムに関し、更に詳しくは本発明のフィルムは自己支持性を有し、光学用フィルムとして好適な透明性、光学的等方性があり、かつ表面硬度、寸法安定性にも優れた透明架橋フィルムに関するものである。また、簡単な工程により製造できる透明架橋フィルムの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイに使用される偏光子保護フィルムは、高度に光学的な等方性が要求され、一般的には、セルロース系樹脂、中でもトリアセチルセルロース樹脂からなるフィルム（ＴＡＣフィルム）が多く用いられてきた。このＴＡＣフィルムは、表面硬度が不足するために適用場所によってハードコート層を積層させて偏光子保護フィルムとして使用されている。すなわち液晶ディスプレイ用途では、偏光子の上面（画像表示側）と下面（バックライト側）に１枚ずつ偏光子保護フィルムが使用されており、上面に使用される場合には、画面の耐久性の点から上記の様なハードコート層が積層されている。
【０００３】
従来、上面側に用いられる偏光子保護フィルムの基材フィルムとしては、透明性、ヘイズ値、機械特性の点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等が用いられている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルムでは、その表面硬度を補うためにハードコート層が積層されるが、基材フィルムと、その上に設けたハードコート層との屈折率差により、界面で反射する光の干渉による干渉縞が生じたり、ある角度から見た時にぎらつきや部分的に虹彩状反射が発生したり、ディスプレイ用途に用いる場合には視認性の悪いものとなる。
【０００４】
またＴＡＣフィルムは透明性に優れ、ガラス転移点が高く、吸湿性に優れることから偏光子保護フィルムの主流をなしてきたが、上記したようにフィルムの表面鉛筆硬度が２Ｂ程度と極めて傷がつきやすいことから補完的にハードコート層を設ける必要があった。また、一方では面内や厚み方向でのリターデーションが完全に抑えきれないために高画質化においては改善が必要となってきた。特に、このような干渉縞、低リターデーション化の二つが大きな課題となっている。
【０００５】
前者の干渉縞の問題については、基材とハードコート層との間に、両者の中間の屈折率層をもつプライマー層を設ける方法が提案されているが（特許文献１）、干渉縞レスという点では不十分なものであった。また中間層を設けるため工程増によるコスト高や塵埃の付着などの問題があった。
【０００６】
その他の改善方法として、基材フィルムを溶解する溶剤を用いてハードコート層を塗布し、基材を溶解または膨潤させることで反射界面レスとして干渉縞を低減する方法が提案されている（特許文献２）。しかしながら、この方法では特殊な溶剤に限定され、作業環境が極めて悪い。さらにヘイズが高くなり視認性が低下する問題がある。
【０００７】
一方、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムの基材を用い、ハードコート層との屈折率差をほとんどなくすことで干渉縞をなくすことが提案されている（特許文献３）。
【０００８】
また、後者の低リターデーション化については、リターデーションを低減する添加剤を含有する方法（特許文献４）、溶液流延法で製造する工程においてフィルムに磁界、あるいは磁界と温度をかける方法（特許文献５）などが提案されている。
【０００９】
しかしながら、ＴＡＣフィルムは機械的強度が弱くフィルムの薄膜化が困難であるという問題や、その製造過程で溶媒として塩化メチレンを用いるため環境の保全上も、ＴＡＣフィルムに代替するものが求められてきた。
【００１０】
このように、高度な画質が求められる中で従来のＴＡＣフィルムの欠点を改善した透明フィルムが求められている。
【特許文献１】特開２０００−１１１７０６号公報
【特許文献２】特開２００３−２０５５６３号公報
【特許文献３】特開２００５−９６０９５号公報
【特許文献４】特開２００７−６５１８４号公報
【特許文献５】特開２００３−０７５６３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、かかる従来技術の欠点に鑑み、表面硬度に優れ、単独で自己支持性を有し、干渉縞がなく、さらには、光学的にも等方で、寸法安定性にも優れた透明架橋フィルム、および透明架橋フィルムの製造方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のようなフィルムを提供するものである。即ち、
本発明の透明架橋フィルムは、ビニルエステル組成物１００重量部に対し、多官能アクリレート５〜５０重量部を混合した組成物を硬化、架橋させてなる透明架橋フィルムであって、下記（１）〜（３）の態様を有するものである。
（１）該フィルムの厚みが１０〜１５０μｍである。
（２）該フィルムの全光線透過率が８８％以上である。
（３）該フィルムの面内リターデーションが５ｎｍ以下であり、かつ厚み方向のリターデーションが５ｎｍ以下である。
【００１３】
また、上記のフィルムを得るために以下の工程を提供するものであるのが好ましい。即ち、
ビニルエステル組成物１００重量部と多官能アクリレート５〜５０重量部を含む液状硬化性組成物を調製する工程と、
前記液状硬化性組成物を基材上に塗布する工程と、
塗布された前記液状硬化性組成物を架橋硬化し厚さ１０〜１５０μｍにフィルム化する工程と、
前記フィルムのガラス転移点温度をＴｇとして、前記フィルムを（Ｔｇ−３０）℃以上であり、かつ（Ｔｇ＋３０）℃以下の温度にて３０秒以上熱処理する工程を有する透明架橋フィルムの製造方法であるのが好ましい。
【００１４】
特に上記ビニルエステル組成物が、ビスフェノール型または脂環式のエポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸とをエステル化反応させて得られる組成物である透明架橋フィルムの製造方法であるのがより好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の透明架橋フィルムによれば、単独フィルムとして自己支持性を有し、かつ十分な表面硬度を有するため、表面硬度化層を積層する必要がなく、干渉縞レスであり、更には、光学的にも透明で等方性があり、寸法安定性もあるため、反射防止フィルム、偏光板保護フィルム、電磁波シールドフィルム、拡散フィルム、プリズムフィルムなどの光学用フィルム部材、銘板、化粧板などの基材フィルムや、各種ディスプレイの基材フィルムを提供することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、前記課題、つまり表面硬度に優れ、単独で自己支持性を有し、干渉縞がなく、さらには寸法安定性に優れ、光学的にも等方である透明架橋フィルム、および製造方法について、鋭意検討し、主体となるビニルエステル組成物１００重量部に、多官能アクリレート５〜５０重量部を混合してなる組成物を厚さ１０〜１５０μｍにフィルム化し、硬化、架橋させたフィルムを、当該フィルムのガラス転位点温度をＴｇとして（Ｔｇ−３０）℃以上であり、かつ（Ｔｇ＋３０）℃以下の温度にて３０秒以上熱処理することで、かかる課題を一挙に解決する透明架橋フィルムを得ることができることを究明したものである。
以下、本発明について実施の形態について具体的に述べる。
【００１７】
本発明の透明架橋フィルムは、主成分のビニルエステル組成物に、多官能アクリレートを混合してなる液状硬化性組成物を用いて構成されてなるフィルムである。
【００１８】
ここで、ビニルエステル組成物とは、エポキシ基の開環反応により生成した２級水酸基と、（メタ）アクリロイル基とを同一分子中に共有する一連のオリゴアクリレートと定義する。かかるアクリレートは、ビスフェノール型または脂環式のエポキシ化合物と、アクリル酸またはメタクリル酸とをエステル化反応させて得られるものであることが好ましい。
【００１９】
かかるビスフェノール型または脂環式エポキシ化合物としては、以下の様なものを例示することができる。すなわち、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの反応物、水素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、シクロヘキサンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、ノルボルナンジアルコールとエピクロルヒドリンとの反応物、テトラブロモビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応物、トリシクロデカンジメタノールとエピクロルヒドリンとの反応物、アリサイクリックジエポキシアジペート、アリサイクリックジエポキシカーボネート、アリサイクリックジエポキシアセタール、アリサイクリックジエポキシカルボキシレートなどである。
【００２０】
次に液状硬化性組成物の第２の成分である多官能アクリレートとは一分子中に、３（より好ましくは４または５）個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であって具体的な例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサンメチレンジイソシアネートウレタンポリマーなどを用いることができる。
【００２１】
これらの単量体は、１種または２種以上を混合して使用することができる。また、市販されている多官能アクリル系化合物としては、三菱レーヨン株式会社；（商品名”ダイヤビーム”シリーズなど）、長瀬産業株式会社；（商品名”デナコール”シリーズなど）、新中村株式会社；（商品名”ＮＫエステル”シリーズなど）、大日本インキ化学工業株式会社；（商品名”ＵＮＩＤＩＣ”など）、東亜合成化学工業株式会社；（”アロニックス”シリーズなど）、日本油脂株式会社；（”ブレンマー”シリーズなど）、日本化薬株式会社；（商品名”ＫＡＹＡＲＡＤ”シリーズなど）、共栄社化学株式会社；（商品名”ライトエステル”シリーズなど）などを挙げることができ、これらの製品を利用することができる。
【００２２】
これらの多官能アクリレートはフィルムの表面硬度を向上させるのに有効である。多官能アクリレートの配合量は、上記のビニルエステル組成物１００重量部に対し、５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部、更に好ましくは１５〜２５重量部である。この多官能アクリレートの配合量が、５重量部未満では表面硬度が不足し、逆に５０重量部を超える場合にはフィルムの伸度が低下して、もろさが発現し、自己支持性に問題が生じる。
なお、本発明の透明架橋フィルムの表面硬度は、好ましくは耐擦傷性の点から鉛筆硬度でＨ以上、より好ましくは２Ｈ以上である。かかる表面硬度も勘案して多官能アクリレートの配合量は決定される。
【００２３】
また、上記のビニルエステル組成物、多官能アクリレートの混合物以外に、アリルエステルモノマ−やアクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマーのような化合物を本発明の効果を阻害しない範囲内で、低粘度化などの目的で使用しても良い。
【００２４】
すなわち、かかるアリルエステルモノマ−としては、オルソフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアリル、コハク酸ジアリルなどを使用することができる。
【００２５】
また、アクリル酸エステルモノマー及びメタクリル酸エステルモノマーとしては、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジメタクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、モルホリンアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、グリセリンジアクリレート、グリセリンジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、２，６−ジブロム−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアクリレート、各種のウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどを使用することができる。
【００２６】
また、液状硬化性組成物には、フルオレン骨格を有する（メタ）アクリレートを含めてもよい。かかるフルオレン骨格を有する（メタ）アクリレートは、透明架橋フィルムの特性（表面硬度、透明性、光学的等方性）を損なわない範囲で選択して使用される。
【００２７】
本発明の透明架橋フィルムは、上記組成物を架橋させるために硬化方法に応じて重合開始剤を添加することができる。架橋させる方法としては、加熱架橋または電離放射線架橋、例えば紫外線、電子線などによる架橋の、いずれかの方法または両者を併用して用いることができる。
【００２８】
まず、加熱架橋する場合は、重合開始剤として有機過酸化物を用いるのが有効である。かかる有機過酸化物としては、ジアルキルパーオキサイド、アシルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パーオキシエステルなど公知のものを使用することができ、具体的には以下に示すようなものが例示しうる。
【００２９】
すなわち、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイル）パーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１，３，３−トリメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、２，５−ジメチル−２，５−ジブチルパーオキシヘキサンなどを使用することができる。また、紫外線架橋する場合は、重合開始剤として、以下に例示するような公知の光重合開始剤を使用することができる。
【００３０】
すなわち、２，２−ジメトキシ−１，２−ジゲニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ベゾフェノン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モンフォリノプロパノン−１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイドなどを使用することができる。また必要に応じて架橋促進剤を添加することもできる。
【００３１】
かかる重合開始剤の添加量は、上記ビニルステル組成物と多官能アクリレートの混合物１００重量部に対し、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部の範囲とするのがよい。
【００３２】
なお、電子線架橋の場合は特に開始剤を用い無くても良い。また紫外線によって架橋させる場合には、紫外線照射を窒素雰囲気下で行うのが効率的であるため好ましく採用される。
【００３３】
本発明においては、電離放射線により架橋する方法が好ましく採用される。以下に具体的な製膜方法を例示する。すなわち、上記液状硬化性組成物を、フィルム、金属板、回転するドラム上、あるいは無端の駆動ベルトといった基材上に流延し、乾燥後、紫外線もしくは電子線を照射して架橋し、得られたフィルムをドラム、もしくは該ベルトから連続的に剥離し巻き取る方法が好ましく用いられる。
【００３４】
この方法を用いる場合、基材表面は架橋後のフィルムの剥離応力を軽減し、フィルムの等方性を維持するためにシリコーン、フッ素化合物などにより表面処理されたものを用いるのが好ましい。
【００３５】
本発明の透明架橋フィルムの厚みは、機械的強度やハンドリング性などの点から、好ましくは５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１５０μｍであるのがよい。
【００３６】
また、液状硬化組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有してもよい。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無機の粒子（例えば例えばシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン、金属微粉末、架橋高分子粒子など）、顔料、染料、界面活性剤、ポリスチレンスルホン酸塩のようなイオン性導電剤、ポリチオフェンドープ体、ポリアニリンドープ体のような電子伝導性物質などの帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを含有してもよい。
【００３７】
本発明の透明架橋フィルムは、リターデーションが好ましくは５ｎｍ以下、より好ましくは３ｎｍ以下、特に好ましくは１．５ｎｍ以下であるのがよい。このようなリターデーションに制御することにより、光学的にも等方である特性を有することができる。本発明においては、光学的等方性の指標としてリターデーションを用いた。
【００３８】
ここでいうリターデーションとは、フィルム面内のリターデーション（Ｒｅ）、およびフィルム厚み方向のリターデーション（Ｒｔｈ）の両方を表し、フィルムの主屈折率をｎｘ（面内幅方向）、ｎｙ（面内長手方向）、ｎｚ（厚み方向）とし、フィルムの厚さをｄ（ｎｍ）とすると、Ｒｅ＝｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ、Ｒｔｈ＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄで求めたものである。
【００３９】
かかるＲｅ、Ｒｔｈは、市販の自動複屈折計（例えば王子計測社製、「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」）を用いて測定することができる。
【００４０】
このようなフィルムを得るためには、上述した液状硬化性組成物を、回転するドラム上、あるいは無端の駆動ベルトといった基材上に流延して紫外線もしくは電子線を照射して硬化させ、得られたフィルムをドラム、もしくは該ベルトから連続的に剥離し巻き取り、熱処理装置に通すことで得られる。この熱処理工程を行うことにより、透明架橋フィルムのリターデーション値を所望の値まで小さくすることができる。
【００４１】
熱処理温度は、得られる透明架橋フィルムのガラス転移温度をＴｇとするとき、（Ｔｇ−３０）℃以上（Ｔｇ＋３０）℃以下の範囲とすることが好ましく、（Ｔｇ−１５）℃以上（Ｔｇ＋１５）℃以下の範囲とすることがより好ましい。また、その際フィルムにかかる張力（搬送張力）は低いほど好ましい。そして、この熱処理前のリターデーションが高い場合にはより高い熱処理温度とより低い搬送張力の条件を選択する。より詳細には、熱処理時のフィルム断面積あたりの張力は０．５〜３ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは０．５〜２．５ｋｇ／ｃｍ２、さらに好ましくは０．５〜１．８ｋｇ／ｃｍ２である。
【００４２】
また熱処理時間は、処理するフィルムの全断面の温度が加熱する熱風の温度とほぼ同じになるまで加熱できる時間であれば十分である。厚み１００μｍのポリエステルフィルムを熱風で加熱するときの概算によれば、熱風とその熱風中に導入されたフィルムとがほぼ同じ温度になる加熱時間が、約３０秒である。従って、少なくとも３０秒以上の時間フィルムが滞留することができるような熱風オーブンの大きさとすることが必要である。より好ましくは１分以上、さらに好ましくは２分以上であり、また、処理時間は１時間以内で十分である。
【００４３】
また、剥離などの際にフィルムに過剰な応力が作用するとフィルム面内に分子配向を生じ、リターデーションが大きくなるため、ドラムやベルトの表面に低応力で剥離可能な処理を施すのが有効である。かかる表面処理はシリコーンやフッ素化合物による処理が好ましい。
【００４４】
本発明の透明架橋フィルムの透明性は、可視光域での全光線透過率が好ましくは８８％以上、より好ましくは８９％以上、特に好ましくは９０％以上である。また、ヘイズが好ましくは１．５％以下、より好ましくは１％以下、特に好ましくは０．８％以下である。
【００４５】
上記組成物を製膜するときの塗布手段としては、各種の塗布方法、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができる。
【００４６】
本発明の透明架橋フィルムは、表面硬度、透明性、寸法安定性、光学的等方性に優れた自己支持性を有する単独フィルムであり、反射防止フィルム、偏光板保護フィルム、電磁波シールドフィルム、拡散フィルム、プリズムフィルムなどの光学用フィルム部材、銘板、化粧板などの基材フィルムとして好適に使用することができる。
【００４７】
［特性の測定方法および効果の評価方法］
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりである。特に断りのない場合を除き、測定は各実施例・比較例を通じて、１つのサンプルについて場所を変えて５回測定を行い、その平均値を用いる。
（１）光学的等方性（Ｒｅ、Ｒｔｈ）
王子計測機器（株）製の自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ若しくはこれの同等品を用い、低位相差モードでサンプル中央部を測定する。測定波長は５９０ｎｍとし、遅相軸を固定して、入射角を０°から５０°まで１０°ごとに変更して位相差の入射角依存性を測定する。入射角０°の値を面内位相差（Ｒｅ）とし、厚み方向位相差（Ｒｔｈ）の算出には、入射角０°および４０°の測定値を用いる。
【００４８】
（２）鉛筆硬度
ＨＥＩＤＯＮ（新東科学株式会社製）若しくはこれの同等品を用いてＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９０）に従って測定荷重５００ｇで測定し、２Ｈ以上を合格とする。
【００４９】
（３）耐熱性
パーキンエルマー社製ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）若しくはこれの同等品によって、試料１０ｍｇ、昇温速度２０℃／分で行い、ガラス転移温度を測定する。このガラス転移温度を耐熱性の指標とする。
１１５℃以上を合格とする。
【００５０】
（４）干渉縞の有無
干渉縞の評価は、以下に方法に従いサンプルにハードコート層を積層した状態で評価を行う。まず、サンプルの片面に、厚みが約５μｍとなるようにハードコート層を設ける。ハードコート層は、ハードコート塗料（ＪＳＲ社製  Ｚ７５２８  濃度５０％）若しくはこれの同等品を＃１０のメタリングバーを用いて、薄膜に形成し、９０℃にしたオーブンに入れ１分間熱処理を行った後、高圧水銀灯一灯（１２０Ｗ）を備えた、コンベアー式ＵＶ照射装置若しくはこれの同等品に、５ｍ／ｍｉｎの速度で一度通し紫外線照射を行う。
【００５１】
このようにしてハードコート層が積層されたサンプルを得る。さらに、裏面の反射の影響をなくすために、裏面（ハードコート層面の反対面）を２４０番のサンドペーパーで粗面化した後、黒色マジックインキ（登録商標）にて着色して調整したサンプルを、暗室にて、３波長蛍光灯（ナショナル  パルック  ３波長形昼白色（Ｆ．Ｌ  １５ＥＸ−Ｎ  １５Ｗ））若しくはこれの同等品の直下３０ｃｍに置き、視点を変えながらサンプルを目視したときに、虹彩模様が視認できるか否かで評価する。なお、１つのサンプルについて場所を変えた５箇所について評価したうち、最も多い評価結果を採用する。
・虹彩模様がみえない          ：  Ａランク
・非常に弱い虹彩模様が見える  ：  Ｂランク
・弱い虹色模様が見える        ：  Ｃランク
・強い虹色模様がはっきり見える：  Ｄランク。
【００５２】
（５）自己支持性
得られたフィルムを１８０度に折り曲げた時にフィルムが破断するかどうかで判断する。フィルムが破断しない場合は自己支持性ありとする。なお、１つのサンプルについて場所を変えた５箇所について評価したうち、最も多い評価結果を採用する。
【００５３】
（６）全光線透過率
全自動直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機（株）製）若しくはこれの同等品を用いて可視光域におけるフィルム厚み方向の全光線透過率の平均値を求める。測定は１０点の平均値とする。
【００５４】
（７）フィルム厚み
ダイヤルシックネスゲージＧ−６Ｃ（尾崎製作所（株）製）若しくはこれの同等品を用いてフィルム厚みを測定する。
【実施例】
【００５５】
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００５６】
（塗剤の調整）
（塗剤１：ビニルエステル組成物）
温度計、撹拌装置、分留コンデンサー、ガス導入管を取り付けた１Ｌのフラスコに、ビスフェノールＡジエポキシ化合物  ３７４．４ｇ（１．２０モル）、メタクリル酸  ２０６．４ｇ（２．４モル）、オクチル酸クロム  １．５ｇ、亜リン酸０．１５ｇ、ハイドロキノン０．２ｇを加え、窒素ガスを吹き込みながら１２０〜１２５℃で２時間反応を行った。酸価１１．０となった段階で、フラスコ内組成物を金属製バットに注入し、冷却したところ無色透明なビニルエステル組成物が得られた。（固形分１００％）とした。
【００５７】
（塗剤２：多官能アクリレート）  
多官能アクリレートとしてＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：日本化薬（株）製：固形分１００％）を用いた。
【００５８】
（塗剤３：その他のアクリレート）
反応希釈剤としてモルホリンアクリレート（興人（株）製：固形分１００％）を用いた。
【００５９】
（光開始剤）
１−ヒドロキシーシクロヘキシルーフェニルケトン（“イルガキュア１８４”：長瀬産業（株）製）を用いた。
上記の材料を表１に示す混合比率（固形分重量比）で混合して塗布液とした。
【００６０】
（製膜方法）
調合塗液をフッ素処理金属板上へアプリケーターを用いて塗工後、照射強度が８００ｍＪ／ｃｍ２となる紫外線を照射して樹脂組成物を硬化させ、金属板から剥離してフィルムを得た。なおフィルム厚みは８０μｍとした。
【００６１】
（実施例１）
表１の塗剤Ａをフッ素処理金属板上へアプリケーターを用いて塗工後、照射強度が８００ｍＪ／ｃｍ２となる紫外線を照射して樹脂組成物を硬化させ、金属板から剥離してフィルムを得た。その後熱風オーブン中で表２に記載の加熱処理温度、加熱処理時間をかけて処理した。
【００６２】
上記の方法によって作成したフィルムの評価結果を表２に示す。
得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は２Ｈと良好であり、また自己支持性があり、面内、厚み方向のリターデーションが５ｎｍ以下と良好であった。
【００６３】
（実施例２〜４）
実施例１において、熱処理時間が異なる（１５分：実施例２、３０分：実施例３、６０分：実施例４）を用いた以外は実施例１と同様に表２に記載の条件でフィルムを作成した。
得られたフィルムは、いずれも虹彩模様がなく、表面硬度は２Ｈと良好であり、自己支持性があり、面内、厚み方向のリターデーション５ｎｍ以下と良好な結果を示した。
【００６４】
（実施例５〜７）
実施例１において、塗剤Ａの代わりに塗剤Ｂ（実施例５）、塗剤Ｃ（実施例６）、塗剤Ｄ（実施例７）を用いた以外は実施例１と同様に表２に記載の条件でフィルムを作成した。
得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は３Ｈと良好であり、自己支持性があり、面内、厚み方向のリターデーション５ｎｍ以下と良好であった。
【００６５】
（実施例８）
実施例１において、表２に記載の熱処理条件以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は３Ｈと良好であり、自己支持性があり、面内、厚み方向のリターデーション５ｎｍ以下と良好であった。
【００６６】
（実施例９）
実施例１において、表２に記載の熱処理条件以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は２Ｈと良好であり、自己支持性があり、面内、厚み方向のリターデーション５ｎｍ以下と良好であった。
【００６７】
（比較例１）
実施例１において、表２に記載の熱処理条件以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は２Ｈと良好であり、自己支持性があり良好であったが、面内、厚み方向のリターデーションがそれぞれ６ｎｍ、１５ｎｍと光学的等方性に劣るものであった。
【００６８】
（比較例２）
実施例１において、表２に記載の熱処理条件以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は２Ｈと良好であり、自己支持性があり良好であったが、面内、厚み方向のリターデーションがそれぞれ５ｎｍ、１３ｎｍと光学的等方性に劣るものであった。
【００６９】
（比較例３）
実施例１において、表２に記載の熱処理条件以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は２Ｈと良好であり、自己支持性があり良好であったが、面内、厚み方向のリターデーションがそれぞれ４ｎｍ、１２ｎｍと光学的等方性に劣るものであった。
【００７０】
（比較例４、５）
実施例１において、表２に記載の熱処理条件以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は２Ｈと良好であり、自己支持性があり良好であったが、面内、厚み方向のリターデーションがそれぞれ８ｎｍ、１９ｎｍと光学的等方性に劣るものであった。
【００７１】
（比較例６、７）
実施例１において、表２に記載の熱処理条件以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は２Ｈと良好であり、自己支持性があり良好であったが、面内、厚み方向のリターデーションがそれぞれ４ｎｍ、１５ｎｍと光学的等方性に劣るものであった。
【００７２】
（比較例８）
実施例１において、塗剤Ａの代わりに塗剤Ｅを用いた以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、自己支持性があり、面内、厚み方向のリターデーションが５ｎｍ以下であり良好であったが、表面硬度はＨと劣るものであった。
【００７３】
（比較例９）
実施例１において、塗剤Ａの代わりに塗剤Ｆを用いた以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。得られたフィルムは、虹彩模様がなく、表面硬度は３Ｈ、自己支持性があり、良好であったが、面内、厚み方向のリターデーションがそれぞれ９ｎｍ、１９ｎｍと光学的等方性に劣るものであった。
【００７４】
以上をまとめて簡単に説明を加える。まず多官能アクリレートの含有量に関しては、実施例１、５、６、７、比較例８、９を参照する。これらのサンプルは熱処理温度および熱処理時間が同じで、多官能アクリレートの含有量だけが異なる。
【００７５】
まず、実施例１および実施例５、６、７を比較すると表面硬度は２Ｈ以上でありかつ、光学的等方性も確保できた。一方、多官能アクリレートが含有されていない比較例８では、硬度がＨまで低下してしまった。また、多官能アクリレートが６０重量部含有されている比較例９は、表面硬度は高いものの、硬すぎて割れてしまい自己支持性が喪失してしまった。従って、多官能アクリレートの含有量は５から５０重量部の範囲で好適な特性を得ることができた。
【００７６】
次に実施例１、２、３、４、８、９および比較例１乃至７までを参照する。これらのサンプルは組成比がすべて同じで、熱処理温度と熱処理時間が異なる。組成比が同じであるので、Ｔｇはすべて１３０℃であった。また、これらのサンプルは全て表面硬度が２Ｈ以上あり、また虹彩模様の評価、また自己支持性に関しても問題のないレベルであった。しかし、処理の温度と時間によって光学的等方性が異なった。
【００７７】
上記説明のように実施例および比較例はすべて同じ組成であり、そのＴｇは１３０℃であった。従って、Ｔｇとほぼ同じ温度での熱処理は５分以上なら６０分まで処理しても同じ特性が得られた（実施例１乃至４）。また、処理温度を１６０℃にすると３０秒でも光学的等方性は確保できた（実施例９）。
【００７８】
一方、処理温度を１００℃とＴｇより３０℃低い温度にした場合は３０分の熱処理で光学的等方性は確保できた（実施例８）。しかし、処理時間を０．２分と短くすると、１６０℃まで温度をかけても光学的等方性は良好ではなかった（比較例１乃至３）。さらに、処理時間５分であっても、処理温度が８０℃以下である場合(比較例４および５)や、２００℃以上である場合（比較例６および７）は光学的等方性は良好とはいえなかった。
【００７９】
ここで、処理温度が１６０℃はＴｇに対して３０℃高い温度での熱処理である。また、処理温度１００℃は、Ｔｇに対して３０℃低い温度での熱処理である。以上の結果より、実施例の透明架橋フィルムはＴｇの上下３０℃の温度範囲で、０．５秒以上熱処理をかけることで、好適な光学的等方性を得ることができる。
【表１】
2009046533.tif 000002
【００８０】
【表２】
2009046533.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の透明架橋フィルムは、光学用フィルムとして満足しうる透明性、寸法安定性、光学的等方性があり、虹彩模様が抑制され、かつ表面硬度にも優れる自己支持性の単独フィルムであり、各種ディスプレイの基材フィルムとして好適に用いることができる。