(57)【要約】【課題】泡立ちが少なく、保存安定性及び吐出安定性に優れている記録用インク及び該記録用インクの製造方法並びに該記録用インク等の提供。【解決手段】少なくとも、顔料、水、フッ素系界面活性剤、下記一般式（１）で表される化合物、ポリマー微粒子、及び消泡剤を含有してなり、ポリマー微粒子がウレタン系ポリマー微粒子であり、該ウレタン系ポリマー微粒子の記録用インクにおける含有量が０．１質量％〜１０質量％であり、消泡剤が体積平均粒径１０μｍ以下のシリコーン消泡剤であり、シリコーン消泡剤の記録用インクにおける含有量が０．００５質量％〜３質量％であり、録用インクが、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製される記録用インクである。2009001741.tif 000037Ｒ１は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは０〜７の整数を表す。ｎは２０〜２００の整数を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、顔料、水、フッ素系界面活性剤、下記一般式（１）で表される化合物、ポリマー微粒子、及び消泡剤を含有する記録用インクであって、
前記ポリマー微粒子がウレタン系ポリマー微粒子であり、該ウレタン系ポリマー微粒子の前記記録用インクにおける含有量が０．１質量％〜１０質量％であり、
前記消泡剤が体積平均粒径１０μｍ以下のシリコーン消泡剤であり、該シリコーン消泡剤の前記記録用インクにおける含有量が０．００５質量％〜３質量％であり、
前記記録用インクが、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製されることを特徴とする記録用インク。
【化１】
2009001741.tif 000034
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
【請求項２】
ウレタン系ポリマー微粒子が、アニオン性自己乳化型エーテル系である請求項１に記載の記録用インク。
【請求項３】
シリコーン消泡剤が、コンパウンド型シリコーン消泡剤、エマルジョン型シリコーン消泡剤、及び自己乳化型シリコーン消泡剤のいずれかである請求項１から２のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項４】
フッ素系界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物を含有する請求項１から３のいずれかに記載の記録用インク。
【化２】
2009001741.tif 000035
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【請求項５】
フッ素系界面活性剤の記録用インクにおける含有量が、０．１質量％〜１０質量％である請求項１から４のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項６】
ガラス繊維を含有するフィルターの孔径が０．５μｍ〜６μｍである請求項１から５のいずれかに記載の記録用インク。
【請求項７】
少なくとも、顔料と、水と、フッ素系界面活性剤と、下記一般式（１）で表される化合物と、ウレタン系ポリマー微粒子と、体積平均粒径１０μｍ以下のシリコーン消泡剤とを混合してなるインクを、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製することを特徴とする記録用インクの製造方法。
【化３】
2009001741.tif 000036
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
【請求項８】
ガラス繊維を含有するフィルターの孔径が０．５μｍ〜６μｍである請求項７に記載の記録用インクの製造方法。
【請求項９】
請求項１から６のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項１から６のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１２】
刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である請求項１１に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に好適な記録用インク及び該記録用インクの製造方法、並びに該記録用インクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を用いたインクジェットプリンターは、小型で価格が安く、カラー化が容易であることから、急速に普及している。近年では、高画質なインク記録物を高速で記録することが求められており、この要求に答えるため、インクジェット記録方式に用いる記録用インクは、様々な特性を満たしていなければならない。例えば、普通紙で高画質に記録するためには、普通紙に着弾したインクが滲まないように、高浸透性の記録用インクが適している。また、高速記録に対応するためには、記録用インクに高浸透性及び速乾性が求められる。更に、高い信頼性を確保するためには、分散乃至溶解安定性、保存安定性、及び吐出安定性の良好な記録用インクが求められる。これらの中でも、吐出安定性においては、記録用インクに発生する気泡を抑制することが重要である。更に、記録用インクは、カートリッジへの充填時、ヘッドへのカートリッジ装着時及び装着後のインク吸引時、記録中、記録休止時に気泡が発生し易く、吐出不良を引き起こし易いという問題がある。
【０００３】
これらの問題点を解決するため、本願出願人は、先に、下記一般式（１）で表されるノニオン系界面活性剤を分散剤として含有してなり、画像鮮明性、吐出安定性、及びインク保存性などに優れたインクジェット記録用インクについて提案している（特許文献１参照）。
【化４】
2009001741.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
【０００４】
しかし、前記インクジェット記録用インクの吐出安定性は、該インクを搭載したインクジェットプリンターを一定環境下で放置した後の吐出状態を述べたものであって、泡立ちについては何ら開示されておらず、顔料の分散に界面活性剤を使用しているため、泡立ち易いという問題がある。
また、本願出願人は、既に、上記一般式（１）で表される化合物と、シリコーンオイルエマルジョンとを含有してなり、画像彩度、及びインク保存性に優れたインクジェット記録用インクについて提案している（特許文献２参照）。しかし、この提案においても、シリコーンオイルエマルジョンは顔料の凝集防止、彩度向上を目的としたものであって、泡立ち易いという問題がある。
【０００５】
そこで、泡立ちによるインクの吐出不良を解決する方法として、様々な組成のインクが提案されている。例えば、ＪＩＳ  Ｋ３３６２−１９７０による５分間後の泡の安定度が０ｍｍであるインクジェット記録用インクが提案されている（特許文献３参照）。しかし、この提案では、炭素数が５以下の低級アルキルアルコール、及びノニオン系界面活性剤の少なくとも１種を含有しており、紙に対する浸透性が低いため、高速での記録に適さないという問題がある。
また、特定のアセチレングリコール系の界面活性剤を含有してなり、浸透性が高く、かつ泡立ちの少ないインクが提案されている（特許文献４参照）。しかし、特定のアセチレングリコール系の界面活性剤は、着色剤の種類によっては、着色剤と疎水性相互作用を生じるため、乾燥速度が向上せず、着色剤としてカーボンブラック等の顔料を用いた場合には、該顔料が凝集しやすく、ノズルの目詰まりの発生、及びインク噴射方向の曲がりなどが発生しやすいという問題がある。
また、フッ素系界面活性剤と、シリカを含有するシリコーン消泡剤とを含有してなるインク組成物が提案されている（特許文献５参照）。しかし、このインク組成物は非水系インクであり、水系インクについては開示されていない。
また、自己乳化型又はエマルジョン型のシリコーン消泡剤を含有するインク組成物が提案されている（特許文献６参照）。しかし、インク組成物の着色剤として顔料を使用する場合には、自己分散型顔料又は顔料を含有するポリマー微粒子であることに限定されており、分散剤として界面活性剤を使用することは開示されていない。また、前記インク組成物をフィルターでろ過すると、シリコーン消泡剤がフィルター通過時に減少して、インク中のシリコーン消泡剤の量が減少するので、泡立ち易い。一方、フィルターを使用しないとノズルの目詰まりが発生して、吐出不良を引き起こしてしまうことがある。
【０００６】
したがって現在までのところ、分散剤として界面活性剤を使用した記録用インク及びその関連技術において、保存安定性及び吐出安定性に優れ、泡立ちの問題を解決した組成のインクは未だ提供されていないのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−４５４３６号公報
【特許文献２】特開２００４−２３８５７３号公報
【特許文献３】特公平７−２６０１４９号公報
【特許文献４】特開２０００−１４４０２６号公報
【特許文献５】特開２００２−５２６６３１号公報
【特許文献６】特開２００４−５９９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、泡立ちが少なく、保存安定性及び吐出安定性に優れている記録用インク及び該記録用インクの製造方法、並びに該記録用インクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも、顔料、水、フッ素系界面活性剤、下記一般式（１）で表される化合物、ポリマー微粒子、及び消泡剤を含有する記録用インクであって、
前記ポリマー微粒子がウレタン系ポリマー微粒子であり、該ウレタン系ポリマー微粒子の前記記録用インクにおける含有量が０．１質量％〜１０質量％であり、
前記消泡剤が体積平均粒径１０μｍ以下のシリコーン消泡剤であり、該シリコーン消泡剤の前記記録用インクにおける含有量が０．００５質量％〜３質量％であり、
前記記録用インクが、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製されることを特徴とする記録用インクである。
【化５】
2009001741.tif 000003
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
＜２＞  ウレタン系ポリマー微粒子が、アニオン性自己乳化型エーテル系である前記＜１＞に記載の記録用インクである。
＜３＞  シリコーン消泡剤が、コンパウンド型シリコーン消泡剤、エマルジョン型シリコーン消泡剤、及び自己乳化型シリコーン消泡剤のいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜４＞  フッ素系界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物を含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録用インクである。
【化６】
2009001741.tif 000004
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
＜５＞  フッ素系界面活性剤の記録用インクにおける含有量が、０．１質量％〜１０質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜６＞  ガラス繊維を含有するフィルターの孔径が０．５μｍ〜６μｍである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録用インクである。
＜７＞  少なくとも、顔料と、水と、フッ素系界面活性剤と、下記一般式（１）で表される化合物と、ウレタン系ポリマー微粒子と、体積平均粒径１０μｍ以下のシリコーン消泡剤とを混合してなるインクを、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製することを特徴とする記録用インクの製造方法である。
【化７】
2009001741.tif 000005
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
＜８＞  ウレタン系ポリマー微粒子が、アニオン性自己乳化型エーテル系である前記＜７＞に記載の記録用インクの製造方法である。
＜９＞  シリコーン消泡剤が、コンパウンド型シリコーン消泡剤、エマルジョン型シリコーン消泡剤、及び自己乳化型シリコーン消泡剤のいずれかである前記＜７＞から＜８＞のいずれかに記載の記録用インクの製造方法である。
＜１０＞  フッ素系界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物を含有する前記＜７＞から＜９＞のいずれかに記載の記録用インクの製造方法である。
【化８】
2009001741.tif 000006
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
＜１１＞  フッ素系界面活性剤の記録用インクにおける含有量が、０．１質量％〜１０質量％である前記＜７＞から＜１０＞のいずれかに記載の記録用インクの製造方法である。
＜１２＞  ガラス繊維を含有するフィルターの孔径が０．５μｍ〜６μｍである前記＜７＞から＜１１＞のいずれかに記載の記録用インクの製造方法である。
＜１３＞  前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１４＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１３＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜１５＞  前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の記録用インクに刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１６＞  刺激が、熱、圧力、振動及び光から選択される少なくとも１種である前記＜１５＞に記載のインクジェット記録装置である。
【００１０】
本発明の記録用インクは、少なくとも、顔料、水、フッ素系界面活性剤、上記一般式（１）で表される化合物、ポリマー微粒子、及び消泡剤を含有してなり、
前記ポリマー微粒子がウレタン系ポリマー微粒子であり、該ウレタン系ポリマー微粒子の前記記録用インクにおける含有量が０．１質量％〜１０質量％であり、
前記消泡剤が体積平均粒径１０μｍ以下のシリコーン消泡剤であり、該シリコーン消泡剤の前記記録用インクにおける含有量が０．００５質量％〜３質量％であり、
前記記録用インクが、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製されるので、泡立ちが少なく、保存安定性及び吐出安定性に優れている。
【００１１】
本発明の記録用インクの製造方法は、少なくとも、顔料と、水と、フッ素系界面活性剤と、上記一般式（１）で表される化合物と、ウレタン系ポリマー微粒子と、体積平均粒径１０μｍ以下のシリコーン消泡剤とを混合してなるインクを、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製されるので、泡立ちが少なく、保存安定性及び吐出安定性に優れた記録用インクを効率よく製造することができる。
【００１２】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含んでなる。本発明のインクジェット記録方法においては、前記インク飛翔工程において、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像が記録される。その結果、泡立ちが少なく、保存安定性及び吐出安定性に優れ、高品位な画像記録が可能である。
【００１３】
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録するインク飛翔手段を少なくとも有してなる。該インクジェット記録装置においては、前記インク飛翔手段が、本発明の前記記録用インクにエネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する。その結果、泡立ちが少なく、保存安定性及び吐出安定性に優れ、高品位な画像記録が可能である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、泡立ちが少なく、保存安定性及び吐出安定性に優れている記録用インク及び該記録用インクの製造方法、並びに該記録用インクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
（記録用インク及び記録用インクの製造方法）
本発明の記録用インクは、少なくとも、顔料、水、フッ素系界面活性剤、下記一般式（１）で表される化合物、ポリマー微粒子、及び消泡剤を含有してなり、湿潤剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【化９】
2009001741.tif 000007
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
【００１６】
前記記録用インクは、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製される。
本発明の記録用インクの製造方法は、少なくとも、顔料と、水と、フッ素系界面活性剤と、上記一般式（１）で表される化合物と、ウレタン系ポリマー微粒子と、体積平均粒径１０μｍ以下のシリコーン消泡剤とを混合してなるインクを、ガラス繊維を含有するフィルターでろ過して調製する。
本発明の記録用インクは、本発明の記録用インクの製造方法により製造される。
以下、本発明の記録用インクの説明を通じて、本発明の記録用インクの製造方法の詳細についても説明する。
【００１７】
本発明の記録用インクは、ガラス繊維を含有するフィルターで濾過して調製される。一般的に、記録用インクの濾過に使用されるフィルターの材質としては、ガラス繊維の他に、ポリプロピレン、ポリエチレン、四フッ化ポリエチレン、ポリエステルなどがある。濾過によって、前記記録用インク中の粗大粒子、不純物、ごみなどが取り除かれる割合は、濾過フィルターの材質及び孔径に左右される。この際、前記記録用インクと濾過フィルターの溶解性パラメーターが近い場合には、前記記録用インクが濾過フィルターに吸着して取り除かれてしまうことがある。
また、シリコーン消泡剤を含む記録用インクを調合した後、濾過して不純物、ごみなどを取り除く場合には、記録用インク中のシリコーン消泡剤も一部取り除かれてしまうことがある。特にシリコーン消泡剤にシリカ粒子が含まれていると、濾過によって粒径の大きなシリカ粒子が取り除かれてしまい記録用インクの消泡性が低下する。更に、シリコーン消泡剤中のシリカ粒子以外の、シリコーンオイル、シリコーンエマルジョンも、濾過フィルターの材質によってはフィルターに吸着してインク中から取り除かれ、消泡性が低下する。
したがって濾過フィルターの材質として、前記記録用インクに使用されるシリコーン消泡剤がフィルターへの吸着によって取り除かれ難い点から、ガラス繊維が用いられる。
このようなガラス繊維を含有するフィルターとしては、例えばアドバンテック東洋株式会社製ガラス繊維フィルター、日本ポール株式会社製のガラス繊維フィルターなどが挙げられる。
前記濾過フィルターの孔径は、０．５μｍ〜６μｍが好ましく、１．０μｍ〜３μｍがより好ましい。前記孔径が０．５μｍ未満であると、記録用インク中のシリコーン消泡剤が濾過フィルターによって取り除かれてしまい、また必要以上に粒子が取り除かれて、濾過フィルターの寿命が短くなることがある。一方、前記孔径が６μｍを超えると、記録用インク中の不純物やごみを取り除けず、記録用インクをヘッドから吐出する際にノズルで目詰まりが発生することがある。
【００１８】
−一般式（１）で表される化合物−
本発明で使用される着色剤としての顔料は、下記一般式（１）で示される化合物で分散されている。下記一般式（１）で示される化合物を分散剤として用いることにより、平均粒径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体、及び水系顔料インクを得ることができる。
【化１０】
2009001741.tif 000008
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、及びアラルキル基のいずれかを表す。Ｌは、０〜７の整数を表す。ｎは、２０〜２００の整数を表す。
【００１９】
前記一般式（１）において、ｎは、２０〜２００の整数であり、２０〜１００が好ましく、３０〜５０がより好ましい。前記ｎが、２０未満であると、分散安定性が低下する傾向があり、平均粒径が大きい顔料を含むインクとなるため満足な彩度が得られないことがあり、２００を超えると、インクの粘度が高くなり、インクジェット記録方式での記録が困難になることがある。
このような親水基としてポリオキシエチレン基を含むことにより、顔料表面の電荷を良好に維持することができる。
Ｒ１における炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、などが挙げられる。
Ｒ１におけるアラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチル、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジルなどが挙げられる。
前記一般式（１）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝２０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝６０）β−ナフチルエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテルが特に好ましい。
前記一般式（１）で表される化合物の含有量は、質量基準で、前記記録用インクにおける顔料１に対して０．１〜２．０が好ましく、０．１〜１．０がより好ましい。該含有量範囲において、平均粒径の小さいインクを提供できる。前記含有量が０．１未満であると、顔料の分散が不十分となることがあり、２．０を超えると、インクの粘度が高すぎてインクジェット方式での記録が困難になることがある。
【００２０】
−フッ素系界面活性剤−
前記フッ素系界面活性剤が記録用インク中に含有されていると、該記録用インクが紙等の記録媒体上に着弾した際の浸透性が高くなり、記録媒体上での色境界にじみを防止できる。一般的に、フッ素系界面活性剤は浸透性が高く、印字品質を向上できるが、泡立ち易い。そこで、本発明に用いることで、高い印字品質を維持しながら、泡立ちの少ない記録用インクを得ることができる。
【００２１】
前記フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばパーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物、下記一般式（２）で表される化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、下記一般式（２）で表される化合物が信頼性の高い点から特に好ましい。
【化１１】
2009001741.tif 000009
ただし、前記一般式（２）中、ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜４０の整数を表す。
【００２２】
前記フッ素系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えばＳ−１４４、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（ネオス株式会社製）、などが挙げられる。これらの中でも、良好な印字品質、及び保存性の点からＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００が特に好ましい。
【００２３】
前記フッ素系界面活性剤の前記記録用インクにおける含有量は、０．１質量％〜１０質量％が好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、浸透性の向上に顕著な効果が得られないことがあり、１０質量％を超えると、高温下で保存した時に粘度上昇、凝集等が起こり、吐出安定性に問題が生じることがある。
【００２４】
−ポリマー微粒子−
前記ポリマー微粒子は、インクが紙のような記録媒体に着弾した際、増粘乃至凝集する性質を持ち、紙への定着を促進する効果を有する。また、ポリマー微粒子の種類によっては紙上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。更に、ポリマー微粒子を添加することで顔料の分散安定性が向上する。
前記ポリマー微粒子としては、ウレタン系ポリマー微粒子が用いられる。該ウレタン系ポリマー微粒子を、顔料インクの原料として使用する際、又はインク作製後において、Ｏ／Ｗ型のエマルジョンとして存在する。
前記ウレタン系ポリマー微粒子のエマルジョンには、比較的親水性の通常のウレタン系ポリマー微粒子を外部に乳化剤を使用してエマルジョン化したものと、ウレタン系ポリマー微粒子自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入したアニオン性自己乳化型のエマルジョンとがある。本発明においてはいずれも実施可能であるが、顔料及び分散剤との各種組み合わせにおいて、常に分散安定性に優れている点からアニオン性自己乳化型ウレタン系ポリマー微粒子のエマルジョンが好ましい。この場合、顔料の固着性及び分散安定性の面でポリエステル型、又はポリカーボネート型よりもエーテル型である方が好ましい。その理由は定かではないが、非エーテル型は耐溶剤性に弱いものが多く、インクの高温保存時に増粘し凝集しやすいことが考えられる。
【００２５】
前記ウレタン系ポリマー微粒子の平均粒径（Ｄ５０）は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましく、８０ｎｍ以下が更に好ましい。前記平均粒径が２００ｎｍを超えると、インクジェット記録装置のノズルに目詰まりが生じて吐出不良が発生し易くなることがある。
前記平均粒径は、例えば２３℃、５５％ＲＨの環境下、日機装株式会社製のマイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定することができる。
前記ウレタン系ポリマー微粒子としては、市販品を使用することができ、該市販品としては、例えば、ＳＦ４６０、ＳＦ４６０Ｓ、ＳＦ４２０、ＳＦ１１０、ＳＦ３００、ＳＦ３６１（日本ユニカー株式会社製）；Ｗ５０２５、Ｗ５６６１（いずれも、三井化学ポリウレタン株式会社製）、などが挙げられる。
前記ウレタン系ポリマー微粒子の前記記録用インクにおける含有量は、０．１質量％〜１０質量％であり、０．１質量％〜１質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、記録媒体へ着弾した後、ポリマー微粒子が顔料を覆う量が不十分で、耐擦過効果が小さくなることがあり、１０質量％を超えると、インクの保存安定性、吐出安定性に問題が生じることがある。
【００２６】
−消泡剤−
前記消泡剤としては、シリコーン消泡剤を用いる。前記シリコーン消泡剤には、コンパウンド型シリコーン消泡剤、エマルジョン型シリコーン消泡剤、自己乳化型シリコーン消泡剤、などが挙げられる。前記コンパウンド型シリコーン消泡剤は、オイル型シリコーン消泡剤にシリカ、アルミナ等の微粒子を分散させて消泡性を上げたものである。前記エマルジョン型シリコーン消泡剤は、前記コンパウンド型消泡剤を乳化剤によってＯ／Ｗ型のエマルジョンにして水への分散性を上げたものである。前記自己乳化型シリコーン消泡剤は、シリコーンオイルとシリカを含み、水に希釈すると容易にＯ／Ｗ型のエマルジョンになるものである。
本発明の記録用インクにおいては、フッ素系界面活性剤を使用しているため、インクの表面張力が低くなり泡立ち易い。そのため、前記のシリコーン消泡剤の中でも、消泡性に優れたシリカ粒子を含むコンパウンド型シリコーン消泡剤、エマルジョン型シリコーン消泡剤、自己乳化型シリコーン消泡剤が好ましい。
【００２７】
前記シリコーン消泡剤の体積平均粒径は、１０μｍ以下であり、１μｍ〜１０μｍが好ましい。前記体積平均粒径が１０μｍを超えると、インク調合時の濾過工程において前記記録用インク中からシリコーン消泡剤が取り除かれてしまうことがある。また、インク調合時の濾過工程で孔径の大きなフィルターを使用して体積平均粒径が１０μｍより大きなシリコーン消泡剤がインク中に残っていると、インクジェット記録装置から前記記録用インクを吐出する際に、ヘッドの一般的なノズル径が２０μｍ〜３０μｍであるので、目詰まりが発生して吐出不良を引き起こしてしまうことがある。
更に、体積平均粒径が１０μｍ以下の前記シリコーン消泡剤を孔径６μｍ以下のガラス繊維含有フィルターでろ過する際に、シリコーン消泡剤中の粒径６μｍより大きなシリカはフィルターにより取り除かれるが、粒径６μｍ以下のシリカはフィルターを通過してインクの消泡性を改善する。また、シリコーン消泡剤中のシリカ以外の粒径が６μｍより大きなシリコーンオイル及びシリコーンエマルジョンもフィルターを通過してインクの消泡性を改善する。その理由は定かではないが、シリコーンオイル及びシリコーンエマルジョンは固体のシリカとは異なり、その形状を変形することでフィルターの通過が可能になると考えられる。
また、同様の原理に基づき、シリコーン消泡剤中のシリコーンオイル及びシリコーンエマルジョンは、粒径６μｍより大きくても１０μｍより小さければ、ヘッドのノズルの目詰まりは起こりにくいと推定される。
前記シリコーン消泡剤の体積平均粒径は、例えば２３℃、５５％ＲＨの環境下、日機装株式会社製のマイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定することができる。
【００２８】
前記シリコーン消泡剤としては、市販品を使用することができ、該市販品としては、例えば、ＫＳ−５０８、ＫＳ−５３１、ＫＭ−７２、ＫＭ−７２Ｆ、ＫＭ−９０、ＫＭ−９８（いずれも、信越化学工業株式会社製）；ＳＦ−８４２７、ＳＦ−８４２８、ＳＨ−３７４９、ＳＨ−８４００、ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７（いずれも、東レ・ダウコーニング株式会社製）；ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４８（ビッグケミー・ジャパン株式会社製）、などが挙げられる。
前記シリコーン消泡剤の前記記録用インクにおける含有量は、０．００５質量％〜３質量％であり、０．０１質量％〜０．５質量％が好ましい。前記含有量が、０．００５質量％未満であると、消泡効果の改善が不十分であり、３質量％を超えると、インクの保存安定性、吐出安定性に問題が生じることがある。
【００２９】
−顔料−
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、及び有機顔料のいずれであってもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックなどが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００３０】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。
前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、などが挙げられる。
前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
【００３１】
前記着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５ｎｍ〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が、５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が、４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９を有するものが好ましい。このようなものとしては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学製）、Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（以上、コロンビア製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット製）、カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（以上、デグッサ製）などが挙げられる。
【００３２】
前記カラー用のものとして、イエローインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、同２、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同７３、同７４、同７５、同８３、同９３、同９５、同９７、同９８、同１１４、同１２０、同１２８、同１２９、同１３８、同１５０、同１５１、同１５４、同１５５、同１７４、同１８０、などが挙げられる。
マゼンタインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、同７、同１２、同４８（Ｃａ）、同４８（Ｍｎ）、同５７（Ｃａ）、同５７：１、同１１２、同１２２、同１２３、同１４６、同１６８、同１７６、同１８４、同１８５、同２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
シアンインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同１５、同１５：３、同１５：４、同１５：３４、同１６、同２２、同６０、同６３、同６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、同６０、などが挙げられる。
また、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレッド１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
【００３３】
前記顔料の前記記録用インク中における含有量は、０．１質量％以上、５０．０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上、２０．０質量％以下がより好ましい。
前記顔料の平均粒径（Ｄ５０）は、１５０ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。なお、本発明における顔料の平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境において、日機装株式会社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定した値を示す。これはノズルプレートに付着したインク中の顔料の粗大粒子量を減らすことにより、ワイピング時にインク中の粗大粒子の摩擦により撥インク層を損傷することを防止するからである。また、印字画像部の顔料粒子の乱反射を防ぎ、かつ濃度均一な印字画像を提供できるからである。
【００３４】
前記顔料は、上記一般式（１）で表される化合物で水中で分散させて水系顔料分散体として使用される。該水系顔料分散体は、例えば以下の方法によって作製することができる。最初に顔料と分散剤との比率を決定する。それは、顔料と水との混合物をサンドミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー等の公知の分散機で分散しながら、分散剤を徐々に添加して、粒径が小さくなると同時に最も粘度の小さくなった比率に決定する。なお、ビーズミルで分散する場合に、泡の発生を抑制するために少量の消泡剤を添加することが好ましい。顔料平均粒径については、分散機へ入れるビーズの大きさや分散時間などによって制御することが可能であり、平均粒径を１５０ｎｍ以下にするには、ビーズは０．０５〜１．０ｍｍ、分散時間は１〜１００時間／Ｌで分散すればよい。
【００３５】
−湿潤剤−
本発明の記録用インクには、湿潤剤を含有することが好ましい。該湿潤剤が該記録用インク中に含有されていると、該記録用インクの保水と湿潤性を確保することができ、その結果、該記録用インクを長期間保存しても着色剤の凝集や粘度の上昇がなく、優れた保存安定性を実現できる。また、インクジェットプリンターのノズル先端等が開放状態に設置されても、乾燥物の流動性を長時間維持する記録用インクが実現できる。更に、印字中もしくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが発生することもなく、高い吐出安定性が得られる。
【００３６】
前記湿潤剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
前記多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
前記含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等が挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等が挙げられる。
これらの中でも、インクの乾燥による目詰まり防止、画像の彩度を向上させることができる点から、１，３−ブチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンが特に好ましい。
前記湿潤剤の前記記録用インクにおける含有量は、０．１質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜４０質量％がより好ましい。
【００３７】
前記その他の成分としては、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
【００３８】
前記ｐＨ調整剤としては、調合される記録用インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、などが挙げられる。前記ｐＨが７〜１１を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
【００３９】
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
【００４０】
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
【００４１】
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾール、などが挙げられる。
【００４２】
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
【００４３】
本発明の記録用インクは、顔料分散体、フッ素系界面活性剤、水、ポリマー微粒子、消泡剤と、更に必要に応じてその他の成分を添加し、２０℃〜３０℃で１〜３時間攪拌して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
【００４４】
本発明の記録用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粗大粒子数、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
【００４５】
前記記録用インクの粗大粒子数は、５．０μｍ以上の粗大粒子数が５０個未満であることが好ましく、３０個未満がより好ましい。本発明における粗大粒子数は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ７８０Ａでインク５．０μｌ中の粗大粒子数を測定した値を示す。なお、前記粗大粒子数は、前記記録用インク中の水分が蒸発した状態でもこの範囲にあることが好ましい。
【００４６】
前記記録用インクの粘度は、２５℃で、４ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましく、４ｍＰａ・ｓ〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が２０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出安定性の確保が困難になることがある。
前記記録用インクの静的表面張力としては、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
【００４７】
本発明の記録用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。
【００４８】
本発明の記録用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで,インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。
【００４９】
本発明の記録用インクは、インクジェット記録用インク、万年筆、ボールペン、マジックペン、サインペンなどの各種分野において好適に使用することができるが、特に、インクジェット記録方式による画像記録装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記記録用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するもののプリンタ等に使用することもでき、以下のインクカートリッジ、本発明のインクジェット記録装置、インクジェット記録方法に特に好適に使用することができる。
【００５０】
＜インクカートリッジ＞
前記インクカートリッジは、本発明の前記記録用インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。
【００５１】
（インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段などを有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、刺激発生工程、制御工程などを含んでなる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００５２】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明の記録用インクに、刺激を印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
【００５３】
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００５４】
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
【００５５】
前記記録用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記記録用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記記録用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該記録用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
【００５６】
前記飛翔させる前記記録用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐｌ〜４０ｐｌとするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５ｍ／ｓ〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００５７】
次に、図面を参照して本発明の記録用インクをインクカートリッジに収容し、このインクカートリッジをインクジェットプリンターに装着して、微細な吐出口より液滴として吐出、飛翔させ記録媒体に画像を形成する方法について説明する。
【００５８】
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と装置本体１０１に装着され画像が記録された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして、装置本体１０１の上カバー１１１の上面は略平坦な面であり、装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め後方に傾斜し、この傾斜した前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３及び給紙トレイ１０２を備えている。更に、前面１１２の端部側には、前面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ装填部１０４を有し、このインクカートリッジ装填部１０４の上面に操作キーや表示器などの操作部１０５を配置している。このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。
【００５９】
装置本体１０１内には図２及び図３に示すように、図示しない左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、図示しない主走査モーターによって、図３のキャリッジ走査方向に移動走査する。
キャリッジ１３３にはイエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド１３４を構成するヘッドとしては、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどをインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。このサブタンク１３５に、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジからインクが補充供給される。
一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部（圧板）１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
そして、この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンターローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備えている。また搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６を備えている。
ここで、搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向に周回するように構成されている。この搬送ベルト１５１は、例えば，抵抗制御を行っていない純粋な厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、ＥＴＦＥピュア材で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。更に、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。
また、装置本体１０１の背面部には両面給紙ユニット１８１が着脱可能に装着されている。この両面給紙ユニット１８１は搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取りこんで反転させて再度カウンターローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。また、この両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２を設けている。
このように構成したインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２はガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンターローラ１５２との間に挟まれて搬送され、更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、用紙１４２は搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより，停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受け取ることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジから所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。
【００６０】
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【００６１】
次に、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドについて説明する。
図４は、本発明を適用したインクジェットヘッドの要素拡大図、図５は同ヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
このインクジェットヘッドは、図示してないインク供給口（図４の表面方向から奥方向（紙の裏面方向）に向かってインクを供給する）と共通液室１２となる彫り込みを形成したフレーム１０と、流体抵抗部２１、加圧液室２２となる彫り込みとノズル３１に連通する連通口２３を形成した流路板２０と、ノズル３１を形成するノズル板３０と、凸部６１、ダイヤフラム部６２及びインク流入口６３を有する振動板６０と、振動板６０に接着層７０を介して接合された積層圧電素子５０と、積層圧電素子５０を固定しているベース４０を備えている。ベース４０はチタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子５０を２列配置して接合している。
【００６２】
積層圧電素子５０は、厚み１０〜５０μｍ／１層のチタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）の圧電層５１と、厚み数μｍ／１層の銀・パラジューム（ＡｇＰｄ）からなる内部電極層５２とを交互に積層している。内部電極層５２は両端で外部電極５３に接続する。
積層圧電素子５０はハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、１つ毎に駆動部５６と支持部５７（非駆動部）として使用する（図５参照）。
２つの外部電極５３のうち一方〔図の表面方向又は奥方向（紙の裏面方向）で内部電極層５２の一端に連なる〕の外側端はハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極５４となる。他方はダイシングでは分割されずに導通しており、共通電極５５となる。
駆動部の個別電極５４にはＦＰＣ（８０）が半田接合されている。また、共通電極５５は積層圧電素子の端部に電極層を設けて回し込んでＦＰＣ（８０）のＧｎｄ電極に接合している。ＦＰＣ（８０）には図示しないドライバＩＣが実装されており、これにより駆動部５６への駆動電圧印加を制御している。
振動板６０は、薄膜のダイヤフラム部６２と、このダイヤフラム部６２の中央部に形成した駆動部５６となる積層圧電素子５０と接合する島状凸部（アイランド部）６１と、図示してない支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口６３となる開口を電鋳工法によるＮｉメッキ膜を２層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚みは３μｍ、幅は３５μｍ（片側）である。
この振動板６０の島状凸部６１と積層圧電素子５０の可動部５６、振動板６０とフレーム１０の結合は、ギャップ材を含んだ接着層７０をパターニングして接着している。
流路板２０はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部２１、加圧液室２２となる彫り込み、及びノズル３１に対する位置に連通口２３となる貫通口をエッチング工法でパターニングした。
エッチングで残された部分が加圧液室２２の隔壁２４となる。また、このヘッドではエッチング幅を狭くする部分を設けて、これを流体抵抗部２１とした。
ノズル板３０は金属材料、例えば電鋳工法によるＮｉメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル３１を多数形成している。このノズル３１の内部形状（内側形状）は、ホーン形状（略円柱形状又は略円錘台形状でもよい）に形成している。また、このノズル３１の径はインク滴出口側の直径で２０μｍ〜３５μｍである。また各列のノズルピッチは１５０ｄｐｉとした。
このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部５６に駆動波形（１０Ｖ〜５０Ｖのパルス電圧）を印加することによって、駆動部５６に積層方向の変位が生起し、振動板６０を介して加圧液室２２が加圧されて圧力が上昇し、ノズル３１からインク滴が吐出される。
その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室２２内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室２２内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、インクタンクから供給されたインクは共通液室１２に流入し、共通液室１２からインク流入口６３を経て流体抵抗部２１を通り、加圧液室２２内に充填される。
流体抵抗部２１は、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果がある反面、表面張力による再充填（リフィル）に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間（駆動周期）を短くできる。
【００６３】
＜インク記録物＞
前記インク記録物は、記録媒体上に本発明の前記記録用インクを用いて形成された画像を有してなる。
前記記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
下記実施例及び比較例において、シリコーン消泡剤の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下、日機装株式会社製のマイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定した。
【００６５】
（製造例１）
−顔料分散液の作製−
下記の組成をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．３ｍｍのジルコニアボール使用）で循環分散して、顔料分散液を作製した。
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日本精化株式会社製、シアニンブルーＡ−２９２）・・・１５質量部
・下記一般式（１）で表される分散剤（ポリオキシエチレンβ−ナフチルエーテル）・・・１２質量部
【化１２】
2009001741.tif 000010
ただし、前記一般式（１）中、Ｌ＝０、ｎは４０を表す。
・イオン交換水・・・残量
【００６６】
（製造例２）
−顔料分散液の作製−
シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度１５質量％のシアン顔料分散液とした。
【００６７】
（実施例１）
−記録用インク１の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化１３】
2009001741.tif 000011
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００６８】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次にイオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られたインクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１を作製した。
【００６９】
（実施例２）
−記録用インク２の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化１４】
2009001741.tif 000012
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５０２５、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００７０】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次にイオン交換水を添加し、３０分撹拌した後に、顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク２を作製した。
【００７１】
（実施例３）
−記録用インク３の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化１５】
2009001741.tif 000013
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（ＳＦ４６０Ｓ、日本ユニカー株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリカーボネート系、平均粒径＝３０μｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００７２】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次にイオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク３を作製した。
【００７３】
（実施例４）
−記録用インク４の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化１６】
2009001741.tif 000014
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００７４】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次にイオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径０．４５μｍのガラス繊維フィルター（ＭＣＧ−０４５、アドバンテック東洋株式会社製）でろ過し、記録用インク４を作製した。
【００７５】
（実施例５）
−記録用インク５の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化１７】
2009001741.tif 000015
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径７．５μｍ）・・・０．０１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００７６】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク５を作製した。
【００７７】
（実施例６）
−記録用インク６の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化１８】
2009001741.tif 000016
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・１０質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径７．５μｍ）・・・０．５質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００７８】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク６を作製した。
【００７９】
（実施例７）
−記録用インク７の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・１２質量部
【化１９】
2009001741.tif 000017
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径７．５μｍ）・・・２質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００８０】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク７を作製した。
【００８１】
（比較例１）
−記録用インク８の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２０】
2009001741.tif 000018
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製、エマルジョン型、体積平均粒径＝１７．４μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００８２】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク８を作製した。
【００８３】
（比較例２）
−記録用インク９の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２１】
2009001741.tif 000019
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製、エマルジョン型、体積平均粒径＝１７．４μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００８４】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク９を作製した。
【００８５】
（比較例３）
−記録用インク１０の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２２】
2009001741.tif 000020
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製、エマルジョン型、体積平均粒径＝１７．４μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００８６】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径１．５μｍのポリプロピレンフィルター（プロファイル・スター、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１０を作製した。
【００８７】
（比較例４）
−記録用インク１１の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２３】
2009001741.tif 000021
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．００１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００８８】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１１を作製した。
【００８９】
（比較例５）
−記録用インク１２の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２４】
2009001741.tif 000022
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・４質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００９０】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１２を作製した。
【００９１】
（比較例６）
−記録用インク１３の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２５】
2009001741.tif 000023
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．０５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００９２】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１３を作製した。
【００９３】
（比較例７）
−記録用インク１４の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２６】
2009001741.tif 000024
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・２０質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００９４】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１４を作製した。
【００９５】
（比較例８）
−記録用インク１５の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２７】
2009001741.tif 000025
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・スチレン−アクリル系ポリマー微粒子（Ｊ−４５０、ジョンソンポリマー社製、平均粒径＝６０ｎｍ）・・・２質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００９６】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、スチレン−アクリル系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１５を作製した。
【００９７】
（比較例９）
−記録用インク１６の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２８】
2009001741.tif 000026
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【００９８】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１６を作製した。
【００９９】
（比較例１０）
−記録用インク１７の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化２９】
2009001741.tif 000027
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【０１００】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径１．５μｍのポリプロピレンフィルター（プロファイル・スター、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク１７を作製した。
【０１０１】
（比較例１１）
−記録用インク１８の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化３０】
2009001741.tif 000028
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【０１０２】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径０．５０μｍの親水性ＰＴＦＥメンブレンフィルター（Ｈ０５０Ａ０４７、アドバンテック東洋株式会社製）でろ過し、記録用インク１８を作製した。
【０１０３】
（比較例１２）
−記録用インク１９の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化３１】
2009001741.tif 000029
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【０１０４】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られた調合インクを孔径５．０μｍの親水性ＰＴＦＥメンブレンフィルター（ＪＭＷＰ０４７００、日本ミリポア株式会社製）でろ過し、記録用インク１９を作製した。
【０１０５】
（比較例１３）
−記録用インク２０の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化３２】
2009001741.tif 000030
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝１〜９、ｎ＝０〜２５である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【０１０６】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次に、イオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌して、記録用インク２０を作製した。
【０１０７】
（比較例１４）
−記録用インク２１の作製−
・製造例１の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【０１０８】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次にイオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られたインクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク２１を作製した。
【０１０９】
（比較例１５）
−記録用インク２２の作製−
・製造例２の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化３３】
2009001741.tif 000031
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・０．５質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【０１１０】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次にイオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られたインクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク２２を作製した。
【０１１１】
（比較例１６）
−記録用インク２３の作製−
・製造例２の顔料分散液・・・３９質量部
・グリセリン・・・１０質量部
・ジエチレングリコール・・・２０質量部
・下記一般式（２）で表されるフッ素系界面活性剤・・・２質量部
【化３４】
2009001741.tif 000032
ただし、前記一般式（２）中、ｍ＝６〜８、ｎ＝２６以上である。
・ウレタン系ポリマー微粒子（Ｗ５６６１、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性自己乳化型ポリエーテル系、平均粒径＝１０ｎｍ）・・・１２質量部
・シリコーン消泡剤（ＫＭ−９０、信越化学工業株式会社製、自己乳化型、体積平均粒径＝７．５μｍ）・・・０．１質量部
・イオン交換水・・・残量（合計：１００質量部）
【０１１２】
まず、グリセリン及びジエチレングリコールにフッ素系界面活性剤を添加した。次に、ウレタン系ポリマー微粒子を添加し、次にイオン交換水を添加し、３０分間撹拌した後に顔料分散液とシリコーン消泡剤を添加し、１時間撹拌した。得られたインクを孔径３μｍのガラス繊維フィルター（ウルチポアＧＦプラス、日本ポール株式会社製）でろ過し、記録用インク２３を作製した。
【０１１３】
次に、得られた実施例１〜７及び比較例１〜１６の各記録用インクについて、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表１に示す。
【０１１４】
＜泡立ち試験＞
２５℃の環境下で、各記録用インクを試験管（内径１０ｍｍ、全長１６０ｍｍ）に５ｍｌ入れ、１０秒間で３０回上下に振とうし、静置５分間後の泡高さを以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
Ａ：泡高さが３ｃｍ未満
Ｂ：泡高さが３ｃｍ以上、６ｃｍ未満
Ｃ：泡高さが６ｃｍ以上
【０１１５】
＜保存試験＞
各記録用インクを密閉容器に入れて５０℃の環境下に３０日間保存した。保存前後のインク粘度を測定して、以下の基準で評価した。なお、インク粘度はＲ型粘度計（東機産業株式会社製）を用いて、２５℃で測定した。
〔評価基準〕
Ａ：保存前後の粘度変化率が５％未満
Ｂ：保存前後の粘度変化率が５％以上１０％未満
Ｃ：保存前後の粘度変化率が１０％以上
【０１１６】
＜吐出安定性試験＞
各記録用インクを、図１〜３に示したようなインクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ  Ｇ７０７）に充填し、下記の印刷パターンチャートを２０，０００枚印字後、吐出不良の有無を以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートを前記インクジェットプリンターの「普通紙、はやいモード」で印字した。
〔評価基準〕
Ａ：不吐出のノズルが５個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復した
Ｂ：不吐出のノズルが５個以上２０個未満かつクリーニングで不吐出のノズルが全て回復した
Ｃ：不吐出のノズルが２０個以上あるいはクリーニングで不吐出が回復しないノズルが１個以上
【０１１７】
【表１】
2009001741.tif 000033
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の記録用インクは、泡立ちが少なく、保存安定性及び吐出安定性に優れているので、インクジェット方式の記録装置及び記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１９】
【図１】図１は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図である。
【図２】図２は、本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略構成図である。
【図３】図３は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例を示す概略拡大図である。
【図４】図４は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例を示す要素拡大図である。
【図５】図５は、本発明のインクジェット記録装置におけるインクジェットヘッドの一例のチャンネル間方向の要部拡大断面図である。
【符号の説明】
【０１２０】
１０      フレーム
１２      共通液室
２０      流路板
２１      流体抵抗部
２２      加圧液室
２３      連通口
２４      隔壁
３０      ノズル板
３１      ノズル
４０      ベース
５０      積層圧電素子
５１      圧電層
５２      内部電極層
５３      外部電極
５４      個別電極
５５      共通電極
５６      駆動部（可動部）
５７      支持部
６０      振動板
６１      島状凸部
６２      ダイヤフラム部
６３      インク流入口
７０      接着層
８０      ＦＰＣ
９０      撥インク層
１０１      装置本体
１０２      給紙トレイ
１０３      排紙トレイ
１０４      インクカートリッジ装填部
１０５      操作部
１１１      上カバー
１１２      前面
１１５      前カバー
１３１      ガイドロッド
１３２      ステー
１３３      キャリッジ
１３４      記録ヘッド
１３５      サブタンク
１４１      用紙載置部
１４２      用紙
１４３      給紙コロ
１４４      分離パッド
１４５      ガイド
１５１      搬送ベルト
１５２      カウンタローラ
１５３      搬送ガイド
１５４      押さえ部材
１５５      先端加圧コロ
１５６      帯電ローラ
１５７      搬送ローラ
１５８      テンションローラ
１６１      ガイド部材
１７１      分離爪
１７２      排紙ローラ
１７３      排紙コロ
１８１      両面給紙ユニット
１８２      手差し給紙部
【図１】
2009001741.tif 000038
【図２】
2009001741.tif 000039
【図３】
2009001741.tif 000040
【図４】
2009001741.tif 000041
【図５】
2009001741.tif 000042