(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な有機電界発光化合物及びこれを使用する有機電界発光素子の提供。【解決手段】有機電界発光化合物は、化学式１によって表される。2009185024.tif 000476（式中、Ｒ１−Ｒ４はアルキル基等を表し、Ar1-Ar４はアリール基、あるいはシクロアルキル基等を表す。2009185024.tif 000477中の炭素の合計数は２１〜６０個である。）電界発光化合物は、その発光効率及び素子寿命が最大化された緑色電界発光化合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式１によって表される有機電界発光化合物：
【化１】
2009185024.tif 000464
（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ７〜Ｃ１５）トリシクロアルキル、（Ｃ４〜Ｃ１５）ビシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、Ｒ１及びＲ２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、トリシクロアルキル、ビシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキニル、ハロゲン、シアノ、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ又はチオモルホリノを表し、Ａｒ１及びＡｒ２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ａｒ３及びＡｒ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレンを表し、
Ｒ３及びＲ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、Ｒ３及びＲ４のアリールは、重水素又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルによって更に置換されていてもよく、
但し、
【化２】
2009185024.tif 000465
中の炭素の合計数は２１〜６０個である。）
【請求項２】
【化３】
2009185024.tif 000466
が、独立に、下記の構造から選択される、請求項１記載の有機電界発光化合物：
【化４】
2009185024.tif 000467
【化５】
2009185024.tif 000468
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ２１〜Ｒ２６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、Ｒ１１〜Ｒ１６及びＲ２１〜Ｒ２６のアリールは、重水素又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルによって更に置換されていてもよく、
ｍは、０〜４の整数であり、
ｎは、０〜３の整数であり、
ｘは、１〜５の整数であり、並びに
ｙは、０〜５の整数である。）。
【請求項３】
下記化学式１によって表される有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子であって、該有機電界発光化合物が、電界発光層のドーパント材料として使用される有機電界発光素子：
【化６】
2009185024.tif 000469
（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ７〜Ｃ１５）トリシクロアルキル、（Ｃ４〜Ｃ１５）ビシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、Ｒ１及びＲ２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、トリシクロアルキル、ビシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキニル、ハロゲン、シアノ、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ又はチオモルホリノを表し、Ａｒ１及びＡｒ２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ａｒ３及びＡｒ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレンを表し、
Ｒ３及びＲ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、Ｒ３及びＲ４のアリールは、重水素又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルによって更に置換されていてもよく、
但し、
【化７】
2009185024.tif 000470
中の炭素の合計数は２１〜６０個である。）。
【請求項４】
第一電極；第二電極；及び第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１つの有機物層；を含む有機電界発光素子であって、
前記有機物層が、
（ｉ）化学式１によって表される有機電界発光化合物、
【化８】
2009185024.tif 000471
（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ７〜Ｃ１５）トリシクロアルキル、（Ｃ４〜Ｃ１５）ビシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、Ｒ１及びＲ２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、トリシクロアルキル、ビシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキニル、ハロゲン、シアノ、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ又はチオモルホリノを表し、Ａｒ１及びＡｒ２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ａｒ３及びＡｒ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレンを表し、
Ｒ３及びＲ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、Ｒ３及びＲ４のアリールは、重水素又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルによって更に置換されていてもよく、
但し、
【化９】
2009185024.tif 000472
中の炭素の合計数は２１〜６０個である。）；
並びに
（ｉｉ）化学式２又は３によって表される化合物から選択された１種以上のホスト、
【化１０】
2009185024.tif 000473
（式中、Ｌ１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ２は、アントラセニレンを表し、
Ａｒ１１〜Ａｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）から選択され、Ａｒ１１〜Ａｒ１４のシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群から選択された１種以上の置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；ハロゲン；シアノ；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；並びにトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；から成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、独立に、０〜４の整数を表す）；
を含む、有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機物層が、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から成る群から選択された１種以上の化合物を含む、請求項４記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記有機物層が、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属から成る群から選択された１種以上の金属を含む、請求項４記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
同時に、５００ｎｍ以下の波長で電界発光ピークを有する有機電界発光化合物及び５６０ｎｍ以上の波長で電界発光ピークを有する有機電界発光化合物を含む有機ディスプレイである、請求項４記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記有機物層が、電界発光層及び電荷発生層を含む、請求項４記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
還元性ドーパントと有機物質の混合領域、又は酸化性ドーパントと有機物質の混合領域が、電極の対のうちの一方又は両方の電極の内側表面上に配置されている、請求項４記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
化学式１によって表される有機電界発光化合物を含む有機太陽電池：
【化１１】
2009185024.tif 000474
（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ７〜Ｃ１５）トリシクロアルキル、（Ｃ４〜Ｃ１５）ビシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、Ｒ１及びＲ２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、トリシクロアルキル、ビシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキニル、ハロゲン、シアノ、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ又はチオモルホリノを表し、Ａｒ１及びＡｒ２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ａｒ３及びＡｒ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレンを表し、
Ｒ３及びＲ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、Ｒ３及びＲ４のアリールは、重水素又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルによって更に置換されていてもよく、
但し、
【化１２】
2009185024.tif 000475
中の炭素の合計数は２１〜６０個である。）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機電界発光化合物（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）及び電界発光層中にこれを使用する有機電界発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅ）に関する。詳細には、本発明による有機電界発光化合物は、これらが、下記化学式１によって表される化合物であることで特徴付けられる。
【０００２】
【化１】
2009185024.tif 000002
【０００３】
（式中、
【０００４】
【化２】
2009185024.tif 000003
【０００５】
中の炭素の合計数は２１〜６０個である。）
【背景技術】
【０００６】
高い効率及び長い寿命を有するＯＬＥＤを開発する際の最も重要な事は、高性能の電界発光材料の開発である。電界発光材料の現在の開発の側面からみて、緑色電界発光材料は、赤色又は青色電界発光材料より優れた電界発光特性を示す。しかしながら、従来の緑色電界発光材料は、まだ、低電力消費で大サイズのパネルを製造することを達成するために、多くの問題点を有している。実際的な効率及び寿命を考慮して、現在まで、緑色のための種々の種類の材料が報告されている。これらは、赤色又は青色電界発光材料と比較して２〜５倍の電界発光特性を示すが、緑色電界発光材料の開発は、赤色又は青色電界発光材料の特性の向上との競合に見舞われている。一方、緑色材料の素子寿命の向上は、なお不十分であるため、長寿命をもたらす緑色電界発光材料が、切実に求められている。
【０００７】
緑色蛍光材料として、クマリン誘導体（化合物Ｄ）、キナクリドン誘導体（化合物Ｅ）、ＤＰＴ（化合物Ｆ）などが知られている。化合物Ｄは、現在まで最も広く使用されているクマリン誘導体であるＣ５４５Ｔの構造である。一般的に、これらの材料は、電界発光素子を形成するために、数％〜約数十％の濃度で、ホスト（ｈｏｓｔ）としてＡｌｑを使用することによってドーピングされている。
【０００８】
【化３】
2009185024.tif 000004
【０００９】
特開２００１−１３１５４１号公報には、下記に示される化合物Ｇによって表されるビス（２，６−ジアリールアミノ）−９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体（ここで、ジアリールアミノ基が、それぞれ、アントラセンの２位及び６位で直接的に置換されている）が開示されている。
【００１０】
【化４】
2009185024.tif 000005
【００１１】
特開２００３−１４６９５１号公報（これには、正孔輸送層のための化合物が開示されている）には、ジアリールアミノ基が、それぞれ、２位及び６位で直接的に置換されている化合物は記載されておらず、アントラセンの９位及び１０位にフェニル置換基を有する化合物のみが記載されている。特開２００３−１４６９５１号公報が、低下した発光効率を有する化合物（Ｈ）（ジアリールアミノ基が、それぞれ、アントラセン環の２位及び６位で直接的に置換されている）の問題点を指摘していることを考慮すれば、特開２００３−１４６９５１号公報記載の発明は、アントラセンの９位及び１０位にフェニル置換基を有するもの以外の化合物を認識していなかった。
【００１２】
一方、特開２００４−９１３３４号公報では、ジアリールアミノ基がアントラセン基上に直接的に置換されているが、ジアリールアミノ基のアリール基をジアリールアミノ基により更に置換することによって、従来の化合物の劣った発光効率を克服するが、低いイオン化電位及び優れた正孔輸送を示す、化合物（Ｊ）によって表される有機電界発光化合物が示唆された。
【００１３】
【化５】
2009185024.tif 000006
【００１４】
しかしながら、特開２００４−９１３３４号公報によって示唆された化合物（正孔輸送層として適用された）は、多くのアミン官能基に起因して低下したイオン化電位を示し、正孔輸送特性における増加の問題点を克服したものの、多すぎるアミン官能基のために、正孔輸送層としての動作寿命を短縮する問題点を示す。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開２００１−１３１５４１号公報
【特許文献２】特開２００３−１４６９５１号公報
【特許文献３】特開２００４−９１３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明によれば、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルキルシリル、アリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、ヘテロアリール又はアリール（例えば、水素、メチル、ｔ−ブチル、フェニルエテニル、フェニルエチニル、シクロヘキシル、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、アダマンチル、４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクチル、ベンゾチアゾリル、フェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントリル及びビフェニルなど）が、２位及び６位でのジアリールアミノ基の直接的置換と同時に、アントラセンの９位及び１０位に導入される。該アミノ基に置換した２つのアリールの１つは、アリーレンとアリーレンへの置換基から成り、かつ炭素の合計数は２１〜６０個である。本発明者らは、上記のような化合物が、発光特性を著しく向上させたことを確認し、本発明を完成した。
【００１７】
本発明者らは、驚くべきことに、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルキルシリル、アリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、ヘテロアリール又はアリール（例えば、水素、メチル、ｔ−ブチル、フェニルエテニル、フェニルエチニル、シクロヘキシル、トリメチルシリル、トリフェニルシリル、アダマンチル、４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクチル、ベンゾチアゾリル、フェニル、ナフチル、フルオレニル、フェナントリル及びビフェニルなど）が、２位及び６位でのジアリールアミノ基の直接的置換と同時に、アントラセンの９位及び１０位に同時に導入されており、及び該アミノ基に置換した２つのアリールの１つが、アリーレンとアリーレンへの置換基から成り、かつ炭素の合計数が２１〜６０個である化合物が、劣った発光効率、短い動作寿命及び高いイオン化電位を含む従来の正孔輸送材料の問題点を克服できることを見出した。このように本発明者らは、ＥＬ材料として適用される構造を盛り込み、本発明を完成した。また、本発明者らは、本発明による１種以上の有機電界発光化合物と一緒に、或る種のアントラセン誘導体及びベンズ［ａ］アントラセン誘導体から選択された１種以上の化合物を、ＥＬ領域における発光ホストとして使用する場合、向上された色純度に起因して色再現性が高められ、かつ発光効率及び素子寿命が著しく向上することも見出した。
【００１８】
本発明の目的は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルキルシリル、アリールシリル、アダマンチル、ビシクロアルキル、ヘテロアリール又はアリールが、２位及び６位でのジアリールアミノ基の直接的置換と同時に、アントラセンの９位及び１０位に導入されており、及び該アミノ基に置換した２つのアリールの１つが、アリーレンとアリーレンへの置換基から成り、かつ炭素の合計数が２１〜６０個である、新規な有機電界発光化合物を提供することである。
【００１９】
本発明の他の目的は、１種以上の上記のような有機電界発光化合物と、電界発光ホストとしての或る種のアントラセン誘導体及びベンズ［ａ］アントラセン誘導体から選択された１種以上の化合物とを使用する電界発光領域を含有する有機電界発光素子を提供することである。本発明の更に他の目的は、優れた色純度、高い発光効率及び非常に向上された素子寿命を示す有機電界発光化合物を提供すること、並びに上記のような新規な有機電界発光化合物を含む有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、新規な有機電界発光化合物及びこれを含む有機電界発光素子に関する。詳細には、本発明による有機電界発光化合物は、これらが、下記化学式１によって表される化合物であることで特徴付けられる。
【００２１】
【化６】
2009185024.tif 000007
【００２２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ７〜Ｃ１５）トリシクロアルキル、（Ｃ４〜Ｃ１５）ビシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、およびＲ１及びＲ２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、トリシクロアルキル、ビシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキニル、ハロゲン、シアノ、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ又はチオモルホリノを表し、およびＡｒ１及びＡｒ２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１５）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ａｒ３及びＡｒ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレンを表し、
Ｒ３及びＲ４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、およびＲ３及びＲ４のアリールは、重水素又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルによって更に置換されていてもよく、
但し、
【００２３】
【化７】
2009185024.tif 000008
【００２４】
中の炭素の合計数は２１〜６０個である。）
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は、ＯＬＥＤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
ここで図面に言及すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、電界発光層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌカソード８を含む、ＯＬＥＤの断面図を示す。
【００２７】
本明細書中に記載される用語「アルキル」、「アルコキシ」及び「アルキル」部分を含有する全ての置換基は、線形種及び分枝種の両方を包含する。
【００２８】
本明細書中に記載される用語「アリール」は、１個の水素原子の除去によって、芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。それぞれの環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環式原子を含有する単環式又は縮合環系を含む。具体的な例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル及びフルオランテニルが含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００２９】
本明細書中に記載される用語「ヘテロアリール」は、芳香族環式骨格原子としてのＮ、Ｏ及びＳから選択された１〜４個のヘテロ原子並びに残りの芳香族環式骨格原子のための炭素原子を含有するアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５員又は６員の、単環式ヘテロアリール、又は１つ以上のベンゼン環と縮合された多環式ヘテロアリールであってもよく、部分的に飽和されていてもよい。ヘテロアリール基は、そのヘテロ原子が酸化されるか又は四級化されて、Ｎ−オキシド及び第四級塩を形成することができる、二価のアリール基を含み得る。具体的な例には、単環式ヘテロアリール基、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル；多環式ヘテロアリール基、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル及びベンゾジオキソリル、並びにこれらの対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）及び第四級塩が含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００３０】
本明細書中に記載される用語「飽和された５員又は６員の複素環式アミノ」は、飽和結合を含む５員又は６員環の環式原子として窒素を含有する化合物を指し、これは、更に、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００３１】
化学式１の化合物は、従来の発明によって予測されない、化学式１の化合物からもたらされる緑色電界発光素子の発光効率及びそれらの素子寿命を最大にする新規な概念のそれらの構造によって特徴付けられる。
【００３２】
本発明による化学式１の有機電界発光化合物は、電子密度分布における改良に基づいて確実に高い効率で電界発光特性を実現することができる、ホストとドーパントとの間の効率のよいエネルギー移送機構を示す構造を採用している。本発明による新規な化合物の構造は、緑色電界発光のためのみでなく、青色から赤色までの範囲における高い効率で電界発光特性を調整することもできる骨格を提供し得る。Ａｌｑのような高い電子伝導性を有するホスト材料を使用する概念から脱却し、本発明は、正孔伝導性と電子伝導性との適切なバランスを有するホストを適用し、それによって、低い初期効率及び短い寿命を含む従来の材料の問題点を克服し、かつそれぞれの色について高い効率及び長い寿命を有する高性能の電界発光特性を確かなものとする。
【００３３】
化学式１のナフチルは、１−ナフチル又は２−ナフチルであってもよく、アントリルは、１−アントリル、２−アントリル又は９−アントリルであってもよく、フルオレニルは、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニル又は９−フルオレニルであってもよい。
【００３４】
本明細書中に記載される「（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル」部分を含む置換基は、１〜６０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子又は１〜１０個の炭素原子を含有してもよい。「（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール」部分を含む置換基は、６〜６０個の炭素原子、６〜２０個の炭素原子又は６〜１２個の炭素原子を含有してもよい。「（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、４〜２０個の炭素原子又は４〜１２個の炭素原子を含有してもよい。
【００３５】
化学式１において、Ｒ１及びＲ２は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ベンジル、トリチル、エテニル、フェニルエテニル、エチニル、フェニルエチニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［３．２．０］ヘキシル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、オクタヒドロペンタレニル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、オクタヒドロ−１Ｈ−インデニル、ビシクロ［５．２．０］ノニル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．２］デシル、デカヒドロナフタレニル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクチル、トリシクロ［２．２．１．０］ヘプチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル、トリシクロ［５．３．１．１］ドデシル、トリシクロ［５．４．０．０２，９］ウンデシル、アダマンチル、トリシクロ［５．３．２．０４，９］ドデシル、トリシクロ［４．４．１．１１，５］ドデシル、トリシクロ［５．５．１．０３，１１］トリデシル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル又はベンゾオキサゾリルから選択され、並びに、
これらのフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル又はベンゾオキサゾリルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロ、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル及びトリフェニルシリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００３６】
化学式１において、Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、フェニル、ナフチル、フルオレニル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、モルホリノ又はチオモルホリノを表し、並びに、
これらのフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、モルホリノ又はチオモルホリノは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００３７】
その炭素の合計数が２１〜６０個である基
【００３８】
【化８】
2009185024.tif 000009
【００３９】
は、下記の構造から独立に選択することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００４０】
【化９】
2009185024.tif 000010
【００４１】
【化１０】
2009185024.tif 000011
【００４２】
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ２１〜Ｒ２６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、Ｒ１１〜Ｒ１６及びＲ２１〜Ｒ２６のアリールは、重水素又は（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルによって更に置換されていてもよく、
ｍは、０〜４の整数であり、
ｎは、０〜３の整数であり、
ｘは、１〜５の整数であり、並びに
ｙは、０〜５の整数である。）
【００４３】
本発明による有機電界発光化合物は、下記の化合物によって具体的に例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００４４】
【化１１】
2009185024.tif 000012
【００４５】
【化１２】
2009185024.tif 000013
【００４６】
【化１３】
2009185024.tif 000014
【００４７】
【化１４】
2009185024.tif 000015
【００４８】
【化１５】
2009185024.tif 000016
【００４９】
【化１６】
2009185024.tif 000017
【００５０】
【化１７】
2009185024.tif 000018
【００５１】
【化１８】
2009185024.tif 000019
【００５２】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ベンジル、トリチル、エテニル、フェニルエテニル、エチニル、フェニルエチニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［３．２．０］ヘキシル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、オクタヒドロペンタレニル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、オクタヒドロ−１Ｈ−インデニル、ビシクロ［５．２．０］ノニル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．２］デシル、デカヒドロナフタレニル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、４−ペンチルビシクロ［２．２．２］オクチル、トリシクロ［２．２．１．０］ヘプチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル、トリシクロ［５．３．１．１］ドデシル、トリシクロ［５．４．０．０２，９］ウンデシル、アダマンチル、トリシクロ［５．３．２．０４，９］ドデシル、トリシクロ［４．４．１．１１，５］ドデシル、トリシクロ［５．５．１．０３，１１］トリデシル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル又はベンゾオキサゾリルを表し、並びに
Ｒ１及びＲ２のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ペリレニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル又はベンゾオキサゾリルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フルオロ、シアノ、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル及びトリフェニルシリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ａｒ１及びＡｒ２は、独立に、フェニル、ナフチル、フルオレニル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、モルホリノ又はチオモルホリノを表し、並びに
Ａｒ１及びＡｒ２のフェニル、ナフチル、フルオレニル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、ペリレニル、フルオランテニル、ピリジル、ピロリル、フラニル、チオフェニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラジニル、ピリミジル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ピラゾリル、インドリル、カルバゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、モルホリノ又はチオモルホリノは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ペルフルオロエチル、トリフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリル、フェニル、ビフェニル、フルオレニル、ナフチル及びアントリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１６は、独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル又はペリレニルを表し、
Ｒ２１〜Ｒ２６は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル又はペリレニルを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１６及びＲ２１〜Ｒ２６のフェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、フェナントリル、アントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル又はペリレニルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ドデシル及びヘキサデシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
ｍは、０〜４の整数であり、
ｎは、０〜３の整数であり、
ｘは、１〜５の整数であり、並びに
ｙは、０〜５の整数である。）
【００５３】
本発明による有機電界発光化合物は、下記に示す反応図式１によって示される方法に従って調製することができる。
【００５４】
【化１９】
2009185024.tif 000020
【００５５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３及びＡｒ４は、化学式１における定義ど同一である。）
【００５６】
また、本発明は、１種以上の、化学式１によって表される有機電界発光化合物を含む有機太陽電池を提供する。
【００５７】
また、本発明は、第一電極、第二電極及び第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１つの有機物層を含む有機電界発光素子であって、この有機物層が、化学式１によって表される１種以上の電界発光化合物を含む有機電界発光素子も提供する。
【００５８】
本発明による有機電界発光素子は、有機物層が、電界発光ドーパントとしての化学式１によって表される１種以上の有機電界発光化合物と１種以上のホストとを含む電界発光層を含有することで特徴付けられる。本発明による有機電界発光素子に適用されるホストは、特に制限されないが、好ましくは、化学式２及び３の一つによる化合物から選択される。
の一つによる化合物から選択される。
【００５９】
【化２０】
2009185024.tif 000021
【００６０】
（式中、Ｌ１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ２は、アントラセニレンを表し、
Ａｒ１１〜Ａｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）から選択され、Ａｒ１１〜Ａｒ１４のシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群から選択された１種以上の置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；ハロゲン；シアノ；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；並びにトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；から成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、並びに
ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、独立に、０〜４の整数を表す。）
【００６１】
化学式２又は３によって表されるホストは、化学式４〜７の一つによって表されるアントラセン誘導体及びベンゾ［ａ］アントラセン誘導体によって例示することができる。
【００６２】
【化２１】
2009185024.tif 000022
【００６３】
化学式４〜６において、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、又は（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、Ｒ１０１及びＲ１０２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ１０３〜Ｒ１０６は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、およびＲ１０３〜Ｒ１０６のヘテロアリール、シクロアルキル又はアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｚ１及びＺ２は、独立に、化学結合を表すか、又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基を有する若しくは有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレンを表し、
Ａｒ２１及びＡｒ２２は、下記の構造から選択されたアリールを表すか、又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリールを表し、
【００６４】
【化２２】
2009185024.tif 000023
【００６５】
Ａｒ２１及びＡｒ２２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール及び（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリールから選択された１種以上の置換基によって置換されていてもよく、
Ｌ１１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造によって表される化合物を表し、
【００６６】
【化２３】
2009185024.tif 000024
【００６７】
Ｌ１１のアリーレン又はヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基によって置換されていてもよく、
Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３及びＲ１１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３及びＲ１２４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール若しくはハロゲンを表し、又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよい。
【００６８】
【化２４】
2009185024.tif 000025
【００６９】
化学式７において、
Ｌ２１及びＬ２２は、独立に、化学結合、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、およびＬ２１及びＬ２２のアリーレン又はヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ２０１〜Ｒ２１９は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ２０１〜Ｒ２１９のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ａｒ３１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル又は下記の構造から選択された置換基を表し、
【００７０】
【化２５】
2009185024.tif 000026
【００７１】
（式中、Ｒ２２０〜Ｒ２３２は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ又はヒドロキシルを表し、
Ｅ１及びＥ２は、独立に、化学結合、−（ＣＲ２３３Ｒ２３４）ｇ−、−Ｎ（Ｒ２３５）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ２３６）（Ｒ２３７）−、−Ｐ（Ｒ２３８）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ２３９）−、−Ｉｎ（Ｒ２４０）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ２４１）（Ｒ２４２）−、−Ｓｎ（Ｒ２４３）（Ｒ２４４）−、−Ｇａ（Ｒ２４５）−又は−Ｃ（Ｒ２４６）Ｃ＝Ｃ（Ｒ２４７）−を表し、
Ｒ２３３〜Ｒ２４７は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ２３３〜Ｒ２４７のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよい。）
Ａｒ３１のアリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アダマンチル若しくはビシクロアルキル、又はＲ２０１〜Ｒ２３２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
ｆは、１〜４の整数であり、並びに
ｇは、０〜４の整数である。
【００７２】
電界発光層は、電界発光が生じる層を意味し、これは、単一層又は積層化された２以上の層から成る複数層であってもよい。ホスト−ドーパントの混合物が、本発明の構成に従って使用される場合、発光効率の顕著な向上を確認することができた。これは、０．５〜１０重量％のドーピング濃度によって達成することができる。本発明によるホストは、他の従来のホスト材料と比較した場合、より高い正孔及び電子伝導性並びに材料の優れた安定性を示し、改善された素子寿命及び発光効率をもたらす。
【００７３】
従って、電界発光ホストとしての化学式４〜７の一つによって表される化合物の使用は、本発明による化学式１の有機電界発光化合物の電子的欠点を補うと説明することができる。
【００７４】
化学式４〜７の一つによって表されるホスト化合物は、下記の化合物によって例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００７５】
【化２６】
2009185024.tif 000027
【００７６】
【化２７】
2009185024.tif 000028
【００７７】
【化２８】
2009185024.tif 000029
【００７８】
【化２９】
2009185024.tif 000030
【００７９】
【化３０】
2009185024.tif 000031
【００８０】
【化３１】
2009185024.tif 000032
【００８１】
【化３２】
2009185024.tif 000033
【００８２】
【化３３】
2009185024.tif 000034
【００８３】
【化３４】
2009185024.tif 000035
【００８４】
【化３５】
2009185024.tif 000036
【００８５】
【化３６】
2009185024.tif 000037
【００８６】
【化３７】
2009185024.tif 000038
【００８７】
本発明による有機電界発光素子は、化学式１によって表される有機電界発光化合物と、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から選択された１種以上の化合物を更に含むことができる。アリールアミン又はスチリルアリールアミン化合物の例には、化学式８によって表される化合物が含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００８８】
【化３８】
2009185024.tif 000039
【００８９】
（式中、Ａｒ４１及びＡｒ４２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、又はＡｒ４１及びＡｒ４２は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
ｈが１であるとき、Ａｒ４３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式の一つによって表される置換基を表し、
【００９０】
【化３９】
2009185024.tif 000040
【００９１】
ｈが２であるとき、Ａｒ４３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式の一つによって表されるアリーレンを表し、
【００９２】
【化４０】
2009185024.tif 000041
【００９３】
（式中、Ａｒ４４及びＡｒ４５は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ３０１、Ｒ３０２及びＲ３０３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｉは、１〜４の整数であり、ｊは、０又は１の整数である。）
並びに
Ａｒ４１及びＡｒ４２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、又はＡｒ４３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＡｒ４４及びＡｒ４５のアリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＲ３０１〜Ｒ３０３のアルキル若しくはアリールは、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。）
【００９４】
アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物は、下記の化合物によって更に具体的に例示できるが、これらに限定されるわけではない。
【００９５】
【化４１】
2009185024.tif 000042
【００９６】
本発明による有機電界発光素子において、有機物層は、更に、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属から成る群から選択された１種以上の金属並びに化学式１によって表される有機電界発光化合物を含み得る。この有機物層は、電界発光層に加えて、電荷発生層を含んでみてもよい。
【００９７】
本発明は、独立発光方式のピクセル構造を有する電界発光素子であって、サブピクセルとして化学式１の化合物と；同時に平行にパターン形成された、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ及びＡｇから成る群から選択された１種以上の金属化合物を含む１つ以上のサブピクセルとを含有する有機電界発光素子を含む電界発光素子を実現することができる。
【００９８】
更に、この有機電界発光素子は、有機物層が、本発明による有機電界発光化合物に加えて、同時に、５００ｎｍ以下の波長の電界発光ピークを有する化合物及び５６０ｎｍ以上の波長の電界発光ピークを有する化合物から選択された１種以上の化合物を含む、有機ディスプレイである。５００ｎｍ以下の波長の電界発光ピークを有する化合物又は５６０ｎｍ以上の波長の電界発光ピークを有する化合物は、化学式９〜１５の一つによって表される化合物によって例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【００９９】
【化４２】
2009185024.tif 000043
【０１００】
化学式９において、Ｍ１は、周期表中の第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１３族、第１４族、第１５族及び第１６族金属から選択され、および配位子Ｌ１０１、Ｌ１０２及びＬ１０３は、独立に、下記の構造から選択される。
【０１０１】
【化４３】
2009185024.tif 000044
【０１０２】
（式中、Ｒ４０１〜Ｒ４０３は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又はハロゲンを表し、
Ｒ４０４〜Ｒ４１９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、モノ若しくはジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、モノ若しくはジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、ＳＦ５、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、シアノ又はハロゲンを表し、およびＲ４０４〜Ｒ４１９のアルキル、シクロアルキル、アルケニル又はアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ４２０〜Ｒ４２３は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
Ｒ４２４及びＲ４２５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール若しくはハロゲンを表し、又はＲ４２４及びＲ４２５は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、Ｒ４２４及びＲ４２５のアルキル若しくはアリール、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによりそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよく、
Ｒ４２６は、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、又はＮ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ５〜Ｃ６０）ヘテロアリール、又はハロゲンを表し、
Ｒ４２７〜Ｒ４２９は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール又はハロゲンを表し、およびＲ４２７〜Ｒ４２９のアルキル又はアリールは、ハロゲン又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルによって更に置換されていてもよく、
Ｑは、下記構造を表し、
【０１０３】
【化４４】
2009185024.tif 000045
【０１０４】
及びＲ４３１〜Ｒ４４２は、独立に、水素、ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、シアノ、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、又はＲ４３１〜Ｒ４４２のそれぞれは、アルキレン若しくはアルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）スピロ環若しくは（Ｃ５〜Ｃ９）縮合環を形成してもよく、又はこれらのそれぞれは、Ｒ４０７若しくはＲ４０８に連結されて、（Ｃ５〜Ｃ７）縮合環を形成してもよい。）
【０１０５】
【化４５】
2009185024.tif 000046
【０１０６】
化学式１０において、Ｒ５０１〜Ｒ５０４は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、およびＲ５０１〜Ｒ５０４のアルキル若しくはアリール、又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【０１０７】
【化４６】
2009185024.tif 000047
【０１０８】
化学式１３において、配位子Ｌ２０１及びＬ２０２は、独立に、下記の構造から選択され、
【０１０９】
【化４７】
2009185024.tif 000048
【０１１０】
Ｍ２は、２価又は３価金属であり、
ｋは、Ｍ２が２価金属であるとき０であり、Ｍ２が３価金属であるとき１であり、
Ｔは、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｔのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールによって更に置換されていてもよく、
Ｇは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ｃは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｄは、ピリジン又はキノリンを表し、および環Ｄは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；又は、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル若しくはナフチル；によって更に置換されていてもよく、
Ｒ６０１〜Ｒ６０４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、又はこれらのそれぞれは、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって隣接する置換基に連結されて、縮合環を形成してもよく、およびピリジン又はキノリンは、Ｒ６０１と共に化学結合を形成して、縮合環を形成してもよく、
環Ｃ及びＲ６０１〜Ｒ６０４のアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、ハロゲン置換基を有する（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、フェニル、ナフチル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル又はアミノ基によって更に置換されていてもよい。
【０１１１】
【化４８】
2009185024.tif 000049
【０１１２】
化学式１４において、Ａｒ５１及びＡｒ５２は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、又はＡｒ５１及びＡｒ５２は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
ｐが１であるとき、Ａｒ５３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式の一つによって表される置換基を表し、
【０１１３】
【化４９】
2009185024.tif 000050
【０１１４】
ｐが２であるとき、Ａｒ５３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式の一つによって表される置換基を表し、
【０１１５】
【化５０】
2009185024.tif 000051
【０１１６】
（式中、Ａｒ５４及びＡｒ５５は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ６１１〜Ｒ６１３は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｑは、１〜４の整数であり、ｒは、０又は１の整数である。）
並びに
Ａｒ５１及びＡｒ５２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、又はＡｒ５３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＡｒ５４及びＡｒ５５のアリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＲ６１１〜Ｒ６１３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから成る群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【０１１７】
【化５１】
2009185024.tif 000052
【０１１８】
化学式１５において、Ｒ７０１〜Ｒ７０４は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ７０１〜Ｒ７０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に連結されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ７０１〜Ｒ７０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への連結によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてもよい。
【０１１９】
５００ｎｍ以下の波長の電界発光ピークを有する、又は５６０ｎｍ以上の波長の電界発光ピークを有する、電界発光層のための化合物は、下記の化合物によって例示することができるが、これらに限定されるわけではない。
【０１２０】
【化５２】
2009185024.tif 000053
【０１２１】
【化５３】
2009185024.tif 000054
【０１２２】
【化５４】
2009185024.tif 000055
【０１２３】
【化５５】
2009185024.tif 000056
【０１２４】
【化５６】
2009185024.tif 000057
【０１２５】
【化５７】
2009185024.tif 000058
【０１２６】
【化５８】
2009185024.tif 000059
【０１２７】
【化５９】
2009185024.tif 000060
【０１２８】
【化６０】
2009185024.tif 000061
【０１２９】
【化６１】
2009185024.tif 000062
【０１３０】
【化６２】
2009185024.tif 000063
【０１３１】
本発明による有機電界発光素子において、カルコゲニド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択された１つ以上の層（以下、「表面層」と言う）を、電極の対の少なくとも一方側の内表面上に置くことが好ましい。特に、ＥＬ媒体層（ＥＬ  ｍｅｄｉｕｍ  ｌａｙｅｒ）側のアノード表面上に珪素及びアルミニウム金属（酸化物を含む）のカルコゲニド層を配置し、電界発光（ＥＬ）媒体層側のカソード表面上に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。その結果、動作における安定性を得ることができる。
【０１３２】
カルコゲニドの例には、好ましくは、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが含まれる。金属ハロゲン化物の例には、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属のフッ化物などが含まれる。金属酸化物の例には、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが含まれる。
【０１３３】
本発明による有機電界発光素子において、このようにして製造された電極の対の少なくとも１つの表面上に、電子輸送化合物と還元性ドーパントの混合領域、又は酸化性ドーパントと正孔輸送化合物の混合領域を配置することも好ましい。これにより、電子輸送化合物がアニオンにまで還元されるため、混合領域からＥＬ媒体に電子を注入及び輸送しやすくなる。更に、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンを形成するので、混合領域からＥＬ媒体に正孔を注入及び輸送しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントには、種々のルイス酸及びアクセプター化合物が含まれる。好ましい還元性ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が含まれる。
【０１３４】
本発明による有機電界発光化合物は、高い発光効率を示し、そしてそれから製造された素子の優れた寿命特性を提供するので、非常に良好な動作寿命を有するＯＬＥＤを製造することができる。
【０１３５】
本発明を、更に、本発明による化合物、その調製方法及びそれから製造された素子の電界発光特性に関し、本発明の代表的な化合物を参照することによって説明するが、これは、実施形態の例示のみのために示されるのであって、決して本発明の範囲を限定するように意図するものではない。
【実施例】
【０１３６】
調製実施例
調製実施例１  化合物（３２）の調製
【０１３７】
【化６３】
2009185024.tif 000064
【０１３８】
化合物（Ａ）の調製
窒素雰囲気下で、十分に精製したエチルエーテル（３００ｍＬ）中に、２，６−ジブロモアントラセン−９，１０−ジオン（１０．０ｇ、２７．３ｍｍｏｌ）を溶解させた。この溶液に、ｔ−ブチルリチウム（ペンタン中の１．７Ｍ溶液）（８０．３５ｍＬ、１３６．６ｍｍｏｌ）を、０℃でゆっくり滴加した。温度を室温にまでゆっくり上昇させ、この反応混合物を同じ温度で１日間攪拌した。反応を、蒸留水（２００ｍＬ）を添加することによって停止し、この混合物を、酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出し、抽出物を減圧下で乾燥した。酢酸エチル（５０ｍＬ）及びｎ−ヘキサン（１５０ｍＬ）からの再結晶によって、化合物（Ａ）（７．０ｇ、１４．５１ｍｍｏｌ）を得た。
【０１３９】
化合物（Ｂ）の調製
化合物Ａ（７．０ｇ、１４．５１ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（ＫＩ）（９．６４ｇ、５８．０６ｍｍｏｌ）及びリン酸ナトリウム一水和物（ＮａＨ２ＰＯ２・Ｈ２Ｏ）（９．２４ｇ、８７．１２ｍｍｏｌ）を、酢酸（１５０ｍＬ）中に溶解させ、この溶液を還流下で１４時間攪拌した。次いで、この反応混合物を２５℃まで冷却し、水酸化ナトリウム溶液（２００ｍＬ）を添加することによって中和し、水（４００ｍＬ）で洗浄した。次いで、この混合物をジクロロメタン溶媒（３００ｍＬ）で抽出し、抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過した。減圧下で溶媒を除去した後、得られた化合物を、カラムクロマトグラフィー（塩化メチレン／ヘキサン＝１／１００）によって精製して、化合物（Ｂ）（４．４９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４０】
化合物（Ｃ）の調製
トルエン（２Ｌ）、エタノール（１Ｌ）及びアリクァット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６（１４ｍＬ）中に、２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（１００．０ｇ、３６６．０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（４９．０ｇ、４０２．６ｍｍｏｌ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２）（１５．０ｇ、２１．９６ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下で溶解させた。次いで、これに、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（７３０ｍＬ）を添加し、得られた混合物を還流下で１２０℃で５時間攪拌した。２５℃まで冷却した後、反応を、蒸留水（１Ｌ）を添加することによって停止した。この反応混合物を酢酸エチル（６００ｍＬ）で抽出し、抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカ及びセライトフィルターに通して濾過した。減圧下で乾燥し、酢酸エチル（３００ｍＬ）及びメタノール（６００ｍＬ）からの再結晶によって、化合物（Ｃ）（７０．０ｇ、２５８．９０ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４１】
化合物（Ｄ）の調製
化合物（Ｃ）（７０．０ｇ、２５８．９０ｍｍｏｌ）及びＮ−ブロモスクシンイミド（５０．６９ｇ、２８４．７９ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でジクロロメタン（２Ｌ）中に溶解させ、この溶液を２５℃で１０時間攪拌した。次いで、この反応混合物を、蒸留水（７００ｍＬ）で十分に洗浄して、反応を停止し、ジクロロメタン（５００ｍＬ）で抽出した。抽出物を減圧下で乾燥し、残渣をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）及びメタノール（４００ｍＬ）から再結晶して、化合物（Ｄ）（６７．８ｇ、７５％、１９４．１７ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４２】
化合物（Ｅ）の調製
アニリン（２０．０ｇ、９３．８５ｍｍｏｌ）、化合物（Ｄ）（４２．８３ｇ、１２２．６２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）（１．０５ｇ、４．６９ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（Ｐ（Ｃｙ）３）（２．６３ｇ、９．３９ｍｍｏｌ）及び炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）（４５．８７ｇ、１４０．７８ｍｍｏｌ）を、反応容器に入れ、これにトルエン（５００ｍＬ）を添加した。この混合物を、還流下で１１０℃で６時間攪拌した。反応が完結したとき、反応混合物を室温（２５℃）にまで冷却し、水（３００ｍＬ）で洗浄し、ジクロロメタン（６００ｍＬ）で抽出した。抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で乾燥した。得られた固体混合物を、酢酸エチル（２００ｍＬ）及びメタノール（５００ｍＬ）から再結晶して、化合物（Ｅ）（２２．７３ｇ、６２．８８ｍｍｏｌ）を得た。
【０１４３】
化合物（３２）の調製
化合物（Ｂ）（５．０ｇ、１１．１５ｍｍｏｌ）、化合物（Ｅ）（１２．０９ｇ、３３．４６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ））（０．２５ｇ、１．１２ｍｍｏｌ）及び炭酸セシウム（Ｃｓ２ＣＯ３）（１６．３５ｇ、３３．４５ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下でトルエン溶媒（１００ｍＬ）に添加し、この混合物を攪拌した。直ちに、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン（Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３）（０．５ｍＬ、２．２３ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を、還流下で１２０℃で６時間攪拌した。冷却した後、これにメタノール（２００ｍＬ）を添加し、この混合物を１時間攪拌した。反応容器内の生成した固体を濾過した。得られた固体を、クロロホルム溶媒（２Ｌ）中に溶解し、シリカゲル及びセライトに通して濾過した。溶媒を減圧下で蒸発させ、得られた固体を、メタノール（３００ｍＬ）、酢酸エチル（１００ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）によって順次洗浄して、標題の化合物（３２）（５．１８ｇ、４７％、５．１３ｍｍｏｌ）を緑色を帯びた固体として得た。
【０１４４】
調製実施例１と同じ手順に従って、表１中の有機電界発光化合物（化合物１〜化合物４９６０）を調製した。それらの１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを、表２中に記載する。
【０１４５】
【表１】
2009185024.tif 000065
【０１４６】
【表２】
2009185024.tif 000066
【０１４７】
【表３】
2009185024.tif 000067
【０１４８】
【表４】
2009185024.tif 000068
【０１４９】
【表５】
2009185024.tif 000069
【０１５０】
【表６】
2009185024.tif 000070
【０１５１】
【表７】
2009185024.tif 000071
【０１５２】
【表８】
2009185024.tif 000072
【０１５３】
【表９】
2009185024.tif 000073
【０１５４】
【表１０】
2009185024.tif 000074
【０１５５】
【表１１】
2009185024.tif 000075
【０１５６】
【表１２】
2009185024.tif 000076
【０１５７】
【表１３】
2009185024.tif 000077
【０１５８】
【表１４】
2009185024.tif 000078
【０１５９】
【表１５】
2009185024.tif 000079
【０１６０】
【表１６】
2009185024.tif 000080
【０１６１】
【表１７】
2009185024.tif 000081
【０１６２】
【表１８】
2009185024.tif 000082
【０１６３】
【表１９】
2009185024.tif 000083
【０１６４】
【表２０】
2009185024.tif 000084
【０１６５】
【表２１】
2009185024.tif 000085
【０１６６】
【表２２】
2009185024.tif 000086
【０１６７】
【表２３】
2009185024.tif 000087
【０１６８】
【表２４】
2009185024.tif 000088
【０１６９】
【表２５】
2009185024.tif 000089
【０１７０】
【表２６】
2009185024.tif 000090
【０１７１】
【表２７】
2009185024.tif 000091
【０１７２】
【表２８】
2009185024.tif 000092
【０１７３】
【表２９】
2009185024.tif 000093
【０１７４】
【表３０】
2009185024.tif 000094
【０１７５】
【表３１】
2009185024.tif 000095
【０１７６】
【表３２】
2009185024.tif 000096
【０１７７】
【表３３】
2009185024.tif 000097
【０１７８】
【表３４】
2009185024.tif 000098
【０１７９】
【表３５】
2009185024.tif 000099
【０１８０】
【表３６】
2009185024.tif 000100
【０１８１】
【表３７】
2009185024.tif 000101
【０１８２】
【表３８】
2009185024.tif 000102
【０１８３】
【表３９】
2009185024.tif 000103
【０１８４】
【表４０】
2009185024.tif 000104
【０１８５】
【表４１】
2009185024.tif 000105
【０１８６】
【表４２】
2009185024.tif 000106
【０１８７】
【表４３】
2009185024.tif 000107
【０１８８】
【表４４】
2009185024.tif 000108
【０１８９】
【表４５】
2009185024.tif 000109
【０１９０】
【表４６】
2009185024.tif 000110
【０１９１】
【表４７】
2009185024.tif 000111
【０１９２】
【表４８】
2009185024.tif 000112
【０１９３】
【表４９】
2009185024.tif 000113
【０１９４】
【表５０】
2009185024.tif 000114
【０１９５】
【表５１】
2009185024.tif 000115
【０１９６】
【表５２】
2009185024.tif 000116
【０１９７】
【表５３】
2009185024.tif 000117
【０１９８】
【表５４】
2009185024.tif 000118
【０１９９】
【表５５】
2009185024.tif 000119
【０２００】
【表５６】
2009185024.tif 000120
【０２０１】
【表５７】
2009185024.tif 000121
【０２０２】
【表５８】
2009185024.tif 000122
【０２０３】
【表５９】
2009185024.tif 000123
【０２０４】
【表６０】
2009185024.tif 000124
【０２０５】
【表６１】
2009185024.tif 000125
【０２０６】
【表６２】
2009185024.tif 000126
【０２０７】
【表６３】
2009185024.tif 000127
【０２０８】
【表６４】
2009185024.tif 000128
【０２０９】
【表６５】
2009185024.tif 000129
【０２１０】
【表６６】
2009185024.tif 000130
【０２１１】
【表６７】
2009185024.tif 000131
【０２１２】
【表６８】
2009185024.tif 000132
【０２１３】
【表６９】
2009185024.tif 000133
【０２１４】
【表７０】
2009185024.tif 000134
【０２１５】
【表７１】
2009185024.tif 000135
【０２１６】
【表７２】
2009185024.tif 000136
【０２１７】
【表７３】
2009185024.tif 000137
【０２１８】
【表７４】
2009185024.tif 000138
【０２１９】
【表７５】
2009185024.tif 000139
【０２２０】
【表７６】
2009185024.tif 000140
【０２２１】
【表７７】
2009185024.tif 000141
【０２２２】
【表７８】
2009185024.tif 000142
【０２２３】
【表７９】
2009185024.tif 000143
【０２２４】
【表８０】
2009185024.tif 000144
【０２２５】
【表８１】
2009185024.tif 000145
【０２２６】
【表８２】
2009185024.tif 000146
【０２２７】
【表８３】
2009185024.tif 000147
【０２２８】
【表８４】
2009185024.tif 000148
【０２２９】
【表８５】
2009185024.tif 000149
【０２３０】
【表８６】
2009185024.tif 000150
【０２３１】
【表８７】
2009185024.tif 000151
【０２３２】
【表８８】
2009185024.tif 000152
【０２３３】
【表８９】
2009185024.tif 000153
【０２３４】
【表９０】
2009185024.tif 000154
【０２３５】
【表９１】
2009185024.tif 000155
【０２３６】
【表９２】
2009185024.tif 000156
【０２３７】
【表９３】
2009185024.tif 000157
【０２３８】
【表９４】
2009185024.tif 000158
【０２３９】
【表９５】
2009185024.tif 000159
【０２４０】
【表９６】
2009185024.tif 000160
【０２４１】
【表９７】
2009185024.tif 000161
【０２４２】
【表９８】
2009185024.tif 000162
【０２４３】
【表９９】
2009185024.tif 000163
【０２４４】
【表１００】
2009185024.tif 000164
【０２４５】
【表１０１】
2009185024.tif 000165
【０２４６】
【表１０２】
2009185024.tif 000166
【０２４７】
【表１０３】
2009185024.tif 000167
【０２４８】
【表１０４】
2009185024.tif 000168
【０２４９】
【表１０５】
2009185024.tif 000169
【０２５０】
【表１０６】
2009185024.tif 000170
【０２５１】
【表１０７】
2009185024.tif 000171
【０２５２】
【表１０８】
2009185024.tif 000172
【０２５３】
【表１０９】
2009185024.tif 000173
【０２５４】
【表１１０】
2009185024.tif 000174
【０２５５】
【表１１１】
2009185024.tif 000175
【０２５６】
【表１１２】
2009185024.tif 000176
【０２５７】
【表１１３】
2009185024.tif 000177
【０２５８】
【表１１４】
2009185024.tif 000178
【０２５９】
【表１１５】
2009185024.tif 000179
【０２６０】
【表１１６】
2009185024.tif 000180
【０２６１】
【表１１７】
2009185024.tif 000181
【０２６２】
【表１１８】
2009185024.tif 000182
【０２６３】
【表１１９】
2009185024.tif 000183
【０２６４】
【表１２０】
2009185024.tif 000184
【０２６５】
【表１２１】
2009185024.tif 000185
【０２６６】
【表１２２】
2009185024.tif 000186
【０２６７】
【表１２３】
2009185024.tif 000187
【０２６８】
【表１２４】
2009185024.tif 000188
【０２６９】
【表１２５】
2009185024.tif 000189
【０２７０】
【表１２６】
2009185024.tif 000190
【０２７１】
【表１２７】
2009185024.tif 000191
【０２７２】
【表１２８】
2009185024.tif 000192
【０２７３】
【表１２９】
2009185024.tif 000193
【０２７４】
【表１３０】
2009185024.tif 000194
【０２７５】
【表１３１】
2009185024.tif 000195
【０２７６】
【表１３２】
2009185024.tif 000196
【０２７７】
【表１３３】
2009185024.tif 000197
【０２７８】
【表１３４】
2009185024.tif 000198
【０２７９】
【表１３５】
2009185024.tif 000199
【０２８０】
【表１３６】
2009185024.tif 000200
【０２８１】
【表１３７】
2009185024.tif 000201
【０２８２】
【表１３８】
2009185024.tif 000202
【０２８３】
【表１３９】
2009185024.tif 000203
【０２８４】
【表１４０】
2009185024.tif 000204
【０２８５】
【表１４１】
2009185024.tif 000205
【０２８６】
【表１４２】
2009185024.tif 000206
【０２８７】
【表１４３】
2009185024.tif 000207
【０２８８】
【表１４４】
2009185024.tif 000208
【０２８９】
【表１４５】
2009185024.tif 000209
【０２９０】
【表１４６】
2009185024.tif 000210
【０２９１】
【表１４７】
2009185024.tif 000211
【０２９２】
【表１４８】
2009185024.tif 000212
【０２９３】
【表１４９】
2009185024.tif 000213
【０２９４】
【表１５０】
2009185024.tif 000214
【０２９５】
【表１５１】
2009185024.tif 000215
【０２９６】
【表１５２】
2009185024.tif 000216
【０２９７】
【表１５３】
2009185024.tif 000217
【０２９８】
【表１５４】
2009185024.tif 000218
【０２９９】
【表１５５】
2009185024.tif 000219
【０３００】
【表１５６】
2009185024.tif 000220
【０３０１】
【表１５７】
2009185024.tif 000221
【０３０２】
【表１５８】
2009185024.tif 000222
【０３０３】
【表１５９】
2009185024.tif 000223
【０３０４】
【表１６０】
2009185024.tif 000224
【０３０５】
【表１６１】
2009185024.tif 000225
【０３０６】
【表１６２】
2009185024.tif 000226
【０３０７】
【表１６３】
2009185024.tif 000227
【０３０８】
【表１６４】
2009185024.tif 000228
【０３０９】
【表１６５】
2009185024.tif 000229
【０３１０】
【表１６６】
2009185024.tif 000230
【０３１１】
【表１６７】
2009185024.tif 000231
【０３１２】
【表１６８】
2009185024.tif 000232
【０３１３】
【表１６９】
2009185024.tif 000233
【０３１４】
【表１７０】
2009185024.tif 000234
【０３１５】
【表１７１】
2009185024.tif 000235
【０３１６】
【表１７２】
2009185024.tif 000236
【０３１７】
【表１７３】
2009185024.tif 000237
【０３１８】
【表１７４】
2009185024.tif 000238
【０３１９】
【表１７５】
2009185024.tif 000239
【０３２０】
【表１７６】
2009185024.tif 000240
【０３２１】
【表１７７】
2009185024.tif 000241
【０３２２】
【表１７８】
2009185024.tif 000242
【０３２３】
【表１７９】
2009185024.tif 000243
【０３２４】
【表１８０】
2009185024.tif 000244
【０３２５】
【表１８１】
2009185024.tif 000245
【０３２６】
【表１８２】
2009185024.tif 000246
【０３２７】
【表１８３】
2009185024.tif 000247
【０３２８】
【表１８４】
2009185024.tif 000248
【０３２９】
【表１８５】
2009185024.tif 000249
【０３３０】
【表１８６】
2009185024.tif 000250
【０３３１】
【表１８７】
2009185024.tif 000251
【０３３２】
【表１８８】
2009185024.tif 000252
【０３３３】
【表１８９】
2009185024.tif 000253
【０３３４】
【表１９０】
2009185024.tif 000254
【０３３５】
【表１９１】
2009185024.tif 000255
【０３３６】
【表１９２】
2009185024.tif 000256
【０３３７】
【表１９３】
2009185024.tif 000257
【０３３８】
【表１９４】
2009185024.tif 000258
【０３３９】
【表１９５】
2009185024.tif 000259
【０３４０】
【表１９６】
2009185024.tif 000260
【０３４１】
【表１９７】
2009185024.tif 000261
【０３４２】
【表１９８】
2009185024.tif 000262
【０３４３】
【表１９９】
2009185024.tif 000263
【０３４４】
【表２００】
2009185024.tif 000264
【０３４５】
【表２０１】
2009185024.tif 000265
【０３４６】
【表２０２】
2009185024.tif 000266
【０３４７】
【表２０３】
2009185024.tif 000267
【０３４８】
【表２０４】
2009185024.tif 000268
【０３４９】
【表２０５】
2009185024.tif 000269
【０３５０】
【表２０６】
2009185024.tif 000270
【０３５１】
【表２０７】
2009185024.tif 000271
【０３５２】
【表２０８】
2009185024.tif 000272
【０３５３】
【表２０９】
2009185024.tif 000273
【０３５４】
【表２１０】
2009185024.tif 000274
【０３５５】
【表２１１】
2009185024.tif 000275
【０３５６】
【表２１２】
2009185024.tif 000276
【０３５７】
【表２１３】
2009185024.tif 000277
【０３５８】
【表２１４】
2009185024.tif 000278
【０３５９】
【表２１５】
2009185024.tif 000279
【０３６０】
【表２１６】
2009185024.tif 000280
【０３６１】
【表２１７】
2009185024.tif 000281
【０３６２】
【表２１８】
2009185024.tif 000282
【０３６３】
【表２１９】
2009185024.tif 000283
【０３６４】
【表２２０】
2009185024.tif 000284
【０３６５】
【表２２１】
2009185024.tif 000285
【０３６６】
【表２２２】
2009185024.tif 000286
【０３６７】
【表２２３】
2009185024.tif 000287
【０３６８】
【表２２４】
2009185024.tif 000288
【０３６９】
【表２２５】
2009185024.tif 000289
【０３７０】
【表２２６】
2009185024.tif 000290
【０３７１】
【表２２７】
2009185024.tif 000291
【０３７２】
【表２２８】
2009185024.tif 000292
【０３７３】
【表２２９】
2009185024.tif 000293
【０３７４】
【表２３０】
2009185024.tif 000294
【０３７５】
【表２３１】
2009185024.tif 000295
【０３７６】
【表２３２】
2009185024.tif 000296
【０３７７】
【表２３３】
2009185024.tif 000297
【０３７８】
【表２３４】
2009185024.tif 000298
【０３７９】
【表２３５】
2009185024.tif 000299
【０３８０】
【表２３６】
2009185024.tif 000300
【０３８１】
【表２３７】
2009185024.tif 000301
【０３８２】
【表２３８】
2009185024.tif 000302
【０３８３】
【表２３９】
2009185024.tif 000303
【０３８４】
【表２４０】
2009185024.tif 000304
【０３８５】
【表２４１】
2009185024.tif 000305
【０３８６】
【表２４２】
2009185024.tif 000306
【０３８７】
【表２４３】
2009185024.tif 000307
【０３８８】
【表２４４】
2009185024.tif 000308
【０３８９】
【表２４５】
2009185024.tif 000309
【０３９０】
【表２４６】
2009185024.tif 000310
【０３９１】
【表２４７】
2009185024.tif 000311
【０３９２】
【表２４８】
2009185024.tif 000312
【０３９３】
【表２４９】
2009185024.tif 000313
【０３９４】
【表２５０】
2009185024.tif 000314
【０３９５】
【表２５１】
2009185024.tif 000315
【０３９６】
【表２５２】
2009185024.tif 000316
【０３９７】
【表２５３】
2009185024.tif 000317
【０３９８】
【表２５４】
2009185024.tif 000318
【０３９９】
【表２５５】
2009185024.tif 000319
【０４００】
【表２５６】
2009185024.tif 000320
【０４０１】
【表２５７】
2009185024.tif 000321
【０４０２】
【表２５８】
2009185024.tif 000322
【０４０３】
【表２５９】
2009185024.tif 000323
【０４０４】
【表２６０】
2009185024.tif 000324
【０４０５】
【表２６１】
2009185024.tif 000325
【０４０６】
【表２６２】
2009185024.tif 000326
【０４０７】
【表２６３】
2009185024.tif 000327
【０４０８】
【表２６４】
2009185024.tif 000328
【０４０９】
【表２６５】
2009185024.tif 000329
【０４１０】
【表２６６】
2009185024.tif 000330
【０４１１】
【表２６７】
2009185024.tif 000331
【０４１２】
【表２６８】
2009185024.tif 000332
【０４１３】
【表２６９】
2009185024.tif 000333
【０４１４】
【表２７０】
2009185024.tif 000334
【０４１５】
【表２７１】
2009185024.tif 000335
【０４１６】
【表２７２】
2009185024.tif 000336
【０４１７】
【表２７３】
2009185024.tif 000337
【０４１８】
【表２７４】
2009185024.tif 000338
【０４１９】
【表２７５】
2009185024.tif 000339
【０４２０】
【表２７６】
2009185024.tif 000340
【０４２１】
【表２７７】
2009185024.tif 000341
【０４２２】
【表２７８】
2009185024.tif 000342
【０４２３】
【表２７９】
2009185024.tif 000343
【０４２４】
【表２８０】
2009185024.tif 000344
【０４２５】
【表２８１】
2009185024.tif 000345
【０４２６】
【表２８２】
2009185024.tif 000346
【０４２７】
【表２８３】
2009185024.tif 000347
【０４２８】
【表２８４】
2009185024.tif 000348
【０４２９】
【表２８５】
2009185024.tif 000349
【０４３０】
【表２８６】
2009185024.tif 000350
【０４３１】
【表２８７】
2009185024.tif 000351
【０４３２】
【表２８８】
2009185024.tif 000352
【０４３３】
【表２８９】
2009185024.tif 000353
【０４３４】
【表２９０】
2009185024.tif 000354
【０４３５】
【表２９１】
2009185024.tif 000355
【０４３６】
【表２９２】
2009185024.tif 000356
【０４３７】
【表２９３】
2009185024.tif 000357
【０４３８】
【表２９４】
2009185024.tif 000358
【０４３９】
【表２９５】
2009185024.tif 000359
【０４４０】
【表２９６】
2009185024.tif 000360
【０４４１】
【表２９７】
2009185024.tif 000361
【０４４２】
【表２９８】
2009185024.tif 000362
【０４４３】
【表２９９】
2009185024.tif 000363
【０４４４】
【表３００】
2009185024.tif 000364
【０４４５】
【表３０１】
2009185024.tif 000365
【０４４６】
【表３０２】
2009185024.tif 000366
【０４４７】
【表３０３】
2009185024.tif 000367
【０４４８】
【表３０４】
2009185024.tif 000368
【０４４９】
【表３０５】
2009185024.tif 000369
【０４５０】
【表３０６】
2009185024.tif 000370
【０４５１】
【表３０７】
2009185024.tif 000371
【０４５２】
【表３０８】
2009185024.tif 000372
【０４５３】
【表３０９】
2009185024.tif 000373
【０４５４】
【表３１０】
2009185024.tif 000374
【０４５５】
【表３１１】
2009185024.tif 000375
【０４５６】
【表３１２】
2009185024.tif 000376
【０４５７】
【表３１３】
2009185024.tif 000377
【０４５８】
【表３１４】
2009185024.tif 000378
【０４５９】
【表３１５】
2009185024.tif 000379
【０４６０】
【表３１６】
2009185024.tif 000380
【０４６１】
【表３１７】
2009185024.tif 000381
【０４６２】
【表３１８】
2009185024.tif 000382
【０４６３】
【表３１９】
2009185024.tif 000383
【０４６４】
【表３２０】
2009185024.tif 000384
【０４６５】
【表３２１】
2009185024.tif 000385
【０４６６】
【表３２２】
2009185024.tif 000386
【０４６７】
【表３２３】
2009185024.tif 000387
【０４６８】
【表３２４】
2009185024.tif 000388
【０４６９】
【表３２５】
2009185024.tif 000389
【０４７０】
【表３２６】
2009185024.tif 000390
【０４７１】
【表３２７】
2009185024.tif 000391
【０４７２】
【表３２８】
2009185024.tif 000392
【０４７３】
【表３２９】
2009185024.tif 000393
【０４７４】
【表３３０】
2009185024.tif 000394
【０４７５】
【表３３１】
2009185024.tif 000395
【０４７６】
【表３３２】
2009185024.tif 000396
【０４７７】
【表３３３】
2009185024.tif 000397
【０４７８】
【表３３４】
2009185024.tif 000398
【０４７９】
【表３３５】
2009185024.tif 000399
【０４８０】
【表３３６】
2009185024.tif 000400
【０４８１】
【表３３７】
2009185024.tif 000401
【０４８２】
【表３３８】
2009185024.tif 000402
【０４８３】
【表３３９】
2009185024.tif 000403
【０４８４】
【表３４０】
2009185024.tif 000404
【０４８５】
【表３４１】
2009185024.tif 000405
【０４８６】
【表３４２】
2009185024.tif 000406
【０４８７】
【表３４３】
2009185024.tif 000407
【０４８８】
【表３４４】
2009185024.tif 000408
【０４８９】
【表３４５】
2009185024.tif 000409
【０４９０】
【表３４６】
2009185024.tif 000410
【０４９１】
【表３４７】
2009185024.tif 000411
【０４９２】
【表３４８】
2009185024.tif 000412
【０４９３】
【表３４９】
2009185024.tif 000413
【０４９４】
【表３５０】
2009185024.tif 000414
【０４９５】
【表３５１】
2009185024.tif 000415
【０４９６】
【表３５２】
2009185024.tif 000416
【０４９７】
【表３５３】
2009185024.tif 000417
【０４９８】
【表３５４】
2009185024.tif 000418
【０４９９】
【表３５５】
2009185024.tif 000419
【０５００】
【表３５６】
2009185024.tif 000420
【０５０１】
【表３５７】
2009185024.tif 000421
【０５０２】
【表３５８】
2009185024.tif 000422
【０５０３】
【表３５９】
2009185024.tif 000423
【０５０４】
【表３６０】
2009185024.tif 000424
【０５０５】
【表３６１】
2009185024.tif 000425
【０５０６】
【表３６２】
2009185024.tif 000426
【０５０７】
【表３６３】
2009185024.tif 000427
【０５０８】
【表３６４】
2009185024.tif 000428
【０５０９】
【表３６５】
2009185024.tif 000429
【０５１０】
【表３６６】
2009185024.tif 000430
【０５１１】
【表３６７】
2009185024.tif 000431
【０５１２】
【表３６８】
2009185024.tif 000432
【０５１３】
【表３６９】
2009185024.tif 000433
【０５１４】
【表３７０】
2009185024.tif 000434
【０５１５】
【表３７１】
2009185024.tif 000435
【０５１６】
【表３７２】
2009185024.tif 000436
【０５１７】
【表３７３】
2009185024.tif 000437
【０５１８】
【表３７４】
2009185024.tif 000438
【０５１９】
【表３７５】
2009185024.tif 000439
【０５２０】
【表３７６】
2009185024.tif 000440
【０５２１】
【表３７７】
2009185024.tif 000441
【０５２２】
【表３７８】
2009185024.tif 000442
【０５２３】
【表３７９】
2009185024.tif 000443
【０５２４】
【表３８０】
2009185024.tif 000444
【０５２５】
【表３８１】
2009185024.tif 000445
【０５２６】
【表３８２】
2009185024.tif 000446
【０５２７】
【表３８３】
2009185024.tif 000447
【０５２８】
【表３８４】
2009185024.tif 000448
【０５２９】
【表３８５】
2009185024.tif 000449
【０５３０】
実施例１
本発明による有機ＥＬ化合物を使用することによるＯＬＥＤの製造
本発明によるＥＬ材料を使用することによって、ＯＬＥＤ素子を製造した。
【０５３１】
最初に、ＯＬＥＤ用のガラス（１）（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって製造された）から製造された透明電極ＩＴＯ薄膜（２）（１５Ω／□）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール及び蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行った後、使用までイソプロパノール中に貯蔵した。
【０５３２】
次いで、ＩＴＯ基体を、真空蒸着装置の基体ホルダー内に装着し、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を、真空蒸着装置のセル内に置き、次いで、この装置を、チャンバー内の真空度が１０−６トールに至るまで排気した。電流をセルに適用して、２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基体の上に、６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層（３）の蒸着物を得た。
【０５３３】
【化６４】
2009185024.tif 000450
【０５３４】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れ、電流をこのセルに適用して、ＮＰＢを蒸発させ、それによって、正孔注入層の上に、２０ｎｍの厚さの正孔輸送層（４）の蒸着物を得た。
【０５３５】
【化６５】
2009185024.tif 000451
【０５３６】
正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、その上にＥＬ層を、下記のようにして蒸着した。前記真空蒸着装置の１つのセルに、ホスト（Ｈ−６）（下記に示すような化学構造を有する）を入れ、本発明による化合物（１０２５）を、ドーパントとして他のセルに入れた。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させて、ホスト基準で２〜５モル％の濃度でドーピングを実施して、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有する電界発光層（５）を蒸着した。
【０５３７】
【化６６】
2009185024.tif 000452
【０５３８】
次いで、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）（その構造は下記に示される）を、２０ｎｍの厚さで電子輸送層（６）として蒸着し、リチウムキノラート（Ｌｉｑ）（その構造は下記に示される）を、１〜２ｎｍの厚さで電子注入層（７）として蒸着した。その後、Ａｌカソード（８）を、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０５３９】
【化６７】
2009185024.tif 000453
【０５４０】
それぞれの化合物は、１０−６トール下での真空昇華により精製した後、ＯＬＥＤのためのＥＬ材料として使用した。
【０５４１】
比較例１
従来のＥＬ材料を使用することによるＯＬＥＤの製造
実施例１に記載したようにして、正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、真空蒸着装置の他のセルに、電界発光ホスト材料としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を入れ、更に他のセルに、下に示される構造を有するクマリン５４５Ｔ（Ｃ５４５Ｔ）を入れた。２種の物質を、異なった速度での蒸発によってドーピングして、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有する電界発光層を蒸着した。好ましいドーピング濃度は、Ａｌｑ基準で１〜３モル％である。
【０５４２】
【化６８】
2009185024.tif 000454
【０５４３】
次いで、電子輸送層及び電子注入層を、実施例１に記載したのと同じ手順に従って蒸着し、Ａｌカソードを、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０５４４】
比較例２
従来のＥＬ材料を使用することによるＯＬＥＤの製造
実施例１に記載したようにして、正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、真空蒸着装置の他のセルに、電界発光ホスト材料としてＨ−５を入れ、更に他のセルに、化合物Ｄ−１を入れた。２種の物質を、異なった速度での蒸発によってドーピングして（Ｈ−５基準で２〜５％のドーピング濃度で）、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有する電界発光層を蒸着した。
【０５４５】
【化６９】
2009185024.tif 000455
【０５４６】
次いで、電子輸送層及び電子注入層を、実施例１に記載したのと同じ手順に従って蒸着し、Ａｌカソードを、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０５４７】
実施例２
製造されたＯＬＥＤのＥＬ特性
それぞれ、本発明による有機ＥＬ化合物及び従来の電界発光化合物を含む、実施例１及び比較例１〜２から製造したＯＬＥＤの発光効率を、個々に、５，０００ｃｄ／ｍ２及び２０，０００ｃｄ／ｍ２で測定し、それらの結果を表３に示す。緑色電界発光材料の場合に特に、高輝度領域における電界発光特性が非常に重要であるので、高い輝度（約２０，０００ｃｄ／ｍ２）でのデータを、この特性を反映させるために付記する。
【０５４８】
【表３８６】
2009185024.tif 000456
【０５４９】
【表３８７】
2009185024.tif 000457
【０５５０】
【表３８８】
2009185024.tif 000458
【０５５１】
【表３８９】
2009185024.tif 000459
【０５５２】
【表３９０】
2009185024.tif 000460
【０５５３】
【表３９１】
2009185024.tif 000461
【０５５４】
【表３９２】
2009185024.tif 000462
【０５５５】
【表３９３】
2009185024.tif 000463
【０５５６】
表３からわかるように、本発明による有機ＥＬ化合物を緑色電界発光素子において使用する場合、この素子は、比較例１に比較して、少なくとも匹敵する色純度を維持しながら、著しく向上された発光効率を示した。
【０５５７】
特に、本発明による高性能の電界発光材料の効率における低下が、高い輝度（約２０，０００ｃｄ／ｍ２）においても１〜２ｃｄ／Ａの範囲内であるという事実は、低い輝度においてのみならず、高い輝度においても維持されるＥＬ材料としての優れた特性を暗示している。このことは、この化合物を、受動及び能動有機ＯＬＥＤの両方において有利に使用できることを示している。
【０５５８】
この特徴は、優れた電子伝導性を有する従来のＥＬ材料のものとは逆であり、この結果は、本発明によるＥＬ材料の最も注目すべき利点を示す。
【符号の説明】
【０５５９】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  電界発光層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌカソード
【図１】
2009185024.tif 000478
【外国語明細書】
2009185024000001.pdf
2009185024000002.pdf
2009185024000003.pdf
2009185024000004.pdf