(57)【要約】【課題】容易な方法で、特殊な電極または機能層の形成などに必要とされる多孔性構造物も製造できる構造物製造方法を提供すること。【解決手段】  少なくとも１つの転写層（２２）を、刻印箔（２）、特に熱刻印箔から全面または領域的に基板（１）の表面に転写し、その場合にこの転写層（２２）は、結合剤により形成される領域を有する、基板上に構造物を形成する方法である。基板（１）上に転写された転写層内には開孔が形成され、その際結合剤が排除される。次にこの開孔内に充填材が入れられる。さらに基板上に構造物を形成するための刻印箔が設けられる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に構造物を形成する方法であって、粒子と結合剤とを含む領域を有する少なくとも１つの転写層（２２）を、刻印箔（２）、特に熱刻印箔によって基板（１）の表面に全面または部分的に転写し、基板（１）上に転写された転写層内に開孔を形成し、その際、前記結合剤を排除し、それによって基板上に多孔性構造物が形成されることを特徴とする、基板上に構造物を形成する方法。
【請求項２】
少なくとも１つの転写層（２２）の転写後または２つの順次行われる刻印工程の間に、焼結プロセスを実行することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
２つまたはそれ以上の焼結プロセスを、異なる温度および／または滞留時間で実行することを特徴とする、請求項３記載の方法。
【請求項４】
焼結プロセスが３００℃から８００℃の範囲の焼結温度で調整されることを特徴とする、請求項２または３記載の方法。
【請求項５】
焼結プロセスが４５０℃から５５０℃の範囲の焼結温度で調整されることを特徴とする、請求項２または３記載の方法。
【請求項６】
少なくとも１つの転写層（２２）の転写後または２つの順次行われる刻印工程の間で、結合剤が化学的に排除されることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項７】
基板上に転写される転写層（２２ｏ）の開孔内に、少なくとも１つの充填材を挿入することを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
充填材が、導電性材料または半導体材料であることを特徴とする、請求項７記載の方法。
【請求項９】
充填材が、触媒作用材料であることを特徴とする、請求項７記載の方法。
【請求項１０】
充填材が、孔の表面上に、該孔を完全には埋めない層を形成することを特徴とする、請求項７ないし９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
多孔性の導電性構造物、特に伝導経路または電極を形成し、その場合に転写層（２２）のある領域を、刻印箔（２）によって基板（１）の表面に全面または部分的に転写し、この転写層（２２）が、結合剤以外に、粒子として導電性粒子を含み、その後基板（１）上に転写された転写層内に開孔を形成し、その際結合剤を除去し、それによって基板上に多孔性の導電性構造物が形成されることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
多孔性の導電性構造物、特に伝導経路または電極を形成し、その場合に少なくとも１つの転写層（２２）を、非導電性転写層として形成し、刻印箔（２）によって基板（１）の表面に全面または部分的に転写し、その後基板（１）上に転写された転写層内に開孔を形成し、その際結合剤を除去し、それから該開孔内に導電性材料または半導体材料を充填材として挿入することを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
構造物（２２，８２２，９２２）の幾何学的構造および／または導電性構造を、刻印箔（２）および／または刻印父型（３）の形成によって調整することを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
構造物（２２，８２２，９２２）を、２以上の刻印工程で形成することを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
異なる材料から成る転写層および／または異なる導電性を有する転写層および／または異なる幾何学的構造を有する転写層および／または異なる横断面輪郭を有する転写層を順に転写することを特徴とする、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
２つまたはそれ以上の転写層を転写することによって、構造物（８２２）内に導電性勾配を形成することを特徴とする、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
２つまたはそれ以上の転写層を転写することによって、構造物の付着を局所的に変えることを特徴とする、前述の請求項の一項記載の方法。
【請求項１８】
構造物（２２，８２２，９２２）を、少なくとも１つの保護層で刻印することを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
光学可変要素（１０２２ｈ）を有する転写層（１０２２）を最終層として装着することを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
基板が、無機材料、特にシリコンウェーハであることを特徴とする、前述の請求項のいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】
刻印箔（２）を備え、該刻印箔（２）は、粒子と結合剤を含む領域を有する、少なくとも１つの転写層（２２）を有し、該転写層（２２）内の結合剤を排除することによって、多孔性構造物を設けるための開孔が形成可能であることを特徴とする、基板上に構造物を形成するための刻印箔、特に熱刻印箔。
【請求項２２】
少なくとも１つの転写層（２２）が、粒子および結合剤、特に結合剤粒子の混合物により形成されることを特徴とする、請求項２１記載の刻印箔。
【請求項２３】
粒子が導電性粒子であることを特徴とする、請求項２２記載の刻印箔。
【請求項２４】
導電性粒子が金属粒子であることを特徴とする、請求項２３記載の刻印箔。
【請求項２５】
導電性粒子が炭素ナノチューブであることを特徴とする、請求項２３記載の刻印箔。
【請求項２６】
導電性粒子が少なくとも１つの導電性ポリマーから成る粒子であることを特徴とする、請求項２３記載の刻印箔。
【請求項２７】
粒子が半導体粒子であることを特徴とする、請求項２２記載の刻印箔。
【請求項２８】
半導体粒子がＴｉＯ２粒子、特にＴｉＯ２ナノ粒子であることを特徴とする、請求項２７記載の刻印箔。
【請求項２９】
半導体粒子が少なくとも１つの半導体ポリマーから成る粒子であることを特徴とする、請求項２７記載の刻印箔。
【請求項３０】
粒子が非導電性粒子であることを特徴とする、請求項２２記載の刻印箔。
【請求項３１】
粒子が触媒作用粒子であることを特徴とする、請求項２２記載の刻印箔。
【請求項３２】
粒子がほぼ等しい寸法を有することを特徴とする、請求項２１ないし３１のいずれか１項記載の刻印箔。
【請求項３３】
粒子が異なる寸法を有することを特徴とする、請求項２１ないし３１のいずれか１項記載の刻印箔。
【請求項３４】
少なくとも１つの転写層内の粒子の体積濃度が一定でないことを特徴とする、請求項２１ないし３３のいずれか１項記載の刻印箔。
【請求項３５】
結合剤が温度プロセスによって排除可能であることを特徴とする、請求項２１ないし３４のいずれか１項記載の刻印箔。
【請求項３６】
結合剤が化学プロセスによって排除可能であることを特徴とする、請求項２１ないし３５のいずれか１項記載の刻印箔。
【請求項３７】
刻印箔（２）が１つまたは複数の剥離層（２１）を有することを特徴とする、請求項２１ないし３６のいずれか１項記載の刻印箔。
【請求項３８】
刻印箔（２）が１つまたは複数の下塗り層（２３）を有することを特徴とする、請求項２１ないし３７のいずれか１項記載の刻印箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、伝導経路などの構造物の製造方法およびこの方法を実施するための刻印箔に関する。
【背景技術】
【０００２】
伝導経路を形成するために、これを平底絹紗スクリーン捺染法によって、光起電モジュール製造のために設けられるシリコンウェーハなどの基板上に装着し、それから焼結することによって永続的に基板表面に接合させることが知られている。
【０００３】
平底絹紗スクリーン捺染法は時間を要する方法であり、連続製造や安価な大量生産には適していない。特に平底絹紗スクリーン捺染法では、印刷中および特に研磨媒体を印刷する際に印刷画像のエッジが剥離されてしまう。このことは、電極の伝導経路の印刷画像内を不均一にし、それによって電極の電気的特性が一様でなくなる恐れがある。
【０００４】
特許文献１には、薄い箔を基板上に印刷接着および熱間接着する方法および装置が記述されている。この基板は、例えばケイ素、ひ化ガリウムなどから成る電子回路基板である。箔と基板との間に空隙が出来るのを避けるために、真空にして行う。
【特許文献１】ドイツＤＥ６８９２６３６１Ｔ２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、構造物を基板上に装着するための改良された方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、この課題は、基板上に構造物を形成する方法を用いて解決され、その方法において、少なくとも１つの転写層が刻印箔、特に熱刻印箔によって全面または領域的に基板の表面に転写され、この転写層は、内部に粒子と結合剤とを含む領域を含み、その後基板上に転写された転写層内に開孔が形成され、その際結合剤が排除され、それによって基板上に多孔性構造物が形成される。さらにこの課題は、基板上に構造物を形成するための刻印箔、特に熱刻印箔を用いて解決され、その場合にこの刻印箔は、内部に粒子と結合剤とを含む領域を有する少なくとも１つの転写層を有し、その際結合剤を排除することによって、この転写層内に、多孔性の、特に伝導経路形の構造物を形成するための開孔を形成することができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明による方法は、例えば伝導経路などの構造物の形成を、まず予め設定された製造工程、即ち、刻印箔、特に熱刻印箔の製造へ移すことを考慮している。熱刻印箔の製造は、構造物のレジスタ精度に対する最も高い要求を満たしていて、その場合にこの構造物は、例えば従来の意味での伝導経路であっても電極またはコンポーネントなどのその他の導電性領域または機能層であってもよい。本発明の解決策では、特に容易な方法で、特殊な電極または機能層の形成などに必要とされる多孔性構造物も製造できるという可能性が開かれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
熱刻印箔は、好ましくはロール−ツー−ロール−プロセスで製造される。その場合に材料組成、厚み、構造および形状などの転写層の重要な機能性パラメータが調整され、その場合に達成可能な公差は、マイクロメートルからナノメートルの領域にある。熱刻印では、温度、押圧力および滞留時間（刻印時間、速度）など数少ないパラメータのみが、転写された層の品質を一様にするために調整される。それに対して、平底絹紗スクリーン捺染法は、すでに述べたようにエッジが折れるか、または印刷工程中に印刷媒体から溶媒が漏れ出る恐れがあるので、工業技術上多大な労を要し、調整が困難である。
【０００９】
結合剤は、１つの物質から成る結合剤であってもよく、結合剤混合物などの物質混合物であってもよい。この物質混合物は、有機成分により構成することができるが、有機成分と無機成分から成る混合物も考えられる。結合剤マトリックス内に挿入された粒子は、好ましくは平均直径が１０〜３００ｎｍの無機粒子である。
【００１０】
その他の好ましい形態は、従属項に記載されている。
【００１１】
基板が無機材料、特にシリコンウェーハであることが考えられ、これは例えば太陽電池の製造に使用される。
【００１２】
少なくとも１つの転写層を転写後または２つの連続する刻印工程の間に焼結プロセスを実施することが考えられる。この焼結プロセスでは、例えば転写した転写層の、シリコンウェーハなどの支持体基板への接着を改良することができ、および／または有機結合剤または焼結温度以下の沸点または昇華点を有する結合剤を、転写した転写層から排除することができる。プロセスパラメータである焼結温度および焼結時間を用いて、例えば隣り合う材料の相互の拡散に影響を及ぼすことができるので、相互の拡散によって境界層が形成され、その境界層で転写層と支持体基板が物質結合で互いに接合される。しかしながら最終転写層の刻印後に１回のみの最終焼結を行うことも可能である。その場合に焼結温度は好ましくは、焼結工程によって結合剤が排除され、粒子が相互に、および支持体基板と物質結合で接合されるように選択される。
【００１３】
さらに２つまたはそれ以上の焼結プロセスを異なる温度および／または滞留時間で実施することが考えられる。
【００１４】
焼結温度を３００℃から８００℃の領域に調整することが考えられる。
【００１５】
好ましくは、焼結温度を４５０℃から５５０℃の領域に調整することが考えられる。
【００１６】
試験が示しているように、シリコンウェーハ上に電極を形成するために、好ましくは焼結温度を約５００℃に調整することが考えられる。焼結時間は、約１０分間から約３０分間であり、その場合にこの焼結温度は約５分間保持される。焼結プロセス後ないし焼き戻しなどの温度処理プロセス後に冷却工程を設けることができる。
【００１７】
基板が熱可塑性物質などの温度に敏感な材料である場合には、熱処理に関して最大１９０℃までの温度領域を選択することもできる。前述の高い焼結温度は、特に無機材料、例えばシリコンウェーハまたはセラミックスに対して考慮される。
【００１８】
少なくとも１つの転写層を転写後または２つの連続する刻印工程の間に、結合剤を、例えば腐食剤または溶媒を用いて化学的に排除すること、または結合剤を洗い流すことが考えられる。例えば結合剤としてアクリレート化合物が考えられ、これはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用いて溶液に移行させることができる。その場合には、（導電性）マトリックスが分解または排除されずに粒子結合がそのまま保持されることが重要である。続いて上述の焼結プロセスを行うことができる。
【００１９】
さらに焼結プロセスないし温度処理プロセスを、空気酸素との反応を回避するために、空気とは異なる雰囲気、例えば窒素またはアルゴンなどの保護ガス雰囲気で実施することが考えられる。他方で、目的に合った化学反応が引き起こされるように、例えば酸化物層の形成を促進するか、または有機成分を気相中に移行させるために、温度処理プロセスの際に使用した雰囲気にすることが考えられる。
【００２０】
１つまたは複数の焼結プロセスおよび／または温度処理プロセス間に、１つまたは複数のクリーニング段階を設けることもできる。このクリーニング段階は、先に述べたように、例えば結合剤またはその残りを取り除くために設けられる。さらにこのクリーニング段階は、基板表面並びに基板上に転写した転写層の表面に気体および／または液体を供給して調整するために設けることができる。
【００２１】
クリーニング段階における温度体系および／または滞留時間体系は、最適なクリーニング効果および／またはコンディショニング効果が得られるように変化させることができる。
【００２２】
さらに１つまたは複数の刻印工程後にもクリーニング段階を実施することが考えられる。
【００２３】
１つまたは複数の刻印工程後に化学プロセス工程を挿入することもでき、その場合には例えば層が部分的または全面で可溶化され、その場合に基板と接触する物質の化学組成、添加した化学物質の滞留時間、プロセス温度およびプロセス圧力など数多くのプロセスパラメータを調整することができる。
【００２４】
さらに基板上に転写した転写層の開孔内に充填材を入れることが考えられる。この充填材は、転写した転写層の化学的および／または物理的性質を所望の使用目的のために修正するように設けられる。充填材は、１つの物質であってもよく、物質混合物であってもよい。
【００２５】
充填材が導電性材料または半導体材料であることが可能である。本発明の構造物が非導電性粒子から形成され、この非導電性構造物の孔内に、導電性の充填材を入れることも考えられる。
【００２６】
充填材が触媒作用材料であることも可能である。
【００２７】
充填材が、孔の表面上に層を形成して、この層が孔を完全には埋めないことも可能である。そのような層は、例えば数ナノメートルの厚みを有し、基板上に転写した転写層の表面より何倍も大きい面をおおうことが考えられる。孔の表面は、前述のように、例えば触媒で被膜することができる。孔は、好ましくは５００から５０００ｎｍの平均直径を有する。孔表面上に装着された充填材層の膜厚は、孔の平均直径の２％から２０％となる。
【００２８】
さらに多孔性伝導経路または電極を形成することが考えられ、その場合に転写層は、転写層が刻印箔により全面または領域的に基板表面に転写される領域に、粒子として導電性粒子を含み、その後基板上に転写した転写層内に開孔が形成され、その際結合剤が排除され、こうしてさらなる多孔性の導電性構造物が基板上に形成される。
【００２９】
多孔性伝導経路または電極を形成することも考えられ、その場合に少なくとも１つの転写層が非導電性転写層として形成され、刻印箔により全面または領域的に基板表面に転写され、基板上に転写した転写層内に開孔が形成され、その際結合剤が排除され、その後開孔内に導電性材料または半導体材料が充填材として挿入される。
【００３０】
同じく（上述のように）触媒作用層を形成することができ、その場合に転写層は触媒作用粒子と結合剤により形成され、結合剤は転写層の転写後に排除される。そのような多孔性触媒層は、その大きい表面積のためにきわめて効果的である。しかしながら孔の表面に、触媒作用材料から成る充填材を介して初めて触媒作用がもたらされることも可能である。
【００３１】
構造物の幾何学的構造および／または導電性構造が、刻印箔および／または刻印父型を形成することによって調整されることが考えられる。例えば、全面の導電性の転写層を備える刻印箔を使用することと、転写層が、基板上に転写される場合に構造父型によって構造化されることが考えられる。その場合に構造父型の表面構造は、転写した転写層の輪郭を確定し、その場合にこのエッジを鋭く形成することができる。転写層の必要でない領域は、刻印後に刻印箔上に残り、取り除かれる。
【００３２】
転写層を、巻き上げ刻印によって転写することが可能である。
【００３３】
さらに転写層を、転がり刻印によって転写することが可能である。
【００３４】
構造物を、複数の刻印工程中に形成することも可能である。即ち、例えば伝導経路を部分ごとに刻印することが考えられる。
【００３５】
さらに異なる材料から成る転写層および／または異なる導電性を有する転写層および／または異なる幾何学的構造を有する転写層および／または異なる横断面輪郭を有する転写層を順に転写することが考えられる。このようにして、構造物の性質を多彩な方法で変化させることができる。特に部分的に変化させ、例えば電極としての領域と伝導経路としての領域などを形成することが可能となる。伝導経路は、例えば光電池の電極を互いに結合することができる。このようにして光電池を直列接続および／または並列接続することによって光起電モジュールを形成することができる。
【００３６】
さらに例えば個々の転写層が異なる導電性および内部抵抗を有する場合には、構造物内に２つまたはそれ以上の転写層を転写することによって導電性勾配を形成することができる。
【００３７】
前述のように、幾何学的構造および／または構造物の導電性構造が、刻印父型および／または刻印箔の形成によって調整されることが考えられる。即ち、例えば、伝導経路領域を構造化された転写層を備える刻印箔から転写すること、および／または伝導経路領域を、構造父型を用いて全面転写層を備える刻印箔から転写することが考えられる。
【００３８】
２つの方法は、互いに組み合わせることができる。例えば、その転写層が構造化領域も未構造化領域も有する刻印箔と、さらに領域的に構造父型として形成される刻印父型とを設けることができる。
【００３９】
さらに２つまたはそれ以上の転写層を転写することによって構造物の接着を局所的に変化させることが考えられる。この異なる接着は、転写層の異なる構造化および／または転写層の異なる組成および／または刻印箔の１つまたは複数の層によって引き起こされる。例えば接着層または分離層として作用するか、若しくは焼結プロセスの結果、異なる接着効果を引き起こす層を設けることができる。
【００４０】
さらに少なくとも１つの性質、例えば厚みおよび／または弾性および／または物質組成が互いに異なる支持体層を有する刻印箔を使用することができる。
【００４１】
さらに、例えば伝導経路または電極の場合に、転写した転写層を少なくとも１つの保護層で刻印することが考えられる。保護層の選択および保護層の装着の方式と方法は、本発明のプロセスで製造した製品の寿命および品質に適合した機能に重大な影響を及ぼす。その場合に転写された保護層の物理的性質および／または化学的性質以外に、保護層の接着を仲介する接着層の選択が重要である。前述のように、この重要なパラメータは、刻印箔を製造する際にすでにほぼ調整されているので、刻印プロセスそのものへの要求は少なくて済み、したがって製造コストは個数が少ない場合でも低く抑えることができる。
【００４２】
最終層として、光学可変素子を有する転写層を装着することも可能である。光学可変素子が安全素子として形成される場合には、光学可変素子は、例えば同時に真贋証明書として使用できる会社のロゴなどである（ホログラム、回折格子など）。
【００４３】
その他の好ましい形態は、刻印箔に向けられている。
【００４４】
刻印箔の支持体箔は、好ましくは２００μｍ未満、特に５０μｍ未満の厚みの弾性プラスチック箔により構成される。支持体箔は、好ましくは１２μｍから１５０μｍ、さらに好ましくは１２μｍから５０μｍの厚みを有するプラスチック箔から形成することができる。プラスチック箔の材料としては、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）またはＢＯＰＰ（二軸伸長ポリプロピレン）を考慮することができる。
【００４５】
粒子に関しては導電性粒子を考慮することができる。
【００４６】
少なくとも１つの転写層を、粒子および結合剤、特に結合剤粒子の混合物から形成することが考えられる。別の関連ですでに何度も指摘したように、本発明のプロセスおよび本発明の刻印箔を用いて、構造物、例えば伝導経路の形成を、すでに刻印箔の製造において「オーダーメイド」にし、同時に大量生産プロセスへ移行させることが可能となる。
【００４７】
導電性粒子は、金属粒子であると考えられる。この粒子は、好ましくは１０から５０ｎｍの平均直径を有し、銀または銅若しくはこれらの金属の合金から構成される。金属粒子をベースにして、従来の金属の伝導経路および／または電極が製造可能なだけではなく、非金属の導電性および／または半導体コンポーネントを有するハイブリッド伝導経路および／または電極の製造も可能となる。例えば金属粒子は、内部に非金属粒子が埋め込まれたマトリックスを形成することができる。その場合に混合比を変化させることによって、例えば転写される転写層の導電性を調整することができる。しかしながら金属粒子に混ぜ合わせたコンポーネントが、転写層の装着後にこの転写層から排除され、そのようにして例えば多孔性電極および／またはマトリックス形電極を獲得するか、または多孔性転写層内へ前述のコンポーネントを装着および排除後に、所定の充填材を入れるか、または上述のように複数の充填コンポーネントを入れることも可能である。前述の充填材ないし充填材コンポーネントは、例えば焼結プロセス中に分解するので、その後初めてこれを結び付ける可能性が生じる物質である。
【００４８】
さらに導電性粒子は炭素ナノチューブであると考えられる。「炭素ナノチューブ」という概念は、ここでは一方では炭素ナノチューブそのものを、またその性質が主にそのナノ構造によって決まる別の材料をも表す。炭素から好ましく形成され、この性質を示す粒子は、その場合に可視光の波長より短い寸法を有する。
【００４９】
さらに導電性粒子は、少なくとも１つの導電性ポリマーから成る粒子であると考えられる。
【００５０】
この粒子は半導体粒子であることも可能である。この粒子はここでは無機半導体材料または有機半導体材料、例えばＳｉ合金により構成される。この粒子は、好ましくは約５０〜１００ｎｍの平均直径を有する。
【００５１】
好ましい形態では、半導体粒子は半導体ＴｉＯ２粒子、特にＴｉＯ２ナノ粒子であることが考えられる。１つまたは複数の転写層を含めて別のプロセス段階を介して形成されたこの層は、その場合にグレーツェル光電池（液体電池）の製造において使用することができる。
【００５２】
半導体粒子は、少なくとも１つの半導体ポリマーから成る粒子でもあり得る。導電性および／または半導体ポリマーから成る構造物は、例えばポリマーベースの光電池（ＯＰＶ）または光色素電池（ＤＳＳＣ）を形成するために設けることができる。
【００５３】
さらに、粒子は非導電性粒子であることが考えられる。この粒子は、好ましくは無機の非導電性材料、例えばガラス玉から構成される。しかしながらこの粒子が、有機の非導電性材料、例えば時としてＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）から構成されることも可能である。焼結プロセスまたは熱処理によって結合剤を排除する場合に、粒子の材料として好ましくは焼結温度ないし熱処理のプロセス温度で高々１０％、好ましくは高々５％しか分解または蒸発しない、最も有利には全く分解または蒸発しない材料が使用される。粒子の材料としては、その際例えばＳｉＯ２、シランなどの骨格構造を形成する無機物質が使用される。さらに適切な粒子はシロキサンおよび／または有機ポリマーを含むことができる。粒子の材料としては、特に例えばポリエステル、ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンなどの熱硬化性物質および／またはその共重合体および／または混合物が適している。好ましくはこの熱硬化性物質はフルオロ基、芳香族基および／または複素環基を有する。熱硬化性物質としては、さらに例えばポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルホン、ポリエテンケトンを使用することができる。その場合にこの粒子は、好ましくはこれが焼結プロセス前および／または焼結プロセス後に骨格構造を先に決められた材料から形成する形で使用される。
【００５４】
粒子は、例えば充填材を受け入れる支持マトリックスを形成することができる。この粒子は、好ましくは１００から３００ｎｍの平均直径を有するが、その場合に、それ以外の大きさまたは大きさを混合することも考えられる。
【００５５】
粒子が、例えば前述のように白金から構成される触媒作用粒子であることも可能である。この粒子は、好ましくは２０から５０ｎｍの平均直径を有する。
【００５６】
粒子は、ほぼ等しい寸法を有することが可能である。「ほぼ等しい」寸法に関しては、寸法が平均値あたりで上下し得ること、例えばガウス分布内に存在することと理解されたい。
【００５７】
しかしながら粒子が異なる寸法を有することも可能である。「異なる寸法」に関しては、この寸法が、例えばナノメートル領域の寸法を有する粒子とマイクロメートル領域の寸法を有する粒子など、少なくとも２つの大きさのグループに分類できるほど互いに異なることと理解されたい。その場合に１つの大きさのグループの粒子は、これもガウス分布内に存在するか、並数分布などの別の分布内に存在することができる。
【００５８】
さらに少なくとも１つの転写層内の粒子の体積濃度が一定ではないことが考えられる。この体積濃度は、例えば転写層を製造する場合に結合剤の割合を変化させることによってか、または例えば垂直壁でインクを塗布する場合に観察されるような、重力作用によってまだ液状の転写層を部分的に分解させることによって調整することができる。
【００５９】
結合剤は、温度プロセスによって排除可能であることが考えられる。排除可能に関しては、好ましくは結合剤が、焼結温度以下の沸点および／または昇華点および／または分解温度を有することと理解される。焼結温度に関しては、先行する説明を参照することが望ましい。熱プロセスによって排除可能な結合剤としては、例えば昇華性物質が考慮の対象となる。結合剤としては、この場合には好ましくは材料、特に焼結温度ないし熱処理のプロセス温度で少なくとも９０％、好ましくは９５％が蒸発および／または分解する有機ポリマーが使用される。上述の無機の導電性、非導電性および半導体粒子並びに上述の有機の導電性、非導電性および半導体粒子に対する結合剤としては、ここでは、例えば、有機ポリマーを使用することができる。有機ポリマーとしては、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ硝酸アクリル、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、アクリレート化合物および／またはポリ（メタ）アクリレートなどの熱可塑性物質が適している。さらに有機ポリマーとしては、例えばセルロース化合物が適している。
【００６０】
さらに結合剤に溶媒を添加することができる。粒子の体積濃度は、結合剤に対して好ましくは４０から８０体積％となる。結合剤の体積濃度によって構造物の多孔性が調整される。粒子の体積濃度を高く選択すればするほど、構造物中の孔の体積率は小さくなる。
【００６１】
温度プロセスは、同時に化学プロセスを引き起こすことができ、この化学プロセスは、初めは化学的に不溶の結合剤を化学的に可溶な結合剤へ移行させる。例えば酸化可能または熱分解可能な結合剤を考慮することができる。
【００６２】
ほぼ室温で進行する化学プロセスによって結合剤を排除できることも考えられる。その場合には、例えばアクリレートまたはアクリレート混合物などの、ある溶媒中に化学的に可溶な結合剤が重要となる。
【００６３】
刻印箔が１つまたは複数の剥離層を有することが考えられる。剥離層としては、例えば組成が２０％体積のポリアクリレート、７０％体積のメチルエチルケトンおよび１０％体積の酢酸ブチルのラッカーが考慮され、これは乾燥状態では約１μｍの厚みの層を形成する。
【００６４】
さらに刻印箔が１つまたは複数の下塗り層を有することが考えられ、この下塗り層は部分的にのみ設けることも可能である。下塗り層は転写される転写層の接着を改良する。例えば好ましくは熱間固定接着剤、ＵＶ硬化可能な接着剤または冷間固定接着剤から成る層などの接着剤層または基板ないし予め転写された転写層に特別に適合され、好ましくはこの上に付着した層が重要である。下塗り層としては、例えば２６％体積のポリエステルまたは接着剤などの結合剤、４％体積のＳｉＯ２、５０％体積のメチルエチルケトンおよび２０％体積の、シクロヘキサノンなどの高沸騰物質の組成を有するラッカーが考慮される。下塗り層の塗布重量は、例えば０.５から０.８ｇ／ｍ２であり、約５００から８００ｎｍの膜厚が生じる。
【実施例】
【００６５】
本発明の実施例を、図に基づいて詳しく説明する。
【００６６】
図１は、熱刻印を用いて電極層を装着するために設けられる支持体基板１を示している。支持体基板１としては、例えば
−場合によっては非導電性カバー層を備える５０から１５０μｍの厚みの金属箔、
−約１ｍｍの厚みのガラス支持体、
−例えば光電池または光起電モジュールを構成するためのドーピングしたシリコンウェーハ、または
−プラスチック箔
が考えられる。
【００６７】
熱刻印箔２は、支持体箔２０、剥離層２１、導電性転写層２２および下塗り層２３により構成され、その場合にこの熱刻印箔２は加熱した刻印父型３上に受け入れられる。この刻印父型３の表面温度は、例えば１８０℃から１９０℃となり得る。
【００６８】
支持体箔２０は、例えば１２から１５０μｍ、好ましくは１２から５０μｍのプラスチック箔である。このプラスチック箔は、例えばＰＥＴまたはＢＯＰＰから構成することができる。図１に示した実施例では、これは１９から２３μｍの厚みのＰＥＴ箔である。
【００６９】
剥離層２１は、例えば組成が２０％体積のポリアクリレート、７０％体積のメチルエチルケトンおよび１０％体積の酢酸ブチルのラッカーにより構成され、乾燥状態では約１μｍの厚みの層を形成する。
【００７０】
導電性転写層２２は、結合剤部分と導電性コンポーネントにより構成される。この転写層２２は、金、銀、アルミニウム、銅またはこれらの金属の合金などの、５６％体積の粉末状金属コンポーネントと、１９％体積の結合剤および２５％体積の溶媒の組成を有するラッカーにより形成されたラッカー層であり、このラッカー層は乾燥状態で約２５μｍの厚みの転写層を形成する。結合剤としては例えばアクリレート化合物が使用され、溶媒としては例えばケトンと芳香族化合物から成る混合物が使用される。しかしながら金属コンポーネントの代わりにＴｉＯ２が考慮されるラッカー層でもよく、その場合には２５％体積のＴｉＯ２、１０％体積の結合剤および６５％体積の溶媒の組成が選択される。前述の結合剤は、転写層２２の導電性領域間に配置される第１充填材を形成する。転写層２２は、よく知られている方法で熱刻印箔上に印刷することによって装着することができる。
【００７１】
下塗り層２３は、同じく例えば２６％体積の、ポリエステルまたは接着剤などの結合剤、４％体積のＳｉＯ２、５０％体積のメチルエチルケトンおよび２０％体積の、シクロヘキサノン（沸点１５５℃）などの高沸騰物の組成を有するラッカーにより形成される。下塗り層の塗布重量は、例えば０.５から０.８ｇ／ｍ２である。下塗り層内のＳｉＯ２粒子は、箔を巻き付ける際のスペーサーとして働き、「閉塞」または支持体箔２０の裏面への望まれないラッカー転写を回避する。下塗り層は接着剤層でもよく、好ましくは熱間固定接着剤、ＵＶ硬化可能な接着剤または冷間固定接着剤から成る層である。
【００７２】
熱刻印箔の製造は、好ましくはロール−ツー−ロール−プロセスで行われ、その場合に前述の層は全て印刷プロセスによって転写することができる。
【００７３】
支持体箔２０の裏面は刻印父型３の表側に向いている。熱刻印箔２の表側は、これは同時に下塗り層２３の表側であるが、支持体基板１の表面に向いていて、刻印プロセス中にこれと接触される。その場合に下塗り層２３は付着媒介層ないし接着剤層として作用する。図１ｂに示しているように、刻印プロセスによって転写層２２は支持体基板１の表面に転写され、そこで伝導経路を形成し、これは電極領域および／または接触領域および／またはその他の導電性領域として使用できる。
【００７４】
転写層２２の転写後に刻印父型３が取り外され、その場合に剥離層２１は、転写層２２の熱刻印箔２からの分離を助ける。
【００７５】
図１ｃは、後処理をした転写層２２ｏを有する支持体基板１を示していて、この場合に結合剤は除去されている。結合剤は、焼結プロセスにおいて、基板１上に転写された転写層２２から取り除かれる。例えばおよそ１０から３０分間焼結し、その場合におよそ１０分間約５００℃の温度に保持することが考えられる。その場合に剥離層、転写層および接着剤層の有機成分は排除され、気相中に出て行き、転写層の不揮発成分では、粒子と基板との間の接合が形成される。排除されなかったコンポーネントの粒子は、その際表面的に互いに接合するので、その結果として開孔が形成される。結合剤が焼結プロセス中に一部のみ除去され、残りは続く洗浄および／または乾燥を含む、次の湿式化学プロセスで除去されることも考えられる。この関連で転写層内の結合剤が、刻印工程中に基板への接合を十分に保証する場合には、層２３全てを省略することも可能である。この関連で焼結プロセス中の滞留時間または温度が十分に高く選択されない場合には、層２３が気相中へ移行しないことも考えられる。
【００７６】
図２ａ乃至図２ｃは、第２実施例を示していて、ここでは熱刻印箔２の転写層２２が全面に形成されている（図２ａ）。刻印父型３は、転写される回線構造に相当する表面構造体を有し、その場合に伝導経路間の領域は、深く形成されているので、刻印父型３の表面は、伝導経路の領域でのみ熱刻印箔２と接触している。
【００７７】
図２ｂに示されるように、転写層２２の刻印の際、この転写層２２の、刻印父型３の隆起した領域に配された領域のみが支持体基板１に転写される。刻印父型３を支持体基板１から分離する場合に、この領域は支持体基板１上に残る。刻印父型３の凹んだ領域上に配置された転写層２２の領域２２ｒと下塗り層２３の領域２３ｒは熱刻印箔２上に残り、父型３を取り去る際に熱刻印箔と共に剥ぎ取られる。
【００７８】
図２ａ乃至図２ｃに示した方法は、試験的実施および小さい規格に対して有利であり、好ましくは刻印父型３の製造コストが、構造化された転写層を用いて形成された熱刻印箔の製造コストより低い場合には常に考慮される。上述のように、剥離層が少なくとも部分的に転写され、例えば続く焼結プロセスにおいて気相へ移行することが考えられる。部分的に転写された下塗り層は、支持体基板１上に転写された転写層の領域の付着を改良する役割を果たし、したがって刻印父型３の空いている領域の下側に配置された転写層の領域は、問題なく剥ぎ取ることができる。
【００７９】
図２ｃに示した実施例では、下塗り媒体が焼結プロセス中に取り除かれる。例えばおよそ１０から３０分間焼結し、その場合におよそ１０分間約５００℃の温度に保持することが考えられる。その場合に転写層の有機成分、特に結合剤は排除され、気相中に出て行く。
【００８０】
図３ａ乃至図３ｃは、多層電極層を構成するためのプロセス工程を示している。
【００８１】
図３ａは、刻印父型３と共に支持体基板１上にプレスされる熱刻印箔３ｐを示している。この熱刻印箔３ｐは、支持体箔３０、剥離層３１、第１導電性転写層３２ａ、考えられ得る中間層３３（例えば印刷中の付着改良のため）、第２導電性転写層３２ｂおよび下塗り層３４により形成される。
【００８２】
熱刻印では、図３ｂに示されるように、２つの転写層３２ａ、３２ｂが共に転写され、転写後に再び焼結プロセスが行われ、この両転写層は相互にも、支持体基板１の表面とも永続して接合される。剥離層３１、中間層３３の有機成分も下塗り層３４の有機成分も焼結プロセスによって排除される。
【００８３】
剥離層３１は、熱刻印箔３ｐ上ではなく電極層上に残るように調整される。したがって剥離層３１は焼結工程で初めて取り除かれる。
【００８４】
図３ｃは、下方部分層３２ｂと上方部分層３２ｏにより構成される構造化された電極層３５を有する支持体基板１を示している。支持体基板１は、例えばドーピングしたシリコンウェーハであり、これは光電池ないし光起電モジュールを構成するために設けられる。下方部分層３２ｂは、図３ｃに示した実施例では均一な、非多孔性部分透明電極層として形成される。上方の電極層３２ｏは、開孔電極層として形成され、その孔は、次のプロセス工程で、充填材を部分的または完全に充填することができる。これに関連して、多孔性は、揮発性コンポーネントの割合によってだけではなく、不揮発性コンポーネントの融解挙動および焼結温度の選択によっても調整できることが言及される。
【００８５】
図４は、例えば不活性支持体上の多孔性構造物の全く別の利用の可能性を示している。支持体基板１の表側には、２つの転写層４２ｂと４２ｋにより形成された多孔性マトリックス４５が装着され、これは図３ｃに示した構成と類似である。上方の多孔性転写層４２ｋは、この場合に化学反応の触媒として作用する。転写層４２ｋは非常に大きい表面積を有する。転写層４２ｋは、触媒作用材料により形成することができるが、転写層４２ｋ内に形成された孔を、拡大した表面積が失われないように、触媒作用充填材で表面を被膜することも考えられる。図４に図式的に示されるように、出発コンポーネントＡおよびＢから最終コンポーネントＣおよびＤへ化学平衡はずれる。
【００８６】
図５は、その他の実施例を示していて、ここでは図２ｃに示した中間工程から出発して、電極層２２ｏが電着させた金属層５２で覆われている。
【００８７】
図６は、第６実施例を示していて、ここでは図２ｃに示した中間工程から出発して、支持体基板１上に電極層６２が形成され、これは、例えば銅または銀から成る開孔金属層として形成され、それ自体にも基板に対しても焼結プロセスによって良好な付着が得られ、その孔が充填材ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳで充填される。そのような電極形成は、例えば有機半導体層ベースの光電池ないし光起電モジュールを構成するために行われる。
【００８８】
図７ａ乃至図７ｅは、色素電池の原理にしたがって光電池ないし光起電モジュールを構成するための製造段階を示している。
【００８９】
図７ａは、図２ｃに示した例に類似した出発構成として、支持体基板１上に開孔電極層７２ｏを示していて、これは例えば約６０μｍの厚みの銅または銀から成る金属層として形成される。支持体基板１は、この実施例では導電性基板であり、例えば約２０μｍの総膜厚を有する金で蒸着したチタン箔から成る金属基板である。
【００９０】
転写層７２ｏは、それからチタン酸塩で被膜ないし含浸させ、その場合に例えばテトラアルキレート溶液が塗布される。チタン酸塩は、続く約１２０℃での温度プロセスにおいて、高い空気湿度の存在下でＴｉＯＸに移行する。この工程の後に開孔電極層の孔はＴｉＯＸで被膜される。この孔は、例えばこの実施例では２０から５０ｎｍの平均直径を有する。ＴｉＯＸは孔表面上に約３ｎｍの膜厚の層を形成する。しかしながら転写層７２ｏを直接ＴｉＯ２マトリックスから形成して、これが焼結プロセス後に多孔性ＴｉＯ２形成物を形成することも考えられる。
【００９１】
ここで、支持体基板１を、図７ｂに示しているように、それぞれ転写層７２ｏの１つの領域を含む帯状物１’に切断する。
【００９２】
次にこの帯状物１’を、表面を接着剤層７１で被膜した非導電性支持体箔７０、例えば１９μｍの厚みのＰＥＴ箔上に積層する（図７ｃ）。接着剤層としては、例えば２ｇ／ｍ２の塗布密度を有するアクリレート化合物が考慮される。
【００９３】
次にこの被膜された電極層７２ｏを色素溶液に含浸させ、図７ｄに示しているように、電極層７２ｇに移行させる。色素溶液は、例えばルテニウム２，２ＡＥ−ビピリジル−４，４ＡＥ−ジカルボキシレート２（ＮＣＳ）２からなる溶液である。
【００９４】
図７ｅは、完成した電気化学色素電池７を示していて、ここではまず図７ｇに示した構造から出発して、電極層７２ｇの互いに区切られる領域にそれぞれ１つの酸化還元電解質層７３を挿入し、これは例えばヨードとヨウ化カリウムから成る溶液である。この酸化還元電解質層７３は、約３０μｍの厚みを有する。
【００９５】
酸化還元電解質層７３上に、透明カバー層７５で覆われている透明電極７４が配置される。垂直に配置された絶縁層７６および７８は、支持体箔７０上に配置された光電池を互いに分離し、その場合にこの絶縁層は、重なって配置された電極層７２ｇ、酸化還元電解質層７３および透明電極７４の端面のそれぞれ１つを覆っている。２つの絶縁層７６および７８の間には、隣り合う光電池を電気接続するために、それぞれ垂直に広がる接続部７７が設けられる。この導電性接続部７７は、絶縁層７６の、光電池とは反対側に配置され、１つの隣り合う光電池の電極層７２ｇを、別の隣り合う光電池の透明電極７４と接合させる。絶縁層７８は、支持体基板１’、電極層７２ｇおよび透明電極７４の、絶縁層７６とは反対側の端面を覆っている。絶縁層７６および７８は、それぞれ光電池を密閉するための接着剤層として形成することができる。とりわけ前述の光起電モジュール７の品質維持性と寿命が光電池の永続的な密閉に依存している。モジュールを、例えば太陽光（例えばＡＭ１.５＝標準スペクトル）で照射する場合に、導電性支持体基板１（図１）から分離した帯状物１’と透明電極７４との間に、電圧Ｕが調整される。
【００９６】
図８は、第８実施例を示していて、ここでは支持体基板１、例えばシリコンウェーハ上に、４つの部分転写層８２２ａから８２２ｄにより形成された転写層８２２が転写されている。図８に示した実施例では、この転写された部分転写層８２２ａから８２２ｄは様々に構造化されているので、例えば伝導経路ないし電極領域に１つの導電性特性を形成することができる。
【００９７】
しかしながら、部分転写層８２２ａから８２２ｄを異なる材料から形成することも考えられる。例えば最上の、外側にある部分転写層８２２ｄは特に天候の影響を受けないように形成されていて、最も内側の部分転写層８２２ａは特にしっかり付着するように形成されていて、その間に配置された２つの部分転写層８２２ｂおよび８２２ｃは高い導電性を有するようにすることができる。この例では、最も内側の部分転写層８２２ａまたは内側の層結合が、例えばアルミニウムを含み、外側にある部分転写層８２２ｄまたは外側の層結合がクロムを含むことが考えられる。
【００９８】
それぞれ層を装着後に焼結プロセスを行うことができ、その場合にさらに焼結温度と焼結時間を、それぞれの層装着に関して変化させることが考えられる。
【００９９】
図９は、第９実施例を平面図で示していて、これは例として本発明の方法の形態の可能性を明示するものである。
【０１００】
支持体基板１上に３つの部分転写層９２２ａから９２２ｃが順に転写され、伝導経路９２２を形成している。この部分転写層９２２ａと９２２ｂは、図５に示した実施例では１つの面内にあり、部分転写層９２２ｂの領域を覆っていない部分転写層９２２ｃの領域も同じである。部分転写層９２２ｂは、例えば電極層である。部分転写層９２２ｃは伝導経路であり、部分転写層９２２ｂと互いに電気接続している。この部分転写層９２２ｂおよび９２２ｃは、異なる材料から形成することができ、したがって材料特性を「電極」の機能と、「回線接続」の機能とに最適に適合させることができる。
【０１０１】
部分転写層９２２ａは、例えば構造内に集積したＲＦＩＤチップ用のコンデンサまたはアンテナなどの追加の機能を実現するために、コンデンサまたはアンテナ列を形成することができる。例えば部分転写層９２２ａの材料および／または断面構造および／または表面構造をこの機能に対して最適化することができる。何重にも区分された表面構造は、例えば平滑な表面構造より大幅に大きい表面積を有し、それ故高い周波数に対してより良い導電性を有する。これは、所謂表皮効果の利用に関して最適化できることを意味する。
【０１０２】
図１０は、その他の実施例を示していて、ここでは支持体基板１上に個人を特定化する電極層１０２２が刻印されている。この個人の特定化は、電極層１０２２を転写後に、この電極層１０２２の表面に、例えばホログラムなどの表面輪郭を刻印することによって行われる。この個人の特定化は、例えば偽造されない真贋証明書を装着するために行われる。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】図１ａ乃至図１ｃは、第１実施例の製造工程の図式的な断面図である。
【図２】図２ａ乃至図２ｃは、第２実施例の製造工程の図式的な断面図である。
【図３】図３ａ乃至図３ｃは、第３実施例の製造工程の図式的な断面図である。
【図４】図４は、第４実施例の図式的な断面図である。
【図５】図５は、第５実施例の図式的な断面図である。
【図６】図６は、第６実施例の図式的な断面図である。
【図７】図７ａ乃至図７ｅは、第７実施例の製造工程の図式的な断面図である。
【図８】図８は、第８実施例の図式的な断面図である。
【図９】図９は、第９実施例の図式的な断面図である。
【図１０】図１０は、第１０実施例の図式的な断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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