(57)【要約】【課題】顔料を用いても、安定した分散状態を維持することができ、良好な印刷画像の形成が可能であり、印刷画像に生じる滲みやフェザリングを抑制し、保存性に優れた印刷画像の形成が可能なインク組成物を提供することにある。特に、インクジェット記録において良好な吐出安定性が得られ、大量な画像の形成を行う場合でも、良好な画像を安定して形成可能なインク組成物を提供することにある。【解決手段】水性媒体中に、顔料分散体が分散されたインク組成物において、室温で親水性であり、疎水性発現温度以上に加熱されて両親媒性を有するブロックポリマーを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中に、顔料分散体が分散されたインク組成物において、室温で親水性であり、疎水性発現温度以上に加熱されて両親媒性を有するブロックポリマーを含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
顔料分散体は、顔料と、該顔料を少なくとも室温において水性媒体中に分散させ得る両親媒性を有する分散樹脂とを有することを特徴とする請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
ブロックポリマーが、疎水性発現温度以上の環境下において顔料に吸着し水性媒体中に分散させる機能を有することを特徴とする請求項１又は２記載のインク組成物。
【請求項４】
ブロックポリマーが、疎水性発現温度以上において、脱水により疎水性を発現するものであることを特徴とする請求項１から３のいずれか記載のインク組成物。
【請求項５】
ブロックポリマーが、疎水性発現温度以上において、親水性を保持する親水性ブロックセグメントと、疎水性を発現する疎水性発現性ブロックセグメントとを有することを特徴とする請求項１から４のいずれか記載のインク組成物。
【請求項６】
疎水性発現性ブロックセグメントが、側鎖に、分子量が１１９以上のオリゴエーテル鎖を有することを特徴とする請求項５記載のインク組成物。
【請求項７】
疎水性発現性ブロックセグメントが、側鎖に、末端に水酸基を有するアルキル鎖を有することを特徴とする請求項５又は６記載のインク組成物。
【請求項８】
疎水性発現性ブロックセグメントが、主鎖に、ポリアルケニルエーテル構造を有することを特徴とする請求項５から７のいずれか記載のインク組成物。
【請求項９】
ブロックポリマーの含有量が、インク組成物全体に対して３０質量％以下であることを特徴とする請求項１から８のいずれか記載のインク組成物。
【請求項１０】
分散樹脂が、両親媒性ブロックポリマーを含むことを特徴とする請求項１から９のいずれか記載のインク組成物。
【請求項１１】
両親媒性ブロックポリマーが、主鎖に、ポリアルケニルエーテル構造を有することを特徴とする請求項１０記載のインク組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか記載のインク組成物を吐出口から吐出してインクジェット記録を行うことを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１３】
前記インク組成物を熱エネルギーを付与して膜沸騰させて吐出口から吐出することを特徴とする請求項１２記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の種々の画像記録装置用インクに好適なインク組成物や、これを用いたインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット技術を代表とするデジタル印刷技術は目覚しい勢いで進歩している。特に、コンパクトで低消費電力により簡便に記録を行うことができるインクジェット技術はノズルの微細化やインクの吐出方法等の進歩に伴い高画質印刷が可能となり、その画質は銀塩写真に迫る勢いである。しかしながら、インクジェット技術において、染料インクを使用することから、記録媒体上に吐出された画像において、多色の染料インクの重ね合わせ時に、滲みを生じる場合がある。また、記録媒体上に吐出されたインクが毛細管現象により記録媒体の繊維方向にインクが染み出す現象（フェザリング）が観測される場合がある。
【０００３】
フェザリングを解決する目的で、染料と水溶性ベヒクルと平均直径１００ｎｍ以下の粒子とを含むインク（特許文献１）が報告されている。しかしながら、このインクにより、滲みやフェザリングは軽減されたものの、印刷された画像は耐候性が低く、印刷画像の長期保存には問題があった。
【０００４】
これらの問題を解決する手段として、染料インクに代え顔料分散インクを用いることが提案されている（特許文献２）。
【０００５】
一般的に、顔料インクは、高分子化合物によって顔料を分散させた分散体として使用されている。顔料インクを用いて、カオリン等を塗布したコート紙上にインクジェットプリンタにより画像を形成する場合、滲みやフェザリングは軽減される。しかしながら、顔料インクは印刷前に保存期間が長期に亘る場合、分散状態が低下する傾向があり、一部に凝集が生じた分散状態のインクを用いると、安定した吐出が得られないことがある。特に、熱エネルギーを作用させて吐出を行うインクジェット記録においては、その傾向が強い。また、このような分散状態のインクを用いて大量の画像形成を行うと、インクの吐出が不安定となり、良好な画像が得られない場合がある。
【特許文献１】第２９５７３２４号公報
【特許文献２】米国特許第５，０８５，６９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、顔料を用いても、安定した分散状態を維持することができ、良好な印刷画像の形成が可能であり、印刷画像に生じる滲みやフェザリングを抑制し、保存性に優れた印刷画像の形成が可能なインク組成物を提供することにある。特に、インクジェット記録において良好な吐出安定性が得られ、大量な画像の形成を行う場合でも、良好な画像を安定して形成可能なインク組成物を提供することにある。そして、これを用いたインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、疎水性の顔料の表面に付着する疎水性部位及び親水性部位を有する両親媒性の分散樹脂と、顔料とで構成される顔料分散体を水性媒体中に分散したインク中で、顔料分散体に凝集が生じるのを抑制するため、鋭意研究の結果、以下の知見を得た。顔料分散体を構成する分散樹脂が振動や加熱により顔料表面から脱離した場合、一旦、脱離した分散樹脂が、脱離した顔料表面の部位に、再度付着することは極めて稀である。顔料分散体を構成しない分散樹脂は水性媒体中において、その疎水性部分が相互に引き合い、凝集してミセルを形成しており、水性媒体中には、疎水性部分を自由端とする分散樹脂は殆ど存在しないといえる。このため、分散樹脂が脱離した部位に別の分散樹脂が付着して、分散状態を維持することは起こりにくく、分散樹脂が脱離した部位において、顔料分散体が凝集する傾向があることの知見を得た。そして、室温のインク中で親水性を有し、所定の温度に加熱されたインク中で疎水性を発現し両親媒性となる疎水性発現性ブロックポリマーをインクに含有させることにより、所定温度以上の温度で生じる顔料分散体の凝集を抑制できることの知見を得た。これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明は、水性媒体中に、顔料分散体が分散されたインク組成物において、室温で親水性であり、疎水性発現温度以上に加熱されて両親媒性を有するブロックポリマーを含有することを特徴とするインク組成物に関する。
【０００９】
本発明は、上記インク組成物を吐出口から吐出してインクジェット記録を行うことを特徴とするインクジェット記録装置に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のインク組成物は、顔料を用いても、安定した分散状態を維持することができ、良好な、保存性に優れた印刷画像の形成が可能であり、顔料を用いることにより、印刷画像に生じる滲みやフェザリングを抑制することができる。本発明のインク組成物を用いることにより、インクジェット記録装置において、良好な吐出安定性が得られ、大量な画像の形成を行う場合でも、良好な画像を安定して形成可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のインク組成物は、水性媒体中に、顔料分散体が分散され、室温で親水性であり、疎水性発現温度以上に加熱されて両親媒性を有する疎水性発現性ブロックポリマーを含有する。
【００１２】
［水性媒体］
本発明のインク組成物に含まれる水性媒体としては、水や、水と水溶性有機溶剤の混合物を挙げることができる。水としては金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純水が好ましい。
【００１３】
水溶性有機溶剤としては、以下のものを具体的に挙げることができる。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類。エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類。N-メチル-2-ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等。また、水性分散物の記録媒体上での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００１４】
また、これらの水溶性有機溶剤に可溶な有機溶剤も使用することができる。有機溶剤としては、炭化水素系溶媒、芳香族系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒等を挙げることができる。
【００１５】
水性媒体の含有量は、インク組成物中、２０〜９５質量％の範囲であることが好ましい。更に好ましくは３０〜９０質量％の範囲である。水溶性有機溶剤及び有機溶剤の含有量の合計は、水性媒体中、５０質量％以下であることが好ましい。
【００１６】
［顔料分散体］
本発明のインク組成物における顔料分散体は、顔料と、これを少なくとも室温において水性媒体中に分散させ得る両親媒性の分散樹脂とを含有し、ミセル構造を有するものである。
【００１７】
［分散樹脂］
上記顔料分散体に含まれる分散樹脂は、少なくとも室温において、親水性と疎水性を有する、所謂、両親媒性を有する。ここで、両親媒性とは、無機溶媒、有機溶媒いずれにも親和性を有するものである。分散樹脂が、少なくとも室温において両親媒性を有することにより、疎水性である顔料の表面に結合又は付着し、水性媒体と水和して、室温で水性媒体中に顔料を安定して分散させることができる。
【００１８】
このような両親媒性を有する分散樹脂は親水性の官能基と疎水性の置換基とを有するものであればよいが、水分子と結合を形成し難い疎水性ブロックセグメントと、水分子と結合を容易に形成する親水性ブロックセグメントとを有するブロックポリマーが好ましい。疎水性ブロックセグメントが、少なくとも室温において、顔料の表面に付着し、親水性ブロックセグメントが水和して、安定した顔料分散体を形成することができる。更に、両親媒性ブロックポリマーは、上記疎水性ブロックセグメントと親水性疎水性ブロックセグメントの他のイオン性ブロックセグメントを有するものであってもよい。
【００１９】
上記分散樹脂の親水性の官能基としては、具体的には、スルホン基、カルボキシル基、水酸基、アンモニウム基、アミノ基、イミノ基、エーテル基や、これらの塩を挙げることができる。これらの塩としては、カチオン塩として、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アニオン塩として、塩酸塩、硫酸塩、塩素塩、臭素塩、ヨウ素塩等を挙げることができる。
【００２０】
また、上記分散樹脂の疎水性の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等の直鎖状、分枝状又は環状の飽和炭化水素基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基（アントリル基でしょうか。）、アズレニル基等の芳香族基を挙げることができる。
【００２１】
上記分散樹脂がブロックポリマーの場合の親水性ブロックセグメントは、水分子との間に結合を形成し易い親水性官能基を有する繰り返し単位を有するものが好ましい。繰り返し単位としては、１種又は２種以上のモノマーで構成されるものであってもよいが、単一の繰り返し単位を有するものが、その機能により得られる効果が顕著になるため、好ましい。親水性ブロックセグメントとしては、主鎖に、ポリアルケニルエーテル構造を有することが好ましく、親水性官能基として、具体的には、上記分散樹脂における親水性官能基やその塩として例示したものと同様のものを有することが好ましい。親水性ブロックセグメントとしては、具体的には、以下に例示する繰り返し単位を有するものを挙げることができる。以下の化学式中、Ｒは、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基等であることが好ましい。
【００２２】
【化１】
2009108245.tif 000002
【００２３】
また、疎水性ブロックセグメントは、水分子と結合を形成し難い疎水性置換基を有する繰り返し単位を有するものが好ましい。繰り返し単位としては、１種又は２種以上のモノマーで構成されるものであってもよいが、単一の繰り返し単位を有するものが、その機能により得られる効果が顕著になるため、好ましい。疎水性ブロックセグメントとしては、主鎖に、ポリアルケニルエーテル構造を有することが好ましく、疎水性置換基として、具体的には、上記分散樹脂における疎水性置換基として例示したものと同様のものを有することが好ましい。疎水性ブロックセグメントとしては、具体的には、以下に例示するものを挙げることができる。以下の化学式中、Ｒは、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基等であることが好ましい。
【００２４】
【化２】
2009108245.tif 000003
【００２５】
上記分散樹脂の分子量は、安定した印刷画像や吐出特性を得られるように安定した顔料分散体を形成するために、分布幅が狭いことが好ましい。分散樹脂の平均分子量（Ｍｎ）は、１０００以上１００万以下であることが好ましく、更に、インク組成物の粘度の上昇を抑制するために、１０００以上１０万以下であることがより好ましい。
【００２６】
上記分散樹脂における親水性ブロックセグメントと疎水性ブロクセグメントとの含有割合としては、疎水性ブロックセグメントの分子量が分散樹脂の分子量に対し１０〜９０％であることが好ましい。疎水性ブロックセグメントの分子量が１０％以上であれば、分散樹脂が媒体に溶解して顔料への吸着性が低下するのを抑制することができる。また、疎水性ブロックセグメントの分子量が９０％であれば、分散樹脂に充分な分散性を付与することができる。
【００２７】
上記分散樹脂の合成方法としては、各ブロックセグメントを結合させる方法であればよいが、均一な分子量を有する分散樹脂を得るため、リビング重合法を用いることが好ましい。リビング重合法としては、具体的には、青島らによる方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、1５、４１７〜４２３（１９８６）、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）等を代表例として挙げることができる。
【００２８】
このような分散樹脂の含有量は、顔料１質量部に対して、０．１質量部以上９９．９質量部以下であることが、インク組成物の粘度と印刷濃度との関連の点から、好ましい。
【００２９】
［顔料］
上記顔料分散体に含まれる顔料は、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよい。無機顔料としては、具体的に以下のものを挙げることができる。コバルトブルー、セルシアンブルー、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、ジンクホワイト、チタニウムホワイト、ライトレッド、クロムオキサイドグリーン、マルスブラック等の酸化物顔料。ビリジャン、イェローオーカー、アルミナホワイト等の水酸化物顔料。ウルトラマリーン、タルク、ホワイトカーボン等のケイ酸塩顔料、金粉、銀粉、ブロンズ粉等の金属粉、カーボンブラック等。有機顔料としては、具体的に以下のものを挙げることができる。βナフトール系アゾ顔料、ナフトールAS系アゾ顔料、モノアゾ型あるいはジスアゾ型アセト酢酸アリリド系アゾ顔料、ピラゾン系アゾ顔料、縮合系アゾ顔料等のアゾ系顔料。フタロシアニン系顔料、サブフタロシアニン系顔料、ポルフィリン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料。スレン系顔料、ペリレン系顔料、ぺリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料。
【００３０】
これらの顔料として上市されている黒、シアン、マゼンタ、イエロー顔料を例示する。
【００３１】
黒色顔料：Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０。Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ。Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上、キャボット社製）。Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ ４。Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上デグッサ社製）。Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）。
【００３２】
シアン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：２。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−６０。
【００３３】
マゼンタの顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８：１。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１４６。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−２０７。
【００３４】
イエローの顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１７。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９７。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ、Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５１。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５４。
【００３５】
本発明のインク組成物において、水性媒体に自己分散可能な顔料も使用できる。水分散可能な顔料としては、顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利用したもの、静電気的反発力を利用したものを挙げることができる。具体的には、市販品としてＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１（オリエント化学社製）等を挙げることができる。
【００３６】
上記顔料は、分散性向上を目的とした高分子又は低分子化合物による表面処理を行なったものであってもよい。
【００３７】
［ブロックポリマー］
本発明に用いるブロックポリマーは、室温において、親水性を有し、疎水性発現温度以上に加熱されて両親媒性を有する。ブロックポリマーにおける親水性は表面に結合する水分子によって付与され、疎水性発現温度以上の温度において、その一部が水和状態から脱水和状態となり、疎水性に変化することが好ましい。ここで、室温において親水性を有することとは、室温（２３℃）において、ブロックポリマーが水に０．１質量％以上溶解する性質を意味し、溶解とは、水とブロックポリマーとを攪拌した後、流動が収まった後も当該混合液が均一な外観を維持することといえる。
【００３８】
また、疎水性発現温度は、ブロックポリマーが両親媒性を発現する温度であり、その一部が水和状態から脱水和状態に転移する温度であり、水に溶解していたブロックポリマーが析出することにより、その転移を確認することができる温度である。ブロックポリマーの疎水性発現温度は、室温を超える温度、好ましくは、３５℃以上であり、より好ましくは、室温で安定した挙動を得るため４０℃以上である。また、水系での挙動であるため、疎水性発現温度は１００℃以下であることが好ましい。
【００３９】
このようなブロックポリマーは、室温で親水性を有し、疎水性発現温度以上に加熱されても親水性を保持する親水性ブロックセグメントと、室温で親水性を有し、加熱により疎水性を発現する疎水性発現性ブロックセグメントとを有するものであることが好ましい。
【００４０】
ブロックポリマーは室温において、親水性ブロックセグメントや疎水性発現性ブロックセグメントは、その表面に水分子が結合した水和状態となっており、親水性を有する。疎水性発現性ブロックポリマーが、疎水性発現温度以上に加熱された場合、親水性ブロックセグメントは、表面に結合した水分子は結合された状態で水和状態を維持し、親水性を保持する。一方、疎水性発現性ブロックセグメントにおいては、表面に結合した水分子は、脱水和して、ポリマー表面に疎水性が発現する。疎水性発現温度以上の環境下において疎水性部位が顔料に吸着して水性媒体中に分散させる。このように疎水性発現性ブロックセグメントの疎水化は、ポリマー骨格や置換基の変化を伴う化学的な分子構造変化ではなく、熱刺激によるコンフォーメーションの変化により表面の水和状態が変化することによるものである。このため、疎水性発現性ブロックセグメントが顔料表面に一旦付着し、顔料分散体を構成した後、再加熱や冷却により疎水性発現性ブロクセグメントが親水化して、疎水性発現性ブロックポリマーが、顔料表面から脱離することは比較的困難であると考えられる。
【００４１】
上記疎水性発現性ブロックセグメントは、室温で水分子と結合し、特定の温度以上において水分子を放出する熱感応性置換基を有する繰り返し単位を有するものが好ましい。繰り返し単位としては、１種又は２種以上のモノマーで構成されるものであってもよいが、単一の繰り返し単位を有するものが、その機能により得られる効果が顕著になるため、好ましい。疎水性発現性ブロックセグメントは、主鎖に、ポリアルケニルエーテル構造を有することが好ましく、側鎖として、熱感応性置換基を有するものが好ましい。熱官能性置換基としては、具体的には、分子量が１１９以上のオリゴエーテル鎖や、末端に水酸基を有するアルキル鎖を有するものが好ましい。
【００４２】
本発明に用いるブロックポリマーの疎水性発現性ブロックセグメントとしては、具体的には、以下に例示するものを挙げることができる。以下の化学式中、ｍ、ｎは２０以上の整数であることが、疎水性発現性の点から、好ましい。
【００４３】
【化３】
2009108245.tif 000004
【００４４】
上記ブロックポリマーの親水性ブロックセグメントとしては、具体的には上記分散樹脂における親水性ブロックセグメントにおいて例示したものと、同様のものを挙げることができる。
【００４５】
上記ブロックポリマーの分子量は、安定した印刷画像や吐出特性を得られるように安定した顔料分散体を形成するために、分布幅が狭いことが好ましい。ブロックポリマーの平均分子量（Ｍｎ）は、１０００以上３００万以下であることが好ましく、更に、インク組成物の粘度の上昇を抑制するために、１０００以上１００万以下がより好ましい。
【００４６】
上記ブロックポリマーにおける親水性ブロックセグメントと疎水性発現性ブロクセグメントとの含有割合としては、疎水性発現性ブロックセグメントの分子量がブロックポリマーの分子量に対し１０〜９０％であることが好ましい。疎水性発現性ブロックセグメントの分子量が１０％以上であれば、ブロックポリマーが媒体に溶解して顔料への吸着性が低下するのを抑制することができる。また、疎水性発現性ブロックセグメントの分子量が９０％であれば、ブロックポリマーに充分な分散性を付与することができる。
【００４７】
上記ブロックポリマーの合成方法としては、ブロックセグメントを結合させる方法であればよいが、均一な分子量を有するポリマーを得るため、リビング重合法を用いることが好ましい。リビング重合法としては、具体的には、上記分散樹脂の合成方法において例示した方法と、同様の方法を挙げることができる。
【００４８】
このようなブロックポリマーの含有量は、インク組成物全体に対し、３０質量％以下であることが、インク組成物の粘度、得られる印刷濃度の点から、好ましく、０．１質量％以上２０質量％以下であることが、より好ましい。
【００４９】
［添加物］
本発明のインク組成物には、上記物質の機能を阻害しない範囲で、種々の機能を付加するため、添加物を添加してもよい。添加物としては、具体的には、以下のものを挙げることができる。インクの分散性の安定化と記録装置中のインクの安定性を得るためのｐＨ調整剤。記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤。インク内での黴の発生を防止する防黴剤。インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤。記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤。その他、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、熱又は電磁波の印加により活性化される架橋剤、酸発生剤、重合開始剤。これらの添加剤のインク組成物中の含有量としては、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
【００５０】
［インク組成物の製造方法］
本発明のインク組成物の製造方法としては、水性溶媒に顔料を顔料分散体として分散させた顔料分散液を調製する分散工程、顔料分散液にブロックポリマーを添加する添加工程を有する方法を挙げることができる。上記分散工程としては、顔料、分散樹脂、水を分散機等を用いて分散する方法、分散樹脂、顔料、有機溶剤とを分散機にて混合して油相とした後、水又は水溶液を添加混合して乳化する転相乳化法を使用することができる。均一な粒径で安定な顔料分散体を形成するためには転相乳化法が好ましい。転相乳化法に使用する有機溶剤としては、例えば、以下のものを例示することができる。ノルマルヘキサン、トルエン、キシレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトンアセトニトリル、プロパノール、ブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホキシド。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エタノール、メタノール。これらの溶剤は１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。転相乳化法で用いた溶剤は、転相乳化後に蒸留又はろ過によって除去してもよい。
【００５１】
また、上記顔料分散液の調製に使用する分散機としては、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、圧力式ホモジナイザー、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等を挙げることができる。これらは単独又は組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
上記添加工程としては、上記分散工程で得られた顔料分散液に、ブロックポリマーをそのまま添加する方法、ブロックポリマー水溶液を添加する方法、有機溶剤に溶解して希釈した疎水性発現性ブロックポリマーを添加する方法等を挙げることができる。この添加工程においては、分散機を用いて、顔料分散液とブロックポリマーとを混合、分散してもよい。この添加工程で用いる分散機や、ブロックポリマーの希釈に用いる有機溶剤は、具体的には、上記分散工程で用いる分散機や有機溶剤として例示したものと同様のものを使用することができる。また、希釈に用いた有機溶剤は、添加工程後に、蒸留又は、精密ろ過膜、限外ろ過膜、ナノろ過膜、逆浸透膜等を用いたろ過等によって除去してもよい。
【００５３】
また、ブロックポリマーを添加する添加工程を分散工程に先行して行い、得られたブロックポリマーの水性溶媒に、顔料、分散樹脂、水性媒体を添加して分散させることもできる。
【００５４】
［インク組成物］
本発明のインク組成物の機能を、一例を挙げて、以下に説明する。
【００５５】
図１に示すように、本発明のインク組成物の一例に含有されるブロックポリマー１１は、疎水性発現性ブロックセグメント１２と親水性ブロックセグメント１３とで構成されている。室温の水性媒体中では、疎水性発現性ブロックセグメント１２と親水性ブロックセグメント１３はその表面に水分子１４が付着し若しくは結合し、水和状態となっており、疎水性発現性ブロックポリマー１１は親水性を有する。疎水性発現温度以上の水性媒体中では、疎水性発現性ブロックセグメントが脱水和して、疎水性ブロックセグメント１２０となって、両親媒性のブロックポリマー１１０に転移する。時間の経過に伴い、疎水性ブロックセグメント１２０は凝集し、水性媒体中で、安定したミセル１１１を形成する。
【００５６】
また、図２に示すように、上記インク組成物に含有される顔料分散体２０は、顔料２１と、顔料２１の表面に付着又は結合した分散樹脂２２を有し、水性媒体中に分散している。分散樹脂のうち、顔料に付着していないものは、疎水性ブロックセグメント同士が引き合い凝集し、疎水性ブロックセグメントを内側にして会合した球状構造又はほぼ球状の構造体の安定したミセル２５を形成している。
【００５７】
上記顔料分散体２０やミセル２５を含む室温の水性溶媒中で、ブロックポリマー１１は、親水性であり、分散樹脂２２の親水性ブロックセグメントの近傍やミセル２５の近傍にも多数存在し、一部は付着している。このようなブロックポリマーを近傍に含み又は付着させた顔料分散体は、ミセル又は逆ミセル構造を形成しており、これらは電子顕微鏡で確認できる。
【００５８】
疎水性発現温度以上の水性媒体中で、加熱によって分散樹脂２２の一部が顔料分散体２０から脱離したとき、分散樹脂が脱離した顔料の近傍には、ミセル化していない両親媒性のブロックポリマー１１０が存在している。このため、顔料２１の分散樹脂が脱離した部分にこの両親媒性の疎水性ブロックポリマー１１０が付着し、疎水性ブロックポリマー付着顔料分散体２００を形成し、分散樹脂が脱離し顔料が露出した表面による顔料分散体の凝集を抑制する。顔料から脱離した分散樹脂２２は周囲の両親媒性のブロックポリマー１１０とともにミセル３０を形成する場合もある。
【００５９】
［記録方法］
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の種々の画像装置や半導体プロセス等のパターン形成に使用することができるが、特に、インクジェット法が好適である。インクジェット法としては、熱インクジェット方式、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式等のいずれのものでもよく、コンティニュアス型又はオンデマンド型のものであってもよい。また、インクジェット法としては、中間転写体にインクを吐出し、その後、紙等の記録媒体に転写する記録方式であってもよい。
【００６０】
本発明のインク組成物をインクジェット法に用いる場合、印刷画像における色滲みやフェザリングを抑制し、優れた定着性を発現させるためには、記録媒体上に吐出したインクから、即刻に水性溶媒を除去させ顔料分散体の凝集を促進させることが好ましい。このような顔料分散体の凝集を促進させる方法としては、例えば、以下の方法を挙げることができる。
（ａ）インクジェット記録装置からの吐出時のインクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのインクの温度との差による熱刺激により、インクに急激な相変化による増粘又は不溶成分の凝集を生じさせる方法。
（ｂ）インクジェット記録装置から吐出時までを暗室とし、吐出により可視光に晒す、又はインクジェット記録装置内に設けた電磁波照射装置からの電磁波刺激により、インクに含まれる重合官能基を重合させ、インクに増粘又は不溶成分の凝集を生じさせる方法。
（ｃ）インクのｐＨと記録媒体のｐＨを異なるものとし、インクが記録媒体に付着して、インクのｐＨを変化させ、インクに相変化による増粘又は不溶成分の凝集を生じさせる方法。
（ｄ）インクジェット記録装置からの吐出時のインクの濃度と、吐出後インクに含まれる水性溶媒が蒸発又は記録媒体に吸収された後の濃度との差によるインクの濃度変化により、インクに相変化による増粘又は不溶成分の凝集を生じさせる方法。
【００６１】
これらの方法は、１つの方法に限らず、適宜組み合わせて使用することができる。
【００６２】
このようなインクに刺激を与える手段としては、例えば、上記各刺激に対して、応答性を有する刺激付与物質を用い、これをインクと混合又は接触させる手段を挙げることができる。具体的には、上記（ｃ）のｐＨの変化により凝集を生じさせる場合、インクを相当するｐＨに調整可能な刺激付与物質を、インクジェット装置を用いて記録媒体上に打ち込む方法を挙げることができる。更に、刺激付与物質の量を制御して、より安定した画像を形成することができる。
【００６３】
また、上記刺激付与物質を染料又は顔料としてインクに含有させる方法であってもよい。例えば、カラーインクジェット法において用いられる多色インク（シアン−マゼンタ−イエロー−ブラックインク（ＣＭＹＫ））のいずれかに刺激を与えるインクを用い、色滲みを改善することができる。
【００６４】
［インクジェット記録装置］
本発明のインクジェット記録装置は、上記インク組成物を吐出口から吐出してインクジェット記録を行うものであれば、特に制限を受けるものではない。
【００６５】
本発明のインクジェット記録装置の一例として、図３のブロック図に示すインクジェット記録装置を挙げることができる。図３に示すインクジェット記録装置ＩＪには、装置全体の動作を制御するＣＰＵ５０と、インクを吐出させるエネルギーを発生するインク吐出素子、インクを収納するインク収納部、インクを吐出する吐出口（図示せず）を有するヘッド７０とが設けられる。ＣＰＵを制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。ヘッド７０は、ＣＰＵからの制御信号を受けたＸモーター駆動回路５２、Ｙモーター駆動回路５４からの駆動信号によりそれぞれ制御・移動されるＸ方向駆動モーター５６、Ｙ方向駆動モーター５８によりＸＹ方向に移動可能となっている。
【００６６】
また、ＣＰＵ５０には、ヘッドの位置を検出するためのＸエンコーダー６２及びＹエンコーダー６４が接続され、ヘッド７０の位置情報がＣＰＵに入力されるようになっている。
【００６７】
ＣＰＵに、図示しない記録データ作成手段から、記録すべき画像若しくは文字情報そのもの、又はそれらの圧縮若しくは符号化された情報等の記録データが、プログラムメモリ６６を介して入力される。記録データが、圧縮または符号化された情報の場合は、ＣＰＵにおいて記録データの伸長又は展開して記録すべき画像又は文字情報を得るようにすることができる。
【００６８】
記録データを受容したＣＰＵから、Ｘモーター駆動回路５２、Ｙモーター駆動回路５４を介してそれぞれ、Ｘ方向駆動モーター５６、Ｙ方向駆動モーター５８へ駆動信号が送出される。Ｘ方向駆動モーター５６、Ｙ方向駆動モーター５８の作動によりヘッド７０がインクの吐出を行う記録媒体の位置に対向する位置まで移動する。その後、ＣＰＵからの制御信号により、ヘッド駆動回路６０からインク吐出素子へ駆動信号が送出され、記録データに基づいてインクの吐出を行う。ＣＰＵ５０は、この制御プログラムとＸエンコーダー６２及びＹエンコーダー６４からの位置情報に基づいて、インクの吐出を行う記録媒体上の対向位置へのヘッドの移動と、インクの吐出を制御する。このようにして記録媒体上に所望の記録を行うことができる。
【００６９】
また、ヘッドに複数色のインクを装填するインクタンクを装備し、各色のインク毎に上記操作を行わせ、記録媒体上に多色の描画を行わせることもできる。また、ヘッドに上記刺激付与物質を装填するタンクを装備し、インクの吐出操作と同様の操作により、記録媒体上にその吐出を並行して行わせることもできる。
【００７０】
また、上記インクジェット記録装置において、必要に応じてその形態を変更したものとできる。例えば、ヘッド７０をＸＹ軸方向に移動させず、Ｘ軸方向又はＹ軸方向いずれか一方向に移動させ、記録媒体をＹ軸方向又はＸ軸方向に移動させ、これらを連動させて記録を行うようにすることもできる。
【００７１】
上記インクジェット記録装置におけるインク吐出素子として、電気熱変換体やレーザ光等の熱エネルギー発生素子や、圧電素子等を利用することができる。特に、上記インクを適用するインク吐出素子として熱エネルギー発生素子は記録の高精細化を得ることができるため、好ましい。
【００７２】
上記熱エネルギー発生素子を用いたインクジェット記録装置においては、例えば、オンデマンド型の場合には、インク流路に対応して配置されている電気熱変換体に、吐出情報に対応した核沸騰を越える急峻な温度上昇を与える一つの駆動信号を印加する。これにより電気熱変換体に熱エネルギーを発生させ、ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的に駆動信号に一対一で対応した液体内の気泡を形成することができる。
【００７３】
本発明のインク組成物において、熱エネルギー発生素子を用いたインクジェット記録装置に適用した場合、特に、インクの吐出性能が向上する理由について、現在のところ以下のように考えている。熱エネルギー発生素子として薄膜ヒーターを用い、その膜沸騰を吐出エネルギー発生源とするため、薄膜ヒーター近辺では局所的に温度上昇が起きると考えられる。常温では顔料に付着していた分散樹脂が、高温下では顔料表面近辺から脱離し、露出した顔料表面相互間に凝集が生じ、吐出性能に問題を生じる場合がある。しかしながら、上記ブロックポリマーは、室温近辺では水溶性であるものの薄膜ヒーター付近の高温状況下では両親媒性となり、発現した疎水性部位同士間が凝集するより速く分散樹脂が剥離した顔料表面に付着し、吐出性能の低下が抑制されると考えている。
【００７４】
また、上記インクジェット記録装置は、記録媒体に直接インクを吐出する直接記録方式による直接記録装置に限らず、潜像を形成した中間転写体にインクを転写した後、紙等の記録媒体に転写する間接記録方式を用いた間接記録装置にも適用することができる。
【実施例】
【００７５】
以下に、本発明のインク組成物を、具体的に詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。以下において「部」は「質量部」を意味する。
【００７６】
［ブロックポリマーの合成］
［合成例１］
＜ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3：（ＭＯＶＥ：Ａブロック）と、ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2ＯＣＨ2 ＣＨ2ＯＣＨ3：（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）とからなるジブロックポリマー１＞
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス気流下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻し、ＭＯＶＥ６.０ｍｍｏｌ（ミリモル）、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、攪拌しながら反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【００７７】
次いで、Ｂブロックの単量体としてＭＯＥＯＶＥ６.０ｍｍｏｌを添加、ＧＰＣを用いてモニタリングし、Ｂブロックの重合の完了を確認した。Ｂブロックの重合終了後、０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加え、重合反応を停止し、ブロックポリマー前駆体のトルエン溶液を得た。トルエン溶液を０．６ｍｏｌ／ｌの希塩酸と純水で洗浄を行った後、エバポレーターでトルエンを除去し、目的とするジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、1Ｈ―ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。得られた化合物は、Ｍｎ＝１７５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.45であった。重合比はＡ：Ｂ＝１００：９５であり、1０質量％水溶液中での疎水性発現温度は６３℃であった。疎水性発現温度は水溶液中での濁点を測定することにより得た。
【００７８】
［合成例２］
＜ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3：（ＢｕＯＶＥ：Ａブロック）と、ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2ＯＣＨ2 ＣＨ2ＯＣＨ3：（ＭＯＥＯＶＥ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー２＞
合成例1のＡブロックの合成に用いたＭＯＶＥに替えて、ＢｕＯＶＥを用いた以外は合成例１と同様の方法で重合を行った。得られた化合物は、Ｍｎ＝１５４８０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.52であった。重合比はＡ：Ｂ＝９５：９３であり、1０質量％水溶液中で転移温度を株式会社キノテック社製TAON023で測定したところ、４０℃であった。
【００７９】
［合成例３］
＜ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3：（ＢｕＯＶＥ：Ａブロック）と、ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ：（ＨＯＶＥ：Ｂブロック）からなるジブロックポリマー３＞
合成例１記載のＡブロックの合成に用いたＭＯＶＥに替えて、ＢｕＯＶＥを用い、ＢブロックのＭＯＥＯＶＥに替えて、ＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＳｉＣＨ3を用いた他は、合成例１と同様の方法で重合を行った。得られた化合物は、Ｍｎ＝１４５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.5８であった。重合比はＡ：Ｂ＝９６：９５であり、1０質量％水溶液中での転移温度は４０℃であった。
【００８０】
［合成例４］
＜イソブチルビニルエーテルとＣＨ2 ＝ＣＨＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ＢＰｈＯＶＥ：ランダム重合Ａブロック）と、２−メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ：Ｂブロック）と、４−（２−ビニルオキシ）安息香酸（ＢＢＶＥ：Ｃブロック）からなるトリブロックポリマー４＞
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス気流下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻し、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、攪拌しながら反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックのランダム重合の完了を確認した。
【００８１】
次いで、Ｂブロック成分としてＭＯＶＥ４.０ｍｍｏｌを添加、ＧＰＣを用いてモニタリングし、Ｂブロックの重合の完了を確認した。
【００８２】
Ｂブロックの重合終了後、ＥＢＶＥ３.０ｍｍｏｌのトルエン溶液を添加、２４時間後、０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加え重合反応を停止し、ブロックポリマー前駆体のトルエン溶液を得た。トルエン溶液を０．６ｍｏｌ／ｌの希塩酸と純水で洗浄を行った後、エバポレーターでトルエンを除去、メタノールを用いて精製を行い、ブロックポリマー前駆体を得た。次いで、ブロックポリマー前駆体をジメチルホルムアミドに溶解させた後、１８．０ｍｍｏｌの水酸化ナトリウムを加え、室温で７２時間の攪拌を行い、Ｃブロックのエチル安息香酸の脱保護を行った。反応終了後、エバポレーターでジメチルホルムアミドを除去し得られた固形物をクロロホルムに溶解し、クロロホルム溶液を０．６ｍｏｌ／ｌの希塩酸と水により洗浄を行った。洗浄後、クロロホルムをエバポレーターで除去することで、目的とするトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、1Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝２３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.41であった。重合比はＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：４０：１５であり、Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【００８３】
［実施例１］
カーボンブラック（PhilblackO：Philips Petroleum Co.製）５部と合成例４で得られたトリブロックポリマー４の５部を１００部のテトラヒドロフランに共溶解し、蒸留水４００部を用いて水相へ変換した。この水相に０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーで１０分間分散した後、減圧蒸留によりテトラヒドロフランを除去した。その後、４０部の蒸留水に溶解した１０部の合成例1で得られたジブロックポリマー１を室温で添加し、次いで１μｍのフィルターを通して加圧濾過して、顔料分散体を製造した。次いで前述した顔料分散体６７部に７部のグリセリン、５部のジエチレングリコール、７部のトリメチロールプロパン、０．５部のアセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル社製）、１３.５部のイオン交換水を用いて、目的とするインク組成物１を得た。
【００８４】
得られたインク組成物１をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、液滴の吐出を目視で確認して、吐出試験を行った。吐出状態は良好であった。
【００８５】
［実施例２］
合成例１で得られたジブロックポリマー１に替えて、合成例２で得られたジブロックポリマー２を使用した他は、実施例１と同様にしてインク組成物を調製し、吐出試験を行った。吐出状態は良好であった。
【００８６】
［実施例３］
合成例１で得られたジブロックポリマー１に替えて、合成例３で得られたジブロックポリマー３を使用した他は、実施例１と同様にしてインク組成物を調製し、吐出試験を行った。吐出状態は良好であった。
【００８７】
［実施例４］
合成例４で得られたトリブロックポリマー４に替えて、スチレン−エチレンオキシドブロックポリマー（Ｐ124-1ＳＥＯ：創和科学株式会社製）（以下、ブロックポリマー５という。）を使用した他は、実施例１と同様にしてインク組成物を調製した。
【００８８】
得られたインク組成物１００ｇを、１００℃で２４時間加熱還流を行った後、０．１μｍのフィルターでろ過し、フィルター上を観測し、加熱試験を行った。その結果、フィルター上にはろ過物はなかった。
【００８９】
［実施例５］
４０部の蒸留水に溶解した１０部の合成例1で得られたジブロックポリマー１に替えて、４５部の蒸留水に溶解した５部のジブロックポリマー１を使用した他は、実施例４と同様にしてインク組成物を調製し、加熱試験を行った。その結果、フィルター上にはろ過物はなかった。
【００９０】
［実施例６］
４０部の蒸留水に溶解した１０部の合成例1で得られたジブロックポリマー１に替えて、４７部の蒸留水に溶解した３部のジブロックポリマー１を使用した他は、実施例４と同様にしてインク組成物を調製し、加熱試験を行った。その結果、フィルター上にはろ過物はなかった。
【００９１】
［比較例１］
４０部の蒸留水に溶解した１０部の合成例1で得られたジブロックポリマー１に替えて、５０部の蒸留水のみを使用した他は、実施例４と同様にしてインク組成物を調製し、加熱試験を行った。その結果、フィルター上にカーボンブラック起因と考えられるろ過物が観測された。
【００９２】
［比較例２］
４０部の蒸留水に溶解した１０部の合成例1で得られたジブロックポリマー１に替えて、２０部の蒸留水に溶解した３０部のブロックポリマー５を使用した他は、実施例４と同様にしてインク組成物を調製し、加熱試験を行った。その結果、高粘度のゾル状の液体となり、ろ過することができなかった。
【００９３】
以上の結果から、本発明のインク組成物は顔料分散体の凝集が抑制され、分散性に優れ加熱による分散性の低下が抑制され、特に、熱エネルギーによるインクジェット記録装置に適していることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】本発明のインク組成物の一例のブロックポリマーの機能を示す図である。
【図２】本発明のインク組成物の顔料分散体及びブロックポリマーの機能を示す図である。
【図３】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００９５】
１１  ブロックポリマー
１２  疎水性発現性ブロックセグメント
１３  親水性ブロックセグメント
１４  水分子
１１０  両親媒性の疎水性発現性ブロックセグメント
１１１、２５、３０  ミセル
１２０  疎水性ブロックセグメント
２００  疎水性ブロックポリマー付着顔料分散体
２２  分散樹脂
５０  ＣＰＵ
７０  ヘッド
ＩＪ  インクジェット記録装置
【図１】
2009108245.tif 000005
【図２】
2009108245.tif 000006
【図３】
2009108245.tif 000007