(57)【要約】【課題】湿気硬化型接着剤を用いながらガラスと被着体とを高効率、省スペースで接着する技術を提供する。【解決手段】自動車用フロント窓ガラスＧに湿気硬化型接着剤Ｂを介してポリアミド樹脂からなる被着体１０を貼り付けた後、これらを高周波誘電加熱により処理し、湿気硬化型接着剤Ｂの硬化を促進させる。【選択図】図６
2009185246.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス表面に湿気硬化型接着剤を介してポリアミド樹脂からなる被着体を貼り付けた後、これらを高周波誘電加熱により処理し、前記湿気硬化型接着剤の硬化を促進させる、ことを特徴とするガラスに対する被着体の接着方法。
【請求項２】
前記被着体を、吸水率が３．０〜５．０％の範囲にある状態で、前記高周波誘電加熱による処理を行う、請求項１記載のガラスに対する被着体の接着方法。
【請求項３】
前記被着体のポリアミド樹脂が６ナイロンである、請求項２記載のガラスに対する被着体の接着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスに対する被着体の接着方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車用ガラスに対し、インナーミラー取付用ブラケット、モール、プロテクター、位置決め用基準ピン、ドアガラス締結用ホルダー、ヒンジ等の各部材を取り付ける場合、エポキシ系、ウレタン系、シリコーン系、変性シリコーン系等の各種接着剤が使用されてきた（例えば特許文献１参照）。自動車には様々な振動が加わる為、比較的柔らかい接着剤が好ましく、特にウレタン系やシリコーン系がその大半を占めている。
中でも、ポリウレタンを主成分とし可塑剤、充填剤、顔料等を配合したポリウレタン接着剤は、目地材、シーリング材、接着剤および被覆材等に使用されている他、自動車ガラスと自動車ボディを接着する際のダイレクトグレージング用として広く使用されている。こうした用途に用いられるポリウレタン接着剤は湿気硬化型接着剤であり、一液型と二液型とがあるが、どちらの場合も空気中の湿気によって架橋反応が進み、硬化するものである。
湿気硬化型接着剤は、冬季の低湿状態では硬化の速度が非常に遅く、架橋が終結するには数日を必要としており、特に一液型ポリウレタン接着剤はその傾向が顕著である。このような湿気硬化型接着剤の硬化を早める方法として、高湿の養生室に入れる方法もあるが、３０〜４０℃、５５〜６０％ＲＨの環境下でも８時間以上必要であり、飛躍的な効率向上は困難である。
また、近年では、接着後の養生乾燥工程を無くし、高効率、省スペースでの製造を可能にする技術として、高周波誘電加熱を用いて熱硬化型接着剤の硬化を促進する技術が開発されている（例えば特許文献２，３参照）。
【特許文献１】特開平１１−９２７３５号公報
【特許文献２】特表２００３−５２０７２６号公報
【特許文献３】特開２００３−３０２１３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、湿気硬化型接着剤を用いる場合、熱硬化型接着剤と異なり単に加熱するだけでは硬化促進作用に乏しい。
そこで、本発明の主たる課題は、湿気硬化型接着剤を用いながらガラスと被着体とを高効率、省スペースで接着する技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決した本発明は次記のとおりである。
＜請求項１記載の発明＞
ガラス表面に湿気硬化型接着剤を介してポリアミド樹脂からなる被着体を貼り付けた後、これらを高周波誘電加熱により処理し、前記湿気硬化型接着剤の硬化を促進させる、ことを特徴とするガラスに対する被着体の接着方法。
【０００５】
（作用効果）
単に湿気硬化型接着剤と高周波誘電加熱とを組み合わせるだけでなく、吸水性に優れるポリアミド樹脂で被着体を形成すると、被着体に含有される水分が高周波誘電加熱により気化して水蒸気となり、この水蒸気が湿気硬化型接着剤に供給され、硬化が格段に促進されるようになる。よって、本発明によれば、湿気硬化型接着剤を用いながらガラスと被着体とを高効率、省スペースで接着できるようになる。
【０００６】
＜請求項２記載の発明＞
前記被着体を、吸水率が３．０〜５．０％の範囲にある状態で、前記高周波誘電加熱による処理を行う、請求項１記載のガラスに対する被着体の接着方法。
【０００７】
（作用効果）
被着体の吸水率が低過ぎると接着剤に対する湿気供給が不十分となり、硬化が促進され難くなる。反対に被着体の吸水率が高過ぎると、湿気が接着剤の硬化により消費されず余分となり、この水分に起因して高周波誘電加熱を行う場合に加熱制御が困難となり、過熱により被着体が溶解し接着が不十分になるおそれがある。よって、被着体の吸水率は本項記載の範囲内にあるのが好ましい。
【０００８】
なお、「吸水率」とは、２４℃、６０％ＲＨの状態で１２０時間以上保持した試料について、先ず総重量を測定した後、速やかに、２６０℃に保持した加熱炉に投入し、投入後から２０分間で発生した水分量（重量）をカールフィッシャー法により測定し、総重量に対する水分量の割合を百分率で表した値を意味する。
【０００９】
＜請求項３記載の発明＞
前記被着体のポリアミド樹脂が６ナイロンである、請求項２記載のガラスに対する被着体の接着方法。
【００１０】
（作用効果）
本発明の被着体の材料としては、６ナイロンが特に好ましい。６ナイロンは、吸水性、コスト、成形性、機械的物性、耐磨耗性及び自己潤滑性に優れ、擦過音が小さい又は発生し難いため特に好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
以上のとおり本発明によれば、湿気硬化型接着剤を用いながらガラスと被着体とを高効率、省スペースで接着できるようになる、等の利点がもたらされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
前述のとおり、本発明は、  ガラス表面に湿気硬化型接着剤を介してポリアミド樹脂からなる被着体を貼り付けた後、これらを高周波誘電加熱により処理する接着方法である。以下、順に説明する。
（湿気硬化型接着剤）
本発明に使用する湿気硬化型接着剤としては、湿気により硬化が促進されるものであれば特に限定されず、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、シリコーン系、変性シリコーン系など公知の接着剤が使用でき、一液でも、二液であっても構わない。
【００１３】
自動車用接着剤としての実績からは、一液湿気硬化型ウレタン接着剤が特に好ましい。一液湿気硬化型ウレタン接着剤は、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーであり、水の存在によりイソシアネート基部分がウレタン結合を形成しながら、架橋、硬化して高分子となる化合物であり、ポリヒドロキシル化合物とポリイソシアネート化合物との反応生成物である。このようなウレタンポリマーは、例えばポリヒドロキシル化合物およびポリイソシアネート化合物を主原料として製造することができる。
【００１４】
ポリヒドロキシル化合物としては、一般にウレタン化合物の製造に用いられる種々のポリエーテルポリオール、もしくはポリエステルポリオール、またはポリマーポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとは、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの１種または２種以上を、２個以上の活性水素を有する化合物に付加重合させた生成物である。ここで、２個以上の活性水素を有する化合物としては、例えば、多価アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多価フェノール類等が挙げられる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が、また、アミン類としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が、アルカノールアミン類としては、エタノールアミン、プロパノールアミン等が、そして多価フェノール類としては、レゾルシン、ビスフェノール類等を挙げることができる。また、ポリエステルポリオールとは、多価アルコールと多塩基性カルボン酸の縮合物、多価アルコールとヒドロキシカルボン酸の縮合物、ラクトンの重合物等であり、これらに使用される多価アルコール類としては、先にポリエーテルポリオールの項で例示した化合物等が挙げられる。多塩基性カルボン酸類としては、例えば、アジピン酸、グルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸、ピロメリット酸等が挙げられる。さらに、多価アルコールとヒドロキシカルボン酸の縮合物としては、ヒマシ油、ヒマシ油とエチレングリコールの反応生成物、ヒマシ油とプロピレングリコールの反応生成物等も有効である。また、ラクトンの重合物とは、ε−カプロラクタム、α−メチル−ε−カプロラクタム、ε−メチル−ε−カプロラクタム等を適当な重合開始剤で開環重合させた物をいう。ポリマーポリオールとは、例えば、前記ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、スチレン、メチル（メタ）アクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させたものや、１，２−ポリブタンジオールまたは１，４−ポリブタンジオール、またはこれらの水素添加物等をいう。これらのヒドロキシル化合物としては上記の物があり、単独あるいは２種以上を併用してもよいが、重量平均分子量は１００〜１０，０００程度のものが好ましく、５００〜５，０００程度のものがさらに好ましい。
【００１５】
ポリイソシアネート化合物としては、通常のポリウレタン樹脂の製造に用いられている種々のものがある。具体的には、２，４−トリレンジイソシアナートまたは２，６−トリレンジイソシアナート、フェニレンジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナート、およびこれらに水素添加した化合物、エチレンジイソシアナート、プロピレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、１−メチル−２、４−ジイソシアナートシクロヘキサン、１−メチル−２、６−ジイソシアナートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート等が挙げられる。これらのポリイソシアナート化合物は単独でも２種以上を併用してもよい。
【００１６】
ポリヒドロキシル化合物とポリイソシアネート化合物の量比は、ポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基１個あたり、ポリヒドロキシル化合物中のヒドロキシル基が１個以下、特に０．９５〜０．７５個となるように配合するのが好ましい。また、ウレタンポリマーの製造条件は、通常のウレタンポリマーの製造条件を採用することができ、例えば前述のヒドロキシル化合物とポリイソシアネート化合物とを反応温度５０〜１００℃程度で、常圧下で反応させることで製造できる。
【００１７】
これらポリヒドロキシル化合物およびポリイソシアネート化合物以外に、充填剤、可塑剤、酸化防止剤、顔料、シランカップリング剤、分散剤、溶剤等を配合してもよい。以下、順に説明する。
充填剤としては炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムと沈降性炭酸カルシウムに大別されるが、イソシアネート基と水分との反応を妨げ貯蔵安定性を向上させるために、脂肪酸エステルで表面を処理してなる沈降性炭酸カルシウムであることが好ましい。この表面処理を行う脂肪酸エステルとしては、これを構成する脂肪酸、エステル共に限定されず、例えば、ステアリン酸ステアレート、ステアリン酸ラウレート、パルミチン酸ステアレート、パルミチン酸ラウレートを用いることができる。また、一価アルコールから得られるエステルも有用である。表面処理に使用する脂肪酸エステルの量は、特に限定されないが、炭酸カルシウムの粒度に応じて増減することが好ましい。一般的には、炭酸カルシウム重量の１〜２０％程度を使用する。脂肪酸エステルで表面処理した沈降性炭酸カルシウムの添加量は、ウレタンポリマー１００重量部に対して５０〜１５０重量部の範囲であることが好ましい。シリカは親水性グレードのものと疎水性グレードのものとがあるが、いずれのグレードのものを用いてもよい。
【００１８】
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ジブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、トリオクチルフォスフェート、トリス（クロロエチル）フォスフェート、トリス（ジクロロプロピル）フォスフェート、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化大豆油が挙げられ、単独、あるいは混合して使用することができる。
【００１９】
酸化防止剤は種々の自動酸化性物質に対し、光や熱などの条件下における酸素の作用を防止ないし抑制する性質をもつ有機化合物をいい、例えばラジカル連鎖禁止剤を用いることができる。ラジカル連鎖禁止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等のフェノール誘導体、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン等の芳香族アミン、亜リン酸トリフェニル等の亜リン酸エステルなどを挙げることができる。
【００２０】
顔料には無機顔料と有機顔料とがあるがいずれも使用できる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ等の金属酸化物、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム等の硫黄物、塩酸塩、硫酸塩等を挙げることができる。有機顔料としては、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等を挙げることができる。
【００２１】
シランカップリング剤は、一般に、相互になじみの悪いガラス、シリカ、金属、粘土等の無機材料と高分子等の有機材料とを化学結合できる官能基を有する下記式（１）で表される有機ケイ素化合物をいう。
Ｙ〜ＣＨ2ＳｉＸ3      ・・・（１）
ここで、式中のＸはアルコキシ基やアセトキシ基、イソプロポキシ基、アミノ基、ハロゲン等の加水分解性の置換基で、無機物質と反応し、Ｙは有機物質と反応しやすいビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などである。
【００２２】
分散剤は、固体を微細な粒子にして液中に分散させる物質をいい、ヘキサメタリン酸ナトリウム、縮合ナフタレンスルホン酸ナトリウム、界面活性剤等を用いることができる。
【００２３】
溶剤の使用は任意であるが、好ましくはキシレン、トルエン等の芳香族系炭化水素溶媒を用いる。
【００２４】
以上に述べた一液湿気硬化型ウレタン接着剤としては、横浜ゴム（株）よりハマタイトＷＳ−９５、ＷＳ−２９２、Henkel社よりＴｅｒｏｓｔａｔ−８８９９、Dow Chemical社よりＥｓｓｅｘ  Ｕ−４００ＨＶ、Ｅｓｓｅｘ  Ｕ−４１４という商品名で市販されている。特に、ガラスとの接着に有効であるシラン化合物含有型のハマタイトＷＳ−２９２やＥｓｓｅｘ  Ｕ−４１４が好ましい。
【００２５】
本発明の接着剤の塗布量は、ガラスに付着させる被着体の質量や形状等に応じて適宜変更可能であるが、通常の場合、接着後に０．０１〜０．１ｇ／ｃｍ2の割合となるように塗布するのが好ましい。また、接着剤は被着体の接着面全体にわたるように塗布するのが好ましい。
【００２６】
（ガラス）
本発明は、図１及び図３に示すように、被着体１，１０を自動車用ガラスＧに接着する場合に好適である。自動車用ガラスＧとは自動車用の強化ガラス、黒色セラミックプリントガラス、中間層にポリビニルブチラールを使用した合せガラス等を指し、特に限定されない。
【００２７】
自動車用ガラスＧには、ポリイソシアネート組成物やシランカップリング剤を用いて、接着前にプライマーを塗布することができる。ポリイソシアネート化合物としては、通常のポリウレタン樹脂の製造に用いられている種々のものがある。具体的には、２，４−トリレンジイソシアナートまたは２，６−トリレンジイソシアナート、フェニレンジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナート、ナフチレン−１，５−ジイソシアナート、およびこれらに水素添加した化合物、エチレンジイソシアナート、プロピレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、１−メチル−２、４−ジイソシアナートシクロヘキサン、１−メチル−２、６−ジイソシアナートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート等が挙げられる。これらのポリイソシアナート化合物は単独でも２種以上を併用してもよい。
【００２８】
シランカップリング剤は、一般に、相互になじみの悪いガラス、シリカ、金属、粘土等の無機材料と高分子等の有機材料とを化学結合できる官能基を有する下記式（１）で表される有機ケイ素化合物をいう。
Ｙ〜ＣＨ2ＳｉＸ3      ・・・（１）
ここで、式中のＸはアルコキシ基やアセトキシ基、イソプロポキシ基、アミノ基、ハロゲン等の加水分解性の置換基で、無機物質と反応し、Ｙは有機物質と反応しやすいビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基などである。
【００２９】
接着剤にガラスとの接着に有効であるシラン化合物を含有するタイプ、例えば前述のハマタイトＷＳ−２９２やＥｓｓｅｘ  Ｕ−４１４等を使用した場合はプライマーを使用しなくても構わない。
【００３０】
ポリイソシアネート組成物としては、イソシアネート化合物には特に限定はなく、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、水添（水素添加）ＭＤＩ、水添ＴＤＩ、水添ＸＤＩ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、芳香族脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−ｐ−イソシアネートフェニルチオフォスフェイト等や、これらを適宜組み合せて混合したものを使用することができ、単独で使用するよりも上記イソシアネート化合物を数種組み合せて使用することが好ましく、芳香族と脂肪族のイソシアネート化合物を併用することが望ましい。
【００３１】
イソシアネート含有プライマーは、各種の溶剤にイソシアネート化合物を溶解・拡散することにより製造でき、この際、必要に応じて各種添加剤を溶解・拡散するのが好ましい。使用可能な溶剤は、イソシアネート化合物に対して不活性なものであれば公知の各種溶剤が使用でき、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤やメチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類やトルエンなどの芳香族系溶剤を用いることができる。中でも、酢酸エチルなどのエステル系やメチルエチルケトンなどのケトン系が人体に対する影響の点から好ましく、特に酢酸エチルなどのエステル系溶剤が好ましい。
また、プライマー組成物は耐候性を付与する為にカーボンブラックを添加するのが好ましい。
【００３２】
イソシアネート含有プライマー中の総固形分は２〜３０重量％であるのが好ましく、塗布時の粘度や接着性を考慮すると、特に５〜２０重量％であるのが好ましい。
【００３３】
このようなイソシアネート含有プライマーは通常のプライマーと呼ばれるものと同様に被着体に塗布でき、塗布後適切な時間放置することにより接着に供することができる。塗布方法は特に限定されないが、例えばスプレー塗布、筆や刷毛による塗布等を使用できる。
【００３４】
イソシアネート含有プライマーを使用する際の被着体における乾燥膜厚は、１〜３０μｍであるのが好ましく、特に５〜１５μｍであるのが好ましい。膜圧が薄過ぎても、厚過ぎてもプライマーとしての効果が発現し難くなる。
【００３５】
以上に述べたイソシアネート含有プライマーとしては、Dow Chemical社よりＢＰ５４０４という商品名で市販されているものや、横浜ゴム（株）よりＲＣ−５０Ｅ、ＧＳ−８１という商品名で市販されているものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
またガラスＧは、接着に先立って、埃や油分を除去するために脱脂をしても良い。脱脂は通常、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールや、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類等の有機溶剤で行うことができる。
【００３７】
（被着体）
本発明では、ポリアミド樹脂製の被着体を用いる。ポリアミド樹脂としては、６−ナイロン、６６−ナイロン等、ポリアミド樹脂であれば特に限定されないが、中でも６−ナイロンが好ましい。強度を上げる為に、ガラス繊維を含有させたものも用いることができる。市販品としては、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）の商品名：ノバミット、コバトロン、レニー、バイエルン社の商品名：デュレタン、宇部興産（株）の商品名：ＵＢＥナイロン、ユニチカ（株）の商品名：ユニチカナイロンを例示することができる。
【００３８】
被着体の製造手法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、ポリアミド樹脂のペレット成型装置のホッパーに供給し、所定形状の被着体（成型品）を製造することができる。
【００３９】
被着体の種類は特に限定されないが、自動車用ガラスＧに取り付けられるものの例としては、インナーミラー取付用ブラケット、モール、プロテクター、フロント窓ガラスの位置決めクリップ（スペーサー）、他の窓ガラス（バック、サイド）の位置決め用基準ピン、ドアガラス締結用ホルダー、ヒンジ等を挙げることができる。
【００４０】
図１及び図２に、位置決め用基準ピンの例１を示した。この位置決め用基準ピン１は、円盤状の基部２と、その上面の中心部に同軸的に立設された丸軸状のピン部３とからなり、基部２の底面が平坦な接着面をなすものであり、基部２の底面が本発明にしたがって湿気硬化型接着剤ＢによりガラスＧに接着される。また、図３及び図４に、フロント窓ガラスの位置決めクリップ（スペーサー）の例１０を示した。このクリップ１０は、図５に示すように、ガラスに対して接着される細長状の基板部１１と、この基板部１１から室内側に突出し、自動車ボディの取り付け孔１２に掛け止められるフック状の掛止突起１３とを有する部品であり、基板部１１が本発明にしたがって湿気硬化型接着剤ＢによりガラスＧに接着される。図中の符号１４はガラスＧをボディに固定するためのダイレクトグレージング用接着剤（たとえば一液湿気硬化型ウレタン接着剤等）を、符号１５はダムシーラントラバーをそれぞれ示している。
【００４１】
被着体１，１０は、ガラス同様、接着に先立って脱脂をしても良い。脱脂は通常、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールや、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類等の有機溶剤で行うことができる。
【００４２】
（高周波誘電加熱）
高周波誘電加熱としては、被着体１，１０に含まれる水分を加熱し気化できる限り、公知の方法を特に限定無く用いることができる。その際の処理条件は、処理対象となるガラスＧ、湿気硬化型接着剤Ｂ、被着体１，１０の材料等に応じて適宜定めることができるが、処理時の被着体１，１０の吸水率（前述の定義のとおり）は３．０〜５．０％、特に３．５〜４．５％であるのが好ましい。被着体１，１０の吸水率が低過ぎると接着剤に対する湿気供給が不十分となり、硬化が促進され難くなる。反対に被着体１，１０の吸水率が高過ぎると、湿気が接着剤の硬化により消費されず余分となり、この水分に起因して高周波誘電加熱を行う場合に加熱制御が困難となり、過熱により被着体１，１０が溶解し接着が不十分になるおそれがある。
【実施例】
【００４３】
（実施例）
６−ナイロン樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、グレード名  ノバミット１０１０Ｃ）を用い、公知の射出成型法により、図３及び図４に示すクリップ（接着面の寸法：横約３０ｍｍ×縦約１４ｍｍ）を作製した。
【００４４】
作製したクリップの吸水率を、（株）平沼産業社製の水分気化装置ＥＶ−５Ａ及び水分測定装置ＡＱ−２１００（カールフィッシャー法、電量滴定方式）を用いて前述の定義のとおりに測定した後、クリップの基板部１１の中心部に、一液湿気硬化型ウレタン接着剤（横浜ゴム（株）製：商品名ハマタイトＷＳ−２９２）を約０．３ｇ塗布し、自動車用強化ガラスと同じ材質のテストピース（厚み：３．１ｍｍ、縦１００×横１００ｍｍ）に接着させ、サンプルを作製した。
【００４５】
サンプルは、接着後速やかに、高周波誘電加熱装置（富士電波社製）を用いて加熱処理した。なお、処理条件は、周波数：４０ＭＨｚ、出力：１ｋＷ、電流値：１２０〜１４５ｍＡ、処理（高周波印加）時間：３０秒、ガラスに対するクリップの加圧応力：１ｋｇｆ／ｃｍ2とした。図６は、高周波誘電加熱装置の概略を示しており、符号３０は高周波発振装置、符号３１は陽極、符号３２は陰極をそれぞれ示している。
【００４６】
加熱処理直後のサンプルを２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に保持し、加熱処理終了から１２０時間経過するまでの最大剪断荷重の変化を測定した。最大剪断荷重の測定に際しては、引張試験機（オートグラフ  ＡＧＳ−１０ＫＮＧ（島津製作所製）等）を用い、図７に示すようにガラスＧを固定した固定冶具２０を下のチャックに挟むとともに、掛止突起１３にピアノ線２５を掛け回し、このピアノ線２５を上のチャックに挟んで測定を行った。
【００４７】
また、加熱処理後のサンプルを観察し、クリップが溶融していないか確認した。また、定荷重負荷試験として、加熱処理後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１２０時間保持したサンプルを、図８に示すようにガラスＧが垂直になるように固定冶具２０で固定し、図示するように掛止突起１３に８ｋｇｆ（７８．４Ｎ）の錘２１を糸２２で吊るし、接着剥がれ等の接着不良の有無を確認した。さらに、熱サイクル試験として、加熱処理後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１２０時間保持したサンプルを、９０℃、２０％ＲＨの雰囲気下で２時間保持した後、−４０℃、５％ＲＨの雰囲気下で２時間保持するサイクルを２０サイクル実施し、ガラスの破損や接着剥がれないか確認した。
【００４８】
（比較例）
高周波誘電加熱処理を省略したこと以外は、実施例１と同様にサンプルを作製し、観察及び測定を行った。
【００４９】
（観察及び測定結果）
図９に最大剪断荷重の測定結果を占めす。また、表１に他の結果を示す。同表からも明らかなとおり、本発明に係る実施例の硬化速度は比較例の約４倍となった。また、６−ナイロン樹脂を使用しながらも、クリップの溶解が発生せず、正常な接着結果となった。
【００５０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、自動車用ガラスに対し、インナーミラー取付用ブラケットや、フロント窓ガラスの位置決めクリップ（スペーサー）、他の窓ガラスの位置決め用基準ピン等を取り付ける際に特に好適であるが、他のガラス及び被着体の接着用途にも適用できるものである。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】位置決め用基準ピンを示す正面図である。
【図２】位置決め用基準ピンを示す平面図である。
【図３】フロント窓ガラスの位置決めクリップの取付状態を示す平面図である。
【図４】フロント窓ガラスの位置決めクリップの斜視図である。
【図５】フロント窓ガラスの位置決めクリップの取付状態を示す断面図である。
【図６】高周波誘電加熱処理の概略図である。
【図７】最大剪断荷重の測定要領を示す側面図である。
【図８】定荷重負荷試験を示す側面図である。
【図９】最大剪断荷重の測定結果を示すグラフである。
【符号の説明】
【００５３】
１…位置決め用基準ピン、１０…フロント窓ガラスの位置決めクリップ（スペーサー）、２０…固定冶具、２１…錘、２２…糸、Ｇ…自動車用フロント窓ガラス、Ｂ…熱硬化型両面接着テープ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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