(57)【要約】【課題】低い駆動電圧により弾性率の変化を発現させうる材料を提供する。【解決手段】導電性高分子５０〜９９質量％と、水分子を保持する機能を有する添加剤５０〜１質量％と、を含む導電性高分子フィルムおよびその製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性高分子５０〜９９質量％と、
水分子を保持する機能を有する添加剤５０〜１質量％と、
を含む導電性高分子フィルム。
【請求項２】
前記添加剤は、アルコール化合物、フェノール化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物、カルボン酸化合物、カルボン酸エステル化合物、エーテル化合物、スルホン酸化合物、アミン化合物、およびアミド化合物からなる群より選択される少なくとも１種の有機化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の導電性高分子フィルム。
【請求項３】
前記有機化合物は、１−ブタノール、１−ペンタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、メチルエチルケトン、およびＮ−メチル−２−ピロリドンからなる群より選択される少なくとも１種の有機化合物であることを特徴とする、請求項２に記載の導電性高分子フィルム。
【請求項４】
前記有機化合物の含有量が５〜２０質量％であることを特徴とする、請求項３に記載の導電性高分子フィルム。
【請求項５】
前記添加剤は界面活性剤であることを特徴とする、請求項１に記載の導電性高分子フィルム。
【請求項６】
前記界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、およびドデシルベンゼンスルホン酸からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項５に記載の導電性高分子フィルム。
【請求項７】
前記界面活性剤の含有量が５〜１５質量％であることを特徴とする、請求項５または６に記載の導電性高分子フィルム。
【請求項８】
導電性高分子と添加剤とを溶媒に加え、攪拌および混合し混合物を得る第１の工程と、
前記第１の工程で得られた混合物を溶液キャスト法により製膜し、水分子を保持する機能を有する添加剤が５０〜１質量％となるように膜を乾燥させ、導電性高分子フィルムを得る第２の工程と、
を含むことを特徴とする、導電性高分子フィルムの製造方法。
【請求項９】
前記膜を乾燥させる温度は７０〜１２０℃である、請求項８に記載の導電性高分子フィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記膜を乾燥させる時間は０．５時間〜１５時間である、請求項８または９に記載の導電性高分子フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性高分子フィルムおよびその製造方法に関し、さらに詳細には、低駆動電圧で弾性率変化を発現しうる導電性高分子フィルムおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の分野では、小型でかつ軽量でアクチュエータ動作を可能にする材料、およびそれを用いたクッションやシート等の装置の必要性が高まっている。従来の技術としては、以下のものが挙げられる。
【０００３】
特許文献１では、電気絶縁性高分子材料中に電気分極する微粒子を分散させた材料であり、電場を印加すると微粒子が電気分極し、弾性率が変化する材料が開示されている。
【０００４】
特許文献２では、電場を印加することにより、組成物の貯蔵弾性率やその他の特性を調節する性能が得られる動的機械的特性を有するエレクトロレオロジー的ゲルが開示されている。
【特許文献１】特公平６−４１３５０号公報
【特許文献２】特開平７−２５８４１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１および２に記載の材料では、材料の弾性率の変化を発現させるために、数ｋＶの高い電圧を必要とするという問題があった。
【０００６】
そこで、本発明は、低い駆動電圧により弾性率の変化を発現させうる材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題に鑑み、鋭意研究を積み重ねた結果、導電性高分子と水分子を保持する能力を有する添加剤とを含むフィルムに対して、電圧および湿度の刺激を与えることにより、前記フィルムの弾性率が変化することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、導電性高分子５０〜９９質量％と、水分子を保持する機能を有する添加剤５０〜１質量％とを含む導電性高分子フィルムである。
【０００９】
また、本発明は、導電性高分子と添加剤とを溶媒に加え、攪拌および混合し混合物を得る第１の工程と、前記第１の工程で得られた混合物を溶液キャスト法により製膜し、水分子を保持する機能を有する添加剤が５０〜１質量％となるように膜を乾燥させ、導電性高分子フィルムを得る第２の工程と、を含むことを特徴とする導電性高分子フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、低い駆動電圧により弾性率が変化しうる導電性高分子フィルムおよびその製造方法が提供されうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の第１は、導電性高分子５０〜９９質量％と、水分子を保持する機能を有する添加剤５０〜１質量％とを含む導電性高分子フィルムである。
【００１３】
本発明の導電性高分子フィルムは、水分子を保持する能力を有する添加剤を含む。ここで、本発明において、「水分子を保持する能力を有する添加剤」とは、親水性基を有する添加剤を意味し、さらに具体的には、２５℃において、単位質量あたりの化合物の水を吸着する量（吸着能）が、導電性高分子よりも上回る化合物を意味する。
【００１４】
前記吸着能は、例えば以下の方法で算出することができる。
【００１５】
まず、導電性高分子のみからなるフィルムを作製し、相対湿度３０％と相対湿度７０％との環境に前記フィルムを放置し水を吸着させ、フィルムの質量をそれぞれ求める。得られた質量をグラフ上にプロットし、得られた直線を外挿し相対湿度０％での質量を求める。その質量は導電性高分子のみの質量を表すため、その質量を例えば相対湿度７０％の環境下に放置したフィルムの質量から除けば、相対湿度７０％において水が何ｇ吸着されたかが分かる。そして、その水の量を導電性高分子の質量で割ると、導電性高分子の単位質量あたりの水の吸着量がわかる。
【００１６】
次に、添加剤と導電性高分子との混合物からフィルムを作製し、上記と同様の方法により、得られたフィルム中の添加剤の質量と導電性高分子の質量とをそれぞれ求める。そして、例えば相対湿度７０％の環境下に放置したフィルムの質量から、添加剤の質量と導電性高分子の質量とを除けば、相対湿度７０％において水が何ｇ吸着されたかが分かる。そして、その水の量を添加剤の質量で割ると、添加剤の単位質量あたりの水の吸着量がわかる。こうして得られた添加剤の単位質量あたりの水の吸着量と、上記で得られた導電性高分子の単位質量あたりの水の吸着量とを比較する。
【００１７】
本発明の導電性高分子フィルムの弾性率が、外部刺激により変化するメカニズムは、Ｈ．Ｏｋｕｚａｋｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３３，８３０７−８３１１（２０００）に記載されているような、以下のメカニズムであると推測される。
【００１８】
湿度の刺激を与え、かつ、電圧が印加されていない場合の本発明の導電性高分子フィルムは、その内部に水分子が保持されている状態である。フィルム中の水分子は可塑剤として働き、導電性高分子鎖の運動性を高めることで、フィルムの弾性率を低下させていると考えられる。このフィルムに電圧を加えると、導電性高分子内にジュール熱が発生する。発生したジュール熱により、フィルム中の水分子は吐き出される。その結果、弾性率が大きくなると考えられる。
【００１９】
外部刺激による本発明の導電性高分子フィルムの弾性率の変化を発現させるために、相対湿度が好ましくは３０〜９０％ＲＨ、より好ましくは７０〜９０％ＲＨの環境下に前記導電性高分子フィルムを、好ましくは１０分〜１時間置き、水分子を吸着させる。前記外部刺激は、特に制限されず、光、磁場、電圧などが好ましく挙げられるが、本発明の導電性高分子フィルムが弾性率の変化を起こすためには、前記導電性高分子フィルム中の導電性高分子がジュール熱を発生させて、水分子が脱離することが必要である。このジュール熱を発生させるために、前記外部刺激は電圧であることがより好ましい。
【００２０】
外部刺激が電圧である場合、水分子が吸着した本発明の導電性高分子フィルムは、好ましくは１〜１０Ｖ、より好ましくは１〜５Ｖの電圧を印加することにより、弾性率が変化しうる。
【００２１】
本発明の導電性高分子フィルムは、水分子を保持する機能を有する前記の添加剤を、１〜５０質量％含む。添加剤の含有量を前記範囲に制御することにより、得られる導電性高分子フィルムがゲル状とならず体積の増大を抑制することができ、また、低い駆動電圧で、導電性高分子フィルムのより大きな弾性率の変化を発現させうる。
【００２２】
以下、本発明の導電性高分子フィルムを構成する材料について説明する。
【００２３】
［導電性高分子］
本発明で用いられる導電性高分子は、導電性を示す高分子であれば特に制限されず、具体的な例としては、ポリアセチレン、ポリメチルアセチレン、ポリフェニルアセチレン、ポリフルオロアセチレン、ポリブチルアセチレン、ポリメチルフェニルアセチレンなどのポリアセチレン系高分子；ポリパラフェニレンなどのポリフェニレン系高分子；ポリピロール、ポリ（３−メチルピロール）、ポリ（３−エチルピロール）、ポリ（３−ドデシルピロール）、ポリ（３，４−ジメチルピロール）、ポリ（３−メチル−４−ドデシルピロール）、ポリ（Ｎ−メチルピロール）、ポリ（Ｎ−ドデシルピロール）、ポリ（Ｎ−メチル−３−メチルピロール）、ポリ（Ｎ−エチル−３−ドデシルピロール）、ポリ（３−カルボキシピロール）などのポリピロール系高分子；ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）などのポリチオフェン系高分子；ポリフラン；ポリセレノフェン；ポリイソチアナフテン；ポリフェニレンスルフィド；ポリアニリン；ポリフェニレンビニレン；ポリチオフェンビニレン；ポリぺリナフタレン；ポリアントラセン；ポリナフタレン；ポリピレン；ポリアズレン；またはこれらの誘導体が好ましく挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、安定性、信頼性、または入手の容易さなどの観点から、ポリピロール、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリアニリンがより好ましい。
【００２４】
本発明における導電性高分子の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。製造方法の具体的な例としては、例えば、化学重合法、電解重合法、可溶性前駆体法、マトリックス（鋳型）重合法、もしくはＣＶＤなどの蒸着法、または水や有機溶媒に分散させた導電性高分子分散溶液を展延法（キャスト法）により製膜し、分散液を蒸発、乾燥させる方法などが挙げられる。
【００２５】
本発明で用いられる導電性高分子は、さらにドーパントを含んでいてもよい。ドーパントを前記導電性高分子に添加することにより、より高い導電性を発現させることができる。
【００２６】
前記ドーパントの具体的な例としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンなどのハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン；テトラフルオロ硼酸イオン；六フッ化ヒ酸イオン；硫酸イオン；硝酸イオン；チオシアン酸イオン；六フッ化ケイ酸イオン；燐酸イオン、フェニル燐酸イオン、六フッ化燐酸イオンなどの燐酸系イオン；トリフルオロ酢酸イオン；トシレートイオン、エチルベンゼンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオンなどのアルキルベンゼンスルホン酸イオン；メチルスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオンなどのアルキルスルホン酸イオン；または、ポリアクリル酸イオン、ポリビニルスルホン酸イオン、ポリスチレンスルホン酸イオン、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）イオンなどの高分子イオンなどが好ましく挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、高い導電性を容易に調整でき、かつ、水分子を保持するために有用な親水骨格を有することから、ポリスチレンスルホン酸イオンがより好ましい。
【００２７】
前記ドーパントの添加量は、前記導電性高分子に対して好ましくは３〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００２８】
前記導電性高分子の形態は、特に制限されず、固状、液状、粉末状、粒状、または溶液状など、いずれの形態であってもよい。
【００２９】
［添加剤］
本発明で用いられる添加剤は、アルコール化合物、フェノール化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物、カルボン酸化合物、カルボン酸エステル化合物、エーテル化合物、スルホン酸化合物、アミン化合物、およびアミド化合物からなる群より選択される少なくとも１種の有機化合物、または界面活性剤である。前記有機化合物および前記界面活性剤は、親水性基を有することから、水分子を保持する機能を有し、上述のように導電性高分子フィルムに、より大きな弾性率変化をもたらすことができる。
【００３０】
前記有機化合物および前記界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、両者を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
以下、本発明で用いられる有機化合物および界面活性剤について説明する。
【００３２】
＜有機化合物＞
前記添加剤として有機化合物を用いる場合、アルコール化合物、フェノール化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物、カルボン酸化合物、カルボン酸エステル化合物、エーテル化合物、スルホン酸化合物、アミン化合物、およびアミド化合物からなる群より選択される少なくとも１種の有機化合物であることが好ましい。
【００３３】
前記アルコール化合物の具体的な例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、１−ブタノール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、フルフリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、またはジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの１価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ヒドロベンゾイン、ベンズピナコール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，９−ノナンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、アダマンタンジオール、アダマンタントリオール、アダマンタンテトラオール、１，３−ジメチルアダマンタン−５，７−ジオール、キシリトール、ソルビトール、グルコース、スクロール、ポリエチレングリコール、またはポリビニルアルコールなどの多価アルコールが好ましく挙げられる。
【００３４】
前記アルコール化合物を用いる場合、多価アルコールを用いることがより好ましい。前記多価アルコールは、親水性部分が多く存在するため、水分子を保持する能力が高いという特性を有し、また、沸点が高いため、本発明の導電性高分子フィルムの製膜の際に、導電性高分子中に残留しやすいという性質を有するためである。
【００３５】
前記フェノール化合物の具体的な例としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ジメチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、レゾルシノール、メチルレゾルシノール、カテコール、メチルカテコール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシメチルナフタレン、またはジヒドロキシジメチルナフタレンなどが好ましく挙げられる。
【００３６】
前記アルデヒド化合物の具体的な例としては、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ピルビンアルデヒド、グリオキシル酸、ベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ジフェニルアルデヒド、またはクロトンアルデヒドなどが好ましく挙げられる。
【００３７】
前記ケトン化合物の具体的な例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、ジエチルケトン、メチル−ｉｓｏ−ブチルケトン、メチル−ｎ−ペンチルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、ジ−ｉｓｏ−ブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン、アセトニルアセトン、またはジアセトンアルコールなどが好ましく挙げられる。
【００３８】
前記カルボン酸化合物の具体的な例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸などの脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、アニス酸、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮酸などの芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、メリット酸などの芳香族多価カルボン酸などが挙げられる。また、カルボン酸無水物も好適に用いることができ、その具体的な例としては、上記のカルボン酸類の酸無水物が挙げられる。
【００３９】
前記カルボン酸エステル化合物としては、上記のカルボン酸化合物のモノまたは多価エステルを使用することができ、その具体例としては、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリブチル、ピロメリット酸テトラメチル、ピロメリット酸テトラエチル、またはピロメリット酸テトラブチルなどが好ましく挙げられる。
【００４０】
前記エーテル化合物の具体的な例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソール、エチルフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、またはプロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどが好ましく挙げられる。
【００４１】
前記スルホン酸化合物の具体的な例としては、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、またはｐ−トルエンスルホン酸などが好ましく挙げられる。
【００４２】
前記アミン化合物の具体的な例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミンなどの脂肪族第一アミン類；ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、ジラウリルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、メチルステアリルアミン、エチルステアリルアミン、ブチルステアリルアミン等の脂肪族第二アミン類；トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミンなどの脂肪族第三アミン類；トリアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族不飽和アミン類；ラウリルアニリン、ステアリルアニリン、トリフェニルアミンなどの芳香族アミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、または１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などが好ましく挙げられる。
【００４３】
前記アミド化合物の具体的な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルブタナミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルブタナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルブタナミド、Ｎ−アセチルピロジリン、Ｎ−プロピオニルピロリジン、Ｎ−ブチリルピロリジン、Ｎ−アセチルピペリジン、Ｎ−プロピオニルピペリジン、Ｎ−ブチリルピロリジン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素、またはＮ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素などが好ましく挙げられる。
【００４４】
これら有機化合物の中でも、添加剤としてさらに好ましいものは、１−ブタノール、１−ペンタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、メチルエチルケトン、およびＮ−メチル−２−ピロリドンからなる群より選択される少なくとも１種であり、特に好ましくはエチレングリコールである。
【００４５】
本発明の導電性高分子フィルム中の、前記有機化合物の含有量は１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量である。前記有機化合物の含有量が１質量％未満であると、導電性高分子フィルムの水分子を保持する能力が低下し、外部刺激を与えた場合のフィルムの弾性率変化が得られない場合がある。前記有機化合物の含有量が５０質量％を超えると、得られるフィルムがゲル状となる場合があり、また、フィルムの導電性が低下する場合がある。
【００４６】
＜界面活性剤＞
本発明の添加剤として用いられる界面活性剤は、特に制限されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、または両性界面活性剤などが挙げられ、これらは単独でもまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
前記陽イオン性界面活性剤の例としては、例えば、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、またはポリエチレンポリアミン誘導体などが挙げられる。
【００４８】
前記陰イオン性界面活性剤の例としては、例えば、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、またはナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類などが好ましく挙げられる。
【００４９】
前記非イオン性界面活性剤の例としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコール、またはポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの共重合体などが好ましく挙げられる。
【００５０】
なお、上記界面活性剤の中で、「ポリオキシエチレン」とあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等の「ポリオキシアルキレン」に読み替えることもでき、本発明においては、それらの界面活性剤も用いることができる。
【００５１】
前記両性界面活性剤の例としては、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミタゾリン類、または加水分解コラーゲン類などが好ましく挙げられる。
【００５２】
これら界面活性剤の中でも、添加剤としてさらに好ましいものは、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、およびドデシルベンゼンスルホン酸からなる群より選択される少なくとも１種であり、特に好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸である。
【００５３】
本発明の導電性高分子フィルム中の、前記界面活性剤の含有量は１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは５〜１５質量％である。前記界面活性剤の含有量が１質量％未満であると、導電性高分子フィルムの水分子を保持する能力が低下し、外部刺激を与えた場合のフィルムの弾性率変化が得られない場合がある。前記界面活性剤の含有量が５０質量％を超えると、得られるフィルムがゲル状となる場合があり、また、フィルムの導電性が低下する場合がある。
【００５４】
本発明の導電性高分子フィルムの厚さは、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍである。前記厚さが１μｍ未満の場合、フィルム強度が弱くなる場合があり、５０μｍを超えると、フィルム深部の水分子が脱離するまでの時間が余計にかかるため、導電性高分子フィルムの応答速度が遅くなる場合がある。
【００５５】
また、本発明の導電性高分子フィルムは、その特性を損なわない範囲内で、顔料、着色剤などの無機粒子などの添加成分を含むことができる。
【００５６】
本発明の第２は、導電性高分子フィルムの製造方法である。
【００５７】
本発明による導電性高分子フィルムの製造方法は、導電性高分子および添加剤を溶媒に加え、攪拌・混合し混合物を得る第１の工程と、前記第１の工程で得られた混合物を溶液キャスト法により製膜し、水分子を保持する機能を有する添加剤が５０〜１質量％となるように膜を乾燥させ、導電性高分子フィルムを得る第２の工程を含む。
【００５８】
以下、第１の工程および第２の工程を説明する。
【００５９】
［第１の工程］
第１の工程は、導電性高分子と添加剤とを溶媒に加え、攪拌および混合し混合物を得る工程である。
【００６０】
前記導電性高分子および前記添加剤は、上述したとおりであるため、ここでは説明を省略する。
【００６１】
前記溶媒は、前記導電性高分子および前記添加剤を溶解するものであれば特に制限はない。しかし、後述する第２の工程において溶媒のみを除去し、導電性高分子中の添加剤量の制御を容易にするという観点から、前記添加剤よりも低い沸点を有する溶媒を選択することが好ましい。
【００６２】
このような溶媒の例としては、水、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｉｓｏ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｉｓｏ−ヘプタン、２，２，４−トリメチルペンタン、ｎ−オクタン、ｉｓｏ−オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ｎ−プロピルベンセン、ｉｓｏ−プロピルベンセン、ジエチルベンゼン、ｉｓｏ−ブチルベンゼン、トリエチルベンゼン、ジ−ｉｓｏ−プロピルベンセン、ｎ−アミルナフタレン、トリメチルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶媒；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉｓｏ−ペンタノール、２−メチルブタノール、ｓｅｃ−ペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール、３−メトキシブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルペンタノール、ｓｅｃ−ヘキサノール、２−エチルブタノール、ｓｅｃ−ヘプタノール、ヘプタノール−３、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｓｅｃ−オクタノール、ｎ−ノニルアルコール、２，６−ジメチルヘプタノール−４、ｎ−デカノール、ｓｅｃ−ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、ｓｅｃ−テトラデシルアルコール、ｓｅｃ−ヘプタデシルアルコール、フェノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェニルメチルカルビノール、ジアセトンアルコール、クレゾールなどのモノアルコール系溶媒；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンタンジオール−２，４、２−メチルペンタンジオール−２，４、ヘキサンジオール−２，５、ヘプタンジオール−２，４、２−エチルヘキサンジオール−１，３、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、ジエチルケトン、メチル−ｉｓｏ−ブチルケトン、メチル−ｎ−ペンチルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、ジ−ｉｓｏ−ブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコール、アセトフェノン、フェンチョンなどのケトン系溶媒；エチルエーテル、ｉｓｏ−プロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、ジオキソラン、４−メチルジオキソラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ヘキシルエーテル、エトキシトリグリコール、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒；ジエチルカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉｓｏ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｎ−ペンチル、酢酸ｓｅｃ−ペンチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ｎ−ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノプロピルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリグリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、プロピオン酸ｉｓｏ−アミル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ−ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル、乳酸ｎ−アミル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチルなどのエステル系溶媒；Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの含窒素系溶媒；硫化ジメチル、硫化ジエチル、チオフェン、テトラヒドロチオフェン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、１，３−プロパンスルトンなどの含硫黄系溶媒などを挙げることができ、これらは単独でもまたは２種以上を混合しても用いることができる。
【００６３】
なお、前記導電性高分子が溶液状である場合、導電性高分子溶液に添加剤を加えて攪拌・混合することにより混合物を得てもよい。
【００６４】
攪拌する際の温度は、好ましくは１０〜３０℃であり、攪拌時間は、好ましくは５〜１５分である。
【００６５】
本発明の導電性高分子フィルム中に残留する添加剤の量と導電率とのバランスの観点から、本工程で得られる混合物中の導電性高分子の含有量は、好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。
【００６６】
また、本発明の導電性高分子フィルム中に残留する添加剤の量と導電率とのバランスの観点から、本工程で得られる混合物中の添加剤の含有量は、好ましくは９５〜６０質量％、より好ましくは９５〜７０質量％である。
【００６７】
［第２の工程］
第２の工程は、前記第１の工程で得られた混合物を溶液キャスト法により製膜し、水分子を保持する機能を有する添加剤が５０〜１質量％となるように膜を乾燥させ、導電性高分子フィルムを得る工程である。
【００６８】
混合物がキャストされる基材や容器は、特に制限されず、例えば、ガラス製やテフロン製のシャーレ、ガラス基板、シリコンウェハ、金属板などが挙げられる。
【００６９】
混合物中の溶媒を乾燥する際用いられる装置も、特に制限されず、例えば、オーブン、ホットプレート、ドライヤーなどが挙げられる。
【００７０】
溶媒を乾燥する温度は、導電性高分子の種類、溶媒の種類、添加剤の種類や残存させる添加剤の量によって適宜決定されうるが、一般的には、６０℃を下限とし、前記溶媒の熱重量分析（ＴＧ：Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）により得られる、前記溶媒の重量減少の開始温度を上限とする範囲が好ましい。例えば、導電性高分子としてポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（以下、ＰＥＤＯＴとも称す）／ポリスチレンスルホン酸（以下、ＰＳＳとも称す）を用い、溶媒として水を用いた場合、溶媒を乾燥する温度の範囲は、好ましくは７０〜１２０℃である。
【００７１】
溶媒を乾燥する時間は、導電性高分子の種類、溶媒の種類、添加剤の種類や残存させる添加剤の量によって適宜決定されうる。例えば、導電性高分子としてＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを用い、溶媒として水を用いた場合、溶媒を乾燥する時間は、好ましくは０．５〜１５時間、より好ましくは３〜１２時間である。
【００７２】
本発明の導電性高分子フィルムは、様々な用途に用いることができるが、好ましくは車両用部品として用いられ、例えば、吸音材、アクチュエータなどとして適用することができる。
【００７３】
車両用部品以外の用途としては、コンデンサ、電池、各種センサ、発光素子などが挙げられる。
【実施例】
【００７４】
本発明を、以下の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記の実施例および比較例で作製した導電性高分子フィルム中に残存する添加剤の量を算出するために、以下の方法により、導電性高分子のみからなるフィルムの乾燥質量をあらかじめ算出した。
【００７５】
＜導電性高分子のみからなるフィルムの乾燥質量の算出＞
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（下記化学式（１）参照）の１．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）１９ｇをテフロンシャーレに取り、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、フィルムを得た。このフィルムを「フィルムＡ」と称する。
【００７６】
【化１】
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【００７７】
前記フィルムＡを、温度２５℃、湿度３０％に維持した恒温恒湿槽（株式会社カトー製、型番：ＳＥ４３ＣＲＡ）に１．５時間放置し、放置後のフィルムの質量を測定した。
【００７８】
別途、前記フィルムＡを、温度２５℃、湿度７０％に維持した恒温恒湿槽（株式会社カトー製、型番：ＳＥ４３ＣＲＡ）中に１．５時間放置し、放置後のフィルムの質量を測定した。
【００７９】
湿度３０％の環境下で放置した後のフィルム質量および湿度７０％の環境下で放置した後のフィルム質量をグラフにプロットした。得られた直線を外挿し、湿度０％での質量を、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液を１９ｇ採取した際に得られる導電性高分子フィルムの乾燥質量とした。
【００８０】
（実施例１）
＜導電性高分子フィルムの作製＞
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１９ｇと、添加剤であるエチレングリコール（以下、ＥＧとも称す）１．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．３０３９ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２４７ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．０５６９ｇと算出された。
【００８１】
（実施例２）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１８ｇとし、ＥＧを２．０ｇとしたこと以外は、実施例１と同様にして導電性高分子フィルム０．３９７３ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．１６３３ｇであった。
【００８２】
（比較例１）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、ＥＧを４．０ｇとしたこと以外は、実施例１と同様にして導電性高分子フィルム２．２２６ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は２．０１８ｇと算出された。
【００８３】
（実施例３）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１８ｇ、ＥＧを２．０ｇ、オーブンの乾燥温度を１００℃、およびオーブンでの乾燥時間を５時間としたこと以外は、実施例１と同様にして導電性高分子フィルム０．２６０２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．０２６２ｇと算出された。
【００８４】
（実施例４）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、ＥＧを４．０ｇとしたこと以外は、実施例３と同様にして導電性高分子フィルム０．３０４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．０９６ｇと算出された。
【００８５】
（比較例２）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１４ｇとし、ＥＧを６．０ｇとしたこと以外は、実施例３と同様にして導電性高分子フィルム０．７１８４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１８２ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．５３６４ｇと算出された。
【００８６】
（比較例３）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１８ｇ、ＥＧを２．０ｇ、オーブンの乾燥温度を１５０℃、およびオーブンでの乾燥時間を２時間としたこと以外は、実施例１と同様にして導電性高分子フィルム０．２３２８ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＥＧは含まれていないことが分かった。
【００８７】
（実施例５）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、ＥＧを４．０ｇとしたこと以外は、比較例３と同様にして導電性高分子フィルム０．２２６３ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．０１８３ｇと算出された。
【００８８】
（実施例６）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１４ｇとし、ＥＧを６．０ｇとしたこと以外は、比較例３と同様にして導電性高分子フィルム０．２５８５ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１８２ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．０７６５ｇと算出された。
【００８９】
（比較例４）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１２ｇとし、ＥＧを８．０ｇとしたこと以外は、比較例３と同様にして導電性高分子フィルム０．４５２２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１５６ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．２９６２ｇと算出された。
【００９０】
（比較例５）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇ、ＥＧを４．０ｇ、オーブンの乾燥温度を２１０℃、およびオーブンでの乾燥時間を３０分としたこと以外は、実施例１と同様にして導電性高分子フィルム０．２０６９ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＥＧは含まれていないことが分かった。
【００９１】
（比較例６）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１４ｇとし、ＥＧを６．０ｇとしたこと以外は、比較例５と同様にして導電性高分子フィルム０．１８２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１８２ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＥＧは含まれていないことが分かった。
【００９２】
（比較例７）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１２ｇとし、ＥＧを８．０ｇとしたこと以外は、比較例５と同様にして導電性高分子フィルム０．１５６ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１５６ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＥＧは含まれていないことが分かった。
【００９３】
（比較例８）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１０ｇとし、ＥＧを１０ｇとしたこと以外は、比較例５と同様にして導電性高分子フィルム０．１３０ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１３０ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＥＧは含まれていないことが分かった。
【００９４】
（実施例７）
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１８ｇと、添加剤であるＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦとも称す）２．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．２８６４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＭＦの質量は０．０５２４ｇと算出された。
【００９５】
（実施例８）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、ＤＭＦを４．０ｇとしたこと以外は、実施例７と同様にして導電性高分子フィルム０．２９６７ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＭＦの質量は０．０８８７ｇと算出された。
【００９６】
（実施例９）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１４ｇとし、ＤＭＦを６．０ｇとしたこと以外は、実施例７と同様にして導電性高分子フィルム０．６７９１ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１８２ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＭＦの質量は０．４９７１ｇと算出された。
【００９７】
（比較例９）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１９ｇ、ＤＭＦを１．０ｇ、オーブンの乾燥温度を１５０℃、およびオーブンでの乾燥時間を２時間としたこと以外は、実施例７と同様にして導電性高分子フィルム０．２４６９ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２４７ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＤＭＦは含まれていないことが分かった。
【００９８】
（実施例１０）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１８ｇとし、ＤＭＦを２．０ｇとしたこと以外は、比較例９と同様にして導電性高分子フィルム０．２３６８ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＭＦの質量は０．００２８ｇと算出された。
【００９９】
（実施例１１）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、ＤＭＦを４．０ｇとしたこと以外は、比較例９と同様にして導電性高分子フィルム０．２１３９ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＭＦの質量は０．００５９ｇと算出された。
【０１００】
（実施例１２）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１４ｇとし、ＤＭＦを６．０ｇとしたこと以外は、比較例９と同様にして導電性高分子フィルム０．１９０１ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１８２ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＭＦの質量は０．００８１ｇと算出された。
【０１０１】
（比較例１０）
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１８ｇと、添加剤であるメタノール（以下、ＭｅＯＨとも称す）２．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．２３４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＭｅＯＨは含まれていないことが分かった。
【０１０２】
（比較例１１）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１４ｇとし、ＭｅＯＨを６．０ｇとしたこと以外は、比較例１０と同様にして導電性高分子フィルム０．１８２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１８２ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＭｅＯＨは含まれていないことが分かった。
【０１０３】
（実施例１３）
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１８ｇと、添加剤である１−ペンタノール  ２．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．２７４６ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中の１−ペンタノールの質量は０．０４０６ｇと算出された。
【０１０４】
（実施例１４）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、１−ペンタノールを４．０ｇとしたこと以外は、実施例１３と同様にして導電性高分子フィルム０．２８１８ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中の１−ペンタノールの質量は０．０７３８ｇと算出された。
【０１０５】
（実施例１５）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇ、１−ペンタノールを４．０ｇ、オーブンの乾燥温度を１００℃、およびオーブンでの乾燥時間を６時間としたこと以外は、実施例１３と同様にして導電性高分子フィルム０．２５６２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中の１−ペンタノールの質量は０．０４８２ｇと算出された。
【０１０６】
（実施例１６）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１４ｇとし、１−ペンタノールを６．０ｇとしたこと以外は、実施例１５と同様にして導電性高分子フィルム０．２９６４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１８２ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中の１−ペンタノールの質量は０．１１４４ｇと算出された。
【０１０７】
（比較例１２）
オーブンの乾燥温度を１５０℃とし、オーブンでの乾燥時間を２時間としたこと以外は、実施例１３と同様にして導電性高分子フィルム０．２３４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、１−ペンタノールは含まれていないことが分かった。
【０１０８】
（実施例１７）
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１８ｇと、添加剤である１−ブタノール  ２．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．２５０１ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中の１−ブタノールの質量は０．０１６１ｇと算出された。
【０１０９】
（実施例１８）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、１−ブタノールを４．０ｇとしたこと以外は、実施例１７と同様にして導電性高分子フィルム０．２３７２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中の１−ブタノールの質量は０．０２９２ｇと算出された。
【０１１０】
（実施例１９）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１４ｇとし、１−ブタノールを６．０ｇとしたこと以外は、実施例１７と同様にして導電性高分子フィルム０．２３８２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．１８２ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中の１−ブタノールの質量は０．０５６２ｇと算出された。
【０１１１】
（比較例１３）
オーブンの乾燥温度を１５０℃とし、オーブンでの乾燥時間を２時間としたこと以外は、実施例１７と同様にして導電性高分子フィルム０．２３４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、１−ブタノールは含まれていないことが分かった。
【０１１２】
（実施例２０）
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１８ｇと、添加剤であるＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰとも称す）  ２．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．２８３ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＮＭＰの質量は０．０４９ｇと算出された。
【０１１３】
（実施例２１）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、ＮＭＰを４．０ｇとしたこと以外は、実施例２０と同様にして導電性高分子フィルム０．３０７ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＮＭＰの質量は０．０９９ｇと算出された。
【０１１４】
（実施例２２）
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１８ｇと、添加剤であるメチルエチルケトン（以下、ＭＥＫとも称す）  ２．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．２４２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＭＥＫの質量は０．００８ｇと算出された。
【０１１５】
（実施例２３）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、ＭＥＫを４．０ｇとしたこと以外は、実施例２２と同様にして導電性高分子フィルム０．２２９ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＭＥＫの質量は０．０２１ｇと算出された。
【０１１６】
（実施例２４）
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１９．５ｇと、添加剤である分子量２００のポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧとも称す）  ０．５ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．２８８５ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２５３５ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＰＥＧの質量は０．０３５ｇと算出された。
【０１１７】
（実施例２５）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１９ｇとし、分子量２００のＰＥＧを１．０ｇとしたこと以外は、実施例２４と同様にして導電性高分子フィルム０．３１３ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２４７ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＰＥＧの質量は０．０６６ｇと算出された。
【０１１８】
（実施例２６）
分子量２００のＰＥＧの代わりに、分子量４００のＰＥＧを０．５ｇ使用したこと以外は、実施例２４と同様にして導電性高分子フィルム０．３１４５ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２５３５ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＰＥＧの質量は０．０６１ｇと算出された。
【０１１９】
（実施例２７）
分子量２００のＰＥＧの代わりに、分子量４００のＰＥＧを１．０ｇ使用したこと以外は、実施例２５と同様にして導電性高分子フィルム０．３５５ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２４７ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＰＥＧの質量は０．１０８ｇと算出された。
【０１２０】
（実施例２８）
分子量２００のＰＥＧの代わりに、分子量１０００のＰＥＧを０．５ｇ使用したこと以外は、実施例２４と同様にして導電性高分子フィルム０．３２２５ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２５３５ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＰＥＧの質量は０．０６９ｇと算出された。
【０１２１】
（実施例２９）
分子量２００のＰＥＧの代わりに、分子量１０００のＰＥＧを１．０ｇ使用したこと以外は、実施例２５と同様にして導電性高分子フィルム０．４０８ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２４７ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＰＥＧの質量は０．１６１ｇと算出された。
【０１２２】
（実施例３０）
下記化学式（２）で表される繰り返し単位を有する、導電性高分子であるポリピロール（以下、ＰＰｙとも称す）の２０質量％水溶液（シグマアルドリッチジャパン社製、製品番号４８２５５−２）を１８ｇと、添加剤であるＥＧ  ２．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度１００℃で６時間乾燥させ、導電性高分子フィルム１．０４０４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．９００ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．１４０４ｇと算出された。
【０１２３】
【化２】
2009001724.tif 000003
【０１２４】
（比較例１４）
ＰＰｙの水溶液を１６ｇ、ＥＧを４．０ｇ、オーブンの乾燥温度を２１０℃、およびオーブンでの乾燥時間を３０分としたこと以外は、実施例３０と同様にして導電性高分子フィルム０．８００ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．８００ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＥＧは含まれていないことが分かった。
【０１２５】
（実施例３１）
下記化学式（３）で表される繰り返し単位を有する、導電性高分子であるポリアニリン（以下、ＰＡｎとも称す）の２０質量％水溶液（シグマアルドリッチジャパン社製、製品番号５６１０９−６）を１８ｇと、添加剤であるＥＧ  ２．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度１００℃で６時間乾燥させ、導電性高分子フィルム４．１００２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が３．６００ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＥＧの質量は０．５００２ｇと算出された。
【０１２６】
【化３】
2009001724.tif 000004
【０１２７】
（比較例１５）
ＰＡｎの水溶液を１６ｇ、ＥＧを４．０ｇ、オーブンの乾燥温度を２１０℃、およびオーブンでの乾燥時間を３０分としたこと以外は、実施例３１と同様にして導電性高分子フィルム３．１８２ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が３．１８２ｇであったことから、本比較例で得られた導電性高分子フィルム中には、ＥＧは含まれていないことが分かった。
【０１２８】
（実施例３２）
導電性高分子であるＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ  １．３質量％水溶液（Ｂａｙｔｒｏｎ社製、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ  ＡＧ）を１９．０ｇと、添加剤であるドデシルベンゼンスルホン酸（以下、ＤＢＳとも称す）  １．０ｇとを、テフロンシャーレに取り、マグネティックスターラーで１０分間攪拌した。その後、攪拌した混合物を、オーブン（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ２８０Ａ）を用いて温度７０℃で１２時間乾燥させ、導電性高分子フィルム０．２７０８ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２４７ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＢＳの質量は０．０２３８ｇと算出された。
【０１２９】
（実施例３３）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１８ｇとし、ＤＢＳを２．０ｇとしたこと以外は、実施例３２と同様にして導電性高分子フィルム０．３０４３ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２３４ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＢＳの質量は０．０７０３ｇと算出された。
【０１３０】
（実施例３４）
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水溶液を１６ｇとし、ＤＢＳを４．０ｇとしたこと以外は、実施例３２と同様にして導電性高分子フィルム０．３４４４ｇを得た。別途算出した導電性高分子フィルムの乾燥質量が０．２０８ｇであったことから、本実施例で得られた導電性高分子フィルム中のＤＢＳの質量は０．１３６４ｇと算出された。
【０１３１】
上記の各実施例および各比較例で得られた導電性高分子フィルムの特性評価を、下記の方法により行った。
【０１３２】
＜評価１：フィルムの形状＞
得られたフィルムが自己支持性を有する場合を○、得られたフィルムがゲル状で自己支持性を有さないものを×とした。
【０１３３】
＜評価２：フィルムの弾性率変化の測定＞
フィルムの弾性率変化は、図１に示すような装置１０を用いて測定した。
【０１３４】
各実施例および各比較例で得られた導電性高分子フィルム１４を、３ｍｍ×６０ｍｍの短冊状にカットし、両端から１０ｍｍの部分にそれぞれ導電性ペースト（藤倉化成株式会社製、ドータイト  Ｄ−５５０）を塗布した。次いで、恒温恒湿槽１１一体型の応力評価装置１２の固定治具１３（導線１５が直接接続されている）に、導電性ペーストを塗布した短冊状のフィルムの両端から１０ｍｍの部分をそれぞれ固定させた。固定させたフィルムは、２５℃、相対湿度７０％ＲＨの条件下で１．５時間放置し、水分を飽和吸着させた。その後、固定させたフィルムに対し、電圧印加装置１６により４Ｖの電圧をかけた場合の応力−ひずみ曲線、および電圧をかけなかった場合の応力−ひずみ曲線をそれぞれ測定した。得られた応力−ひずみ曲線の傾きから弾性率を算出し、４Ｖの電圧をかけた場合の弾性率と電圧をかけなかった場合の弾性率との差を「弾性率変化幅」とした。
【０１３５】
＜評価３：フィルムの導電率の測定＞
（導電率の測定方法）
導電率（σ）は体積抵抗率（ρｖ）の逆数を算出することにより求めた。前記体積抵抗率は、シート抵抗（ρｓ）と膜厚（ｔ）との積として表される（すなわち、ρｖ＝ρｓ×ｔ）ため、導電率（σ）は、下記の数式１で表される。
【０１３６】
【数１】
2009001724.tif 000005
【０１３７】
シート抵抗と膜厚を下記の方法で計測し、上記数式１に代入して、導電率を算出した。
【０１３８】
（シート抵抗の測定方法）
シート抵抗（ρｓ）は、抵抗率計（ダイヤインスツルメンツ社製、ロレスターＧＰ、ＭＣ  Ｐ−Ｔ６００型）に、４端子４探針ＰＳＰ型プローブを装備して測定した。
【０１３９】
（膜厚の測定方法）
膜厚（ｔ）は、ＤＩＧＩＭＡＴＩＣ  ＭＩＣＲＯＭＥＴＥＲ（株式会社ミツトヨ社製）を用いて測定した。
【０１４０】
得られた結果を下記の表１〜７に示す。
【０１４１】
【表１】
2009001724.tif 000006
【０１４２】
【表２】
2009001724.tif 000007
【０１４３】
【表３】
2009001724.tif 000008
【０１４４】
【表４】
2009001724.tif 000009
【０１４５】
【表５】
2009001724.tif 000010
【０１４６】
【表６】
2009001724.tif 000011
【０１４７】
【表７】
2009001724.tif 000012
【０１４８】
上記表１〜７からわかるように、導電性高分子と添加剤とを含む本発明の導電性高分子フィルムは、湿度および電圧の刺激により弾性率の変化を発現することがわかった。表１において、本発明の導電性高分子フィルムである実施例５と、添加剤を含まない導電性高分子フィルムである比較例３とを比較すると、実施例５のフィルムは導電率がやや低下するものの、より大きな弾性率変化幅を示すことがわかった。また、添加剤の含有量が本発明の範囲外である比較例１、比較例２、および比較例４のフィルムはゲル状となった。さらに、表１と表３を比較した場合、２価アルコールであるＥＧのほうが、１価アルコールである１−ペンタノールや１−ブタノールよりも、より大きな弾性率変化幅を示すことがわかった。
【０１４９】
また、添加剤として界面活性剤を用いた場合（実施例３２〜３４）、有機化合物よりも少ない添加量で、より大きな弾性率変化幅を発現させうることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１５０】
【図１】弾性率を測定する際に用いた装置の概略図である。
【符号の説明】
【０１５１】
１０    弾性率変化測定装置、
１１    恒温恒湿槽、
１２    応力評価装置、
１３    固定治具、
１４    導電性高分子フィルム、
１５    導線、
１６    電圧印加装置。
【図１】
2009001724.tif 000013