(57)【要約】【課題】高速プリント時にインクシート耐熱滑性層の耐熱性及び滑性が良好であり、画像欠陥が少なくかつ高濃度の画像を再現する感熱転写シートを提供する。【解決手段】基材フィルムの一方の面に熱転写可能な色素と樹脂を含む染料層を有し、他方の面に滑剤と樹脂を含む耐熱滑性層が形成されている感熱転写シートであって、該耐熱滑性層に滑剤としてリン酸基（ＨＯＰ(＝Ｏ)＜のリン原子にＯＨを有する）を有するリン酸エステルまたはリン酸エステルの１価金属塩（ＭＯＰ(＝Ｏ)＜のリン原子にＯＭを有するもので、Ｍは１価金属を表す）を含有し、かつ該感熱転写シートの耐熱滑性層側から２０ＫＶに加速したビーム径１μｍ以下の電子線を照射して得られる該耐熱活性層中のリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度をエネルギー分散型Ｘ線分光器により複数の位置で測定し、該複数の位置で測定した特性Ｘ線強度の最大値が最小値に対して少なくとも５倍以上である感熱転写シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの一方の面に熱転写可能な色素と樹脂を含む染料層を有し、他方の面に滑剤と樹脂を含む耐熱滑性層が形成されている感熱転写シートであって、該耐熱滑性層に滑剤としてリン酸基（ＨＯＰ（＝Ｏ）＜のリン原子にＯＨを有する）を有するリン酸エステルまたはリン酸エステルの１価金属塩（ＭＯＰ（＝Ｏ）＜のリン原子にＯＭを有するもので、Ｍは１価金属を表す）を含有し、かつ該感熱転写シートの耐熱滑性層側から２０ＫＶに加速したビーム径１μｍ以下の電子線を照射して得られる該耐熱活性層中のリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度をエネルギー分散型Ｘ線分光器により複数の位置で測定し、該複数の位置で測定した特性Ｘ線強度の最大値が最小値に対して少なくとも５倍以上であることを特徴とする感熱転写シート。
【請求項２】
前記耐熱滑性層がリン酸基もしくは１価金属リン酸塩、および炭素数１２以上１８以下のアルキル基を有するリン酸エステルを含有することを特徴とする請求項１に記載の感熱転写シート。
【請求項３】
前記特性Ｘ線強度の最大値が最小値に対して少なくとも１０倍以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写シート。
【請求項４】
前記耐熱滑性層にアルキルカルボン酸の多価金属塩を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写シート。
【請求項５】
前記耐熱滑性層中のリン酸エステルおよびリン酸エステルの金属塩の総塗設質量が耐熱滑性層の総塗設質量の５％以上、２５％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像欠陥が少なくかつ高濃度の画像を再現する感熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
この染料拡散転写記録方式では、染料を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッド等によってインクシートを加熱することでインクシート中の染料を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００３】
近年、染料拡散転写記録方式の分野において従来より高速でプリント出来る各種プリンターが開発されて市場への普及が進んでいる。高速プリントはユーザーが店頭でプリントをする場合の待ち時間を短縮するために求められている性能である。
【０００４】
サーマルプリンタヘッドとインクシートの焼付き防止およびサーマルプリンタヘッドとインクシート間の滑り性を付与する目的でプリンターのサーマルプリントヘッドに接する側のインクシート面には耐熱滑性層が設けられている。焼付きは印画時にインクリボンの切れ、滑り性が不足している場合には印画時にインクシートの伸びまたはシワ等の変形を生じることが原因で画像欠陥を生じる場合がある。高速プリントにより、サーマルプリンタヘッドはより高温、高速で耐熱滑性層と接することになるため、耐熱滑性層のよりいっそうの性能向上が求められている。
例えば特許文献１にはポリイソシアネートを主剤として高架橋度密度の硬い耐熱滑性層を形成することで耐熱性と滑性を付与することが開示されている。また特許文献２には滑性層に、滑性に優れたリン酸エステル系界面活性剤を含有させリン酸エステルの分解によるサーマルプリンタヘッドの腐食磨耗を抑えるために中和剤として水酸化マグネシウムとモース硬度が３未満の粒子を含有させることが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特許第２５９１６３６号公報
【特許文献２】特許第３４１０１５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
高速プリント時の耐熱滑性層の性能向上に関し前記の技術を用いて検討したところ、サーマルプリンタヘッドとインクシートの耐熱滑性層間の滑性が確保出来るものの、染料転写濃度が低下する新たな問題を生ずることが分かった。染料転写濃度の低下を補うためには染料層に含まれる色素（染料）を増量することが考えられるが、コストが上がるため問題であった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、高速プリント時にインクシート耐熱滑性層の耐熱性及び滑性が良好であり、画像欠陥が少なくかつ高濃度の画像を再現する感熱転写シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記目的が達成できることを見出した。
（１）基材フィルムの一方の面に熱転写可能な色素と樹脂を含む染料層を有し、他方の面に滑剤と樹脂を含む耐熱滑性層が形成されている感熱転写シートであって、該耐熱滑性層に滑剤としてリン酸基（ＨＯＰ（＝Ｏ）＜のリン原子にＯＨを有する）を有するリン酸エステルまたはリン酸エステルの１価金属塩（ＭＯＰ（＝Ｏ）＜のリン原子にＯＭを有するもので、Ｍは１価金属を表す）を含有し、かつ該感熱転写シートの耐熱滑性層側から２０ＫＶに加速したビーム径１μｍ以下の電子線を照射して得られる該耐熱活性層中のリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度をエネルギー分散型Ｘ線分光器により複数の位置で測定し、該複数の位置で測定した特性Ｘ線強度の最大値が最小値に対して少なくとも５倍以上であることを特徴とする感熱転写シート。
（２）前記耐熱滑性層がリン酸基もしくは１価金属リン酸塩、および炭素数１２以上１８以下のアルキル基を有するリン酸エステルを含有することを特徴とする（１）に記載の感熱転写シート。
（３）前記特性Ｘ線強度の最大値が最小値に対して少なくとも１０倍以上であることを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写シート。
（４）前記耐熱滑性層にアルキルカルボン酸の多価金属塩を含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写シート。
（５）前記耐熱滑性層中のリン酸エステルおよびリン酸エステルの金属塩の総塗設質量が耐熱滑性層の総塗設質量の５％以上、２５％以下であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の感熱転写シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、高速プリント時にインクシート耐熱滑性層の耐熱性及び滑性が良好であり、画像欠陥が少なくかつ高濃度の画像を再現する感熱転写シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
１）感熱転写シート
（感熱転写シート（インクシート）の構成）
インクシートは熱転写画像形成の際に、感熱転写受像シートに重ねて置かれ、インクシート側からサーマルプリンタヘッド等によって加熱することにより色素（染料）をインクシートから感熱転写受像シートに転写するために用いられる。本発明のインクシートは、インクシートの基材フィルムの一方の面に熱転写可能な染料と樹脂を含む熱転写層を有し、他方の面に滑剤と樹脂を含む耐熱滑性層を有する。基材フィルムと染料層間または基材フィルムと耐熱滑性層間に易接着層（プライマー層）を設けることも出来る。
【００１１】
本発明では、耐熱滑性層に滑剤としてリン酸基を有するリン酸エステルまたはリン酸エステルの１価金属塩を含有することが必要である。
以下に本発明のリン酸エステルについて好ましい態様を例示するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００１２】
（リン酸基を有するリン酸エステル）
リン酸基を有するリン酸エステルは、リン酸一分子当たり３箇所のリン酸基に対して、エステル化が１箇所（モノエステル）または２箇所（ジエステル）なされており、エステル化されていないリン酸基が残存しているものである。
炭素数が好ましくは６から２０、より好ましくは炭素数が１２から１８の飽和または不飽和アルコール（ステアリルアルコール、オレイルアルコール等）とリン酸とのモノエステルまたはジエステルが好ましい。
前記飽和または不飽和アルコールのアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのモノエステルまたはジエステルがより好ましく、該アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイドが好ましく、付加数は１から２０が好ましく、１から８がより好ましい。またアルキレンオキサイドにアルキル基が結合している場合にはアルキル基の炭素数は好ましくは６から２０である。
アルキルフェノール、アルキルナフトール等のアルキル基を有する芳香族アルコール（ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレニルフェノール等）とリン酸とのモノエステルまたはジエステルも好ましく、該芳香族アルコールに置換している芳香族基に結合しているアルキル基の炭素数は好ましくは６から２０である。
上記芳香族アルコールのアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのモノエステルまたはジエステルがより好ましく、該アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイドが好ましく、付加数は１から２０が好ましく、１から８がより好ましい。該芳香族アルコールに置換している芳香族基に結合しているアルキル基の炭素数は好ましくは６から２０、より好ましくは炭素数が１２から１８である。
これらの化合物の中で炭素数１２から１８のアルキル基を有するリン酸モノエステルまたはジエステルが更に好ましい。
【００１３】
（リン酸エステルの１価金属塩）
リン酸基を有するリン酸エステルのリン酸基の水素原子が１価金属原子に置換された化合物のことであり、１価金属としては、アルカリ金属が好ましく、リチウム、ナトリウム及びカリウムがより好ましくナトリウムが最も好ましい。
前記リン酸基を有するリン酸エステルの好ましい態様の化合物の１価金属塩を好ましく用いることが出来る。
また、これらの化合物を複数種用いても良い。
【００１４】
上記の２種のリン酸エステルは、好ましくは、下記一般式（Ｉ）で表すことができる。
【００１５】
【化１】
2009056599.tif 000002
【００１６】
式中、Ｍは水素原子または１価金属を表し、Ｒ１は水素原子、１価金属、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基を表す。Ｒ２は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基を表す。
１価金属としては、上述のものが好ましく、Ｒ１、Ｒ２におけるアルキル基、アルケニル基、芳香族基が置換してもよい置換基としては、どのようなものでも構わないが、特に、アルキル基、アルケニル基、芳香族基または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３が好ましい。
ここで、ｎは１以上の数、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜８である。Ｒ３はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜２０、さらに好ましくは６〜２０）、置換基を有してもよいアリール基（好ましくは置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基で、置換基を有してもよいフェニル基が好ましく、該置換基としてはアルキル基、特に炭素数１〜３０、より好ましくは１〜２０、さらに好ましくは６〜２０、最も好ましくは８〜１８のアルキル基である）である。
【００１７】
ここで、一般式（Ｉ）の規定を満たせば、Ｒ１とＲ２は互いに同じでも異なってもよいが、本発明においては同じものが好ましい。
Ｒ１、Ｒ２がともに置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基を表す。Ｒ２は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基である場合が好ましく、置換基を有してもよいアルキル基である場合がより好ましく、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３である場合が最も好ましい。
なかでも、Ｒ１、Ｒ２がともに−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３である場合が本発明の効果を効果的に奏す。
また、これらの化合物を複数種併用することもできる。例えば一般式（Ｉ）のＲ１、が水素原子または１価金属であり、Ｒ２が置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基からなるリン酸エステルのモノエステルとＲ１およびＲ２が置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基からなるリン酸エステルのジエステルを併用することが出来る。また、一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２の構造にアルキル基が含まれる場合、各々アルキル基の炭素数の異なる化合物を併用することが出来、Ｒ１、Ｒ２が炭素数６から２０のアルキル基から選ばれる炭素数の異なるアルキル基からなる化合物を併用することが好ましく、炭素数８から１８のアルキル基から選ばれる炭素数の異なるアルキル基から選ばれる化合物を併用することがより好ましい。
【００１８】
これらのリン酸エステルは、その多くが市販されており、例えば、日光ケミカルズ（株）のＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＯＰ−８ＮＶＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−２、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−４ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−６、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−８、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−１０が挙げられる。
これ以外に、ジラウリルリン酸エステル、ジオレイルリン酸エステル、ジステアリルリン酸エステル、ジ（ポリオキシエチレンノニルエーテル）リン酸ナトリウム、ジ（ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル）リン酸、ジ（ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテル）リン酸ナトリウムが挙げられる。
【００１９】
本発明において、耐熱滑性層にその他の滑剤、可塑剤、安定剤、充填剤、ヘッド付着物除去のためのフィラー等の添加剤が併用されてもよい。
滑剤としては、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化鉄等の硫化物、シリカ、コロイダルシリカ、酸化鉛、アルミナ、酸化モリブデン等の酸化物、グラファイト、雲母、窒化ホウ素、粘土類（タルク、カオリン、酸性白度等）等の無機化合物からなる固体滑剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機樹脂、シリコーンオイル、リン酸基を有さないリン酸エステル（リン酸トリエステル）、アルキルカルボン酸多価金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム等）、リン酸エステル多価金属塩（ステアリルリン酸亜鉛、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸カルシウム等）等の金属セッケン類、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。
これら併用が可能な添加剤の中で、タルク、カオリン、リン酸トリエステル、アルキルカルボン酸多価金属塩およびリン酸エステル多価金属塩が好ましく、アルキルカルボン酸多価金属としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数８〜２０のアルキルカルボン酸の多価金属塩であり、ステアリン酸亜鉛が最も好ましい。
エステル系界面活性剤には酸根を有しているものが有り、サーマルヘッドからの熱量が大になるとエステルが分解し、更に背面層のｐＨが低下してサーマルヘッドの腐食摩耗が激しくなる場合がある。これに対しては、中和したエステル系界面活性剤を用いる方法、水酸化マグネシウムなどの中和剤を用いる方法等がある。
その他の添加剤としては高級脂肪酸アルコール、オルガノポリシロキサン、有機カルボン酸等を挙げることができる。
【００２０】
（特性Ｘ線強度）
特性Ｘ線強度測定方法は、原理としては電子線照射により試料中の原子を励起して得られる特性Ｘ線の強度を測定するものであり、以下に詳細に説明する。
（電子線照射）
照射する電子線は解像度を確保するために加速電圧２０ＫＶ、ビーム径が１μｍ以下であることが必要である。加速電圧が上昇しても下降してもリン元素由来の特性Ｘ線強度は低下し、同時にベースラインノイズも増加するため正確な強度を測定することが出来ない。ビームの照射により試料中で電子が散乱されるため空間分解能はビーム径より大きくなる。電子の散乱は元素の種類によっても異なるが、本発明においては加速電圧２０ＫＶで深さ方向が約５μｍ、巾方向が約１０μｍであり、ビーム径が１μｍ以下であれば空間分解能に差はない。測定する特性Ｘ線強度を大きくするためには、通常電流量を増加させるが同時にビーム径の増加を伴う。より大電流を得られ、電流量増加によるビーム径増大が小さい理由から電界放出型電子銃（Field  Emission  Electron  Gun）を電子源として用いる。電流量と特性Ｘ線強度は比例するため電流量を一定に保つことが必要である。
【００２１】
（特性Ｘ線測定）
測定方式として、波長分散型Ｘ線分光法（Wavelength  Dispersive  X-ray  spectrometry，略称「ＷＤＳ」または「ＷＤＸ」）およびエネルギー分散型Ｘ線分光法（Energy  Dispersive  X-ray  spectrometry，略称「ＥＤＳ」または「ＥＤＸ」）がある。各々特徴を有する測定手法であるが、微小領域の分析に優れること、分析時間が短いことから本発明ではエネルギー分散型Ｘ線分光法を用いることが必要である。本発明においては、一ヶ所の測定時間は１分から３分程度で実施することが出来る。リン元素の特性Ｘ線はＫα1線（２．０１４Ｋｅｖ）、Ｋα2線（２．０１３ＫｅＶ）およびＫβ1線（２．１３９ＫｅＶ）の３種があるが、エネルギー分散型Ｘ線分光法においては各々が重なって１つのピークとして検出されるためこれをＫ線と称する。本発明のリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度とは、前記リン元素のＫ線強度のことである。同一試料の複数の箇所でリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度測定を行う場合には前記電流量に加えて測定時間も一定に保つことが必要である。
【００２２】
電子線源が併用出来ることおよび測定位置を確認出来ることのために、走査型電子顕微鏡（Scanning  Electron  Microscope  略称「ＳＥＭ」）にエネルギー分散型Ｘ線分光器を装備した装置（略称「ＳＥＭ−ＥＤＸ」、「ＳＥＭ−ＥＤＳ」）による測定が好ましい。
具体的には、試料をまずＳＥＭ測定して電子ビームのピントが十分合っていることを確認し、同じ領域全体をＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線分光器）により走査測定してリンの元素マッピングを実施する。ＥＤＸによる元素マッピングとは、電子ビームを走査しながら各箇所において特性Ｘ線を短時間で測定してマッピングする方法であり、マッピング像からリン元素含有量の多い地点と少ない地点を選定することが出来る。選定した地点毎に電子ビームを走査せず固定してリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度を測定することで正確な強度を測定することが出来る。通常、１つの試料に対して１００μｍ四方の領域に対してリン元素含有量の多い地点と少ない地点を合計１０地点から２０地点選定して測定する。
【００２３】
（測定用試料準備）
試料に電子ビームを照射することで試料が帯電すると、帯電による電界で電子ビームがゆらぎ、かつ電子ビームの電流値も変動するため正確な測定が行えない。帯電を防止するために試料表面を導電性薄膜で覆って帯電を防止することが必要である。導電性薄膜としては炭素（Ｃ）をスパッタリングによって２０ｎｍから３５ｎｍの厚さでコートして形成することが一般に好ましく行われる。
より詳細な説明は「表面分析技術選書  電子プローブ・マイクロアナライザー  日本表面科学会編」丸善（株）発行，１９９８年や、ＥＰＭＡ  Electron  probe  microanalyzer電子プローブ・マイクロアナライザー  木ノ内  嗣郎  著  技術書院発行，２００１年に記載されている。
【００２４】
（耐熱活性層中のリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度）
本発明においては上記の方法で個々の地点で測定された耐熱活性層中のリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度の最大値が最小値に対して５倍以上であることが必要であり、１０倍以上であることが好ましい。この値が大きいほど耐熱活性層中でリン酸エステルが均一ではなく局在していることを表しており、耐熱滑性層中においてリン酸エステルを局在させることが必要である。リン酸エステルの局在化が不十分である場合、リン酸エステルの含有量を増やすことにより滑性は向上するが、同時に転写濃度の低下を生じるのに対し、リン酸エステルを局在させることにより、転写濃度の低下を抑制して滑性を向上することができ、この効果はより高速のプリントの場合に効果が大きくなる。
なお、上限は特に限定されるものではないが、５０倍以下が好ましく、４０倍以下がより好ましい。
【００２５】
本発明において、耐熱滑性層にリン酸基を有するリン酸エステルまたはリン酸エステルの１価金属塩を含有させてかつ前述のごとく耐熱活性層中のリン元素Ｋ線由来の特性Ｘ線強度の最大値が最小値に対して５倍以上とすることが必要である。これらリン酸エステルは塗工液製造の過程でいったん溶解されるが、塗設されて後に耐熱滑性層中でリン酸エステルの分布が局在化するものである。耐熱滑性層のリン酸エステル局在化構造は、感熱転写シートが置かれる温度が高いおよび／または湿度が高い場合に破壊されて本発明の効果を発揮できなくなる。使用するリン酸エステル種及び量、併用する樹脂等により許容される温湿度環境は変化するが、６０℃低湿条件であれば１日以内、６０℃高湿条件であれば４時間以内、４０℃低湿条件であれば３０日以内、４０℃高湿条件であれば４日以内が好ましい。本発明のリン酸基を有するリン酸エステルおよびその１価金属塩の中でも分子中のアルキル基の炭素数を１２から１８としたリン酸基を有するリン酸エステルは許容される温度範囲を広く取れるためにより好ましい。
【００２６】
塗工液製造に用いる溶剤にほとんど溶解しないリン酸エステルの多価金属塩（例えばステアリルリン酸亜鉛等）の適当なサイズの粉末を耐熱滑性層に含有させることにより耐熱活性層中のリン元素Ｋ線由来特性Ｘ線強度の最大値が最小値に対して５倍以上とすることは原理的に可能である。しかしリン酸エステルの多価金属塩は滑性あるいは転写濃度が不足するため本発明の効果を発揮しない。一方、リン酸エステルの多価金属塩を離型性を付与する目的で本発明のリン酸エステルに併用することは可能であり、この場合含有されるリン酸エステルおよびリン酸エステルの金属塩の総塗設質量に対し１０％以下であることが好ましく５％以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
耐熱滑性層中のリン酸基を有するリン酸エステルおよびリン酸エステルの１価金属塩の総塗設量は耐熱滑性層の総塗設質量の２％以上２５％以下であることが好ましく、５％以上２０％以下であることがさらに好ましい。その他のリン酸エステルを併用して用いることも可能であり、この場合に含有されるリン酸エステルおよびリン酸エステルの金属塩の総塗設質量は耐熱滑性層の総塗設質量の３％以上、３０％以下であることが好ましく、５％以上２５％以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
耐熱滑性層には樹脂を含むことが必要で、耐熱性の高い公知の樹脂を用いることができる。例として、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセトアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物を挙げることができる。
耐熱性を高めるため、紫外線又は電子ビームを照射して樹脂を架橋することが出来る。また、架橋剤を用い、加熱により架橋させることも可能である。この際、触媒が添加することも出来る。架橋剤としては、イソシアネート系（ポリイソシアネート、ポリイソシアネートの環状３量体等）、金属系（チタンテトラブチレート、ジルコニウムテトラブチレート、アルミニウムトリイソプロピレート等）等が挙げられる。これら架橋剤と反応させる樹脂としては、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリエステルポリオール、アルキドポリオールおよびアミノ基を側鎖に含むシリコーン化合物等が挙げられる。
耐熱滑性層を塗設後に高温更に高湿環境に置くことで架橋剤との反応を促進することが知られているが、本発明の耐熱滑性層のリン酸エステル局在化構造が破壊されない条件を選ぶ必要がある。また、本発明の耐熱滑性層のリン酸エステル局在化構造が破壊されない条件で十分架橋反応を促進できるように、上記樹脂と架橋剤の組み合わせを選定することができる。６０℃低湿条件であれば１日以内に十分架橋反応を促進できる樹脂と架橋剤の組み合わせが好ましく、樹脂としてはポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリエステルポリオールが好ましく、架橋剤としてはポリイシシアネート系が好ましい。イソシアネオート系架橋剤も用いて架橋させる場合にはＩＲスペクトル測定により残留イソシアネート基を検出することで架橋反応の進行を検出することができ、十分架橋反応を促進するとは、耐塗布して乾燥直後の耐熱滑性層中の残留イソシアネート基由来のＩＲスペクトルピーク強度に対して、架橋反応後の残留イソシアネート基由来のＩＲスペクトルピーク強度が２０％以下であることであり、好ましくは１０％以下、最も好ましくは５％以下である。
【００２９】
耐熱滑性層は、上に例示したバインダーに添加剤を加えた材料を溶剤中に溶解または分散させた塗工液を、グラビアコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、ワイヤーバーなどの公知の方法で塗設することによって形成される。耐熱滑性層の膜厚は０．１〜３μｍの膜厚が好ましく、０．２〜２μｍがより好ましい。
【００３０】
（基材フィルム）
本発明の感熱転写シートの基材フィルムは特に限定されず、必要とされる耐熱性と強度を有するものであれば、従来公知のものを使用することができる。例として、グラシン紙、コンデンサー紙、パフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル類、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが好ましい支持体の具体例として挙げられる。ポリエステルフィルムはこれらの中でも特に好ましく、延伸処理されたポリエステルフィルムが最も好ましい。この支持体の厚さは、強度及び耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択されるが、１〜３０μｍ程度のものが好ましく用いられる。より好ましくは１〜２０μｍ程度のものであり，さらに好ましくは３〜１０μｍ程度のものが用いられる。
【００３１】
拡散転写染料を含む熱転写層（以下、染料層ともいう）は染料インキを塗設して形成することが出来る。
【００３２】
（染料層）
本発明の染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層及び必要に応じてブラックの染料層が同一の支持体上に面順次で繰り返し塗り分けられているのが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相の染料層が同一の支持体の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられている場合を挙げることができる。この３層に加えて、ブラックの色相の染料層と転写性保護層のどちらか、あるいは双方が塗り分けられるのも好ましい態様である。
この様な態様を取る場合、各色の開始点をプリンタに伝達する目的で、感熱転写シート上に目印を付与することも好ましい態様である。このように面順次で繰り返し塗り分けることによって、染料の転写による画像の形成、さらには画像上への保護層の積層を一つの感熱転写シートで行なうことが可能となる。
しかしながら、本発明は前記のような染料層の設け方に限定されるものではない。昇華型熱転写インク層と熱溶融転写インク層を併設することも可能であり、また、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック以外の色相の染料層を設ける等の変更をすることも可能である。また、形態としては長尺であっても良いし、枚葉の熱転写シートであっても良い。
【００３３】
染料層は単層構成であっても複層構成であってもよく、複層構成の場合、染料層を構成する各層の組成は同一であっても異なっていてもよい。
【００３４】
（染料インキ）
染料層インキは、少なくとも昇華性染料と、バインダー樹脂を含有するものであるが、必要に応じて、有機微粉末もしくは無機微粉末、ワックス類、シリコーン樹脂、含フッ素有機化合物等を含有することも本発明の好ましい態様である。
【００３５】
各々の染料は、染料層中にそれぞれ１０〜９０質量％含有されることが好ましく、２０〜８０質量％含有されることがより好ましい。
染料層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また染料層の塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｍ２である。染料層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２μｍである。
【００３６】
（染料）
本発明において染料層に含まれる染料は、熱により拡散し感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写シートから受像シートに転写するものであることが必要であり、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【００３７】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられる。これらの例示された染料以外の適切な染料を用いることも、もちろん可能である。
また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。例えばブラックの色相も染料の組み合わせで得ることができる。
【００３８】
本発明では、下記の一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）で表される色素が好ましい。
以下にこれらの色素について詳細に説明する。
【００３９】
【化２】
2009056599.tif 000003
【００４０】
（一般式（Ｙ１）中、環Ａは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表し、Ｒ３は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のカルバモイル基を表し、Ｒ４は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００４１】
前記、環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基としては、ハロゲン原子，不飽和脂肪族基，アリール基，ヘテロ環基，脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基），アシルオキシ基，カルバモイルオキシ基，脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基），アリールオキシカルボニルオキシ基，アミノ基，アシルアミノ基，アミノカルボニルアミノ基，脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基），スルファモイルアミノ基，脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニルアミノ基，脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基），スルファモイル基，脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルフィニル基），脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニル基，アシル基，アリールオキシカルボニル基，脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基），カルバモイル基，アリールもしくはヘテロ環アゾ基，イミド基，ヒドロキシル基，シアノ基，ニトロ基，スルホ基，カルボキシル基等が挙げられる。
【００４２】
これらの各基はさらに置換基を有してもよく、このような置換基としては、上述の置換基が挙げられる。
【００４３】
一般式（Ｙ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ａは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ３は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ４は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０アリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ａは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ２が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ３は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ４は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ａはメチル基または塩素原子で置換されたベンゼン環または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ２が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ４は置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００４４】
【化３】
2009056599.tif 000004
【００４５】
（一般式（Ｙ２）中、Ｒ５は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基を表し、Ｒ６およびＲ７は、各々独立に置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ８は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基を表し、Ｒ９は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００４６】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００４７】
一般式（Ｙ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ６は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ７は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基であり、Ｒ９は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ６は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ７は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ８は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基であり、Ｒ９は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ６は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ７は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ８はメトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基であり、Ｒ９は無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００４８】
【化４】
2009056599.tif 000005
【００４９】
（一般式（Ｙ３）中、Ｒ１０は水素原子、置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ１１は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ１２は置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基を表す。）
【００５０】
Ｒ１０およびＲ１２の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ１０およびＲ１２の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００５１】
一般式（Ｙ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１０が水素原子、置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ１１が水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｒ１２が無置換のアルコキシカルボニル基、無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１０が水素原子、置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１１が水素原子、臭素原子であり、Ｒ１２が無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のジアルキルカルバモイル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１０が水素原子、無置換の炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ１１が水素原子であり、Ｒ１２が炭素数２〜１０のジアルキルカルボモイル基である組み合わせである。
【００５２】
【化５】
2009056599.tif 000006
【００５３】
（一般式（Ｙ４）中、環Ｂは置換または無置換のアリール基、置換または無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ１３は置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ１４は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００５４】
環Ｂ、Ｒ１３およびＲ１４の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｂ、Ｒ１３およびＲ１４の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００５５】
一般式（Ｙ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｂが置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換または無置換のピラゾリル基、置換または無置換のチアジアゾリル基であり、Ｒ１３が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ１４が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の置換基の組み合わせは、環Ｂが置換または無置換のフェニル基、置換または無置換の１，３，４−チアジアゾリル基であり、Ｒ１３が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１４が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の置換基の組み合わせは、環Ｂが４−ニトロフェニル基、炭素数１〜６のチオアルキル基が置換した１，３，４−チアジアゾリル基であり、Ｒ１３が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ１４が無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００５６】
【化６】
2009056599.tif 000007
【００５７】
（一般式（Ｙ５）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は各々独立に、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００５８】
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００５９】
一般式（Ｙ５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１６が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１７が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１８が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１５が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１６が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１７が置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ１８が置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ１５が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ１６が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ１７が無置換のフェニル基であり、Ｒ１８が無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００６０】
【化７】
2009056599.tif 000008
【００６１】
（一般式（Ｙ６）中、環Ｃ、環Ｄおよび環Ｅは各々独立に置換または無置換のベンゼン環を表す。）
【００６２】
環Ｃ、環Ｄおよび環Ｅの各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｃ、環Ｄおよび環Ｅの各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００６３】
環Ｃとして、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、ヒドロキシル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、ヒドロキシル基が置換したベンゼン環であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環である。
【００６４】
環Ｄとして、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環である。
【００６５】
環Ｅとして、好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環であり、より好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環であり、好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環である。
【００６６】
【化８】
2009056599.tif 000009
【００６７】
（一般式（Ｙ７）中、環Ｆは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ１９およびＲ２０は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００６８】
環Ｆ、Ｒ１９およびＲ２０の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｆ、Ｒ１９およびＲ２０の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００６９】
一般式（Ｙ７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｆが置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１９が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２０が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｆが置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１９が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ２０が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｆがメチル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ１９が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２０が置換を有する炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００７０】
【化９】
2009056599.tif 000010
【００７１】
（一般式（Ｙ８）中、環Ｇは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ２１およびＲ２２は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基を表す。）
【００７２】
環Ｇ、Ｒ２１およびＲ２２の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｇ、Ｒ２１およびＲ２２の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００７３】
一般式（Ｙ８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｇが置換基を有するベンゼン環であり、Ｒ２１が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ２２が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｇが置換基または無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ２１が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２２が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｇが置換基または無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ２１が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２２が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００７４】
【化１０】
2009056599.tif 000011
【００７５】
（一般式（Ｙ９）中、Ｒ２３は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基を表す。）
【００７６】
Ｒ２３はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ２３が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００７７】
Ｒ２３として、好ましくは置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、より好ましくは置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、最も好ましくは置換または無置換の炭素数１〜４アルキル基、アリル基である。
【００７８】
【化１１】
2009056599.tif 000012
【００７９】
（一般式（Ｍ１）中、環Ｈは置換または無置換のベンゼン環または、置換または無置換のピリジン環であり、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００８０】
環Ｈ、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｈ、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８１】
一般式（Ｍ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ２４が置換または無置換の炭素数1〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２６が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ２７が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ２４が置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ２５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ２６が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２７が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ２４が２−クロロフェニル基であり、Ｒ２５が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２６が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２７が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００８２】
【化１２】
2009056599.tif 000013
【００８３】
（一般式（Ｍ２）中、環Ｉは置換または無置換のベンゼン環または、置換または無置換のピリジン環であり、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０およびＲ３１は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００８４】
環Ｉ、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｉ、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８５】
一般式（Ｍ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｉが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ２８が置換または無置換の炭素数1〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ２９が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ３０が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３１が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｉが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ２８が置換または無置換の炭素数1〜６のアルキル基であり、Ｒ２９が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３０が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３１が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、好ましい置換基の組み合わせは、環Ｉが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ２８が置換または無置換の炭素数1〜４のアルキル基であり、Ｒ２９が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３０が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３１が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００８６】
【化１３】
2009056599.tif 000014
【００８７】
（一般式（Ｍ３）中、環Ｊは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００８８】
環Ｊ、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｊ、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８９】
一般式（Ｍ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｊが炭素数２〜８のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３２は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アシル基であり、Ｒ３３は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３４は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｊが炭素数２〜６のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３２は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アシル基であり、Ｒ３３は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３４は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｊが炭素数２〜４のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３２は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アシル基であり、Ｒ３３は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３４は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
【００９０】
【化１４】
2009056599.tif 000015
【００９１】
（一般式（Ｍ４）中、環Ｋは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００９２】
環Ｋ、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｋ、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９３】
一般式（Ｍ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｋが炭素数２〜８のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３５は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３６は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３７は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｋが炭素数２〜６のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３５は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３６は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３７は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｋが炭素数２〜４のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ３５は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３6は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ３７は置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
【００９４】
【化１５】
2009056599.tif 000016
【００９５】
（一般式（Ｍ５）中、Ｒ３８およびＲ３９は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ４０およびＲ４１は独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【００９６】
Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０およびＲ４１の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０およびＲ４１の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９７】
一般式（Ｍ５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ３８が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ３９が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ４０が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ４１が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ３８が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ３９が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ４０が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ４１が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ３８が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ３９が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ４０が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４１が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００９８】
【化１６】
2009056599.tif 000017
【００９９】
（一般式（Ｍ６）中、Ｒ４２は置換または無置換のアリールオキシ基であり、Ｒ４３は水素原子、置換または無置換のアリールオキシ基であり、Ｒ４４はヒドロキシル基、置換または無置換のアミノ基である。）
【０１００】
Ｒ４２およびＲ４３の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ４２およびＲ４２の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０１】
一般式（Ｍ６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ４２が置換または無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、Ｒ４３が水素原子、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、Ｒ４４がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、Ｒ４２が置換または無置換のフェノキシ基であり、Ｒ４３が水素原子、置換または無置換のフェノキシ基であり、Ｒ４４がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｒ４２が置換または無置換のアミノ基が置換したフェノキシ基、無置換のフェノキシ基であり、Ｒ４３が水素原子、置換または無置換のフェノキシ基であり、Ｒ４４がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
【０１０２】
【化１７】
2009056599.tif 000018
【０１０３】
（一般式（Ｍ７）中、環Ｌは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ４５およびＲ４６は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１０４】
環Ｌ、Ｒ４５およびＲ４６の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｌ、Ｒ４５およびＲ４６の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０５】
一般式（Ｍ７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｌが置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ４５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ４６が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｌが置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ４５が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ４６が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｌがメチル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ４５が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ４６が置換を有する炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１０６】
【化１８】
2009056599.tif 000019
【０１０７】
（一般式（Ｍ８）中、環Ｑは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ１００は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基を表し、Ｒ１０１は置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基を表し、Ｒ１０２およびＲ１０３は各々独立に水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１０８】
環Ｑ、Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１０２およびＲ１０３の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｑ、Ｒ１００、Ｒ１０１、Ｒ１０２およびＲ１０３の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０９】
一般式（Ｍ８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１０２が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１０３が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ１００は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ１０１は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０アリール基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、環Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１０２が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ１０３が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ１００は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ１０１は置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、環Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ１０２が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ１０３が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ１００は置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアルコキシ基であり、Ｒ１０１は置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
【０１１０】
【化１９】
2009056599.tif 000020
【０１１１】
（一般式(Ｃ１)中、環Ｍは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ４７は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ４８は置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ４９は置換または無置換のアシルアミノ基、置換または無置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ５０およびＲ５１は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１１２】
環Ｍ、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０およびＲ５１の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｍ、Ｒ４８、Ｒ４９、Ｒ５０およびＲ５１の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１３】
一般式（Ｃ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｍが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、塩素原子が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ４７が水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｒ４８が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ４９が置換または無置換の炭素数２〜１０のアシルアミノ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ５０が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ５１が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｍが炭素数１〜２のアルキル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ４７が水素原子、塩素原子であり、Ｒ４８が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ４９が置換または無置換の炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換または無置換の炭素数２〜８のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ５０が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ５１が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは好ましい置換基の組み合わせは、環Ｍがメチル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ４７が水素原子、塩素原子であり、Ｒ４８が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ４９が置換または無置換の炭素数２〜６のアシルアミノ基、置換または無置換の炭素数２〜６のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ５０が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５１が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１１４】
【化２０】
2009056599.tif 000021
【０１１５】
（一般式（Ｃ２）中、環Ｎは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ５２は水素原子、置換または無置換のアシルアミノ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のカルバモイル基を表し、Ｒ５３およびＲ５４は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基を表す。）
【０１１６】
環Ｎ、Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５４の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｎ、Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５４の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１７】
一般式（Ｃ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｎが炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５２が水素原子、置換または無置換の炭素数２〜１０のアシルアミノ基、置換または無置換の２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のカルバモイル基であり、Ｒ５３が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ５４が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、環Ｎが炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５２が水素原子、置換または無置換の炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換または無置換の２〜８のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数１〜８のカルバモイル基であり、Ｒ５３が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ５４が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。最も好ましい置換基の組み合わせは、環Ｎが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５２が水素原子、置換または無置換の炭素数２〜６のアシルアミノ基、置換または無置換の２〜６のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数１〜６のカルバモイル基であり、Ｒ５３が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５４が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１１８】
【化２１】
2009056599.tif 000022
【０１１９】
（一般式（Ｃ３）中、Ｒ５５およびＲ５６は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基である。）
【０１２０】
Ｒ５５およびＲ５６の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ５５およびＲ５６の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１２１】
一般式（Ｃ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５５が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ５６が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５５が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ５６が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ５５が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５６が置換または無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換または無置換のフェニル基である組み合わせである。
【０１２２】
【化２２】
2009056599.tif 000023
【０１２３】
（一般式（Ｃ４）中、環Ｏは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ５７およびＲ５８は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基である。）
【０１２４】
環Ｏ、Ｒ５７およびＲ５８の各基はさらに置換基を有していてもよい。環Ｏ、Ｒ５７およびＲ５８の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）の環Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１２５】
一般式（Ｃ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、環Ｏが炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５７が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ５８が置換また無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、環Ｏが炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５７が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ５８が置換また無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、環Ｏが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ５７が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ５８が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１２６】
以下に、本発明に好ましく用いることができる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）で表される色素の具体的化合物例を示すが、本発明に用いられる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）の色素は以下の具体例によって限定的に解釈されるものではない。
【０１２７】
【表１】
2009056599.tif 000024
【０１２８】
【表２】
2009056599.tif 000025
【０１２９】
【表３】
2009056599.tif 000026
【０１３０】
【表４】
2009056599.tif 000027
【０１３１】
【表５】
2009056599.tif 000028
【０１３２】
【表６】
2009056599.tif 000029
【０１３３】
【表７】
2009056599.tif 000030
【０１３４】
【表８】
2009056599.tif 000031
【０１３５】
【表９】
2009056599.tif 000032
【０１３６】
【表１０】
2009056599.tif 000033
【０１３７】
【表１１】
2009056599.tif 000034
【０１３８】
【表１２】
2009056599.tif 000035
【０１３９】
【表１３】
2009056599.tif 000036
【０１４０】
【表１４】
2009056599.tif 000037
【０１４１】
【表１５】
2009056599.tif 000038
【０１４２】
【表１６】
2009056599.tif 000039
【０１４３】
【表１７】
2009056599.tif 000040
【０１４４】
【表１８】
2009056599.tif 000041
【０１４５】
【表１９】
2009056599.tif 000042
【０１４６】
【表２０】
2009056599.tif 000043
【０１４７】
【表２１】
2009056599.tif 000044
【０１４８】
（バインダー）
本発明では染料層に含まれる樹脂バインダーとして、公知のものを使用することができる。例として、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられ、上記からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂により染料層は構成される。
これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能であり、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
本発明におけるバインダーとしては、セルロース系樹脂およびポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、より好ましくはポリビニルアセタール系樹脂である。中でもポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が本発明において好ましく用いられる。
【０１４９】
本発明の感熱転写シートは、染料層と基材フィルムの間に染料バリア層を設けることができる。
【０１５０】
基材フィルムの表面に、塗布液の濡れ性及び接着性の向上を目的として、易接着処理を行なってもよい。処理方法として、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、真空プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術を例示することができる。
また、基材フィルムに塗布によって易接着層を形成することもできる。易接着層に用いられる樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等を例示することができる。
基材フィルムに用いられるフィルムを溶融押出し形成する時に、未延伸フィルムに塗工処理を施し、その後に延伸処理して行なうことも可能である。
また、上記の処理は、二種類以上を併用することもできる。
【０１５１】
（転写性保護層積層体）
本発明では、感熱転写シートに転写性保護層積層体を面順次で設けるのが好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【０１５２】
（転写性保護層）
本発明の転写性保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【０１５３】
（転写性保護層樹脂）
アクリル樹脂としては、従来公知のアクリレートモノマー、メタクリレートモノマーの中から選ばれた少なくとも１つ以上のモノマーからなる重合体で、アクリル系モノマー以外にスチレン、アクリロニトリル等を共重合させても良い。好ましいモノマーとしてメチルメタクリレートを仕込み質量比で５０質量％以上含有していることが挙げられる。
本発明のアクリル樹脂は、分子量が２０，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。
【０１５４】
本発明のポリエステル樹脂としては、従来公知の飽和ポリエステル樹脂を使用できる。上記ポリエステル樹脂を使用する場合は、ガラス転移温度は５０〜１２０℃が好ましく、又、分子量は２，０００〜４０，０００の範囲が好ましく、更に４，０００〜２０，０００の範囲が保護層転写時に箔切れ性が良くなり、より好ましい。
【０１５５】
（紫外線吸収剤）
本発明の保護層転写シートでは、保護層及び／又は接着層に、紫外線吸収剤を含有することができ、その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【０１５６】
（転写性保護層の形成）
保護層の形成法は、用いられる樹脂の種類に依存するが、前記染料層の形成方法と同様の、方法で形成され、０．５〜１０μｍの厚さが好ましい。
【０１５７】
（離型層）
保護層転写シートでは、保護層が熱転写時に支持体から剥離しにくい場合には、支持体と保護層との間に離型層を形成することができる。転写性保護層と離型層の間に剥離層を形成しても良い。離型層は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、及びこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有する塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、または他のモノマー等と共重合させた樹脂、あるいはセルロース誘導体樹脂が好ましく、支持体との密着性、保護層との離型性において優れている。
各種架橋剤によって架橋することも可能であり、また、電離放射線硬化性樹脂および紫外線硬化性樹脂も用いることができる。
【０１５８】
離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは支持体側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を、適宜選択することができるが、離型層が非転写性であり、熱転写により離型層が支持体側に残存し、離型層と熱転写性保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れており、好ましい態様である。離型層の形成方法は、従来公知の塗工方法で形成でき、その厚みは乾燥状態で０．５〜５μｍ程度が好ましい。
【０１５９】
（接着層）
転写性保護層積層体の最上層として、保護層の最表面に接着層を設けることができる。これによって保護層の被転写体への接着性を良好にすることができる。
２）感熱転写受像シート
次に感熱転写受像シート（以下、単に受像シートともいう。）に関して詳細に説明する。  本発明の感熱転写シートと重ねた状態でサーマルプリンタヘッド等によって熱印加されて画像を形成するために用いられる感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも１層の染料受容層（以下、単に受容層ともいう。）を有するものであって、支持体と受容層との間に、例えば断熱層（多孔質層）、光沢制御層、白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの中間層が形成されていてもよい。支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層を有することが好ましい態様である。
受容層およびこれらの中間層は同時重層塗布により形成されることが好ましく、中間層は、必要に応じて複数設けることができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていてもよい。支持体の裏面側の各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行うことができる。
【０１６０】
（受容層）
受像シートは、染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを含有する少なくとも１層の受容層を有する。受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、その他の添加物を含有させることができる。
【０１６１】
（熱可塑性樹脂）
本発明において受容層には、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【０１６２】
熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体またはこれらの混合物がさらに好ましい。以上のポリマーは、単独またはこれらの混合物として用いることができる。
【０１６３】
使用されるポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができる。あるいは、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。
ポリエステルおよびポリ塩化ビニルについて、以下にさらに詳しく説明する。
【０１６４】
（ポリエステル系ポリマー）
ポリエステルはジカルボン酸成分（その誘導体含む）とジオール成分（その誘導体を含む）との重縮合により得られるものである。ポリエステルポリマーは、芳香環および／または脂環を含有しても良い。脂環式ポリエステルについては、特開平５−２３８１６７号公報に記載の技術が染料取り込み能と像の安定性の点で有効である。
【０１６５】
本発明においては、上記のジカルボン酸成分およびジオール成分を少なくとも使用して、分子量（質量平均分子量（Ｍｗ））が通常約１１，０００以上、好ましくは約１５，０００以上、より好ましくは約１７，０００以上となるように重縮合したポリエステル系ポリマーを使用するのが好ましい。分子量があまり低いものを使用すると、形成される受容層の弾性率が低くなり、また耐熱性も足りなくなり、感熱転写シートと受像シートとの離型性を確保することが難しくなる場合がある。分子量は、弾性率を上げる観点からは大きいほど望ましく、受容層形成時に塗工液溶媒に溶かすことができなくなる等の弊害が生じたり、あるいは、受容層の塗布乾燥後に支持体との接着性に悪影響が出たりする等の弊害が生じたりしない限り、特に限定されないが、高くても約３０，０００以下であり、好ましくは約２５，０００以下である。なお、エステル系ポリマーの合成法としては、従来公知の方法を使用することができる。
【０１６６】
飽和ポリエステルとしては、例えばバイロナールＭＤ−１２００、バイロナールＭＤ−１２２０、バイロナールＭＤ−１２４５、バイロナールＭＤ−１２５０、バイロナールＭＤ−１５００、バイロナールＭＤ−１９３０、バイロナールＭＤ−１９８５（いずれも商品名、東洋紡（株）製）等が用いられる。
【０１６７】
（塩化ビニル系ポリマー）
受容層に用いられる塩化ビニル系ポリマー、特に塩化ビニルを用いた共重合体について、さらに詳しく説明する。
塩化ビニルと共重合するモノマーには特に限定はなく、塩化ビニルと共重合できればよく、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが特に好ましく、ポリマーとしては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体が優れている。これらの共重合体は、必ずしも塩化ビニル成分と上記の好ましいモノマー（酢酸ビニルあるいはアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル）成分のみとの共重合体である場合に限らず、本発明の目的を妨げない範囲のビニルアルコール成分、マレイン酸成分等を含むものであってもよい。このような、塩化ビニルと上記の好ましいモノマーを主単量体とする共重合体を構成する他の単量体成分としては、ビニルアルコール、プロピオン酸ビニルなどのビニルアルコール誘導体、アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシルエステルなどのアクリル酸およびメタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸誘導体、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。共重合体中にしめる塩化ビニルと上記の好ましいモノマーとの成分比は任意の比率でよいが、塩化ビニル成分が共重合体中で５０質量％以上であるのが好ましい。また、先に挙げた塩化ビニルと上記の好ましいモノマー以外の成分は１０質量％以下であるのが好ましい。
【０１６８】
このような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、ビニブラン２４０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン５５０（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体としては、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン６０９、ビニブラン６８０、ビニブラン６９０、ビニブラン９００（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１６９】
（ポリマーラテックス）
本発明においては、ポリマーラテックスを好ましく用いることができる。以下、ポリマーラテックスについて説明する。
本発明で用いる感熱転写受像シートにおいて、受容層に用い得るポリマーラテックスは、疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものが好ましい。分散粒子の平均粒子サイズは、好ましくは１〜５０,０００ｎｍ、より好ましくは５〜１,０００ｎｍ程度である。
【０１７０】
ポリマーラテックスは、通常の均一構造のポリマーラテックスであっても、いわゆるコア／シェル型のラテックスであってもよい。このとき、コアとシェルでガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。本発明で用いるポリマーラテックスのガラス転移温度は、−３０℃〜１３０℃が好ましく、０℃〜１２０℃がより好ましく、１０℃〜１００℃がさらに好ましい。
【０１７１】
本発明では、受容層を水系の塗工液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗工液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗工液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【０１７２】
本発明に用いられる上記のポリマーラテックスは、上記のポリマーラテックスとともにいかなるポリマーを併用してもよい。併用することのできるポリマーとしては、透明または半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂ポリマーおよびコポリマー、合成樹脂ポリマーおよびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。
【０１７３】
本発明に用いられるバインダーは、加工脆性と画像保存性の点でガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃〜９０℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは−１０℃〜８５℃の範囲、さらに好ましくは０℃〜７０℃の範囲である。バインダーとして２種以上のポリマーをブレンドして用いることも可能で、この場合、組成分を考慮し加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。また、相分離した場合やコア−シェル構造を有する場合には加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。
【０１７４】
［離型剤］
本発明では、画像印画時の感熱転写シートと受像シートとの離型性をより確実に確保するために、離型剤を使用してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができ、フッ素系界面活性剤等のフッ素系化合物、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【０１７５】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。
【０１７６】
＜離型層＞
硬化変性シリコーンオイルは、受容層にではなく、受容層の上に形成される離型層に添加してもよい。この場合にも、上述した受容層を使用してよく、また、受容層にシリコーンを添加してもよい。この離型層は、硬化型変性シリコーンを含有してなるが、使用するシリコーンの種類や使用方法は、受容層に使用する場合と同様である。また、触媒や遅延剤を使用する場合も、受容層中に添加するのと同様である。離型層は、シリコーンのみにより形成してもよいし、バインダーとして、相溶性のよい樹脂と混合して使用してもよい。この離型層の厚みは、０．００１〜１ｇ／ｍ２程度である。
【０１７７】
（中空ポリマー）
本発明に用いられる受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーと水溶性ポリマーを含有するのが好ましい。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子である。例えば、［１］ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の分散媒が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、［２］ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、［３］上記の［２］をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
【０１７８】
これらの中空ポリマーの粒子サイズは０．１〜２０μｍが好ましく、０．１〜５．０μｍがより好ましく、０．２〜３．０μｍが更に好ましく、０．３〜１．０μｍが特に好ましい。
中空ポリマーの空隙率は、２０〜７０％程度のものが好ましく、２０〜５０％のものがより好ましい。中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合を示したものである。
【０１７９】
中空ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましい。中空ポリマーは必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
【０１８０】
このような中空ポリマーは市販されており、前記［１］の具体例としてはローアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記［２］の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記［３］の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。これらの中で、前記［１］の系列の中空ポリマーがより好ましく使用できる。
【０１８１】
（水溶性ポリマー）
断熱層のバインダーとしては、水溶性ポリマーを使用することができる。断熱層に用いることのできる水溶性ポリマーは、ポリマーラテックスと併用されるポリマーが好ましく用いられる。
【０１８２】
本発明において、断熱層のバインダーとして用いられる水溶性ポリマーはポリビニルアルコール類、ゼラチンが好ましく、ゼラチンが最も好ましい。
【０１８３】
また、断熱層に含まれる水溶性ポリマーは、クッション性や膜強度を調整する為に硬膜剤により架橋されていてもよい。硬膜により架橋する場合は、硬膜剤として、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。
【０１８４】
＜支持体＞
支持体としては、コート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。
【０１８５】
＜カール調整層・筆記層・帯電調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、受容層を塗設した支持体の面の他方の面（裏面）に必要に応じてカール調整層・筆記層・帯電調整層を設けることができる。
【０１８６】
３）画像形成
本発明の画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【０１８７】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は１．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく、更に好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃以上４５０℃以下が好ましく、更に好ましくは２００℃以上４５０℃以下である。更には３５０℃以上４５０℃以下が好ましい。
【０１８８】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【実施例】
【０１８９】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【０１９０】
（感熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムの易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように後述の耐熱滑性層塗工液を塗布した。後述の耐熱滑性層塗工液のポリイソシアネートと樹脂との反応性の基の比率（-ＮＣＯ／ＯＨ）は１．２であった。塗布直後に１００℃オーブンで１分間乾燥後、引き続き熱処理を行いイソシアネートとポリオールの架橋反応を行い硬化させた。熱処理条件は６０℃５％ＲＨ１日、６０℃７０％ＲＨ１日、４０℃１０％ＲＨ２０日のいずれかで行った。熱処理後に未反応のイソシアネート基をＩＲ測定により確認し、いずれの熱処理条件でも十分に反応していることを確認した。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に後述の塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ２とした。これら塗布直後に１００℃オーブンで１分間乾燥させた。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
以上のようにして作製した感熱転写シートを耐熱滑性層の熱処理条件が６０℃５％ＲＨ１日のものを感熱転写シート（１０１）、６０℃７０％ＲＨ１日のものを感熱転写シート（１０２）、４０℃１０％ＲＨ２０日のものを感熱転写シート（１０３）とした。
【０１９１】
耐熱滑性層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                                  ２６．０質量部
トリキシレニルリン酸エステル                              １０．５質量部
タルク                                                      １．０質量部
ポリイソシアネート（５０％溶液）                          １９．０質量部
（バーノックＤ−７５０、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                          ６４質量部
【０１９２】
イエロー染料塗工液
染料化合物（Ｙ４−２）                                      ３．５質量部
染料化合物（Ｙ７−４）                                      ２．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                    ７．１質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                    １．１質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                    ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                    ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                  ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                          ８４質量部
【０１９３】
マゼンタ染料塗工液
染料化合物（Ｍ３−１）                                      ０．８質量部
染料化合物（Ｍ３−２）                                      ６．０質量部
染料化合物（Ｃ１−２）                                      ０．１質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                    ８．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                    ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                    ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                    ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                  ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                          ８４質量部
【０１９４】
シアン染料塗工液
染料化合物（Ｃ１−２）                                      ０．８質量部
染料化合物（Ｃ３−１）                                      ８．８質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                    ７．４質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                    ０．８質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                    ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                    ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                  ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                          ８４質量部
【０１９５】
（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層，保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．２ｇ／ｍ２、保護層０．４ｇ／ｍ２、接着層２．０ｇ／ｍ２とした。
【０１９６】
離型層塗工液
変性セルロース樹脂                                          ５．０質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                      ９５．０質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂溶液（固形分４０％）                              ９０質量部
（ＵＮＯ−１、商品名、岐阜セラミック（有）製）
メタノール／イソプロパノール混合溶媒                          １０質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂                                                  ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                    ０．５質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                        ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                    ０．５質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                    ０．５質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）            ０．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒                          ７０質量部
【０１９７】
【化２３】
2009056599.tif 000045
【０１９８】
（感熱転写受像シートの作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．２ｇ／ｍ２、断熱層：８．０ｇ／ｍ２、受容層下層：２．８ｇ／ｍ２、受容層上層：２．３ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
【０１９９】
受容層上層
塩化ビニル系ラテックス                                      ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                        ２．６質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ２．３質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                                ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０９質量部
下記界面活性剤Ｆ−２                                        ０．３６質量部
受容層下層
塩化ビニル系ラテックス                                      １３．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                      １３．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ８．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０４質量部
断熱層
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ６６．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）  
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２４．０質量部
下引き層
ポリビニルアルコール                                          ７．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）  
スチレンブタジエンゴムラテックス                            ５５．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０３質量部
【０２００】
【化２４】
2009056599.tif 000046
【０２０１】
熱転写シート（１０１）から（１０３）に対して耐熱滑性層中のリン酸エステルの量、種類を変更することおよびステアリン酸亜鉛を含有させること以外は同様にして熱転写シート（１０４）から（１１９）を作製した。これら熱転写シートの耐熱滑性層の構成を下記表２２に示す。
【０２０２】
【表２２】
2009056599.tif 000047
【０２０３】
（画像形成、測定および評価）
上記の熱転写シート（１０１）の耐熱滑性層側から電子ビームを照射してリン元素Ｋ線の特性Ｘ線強度を測定した。具体的には日立製作所(株)製、高分解能電界放出型走査電子顕微鏡Ｓ−４７００を用い、同装置に装備されているエネルギー分散型Ｘ線分光器を用いて測定を行った。電子線の加速電圧は２０ＫＶ、電子線ビーム径は１μｍ以下の条件で行った。リン元素含有量の多い地点と少ない地点を合計約２０地点選定してリン元素由来Ｋ線由来の特性Ｘ線強度を測定し、各測定値の中で最大値と最小値から比（最大値／最小値）を求めた。この値が大きい程耐熱活性層中でリン酸エステルがより局在していることを表す。試料（１０１）を（１０２）から（１１９）に変更する以外は同様にして各サンプルの上記の値を求めた。
上記の熱転写シート（１０１）と感熱転写受像シートを用いて、熱転写型プリンターにより１５２ｍｍ×１０２ｍｍサイズの感熱転写受像紙に黒ベタ画像の出力を行った。
熱転写型プリンターの印画解像度は３００ｄｐｉ、イエロー、マゼンタおよびシアンの記録エネルギーは２．５J／ｃｍ２、ライン速度は１．２ｍｓｅｃ／ラインおよび０．６ｍｓｅｃ／ラインで行った。ＴＰＨ（サーマルプリンターヘッド）の最高到達温度は４２０℃であった。また、プリンターのサーマルプリンタヘッドにロードセル（荷重計）を装備しておき、印画時の摩擦力を同時に測定した。イエロー、マゼンタ及びシアンの各々で測定した平均値を求め摩擦力とした。摩擦力の値が小さい程、滑り性が良好であることを表す。
【０２０４】
得られた黒ベタ画像の光学濃度を各々Ｘｒｉｔｅ社製Ｘｒｉｔｅ３１０で反射濃度測定を行い黒に対応する転写濃度の値を求めたところ、１．２ｍｓｅｃ／ラインにおいては２．３２、０．６ｍｓｅｃ／ラインにおいては２．３１であった。
熱転写シート（１０１）を（１０２）から（１１９）に変更する以外は同様にして画像形成、摩擦力測定および転写濃度測定を行った。
転写濃度は試料（１０１）の濃度に対する差を求めこの値で評価した。この値が正で大きい程転写濃度が高く好ましいことを、この値が負で大きい程転写濃度が低く好ましくないことを表す。
評価結果を下記表２３に示す。
【０２０５】
【表２３】
2009056599.tif 000048
【０２０６】
表２３より、リン酸エステルとしてリン酸基を有さない化合物のみを使用した試料（１０１）から（１０３）は、特に印画速度（ラインスピード）を早くした場合に摩擦力が大きくなるため高速プリントには適さないことが分かる。また試料（１０１）に対してリン酸エステルを増量した試料（１０４）の摩擦力はやや減少するが、黒画像転写濃度が大きく低下してしまうことが分かる。
なお、特許第２５９１６３６号公報にはポリイソシアネートを過剰に使用することで高架橋度を有する硬い層となり十分な耐熱性と高い滑り性を示すこと、および水分とポリイソシアネートの反応により高密度架橋体を形成するとの記載があるが、本発明においては高温低湿環境で熱処理した試料（１０１）に対し高温高湿環境で熱処理した試料（１０２）では摩擦力は同等かやや悪化しているため、上記特許公報に記載の高温高湿環境での熱処理の効果を発現していないことも分かる。
リン酸エステルとしてリン酸基を有する化合物を使用した試料（１０５）から（１１３）より、熱処理条件を選択することでリン元素由来の特性Ｘ線強度比が５以上と大きくでき（即ち耐熱活性層中でリン酸エステルが局在化でき）、同時に黒画像転写濃度低下を抑制して摩擦力を低下できることが分かる。
【０２０７】
試料（１０５）、（１０８）および（１１１）より、リン酸基を有するリン酸エステルに炭素数１２〜１８のアルキル基を有する化合物を使用した試料は高温短時間で熱処理を実施できる観点でより好ましいことが分かる。
また、ステアリン酸亜鉛を少量併用した試料（１１４）から（１１６）より、高温短時間で硬化ができることに加えて高温高湿環境下に置かれても本発明の効果を維持できることが分かり、保存安定性の観点から更に好ましい。
試料（１１４）および（１１７）から（１１９）より、リン酸エステル類の耐熱滑性層に対する含有量が５質量％から２５質量％の範囲で最も効果を発揮することが分かる。
全ての結果より、本発明の範囲のリン酸エステルを用いて作製した試料において、リン元素由来の特性Ｘ線強度比が５以上で黒画像転写濃度低下を抑制して摩擦力を低下でき、リン元素由来の特性Ｘ線強度比が１０以上で更に有効であることが明らかである。