(57)【要約】      （修正有）【課題】高湿条件で長時間使用しても、抵抗値の上昇が小さい透明導電体を提供する。【解決手段】好適な実施形態の透明導電体は、インジウムスズ酸化物と、酸化亜鉛を主成分とする添加成分と、樹脂硬化物１２と、を含み、インジウムスズ酸化物及び添加成分の総量中、添加成分を０．１〜５０質量％含有する。前記添加成分は、酸化亜鉛に、ガリウム又はアルミニウムがドープされたものであると好ましい。さらには、酸化亜鉛を主成分とする絶縁性粒子１３であるとより好ましい。【選択図】図１
2009076449.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インジウムスズ酸化物と、酸化亜鉛を主成分とする添加成分と、樹脂硬化物と、を含み、
インジウムスズ酸化物及び前記添加成分の総量中、前記添加成分を、０．１〜５０質量％含有する、ことを特徴とする透明導電体。
【請求項２】
前記添加成分は、酸化亜鉛に、ガリウム又はアルミニウムがドープされたものである、ことを特徴とする請求項１記載の透明導電体。
【請求項３】
前記添加成分は、酸化亜鉛を主成分とする絶縁性粒子である、ことを特徴とする請求項１記載の透明導電体。
【請求項４】
前記添加成分は、表面にアルミナ、シリカ及び樹脂のうちの少なくとも１種が付着した絶縁性粒子である、ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の透明導電体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＬＣＤ、ＰＤＰ、有機ＥＬ、タッチパネルといった表示装置には、透明電極が用いられている。この透明電極は、インジウムスズ酸化物（以下、「ＩＴＯ」と略す）等からなる透明導電体によって構成されることが多い。このような透明導電体としては、例えば、下記特許文献１に示されるような、酸化インジウム、酸化錫、酸化亜鉛等を含む導電性酸化物微粒子を含む材料から形成されるものが知られている。
【特許文献１】特開２００６−２０２７３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上述したような表示装置は、近年、様々な用途に用いられており、そのぶん、例えば、高温、高湿といった厳しい環境にさらされることも増えている。ところが、本発明者が検討を行なったところ、上述したような従来の透明導電体は、当初は低抵抗であり導電体として機能できるものの、高湿環境で長時間使用された場合、初期値に比べて抵抗値が大幅に上昇してしまい、導電体としての機能を十分に果たせなくなってしまうことが多いことが判明した。
【０００４】
そこで、本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、高湿条件で長時間使用しても、抵抗値の上昇が小さい透明導電体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するため、本発明の透明導電体は、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）と、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を主成分とする添加成分と、樹脂硬化物と、を含み、インジウムスズ酸化物及び添加成分の総量中、添加成分を、０．１〜５０質量％含有することを特徴とする。
【０００６】
このような本発明の透明導電体によれば、ＩＴＯに、ＺｎＯを主成分として含む添加成分を上述した特定の含有割合で含有することによって、導電体として機能し得る程度に低抵抗であり、しかも、高湿環境に長時間さらした場合であっても抵抗値の上昇を十分に小さくすることができる。ここで、従来、ＩＴＯは、透明性に優れ、低抵抗であるため透明導電体の材料として好適であるものの、水分等による抵抗上昇を極めて生じ易いものであった。一方、ＺｎＯは、極めて高抵抗であり、また、ＩＴＯ以上に水分による抵抗上昇が起きやすいため、通常、単独では導電体として機能し難いものであった。本発明は、このような従来の傾向にもかかわらず、透明導電体にＺｎＯを特定量添加することで、意外なことに、抵抗値及び湿度による抵抗値の変化の両方を十分に小さくすることが可能となることを見出したものである。
【０００７】
上記本発明の透明導電体において、添加成分は、ＺｎＯに、ガリウム（Ｇａ）又はアルミニウム（Ａｌ）がドープされたものであるとより好ましい。こうすれば、添加成分自体の抵抗値を小さくすることが可能となり、結果として、透明導電体の抵抗値を更に小さくすることができる。
【０００８】
また、添加成分は、酸化亜鉛を主成分とする絶縁性粒子であると好適である。添加成分がこのような絶縁性粒子の形状を有することで、ＩＴＯとの組み合わせにより低抵抗を維持しつつ抵抗変動を小さくできる効果がより良好に得られるようになる。
【０００９】
さらに、添加成分は、表面にアルミナ、シリカ及び樹脂のうちの少なくとも１種が付着した絶縁性粒子であってもよい。添加成分である絶縁性粒子の温度や湿度に対する安定性が良好となり、透明導電体の湿気等による抵抗上昇を一層抑制することが可能となる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高湿条件で長時間使用しても、抵抗値の上昇が小さく、しかも、実用に十分な程度に低抵抗な透明導電体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、図面を参照して本発明の好適な実施の形態について説明する。なお、図面の説明において、同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明については省略する。
【００１２】
図１は、好適な実施形態の透明導電体を用いた透明導電フィルムの断面構成を模式的に示す図である。図１に示すように、透明導電フィルム１０は、基材１４と、この基材１４上に形成された透明導電層１５とを備えている。この透明導電フィルム１０において、透明導電層１５が、本発明の好適な実施形態の透明導電体によって形成されている。
【００１３】
まず、基材１４としては、可視光に対して透明な材料から構成されるものであれば特に制限なく適用できる。例えば、ガラスや、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の透明樹脂フィルム、或いは各種透明プラスチック基板等を適用できる。
【００１４】
一方、透明導電層１５は、多数のＩＴＯ粒子１１及びＺｎＯ粒子１３が、樹脂硬化物１２中に分散した構成を有している。すなわち、透明導電層１５は、ＩＴＯ粒子１１と、ＺｎＯ粒子１３と、樹脂とを含む透明導電体から形成されている。なお、透明導電層１５は、ＩＴＯ粒子１１とＺｎＯ粒子１３によって大部分が構成されている。したがって、換言すれば、透明導電層１５は、ＩＴＯ粒子１１及びＺｎＯ粒子１３が凝集しており、その間隙に樹脂硬化物１２が配置された構成を有しているということができる。
【００１５】
ＩＴＯ粒子１１は、インジウムとスズの複合酸化物、いわゆるＩＴＯによって構成される粒子である。このＩＴＯ粒子１１は、その一次粒子径が０．００５〜０．５μｍであると好ましく、０．０２〜０．０８μｍであるとより好ましい。ＩＴＯ粒子１１の一次粒子径が上記範囲より小さいと、その範囲内である場合に比べて、その導電性発現の要因である酸素欠陥が形成され難くなり、透明導電層１５の導電性が安定して得られなくなる傾向にある。一方、一次粒子径が大きすぎると、上記範囲内である場合に比べて、光の散乱が大きくなり、透明導電フィルム１０の可視性が悪くなるおそれがある。
【００１６】
ＺｎＯ粒子１３は、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を主成分とする添加成分によって構成される透明粒子である。ＺｎＯ粒子１３の形状は、球状、針状、葉状等のいずれの形態であってもよい。このＺｎＯ粒子１３は、ＺｎＯ単独によって形成されてもよく、また、ＺｎＯを主成分とする限り、他の成分が混入していたり、表面に付着したりしていてもよい。ここで、「ＺｎＯを主成分とする」とは、添加成分のうち、少なくともＺｎＯが５０質量％程度以上含まれることをいうものとする。
【００１７】
ＺｎＯ粒子１３の構成としては、ＺｎＯのみによって形成される場合のほかは、次に示すような形態が挙げられる。すなわち、まず、ＺｎＯに、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、リチウム（Ｌｉ）、フッ素（Ｆ）、窒素（Ｎ）、遷移金属等をドープした形態が挙げられる。ドープすべき成分は、透明導電層１５に付与する所望の特性に応じて適宜選択することが好ましい。例えば、Ａｌ又はＧａをドープさせることで、透明導電層１５の抵抗率を下げることが可能となる。
【００１８】
ＺｎＯにこれらの成分をドープさせる場合、そのドープ量は、上述した添加成分の総量の４０％質量以下であると好ましく、３０質量％以下であるとより好ましい。このドープ量が多すぎると、ＺｎＯ粒子１３の抵抗率が上昇したり、光の透過率が低下したりするほか、ＺｎＯ粒子１３の添加によって得られる、湿度による抵抗上昇を抑制する効果が不十分となり易い傾向にある。
【００１９】
ＺｎＯ粒子１３の形態としては、ＺｎＯ単体からなるものと、ＺｎＯ単体からなる粒子の表面に他の成分が付着したものとが挙げられる。また、上記のようにＺｎＯに他の成分が混入してなる粒子の表面に、さらに他の成分が付着したものであってもよい。これらは、いずれもＺｎＯを主成分となる割合で含む絶縁性粒子である。
【００２０】
ＺｎＯからなる粒子の表面に他の成分が付着した形態のＺｎＯ粒子１３としては、例えば、ＺｎＯからなる核の表面に、アルミナ又はシリカが付着した形態が挙げられる。具体的には、アルミナやシリカがＺｎＯの核の表面を覆っていてもよく、これらがＺｎＯの核の表面に複数の層を形成していてもよい。このような構成を有するＺｎＯ粒子１３によれば、ＺｎＯ粒子１３の温度や湿度に対する安定性が向上し、これにより、透明導電層１５の湿気等による抵抗上昇を一層抑制することが可能となる。その要因としては、アルミナやシリカで表面を被覆することによって、ＺｎＯ粒子１３の表面が不活性化し、酸化還元による抵抗率変化が抑制されること、水や酸に溶解しにくくなるなど、他の成分との反応性が小さくなること、及び、ＺｎＯ粒子１３の分散性が良好となること、等が挙げられる。この場合、ＺｎＯを被覆するアルミナ又はシリカの量は、添加成分の総量中、０．１〜２０質量％であると好ましい。この量が少なすぎると、アルミナやシリカによる被覆の効果が十分に得られず、多すぎると、表面被覆によって、ＺｎＯ粒子１３間の導電パスを取りにくくなり、その結果、抵抗値の上昇や、場合によっては透過率が低下してしまうおそれがある。
【００２１】
さらに、ＺｎＯ粒子１３は、ＺｎＯの核の表面を、透明性を有する樹脂が被覆した構成を有していてもよい。樹脂としては、例えば、ポリシロキサンが挙げられる。ＺｎＯの核の表面がポリシロキサンによって被覆された形態の粒子としては、ＮＡＮＯＦＩＮＥ−５０ＳＤ（堺化学工業社製）が例示できる。このような構成とすれば、基材１４への接着力の向上、硬化反応に伴う樹脂収縮によるＺｎＯ粒子１３との接触面の増大、さらには、ＺｎＯ粒子１３の表面の酸化還元防止といった効果が得られるようになる。この樹脂の量は、上述したシリカやアルミナ等の場合と同様とすることが好ましい。
【００２２】
上述したなかでも、ＺｎＯ粒子１３の構成が、ＺｎＯにＧａ又はＡｌが４０％以下ドープされたものであると、透明導電層１５を十分に低抵抗にしながら、湿気等による抵抗の増大を良好に抑制できるようになることから、特に好ましい。
【００２３】
ＺｎＯ粒子１３は、その一次粒子径が０．００５〜０．５μｍであると好ましく、０．０１〜０．０８μｍであるとより好ましい。この一次粒子径が小さすぎると、酸素欠陥の制御が困難となるほか、耐環境性の低下や、透明導電フィルム１０の導電性の低下が生じるおそれがある。一方、大きすぎると、光の散乱が大きくなって、透明導電フィルム１０の可視性が低下するおそれがある。なお、ＩＴＯ粒子１１とＺｎＯ粒子１３との粒子の大小関係は特に制限されないが、透明導電フィルム１０の導電性能はＩＴＯ粒子１１に大きく依存する傾向にある。したがって、ＩＴＯ粒子１１がＺｎＯ粒子１３と比較して大きい方が、導電パスが得られ易くなり、また、ＩＴＯ粒子１１にＺｎＯ粒子１３が接触する確率が高くなることから低抵抗化に有利であり、さらに高い透過率が得られ易いことから、より好ましい。
【００２４】
透明導電層１５において、ＩＴＯ粒子１１とＺｎＯ粒子１３とは、次のような所定の配合割合で含まれている。すなわち、ＩＴＯ粒子１１を構成しているＩＴＯ、及び、ＺｎＯ粒子１３を構成している添加成分の総量中、後者の添加成分を０．１〜５０質量％含有している。この添加成分の含有量が、０．１質量％未満であるか５０質量％を超えると、これらの範囲内である場合に比べて、透明導電層１５の湿気等による抵抗上昇が大きくなる。このような抵抗上昇をより効果的に低減する観点からは、上述した添加成分の含有量は、１〜３０質量％であるとより好ましい。なお、添加成分の含有量が、１０質量％以下であると、透明導電層１５の抵抗値自体も十分に低くできるため、一層有効である。
【００２５】
透明導電層１５は、上述したＩＴＯ粒子１１及びＺｎＯ粒子１３を含有するが、これらは、それぞれ別々に粒子状を成していることが望ましく、例えば、互いに反応して複合酸化物等を形成していないことが好ましい。ただし、これらの粒子同士の接触等により不可避的に形成された複合酸化物等は一部に含まれていても構わない。
【００２６】
透明導電層１５は、ＩＴＯ粒子１１、ＺｎＯ粒子１３に加え、樹脂硬化物１２を含む。この樹脂硬化物１２は、これらの粒子の間隙に配置され、粒子同士を結着するバインダー樹脂として機能している。樹脂硬化物１２としては、可視光に対して透明なものであれば特に制限されず、また、公知の熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂の硬化物を適用できる。例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、アクリル樹脂が好適である。
【００２７】
上記のような構成を有する透明導電フィルム１０は、例えば、以下のような製造方法によって製造可能である。
【００２８】
すなわち、まず、上述したＩＴＯ粒子１１及びＺｎＯ粒子１３をそれぞれ準備し、これらを溶媒に分散させて分散液を得る。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を適用できる。また、分散は、例えば、ビーズミル、振動ボールミル、遊星ボールミル等の媒体攪拌型湿式粉砕機、容器駆動媒体型湿式粉砕機または乾式粉砕機などを用いて行うことができる。
【００２９】
次に、この分散液を、上述したような基材１４等の上に塗布した後、この分散液から溶媒を揮発させる等して除去する。これにより、基材１４上にＩＴＯ粒子１１及びＺｎＯ粒子１３が分散して付着した粒子層が形成される。分散液の塗布は、例えば、リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョン法、ノズル法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スピンコート法、スクイズ法、スプレー法等により行なうことができる。
【００３０】
それから、基材１４上に形成された粒子層の上に、更にＰＥＴフィルム等の別の支持基材を配置した後、その全体を加圧ロール等を用いて積層方向に加圧する。これにより、粒子層を構成しているＩＴＯ粒子１１及びＺｎＯ粒子１３を凝集させて凝集体を得る。このような加圧を行なうことによって、粒子間の接触面積が増し、導電性が向上するという効果が得られ易くなる。なお、加圧せずに十分な特性を有する透明導電層１５を形成できる場合は、このような加圧は必ずしも行わなくてもよい。
【００３１】
得られた凝集体から支持基材を剥離した後、凝集体に対し、硬化により上述したような樹脂硬化物１２を形成する樹脂を塗布する。これにより、凝集体を構成しているＩＴＯ粒子１１やＺｎＯ粒子１３の間に樹脂が浸透する。この樹脂としては、例えば、硬化によって樹脂硬化物１２を形成できるモノマーやオリゴマーが挙げられる。樹脂は、例えば、樹脂を溶媒に溶解した溶液等の状態で凝集体に浸透させてもよい。
【００３２】
その後、凝集体に浸透した樹脂を硬化させて、樹脂硬化物１２を形成する。樹脂の硬化は、当該樹脂の種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、樹脂が熱硬化性樹脂である場合は、基材１４上に凝集体が形成された積層体を、樹脂の硬化が生じる程度に加熱する。また、樹脂が光硬化性樹脂である場合は、この積層体の凝集体に、樹脂の硬化が生じ得る光線を照射する。
【００３３】
これにより、凝集体を構成しているＩＴＯ粒子１１やＺｎＯ粒子１３が樹脂硬化物１２によって結着されて透明導電層１５が形成され、その結果、上述した構成を有する透明導電フィルム１０が得られる。
【００３４】
以上、好適な実施形態の透明導電フィルムやこれに好適な透明導電層（透明導電体）、及び、透明導電フィルムの製造方法について説明したが、本発明は、必ずしも上述したような実施形態に限定されるものではない。
【００３５】
例えば、上述した実施形態では、透明導電層１５が基材１４上に設けられた構成を有していたが、透明導電フィルム１０は、必ずしも基材１４を有している必要はなく、十分な強度等を保てる場合は、透明導電層１５のみから構成されることもある。
【００３６】
また、透明導電層１５は、上述したＩＴＯ粒子１１、樹脂硬化物１２及びＺｎＯ粒子１３以外にも、本発明の効果を過度に低減させない範囲で、所望の特性に応じて他の成分を更に含んでいてもよい。また、透明導電フィルム１０は、基材１４と透明導電層１５以外の層を更に有するものであってもよい。さらに、透明導電フィルムの製造方法は、上述した実施形態のように、ＩＴＯ粒子１１及びＺｎＯ粒子１３の凝集体を形成した後、樹脂硬化物１２形成用の樹脂を塗布する方法に限られず、これらの粒子を樹脂に分散させた混合液を予め準備し、この混合液を基材１４等に塗布する方法によっても形成することができる。透明導電フィルムの製造方法、或いは、用いる樹脂の種類やその性状等によって、図１に示した透明導電フィルム１０のほか、後述する図２に示す透明導電フィルム１０が得られる場合もある。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１〜９、比較例１〜４］
【００３８】
実施例１〜９及び比較例１〜４では、ＩＴＯ（ＩＴＯ粒子）と添加成分（ＺｎＯ粒子）とを、表１に示すようなＺｎＯ粒子の含有量（ＩＴＯ粒子及びＺｎＯ粒子の合計に対するＺｎＯ粒子の含有量を質量％で表したもの）となるように配合して透明導電フィルムの製造を行った。比較例１（ＺｎＯ粒子０％）は、ＩＴＯ粒子のみを用いた場合を、比較例４（ＺｎＯ粒子１００％）は、ＺｎＯ粒子のみを用いた場合をそれぞれ示している。透明導電フィルムの製造方法は、以下に示す通りとした。
【００３９】
（透明導電フィルムの作製）
まず、２０ｎｍ以上の平均粒径を有するＩＴＯ粒子（一次粒子平均径＝０．０３μｍ）をエタノール３０ｇに分散したものに、ＺｎＯ粒子としてＧａドープＺｎＯ（Ｇａ  ｄｏｐｅ  ＺｎＯ；ハクスイテック製、ＧＫ４０、一次粒子平均径＝０．０３μｍ以下、抵抗値（粉体固有抵抗）＝５００Ω・ｃｍ）を添加して、分散液を作製した（以下ＩＴＯ−ＺｎＯ粒子と表記）。ここでは、ＩＴＯ粒子及びＺｎＯ粒子を、合計で１０ｇ用いた。
【００４０】
次に、得られた分散液を、ＰＥＴフィルム上に塗布した後、分散液からエタノールを除去した。続いて、別のＰＥＴフィルムを、塗布液を乾燥させて得られた層の上に載せ、全体を加圧ロールで加圧した。これにより、ＩＴＯ粒子とＺｎＯ粒子とが凝集した凝集体を得た。
【００４１】
凝集体から一方のＰＥＴフィルムを剥離した後、この凝集体に、未硬化のアクリル樹脂、メチルエチルケトン（関東化学社製）、及びビニルトリメトキシシラン（信越化学社製）を混合した混合液を含浸させた。この未硬化のアクリル樹脂としては、アクリルポリマー（新中村化学社製）、アクリルモノマー（新中村化学社製）及び光重合開始剤を含むものを用いた。
【００４２】
その後、凝集体に含浸された混合液を乾燥させたのち、凝集体に対してＵＶ照射を行なうことにより、アクリル樹脂を硬化させ、これにより透明導電フィルムを得た。図２は、各実施例及び比較例で得られた透明導電フィルムの断面構成を模式的に示す図である。図２に示すように、これらの透明導電フィルムは、樹脂硬化物１２中にＩＴＯ粒子１１及びＺｎＯ粒子１３が混在した透明導電層１５と、基材１４との間に、樹脂硬化物１２からなる中間層１５ａが配置された構造を有する。このような構造を有することにより、基材１４の最表面が樹脂硬化物１２のみと接触することとなり、基材１４と透明導電層１５との密着性が向上して、抵抗値の上昇を小さくすることができる。また、中間層１５ａが、透明導電層１５中の樹脂硬化物１２と一体となっていることによっても、抵抗値の上昇が抑制されている。
【００４３】
（抵抗値、及び、抵抗変化率の測定）
まず、各実施例及び比較例で得られた透明導電フィルムについて、四端子法によりこれらの抵抗値（Ω／□）をそれぞれ測定した。次いで、各透明導電フィルムを、環境試験用電気炉（６０℃、９５％ＲＨ）中に６５０時間放置する環境試験を行なった。それから、この試験後の各透明導電フィルムの抵抗値を同様に測定した。そして、得られた結果に基づき、環境試験前後の各透明導電フィルムの抵抗値の変化を求め、これを抵抗変化率（％）とした。
【００４４】
得られた結果を表１及び図３に示す。図３は、実施例１〜９及び比較例１〜４の結果から得られた、ＺｎＯ粒子（Ｇａ  ｄｏｐｅ  ＺｎＯ）の含有量に対する抵抗変化率の値をプロットしたグラフである。また、表１中、抵抗値の欄の「０ｈ」は、環境試験前の抵抗値を示し、「６５０ｈ」は、環境試験後の抵抗値を示している。さらに、比較例４の「−」は、この比較例４の透明導電フィルムが、環境試験後、四端子法では測定できない程に抵抗が増大してしまっていたことを示している。
【表１】
2009076449.tif 000003
【００４５】
表１及び図３に示すように、ＩＴＯ粒子の他にＺｎＯ粒子を０．１〜５０質量％添加した実施例１〜９の透明導電フィルムによれば、ＩＴＯ粒子のみ又はＺｎＯ粒子のみを用いた場合（比較例１、４）、或いは、ＺｎＯの含有量が０．１〜５０質量％の範囲外であった場合（比較例２、３）と比較して、抵抗変化率を著しく低くできることが確認された。したがって、実施例１〜９の透明導電フィルムは、高湿条件で長時間使用しても抵抗値の増大が小さいことが判明した。また、ＺｎＯの含有量が１〜３０質量％の場合、抵抗変化率が１．７％以下と特に低く、より長時間の使用でも抵抗値の増大を抑制できることが判明した。また特に、ＺｎＯの含有量が３〜１０質量％の場合、抵抗値自体も１０００Ω／□以下と低く、タッチパネル用途等において特に好ましいことが確認された。
［実施例１０〜１６］
【００４６】
（透明導電フィルムの作製）
ＺｎＯ粒子として、表２に示す各種のものを用いたこと、及び、ＺｎＯ粒子の含有割合を表２に示す値としたこと以外は、上記と同様にして実施例１０〜１６の透明導電フィルムを作製した。なお、表２中、「アルミナ被覆  ＺｎＯ」は、堺化学工業社製、ＮＡＮＯＦＩＮＥ７５を、「架橋剤添加  ＺｎＯ」は、堺化学工業社製、ＮＡＮＯＦＩＮＥ  Ｐ−１（一次粒子平均径＝０．０２μｍ、表面未処理のもの）を、「Ａｌ  ｄｏｐｅ  ＺｎＯ」は、堺化学工業社製、ＳＣ−１８（一次粒子平均径＝０．０２μｍ、抵抗値（粉体固有抵抗）＝５００Ω・ｍ）を、「Ｎｏｎ  ｄｏｐｅ  ＺｎＯ」は、ＺｎＯのみからなる無添加のＺｎＯ粒子であることをそれぞれ示している。また、例えば、表２中の「アルミナ被覆  ＺｎＯ  １０％」とは、ＺｎＯ粒子としての「アルミナ被覆  ＺｎＯ」を、ＩＴＯ粒子及びこのＺｎＯ粒子の合計に対して１０質量％含有させたことを示しており、表２中の他の含有量（％）の表記も同様である。
【００４７】
（抵抗値、及び、抵抗変化率の測定）
実施例１０〜１６で得られた各透明導電フィルムについて、上記と同様にして抵抗値、及び、抵抗変化率を測定した。得られた結果を、上述した実施例５の結果とあわせて表２に示す。
【表２】
2009076449.tif 000004
【００４８】
表２に示すように、ＺｎＯ粒子として各種のものを用いた場合であっても、ＩＴＯ粒子とＺｎＯ粒子とを特定の配合割合で組み合わせることで、上述した比較例１〜４の場合に比べて抵抗率変化を大幅に小さくできることが確認された。したがって、実施例１０〜１６の透明導電フィルムは、高湿条件で長時間使用しても抵抗値の増大が小さいことが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】好適な実施形態の透明導電体を用いた透明導電フィルムの断面構成を模式的に示す図である。
【図２】各実施例及び比較例で得られた透明導電フィルムの断面構成を模式的に示す図である。
【図３】ＺｎＯ粒子（Ｇａ  ｄｏｐｅ  ＺｎＯ）の含有量に対する抵抗変化率の値をプロットしたグラフである。
【符号の説明】
【００５０】
１０…透明導電フィルム、１１…ＩＴＯ粒子、１２…樹脂硬化物、１３…ＺｎＯ粒子、１４…基材、１５…透明導電層、１５ａ…中間層。
【図１】
2009076449.tif 000005
【図２】
2009076449.tif 000006
【図３】
2009076449.tif 000007