(57)【要約】【課題】絶縁性樹脂に高い絶縁性を付与することが可能なシリカゲル粉末を提供すること。【解決手段】本発明のシリカゲル粉末は、比表面積が２００〜１０００ｍ2／ｇ、細孔分布曲線の主ピークの細孔直径が４ｎｍ以下であり、中空球の形状をしていることを特徴とする。このシリカゲル粉末は、中空球の形状をしている粉末珪酸アルカリと鉱酸とを、ｐＨ１以下の酸性領域で反応させることで得られる。中空球状の粉末珪酸アルカリとして、平均粒径が１０〜５００μｍのものを用いることが好ましい。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
比表面積が２００〜１０００ｍ2／ｇ、細孔分布曲線の主ピークの細孔直径が４ｎｍ以下であり、中空球の形状をしている、絶縁性向上剤として用いることを特徴とするシリカゲル粉末。
【請求項２】
中空球の形状をしている粉末珪酸アルカリと鉱酸とを、ｐＨ１以下の酸性領域で反応させ、該粉末珪酸アルカリの中空球の形状が維持されたシリカゲルを得ることを特徴とするシリカゲル粉末の製造方法。
【請求項３】
得られた中空球の形状のシリカゲルを粉砕する工程を更に有する請求項１記載のシリカゲル粉末の製造方法。
【請求項４】
中空球状の粉末珪酸アルカリとして、平均粒径が１０〜５００μｍのものを用いる請求項２又は３記載のシリカゲル粉末の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、絶縁性向上剤として特に好適に用いられるシリカゲル粉末及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電線被覆用の絶縁性樹脂組成物としては、一般に、電気絶縁性が高く耐熱性や耐候性に優れた樹脂である塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のオレフィン類の共重合体樹脂に、安定剤を添加したものが用いられている。安定剤としては、環境問題の観点から、ステアリン酸カルシウムやステアリン酸亜鉛などのカルシウム−亜鉛系の複合安定剤が用いられている。
【０００３】
カルシウム−亜鉛系複合安定剤が使用されている絶縁性樹脂組成物は、熱安定性については実用レベルに達しているものの、絶縁性能が低いという問題があった。そこで、カルシウム−亜鉛系複合安定剤を用いる電線被覆用の樹脂組成物の絶縁性を向上させる検討が行われている。例えば特許文献１には、塩化ビニル系樹脂にハイドロタルサイト及びアルミノシリケートを配合した電線被覆用塩化ビニル系樹脂が提案されている。しかし、この電線被覆用塩化ビニル系樹脂の体積固有抵抗値は、十分に満足できるレベルのものとは言えない。
【０００４】
そこで本出願人は先に、比表面積が２００〜１０００ｍ2／ｇ、嵩密度が０．１５〜０．４ｇ／ｃｍ3、細孔分布曲線の主ピークの細孔直径が４ｎｍ以下であるシリカゲル粉末を、絶縁性向上剤として用いることを提案した（特許文献２参照）。このシリカゲル粉末によれば、絶縁性樹脂に高い絶縁性能を付与することが可能となる。このシリカゲル粉末は、珪酸アルカリ水溶液と鉱酸とを反応させて得られるものであるところ、この反応で生成したシリカゲルは不定形の微細な粒子となり、ゾル状の性状を呈し、フィルタプレス等を用いたろ過を行うことが容易でなかった。したがって、固液分離に際しては、ろ過の困難な微粒成分をオーバーフローによって除去し、ろ過可能な比較的大きな粒子のみを分離せざるを得ず、歩留まりに問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１０９２９８号公報
【特許文献２】特開２００６−００８７５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、前述した従来技術よりも各種性能が更に向上したシリカゲル粉末及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、比表面積が２００〜１０００ｍ2／ｇ、細孔分布曲線の主ピークの細孔直径が４ｎｍ以下であり、中空球の形状をしている、絶縁性向上剤として用いることを特徴とするシリカゲル粉末を提供するものである。
【０００８】
また本発明は、中空球の形状をしている粉末珪酸アルカリと鉱酸とを、ｐＨ１以下の酸性領域で反応させ、該粉末珪酸アルカリの中空球の形状が維持されたシリカゲルを得ることを特徴とするシリカゲル粉末の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のシリカゲル粉末によれば、これを絶縁性樹脂の安定剤として使用すると、該絶縁性樹脂に高い絶縁性を付与することができる。また本発明のシリカゲル粉末は、ろ過分離が容易であり、その後の粉砕も容易である。
本発明のシリカゲル粉末の製造方法によれば、ろ過分離及びその後の粉砕が容易なシリカゲルを、高収率で得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明する。本発明のシリカゲル粉末は、絶縁性樹脂の絶縁性を向上させる絶縁性向上剤として好適に用いられるものである。本発明のシリカゲル粉末は、その構成粒子が中空球の形状をしている点に特徴の一つを有する。シリカゲル粒子の平均粒径は、１０〜５００μｍ、特に５０〜３００μｍであることが、ろ過のしやすさや、粉砕の容易さなどの点から好ましい。この平均粒径は、ＳＥＭ写真による観察によって測定される。またシリカゲル粒子の中空の程度は、殻の部分の厚みで表して、０．１〜５μｍ、特に０．３〜３μｍであることが、粉砕の容易さの点から好ましい。
【００１１】
本発明のシリカゲル粉末は、ＳｉＯ2・ｎＨ2Ｏの化学式で表される非晶質の珪酸である。シリカゲル粉末は、その比表面積が特定の範囲内にあることも特徴の一つである。具体的には、シリカゲル粉末の比表面積は、２００〜１０００ｍ2／ｇであり、好ましくは４００〜７００ｍ2／ｇである。シリカゲル粉末の比表面積が、２００ｍ2／ｇ未満の場合には、絶縁性向上の効果が十分とはならない。一方、比表面積が１０００ｍ2／ｇを超えると、シリカゲル粉末の強度が低くなるので、絶縁性樹脂の製造において取り扱いが困難になる。
【００１２】
シリカゲル粉末の比表面積は、例えば、測定装置として島津製作所製のフローソーブ（ＢＥＴ法比表面積測定装置）を用いて求めることができる。この測定装置において、シリカゲル粉末をホルダーに採り、加熱して水分を除去したのち、液体窒素で冷却した状態で窒素ガスを吸着させて、窒素ガス吸着前後の重量変化を測定し、その重量変化から比表面積を算出することができる。
【００１３】
本発明のシリカゲル粉末は、その細孔直径が特定の値以下であることによっても特徴付けられる。具体的には、細孔分布曲線の主ピークの細孔直径が４ｎｍ以下であり、好ましくは３ｎｍ以下、特に好ましくは２ｎｍ以下である。シリカゲル粉末の細孔分布の測定方法としては、主に、窒素吸着法と水銀法の２種類があるが、本発明における細孔分布曲線とは、窒素吸着法により細孔分布を測定して得られる細孔分布曲線を言う。該窒素吸着法により測定して得られる細孔分布曲線は、通常、１つのピークを持ち、該ピークを本発明においては主ピークと言う。そして、該主ピークのピークトップの細孔直径の値が、本発明における主ピークの細孔直径である。主ピークの細孔直径が前記の値以下であることにより、シリカゲル粉末の絶縁性向上の効果が高くなる。主ピークの細孔直径が４ｎｍを超えると、シリカゲル粉末のイオン捕捉能力及びイオン固定能力並びに樹脂への分散性が低くなるため、シリカゲル粉末の絶縁性向上効果が小さくなる。本発明における細孔分布の測定は、「ソープトマチック、カルロエルバ社製」を用いて行った。
【００１４】
本発明のシリカゲル粉末は、イオン性不純物が少ないことが、絶縁性樹脂中を移動するイオンが少なくなり、絶縁性樹脂の絶縁性が高まる点で好ましい。イオン性不純物には、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、マグネシウム塩、塩素化合物、硫酸化合物等が含まれる。特に、シリカゲル粉末中のナトリウム、カルシウム及びカリウムの各金属の含有量が、５ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明のシリカゲル粉末中のイオン性不純物の含有量は次の方法で測定される。すなわち、シリカゲル粉末を、ポリ四フッ化エチレン製の容器に採取して、これを弗化水素酸及び少量の硝酸で溶解させた後、蒸発乾固させる。次いで蒸発残さを硝酸に溶解させ、水で希釈して試料溶液を得る。この試料溶液を、原子吸光分析装置又はＩＣＰ発行分析装置にて分析する。
【００１６】
本発明のシリカゲル粉末は、これを粉砕して用いることもできる。上述のとおり、本発明のシリカゲル粉末は粉砕加工が容易なので、所望の粒径の粉砕物を容易に得ることができる。この粉砕物においては、その嵩密度が０．１〜０．４ｇ／ｃｍ3、特に０．１〜０．３ｇ／ｃｍ3、とりわけ０．１〜０．２５ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。嵩密度をこの範囲とすることにより、本発明のシリカゲル粉末の粉砕物を樹脂に混合して混練り等によって該樹脂に分散させる際に、該シリカゲル粉末が該樹脂に均一に分散し易くなるので、絶縁性樹脂の絶縁性が高くなる。嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ５１０１  顔料試験方法の１８項（カサ）に記載のカサ測定器を使用して、ＪＩＳ法で測定した。
【００１７】
本発明のシリカゲル粉末を粉砕して用いる場合には、例えばボールミルやジェットミルを用いて本発明のシリカゲル粉末を粉砕すればよい。
【００１８】
前記の粉砕物の平均粒径は、該粉砕物の嵩密度が前記の範囲内を満たすことを条件として、好ましくは１〜１０μｍ、更に好ましくは１〜５μｍである。平均粒径がこの範囲にあることにより、樹脂への分散性が良好となる。この粉砕物の平均粒径は、レーザー法粒度分布測定装置（日機装  マイクロトラック）を用いて測定される。
【００１９】
次に、本発明のシリカゲル粉末の好適な製造方法について説明する。本製造方法においては、珪酸アルカリと鉱酸とを反応させて、珪酸アルカリ中のアルカリ金属を引き抜くことでシリカゲルを得る。このときに、珪酸アルカリとして、水溶液ではなく、粉末の珪酸アルカリを用いる点で、本製造方法は特徴付けられる。上述した特許文献２に記載の方法に従い、珪酸アルカリ水溶液を原料として製造されるシリカゲルは、本発明のシリカゲルと同様の比表面積や細孔直径を有するものの、不定形の微細なものとなり、ゾル状の性状を呈し、フィルタプレス等を用いたろ過を行うことが容易でなかった。これに対し、本発明者らの検討の結果、本製造方法によれば、原料として用いる粉末の珪酸アルカリの形状及び寸法が維持されたままシリカゲルが得られることが判明した。したがって、原料として用いる粉末の珪酸アルカリとして、中空球の形状を有するものを用いることで、その中空球の形状及び寸法が維持されたシリカゲルを得ることができる。その結果、本製造方法によれば、得られるシリカゲルのろ過分離及びその後の粉砕が容易となる。特にろ過においては、オーバーフローを用いた微粒成分の除去が不要なので、特許文献２に記載の方法に比較して、収率を高めることができるという利点がある。
【００２０】
本製造方法における原料として用いられる珪酸アルカリとしては、珪酸ナトリウムや珪酸カリウムなどの、珪酸のアルカリ金属塩を用いることができる。粉末の珪酸アルカリは、珪酸アルカリの水溶液を脱水することで得られる。また、中空球の形状を有する珪酸アルカリは当該技術分野において公知のものである。その製造方法としては、例えば珪酸アルカリの水溶液を、スプレードライ法を用いて脱水させる方法が挙げられる。そのような製造方法は古くから知られており、例えば特開昭４８−１５７９８号公報や特開昭５４−２４２９９号公報に記載されている。
【００２１】
本製造方法においては、先に述べたとおり、原料である粉末の珪酸アルカリの形状及び寸法が、生成物であるシリカゲルの形状及び寸法に引き継がれる点が、特徴の一つである。この観点から、中空球の形状の珪酸アルカリの平均粒径は、目的とするシリカゲルの粒径に応じて適切な値が選択される。具体的には、１０〜５００μｍ、特に５０〜３００μｍの中空球の形状の珪酸アルカリを用いることが好ましい。
【００２２】
粉末の珪酸アルカリにおける二酸化珪素（ＳｉＯ2）の含有量は、４５〜６５重量％、特に５５〜６３重量％であることが好ましい。またアルカリ金属塩の酸化物（Ｍ2Ｏ）の含有量は、１５〜３０重量％、特に１６〜２２重量％であることが好ましい。
【００２３】
本製造方法に用いられる鉱酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸等の強酸が好ましく、特に硫酸が好ましい。鉱酸の濃度は、好ましくは１〜３ｍｏｌ／Ｌ、特に好ましくは２〜３ｍｏｌ／Ｌである。この濃度範囲の鉱酸を用いることで、反応中の反応系のｐＨを酸性領域に保つことが容易となる。また反応によって生成したシリカゲル粉末に含まれる過剰の鉱酸の除去が容易となる。
【００２４】
反応は、例えば、鉱酸の入った反応容器中に、中空球形状の粉末の珪酸アルカリを添加することで行われる。粉末の珪酸アルカリは、反応液中の固形分濃度で表して、５〜２０重量％、特に７〜１５重量％となるように添加されることが、反応性を良好にする点から好ましい。原料として用いられる粉末の珪酸アルカリは中空球の形状をしているので、該珪酸アルカリからのアルカリ成分の除去は、中空球の殻の外面及び内面から行われる。その結果、アルカリ成分の除去が非常に効率的に行われる。
【００２５】
反応温度は、好ましくは５０℃以上、特に好ましくは７０〜１００℃である。反応時間は、好ましくは０．５〜５時間、特に好ましくは０．５〜２時間である。反応中は、液を攪拌して反応を促進及び均一化することが好ましい。
【００２６】
本製造方法においては、粉末の珪酸アルカリを鉱酸に接触させてから、両者の反応によって生成するシリカゲル粉末を反応液から分離するまでの間、反応液のｐＨを酸性領域、特に１以下に維持することが好ましい。このｐＨ条件を採用することで、絶縁性向上効果の高いシリカゲル粉末が得られる。ｐＨを１以下とするには、使用する鉱酸の濃度を上述した範囲内とすればよい。なお、ここで言うｐＨとは、反応液の温度における値である。
【００２７】
以上のとおりの操作によって、目的とする中空球の形状のシリカゲルが得られる。得られたシリカゲルは、ろ過や遠心分離等の常法の分離手段によって反応液から分離される。その後、必要に応じて、洗浄、乾燥等を行う。
【００２８】
得られたシリカゲル粉末を、後処理として、０．１〜１ｍｏｌ／Ｌ程度の鉱酸で酸処理してもよい。この酸処理を行うことで、シリカゲル粉末に付着している微量のアルカリ成分を除去することができ、該シリカゲル粉末の純度が高くなるので好ましい。
【００２９】
得られたシリカゲル粉末は、中空球の形状のまま用いてもよく、あるいは所望の粒径に粉砕して用いてもよい。粉砕手段は先に述べたとおりである。
【００３０】
本発明のシリカゲル粉末は、絶縁性向上剤組成物の成分として好適に用いられる。該組成物におけるシリカゲル粉末の含有量は、特に制限されないが、好ましくは２．５〜９５重量％、更に好ましくは５〜８５重量％であり、一層好ましくは５〜７５重量％である。
【００３１】
絶縁性向上剤組成物は、非鉛系安定剤を含有することができる。該非鉛系安定剤としては、絶縁性樹脂の非鉛系安定剤として通常使用されているものであればその種類に特に制限はない。例えば、非鉛系無機金属化合物、エポキシ化合物、有機ホスファイト化合物、フェノール類等が挙げられる。更に具体的には、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、有機スズマレエート、有機スズメルカプタイド等が挙げられる。また、該非鉛系安定剤は、１種又は２種以上の組み合わせであってもよい。これらのうち、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウムの混合系が好ましい。絶縁性向上剤組成物中の非鉛系安定剤の含有量は、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％である。
【００３２】
絶縁性向上剤組成物は、必要に応じて、安定化助剤を含有することができる。該安定化助剤としては、例えばハイドロタルサイト、ゼオライト等の無機系安定化助剤や、β−ジケトン、ソルビトール、マンニトール、ペンタエリスリトール、エポキシ化大豆油等の有機系安定化助剤が挙げられる。特にハイドロタルサイトやエポキシ化大豆油が好ましい。
【００３３】
絶縁性向上剤組成物は、非鉛系安定剤又は安定化助剤の他に、絶縁性樹脂に用いられる添加剤を、必要に応じて含有することができる。
【００３４】
本発明のシリカゲル粉末は、絶縁性樹脂と混合されて絶縁性樹脂組成物となされる。絶縁性樹脂としては、例えば、（イ）塩素含有樹脂、（ロ）ポリオレフィン樹脂、（ハ）複数のオレフィン類の共重合体樹脂、（ニ）塩化ビニル系又はオレフィン系の熱可塑性エストラマー等が挙げられる。それらのうち、塩素含有樹脂及び複数のオレフィン類の共重合体樹脂が好ましい。
【００３５】
（イ）の塩素含有樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等の塩化ビニル系樹脂；複数の該塩化ビニル系樹脂のブレンド品；該塩化ビニル系樹脂と他の樹脂のブレンド品等が挙げられる。該塩化ビニル系樹脂とブレンドされる他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン共重合体；ポリスチレン；スチレンと無水マレイン酸との共重合体、スチレンとブタジエンとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体等スチレンと他の単量体との共重合体；アクリル樹脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体；メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体；ポリウレタン等が挙げられる。
【００３６】
（ロ）のポリオレフィン樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペンテン等が挙げられる。
【００３７】
（ハ）の複数のオレフィン類の共重合体樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。
【００３８】
絶縁性樹脂組成物中のシリカゲル粉末の含有量は、該シリカゲル粉末が含有される樹脂１００重量部に対して好ましくは０．２〜５重量部、更に好ましくは０．５〜３である。シリカゲル粉末の含有量をこの範囲内とすることで、満足すべき絶縁性を発現させることができる。なお、絶縁性樹脂組成物は、前記の絶縁性向上剤組成物をシリカゲル粉末が含有される樹脂に配合することによっても製造できる。この場合には、絶縁性樹脂組成物中のシリカゲル粉末の含有量が、所望の含有量となるように、絶縁性向上剤組成物の配合量を調整する。
【００３９】
絶縁性樹脂組成物は、他に必要に応じて、非鉛系安定剤、可塑剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、架橋剤、充填剤、顔料、発泡剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、蛍光剤、光劣化剤、防黴剤、殺菌剤、非金属安定剤、加工助剤、離型剤等を含有することができる。
【００４０】
例えば、前記シリカゲル粉末が含有される樹脂が、塩素含有樹脂である場合、絶縁性樹脂組成物は、有機カルボン酸類の金属塩、フェノール類の金属塩、有機リン酸類の金属塩、非鉛系安定剤、可塑剤等を含有することができる。
【００４１】
有機カルボン酸類の金属塩、フェノール類の金属塩又は有機リン酸類の金属塩を構成する金属としては、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム、亜鉛、セシウム、アルミニウム、錫等が挙げられる。
【００４２】
有機カルボン酸の金属塩を構成する有機カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の一価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、ヒドロキシフタール酸、クロルフタール酸、アミノフタール酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の二価カルボン酸、又は該二価カルボン酸のモノエステル若しくはモノアマイド化合物；ブタントリカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸等の三価カルボン酸、又は該三価カルボン酸のジエステル；ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸等の四価カルボン酸、又は該四価カルボン酸のトリエステル化合物等が挙げられる。
【００４３】
フェノール類の金属塩を構成するフェノール類としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフエノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソフキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等が挙げられる。
【００４４】
有機リン酸類の金属塩を構成する有機リン酸類としては、例えば、１又は２個の置換基を有するリン酸、ピロリン酸、亜リン酸等の有機リン酸類が挙げられ、該置換基としては、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル等が挙げられる。
【００４５】
絶縁性樹脂組成物に含有される非鉛系安定剤は、前記の絶縁性向上剤組成物に含有される非鉛系安定剤と同様である。
【００４６】
絶縁性樹脂組成物に含有される可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェートオクチルジフェニルホスフェート等のホスフェート系可塑剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸等の二塩基酸のポリエステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化ステアリン酸のメチルエステル、ブチルエステル又は２−エチルヘキシルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル等のエポキシ系可塑剤；テトラヒドロフタール酸系可塑剤；アゼライン酸系可塑剤；セバチン酸系可塑剤；ステアリン酸系可塑剤；クエン酸系可塑剤；トリメリット酸系可塑剤等が挙げられる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」及び「部」はそれぞれ「重量％」及び「重量部」を意味する。
【００４８】
〔実施例１〕
平均粒径８０μｍの中空球の形状をした粉末珪酸ナトリウム（日本化学工業（株）社製）を、濃度６．９％の硫酸水溶液に添加した。粉末珪酸ナトリウムは、ＳｉＯ2の含有量が５７％で、Ｎａ2Ｏの含有量が２０％のものであった。この粉末珪酸ナトリウムの電子顕微鏡像を図１に示す。粉末珪酸ナトリウムは、反応液の固形分濃度が１０％となるような量で以て添加された。反応液の温度を９０℃に保ち、反応を１時間行い目的とするシリカゲルを得た。そして、得られたシリカゲルをろ過分離した。粉末珪酸ナトリウムの添加を開始してから、シリカゲルをろ過分離するまでの反応液のｐＨは、常に１以下であった。得られたシリカゲルをリパルプ洗浄した後、再びシリカゲルをろ過分離した。
【００４９】
このようにして得たシリカゲルを、攪拌機付きの酸処理槽にとり、これに水と硫酸を加えてスラリー全量が５リットル、スラリー中の硝酸濃度が１ｍｏｌ／Ｌとなるようにスラリーを調製し、攪拌しながら８０℃で３時間、硫酸による後処理を行った。スラリーからシリカゲルを分離したのち、リパルプ洗浄を行い、その後、常法により、ろ過及び乾燥を行った。このシリカゲルの電子顕微鏡像を図２及び図３に示す。図２は、得られたシリカゲルそのままの状態を示し、図３は、図２に示すシリカゲルを粉砕して内部が見えるようにしたものである。これら図と図１との対比から明らかなように、原料である粉末珪酸ナトリウムの形状及び寸法が、精製物であるシリカゲルでも維持されていることが判る。このシリカゲル粉末の比表面積は５２０ｍ2／ｇであり、細孔分布曲線の主ピークの細孔直径は４ｎｍであった。また、元素分析を行ったところ、ＳｉＯ2の含有量は９９％以上、ナトリウム含有量は３５ｍｇ／ｋｇ、カルシウム含有量は３．２ｍｇ／ｋｇ、カリウム含有量は１．５ｍｇ／ｋｇ、鉄含有量は４．２ｍｇ／ｋｇ、アルミニウム含有量は１２．４ｍｇ／ｋｇであった。
【００５０】
得られた中空球の形状のシリカゲルを、ボールミルで粉砕し、続いてジェットミルで粉砕した。この操作で得られた粉砕物の平均粒径は３．１μｍであり、嵩密度は０．２１ｇ／ｃｍ3であった。
【００５１】
この粉砕物１部と、ステアリン酸亜鉛０．５部及びハイドロタルサイト０．５部とを混合して絶縁性向上剤組成物Ａを得た。この絶縁性向上剤組成物Ａを、以下の表１に示す成分と混合し、１６５℃で５分間ロール混練した後、１ｍｍの厚さにシート化して、絶縁性樹脂組成物Ａ１及びＡ２を得た。
【００５２】
〔比較例１〕
シリカゲル粉末として、富士シリシア化学社製の「サイリシア」（商品名）を用いる以外は、実施例１と同様にして絶縁性向上剤組成物Ｂを得た。この絶縁性向上剤組成物Ｂを、以下の表１に示す成分と混合して絶縁性樹脂組成物Ｂ１及びＢ２を得た。このシリカゲル粉末は、平均粒径１．８μｍ、比表面積３００ｍ2／ｇ、嵩密度０．０６ｇ／ｃｍ3、細孔分布曲線の主ピークの細孔直径２〜３０ｎｍのものであった。また、元素分析を行ったところ、ナトリウム含有量は４５０ｍｇ／ｋｇ、鉄含有量は７０ｍｇ／ｋｇ、アルミニウム含有量は１５０ｍｇ／ｋｇであった。
【００５３】
〔評価〕
実施例及び比較例で得られた絶縁性樹脂組成物について、体積固有抵抗値を測定した。その結果を表１に示す。体積固有抵抗率は、絶縁抵抗率計（ＹＨＰ ４３２９Ａ、横河ヒューレットパッカード社製）を用い、５００Ｖの電圧を６０秒印加して測定した。測定結果は、シートの任意の３箇所の測定値の平均値とした。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１に示す結果から明らかなように、実施例のシリカゲル粉末を用いた絶縁性樹脂組成物は、比較例のシリカゲル粉末を用いた絶縁性粉末に比べて、体積固有抵抗値が高いことが判る。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明のシリカゲル粉末の原料である中空球の形状の粉末珪酸ナトリウムの電子顕微鏡像である。
【図２】本発明の中空球の形状のシリカゲルの一例を示す電子顕微鏡像である。
【図３】図２に示すシリカゲルを粉砕して、その内部が見えるようにした電子顕微鏡像である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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