(57)【要約】      （修正有）【課題】色再現性に優れた吸収特性と十分な堅牢性を有する新規なマゼンタ色素を提供する。【解決手段】下記式で表されるマゼンタ色素。2009001708.tif 000019式中、Ｒ１は水素又はアルキル基を表し、Ｒ２はアルキル又はアリール基を表し、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７はヘテロ環又はアリール基を表し、Ｒ４、Ｒ５は水素、アルキル、アリール、ヘテロ環基を表す。Ｒ８、Ｒ９は水素原子、ハロゲン、アルキル基等を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるマゼンタ色素。
【化１】
2009001708.tif 000015
式（１）において、Ｒ１は、水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基を表し、ｎは、１または２の整数を表し、Ｒ３は、ヘテロ環基またはアリール基を表し、Ｒ４、Ｒ５は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。但し、Ｒ４とＲ５は共に水素原子となることはない。
Ｒ６、Ｒ７は、各々独立にアリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ９  は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基またはアリール基を表す。また、Ｒ７とＲ８、またはＲ６とＲ７がそれぞれ結合して５または６員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ９各基は更に置換されていてもよい。但し、Ｒ１〜Ｒ９に１つ以上のイオン性親水性基を有する。
【請求項２】
下記一般式（１’）で表される請求項１に記載のマゼンタ色素。
【化２】
2009001708.tif 000016
式（１’）において、Ｒ１は、水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を表し、ｎは１または２の整数を表し、Ｒ３はヘテロ環基を表し、Ｒ５１〜Ｒ５５は各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはイオン性親水性基を表し、Ｒ６はベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンツイミダゾール環、１，２，４−または１，３，４−チアジアゾール環から選ばれたヘテロ環基を表し、Ｒ７１〜Ｒ７５は各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはイオン性親水性基を表し、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、Ｒ９はメチル基、エチル基、またはプロピル基を表す。Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５１〜Ｒ５５、Ｒ６、Ｒ７１〜Ｒ７５、Ｒ８、Ｒ９の各基は更に置換されていてもよい。但し、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５１〜Ｒ５５、Ｒ６、Ｒ７１〜  Ｒ７５、Ｒ８、Ｒ９に１つ以上のイオン性親水性基を有する。
【請求項３】
下記一般式（２）で表される請求項１または２に記載のマゼンタ色素。
【化３】
2009001708.tif 000017
式（２）において、Ｍは水素原子、またはスルホ基と塩を形成し得る１価のカチオンを表す。ＳＯ３Ｍはベンゾチアゾリル基及び２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基のベンゼン環に置換する。
【請求項４】
Ｍが水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウムであることを特徴とする請求項３に記載のマゼンタ色素。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のマゼンタ色素を少なくとも１つ含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項６】
請求項５に記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
下記一般式（３）で表される５−アミノピラゾール化合物と一般式（４）で表されるピリジン化合物とをジアゾカップリングさせた後に一般式（５）で表される化合物を反応させることを特徴とする請求項１に記載の一般式（１）で表されるマゼンタ色素の製造方法。
【化４】
2009001708.tif 000018
式中、Ｘはハロゲン原子であり、式（４）は塩を形成していても良い。Ｒ１〜Ｒ９、ｎは一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ９、ｎと同義である。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれかに記載のマゼンタ色素を用いることを特徴とするマゼンタ色素の色相改良方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色再現性に優れた吸収特性を有する新規なアゾ化合物、マゼンタ色素、その製造方法、インクジェット記録液、インクジェット記録方法、及びマゼンタ色素の色相改良方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されている。また、ディスプレイでは、ＬＣＤやＰＤＰにおいて、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子においてカラーフィルターが使用されている。
これらのカラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の着色剤（染料や顔料）が使用されているが、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件に耐えうる堅牢な着色剤がないのが実状であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
【０００４】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす色素を捜し求めることは、極めて難しい。特に、良好なマゼンタ色相を有し、光および環境中の活性ガス、中でもオゾンなどの酸化性ガスに対して堅牢な着色剤が強く望まれている。
【０００５】
従来、アゾ化合物のカプラーとしてフェノール、ナフトール、アニリン等が広く使用されてきている。これらのカプラーにより得られる色相の良好なアゾ化合物が特許文献１等に開示されているが、これらは何れもオゾンなどの酸化性ガスに対する堅牢性は極めて不十分である。
【０００６】
本願に係わる発明者らは、オゾン等の酸化性ガスに対して堅牢な色素を開発すべく、従来のフェノール、ナフトール、アニリン等のカプラーから脱却して、含窒素ヘテロ環化合物をカプラーとして使用するという考えに至った。そして（特許文献２）（特許文献３）等に記載されているアミノピラゾールジアゾ成分とピリジンカプラーからなる色相の良好なアゾ化合物にて耐オゾン性、耐光性が改良できることが見出された。
しかしながら、色相に対しては更に高度な性能が求められている。具体的には、上記の既知マゼンタ色素よりもイエローの色味が少ない色相の色素が求められており、このニーズに応えるべく鋭意検討を行った。
【特許文献１】特開２００１−３３５７１４号公報
【特許文献２】特開２００２−３７１０７９号公報
【特許文献３】特開２００６−１４３９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、ピラゾールジアゾ成分とピリジンカプラーからなるアゾ色素に、マゼンタとしての好ましい吸収特性を付与する方法及び、その付与された色素を見出すことを課題としている。具体的には上記の既知化合物に見られるイエローの色味を低減することである。そして、色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与える新規マゼンタ色素およびその製造方法を提供する。更に、該マゼンタ色素を含む、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法及びマゼンタ色素の色相改良方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、ピラゾールジアゾ成分とピリジンカプラーからなるアゾ化合物を詳細に検討したところ、予期し得ない置換基の組み合わせにおいて、上記目的を達成できることを見出すに至った。
詳しく説明すると、アゾ基の隣接位に嵩高い置換基を導入すると一般的には色素平面が捩れ、色相が大きく悪化すること、発色濃度が著しく低下することが知られている。これに対し、発明者らは鋭意検討を行い、通常の知見からは到底想像し得ない、色相改良効果を見出した。また本発明による化合物は通常の方法では、非常に合成が困難で、上述の特開２００６−１４３９８９号等に記載の方法では合成出来ない。そこで、別の新たな合成法を見出し合成するに至った。
即ち、本発明は下記の解決手段により達成される。
（１）  下記一般式（１）で表されるマゼンタ色素。
【０００９】
【化１】
2009001708.tif 000002
【００１０】
式（１）において、Ｒ１は、水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキル基またはアリール基を表し、ｎは、１または２の整数を表し、Ｒ３は、ヘテロ環基またはアリール基を表し、Ｒ４、Ｒ５は、各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。但し、Ｒ４とＲ５は共に水素原子となることはない。
Ｒ６、Ｒ７は、各々独立にアリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ８は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルもしくはアリールチオ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｒ９は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基またはアリール基を表す。また、Ｒ７とＲ８、またはＲ６とＲ７がそれぞれ結合して５または６員環を形成してもよい。Ｒ１〜Ｒ９各基は更に置換されていてもよい。但し、Ｒ１〜Ｒ９に１つ以上のイオン性親水性基を有する。
（２）  下記一般式（１’）で表される（１）に記載のマゼンタ色素。
【００１１】
【化２】
2009001708.tif 000003
【００１２】
式（１’）において、Ｒ１は、水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基又はアリール基を表し、ｎは１または２の整数を表し、Ｒ３はヘテロ環基を表し、Ｒ５１〜Ｒ５５は各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはイオン性親水性基を表し、Ｒ６はベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンツイミダゾール環、１，２，４−または１，３，４−チアジアゾール環から選ばれたヘテロ環基を表し、Ｒ７１〜Ｒ７５は各々独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはイオン性親水性基を表し、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、Ｒ９はメチル基、エチル基、またはプロピル基を表す。Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５１〜Ｒ５５、Ｒ６、Ｒ７１〜Ｒ７５、Ｒ８、Ｒ９の各基は更に置換されていてもよい。但し、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５１〜Ｒ５５、Ｒ６、Ｒ７１〜  Ｒ７５、Ｒ８、Ｒ９に１つ以上のイオン性親水性基を有する。
（３）  下記一般式（２）で表される（１）または（２）に記載のマゼンタ色素。
【００１３】
【化３】
2009001708.tif 000004
【００１４】
式（２）において、Ｍは水素原子、またはスルホ基と塩を形成し得る１価のカチオンを表す。ＳＯ３Ｍはベンゾチアゾリル基及び２，６−ジエチル−４−メチルフェニル基のベンゼン環に置換する。
（４）  Ｍが水素原子、リチウム、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウムであることを特徴とする（３）に記載のマゼンタ色素。
（５）  （１）〜（４）のいずれかに記載のマゼンタ色素を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
（６）  （５）に記載のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
（７）  下記一般式（３）で表される５−アミノピラゾール化合物と一般式（４）で表されるピリジン化合物とをジアゾカップリングさせた後に一般式（５）で表される化合物を反応させることを特徴とする（１）に記載の一般式（１）で表されるマゼンタ色素の製造方法。
【００１５】
【化４】
2009001708.tif 000005
【００１６】
式中、Ｘはハロゲン原子であり、式（４）は塩を形成していても良い。Ｒ１〜Ｒ９、ｎは一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ９、ｎと同義である。
（８）  （１）〜（７）のいずれかに記載のマゼンタ色素を用いることを特徴とするマゼンタ色素の色相改良方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、ピラゾールジアゾ成分とピリジンカプラーからなるアゾ色素に、マゼンタとしての好ましい吸収特性及び色相を付与する色素が提供できる。具体的にはピラゾールジアゾ成分とピリジンカプラーからなるアゾ色素に見られるイエローの色味を低減する色素が提供できる。更に、該色素を用いることにより、本発明は色相と堅牢性に優れた着色画像を与えるインクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法が提供できる。
一般式（１）で表される本発明のアゾ化合物の大きな特徴は、ピラゾール環上の置換基Ｒ１、Ｓ(O)ｎＲ２の特定の組み合わせにある。この組み合わせにより、アゾ色素分子同士の会合状態が大きく変化し、公知の化合物では到達し得ない良好な色相を実現したと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に本発明の実施の形態について詳細に説明する。
〔マゼンタ色素〕
【００１９】
一般式（１）に関して、Ｒ１〜Ｒ９、Ｘ及びｎが表す好ましい例を以下に示す。
Ｒ１は、水素原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表し、より好ましくは、水素原子、またはメチル基であり、最も好ましくは水素原子である。Ｒ１はさらに置換基を有してもよい。
Ｒ２はアルキル基（炭素数１〜１０が好ましい）及びアリール基を表し、より好ましくは、炭素数１〜３のアルキル基またはアリール基（フェニル基、ナフチル基で、これらの基は更に置換されていても良い）で、最も好ましいのはメチル基、またはフェニル基である。Ｒ２はさらに置換基を有してもよい。
Ｒ３は、ヘテロ環基またはアリール基を表す。該ヘテロ環基及び該アリール基は置換基を有していてよく、好ましくは置換基を有する。このうち、アリール基としてはフェニル基が、ヘテロ環基としては、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、１，２，４−及び１，３，４−チアジアゾール環、またはベンツイミダゾール環がより好ましい。最も好ましくは、ベンゾチアゾール環、またはベンゾオキサゾール環である。Ｒ３はさらに置換基を有してもよい。
Ｒ４、Ｒ５は各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表すが、Ｒ４、Ｒ５が共に水素原子になることはない。また、Ｒ４、Ｒ５はさらに置換基を有してもよい。
Ｒ６、Ｒ７は、各々独立にアリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ６、Ｒ７はさらに置換基を有してもよい。  
Ｒ４〜Ｒ７の好ましい組み合わせとしては、Ｒ４、Ｒ５は一方が水素原子で、もう一方がアリール基またはヘテロ環基であり、Ｒ６、Ｒ７は一方がアリール基で、もう一方がヘテロ環基であり、より好ましくは、Ｒ４、Ｒ５は一方が水素原子で、もう一方がアリール基であり、Ｒ６、Ｒ７は一方がアリール基で、もう一方がベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンツイミダゾール環、１，２，４−及び１，３，４−チアジアゾール環から選ばれたヘテロ環基であり、最も好ましくはＲ４、Ｒ５は一方が水素原子で、もう一方がフェニル基、Ｒ６、Ｒ７は一方がフェニル基で、もう一方がベンゾチアゾール環であり、上記各基は更に可能な置換基を有していてもよい。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７で表されるアリール基は、ピラゾール環側（ピリジン環に置換のアミノ基のＮに結合する炭素原子を１位として）から見て２位、４位又は６位のいずれかにさらなる置換基（好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基、より好ましくは、メチル、エチル、プロピルであり、更に好ましくは、２位、及び６位の炭素数の合計が２〜６となるアルキル基が好ましい）を有するフェニル基が好ましい。
【００２０】
Ｒ８は水素原子、アルキル基、シアノ基、またはカルバモイル基が好ましく、水素原子、シアノ基、またはカルバモイル基がより好ましく、水素原子が最も好ましい。Ｒ８はさらに置換基を有してもよい。
Ｒ９は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、またはアリール基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基、またはアリール基がより好ましく、メチル基、またはフェニル基が更に好ましく、メチル基が最も好ましい。Ｒ９はさらに置換基を有してもよい。
Ｘはハロゲン原子を表し、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が好ましく、フッ素、塩素、臭素がより好ましく、塩素が最も好ましい。
本明細書において用いられる置換基について説明する。本明細書において用いられる置換基としては、以下の基が挙げられ、前記の置換基に適用される。
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、またはイオン性親水性基が例として挙げられる。前記置換基はさらに置換基を有していてもよい。
【００２１】
以下置換基の詳細を説明する。
【００２２】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００２３】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、置換基を除いた状態で炭素数１から３０のアルキル基であり、炭素数１から２０のアルキル基がより好ましく、炭素数１から１５の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられる。シクロアルキル基としては、好ましくは、置換基を除いた状態で炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基であり、より好ましくは炭素数３から２０のシクロアルキル基であり、炭素数３から１５のシクロアルキル基が更に好ましい。シクロアルキル基の好ましい例として、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、置換基を除いた状態で炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基が好ましく、炭素数５から２０のビシクロアルキル基がより好ましく、炭素数５から１５のビシクロアルキル基が更に好ましい。つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００２４】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、アルケニル基の置換基を除いた状態で炭素数２から３０、より好ましくは炭素数２から２０、更に好ましくは炭素数２から１５の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、シクロアルケニル基の置換基を除いた状態で炭素数３から３０、より好ましくは炭素数３から２０、更に好ましくは炭素数３から１５の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基である。つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、好ましくは、ビシクロアルケニル基の置換基を除いた状態で炭素数５から３０、より好ましくは炭素数５から２０、更に好ましくは炭素数５から１５の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基である。つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００２５】
アルキニル基としては、好ましくは、アルキニル基の置換基を除いた状態で炭素数２から３０、より好ましくは炭素数２から２０、更に好ましくは２から１５の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００２６】
アラルキル基としては、置換基を有するアラルキル基および無置換のアラルキル基が含まれる。アラルキル基としては、置換基を除いたときの炭素原子数が７から３０、より好ましくは７から２０、さらに好ましくは７から１５である置換もしくは無置換のアラルキル基が好ましい。アラルキル基の例には、ベンジル基、および２−フェネチル基が含まれる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００２７】
アリール基としては、好ましくは、アリール基の置換基を除いた状態で炭素数６から３０、より好ましくは炭素数６から２０、更に好ましくは炭素数６から１５の置換もしくは無置換のアリール基である。例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００２８】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換の芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、ヘテロ環基の置換基を除いた状態で炭素数３から３０、より好ましくは炭素数３から２０、更に好ましくは炭素数３から１５の５または６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００２９】
アルコキシ基としては、好ましくは、アルコキシ基の置換基を除いた状態で炭素数１から３０、より好ましくは炭素数１から２０、更に好ましくは炭素巣１から１５の置換もしくは無置換のアルコキシ基を表し、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００３０】
アリールオキシ基としては、好ましくは、アリールオキシ基の置換基を除いた状態で炭素数６から３０、より好ましくは炭素数６から２０、更に好ましくは炭素数６から１５の置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表し、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００３１】
シリルオキシ基としては、好ましくは、シリルオキシ基の置換基を除いた状態で炭素数０から２０、より好ましくは炭素数０から２０、更に好ましくは炭素数０から１５の置換もしくは無置換のシリルオキシ基を表し、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００３２】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、ヘテロ環オキシ基の置換基を除いた状態で炭素数２から３０、より好ましくは炭素数２から２０、更に好ましくは炭素数２から１５の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基を表し、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００３３】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、置換基を除いた状態で炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基であり、置換基を除いた状態で炭素数７から３０、より好ましくは炭素数７から２０、更に好ましくは炭素数７から１５の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基である。例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、およびアリール基が含まれる。
【００３４】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、カルバモイルオキシ基の置換基を除いた状態で炭素数１から３０、より好ましくは炭素数１から２０、更に好ましくは炭素数１から１５の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００３５】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、アルコキシカルボニルオキシ基の置換基を除いた状態で炭素数２から３０、より好ましくは炭素数２から２０、更に好ましくは炭素数２から１５の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００３６】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、アリールオキシカルボニルオキシ基の置換基を除いた状態で炭素数７から３０、より好ましくは炭素数７から２０、更に好ましくは炭素数７から１５の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００３７】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、置換基を除いた状態の炭素数が１から３０、より好ましくは１から２０、更に好ましくは１から１５の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基であり、置換基を除いた状態の炭素数が６から３０、より好ましくは６から２０、更に好ましくは６から１５の置換もしくは無置換のアニリノ基であり、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。置換基の例にはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００３８】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、置換基を除いた状態の炭素数が２から３０、より好ましくは２から２０、更に好ましくは２から１５の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換基を除いた状態の炭素数が７から３０、より好ましくは７から２０、更に好ましくは７から１５の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基であり、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００３９】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、アミノカルボニルアミノ基の置換基を除いた状態で炭素数１から３０、より好ましくは炭素数１から２０、更に好ましくは炭素数１から１５の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００４０】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、アルコキシカルボニルアミノ基の置換基を除いた状態で炭素数２から３０、より好ましくは炭素数２から２０、更に好ましくは炭素数２から１５の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基を表し、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００４１】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、アリールオキシカルボニルアミノ基の置換基を除いた状態で炭素数７から３０、より好ましくは炭素数７から２０、更に好ましくは炭素数７から１５の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基を表し、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００４２】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、スルファモイルアミノ基の置換基を除いた状態で炭素数０から３０、より好ましくは炭素数０から２０、更に好ましくは炭素数０から１５の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００４３】
アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、置換基を除いた状態の炭素数が１から３０、より好ましくは１から２０、更に好ましくは１から１５の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基であり、炭素数が６から３０、より好ましくは６から２０、更に好ましくは６から１５の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基である。例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００４４】
アルキルチオ基としては、好ましくは、アルキルチオ基の置換基を除いた状態で炭素数１から３０、より好ましくは炭素数１から２０、更に好ましくは炭素数１から１５の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００４５】
アリールチオ基としては、好ましくは、アリールチオ基の置換基を除いた状態で炭素数６から３０、より好ましくは炭素数６から２０、更に好ましくは炭素数６から１５の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００４６】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、ヘテロ環チオ基の置換基を除いた状態で炭素数２から３０、より好ましくは炭素数２から２０、更に好ましくは炭素数２から１５の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００４７】
スルファモイル基としては、好ましくは、スルファモイル基の置換基を除いた状態で炭素数０から３０、より好ましくは炭素数０から２０、更に好ましくは炭素数０から１５の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００４８】
アルキルまたはアリールスルフィニル基としては、好ましくは、置換基を除いた状態の炭素数が１から３０、より好ましくは１から２０、更に好ましくは１から１５の置換または無置換のアルキルスルフィニル基であり、置換基を除いた状態の炭素数が６から３０、より好ましくは６から２０、更に好ましくは６から１５の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００４９】
アルキルまたはアリールスルホニル基としては、好ましくは、置換基を除いた状態の炭素数が１から３０、より好ましくは１から２０、更に好ましくは１から１５の置換または無置換のアルキルスルホニル基、置換基を除いた状態の炭素数が６から３０、より好ましくは６から２０、更に好ましくは６から１５の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００５０】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、置換基を除いた状態の炭素数が２から３０、より好ましくは２から２０、更に好ましくは２から１５の置換または無置換のアルキルカルボニル基、置換基を除いた状態の炭素数が７から３０、より好ましくは７から２０、更に好ましくは７から１５の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、置換基を除いた状態の炭素数が２から３０、より好ましくは２から２０、更に好ましくは２から１５の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００５１】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、アリールオキシカルボニル基の置換基を除いた状態で炭素数７から３０、より好ましくは炭素数７から２０、更に好ましくは炭素数７から１５の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００５２】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、アルコキシカルボニル基の置換基を除いた状態で炭素数２から３０、より好ましくは炭素数２から２０、更に好ましくは炭素数２から１５の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００５３】
カルバモイル基としては、好ましくは、カルバモイル基の置換基を除いた状態で炭素数１から３０、より好ましくは炭素数１から２０、更に好ましくは炭素数１から１５の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００５４】
アリールまたはヘテロ環アゾ基としては、好ましくは置換基を除いた状態の炭素数が６から３０、より好ましくは６から２０、更に好ましくは６から１５の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、置換基を除いた状態の炭素数が３から３０、より好ましくは３から２０、更に好ましくは３から１５の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。置換基の例には、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子およびイオン性親水性基が含まれる。
【００５５】
イミド基としては、好ましくは、イミド基の置換基を除いた状態で炭素数０から３０、より好ましくは炭素数０から２０、更に好ましくは炭素数０から１５の置換もしくは無置換のイミド基を表し、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００５６】
ホスフィノ基としては、好ましくは、置換基を除いた状態の炭素数が０から３０、より好ましくは０から２０、更に好ましくは０から１５の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
ホスフィニル基としては、好ましくは、置換基を除いた状態の炭素数が０から３０、より好ましくは０から２０、更に好ましくは０から１５の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００５７】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、置換基を除いた状態の炭素数が０から３０、より好ましくは０から２０、更に好ましくは０から１５の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００５８】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、置換基を除いた状態の炭素数が０から３０、より好ましくは０から２０、更に好ましくは０から１５の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、およびヘテロ環基が含まれる。
【００５９】
シリル基としては、好ましくは、置換基を除いた状態の炭素数が０から３０、より好ましくは０から２０、更に好ましくは０から１５の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。置換基の例には、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が含まれる。
【００６０】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基が好ましく、より好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。
そして、各々の親水性基は遊離酸の形でも塩の形でも良く、塩を形成する対カチオンとしては例えば、アルカリ金属イオン（リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（マグネシウムイオン、カルシウムイオン）、４級アンモニウムイオン（アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、テトラアリールアンモニウムイオン等）が好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンがより好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。
さらにＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は２つ以上のスルホ基、又はカルボキシル基で置換されていることが好ましく、さらには３つ以上のスルホ基、又はカルボキシル基で置換されていることがより好ましく、最も好ましくは、合計４つのスルホ基またはカルボキシル基で置換されている場合であり、この場合、Ｒ４を水素原子とすると、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のそれぞれが１つのスルホ基が置換されている場合がより好ましい。
【００６１】
一般式（１’）において、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ６、Ｒ８、Ｒ９については上記の最も好ましい置換基の選択が最も好ましい。これ以外の置換基、つまりＲ５１〜Ｒ５５及びＲ７１〜Ｒ７５の好ましい置換基を説明すると、Ｒ５１〜Ｒ５５は各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜４が好ましい）またはイオン性親水性基を表す。
Ｒ５１、Ｒ５３、Ｒ５５はそれぞれ、アルキル基（炭素数１〜４が好ましい）を表し、Ｒ５２、Ｒ５４は水素原子またはイオン性親水性基を表す場合が好ましく、Ｒ５１、Ｒ５３、Ｒ５５は各々独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表し、Ｒ５２、Ｒ５４は各々独立に、水素原子またはイオン性親水性基を表す場合がより好ましく、Ｒ５１、Ｒ５５はエチル基を表し、Ｒ５３はメチル基を表し、Ｒ５２、Ｒ５４は一方がスルホ基をもう一方が水素原子を表す場合が最も好ましい。
Ｒ７１〜Ｒ７５は各々独立に、水素原子、アルキル基（炭素数１〜４）またはイオン性親水性基を表す。Ｒ７１、Ｒ７３、Ｒ７５は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ７２、Ｒ７４は水素原子またはイオン性親水性基を表す場合が好ましく、Ｒ７１、Ｒ７３、Ｒ７５はメチル基、エチル基、プロピル基、またはイソプロピル基を表し、Ｒ７２、Ｒ７４は水素原子またはイオン性親水性基を表場合がより好ましく、Ｒ７１、Ｒ７５は共にエチル基を表し、Ｒ７３はメチル基を表し、Ｒ７２、Ｒ７４は一方がスルホ基をもう一方が水素原子を表す場合が最も好ましい。
そして、Ｒ５１〜Ｒ５５が最も好ましい組み合わせで尚且つ  Ｒ７１〜Ｒ７５が最も好ましい組み合わせである時が、最も好ましい。
一般式（２）において、ＳＯ３Ｍは各ベンゾチアゾリル基及び各２，６−ジエチル−４−メチルフェニルに１つずつ置換している場合が好ましい。
【００６２】
［マゼンタ色素の製造方法］
一般式（１）で表されるマゼンタ色素の製造方法について述べる。この方法は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または、必要に応じて（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）からなり、（ａ）下記一般式（３）で表される５−アミノピラゾール（ジアゾ成分）と、ジアゾ化剤とを反応させてジアゾニウム塩を形成する工程、（ｂ）上記工程（ａ）で形成されたジアゾニウム塩を下記一般式（４）で表されるピリジン化合物（カプラ−成分）と反応させる工程、（ｃ）塩基の存在下で、上記工程（ｂ）で形成された化合物を一般式（５）で表されるアリール化剤又はヘテリル化剤と反応させて上記一般式（１）で表される化合物を製造する方法である。この時、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）工程の後に、イオン性親水性基を導入する工程（ｄ）を含んでもよい。工程（ｄ）は求電子反応によってイオン性親水性基を導入する工程である。
【００６３】
前記一般式（１）で表されるアゾ化合物は、マゼンタ色素として下記の諸特性、特に色相、及び堅牢性（耐光性、オゾン等の活性ガスへの耐性）が優れたものが好ましく用いられる。
マゼンタ色素の好ましい吸収特性は、吸収極大波長が５３０〜５６０ｎｍ付近で、尚且つイエロー色域での吸収（４００〜５００ｎｍ）やシアン色域での吸収（６００〜７００ｎｍ）が少ないことが望ましい。
吸収スペクトルで表現すると、短波長側及び長波長側の裾切れが急峻である、つまりシャープな波形であることが望まれる。しかし、シャープすぎて吸収域が狭くなるのは好ましくない。
これを数値化すると、マゼンタ色素濃度が４０００ｐｐｍである水溶液の吸収スペクトルにおいて、半値幅が８０〜１００ｎｍ、半々値幅（吸収スペクトルにおいて、吸光度が吸収極大波長での吸光度の１／４になる２点間の幅と定義する）が１１０〜１３０ｎｍであることが望ましい。また、吸収スペクトルの極大吸収波長λｍａｘ（ｎｍ）での吸光度Ａλｍａｘを１とした時に、これに対するイエロー域（４８０ｎｍ）、マゼンタ域（５８０ｎｍ）、シアン域（６００ｎｍ）の各波長λ（ｎｍ）における吸光度Ａλの割合（Ａλ／Ａλｍａｘ）の値が後記の表１通りになるのが好ましい（実施例参照）。
堅牢性（耐光性、耐オゾンガス性）については、実施例に記載の方法により評価され、本願発明のマゼンタ色素は堅牢性の点でも優れている。
【００６４】
工程（ａ）において、使用するジアゾ化剤としては、亜硝酸イソペンチル及びニトロシル硫酸が好ましく、ニトロシル硫酸が最も好ましい。そして、用いる溶媒としては、５−アミノピラゾール（３）を完全に溶解させないまでも、わずかだけ溶解できる酸、好ましくは完全に溶解させる酸が適しており、酸には無機酸（鉱酸とも呼ばれる）および有機酸が使用でき、無機酸としては塩酸、リン酸、硫酸が挙げられ、好ましくはリン酸、硫酸であり、更に好ましくは硫酸である。有機酸には蟻酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸が挙げられ好ましくは酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸であり、更に好ましくは酢酸、メタンスルホン酸である。また、これらの酸は単独で用いても良いし、混合して用いても良い。混合酸としては、リン酸／酢酸、硫酸／酢酸、メタンスルホン酸／酢酸、メタンスルホン酸／プロピオン酸、酢酸／プロピオン酸が挙げられ、好ましくは硫酸／酢酸、メタンスルホン酸／酢酸、メタンスルホン酸／プロピオン酸であり、更に好ましくは硫酸／酢酸である。更に、この混合酸は３種以上であっても良い。例えば硫酸／酢酸／プロピオン酸（質量比は１／０．５〜１０／０．５〜１０の範囲が好ましい）、メタンスルホン酸／酢酸／プロピオン酸（質量比は１／０．５〜１０／０．５〜１０の範囲が好ましい）が挙げられる。
最も好ましくは、硫酸／酢酸混合溶媒で、その酸の質量比は１／０．１〜１０が好ましく、１／０．１〜５がより好ましく、最も好ましくは１／１〜３である。
（ａ）工程のジアゾ化剤と酸と一般式（３）で表される５−アミノピラゾール（ジアゾ成分）の反応では、２０℃以下で実施されることが好ましく、１０℃以下で実施されることがより好ましく、更に好ましくは５℃以下で実施することが望ましい。ジアゾニウム塩へ誘導する攪拌時間は０．３〜１０時間が好ましく、０．５〜５時間がより好ましく、更に好ましくは０．５〜３時間である。
【００６５】
工程（ｂ）において、溶媒としては、アルコール（炭素数１〜１０）、酢酸エステル（炭素数２〜１０）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトン、芳香族炭化水素（炭素数６〜２０）が用いられ、好ましくはアルコール（炭素数１〜６）、酢酸エステル（炭素数２〜５）、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン、ベンゼン）、より好ましくはメタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、最も好ましくはメタノールである。
工程（ｂ）反応は、（ａ）工程で得られたジアゾニウム塩液を、一般式（４）で表されるピリジン化合物（カプラ−成分）溶液に滴下することにより開始されるが、滴下温度としては、２０℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましく、５℃以下が最も好ましい。そして、滴下後撹拌し反応させるが、この温度としては、４０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく、１０〜２５℃が最も好ましい。滴下後の反応時間は、０．５〜４８時間が好ましく、０．５〜１２時間がより好ましく、０．５〜６時間が最も好ましい  
【００６６】
工程（ｃ）においては、使用する塩基として、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基及び、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を使用することが好ましく、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムがより好ましく、炭酸カリウムが最も好ましい。
また、反応は脱酸素条件下で行うことが好ましい。前記脱酸素条件としては、反応系内を窒素、アルゴン等の不活性ガスで満たして製造することが望ましく、さらには反応液内をこれらの不活性ガスでバブリングさせることが好ましい。
溶媒には、酢酸エステル（炭素数２〜１０）、芳香族炭化水素（炭素数６〜２０）、ジメチルスルホキシド、更にこれらの混合溶媒が適しており、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、ジメチルスルホキシド、またはこれらの混合溶媒がより好ましく、酢酸ブチル／ジメチルスルホキシドの混合溶媒、キシレン、ジメチルスルホキシドが最も好ましい。
反応温度は、７０〜２００℃が好ましく、８０〜１６０℃がより好ましく、１００〜１５０℃が最も好ましい。反応時間は、０．５〜７２時間が好ましく、０．５〜２４時間がより好ましく、０．５〜８時間が最も好ましい。
【００６７】
工程（ｄ）としては、スルホ化、マンニッヒ反応、フリーデルクラフツ反応があり、中でもスルホ化が好ましい。スルホ化する方法としては、濃硫酸、１０％から６０％までの発煙硫酸、クロロスルホン酸、三酸化イオウ、アミド硫酸等のスルホン化剤を用いてスルホン化することができる。中でも１０％から６０％までの発煙硫酸、三酸化硫黄またはクロロスルホン酸がより好ましく、３０％発煙硫酸、三酸化硫黄が最も好ましい。溶剤を用いてもよく、溶剤としては、酢酸、無水酢酸、酢酸エチル、エーテル、四塩化炭素、アセトニトリル、等を用いても良い。反応温度は−２０℃から５０℃までが好ましく、より好ましくは−１０〜４０℃、最も好ましくは−５〜３０℃である。反応時間は0．5時間〜２０時間が好ましく、より好ましくは１〜１０時間、最も好ましくは１〜８時間である。
【００６８】
上述の本発明の製造方法によって、一般式（１）で表されるマゼンタ色素を合成することができる。
本発明のマゼンタ色素の具体例を以下に示すが、下記の例に限定されるものではない。
【００６９】
【化５】
2009001708.tif 000006
【００７０】
【化６】
2009001708.tif 000007
【００７１】
上記化学式中、Ｐｒはプロピル基を、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００７２】
〔マゼンタ色素の用途等〕
本発明の色素の染料としての用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱転写型画像記録材料（感熱記録材料）、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料（電子写真用トナー）、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、より好ましくはインクジェット方式記録材料である。また、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、特開平６−３５１８２号公報などに記載されているＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
本発明のマゼンタ色素は、その用途に適した溶解性、熱移動性などの物性を、置換基により調整して使用する。また、本発明のマゼンタ色素は、用いられる系に応じて均一な溶解状態、乳化分散のような分散された溶解状態、さらには固体分散状態でも使用することができる。
【００７３】
〔インクジェット記録用インク〕
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明のマゼンタ色素を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有させる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。
【００７４】
乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等のヘテロ環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【００７５】
浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【００７６】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００７７】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００７８】
防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【００７９】
ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０と夏用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【００８０】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、インクジェット用インクの表面張力は２０〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍが好ましい。またインクジェット用インクの粘度は３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。更に２０ｍＮ／ｍ以下に調整することがより好ましい。
【００８１】
界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【００８２】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【００８３】
本発明のマゼンタ色素を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号等の公報記載のように色素と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開２００１−２６２０１８号、同２００１−２４０７６３号、２００１−３３５７３４号などの各公報記載のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の染料を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の染料を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法、使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記公報の記載を参照して適宜選択することができる。あるいは、アゾ染料を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許文献以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、同１１−２８６６３７号、特開２００１−２７１００３号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【００８４】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。尚、これら水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【００８５】
インクジェット記録用インク１００質量部中は、本発明のマゼンタ色素を０．２〜４０質量部含有するのが好ましく、０．２〜２０質量部含有するのがより好ましく、０．２〜１０質量部含有するのが最も好ましい。また、本発明のインクジェット用インクには、前記マゼンタ色素とともに、他の着色剤を併用してもよい。２種類以上の着色剤を併用する場合は、全着色剤の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。本発明のマゼンタ色素は後記のマゼンタ色調インクに用いられるが、ブラック色調インク用等にも用いられる。
併用する着色剤としては、任意のものを使用することができる。マゼンタ色調インクの場合は、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラジンのようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；アントラピリドン染料（例えばＵＳ２００４／０２３９７３９Ａ１明細書記載のＴａｂｌｅ１中のＮｏ．２０の化合物や、国際公開第０４／１０４１０８号パンフレット記載の化合物（１３）など）を挙げることができる。
【００８６】
〔インクジェット記録用インクセット〕
本発明のマゼンタインクには、上記した本発明に係る特定のマゼンタ色素のほかに、色調を整えるため等の目的で他の着色剤を添加することもできる。また、本発明のインクセットは、本発明のインクジェット用インクを含むことを特徴とし、フルカラー用インクセットを構成するために、本発明のマゼンタインクとともに他の着色剤を有するシアンインク、イエローインク及びブラックインクを合わせて用いることができる。それぞれについて着色剤は特に限定せずに用いることができる。
【００８７】
本発明のインクセットに好ましく用いることのできるインク組成物に含まれる着色剤としての色素の例を以下に挙げるが、これに限定されるものではない。
【００８８】
［イエロー色素］
イエロー色素としては、国際出願公開ＷＯ２００５／０７５５７３、特開２００４−８３９０３号（段落番号［００２４］〜［００６２］）、同２００３−２７７６６１号（段落番号［００２１］〜［００５０］）、同２００３−２７７６６２号（段落番号［００４２］〜［００４７］）、同２００３−１２８９５３号（段落番号［００２５］〜［００７６］）、同２００３−４１１６０号（段落番号［００２８］〜［００６４］）、米国出願公開ＵＳ２００３／０２１３４０５（段落番号［０１０８］）、特開２００６−５７０７６号（段落番号［００１５］〜［００５１］）に記載されたものが挙げられる。
【００８９】
［マゼンタ色素］
マゼンタ色素としては、本発明のマゼンタ色素の他に、ヘテロ環アゾ染料を併用でき、その好ましものとして、国際公開特許２００２／８３７９５号（３５〜５５頁）、同２００２−８３６６２号（２７〜４２頁）、特開２００４−１４９５６０号（段落番号［００４６］〜［００５９］）、同２００４−１４９５６１号（段落番号［００４７］〜［００６０］）に記載されたものが挙げられる。
【００９０】
［シアン色素］
シアン色素としては、フタロシアニン染料としては、会合性のフタロシアニン染料が好ましい。会合性のフタロシアニン染料としては、会合性基を有するものが好ましい。この会合性基とは、その基中に少なくとも分子間で水素結合が可能な結合部位（あるいは官能基）を少なくとも有する基を意味する。該結合部位は、１基中に１以上含有することができる。結合部位としては、水酸基、アミノ基、アミド結合、オキシド結合等が挙げられ、同一種もしくは異種間で水素結合が形成される。なお、会合性基は、フタロシアニン染料と任意の添加剤との間で水素結合が可能であってもよい。
求電子剤であるオゾンとの反応性を下げるために、例えばアザフタロシアニンのようにフタロシアニン骨格の炭素原子を部分的にヘテロ原子に置換したり、電子求引性基をフタロシアニン骨格に導入したりして、酸化電位を１．０Ｖ（ｖｓ  ＳＣＥ）よりも貴とすることが望ましい。酸化電位は貴であるほど好ましく、酸化電位が１．１Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴であることがさらに好ましく、１．１５Ｖ（ｖｓＳＣＥ）よりも貴であることが特に好ましい。
【００９１】
会合性のフタロシアニン染料としては、国際出願公開２００２／６０９９４号、同２００３／８１１号、同２００３／６２３２４号、特開２００３−２１３１６７号、同２００４−７５９８６号、同２００４−３２３６０５号、同２００４−３１５７５８、同２００４−３１５８０７、同２００５−１７９４６９号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【００９２】
フタロシアニン染料は、前述した各公報の他、特開２００４−３１５７２９号、同２００５−４１８５６号、同２００４−３２３５１１号の各公報に従って合成することが可能である。また、出発物質、染料中間体及び合成ル−トについてはこれらにより限定されるものでない。
本発明のインクセットは、インクジェット記録以外の用途に使用することもできる。例えば、特開２００４−３３１８７１号公報の［０７２７］〜［０７３１］等に記載のディスプレイ画像用材料、室内装飾材料の画像形成材料および屋外装飾材料の画像形成材料などに使用が可能である。
【００９３】
前記の色素以外に、下記各公報に記載の染料も各色のインク組成物に好ましく用いることができる。特開平１０−１３０５５７号、特開平９−２５５９０６号、特開平６−２３４９４４号、特開平７−９７５４１号、ＥＰ  ９８２３７１号、ＷＯ００／４３４５０、ＷＯ００／４３４５１、ＷＯ００／４３４５２、ＷＯ００／４３４５３、ＷＯ０３／１０６５７２、ＷＯ０３／１０４３３２、特開２００３−２３８８６２号、特開２００４−８３６０９号、特開２００２−３０２６１９号、特開２００２−３２７１３１号、特開２００２−２６５８０９号、ＷＯ０１／４８０９０、ＷＯ２００４／０８７８１５、ＷＯ０２／０９０４４１、ＷＯ０３／０２７１８５、ＷＯ２００４／０８５５４１、特開２００３−３２１６２７号、特開２００２−３３２４１８号、特開２００２−３３２４１９号、ＷＯ０２／０５９２１６、ＷＯ０２／０５９２１５、ＷＯ２００４／０８７８１４、ＷＯ２００４／０４６２５２、ＷＯ２００４／０４６２６５、特許第３４７９４４４号、ＵＳ６６５２６３７Ｂ、ＷＯ０３／１０６５７２、ＷＯ０３／１０４３３２、ＷＯ００／５８４０７、特許第３５５８２１１号、特許第３５５８２１２号、特許第３５５８２１３号、特開２００４−２８５３５１号、特開２００４−３２３６０５号、ＷＯ０４／１０４１０８。
【００９４】
さらに本発明のインクセットに用いられるインクに含有することができる色素の例としては以下を挙げることができる。
【００９５】
イエロー色素としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン色素；例えばベンジリデン色素やモノメチンオキソノール色素等のようなメチン色素；例えばナフトキノン色素、アントラキノン色素等のようなキノン系色素などがあり、これ以外の色素種としてはキノフタロン色素、ニトロ・ニトロソ色素、アクリジン色素、アクリジノン色素等を挙げることができる。これらの色素は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローを呈するものであっても良く、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムイオンのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオンのような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００９６】
マゼンタ色素としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料；例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン色素；例えばアリーリデン色素、スチリル色素、メロシアニン色素、オキソノール色素のようなメチン色素；ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素のようなカルボニウム色素、例えばナフトキノン系、アントラキノン系、アントラピリドン系などのようなキノン系色素、例えばジオキサジン色素等のような縮合多環系色素等を挙げることができる。これらの色素は、クロモフォアの一部が解離して初めてマゼンタを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属イオンや、アンモニウムイオンのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウムイオン、４級アンモニウムイオンのような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【００９７】
シアン色素としては、例えばインドアニリン色素、インドフェノール色素のようなアゾメチン色素；シアニン色素、オキソノール色素、メロシアニン色素のようなポリメチン色素；ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素のようなカルボニウム色素；フタロシアニン色素；アントラキノン色素；例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、インジゴ・チオインジゴ色素を挙げることができる。
【００９８】
前記の各色素は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できるブラック色調材料としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【００９９】
また、本発明で使用するマゼンタ色素を含む色素は実質的に水溶性又は水分散性のものである。具体的には２０℃における色素の水への溶解度または分散度は２質量％以上であり、好ましくは５質量％以上であるものが好ましい。
【０１００】
そのほかの水溶性色素としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料等の水溶性染料を併用することもできる。
なかでも好ましいものとしては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、２３、２６、３１、３７、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８７、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２１９、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、２５４、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１２０、１３０、１３２、１４２、１４４、１５７、１６１、１６３
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９０、２９１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１５４、１６６、１６８、１７３、１９９
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、３５、４２、５２、５７、６２、８０、８１、８２、８７、９４、１１１、１１４、１１５、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１４４、１５１、１５２、１５４、１５８、１８６、２４５、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、８７、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、１８５、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２４９、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５２：１、１７２
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、６、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０
、４１、４３、４５、４９、５５、６３、１０６、１０７、１１２、１１３、１１４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３７、１６０、１６１、１７４、１８０
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８、８２、８９、１５８、１８２、１９０、２０３、２１６、２２０、２４４
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２１、２３、２６、３１、３２、３４Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、７１
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８、等が挙げられる。
【０１０１】
上記式で表される色素以外に、下記各公報に記載の染料も好ましく用いることができる。
特開平１０−１３０５５７号、特開平９−２５５９０６号、特開平６−２３４９４４号、特開平７−９７５４１号、欧州特許９８２３７１号、ＷＯ００／４３４５０号、ＷＯ００／４３４５１号、ＷＯ００／４３４５２号、ＷＯ００／４３４５３号、ＷＯ０３／１０６５７２号、ＷＯ０３／１０４３３２号、特開２００３−２３８８６２号、特開２００４−８３６０９号、特開２００２−３０２６１９号、特開２００２−３２７１３１号、特開２００２−２６５８０９号、ＷＯ０４／０８７８１５号、ＷＯ０２／０９０４４１号、ＷＯ０３／０２７１８５号、ＷＯ０４／０８５５４１号、特開２００３−３２１６２７号、特開２００２−３３２４１８号、特開２００２−３３２４１９号、ＷＯ０２／０５９２１６号、ＷＯ０２／０５９２１５号、ＷＯ０４／０８７８１４号、ＷＯ０４／０４６２５２号、ＷＯ０４／０４６２６５号、米国特許６６５２６３７Ｂ、ＷＯ０３／１０６５７２、ＷＯ０３／１０４３３２、特表２００２−５４０２８１、特許第３５５８２１３号、特許第３５５８２１２号、特許第３５５８２１１号、特開２００４−２８５３５１号、特開２００４−３２３６０５、ＷＯ０４／１０４１０８、特開２００３−１９２９３０号、ＷＯ９９／４８９８１、欧州特許公開１０６３２６８Ａ号等に記載のアントラピリドン染料、欧州特許６８２０８８Ｂ１号、ＷＯ９４／１６０２１Ａ、ＷＯ９６／２４６３６Ａ、米国特許６４６８３３８号、ＷＯ０３／１０６５７２号、特開平９−１２４９６５号、特開平６−２２０３７７号、特開平６−２３４９４４号、ＷＯ９８／４４０５３号、ＷＯ００／５８４０７号、欧州特許公開１３７８５４９Ａ号、同７５５９８４Ａ号、同１０５２２７４Ａ号、同１０４８７０１号に記載のアゾ染料、特開２０００−１６００７９号、特開平１０−１３０５５７号、ＷＯ０１／４８０９０号、ＷＯ０１／６２８５４Ａ、ＷＯ２００４／７６２２Ａ、欧州特許公開１０８６９９９Ａ号、同９８２３７１Ａ号に記載のキレートアゾ染料、欧州特許公開１２４３６２７Ａ号、同１２４３６２６Ａ号、同１３９４２２７Ａ号、特開２００３−３４７５８号、ＷＯ０２／３４８４４号、ＷＯ０４／８７８１５号。
【０１０２】
更に、本発明のマゼンタインクやこれとインクセットとして組み合わせられる他のインクには顔料も併用し得る。
本発明に用いられる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ編）、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編（１９８９年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版（１９８４年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ共著によるＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  （ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、１９９３年刊）等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料（アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料）、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等）、染付けレーキ顔料（酸性または塩基性染料のレーキ顔料）、アジン顔料等があり、無機顔料では、黄色顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３４、３７、４２、５３など、赤系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１、１０８など、青系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２７、２９、１７：１など、黒系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、マグネタイトなど、白系顔料のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ４、６、１８、２１などを挙げることができる。
【０１０３】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０１０４】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用してもよい。具体的には、特開２００２−１６６６３８号、特開２００２−１２１４４０号、特開２００２−１５４２０１号、特開２００２−１４４６９６号、特開２００２−０８０７５９号の各公報に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０１０５】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる受像材料である記録紙及び記録フィルムについて説明する。記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０１０６】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０１０７】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０１０８】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１０９】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０１１０】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１１１】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。尚、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１１２】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１１３】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１１４】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１１５】
本発明のインクはインクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１１６】
［実施例］
以下、本発明を化合物の具体例及び実施例にて説明するが、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。実施例中、温度は摂氏温度を表す。
【実施例１】
【０１１７】
化合物（Ｈ−１）の合成
合成のスキームを下記に示す。
【０１１８】
【化７】
2009001708.tif 000008
【０１１９】
ヒドラジン１水和物（９８％）（８９．１ｍｌ；  １．８０ｍｏｌ）を内温６０〜７０℃に加熱後、２−クロロベンゾチアゾール（Ａ−１）（９８％）（４４．９ｍｌ；  ０．３５３ｍｏｌ）を３０分掛けて滴下後、１時間撹拌し、室温下徐冷（２０〜３０℃まで）。その後、吸引ろ過を行い、得られた白色結晶を冷やしたメタノール水溶液（５０体積％）にて洗浄し、ベンゾチアゾリルヒドラジン（Ｂ−１）を４８．９ｇ（収率８２％）得た。
1H-NMR(DMSO)：9.0 ( 1H, s, NH ), 7.6 ( 1H, d, aromatic ), 7.3 ( 1H, d, aromatic), 7.2 ( 1H, dd, aromatic ), 7.0 ( 1H, dd, aromatic ) , 5.0 ( 1H, s, NH)
ベンゾチアゾリルヒドラジン（Ｂ−１）（４０．０ｇ；  ０．２４２ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２８０ｍｌに３０℃で溶解させ、エチリデンメタンスルホニルマロノニトリル（Ｃ−１）（４６．６ｇ；０．２６６ｍｏｌ）を１時間掛けて添加し、７５〜８０℃にて２時間撹拌後、反応液を室温下徐冷（３０℃以下）し、１４００ｍｌの蒸留水を撹拌した中にゆっくりと注ぎ込み、析出した結晶を吸引ろ過及び蒸留水洗浄により５−アミノピラゾール（Ｄ−１）を６０．３ｇ（収率８５％）得た。
1H-NMR(DMSO)： 8.1 ( 1H, d, aromatic ), 8.0 ( 1H, d, aromatic ), 7.9 ( 1H, s, H), 7.7 ( 2H, s, NH2 ), 7.6 ( 1H, dd, aromatic ), 7.4 ( 1H, dd, aromatic ) , 3.2( 3H, s, SO2CH3 )
９５％硫酸（７４ｍｌ；  １．３８８ｍｏｌ）を内温１０℃で攪拌後、酢酸（３３３ｍｌ；  ５．８２２ｍｏｌ）を内温が３０℃を越えないようにゆっくりと添加し、その後内温を１０℃以下に保った。内温０℃とした後、そこへ４０ｗｔ％ニトロシル硫酸（アルドリッチ製）（３５．８ｍｌ；  ２．３９ｍｏｌ）を滴下した（５℃以下）。内温０℃で更に５−アミノピラゾール（Ｄ−１）（２９．１ｇ；  ０．０９９ｍｏｌ）を分割添加し、内温５℃以下で１時間攪拌した。この反応液に尿素（７．０３ｇ；  ０．１１７ｍｏｌ）を添加し、更に３０分間５℃以下で攪拌を続けた（これをジアゾニウム塩溶液とする）。別途準備したピリジン化合物（Ｅ−１）（４６．２ｇ；０．０９０ｍｏｌ）のメタノール懸濁溶液５１０ｍｌへ、ジアゾニウム塩溶液〜を内温５℃以下で滴下した。滴下後、内温２０℃まで徐々に昇温し、６時間撹拌した。析出した赤茶色結晶を吸引濾過した。得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離精製し、アゾ化合物（Ｆ−１）を２１．２ｇ（収率３３％）得た。
【０１２０】
アゾ化合物（Ｆ−１）（９．３８ｇ；０．００９６ｍｏｌ）を酢酸ブチル（９８％；３４．６ｍｌ）、ジメチルスルホキシド１．８ｍｌに懸濁させ、更に炭酸カリウム（粉末状；１０．９２ｇ；０．０７９０ｍｏｌ）及びテトラブチルアンモニウムブロミド（０．７６ｇ；  ０．００２４ｍｏｌ）を加えて２５℃にて撹拌。その後、窒素気流下２−クロロベンゾチアゾール（９８％）（Ａ−１）（９．７２ｍｌ；０．７６６ｍｏｌ）添加し、加熱。還流（内温１２５〜１３０℃）させながら３．５時間撹拌し、反応液を吸引ろ過・酢酸エチル洗浄後、そのろ液から分液操作（酢酸エチル／水）にて有機層を抽出し、硫酸ナトリウムを加え撹拌後、ろ過し、得られた有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９：１〜  ５：１）により精製し、アゾ化合物（Ｇ−１）を１．７９ｇ（収率２０．９％）得た。
1H-NMR(CDCl3)： 13.1 ( 1H, s, NH ), 8.2 ( 1H, s, H ), 7.8 ( 1H, d, aromatic ), 7.6 ( 1H, d, aromatic ), 7.4 ( 1H, d, aromatic ), 7.3 - 7.2 ( 4H, m, aromatic ), 7.1 ( 2H, s, aromatic ) , 7.0 ( 1H, dd, aromatic ), 5.9 ( 1H, d, aromatic ), 5.8 ( 1H, s, NH ), 3.4 ( 3H, s, SO2 CH3), 2.7 ( 3H, s, CH3 ), 2.7( 3H, s, CH3 ), 2.5( 7H, m), 2.3( 4H, m), 0.9 - 1.1( 12H, m, CH3)
得られたアゾ化合物（Ｇ−１）を１０℃以下で、発煙硫酸（３０％；１２．５ｍｌ；０．０８９２ｍｏｌ）に添加し、撹拌した。その後２０℃まで１時間掛けて徐々に昇温し、さらに４．５時間撹拌。その後反応液を１０℃以下に冷却し、蒸留水を９．１ｍｌ滴下し撹拌した。引き続き１０℃以下にてアンモニア水（２５％；  ３６．１３ｍｌ）を滴下し撹拌した。反応液のｐＨをアンモニア水にて７〜８に調製し、吸引濾過し、ろ液を集め濃縮した。得られたアゾ化合物をメタノールに溶解させ、残存無機塩を濾取後、ろ液を濃縮した。得られた粗結晶２．８３ｇをメタノール／蒸留水（＝１：１）に溶かし、ファルマシア製セファデックスＬＨ−２０ゲルクロマトフラフィーにてゲル精製を行い、アゾ化合物（Ｈ−１）のアンモニウム塩を得た。さらに、イオン交換樹脂にてリチウム塩に変換し、アゾ化合物（マゼンタ色素）（Ｈ−１）を２．４６ｇ（９８％）得た。
1H-NMR(CD3OD)：13.2 ( 1H, s, NH ), 8.3 ( 1H, s, aromatic ), 8.3 ( 1H, dd, aromatic ), 8.2 ( 1H, s, H ), 7.7 ( 1H, m, aromatic ), 7.6 ( 1H, dd, aromatic),7.5 ( 1H, dd, aromatic ), 7.4 ( 1H, d, aromatic ), 7.3 ( 1H, s, aromatic ), 6.2 ( 1H, dd, aromatic ), 5.9 ( 1H, s, aromatic ), 3.5 ( 3H, s, SO2CH3 ), 3.2 ( 3H, m,CH3 ), 3.0 ( 4H, m,2(CH2) ), 2.9 ( 3H, s,CH3 ), 2.7 (3H,s,CH3), 2.5 ( 2H, m,CH2 ), 2.3 ( 2H, m,CH2 ), 1.2 ( 3H, m,CH3), 1.0 ( 3H,m,CH3 ), 0.9( 6H, m,2(CH3 ))
【０１２１】
比較例として、公知のアゾ化合物（比較例１）、本発明の一般式（１）においてＲ１をｔＢｕ基にしたもの（比較例２）及び比較例３のアゾ化合物を用いた。
【０１２２】
【化８】
2009001708.tif 000009
【実施例２】
【０１２３】
［吸収特性評価］
マゼンタ色素の好ましい吸収特性は、吸収極大波長が５３０〜５６０ｎｍ付近で、尚且つイエロー色域での吸収（４００〜５００ｎｍ）やシアン色域での吸収（６００〜７００ｎｍ）が少ないことが望ましい。
吸収スペクトルで表現すると、短波長側及び長波長側の裾切れが急峻である、つまりシャープな波形であることが望まれる。しかし、シャープすぎて吸収域が狭くなるのは好ましくない。
これを数値化すると、マゼンタ色素濃度が４０００ｐｐｍである水溶液の吸収スペクトルにおいて、半値幅が８０〜１００ｎｍ、半々値幅（吸収スペクトルにおいて、吸光度が吸収極大波長での吸光度の１／４になる２点間の幅と定義する）が１１０〜１３０ｎｍであることが望ましい。また、吸収スペクトルの極大吸収波長λｍａｘ（ｎｍ）での吸光度Ａλｍａｘを１とした時に、これに対するイエロー域（４８０ｎｍ）、マゼンタ域（５８０ｎｍ）、シアン域（６００ｎｍ）の各波長λ（ｎｍ）における吸光度Ａλの割合（Ａλ／Ａλｍａｘ）の値が以下の表１通りになるのが好ましい。
【０１２４】
【表１】
2009001708.tif 000010
【０１２５】
実施例１のアゾ化合物（Ｈ−１）及び比較例１〜３のアゾ化合物の水溶液（濃度４０００ｐｐｍ）吸収スペクトルを測定した。その結果を表２に示す。
【０１２６】
【表２】
2009001708.tif 000011
【０１２７】
上記結果より、本発明のマゼンタ色素は望ましい吸収特性を有する事が分かる。本発明で得られる他のマゼンタ色素についても同様の効果が得られる。
【実施例３】
【０１２８】
［水性インクの調製］
実施例１のアゾ化合物（マゼンタ色素）を下記溶剤及び添加剤と混合し、６０℃で加熱しながら１時間撹拌した後、平均孔径０．２μｍのミクロフィルターを用いて加圧濾過（０．２ＭＰａ）して、インク液Ｉ（ｐＨ＝９．０）を調製した。
−インクジェット記録用インクＩの組成−
・（実施例１）のアゾ化合物                                ３．５質量部
・超純水                                                ６８．０質量部
・トリエチレングリコール                                  ２．０質量部
・尿素                                                    ２．５質量部
・グリセリン：                                              １０質量部
・トリエチレングルコールモノブチルエーテル                  １０質量部
・１，２−ヘキサンジオール                                １．０質量部
・トリエタノールアミン                                    ０．２質量部
・２−ピロリドン                                          １．０質量部
・ＰＲＯＸＥＬＸＬII                                      ０．１質量部
・オルフィン  Ｅ１０１０                                  １．７質量部
【実施例４】
【０１２９】
実施例１におけるアゾ化合物を比較例１の化合物へと変更した以外は実施例３と同様の方法で、インクジェット記録用インクIIを調製した。
【実施例５】
【０１３０】
実施例１におけるアゾ化合物を比較例２の化合物へと変更した以外は実施例３と同様の方法で、インクジェット記録用インクIIIを調製した。
【実施例６】
【０１３１】
実施例１におけるアゾ化合物を比較例３の化合物へと変更した以外は実施例３と同様の方法で、インクジェット記録用インクIVを調製した。
【実施例７】
【０１３２】
［画像記録と色相及び堅牢性評価］
インクジェット記録用インクＩ〜IVをインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンター（ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）で、写真用紙クリスピア（セイコーエプソン（株）製高光沢紙）に画像（マゼンタ単色による画像）を記録した。得られた画像について、色相と耐光性および耐オゾンガス性を評価した。色相は、目視にて最良、良好及び不良の３段階で評価した（インクＩとIIについては、さらに反射スペクトルをGretagMacbeth社Spectrolinoにて測定しその色相を比較した）。下記表３中、〇は色相が最良；△は良好であったことを示し、×は色相が不良であったことを示す。評価結果を下記表３に示す。
【０１３３】
耐光性については、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し、評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。色素残存率は、反射濃度が１．０及び２．０の２点で測定した。評価結果を下記表３に示す。下記表３中、いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合を〇、１点が８０％未満の場合を△、すべての濃度で８０％未満の場合を×として示した。
【０１３４】
耐オゾンガス性については、記録した直後の画像を、オゾンガス濃度が５ｐｐｍに設定されたボックス内に２日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は１．０及び２．０の２点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。評価結果を下記表３に示す。下記表３中、何れの濃度でも色素残存率が８０％以上の場合を○、１点が８０％未満を△、全ての濃度で８０％未満の場合を×として、３段階で評価した。
【０１３５】
【表３】
2009001708.tif 000012
【０１３６】
上述の反射スペクトル（画像の光学濃度が２の場合において測定したもの）に関して、吸収スペクトルと同様に極大吸収波長λｍａｘ（ｎｍ）での吸光度Ａλｍａｘを１とした時に、これに対するイエロー域の各波長λ（ｎｍ）における吸光度Ａλの割合（Ａλ／Ａλｍａｘ）を定義する（吸光度は反射スペクトルの反射濃度より換算）と、この値が以下の通りになるのが好ましい。
【０１３７】
【表４】
2009001708.tif 000013
【０１３８】
本発明のインクジェット記録用インクＩによって印刷された画像は、比較例のインクジェット記録用インクIIに対して、イエロー味の抜けた（具体的には、反射スペクトルにて４２０〜４８０ｎｍ付近での反射濃度が高い、つまり吸光度が低い）好ましいマゼンタ色を有することが分かる（表５参照）。
【０１３９】
【表５】
2009001708.tif 000014
【０１４０】
また、セイコーエプソン社（株）純正インクセットにおいて、マゼンタインクのみを本願インクに置き換えたインクセットを用いて、フルカラーの画像記録を行ったところ、良好な色相の画像が得られた。
以上の結果より、本発明のマゼンタインクは望ましいマゼンタの色相を与え、尚且つ耐光性及び耐オゾン性に優れていることが分かる。