(57)【要約】【課題】ゼラチンと有機塩との化学的架橋による新規原材料ファミリーの合成及び適用。【解決手段】本発明は、物理学、化学、及び生物学分野における、新たな原材料の適用にも関し、化学反応における生体触媒の固定化、制御された薬物デリバリー、化学種の検出のためのセンサー／バイオセンサー、導体／半導体材料の製造、電気化学（ガルバニセル、若しくは電解セル）又はその一部の支援として当該新たな原材料の合成方法、及びその使用を開示する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゼラチンユニットと式（Ｉ）：
【化１】
2009001797.tif 000010
｛式中、Ｘ−は塩の陰イオンを示し、Ｙ＋は塩の陽イオンを示す｝の有機塩との架橋結合が、撹拌下（磁気撹拌、軌道撹拌、機械撹拌など）、２０〜９０℃の温度で、使用されるゼラチン起源に依存して、異なるイオン強度（０．０１〜１０００Ｍ）及び／又は異なるｐＨ（１−１４）の水性溶液中で実施されることを特徴とする、ゼラチン及び前記有機塩ベースの新規原材料の合成方法。
【請求項２】
前記ゼラチンが、Ａ、Ｂ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ型の異なる型からの動物、微生物又は植物由来のものであることを特徴とする、請求項１に記載のゼラチン及び前記有機塩ベースの新規原材料の合成方法。
【請求項３】
前記有機塩が液体又は固体状態であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の合成方法。
【請求項４】
前記有機塩がキラル又はアキラルであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の合成方法。
【請求項５】
陰イオンＸ−、及び陽イオン＋が存在し、
（ｉ）有機陰イオンは以下の：
（ａ）ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ）、亜リン酸塩及びリン酸塩（ＰＦ6、Ｈ2ＰＯ2、Ｈ2ＰＯ4、ＰＯ3）、ホウ酸塩（ＢＦ4、ＢＯ2、ＢＯ3）、亜硝酸塩及び硝酸塩（ＮＯ3、ＮＯ2）、硫酸塩（ＨＳＯ４）、シアン化物及びシアン酸塩（ＣＮ、ＳＣＮ、ＣＮＯ）、シアナミド（Ｃ２Ｎ３）、ジシアナミド（Ｎ（ＣＮ）２）、アジド（Ｎ３）、炭酸塩（ＨＣＯ３）、臭素酸塩（ＢｒＯ３）、ヨウ素酸塩（ＩＯ３、ＩＯ４）、亜塩素酸塩及び塩素酸塩（Ｃｌ２Ｏ３、ＣｌＯ４、ＣｌＯ２、ＣｌＯ）；
（ｂ）ＺｎＣｌ３、ＺｎＢｒ３、ＳｎＣｌ５、ＳｎＢｒ５、ＦｅＣｌ４、ＦｅＢｒ４、ＮｉＣｌ３、ＡｕＢｒ４、ＡｕＢｒ４、ＡｕＣｌ４、ＧａＣｌ４、ＡｌＣｌ４、Ａｌ２Ｃｌ７、Ａｌ３Ｃｌ１０の如き金属ハロゲン化物；
（ｃ）周期表、好ましくはＩｂ〜ＶＩＩｂ群、ＩＩＩａ〜ＶＩａ群、及びＶＩＩＩ群の他の元素を含む、より好ましくはヒ素（ＡｓＦ６、Ｈ２ＡｓＯ３、ＡｓＯ２）、アンチモン（ＳｂＦ６、ＳｂＯ３）、クロム（ＨＣｒＯ４)、テルリウム（ＨＴｅＯ６、ＨｔｅＯ３）、セレニウム（ＨＳｅＯ３、ＳｅＣＮ）、ニオビウム（ＮｂＯ３）、タリウム（ＴａＯ３）、ルテニウム（ＲｕＯ４）、マンガン（ＭｎＯ４）及びレニウム（ＲｅＯ４）、ビスマス（ＢｉＯ３）、バナジウム（ＶＯ４）及び銀（Ａｇ（ＣＮ）２）の如き成分を含む、化合物；
から選択され、
（ｉｉ）有機陰イオンは、以下の：
（ａ）カルボン酸塩、チオカルボン酸塩、カルバミン酸塩、ジチオカルバミン酸塩、キサントゲン酸塩、スルホン酸塩、オルガノ硫酸塩、オルガノスルファミン酸塩、オルガノリン酸塩、ホスホン酸塩、チオホスホン酸塩、及び以下の一般式：
【化２】
2009001797.tif 000011
｛式中、ＺはＣＹ、ＳＯ２、Ｐ(Ｙ)Ｒ２又はＡｓ(Ｙ)Ｒ２であり；
Ｙは、各々独立してＯ又はＳであり；及び
Ｒ１とＲ２は、以下：
（ａ１）Ｈ−又はＥ−、ここで、Ｅは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、ＮＨ２又はＳＨである；
（ａ２）場合により二重又は三重結合、及び／あるいは１若しくは複数の飽和、不飽和又は芳香環を含む、１〜３０の炭素原子の炭化水素基；
（ａ３）（ａ２）と同様の意味を有する基であるが、ここで、１〜１５ＣＨ２ユニットが、Ｏ、ＮＲ３、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＯ、ＳｉＲ３Ｒ４、若しくはＰ（Ｏ）Ｒ３から選択される等しい若しくは異なるジラジカルにより置換され、Ｒ３及びＲ４基が、ａ１）、ａ２）、ａ３）、ａ４）、及びａ５）に定義されるもの；
（ａ４）（ａ２）又は（ａ３）と同様の意味を有する基であって、ここで、１〜１５ＣＨユニットが、Ｎ、ＳｉＲ５、又はＰＯから選択される等しい若しくは異なるトリラジカルにより置換され、Ｒ５基が、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、及び（ａ５）に定義されるもの；
（ａ５）（ａ２）、（ａ３）又は（ａ４）と同様の意味を有する基であって、１若しくは複数のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ又はＮＨ２により置換されるもの、
として定義される等しい又は異なる基であり、ここで、式（ＩＩ）中にＲ２基がある場合、１若しくは複数の一重、二重又は三重共有結合によりＲ１と結合し得、芳香環を含む１若しくは複数の環を形成すると理解される｝
を有する他の化合物；
（ｂ）イミド、チオイミド、スルホンイミド、Ｎ−アシル−スルホンアミド、Ｎ−アシル−リンアミド、及び一般式：
【化３】
2009001797.tif 000012
｛式中、Ｚは、ＣＹ、ＳＯ２、Ｐ（Ｙ）Ｒ２又はＡｓ（Ｙ）Ｒ２であり;
Ｙは、各々独立して、Ｏ又はＳであり；及び
Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、及び（ａ５）に定義される基と等しい又は異なる基であって、ここで、式（ＩＩＩ）中のＲ１、及びもし存在するならばＲ２が、１若しくは複数の一重、二重又は三重共有結合により互いに結合し、芳香環を含む１若しくは複数の環を形成すると理解される｝
の他の化合物；
（ｃ）アスコルビン酸塩、バルビツール酸塩、フェロセンカルボン酸塩、イソシアヌレート、オキサロ酢酸、メタン−フラーレンカルボン酸塩、並びに（ａ）及び（ｂ）に述べられる化合物との混合物、
から選択され、
（ｉｉｉ）有機陽イオンは、以下：
（ａ１）ホスホニウム、アンモニウム（キラルを含む）、スルホニウム、ピリジニウム、８−アルキル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム［アルキル−ＤＢＵ］、１，２−ジアルキルイミダゾリウム、１，３−ジアルキルイミダゾリウム、１，２，３−トリアルキルイミダゾリウム、モノアルキル−ジアルキルグアニジウム、トリアルキルジアルキルグアニジウム、テトラアルキルジアルキルグアニジウム、ペンタアルキルジアルキルグアニジウム、ヘキサアルキルジアルキルグアニジウムの如き、硫黄、リン、窒素、酸素原子を電荷中心とする複素環；
（ａ２）周期表の他の元素、好ましくはアルカリ土類金属を含む化合物、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の合成方法。
【請求項６】
前記原材料が、以下：
（ｉ）固体（特に、繊維、ナノ繊維、粒子、ナノ粒子、フィルム、ナノフィルム）；
（ｉｉ）液体；
（ｉｉｉ）コロイド（特に、エマルジョン、発泡体、ゲル、エアロゾル、エアロゲル）、
の形態であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の合成方法。
【請求項７】
前記原材料が細胞成長培地として使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法により合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項８】
前記原材料が生物電気化学適用のための生体センサー及び電極の製造において使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法により合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項９】
前記原材料が化学反応を実施するために前記原材料が化学的及び生物学的触媒の固定化に使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法により合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項１０】
前記原材料が薬理学的特性を有する基質の含浸及び／又はカプセル化のために使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法により合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項１１】
前記原材料が水性及び非水性媒体における化学変換反応のための触媒として使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法により合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項１２】
前記原材料が、繊維製品への電子装置の組み入れのために繊維の製造及び改良において使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のように合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項１３】
導体又は半導体として作用し得るように、前記原材料が、燃料電池を含む電気化学セル（ガルバニセル又は電解セル）又はセルの一部において使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法により合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項１４】
前記原材料が、光合成細胞、導体又は半導体、あるいは電解材料のための固定化マトリクスとして作用し得る太陽電池セルの製造のために使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法により合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項１５】
前記原材料が、異なる有機分子（例えば、アルコール、アミン、エーテル、エステル、カルボン酸）、ペプチド、アミノ酸、糖、アントシアニン、核酸、及び化学的、生化学的又は医薬的関心のある他の化合物の選択的輸送に用いられる新型の膜として使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法により合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【請求項１６】
前記原材料が、化学的、生化学的又は医薬的に着目の化合物の製造において（微生物、植物、及び動物由来の）細胞の固定化マトリクスとして使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のように合成される、ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、タンパク質と有機塩との架橋結合から得られる新規原材料ファミリーの合成及び適用に関する。本発明は、化学反応における生体触媒固定化、制御された薬物デリバリー、化学種の検出を目的としたセンサー／バイオセンサーの製造、導体／半導体材料、電気化学セル（ガルバニセル又は電解セル）、あるいはその一部の製造ための支援として、前記新規原材料の合成方法、及びその方法を開示する。
【０００２】
化学及び生物学の分野、すなわち化学的反応及び生物学的反応は、本発明の適用の範囲内である。前記新規原材料の使用の標的となる産業部門は、化学工業、及びファインケミストリー、バイオテクノロジーの範疇内の生物転換方法、薬物、制御された薬物デリバリー、細胞増殖、組織再生の如き領域における生物学的方法、生体接着としての使用法、電子装置移植片としての使用法、ナノテクノロジー、バイオセンサーとしての使用法、導体／半導体材料としての使用法、電気化学セル又はセルの一部としての使用法を含む。
【背景技術】
【０００３】
本発明の背景
タンパク質は、組織、及び生体システムの整合性において基本的な役割を担い、分子レベルでそれらの組織全体に関与する。タンパク質の役割は、環境変化に応答する能力に深く関連し、このことは、タンパク質の天然構造、並びにゲル化として知られる過程における３次元エラスチン網の凝集及び形成に見られる変化により反映される。
【０００４】
工業的な点を考慮すると、ゲルは、いくつもの異なる化合物のためのコーティング剤として作用し得るので、非常に重要である。例えば、食品産業において、ゲルは、食品の構造、テクスチャー、及び安定性を与え、食物マトリクス中の多くの水及び他の小分子の保持をも提供する。これらのゲルの内最も一般的なものは、ゼラチンゲルである。
【０００５】
ゼラチンは、アルカリ又は酸の前処理を用いてコラーゲンの熱変性から作られ得る天然のポリマーである。通常、ゼラチンは、その構造中に多くのアミノ酸、特にグリシン、プロリン、及び４−ヒドドキシプロリンを含む。ゼラチンは、３００〜４０００アミノ酸を含む三重らせん構造を有するもののうちの各々１つである（１）。
【０００６】
ゼラチンは、遊離発熱性形態において商業的に入手可能であり、その機械的及び生分解性特性により医療及び薬学適用において幅広く使用される（２）。これらの特性は、製剤処方（３）、制御されたドラッグデリバリー、組織工学、及び生体接着（４）における成分としての使用のために、ゼラチンを非常に安全な原材料にさせる。
【０００７】
ゼラチンのいくつかの特性、特に機械及び温度特性を増強するために、架橋結合が頻繁に必要とされる。架橋結合の２つの型は、化学的、あるいは物理的に形成され得る。その化学的なものは、アルデヒド（５）、エポキシド、イソシアン酸塩、アシルアジド、カルボイミド（６）、及び酸化糖（７）の如き有機分子とゼラチンを反応させることを含む。
【０００８】
その物理学的なものは、熱処理又はＵＶ領域における放射を含み、ここで脱水が実施される。さらに最近の手順は、組織中の制御ドラッグデリバリーに関連する文献に記載され、適度な度合いの架橋結合、及び原材料の生分解性の観点からの良好な反応を提供するマイクロ波照射技術を使用する（８）。
【０００９】
ナノ繊維の製造における適用についての文献中に幅広く言及されている他の技術は、グルタルアルデヒド気体による架橋結合を伴った電気めっきである、ここで、当該架橋結合は、ナノ繊維の形成と同時に行われる（９）。
【００１０】
これらの原材料は、イオン液体（ＩＬ）として一般的に知られる溶媒と架橋結合／混合され得る、なぜならばそれらは、通常有機性のものである陽イオン及び無機性又は有機性の陰イオンであるイオンを完全に含むからである（１０）。それらがイオンからなるという事実に起因して、これらの溶液は、測定可能な不安定さはない（１１）。それらの熱安定性（多くの既知の液体について３００℃超である）、イオン伝導率、超臨界ＣＯ２（ｓｃＣＯ２）中の不溶性、並びにヘキサン、エチルエーテル及び水中の難溶解性は、二相系（二相性）を作り出すことを可能とし、それらに広範な有機分子、及び無機分子、並びに遷移金属の複合体に関して溶解容易性を与える（選択された陽イオン及び陰イオンに依存して、それらが超臨界ＣＯ２、カルボニル化合物、アルキルハリド、及びアルコールに可溶化することが特に知られる。）。これらの特性は、それらを従来の溶媒に代わる環境的にふさわしい代替物とする（１０）。これらの液体の他の優位性は、それらが適切に調整される可能性である、すなわち、それらの特性は、反応必要条件に従って、調整され得る。
【００１１】
イオン液体は、多くの異なる適用において使用され得る、すなわち、生体触媒及び化学触媒作用（１０）を含む化学過程中の再利用可能な反応媒体として、ＣＯ２捕獲のためのバイオセンサー（１２）として、ＴＯＳ水性型とｓｃＣＯ２ＴＯＳ水性型（１４）の２相抽出における従来の有機溶媒（ＴＯＳ）の代用に関して、クロマトグラフィー（１４）における固定相として、支持された液体膜（１６）を使用する選択的輸送のため、パーベーパレーション（１７）において、セルロース溶解において（１８）、電解質として、並びに燃料電池において（１９）使用され得る。
【００１２】
最も広範に使用されるイオン液体を考慮する際に、その引例は、陽イオンユニットのいくつかの型、特に、ホスホニウム（２０）、アンモニウム（２１）｛キラル（２２）を含む｝、スルホニウム（２３）、ピリジニウム及び８−アルキル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン［アルキル−ＤＢＵ］（２４）、アルキルグアニジウム（２５）、異なるアミノ酸（２６）である；しかしながら、最も一般的なユニットは、疑いようもなく、１，３−ジアルキルイミダゾリム（ｉｍ）（２７）である。陰イオンを考慮する限り、ＣｌＯ４、ＮＯ３、ＢＦ４、ＰＦ６、アルキル（２８）、及びアリールスルホン酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、並びにさらにカルボランへの引例がある。
【００１３】
他の化合物と溶質については言及されているけれども、ＩＬとゼラチンの組み合わせに関してはいくつかの文献のみが両方の混合の可能性を言及しており、我々のアプローチとは異なる化学工程を使用している。
【００１４】
特許データベースで実施されたサーチは、本発明に関するいくつかの文献を示した。Ｏｌｓｏｎら（ＥＰ１３１５０３３Ａ１、ＥＰ１３１５０３２Ａ１）は、フォトサーモグラフィーシステムのカップリング溶剤としてのＩＬの使用、及び画像補正器としてのＩＬの使用も記載する。
【００１５】
Ｗａｔａｎａｂｅら（ＥＰ１６７５２１１Ａ１）は、光電子コンバーターとして使用される電解質の開発のためにＩＬの適用を記載する。この過程は、これらの電解質において使用されるＩＬの１つとしてＢＭＩＭＤＣＡを含む。
【００１６】
Ｂａｒｏｌｉら（ＵＳ特許２００６/０２２２６７７Ａ１）は、光重合過程の間に活性化合物の保護剤として使用される材料の形成方法を開示する。本発明において、ゼラチンと有機塩との化合物が使用される。しかしながら、その方法とその材料の最終形成物の両方は、我々の原材料と明らかに異なる。我々の発明は、上述のものとは異なる。なぜならば、我々の方法においては原材料の製造のために重合は実施されないからである、というのは、われわれの原材料は、２つの種の架橋結合によりもたらされるからである。
【発明の開示】
【００１７】
本発明は、両種の架橋構造によりもたらされる新規原材料ファミリーの合成、及び適用に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の詳細説明
本発明は、タンパク質と有機塩との架橋結合による新規原材料のファミリーの合成、及び適用を含む。
【００１９】
スキーム（Ｉ）は、前記原材料の合成機構を示す。
【化１】
2009001797.tif 000002
【００２０】
上記式中、Ｘ−は塩の陰イオンを示し、Ｙ＋は塩の陽イオンを示し、有機塩の異なる型に関連していくつかの起源（動物、微生物、植物）のゼラチンが使用され得る。この型の原材料を得るための共通の手順は以下の通りである。
【００２１】
塩溶液に、撹拌下、一部のゼラチンを添加し、固形の、均質な、及び弾性のゼラチンを生じさせる。添加するゼラチンの量は、各場合に使用される塩溶液の特性に関係する。それ故、添加されたゼラチンの量は、使用される有機塩の型に依存し、結果的にその水溶性に依存するだろう。
【００２２】
前記使用される塩は、水に溶解されるだろう。その濃度は、塩の水溶性に依存し、４〜５０％（ｗ／ｖ）となるだろう。この時点で、弾性及び固相を得るまで、前記ゼラチンは系に組み込まれる。ゼラチンの添加は、前記混合物がゼラチンを添加する各あいまに均質のままであるかどうかを確かめるために、少しずつ実施されるだろう。ある場合において、全相のよりよい均質化を提供するため、並びにゼラチンと塩との改良された相互作用を可能とするために、当該系に水を添加しなければならない。
【００２３】
この方法の間、温度、イオン強度、及びｐＨの如きパラメーターが測定されるだろう。温度は、全過程において制御しなければならないパラメーターである。これは、前記塩溶液中のゼラチンの溶解性、並びに架橋結合に影響を与える。この方法は、６０℃〜９０℃の温度でより早く進むが、２０℃〜９０℃でも働くだろう。イオン強度は、前記ゼラチンと塩との架橋結合の度合いに直接的に関係する。それ故、イオン強度は、ゼラチンの量、及び原材料を製造するために使用される塩の型の両方に依存する。
【００２４】
典型的な方法において、前記塩／ゼラチンの比率は、０．５〜１０の幅であり、対応するイオン強度は１Ｍ〜６０Ｍの幅だろう。当該塩の型は、前記混合物のｐＨに影響を与えるので、原材料を製造する前に前記溶液のｐＨを調べることが重要となる。原材料は、いずれかのｐＨ値で製造され得るが、製造方法はｐＨ値が５〜９だとよりよく実施されるだろう。考えられる他の態様は、前記混合物の撹拌である。この撹拌は、十分に均質化された全ての相を作るだろう。いくつかの型の撹拌（軌道撹拌、磁気撹拌、機械撹拌）を試した。それらの全ては非常に満足のいく結果をもたらした。
【００２５】
原材料の最終型は、ゲル化が生じる表面により決定される。それ故、形成された原材料の分散がある場合、薄膜、コンパクトブロック、若しくは粒子が得られる。色、不透明度、弾力性、及び伝導性の如き原材料の物理的特性は、使用されるイオン液体の型、及び当該原材料の最終型に依存する。
【００２６】
それ故、本発明の第１の目的は、ゼラチンユニットと有機塩（Ｉ）｛式中、Ｘ−は塩の陰イオンを示し、Ｙ＋は塩の陽イオンを示す｝との架橋結合が、撹拌（磁気撹拌、軌道撹拌、機械撹拌など）の下、２０〜９０℃の温度で、使用されるゼラチン起源に依存して、異なるイオン強度（０．０１〜１０００Ｍ）及び／又は異なるｐＨ（１−１４）の水性溶液中で実施されることを特徴とする、ゼラチン及び前記有機塩ベースの新規原材料の合成である。
【００２７】
【化２】
2009001797.tif 000003
【００２８】
前記ゼラチンは、Ａ、Ｂ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ型の異なる型からの動物、微生物又は植物由来のものとなり得る。
【００２９】
前記有機塩は、液体又は固体状態となり得、キラル又はアキラルとなり得る。
【００３０】
前記有機陰イオンは以下の：
（ａ）ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ）、亜リン酸塩及びリン酸塩（ＰＦ6、Ｈ2ＰＯ2、Ｈ2ＰＯ4、ＰＯ3）、ホウ酸塩（ＢＦ4、ＢＯ2、ＢＯ3）、亜硝酸塩及び硝酸塩（ＮＯ3、ＮＯ2）、硫酸塩（ＨＳＯ４）、シアン化物及びシアン酸塩（ＣＮ、ＳＣＮ、ＣＮＯ）、シアナミド（Ｃ２Ｎ３）、ジシアナミド（Ｎ（ＣＮ）２）、アジド（Ｎ３）、炭酸塩（ＨＣＯ３）、臭素酸塩（ＢｒＯ３）、ヨウ素酸塩（ＩＯ３、ＩＯ４）、亜塩素酸塩及び塩素酸塩（Ｃｌ２Ｏ３、ＣｌＯ４、ＣｌＯ２、ＣｌＯ）；
（ｂ）ＺｎＣｌ３、ＺｎＢｒ３、ＳｎＣｌ５、ＳｎＢｒ５、ＦｅＣｌ４、ＦｅＢｒ４、ＮｉＣｌ３、ＡｕＢｒ４、ＡｕＢｒ４、ＡｕＣｌ４、ＧａＣｌ４、ＡｌＣｌ４、Ａｌ２Ｃｌ７、Ａｌ３Ｃｌ１０の如き金属ハロゲン化物；
（ｃ）周期表、好ましくはＩｂ〜ＶＩＩｂ群、ＩＩＩａ〜ＶＩａ群、及びＶＩＩＩ群の他の元素、より好ましくはヒ素（ＡｓＦ６、Ｈ２ＡｓＯ３、ＡｓＯ２）、アンチモン（ＳｂＦ６、ＳｂＯ３）、クロム（ＨＣｒＯ４)、テルリウム（ＨＴｅＯ６、ＨｔｅＯ３）、セレニウム（ＨＳｅＯ３、ＳｅＣＮ）、ニオビウム（ＮｂＯ３）、タリウム（ＴａＯ３）、ルテニウム（ＲｕＯ４）、マンガン（ＭｎＯ４）及びレニウム（ＲｅＯ４）、ビスマス（ＢｉＯ３）、バナジウム（ＶＯ４）及び銀（Ａｇ（ＣＮ）２）の如き成分を含む、化合物；
から選択され、
【００３１】
（ｉｉ）有機陰イオンは、以下の：
（ａ）カルボン酸塩、チオカルボン酸塩、カルバミン酸塩、ジチオカルバミン酸塩、キサントゲン酸塩、スルホン酸塩、オルガノ硫酸塩、オルガノスルファミン酸塩、オルガノリン酸塩、ホスホン酸塩、チオホスホン酸塩、及び以下の一般式：
【化３】
2009001797.tif 000004
｛式中、ＺはＣＹ、ＳＯ２、Ｐ(Ｙ)Ｒ２又はＡｓ(Ｙ)Ｒ２であり；
Ｙは、各存在と独立してＯ又はＳであり；及び
Ｒ１とＲ２は、以下：
（ａ１）Ｈ−又はＥ−、ここで、Ｅは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＨ、ＮＨ２又はＳＨである；
（ａ２）場合により二重又は三重結合、及び／又は１若しくは複数の飽和、不飽和又は芳香環を含む、１〜３０の炭素原子の炭化水素基；
（ａ３）（ａ２）と同様の意味を有する基であって、ここで、１〜１５ＣＨ２ユニットが、Ｏ、ＮＲ３、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＯ、ＳｉＲ３Ｒ４、若しくはＰ（Ｏ）Ｒ３から選択される等しい若しくは異なるジラジカルにより置換され、Ｒ３及びＲ４基は、ａ１）、ａ２）、ａ３）、ａ４）、及びａ５）に定義されるものであり；
（ａ４）（ａ２）又は（ａ３）と同様の意味を有する基であって、ここで、１〜１５ＣＨユニットが、Ｎ、ＳｉＲ５、若しくはＰＯから選択される等しい若しくは異なるトリラジカルにより置換され、Ｒ５基は、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、及び（ａ５）に定義されるもの；
（ａ５）（ａ２）、（ａ３）又は（ａ４）と同様の意味を有する基であって、ここで、１若しくは複数のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ又はＮＨ２により置換されるもの、
として定義される様な等しい又は異なる基であり、ここで、式（ＩＩ）中にＲ２基がある場合、１又は複数の一重、二重又は三重共有結合によりＲ１と結合し得、芳香環を含む１又は複数の環を形成すると理解される｝
を有する他の化合物；
（ｂ）イミド、チオイミド、スルホンイミド、Ｎ−アシル−スルホンアミド、Ｎ−アシル−リンアミド、及び一般式
【化４】
2009001797.tif 000005
｛式中、Ｚは、ＣＹ、ＳＯ２、Ｐ（Ｙ）Ｒ２又はＡｓ（Ｙ）Ｒ２であり;
Ｙは、各々独立して、Ｏ又はＳであり；及び
Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、及び（ａ５）に定義される等しい又は異なる基であって、ここで、式（ＩＩＩ）中のＲ１及びＲ２が、もし存在するならば、１又は複数の一重結合、二重又は三重共有結合により互いにと結合し、芳香環を含む１又は複数の環を形成すると理解される｝
の他の化合物；
（ｃ）アスコルビン酸塩、バルビツール酸塩、フェロセンカルボン酸塩、イソシアヌレート、オキサロ酢酸、メタン−フラーレンカルボン酸塩、及び（ａ）及び（ｂ）に述べられる化合物との混合物、
から選択され；
【００３２】
（ｉｉｉ）有機陽イオンは、以下：
（ａ１）ホスホニウム、アンモニウム（キラルを含む）、スルホニウム、ピリジニウム、８−アルキル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム［アルキル−ＤＢＵ］、１，２−ジアルキルイミダゾリウム、１，３−ジアルキルイミダゾリウム、１，２，３−トリアルキルイミダゾリウム、モノアルキル−ジアルキルグアニジウム、トリアルキルジアルキルグアニジウム、テトラアルキルジアルキルグアニジウム、ペンタアルキルジアルキルグアニジウム、ヘキサアルキルジアルキルグアニジウムの如き、硫黄、リン、窒素、酸素原子の中心にある電荷の複素環；
（ａ２）周期表の他の元素、好ましくはアルカリ土類金属を含む化合物、
から選択される。
【００３３】
前記ゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料は、以下：
（ｉ）固体（特に、繊維、ナノ繊維、粒子、ナノ粒子、フィルム、ナノフィルム）；
（ｉｉ）液体；
（ｉｉｉ）コロイド（特に、エマルジョン、発泡体、ゲル、エアロゾル、エアロゲル）
の形態である。
【００３４】
本発明の第２態様は、上記のように合成されるゼラチン及び有機塩ベースの新規原材料の使用であって、以下の：
（ａ）細胞成長培地としての使用；
（ｂ）生物電気化学適用のためのバイオセンサー、及び電極の製造における使用；
（ｃ）化学反応を実施するための化学的及び生物学的触媒の固定化における使用；
【００３５】
（ｄ）薬理学的特性をもつ物質の含浸、及び／又はカプセル化のための使用；
（ｅ）水性溶媒、及び非水性溶媒中の化学変換反応のための触媒としての使用；
（ｆ）繊維製品への電子装置の組み入れのための繊維の製造、及び改良のための使用；
（ｇ）導体又は半導体として作用し得るように、燃料電池を含む電気化学的セル（ガルバニセル又は電解セル）又はセルの一部における使用；
【００３６】
（ｈ）光合成細胞、導体又は半導体、あるいは電解セルの原材料のための固定化マトリクスとして作用し得る太陽電池セルの製造のための使用；
（ｉ）異なる有機分子（例えば、アルコール、アミン、エーテル、エステル、カルボン酸）、ペプチド、アミノ酸、糖、アントシアニン、核酸、及び化学、生物化学、医薬に関する他の化合物の選択的輸送において使用される新型の膜としての使用；並びに、
（ｊ）化学的、生化学的又は医薬的に着目の化合物の製造における細胞（微生物、植物、及び動物由来の細胞）のための固定化マトリクスとしての使用、
から選択される上記使用である。
【実施例】
【００３７】
実施例１
ゼラチンと１−ブチル３−メチルイミダゾリウムクロライド塩（ＢＭＩＭＣｌ）との架橋結合
４０〜９０℃の温度、最も好ましくは６５℃で、磁気撹拌下、５４０ｍｇのＢＭＩＭＣｌに、１００ｍｇのゼラチンの一部を添加する。完全に均質になるまで、６０分以上、最も好ましくは３０分、この混合物をその状態のまま維持する。この混合物を、２０℃〜４０℃の温度に冷却する。塩濃度が１〜２５０Ｍ、最も好ましくは１５５Ｍとなるように、水を添加する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を０．１〜１０、最も好ましくは１．４に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続け、次いで、固化を可能とする。
【００３８】
実施例２
ゼラチンと１−ブチル３メチルイミダゾリウムジシアナミド塩（ＢＭＩＭＤＣＡ）との架橋結合
４０〜９０℃、最も好ましくは７０℃の温度で、磁気撹拌下、３００μＬのＢＭＩＭＤＣＡに、３０ｍｇのゼラチンの一部を添加する。完全に均質になるまで、６０分以上、最も好ましくは３０分、この混合物をその状態のまま維持する。この混合物を、２０℃〜４０℃の温度に冷却する。塩濃度が１〜２５０Ｍ、最も好ましくは２４Ｍとなるように、水を添加する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を０．１〜１０、最も好ましくは１．４に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続け、次いで、固化を可能とする。
【００３９】
実施例３
ゼラチンと１−ブチル３−メチルイミダゾリウムサッカリン塩（ＢＭＩＭサッカリン）との架橋結合
４０〜９０℃、最も好ましくは７０℃の温度で、磁気撹拌下、３００μＬのＢＭＩＭサッカリンに、３０ｍｇのゼラチンの一部を添加する。完全に均質になるまで、６０分以上、最も好ましくは４５分、この混合物をその状態のまま維持する。この混合物を、２０℃〜４０℃の温度に冷却する。塩濃度が１〜２５０Ｍ、最も好ましくは１４Ｍとなるように、水を添加する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を０．１〜１０、最も好ましくは０．８に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続け、次いで、固化を可能とする。
【００４０】
実施例４
ゼラチンとトリオクチルメチルアンモニウムジシアナミド塩（ＡＬｉｑＤＣＡ）との架橋結合
４０〜９０℃、最も好ましくは６０℃の温度で、磁気撹拌下、２００μＬのＡＬｉｑＤＣＡに、２０ｍｇのゼラチンの一部を添加する。完全に均質になるまで、６０分以上、最も好ましくは４５分、この混合物をその状態のまま維持する。この混合物を、１０℃〜４０℃の温度に冷却する。塩濃度が０．５〜８００Ｍ、最も好ましくは１５０Ｍとなるように、水を添加する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を１〜５０に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続け、次いで、固化を可能とする。
【００４１】
実施例５
ゼラチンと１−オクチル３−メチルイミダゾリウムジシアナミド塩（ＯＭＩＭＤＣＡ）との架橋結合
２０〜９０℃の温度で、磁気撹拌下、２００μＬのＯＭＩＭＤＣＡに、２０ｍｇのゼラチンの一部を添加する。完全に均質になるまで、６０分以上、最も好ましくは３０分、この混合物をその状態のまま維持する。この混合物を、１０℃〜４０℃の温度に冷却する。塩濃度が０．５〜５００Ｍ、最も好ましくは３０Ｍとなるように、水を添加する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を１〜５０、最も好ましくは５に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続け、次いで、固化を可能とする。
【００４２】
実施例６
ゼラチンと１−オクチル３−メチルイミダゾリウムクロライド塩（ＯＭＩＭＣｌ）との架橋結合
２０〜９０℃の温度で、磁気撹拌下、２１０μＬのＯＭＩＭＤＣＡに、２０ｍｇのゼラチンの一部を添加する。完全に均質になるまで、６０分以上、最も好ましくは３０分、この混合物をその状態のまま維持する。この混合物を、１０℃〜４０℃の温度に冷却する。塩濃度が１〜２５０Ｍ、最も好ましくは６Ｍとなるように、水を添加する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を０．１〜１０に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続け、次いで、固化を可能とする。
【００４３】
実施例７
ゼラチンとソジウムジシアナミド塩（ＮａＤＣＡ）との架橋結合
２０〜９０℃、最も好ましくは３５℃の温度で、磁気撹拌下、１００ｍｇのＮａＤＣＡを、１９０μＬの水に溶解させ、１１．２Ｍの溶液を準備する。完全に均質溶液になるまで、この混合物を撹拌下のまま維持する。この混合物を、１０℃〜４０℃の温度に冷却する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を０．１〜１００、最も好ましくは０．９に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続ける。所望の適用に従って、当該原材料を乾かす。それ故、真空、凍結乾燥又は超臨界抽出下、２０〜９０℃、最も好ましくは３５℃の温度での熱風乾燥により実施され得る。
【００４４】
実施例８
ゼラチンとソジウムサッカリン塩（Ｎａサッカリン）との架橋結合
２０〜９０℃、最も好ましくは３５℃の温度で、磁気撹拌下、５００ｍｇのＮａサッカリンを、４５０μＬの水に溶解させ、１１．２Ｍの溶液を準備する。完全に均質溶液になるまで、この混合物を撹拌下のまま維持する。この混合物を、２０℃〜４０℃の温度に冷却する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を０．１〜１０、最も好ましくは１．７に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続ける。所望の適用に従って、当該原材料を乾かす。それ故、真空、凍結乾燥又は超臨界抽出下、２５〜９０℃、最も好ましくは３５℃の温度での熱風乾燥により実施され得る。
【００４５】
実施例９
ゼラチンとトリオクチルメチルアンモニウムクロライド塩（ＡｌｉｑＣｌ）との架橋結合
２０〜９０℃、最も好ましくは６０℃の温度で、磁気撹拌下、２００μＬのＡｌｉｑｕａｔ３３６（登録商標）に、２０ｍｇのゼラチンの一部を添加する。完全に均質になるまで、６０分以上、最も好ましくは３０分、この混合物をその状態のまま維持する。この混合物を、１０℃〜４０℃の温度に冷却する。塩濃度が０．５〜８００Ｍ、最も好ましくは１５０Ｍとなるように、水を添加する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を１〜５０に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。この混合物が均質になるまで撹拌を続ける。
【００４６】
実施例１０
ゼラチンと、ソジウムサッカリン（Ｎａサッカリン）及び１−ブチル３−メチルイミダゾリウムジシアナミド塩（ＢＭＩＭＤＣＡ）の混合物との架橋結合
２０〜９０℃、最も好ましくは３５℃の温度で、磁気撹拌下、１ｇのＮａサッカリン及び１ｍＬのＢＭＩＭＤＣＡを１ｍＬの水に溶解させ、５．４Ｍ溶液を用意する。完全に均質溶液になるまで、この混合物を撹拌下のまま維持する。この混合物を、１０℃〜４０℃の温度に冷却する。ｐＨが５〜９の値であるかどうか調べる。塩／ゼラチン比率（ｗ／ｗ）を０．１〜１０、最も好ましくは１．７に保つために、ゼラチンを少しずつ添加する。所望の適用に従って、当該原材料を乾かす。それ故、当該乾燥は、真空又は超臨界抽出下、室温で実施され得る。当該原材料の最終態様は、当該乾燥過程に依存するだろう。
【００４７】
引用文献
【表１】
2009001797.tif 000006
【表２】
2009001797.tif 000007
【表３】
2009001797.tif 000008
【表４】
2009001797.tif 000009
【外国語明細書】
2009001797000001.pdf