(57)【要約】【課題】顔料の凝集及び結晶成長を抑制することができ、当該顔料の分散性を向上させることが可能なカラーフィルター用緑色着色組成物、硬化後の色再現性及びコントラストに優れたカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインク、及び当該インクジェットインクを用いたカラーフィルターを提供する。【解決手段】フタロシアニン１分子中にハロゲン原子を８〜１６個含むハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と、顔料分散剤と、溶剤と、四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンを少なくとも１種とを含有することを特徴とする、カラーフィルター用緑色着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フタロシアニン１分子中にハロゲン原子を８〜１６個含むハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と、顔料分散剤と、溶剤と、四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンを少なくとも１種とを含有することを特徴とする、カラーフィルター用緑色着色組成物。
【請求項２】
前記四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンが、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、及びＮｂよりなる群から選ばれる金属を中心金属として有することを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用緑色着色組成物。
【請求項３】
前記四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンの配合量が、前記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と当該四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンとの合計１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用緑色着色組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載のカラーフィルター用緑色着色組成物、熱硬化性樹脂、熱重合開始剤、及び溶剤を含有することを特徴とする、カラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインク。
【請求項５】
請求項４に記載のカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクの硬化物からなる画素を有することを特徴とする、カラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用緑色着色組成物、当該カラーフィルター用緑色着色組成物を含有するカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインク、及び当該カラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクを用いて製造されるカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータの発達、特に携帯用パーソナルコンピュータの発達に伴い、液晶ディスプレイ、とりわけカラー液晶ディスプレイの需要が増加する傾向にある。
このような液晶ディスプレイのカラーフィルターにおいては、通常赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、および青（Ｂ）の３原色の着色パターンを備え、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素に対応する電極をＯＮ、ＯＦＦさせることで液晶がシャッタとして作動し、Ｒ、Ｇ、およびＢのそれぞれの画素を光が通過してカラー表示が行われるものである。
従来より行われているカラーフィルターの製造方法としては、例えば染色法が挙げられる。この染色法は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性の高分子材料を形成し、これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。これを３回繰り返すことによりＲ、Ｇ、およびＢの画素を形成する。また、他の方法としては顔料分散法がある。この方法は、まず基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色のパターンを得る。さらにこの工程を３回繰り返すことにより、Ｒ、Ｇ、およびＢの画素を形成する。さらに他の方法としては、電着法や、熱硬化樹脂に顔料を分散させてＲ、Ｇ、およびＢの３回印刷を行った後、樹脂を熱硬化させる方法等を挙げることができる。
【０００３】
しかしながら、いずれの方法も、Ｒ、Ｇ、およびＢの３色を着色するために、同一の工程を３回繰り返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題がある。
これらの問題点を解決したカラーフィルターの製造方法として、特許文献１には、熱硬化性樹脂を含有する着色インクをインクジェット方式で基板上に吹き付け、加熱することにより画素部を形成することが記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２１９１０号公報
【特許文献２】特開２００４−７０３４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
緑色画素の製造には、従来より、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６のようなハロゲン化銅フタロシアニンを含む緑色着色組成物が用いられてきた。これに対し、特許文献２では、近年のカラーフィルターに求められる色再現性、及びコントラストを達成するために、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８のような臭素化亜鉛フタロシアニンを含む緑色着色組成物が提案されている。
しかしながら、臭素化亜鉛フタロシアニンを含む緑色着色組成物は、顔料の分散安定性に欠け、当該顔料の凝集や結晶成長が経時的に進行するという問題があった。
【０００６】
本発明は上記実状に鑑みて成し遂げられたものであり、顔料の凝集及び結晶成長を抑制することができ、当該顔料の分散性を向上させることが可能なカラーフィルター用緑色着色組成物、硬化後の色再現性及びコントラストに優れたカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインク、及び当該インクジェットインクを用いたカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、カラーフィルター用緑色着色組成物として、特定の構造を有する金属フタロシアニンを含有させることにより、上記課題が解決されるという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物は、フタロシアニン１分子中にハロゲン原子を８〜１６個含むハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と、顔料分散剤と、溶剤と、四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンを少なくとも１種とを含有することを特徴とする。
【０００８】
本発明によれば、カラーフィルター用緑色着色組成物中に、特定の亜鉛フタロシアニン顔料と共に上記特定の構造を有する金属フタロシアニンを含有させることにより、顔料の凝集及び結晶成長を抑制することができ、当該顔料の分散性を向上させることができる。
【０００９】
本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物においては、前記四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンが、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、及びＮｂよりなる群から選ばれる金属を中心金属として有することが、顔料の凝集及び結晶成長を抑制する点から好ましい。
【００１０】
本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物においては、前記四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンの配合量が、前記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と当該四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンとの合計１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることが、特定の色を実現し、且つ顔料の凝集及び結晶成長を抑制する点から好ましい。
【００１１】
本発明に係るカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクは、本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物、熱硬化性樹脂、熱重合開始剤、及び溶剤を含有することを特徴とする。本発明によれば、上記カラーフィルター用緑色着色組成物を含有することにより、顔料の凝集及び結晶成長が抑制され、当該顔料の分散性が向上するため、色再現性及びコントラストに優れた画素を形成することができる。
【００１２】
本発明に係るカラーフィルターは、本発明に係るカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクの硬化物からなる画素を有することを特徴とする。本発明によれば、色再現性及びコントラストに優れた画素を備えた高品質なカラーフィルターとすることができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物によれば、当該組成物中に特定の亜鉛フタロシアニン顔料と共に特定の構造を有する金属フタロシアニンを含有させることにより、顔料の凝集及び結晶成長を抑制することができ、当該顔料の分散性を向上させることができる。
本発明に係るカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクによれば、色再現性及びコントラストに優れた画素を形成することができる。
また、本発明によれば、色再現性及びコントラストに優れた画素を備えた高品質なカラーフィルターを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明のカラーフィルター用緑色着色組成物、及びカラーフィルターについて順に説明する。
【００１５】
Ｉ．カラーフィルター用緑色着色組成物
本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物は、フタロシアニン１分子中にハロゲン原子を８〜１６個含むハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と、顔料分散剤と、溶剤と、四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンを少なくとも１種とを含有することを特徴とする。
本発明によれば、カラーフィルター用緑色着色組成物中に、特定の亜鉛フタロシアニン顔料と共に上記特定の構造を有する金属フタロシアニンを含有させることにより、顔料の凝集及び結晶成長を抑制することができ、当該顔料の分散性を向上させることができる。
上記緑色着色組成物中に、上記顔料と共に上記特定の構造を有する金属フタロシアニンを含有させることにより、顔料の凝集及び結晶成長を抑制することができるのは、未解明であるが、次のような理由によるものと考えられる。
前記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、中心金属亜鉛とイソインドール環の４個の窒素原子が同じ平面に位置する、平面構造を有すると考えられる。通常、微細に粉砕された平面構造を有するフタロシアニン顔料は、表面エネルギーが高いため、溶剤中に分散した後、凝集や結晶成長が進み、当該顔料の分散平均粒子径は大きくなる。
一方、四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンは、図１に示すように、中心金属１５が、イソインドール環の４個の窒素１６で囲まれた領域内に位置せず、フタロシアニン平面から突出した構造を有する。そのため、溶剤中に上記フタロシアニン顔料と共に上記金属フタロシアニンを含有させると、当該金属フタロシアニンの構造が立体障害となり、当該フタロシアニン顔料の結晶成長が妨げられ、また、当該フタロシアニン顔料同士の接触が起こり難くなり、当該フタロシアニン顔料の凝集も妨げられると考えられる。また、上記ハロゲン化金属フタロシアニンにおいて、中心金属が５配位以上の金属原子の場合、イソインドール環の４個の窒素を含む平面から突出したところに金属原子が位置し、更に離れたところに別の配位子が存在する四角錐型構造を形成するので、立体障害が大きくなり、特に好ましい。
このように、本発明においては、前記特定のハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と共に上記特定の構造を有する金属フタロシアニンを用いることにより、溶剤中で当該顔料の凝集及び結晶成長を抑制することができ、当該顔料の分散性を向上させることが可能になると考えられる。
尚、中心に金属を有するフタロシアニンの結晶構造は、中心金属の価数と種類によって決まる（フタロシアニン−化学と機能−、（株）アイピーシー）。例えば、中心金属が、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、及びＭｎの場合、当該中心金属が、イソインドール環の４個の窒素で囲まれた領域内に位置する平面構造をとる。また、中心金属が、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、及びＮｂの場合、四角錐型構造をとる。
また、上記顔料の分散平均粒子径は、粒度分布計（例えば、日機装社製ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ＵＰＡ  ＭＯＤＥＬ９２３０）で動的光散乱法（ドップラー散乱光解析）により、２３℃にて測定することができる。ここでの平均粒子径は、５０％平均粒子径、すなわち体積基準中位径である。
【００１６】
以下、このような本発明のカラーフィルター用緑色着色組成物に用いられる成分を説明する。
＜フタロシアニン１分子中にハロゲン原子を８〜１６個含むハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料＞
本発明に用いられるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、フタロシアニン１分子にハロゲン原子が８〜１６個結合した構造の顔料である。当該ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、下記化学式（１）で表されるように、中心金属の亜鉛が、イソインドール環の４個の窒素で囲まれた領域内に位置する平面構造をとる。
【００１７】
【化１】
2009258415.tif 000002
（上記化学式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は、各々独立に、ハロゲン原子又は水素原子である。但し、Ｘ１〜Ｘ１６中、ハロゲン原子は８〜１６個である。）
【００１８】
当該ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、透過波長の点から、フタロシアニン１分子にハロゲン原子を８〜１２個含むことが、特に好ましい。
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子が挙げられ、特に、臭素原子が好ましい。
【００１９】
上記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物として、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン５８を挙げることができる。
また、上記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の市販品としては、例えば、商品名：ＦＡＳＴ  ＧＥＮ  ＧＲＥＥＮ  Ａ１１０（大日本インキ化学工業（株））が挙げられる。
【００２０】
本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物においては、分散している上記顔料粒子の平均分散粒径が、１０〜５０ｎｍであることが好ましい。このような場合には、顔料分散性が良好であり、カラーフィルターの画素を形成したときに輝度やコントラストが向上する。
【００２１】
本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物においては、上記顔料の含有量が溶剤を含む緑色着色組成物全量に対し、０．５〜５０重量％であることが、顔料分散性の点から好ましい。更に好ましくは、１〜３０重量％である。
【００２２】
＜四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニン＞
本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物は、四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンを、上記顔料の凝集及び結晶成長を抑制する目的で含有する。
【００２３】
上記四角錐型構造を有する金属フタロシアニンは、無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンであり、入手し易い点から好ましくは無置換の金属フタロシアニンが好ましい。
また、上記四角錐型構造を有する金属フタロシアニンは、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、及びＮｂよりなる群から選ばれる金属を中心金属として有することが、顔料の凝集及び結晶成長を抑制する点から好ましい。特に、Ａｌ、Ｔｉが、耐熱性、及び配位子の存在による立体障害性の点から好ましい。
【００２４】
上記四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンの配合量は、上記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と当該四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンとの合計１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることが好ましく、更に０．２５〜１０重量部であることが好ましい。０．１重量部未満の場合、上記顔料の凝集及び結晶成長を招くおそれがあり、２０重量部を超えると所望の色が得られない恐れがある。
【００２５】
＜顔料分散剤＞
本発明のカラーフィルター用緑色着色組成物には、顔料を良好に分散させるために顔料分散剤を配合する。顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系等の界面活性剤などを使用できる。界面活性剤の中でも、次に例示するような高分子界面活性剤（高分子分散剤）が好ましい。また、特殊アクリル系重合体などの分散補助樹脂を更に用いても良い。
すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類などの高分子界面活性剤が好ましく用いられる。
【００２６】
また、具体的な商品名としては、ＥＦＫＡ−４０４６、ＥＦＫＡ−４０４７、ＥＦＫＡ−ポリマー１００、ＥＦＫＡ−４００、ＥＦＫＡ−４０１、ＥＦＫＡ−ポリマー４３００、ＥＦＫＡ−ポリマー４３３０（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２００１（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２７０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２８０００（以上、ルーブリゾール社製）、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２（以上、味の素ファインテクノ（株）製）等を挙げることができる。
【００２７】
上記顔料分散剤の含有量は、上記緑色着色組成物の顔料全体に対して、５〜１００重量％であることが好ましく、更に１０〜８０重量％であることが好ましい。
【００２８】
＜溶剤＞
本発明に係るカラーフィルター用緑色着色組成物には、顔料を分散させるために溶剤が含まれる。
本発明の緑色着色組成物に用いる溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどのアルコール系溶剤；メトキシアルコール、エトキシアルコールなどのセロソルブ系溶剤；メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；メトキシエチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテートなどのカルビトールアセテート系溶剤；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤；γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤；Ｎ−ヘプタン、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中では、メトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶剤；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶剤；メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤が好適に用いられる。中でも、本発明に用いる溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＣＨ３）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）及びシクロヘキサノンよりなる群から選択される１種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
【００２９】
これらの溶剤は単独もしくは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明に係る緑色着色組成物は、以上のような溶剤を、当該溶剤を含む緑色着色組成物の全量に対して、通常は６０〜８５重量％の割合で用いて調製する。溶剤が少なすぎると、粘度が上昇し、顔料分散性が低下しやすい。また、溶剤が多すぎると、顔料濃度が低下し、インクジェットインクを調製後、目標とする色度座標に達成することが困難な場合がある。
【００３０】
＜緑色着色組成物の製造方法＞
本発明の緑色着色組成物は、上記の顔料、顔料分散剤、バインダー樹脂及び、必要に応じてその他の成分を、任意の順序で上記溶剤に混合し、公知の撹拌分散機を用いて撹拌分散させることによって当該緑色着色組成物を調製することができる。顔料は単独で分散させても２種以上を同時に分散させてもよいが、分散性を向上させる点から、上記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と、上記特定の構造を有する金属フタロシアニンとを同時に分散させることが好ましい。また、分散処理を行うための撹拌分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、高圧分散機、超高圧分散機、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３〜２．００ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１０〜１．０ｍｍである。
【００３１】
顔料を分散させる際には、ジルコニアビーズ等を適宜加え、ペイントシェーカー（浅田鉄鋼社製）等を用いて数時間分散を行うことが好ましい。具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで１時間、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで２時間分散することが挙げられる。また、分散後、５．０ミクロンのメンブランフィルターで濾過することが好ましい。
このようにして、顔料粒子の分散性に優れた緑色着色組成物が得られる。この緑色着色組成物は、顔料分散性に優れたカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクを調製するための予備調製物として用いられる。
【００３２】
ＩＩ．カラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインク
本発明のカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクは、上記に記載のカラーフィルター用緑色着色組成物、熱硬化性樹脂、熱重合開始剤、及び溶剤を含有することを特徴とする。本発明によれば、上記カラーフィルター用緑色着色組成物を含有することにより
、顔料の凝集及び結晶成長が抑制され、当該顔料の分散性が向上するため、色再現性及びコントラストに優れた画素を形成することができる。
以下、このような本発明のカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクに用いられる成分を説明する。尚、溶剤については、上記カラーフィルター用緑色着色組成物の箇所において説明したものと同様のものを用いることができるので、ここでの説明は省略する。
【００３３】
＜熱硬化性樹脂＞
本発明に用いられる熱硬化性樹脂としては、１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物が用いられる。熱硬化性官能基としてはエポキシ基が好ましい。また、これらにそれ自体は重合反応性のない重合体を更に用いても良い。
【００３４】
１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物として、通常は、１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物が用いられる。１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物は、エポキシ基を２個以上、好ましくは２〜５０個、より好ましくは２〜２０個を１分子中に有するエポキシ化合物（エポキシ樹脂と称されるものを含む）である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等を示すことができる。エポキシ化合物としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ化合物を挙げることができ、このようなエポキシ化合物は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（昭和６２年）等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。
【００３５】
エポキシ化合物としては、硬化膜に耐溶剤性や耐熱性を付与するために、比較的分子量の高い重合体と、硬化膜の架橋密度を高くしたり、低粘度化によりインクジェット吐出性能を向上させるために、比較的分子量の低い化合物とを併用することが好ましい。熱硬化性樹脂としては具体的には、特開２００６−１０６５０３号公報の段落番号０１３２〜段落番号０１６０に記載されているような樹脂を用いることができる。
【００３６】
また、本発明においては、上記熱硬化性樹脂とともに、カラーフィルター用樹脂として、従来から用いられてきた感光性樹脂や非感光性樹脂を使用してもよい。
感光性樹脂としては、例えば、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂等が挙げられる。
非感光性樹脂としては、例えば、セルロースアセテート系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、スチレン系（共）重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ樹脂変性ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリルポリオールウレタン系樹脂、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体の水溶性塩、水溶性アミノアルキッド系樹脂、水溶性アミノポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂等が挙げられる。
【００３７】
＜熱重合開始剤＞
本発明に用いられる熱重合開始剤は特に制限されないが、酸無水物であることが、ポットライフが長く、発熱量が少ない点から好ましい。酸無水物としては、例えば、多価カルボン酸無水物が挙げられ、具体的には、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸無水物；エチレングリコールビストリメリレイト、グリセリントリストリメリレイトなどのエステル基含有酸無水物を挙げることができ、また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。
【００３８】
上記の熱重合開始剤は、１種単独でも２種以上の混合でも用いることができる。本発明に用いられる熱重合開始剤の配合量は、熱硬化性樹脂１００重量部当たり、通常は１〜１００重量部の範囲であり、好ましくは５〜５０重量部である。熱重合開始剤の配合量が１重量部未満であると、硬化が不充分となり、強靭な塗膜を形成することができないおそれがある。また、熱重合開始剤の配合量が１００重量部を超えると、塗膜の基板に対する密着性が劣るおそれがある。
【００３９】
＜その他の成分＞
本発明のカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクは、「Ｉ．カラーフィルター用緑色着色組成物」で説明した顔料のみを含んで構成されていても良いが、緑色フィルターに要求されるスペクトルを実現するために、必要に応じて、黄色顔料を含有させることが好ましい。
黄色顔料の具体例としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５、C.I.ピグメントイエロー１８０、C.I.ピグメントイエロー１８５、C.I.ピグメントイエロー２１３、C.I.ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。
【００４０】
更に、本発明のカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクには、必要に応じて、その他の添加剤を１種又は２種以上配合することができる。そのような添加剤としては、次のようなものを例示できる。
ａ）充填剤：例えば、ガラス、アルミナなど。
ｂ）密着促進剤：例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなど。
ｃ）レベリング剤：例えば、ポリオキシアルキレン系界面活性剤、脂肪酸エステル系界面活性剤、特殊アクリル系重合体、ビニルエーテル系重合体等のビニル系重合体など。
ｄ）凝集防止剤：例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなど。
【００４１】
＜インクの製造方法＞
本発明のカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクは、各成分を溶剤に投入して混合し、固形成分を溶解又は分散させて製造しても良い。
しかしながら、顔料を樹脂等の他の成分と共に溶剤全体中に直接投入し攪拌混合すると、顔料を溶剤中に十分に分散させられないことが多い。そこで通常は、顔料の分散性及び分散安定性が良好な溶剤を用意し、そこに顔料を分散剤と共に投入してディソルバーなどにより十分攪拌し、着色組成物を調製する。そして、得られた着色組成物を、顔料以外の成分と共に、溶剤に投入し、ディソルバーなどにより十分に攪拌混合することによって、本発明に係るインクジェットインクとすることができる。
【００４２】
着色組成物を投入する残部の溶剤としては、最終的な溶剤全体の組成から着色組成物の調製に用いた溶剤の分を差し引いた組成を有するものを用い、最終濃度にまで希釈してインクジェットインクを完成させても良い。また、着色組成物を比較的少量の溶剤に投入して高濃度のインクジェットインクを調製しても良い。高濃度のインクジェットインクは、そのまま保存し、使用直前に最終濃度に希釈してインクジェット方式に使用することができる。
【００４３】
上記インクジェットインクは、固形分濃度が５重量％〜４０重量％であることが好ましく、更に１０重量％〜３０重量％であることが好ましい。
なお、ここで固形分濃度とは、溶剤以外のインク含有物、すなわち、顔料、顔料分散剤、熱硬化性樹脂、熱重合開始剤、その他の任意成分の正味の重量のインク総重量に対する重量％のことである。
【００４４】
また、上記インクジェットインクにおいては、Ｐ／Ｖ比を、０．５〜１．２の範囲に調製することが好ましい。ここで、Ｐ／Ｖ比とは、上記インクジェットインク中の顔料以外の固形分量（Ｖ：ビヒクル）に対する、顔料含有量（Ｐ：ピグメント）の重量比のことである。
【００４５】
ＩＩ．カラーフィルター
次に、本発明のカラーフィルターについて説明する。本発明のカラーフィルターは、上記に記載のカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクの硬化物からなる画素を有することを特徴とするものである。
【００４６】
本発明において、画素部を形成する方法としては、印刷法、顔料分散法、インクジェット法等、既知の方法を使用することができるが、中でも生産性に優れたインクジェット法を好適に使用することができる。
また、上述したカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクを硬化させることにより、色再現性及びコントラストに優れた画素とすることができる。従って、本発明によれば、色再現性及びコントラストに優れた画素を備えた高品質なカラーフィルターとすることが可能となる。
以下、本発明のカラーフィルターについて各構成に分けて説明する。
まずここで、カラーフィルターの構造を説明する。
【００４７】
カラーフィルターには、液晶表示装置等の画像出力装置に用いられるカラーフィルター、或いは固体撮像素子等の画像入力装置に用いられるカラーフィルター等がある。例として、液晶表示装置に用いられるカラーフィルター構造の代表例を、図２を用いて説明する。
一般にカラー液晶表示装置（１０１）は、図２（ａ）に示すように、カラーフィルター１とＴＦＴ基板等の電極基板２とを対向させて１〜１０μｍ程度の間隙部３を設け、当該間隙部３内に液晶化合物Ｌを充填し、その周囲をシール材４で密封した構造をとっている。カラーフィルター１は、透明基板５上に、画素間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成されたブラックマトリクス層６と、各画素を形成するために複数の色（通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３原色）を所定順序に配列した画素７と、保護膜８と、透明電極膜９とが、透明基板に近い側からこの順に積層された構造をとっている。また、カラーフィルター１及びこれと対向する電極基板２の内面側には配向膜１０が設けられる。さらに間隙部３には、カラーフィルター１と電極基板２の間のセルギャップを一定且つ均一に維持するために、スペーサーが設けられる。スペーサーとしては一定粒子径を有するパール１１を分散したり、又は、図２（ｂ）に示すようにセルギャップに対応する高さを有する柱状スペーサー１２を、カラーフィルターの内面側であってブラックマトリクス層６が形成されている位置と重なり合う領域に形成する。そして、各色に着色された画素それぞれ又はカラーフィルターの背後にある液晶層の光透過率を制御することによってカラー画像が得られる。
【００４８】
１．基板
透明基板５としては、従来よりカラーフィルターに用いられているものであれば特に限定されるものではないが、例えば石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、合成石英板等の可とう性のない透明なリジット材、あるいは透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可とう性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。この中で特にコーニング社製７０５９ガラスは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性および高温加熱処理における作業性に優れ、また、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスであるため、アクティブマトリックス方式によるカラー液晶表示装置用のカラーフィルターに適している。本発明においては、通常、透明基板を用いるが、反射性の基板や白色に着色した基板でも用いることは可能である。また、基板は、必要に応じてアルカリ溶出防止やガスバリア性付与その他の目的で表面処理を施したものを用いてもよい。
【００４９】
２．画素
画素は、通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、および青（Ｂ）の３色で形成される。画素における着色パターン形状は、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の公知の配列とすることができ、着色面積は任意に設定することができる。
画素の厚みは、通常０．５〜２．５μｍ程度とする。また、赤色画素７Ｒが最も薄く、緑色画素７Ｇ、青色画素７Ｂの順に厚くなるように各色の画素の厚みを変えて、各色ごとに最適な厚みに設定してもよい。
【００５０】
３．ブラックマトリクス層
ブラックマトリクス層６は、表示画像のコントラストを向上させるために、画素７Ｒ，７Ｇ，７Ｂの間及び画素形成領域の外側を取り囲むように設けられる。ブラックマトリクス層６は、スパッタリング法、真空蒸着法等によるクロム等の金属薄膜であっても良い。或いは、ブラックマトリクス層６は、樹脂バインダー中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂層であってもよい。遮光性粒子を含有させた樹脂層の場合には、感光性レジストを用いて現像によりパターニングする方法と、遮光性粒子を含有するインクジェットインクを用いてパターニングする方法がある。ブラックマトリクス層６としては、遮光性粒子を含有する上記本発明に係るインクジェットインクを用いて形成しても良い。
ブラックマトリクス層の厚さは、金属薄膜の場合は１０００〜２０００Å程度とし、遮光性樹脂層の場合は、０．５〜２．５μｍ程度とする。
【００５１】
４．保護膜
保護膜８は、カラーフィルターの表面を平坦化すると共に、画素７に含有される成分が液晶層に溶出するのを防止するために設けられる。保護膜８は、公知のネガ型の光硬化性透明樹脂組成物又は熱硬化性透明樹脂組成物を、スピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により、ブラックマトリックス層６及び画素７を覆うように塗布し、光又は熱によって硬化させることによって形成できる。
保護膜８の厚みは、使用される材料の光透過率、カラーフィルターの表面状態等を考慮して設定することができ、例えば、０．１〜２．０μｍの範囲で設定することができる。
【００５２】
５．その他
本発明のカラーフィルターは、上記ブラックマトリクス層、画素、保護膜、および基板以外にも、例えば、透明電極層や配向膜、柱状スペーサー等が形成されたものであってもよい。上記透明電極層、配向膜、柱状スペーサーとしては、一般的なカラーフィルターにおいて用いられているものと同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。
【００５４】
＜実施例１＞
（１）着色組成物の調製
顔料、顔料分散剤、及び溶剤を下記の割合で混合し、直径０．３ｍｍのビーズを１００重量部加え、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を用いて１２時間分散し、緑色着色組成物、及び黄色着色組成物をそれぞれ調製した。
【００５５】
［緑色着色組成物の組成］
・ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）：１５重量部
・ＡｌＣｌＰｃ：１重量部
・顔料分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１：商品名、ビックケミー・ジャパン製、溶剤中に固形分３０重量％）：１５．５重量部
・ＢＣＡ（ブチルカルビトールアセテート）：６８．５重量部
［黄色着色組成物の組成］
・黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）：１５重量部
・顔料分散剤（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１：商品名、ビックケミー・ジャパン製、溶剤中に固形分３０重量％）：１５．５重量部
・ＢＣＡ（ブチルカルビトールアセテート）：６９．５重量部
【００５６】
（２）カラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクの調製
（１）で調整した緑色着色組成物、黄色着色組成物、及びその他の成分を充分に混合して、下記組成のカラーフィルター用緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
[組成]
・上記（１）の緑色着色組成物：４０．０重量部
・上記（１）の黄色着色組成物：１０．０重量部
・ベンジルメタクリレート−メタクリル酸−シクロヘキシルメタクリレート共重合体（共重合比＝７０：１０：２０、Ｍｗ＝１０，０００、固形分３０質量％）：５．５重量部
・多官能エポキシ化合物（エピコート１５４、ジャパンエポキシレジン社製）：６重量部
・トリメリット酸：２重量部
・ＢＣＡ：３６．５重量部
【００５７】
＜実施例２＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりにＡｌＯＨＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００５８】
＜実施例３＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりにＴｉＣｌ２Ｐｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００５９】
＜実施例４＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりにＴｉＯＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６０】
＜実施例５＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりにＦｅＣｌＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６１】
＜実施例６＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりにＳｎＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６２】
＜実施例７＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりにＰｂＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６３】
＜実施例８＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりにＧａＣｌＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６４】
＜実施例９＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりにＶＯＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６５】
＜比較例１＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃを用いず、ＢＣＡ（ブチルカルビトールアセテート）を６９．５重量部用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６６】
＜比較例２＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりに平面構造を有するＣｕＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６７】
＜比較例３＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりに平面構造を有するＮｉＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６８】
＜比較例４＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりに平面構造を有するＣｏＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００６９】
＜比較例５＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりに平面構造を有するＭｎＰｃを用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００７０】
＜比較例６＞
実施例１において、ＡｌＣｌＰｃの代わりに平面構造を有する銅フタロシアニン誘導体（Ｓ−５０００：商品名、アビシア社製）を用いた以外は実施例１と同様に緑色着色組成物、及び黄色着色組成物を調製した。次いで、当該緑色着色組成物と当該黄色着色組成物との比率を適宜変更し、目標の色度になるように調色して緑色熱硬化性インクジェットインクを調整した。
【００７１】
（評価結果）
上記、各実施例、及び比較例に対して、下記の評価を行った。その結果を表１に記載する。
（１）粒子径測定
動的光散乱式粒径分布装置（ＬＢ−５５０、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、上記緑色熱硬化性インクジェットインクを動的散乱方式にて、粒子径を測定した。また、当該緑色熱硬化性インクジェットインクを４０℃で１週間放置した後、上記と同様に粒子径を測定した。
（２）コントラスト測定
ＯＳＰ−ＳＰ２００顕微分光測光装置（オリンパス（株）製）を用いて、Ｃ光源にて、ｘ＝０．２８８３、ｙ＝０．６０５１となるように調製した緑色熱硬化性インクジェットインクを、厚み０．７ｍｍのガラス基板（コーニング社製、１７３７）上に、スピンコートにより塗布した。
その後、９０℃のホットプレート上で１０分間加熱乾燥を行った。更に、２００℃のオーブンで３０分間加熱してポストベークを行い、更に２４０℃で３０分加熱しポストベークを行って、硬化膜（着色層）を得た。これを試験サンプルとした。
【００７２】
次に、コントラスト測定装置（光源：(株)東芝製、メロウ５ＤＦＬ１０ＥＸ−Ｄ−Ｈ、輝度計：ミノルタ製、ＬＳ−１００、偏光板：日東電工(株)製、ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵ）を用いて、輝度の測定を行った。コントラストは輝度の測定値を用い、以下の式により導き出せる。
コントラスト＝平行輝度（ｃｄ／ｍ２）／直交輝度（ｃｄ／ｍ２）
また、上記緑色熱硬化性インクジェットインクを４０℃で１週間放置した後、上記と同様にコントラストを測定した。
【００７３】
【表１】
2009258415.tif 000003
【００７４】
（結果のまとめ）
表１より、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と共に、四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンを用いた実施例１〜９では、４０℃で１週間放置後において、顔料の平均粒子径に変化がみられず、コントラストも低下しなかった。一方、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料のみを用いた比較例１、及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料と共に、平面構造を有する金属フタロシアニンを用いた比較例２〜６では、４０℃で１週間放置後の顔料の平均粒子径は、分散当日の平均粒子径よりも大きくなり、コントラストの低下も著しかった。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】四角錐型構造を有する無置換及び／又はハロゲン化金属フタロシアニンの分子構造である。
【図２（ａ）】液晶パネルの一例についての模式的断面図である。
【図２（ｂ）】液晶パネルの別の例についての模式的断面図である。
【符号の説明】
【００７６】
１  カラーフィルター
２  電極基板
３  間隙部
４  シール材
５  透明基板
６  ブラックマトリクス層
７（７Ｒ、７Ｇ、７Ｂ）  画素
８  保護膜
９  透明電極膜
１０  配向膜
１１  パール
１２  柱状スペーサー
１５  中心金属
１６  窒素原子
１７  炭素原子
１０１、１０２  カラー液晶表示装置
【図１】
2009258415.tif 000004
【図２（ａ）】
2009258415.tif 000005
【図２（ｂ）】
2009258415.tif 000006