(57)【要約】【課題】共役芳香族化合物の製造方法を提供すること。【解決手段】１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、ニッケル化合物、配位子、マンガン塩及び金属還元剤の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、
ニッケル化合物、配位子、マンガン塩及び金属還元剤の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項２】
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）の芳香環が、それぞれ独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項３】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項４】
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項５】
芳香族化合物（Ａ）が、式（１）：
2009167408.tif 000074
（式中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環であり、Ｘ１は、それぞれ独立に、脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。）
で示される芳香族化合物である請求項３又は４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項６】
芳香族化合物（Ａ）が、式（２）
2009167408.tif 000075
（式中、Ａ２は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。また、隣接する２つのＲ７が結合して環を形成していてもよい。Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
で示される芳香族化合物である請求項３又は４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項７】
芳香族化合物（Ａ）が、式（３）
2009167408.tif 000076
（式中、Ａ３は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ８は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。また、隣接する２つのＲ８が結合して環を形成していてもよい。
Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物である請求項３又は４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項８】
芳香族化合物（Ａ）として、式（１）
2009167408.tif 000077
（式中、Ａｒ１、Ｘ１及びｎは、請求項５と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる、式（１）で示される芳香族化合物、式（２）
2009167408.tif 000078
（式中、Ａ２、Ｒ７、Ｘ２、ｍ及びｋは請求項６と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物、式（３）
2009167408.tif 000079
（式中、Ａ３、Ｒ８、Ｘ３及びｊは請求項７と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物又は式（４）
2009167408.tif 000080
（式中、ａ、ｂ及びｃは同一又は相異なって、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−又はＳ−を表わす。Ｘ４は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族化合物を用いる請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項９】
芳香族化合物（Ａ）として、式（２）
2009167408.tif 000081
（式中、Ａ２、Ｒ７、Ｘ２、ｍ及びｋは請求項６と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる、式（１）
2009167408.tif 000082
（式中、Ａｒ１、Ｘ１及びｎは、請求項５と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物、式（２）で示される芳香族化合物、式（３）
2009167408.tif 000083
（式中、Ａ３、Ｒ８、Ｘ３及びｊは請求項７と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物又は式（４）
2009167408.tif 000084
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｈ、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２及びＸ４は請求項８と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用いる請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１０】
芳香族化合物（Ａ）として、式（３）
2009167408.tif 000085
（式中、Ａ３、Ｒ８、Ｘ３及びｊは請求項７と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる、式（１）
2009167408.tif 000086
（式中、Ａｒ１、Ｘ１及びｎは、請求項５と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物、式（２）
2009167408.tif 000087
（式中、Ａ２、Ｒ７、Ｘ２、ｍ及びｋは請求項６と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物、式（３）で示される芳香族化合物又は式（４）
2009167408.tif 000088
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｈ、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２及びＸ４は請求項８と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用いる請求項４に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１１】
脱離基が、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１２】
ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルである請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１３】
ニッケル化合物が、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１４】
配位子が、窒素原子又はリン原子を含有する配位子である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１５】
マンガン塩が、ハロゲン化マンガン（ＩＩ）である請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【請求項１６】
金属還元剤が、亜鉛又はマンガンである請求項１に記載の共役芳香族化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共役芳香族化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１には、ゼロ価ニッケル化合物の存在下での芳香族ジハロゲン化合物のホモカップリング反応が開示されている。非特許文献２には、塩化ニッケル、トリフェニルホスフィン及び亜鉛の存在下での芳香族ジハロゲン化合物のカップリング反応が開示されている。
【０００３】
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９２，２５，１２１４−１２２３
【非特許文献２】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  １９７７，４７，４０８９−４０９２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、共役芳香族化合物の新規な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、マンガン塩を共存させると、芳香族化合物のカップリング反応が良好に進むことを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、
＜１＞：
１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している芳香族化合物（Ｂ）とを、
ニッケル化合物、配位子、マンガン塩及び金属還元剤の存在下に反応させることを特徴とする共役芳香族化合物の製造方法；
＜２＞：
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）の芳香環が、それぞれ独立して、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの、反応に関与しない基で置換されていてもよい＜１＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜３＞：
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる＜１＞又は＜２＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜４＞：
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる＜１＞又は＜２＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜５＞
芳香族化合物（Ａ）が、式（１）： 
2009167408.tif 000002
（式中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環であり、Ｘ１は、それぞれ独立に、脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。）
で示される芳香族化合物である＜３＞又は＜４＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜６＞
芳香族化合物（Ａ）が、式（２）
2009167408.tif 000003
（式中、Ａ２は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。また、隣接する２つのＲ７が結合して環を形成していてもよい。Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
で示される芳香族化合物である＜３＞又は＜４＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜７＞
芳香族化合物（Ａ）が、式（３）
2009167408.tif 000004
（式中、Ａ３は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ８は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。また、隣接する２つのＲ８が結合して環を形成していてもよい。Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物である＜３＞又は＜４＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜８＞
芳香族化合物（Ａ）として、式（１）
2009167408.tif 000005
（式中、Ａｒ１、Ｘ１及びｎは、＜５＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる、式（１）で示される芳香族化合物、式（２）
2009167408.tif 000006
（式中、Ａ２、Ｒ７、Ｘ２、ｍ及びｋは＜６＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物、式（３）
2009167408.tif 000007
（式中、Ａ３、Ｒ８、Ｘ３及びｊは＜７＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物又は式（４）
2009167408.tif 000008
（式中、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−又はＳ−を表わす。Ｘ４は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族化合物を用いる＜４＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜９＞
芳香族化合物（Ａ）として、式（２）
2009167408.tif 000009
（式中、Ａ２、Ｒ７、Ｘ２、ｍ及びｋは＜６＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる、式（１）
2009167408.tif 000010
（式中、Ａｒ１、Ｘ１及びｎは、＜５＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物、式（２）で示される芳香族化合物、式（３）
2009167408.tif 000011
（式中、Ａ３、Ｒ８、Ｘ３及びｊは＜７＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物又は式（４）
2009167408.tif 000012
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｈ、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２及びＸ４は＜８＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用いる＜４＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜１０＞
芳香族化合物（Ａ）として、式（３）
2009167408.tif 000013
（式中、Ａ３、Ｒ８、Ｘ３及びｊは＜７＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる、式（１）
2009167408.tif 000014
（式中、Ａｒ１、Ｘ１及びｎは、＜５＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物、式（２）
2009167408.tif 000015
（式中、Ａ２、Ｒ７、Ｘ２、ｍ及びｋは＜６＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物、式（３）で示される芳香族化合物又は式（４）
2009167408.tif 000016
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｈ、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ｙ１、Ｙ２、Ｚ１、Ｚ２及びＸ４は＜８＞と同じ意味を表わす。）
で示される芳香族化合物を用いる＜４＞に記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜１１＞
脱離基が、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜１２＞
ニッケル化合物が、ハロゲン化ニッケルである＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜１３＞
ニッケル化合物が、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）である＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜１４＞
配位子が、窒素原子又はリン原子を含有する配位子である＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；
＜１５＞
マンガン塩が、ハロゲン化マンガン（ＩＩ）である＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の共芳香族化合物の製造方法；
＜１６＞
金属還元剤が、亜鉛又はマンガンである＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の共役芳香族化合物の製造方法；等を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、脱離基を有する芳香族化合物をニッケル化合物、配位子、マンガン塩及び亜鉛の共存下にカップリング反応させることで、重合度の面でより優れた対応する共役芳香族化合物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）は、少なくとも１つの芳香環を有し、１個又は２個の脱離基が芳香環に結合している化合物である。
芳香族化合物（Ｂ）は、芳香族化合物（Ａ）と構造的に異なっている。以下、芳香族化合物（Ａ）及び芳香族化合物（Ｂ）を纏めて、芳香族化合物と記すこともある。
芳香環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環等の芳香族複素環が挙げられる。
【０００８】
かかる芳香環は、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよく、反応に関与しない基の具体例としては、下記（ａ１）〜（ｇ１）が挙げられる。
（ａ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；
（ｅ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
（ｆ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシルオキシ基；
（ｇ１）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールスルホニル基；
（ｈ１）下記式：
2009167408.tif 000017
（式中、A１は１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。）
で示される基；
（ｉ１）シアノ基；
（ｊ１）フッ素原子。
【０００９】
（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−イコシルオキシ基等が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
【００１０】
（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フェナントリル基、２−アントリル基等が挙げられる。
（ａ１）〜（ｈ１）における炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基等の前記炭素数６〜２０のアリール基と酸素原子とから構成されるものが挙げられる。
【００１１】
（ａ１）における炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。
【００１２】
（ｅ１）及び（ｈ１）における炭素数２〜２０のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基等の炭素数２〜２０の脂肪族もしくは芳香族アシル基が挙げられる。
（ｆ１）における炭素数２〜２０のアシルオキシ基としては、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基等の前記炭素数２〜２０のアシル基と酸素原子とから構成されるものが挙げられる。
【００１３】
（ｇ１）における炭素数６〜２０のアリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
（ｈ１）における炭素数１〜２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基、フェニル基、１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ビフェニル−２，２’−ジイル基、ｏ−キシリレン基等が挙げられる。
かかる１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、２，２−ジメチルプロピルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、ｎ−ウンデシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、ｎ−トリデシルアミノ基、ｎ−テトラデシルアミノ基、ｎ−ペンタデシルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルアミノ基、ｎ−ヘプタデシルアミノ基、ｎ−オクタデシルアミノ基、ｎ−ノナデシルアミノ基、ｎ−イコシルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基等が挙げられる。
【００１４】
（ａ１）としては、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、トリフルオロメチル基等の１又は２以上のフッ素原子で置換された炭素数１〜２０のアルキル基、メトキシメチル基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基、シアノメチル基等のシアノ基で置換された炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
【００１５】
（ｂ１）としては、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基、メトキシメトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基で置換された炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましい。
（ｃ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリール基が好ましい。
（ｄ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリールオキシ基が好ましい。
（ｅ１）としては、炭素数２〜２０の無置換アシル基、フェノキシベンゾイル基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基で置換された炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。
（ｆ１）としては、炭素数２〜２０の無置換アシルオキシ基、フェノキシベンゾイルオキシ基等の炭素数６〜２０のアリールオキシ基で置換された炭素数２〜２０のアシルオキシ基が好ましい。
（ｇ１）としては、炭素数６〜２０の無置換アリールスルホニル基が好ましい。
（ｈ１）としては、Ａ１が、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ジエチルアミノ基又はｎ−ドデシルアミノ基である基が好ましく、Ａ１が、イソプロポキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基又はシクロヘキシルオキシ基である基がより好ましい。
【００１６】
反応に関与しない基としては、前記（ａ１）、（ｂ１）、（ｅ１）及び（ｈ１）が好ましい。
脱離基としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルオキシ基等の炭素数６〜１０のアリールスルホニルオキシ基等が挙げられ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
【００１７】
芳香族化合物の具体例としては、式（１）：
2009167408.tif 000018
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（１）と略記する。）が挙げられる。
式（１）中、Ａｒ１はｎ価の芳香族基を表わし、前記芳香族基を構成する芳香環は、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、チオフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環又はキノキサリン環であり、且つ、少なくとも１つの反応に関与しない基で置換されていてもよい芳香環である。また、Ｘ１は脱離基を表わし、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のとき、Ｘ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００１８】
反応に関与しない基としては、上記したものと同様のものが挙げられる。
脱離基としては、上記したものと同様のものが挙げられ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましい。
【００１９】
芳香族化合物（１）としては、
クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、４−クロロ−１−フルオロベンゼン、３−クロロ−１−フルオロベンゼン、２−クロロ−１−フルオロベンゼン、２−クロロトルエン、２，５−ジメチルクロロベンゼン、２−エチルクロロベンゼン、３−ｎ−プロピルクロロベンゼン、４−イソプロピルクロロベンゼン、５−ｎ−ブチルクロロベンゼン、２−イソブチルクロロベンゼン、３−ｓｅｃ−ブチルクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブチルクロロベンゼン、３−ｎｅｏ−ペンチルクロロベンゼン、２−ｎ−ヘキシルクロロベンゼン、４−シクロヘキシルクロロベンゼン、４−ベンジルクロロベンゼン、４−クロロベンゾニトリル、４−クロロビフェニル、２−クロロビフェニル、４−クロロベンゾトリフルオリド、２−クロロベンゾトリフルオリド、（４−クロロフェニル）アセトニトリル、
３−クロロアニソール、４−クロロアニソール、２，３−ジメトキシクロロベンゼン、２，４−ジメトキシクロロベンゼン、２，５−ジメトキシクロロベンゼン、２−エトキシクロロベンゼン、３−ｎ−プロポキシクロロベンゼン、４−イソプロポキシクロロベンゼン、５−ｎ−ブトキシクロロベンゼン、４−ｔｅｒｔ−ブトキシクロロベンゼン、４−フェノキシクロロベンゼン、４−ベンジルオキシクロロベンゼン、４−（メトキシメチル）クロロベンゼン、４−（ｎ−ブトキシメチル）クロロベンゼン、４−（メトキシメトキシ）クロロベンゼン、４−（ベンジルオキシメトキシ）クロロベンゼン、４−｛２−（ｎ−ブトキシ）エトキシ｝クロロベンゼン、
４−クロロアセトフェノン、２−クロロアセトフェノン、４−クロロプロピオフェノン、１−（４−クロロフェニル）−２，２−ジメチルプロパノン、（４−クロロベンゾイル）シクロヘキサン、４−クロロベンゾフェノン、ｐ−クロロベンザルアセトン、１−（４−クロロフェニル）−３−フェニルプロペン−１−オン、３−（４−クロロフェニル）−１−フェニルプロペン−１−オン、
１−クロロ−４−（フェニルスルホニル）ベンゼン、４−クロロフェニル  ｐ−トリル  スルホン、４−クロロベンゼンスルホン酸メチル、３−クロロベンゼンスルホン酸メチル、２−クロロベンゼンスルホン酸メチル、４−クロロベンゼンスルホン酸エチル、４−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２−クロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−クロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−クロロベンゼンスルホンアミド、
１−クロロナフタレン、２−ブロモチオフェン、５−ブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２−ブロモ−３−ドデシルチオフェン、５−ブロモ−２，２’−ビチオフェン、５−ブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２−クロロ−３−オクチルチオフェン、５−クロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−５−クロロピロール、１−ヘキシル−２−ブロモピロール、１−オクチル−５−クロロピロール、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、５−ブロモピリジン、３−メチル−２−クロロピリジン、３−ヘキシル−５−クロロピリジン、５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５−ブロモ−２，２’−ビピリジン、２−クロロピリミジン、５−クロロピリミジン、２−ブロモピリミジン、５−クロロキノリン、８−ブロモキノリン、２−クロロキノリン、１−クロロイソキノリン、４−クロロイソキノリン、８−ブロモイソキノリン、５−ブロモイソキノリン、４−ブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、７−クロロベンゾイミダゾール、４−クロロベンゾイミダゾール、５−クロロキノキサリン、５−クロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン、２−ブロモキノキサリン、６−ブロモキノキサリン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジブロモベンゼン、１，４−ジヨードベンゼン、２，４−ジクロロトルエン、３，５−ジブロモトルエン、２，５−ジヨードトルエン、１，３−ジクロロ−４−メトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−メトキシベンゼン、１，４−ジヨード−３−メトキシベンゼン、１，３−ジクロロ−４−アセトキシベンゼン、１，４−ジブロモ−３−アセトキシベンゼン、１，３−ジヨード−４−アセトキシベンゼン、２，５−ジクロロ−４’−フェノキシベンゾフェノン、１，４−ジブロモ−２−エチルベンゼン、１，４−ジブロモ−２−メトキシベンゼン、ジメチル ２，５−ジブロモテレフタレート、１，４−ジブロモナフタレン、１，１’−ジブロモ−４，４’−ビフェニル、１，４−ジブロモ−２，５−ジヘキシルオキシベンゼン、１−ブロモ−４−クロロベンゼン、１−ブロモ−４−クロロトルエン、１−ブロモ−４−クロロ−２−プロピルベンゼン、２，５−ジブロモ−４’−フェノキシベンゾフェノン、２，５−ジブロモチオフェン、２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２，５−ジブロモ−３−ドデシルチオフェン、５，５’−ジブロモ−２，２’−ビチオフェン、２，５−ジブロモ−３−シクロヘキシルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−オクチルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−フェニルチオフェン、１−メチル−２，５−ジクロロピロール、１−ヘキシル−２，５−ジブロモピロール、１−オクチル−２，５−ジクロロピロール、２，５−ジクロロピリジン、３，５−ジクロロピリジン、２，５−ジブロモピリジン、３−メチル−２，５−ジクロロピリジン、３−ヘキシル−２，５−ジクロロピリジン、５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−５，５’−ジクロロ−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジオクチル−５，５’−ジブロモ−２，２’−ビピリジン、２，５−ジクロロピリミジン、２，５−ジブロモピリミジン、５，８−ジクロロキノリン、５，８−ジブロモキノリン、２，６−ジクロロキノリン、１，４−ジクロロイソキノリン、５，８−ジブロモイソキノリン、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、４，７−ジクロロベンゾイミダゾール、５，８−ジクロロキノキサリン、５，８−ジクロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン、２，６−ジブロモキノキサリン、
２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン等が挙げられる。
かかる芳香族化合物（１）としては、市販のものを用いてもよいし、公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
【００２０】
芳香族化合物の具体例としては、式（２）：
2009167408.tif 000019
（式中、Ａ２は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。また、隣接する２つのＲ７が結合して環を形成していてもよい。
Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｍは１又は２を表わし、ｋは４−ｍを表わす。）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（２）と略記する。）も挙げられる。
【００２１】
Ａ２としては、前記Ａ１と同様のものが挙げられ、炭素数３〜２０の無置換アルコキシ基が好ましく、イソプロピル基、イソブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基及びシクロヘキシルオキシ基がより好ましい。
Ｒ７における炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。
Ｒ７としては、水素原子、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基が好ましい。
Ｘ２としては、塩素原子、臭素原子が好ましく、ｍは１であることが好ましい。
【００２２】
芳香族化合物（２）の具体例としては、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジクロロベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、
２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソプロピル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、２，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−２，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソプロピル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸イソブチル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−オクチル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−ペンタデシル、３，５−ジヨードベンゼンスルホン酸ｎ−イコシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−イコシル−３，５−ジヨードベンゼンスルホンアミド、
２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨードベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジクロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロ−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモ−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモ−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨード−５−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨード−４−メチルベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジクロロ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロ−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジブロモ−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモ−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，４−ジヨード−５−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジヨード−４−メトキシベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、１−（２，５−ジクロロベンゼンスルホニル）ピロリジン等が挙げられる。
なかでも、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド及びＮ−ｎ−ドデシル−２，５−ジクロロベンゼンスルホンアミド、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸（２，２−ジメチルプロピル）、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸イソブチル、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸シクロヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２，５−ジブロモベンゼンスルホンアミドが好ましい。
【００２３】
芳香族化合物の具体例としては、式（３）：
2009167408.tif 000020
（式中、Ａ３は、１つもしくは２つの炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ここで、前記炭化水素基及びアルコキシ基は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの基で置換されていてもよい。
Ｒ８は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基又はシアノ基を表わし、前記炭素数１〜２０のアルキル基、前記炭素数１〜２０のアルコキシ基、前記炭素数６〜２０のアリール基、前記炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び前記炭素数２〜２０のアシル基は、フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。また、隣接する２つのＲ８が結合して環を形成していてもよい。Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。ｊは０〜３の整数を表わす。）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（３）と略記する。）も挙げられる。
【００２４】
Ａ３としては、前記Ａ２と同様のものが挙げられ、炭素数３〜２０の無置換アルコキシ基が好ましく、イソプロピル基、イソブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基及びシクロヘキシルオキシ基がより好ましい。
【００２５】
Ｒ８における炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、それぞれ前記したものと同様のものが挙げられる。Ｒ８としては、炭素数１〜２０の無置換アルキル基、炭素数１〜２０の無置換アルコキシ基が好ましい。
Ｘ３としては、塩素原子、臭素原子が好ましく、ｊは０であることが好ましい。
【００２６】
芳香族化合物（３）としては、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−プロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ブチル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−オクチル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ペンタデシル）、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−イコシル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−ドデシル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−イコシル）−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、６，６’−ジメトキシ−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、３，３’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、５，５’−ジアセチル−４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、
４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジメチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジエチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−プロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ブチル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソブチル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジシクロヘキシル、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−オクチル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−ペンタデシル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（ｎ−イコシル）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（２，２−ジメチルプロピル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−ドデシル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ−ジ（ｎ−イコシル）−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホンアミド等が挙げられる。
なかでも、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジイソプロピル及び４，４’−ジブロモビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）が好ましい。
【００２７】
芳香族化合物（２）は、例えば、ＷＯ２００７／０４３２７４に記載の方法に従い製造することができる。
芳香族化合物（３）は、例えば、ＷＯ２００７／１０２２３５に記載の方法に従い製造することができる。
芳香族化合物の具体例としては、式（４）：
2009167408.tif 000021
（式中、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０又は１を表わし、ｈは５以上の整数を表わす。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、同一又は相異なって、２価の芳香族基を表わす。ここで、２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基；
Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−又はフルオレン−９，９−ジイル基を表わす。
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、−Ｏ−又はＳ−を表わす。Ｘ４は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わす。）
で示される芳香族化合物（以下、芳香族化合物（４）と略記する。）も挙げられる。
【００２８】
式（４）中、ｈは１０以上の整数であることが好ましい。
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５における２価の芳香族基としては、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニル−１，１’−ジイル基等の２価の単環状芳香族基；ナフタレン−１，３−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−１，７−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，７−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基等の２価の縮合芳香族基；ピリジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，６−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基、チオフェン−２，５−ジイル基、２，２’−ビチオフェン−５，５’−ジイル基、ピロール−２，５−ジイル基、２，２’−ビピリジン−５，５’−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、キノリン−５，８−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基、イソキノリン−１，４−ジイル基、イソキノリン−５，８−ジイル基、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４，７−ジイル基、ベンゾイミダゾール−４，７−ジイル基、キノキサリン−５，８−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基等の２価の複素芳香族基；等が挙げられる。なかでも、２価の単環状芳香族基及び２価の縮合芳香族基が好ましく、１，４−フェニレン基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基及びナフタレン−２，７−ジイル基がより好ましい。
【００２９】
かかる２価の芳香族基は、下記（ａ２）〜（ｅ２）からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。
（ａ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基；
（ｂ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基；
（ｃ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜１０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基；
（ｄ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基；及び、
（ｅ２）フッ素原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基及び炭素数６〜２０のアリールオキシ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい炭素数２〜２０のアシル基。
【００３０】
（ａ２）〜（ｅ２）における炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数２〜２０のアシル基としては、前記したものと同様のものが挙げられる。
（ａ２）としては、前記（ａ１）と同様のものが挙げられる。（ｂ２）としては、前記（ｂ２）と同様のものが挙げられる。（ｃ２）としては、前記（ｃ１）と同様のものが挙げられる。（ｄ２）としては、前記（ｄ１）と同様のものが挙げられる。（ｅ２）としては、前記（ｅ１）と同様のものが挙げられる。
Ｘ４としては、塩素原子、臭素原子が好ましい。
芳香族化合物（４）の具体例としては、下記に示す化合物、下記に示す化合物の両末端の塩素原子が臭素原子に代わった化合物等が挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わす。
【００３１】
2009167408.tif 000022
【００３２】
2009167408.tif 000023
【００３３】
2009167408.tif 000024
【００３４】
2009167408.tif 000025
【００３５】
2009167408.tif 000026
【００３６】
2009167408.tif 000027
【００３７】
2009167408.tif 000028
【００３８】
芳香族化合物（４）としては、日本国特許第２，７４５，７２７号公報等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよいし、市販されているものを用いてもよい。市販されているものとしては、例えば、住友化学株式会社製スミカエクセルＰＥＳ等が挙げられる。
芳香族化合物（４）としては、そのポリスチレン換算の重量平均分子量が２，０００以上のものを用いることが好ましく、３，０００以上であるものがより好ましい。
本発明は、芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させるものである。
【００３９】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合の具体例としては、
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（１）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用いる場合；等が挙げられる。
芳香族化合物（Ａ）と、該芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを反応させる場合の具体例としては、
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（１）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（１）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（１）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（１）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（１）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（１）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（１）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（２）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（３）を用いる場合；
芳香族化合物（Ａ）として、芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（４）を用いる場合；等が挙げられる。
【００４０】
ニッケル化合物としては、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）、ニッケル（０）テトラキス（トリフェニルホスフィン）等のゼロ価ニッケル化合物、ハロゲン化ニッケル（例えば、フッ化ニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、ヨウ化ニッケル等）、ニッケルカルボン酸塩（例えば、ギ酸ニッケル、酢酸ニッケル等）、硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、硝酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、（ジメトキシエタン）塩化ニッケル等の２価ニッケル化合物が挙げられ、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）及びハロゲン化ニッケルが好ましい。
ニッケル化合物の使用量は、触媒量でよいが、使用量が少なすぎると、分子量の小さい共役芳香族化合物が得られやすく、また、使用量が多すぎると、反応終了後の共役芳香族化合物の取り出し操作が煩雑になる傾向があるため、ニッケル化合物の使用量は、用いる全ての芳香族化合物１モルに対して、通常０．００１〜０．８モル、好ましくは０．０１〜０．３モルである。
【００４１】
配位子としては、ニッケルに配位可能なものであれば限定されない。具体的には、窒素原子を含有する配位子、リン原子を含有する配位子、π型配位子等が挙げられる。
窒素原子を含有する配位子としては、メチレンビスオキサゾリン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン；２，２’−ビピリジン、４，４’−ジメチル−２，２’−ジピリジル、４，４’−ジフェニル−２，２’−ジピリジル、４，４’−ジメトキシ−２，２’−ジピリジル等の２，２’−ビピリジン化合物；１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、４，５，６，７−テトラメチル−１，１０−フェナントロリン等の１，１０−フェナントロリン化合物；等が挙げられる。
リン原子を含有する配位子としては、トリフェニルホスフィン、トリス（ｏ−トリル）ホスフィン等のトリアリールホスフィン；トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン等のトリアルキルホスフィン、１，１’−ビス（ジ（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィノ）フェロセン、ビス（２−ジフェニルホスフィノフェニル）エーテル等の二座リン配位子等が挙げられる。
【００４２】
π型配位子としては、１，５−シクロオクタジエン、ｔｒａｎｓ−スチルベン、１，４−ベンゾキノン、１，５−ジフェニル−１，４−ペンタジエン−３−オン等が挙げられる。
配位子としては、窒素原子を含有する配位子及びリン原子を含有する配位子が好ましく、２，２’−ビピリジン化合物、１，１０−フェナントロリン化合物、トリアリールホスフィン及び二座リン配位子がより好ましい。
配位子の使用量は、ニッケル化合物１モルに対して、通常０．５モル以上であり、その上限は制限されないが、多すぎると、反応終了後の共役芳香族化合物の取り出し操作が煩雑になりやすく、また、経済的にも不利になるため、実用的には、ニッケル化合物１モルに対して、０．５〜１０モル、好ましくは０．５〜２モルである。
予め、配位子とニッケル化合物とを接触させて、配位子が配位したニッケル錯体を調製し、調製したニッケル錯体をそのままもしくは単離した後反応に用いてもよい。
【００４３】
金属還元剤とは、二価ニッケルをゼロ価ニッケルに還元可能な金属を意味する。
具体的には、カルシウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、マンガン、亜鉛、鉄等が挙げられ、好ましくはマグネシウム、マンガン及び亜鉛であり、より好ましくはマンガン及び亜鉛である。金属還元剤としては、通常市販されているものが用いられ、通常、粉末状又はチップ状のものが用いられる。金属還元剤の使用量は、用いる全ての芳香族化合物１モルに対して、通常１モル以上であり、その上限は制限されないが、多すぎると、反応終了後の共役芳香族化合物の取り出し操作が煩雑になり、また、経済的にも不利になりやすいため、実用的には１０モル以下、好ましくは５モル以下である。
【００４４】
マンガン塩としては、フッ化マンガン（ＩＩ）、塩化マンガン（ＩＩ）、臭化マンガン（ＩＩ）、ヨウ化マンガン（ＩＩ）等のハロゲン化マンガン（ＩＩ）；フッ化マンガン（ＩＩＩ）等のハロゲン化マンガン（ＩＩＩ）；ナフテン酸マンガン、酢酸マンガン（ＩＩ）、酢酸マンガン（ＩＩＩ）、２−エチルヘキサン酸マンガン（ＩＩ）等のマンガンカルボン酸塩、マンガンカルボニル；マンガン（ＩＩ）フタロシアニン；ビス（シクロペンタジエニル）マンガン（ＩＩ）；炭酸マンガン（ＩＩ）；硝酸マンガン（ＩＩ）；酸化マンガン（ＩＶ）；酸化マンガン（ＩＩ）；硫酸マンガン（ＩＩ）；マンガン（ＩＩＩ）アセチルアセトナート；マンガン（ＩＩ）アセチルアセトナート；等が挙げられ、二価のマンガン塩が好ましく、ハロゲン化マンガン（ＩＩ）がより好ましい。
マンガン塩の使用量は、ニッケル１モルに対して通常０．５モル以上であり、その上限は特に制限されないが、多すぎると、カップリング反応後の後処理が面倒になり、また経済的にも不利になるため、実用的には１００モル以下、好ましくは１０モル以下、より好ましくは５モル以下である。
【００４５】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）との反応は、通常、溶媒の存在下に実施される。溶媒としては、用いる芳香族化合物及び生成する共役芳香族化合物が溶解し得る溶媒であればよい。かかる溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる。かかる溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。なかでも、エーテル溶媒及び非プロトン性極性溶媒が好ましく、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドがより好ましい。溶媒の使用量は、多すぎると、分子量の小さな共役芳香族化合物が得られやすく、少なすぎると、反応混合物の性状が悪くなりやすいため、用いる全ての芳香族化合物１重量部に対して、通常１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部である。
【００４６】
反応は、通常、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気下で、芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）又は前記芳香族化合物（Ａ）とは構造的に異なる芳香族化合物（Ｂ）とを、ニッケル化合物、配位子、マンガン塩及び金属還元剤の存在下に混合することにより実施される。反応温度は、通常０〜２５０℃であり、好ましくは３０〜１００℃である。反応時間は、通常０．５〜４８時間である。
【００４７】
かかる反応により、共役芳香族化合物が得られるが、共役芳香族化合物とは、少なくとも１つの芳香環を有し、その分子の一部又は全部に、非局在化したπ−電子系を有する化合物を意味する。
【００４８】
生成した共役芳香族化合物が重合体である場合には、例えば、反応終了後、生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合することにより、共役芳香族化合物を析出させ、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離することにより取り出すことができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒と反応混合物とを混合した後、塩酸等の酸の水溶液を加え、析出した共役芳香族化合物を濾過により、反応混合物から分離してもよい。得られた共役芳香族化合物の分子量や構造は、ゲル浸透クロマトグラフィー、ＮＭＲ等の通常の分析手段により分析することができる。生成した共役芳香族化合物を溶解しない溶媒もしくは溶解しにくい溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、アセトニトリル等が挙げられ、水及びメタノールが好ましい。
【００４９】
生成した共役芳香族化合物が重合体でない場合には、例えば、反応終了後、反応混合物を濃縮することにより、生成した共役芳香族化合物を取り出すことができる。取り出した共役芳香族化合物は、カラムクロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。
【００５０】
得られる共役芳香族化合物の具体例を以下に示す。
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）としてｎが１である芳香族化合物（１）を用いた場合には、下記式（１０）：
2009167408.tif 000029
（Ａｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される共役芳香族化合物が得られる。
かかる式（１０）で示される共役芳香族化合物としては、
ビフェニル、４，４’−ジフルオロビフェニル、３，３’−ジフルオロビフェニル、２，２’−ジフルオロビフェニル、２，２’−ジメチルビフェニル、２，２’，５，５’−テトラメチルビフェニル、２，２’−ジエチルビフェニル、３，３’−ジ−ｎ−プロピルビフェニル、４，４’−ジイソプロピルビフェニル、５，５’−ジ−ｎ−ブチルビフェニル、２，２’−ジイソブチルビフェニル、３，３’−ジ−ｓｅｃ−ブチルビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル、５，５’−ビス（２，２−ジメチルプロピル）ビフェニル、２，２’−ジ−ｎ−ヘキシルビフェニル、４，４’−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４’−ジベンジルビフェニル、４，４’−ジシアノビフェニル、４，４’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（シアノメチル）ビフェニル、
３，３’−ジメトキシビフェニル、４，４’−ジメトキシビフェニル、２，２’，３，３’−テトラメトキシビフェニル、２，２’，４，４’−テトラメトキシビフェニル、２，２’，５，５’−テトラメトキシビフェニル、２，２’−ジエトキシビフェニル、３，３’−ジ−ｎ−プロポキシビフェニル、４，４’−ジイソプロポキシビフェニル、５，５’−ジ−ｎ−ブトキシビフェニル、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシビフェニル、４，４’−ジフェノキシビフェニル、４，４’−ジベンジルオキシビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（ｎ−ブトキシメチル）ビフェニル、４，４’−ビス（メトキシメトキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ベンジルオキシメトキシ）ビフェニル、４，４’−ビス｛２−（ｎ−ブトキシ）エトキシ｝ビフェニル、
４，４’−ジアセチルビフェニル、４，４’−ジベンゾイルビフェニル、４，４’−ビス（フェニルスルホニル）ビフェニル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジメチル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジエチル、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）、１，１’−ビナフタレン、２，２’−ビチオフェン、３，３’−ジヘキシル−５，５’−ビチオフェン、１，１’−ジメチル−５，５’−ビピロール、２，２’−ビピリジン、３，３’−ジメチル−２，２’−ビピリジン、３，３’−ジヘキシル−５，５’−ビピリジン、２，２’−ビピリミジン、５，５’−ビキノリン、１，１’−ビイソキノリン、４，４’−ビス（２，１，３−ベンゾチアジアゾール）、７，７’−ビス（ベンゾイミダゾール）等が挙げられる。
【００５１】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）としてｎが２である芳香族化合物（１）を用いた場合には、下記式（１１）：
2009167408.tif 000030
（Ａｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（１１）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常５００〜３，０００，０００である。
かかる式（１１）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（１１ａ）〜（１１ｄ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
2009167408.tif 000031
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（２）を用いた場合には、下記式（１２）：
2009167408.tif 000032
（Ａ２、Ｒ７、ｋ及びｍは上記と同一の意味を表わす。）
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（１２）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常５００〜３，０００，０００である。
式（１２）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（１２ａ）〜（１２ｅ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
2009167408.tif 000033
【００５２】
芳香族化合物（Ａ）と、これと同一の構造を有する芳香族化合物（Ａ）とを反応させる場合であって、芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（３）を用いた場合には、下記式（１３）：
2009167408.tif 000034
で示される繰り返し単位を有する共役芳香族化合物が得られる。かかる共役芳香族化合物は、通常２〜１０，０００個の式（１３）で示される繰り返し単位を含んでおり、そのポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜６，０００，０００である。
式（１３）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記式（１３ａ）〜（１３ｄ）で示される繰り返し単位が挙げられる。
2009167408.tif 000035
【００５３】
芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（１）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（４）を用いた場合には、前記式（１１）で示される繰り返し単位と下記式（１４）：
2009167408.tif 000036
で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。
該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。
式（１４）で示されるセグメントの具体例としては、下記式（１４ａ）〜（１４ｘ）で示されるセグメントが挙げられる。なお、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、好ましくは１０以上である。
2009167408.tif 000037
【００５４】
2009167408.tif 000038
【００５５】
2009167408.tif 000039
【００５６】
2009167408.tif 000040
【００５７】
2009167408.tif 000041
【００５８】
2009167408.tif 000042
【００５９】
2009167408.tif 000043
【００６０】
2009167408.tif 000044
【００６１】
2009167408.tif 000045
【００６２】
式（１１）で示される繰り返し単位と式（１４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（１１ａ）〜（１１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１４ａ）〜（１４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。
具体的には、下記（Ｉ−１）〜（Ｉ−１６）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００６３】
2009167408.tif 000046
【００６４】
2009167408.tif 000047
【００６５】
2009167408.tif 000048
【００６６】
2009167408.tif 000049
【００６７】
2009167408.tif 000050
【００６８】
2009167408.tif 000051
【００６９】
2009167408.tif 000052
【００７０】
2009167408.tif 000053
【００７１】
2009167408.tif 000054
【００７２】
芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（２）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（４）を用いた場合には、前記式（１２）で示される繰り返し単位と前記式（１４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。
該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（１２）で示される繰り返し単位の量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、３０重量％以上、９０重量％以下がより好ましく、式（１４）で示されるセグメントの量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、１０重量％以上、７０重量％以下がより好ましい。
【００７３】
式（１２）で示される繰り返し単位と式（１４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（１２ａ）〜（１２ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１４ａ）〜（１４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−９）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００７４】
2009167408.tif 000055
【００７５】
2009167408.tif 000056
【００７６】
2009167408.tif 000057
【００７７】
2009167408.tif 000058
【００７８】
2009167408.tif 000059
【００７９】
芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（３）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（４）を用いた場合には、前記式（１３）で示される繰り返し単位と前記式（１４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜３，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（１３）で示される繰り返し単位の量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、３０重量％以上、９０重量％以下がより好ましく、式（１４）で示されるセグメントの量は、５重量％以上、９５重量％以下が好ましく、１０重量％以上、７０重量％以下がより好ましい。
【００８０】
式（１３）で示される繰り返し単位と式（１４）で示されるセグメントを含む共役芳香族化合物としては、前記式（１３ａ）〜（１３ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１４ａ）〜（１４ｘ）で示されるセグメントのうちのいずれか一つのセグメントとを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−６）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。ここで、下記式中、ｈは上記と同一の意味を表わし、ｐは２以上の整数を表わす。
【００８１】
2009167408.tif 000060
【００８２】
2009167408.tif 000061
【００８３】
2009167408.tif 000062
【００８４】
2009167408.tif 000063
【００８５】
芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（１）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（２）を用いた場合には、前記式（１１）で示される繰り返し単位と前記式（１２）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜２，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（１１）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましく、式（１２）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましい。
【００８６】
式（１１）で示される繰り返し単位と式（１２）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物としては、前記式（１１ａ）〜（１１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１２ａ）〜（１２ｅ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−４）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。
2009167408.tif 000064
【００８７】
2009167408.tif 000065
【００８８】
2009167408.tif 000066
【００８９】
芳香族化合物（Ａ）として芳香族化合物（１）を用い、芳香族化合物（Ｂ）として、芳香族化合物（３）を用いた場合には、前記式（１１）で示される繰り返し単位と前記式（１３）で示される繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が得られる。該共役芳香族化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常１，０００〜２，０００，０００である。該共役芳香族化合物中の式（１１）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましく、式（１３）で示される繰り返し単位の量は、１重量％以上、９９重量％以下が好ましい。
【００９０】
芳香族化合物としては、前記式（１１ａ）〜（１１ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位と前記式（１３ａ）〜（１３ｄ）で示される繰り返し単位のうちのいずれか一つの繰り返し単位とを含む共役芳香族化合物が挙げられる。具体的には、下記（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）で示される共役芳香族化合物が挙げられる。
2009167408.tif 000067
【００９１】
2009167408.tif 000068
【００９２】
2009167408.tif 000069
【００９３】
2009167408.tif 000070
【００９４】
二種類以上の繰り返し単位を含む共役芳香族化合物中の各繰り返し単位の含量は、用いる芳香族化合物の使用量を適宜調整することにより、調整することができる。
式（１２）又は式（１３）で示される繰り返し単位を含む共役芳香族化合物は、固体高分子型燃料電池用の高分子電解質の合成原料として用いることができ、その場合の好ましいポリスチレン換算の重量平均分子量は、２，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは３，０００〜８００，０００である。
【実施例】
【００９５】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。得られた共役芳香族化合物が重合体でない場合には、ガスクロマトグラフィー内部標準法及び液体クロマトグラフィー内部標準法により分析し、その結果から収量を算出した。得られた共役芳香族化合物が重合体である場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する。）により分析し（分析条件は下記のとおり）、分析結果からポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を算出した。
【００９６】
＜分析条件＞
ＧＰＣ測定装置：ＣＴＯ−１０Ａ（株式会社島津製作所製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ（東ソー株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：臭化リチウム含有Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（臭化リチウム濃度：１０ｍｍｏｌ／ｄｍ３）
流量：０．５ｍＬ／分
検出波長：３００ｎｍ
【００９７】
［実施例１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル１５ｍｇ、２，２’−ビピリジン１３ｍｇ、亜鉛粉末７６ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇ、塩化マンガン（ＩＩ）１８ｍｇ及びＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間攪拌し、下記式（ｉ）
2009167408.tif 000071
で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは１７４，０００、Ｍｎは５２，０００であった。
【００９８】
［実施例２］
実施例１において、塩化マンガン（ＩＩ）１８ｍｇに代えて、臭化マンガン（ＩＩ）３０ｍｇを用いた以外は実施例１と同様に反応を行い、前記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは１７３，０００、Ｍｎは５３，０００であった。
【００９９】
［比較例１］
実施例１において、塩化マンガン（ＩＩ）１８ｍｇを用いない以外は実施例１と同様に反応を行い、前記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは６７，０００、Ｍｎは２６，０００であった。
【０１００】
［実施例３］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、トリフェニルホスフィン１８ｍｇ、亜鉛粉末７２ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇ、臭化マンガン（ＩＩ）１５ｍｇ及びＮ,Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間攪拌し、前記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは１６，０００、Ｍｎは１０，０００であった。
【０１０１】
［比較例２］
実施例３において、臭化マンガン（ＩＩ）１５ｍｇを用いない以外は実施例３と同様に反応を行い、前記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは１１，０００、Ｍｎは８，０００であった。
【０１０２】
［実施例４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇ、亜鉛粉末９６ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇ、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間攪拌し、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは５１６，０００、Ｍｎは１４７，０００であった。
【０１０３】
［比較例３］
実施例４において、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇを用いない以外は実施例４と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは２８４，０００、Ｍｎは８９，０００であった。
【０１０４】
［実施例５］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇ、マンガン粉末８１ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇ、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間攪拌し、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは４４３，０００、Ｍｎは１２９，０００であった。
【０１０５】
［比較例４］
実施例５において、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇを用いない以外は実施例５と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは３６４，０００、Ｍｎは１０８，０００であった。
【０１０６】
［実施例６］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、ニッケル（０）ビス（シクロオクタジエン）１０ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン１４ｍｇ、亜鉛粉末９６ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇ、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間攪拌し、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは２３１，０００、Ｍｎは６７，０００であった。
【０１０７】
［比較例５］
実施例６において、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇを用いない以外は実施例６と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは１３８，０００、Ｍｎは４４，０００であった。
【０１０８】
［実施例７］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン１９ｍｇ、亜鉛粉末７２ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇ、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｍＬを加えた。得られた反応混合物を７０℃で４時間攪拌し、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは１４，０００、Ｍｎは１０，０００であった。
【０１０９】
［比較例６］
実施例７において、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇを用いない以外は実施例７と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位のみからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは１１，０００、Ｍｎは８，０００であった。
【０１１０】
［実施例８］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル４．６ｍｇ、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン８ｍｇ、亜鉛粉末７０ｍｇ、４，４’−ジクロロビフェニル−２，２’−ジスルホン酸ジ（２，２−ジメチルプロピル）３６６ｍｇ及び塩化マンガン（ＩＩ）８ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｍＬに溶解させて得られた溶液と、下記式
2009167408.tif 000072
で示されるスミカエクセルＰＥＳ  ５２００Ｐ（住友化学株式会社製；Ｍｗ  ９４，０００、Ｍｎ  ４０，０００：上記分析条件で測定）２０６ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２ｍＬに溶解させて得られた溶液とを加えた。得られた混合物を７０℃で４時間攪拌し、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位と下記式
2009167408.tif 000073
で示されるセグメントとからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。共役芳香族化合物のＭｗは１３３，０００、Ｍｎは４８，０００であった。
【０１１１】
［比較例７］
実施例８において、塩化マンガン（ＩＩ）８ｍｇを用いない以外は実施例８と同様に反応を行い、上記式（ｉ）で示される繰り返し単位とセグメントからなる共役芳香族化合物を含む反応混合物を得た。
共役芳香族化合物のＭｗは８１，０００、Ｍｎは３０，０００であった。
【０１１２】
［実施例９］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、２，２’−ビピリジン７ｍｇ、塩化マンガン９ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロトルエン８９ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は４４ｍｇであった。
【０１１３】
［比較例８］
実施例９において、塩化マンガン（ＩＩ）９ｍｇを用いない以外は実施例９と同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は３１ｍｇであった。
【０１１４】
［実施例１０］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、１，１０−フェナントロリン８ｍｇ、塩化マンガン９ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロトルエン８９ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は５３ｍｇであった。
【０１１５】
［比較例９］
実施例１０において、塩化マンガン（ＩＩ）９ｍｇを用いない以外は実施例１０と同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は４４ｍｇであった。
【０１１６】
［実施例１１］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、トリフェニルホスフィン１８ｍｇ、塩化マンガン９ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロトルエン８９ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン２ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は２７ｍｇであった。
【０１１７】
［比較例１０］
実施例１１において、塩化マンガン（ＩＩ）９ｍｇを用いない以外は実施例１１と同様に反応を行い、４，４’−ジメチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメチルビフェニルの収量は２０ｍｇであった。
【０１１８】
［実施例１２］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル５ｍｇ、２，２’−ビピリジン４ｍｇ、塩化マンガン８ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４’−クロロアセトフェノン１０８ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニルの収量は７１ｍｇであった。
【０１１９】
［比較例１１］
実施例１２において、塩化マンガン（ＩＩ）８ｍｇを用いない以外は実施例１２と同様に反応を行い、４，４’−ジアセチルビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジアセチルビフェニル収量は６２ｍｇであった。
【０１２０】
［実施例１３］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、２，２’−ビピリジン７ｍｇ、塩化マンガン１３ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロベンゾニトリル９６ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は６９ｍｇであった。
【０１２１】
［比較例１２］
実施例１３において、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇを用いない以外は実施例１３と同様に反応を行い、４，４’−ジシアノビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジシアノビフェニルの収量は３９ｍｇであった。
【０１２２】
［実施例１４］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、２，２’−ビピリジン７ｍｇ、塩化マンガン１３ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロフルオロベンゼン９１ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は５３ｍｇであった。
【０１２３】
［比較例１３］
実施例１４において、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇを用いない以外は実施例１４と同様に反応を行い、４，４’−ジフルオロビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジフルオロビフェニルの収量は２７ｍｇであった。
【０１２４】
［実施例１５］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、２，２’−ビピリジン７ｍｇ、塩化マンガン９ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、４−クロロアニソール１００ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は５４ｍｇであった。
【０１２５】
［比較例１４］
実施例１５において、塩化マンガン（ＩＩ）９ｍｇを用いない以外は実施例１５と同様に反応を行い、４，４’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。４，４’−ジメトキシビフェニルの収量は４９ｍｇであった。
【０１２６】
［実施例１６］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、トリフェニルホスフィン１８ｍｇ、塩化マンガン９ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、３−クロロアニソール１００ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン２ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は５９ｍｇであった。
【０１２７】
［比較例１５］
実施例１６において、塩化マンガン（ＩＩ）９ｍｇを用いない以外は実施例１６と同様に反応を行い、３，３’−ジメトキシビフェニルを含む反応混合物を得た。３，３’−ジメトキシビフェニルの収量は３２ｍｇであった。
【０１２８】
［実施例１７］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、２，２’−ビピリジン７ｍｇ、塩化マンガン１３ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、２−ブロモチオフェン１１４ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は１５ｍｇであった。
【０１２９】
［比較例１６］
実施例１７において、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇを用いない以外は実施例１７と同様に反応を行い、２，２’−ビチオフェンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビチオフェンの収量は１０ｍｇであった。
【０１３０】
［実施例１８］
冷却装置を備えたガラス製反応容器に、窒素雰囲気下、室温で、臭化ニッケル８ｍｇ、２，２’−ビピリジン７ｍｇ、塩化マンガン１３ｍｇ及び亜鉛粉末９２ｍｇを加えた。得られた混合物に、室温で、２−クロロキノリン１１５ｍｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン５ｍＬを加えた。得られた混合物を７０℃で６時間攪拌し、２，２’−ビキノリンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビキノリンの収量は８５ｍｇであった。
【０１３１】
［比較例１７］
実施例１８において、塩化マンガン（ＩＩ）１３ｍｇを用いない以外は実施例１８と同様に反応を行い、２，２’−ビキノリンを含む反応混合物を得た。２，２’−ビキノリンの収量は６９ｍｇであった。