(57)【要約】【課題】    本発明は、ポリ乳酸単体を基材層、ポリ乳酸に炭酸カルシウム等充填剤を配合した系を被膜層とする積層フィルムからなる付箋に関するものであり、該フィルムは、鉛筆での加筆性及び消去性に優れ、化粧性、耐久性、並びに耐水性を有する。【解決手段】  ポリ乳酸からなる基材層（Ａ）の片面に、９８〜８０重量％のポリ乳酸、及び２〜２０重量％の充填剤からなる被覆層（Ｂ）が設けられており、前記充填剤が平均粒径が０．３〜６μmであって、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカの中の少なくとも一種からなり、表面粗さ（ＳＲａ）が０．０５〜０．５μｍであること等を特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸からなる基材層（Ａ）の片面に、９８〜８０重量％のポリ乳酸、及び２〜２０重量％の充填剤からなる被覆層（Ｂ）が設けられており、前記充填剤が平均粒径が０．３〜６μmであって、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカの中の少なくとも一種からなり、表面粗さ（ＳＲａ）が０．０５〜０．５μｍであることを特徴とするポリ乳酸積層フィルムからなる付箋。
【請求項２】
１．３〜５倍の倍率で少なくとも一軸方向延伸されたことを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸積層フィルムからなる付箋。
【請求項３】
厚さが１０〜１０００μｍである請求項１又は２に記載のポリ乳酸積層フィルムからなる付箋。
【請求項４】
前記基材層（Ａ）の他の片面に紙素材層を設けたことを特徴とする請求項１乃至３の何れか一に記載のポリ乳酸積層フィルムからなる付箋。
【請求項５】
前記被覆層（Ｂ）の他方の側の表面の一部又は全部に粘着剤層を設けたことを特徴とする請求項１乃至４の何れか一に記載のポリ乳酸積層フィルムからなる付箋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸単体を基材層、ポリ乳酸に炭酸カルシウム等充填剤を配合した系を被膜層とする積層フィルムからなる付箋に関するものであり、該フィルムは、鉛筆での加筆性及び消去性に優れ、化粧性、耐久性、並びに耐水性を有する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙素材のみからなり、その片側の表面の一部に粘着剤を設けた付箋はどこにでも貼着可能であり、容易に剥離することができる上、繰り返し貼着、剥離が可能であるという便宜性から、広く用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、紙素材のみからなる従来の付箋は、ボールペンでの加筆、及び鉛筆での加筆、及び消しゴムでの消去が容易である反面、水濡れが起こったとき破れやすい等耐水性が低く、また、破れやすい等耐久性の面でも問題があった。
【０００４】
そこで、合成紙層にポリプロピレン等の延伸フィルムの表面にビニル系樹脂に充填剤を添加した鉛筆による加筆性、及び消去性が良好な合成紙が提供されている（例えば、特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−５３３４５号公報（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に係る発明であるフィルムの表面はゾル状の樹脂を用いていたため、充填剤を均一に分散させることが困難であり、均一な表面粗さ（ＳＲａ値）を付与することが容易ではなかった。従って、特許文献１に係る発明では鉛筆による加筆性、及び消去性が表面において均一でないことから改善が望まれていた。
【０００７】
また、特許文献１に係る発明では、不均一な表面粗さを有していることから美麗なマット面を得ることは困難であり、かつ化粧性という観点から限界があった。また、特許文献１に係る発明では裏面を形成する合成紙層と表面を形成する合成樹脂層との吸水性が大きく異なる。その結果、特許文献１に係る発明では当該吸水に起因する各層の伸縮の差が大きくなり、空気中の湿気の増減によってカーリングが発生することがあった。
【０００８】
また、特許文献１に係る発明では、使用後においては合成紙と合成樹脂層とを分離することが困難であるため、再生利用をすることが不可能であった。
【０００９】
さらに、特許文献１に係る合成紙では、上述したように再生利用が不可能であるため、焼却処分又は埋め立て処理して処分する方法がないため、環境負荷も小さくなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで、本発明は上記の問題点を解決したものであり、本発明請求項１の発明は、ポリ乳酸からなる基材層（Ａ）の片面に、９８〜８０重量％のポリ乳酸、及び２〜２０重量％の充填剤からなる被覆層（Ｂ）が設けられており、前記充填剤が平均粒径が０．３〜６μmであって、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカの中の少なくとも一種からなり、表面粗さ（ＳＲａ）が０．０５〜０．５μｍであることを特徴とするポリ乳酸積層フィルムからなる付箋を提供することをその要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、容易に美麗なでありかつ鉛筆等による加筆、消去に適したマット面を得ることが可能である。また、鉛筆等による加筆、消去が容易であるという機能性に、加え化粧性という観点からも好適である。
【００１２】
また、本発明によれば、フィルムと粘着剤の相溶性が良く、フィルムに定着しやすいため、フィルム単独でも付箋として使用することができる。
【００１３】
また、本発明によれば、マット面での鉛筆、ボールペンその他の筆記具（以下、「鉛筆等」という。）による加筆、消去が容易であり、一方、裏面を形成する紙素材層と表面を形成するポリ乳酸樹脂層との吸水性の差が少ないため、当該吸水に起因する各層の伸縮の差が少なくなり、その結果として、空気中の湿気の増減にかかわらずカーリングが発生することを防止することができる。
【００１４】
また、本発明によれば、使用後においては合成紙と合成樹脂層とを分離することがアルカリ性水溶液等で容易に加水分解することができるため、合成樹脂成分と紙素材成分との分離が容易となるため、再生利用をすることも容易である。
【００１５】
さらに、本発明によれば、上述したように再生利用が容易であることに加え、生分解性の樹脂を使用しているため、必ずしも焼却処分又は埋め立て処理して処分する必要がなく、環境負荷を小さくすることも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明付箋は、ポリ乳酸からなる基材層（Ａ）とポリ乳酸及び炭酸カルシウム等の充填剤からなる被覆層（Ｂ）からなるものである。以下本発明付箋について詳述する。
【００１７】
基材層（Ａ）
本発明付箋に係る基材層（Ａ）を構成するポリ乳酸は、Ｄ−乳酸若しくはＬ−乳酸の含有量が５重量％未満、好ましくは３重量％未満で、融点が１５０〜１７０℃、好ましくは１６０〜１７０℃の範囲のものである。Ｄ−乳酸の含有量が５重量％以上のものは延伸成形性が劣る虞がある。尚、ポリ乳酸共重合体におけるＤ−乳酸含有量は、ガスクロマトグラフCP CYCLODEX B 236M（クロムバック社製）を用いて測定した値である。
【００１８】
本発明付箋に適用するポリ乳酸としては、Ｄ−乳酸又はＬ−乳酸が挙げられる。また、、乳酸と共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒドロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸などを共重合したものであってもよい。ポリ乳酸の重量平均分子量はフィルム成形能がある限り特に限定はされないが、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８による、荷重２１６０ｇ、温度１９０℃）が、通常、０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、特に好ましくは２〜１０ｇ／１０分のものが使用される。
【００１９】
また、前記ポリ乳酸の重合法としては、縮合重合、開環重合法など公知のいずれの方法も採用することができる。例えば、縮合重合ではＬ−乳酸又はＤ−乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
【００２０】
被覆層（Ｂ）
本発明付箋に係る被覆層（Ｂ）を構成するポリ乳酸は基材層（Ａ）を構成するポリ乳酸と同様のものを使用する。即ち、Ｄ−乳酸又はＬ−乳酸の含有量が５重量％未満、好ましくは３重量％未満で、融点が１５０〜１７０℃、好ましくは１６０〜１７０℃の範囲のものである。
【００２１】
本発明付箋に係る被覆層（Ｂ）を構成する充填剤は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、カオリンの少なくとも一種以上からなる。
【００２２】
炭酸カルシウムは、結晶形として、カルサナイト、アラゴナイト、バテライトのいずれも使用でき、美麗かつ鉛筆等による加筆、消去に適したマット面を形成する観点から、平均粒径として０．３〜６μｍのものが好ましく用いられる。
【００２３】
硫酸バリウムは、重晶石から化学反応により製造した沈降性硫酸バリウムで、平均粒径が０．１〜２μｍのものを用いることができる。
【００２４】
シリカは、天然または合成で得られるケイ酸で、平均粒径１〜６μｍのものが好ましく用いられる。
【００２５】
カオリンは、天然に産出する含水ケイ酸アルミニウムで、平均粒径が０．５〜６μｍのものが好ましく用いられる。また、結晶水を除去したタイプも使用できる。
【００２６】
タルクは、天然に産出する含水ケイ酸マグネシウムで、平均粒径が０．１〜６μｍのものが好ましく用いられる。
【００２７】
本発明付箋を構成する被覆層（Ｂ）における前記充填剤の含有量は２重量％以上、２０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは３重量％以上、１５重量％以下である。当該充填剤の含有量が２重量％未満では延伸時におけるボイドの形成が充分でないため、鉛筆等による加筆、消去に適したマット面を得ることができず、２０重量％より多いと得られるフィルムが脆くなる虞がある。
【００２８】
また、美麗かつ鉛筆等による加筆、消去に適したマット面を形成する観点から、前記充填剤の平均粒径は０．３μｍ以上、６μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１μｍ以上、４μｍ以下である。充填剤の平均粒径が０．３μｍ未満では延伸時におけるボイドの形成が充分でなく、６μｍより大きいと凝集し押出機のメッシュで目詰まりすることがあり、加工性の観点から好ましくない。
【００２９】
本発明付箋を構成するポリ乳酸、炭酸カルシウム等の充填剤からなる被覆層（Ｂ）及びポリ乳酸単体からなる基材層（Ａ）の厚さは用途に応じて種々決め得るが、被覆層（Ｂ）の厚さは１〜５００μｍ、好ましくは３〜１００μｍ、基材層（Ａ）の厚さは９〜５００μｍ、好ましくは１０〜４００μｍの範囲にあり、本発明付箋の厚さは１３〜１０００μｍの範囲にある。
【００３０】
本発明付箋は、共押出し成形して得た積層シートを、公知の方法により急冷することにより得ることができる。尚、本発明付箋において共押出とは各々異なる一軸、又は二軸押出機で混合、混練された原材料をダイス部分で一体化させることをいうものとする。本発明付箋は共押出することで、各層のフィルムを融着させて接合する場合と比較して必要な工程数を減らすことができるため、より効率的かつ安定的に生産することができる。
【００３１】
また、基材層（Ａ）となる層及び被覆層（Ｂ）となる層の接合後の積層物（以下、「積層物｝という。）の急冷の方法としては、水に浸漬する水冷方式、冷風を前記積層物に吹き付ける空冷方式等種々の方法を適用することができるが、キャスティングロールによって冷却する方法が前記積層物の均一な冷却、及び生産効率の観点から好適ある。前記積層物を冷却する際のキャスティングロールの温度は５〜２０℃が本発明付箋の厚さの均一性等の観点から好適である。
【００３２】
また、本発明付箋の裏面の一部、又は全部に粘着剤が設けられている。当該粘着剤は本発明付箋を貼着、剥離をさせて使用するためのものであり、アクリル系、ゴム系、及びシリコーン系の粘着剤を使用することができる。本発明付箋のうち、紙素材を設ける実施態様の場合には、紙素材の表面上に前記粘着剤を形成する。
【００３３】
また、本発明付箋は弾性、及び破断強度等物性面の向上という観点から前記冷却された積層物を少なくとも一軸方向に延伸処理をすることが好ましい。冷却された積層物は公知の延伸方法により、一軸方向、又は二軸方向に延伸される。一軸方向のみに延伸する方法としては、例えば、テンターにより横方向に延伸する方法、又は延伸ロールにより縦方向に延伸する方法が挙げられる。二軸方向に延伸する方法としては、例えば、同時二軸延伸法あるいは逐次二軸延伸法により縦横双方向に延伸する方法が挙げられる。尚、縦方向とは共押出される吐出方向と積層物の面において平行な方向、横方向とは共押出される吐出方向と積層物の面において直角な方向をいうものとする。
【００３４】
積層物を延伸する条件は、一軸方向、二軸方向いずれの延伸かにかかわらず、積層物の効率的な延伸という観点から、縦延伸時の積層物の温度は５０〜８０℃が好ましい。また、積層物の延伸倍率は１．３〜５倍の範囲がフィルム強度の観点から好適である。かかる延伸工程を経ることで、本発明付箋を得ることができる。
【００３５】
また、本発明付箋は延伸後、必ずしも熱処理を行う必要はないが、用途に応じて種々条件で熱処理を行うことにより任意の熱収縮率を付与することができる。本発明付箋の延伸後の熱処理において、例えば８０℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を１〜５％、横方向の熱収縮率を５〜１０％の範囲することも可能であるし、また１００℃、１５分の条件下における縦方向の熱収縮率を５〜１５％、横方向の熱収縮率を１０〜２０％の範囲にすることもできる。
【００３６】
また、本発明付箋に印刷する場合には、当該フィルムの印刷面に表面処理面を形成しておくことが好ましい。表面処理面の形成方法としては、公知の種々の方法を適用することができ、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、レーザー処理等の物理的処理方法の他、エッチング等の化学的処理方法を採ることもできる。本発明付箋については、生産効率及び設備のコスト等の観点から、コロナ処理によって表面処理面を形成することが好ましい。
【００３７】
前記表面処理面を形成することにより、インクの付着性が改善されるなど印刷性が良くなり、意匠性の自由度の向上に寄与することができる。
【００３８】
さらに、基材層（Ａ）の表面処理面に印刷によって模様等が付与された前記ポリ乳酸積層フィルムからなる付箋の基材層（Ａ）側に紙素材を設けることにより、高級感のある意匠性の優れた化粧紙を得ることができる。また、前記ポリ乳酸積層フィルムからなる付箋と紙素材とは公知の種々のラミネート方法で接合させることができるが、水性又は溶剤系の接着剤によって接合させることが好ましい。
【００３９】
（実施例）
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約されるものではない。
実施例及び比較例等で使用した原料は次の通りである。
（１）ポリ乳酸
Ｄ−乳酸含有量：１．９重量％、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２１６０ｇ）：６．７ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）：１６８．０℃、Ｔｇ：５９．８℃、密度：１．３（小数点第２位のデータ無し）ｇ／ｃｍ３。
（２）炭酸カルシウム
品名：ＮＣＣ４１０（日東粉化工業(株)製）
比表面積：１３，０００（ｃｍ３／ｇ）、平均粒径：１．７１（μｍ）、比重：２．７
【００４０】
実施例における各種測定・試験方法は以下のとおりである。
（１）光学特性
ヘイズメーター３００Ａ（日本電色工業(株)製）を用いて、ヘイズ値（ＨＺ：％）を測定した。測定値は５回の平均値である。
（２）表面粗さ（ＳＲａ）
三次元表面粗さ測定器（型式：ＳＥ−３０Ｋ、(株)小坂研究所製）を用いてフィルム表面の中心表面粗さ（ＳＲａ）を求めた。
（３）加筆消去性
ＨＢの鉛筆及びボールペンを使用し、普通紙（コピー紙）、実施例の試験片の被覆層（Ｂ）、及び比較例の各表面に文字を通常の筆圧で筆記し、普通紙と同程度に文字を筆記することができるか（加筆性）、並びに鉛筆で記載した文字をプラスチック消しゴムで消去して普通紙と同程度に文字の跡が残らず消去することができるか（消去性）を目視により以下の基準で評価した。
○：普通紙と同様の加筆性、及び消去性を有する。
×：普通紙と比較して加筆性又は消去性も何れかが劣る。
【００４１】
（実施例１）
＜被覆層用組成物の製造＞
炭酸カルシウムを表１のおり計量し、６５ｍｍφの二軸押出機を用いて１８０℃で溶融混練し、被覆層組成物を得た。
【００４２】
＜フィルムの製造＞
マルチマニホールド式のＴ−ダイを具備する二層押出機を用いて表１に示すようにポリ乳酸を基材層組成物として、並びにポリ乳酸及び炭酸カルシウムを被覆層組成物としてそれぞれ所定の厚さになるように溶融させて共押出しし、被覆層組成物及び基材層組成物からなる積層シート（全厚：２５０μ）をにキャスト成形した。次に３０℃のキャスティングロールで積層シートを急冷した後、６５℃の条件の下、縦方向（ＭＤ方向）に３．０倍延伸し、次に６８℃の条件の下で横方向（ＴＤ方向）に３．０倍延伸を行った。
【００４３】
更に前記延伸したフィルムをクリップで収縮を抑えて２．５％幅方向に緩和させて１５０℃で雰囲気中で１０秒間熱処理をし、全厚２５μｍ（基材層２０μｍ、被覆層各５μｍ）の２層構成の本発明ポリ乳酸積層延伸フィルムを得た。当該ポリ乳酸積層延伸フィルムの評価結果を表１に示す。
【００４４】
（比較例）
実施例１の２層に代えてポリ乳酸の単層とした以外は実施例１と同様に行いフィルムを得た。当該フィルムの評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2009143112.tif 000002
【００４６】
表１から明らかなように、被覆層を有するフィルム（実施例１、２）、即ち本発明ポリ乳酸積層延伸フィルムはポリ乳酸単層からなるフィルム（比較例）に比べて表面粗さが大きくなり、ヘイズ値（ＨＺ（％））が高くなり、良好なつや消し面が得られることがわかる。
【００４７】
また実施例１、２のフィルムの被覆層面にＨＢの鉛筆及びボールペンで文字を筆記したところ良好に普通紙と同程度の筆圧で明確に書くことができた。また、鉛筆で筆記した文字は普通紙に筆記した文字と同様にプラスチック消しゴムにより消去することができた。
【００４８】
一方、被覆層を有しない比較例のフィルムでは鉛筆、ボールペンの何れを用いても明確に文字を筆記出来なかった。
【００４９】
このことから実施例１、２のフィルムが付箋としての特性に優れているのは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明付箋は紙素材と同様、加筆消去性に優れており、樹脂フィルムから形成されているため、紙素材と比較して優れた耐水性を有する。さらに、本発明付箋は植物由来の樹脂から形成されるため環境負荷を低減させることから、産業上非常に有用である。