(57)【要約】【課題】熱交換器全体に伝熱性に優れ、かつ、耐食性、撥水持続性、着除霜性に優れた熱交換器を提供すること。【解決手段】アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるフィン２と、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるパイプ３とを組み合わせて構成してなるアルミニウム熱交換器１。アルミニウム熱交換器１は、固形分質量％で、官能基を持たないアクリル樹脂２０〜７５％、疎水性シリカ粒子２０〜５０％、動粘度が１０〜１００００ｍｍ2／秒であるシリコーンオイル１〜３０％からなる撥水性塗料組成物を用いて、下地処理を施すことなく形成された、塗布量が０．１〜２０ｇ／ｍ2である撥水性塗膜を有する。撥水性塗膜は、初期水接触角が１４０°以上、かつ、連続結露環境下における水接触角１４０°以上の持続時間が１６８時間以上である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるフィンと、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるパイプとを組み合わせて構成してなるアルミニウム熱交換器であって、
該アルミニウム熱交換器は、固形分質量％で、官能基を持たないアクリル樹脂２０〜７５％、疎水性シリカ粒子２０〜５０％、動粘度が１０〜１００００ｍｍ2／秒であるシリコーンオイル１〜３０％からなる撥水性塗料組成物を用いて、下地処理を施すことなく形成された、塗布量が０．１〜２０ｇ／ｍ2である撥水性塗膜を有しており、
上記撥水性塗膜は、初期水接触角が１４０°以上、かつ、連続結露環境下における水接触角１４０°以上の持続時間が１６８時間以上であることを特徴とするアルミニウム熱交換器。
【請求項２】
請求項１において、上記撥水性塗料組成物は、さらに、弗素含有樹脂粒子を固形分質量％で１〜３０％含有することを特徴とするアルミニウム熱交換器。
【請求項３】
請求項１又は２において、上記疎水性シリカの粒子径は、０．０２〜１０μｍの範囲内にあることを特徴とするアルミニウム熱交換器。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項において、上記シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサンまたはこれから誘導される変性シリコーンオイルであることを特徴とするアルミニウム熱交換器。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれか１項において、上記弗素含有樹脂粒子は、４弗化エチレン樹脂からなると共に、粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲内にあることを特徴とするアルミニウム熱交換器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアコンや冷蔵庫等に使用されるアルミニウム熱交換器に関する。
【背景技術】
【０００２】
エアコンや冷蔵庫等の熱交換器は、露点以下の温度で運転されると熱交換器表面に結露を生じ、さらに０℃以下となれば着霜し、通風性や熱交換効率が低下する。そのため、必要に応じて除霜運転を行うが、着霜防止又は除霜促進を目的として、熱交換器の表面に、撥水性塗膜等の表面処理を施すことがある。
【０００３】
具体的には、フィン材に、リン酸クロメートや水ガラス等、耐食性被膜や密着性のよい塗膜を下地とした熱交部材やアルミニウム合金材が提案されている(特許文献１〜３)。
熱交換器に用いられるフィン材としては、熱伝導性が高く、加工性、耐食性に優れたアルミニウム又はアルミニウム合金（以下、両者を含めて、アルミニウム合金という。）が用いられている。
そして、フィン材を通すパイプとしては、銅が使用されることが多く、銅とアルミニウム合金との電食対策として、上述の従来技術のように、フィン材に下地処理を施す必要があった。
【０００４】
また、上記撥水性塗膜に関する技術としては、疎水性粒子成分を含む塗料組成物等が提案されている(特許文献４〜８)。
特許文献４で開示されているアルミニウムフィン用撥水性塗料及び撥水性が優れたフィン用アルミニウム板材は、初期は撥水性が発現されるが、温水浸漬等の経時において、超撥水塗膜表層の撥水成分が流出することにより、数日の比較的短時間に撥水性が低下するという問題がある。
【０００５】
また、特許文献５で開示されている超撥水剤およびそれを用いて作製される超撥水材では、樹脂は疎水性樹脂とあるが、架橋剤との反応硬化樹脂であり、樹脂内部に、ヒドロキシ基、カルボキシル基、加水分解可能な有機珪素基等の極性即ち、親水性が高い官能基が存在する。従って、これらの官能基の一部が未反応で残存することにより、撥水性が損なわれることが想定される。
【０００６】
また、上記特許文献６で開示されている撥水撥油性材料では、シリカ粒子、弗素含有アクリル樹脂を含有する撥水性塗料組成物が開示されている。この主たる機能成分は弗素化アクリル樹脂であるため、撥水性は良いが、被塗物との付着性に欠けるため、経時劣化し易い。
【０００７】
一方、未塗装状態で使用される熱交換器もあるが、未塗装状態で使用される熱交換器を、例えば冷蔵庫の熱交換器として使用した場合、冷蔵庫内に酢等の腐食に厳しい食材をいれると、腐食が促進され故障の原因になる可能性が大きくなるため、従来から耐食性の向上が求められていた。
【０００８】
【特許文献１】特許第３２７４０４８号公報
【特許文献２】特許第３２７４０７７号公報
【特許文献３】特開平１１−４３７７７号公報
【特許文献４】特許第２９８６０１１号公報
【特許文献５】特開２００３−１４７３４０号公報
【特許文献６】特開平１０−２８７８６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、かかる従来の問題点に鑑みてなされたものであって、熱交換器全体に伝熱性に優れ、かつ、耐食性、撥水持続性、着除霜性に優れた熱交換器を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるフィンと、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるパイプとを組み合わせて構成してなるアルミニウム熱交換器であって、
該アルミニウム熱交換器は、固形分質量％で、官能基を持たないアクリル樹脂２０〜７５％、疎水性シリカ粒子２０〜５０％、動粘度が１０〜１００００ｍｍ2／秒であるシリコーンオイル１〜３０％からなる撥水性塗料組成物を用いて、下地処理を施すことなく形成された、塗布量が０．１〜２０ｇ／ｍ2である撥水性塗膜を有しており、
上記撥水性塗膜は、初期水接触角が１４０°以上、かつ、連続結露環境下における水接触角１４０°以上の持続時間が１６８時間以上であることを特徴とするアルミニウム熱交換器にある（請求項１）。
【００１１】
上記アルミニウム熱交換器は、上述したごとく、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるフィンと、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるパイプとを組み合わせて構成してなるアルミニウム熱交換器である。そのため、電食がほとんどなく、耐食性が良好であり、フィンに下地処理を施す必要もなく、また、良好な成形性、熱伝導性を得ることができる。
【００１２】
また、上記アルミニウム熱交換器は、上記特定の組成を有する撥水性塗料組成物を用いて、下地処理を施すことなく、形成された特定の塗布量を有する撥水性塗膜を有している。
上記撥水性塗膜は、フィンとパイプの組み付け前、あるいは、フィンとパイプの組み付け後に形成することができる。そして、上記撥水性塗膜は、フィンとパイプの組み付け後に、上記フィンと上記パイプとの接合部分の外表面を含む、熱交換器の全表面に形成されることが好ましい。この場合には、上記撥水性塗膜は、上記接合部分が外部に露出しないように熱交換器の表面全体を被覆することができ、耐食性を格段に向上することができる。
上記撥水性塗膜の形成方法は、特に限定されないが、例えば、スプレー法又は浸漬法により塗装し、乾燥することにより形成することができる。
【００１３】
上記撥水性塗料組成物は、官能基を持たないアクリル樹脂を使用することにより、この樹脂自体は撥水性にはならないものの、上記撥水性塗膜の疎水性を格段に向上させるため、撥水性塗膜の親水性化が抑えられ、他の構成要素との相乗効果により撥水性を長期間維持することができる。
なお、本発明における官能基とは、塗料用硬化剤として一般的に使用される樹脂（例えば、イソシアネート樹脂、メラミン樹脂等）と反応する官能基を意味する。このような官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等がある。
【００１４】
また、上記疎水性シリカを用いて塗膜に凹凸を形成することにより、撥水性を発現することができる。
また、上記動粘度が１０〜１００００ｍｍ2／秒であるシリコーンオイルは、それ自体が疎水性であるため、上記シリコーンオイルを用いることにより、疎水性シリカの表層に付着して、あるいは、アクリル樹脂の表層にブリードして（にじみ出て）撥水性塗膜の撥水性を維持させることができる。
【００１５】
これらの成分からなる撥水性塗料組成物を用いているため、撥水性塗膜を形成することにより、撥水性塗膜の初期水接触角を１４０°以上、かつ、連続結露環境下における水接触角１４０°以上の持続時間を１６８時間以上とすることができる。このような撥水性を有し、かつ長期間に亘って撥水性を持続する撥水性塗膜が存在することによって、熱交換器使用時に、冷却時に発生する結露等により発生する水分を熱交換器表面に付着しがたくし、また、除霜時には霜をすばやく融解し、融解した水が長く留まることを防止することができる。つまり、熱交換器に優れた撥水持続性、及び着除霜性を付与することができる。
また、上記撥水性塗料組成物は、下地処理なしに良好な密着性を発揮することができる。
【００１６】
このように、上記アルミニウム熱交換器は、成形性・耐食性が良好なアルミニウム材に、下地処理を施すことなく、上述の撥水性塗料組成物よりなる撥水性塗膜を形成している。そのため、本発明によれば、熱交換器全体に伝熱性に優れ、かつ、耐食性や着除霜性に優れた熱交換器を提供することができる。
【００１７】
なお、上記水接触角とは、図２に示すように、撥水性塗膜４上に水滴６を滴下した際の、撥水性塗膜表面と水滴面とのなす角度αのことである。初期水接触角とは、連続結露環境下での試験前の時点での水接触角のことである。また、連続結露環境下とは、試験材が、露点以下の温度に保持され続け、試験材に連続して結露水が発生する状態のことをいう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
上記熱交換器は、上述したように、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるフィンと、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるパイプとを組み合わせて構成してなるアルミニウム熱交換器である。
上記フィン、パイプの、アルミニウムの含有量が９９質量％未満の場合には、熱伝導性が低下するという問題がある。望ましくは、アルミニウムの含有量は、９９．５質量％以上である。
【００１９】
また、上記塗膜は、固形分質量％で、官能基を持たないアクリル樹脂２０〜７５％、疎水性シリカ粒子２０〜５０％、動粘度が１０〜１００００ｍｍ2／秒であるシリコーンオイル１〜３０％からなる撥水性塗料組成物より形成される。
アクリル樹脂が、塗料用硬化剤として一般的に使用される樹脂と反応する官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等）を持つ場合には、これらの官能基が硬化剤と反応後、一部が未反応の状態で残存することにより、疎水性を維持することができない。即ち、撥水性が低下するという問題がある。
【００２０】
また、上記官能基を持たないアクリル樹脂の含有量が固形分質量％で２０％未満の場合には、粒子成分が多くなり過ぎるため塗膜が脆弱となり、塗膜に触れるだけで塗膜が損失するという問題がある。一方、上記アクリル樹脂の含有量が７５％を超える場合には、相対的に粒子が不足となり、撥水性が得られないという問題がある。
【００２１】
また、上記官能基を持たないアクリル樹脂を構成するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン等が挙げられる。これらのモノマーは、単独又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２２】
官能基を持たないアクリル樹脂の合成は、一般的なアクリル樹脂の合成方法で行うことが可能である。すなわち、例えば、反応開始剤に、有機過酸化物、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートをモノマー１００重量部に対して０．０１〜５％添加し、５０〜１５０℃で２〜１２時間反応させて合成できる。
【００２３】
また、上記疎水性シリカ粒子の含有量が固形分質量％で２０％未満の場合には、撥水性を得ることができないという問題がある。一方、上記疎水性シリカ粒子の含有量が５０％を超える場合には、塗膜が非常に脆弱になり、事実上塗膜を形成できないという問題がある。
【００２４】
上記疎水性シリカ粒子としては、公知の様々な疎水性シリカ粒子を用いることができるが、上記疎水性シリカの粒子径は、０．０２〜１０μｍの範囲内にあることが好ましい（請求項３）。
この場合には、撥水性塗膜の表面に、特に良好な凹凸を形成することができ、良好に撥水性を発現することができる。
なお、０．０２〜１０μｍの範囲とは、０．０２μｍ以上１０μｍ以下の範囲という意味である。
【００２５】
なお、上記疎水性シリカの粒子径は、電子顕微鏡による塗膜観察にて測定することができる。本発明において、上記粒子径は、日本電子製走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−５５００により、倍率２０００倍（視野面積０．００３ｍｍ2）で写真撮影し、任意の場所の粒子２０個分の最大径を平均した値とする。なお、上記最大径とは、粒子の外周間距離のうち最大のものである。
【００２６】
また、上記撥水性塗料組成物を上述の範囲で塗布する場合には、形成された撥水性塗膜の膜厚は０．１〜１０μｍ程度となる。この膜厚においては、上記疎水性シリカの粒子径は１０μｍ以上にならないことが望ましい。
【００２７】
上記疎水性シリカの粒子径が０．０２μｍ未満である場合には、凹凸が得られず、撥水性に寄与しないおそれがある。一方、上記疎水性シリカの粒子径が１０μｍを超える場合には、微細な凹凸を形成できないため、撥水性を発現できないおそれがある。
【００２８】
また、上記動粘度が１０〜１００００ｍｍ2／秒であるシリコーンオイルの含有量が、固形分質量％で１％未満の場合には、シリコーンオイルによる効果が発揮されないという問題がある。一方、上記シリコーンオイルの含有量が３０％を超える場合には、シリコーンオイルが塗膜表面に過剰ににじみ出て凹凸を塞いでしまうため、撥水性を得ることができないという問題がある。なお、シリコーンオイルの動粘度は、市販の粘度計、例えば、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製）で測定して得られた粘度測定値（単位：ｇ／ｍｍ・秒）を、シリコーンオイルの密度で除すことにより動粘度（単位：ｍｍ2／秒）として求めることができる。粘度の測定は２５℃において行い、２５℃における密度に基づいて動粘度を計算することが好ましい。
【００２９】
また、動粘度が１０ｍｍ2／秒未満シリコーンオイルを用いる場合には、揮発性が高いため効果の持続性が低下するおそれがある。一方、動粘度が１００００ｍｍ2／秒を超えるシリコーンオイルを用いる場合には、アクリル樹脂との相互溶解性が低下して塗料にならないおそれがある。
また、上記シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサンまたはこれから誘導される変性シリコーンオイルであることが好ましい（請求項４）。
【００３０】
また、上記撥水性塗膜は、上記撥水性塗料組成物を用いて、下地処理を施すことなく形成される。
上記撥水性塗料組成物を塗布する方法としては、例えば、上記撥水性塗料組成物に溶剤を加えることにより作製した塗料を塗布する方法が挙げられる。
【００３１】
上記撥水性塗料組成物に加えられる溶剤としては、エステル類、ケトン類、ソルベントナフサ類、多価アルコール類から選ばれる１種または２種以上を含有する有機溶剤を用いることが好ましい。上記溶剤は、用途、塗装条件等に応じて適宜選ばれる。
また、本発明の熱交換器の塗料組成物には、紫外線吸収剤、光安定剤を、撥水性に悪影響しない範囲で添加してもよい。
【００３２】
また、上記撥水性塗膜は、塗布量が０．１〜２０ｇ／ｍ2である。上記と塗布量とは、塗装された上記撥水性塗料組成物の乾燥後の重量である。
上記撥水性塗膜の塗布量が０．１ｇ／ｍ2未満の場合には、上述の効果を十分に得られないという問題があり、一方、上記塗布量が２０ｇ／ｍ2を超える場合には、塗膜コストが高くなりすぎるという問題がある。
【００３３】
また、上記撥水性塗膜は、初期水接触角が１４０°以上、かつ、連続結露環境下における水接触角１４０°以上の持続時間が１６８時間以上である。
また、上記撥水性塗膜が、初期水接触角が１４０°未満である場合や、初期水接触角が１４０°以上であっても、連続結露環境下における水接触角１４０°以上の持続時間が１６８時間未満である場合には、長期継続使用される熱交換器の持続時間としては不十分であり、実用的ではないという問題がある。
【００３４】
また、上記アルミニウム熱交換器の上記撥水性塗料組成物は、さらに、弗素含有樹脂粒子を固形分質量％で１〜３０％含有することが好ましい（請求項２）。
この場合には、撥水性をさらに向上することができる。この現象についての検証はまだできていないが、疎水性の有機化合物である弗素含有樹脂粒子は塗膜の疎水性を維持させるだけでなく、無機である疎水性シリカ粒子よりも粘着性があるため、これが仲立ちとなって疎水性シリカ粒子同士を接着固定させる効果や、疎水性シリカ粒子と併せて塗膜表面に凹凸を形成させ撥水性を発現させる効果が考えられる。これらの機能により、撥水持続性の更なる向上を生むものと考えられる。
【００３５】
上記弗素含有樹脂粒子の含有量が固形質量％で１％未満の場合には、撥水性をさらに向上する効果を十分に得られないというおそれがある。一方、上記弗素含有樹脂粒子の含有量が３０質量％を超える場合には、撥水性が低下するおそれがある。原因は不明であるが、弗素含有樹脂粒子同士の付着により、凹凸が平準化されるためと思われる。
【００３６】
また、上記弗素含有樹脂粒子は、４弗化エチレン樹脂からなると共に、粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲内にあることが好ましい（請求項５）。
この場合には、特に良好に、撥水性を向上することができる。
【００３７】
また、上記弗素含有樹脂粒子の粒子径は、上記疎水性シリカの粒子径と同様に、日本電子製走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−５５００により、倍率２０００倍（視野面積０．００３ｍｍ2）で写真撮影し、任意の場所の粒子２０個分の最大径を平均した値とする。なお、上記最大径とは、粒子の外周間距離のうち最大のものである。
【００３８】
上記４弗化エチレン樹脂からなり、粒子径が０．１μｍ未満である弗素含有樹脂粒子は、撥水性の発現に寄与しないおそれがある。一方、上記粒子径が１０μｍを超える場合には、撥水性となる微細凹凸を形成できないため、撥水性を発現できないおそれがある。
【実施例】
【００３９】
（実施例１）
本例は、本発明のアルミニウム熱交換器にかかる実施例について図１を用いて説明するが、本発明の技術範囲は、この例示に限定されるものではない。
本例は、図１に示すごとく、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるフィン２と、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるパイプ３とを組み合わせて構成してなるアルミニウム熱交換器１である。
【００４０】
上記アルミニウム熱交換器１は固形分質量％で、官能基を持たないアクリル樹脂２０〜７５％、疎水性シリカ粒子２０〜５０％、動粘度が１０〜１００００ｍｍ2／秒であるシリコーンオイル１〜３０％からなる撥水性塗料組成物を用いて、下地処理を施すことなく形成された、塗布量が０．１〜２０ｇ／ｍ2である撥水性塗膜（図示略）を有している。
【００４１】
まず、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるフィン２として、アルミニウムの含有量が９９．７質量％であるアルミニウムフィン材を用意した。
また、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなるパイプ３として、アルミニウムの含有量が９９．５質量％であるアルミニウムパイプを用意した。
【００４２】
また、撥水性塗料組成物として、固形分質量％で、官能基を持たないアクリル樹脂６０％、粒子径の範囲が０．０２〜１．０μｍの疎水性シリカ粒子３５％、動粘度が１００ｍｍ2／秒であるシリコーンオイル５％からなる撥水性塗料組成物を準備し、酢酸ブチルを加えて固形分２０％に調整した塗料とした。
上記アクリル樹脂は、モノマー組成が、質量％で、メチルメタクリレート３０％、スチレン３０％、シクロヘキシルメタクリレー４０％である。
【００４３】
次いで、上記フィン２に設けられた円筒状のカラー部内に上記パイプ３を挿入した。次いで、上記パイプ３を拡張し、上記フィン２と上記パイプ３とを固着することにより、クロスフィンチューブを作製した。
【００４４】
次に、上記カラー部と上記フィン２との接合部分の外表面を含む上記クロスフィンチューブの実質的に全表面（図１のＭの範囲）に、上記塗料を塗布した。塗料の塗布方法は、作製したクロスフィンチューブを、塗料を蓄えた浸漬槽に浸漬する浸漬法により行った。その後、１５０℃で３０分乾燥させることで、塗膜量が１０ｇ／ｍ2の撥水性塗膜を形成することにより、アルミニウム熱交換器１を作製した。
【００４５】
次に、作製したアルミニウム熱交換器１の初期水接触角、及び、連続結露環境下に１６８時間設置した後の水接触角を測定した。
まず、熱交換器の撥水性塗膜上に水滴を滴下し、初期水接触角（撥水性塗膜表面と水滴面とのなす角）を計測した。
次に、熱交換器を、連続結露環境下（雰囲気温度４０℃、雰囲気湿度８０％、熱交換器温度１５℃）に設置した。１６８時間後に取り出して、乾燥した後、撥水性塗膜上に水滴を滴下し、水接触角を測った。
その結果、初期水接触角が１４０°以上、かつ、連続結露環境下に１６８時間設置した後の水接触角も１４０°以上であった。そのため、撥水持続性、及び着除霜性に優れているといえる。
【００４６】
また、上記アルミニウム熱交換器１は、アルミニウムの含有量が９９質量％以上のアルミニウム合金からなる上記フィン２と上記パイプ３とを組み合わせて構成してあるため、熱交換器全体に伝熱性に優れ、かつ、電食がほとんどなく耐食性に優れていた。
このように、本発明によれば、熱交換器全体に伝熱性に優れ、かつ、耐食性、撥水持続性、着除霜性に優れた熱交換器を提供することができる。
【００４７】
（実験例）
本実験例は、撥水性塗料組成物の組成を本発明の範囲内において変更した場合にも、優れた撥水持続性、着除霜性が得られることを明らかにするために、複数種類の塗装板を作製し、それらの撥水持続性、着除霜性を評価した例である。
本例では、実施例として、表６に示す塗装板（試料Ｅ１〜試料Ｅ１３）、及び比較例として、表７に示す塗装板（試料Ｃ１〜試料Ｃ１１）を作製した。
【００４８】
まず、アルミニウム含有量が９９．５質量％、９９．０質量％である２種類のアルミニウム板を準備した。
次に、表５に示す、複数種類の撥水性塗料組成物（組成物１〜組成物２１）を準備した。撥水性塗料組成物は、表１に示すアクリル樹脂（ａ１〜ａ３）、表２に示すシリカ粒子（ｂ１〜ｂ４）、及び表３に示すシリコーンオイル（ｃ１〜ｃ３）、また、必要に応じて表４に示す弗素含有樹脂粒子（ｄ１〜ｄ３）を、表５に示す組成で組み合わせることにより作製した。
そして、撥水性塗料組成物（組成物１〜組成物２１）は、それぞれ、酢酸ブチルを加えて固形分２０％に調整した塗料とした。
なお、表２に示すシリカ粒子の粒子径の範囲、及び表４に示す弗素含有樹脂粒子の粒子径の範囲の欄には、それぞれ、粒子径を１０回求め、その全ての粒子径が含まれている範囲を示す。シリカ粒子、及び弗素含有樹脂粒子の粒子径は、日本電子製走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−５５００により、倍率２０００倍（視野面積０．００３ｍｍ2）で写真撮影し、任意の場所の粒子２０個分の最大径を平均した値である。また、上記最大径とは、粒子の外周間距離のうち最大のものである。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
【表２】
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【００５１】
【表３】
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【００５２】
【表４】
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【００５３】
【表５】
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【００５４】
その後、表６、及び表７に示す塗装板（試料Ｅ１〜試料Ｅ１３、及び試料Ｃ１〜試料Ｃ１１）を作製した。
上記塗装板の具体的な作製方法について、試料Ｅ１を挙げて説明する。
試料Ｅ１は、アルミニウム含有量が９９．５％のアルミニウム板と、上記組成物１（アクリル樹脂ａ１を６０質量％、疎水性シリカ粒子ｂ１を３５質量％、シリコーンオイルｃ１を５質量％）に酢酸ブチルを加えて固形分２０％に調整した塗料を用いて作製した。
上記アルミニウム板の表面に、上記塗料をバーコート法で塗装後、１４０℃で２０分乾燥し、乾燥後の塗布量が約４〜６ｇ／ｍ2の塗装板を得た。
なお、試料Ｅ２〜試料Ｅ１３、試料Ｃ１〜試料Ｃ１１は、表６、表７に示すアルミニウム板、及び撥水性塗料組成物を用いて、試料Ｅ１と同様の方法で作製した。
【００５５】
【表６】
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【００５６】
【表７】
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【００５７】
その後、作製した塗装板（試料Ｅ１〜試料Ｅ１３、及び試料Ｃ１〜試料Ｃ１１）を７ｃｍ×４ｃｍにカットし、以下の撥水持続性テスト及び着除霜性テストを実施した。
【００５８】
＜撥水持続性テスト＞
撥水持続性テストは、図３に示す連続結露試験装置７を用いて行った。
まず、図２に示すように、塗装板５（試料Ｅ１〜試料Ｅ１３、及び試料Ｃ１〜試料Ｃ１１）の撥水性塗膜４上に水滴６を滴下し、初期水接触角α（撥水性塗膜表面と、水滴面とのなす角）を計測した。
次に、図３に示すように、初期水接触角が１４０°以上であった塗装板５を、５〜１５℃の冷却水７１にて常時冷却される銅板７２に撥水性塗膜側を上面にして張り付け、４０℃湿度８０％以上の密閉室（図示略）に設置した。これにより、冷却された塗装板５表面が常時結露する状態が得られる。１週間（１６８時間）後に取り出して、乾燥した後、塗装板５の撥水性塗膜４上に、水滴を滴下し、上述の初期接触角の測定と同様の方法で水接触角（７日後（１６８後））を測った。
その後、１６８時間後の水接触角が１４０°以上であった塗装板について、更に、５〜１５℃の冷却水にて常時冷却される銅板に張り付け、４０℃湿度８０％以上の密閉室に設置した。７日後に取り出して、乾燥した後、塗装板の撥水性塗膜上に水滴を滴下し、水接触角（１４日後）を測った。
【００５９】
撥水持続性は、初期水接触角が１４０°以上であり、かつ、１６８時間後の水接触角が１４０°以上である場合を合格、初期水接触角、１６８時間後の水接触角のいずれかが１４０°未満である場合を不合格とした。結果を表６、７に併せて示す。
【００６０】
＜着除霜性テスト＞
着除霜性テストは、−１０℃に冷却したペルチェ素子により塗装板を冷却後、着霜までの時間（着霜時間）を比較することにより行った。着除霜性は着霜時間が２０分以上である場合を合格とし、着霜時間が２０分未満である場合を不合格とした。結果を表６、７に併せて示す。
【００６１】
表６より知られるごとく、実施例としての試料Ｅ１〜試料Ｅ１３は、撥水持続性、着除霜性のいずれの項目においても良好な結果を示した。
そのため、撥水性塗料組成物の組成を本発明の範囲内において変更した場合にも、優れた撥水持続性、着除霜性を得ることができることがわかる。
【００６２】
また、表７より知られるごとく、比較例としての試料Ｃ１は、撥水性塗料組成物中の官能基を持たないアクリル樹脂の含有量が本発明の上限を上回り、撥水性が得られないため、初期水接触角が１４０°未満で撥水持続性が不合格であり、また、着除霜性も不合格であった。
【００６３】
また、比較例としての試料Ｃ２は、撥水性塗料組成物に、ＯＨ基が導入された官能基を持つアクリル樹脂を用いており、撥水性が得られず、初期水接触角が１４０°未満で撥水持続性が不合格であり、また、着除霜性も不合格であった。
また、比較例としての試料Ｃ３は、撥水性塗料組成物がシリコーンオイルを含有していないため、１６８時間後の水接触角が１４０°未満であり、撥水持続性が不合格であった。
【００６４】
また、比較例としての試料Ｃ４は、撥水性塗料組成物に、親水性シリカ粒子を用いているため、初期水接触角が１４０°未満で撥水持続性が不合格であり、また、着除霜性が不合格であった。
また、比較例としての試料Ｃ５は、撥水性塗料組成物が、本発明の上限を上回る動粘度のシリコーンオイルを含有しているため、初期水接触角が１４０°未満で撥水持続性が不合格であり、また、着除霜性が不合格であった。
【００６５】
また、比較例としての試料Ｃ６、及び試料Ｃ９は、撥水性塗料組成物が疎水性シリカ粒子を含有しておらず、撥水性が得られないため、初期水接触角が１４０°未満で撥水持続性が不合格であり、また、着除霜性も不合格であった。
また、比較例としての試料Ｃ７は、撥水性塗料組成物として、粒子径の範囲が、本発明の好ましい範囲の上限を上回る弗素含有樹脂粒子を含有しているため、初期接触角が１４０°未満であり、撥水性が不合格であった。
【００６６】
また、比較例としての試料Ｃ８は、撥水性塗料組成物が官能基を持たないアクリル樹脂を含有していないため、１６８時間後の水接触角が１４０°未満で撥水持続性が不合格であり、また、着除霜性も不合格であった。
また、比較例としての試料Ｃ１０は、撥水性塗膜を形成しておらず、撥水性が得られないため、初期水接触角が１４０°未満で撥水持続性が不合格であった。
また、比較例としての試料Ｃ１１は、撥水性塗膜の塗布量が本発明の下限を下回るため、初期水接触角が１４０°未満で撥水持続性が不合格であり、また、着除霜性が不合格であった。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】実施例１における、アルミニウム熱交換器を示す説明図。
【図２】実験例１における、水接触角の測定方法を示す説明図。
【図３】実験例１における、連続結露試験装置を示す説明図。
【符号の説明】
【００６８】
１  アルミニウム熱交換器
２  フィン
３  パイプ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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