(57)【要約】【課題】優れた紫外線吸収性を発揮することができると共に、光の反射を抑制することができ、かつ耐久性を向上させることができる紫外線吸収性を有する反射防止フィルム及びその製造方法を提供する。【解決手段】紫外線吸収性を有する反射防止フィルム１は、透明基材フィルム２上にハードコート層３、反射防止層４の順に積層し、反射防止層４が設けられている側とは反対側の透明基材フィルム２上に粘着剤層５が設けられて構成されている。係る粘着剤層５は、反応性重合体（Ａ成分）、光重合開始剤（Ｂ成分）、重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）及び紫外線吸収剤（Ｄ成分）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化することにより形成される。この場合、反応性重合体（Ａ成分）の質量平均分子量（ＭＷ）が５万〜８０万であり、紫外線吸収剤（Ｄ成分）により光の波長３８０ｎｍにおける粘着剤層５の吸光度が１．３〜２．７に設定されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルム上にハードコート層、反射防止層の順に積層し、反射防止層が設けられている側とは反対側の透明基材フィルム上に粘着剤層が設けられて構成されている反射防止フィルムであって、
前記粘着剤層は、反応性重合体（Ａ成分）、光重合開始剤（Ｂ成分）、重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）及び紫外線吸収剤（Ｄ成分）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物から形成され、反応性重合体（Ａ成分）の質量平均分子量（ＭＷ）が５万〜８０万であると共に、紫外線吸収剤（Ｄ成分）により光の波長３８０ｎｍにおける粘着剤層の吸光度が１．３〜２．７に設定されていることを特徴とする紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。
【請求項２】
前記粘着剤層を形成する反応性重合体（Ａ成分）は、主鎖中に（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に（メタ）アクリロイル骨格を含む官能基及びアルコキシシリル骨格を含む官能基を有する変性（メタ）アクリル系重合体であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。
【請求項３】
前記粘着剤層を形成する重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）は、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｃ−１成分）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｃ−２成分）を含有し、前記Ａ成分及びＣ成分の合計量に対してＡ成分を５〜３０質量％及びＣ成分を７０〜９５質量％含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。
【請求項４】
前記変性（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５〜−５５℃であることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。
【請求項５】
請求項１に記載の反射防止フィルムの製造方法であって、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を離型フィルム上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルムとは反対側の面を、ハードコート層及び反射防止層が積層された透明基材フィルムの反射防止層とは反対側の面に接合させることを特徴とする紫外線吸収性を有する反射防止フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばプラズマディスプレイパネルに貼着して使用され、特に粘着剤層として紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型粘着剤組成物を用いる紫外線吸収性を有する反射防止フィルム及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子画像表示装置（電子ディスプレイ）は、テレビジョン用やモニター用として広く普及している。中でもプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は大画面フラットディスプレイパネルに最適であるとして多くの注目を浴びており、その表面には視認性向上のため反射防止フィルムが設けられている。係る反射防止フィルムの反射防止層とは反対側の透明基材フィルム上にはその他の機能性フィルムや前面板に使用されるガラスに貼着するために必要な粘着剤が塗布されているのが一般的である。
【０００３】
該粘着剤としては、例えばアクリル系ポリマーとイソシアネート化合物とからなる粘着剤組成物を架橋反応させた光学部材用粘着剤が知られている（例えば、特許文献１を参照）。この粘着剤は、アクリル系ポリマーとイソシアネート化合物とからなる粘着剤組成物を例えば２３℃、７日間熟成させることによって得られる。しかしながら、係る粘着剤は、アクリル系ポリマーとイソシアネート化合物とを混合し、架橋反応が完了して粘着性能が安定するまでに常温で７日間のエージング（養生）時間が必要である。そこで、このエージング時間を短縮するために、紫外線照射によって短時間に得られる紫外線硬化型粘着剤の開発が行われている。
【０００４】
そのような紫外線硬化型粘着剤組成物としては、反応性ポリマー及び光重合開始剤を必須成分として含有する組成物が知られている（例えば、特許文献２を参照）。この紫外線硬化型粘着剤組成物によれば、紫外線の照射によって速やかに硬化し、粘着力を発現させることができる。
【特許文献１】特開２００４−９１５００号公報（第２頁及び第７頁）
【特許文献２】特開２００６−２８２８０５号公報（第２頁、第１４頁及び第１７頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献２に記載されている紫外線硬化型粘着剤組成物は、具体的には反応性ポリマー、光重合開始剤及び重合性二重結合を有する単量体により構成されている（特許文献２の実施例１〜９）。このため、係る紫外線硬化型粘着剤組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に塗布して粘着剤層が形成された積層体は、紫外線吸収性を有していない。従って、そのような積層体を反射防止フィルムの裏面に適用し、プラズマディスプレイパネルなどに使用すると、プラズマディスプレイパネルに含まれる色調補正用の色素などの成分が紫外線によって劣化するという問題があった。さらに、特許文献２には紫外線硬化型粘着剤組成物を反射防止フィルムに適用できることは具体的に明らかにされておらず、従って反射防止フィルムにおける反射率、吸光度、光線透過率などが良好となるような構成について知ることはできなかった。
【０００６】
そこで、本発明の目的とするところは、優れた紫外線吸収性を発揮することができると共に、光の反射を抑制することができ、かつ耐久性を向上させることができる紫外線吸収性を有する反射防止フィルム及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明における第１の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムは、透明基材フィルム上にハードコート層、反射防止層の順に積層し、反射防止層が設けられている側とは反対側の透明基材フィルム上に粘着剤層が設けられて構成されている。そして、前記粘着剤層は、反応性重合体（Ａ成分）、光重合開始剤（Ｂ成分）、重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）及び紫外線吸収剤（Ｄ成分）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物から形成され、反応性重合体（Ａ成分）の質量平均分子量（ＭＷ）が５万〜８０万であると共に、紫外線吸収剤（Ｄ成分）により光の波長３８０ｎｍにおける粘着剤層の吸光度が１．３〜２．７に設定されていることを特徴とする。
【０００８】
第２の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムは、第１の発明において、前記粘着剤層を形成する反応性重合体（Ａ成分）は、主鎖中に（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に（メタ）アクリロイル骨格を含む官能基及びアルコキシシリル骨格を含む官能基を有する変性（メタ）アクリル系重合体であることを特徴とする。
【０００９】
第３の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムは、第１又は第２の発明において、前記粘着剤層を形成する重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）は、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｃ−１成分）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｃ−２成分）を含有し、前記Ａ成分及びＣ成分の合計量に対してＡ成分を５〜３０質量％及びＣ成分を７０〜９５質量％含有することを特徴とする。
【００１０】
第４の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムは、第２又は第３の発明において、前記変性（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５〜−５５℃であることを特徴とする。
【００１１】
第５の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムの製造方法は、第１の発明の反射防止フィルムの製造方法であって、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を離型フィルム上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルムとは反対側の面を、ハードコート層及び反射防止層が積層された透明基材フィルムの反射防止層とは反対側の面に接合させることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムでは、粘着剤層に紫外線吸収剤が含まれていることから、その粘着剤層において紫外線吸収性を発現することができる。また、粘着剤層を形成する反応性重合体（Ａ成分）の質量平均分子量（ＭＷ）が５万〜８０万という適正範囲であるため、重合性二重結合を有する単量体との混和性がよく、良好な粘着性とその持続性を発現することができる。さらに、紫外線吸収剤（Ｄ成分）により光の波長３８０ｎｍにおける粘着剤層の吸光度が１．３〜２．７に設定されていることから、紫外線の透過を効果的に抑えることができ、ひいては反射防止フィルムとしての特性を保持することができる。また、反射防止層が光の反射を抑える機能を発現する。従って、反射防止フィルムは優れた紫外線吸収性を発揮することができると共に、光の反射を抑制することができ、かつ耐久性を向上させることができる。よって、この反射防止フィルムをプラズマディスプレイなどの電子ディスプレイパネルに好適に使用することができる。
【００１３】
第２の発明では、粘着剤層を形成する反応性重合体（Ａ成分）は、主鎖中に（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に（メタ）アクリロイル骨格を含む官能基及びアルコキシシリル骨格を含む官能基を有する変性（メタ）アクリル系重合体である。このため、第１の発明の効果に加えて、前記主鎖中に（メタ）アクリル系単量体の繰り返し単位を含むことから、優れた耐候性、光学的性質（透光性、透明性等）を発揮することができると共に、側鎖中に（メタ）アクリロイル系官能基を含むことから、耐候性が高く、剥離の際の糊残りが少ないという効果を奏する。さらに、側鎖中にアルコキシシリル系官能基を含むことから、被着体としてガラスを用いた場合に密着性、耐熱性及び耐湿熱性を向上させることができる。
【００１４】
第３の発明では、粘着剤層を形成する重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）は、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｃ−１成分）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｃ−２成分）を含有し、前記Ａ成分及びＣ成分の合計量に対してＡ成分を５〜３０質量％及びＣ成分を７０〜９５質量％含有する。このため、第１又は第２の発明の効果に加えて、粘着剤組成物の塗工性の向上及び被着体に対する密着力の向上を図ることができる。
【００１５】
第４の発明では、変性（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５〜−５５℃である。従って、第２又は第３の発明の効果に加えて、粘着剤層に好適な粘着物性（粘着強度、非汚染性等）を付与することができる。
【００１６】
第５の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムの製造方法は、紫外線硬化型粘着剤組成物を離型フィルム上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルムとは反対側の面を、ハードコート層及び反射防止層が積層された透明基材フィルムの反射防止層とは反対側の面に接合させるものである。このため、粘着剤組成物を活性エネルギー線照射により速やかに硬化させることができ、従来の常温硬化型粘着剤で必要であった大型の乾燥機が不要になると共に、第１の発明の効果を有する反射防止フィルムをハードコート層や反射防止層に影響を与えることなく、簡便に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の最良の形態と思われる実施形態について詳細に説明する。
図１に示すように、本実施形態の紫外線吸収性を有する反射防止（減反射）フィルム１は、透明基材フィルム２上にハードコート層３、反射防止層４の順に積層され、反射防止層４が設けられている側とは反対側の透明基材フィルム２上に粘着剤層５が設けられて構成されている。ここで、粘着剤層５は、本明細書では粘着剤と接着剤の双方の性能を有する粘・接着剤により形成される粘・接着層を意味する。なお、粘着剤層５上には離型フィルム６が設けられ、この離型フィルム６を剥がして反射防止フィルム１を被着体に貼着するようになっている。
【００１８】
前記粘着剤層５は、反応性重合体（Ａ成分）、光重合開始剤（Ｂ成分）、重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）及び紫外線吸収剤（Ｄ成分）を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物（以下、単に粘着剤組成物ともいう）に紫外線が照射され、硬化されて形成され、紫外線吸収機能を発現することができる。Ａ成分である反応性重合体の質量（重量）平均分子量（ＭＷ）は５万〜８０万に設定され、重合性二重結合を有する単量体との混和性を良好にし、粘着機能を向上させることができる。さらに、Ｄ成分である紫外線吸収剤により光の波長３８０ｎｍにおける粘着剤層５の吸光度が１．３〜２．７に設定され、紫外線の透過抑制機能を発現することができ、反射防止フィルム１の特性を保持する機能を発揮することができる。
【００１９】
まず、前記透明基材フィルム２について説明すると、該透明基材フィルム２は透明性を有している限り特に制限されないが、反射を抑えるため、屈折率（ｎ）が１．５５〜１．７０の範囲内のものが好ましい。係る透明基材フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｎ＝１．６５）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ、ｎ＝１．５９）、ポリアリレート（ＰＡＲ、ｎ＝１．６０）及びポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ、ｎ＝１．６５）等が好ましい。これらのうち、ポリエステルフィルム特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性、入手の容易性及びコストの点で好ましい。
【００２０】
また、透明基材フィルム２の厚さは、好ましくは２５〜４００μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍである。加えて、透明基材フィルム２には、各種の添加剤が含有されていても良い。そのような添加剤として例えば、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。
【００２１】
続いて、ハードコート層３について説明する。
係るハードコート層３は特に制限されるものではなく、一般的には紫外線硬化型樹脂、光重合開始剤等を含む硬化性組成物を硬化させて形成されるものである。この硬化性組成物の主たる成分である紫外線硬化型樹脂は、紫外線の照射により硬化反応を生じて硬化物を形成することができる成分（化合物）であり、その種類は特に制限されない。係る紫外線硬化型樹脂は、紫外線硬化性の官能基を有する単量体、オリゴマー、重合体又はそれらの混合物を含む概念である。紫外線硬化型樹脂として具体的には、単官能（メタ）アクリレート〔ここで、本明細書では（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を含む総称を意味する。〕、多官能（メタ）アクリレート等が好ましい。これらのうち生産性及び硬度を両立させる観点より、紫外線硬化性多官能アクリレートを主成分として含む組成物がより好ましい。そのような紫外線硬化性多官能アクリレートを含む組成物としては、例えば公知の紫外線硬化性多官能アクリレートを２種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの等が挙げられる。
【００２２】
前記紫外線硬化性多官能アクリレートとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン等の多官能アルコールのアクリル誘導体、ポリエチレングリコールジアクリレート、及び種々の変性がなされ又は種々の分子量を持つウレタンアクリレート等が好ましい。
【００２３】
光重合開始剤は紫外線領域の光線により光重合開始能を発現でき、紫外線硬化型樹脂を硬化させ得る重合開始剤である。係る光重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００２４】
光重合開始剤の含有量は、前記紫外線硬化型樹脂１００質量部に対して通常１０質量部以下、好ましくは１〜５質量部である。光重合開始剤の含有量が１０質量部よりも多い場合、光重合開始に使用されなかった光重合開始剤が残存し、可視光線透過率が低下するなどの弊害が生ずるおそれがある。一方、１質量部より少ない場合、光重合開始能が十分に発現されず、紫外線硬化型樹脂の硬化が不十分になる傾向がある。
【００２５】
また、硬化性組成物には上記化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含んでいても差し支えない。その他の成分は特に制限されるものではなく、例えば無機又は有機帯電防止剤、無機又は有機近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、レベリング剤などの添加剤が挙げられる。また、ウェットコーティング法によって成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。
【００２６】
ハードコート層３の形成方法は特に限定されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の方法が採用される。これらの方法のうち、生産性及び生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法等が代表的な方法である。これらの中では、ロールコート法等、連続的にハードコート層３を形成できる方法が生産性及び生産コストの点より好ましい。
【００２７】
次に、反射防止層４について説明する。
反射防止層４は単層構成又は多層構成とすることができる。単層構成の場合には、ハードコート層３上に該ハードコート層３よりも低い屈折率の層（低屈折率層）を１層形成する。また、多層構成の場合には、ハードコート層３の上に屈折率の異なる層を多層形態で積層する。多層構成とすることにより、反射率をより効果的に下げることができる。具体的には、反射防止層４は、ハードコート層３側から見て順に高屈折率層及び低屈折率層からなる２層形態や、中屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層からなる３層形態や、高屈折率層、低屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層からなる４層形態等で構成される。反射防止の効果の観点からは３層以上の構成が好ましく、生産性及び生産コストの観点からは単層構成又は２層構成が好ましい。
【００２８】
反射防止層４の形成方法は特に限定されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の方法が採用される。これらの方法のうち、生産性及び生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法等が代表的な方法である。これらの中では、ロールコート法等、連続的に反射防止層４を形成できる方法が生産性及び生産コストの点より好ましい。反射防止層４の機能を発現させるために、低屈折率層の屈折率としては、形成される層がその直下の層よりも低屈折率であることを要件とし、その屈折率は１．２０〜１．５５の範囲にあることが好ましい。屈折率が１．５５を越える場合にはウェットコーティング法では十分な反射防止効果を得ることが難しく、一方１．２０未満の場合には十分に硬い層を形成することが困難となる傾向にある。
【００２９】
さらに、２層構成とする場合には、高屈折率層は直上に形成される低屈折率層より屈折率を高くすることが必要であるため、その屈折率は１．６５〜１．９０の範囲内であることが好ましい。屈折率が１．６５未満では十分な反射防止効果を得ることが難しく、またウェットコーティング法で１．９０を越える層を形成するのは困難となる傾向にある。また、中屈折率層を設けた多層構成とする場合には、積層する高屈折率層より屈折率が低く、低屈折率層より屈折率が高い層であればよく、その屈折率は特に制限されない。
【００３０】
反射防止層４の厚さは、透明基材フィルム２の種類、形状、反射防止層４の構成によって異なるが、一層当たり可視光線の波長と同じ厚さ又はそれ以下の厚さが好ましい。例えば、可視光線に対して減反射効果を発現させる場合には、高屈折率層の光学膜厚ｎＨ・ｄは５００≦４ｎＨ・ｄ（ｎｍ）≦７５０、及び低屈折率層の光学膜厚ｎＬ・ｄは、４００≦４ｎＬ・ｄ（ｎｍ）≦６５０を満たすように設計される。但し、ｎＨ及びｎＬはそれぞれ高屈折率層及び低屈折率層の屈折率、ｄは層の厚さを表す。
【００３１】
高屈折率層を構成する材料は特に制限されるものではなく、無機材料又は有機材料を用いることができる。無機材料として具体的には、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム（屈折率２．３０）、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化シラン（屈折率１．９０）、酸化ジルコニウム、酸化インジウム錫（屈折率２．００）等の微粒子が挙げられる。また、有機材料として具体的には、屈折率が１．６０〜１．８０のチオール基やフェニル基を含有する高屈折率の有機単量体や重合体を用いることができる。
【００３２】
前記無機材料の微粒子を含む高屈折率層は、有機単量体や重合体をウェットコーティング時のバインダーとして用いることができる。無機材料の微粒子の平均粒子径は層の厚さを大きく越えないことが好ましく、特に０．１μｍ以下であることが好ましい。微粒子の平均粒子径が大きくなると、散乱が生じる等、高屈折率層の光学機能が低下するため好ましくない。また、必要に応じて微粒子表面を各種カップリング剤等により修飾することができる。そのようなカップリング剤としては、例えば有機置換された珪素化合物、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモン等の金属アルコキシドを含む有機酸塩等が挙げられる。
【００３３】
低屈折率層を構成する材料としては、例えば、中空酸化珪素、コロイダル酸化珪素、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム等の無機微粒子や、有機重合体微粒子や、含フッ素有機化合物の単体又は混合物を用いることができる。また、フッ素を含まない有機化合物（以下、非フッ素系有機化合物と略記する）の単体若しくは混合物又は重合体をバインダー樹脂として用いることができる。
【００３４】
前記無機微粒子の平均粒子径は、低屈折率層の厚さを大きく越えないことが好ましく、０．１μｍ以下であることが特に好ましい。平均粒子径が大きくなると、光の散乱が生じる等、低屈折率層の光学性能が低下するため好ましくない。さらに、必要に応じて微粒子表面を各種カップリング剤等により修飾することができる。そのようなカップリング剤としては、例えば有機置換された珪素化合物が挙げられる。特に、表面を（メタ）アクリロイル基等の反応性基で修飾することにより、硬度の高い膜を形成することができる。
【００３５】
前記含フッ素有機化合物は特に制限されるものではないが、反応性の観点より含フッ素（メタ）アクリレートが好ましく、特に含フッ素多官能（メタ）アクリレートが硬度及び屈折率の点から最も好ましい。これら含フッ素有機化合物を硬化させることにより、低屈折率かつ高硬度の層を形成することができる。
【００３６】
上記含フッ素有機化合物の重合体又はその他の含フッ素有機化合物の重合体としては、含フッ素有機化合物の単独重合体、共重合体、又は非フッ素系有機化合物との共重合体等の直鎖状重合体、鎖中に炭素環や複素環を含む重合体、環状重合体、櫛型重合体等が挙げられる。前記非フッ素系有機化合物としては、従来公知のものを用いることができ、例えば単官能又は多官能（メタ）アクリレート、テトラエトキシシラン等の珪素化合物等が挙げられる。
【００３７】
また、反射防止層４には上記化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含んでいても差し支えない。その他の成分は特に制限されるものではなく、例えば無機又は有機顔料、重合体、重合開始剤、光重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、レベリング剤などの添加剤が挙げられる。また、ウェットコーティング法によって成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。
【００３８】
反射防止層４はウェットコーティング法により成膜した後、必要に応じて紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射や加熱により硬化反応を行って形成することができる。このような活性エネルギー線による硬化反応は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下にて行うことが好ましい。
【００３９】
次に、粘着剤組成物より形成される粘着剤層５について説明する。
粘着剤層５を形成する粘着剤組成物は、反応性重合体（Ａ成分）、光重合開始剤（Ｂ成分）、重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）及び紫外線吸収剤（Ｄ成分）を必須成分として含有する組成物である。以下、成分毎に説明する。
〔Ａ成分の反応性重合体〕
反応性重合体として、主鎖中に（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に（メタ）アクリロイル骨格を含む官能基〔（メタ）アクリロイル系官能基〕及びアルコキシシリル骨格を含む官能基（アルコキシシリル系官能基）を有する変性（メタ）アクリル系重合体を用いる。
＜変性（メタ）アクリル系重合体の主鎖＞
反応性重合体は、主鎖中に（メタ）アクリル系単量体由来の繰り返し単位（以下、「単量体Ｘ由来の繰り返し単位」を単に「Ｘ単位」と記す場合がある）を含むものである。換言すれば、変性（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル系重合体を基本骨格とするものである。主鎖中に（メタ）アクリル系単量体単位を含ませるのは、そのことによって優れた耐候性、光学的性質（透光性、透明性）を発揮させることが可能となるからである。なお、本明細書において「主鎖」というときは、変性（メタ）アクリル系重合体において最も炭素数の多い炭素鎖を意味するものとする。
【００４０】
一般に、「（メタ）アクリル系単量体」とは、アクリル酸やメタクリル酸又はこれらの誘導体を意味する。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸の他、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｉ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸アンモニウム、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸カリウム等の（メタ）アクリル酸塩類；（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；等を挙げることができる。
【００４１】
反応性重合体は、前記（メタ）アクリル系単量体の中でも、エチルアクリレート、ブチルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレート由来の繰り返し単位を含むものが好ましく、エチルアクリレート又はブチルアクリレート由来の繰り返し単位を含むものが更に好ましく、エチルアクリレート由来の繰り返し単位を含むものが特に好ましい。これらの繰り返し単位を含ませることによって、良好な粘着性能を発揮させることが可能となるからである。
【００４２】
また、反応性重合体は、主鎖が１種の（メタ）アクリル系単量体単位のみを含む単独重合体であってもよいし、２種以上の（メタ）アクリル系単量体単位を含む共重合体であってもよい。但し、粘着剤組成物とした際に、その塗膜（粘着剤層５）の物性を精密に調整することが容易であるという理由から、２種以上の（メタ）アクリル系単量体単位を含む共重合体であることが好ましい。
【００４３】
なお、Ａ成分は、（メタ）アクリル系単量体単位を含むものであれば足り、全ての繰り返し単位が（メタ）アクリル系単量体単位であることを要しない。即ち、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、（メタ）アクリル系単量体以外の単量体単位を含むものであってもよい。
【００４４】
「（メタ）アクリル系単量体以外の単量体」の種類については特に制限されないが、重合性不飽和結合を有する単量体を用いることができる。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル類、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸類；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のＮ−ビニルラクタム類；（メタ）アクリロニトリル等の（メタ）アクリロニトリル類等を挙げることができる。
【００４５】
反応性重合体の（メタ）アクリル系単量体単位においては、（メタ）アクリル系単量体単位の含有率は、変性（メタ）アクリル系重合体の主鎖を構成する単量体単位の合計を１００質量％とした場合に、５０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。即ち、主鎖の全てが（メタ）アクリル単量体単位によって構成されていることが最も好ましい。（メタ）アクリル系単量体単位の含有率が５０質量％未満であると、粘着性能が低下する傾向があるため好ましくない。
＜変性（メタ）アクリル系重合体の側鎖＞
反応性重合体は、側鎖中に（メタ）アクリロイル骨格を含む官能基及びアルコキシシリル骨格を含む官能基を有するものが好ましい。換言すれば、基本骨格となる（メタ）アクリル系重合体に対して、化学修飾によって（メタ）アクリロイル系官能基及びアルコキシシリル系官能基を導入し変性させたものである。なお、本明細書において「側鎖」というときは、変性（メタ）アクリル系重合体の主鎖から分岐している炭素鎖を意味するものとする。
【００４６】
側鎖中に（メタ）アクリロイル系官能基（即ち、重合性の官能基）を有する重合体は、紫外線照射によってその重合体同士が架橋されるため、紫外線硬化性が発現される。また、耐候性が高いことに加えて、粘着剤層５を剥離した際に被着体への糊残りが少なく、被着体を汚染し難いという好ましい効果が発揮される。一方、側鎖中にアルコキシシリル系官能基を有する重合体は、被着体としてガラス材料を用いた場合の密着性、耐久性、特に耐熱性や耐湿熱性に優れている。具体的には、高温条件下ないしは高温・高湿条件下において優れた密着性を示し、粘着性能が高いという特徴がある。
【００４７】
本明細書において「（メタ）アクリロイル骨格を含む官能基」というときは、「アクリロイル骨格」又は「メタクリロイル骨格」を含む官能基を意味し、アクリロイル骨格やメタクリロイル骨格を構成する水素原子の全部又は一部が他の原子や官能基によって置換された置換誘導体も含むものとする。本明細書においては、これらの官能基を「（メタ）アクリロイル系官能基」と称する場合がある。代表的なものとしては、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。アクリロイル基は優れた重合性（ひいては紫外線硬化性）を付与することができる点において好ましく、メタクリロイル基はアクリロイル基と比較して取扱性が良い点において好ましい。
【００４８】
また、（メタ）アクリロイル系官能基はアクリロイル骨格やメタクリロイル骨格が直接的に主鎖に結合し得る構造の官能基である必要はなく、アクリロイル骨格やメタクリロイル骨格が何らかの原子や官能基を介して間接的に主鎖に結合し得る構造の官能基であってもよい（例えば、アクリロイルオキシ基等）。
【００４９】
（メタ）アクリロイル系官能基の好ましい含有量は、主鎖の構造、質量平均分子量、ガラス転移温度、粘着物性等によっても異なるが、変性（メタ）アクリル系重合体１００ｇ当たり０．１〜１００ｍｍｏｌであることが好ましく、０．３〜５０ｍｍｏｌであることが更に好ましく、１〜４０ｍｍｏｌであることが特に好ましい。例えば、質量平均分子量が３０万程度の変性（メタ）アクリル系重合体であれば、（メタ）アクリロイル系官能基を重合体１分子当たり０．３３〜３３０個有しているものが好ましく、１．０〜１６５個有しているものが更に好ましく、３．３〜１３２個有しているものが特に好ましい。
【００５０】
この含有量が０．１ｍｍｏｌ／１００ｇより少ない場合には、（メタ）アクリロイル系官能基による変性効果（具体的には、紫外線硬化性、高耐候性、被着体への糊残りが少ない等の効果）が十分に得られなくなるおそれがある。その一方、１００ｍｍｏｌ／１００ｇより多い場合には、重合体組成等によっても異なるが、高粘度とそれに伴う塗工不良を招く傾向がある。
【００５１】
本明細書において「アルコキシシリル骨格」というときは、ケイ素原子に少なくとも１つのアルコキシ基が結合された骨格を意味する。従って、「アルコキシシリル骨格を含む官能基」には、ケイ素原子にアルコキシ基の他、何らかの原子やアルコキシ基以外の官能基が結合された官能基も含まれる。本明細書においては、これらの官能基を「アルコキシシリル系官能基」と称する場合がある。アルコキシシリル系官能基として具体的には、トリアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、モノアルコキシシリル基等が挙げられる。中でも、比較的入手が容易なトリアルコキシシラン誘導体を用いて導入することができるという理由から、トリアルコキシシリル基が特に好ましい。また、アルコキシシリル系官能基はアルコキシシリル骨格が直接的に主鎖に結合し得る構造の官能基である必要はなく、アルコキシシリル骨格が何らかの原子や官能基を介して間接的に結合し得る構造の官能基であってもよい（例えば、トリアルコキシシリルアルキル基等）。
【００５２】
アルコキシシリル系官能基の好ましい含有量は、主鎖の構造、質量平均分子量、ガラス転移温度等によっても異なるが、変性（メタ）アクリル系重合体１００ｇ当たり０．１〜１００ｍｍｏｌであることが好ましく、０．３〜５０ｍｍｏｌであることが更に好ましく、１〜４０ｍｍｏｌであることが特に好ましい。例えば、質量平均分子量が３０万の変性（メタ）アクリル系重合体であれば、アルコキシシリル系官能基を重合体１分子当たり０．３３〜３３０個有しているものが好ましく、１．０〜１６５個有しているものが更に好ましく、３．３〜１３２個有しているものが特に好ましい。
【００５３】
この含有量が０．１ｍｍｏｌ／１００ｇより少ない場合、アルコキシシリル系官能基による変性効果（具体的には、被着体としてガラス材料を用いた場合の耐久性、特に、耐熱性や耐湿熱性に優れる等の効果）が十分に得られなくなるおそれがある。一方、１００ｍｍｏｌ／１００ｇより多い場合、重合体組成等によっても異なるが、高粘度とそれに伴う塗工不良を招く傾向がある。
＜変性（メタ）アクリル系重合体の質量平均分子量＞
本明細書において「質量平均分子量」というときは、ＧＰＣ−ＬＳ法（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ−Ｌｉｇｈｔ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  Ｍｅｔｈｏｄ：ＧＰＣ−光散乱法）で測定されたポリスチレン換算の質量平均分子量を意味するものとする。反応性重合体を形成する変性（メタ）アクリル系重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）は、５万〜８０万であり、１０万〜８０万であることが好ましい。質量平均分子量を５万〜８０万の範囲内に設定することにより、Ｃ成分の単量体との混和性がよく、均一な組成物となって、粘着剤層５が良好な粘着性とその持続性を発現することができると共に、被着体への糊残りが少なく、被着体を汚染し難くなる。質量平均分子量が５万を下回る場合には、粘着剤組成物を形成した際に被着体への糊残りが増加し、被着体を汚染する結果を招く。その一方、８０万を上回る場合には、単量体との混和性が不良となって粘着剤層５の良好な粘着性を発揮することができなくなる。
【００５４】
質量平均分子量は、主鎖となる（メタ）アクリル系重合体を重合する際の重合条件、例えば重合開始剤の種類及び量、連鎖移動剤の種類及び量、溶媒の種類及び量、反応温度、反応時間等を適切に制御することによって、上記の範囲内に調整することができる。また、市販の（メタ）アクリル系重合体の中から所望の質量平均分子量を有するものを適宜選択し、これを変性に供してもよい。
〔変性（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）〕
本明細書において「ガラス転移温度」というときは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して測定されたガラス転移温度を意味するものとする。Ａ成分である反応性重合体は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が−５〜−５５℃のものが好ましい。ガラス転移温度をこの範囲内に設定することによって、粘着剤組成物を調製した際に良好な粘着性能を発現することができる。ガラス転移温度が−５℃より高くなると、粘着剤組成物を調製した際に粘着強度が低下する傾向を示す。一方、−５５℃より低くなると、粘着剤組成物を調製した際に被着体への糊残りが増加し、被着体を汚染する傾向がある。
＜変性（メタ）アクリル系重合体の製造方法＞
反応性重合体の製造方法は特に限定されないが、例えば基本骨格となる（メタ）アクリル系重合体に対して、化学修飾によって（メタ）アクリロイル系官能基及びアルコキシシリル系官能基を導入する方法（化学修飾法）によって製造することができる。化学修飾法の具体例としては、例えば水酸基を有する（メタ）アクリル系重合体をベース重合体とし、このベース重合体の水酸基に、イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系化合物やイソシアネート基を有するアルコキシシラン系化合物を直接的に結合させることによって、（メタ）アクリロイル系官能基及びアルコキシシリル系官能基を導入する方法を挙げることができる（直接結合法）。
【００５５】
「水酸基を有する（メタ）アクリル系重合体」は、２−ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類と他の（メタ）アクリル系単量体とを共重合させることにより得ることができる。「イソシアネート基を有する（メタ）アクリル系化合物」としては、例えば２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート〔昭和電工（株）製の商品名：カレンズＭＯＩ〕や２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート〔昭和電工（株）製の商品名：カレンズＡＯＩ〕等を挙げることができる。一方、イソシアネート基を有するアルコキシシラン系化合物としては、例えば３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【００５６】
また、化学修飾法としては、ベース重合体の水酸基に、ポリイソシアネート化合物等の多官能性化合物を結合させ、その多官能性化合物を介して水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物や水酸基を有するアルコキシシラン系化合物を間接的に結合させることによって、（メタ）アクリロイル系官能基及びアルコキシシリル系官能基を導入する方法を採ってもよい（間接結合法）。
【００５７】
「ポリイソシアネート化合物」としては、例えばメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等を挙げることができる。「水酸基を有する（メタ）アクリル系化合物」としては、既に述べた水酸基含有（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。「水酸基を有するアルコキシシラン系化合物」としては、例えば３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
【００５８】
加えて、反応性重合体の製造方法としては、アルコキシシリル系官能基については、アルコキシシリル系官能基を有する単量体を他の単量体と共重合させることによってベース重合体の骨格に組み込み、（メタ）アクリロイル系官能基については、そのベース重合体への化学修飾によって導入する方法も挙げることができる（重合法）。この重合法をより具体的に説明すると、（メタ）アクリル系単量体、水酸基を有する単量体及びアルコキシシリル系官能基を有する単量体を含む単量体混合物を重合反応に供し、側鎖中に前記アルコキシシリル系官能基及び水酸基を有する第１の変性（メタ）アクリル系重合体を得、その第１の変性（メタ）アクリル系重合体をベース重合体とし、そのベース重合体の水酸基に、化学修飾によって（メタ）アクリロイル系官能基を導入して第２の変性（メタ）アクリル系重合体を得る方法である。
【００５９】
「アルコキシシリル系官能基を有する単量体」としては、メタクリロイルオキシトリアルコキシシラン、アクリロイルオキシトリアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン等を挙げることができる。中でも、重合時の反応性が高い点において、メタクリロイルオキシトリアルコキシシラン又はアクリロイルオキシトリアルコキシシランを用いることが好ましく、アクリロイルオキシトリアルコキシシランを用いることが特に好ましい。
【００６０】
反応性重合体の好ましい含有量は、反応性重合体の構造、Ｂ成分である光重合開始剤の種類、被着体の種類、要求される粘着特性等によっても異なるが、Ａ成分及びＣ成分の合計量に対して５〜３０質量％であることが好ましく、１０〜２５質量％であることが更に好ましく、１０〜２０質量％であることが特に好ましい。この含有量が５質量％より少ないと、粘着剤層５の粘着力が低下する傾向があるため好ましくない。一方、３０質量部より多いと、Ｃ成分その他の単量体を用いる際にそれらの単量体との混和性が低下する傾向があるため好ましくない。
（Ｂ成分としての光重合開始剤）
Ｂ成分としての光重合開始剤とは、重合系に添加しておくことにより、光照射によって重合反応を惹起する触媒作用を示す添加剤を意味する。この光重合開始剤は、光の波長２２０〜４５０ｎｍに吸収域を有し、光の波長２００〜４５０ｎｍの紫外線の照射によりその機能を発現することができる。光重合開始剤として具体的には特に制限されず、常法に従って選択される。
【００６１】
光重合開始剤としては、例えばα−ヒドロキシアセトフェノン（チバスペシャリティケミカルズ（株）製、商品名イルガキュア１８４）、α−アミノアセトフェノン、ベンゾイン系化合物及びアシルフォスフィンオキサイド系化合物（例えば、チバスペシャリティケミカルズ（株）製、商品名イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ社製、商品名ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ）等の光重合開始剤が挙げられる。中でも、反応性が高いという理由から、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン及びアシルフォスフィンオキサイド系化合物が好ましく、α−ヒドロキシアセトフェノン、アシルフォスフィンオキサイド系化合物が特に好ましい。
【００６２】
光重合開始剤の好ましい含有量は、Ａ成分である反応性重合体の構造、Ｂ成分である光重合開始剤の種類、被着体の種類、要求される粘着特性等によって異なるが、Ａ成分及びＣ成分の合計量を１００質量部とした場合に、０．５〜２５質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることが更に好ましく、２．５〜１５質量部であることが特に好ましい。この含有量が０．５質量部より少ないと、光重合開始剤としての作用が十分に発揮されなくなるおそれがある。一方、２５質量部より多いと、光重合開始剤の残留により粘着剤としての性能が低下する傾向がある。
（Ｃ成分としての重合性二重結合を有する単量体）
Ｃ成分である重合性二重結合を有する単量体を含有することにより、被着体に対する密着性や使用時の耐久性が向上するとともに、粘着剤組成物の塗工が容易になるという好ましい効果が発揮される。このＣ成分は、ビニル基等の重合性二重結合を有する単量体であればその種類に特に制限はなく、従って粘着剤組成物としての要求性能（粘着力、透明性、色等）に応じて適宜選択すればよい。但し、Ｃ成分は液状で低粘度の単量体であることが好ましい。また、粘着剤組成物は紫外線硬化型であるため、紫外線硬化性を有する単量体が用いられる。
【００６３】
紫外線硬化性を有する単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸の他、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｉ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能アクリレート類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；等を挙げることができる。
【００６４】
紫外線硬化性を有するオリゴマーとしては、（メタ）アクリロイル基を有し、単官能、２官能又は多官能のエポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレート系オリゴマー、ポリエーテルアクリレート系オリゴマー、ポリビニルアルコール系オリゴマー、シリコーンアクリレート系オリゴマー等が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６５】
エポキシアクリレート系オリゴマーは、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、エポキシ樹脂とアクリル酸との反応生成物等が挙げられる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメント、飽和ポリエーテルセグメントあるいはその両方が結合し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するオリゴマー等が挙げられる。ポリエステルアクリレート系オリゴマーは、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのようなオリゴマー等が挙げられる。
【００６６】
ポリエーテルアクリレート系オリゴマーは、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトール等のポリオールと、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドと、（メタ）アクリル酸との反応生成物、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのオリゴマー等が挙げられる。ポリビニルアルコール系オリゴマーは、ポリビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、グリシジルメタクリレートを付加させたオリゴマー等が挙げられる。シリコーンアクリレート系オリゴマーは、ウレタン結合を介してシリコーンの両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するオリゴマー等が挙げられる。
【００６７】
紫外線硬化性オリゴマーの例としては、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールトリアクリレート、ポリひまし油系ポリオールジアクリレート、ポリひまし油系ポリオールトリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（ペンタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、２−プロペノイックアシッド［２−［１，１−ジメチル−２−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル］−５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル］メチルエステル、無水フタル酸−アクリル酸２−ヒドロキシエチル付加物等が挙げられる。
【００６８】
これらの中でも、Ｃ成分の単量体として、水酸基含有アクリル酸エステル類のテトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｃ−１成分）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｃ−２成分）を含有するものが好ましい。Ｃ−１成分を含有することにより、粘着剤組成物の粘性が低下して塗工性が向上すると共に、被着体に対する粘着剤層５の密着性を向上させることができる。一方、Ｃ−２成分を含有することにより、被着体に対する粘着剤層５の密着性及び耐久性を向上させることができる。
【００６９】
Ｃ成分の好ましい含有量は、Ａ成分の反応性重合体の構造、Ｂ成分の種類、被着体の種類、要求される粘着特性等によって異なるが、Ａ成分及びＣ成分の合計量に対して、７０〜９５質量％であることが好ましく、７５〜９０質量％であることが更に好ましく、８０〜９０質量％であることが特に好ましい。係る含有量が７０質量％より少ない場合には、Ａ成分との混和性が低下する傾向がある。一方、９５質量部より多い場合には、粘着剤層５の粘着力が低下するという不具合を生ずる傾向がある。
【００７０】
Ｃ−１成分の含有量は、Ａ成分及びＣ成分の合計量に対して４５〜９４質量％であることが好ましく、５５〜９０質量％であることが更に好ましく、６０〜８０質量％であることが特に好ましい。この含有量が４５質量％より少ないと、Ａ成分との混和性が低下する傾向がある。一方、９４質量部より多いと、粘着力が低下するという不具合を生ずる傾向がある。
【００７１】
Ｃ−２成分の含有量は、Ａ成分及びＣ成分の合計量に対して１〜５０質量％であることが好ましく、２．５〜３０質量％であることが更に好ましく、５〜２０質量％であることが特に好ましい。この含有量が１質量％より少ないと、ガラス材料等の被着体から粘着剤層５を剥離した際に被着体に糊残りが発生し、被着体を汚染する傾向がある。一方、５０質量部より多いと、粘着力が低下するという不具合を生ずる傾向がある。
（Ｄ成分としての紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤は、紫外線による化学作用（酸化、変性、分解）から物質を保護する目的で添加されるものであり、この紫外線吸収剤は光の波長３８０ｎｍ以下の紫外線領域における光を吸収する。係る紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の他、サリチル酸エステル類、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物等の有機系紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系紫外線吸収剤；等を挙げることができる。これらのうち、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾフェノン系化合物の群から選択される少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。
【００７２】
「ベンゾトリアゾール系化合物」とは、下記化学式（１）〜（３）に示されるベンゾトリアゾール骨格を有する化合物である。即ち、その構造の一部に、下記化学式（１）〜（３）に示されるベンゾトリアゾール骨格を有する限り、他の部分の構造に拘らず、「ベンゾトリアゾール系化合物」に含まれる。ベンゾトリアゾール系化合物として例えば、ベンゾトリアゾールの置換誘導体、即ち２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−シクロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名チヌビン３２６）等を挙げることができる。
【００７３】
【化１】
2009128770.tif 000003
【００７４】
【化２】
2009128770.tif 000004
【００７５】
【化３】
2009128770.tif 000005
また、「ベンゾフェノン系化合物」とは、下記化学式（４）に示されるベンゾフェノン骨格を有する化合物である。即ち、その構造の一部に、下記式（４）に示されるベンゾフェノン骨格を有する限り、他の部分の構造に拘らず、「ベンゾフェノン系化合物」に含まれる。ベンゾフェノン系化合物として例えば、ベンゾフェノンの置換誘導体、即ち２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン〔大和化成（株）製の商品名ダインソーブＰ−６〕、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン〔シプロ化成（株）製の商品名シーソーブ１０７〕等を挙げることができる。
【００７６】
【化４】
2009128770.tif 000006
Ｄ成分としては、前記の化合物の１種のみを含有するものであってもよいし、２種以上を含有するものであってもよい。また、Ｄ成分は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物以外の紫外線吸収剤が含有されていてもよい。粘着剤層５にこの紫外線吸収剤を含有することにより、粘着剤層５の波長３８０ｎｍにおける吸光度を１．３〜２．７の範囲に設定することができる。吸光度をこの範囲に設定することにより、反射防止フィルム１について光の波長３８０ｎｍにおける透過率（紫外線透過率）を５％以下に抑えることができる。従って、この反射防止フィルム１を大型フラットディスプレイパネル、特にプラズマディスプレイパネルに好適に用いることができる。プラズマディスプレイパネルには、色再現性を高めるための有機系色素を用いた色調補正が施されており、係る有機系色素は紫外線に弱いため、紫外線透過抑制機能が必要である。
【００７７】
前記吸光度が１．３より低い場合には、粘着剤層５の紫外線吸収性が低下し、紫外線による弊害が生じて反射防止フィルム１の耐久性が不足する。その一方、吸光度が２．７より高い場合には、紫外線吸収剤の含有量が多く、粘着剤組成物の紫外線硬化性が低下し、粘着剤層５の粘着力が不足して透明基材フィルム２や被着体に対する粘着剤層５の密着性及びその耐久性に欠ける。
【００７８】
粘着剤層５の波長３８０ｎｍにおける吸光度を１．３〜２．７の範囲に設定するために、紫外線吸収剤の含有量は、Ａ成分及びＣ成分の合計量１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、１〜５質量部であることが更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が５質量部より多くなると、粘着剤組成物の紫外線硬化性が阻害され、粘着剤層５の粘着力が不足する傾向を示す。一方、１質量部より少なくなると、粘着剤層５の紫外線吸収性が低下する。
【００７９】
なお、Ｄ成分である紫外線吸収剤の含有量は、波長３８０ｎｍにおける紫外線吸収剤のモル吸光係数をε、粘着剤組成物中の紫外線吸収剤のモル濃度をｃ、粘着剤層５の厚さをｌとしたときに、下記式を満たすように配合することが好ましい。
【００８０】
１．３≦ε×ｃ×ｌ≦２．７
（Ｅ成分としてのその他の添加剤）
粘着剤組成物には、前記成分以外に、粘着性付与剤、老化防止剤、着色剤、光安定剤、カップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、フィラー等の粘着剤組成物に一般に配合される添加剤を配合してもよい。
【００８１】
粘着性付与剤としては、例えばロジン〔ハリマ化成（株）製の商品名ネオトール１０１Ｋ〕、水添ロジン〔荒川化学工業（株）製の商品名パインクリスタルＫＥ−１００〕、エステルガム、ポリテルペン樹脂〔ヤスハラケミカル（株）製の商品名クリアロンＰ１２５〕、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、芳香族石油系樹脂〔荒川化学工業（株）製の商品名アルコンＳＭ−１０〕、脂環族系水添石油樹脂等を挙げることができる。老化防止剤としては、例えばチバスペシャリティケミカルズ（株）製の商品名Ｉｒｇａｎｏｘシリーズの２４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、１０８１、１０９８、１２２２、１３３０等を挙げることができる。
【００８２】
光安定剤としては、例えばチバスペシャリティケミカルズ（株）製の商品名Ｔｉｎｕｖｉｎシリーズの２９２、１４４、６２２ＬＤ、第一三共（株）製の商品名サノールシリーズのＬＳ７７０、ＬＳ４４０、住友化学（株）製の商品名Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ＴＭ−０６１等を挙げることができる。カップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。市販のカップリング剤としては、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製の商品名ＳＨシリーズの６０２０、６０２０Ｐ、６０６２、６０３０、信越化学工業（株）製の商品名ＫＢＥシリーズの９０３、６０３、４０３等を挙げることができる。粘着剤組成物は、必須成分であるＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＤ成分に加えて、その他の添加剤を所定の比率で混合することにより得ることができる。
（反射防止フィルム１の製造方法）
反射防止フィルム１は、前記粘着剤組成物を離型フィルム６上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルム６とは反対側の面を、ハードコート層３及び反射防止層４が積層された透明基材フィルム２の反射防止層４とは反対側の面に接合（転写）させることによって製造される。粘着剤組成物の塗工方法としては、例えばカーテンコーティング法、ロールコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ディッピング法等が挙げられる。活性エネルギー線としては、例えば遠紫外線、紫外線、近紫外線、Ｘ線、γ線等の電磁波、電子線、プロトン線、中性子線等が挙げられる。これらの中でも、皮膜形成速度即ち粘着剤組成物の硬化速度、エネルギー線照射装置の入手の容易性、価格等から、エネルギー線として紫外線を採用することが有利である。
【００８３】
この紫外線は、１５０〜４５０ｎｍの波長域の光を主体としたもので、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等から発生させることができる。この場合、光重合開始剤は光の波長２２０〜４５０ｎｍに吸収域を有しており、粘着剤組成物に含まれている紫外線吸収剤の吸収域が光の波長３８０ｎｍ以下であることから、１５０〜４５０ｎｍの波長域の紫外線を照射することにより粘着剤組成物を十分に硬化させることができる。なお、粘着剤組成物は有機溶剤に溶解することなく、そのままの状態で塗工に供することができるが、本発明の効果を阻害しない限り、粘着剤組成物には有機溶剤が含まれていてもよい。このようにして得られる反射防止フィルム１は、その離型フィルム６を剥離し、例えばプラズマディスプレイパネルの前面に貼着することにより使用される。
【００８４】
以上の実施形態により発揮される作用及び効果について以下にまとめて記載する。
・  本実施形態における反射防止フィルム１では、粘着剤層５に含まれる紫外線吸収剤により紫外線吸収性が発現される。また、Ａ成分である反応性重合体の質量平均分子量（ＭＷ）が５万〜８０万に設定されているため、Ｃ成分の単量体との混和性がよく、優れた粘着性とその持続性が発現される。さらに、光の波長３８０ｎｍにおける粘着剤層５の吸光度が１．３〜２．７に設定されているため、紫外線の透過を効果的に抑制でき、ひいては反射防止フィルム１の特性を保持することができる。また、反射防止層４によって光の反射が抑制される。従って、反射防止フィルム１は優れた紫外線吸収性を発揮することができると共に、光の反射を抑制することができ、かつ耐久性を向上させることができる。よって、この反射防止フィルム１をプラズマディスプレイなどの電子ディスプレイパネルに好適に使用することができる。
【００８５】
・  また、Ａ成分の反応性重合体は、主鎖中に（メタ）アクリル系単量体の繰り返し単位を含むため、優れた耐候性、光学的性質（透光性、透明性等）を発揮することができると共に、側鎖中に（メタ）アクリロイル系官能基を含むため、耐候性が高く、剥離の際に被着体に糊残りを少なくすることができる。さらに、側鎖中にアルコキシシリル系官能基を含むため、被着体としてガラスを用いた場合に密着性、耐熱性及び耐湿熱性を向上させることができる。
【００８６】
・  Ｃ成分の単量体は、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｃ−１成分）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｃ−２成分）を含有し、前記Ａ成分及びＣ成分の合計量に対してＡ成分を５〜３０質量％及びＣ成分を７０〜９５質量％含有する。このため、粘着剤組成物の塗工性の向上及び被着体に対する密着力の向上を図ることができる。
【００８７】
・  変性（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５〜−５５℃であるため、粘着剤層５に好適な粘着物性（粘着強度、非汚染性等）を付与することができる。
・  反射防止フィルム１の製造方法は、粘着剤組成物を離型フィルム６上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルム６とは反対側の面を、ハードコート層３及び反射防止層４が積層された透明基材フィルム２の反射防止層４とは反対側の面に接合させるものである。このため、粘着剤組成物を活性エネルギー線照射により速やかに硬化させることができ、従来の常温硬化型粘着剤で必要であった大型の乾燥機が不要になると共に、反射防止フィルム１をハードコート層３や反射防止層４に影響を与えることなく、簡便に製造することができる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
（ａ）光学的特性
（ａ−１）最小反射率の測定
被着体として裏面反射の影響をなくすため黒色塗料を塗布したガラス板の黒色塗料を塗布した面とは反対側の面に、離型フィルム６を除去したＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用の反射防止フィルム１を貼着したサンプルを作製した。得られたサンプルを紫外可視分光光度計〔日本分光（株）製、Ｖ−５６０〕を用いて、光の波長４００〜８００ｎｍにおける５°、−５°の分光反射スペクトルを測定し、反射率スペクトルより最小反射率（％）を読み取った。
（ａ−２）吸光度の測定
被着体としてのガラス板に、離型フィルム６を除去したＰＤＰ用の反射防止フィルム１を貼着したサンプルを作製した。このサンプルを紫外可視分光光度計〔（株）島津製作所製、ＵＶ−１６００ＰＣ〕を用いて測定し、光の波長３８０ｎｍにおける吸光度を読み取った。
（ａ−３）ヘイズ値の測定
被着体としてのガラス板に、離型フィルム６を除去したＰＤＰ用の反射防止フィルム１を貼着したサンプルを作製した。このサンプルについてヘイズメーター〔日本電色工業（株）製、ＮＤＨ２０００〕を用いてヘイズ値（％）を測定した。
（ａ−４）全光線透過率の測定
被着体としてのガラス板に、離型フィルム６を除去したＰＤＰ用の反射防止フィルム１を貼着したサンプルを作製した。このサンプルについてヘイズメーター（日本電色工業（株）製、ＮＤＨ２０００）を用い、全光線透過率（％）を測定した。
（ａ−５）透過色差の測定
被着体としてのガラス板に、離型フィルム６を除去したＰＤＰ用の反射防止フィルム１を貼着したサンプルを作製した。このサンプルについて色差計（日本電色工業（株）製、ＳＱ２０００）を用い、透過色差（ｂ＊）を測定した。
（ｂ）耐久性試験
被着体としてのガラス板に、離型フィルム６を除去したＰＤＰ用の反射防止フィルム１を貼着したサンプルを作製した。このサンプルを６０℃、９０％ＲＨの環境下に１０００時間放置し、最小反射率（％）、吸光度、ヘイズ値（％）、全光線透過率（％）、色差、被着体（ガラス）との密着性について評価を行った。密着性は、反射防止フィルム１がガラスに対して位置ずれ、剥がれなどのない場合に良好と判断し（○）、位置ずれ、剥がれなどが見られた場合に不良と判断した（×）。
（ｃ）紫外線硬化型粘着剤組成物の合成に関する測定法
（ｃ−１）（メタ）アクリロイル基含有量及びトリエトキシシラン基含有量
得られた重合体のメタクリロイル基含有量及びトリエトキシシリル基含有量を酸塩基滴定法により定量した。具体的には、得られた重合体をジｎ−ブチルアミン（ＤＢＡ）と混合し、（メタ）アクリル系化合物やアルコキシシラン系化合物の未反応のイソシアネート基をＤＢＡと反応させ、消費されたＤＢＡの量を塩酸を用いた逆滴定によって定量した。
（ｃ−２）質量平均分子量
質量平均分子量は、ＧＰＣ−ＬＳ法で測定されたポリスチレン換算の質量平均分子量である。
（ｃ−３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
ガラス転移温度は、主鎖となる（メタ）アクリル系重合体を構成する繰り返し単位の種類及び比率を適切に制御することによって、−５〜−５５℃の範囲内に調整することができる。単量体Ｍ１、Ｍ２、・・・Ｍｎに由来する繰り返し単位から構成される重合体Ｐのガラス転移温度（理論値）は、フォックスの式（下記に示す式（１））から算出することができるので、この式を参考に繰り返し単位の種類及び比率を調節すればよい。
【００８９】
１／ＴｇＰ＝ｒ１／ＴｇＭ１＋ｒ２／ＴｇＭ２・・＋ｒｎ／ＴｇＭｎ・・・（１）
（但し、ＴｇＰ：重合体Ｐのガラス転移温度（Ｋ）、ＴｇＭ１：単量体Ｍ１の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）、ＴｇＭ２：単量体Ｍ２の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）、ＴｇＭ３：単量体Ｍｎの単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）、ｒ１：重合体Ｐにおける単量体Ｍ１単位の質量分率、ｒ２：重合体Ｐにおける単量体Ｍ２単位の質量分率、ｒｎ：重合体Ｐにおける単量体Ｍｎ単位の質量分率）
具体的に説明すると、前述の変性（メタ）アクリル系重合体は、好ましいガラス転移温度が−５〜−５５℃と比較的低いため、重合の際に単独重合体のガラス転移温度が比較的低い単量体、例えばブチルアクリレート（Ｔｇ：−５５℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ：−２４℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ：−８５℃）等を主成分とする単量体混合物に、単独重合体のガラス転移温度が比較的高い単量体、例えばメチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、スチレン（Ｔｇ：１００℃）等を適宜添加して重合反応に供することによって、所望のガラス転移温度を有する重合体を得ることができる。また、市販の（メタ）アクリル系重合体の中から所望のガラス転移温度を有するものを適宜選択し、これを変性に供してもよい。
【００９０】
なお、本明細書において「ガラス転移温度」というときは、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（プラスチックの転移温度測定方法）に準拠して測定されたガラス転移温度を意味するものとする。
（外観）
反射防止フィルム１の粘着剤層５を目視によって観察し、塗工すじ、はじき、むらなどがなかった場合に良好と判断し（○）、塗工すじ、はじき、むらなどが見られた場合に不良と判断した（×）。
（ハードコート層塗布液Ａの調製）
ウレタンアクリレート〔日本合成化学工業（株）製、商品名：ＵＶ−７６００Ｂ〕８０質量部、光重合開始剤〔チバスペシャルティケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア１８４〕４質量部及びメチルアルコール８０質量部を攪拌、混合し、ハードコート層塗布液Ａとした。
（低屈折率層塗布液Ａの調製）
パーフルオロ−（１，１，９，９−テトラハイドロ−２，５−ビスフルオロメチル−３，６−ジオキサノネノール）１０４質量部及びビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイドの８質量％パーフルオロヘキサン溶液１１質量部の重合反応により得られるヒドロキシル基含有含フッ素アリルエーテル重合体（数平均分子量７２，０００、質量平均分子量１１８，０００）５質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４３質量部、ピリジン１質量部、及びα−フルオロアクリル酸フルオライド１質量部より重合性二重結合を有する含フッ素反応性重合体溶液（固形分１５質量％、α−フルオロアクリロイル基の導入率５０モル％）を調製した。
【００９１】
また、中空シリカゾル〔触媒化成工業（株）製、商品名：ＥＬＣＯＭ  ＮＹ−１００１ＳＩＶ、イソプロピルアルコールによる中空シリカゾルの２５質量％分散液、平均粒子径：６０ｎｍ〕２０００質量部、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、ＫＢＭ５１０３〕７０質量部、及び蒸留水８０質量部を混合して変性中空シリカ微粒子（ゾル）（平均粒子径：６０ｎｍ）を調製した。そして、前記含フッ素反応性重合体溶液３３３質量部と、変性中空シリカ微粒子２００質量部と、光重合開始剤〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア９０７〕５質量部と、イソプロピルアルコール２０００質量部とを混合して、低屈折率層塗布液Ａを得た。
（反射防止フィルムＡの作製）
透明基材フィルム２として二軸延伸ポリエステルフィルム〔両面に接着層が設けられているポリエチレンテレフタレートフィルム、東洋紡績（株）製、コスモシャインＡ４３００、厚さ１００μｍ、屈折率ｎ＝１．６５〕に前記ハードコート層塗布液Ａを、乾燥膜厚が２μｍになるようにグラビアコート法で塗布後、４００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーで紫外線を照射して硬化させた。その後、低屈折率層塗布液Ａを、光学膜厚が１００〜１６０ｎｍになるようにグラビアコート法で塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で４００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーで紫外線を照射して硬化させることにより反射防止フィルムＡ（粘着剤層５が設けられていないもの）を作製した。なお、低屈折率層の屈折率はｎ＝１．３５であった。
（紫外線硬化型粘着剤組成物の調製）
〔Ａ成分の合成〕
まず、Ａ成分の変性（メタ）アクリル系重合体を合成した。
（Ａ−１の合成）
冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた四つ口フラスコ（２Ｌ）に、下記に示すアクリル系共重合体〔根上工業（株）製の商品名：パラクロンＡＷ４５００Ｈ、固形分４０％、トルエン溶媒〕５８６ｇ、溶媒（酢酸エチル）８９０ｇ、反応触媒（ジブチル錫ラウレート）０．３ｇを仕込み、撹拌しながら４０℃に加熱した。前記アクリル系共重合体は、ブチルアクリレート単位、エチルアクリレート単位、メチルメタクリレート単位、ヒドロキシブチルアクリレート単位及びヒドロキシエチルアクリレート単位を含み、質量平均分子量が約３３０，０００、ガラス転移温度が−８℃のものであった。また、このアクリル系共重合体の水酸基含有量は、アクリル系共重合体１００ｇ当たり１５ｍｍｏｌ（アクリル系共重合体１分子当たり５０個）であった。
【００９２】
予め調製しておいた、（メタ）アクリル系化合物（２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、昭和電工（株）製の商品名：カレンズＭＯＩ）１．８ｇ及びアルコキシシラン系化合物（３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、信越化学工業（株）製の商品名：ＫＢＥ−９００７）１．１ｇを溶媒（酢酸エチル）１２０ｇに溶解させた混合液を、前記滴下ロートを通じて四つ口フラスコ内に滴下させた。この滴下は、前記四つ口フラスコ内部の温度を４０℃に保持しながら、約１時間かけて行った。滴下終了後も温度４０℃で反応を継続し、反応液の滴定分析により、イソシアネート基の消失が確認できた時点で反応終了とし、変性（メタ）アクリル系重合体を得た。反応時間は前記混合液の滴下開始から５時間であった。その結果を表１に示す。
（Ａ−２〜Ａ−５の合成）
ベース重合体の種類、メタクリロイル基の修飾率、トリエトキシシリル基の修飾率等の条件を変更したことを除いてはＡ−１と同様にして変性（メタ）アクリル系重合体を得た。それらの結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2009128770.tif 000007
（実施例１）
変性（メタ）アクリル系重合体（Ａ−１成分）７質量部、光重合開始剤（Ｂ成分）〔チバスペシャルティケミカルズ（株）製の商品名：イルガキュア８１９〕１０質量部、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｃ−１成分）〔大阪有機化学工業（株）製、商品名：ビスコート＃１５０〕７８質量部及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｃ−２成分）〔日本化成（株）製、商品名：４ＨＢＡ〕１５質量部、ベンゾトリアゾール〔チバスペシャルティケミカルズ（株）製、商品名:チヌビン３２６〕５質量部を混合し、有機溶剤を除去して濃縮することにより、紫外線硬化型粘着剤組成物を調製した。
【００９４】
この紫外線硬化型粘着剤組成物を離型フィルム６上にダイコート法により塗布し、膜厚１５μｍの塗布膜を形成した。次いで、高圧水銀ランプにより、５００ｍＪ／ｃｍ２の積算光量で紫外線を照射して光重合性化合物を重合させた後、前記反射防止フィルムＡの反射防止層４とは反対面に常法に従って転写することによって、反射防止フィルム１を作製した。そして、１日養生をした。このようにして得られた反射防止フィルム１について、最小反射率、吸光度、ヘイズ値、全光線透過率及び色差並びにそれら物性に関する耐久性を測定し、それらの結果を表２に示した。
（実施例２〜７及び比較例１〜３）
Ａ成分の種類及び含有量、Ｃ−１成分及びＣ−２成分の含有量、Ｄ成分の種類を変更したことを除いては実施例１と同様にして反射防止フィルム１を作製した。そして、得られた反射防止フィルム１について実施例１と同様に物性を測定し、それらの結果を表２に示した。
（比較例４）
Ｄ成分である紫外線吸収剤の含有量を増大させ、粘着剤層５の吸光度を３．１という高い値に設定したことを除いては実施例１と同様にして反射防止フィルム１を作製した。そして、反射防止フィルム１について実施例１と同様に物性を測定し、それらの結果を表２に示した。
（比較例５）
市販のアクリル系共重合体〔根上工業（株）製、商品名：パラクロンＡＷ４５００Ｈ、固形分４０％、トルエン溶媒〕１００ｇに対し、硬化剤〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：コロネートＬ〕０．５gを混合し、熱硬化型粘着剤を調製した。そして、該熱硬化型粘着剤を離型フィルム６上にダイコート法により塗布して乾燥させ、膜厚２５μｍの塗布膜を形成し、前記反射防止フィルムＡの反射防止層４とは反対面に転写することによって、反射防止フィルム１を作製した。
【００９５】
なお、表２中の各成分の含有量は質量部を表す。
【００９６】
【表２】
2009128770.tif 000008
表２に示した結果より、実施例１〜７の反射防止フィルム１は、養生日数が短くても、紫外線吸収性、反射率、全光線（可視光線）透過率などの初期性能及びそれらの物性についての耐久性能に優れ、さらに密着性についての耐久性能にも優れていることが明らかになった。
【００９７】
これに対して、比較例１においては、粘着剤組成物を構成する変性（メタ）アクリル系重合体（Ａ成分）の質量平均分子量が高いため、他の成分との相溶性が低く、塗工すじ、はじき、むらが多数発生する結果を招いた。比較例２では変性（メタ）アクリル系重合体（Ａ成分）の質量平均分子量が低いため、粘着力が十分に発揮されず、粘着剤層５が透明基材フィルム２から剥がれ、位置ずれが発生するに到った。比較例３では粘着剤層５に紫外線吸収剤が含まれていないため、吸光度が０．０１という低い値であって紫外線吸収性が発現されなかった。比較例４では粘着剤層５に紫外線吸収剤の含有量が多く、吸光度が高くなって、粘着性が低下し、粘着剤層５が透明基材フィルム２から剥がれ、位置ずれが生じた。比較例５では熱硬化型粘着剤に必要な養生が十分ではなかったため、粘着力が十分に発現されず、粘着剤層５が透明基材フィルム２から剥がれ、位置ずれが発生するに到った。
【００９８】
ちなみに、比較例３に見られるように粘着剤層５に紫外線吸収剤が含まれていない場合の吸光度は０．０１という小さい値であることから、粘着剤層５以外の透明基材フィルム２、ハードコート層３及び反射防止層４の吸光度は小さく、反射防止フィルム１の吸光度と粘着剤層５の吸光度はほぼ同じである。
【００９９】
なお、前記実施形態を次のように変更して実施することも可能である。
・  粘着剤組成物を構成するＡ成分としての反応性重合体を複数使用し、分子量やガラス転移温度を調整するように構成することもできる。
【０１００】
・  透明基材フィルム２、ハードコート層３及び反射防止層４の少なくとも一層に紫外線吸収剤を含有させ、粘着剤層５に含まれる紫外線吸収剤と共に、反射防止フィルム１の紫外線吸収性を相乗的に発揮させるように構成することも可能である。
【０１０１】
・  透明基材フィルム２、ハードコート層３及び反射防止層４の少なくとも一層に近赤外線吸収剤を含有させ、反射防止フィルム１に近赤外線吸収効果を発揮させることもできる。
【０１０２】
・  前記ハードコート層３上などにぎらつき防止層等を設けることも可能である。
・  反射防止フィルム１の製造方法として、ハードコート層３及び反射防止層４を積層した透明基材フィルム２の反射防止層４とは反対側の透明基材フィルム２上に直接粘着剤組成物を塗工し、活性エネルギー線を照射し、硬化させて粘着剤層５を形成する方法を採用することもできる。
【０１０３】
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
・  前記紫外線吸収剤（Ｄ成分）の含有量は、反応性重合体（Ａ成分）及び重合性二重結合を有する単量体（Ｃ成分）の合計量１００質量部に対して１〜５質量部であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、反射防止フィルムの紫外線吸収性と透明基材フィルムに対する粘着剤層の密着性をバランス良く発揮することができる。
【０１０４】
・  光の波長３８０ｎｍにおける透過率が５％以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、反射防止フィルムの紫外線吸収性を向上させることができる。
【０１０５】
・  前記活性エネルギー線は紫外線であることを特徴とする請求項５に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムの製造方法。このように構成した場合、請求項５に係る発明の効果に加えて、簡易な方法で粘着剤組成物の硬化速度を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本発明の実施形態における紫外線吸収性を有する反射防止フィルムを示す断面図。
【符号の説明】
【０１０７】
１…反射防止フィルム、２…透明基材フィルム、３…ハードコート層、４…反射防止層、５…粘着剤層、６…離型フィルム。
【図１】
2009128770.tif 000009