(57)【要約】【課題】光沢感に優れ、さらに顔料インクを用いてインクジェット記録を行った際にも印字ムラを抑制できるインクジェット記録媒体を提供する。【解決手段】基紙の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設けたインクジェット記録媒体であって、前記基紙はロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを含有し、かつＪＩＳ−Ｚ８７４１に規定される前記インク受理層表面の２０度光沢度が１０％以上であり、前記基紙中における前記ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムのＪＩＳ−Ｐ８２５１に規定される灰分が５〜２５質量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設けたインクジェット記録媒体であって、前記基紙はロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを含有し、かつＪＩＳ−Ｚ８７４１に規定される前記インク受理層表面の２０度光沢度が１０％以上であるインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記基紙中における前記ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムのＪＩＳ−Ｐ８２５１に規定される灰分が５〜２５質量％である請求項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受理層の顔料はコロイダルシリカを含有する請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に好適な光沢を有するインクジェット用記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用記録媒体は、紙等の基紙表面にシリカ、アルミナなどの多孔質の顔料と結着剤とを含有するインク受理層を設けた構成になっていて、このインク受理層にインクの液滴が定着するようになっている。そして、近年のインクジェットプリンターの目覚しい進歩や、デジタルカメラの著しい普及により、インクジェット用記録媒体に要求される品質も年々高くなってきている。特に、従来の銀塩写真に匹敵する光沢を有するインクジェット用記録媒体においては、品質要求が厳しく、技術開発が活発に行われている。
【０００３】
上記した光沢を有するインクジェット用記録媒体は、製造コストの点からキャストコーターを用いるキャストコート法で製造するのが一般的である。キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を基紙上に塗工して塗工層を設け、その塗工層をキャストドラムを用いて光沢仕上げする方法であり、この光沢塗工層が上記インク受理層となる。キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥あるいは半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェット法、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類が一般に知られている。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同一である。
【０００４】
そして、このような光沢インクジェット用記録媒体に要求される品質特性としては、記録媒体表面の光沢感が高いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、印字ムラ（濃淡ムラ）がないこと等が挙げられ、これら特性を向上するためには、インク受理層の改善が必要となってくる。例えば、インク受理層を１層以上の層構成とし、少なくとも１層が３００ｎｍ以下の平均粒径を有するコロイド粒子とカチオン性樹脂を含有する技術が報告されている（例えば、特許文献１参照）。又、キャスト塗工層中に、一次粒子径が３０〜１００ｎｍで、かつ一次粒子径に対する二次粒子径の比が１．５〜２．５であるコロイダルシリカを含有する技術が報告されている（例えば、特許文献２参照）。
また、パルプと、平均粒子径１．６μｍ以上でかつ吸油量９０〜２００ｍｌ／１００ｇであるロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを主に含む填料とを主成分とした基紙の少なくとも片面に、顔料と結着剤を含有するインク受容層を一層以上設け、ＪＩＳ−Ｐ８２５１に規定される基紙の灰分が１５〜４０％であるインクジェット記録用紙が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２６３０３９号公報
【特許文献２】特開２００５−３５１６９号公報
【特許文献３】特開２００６−２５６００１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記した特許文献１、２記載の技術の場合、記録媒体の高光沢化の点で改善の余地があり、さらに顔料インクでインクジェット記録を行った場合に印字ムラが発生するという問題があった。ここでいう印字ムラとは、インクジェット記録方式により、ベタ部を出力した際に発生する濃淡ムラのことをいい、インク受理層表面のクラック（亀裂）に起因すると考えられる。又、特許文献２記載の技術の場合、インク受理層表面に比較的大きなクラックは存在しないため、染料インク印字時には印字ムラを抑制できるが、微少なヒビが残存し、顔料インク印字時にはやはり印字ムラ（例えば、ベタ印字部の色抜けや斑状の濃度ムラ）が発生する。
また、特許文献３記載の技術の場合、基紙中に高灰分でロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを含有しているが、インク受理層をキャストコート法で設けていないため、高い光沢度が得られていない。
従って、本発明は光沢感に優れ、さらに顔料インクを用いてインクジェット記録を行った際にも印字ムラを抑制できるインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は種々検討した結果、透気性を有する基紙中にロゼッタ型炭酸カルシウムを填料として含有させることで、キャストコート法でインク受容層を設けた際に光沢発現効果が非常大きくなることを見出し、本発明に至った。
又、本発明者らは、既に上記特許文献２において、印字ムラの原因がキャストコート法で設けた塗工層の表面の微細な亀裂に起因することを述べ、所定のコロイダルシリカを用いることで染料インクに対する印字ムラを防止できることを開示している。さらに、本発明者らは顔料インクを用いた時の特有の問題として、インク吸収性が小さいと顔料インクの溶媒がインク受容層に滞留している間に表面張力により着色顔料が凝集し、この亀裂中に着色顔料が選択的に吸収され、亀裂部分と亀裂のない部分との間に濃度差が生じて印字ムラに至ることを突き止めた。そして、上記ロゼッタ型炭酸カルシウムを填料に用いると、このような顔料インクに対する印字ムラも防止できることが判明した。
【０００８】
すなわち、本発明のインクジェット記録媒体は、基紙の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設け、前記基紙はロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを含有し、かつＪＩＳ−Ｚ８７４１に規定される前記インク受理層表面の２０度光沢度が１０％以上である。
【０００９】
前記基紙中における前記ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムのＪＩＳ−Ｐ８２５１に規定される灰分が５〜２５質量％であることが好ましい。
前記インク受理層の顔料はコロイダルシリカを含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、光沢感に優れ、さらに顔料インクを用いてインクジェット記録を行った際にも印字ムラを抑制し、染料インク及び顔料インクを用いた際の印字濃度がいずれも高いインクジェット記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット記録媒体は、基紙の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層をキャストコート法により設けたものである。
【００１２】
（基紙）
本発明に使用される基紙は、キャストコート時にキャストドラムで発生する水蒸気を透過できる程度の透気性を有すれば、いずれの物を用いることが可能であり、塗工紙、未塗工紙等の紙が好ましく用いられる。基紙は、パルプ繊維や填料から構成され、原料パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。原料パルプとして針葉樹パルプが含有されることが好ましい。基紙中に針葉樹パルプを配合すると、原紙の強度が向上するほか、インク受理層の光沢感が向上する傾向にある。但し、針葉樹パルプの含有量が多くなると基紙の表面性が低下する傾向にあるため、針葉樹パルプの含有量は全パルプ中３０質量％以下であることが好ましい。尚、前記基紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。
【００１３】
（填料）
基紙はロゼッタ（ｒｏｓｅｔｔｅ）型軽質炭酸カルシウムが必須の填料として含有する。ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムとは、紡錘形状の軽質炭酸カルシウムの一次粒子が放射状に凝集してロゼッタ型の二次粒子を形成したものであり、具体的にはＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉｎｃ．社のアルバカーＨＯ、アルバカー５９７０、アルバカーＬＯ等の製品を好ましく挙げることができる。ここで、放射状とは、例えば前記二次粒子の中心近傍から、各一次粒子の長手方向が放射状に伸びたものである。
【００１４】
軽質炭酸カルシウムは生産コストや操業性、及び添加量が少なくとも高い不透明度が得られる点で優れ、さらにロゼッタ型の軽質炭酸カルシウムはその特殊な形状のため、基紙に高い割合で配合させると基紙の不透明度が大きく向上し、インクジェット記録の際の裏抜けを有効に防止する。さらに、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムは、従来の軽質炭酸カルシウムと比較して比表面積も大きいため、インク吸収性に優れた基紙が得られる。特に、インク受容層の塗工量が少ない場合に、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを用いると大きな効果を得ることができる。
【００１５】
ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの平均粒子径は１．５〜５．０μｍであることが好ましい。平均粒子径が１．５μｍ未満である場合、光の透過性が向上するために基紙の不透明性が低下し、結果として記録用紙の裏面から印字画像が透けて見えたり、裏抜けが発生することがある。また平均粒子径が５．０μｍを超える場合、填料の分布が不均一となり基紙の不透明性が低下し、裏抜けが発生したり品質安定性が低下する傾向にある。
【００１６】
ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの吸油量は、９０〜２００ｍｌ／１００ｇであることが好ましく、９０〜１４０ｍｌ／１００ｇであることが特に好ましい。吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ未満の場合、得られたインクジェット記録用紙のインク吸収性が低下する傾向にある。一方、吸油量が２００ｍｌ／１００ｇを超える場合、基紙の吸収性が大きくなり過ぎ、インク受容層用塗工液を塗工した際にバインダー成分のみが基紙中に浸透しやすく、結果としてインク受容層の表面強度が低下し、断裁時の粉落ちなどの問題が生じることがある。
【００１７】
図１は、液中に分散した状態のロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（二次粒子）の形態の一例を示す電子顕微鏡像である。この図において、各一次粒子の基部同士が凝集し、各一次粒子がその先端へ向かって放射状に伸びている。また、各一次粒子は基部の幅（径）がやや大きく、先端に向かって細くなっている。なお、図中のｍｉｃｒｏｎは、μｍを示す。
【００１８】
填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを含有する基紙上に、インク受理層をキャストコート法で設けると、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを填料として含有しない基紙を用いた場合と比較してＪＩＳ−Ｚ８７４１に規定されるインク受理層表面の２０度光沢度が向上する。この理由は明らかではないが、次のように考えられる。
まず、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを基紙中に配合すると、基紙の密度が低下して嵩高な紙となり、クッション性が向上する。このため、キャストコート時にインク受容層用塗工層をキャストドラムに圧接した際、塗工層がキャストドラム表面に密着しやすくなり、その結果として、得られたインク受容層の光沢感が向上すると考えられる。２０度光沢度の値が高いほど光沢感が優れており、本発明においては２０度光沢度が１０％以上であることが必要である。また、写像性の数値が高いほど光沢感が優れており、本発明においては写像性は４０％以上であることが好ましく、特に６０％以上であることが好ましい。
なお、基紙の密度は０．８以下であることが好ましい。
【００１９】
又、基紙中にロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを含有すると、顔料インク使用時の印字ムラを抑制することができる。この理由は次のように考えられる。
印字ムラの原因としてインク受理層表面の微細なクラックやヒビが挙げられるが、インク受理層用塗工液を通常の基紙に塗布する際、インク受理層結着剤成分の基紙への染み込みが均一にならず、このためインク受理層の表面に微少なヒビ（亀裂）が発生すると考えられる。特に、この微小なヒビが存在すると、顔料インク印字時に印字ムラが発生する。
一方、基紙中にロゼッタ型軽質炭酸カルシウムを含有すると基紙の吸収性がよくなるため、インク受理層結着剤成分の基紙への染み込みが均一になり、上記ヒビ（亀裂）が発生し難くなると考えられる。その結果として顔料インク印字時の印字ムラが低減する。また、基紙への染み込みが均一になるためにインク受理層中に顔料が均一に存在し、インク受理層のインク吸収性が高くなる。その結果、顔料インクの溶媒がインク受容層に滞留している間に表面張力により着色顔料が凝集し、亀裂中に着色顔料が選択的に吸収されて印字ムラが発生することを抑制できる。
なお、インク受理層に、後述する所定の一次粒子径と粒径比（二次粒子径／一次粒子径）を有するコロイダルシリカを含有させると、インク受理層表面の大きな亀裂を抑制でき、顔料インクの印字ムラをより一層低減することができる。
【００２０】
（灰分）
基紙中におけるロゼッタ型軽質炭酸カルシウムのＪＩＳ−Ｐ８２５１に規定される灰分が５〜２５質量％であることが好ましく、１０〜２０質量％であることがより好ましい。基紙中の炭酸カルシウムの灰分が高くなるほど、キャストコート法で設けたインク受理層表面の光沢感が大きく向上すると共に、顔料インクで印字した場合の印字ムラを抑制する効果が大きくなる。
ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの灰分が５質量％未満の場合は、光沢向上効果が少ない場合がある。また、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの灰分が高くなるほど、光沢の向上や印字ムラ抑制の効果が高くなるが、灰分が２５質量％を超えると、粉落ちが発生したり基紙の強度が低下する等の問題が発生する場合がある。従って、製造コストと効果のバランスを考慮すると、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの灰分は２５質量％を超えないことが好ましい。
なお、ＪＩＳ−Ｐ８２５１に規定する灰分は、試料（紙）を５２５±２５℃の温度で燃焼させた後の灰分残留物の量を、試料の絶乾重量に対する百分率で表したものである。
【００２１】
本発明の効果を損なわない範囲で、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム（ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム以外のもの）、酸化チタン、合成樹脂微粒子等の公知の填料の中から適宜選択し、上記ロゼッタ型炭酸カルシウムと併用することができる。ロゼッタ型炭酸カルシウム以外の填料は、基紙中の填料全体の３０質量％以下であることが好ましく、ロゼッタ型炭酸カルシウム以外の填料が含有されないことがより好ましい。
インクジェット記録媒体の生産効率の点から、基紙の透気度は１０００秒以下であることが好ましく、又、塗工性の点から基紙のステキヒトサイズ度は５秒以上であることが望ましい。
【００２２】
（インク受理層の顔料）
インク受理層中の顔料として、合成シリカ、コロイダルシリカ、水酸化アルミニウム、アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等のアルミナ（α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナ等）やアルミナ水和物、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等の公知の無機微粒子を用いることが可能である。これらの顔料のうち、光沢が高くなる点で一次粒子径が１００ｎｍ以下の顔料（特にコロイダルシリカ）を含有することが好ましい。コロイダルシリカを含有すると、インク受理層表面の光沢感が向上しつつ、顔料インク印字時の印字ムラを低減することが可能になる。
【００２３】
上記コロイダルシリカとして、一次粒子径が３０〜７０ｎｍであり、一次粒子径に対する二次粒子径の比が１．５〜３．０であるコロイダルシリカ（ピーナツ状コロイダルシリカ）を用いると、光沢度を向上させ、顔料インク印字時の印字ムラを抑制する点でさらに好ましい。このコロイダルシリカの一次粒子径が３０ｎｍ未満であると、インク受理層の透明性は高くなるが、その表面に微細な亀裂が生じ、顔料インク印字時に印字ムラが発生し、印字濃度も低下することがある。特に、インク中に粒子径３０〜１５０ｎｍ程度の着色粒子を含有する顔料インクを用いたインクジェットプリンターで印字する場合、コロイダルシリカの一次粒子径が３０ｎｍ以上であることが有効である。
一方、一次粒子径が大きいほど、インク受理層表面の亀裂が減少し、顔料インク使用時の印字ムラが少なくなる傾向にある。但し、一次粒子径が７０ｎｍを超えるとインク受理層の透明性が低下し、染料インク印字時の印字濃度が低下して染料インク適性が劣ることがある。
【００２４】
前記コロイダルシリカの一次粒子径に対する二次粒子径の比が１．５未満であるとインク受理層のインク吸収が低下し、３．０を超えるとインク受理層の光沢が低下する傾向にある。コロイダルシリカの一次粒子径はＢＥＴ法で測定でき、二次粒子径は動的光散乱法等で測定できる。
なお、上記コロイダルシリカは、通常その分散状態を顕微鏡で観察すると、球状の単一コロイダルシリカ（一次粒子）が２〜３個連なったものが多数観察される。これを便宜上、ピーナツ状と表す。この一次粒子連結個数を平均した値は、上記比にほぼ対応する。そして、ピーナツ状コロイダルシリカは、鎖状（又はパールネックレス状）のコロイダルシリカ、房状のコロイダルシリカ（顕微鏡観察すると、球状の単一コロイダルシリカが少なくとも５個以上、通常は１０個以上連なって凝集しているもの、上記比も５以上となる）を主とするものは含まない。ここでいう含まない、とは、顕微鏡観察した際に、房状のコロイダルシリカがまったく観察されないことをいうのでなく、一部房状のコロイダルシリカが観察されていてもよいが、マクロ的な物性である一次粒子径に対する二次粒子径の比を測定した値が３未満であることをいう。
【００２５】
ピーナツ状コロイダルシリカは、アルコキシシランを原料としてゾルゲル法により合成し、合成条件によって一次粒子径（ＢＥＴ法粒子径）や二次粒子径（動的光散乱法粒子径）をコントロールするようにすることが好ましく、二次粒子となった合成シリカを機械的に粉砕して二次粒子径を調整した粉砕シリカを用いることは好ましくない。好ましく用いることができるピーナツ状コロイダルシリカとしては、扶桑化学工業社製の商品名クォートロンシリーズを上げることができる。
【００２６】
ピーナツ状コロイダルシリカの配合量は、インク受理層中の全顔料１００質量部に対して５〜８０質量部であることが好ましく、より好ましくは３０〜７０質量部である。ピーナツ状コロイダルシリカの配合量が全顔料の５質量部未満の場合には、光沢感が低下するだけでなく、インクジェット印字の際のインク吸収性や発色性向上の効果が不十分となり、又、印字ムラを改善できなくなる場合がある。また、配合量が８０質量部を越える場合には、塗工した際の操業性が低下する場合がある。
【００２７】
インク受理層中における上記ピーナツ状コロイダルシリカ以外の顔料として、合成非晶質シリカを用いることができる。合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカとに大別できる。湿式法で製造された合成非晶質シリカは、顔料の透明性が気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、湿式法シリカは、内部空隙の無い気相法シリカに比べて分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、インク受理層中の（結着剤に対する）顔料の割合を高くすることができ、インク受理層の吸収性を高くできるので、インク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上できる。高い光沢感を得るという点から上記合成非晶質シリカ（ピーナツ状コロイダルシリカ以外の合成シリカ）の好ましい二次粒子径は１〜５μｍであることが好ましく、ＢＥＴ比表面積は１５０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００２８】
インク受理層中の全顔料に対し、合成非晶質シリカの配合割合が多くなると、インク吸収性が向上するが、着色顔料がインク受理層内部に入り込みやすくなるため顔料インク印字時の発色性向上の効果が不充分となる傾向がある。また、合成非晶質シリカの配合割合が少ない場合にはインク吸収性が低下し、結果として印字ムラが大きくなる傾向がある。
なお、インク受理層中の顔料としては、上記ピーナツ状コロイダルシリカと合成非晶質シリカを混合したものを用いるのが最もよい。インク受理層中にピーナツ状コロイダルシリカ以外の合成非晶質シリカを含有する場合は、合成非晶質シリカ（ピーナツ状コロイダルシリカ以外）の配合割合は、インク受理層中の全顔料１００質量部に対して２０〜８０質量部であることが好ましく、より好ましくは３０〜７０質量部である。
【００２９】
（インク受理層の結着剤）
インク受理層中の結着剤として、皮膜形成が可能な高分子化合物を用いることができる。例えば、結着剤として、澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク；スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体；スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂及びこれらの誘導体等を単独又は併用して用いることができる。結着剤の配合量は、インク受理層中の全顔料１００質量部に対して、５質量部〜３０質量部であることが好ましいが、必要な塗工層強度が得られる限り、特に限定されるものではない。
【００３０】
結着剤として用いる高分子化合物は水系であることが好ましい。「水系」とは、水又は水と少量の有機溶剤からなる媒体中で樹脂が溶解又は分散し、安定化すること（水溶性又は／及び水分散性の樹脂エマルジョン）を意味する。これらの結着剤は、基紙に塗工する塗工液中では溶解又は粒子となって分散しているが、塗工し乾燥した後に顔料の結着剤となり、インク受理層を形成する。
特に、水系高分子化合物として、部分鹸化のポリビニルアルコールを用いることが好ましい。ポリビニルアルコールの添加量は、インク受理層中の全顔料１００質量部に対して３質量部から３０質量部であることが好ましい。
【００３１】
インク受理層は、上記した顔料と結着剤を含むが、その他の成分、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、ｐＨ調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜添加することができる。
【００３２】
基紙上にインク受理層となる塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター等の公知の塗工機をオンマシン、あるいはオフマシンで用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。
【００３３】
インク受理層の塗工量は、基紙の表面を覆い、かつ充分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、特に、生産性をも加味すると１０〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましい。３０ｇ／ｍ２を超えると、キャストドラム鏡面仕上げ面からの剥離性が低下し塗工層が鏡面仕上げ面に付着するなどの問題を生じることがある。
【００３４】
本発明において、インク受理層の塗工量を多く必要とする場合には、インク受理層を多層にすることも可能である。また、基紙とインク受理層の間にインク吸収性、接着性その他の各種機能を有するアンダーコート層を設けても良い。さらに、インク受理層を設けた面の反対側にさらにインク吸収性、筆記性、プリンター印字適性他各種機能を有するバックコート層を設けても良い。
【００３５】
（インク受理層の形成）
本発明においては、最表面のインク受理層をキャストコート法で形成することによって光沢を付与する。ここで、キャストコート法とは、塗工後の湿潤状態にある塗工面を加熱した仕上げ面に圧着して乾燥する方法である。好ましくは、銀塩写真に匹敵する面感、光沢を付与することが可能であるという点でゲル化キャストコート法（凝固法）を用いてインク受理層を形成させることが好ましい。
【００３６】
キャストコート法は、例えば以下のようにして行う。まず、インク受理層となる塗工液を基紙に塗布する。次に、塗工液中の結着剤（特に水系結着剤）を凝固させる作用を有する処理液を塗工層に塗布し、塗工層を湿潤状態にさせる。そして、湿潤状態の塗工層を加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾燥することにより、インク受理層を形成し、その表面に光沢を付与する。処理液を塗布する際の塗工層は、湿潤状態であっても乾燥状態であっても良いが、特に湿潤状態とした場合には鏡面仕上げ面を写し取りやすく、塗工層表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、得られたインク受理層に銀塩写真並の光沢感を付与させ易くなる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００３７】
次に、ゲル化キャスト法を用いる場合について説明する。この方法は、上記キャストコート法において、上記塗工層を塗布後、未乾燥の塗工層を凝固液によってゲル化させてから、加熱した鏡面仕上げ面に圧着、乾燥するものである。凝固液を塗布する際に塗工層が乾燥状態であると鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、得られたインク受理層表面に微小な凹凸が多くなり、銀塩写真並の光沢感を得にくい。凝固液は、湿潤状態の塗工層中の水系結着剤を凝固する作用を持ち、例えば、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等のカルシウム、亜鉛、マグネシウム等の各種の塩が用いられる。特に、水系結着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合には、凝固液としてホウ酸とホウ酸塩とを含有する液を用いることが好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、凝固時の固さを適度なものとすることが容易となり、インク受理層に良好な光沢感を付与できる。凝固液を塗布する方法は、塗工層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法（例えばロール方式、スプレー方式、カーテン方式等）の中から適宜選択して用いることができる。
【００３８】
又、上記塗工層及び／又は凝固液には、必要に応じて剥離剤を添加することができる。剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の温度範囲においては、剥離剤の融点が鏡面仕上げ面の温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン系のワックスエマルジョンを用いることが好ましい。
【００３９】
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、特に明示しない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
又、以下のコロイダルシリカの一次粒子径、及び一次粒子径に対する二次粒子径の比（粒径比）は、メーカーの実測値（カタログ値もほぼ同様）である。
【実施例１】
【００４０】
広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）９０部と針葉樹晒クラフトパルプ（Ｎ−ＢＫＰ）１０部とからなる叩解度３５０ｍｌのパルプスラリ−に対し、填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）を灰分２０％となるように添加し、さらに硫酸アルミニウム１．０部、ＡＫＤ０．１５部、歩留向上剤０．０５部を添加した。このスラリーを用いて抄紙機で抄紙し、その際に５％のデンプンと０．２％の表面サイズ剤（ＡＫＤ）とを固形分で１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１８０ｇ／ｍ２の基紙を得た。
この基紙にロールコーターで塗工液Ａを１５ｇ／ｍ２塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、凝固液Ｂを用いて凝固させ、次いでプレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取り、１９５ｇ／ｍ２のインクジェット記録媒体を得た。
【００４１】
塗工液Ａ：顔料として、コロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２：扶桑化学工業社製の商品名、一次粒子径２０ｎｍで一次粒子径に対する二次粒子径の比が２．５）６０部、気相法合成非晶質シリカ（アエロジル２００Ｖ：日本アエロジル株式会社製）２０部、及び湿式法合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ株式会社製）２０部、バインダーとしてポリビニールアルコール（ＰＶＡ２２４：クラレ株式会社製の商品名）１２部、蛍光染料（BLANKOPHOR  P liquid01：LANXESS社製の商品名）１．５部、離型剤（メイカテックスＨＰ６８：明成化学工業社製の商品名）０．５部、消泡剤（Ｓ Ｎ デフォーマー４ ８ ０ ： サンノプコ社製の商品名）０．１部を配合して濃度２５％の塗工液を調整した。
凝固液Ｂ：硼砂２％、ホウ酸４％（硼砂／ホウ酸の質量比＝１／２、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で計算）、リンゴ酸０．２％、離型剤（メイカテックスＨＰ６８：明成化学工業社製の商品名）０．５部、消泡剤（Ｓ Ｎ デフォーマー４ ８ ０ ： サンノプコ社製の商品名）０．０１％を配合して凝固液を調整した。
【実施例２】
【００４２】
ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）の灰分が１０％になるようにその配合量を変更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【実施例３】
【００４３】
ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）の灰分が５％になるようにその配合量を変更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【実施例４】
【００４４】
ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）の灰分が２５％になるようにその配合量を変更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【実施例５】
【００４５】
塗工液Ａ中のコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２：扶桑化学工業社製の商品名）をコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−５：扶桑化学工業社製の商品名、一次粒子径５０ｎｍで一次粒子径に対する二次粒子径の比が２．２）に変更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【実施例６】
【００４６】
塗工液Ａ中のコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２：扶桑化学工業社製の商品名）を配合せず、代わりにコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−５：扶桑化学工業社製の商品名）を４０部配合し、さらに湿式法合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ株式会社製）の配合量を５０部に変更し、気相法合成非晶質シリカ（アエロジル２００Ｖ：日本アエロジル株式会社製）の配合量を１０部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【実施例７】
【００４７】
塗工液Ａ中のコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２：扶桑化学工業社製の商品名）をコロイダルシリカ（スノーテックスHS-M-20：日産化学工業社製の商品名、球状シリカ）に変更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【実施例８】
【００４８】
塗工液Ａ中の顔料であるコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２：扶桑化学工業社製の商品名）、湿式法合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ株式会社製）、及び気相法合成非晶質シリカ（アエロジル２００Ｖ：日本アエロジル株式会社製）をいずれも配合せず、代わりにアルミナ（AKP-G015:住友化学社製の商品名）６２部、微粉砕シリカ（サイロジェット703C：グレース社製の商品名）３８部をそれぞれ顔料として配合し、さらに塗工液Ｂに硝酸マグネシウム３部を添加して塗工液を調整したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット用記録媒体を得た。
【００４９】
<比較例１>
基紙の填料として、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）の代わりに軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−１２１：奥多摩工業株式会社製の商品名）を配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００５０】
<比較例２>
基紙の填料として、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）を配合せず、その代わりに軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−１２１：奥多摩工業株式会社製の商品名）を灰分が５％となるように配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００５１】
<比較例３>
基紙の填料として、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）を配合せず、その代わりにタルク（ＩＲＫ−０８５：入来カオリン社製の商品名）を灰分が５％となるように配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００５２】
<比較例４>
基紙の填料として、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）の代わりに軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−１２１：奥多摩工業株式会社製の商品名）を配合し、さらに、塗工液Ａ中のコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２：扶桑化学工業社製の商品名）をコロイダルシリカ（スノーテックHS-M-20：日産化学工業社製の商品名、球状）に変更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００５３】
<比較例５>
基紙の填料として、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（アルバカー５９７０：ＳＭＩ社製）の代わりに軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−１２１：奥多摩工業株式会社製の商品名）を配合し、さらに、塗工液Ａ中のコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２：扶桑化学工業社製の商品名）を配合せず、湿式法合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ株式会社製）の配合量を８０部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット用記録媒体を得た。
【００５４】
（評価）
１．顔料インク印字適性 
得られたインクジェット記録媒体に対し、顔料インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｇ９００：エプソン株式会社製の商品名）を用いて所定のパターンを記録し、下記の基準によって評価した。
１−１．顔料インク印字時の鮮やかさ（印字濃度）
所定パターンの記録画像部の鮮やかさを目視で評価した。総合評価が△以上であれば実用上問題がない。
◎：非常に鮮やか
○：鮮やか
△：若干鮮やかさが劣る
×：鮮やかに見えない
１−２．顔料インク印字部のムラ
ベタ印字部分のムラの程度を４段階評価で目視評価した。目視評価◎が最も優れ（ムラがない）、目視評価×が最も劣る（著しいムラがある）ものとした。評価が△以上であれば実用上問題がない。
◎：ムラがない
○：若干ムラがある
△：ムラがある
×：著しいムラがある
【００５５】
２．染料インク印字適性 
得られたインクジェット記録媒体に対し、染料インクジェットプリンター（ＰＭ―９７０Ｃ：エプソン株式会社製の商品名）を用い、ベタ印字部の各色境界部の滲み（境界滲み）、及びムラ（ベタ印字部分）の程度を５段階評価で目視評価した。目視評価５が最も優れ（滲み、ムラがない）、目視評価１が最も劣る（著しい滲み及びムラがある）ものとした。総合評価が△以上であれば実用上問題がない。
◎：境界滲み、ベタ印字ムラの目視評価がいずれも５（滲み、ムラがない）以上である
○：境界滲み、ベタ印字ムラの目視評価がいずれも４．５である（滲みもしくはムラが若干あるが問題ないレベル）
△：境界滲み、ベタ印字ムラの目視評価のいずれかが４である（滲みもしくはムラがある）
×：境界滲み、ベタ印字ムラの目視評価のいずれかが３．５以下（著しい滲み及びムラがある）である
【００５６】
３．写像性（像鮮明度）
得られたインクジェット記録媒体に対し、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じ、写像性測定器（型番：ＩＣＭ−１ＤＰ、スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。測定角度を６０度、くし幅２ｍｍの条件で、紙のＭＤ方向を測定した。写像性が５０％以上であれば反射した像が鮮明に写り、光沢感に優れている。写像性が５０％未満の場合、反射した像が不鮮明に写り、光沢感に劣る。
４．２０°光沢度 
得られたインクジェット記録媒体のインク受理層表面の未印字部分の２０°光沢度をＪＩＳ−Ｚ８７４１に従い、測定した。光沢度計（村上色彩技術研究所製、Ｔｒｕｅ  ＧＬＯＳＳ  ＧＭ−２６ＰＲＯ）を用いて測定した。２０度光沢度が１０％以上であれば実用上問題がない。
【００５７】
得られた結果を表１、２に示す。
【００５８】
【表１】
2009101536.tif 000002
【００５９】
【表２】
2009101536.tif 000003
【００６０】
表１から明らかなように、各実施例の場合、顔料インクを用いたときの印字適性（印字濃度及び印字ムラ）に優れ、さらに染料インクを用いたときの印字濃度にも優れていた。又、各実施例の場合、光沢度が高く、写像性にも優れていた。
なお、実施例１〜４は、他の条件を同一として灰分量のみを変化させたが、灰分量が多くなるほど、顔料インク印字時の印字ムラと印字濃度が改善される傾向が見られた。
又、同一灰分量とした実施例１、５〜８のうち、ピーナツ状シリカを用いた実施例１、５、６は、顔料インク印字時の印字ムラと印字濃度が共に評価〇であり、他の実施例（顔料インク印字時の印字ムラと印字濃度のいずれかが△）に比べて優れたものとなった。
【００６１】
一方、基紙中の填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの代わりに通常の軽質炭酸カルシウムを灰分量２０％で用いた比較例１、４、５の場合、同一灰分量の実施例１と比較して、顔料インク時の印字濃度や印字ムラが劣化し、写像性も低下した。
基紙中の填料としてロゼッタ型軽質炭酸カルシウムの代わりに通常の軽質炭酸カルシウム又はタルクを灰分量５％で用いた比較例２，３の場合、同一灰分量の実施例３と比較して光沢度や写像性が低下し、顔料インク時の印字濃度や印字ムラが劣化した。
【００６２】
なお、各実施例から、光沢度２５％以上が好ましく、写像性６０％以上が好ましい。