(57)【要約】  【課題】難燃性、密着性、耐薬品性、耐熱性、柔軟性等のバランスのとれた硬化膜を形成することが容易なインクジェット用インク、上記特性バランスに優れた硬化膜が求められている。  【解決手段】下記式（１）の構造を有する化合物を１０重量％以上含有するインクジェット用インク。2009167376.tif 000054  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を１０重量％以上含有するインクジェット用インク。
2009167376.tif 000028
（式（１）中、ｎは１〜１０の整数である。）
【請求項２】
式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）がラジカル重合性二重結合を有している、請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
化合物（Ａ）が式（１）で表される構造を３つ以上有している請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）が式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される化合物である、請求項２に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000029
（式（２）中、ａ、ｂ、ｃは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≧１である。）
2009167376.tif 000030
（式（３）中、ａ、ｂ、ｃは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≧１である。）
2009167376.tif 000031
（式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≧１である。）
2009167376.tif 000032
（式（５）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≧１である。）
【請求項５】
式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）がリンを含有している、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）が式（６）、（７）、（８）、または（９）で表される化合物である、請求項５に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000033
（式（６）中、ａ、ｂ、ｃは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≧１であり、Ｒ６のうちｒ個は式（６−１）で表される基であり、ｓ個は式（６−２）で表される基であり、ｒは１〜３の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｒ＋ｓは３であり、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜２０のアルキル、フェニル、任意の水素が炭素数１〜５のアルキルで置き換えられたフェニル、または任意の水素がフェニルで置き換えられたフェニルであり、Ｒ２とＲ３が一体となって環状基を形成してもよく、ｐおよびｑは独立して０又は１である。）
2009167376.tif 000034
（式（７）中、ａ、ｂ、ｃは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≧１であり、Ｒ７のうちｒ個は式（７−１）で表される基であり、ｓ個は式（７−２）で表される基であり、ｒは１〜３の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｒ＋ｓは３であり、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜２０のアルキル、フェニル、任意の水素が炭素数１〜５のアルキルで置き換えられたフェニル、または任意の水素がフェニルで置き換えられたフェニルであり、Ｒ２とＲ３が一体となって環状基を形成してもよく、ｐおよびｑは独立して０又は１である。）
2009167376.tif 000035
（式（８）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≧１であり、Ｒ８のうちｒ個は式（８−１）で表される基であり、ｓ個は式（８−２）で表される基であり、ｒは１〜４の整数であり、ｓは０〜３の整数であり、ｒ＋ｓは４であり、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜２０のアルキル、フェニル、任意の水素が炭素数１〜５のアルキルで置き換えられたフェニル、または任意の水素がフェニルで置き換えられたフェニルであり、Ｒ２とＲ３が一体となって環状基を形成してもよく、ｐおよびｑは独立して０又は１である。）
2009167376.tif 000036
（式（９）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≧１であり、Ｒ９のうちｒ個は式（９−１）で表される基であり、ｓ個は式（９−２）で表される基であり、ｒは１〜６の整数であり、ｓは０〜５の整数であり、ｒ＋ｓは６であり、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜２０のアルキル、フェニル、任意の水素が炭素数１〜５のアルキルで置き換えられたフェニル、または任意の水素がフェニルで置き換えられたフェニルであり、Ｒ２とＲ３が一体となって環状基を形成してもよく、ｐおよびｑは独立して０又は１である。）
【請求項７】
式（６）、（７）、（８）、または（９）において式（６−１）、（７−１）、（８−１）、または（９−１）で表される基が、式（１０）で表される基である、請求項６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000037
（式（１０）中、Ｒ1は水素またはメチルである。）
【請求項８】
さらにラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）を含有する請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）が熱硬化性官能基をも有している、請求項８に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
熱硬化性官能基が、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、アルコキシ、オキシラン、およびオキセタンから選ばれる１以上である、請求項９に記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】
ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）が、下記式（１１）
2009167376.tif 000038
［式（１１）中、Ｒ１６は独立して環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ１７は炭素数１〜３のアルキルまたは水素であり、ｎは０〜３０の整数であり、Ｒ１８は水素または式（１１Ａ）〜（１１Ｃ）で表される基のいずれかである。また、式（１１Ａ）〜（１１Ｃ）中、Ｒ１１はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜５のアルキルである。］
で表される化合物または下記式（１２）
2009167376.tif 000039
［式（１２）中、Ｒ１６は独立して環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ１７は炭素数１〜３のアルキルまたは水素であり、ｎは１〜３０の整数であり、Ｒ１９は式（１２Ａ）〜（１２Ｅ）で表される基のいずれかである。また、式（１２Ａ）〜（１２Ｅ）中、Ｒ１２はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜５のアルキルである。］
で表される化合物である、請求項８に記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
式（１１）中、Ｒ１６はエチレン、プロピレン、ブチレンまたは下記式（Ｂ）で表される基であり、Ｒ１７は水素またはメチルであり、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１８は水素であり、
式（１２）中、Ｒ１６はエチレン、プロピレン、ブチレンまたは下記式（Ｂ）で表される基であり、Ｒ１７は水素またはメチルであり、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１９は式（１２Ａ）〜（１２Ｅ）で表される基のいずれかであり、式（１２Ａ）〜（１２Ｅ）中、Ｒ１２はそれぞれ独立して水素またはメチルである、請求項１１に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000040
【請求項１３】
ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、および２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる群から選ばれる１以上である重合性モノマーとを含む、請求項８に記載のインクジェット用インク。
【請求項１４】
さらに、二官能（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜１３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１５】
二官能（メタ）アクリレートが、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートおよび２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１以上である、請求項１４に記載のインクジェット用インク。
【請求項１６】
さらに、アルケニル置換ナジイミド化合物を含む、請求項１〜１５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１７】
アルケニル置換ナジイミド化合物（Ａ）が下記式（２０）で表される化合物である、請求項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000041
（式（２０）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたはベンジルであり、Ｒ２０は炭素数１〜３００の有機基であり、ｎは１〜４の整数である。
【請求項１８】
アルケニル置換ナジイミド化合物が下記式（２１）で表される化合物である、請求項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000042
［式（２１）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたはベンジルのいずれかであり、Ｒ２３は水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−｛（ＣＨ２）ｑＯｔ（ＣＨ２）ｒＯｕ（ＣＨ２）ｓＸ｝（式中、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して２〜６の整数、ｔは０または１の整数、ｕは１〜３０の整数、Ｘは水素または−ＯＨである）で表される基、−（Ｒ）ａ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ４（式中、ａは０または１の整数、Ｒは炭素数１〜４のアルキレン、Ｒ４は水素または炭素数１〜４のアルキルである）で表される基、下記式（Ａ）
2009167376.tif 000043
（式中、Ｔは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−である）で表される基またはこれらの基の芳香環に直結した１〜３個の水素が−ＯＨで置き換えられた基である。］
【請求項１９】
アルケニル置換ナジイミド化合物が下記式（２２）で表される化合物である、請求項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000044
2009167376.tif 000045
2009167376.tif 000046
［式（２２）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、
Ｒ２４が炭素数２〜１５のアルキレン（アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい）、式（２２Ａ）で表される基、式（２２Ｂ）で表される基、式（２２Ｃ）で表される基、式（２２Ｄ）で表される基または式（２２Ｅ）で表される基であり、
式（２２Ａ）及び（２２Ｃ）中、Ｒは、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または−ＳＯ２−であり、式（２２Ｃ）中、Ｘは、それぞれ独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、式（２２Ｄ）中、ｘはそれぞれ独立して１〜６の整数であり、ｙは１〜７０の整数である。］
【請求項２０】
アルケニル置換ナジイミド化合物が下記式（２３）で表される化合物である、請求項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000047
2009167376.tif 000048
［式（２３）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ２５が、式（２３Ａ）で表される基、式（２３Ｂ）で表される基または式（２３Ｃ）で表される基であり、
式（２３Ａ）中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキルまたは−ＯＨであり、式（２３Ｃ）中、Ｒ’はそれぞれ独立して１，２−エチレンまたは１，４−ブチレンである。］
【請求項２１】
アルケニル置換ナジイミド化合物が下記式（２４）で表される化合物である、請求項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000049
2009167376.tif 000050
［式（２４）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ２６が、式（２４Ａ）で表される基である。］］
【請求項２２】
アルケニル置換ナジイミド化合物が、モノアミン、ジアミン、トリアミンまたはテトラアミンと下記式（２５）で表される化合物とを反応させて得られる化合物である、請求項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000051
（式（２５）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたはベンジルのいずれかである。）
【請求項２３】
さらに、少なくとも１種のビスマレイミド化合物を含む請求項１〜２２のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項２４】
ビスマレイミド化合物が下記式（３０）で表される化合物である、請求項２３に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000052
（式（３０）中、Ｒは炭素数２〜３０の２価の有機基である）
【請求項２５】
式（３０）中、Ｒが下記式で表される基からなる群から選ばれる、請求項２４に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000053
【請求項２６】
さらに光重合開始剤（Ｃ）を含有する請求項１〜２５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項２７】
光重合開始剤（Ｃ）がビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドである、請求項２６に記載のインクジェット用インク。
【請求項２８】
式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）が式（６）または式（９）で表される化合物から選ばれる１つ、または両者の混合物であり、ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）が、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートから選ばれる１つ、または両者の混合物であり、光重合開始剤（Ｃ）がビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドから選ばれる１つ、または両者の混合物である、請求項２６に記載のインクジェット用インク。
【請求項２９】
常圧における沸点が３００℃以下の溶媒を含有しない、または常圧における沸点が３００℃以下の溶媒の組成物全体に占める割合が１０重量％以下である、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【請求項３０】
請求項１〜２９のいずれか一項に記載のインクジェット用インクを用いて基板上に硬化膜が形成された電子回路基板。
【請求項３１】
請求項３０に記載された電子回路基板を有する電子部品。
【請求項３２】
請求項３１に記載された電子部品を有する表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット用インクに関し、具体的には、本発明は液晶表示素子、ＥＬ表示素子、電子回路基板などを製造するために用いられるインクジェット用インクに関する。さらに本発明は、インクジェット用インクから形成された硬化膜、硬化膜が形成された電子回路基板、該電子回路基板を有する電子部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子回路基板に使用されるカバーレイや絶縁層には、難燃性、密着性、耐薬品性、耐熱性等の特性が求められている。特にフレキシブル基板上に形成されるカバーレイや絶縁層には、上記特性の他に柔軟性も求められている。また、近年電子回路基板の製造においてパターン化された硬化膜を形成する方法として、設備投資金額が少なく材料の使用効率が高い等の長所を持つインクジェット法が提案され、これに使用する組成物（インクジェット用インク）も提案されている（例えば、ＷＯ２００４／０９９２７２号パンフレット（特許文献１）、特開２００６−３０７１５２号公報（特許文献２）等を参照）。しかしながら、これらのインクジェット用インクから形成された硬化膜は、十分な柔軟性を有してはいなかった。
【特許文献１】ＷＯ２００４／０９９２７２号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−３０７１５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記の状況の下、難燃性、密着性、耐薬品性、耐熱性、柔軟性等のバランスのとれた硬化膜、および上記特性を有する硬化膜を形成することが容易なインクジェット用インクが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、特定の構造を有する化合物を含有するインクジェット用インクが、特に柔軟性に優れる硬化膜を形成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【０００５】
本発明は以下のようなインクジェット用インクを提供する。
【０００６】
１．式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を１０重量％以上含有するインクジェット用インク。
2009167376.tif 000002
（式（１）中、ｎは１〜１０の整数である。）
【０００７】
２．式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）がラジカル重合性二重結合を有している、項１に記載のインクジェット用インク。
【０００８】
３．化合物（Ａ）が式（１）で表される構造を３つ以上有している項１または２に記載のインクジェット用インク。
【０００９】
４．式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）が式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される化合物である、項２に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000003
（式（２）中、ａ、ｂ、ｃは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≧１である。）
2009167376.tif 000004
（式（３）中、ａ、ｂ、ｃは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≧１である。）
2009167376.tif 000005
（式（４）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≧１である。）
2009167376.tif 000006
（式（５）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≧１である。）
【００１０】
５．式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）がリンを含有している、項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【００１１】
６．式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）が式（６）、（７）、（８）、または（９）で表される化合物である、項５に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000007
（式（６）中、ａ、ｂ、ｃは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≧１であり、Ｒ６のうちｒ個は式（６−１）で表される基であり、ｓ個は式（６−２）で表される基であり、ｒは１〜３の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｒ＋ｓは３であり、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜２０のアルキル、フェニル、任意の水素が炭素数１〜５のアルキルで置き換えられたフェニル、または任意の水素がフェニルで置き換えられたフェニルであり、Ｒ２とＲ３が一体となって環状基を形成してもよく、ｐおよびｑは独立して０又は１である。）
2009167376.tif 000008
（式（７）中、ａ、ｂ、ｃは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ≧１であり、Ｒ７のうちｒ個は式（７−１）で表される基であり、ｓ個は式（７−２）で表される基であり、ｒは１〜３の整数であり、ｓは０〜２の整数であり、ｒ＋ｓは３であり、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜２０のアルキル、フェニル、任意の水素が炭素数１〜５のアルキルで置き換えられたフェニル、または任意の水素がフェニルで置き換えられたフェニルであり、Ｒ２とＲ３が一体となって環状基を形成してもよく、ｐおよびｑは独立して０又は１である。）
2009167376.tif 000009
（式（８）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≧１であり、Ｒ８のうちｒ個は式（８−１）で表される基であり、ｓ個は式（８−２）で表される基であり、ｒは１〜４の整数であり、ｓは０〜３の整数であり、ｒ＋ｓは４であり、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜２０のアルキル、フェニル、任意の水素が炭素数１〜５のアルキルで置き換えられたフェニル、または任意の水素がフェニルで置き換えられたフェニルであり、Ｒ２とＲ３が一体となって環状基を形成してもよく、ｐおよびｑは独立して０又は１である。）
2009167376.tif 000010
（式（９）中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは独立に０〜１０の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ≧１であり、Ｒ９のうちｒ個は式（９−１）で表される基であり、ｓ個は式（９−２）で表される基であり、ｒは１〜６の整数であり、ｓは０〜５の整数であり、ｒ＋ｓは６であり、Ｒ1は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜２０のアルキル、フェニル、任意の水素が炭素数１〜５のアルキルで置き換えられたフェニル、または任意の水素がフェニルで置き換えられたフェニルであり、Ｒ２とＲ３が一体となって環状基を形成してもよく、ｐおよびｑは独立して０又は１である。）
【００１２】
７．式（６）、（７）、（８）、または（９）において式（６−１）、（７−１）、（８−１）、または（９−１）で表される基が、式（１０）で表される基である、項６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000011
（式（１０）中、Ｒ1は水素またはメチルである。）
【００１３】
８．さらにラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）を含有する項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【００１４】
９．ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）が熱硬化性官能基をも有している、項８に記載のインクジェット用インク。
【００１５】
１０．熱架橋性官能基が、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、アルコキシ、オキシラン、およびオキセタンから選ばれる１以上である、項９に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
１１．ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）が、下記式（１１）
2009167376.tif 000012
［式（１１）中、Ｒ１６は独立して環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ１７は炭素数１〜３のアルキルまたは水素であり、ｎは０〜３０の整数であり、Ｒ１８は水素または式（１１Ａ）〜（１１Ｃ）で表される基のいずれかである。また、式（１１Ａ）〜（１１Ｃ）中、Ｒ１１はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜５のアルキルである。ここでｎが２以上である場合に、Ｒ１６は同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。］
で表される化合物または下記式（１２）
2009167376.tif 000013
［式（１２）中、Ｒ１６は独立して環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ１７は炭素数１〜３のアルキルまたは水素であり、ｎは１〜３０の整数であり、Ｒ１９は式（１２Ａ）〜（１２Ｅ）で表される基のいずれかである。また、式（１２Ａ）〜（１２Ｅ）中、Ｒ１２はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜５のアルキルである。ここでｎが２以上である場合に、Ｒ１６は同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。］
で表される化合物である、項８に記載のインクジェット用インク。
【００１７】
１２．式（１１）中、Ｒ１６はエチレン、プロピレン、ブチレンまたは下記式（Ｂ）で表される基であり、Ｒ１７は水素またはメチルであり、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１８は水素であり、
式（１２）中、Ｒ１６はエチレン、プロピレン、ブチレンまたは下記式（Ｂ）で表される基であり、Ｒ１７は水素またはメチルであり、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ１９は式（１２Ａ）〜（１２Ｅ）で表される基のいずれかであり、式（１２Ａ）〜（１２Ｅ）中、Ｒ１２はそれぞれ独立して水素またはメチルである、項１１に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000014
【００１８】
１３．ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）が、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、および２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる群から選ばれる１以上である重合性モノマーとを含む、項８に記載のインクジェット用インク。
【００１９】
１４．さらに、二官能（メタ）アクリレートを含む、項１〜１３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【００２０】
１５．二官能（メタ）アクリレートが、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートおよび２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１以上である、項１４に記載のインクジェット用インク。
【００２１】
１６．さらに、アルケニル置換ナジイミド化合物を含む、項１〜１５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【００２２】
１７．アルケニル置換ナジイミド化合物（Ａ）が下記式（２０）で表される化合物である、項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000015
（式（２０）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたはベンジルであり、Ｒ２０は炭素数１〜３００の有機基であり、ｎは１〜４の整数である。
【００２３】
１８．アルケニル置換ナジイミド化合物が下記式（２１）で表される化合物である、項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000016
［式（２１）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたはベンジルのいずれかであり、Ｒ２３は水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数１〜１２のヒドロキシアルキル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−｛（ＣＨ２）ｑＯｔ（ＣＨ２）ｒＯｕ（ＣＨ２）ｓＸ｝（式中、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して２〜６の整数、ｔは０または１の整数、ｕは１〜３０の整数、Ｘは水素または−ＯＨである）で表される基、−（Ｒ）ａ−Ｃ６Ｈ４−Ｒ４（式中、ａは０または１の整数、Ｒは炭素数１〜４のアルキレン、Ｒ４は水素または炭素数１〜４のアルキルである）で表される基、下記式（Ａ）
2009167376.tif 000017
（式中、Ｔは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＯ−、−Ｓ−または−ＳＯ２−である）で表される基またはこれらの基の芳香環に直結した１〜３個の水素が−ＯＨで置き換えられた基である。］
【００２４】
１９．アルケニル置換ナジイミド化合物が下記式（２２）で表される化合物である、項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000018
2009167376.tif 000019
2009167376.tif 000020
［式（２２）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、
Ｒ２４が炭素数２〜１５のアルキレン（アルキレン中の互いに隣接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい）、式（２２Ａ）で表される基、式（２２Ｂ）で表される基、式（２２Ｃ）で表される基、式（２２Ｄ）で表される基または式（２２Ｅ）で表される基であり、
式（２２Ａ）及び（２２Ｃ）中、Ｒは、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−または−ＳＯ２−であり、式（２２Ｃ）中、Ｘは、それぞれ独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、式（２２Ｄ）中、ｘはそれぞれ独立して１〜６の整数であり、ｙは１〜７０の整数である。］
【００２５】
２０．アルケニル置換ナジイミド化合物が下記式（２３）で表される化合物である、項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000021
2009167376.tif 000022
［式（２３）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ２５が、式（２３Ａ）で表される基、式（２３Ｂ）で表される基または式（２３Ｃ）で表される基であり、
式（２３Ａ）中、Ｒは炭素数１〜１０のアルキルまたは−ＯＨであり、式（２３Ｃ）中、Ｒ’はそれぞれ独立して１，２−エチレンまたは１，４−ブチレンである。］
【００２６】
２１．アルケニル置換ナジイミド化合物が下記式（２４）で表される化合物である、項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000023
2009167376.tif 000024
［式（２４）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ２６が、式（２４Ａ）で表される基である。］］
【００２７】
２２．アルケニル置換ナジイミド化合物が、モノアミン、ジアミン、トリアミンまたはテトラアミンと下記式（２５）で表される化合物とを反応させて得られる化合物である、項１６に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000025
（式（２５）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリールまたはベンジルのいずれかである。）
【００２８】
２３．さらに、少なくとも１種のビスマレイミド化合物を含む項１〜２２のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【００２９】
２４．ビスマレイミド化合物が下記式（３０）で表される化合物である、項２３に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000026
（式（３０）中、Ｒは炭素数２〜３０の２価の有機基である）
【００３０】
２５．式（３０）中、Ｒが下記式で表される基からなる群から選ばれる、項２４に記載のインクジェット用インク。
2009167376.tif 000027
【００３１】
２６．さらに光重合開始剤（Ｃ）を含有する項１〜２５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【００３２】
２７．光重合開始剤（Ｃ）がビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドである、項２６に記載のインクジェット用インク。
【００３３】
２８．式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）が式（６）または式（９）で表される化合物から選ばれる１つ、または両者の混合物であり、ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）が、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートから選ばれる１つ、または両者の混合物であり、光重合開始剤（Ｃ）がビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドから選ばれる１つ、または両者の混合物である、項２６に記載のインクジェット用インク。
【００３４】
２９．常圧における沸点が３００℃以下の溶媒を含有しない、または常圧における沸点が３００℃以下の溶媒の組成物全体に占める割合が１０重量％以下である、項１〜２８のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
【００３５】
３０．項１〜２９のいずれか一項に記載のインクジェット用インクを用いて基板上に硬化膜が形成された電子回路基板。
【００３６】
３１．項３０に記載された電子回路基板を有する電子部品。
【００３７】
３２．項３１に記載された電子部品を有する表示素子。
【００３８】
なお、本明細書中、アクリレートとメタクリレートの両者を示すために「（メタ）アクリレート」のように表記することがある。
【発明の効果】
【００３９】
本発明の好ましい態様に係るインクジェット用インクから形成される硬化膜は特に柔軟性に優れ、難燃性、密着性、耐薬品性、耐熱性等のバランスがよく、電子回路基板用の材料として良好かつ安全に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
１  式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）
本発明のインクジェット用インクに用いられる化合物（Ａ）は、式（１）の構造を有する化合物である。このような構造を有している化合物を含有したインクジェット用インクから形成される硬化膜は柔軟性が高い。さらにラジカル重合性二重結合をも有している化合物であると耐熱性が高いので好ましい。さらに、式（１）の構造を３つ以上有する化合物がより好ましい。このような化合物としては、式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される化合物を挙げることができる。特に式（６）、（７）、（８）、または（９）で表される化合物であると難燃性が高くなるのでより好ましい。さらに、式（６）、（７）、（８）、または（９）において式（６−１）、（７−１）、（８−１）、または（９−１）で表される基が、式（１０）で表される基であると、耐薬品性が高いのでより一層好ましい。本発明のインクジェット用インクに用いられる化合物（Ａ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。化合物（Ａ）の含有量が、１０重量％以上であると、形成される硬化膜の柔軟性が高く、好ましい。１５〜８０重量％であると、他特性とのバランスの面からより好ましく、２０〜７０重量％であるとさらに好ましい。
【００４１】
２  ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）
本発明のインクジェット用インクは、使用する用途に合わせた粘度に調整するためにラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）を含んでもよい。ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマーの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、ｐ−ビニルフェニル−３−エチルオキセタ−３−イルメチルエーテル、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−トリフロロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４−トリフロロメチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、ビニルトルエン、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、５−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルペンチル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、コハク酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル] 、マレイン酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル]、シクロヘキセン−３，４−ジカルボン酸モノ[２−（メタ）アクリロイロキシエチル]、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、またはＮ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドを挙げることができる。中でも、硬化膜の基材への密着性が高いことから、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１���４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、または１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００４２】
本発明で用いられるラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）の含有量が、インクジェット用インク総量の１０〜７０重量％であると、使用する用途に合わせた粘度に調整できるので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると２０〜６０重量％であると、より好ましい。
【００４３】
３  光重合開始剤（Ｃ）
本発明のインクジェット用インクに光硬化性を付与するために、光重合開始剤（Ｃ）を含んでもよい。光重合開始剤（Ｃ）は、紫外線あるいは可視光線の照射によりラジカルを発生することのできる化合物であれば特に限定されない。光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４,４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２,２−ジエトキシアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４,４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,４,４’−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３’−ジ（メトキシカルボニル）−４,４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,４’−ジ（メトキシカルボニル）−４,３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４,４’−ジ（メトキシカルボニル）−３,３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、１，２−オクタンジオン，１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、２−（４’−メトキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’,４’−ジメトキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’,４’−ジメトキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’−メトキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−ペンチルオキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ,Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２,６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１,３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１,３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３,３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４,４’,５,５’−テトラフェニル−１,２’−ビイミダゾール、２,２’−ビス（２−クロロフェニル）−４,４’,５,５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−���,２’−ビイミダゾール、２,２’−ビス（２,４−ジクロロフェニル）−４,４’,５,５’−テトラフェニル−１,２’−ビイミダゾール、２,２’−ビス（２,４−ジブロモフェニル）−４,４’,５,５’−テトラフェニル−１,２’−ビイミダゾール、２,２’−ビス（２,４,６−トリクロロフェニル）−４,４’,５,５’−テトラフェニル−１,２’−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３,６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η5−２,４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２,６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを挙げることができる。中でもビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドはリン原子を有する光重合開始剤であり、これらを使用すると得られる硬化膜の難燃性が向上するので好ましい。
【００４４】
本発明で用いられる光重合開始剤（Ｃ）は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。光重合開始剤（Ｃ）の含有量が、インクジェット用インク総量の１重量％以上であると、少ない紫外線の照射量で硬化するので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると１〜２０重量％であると、より好ましい。
【００４５】
４  アルケニル置換ナジイミド化合物
本発明のインクジェット用インクは、さらにアルケニル置換ナジイミド化合物を含んでもよい。好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物としては、前述の式（２０）、（２１）、（２２）、（２３）または（２４）で表される化合物を挙げることができる。または、モノアミン、ジアミンまたはトリアミンと前述の式（２５）で表される化合物とを反応させて得られる化合物などを挙げることができる。
アルケニル置換ナジイミド化合物は公知の方法で合成できるが、たとえば、モノアミン、ジアミン、トリアミンまたはテトラアミンと上記式（２５）で表される化合物とを反応させて得られる。
アルケニル置換ナジイミド化合物が重合性モノマー全体の５〜５０重量％含まれると、得られる硬化膜が高耐熱性、高絶縁性となり好ましい。
【００４６】
５  ビスマレイミド化合物
本発明のインクジェット用インクは、さらにビスマレイミド化合物を含んでもよい。本発明のインクジェット用インクに含まれるビスマレイミド化合物としては、前述の式（３０）で表される化合物を挙げることができる。さらに、具体例としては、ｍ−フェニレンビスマレイミド、４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミドを挙げることができる。
ビスマレイミド化合物が重合性モノマー全体の５〜５０重量％含まれると、得られる硬化膜が高耐熱性、高絶縁性となり好ましい。
【００４７】
６  その他の成分
本発明のインクジェット用インクには、各種特性を向上させるために多官能（メタ）アクリレート、オキシランまたはオキセタンを２つ以上有する化合物、エポキシ硬化剤、界面活性剤、カップリング剤、着色剤、重合禁止剤、溶媒等を含んでもよい。
【００４８】
６．１  多官能（メタ）アクリレート
本発明のインクジェット用インクに多官能（メタ）アクリレートを添加すると、少ない紫外線の照射量で硬化膜を形成できるので好ましい。インクジェット用インクに用いられる多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス[（メタ）アクリロキシエチル]イソシアヌレート、またはウレタン（メタ）アクリレートを挙げることができる。中でも、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、またはトリス[（メタ）アクリロキシエチル]イソシアヌレートは、より少ない紫外線の照射量で固まるために一層好ましい。
【００４９】
本発明で用いられる多官能（メタ）アクリレートは、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。多官能（メタ）アクリレートの含有量が、インクジェット用インク総量の１０重量％以上であると、少ない紫外線の照射量で硬化するので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると１０〜５０重量％であると、より好ましい。
【００５０】
６．２  オキシランまたはオキセタンを２つ以上有する化合物
本発明のインクジェット用インクに用いられるオキシランまたはオキセタンを２つ以上有する化合物としては、耐薬品性の高い硬化膜が得られるために多官能であるエポキシ樹脂が好ましい。本発明で用いられるエポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂の具体例としては、商品名「エピコート８０７」、「エピコート８１５」、「エピコート８２５」、「エピコート８２７」、「エピコート８２８」、「エピコート１９０Ｐ」、「エピコート１９１Ｐ」（以上、油化シェルエポキシ（株）製）、商品名「エピコート１００４」、「エピコート１２５６」（以上、ジャパンエポキシレジン（株）製）、商品名「アラルダイトＣＹ１７７」、「アラルダイトＣＹ１８４」（日本チバガイギー（株）製）、商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、「ＥＨＰＥ−３１５０」（ダイセル化学工業（株）製）、または商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」（三井化学（株）製）を挙げることができる。中でもエピコート８２８、アラルダイトＣＹ１８４、テクモアＶＧ３１０１Ｌ、またはセロキサイド２０２１Ｐは、耐熱性、耐薬品性が高い硬化膜を形成できるので好ましい。
【００５１】
本発明のインクジェット用インクに用いられるオキシランまたはオキセタンを２つ以上有する化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。オキシランまたはオキセタンを２つ以上有する化合物の含有量が、インクジェット用インク総量の５重量％以上であると耐薬品性が向上するので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると１０〜５０重量％であると、より好ましい。
【００５２】
６．３  エポキシ硬化剤
本発明のインクジェット用インクがオキシランまたはオキセタンを２つ以上有する化合物を含んでいる場合、硬化膜の耐熱性をより向上させるためにエポキシ硬化剤を含んでもよい。エポキシ硬化剤としては、酸無水物系硬化剤、ポリアミン系硬化剤、ポリフェノール系硬化剤、および触媒型硬化剤などがあるが、着色および耐熱性の点から酸無水物系硬化剤が好ましい。
【００５３】
酸無水物系硬化剤の具体例としては、無水マレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロトリメリット酸無水物、無水フタル酸、トリメリット酸無水物、またはスチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらのなかでも耐熱性が特に優れたトリメリット酸無水物、ヘキサヒドロトリメリット酸無水物が好ましい。
【００５４】
本発明のインクジェット用インクに用いられるエポキシ硬化剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。エポキシ硬化剤の含有量が、オキシランまたはオキセタンを２つ以上有する化合物総量の１０重量％以上であると耐熱性が向上するので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると１０〜５０重量％であると、より好ましい。
【００５５】
６．４  界面活性剤
本発明のインクジェット用インクは、下地基板への濡れ性、硬化膜の膜面均一性を向上させるために界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、シリコン系界面活性剤、アクリル系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤などが用いられる。具体的には、Ｂｙｋ−３００、Ｂｙｋ−３０６、Ｂｙｋ−３３５、Ｂｙｋ−３１０、Ｂｙｋ−３４１、Ｂｙｋ−３４４、およびＢｙｋ−３７０（商品名；ビック・ケミー（株）製）などのシリコン系、Ｂｙｋ−３５４、ＢｙＫ−３５８、およびＢｙｋ−３６１（商品名；ビック・ケミー（株）製）などのアクリル系、ＤＦＸ−１８、フタージェント２５０、またはフタージェント２５１（商品名；ネオス（株）製）を挙げることができる。
【００５６】
本発明のインクジェット用インクに用いられる界面活性剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。界面活性剤の含有量が、インクジェット用インク中に０．０１重量％以上であると硬化膜の膜面均一性が向上するので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると０．０１〜１重量％であると、より好ましい。
【００５７】
６．５  カップリング剤
本発明のインクジェット用インクは、下地基板との密着性を向上させるためにカップリング剤を含んでもよい。カップリング剤としては、シラン系、アルミニウム系またはチタネート系の化合物を用いることができる。具体的には、３−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、または３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのシラン系、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどのアルミニウム系、またはテトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネートなどのチタネート系を挙げることができる。これらのなかでも、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが、密着性を向上させる効果が大きいため好ましい。
【００５８】
本発明のインクジェット用インクに用いられるカップリング剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。カップリング剤の含有量が、インクジェット用インク総量の０．５重量％以上であると下地基板との密着性が向上するので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると０．５〜１０重量％であると、より好ましい。
【００５９】
６．６  着色剤
本発明のインクジェット用インクは、硬化膜の状態を検査する際に基板との識別を容易にするために、着色剤を含んでもよい。着色剤としては、耐熱性が良好であるため顔料が好ましい。本発明のインクジェット用インクに用いられる着色剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。着色剤の含有量が、インクジェット用インク総量の１重量％以上であると硬化膜の検査が容易であるので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると１〜１０重量％であると、より好ましい。
【００６０】
６．７  重合禁止剤
本発明のインクジェット用インクは、保存安定性を向上させるために重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤の具体例としては、４−メトキシフェノール、ヒドロキノン、フェノチアジン等を挙げることができる。これらの中でも、フェノチアジンが長期の保存においても粘度の変化が小さいために好ましい。本発明のインクジェット用インクに用いられる重合禁止剤は１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。重合禁止剤の含有量が、インクジェット用インク総量の０．０１重量％以上であると長期の保存においても粘度の変化が小さいために好ましく、他特性とのバランスを考慮すると０．０１〜１重量％であると、より好ましい。
【００６１】
６．８  溶媒
本発明のインクジェット用インクは、インクジェット印刷に適した粘度に調整するために溶媒を含んでもよい。本発明の熱硬化性組成物に含まれる溶媒としては沸点が１００〜３００℃の溶媒が好ましい。
【００６２】
沸点が１００〜３００℃である溶媒の具体例としては、水、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、またはジメチルイミダゾリジノンが挙げられる。
【００６３】
本発明のインクジェット用インクに用いられる溶媒は１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。本発明のインクジェット用インクにおいて、溶媒は固形分濃度が４０重量％以下にならない程度に含まれることが好ましい。
【００６４】
７  本発明のインクジェット用インク
化合物（Ａ）に所望に応じてラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、多官能（メタ）アクリレート、オキシランまたはオキセタンを２つ以上有する化合物、エポキシ硬化剤、界面活性剤、カップリング剤、着色剤、重合禁止剤、溶媒等を加えて混合溶解し、２５℃における粘度を２〜２００ｍＰａ・ｓに調整すると、インクジェット用インクとして使用することができる。インクジェット用インクとして使用すると所望のパターンを描画することができるため、電子回路基板等の製造に有効である。インクジェットヘッドからの吐出を安定させるためには、２５℃における粘度が２〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。本発明のインクジェット用インクは無色であっても、有色であってもよい。
【００６５】
２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上のインクを使用する場合は、インクジェットヘッドを加温することが好ましい。インクジェットヘッドを加温する場合、インクに低沸点の溶媒が含まれていると溶媒が揮発してインクの粘度が上昇しヘッドが詰まってしまうことがある。これを回避するために、インクは溶媒を含まないか、含んだとしても１０重量％以下の少量であることが好ましい。インクジェットヘッドを加温する場合、インクはラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）を含むことで粘度を調整することが好ましい。
【００６６】
インクジェットヘッドを加温しない場合、インクの粘度は溶媒を加えて調整することができる。
【００６７】
８  硬化膜の形成
本発明の硬化膜は、本発明のインクジェット用インクをインクジェット法により基板の表面に塗布した後に、所望により紫外線を照射し、好ましくは１５０〜２５０℃のオーブンまたはホットプレートで、１０〜６０分間加熱して得られる。
【００６８】
紫外線を照射する場合、照射する紫外線の量は、ウシオ電機（株）製の受光器ＵＶＤ−３６５ＰＤを取り付けた積算光量計ＵＩＴ−２０１で測定して、１０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
【００６９】
本明細書中、「基板」は、本発明の熱硬化性組成物、熱硬化性インクジェット用インクが塗布される対象となり得るものであれば特に限定されず、その形状は平板状に限られず、曲面状であってもよい。
【００７０】
また、本発明に使用できる基板の材質は特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド等のプラスチックフィルム、セロハン、アセテート、金属箔、ポリイミドと金属箔の積層フィルム、目止め効果があるグラシン紙、パーチメント紙、あるいはポリエチレン、クレーバインダー、ポリビニルアルコール、でんぷん、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などで目止め処理した紙、ガラスを挙げることができる。なお、これらの基板を構成する物質には、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、さらに、顔料、染料、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤および／または電磁波防止剤等の添加剤を含んでもよい。
【００７１】
上記の基板の厚さは、特に限定されないが、通常、１０μｍ〜２ｍｍ程度であり、使用する目的により適宜調整されるが、１５〜５００μｍが好ましく、２０〜２００μｍがさらに好ましい。
【００７２】
上記の基板の硬化膜を形成する面には、必要によりコロナ処理、プラズマ処理、ブラスト処理等の易接着処理を施したり、易接着層を設けてもよい。
【００７３】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【実施例】
【００７４】
［実施例１］
化合物（Ａ）としてアロニックスＭ−３２７（商品名；東亜合成（株）製；式（３）においてａ＋ｂ＋ｃの平均値が３である化合物の混合物）およびＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０（商品名；日本化薬（株）製；式（５）においてａ〜ｆのそれぞれの平均値が１である化合物の混合物）、ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）として４−ヒドロキシブチルアクリレート（以下、「４ＨＢＡ」という）、光重合開始剤（Ｃ）として２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド（商品名；チバスペシャルティーケミカルズ（株）製；ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ；以下、「ＴＰＯ」という）、および、重合禁止剤としてフェノチアジンを下記組成にて混合溶解し、１μｍのフッ素樹脂製のメンブレンフィルターでろ過し、インクジェット用インク１を調製した。
【００７５】
アロニックスＭ−３２７                              ５０．００ｇ
ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−６０                      ５０．００ｇ
４ＨＢＡ                                          １００．００ｇ
ＴＰＯ                                              １０．００ｇ
フェノチアジン                                        ０．０４ｇ
【００７６】
このインクジェット用インク１をインクジェットカートリッジに注入し、インクジェット装置ＤＭＰ−２８１１（商品名、Ｄｉｍａｔｉｘ社製）に装着し、ポリイミドフィルムであるカプトン（登録商標）（商品名、東レ・デュポン（株）製、１５０μｍ厚、Ｈタイプ；以下、「カプトン基板」という）上に２ｃｍ×５ｃｍの範囲を均一に塗布した。塗布回数は１回で、ノズルからのジェッティング速度は１０回／ｓ、ジェッティング温度は５０℃とした。
【００７７】
塗布後の基板に、波長３６５ｎｍの紫外線を３０ｍＪ／ｃｍ２照射後、１９０℃で３０分間焼成し、厚さ２８μｍの硬化膜を形成したカプトン基板１を得た。このカプトン基板１を、硬化膜を形成した面を外側にして半径１ｍｍの円筒状に１００回曲げた後に、顕微鏡で観察したところ、描画パターンにクラックは発生していなかった。
【００７８】
［比較例１］
多官能アクリレートであるアロニックスＭ−３１５（商品名；東亜合成（株）製；トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート）およびアロニックスＭ−４０２（商品名；東亜合成（株）製；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）として４ＨＢＡ、光重合開始剤（Ｃ）としてＴＰＯ、および、重合禁止剤としてフェノチアジンを下記組成にて混合溶解し、１μｍのフッ素樹脂製のメンブレンフィルターでろ過し、インクジェット用インク２を調製した。
【００７９】
アロニックスＭ−３１５                              ５０．００ｇ
アロニックスＭ−４０２                              ５０．００ｇ
４ＨＢＡ                                          １００．００ｇ
ＴＰＯ                                              １０．００ｇ
フェノチアジン                                        ０．０４ｇ
【００８０】
このインクジェット用インク２を用い、実施例１と同様の方法で厚さ３０μｍの硬化膜を形成したカプトン基板２を得た。ただし、ジェッティング温度は４０℃とした。このカプトン基板２を、硬化膜を形成した面を外側にして半径１ｍｍの円筒状に１００回曲げた後に、顕微鏡で観察したところ、描画パターンにクラックの発生が見られた。
【００８１】
［実施例２］
化合物（Ａ）としてリポキシＨＦＡ−６１２７（商品名；昭和高分子（株）製；式（９）においてａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの平均値が６であり、ｒの平均値が４であり、式（９−１）が式（１０）であり、式（１０）におけるＲ1が水素であり、ｓの平均値が２であり、式（９−２）におけるＲ1が水素である化合物の混合物）、ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）として４ＨＢＡ、光重合開始剤（Ｃ）としてＴＰＯ、および、重合禁止剤としてフェノチアジンを下記組成にて混合溶解し、１μｍのフッ素樹脂製のメンブレンフィルターでろ過し、インクジェット用インク３を調製した。
【００８２】
リポキシＨＦＡ−６１２７                            ７０．００ｇ
４ＨＢＡ                                          １００．００ｇ
ＴＰＯ                                              １０．００ｇ
フェノチアジン                                        ０．０４ｇ
【００８３】
このインクジェット用インク３を用い、実施例１と同様の方法で厚さ２８μｍの硬化膜を形成したカプトン基板３を得た。ただし、ジェッティング温度は７０℃とした。このカプトン基板３を、硬化膜を形成した面を外側にして半径１ｍｍの円筒状に１００回曲げた後に、顕微鏡で観察したところ、描画パターンにクラックは発生していなかった。
【００８４】
［比較例２］
多官能アクリレートであるリポキシＨＦ−ＤＰＨＡ３０（商品名；昭和高分子（株）製；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドとの付加反応物）とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの８０：２０（重量比）混合物化合物、ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）として４ＨＢＡ、光重合開始剤（Ｃ）としてＴＰＯ、および、重合禁止剤としてフェノチアジンを下記組成にて混合溶解し、１μｍのフッ素樹脂製のメンブレンフィルターでろ過し、インクジェット用インク４を調製した。
【００８５】
リポキシＨＦ−ＤＰＨＡ３０                          ７０．００ｇ
４ＨＢＡ                                          １００．００ｇ
ＴＰＯ                                              １０．００ｇ
フェノチアジン                                        ０．０４ｇ
【００８６】
このインクジェット用インク４を用い、実施例１と同様の方法で厚さ２９μｍの硬化膜を形成したカプトン基板４を得た。ただし、ジェッティング温度は６５℃とした。このカプトン基板４を、硬化膜を形成した面を外側にして半径１ｍｍの円筒状に１００回曲げた後に、顕微鏡で観察したところ、描画パターンにクラックの発生が見られた。
【００８７】
［実施例３］
化合物（Ａ）としてリポキシＨＦＡ−６１２７、ラジカル重合性二重結合を１つ有するモノマー（Ｂ）として４ＨＢＡ、光重合開始剤（Ｃ）としてＴＰＯ、アルケニル置換ナジイミド化合物としてビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン（以下、「ＢＡＮＩＭ」という）、および、重合禁止剤としてフェノチアジンを下記組成にて混合溶解し、１μｍのフッ素樹脂製のメンブレンフィルターでろ過し、インクジェット用インク５を調製した。
リポキシＨＦＡ−６１２７                            ５０．００ｇ
４ＨＢＡ                                          １００．００ｇ
ＴＰＯ                                              １０．００ｇ
ＢＡＮＩＭ                                          ２０．００ｇ
フェノチアジン                                        ０．０４ｇ
【００８８】
このインクジェット用インク５を用い、実施例１と同様の方法で厚さ２７μｍの硬化膜を形成したカプトン基板５を得た。ただし、ジェッティング温度は７０℃とした。このカプトン基板５を、硬化膜を形成した面を外側にして半径１ｍｍの円筒状に１００回曲げた後に、顕微鏡で観察したところ、描画パターンにクラックは発生していなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明のインクジェット用インクから形成される硬化膜は特に柔軟性に優れるため、電子回路基板用、特にフレキシブル基板用のカバーレイ、絶縁膜に使用することができる。