(57)【要約】【課題】耐光性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現でき、さらに１パス高速印刷時にも、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した記録物を得ることができ、且つ保存安定性の良好なイエローインク組成物およびインクセットならびにこれを用いた記録方法の提供。【解決手段】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５が１０〜２０重量％であるイエローインク、ならびにこのイエローインクとＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３または１５：４を含むシアンインク、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、またはＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９を含むマゼンタインクとを組み合わせ、すべてのインク中の顔料濃度が１０〜２０重量％とされたインクセットをインクジェット記録方法に用いる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含んでなり、且つインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％である、イエローインク組成物。
【請求項２】
前記インク組成物が、少なくとも、水と、水溶性有機化合物と、pH調整剤と、ノニオン性界面活性剤とを含んでなる、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記水溶性有機化合物が、少なくとも、多価アルコール類と、固体湿潤剤と、グリコールエーテルのブチルエーテル類とを含んでなる、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記pH調整剤が、水酸化アルカリおよび／またはトリアルカノールアミンである、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記ノニオン性界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはポリ変性シロキサン系界面活性剤である、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項６】
シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を少なくとも含んでなるインクジェット記録用インクセットであって、
前記シアンインク組成物が、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群より選択される少なくとも一種の顔料を含んでなり、そして
前記マゼンタインク組成物が、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９からなる群より選択される少なくとも一種の顔料を含んでなり、
前記イエローインク組成物が、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含んでなり、
且つ前記すべてのインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％である、インクセット。
【請求項７】
前記すべてのインク組成物が、少なくとも、水と、水溶性有機化合物と、pH調整剤と、ノニオン性界面活性剤とを含んでなる、請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
前記水溶性有機化合物が、少なくとも、多価アルコール類と、固体湿潤剤と、グリコールエーテルのブチルエーテル類とを含んでなる、請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記pH調整剤が、水酸化アルカリおよび／またはトリアルカノールアミンである、請求項７に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記ノニオン性界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはポリ変性シロキサン系界面活性剤である、請求項７に記載のインクセット。
【請求項１１】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、請求項６〜１０のいずれか一項に記載のインクセットに含まれる少なくとも一種のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法によって印字された、記録物。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明はインクジェット記録方法に用いられるイエローインク組成物ならびにシアンインク組成物、イエローインク組成物、およびマゼンタインク組成物を含んでなるインクセット、ならびに記録媒体に反応液とインク組成物とを付着させて印字を行うインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。
【０００３】
インクジェット記録に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。インクジェット記録用インク組成物に用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用できる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から水溶性染料が数多く使用されている。
【０００４】
しかし、一方で染料は耐光性および耐水性等の諸特性に劣ることがあり、染料インク組成物により印字された印刷物は、耐光性および耐水性に劣ることになる。耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙によって改善されているが、普通紙については未だ十分とは言い難い。
【０００５】
顔料は、染料に比べて耐光性および耐水性に優れており、近年、耐光性および耐水性を改善する目的でインクジェット記録用インク組成物の着色剤として利用が検討されている。ここで、顔料は一般に水には不溶であるため、顔料を水系インク組成物に利用する場合には、水に安定分散させた後にインク組成物として調製する必要があり、例えば、顔料を界面活性剤や高分子分散剤で分散した水性顔料インクや顔料表面に水分散可能な官能基を付与させた自己分散型顔料を用いた水性顔料インク、顔料を水分散可能な樹脂で被覆した着色微粒子を用いた水性顔料インクなどが提案されている。
【０００６】
さらに、インクジェット記録用インクの着色剤として顔料の利用を考えた場合、顔料は染料に比べ耐光性および耐水性に優れている反面、利用できる色剤の種類が染料に比べ少ない。実際にインクジェット記録用インクとして利用する場合には、耐光性および耐水性以外に色相についても十分検討する必要がある。例えば、特開２０００−３４５０８０号公報（特許文献１）には、耐光性に優れる特定の顔料および発色性に優れる二種の特定顔料を組み合わせたイエローインク組成物が提案されている。また、特開平１０−１２０９５６号公報（特許文献２）では、特定の顔料を含むシアン、マゼンタ、イエローインク組成物を組合せたインクセットとすることにより、耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現できることが提案されている。
【特許文献１】特開２０００−３４５０８０号公報
【特許文献２】特開平１０−１２０９５６号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者等は、今般、カラーインクジェット記録方法において、特定の顔料を含むイエローインク組成物ならびに特定の顔料を含むイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物を組み合わせたインクセットとすることにより、耐光性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現でき、さらに１パス高速印刷時にも、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した記録物を得ることができるとの知見を得た。本発明はこれらの知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明は、耐光性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現でき、さらに１パス高速印刷時にも、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した記録物を得ることができ、且つ保存安定性の良好なインク組成物およびインクジェット記録用インクセットの提供をその目的としている。
【０００９】
そして、本発明によるイエローインク組成物は、着色剤として、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含んでなり、且つインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％であるものである。
【００１０】
また、本発明によるインクジェット記録用インクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を少なくとも含んでなるインクジェット記録用インクセットであって、
前記シアンインク組成物が、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群より選択される少なくとも一種の顔料を含んでなり、そして
前記マゼンタインク組成物が、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９からなる群より選択される少なくとも一種の顔料を含んでなり、
前記イエローインク組成物が、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含んでなり、
且つ前記すべてのインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％であるものである。
【００１１】
また、本発明によるインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、上記のインクセットに含まれる少なくとも一種のインク組成物を用いるものである。
【００１２】
本発明によれば、耐光性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現でき、さらに１パス高速印刷時にも、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した記録物を得ることができ、且つ保存安定性の良好なイエローインク組成物およびインクセットを提供することができる。
【発明の具体的説明】
【００１３】
本発明によるイエローインク組成物は、着色剤として、少なくともＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含んでなり、且つインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％であるものである。
【００１４】
また、本発明によるインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を含み、それら各インク組成物に着色剤として特定の顔料が含まれているものである。以下、本発明によるイエローインク組成物およびインクセットを構成する各インク組成物について説明する。
【００１５】
イエローインク組成物
本発明によるイエローインク組成物およびインクセットに用いられるイエローインク組成物は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含み、かつインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％であることにより、耐光性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現でき、さらに１パス高速印刷時にも、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した記録物を得ることができる。ここで、１パス高速印刷とは、１ドットラインを記録するための主走査回数が１回、つまり１パスで記録する記録方法であり、高速印刷の実現が可能である。この記録方法を実現するインクジェットプリンタとしては、記録ヘッドと、この記録ヘッドを主走査方向に移動させるヘッド走査機構と、記録紙等の記録媒体を紙送り方向に送り出して副走査する紙送り機構とを備え、記録ヘッドの主走査と紙送りの副走査を繰り返し行うことにより記録媒体上に記録を行う「シリアル型インクジェットプリンタ」であっても、記録媒体の幅と同じ寸法の長尺の記録ヘッドを配置して、記録ヘッドの走査を行う必要なく記録を可能にした「ラインヘッド型インクジェットプリンタ」であっても良い。
【００１６】
また、このイエロー顔料を含むイエローインク組成物を、後記するマゼンタインク組成物およびシアンインク組成物と組み合わせて用い、且つすべてのインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％であることにより、耐光性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現でき、さらに１パス高速印刷時にも、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した記録物を得ることができる。
【００１７】
本発明のインクジェット記録用顔料インク組成物としては、分散剤なしに水に分散可能な顔料と水とを含有する自己分散型顔料インク、または、樹脂を介して水に分散可能とされた顔料インクのどちらであっても良い。
【００１８】
本発明において好ましい自己分散型顔料インクは、顔料表面に多数の親水性官能基および／またはその塩を、直接または多価の基等を介して間接的に結合させたもので、分散剤なしに水性媒体中に分散および／または溶解することが可能な顔料を含む。このような顔料は、具体的には、真空プラズマなどの物理的処理や次亜塩素酸ナトリウムやオゾン等の酸化剤を用いた化学的処理により、官能基または官能基を含んだ分子を顔料の表面にグラフトさせることによって得ることができる。本発明において、一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。
【００１９】
本発明において用いられる上記顔料は、例えば特開平８−３４９８号公報記載の方法によって得ることができる。
【００２０】
また、上記顔料として市販品を利用することも可能であり、好ましい例としては黒色顔料としてカーボンブラックを原料としたオリエント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ１等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明において、着色剤を分散樹脂により分散させる好適な方法は、アニオン性基を含有するポリマーを有機アミンやアルカリ金属塩化合物等のアルカリ性化合物を含有するアルカリ水に溶解あるいは分散させ、この液と着色剤を混合して、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミル等の分散機を用いて分散することである。より好ましくは、着色剤と分散ポリマーをより強固に接着して分散安定するために、特開平９−１５１３４２号公報、特開平１０−１４００６５号公報、特開平１１−２０９６７２号公報、特開平１１−１７２１８０号公報、特開平１０−２５４４０号公報、特開平１１−４３６３６号公報、または特開２００１−２４７８１０号公報の各公報に開示されている方法によって製造することもできる。これら公開公報に開示されている製造方法について、以下に概説する。
【００２２】
特開２００１−２４７８１０号公報、特開平９−１５１３４２号公報、および特開平１０−１４００６５号公報には、「転相法」と「酸析法」とが開示されている。
【００２３】
本発明において、「転相法」とは、基本的には、自己分散能または溶解能を有するポリマーと顔料との混合溶融物を水に分散させる方法を意味し、自己分散（転相乳化）化方法とも呼ばれる方法である。ここで、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、また溶解して混合した状態、またはこれら両者のいずれの状態をも含むものをいう。一つの具体例として、（１）分散樹脂前駆体（前記したアニオン性基を含有するポリマー等）／溶剤溶液に、顔料、中和剤、少量の水を加えて、溶剤ベースのスラリーを作製する工程、（２）スラリーを多量の水に加えながら分散し、水ベースのスラリーを作製する工程、（３）水ベースのスラリーから、ポリマーを溶解するのに用いた溶剤を除去して、水分散性ポリマーで顔料を包含した顔料含有ポリマー粒子色材分散体を調製する方法が挙げられる。
【００２４】
本発明において、「酸析法」とは、ポリマーと顔料とからなる含水ケーキを用意し、その含水ケーキ中のポリマーが含有してなる未中和基の一部を中和剤で中和することによって、着色剤を製造する方法をいう。未中和基がアニオン性の酸基であり、中和剤が塩基性化合物である場合には、具体的には、例えば、（１）ポリマーと顔料とをアルカリ性水性媒体中に分散し、また、必要に応じて加熱処理を行なって樹脂のゲル化を図る工程、（２）ｐＨを中性または酸性にすることによってポリマーを疎水化して、ポリマーを顔料に強く固着する工程と、（３）必要に応じて、濾過および水洗を行なって、含水ケーキを得る工程と、（４）含水ケーキ中の、ポリマーが含有してなるアニオン性基の一部または全部を塩基性化合物にて中和し、その後、水性媒体中に再分散する工程と、（５）必要に応じて加熱処理を行ないポリマーのゲル化を図る工程とを含んでなるものである。
【００２５】
上記の、「転相法」および「酸析法」のより具体的な製造方法は、特開平９−１５１３４２号公報、および特開平１０−１４００６５号公報に開示されているものと同様であってよい。
【００２６】
さらに、特開平１１−２０９６７２号公報および特開平１１−１７２１８０号公報には、着色剤の製造方法が開示されている。この製法の概要は、基本的には次の製造工程からなる。（１）アニオン性基を有するポリマーまたはそれを有機溶剤に溶解した溶液と塩基性化合物とを混合して中和すること、（２）この混合液に顔料を混合して懸濁液とした後に、分散機等で顔料を分散して顔料分散液を得ること、（３）必要に応じて、溶剤を蒸留して除くことと、（４）酸性化合物を加えてアニオン性基を有するポリマーを析出させることによって、顔料がアニオン性基を有するポリマーで被覆すること、（５）必要に応じて、濾過および水洗を行なうこと、（６）塩基性化合物を加えてアニオン性基を有するポリマーのアニオン性基を中和して水性媒体中に分散させて水性色材分散体を得ることを含んでなるものである。
【００２７】
また、本発明による色材が顔料の場合、さらにインクに樹脂エマルジョンを含むこともできる。このエマルジョンの添加によって印字の定着性および耐擦性を改善することが出来る。このエマルジョンは、連続相が水であり、分散相がアクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂あるいはこれらの混合形であるものが好ましい。特に、分散相がアクリル酸および／またはメタクリル酸を主成分とする樹脂からなるのが好ましい。これら樹脂は、共重合の態様によっては制限されず、例えばブロックコポリマ、ランダムコポリマなどであることができる。さらに本発明によるインクに用いられるエマルジョンは、膜形成能を有し、好ましくは室温以下の最低造膜温度を有するものであることが好ましい。
【００２８】
本発明のイエローインク組成物は、少なくとも、水と、水溶性有機化合物と、ｐＨ調整剤と、ノニオン性界面活性剤とを含むことが好ましい。
【００２９】
本発明のイエローインク組成物に含有される水は主溶媒であり、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水を用いることが、カビやバクテリアの発生を防止してインク組成物の長期保存を可能にする点で好ましい。
【００３０】
本発明においては上記水溶性有機化合物として、例えば、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレンフリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテンー１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等の多価アルコール類；グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ヒアルロン酸類；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、尿素、尿素誘導体（ジメチル尿素等）等のいわゆる固体湿潤剤；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、N−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチルー２−イミダゾリジノン；ホルムアミド、アセトアミド；ジメチルスルホキシド；ソルビット、ソルビタン；アセチン、ジアセチン、トリアセチン；スルホラン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができ、これらの水溶性有機溶剤は、インク組成物の適正な物性値（粘度等）の確保、印刷品質、信頼性の確保という観点で、インク組成物中に１０〜５０重量％含まれることが好ましい。
【００３１】
さらに、本実施形態においては、水溶性有機溶剤として、少なくとも、多価アルコール類と、固体潤滑剤と、グリコールエーテルのブチルエーテル類とを併用することで、印刷品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性に優れるインク組成物を提供できる。これは、多価アルコール類、固体湿潤剤が保水性（保湿性）と普通紙等の記録メディアへのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、グリコールのブチルエーテル類が吐出安定性と記録メディアへのインク組成物の浸透性の制御に好適であり、これらを併用することで、さらに印刷品質、吐出安定性、目詰まり回復性等の信頼性の高いインク組成物を提供できる。
【００３２】
特に好ましい水溶性有機化合物として、多価アルコール類がグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、および１，２−ヘキサンジオールから選択される２種類以上の併用であり、固体湿潤剤がトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、または尿素であり、ブチルグリコール類がジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
【００３３】
本発明のイエローインク組成物には、ｐＨ調整剤を含有することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリおよび／またはアンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン等を用いることができる。特に、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンから選択される少なくとも１種類のｐＨ調整剤を含み、ｐＨ６〜１０に調整されることが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れると、インクジェットプリンタを構成する材料等に悪影響を与え、目詰まり回復性が劣化する。
【００３４】
また、必要に応じて、コリジン、イミダゾール、燐酸、３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ほう酸等をｐＨ緩衝剤として用いることができる。
【００３５】
本実施形態に用いられるトリアルカノールアミンは、インク組成物の光沢付与剤としても好適に用いることができ、光沢を有する記録媒体上にて一様な光沢を有した画像を形成するためにインク組成物に含有される。
【００３６】
また、インク組成物の光沢付与剤としてトリアルカノールアミンを用いる場合の含有量は、プリンタに用いられる部材への浸食、インク粘度および光沢の点から、前記顔料１００重量％に対して１０〜５０重量％であることが好ましく、１２〜４５重量％であることがより好ましく、また、インク組成物全量に対して１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは、上限が３重量％であり、下限が１重量％である。
【００３７】
イエローインク組成物の光沢付与剤として用いられるトリアルカノールアミンとしては特に制限されないが、トリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンであることが、印字安定性および光沢性向上の点で好ましい。
【００３８】
さらに、イエローインク組成物には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐・防カビ剤等を添加することができる。
【００３９】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤を含有することができる。発泡・起泡の少ないインク組成物を得るという観点からノニオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００４０】
ノニオン性界面活性剤のさらなる具体例として、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；ジメチルポリシロキサン等のポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤；その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等の含フッ素系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン界面活性剤は、１種でも２種以上を併用することもできる。
【００４１】
上記ノニオン性界面活性剤の中でも、特にアセチレングリコール系界面活性剤および／またはポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤が発泡も少なく、また優れた消泡性能を有する点で好ましい。
【００４２】
アセチレングリコール系界面活性剤の更なる具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられるが、市販品で入手も可能で、例えば、エアープロダクツ社のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧや日信化学社製のオルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０等が挙げられる。ポリエーテル変性シロキサン系界面活性剤の更なる具体例としては、ビッグケミー・ジャパン社のＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＵＶ３５３０などを挙げることができる。これらはインク組成物中に複数種類用いてもよく、表面張力２０〜４０ｍＮ／ｍに調整されることが好ましく、インク組成物中に０．１〜３．０重量％含まれる。
【００４３】
酸化防止剤・紫外線吸収剤としては、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩等、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物等が用いられる。
【００４４】
防腐剤・防かび剤としては、例えば安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【００４５】
マゼンタインク組成物
本発明によるインクセットに用いられるマゼンタインク組成物は、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９からなる群より選択される少なくとも一種の顔料を含んでなる。これら特定のマゼンタ顔料を含むマゼンタインク組成物を、上記イエローインク組成物および後記のシアンインク組成物と組み合わせて用い、且つすべてのインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％であることにより、耐光性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現でき、さらに１パス高速印刷時にも、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した記録物を得ることができる。
【００４６】
また、上記マゼンタインク組成物は、上記イエローインク組成物と同様に、分散剤なしに水に分散可能な顔料と水とを含有する自己分散型顔料インク、または、樹脂を介して水に分散可能とされた顔料インクのどちらであっても良い。
【００４７】
また、本発明によるマゼンタインク組成物は、イエローインク組成物と同様に、少なくとも、水、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、ノニオン性界面活性剤を含んでなるのが好ましい。これらの具体例およびその添加量は、イエローインク組成物の場合と同様であってよい。
【００４８】
シアンインク組成物
本発明によるインクセットに用いられるシアンインク組成物は、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３およびＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４からなる群より選択される少なくとも一種の顔料を含んでなる。これら特定のシアン顔料を含むシアンインク組成物を、上記のイエローインク組成物およびマゼンタインク組成物と組み合わせて用い、且つすべてのインク組成物中の顔料濃度が１０〜２０重量％であることにより、耐光性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を実現でき、さらに１パス高速印刷時にも、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した記録物を得ることができる。
【００４９】
また、上記シアンインク組成物は、上記イエローインク組成物と同様に、分散剤なしに水に分散可能な顔料と水とを含有する自己分散型顔料インク、または、樹脂を介して水に分散可能とされた顔料インクのどちらであっても良い。
【００５０】
また、本発明によるシアンインク組成物は、イエローインク組成物と同様に、少なくとも、水、水溶性有機化合物、ｐＨ調整剤、ノニオン性界面活性剤を含んでなるのが好ましい。これらの具体例およびその添加量は、イエローインク組成物の場合と同様であってよい。
【００５１】
インクセット
本発明によるインクセットは、上記各インク組成物から構成される。
【００５２】
本発明によるインクセットは、上記した各インク組成物に加えて、他のインク組成物を含むカラー記録用インクセットとしてもよい。他のインク組成物としては、本発明によるインクセットとしての効果を損なわない限り、それらの種類等に特に制限されず、通常のインクジェット記録用に用いられるものが使用できる。
【００５３】
また、他のカラーインク組成物としては、ライトシアン、ライトマゼンタ、ダークイエロー、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレット等をインクセットに含めることもできる。なお、「ライトマゼンタ」および「ライトシアン」の各インク組成物とは、一般的には、濃度変調による印刷画像の画質向上を目的に、それぞれマゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物の色材濃度を低くしたインク組成物である。また、「ダークイエロー」のインク組成物とは、シャドー部等の暗色に対する色再現性を向上させる目的で、イエローインク組成物よりも明度・彩度の低い色材（顔料）を用いたイエローインク組成物である。そして、「レッド」、「オレンジ」、「グリーン」、「ブルー」、および「バイオレット」の各インク組成物は、色再現範囲を向上させるために、イエロー、マゼンタ、シアンの中間色を構成する要素として使用されるインク組成物である。
【００５４】
本発明によるインクセットは、従来公知のインクセットと同様に構成することができ、従来公知の各種の記録方法用インクとして利用することができる。特に、本発明においては、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能である点で、インクジェット記録用、即ちインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う用途に好適である。
【００５５】
インクジェット記録方法
本発明によるインクセットを用いるインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を加熱された記録媒体に付着させて印字を行うものである。各インク組成物の液滴を吐出する方法の例としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインクセットは、電歪素子を用いたインクジェット記録方法に好ましく用いられる。各インク組成物の液滴を吐出は、圧電素子の力学的作用を利用してインク滴を吐出させる記録ヘッドにより行われることが好ましい。
【００５６】
記録物
本発明によるインクセットを用いて記録媒体上に記録が行われた記録物は、優れた耐光性に加え、良好な鮮やかさおよび濃さを両立した良好な画像を示す。
【００５７】
記録媒体としては、種々のものを使用することができ、例えば、インクジェット専用紙（マット紙、光沢紙など）、普通紙、印刷本紙、フィルム等を挙げることができる。
【実施例】
【００５８】
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００５９】
自己分散イエロー顔料分散液の調製
回転子−固定子型高剪断混合機（シルバーソン  Ｌ４ＲＴ−Ａ）に４リットルステンレス鋼製ビーカーを取り付け、氷浴中に浸した。このビーカーに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５  約７５ｇと水  １０００ｇを入れ、７２００ｒｐｍにて１５分間均質化した。これに２．０７ｇ（０．０１ｍｏｌ）のｏ−アセトアニシジドを溶解したイソプロパノール溶液２０ｍｌを添加し、更に１５分間撹拌した。
【００６０】
別の容器中で、スルファニル酸  ４．３５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、１Ｎ−ＨＣｌ  ３０ｍＬ、および亜硝酸ナトリウム  １．７３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を５〜１０℃ にて混合して、ジアゾニウム塩を形成させた。次いで、これを上記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５とｏ−アセトアニシジドの混合物に撹拌しながら添加し、温度を約１０℃ に維持した。この混合物を、５Ｍ水酸化ナトリウム溶液の滴加によりｐＨ５〜６に調整し、ジアゾニウム塩の存在有無により反応の進行を確認しながら、更に２時間攪拌した。ジアゾニウム塩が存在する場合、反応混合物と０．１％アミノサリチル酸を溶解した１Ｍ−Ｎａ2ＣＯ3溶液とをそれぞれ濾紙上に１滴ずつ垂らした際、これら二つの滴の広がりが触れ合うと橙色となる。
【００６１】
混合物をテルソニック流通型音波処理装置に移し、そして２時間超音波処理し、得られた黄色顔料分散液を、５０ｎｍダイアフィルトレーション膜カラムを用いて精製後、３０％の固形分含有率に濃縮し、自己分散型イエロー顔料分散液を得た。
【００６２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１２８、１１０、１０９、１５４、および１３８についても上記と同様に自己分散型顔料分散液を得た。
【００６３】
樹脂分散イエロー顔料分散液の調製
水不溶性ポリマーによって被覆されている着色剤を分散粒子とする着色剤分散液を下記の方法によって調製した。また、粒子径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ１５０（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製）の粒度分布測定による体積平均粒子径の値である。
【００６４】
水不溶性ポリマーの合成
有機溶媒（メチルエチルケトン）２０重量部、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３重量部、重合開始剤、モノマー（メタクリル酸：２０、スチレンモノマー：４５、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ＥＯ＝１５）：５、ポリエチレングリコール・プロピレングリコールモノメタクリレート（ＥＯ＝５、ＰＯ＝７）：１０、およびスチレンマクロモノマー：２０（上記各数値は、モノマー混合物の全量を基準（１００％）としたときの各モノマーの割合（％）を意味する））を用い、窒素ガス置換を十分に行った反応容器内に入れて７５℃攪拌下で重合し、モノマー成分１００重量部に対してメチルエチルケトン４０重量部に溶解した２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル０．９重量部を加え、８０℃で１時間熟成させ、水不溶性ポリマー溶液を得た。
【００６５】
分散液の調製
水不溶性ポリマーとして得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られた５部をメチルエチルケトン１５部に溶かし、水酸化ナトリウム水溶液を用いてポリマーを中和した。さらに、C．I．ピグメントイエロー１８５を１５部加え、水を加えながら分散機で混練した。得られた混練物にイオン交換水１００部を加え攪拌した後、減圧下、６０℃でメチルエチルケトンを除去し、さらに一部の水を除去することにより、固形分濃度が２０重量％のイエロー顔料の水分散体を得た。（顔料：水不溶性ポリマー＝１：０．３）この分散体中の顔料の体積平均粒子径は１１０ｎｍであった。
【００６６】
インク組成物の調製
下記表１〜５の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、下記表１〜５中の数値はインク中の含有量（重量基準％）を表す。
【００６７】
【表１】
2009167265.tif 000003
【００６８】
【表２】
2009167265.tif 000004
【００６９】
【表３】
2009167265.tif 000005
【００７０】
【表４】
2009167265.tif 000006
【００７１】
【表５】
2009167265.tif 000007
【００７２】
評価方法
評価１：ＯＤ値の測定
調製した各イエローインク組成物を用いて、３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉ、１パス印刷ができるように改造したインクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９００（セイコーエプソン社製）でベタ印刷を行った。記録媒体としては、Ｘｅｒｏｘ４２００を使用して印字を行い、得られたサンプルを一般環境下で１時間放置した。放置後ベタ部分についてグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いてＯＤ値を測定し、下記基準に基づき判定した。結果を下記表６に示した。
ＡＡ：  ＯＤ値が１．３以上
Ａ：  ＯＤ値が１．２以上１．３未満
Ｂ：  ＯＤ値が１．１以上１．２未満
Ｃ：  ＯＤ値が１．０以上１．１未満
Ｄ：  ＯＤ値が１．０未満
【００７３】
評価２：耐光性
調製した各イエローインク組成物を用いて、ＯＤ値が１．０になるようにＤｕｔｙを調整した以外は評価１と同様にして印刷を行った。得られた印刷物を、耐光性試験機（蛍光灯耐光性試験機、スガ試験機株式会社製）のチャンバー内に投入し２４℃、湿度６０％の環境下に４０日間放置した後、印刷物の測色を行い、印刷直後の印刷物のＯＤ値残存率を算出し、下記基準に基づき判定した。なお、用いた蛍光灯耐光性試験機は、蛍光灯６０本から構成され、印刷面の照度を７万ルクスに制御して暴露試験を行うことができるものである。結果を下記表６に示した。
Ａ：  ８５％以上
Ｂ：  ７０％以上８５％未満
Ｃ：  ７０％未満
【００７４】
評価３：保存安定性
調製した各イエローインク組成物６０ｇをそれぞれ１００ｇプラスティックボトルに入れた後、密栓してから７０℃環境下で１週間放置した。放置前後の各インク組成物の粘度を振動式粘度計（山一電機（株）製）にて測定し、その変化率から下記基準に基づいて保存安定性を判定した。結果を下記表６に示した。
Ａ：  粘度変化率が±５％未満
Ｂ：  粘度変化率が±５％以上±１０％未満
Ｃ：  粘度変化率が±１０％以上
【００７５】
【表６】
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【００７６】
評価４：明度（Ｌ＊）および彩度（Ｃ＊）（顔料濃度固定）
Ｙ１−３、Ｙ４−３、Ｙ５−３、Ｙ８−３、およびＹ１０−３の各イエローインク組成物（いずれもインク中の顔料濃度１５％）についてＤｕｔｙが２５％、４０％、５０％、８０％、および１００％の五段階のグラデーションパッチを、評価１と同様にして印刷した。
出力されたパターンは分光光度計（グレタグマクベスＳＰＭ５０；グレタグ社製）を用いて測定し、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の座標を求めた。その際の条件は、光源Ｄ５０、光源フィルタなしで、視野角は２°とし、白色標準は絶対白とした。
得られた各値から、五段階の各パッチの彩度Ｃ＊を下記式により求めた。
Ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
結果は図１に示される通りであった。
【００７７】
評価５：明度（Ｌ＊）および彩度（Ｃ＊）（Ｄｕｔｙを固定）
Ｙ１−１〜５、Ｙ４−１〜５、Ｙ５−１〜５、Ｙ８−１〜５、およびＹ１０−１〜５の各イエローインク組成物についてＤｕｔｙ＝１００％のパッチを、評価１と同様にして印刷した。
出力されたパターンは分光光度計（グレタグマクベスＳＰＭ５０；グレタグ社製）を用いて測定し、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の座標を求めた。その際の条件は、光源Ｄ５０、光源フィルタなしで、視野角は２°とし、白色標準は絶対白とした。
得られた各値から、五段階の各パッチの彩度Ｃ＊を下記式により求めた。
Ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
結果は図２および３に示される通りであった。
【００７８】
評価６：顔料濃度とＯＤ値
Ｙ１−１〜５、Ｙ４−１〜５、Ｙ５−１〜５、Ｙ８−１〜５、およびＹ１０−１〜５の各イエローインク組成物を用いて、評価１と同様にして印刷およびＯＤ値の測定を行った。結果は図４に示される通りであった。
【００７９】
評価７：色再現性
得られた各インク組成物を下記表７に示すような組合せとしてインクセットを構成した。各インクセットについて、評価１と同様にして、４００パッチからなる専用の出力パターンを印刷した。印刷物全てのパッチの側色を行い、演算ツールにより、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の３Ｄ空間の中での体積を算出した。算出されたＧｕｍａｔＶｏｌｕｍｅは無次元である。色再現性の評価は、算出したＧｕｍａｔＶｏｌｕｍｅの値により、下記基準に基づき判定した。結果は表７に示される通りであった。
Ａ：  ２４万以上
Ｂ：  ２０万以上２４万未満
Ｃ：  １４万以上２０万未満
Ｄ：  １４万未満  
【００８０】
【表７】
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【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】図１は、顔料濃度を固定した明度（Ｌ＊）と彩度（Ｃ＊）との関係を示す色調図を表す。
【図２】図２は、Ｄｕｔｙを固定した明度（Ｌ＊）と彩度（Ｃ＊）との関係を示す色調図を表す。
【図３】図３は、インク中顔料濃度と彩度（Ｃ＊）との関係を表す。
【図４】図４は、インク中顔料濃度とＯＤ値との関係を表す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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