(57)【要約】【課題】転がり抵抗特性（転がり抵抗（ｔａｎδ））に優れ、耐クラック性能（引張物性、破断時伸び（ＥＢ（％）））に優れ、操縦安定性、さらに乗心地も向上させたタイヤクリンチ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤクリンチを有するタイヤを提供する。【解決手段】蛋白質の指標としての総チッ素含有率が０．３重量％以下である脱蛋白天然ゴムを含むゴム成分を含有するタイヤクリンチ用ゴム組成物、およびそれを用いたタイヤクリンチを有するタイヤ。【選択図】図１
2009001645.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛋白質の指標としての総チッ素含有率が０．３重量％以下である脱蛋白天然ゴムを含むゴム成分を含有するタイヤクリンチ用ゴム組成物。
【請求項２】
脱蛋白天然ゴムの総チッ素含有率が０．１重量％以下である請求項１記載のタイヤクリンチ用ゴム組成物。
【請求項３】
ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率が１０〜１００重量％である請求項１または２記載のタイヤクリンチ用ゴム組成物。
【請求項４】
ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率が５０〜１００重量％である請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤクリンチ用ゴム組成物。
【請求項５】
ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率が１０〜８０重量％、天然ゴムの含有率０〜７０重量％であり、ブタジエンゴムの含有率が２０〜８０重量％である請求項１〜４記載のタイヤクリンチ用ゴム組成物。
【請求項６】
ゴム成分１００重量部に対して、
充填剤を４０〜８０重量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤクリンチ用ゴム組成物。
【請求項７】
充填剤がカーボンブラックおよび／またはシリカである請求項６記載のタイヤクリンチ用ゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のタイヤクリンチ用ゴム組成物を用いたタイヤクリンチを有するタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤクリンチ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤクリンチを有するタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ部材のなかで、タイヤクリンチは、金属ホイールのリムフランジと接触する部位であり、路面から、リム、タイヤクリンチ、ビードと、動力伝達の仲介を行う役割を果たす。しかし、タイヤクリンチはリムとの摩擦による摩耗が発生しやすい部材でもある。そこで、タイヤクリンチには、充分な硬度を有する（ビード部の過度な変形を抑制する）、リムズレ性に優れる（リムずれしにくい）、ｔａｎδを低減（低発熱性に優れる）、隣接する部材（ケースやサイドウォールなど）との接着性に優れる、引張物性（破断強度や破断時伸びなど）に優れる、といった様々な機能が要求される。
【０００３】
そこで、タイヤの操縦安定性を向上させ、転がり抵抗特性も向上させる低減させる目的で、リニア成分の多いポリブタジエンゴムとシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンゴムを含有するタイヤクリンチ用ゴム組成物（例えば、特許文献１参照）が知られている。しかし、引張物性（破断強度や破断時伸びなど）の向上や低発熱性の向上（ｔａｎδの低減）について改善の余地がる。
【０００４】
ところで、天然ゴムは、合成ゴムと比較して優れた生ゴム強度（グリーンストレングス）を有しており、加工性に優れている。また、加硫ゴムとしても機械的強度が高く、耐摩耗性にも優れているため、タイヤの内部部材にも多く使用されている。しかしながら、近年、省資源や炭酸ガス排出抑制の規制強化などの環境問題的観点より、タイヤの低燃費性が重要視されてきており、天然ゴムの優れた特性である耐摩耗性などを低下させることなく、低燃費性の向上が急務となっている。
【０００５】
また、天然ゴムは、天然ゴム中に存在している蛋白質や脂質などの非ゴム成分が起因となって分子同士が絡み合い、ゲル化がおこるとされている。ゲル化がおこるとゴムの粘度が上昇し、加工性が悪化するという欠点がある。一般的に、天然ゴムの加工性を改良するために、練りロール機や密閉式混合機で素練りし、分子量を下げるという方法が用いられているが、このような素練りは分子主鎖をランダムに切断してしまうため、燃費特性の悪化を引きおこす。一方、ゲル化の要因の一つとしてあげられている蛋白質を除去する方法が、ゲル化を抑制する方法として提案されている。
【０００６】
そこで、転がり抵抗を低減し、発熱性を抑え、かつウェット時のグリップ性能を向上させる目的で、脱蛋白質分解酵素により脱蛋白質分解処理を施し、チッ素含有率が０．１重量％以下である脱蛋白質天然ゴムを含有するタイヤ用ゴム組成物（例えば、特許文献２参照）が知られている。しかし、チッ素含有率が０．１重量％以下である脱蛋白質天然ゴムは製造上困難で、非常に高価であるという課題が残されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１０６７９６号公報
【特許文献２】特許第３２９４９０１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、転がり抵抗特性（転がり抵抗（ｔａｎδ））に優れ、耐クラック性能（引張物性、破断時伸び（ＥＢ（％）））に優れ、操縦安定性、さらに乗心地も向上させたタイヤクリンチ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤクリンチを有するタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、蛋白質の指標としての総チッ素含有率が０．３重量％以下である脱蛋白天然ゴムを含むゴム成分を含有するタイヤクリンチ用ゴム組成物に関する。
【００１０】
前記脱蛋白天然ゴムの総チッ素含有率は、０．１重量％以下であることが好ましい。
【００１１】
前記ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率は、１０〜１００重量％であることが好ましい。
【００１２】
前記ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率は、５０〜１００重量％であることが好ましい。
【００１３】
前記ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率は１０〜８０重量％、天然ゴムの含有率は０〜７０重量％であり、ブタジエンゴムの含有率は２０〜８０重量％であることが好ましい。
【００１４】
前記タイヤクリンチ用ゴム組成物において、ゴム成分１００重量部に対して、充填剤を４０〜８０重量部含有することが好ましい。
【００１５】
前記タイヤクリンチ用ゴム組成物において、充填剤はカーボンブラックおよび／またはシリカであることが好ましい。
【００１６】
また、本発明は、前記タイヤクリンチ用ゴム組成物を用いたタイヤクリンチを有するタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、総チッ素含有率が０．３重量％以下の脱蛋白天然ゴムを所定量含有することで、転がり抵抗特性（転がり抵抗（ｔａｎδ））に優れ、耐クラック性能（引張物性、破断時伸び（ＥＢ（％）））に優れ、操縦安定性、さらに乗心地も向上させたタイヤクリンチ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤクリンチを有するタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のタイヤクリンチ用ゴム組成物は、所定の脱蛋白天然ゴム（以下、ＤＰＮＲということもある）を含むゴム成分を含有する。
【００１９】
図１は、本発明のタイヤクリンチを用いたタイヤの部分断面図である。
【００２０】
本発明のタイヤは、図１に示すように、例えば乗用車タイヤが有するサイドウォール１、タイヤクリンチ２、ビードコア３、ビード４、インナーライナー５、ベルト６およびトレッド７などの部品を含むことができる。図１において、ビード４は、ビードコア３から半径方向外側にのびるように、タイヤクリンチ２の内側に配されている。また、タイヤ外皮をなすサイドウォール１はトレッド７の両端部からタイヤ半径方向内方に伸び、タイヤクリンチ２は各サイドウォール１の内方端に設けられている。また、同タイヤ半径方向の内端は、金属製のリム８に接触することができる。
【００２１】
本発明では、天然ゴム（ＮＲ）中に、５〜１０重量％程度含まれ、ゲル化を引きおこす蛋白質を除去し、蛋白質の指標としての総チッ素含有率を０．３重量％以下にした脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ）をゴム成分の一部として配合することで、転がり抵抗特性（低燃費性）および耐クラック性能（縁石ピンチカット性能）を改善している。なお、天然ゴムを脱蛋白する処理としては、特許第３２９４９０１号などに記載されている従来から公知の方法を採用することができる。また、脱蛋白するＮＲとしては、ＲＳＳ＃３やＴＳＲ２０など、従来から使用されるグレードのものを使用することができる。
【００２２】
本発明では、脱蛋白天然ゴムの蛋白質含有量の指標として総チッ素含有率を用いている。脱蛋白天然ゴムの総チッ素含有率は、ゲル化を引き起こさないという理由から、０．３重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０３重量％以下である。なお、脱蛋白天然ゴムの総チッ素含有率の下限値は低い方が好ましく、できればチッ素を含有しないことが望ましいが、製法などの制限から、下限は通常０．０３重量％である。
【００２３】
脱蛋白天然ゴムの重量平均分子量は、生ゴム強度が高く、引張物性（破断強度や破断時伸びなど）や低発熱性（ｔａｎδの低減）に優れる点から、１４０万以上が好ましく、１８０万以上がより好ましい。なお、脱蛋白天然ゴムの重量平均分子量の上限値はとくに制限はないが、得られるゴム組成物の粘度が高くなりすぎず、加工性に優れる点から、通常２００万以下が好ましい。
【００２４】
また、脱蛋白天然ゴムはゲル分が減少した天然ゴムであり、トルエン不溶分として測定される脱蛋白天然ゴムのゲル含有率は、未加硫ゴムの粘度の上昇を抑制でき、加工性に優れる点から、１０重量％以下が好ましい。なお、脱蛋白天然ゴムのゲル含有率は低い方が好ましく、できればゲル分を含有しないことが望ましいが、製法などの制限から、下限は通常１重量％である。
【００２５】
ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率は１０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましい。脱蛋白天然ゴムの含有率が１０重量％未満では、脱蛋白天然ゴムを配合することによる低燃費性（転がり抵抗特性）および引張物性（破断強度や破断時伸びなど）の改善効果が小さくなるため好ましくない。また、ゴム成分中の脱蛋白天然ゴムの含有率の上限値は、とくに制限はなく、１００重量％でもよいが、低燃費性および引張物性に優れる点から、８０重量％以下が好ましい。
【００２６】
本発明では、ゴム成分として、ＤＰＮＲ以外のゴム成分を使用する場合、ＤＰＮＲと併用するゴム成分としては、例えば、ＮＲ、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などがあげられるが、チェーフィング性能、引張物性および低発熱性に優れる点から、ＮＲ、ＢＲが好ましい。
【００２７】
ＮＲとしては、ＤＰＮＲに使用するＮＲと同様に、ＲＳＳ＃３やＴＳＲ２０など、従来から使用されるグレードのものを使用することができる。
【００２８】
ＮＲを含む場合、ゴム成分中のＮＲの含有率は、ゴム成分中のＤＰＮＲの含有率が前記の条件を満たす条件であれば特に制限されないが、０〜７０重量％が好ましい。
【００２９】
ＢＲとしては、とくに制限はなく、従来から使用される宇部興産（株）製のＢＲ１３０ＢやＪＳＲ（株）製のＢＲ０１などを使用することができる。
【００３０】
ＢＲを含む場合、ゴム成分中のＢＲの含有率は、チェーフィング性能、耐摩耗性能に優れる点から、２０〜８０重量％が好ましく、３０〜７０重量％がより好ましい。
【００３１】
本発明のタイヤクリンチ用ゴム組成物は、ＤＰＮＲを含むゴム成分に加えて、充填剤およびオイルを含むことが好ましい。
【００３２】
充填剤としては、とくに制限はないが、従来から使用されるカーボンブラックやシリカがあげられ、また、カーボンブラックやシリカ以外にも炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、クレー、タルクなどもあげられる。なかでも、引張強度に優れるなどの補強性を確保できるという理由からカーボンブラックを使用することが好ましく、低発熱性および破断伸びが良好であるという理由からシリカが好ましい。
【００３３】
充填剤としてカーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの配合量は、引張強度および低発熱性に優れる点から、ゴム成分１００重量部に対して４０〜８０重量部が好ましく、５０〜７０重量部がより好ましい。
【００３４】
充填剤としてシリカを配合する場合、シリカの配合量は、低発熱性および破断伸びに優れる点から、ゴム成分１００重量部に対して４０〜８０重量部が好ましく、５０〜７０重量部がより好ましい。
【００３５】
本発明では、充填剤としてシリカを使用する場合、シランカップリング剤を含有することが好ましい。本発明で好適に使用できるシランカップリング剤は、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤とすることができる。具体的には、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリメトキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。カップリング剤添加効果とコストの両立からビス（３−トリエト���シシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が好適に用いられる。これらシランカップリング剤は１種、または２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
シランカップリング剤の配合量は、適正なコストでカップリング効果が得られ、より一層良好な補強性や耐摩耗性が達成できる点から、シリカ１００重量部に対して４〜１２重量部が好ましく、６〜１０重量部がより好ましい。
【００３７】
オイルとしては、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂などがあげられる。
【００３８】
プロセスオイルとしてはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどがあげられる。また、環境対策で芳香族系プロセスオイルを再抽出したＴｒｅａｔｅｄ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔ（ＴＤＡＥ）、アスファルトとナフテン油の混合油であるアロマ代替オイルも使用することができる。
【００３９】
植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油などがあげられる。
【００４０】
動物油脂としては、オレイルアルコール、魚油、牛脂などがあげられる。
【００４１】
なかでも、ゴム成分などのポリマーとの相溶性に優れる点から、プロセスオイルが好ましく、ナフテン系プロセスオイルおよび芳香族系プロセスオイルがより好ましい。
【００４２】
オイルの配合量は、得られるゴム組成物の加工性と剛性をバランスよく向上させることができるに優れる点から、ゴム成分１００重量部に対して６〜１４重量部が好ましく、８〜１２重量部がより好ましい。
【００４３】
本発明のタイヤクリンチ用ゴム組成物は、前記ＤＰＮＲを含むゴム成分、充填剤、シランカップリング剤およびオイル以外にも、従来からタイヤ工業において使用される配合剤、例えば、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。
【００４４】
本発明のタイヤクリンチ用ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記ゴム成分、必要に応じてその他の配合剤を混練りし、その後加硫することにより、本発明のタイヤクリンチ用ゴム組成物を製造することができる。
【００４５】
ここで、タイヤクリンチ２は、タイヤ外皮をなすサイドウォール１の内方端に設けられており、金属製のリム８に接触するゴム部であり、リムとのチェーフィングを確保する役割や操縦安定性および乗心地のバランスを保つ役割がある。
【００４６】
本発明のタイヤクリンチ用ゴム組成物は、剛性と破断伸びをバランスよく向上させることができるという理由から、タイヤ部材のなかでもタイヤクリンチとして使用するものである。
【００４７】
本発明のタイヤは、本発明のタイヤクリンチ用ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、必要に応じて前記配合剤を配合した本発明のゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのタイヤクリンチの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造する。
【実施例】
【００４８】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００４９】
以下、実施例および比較例で使用した各種市販薬品について説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ♯３
ＤＰＮＲ（１）：チッ素含有量０．０３４％（以下脱蛋白天然ゴムの調製に従い調製した）
ＤＰＮＲ（２）：チッ素含有量０．２５％（以下脱蛋白天然ゴムの調製に従い調製した）
ＤＰＮＲ（３）：チッ素含有量０．３５％（以下脱蛋白天然ゴムの調製に従い調製した）
ポリブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイヤブラックＨ（Ｎ３３０）
シリカ：デグサ製のウルトラシルＶＮ３
シランカップリング剤：デグサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
プロセスオイル：出光興産（株）製のダイナプロセスオイルＡＨ４０
ワックス：大内新興化学工業（株）サンノックワックス
老化防止剤：精工化学（株）製のオゾノン６Ｃ
ステアリン酸：日本油脂（株）製の桐
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
硫黄：鶴見化学工業（株）製の硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００５０】
下記に示す方法により脱蛋白天然ゴムを作製し、各々分析を行なった。
【００５１】
天然ゴムの脱蛋白処理
（脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ（１））の調製方法）
ソクテック（マレーシア）製の高アンモニアタイプの天然ゴムラテックス（固形分６０．２％）１５０ｍｌをゴム固形分が１０％になるように２Ｌの蒸留水で希釈し、０．１２％のナフテン酸ソーダで安定化させ、リン酸二水素ナトリウムを添加してｐＨを９．２に調節した。ついで、脱蛋白酵素アルカラーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））７．８ｇを１００ｍｌの蒸留水に分散させて、前記希釈天然ゴムラテックスに加えた。ラテックスのｐＨを再度９．２に調整した後、３７℃で２４時間維持して脱蛋白処理を行なった。脱蛋白処理を完了したラテックスに対して、陰イオン性界面活性剤ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製のＫＰ４４０１）を１重量％の割合で添加し、１０，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行なった。遠心分離後、上層に分離したクリーム状のゴム分を取り出し、さらに水で希釈することにより、ゴム固形分６０％の脱蛋白処理された脱蛋白質天然ゴムラテックスを得た。
【００５２】
脱蛋白天然ゴムラテックスをガラス板上にキャストし、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させてポリマーを得た。得られたポリマーをガラス板上に流延し、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させた。乾燥後、アセトンと２−ブタノンの混合溶媒（３：１）で抽出し、ホモポリマー等の不純物を除去し、ＤＰＮＲ（１）を得た。
【００５３】
（脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ（２））の調製方法）
前記脱蛋白天然ゴムの作製方法−１において、脱蛋白酵素アルカラーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））を２．０ｇに代えた他は脱蛋白天然ゴムの調製方法−１と同様にして脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００５４】
脱蛋白天然ゴムラテックスをガラス板上にキャストし、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させてポリマーを得た。得られたポリマーをガラス板上に流延し、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させた。乾燥後、アセトンと２−ブタノンの混合溶媒（３：１）で抽出し、ホモポリマー等の不純物を除去し、ＤＰＮＲ（２）を得た。
【００５５】
（脱蛋白天然ゴム（ＤＰＮＲ（３））の調製方法）
前記脱蛋白天然ゴムの作製方法−１において、脱蛋白酵素アルカラーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））を０．１ｇに代えた他は脱蛋白天然ゴムの調製方法−１と同様にして脱蛋白天然ゴムラテックスを得た。
【００５６】
脱蛋白天然ゴムラテックスをガラス板上にキャストし、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させてポリマーを得た。得られたポリマーをガラス板上に流延し、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させた。乾燥後、アセトンと２−ブタノンの混合溶媒（３：１）で抽出し、ホモポリマー等の不純物を除去し、ＤＰＮＲ（３）を得た。
【００５７】
（ＮＲの調製方法）
市販の高アンモニア天然ゴムラテックス（野村貿易（株）製、Ｈｙｔｅｘ）をガラス板上にキャストし、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させてポリマーを得た。得られたポリマーをガラス板上に流延し、室温で乾燥させた後、減圧下で乾燥させた。乾燥後、アセトンと２−ブタノンの混合溶媒（３：１）で抽出し、ホモポリマー等の不純物を除去し、ＮＲを得た。
【００５８】
（チッ素含有率）
ケルダール試験法によりチッ素含有率を測定した。
【００５９】
（分子量測定）
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー法により測定し（溶媒：テトラヒドロフラン）、重量平均分子量を求めた。
【００６０】
ＮＲおよびＤＰＮＲ（１）〜（３）についての分析の結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
2009001645.tif 000003
【００６２】
実施例１〜１１および比較例１〜２
（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤を除く各種材料を約１５０℃排出で５分間混練りして混練り物を得た。その後、２軸オープンロール上で、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を加えて約８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７５℃の条件下で１２分間、２０ｋｇｆの条件でプレス加硫することで、実施例１〜１１および比較例１〜２のタイヤクリンチ用ゴム組成物を得、および２２５／５５Ｒ１７の乗用車用タイヤを製造した。
【００６３】
（粘弾性試験（転がり抵抗指標ｔａｎδの測定））
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターＶＥＳを用いて、初期歪み１０％、動歪み２％および振動周波数１０Ｈｚの条件下で６０℃におけるｔａｎδ測定した。表２においては、測定したｔａｎδの値を転がり抵抗指標として示す。なお、ｔａｎδが小さいほど発熱性および転がり抵抗が小さく低燃費性に優れ、望ましい。
【００６４】
（引張試験）
前記加硫ゴム組成物からからなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。表２においては、測定したＥＢ（％）の値を耐クラック性指標として示す。なお、ＥＢ（％）が大きいほど、耐クラック性能（縁石ピンチカット性能）に優れ、望ましい。
【００６５】
（実車における操縦安定性、乗心地、チェーフィング試験）
製造したタイヤを用いてサーキットコースで３０００ｃｃの高性能乗用車に装着して高シビアな条件（約１５０〜２５０ｋｍ／ｈの連続走行）で操縦安定性、乗心地、チェーフィングの試験を実施した。
【００６６】
操縦安定性の評価では、ハンドリングの応答性を測定した。評価結果を１〜３の数値で表し、数値が高いほどハンドリングの応答性が良好であることを示す。
【００６７】
乗心地の評価では、あたりの硬さを測定した。評価結果を１〜３の数値で表し、数値が高いほど乗心地がソフトであたりがやわらかいことを示す。
【００６８】
チェーフィングの評価では、実車試験走行後のタイヤクリンチの外観を比較し、チェーフィング（リムチューフィングによるへたり度合い）の有無を目視により評価した。○はチェーフィングがないことを示し、△はチェーフィングが一部発生していることを示し、×はチェーフィングがかなり発生していることを示す。なお、チェーフィングがないほど、タイヤの変形が小さく良好であることを示し、チェーフィングが発生すると、タイヤの変形が大きくという理由で良好でないことを示す。
【００６９】
上記評価結果を表２に示す。
【００７０】
【表２】
2009001645.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明のタイヤクリンチを用いたタイヤの一部分断面図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  サイドウォール
２  タイヤクリンチ
３  ビードコア
４  ビード
５  インナーライナー
６  ベルト
７  トレッド
８  リム
【図１】
2009001645.tif 000005