(57)【要約】【課題】スペクトルミスマッチによる太陽光損失を低減し、さらに光の進行方向を制御することにより光利用効率を高め、発電効率を向上させることのできる波長変換型ライトトラッピングフィルムを提供する。【解決手段】複数の光透過性層と太陽電池セルとを有する太陽電池モジュールの、光透過性層の一つとして用いられるライトトラッピングフィルムにおいて、前記複数の光透過性層を、光入射側から層１、層２、・・・、層ｍとし、またこれらの屈折率をｎ１、ｎ２、・・・、ｎｍとしたとき、ｎ１≦ｎ２≦・・・・≦ｎｍが成り立ち、前記ライトトラッピングフィルムは、そのうちの少なくとも１層であって、前記太陽電池セルの受光面上に配置され、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐が受光面に隙間なく多数敷き詰めるように形成され、その屈折率が１．６〜２．４であり、且つユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含むことを特徴とする。【選択図】図１
2009158953.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の光透過性層と太陽電池セルとを有する太陽電池モジュールの、光透過性層の一つとして用いられるライトトラッピングフィルムにおいて、
前記複数の光透過性層を、光入射側から層１、層２、・・・、層ｍとし、またこれらの屈折率をｎ１、ｎ２、・・・、ｎｍとしたとき、ｎ１≦ｎ２≦・・・・≦ｎｍが成り立ち、
前記ライトトラッピングフィルムが、そのうちの少なくとも１層であって、前記太陽電池セルの受光面上に配置され、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐が受光面に隙間なく多数敷き詰めるように形成され、その屈折率が１．６〜２．４であり、且つユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含むことを特徴とする波長変換型ライトトラッピングフィルム。
【請求項２】
次式（１）で表わされる、前記波長変換型ライトトラッピングフィルムの規格化吸光係数ａの値が、入射光の波長が４００〜１２００ｎｍで、０．１以下である請求項１記載の波長変換型ライトトラッピングフィルム。
【数１】
2009158953.tif 000006
（ただし、Ｔは光透過率、Ｌはフィルム平均厚み（μｍ）である。）
【請求項３】
前記光透過性層の一つとして型フィルムを、請求項１又は２に記載の前記波長変換型ライトトラッピングフィルムの光入射側にさらに有する、型フィルム付波長変換型ライトトラッピングフィルム。
【請求項４】
請求項１又は２の波長変換型ライトトラッピングフィルム又は請求項３に記載の型フィルム付波長変換型ライトトラッピングフィルムが、太陽電池セルの受光面上に備えられた太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用の波長変換型ライトトラッピングフィルム及びこれを用いた太陽電池モジュールに関するものである。さらに詳しくは、入射光を効率よく太陽電池セルに導入し、且つ発電に寄与しない波長域の光を、発電に寄与しうる波長域の光に波長変換することにより発電効率を高くしうる太陽電池モジュールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来のシリコン結晶系の太陽電池モジュールの概略図（断面図）を図５に示す。表面の保護ガラス（カバーガラスともいう）２０１は、耐衝撃性を重んじて強化ガラスが用いられており、封止材２０２（通常、エチレンビニルアセテートコポリマーを主成分とする樹脂、充填材ともいう）との密着性をよくするために、片面はエンボス加工による凹凸模様が施されている。
【０００３】
また、その凹凸模様は内側（すなわち、図５では保護ガラス２０１の下面）に形成されており、太陽電池モジュールの表面は平滑である。また保護ガラス２０１の下側には太陽電池セル１００を保護封止するための封止材２０２及びバックフィルム２０４が設けられている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、上記した従来の太陽電池モジュールでは、太陽電池セル１００と封止材２０２の屈折率差が大きいため、セル−封止材界面で光反射が起きて光を効率よく利用できない難点がある。
【０００５】
なお、斜めを含むあらゆる角度からの外部光を、反射損失を少なくして効率よく取り入れる手法の一つに、ｍｏｔｈ−ｅｙｅ（昆虫の目）構造があることは古くから知られている。これは微細な円錐や三角錐、四角錐等の透明形状物を、フィルムの表面に百ｎｍスケールで規則的に配列する構造を形成することで、反射損失を少なくし効率よく外部光を取り入れる技術である（例えば、非特許文献２参照）。
これを改良して太陽電池モジュールに応用したものが特許文献１に示されている。
【０００６】
一方、蛍光物質（発光材料ともいう）を用い、太陽光スペクトルのうち、発電に寄与しない紫外域又は赤外域の光を波長変換することにより、発電に寄与しうる波長域の光を発光する層を太陽電池受光面側に設ける手法は、多数提案されている（例えば、特許文献２〜１４参照）。
【０００７】
しかしながら、反射損失を少なくして効率よく外部光を取り入れるだけでは、太陽光の変換効率は満足のいくものではない。また、特許文献２〜１４にある、発電に寄与しない光を発電に寄与しうる波長域の光に波長変換する提案では、波長変換（発光）層からの発光は、その光の進行方向が制御し得ないので、期待するほどの効果は得られない。すなわち、波長変換された光は、あらゆる方向へ光を発するため、層構造の１部分での発光は、セルへ導入されるばかりではなく、入射方向や、それに垂直な層の面方向へも進み、これらは発電には寄与し得ない。
【０００８】
【非特許文献１】濱川圭弘編「太陽光発電」―最新の技術とシステム―、２０００年、株式会社シーエムシー
【非特許文献２】豊田宏；”無反射周期構造”、光学、３２巻８号４８９ページ（２００３年）
【特許文献１】特開２００５−１０１５１３号公報
【特許文献２】特開２０００−３２８０５３号公報
【特許文献３】特開平０９−２３０３９６号公報
【特許文献４】特開２００３−２４３６８２号公報
【特許文献５】特開２００３−２１８３７９号公報
【特許文献６】特開平１１−３４５９９３号公報
【特許文献７】特開２００６−０２４７１６号公報
【特許文献８】特公平０８−００４１４７号公報
【特許文献９】特開２００１−０９４１２８号公報
【特許文献１０】特開２００１−３５２０９１号公報
【特許文献１１】特開平１０−２６１８１１号公報
【特許文献１２】特許第２６６０７０５号公報
【特許文献１３】特開２００６−２６９３７３号公報
【特許文献１４】特開昭６３−００６８８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記のような問題を軽減しようとするもので、スペクトルミスマッチによる太陽光損失を低減し、さらに光の進行方向を制御することにより光利用効率を高め、発電効率を向上させることのできる波長変換型ライトトラッピングフィルム、型フィルム付波長変換型ライトトラッピングフィルム及びこれらを用いた太陽電池モジュールを提供する。より詳しくは、シリコン結晶系太陽電池では、太陽光のうち、４００ｎｍよりも短波長、１２００ｎｍよりも長波長の光が有効に利用されず、太陽光エネルギーのうち約５６％が、このスペクトルミスマッチにより光電変換に寄与しないため、波長変換することにより、スペクトルミスマッチを克服する、波長変換型ライトトラッピングフィルム、型フィルム付波長変換型ライトトラッピングフィルム及びこれらを用いた太陽電池モジュールを提供すること目的とする。
【００１０】
即ち、本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムは、波長変換するのと同時に、その光をセルへ効率よく導入することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐を受光面にもつライトトラッピングフィルムにユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含有させ、微細な凹凸形状をもつライトトラッピングフィルムで屈折率を制御することにより、光の方向性を制御し、入射光、発光ともに太陽電池セルへ効率よく導入するだけでなく、前記蛍光物質による波長変換によりさらに効果を高められることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、複数の光透過性層と太陽電池セルとを有する太陽電池モジュールの、光透過性層の一つとして用いられるライトトラッピングフィルムにおいて、
前記複数の光透過性層を、光入射側から層１、層２、・・・、層ｍとし、またこれらの屈折率をｎ１、ｎ２、・・・、ｎｍとしたとき、ｎ１≦ｎ２≦・・・・≦ｎｍが成り立ち、
前記ライトトラッピングフィルムが、そのうちの少なくとも１層であって、前記太陽電池セルの受光面上に配置され、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐が受光面に隙間なく多数敷き詰めるように形成され、その屈折率が１．６〜２．４であり、且つユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含むことを特徴とする波長変換型ライトトラッピングフィルムに関する。
【００１３】
また、本発明は、次式（１）で表わされる、前記波長変換型ライトトラッピングフィルムの規格化吸光係数ａの値が、入射光の波長が４００〜１２００ｎｍで、０．１以下である上記の波長変換型ライトトラッピングフィルムに関する。
【００１４】
【数１】
2009158953.tif 000003
（ただし、Ｔは透過率、Ｌはフィルム平均厚み（μｍ）である。）
【００１５】
さらに、本発明は、前記光透過性層の一つとして型フィルムを、上記波長変換型ライトトラッピングフィルムの光入射側にさらに有する、型フィルム付波長変換型ライトトラッピングフィルムに関する。
【００１６】
またさらに、本発明は、上記の波長変換型ライトトラッピングフィルム又は上記型フィルム付波長変換型ライトトラッピングフィルムが、太陽電池セルの受光面上に備えられた太陽電池モジュールに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ユーロピウム錯体からなる蛍光物質を、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐を有するフィルムに含有させ波長変換することにより、太陽電池モジュールに適用したときに、光利用率（発電効率）を向上させる波長変換型ライトトラッピングフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムは、複数の光透過性層と太陽電池セルとを有する太陽電池モジュールの、光透過性層の一つとして用いられるものであり、より詳しくは、片面は太陽電池セルの表面（受光面）の凹凸形状に隙間なく追従し、他面は微細な凸又は凹形状を隙間なく多数敷き詰めるように形成され、前記微細凹部又は凸部の各々の形状は、略同一形状の円錐状若しくは多角錐状であり、その屈折率は１．６〜２．４で、且つユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含有し、透明であることを特徴とする波長変換型ライトトラッピングフィルムである。
【００１９】
また、本発明は、太陽電池モジュールに用いる型フィルム付波長変換型ライトトラッピングフィルム、すなわち、上記波長変換型ライトトラッピングフィルムと、その波長変換型ライトトラッピングフィルムの微細凹又は凸部側に、その微細凹若しくは凸部に相補（隙間無く、完全に噛み合う）して接着する微細凸又は凹部が隙間なく多数形成され、且つその屈折率が波長変換型ライトトラッピングフィルムにおける屈折率よりも小さい型フィルム（ライトトラッピングフィルムの凹又は凸部形成の鋳型となる型フィルム）とが重層されてなる、外観は平滑な型フィルム付きライトトラッピングフィルムも提供する。なお、型フィルムは、本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムの微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐が受光面に隙間なく多数敷き詰めるように形成するための鋳型として用いられるものである。
【００２０】
本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムは、複数の光透過性層と太陽電池セルとを有する太陽電池モジュールの、光透過性層の一つとして用いられる。
本発明において、太陽電池モジュールは、反射防止膜、保護ガラス、封止材、波長変換型ライトトラッピングフィルム、該波長変換型ライトトラッピングフィルムの凹又は凸部形成の鋳型となる型フィルム、太陽電池セル、バックフィルム、セル電極、タブ線等の部材から構成される。これらの部材の中で、光透過性を有する光透過性層としては、反射防止膜、保護ガラス、封止材、本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルム、型フィルム、太陽電池のＳｉＮｘ：Ｈ層及びＳｉ層等が挙げられる。
【００２１】
本発明において、上記で挙げられる光透過性層の積層順は、通常、太陽電池モジュールの受光面から順に、必要により形成される反射防止膜、保護ガラス、封止材、必要により形成される型フィルム、本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルム、太陽電池セルのＳｉＮｘ：Ｈ層、Ｓｉ層となる。
なお、本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムは、太陽電池セルの受光面上に配置され、太陽電池セル受光表面の、セル電極等を含めた凹凸形状に隙間なく追従する。
【００２２】
本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムは、前記複数の光透過性層を、光入射側から層１、層２、・・・、層ｍとし、またこれらの屈折率をｎ１、ｎ２、・・・、ｎｍとしたとき、ｎ１≦ｎ２≦・・・・≦ｎｍが成り立つことが重要である。屈折率がこれを満たさないと、その層界面での反射が大きくなり、光損失も大きくなる。
【００２３】
即ち、本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムは、あらゆる角度から入り込む外部光が反射損失少なく、効率よく太陽電池セル内に導入するためには、波長変換型ライトトラッピングフィルムの屈折率が、該波長変換型ライトトラッピングフィルムより光入射側に配置される光導電性層、すなわち、反射防止膜、保護ガラス、封止材、型フィルム等の屈折率より高く、且つ該波長変換型ライトトラッピングフィルムの反光入射側に配置される光導電性層、すなわち、太陽電池セルのＳｉＮｘ：Ｈ層及びＳｉ層等の屈折率よりも低くなければならない。具体的には波長変換型ライトトラッピングフィルムの屈折率を１．６〜２．４とし、好ましくは１．８〜２．２とする。
【００２４】
なお、光透過性層のその他の層の好ましい屈折率は、以下である。例えば、光透過性層の光入射側から３層をａ層、ｂ層、ｃ層としたとき、それぞれの層の屈折率ｎａ、ｎｂ、ｎｃが、下記式を満たすか、近似していることが好ましい。
ｎｂ＝√ｎａ・ｎｃ
【００２５】
本発明は、次式（１）で表わされる、前記波長変換型ライトトラッピングフィルムの規格化吸光係数ａの値が、入射光の波長が４００〜１２００ｎｍで、０．１以下であることが好ましい。ａが上記範囲であると、保護ガラス、封止材と同程度の光透過性が得られ、波長変換型ライトトラッピングフィルムによる光吸収損失は考慮に入れる必要がなくなる。
【００２６】
【数２】
2009158953.tif 000004
（ただし、Ｔは光透過率、Ｌはフィルム平均厚み（μｍ）である。）
なお、Ｔの光透過率とは、波長変換型ライトトラッピングフィルムの凹凸のない状態の材料自体の光透過率のことである。また、Ｌのフィルム平均厚みとは、波長変換型ライトトラッピングフィルム材料の平均厚みのことである。
【００２７】
本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムの片面は太陽電池セル表面（受光面）の凹凸に隙間なく追従しており、図１に示すように、通常、太陽電池セル１００上に貼り合わせ、波長変換型ライトトラッピングフィルム３００の微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐を有する面では、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐をライトトラッピングフィルムに形成するために用いた型フィルムを取り除き、封止材２０２を積層させ、空隙を生じさせず隙間なく波長変換型ライトトラッピングフィルム３００の微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐を埋めるようにするか、図２に示すように、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐をライトトラッピングフィルムに形成するために用いた型フィルム３０１を除去せずに積層させたままとしてもよい。なお、図１及び図２において、接続用タブ線及び電極は省略されているが、本発明の波長変換型ライトラッピングフィルムは、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐を有する面の他面である太陽電池セル受光面では、接続用タブ線及び電極の凹凸形状に対しても隙間なく追従できることが好ましい。
【００２８】
あらゆる角度からの入射光を効率よく太陽電池セル内に導入するために、波長変換型ライトトラッピングフィルムの微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐面は、頂角が狭いほうが有利であるが、波長変換型ライトトラッピングフィルムと太陽電池セルとの界面で反射損失がある場合、頂角が狭すぎると反射光は再度外部へ漏れてしまう。
【００２９】
反射光及び波長変換された光を、波長変換型ライトトラッピングフィルムによって再度反射させ、うまく太陽電池セルに導入するために、頂角は７５〜１５０度が好ましく、最も好ましいものとして理想的には頂角が９０度がよい。頂角が９０度であると、性能、加工精度の点で最も良好な角度といえる。
【００３０】
文献、例えば、豊田宏；”無反射周期構造”、光学、３２巻８号４８９ページ（２００３年）によれば、底辺の大きさは、使用する最短波長をその材料の屈折率で除した値となっており、例として屈折率を２．０とした場合、太陽電池モジュールでは１７５ｎｍ程度となる。しかし、このような微細構造を得るためには、加工方法も制限される。従って、本発明ではこのような超微細構造は必要としない。そのため、加工の容易性を考慮し、好ましくは１〜１０００μｍであり、更に好ましくは１０〜１００μｍである。
本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムの厚みについては、該波長変換型ライトトラッピングフィルムを台座部分と微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐部分に分けて考える。太陽電池セルの凹凸形状に追従して埋め込む必要があるため、台座部分の厚みは太陽電池セルの凹凸以上なければいけない。なお、この太陽電池セルの凹凸は、太陽電池セルのセル電極、タブ線等も含まれる。
【００３１】
通常、太陽電池セル表面には、テクスチャー構造を施してあり、これの深さが０〜２０μｍである。一方、波長変換型ライトトラッピングフィルムに、外部光からの反射損失を少なくするために、規則的に隙間なく多数敷き詰めるように形成された微細凹又は凸形状の多角錐若しくは円錐の高さは、主として加工上の要請から、１〜１００μｍである。具体的には、図３に示すように本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムの台座部分の厚み３０３は、太陽電池セル１００表面のテクスチャー構造（不示図）の深さ０〜２０μｍよりも大きくし、波長変換型ライトトラッピングフィルムの微細凹部又は凸部の厚み３０２は、加工上の要請から１〜１００μｍとすることが好ましい。
【００３２】
屈折率が１．６〜２．４の波長変換型ライトトラッピングフィルムは、一方の面では上述のように太陽電池セルの凹凸に追従し、また他方の面では外部光からの反射損失を少なくするために設けられた規則的に隙間なく規則的に隙間なく多数敷き詰めるように形成された微細凹又は凸形状の多角錐若しくは円錐が転写されなければならないことから、波長変換型ライトトラッピングフィルムを形成する際は、前記ユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含有した樹脂組成物を半硬化状態で用いることが重要である。樹脂組成物の分散媒樹脂として、微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐を付与しやすい光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、加熱又は加圧により流動する熱可塑性樹脂等が、単独あるいは組み合わせて用いられる。なかでも高屈折率で且つ形状転写性をみたすものとして、例えば、ゾルゲル法で得られる、チタニウムテトラアルコキシドを含む有機−無機ハイブリッド組成物が樹脂組成物として好ましく挙げられる。
【００３３】
いずれの場合でも、波長変換のために、樹脂組成物中にはさらにユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含有させる必要がある。
【００３４】
上記樹脂組成物に含有される、本発明におけるユーロピウム錯体からなる蛍光物質としては、中心元素のユーロピウム（Ｅｕ）の他、配位子となる分子が必要であるが、本発明では、配位子を制限するものではなく、ユーロピウムと錯体を形成する分子であれば、何でもよい。このようなユーロピウム錯体からなる蛍光物質の一例としては、Ｎ．Ｋａｍａｔａ，  Ｄ．Ｔｅｒｕｎｕｍａ，  Ｒ．Ｉｓｈｉｉ，  Ｈ．Ｓａｔｏｈ，  Ｓ．Ａｉｈａｒａ，  Ｙ．Ｙａｏｉｔａ，  Ｓ．Ｔｏｎｓｙｏ，  Ｊ．  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，６８５，２３５，２００３．に挙げられているＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等が利用できる。Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎの製造法は、例えば、Ｍａｓａｙａ  Ｍｉｔｓｕｉｓｈｉ，  Ｓｈｉｎｊｉ  Ｋｉｋｕｃｈｉ，  Ｔｏｋｕｊｉ  Ｍｉｙａｓｈｉｔａ，  Ｙｕｔａｋａ  Ａｍａｎｏ，  Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２００３,  １３，  ２８５−２８７９に開示されている方法を参照できる。
【００３５】
本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルム用の樹脂組成物中の、蛍光物質の好ましい配合量は、ユーロピウムの元素質量濃度で０．０００１〜１質量％が好ましい。０．０００１質量％以下であると、発光効率が小さい傾向があり、１質量％以上であると、濃度消光により発光効率が低下する傾向がある。
【００３６】
波長変換型ライトトラッピングフィルム用樹脂組成物の分散媒樹脂に光硬化性樹脂を用いる場合、光硬化性樹脂の樹脂構成や光硬化方法は特に制限はない。例えば、光ラジカル開始剤による光硬化方法では、波長変換型ライトトラッピングフィルム用樹脂組成物は、上記蛍光物質の他、（Ａ）光硬化性樹脂（分散媒樹脂）、（Ｂ）架橋性モノマ、及び（Ｃ）光により遊離ラジカルを生成する光開始剤、からなる。
【００３７】
ここで（Ａ）光硬化性樹脂（分散媒樹脂）としては、アクリル酸又はメタクリル酸及びこれらのアルキルエステルと、これらと共重合し得るその他のビニルモノマーを構成モノマとして共重合してなる共重合体が用いられる。これらの共重合体は、単独でも２種類以上を組み合わせて用いることもできる。アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸無置換アルキルエステル又はメタクリル酸無置換アルキルエステルや、これらのアルキル基に水酸基、エポキシ基、ハロゲン基等が置換したアクリル酸置換アルキルエステル及びメタクリル酸置換アルキルエステル等が挙げられる。
【００３８】
また、アクリル酸又はメタクリル酸やアクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルと共重合しうるその他のビニルモノマーとしては、アクリルアミド、アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。これらのビニルモノマーは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、（Ａ）成分の分散媒樹脂の重量平均分子量は、塗膜性及び塗膜強度、現像性の点から１０，０００〜３００，０００であることが好ましい。
【００３９】
（Ｂ）架橋性モノマとしては、例えば、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物（例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（エチレン基の数が２〜１４のもの）、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（プロピレン基の数が２〜１４のもの）、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡデカオキシエチレンジ（メタ）アクリレート等）；グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を付加して得られる化合物（例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート等）；多価カルボン酸（例えば、無水フタル酸）と水酸基及びエチレン性不飽和基を有する物質（例えば、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）とのエステル化物；アクリル酸若しくはメタクリル酸のアルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル）；ウレタン（メタ）アクリレート（例えば、トリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとの反応物、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとシクロヘキサンジメタノールと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステルとの反応物等）；等を挙げることができる。
【００４０】
特に好ましい（Ｂ）架橋性モノマとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジメタクリレートが挙げられる。なお、上記化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００４１】
特に波長変換型ライトトラッピングフィルムの屈折率を高くする場合には、（Ａ）分散媒樹脂及び／又は（Ｂ）架橋性モノマに、臭素、イオウ原子を含んでいることが有利である。臭素含有モノマの例としては、第一工業製薬社製、ニューフロンティアＢＲ−３１、ニューフロンティアＢＲ−３０、ニューフロンティアＢＲ−４２Ｍ等が挙げられる。イオウ含有モノマ組成物としては、三菱瓦斯化学社製、ＩＵ−Ｌ２０００、ＩＵ−Ｌ３０００、ＩＵ−ＭＳ１０１０が挙げられる。ただし、本発明で使用される臭素、イオウ原子含有モノマ（それを含む重合物）は、ここに挙げたものに限定されるものではない。
【００４２】
（Ｃ）光開始剤としては、紫外線又は可視光線により遊離ラジカルを生成する光開始剤が好ましく、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、ベンジルジメチルケタール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア６５１）、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケタール類、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン類、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のキサントン類、あるいはヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１８４）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ビトロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製、ダロキュア１１１６）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製、ダロキュア１１７３）等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
【００４３】
また、（Ｃ）光開始剤として使用しうる光開始剤としては、例えば、２，４，５−トリアリルイミダゾール二量体と２−メルカプトベンゾオキサゾール、ロイコクリスタルバイオレット、トリス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）メタン等との組み合わせも挙げられる。また、それ自体では光開始性はないが、前記物質と組み合わせて用いることにより全体として光開始性能のより良好な増感剤系となるような添加剤、例えば、ベンゾフェノンに対するトリエタノールアミン等の三級アミンを用いることができる。
【００４４】
上記はアクリル系の光硬化性樹脂についての例示であるが、通常用いられるエポキシ系の光硬化性樹脂も、本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムの分散媒樹脂として好ましく用いることができる。
【００４５】
波長変換型ライトトラッピングフィルム用樹脂組成物の分散媒樹脂に、加熱又は加圧により流動する熱可塑性樹脂を用いる場合、例えば、天然ゴム（屈折率（以下、ｎともいう）＝１．５２）、ポリイソプレン（ｎ＝１．５２１）、ポリ−１，２−ブタジエン（ｎ＝１．５０）、ポリイソブテン（ｎ＝１．５０５〜１．５１）、ポリブテン（ｎ＝１．５１３）、ポリ−２−ヘプチル−１，３−ブタジエン（ｎ＝１．５０）、ポリ−２−ｔ−ブチル−１，３−ブタジエン（ｎ＝１．５０６）、ポリ−１，３−ブタジエン（ｎ＝１．５１５）等の（ジ）エン類、ポリオキシエチレン（ｎ＝１．４５６）、ポリオキシプロピレン（ｎ＝１．４５０）、ポリビニルエチルエーテル（ｎ＝１．４５４）、ポリビニルヘキシルエーテル（ｎ＝１．４５９）、ポリビニルブチルエーテル（ｎ＝１．４５６）等のポリエーテル類、ポリビニルアセテート（ｎ＝１．４６７）、ポリビニルプロピオネート（ｎ＝１．４６７）等のポリエステル類、ポリウレタン（ｎ＝１．５〜１．６）、エチルセルロース（ｎ＝１．４７９）、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．５４〜１．５５）、ポリアクリロニトリル（ｎ＝１．５２）、ポリメタクリロニトリル（ｎ＝１．５２）、ポリスルホン（ｎ＝１．６３３）、ポリスルフィド（ｎ＝１．６）、フェノキシ樹脂（ｎ＝１．５〜１．６）、ポリエチルアクリレート（ｎ＝１．４６９）、ポリブチルアクリレート（ｎ＝１．４６６）、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート（ｎ＝１．４６３）、ポリ−ｔ−ブチルアクリレート（ｎ＝１．４６４）、ポリ−３−エトキシプロピルアクリレート（ｎ＝１．４６５）、ポリオキシカルボニルテトラメタクリレート（ｎ＝１．４６５）、ポリメチルアクリレート（ｎ＝１．４７２〜１．４８０）、ポリイソプロピルメタクリレート（ｎ＝１．４７３）、ポリドデシルメタクリレート（ｎ＝１．４７４）、ポリテトラデシルメタクリレート（ｎ＝１．４７５）、ポリ−ｎ−プロピルメタクリレート（ｎ＝１．４８４）、ポリ−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（ｎ＝１．４８４）、ポリエチルメタクリレート（ｎ＝１．４８５）、ポリ−２−ニトロ−２−メチルプロピルメタクリレート（ｎ＝１．４８７）、ポリ−１，１−ジエチルプロピルメタクリレート（ｎ＝１．４８９）、ポリメチルメタクリレート（ｎ＝１．４８９）等のポリ（メタ）アクリル酸エステルがバインダ樹脂として使用可能である。
【００４６】
これらの熱可塑性樹脂は、必要に応じて２種以上共重合してもよいし、２種類以上をブレンドして使用することも可能である。
【００４７】
さら上記樹脂との共重合樹脂として、エポキシアクリレート（ｎ＝１．４８〜１．６０）、ウレタンアクリレート（ｎ＝１．５〜１．６）、ポリエーテルアクリレート（ｎ＝１．４８〜１．４９）、ポリエステルアクリレート（ｎ＝１．４８〜１．５４）等を使うこともできる。特に接着性の点から、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレートが優れている。
【００４８】
エポキシアクリレートとしては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、アリルアルコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル等の（メタ）アクリル酸付加物が挙げられる。
【００４９】
エポキシアクリレート等のように分子内に水酸基を有するポリマは接着性向上に有効である。これらの共重合樹脂は、必要に応じて、２種以上併用することができる。これら樹脂の軟化温度は、取扱い性から２００℃以下が好ましく、１５０℃以下がさらに好ましい。太陽電池ユニットの使用環境温度が通常は８０℃以下であることと加工性を考慮すると、上記樹脂の軟化温度は特に好ましくは８０〜１２０℃である。
【００５０】
熱可塑性樹脂をバインダ樹脂として用いた場合の、その他の樹脂組成物の構成は、上記蛍光物質を含有させれば特に制限はないが、通常用いられる成分、例えば、可塑剤、難燃剤、安定剤等を含有させることが可能である。
【００５１】
波長変換型ライトトラッピングにおける屈折率を高めるために、上記波長変換型ライトトラッピングフィルム用樹脂組成物に、屈折率の高い無機材料（無機微粒子）を分散させることができる。但し、樹脂中に分散される無機微粒子の粒子の大きさが波長以上に大きくなると、光を散乱させるので、逆効果となる。
【００５２】
このような無機微粒子としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化セリウム、酸化アンチモン、インジウムスズ混合酸化物、アンチモンスズ混合酸化物等であり、これらは必要に応じて、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、高級脂肪酸等で表面処理がなされていてもよい。
【００５３】
これら無機微粒子を樹脂中の分散させるために、分散剤、チタネート系、アルミニウム系、シリコン系のカップリング剤を用いてもよい。分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社のディスパービックの商品名で供給される製品群、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２等、花王社製のアセタミン２４、アセタミン８６、コータミン２４Ｐ、コータミン８６ＰＷ、コータミン６０Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、ファーミンＣＳ、ファーミン０８Ｄ、ファーミン２０Ｄ、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＯ、ファーミンＴ、ファーミンＤ８６、ファーミンＤＭ２４Ｃ、ファーミンＤＭ０８９８、ファーミンＤＭ１０９８、ファーミンＤＭ２０９８、ファーミンＤＭ２４６５、ファーミンＤＭ２４６３、ファーミンＤＭ２４５８、ファーミンＤＭ４０９８、ファーミンＤＭ４６６２、ファーミンＤＭ６０９８、ファーミンＤＭ６８７５、ファーミンＤＭ８６８０、ファーミンＤＭ８０９８、ファーミンＤＭ２２８５、等が挙げられる。
【００５４】
また、チタネート系カップリング剤としては、味の素社がプレンアクトの商品名で提供する製品、ＫＲ−ＴＴＳ、ＫＲ−４６Ｂ、ＫＲ−５５、ＫＲ−４１Ｂ、ＫＲ−３８Ｓ、ＫＲ−１３８Ｓ、ＫＲ−２３８Ｓ、３３８Ｘ、ＫＲ−４４、ＫＲ−９ＳＡ等が挙げられる。アルミニウム系カップリング剤としては、同社製のプレンアクトＡＬ−Ｍ等が挙げられる。
【００５５】
波長変換型ライトトラッピングフィルム用樹脂組成物として好適に用いられる、ゾルゲル法を用いて得られる有機−無機ハイブリッド組成物としては、必須成分として上記蛍光物質、及び下記一般式（ａ）
（Ｒ１）ｎＭ−（ＯＲ２）ｍ    式（ａ）
で表される金属アルコキシドを用いる。本発明は、このうちの下記一般式（ｂ）
Ｔｉ−（ＯＲ）４    式（ｂ）
で示されるチタニウムテトラアルコキシドを少なくとも一部として用いることが好ましい。
【００５６】
相補的に、上記一般式（ａ）のＭがＺｎ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｖ、Ｗ、Ｇｅ及びＣｅから選ばれる金属であっても差し支えない。上記一般式（ａ）のＲ１及びＲ２は、炭素数１〜１０の有機基であり、Ｍに複数個結合しているが、それぞれはすべて同一でも、違っていてもよい。ｎは０以上の整数、ｍは１以上の整数で、ｎ＋ｍは、Ｍの価数に等しい。また、上記一般式（ｂ）のＲは、炭素数１〜１０の有機基である。より好ましい金属アルコキシドは、チタニウムテトラアルコキシドであり、より好ましくはチタニウムテトライソプロポキシド、チタニウムテトラ（ｎ−ブトキシド）等が挙げられる。
【００５７】
ゾルゲル法による有機−無機ハイブリッド組成物を得るとき、用いる金属アルコキシドは一種類でも複数種類でもよい。
ゾルゲル法に用いられる樹脂組成物は、上記蛍光物質、ポリマ、モノマ、開始剤を必須成分とし、必要に応じて、溶剤、接着助剤、安定剤、界面活性剤等を添加することができる。ポリマとしては、例えば、前記（Ａ）光硬化性樹脂等が挙げられ、モノマとしては、前記（Ｂ）架橋性モノマ等が挙げられ、開始剤としては、前記（Ｃ）光開始剤等が挙げられる。
【００５８】
樹脂組成物として、ゾルゲル法による有機−無機ハイブリッド組成物を用いる場合、波長変換型ライトトラッピングフィルムは、溶液状にしたゾルゲル法用の樹脂組成物中に、上記一般式（ａ）又は（ｂ）で表される金属アルコキシド、水及び酸及び／又はアルカリ触媒を加え、ＰＥＴ等の基材に塗布し、加熱により溶剤を揮発させることにより、半硬化状態の樹脂組成物層を得、太陽電池セルに貼り付けた後に微細凹凸形状を形成して得られる。ゾルゲル法に用いられる酸触媒は、塩酸、有機酸等の一般に用いられる酸触媒が挙げられ、アルカリ触媒は、水酸化ナトリウム、有機アルカリ等の一般に用いられるアルカリ触媒が挙げられる。ただし、選ばれる金属アルコキシドの反応性によっては、水及び／又は酸及び／又はアルカリ触媒が必要でなくなる場合もある。また加熱温度も金属アルコキシドの反応性に依存している。
【００５９】
Ｔｉのように反応性の高いものでは、加熱温度は１００℃程度以下の温度でもよい。なお、半硬化状態の樹脂組成物層を形成する際に、ワニスとして太陽電池セル上に塗布し、その後、半硬化状態の樹脂組成物層とすることも可能である。
【００６０】
本発明では、必ずしも（−Ｍ−Ｏ−）の三次元構造は必要ではなく、高屈折率化を実現できればよい。特に酸化チタニウムの三次元構造は、光触媒で用いられるように、半導体となる。
【００６１】
しかし、この構造は、光劣化の点で不都合であるため、三次元構造をあえて壊すために、別な金属アルコキシドと併用するか、意図的に加水分解、脱水縮合が中途半端になるよう、あらかじめ水の量を少なくする手法が有効である。具体的には、ゾルゲル法で用いる水の量をチタン原子１モルに対し２モル以下とすることが好ましい。
【００６２】
ゾルゲル法による有機−無機ハイブリッド組成物を樹脂組成物として用いる以外であっても、半硬化状態の樹脂組成物層を作製するには、樹脂組成物をＰＥＴ等の基材に塗布し、加熱により溶剤を揮発させてフィルム状とする方法が挙げられる。なお、フィルム状とする場合、基材の反対面にＰＰ等のセパレータフィルムにより保護することも好ましい。フィルム状の半硬化状態の樹脂組成物層を太陽電池セルへ貼り付けるには、太陽電池セルへ真空ラミネートすればよい。または、フィルム状とせずに、上記樹脂組成物をワニス状で用いて、太陽電池セルへ直接塗布し、溶剤乾燥して、半硬化状態の樹脂組成物層とすることも可能である。ワニス状で塗布した時点で太陽電池セル凹凸を完全に埋め込むことができる。
【００６３】
半硬化状態の樹脂組成物層を太陽電池セル上に形成した後、次に、外部光からの反射損失を少なくするために設けられる、規則的に隙間なく規則的に隙間なく多数敷き詰めるように微細凹又は凸形状の多角錐若しくは円錐を形成するために、同形状の微細凹又は凸形状の多角錐若しくは円錐を有する型フィルムを、半硬化状態の樹脂組成物層の上に載せ、さらに真空ラミネートし、半硬化状態の樹脂組成物層に形状転写し、波長変換型ライトトラッピングフィルムを得る。なお、半硬化状態の樹脂組成物層を太陽電池セル上に貼り付けた後に、型フィルムで微細凹又は凸形状の多角錐若しくは円錐を形成して、波長変換型ライトトラッピングフィルムを得るのではなく、基材上に形成されたフィルム状の樹脂組成物層を型フィルムの上に貼り付けるか、又は樹脂組成物を型フィルムに直接塗布し、微細凹又は凸形状の多角錐若しくは円錐を形成して波長変換型ライトトラッピングフィルムを得てから、太陽電池セル上に貼り付けても良い。
【００６４】
この時点で型フィルムを剥離してから波長変換型ライトトラッピングフィルムを硬化しても、型フィルムをつけたまま波長変換型ライトトラッピングフィルムを硬化してもよい。半硬化状態の波長変換型ライトトラッピングフィルムの硬化方法は、あらかじめ該樹脂組成物に光硬化性を付与しても、熱硬化性を付与してもよい。
【００６５】
本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムの形成方法の一つ、フィルム状の樹脂組成物層を用いて太陽電池セル上に波長変換型ライトトラッピングフィルムを形成する方法について、図４を用いて説明する。
【００６６】
図４の（ａ）に示すように、基材であるＰＥＴフィルム３０４と、セパレータフィルムであるＰＰフィルム３０６に挟まれた半硬化状態のユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含有した半硬化状態の高屈折率樹脂組成物層３０５を、太陽電池セルへ貼り付ける場合、まずセパレータフィルム３０６を剥がす。
【００６７】
次に、図４の（ｂ）に示すように、真空ラミネータを用い、太陽電池セル１００に半硬化状態のユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含有した半硬化状態の高屈折率樹脂組成物層３０５を、基材３０４をつけたまま貼り付ける。
その後、図４の（ｃ）に示すように、前記基材３０４を剥がし、半硬化状態の高屈折率樹脂組成物層３０５上に型フィルム３０１を載せ、図４の（ｄ）に示すように、さらに真空ラミネータで、微細凹凸形状の転写を行い、波長変換型ライトトラッピングフィルム３００ａ（硬化前）を得る。
【００６８】
硬化前の波長変換型ライトトラッピングフィルム３００を得た後、さらに光又は熱で半硬化状態のユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含有した、波長変換型ライトトラッピングフィルム３００ａを硬化させ、波長変換型ライトトラッピングフィルム３００ｂ（硬化後）を得る。硬化後は、このまま型フィルム３０１を残し、図２に示すように、保護ガラス２０１、封止材２０２及びバックフィルム２０４に挟みモジュール化してもよい。
また、図４の（ｅ）のように、（ｄ）の状態から型フィルム３０１を剥がした後、図１に示すように、保護ガラス２０１、封止材２０２及びバックフィルム２０４に挟みモジュール化してもよい。
このとき、太陽電池セルのテクスチャー構造が深さ１０μｍで、型フィルム凹凸の深さが１０μｍとすれば、ラミネート前の波長変換型ライトトラッピングフィルムは少なくとも２０μｍの厚みが必要ということになる。先述の言い方をすれば、前者が台座部分で、後者が本発明の本質要素である凸又は凹形状の多角錐もしくは円錐部分となる。
【００６９】
なお、型フィルム（波長変換型ライトトラッピングフィルムの凸又は凹計上の多角錐若しくは円錐部形成の鋳型となる型フィルム）は、特開２００２−２２５１３３号公報に記載の方法等により作製することができる。型フィルム形成に用いられる樹脂組成物は、波長変換型ライトトラッピングフィルムで用いられる光硬化性樹脂を含むものが挙げられる。なお、型フィルムの形状は、波長変換型ライトトラッピングフィルムに微細な凸又は凹形状の多角錐若しくは円錐が受光面に隙間なく多数敷き詰めるように形成されるようなものとする。
【００７０】
型フィルムの具体的な作製例は、実施例のところで後述する。
【００７１】
本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムは、太陽モジュールとする前の状態のもの、具体的には硬化性樹脂を用いた場合は、半硬化状態のフィルムをいう。なお、半硬化状態の波長変換型ライトトラッピングフィルムと、硬化した後（太陽モジュール化した後）の波長変換型ライトトラッピングとの屈折率は大きくは変わらなく、半硬化状態でも硬化状態でも、光透過性層の積層順による屈折率は、光入射側から層１、層２、・・・、層ｍとし、またこれらの屈折率をｎ１、ｎ２、・・・、ｎｍとしたとき、ｎ１≦ｎ２≦・・・・≦ｎｍを満たすものとする。
【００７２】
また、本発明は、上記波長変換型ライトトラッピングフィルム又は型フィルム付き波長変換型ライトトラッピングフィルムを用いた太陽モジュールも範囲とする。
【実施例】
【００７３】
以下に、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
（実施例１）
波長変換型ライトトラッピングフィルムの形成方法は、いくつかのステップによって形成される。以下、波長変換型ライトトラッピングフィルムの形成（貼り付け）方法に関して説明する。
【００７４】
（１）型フィルム用の光硬化性樹脂を含む樹脂組成物の調製
分散媒樹脂（Ａ成分）としてのアクリルアクリレート樹脂（日立化成工業（株）製、商品名：ヒタロイドＨＡ７８８５）：５０質量部、架橋性モノマ（Ｂ成分）としてのＥＯ変性ビスフェノールＡジメタクリレート（日立化成工業（株）製、商品名：ファンクリルＦＡ−３２１Ｍ）：５０質量部及び光開始剤（Ｃ成分）としての１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）：３．０質量部を、有機溶媒のメチルエチルケトンに溶かしワニス（樹脂組成物）とした。このワニスをシリコンウエハ上に約５０００Åとなるように膜を形成し、エリプソメーターで屈折率を測定したところ１．４８であった。
【００７５】
（２）型フィルムの作製
有効面積が１５５ｍｍ角であり、底辺２０μｍ及び高さ１０μｍの四角錘が隙間なく形成されている金型上に、上記樹脂組成物を１〜２滴、滴下し、５０μｍ厚の両面易接着処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡（株）製、商品名：Ａ−４３００）をこの上に載せた。樹脂液とＰＥＴフィルムの間に気泡が入らないようにローラーで気泡を取り除き、ＰＥＴ側からＵＶ光を照射した。金型からＰＥＴフィルムを剥がすことにより、凹形状の四角錘型フィルムを得た。
なお、得られた型フィルムの四角錘寸法は、金型と同じである。
【００７６】
（３）波長変換型ライトトラッピングフィルム用のユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含む高屈折樹脂組成物の調製
まず、ユーロピウム錯体からなる蛍光物質を合成する。
４，４，４−トリフルオロ−１−（チエニル）−１，３−ブタンジオン（ＴＴＡ）２００ｍｇを７ｍｌのエタノールに溶解し、ここへ１Ｍの水酸化ナトリウム１．１ｍｌを加え混合した。７ｍｌのエタノールに溶かした６．２ｍｇの１，１０−フェナントロリンを先の混合溶液に加え、１時間攪拌した後、ＥｕＣｌ３・６Ｈ２Ｏ  １０３ｍｇの３．５ｍｌ水溶液を加え、沈殿物を得る。これをろ別し、エタノールで洗浄し、乾燥する。ヘキサン−エチルアセテートにより再結晶精製をし、Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｐｈｅｎを得た。
【００７７】
低沸点成分を留去できるように冷却管をつけたセパラブルフラスコに、１−ペンタノール５３８ｇ、ジエタノールアミン７３５ｇ及び水３６ｇを混合攪拌した。そこへ、チタニウムテトライソプロポキシドを１４２１ｇ加え、室温に冷めてから、オイルバスで８０℃に保ち、副生物であるイソプロピルアルコールを留去させた。留去が完了した後、水２４３ｇとジエタノールアミン２１０ｇをあらかじめ混合しておいたものを加えた。ここにエポキシ樹脂を４４４ｇ加えて、さらに別途合成したＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎを１４９ｇ加えた。
【００７８】
（４）波長変換型ライトトラッピングフィルムの作製
上記で得られた型フィルムの上に上記波長変換型ライトトラッピングフィルム用ユーロピウム錯体からなる蛍光物質を含む高屈折樹脂組成物をアプリケータによりウェット膜厚１００μｍとなるように塗布し、８０〜１００℃の熱風対流式乾燥機を通過させ、１０分間かけて乾燥し、半硬化状態の波長変換型ライトトラッピングフィルムを得た。塗膜上には、セパレータフィルムとして、ＰＰフィルムで半硬化状態の波長変換型ライトトラッピングフィルムを保護した。なお、波長変換型ライトトラッピングは、底辺が２０μｍ、高さが１０μｍの四角錘が隙間なく形成され、また台座部分の厚みは４０μｍであった。
【００７９】
（５）波長変換型ライトトラッピングフィルム付太陽電池モジュールの作製
太陽電池セル上に、上記波長変換型ライトトラッピングフィルムのセパレータフィルムを剥がしてから載せ、テープ等で仮固定し、保護ガラスとしての強化硝子（旭硝子（株）製）、封止材としてのＥＶＡ樹脂（（株）三井ファブロ製、商品名：ソラエバ）、波長変換型ライトトラッピングフィルムを貼り付けた太陽電池セル（受光面を下に向ける）、前記ＥＶＡ樹脂、バックフィルムとしてＰＥＴフィルム（東洋紡社製、商品名：Ａ−４３００）を重ね、真空ラミネータを用いて、ラミネートした。
【００８０】
（６）太陽電池特性
ワコム電創（株）製、ソーラーシミュレータ、英弘精機（株）製、Ｉ−Ｖカーブトレーサーを用い、波長変換型ライトトラッピングフィルム付太陽電池モジュールの性能を評価した。その評価データを表１に示す。
【００８１】
（比較例１）
波長変換型ライトトラッピングフィルムを用いることなく、保護ガラスとしての強化硝子（旭硝子（株）製）、ＥＶＡ樹脂（（株）三井ファブロ製、商品名：ソラエバ）、太陽電池セル（受光面を下に向ける）、前記ＥＶＡ樹脂、バックフィルムとしてＰＥＴフィルム（東洋紡社製、商品名：Ａ−４３００）を重ね、真空ラミネータを用いて、ラミネートした。
ワコム電創（株）製、ソーラーシミュレータ、英弘精機（株）製、Ｉ−Ｖカーブトレーサーを用い、太陽電池モジュールの性能を評価した。そのデータを実施例と共に表１に示す。
【００８２】
【表１】
2009158953.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムをモジュールに組み込んだ場合の概略図であり、型フィルムをモジュール内に残さない例を示すものである。
【図２】本発明の波長変換型ライトトラッピングフィルムをモジュールに組み込んだ場合の概略図であり、型フィルムをモジュール内に残す例を示すものである。
【図３】太陽電池セルに貼り付けた波長変換型ライトトラッピングフィルムを示す概略図であり、型フィルムを残した状態としている。
【図４】太陽電池セルへ波長変換型ライトトラッピングフィルムを形成させる工程を説明するための概略図である。
【図５】従来型の太陽電池モジュールの構造図（断面図）である。
【符号の説明】
【００８４】
１００  太陽電池セル
２０１  保護ガラス（カバーガラス）
２０２  封止材（充填材）
２０３  タブ線
２０４  バックフィルム
３００ａ、ｂ  波長変換型ライトトラッピングフィルム
３０１  型フィルム
３０２  ライトトラッピングフィルム、凹凸部分
３０３  ライトトラッピングフィルム、台座部分
３０４  ＰＥＴフィルム（基材）
３０５  半硬化状態の高屈折率樹脂組成物層
３０６  ＰＰフィルム（セパレータ）
【図１】
2009158953.tif 000007
【図２】
2009158953.tif 000008
【図３】
2009158953.tif 000009
【図４】
2009158953.tif 000010
【図５】
2009158953.tif 000011