(57)【要約】【課題】紫外線吸収能が高く、耐候性を長期間保持することのできる化粧シート。【解決手段】基材シート１１上に、透明若しくは半透明の保護層１６が設けられ、保護層１６に、低波長領域（２５０〜３００ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、高波長領域（３００〜３７０ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定剤とがそれぞれ１種以上含有されていることを特徴とする化粧シート１。【選択図】図１
2009101603.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に、透明若しくは半透明の保護層が設けられ、
前記保護層に、低波長領域（２５０〜３００ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、高波長領域（３００〜３７０ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定剤とがそれぞれ１種以上含有されていることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記低波長領域（２５０〜３００ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤の分子量が４９０〜６５０である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記保護層に、金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに含有されている、請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記基材シートと前記保護層との間に、透明若しくは半透明の熱可塑性樹脂層が設けられ、該熱可塑性樹脂層に、トリアジン系紫外線吸収剤、金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、ヒンダードアミン系光安定剤とが含有されている、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂層が、接着性樹脂層を介して前記基材シート上に設けられている、請求項４に記載の化粧シート。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂層にポリオレフィン系樹脂が含有されていることを特徴とする、請求項４又は５に記載の化粧シート。
【請求項７】
前記基材シートに絵柄層が設けられている、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、建築用内外装部材、建具、枠材、床材等の建築用資材、又は家電製品等の表面材として用いられる化粧シートに関するもので、主に木質ボード、無機系ボード類、金属板等に貼り合わせて化粧板を作製する際に用いられる化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築用内外装部材、建具、枠材、床材等の建築用資材、又は家電製品等には、表面材として化粧シートが用いられており、塩化ビニル樹脂を主成分とするものが広く用いられている。しかし、塩化ビニル樹脂は、焼却時に塩素ガスが発生して酸性雨やダイオキシンの要因となることや、添加されている可塑剤がブリードアウトする等の問題がある。そのため、環境問題の観点から塩化ビニル樹脂を用いない化粧シートが望まれている。
【０００３】
塩化ビニル樹脂を用いない化粧シートとしては、オレフィン系樹脂等の材料を用いた化粧シートが示されている（例えば、特許文献１〜３）。
しかし、一般的なポリオレフィンシートや軟質ポリオレフィンシートを用いた化粧シートは、塩化ビニル樹脂を用いた化粧シートと比較して耐表面傷つき性や耐候性が劣っている。耐表面傷つき性を向上させるためには、結晶性が高く、アイソタクティシティの高い樹脂材料を使用することも考えられるが、この方法では耐候性が悪くなる傾向がある。
【０００４】
そこで、化粧シートのポリオレフィンシートの表面に、他の樹脂からなる保護層を設け、表面艶の調整や耐表面傷つき性を向上させることが試みられている。また、耐候性を向上させる方法としては、ポリオレフィンシート及び保護層にそれぞれ紫外線吸収剤等の耐候剤を含有させる方法が示されている。
【０００５】
しかし、耐候剤の種類によっては、ポリオレフィンシート中に含有させても耐候剤として充分な機能が果たせないものもあった。
そこで、樹脂との相溶性はそれほど高くないものの紫外線吸収能が高く、耐候性を向上させる効果の高いトリアジン系紫外線吸収剤を用いることも示されている（特許文献４）。
【特許文献１】特開平２−１２８８４３号公報
【特許文献２】特開平６−１９８８３１号公報
【特許文献３】特開平９−３２８５６２号公報
【特許文献４】特開２００４−６６５２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献４の方法では、トリアジン系紫外線吸収剤を用いても、紫外線吸収能は高いものの、耐候性が長期間保持できないことがあった。
そこで本発明は、紫外線吸収能が高く、耐候性を長期間保持することのできる化粧シートを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の化粧シートは、基材シート上に、透明若しくは半透明の保護層が設けられており、前記保護層に、低波長領域（２５０〜３００ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、高波長領域（３００〜３７０ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定剤とがそれぞれ１種以上含有されていることを特徴とする。
本発明の化粧シートは、前記低波長領域（２５０〜３００ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤の分子量が４９０〜６５０であることが好ましい。
また、前記保護層に、金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに含有されていることが好ましい。
【０００８】
また、本発明の化粧シートは、前記基材シートと前記保護層との間に、透明若しくは半透明の熱可塑性樹脂層が設けられ、該熱可塑性樹脂層に、トリアジン系紫外線吸収剤、金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種と、ヒンダードアミン系光安定剤とが含有されていることが好ましい。
また、前記熱可塑性樹脂層が、接着性樹脂層を介して前記基材シート上に設けられていることが好ましい。また、前記熱可塑性樹脂層がポリオレフィン系樹脂を含有することが好ましい。
また、本発明の化粧シートは、前記基材シートに絵柄層が設けられていることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の化粧シートは、紫外線吸収能が高く、耐候性を長期間保持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の化粧シートは、低波長領域（２５０〜３００ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、高波長領域（３００〜３７０ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定剤とをそれぞれ１種以上含有する保護層が基材シート上に設けられている。
以下、本発明の化粧シートの一実施形態例について、図１に基づいて説明する。
化粧シート１は、図１に示すように、基材シート１１上に、絵柄層１２、接着層１３、接着性樹脂層１４、熱可塑性樹脂層１５、及び保護層１６が順次積層されている。また、基材シート１１の面１１ａ側には、プライマー層１７が設けられている。
【００１１】
（基材シート）
基材シート１１としては、例えば、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙等の紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の樹脂、又はこれら樹脂の発泡体からなるシート；エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴムからなるシート等が挙げられる。
【００１２】
基材シート１１中には、切削性を向上させるために、有機成分フィラーや無機フィラー等が含有されていてもよい。
有機成分フィラーとしては、例えば、ウレタン架橋粒子、アクリル架橋粒子、メラミン樹脂、天然コラーゲン等が挙げられる。無機フィラーとしては、例えば、一般的なトップコート剤の成分材料であるアルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ、水酸化アルミ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
また、基材シート１１を構成する樹脂が透明性を有するものである場合には、化粧シート１に隠蔽性を付与するために基材シート１１に顔料等が含有されていてもよい。
ただし、本発明でいう透明及び半透明とは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５で規定する全光線透過率が７５％以上であることを意味する。
【００１３】
（絵柄層）
絵柄層１２は、化粧シート１にデザイン性を付与する層である。これにより化粧シート１の意匠性を向上させることができる。また、絵柄層１２により、化粧シート１を貼り合わせる下地材を保護層１６側から見えないようにすることもできる。
絵柄層１２の形態としては、所定の絵柄状で層状になっているもの、全面にベタ状になっているもの、絵柄状の部分とベタ状の部分とが適宜に組み合わされて層状になっているもの等が挙げられる。
【００１４】
絵柄層１２の材料としては、例えば、印刷インキが挙げられる。印刷インキは、バインダー中に、顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤が添加されてなるものである。
バインダーとしては、例えば、硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル等の樹脂、又はこれらの変性物等が挙げられる。バインダーは１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらは水性、溶剤系、エマルジョン系のいずれであってもよく、一液タイプであっても、硬化剤を用いた二液タイプのものであってもよい。
また、硬化タイプとして、紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射により硬化するバインダーや、イソシアネート硬化させるウレタン系のバインダーを用いることもできる。紫外線や電子線等の活性エネルギー線の照射により硬化するものの中では、電子線によるものの方が紫外線によるものと比較して厚み方向への硬化に優れているために好適に用いられる。
顔料としては、例えば、縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等が挙げられる。
絵柄層１２を形成する材料の選定には、絵柄層１２に隣接する層との接着性を充分に考慮することが好ましい。
【００１５】
また、絵柄層１２を形成するためのインキは、ベタ状に形成する場合も、パターン状で層状に形成する場合も材料構成は同様のもので構わないが、ベタ状の薄膜を形成して隠蔽性を有する絵柄層１２とする場合には、不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄等の顔料を含有させればよい。また、隠蔽性を有する絵柄層１２とするために、金、銀、銅、アルミニウム等の金属からなる微粉末を使用してもよい。なかでも、フレーク状のアルミニウムを好適に用いることができる。
【００１６】
絵柄層１２が、化粧シート１と貼り合わせた下地材を隠蔽することを主たる目的としてベタ状で形成される場合、その厚みは２〜１０μｍ程度であることが好ましい。厚みが２μｍ以上であれば、充分な隠蔽性が得られやすい。また、厚みが１０μｍ以下であれば、絵柄層１２の凝集力を高く保ちやすい。
【００１７】
絵柄層１２を設ける方法としては、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インキジェット印刷等が挙げられる。また、ベタ状の絵柄層１２を設ける場合は、コンマコーター、ナイフコーター、リップコーター等のコーティング法、又は金属蒸着法やスパッタ法等を用いることが好ましい。
【００１８】
（接着層）
接着層１３は、絵柄層１２と接着性樹脂層１４との接着強度を高める役割を果たす。
接着層１３の材料は、充分な接着強度が得られるものであればよく、公知の接着性材料を用いることができる。例えば、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系の接着材料が挙げられ、なかでも塗膜凝集力の高い二液硬化型のポリウレタン系接着性材料が好ましい。
【００１９】
接着層１３の塗工方法は、接着性材料の塗液粘度等により適宜選択すればよく、一般的に塗布量を低く抑えることができる点からグラビア版によるドライコート法を用いることが好ましい。塗布量は、接着強度、コスト等を考慮して適宜決定すればよく、できるだけ低塗布量であることが好ましい。
また、接着性樹脂層１４の材料にもよるが、接着層１３の材料に合わせて、接着層１３と接着性樹脂層１４と熱可塑性樹脂層１５とを押出ラミネート、ドライラミネート等により一体的に形成してもよい。
【００２０】
（接着性樹脂層）
接着性樹脂層１４は、化粧シート１の基材シート１１側と保護層１６側（本実施形態例では接着層１３と熱可塑性樹脂層１５）との接着性を向上させ、化粧シート１の強度を向上させる層である。特に、熱可塑性樹脂層１５としてポリプロピレンのような非極性の樹脂を用いる場合には、接着層１３と熱可塑性樹脂１５との接着強度が弱いため、接着性樹脂層１４を設けることにより熱可塑性樹脂層１５を安定に形成できる。
接着性樹脂層１４の材料としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系等の樹脂を酸により変性したものが挙げられる。
【００２１】
接着性樹脂層１４の厚みは、２〜２０μｍであることが好ましい。厚みが２μｍ以上であれば、充分な接着強度を得ることができる。また、厚みが２０μｍ以下であれば、接着性樹脂層１４の柔軟性が高くなりすぎることにより化粧シート１の表面強度が低下したり、凝集力及び耐熱性の低下により充分な接着強度が得られなかったりするのを防ぎやすい。
接着性樹脂層１４の形成は、接着強度の点から、熱可塑性樹脂層１５との共押出法によるラミネートであることが好ましい。
【００２２】
（熱可塑性樹脂層）
熱可塑性樹脂層１５は、表面強度や耐候性を向上させる役割を果たす。
熱可塑性樹脂層１５の樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等の公知の熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、環境負荷が低い点から、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂のなかでも、ポリプロピレンであることが好ましい。具体的には、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーや、ポリプロピレンとエチレンやブテン等とを共重合させた二元、又は三元のランダムポリマー共重合体が挙げられる。
【００２３】
特に、化粧シート１に、より優れた表面強度を付与したい場合には、高結晶化ポリプロピレンを使用することが好ましい。なお、この高結晶化ポリプロピレンには他の樹脂を添加することもできるが、折り曲げ等の後加工適性も付与したい場合には高結晶化ポリプロピレン樹脂との相溶性には充分に留意すべきである。
【００２４】
熱可塑性樹脂層１５には、耐候性を向上させるために、紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤が適宜含有されている。紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤はこれらのうち１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール等や、これらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。トリアジン系紫外線吸収剤は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
トリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．１〜１質量部であることが好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が０．１質量部以上であれば、充分な紫外線吸収能が得られやすい。
【００２７】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等や、これらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．１〜１．０質量部であることが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が０．１質量部以上であれば、充分な紫外線吸収能が得られやすい。また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が１．０質量部以下であれば、熱可塑性樹脂層１５と隣接する他の層（例えば、保護層１６）との密着強度が低下しすぎるおそれが少ない。
【００２９】
金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤としては、例えば、アナターゼ型酸化チタン超微粒子、ルチル型酸化チタン超微粒子、酸化亜鉛超微粒子、酸化セリウム超微粒子や、これらの混合体等、半導体としての価電子帯と伝導帯のバンドギャップのエネルギー差が放射線の紫外領域と同等のエネルギーであるものが挙げられる。金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤は、一次粒子径が小さいほど散乱が小さくなり、可視光領域の光に対して透明性を示すようになるので好適である。また、一次粒子径が大きくなると、可視光領域の光に対して不透明になるが、粒子径が紫外光領域の波長に近づくと散乱効果が働き、紫外線の遮蔽効果が向上する。
このことから、化粧シート１の金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤の一次粒子径は、透明性、耐候性、紫外線吸収能力等の点を考慮すると、１０〜４００ｎｍであることが好ましい。
【００３１】
金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．１〜１質量部であることが好ましい。金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤の含有量が０．１質量部以上であれば、充分な紫外線吸収能が得られやすい。
なお、前記紫外線吸収剤の合計量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、１質量部以下であることがより好ましい。
【００３２】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート等が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤は１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．１〜２質量部であることが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が０．１質量部以上であれば、化粧シート１の耐候性を充分に向上させやすい。
【００３４】
また、熱可塑性樹脂層１５には、透明性若しくは半透明性を維持する範囲であれば、前記紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤の他に、必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、クエンチャー、ブロッキング防止剤、触媒促進剤、着色剤、半透明化のための光散乱剤、艶調整剤等が含有されていてもよい。
【００３５】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、イオウ系、リン系の各種酸化防止剤が挙げられる。これらの酸化防止剤は他の添加物との組み合わせは任意であるが、多量に含有させることによる熱可塑性樹脂層１５表面へのブリードアウトや、共に含有される着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤等との相乗・拮抗作用には充分留意する必要がある。
熱安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、硫黄系、肥土レジン系等の熱安定剤が挙げられる。
難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシシウムが挙げられる。
クエンチャーとしてはＮｉキレート系のもの等が挙げられる。
また、金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の他に、ベゾエート系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤を適宜加えてもよい。
【００３６】
また、熱可塑性樹脂層１５への切削性の付与や諸物性の向上のために、前記樹脂、添加剤の他にさらにフィラー分を含有させてもよい。フィラー分としては、例えば、ウレタン架橋粒子、アクリル架橋粒子、メラミン樹脂、天然コラーゲン等の有機成分フィラー、一般的なトップコート剤の成分材料としても用いられているアルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ、水酸化アルミ、炭酸カルシウム等の無機フィラー等が挙げられる。
【００３７】
熱可塑性樹脂１５の形成方法は、公知の形成方法を用いることができ、例えば、押出し法、接着性樹脂層１４と共に形成する多層共押出し法等が適用できる。
熱可塑性樹脂層１５の厚さは、３０〜２００μｍであることが好ましい。熱可塑性樹脂層１５の厚さが３０μｍ以上であれば、表面強度、耐候性を向上させる効果が充分に得られやすい。また、熱可塑性樹脂層１５の厚さが２００μｍ以下であれば、化粧シート１の生産効率が高くなり、経済性に優れる。
【００３８】
（保護層）
保護層１６は、基材シート１１や各層の紫外線による劣化を保護し、耐汚染性を向上させ、さらには表面の艶を調節するために設けられる層である。
保護層１６は、架橋された樹脂材料を主体とし、紫外線吸収剤及び光安定剤等を含有する保護層形成用材料からなる。
前記樹脂としては、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系の樹脂材料等が挙げられる。
保護層形成用材料の形態は水性、エマルジョン、溶剤系等のいずれであってもよく、硬化タイプとしては一液タイプのものであっても硬化剤を用いた二液タイプのものであってもよい。なかでも、形成時の作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点から、イソシアネートを用いたポリウレタン系の樹脂を主体とする保護層１６とすることが好ましい。
【００３９】
前記イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、メタジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等が挙げられる。なかでも、耐候性の点からは、二重結合を有するイソシアネートよりも直鎖状の構造を有するイソシアネートが好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が特に好ましい。
【００４０】
また、表面硬度をさらに向上させるためには、紫外線や電子線等の活性エネルギー線で硬化する樹脂を使用してもよい。また、前記のものを単独で使用する他に、表面強度、硬化収縮、密着性等の点からは、熱硬化型と光硬化型とを併用したハイブリット硬化型が有効な場合もある。
【００４１】
保護層１６には、耐候性を向上させるために、低波長領域（２５０〜３００ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤（以下、低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤という）と、高波長領域（３００〜３７０ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤（以下、高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤という）と、ヒンダードアミン系光安定剤とがそれぞれ１種以上含有されている。
【００４２】
低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、３−シクロヘキシル−プロピオニックアシッド  ２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシリックアシッド  ビス−｛２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］エチル｝エステル、２−エチル−ヘキサノイックアシッド  ２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステル（分子量５１２）、オクタノイックアシッド  ２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステル（分子量５１２）、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（分子量６４７）、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（分子量６４７）、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（分子量５８３）、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（分子量５０９）等や、これらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、保護層１６の重量を１００質量部としたとき、０．１〜１０質量部であることが好ましい。低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が０．１質量部以上であれば、充分な紫外線吸収能が得られやすく、優れた耐候性が得られやすい。低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が１０質量部以下であれば、保護層１６を構成する樹脂との相溶性が良好になり、低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤のブリードアウトが抑えられる。
また、低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤は、樹脂との相溶性を高める点から、分子量が４９０〜６５０であることがより好ましく、５００〜５２０であることが特に好ましい。
【００４４】
高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス｛２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）｝−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等や、これらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、保護層１６の重量を１００質量部としたとき、０．１〜１０質量部であることが好ましい。高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が０．１質量部以上であれば、充分な紫外線吸収能が得られやすく、優れた耐候性が得られやすい。高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が１０質量部以下であれば、保護層１６を構成する樹脂との相溶性が良好になり、高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤のブリードアウトが抑えられる。
【００４６】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ）−４−ピペリジニル］エステル、２−４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン等や、これらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、保護層１６の重量を１００質量部としたとき、０．１〜２０質量部であることが好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が０．１質量部以上であれば、充分な耐候性が得られやすい。また、ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が２０質量部以下であれば、保護層１６を構成する樹脂との相溶性が良好になり、ヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトが抑えられる。
【００４８】
また、保護層１６には、前記トリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系安定剤の他に、金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに含有されていることが好ましい。これにより、化粧シート１の耐候性をさらに向上させることができる。
【００４９】
金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤としては、例えば、アナターゼ型酸化チタン超微粒子、ルチル型酸化チタン超微粒子、酸化亜鉛超微粒子、酸化セリウム超微粒子や、これらの混合体等、半導体としての価電子帯と伝導帯のバンドギャップのエネルギー差が放射線の紫外領域と同等のエネルギーであるものが挙げられる。
【００５０】
金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤の一次粒子径は、透明性、耐候性、紫外線吸収能力等を考慮して適宜設定すればよく、１０〜４００ｎｍであることが好ましい。
金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤の量は、保護層１６の重量を１００質量部としたとき、０．１〜１０質量部であることが好ましい。
【００５１】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，Ｃ７−９−アルキルエステル、オクチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート、２−エチルヘキシル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル］プロピオネート、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，Ｃ７−９−アルキルエステル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４,６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−プロピオニックアシド−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、ビス｛β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−プロピオニックアシド｝−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル等や、これらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。これらは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量は、保護層１６の重量を１００質量部としたとき、０．１〜１０質量部であることが好ましい。
なお、保護層１６中の全紫外線吸収剤の合計量は、保護層１６の重量を１００質量部としたとき、１０質量部以下とすることがより好ましい。
【００５２】
また、保護層１６には、各種機能を付与するために、抗菌剤、防かび剤、難燃性等の機能性添加剤を添加してもよい。さらに、表面への意匠性の付与、艶調節、また耐摩耗性向上のために、アルミナ、シリカ、チッ化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ等の無機フィラーを添加してもよい。
【００５３】
難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クエンチャーとしてＮｉキレート系等が挙げられ、これらを任意に組み合わせて含有させることができる。また、紫外線吸収剤としては、前記トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、金属酸化物からなる無機系紫外線吸収剤の他に、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤を併用してもよい。具体的には、ベンゾフェノン系のオクタベンゾンやその変性物、重合物、誘導体が挙げられる。
【００５４】
保護層１６は最表面に位置するため、特に化粧シート１の耐候性に大きな影響を与える。そのため、これらの機能性添加剤の添加量は保護層形成用材料（塗液）を構成する樹脂や溶剤中への溶解度にもよるが、要求物性や多量添加による弊害も考慮して、保護層形成用材料の固形分１００質量部に対し、０．１〜１０質量部とすることが好ましい。
【００５５】
保護層１６の形成方法は、保護層形成用材料の性状や粘度、塗布量等に合わせて選択すればよく、例えば、グラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、リップコート等の一般的な塗工方法を採用できる。また、意匠性向上のために、保護層１６に凹凸状のエンボス模様を施してもよい。
【００５６】
保護層１６の膜厚は、１〜２０μｍであることが好ましい。保護層１６の膜厚が１μｍ以上であれば、耐候性等の諸物性が充分に向上しやすい。また、保護層１６の膜厚が２０μｍ以下であれば、曲げ加工適性が向上する。
【００５７】
保護層１６にエンボス模様を施す場合には、一旦各種方法で各層を積層した後に熱圧によりエンボスする方法、冷却ロールに凹凸模様を設けて押出ラミネートにより保護層１６を形成すると同時にエンボスする方法等がある。また、押し出し時に同時エンボスを施した保護層１６と、基材シート１１及び各層とを、熱又はドライラミネートで貼り合わせる方法等がある。さらに、エンボス凹部にインキや樹脂を埋め込み、凹部中のインキや樹脂を転移させ、意匠性や耐候性を向上させるようにしてもよい。
【００５８】
（プライマー層）
基材シート１１の面１１ａ側には、プライマー層１７が設けられている。これにより、化粧シート１と、貼り合わせる下地材との密着性を向上させることができる。
プライマー層１７は、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂等を主体とする、従来公知の易接着性プライマー剤から構成される。また、プライマー層１７に、例えばシリカ等の無機質微粉末を添加して表面を粗面化しておくことにより、化粧シート１を巻取り保存する際にブロッキングが発生し難くなり、また投錨効果により化粧シート１と下地材との接着性が向上する。
【００５９】
以上説明した本発明の化粧シート１は、紫外線吸収能に優れており、耐候性を長期間持続できる。
該理由としては、保護層に含有させる紫外線吸収剤として、低波長領域（２５０〜３００ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤と、高波長領域（３００〜３７０ｎｍ）に極大吸収波長を少なくとも１つ有するトリアジン系紫外線吸収剤とを併用したことが挙げられる。これらの紫外線吸収剤により紫外領域のほぼ全域に対応する保護層とすることができるため、化粧シートの材質によらずに耐候性を長期間維持できると考えられる。
【００６０】
トリアジン系紫外線吸収剤は優れた紫外線吸収能を有しているものの、それぞれのトリアジン系紫外線吸収剤が固有の極大吸収波長を有している。化粧シートは、多様な材質で構成されており、化粧シートによって劣化波長が異なるだけでなく、各層においても劣化波長が異なるため、従来の方法では全ての層の劣化を充分に抑えることができないことがあったと考えられる。
【００６１】
尚、本発明の化粧シートは、図１に例示したものには限定されない。例えば、基材シート１１と保護層１６のみを有する化粧シートであってもよい。また、接着層１３と熱可塑性樹脂層１５との接着強度が高い場合には、接着性樹脂層１４を設けない化粧シートとしてもよい。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［実施例１］
基材シート１１としては、ポリエチレンからなる基材シート（厚さ１２０μｍ）を用意した。該基材シート１１の表面に、絵柄用インキ（商品名：ラミスター、東洋インキ製造株式会社製）を用いてグラビア印刷法により木目模様の絵柄層１２を設け、その上に二液硬化型ウレタン樹脂系の接着剤からなる厚さが２μｍ程度の接着層１３を設けた（以下、ポリエチレン製基材シートという）。
また、熱可塑性樹脂層１５の形成材料として、ホモタイプの押出成形用ポリプロピレン樹脂（１００質量部）に対し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（０．５質量部）、ヒンダートアミン系光安定剤であるポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（０．５質量部）、及びフェノール系酸化防止剤であるイルガノックス１０１０（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）（０．５質量部）を添加した樹脂を用意した。
ついで、接着性樹脂層１４の形成材料として、ポリプロピレン酸変性樹脂を用い、前記熱可塑性樹脂層１５の形成用材料と共に押出機により溶融押し出しする多層押出しラミネート法により、前記ポリエチレン製基材シートの接着層１３表面に接着性樹脂層１４と熱可塑性樹脂層１５を形成した。形成された接着性樹脂層１４の厚みは１０μｍであり、熱可塑性樹脂層１５の厚みは７０μｍであった。
ついで、得られた多層シートの熱可塑性樹脂層１５表面にコロナ放電処理を施し、低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤である分子量５１２の２−エチル−ヘキサノイックアシッド  ２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステル、高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤である２−（２ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、及びヒンダードアミン系光安定剤である（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートとメチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケートの混合物を含有する、二液硬化型ウレタン系トップコート剤をドライコートして保護層１６を設けて化粧シート１Ａを作製した。
低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤、及び、高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤は、保護層１６の重量１００質量部に対して、それぞれ２．５質量部となるように添加した。また、ヒンダードアミン系光安定剤は、保護層１６の重量１００質量部に対して５質量部となるように添加した。
【００６３】
［実施例２］
保護層１６を形成する二液硬化型ウレタン系トップコート剤に、トリアゾール系紫外線吸収剤である２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールをさらに含有させた以外は実施例１と同様にして化粧シート１Ｂを得た。トリアゾール系紫外線吸収剤は保護層１６の重量１００質量部に対して２．５質量部となるように添加した。
【００６４】
［実施例３］
低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤として、分子量５８３の２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用いた以外は実施例１と同様にして化粧シート１Ｃを得た。
【００６５】
［実施例４］
低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤として、分子量６４７の２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用いた以外は実施例１と同様にして化粧シート１Ｄを得た。
【００６６】
［比較例１］
低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤として、実施例１と同じ２−エチル−ヘキサノイックアシッド  ２−［４−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−エチルエステルを用い、高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして化粧シート１Ｅを作製した。ただし、低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤は、保護層１６の重量１００質量部に対して、それぞれ５質量部となるように添加した。
【００６７】
［比較例２］
高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤として、実施例１と同じ２−（２ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジンを用い、低波長領域トリアジン系紫外線吸収剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして化粧シート１Ｆを作製した。ただし、高波長領域トリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤は、比較例１と同様に、保護層の重量１００質量部に対して、それぞれ５質量部となるように添加した。
【００６８】
［耐候性評価］
実施例及び比較例で得られた化粧シート１Ａ〜１Ｆについて、耐候性を評価するために耐候促進試験（メタルハライドランプ方式試験機、ＪＴＭ  Ｇ  ０１  ２０００日本試験機工業会規格）を行った。試験機は、ダイプラ・メタルウェザー（ＫＵ−Ｒ５ＣＩ−Ａ：ダイプラ・ウィンテス株式会社製）を用いた。
耐候促進試験条件は下記の通りである。
［１］光源ランプ：ＭＷ−６０Ｗ、フィルター：ＫＦ−１（照射範囲：２９５〜７８０ｎｍ）、照度６５±３ｍＷ／ｃｍ2（測定域：３３０〜３９０ｎｍ）
［２］Ｌｉｇｈｔ（照射）（５３℃，５０％ＲＨ）２０．００時間
［３］Ｄｅｗ（暗黒結露）（３０℃，９８％ＲＨ）４．００時間
［４］Ｒｅｓｔ（休止）（３０℃，９８％ＲＨ）０．０１時間
前記［２］〜［４］（２４．０１時間）のサイクルを１サイクルとして、耐候促進試験を行った。尚、シャワーはＤｅｗの前後に３０秒行った。
【００６９】
（紫外線透過率）
前記サイクルで、３３６時間の耐候促進試験を行った化粧シート１Ａ〜１Ｆについて、剥離溶剤を作用させて、熱可塑性樹脂層１５及び保護層１６を併せて強制的に剥離させた。このとき、厚みはどの化粧シートの場合も均一になるようにした。ついで、剥離した熱可塑性樹脂層１５及び保護層１６に対する、低波長領域（２７５ｎｍ）及び高波長領域（３３５ｎｍ）の紫外線の透過率をそれぞれ測定した。その結果を表１に示す。
【００７０】
（外観評価）
また、３３６時間又は４８０時間の耐候促進試験を行った後の化粧シート１Ａ〜１Ｆについて、外観を以下の基準に基づいて目視観察で評価した。評価結果を表１に示す。
◎：化粧シートに劣化が見られない。
○：わずかに劣化が見られるが、化粧シートとして問題ない。
×：化粧シートが劣化している。
【００７１】
【表１】
2009101603.tif 000003
【００７２】
実施例１の化粧シート１Ａ及び実施例２の化粧シート１Ｂでは、耐候性評価において、低波長領域（２７５ｎｍ）及び高波長領域（３３５ｎｍ）のいずれの紫外線についても紫外線吸収能が高かった。また、４８０時間の耐候性試験後でも化粧シートに劣化が見られなかった。
また、実施例３の化粧シート１Ｃ及び実施例４の化粧シート１Ｄでも、耐候性評価において、低波長領域（２７５ｎｍ）及び高波長領域（３３５ｎｍ）のいずれの紫外線についても紫外線吸収能が高かった。また、これら化粧シートでは、４８０時間の耐候性試験後にわずかに劣化はみられた化粧シートとしては問題ない程度であり、３３６時間の耐候性試験後では劣化は見られなかった。
【００７３】
一方、比較例１の化粧シート１Ｅでは、高波長領域（３３５ｎｍ）の紫外線の透過率が高く、実施例に比べて紫外線吸収能が劣っていた。また、化粧シート１Ｅでは３３６時間の耐候性試験後に劣化が見られた。
また、比較例２の化粧シート１Ｄでは、低波長領域（２７５ｎｍ）の紫外線の透過率が高く、実施例に比べて紫外線吸収能が劣っていた。また、化粧シート１Ｆでは３３６時間の耐候性試験後に劣化が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の化粧シートは、建築用内外装部材、建具、枠材、床材等の建築用資材、又は家電製品等の表面材として用いられる化粧シート、特に木質ボード、無機系ボード類、金属板等に貼り合わせて化粧板を作製する際に用いられる化粧シートとして有用であり、外装用途の建築資材の表面材に要求される耐候性も充分に満足している。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明の化粧シートの実施形態の一例を示した断面図である。
【符号の説明】
【００７６】
１  化粧シート  １１  基材シート  １２  絵柄層  １３  接着層  １４  接着性樹脂層  １５  熱可塑性樹脂層  １６  保護層  １７プライマー層
【図１】
2009101603.tif 000004