(57)【要約】【課題】安全性が高く、有害かつ高価な金属を用いず、収率が高いケトンの製造方法の提供を目的とする。【解決手段】式（ＩＩ）で表わされるケトンの製造方法であり、式（Ｉ）で表わされるオレフィン、アセトンおよび水とを含む混合物に、不活性ガス存在下、３００ｎｍより長波長の光を照射し、前記水は、Ｈ2Ｏ、Ｄ2Ｏ（重水）またはその混合物を含み、式（ＩＩ）で表わされるケトンを得る工程を含み、アセトンと水との混合物における水含有率（容積／容積）が、以下の関係式（Ａ）を満たすことを特徴とする。５≦［水／（水＋アセトン）］×１００≦５０      （Ａ）【化１】2009143815.tif 000015前記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の定義は、明細書中に記載のとおりである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩ）で表わされるケトンの製造方法であり、
式（Ｉ）で表わされるオレフィン、アセトンおよび水とを含む混合物に、不活性ガス存在下、３００ｎｍより長波長の光を照射し、式（ＩＩ）で表わされるケトンを得る工程を含み、
前記水は、Ｈ2Ｏ、Ｄ2Ｏ（重水）またはその混合物を含み、
アセトンと水との混合物における水含有率（容積／容積）が、以下の関係式（Ａ）を満たす製造方法。
５≦［水／（水＋アセトン）］×１００≦５０      （Ａ）
【化１】
2009143815.tif 000014
［前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
（ｉ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、または置換基を有するアルキル基であり、
（ｉｉ）Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、または置換基を有するアルキル基であり、
Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が結合している炭素原子と、Ｒ4が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、
（ｉｉｉ）  Ｒ1およびＲ2は、Ｒ1が結合している炭素原子と、Ｒ2が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、
Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が結合している炭素原子と、Ｒ4が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、
（ｉｖ）Ｒ1およびＲ4は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、または置換基を有するアルキル基であり、
Ｒ2およびＲ3は、Ｒ2およびＲ3が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、または
（ｖ）Ｒ1およびＲ4は、Ｒ1およびＲ4が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、かつ
Ｒ2およびＲ3は、Ｒ2およびＲ3が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成する。］
【請求項２】
前記式（Ｉ）において、
（ｉ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、または置換基を有するアルキル基であり、
（ｉｉ’）Ｒ1およびＲ2は、水素原子であり、
Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が結合している炭素原子と、Ｒ4が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、または
（ｉｖ’）Ｒ1およびＲ4は、水素原子であり、
Ｒ2およびＲ3は、Ｒ2およびＲ3が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素を形成する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表わされるオレフィン、アセトンおよび水とを含む混合物が、さらにゼオライトを含む請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記ゼオライトが、ＨＹ、ＬｉＹ、ＮａＹ、ＫＹ、ＲｂＹ、ＣｓＹ、ＭｇＹ、ＣａＹ、ＳｒＹおよびＢａＹからなる群から選択される無機物でイオン交換されたゼオライトである請求項３に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケトンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケトンは、基本的な有機化合物の１種である。ケトンを出発物質として、様々な官能基を有する有機化合物が製造されるため、様々な構造のケトンを提供することが望まれている。
【０００３】
従来、ケトンは、２級アルコールを酸化することにより製造される（非特許文献１参照）。この際、酸化剤としては、過酸化水素やクロム酸カリウム等が用いられる。
【０００４】
【化２】
2009143815.tif 000002
【０００５】
また、ケトンは、オレフィンを酸化（Ｗａｃｋｅｒ酸化）することによっても製造される（非特許文献２および３参照）。この際、酸化剤としては、パラジウム触媒と酸素が用いられる。
【０００６】
【化３】
2009143815.tif 000003
【０００７】
また、ケトンは、ホウ素化合物とハロゲン化化合物とのカップリング（Ｓｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｍｕｒａクロス・カップリング）によっても製造される（非特許文献４および５参照）。この際、カップリングにはパラジウム触媒と一酸化炭素と塩基の存在が必要である。
【０００８】
【化４】
2009143815.tif 000004
【０００９】
また、アセトンを含む水溶液中で脂肪族アルケンに光を照射すると、水存在下でアセチルメチレン基が脂肪族アルケンに付加し、ケトンが得られることが報告されている（非特許文献６参照）。
【００１０】
【化５】
2009143815.tif 000005
【００１１】
前記アルコールを酸化する方法では、酸化剤として、過酸化水素やクロム酸カリウムなどを使用する必要がある。しかし、過酸化水素は爆発性が高いという危険性があり、クロム酸カリウムには多量の有害廃棄物の処理が必要であるという問題がある。また、Ｗａｃｋｅｒ酸化やＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｍｕｒａクロス・カップリングで用いるパラジウムなどの金属触媒は、高価であるという問題がある。また、脂肪族アルケンへのアセトンの付加反応では、ケトンの収率が２２％と低いという問題があった。
【非特許文献１】S. V. Leyら、「Comprehensive Organic Synthesis」、Pergamon, Oxford、1991年、第7巻、p. 251-289.
【非特許文献２】C. N. Cornellら、「Inorg. Chem.」、2007年、第46巻、p.1903-1909.
【非特許文献３】C. N. Cornellら、「J. Am. Chem. Soc.」、2005年、第127巻、p.2796-2797.
【非特許文献４】N. Miyauraら「Chem. Rev.」、1995年、第95巻、p.2457-2483.
【非特許文献５】T. Ishiyamaら、「Tetrahedron Lett.」、1993年、第34巻、p.7595-7598.
【非特許文献６】山下敏明ら、「日本化学会講演予稿集Ｖｏｌ．７８」、日本化学会、平成１２年３月１５日、第２巻、ｐ．１１５３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
そこで、本発明は、安全性が高く、有害かつ高価な金属を用いず、収率が高いケトンの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、式（ＩＩ）で表わされるケトンの製造方法であり、
式（Ｉ）で表わされるオレフィン、アセトンおよび水（重水を含む）とを含む混合物に、不活性ガス存在下、３００ｎｍより長波長の光を照射し、式（ＩＩ）で表わされるケトンを得る工程を含み、
前記水は、Ｈ2Ｏ、Ｄ2Ｏ（重水）またはその混合物を含み、
アセトンと水との混合物における水含有率（容積／容積）が、以下の関係式（Ａ）を満たすことを特徴とする。
５≦［水／（水＋アセトン）］×１００≦５０      （Ａ）
【００１４】
【化６】
2009143815.tif 000006
【００１５】
［前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
（ｉ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、または置換基を有するアルキル基であり、
（ｉｉ）Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、または置換基を有するアルキル基であり、
Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が結合している炭素原子と、Ｒ4が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、
（ｉｉｉ）  Ｒ1およびＲ2は、Ｒ1が結合している炭素原子と、Ｒ2が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、
Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が結合している炭素原子と、Ｒ4が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、
（ｉｖ）Ｒ1およびＲ4は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、または置換基を有するアルキル基であり、
Ｒ2およびＲ3は、Ｒ2およびＲ3が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、または
（ｖ）Ｒ1およびＲ4は、Ｒ1およびＲ4が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、かつ
Ｒ2およびＲ3は、Ｒ2およびＲ3が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成する。］
【発明の効果】
【００１６】
本発明の製造方法によれば、安全性が高く、有害かつ高価な金属を用いずに高い収率でケトンを製造することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明のケトンの製造方法の、式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるアルキル基とは、直鎖状または分岐状のアルキル基を意味し、例えば、炭素数１〜３０を有する。前記アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、３−エチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチル−１−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、３−エチルペンチル、４−エチルペンチル、１，１−ジメチルペンチル、２，２−ジメチルペンチル、３，３−ジメチルペンチル、４，４−ジメチルペンチル、１−プロピルブチル、ｎ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、５−エチルヘキシル、１，１−ジメチルヘキシル、２，２−ジメチルヘキシル、３，３−ジメチルヘキシル、４，４−ジメチルヘキシル、５，５−ジメチルヘキシル、１−プロピルペンチル、２−プロピルペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル等が挙げられる。前記アルキル基としては、炭素原子１〜２０を有する直鎖状または分岐状のものが好ましく、炭素原子４〜２０を有する直鎖状または分岐状のものがより好ましい。
【００１８】
本発明のケトンの製造方法の、式（Ｉ）および（ＩＩ）における置換基を有するアルキル基における置換基とは、例えば、ハロゲン原子；−ＣＮ；−ＯＨ；−ＳＨ；−ＮＨ2；−ＣＯＯＨ；−ＣＯＮＨ2；アルコキシ基；アルコキシカルボニル基；アルキルチオ基；アルケニル基；アルキニル基；アリール基；シクロアルキル基等が挙げられる。前記置換基の数は、特に限定されないが、例えば１以上、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３の置換基であってもよい。
【００１９】
前記置換基としての「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子である。
【００２０】
前記置換基としての「アルコキシ基」とは、例えば、炭素原子１〜２０を有する直鎖状または分岐状のアルキルオキシ基を意味する。
【００２１】
前記置換基としての「アルコキシカルボニル基」とは、例えば、炭素原子２〜２０を有する直鎖状または分岐状のアルキルオキシカルボニル基を意味する。
【００２２】
前記置換基としての「アルキルチオ基」とは、例えば、炭素原子１〜２０を有する直鎖状または分岐状のアルキルチオ基を意味する。
【００２３】
前記置換基としての「アルケニル基」とは、例えば、炭素原子２〜２０を有する直鎖状または分岐状のものを意味する。
【００２４】
前記置換基としての「アルキニル基」とは、例えば、炭素原子２〜２０を有する直鎖状または分岐状のものを意味する。
【００２５】
前記置換基としての「アリール基」とは、例えば、炭素原子６〜２０を有するものを含む。
【００２６】
前記置換基としての「シクロアルキル基」とは、例えば、炭素原子３〜２０を有するものを意味する。
【００２７】
本発明のケトンの製造方法の、式（Ｉ）および（ＩＩ）における単環系脂環炭化水素とは、炭素原子３〜２０を有するものを意味する。前記単環系脂環炭化水素としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、シクロトリデカン、シクロテトラデカン、シクロペンタデカン、シクロヘキサデカン、シクロヘプタデカン、シクロオクタデカン、シクロノナデカン、シクロイコサンが挙げられる。前記単環系脂環炭化水素としては、炭素原子６〜２０を有するものが好ましく、炭素原子６〜１４を有するものがより好ましい。
【００２８】
本発明のケトンの製造方法の、式（Ｉ）および（ＩＩ）における多環系脂環炭化水素とは、炭素原子６〜３０を有する２環以上の環を有するものを意味する。前記多環系脂環炭化水素としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
【００２９】
【化７】
2009143815.tif 000007
【００３０】
前記前記多環系脂環炭化水素としては、炭素原子６〜２０を有する２または３つの環を有するものが好ましく、炭素原子６〜１０を有する２つの環を有するものがより好ましい。
【００３１】
本発明のケトンの製造方法の、前記式（Ｉ）において、
（ｉ）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、または置換基を有するアルキル基であり、
（ｉｉ’）Ｒ1およびＲ2は、水素原子であり、
Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が結合している炭素原子と、Ｒ4が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素または多環系脂環炭化水素を形成し、または
（ｉｖ’）Ｒ1およびＲ4は、水素原子であり、
Ｒ2およびＲ3は、Ｒ2およびＲ3が結合している炭素原子と一緒になって、単環系脂環炭化水素を形成するのが好ましい。
【００３２】
また、本発明のケトンの製造方法の、前記式（Ｉ）において、
（ｉ’）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素原子、炭素原子４〜２０を有する直鎖状または分岐状のアルキル基、または−ＯＨで置換された炭素原子４〜２０を有する直鎖状または分岐状のアルキル基であり、
（ｉｉ’’）Ｒ1およびＲ2は、水素原子であり、
Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が結合している炭素原子と、Ｒ4が結合している炭素原子と一緒になって、炭素原子６〜２０を有する単環系脂環炭化水素または炭素原子６〜２０を有する２または３つの環を有する多環系脂環炭化水素を形成し、または
（ｉｖ’’）Ｒ1およびＲ4は、水素原子であり、
Ｒ2およびＲ3は、Ｒ2およびＲ3が結合している炭素原子と一緒になって、炭素原子６〜２０を有する単環系脂環炭化水素を形成するのが好ましい。
【００３３】
本発明のケトンの製造方法においては、前記のように、光照射は不活性ガス存在下に行われる。前記不活性ガスとしては、例えば、アルゴン、窒素等が挙げられる。
【００３４】
本発明のケトンの製造方法においては、前記のように、３００ｎｍより長波長の光で光照射される。３００ｎｍより長波長の光は、例えば、フィルターを用いることにより、得ることができる。前波長は、３００ｎｍより長波長、好ましくは３００〜３４０ｎｍ、より好ましくは３００〜３２０ｎｍである。前記光照射は、ランプ、例えばキセノン（Ｘｅ）ランプ、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯等を用いることにより、行うことができる。
【００３５】
本発明のケトンの製造方法においては、前記のように、式（Ｉ）で表わされるオレフィン、アセトンおよび水とを含む混合物に、光を照射する。このアセトンと水との混合物における水含有率（容積／容積）は、前記のように、以下の関係式（Ａ）を満たす必要がある。なお、前記水は、Ｈ2Ｏ、Ｄ2Ｏ（重水）およびその混合物を意味する。
５≦［水／（水＋アセトン）］×１００≦５０      （Ａ）
前記水含有率は、好ましくは１０≦［水／（水＋アセトン）］×１００≦４０、より好ましくは３０≦［水／（水＋アセトン）］×１００≦４０である。
【００３６】
本発明のケトンの製造方法においては、式（Ｉ）で表わされるオレフィン、アセトンおよび水とを含む混合物は、さらに、ゼオライトを含むのが好ましい。前記ゼオライトは、天然ゼオライトまたは合成ゼオライトのいずれであってもよい。前記ゼオライトは、二酸化ケイ素からなる骨格に、一部のケイ素がアルミニウムに置き換わって結晶格子全体が負に帯電しているものを意味する。前記ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、β型、フェリエライト型、モルデナイト型、Ｌ型等が挙げられ、中でもＹ型およびＸ型が好ましい。また、前記ゼオライトは、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が、例えば４００〜４であり、好ましくは１００〜４、より好ましくは１０〜４である。
【００３７】
前記ゼオライトは、ＨＹ、ＬｉＹ、ＮａＹ、ＫＹ、ＲｂＹ、ＣｓＹ、ＭｇＹ、ＣａＹ、ＳｒＹおよびＢａＹからなる群から選択される無機物でイオン交換されたゼオライトであるのが好ましい。
【００３８】
［実施例］
［ケトンの製造方法］
アセトンと水の混合物に、所定濃度になるようにオレフィンを溶解させてオレフィン溶液を調製した。このオレフィン溶液（１０ｍＬ）を、攪拌子と共にパイレックス（登録商標）製試験管（内径１３ｍｍ）に入れ、ゴム製セプタムで封をした。氷冷下（０℃）に試験管内に窒素ガスを５分間流し、試験管内の雰囲気を窒素ガスで置換した。この試験管内の溶液を、マグネティックスターラーで攪拌しながら、光照射を行った。光照射は、Ｘｅランプ（２ｋＷ、ウシオ電機株式会社製）を用い、水フィルターにより熱線をカットして３００ｎｍより長波長で行った。光照射後、試験管内の溶液をガスクロマトグラフィーにより、得られたケトンの種類および収率を分析した。反応量子収率は、高圧水銀灯（英光社製）を用いて、クロム酸カリウムフィルターで３１３ｎｍの輝線のみをオレフィン溶液に照射する実験により算出した。アセトンと水の混合物における水含有率（容積／容積比）と、オレフィン溶液の濃度と、光照射時間と、消費されたオレフィンの割合と、反応溶液に入れたオレフィン全体に対するケトンの収率とを、表１に示す。
【００３９】
【表１】
2009143815.tif 000008
【００４０】
表に示すように、実施例１〜７の結果から、式（Ｉ）で表わされるオレフィン、アセトンおよび水とを含む混合物に、不活性ガス存在下、３００ｎｍより長波長の光を照射すると、式（ＩＩ）表わされるケトンが収率よく得られることが確認できた。
【００４１】
［水の効果］
アセトンと共溶媒の混合物（アセトンと共溶媒との混合物における共溶媒の含有率（容積／容積）＝４０％））に、シクロヘキセン（２００μｍｏｌ）を溶解させてシクロヘキセン溶液を調製した。このシクロヘキセン溶液（１０ｍＬ）を、攪拌子と共にパイレックス（登録商標）製試験管（内径１３ｍｍ）に入れ、ゴム製セプタムで封をした。氷冷下（０℃）に試験管内に窒素ガスを５分間流し、試験管内の雰囲気を窒素ガスで置換した。この試験管内の溶液を、マグネティックスターラーで攪拌しながら、光照射を６時間行った。光照射は、Ｘｅランプ（２ｋＷ、ウシオ電機株式会社製）を用い、水フィルターにより熱線をカットして３００ｎｍより長波長で行った。光照射後、試験管内の溶液をガスクロマトグラフィーにより、得られたシクロヘキシルアセトンの収率を分析した。共溶媒としては、水、重水（Ｄ2Ｏ）、メタノール（ＭｅＯＨ）、アセトニトリル（ＭｅＣＮ）、ヘキサン(ｈｅｘａｎｅ）、ベンゼン(ｂｅｎｚｅｎｅ）を用いた。反応溶液に入れたシクロヘキセン全体に対するシクロヘキシルアセトンの収率を、表２および図１に示す。
【００４２】
【化８】
2009143815.tif 000009
【００４３】
【表２】
2009143815.tif 000010
【００４４】
図１および表２に示すように、水とアセトンの混合物、および重水とアセトンの混合物を用いた場合に、ケトンが高収率で得られることが確認できた。
【００４５】
［水の添加量の効果］
アセトンと水の混合物に、シクロヘキセン（２００μｍｏｌ）を溶解させてシクロヘキセン溶液を調製した。このシクロヘキセン溶液（１０ｍＬ）を、攪拌子と共にパイレックス（登録商標）製試験管（内径１３ｍｍ）に入れ、ゴム製セプタムで封をした。氷冷下（０℃）に試験管内に窒素ガスを５分間流し、試験管内の雰囲気を窒素ガスで置換した。この試験管内の溶液を、マグネティックスターラーで攪拌しながら、光照射を６時間行った。光照射は、Ｘｅランプ（２ｋＷ、ウシオ電機株式会社製）を用い、水フィルターにより熱線をカットして３００ｎｍより長波長で行った。光照射後、試験管内の溶液をガスクロマトグラフィーにより、得られたシクロヘキシルアセトンの生成量を分析した。アセトンと水との混合物における水含有率（容積／容積）は、０％、５％、１０％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、７０％を用いた。水の含有率それぞれに対する、シクロヘキセン全体に対するシクロヘキシルアセトンの生成量を、表３および図２に示す。表３および図２に示すように、水含有率が５％から５０％の場合に、ケトンを収率よく製造できることが確認できた。
【００４６】
【表３】
2009143815.tif 000011
【００４７】
［ゼオライトをさらに含む製造方法］
アセトンと水の混合物（アセトンと水との混合物における水含有率（容積／容積）は４０％））に、１−オクテン（２００μｍｏｌ）を溶解させて１−オクテン溶液を調製した。この１−オクテン溶液（１０ｍＬ）と、イオン交換済みゼオライト（Ｙ型ゼオライト、製品名「ＨＳＺ−３２０−ＮＡＡ（Ｓｉ／Ａｌ＝５．５）、東ソー株式会社製、５ｍｇ）を、攪拌子と共にパイレックス（登録商標）製試験管（内径１３ｍｍ）に入れ、ゴム製セプタムで封をした。氷冷下（０℃）に試験管内に窒素ガスを５分間流し、試験管内の雰囲気を窒素ガスで置換した。この試験管内の溶液を、マグネティックスターラーで攪拌しながら、光照射を６時間行った。光照射は、Ｘｅランプ（２ｋＷ、ウシオ電機株式会社製）を用い、水フィルターにより熱線をカットして３００ｎｍより長波長で行った。光照射後、試験管内の溶液をガスクロマトグラフィーにより、得られたメチルヘキシルケトンの収率を分析した（実施例８〜１８）。アセトンと水の混合物の代わりにアセトンのみを用いる以外は同様にして、比較例８を行った。イオン交換済みゼオライトを得るため使用した無機物の触媒の種類と、消費された１−オクテンの割合、および反応溶液に入れた１−オクテン全体に対するメチルヘキシルケトンの収率とを、表４に示す。
【００４８】
【化９】
2009143815.tif 000012
【００４９】
【表４】
2009143815.tif 000013
【００５０】
表４に示すように、イオン交換されたゼオライトが存在する場合、転換率および収率の両方が向上することが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の製造方法は、例えば、天然物合成において有用である。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】図１は、アセトン付加に関する共溶媒の効果を示すグラフである。
【図２】図２は、アセトン付加に関する水含有率の効果を示すグラフである。
【図１】
2009143815.tif 000016
【図２】
2009143815.tif 000017