(57)【要約】【課題】吸収がシャープな優れた分光特性、高い耐熱耐湿性、高い耐光性および高い溶解性を有する新規な色素化合物、該色素化合物を含有する着色組成物、該色素化合物を含有する感熱転写記録用インクシートおよび感熱転写記録方法を提供する。該色素化合物を用いたカラートナー、インクジェット用インクおよび透過率の高いカラーフィルターを提供する。【解決手段】下記一般式で表される色素化合物。2009263516.tif 000018（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立に水素原子または１価の置換基を表し、Ｒ4は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される色素化合物。
【化１】
2009263516.tif 000017
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立に水素原子または１価の置換基を表し、Ｒ4は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の色素化合物を含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の色素化合物を含有することを特徴とする感熱転写記録用インクシート。
【請求項４】
支持体上にポリマーを含有するインク受容層を有する受像材料の上に、請求項３に記載の感熱転写記録用インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【請求項５】
請求項１に記載の色素化合物を含有することを特徴とするカラートナー。
【請求項６】
請求項１に記載の色素化合物を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項７】
請求項１に記載の色素化合物を含有することを特徴とするカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な色素化合物、および該色素化合物を含有することを特徴とする着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像記録材料としては、特にカラー画像を形成するための材料が主流であり、具体的には、インクジェット方式の記録材料、感熱転写方式の記録材料、電子写真方式の記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等が盛んに利用されている。また、撮影機器ではＣＣＤなどの撮像素子において、ディスプレイではＬＣＤやＰＤＰにおいて、カラー画像を記録、再現するためにカラーフィルターが使用されている。
カラー画像記録材料やカラーフィルターでは、フルカラー画像を再現あるいは記録するために、いわゆる加法混色法や減法混色法の３原色の着色剤（色素や顔料）が使用されている。しかしながら、好ましい色再現域を実現できる吸収特性を有し、且つさまざまな使用条件に耐えうる堅牢な着色剤がないのが実情であり、改善が強く望まれている。
【０００３】
感熱転写記録には、支持体（ベースフィルム）上に熱溶融性インク層を形成させた感熱転写材料をサーマルヘッドにより加熱し該インクを溶融して受像材料上に記録する方式と、支持体上に熱移行性色素を含有する色素供与層を形成させた感熱転写材料をサーマルヘッドにより加熱して色素を受像材料上に熱拡散転写させる方式とがある。後者の感熱転写方式は、サーマルヘッドに加えるエネルギーを変えることにより色素の転写量を変化させることができるために階調記録が容易であり、高画質のフルカラー記録には特に有利である。しかしこの方式に用いる熱移行性色素には種々の制約があり、必要とされる性能を全て満たすものは極めて少ない。
【０００４】
必要とされる性能としては、例えば、色再現上好ましい分光特性を有すること、転写し易いこと、光や熱や湿度に堅牢であること（耐光性、耐熱耐湿性）、種々の化学薬品に堅牢であること、合成が容易であること、感熱転写用記録材料を作りやすいことなどがある。しかしながら、色再現上好ましい分光特性を有し、光や熱に堅牢であるとして提案されている従来の特定の色素化合物（例えば、特許文献１および２参照）は、満足できるレベルではなく、さらなる改良が強く望まれている。
【０００５】
電子写真方式を利用したカラーコピア、カラーレーザープリンターにおいては、一般に樹脂粒子中に着色剤を分散させたトナーが広く用いられている。カラートナーに要求される性能として、好ましい色再現域を実現できる吸収特性、特にオーバーヘッドプロジェクター（以下ＯＨＰという）で使用される際に必要とされる高い透過性（透明性）、および使用される環境条件下における各種堅牢性が挙げられる。顔料を着色剤として粒子に分散させたトナーが提案されているが（例えば特許文献３〜５参照）、これらのトナーは耐光性には優れるが、不溶性であるため凝集しやすいため、透明性の低下や透過色の色相変化に問題がある。一方、特定の色素を着色剤として使用したトナーも提案されているが（例えば特許文献６〜８参照）、これらのトナーは逆に透明性が高く、色相変化はないものの耐光性に問題がある。
【０００６】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、さらにカラー記録が容易であることから、急速に普及し、さらに発展しつつある。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
このようなインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、ＳＯｘ、オゾンなどの酸化性ガス）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、さらには、安価に入手できることが要求されている。しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす着色剤を捜し求めることは、極めて難しい。特に、良好なイエローの色相を有し、光、湿度、熱に対して堅牢であること、なかでも光に対して高堅牢であることが強く望まれている。
【０００７】
カラーフィルターは高い透明性が必要とされるために、色素を用いて着色する染色法と呼ばれる方法が行われてきた。たとえば、被染色性のフォトレジストをパターン露光，現像することによりパターンを形成し、次いでフィルター色の色素で染色する方法を全フィルター色について順次繰り返すことにより、カラーフィルターを製造することができる。染色法の他にも、ポジ型レジストを用いる方法によってもカラーフィルターを製造することができる。これらの方法により製造されるカラーフィルターは、色素を使用しているために透過率が高く、光学特性も優れているが、耐光性や耐熱性等に限界がある。このため、諸耐性に優れかつ透明性の高い着色剤が望まれていた。なお、色素の代わりに耐光性や耐熱性が優れる有機顔料が用いる方法が広く知られているが、顔料を用いたカラーフィルターでは色素のような光学特性を得ることは困難である。
【０００８】
前記のそれぞれの用途に使用可能な色素化合物には共通して、次のような性質を具備していることが望まれている。すなわち、色再現上好ましい色相を有すること、最適な分光吸収を有すること、耐光性、耐湿性、耐熱性、耐薬品性などの堅牢性が良好であること、溶媒に対する溶解性が良好であることなどが挙げられる。
【０００９】
一方、感熱転写記録用途やインクジェット用途に使用する５−（５−アミノピラゾール−４−イルアゾ）ピラゾール−４−カルボニトリル類のアゾ色素が特許文献９〜１１に開示されている。しかしながら、本発明の一般式（１）で表されるアゾ色素の記載はなく、これらの色素が、感熱転写記録用途をはじめ、さまざまな着色組成物として有用に使用できることは記載されていない。
【特許文献１】特開昭５３−６７５２４号公報
【特許文献２】特開昭５９−７８８９５号公報
【特許文献３】特開昭６２−１５７０５１号公報
【特許文献４】特開昭６２−２５５９５６号公報
【特許文献５】特開平６−１１８７１５号公報
【特許文献６】特開平３−２７６１６１号公報
【特許文献７】特開平２−２０７２７４号公報
【特許文献８】特開平２−２０７２７３号公報
【特許文献９】米国公開特許第２００６／０１０７８６８Ａ１号明細書
【特許文献１０】特開２００７−２２９９８２号公報
【特許文献１１】特開２００７−２３００６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
さらに、これらの色素は分光特性、溶媒への溶解性、耐熱耐湿性や耐光性などの堅牢性が十分でなく、これらの色素を用いたインクシート、カラートナー、インクおよびカラーフィルターでは分光特性や透過率が満足いくものではなく、さらなる検討が求められていた。
本発明の目的は、吸収がシャープな優れた分光特性、高い耐熱耐湿性、高い耐光性および高い溶解性を有する新規な色素化合物、該色素化合物を含有する着色組成物、該色素化合物を含有する感熱転写記録用インクシートおよび感熱転写記録方法を提供することである。さらには、該色素化合物を用いたカラートナー、インクジェット用インクおよび透過率の高いカラーフィルターを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下の構成によって上記課題が達成されることを見出した。
【００１２】
（１）下記一般式（１）で表される色素化合物。
【化１】
2009263516.tif 000002
【００１３】
（一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立に水素原子または１価の置換基を表し、Ｒ4は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基を表す。）
（２）前記（１）に記載の色素化合物を含有することを特徴とする着色組成物。
（３）前記（１）に記載の色素化合物を含有することを特徴とする感熱転写記録用インクシート。
（４）支持体上にポリマーを含有するインク受容層を有する受像材料の上に、前記（３）に記載の感熱転写記録用インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
（５）前記（１）に記載の色素化合物を含有することを特徴とするカラートナー。
（６）前記（１）に記載の色素化合物を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
（７）前記（１）に記載の色素化合物を含有することを特徴とするカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によって、吸収がシャープで優れた分光特性、かつ非常に高い堅牢性を有する新規な色素化合物、該色素化合物を含有する感熱転写用インクシートおよび感熱転写記録方法を提供することができる。予想外にもこれらの新規な色素化合物は、従来公知の類似色素と比較して、分光特性が良好な上、非常に高い光堅牢性、耐熱耐湿性、溶媒への溶解性を有している。さらに、本発明の色素化合物を用いた感熱転写材料用インクシートおよび感熱転写記録方法を提供することができる。さらには該色素化合物を用いたカラートナー、インクジェット用インクおよび透過率の高いカラーフィルターを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下において、本発明の感熱転写材料用インクシート、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルターやそれに用いる新規な色素化合物などについて詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１６】
〔一般式（１）で表される色素化合物〕
最初に、本発明の一般式（１）で表される色素化合物について詳細に説明する。
一般式（１）で表される色素化合物は、５−（５−アミノピラゾール−４−イルアゾ）ピラゾール−４−カルボニトリル類共通の骨格を有するアゾ色素の中でも、ピラゾール環の１位の置換基（一般式（１）における、−Ｃ（＝Ｏ）−を介してＲ1と連結している置換基）が置換カルボニル基であり、もう一方のピラゾール環の１位の置換基（一般式（１）におけるＲ4の置換基）が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基であることを特徴とするアゾ色素である（本明細書においてアゾ色素はアゾ−ヒドラゾ互変異性平衡におけるアゾ型で記載しているがヒドラゾ型であってもよい）。このような特徴を有する構造の色素化合物はこれまでに全く知られていなかった。
【００１７】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は各々独立に水素原子または１価の置換基を表す。これらの置換基は特に制限はないが、代表例として、ハロゲン原子、脂肪族基〔飽和脂肪基（アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、架橋環式飽和炭化水素基もしくはスピロ飽和炭化水素基を含む環状飽和脂肪族基を意味する）、不飽和脂肪族基（二重結合または三重結合を有す、アルケニル基またはアルケニル基のような鎖状不飽和脂肪族基または、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、架橋環式不飽和炭化水素基もしくはスピロ不飽和炭化水素基を含む環状不飽和脂肪族基を意味する）〕、アリール基（好ましくは置換基を有してもよいフェニル基）、ヘテロ環基（好ましくは、環構成原子が酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含む５〜８員環で、脂環、芳香環やヘテロ環で縮環していてもよい）、シアノ基、脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基〔脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、アニリノ基およびヘテロ環アミノ基を含む〕、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基）、アリールチオ基、スルファモイル基、脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルフィニル基、脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基）、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、脂肪族オキシスルホニル基（代表としてアルコキシスルホニル基）、アリールオキシスルホニル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基（例えばここで挙げた置換基）を有していてもよい。
【００１８】
以下に、上記Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が１価の置換基である場合にとりうる置換基をさらに詳しく説明する。
【００１９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子が挙げられる。中でも塩素原子、臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
【００２０】
脂肪族基は、直鎖、分枝または環状の脂肪族基であり、前述のように、飽和脂肪族基には、アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基が含まれ、置換基を有してもよい。これらの炭素数は１〜３０が好ましい。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基および２−エチルヘキシル基を挙げることができる。ここで、シクロアルキル基としては置換もしくは無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換もしくは無置換のシクロアルキル基は、炭素数３〜３０のシクロアルキル基が好ましい。例としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基を挙げることができる。ビシクロアルキル基としては、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基を挙げることができる。例として、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル基を挙げることができる。さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。
【００２１】
不飽和脂肪族基としては、直鎖、分枝または環状の不飽和脂肪族基であり、アルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基が含まれる。アルケニル基としては直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基としては、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基が好ましい。例としてはビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基を挙げることができる。シクロアルケニル基としては、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例としては、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基が挙げられる。ビシクロアルケニル基としては、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基が含まれる。ビシクロアルケニル基としては炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例として、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル基を挙げることができる。アルキニル基は、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、およびプロパルギル基が挙げられる。
【００２２】
アリール基は、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基が挙げられ、置換基を有してもよいフェニル基が好ましい。
【００２３】
ヘテロ環基は、置換もしくは無置換の芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、それらはさらに縮環していてもよい。これらのヘテロ環基としては、好ましくは５または６員のヘテロ環基であり、また環構成のヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が好ましい。さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。ヘテロ環基におけるヘテロ環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、シンノリン環、フタラジン環、キノキサリン環、ピロール環、インドール環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、ベンズオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イソチアゾール環、ベンズイソチアゾール環、チアジアゾール環、イソオキサゾール環、ベンズイソオキサゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、イミダゾリジン環、チアゾリン環が挙げられる。
【００２４】
脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）は、置換もしくは無置換の脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基）が含まれ、炭素数は１〜３０が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基および３−カルボキシプロポキシ基などを挙げることができる。
【００２５】
アリールオキシ基は、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基の例として、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基などを挙げることができる。好ましくは、置換基を有してもよいフェニルオキシ基である。
【００２６】
アシルオキシ基は、ホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基の例には、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００２７】
カルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基などを挙げることができる。
【００２８】
脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有していてもよい。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基などを挙げることができる。
【００２９】
アリールオキシカルボニルオキシ基は、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基の例には、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基などを挙げることができる。好ましくは置換基を有してもよいフェノキシカルボニルオキシ基である。
【００３０】
アミノ基は、アミノ基、脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、アリールアミノ基およびヘテロ環アミノ基を含む。アミノ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の脂肪族アミノ基（代表としてアルキルアミノ基）、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基が好ましい。アミノ基の例には、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ-メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基、スルフォエチルアミノ基、３，５−ジカルボキシアニリノ基、４−キノリルアミノ基などを挙げることができる。
【００３１】
アシルアミノ基は、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基の例には、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００３２】
アミノカルボニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基の例には、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基などを挙げることができる。なお、この基における「アミノ」の用語は、前述のアミノ基における「アミノ」と同じ意味である。
【００３３】
脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基などを挙げることができる。
【００３４】
アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基などを挙げることができる。置換基を有してもよいフェニルオキシカルボニルアミノ基が好ましい。
【００３５】
スルファモイルアミノ基は、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基の例には、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基などを挙げることができる。
【００３６】
脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニルアミノ基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換の脂肪族スルホニルアミノ基（代表としてアルキルスルホニルアミノ基）、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルホニルアミノ基）が好ましい。例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基などを挙げることができる。
【００３７】
脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基）は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基の例には、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基などを挙げることができる。
【００３８】
アリールチオ基は、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリールチオ基が好ましい。アリールチオ基の例には、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基などを挙げることができる。
【００３９】
スルファモイル基は、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基の例には、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）基などを挙げることができる。
【００４０】
脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルフィニル基は、炭素数１〜３０の置換または無置換の脂肪族スルフィニル基（代表としてアルキルスルフィニル基）、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルフィニル基）が好ましい。例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基などを挙げることができる。
【００４１】
脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニル基は、炭素数１〜３０の置換または無置換の脂肪族スルホニル基（代表としてアルキルスルホニル基）、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルスルホニル基）が好ましい。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル基などを挙げることができる。
【００４２】
アシル基は、ホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換の脂肪族カルボニル基（代表としてアルキルカルボニル基）、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基（好ましくは置換基を有してもよいフェニルカルボニル基）、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル、２−ピリジルカルボニル、２−フリルカルボニル基などを挙げることができる。
【００４３】
アリールオキシカルボニル基は、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基などを挙げることができる。好ましくは置換基を有してもよいフェニルオキシカルボニル基である。
【００４４】
脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基）は、炭素数２〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基などを挙げることができる。
【００４５】
カルバモイル基は、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基の例には、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基などを挙げることができる。
【００４６】
アリールもしくはヘテロ環アゾ基として、例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基などを挙げることができる。
【００４７】
イミド基として、例えば、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基などを挙げることができる。
【００４８】
脂肪族オキシスルホニル基（代表としてアルコキシスルホニル基）は、炭素数１〜３０が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、ｎ−ブトキシスルホニル基などを挙げることができる。
【００４９】
アリールオキシスルホニル基は、炭素数６〜１２が好ましく、置換基を有してもよい。例えば、フェノキシスルホニル、２−ナフトキシフェニル基などを挙げることができる。
【００５０】
これらに加え、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基が挙げられる。
【００５１】
これらのＲ1〜Ｒ3の置換基はさらに置換基を有してもよく、このような置換基としては、上述のＲ1〜Ｒ3の置換基が挙げられる。
【００５２】
Ｒ1は、好ましくは置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基、アミノ基、置換または無置換のアルキルアミノ基、置換または無置換のジアルキルアミノ基であり、より好ましくは、無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換のフェニル基、無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、無置換のフェノキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のジアルキルアミノ基であり、特に好ましくは無置換の炭素数２〜８のジアルキルアミノ基であり、最も好ましくは無置換の炭素数２〜４のジアルキルアミノ基である。
【００５３】
Ｒ2は、好ましくは置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、最も好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００５４】
Ｒ3は、好ましくは置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、ピリジル基であり、より好ましくは置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、最も好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００５５】
一般式（１）において、Ｒ4は置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基を表す。ここでアルキル基とは、直鎖アルキル基、分岐アルキル基および環状アルキル基（例えば、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、架橋環式飽和炭化水素基もしくはスピロ飽和炭化水素基を含む環状飽和脂肪族基）を意味する。Ｒ4が分岐アルキル基である場合は、分岐の場所に制限はない。
直鎖アルキル基または分岐アルキル基の例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基および２−エチルヘキシル基を挙げることができる。シクロアルキル基の例としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基を挙げることができる。ビシクロアルキル基の例としては、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル基などを挙げることができる。
Ｒ4が置換基を有する場合は、置換基の場所や種類に特に制限はないが、例えば上述のＲ1〜Ｒ3として例示した置換基を有することできる。また、Ｒ4が置換基を有する場合は全体としてＲ4が不飽和炭化水素になるような置換基も好ましく用いることができ、例えばアルキニルアルキル基、アルケニルアルキル基、アリールアルキル基などが好ましい。なお、ここでいうＲ4の炭素数には置換基の炭素数を含まないが、Ｒ4と置換基の炭素数の合計は、１０以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましい。
【００５６】
Ｒ4は、好ましくは置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、より好ましくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、特に好ましくは無置換の炭素数１〜３のアルキル基であり、最も好ましくはメチル基である。
【００５７】
本発明の一般式（１）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、これらの置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００５８】
好ましい組み合わせは、Ｒ1が置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基、アミノ基、置換または無置換のアルキルアミノ基、置換または無置換のジアルキルアミノ基であり、Ｒ2が置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環であり、Ｒ3が置換または無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基、ピリジル基であり、Ｒ4が置換または無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましくは、Ｒ1が無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換のフェニル基、無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、無置換のフェノキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のジアルキルアミノ基であり、Ｒ2が置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ3が置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ4が無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましくは、Ｒ1が無置換の炭素数２〜８のジアルキルアミノ基であり、Ｒ2がｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ3がｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ4がメチル基である組み合わせである。
【００５９】
一般式（１）で表される色素は熱拡散の観点から、分子量は６００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましく、４５０以下であることが特に好ましい。
【００６０】
以下に本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
【表１】
2009263516.tif 000003
【００６２】
これらの色素化合物は、下記一般式（２）で表される化合物をジアゾ化し、下記一般式（３）で表される化合物とジアゾカップリングし、下記一般式（４）で表させる化合物を得た後に、塩基性条件下で下記一般式（５）で表される化合物と反応させることにより得ることができる。具体的な製造方法は実施例で例示する。
【００６３】
【化２】
2009263516.tif 000004
【００６４】
（一般式（２）において、Ｒ2は一般式（１）におけるＲ2と同じである）
【００６５】
【化３】
2009263516.tif 000005
【００６６】
（一般式（３）において、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ一般式（１）におけるＲ3およびＲ4と同じである。）
【００６７】
【化４】
2009263516.tif 000006
【００６８】
（一般式（４）において、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ一般式（１）〜（３）におけるＲ2、Ｒ3およびＲ4と同じである。）
【００６９】
【化５】
2009263516.tif 000007
【００７０】
（一般式（５）において、Ｒ1は一般式（１）におけるＲ1と同じである。Ｘはハロゲン原子（例えば塩素原子）を表す。）
【００７１】
上記一般式（２）で表される化合物は、特開平４−２６５７９７号公報の段落番号００３４〜００３６に記載の方法に準じて合成することができる。
上記一般式（３）で表される化合物は、市販品として入手可能である（例えば東京化成株式会社製カタログ番号Ａ１３１１、およびＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ製カタログ番号Ｂ２００９５など）
上記一般式（４）で表される化合物は、特開２００７−２２９９８２号公報の段落番号０１０１〜０１０３に記載の方法に準じて合成することができる。
上記一般式（５）で表される化合物は、市販品として入手可能である（Ａ００８２、Ｃ０１８０およびＤ０６９５など）。
【００７２】
本発明の色素化合物は３原色のうちイエロー色として使用されることが好ましい。本発明の色素化合物の最大吸収波長は、好ましくは４００〜５００ｎｍの範囲であり、より好ましくは４２０〜４７０ｎｍの範囲である。
【００７３】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表される本発明の色素化合物を含有することを特徴とする。本明細書における着色組成物は、感熱転写記録用インクシート、インクジェット用インク、カラートナー、カラーフィルター、筆記用ペン、着色プラスチック、その他インク液などのことを指す。
本発明の着色組成物は、特に感熱転写記録用インクシート、インクジェット用インク、カラートナー、カラーフィルターとして有効に用いることができる。
【００７４】
〔感熱転写記録用インクシート〕
本発明の感熱転写記録用インクシートは、前記一般式（１）で表される色素化合物を含有することを特徴とする。感熱転写記録用インクシートは、一般に支持体上に色素供与層が形成された構造を有しており、その色素供与層中に一般式（１）で表される色素化合物を含有させる。本発明の感熱転写記録用インクシートは、一般式（１）で表される色素化合物をバインダーとともに溶剤中に溶解するか、あるいは溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク液を調製し、該インク液を支持体上に塗設し、適宜乾燥して色素供与層を形成することにより製造することができる。また、前記一般式（１）で表される色素化合物に加え、その他の色素化合物を同時に用いてもよい。
【００７５】
本発明をフルカラー画像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンインクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗設して形成することが好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成されていてもよい。
シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンインクシートとしては、例えば、特開平３−１０３４７７号公報や特開平３−１５０１９４号公報などに記載されるものを好ましく用いることができる。マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシートとしては、例えば、特開平２−１２３１６６号公報などに記載されるものを好ましく用いることができる。
一方、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートとして一般式（１）で表される色素化合物を含有する本発明のインクシートを用いる。
【００７６】
（支持体）
本発明の感熱転写記録用インクシートの支持体には、インクシート用支持体として従来から用いられているものを適宜選択して用いることができる。例えば特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００５０に記載される材料を好ましく用いることができる。支持体の厚みは、２〜３０μｍが好ましい。
【００７７】
（色素供与層）
本発明の感熱転写記録用インクシートの色素供与層に用いることができるバインダー樹脂は、耐熱性が高くて、加熱されたときに一般式（１）のいずれかで表される色素化合物やその他の色素化合物が受像材料へ移行するのを妨げないものであれば特にその種類は制限されない。例えば、特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００４９に記載されるものを好ましい例として挙げることができる。また、色素供与層形成用の溶剤についても、従来公知の溶剤を適宜選択して用いることができ、特開平７−１３７４６６号公報の実施例に記載されるものを好ましく用いることができる。
色素供与層中における一般式（１）で表される色素化合物の含有量は、０．０３〜１．０ｇ／ｍ2が好ましく、０．１〜０．６ｇ／ｍ2がより好ましい。また、色素供与層の厚みは、０．２〜５μｍが好ましく、０．４〜２μｍがより好ましい。
【００７８】
（機能層）
本発明の感熱転写記録用インクシートは、本発明の効果を過度に阻害しない範囲内であれば、色素供与層以外の層を有するものであってもよい。例えば、支持体と色素供与層との間に中間層を有するものであってもよいし、色素供与層とは反対側の支持体面（以下において「背面」ともいう）にバック層を有するものであってもよい。中間層としては、例えば下塗り層や、一般式（１）で表される色素化合物やその他の色素化合物の支持体方向への拡散を防止するための拡散防止層（親水性バリアー層）を挙げることができる。また、バック層としては、例えば耐熱スリップ層を挙げることができ、サーマルヘッドのインクシートへの粘着防止を図ることができる。
【００７９】
〔感熱転写記録方法〕
本発明の感熱転写記録用インクシートを用いて感熱転写記録を行う際には、サーマルヘッド等の加熱手段と受像材料を組み合わせて用いる。すなわち、画像記録信号に従ってサーマルヘッドから熱エネルギーがインクシートに加えられ、該熱エネルギーが加えられた部分の一般式（１）で表される色素化合物やその他の色素化合物が受像材料に移行し固定されることによって画像記録がなされることを特徴とする、感熱転写記録方法である。受像材料は、通常は支持体上にポリマーを含有するインク受容層を設けた構成を有している。受像材料の構成や使用材料については、例えば特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００５６〜００７４に記載されたものを好ましく用いることができる。
【００８０】
〔カラートナー〕
本発明のカラートナーは、前記一般式（１）で表される色素化合物を含有することを特徴とする。本発明の一般式（１）で表される色素化合物を導入するカラートナー用バインダー樹脂としては、トナー用に一般に使用される全てのバインダーが使用できる。例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。トナーに対して流動性向上や帯電制御等を付与する目的で、無機微粉末、有機微粒子を外部添加してもよい。表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられる。なお、これらは数平均一次粒子サイズが１０〜５００ｎｍのものが好ましく、さらにはトナー中に０．１〜２０質量％添加するのが好ましい。
【００８１】
本発明のカラートナーに用いられる離型剤としては、トナー用に従来使用されている離型剤は全て使用することができる。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。これらの添加量はトナー中に１〜５質量％添加することが好ましい。
【００８２】
本発明のカラートナーに用いられる荷電制御剤としては、必要に応じて添加してもよいが、発色性の点から無色のものが好ましい。例えば４級アンモニウム塩構造のもの、カリックスアレン構造を有するものなどが挙げられる。
【００８３】
本発明のカラートナーに用いられるキャリヤとしては、鉄・フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される非被覆キャリヤ、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被覆した樹脂被覆キャリヤのいずれを使用してもよい。このキャリヤの平均粒子サイズは体積平均粒子サイズで３０〜１５０μｍが好ましい。
【００８４】
本発明のカラートナーが適用される画像形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば感光体上に繰り返しカラー画像を形成した後に転写を行い、画像を形成する方法や、感光体に形成された画像を逐次中間転写体等へ転写し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画像形成部材へ転写しカラー画像を形成する方法等が挙げられる。
【００８５】
〔インクジェット用インク〕
本発明のインクジェット用インクは、前記一般式（１）で表される色素化合物を含有することを特徴とする。本発明のインクは、親油性媒体や水性媒体中に前記一般式（１）で表される色素化合物を溶解および／または分散させることによって作製することができ、好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明のインクは上述したように分光特性や堅牢性等に優れている上、さらに溶解性までもが優れた色素化合物を含有するので、インクジェット記録用インクとして好適に用いることができる。必要に応じてその他の添加剤が、本発明の効果を害しない範囲内において含有される。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、色素化合物分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相または水相に添加してもよい。
【００８６】
前記乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において該インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
前記乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（またはブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【００８７】
前記浸透促進剤は、インクジェット用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。前記浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【００８８】
前記紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３，２１４，４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【００８９】
前記褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。前記褪色防止剤としては、各種の有機系および金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VIIのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許文献に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式および化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【００９０】
前記防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【００９１】
前記ｐＨ調整剤としては前記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。前記ｐＨ調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがｐＨ６〜１０となるように添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【００９２】
前記表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。尚、本発明の着色組成物を含むインクジェット用インクの表面張力は２０〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。さらに２５〜４５ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。さらに２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
【００９３】
界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（商品名、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。さらに、特開昭５９−１５７６３６号公報の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【００９４】
前記消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【００９５】
前記一般式（１）で表される色素化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２４０７６３号、同２００１−２６２０３９号、同２００１−２４７７８８号の各公報に記載のように化合物と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特開２００１−２６２０１８号、同２００１−２４０７６３号、同２００１−３３５７３４号、同２００２−８０７７２号の各公報に記載のように高沸点有機溶媒に溶解した一般式（１）で表される色素化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。一般式（１）で表される色素化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法、使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤およびそれらの使用量は、前記特許文献に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、前記ビスアゾ化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。
【００９６】
分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００（ＢＥＥインターナショナル社製）等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許文献以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２７１００３号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【００９７】
前記水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）およびその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、前記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【００９８】
〔カラーフィルター〕
本発明のカラーフィルターは、前記一般式（１）のいずれかで表される色素化合物を含有することを特徴とする。カラーフィルターの形成方法としては、初めにフォトレジストによりパターンを形成し、次いで染色する方法、或いは特開平４−１６３５５２号、特開平４−１２８７０３号、特開平４−１７５７５３号などの各公報で開示されているように、着色剤を添加したフォトレジストによりパターンを形成する方法がある。本発明の一般式（１）で表される色素化合物をカラーフィルターに導入する場合に用いられる方法としては、これらのいずれの方法を用いてもよいが、好ましい方法としては、特開平４−１７５７５３号公報や特開平６−３５１８２号公報に記載されている方法、即ち、熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、着色剤および溶剤を含有してなるポジ型レジスト組成物を基体上に塗布後、マスクを通して露光し、該露光部を現像してポジ型レジストパターンを形成させ、上記ポジ型レジストパターンを全面露光し、次いで露光後のポジ型レジストパターンを硬化させることからなるカラーフィルターの形成方法を挙げることができる。また、常法に従いブラックマトリックスを形成させ、ＲＧＢ原色系あるいはＹ．Ｍ．Ｃ補色系カラーフィルターを得ることができる。
【００９９】
この際使用する熱硬化性樹脂、キノンジアジド化合物、架橋剤、および溶剤とそれらの使用量については、前記公報に記載されているものを好ましく使用することができる。
【実施例】
【０１００】
以下に合成例と実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。
以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１０１】
実施例１０１：＜例示化合物（１６）の合成＞
５−アミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボニトリル  １８．０ｇを酢酸２３ｍＬ、プロピオン酸４４ｍＬ、濃塩酸４４ｍＬに溶解させ、０℃に冷却した。内温を０〜５℃に保ったまま亜硝酸ソーダ７．５４ｇを水１６ｍＬに溶解させた溶液を滴下し、内温０〜５℃で１５分間撹拌した（ジアゾ液）。別途１０００ｍＬの三口フラスコに３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イルアミン１６．８ｇをアセトニトリル２２０ｍＬに分散させ、内温を５℃以下に冷却し、先ほど調整したジアゾ液をゆっくりと滴下し、内温１０℃で１時間、室温で１時間撹拌した。反応液に水４６０ｍＬを滴下し、室温で３０分間撹拌した後に、析出した結晶を濾別し、黄色粉末３１．７ｇを得た。この黄色粉末３１．７ｇと炭酸カリウム２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１６９ｍＬに分散させ、内温を５℃以下に冷却した後、ジメチルカルバモイルクロライド１０．６ｇを滴下し、内温３０℃で１時間、内温４５℃で３０分、内温６０℃で３０分間反応させた。反応液を水５００ｍＬに加え、酢酸エチル５００ｍＬで抽出した液を水５００ｍＬで２回、飽和食塩水５００ｍＬで１回洗浄し、ロータリーエバポレータを用いて濃縮乾固した。残渣を酢酸エチル１２０ｍＬとｎ−ヘキサン５００ｍＬで再結晶し、次いでメタノールと水で再結晶し、例示化合物（１６）の橙色結晶を得た（収量３６．０ｇ、収率７７％）。
1Ｈ  ＮＭＲ（重クロロホルム）δ１．４７（ｓ，９Ｈ）、１．４８（ｓ，９Ｈ）、３．１（ｄ，６Ｈ）、３．５５（ｓ，３Ｈ）、６．６ｐｐｍ（ｂｒ，２Ｈ）。ＭＡＬＤＩ  ＴＯＦ−ＭＳ（マトリクス：α−ヒドロキシシンナム酸）ｍ／ｚ  ４００（［Ｍ＋１］+）、３９９（［Ｍ］+、１００％）。
例示化合物（１６）の酢酸エチル中における希薄溶液の吸収極大波長は４４２ｎｍであった。
【０１０２】
実施例１０２〜１０９：＜例示化合物（１）、（９）、（１２）、（１７）、（１８）、（３０）、（３４）および（３５）の合成＞
その他例示化合物（１）、（９）、（１２）、（１７）、（１８）、（３０）、（３４）および（３５）に係る実施例１０２〜１０９の色素化合物は、上記合成例に準じた方法で合成した。また、これらの例示化合物以外に関しても、化学的な見地から、上記合成例に準じた方法で合成することができる。
【０１０３】
＜極大吸収波長の評価＞
得られた実施例１０１〜１０９の色素化合物の酢酸エチル溶液中（濃度１×１０-6ｍｏｌ／Ｌ、光路長１０ｍｍ）における吸収スペクトルの極大吸収波長を下記表２に示す。
【０１０４】
【表２】
2009263516.tif 000008
【０１０５】
実施例２０１：＜感熱転写記録用インクシートの作製＞
裏面に熱硬化アクリル樹脂（厚み１μｍ）により耐熱滑性処理が施された厚み６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、(株)東レ製）を支持体として使用し、フィルムの表面側に実施例１０１で得られた本発明の色素化合物（例示化合物（１６））を含む下記組成の色素供与層形成用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布形成し、実施例２０１の感熱転写記録用インクシートを作製した。
【０１０６】
（色素供与層形成用塗料組成物）
例示化合物（１６）                                          ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                        ９０質量部
【０１０７】
次に、上記例示化合物（１６）を下記表２に記載の色素（比較化合物（Ｈ−１）、（Ｈ−２）および（Ｈ−３））にそれぞれ変更した以外は実施例２０１の感熱転写記録用インクシートの作製と同様にして、比較例２０２〜２０４のインクシートを作製した。
【０１０８】
比較化合物（Ｈ−１）：特開２００７−２２９９８２号公報の例示化合物（５）
【化６】
2009263516.tif 000009
【０１０９】
比較化合物（Ｈ−２）：特開２００７−２２９９８２号公報の例示化合物（１８）
【化７】
2009263516.tif 000010
【０１１０】
比較化合物（Ｈ−３）：特開２００７−２２９９８２号公報の例示化合物（１９）
【化８】
2009263516.tif 000011
【０１１１】
（溶解性）
この際、各色素化合物のメチルエチルケトン／トルエン（１／１, ｗ／ｗ）を溶媒としたときの溶解性をＡ（直ちに溶解する）、Ｂ（撹拌により溶解する）、Ｃ（加熱しながら撹拌することにより溶解する）の三段階で評価した。結果を表３の溶解性の項目に示す。
【０１１２】
（インクシート耐熱耐湿性）
インクシート耐熱耐湿性については、上記のようにして得られたインクシートをロール状に巻きとり、温度６０度、相対湿度７０％の条件下で２４時間経時し、この強制経時の前後でそれぞれプリントを行い、その反射濃度の変化について、ほとんど変化しないをＡ（非常によい）、やや変化するをＢ（許容できる）、大きく変化するをＣ（許容できない）を目視にて３段階で評価した。結果を表２のインクシート耐熱耐湿性の項目に示す
【０１１３】
＜感熱転写記録用インクシートの評価および感熱転写記録方法による感熱転写記録画像の作製＞
上記のようにして得られた実施例２０１の感熱転写記録用インクシートと富士フイルム（株）製ＡＳＫ２０００用受像材料とを、色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合わせ、色素供与材料の背面側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行い、受像材料の受像層にイエロー色の色素を像状に染着させたところ、転写むらのない鮮明な感熱転写記録画像が得られた。実施例２０１の感熱転写用インクシートを比較例２０２〜２０４の感熱転写用インクシートにそれぞれ変更したこと以外は同様にして画像記録を行った。
【０１１４】
図１に実施例２０１で得られた記録画像の反射スペクトルを示す。図１の結果から明らかなように、本発明の感熱転写用インクシートは吸収がシャープで優れた分光特性を有し、優れた性質を示すことがわかった。また、本発明の感熱転写記録方法によって得られた感熱転写記録画像は吸収がシャープで優れた分光特性を有し、優れた性質を示すことがわかった。
【０１１５】
次に、得られた記録済の各受像シートを１４日間、Ｘｅライト（１７万ルクス）で照射し、色像の耐光性（光堅牢性）を調べた。イエロー部に関してはステータスＡ反射濃度１．０を示す部分の照射後のステータスＡ反射濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対する残存率（百分率）でその安定度を評価した。結果を下記表２の耐光性の項目にそれぞれ示した。
【０１１６】
【表３】
2009263516.tif 000012
【０１１７】
上記実施例と比較例の対比より明らかなように、一般式（１）の類似骨格を有する色素化合物の中でも特に本発明の色素化合物を用いたインクシートが溶解性、インクシートの耐熱耐湿性、および光堅牢性の全てがバランスよく優れた記録物が得られることが明らかである。
さらには、また予想外にも、一般式（１）で表されるアゾ色素は、類似構造である比較色素（Ｈ−２）および（Ｈ−３）と比較して、下記マゼンタ色素（Ｍ−１）との混色によるレッドの画像や下記シアン色素（Ｃ−１）との混色によるグリーンの画像の耐光性にも優れ、交互作用が非常に小さい色素であり、フルカラー画像形成用イエロー色素として非常に優れていることを見出した。
【０１１８】
【化９】
2009263516.tif 000013
【０１１９】
【化１０】
2009263516.tif 000014
【０１２０】
実施例３０１：＜カラートナーの作製＞
実施例１０１で得られた本発明の色素化合物（例示化合物（１６））３質量部、トナー用樹脂〔スチレン−アクリル酸エステル共重合体；ハイマーＴＢ−１０００Ｆ（商品名、三洋化成(株)製）〕１００質量部をボールミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱して熔融混和を行い、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに分級して１〜２０μｍの粒子を選択し、実施例３０１のカラートナーとした。
【０１２１】
実施例３０１のカラートナー１０質量部に対しキャリヤ鉄粉（ＥＦＶ２５０／４００、商品名、日本鉄粉(株)製）９００質量部を均一に混合し現像剤とした。この現像剤を用いて乾式普通紙電子写真複写機〔ＮＰ−５０００、商品名、キャノン(株)製〕で複写を行ったところ、吸収がシャープな優れた分光特性を有し、カラートナーとして優れた性質を示すことがわかった。
【０１２２】
実施例４０１：＜インクジェット用インクの作製＞
実施例１０５で得られた本発明の色素化合物（例示化合物（１７））５．６３ｇ、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム７．０４ｇを、下記高沸点有機溶媒（Ｓ−２）４．２２ｇ、下記高沸点有機溶媒（Ｓ−１１）５．６３ｇおよび酢酸エチル５０ｍｌ中に７０℃にて溶解させた。この溶液中に５００ｍｌの脱イオン水をマグネチックスターラーで撹拌しながら添加し、水中油滴型の粗粒分散物を作製した。
次に、この粗粒分散物を、マイクロフルイダイザー（ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸ  Ｉｎｃ社製）にて６０ＭＰａの圧力で５回通過させることで微粒子化を行い、さらにでき上がった乳化物をロータリーエバポレータにて酢酸エチルの臭気が無くなるまで脱溶媒を行った。
こうして得られた疎水性染料の微細乳化物に、ジエチレングリコール１４０ｇ、グリセリン５０ｇ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５（商品名、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）７ｇ、脱イオン水９００ｍｌを添加して実施例４０１のインクジェット用インクを作製した。
【０１２３】
【化１１】
2009263516.tif 000015
【０１２４】
実施例４０１で得られたインクジェット用インクをインクジェットプリンタ（ＰＭ−Ｇ８００、商品名、セイコーエプソン(株)製）のカートリッジに詰め、同機にてインクジェットペーパー画彩写真仕上げＰｒｏ（商品名、富士写真フイルム(株)製）に画像を記録した。得られた画像は吸収がシャープな優れた分光特性を有し、インクジェット用インクとして優れた性質を示すことがわかった。
【０１２５】
実施例５０１：＜カラーフィルターの作製＞
（ポジ型レジスト組成物の調製）
ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／ホルムアルデヒド（反応モル比＝５／５／７．５）混合物から得たクレゾールノボラック樹脂（ポリスチレン換算質量平均分子量４３００）３．４質量部、下式のフェノール化合物を用いて製造したｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸エステル（平均２個の水酸基がエステル化されている）１．８質量部、ヘキサメトキシメチロール化メラミン０．８質量部、乳酸エチル２０質量部、および実施例１０５で得られた本発明の色素化合物（例示化合物（１７））を１質量部混合してポジ型レジスト組成物を得た。
【０１２６】
【化１２】
2009263516.tif 000016
【０１２７】
（カラーフィルターの作製）
得られたポジ型レジスト組成物をシリコンウエハにスピンコートした後、溶剤を蒸発させた。次いで、マスクを通してシリコンウエハを露光し、キノンジアジド化合物を分解させた。その後１００℃で加熱し、次いでアルカリ現像により露光部を除去して０．８μｍの解像度を有するポジ型着色パターンを得た。これを全面露光後、１５０℃、１５分加熱して実施例６０１のイエローの補色系カラーフィルターを得た。露光は、ｉ線露光ステッパーＨＩＴＡＣＨＩ  ＬＤ−５０１０−ｉ（商品名、日立製作所(株)製、ＮＡ＝０．４０）により行った。また、現像液は、ＳＯＰＤまたはＳＯＰＤ−Ｂ（いずれも商品名、住友化学工業(株)製）を用いた。
【０１２８】
図２に得られたカラーフィルターの透過スペクトルを示す。図２の結果から明らかなように、実施例６０１のカラーフィルターは吸収がシャープな優れた分光特性、光の透過性を有し、カラーフィルターとして優れた性質を示すことがわかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明によれば新規な色素化合物およびこれを含有する着色組成物を提供することができる。また、本発明によれば、感熱転写用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルターを提供することもできる。このため、本発明は高画質のフルカラー記録等に効果的に用いられることが期待され、産業上の利用可能性が高い。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】実施例３０１で作成した感熱転写記録画像の反射スペクトルである。
【図２】実施例６０１で作製したカラーフィルターの透過スペクトルである。
【図１】
2009263516.tif 000019
【図２】
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