(57)【要約】【課題】性能を向上させることが可能な単室型燃料電池を提供する。【解決手段】電解質層と、該電解質層に形成された第１電極層及び第２電極層と、を備える単室型燃料電池であって、第１電極層及び第２電極層に触媒が含有され、第１電極層で生じる電気化学反応の反応速度が、第２電極層で生じる電気化学反応の反応速度よりも小さく、電解質層の外縁部に第１電極層が形成されるとともに、該第１電極層によって囲まれた電解質層の表面に第２電極層が形成され、第１電極層に含有される触媒の表面積の総和が、第２電極層に含有される触媒の表面積の総和よりも大きい、単室型燃料電池とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質層と、該電解質層に形成された第１電極層及び第２電極層と、を備える単室型燃料電池であって、
前記第１電極層及び前記第２電極層に触媒が含有され、
前記第１電極層で生じる電気化学反応の反応速度が、前記第２電極層で生じる電気化学反応の反応速度よりも小さく、
前記電解質層の外縁部に前記第１電極層が形成されるとともに、該第１電極層によって囲まれた前記電解質層の表面に前記第２電極層が形成され、
前記第１電極層に含有される前記触媒の表面積の総和が、前記第２電極層に含有される前記触媒の表面積の総和よりも大きいことを特徴とする、単室型燃料電池。
【請求項２】
前記第１電極層がカソードであり、前記第２電極層がアノードであることを特徴とする、請求項１に記載の単室型燃料電池。
【請求項３】
前記電解質層が円板形状であり、前記第２電極層が前記電解質層の表面中央に形成されていることを特徴とする、請求項１又は２に記載の単室型燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料ガスと酸化剤ガスとの混合ガスがアノード及びカソードへと供給される単室型燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池は、電解質層と、電解質層の表面に配設される電極（アノード及びカソード）とを備える積層体で電気化学反応を起こし、当該電気化学反応により発生した電気エネルギーを、電極と接続された集電体を介して外部に取り出す装置である。燃料電池の中でも、家庭用コージェネレーション・システムや自動車等に使用される固体高分子型燃料電池（以下「ＰＥＦＣ」という。）は、低温領域での運転が可能であり、起動時間が短く、システムが小型軽量であることから、電気自動車の動力源や携帯用電源として注目されている。
【０００３】
しかし、８０℃程度等の低温領域で電気化学反応を生じさせるＰＥＦＣでは、使用可能な触媒が極めて限定され、高コスト化を招きやすいという問題がある。また、水素以外の改質ガスをＰＥＦＣで使用すると、電極の触媒が被毒し、性能が低下しやすいという問題もある。それゆえ、低コスト化と高性能化とを両立可能な燃料電池を得る等の観点からは、ＰＥＦＣとは異なる形態の燃料電池を用いることが好ましい。
【０００４】
ＰＥＦＣとは異なる形態の燃料電池のうち、固体酸化物型燃料電池（以下「ＳＯＦＣ」という。）は、発電効率が高く、多種類の燃料を使用することができる。このＳＯＦＣは、セラミック系のイオン伝導体を電解質として使用する燃料電池であり、２００℃以上の温度領域（例えば、５００℃〜８００℃程度の温度領域）で電気化学反応を生じさせる。ＳＯＦＣでは、ＰＥＦＣよりも高温領域で電気化学反応を生じさせるため、触媒の選択肢が広く、低コスト化を図りやすい。したがって、ＳＯＦＣは、低コスト化と高性能化とを両立可能な燃料電池として、注目されている。
【０００５】
ＳＯＦＣには、酸化物イオン伝導型及び水素イオン伝導型があり、反応ガスの供給形態によって、一室型（以下「単室型」という。）と二室型とに分類することができる。ここで、単室型とは、燃料ガスと酸化剤ガスとの混合ガスを一つの空間に配設されたアノード及びカソードへと供給する形態を意味し、二室型とは、燃料ガスを供給されるアノードと酸化剤ガスを供給されるカソードとが隔離された異なる空間に配設される形態を意味する。これらの中でも、単室型のＳＯＦＣは、燃料ガスと酸化剤ガスとを分離する必要がなく、セパレータが不要になるため、二室型のＳＯＦＣと比較して小型化を図りやすい。それゆえ、単室型のＳＯＦＣによれば、単位体積当たりの発電量を増大させることが容易になる。
【０００６】
単室型のＳＯＦＣに関する技術として、例えば、特許文献１には、固体電解質の同一平面上に一対の燃料極及び空気極を形成した単セルを複数セル形成し、異なる単セルの電極間をインターコネクタにより接続した集積セル構造を有するＳＯＦＣであって、インターコネクタを反応ガスから保護する保護層をインターコネクタに被覆したものが開示されている。また、特許文献２には、固体酸化物から成る多孔性電解質層を炭化水素の酸化反応に対する活性度が異なる２種類の電極層で狭持した電池要素が、導電性を有する中空管体内面の一部又は全域に形成されていることを特徴とする管状単室型ＳＯＦＣ用セル体に関する技術が開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００７−１７３０５５号公報
【特許文献２】特開２００４−３４９１４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１に開示されている技術では、燃料極の面積及び空気極の面積が同程度である。ここで、単室型燃料電池の燃料極及び空気極のそれぞれで生じる電気化学反応の反応速度には差が有り、単室型燃料電池の性能は、反応速度が遅い方の電極で生じる電気化学反応の進行具合に依存する。そのため、特許文献１に開示されている技術のように、燃料極の面積及び空気極の面積が同程度であると、反応速度が速い方の電極の性能を十分に活かすことができず、単室型燃料電池の性能を向上させにくいという問題があった。また、特許文献２に開示されている技術によれば、燃料極の面積と空気極の面積との間に差を設けることは可能になるものの、当該差が小さいため、特許文献２に開示されている技術によっても単室型燃料電池の性能を向上させにくいという問題があった。
【０００９】
そこで本発明は、性能を向上させることが可能な単室型燃料電池を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明は以下の手段をとる。すなわち、
本発明は、電解質層と、該電解質層に形成された第１電極層及び第２電極層と、を備える単室型燃料電池であって、第１電極層及び第２電極層に触媒が含有され、第１電極層で生じる電気化学反応の反応速度が、第２電極層で生じる電気化学反応の反応速度よりも小さく、電解質層の外縁部に第１電極層が形成されるとともに、該第１電極層によって囲まれた電解質層の表面に第２電極層が形成され、第１電極層に含有される触媒の表面積の総和が、第２電極層に含有される触媒の表面積の総和よりも大きいことを特徴とする、単室型燃料電池である。
【００１１】
本発明において、「電解質層」とは、２００℃以上１０００℃以下の温度領域で酸化物イオン又は水素イオンの伝導性能を発現し、かつ、燃料電池運転時の環境（耐熱性等）に耐え得るイオン伝導体を意味する。本発明の単室型燃料電池に備えられる電解質層としては、ＳＯＦＣの電解質として公知のものを使用することができる。さらに、本発明において、「第１電極層」及び「第２電極層」は、上記温度領域において、アノードやカソードとして機能するものであれば特に限定されるものではなく、供給される燃料ガスに含まれる反応物（例えば、水素や炭化水素等）の酸化反応に対する活性度が互いに異なる物質を適宜組合せて使用することができる。さらに、本発明において、「触媒」は、上記温度領域において電気化学反応の触媒として機能する物質であれば特に限定されるものではなく、ＳＯＦＣのアノードやカソードに含有される触媒を好適に用いることができる。
【００１２】
上記本発明において、第１電極層がカソードであり、第２電極層がアノードであることが好ましい。
【００１３】
また、上記本発明において、電解質層が円板形状であり、第２電極層が電解質層の表面中央に形成されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
第１の本発明によれば、電気化学反応が進行しにくい第１電極層に含有される触媒の表面積の総和が、電気化学反応が進行しやすい第２電極層に含有される触媒の表面積の総和よりも大きいので、第１電極層における電気化学反応の進行の程度と第２電極層における電気化学反応の進行の程度との差を低減することができる。単室型燃料電池の性能は、電気化学反応が進行しにくい第１電極層における電気化学反応と相関があるため、第１の本発明によれば、第１電極層における電気化学反応が進行しやすい形態とすることで性能を向上させることが可能な、単室型燃料電池を提供することができる。また、第１の本発明によれば、電解質層の外縁部に形成された第１電極層に囲まれた領域に第２電極層が形成されるので、上記効果に加え、さらに、電解質層の略全体をイオン伝導体として機能させることで性能を向上させることが可能になる。
【００１５】
本発明において、第１電極層がカソードであり、第２電極層がアノードであることにより、電解質層が酸化物イオン伝導型であるか水素イオン伝導型であるかに因らず性能を向上させることが可能な、単室型のＳＯＦＣを提供することが可能になる。
【００１６】
本発明において、電解質層が円板形状であり、第２電極層が電解質層の表面中央に形成されていることにより、第１電極層と第２電極層との距離を一定にすることができ、第１電極層と第２電極層との間を伝導されるイオンの伝導抵抗を低減することができる。それゆえ、かかる形態とすることで、容易に性能を向上させることが可能な、単室型燃料電池を提供することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
１．第１実施形態
図１は、第１実施形態にかかる本発明の単室型燃料電池の形態例を示す平面図である。図１の紙面奥／手前方向が、電解質層の厚み方向である。図２は、第１実施形態にかかる本発明の単室型燃料電池の形態例を示す正面図である。図２の紙面上下方向が、電解質層の厚み方向である。図３は、従来の単室型燃料電池の形態例を示す断面図である。図３の紙面奥／手前方向が、電解質層の厚み方向である。図４は、従来の単室型燃料電池の他の形態例を示す断面図である。図４の紙面上下方向が、電解質層の厚み方向である。図４において、図３と同様の構成を採るものには、図３で使用した符号と同符号を付す。図５は、他の形態にかかる単室型燃料電池の形態例を示す正面図である。図５の紙面上下方向が、電解質層の厚み方向である。以下、図１乃至図５を参照しつつ、第１実施形態にかかる本発明の単室型燃料電池について説明する。
【００１８】
図１及び図２に示すように、第１実施形態にかかる本発明の単室型燃料電池１０は、円板形状の電解質層１と、該電解質層１の表面の外縁部に形成された第１電極層２と、第１電極層２によって囲まれた電解質層１の表面中央に形成された第２電極層３と、を備える。そして、第１電極層２及び第２電極層３には、図示されていない集電部材（例えば、金属製のインターコネクタ等）が接続されている。単室型燃料電池１０において、第１電極層２の表面積は第２電極層３の表面積よりも大きく、第１電極層２に含有される触媒の表面積の総和は、第２電極層３に含有される触媒の表面積の総和よりも大きい。単室型燃料電池１０の運転時には、第１電極層２及び第２電極層３の表面へ、還元ガス（例えば水素や炭化水素。以下同じ。）と酸化剤ガス（例えば空気。以下同じ。）との混合ガスが供給される。第１電極層２がカソードとして機能するとともに、第２電極層３がアノードとして機能し、電解質層１が酸化物イオンを伝導させる場合には、第２電極層３において、
２Ｈ２ ＋ ２Ｏ２− → ２Ｈ２Ｏ ＋ ４ｅ−
の反応が生じ、第１電極層２において、
４ｅ− ＋ Ｏ２ → ２Ｏ２−
の反応が生じる。かかる形態の単室型燃料電池１０では、第１電極層２で発生させた酸化物イオンＯ２−を、電解質層１を介して第２電極層３へと伝導させ、当該第２電極層３において酸化物イオンと水素とを反応させることにより、第１電極層２と第２電極層３との間で起電力を得る。
これに対し、電解質層１が水素イオンを伝導させる場合には、第２電極層３において、
２Ｈ２ → ４Ｈ＋ ＋ ４ｅ−
の反応が生じ、第１電極層２において、
４Ｈ＋ ＋ Ｏ２ ＋ ４ｅ− → ２Ｈ２Ｏ
の反応が生じる。かかる形態の単室型燃料電池１０では、第２電極層３で発生させた水素イオンＨ＋を、電解質層１を介して第１電極層２へと伝導させ、当該第１電極層２において水素イオンと酸素とを反応させることにより、第１電極層２と第２電極層３との間で起電力を得る。
【００１９】
このように、単室型燃料電池１０は、電解質層１が酸素イオン伝導型であるか水素イオン伝導型であるかによって、２つの形態を採り得る。そして、何れの場合においても、第１電極層２で生じる電気化学反応の反応速度は、第２電極層３で生じる電気化学反応の反応速度よりも遅い。単室型燃料電池１０は、第１電極層２及び第２電極層３で生じる電気化学反応を経て電気エネルギーを取り出す装置であるため、単室型燃料電池１０の性能は、反応速度が小さい第１電極層２が律速となり、当該第１電極層２おける電気化学反応の進行具合に依存する。それゆえ、単室型燃料電池１０の性能を向上させるためには、第１電極層２において多くの電気化学反応を生じさせることが必要とされる。
【００２０】
上述のように、単室型燃料電池１０は、第１電極層２の表面積が、第２電極層３の表面積よりも大きく、第１電極層２に含有される触媒の表面積の総和は、第２電極層３に含有される触媒の表面積の総和よりも大きい。それゆえ、単室型燃料電池１０によれば、第１電極層２における電気化学反応の発生頻度を増大させることにより、第１電極層２における電気化学反応の進行具合と第２電極層３における電気化学反応の進行具合との差を低減することができる。したがって、単室型燃料電池１０によれば、性能を向上させることが可能になる。
【００２１】
これに対し、図３及び図４に示す従来の単室型燃料電池９０では、電解質層６の表面に、同程度の表面積の第１電極層４及び第２電極層５が形成され、第１電極層４に含有される触媒の表面積及び第２電極層５に含有される触媒の表面積が同程度とされている。また、図５に示す従来の単室型燃料電池９１では、電解質層６の表面に第１電極層４が、電解質層６の裏面に第２電極層５が、それぞれ形成され、第１電極層４の表面積及び第２電極層５の表面積が同程度であり、かつ、第１電極層４に含有される触媒の表面積及び第２電極層５に含有される触媒の表面積が同程度である。かかる形態の単室型燃料電池９０、９１では、第１電極層４における電気化学反応の反応速度と第２電極層５における電気化学反応の反応速度との間に差が存在するにも関わらず、電極層及び触媒の表面積の観点からは同様の形態の第１電極層４及び第２電極層５が形成されていたため、単室型燃料電池９０、９１では、反応速度が小さい側の電極層で生じる電気化学反応が律速となり、性能を向上させることが困難であった。この点、本発明の単室型燃料電池１０によれば、反応速度が小さい第１電極層２の表面積、及び、当該第１電極層２に含有される触媒の表面積の総和を、第２電極層３の表面積、及び、当該第２電極層３に含有される触媒の表面積の総和よりも大きくしている。そのため、単室型燃料電池１０によれば、第１電極層２で多くの電気化学反応を生じさせることができ、その結果、性能を向上させることが可能な形態としている。
【００２２】
他方、相対的に反応速度が小さい電極層（以下「第１電極層」という。）の表面積を、相対的に反応速度が大きい電極層（以下「第２電極層」という。）の表面積よりも大きくすることにより、第１電極層に含有される触媒の表面積の総和を第２電極層に含有される触媒の表面積の総和よりも大きくする、という観点からは、図６に示す形態の単室型燃料電池９２とすることも可能である。すなわち、図６に示すように、電解質層６の表面に形成された、第２電極層８、及び、当該第２電極層８よりも表面積が大きい第１電極層７を備える単室型燃料電池９２とすることも可能である。しかし、かかる形態の単室型燃料電池９２では、第１電極層７及び第２電極層８によって挟まれた電解質層６の部位で酸化物イオン又は水素イオンが移動する一方、第１電極層７よりも長さが短い第２電極層８の下方（図６にＡで示した領域）はイオン伝導経路として機能しないため、かかる領域が無駄になるという問題がある。それゆえ、本発明では、電解質層の全体を無駄なく利用することで性能を向上させ得る形態とする等の観点から、第１電極層２によって囲まれた領域に第２電極層３が形成された形態の単室型燃料電池１０としている。
【００２３】
本発明の単室型燃料電池１０に関する上記説明では、円板形状の電解質層１が備えられる形態を例示したが、本発明は当該形態に限定されるものではない。そこで、本発明の単室型燃料電池が採り得る他の形態について、以下に説明する。
【００２４】
２．第２実施形態
図７は、第２実施形態にかかる本発明の単室型燃料電池の形態例を示す平面図である。図７の紙面奥／手前方向が、電解質層の厚み方向である。図７において、図１〜図６と同様の構成を採るものには、図１及び図２で使用した符号と同符号を付し、その説明を適宜省略する。
【００２５】
図７に示すように、第２実施形態にかかる本発明の単室型燃料電池１１は、断面が四角形である板状の電解質層６と、該電解質層６の外縁部に形成された第１電極層２と、当該第１電極層２によって囲まれた電解質層６の表面中央に形成された第２電極層３と、を備える。そして、第１電極層２及び第２電極層３には、図示されていない集電部材（例えば、金属製のインターコネクタ等）が接続されている。単室型燃料電池１１も単室型燃料電池１０と同様に、第１電極層２の表面積は第２電極層３の表面積よりも大きく、第１電極層２に含有される触媒の表面積の総和は、第２電極層３に含有される触媒の表面積の総和よりも大きい。このように、電解質層の形状が円板形状でなくても、第１電極層２によって囲まれた領域に第２電極層３を形成することで、第１電極層２における電気化学反応の発生頻度と第２電極層３における電気化学反応の発生頻度との差を低減することができ、さらに、電解質層６の表面全体をイオンの伝導経路として機能させることができる。それゆえ、かかる形態とすることで、性能を向上させ得る単室型燃料電池１１を提供することができる。
【００２６】
ここで、第２実施形態にかかる単室型燃料電池１１は、断面が四角形である電解質層６を備え、当該電解質層６の外縁部に第１電極層２が形成される。そのため、第１電極層２の部位によって第２電極層３との距離にバラツキが生じ、四角形の頂点に位置する第１電極層２と第２電極層３との距離が最大になる。それゆえ、円板形状の電解質層１が備えられることで、第１電極層２と第２電極層３との距離が略一定であった単室型燃料電池１０と比較して、単室型燃料電池１１はイオン伝導抵抗が増大しやすい。したがって、性能を向上させやすい単室型燃料電池を提供する等の観点からは、円板形状の電解質層１が備えられる単室型燃料電池１０とすることが好ましい。これに対し、複数の単室型燃料電池を積層して単室型燃料電池積層体を形成する際に、位置決めをしやすい形態の単室型燃料電池を提供する等の観点からは、断面が四角形の電解質層６を備える形態の、単室型燃料電池１１とすることが好ましい。
【００２７】
本発明の単室型燃料電池１０、１１に関する上記説明では、第１電極層２によって囲まれた領域に一の第２電極層３が備えられる形態を例示したが、本発明は当該形態に限定されるものではない。そこで、本発明の単室型燃料電池が採り得る他の形態について、以下に説明する。
【００２８】
３．第３実施形態
図８は、第３実施形態にかかる本発明の単室型燃料電池の形態例を示す平面図である。図８の紙面奥／手前方向が、電解質層の厚み方向である。図８において、図７と同様の構成を採るものには、図７で使用した符号と同符号を付し、その説明を適宜省略する。
【００２９】
図８に示すように、第３実施形態にかかる本発明の単室型燃料電池１２は、板状の電解質層６と、該電解質層６の外縁部に形成された第１電極層２と、当該第１電極層２によって囲まれた領域に形成された複数の第２電極層３、３、…と、を備える。そして、第１電極層２及び第２電極層３、３、…には、図示されていない集電部材（例えば、金属製のインターコネクタ等）が接続されている。単室型燃料電池１２も、単室型燃料電池１０、１１と同様に、第１電極層２の表面積は第２電極層３、３、…の表面積の総和よりも大きく、第２電極層２に含有される触媒の表面積の総和は、第２電極層３、３、…に含有される触媒の表面積の総和よりも大きい。このように、電解質層６に複数の第２電極層３、３、…が形成されている場合であっても、第１電極層２に含有される触媒の表面積の総和を第２電極層３、３、…に含有される触媒の表面積の総和よりも大きくすることにより、第１電極層２における電気化学反応の発生頻度と第２電極層３、３、…における電気化学反応の発生頻度との差を低減することができる。さらに、第１電極層２によって囲まれる領域に複数の第２電極層３、３、…を形成することにより、電解質層６の表面全体をイオンの伝導経路として機能させることができる。それゆえ、かかる形態とすることで、性能を向上させ得る単室型燃料電池１２を提供することができる。
【００３０】
本発明の単室型燃料電池において、電解質層に形成される第１電極層及び第２電極層（以下これらをまとめて単に「電極層」ということがある。）の幅は、特に限定されるものではない。ただし、単室型燃料電池の起電力は、第２電極層に面した第１電極層の表面と、第１電極層に面した第２電極層の表面との間で生じ、電極層の幅を広くしても、隣接する他の電極層に面した表面から離れた位置に存在する触媒は、有効に活用されないと考えられる。そこで、必要十分な量の触媒を分散させることにより、性能向上とコスト低減とを両立させ得る形態の単室型燃料電池を得る等の観点からは、電解質層に形成される電極層の幅を狭くすることが好ましい。
【００３１】
本発明において、電解質層１、６は、２００℃以上１０００℃以下の温度領域で酸化物イオン又は水素イオンの伝導性能を発現し、かつ、燃料電池運転時の環境（耐熱性等）に耐え得るイオン伝導体（イオン伝導材料）により構成されていれば、その構成材料は特に限定されるものではない。上記温度領域で酸化物イオンの伝導性能を発現するイオン伝導材料の具体例としては、イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ：Ｙ２Ｏ３安定化ＺｒＯ２）、スカンジア安定化ジルコニア（ＳＳＺ：Ｓｃ２Ｏ３安定化ＺｒＯ２）、ランタンガレート（ＬａＧａＯ３）、セリア系酸化物（例えば、ＳＤＣ：ＣｅｘＳｍ１−ｘＯｙ）、ランタンガリウムペロブスカイト型複合酸化物（ＬＳＧＭ：（Ｌａ，Ｓｒ）（Ｇａ，Ｍｇ）Ｏ３）、ＧＤＣ（ＣｅｘＧｄ１−ｘＯ２）、ＥＳＢ（Ｂｉ２−ｘＥｒｘＯ３）、及び、ＤＷＳＢ（Ｂｉ２−（ｘ＋ｙ）ＤｙｘＷｙＯ３）等を挙げることができる。一方、上記温度領域で水素イオンの伝導性能を発現するイオン伝導材料の具体例としては、バリウムセレート（ＢａＣｅＯ３）、及び、ストロンチウムセレート（ＳｒＣｅＯ３）等を挙げることができる。
【００３２】
また、本発明において、第１電極層２及び第２電極層３は、上記温度領域で単室型燃料電池のアノード又はカソードとして機能する、燃料電池運転時の環境に耐え得る材料により構成されていれば、その形態は特に限定されるものではない。当該要件を満たすアノード構成材料の具体例としては、ニッケル・ジルコニアサーメット等を挙げることができ、当該要件を満たすカソード構成材料の具体例としては、ランタンマンガナイト（ＬａＭｎＯ３）等を挙げることができる。
【００３３】
また、本発明において、第１電極層と第２電極層とを電気的に接続するインターコネクタは、ＳＯＦＣのインターコネクタを構成する公知の材料によって構成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】単室型燃料電池１０の形態例を示す平面図である。
【図２】単室型燃料電池１０の形態例を示す正面図である。
【図３】単室型燃料電池９０の形態例を示す平面図である。
【図４】単室型燃料電池９０の形態例を示す正面図である。
【図５】単室型燃料電池９１の形態例を示す正面図である。
【図６】単室型燃料電池９２の形態例を示す正面図である。
【図７】単室型燃料電池１１の形態例を示す正面図である。
【図８】単室型燃料電池１２の形態例を示す正面図である。
【符号の説明】
【００３５】
１、６…電解質層
２、４、７…第１電極層
３、５、８…第２電極層
１０、１１、１２…単室型燃料電池
９０、９１、９２…単室型燃料電池
【図１】
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【図２】
2009087876.tif 000004
【図３】
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【図４】
2009087876.tif 000006
【図５】
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【図６】
2009087876.tif 000008
【図７】
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【図８】
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