(57)【要約】【課題】難燃性が高く、有害性が低い難燃性組成物、接着剤、及び充填剤を提供すること。【解決手段】本発明の難燃性組成物は、（ａ）シリコーン樹脂及び／又は変成シリコーン樹脂と、（ｂ）メラミン誘導体とを含有することを特徴とする。本発明の難燃性組成物は、さらに、（ｃ）無機充填材を含有することが好ましい。前記メラミン誘導体としては、メラミンが挙げられる。本発明の難燃性組成物は、ジャンクションボックスの接着又は充填を用途とすることができる。【選択図】図１
2009263618.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）シリコーン樹脂及び／又は変成シリコーン樹脂と、
（ｂ）メラミン誘導体と、
を含有することを特徴とする難燃性組成物。
【請求項２】
さらに、（ｃ）無機充填材を含有することを特徴とする請求項１記載の難燃性組成物。
【請求項３】
前記メラミン誘導体がメラミンであることを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性組成物を含む接着剤。
【請求項５】
ジャンクションボックスの接着を用途とする請求項４記載の接着剤。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性組成物を含む充填剤。
【請求項７】
ジャンクションボックスの充填を用途とする請求項６記載の充填剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性組成物、接着剤、及び充填剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン樹脂や変成シリコーン樹脂はシーリング剤、接着剤等に使用されているが、使用される部位によっては難燃性が要求される。シリコーン樹脂や変成シリコーン樹脂に難燃性を付与するために、難燃剤が添加されることがある。難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤が知られている。また、シリコーン樹脂や変成シリコーン樹脂に無機充填材（膨張性黒鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム）を添加することで難燃化する技術が開示されている（特許文献１〜５参照）。
【特許文献１】特開平５−１７９２２５号公報
【特許文献２】特開平６−５７１４０号公報
【特許文献３】特表２００６−５２３７２５号公報
【特許文献４】特開平１１−１０６７３５号公報
【特許文献５】特開２００４−２２４９２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時にダイオキシン等の有害性物質を生成するおそれがある。また、リン系難燃剤あるいはその副生物には、人体へ悪影響を及ぼすという問題、湖沼の富栄養価を進めるという問題、及び高温高湿下においてシリコーン樹脂や変成シリコーン樹脂の強度等の諸物性を低下させてしまうという問題がある。また、無機充填材は、それだけでは、難燃性を十分に向上させることができず、多量に使用すると、シリコーン樹脂や変成シリコーン樹脂の基材への密着性が低下してしまう。
【０００４】
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、難燃性が高く、有害性が低い難燃性組成物、接着剤、及び充填剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の難燃性組成物は、（ａ）シリコーン樹脂及び／又は変成シリコーン樹脂と、（ｂ）メラミン誘導体と、を含有することを特徴とする。
本発明の難燃性組成物は、メラミン誘導体を含有することにより、難燃性が高い。また、本発明の難燃性組成物は、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を配合しないか、それらの配合量を少なくすることができるので、有害性が低い。さらに、本発明の難燃性組成物は、メラミン誘導体を含有することにより、硬化が早い。
【０００６】
本発明の接着剤は、上述した難燃性組成物を含むものである。本発明の接着剤は、上述した難燃性組成物と同一であってもよいし、さらに他の成分を含んでいてもよい。
本発明の接着剤は、メラミン誘導体を含有することにより、難燃性が高い。また、本発明の接着剤は、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を配合しないか、それらの配合量を少なくすることができるので、有害性が低い。さらに、本発明の接着剤は、メラミン誘導体を含有することにより、硬化が早い。
【０００７】
本発明の接着剤は、難燃性が高く、硬化が早いという性質により、ジャンクションボックス（例えば、太陽電池等のモジュールに用いられるジャンクションボックス）等を他の部材に接着する用途に適している。
【０００８】
本発明の充填剤は、上述した難燃性組成物を含むものである。本発明の充填剤は、上述した難燃性組成物と同一であってもよいし、さらに他の成分を含んでいてもよい。
本発明の充填剤は、メラミン誘導体を含有することにより、難燃性が高い。また、本発明の充填剤は、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を配合しないか、それらの配合量を少なくすることができるので、有害性が低い。さらに、本発明の充填剤は、メラミン誘導体を含有することにより、硬化が早い。
【０００９】
本発明の充填剤は、難燃性が高く、硬化が早いという性質により、ジャンクションボックス（例えば、太陽電池等のモジュールに用いられるジャンクションボックス）等を充填する用途に適している。
【００１０】
本発明の難燃性組成物、接着剤、及び充填剤（以下、単に難燃性組成物等とする）は、さらに、（ｃ）無機充填材を含有することが好ましい。無機充填材を含有することにより、難燃性組成物等の高温高湿下における物性（例えば皮膜強さ）の低下を抑制することができる。無機充填材の配合量は、難燃性組成物等１００重量部に対して、１〜６０重量部の範囲が好ましく、５〜６０重量部の範囲が一層好ましい。１重量部（好ましくは５重量部）以上であることにより、物性低下を抑制する効果が一層高く、６０重量部以下であることにより、作業性が優れる。無機充填材としては、例えば、炭酸カルシウム、膨張性黒鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
【００１１】
本発明の難燃性組成物等は、高度の難燃性が要求される場合等には、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤等の難燃剤を、メラミン誘導体と併用することができる。この場合、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤の使用量が少なくても、高い難燃性が得られる。
【００１２】
前記メラミン誘導体は、ハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤よりも有害性が低く、また、これらの難燃剤よりも安価である。メラミン誘導体としては、例えば、メラミン、ジシアンジアミド、アセトグアナミン等が挙げられる。メラミン誘導体の配合量は、難燃性組成物等１００重量部に対して、５〜６０重量部の範囲が好ましく、１０〜６０重量部の範囲が一層好ましい。５重量部（好ましくは１０重量部）以上であることにより、難燃性が一層高くなり、６０重量部以下であることにより、作業性が優れる。
【００１３】
前記シリコーン樹脂は、一液型でも二液型でも良い。一液型のシリコーン樹脂としては、例えば、末端のアルコキシシリル基等のような反応性ケイ素基を有するシリコーン樹脂を用いることができる。二液型のシリコーン樹脂としては、例えば、ポリシロキサンの両末端に反応性の水酸基を有するポリオルガノシロキサン化合物であるシリコーンジオールを用いることができる。シリコーンジオールの例としては、化学式１で表されるものがある（ｎは整数）。シリコーンジオールの粘度は１〜１００Ｐａ・ｓのものが、作業性の点から適している。
【００１４】
【化１】
2009263618.tif 000003
シリコーンジオールの架橋剤としては、例えば、シリコーンジオールの水酸基と反応して縮合反応硬化するものを用いることができる。この架橋剤としては、例えば、加水分解性の官能基を２個以上持つシラン又はシロキサン系化合物を用いることができ、具体的には、一液型の場合、メチルトリメチルエチルケトオキシシラン、ビニルトリメチルエチルケトオキシムシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アセトアミドシラン、アミノキシ基を有するシロキサン等が好ましく、二液型の場合、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシランやそれらの部分加水分解物及び、環状アミノキシシロキサン、直鎖状アミノキシシロキサン、アルコキシシリル基とアミノ基を有するシラン化合物（アミノシラン）等が好ましい。
【００１５】
前記変成シリコーン樹脂としては、例えば、反応性ケイ素基含有オリゴマーがシロキサン結合を形成することにより硬化するものが挙げられる。反応性ケイ素基含有オリゴマーとしては、例えば、末端に反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体、末端に反応性ケイ素基を有するアクリル系重合体等が挙げられる。反応性ケイ素基はケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうる基である。
【００１６】
本発明の難燃性組成物等は、その他に、各種添加剤を配合することができる。例えば、難燃性組成物等がシリコーンジオールを含む場合、シリコーンジオールと架橋剤との架橋反応の触媒として、有機錫、無機錫、チタン触媒、ビスマス触媒、金属錯体、白金触媒、塩基性物質、有機燐酸化物等を配合できる。有機錫の具体例としては、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジマレート、ジブチル錫フタレート、オクチル酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート等が挙げられる。金属錯体としては、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネート等のチタネート化合物類、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等のカルボン酸金属塩、アルミニウムアセチルアセテート錯体等の金属アセチルアセテート錯体、バナジウムアセチルアセトナート錯体等の金属アセチルアセトナート錯体等が挙げられる。
【００１７】
また、難燃性組成物等が変成シリコーン樹脂を含む場合の硬化触媒として、有機錫、無機錫、チタン触媒、ビスマス触媒、金属錯体、白金触媒、塩基性物質、有機燐酸化物等を配合できる。有機錫の具体例としては、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジマレート、ジブチル錫フタレート、オクチル酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート等が挙げられる。金属錯体としては、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネート等のチタネート化合物類、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等のカルボン酸金属塩、アルミニウムアセチルアセテート錯体等の金属アセチルアセテート錯体、バナジウムアセチルアセトナート錯体等の金属アセチルアセトナート錯体等が挙げられる。
【００１８】
また、ビニル基やアミノ基等の官能基とアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤を添加することにより、保存安定性の改良、硬化促進、基材への密着性向上等の効果が得られる。
【００１９】
また、希釈剤の配合によって難燃性組成物等に柔軟性、流動性等を付与することができる。希釈剤の具体例として、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル等フタル酸エステル系の希釈剤、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコンーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジアルキル、セバシン酸ジブチル、エポキシ化大豆油、ポリプロピレングリコール、アクリルポリマー、植物油由来脂肪酸の２-エチルヘキシルエステル化合物等が挙げられる。
【００２０】
その他に、酸化防止剤、粘性調整剤、顔料、防腐剤等を適宜配合することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の実施形態を説明する。
【実施例１】
【００２２】
（ａ）ジャンクションボックス用接着剤の製造
表１及び表２に示す配合に従い、各成分を混合して、実施例１−１〜１−１３のジャンクションボックス用接着剤を製造した。また、表３に示す配合に従い、各成分を混合して、比較例１−１〜１−６のジャンクションボックス用接着剤を製造した。
【００２３】
【表１】
2009263618.tif 000004
【００２４】
【表２】
2009263618.tif 000005
【００２５】
【表３】
2009263618.tif 000006
なお、表１、表２、及び表３において、変成シリコーン樹脂は、（株）カネカ製のＥＳＴ−２８０（商品名）である。また、ノンネンＲ０６４−３とは、丸菱油化工業株式会社製のポリ燐酸アンモニウム系難燃剤の商品名である。また、Ｍ−３００Ｊとは、丸尾カルシウム（株）製の表面処理炭酸カルシウムの商品名である。また、ホワイトンＳＢとは、白石カルシウム（株）製の表面未処理炭酸カルシウムの商品名である。また、ＤＩＤＰとは、フタル酸ジイソデシルである。また、γ−（２アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランは、密着性向上剤である。また、ビニルトリメトキシシランは、脱水剤である。また、１、１、３、３−テトラブチル−１、３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサンは、錫系触媒である。また、ジブチル錫ジアセチルアセトナートは、錫系触媒である。
（ｂ）ジャンクションボックス用接着剤の評価
上記（ａ）で製造した実施例１−１〜１−１３及び比較例１−１〜１−６のジャンクションボックス用接着剤を硬化させ、厚さ３ｍｍのシート状硬化皮膜を形成した。このシート状硬化皮膜を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生後、１２．７ｍｍ×１２７ｍｍにカットして試験片を作製した。
【００２６】
この試験片を用いて、機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験であるＵＬ９４（Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances UL94,Underwriter's Laboratories inc.）に基づいて試験を行った。ＵＬ９４の概略は、支持した試験片をバーナーで接炎させ、バーナーを遠ざけた後の挙動を確認するというものである。ＵＬ９４  Ｖ０について試験を行い、ｔ１（残炎時間）及びｔ２（２回目の接炎後の残炎時間）を測定した。試験はｎ数を５として行い、ｔ１、ｔ２は、それぞれ、５つの試験片についての値の平均値とした。測定結果を上記表１〜表３に示す。
【００２７】
実施例１−１〜１−１３のジャンクションボックス用接着剤はｔ１、ｔ２ともに良好であり、優れた難燃性を有していた。それに対し、メラミンを含有しない比較例１−１〜１−５のジャンクションボックス用接着剤は、難燃性が顕著に劣っていた。また、メラミンを含有せず、代わりに、ポリ燐酸アンモニウム系難燃剤を含有する比較例１−６のジャンクションボックス用接着剤の難燃性も、実施例１−１〜１−１３のジャンクションボックス用接着剤に比べて同等以下であった。
（ｃ）ジャンクションボックス用充填剤の製造
表４、表５、及び表６に示す配合に従い、各成分を混合して、実施例１−１４〜１−２３のジャンクションボックス用充填剤を製造した。また、表５及び表６に示す配合に従い、各成分を混合して、比較例１−７〜１−１０のジャンクションボックス用充填剤を製造した。
【００２８】
【表４】
2009263618.tif 000007
【００２９】
【表５】
2009263618.tif 000008
【００３０】
【表６】
2009263618.tif 000009
表４、表５、及び表６に示す配合のジャンクションボックス用充填剤は、２剤式であり、Ａ剤、Ｂ剤をそれぞれ製造する。そして、使用時にＡ剤とＢ剤とを、表４、表５、及び表６に示す重量比となるように混合する。
【００３１】
なお、表４、表５、及び表６において、シリコーンジオールは、ジメチルシロキサン骨格を有し粘度が２０Ｐａ・ｓであるシリコーンジオールである。また、シリコーンオイルは、粘度０．１Ｐａ・ｓであるジメチルシリコーンオイルである。また、アミノシランは、アルコキシシリル基を有するシラン化合物である。また、ライトンＡとは、白石カルシウム（株）製の表面処理炭酸カルシウムの商品名である。また、ＦＣＰ−７７０とは、株式会社鈴裕化学製のポリリン酸アンモニウム系難燃剤の商品名である。また、ネオデカン酸錫は触媒であり、テトラエトキシシランは架橋剤であり、アミノシランは密着性向上剤である。また、表４及び表５におけるTioxide  ＴＲ−９２（商品名）は、Huntsman社製の酸化チタンである。
（ｄ）ジャンクションボックス用充填剤の評価
（ｄ−１）  難燃性の評価
上記（ｃ）で製造した実施例１−１４〜１−２１及び比較例１−７〜１−９のジャンクションボックス用充填剤を硬化させ、厚さ２ｍｍのシート状硬化皮膜を形成した。このシート状硬化皮膜を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生後、１２．７ｍｍ×１２７ｍｍにカットして試験片を作製した
この試験片を用いて、機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験であるＵＬ９４に基づいて試験を行い、ｔ１（残炎時間）及びｔ２（２回目の接炎後の残炎時間）を測定した。試験はｎ数を５として行い、ｔ１、ｔ２は、それぞれ、５つの試験片についての値の平均値とした。測定結果を上記表４〜表５に示す。上記表４〜表５には、ｔ１とｔ２との合計時間であるｔ１＋ｔ２も示す。また、５つの試験片のうち、規格をクリアしたものの数（合格数）も示す。なお、規格とは、ｔ１、ｔ２がともに１０秒以内であり、且つｔ１＋ｔ２の平均値が１０秒以内であることである。
【００３２】
実施例１−１４〜１−２１のジャンクションボックス用充填剤はｔ１、ｔ２ともに良好であり、優れた難燃性を有していた。それに対し、メラミンを含有しない比較例１−７〜１−９のジャンクションボックス用充填剤は、難燃性が顕著に劣っていた。
（ｄ−２）初期硬化性の評価
上記（ｃ）で製造した実施例１−２２〜１−２３及び比較例１−１０のジャンクションボックス用充填剤を、それぞれ、２３℃、５０％ＲＨ環境下、１００ｇ計量し、３−１モータ攪拌機にて１分間攪拌してから、真空にて６０秒間脱泡し、試料とした。
【００３３】
上記試料を用い、以下の方法により、ゲル化時間、皮張り時間、及び流動停止時間をそれぞれ測定した。
ゲル化時間：２３℃、５０％ＲＨ環境下、試料を一旦１つの容器に収容してから、その容器を傾け、試料を６０ｇ／分の速度で定常的に流出させる。流出を開始してから、試料中にブツが生じ始めるまでの時間をゲル化時間とする。
【００３４】
皮張り時間：２３℃、５０％ＲＨ環境下、内径３５ｍｍの円筒容器に１０ｍｍ厚まで試料を充填する。充填してから、試料の表面に皮が張るまでの時間を皮張り時間とする。
流動停止時間：２３℃、５０％ＲＨ環境下、内径３５ｍｍの円筒容器に１０ｍｍ厚まで試料を充填する。充填してから、その円筒容器を垂直に立て掛けたとき、試料が硬化し、流動しなくなるまでの時間を流動停止時間とする。
【００３５】
測定結果を上記表６に示す。メラミンを含有する実施例１−２２〜１−２３は、ゲル化時間、皮張り時間、及び流動停止時間のいずれにおいても、メラミンを含有しない比較例１−１０よりも短かった。
（ｅ）ジャンクションボックス用接着剤及びジャンクションボックス用充填剤の使用方法
まず、ジャンクションボックス用接着剤及びジャンクションボックス用充填剤を適用するジャンクションボックス１の構成を図１（ａ）〜（ｃ）に基づいて説明する。図１（ａ）は、ジャンクションボックス１（ただし、後述する蓋部７を取り外した状態）の平面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）におけるＡ−Ａ断面での断面図であり、図１（ｃ）は図１（ａ）におけるＢ−Ｂ断面での断面図である。
【００３６】
ジャンクションボックス１は、図１（ａ）〜（ｃ）に示すように、上方が開放面となっている略箱状の本体部５と、本体部５の開放面を覆う蓋部７と、導電性を有する金属から成り、本体部５の内部に取り付けられた一対の端子９、１１を備えている。本体部５及び蓋部７の材質は変性ポリフェニレンエーテル樹脂である。
【００３７】
本体部５の底面１３は、その内側において、周囲よりも一段高くなった台座部１５を備えており、その台座部１５に、端子９、１１が、所定の間隔をおいて固定されている。また、底面１３のうち、本体部５の１側面１４に近い部分には、上下に貫通する切り欠き部１７が形成されている。上方から見たとき（図１（ａ）において）、端子９、１１の先端は、切り欠き部１７と重なる位置にある。
【００３８】
本体部５において、側面１４とは反対側の側面１９には、一対の孔２１、２３が形成されており、そこから、それぞれ、導線２５、２７が本体部５の内部に引き込まれている。導線２５は、端子９のうち、側面１９側の端部に接続している。また、導線２７は、端子１１のうち、側面１９側の端部に接続している。
【００３９】
次に、ジャンクションボックス１を太陽電池のモジュール３に対し接着する方法を、図２に基づいて説明する。まず、底面１３の外側面に、前記（ａ）で製造したジャンクションボックス用接着剤２９を線状に塗布した。次に、ジャンクションボックス用接着剤２９を塗布した底面１３の外側面と、太陽電池のモジュール３とを当接させ、ジャンクションボックス１を太陽電池のモジュール３に接着した。なお、モジュール３の表面の材質は高耐候性ＰＥＴフィルムであるが、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）フィルムであってもよい。このとき、図１（ｂ）に示すように、太陽電池のモジュール３側の端子３１は、切り欠き部１７を通って本体部５の内部に入り込み、端子９、１１と接続した。なお、ジャンクションボックス１の接着には、上記（ａ）で製造した実施例１−１〜１−１３及び比較例１−１〜１−６のジャンクションボックス用接着剤２９を、それぞれ用いた。
【００４０】
実施例１−１〜１−１３のジャンクションボックス用接着剤２９は、本体部５と、太陽電池のモジュール３とを強固に接着し、接着した後では、本体部５が太陽電池のモジュール３から剥がれてしまうようなことは無かった。
【００４１】
また、実施例１−１〜１−１３のジャンクションボックス用接着剤２９は、比較例１−１〜１−６のジャンクションボックス用接着剤２９に比べて、硬化が早く、接着後の養生時間が短くて済んだ。
【００４２】
次に、ジャンクションボックス１の内部を、前記（ｃ）で製造したジャンクションボックス用充填剤３３で充填する方法を説明する。ジャンクションボックス１を、上述したように、太陽電池のモジュール３に対し接着した後、ジャンクションボックス用充填剤３３を、本体部５の内部に流しみ、本体部５の内部において、端子９、１１、導線２５、２７、及び端子３１を、完全にジャンクションボックス用充填剤３３で覆った。なお、ジャンクションボックス１内の充填は、上記（ｃ）で製造した実施例１−１４〜１−２３及び比較例１−７〜１−１０のジャンクションボックス用充填剤３３を、それぞれ用いた。
【００４３】
実施例１−１４〜１−２３のジャンクションボックス用充填剤３３は本体部５の内部で強固に固化し、固化した後では、端子９、１１、導線２５、２７、及び端子３１の間の接続が外れてしまうようなことは無かった。
【００４４】
また、実施例１−１４〜１−２３のジャンクションボックス用充填剤３３は、比較例１−７〜１−１０のジャンクションボックス用充填剤３３に比べて、固化が早く、充填後の養生時間が短くて済んだ。
【実施例２】
【００４５】
（ｆ）難燃性組成物の製造（その１）
まず、以下の成分を１００℃、減圧下で撹拌混合した。
ＥＳＴ−２８０：３０重量部
Ｍ−３００Ｊ：３０重量部
メラミン：３０重量部
リン酸系難燃剤であるノンネンＲ０６４−３（丸菱油化工業株式会社製、商品名）：２２．５重量部
希釈剤であるジイソデシルフタレート：１０重量部
冷却後、触媒であるジブチル錫ジアセチルアセトナート０．３４重量部を加え、減圧撹拌して実施例２の難燃性組成物を得た。なお、この難燃性組成物を製造する際の配合を表７に示す。
【００４６】
【表７】
2009263618.tif 000010
（ｇ）比較例の難燃性組成物の製造
まず、以下の成分を１００℃、減圧下で撹拌混合した。
【００４７】
ＥＳＴ−２８０：３０重量部
Ｍ−３００Ｊ：６０重量部
ノンネンＲ０６４−３：３０重量部
ジイソデシルフタレート：１０重量部
冷却後、触媒であるジブチル錫ジアセチルアセトナート０．３４重量部を加え、減圧撹拌して比較例２の難燃性組成物を得た。なお、この難燃性組成物を製造する際の配合を上記表７に示す。
（ｈ）難燃性組成物の評価
上記（ｆ）、（ｇ）で製造した難燃性組成物を硬化させ、厚さ２ｍｍのシート状硬化皮膜を形成した。このシート状硬化皮膜を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生後、１２．７ｍｍ×１２７ｍｍにカットして試験片を作製した。
【００４８】
この試験片を用いて、機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験であるＵＬ９４に基づいて試験を行い、ｔ１（残炎時間）及びｔ２（２回目の接炎後の残炎時間）を測定した。測定結果を上記表７に示す。
【００４９】
実施例２の難燃性組成物はｔ１、ｔ２ともに良好であり、優れた難燃性を有していた。比較例２の難燃性組成物はメラミンを含有せず、その代わりに炭酸カルシウムを実施例の難燃性組成物よりも増量し、さらにリン系難燃剤を増量したもので、ｔ１は良好であるがｔ２が長かった。この結果から、メラミンを用いることにより、リン系難燃剤の使用量を低減しても、難燃性を向上できることが確認できた。
【実施例３】
【００５０】
（ｉ）難燃性組成物の製造（その２）
まず、以下の成分を混合して、実施例３−１の難燃性組成物を製造した。
粘度２０Ｐａ・ｓであるシリコーンジオール：５０重量部
ライトンＡ：４０重量部
メラミン：４０重量部
粘度０．１Ｐａ・ｓであるシリコーンオイル：２０重量部
架橋剤としてのメチルトリメトキシシラン：３０重量部
硬化触媒としての１、１、３、３−テトラブチル−１、３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサン：０．１５重量部
（ｊ）難燃性組成物の製造（その３）
上記（ｉ）で用いた配合材料の他、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤であるＦＣＰ−７７０（株式会社鈴裕化学製、商品名）、テトラエトキシランを用い、表８の配合にて実施例３−２〜３−４、及び比較例３の難燃性組成物を製造した。
【００５１】
【表８】
2009263618.tif 000011
（ｋ）難燃性組成物の評価
上記（ｉ）、（ｊ）で製造した難燃性組成物を硬化させ、厚さ２ｍｍのシート状硬化皮膜を形成した。このシート状硬化皮膜を２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生後、１２．７ｍｍ×１２７ｍｍにカットして試験片を作製した。
【００５２】
この試験片を用いて、機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験であるＵＬ９４に基づいて試験を行った。ＵＬ９４垂直燃焼試験方法に基づいて試験を行い、ｔ１（残炎時間）及びｔ２（２回目の接炎後の残炎時間）を測定した。
【００５３】
その結果を上記表８に示す。
難燃剤としてメラミンを用いた実施例３−１〜３−４の難燃性組成物における難燃性能は、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤を用いた比較例３の難燃性組成物における難燃性能と同等であった。すなわち、メラミンを含有する難燃性組成物は優れた難燃性能を有することが確認できた。なお、メラミンを含有する難燃性組成物は、人体への悪影響や湖沼の富栄養化を生じるおそれがないため、接着剤、充填剤、シーリング材等として有用である。
【実施例４】
【００５４】
（ｌ）難燃性組成物の製造（その４）
以下の成分を混合して、実施例４−１の難燃性組成物を製造した。
ジメチルシロキサン骨格を有し粘度が２０Ｐａ・ｓであるシリコーンジオール：５０重量部
メラミン：３０重量部
ライトンＡ：５重量部
粘度０．１Ｐａ・ｓであるジメチルシリコーンオイル：１０重量部
架橋剤としてのテトラエトキシシラン：２．５重量部
硬化触媒としての１、１、３、３−テトラブチル−１、３−ジラウリルオキシカルボニル−ジスタノキサン：０．１５重量部
なお、この難燃性組成物を製造する際の配合を表９に示す。
【００５５】
【表９】
2009263618.tif 000012
（ｍ）難燃性組成物の製造（その５）
上記（ｌ）で用いた配合材料の他、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤であるＦＣＰ−７７０（株式会社鈴裕化学製、商品名）を用い、上記表９の配合にて、実施例４−２、及び比較例４−１〜４−３の難燃性組成物を製造した。
【００５６】
（ｎ）難燃性組成物の評価
（難燃性の評価）
上記（ｌ）、（ｍ）で製造した難燃性組成物を用い、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生することにより、２ｍｍ厚の皮膜から成る試料を作成した。この試料について、機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験であるＵＬ９４に基づいて試験を行った。試験の結果、Ｖ０〜Ｖ１に相当したものを○、全焼したものを×と評価した。結果を上記表９に示す。
（耐熱性の評価）
上記（ｌ）、（ｍ）で製造した難燃性組成物を用い、上記（難燃性の評価）の項と同様に作成した試料を所定条件下に放置した後、外観変化を観察した。顕著な変化がなかったものを○、顕著な変色と軟化があったものを△、炭化したものを×と評価した。結果を上記表９に示す。
（体積抵抗率の評価）
上記（ｌ）、（ｍ）で製造した難燃性組成物を用い、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生することにより、１ｍｍ厚の皮膜から成る試料を作成した。この試料を、所定条件下に放置した後、超高抵抗測定計 R8340A（株式会社アドバンテスト製、商品名）を用いて体積抵抗率を測定した。結果を表１０に示す。
【００５７】
【表１０】
2009263618.tif 000013
（評価結果）
実施例４−１〜４−２の難燃性組成物は、難燃性、耐熱性ともに十分であり、高温下で放置された場合も著しい性能低下は見られなかった。それに対し、比較例４−１〜４−３の難燃性組成物は、難燃性または耐熱性が十分ではなかった。また、従来知られた難燃剤を用いた比較例４−１の難燃性組成物では、高温下で放置された場合の体積抵抗率が著しく低下していた。体積抵抗率が１０10を下回ると絶縁性が十分ではないため、比較例４−１の難燃性組成物は、電子機器への使用は困難である。
【００５８】
尚、本発明は前記実施例になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
例えば、各実施例で製造したジャンクションボックス用接着剤、ジャンクションボックス用充填剤又は難燃性組成物は、様々な用途（例えば、太陽電池以外の機器に用いられるジャンクションボックスの接着又は充填、あるいはシーリング剤等）に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】図１（ａ）は、ジャンクションボックス１（ただし、蓋部７を取り外した状態）の平面図であり、図１（ｂ）は図１（ａ）におけるＡ−Ａ断面での断面図であり、図１（ｃ）は図１（ａ）におけるＢ−Ｂ断面での断面図である。
【図２】ジャンクションボックス１を太陽電池のモジュール３に対し接着する方法を表す説明図である。
【符号の説明】
【００６０】
１・・・ジャンクションボックス、３・・・太陽電池のモジュール、５・・・本体部、
７・・・蓋部、９、１１・・・端子、１３・・・底面、１４、１９・・・側面、
１５・・・台座部、１７・・・切り欠き部、２１、２３・・・孔、
２５、２７・・・導線、２９・・・ジャンクションボックス用接着剤、３１・・・端子、
３３・・・ジャンクションボックス用充填剤
【図１】
2009263618.tif 000014
【図２】
2009263618.tif 000015