(57)【要約】【課題】優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛および衣料を提供する。【解決手段】制電性糸条を含む布帛に撥水加工が施された制電撥水布帛であって、前記制電性糸条が、下記（１）〜（３）の要件を全て満足する制電性ポリエステル繊維を含むことを特徴とする制電撥水布帛。（１）ポリエーテルエステルアミド制電剤をポリエステル重量対比３〜１０重量％含む。（２）制電性ポリエステル繊維の繊維軸と直交する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の平均粒子径Ｄが１０〜４０ｎｍである。（３）制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の繊維軸方向の平均長さＬと前記Ｄとの比Ｌ／Ｄが１００以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
制電性糸条を含む布帛に撥水加工が施された制電撥水布帛であって、前記制電性糸条が、下記（１）〜（３）の要件を全て満足する制電性ポリエステル繊維を含むことを特徴とする制電撥水布帛。
（１）ポリエーテルエステルアミド制電剤をポリエステル重量対比３〜１０重量％含む。
（２）制電性ポリエステル繊維の繊維軸と直交する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の平均粒子径Ｄが１０〜４０ｎｍである。
（３）制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の繊維軸方向の平均長さＬと前記Ｄとの比Ｌ／Ｄが１００以上である。
【請求項２】
前記ポリエーテルエステルアミド制電剤が、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１６００〜３０００のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）から誘導されたポリエーテルエステルアミドを含む、請求項１に記載の制電撥水布帛。
【請求項３】
前記ポリエーテルエステルアミドが、その相対粘度が１．５〜３．０の範囲内であり、かつその相溶性パラメーターが基体となるポリエステルの相溶性パラメーターに対して−０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２〜＋０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２の範囲内である、請求項２に記載の制電撥水布帛。
【請求項４】
前記制電糸条が芯鞘型複合糸であり、前記制電性ポリエステル繊維が芯鞘型複合糸の芯部に配され、ポリエステル繊維が鞘部に配されてなる、請求項１〜３のいずれかに記載の制電撥水布帛。
【請求項５】
前記制電性ポリエステル繊維の単糸繊度が５．０ｄｔｅｘ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の制電撥水布帛。
【請求項６】
前記鞘部に配されたポリエステル繊維の単糸繊度が１．２ｄｔｅｘ以下である、請求項４または請求項５に記載の制電撥水布帛。
【請求項７】
前記制電糸条に撚糸加工が施されてなる、請求項１〜６のいずれかに記載の制電撥水布帛。
【請求項８】
他の繊維糸条として、ポリエステル繊維糸条が含まれる、請求項１〜７のいずれかに記載の制電撥水布帛。
【請求項９】
布帛にカレンダー加工が施されている、請求項１〜８のいずれかに記載の制電撥水布帛。
【請求項１０】
布帛が、下記式で定義するカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物である、請求項１〜９のいずれかに記載の制電撥水布帛。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
【請求項１１】
布帛の摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載の制電撥水布帛。
【請求項１２】
布帛の撥水性が３級以上である、請求項１〜１１のいずれかに記載の制電撥水布帛。
【請求項１３】
布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下である、請求項１〜１２のいずれかに記載の制電撥水布帛。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の制電撥水布帛を用いてなる衣料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛および衣料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、スポーツ衣料やカジュアル衣料など撥水性が要求される分野において、ポリエステル繊維などの疎水性繊維で構成された布帛に撥水加工が行われている。しかしながら、ポリエステル繊維などで構成された布帛は、一般的に静電気を蓄積し易い性質を持ち、衣料が身体にまとわりつき着用者に不快感を与えることがある。このように、撥水性と制電性の両機能を同時に満足することが求められている。
この撥水性と制電性とは通常相反する性質であり、例えば撥水性を付与すると制電性が消失し、逆に制電性を付与すると撥水性が消失する。
【０００３】
かかる撥水性と制電性とを両立させる方法として、後加工により布帛に制電性と撥水性を付与することが提案されている（例えば、特許文献１参照。）が、後加工により得られたものでは、制電性の洗濯耐久性がよくない、また、風合いが硬いなどの問題があった。また、芯成分が制電性ポリエステルで形成された芯鞘型複合繊維を用いて布帛を得た後、該布帛に撥水加工を施すことも提案されている（例えば、特許文献１参照。）が、制電性の点でまだ十分とはいえなかった。また、風合いが硬いという問題があった。
なお、本出願人は、特願２００７−１８０８２５号において、特定のポリエーテルエステルアミド粒子を含む制電性ポリエステル繊維を提案した。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１２４８７９号公報
【特許文献２】特開２００６−１０４６１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛および衣料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、制電性糸条を含む布帛に撥水加工を施すことにより制電撥水布帛を得る際に、前記制電性糸条として、特定の制電性ポリエステル繊維を含む制電性糸条を用いることにより、優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討することにより本発明に到達した。
【０００７】
かくして本発明によれば、「制電性糸条を含む布帛に撥水加工が施された制電撥水布帛であって、前記制電性糸条が、下記（１）〜（３）の要件を全て満足する制電性ポリエステル繊維を含むことを特徴とする制電撥水布帛。」が提供される。
（１）ポリエーテルエステルアミド制電剤をポリエステル重量対比３〜１０重量％含む。
（２）制電性ポリエステル繊維の繊維軸と直交する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の平均粒子径Ｄが１０〜４０ｎｍである。
（３）制電性ポリエステル繊維の繊維軸方向に平行する断面におけるポリエーテルエステルアミド制電剤の繊維軸方向の平均長さＬと前記Ｄとの比Ｌ／Ｄが１００以上である。
【０００８】
その際、前記ポリエーテルエステルアミド制電剤が、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５０００のポリアミド（ａ）と数平均分子量１６００〜３０００のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ｂ）から誘導されたポリエーテルエステルアミドを含むことが好ましい。また、前記ポリエーテルエステルアミドが、その相対粘度が１．５〜３．０の範囲内であり、かつその相溶性パラメーターが基体となるポリエステルの相溶性パラメーターに対して−０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２〜＋０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２の範囲内であることが好ましい。また、前記制電糸条が芯鞘型複合糸であり、前記制電性ポリエステル繊維が芯鞘型複合糸の芯部に配され、ポリエステル繊維が鞘部に配されてなることが好ましい。また、前記制電性ポリエステル繊維の単糸繊度が５．０ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。また、前記鞘部に配されたポリエステル繊維の単糸繊度が１．２ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。また、前記制電糸条に撚糸加工が施されていることが好ましい。
【０００９】
本発明の制電撥水布帛において、他の繊維糸条として、ポリエステル繊維糸条が含まれることが好ましい。また、布帛にカレンダー加工が施されていることが好ましい。また、布帛が、下記式で定義するカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物であることが好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
【００１０】
また、布帛の摩擦帯電圧が２０００Ｖ以下であることが好ましい。また、布帛の撥水性が３級以上であることが好ましい。また、布帛の通気度が１０ｃｃ／ｃｍ２・ｓｅｃ以下であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の制電撥水布帛を用いてなる衣料が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れた制電性と撥水性とを有する制電撥水布帛および衣料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の制電撥水布帛は、制電性糸条を含む布帛に撥水加工が施された制電撥水布帛であって、前記制電性糸条には下記の制電性ポリエステル繊維が含まれている。すなわち、前記制電性ポリエステル繊維にはポリエーテルエステルアミド制電剤がブレンドされている。かかるポリエーテルエステルアミド制電剤としては、高分子量ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物から誘導されるポリエーテルエステルアミドのみからなる制電剤でもよいが、該ポリエーテルエステルアミドに有機電解質を所定量含有したポリエーテルエステルアミド制電剤が好ましい。
【００１３】
前記有機電解質としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ノニルベンゼンスルホン酸、ヘキサデシルスルホン酸およびドデシルスルホン酸などのスルホン酸と、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどのアルカリ金属から形成されるスルホン酸のアルカリ金属塩、ジステアリルリン酸ソーダなどのリン酸のアルカリ金属塩などが挙げられ、なかでもアルキルスルホン酸ソーダなどのスルホン酸の金属塩が良好である。含有量は、ポリエーテルエステルアミド重量対比０．０５〜０．８ｗｔ％が好ましい。該含有量が０．０５ｗｔ％以下では、制電性が不十分となるおそれがある。逆に該含有量が０．８ｗｔ％以上では、均一に分散せず、会合状態を形成して分散性不良やそれに伴う白化現象を引き起こすおそれがある。
【００１４】
本発明において、ポリエーテルエステルアミド（ポリエーテルエステルアミド（Ａ）と略称する場合がある）は、両末端にカルボキシル基を有する数平均分子量５００〜５０００のポリアミド（ａ１）と数平均分子量１６００〜３０００のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物（ａ２）から誘導されることが好ましい。
【００１５】
（ａ１）は、（１）ラクタム開環重合体、（２）アミノカルボン酸の重縮合体もしくは（３）ジカルボン酸とジアミンの重縮合体であり、（１）のラクタムとしては、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等が挙げられる。（２）のアミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸，１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げられる。（３）のジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン酸、ドデカンジ酸，イソフタル酸等が挙げられ、またジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン，ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等が挙げられる。上記アミド形成性モノマーとして例示したものは２種以上を併用してもよい。これらのうち好ましいものは、カプロラクタム，１２−アミノドデカン酸およびアジピン酸−ヘキサメチレンジアミンであり、特に好ましいものは、カプロラクタムである。
【００１６】
（ａ１）は、炭素数４〜２０のジカルボン酸成分を分子量調整剤として使用し、これの存在下に上記アミド形成性モノマーを常法により開環重合あるいは重縮合させることによって得られる。炭素数４〜２０のジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，アゼライン酸，セバシン酸、ウンデカジ酸，ドデカンジ酸等の脂肪酸ジカルボン酸；  テレフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；３−スルホイソフタル酸ナトリウム，３−スルホイソフタル酸カリウム等の３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩などが挙げられる。これらのうち好ましいものは脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩である。上記（ａ１）の数平均分子量は、通常５００〜５０００、好ましくは５００〜３０００である。数平均分子量が５００未満ではポリエーテルエステルアミド自体の耐熱性が低下し、５０００を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド（Ａ）製造時に多大な時間を要する。
【００１７】
ビスフェノール類のエチレンオキシド付加物（ａ２）のビスフェノール類としては、ビスフェノールＡ（４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン）、ビスフェノールＦ（４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン）、  ビスフェノールＳ（４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン）および４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２ブタン等が挙げられ、これらのうちビスフェノールＡが好ましい。（ａ２）はこれらのビスフェノール類にエチレンオキシドを常法により付加させることにより得られる。また、エチレンオキシドと共に他のアルキレンオキシド（プロピレンオキシド，１，２−ブチレンオキシド，１，４−ブチレンオキシド等）を併用することもできるが、他のアルキレンオキシドの量はエチレンオキシドの量に基づいて通常１０重量以下である。
【００１８】
ビスフェノール類を用いない場合はポリエーテルエステルアミドの相対粘度が低下し繊維内での粒子径（Ｄ）が小さくなり好ましくない。ビスフェノール類の使用量はポリエーテル成分中１〜数モル％含むことが望ましい。
【００１９】
上記（ａ２）の数平均分子量は、通常１６００〜３０００であり、特にエチレンオキシド付加モル数が３２〜６０のものを使用することが好ましい。数平均分子量が１６００未満では、制電防止性が不十分となり、３０００を超えると反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド（Ａ）製造時に多大な時間を要する。
【００２０】
（ａ２）は、前記（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づいて２０〜８０重量％の範囲で用いられる。（ａ２）の量が２０重量％未満ではポリエーテルエステルアミド（Ａ）の帯電防止性が劣り、８０重量％を超えると耐熱性が低下するために好ましくない。
【００２１】
又上記の本発明のポリエーテルエステルアミド（Ａ）の組成は、基体となるポリエステルとの相溶性に極めて重要な要件である。相溶性は一般に相溶性パラメーター（溶解度パラメーターとも呼ぶ）が近いものほど親和性が増し界面剥離が生じにくくなる。
【００２２】
従って本発明のポリエーテルエステルアミド（Ａ）の相溶性パラメーターはポリエステルの相溶性パラメーター値に対して、−０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２〜＋０．５（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２の範囲内の制電剤ポリマー組成とすることが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合は、相溶性パラメーターが２０．９（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２であることから、ポリエーテルエステルアミドの相溶性パラメーターは２０．４〜２１．４の範囲であることが好ましい。この範囲を超えると、ポリエステルと制電ポリマーの界面接着性が不十分なため、後加工工程および着用時の摩擦によって界面剥離による白化現象が起こるおそれがある。より好ましくは、ベースポリエステルに対して、−０．３（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２〜＋０．３（Ｊ／ｃｍ３）＾１／２の範囲内がよい。
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の相溶性パラメーターを調整するためにはポリアミド成分量とポリエーテル成分量の構成比等を調整することにより行える。
【００２３】
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の製法としては、下記製法１または製法２が例示されるが、特に限定されるものではない。
製法１：アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸を反応させて（ａ１）を形成せしめ、これに（ａ２）を加えて、高温、減圧下で重合反応を行う方法。
製法２：アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸と（ａ２）を同時に反応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に、高温で加圧反応させることによって中間体として（ａ１）を生成させ、その後減圧下で（ａ１）と（ａ２）との重合反応を行う方法。
【００２４】
また、上記の重合反応には、公知のエステル化触媒が通常使用される。該触媒としては、例えば三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキシドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなどのチタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコニウム系触媒，酢酸亜鉛などの酢酸金属塩系触媒などが挙げられる。触媒の使用量は、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に対して通常０．１〜５重量％である。
【００２５】
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の相対粘度は、１．５〜３．５（０．５重量％ｍ−クレゾール溶液を用い、２５℃で測定する。）、好ましくは、１．５．０〜３．０であることが好ましい。１．５未満では、制電剤の分散粒径が小さくなり制電性が不足するおそれがある。また、３．５を超える範囲では、製糸段階での断糸原因となるおそれがある。
【００２６】
ポリエーテルエステルアミド制電剤のポリエステルへの添加量は、３〜１０重量％であることが肝要である。好ましくは、６〜９重量％の範囲である。３重量％未満では、制電性が不足であり、１０重量％を超える場合は、製糸工程調子の悪化や強度低下、また熱セット性の低下により品位低下を招くおそれがあり好ましくない。
【００２７】
ポリエーテルエステルアミド制電剤をブレンドするポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートに代表されるポリアルキレンテレフタレート，ポリアルキレンフタレート等が挙げられるが、中でも前者のテレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素数２〜６のアルキレングリコール成分、即ちエチレングリコール、トリメチレングリコール，テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール及びヘキサメチレングリコールから選ばれた少なくとも一種のグリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルを対象とする。かかるポリエステルは任意の方法で製造されたものでよく、例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるなどして、テレフタル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合度を生成させ、次いでこの生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させることによって製造される。
【００２８】
なお、上記ポリエステルはそのテレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置き換えてもよい。かかるカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ジブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェキシエタンジカルボン酸、β−オキシエトキシ安息香酸の如き二官能性芳香族カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、シュウ酸の如き二官能性脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。また上記グリコール成分の一部を他のグリコール成分で置き換えてもよく、かかるグリコール成分としては例えばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオペンチルグリコール，ビスフェノールＡ，ビスフェノールＳ、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−（２−ハイドロキシエトキシ）フェニル）プロパンの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオールが挙げられる。更に、上述のポリエステルに必要に応じて他のポリマーを少量ブレンド溶融したもの、ペンタエリスリオトール、トリメチロールプロパン、トリメリット酸等の鎖分岐剤を少割合使用したものであってもよい。このほか本発明のポリエステルは通常のポリエステルと同様に酸化チタン、カーボンブラック等の顔料他、従来公知の抗酸化剤、着色防止剤が添加されていても勿論良い。
【００２９】
本発明のポリエーテルエステルアミド（Ａ）の制電性ポリエステル繊維内での分散状態は重要な発明要件であり下記要件を満足する必要がある。
（１）繊維軸に直交する断面でのポリエーテルエステルアミド（Ａ）の平均粒径Ｄが１０〜４０ｎｍの範囲であることが必要である。好ましくは、１０〜３０ｎｍの範囲である。１０未満の場合は、摩擦帯電圧は２５００を超えて、制電性が不足し、一方４０ｎｍを越える大きさの場合は、各フィラメントの太さ斑が発生しやすく、紡糸・延伸加工断糸などが多発し生産性が悪くなる。
（２）繊維軸に平行する断面でのポリエーテルエステルアミド（Ａ）粒子の繊維軸方向の平均長さＬとしたとき、Ｌ（繊維軸方向の粒子の平均長さ）／Ｄ（繊維軸に直交する断面での平均粒子径）が１００以上必要である。制電性付与には、制電剤が繊維内で、長く連なった状態であり電荷が移動しやすい場を提供することが重要である。そのため、剤の繊維軸方向の長さは長いほど好ましい。好ましくは、２００〜４００である。Ｌ／Ｄは、後述するように溶融紡糸時の剪断速度や紡糸ドラフト率により、容易に調整することができる。
【００３０】
前記の制電性ポリエステル繊維の製造方法としては、以下の製造方法が好ましく例示される。すなわち、又制電性ポリエステル繊維内のポリエーテルエステルアミド（Ａ）の分散状態を決定する要件として、製造方法における紡糸工程での口金内での剪断および口金吐出後の紡糸ドラフトが重要である。これは、制電剤の粒径と長さをある範囲内に設定することにより制電性と品位を達成するために必要な要件である。すなわち、吐出孔内での剪断速度（式１）が４００〜９０００の範囲になるように、口金孔径と吐出量を設定する必要がある。
剪断速度：Ｖｓ（ｓｅｃ−１）＝４Ｑ（ｃｍ３／ｓｅｃ）／πｒ（ｃｍ）＾３・・・式１
Ｑ：吐出孔１孔あたりのポリマー吐出量（ｃｍ３／ｓｅｃ）
ｒ：吐出孔の半径（ｃｍ３）
【００３１】
吐出量に対して、孔径が大きすぎると吐出孔内での制電剤の分散（粒径細化）作用が小さいために、粒径のばらつきが大きく、断糸の原因となりやすい。一方、吐出孔径を小さくしすぎて、分散作用が大きすぎると、粒径が小さくなり、制電効果が未達である。従って、剪断速度４００〜９０００の範囲が必要であり、このましくは、６００〜８０００の範囲である。また、吐出孔からの押し出し速度Ｖ１と引き取りローラー速度Ｖ２の比である紡糸ドラフト率＝Ｖ２／Ｖ１が、２００〜２０００までの範囲であることが必要である。これは、吐出されたブレンドポリマー流内ではある範囲の粒径をもった丸から楕円状をした形状をもっており、その中でポリマー流全体は冷却を受けながら徐々に引き伸ばされ加速し、ガラス転移温度になった時点で引き取り速度Ｖ２に達している。その間の加速度ｄＶ／ｄｘが紡糸ドラフトを大きくすると大きくなり、ポリマー流は大変形をうけることになる。従って、制電剤を引き伸ばすには、ドラフトを大きい範囲、すなわち２００〜２０００とする必要がある。ここで、２００未満の場合は、剤の伸長が不十分でありＬ／Ｄが１３０未満となり制電性が不足である。一方で、２０００を超える場合には、大変形作用が過剰であり紡糸断糸の問題があり不十分である。
【００３２】
次いで、常法により延伸し必要に応じて熱セットすることにより、前記制電性ポリエステル繊維が得られる。
かくして得られた制電性ポリエステル繊維において単糸繊度が５ｄｔｅｘ以下（より好ましくは０．１〜５ｄｔｅｘ）であることが好ましい。該単糸繊度が５ｄｔｅｘよりも大きいと布帛のソフトな風合いが損われるおそれがある。制電性ポリエステル繊維のフィラメント数は１０〜１５０、総繊度は３０〜３００ｄｔｅｘであることが好ましい。単繊維の断面形状には制限はなく、通常の円形断面のほかに三角、扁平、十字形、六様形、あるいは中空形の断面形状を有していてもよい。また、繊維に仮撚捲縮加工や空気加工が施されていてもよい。
【００３３】
本発明において、制電性糸条は前記制電性ポリエステル繊維単独からなる糸条でもよし、前記制電性ポリエステル繊維からなる糸条と他糸条との複合糸であってもよい。特に、前記制電糸条が芯鞘型複合糸であり、前記制電性ポリエステル繊維が芯鞘型複合糸の芯部に配され、前記のようなポリエステルからなるポリエステル繊維が鞘部に配されていることが好ましい。このように、制電性ポリエステル繊維が芯鞘構造の芯部に配されていると、制電性能を持続させることができ好ましい。
【００３４】
ここで、鞘部に配されるポリエステル繊維の総繊度は２０〜１５０ｄｔｅｘ、フィラメント数は１０〜３００本（より好ましくは１００〜３００本）、単繊維繊度１．２ｄｔｅｘ以下（より好ましくは０．００００１〜１ｄｔｅｘ）の範囲が好ましい。このように、鞘部に配されるポリエステル繊維の単繊維繊度を小さくすることにより、布帛がソフトな風合いを呈することになり好ましい。
【００３５】
なお、前記複合糸は、インターレースノズルなどを用いた空気混繊糸が好ましいが、複合仮撚糸でもよい。また、前記のように芯鞘構造を形成する方法は公知の方法でよく、例えば、芯部用の制電性ポリエステル繊維の沸水収縮率を鞘部用のポリエステル繊維よりも大きくし、熱処理するとよい。
【００３６】
また、前記制電性糸条に撚糸加工が施されていると、経糸と緯糸との交差点における接触面積が小さくなり、その結果、布帛がソフトな風合いを呈し好ましい。その際、下記式で定義する撚係数が５００〜６５００（より好ましくは２０００〜６０００）の範囲内であることが好ましい。該撚係数が５００よりも小さいと撚糸加工の効果が十分に発現されず、布帛が硬くなるおそれがある。逆に、該撚係数が６５００よりも大きくても糸条の集束性が高くなりすぎて布帛が硬くなるおそれがある。
撚係数＝（総繊度（ｄｔｅｘ）／１．１）１／２×撚数（Ｔ／ｍ）
【００３７】
本発明の制電撥水布帛は、前記の制電性糸条のみ構成されていてもよいが、該制電性糸条と他糸条とで構成されてもよい。ここで、他糸条を形成する繊維としては、綿、羊毛、麻などの有機天然繊維、ポリエステル、ナイロン、及びポリオレフィン繊維などの有機合成繊維、セルロースアセテート繊維などの有機半合成繊維及、ビスコースレーヨン繊維などの有機再生繊維から選ばれるものであり、特にその種類は限定されない。なかでも、繊維強度や取り扱い性の点でポリエステル繊維が好適である。かかるポリエステル繊維は、ジカルボン酸成分と、ジグリコール成分とから製造される。ジカルボン酸成分としは、主としてテレフタル酸が用いられることが好ましく、ジグリコール成分としては主としてエチレングリコール、トリメチレングリコール及びテトラメチレングリコールから選ばれた１種以上のアルキレングリコールを用いることが好ましい。また、ポリエステルには、前記ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に第３成分を含んでいてもよい。第３成分としては、カチオン染料可染性アニオン成分、例えば、ナトリウムスルホイソフタル酸；テレフタル酸以外のジカルボン酸、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸；及びアルキレングリコール以外のグリコール化合物、例えばジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルフォンの１種以上を用いることができる。
【００３８】
該他糸条を形成する繊維には、必要に応じて艶消し剤（二酸化チタン）、微細孔形成剤（有機スルホン酸金属塩）、着色防止剤、熱安定剤、難燃剤（三酸化二アンチモン）、蛍光増白剤、着色顔料、制電剤（スルホン酸金属塩）、吸湿剤（ポリオキシアルキレングリコール）、抗菌剤、その他の無機粒子の１種以上を含有させてもよい。
【００３９】
他糸条の形態は特に限定されず、長繊維（マルチフィラメント）、短繊維いずれでもよいが、柔軟な風合いを得る上で長繊維が好ましい。さらには、通常の仮撚捲縮加工、撚糸、インターレース空気加工が施されていてもよい。有機繊維の繊度は特に限定されないが、柔軟な風合いを得る上で単繊維繊度は０．１〜３ｄｔｅｘ、フィラメント数は２０〜１５０、総繊度は３０〜３００ｄｔｅｘであることが好ましい。単繊維の断面形状には制限はなく、通常の円形断面のほかに三角、扁平、十字形、六様形、あるいは中空形の断面形状を有していてもよい。
【００４０】
なお、本発明の制電撥水布帛には、上記の他糸条が１種含まれていてもよいし、２種以上含まれていてもよい。
本発明の制電撥水布帛において、その布帛組織は特に制限されず織物でもよいし編物でもよい。
【００４１】
ここで、織物の織組織は、平織、斜文織、朱子織等の三原組織、変化組織、変化斜文織等の変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロード、タオル、ベロア等のたてパイル織、別珍、よこビロード、ベルベット、コール天等のよこパイル織などが例示される。なお、これらの織組織を有する織物は、レピア織機やエアージェット織機など通常の織機を用いて通常の方法により製織することができる。
【００４２】
編物の種類は、よこ編物であってもよいしたて編物であってもよい。よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が好ましく例示される。なお、製編は、丸編機、横編機、トリコット編機、ラッシェル編機等など通常の編機を用いて通常の方法により製編することができる。
【００４３】
本発明の制電撥水布帛は前記の布帛に撥水加工を施したものである。ここで、かかる撥水加工は、通常のものでよい。例えば、特許第３１３３２２７号公報や特公平４−５７８６号公報に記載された方法が好適である。すなわち、撥水剤として市販のふっ素系撥水剤（例えば、旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）を使用し、必要に応じてメラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が３〜１５重量％程度の加工剤とし、ピックアップ率５０〜９０％程度で、該加工剤を用いて布帛の表面を処理する方法である。加工剤で織物の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示され、なかでも、加工剤を布帛内部まで浸透させる上でパッド法が最も好ましい。
なお、前記ピックアップ率とは、加工剤の布帛（加工剤付与前）重量に対する重量割合（％）である。
【００４４】
本発明の制電撥水布帛において、必要に応じて減量率５〜４０％程度の通常の減量加工、さらには、常法の染色仕上げ加工、吸水加工、撥水加工、起毛加工、シャーリング、さらには、紫外線遮蔽あるいは、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。特に、カレンダー加工を施すと通気度が低下し好ましい。
【００４５】
かくして得られた制電撥水布帛は優れた制電性と撥水性とを有するものである。その際、摩擦帯電圧としては、２０００Ｖ以下（より好ましくは１５００Ｖ以下）であることが好ましい。また、撥水性としては３級以上であることが好ましい。また、布帛が、下記式で定義するカバーファクター（ＣＦ）が１５００〜３０００の織物であると通気度を小さくすることができ好ましい。ここで、ＣＦが１５００よりも小さいと通気度が大きくなってしまうおそれがある。逆に、該通気度が３０００よりも大きいと布帛のソフトな風合いが損われるおそれがある。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
【００４６】
次に、本発明の衣料は、前記の制電撥水布帛を用いてなる衣料である。かかる衣料には、スポーツウェア、アウトドアウェア、レインコート、紳士衣服、婦人衣服、作業衣、
防護服などが含まれる。さらには、人工皮革、履物、鞄、カーテン、テント、寝袋、防水シート、およびカーシートなどに適用してもさしつかえない。本発明の衣料には前記の制電撥水布帛が含まれるので、優れた制電性と撥水性を呈する。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。
【００４８】
（１）制電剤の粒径およびＬ／Ｄ測定
本発明のポリエステル繊維の厚さ１００ｎｍの繊維に直交する断面切片を作製し、透過型電子顕微鏡にて測定するために観察し、繊維断面内の粒子の直径をｎ＝１００にて測定し、平均値を算出する。
【００４９】
（２）制電剤のＬ／Ｄの測定
本発明のポリエステル繊維を透過型電子顕微鏡にて測定するために、厚さ１００ｎｍの繊維軸方向切片を作製し、観察する。この時、繊維軸方向の制電剤粒子の長さをｎ＝５０にて測定し、平均値を算出する。その平均Ｌ値と（１）の平均Ｄ値の比を算出して、Ｌ／Ｄ値を求める。
【００５０】
（３）摩擦帯電圧測定
試料混繊糸を用いて丸編みとし、ＪＩＳ  Ｌ  １０９４    摩擦帯電圧測定法に準じて測定し、摩擦開始から６０秒後の帯電圧（Ｖ）を測定し混繊糸の摩擦帯電圧とする。測定は、温度１９〜２１℃、相対湿度３８〜４２％の状態の試験室中で実施した。タテ糸方向ヨコ糸方向各ｎ＝５にて測定し、摩擦布にはＪＩＳ  Ｌ  ０８０３に規定の綿添付白布を用いた。
【００５１】
（４）白化テスト
染色工程を終えた試験布を準備する。１４５〜１５５℃にあらかじめ加熱した電気アイロンを用いて試験布上を毎秒２ｃｍの速さで６回（３往復）スライドさせる。尚、温度は電気アイロン底面中央部の表面温度である。次に高温のアルカリ水溶液に用いて１５％減量を行う。これら二段階にわたって外部から負荷を与えた試験布（Ｌ１）と、外部から負荷を与えていない試験布（Ｌ０）  のＬ値（白化度）の測色ｎ＝２を行い、次の式で求めた色差値を白化性とする。
白化性＝Ｌ１−Ｌ０
白化性は１．０以下を合格とする。
【００５２】
（５）人体耐電圧試験法
車両シート上に載置された布帛の上に、ウール製衣服を着用した人が着座後、腰を左右に動かし、シートと人体の摩擦運動を１０回繰り返した後立ち上がり、立ち上がった際の人体耐電圧を測定（ｎ数＝３）するとともに人体への衝撃の有無をショック度大、有り、小、無し（最良）の４段階評価した（試験環境条件：１０℃、３０％ＲＨ）。
【００５３】
（６）摩擦耐電圧
ＪＩＳ  Ｌ  １０９４−１９９７に準じて、試験環境条件：２０℃、４０％ＲＨで摩擦耐電圧（Ｖ）をｎ数３で測定した。
【００５４】
（７）風合い（硬さ）
試験者３名により官能評価し、「良好」（ソフト性に優れる）、「普通」、「不良」（硬い）の３段階で評価した。
【００５５】
（８）撥水性
ＪＩＳ  Ｌ  １０９２の５．２撥水度（スプレー法）で撥水性（級）をｎ数３で測定した。なお、該撥水性は５級が最良である。
【００５６】
（９）織物のカバーファクター（ＣＦ）
下記式により算出した。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
【００５７】
（１０）通気度
ＪＩＳ  Ｌ１０９６−８．２７．１Ａ法により測定した。
【００５８】
［参考例１〜４］
表１に記載のポリエーテルエステルアミド制電剤（イオン性物質として、アルキルスルホン酸Ｎａをポリエーテルエステルアミド重量に対し０．８％重量含む。）を８０℃で乾燥したものを、１６０℃で乾燥した高収縮性のポリエチレンテレフタレートチップ（全酸成分イソフタル酸を１０ｍｏｌ％共重合、ＩＶ＝０．６４、相溶性パラメーター２０．９）とブレンドして溶融温度２９５℃にて溶融後、４００Ｍフィルターを口金上部に配置してなるパックを通して、表１に記載の通り、口金孔径・ホール数条件および添加量を変化させて、ポリマーを吐出し巻き取った。その原糸を用いて、予熱温度９０℃のローラーおよびセット温度１７０℃のスリットヒーターにて延伸熱セットし、温水収縮率が１６％の制電性ポリエステル糸条を作製した。
【００５９】
別にポリエチレンテレフタレートを常法によって、１４４孔を有する口金より吐出し７０デシテックスの表１に示す高配向未延伸糸を作製した後、先の制電性ポリエステル糸条と引き揃え、空気交絡法によって混繊糸を作製した。混繊糸の摩擦帯電圧は表１に示す通りである。
【００６０】
尚この混繊糸を２０Ｇの筒編み機にて丸編み状態とし、８０℃にて精錬を行い水洗乾燥後、布重量換算で４％の染料を用いて１２０℃にて高圧染色し乾燥した。得られた布帛は制電性ポリエステル糸条が収縮して芯糸に、相手方のポリエチレンテレフタレート糸条が鞘糸に位置するフクラミ感が良好な芯鞘混繊糸布帛であった。
【００６１】
参考例１，２，３，４は、ポリエーテルエステルアミド（以下ＰＥＥＡ）の量が適正で相溶性パラメーターが範囲内のものであり、口金内剪断速度およびドラフトなどの製糸条件が本発明の範囲内にあることから、制電剤の粒径・繊維軸方向長さを満足し、混繊糸の摩擦帯電圧、白化現象も良好で、性能と品位に優れた制電性ポリエステル混繊糸となっている。
【００６２】
［参考例５〜１１］
参考例５〜１１では表１に示す通り、紡糸準備段階までは実施例と同様に行い、紡糸段階で吐出量、制電剤ブレンド率についてそれぞれ変更して行った。参考例５は、ＰＥＥＡの添加量が少ない為に、制電性が不十分であり、一方参考例６においては、ＰＥＥＡの添加量が多すぎるために、紡糸における断糸が頻発し、本発明を満足するものではない。参考例７は、参考までにＰＥＥＡを添加しないものであり混繊糸の摩擦帯電圧が高く、参考例８は相対粘度が高く発明外のものであり紡糸調子が悪く又白化が見られ、参考例９はビスフェノールＡを含有しないポリエーテルエステルアミドであり、粘度が低く繊維内での粒径が小さく理由は定かでないが混繊糸の摩擦帯電圧は高いものとなった。参考例１０，１１は相溶性パラメーターが低い制電剤、高い制電剤でいずれも白化と混繊糸の摩擦帯電圧が満足しない。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
［実施例１］
参考例１で得られた混繊糸を、村田製作所製撚糸機１６０錘立ＤＴ−３０２に掛け、撚数Ｓ３００Ｔ／Ｍを設定し、糸速５３ｍ／ｍｉｎでチーズ形状に巻き取り総繊度１３０ｄｔｅｘ／１５６フィラメントの撚糸品（制電性糸条、撚係数３２６１）を得た。
一方、ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメント（帝人ファイバー（株）製）を用意した。
【００６５】
次いで、通常のウォータージェットルームを使用し、該ポリエチレンテレフタレート仮撚捲縮加工糸８４ｄｔｅｘ／７２フィラメントを経糸に、前記撚糸品（制電性糸条）を緯糸に配し、平組織にて生機を製織し、常法の染色工程にて染色した後、下記の処理液（加工剤）をパッドし、ピックアップ率７０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った後、通常のカレンダー加工を行い、制電撥水布帛（織物）を得た。
得られた制電撥水布帛において、初期の撥水性が５級、洗濯２０回後の撥水性が３．５級と撥水性にも優れており、風合いがソフトであった（３級）。また、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経７４０Ｖ、緯１０２０Ｖと大変優れた制電性を有していた。
【００６６】
＜加工剤組成＞
・ふっ素系撥水剤  １０．０ｗｔ％  
（旭硝子（株）製、アサヒガードＬＳ−３１７）  
・メラミン樹脂    ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ−３）
・触媒            ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水              ８９．４ｗｔ％
次いで、該制電撥水布帛を用いてスポーツ衣料（ウインドブレーカー）を得たところ、制電性、撥水性、ソフトな風合いに優れたものであった。
【００６７】
［実施例２］
実施例１において、混繊糸（制電性糸条）に含まれる鞘糸の総繊度／フィラメント数を３０ｄｔｅｘ／１２フィラメントに変更すること以外は実施例１と同様にした。
得られた制電撥水布帛において、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経６９０Ｖ、緯９８０Ｖと大変優れたものであったが、風合いは硬くソフトではなかった（１級）。
【００６８】
［実施例３］
実施例１において、ブレンド制電混繊糸の撚り数をＳ７００Ｔ／Ｍ（撚係数７６１０）に変更すること以外は実施例１と同様に実施した。
得られた布帛は、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経１１５０Ｖ、緯８３０Ｖと大変優れたものであったが、風合いは硬くソフトではなかった（１級）。
【００６９】
［比較例１］
実施例１において、参考例５で得られた混繊糸を用いること以外は実施例１と同様にした。
得られた制電撥水布帛において、初期の撥水性が５級、洗濯２０回後の撥水性が３．５級と撥水性にも優れており、風合いがソフトであった（３級）。しかし、洗濯２０回後の摩擦帯電圧が経３０００Ｖ以上、緯３０００Ｖ以上と制電性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の制電撥水布帛および衣料は、優れた制電性と撥水性とを有するものであり、その工業的価値は極めて大である。