(57)【要約】【課題】高速輪転インクジェットシステムにおいて、インク吸収性が良好であり、インク裏抜けを抑制したインクジェット記録シートを提供する。【解決手段】セルロースパルプと填料を主成分とし、灰分が１０〜３０質量％である支持体にカチオン性樹脂を両面あたり２．０ｇ／ｍ2以上付着させてなり、且つブリストー法によるぬれ時間０．２秒での吸水量が３０ｍｌ／ｍ2以上であり、さらに望ましくは、不透明度が９３．５％以上であるインクジェット記録シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースパルプと填料を主成分とし、灰分が１０〜３０質量％である支持体にカチオン性樹脂を両面あたり２．０ｇ／ｍ2以上付着させてなり、且つブリストー法によるぬれ時間０．２秒での吸水量が３０ｍｌ／ｍ2以上であることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
着色染料および／または着色顔料を含有し、不透明度を９３．５％以上に調整してなることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性インクを用いて記録するインクジェット記録方式において、インク吸収性等の良好なインクジェット記録シートに関するものである。さらに詳しくは、高速輪転インクジェットプリンティングシステムに用いることができる普通紙タイプのインクジェット記録シートであって、高速フルカラー記録が可能であり、インクジェット記録におけるインク吸収性、インクの裏抜けの良好なインクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として種々の用途において急速に普及している。さらに、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。また、作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用される記録シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面から努力がなされてきた。しかし、装置の高速化・高精細化或いはフルカラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対してもより高度な特性が要求されるようになった。
【０００４】
さらに最近では、輪転方式のインクジェットプリンティングシステムも開発され、フルカラーの画像を高速で記録する用途が増えている。また、システム本体もコンパクト化が図られた結果、隣り合うインクジェットヘッド間の距離も短くなり、ヘッド間を通過する記録シートの時間が早くなったことから、当該シートにはより速いインク吸収性が要望されるようになっている。
【０００５】
このような用途に適合するべく、記録シートも改良が施され、インク吸収性を速くした記録シートの例（例えば、特許文献１、２参照）があるが、そのインク吸収性は十分ではない。また、インク吸収性を良くするために、単純に記録シートのサイズ性を下げてしまうとインクが記録シートの厚さ方向に深く浸透してしまい、即ち、インクの裏抜けが悪化するために、両面記録の用途には使用できなくなる。
【特許文献１】特許第３０４８５８０号公報
【特許文献２】特許第３７２００７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したとおり、高速輪転方式のインクジェットプリンティングシステムにおいて、速やかなインク吸収性とインクの裏抜けを抑制した記録シートは得られていないのが現状である。
【０００７】
即ち、本発明の目的は、インクジェット記録シートにおいて、次の課題を満足させることである。
１．インクの吸収性が良く、転写汚れや混色部での印字ムラが発生しないこと。
２．インクの裏抜けを抑制し、両面印字可能なこと。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記に鑑み鋭意研究した結果、支持体の灰分量、カチオン性樹脂の付着量およびブリストー法による吸水量を特定の範囲とすることにより、課題を満足するインクジェット記録シートを発明するに至った。
【０００９】
即ち、本発明のインクジェット記録シートは、セルロースパルプと填料を主成分とし、灰分が１０〜３０質量％である支持体にカチオン性樹脂を両面あたり２．０ｇ／ｍ2以上付着させてなり、且つブリストー法によるぬれ時間０．２秒での吸水量が３０ｍｌ／ｍ2以上であることを特徴とするものである。
【００１０】
さらに、着色染料および／または着色顔料を含有し、不透明度を９３．５％以上に調整してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
上記手段を施した本発明のインクジェット記録シートは、インク吸収性が良好であり、転写汚れや混色部の印字ムラの発生がなく、且つ、インクの裏抜けが抑制されているため、両面印字が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明のインクジェット記録シートについて、詳細に説明する。
【００１３】
本発明者は、まずインクジェット記録シート紙のサイズ性とインク吸収性について検討した。インクジェット記録シートのサイズ性をほとんど無サイズとすることにより、高速輪転方式のインクジェットプリンティングシステムにおいて、インク乾燥不良による転写汚れ（ロールに転写したインクが記録シートに再転写して汚れる現象）の発生がなくなることを確認した。
【００１４】
ここでいう無サイズとは、サイズ剤を無添加とした意味ではなく、一般的に測定されるステキヒトサイズ度がほぼ０秒、コッブ吸水度が横方向への水の浸み出しにより正確に測定できない（１０秒の接触時間で１００ｇ／ｍ2以上）レベルを意味する。
【００１５】
本発明者は動的な吸水性を測定すべく、Ｊ．ＴＡＰＰＩ試験法Ｎｏ．５１に規定されるブリストー法により吸水性を調査したところ、ぬれ時間０．２秒のときの吸水量を３０ｍｌ／ｍ2以上とすることにより、上記転写汚れの発生がなく、良好なインク吸収性を示すことを見いだした。
【００１６】
ブリストー法の測定において、ぬれ時間０．２秒とした理由は、高速輪転方式のインクジェットプリンティングシステムにおいて、連なる４色のインクジェットヘッド間の距離とマシンの運転速度から計算した記録シートのヘッド間通過時間が約０．１〜０．２秒であるためであり、ぬれ時間０．２秒のときの吸水量と転写汚れに良い相関があることを見いだした。
【００１７】
しかしながら、上記によりインク吸収性を改良したインクジェット記録シートは、記録シート厚さ方向のインクの浸透が深いため、記録面裏側から見たとき、画像が完全に透けてしまい（インクの裏抜け）、両面印字の用途には使用できないものであった。
【００１８】
そこで、インクの裏抜けを改良すべく検討した結果、記録シートの填料量を表す指標としての灰分を１０質量％以上とすることにより、効果があることを確認した。ここでいう灰分とは、燃焼温度を５００℃としたときの記録シート中に含まれる不燃物の含有量（質量％）である。
【００１９】
灰分を増加させる効果としては、単純に光学特性としての不透明度が向上する効果に加え、填料の細孔にインク成分が吸収されるため、深さ方向への浸透が抑えられる効果が考えられる。
【００２０】
インク裏抜け抑制のためには、灰分量は多い方が好ましいが、灰分量の増加に伴い記録シートの強度は低下するため、実用的には１０〜３０質量％が好ましい。灰分が３０質量％を超えるとオフセット印刷でのブランパイル発生等のトラブルを招くことがある。シートの強度を要求されない用途においては、３０質量％を超えても何ら問題がない。
【００２１】
支持体に使用される填料は、白色顔料として従来公知の顔料が用いられ、単独或いは併用できるが、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムのような白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂のような有機顔料などが挙げられる。
【００２２】
不透明度向上のためには、光の屈折率の高い二酸化チタン等が、インク浸透抑制のためには、比表面積が大きくインク吸収性の良好な合成シリカ等が挙げられるが、両特性のバランスに優れ、コスト的にも有利な軽質炭酸カルシウムが好ましい。
【００２３】
さらに、インクの裏抜け改良のためには、耐水性付与のため記録シートに付着させているカチオン性樹脂を増量させることが効果があることを見いだした。
【００２４】
一般にインクジェット記録方式に用いられる直接染料や酸性染料を含有する水溶性インクの耐水性を向上させるためには、染料のアニオン性部分とカチオン性物質の反応による染料の定着と耐水化処理が有効であることは自明のことである。
【００２５】
本発明で使用するカチオン性樹脂は、水に溶解したとき離解してカチオン性を呈する１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、ポリマーであり、好ましくは、オリゴマーまたはポリマーである。具体的には、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジメチル・ジアリル・アンモニウムクロライド等を例示することができるが、これらの例に限定されるものではない。
【００２６】
このカチオン性樹脂の付着量が多いほど、インク中の染料成分が記録面側のより表層に留まるため、インクの裏抜けは抑制されることとなる。但し、本発明のカチオン性樹脂の付着量は両面で２．０ｇ／ｍ2以上であり、２．０ｇ／ｍ2未満であるとその効果は十分ではない。また、いたずらに添加量を増量しても、その効果は頭打ちとなることから、実用的には２．０〜４．０ｇ／ｍ2が好ましい範囲である。
【００２７】
灰分で表される填料の含有量とカチオン樹脂の付着量を制御することにより、インクの裏抜けを抑制することが可能となり、ブリストー法による吸水量の制御と併せて、インク吸収性との両立が可能となった。
【００２８】
さらに、インクの裏抜けに関して、より高い要求を満足するため、或いは、記録シートの軽量化に伴うインクの裏抜け悪化を防ぐためには、着色染料および／または着色顔料の添加が有効である。
【００２９】
着色染料および／または着色顔料の添加により、不透明度を９３．５％以上とすることにより、よりインクの裏抜けは抑制されることとなる。着色染料および／または着色顔料の添加は、内添であってもサイズプレス等の外添であっても、何ら制限しない。
【００３０】
着色染料および／または着色顔料の添加により、当然白色度は低下することとなるが、白色度を維持または向上させるためには、蛍光増白剤の添加が有効である。
【００３１】
本発明のインクジェット記録シートの支持体としては、木材繊維主体の紙、または木材繊維や合成繊維を主体とした不織布の如きシート状物質が挙げられ、紙の場合に使用される木材パルプは、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰなどの他に、古紙パルプが挙げられ、必要に応じて単独或いは併用して用いられる。
【００３２】
支持体に用いられる内添サイズ剤としては、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、石油樹脂系サイズ剤などを例示することができる。
【００３３】
カチオン性樹脂を付着させる方法としては、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターの他、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点からは抄紙機に設置されているサイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターなどで付着させ、オンマシンで仕上げるのが望ましい。
【００３４】
また、カチオン性樹脂と同時にバインダーも必要に応じて用いられ、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉または各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ハイドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコールまたはそれらの誘導体などを単独或いは併用して使用することができる。
【００３５】
さらに、カチオン性樹脂と併用して表面サイズ剤も必要に応じて用いられ、スチレン／アクリル酸系重合体、スチレン／メタアクリル酸系重合体、アクリロニトリル／ビニルホルマール／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸系共重合体、ＡＫＤ系、ロジン系などの表面サイズ剤が挙げられるが、カチオン性樹脂との混合のためには、カチオン性の表面サイズ剤が好ましい。
【００３６】
本発明において、紙料中には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することもできる。
【００３７】
本発明の抄紙方法において、抄紙機は、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り、質量部および質量％を示す。
【００３９】
実施例１
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−１２１、奥多摩工業社製）１２部、両性澱粉（商品名：Ｃａｔｏ３２１０、日本ＮＳＣ社製）０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（商品名：サイズパインＫ９０３、荒川化学工業社製）０．０３部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で酸化澱粉（商品名：ＭＳ＃３８００、日本食品化工社製）を乾燥付着量で３．０ｇ／ｍ2、カチオン性樹脂としてジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物（商品名：ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を乾燥付着量で２．０ｇ／ｍ2付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１．４ｇ／ｍ2、密度０．８２ｇ／ｃｍ3の実施例１のインクジェット記録シートを作製した。
【００４０】
実施例２
実施例１の軽質炭酸カルシウムの添加量を２４部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録シートを作製した。
【００４１】
実施例３
実施例１の軽質炭酸カルシウムの添加量を３６部とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録シートを作製した。
【００４２】
実施例４
実施例２のカチオン性樹脂の付着量を３．０ｇ／ｍ2とした以外は、実施例２と同様にして、実施例４のインクジェット記録シートを作製した。
【００４３】
実施例５
実施例２のカチオン性樹脂の付着量を４．０ｇ／ｍ2とした以外は、実施例２と同様にして、実施例５のインクジェット記録シートを作製した。
【００４４】
実施例６
実施例２のカチオン性樹脂の付着量を５．０ｇ／ｍ2とした以外は、実施例２と同様にして、実施例６のインクジェット記録シートを作製した。
【００４５】
実施例７
実施例４のアルキルケテンダイマー型サイズ剤の添加量を０．０６部とした以外は、実施例４と同様にして、実施例７のインクジェット記録シートを作製した。
【００４６】
実施例８
実施例４のアルキルケテンダイマー型サイズ剤の添加量を０．０９部とした以外は、実施例４と同様にして、実施例８のインクジェット記録シートを作製した。
【００４７】
実施例９
実施例４のカチオン性樹脂をアクリルアミド・ジアリルアミン共重合物（商品名：スミレーズレジン１００１、住友化学社製）とした以外は、実施例４と同様にして、実施例９のインクジェット記録シートを作製した。
【００４８】
実施例１０
実施例４のカチオン性樹脂をポリビニルアミン共重合物（商品名：ハイマックスＳＣ−７００、ハイモ社製）とした以外は、実施例４と同様にして、実施例１０のインクジェット記録シートを作製した。
【００４９】
実施例１１
実施例４の填料を軽質炭酸カルシウムからタルク（商品名：タルクＮＴＬ、日本タルク社製）とした以外は、実施例４と同様にして、実施例１１のインクジェット記録シートを作製した。
【００５０】
実施例１２
実施例４の填料を軽質炭酸カルシウムからカオリン（商品名：ＹＵＤＩＡＮ、日成共益社製）とした以外は、実施例４と同様にして、実施例１２のインクジェット記録シートを作製した。
【００５１】
実施例１３
実施例４の配合に黒染料（商品名：カヤフェクトブラックＳ、日本化薬社製）をパルプスラリーに０．０５％添加した以外は、実施例４と同様にして、実施例１３のインクジェット記録シートを作製した。
【００５２】
実施例１４
実施例３の坪量を６４．０ｇ／ｍ2とした以外は、実施例３と同様にして、実施例１４のインクジェット記録シートを作製した。
【００５３】
実施例１５
実施例３の坪量を６４．０ｇ／ｍ2とし、黒染料（商品名：カヤフェクトブラックＳ、日本化薬社製）をパルプスラリーに０．３％添加した以外は、実施例３と同様にして、実施例１５のインクジェット記録シートを作製した。
【００５４】
（比較例１）
実施例１の軽質炭酸カルシウムの添加量を１０部とした以外は、実施例１と同様にして比較例１の印刷用塗工紙を作製した。
【００５５】
（比較例２）
実施例１のカチオン性樹脂の付着量を１．６ｇ／ｍ2とした以外は、実施例１と同様にして比較例２の印刷用塗工紙を作製した。
【００５６】
（比較例３）
実施例１のカチオン性樹脂の付着量を１．０ｇ／ｍ2とした以外は、実施例１と同様にして比較例３の印刷用塗工紙を作製した。
【００５７】
（比較例４）
実施例４のアルキルケテンダイマー型サイズ剤の添加量を０．１５部とした以外は、実施例４と同様にして比較例４の印刷用塗工紙を作製した。
【００５８】
上記により作製した実施例１〜１５および比較例１〜４のインクジェット記録シートについて、次に記載した灰分、ブリストー法による吸水性の測定を行い、さらに、インクジェット適性の各項目について評価を行い、その結果を表１に示した。
【００５９】
＜灰分＞
燃焼温度を５００℃とした以外は、ＪＩＳ  Ｐ−８１２８に準じ、インクジェット記録シートの灰分（％）を測定した。
【００６０】
＜不透明度＞
日本電色社製分光式色差計ＰＦ−１０を用い、ＪＩＳ  Ｐ−８１４９に準じ、不透明度（％）を測定した。
【００６１】
＜ブリストー法による吸水量＞
Ｊ．ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５１に準じ、液体は純水、スリット幅は１ｍｍのヘッドを用いて、ぬれ時間０．２秒のときの吸水量（ｍｌ／ｍ2）を測定した。
【００６２】
＜インクセット性＞
ミヤコシ社製インクジェットプリンティングシステムＮｅｗＭＪＰ−６００で、評価画像を印刷速度１５０ｍ／ｍｉｎで印字した。２００％ベタ画像部のインクの転写汚れ具合で評価した。Ａは転写汚れが全くなく特性が良好、Ｂは極僅かに発生しているが実用上問題ない範囲で特性が良好、Ｃは転写汚れの発生が顕著であり実用上問題あり、Ｄは転写汚れが酷く特性不良を示す。
【００６３】
＜印字ムラ＞
ミヤコシ社製インクジェットプリンティングシステムＮｅｗＭＪＰ−６００で、評価画像を印刷速度１５０ｍ／ｍｉｎで印字した。混色ハーフトーン部の印字ムラの程度を目視により評価した。Ａは特性が良好、Ｂは実用上問題ない範囲で良好、Ｃは実用上問題あり、Ｄは特性が不良を示す。
【００６４】
＜インク裏抜け＞
ミヤコシ社製インクジェットプリンティングシステムＮｅｗＭＪＰ−６００で、評価画像を印刷速度１５０ｍ／ｍｉｎで印字した。ブラック１００％ベタ印字部の反対面側から白色度の測定を行い、「印字のない白紙部の白色度％」−「ブラックベタ印字部の白色度％」で示した。白色度の測定は、日本電色社製ＰＦ−１０により、標準板の上にサンプルを１枚載せ、ＵＶカットの条件で行った。値の小さい方がインクの裏抜けは良好である。１０％未満は特性が非常に良好、１０％以上１５％未満は実用上問題ない範囲で特性が良好、１５％以上２０％未満は実用上問題あり、２０％以上は特性が不良を示す。
【００６５】
【表１】
2009184261.tif 000002
【００６６】
表１の実施例１〜１５および比較例１〜４の結果から明らかなように、灰分が１０〜３０質量％である支持体にカチオン性樹脂を両面あたり２．０ｇ／ｍ2以上付着させ、且つブリストー法によるぬれ時間０．２秒での吸水量が３０ｍｌ／ｍ2以上とすることにより、インクセット性、印字ムラに優れ、且つインク裏抜けが良好であることがわかる。灰分が１０質量％未満の場合は、印字ムラおよびインク裏抜けが悪く、カチオン性樹脂の付着量が２．０ｇ／ｍ2未満の場合、インク裏抜けが悪い。また、ブリストー法によるぬれ時間０．２秒での吸水量が３０ｍｌ／ｍ2未満の場合、インクセット性が悪く、転写汚れが発生してしまう。
【００６７】
さらに、実施例１３および１５の結果から明らかなように、着色剤を併用し不透明度を９３．５％以上に調整したインクジェット記録シートは、インクセット性、印字ムラ、インク裏抜けすべての特性において、優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明におけるインクジェット記録シートは、インクジェット記録シートとしての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録シートとして用いることもできる。例えば、熱溶融性物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙などの薄い支持体上に塗工したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマーおよび無色または有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シートなどが挙げられる。