(57)【要約】      （修正有）【課題】有機電界発光素子に好適に使用可能な高分子化合物、および該化合物を使用した有機電界発光素子を提供する。【解決手段】一般式（１）：2009167344.tif 000077で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）： 
【化１】
2009167344.tif 000073
（式中、Ｘは無置換または置換された二価の芳香族基を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された一価の芳香族基を示し、Ｙは式（ａ−１）および／または(ａ−２)に示される基を示し、Ａｒ3とＡｒ4は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された二価の芳香族基を示し、Ａｒ3とＡｒ4が互いに結合して環を形成してもよく、ｓおよびｔは各構成の比率を表し、ｓは０以上１未満、ｔは０より大きく１以下であり、ｓおよびｔの合計は１である。）で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物。
【化２】
2009167344.tif 000074
【化３】
2009167344.tif 000075
（式中、Ａｒ5〜Ａｒ8は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された一価の芳香族基を示す。）
【請求項２】
一般式（１）中、Ｘで表される基が炭素数２〜３０の二価の芳香族複素環基または炭素数６〜３０の二価の芳香族炭化水素基である請求項１記載の高分子化合物。
【請求項３】
一般式（１）中、Ａｒ3および／またはＡｒ4が、一般式（ｂ−１）で表される基である請求項１に記載の高分子化合物。
【化４】
2009167344.tif 000076
（式中、ｕは０〜２の整数を表す。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合物からなる有機電界発光素子材料。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合物を有機溶媒に溶解させた状態で用いることができることを特徴とする有機電界発光素子材料。
【請求項６】
一対の電極間に、請求項１〜３のいずれかに記載の高分子化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。
【請求項７】
前記層が、電荷注入輸送層である請求項６記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
前記電荷注入輸送層が正孔注入輸送層である請求項７記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記層が、発光層である請求項６記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記一対の電極間に、さらに、発光層を有する請求項６〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送層を有する請求項６〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物、および該高分子化合物を含有する有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機化合物を用いた機能材料の研究開発が盛んに実施されている。最近では、素子の構成材料に有機化合物を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の開発が精力的に進められている。
【０００３】
有機電界発光素子は発光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極間に挟持した構造を有し、該薄膜に電子および正孔（ホール）を注入して、再結合させることにより励起子（エキシントン）を生成させ、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する素子である。有機電界発光素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の直流の低電圧で発光が可能であり、また、発光性有機化合物の種類を選択することにより、種々の色（例えば、赤色、青色、緑色）の発光が可能である。このような特徴を有する有機電界発光素子は種々の発光素子、表示素子などへの応用が期待されている。
【０００４】
有機電界発光素子では、電極間に発光層単独、またはそれに積層して正孔輸送層や電子輸送層が用いられている。正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料、電子輸送層に用いられる電子輸送材料は電荷輸送材料と呼ばれている。電荷輸送性材料としては、中性状態において電子または正孔のいずれか、あるいは両方について電荷受容可能であること、電荷輸送能力が高いこと、成膜しやすいこと等が求められる。また、均一な薄膜として用いられるので、薄膜の膜質がアモルファス状態で安定であることも重要である。
【０００５】
電荷輸送性材料の薄膜作製方法には、低分子化合物を用いて膜厚が１μｍ以下の薄膜を形成する場合には、真空蒸着法を用いることが一般的であるが、高価な蒸着装置が必要となる上、生産効率が高くなく、基板の大面積化も困難である上、低分子化合物を単独で用いた場合には、薄膜の機械的強度や熱的安定性などが劣る。そのために、最近では、印刷法によるパターニングが可能という特徴から、大画面ＴＶパネルやフレキシブルシートディスプレイに有利な材料として、発光性有機化合物として共役系発光高分子を用いた有機電界発光素子（高分子有機電界発光素子：高分子有機ＥＬ素子）の開発が精力的に進められている。
本発明者も、主鎖にチオフェン誘導体を含有する新規な高分子化合物を開発し、既に提案している（例えば、
【特許文献１】参照）。
【特許文献１】特開２００６−３１６２２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
高分子有機ＥＬ素子は、上記した利点がある反面、低分子化合物を用いた有機ＥＬ素子に比べて発光効率が低いという課題がある。高分子有機ＥＬ素子の発光効率が低い要因として、高分子化合物の電荷輸送能が低分子化合物に比較して低いことが挙げられる。すなわち、低分子化合物を用いた有機ＥＬ素子の場合、電荷輸送層は単一の材料で構成されており、分子間距離が小さいため分子間の電荷の移動が起こりやすいのに対し、高分子化合物の場合には、高純度化が低分子化合物に比べて困難であるために残存不純物が電荷移動のトラップとなる可能性があり、また重合時に構造欠陥が生じるために電荷移動に対して不利に作用することになり、電荷移動が起こりにくくなると考えられる。
【０００７】
また、高分子化合物を用いた有機電界発光素子は、効率および寿命の点でさらなる向上が望まれていた。
【０００８】
本発明の目的は、有機電界発光素子に適した新規な高分子化合物、および該化合物を含有する有機電界発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、高分子化合物が高い電荷輸送能を有し、均質な薄膜形成を行うことが可能であり、該化合物を使用することにより高効率および長寿命の有機電界発光素子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、以下の（１）〜（１１）を提供するものである。
（１）一般式（１）：
【００１１】
【化１】
2009167344.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｘは無置換または置換された二価の芳香族基を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された一価の芳香族基を示し、Ｙは式（ａ−１）および／または(ａ−２)に示される基を示し、Ａｒ3とＡｒ4は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された一価の芳香族基を示し、Ａｒ3とＡｒ4が互いに結合して環を形成していてもよく、ｓおよびｔは各構成の比率を表し、ｓは０以上１未満、ｔは０より大きく１以下であり、ｓおよびｔの合計は１である。）で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物が提供される。
【００１３】
【化２】
2009167344.tif 000003
【００１４】
【化３】
2009167344.tif 000004
【００１５】
（式中、Ａｒ5〜Ａｒ8は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された一価の芳香族基を示す。）
【００１６】
（２）一般式（１）中、Ｘで表される基が炭素数２〜３０の二価の芳香族複素環基または炭素数６〜３０の二価の芳香族炭化水素基である（１）記載の高分子化合物。
【００１７】
（３）一般式（１）中、Ａｒ3および／またはＡｒ4が、一般式（ｂ−１）で表される基である（１）記載の高分子化合物。
【化４】
2009167344.tif 000005
（式中、ｕは０〜２の整数を表す。）
【００１８】
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の高分子化合物からなる有機電界発光素子材料。
（５）（１）〜（３）のいずれかに記載の高分子化合物を有機溶媒に溶解させた状態で用いることができることを特徴とする有機電界発光素子材料。
（６）一対の電極間に、（１）〜（３）のいずれかに記載の高分子化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子。
（７）前記層が、電荷注入輸送層である（６）に記載の有機電界発光素子。
（８）前記電荷注入輸送層が正孔注入輸送層である（７）に記載の有機電界発光素子。
（９）前記層が、発光層である（６）に記載の有機電界発光素子。
（１０）前記一対の電極間に、さらに、発光層を有する（６）〜（９）のいずれかに記載の有機電界発光素子。
（１１）前記一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送層を有する（６）〜（９）のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、有機溶媒に可溶で凝集性がなく、均質な薄膜形成を行うことが可能な高分子化合物を提供することができる。また、有機電界発光素子に適した高分子化合物、および高効率、長寿命の有機電界発光素子を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
【００２１】
本発明の高分子化合物は、一般式（１）で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物である。
一般式（１）：
【００２２】
【化５】
2009167344.tif 000006
【００２３】
（式中、Ｘは無置換または置換された二価の芳香族基を示し、Ａｒ1およびＡｒ2は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された一価の芳香族基を示し、Ｙは式（ａ−１）および／または(ａ−２)に示される基を示し、Ａｒ3とＡｒ4は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された二価の芳香族基を示し、Ａｒ3とＡｒ4が互いに結合して環を形成していてもよく、ｓおよびｔは各構成の比率を表し、ｓは０以上１未満、ｔは０より大きく１以下であり、ｓおよびｔの合計は１である。）
【００２４】
【化６】
2009167344.tif 000007
【００２５】
【化７】
2009167344.tif 000008
【００２６】
（式中、Ａｒ5〜Ａｒ8は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された一価の芳香族基を示す。）
【００２７】
一般式（１）において、Ａｒ１とＡｒ２は、独立に一価の芳香族基を表し、一価の芳香族炭化水素基あるいは一価の芳香族複素環基が包含される。これらの基は、無置換であっても置換されていても良い。これらの基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の環を構成する炭素数は６〜３０が好ましく、炭素数６〜２０がより好ましい。一方、これらの基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の環を構成する炭素数は２〜３０が好ましく、炭素数４〜２０がより好ましい。Ａｒ１とＡｒ２は、同一の基であることが好ましく、同一の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
【００２８】
Ａｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−フルオロ−９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、５−アセナフチレニル基、３−フルオランテニル基、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、３−ペリレニル基、４−キノリル基、２−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピラジニル基、３−フリル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、４−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、ジベンゾチオフェン−４−イル基、ジベンゾチオフェン−２−イル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、カルバゾール−３−イル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基を挙げることができる。
【００２９】
Ａｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、一置換アミノ基、二置換アミノ基、スルホ基、ホスホリル基および一般式（１'ａ）〜（３'ａ）：
−（Ｏ）Ｌ'−Ｄ'      （１'ａ）
−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−Ｄ'  （２'ａ）
−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｄ'  （３'ａ）
（式中、Ｄ'は無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基、無置換または置換された一価の芳香族基、無置換または置換されたアラルキル基を示し、Ｌ'は０または１を示す）
で表される基を挙げることができ、二置換アミノ基、スルホ基および一般式（１'ａ）で表される基が好ましい。一般式（１'ａ）で表される基としては、Ｌ'は０であることが好ましい。
【００３０】
Ａｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基の置換位置は特に制限されない。また、置換数は制限されないが、好ましくは０〜５である。
【００３１】
Ｄ'の無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基は、炭素数１〜２０であることが好ましく、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−プロピルペンチル基、２，２−ジメチルヘキシル基、２，６−ジメチル−４−ヘキシル基、３，５，５−トリメチルペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロペンチル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルナンメチル基、
シクロブチル基、１−メチルシクロペンチル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−iso−プロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２'−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２'−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−iso−プロポキシプロピル基、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−ペンチルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ヘキチルオキシ）プロピル基、３−（２'−エチルブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−オクチルオキシ）プロピル基、３−（２'−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−iso−プロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、
５−エトキシペンチル基、５−ｎ−エトキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−（２'−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２'−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２'−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２'−エトキシエトキシ）プロピル基、２−アリルオキシエチル基、２−（４'−ペンテニルオキシ）エチル基、３−アリルオキシプロピル基、３−（２'−ヘキセニルオキシ）プロピル基、３−（２'−ヘプテニルオキシ）プロピル基、３−（１'−シクロヘキセニルオキシ）プロピル基、４−アリルオキシブチル基、
ベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４'−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２'−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４'−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４'−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４'−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基、２−（４'−メチルベンジルオキシメトキシ）エチル基、フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４'−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４'−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４'−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４'−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４'−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１'−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２'−ナフチルオキシ）エチル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（２'−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２'−エチルフェニルオキシ）ブチル基、５−（４'−tert−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−（２'−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、２−（２'−フェニルオキシエトキシ）エチル基、３−（２'−フェニルオキシエトキシ）プロピル基、４−（２'−フェニルオキシエトキシ）ブチル基、
ｎ−ブチルチオメチル基、ｎ−ヘキシルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基、２−（２'−メトキシエチルチオ）エチル基、４−（３'−エトキシプロピルチオ）ブチル基、２−（２'−エチルチオエチルチオ）エチル基、２−アリルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４'−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブチル基、２−（２'−ベンジルオキシエチルチオ）エチル基、３−（３'−ベンジルチオプロピルチオ）プロピル基、２−フェニルチオエチル基、２−（４'−メトキシフェニルチオ）エチル基、２−（２'−フェニルオキシエチルチオ）エチル基、３−（２'−フェニルチオエチルチオ）プロピル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基などを挙げることができる。
【００３２】
Ｄ'の芳香族基は、一価の芳香族炭化水素基あるいは一価の芳香族複素環基が包含される。これらの基は、無置換であっても置換されていてもよい。これらの基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の環を構成する炭素数は６〜１２が好ましい。一方、これらの基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の環を構成する炭素数は４〜１２が好ましい。
【００３３】
Ｄ'の一価の芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１５−アセナフチレニル基、４−キノリル基、２−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジル基、４−ピリミジル基、５−ピリミジル基、３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基、２−ピラジニル基、３−フリル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、４−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−チエニル基、２−チエニル基、ジベンゾチオフェン−４−イル基、ジベンゾチオフェン−２−イル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、カルバゾール−３−イル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、などを挙げることができる。
【００３４】
Ｄ'の芳香族基上の置換基としては、例えば、スルホ基、カルボキシル基、ホスホリル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子および直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。
【００３５】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３６】
Ｄ'の芳香族基上の置換基である直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基は、無置換であっても置換されていてもよい。アルキル基としては、炭素数１〜１６のものが好ましく、炭素数１〜８のものがより好ましい。無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基の具体例としては、Ｄ'の無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基として示したものを挙げることができる。
【００３７】
Ｄ'の無置換または置換されたアラルキル基は、炭素数７〜２０であることが好ましく、その具体例としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、２−tert−ブチルベンジル基、４−tert−ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−tert−オクチルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４'−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、２−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、４−ｎ−デシルオキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、
３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−イソブトキシメチルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基、４−フェニルオキシベンジル基、３−フェニルオキシベンジル基、
４−ヒドロキシベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などを挙げることができる。
【００３８】
Ａｒ１とＡｒ２の置換基である一置換アミノ基、または二置換アミノ基の置換基としては、無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基、および無置換または置換された芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を挙げることができる。
【００３９】
ここで、無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基としては、炭素数１〜１６のものが好ましく、炭素数１〜８のものがより好ましい。置換基の具体例としては、Ｄ'の無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基として示したものを挙げることができる。
【００４０】
無置換または置換された芳香族炭化水素基としては、環を構成する炭素数が６〜３０のものが好ましい。無置換または置換された芳香族複素環基としては、環を構成する炭素数が４〜３０のものが好ましい。
【００４１】
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基の置換基としては、スルホ基、カルボキシル基、ホスホリル基、ヒドロキシル基および無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基を挙げることができる。無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基としては、炭素数１〜１６のものが好ましく、炭素数１〜８のものがより好ましい。置換基の具体例としては、Ｄ'の無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基として示したものを挙げることができる。
【００４２】
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基の具体例としては、Ａｒ１ とＡｒ２ の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基の具体例として示したものを挙げることができる。
【００４３】
一置換アミノ基および二置換アミノ基の具体例としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、９Ｈ−カルバゾール−９−イル基、１０Ｈ−フェノチアジン−１０−イル基、１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−アントラセニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−アントラセニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェナントリル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ピレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ピレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ピレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−フルオレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（５−アセナフチレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フルオランテニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−トリフェニレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−トリフェニレニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフタセニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフタセニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−ナフタセニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−ペリレニル）アミノ基、
Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−キノリル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−キノリル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ピリジル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−ピリジル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ピリジル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ピリミジル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−チエニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[４−（ジフェニルアミノ）フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[３−（ジフェニルアミノ）フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[４−{Ｎ'−フェニル−Ｎ'−（２−ナフチル）アミノ}フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[３−{Ｎ'−フェニル−Ｎ'−（２−ナフチル）アミノ}フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[４−{Ｎ'−フェニル−Ｎ'−（１−ナフチル）アミノ}フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[３−{Ｎ'−フェニル−Ｎ'−（１−ナフチル）アミノ}フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル]アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ビス（４−スルホフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[１−（８−スルホナフチル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[２−（８−スルホナフチル）]アミノ基、Ｎ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−[１−（８−スルホナフチル）]アミノ基、Ｎ−（４−スルホフェニル）−Ｎ−[２−（８−スルホナフチル）]アミノ基、３，６−ジスルホ−９Ｈ−カルバゾール−９−イル基、Ｎ，Ｎ−ビス[４−｛ビス（４'−スルホフェニル）アミノ｝フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[４−（３，６−ジスルホ−９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−エチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ｎ−プロピルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−iso−プロピルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−iso−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−sec−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−tert−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ｎ−ペンチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−iso−ペンチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ネオペンチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−tert−ペンチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[４−（１−メチルペンチル）フェニル]アミノ基、Ｎ，Ｎ−ビス[４−（４−メチル−２−ペンチル）フェニル]アミノ基、などを挙げることができる。
【００４４】
一般式（１）において、Ｘは、炭素数４〜９０の二価の芳香族基が好ましく、炭素数２〜３０の二価の芳香族複素環基または炭素数６〜３０の二価の芳香族炭化水素基がより好ましい。
【００４５】
-Ｘ-で表される基として、一般式（１ｂ）：
-Ａ-（Ｂ-Ａ）ｎ-    （１ｂ）
（式中、Ａは二価の芳香族基を示し、-Ｂ-は、単結合、アルキレン基、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＣＯ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-、-ＳｉＨ２-、および-ＳｉＭｅ２-を示し、ｎは０〜２の整数を示す。）で表される基が包含される。
ｎは０〜１の整数が好ましい。
【００４６】
Ａは、炭素数４〜６０の二価の芳香族基が好ましく、二価の芳香族炭化水素基あるいは二価の芳香族複素環基が包含される。
【００４７】
Ａの二価の芳香族炭化水素基あるいは二価の芳香族複素環基は、無置換であっても置換されていても良い。該基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の炭素数は６〜３０が好ましい。一方、該基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の炭素数は４〜３０が好ましい。
【００４８】
Ａの置換された二価の芳香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基上の置換基としては、一般式（１）におけるＡｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基と同様ものが挙げられる。
【００４９】
Ａの二価の芳香族炭化水素基あるいは二価の芳香族複素環基としては、例えば、１，４-フェニレン基、１，３-フェニレン基、１，２−フェニレン基、２，５-チオフェンジイル基、３，４―チオフェンジイル基、２，５-フランジイル基、３，４-フランジイル基、２，５-ピロールジイル基、３，４-ピロールジイル基、２，５-ピリジンジイル基、２，６-ピリジンジイル基、１，４-ナフタレンジイル基、１，５-ナフタレンジイル基、２，６-ナフタレンジイル基、９，１０-アントラセンジイル基、２，７-フルオレンジイル基、３，６-フルオレンジイル基、２，７-カルバゾールジイル基、３，６−カルバゾールジイル基、４，５-カルバゾールジイル基、２，８−ジベンゾチオフェンジイル基、３，７−ジベンゾチオフェンジイル基、１，８−ピレニル基、６，１２−クリセニル基、１，７−ペリレニル基、２，８−ジベンゾフランジイル基、３，７−ジベンゾフランジイル基、一般式（１ｂ−１）、
【００５０】
【化８】
2009167344.tif 000009
【００５１】
で表される基、および一般式（１ｂ−２）
【００５２】
【化９】
2009167344.tif 000010
【００５３】
で表される基などを挙げることができる。
Ａの二価の芳香族炭化水素基あるいは二価の芳香族複素環基としては、１，４-フェニレン基、１、３−フェニレン基、１，４-ナフタレンジイル基、１，５−ナフタレンジイル基、２，７-フルオレンジイル基、９，１０−アントラセンジイル基、１，８−ピレニル基、２，７-カルバゾールジイル基、３，７−ジベンゾチオフェンジイル基、３，７−ジベンゾフランジイル基、および前記一般式（１ｂ−１）で表される基が好ましい。
【００５４】
【化１０】
2009167344.tif 000011
【００５５】
−Ｂ−で表されるアルキレン基は、無置換であっても置換されていてもよい。無置換または置換されたアルキレン基としては、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキレン基である。
【００５６】
アルキレン基としては、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜３のアルキレン基がより好ましい。
【００５７】
無置換または置換されたアルキレン基の具体例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、１，１−シクロプロピレン基、１，２−シクロプロピレン基、１，１−シクロブチレン基、１，１−シクロペンチレン基、１，２−シクロペンチレン基、１，１−シクロへキシレン基、１，２−シクロへキシレン基、１，３−シクロへキシレン基、３−メチル−１，１−シクロへキシレン基、３，３，５−トリメチル−１，１−シクロへキシレン基、１，１−シクロへプチレン基、１，１−ジフェニルメチレン基、１，１−ジベンジルメチレン基、９，９−フルオレニレン基などを挙げることができる。
【００５８】
アルキレン基上の置換基としては、アルキル基、芳香族基またはアラルキル基が挙げられる。
アルキレン基上のアルキル基とは、無置換または置換された直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基である。具体例としては、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、iso−ペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプ
チル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ドデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、１−ヘキシルオクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、
シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、（１−イソプロピルシクロヘキシル）メチル基、（２−イソプロピルシクロヘキシル）エチル基、シクロペンチル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、ボルネル基、イソボルネル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルナンメチル基、１−ビシクロ〔２．２．２〕オクチル基、１−アダマンチル基、３−ノルアダマンチル基、１−アダマンチルメチル基、シクロブチル基、１−メチルシクロペンチル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、３−tert−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基などを挙げることができる。
【００５９】
アルキレン基上の芳香族基とは、無置換または置換された芳香族炭化水素基または芳香族複素環基が包含される。無置換または置換された芳香族炭化水素基としては、環を構成する炭素数が６〜３０のものが好ましい。無置換または置換された芳香族複素環基としては、環を構成する炭素数が４〜３０のものが好ましい。
【００６０】
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基としては、Ａｒ１とＡｒ２の具体例として示したものを挙げることができる。
【００６１】
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基上の置換基としては、一般式（１）におけるＡｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基と同様ものが挙げられる。
【００６２】
アルキレン基上のアラルキル基とは、無置換または置換された炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましい。アラルキル基の具体例としては、Ｄ'のアラルキル基として示したものを挙げることができる。
【００６３】
Ｙは式（ａ−１）および／または（ａ−２）で表される基である。式（ａ−１）および／または（ａ−２）において、Ａｒ５〜Ａｒ８は、一般式（１）におけるＡｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基と同様のものが挙げられる。これらの基が無置換または置換された芳香族炭化水素基の場合、該基の環を構成する炭素数は６〜３０が好ましく、炭素数６〜２０がより好ましい。一方、これらの基が無置換または置換された芳香族複素環基である場合、該基の環を構成する炭素数は２〜３０が好ましく、炭素数４〜２０がより好ましい。
【００６４】
【化１１】
2009167344.tif 000012
【００６５】
【化１２】
2009167344.tif 000013
【００６６】
（式中、Ａｒ5〜Ａｒ8は互いに同一であっても異なっていてもよい無置換または置換された一価の芳香族基を示す。）
【００６７】
一般式（１）において、Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに同一であっても異なってもよい無置換または置換された二価の芳香族基を表し、二価の芳香族炭化水素基あるいは二価の芳香族複素環基が包含される。好ましくは、Ａｒ３およびＡｒ４で表される基が炭素数６〜３０の二価の芳香族炭化水素基または炭素数４〜３０の二価の芳香族複素環基である。Ａｒ３とＡｒ４は、同一の基であることが好ましく、同一の芳香族炭化水素基であることがより好ましい。Ａｒ３およびＡｒ４は互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６８】
一般式（１）中、Ａｒ３およびＡｒ４で表される基としては、一般式（１）におけるＸの二価の芳香族基と同様のものが挙げられ、好ましくは−Ｘ−で表される基の一般式（１ｂ）におけるｎが０〜１の整数でＢが単結合の二価の芳香族基、すなわち−Ａ−または−Ａ−Ａ−で表される基が挙げられる。ここで、Ａは一般式（１ｂ）と同様の意味を表す。
【００６９】
Ａｒ３、Ａｒ４の二価の芳香族基としてより好ましくは、一般式（ｂ−１）で表される基が挙げられ、ｕは０〜１の整数であることが好ましい。
【００７０】
【化１３】
2009167344.tif 000014
（式中、ｕは０〜２の整数を表す。）
【００７１】
一般式（１）中、Ａｒ３〜Ａｒ８で表される芳香族基の置換基としては、互いに同一であっても異なっていてもよく、一般式（１）におけるＡｒ１とＡｒ２の芳香族炭化水素基、あるいは芳香族複素環基上の置換基と同様のものが挙げられる。下記の式（ａ−３）は、一般式（１）におけるＹが（ａ−１）であるＹを含む構成単位を示し、（ａ−３）におけるＡｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６の組み合わせの具体例としては、表３３〜表３８に例示したもの等が挙げられる。また、下記の式（ａ−４）は、一般式（１）におけるＹが（ａ−２）であるＹを含む構成単位を示し（ａ−４）におけるＡｒ３、Ａｒ４、Ａｒ７、Ａｒ８の組み合わせの具体例としては、表３９〜表４３に例示したもの等が挙げられる。
【化１４】
2009167344.tif 000015
【化１５】
2009167344.tif 000016
【００７２】
一般式（１）において、ｓおよびｔはそれぞれＡｒ１、Ｘ、Ａｒ２およびＮで表される構成、およびＡｒ３、ＹおよびＡｒ４で表される構成の比率を表し、ｓは０以上１未満、ｔは０より大きく１以下であり、好ましくは、ｓが０以上０．９９９以下、ｔが０．００１以上１以下であり、さらに好ましくは、ｓが０以上０．９９以下、ｔが０．０１以上１以下であり、特に好ましくは、ｓが０以上０．６７以下、ｔが０．３３以上１以下である。また、ｓおよびｔの合計は１である。また、Ａｒ１、Ｘ、Ａｒ２およびＮで表される構成が複数存在する場合には、それぞれの構成が同一であっても異なっていてもよく、Ａｒ３、ＹおよびＡｒ４で表される構成が複数存在する場合には、それぞれの構成が同一であっても異なっていてもよい。
【００７３】
また、一般式（１）で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物の重量平均分子量は、特に限定するものではないが、ポリスチレン換算で、１０００〜１００００００であり、好ましくは３０００〜５０００００である。より好ましくは、４０００〜２０００００である。
【００７４】
また、一般式（１）で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物は、末端基を無置換または置換された芳香族炭化水素基、二置換アミノ基、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルキル基を有するアルキルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基などで置換することによる末端処理をされていても構わない。
【００７５】
本発明の一般式（１）で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物の具体例としては、例えば、以下に例示するが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
下記の式（Ｒ−１）は、一般式（１）におけるＹが（ａ−１）である一般構造式を示し、Ａｒ３、Ｙ、Ａｒ４の組み合わせは表９の「ＢＡ−１」に対応しており、ｓおよびｔはともに０．５で、一般式（１）の左右の各構成単位が１：１である場合を示す。このときのＡｒ１、Ｘ、Ａｒ２の好ましい組み合わせを、表１〜表１６に示す。また、下記の式（Ｒ−２）は、一般式（１）におけるＹが（ａ−２）である一般構造式を示し、Ａｒ３、Ｙ、Ａｒ４の組み合わせは表１２の「ＣＡ−１２」に対応しており、ｓおよびｔはともに０．５で、一般式（１）の左右の各構成単位が１：１である場合を示す。このときのＡｒ１、Ｘ、Ａｒ２の好ましい組み合わせを、表１７〜表３２に示す。
【００７６】
【化１６】
2009167344.tif 000017
【００７７】
【化１７】
2009167344.tif 000018
【００７８】
下記の式（Ｒ−３）は、一般式（１）におけるＹが（ａ−１）である一般構造式を示し、Ａｒ１、Ｘ、Ａｒ２の組み合わせは表１の「ＡＡ−２」に対応しており、ｓおよびｔはともに０．５で、一般式（１）の左右の各構成単位が１：１である場合を示す。このときのＡｒ３〜Ａｒ６の好ましい組み合わせを、表３３〜表３８に示す。また、下記の式（Ｒ−４）は、一般式（１）におけるＹが（ａ−２）である一般構造式を示し、Ａｒ１、Ｘ、Ａｒ２の組み合わせは表１の「ＡＡ−２」に対応しており、ｓおよびｔはともに０．５で、一般式（１）の左右の各構成単位が１：１である場合を示す。このときのＡｒ３、Ａｒ４、Ａｒ７、Ａｒ８の好ましい組み合わせを、表３９〜表４３に示す。
【００７９】
【化１８】
2009167344.tif 000019
【００８０】
【化１９】
2009167344.tif 000020
【００８１】
下記の式（Ｒ−５）は、一般式（１）におけるＹが（ａ−１）である一般構造式を示し、Ａｒ１、Ｘ、Ａｒ２の組み合わせは表３１の「ＡＨ−３４」に対応しており、ｓおよびｔはともに０．５で、一般式（１）の左右の各構成単位が１：１である場合を示す。このときのＡｒ３〜Ａｒ６の好ましい組み合わせを、表３３〜表３８に示す。また、下記の式（Ｒ−６）は、一般式（１）におけるＹが（ａ−２）である一般構造式を示し、Ａｒ１、Ｘ、Ａｒ２の組み合わせは表３１の「ＡＨ−３４」に対応しており、ｓおよびｔはともに０．５で、一般式（１）の左右の各構成単位が１：１である場合を示す。このときのＡｒ３、Ａｒ４、Ａｒ７、Ａｒ８の好ましい組み合わせを、表３９〜表４３に示す。
【００８２】
【化２０】
2009167344.tif 000021
【００８３】
【化２１】
2009167344.tif 000022
【００８４】
【表１】
2009167344.tif 000023
【００８５】
【表２】
2009167344.tif 000024
【００８６】
【表３】
2009167344.tif 000025
【００８７】
【表４】
2009167344.tif 000026
【００８８】
【表５】
2009167344.tif 000027
【００８９】
【表６】
2009167344.tif 000028
【００９０】
【表７】
2009167344.tif 000029
【００９１】
【表８】
2009167344.tif 000030
【００９２】
【表９】
2009167344.tif 000031
【００９３】
【表１０】
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【００９４】
【表１１】
2009167344.tif 000033
【００９５】
【表１２】
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【００９６】
【表１３】
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【００９７】
【表１４】
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【００９８】
【表１５】
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【００９９】
【表１６】
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【０１００】
【表１７】
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【０１０１】
【表１８】
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【０１０２】
【表１９】
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【０１０３】
【表２０】
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【０１０４】
【表２１】
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【０１０５】
【表２２】
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【０１０６】
【表２３】
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【０１０７】
【表２４】
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【０１０８】
【表２５】
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【０１０９】
【表２６】
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【０１１０】
【表２７】
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【０１１１】
【表２８】
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【０１１２】
【表２９】
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【０１１３】
【表３０】
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【０１１４】
【表３１】
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【０１１５】
【表３２】
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【０１１６】
【表３３】
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【０１１７】
【表３４】
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【０１１８】
【表３５】
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【０１１９】
【表３６】
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【０１２０】
【表３７】
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【０１２１】
【表３８】
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【０１２２】
【表３９】
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【０１２３】
【表４０】
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【０１２４】
【表４１】
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【０１２５】
【表４２】
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【０１２６】
【表４３】
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【０１２７】
次に本発明の有機電界発光素子材料について説明する。
【０１２８】
本発明の有機電界発光素子材料は、一般式（１）で表される繰り返し単位を高分子鎖中に少なくとも一つ有する高分子化合物からなり、有機電界発光素子に用いられる正孔注入輸送材料、発光材料、電子注入輸送材料として用いることができる。なお、本発明の有機電界発光素子材料は、本発明の高分子化合物を有機溶媒に溶解させた状態で有機電界発光素子材料として用いることができる。その場合、反応溶媒に溶解した溶液をそのまま用いてもよく、本発明の高分子化合物を単離または精製後に所定の溶媒に溶解させて用いてもよい。所定の溶媒としては、ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレンなどの炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール、含フッ素アルコールなどのアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソールなどのエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒等を挙げることができる。
【０１２９】
次に本発明の有機電界発光素子について説明する。
【０１３０】
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、本発明の高分子化合物を少なくとも一種含有する層を、少なくとも一層挟持してなるものである。有機電界発光素子は、通常一対の電極間に少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を、少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
【０１３１】
例えば、発光層に使用する化合物の、正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子構成として、一層型の素子構成とすることができる。また、発光層が、正孔注入機能および／または正孔輸送機能に乏しい場合には、発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができ、発光層が、電子注入機能および／または電子輸送機能に乏しい場合には、発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができる。さらには、発光層を正孔注入輸送層と電子注入
輸送層で挟み込んだ構成の三層型の素子構成とすることも可能である。
【０１３２】
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
【０１３３】
本発明の有機電界発光素子において、本発明の高分子化合物は、電荷注入輸送層および／または発光層の構成成分として使用することが好ましく、電荷注入輸送層としては正孔注入輸送層および電子注入輸送層が挙げられるが、特に正孔注入輸送層であることがより好ましい。
【０１３４】
本発明の有機電界発光素子において、本発明の高分子化合物は、単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【０１３５】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、（ＥＬ−１）陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６型素子（図１）、（ＥＬ−２）陽極２／正孔注入輸送層３／発光層４／陰極６型素子（図２）、（ＥＬ−３）陽極２／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６型素子（図３）、（ＥＬ−４）陽極２／発光層４／陰極６型素子（図４）、などを挙げることができる。さらには、発光層４を電子注入輸送層５"、５で挟み込んだ形の（ＥＬ−５）陽極２／正孔注入輸送層３／電子注入輸送層５"／発光層４／電子注入輸送層５／陰極６型素子（図５）とすることもできる。また、（ＥＬ−４）の型の素子構成としては、発光層４として発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子、（ＥＬ−６）発光層４として正孔注入輸送成分３ａ、発光成分４ａおよび電子注入成分５ａを混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（ＥＬ−７）発光層４として正孔注入輸送成分３ａおよび発光成分４ａを混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（ＥＬ−８）発光層４として発光成分４ａおよび電子注入成分５ａを混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）のいずれであってもよい。
なお、正孔注入輸送層３は、本発明の高分子化合物を含有する正孔注入輸送層を少なくとも二層備えていてもよい。
【０１３６】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限定されるものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けることも可能である。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層を発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【０１３７】
好ましい有機電界発光素子の構成は、（ＥＬ−１）型素子、（ＥＬ−２）型素子、（ＥＬ−５）型素子、（ＥＬ−６）型素子または（ＥＬ−７）型素子であり、より好ましくは、（ＥＬ−１）型素子、（ＥＬ−２）型素子または（ＥＬ−７）型素子である。
【０１３８】
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素に関し、詳細に説明する。なお、例として図１に示す（ＥＬ−１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子を取り上げて説明する。
【０１３９】
図１において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
【０１４０】
本発明の有機電界発光素子は基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定されるものではないが、透明ないし半透明である基板が好ましく、材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラスなどのガラスおよびポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの透明性高分子が挙げられる。また、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなる基板を使用することもできる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター
膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
【０１４１】
陽極２としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陽極に使用する電極材料としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）、酸化錫（ＳｎＯ2）、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。陽極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法などの方法により、基板の上に形成することができる。また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω以下、より好ましくは、５〜５０Ω程度に設定する。陽極の厚みは使用する電極材料の材質にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
【０１４２】
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
【０１４３】
本発明の有機電界発光素子の正孔注入輸送層は、本発明の高分子化合物および／または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体など）を少なくとも1種使用して形成することができる。正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【０１４４】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、正孔注入輸送層に本発明の高分子化合物を含有する。本発明の有機電界発光素子において、使用することができる他の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４'−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４"−メチルフェニル）アミノ〕−１，１'−ビフェニル、４，４'−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３"−メチルフェニル）アミノ〕−１，１'−ビフェニル、４，４'−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３"−メトキシフェニル）アミノ〕−１，１'−ビフェニル、４，４'−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１"−ナフチル）アミノ〕−１，１'−ビフェニル、３，３'−ジメチル−４，４'−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３"−メチルフェニル）アミノ〕−１，１'−ビフェニル、１，１−ビス〔４'−［Ｎ，Ｎ−ジ（４"−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４'−メチルフェニル）−Ｎ−（４"−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４"，４"'−ビス［Ｎ'，Ｎ'−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ'−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ'−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５"−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ）フェニル−２，２'，５'，２"−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４'，４"−トリス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）トリフェニルアミン、４，４'，４"−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４"'−tert−ブチルビフェニル−４""−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４'−ジフェニルアミノ）ベンゼン〕など）、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体が好ましい。
【０１４５】
本発明の高分子化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占めるこれらの高分子化合物の含有量は、好ましくは、０．１質量％以上、より好ましくは、０．５〜９９．９質量％、さらに好ましくは３〜９７質量％である。
【０１４６】
また、本発明の高分子化合物と他の正孔注入輸送機能を有する化合物を併用する場合、本発明の高分子化合物からなる層と他の正孔注入輸送機能を有する化合物からなる層を積層しても良い。
【０１４７】
また、正孔注入輸送層において、正孔注入輸送機能を有する化合物と電子受容性化合物を併用しても良い。電子受容性化合物としては、特開平１１−２８３７５０号公報に記載のＴＢＰＡＨ（トリス（４−ブロモフェニル）アルミニウムヘキサクロロアンチモネート）のほか、ＦｅＣｌ３、特開２００３−３１３６５号公報に記載のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランなどのホウ素化合物類、などのルイス酸が挙げられる。電子受容性化合物を併用する場合、電子受容性化合物の含有量は、正孔注入輸送層に対して、０．１〜５０質量％の範囲であることが好ましい。
【０１４８】
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
【０１４９】
発光層は、本発明の高分子化合物および／または他の発光機能を有する化合物を少なくとも一種用いて形成することができる。
【０１５０】
他の発光機能を有する化合物としては、例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９'−エチニルアントセニル）ベンゼン、４，４'−ビス（９"−エチニルアントラセニル）ビフェニル、ジベンゾ［f,f］ジインデノ［1,2,3−cd：1',2',3'−lm］ペリレン誘導体〕、トリ
アリールアミン誘導体（例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる）、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４'−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，
４'−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、クマリン誘導体（例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００）、ピラン誘導体（例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２）、オキサゾン誘導体（例えば、ナイルレッド）、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体などの発光機能を有する化合物、およびポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの発光機能を有する高分子化合物を挙げることができる。特に、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
【０１５１】
本発明の有機電界発光素子は、発光層に本発明の高分子化合物を含有していることが好ましい。
【０１５２】
本発明の高分子化合物と他の発光機能を有する化合物を併用する場合、発光層中に占めるこれらの高分子化合物の割合は、好ましくは、０．００１〜９９．９９９質量％に調節する。
【０１５３】
また、発光層は、J.Appl.Phys.,65、3610（1989）、特開平５−２１４３３２号公報に記載のように、ホスト化合物とゲスト化合物（ドーパント）から形成することも可能である。
【０１５４】
本発明の高分子化合物は、発光層のホスト化合物として使用することもでき、またゲスト化合物として使用することも可能である。本発明の高分子化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ゲスト化合物としては、例えば、前記の他の発光機能を有する化合物を挙げることができ、中でも多環芳香族化合物は好ましい。
【０１５５】
本発明の高分子化合物をホスト化合物として発光層を形成する場合、ホスト化合物に対して、ゲスト化合物は、好ましくは、０．００１〜４０質量％、より好ましくは、０．０１〜３０質量％、さらに好ましくは０．１〜２０質量％使用する。発光層は、本発明の高分子化合物をホスト材料として、他の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ゲスト材料として使用して形成することができる。
【０１５６】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、発光層に本発明の高分子化合物をホスト材料として含有する。
【０１５７】
本発明の高分子化合物をホスト材料として、他の発光機能を有する化合物と併用する場合、発光層中に占める本発明の高分子化合物は、好ましくは、４０．０〜９９．９質量％であり、より好ましくは、６０．０〜９９．９質量％である。
【０１５８】
ゲスト材料の使用量は、本発明の高分子化合物に対して０．００１〜４０質量％、好ましくは、０．０１〜３０質量％、より好ましくは、０．１〜２０質量％である。また、ゲスト材料は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
【０１５９】
本発明の高分子化合物を、ゲスト材料として用いて発光層を形成する場合、ホスト材料としては、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
【０１６０】
本発明の高分子化合物をゲスト材料として使用する場合、該化合物を、好ましくは、０．００１〜４０質量％、より好ましくは、０．０１〜３０質量％、さらに好ましくは、０．１〜２０質量％使用する。
【０１６１】
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および／または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
【０１６２】
電子注入輸送層に使用される電子注入機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。また、有機金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムなどの有機アルミニウム錯体、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウムなどの有機ベリリウム錯体、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウ
ム塩などを挙げることができる。好ましくは、有機アルミニウム錯体であり、より好ましくは、無置換または置換された８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体である。無置換または置換された８−キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される化合物を挙げることができる。
【０１６３】
（Ｇ）３−Ａｌ        （ａ）
（式中、Ｇは無置換または置換された８−キノリノラート配位子を表す。）
（Ｇ）２−Ａｌ−Ｏ−Ｍ    （ｂ）
（式中、Ｇは前記の通り、Ｏ−Ｍはフェノラート配位子を表し、Ｍはフェニル基を有する
炭素数６〜２４の炭化水素基を表す。）
（Ｇ）２−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｇ）２      （ｃ）
（式中、Ｇは前記の通り。）
【０１６４】
無置換または置換された８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウ���、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムを挙げることができる。
【０１６５】
電子注入機能を有する化合物は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【０１６６】
陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陰極に使用する電極材料としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、リチウムフルオライド、グラファイト薄を挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、
また複数併用してもよい。
【０１６７】
陰極はこれらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に形成することができる。
【０１６８】
また、陰極は一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常５〜１０００ｎｍ、好ましくは、１０〜５００ｎｍとする。本発明の有機電界発光素子の発光を効率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。
【０１６９】
また、本発明の有機電界発光素子は、正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランが挙げられ、好ましくは、ルブレンである。
【０１７０】
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０質量％、好ましくは、０．０５〜３０質量％、より好ましくは、０．１〜２０質量％である。
【０１７１】
本発明の有機電界発光素子の形成方法は、特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法または溶液塗布法を使用することができる。
本発明の高分子化合物を含有する層が正孔注入輸送層である場合、正孔注入輸送層の形成方法としては、溶液塗布法を使用することは好ましく、溶液塗布法としては、例えばスピンコート法、キャスト法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ワイアーバーコート法、デイップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、ラングミュア・ブロジェット法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法が挙げられる。
また、発光層の形成方法としては、真空蒸着法、イオン化蒸着法または溶液塗布法を使用することができる。発光層が、本発明の高分子化合物を含有する場合または発光機能を有する高分子化合物を含有する場合には、発光層は、好ましくは、溶液塗布法を使用して形成する。発光層が、発光機能を有する化合物を含有する場合には、真空蒸着法、イオン化蒸着法または溶液塗布法を使用して形成することができる。さらに、電子注入輸送層の形成方法としては、真空蒸着法、イオン化蒸着法または溶液塗布法を使用することができる。
【０１７２】
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂などとを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、例えば、有機溶媒（ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレンなどの炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル
、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール、含フッ素アルコールなどのアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソールなどのエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒）、水を挙げることができる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させる場合には、分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザーなどを使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。
【０１７３】
本発明の高分子化合物が、上述したようにトルエンなどの炭化水素系溶媒に溶解することが好ましいが、仮に炭化水素系溶媒に不溶である場合であっても、該高分子化合物を含有する層を形成した後、上層を炭化水素系溶媒を用いて塗布することにより積層可能である。特に、該高分子化合物を正孔注入輸送層として使用する場合には、発光層を塗布により積層することが可能になり、前記の有機電界発光素子構成（ＥＬ−２）において有利である。
【０１７４】
また、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層に使用しうるバインダー樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体
などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。塗布液の濃度は、特に限定されるものではないが、実施する塗布法により所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、通常、０．１〜５０質量％、好ましくは、０．５〜３０質量％に設定する。バインダー樹脂を使用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、通常、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層を形成する成分とバインダー樹脂の総量に対してバインダー樹脂の含有率が（一層型の素子を形成する場合には各成分の総量に対して）、５〜９９．９質
量％、好ましくは、１０〜９９質量％となるように使用する。
【０１７５】
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層などの各層の膜厚は、特に限定されるものではないが、通常、５ｎｍ〜５μｍとする。
【０１７６】
また、上記の条件で作製した本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分などとの接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また、素子を不活性物質中（例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油）に封入して保護することができる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド
）、無機材料（例えば、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物）、さらには、光硬化性樹脂を挙げることができる。保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
【０１７７】
また、本発明の有機電界発光素子は、電極に保護膜として金属酸化物膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
【０１７８】
本発明の有機電界発光素子は、陽極の表面に界面層（中間層）を設けることもできる。界面層の材質としては、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体などを挙げることができる。
【０１７９】
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【０１８０】
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリックス駆動型などのパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型などのアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、２〜３０Ｖである。本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源（例えば、時計、液晶パネルなどのバックライトや照明）、各種の発光素子（例えば、ＬＥＤなどの発光素子の代替）、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子（パソコンモニター、テレビ、携帯電話・携帯端末用表示素子）〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【０１８１】
また、本発明の高分子化合物は、従来の導電性高分子材料（ＰＥＤＯＴ/ＰＳＳ）が用いられている有機半導体、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、電解コンデンサ、光電変換素子、エレクトロクロミック素子（ＥＣＤ）、帯電防止剤、透明電極などの用途にも使用可能である。
【実施例】
【０１８２】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１８３】
なお、各実施例中の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の重量平均分子量を測定した。
【０１８４】
（ＧＰＣ分析条件）
装置：ゲル浸透クロマトグラフGPC 101（Shodex社製）
検出器：示差屈折率計
カラム：GPC K−806LＸ３（8.0mmI.D.×30cm、Shodex社製）
カラム温度：４０度
溶媒：クロロホルム
注入量：100μl
流速 ：1ml/min
標準物質：単分散ポリスチレン（Shodex社製）
【０１８５】
［実施例１］
例示化合物番号「ＡＡ−１」で表される高分子化合物の製造
Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇ，特開平１１−４３４５８に示されるエナミン化合物（式１）２．００ｇ，ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１．４６ｇおよびｏ−キシレン６０ｍＬの混合物に，窒素気流下，トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム２２ｍｇとトリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン３８ｍｇのｏ−キシレン（２ｍＬ）溶液を添加した。窒素雰囲気下，１３５度で７時間攪拌した。反応液を室温に戻してアセトン１８０ｍＬに排出し，析出物を濾取した。得られた固体を，水，メタノール，アセトンにて洗浄した後トルエンに溶解した。この溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製後，アセトンに排出し，析出物を濾取，減圧乾燥して，例示化合物番号「ＡＡ−１」で表される高分子化合物１．８９ｇを得た。
重量平均分子量：２４０００
【０１８６】
【化２２】
2009167344.tif 000066
【０１８７】
［実施例２］
例示化合物番号「ＡＡ−３」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−１，４−フェニレンジアミン１．７６ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＡ−３」で表される高分子化合物１．７７ｇを得た。
重量平均分子量：３９０００
【０１８８】
［実施例３］
例示化合物番号「ＡＡ−９」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ(４−フェニルフェニル)−１，４−フェニレンジアミン２．０１ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＡ−９」で表される高分子化合物２．２３ｇを得た。
重量平均分子量：２９０００
【０１８９】
［実施例４］
例示化合物番号「ＡＡ−１５」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−ジフェニルアミノフェニル)−１，４−フェニレンジアミン２．９０ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＡ−１５」で表される高分子化合物３．５１ｇを得た。
重量平均分子量：３１０００
【０１９０】
［実施例５］
例示化合物番号「ＡＡ−１９」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−１，３−フェニレンジアミン１．７６ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＡ−１９」で表される高分子化合物１．５３ｇを得た。
重量平均分子量：２９０００
【０１９１】
［実施例６］
例示化合物番号「ＡＡ−４９」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、１，１−ビス［Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］シクロヘキサン２．０４ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＡ−４９」で表される高分子化合物３．７９ｇを得た。
重量平均分子量：１９０００
【０１９２】
［実施例７］
例示化合物番号「ＡＡ−５１」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、１，１−ビス［Ｎ−（２−ナフチル）−（４−アミノフェニル）］シクロヘキサン２．５３ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＡ−５１」で表される高分子化合物３．４４ｇを得た。
重量平均分子量：３４０００
【０１９３】
［実施例８］
例示化合物番号「ＡＢ−１」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，５−ナフタレンジアミン１．５１ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＢ−１」で表される高分子化合物２．３４ｇを得た。
重量平均分子量：１８０００
【０１９４】
［実施例９］
例示化合物番号「ＡＢ−３」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−１，５−ナフタレンジアミン２．００ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＢ−３」で表される高分子化合物１．８９ｇを得た。
重量平均分子量：２００００
【０１９５】
［実施例１０］
例示化合物番号「ＡＢ−１９」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−１，４−ナフタレンジアミン２．００ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＢ−１９」で表される高分子化合物２．５５ｇを得た。
重量平均分子量：２５０００
【０１９６】
［実施例１１］
例示化合物番号「ＡＢ−３５」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−４，４'−ジアミノジフェニルエーテル２．２１ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＢ−３５」で表される高分子化合物１．６９ｇを得た。
重量平均分子量：２２０００
【０１９７】
［実施例１２］
例示化合物番号「ＡＢ−５１」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−３，７−ジアミノジベンゾチオフェン２．２７ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＢ−５１」で表される高分子化合物２．７１ｇを得た。
重量平均分子量：３３０００
【０１９８】
［実施例１３］
例示化合物番号「ＡＣ−１」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−９，９−ジオクチル−２，７−ジアミノフルオレン２．７９ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＣ−１」で表される高分子化合物３．０１ｇを得た。
重量平均分子量：２１０００
【０１９９】
［実施例１４］
例示化合物番号「ＡＣ−３」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−９，９−ジオクチル−２，７−ジアミノフルオレン３．２８ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＣ−３」で表される高分子化合物３．７７ｇを得た。
重量平均分子量：３８０００
【０２００】
［実施例１５］
例示化合物番号「ＡＣ−１９」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−３，７−ジアミノジベンゾフラン２．２０ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＣ−１９」で表される高分子化合物２．９９ｇを得た。
重量平均分子量：２４０００
【０２０１】
［実施例１６］
例示化合物番号「ＡＣ−３５」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド２．２８ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＣ−３５」で表される高分子化合物２．０５ｇを得た。
重量平均分子量：１８０００
【０２０２】
［実施例１７］
例示化合物番号「ＡＣ−５１」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、４，４'−（１−メチルエチリデン）−ビス［Ｎ−（２−ナフチル）ベンゼンアミン］２．３３ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＣ−５１」で表される高分子化合物２．２７ｇを得た。
重量平均分子量：１９０００
【０２０３】
［実施例１８］
例示化合物番号「ＡＤ−３」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、４，４'―［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］―ビス［Ｎ−（２−ナフチル）ベンゼンアミン］２．９１ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＤ−３」で表される高分子化合物３．５７ｇを得た。
重量平均分子量：２７０００
【０２０４】
［実施例１９］
例示化合物番号「ＡＤ−１９」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−３，３'−ジアミノビフェニル２．１３ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＤ−１９」で表される高分子化合物３．８９ｇを得た。
重量平均分子量：３２０００
【０２０５】
［実施例２０］
例示化合物番号「ＡＤ−３５」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、４，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）―ビス［Ｎ−（２−ナフチル）ベンゼンアミン］２．９３ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＤ−３５」で表される高分子化合物３．８８ｇを得た。
重量平均分子量：３１０００
【０２０６】
［実施例２１］
例示化合物番号「ＡＤ−５１」で表される高分子化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．２７ｇを使用する代わりに、２，５―ビス［４'−Ｎ−（２−ナフチル）アミノフェニル］−３，４−ジフェニルチオフェン３．２７ｇを使用した以外は、実施例１に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＤ−５１」で表される高分子化合物３．７７ｇを得た。
重量平均分子量：２６０００
【０２０７】
［実施例２２］
ビス（４−ブロモフェニル）−２，２−ジフェニルビニルアミン（式２）の合成
【０２０８】
【化２３】
2009167344.tif 000067
【０２０９】
ビス（４−ブロモフェニル）アミン５１．０３ｇ，ジフェニルアセトアルデヒド３１．６６ｇ，ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．２９ｇおよびトルエン１５０ｍＬの混合物を窒素雰囲気下にて加熱し，副生した水をトルエンと共沸させ，系外に除去しながら４時間攪拌した。反応終了後，反応混合物を濃縮し，得られた固体にエタノール４００ｍLを加え５０℃にて１０分間激しく攪拌した。固体を濾別し，トルエン／エタノール混合液より再結晶を行うことで，淡黄色結晶のビス（４−ブロモフェニル）−２，２−ジフェニルビニルアミン（式２）を６８．６１ｇ得た（収率：８９％）。
【０２１０】
［実施例２３］
例示化合物番号「ＡＥ−１」で表される高分子化合物の製造
Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇ，前記ビス（４−ブロモフェニル）−２，２−ジフェニルビニルアミン（式２）２．００ｇ，ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド１．２０ｇおよびｏ−キシレン６０ｍＬの混合物に，窒素気流下，トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム１８ｍｇとトリｔｅｒｔ−ブチルホスフィン３２ｍｇのｏ−キシレン（２ｍＬ）溶液を添加した。窒素雰囲気下，１３５度で７時間攪拌した。反応液を室温に戻してアセトン１８０ｍＬに排出し，析出物を濾取した。得られた固体を，水，メタノール，アセトンにて洗浄した後トルエンに溶解した。この溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製後，アセトンに排出し，析出物を濾取，減圧乾燥して，例示化合物番号「ＡＥ−１」で表される高分子化合物２．２９ｇを得た。
重量平均分子量：２４０００
【０２１１】
［実施例２４］
例示化合物番号「ＡＥ−３」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−１，４−フェニレンジアミン１．４５ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＥ−３」で表される高分子化合物２．１２ｇを得た。
重量平均分子量：３００００
【０２１２】
［実施例２５］
例示化合物番号「ＡＥ−９」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ(４−フェニルフェニル)−１，４−フェニレンジアミン１．６６ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＥ−９」で表される高分子化合物２．２１ｇを得た。
重量平均分子量：１９０００
【０２１３】
［実施例２６］
例示化合物番号「ＡＥ−１５」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−ジフェニルアミノフェニル)−１，４−フェニレンジアミン２．３９ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＥ−１５」で表される高分子化合物２．７３ｇを得た。
重量平均分子量：３５０００
【０２１４】
［実施例２７］
例示化合物番号「ＡＥ−１９」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−１，３−フェニレンジアミン１．４５ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＥ−１９」で表される高分子化合物２．０８ｇを得た。
重量平均分子量：２９０００
【０２１５】
［実施例２８］
例示化合物番号「ＡＥ−４９」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン３．７６ｇを使用する代わりに、１，１−ビス［Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］シクロヘキサン１．６８ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＥ−４９」で表される高分子化合物２．７９ｇを得た。
重量平均分子量：３１０００
【０２１６】
［実施例２９］
例示化合物番号「ＡＥ−５１」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、１，１−ビス［Ｎ−（２−ナフチル）−（４−アミノフェニル）］シクロヘキサン２．０８ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＥ−５１」で表される高分子化合物３．７５ｇを得た。
重量平均分子量：３９０００
【０２１７】
［実施例３０］
例示化合物番号「ＡＦ−１」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，５−ナフタレンジアミン１．２５ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＦ−１」で表される高分子化合物２．７７ｇを得た。
重量平均分子量：３００００
【０２１８】
［実施例３１］
例示化合物番号「ＡＦ−２」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（４−オクチル）フェニル−１，５−ナフタレンジアミン３．７６ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＦ−２」で表される高分子化合物３．２９ｇを得た。
重量平均分子量：２４０００
【０２１９】
［実施例３２］
例示化合物番号「ＡＦ−３」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−１，５−ナフタレンジアミン１．６５ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＦ−３」で表される高分子化合物２．００ｇを得た。
重量平均分子量：２６０００
【０２２０】
［実施例３３］
例示化合物番号「ＡＦ−１９」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−１，４−ナフタレンジアミン１．６５ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＦ−１９」で表される高分子化合物３．９０ｇを得た。
重量平均分子量：３００００
【０２２１】
［実施例３４］
例示化合物番号「ＡＦ−３５」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−４，４'−ジアミノジフェニルエーテル１．８２ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＦ−３５」で表される高分子化合物１．８８ｇを得た。
重量平均分子量：１９０００
【０２２２】
［実施例３５］
例示化合物番号「ＡＦ−５１」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−３，７−ジアミノジベンゾチオフェン１．８７ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＦ−５１」で表される高分子化合物２．６６ｇを得た。
重量平均分子量：１９０００
【０２２３】
［実施例３６］
例示化合物番号「ＡＧ−１」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−９，９−ジオクチル−２，７−ジアミノフルオレン２．３０ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＧ−１」で表される高分子化合物３．７１ｇを得た。
重量平均分子量：３１０００
【０２２４】
［実施例３７］
例示化合物番号「ＡＧ−３」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−９，９−ジオクチル−２，７−ジアミノフルオレン２．７０ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＧ−３」で表される高分子化合物３．５５ｇを得た。
重量平均分子量：２８０００
【０２２５】
［実施例３８］
例示化合物番号「ＡＧ−１９」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−３，７−ジアミノジベンゾフラン１．８１ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＧ−１９」で表される高分子化合物３．１７ｇを得た。
重量平均分子量：４００００
【０２２６】
［実施例３９］
例示化合物番号「ＡＧ−３５」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド１．８８ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＧ−３５」で表される高分子化合物２．４７ｇを得た。
重量平均分子量：３９０００
【０２２７】
［実施例４０］
例示化合物番号「ＡＧ−５１」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、４，４'−（１−メチルエチリデン）−ビス［Ｎ−（２−ナフチル）ベンゼンアミン］１．９２ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＧ−５１」で表される高分子化合物３．０６ｇを得た。
重量平均分子量：３７０００
【０２２８】
［実施例４１］
例示化合物番号「ＡＨ−３」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、４，４'―［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］―ビス［Ｎ−（２−ナフチル）ベンゼンアミン］２．４０ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＨ−３」で表される高分子化合物３．３７ｇを得た。
重量平均分子量：２６０００
【０２２９】
［実施例４２］
例示化合物番号「ＡＨ−１９」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ'−ジ（２−ナフチル）−３，３'−ジアミノビフェニル１．７５ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＨ−１９」で表される高分子化合物２．２７ｇを得た。
重量平均分子量：３３０００
【０２３０】
［実施例４３］
例示化合物番号「ＡＨ−３４」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、４，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）―ビス［Ｎ−（４−オクチルフェニル）ベンゼンアミン］３．６６ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＨ−３４」で表される高分子化合物３．２９ｇを得た。
重量平均分子量：４８０００
【０２３１】
［実施例４４］
例示化合物番号「ＡＨ−３５」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、４，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）―ビス［Ｎ−（２−ナフチル）ベンゼンアミン］２．４１ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＨ−３５」で表される高分子化合物３．７４ｇを得た。
重量平均分子量：３２０００
【０２３２】
［実施例４５］
例示化合物番号「ＡＨ−５１」で表される高分子化合物の製造
実施例２３において、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン１．０５ｇを使用する代わりに、２，５―ビス［４'−Ｎ−（２−ナフチル）アミノフェニル］−３，４−ジフェニルチオフェン２．６９ｇを使用した以外は、実施例２３に記載の操作に従い、例示化合物番号「ＡＨ−５１」で表される高分子化合物４．１７ｇを得た。
重量平均分子量：３００００
【０２３３】
［実施例４６］
パターン形成した厚さ１５０ｎｍのＩＴＯ透明電極を有するガラス基板（スパッター成膜品；シート抵抗１５Ω）を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、イソプロピルアルコールによる超音波洗浄の順で洗浄後、窒素ブローで乾燥させ、最後に紫外線オゾン洗浄を行った。次いで、ＰＥＤＯＴ/ＰＳＳ（式３）をスピンコート法により６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥（２００度、１時間）して、第一の正孔注入輸送層を形成した。次に、実施例１で合成した高分子化合物のトルエン溶液（１．５重量％）をスピンコート法により５０nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で窒素雰囲気下にて加熱処理を行い（１８０度、１時間）、第二の正孔注入輸送層を形成した。
【０２３４】
【化２４】
2009167344.tif 000068
【０２３５】
次に、トルエンにて第二の正孔注入輸送層をリンス処理した後に、ポリフルオレン（式４）のキシレン溶液（１．２重量％）をスピンコート法により６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で減圧乾燥（１４０度、３０分）して、発光層を形成した。次に、ガラス基板を蒸着装置の基板ホルダーに固定し、発光層の上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を、モリブデンボートを用いて、蒸着速度０．２ｎｍ／秒で、０．５ｎｍの膜厚で製膜した後、アルミニウム（Ａｌ）をタングステンボートにより加熱して、蒸着速度２．０ｎｍ／ｓｅｃで、膜厚１００ｎｍのアルミニウム層を形成して陰極を完成させた。以上の様にして、２ｍｍ×２ｍｍのサイズの発光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この有機電界発光素子においてＩＴＯを陽極、ＬｉＦ／Ａｌを陰極として、直流電圧を印加してガラス基板を通して発光を観察した。輝度はトプコン輝度計ＢＭ−８にて測定した。
【０２３６】
【化２５】
2009167344.tif 000069
【０２３７】
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．０Ｖ、輝度１５１ｃｄ／ｃｍ２の青色の発光が確認された。初期輝度５００ｃｄ／ｃｍ２から２００時間の連続駆動を行ったところ、輝度の低下率は２９％であった。結果を表４４に示した。
【０２３８】
[実施例４７]〜[実施例８９]
実施例４６において、第二の正孔注入輸送層の形成に際して、実施例１で得られた高分子化合物を使用する代わりに、実施例２〜２１、２３〜４５で得られた高分子化合物を使用した以外は、実施例４６に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例４６と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表４４に示した。
【０２３９】
[比較例１]
実施例４６において、第二の正孔注入輸送層の形成に際して、実施例１で得られた高分子化合物を使用する代わりに、ＡｍｅｒｉｃａｎＤｙｅＳｏｕｒｃｅ社製高分子化合物ＡＤＳ２５９ＢＥ（式５）を使用した以外は、実施例４６に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例４６と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表４４に示した。
【化２６】
2009167344.tif 000070
【０２４０】
[比較例２]
実施例４６において、第二の正孔注入輸送層の形成に際して、実施例１で得られた高分子化合物を使用する代わりに、特開２００６−３１６２２４号公報に記載の式（６）で表される繰り返し単位からなる高分子化合物を使用した以外は、実施例４６に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。さらに、実施例４６と同様に該素子に直流電圧を印加し、該素子の特性を測定し、結果を表４４に示した。
【０２４１】
【化２７】
2009167344.tif 000071
【０２４２】
【表４４】
2009167344.tif 000072
【０２４３】
表４４から明らかなように、本発明の高分子化合物を正孔注入輸送材料に用いた本発明の有機ＥＬ素子は、発光輝度が高く発光効率に優れ、さらに輝度低下率が低く素子寿命の点で優れていた。
【産業上の利用可能性】
【０２４４】
本発明の高分子化合物を用いて得られる有機電界発光素子は、パネル型光源、各種の発光素子、表示素子、標識、センサーとして利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０２４５】
【図１】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
【０２４６】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５"：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源
【図１】
2009167344.tif 000078
【図２】
2009167344.tif 000079
【図３】
2009167344.tif 000080
【図４】
2009167344.tif 000081
【図５】
2009167344.tif 000082
【図６】
2009167344.tif 000083
【図７】
2009167344.tif 000084
【図８】
2009167344.tif 000085