(57)【要約】【課題】磁気潜像保持体のクリーニング性が向上される液体マグネトグラフィ用現像剤、この液体マグネトグラフィ用現像剤を用いたカートリッジ及び画像形成装置を提供する。  【解決手段】少なくとも磁性粉を含む磁性重合体粒子と、親水性ポリマー粒子と、水性媒体と、を含む液体マグネトグラフィ用現像剤、この液体マグネトグラフィ用現像剤を用いたカートリッジ及び画像形成装置である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも磁性粉を含む磁性重合体粒子と、親水性ポリマー粒子と、水性媒体と、を含む液体マグネトグラフィ用現像剤。
【請求項２】
前記親水性ポリマー粒子がイオン性を有する請求項１に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤。
【請求項３】
前記親水性ポリマー粒子の個数平均粒子径が０．１μｍ以上１．０μｍ以下である請求項２に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤。
【請求項４】
請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記液体マグネトグラフィ用現像剤を外部に供給する現像剤供給手段と、
を備えたカートリッジ。
【請求項５】
磁気潜像保持体と、
前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成手段と、
請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記磁気潜像をトナー像として顕像化するために前記液体マグネトグラフィ用現像剤を磁気潜像の形成された前記磁気潜像保持体へ供給する現像剤供給手段と、
を備えた画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体マグネトグラフィ用現像剤、カートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一回の潜像形成で必要部数の印刷が可能な磁気印写装置が知られている。この磁気印写装置では、磁気記録媒体（磁気潜像保持体）に磁気的に形成された磁気潜像を保持させ、現像領域でその磁気記録媒体に磁性トナーを供給して磁気潜像をトナー像として顕像化し、転写領域で紙などの記録媒体を磁気記録媒体へ押し当て、顕像化されたトナー像を記録媒体へ転写し、更に転写後の記録媒体を定着領域に搬送して定着処理することにより印写を完成させる。この方式は、一般にマグネトグラフィと呼ばれている。
【０００３】
上記においては、磁気記録媒体における磁化状態は半永久的に保たれるから、１回潜像形成すると、現像・転写のプロセスを繰り返すだけできわめて多数のコピーが得られる。また、マルチコピーを得るのに潜像を記録し直す必要がないので、高速化への対応が可能である。さらに、磁気は静電気と比べると環境変化（特に、湿度変化）に対して安定である。
一方、磁気潜像は容易に磁気的に形成および消去可能であり、刷版が不要なため、コストの低減が可能である。
【０００４】
前記マグネトグラフィの具体的なプロセスとしては、例えば磁性トナーは磁気記録媒体に対して離間位置に配置された供給ローラによって供給される。供給ローラは磁性トナー層をその周面上に保持し、磁性トナー層を磁気記録媒体へ接触させて、磁気記録媒体の磁気潜像へ磁性トナーを供給し、付着させる。
上記プロセスを用いた画像形成装置として、粉体の磁性トナーを利用したいわゆる乾式の画像形成装置があるが、磁性トナーを液体中に分散させた液体現像剤を用いた画像形成装置（いわゆる「液体マグネトグラフィ」）も検討されている（例えば、特許文献１〜５参照）。
【０００５】
この液体現像剤としては、磁性粉を水及び有機溶剤に分散させた磁性流体を利用した現像剤（特許文献１参照）、水不溶性の疎水性樹脂に色材を含有させたトナー粒子を水を主とする水性媒体中に分散させた現像剤（特許文献２及び特許文献３参照）、親水性基を有する皮膜形成性熱可塑性樹脂により着色剤を被覆内包したトナー粒子を水を主成分とするキャリア液に分散させた現像剤（例えば、特許文献４参照）が提案されている。また、液体状のインクと、該インクに分散される磁性粉を含む樹脂粒子とからなる現像剤も提案されている（特許文献５参照）。
【特許文献１】特公平５−８７８３４号公報
【特許文献２】特開平１０−１０８０２号公報
【特許文献３】特開平１１−２４４１０号公報
【特許文献４】特開平１１−２４３２４号公報
【特許文献５】特開平１１−３８６７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
液体現像剤の内、水性の液体現像剤は、液体現像剤中のトナー粒子の流動性に優れることからトナー粒子の小粒径化が可能であり高画質化が実現されるが、乾式現像剤あるいは有機溶媒を使用した液体現像剤に比べて、現像剤中の磁性トナーが供給される磁気潜像保持体と該磁性トナーとの付着力が大きくなり、クリーニング性の向上が要求される場合があった。
【０００７】
本発明は、液体マグネトグラフィ用現像剤を供給される磁気潜像保持体のクリーニング性が向上される液体マグネトグラフィ用現像剤、この液体マグネトグラフィ用現像剤を用いたカートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述した課題は、以下の本発明によって達成される。
【０００９】
請求項１に係る発明は、少なくとも磁性粉を含む磁性重合体粒子と、親水性ポリマー粒子と、水性媒体と、を含む液体マグネトグラフィ用現像剤である。
【００１０】
請求項２に係る発明は、前記親水性ポリマー粒子がイオン性を有する請求項１に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤である。
【００１１】
請求項３に係る発明は、前記親水性ポリマー粒子の個数平均粒子径が０．１μｍ以上１．０μｍ以下である請求項２に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤である。
【００１２】
請求項４に係る発明は、請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、前記液体マグネトグラフィ用現像剤を外部に供給する現像剤供給手段と、を備えたカートリッジである。
【００１３】
請求項５に係る発明は、磁気潜像保持体と、前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成手段と、請求項１〜請求項３の何れか１項に記載の液体マグネトグラフィ用現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、前記磁気潜像をトナー像として顕像化するために前記液体マグネトグラフィ用現像剤を磁気潜像の形成された前記磁気潜像保持体へ供給する現像剤供給手段と、を備えた画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に係る発明によれば、液体マグネトグラフィ用現像液に親水性ポリマー粒子が含まれない場合に比べて、クリーニング性が向上されるという効果を奏する。
【００１５】
請求項２に係る発明によれば、水性媒体中における親水性ポリマー粒子の分散性が向上される、という効果を奏する。
【００１６】
請求項３に係る発明によれば、水性媒体中における親水性ポリマー粒子の分散性が向上されると共に、現像性の低下が抑制される、という効果を奏する。
【００１７】
請求項４に係る発明によれば、液体マグネトグラフィ用現像液に親水性ポリマー粒子が含まれない場合に比べて、クリーニング性が向上されるという効果を奏する。
【００１８】
請求項５に係る発明によれば、液体マグネトグラフィ用現像液に親水性ポリマー粒子が含まれない場合に比べて、クリーニング性が向上されるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施形態により詳細に説明する。
＜磁性重合体粒子＞
本実施の形態の磁性重合体粒子（以下、「トナー」と称する場合がある）は、磁性粉が重合体中に分散されてなり、液体マグネトグラフィ用現像剤に用いられる粒子状の磁性重合体である。磁性重合体粒子は、具体的には、磁性粉、結着樹脂としての高分子化合物（重合体）、及びその他必要な成分を含んで構成されており、後述するように液体マグネトグラフィ用の現像剤に好適に用いられる。このため、磁性重合体粒子は、一定以上の磁力を保持しつつ、水などの水性媒体中にばらつきを抑制して（均一に）分散可能とされていることが望ましい。
なお、上記「磁性重合体粒子」とは、磁性粉が重合体中に分散されてなる磁性粉分散粒子で構成されるものである。
【００２０】
（磁性粉）
本実施の形態において使用される磁性粉としては、例えば、純鉄やカルボニル鉄などの鉄材料、マグネタイト、四酸化三鉄（Ｆｅ3Ｏ4）、γ酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｌｉ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライトの如き鉄系酸化物を挙げることができる。これらの中では、特にシアンもしくは青用の磁性粒子に適するという点で、カルボニル鉄、純鉄を用いることが望ましい。なお、前記鉄を構成成分とする鉄粉の製造方法としては、下記の５種類が挙げられる。
【００２１】
（１）ミルスケール還元鉄粉法：鋼材の圧延の際に発生するミルスケールをコークスで還元
（２）鉱石還元鉄粉法：鉄鉱石を原料とし、同上処理 
（３）噴霧鉄粉法：溶融鉄を細孔より流出させ、高圧水や高圧ガスで粉末化 
（４）電解鉄粉法：鉄を含む硫酸鉄、塩化鉄などの水溶液から鉄を電解析出 
（５）カルボニル鉄粉法：カルボニル鉄Ｆｅ（ＣＯ）５に水蒸気を加え熱分解し粉末化
これらのうち、前記カルボニル鉄粉は（５）の方法により得られた鉄粉をいう。
また、他の金属酸化物として、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｐｂ等の金属を単独あるいは複数用いた非磁性の金属酸化物および上記磁性を示す金属酸化物を使用できる。例えば非磁性の金属酸化物として、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＣａＯ、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＣｒＯ２、ＭｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｒＯ、Ｙ２Ｏ３、ＺｒＯ２系等を使用することができる。これらの中では、黄、緑、マゼンタもしくは赤用の磁性カラー粒子に適するという点でイットリウム・鉄・ガーネット（Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２、ＹＩＧ）を用いることが望ましい。
【００２２】
磁性粉の平均一次粒子径は、０．０２μｍ以上２．０μｍ以下の範囲であることが好ましい。磁性粉の平均一次粒子径が上記範囲内であると、磁性粉が磁性重合体粒子中において凝集することが抑制され、この磁性重合体粒子中における分散性が良好となる。
【００２３】
本実施の形態の磁性重合体粒子中における磁性粉の含有率は、求める磁力によって決定されるのであるが、本実施形態においては、磁性重合体粒子構成成分の総量に対して２．５質量％以上５０質量％以下の範囲とすることが望ましく、３．５質量％以上３０質量％以下の範囲とすることがより好適である。含有量を上記範囲とすることにより、十分な磁力が得られ、また重合体粒子として水性媒体に対する分散安定性が高まる。
【００２４】
なお、上記重合体中での磁性粉の分散性向上や長期保存における磁性粉の劣化を抑制するために、磁性粉の表面を疎水化してもよい。疎水化処理にはカップリング剤を用いることが好ましい。該カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。より好適に用いられるのはシランカップリング剤であり、例えば下記一般式（１）で示される構造のシラン化合物が用いられる。
一般式（１）：  ＲｍＳｉＹｎ
（上記式中、Ｒはアルコオキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基の如き炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整数を示す。）
【００２５】
具体的には、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピリトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェネチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２６】
これらの中では、ＣｐＨ２ｐ＋１−Ｓｉ−（ＯＣｑＨ２ｑ＋１）３（式中、ｐは２〜２０の整数を表し、ｑは１〜３の整数を表す。）で示されるアルキルトリアルコキシシランカップリング剤、Ｃ６Ｈ５−ＣｒＨ２ｒ−Ｓｉ−（ＯＣｓＨ２ｓ＋１）３（式中、ｒは２〜２０の整数を示し、ｓは１〜３の整数を示す。）で示されるアラルキルトリアルコキシシランカップリング剤を使用して磁性粉を疎水化処理するのが好ましい。なお、ここで使用される“アラルキル” は、芳香族構造および脂肪族構造の両方を有する炭化水素基を意味する。即ち、アルキル基の水素原子の代わりに置換または未置換のアリール基が置換されている。そのアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基、α−メシチル基等が挙げられる。
【００２７】
また本実施形態では、前記シランカップリング剤として、特に下記構造式（１）で示される重合性基含有シランカップリング剤を用いることが望ましい。
【００２８】
【化１】
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【００２９】
なお、上記構造式（１）中、ｎは１乃至１８の整数を、Ｒ１は水素またはメチル基を、Ｘ，Ｙ及びＺはハロゲン原子、アルキル基及びアルコキシ基のうちのいずれかを各々表す。また、前記ハロゲン原子としては塩素、アルキル基としてはメチル基、エチル基、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が望ましい。
構造式（１）に示すシランカップリング剤を用いることにより、処理後の磁性粉表面にビニル基が存在するため、後述する樹脂層形成の際に該樹脂層形成のための単量体と重合反応的に反応するため、樹脂層形成とともに層が磁性粉表面と化学的に結合することとなる。
【００３０】
磁性粉の疎水化処理は、例えばシランカップリング剤を用いる場合は、磁性粉体を撹拌によりクラウド状としたものに気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処理、又は、磁性粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を滴下反応させる湿式法、あるいは、磁性粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を混合した後ロータリーエバポレータのごとき蒸留装置で溶媒を蒸発させ、シランカップリング剤が付着した磁性粉体を熱処理する方法等の一般に知られた方法で処理すればよい。また、前記の疎水化処理も併用可能である。
【００３１】
前記疎水化処理での磁性粉に対するカップリング剤の処理量は、磁性粉１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下の範囲が望ましく、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲とするのがより好適である。
【００３２】
（高分子化合物）
磁性重合体粒子に含まれる高分子化合物（重合体）としては、例えばスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；などの単独重合体又は共重合体が例示される。
【００３３】
上記の中で好適な重合体としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類等が挙げられる。
【００３４】
本実施形態において、特に好適に用いられる構成する高分子化合物は、（メタ）アクリレートモノマー及びスチレン系モノマーのうちの少なくとも１つを重合した重合体である。以下、この重合体について詳細に説明する。
なお、ここで上記（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを表す表現であり、また、「（メタ）アクリレート」とは、常用されるように「（メタ）アクリル酸エステル」を意味し、スチレン系モノマーとは、スチレン及びスチレン誘導体を意味する。以下においてもこれに準ずる。
【００３５】
（メタ）アクリレートモノマーにおいては、（メタ）アクリル酸エステルのアルコール残基のアルキル基が、炭素数１乃至１８の置換・無置換のアルキル基であることが好ましく、該アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などが挙げられ、その他にベンジル基、ヒドロキシエチル基、水酸基をジヒドロピラン等の疎水性保護基で保護したヒドロキシエチル基、ポリオキシエチレン基等であってもよい。重合体粒子の水への分散性を考慮すると、前記高分子化合物としてはヒドロキシエチルメタアクリレートを含む重合体を用いたり、前記（メタ）アクリレートの重合体にさらに（ポリ）エチレングリコールで修飾させたりすることが望ましい。
【００３６】
前記スチレン系モノマーとしては、炭素数６乃至１２の置換・無置換のアリール基を有するビニル基含有モノマーが望ましく、該アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニル基等が挙げられるが、フェニルが望ましい。
【００３７】
なお、前記（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基、スチレン系モノマーのアリール基における置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基等が挙げられる。
前記アルキル基としては、前述のアルキル基で例示したものに準じて挙げられる。前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、これらの中ではメトキシ基、エトキシ基が好ましい。また、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、フッ素原子、塩素原子が好ましい。前記アリール基としては、前述のアリール基で例示したものに準じて挙げられる。
【００３８】
モノマーとして（メタ）アクリレートモノマー及びスチレン系モノマーの双方を用いる場合には、混合物中の（メタ）アクリレートとスチレン系モノマーとの含有量の比は、モル比（（メタ）アクリレートモノマー／スチレン系モノマー）で９５／１０乃至５／９５が望ましく、９０／１０乃至１０／９０がさらに好適である。
また、本実施形態の磁性重合体粒子には、前記単量体の重合体成分の他に、他の単量体をさらに共重合させてもよい。
【００３９】
本実施形態における磁性重合体粒子に含まれる高分子化合物は、必要に応じて架橋性を有する単量体（架橋剤）をさらに共重合させたものであってもかまわない。具体的には、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（メタ）アクリレート等の架橋ポリマーであり、重合の際に架橋構造とするか、重合によるポリマー粒子化した後に架橋させてもよい。
また、モノマー混合物中の架橋剤の含有量は、（メタ）アクリレートモノマー及び／またはスチレン系モノマー合計量１００質量部に対して０．０５質量部以上２０質量部以下が望ましく、０．５質量部以上１０質量部以下がより好適である。
【００４０】
また、本実施形態における磁性重合体粒子に含まれる高分子化合物が非架橋重合体を含む場合、該非架橋重合体の分子量（数平均分子量）は、５０００以上１００００００以下が望ましく、１００００以上５０００００以下がより好適である。
なお、上記数平均分子量は、前記ＴＨＦを用いて溶解分として分離した成分について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定される。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、ＳＣ−８０２０（東ソー（株）社製）を用い、カラムは、ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー（株）社製、６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて測定される。
【００４１】
（その他の成分）
本実施形態の磁性重合体粒子には、更にポリマーの着色を目的とした染料、有機顔料、カーボンブラック等の着色剤、酸化チタンなどを含有させてもよい。その場合には磁性粉の分散された前記単量体等の混合物に各添加剤を直接混合してもよいし、磁性粉および前記単量体等の混合物にあらかじめ混合し、磁性粉の分散処理と前記各添加剤の分散処理とを同時に行うようにしてもよい。
【００４２】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジゴ系、チオインジゴ系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などを挙げることができる。これらの着色剤は１種単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４３】
本実施形態の磁性重合体粒子において、前記着色剤の含有量としては、磁性重合体粒子に含まれる高分子化合物１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下が好ましいが、また、必要に応じて表面処理された色材を使用したり、顔料分散剤を使用することも有効である。前記色材の種類を選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー等が得られる。
【００４４】
本実施形態の磁性重合体粒子には、更にその他の樹脂成分を含有させてもよい。
前記樹脂成分としては、例えば塑性結着樹脂などが挙げられ、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、等のビニル基を有するエステル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹脂、及びこれらの非ビニル縮合系樹脂とビニル系単量体とのグラフト重合体などが挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの樹脂の中でも、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、オレフィン系樹脂が好ましく、スチレンと（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルとの共重合体、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ビスフェノールＡ・フマル酸共重合体、スチレンとオレフィンとの共重合体が特に好ましい。
【００４５】
本実施形態の磁性重合体粒子には、更に目的に応じて、離型剤、無機粒体、滑剤、研磨材などの成分を含有させてもよい。ここで用いる離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の長鎖脂肪族アルコール類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；及びそれらの変性物などが挙げられる。
【００４６】
上記磁性重合体粒子を得るには、公知の方法が利用され、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、シード重合法等が好適に用いられる。さらに、膜乳化法として知られる乳化方法を使って懸濁重合してもよい。
【００４７】
具体的に、例えば前記懸濁重合法により磁性重合体粒子を作製する場合には、まず前記高分子化合物を構成する所望量のモノマー、磁性成分としての上記磁性粉に、さらに架橋剤、重合開始剤等を加えた混合物を調製する。
架橋剤としては、公知の架橋剤を選択して用いることができ、好適なものとしては、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。これらの中でも、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがより望ましく、更には、ジビニルベンゼンが特に好適である。また、重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤等が好適なものとして挙げられるが、中でも油溶性開始剤が望ましい。
【００４８】
また、前記混合物には、更にポリマーの着色を目的とした前記着色剤など、さらには磁性成分としての他の磁性粉等を含有させてもよい。
上記他の磁性粉としては、磁性を示すＭＯ・Ｆｅ２Ｏ３またはＭ・Ｆｅ２Ｏ４の一般式で表されるマグネタイト、フェライト等が好適に用いられる。
【００４９】
以上の各単量体等を含む混合物の作製方法としては、例えば、まず前記モノマー、重合開始剤及びその他の必要な成分とを混合して単量体等の混合液を作製する。混合の方法は特に制限されない。
次いで、これに磁性粉を分散させる。上記混合液への磁性粉の分散には公知の方法が適用できる。すなわち、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機が使用される。なお、あらかじめ単量体成分を別途重合し、得られた重合体に磁性成分を分散させる場合には、ロールミル、ニーダー、バンバリーミキサー、エクストルーダー等の混練機が使用される。
【００５０】
なお、混合物の作製方法としては、上記に限られず、例えば前記混合液作製の際に磁性成粉を混合したものを用いて、この段階で磁性粉を含有させてもよいし、前記単量体、磁性粉等を一度に混合して混合物としてもよい。
【００５１】
次に、前記モノマー等を含む混合物の水性媒体への懸濁を行う。懸濁は、例えば以下のようにして行うことができる。
すなわち、無機塩類などの塩を溶解し且つ分散安定剤を存在させた水性媒体中に、前記混合物を投入し、懸濁させる。懸濁の方法としては、公知の懸濁方法が利用できる。例えば、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を高速で回転させ水性媒体中に単量体等を懸濁させる方法、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で懸濁する方法、超音波によって懸濁する方法等の機械的な懸濁方法が挙げられる。
【００５２】
前記分散安定剤としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等の無機分散安定剤、硫酸エステルスルホン酸塩系、燐酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤；以外に、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、アルキルアルコールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤、及び種々のグラフトポリマー等を挙げることができるが、特に制限されるものではない。
【００５３】
次いで、前記懸濁させた単量体及び磁性粉等を含む粒子を懸濁重合させることにより磁性重合体粒子を得る。重合反応は、大気下だけでなく、加圧下においても行うことができるが、これらその他の反応条件は、必要に応じて適用されるもので、特に限定されるものではない。
【００５４】
反応条件としては、例えば、大気圧下で、前記懸濁粒子が分散した懸濁液を攪拌しながら、４０℃乃至１００℃の反応温度で１時間乃至２４時間反応させることが、８０％程度以上の収率で重合体粒子を得る等の観点から好適である。
【００５５】
また、乳化重合法で磁性重合体粒子を作製する場合は、少量の不飽和酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸等により保護コロイド層が形成され、ソープフリー重合が可能になるので特に好ましい。
【００５６】
なお、本実施形態で使用する重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤等が好適なものとして挙げられるが、中でも水溶性開始剤が望ましい。
水溶性アゾ開始剤としては、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等が挙げられる。
水溶性過酸化物系開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などが挙げられる。
【００５７】
上記重合開始剤の添加量は特に制限されないが、全単量体成分１００質量部に対して０．０５質量部以上１０質量部以下の範囲であることが望ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好適である。
【００５８】
このようにして得られた磁性重合体粒子は、個数平均粒径が０．５μｍ以上２０．０μｍ以下であることが望ましく、１．０μｍ以上８．０μｍ以下であることがより好適である。個数平均粒径が上記範囲にあると、粒子の製造や取り扱いがしやすくなる。
【００５９】
なお、本実施の形態において、「個数平均粒径」は、乾燥粒子を光学顕微鏡または電子顕微鏡にて写真撮影し、その中から無作為に選んだ１００個から２００個の粒子の粒子径を各々測定し、それらの合計を個数で除した値である。
【００６０】
本実施形態においては、前記高分子化合物が、水酸基、カルボキシル基及びそのアルキルエステル基から選択される少なくとも１種を有することが望ましい。これにより、磁性重合体粒子の水分散性が大幅に改善される。高分子化合物が前記官能基を有するためには、前記高分子化合物を構成するモノマーを選択することにより行う。
なお、上記各官能基の存在は、磁性重合体粒子について赤外吸収スペクトルを測定することにより確認してもよいが、磁性成分等の影響を受けるため、下記の方法により行うことが望ましい。
【００６１】
すなわち、前記磁性重合体粒子における水酸基、カルボキシル基は、磁性成分によって異なるので、高分子化合物の水酸基等は、磁性成分を除いた重合体成分の水酸基量、カルボキシ基量として求めることにより確認することが望ましい。
この場合、前記高分子化合物が水酸基のみを有するときは、水酸基量は０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。水酸基量がこの範囲あれば、重合体粒子が膨潤することなく良好な水性媒体への分散性が得られる。
水酸基量は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好適である。
【００６２】
一方、高分子化合物がカルボキシル基を有する場合には、カルボキシル基量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。カルボキシル基量が前記範囲にあると、水酸基に比べて少ない官能基数であっても良好な水性媒体への分散性、膨潤抑制効果が得られ、他の官能基が存在する場合の変動に対してもこれらの特性が維持される。
カルボキシル基量は、０．００８ｍｍｏｌ／ｇ以上０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下がより望ましく、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好適である。なおこの場合、水酸基も有するときは、水酸基量は、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより望ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好適である。
【００６３】
上記水酸基量、カルボキシル基量は、前述の方法に準じて測定される。この場合、例えば、上記高分子化合物に無水酢酸のピリジン溶液等の試薬を加え、加熱して、水を加えて加水分解し、遠心分離機により粒子と上澄みとに分け、該上澄みをフェノールフタレイン等の指示薬を用いて、エタノール性水酸化カリウム溶液等で滴定することにより、その水酸基量を求める。一方、カルボキシル基量の場合は、例えば、上記高分子化合物に水酸化カリウムのエタノール溶液等の試薬を加えて中和反応を行い、遠心分離機により粒子と上澄みとに分け、過剰の水酸化カリウムが含まれる該上澄みを自動滴定装置を用いて、イソプロパノール塩酸溶液等で滴定することにより、そのカルボキシル基量を求める。
【００６４】
また、カルボキシル基が塩構造（−ＣＯＯ−Ｙ＋：ここでＹ＋はアルカリ金属イオンやアルカリ土類金属イオン、もしくはアンモニウムなどの有機カチオンを示す）を形成している場合は、塩酸等の酸で塩をカルボン酸に変換した後、上述の滴定を行いカルボキシル基量を求める。
すなわち、本実施形態におけるカルボキシル基量とは、カルボキシル基が塩構造を形成している場合には、該塩構造に寄与しているカルボキシル基を含めたカルボキシル基量をいう。
【００６５】
＜親水性ポリマー粒子＞
本実施の形態の液体マグネトグラフィ用現像剤には、親水性ポリマー粒子が含まれている。この「親水性ポリマー粒子」とは、ポリマー自身が有する官能基またはその塩によって、水性媒体中で分散状態となりうるポリマー粒子を意味する。
具体的には、本実施の形態における親水性ポリマー粒子は、親水性ポリマー粒子５．０ｇを水性媒体としての水１００ｇに混合し、撹拌（装置：攪拌羽根付き攪拌装置、回転数４００ｒｐｍ、１分間、２０℃）した後に撹拌を停止し、２０℃に１．０時間放置した後に、水の表面に浮いた状態（少なくとも一部が空気中に露出した状態）の親水性ポリマー粒子の量（質量）が水性媒体に混合した全親水性ポリマー粒子の内の５％以下のポリマー粒子である。すなわち、本実施の形態における親水性ポリマー粒子は、水性媒体中において安定して分散された状態となる。
【００６６】
なお、この親水性ポリマー粒子は、水性媒体に不溶であることがクリーニング適性の理由から好ましい。この水性媒体に不溶である、とは、親水性ポリマー粒子を６０℃で２４時間乾燥させた後、２０℃の水１００ｇ中に親水性ポリマー粒子を５０ｇ混合したときに、その溶解量が    １．０ｇ以下であるポリマー粒子をいい、その溶解量が好ましくは０．５ｇ以下、更に好ましくは０．２５ｇ以下である。なお、この溶解量は、親水性ポリマーの塩生成基の種類に応じて、水酸化ナトリウム又は酢酸で１００％中和した時の溶解量である。
【００６７】
また、本実施の形態の親水性ポリマー粒子の吸水率は、０．１％以上１００％以下の範囲であることが好ましく、１％以上５０％以下の範囲であることが好ましい。
親水性ポリマー粒子の吸水率が０．１％以上１００％以下の範囲内であれば、親水性ポリマー粒子がゲル状になることが抑制され親水性ポリマー粒子自体の水性媒体中における良好な分散性が維持されると共に、同じ液体現像剤中に分散されている磁性重合体粒子の分散性を阻害することが抑制される。
【００６８】
この親水性ポリマー粒子の吸水率の調整は、親水性ポリマー粒子に存在するカチオン性基またはアニオン性基等の極性基である官能基量や、親水性ポリマー粒子を構成するポリマー成分の架橋の度合いを調整することで可能である。この官能基量や架橋度については後述する。
【００６９】
なお、親水性ポリマー粒子の吸水率は、ＪＩＳ  Ｋ７２０９（１９８４）に準じて測定する。
詳細には、まず、乾燥した親水性ポリマー粒子をビーカーに入れる。ここにイオン交換水を入れ、２３℃で２４時間浸漬させる。この粒子分散液を遠心分離管に移し、遠心沈降して粒子をケーキ化する。分離した上ずみを除去し、ケーキの上に残存する余分な水分を濾紙で吸い取る。このときの遠心分離管の質量Ｍ２（ｍｇ）を秤量した後、４０℃で２４時間真空乾燥して乾燥後の遠心分離管の質量Ｍ１（ｍｇ）を秤量する。これらの測定値から、下式（１）に従って吸水率Ｃ（％）を算出する。
吸水率Ｃ（％）＝〔（Ｍ２−Ｍ１）／（Ｍ１−Ｍ３）〕×１００  ・・・  式（１）
（ここで、Ｍ３は遠心分離管の質量（ｍｇ）である。）
【００７０】
本実施の形態の親水性ポリマー粒子としては、液体マグネトグラフィ用現像剤中における良好な分散性の観点から、イオン性ポリマー粒子が好適に用いられる。
このイオン性ポリマー粒子とは、本実施の形態では、極性基もしくはその塩を有するイオン性ポリマーを構成成分として含むことでポリマー粒子自体がイオン性を有した状態とされているポリマー粒子を示す。
なお、本実施の形態において、「イオン性」とは、親水性ポリマー粒子に極性基が存在しているものであることを示す。
【００７１】
親水性ポリマー粒子として、このイオン性ポリマー粒子を用いることで、親水性ポリマー粒子の極性基量（官能基量）がわずか（詳細は後述するが、具体的には、親水性ポリマー粒子に存在する極性基が０．３ｍｍｏｌ以下）であっても、該親水性ポリマー粒子の水性媒体への優れた分散性が得られる（詳細後述）。
【００７２】
さらに、この親水性ポリマー粒子がイオン性である場合には、その個数平均粒径は、０．１μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．９μｍ以下であることがより好ましく、０．２μｍ以上０．８μｍ以下であることが更に好ましい。親水性ポリマー粒子がイオン性を有し、且つ個数平均粒径が上記範囲であると、水性媒体中において親水性ポリマー粒子の良好な分散性が得られると共に、後述する画像形成装置における現像剤として用いられることで、後述する磁気ドラム上の磁気潜像を磁性重合体粒子によって現像するときの該現像を親水性ポリマーが阻害することが抑制される。従って、優れた現像性が得られる。
なお、この「個数平均粒径」は、上記磁性重合体粒子と同じ方法により求める。
【００７３】
また、この親水性ポリマー粒子の個数平均粒径は、上記数値範囲内を満たし、且つ同じ液体マグネトグラフィ用現像剤中に混合される磁性重合体粒子の個数平均粒径に対して、現像性の理由から、１／５０倍以上１倍以下の範囲であることが好ましく、１／２０倍以上１／２倍以下の範囲であることが更に好ましく、１／１０倍以上１／３倍以下の範囲であることが特に好ましい。
【００７４】
イオン性ポリマーとしては、水との親和性のある極性基もしくはその塩を有するポリマーが挙げられ、このイオン性ポリマーとしては、例えば、アニオン性基もしくはその塩を有するアニオン性重合体や、カチオン性基またはアンモニウム塩構造を有するカチオン性重合体が挙げられる。
すなわち、本実施の形態の親水性ポリマー粒子としては、アニオン性重合体を構成成分として有する形態と、カチオン性重合体を構成成分として有する形態と、が好適に用いられる。
【００７５】
本実施の形態の親水性ポリマー粒子がアニオン性重合体を構成成分として有する場合には、このアニオン性重合体としては、アニオン性基もしくはその塩を有する単量体を構成成分として含むことが好ましい。このアニオン性基もしくはその塩としては、例えば、カルボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、及びリン酸基もしくはその塩等が挙げられる。これらの中でも、懸濁重合適性が良好であるとの理由から、カルボキシル基もしくはその塩が好ましく用いられる。
【００７６】
上記カルボキシル基を有する単量体としては、他のビニル系単量体との共重合に適するとの理由から、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を用いることが望ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリロイルオキシエチルモノフタレート、メタクリロイルオキシエチルモノヘキサヒドロフタレート、メタクリロイルオキシエチルモノマレエートおよびメタクリロイルオキシエチルモノスクシネート、アクリロイルオキシエチルモノフタレート、アクリロイルオキシエチルモノヘキサヒドロフタレート、アクリロイルオキシエチルモノマレエートおよびアクリロイルオキシエチルモノスクシネートなどが挙げられる。
【００７７】
また、親水性ポリマー粒子がアニオン性重合体を構成成分として有する場合には、アニオン性重合体としては、酸性基を有し、重合後に該酸性基の一部または全部が塩構造を形成していることが望ましい。すなわち、例えば（メタ）アクリル酸エステル類／メタクリロイルオキシエチルモノフタレート共重合体あるいはスチレン／メタクリロイルオキシエチルモノフタレート共重合体のカルボン酸をＮａＯＨ等の塩基と中和反応させ、塩（中和塩）構造とすることが好ましい。
【００７８】
この場合、アニオン性重合体は、下記構造式（Ｉ）に示される構造単位を有することが望ましい。
【００７９】
【化２】
2009282058.tif 000004
【００８０】
上記構造式（Ｉ）中、Ｒは水素またはメチル基、ｎは１以上１８以下の整数、Ｘ＋はアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン及び四級アンモニウムイオンのうちのいずれかを各々表す。
【００８１】
一方、本実施の形態の親水性ポリマー粒子がカチオン性重合体を構成成分として有する場合には、このカチオン性重合体としては、カチオン性基もしくはその塩を有する単量体を構成成分として含むことが好ましい。このカチオン性基を有する単量体（カチオン性モノマー）としては、ポリマーにカチオン性を導入するために通常使用される分子中に重合性基とカチオン性基を有するモノマーが特に制限なく使用されるが、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性モノマー、および下記構造式で示される四級化アンモニウム塩基を有する（メタ）アクリル酸エステルあるいは（メタ）アクリルアミド等が好ましく使用される。
【００８２】
【化３】
2009282058.tif 000005
【００８３】
ここで、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜１０のアルキル基、またはアラルキル基、ｎは１から６の整数。さらに、Ｒ2、Ｒ3とはそれぞれ末端が結合して一つの環を形成していてもよい。Ｘ-はハロゲンイオン、または構造中に−ＣＯＯ-基または−ＳＯ3-基を有するアニオンを示す。Ｙは酸素またはＮＲ5を示す。ただし、Ｒ5は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。
【００８４】
具体的には、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−一置換（メタ）アクリルアミド類、また、Ｎ−メチル-Ｎ-ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド等、Ｎ−メチル-Ｎ-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル-Ｎ-ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−二置換（メタ）アクリルアミド類等をメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイドジメチル硫酸、ジエチル硫酸、クロル酢酸メチル等の四級化剤で四級化反応して得られる化合物であり、これらのモノマーの少なくとも一種類以上が用いられる。
【００８５】
なお、上記アニオン性重合体、及び上記カチオン性重合体の各々において、上記モノマーの他に、親水性を損なわない範囲で各種モノマーが共重合成分として用いられる。具体的には、磁性重合体粒子の項で例示した単量体が使用できる。すなわち、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、等のビニル基を有するエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類などが挙げられる。これらのモノマーは、各重合体を構成する全モノマー中の９９ｗｔ％以下が好ましく、さらに好ましくは９０ｗｔ％以下である。
【００８６】
親水性ポリマー粒子は、乳化重合法またはそれに類似した不均一分散系の重合法で容易に得ることができる。また、予め溶液重合法や塊状重合法等で均一に重合した重合体を、その重合体が溶解しない溶媒中へ安定剤とともに添加して機械的に混合分散する方法など、任意の方法で得られる。
例えば、イオン性の界面活性剤などを用いてその製法に応じて、乳化重合を実施して親水性ポリマー粒子分散液を作製することができる。また、他の方法により重合した場合でも、その樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、樹脂をそれらの溶剤に解かして水中にイオン性の界面活性剤や高分子電解質とともにホモジナイザーなどの分散機により水中に微粒子分散し、その後加熱または減圧して溶剤を蒸散することにより、親水性ポリマー粒子の分散液が作製される。
【００８７】
前記界面活性剤としては、硫酸エステルスルホン酸塩系、燐酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤；以外に、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、アルキルアルコールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤、及び種々のグラフトポリマー等が挙げられるが、特に制限されるものではない。
【００８８】
本実施形態で使用する重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物系開始剤等が好適なものとして挙げられるが、中でも水溶性開始剤が望ましい。
水溶性アゾ開始剤としては、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等が挙げられる。
水溶性過酸化物系開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などが挙げられる。
【００８９】
上記重合開始剤の添加量は特に制限されないが、全単量体成分１００質量部に対して０．０５質量部以上１０質量部以下の範囲であることが望ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好適である。
重合反応は、大気下だけでなく、加圧下においても行うことができるが、これらその他の反応条件は、必要に応じて適用されるもので、特に限定されるものではない。
反応条件としては、例えば、大気圧下で、前記乳化粒子が分散した乳化液を攪拌しながら、４０℃乃至１００℃の反応温度で１乃至２４時間反応させることが、８０％程度以上の高い収率でポリマー粒子を得る等の観点から好適である。
【００９０】
前記ポリマー粒子分散液における重合体粒子の粒径は、体積平均粒径で０．１μｍ以上１μｍ以下であることが必要であり、より好適には１００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の範囲である。体積平均粒径が１μｍを越えると、分散安定性が悪くなる。
【００９１】
得られた親水性ポリマー粒子を構成するポリマー成分の分子量としては、特に限定されるものではなく、１０００以上であればよいが、機械的な強度を保つため、架橋しない場合は５０００以上１００００００以下が好ましく、１００００以上５０００００以下であることがより好ましい。
【００９２】
また、親水性ポリマー粒子の極性基量は、親水性ポリマー粒子がアニオン性重合体を構成成分として有する形態である場合には、アニオン性基の量は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。このため、親水性ポリマーを調整するために用いる単量体は、極性基量がこの範囲となるように、上記単量体の１または複数種を組み合わせて用いればよい。アニオン性基量がこの範囲あれば、親水性ポリマー粒子の吸水率が上記説明した本実施の形態で規定する数値範囲（０．１％以上１００％以下）に調整され、親水性ポリマー粒子が膨潤することなく良好な水性媒体への分散性が得られる。すなわち、親水性ポリマー粒子における極性基量が上記範囲内であると、親水性ポリマー粒子が水性媒体を吸収することによりゲル状になることが抑制されると共に、水性媒体中における良好な分散性が得られ、液体マグネトグラフィ用現像剤として用いられたときに、後述する磁気ドラム等に対する良好なクリーニング性が得られる。
【００９３】
なお、このアニオン性基量は、０．０８ｍｍｏｌ／ｇ以上１．８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好適である。
【００９４】
一方、親水性ポリマー粒子がカチオン性重合体を構成成分として有する形態である場合には、カチオン性基の量は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以上２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。このため、親水性ポリマーを調整するために用いる単量体は、極性基量がこの範囲となるように、上記単量体の１または複数種を組み合わせて用いればよい。カチオン性基量がこの範囲あれば、親水性ポリマー粒子の吸水率が上記説明した本実施の形態で規定する数値範囲（０．１％以上１００％以下）に調整され、親水性ポリマー粒子が膨潤することなく良好な水性媒体への分散性が得られる。すなわち、親水性ポリマー粒子における極性基量が上記範囲内であると、親水性ポリマー粒子が水性媒体を吸収することによりゲル状になることが抑制されると共に、水性媒体中における良好な分散性が得られ、液体マグネトグラフィ用現像剤として用いられたときに、後述する磁気ドラム等に対する良好なクリーニング性が得られる。
【００９５】
なお、このカチオン性基量は、０．０８ｍｍｏｌ／ｇ以上１．８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましく、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好適である。
【００９６】
なお、上記極性基の存在は、例えば、親水性ポリマー粒子について赤外吸収スペクトルを測定することにより確認すればよい。また、極性基の量は、中和滴定法を用いた測定で確認すればよい。
【００９７】
さらに、親水性ポリマー粒子を構成するポリマー成分は、架橋剤によって架橋された構成であってもよい。上述のように、親水性ポリマー粒子の極性基量を調整することで、親水性ポリマー粒子の吸水率が調整されるが、この架橋剤による親水性ポリマー粒子のポリマー成分の架橋度を調整することによっても、親水性ポリマー粒子の吸水率の調整が可能となる。
【００９８】
架橋剤としては、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。これらの中でも、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがより望ましく、更には、ジビニルベンゼンが特に好適である。なお、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合せてもよい。
【００９９】
＜液体マグネトグラフィ用現像剤＞
本実施形態の液体マグネトグラフィ用現像剤（以下、単に「液体現像剤」という場合がある）は、上述の磁性重合体粒子と、上記の親水性ポリマー粒子と、を水などの水性媒体中に分散させた粒子分散液である。
水性媒体としては、水、若しくは水にメタノール、エタノール等の水溶性有機溶媒を加えたものが好適に用いられる。この中でも水単独が特に好ましい。水溶性有機溶媒を添加する場合の添加量は、分散させる磁性重合体粒子の性状にもよるが、全溶媒に対し３０質量％以下が望ましく、１０質量％以下がより好適である。
【０１００】
液体現像剤の製造に当たっては、通常の水系の粒子分散体に使用することのできる各種副資材、例えば、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、着色剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を併用してもよい。
具体的に、上記界面活性剤としては、例えばアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等、いずれの公知の界面活性剤も使用可能である。また、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント；等も挙げられる。
【０１０１】
前記分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体であれば有効に用いられる。例えば、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられ、これら共重合体は、ランダム、ブロックおよびグラフト共重合体等いずれの構造でもあってもよい。
【０１０２】
また、本実施形態において、蒸発性制御や界面特性制御の目的で、水溶性有機溶媒の使用が可能である。水溶性有機溶媒としては、水に添加したときに２相に分離しない有機溶剤であって、例えば一価もしくは多価のアルコール類、含窒素溶媒、含硫黄溶媒、その他その誘導体等が挙げられる。
さらに、水性媒体に導電率、ｐＨの調整等を目的として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等の添加が可能である。
【０１０３】
また、その他に、必要に応じて、防カビ、防腐、防錆等を目的として安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸等を添加してもよい。また、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、キレート化剤等も添加してもよい。
【０１０４】
本実施形態において、液体現像剤における磁性重合体粒子の分散粒子径は、体積平均粒子径で０．５μｍ以上２０μｍ以下とすることが望ましく、１μｍ以上８μｍ以下の範囲とすることが望ましい。
【０１０５】
なお、上記磁性重合体粒子及び親水性ポリマー粒子の分散平均粒子径は、コールターカウンター  マルチサイザー３（ベックマン−コールター社製）または、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ-ＥＸ１５０（日機装社製）により求めた体積平均粒径である。
【０１０６】
また、本実施の形態において、液体現像剤における親水性ポリマー粒子の分散粒子径は、体積平均粒子径で０．１μｍ以上１．０μｍ以下とすることが望ましく、０．２μｍ以上０．８μｍ以下の範囲とすることが更に望ましい。
【０１０７】
また、液体現像剤に混合する磁性重合体粒子の量は、現像性を向上させるという理由から水性媒体１００質量部に対して１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上３０質量部以下であることが更に好ましい。
また、液体現像剤に混合する親水性ポリマー粒子の量は、クリーニング性を向上させるという理由から水性媒体１００質量部に対して１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、２質量部以上２０質量部以下であることが更に好ましい。
【０１０８】
なお、本実施の形態において、液体現像剤に混合する磁性重合体粒子と親水性ポリマー粒子との比率は、重量比で、５０：１以上１：３０以下の範囲内であることが好ましく、３０：２以上３：２０以下の範囲内であることが更に好ましい。液体現像剤に混合する磁性重合体粒子と親水性ポリマー粒子との比率が上記５０：1以上１：３０以下の範囲内であると、現像剤の再分散性を向上させるという利点がある。
【０１０９】
前記液体現像剤の製造は、以下の手順により行われるが、これに限られるものではない。
例えば、まず、主溶媒の水と各添加剤とを含む分散媒をマグネチックスターラー等を用いて調製し、これに上記親水性ポリマー粒子を分散させた分散液を調整する。そして、この親水性ポリマー粒子を分散させた分散液と、主溶媒である水と、上記磁性重合体粒子と、その他の添加剤と、を分散した分散液を調整する。これらの分散には公知の方法が適用される。すなわち、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機が使用できる。また、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を高速で回転させ分散させる方法、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散する方法、超音波によって分散する方法等が挙げられる。
【０１１０】
なお、上記では、親水性ポリマー粒子を予め主溶媒である水に分散させた後に、さらに磁性重合体粒子、その他の添加剤、及び水などと混合分散する形態を説明したが、親水性ポリマー粒子、磁性重合体粒子、その他の添加剤、及び主溶媒である水を混合する分散した分散液として調整してもよい。
【０１１１】
そして、液中で磁性重合体粒子同士が単独の分散状態になったことを分取した分散液の顕微鏡観察等により確認し、その後、防腐剤等の添加物を加えて溶解していることを確認した後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍの膜フィルターを用いて濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去することにより画像形成用記録液としての液体現像剤が得られる。
【０１１２】
本実施形態における液体現像剤の粘度は、用いる画像形成システムにもよるが、１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。液体現像剤の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内であると、十分な画像の濃度が得られるとともに、容易なハンドリング性、及びお現像性低下の抑制が図れる。
【０１１３】
＜カートリッジ、画像形成装置＞
次に、本実施形態の親水性ポリマー粒子及び磁性重合体粒子を含む液体現像剤が用いられるプロセスについて説明する。
本実施形態の液体現像剤が適用される画像形成プロセスは、いわゆる電子写真プロセスや、誘電体上にイオンなどで静電潜像を形成するプロセス（イオノグラフィ）、帯電した誘電体にサーマルヘッドの熱により画像情報に応じて静電潜像を形成するプロセスなど、静電潜像を利用するものではなく、像保持体上に磁気潜像を形成してトナー像を形成するプロセス(液体マグネトグラフィ）であり、その構成は、現像剤として、本実施形態の親水性ポリマー粒子及び磁性重合体粒子を含む液体現像剤を用いる以外特に制限されない。
下記において、前述の本実施形態における液体現像剤を用いた磁気現像プロセスによる画像形成装置を簡単に説明する。
【０１１４】
図１は、前記液体マグネトグラフィ方式を採用した本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
画像形成装置１００は、磁気ドラム（磁気潜像保持体）１０、磁気ヘッド（磁気潜像形成手段）１２、現像装置（現像剤貯留手段及び現像剤供給手段）１４、中間転写体（転写手段）１６、クリーニングブレード１８、消磁装置（消磁手段）２０、転写定着ローラ（転写手段）２８を含んで構成される。磁気ドラム１０は円柱形状を有し、該磁気ドラム１０の外周に磁気ヘッド１２、現像装置１４、中間転写体１６、クリーニングブレード１８及び消磁装置２０が順次に設けられている。
以下、この画像形成装置１００の動作について簡単に説明する。
【０１１５】
まず、磁気ヘッド１２が、例えば図示しない情報機器と接続され、該情報機器から送られた２値化された画像データを受ける。磁気ヘッド１２は、磁気ドラム１０の側面上を走査しながら磁力線を放出することによって、磁気ドラム１０に磁気潜像２２を形成する。なお、図１では磁気潜像２２は磁気ドラム１０における斜線を付した部分で示される。
【０１１６】
現像装置１４は、現像ローラ（現像剤供給手段）１４ａと現像剤貯蔵容器（現像剤貯留手段）１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤貯蔵容器１４ｂに貯蔵される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。
なお、現像ローラ（現像剤供給手段）１４ａと現像剤貯蔵容器（現像剤貯留手段）１４ｂとを備えた現像装置１４は、本実施形態のカートリッジの一例である。
【０１１７】
液体現像剤２４として、上記説明した本実施形態の親水性ポリマー粒子及び磁性重合体粒子（以下、トナー粒子と称する場合がある）を含む液体現像剤を用いる。水性媒体やトナー粒子の詳細については、前述の通りである。
液体現像剤２４中では、トナー粒子及び親水性ポリマー粒子は均一に分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤貯蔵容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって所定の回転速度で撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子及び親水性ポリマー粒子の濃度の位置ばらつきは低減される。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子及び親水性ポリマー粒子の分散された液体現像剤２４が供給される。
【０１１８】
現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、後述する規制部材によって一定の供給量に制限された状態で磁気ドラム１０に搬送され、現像ローラ１４ａと磁気ドラム１０とが近接（あるいは接触）する位置で磁気潜像２２に供給される。これによって磁気潜像２２は顕像化されてトナー像２６となる。
【０１１９】
上記現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する磁気ドラム１０に搬送され用紙（記録媒体）３０に転写されるが、この画像形成装置では、用紙３０に転写する前に、磁気ドラム１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する。
中間転写体１６への転写は、トナー粒子が電荷をほとんど有していないため、シアリング転写（非電界転写）により行うことが好適である。具体的には、矢印Ｂ方向に回転する磁気ドラム１０と矢印Ｃ方向に回転する中間転写体１６とを一定のニップ（移動方向の接触幅を有する接触面）を持って接触させ、トナー像２６に対して磁気ドラム１０との磁気力以上の吸着力により中間転写体上にトナー像２６を移行させる。このとき、磁気ドラム１０及び中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。
【０１２０】
次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写され、同時に定着される。
転写定着ローラ２８は、中間転写体１６との間に用紙３０を挟みつつ搬送することで、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、同時に用紙上にトナー像が定着される。トナー像の定着は、現像剤として本実施形態の液体現像剤を用いているため、非加熱で加圧によってのみ行われる。この場合、転写定着ローラ２８による中間転写体１６への押圧力は０．０５ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下とすることが望ましい。なお、本実施形態とは異なり、別途定着装置を設ける場合にも、例えば定着ローラ間の押圧力は上記と同程度とすることが望ましい。
【０１２１】
一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した磁気ドラム１０では、転写残トナーがクリーニングブレード１８との接触位置まで運ばれる。クリーニングブレード１８は、板状の弾性部材であって、磁気ドラム１０表面に接触配置されており、この接触した状態で磁気ドラム１０が回転されることで、磁気ドラム１０上のトナー粒子等の付着物を除去可能に設けられている。このため、磁気ドラム１０の回転によってクリーニングブレード１８との接触領域まで搬送されたトナー粒子等の付着物は、クリーニングブレード１８によって回収される。
【０１２２】
ここで、本実施の形態の液体現像剤２４中には、上述のように、トナー粒子と共に、本実施の形態の親水性ポリマー粒子が含有されているため、本実施の形態の画像形成装置１００では、トナー粒子と共に親水性ポリマー粒子が磁気ドラム１０へ供給されることとなる。このため、液体現像剤２４中に本実施の形態の親水性ポリマー粒子が含まれていない場合に比べて、磁気ドラム１０に供給されたトナー粒子は磁気ドラム１０表面に密着されることが抑制され、容易にクリーニングブレード１８によって磁気ドラム１０表面から除去される。また、磁気ドラム１０表面に付着されたトナー粒子以外の紙粉等の付着物についても、良好に磁気ドラム１０表面から除去される。
【０１２３】
また、本実施の形態で用いる分散性トナー粒子は、上記説明したように、液体現像剤２４中において安定して良好に分散されていることから、磁気ドラム１０表面に安定した密度で供給されると考えられる。このため、磁気ドラム１０の安定したクリーニング性が得られると考えられる。
【０１２４】
また、分散性トナー粒子は、磁気ドラム１０表面に供給されることで、磁気ドラム１０の回転によって磁気ドラム１０に接触配置されている各種部材（中間転写体１６等）にも接することとなるため、これらの各種部材表面に付着した付着物の除去性（クリーニング性）についても優れた効果を発揮すると考えられる。
【０１２５】
また、本実施の形態の画像形成装置において、本実施形態の液体マグネトグラフィ用現像剤を現像剤として用いることにより、非加熱定着性に優れた高画質の画像が得られ、且つ非水溶媒による作業環境の汚染も抑制されるという効果も得られる。
【０１２６】
クリーニング後、磁気潜像２２を保持したまま磁気ドラム１０は消磁位置まで回転移動する。
消磁装置２０は、磁気ドラム１０に形成された磁気潜像２２を消去する。前記クリーニングブレード１８と消磁装置２０とによって磁気ドラム１０は画像形成前の磁性層の帯磁状態にばらつきがない状態に戻される。以上の動作を繰返すことによって、前記情報機器から次々に送られてくる画像を連続的に短時間で形成する。なお、上記画像形成装置１００に備えられる磁気ヘッド１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、クリーニングブレード１８及び消磁装置２０は、すべて磁気ドラム１０の回転速度と同期をとって動作されている。
【０１２７】
上記画像形成装置においては、磁気潜像保持体として、撥水性を有する磁気ドラム１０を用いことが望ましい。ここで撥水性とは水をはじく性質のことを意味し、具体的には純水との接触角が７０度以上であることをいう。
なお、上記磁気ドラム１０表面の接触角は、接触角計（協和界面科学（株）製：ＣＡ−Ｘ)を用い、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、純水を磁気ドラムの表面に３．１μｌ滴下し、１５秒後の接触角を求めたものである。
【実施例】
【０１２８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例中に示した「部」及び「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１２９】
＜各特性値の測定方法＞
まず、下記実施例において示される各特性値の測定方法について説明する。なお、既に記載済みの測定方法については省略する。
【０１３０】
カチオン性基もしくはその塩を有する親水性ポリマー粒子の場合、赤外吸収スペクトルを測定することにより容易に求めることができる。あるいは、対イオンを元素分析、化学分析で定量しても良い。
【０１３１】
＜磁性粉の調整＞
（磁性粉１）
酢酸でｐＨを４．５乃至５．５に調整したエタノール９５％水溶液１００部に、シランカップリング剤（フェネチルトリメトキシシラン）２部を添加しよく撹拌する。これに、酸化鉄表面を有する鉄粉（ＪＦＥ社製、超微粒鉄粉、平均一次粒径：０．５μｍ）１００部を加え、超音波分散機（印加条件：１０ｋＨｚ、２００Ｗ）にて５分間分散し、３０分間静止後、濾過して溶剤を除去し、乾燥し、磁性粉１を調整した。
【０１３２】
（磁性粉２）
上記磁性粉１の調整において、鉄粉に変えて、ＹＩＧ粉（高純度化学社製、平均一次粒径：０．６μｍ）を用いた以外は、磁性粉１と同じ方法を用いて磁性粉２を調整した。
【０１３３】
＜磁性重合体粒子の調整＞
（磁性重合体粒子１）
ｎ−ブチルメタクリレート（和光純薬（株）製）３６部、スチレン単量体（和光純薬（株）製）３８部及びスチレン−アクリル樹脂（エスレックＰ−ＳＥ−００２０、積水化学（株）製）１１部を混合した後、これに、上記調整した磁性粉１を、５部及び青顔料ピグメントブルー１５：３を１０部加え、ボールミルで２４時間分散した。この磁性成分を含む混合液９０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）製）５部を加えて、単量体及び磁性粉を含む混合物を調整した。
【０１３４】
一方、塩化ナトリウム（和光純薬（株）製）２８部をイオン交換水１６０部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）３０部と、カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬（株）製、セロゲン）３．５部とを加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。
この分散媒体２００部に前記混合物を投入して、乳化装置（エスエムテー社製、ＨＩＧＨ−ＦＬＥＸ  ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ）にて８０００ｒｐｍで３分間乳化し、懸濁液を得た。
【０１３５】
撹伴機、温度計、冷却管及び窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに、窒素導入管より窒素を導入し、フラスコ内を窒素雰囲気にした。ここに上記懸濁液を入れ、６５℃で３時間反応させ、更に７０℃で１０時間加熱し、その後冷却した。反応液は良好な分散液となっており、目視では重合中に凝集塊は確認できなかった。反応液に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離によって固液分離を行った。得られた粒子を１Ｌのイオン交換水で３回繰り返して洗浄を行った後、磁力の異なるマグネチックセパレータで磁性粉の入っていない粒子と、磁性粉の入りすぎている粒子を除去した。得られた粒子を４０℃で真空乾燥した後、風力分級機（エルボージェット）で粗粉と微粉とをカットし、個数平均粒子径が５．０μｍの磁性重合体粒子１を得た。ＶＳＭ磁化特性測定機にて粒子の磁力を測定し、磁性粉の含有量を算出したところ、４．５質量％であった。
【０１３６】
（磁性重合体粒子２の調整）
スチレンアクリル樹脂（エスレックＰ−ＳＥ−００２０、積水化学（株）製）９４部に、上記調整した磁性粉２を２５部及び黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ社製）６．０部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕した後ジェットミル粉砕した。これを、一旦イオン交換水に分散し、磁力の異なるマグネチックセパレータで磁性粉の入っていない粒子と、磁性粉の入りすぎている粒子を除去した。得られた磁性重合体粒子を、磁性重合体粒子１の調整と同様にして乾燥後、風力分級機（エルボージェット）で粗粉と微粉をカットして、個数平均粒子径が５．０μｍの磁性重合体粒子２を得た。ＶＳＭ磁化特性測定機で粒子の磁力を測定し、磁性粉の含有量を算出したところ、６質量％であった。
【０１３７】
＜親水性ポリマー粒子分散液の調整）
（親水性ポリマー粒子分散液１）
冷却管、窒素導入管、温度計を設置した２Ｌの三口フラスコに、イオン交換水１０００部を入れた。ここに、界面活性剤（花王社（株）製、ペレックスＣＳ、固形分濃度：７５％）６．０部を加えて水相とした。一方、重合開始剤（和光純薬社製、過硫酸カリウム）１．５部、スチレン（和光純薬（株）製）３３部、メタクリル酸ブチル（和光純薬（株）製） ２７部、フタル酸モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチル（三菱レイヨン（株）製、アクリエステルＰＡ）３５部及びジビニルベンゼン（和光純薬（株）製、純度：５５％）１．１部を混合し混合物（油相）とした。次いで、前記フラスコの系内を窒素雰囲気にした後、水相にこの混合物を投入した。その後系内を６０℃に加温し、８時間反応させた。反応終了後、反応液を目開き２０μｍの篩いを通過させたが、篩いの上には２０μｍ以上の凝集物は全く残らず、全量通過した。反応物の一部をとって走査型電子顕微鏡（キーエンス社製、ＶＥ７８００）で観察したところ、平均粒径が０．３μｍの単分散の重合体粒子であった。得られた重合体粒子を遠心分離で洗浄した後、１％の水酸化ナトリウム水溶液６００部を加え常温で１５時間攪拌し、カルボキシル基を中和した。このように中和処理した重合体粒子を再度、遠心分離で洗浄し、イオン交換水を加えて親水性ポリマー分散液１（固形分濃度：２０質量％）を調製した。
【０１３８】
調整した親水性ポリマー分散液１中の親水性ポリマー粒子１について、個数平均粒子径を測定したところ、０．３２μｍであった。また、吸水率は２０％であり、極性基量は１．１ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１３９】
また、得られた親水性ポリマー粒子１を５ｇについて水１００ｇに混合し、撹拌（装置：攪拌羽根付き攪拌装置、回転数４００ｒｐｍ、１分間、２０℃）した後に撹拌を停止し、２０℃に１時間放置した後に、水の表面に浮いた状態（少なくとも一部が空気中に露出した状態）の親水性ポリマー粒子１の量（質量）を測定したところ、水性媒体に混合した全親水性ポリマー粒子１の内の２％の親水性ポリマー粒子１の浮遊が確認された。また、親水性ポリマー粒子１の沈降は確認されなかった。このため、９８％については水中に分散された状態となっているといえる。
また、得られた親水性ポリマー粒子１を６０℃で２４時間乾燥させた後、２０℃の水１００ｇ中に親水性ポリマー粒子１を５０ｇ混合したときの溶解量を測定したところ、０．１ｇであった。
以上のことから、調整した親水性ポリマー粒子１は、水中において良好に安定して分散されているといえ、親水性ポリマー粒子分散液１中には、親水性ポリマー粒子１が良好に且つ安定して分散されているといえる。
【０１４０】
（親水性ポリマー分散液２の作製）
温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた５００ｍｌ容の四つ口フラスコに、メタクリル酸メチル(以下、ＭＭＡと略記する。))３２．５部、塩化メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウム（以下、ＭＥＴＭＡＣと略記する）１７部、エチレングリコールジメタアクリレート２．５部に、イオン交換水を加えて１８８部にした。このときの単量体のモル比は、ＭＭＡ／ ＭＥＴＭＡＣ＝８０／２０である。ついで、内容物を激しく攪拌しつつ、フラスコ内を窒素置換した後、８０℃まで加熱し、その温度を保ちながら、２，２’-アゾビス[２-メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド]（ＶＡ−０８６：和光純薬工業株式会社製）２％水溶液６０部ｇを添加し、３時間重合を行った後、反応液中の水溶性不純物を限外濾過により除去し、イオン交換水を加えて親水性ポリマー分散液２（固形分濃度：２０質量％）を調製した。
【０１４１】
調整した親水性ポリマー分散液２中の親水性ポリマー粒子２について、個数平均粒子径を測定したところ０．２４μｍであった。また、吸水率は６０％であり、極性基量は、１．５ｍｍｏｌ／ｇであった。
【０１４２】
また、得られた親水性ポリマー粒子２について、親水性ポリマー粒子１と同様にして水に対する溶解量を測定したところ、１．２ｇであった。
以上のことから、調整した親水性ポリマー粒子２は、水中において良好に安定して分散されているといえ、親水性ポリマー粒子分散液２中には、親水性ポリマー粒子２が良好に且つ安定して分散されているといえる。
【０１４３】
（親水性ポリマー分散液３の作製）
上記親水性ポリマー分散液１の調整において、フタル酸モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチル３５部をコハク酸モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチル（アルドリッチ（株）製試薬）２９部に変えた以外は全く同じ方法を用いて親水性ポリマー粒子３および親水性ポリマー分散液３を作製した。同様に調整した親水性ポリマー分散液３中の親水性ポリマー粒子３について、個数平均粒子径を測定したところ、０．３８μｍであった。また、吸水率は、２５％であり、極性基量は、１．０ｍｍｏｌ／ｇであった。
また、得られた親水性ポリマー粒子３は９８％については水中に分散された状態となっていた。溶解量は０．１ｇであり、水中において良好に安定して分散されていた。
【０１４４】
（親水性ポリマー分散液４の作製）
上記親水性ポリマー分散液２の調整において、ＭＥＴＭＡＣ１７部を塩化メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム（アルドリッチ（株）製試薬）１８部に変えた以外は全く同じ方法を用いて親水性ポリマー粒子４および親水性ポリマー分散液４を作製した。同様に調整した親水性ポリマー分散液３中の親水性ポリマー粒子４について、個数平均粒子径を測定したところ、０．４２μｍであった。また、吸水率は、４５％であり、極性基量は、０．６ｍｍｏｌ／ｇであった。
また、得られた親水性ポリマー粒子４の溶解量は０．２ｇであり、水中において良好に安定して分散されていた。
【０１４５】
（親水性ポリマー分散液５〜９の作製）
上記調製した親水性ポリマー粒子１を湿式分散機（（株）シンマルエンタープライゼス社製ダイノーミル）にて粉砕し、粉砕時間を制御して、個数平均粒径が０．０８μｍの親水性ポリマー粒子５、個数平均粒径が０．１μｍの親水性ポリマー粒子６を得た。
さらに、親水性ポリマー粒子１を６０℃で２４時間オーブン乾燥し、得られたポリマーを、遊星ボールミルで粉砕し、湿式分級することにより、個数平均粒径が０．９μｍ、１．０μｍ、２．０μｍの親水性ポリマー粒子７、８、９の各々を得た。
上記得られた親水性ポリマー粒子５、６、７、８、９の各々について、イオン交換水を加えて各々親水性ポリマー分散液５、６、７、８、９（何れも固形分濃度：２０質量％）を調製した。
【０１４６】
＜実施例１＞
（液体現像剤の作製）
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、クラレ（株）製、クラレポバール２１７、重合度：１７００、けん化度：８８モル％）５部を冷却したイオン交換水９５部に加え、マグネチックスターラーで攪拌しながら分散した後、さらにウォーターバスで７０℃に加熱ながら３時間攪拌溶解して、ＰＶＡ水溶液（５％溶液）を調製した。
【０１４７】
・磁性重合体粒子１            ：    ５．０部
・ＰＶＡ水溶液                ：  １０．０部
・ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（和光純薬（株）製）：  ０．５部
・イオン交換水                ：  ６２．０部
・親水性ポリマー粒子分散液１  ：  ２２．５部
上記各成分を混合し、ボールミルで３時間分散して、液体現像剤１を得た。なお、この液体現像剤作製において、粒子が水面に浮いたり容器壁面に堆積したりすることなく、親水性ポリマー粒子１全体が良好に水中に再分散し、分散性は良好であった。
【０１４８】
（実機特性の評価）
図１に示した構成で、市販の磁気プリンター（ＭＧ−８１００型プリンター、岩崎通信機（株）製）の磁気ドラムを用いた画像形成装置１００を用意し、現像剤として前記液体現像剤１を用いて、画像評価を行った。
なお、磁気ヘッド１２としては、Ｍｎ−Ｚｎフェライトで構成される６００ｄｐｉ相当の画素を形成できる４チャネルのフルライン型磁気ヘッドを用意した。
【０１４９】
現像装置１４としては、現像ローラ１４ａとしてアルミニウム製の非磁性スリーブ中に円筒状の永久磁石が同心円状に配置されたマグネットロールを備え、現像剤貯蔵容器１４ｂに内部で液体現像剤を攪拌する攪拌羽とを設けた現像装置１４を用いた。この現像剤貯蔵容器１４ｂに前記液体現像剤１を投入し、非磁性スリーブ表面と磁気ドラム１０表面とのギャップが５０μｍとなるように現像装置１４を配置した。
【０１５０】
中間転写体１６としては、表面に厚さが７．５ｍｍのシリコーンゴム層を有し、磁気ドラム１０と同一周速で回転するアルミニウム製の中間転写ドラムを用いた。また、転写定着ローラ２８としては、ステンレス製の芯材の外周にシリコーンゴム層、フッ素ゴム層をこの順に被覆してなる弾性ロールを用いた。
【０１５１】
以上の構成の画像形成装置１００により印字条件を下記のように設定した。
・磁気ドラム線速：１００ｍｍ／秒。
・現像ローラ周速／磁気ドラム周速比：１．２。
・転写条件（中間転写）：中間転写体の磁気ドラムへの押圧力を０．１４７ＭＰａ（１．５ｋｇｆ／ｃｍ２）に設定。
・転写定着条件：中間転写体に対する転写定着ローラの押圧力を０．２４５ＭＰａ（２．５ｋｇｆ／ｃｍ２）、表面温度を１４０℃に設定。
・トナー画像：ベタ画像（２０ｍｍ×５０ｍｍ）
・非磁性スリーブにおけるトナー量：０．９ｍｇ／ｃｍ２
・記録用紙（被転写体）：富士ゼロックス社製カラーコピー用ペーパー（Ｊ紙）
・記録用紙の搬送速度：１００ｍｍ／ｓｅｃ
【０１５２】
上記条件により、磁気ヘッド１２により磁気ドラム１０上に上記２０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像相当の磁気潜像を形成し、これに前記現像ローラにより液体現像剤を接触させて現像、及び記録用紙への転写定着を行った。
【０１５３】
＜クリーニング性の評価＞
上記条件により、上記ベタ画像の形成を上記記録用紙２０００枚について連続して行い、記録用紙上の画像の状態を以下の評価基準で評価することで、クリーニング性の評価を行った。評価結果を下記表１に示した。
【０１５４】
―クリーニング性評価基準―
・Ｇ１：２０００枚全ての記録用紙上に形成された画像について、画像欠陥が見られない。
・Ｇ２：１０００枚目までは画像欠陥が見られないが、１０００枚目から２０００枚目の間に画像欠陥が発生。
・Ｇ３：１０００枚目以内で画像欠陥発生。
【０１５５】
＜現像性の評価＞
現像性を評価するために現像装置内で２４時間静置した液体現像剤を現像ローラを回転させることにより再分散した後、上記潜像を現像した時のトナー量について下記評価基準により評価することで、現像性の評価を行った。
【０１５６】
―現像性評価基準―
・Ｇ１：０．４５ｍｇ／ｃｍ２〜０．５ｍｇ／ｃｍ２で十分に現像されている。
・Ｇ２：０．３５ｍｇ／ｃｍ２〜０．４ｍｇ／ｃｍ２でやや少ないが問題ないレベルで現像されている。
・Ｇ３：０．２５ｍｇ／ｃｍ２〜０．３ｍｇ／ｃｍ２でトナーが若干不足気味で現像されている。
【０１５７】
＜実施例２＞
実施例１において、磁性重合体粒子１に変えて磁性重合体粒子２、親水性ポリマー粒子分散液１に変えて、親水性ポリマー分散液２を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１５８】
＜実施例３＞
実施例１において、親水性ポリマー粒子分散液１に変えて、親水性ポリマー分散液３を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１５９】
＜実施例４＞
実施例１において、親水性ポリマー粒子分散液１に変えて、親水性ポリマー分散液４を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１６０】
＜実施例５＞
実施例１において、親水性ポリマー粒子分散液１に変えて、親水性ポリマー分散液５を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１６１】
＜実施例６＞
実施例１において、親水性ポリマー粒子分散液１に変えて、親水性ポリマー分散液６を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１６２】
＜実施例７＞
実施例１において、親水性ポリマー粒子分散液１に変えて、親水性ポリマー分散液７を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１６３】
＜実施例８＞
実施例１において、親水性ポリマー粒子分散液１に変えて、親水性ポリマー分散液８を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１６４】
＜実施例９＞
実施例１において、親水性ポリマー粒子分散液１に変えて、親水性ポリマー分散液９を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１６５】
＜比較例１＞
実施例１において、親水性ポリマー粒子分散液１を入れない比較分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして液体現像剤を調整し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表１に示した。
【０１６６】
【表１】
2009282058.tif 000006
【０１６７】
表１に示されるように、上記実施例１〜実施例９では、比較例に比べて、良好なクリーニング性が得られていることが分かる。さらに、実施例１〜４および実施例６〜８において、親水性ポリマー粒子の個数平均粒子径が０．１μｍ以上１．０μｍ以下の範囲内であると、この範囲外である場合（実施例５と実施例９）に比べて、さらに現像性が向上するといえる。
【図面の簡単な説明】
【０１６８】
【図１】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【０１６９】
１０  磁気ドラム（磁気潜像保持体）
１２  磁気ヘッド（磁気潜像形成手段）
１３  規制部材
１４  現像装置（現像剤供給手段）
１５  攪拌部材
１６  中間転写体
１８  クリーナ
２０  消磁装置
２２  磁気潜像
２４  液体現像剤
２６  トナー像
２８  転写定着ローラ
２９  定着像
３０  記録媒体
【図１】
2009282058.tif 000007