(57)【要約】【課題】スチレン−ブタジエン共重合体配合系において、初期グリップ及びグリップ持続性に優れ、更に耐ブローアウト性を向上させる。【解決手段】（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）（示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）で測定）が−２５℃より高いスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）７０重量部以上を含むジエン系ゴム１００重量部、  （Ｂ）重量平均分子量が２，０００〜１０，０００のスチレン−ブタジエン共重合体２０〜１５０重量部並びに  （Ｃ）フタル酸エステル系可塑剤１〜３０重量部を含んでなり、前記スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）の配合量に対するフタル酸エステル系可塑剤（Ｃ）の配合量の比率が以下の関係：    ０．０５＜（Ｃ）の配合量／（Ｂ）の配合量＜０．３を満たすタイヤトレッド用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）（示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）で測定）が−２５℃より高いスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）７０重量部以上を含むジエン系ゴム１００重量部、
（Ｂ）重量平均分子量が２，０００〜１０，０００のスチレン−ブタジエン共重合体２０〜１５０重量部並びに
（Ｃ）フタル酸エステル系可塑剤１〜３０重量部
を含んでなり、前記スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）の配合量に対するフタル酸エステル系可塑剤（Ｃ）の配合量の比率が以下の関係：
０．０５＜（Ｃ）の配合量／（Ｂ）の配合量＜０．３
を満たすタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
ジエン系ゴム１００重量部に対し、更に軟化剤及び／又は前記フタル酸エステル系可塑剤以外の他の可塑剤を、前記フタル酸エステル系可塑剤の配合量と合わせて、１５〜１００重量部含む請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゴム組成物をトレッド部に用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関し、更に詳しくは初期グリップ及びグリップ持続性に優れ、かつ耐ブローアウト性を改良したタイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
低分子量スチレン−ブタジエン共重合体を配合することによってドライグリップ性能を向上させる技術は知られている（例えば特許文献１参照）が、低分子量スチレン−ブタジエン共重合体を多量配合した場合には、グリップの発生（タイヤトレッドが充分に発熱しグリップが得られるまでの時間）が遅くなり、初期グリップが充分でないという問題があり、またこの初期グリップ（グリップ発生の遅さ）は用いるゴムのＴｇを低くすることによって改善は図れるが、タイヤトレッドが温まった後のグリップ性能、即ちグリップ持続性が劣るという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２８９４０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、スチレン−ブタジエン共重合体を配合したゴム組成物において、グリップの発生を早め、かつグリップ持続性との両立を図り、更に耐ブローアウト性を改良することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、（Ａ）ガラス転移温度（Ｔｇ）（示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）で測定）が−２５℃より高いスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）７０重量部以上を含むジエン系ゴム１００重量部、
（Ｂ）重量平均分子量が２，０００〜１０，０００のスチレン−ブタジエン共重合体２０〜１５０重量部並びに
（Ｃ）フタル酸エステル系可塑剤１〜３０重量部
を含んでなり、前記スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）の配合量に対するフタル酸エステル系可塑剤（Ｃ）の配合量の比率が以下の関係：
０．０５＜（Ｃ）の配合量／（Ｂ）の配合量＜０．３
を満たすタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、スチレンブタジエン共重合体多量配合系ゴム組成物において、軟化剤としてフタル酸エステル系可塑剤を配合することによって、グリップ発生を早め、かつグリップ持続性を図ることができ、更に耐ブローアウト性を改良することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者らは前記課題を解決すべく研究を進めた結果、スチレン−ブタジエン共重合体多量配合ゴム組成物において、フタル酸エステル系可塑剤を配合することによって、ゴム組成物のグリップ発生を早めることができ（初期グリップの向上）、かつグリップ持続性との両立を達成し、更に耐ブローアウト性を改良することに成功した。
【０００８】
本発明によれば、Ｔｇが−２５℃より高い、好ましくは−２５℃超〜−１０℃のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）７０重量部以上、好ましくは８０〜１００重量部を含むジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に、分子量が２，０００〜１０，０００、好ましくは４，０００〜８，０００のスチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）３０〜１５０重量部、好ましくは５０〜１２０並びに（Ｃ）フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニルなどのフタル酸エステル系可塑剤（Ｃ）１〜３０重量部、好ましくは５〜２５を配合する。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により、窒素雰囲気中、昇温速度１０℃／分の条件下で測定したものである。
【０００９】
本発明のゴム組成物にスチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のみを単純に配合するだけでは初期グリップが低くなり、また耐ブローアウト性が悪化するので好ましくないが、フタル酸エステル系可塑剤（Ｃ）を配合することによって、初期グリップ性能及び耐ブローアウト性能が改良され、またタイヤ発熱後のグリップとの両立が図れる。
【００１０】
本発明に従えば、更に前記スチレン−ブタジエン共重合体成分（Ｂ）の配合量に対するフタル酸エステル系可塑剤（Ｃ）の配合量の比（重量比）が以下の関係：
０．０５＜（Ｃ）の配合量／（Ｂ）の配合量＜０．３
好ましくは０．１０＜（Ｃ）の配合量／（Ｂ）の配合量＜０．２５を満たさなければならない。この配合量がスチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）に対し、成分（Ｃ）の配合量が少ないと改良効果が少なく、逆に多すぎると、ゴム組成物のＴｇが低くなりすぎて、グリップ性能が損なわれるので好ましくない。
【００１１】
本発明において使用するＴｇが−２５℃より高いＳＢＲは公知のゴムであり、例えば日本ゼオン（株）より市販のＮｉｐｏｌ  ９５２９、Ｎｉｐｏｌ  ＮＳ４１２などを用いることができる。この高ＴｇＳＢＲの配合量が少ないと高いグリップ性能が得られないので好ましくない。
【００１２】
本発明において使用する他のジエン系ゴムには、特に制限はないが、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、前記ＳＢＲ以外のＴｇが−２５℃以下のＳＢＲなどを用いることができる。
【００１３】
本発明において使用するスチレン−ブタジエン共重合体は公知の共重合体で例えば市販のサートマー社製ＲＩＣＯＮ１００、ＲＩＣＯＮ１８１、ＲＩＣＯＮ１８４などを用いることができる。この配合量が少ないとグリップ性能向上の効果が少ないので好ましくなく、逆に多いと走行初期グリップ性能が低下してしまうので好ましくない。
【００１４】
本発明において使用するフタル酸エステル系可塑剤は例えばフタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニルなどの可塑剤として公知の化合物であり、各種市販品を用いることができる。この配合量が少ないと走行初期グリップ性能と耐ブローアウト性の両立の改良効果が少ないので好ましくなく、逆に多いとグリップ持続性が悪化してしまうので好ましくない。
【００１５】
本発明に従えば、前記フタル酸エステル系可塑剤（Ｃ）の配合量と合わせて、ジエン系ゴム１００重量部に対し、１５〜１００重量部、好ましくは２５〜９０重量部の軟化剤（例えばアロマオイル、パラフィンオイルなど）及び／又は他の可塑剤（例えばアジピン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤など）を配合することができる。かかる軟化剤や可塑剤は公知の物質で任意の市販品を用いることができる。
【００１６】
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、カーボンブラックやシリカなどのその他の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１８】
実施例１〜４及び比較例１〜５
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１６リットルの密閉型ミキサーで１０分間混練し、１５０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
【００１９】
次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１５０℃で３０分間加硫して加硫ゴム試験片を調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Ｉに示す。
【００２０】
ゴム物性評価試験法
耐ブローアウト性：フレクソメーター（上島製作所製ＦＴ−１２６０）を使用して、直径１７．８０ｍｍ、高さ２５．００ｍｍの円柱状試験片を温度１００℃、静荷重６８０Ｎ、動荷重６００Ｎ、周波数３０Ｈｚで試験を行い、試験片を切断し、その切断面に気泡が確認されるまでの時間を測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この値が大きい方が耐ブローアウト性に優れる。
【００２１】
初期グリップ及びグリップ持続性：１周２ｋｍのサーキットで１０ラップ連続走行評価でのラップタイム（１〜３ラップのタイムの平均値）を走行初期グリップの指標として、８〜１０ラップのタイムの平均値を連続走行後半のグリップ性能（グリップ持続性）の指標とした。結果は次の基準で評価した。
５…基準に対し、ラップタイムが０．５秒以上の差で速い。
４…基準に対し、ラップタイムが０．２秒以上０．５秒未満の差で速い。
３…比較例１の走行結果を基準又は基準±０．２秒未満を３と評価した。
２…基準に対し、ラップタイムが０．２秒以上０．５秒未満の差で遅い。
１…基準に対し、ラップタイムが０．５秒以上の差で遅い。
【００２２】
【表１】
2009084495.tif 000002
【００２３】
表Ｉ脚注
（１）：日本ゼオン（株）製ＳＢＲ（油展量５０重量部、Ｔｇ−２０℃）
（２）：日本ゼオン（株）製ＳＢＲ（油展量５０重量部、Ｔｇ−３５℃）
（３）：天然ゴムＳＴＲ−２０
（４）：日本ゼオン（株）製ポリブタジエンゴム（Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０）
（５）：東海カーボン（株）製カーボンブラック
（６）：サートマー社製ＲＩＣＯＮ１００（重量平均分子量：４，５００）
（７）：ジャパンエナジー（株）製プロセスＸ１４０
（８）：フェロ社製サンチサイザーＳ−１６０
（９）：ＦＬＥＸＳＹＳ製老化防止剤  ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ  ６ＰＰＤ
（１０）：正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種
（１１）：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸ＹＲ
（１２）：ＦＬＥＸＳＹＳ製加硫促進剤  ＰＥＲＫＡＣＩＴ  ＴＢＺＴＤ
（１３）：大内新興化学工業（株）製加硫促進剤  ノクセラーＣＺ−Ｇ
（１４）：鶴見化学工業（株）製金華印油入微粉硫黄（硫黄：オイル（重量比）＝１００：５）
【００２４】
表Ｉの結果から明らかなように、比較例１のアロマオイルの一部をスチレン−ブタジエン共重合体に置き換えた比較例２は初期グリップが低下し、耐ブローアウト性が悪化した。次に比較例２に対してイオウの配合量を増加させた比較例３は、耐ブローアウト性は確保でき、走行持続性グリップも改良されるが、初期グリップは比較例２より更に悪化した。一方、比較例４は、比較例２に比較してＴｇの低いＳＢＲを用いた例で、初期グリップは高くなるが持続性グリップは低下する。
【００２５】
実施例１は比較例２にフタル酸ブチルベンジルを１０重量部（ゴム１００重量部当りの重量部）加えたもので、耐ブローアウト性及びグリップ性能を両立させることができた。比較例５はフタル酸ブチルベンジルの配合量が多すぎる場合で持続性グリップが低下した。実施例２はスチレン−ブタジエン共重合体及びフタル酸ブチルベンジルを更に増加させたもので、耐ブローアウト性及びグリップ性能共に優れている。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明によれば、スチレン−ブタジエン共重合体多量配合系において、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル系可塑剤を配合することによって、初期グリップとグリップ持続性との両立を達成し、更に耐ブローアウト性の向上も図れるので、空気入りタイヤのトレッド用などとして使用するのに好適である。