(57)【要約】【課題】印刷本紙、普通紙に対して、ブリード、ビーディング、フェザリングを防止し、さらにカール、コックリングも防止したインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することである。【解決手段】少なくとも色材、水、水溶性溶媒及び水溶性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、前記水溶性高分子化合物の一つが、下記一般式（１）で表されるスルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として有する水溶性高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。    【化１】2009280670.tif 000007（式中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキレン基を表す。Ｍはカウンター塩を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材、水、水溶性溶媒及び水溶性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、前記水溶性高分子化合物の一つが、下記一般式（１）で表されるスルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として有する水溶性高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【化１】
2009280670.tif 000006
（式中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキレン基を表す。Ｍはカウンター塩を表す。）
【請求項２】
７０℃の粘度をａ、３０℃の粘度をｂとしたとき、ｂ／ａが１０以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記水溶性溶媒が、インクジェットインクの４０質量％以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記水溶性溶媒の少なくとも一つが、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
一般式（２）    ＲＯ（ＡＯ）ｎＨ
（式中、ＲはＣ１〜Ｃ６のアルキル基を表し、Ａはエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を表し、ｎは１〜３の自然数を表す。）
【請求項５】
前記スルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として有する水溶性高分子化合物の一つが、ノニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとの共重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記スルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として含有する水溶性高分子の含有量が、インクジェットインクの０．５〜１０質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインクを、ヘッドを加温したインクジェットプリンターを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、普通紙媒体に対してはフェザリングが良好でカールの少ない記録物を与え、インク吸収性の少ないまたはインク吸収性のない媒体に対しては、ビーディングやブリードがなく、かつカールの少ない画像を与えるインクジェットインク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、使用される用途も多岐に亘り、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクが使用される。特に、近年では記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を持つプリンターの開発も行われている。
【０００３】
しかしながら、軽印刷における印刷用紙、普通紙に対する印刷の需要は依然として高く、インクジェット記録での高速で文字の鮮明な印刷に対する要望が高い。
【０００４】
しかし、インクジェット記録での問題点として、インクジェットヘッドから出射するには、比較的低い粘度のインクしか出射できないために、インク吸収性の低い印刷用紙に記録すると、異色間で色が混ざってしまうブリードを呼ばれる現象、単色間で色の濃淡が数珠状になって見えるビーディングと呼ばれる現象が発生し、画質を落とす原因になっている。また、インク吸収速度の速い普通紙に対する記録では、紙の繊維に沿って不規則な滲みが発生するフェザリングを呼ばれる現象等が起こり、同じく画質低下の原因になっている。一方、インクジェットインクは、通常水を主成分にしているために、印刷用紙、普通紙とも、印刷後乾燥するとカールしてしまう現象、記録媒体が波打つコックリングと呼ばれる現象が起こり、品質を低下させる原因となっている。
【０００５】
これを防止するために、さまざまな方法が提案されている。その中に温度によって粘度が変化する感温ポリマーをインクに入れて、インクに感温性を持たせ、インクジェットヘッドの温度と記録媒体の温度に差を設けることで、出射時には低粘度で、記録媒体に着弾したときには高粘度にして、出射性を確保しつつブリード、ビーディング、フェザリングを防止しようとする感温増粘型水性インクの試みがある。例えば、特許文献１には、熱可逆的に転位温度以上で感温ゲル化し、かつ乾燥によって水不溶性となる高分子物質を含有する感温増粘型水性インクが提案されている。また、特許文献２には、下限臨界共溶温度（ＬＣＳＴ）を持つ感温ポリマーアニオンと染料とを反応させた感温性着色ポリマーを用いることが提案されている。特許文献３には、感温性ポリマーを有する分散体を含有するインクジェットインクが提案されている。
【０００６】
しかしながら、提案されている感温インクは、水の含有率の高い領域のみ感温性があるので、ブリード、ビーディング、フェザリングは防止できても、カール、コックリングは防止できなかった。
【０００７】
一方、特許文献４には、水の含有率が高いのがカールの原因であるとして、水の含有率が５０質量％未満で、ＳＰ値が９．０以上１２．０未満の水溶性有機溶媒をインク質量の３０質量％以上含有させたインクが提案されている。事実、このインクを用いると、カールを防止できるが、逆にインクが記録媒体に着弾した際の粘度が出射時と同じ低い状態なので、ブリード、ビーディング、フェザリングは防止できなかった。
【０００８】
そのため、水含有率が少ない領域で、温度で粘度変化させることで、カール、コックリングを防止するとともに、さらにブリード、ビーディング、フェザリングが防止できるインクが望まれていた。
【特許文献１】特開平０９−０１２９４７号公報
【特許文献２】特開２００１−１１４８２０号公報
【特許文献３】特開２００６−１６４９９号公報
【特許文献４】特開２００７−０９１９０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、印刷本紙、普通紙に対して、ブリード、ビーディング、フェザリングを防止し、さらにカール、コックリングも防止したインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
１．少なくとも色材、水、水溶性溶媒及び水溶性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、前記水溶性高分子化合物の一つが、下記一般式（１）で表されるスルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として有する水溶性高分子化合物であることを特徴とするインクジェットインク。
【００１１】
【化１】
2009280670.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ１は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６のアルキレン基を表す。Ｍはカウンター塩を表す。）
２．７０℃の粘度をａ、３０℃の粘度をｂとしたとき、ｂ／ａが１０以上であることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインク。
３．前記水溶性溶媒が、インクジェットインクの４０質量％以上であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェットインク。
４．前記水溶性溶媒の少なくとも一つが、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１３】
一般式（２）    ＲＯ（ＡＯ）ｎＨ
（式中、ＲはＣ１〜Ｃ６のアルキル基を表し、Ａはエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を表し、ｎは１〜３の自然数を表す。）
５．前記スルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として有する水溶性高分子化合物の一つが、ノニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとの共重合体であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
６．前記スルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として含有する水溶性高分子の含有量が、インクジェットインクの０．５〜１０質量％であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
７．前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェットインクを、ヘッドを加温したインクジェットプリンターを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、印刷本紙、普通紙に対して、ブリード、ビーディング、フェザリングを防止し、さらにカール、コックリングも防止したインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、色材、水、水溶性溶媒及び水溶性高分子化合物を含有するインクジェットインクにおいて、該水溶性高分子化合物の一つが、スルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として有する水溶性高分子化合物であるインクジェットインクにより、印刷本紙、普通紙に対して、ブリード、ビーディング、フェザリングを防止し、カール、コックリングも防止したインクジェットインクが得られることを見出した。
【００１６】
また、上記インクジェットインクの好ましい性質としては、該水溶性溶媒を４０質量％以上含有し、かつ７０℃の粘度をａ、３０℃の粘度をｂとしたとき、ｂ／ａが１０以上であることであり、さらに好ましくは該水溶性溶媒が前記一般式（２）で表される化合物であるインクジェットインクを用いて、加温したヘッドから出射し、室温の記録媒体上に記録することにより、印刷本紙、普通紙に対して、ブリード、ビーディング、フェザリングを防止し、カール、コックリングも防止したインクジェット記録方法が得られることを見出した。
【００１７】
本発明のインクは、感温増粘型のインクでありながら、水溶性有機溶剤の量を多くできるので、従来の感温増粘型水性インクで得られる印刷用紙、普通紙のブリード、ビーディング、フェザリング防止効果とともに、カール、コックリングも防止できることが特徴である。
【００１８】
従来からスルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として含有する水溶性高分子は、化粧品等に水１００％から水含有量の少ないアルコールと水との混合液まで広く増粘できる増粘剤としてすでに知られていた。一方、スルホ基を有するアクリルアミドの水溶性高分子化合物は、感温性ポリマーで有名なポリイソプロピルアクリルアミドと部分的に同じ構造になっていることから、感温性が期待できるが、スルホ基を有するアクリルアミド自身の感温性を示した文献は見つからなかった。そこで、スルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分とする水溶性高分子を数々の溶媒と水との混合溶媒中での温度による粘度変化を測定したところ、水溶性溶媒の含有量の多い領域でも温度で粘度が大きく変化する感温性を示し、特に水溶性溶媒４０質量％以上含有し、さらに水溶性溶媒にアルキレングリコールアルキルエーテルを含有した場合に、さらに大きな低温増粘挙動を示すことを見出した。さらに、スルホ基を有するアクリルアミドとノニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマーと共重合させると、ノニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマーの割合、またはノニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマーの疎水性が増すほど、温度による粘度変化が大きくなり、ブリード、ビーディング、フェザリング防止効果がより向上することを見出した。その理由として、スルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分とする水溶性高分子のスルホ基は、水含有量の少ない領域まで水と強い相互作用を行い水溶性高分子を溶解させる働きを行い、アミド基は、低温時には水の水酸基と相互作用により溶解状態に、高温では水の代わりに水溶性溶媒と相互作用し、より疎水性になると考えられる。特に水溶性溶媒がアルキレングリコールモノアルキルエーテル等の疎水基に一つの水酸基がついている場合には、高温時スルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分とする水溶性高分子と相互作用の結果、より疎水化が起こる結果、ミクロエマルジョン化して、より大きな粘度変化が引き起こされると考えている。
【００１９】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２０】
〔水溶性高分子化合物〕
本発明に用いられる水溶性高分子化合物としては、前記一般式（１）で表されるスルホ基を有するアクリルアミドをモノマー成分として有する水溶性高分子化合物が好ましい。
【００２１】
一般式（１）において、Ｒ１は水素原子、無置換、置換のＣ１〜Ｃ４のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を表し、好ましくは、水素原子、メチル基を表す。
【００２２】
Ｒ２はＣ１〜Ｃ６の無置換、置換のアルキレン基（メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基）を表す。
【００２３】
スルホ基を有するアクリルアミドモノマーの具体例としては、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、（メタ）アクリルアミド−２−エチルスルホン酸塩、（メタ）アクリルアミド−３−プロパンスルホン酸塩、（メタ）アクリルアミド−４−ブタンスルホン酸塩等が挙げられる。Ｍで表されるカウンター塩は、１価のカチオン、２価のカチオンが挙げられる。具体的には、１価のカチオンとしては、アンモニウムカチオン、有機アンモニウムカチオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等が挙げられる。２価にカチオンとしては、カルシルムイオン等が挙げられる。好ましくは１価のカチオンである。
【００２４】
（共重合体成分）
本発明に用いられる水溶性高分子化合物は、スルホ基を有するアクリルアミドモノマーのホモポリマーでもよいが、インク保存安定性、得られた画像の耐水性、接着性向上等の観点から、種々のモノマーを共重合させた共重合体として用いる方が好ましい。
【００２５】
共重合させてもよいモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、及びその塩で代表されるアニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマー、スチレン、アクリル酸エステル等で代表されるノニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のカチオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマーが挙げられる。しかしながら、スルホ基を有するアクリルアミドのスルホ基との相互作用を少なくなり、高温にすることで粘度が低下したときの粘度の絶対値が小さく、インクジェットインクとしてより好ましいことから、ノニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマーと共重合させることが好ましい。
【００２６】
ノニオン性のエチレン性不飽和結合のモノマーとしては、スチレン基、アクリル基、メタクリル基、アリル基、クロトン酸基、マレイン酸基、イタコン酸基を少なくとも１つ以上分子中に有する化合物が挙げられる。好ましくはアクリル基、メタクリル基を１つ以上分子中に有する化合物である。
【００２７】
スチレン基を有する化合物例をしては、スチレン、スチレンスルホン酸が挙げられる。
【００２８】
アクリル基、メタクリル基（以後、２つ合わせて（メタ）アクリル基と記する）を有する化合物例としては、（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート、アルキルポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、アルキルポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
または、重合性基を有する界面活性剤モノマーも用いることができる。具体的には、第一工業製薬（株）のアクアロンＲＮ−１０、アクアロンＲＮ−２０、アクアロンＲＮ−３０、アクアロンＲＮ−５０、Ｃｌａｒｉａｎｔ社（株）のＧｅｎａｐｏｌ−Ｏ−１５０−メタクリレート、Ｇｅｎａｐａｌ−Ｔ−０７０−メタクリレート、Ｇｅｎａｐａｌ−ＬＡ−２５０−メタクリレート、Ｇｅｎａｐａｌ−Ｂｅｈｅｎｙｌ−０２０−メタクリレー等が挙げられる。
【００３０】
共重合比は特に制限がないが、スルホ基を有するアクリルアミドが多過ぎると、インク保存安定性、得られた画像の耐水性、接着性が悪化し、ノニオン性のエチレン性不飽和結合を有するモノマーが多過ぎると、温度変化による増粘性が失われるため、スルホ基を有するアクリルアミド／エチレン性不飽和結合を有するモノマーの比は４０／６０〜９７／３が好ましい。
【００３１】
本発明に用いられる水溶性高分子化合物の分子量は特に制限されないが、インクジェットインクとして本発明の効果を好ましく享受しうるためには、７０００〜１０００００が好ましい。７０００未満では、感温増粘範囲を示す溶媒組成範囲は広くなるが、増粘の大きさは減少する。分子量が１０００００を超えると、増粘の大きさは大きくなる反面、感温増粘範囲を示す溶媒組成範囲は狭くなり、インクを調製することが難しくなる。
【００３２】
〔感温増粘型インクジェットインクの溶媒組成の求め方〕
本発明のインクジェットインク（以下、単にインクともいう）の好ましい性質としては、７０℃の粘度をａ、３０℃の粘度をｂとしたとき、ｂ／ａが１０以上であるインクである。
【００３３】
粘度の測定法としては、回転式、振動式や細管式を用いることができるが、簡便に測定できることから、回転式が好ましい。本発明は、Ｐａａｒ  ＰＨＹＳＩＣＡ社製ＭＣＲ３００を用いて、ＣＰ７５−１（プレート径７５ｍｍ）、温度変化−１０℃／分、シェア速度１／１０ｓの条件で測定した。
【００３４】
図１は、溶媒比と粘度比の関係を示す概念図で、溶媒比２５〜４５の範囲で粘度比が１０倍以上であることを示している。
【００３５】
〔水溶性溶媒〕
本発明に用いられる水溶性溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００３６】
本発明に用いられる水溶性溶媒としては、前記一般式（２）で表される化合物（アルキレングリコールアルキルエーテル）が好ましい。
【００３７】
一般式（２）において、ＲはＣ１〜Ｃ６のアルキル基を表し、Ａはエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を表し、ｎは１〜３の自然数を表す。アルキレングリコールアルキルエーテルの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノブチルエーテル等が挙げられる。
【００３８】
本発明では、カール、コックリングを防止するために、少なくとも水溶性溶媒は４０質量％以上用いることが好ましい。
【００３９】
〔界面活性剤〕
本発明のインクには界面活性剤を用いることができる。
【００４０】
好ましい界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４１】
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤挙げられる。
【００４２】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤挙げられる。
【００４３】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４４】
〔色材〕
本発明のインクに用いられる色材としては、インクで公知の各種染料または顔料を用いることができる。画像保存性の観点から顔料を使用することが好ましい。
【００４５】
（染料）
本発明で用いることのできる染料としては特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられる。この中では、アニオン性染料が好ましい。
【００４６】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００４７】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〉
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〉
２、２１、２２
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〉
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〉
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〉
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〉
１、４
〈Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〉
１
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２。
【００４８】
（顔料）
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられるが、アニオン性顔料が好ましい。
【００４９】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【００５０】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００５１】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００５２】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５３】
（分散剤）
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
【００５４】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【００５５】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては０．１〜１０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．３〜５質量％である。
【００５６】
これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【００５７】
（アニオン性顔料）
本発明に用いられるアニオン性顔料の形態としては、上記顔料をアニオン性高分子分散剤により分散された顔料、またはアニオン変性自己分散顔料であることが分散安定性の点から好ましい。
【００５８】
（アニオン性高分子分散剤）
アニオン性高分子分散剤とは、分子内に酸性基を有し、これを塩基性化合物により中和して得られるアニオン性基を有した分散剤を指す。この時に用いる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【００５９】
本発明に好ましく用いられるアニオン性高分子分散剤としては、分子量が１０００以上であれば特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸や、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩等の共重合体あるいは樹脂が、例えば、カルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸の官能性を持つホモポリマー、コポリマー、ターポリマーを含むものである。
【００６０】
酸の官能性を与えるモノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸及びビニルスルホン酸等である。
【００６１】
（自己分散顔料）
本発明に好ましく用いられるアニオン変性自己分散顔料とは、表面にアニオン性基を有し、分散剤なしで分散が可能な顔料を指す。アニオン性の自己分散顔料は顔料に酸性基が修飾されており、これを塩基性化合物により中和しアニオン性基として、分散剤がなくとも水への分散を可能とした顔料を指す。
【００６２】
表面に酸性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接酸性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接に、またはジョイントを介して酸性基が結合しているものをいう。
【００６３】
酸性基（極性基ともいう）としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、さらに好ましくはスルホン酸基である。
【００６４】
酸性基の修飾剤としては、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等の硫黄原子を含有する処理剤、顔料粒子表面を酸化させてカルボン酸基を導入する次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カリウム等のカルボキシル化剤が挙げられる。中でも、三酸化硫黄，スルホン化ピリジン塩またはスルファミン酸等のスルホン化剤、もしくはカルボキシル化剤が好ましい。
【００６５】
酸性基を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【００６６】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、国際公開第９７／４８７６９号パンフレット、特開平１０−１１０１２９号、同１１−２４６８０７号、同１１−５７４５８号、同１１−１８９７３９号、同１１−３２３２３２号の各公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部にスルホン酸基、もしくはその塩と言った極性基を導入する方法が挙げられる。
【００６７】
具体的にはカーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合はスルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルホン化ピリジン塩、アミド硫酸等で酸化することにより調製することができる。これらの反応で酸化が進み過ぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルホン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【００６８】
その他の方法としては、特開平１１−４９９７４号、特開２０００−２７３３８３号、同２０００−３０３０１４号の各公報等に記載の顔料誘導体をミリング等の処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号の各公報に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【００６９】
（顔料粒径）
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０〜２００ｎｍであることが好ましく、１０〜１５０ｎｍがより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを越えると、分散が不安定となり、また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００７０】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００７１】
（顔料分散法）
本発明で用いることのできる分散手段としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー、高圧ホモジナイザー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【００７２】
（高分子微粒子）
本発明には、定着性を上げるために、高分子微粒子を加えてもよい。本発明で用いることのできる定着用高分子微粒子として、特に制限はないが、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体及びアクリル変性フッ素樹脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【００７３】
また、本発明のインクでは、ソープフリーラテックスを用いてもよい。ソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、及びスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスを指す。
【００７４】
近年ポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【００７５】
本発明における定着用高分子微粒子の平均粒径は、光散乱により測定でき、１０〜３００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは、１０〜２００ｎｍである。定着用高分子微粒子の光散乱による平均粒径が３００ｎｍを越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。
【００７６】
本発明に用いる定着用高分子微粒子は、ガラス転移点が−２０〜８０℃、好ましくは−１０〜６０℃である。ガラス転移点が低過ぎるほど擦過性は向上するが、逆に画像同士を重ねて放置すると、接着が起こり、画像部の剥がれが生じる。また、ガラス転移点が高過ぎると、擦過性が劣るためである。
【００７７】
水分子と水素結合を生じ、水溶性溶媒によって水を放出される基を有する高分子微粒子と、定着用高分子微粒子の合計量は、定着性の観点から、３〜３０質量％が好ましい。３質量％未満では、擦過性が不十分で堅牢性の高い印刷物は得られなく、３０質量％より多いと、乾燥前のインク粘度が高すぎて、ヘッドからの出射が困難になる。
【００７８】
（その他の添加剤）
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００７９】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法では、上記インクを用い、ヘッドを加温したインクジェットプリンターを用いて記録する。インクは加温して、粘度は１０〜３００ｍＰａ・ｓで出射することが好ましい。１０ｍＰａ・ｓ未満では記録時のインクの流動性が高過ぎて、画像の鮮鋭性が悪化する。３００ｍＰａ・ｓを超えると、インク粘度が高過ぎてヘッドからの出射が困難になる。インクジェットプリンターは、ヘッドを加温できるものであれば特に限定されない。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」を表す。
【００８１】
《インクの作製》
（ポリマーＡの作製）
ブチルアクリレート９．６ｇ（７５ｍｍｏｌ）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸４６．７ｇ（２２５ｍｍｏｌ）、アンモニア水１４．３ｇ、ｔ−ブタノール５００ｇの混合物を９０℃で加温後、アゾイソブチロニトリル０．７５ｇを加え、攪拌した。生じた白色沈殿をろ過洗浄乾燥して、５２ｇのポリマーＡ（水溶性高分子化合物）を得た。
【００８２】
（ポリマーＢの作製）
２−エチルヘキシルアクリレート２．８ｇ（１５ｍｍｏｌ）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸５９．０ｇ（２８５ｍｍｏｌ）、アンモニア水１８．２ｇ、ｔ−ブタノール５００ｇの混合物を９０℃で加温後、アゾイソブチロニトリル  ０．７５ｇを加え、攪拌した。生じた白色沈殿をろ過洗浄乾燥して、５８ｇのポリマーＢ（水溶性高分子化合物）を得た。
【００８３】
（ポリマーＣの作製）
ドデシルオキシポリエチレンオキシド（２０）アクリレート５０．４ｇ（４５ｍｍｏｌ）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸５２．７ｇ（２５５ｍｍｏｌ）、アンモニア水１６．２ｇ、ｔ−ブタノール７００ｇの混合物を９０℃で加温後、アゾイソブチロニトリル０．７５ｇを加え、攪拌した。３時間反応後、濃縮して、９８ｇのポリマーＣ（水溶性高分子化合物）を得た。
【００８４】
（ポリマーＤの作製）
ブチルアクリレート９．６ｇ（７５ｍｍｏｌ）、イソプロピルアクリルアミド  ２５．４ｇ（２２５ｍｍｏｌ）、アンモニア水１４．３ｇ、ｔ−ブタノール５００ｇの混合物を９０℃で加温後、アゾイソブチロニトリル０．７５ｇを加え、攪拌した。生じた白色沈殿をろ過洗浄乾燥して、３３ｇのポリマーＤ（水溶性高分子化合物）を得た。
【００８５】
（インク１の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                        ３部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＧＭＥ）              ７０部
ポリマーＡ                                                              ５部
水                                                                    ３０部
以上の添加剤を、１．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて６０℃に加温しながら分散した。分散後、５μｍフェルターでろ過して、インク１を作製した。なお、分散前の質量と分散後の質量の差は水による蒸発とみなし、減量分の水を加えて、所定の濃度になるように調製した。
【００８６】
（インク２〜インク１６の作製）
上記インクの作製において、ＴＰＧＭＥ、水の量、ポリマー種を表１のように変更した以外は同様にして、インク２〜インク１６を作製した。
【００８７】
（インク１７の作製）
特開２００６−０１６４９９号公報、実施例１に記載のシアンインクを作製した。
【００８８】
【表１】
2009280670.tif 000003
【００８９】
《インクの評価》
（粘度の測定）
各インクについて、Ｐａａｒ  ＰＨＹＳＩＣＡ社製  ＭＣＲ３００、プレートＣＰ７５−１を用いて、温度変化−１０℃／分、シェア速度１／１０ｓの条件で、８０℃から１０℃まで降温条件で測定した。
【００９０】
（プリント評価）
ノズル口径２５μｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、ノズル数１２８、ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、加温装置のあるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるオンデマンド型インクジェットプリンターを用意した。ヘッドを７０℃に加温しながら、室温のアート紙及び普通紙上にシアン画像、ベタ画像及び濃度０〜８０％までの９段階の階調画像、及び線画画像を作成した。なお、ヘッドを加温しない場合は、インクがヘッド内で増粘して吐出できなかった。
【００９１】
（ビーディングの評価）
上記作成した各シアンの各階調のドットをルーペで観察し、下記の基準で画像均一性の評価を行った。
【００９２】
◎：各階調ともドット形状が保たれている
○：濃度６０％まではドット形状が保たれているが、濃度７０〜８０％では一部ドットが変形している
△：濃度４０％まではドット形状が保たれているが、濃度５０〜８０％では一部ドットが変形している
×：全領域で、ドット形状が保たれていない。
【００９３】
（カールの評価）
Ａ４のベタ画像を、２３℃で相対湿度５５％の環境下で水平な台の上に１日放置し、４隅の持ち上がりの高さを測定し、その平均値をカール（ｍｍ単位）とし、下記基準で評価した。
【００９４】
○：カールの値が０〜５ｍｍ未満である
△：カールの値が５〜１０ｍｍ未満である
×：カールの値が１０ｍｍ以上である。
【００９５】
（フェザリングの評価）
上記作成した各シアンの線画画像をルーペで観察し、下記の基準で評価を行った。
【００９６】
◎：滲みにより線が太ることも無く細線が再現されている
○：滲みにより線が太ることはないが５箇所未満、紙繊維に沿ったインク滲みが観測される
△：滲みにより線が太ることはないが、１０箇所未満、紙繊維に沿ったインク滲みが観測される
×：滲みによる線太りが激しい
粘度の測定、及びカールとフェザリングの評価の結果を表２に示す。
【００９７】
【表２】
2009280670.tif 000004
【００９８】
表より、本発明のインクを用いたプリント試料は、比較のインクを用いたプリント試料に比べ、ビーディング、フェザリングが防止され、カールも防止されていることが分かる。
【００９９】
実施例２
（本発明のインクセットの作製）
実施例１のインク１の作製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、カーボンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４に変えて、それぞれブラックインク、マゼンタインク、イエローインクを作製し、これを組み合わせて本発明のインクセットを得た。
【０１００】
（比較インクセットの作製）
特開２００６−０１６４９９号公報、実施例１に記載のインクセットを作製した。
【０１０１】
（評価）
実施例１で使用したインクジェットプリンターを用いて、本発明のインクセット及び比較のインクセットを用いて、高精細カラーデジタル標準画像データ「Ｎ５・自転車」（１９９５年１２月発行）のＡ４出力画像を得た。
【０１０２】
（ブリード評価）
ブラックとシアンの境界をルーペで目視観察し、下記基準で評価した。
【０１０３】
○：ブラックとシアンがいずれもドット形状している
△：ブラックとシアンがいずれかが、ドット形状がわずかに崩れている
×：ブラックとシアンがいずれかのドット形状が崩れて流れている。
【０１０４】
（カールの評価）
上記画像を、実施例１と同様に評価した。
【０１０５】
（コックリングの評価）
印刷物は、１０分間２３℃、湿度５５％の環境室で乾燥した後、コックリングの大きさをＡ４普通紙内の１０箇所を測定し、最大、最小値の差として出した。この際品質維持の限界目標値は０．２ｍｍとし、それ以上のコックリングは使用不可とした。評価の結果を表３に示す。
【０１０６】
【表３】
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【０１０７】
表より、本発明で規定する構成からなるインク（インクセット）を用いたプリント試料は、比較のインクを用いたプリント試料に比べ、ブリードが防止され、カール、コックリングも防止されていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】溶媒比と粘度比の関係を示す概念図である。
【図１】
2009280670.tif 000008