(57)【要約】【課題】液圧転写印刷により被転写体に、光沢性とともに立体感のある意匠の印刷を可能とする液圧転写方法を提供する。【解決手段】  ポリビニルアルコール系フィルムからなるベースフィルム上に乾燥状態の印刷層を有する液圧転写フィルムの前記印刷層を膨潤した後、前記印刷層に物品の表面を押し当てるようにして前記物品を前記転写フィルムと共に水中に押し入れて前記印刷層を前記物品の表面に水圧転写する水圧転写方法であって、前記転写フィルムの印刷層面に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を塗布した後、前記液圧転写フィルムの印刷層を上にして、２５〜４０℃の転写浴に浮かべ、前記液圧転写フィルムが膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲に膨潤した後に、上方から被転写体を前記印刷層に押し当て、液圧により前記液圧転写フィルムを被転写体に密着させることにより、印刷層を被転写体表面に転写した後、前記液圧転写フィルムが密着した被転写体を転写浴中から取り出し、前記液圧転写フィルムの外表面に紫外線又は電子線を照射して前記印刷層を硬化して前記被着体の表面に装飾層を形成することを特徴とする液圧転写方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系フィルムからなるベースフィルム上に乾燥状態の印刷層を有する液圧転写フィルムの、前記印刷層を膨潤した後、前記印刷層に物品の表面を押し当てるようにして前記物品を前記転写フィルムと共に水中に押し入れて前記印刷層を前記物品の表面に水圧転写する水圧転写方法であって、前記転写フィルムの印刷層面に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を塗布した後、前記液圧転写フィルムの印刷層を上にして、２５〜４０℃の転写浴に浮かべ、前記液圧転写フィルムが膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲に膨潤した後に、上方から被転写体を前記印刷層に押し当て、液圧により前記液圧転写フィルムを被転写体に密着させることにより、印刷層を被転写体表面に転写した後、前記液圧転写フィルムが密着した被転写体を転写浴中から取り出し、前記液圧転写フィルムの外表面に紫外線又は電子線を照射して前記印刷層を硬化して前記被着体の表面に装飾層を形成することを特徴とする液圧転写方法。
【請求項２】
転写浴中に溶解するポリビニルアルコール系樹脂の溶液濃度を５重量％以下に維持してなることを特徴とする請求項１記載の液圧転写方法。
【請求項３】
液圧転写フィルムが密着した被転写体を転写浴中から取り出した後、印刷層上のベースフィルムの全光線透過率を液圧転写フィルムの前記印刷層を膨潤させる前に比べほぼ維持した状態で、前記液圧転写フィルムの外表面に紫外線又は電子線を照射することを特徴とする請求項１または２記載の液圧転写方法。
【請求項４】
液圧転写フィルムの外表面に光照射して上記印刷層を光硬化した後、水または温水にて、ベースフィルムを洗浄除去することを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載の液圧転写方法。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか一項に記載の液圧転写方法から得られた印刷層を有する液圧転写品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液面、とりわけ水面に浮かべて使用し、フィルム面に印刷された意匠を被転写体に対して円滑に転写することのできる液圧転写方法及び液圧転写品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、複雑な表面形状を有する立体成形物の表面に意匠を印刷する方法として、ベースフィルムの表面に、意匠が形成された印刷層を有する転写フィルムを用いて、上記転写フィルムを印刷層面が上面になるようにして液面（水面）に浮かべた後、印刷層を転写するための所定の成形体（被転写体）を上方から押し入れ、液圧により、成形体表面に転写フィルムの印刷層を転写する方法が知られている（例えば、特許文献１，２参照）。上記ベースフィルムとしては、例えば、デキストリン、ゼラチン、膠、カゼイン、セラックアラビアゴム、澱粉、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン等の水溶性または水膨潤性の厚み１０〜１００μｍ程度のフィルムが用いられ、また上記印刷層としては、非水溶性樹脂をビヒクルとする印刷層が用いられている。
【０００３】
そして、従来の液圧による転写フィルムを利用する転写方法においては、転写フィルムの意匠（図柄）を忠実かつ精細に転写印刷させるために、水溶性または水膨潤性フィルムの水膨潤時にはできるだけ膨潤しないようにして被転写体に転写させることが行われていた。このようにして被転写体に転写された印刷層に付着している水膨潤性フィルムは、水洗により除去され、続いて、印刷層の上に上塗り塗装を施し表面保護することにより、転写印刷された印刷層の耐摩耗性の向上が図られている。
【０００４】
一方、上記耐摩耗性を向上するための上塗り塗装の煩雑性を改善するために、水膨潤性フィルムと、被転写体の表面保護層と非水溶性樹脂をビヒクルとする印刷層とからなる転写フィルムが提案されている（特許文献３参照）。このような構成の転写フィルムを用いることにより、液圧による印刷層の転写と同時に、転写された印刷層の表面に表面を保護する表面保護層が形成されるため、煩雑な手間を掛けなくても耐摩耗性に優れた印刷層表面を有する成形体が得られることとなる。また、耐摩耗性等を向上させるための表面保護層を形成するに際しては、転写して形成した印刷層表面に紫外線硬化型塗料を塗布し、紫外線を照射することにより表面保護層を形成する方法や、予め水膨潤性フィルム上に紫外線硬化型塗料を塗布して紫外線硬化型層を形成し、さらにこの上に印刷層を形成した転写フィルムを準備して、この転写フィルムを用いて液圧により印刷層および紫外線硬化型層を成形体に転写した後、紫外線を照射して紫外線硬化型層を硬化させることにより表面保護層を形成する方法等が提案されている（特許文献４参照）。さらには、水膨潤性フィルムの上に印刷層を形成した後に光硬化性樹脂組成物を塗布し、印刷層の転写後、転写した物品に紫外線を照射して光硬化性樹脂組成物を硬化させることにより表面保護する方法等も提案されている（特許文献５参照）。この場合、上記光硬化樹脂組成物の硬化成分が印刷層のインク内部に入り込んで印刷層と混在した状態で、光硬化樹脂組成物と印刷層とが渾然一体化して硬化されるので、表面保護という観点から一層効果を有することとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特公昭５２−４１６８２号公報
【特許文献２】特公昭６０−５８７１８号公報
【特許文献３】特開平４−１９７６９９号公報
【特許文献４】特開２００３−２００６９８号公報
【特許文献５】特開２００５−１６９６９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記光硬化性樹脂組成物を用いた従来の液圧転写印刷方法では、表面保護の形成という観点からはある程度の改善がなされるものの、液圧転写印刷により作製される転写印刷物表面の意匠そのものは平坦で立体感に乏しいものであることから、表面保護による光沢感とともに立体感のある意匠の形成（意匠性）が要望されている。さらに、光硬化させる際にベースフィルムを介して印刷層を硬化させる場合は、液溶又は膨潤で変形したベースフィルムが印刷層と光源体の中間に介在されることになるため、ベースフィルムに対する光硬化時の安定した透過性を維持した転写方法を得ることが大きな課題となる。つまり、より詳細に説明すると、液溶又は膨潤によりベースフィルムは厚みの変化や液に接触する表面の変形が生じてしまうため紫外線等の活性光線の均一な透過を損なう原因となり、印刷層の均一な硬化が厳密に得られない、結果として液圧転写品の生産性や品質をも損なってしまう、という仮説を元に、特に、膨潤性の高いポリビニルアルコール系フィルムからなるベースフィルムは吸水によって厚みの変化や液に接触する表面の変形が顕著となり印刷層の硬化具合をさらに不安定にさせてしまうと推定した。このような問題点は、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を用いない従来の液圧転写印刷方法においては想定すらされないことであったが、仮に、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を用いた従来の液圧転写印刷方法において従来のポリビニルアルコール系フィルムを用いた場合は、前記のように、均一な硬化が厳密に得られないことからこれ以上液圧転写品の生産性や品質の向上は望めない状況となってしまい、高い光透過性による均一な硬化と優れた意匠性の両立が非常に大きな課題となるのである。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたものであって、液圧転写印刷により被転写体に、光沢性とともに立体感のある意匠の印刷を可能とすると同時に、印刷層を安定に光硬化させる液圧転写方法の提供及びそれにより得られる液圧転写品の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を重ね、転写浴に浮かべた際の液圧転写フィルムの膨潤倍率に着目し、これを中心に研究を行なった。すなわち、従来は、転写フィルムの意匠（印刷層）を被転写体に高精細に転写印刷するという思想の下、転写フィルムを転写浴中に浮かべた際に低膨潤倍率下で転写フィルムに被転写体を押し当てて密着させるというものであったが、このような技術思想にとらわれることなく光沢性と立体感の両立を目的に新たな視点から研究を重ねた結果、転写浴に浮かべた液圧転写フィルムが膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲に膨潤した後に、被転写体を上記印刷層に押し当てることにより、転写浴に浮かべた際に、液圧転写フィルムのベースフィルムが適度に膨潤するに伴い、フィルム面に形成された印刷層もこれにあわせて膨潤し微細な凹凸を形成するため、これを被転写体へ転写した場合、光沢感を損なうことなく、従来では得られなかった立体感のある意匠が形成されることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
すなわち、上記の目的を達成するために、本発明の液圧転写方法は、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという。）系フィルムからなるベースフィルム上に乾燥状態の印刷層を有する液圧転写フィルムの、前記印刷層を膨潤した後、前記印刷層に物品の表面を押し当てるようにして前記物品を前記転写フィルムと共に水中に押し入れて前記印刷層を前記物品の表面に水圧転写する水圧転写方法であって、前記転写フィルムの印刷層面に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を塗布した後、前記液圧転写フィルムの印刷層を上にして、２５〜４０℃の転写浴に浮かべ、前記液圧転写フィルムが膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲に膨潤した後に、上方から被転写体を前記印刷層に押し当て、液圧により前記液圧転写フィルムを被転写体に密着させることにより、印刷層を被転写体表面に転写した後、前記液圧転写フィルムが密着した被転写体を転写浴中から取り出し、前記液圧転写フィルムの外表面に紫外線又は電子線を照射して前記印刷層を硬化して前記被着体の表面に装飾層を形成することを第１の要旨とする。
【００１０】
また、本発明は、上記液圧転写方法から得られた印刷層を有する液圧転写品を第２の要旨とする。
【発明の効果】
【００１１】
このように、本発明の液圧転写方法は、被転写体に対して、転写された意匠の保護のための上塗り塗装工程等の煩雑な工程を経由することなく、光沢感のある意匠が形成されるとともに、従来にはなかった立体感を備えた意匠が形成されるという、光沢および立体感の双方が備わった意匠が被転写体に形成されることとなる。
【００１２】
そして、このような液圧転写方法において、転写浴に溶解するＰＶＡ系樹脂の溶液濃度を５重量％以下に維持すると、被転写体を印刷層に押し当て、印刷層を被転写体に密着させる際に、皺が入ることなく転写できる点で好ましい。
【００１３】
そして、液圧転写フィルムが密着した被転写体を転写浴中から取り出した後、印刷層上のベースフィルムの全光線透過率を液圧転写フィルムの前記印刷層を膨潤させる前に比べほぼ維持した状態で、前記液圧転写フィルムの外表面に紫外線又は電子線を照射すると、高い光透過性による均一な硬化と優れた意匠性の両立が得られる。なお、ここでいう「ほぼ維持した状態」とは、ベースフィルムの全光線透過率が膨潤する前と後において、膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲での全光線透過率の減少が５％以内、とくに３％以内に維持することをいう。
【００１４】
さらに、液圧転写フィルムの外表面に光照射して上記印刷層を光硬化した後、水または温水にて、ベースフィルムを洗浄除去すると、簡易な工程の経由により、光沢感および立体感のある意匠が表面に形成された製品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の液圧転写方法は、つぎのような工程を経由して行なわれる。すなわち、
（１）ＰＶＡ系フィルムからなるベースフィルム上に乾燥状態の印刷層を有する液圧転写フィルムの印刷層面に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を塗布する。
（２）前記液圧転写フィルムの印刷層を上にして、２５〜４０℃の転写浴に浮かべ、前記液圧転写フィルムが膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲に膨潤した後に、上方から被転写体を前記印刷層に押し当て、液圧により前記液圧転写フィルムを被転写体に密着させることにより、印刷層を被転写体表面に転写する。
（３）前記液圧転写フィルムが密着した被転写体を転写浴中から取り出し、前記液圧転写フィルムの外表面に紫外線又は電子線を照射して前記印刷層を硬化して前記被着体の表面に装飾層を形成する。
【００１６】
上記液圧転写フィルムを転写浴に浮かべ膨潤させる際の液温においては、２５〜４０℃に設定される。さらには、液圧転写フィルムの被転写体への追従性を考慮すると、３０±５℃に設定することが好ましい。
【００１７】
また、上記温度条件の転写浴にて被転写体を液圧転写フィルムの印刷層に押し当てる際の液圧転写フィルムの膨潤倍率は、１１０〜１７０％の範囲に設定される。より好ましくは転写印刷の精度や品質の振れ幅が小さいなどの点から液圧転写フィルムの膨潤倍率は、１２０〜１６０％、更に好ましくは１３０〜１５０％である。すなわち、上記液圧転写フィルムの膨潤倍率が高すぎると、微細な凹凸による立体感に富んだ意匠を被転写体表面に形成することができず、液圧転写フィルムの膨潤倍率が低すぎると、立体感のある意匠を被転写体表面に形成することは可能であるが、形成される意匠の凹凸が大きくなり光沢感に乏しきものが形成されることとなる。なお、従来においては、転写フィルムの意匠（図柄）を忠実かつ精細に転写印刷させるためには、水溶性または水膨潤性フィルムの水膨潤時の倍率をできるだけ低い状態で被転写体に転写させようと考えられており、本発明のように高倍率に膨潤した状態で転写しようとする考えはなかったものである。
【００１８】
液圧転写フィルムの膨潤倍率と全光線透過率について補足すると、膨潤したＰＶＡ系フィルムは吸液によって膨潤倍率が１１０％〜１２０％と比較的低い場合には厚みが光や電子線の透過しやすさに影響を与え、他方、膨潤倍率が１６０％〜１７０％と比較的高い場合には厚みは薄くなるので透過しやすさとしてはよくなるものの軟化や溶解が激しくなり液に接触する表面の変形が顕著となり、光や電子線の透過しやすさに影響を与える。このため、光や電子線でベースフィルムを介して印刷層を硬化させる場合において、光や電子線の透過を乱す原因となり、印刷層の硬化具合に安定性を損なう傾向となる。つまり、液圧転写品上に転写されたベースフィルムの状態まで考慮したうえで、硬化具合に安定性を損なわない膨潤倍率に調整することが重要となる。また、併せて液圧転写品上に転写されたベースフィルムの状態を安定させる要素として転写浴の液温も厳格に定める。
【００１９】
ちなみに、本発明の膨潤倍率とは、例えば、フィルムを水面に浮かべると、着水と同時に、フィルムの厚み方向への吸水が始まるため、フィルム全体に皺が発生するが、この皺は吸水がフィルムの上面に達するまで続き、その後、水分が厚み方向に均一に浸透するとフィルムは安定化し、皺は消失し、フィルムの面方向に膨潤されることとなるため、面積膨潤倍率のことを意味するものである。
【００２０】
上記液圧転写フィルムの印刷層に押し当てる際の液圧転写フィルムの膨潤倍率を上記範囲に調整する方法としては、対象とするＰＶＡ系フィルムに用いるＰＶＡ系樹脂の重合度、ケン化度や可塑剤の量などにより多少異なるが、通常、転写の実施条件、例えば、液圧転写フィルム自身の厚み、液圧転写フィルムを転写浴に浮かべる際の液温、転写浴に浮かべ浸漬に要する時間等により適宜に調整する方法等があげられ、これら方法を適宜組み合わせることにより調整することが可能である。また、さらに、転写浴に溶解するＰＶＡ樹脂の溶液濃度を低く調節することが好ましい。
【００２１】
例えば、液圧転写フィルム自身の厚みとしては、２０〜５０μｍであることが好ましく、特には２５〜４５μｍであることが好ましく、液圧転写フィルムを転写浴に浮かべる際の液温としては、例えば、２０〜４０℃が好ましく、さらには２５〜３５℃が好ましく、浸漬時間としては、例えば、３０〜１８０秒が好ましく、膨潤時のフィルムの皺による転写物の品質低下を考慮すると６０〜１５０秒がさらに好ましい。
【００２２】
なお、液圧転写フィルム自身の厚みは、光や電子線でベースフィルムを介して印刷層を硬化させる場合において、光や電子線の透過しやすさに大きく影響するため、液圧転写品上に転写されたベースフィルムの状態まで考慮したうえで調節することが好ましい。
【００２３】
また、上記液圧転写フィルムの印刷層に押し当てる際の液圧転写フィルムの膨潤倍率は、それを構成するベースフィルム自身の膨潤倍率に影響されるものである。そして、このベースフィルムの膨潤倍率の調整に関しては、各種調整方法があげられるが、例えば、ベースフィルム製膜後に、ある温度条件にて熱処理を行なう方法が好ましい。上記温度条件としては、７０〜１００℃に設定することが好ましい。また、上記温度条件による熱処理方法以外に、使用するＰＶＡ系樹脂のケン化度を調整する方法や、ベースフィルムのフィルム形成材料として配合する後述の可塑剤の使用量を適宜に調整する方法等もあげられる。
【００２４】
また、上記において、上記転写浴に溶解するＰＶＡ系樹脂の溶液濃度が、５重量％以下となるように維持することが好ましい。より好ましくは４重量％以下、特に好ましくは３重量％以下である。この転写浴中のＰＶＡ系樹脂の濃度は、使用される液圧転写フィルムのベースフィルムを形成するＰＶＡ系樹脂の溶出量に起因するものであり、この転写浴中のＰＶＡ系樹脂の濃度を上記設定値以下とすることにより、被転写体を印刷層に押し当て、印刷層を被転写体に密着させる際に、皺が入ることなく転写できることとなり、結果、光沢感および立体感のある意匠を被転写体表面に転写形成可能となる。それ以外にも、転写浴中のＰＶＡ系樹脂の濃度が濃くなると、光や電子線でベースフィルムを介して印刷層を硬化させる場合において、皺によって光や電子線の透過を乱す原因として大きく影響するため、液圧転写品上に転写されたベースフィルムの状態まで考慮したうえで濃度を設定し維持することが好ましい。
【００２５】
つぎに、本発明の液圧転写方法について詳しく述べる。
本発明の液圧転写方法としては、例えば、連続方式による液圧転写方法、バッチ方式による液圧転写方法があげられる。
【００２６】
まず、上記連続方式による液圧転写方法について述べる。すなわち、後述のようにして作製したベースフィルム面に、所定の意匠を印刷する。その後、上記意匠印刷面に、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤を塗工する。そして、上記活性剤が塗布された意匠印刷面を上方にしてベースフィルムを２５〜４０℃の液面（水面）に浮かべ、ベースフィルムを膨潤させるとともに移動させる。移動する上記ベースフィルムが膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲に膨潤した後に、ベースフィルム上方から被転写体を押し当て、ベースフィルム面に印刷された意匠を被転写体表面に転写した後、この意匠面に紫外線等の活性光線を照射することにより硬化させ固着することにより液圧転写印刷が行われる。そして、固着した後は、ベースフィルムを水または温水にて洗浄除去し意匠を転写した被転写体を充分に乾燥させることにより目的とする製品を得るのである。
【００２７】
一方、上記バッチ方式による液圧転写方法について述べる。すなわち、後述のようにして作製したベースフィルム面に所定の意匠を印刷する。その後、上記意匠印刷面に、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤を塗工する。そして、上記連続方式と同様、活性剤が塗布された意匠印刷面を上方にしてベースフィルムを２５〜４０℃の液面（水面）に浮かべ、ベースフィルムを膨潤させる。そして、静止状態である上記ベースフィルムが膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲に膨潤した後に、ベースフィルム上方から被転写体を押し当て、ベースフィルム面に印刷された意匠を被転写体に転写した後、この意匠面に紫外線等の活性光線を照射することにより硬化させ固着することにより液圧転写印刷が行われる。固着した後は、ベースフィルムを水または温水にて洗浄除去し意匠を転写した被転写体を充分に乾燥させることにより目的とする製品を得るのである。
【００２８】
このような本発明の液圧転写方法について詳述する。まず、後述のようにして作製したベースフィルム面上に所望の意匠を印刷し、この意匠が印刷された乾燥状態のベースフィルム、すなわち液圧転写フィルムを準備する。そして、液圧転写を行なう際には、上記ベースフィルムの意匠面に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤を塗工し、この紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤によって意匠の付着性が再現した状態で転写フィルムを転写浴内の、２５〜４０℃の液面（水面）に浮かべる。ついで、上記転写フィルムが膨潤してその湿潤状態が適正になった時点、すなわち、転写フィルムが膨潤倍率１１０〜１７０％、好ましくは１２０〜１６０％の範囲、特に好ましくは１３０〜１５０％の範囲に膨潤した時点で、被転写体表面に、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤を塗工した意匠を押し当てるように、転写フィルムに対して被転写体を液中（水中）に押し入れる。これによって紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物が浸透して湿潤状態にされた意匠が被転写体表面に転写される。被転写体に意匠を転写した後、この被転写体の意匠に紫外線又は電子線を照射して紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を硬化させる。このとき、意匠内部に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物が浸透しているため、意匠自身も硬化することとなる。なお、上記工程において、意匠に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を塗布する工程と、転写フィルムを液面（水面）に浮かべる工程の工程順序を入れ換え、意匠が印刷された転写フィルムを液面（水面）に浮かべた後、この転写フィルム面の意匠に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を塗工して意匠の付着性の再現を行なってもよい。
【００２９】
本発明においては、液圧転写フィルムが密着した被転写体を転写浴中から取り出した後、印刷層上のベースフィルムの全光線透過率を液圧転写フィルムの前記印刷層を膨潤させる前に比べほぼ維持した状態で、前記液圧転写フィルムの外表面に紫外線又は電子線を照射することがことが好ましい。
【００３０】
つぎに、紫外線又は電子線硬化させた後、被転写体を水または温水にて洗浄することにより、被転写体を覆うベースフィルムを除去する。その後、被転写体に熱風等をあて被転写体表面を乾燥することにより意匠が転写された被転写体からなる製品を製造する。
なお、本発明において、上記ベースフィルムの洗浄除去する際に用いられる上記水または温水とは、ベースフィルムを溶解可能な温度範囲の水であれば特に限定するものではなく、通常、１５〜８０℃程度である。
【００３１】
さらに、上記ベースフィルム上の意匠印刷面に上記活性剤を塗布する工程は、転写フィルムを液面に浮かべる前であっても、液面に浮かべた後であってもいずれでもよく、意匠が印刷された転写フィルム上方から被転写体を押し当てる前であれば特に制限されることはない。
【００３２】
また、上記硬化のための紫外線又は電子線照射は、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を活性剤が塗工された意匠が転写された被転写体にベースフィルムが付着している間に行われるのが好ましい。したがって、紫外線又は電子線の照射工程は、被転写体がまだ液中（水中）にあるか、被転写体が水中から出た後であってベースフィルムを除去するための水洗作業の前に行なわれるのが好ましい。なお、上記紫外線の照射に際しては、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等のような光源ランプと照射器（ランプハウス）とを備えた従来公知の紫外線照射装置を用いて行なわれる。
【００３３】
また、本発明においては、上記紫外線硬化性樹脂組成物に代えて、電子線硬化性樹脂組成物を用いてもよく、この場合は電子線照射により硬化される。
【００３４】
上記工程において、ベースフィルムに印刷された意匠に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤を塗工した状態を詳しく説明する。すなわち、意匠面に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤を塗工すると、上記紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物中の光重合性モノマーが乾燥した意匠内に浸透し、意匠を構成する材料を溶解しながら意匠内に点在する状態を形成し、意匠の印刷直後と同様な湿潤状態となる付着性を再現する。このように、上記紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物は、従来から用いられていた活性剤と同等の機能を発揮することができる。
【００３５】
そして、上記紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を構成する各成分が意匠中に点在しながら浸透しているため、この意匠を被転写体に転写した後、紫外線又は電子線を照射すると、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物の光重合性モノマーが、意匠内で部分的に重合して硬化することとなり、意匠に微細な凹凸が形成されることとなる。その結果、意匠の表面保護機能が付与されるとともに、微細な凹凸の形成による立体感が付与されることとなるのである。
【００３６】
このような工程を経由する本発明の液圧転写方法により、ベースフィルム面に印刷された意匠を、被転写体に転写することができ、しかも転写された意匠は立体感を有するものとなる。なお、上記ベースフィルム面に印刷される意匠としては、特に限定するものではなく、木目調，各種柄，画像等、印刷可能なものであればいかなるものであってもよい。
【００３７】
つぎに、上記意匠印刷面に塗工する活性剤としては、前述のように、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有するものが用いられ、なかでも無溶剤タイプのものを用いることが好ましい。上記紫外線硬化性樹脂組成物としては、光重合開始剤（Ａ）と、光重合性モノマー（Ｂ）を用いて得られ、電子線硬化性樹脂組成物としては、光重合性モノマー（Ｂ）を用いて得られる。
【００３８】
上記光重合開始剤（Ａ）は、紫外線等の光線を吸収して重合反応を開始させる作用を有するものであって、例えば、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン等のアセトフェノン化合物、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物、ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイン化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、チオキサントン系化合物、アミノベンゾフェノン化合物、ポリエーテル系マレイミドカルボン酸エステル化合物等が用いられる。また、光硬化反応がイオン反応である場合、ジアゾ化合物等が用いられる。これらは併用して使用することもできる。
【００３９】
上記光重合開始剤（Ａ）の配合量は、用いる光重合性モノマー（Ｂ）の合計総量１００重量部（以下「部」と略す）に対して、０．５〜１５部であることが好ましく、特には好ましくは０．５〜１０部、さらには１〜８部であることが好ましい。
【００４０】
上記光重合性モノマー（Ｂ）は、紫外線又は電子線が照射された際に、それ自身が重合しポリマーを形成するものであって、一般に、官能基が一つある単官能性モノマーと、官能基が二つ以上ある多官能性モノマーとがある。上記光重合性モノマーは、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物の粘度調整用の希釈剤として機能するものであるが、本発明においては、乾燥状態にある意匠（図柄）の付着性を再現する機能成分としても作用する。そして、上記光重合性モノマー（Ｂ）としては、例えば、以下のものが例示される。
【００４１】
上記単官能モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリルレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（ｎ＝２）（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（ｎ＝２．５）（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート等のフタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、ポリオキシエチレン第２級アルキルエーテルアクリレート等があげられる。
【００４２】
また、上記多官能性モノマーのうち２官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート等があげられる。
【００４３】
そして、上記多官能性モノマーのうち３官能以上のモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等があげられる。
【００４４】
さらに、その他アクリル酸のミカエル付加物あるいは２−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルもあげられ、上記アクリル酸のミカエル付加物としては、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等があげられる。また、２−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルとしては、特定の置換基をもつカルボン酸であり、例えば２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等があげられる。さらに、その他オリゴエステルアクリレートもあげられる。
【００４５】
上記光重合性モノマー（Ｂ）として、単官能モノマーと多官能モノマーとの配合割合は、単官能モノマー：多官能モノマー＝１：９９〜５０：５０（重量比）が好ましく、さらには１：９９〜２０：８０（重量比）が好ましく、特には３：９７〜１０：９０（重量比）が好ましい。
【００４６】
上記紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物には、光重合開始剤（Ａ）、光重合性モノマー（Ｂ）以外に、必要に応じて、増感剤、充填剤、不活性有機ポリマー、レべリング剤、チキソトロピー付与剤、熱重合禁止剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００４７】
そして、上記紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤の塗工方法としては、グラビアロール、ミヤバーまたはスプレー等を用いた従来公知の塗布方法があげられる。なお、塗布方法選択の際には、膨潤倍率が１３０％〜１７０％と比較的高い膨潤倍率を得るためには、水上で塗工するより予め活性剤を塗布し活性化を開始させておくほうがよい。さらには、予め活性化を行うグラビアロール塗布方法等を選択すれば、液圧転写フィルムが水面で膨潤する際に紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物がインク層を充分に軟化させることができるため、吸液時の膨潤を阻害せず皺の発生が低減できる。
【００４８】
本発明の液圧転写方法における被転写体の材質としては、特に限定されるものではなく、例えば、プラスチック成形体、金属成形体、木質成形体、ガラス等の無機質成形体等を用いることができる。さらに、その形状に関しても特に限定するものではなく、平面であっても各種立体形状を有していてもよい。
【００４９】
つぎに、本発明の液圧転写方法に用いられる、液圧転写フィルムについて述べる。
【００５０】
上記液圧転写フィルムは、前述の通り、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する印刷層と、ＰＶＡ系樹脂を主成分として含有してなるベースフィルムからなる。そして、上記ベースフィルムの厚みとしては、特に限定するものではないが、通常、２０〜５０μｍの範囲内に設定することが好ましく、より好ましくは２５〜４５μｍである。とくに上記厚み範囲であると、膨潤開始時のベースフィルムの厚み増加と、膨潤倍率範囲に到達した際の引き延ばされる厚み減少のバランスがとられ、膨潤倍率や液槽温度の設定範囲内で安定した全光線透過率を維持でき、さらには液圧転写品上に印刷層と共に転写されたベースフィルムにおいても、全光線透過率を高く維持するができる。他方、厚みが２０μｍ未満であると膨潤させた際に薄くなりすぎてフィルムが切れてしまい、紫外線照射においてインク層を曝すこととなり硬化ムラの原因となり、５０μｍを超えると膨潤しにくいばかりか膨潤時の厚みが顕著になり全光線透過率を著しく阻害する要因となってしまい望ましくない。
【００５１】
ここで２０〜５０μｍ厚みのベースフィルムにおける膨潤倍率と全光線透過率の関係について詳細に説明すると、総じて膨潤倍率が大きくなると全光線透過率（特に紫外線領域）が低下する現象が観察されており、膨潤倍率が１７０％を超えると膨潤前の全光線透過率の減少がを大きく下回ってしまい、微細な凹凸を硬化保持性に影響して、結果として良好な立体意匠が得られ難くなる。よって、転写後の良好な硬化性を実現するためにも、膨潤倍率は、１７０％以下が好ましいのである。
【００５２】
なお、前記の膨潤倍率と全光線透過率との傾向となる理由は、現在推測の範疇ではあるがベースフィルムの膨潤によって表面に微細な厚みムラが発生することによる散乱現象等が一因として関係していると推測される。
【００５３】
上記紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する印刷層は、先に述べたように、ベースフィルム面上に印刷された意匠（印刷層）に、紫外線又は電子線硬化性樹脂組成物を含有する活性剤を塗工することにより形成される。
【００５４】
一方、上記ベースフィルムは、ＰＶＡ系樹脂を用いてフィルム状に形成されてなる。
【００５５】
上記ＰＶＡ系樹脂は、単独のみならず必要に応じて２種以上混合して用いてもよい。また、ＰＶＡ系とは、ＰＶＡ自体、または、例えば、各種変性種によって変性されたものを意味し、その変性度は、通常２０モル％以下、好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
【００５６】
上記変性種としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノまたはジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン〔１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル〕エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン、ジアクリルアセトンアミド、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等があげられる。これらの他の単量体は、単独でもしくは２種以上併せて用いてもよい。
【００５７】
また、ＰＶＡ系樹脂として、側鎖に１，２−ジオール結合を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることも好ましく、上記側鎖に１，２−ジオール結合を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、（ア）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（イ）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化及び脱炭酸する方法、（ウ）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化及び脱ケタール化する方法、（エ）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。
【００５８】
本発明では、上記ＰＶＡ系樹脂の４重量％水溶液の２０℃における平均粘度が、１０〜７０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、１５〜６０ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましい。すなわち、４重量％水溶液の平均粘度が低すぎると、ベースフィルムに意匠（パターン，柄等）を印刷する際のフィルム強度が不足するため、印刷斑が発生する傾向がみられ、また、ベースフィルムの溶解が促進されて転写時間が短くなるという問題が生じたり、水に浮かべた際のフィルムに印刷された意匠が安定せず、付き廻り性が低下するという傾向がみられる。一方、４重量％水溶液の平均粘度が高すぎると、印刷された意匠の被転写体への転写時に被転写体と本発明で用いられるベースフィルム（意匠が印刷されたベースフィルム）との密着性が低下して、皺や剥離が発生する傾向がみられたり、また、水面での膜の伸展を抑制することはできるが、転写時間が遅延する他に粘度が高く製膜が困難となる傾向がみられる。なお、上記４重量％水溶液の２０℃における平均粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。
【００５９】
さらに、上記ＰＶＡ系樹脂の平均ケン化度は、ベースフィルムの膨潤倍率を考慮した場合、７０〜９８モル％の範囲であることが好ましく、より好ましくは７５〜９６モル％の範囲である。すなわち、ＰＶＡ系樹脂の平均ケン化度が低すぎると、転写後のベースフィルムの溶解に長時間を要する傾向がみられ、高すぎると、ベースフィルムの溶解時間が遅延し、転写時の膜強度が高いために転写時に折れ皺が発生したり、転写がなされたとしても脱膜不良となる傾向がみられる。なお、上記ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。
【００６０】
そして、上記ＰＶＡ系樹脂を用いてフィルム形成するにあたっては、通常、可塑剤が配合される。上記可塑剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルキレングリコール類やトリメチロールプロパン等があげられる。これらは単独であるいは２種以上併せて用いられる。
【００６１】
上記可塑剤の含有量は、目的とするベースフィルムの物性に応じて適宜設定されるが、例えば、前述の特定の膨潤倍率のベースフィルムを作製することを考慮した場合、通常よりその含有量を多く設定することが考えられる。そして、具体的には、ＰＶＡ系樹脂１００部に対して、通常、５部以下に設定され、好ましくは０．０５〜４部である。すなわち、上記可塑剤の含有量が少な過ぎると、可塑効果が低く、得られるベースフィルムの破断の原因となりやすく、また所望の膨潤倍率を備えたベースフィルムを作製することが困難となる傾向がみられ、含有量が多過ぎると、フィルム面に意匠を印刷する際の寸法安定性が悪く、高精細な印刷が困難となる傾向がみられるからである。
【００６２】
また、上記ＰＶＡ系樹脂および可塑剤以外に、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。
【００６３】
例えば、ベースフィルムの製膜装置であるドラムやベルト等の金属表面と製膜したフィルムとの剥離性の向上を目的として、界面活性剤を配合することができる。上記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも、剥離性の点でポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを用いることが好適である。上記界面活性剤の含有量については、ＰＶＡ系樹脂と可塑剤の合計１００部に対して、通常、０．０１〜５部であることが好ましく、好ましくは０．０３〜４．５部である。すなわち、上記界面活性剤の含有量が少なすぎると、製膜装置のドラムやベルト等の金属表面と製膜したフィルムとの剥離性が低下して製造困難となる傾向がみられ、逆に多すぎるとフィルム表面にブリードして意匠印刷層が脱落する原因となる傾向がみられるからである。
【００６４】
さらに、本発明の効果を妨げない範囲で、抗酸化剤（フェノール系、アミン系等）、安定剤（リン酸エステル類等）、着色料、香料、増量剤、消泡剤、防錆剤、紫外線吸収剤、無機粉末、有機粉末（澱粉、ポリメチルメタクリレート等）、さらには他の水溶性高分子化合物（ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、デキストリン、キトサン、キチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等）等を配合しても差し支えない。
【００６５】
なお、このようなＰＶＡ系樹脂に配合する組成として、透過性を低下させる要因としては無機粉末や有機粉末の配合等があげられるため、これらの使用を、後に説明するベースフィルムの製造工程を経て全光線透過率８５％以上、好ましくは８５〜９３％の範囲内に収まるように調整することが重要である。そして膨潤後の膨潤倍率１１０〜１７０％の範囲での透過率の減少を５％以内、特に３％以内に維持することが好ましい。
【００６６】
本発明の液圧転写方法に用いられるベースフィルムは、例えば、つぎのようにして製造される。まず、上記ＰＶＡ系樹脂、可塑剤等の各原料を所定の配合量にて配合しフィルム形成材料を調製する。つぎに、Ｔダイからフィルム形成材料を製膜ベルト上または製膜ドラム上に流延させ、乾燥させることによりフィルム状化させ製造される。そして、本発明では、特定の温度範囲の転写浴に浮かべた際に、前述の範囲の膨潤倍率となるベースフィルムを得るために、好ましくはさらに熱処理する。上記熱処理の温度条件としては、７０〜１００℃に設定することが好ましい。
【００６７】
上記熱処理の方法としては、例えば、熱ロール（カレンダーロールを含む）、熱風、遠赤外線、誘電加熱等の方法があげられる。また、熱処理される面は、製膜ベルトまたは製膜ドラムに接する面と反対側となる面が好ましいが、ニップしても問題はない。また、熱処理を施すフィルムの水分含有量は、通常、４〜８重量％程度であることが好ましい。さらに、熱処理された後のフィルムの水分含有量は、通常、３〜７重量％であることが好ましい。
【００６８】
より詳しく述べると、上記製膜ベルト、または製膜ドラムのうち製膜第一ドラムから剥離した後巻き取るまでに、表面温度７０〜１００℃の熱処理ロールを１本以上通すことが好ましい。ここで、上記製膜ベルトとは、一対のロール間に架け渡されて走行する無端ベルトを有し、Ｔダイから流れ出たフィルム形成材料を無端ベルト上に流延させるとともに乾燥させるものである。上記無端ベルトは、例えば、ステンレススチールからなり、その外周表面は鏡面仕上げが施されているものが好ましい。
【００６９】
また、上記製膜第一ドラムとは、Ｔダイから流れ出たフィルム形成材料を１個以上の回転するドラム型ロール上に流延し乾燥させる製膜機における最上流側に位置するドラム型ロールである。そして、製膜ベルトあるいは製膜第一ドラムから剥離した後巻き取るまでとは、Ｔダイ等から吐出されたフィルム形成材料が製膜ベルト上あるいは製膜第一ドラム上において乾燥されフィルム状になり、製膜ベルトあるいは製膜第一ドラムから剥離され、好ましくは熱処理機を経て、巻き取り機により巻き取られるまでの過程を示す。上記熱処理機による熱処理は、７０〜１００℃で行なうことが好ましく、より好ましくは７５〜９８℃である。すなわち、上記熱処理温度が低過ぎると、所望の膨潤倍率となりうるベースフィルムが得られ難く、具体的には、転写浴に浮かべた際に膨潤倍率が極端に高いものしか得られない傾向がみられることとなる。逆に、熱処理温度が高すぎると、所望の膨潤倍率となりうるベースフィルムが得られ難く、具体的には、転写浴に浮かべた際に膨潤倍率が極端に低いものしか得られない傾向がみられることとなる。さらに、上記熱処理に要する時間は、熱処理ロールの表面温度にもよるが、０．５〜１５秒間であることが好ましい。上記熱処理は、通常、フィルム乾燥のための乾燥ロール処理に引き続き、別体の熱処理ロールにて通常行われる。
【００７０】
このように、転写浴に浮かべた際の液圧転写フィルムの膨潤倍率は、液圧転写フィルムを構成するベースフィルム自身の膨潤倍率に影響されるものである。そして、このベースフィルムの膨潤倍率に関しては、特定の温度範囲の転写浴に浮かべた際に、前述の特定範囲となるものであるが、上記ベースフィルム自身の特性の一つとなる膨潤倍率を調整することによっても転写浴中での液圧転写フィルムの膨潤倍率は制御される。上記調整に関しては、各種調整方法があげられるが、例えば、ベースフィルム製膜後に、ある温度条件にて熱処理を行なう方法が好ましい。上記温度条件としては、７０〜１００℃に設定することが好ましい。また、上記温度条件による熱処理方法以外に、使用するＰＶＡ系樹脂のケン化度を調整する方法や、ベースフィルムのフィルム形成材料として配合する前述の可塑剤の使用量を適宜に調整する方法等もあげられる。
【００７１】
さらに、本発明においては、ベースフィルムの水分率が、２〜６重量％であることが好ましく、より好ましくは３〜５重量％である。水分率が低すぎると、転写時にフィルムがカールする傾向があり、水分率が高すぎると、カールは小さくなるが印刷などの実使用上で印刷の見当ずれなどの不具合を生じる傾向がある。なお、ベースフィルムの水分率は、例えば、カールフィッシャー水分計（京都電子工業社製、「ＭＫＳ−２１０」）を用いて測定することができる。
【００７２】
上記ベースフィルムの水分率の調整方法としては、例えば、下記に示す方法があげられる。すなわち、下記に示す水分率の調整方法に従い、上記範囲内のベースフィルムの水分率に設定することが可能となる。
【００７３】
（１）ＰＶＡを溶解したドープを乾燥して製膜する際の乾燥機温度を上下させてベースフィルムの加湿・除湿を行なう方法により水分率の調整を行なう。上記ドープの温度は、その温度により乾燥効率に対して影響を及ぼすため、７０〜９８℃の範囲内にて調整する。また、乾燥に際しては、好ましくは１５０〜５０℃の間で、より好ましくは１４５〜６０℃の間で温度勾配を有する少なくとも２つ以上の熱風乾燥機中にて、１〜１２分間、より好ましくは１〜１１分間乾燥を行なうことが水分調整という観点から好ましい。
【００７４】
上記乾燥温度の勾配範囲が大きすぎたり、乾燥時間が長すぎたりすると、乾燥過多となる傾向があり、逆に乾燥温度の勾配範囲が小さすぎたり、乾燥時間が短すぎたりすると、乾燥不足となる傾向がある。
【００７５】
上記温度勾配は、１５０〜５０℃の間で段階的に乾燥温度を変えていくものであり、通常は、乾燥開始時から温度を徐々に上げていき、所定の含水率になるまで一旦設定した乾燥温度範囲の、最高の乾燥温度に至らせ、つぎに徐々に乾燥温度を低くすることにより最終的に目的とする含水率とすることが効果的である。これは結晶性や剥離性、生産性等を制御するために行われるものであり、例えば、１２０℃−１３０℃−１１５℃−１００℃、１３０℃−１２０℃−１１０℃、１１５℃−１２０℃−１１０℃−９０℃等の温度勾配設定があげられ、適宜選択され実施される。
【００７６】
（２）ベースフィルムの巻き取り前に調湿槽に通過させることによりベースフィルムの加湿・除湿を行ない、水分率の調整を行なう。
【００７７】
（３）ベースフィルムの巻き取り前に、熱処理を行なうことによりベースフィルムの除湿を行ない、水分率の調整を行なう。
【００７８】
また、上記ベースフィルムの全光線透過率としては、通常、８５％以上、好ましくは８５〜９３％の範囲であることが好ましい。すなわち、全光線透過率が低過ぎると、前記のように硬化を阻害する要因となるからであり、そのほか印刷時の色合わせが困難となる傾向があるからである。上記ベースフィルムの全光線透過率は、例えば、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ  ２０００）を用いて測定することができる。
【００７９】
なお、前記までの全光線透過率とは、厳密には紫外線の照射であれば、硬化させる紫外線領域の透過率をこの範囲を維持するように設定すればよく、電子線も同様である。
【００８０】
そして、上記ベースフィルムのレターデーション値としては、４０ｎｍ以下であることが好ましく、さらには３５ｎｍ以下が好ましい。なお、レターデーション値の下限としては通常５ｎｍである。このレターデーション値は、ベースフィルムの複屈折率と膜厚の積（複屈折率×膜厚）にて示されるものであり、上記複屈折率は、フィルムの製造工程等で付与されたフィルムの分子配向の度合いによって決定される。上記レターデーション値が高過ぎると、ベースフィルム表面に皺が形成され、印刷層の形成が阻害されたり、ベースフィルムを水面に浮かべた際に不均一な状態で伸展して印刷パターンが変形するという傾向がみられる。このように、レターデーション値を４０ｎｍ以下とする方法としては、例えば、ドラム上あるいはベルト上にてベースフィルムを充分乾燥させて、その後の工程において張力をかけないようにして巻き取ることにより調整する方法があげられる。また、レターデーション値は低ければ低いほど良いが、生産性が低下する傾向がある。なお、生産性を考慮しなければ、フィルムをベルト等から剥離する際や熱処理ロール、その後の搬送ロール中での延伸の影響をなるべく受けないように、ベルト長を長くする、あるいは、剥離の際の温度を下げる、またはライン速度を遅くする等の方法があり、位相差は下げることができる。
【００８１】
また、上記ベースフィルムの破断伸度としては、２３℃、５０％ＲＨ調湿条件下において、１５０％以上であることが好ましく、さらには１８０％以上が好ましい。なお、破断伸度の上限としては、通常３５０％である。すなわち、破断伸度が低過ぎると、印刷時に断紙が発生したり、転写時の付き廻り性が低下する傾向がみられるからである。また、破断伸度が高すぎるとロール形状で長期間保管する際に巻き締まりが起こりやすくなり、フィルムに皺が入り、品質が低下する傾向がある。なお、ベースフィルムの破断伸度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７（１９９９年）に準拠して測定される。
【００８２】
そして、製膜して得られたベースフィルム（原反フィルム）は、例えば、先に述べた水分率に変化が生じないように従来公知の防湿包装の処理を行ない、１０〜２５℃の雰囲気下、宙づり状態にて保存することが好ましい。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
【００８４】
〔実施例１〕
４％水溶液粘度３０ｍＰａ・ｓで、平均ケン化度８８ｍｏｌ％のＰＶＡ系樹脂１００部、グリセリン３部、硼砂０．５部、界面活性剤（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート）０．５部からなる２０％水溶液をＴダイより、表面温度が９０℃に調整された回転するステンレス製エンドレスベルトに吐出して流延製膜し、引き続き９５℃に調整された熱ロールにて熱処理を行ない、厚み４０μｍの水圧転写印刷用のベースフィルムを作製し、全光線透過率９０％に調整されたＰＶＡ系フィルムを得た。
【００８５】
上記ベースフィルム（ＰＶＡ系フィルム）に、黒色顔料／ニトロセルロース／アルキッド樹脂／トルエン／酢酸エチル／イソプロピルアルコールからなるグラビア印刷用インキを用いて、格子状の絵柄をグラビア印刷法により形成して転写フィルムを作製した。つぎに、上記転写フィルムの印刷層面に、光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）５部および光重合性モノマー（メチルメタクリレート５部、ネオペンチルグリコールジアクリレート１０部、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート２５部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート６０部）１００部からなる活性剤を塗布し印刷層を再活性化した後、３０℃の水面に印刷層が上面となるように浮かべた。水面でのフィルムの膨潤倍率が１２７％になった時点（水面に浮かべてから６５秒後）で、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）製の平板を押し当てて、上記転写フィルムを密着させた。なお、この時点における転写浴中のＰＶＡ系樹脂の濃度は、１．０重量％、被転写体（ＡＢＳ樹脂製の平板）を転写浴中から取り出した後の印刷層上のベースフィルムの全光線透過率は８９％であった。ついで、上記転写フィルムが付着したまま転写フィルム面側から紫外線を照射し（照射条件：１０００ｍＪ／ｃｍ2 を２回照射）、印刷層を硬化させた後、水洗を行なうことによりＰＶＡ系フィルムからなるベースフィルムを除去し、表面に絵柄が印刷されたＡＢＳ樹脂製の平板を得た。
【００８６】
上記ＡＢＳ樹脂製の平板に印刷された絵柄をパネラー１０人に観察させたところ、１０人全てが、印刷層の表面は光沢性が高く、さらに、転写印刷された絵柄に立体感があると判断した。
【００８７】
〔実施例２〕
実施例１において、ＡＢＳ樹脂製の平板を水面で転写させる際の転写フィルムの膨潤倍率を１２４％とした（転写フィルムを水面に浮かべてから５５秒後）。それ以外は実施例１と同様にして、表面に絵柄が印刷されたＡＢＳ樹脂製の平板を得た。また、印刷層を平板に転写させる時点での転写浴中のＰＶＡ系樹脂の濃度は、０．５重量％であった。
【００８８】
〔実施例３〜４、比較例１〕
実施例１において、ＡＢＳ樹脂製の平板を水面で転写させる際の転写フィルムの膨潤倍率を後記の表１に示す膨潤倍率とした（転写フィルムを水面に浮かべてからの経過時間も併せて後記の表１に示す）。それ以外は実施例１と同様にして、表面に絵柄が印刷されたＡＢＳ樹脂製の平板を得た。また、印刷層を平板に転写させる時点での転写浴中のＰＶＡ系樹脂の濃度を測定し、その結果を後記の表１に併せて示した。
【００８９】
〔実施例５〕
４％水溶液粘度４３ｍＰａ・ｓで、平均ケン化度８８ｍｏｌ％のＰＶＡ系樹脂１００部、グリセリン３部、硼砂０．３部、界面活性剤（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート）０．５部からなる２０％水溶液をＴダイより、表面温度が９０℃に調整された回転するステンレス製エンドレスベルトに吐出して流延製膜し、引き続き９５℃に調整された熱ロールにて熱処理を行ない、厚み４０μｍの水圧転写印刷用のベースフィルムを作製した。
【００９０】
上記ベースフィルムに、前記実施例１と同じグラビア印刷用インキを用いて、格子状の絵柄をグラビア印刷法により形成して転写フィルムを作製した。つぎに、上記転写フィルムの印刷層面に、実施例１と同様の光重合開始剤および実施例１と同様の光重合性モノマーからなる活性剤を塗布し印刷層を再活性化した後、３０℃の水面に印刷層が上面となるように浮かべた。水面でのフィルムの膨潤倍率が１４６％になった時点（水面に浮かべてから９５秒後）で、ＡＢＳ樹脂製の平板を押し当てて、上記転写フィルムを密着させた。なお、この時点における転写浴中のＰＶＡ系樹脂の濃度は、３．５重量％であった。ついで、上記転写フィルムが付着したまま転写フィルム面側から紫外線を照射し（照射条件：１０００ｍＪ／ｃｍ2 を２回照射）、印刷層を硬化させた後、水洗を行なうことによりＰＶＡ系フィルムからなるベースフィルムを除去し、表面に絵柄が印刷されたＡＢＳ樹脂製の平板を得た。
【００９１】
このようにして得られたＡＢＳ樹脂製の平板に印刷された絵柄に対する、光沢性および立体感を、実施例１と同様にして評価した。その結果を、転写時の転写フィルムの膨潤倍率とともに下記の表１に示す。なお、光沢性に関しては、パネラー１０人全てに光沢有りと判断されたものを○、パネラー１０人のうち一人でも光沢無しと判断されたものを×として表示した。また、立体感に関しても同様に、パネラー１０人全てが絵柄に微細な凹凸を確認し、立体感有りと判断したものを○、立体感は認識できるが、通常の転写印刷品と比べるとその効果が低いと判断したものを△、パネラー１０人のうち一人でも立体感無しと判断されたものを×として表示した。
【００９２】
【表１】
2009255556.tif 000002
【００９３】
上記結果から、水面での膨潤倍率が特定の範囲内となった時点で転写印刷してなる実施例に関しては、光沢があり、かつ図柄が立体感に富んだものが得られたことがわかる。これに対して、水面での膨潤倍率が特定の範囲を超える場合にて転写印刷してなる比較例１では、光沢性と立体感の両方に優れたものが得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明の転写印刷方法は、自動車の内外装品をはじめとして、携帯電話機の外装、各種電化製品、建材、家庭・生活用品等における図柄の印刷方法に幅広く適用することができる。