(57)【要約】【課題】層状珪酸塩が樹脂と結合されている塩化ビニル系樹脂の製造方法であって、熱寸法安定性を高めることができる塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】塩化ビニル系モノマーと、ビニル基を有する有機化合物３が層状珪酸塩２の表面に結合されている層状珪酸塩化合物１とを、水性媒体中で懸濁重合させる、塩化ビニル系樹脂の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩の表面に結合されている層状珪酸塩化合物と、塩化ビニル系モノマーとを、水性媒体中で懸濁重合させることを特徴とする、塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項２】
前記塩化ビニル系モノマー１００重量部に対して、前記層状珪酸塩化合物を０．１〜５０重量部の割合で用いる、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩の層間部に結合されている、請求項１または２に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記ビニル基を有する有機化合物が、下記式（１）で表されるビニルシラン化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲｎＸ３−ｎ    （１）
上記式（１）中、Ｒは水素または炭素数３以下のアルキル基を示し、Ｘは炭素数３以下のアルコキシ基を示し、ｎは０〜２の整数を示す。ｎが２のとき複数のＲは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｎが０または１のとき複数のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【請求項５】
前記ビニルシラン化合物が、トリメトキシビニルシランおよび／またはトリエトキシビニルシランである、請求項４に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項６】
前記層状珪酸塩が、水膨潤性マイカである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項７】
前記層状珪酸塩化合物として、層状珪酸塩を水に分散させて得られた懸濁液（Ａ）と、ビニル基を有する有機化合物を水に溶解させて得られた水溶液（Ｂ）とを攪拌混合し、混合液を得た後、該混合液から生じた沈降分離物を乾燥して得られた層状珪酸塩化合物を用いることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項８】
ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩の表面に結合されている層状珪酸塩化合物と、塩化ビニル系モノマーとを、水性媒体中で懸濁重合させて得られた塩化ビニル系樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、層状珪酸塩化合物が結合されている塩化ビニル系樹脂を製造する方法に関し、より詳細には、塩化ビニル系モノマーと層状珪酸塩化合物とを懸濁重合させる工程を有する塩化ビニル系樹脂の製造方法及び塩化ビニル系樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は、パイプ、波板または樋などの建築・配管材料に広く利用されている。このような用途に用いられる塩化ビニル系樹脂においては、耐衝撃性や熱寸法安定性などの諸物性を高めるための検討がなされている。
【０００３】
下記の特許文献１には、塩化ビニルモノマー又は塩化ビニルモノマーを主成分とする重合性単量体を、珪酸塩及びシリカの存在下で、懸濁分散剤を含む水性媒体中で懸濁重合させる塩化ビニル系樹脂の製造方法が開示されている。この製造方法によれば、粉体流動性や耐衝撃性が高められるとされている。
【０００４】
一方、下記の特許文献２には、塩化ビニルモノマー又は塩化ビニルモノマーを主成分とする重合性単量体を水性媒体中で懸濁重合して得られた重合体１００重量部に、層状珪酸塩０．０００５〜５重量部添加する塩化ビニル系樹脂の製造方法が開示されている。また、下記の特許文献３には、塩化ビニルモノマー又は塩化ビニルモノマーを主成分とする重合性単量体を水性媒体中で懸濁重合するに際し、懸濁剤と層状珪酸塩を特定の割合で配合する塩化ビニル系樹脂の製造方法が開示されている。特許文献２，３では、層状珪酸塩が上記特定の割合で添加されることによって、帯電による嵩比重の減少が起こり難く、かつ熱安定性が高められるとされている。
【特許文献１】特開平１０−１１０００４号公報
【特許文献２】特開平９−１９４５３０号公報
【特許文献３】特開平９−１９４５０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜３に記載の製造方法では、塩化ビニルモノマーの重合時あるいは重合後に層状珪酸塩が添加されている。しかしながら、これらの製造方法では、層状珪酸塩は塩化ビニル系樹脂中に単に分散されるにすぎなかった。このように、層状珪酸塩が塩化ビニル系樹脂中に単に分散している塩化ビニル系樹脂では、耐衝撃性や熱寸法安定性が低かった。
【０００６】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、層状珪酸塩が樹脂と結合されている塩化ビニル系樹脂の製造方法であって、熱寸法安定性を高めることができる塩化ビニル系樹脂の製造方法、並びに熱寸法安定性に優れた塩化ビニル系樹脂を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩の表面に結合されている層状珪酸塩化合物と、塩化ビニル系モノマーとを、水性媒体中で懸濁重合させることを特徴とする、塩化ビニル系樹脂が提供される。
【０００８】
本発明のある特定の局面では、前記塩化ビニル系モノマー１００重量部に対して、前記層状珪酸塩化合物は０．１〜５０重量部の割合で用いられる。この場合、熱寸法安定性がより一層高められる。
【０００９】
本発明の他の特定の局面では、前記ビニル基を有する有機化合物は層状珪酸塩の層間部に結合されている。
【００１０】
本発明のさらに他の特定の局面では、ビニル基を有する有機化合物は、下記式（１）で表されるビニルシラン化合物である。該ビニルシラン化合物は層状珪酸塩と効率的に結合するので、ビニルシラン化合物が層状珪酸塩に結合されている層状珪酸塩化合物をより一層容易に得ることができる。
【００１１】
ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲｎＸ３−ｎ    （１）
上記式（１）中、Ｒは水素または炭素数３以下のアルキル基を示し、Ｘは炭素数３以下のアルコキシ基を示し、ｎは０〜２の整数を示す。ｎが２のとき複数のＲは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｎが０または１のとき複数のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００１２】
本発明の別の特定の局面では、前記ビニルシラン化合物は、トリメトキシビニルシランおよび／またはトリエトキシビニルシランである。これらのビニルシラン化合物を用いた場合には、ビニルシラン化合物が層状珪酸塩に結合されている層状珪酸塩化合物をさらに一層容易に得ることができる。
【００１３】
本発明のさらに別の特定の局面では、前記層状珪酸塩は、水膨潤性マイカである。水膨潤性マイカを用いた場合には、ビニルシラン化合物が層状珪酸塩に結合されている層状珪酸塩化合物をさらに一層容易に得ることができる。
【００１４】
本発明のさらに別の特定の局面では、前記層状珪酸塩化合物として、層状珪酸塩を水に分散させて得られた懸濁液（Ａ）と、ビニル基を有する有機化合物を水に溶解させて得られた水溶液（Ｂ）とを攪拌混合し、混合液を得た後、該混合液から生じた沈降分離物を乾燥して得られた層状珪酸塩化合物が用いられる。この層状珪酸塩化合物を用いた場合には、ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩に高効率で結合される。
【００１５】
また、本発明によれば、ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩の表面に結合されている層状珪酸塩化合物と、塩化ビニル系モノマーとを、水性媒体中で懸濁重合させて得られた塩化ビニル系樹脂が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法によれば、上記特定の層状珪酸塩化合物と塩化ビニル系モノマーとが懸濁重合されるので、層状珪酸塩化合物が塩化ビニルに結合される。従って、熱寸法安定性が高められた塩化ビニル系樹脂を得ることができる。
【００１７】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂は、上記特定の層状珪酸塩化合物と塩化ビニル系モノマーとを水性媒体中で懸濁重合させて得られたものであるので、層状珪酸塩化合物は塩化ビニルに結合される。従って、本発明の塩化ビニル系樹脂は、熱寸法安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１９】
本発明に係る塩化ビニル系樹脂の製造方法では、塩化ビニル系モノマーと、ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩の表面に結合されている層状珪酸塩化合物とを、水性媒体中で懸濁重合させる。
【００２０】
ここで、層状珪酸塩の表面とは、層状珪酸塩の層間部または端部を指す。
【００２１】
図１に、上記層状珪酸塩化合物を模式的に斜視図で示す。図１に示すように、層状珪酸塩化合物１は、結晶薄片状の複数の層状珪酸塩２が積層された構造を有する。層状珪酸塩化合物１では、ビニル基を有する有機化合物３が、層状珪酸塩２の層間部と結合されている。ビニル基を有する有機化合物３は、図１に矢印Ｘを付して示す位置で、層状珪酸塩２と結合されている。複数の層状珪酸塩２の対向し合う表面が、層間部である。
【００２２】
図２は、上記層状珪酸塩化合物の他の例を模式的に示す斜視図である。図２に示されている層状珪酸塩化合物１１では、ビニル基を有する有機化合物３が、層状珪酸塩２の端部と結合されている。ビニル基を有する有機化合物３は、図２に矢印Ｘを付して示す位置で、層状珪酸塩２と結合されている。このように、ビニル基を有する有機化合物３は、層状珪酸塩２の端部と結合していてもよい。もっとも、より高い熱寸法安定性を得るためには、層状珪酸塩２が塩化ビニル系樹脂の中で十分に分散する必要があるため、ビニル基を有する有機化合物３は、層状珪酸塩２の層間部と結合されていることが好ましい。
【００２３】
層状珪酸塩化合物１，１１は、後に詳述するが、層状珪酸塩２を水に分散させて得られた懸濁液（Ａ）と、ビニル基を有する有機化合物２を水に溶解させて得られた水溶液（Ｂ）とを攪拌混合し、混合液を得た後、該混合液から生じた沈降分離物を乾燥することにより得られる。
【００２４】
（ビニル基を有する有機化合物）
上記ビニル基を有する有機化合物としては特に限定されないが、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。なかでも、ビニルシラン化合物が好ましい。
【００２５】
上記ビニルシラン化合物としては、下記式（１）で表されるビニルシラン化合物が好ましい。該ビニルシラン化合物は層状珪酸塩と効率的に結合する。
【００２６】
ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲｎＸ３−ｎ    （１）
上記式（１）中、Ｒは水素または炭素数３以下のアルキル基を示し、Ｘは炭素数３以下のアルコキシ基を示し、ｎは０〜２の整数を示す。ｎが２のとき複数のＲは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｎが０または１のとき複数のＸは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００２７】
上記ビニルシラン化合物の具体例としては、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリプロポキシビニルシラン、トリイソプロポキシビニルシラン、ジメトキシビニルシラン、ジエトキシビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシエチルビニルシラン、エチルジメトキシビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、メトキシビニルシラン、エトキシビニルシラン、メトキシジメチルビニルシラン、エトキシジエチルビニルシラン、ジエチルメトキシビニルシラン、エトキシジメチルビニルシラン等が挙げられる。なかでも、層状珪酸塩と効率的に結合するので、トリメトキシビニルシランおよび／またはトリエトキシビニルシランが好ましい。
【００２８】
（層状珪酸塩）
上記層状珪酸塩としては、例えば、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、バイデライト、スティブンサイト及びノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物、水膨潤性マイカ、バーミキュライト、ハロイサイト等が挙げられる。これらは天然のものであってもよく、合成されたものであってもよい。なかでも、ビニル基を有する有機化合物と効率的に結合するので、水膨潤性マイカが好ましい。これらの層状珪酸塩は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２９】
上記層状珪酸塩の結晶形状としては特に限定されない。層状珪酸塩の平均長さは０．０１〜３μｍが好ましく、０．０５〜２μｍがより好ましい。層状珪酸塩の厚さは０．００１〜１μｍが好ましく、０．０１〜０．５μｍがより好ましい。層状珪酸塩のアスペクト比は２０〜５００が好ましく、５０〜２００がより好ましい。
【００３０】
（層状珪酸塩化合物の製造方法）
上記層状珪酸塩化合物は、層状珪酸塩を水に分散させて得られた懸濁液（Ａ）と、ビニル基を有する有機化合物を水に溶解させて得られた水溶液（Ｂ）とを攪拌混合し、混合液を得た後、該混合液から生じた沈降分離物を乾燥することにより得られる。
【００３１】
上記懸濁液（Ａ）は特に限定されないが、好ましくは、水１００重量部に、層状珪酸塩０．１〜１０重量部を配合し、該層状珪酸塩を水に分散させることにより得られる。層状珪酸塩を水に分散させると、層状珪酸塩が膨潤し、層状珪酸塩の層間距離が大きくなる。上記水としては、イオン交換水、純水、地下水、水道水または工業用水等が用いられる。
【００３２】
上記水溶液（Ｂ）は特に限定されないが、好ましくは、水１００重量部に、ビニル基を有する有機化合物０．１〜１０重量部を配合し、該有機化合物を水に溶解させることにより得られる。
【００３３】
ビニル基を有する有機化合物としてトリメトキシビニルシランを用いる場合、水溶液（Ｂ）のｐＨは特に調整する必要はないが、ビニル基を有する有機化合物としてトリエトキシビニルシランを用いる場合、上記水溶液（Ｂ）は、ｐＨが２〜６に調整されていることが好ましい。水溶液（Ｂ）のｐＨが２〜６であると、ビニルシラン化合物の水への溶解性がより一層よくなり、層状珪酸塩の表面にビニル基を有する有機化合物をより一層効率的に結合させることができる。特に、層状珪酸塩が、水膨潤性マイカ、スメクタイトである場合に、層状珪酸塩の表面にビニル基を有する有機化合物をさらに一層効率的に結合させることができる。
【００３４】
上記水溶液（Ｂ）のｐＨを２〜６に調整するには、例えば、ビニル基を有する有機化合物が配合される水に、予め酸を加えておけばよい。上記酸としては、シュウ酸、蟻酸、マレイン酸、フマル酸、酢酸等の有機酸や、塩酸、燐酸、硝酸、ホウ酸、硫酸、フッ酸等の無機酸等などが挙げられる。
【００３５】
上記懸濁液（Ａ）と上記水溶液（Ｂ）とは、攪拌混合される。攪拌時間は、好ましくは、０．１〜１００時間である。攪拌混合は、例えば室温（２３℃）で行われる。
【００３６】
上記懸濁液（Ａ）と上記水溶液（Ｂ）との混合液を例えば静置することにより、混合液中に沈降分離物が生じる。該沈降分離物は、例えば遠心分離処理等して回収することができる。回収された沈降分離物を乾燥することにより、上記層状珪酸塩化合物が得られる。沈降分離物の乾燥条件としては特に限定されないが、１０〜８０℃で１〜１００時間乾燥することが好ましい。
【００３７】
上記のようにして得られた層状珪酸塩化合物では、ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩の表面に結合されている。よって、層状珪酸塩化合物には、ビニル基が導入されている。該ビニル基の反応性を利用して、層状珪酸塩化合物を塩化ビニル系モノマーと反応させることができる。
【００３８】
（塩化ビニル系モノマー）
塩化ビニル系モノマーとしては、塩化ビニルモノマー、または該塩化ビニル系モノマーと共重合可能なその他の共重合性モノマーが用いられる。
【００３９】
上記共重合性モノマーとしては特に限定されないが、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のαオレフィン類；プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらの共重合性モノマーは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されてもよい。
【００４０】
塩化ビニルモノマーと上記共重合性モノマーとを併用する場合、共重合性モノマーの使用量は特に限定されないが、好ましくは、塩化ビニルモノマー１００重量部に対して、共重合性モノマーを０．１〜１００重量部の割合で用いることが好ましい。共重合性モノマーが多すぎると、塩化ビニル樹脂が有する本来の特性が低下することがある。
【００４１】
（懸濁重合）
本発明では、ビニル基を有する有機化合物が層状珪酸塩の表面に結合されている層状珪酸塩化合物と、塩化ビニル系モノマーとを、水性媒体中で懸濁重合させる。
【００４２】
塩化ビニル系モノマー１００重量部に対して、層状珪酸塩化合物は０．１〜５０重量部の割合で用いることが好ましい。層状珪酸塩化合物が少なすぎると、熱寸法安定性が充分に高められないことがあり、多すぎると、得られた塩化ビニル系樹脂の成形性が損なわれることがある。
【００４３】
上記水性媒体としては、通常、水が用いられる。水としては、イオン交換水、純水、地下水、水道水または工業用水等が用いられる。また、懸濁重合に際し、水性媒体には、ラジカル開始剤、界面活性剤、増粘剤等が添加されてもよい。
【００４４】
上記ラジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾビスバレロニトリルなどのアゾビス系のラジカル開始剤、或いは、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカルボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどの有機過酸化物系のラジカル開始剤等が挙げられる。
【００４５】
上記界面活性剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸塩−アルキルアクリレート共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル及びその部分ケン化物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、無水マレイン酸−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００４６】
上記増粘剤としては、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカルシウム、澱粉グリコール酸ナトリウム、澱粉燐酸エステルナトリウム、メチルセルロースカルシウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアルリルアミド、架橋型（メタ）アクリル酸系ポリマー、ボリビニルピロリドン、ポリ塩化アルミニウム等が挙げられる。
【００４７】
懸濁重合は特に限定されないが、好ましくは、３０〜９０℃で２〜２０時間行われる。
【００４８】
懸濁重合後、例えば未反応の塩化ビニルモノマー等を除去した後、スラリーを取り出す。スラリーを洗浄、乾燥することにより、塩化ビニル系樹脂を得ることができる。
【００４９】
以下実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００５０】
（実施例１）
（１）層状珪酸塩化合物の製造
イオン交換水１，０００重量部に、水膨潤性マイカＭＥ１００（コープケミカル社製）３０重量部を加え、１時間攪拌し、マイカが水に分散されている懸濁液（Ａ）を得た。また、イオン交換水１，０００重量部に、トリメトキシビニルシランＳ２１０（チッソ社製）１０重量部を滴下し、２時間攪拌し、トリメトキシビニルシランが水に溶解されている水溶液（Ｂ）を得た。
【００５１】
上記懸濁液（Ａ）と上記水溶液（Ｂ）とを室温（２３℃）で２時間攪拌混合し、混合液を得た。得られた混合液を遠心分離することにより、沈殿分離物を回収した。回収した沈澱分離物を５０℃のオーブンで乾燥することにより沈澱分離物から水分を除去し、シラン処理マイカを得た。
【００５２】
（２）塩化ビニル系樹脂の製造
攪拌機を備えたジャケット付２５１耐圧重合器に、イオン交換水９５重量部と、得られたシラン処理マイカの５重量％懸濁液（シラン処理マイカにイオン交換水を加えたもの）４０重量部と、油溶性ラジカル開始剤としてのジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカルボネート０．０５重量部と、界面活性剤としてのポリプロピレンオキサイドオレイルエーテル１重量部と、水溶性増粘剤としてのポリ塩化アルミニウム０．１重量部とを供給した。しかる後、重合器を密閉し、重合器内の空気を排除した。次に、重合器内に供給されている組成物に、塩化ビニルモノマー１００重量部を添加した。しかる後、重合器内の組成物を攪拌しながら、重合器内の温度を５８℃まで昇温し、５８℃に保持しながら４時間、懸濁重合を行った。
【００５３】
重合器の内圧が降下し始めてから３０分経過した後、ジャケットに冷却水を通して重合器を冷却した。冷却後、未反応の塩化ビニルモノマーを除去し、重合スラリーを取り出した。重合スラリーをイオン交換水で洗浄し、乾燥し、ポリ塩化ビニル樹脂Ａ１を得た。
【００５４】
（比較例１）
塩化ビニル系樹脂を製造する際に、シラン処理マイカの５重量％懸濁液４０重量部の代わりに、イオン交換水４０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリ塩化ビニル系樹脂Ｂ１を得た。比較例１では、層状珪酸塩化合物を用いなかった。
【００５５】
（比較例２）
塩化ビニル系樹脂を製造する際に、シラン処理マイカの５重量％懸濁液４０重量部の代わりに、何の処理も行わなかった未処理の水膨潤性マイカＭＥ１００の５重量％懸濁液（水膨潤性マイカＭＥ１００にイオン交換水を加えたもの）４０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、ポリ塩化ビニル系樹脂Ｂ２を得た。比較例１では、ビニルシラン化合物が結合されていない層状珪酸塩である水膨潤性マイカＭＥ１００を用いた。
【００５６】
（評価）
（１）ビニル基の有無の確認
実施例で製造された各層状珪酸塩化合物の吸収スペクトルを、フーリエ変換赤外分光分析装置（ＦＴ−ＩＲ）を用いて測定し、ビニル基の吸収に相当する波長１，４１０ｃｍ−１及び１，６００ｃｍ−１におけるピークの有無を確認した。結果を下記表１に示す。
【００５７】
（２）層状珪酸塩の層間部におけるビニルシラン化合物の結合の有無の確認
実施例で製造された各層状珪酸塩化合物について、熱分解ガスクロマトグラフィーにより、ビニルシラン化合物の残留およびビニル基の残存を調べた。
【００５８】
熱分解装置として縦型ミクロ加熱炉分解装置ダブルショットパイロライザーＰＹ−２０１０Ｄ（フロンティア・ラボ社製）を用いて、実施例で製造された各層状珪酸塩化合物について、逐次温度上昇により２５０℃で１０分間熱抽出を行い、２５０℃抽出物を得た。引き続き実施例及び比較例で得られた各試料について、５５０℃にて１０分間熱分解を行い、５００℃分解物を得た。
【００５９】
得られた２５０℃抽出物のガスクロマトフラフィー測定を、ガスクロマトグラフィーＧＣ−Ｍ２０１０（島津製作所社製）を用いて行うことにより、ビニルシラン化合物に由来するピークの有無を確認した。カラムとしてはデュラボンドＤＢ−１（膜厚１μｍ、内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ）を用いた。キャリアーガスはヘリウムとし、流量は１ｍＬ／分とし、オーブン温度としては４０℃から昇温速度１０℃／分にて２８０℃まで上昇させた。
【００６０】
また、得られた５００℃分解物の吸収スペクトルを、フーリエ変換赤外分光分析装置（ＦＴ−ＩＲ）を用いて測定し、ビニル基の吸収に相当する波長１，４１０ｃｍ−１及び１，６００ｃｍ−１におけるピークの有無を確認した。結果を下記の表１に示す。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
上記表１に示す結果から、実施例１〜５で製造された層状珪酸塩化合物では、２５０℃抽出物においてビニルシラン化合物に由来するピークが見られず、かつ５００℃分解物においてビニルシラン化合物のビニル基に由来するピークが見られたことから、ビニル基を有するビニルシラン化合物は層状珪酸塩の層間部に結合していることを確認した。
【００６３】
（３）ポリ塩化ビニル系樹脂の線膨張率の評価
〔ポリ塩化ビニル系樹脂成型サンプルの作製〕
得られた各ポリ塩化ビニル系樹脂Ａ１，Ｂ１又はＢ２と、有機錫系熱安定剤としてのジオクチル錫メルカプトと、滑剤としてのＨｉｗａｘ２２０ＲＫＴ（三井化学社製、ポリエチレンワックス）及びＳ３０（花王社製、ステアリン酸）と、加工助剤としてのＰ５３０Ａ（三菱レーヨン社製）及びＰ７１０Ａ（三菱レーヨン社製）とを下記表２に示す割合で添加し、スーパーミキサー（１００Ｌ、カワタ社製）で攪拌混合し、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
【００６４】
６インチロール成型機を用いて、得られたポリ塩化ビニル系樹脂組成物を１９０℃で３分間混練した。混練されたポリ塩化ビニル系樹脂組成物を、２００℃に温調されたプレス成形機にて３分間予熱した後、厚さ２ｍｍのスペーサーとともに圧力４．９ＭＰａで４分間加圧することにより、厚さ２ｍｍのポリ塩化ビニル系樹脂成型サンプルＡ１（１），Ｂ１（１）又はＢ２（１）を得た。
【００６５】
また、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を作製する際、層状珪酸塩としての水膨潤性マイカＭＥ１００（コープケミカル社製）を下記表２に示す割合でさらに添加したこと以外は、ポリ塩化ビニル系樹脂成型サンプルＢ１（１）と同様にして、ポリ塩化ビニル系樹脂成型サンプルＢ１（２）を得た。
【００６６】
〔線膨張率〕
ＪＩＳ  Ｋ７１９７「プラスチックの線膨張試験方法」に則り、測定温度範囲０〜５０℃及び昇温温度５℃／分の条件で、ポリ塩化ビニル系樹脂成型サンプルの線膨張率を測定した。結果を下記の表２に示す。
【００６７】
【表２】
2009052000.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】層状珪酸塩化合物の一例を模式的に示す斜視図。
【図２】層状珪酸塩化合物の他の例を模式的に示す斜視図。
【符号の説明】
【００６９】
１…層状珪酸塩化合物
２…層状珪酸塩
３…ビニル基を有する有機化合物
４…有機カチオン
１１…層状珪酸塩化合物
【図１】
2009052000.tif 000005
【図２】
2009052000.tif 000006