(57)【要約】【課題】実用性の高い可視域の４５０〜５５０ｎｍの光源（ＹＡＧレーザー、アルゴンイオンレーザー等）に対し、感度等に優れた光重合性組成物および体積型ホログラム用光記録媒体を提供すること。【解決手段】一般式（Ｉ）【化１】2009280537.tif 000010で表されるスクアリリウム化合物、重合性モノマーおよびラジカル発生剤を含有する光重合性組成物、およびそれを含有する体積型ホログラム用光記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2009280537.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ２およびＲ３がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、Ｒ４およびＲ５は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基を表すか、Ｒ４およびＲ５が隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成してもよく、Ｒ６は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、Ｒ６およびＲ７がこれらが隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成してもよく、ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ８は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、ｎが２〜４の整数の場合、Ｒ８のそれぞれは、同一または異なっていてもよく、互いに隣り合う２つのＲ８がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環または置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物、重合性モノマーおよびラジカル発生剤を含有する光重合性組成物。
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が同一または異なって、水素原子、または置換基を有していてもよいアルキル基である請求項１に記載の光重合性組成物。
【請求項３】
Ｒ６が、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアラルキル基である請求項１または２に記載の光重合性組成物。
【請求項４】
Ｒ６およびＲ７がこれらが隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成する請求項１または２に記載の光重合性組成物。
【請求項５】
ｎが０である請求項１〜４のいずれかに記載の光重合性組成物。
【請求項６】
ｎが１〜４の整数であり、Ｒ８が、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアルコキシル基であり、ｎが２〜４の場合、Ｒ８のそれぞれは、同一または異なっていてもよく、互いに隣り合う２つのＲ８がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環または置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい請求項１〜４のいずれかに記載の光重合性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の光重合性組成物を含有する体積型ホログラム用光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、体積型ホログラム等の用途に有用である光重合性組成物等に関する。
【背景技術】
【０００２】
可視光に感度を有する光重合性組成物は、レーザーダイレクト製版用ＰＳ版、ドライフィルムレジスト、デジタルプルーフ、ホログラム等の可視レーザー用記録材料、パンクロマティックな感光材（例えば、カラーホログラム用感光材やマイクロカプセル中に光重合性組成物を包含したフルカラー表示用感光材等）、塗料、接着剤等の用途に有用である。特に、４５０〜５５０ｎｍの光に感度を有する光重合性組成物は、ＹＡＧレーザー、アルゴンイオンレーザー等の実用性の高い光源が使用できるので、有用である。４５０〜５５０ｎｍの光に感度を有する光重合性組成物としては、例えば、クマリン色素を含有する感光性組成物等が知られている（特許文献１）。
スクアリリウム化合物を含有する光重合性組成物としては、可視光の短波長領域（３５０〜４５０ｎｍ）に感度を有する光重合性組成物が知られている（特許文献２）。
アミンを原料として得られるスクアリリウム化合物は、ＤＶＤ−Ｒ用記録材料用色素（特許文献３）、電子ディスプレイ装置用フィルター用色素（特許文献４）等に有用であることが知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２５９５５８号公報
【特許文献２】国際公開第２００７／０４９５７９号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００１／０４４３７５号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２００５／０５９６０８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、実用性の高い可視域の４５０〜５５０ｎｍの光源（ＹＡＧレーザー、アルゴンイオンレーザー等）に対し、感度等に優れた光重合性組成物および体積型ホログラム用光記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の（１）〜（７）を提供する。
（１）一般式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
2009280537.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｒ２およびＲ３がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって置換基を有していてもよい炭化水素環を形成してもよく、Ｒ４およびＲ５は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基を表すか、Ｒ４およびＲ５が隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成してもよく、Ｒ６は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、Ｒ６およびＲ７がこれらが隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成してもよく、ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ８は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアミノ基、または置換基を有していてもよい複素環基を表し、ｎが２〜４の整数の場合、Ｒ８のそれぞれは、同一または異なっていてもよく、互いに隣り合う２つのＲ８がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環または置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい）で表されるスクアリリウム化合物、重合性モノマーおよびラジカル発生剤を含有する光重合性組成物。
【０００８】
（２）Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が同一または異なって、水素原子、または置換基を有していてもよいアルキル基である（１）に記載の光重合性組成物。
【０００９】
（３）Ｒ６が、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアラルキル基である（１）または（２）に記載の光重合性組成物。
【００１０】
（４）Ｒ６およびＲ７がこれらが隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になって置換基を有していてもよい脂環式複素環を形成する（１）または（２）に記載の光重合性組成物。
【００１１】
（５）ｎが０であるまたは（１）〜（４）のいずれかに記載の光重合性組成物。
【００１２】
（６）ｎが１〜４の整数であり、Ｒ８が、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換基を有していてもよいアルコキシル基であり、ｎが２〜４の場合、Ｒ８のそれぞれは、同一または異なっていてもよく、互いに隣り合う２つのＲ８がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって、置換基を有していてもよい炭化水素環または置換基を有していてもよい複素環を形成してもよい（１）〜（４）のいずれかに記載の光重合性組成物。
【００１３】
（７）（１）〜（６）のいずれかに記載の光重合性組成物を含有する体積型ホログラム用光記録媒体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、実用性の高い可視域の４５０〜５５０ｎｍの光源（ＹＡＧレーザー、アルゴンイオンレーザー等）に対し、感度等に優れた光重合性組成物および体積型ホログラム用光記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、一般式（Ｉ）で表される化合物を化合物（Ｉ）という。
一般式の各基の定義において、アルキル基およびアルコキシル基におけるアルキル部分としては、例えば、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数３〜８の環状アルキル基があげられ、より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等があげられる。
【００１６】
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１５のアラルキル基があげられ、より具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等があげられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等があげられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。
【００１７】
複素環基における複素環としては、芳香族複素環および脂環式複素環があげられる。
芳香族複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族複素環等があげられ、より具体的にはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環等があげられる。
【００１８】
脂環式複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５〜８員の単環性脂環式複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性脂環式複素環等があげられ、より具体的にはピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等があげられる。
【００１９】
Ｒ２およびＲ３がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって形成される炭化水素環、ならびに互いに隣り合う２つのＲ８がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって形成される炭化水素環としては、例えば、炭素数５〜１０の不飽和の炭化水素環があげられ、より具体的には、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオクテン環、ベンゼン環、ナフタレン環等があげられる。
【００２０】
互いに隣り合う２つのＲ８がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって形成される複素環としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族複素環、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族複素環等があげられ、より具体的にはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、カルバゾール環等があげられる。
【００２１】
Ｒ４およびＲ５が隣接する窒素原子と一緒になって形成される脂環式複素環としては、例えば、少なくとも１個の窒素原子を含む３〜８員の単環性複素環等があげられ、より具体的には、アジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ヘキサヒドロアゼピン環等があげられる。
【００２２】
Ｒ６およびＲ７がこれらが隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になって形成される脂環式複素環としては、例えば、少なくとも１個の窒素原子を含む５〜８員の不飽和の単環性脂環式複素環等があげられ、より具体的には、２，３−ジヒドロピロール環、１，２，３，４−テトラヒドロピリジン環、２，３，４，５−テトラヒドロ−１Ｈ−アゼピン環等があげられる。
【００２３】
アルキル基、およびアルコキシル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜３個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基等があげられる。ハロゲン原子およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アルコキシアルコキシル基の２つのアルコキシ部分は、それぞれ前記のアルコキシル基と同義である。
【００２４】
アラルキル基、アリール基、複素環基、Ｒ２およびＲ３がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって形成される炭化水素環、互いに隣り合う２つのＲ８がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって形成される炭化水素環、Ｒ４およびＲ５が隣接する窒素原子と一緒になって形成される脂環式複素環、Ｒ６およびＲ７がこれらが隣接するＮ−Ｃ＝Ｃと一緒になって形成される脂環式複素環ならびに互いに隣り合う２つのＲ８がこれらが隣接するＣ＝Ｃと一緒になって形成される複素環の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、置換基を有していてもよいアミノ基等があげられる。ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシル基は、それぞれ前記と同義である。アミノ基の置換基は、後述のアミノ基の置換基と同義である。
【００２５】
アミノ基の置換基としては、例えば、１個または２個の置換基、具体的には、アルキル基、アラルキル基、アリール基等があげられる。アルキル基、アラルキル基およびアリール基は、それぞれ前記と同義である。該置換基が２個であるとき、置換基のそれぞれは同一または異なってよい。
【００２６】
本発明に用いられる化合物（Ｉ）は、例えば、国際公開第２００７／０４９５７９号パンフレットに記載の化合物（Ｉａ）の製造方法に準じて、工程（１）〜（３）のように製造することができる。
工程（１）
【００２７】
【化２】
2009280537.tif 000003
工程（２）
【００２８】
【化３】
2009280537.tif 000004
工程（３）
【００２９】
【化４】
2009280537.tif 000005
【００３０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびnは、それぞれ前記と同義であり、Ｗは塩素原子または臭素原子を表す）
工程（１）は、国際公開第２００７／０４９５７９号パンフレットに記載の反応式１の方法に準じて行うことができ、工程（２）は該特許文献に記載の反応式２の方法に準じて行うことができ、工程（３）は該特許文献に記載の反応式３の方法に準じて行うことができる。
【００３１】
具体的には、例えば、以下の通りである。
工程（１）
化合物（ＩＶ）は、化合物（ＩＩ）と１〜２倍モルの化合物（ＩＩＩ）とを、０〜２倍モルの塩基存在下で、溶媒中、０〜４０℃で１〜２０時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等があげられる。
塩基としては、例えば、キノリン、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基または炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基があげられる。
【００３２】
工程（２）
化合物（Ｖ）は、化合物（ＩＶ）を５０〜９０容量％の酢酸水溶液中で、９０〜１２０℃で０.１〜７時間処理するか、または５０〜９９重量％のトリフルオロ酢酸水溶液中で、４５〜５０℃で０.１〜３時間処理することにより得られる。
【００３３】
工程（３）
化合物（Ｉ）は、化合物（Ｖ）と１〜５倍モルの化合物（ＶＩ）とを溶媒中、８０〜１５０℃の温度で、１〜１５時間反応させることにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、または、該アルコール類（５０容量％以上）と、ベンゼン、トルエン、もしくはキシレンとの混合溶媒等があげられる。
【００３４】
化合物（ＩＩＩ）および（ＶＩ）は市販品として入手するか、公知の方法、例えば、特開昭４８−３９４５４号公報、特開昭６３−２５３０５６号公報、国際公開第９５／７８８８号パンフレット、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ），２００５年，第６１巻，第２４号，ｐ.５７２５、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ），ケミカル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ），１９９０年，第１２巻，ｐ.８６９等に記載の方法等に準じて製造して得ることができる。
反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（カラムクロマトグラフィー法、再結晶法または溶媒での洗浄等）で精製してもよい。
【００３５】
以下に、化合物（Ｉ）の好ましい具体例を記載する。式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、i Ｐｒはイソプロピル基を表し、n Ｂｕはブチル基を表す。
【００３６】
【化５】
2009280537.tif 000006
【００３７】
【化６】
2009280537.tif 000007
【００３８】
本発明の光重合性組成物は、化合物（Ｉ）、重合性モノマー、およびラジカル発生剤を含有する。該光重合性組成物は、バインダー樹脂、一般的な添加剤［例えば、可塑剤、熱重合禁止剤、粘度調整剤、化合物（Ｉ）以外の増感色素等］、および有機溶媒等を含有してもよい。
【００３９】
本発明に用いられる重合性モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体、主鎖または側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体等があげられる。重合性モノマーは、単独で、または２種類以上を混合して用いられる。
【００４０】
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル等があげられる。
【００４１】
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等があげられる。
【００４２】
不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、ｏ−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−（２−ナフチルオキシ）エチルアクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、エチル−２−クロロアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリル酸エステル、これらのアクリル酸部をメタクリル酸に代えた化合物、これらの誘導体等があげられる。
【００４３】
不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアククリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等のアクリル酸エステル；トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート等のメタクリル酸エステル；その他、脂肪族ポリヒドロキシ化合物のイタコン酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル等があげられる。
【００４４】
不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等があげられる。
【００４５】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルとしては、例えば、アクリル酸とフタル酸とエチレングリコールとの縮合物；アクリル酸とマレイン酸とジエチレングリコールとの縮合物；メタクリル酸とテレフタル酸とペンタエリスリトールとの縮合物；アクリル酸とアジピン酸とブタンジオールとグリセリンとの縮合物等があげられる。
【００４６】
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体のその他の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類、フタル酸ジアリル等のアリルエステルおよびそのプレポリマー、ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等があげられる。
【００４７】
主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体としては、例えば不飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド等があげられる。
【００４８】
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体としては、例えば、側鎖に不飽和結合をもつ二価カルボン酸（イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸等）とジヒドロキシ化合物またはジアミン化合物との縮合重合体、ヒドロキシ基またはハロゲン化メチル基を側鎖にもつ重合体［ポリビニルアルコール、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂ポリエピクロルヒドリン等］と不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等）との高分子反応により得られる重合体等があげられる。
【００４９】
本発明に用いられるラジカル発生剤としては、少なくとも１個のトリハロメチル基で置換したｓ−トリアジン化合物類〔２，４，６- トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−１−ナフタレニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等〕、有機過酸化物類〔３，３’，４，４’−テトラキス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン（以下、ＢＴＴＢという）等〕、Ｎ−フェニルグリシン類（Ｎ−フェニルグリシン、ｐ−クロロ−Ｎ−フェニルグリシン、ｍ−メチル−Ｎ−フェニルグリシン等）、芳香族スルホニルハライド化合物類（ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルクロライド等）、イミダゾール二量体類〔２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等〕、鉄アレーン錯体類〔（η6 −ベンゼン）（η5 −シクロペンタジエニル）鉄（II） のＰＦ6 -塩等〕、チタノセン類（フルオロアリールチタノセン等）、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、分枝鎖状ポリエチレンイミン類等があげられる。
【００５０】
本発明の光重合性組成物中の化合物（Ｉ）の使用量は、全組成物１００重量部（以下、重量部を部という）に対して、好ましくは０.０００５〜５部、より好ましくは０.００１〜０.５部である。
重合性モノマーの使用量は、化合物（Ｉ）１部に対して、好ましくは２〜１００００部、より好ましくは２０〜５０００部である。
ラジカル発生剤の使用量は、化合物（Ｉ）１部に対して、好ましくは０.１〜５００部、より好ましくは１〜１００部である。
【００５１】
バインダー樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸エステルまたはその部分加水分解物、ポリアクリル酸エステルまたはその部分加水分解物、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルまたはその部分加水分解物、ポリビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリウレタン、ポリアミド、ポリカーボネート、アセチルセルロース、ポリビニルカルバゾール、その他アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、（無水）マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共重合可能なモノマーから２種類以上選択して製造される共重合体等があげられる。バインダー樹脂の使用量は、重合性モノマー１００部に対して好ましくは１０〜１０００部、より好ましくは３０〜２００部である。
【００５２】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸イソノニル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等の脂肪族二塩基酸エステル類、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等の正リン酸エステル類、グリセリルトリアセテート、２−エチルヘキシルアセテート等の酢酸エステル類、トリフェニルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファイト等の亜リン酸エステル類等があげられる。可塑剤の使用量は、重合性モノマー１００部に対して好ましくは０.１〜２００部、より好ましくは１〜１００部である。
【００５３】
有機溶媒としては、アセトン、エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、アミルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル系の溶媒、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロホルム等のクロロ系溶媒等、またはそれらの混合溶媒等があげられる。有機溶媒の使用量は、前記溶媒を除いた全組成物１部に対して、好ましくは０.０２〜１００部、より好ましくは０.１〜２０部である。
【００５４】
本発明の光重合性組成物を、レーザーダイレクト製版用ＰＳ版、ドライフィルムレジスト、デジタルプルーフ、ホログラム等の可視レーザー用記録材料、パンクロマティックな感光材（例えば、カラーホログラム用感光材やマイクロカプセル中に光重合性組成物を包含したフルカラー表示用感光材等）、塗料、接着剤等の用途に使用する際、実用性の高い４５０〜５５０ｎｍの光源（ＹＡＧレーザー、アルゴンイオンレーザー等）を使用することができる。
【００５５】
次に、本発明の体積型ホログラム用光記録媒体について説明する。
本発明の体積型ホログラム用光記録媒体は、本発明の光重合性組成物を含有する。体積型ホログラム用光記録媒体としては、例えば、該光重合性組成物を基板に塗布する方法、該光重合性組成物を２枚の基板に挟みこむ方法等により該光重合性組成物をシート状に成形して得られるもの等があげられる。
【００５６】
基板としては、透明性を有するものであれば特に限定されるものではないが、ガラス基板やプラスチック基板が好ましい。プラスチック基板の材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミドフイルム等の樹脂等があげられる。
【００５７】
体積型ホログラム用光記録媒体の厚みは１〜２，０００μｍであるのが好ましく、１０〜１，０００μｍであるのがより好ましい。
基板の厚みは、透明性を確保する観点から、０.１〜５ｍｍであるのが好ましく、０.３〜２ｍｍであるのがより好ましい。
【００５８】
光重合性組成物を基板に塗布する方法としては、公知の方法、例えば、スピンコーター、グラビアコーター、バーコーター等で塗布する方法等があげられる。
光重合性組成物を２枚の基板に挟みこむ方法としては、公知の方法、例えば、２枚の基板の間に光重合性組成物を挟み込んだ後、該２枚の基板の周囲を封止する方法等があげられる。該２枚の基板の間の距離を調節するため、スペーサー等を用いてもよい。
【００５９】
情報光と参照光とを体積型ホログラム用光記録媒体の内部で干渉させることによってホログラム記録を行うことができる。記録されるホログラムは、透過型ホログラムおよび反射型ホログラムのいずれでもよい。情報光と参照光との干渉方法は、二光束干渉法および同軸干渉法のいずれでもよい。
【００６０】
上記のホログラム記録に用いられる光源としては、可視域の光源（４５０〜５５０ｎｍ）であればよく、例としては、ＹＡＧレーザー（ＳＨＧ）（波長５３２ｎｍ）、アルゴンイオンレーザー（波長４８８ｎｍ）、アルゴンイオンレーザー（波長４８８ｎｍ、５１４.５ｎｍ）、または銅蒸気レーザー（波長５１１ｎｍ、５３８ｎｍ）等があげられる。
【００６１】
体積型ホログラム用光記録媒体にホログラム記録を行った後、紫外線による全面露光や加熱等の処理を体積型ホログラム用光記録媒体に対して適宜おこなってもよい。
【００６２】
本発明の体積型ホログラム用光記録媒体は光感度または光退色性等に優れる。光退色性はホログラムの多重記録を行う場合に有用な特性である。
【実施例】
【００６３】
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオンおよび３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオンは、国際公開第０１／４４３７５号パンフレット記載の方法に準じて合成した。
【００６４】
（化合物１の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１９.６ｇ、Ｎ−エチルアニリン１０.２ｇ、ブタノール７５ｍｌ、およびトルエン７５ｍｌを混合し、１３０℃で６時間反応させた。反応液を冷却後、析出した赤茶色固体を濾取することにより化合物１（２４.６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１９−１.２３（６Ｈ，ｍ），１.３４−１.３７（３Ｈ，ｍ），３.３９−３.４４（４Ｈ，ｍ），４.４２−４.５０（２Ｈ，ｍ），６.１０−６.１１（１Ｈ，ｍ），６.２６−６.２８（１Ｈ，ｍ），７.３３−７.４０（３Ｈ，ｍ），７.４２−７.４９（２Ｈ，ｍ），７.９５−８.０４（１Ｈ，ｍ），１１.５７−１１.６５（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４９２.５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １００１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００６５】
（化合物２の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−ベンジルアニリン０.８１ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン４.０ｍｌを混合し、１３０℃で８時間反応させた。反応液を減圧濃縮後、残渣をエタノール８ｍｌとトルエン２ｍｌの混合溶媒で再結晶し、化合物２（１.５３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.２０−１.２３（６Ｈ，ｍ），３.４０−３.４５（４Ｈ、ｍ），５.５０−５.５６（２Ｈ，ｍ），６.１０−６.１５（１Ｈ，ｍ），６.２７−６.２９（１Ｈ，ｍ），７.２０−７.３９（１０Ｈ，ｍ），７.９７−８.０８（１Ｈ，ｍ），１１.６０−１１.７２（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４９５.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １１６１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００６６】
（化合物３の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.２７ｇ、４−（メチルアミノ）フェノール硫酸塩０.７６ｇ、トリエチルアミン０.２３ｇ、ブタノール４.０ｍｌおよびトルエン４.０ｍｌを混合し、１３０℃で１３時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物３（１.３７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：０.９４−０.９８（６Ｈ，ｍ），１.３１−１.４０（４Ｈ，ｍ），１.５７−１.６４（４Ｈ，ｍ），３.３１−３.３５（４Ｈ，ｍ），６.０８−６.１１（１Ｈ，ｍ），６.２５−６.２７（１Ｈ，ｍ），６.７０−６.７５（２Ｈ，ｍ），７.１１−７.１６（２Ｈ，ｍ），７.９４−８.００（２Ｈ，ｍ），１１.３１−１１.３８（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４９９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ９１１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００６７】
（化合物４の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−ブチルアニリン０.６６ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン２.０ｍｌを混合し、１３０℃で４時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物４（１.３０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：０.９１−０.９５（３Ｈ，ｍ），１.１９−１.２３（６Ｈ，ｍ），１.４１−１.４３（２Ｈ，ｍ），１.６３−１.６７（２Ｈ，ｍ），３.３８−３.４４（４Ｈ，ｍ），４.３６−４.４６（２Ｈ，ｍ），６.１０−６.１３（１Ｈ，ｍ），６.２５−６.２７（１Ｈ，ｍ），７.３３−７.３９（３Ｈ，ｍ），７.４０−７.４９（２Ｈ，ｍ），７.９４−８.０４（１Ｈ，ｍ），１１.５６−１１.６４（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４９３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １０５１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００６８】
（化合物５の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.２７ｇ、Ｎ−ベンジル−ｏ−アニシジン０.９４ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン４.０ｍｌを混合し、１３０℃で４時間反応させた。反応液を減圧濃縮後、エタノール４ｍｌとトルエン０.５ｍｌの混合溶媒で再結晶して化合物５（０.５７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：０.９４−０.９７（６Ｈ，ｍ），１.３０−１.４０（４Ｈ，ｍ），１.５５−１.６３（４Ｈ，ｍ），３.２９−３.３３（４Ｈ，ｍ），３.７７−３.７８（３Ｈ，ｍ），５.３６−５.４２（２Ｈ，ｍ），６.０６−６.１２（１Ｈ，ｍ），６.１７−６.２７（１Ｈ，ｍ），６.８７−６.８８（２Ｈ，ｍ），６.９３−６.９６（１Ｈ，ｍ），７.２３−７.３６（６Ｈ，ｍ），７.８８−８.０７（１Ｈ，ｍ），１１.４７−１１.７３（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４８８.５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １２３８００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００６９】
（化合物６の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−メチル−o−トルイジン０.５３ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン２.０ｍｌを混合し、１３０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取し、化合物６（１.２７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１８−１.２２（６Ｈ，ｍ），２.３４（３Ｈ，ｓ），３.３７−３.４３（４Ｈ，ｍ），３.８２−３.８７（３Ｈ，ｍ），６.０８−６.１３（１Ｈ，ｍ），６.１９−６.２８（１Ｈ，ｍ），７.２５−７.３６（４Ｈ，ｍ），７.８６−８.０２（１Ｈ，ｍ），１１.３６−１１.５４（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４８３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １１７７００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７０】
（化合物７の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１９.８６ｇ、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン１３.３６ｇ、ブタノール７６.０ｍｌ、およびトルエン７６.０ｍｌを混合し、１３０℃で６時間反応させた。析出した固体を濾取した後、メタノール１０２ｍｌとトルエン５１ｍｌの混合溶媒で再結晶して化合物７（２１.８４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１８−１.２２（６Ｈ，ｍ），１.３１−１.３５（３Ｈ，ｍ），２.３２（３Ｈ，ｓ），３.３７−３.４２（４Ｈ，ｍ），４.２５−４.３３（２Ｈ，ｍ），６.０８−６.１３（１Ｈ，ｍ），６.１９−６.２８（１Ｈ，ｍ），７.２１−７.２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７.６Ｈｚ），７.３１−７.３７（３Ｈ，ｍ），７.８６−８.０２（１Ｈ，ｍ），１１.３７−１１.５６（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４８３.５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １２３２００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７１】
（化合物８の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−エチル−o−イソプロピルアニリン０.７２ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン４.０ｍｌを混合し、１３０℃で１０時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物８（１.４４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１８−１.２９（１２Ｈ，ｍ），１.３５−１.３８（３Ｈ，ｍ），３.０１−３.０５（１Ｈ，ｍ），３.３７−３.４２（４Ｈ，ｍ），３.９２−３.９７（１Ｈ，ｍ），４.５７−４.６２（１Ｈ，ｍ），６.１２−６.２８（２Ｈ，ｍ），７.１６−７.１９（１Ｈ，ｍ），７.２７−７.３１（１Ｈ，ｍ），７.４４−７.４６（２Ｈ，ｍ），７.８６−８.０２（１Ｈ，ｍ），１１.３９−１１.５９（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４８３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １１４１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７２】
（化合物９の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン０.９５ｇ、２−（ベンジルアミノ）フェノール０.６６ｇ、ブタノール３.０ｍｌ、およびトルエン１.５ｍｌを混合し、１３０℃で３時間反応させた。反応後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；クロロホルム／メタノール＝３０／１ｖｏｌ）により精製し、化合物９（０.８５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：０.８８−０.９８（６Ｈ，ｍ），１.３１−１.４０（４Ｈ，ｍ），１.５６−１.６４（４Ｈ，ｍ），３.３０−３.３４（４Ｈ，ｍ），５.３３（２Ｈ，ｓ），６.０５−６.１０（１Ｈ，ｍ），６.１９−６.２７（１Ｈ，ｍ），６.６７−６.７７（３Ｈ，ｍ），７.０５−７.１１（１Ｈ，ｍ），７.２３−７.２６（６Ｈ，ｍ），７.８６−８.０５（１Ｈ，ｍ），１１.２５−１１.４９（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４８９.５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １１１０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７３】
（化合物１０の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン０.７８ｇ、４−（ベンジルアミノ）フェノール０.６６ｇ、ブタノール３.０ｍｌ、およびトルエン３.０ｍｌを混合し、１３０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール６ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物１０（１.１３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.２０−１.２２（６Ｈ，ｍ），３.４０−３.４５（４Ｈ，ｍ），６.１０−６.１５（１Ｈ，ｍ），６.２４−６.３０（１Ｈ，ｍ），６.５６−６.５８（２Ｈ，ｍ），６.８６−６.８８（２Ｈ，ｍ），７.２０−７.２５（５Ｈ，ｍ），７.６０−８.０７（２Ｈ，ｍ），１１.２４−１１.４４（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４９２.５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １００３００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７４】
（化合物１１の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.２７ｇ、４−アミノ−３，５−キシレノール０.６０ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン２.０ｍｌを混合し、１３０℃で３時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物１１（１.４４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６） ｐｐｍ：０.９０−０.９４（６Ｈ，ｍ），１.２７−１.３６（４Ｈ，ｍ），１.４７−１.５５（４Ｈ，ｍ），２.１４（６Ｈ，ｓ），３.３３−３.３６（４Ｈ，ｍ），６.０１−６.０２（１Ｈ，ｍ），６.３４−６.３７（１Ｈ，ｍ），６.５３（２Ｈ，ｓ），７.７５−７.７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９.０Ｈｚ），９.５１（１Ｈ，ｓ），１１.５０（１Ｈ，ｓ），１１.７３（１Ｈ，ｓ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４８３.５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １０９５００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７５】
（化合物１２の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−イソプロピル−ｏ−アニシジン０.７５ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン２.０ｍｌを混合し、１３０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物１２（０.５５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１７−１.２１（６Ｈ，ｍ），１.３２−１.３６（３Ｈ，ｍ），１.５１−１.５３（３Ｈ，ｍ），３.４０−３.４１（４Ｈ，ｍ），３.８３−３.８４（３Ｈ，ｍ），４.９９−５.１３（１Ｈ，ｍ），６.０８−６.２７（２Ｈ，ｍ），７.００−７.０５（２Ｈ，ｍ），７.１８−７.２２（１Ｈ，ｍ），７.４１−７.４６（１Ｈ，ｍ），７.８５−８.０４（１Ｈ，ｍ），１１.４０−１１.６４（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４７９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １０３１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７６】
（化合物１３の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−イソプロピル−２，４−ジメトキシアニリン０.９２ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン２.０ｍｌを混合し、１３０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物１３（１.４１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１７−１.２０（６Ｈ，ｍ），１.２５−１.２６（３Ｈ，ｍ），１.４５−１.４７（３Ｈ，ｍ），３.３６−３.４１（４Ｈ，ｍ），３.５３−３.８１（６Ｈ，ｍ），４.９９−５.１４（１Ｈ，ｍ），６.０８−６.２６（２Ｈ，ｍ），６.４９−６.５７（２Ｈ，ｍ），７.０８−７.１１（１Ｈ，ｍ），７.８６−８.０４（１Ｈ，ｍ），１１.４０−１１.６２（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４７８.５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １１２３００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７７】
（化合物１４の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−イソプロピル−o−フルオロアニリン０.６９ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン２.０ｍｌを混合し、１３０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物１４（１.１７ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１７−１.２２（６Ｈ，ｍ），１.４１−１.４２（６Ｈ，ｍ），３.３７−３.４３（４Ｈ，ｍ），５.０３−５.１８（１Ｈ，ｍ），６.０７−６.２８（２Ｈ，ｍ），７.２４−７.３１（３Ｈ，ｍ），７.４７−７.４９（１Ｈ，ｍ），７.８６−８.０５（１Ｈ，ｍ），１１.３７−１１.６７（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４８５.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １２０１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７８】
（化合物１５の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−イソプロピル−o−フェネチジン０.８２ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン２.０ｍｌを混合し、１３０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール４ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物１５（０.６４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１７−１.２１（６Ｈ，ｍ），１.３２−１.３６（６Ｈ，ｍ），１.５１−１.５３（３Ｈ，ｍ），３.３６−３.４２（４Ｈ，ｍ），４.０５−４.１１（２Ｈ，ｍ），４.９６−５.１１（１Ｈ，ｍ），６.０８−６.１９（１Ｈ，ｍ），６.２４−６.２７（１Ｈ，ｍ），６.９８−７.０２（２Ｈ，ｍ），７.１８−７.２０（１Ｈ，ｍ），７.３９−７.４３（１Ｈ，ｍ），７.８６−８.０５（１Ｈ，ｍ），１１.４２−１１.６５（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４７９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １０５２００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００７９】
（化合物１６の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン１.０５ｇ、Ｎ−イソプロピル−２，４−ジメチルアニリン０.７３ｇ、ブタノール４.０ｍｌ、およびトルエン２.０ｍｌを混合し、１３０℃で５時間反応させた。反応液を冷却後、メタノール８ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物１６（１.１４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.１７−１.２１（６Ｈ，ｍ），１.２５−１.２８（３Ｈ，ｍ），１.５５−１.５８（３Ｈ，ｍ），２.２４−２.２５（３Ｈ，ｍ），２.３７（３Ｈ，ｓ），３.３６−３.４１（４Ｈ，ｍ），４.９７−５.１２（１Ｈ，ｍ），６.０８−６.１９（１Ｈ，ｍ），６.２４−６.２７（１Ｈ，ｍ），７.０７−７.０８（２Ｈ，ｍ），７.１４−７.１５（１Ｈ，ｍ），７.８５−８.０４（１Ｈ，ｍ），１１.３３−１１.５９（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ４８１.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １１０１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００８０】
（化合物１７の製造）
３−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）シクロブテン−１，２−ジオン０.７８ｇ、１，１，２−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１H−ベンズ［ｅ］インドール０.７０ｇ、ブタノール６.０ｍｌおよびトルエン３.０ｍｌを混合し、１３０℃で３時間反応させた。反応液を減圧濃縮後、メタノール６ｍｌを添加して析出した固体を濾取することにより化合物１７（１.３１ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＣＤＣｌ３） ｐｐｍ：１.２１−１.２５（６Ｈ，ｍ），１.５１−１.５８（６Ｈ，ｍ），１.７９（３Ｈ，ｓ），３.４１−３.４６（４Ｈ，ｍ），４.９６−５.０５（１Ｈ，ｍ），６.１５−６.１６（１Ｈ，ｍ），６.２７−６.３１（１Ｈ，ｍ），７.４４−７.５４（２Ｈ，ｍ），７.８３−７.９０（２Ｈ，ｍ），８.０４−８.１４（２Ｈ，ｍ），８.７０−８.８４（１Ｈ，ｍ），１１.６３−１１.６９（１Ｈ，ｍ）.
吸収極大波長（ＣＨＣｌ３）： ５４２.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： １５００００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００８１】
実施例１〜１９
（光重合性組成物の調製および感度評価）
ペンタエリスリトールトリアクリレート１００部、ポリビニルピロリドン１００部、表１に記載のラジカル発生剤１０部、および表１に記載のスクアリリウム化合物０.１部をエチルセロソルブ９００mlに溶解して光重合性組成物を得た。これらの光重合性組成物のそれぞれを乾燥膜厚が２μｍとなるようにスピンコートにより砂目立されたＰＥＴフィルム上に塗布し、８０℃で２分間乾燥して、感度評価に用いる試料を得た。
【００８２】
得られた試料を窒素気流下で露光し、グレースケール法による最低硬化光量により感度を評価した。
光源として、キセノン灯（５００Ｗ）を使用した。干渉フィルター（ＭＩＦ型５３２ｎｍ、日本真空工学製）およびＨＡ−３０熱線吸収フィルター（ＨＯＹＡ製）を用いて、キセノン灯の５３２ｎｍ（半値幅１５ｍｍ以下）の輝線を取り出して、試料を露光した。露光後の試料をメタノールに１分間浸漬することにより現像し、硬化段数から感度（最低硬化光量）を求めた。感度は次の式より計算した。
【００８３】
（感度）＝  Ｉ×  ｔ  ×  Ｔ  （感度の単位：ｍＪ／ｃｍ２）
Ｉ ；光強度、ｔ；露光時間、Ｔ；硬化段数に対する透過率
結果を表１に示す。感度の値は小さいものほど、感度が良いことを表す。
【００８４】
【表１】
2009280537.tif 000008
ＢＴＴＢ：３，３’，４，４’−テトラキス（ｔｅｒｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン
ＴＣＴ−１：２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン         
ＴＣＴ−２: ２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン
【００８５】
実施例２０
（体積型ホログラム用光記録媒体の調製）
７０部のペンタエリスリトールトリアクリレート、３０部のネオペンチルグリコールジアクリレート、５０部のセバシン酸ジエチル、５部のＢＴＴＢおよび０.１５部の化合物１を混合して溶解し、体積型ホログラム用光記録媒体の調製に用いる光重合性組成物を得た。
２枚のガラス板（縦３０ｍｍ、横３０ｍｍ、厚さ１.１ｍｍ）に、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムからなるスペーサーと共に、上記の方法で調整した光重合性組成物を挟み込んだ。挟み込む力で均一に溶液を広げ、空気が入らないように周囲をテープで止め、体積型ホログラム用光記録媒体を得た。
【００８６】
（ホログラム記録および評価）
得られた体積型ホログラム用光記録媒体のホログラム記録、および該体積型ホログラム用光記録媒体の体積型ホログラム用光記録媒体としての評価を、パルステック工業（株）製ＳＨＯＴ−５００ＧＰを使用して行った。ＹＡＧレーザー（ＳＨＧ）（波長５３２ｎｍ）を、光源として使用した。体積型ホログラム用光記録媒体に４３ｍＪ／ｃｍ２の露光量で記録して、体積型ホログラムを得た。該体積型ホログラムの回折効率は６５％であった。また、該装置を用いて角度多重記録再生試験を行ったところ、１１多重の２次元記録再生が可能であることを確認した。また、該体積型ホログラムにおいて、ホログラムを作成する際に露光された部分が、未露光の部分と比較して退色していることが、目視により確認された。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明により、実用性の高い可視域の４５０〜５５０ｎｍの光源（ＹＡＧレーザー、アルゴンイオンレーザー等）に対し、感度等に優れた光重合性組成物および体積型ホログラム用光記録媒体を提供できる。