(57)【要約】【課題】現在、片面に多層の色素を用いた記録層を持つ製品として、DVD-R DL、DVD＋R DL HD DVD-R等が挙げられる。従来の製造方法では、製造工程が煩雑になり歩留まりの悪化を招き、結果として価格の高騰を招いているのが現状である。【解決手段】本発明は、基板上に、反射層、色素を含有する記録層、中間層の順の積層構造を１組または複数組有する情報記録媒体であって、上記記録層は、色素と、無機成分と有機成分とが複合したハイブリッド複合材料とからなり、上記中間層は、上記ハイブリッド複合材料を構成する有機成分からなることを特徴とする情報記録媒体に関する。【選択図】図１
2009093742.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、反射層、色素を含有する記録層、中間層の順の積層構造を１組または複数組有する情報記録媒体であって、
上記記録層は、色素と、無機成分と有機成分とが複合したハイブリッド複合材料とからなり、
上記中間層は、上記ハイブリッド複合材料を構成する有機成分からなる
ことを特徴とする情報記録媒体。
【請求項２】
前記色素が、前記ハイブリッド複合材料中の無機成分に濃縮されて存在することを特徴とする請求項１記載の情報記録媒体。
【請求項３】
前記ハイブリッド複合材料は、
前記有機成分に、前記無機成分として、ＭＯｘの微粒子が結合していることを特徴とする請求項1記載さの情報記録媒体。
（但し，ＭはＳｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒいずれかの金属、ｎは１以上の整数）
【請求項４】
請求項２記載の情報記録媒体の製造方法において、
反射層が形成された基板を用意する工程と、
上記反射層上に、上記色素を含有した、無機成分と有機成分とが複合したハイブリッド複合材料を塗布し記録層を形成する工程と、
上記記録層から、前記有機成分のうちハイブリッド化されていない未反応の有機成分が相分離して前記中間層を形成する工程と、
相分離した状態で、前記記録層と前記中間層とを硬化させる工程とを含む
ことを特徴とする情報媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報記録媒体とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータ用情報のみならず音声や静止画像、動画像などの情報がデジタル化され、取り扱う情報量がきわめて大きくなってきている。それに伴い、これらの情報を保存するための光情報媒体もより大容量化する必要が生じている。このような光情報媒体に関しては、波長６５０ｎｍ近傍のレーザー光にて記録再生を行うＤＶＤ―ＲやＤＶＤ−ＲＡＭ等の記録型ＤＶＤが、普及している。更に最近ではレーザー光源の波長を４００ｎｍ近くまで短くし、対物レンズの開口数（ＮＡ）を０．６以上にすることにより、光ディスク面上に集光するスポット径を小さくすることで、これまで以上に高密度化を図る新たな規格作りが行われており、２００３年３月にはＢｌｕ−ｒａｙレコーダー、２００６年７月にHD DVDレコーダーが実用化され、発売された。
【０００３】
ところで、これまでの光情報媒体の容量を飛躍的に増大する方法としては、レーザー光波長（λ）を短波長化し、対物レンズの開口数（ＮＡ）を増大させ、媒体のレーザー光を透過する光透過層を薄くすることにより記録再生用レーザスポット径（レーザー波長／ＮＡ）を縮小する等の技術が行われてきた。しかしながら、記録再生用のレーザーの短波長化は極限に近づきつつあり、記録材料も従来のヒートモード記録に基づく技術では最小マークを形成することが困難になりつつあるのが実状である。そのため、各方面では従来のアプローチ以外の方法による光情報媒体の大容量化の試みがなされている。例えば多値による記録、ディスクの一平面でなくホログラムによる体積記録、そして一枚の光情報媒体に複数の情報層を持つ多層情報媒体等が挙げられる。とりわけ多層情報媒体は他方式に比べて、従来のＤＶＤ技術からの変更点が比較的少ないため、もっとも実用化に近い技術であり、現行のＤＶＤの片面２層を越える多層技術として、例えば、非特許文献１、２等で報告されている。
【０００４】
一方、無機成分と有機成分がナノオーダーで複合した有機・無機ハイブリッド複合材料、とりわけポリマーを連続相とし無機層をナノ分散させた有機・無機ハイブリッド複合材料に関する研究開発が盛んに行われている。その理由として、ナノテクノロジーの発展によりナノメートルサイズの物性測定や分析が可能な装置が比較的安価に入手し易くなったことや、材料の機能および特性の向上が様々な側面から明らかになってきたことがあげられる。また、高分子材料の持つ軽量で柔軟性、加工性等に優れた特性と、無機材料の有する剛性、耐熱性、耐候性等の特性とを両立させ、材料の機能および特性を向上させる手段として新規構造の設計が活発に行われている。有機材料中に無機粒子が含有された有機・無機ハイブリッド複合材料の合成法の一つとして、無機‐有機化合物を用いるインサイチュー（In situ）合成法がある。インサイチュー（In situ）合成法は、金属・有機化合物の結合を制御し、前駆体を設計して結晶化条件を制御することにより、ナノサイズ粒子を室温に近い条件下で結晶化させることができ、ナノ粒子の粒径を制御して種々の物性を発現させることが可能である。インサイチュー（In situ）合成法を用いた有機・無機ハイブリッド複合材料の具体的な例として、例えば特許文献１などがあり、既に新しい特性を有する有機・無機ハイブリッド複合材料として成果をあげつつある。
【非特許文献２】International Symposium on Optical Memory 2003 Technical Digest PP10-11
【非特許文献２】Optical Data Storage Topical Meeting 2003 Technical Digest
【特許文献２】特許第3613086号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
現在、片面に多層の色素を用いた記録層を持つ製品として、DVD-R DL、DVD＋R DL HD DVD-R等が挙げられる。片面に多層の光情報記録媒体を製造する方法として順方向と逆方向に記録層を積層した2枚のディスクを作り、それを貼り合わせて作る方式と、1層目と2層目とを1枚のディスクの上に順に積み上げて作る方式（2P法）の2つの方式があるが、前述の製品は主に2P法を用いて製造されている。２P法は、2層目の構造も1層目と同じ構造にできるため、両層の記録特性を合わせることができることが一番の理由であるが、その一方、製造工程が煩雑になり歩留まりの悪化を招き、結果として価格の高騰を招いているのが現状である。さらに、DVDと構成の異なる逆積層構造のBlu-rayにおいては、未だ記録層に色素を用いた追記型記録媒体は発売に至っていない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、基板上に、反射層、色素を含有する記録層、中間層の順の積層構造を１組または複数組有する情報記録媒体であって、上記記録層は、色素と、無機成分と有機成分とが複合したハイブリッド複合材料とからなり、上記中間層は、上記ハイブリッド複合材料を構成する有機成分からなることを特徴とする情報記録媒体に関する。
【０００７】
また、本発明の情報記録媒体の製造方法は、反射層が形成された基板を用意する工程と、上記反射層上に、上記色素を含有した、無機成分と有機成分とが複合したハイブリッド複合材料を塗布し記録層を形成する工程と、上記記録層から、前記有機成分のうちハイブリッド化されていない未反応の有機成分が相分離して前記中間層を形成する工程と、相分離した状態で、前記記録層と前記中間層とを硬化させる工程とを含むことを特徴とする。
【０００８】
本発明では、新規のインサイチュー（In situ）合成法を用いることで、従来の積層技術にくらべて工程を半減することを可能にした。即ち、有機・無機ハイブリッド複合材料を用いた樹脂コート材料において、キュアする前の、ハイブリッド化された記録材料を含む材料と、未反応のハイブリッド化さていない材料とが、自重もしくは基材とのインタラクションにより相分離を引き起こし、その相分離した状態でキュアすることにより、異なる特性を有する表面と裏面を有する有機・無機ハイブリッド複合材料が完成した。
【発明の効果】
【０００９】
本発明による新規の有機・無機ハイブリッド複合材料を用いることで、１回のコーティング工程で記録層と中間層、あるいは密着性と表面特性の両立を図ることが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、図面を参照しながら本発明のについて、詳細に説明する。
【００１１】
図１は本発明の実施形態に係る２層からなる記録層を持った光情報記録媒体の製造工程を一部断面図にて説明した図である。この図において１は基板、２は反射層、３は記録層、４は中間層、５は硬化前のハイブリッド複合材料、６はハードコート層、７は透明スタンパであり、図１の光情報記録媒体は透明なハードコート層６からレーザー光を照射し、情報の記録および再生を行う。
【００１２】
前記基板１として種々のプラスチック用いる事が可能であり、ポリカーボネイト樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、高生産性、コスト、耐吸湿性の点から射出成型ポリカーボネイト樹脂基板が特に好ましい。
【００１３】
基板１の形状は特に特定しないが、アクセスや媒体の取り扱いを校了した場合、円盤状あるいはカード状が望ましい。基板１の表面には記録位置を表わすグルーブ及び/又はピットを有する。また、情報を示すようなピットを設けても良い。このようなグルーブやピットは、基板１の成形時に付与するのが好ましいが、基板１上に紫外線硬化樹脂層を設けて付与することもできる。更に必要に応じて基板１上に中間層等を設けても良い。
【００１４】
次の工程にて基板上に形成される反射層２として、金、アルミニウム、銀、銅、などを主成分とした合金、ＳｉＯ２、ＳｉＮ、ＡｌＮ、Ａｌ２Ｏ３などの硬質無機材料、希土類金属を含む合金による非晶質−晶質相変化膜、後述の記録層３を形成する色素と異なった光学特性を持つ色素層、などを用いることができ、真空蒸着やスパッタリング等のドライプロセスで成膜することができる。
【００１５】
次の工程ではハイブリッド複合材料５を反射層２上にスピンコートするが、ハイブリッド複合材料５には記録層３に用いられる色素材料が含まれる。記録層３に用いられる色素材料は公知一般のレーザーによる良好な記録、再生に適した色素材料を用いることができ、たとえば例えば、シアニン系色素、スクアリリウム色素、アズレニウム系色素等のポリメチン系色素、ポルフィリン化合物、フタロシアニン系色素、ジチオール系色素、アゾ金属錯体色素、アヌレン系化合物、オキソノール色素、アゾール誘導体、トリアジン誘導体、１−アミノブタジエン誘導体、桂皮酸誘導体、テトラアザポルフィン誘導体、スチリル誘導体、クマリン誘導体、スチルベン誘導体、ポルフィセン系化合物、アヌレン系化合物などの光照射により変質する有機物が挙げられる。また、かかる材料は、これらの有機材質を１又は２種以上の混合してもよい。また、記録層３の安定性や耐光性の向上のために、一重項酸素クエンチャー、紫外線吸収剤等を含有しても良い。一重項酸素クエンチャーとしては、遷移含金属アゾ化合物（例えばアセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ−α−ジケトン等）が挙げられる。
【００１６】
前記有機色素を含むハイブリッド複合材料５は、反射層２上に直接あるいは他の層を介してキャスト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布方法を好適に用い、成膜することができるが、量産性、コスト面からスピンコート法が好ましい。ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布方法により記録層を形成する場合の溶媒に溶解して使用することも可能である。塗布溶媒としては、基板を侵さない溶媒であれば特に限定されない。塗布溶媒としては、反射層２を侵さない溶媒であれば特に限定されない。例えば、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、n−ヘキサン、n−ヘプタン等の炭化水素系溶媒、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロブタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、n−ブチルシクロヘキサン、t−ブチルシクロヘキサン、シクロオクタン等の炭化水素系溶媒、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル、イソ酪酸メチル等のヒドロキシルエステル系溶媒などが挙げられる。
【００１７】
中間層４に用いられる材料は、ハイブリッド複合材料の母剤となる樹脂からなり、フェノール樹脂、ポリメチルメタルリレート、ポリカーボネイト、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂とうが挙げられる。詳細については後述のハイブリッド材用の説明にて述べる。
【００１８】
次の工程では、反射層2上にハイブリッド複合材料５をコーティングした後に、一定時間以上置く事で記録層３と中間層４とに相分離させる。この原理についても、後述のハイブリッド複合材料の合成法の説明にて述べる。
【００１９】
そして、次の工程でグルーブが形成された透明スタンパ７をコーティングされたハイブリッド複合材料５に押し当てた状態のまま、光あるいは熱によりハイブリッド複合材料を硬化させる。硬化後に、スタンパをはく離することでグルーブが中間層４上に転写される。
【００２０】
透明スタンパ７に用いられる材料としては、グルーブの転写し易い樹脂材料が望ましく、またハイブリッド複合材料５と親和性が良くない事が必須である。なぜならば、透明スタンパ７とハイブリッド複合材料５との親和性が良いと、光露光の工程で中間層４とスタンパ７とが接着してしまったり、未硬化のハイブリッド複合材料のモノマー成分と相溶したりして、グルーブの転写が出来ないためである。このような特性を持ち、なおかつ高度な成形精度を実現する樹脂として、ポリアリレート(PAR)樹脂、非晶性ポリエステル樹脂、非晶フッ素系樹脂、シクロオレフィン樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、脂環式アクリル樹脂、等が挙げられる。
【００２１】
グルーブが転写された中間層４上に反射層２を重層し、前述の工程を繰り返すことでたその記録層からなる光情報記録媒体が作製される。
【００２２】
最上部の光入射面にはハードコート層６を設ける事が望ましいが、ハードコート層の有無が本発明の趣旨を妨げるものではない。ハードコート層６としては、最上部の中間層４、即ち記録再生のためのレーザー光の入射面を外的応力から保護するために金、アルミニウム、銀、銅、などを主成分とした合金、ＳｉＯ２、ＳｉＮ、ＡｌＮ、Ａｌ２Ｏ３などの硬質無機材料、などを用いることができ、真空蒸着やスパッタリング等のドライプロセスで成膜することができる。また、紫外線硬化樹脂、熱硬化性樹脂、２液混合硬化樹脂、室温硬化型樹脂などの有機材料を、例えばスクリーン印刷、スピンコート法などにより、形成することも可能である。
【００２３】
更に中間層の透湿性が高い場合、ハードコート層６により遮断するような対策を講じることも本発明には有益である。
【００２４】
前記のようにして得られた光情報記録媒体への記録は、記録媒体の両面または片面に設けた記録層にレーザー光を照射することにより行う。レーザー光の照射された部分には、レーザー光エネルギーの吸収による、発熱、溶融、分解等の記録層の熱的変形が起こる。記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的変形が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読み取ることにより行う。レーザー光は、記録層の吸光度から波長３７０〜８００ｎｍのものが好ましい。
【００２５】
次に記録層３および中間層４を形成するために用いるハイブリッド複合材料５について説明する。
【００２６】
図２は前述の記録層３および中間層４を形成するための有機・無機ハイブリッド複合材料５の合成チャートを示す。図２中のモノマーＡ１はビニル基とビニル基以外の反応基を1分子中に2つ以上もつモノマー、もしくはビニル基を1分子中に2つ以上もつモノマーであり、前記反応基は図２中の操作５にて加える重合開始剤Bにより、重合反応するものである。未反応モノマーＡ２およびＡ３は、モノマーＡ１と同様の反応基を持ち、該反応基は図中の操作５にて架橋反応をするものである。なお、図２中のモノマーＡ１、Ａ２、Ａ３の主鎖部分および重合開始剤Ｂについては公知に属する技術であり、高分子の種類に応じて、公知に属する適切の技術を応用できる。
【００２７】
図２の合成チャートに沿って、操作法について説明する。
【００２８】
操作１において、モノマーＡ１中のＣ−ＯＲ１基とシランカップリング剤が、（式１）に示す縮重合反応を生じる。
【００２９】
P１−ＯＲ２  ＋  ＣH２＝ＣH−Ｓｉ（ＯＲ３）３
→  P１−ＯＣＨR２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ３）３  (式１)
（式中、P１はモノマーの分子鎖、Ｒ２は水素もしくはメチル基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基あるいはフェニル基、Ｒ３はメチル基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基あるいはフェニル基をそれぞれ示す。）
【００３０】
また、シランカップリング剤の代わりにトリアルコキシシランを用いることで、モノマーＡ１中のビニル基とトリアルコキシシランを（式２）に示す縮重合反応させることも可能である。
P１−ＣＨ＝ＣＨ２  ＋  Ｈ−Ｓｉ（ＯＲ３）３
→  P１−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯＲ３）３            (式２)
【００３１】
また操作１において、必要に応じて攪拌、触媒の添加、過熱等の操作を行うことも可能である。また、予めＳｉ−ＯＨ基あるいはＳｉ−ＯＲ基で修飾されたモノマーＡ１を用いることで、操作１を省略することも可能である。
【００３２】
操作２および操作２'は、どちらか片方の操作を省略することが可能である。更に操作１において反応を制御して未反応のモノマーＡ１を残存させることで、操作２と同様の効果を得られるようにし、操作２および操作２'の両方の操作を省略することも可能である。その場合、操作１の反応を完全に休止していなければならない。
【００３３】
操作３において、操作１で反応したモノマーＡ１とテトラアルコキシシランとが、（式３）および（式４）に示す加水反応をする。
【００３４】
P１−Ｓｉ（ＯＲ３）３  ＋  ３Ｈ２Ｏ  
→  P１−Ｓｉ（ＯＨ）３  ＋  ３Ｒ３ＯＨ            （式３）
Ｓｉ（ＯＲ４）４  ＋  ４Ｈ２Ｏ
→  Ｓｉ（ＯＨ）４  ＋  ４Ｒ４−ＯＨ          （式４）
（式中、Ｒ４はメチル基、エチル基、イソプロピル基等のアルキル基あるいはフェニル基を示す。）
【００３５】
更に、生成したＳｉ―ＯＨは、近傍のＳｉ−ＯＨあるいはＳｉ−ＯＲ４と反応して、（式５）および（式６）に示す縮合反応が起こる。
≡Ｓｉ−ＯＨ  ＋  ＨＯ−Ｓｉ≡  
→  ≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡  ＋Ｈ２Ｏ      （式５）
≡Ｓｉ−ＯＨ  ＋  Ｒ４Ｏ−Ｓｉ≡  
→  ≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡  ＋Ｒ４−ＯＨ      （式６）
【００３６】
この反応の結果、モノマーＡ１のビニル基のあった場所に、ＳｉＯ２の微粒子が結合した状態で生成する。一方、モノマーＡ２、Ａ３、あるいは操作１にてトリアルコキシシランと反応しなかった未反応のモノマーＡ１には、ＳｉＯ２の微粒子は結合していない。なお、操作３において、必要に応じて攪拌や触媒の添加、溶媒の添加、過熱、還流等の操作を行うことも可能である。更に、操作１および操作３の順番は逆にすることも可能である。すなわち、テトラアルコキシシラン、あるいはトリアルコキシシランと水とを重合させることによりアルコキシシランのオリゴマーを生成し、これをモノマーＡ１のＣ−ＯＲ基もしくはビニル基と縮重合させる事もありえる。また、本実施例ではテトラアルコキシシランのみを例示しているが、Ti(OR)4、Al(OR)3、Zr(OR)4等の公知一般の金属アルコキシドを用いることは可能である。
【００３７】
操作３の反応がほぼ終了した時点で操作を一旦終了することは、本発明の趣旨を何らさ妨げるものではなく、むしろ実使用上では操作３の反応がほぼ終了した時点のモノマーブレンドを使用する直前まで保管し、使用の際に操作５以降の作業を行うことが、一般的な使用形態と言える。
【００３８】
操作４あるいは操作４'において、相分離する機能性有機・無機ハイブリッド複合材料の操作３にて生成する無機相に優先的に凝集されやすい前述の色素材料を添加することで、色素はインサイチュー（In situ）により合成されたシリカと共に、下層へ優先的に凝縮され、オーバーコートの必要のない記録層の形成が可能となる。操作４および操作４'のどちらか片方の工程は省略可能であるが、必ずどちらか一方の工程は必須である。
【００３９】
操作５において、モノマーＡ１およびＡ２、Ａ３、と重合開始剤Ｂを添加することにより重合反応を生じ、ポリマー化する。また必要に応じて、重合開始剤Bの混和促進のための攪拌、式５による反応速度をコントロールするための触媒の添加、流動性を向上させ操作６での相分離を促進させるのための溶媒の添加、反応を引き起こすための反応開始剤の添加、あるいはコーティング塗膜の特性向上のための添加剤の添加、等の操作を行うことも可能であり、本発明の趣旨を何らさ妨げるものではない。
【００４０】
ただし、操作５による定常状態における重合反応の反応速度は、少なくとも操作６および７が終了するまでに掛かる時間よりは長くなくてはならなく、更には紫外線照射もしくは加熱がされない環境では、反応が殆ど生じないことが望ましい。
【００４１】
操作６のコーティングは図１における反射層２上にハイブリッド複合材料をコーティングする工程と同じである。
【００４２】
操作７は図１の相分離の工程を示す。この操作７を行うことにより、色素材料を含んだＳｉＯ２の微粒子が結合したモノマーＡ１は、その自重から下方に沈み易くなり、一方、ＳｉＯ２の粒子が結合していないモノマーＡ２、Ａ３、あるいは操作１にてトリアルコキシシランと反応しなかった未反応のモノマーＡ１は、相対的に上方へ浮き上がり易くなる。その結果、操作６にて形成された樹脂は、上相部と下相部に相分離する。この場合、モノマーＡ１が重合してできた高分子樹脂の持つ本来の特性が上方に発現し、下層部にはシリカとモノマーＡ１が重合してできた高分子樹脂との有機・無機ハイブリッド複合材料としての特性が発現する。なお、操作７において静置させる時間は材料の粘度等の物性や形成される樹脂層の厚さ等により大きく異なるため一概に特定は出来ないが、短くとも数秒、長い場合は数日間以上であることが望ましい。また、相分離させる力として重量のみでなく、下層の反射層材料とポリマー、あるいは基板材料とインサイチュー（In situ）合成法により生成されたＳｉＯ２との間で作用するインタラクションを利用する手段も有効である。
【００４３】
操作８におけるキュアの工程は、図１における光硬化の工程を示しており、操作７において相分離した樹脂の状態を重合硬化させることで固定するための工程である。
【００４４】
以下により具体的な実施例を掲げ、本発明の効果を明らかにする。
【００４５】
（実施例１）
この実施例では、基板上に反射層、記録層、中間層を1セットとして2層の記録層をもった構造を持ち、記録層にフタロシアニン系色素を含む追記型光記録媒体を製造する。
【００４６】
ポリカーボネイト樹脂を射出成型して、プリフォーマットパターンが形成され且つ中心部にセンター孔を有する円盤上の透明基板を作製した。得られた基板１の平面構造の概要を図３に示す。プリフォーマットパターンには、記録／再生用のレーザービームを追従させるための案内溝８、案内溝８によって画定される記録トラック９、セクタのアドレスや基準クロックを表示するプリピット６が形成される。案内溝５はセンター孔７と同心円の渦巻き状もしくは同心円状に形成される。また、この案内溝５をウォブル溝としてもよく、それによって種類の情報をこのウォブル溝から検出することもできる。
【００４７】
上記のようにして作製されたポリカーボネイト基板１上にスパッタリング装置を用いてＡｇ／Ａｕ合金からなる反射層を５０ｎｍで成膜し、形成された反射層上に下記のようにして記録層を形成した。
【００４８】
まず、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）とシランカップリング剤であるビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）とを反応させた。次に同じＭＭＡに、記録材料としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製のフタロシアニン色素、Ciba IRGAPHOR Supergreenとテトラエトキシシランと水とを加え、酸触媒下において反応させた。テトラエトキシシランと水とのゾルゲル反応によって発生したアルコール成分とＴＨＦを除去した後に、生成したシリカ含有ＭＰＳと等量のＭＭＡと重合開始剤である過酸化ベンゾイルを加えた混合物とをトルエン中に加えた。この混合溶液を前述の反射層が形成されたポリカーボネイト基板上にスピンコート法を用いて塗布し、膜厚０．１ミクロン以下の色素層（記録層グルーブ部における厚み）を形成した。
【００４９】
ハイブリッド複合材料をコーティングした基板を24時間静置した後、真空中にて圧力を加えて透明スタンパ５を押し当て、透明スタンパ側から紫外線を照射した。
【００５０】
以上のようにしてグルーブが転写された中間層４上にスパッタリング装置を用いてＡｇ／Ａｕ合金からなる反射層を１５ｎｍで積層した。
【００５１】
積層された金属反射膜２の上に、１層目の記録層３および中間層４の作製方法と同じくハイブリッド複合材料をコーティングした。
【００５２】
即ち、ＭＭＡとシランカップリング剤ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）とを反応させ、次に同じＭＭＡに、記録材料としてフタロシアニン色素、Ciba IRGAPHOR Supergreenとテトラエトキシシランと水とを加え、酸触媒下において反応させた。テトラエトキシシランと水とのゾルゲル反応によって発生したアルコール成分とＴＨＦを除去した後に、生成したシリカ含有ＭＰＳと等量のＭＭＡと重合開始剤である過酸化ベンゾイルを加えた混合物とをトルエン中に加えた。この混合溶液を前述の反射層が形成されたポリカーボネイト基板上にスピンコート法を用いて塗布し、膜厚０．１ミクロン以下の色素層（記録層グルーブ部における厚み）を形成した。
【００５３】
ハイブリッド複合材料をコーティングした基板を24時間静置した後、上方から紫外線を照射し、ＭＭＡを重合させた。
【００５４】
最後に平滑な中間層４の上に、硬度6Hの２液性シランカップリング剤を主成分とするハードコーティング剤をコーティングし、ハードコート層６を形成した。
【００５５】
こうして得られた光記録媒体は、図１に示したように、基板１上にＡｇ／Ａｕ合金からなる反射層２、記録層３、中間層４、および反射層２、記録層３、紫外線硬化樹脂保護層４が順次積層されて成る2層の記録層を持った多層構造を持つ。
【００５６】
（比較例1）
実施例１においてMMAとシランカップリング剤とを反応させる工程を除いた以外、実施例1と同様の製法にて光情報記録媒体を作製した。この操作により完成した記録層および中間層は、色素を含んだシリカと母剤を成すPMMAとが分離したが、シリカが析出してしまい図1に示すような明確な記録層３が形成されなかった。
【００５７】
（比較例２）
実施例１において、生成したシリカ含有ＭＰＳに未反応のＭＭＡを加えず重合開始剤のみを加えた混合物とをトルエン中に加えた以外、実施例1と同様の製法にて光情報記録媒体を作製した。この操作により完成した記録層および中間層は、中間層全面に色素を含むシリカ粒子が偏在しており、図1に示すような明確な記録層３と中間層４が形成されなかった。
【００５８】
上記実施例１および比較例１、２で得られた光情報記録媒体を、線速９．６ｍ／ｓｅｃで回転させ、波長７８３ｎｍ、開口度ＮＡ＝０．５０、半導体レーザーを用いて出力１６．０ｍＷで記録した。信号を記録した部位の反射率は未記録の部位に比べて低い事が確認され、記録再生特性を有することが明らかになった。
【００５９】
以上説明したように、本発明による製造方法にて作製した光情報記録媒体は従来の製法に比べて簡易的に作製できる製造方法として有効であることが明らかになった。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の実施形態に係わる光情報記録媒体の製造工程を一部断面図にて説明した図
【図２】実施例に係わる有機・無機ハイブリッド複合材料の合成チャート
【符号の説明】
【００６１】
１  樹脂基板
２  反射層        
３  記録層
４  中間層
５  ハイブリッド複合材料
６  ハードコート層
７  透明スタンパ
【図１】
2009093742.tif 000003
【図２】
2009093742.tif 000004