(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄剤として使用するときに十分な分子量分布のシャープさを持ち、純度が高く、低臭気の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物を提供する。【解決手段】下記一般化学式（１）で表わされ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶離液としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定によるポリエチレングリコール検量線換算の分子量分布が下記数式（１）または（２）を満足することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物を用いる。    Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０５×ｌｎ（ｍ＋ｎ＋２）＋０．９７５                （１）                      （但し１≦ｍ＋ｎ≦１０の場合）    Ｍｗ／Ｍｎ≦１．１０                                                （２）                    （但し１０＜ｍ＋ｎ≦６０の場合）2009084173.tif 000009［式中、Ｒ１は炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基であり、Ａ１とＡ２はエチレン及び／又はプロピレンである。また、ｍおよびｎ整数であり、ｍ＋ｎ≧１である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般化学式（１）で表わされ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶離液としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定によるポリエチレングリコール検量線換算の分子量分布が下記数式（１）または（２）を満足することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０５×ｌｎ（ｍ＋ｎ＋２）＋０．９７５                （１）
（但し１≦ｍ＋ｎ≦１０の場合）
Ｍｗ／Ｍｎ≦１．１０                                                （２）
（但し１０＜ｍ＋ｎ≦１００の場合）
【化１】
2009084173.tif 000007
［式中、Ｒ１は炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基であり、Ａ１ＯとＡ２Ｏはエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドである。また、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜５０の整数であり、ｍ＋ｎ≧１である。］
【請求項２】
下記一般化学式（２）で表わされ、ＤＭＦを溶離液としたＧＰＣ測定によるポリエチレングリコール検量線換算の分子量分布が式（３）または（４）を満足することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０４×ｌｎ（ｘ＋ｙ＋２）＋０．９８                  （３）
（但し１≦ｘ＋ｙ≦１０の場合）
Ｍｗ／Ｍｎ≦１．０８                                                （４）
（但し１０＜ｘ＋ｙ≦１００の場合）
【化２】
2009084173.tif 000008
［式中、Ｒ２は炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基である。また、ｘおよびｙはそれぞれ独立に１〜５０の整数であり、ｘ＋ｙ≧１である。］
【請求項３】
ガスクロマトグラフ分析において、試料の希釈溶剤ピークと脂肪族アミンエチレンオキサイド２モル付加物のピークの間に検出されるピーク面積の合計量が、検出される全ピークのピーク面積（但し溶剤ピーク面積は除く）に対して０．１％以下である請求項１または２記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物を必須成分とすることを特徴とする洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非イオン性界面活性剤に関する。更に詳しくは、脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物、特に、アルキレンオキサイドの付加量が３モル以上でも、不純物が少なく、臭気が良好で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ比）の狭い脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して得られる脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、界面活性剤及びその原料として用いられ、利用分野は界面活性剤、繊維の染色助剤、繊維柔軟仕上げ剤、殺菌剤、農薬展着剤、帯電防止剤、塗膜表面改質剤など家庭用、工業用、農業用等多岐にわたっている。
従来、例えばナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸化物、あるいは３級アミン等の塩基性触媒を用いるかまたは無触媒で高温にすることにより原料の脂肪族アミンが一部分解し、触媒となって反応することで製造されていた。しかしながら、これらの塩基性触媒を用いた場合や無触媒で高温反応した場合には、原料の脂肪族アミンや反応途中のアルコキシレートが微量の水分などにより４級化し、熱によって４級アンモニウム塩のホフマン分解が起こることで不純物を生成しアルキレンオキサイドの付加モル分布が広くなるという問題があった。さらに分解物による刺激臭があり、浄剤、特に家庭用の洗浄剤用途には実用化されていない。
【０００３】
かかる問題を解決する目的で上記触媒を用い、温度コントロールによる高純度化が提案されているが、洗浄剤用途として使用するには、洗浄力や泡立ち・泡切れといった観点から純度、分子量分布、臭気が未だ不十分である（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−９６１８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、洗浄剤として使用するときに十分な分子量分布のシャープさを持ち、純度が高く、低臭気性の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物、およびこれを必須成分とする洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、反応を二段階に分け、第１段目は無触媒で反応させた上で、第２段目反応で特定の触媒を用いることで原料アミンの分解を抑制し、温度条件を厳密にコントロールすることで、従来にない高純度で、分子量分布のシャープな脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本願の第１発明は、下記一般化学式（１）で表わされ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶離液としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定によるポリエチレングリコール検量線換算の分子量分布が下記数式（１）または（２）を満足することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物である。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０５×ｌｎ（ｍ＋ｎ＋２）＋０．９７５                （１）
（但し１≦ｍ＋ｎ≦１０の場合）
Ｍｗ／Ｍｎ≦１．１０                                                （２）
（但し１０＜ｍ＋ｎ≦１００の場合）
【０００６】
【化１】
2009084173.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ１は炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基であり、Ａ１ＯとＡ２Ｏはエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドである。また、ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜５０の整数であり、ｍ＋ｎ≧１である。］
また、本願の第２発明は、下記一般化学式（２）で表わされ、ＤＭＦを溶離液としたＧＰＣ測定によるポリエチレングリコール検量線換算の分子量分布が式（３）または（４）を満足することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物である。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０４×ｌｎ（ｘ＋ｙ＋２）＋０．９８                  （３）
（但し１≦ｘ＋ｙ≦１０の場合）
Ｍｗ／Ｍｎ≦１．０８                                                （４）
（但し１０＜ｘ＋ｙ≦１００の場合）
【０００８】
【化２】
2009084173.tif 000003
【０００９】
［式中、Ｒ２は炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基である。また、ｘおよびｙはそれぞれ独立に１〜３０の整数であり、ｘ＋ｙ≧１である。］
【発明の効果】
【００１０】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、分子量分布がシャープで純度が高く、低臭気であるため、洗浄力が高く、従来は適用できなかった洗浄剤などの用途に好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は下記一般化学式（１）で表わされ、同様に脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１）は下記一般化学式（２）で表わされ、いずれも製造方法としては、原料として脂肪族第一アミンを用いる。
【００１２】
【化３】
2009084173.tif 000004
【００１３】
［式中、Ｒ１は炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基であり、Ａ１ＯとＡ２Ｏはエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドである。ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜５０の整数であり、ｍ＋ｎ≧１である。］
【００１４】
【化４】
2009084173.tif 000005
【００１５】
［式中、Ｒ２は炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基である。また、ｘおよびｙはそれぞれ独立に１〜５０の整数であり、ｘ＋ｙ≧１である。］
【００１６】
化学式（１）中のＲ１と式（１）中のＲ２は直鎖または分岐鎖でもよい炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基が好ましく、直鎖で炭素数６〜１８の飽和炭化水素基がさらに好ましい。
原料となる脂肪族第１アミンの具体例としては、ｎ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、イコシルアミン、ヘンイコシルアミン、ドコシルアミン、トリコシルアミン、テトラコシルアミン、オクタデセニルアミン、オクタデカジエニルアミンや、これらの混合物である牛脂アミン、硬化牛脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン、大豆油アミン等動植物油由来の脂肪族第１アミンを挙げることができる。
脂肪族第１アミンは１種または２種以上の混合物を用いてもよい。また、これらの脂肪族第１アミンは蒸留精製してあることが望ましい。
【００１７】
原料の脂肪族第１アミンから本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）または（Ｂ１）を製造する第１段目の反応は、通常、無触媒でエチレンオキサイドを付加させる。
エチレンオキサイドの平均付加モル数は１．５〜２．０であり、好ましくは１．７〜２．０モルである。
第１段目反応の反応温度は、通常８０〜１２０℃であり、好ましくは９５〜１１５℃である。反応温度が８０℃未満では付加反応の誘導期間が長くなり生産性が低下する。
反応温度が１２０℃を超えると、不純物が生成し、目的生成物の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物が着臭し、分子量分布も広くなる。
【００１８】
本発明における第２段目の反応には、触媒として低級アルキル（炭素数１〜４）の４級アンモニウム塩、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシドまたはテトラメチルアンモニウムクロライドが使用できる。  
【００１９】
テトラメチルアンモニウム塩の添加量としては、脂肪族第１級アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ１）または（Ｂ１）に対して０．０１〜３重量％が適当である。
好ましくは０．０２〜１重量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００２０】
本発明において第２段目の反応に用いられるアルキレンオキサイドＡ１ＯとＡ２Ｏとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられ、１種または２種を混合して使用することができる。
これらのうち、エチレンオキサイドが特に好適に使用できる。また、２種のアルキレンオキサイドを用いる場合、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、オキシエチレン鎖とオキシプロピレン鎖の含有比率（モル比）は１００／０〜８０／２０が好ましく、１００／０〜９０／１０がさらに好ましい。プロピレンオキサイドの付加モル数が多くなると反応速度が低下し、生産性が悪くなる。
【００２１】
アルキレンオキサイドの付加モル数ｍおよびｎはそれぞれ独立に１〜５０モルであり、好ましくは３〜３０モルである。ｍとｎの合計付加モル数が１００モルを超えると反応速度が低下して長時間を要するようになり、生産性が低下する。
【００２２】
本発明において第２段目の反応温度は、通常５０〜１０５℃であり、好ましくは７０〜９５℃である。反応温度が５０℃未満では反応が遅く生産性が低下する。
反応途中で、アルキレンオキサイドが存在する状況で温度が１０５℃を超えると、触媒の４級アンモニウム塩や原料の第一級アミンに水などがさらに付加した４級化物の分解物（例えば、不飽和炭化水素、ケチミンなど不特定多数の分解物）とアルキレンオキサイドとの副反応が起こり、不純物が多く分子量分布も広くなる。
【００２３】
前記における第１段目のエチレンオキサイドの付加反応および第２段目のアルキレンオキサイドの付加反応においては、圧力条件は特に限定されず、通常のアルキレンオキサイド付加反応の条件で行うことができるが、温度コントロールの観点から−０．１〜０．３ＭＰａで行うのが好ましい。
【００２４】
本願の第１発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶離液としたゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）測定によるポリエチレングリコール検量線換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が下記数式（１）または（２）を満足するものである。
１≦ｍ＋ｎ≦１０の場合は
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０５×ｌｎ（ｍ＋ｎ＋２）＋０．９７５          （１）
１０＜ｍ＋ｎ≦１００の場合は                  
Ｍｗ／Ｍｎ≦１．１０                                          （２）  
【００２５】
また、同様に、本願の第２発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ｂ１）は、ＤＭＦを溶離液としたＧＰＣ測定によるポリエチレングリコール検量線換算の分子量分布が式（３）または（４）を満足するものである。
１≦ｘ＋ｙ≦１０の場合は
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０４×ｌｎ（ｘ＋ｙ＋２）＋０．９８            （３）
１０＜ｘ＋ｙ≦１００の場合は
Ｍｗ／Ｍｎ≦１．０８                                          （４）
【００２６】
ＧＰＣ測定方法は次のとおりである。
＜ＧＰＣの測定条件＞
機種            ：  ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ  （東ソー株式会社製）
カラム          ：  Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  α
ＴＳＫｇｅｌ  α-Ｍ  （いずれも東ソー株式会社製）
カラム温度      ：  ４０℃
検出器          ：  ＲＩ
溶離液          ：  ＬｉＢｒ０．０１Ｍ含有のＤＭＦ
試料濃度        ：  ０．１２５％
注入量          ：  １００μＬ
標準            ：  ポリエチレングリコール
（東ソー株式会社製；ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ
ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＯＸＩＤＥ）
【００２７】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）と（Ｂ１）中に含まれる臭気成分となる不純物は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）によって確認できる。
不純物としては、未反応の脂肪族アミンや、加熱による分解生成物などが挙げられ、ＧＣ分析において、一般に、溶剤ピークと脂肪族アミンエチレンオキサイド２モル付加物のピークの間に検出される。
そして、本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）と（Ｂ１）のガスクロマトグラフ分析において、希釈溶剤ピークと脂肪族アミンエチレンオキサイド２モル付加物のピークの間に検出されるピーク面積の合計量が、検出される全ピークのピーク面積に対して通常０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、さらに好ましくは検出されないことである。但し、除数の全ピークのピーク面積からは溶剤ピーク面積は除く。
なお、試料を希釈する溶剤としては、メタノールなどの低級アルコールが適切である。アセトンなどのケトン類はアミン類と反応してケチミンを精製するので不適切である。
【００２８】
不純物ピークは、臭気悪化の原因となるが、本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は不純物ピークが少ないので臭気が良好である。
なお、加熱による分解生成物としてはホフマン分解生成物などが挙げられ、これは、原料の第１級アミンに水やアルキレンオキサイドが反応して４級アンモニウム塩を形成された後、熱によって分解して生成するものであり、一般には不飽和炭化水素やケチミン化合物などである。
【００２９】
上記のＧＣ測定条件の一例は次のとおりである。  
＜ＧＣの測定条件＞
機種            ：  ＧＣ−１７００（株式会社島津製作所製）
カラム          ：  キャピラリー  Ｒｔｘ−５  （３０ｍ）
注入口温度      ：  ３００℃
検出器          ：  ＦＩＤ  （温度３００℃）
オーブン        ：  初期温度９０℃、保持時間０分、昇温速度１０℃/分
最終温度３００℃
注入量          ：  １μＬ    （試料をメタノールで５倍希釈）
【００３０】
本発明の第２段目のアルキレンオキサイドの付加反応の後、触媒分解時の着色を防止するため水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤を添加してもよい。
還元剤の種類としては、水素化ホウ素ナトリウムのほか、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、水素化アルミニウムリチウムなどが挙げられる。
還元剤の添加温度は７０℃以下で、できる限り空気（酸素）が混入しない方法がよい。さらには、４０℃以下であれば３０分以内に添加後の不活性ガス置換を終えれば着色は起こらない。
【００３１】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、アルカリ金属含有量が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。アルカリ金属含有量が１０００ｐｐｍを超えると経日変化で着色が起こる。前記還元剤の添加量は脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物に対して１０〜１０００ｐｐｍあれば十分であり、２０〜１００ｐｐｍが好ましく、２０〜５０ｐｐｍがさらに好ましい。
【００３２】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、臭気が良好で、従来のものに比べ分子量分布がシャープなことから洗浄力が高く、泡立ち・泡切れの優れた洗浄剤となる。  
【実施例】
【００３３】
以下に、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１＞
ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王株式会社製）２２２ｇ（１．２モル）を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１０５．６ｇ（２．４モル、アミン１モルに対して２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。
約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４２２．４ｇ（９．６モル、アミン１モルに対して８．０モル）とプロピレンオキサイド６９．６ｇ（１．２モル、アミン１モルに対して１．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、４時間かけて滴下した。
滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド１０モル／プロピレンオキサイド１モル付加物（Ａ１−１）のＭｗ／Ｍｎ測定値は１．０６３であった。一方、ｍ＋ｎ＝９を数式（１）に入れ計算すると右辺は１．０８５となり、数式（１）を満足する。
また、ＧＣ分析においては、希釈溶剤のメタノールのピークと脂肪族アミンエチレンオキサイド２モル付加物のピークの間に不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３４】
＜実施例２＞
ココナット（ヤシ油）アミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）１９１ｇ（１．０モル）を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８８ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２２０ｇ（５．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）とプロピレンオキサイド５８ｇ（１．０モル、アミン１モルに対して１．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、４時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド７モル／プロピレンオキサイド１モル付加物（Ａ１−２）のＭｗ／Ｍｎ測定値は１．０４９であった。一方、ｍ＋ｎ＝６を数式（１）に入れ計算すると右辺は１．０６５となり、数式（１）を満足する。
また、ＧＣ分析においては不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３５】
＜実施例３＞
硬化牛脂アミン（アミンＡＢＴ−Ｒ、日本油脂株式会社製）２０７．２ｇ（０．８モル）を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド７０．４ｇ（１．６モル、アミン１モルに対して２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計５時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液４．２ｇを、空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４２２．４ｇ（９．６モル、アミン１モルに対して１２．０モル）とプロピレンオキサイド９２．８ｇ（１．６モル、アミン１モルに対して２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、６時間かけて滴下した。
滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１４モル／プロピレンオキサイド２モル付加物（Ａ１−３）のＭｗ／Ｍｎ測定値は１．０７８であった。一方、ｍ＋ｎ＝１４の場合、数式（２）の右辺は１．１０であり、数式（２）を満足する。
また、ＧＣ分析においては不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３６】
＜実施例４＞
ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王株式会社製）２２２ｇ（１．２モル）を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１０５．６ｇ（２．４モル、アミン１モルに対して２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４２２．４ｇ（９．６モル、アミン１モルに対して８．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、４時間かけて滴下した。
滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド１０モル付加物（Ｂ１−１）のＭｗ／Ｍｎ測定値は１．０５３であった。一方、ｘ＋ｙ＝８を数式（３）に入れ計算すると右辺は１．０６３となり、数式（３）を満足する。
また、ＧＣ分析においては不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３７】
＜実施例５＞
ココナット（ヤシ油）アミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）２２９．２ｇ（１．２モル）を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１０５．６ｇ（２．４モル、アミン１モルに対して２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２６４ｇ（６．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、４時間かけて滴下した。
滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド７モル付加物（Ｂ１−２）のＭｗ／Ｍｎ測定値は１．０３９であった。一方、ｘ＋ｙ＝５を数式（３）に入れ計算すると右辺は１．０４４となり、数式（３）を満足する。
また、ＧＣ分析においては不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３８】
＜実施例６＞
硬化牛脂アミン（アミンＡＢＴ−Ｒ、日本油脂株式会社製）２０７．２ｇ（０．８モル）を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド７０．４ｇ（１．６モル、アミン１モルに対して２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計５時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液４．２ｇを、空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４２２．４ｇ（９．６モル、アミン１モルに対して１２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、６時間かけて滴下した。
滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１４モル付加物（Ｂ１−３）のＭｗ／Ｍｎ測定値は１．０６９であった。一方、ｘ＋ｙ＝１２の場合、数式（４）の右辺は１．０８であり、数式（４）を満足する。
また、ＧＣ分析においては不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３９】
＜比較例１＞
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）２２９．２ｇ（１．２モル）を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから１４０℃に昇温した。無触媒で１４０℃にてエチレンオキサイド３６９．６ｇ（８．４モル、アミン１モルに対して２．０モル）を５時間かけて圧入した。滴下終了後、１４０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンエチレンオキサイド７モル付加物（Ｃ−１）のＭｗ／Ｍｎは１．０９７でであった。一方、ｍ＋ｎ＝５および数式（３）から計算した値は１．０４４であり数式（３）を満足しない。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは３．６％であり、刺激臭がした。
【００４０】
＜比較例２＞
ココナット（ヤシ油）アミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）２２９．２ｇ（１．２モル）を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１０５．６ｇ（２．４モル、アミン１モルに対して２．０モル）をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物に水酸化カリウム０．８ｇを空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。その後、エチレンオキサイド２６４ｇ（６．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を１１０〜１２０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、１１５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１５０〜１７０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド７モル付加物（Ｃ−２）のＭｗ／Ｍｎ測定値は１．０６６であった。一方、ｘ＋ｙ＝５を数式（３）に入れ計算すると右辺は１．０４４となり、数式（３）を満足しない。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは２．０％であり、刺激臭がした。
【００４１】
実施例で得られた（Ａ１−１）〜（Ａ１−３）、（Ｂ１−１）〜（Ｂ１−３）および比較例で得られた（Ｃ−１）と（Ｃ−２）を使用して、以下の洗浄試験で、洗浄可能枚数、  手のヌルツキ、手に残存する臭気の有無を評価した。
【００４２】
＜洗浄試験＞
牛脂に指示薬としてスダンIII（赤色色素）を０．１％添加し、この２．５ｇを磁性の皿（直径２５cm）に塗布したものを、各試料３ｇ、水（炭酸カルシウム３．５ｍｇ／ｌの硬水２７ｇを染み込ませたスポンジを用いて２０℃でこすり洗いし、皿から牛脂がきれいに取れなくなるまでの洗浄できた皿の枚数（洗浄可能枚数）を確認した。
同時に、手のヌルツキと手に残存する臭気の有無を確認した。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2009084173.tif 000006
【００４４】
以上の結果から、実施例１〜６で得られた脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、その分子量分布が数式（１）〜（４）のいずれかを満足し、臭気が良好であることが明らかである。
さらに洗浄剤としても、従来のものよりも洗浄力が高いことがわかる。また、手に対する臭気付着性がないことから、台所洗剤などの家庭用洗浄剤用途に適用できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、臭気が良好で、従来のものに比べ分子量分布がシャープなことから洗浄力が高い洗浄剤として好適に使用することができる。