(57)【要約】【課題】高い屈折率を有しかつ紫外域の吸収や蛍光の問題がなく透明性に優れた重合可能な新規なジ（メタ）アクリレート化合物を提供することである。【解決手段】高い屈折率を有し、かつ２５０ｎｍ以上の高波長側にＵＶ吸収を持たない透明な化合物であり、ラジカル重合性基を持つ重合可能な化合物であり、その重合物は高屈折光学材料として用いることができる、工業的に有用な９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される、９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物。
【化１】
2009280546.tif 000021
（一般式（１）において、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。）
【請求項２】
一般式（１）において、ｎ及びｍが０であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項３】
一般式（１）において、ｎ及びｍが１であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物。  
【請求項４】
一般式（１）において、Ｘが酸素原子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の９,１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項５】
一般式（１）において、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物。
【請求項６】
一般式（２）に示すアントラセン化合物を一般式（３）に示すジエノフィルとディールス・アルダー反応させることを特徴とする請求項１に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の製造法。
【化２】
2009280546.tif 000022
（式（２）においてｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。）
【化３】
2009280546.tif 000023
（一般式（３）において、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。）
【請求項７】
一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を含むヒドロキシ化合物を（メタ）アクリル化することを特徴とする請求項1に記載の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の製造法。
【化４】
2009280546.tif 000024
（一般式（４）において、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリレート化合物に関し、特に、高屈折率を有する高分子材料用のモノマーとして有用なアクリレート化合物及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物は、高屈折率を有する９，１０−エタノアントラセン骨格と重合性を有するアクリレート基の両方を有する化合物である。そして、この高屈折率を有する化合物を重合した高分子化合物もまた同様に高屈折率を有し、特に光学分野で有用な材料として期待される。
【０００３】
近年光学分野においてガラス代替材料としてプラスチックが盛んに用いられている。たとえば、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート等がよく知られている。これらプラスチック材料は、軽量性、安全性、意匠性を有している反面、屈折率の面では無機ガラスより低く、分厚くなりやすいという欠点がある。そこで、近年、高屈折率を有するプラスチック材料に対する要望が高くなってきている。特に、高屈折率プラスチック材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、ホログラム、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。
【０００４】
プラスチックの屈折率とその原料となるモノマーの屈折率とは正の相関関係にあり、高屈折率のプラスチックを得るためには高分子を構成するモノマー部分が高屈折率を有するものであることが必要である。
【０００５】
モノマーとしての有機化合物の屈折率を高くする方法としては、分子構造中にハロゲン原子（フッ素を除く）や硫黄原子さらには芳香環を導入することが有用であることは既に良く知られている。たとえば、ハロゲン原子の有する高い固有屈折率を利用し、ビフェニル環にハロゲン原子を導入した高屈折率重合体が報告されている（特許文献１）。しかし、ハロゲン化によって、耐光性が著しく劣化し、また、高比重であるという欠点があった。又ハロゲン以外に高い固有屈折率を有する硫黄原子を有する単量体組成物も報告されている（特許文献２）。しかし、これらは高い屈折率、優れた耐衝撃性を有するものの、得られたポリマーの耐光性が著しく劣り、硫黄特有の不快臭が問題となる欠点があった。また、これらを用いたプラスチックが廃棄物として処理されるとき、有害なガスや化合物を生じることが懸念される。
【０００６】
一方、芳香環の導入に関してはこれまで、ベンゼン環、ビフェニル環を有する高屈折率材料が知られており、これらは、軽く透明性にすぐれ、バランスの良い高屈折率材料となる（特許文献３等）。しかし、これらベンゼン環やビフェニル環を用いた場合、ハロゲン原子や硫黄原子を含まないものでモノマーの屈折率として１．５５を超えるものを得ることは困難であった。また、さらに、高い屈折率を得るため、芳香族を含む多環化合物であるアントラセン環、フルオレン環の導入も検討されている（特許文献４）。また、アントラセン基やフルオレン基等芳香環を含む多環化合物基を高分子反応によりポリマーに導入する試みもなされている（特許文献５）。
【０００７】
しかしながら、アントラセン環やフルオレン環の導入により比較的高い屈折率をもつポリマーが得られるが、フルオレン環を導入した場合は、紫外領域に吸収があり、光照射により着色しやすくなり、耐光性に問題が出てくる。またアントラセン環を導入した場合はアントラセン環が蛍光を発するため、光学材料分野での適用は困難である等の問題がある。
【０００８】
よって、高屈折率を有する芳香族多環化合物であり、アントラセン基やフルオレン基にみられるような紫外域の吸収や蛍光の問題が無い透明性にすぐれた化合物基を持つ重合可能なモノマーの開発が望まれている。
【０００９】
一方、アントラセン化合物がジエノフィルとディールス・アルダー反応することは知られており、このディールス・アルダー反応により９，１０−エタノアントラセン骨格を有する化合物が合成されている。例えば、無置換のアントラセンが無水マレイン酸、マレイミド、マレイン酸エステル、アクロレイン、アクリロニトリル、ベンゾキノン等のジエノフィルとディールス・アルダー反応し、９，１０−エタノアントラセン化合物を与えることが知られている（非特許文献１、２、３等）。
【００１０】
しかし、本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を含むアクリレート化合物について合成された例は無く、本発明のアントラセン化合物とジエノフィルとのディールス・アルダー反応によって得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を含むアクリレート化合物について、重合物を合成するためのモノマーとして又は光学材料の原料モノマーとして検討された例はない。
【００１１】
【特許文献１】特開平０５−１７０７０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２０４３３号公報
【特許文献３】特開２００３−０６４２９６号公報
【特許文献４】特開２００４−０８３８５５号公報
【特許文献５】特開２００６−３１２７０９号公報
【非特許文献１】「ジャーナル オブ アメリカン ケミカル ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）」、（米国）、 １９４８年、７０巻、ｐ．１４５８
【非特許文献２】「ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、（米国）、１９３９年、４巻、ｐ．６０
【非特許文献３】「ヒェミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）」、（ドイツ）、１９３１年、６４巻、ｐ.１６７６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、高い屈折率を有し、紫外域の吸収や蛍光の問題がなく透明性にすぐれた新規なジ（メタ）アクリレート化合物を提供することであり、当該化合物の工業的に有利な製造法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するために、第一発明では、一般式（１）で示される９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なジ（メタ）アクリレート化合物を提供する。
【００１４】
【化１】
2009280546.tif 000002
【００１５】
一般式（1）において、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１、Ｙ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。  
【００１６】
本発明の記述において、（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート化合物又はメタクリレート化合物を表す。また、（メタ）アクリル化とは、アクリル化又はメタクリル化を表す。
【００１７】
また、本発明の記述において、９，１０−エタノアントラセン骨格とは下記構造式（１０）の骨格を表す。
【００１８】
【化２】
2009280546.tif 000003
【００１９】
また、第二発明では、一般式（２）に示すアントラセン化合物と一般式（３）に示すジエノフィルをディールス・アルダー反応させることを特徴とする一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の製造法を提供する。
【００２０】
【化３】
2009280546.tif 000004
【００２１】
式（２）においてｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。
【００２２】
【化４】
2009280546.tif 000005
【００２３】
一般式（３）において、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。
【００２４】
さらにまた、第三発明では、一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を含むヒドロキシ化合物を（メタ）アクリル化することを特徴とする一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の製造法を提供する。
【００２５】
【化５】
2009280546.tif 000006
【００２６】
一般式（４）において、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【発明の効果】
【００２７】
本発明は、以下に詳細に記述するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を含むジ（メタ）アクリレート化合物は新規な化合物であり、かつ、高い屈折率を示すとともに、２５０ｎｍ以上にＵＶ吸収を持たない透明な化合物であり、高屈折率光学材料として工業的に有用な化合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を詳細に記述する。
本発明の第一発明に係る化合物は、下記一般式（１）によって示される、９，１０−エタノアントラセン骨格を有する新規なジ（メタ）アクリレート化合物である。
【００２９】
【化６】
2009280546.tif 000007
【００３０】
一般式（１）において、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【００３１】
一般式（１）において、Ｘで示される水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子における窒素原子に結合したアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ドデシル基、シクロヘキシル基、２−カルボキシエチル基、ベンジル基等が挙げられ、窒素原子に結合したアリール基としては、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン置換フェニル基、ｐ−トリル基等のアルキル置換フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基等のアルコキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。特に、窒素原子にアリール基が結合した化合物は、屈折率が高いため好ましい。
【００３２】
また、Ｙ１及びＹ２で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、t−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。
【００３３】
一般式（１）においてｎ及びｍが０であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（５）に示す９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物化合物となる。
【００３４】
【化７】
2009280546.tif 000008
【００３５】
一般式（５）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。
【００３６】
また、一般式（１）において、ｎ及びｍが１であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（６）に示す９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物化合物となる。
【００３７】
【化８】
2009280546.tif 000009
【００３８】
一般式（６）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【００３９】
また、一般式（１）において、ｎ及びｍが０であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（７）に示す９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−マレイミド化合物となる。
【００４０】
【化９】
2009280546.tif 000010
【００４１】
一般式（７）において、Ａｒはアリール基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。一般式（７）において、Ａｒで表されるアリール基としては、フェニル基、ｐ−トリル基，ｍ−トリル基，ｏ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００４２】
さらにまた、一般式（１）において、ｎ及びｍが１であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、一般式（８）にしめす９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−マレイミド化合物となる。
【００４３】
【化１０】
2009280546.tif 000011
【００４４】
一般式（８）において、Ａｒはアリール基を示し、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。また、一般式（８）におけるＡｒで表されるアリール基は、一般式（７）の化合物における場合と同様である。
【００４５】
一般式（５）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（５−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（５−２）の化合物）である。
【００４６】
【化１１】
2009280546.tif 000012
【００４７】
【化１２】
2009280546.tif 000013
【００４８】
一般式（６）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物（下記構造式（６−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物が挙げられる。
【００４９】
【化１３】
2009280546.tif 000014
【００５０】
さらに、これら一般式（５）又は一般式（６）の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格に置換基が付いた化合物として次のものが挙げられる。ｔ−ブチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００５１】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００５２】
さらに、クロル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００５３】
また、一般式（１）において、ｎ及び／又はｍが２以上であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の化合物としては、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００５４】
さらに、同様に一般式（１）において、ｎ及び／又はｍが２以上であり、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の例示の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格の２位にｔ−ブチル基、メチル基又はクロル基等で置換された化合物を挙げることができる。
【００５５】
次に、一般式（７）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド（下記構造式（７−１）の化合物）、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド等が挙げられる。
【００５６】
【化１４】
2009280546.tif 000015
【００５７】
また、一般式（８）で表される化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド等が挙げられる。
【００５８】
さらに、これら一般式（７）又は一般式（８）の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格に置換基が付いた化合物として次のものが挙げられる。ｔ−ブチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド等が挙げられる。
【００５９】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド等が挙げられる。
【００６０】
さらに、クロル基で置換された化合物として、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジアクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド等が挙げられる。
【００６１】
また、一般式（１）において、ｎ及び／又はｍが２以上であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の化合物としては、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（アクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス［２−（メタクリロイルオキシプロポキシ）プロポキシ］−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス｛２−[２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ-トリル）イミド等が挙げられる。
【００６２】
さらに、同様に一般式（１）において、ｎ及び／又はｍが２以上であり、Ｘが、アリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合の例示の化合物の９，１０−エタノアントラセン骨格の２位にｔ−ブチル基、メチル基又はクロル基等で置換された化合物を挙げることができる。
【００６３】
次に、一般式（１）の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の製造法についてであるが、図１に示すようにルートＡとルートＢの二通りの合成経路が可能である。
【００６４】
ルートＡに示す方法は、一般式（９）に示すアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物をまず（メタ）アクリル化して一般式（２）に示すアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物とし、ついで、ジエノフィルとのディールス・アルダー反応によって一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物を得る方法である。次に、ルートＢに示す方法は、まず一般式（９）に示すアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物をジェノフィルとディールス・アルダー反応させて、一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物とし、ついで、このものを（メタ）アクリル化して、一般式（１）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物を得る方法である。
【００６５】
まず、両ルートの出発原料となる一般式（９）で表されるアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物であるが、このものは、次のようにして合成できる。
【００６６】
【化１５】
2009280546.tif 000016
【００６７】
一般式（９）において、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【００６８】
まず、一般式（９）において、ｎ及びｍが０の場合９，１０−アントラセンジオール化合物となる。このものは、対応する９，１０−アントラキノン化合物を既知の方法で還元することにより合成することができることから、９，１０−アントラセンジオール化合物は水酸基が置換されたアントラセン化合物群の中でも工業的に入手容易な化合物である。
【００６９】
一般に、９，１０−アントラキノン化合物の還元に用いられる還元剤としてはハイドロサルファイト、過酸化チオ尿素等が挙げられる。また、パラジウム／カーボンを触媒とする接触水素還元などによっても還元することができる。
【００７０】
また、工業的な方法として、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンのディールス・アルダー反応物である１，４，４a，９a−テトラヒドロアントラキノン又はその異性体である１，４−ジヒドロアントラヒドロキノンのアルカリ金属塩を用いてアントラキノンを還元することにより、より簡便に９，１０−アントラセンジオール化合物得ることができる。即ち、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンとの反応により得られる１，４，４a，９a−テトラヒドロアントラキノンを、水性媒体中、アルカリ金属水酸化物のようなアルカリ性化合物の存在下にアントラキノンと反応させることにより９，１０−アントラセンジオールのアルカリ金属塩の水溶液を得ることができる。
【００７１】
１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンとのディールス・アルダー反応における、反応溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒が好適に用いられる。特に、ふさわしいのは、トルエン、キシレン等である。反応温度は２０℃から１６０℃が好ましい。より好ましくは、６０℃から１４０℃、さらに好ましくは８０℃から１２０℃の範囲である。反応速度が遅い場合は、触媒を用いても良い。触媒としては、三フッ化ホウ素のジエチルエーテル錯体が好適に用いられる。反応は通常オートクレーブを使用し、１，３−ブタジエンのキシレン溶液をオートクレーブに圧入させつつ、反応させる。その際、反応圧力は１０気圧以下になるように、１，３−ブタジエン溶液の圧入量をコントロールすることが望ましい。反応終了後、溶剤を加熱して飛ばし、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンの白色粉末を得ることができる。
【００７２】
１，４，４a，９a−テトラヒドロアントラキノンによるアントラキノンの還元反応は、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン及び９，１０−アントラキノンを塩基存在下、溶媒中で加熱することにより、９，１０−アントラセンジオールの溶液を得ることができる。塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適に用いられる。トリエチルアミン等の有機塩基も使用できる。溶剤としては、塩基がアルカリ水溶液の場合は、水が好適に使用され、塩基が有機性塩基の場合はトルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好適に用いられる。反応温度としては、８０℃から１６０℃、より好ましくは９０℃から１１０℃の範囲である。反応時間は、塩基の使用量にもよるが、通常２時間から５時間である。得られた９，１０−アントラセンジオールのアルカリ金属塩又は有機塩の溶液は硫酸等の酸で中和することにより、９，１０−アントラセンジオールを単離することもできるが、本発明の目的のためにはアルカリ金属塩又は有機塩の溶液のまま用いることもできる。
【００７３】
次に、ｎ及び／又はｍが１以上の化合物であるが、このものは９，１０−アントラセンジオール化合物を酸化エチレン、酸化プロピレン又は酸化ブチレンと反応させることにより合成可能である。
【００７４】
この反応は酸化エチレン等の酸化アルキレンが水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物存在下に開環して９，１０−アントラセンジオール化合物とエーテル化反応するものである。このエーテル化反応に用いる溶媒としては、水又はメタノール、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールのようなアルコール溶媒、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミドのようなプロトン性溶媒、又はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、さらにはテトラヒドロフランのような水溶性エーテル系溶媒を用いる。また、これらの混合溶媒でもよい。
【００７５】
９，１０−アントラセンジオール化合物と酸化アルキレンとの反応は、添加するアルカリの種類や量、およびその他の条件にもよるが、好ましい反応温度は１０℃以上、８０℃以下であり、反応時間は１時間以上、５時間以下である。反応圧力は０．２ＭＰa以上、０．５ＭＰａ以下で行われる。
【００７６】
酸化アルキレンとの反応において、ｎ及びｍが１の化合物を得る場合は、酸化アルキレンの使用量は反応条件により最適値が異なるが９，１０−アントラセンジオール化合物に対して１モルから１０モル倍が好ましい。通常は、ｎ及びｍが１の化合物が主として生成し、酸化アルキレンを過剰に添加するに従いｎ及びｍの少なくとも一方が２そしてｎ及びｍの少なくとも一方が３の化合物とｎ及びｍの数の大きな化合物が生成し始める。ｎ及びｍが１の化合物とｎ及びｍの少なくとも一方が２以上の化合物とは反応溶媒に対する溶解度が違い、ｎ及びｍの少なくとも一方が２以上の化合物は反応溶媒に対して良く溶けるので、溶解したｎ及びｍの少なくとも一方が２以上の化合物をろ過することにより、ｎ及びｍが１の付加体とｎ及びｍの少なくとも一方が２以上の付加体を分離することができる。酸化アルキレンを１０モル倍以上の大過剰量使用する場合はｎ及びｍの少なくとも一方が２以上の付加反応物の生成が優勢となり、生成物はｎ及びｍの値の異なる化合物の混合物となる。このｎ及びｍの少なくとも一方が２以上の付加体を含む溶液から、再結晶あるいはカラム処理することにより、ｎ及びｍの少なくとも一方が２以上の化合物をさらに分離することができる。
【００７７】
次に、ルートＡを経由する一般式（１）の化合物の製造法について説明する。この経路では、まず一般式（９）に示すアントラセン化合物を塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルと塩基存在下又は塩基非存在下に反応させることにより、一般式（２）の化合物を合成する。
【００７８】
【化１６】
2009280546.tif 000017
【００７９】
一般式（２）においてｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｒ１は水素原子又はメチル基のいずれかを示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示す。
【００８０】
一般式（２）においてＹ１及びＹ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基，ｉ−アミル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、沃素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としてはフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基等が挙げられる。
【００８１】
一般式（２）で表される化合物としてはたとえば次のものが挙げられる。すなわち、９，１０−ジアクリロイルオキシアントラセン、９，１０−ジメタアクリロイルオキシアントラセン、９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、９，１０−ビス［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン、９，１０−ビス［２−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン等である。
【００８２】
さらには、アントラセン骨格の２の位置にｔ−ブチル基で置換された化合物としては、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジアクリロイルオキシアントラセン、２−、ｔ−ブチル−９，１０−ジメタアクリロイルオキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ビス［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン等が挙げられる。
【００８３】
そしてさらに、メチル基で置換された化合物として、２−メチル−９，１０−ジアクリロイルオキシアントラセン、２−、メチル−９，１０−ジメタアクリロイルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン等が挙げられる。
【００８４】
そしてさらに、クロル基で置換された化合物として、２−クロル−９，１０−ジアクリロイルオキシアントラセン、２−クロル−９，１０−ジメタアクリロイルオキシアントラセン、２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−クロル−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシエトキシ）アントラセン、２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン、２−クロル−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシブトキシ）アントラセン、２−クロル−９，１０−ビス［２−（２−アクリロイルオキシエトキシ）エトキシ］アントラセン等が挙げられる。
【００８５】
一般式（９）に示すアントラセン化合物と塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとを反応させる場合に使用可能な塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。また、反応は一般的に溶媒中で行われるが、用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。一般式（９）に示すアントラセン化合物に対する塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルの添加量は、１モル倍から６モル倍、好ましくは１．２モル倍から４モル倍である。反応温度は０℃から８０℃、好ましくは０℃から２０℃である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。反応時間は１５分から６０分程度である。反応終了後、水又はメタノールを加えて未反応の塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルを水和した後、塩酸塩をろ過して除去し、次いでろ液に水を添加して晶析し、析出した結晶をろ過することにより、結晶を単離することができる。
【００８６】
次にこのようにして得られた一般式（２）の化合物と一般式（３）に示すジエノフィルとをディールス・アルダー反応させることにより、一般式（１）の化合物を得ることができる。
【００８７】
【化１７】
2009280546.tif 000018
【００８８】
一般式（３）において、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示す。
【００８９】
一般式（３）で表されるジエノフィルとしては、まずＸが酸素原子のときは、無水マレイン酸となる。そして、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子のときはマレイミド化合物となり、水素原子が結合したマレイミド、アルキル基が結合したＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシエチル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等、また、アリール基が結合したＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）マレイミド等が挙げられる。
【００９０】
一般式（２）に示すアントラセン骨格を含むアクリレート化合物と一般式（３）のジエノフィルである無水マレイン酸又はマレイミド化合物等とのディールス・アルダー反応は一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属系溶媒、メタノール、エタノール,  ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系の溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンオン等のケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、酢酸、プロピオン酸，酪酸等の有機酸系溶媒が好適に使用できる。もちろん，無溶媒下での反応も可能である。
【００９１】
反応温度は、好ましくは８０℃以上，１６０℃以下、より好ましくは１００℃以上、１３０℃以下である。８０℃未満であれば、反応の進行が遅く、原料が残り、また、１６０℃を超えると副反応が生じ生成物の純度が低下し好ましくない。
【００９２】
アントラセン骨格を含むアクリレート化合物に対する無水マレイン酸又はマレイミド化合物等のジエノフィルの添加比は、一般的に、１モル倍以上、４モル倍以下である。１モル倍未満であれば原料アントラセン化合物が残り、また４モル倍を超えると生成物へのジエノフィルの混入が起きて生成物の純度が低下し好ましくない。
【００９３】
ディールス・アルダー反応の反応速度が遅い場合は触媒を使用して、反応速度を高めることも可能である。触媒としては、三フッ化ホウ素等が好適に用いられる。触媒の濃度は、アントラセン化合物に対し、好ましくは０．１重量％以上、２０重量％以下である。より好ましくは２重量％以上、１０重量％以下である。０．１重量％未満であれば、反応速度が遅くて反応終了までに時間がかかりすぎ、２０重量％を超えると着色等が進み、生成物の純度が低下する。
【００９４】
当該ディールス・アルダー反応において、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基の重合反応を防止するために重合禁止剤を存在させてもよい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール（メトキノン）等が用いられる。重合禁止剤の添加量としては、アントラセン化合物に対して０．１〜５重量％添加するのが好ましい。
【００９５】
反応終了後、反応液を冷却し、ついで、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン等の貧溶媒を添加し、濃縮することにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の無色から白黄色の結晶を得ることができる。得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の屈折率をアタゴ製屈折率計Ｔ１により測定した結果、市販アクリレートに比べて、高い屈折率を有することが分かった。
【００９６】
次に、ルートＢを経由する一般式（１）の化合物の製造法について説明する。この経路では、まず一般式（９）に示すアントラセン化合物を上記一般式（３）のジエノフィルとディールス・アルダー反応させることにより、一般式（４）の化合物を合成する。
【００９７】
【化１８】
2009280546.tif 000019
【００９８】
一般式（４）において、ｎ及びｍはそれぞれ独立に０以上、１０未満の整数を表し、Ｘは、水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子、又は酸素原子を示し、Ｙ１及びＹ２は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を示し、Ｒ２は水素原子、メチル基又はエチル基を示す。
【００９９】
一般式（３）で表されるジエノフィルとしては、まずＸが酸素原子のときは、無水マレイン酸となる。そして、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子のときはマレイミド化合物となり、水素原子が結合したマレイミド、アルキル基が結合したＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシエチル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等、また、アリール基が結合したＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−トリルマレイミド、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）マレイミド等が挙げられる。
【０１００】
一般式（９）に示すアントラセン骨格を含むヒドロキシ化合物と一般式（３）のジエノフィルである無水マレイン酸又はマレイミド化合物とのディールス・アルダー反応は一般的には溶媒中で実施される。溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属系溶媒、メタノール、エタノール,  ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系の溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンオン等のケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、酢酸、プロピオン酸，酪酸等の有機酸系溶媒が好適に使用できる。もちろん、無溶媒下での反応も可能である。
【０１０１】
反応温度は、好ましくは８０℃以上，１６０℃以下、より好ましくは１００℃以上、１３０℃以下である。８０℃未満であれば、反応の進行が遅く、原料が残り、また、１６０℃を超えると副反応が生じ生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１０２】
アントラセン化合物に対する無水マレイン酸又はマレイミド化合物等のジエノフィルの添加比は、一般的に、１モル倍以上、４モル倍以下である。１モル倍未満であれば原料アントラセン化合物が残り、また４モル倍を超えると生成物へのジエノフィルの混入が起きて生成物の純度が低下し好ましくない。
【０１０３】
ディールス・アルダー反応の反応速度が遅い場合は触媒を使用して、反応速度を高めることも可能である。触媒としては、三フッ化ホウ素等が好適に用いられる。触媒の濃度は、アントラセン化合物に対し、好ましくは０．１重量％以上、２０重量％以下である。より好ましくは２重量％以上、１０重量％以下である。０．１重量％未満であれば、反応速度が遅くて反応終了までに時間がかかりすぎ、２０重量％を超えると着色等が進み、生成物の純度が低下する。
【０１０４】
反応終了後、反応液を冷却し、ついで、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン等の貧溶媒を添加し、濃縮することにより、一般式（４）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物の無色から白黄色の結晶を得ることができる。
【０１０５】
一般式（４）において、Ｙ１又はＹ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、２−エチルヘキシル等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子，臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基，ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が挙げられ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｏ−クロロフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基，ｏ−ヒドロキシフェノキシ基等が挙げられる。
【０１０６】
一般式（４）で表される化合物としてはたとえば次のものが挙げられる。すなわち、まず、Ｘが酸素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合は、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物が挙げられる。
【０１０７】
次に、Ｘが水素原子、アルキル基若しくはアリール基が結合した窒素原子であり、Ｙ１及びＹ２が水素原子である場合であるが、まず９及び１０位がヒドロキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジヒドロキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミド等が挙げられる。
【０１０８】
さらには、９及び１０位が２−ヒドロキシエトキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミドが挙げられる。
【０１０９】
さらには、９及び１０位が２−ヒドロキシプロポキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミドが挙げられる。
【０１１０】
さらには、９及び１０位が２−ヒドロキシブトキシ基である、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−メチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−エチルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−プロピルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−シクロヘキシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ドデシルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−ベンジルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）イミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシブトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）イミドが挙げられる。
【０１１１】
そのほか、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−トリルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス｛２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ビス｛２−[２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ]エトキシ｝−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−（ｐ−トリル）イミド等が挙げられる。
【０１１２】
そして、得られた一般式（４）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物を塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルと塩基存在下又は塩基非存在下に反応させることにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物を合成することができる。
【０１１３】
一般式（４）に示す９，１０−エタノアントラセン骨格を有するヒドロキシ化合物と塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルとを反応させる場合に使用可能な塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げられる。また、反応は一般的に溶媒中で行われるが、用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。一般式（４）に示すアントラセン化合物に対する塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルの添加量は、１モル倍から６モル倍、好ましくは１．２モル倍から４モル倍である。反応温度は０℃から８０℃、好ましくは０℃から２０℃である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。反応時間は１５分から６０分程度である。反応終了後、水又はメタノールを加えて未反応の塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイルを水和した後、塩酸塩をろ過して除去し、次いでろ液に水を添加して晶析し、析出した結晶をろ過することにより、一般式（１）で表される９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の結晶を単離することができる。
【０１１４】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。
【０１１５】
生成物の確認および物性は下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ  Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ  ＦＴ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ、２７０ＭＨｚ
（４）Ｍａｓｓスペクトル：島津製作所社製、質量分析計、型式ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００
（５）屈折率：アッベ屈折率計（アタゴ社製  屈折率計Ｔ１）を用いて２０℃にて測定した。
なお、粉体試料については、２−フェノキシエチルアクリレートに溶解して屈折率を測定し、外挿法により当該試料の屈折率を求めた。
【実施例】
【０１１６】
（実施例１）９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの合成
９，１０−アントラキノン２．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン２．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム１．０ｇ（２５ｍｍｏｌ）、水１８ｇを１００ｍｌオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下、１１０℃のオイルバスに浸漬し、１時間加熱した。反応終了後、オートクレーブを室温まで冷却し、９，１０−アントラセンジオールのジナトリウム塩の水溶液である深紅の溶液２０ｍｌを得た。
【０１１７】
得られた９，１０−アントラセンジオールのジナトリウム塩２０ｍｌの水溶液（９，１０−アントラセンジオールとして２３ｍｍｏｌ含有）に窒素雰囲気下、メタノール２６ｍｌを添加し、窒素ボックス中で攪拌機を付したオートクレーブに入れ密閉した。そこに酸化エチレン４．８ｇ（１０９ｍｍｏｌ）を温度を５０℃以下、かつ圧力を０．３ＭＰａ以下に保ちつつ１０分要して導入した。該反応液を更に、反応温度を４０℃に保持しながら反応を３時間続けた。反応終了後、得られた結晶を濾別して水洗した。８０℃で乾燥することで９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンを５．７ｇ（１９ｍｍｏｌ）得た。
【０１１８】
（実施例２）９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの合成
実施例1と同様にして得た９，１０−アントラセンジオールのナトリウム塩２０ｍｌの水溶液に窒素雰囲気下、メタノール２６ｍｌを添加し、ついで酸化プロピレン６．７ｇ（１１６ｍｍｏｌ）を加えた。反応の進行に伴い、反応液は弱く発熱し、１０分以内で内温４０℃に達した。ついで液温は次第に下がってくるが、それと共に結晶が析出した。３時間後、沈殿生成物を濾過して９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの黄色粉末５．１ｇ（１６ｍｍｏｌ）を得た。
【０１１９】
（実施例３）  ９，１０−ジメタクリロイルオキシアントラセンの合成
９，１０−アントラセンジオール１０．０ｇ（４７．１ｍｍｏｌ）と１２０ｍｌのＮ−メチルピロリドンの溶液に窒素雰囲気下、トリエチルアミン１１．６ｇ（１１５ｍｍｏｌ）を添加して、１０℃以下に冷却した後、塩化メタクリロイル１１．０ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を１５分かけて滴下した。滴下開始より３０分後、メタノール５ｍｌを加えて塩化アクリロイルを失活させた。この操作の後、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去した。濾液を１０℃以下に冷却した後、水１２０ｍｌを添加して結晶を析出させ、濾過して水で洗浄後、乾燥させることにより、９，１０−ジメタクリロイルオキシアントラセンの淡黄色結晶の１５．３ｇ（４４．２ｍｍｏｌ）を得た。生成物の、９，１０−アントラセンジオールに対する収率は９４ｍｏｌ％であった。
【０１２０】
（１）融点：２２６−２２７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：７５５，９７０，１０３９，１１１９，１２９０，１３６７，１４３９，１６３２，１７３４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝２．２４（ｓ，６Ｈ），５．９８（ｄｄ，２Ｈ），６．７０（ｓ，２Ｈ），７．４７−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．８０−８．０２（ｍ，４Ｈ）．
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３４６（Ｍ＋）
【０１２１】
（実施例４）  ９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセンの合成
実施例１と同様にして合成した９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン５．０ｇ（１７ｍｍｏｌ）とアセトン２００ｍｌ、トリエチルアミン８．０ｇ（７９ｍｍｏｌ）を混合した後、４０℃に加熱し塩化アクリロイル６．８ｇ（７５ｍｍｏｌ）を添加して１時間攪拌した。メタノール２ｍｌを加え、１０℃まで反応液を冷却して析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去した。濾液を濃縮したのちヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセンの淡黄色結晶４．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）を得た。生成物の、９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は６９ｍｏｌ％である。
【０１２２】
（１）融点：  ８７−８９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：９３３，９７６，１０４５，１０６８，１１９２，１２９４，１３４６，１３７９，１４０８，１７２６．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝４．４２−４．４６（ｍ，４Ｈ），４．６７−４．７０（ｍ，４Ｈ），５．９４（ｄｄ，２Ｈ），６．２８（ｄｄ，２Ｈ），６．５３（ｄｄ，２Ｈ），７．４５−７．５２（ｍ，４Ｈ），８．２９−８．３６（ｍ，４Ｈ）．
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４０６（Ｍ＋）
【０１２３】
（実施例５）  ９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセンの合成
実施例２と同様にして合成した９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン５．０ｇ（１５ｍｍｏｌ）とアセトン７０ｍｌ、トリエチルアミン８．０ｇ（７９ｍｍｏｌ）を混合した後、４０℃に加熱し塩化メタクリロイル６．８ｇ（６５ｍｍｏｌ）を添加して１時間攪拌した。メタノール３ｍｌを加えて未反応の塩化メタクリロイルを失活させた。この操作の後、１０℃まで反応液を冷却して析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾過により除去した。濾液を濃縮したのちヘキサン、酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセンの淡黄色結晶４．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を得た。生成物の、９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は５１ｍｏｌ％であった。
【０１２４】
（１）融点：  １１８−１２０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：２９７９，１７１２，１６３５，１４３８,１４１１,１３６３，１３１９，１２９４，１１７０，１１１４，１０７２，１００８，９２９，８１０，７６９，６７９．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：δ＝１．５８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），２．０４（ｓ，６Ｈ），４．１８−４．３０（ｍ，４Ｈ），５．５０−５．６２（ｍ，２Ｈ），５．６７（ｓ，２Ｈ），６．２６（ｓ，２Ｈ），７．４１−７．５１（ｍ，４Ｈ），８．２５−８．３６（ｍ，４Ｈ）．
（４）マススペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝４３４（Ｍ＋）
【０１２５】
（実施例６）９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの合成
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例１と同様にして合成した９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン６．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、Ｎ-フェニルマレイミド５．１９ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン３０ｇを、バス温１０６℃のオイルバスにつけて２時間加熱攪拌した。反応の進行に伴い、黄色のスラリーは白色のスラリーとなった。反応液を冷却し、トルエンを２５ｍｌ加え、得られたスラリーを吸引濾過し、トルエン１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの白色の結晶６．８ｇ（１４ｍｍｏｌ）得た。生成物の９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する収率は７２ｍｏｌ％であった。
【０１２６】
（１）融点  ：    ２１５−２１８℃
（２）ＩＲ  （ＫＢｒ，ｃｍ−１）  ：  ３４２５，３０８０，２９５０，２８９０，１７８２，１７１６，１５０２，１４６１，１３９４，１３５０，１２６４，１２０４，１０６５，８９６，７７０，７６０，７４６，６９２，５６２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）  ：  δ＝２．９５（ｂｓ，２Ｈ），３．９４（ｓ，２Ｈ），４．１０−４．１６（ｍ，４Ｈ），４．４４−４．５４（ｍ，２Ｈ），４．６０−４．６９（ｍ，２Ｈ），６．４３−６．５１（ｍ，２Ｈ），７．２１−７．３４（ｍ，７Ｈ），７．６０−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．６９−７．７８（ｍ，２Ｈ）．
【０１２７】
（実施例７）９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例２と同様にして合成した９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン３．２６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸３．４５ｇ（３５．２ｍｍｏｌ）、トルエン２０ｇ加えた後、バス温１０６℃中加熱した。１０分浸漬後、橙色のスラリーは山吹色の溶液となった。さらに１０分加熱すると今度は白い結晶が析出を始めた。さらに、４０分加熱したところ、多量の結晶が析出した。該スラリーを冷却し、ついで吸引濾過し、トルエン１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の白色の結晶２．５ｇ（５．９ｍｍｏｌ）得た。生成物の９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する収率は５９ｍｏｌ％であった。
【０１２８】
（１）融点    ：    ２３６−２３８℃
（２）ＩＲ  （ＫＢｒ，ｃｍ−１）  ：  ３４４０，３０７０，２９６０，２９３０，２８８０，１８６０，１７７８，１４５５，１２６０，１２１０，１１２０，１０６８，１０１０，９４４，９０２，７６２，７３６，５３６．                  
（３）１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）  ：  δ＝１．４２（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．５４（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），２．７４（ｂｓ，１Ｈ），２．７９（ｂｓ，１Ｈ），４．０２（ｍ，２Ｈ），４．１１（ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．２５−４．３９（ｍ，２Ｈ），４．３９−４．５７（ｍ、２Ｈ），７．２１−７．３２（ｍ，４Ｈ），７．５５−７．６６（ｍ，３Ｈ），７．７４−７．８２（ｍ，１Ｈ）．
【０１２９】
（実施例８）  ９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成  （構造式５−２の化合物）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例３と同様にして合成した９，１０−ジメタクリロイルオキシアントラセン３．４６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸８．０ｇ（８１．６ｍｍｏｌ）を加え、１，４−ジオキサン１０ｇ、加えた後、バス温１０６℃中２時間加熱した。加熱により橙色のスラリーは山吹色の溶液となった。反応液を冷却し、メタノールを３５ｍｌ加えた。しばらくすると結晶が析出したので吸引濾過し、メタノール１０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の白色の結晶３．０ｇ（６．８ｍｍｏｌ）得た。生成物の９，１０−ジ−メタクリロイルオキシアントラセンに対する収率は６８ｍｏｌ％であった。
【０１３０】
（１）融点  ：  ２１８−２２０℃
（２）ＩＲ  （ＫＢｒ，ｃｍ−１）    ：  ２９９０，２９７０，２９４０，１８７０，１７９０，１７３５，１６３８，１４６０，１４４２，１３７０，１３００，１２６０，１１５４，１１２０，１０８０，１０４０，９６０，９１２，７７０，７６０，６６０，５４１。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）    ：  δ＝２．２５（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），５．２１（ｂｓ，１Ｈ），５．９０（ｓ，１Ｈ），６．００（ｓ，１Ｈ），６．５６（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｓ，１Ｈ），７．１７−７．２８（ｍ，３Ｈ），７．３１−７．４０（ｍ，１Ｈ），７．４７−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｂｓ，１Ｈ），７．９２−８．０１（ｍ，２Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収    ：  ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
【０１３１】
（実施例９）  ９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの合成  （構造式７−１の化合物）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例３と同様にして合成した９，１０−ジメタクリロイルオキシアントラセン６．９２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド４．３３ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン３０ｇ加えた後、バス温１３０℃中加熱した。オイルバスに浸けて４分後、均一溶液となり、そのまま２時間加熱を続けた。反応液を冷却し、メタノールを６０ｍｌ加えた。しばらくすると結晶が析出したので吸引濾過し、メタノール１５ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメタクリロイルオキシ−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの白色の結晶５．６ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）得た。生成物の９，１０−ジ−メタクリロイルオキシアントラセンに対する収率は５４ｍｏｌ％であった。
【０１３２】
（１）融点  ：  ２１９−２２３℃
（２）ＩＲ  （ＫＢｒ，ｃｍ−１）  ：  ３０８０，２９９０，１７２０，１６４８，１５００，１４６０，１３８０，１３００，１２６４，１１９６，１１５０，１０４４，１００８，９４０，７７６，７５０，６９２，５６０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）  ：  δ＝２．６０（ｓ，６Ｈ），５．１１（ｂｓ，２Ｈ），５．８５（ｓ，２Ｈ），６．４６−６．５４（ｍ，２Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ），７．２１−７．３０（ｍ，６Ｈ），７．３５−７．４２（ｍ，３Ｈ），７．６３−７．７６（bs，２Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収    ：  ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
【０１３３】
（実施例１０）９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成  （構造式６−１の化合物）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例４と同様にして合成した９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン４．０６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸１０．０ｇ（１０２ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン１４ｇ加えた後、バス温１０６℃中１時間加熱した。加熱により橙色のスラリーは山吹色の溶液となった。反応液を冷却し、メタノールを６０ｍｌ加えた。しばらくすると結晶が析出したので吸引濾過し、メタノール２０ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の白色の結晶２．９ｇ（５．８ｍｍｏｌ）得た。生成物の９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセンに対する収率は５８ｍｏｌ％であった。
【０１３４】
（１）融点    ：  １９３−１９４℃
（２）ＩＲ  （ＫＢｒ，ｃｍ−１）    ：  ２９７５，２９００，１８７０，１７８８，１７２０，１６２０，１４６０，１４１６，１２９２，１２６１，１１９２，１０７０，９６２，９１０，７７１，７６０，５４２。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）  ：  δ＝４．００（ｓ，２Ｈ），４．３９−４．５０（ｍ，２Ｈ），４．６２−４．７２（ｍ，２Ｈ），４．７２−４．８９（ｍ，４Ｈ），５．９６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），６．２８（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ），６．５７（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，２Ｈ），７．１７−７．３１（ｍ，４Ｈ），７．５６−７．６９（ｍ，４Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収    ：  ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率    ：    ｎＤ＝１．５８９
【０１３５】
（実施例１１）  ９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の合成
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例５と同様にして合成した９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセン４．６４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、無水マレイン酸１２．０ｇ（１２２ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン３０ｇ加えた後、バス温１２６℃中１時間加熱した。加熱により橙色のスラリーは薄黄色の溶液となった。反応液を冷却したところ結晶が析出したので、メタノールを５０ｍｌ加えリスラリーし吸引濾過した。メタノール１５ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸無水物の白色の結晶３．３ｇ（５．９ｍｍｏｌ）得た。生成物の９，１０−ジ（２−メタクリロイルオキシプロポキシ）アントラセンに対する収率は５９ｍｏｌ％であった。
【０１３６】
（１）融点    ：    ２１４−２１５℃
（２）ＩＲ  （ＫＢｒ，ｃｍ−１）    ：  ３０６５，２９７５，２８７０，１８６０，１７８２，１７１０，１６３２，１４５０，１４０６，１３６０，１３１７，１２９２，１２６０，１１６５，１１２２，１０６８，１０００，８４２，８０２，７６２，６７２，５４０。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）    ：  δ＝１．６８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），２．０６（ｓ，６Ｈ），４．０２（ｓ，２Ｈ），４．２９−４．３６（ｍ，２Ｈ），４．４７−４．５８（ｍ，２Ｈ），５．４７−５．６０（ｍ，２Ｈ），５．６８（ｓ、２Ｈ），６．２９（ｓ，２Ｈ），７．１４−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．２２−７．３０ｍ，２Ｈ），７．５２−７．６０（ｍ，４Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収    ：  ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
【０１３７】
（実施例１２）９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの合成（Ａルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例４と同様にして合成した９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセン８．１２ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニルマレイミド４．４ｇ（２５．４ｍｍｏｌ）、トルエン３５ｇ加えた後、バス温１０７℃中加熱した。オイルバスに浸けて６分後、均一溶液となり、そのまま２時間加熱を続けた。  反応液を冷却し、メタノールを５０ｍｌ加えた。しばらくすると結晶が析出したので吸引濾過し、トルエン１５ｍｌで２回ロート上洗浄を実施した。最後にウェットケーキを乾燥し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの白色の結晶を６．４ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）得た。生成物の９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）アントラセンに対する収率は５５ｍｏｌ％であった。
【０１３８】
（１）融点  ：  １６７−１６８℃              
（２）ＩＲ  （ＫＢｒ，ｃｍ−１）    ：  ３０８０，２９７０，２９００，１７８０，１７２０，１６３８，１５０１，１４６０，１４１０，１３９０，１３００，１２６８，１２００，１１５２，１０９２，１０７０，９８０，９３０，８１０，７８０，７６０，５２，６９０，６２４，５６２。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）    ：    δ＝３．８７（ｓ，２Ｈ），４．４１−４．５２（ｍ，２Ｈ），４．６６−４．７５（ｍ，２Ｈ），４．７５−４．８９（ｍ，２Ｈ），５．９２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），６．２８（ｄｄ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，２Ｈ），６．４４−６．５３（ｍ，２Ｈ），６．５５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，２Ｈ），７．２０−７．３３（ｍ，７Ｈ），７．５８−７．６５（ｍ，２Ｈ），７．６５−７．７３（ｍ，２Ｈ）。
（４）ＵＶ吸収    ：  ２５０ｎｍ以上に吸収は認められなかった。
（５）屈折率    ：    ｎＤ＝１．６０４
【０１３９】
（実施例１３）９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドの合成  （Ｂルート）
攪拌機、温度計付の２００ｍｌの三口フラスコに、実施例６と同様にして合成した９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミド２．３６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、塩化アクロイル１．８１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のアセトン３０ｍｌ溶液に、トリエチルアミン１．６２ｇ（１６ｍｍｏｌ）のアセトン４ｍｌ溶液を水冷しつつ加えた。直ちに白い沈殿が生じた。そのまま攪拌を１時間続けた。得られたスラリーに水４ｍｌを加え沈殿物を溶解させた。さらに、水を１０ｍｌ加え静置したところ、翌朝、白い固体が沈殿していたので、吸引濾過、水洗い、乾燥し、白い粉末１．６８ｇ（２．９ｍｍｏｌ）を得た。このものは、実施例12で得られたものと同一のＩＲ、ＮＭＲスペクトルを示し、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−アクリロイルオキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドであることを確認した。生成物の９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−９，１０−エタノアントラセン−１１，１２−ジカルボン酸−Ｎ−フェニルイミドに対する収率は、５８ｍｏｌ％であった。
【０１４０】
表１に実施例１０、実施例１２で得られた９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の屈折率の測定結果と市販のジアクリレート化合物である１，６−ヘキサンジオールジアクリレートとエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートの屈折率をまとめた。表１から次のことが明らかである。すなわち、本発明の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物は、いずれも１．５５以上の屈折率を有し、市販のジアクリレート化合物に比べ高い屈折率を有するといえる。
【０１４１】
【表１】
2009280546.tif 000020
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明のアクリレート化合物は、高屈折率及び高光線透過率を要求される光学部材を製造するための重合性モノマーとして好適に使用できる。その使用例は「２００８年光機能材料・製品市場の全貌（上巻、下巻）」（（株）富士経済、２００８年）、「透明プラスチックの最前線」（（株）エヌ・ティー・エス、２００６年）高分子材料・技術総覧編集委員会「高分子材料・技術総覧」（（株）産業技術サービスセンター、２００４）、光応用技術・材料事典編集委員会「光応用技術・材料事典」（（株）産業技術サービスセンター、２００６年）等の公刊物に開示されている。
【０１４３】
具体的にはＵＶレジスト、ＤｅｅｐＵＶレジスト、液状ソルダレジスト、電着レジスト、プリント基板用ドライフィルムレジスト、ＴＦＴ用フォトレジスト、ブラックレジスト、カラーレジスト、ＦＤＰ（フラットディスプレイパネル）やＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用ドライフィルムレジスト等のレジスト類、ダイシングテープ、バックグラインドテープ等のテープ類、カラーフィルタ用オーバーコート剤、バッファコート剤、ＰＤＰ電極防湿コート材料、ＰＤＰ電極材料等のエレクトロニクス分野、ＵＶ塗料・コーティング等の塗料・コーティング類、ＵＶ硬化型インキ、ＵＶ硬化型インクジェット、光ファイバーコーティング等のインキ類、光ディスクコーティング、ＵＶ硬化型接着剤等の塗料・コーティング関連分野、接着剤類、シール材類、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、マイクロレンズ等のレンズ類、カラーフィルタ等の光学材料分野に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４４】
【図１】一般式（１）の９，１０−エタノアントラセン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の製造法について、ＡルートとＢルートの二通りの合成経路があることを示した図である。
【図１】
2009280546.tif 000025