(57)【要約】【課題】本発明は、さらなる精製工程を要さずに、著しく減少した加水分解性塩素含有量および全塩素含有量を有するイソシアネートを含んでなる生成物を生じさせる方法を提供する。【解決手段】アミン反応物質を提供する工程、および反応帯域においてアミン反応物質をホスゲンの流れと反応させて、相当するイソシアネートを含んでなる生成物を形成する工程を含んでなり、該ホスゲンの流れが平均ＣＯ含有量０．５重量％以上を有する、方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミン反応物質を供給する工程、およびアミン反応物質をホスゲンの流れと反応帯域において反応させて、相当するイソシアネートを含む生成物を形成する工程を含んでなり、該ホスゲンの流れが０．５重量％以上のＣＯ含有量を有する、方法。
【請求項２】
アミン反応物質をホスゲンの流れと反応させる工程を、気体状アミンが液滴を含有せず、およびホスゲンとアミンの予熱温度が反応帯域においても露点より高い値を有するように行う、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ホスゲンの流れは１重量％以上のＣＯ含有量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ホスゲンの流れは８重量％未満のＣＯ含有量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ホスゲンの流れは１〜８重量％のＣＯ含有量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
ホスゲンの流れは０．１重量％〜１０重量％の塩化水素含有量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
アミン反応物質をホスゲンの流れと反応させる工程を、窒素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンおよびこれらの混合物からなる群から選択される１以上の成分を含んでなる不活性媒体の存在下に行う、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
アミン反応物質をホスゲンの流れと反応させる工程を、窒素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンおよびこれらの混合物からなる群から選択される１以上の成分を含んでなる不活性媒体の存在下に行う、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
アミン反応物質をホスゲンの流れと反応させる工程を、温度２００〜５７０℃および絶対圧０．８〜３バールにて反応帯域において行う、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
アミン反応物質をホスゲンの流れと反応させる工程を、温度２００〜５７０℃および絶対圧０．８〜３バールにて反応帯域において行う、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
アミン反応物質のための供給ラインおよびホスゲンの流れのための供給ラインの一方または両方における圧力は、反応帯域における圧力よりも２０〜２０００ミリバール高く、および反応帯域の下流圧力は、反応帯域における圧力よりも１０〜５００ミリバール低い、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
アミン反応物質およびホスゲンの流れは、それぞれ独立して、反応帯域に入りおよび通過する線流速１〜１００ｍ／ｓを有し、およびアミン反応物質およびホスゲンの流れは、互いに反応帯域における平均接触時間０．０１〜１５秒を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
アミン反応物質およびホスゲンの流れは、それぞれ独立して、反応帯域に入りおよび通過する線流速１〜１００ｍ／ｓを有し、およびアミン反応物質およびホスゲンの流れは、互いに反応帯域における平均接触時間０．０１〜１５秒を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
アミン反応物質をホスゲンの流れと反応させる工程を断熱的に行う、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
得られる脂肪族または脂環式イソシアネートは、２００ｐｐｍ未満の、加水分解性塩素を有する化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
得られる芳香族イソシアネートは、１００ｐｐｍ未満の、加水分解性塩素を有する化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
ホスゲンの流れを、精製を介在させずにホスゲン発生工程から直接工程に供給する、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
ホスゲン発生工程は、塩素に対して２〜２０％モル過剰量のＣＯでＣＯと塩素を反応させることを含んでなる、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
アミン反応物質とホスゲンの流れの反応から未反応ホスゲンを回収する工程、および回収ホスゲンとホスゲン発生工程から直接供給されたホスゲンとをホスゲンの流れが反応帯域に入る前に混合する工程をさらに含んでなる、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
アミン反応物質とホスゲンの流れの反応から未反応ホスゲンを回収する工程、および回収ホスゲンとホスゲン発生工程から直接供給されたホスゲンとをホスゲンの流れが反応帯域に入る前に混合する工程をさらに含んでなる、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
イソシアネートを製造するための脂肪族または芳香族アミンのホスゲン化は、気相中において特に有利に実行し得る。このような方法は、欧州特許出願公開第０２８９８４０号（この全内容を引用して本明細書に組み入れる）に記載されているように、当技術分野において原理上確立され、このような方法は、その後、工業的に確立された。
【０００２】
国際公開第９７／２４３２０号には、非常に一般的に、相当する（芳香族）アミンを再生塩素を用いてホスゲンと反応させることによってイソシアネートを製造する方法が記載され、その方法において、特別な電気化学セルから特別に精製された塩素および具体的に定義されていない一酸化炭素過剰量から製造されたホスゲンを、ホスゲン化反応器内へ直接通過させる。濃度データについては、全く記載されていない。出発生成物またはホスゲン中に生じる２次成分または製造されたイソシアネートの品質に対する影響については記載されていない。ホスゲン化工程については、これが溶媒を用いてまたは用いずに行われるかどうかにかかわらず、またイソシアネート製造が行われる温度範囲について、いかなる詳細も記載されていない。
【０００３】
工業規模でのホスゲン化は、典型的には、塩素および一酸化炭素の触媒によってホスゲン発生器において調製されたホスゲンを用いて行われる。ホスゲン化に供給される前に、発生器からのホスゲンは、好ましくはホスゲンを凝縮することによってまたは蒸留によって、まず、不要な気体の流れとホスゲンの流れに分離する精製段階に供給される。次いで、アミンとの実際の反応より前に、ホスゲンの流れも、国際特許出願公開第２００４／０３７７１８号（この全内容を引用して本明細書に組み入れる）に開示されているように再生ホスゲンと通常は混合される。
【０００４】
先行技術に従って用いられたホスゲンは、後処理工程によって、０．０５重量％未満の残留ＣＯガス水準を有する。
【０００５】
アミンとホスゲンの反応に次いで、得られたイソシアネートは、低沸点性および高沸点性副生成物を除去するために通常は蒸留によって精製される。多くの場合、精製されたイソシアネートが着色され、または例えば、例えばプレポリマー化、ビウレット化または三量化などの引き続く変性工程が望ましくない副反応を伴い、最終的に、やはり得られたポリイソシアネートの着色に悪影響を及ぼすと、問題である。
【０００６】
この種の副反応は、塩素化されているかまたは加水分解性形態で塩素を含む非常に低い濃度の化合物によって誘発されることが多い。原理上、加水分解性塩素の含有量に寄与する化合物（ＨＣ含有量およびＨＣ化合物）またはイソシアネートの全塩素含有量に寄与する化合物を除去することは可能であるが、製造の観点からは、この種のさらなる精製工程は、エネルギー使用の増加および／または熱的負荷に起因する収率ロスにより製造コストを増加させるので、これを実施することは望ましくない。
【特許文献１】欧州特許出願公開第０２８９８４０号明細書
【特許文献２】国際公開第９７／２４３２０号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００４／０３７７１８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、一般に、必要に応じて加水分解性形態で塩素を含んでなる、特に低水準の化合物を特徴とするイソシアネートの製造方法に関する。
【０００８】
本発明は、先行技術の方法と比較して、さらなる精製工程を要さずに、著しく減少したＨＣ含有量および全塩素含有量を有する生成物を生じさせる方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、アミンホスゲン化に供給するホスゲンが０．５重量％以上の一酸化炭素（ＣＯ）含有量を有する場合、ＨＣ含有量および全塩素含有量に寄与する化合物の水準の減少を達成することができることを見出した。
【００１０】
従って、本発明は、アミンをホスゲン化するための、０．５重量％以上の一酸化炭素含有量を有するホスゲンの使用を提供する。
【００１１】
本発明は、必要に応じて不活性媒体の存在下、相当するアミンをホスゲンと反応させることによってイソシアネートを調製し、ホスゲン化に供給するホスゲンの流れがＣＯ含有量０．５重量％以上を有する方法をさらに提供する。
【００１２】
本発明のある実施態様には、アミン反応物質を提供する工程、およびアミン反応物質をホスゲンの流れと反応帯域において反応させて、相当するイソシアネートを含んでなる生成物を形成する工程を含んでなり、ホスゲンの流れがＣＯ含有量０．５重量％以上を有する方法が含まれる。
【００１３】
本明細書において、単数形の用語「１つの（ａ）」および「その（ｔｈｅ）」は、言葉および／または内容が特に示さない限り同義であって、「１以上の（ｏｎｅ  ｏｒ  ｍｏｒｅ）」および「少なくとも１つの（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）」と互換的に使用する。従って、例えば、本明細書または添付の特許請求の範囲において「１つの流れ（ａ  ｓｔｒｅａｍ）」と称することは、単一の流れまたは１より多い流れを指称し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
好ましくは、ホスゲンの流れは、１重量％を越える、より好ましくは２重量％を越えるＣＯ含有量を有する。しかしながら、ホスゲンのＣＯ含有量は、好ましくは８重量％未満、非常に好ましくは４重量％未満である。従って、種々の好適な実施態様においては、ホスゲンの流れは、１〜８重量％、２〜８重量％、１〜４重量％、および２〜４重量％の平均ＣＯ含有量を有する。
【００１５】
ホスゲン中のＣＯ含有量の供給に関して、ＣＯをホスゲンに対して別に供給するか、またはホスゲン工程から得られた、特許請求の範囲に記載された範囲のＣＯをすでに含有するホスゲンの流れを、本発明のホスゲン化のためのホスゲンの供給源として使用するかは重要でない。
【００１６】
好適には、ＣＯとホスゲン発生器から直接得られたホスゲンとの混合物は、さらなる仕上げを行なわず、およびＣＯを減少させることなくホスゲン化に供給される。
【００１７】
好適なホスゲン発生方法には、米国特許出願公開第２００６／０４７１７０号（この全内容を引用して本明細書に組み入れる）に記載された、管束反応器中の活性炭触媒の存在下、効率的に冷却しながら１００℃未満の気体温度で塩素および一酸化炭素からホスゲンを調製する方法が含まれる。このような好適なホスゲンの発生方法の他の特徴は、減圧下で水を用いて気化冷却により反応熱の除去を１バール絶対の大気圧以下に行うことである。冷却剤回路は、水を気化し、流れを誘導し、別の場所で凝縮し、次いで新たな気化のために冷却剤室に戻す密閉回路である。該冷却剤室は、好ましくは、常に沸騰している状態の液体水を含有する。好適な方法においては、ＣＯおよび塩素の供給原料の流れは、ホスゲン中の塩素を低水準とすることを目的として、好ましくは、２％〜２０％、より好ましくは５％〜１５％のモルＣＯ過剰量で用いる。
【００１８】
アミン反応物質と反応させるために反応帯域に供給されるホスゲンの流れは、好ましくは、１５重量％未満、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％、非常に好ましくは２重量％〜８重量％の塩化水素含有量を有する。
【００１９】
本発明の種々の実施態様によるイソシアネートの製造方法は、好ましくは、一段階で行う。これは、生成物を形成するための反応物質の混合および反応を一反応帯域において行うことを意味する。生成物が反応帯域を出た後、供給されたアミノ基とホスゲンとの反応は完了していることが好ましい。これが価値ある目的である特定の理由の１つは、そうしなければ、未反応アミノ基が、塩酸塩またはウレアを形成し、全イソシアネート収率を低下させ、沈殿物の形成の結果として、反応器の実用寿命および／または下流の後処理装置の実用寿命を低減し得るためである。
【００２０】
同様に、本発明の方法の連続的な操作は好ましい。
【００２１】
本発明の方法に対して、少なくとも１個の、好ましくは１〜３個の第１級アミノ基を有する全てのアミノ官能性化合物を用いることは、それらが蒸気形態に転換し得る限り可能である。これに関して、該アミンが、実際に、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族であるかどうかは問題でない。
【００２２】
上記のアミノ官能性化合物は、典型的には２２個までの炭素原子を有し、２個以上のアミノ基が分子中に存在する場合、それらは少なくとも２個の炭素原子によって互いに分離される。
【００２３】
好適には、実質的に分解せずに気相に転換し得る上記の型のアミンを用いる。
【００２４】
２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族または脂環式炭化水素に基づくジアミンは、この目的に特に適している。
【００２５】
このような例として、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，６−ジアミノ−２，４，４−トリメチルヘキサンおよび１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＡ）、２，４−または２，６−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサンならびに４，４’−および／または４，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタンが挙げられる。１，６−ジアミノヘキサン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−（アミノメチル）シクロヘキサンおよび４，４’−および／または４，２’−ジ（アミノジシクロヘキシル）メタンは特に好適である。
【００２６】
２２個までの炭素原子を有する任意の所望の（シクロ）脂肪族トリアミンは、本発明の方法の温度条件下に安定性であって蒸気形態に転換し得る限り、アミン反応物質として同様に適当である。それらは、例えば、トリアミノシクロヘキサン、トリス（アミノメチル）シクロヘキサン、トリアミノメチルシクロヘキサンであり得る。１，８−ジアミノ−４−（アミノメチル）オクタン、１，６，１１−ウンデカントリアミン、１，７−ジアミノ−４−（３−アミノプロピル）ヘプタン、１，６−ジアミノ−３−（アミノメチル）ヘキサンまたは１，３，５−トリス（アミノメチル）シクロヘキサンは、同様に適当である。
【００２７】
本発明の方法に対して、好ましくは、実質的に分解せずに気相に転換し得る芳香族アミンを用いることは同様に可能である。好適な芳香族アミンの例は、２，４または２，６異性体のまたはこれらの混合物としてのトリレンジアミン（ＴＤＡ）、ジアミノベンゼン、２，６−キシリジン、ナフチレンジアミン（ＮＤＡ）および２，４’−または４，４’−メチレン（ジフェニルアミン）（ＭＤＡ）またはこれらの異性体混合物である。２，４−および／または２，６−ＴＤＡは好ましい。
【００２８】
アミンおよびホスゲンの反応物質は、それぞれ不活性媒体とともに反応室に計量してもよい。不活性媒体は、反応温度にて反応室中で気体形態であって、反応の過程で生じる化合物と反応しない媒体を含んでなる。不活性媒体は、一般に、反応前にアミンおよび／またはホスゲンと混合するが、反応物質の流れと別に計量してもよい。例えば、窒素、希ガス、例えばヘリウムまたはアルゴンなど、または芳香族化合物、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、キシレンなど、または二酸化炭素を用いることは可能である。不活性媒体として窒素および／またはクロロベンゼンおよび／またはジクロロベンゼンを用いることは好ましい。
【００２９】
不活性媒体は、一般に、不活性媒体の気体体積のアミンまたはホスゲンの気体体積に対する比が、０．００１〜５、好ましくは０．０１〜３、より好ましくは０．１〜１であるような量で使用する。好適には、不活性媒体は、反応室にアミンとともに導入する。
【００３０】
本発明の方法は、好ましくは、アミンおよびホスゲンの反応物質ならびに反応帯域で形成されたイソシアネートが反応条件下で気体状態であるように、言い換えれば、液滴の形成を優先的に排除するように実施する。
【００３１】
上記の反応条件の提供に対して、反応帯域における温度は、好ましくは２００℃を越え、より好ましくは２６０℃を越え、より具体的には２８０℃を越える。この場合上限温度は、好ましくは５７０℃未満、より好ましくは５００℃未満である。
【００３２】
ホスゲンとアミンとの各反応帯域における反応は、０．１バールを越え２０バール未満の、好ましくは０．５〜１０バール、より好ましくは０．７バール〜５バール、非常に好ましくは０．８〜３バールの絶対圧にて行う。
【００３３】
反応帯域への供給ラインにおける圧力は、一般に、反応帯域自体における上記の圧力よりも高い。供給ラインにおける圧力は、反応帯域自体における圧力よりも、好ましくは２０〜２０００ミリバール、より好ましくは３０〜１０００ミリバール高い。
【００３４】
一般に、適切な反応帯域に続く工程の領域における圧力は、反応帯域自体における圧力よりも低い。該圧力は反応帯域における圧力よりも１０〜５００ミリバール低いことが好ましく、より好ましくは３０〜１５０ミリバール低い。
【００３５】
反応物質は、好ましくは、それぞれの場合に１〜１００ｍ／ｓ、より好ましくは２〜５０ｍ／ｓの流速にて反応帯域に入り、通過する。
【００３６】
上記の領域内での２つの反応物質の流速は、好ましくは、反応帯域で得られるアミンとホスゲンの反応混合物の平均接触時間が一般に、０．０１秒から１５秒未満、好ましくは、０．０４秒を越え１０秒未満、より好ましくは０．０８秒を越え５秒未満であるように調節する。平均接触時間は、反応物質の混合の開始から反応室から仕上げ段階への出発までの時間を意味する。ある好適な実施態様において、本発明の方法における流れは、１０を越える、好ましくは１００を越える、より好ましくは２５０を越えるボーデンシュタイン数を特徴とする。
【００３７】
反応室の寸法および流速は、一般的な流れが乱れるように、すなわち、反応混合物のために少なくとも２３００、好ましくは少なくとも２７００の、反応室の水力直径により形成されるレイノルズ数を有する流れであるように選択するのが有利である。
【００３８】
乱流の結果として、１０％未満の、好ましくは６％未満の小さな標準偏差を有する狭い滞留時間が得られる。
【００３９】
好ましくは、反応帯域は可動性内部（ｍｏｖｅａｂｌｅ  ｉｎｔｅｒｎａｌｓ）を有さない。
【００４０】
反応帯域は、その外部表面により温度制御し得る。大容量を有する製造装置を構築するために、２以上の反応管を並行に接続し得る。あるいは、反応は、好適には断熱的に行い得る。このことは、技術的処置により加熱性または冷却性エネルギーの流れが反応体積の外部表面を越えて流れないことを意味する。好適には、反応を断熱的に行う。
【００４１】
反応混合物を反応帯域において反応させた際、形成されたジ−／トリイソシアネートは反応温度３００〜５７０℃では熱的安定性でないので、重合によって、ジ−／トリイソシアネートの熱的破壊の結果としてまたは連続する反応の結果として、望ましくない副生成物の形成を避けるために、反応気体を１８０℃未満の温度までホスゲン化反応後急速に冷却する必要がある。１００〜１８０℃の温度に冷却することは、欧州特許出願公開第１４０３２４８号、第２欄３９行〜第３欄１８行に記載されているように、不活性溶媒を用いて一段階または多段階スクラバー（スクラビングカラムによる急冷）において行う。
【００４２】
適当な溶媒は、適切な場合にはハロゲン原子によって置換された炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼンおよびトルエンなどであることが好ましい。特に好ましく用いる溶媒は、モノクロロベンゼンおよび／またはジクロロベンゼンである。溶媒として、イソシアネートまたは前記溶媒中で調製されたイソシアネートの溶液を用いることができ、該溶液をエネルギーの除去のために熱交換器により循環させることもできる。スクラビング段階にて、イソシアネートをスクラビング溶液中に選択的に移す。残存するイソシアネートを含まない気体（過剰のホスゲン、塩化水素、適切な場合には不活性媒体、およびスクラバーからの溶媒）から、溶媒を部分凝縮によって回収し、次いでホスゲンを例えばモノクロロベンゼンおよび／またはジクロロベンゼン中での吸収によって回収し、塩化水素を、適切な場合には精製に次いで、先行技術に従って原料としてさらに使用する。急冷およびスクラビングカラムにおいて得られた濃縮イソシアネート溶液は、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％のイソシアネート濃度を有する。急冷およびスクラビングカラムにおいて得られた濃縮イソシアネート溶液を、好ましくは精留により、物理的に（溶解した）および化学的に結合した塩化水素およびホスゲンから遊離させ、さらなる蒸留段階において純溶媒、低沸点性副生成物、純ジ−またはトリイソシアネートおよび高沸物質に分離する。イソシアネートを用いることは好ましい。
【００４３】
本発明の方法によって得られる（シクロ）脂肪族イソシアネートが有する加水分解性塩素を含む化合物の量は、好ましくは２００ｐｐｍ未満、より好ましくは８０ｐｐｍ未満である。
【００４４】
本発明の方法によって得られる芳香族イソシアネートが有する加水分解性塩素を含む化合物の量は、好ましくは１００ｐｐｍ未満、より好ましくは４０ｐｐｍ未満である。
【００４５】
（シクロ）脂肪族の場合および芳香族イソシアネートの場合、全塩素含有量は、好ましくは８００ｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満である。
【００４６】
５ｍｇ／ｋｇを越える、使用範囲でのイソシアネート中の加水分解性塩素の量ｗ（塩素）の決定は、ウレタン化、加水分解および組み合わせた銀／塩化銀電極を用いる硝酸銀との電位差滴定によって行う。
【００４７】
加水分解性塩素含有量を決定するために、イソシアネート試料を、メタノールと混合し、１０分間還流下にウレタン化する。次いで、水による希釈に続いて、該混合物を、還流下での沸騰によって加水分解する。該手順において形成されたイオノゲン塩素は、硝酸により酸性化し、既知の量の塩化ナトリウムと調製し、次いで、硝酸銀標準溶液に対して銀滴定を行う。滴定は、増分の試薬を計量して、ドリフトコントロール下での自動終点評価により行う（平衡滴定）。イソシアネート試料の初期量および硝酸銀標準溶液の消費を用いて、組成材料を考慮して、加水分解性塩素含有量を計算する。
【００４８】
本発明の方法によって得られるイソシアネートは、ポリウレタンコーティング材料ならびに接着剤およびシーラントおよび軟質および硬質フォームのいずれもの製造において特に有利に使用し得る。これらの目的のために、それは、好ましくは、まず反応させてプレポリマー、ウレットジオン、イソシアヌレート、イミノオキサジアジンジオン、ビウレットまたはアロファネートを形成し、当技術分野においてそれ自体典型的な方法によってブロック化してもよい。
【００４９】
本発明を、以下の非限定的実施例についてさらに詳細に説明する。
【実施例】
【００５０】
実施例１（比較例）
イソホロンジアミン／不活性気体混合物である反応物質の流れＡ、およびモノクロロベンゼン中のホスゲン（回収した過剰量）の溶液を蒸発させることによっておよびホスゲン生成工程からの凝縮されたホスゲンを蒸発させることによって得られたホスゲンである反応物質の流れＢを、スムースジェットノズル中で混合することによって、下流のイソシアネート凝縮段階および次の蒸留イソシアネート仕上げ段階で管型反応器に連続して供給し、導入した量は理論量の１６０％であった。気体状ホスゲンの流れは、塩化水素２．９重量％および０．０５重量％を越える一酸化炭素を含有した。２つの反応物質の流れの温度は３００℃であった。管型反応器中の圧力は、１３００ミリバールで大気圧よりやや高かった。
【００５１】
スムースジェットノズル中の成分Ａの速度は約８０ｍ／ｓであり、混合する前の成分Ｂの速度は約１０ｍ／ｓであった。断熱反応型の結果、反応器中の温度は約４２０℃まで上昇した。
【００５２】
反応器から出た後、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）反応生成物を、凝縮し、塩化水素副生成物、不活性物質および過剰のホスゲンから分離し、次いで蒸留シーケンスにおいて精製した。得られたＩＰＤＩは、加水分解性塩素含有量１４０ｐｐｍおよび全塩素含量１９０ｐｐｍを有した。
【００５３】
得られたＩＰＤＩをさらに処理して、コーティング系で用いる非常に低い蒸気圧を有する三官能性ポリイソシアネートであるトリマーを形成した。市販されている従来の塗料溶媒中の７０％溶液において、該トリマーは、ハーゼン色数５０Ａｐｈａで実質的に透明であった。
【００５４】
実施例２（本発明）
実施例１を同条件下に繰り返し、ホスゲン反応物質の流れＢは、この場合も、再生ホスゲンの溶液を蒸発させることによって６０％の量を回収した理論量の１６０％であり、反応に必要なホスゲンは、不活性物質および過剰の一酸化炭素を含む気体状でホスゲン生成工程から直接供給した。気体状ホスゲンの流れは、反応器に入る前に、塩化水素３．１重量％および一酸化炭素２．３重量％を含有した。
【００５５】
蒸留シーケンスから得られたＩＰＤＩは、加水分解性塩素含有量８０ｐｐｍおよび全塩素含有量１００ｐｐｍを有した。
【００５６】
得られたＩＰＤＩを、同様に、さらに処理してトリマーを形成した。市販されている従来の塗料溶媒中の７０％溶液において、トリマーは、ハーゼン色数３０Ａｐｈａでほぼ透明であった。
【００５７】
実施例３（比較例）
ヘキサメチレンジアミン／不活性気体混合物である反応物質の流れＡ、およびモノクロロベンゼン中のホスゲン（回収した過剰量およびホスゲン生成工程からの凝縮されたホスゲン）の溶液を蒸発させることによって得られたホスゲンである反応物質の流れＢを、スムースジェットノズル中で混合することによって、下流のイソシアネート凝縮段階およびこれに続く蒸留イソシアネート仕上げ段階で管型反応器に連続して供給し、導入した量は理論量の２２０％であった。ホスゲン反応物質の流れＢは、塩化水素６．９重量％および０．０５重量％を越える一酸化炭素を含有した。２つの反応物質の流れの温度は３００℃であった。管型反応器中の圧力は、１４００ミリバールで大気圧よりやや高かった。
【００５８】
スムースジェットノズル中の成分Ａの速度は約５０ｍ／ｓであり、混合する前の成分Ｂの速度は約１０ｍ／ｓであった。断熱反応型の結果、反応器中の温度は約４５０℃まで上昇した。
【００５９】
反応器から出た後、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）反応生成物を、凝縮し、塩化水素副生成物、不活性物質および過剰のホスゲンから分離し、次いで蒸留シーケンスにおいて精製した。得られたＨＤＩは、加水分解性塩素含率５０ｐｐｍおよび全塩素含率４３０ｐｐｍを有した。
【００６０】
得られたＨＤＩをさらに処理して、コーティング系で用いる非常に低い蒸気圧を有する三官能性ポリイソシアネートであるトリマーを形成した。該トリマーは、ハーゼン色数８０Ａｐｈａでほぼ透明であった。
【００６１】
実施例４（本発明）
実施例３を同条件下に繰り返し、ホスゲン反応物質の流れＢは、この場合も、再生ホスゲンの溶液を蒸発させることによって１２０％の量まで回収した理論量の２２０％であり、反応に必要なホスゲンは、不活性物質および過剰の一酸化炭素を含むホスゲン生成工程から直接供給した。ホスゲン反応物質の流れＢは、塩化水素６．３重量％および一酸化炭素３．４重量％を含有した。
【００６２】
蒸留シーケンスから得られたＨＤＩは、加水分解性塩素含有量２０ｐｐｍおよび全塩素含有量１９０ｐｐｍを有した。
【００６３】
得られたＨＤＩを、同様に、さらに処理してトリマーを形成した。該トリマーは、ヘイズン色数２０Ａｐｈａでほぼ透明であった。
【００６４】
実施例５（本発明）
気体状２，４−および２，６−トリレンジアミンならびに不活性ガスからなる混合物である反応物質の流れＡおよびホスゲン（回収した過剰量）の溶液の蒸発によるホスゲン７５％である反応物質の流れＢを、ノズル中で混合することによって、下流のイソシアネート凝縮段階およびそれに続く蒸留イソシアネート仕上げ段階で管型反応器に供給し、反応に必要なホスゲンは、不活性物質および過剰の一酸化炭素を含む気体状でホスゲン生成工程から直接供給した。ホスゲン生成工程からの気体状ホスゲンの流れは、一酸化炭素５．０％を含有した。
【００６５】
管型反応器中の圧力は、１５００ミリバールで大気圧よりやや高かった。断熱反応型の結果、反応器中の温度は約４５０℃まで上昇した。
【００６６】
２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）からなる混合物の反応生成物を、反応器から出た後凝縮し、塩化水素副生成物、不活性物質および過剰のホスゲンから分離し、次いで蒸留シーケンスにおいて精製した。得られるＴＤＩは、ハーゼン色数２０Ａｐｈａで、加水分解性塩素含有量３０ｐｐｍおよび全塩素含有量８０ｐｐｍを有した。
【００６７】
広範な本発明の概念から逸脱することなく、上述の実施形態に対して変更を加えることができることは当業者に明らかであろう。従って、本発明は開示した特定の実施形態に限定されず、特許請求の範囲で規定されるような本発明の精神および範囲内の変更に及ぶことを意図するものと理解される。
【外国語明細書】
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