(57)【要約】【課題】従来の感熱転写受像シートの低温低湿条件下での低濃度部白抜け、高温高湿条件下での高濃度部濃度ムラが少ない感熱転写記録用受像シ−トを提供する。【解決手段】支持体の一方に、中空ポリマーを含有する断熱層と少なくとも２層の受容層が順次形成され、支持体に最も近い受容層が中空ポリマーとポリマーラテックスを含有し、支持体から最も遠い受容層が中空ポリマーを含有せず、かつポリマーラテックスを含有する熱転写受像シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方に、中空ポリマーを含有する断熱層と少なくとも２層の受容層が順次形成され、支持体に最も近い受容層が中空ポリマーとポリマーラテックスを含有し、支持体から最も遠い受容層が中空ポリマーを含有せず、かつポリマーラテックスを含有することを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記少なくとも２層の受容層のうち、支持体に最も近い受容層が前記断熱層に隣接していることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。
【請求項３】
前記断熱層が含有する中空ポリマーの固形分質量が、該断熱層の全固形分質量の７５％以上９５％以下であり、前記支持体に最も近い受容層が含有する中空ポリマーの固形分質量が、該受容層の全固形分質量の１０％以上７０％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写受像シート。
【請求項４】
前記断熱層が含有する中空ポリマーの平均粒径が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、前記支持体に最も近い受容層が含有する中空ポリマーの平均粒径が０．６μｍ以上５．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項５】
前記支持体から最も遠い受容層が塩化ビニル共重合体のラテックスを含有し、前記支持体から最も近い受容層が含有するポリマーラテックスを形成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以上６５℃以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項６】
前記支持体から最も近い受容層における中空ポリマー／ポリマーラテックスの固形分質量比が０．１以上３．５以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項７】
前記断熱層、前記支持体に最も近い受容層および前記支持体から最も遠い受容層のいずれの層も水溶性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項８】
前記断熱層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量が、該断熱層の全固形分質量の２％以上５０％以下であり、前記支持体に最も近い受容層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量が、該受容層の全固形分質量の０．２％以上１０％以下であり、前記支持体から最も遠い受容層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量が、該受容層の全固形分質量の０．１％以上３．０％以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シートに関するものであり、更に詳しくは印画時の低濃度部の白抜けや印画後保存時の色にじみを生じない感熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
この染料拡散転写記録方式では、染料を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００３】
近年、プリンターを高速化すれば店頭でプリントを行う場合に待ち時間が短くなるというユーザーメリットがあることから、短時間でプリントを提供できる昇華型熱転写方式の高速プリンターが開発され市場へ次々と導入されている。
昇華型熱転写方式のプリンターが普及するに従い、プリンターには設置場所に依存することなく様々な環境条件でも良好な画質のプリントを提供することが求められている。すなわち、例えば温度２３℃から２７℃、湿度５０％から７０％のように空調されたオフィスや店舗内の標準的な環境条件下だけでなく、夏季の高温高湿条件下（例えば、温度３０℃、湿度８０％）や冬季の低温低湿条件下（例えば、温度１５℃、湿度２０％）でも画質が良好で画像欠損のないプリント品質を提供することがユーザーニーズを満たすために必要である
【０００４】
近年、受容層に熱可塑性樹脂の水分散物であるラテックスを用いた感熱転写受像シートが提案されており（特許文献１〜４参照）、適当な感度を有し白抜け故障（ベタ画像中の白点故障）のない良好なプリント性能を与えることが開示されている。白抜け故障に対する耐性を付与する手段としては、断熱層が有機溶剤に耐性のない樹脂を含まない断熱層と受容層とを同時重層塗布により形成する方法、（特許文献３参照）断熱層とその隣接する受容層側の層とが同時重層塗布で形成する方法（特許文献４参照）が開示されており、さらに断熱層が塗布方式で形成され断熱層が２層以上から構成される積層構造を形成する方法（特許文献５参照）も提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの感熱転写受像シートは標準的な条件（例えば温度２５℃、湿度６０％）では良好な画質のプリントを与えるものの、低温低湿条件（例えば温度１５℃、湿度２０％）において低濃度部の白抜け故障が顕著に発生するという問題があった。さらに高温高湿条件下では高濃度部での転写不良に起因する濃度ムラが発生するという問題があり、種々の環境条件において良好なプリントを提供するためにこれらの問題の解決が強く望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平８−２１２３号公報
【特許文献２】特開２００６−２６０４９２号公報
【特許文献３】特開２００７−１６０８８５号公報
【特許文献４】特開２００６−８８６９１号公報
【特許文献５】特開２００６−６２１１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は従来の感熱転写受像シートの低温低湿条件下での低濃度部白抜け、高温高湿条件下での高濃度部濃度ムラが少ない感熱転写記録用受像シ−トを提供するものである。  
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は鋭意検討した結果、上記課題は下記の手段により達成された。
（１）支持体の一方に、中空ポリマーを含有する断熱層と少なくとも２層の受容層が順次形成され、支持体に最も近い受容層が中空ポリマーとポリマーラテックスを含有し、支持体から最も遠い受容層が中空ポリマーを含有せず、かつポリマーラテックスを含有することを特徴とする熱転写受像シート。
（２）前記少なくとも２層の受容層のうち、支持体に最も近い受容層が前記断熱層に隣接していることを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
（３）前記断熱層が含有する中空ポリマーの固形分質量が、該断熱層の全固形分質量の７５％以上９５％以下であり、前記支持体に最も近い受容層が含有する中空ポリマーの固形分質量が、該受容層の全固形分質量の１０％以上７０％以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写受像シート。
（４）前記断熱層が含有する中空ポリマーの平均粒径が０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、前記支持体に最も近い受容層が含有する中空ポリマーの平均粒径が０．６μｍ以上５．０μｍ以下であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（５）前記支持体から最も遠い受容層が塩化ビニル共重合体のラテックスを含有し、前記支持体から最も近い受容層が含有するポリマーラテックスを形成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以上６５℃以下であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（６）前記支持体から最も近い受容層における中空ポリマー／ポリマーラテックスの固形分質量比が０．１以上３．５以下であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（７）前記断熱層、前記支持体に最も近い受容層および前記支持体から最も遠い受容層のいずれの層も水溶性ポリマーを含有することを特徴とする（１）〜（６）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（８）前記断熱層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量が、該断熱層の全固形分質量の２％以上５０％以下であり、前記支持体に最も近い受容層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量が、該受容層の全固形分質量の０．２％以上１０％以下であり、前記支持体から最も遠い受容層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量が、該受容層の全固形分質量の０．１％以上３．０％以下であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、低温低湿条件における低濃度部の白抜け故障が少なく、高温高湿条件下における高濃度部の濃度ムラが少ない感熱転写記録用受像シ−トを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、支持体上に感熱転写シートから転写されるインクを受容する受容ポリマーを含有した受容層を２層以上有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層を有する。また、支持体と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、レベリングなどの各種機能を付与した中間層が形成されていてもよい。また、転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。
本発明の感熱転写受像シートの作成には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の公知の塗布方法を用いることができる。本発明の感熱転写受像シートの各層は１層ごとに塗布されてもよく、隣接する任意の層を同時重層塗布により形成することが好ましく、全層を同時重層塗布で形成することが最も好ましい。
支持体の、受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。
【００１１】
（受容層）
＜ポリマーラテックス＞
本発明においては、少なくとも２層の受容層は、ポリマーラテックスを含有する。
ここで、ポリマーラテックスとは一般に熱可塑性樹脂が微粒子として水溶性の分散媒中に分散されたものである。本発明のポリマーラテックスに用いられる熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトン等が挙げられる。
このうちポリカーボネート、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体が好ましく、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、が特に好ましく、塩化ビニル系共重合体が最も好ましい。
【００１２】
ポリエステルはジカルボン酸誘導体とジオール化合物との縮合により得られ、芳香環や飽和炭化環を含有してもよく、分散性を付与するための水溶性基を含有してもよい。
【００１３】
塩化ビニル系共重合体とは、重合体を得るためのモノマーとして塩化ビニルを少なくとも使用し、かつ他のモノマーと共重合させたものであり、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとメタクリレートの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとアクリレートとエチレンの共重合体等が挙げられる。このように２元共重合体でも３元以上の共重合体でもよく、モノマーが不規則に分布していても、ブロック共重合していてもよい。
該共重合体にはビニルアルコール誘導体やマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体などの補助的なモノマー成分を添加してもよい。共重合体において塩化ビニル成分は５０質量％以上含有されていることが好ましく、またマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体等の補助的なモノマー成分は１０質量％以下であることが好ましい。
ポリマーラテックスは単独でも混合物として使用してもよい。ポリマーラテックスは、均一構造であってもコア／シェル型であってもよく、このときコアとシェルをそれぞれ形成する樹脂のガラス転移温度が異なっても良い。
【００１４】
アクリレートラテックスは、日本ゼオン株式会社製、ＮｉｐｏｌＬＸ８１４（Ｔｇ２５℃）、ＮｉｐｏｌＬＸ８５７Ｘ２（Ｔｇ４３℃）等（いずれも商品名）、ポリエステルラテックスは、東洋紡株式会社製  バイロナールＭＤ−１１００（Ｔｇ４０℃）、バイロナールＭＤ−１４００（Ｔｇ２０℃）、バイロナールＭＤ−１４８０（Ｔｇ２０℃）、ＭＤ−１９８５（Ｔｇ２０℃）、バイロナールＭＤ−１２００（Ｔｇ６７℃）、バイロナールＭＤ−１２４５（Ｔｇ６１℃）、バイロナールＭＤ−１５００（Ｔｇ７７℃）、互応化学工業株式会社製  プラスコートＺ−８５０（Ｔｇ２０℃）、プラスコートＺ−４５０（Ｔｇ５５℃）、プラスコートＺ−５６１（Ｔｇ６４℃）、ユニチカ株式会社製  エリーテルＫＺＡ１３４（Ｔｇ４０℃）エリーテルＫＡ５０３４（Ｔｇ６７℃）等（いずれも商品名）、塩化ビニル共重合体ラテックスは、日信化学工業株式会社製  ビニブラン２７６（Ｔｇ３３℃）、ビニブラン６０９（Ｔｇ４８℃）、ビニブラン６９０（Ｔｇ４６℃）、ビニブラン６０３（Ｔｇ６４℃）、ビニブラン９００（Ｔｇ７０℃）、ビニブラン６８３（Ｔｇ７２℃）等（いずれも商品名）、住化ケムテックス株式会社製スミエリート１３２０（Ｔｇ３０℃）、スミエリート１２１０（Ｔｇ２０℃）等（いずれも商品名）、がそれぞれ挙げられる。
【００１５】
支持体から最も遠い受容層においてポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全固形分の５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがさらに好ましい。
【００１６】
支持体から最も遠い受容層においてポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は１０℃以上１００℃以下が好ましく、より好ましくは２０℃以上９０℃以下であり、さらに好ましくは３０℃以上８５℃以下である。
【００１７】
支持体に最も近い受容層においてポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が該受容層中の全固形分の４０〜９０質量％であることが好ましく、５０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００１８】
支持体に最も近い受容層においてポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は１５℃以上６５℃以下が好ましく、より好ましくは２０℃以上６０℃以下であり、さらに好ましくは２５℃以上５５℃以下である。
【００１９】
＜水溶性ポリマー＞
本発明の感熱転写受像シートにおいて、受容層に水溶性ポリマーを含有させることができる。より好ましくはいずれの受容層も水溶性ポリマーを含有する。
水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも用いることができる。これらの水溶性ポリマーの使用にあたっては、添加された硬膜剤で架橋されることが好ましい。なお、硬膜剤で架橋されるには、水溶性ポリマーが硬膜剤と反応しうるものである必要があり、硬膜剤の二重結合や活性ハライド（求核反応を受け、ハライドを放出）と反応する基（例えば、−ＯＨ基、＞ＮＨ基、−ＳＨ基を部分構造として有する基、いわゆる活性水素を有する基）を有する。
【００２０】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。このうちゼラチンが最も好ましい。
本発明において、ゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ−、ＳＯ４２−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ２＋などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００２１】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどである。
【００２２】
ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。
【００２３】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００２４】
ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。
【００２５】
支持体に最も近い受容層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量は、好ましくは該受容層の全固形分質量の０．２％以上％以上１０％以下であり、より好ましくは０．５％以上３％以下である。
【００２６】
支持体から最も遠い受容層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量は、好ましくは該受容層の全固形分質量の０．１％以上３％以下であり、より好ましくは０．２％以上２％以下である。
【００２７】
＜中空ポリマー＞
本発明の感熱転写受像シートにおいて、支持体に最も近い受容層は中空ポリマーを含有する。最も支持体に近い受容層は断熱層に接していることが断熱層の機能を効率よく発現させるために好ましい。
【００２８】
支持体に最も近い受容層が含有する中空ポリマーの固形分は、該受容層の全固形分の１０％以上７０％以下であり、好ましくは２０％以上５０％以下である。
【００２９】
支持体に最も近い受容層が含有する中空ポリマーの平均粒径は、好ましくは０．６μｍ以上５．０μｍ以下であり、より好ましくは０．７μｍ以上４．０μｍ以下であり、さらに好ましくは０．６μｍ以上３．０μｍ以下である。
【００３０】
中空ポリマーの詳細な説明は断熱層の項で行う。受容層で用いる中空ポリマーは断熱層と同じものでも異なっていてもよい。また中空ポリマーを２種以上混合して用いても良い。
【００３１】
前記支持体から最も近い受容層における中空ポリマー／ポリマーラテックスの固形分質量比は、好ましくは０．１以上３．５以下であり、より好ましくは０．１５以上２．０以下であり、さらに好ましくは０．２以上１．０以下である。
＜界面活性剤＞
本発明の感熱転写受像シートは、任意の層に界面活性剤を含有させることができる。
界面活性剤を添加する層において、界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．５質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン性及び両性の公知のものが使用できる。例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができる。その中でもアニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がさらに好ましい。
使用する界面活性剤は１種でも２種以上でもよく、層ごとに異なる界面活性剤を用いてもよい。使用する界面活性剤の少なくとも１種がフッ素原子を有する界面活性剤であることが好ましい。
【００３２】
＜離型剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと感熱転写受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【００３３】
本発明の感熱転写受像シートの受容層はフッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物を含有することが好ましい。
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は、テロメリゼーション法（テロマー法ともいわれる）もしくはオリゴメリゼーション法（オリゴマー法ともいわれる）により製造されたフルオロ脂肪族化合物から導くことができる。フッ素原子が置換した脂肪族化合物は、例えば、特開２００２−９０９９１号公報に記載された方法等によって容易に合成することができる。
【００３４】
ここで、フッ素原子が置換した脂肪族基は、少なくとも１個のフッ素原子が置換した脂肪族基（直鎖、分岐または環状の脂肪族基）であり、好ましくは炭素原子数が１〜３６の、アルキル基、アルケニル基またはシクロアルキニル基である。より好ましくは炭素原子数が１〜３６（好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜１０、最も好ましくは４〜８）のアルキル基で、該脂肪族基はフッ素原子以外に置換基を有してもよい。該置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、フッ素原子以外のハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルホニル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙げられる。
本発明においてフッ素原子が置換した脂肪族基として最も好ましくは、パーフルオロアルキル基である。
【００３５】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物としては、フッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーの重合体もしくは共重合体が好ましく、このようなモノマーとしては、アクリル酸誘導体（例えばアクリル酸類、アクリル酸エステル類、アクリル酸アミド類で、アクリル酸エステル類、アクリル酸アミド類が好ましく、アクリル酸エステル類がより好ましい）、メタクリル酸誘導体（例えばメタクリル酸類、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類で、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類が好ましく、メタクリル酸エステル類がより好ましい）のアシル部またはアルコールもしくはアミド部（窒素原子に置換する基）にフッ素原子が置換した脂肪族基が置換したモノマーやアクリロニトリル誘導体にフッ素原子が置換した脂肪族基が置換したモノマーで得られる高分子化合物が好ましい。
【００３６】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物としては、フッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーとの共重合体の場合、組み合わせるモノマーとしては、アクリレート類、メタアクリレート類、アクリロニトリル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類等が挙げられ、なかでもアクリレート類、メタアクリレート類、アクリロニトリル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が好ましく、より好ましくはアクリレート類、メタアクリレート類であり、これらの中でも、アルコール部もしくはアミド部の窒素原子に置換する基中にポリオキシアルキレン（例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン）を有するものが好ましい。
本発明においては共重合体が好ましく、２元系でも３元系でもそれ以上であってもかまわない。
【００３７】
例えば、フッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーと（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート及び／又は（ポリ（オキシアルキレン））メタクリレートとの共重合体が好ましく、不規則に分布しているものでも、ブロック共重合していてもよい。また、ポリ（オキシアルキレン）基としては、ポリ（オキシエチレン）基、ポリ（オキシプロピレン）基、ポリ（オキシブチレン）基などが挙げられ、また、ポリ（オキシエチレンとオキシプロピレンとオキシエチレンとのブロック連結体）やポリ（オキシエチレンとオキシプロピレンとのブロック連結体）など同じ鎖長内に異なる鎖長のアルキレンを有するようなユニットでもよい。さらに、フッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーと（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体は２元共重合体ばかりでなく、異なる２種以上のフッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーや、異なる２種以上の（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）などを同時に共重合した３元系以上の共重合体でもよい。
【００３８】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物の質量平均分子量は、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは８，０００〜３０，０００であり、さらに好ましくは１０，０００〜２０，０００である。
【００３９】
例えば、パーフルオロブチル基（−Ｃ４Ｆ９）を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロブチル基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロヘキシル基（−Ｃ６Ｆ１３）を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロヘキシル基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロオクチル基（−Ｃ８Ｈ１７）を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロオクチル基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体などを挙げることができる。
【００４０】
また本発明においてフッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は、「パーフルオロアルキル含有オリゴマー」等の一般名称で商業的に入手可能であり、例えば下記の製品を使用することができる。
大日本インキ化学工業株式会社製  メガファックＦ−４７０、メガファックＦ−４７１、メガファックＦ−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７４、メガファックＦ−４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−４７８、メガファックＦ−４７９、メガファックＦ−４８０ＳＦ、メガファックＦ−４７２、メガファックＦ−４８３、メガファックＦ−４８４、メガファックＦ−４８６、メガファックＦ−４８７、メガファックＦ−４８９、メガファックＦ−１７２Ｄ、メガファックＦ−１７８Ｋ、メガファックＦ−１７８ＲＭ（いずれも商品名）、住友スリーエム株式会社製  ノベックＴＭ  ＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２（いずれも商品名）。
【００４１】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は非イオン性（水中で解離した基、例えば、スルホ基、カルボキシル基、を有しないもの）であることが好ましく、一定の水溶性を有することがさらに好ましい。ここで一定の水溶性とは高分子化合物が２５℃において純水に対して１％以上の溶解度を有することである。具体的には、水酸基、上記のようなオキシアルキレン基を有する高分子化合物であり、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製  メガファックＦ−４７０、メガファックＦ−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−４７９、メガファックＦ−４８０ＳＦ、メガファックＦ−４８４、メガファックＦ−４８６（いずれも商品名）のように水への溶解性を示す化合物が好ましい。
【００４２】
本発明においてフッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物が非イオン性で一定の水溶性を有することが好ましい理由は必ずしも明らかでないが次のように推定している。フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する非イオン性の高分子化合物は熱転写後の染料や受容ポリマーとの親和性が高く、該高分子化合物はその水溶性によりラテックスを用いた感熱転写受像シートの受容層とも適度な親和性をもつため、高温高湿条件下の印画時において熱転写シートと熱転写受像シートの接触面に滲み出して離型性を有効に働くものと推定している。
【００４３】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物の添加量は、受容層の全固形分（質量）に対して０．２％〜１０％であり、好ましくは、０．５％〜８％であり、さらに好ましくは１％〜５％である。また、フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は１種のみの添加でも効果を奏するが、上記記載の化合物を２種以上添加することで、より一層の効果を奏する。
【００４４】
＜マット剤＞
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【００４５】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【００４６】
＜防腐剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
【００４７】
全受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。全受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。  
【００４８】
本発明の感熱転写シートの受容層には、その他  紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤剤等を含有させてもよい。
（断熱層）
本発明の感熱転写受像シートに塗設される断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。
【００４９】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーを含有する。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に独立した気孔を有するポリマー粒子であり、好ましくはポリマーラテックスであり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
【００５０】
本発明に用いる中空ポリマーとしては、上記１）の非発泡型の中空ポリマーが好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。具体例としてはロームアンドハース社製  ローペイク  ＨＰ−１０５５、ＪＳＲ社製  ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製  Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００５１】
断熱層が含有する中空ポリマーの固形分質量は、好ましくは受容層の全固形分質量の７０％以上９５％以下であり、より好ましくは７５％以上９０％以下である。
【００５２】
断熱層が含有する中空ポリマーの平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上３．０μｍ以下であり、より好ましくは０．２μｍ以上２．０μｍ以下であり、さらに好ましくは０．３μｍ以上０．８μｍ以下である。
【００５３】
本発明において、中空ポリマーのサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマーを少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
【００５４】
中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。
【００５５】
中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマー以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有することが好ましい。好ましい例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
【００５６】
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、５〜４０μｍであることがより好ましい。
【００５７】
断熱層には前述の受容層に添加できる水溶性ポリマーを添加でき、受容層と同じ水溶性ポリマーを用いても異なった水溶性ポリマーを用いてもよい。また任意の組み合わせと比率で混合しても良い。断熱層に用いる水溶性ポリマーとして、ポリビニルアルコールまたはゼラチンが好ましく、ゼラチンが最も好ましい。
断熱層が含有する水溶性ポリマーの固形分質量は、好ましくは断熱層の全固形分質量の２％以上５０％以下であり、より好ましくは５％以上３０％以下であり、さらに好ましくは１０％以上２０％以下である。
【００５８】
（中間層）
本発明の感熱転写受像シートでは、受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、公知の中間層を付与することができる。本発明の感熱転写受像シートでは、最も支持体に近い断熱層と支持体の間に１層以上の中間層が形成されていることが好ましい。
【００５９】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、中間層はポリマーラテックスを含有することが好ましい。ポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃〜４０℃が好ましく、−３０℃〜３０℃がより好ましく、−２０℃〜２０℃がさらに好ましい。
【００６０】
本発明の感熱転写受像シートにおいて好ましいポリマーラテックスは、アクリル系ラテックス、ポリエステル系ラテックス、スチレン・ブタジエン系ラテックス、メタクリル酸メチル・ブタジエン系ラテックス、ポリウレタン系ラテックス、塩化ビニル系ラテックス等が挙げられる。これらポリマーラテックスは直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。
【００６１】
このうち、スチレン・ブタジエン系ラテックス、メタクリル酸メチル・ブタジエン系ラテックス及びポリウレタン系ラテックスが好ましく、メタクリル酸メチル・ブタジエン系ラテックス及びポリウレタン系ラテックスが特に好ましい。
【００６２】
スチレン・ブタジエン類の具体例としては、日本ゼオン株式会社製  Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４２１、Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４３０、Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４３５、Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４３８Ｃ（いずれも商品名）、日本エイアンドエル株式会社製  ＳＲ−１０３，ＳＲ−１０４，ＳＲ−１０８、ＳＲ−１４０、ＳＲ−１４１（商品名）が挙げられる。
【００６３】
メタクリル酸メチル・ブタジエン類の具体例としては、日本エイアンドエル株式会社製
ＭＲ−１７０、ＭＲ−１７１、ＭＲ−１７３、ＭＲ−１８０（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００６４】
ポリウレタン類としては大日本インキ株式会社製  ＨＹＤＲＡＮ  ＡＰ−１０，ＡＰ−２０、ＡＰ−３０、ＡＰ−４０（いずれも商品名）、大成ファインケミカル株式会社製  ＷＢＲ−０１６Ｕ、ＷＢＲ−２０１８、ＷＢＲ−２０１９（いずれも商品名）、高松油脂株式会社製  ＮＳ−３１０Ｘ（商品名）等が挙げられる。
【００６５】
また、本発明の感熱転写受像シートには前述の水溶性ポリマーを添加することができる。
【００６６】
＜硬膜剤＞
本発明の感熱転写受像シートでは、塗設層（例えば、受容層、断熱層、中間層等）へ硬膜剤を添加することができる。
本発明で用いることができる硬膜剤としては、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。硬膜剤の例としては米国特許第４，６７８，７３９号明細書の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４４号の公報または明細書等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。
好ましくはビニルスルホン系硬膜剤やクロロトリアジン類が挙げられる。
本発明においてさらに好ましい硬膜剤は下記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物である。
一般式（Ａ）
（ＣＨ２＝ＣＨ−ＳＯ２）ｎ−Ｌ
一般式（Ｂ）
（Ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２）ｎ−Ｌ
一般式（Ａ）、（Ｂ）中でＸはハロゲン原子を表し、Ｌはｎ価の有機連結基を表す。一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される化合物が低分子化合物である場合ｎは１ないし４の整数を表す。高分子化合物である場合Ｌはポリマー鎖を含む有機連結基であり、このときｎは１０〜１０００の範囲である。
【００６７】
一般式（Ａ）、（Ｂ）中で、Ｘは好ましくは塩素原子または臭素原子で、臭素原子がより好ましい。ｎは１ないし４の整数であるが、好ましくは２ないし４の整数、より好ましくは２ないし３の整数、最も好ましくは２である。
【００６８】
Ｌはｎ価の有機基を表し、好ましくは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはヘテロ環基であり、これらの基がエーテル結合、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ウレア結合、ウレタン結合等でさらに連結していてもよい。また、これらの基は置換基を有していてもよく、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ホスホリル基、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられ、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基およびアシルオキシ基が好ましい。
【００６９】
【化１】
2009178937.tif 000002
【００７０】
【化２】
2009178937.tif 000003
【００７１】
【化３】
2009178937.tif 000004
【００７２】
【化４】
2009178937.tif 000005
【００７３】
これらの硬膜剤は、米国特許第４，１７３，４８１号明細書等の記載の方法および記載の方法に準じた方法で容易に合成できる。
また、クロロトリアジン系硬膜剤としては、少なくとも１個のクロル原子が、２位、４位または６位に置換した１，３，５−トリアジン化合物が好ましい。
塩素原子は、２位、４位または６位に、２個または３個置換したものもがより好ましい。２位、４位または６位に、少なくとも１個の塩素原子が置換して、残りの位置に、塩素原子以外の基が置換してもよく、これらの基としては、水素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシルアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオキシもしくはアリールオキシカルボニル基などが挙げられる。
クロロトリアジン系硬膜剤の具体的な例は、４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンもしくはこのナトリウム塩、２−クロロ−４，６−ジフェノキシトリアジン、２−クロロ−４，６−ビス〔２，４，６−トリメチルフェノキシ〕トリアジン、２−クロロ−４，６−ジグリシドキシ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−（ｎ−ブトキシ）−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−（２−クロロエトキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−（２−ブロモエトキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−（２−ジ−ｎ−ブチルホスファトエトキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−（２−ジ−ｎ−ブチルホスファトエトキシ）−６−（２，６−キシレノキシ）−１，３，５−トリアジン等であるが、本発明においてこれらに限定されない。
このような化合物は、塩化シアヌル（すなわち２，４，６−トリクロロトリアジン）を、複素環上の置換基に対応するヒドロキシ化合物、チオ化合物またはアミノ化合物等と反応させることによって容易に製造できる。
【００７４】
これらの硬膜剤は、水溶性ポリマー１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｇが用いられる。
【００７５】
（カール調整層）
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００７６】
（筆記層・帯電調整層）
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００７７】
（支持体）
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
【００７８】
（感熱転写シート）
以下、感熱転写シートを説明する。
本発明において、感熱転写シートは、支持体上に拡散転写染料を含む感熱転写層を設けたものであり、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するための転写性保護層積層体が同一支持体上に形成される形態が好ましい。
【００７９】
本発明において、感熱転写シートは、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の熱転写層（感熱転写層または染料層とも称す）及び必要に応じてブラックの熱転写層が同一の支持体上に面順次で繰り返し塗り分けられていることが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相の熱転写染料層が同一の支持体の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられた構成を挙げることができる。この３層に加えて、ブラックの熱転写層が設置されても良い。またプリンターの読み取りが可能な各色の開始点を示す目印が設置されていることが好ましい。
【００８０】
本発明において、熱転写層は、通常昇華性染料とバインダーを含有する。さらに、必要に応じて、ワックス類、シリコーン樹脂、ポリマー粒子、無機粒子を含有することができる。
【００８１】
各々の染料は、熱転写層中にそれぞれ２０〜８０質量％含有されることが好ましく、３０〜７０質量％含有されることがより好ましい。
熱転写染料層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また熱転写染料層の塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｍ２である。熱転写染料層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２μｍである。
【００８２】
本発明に用いられる染料は、熱により拡散し、感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により熱転写シートから受像シートに転写するものであれば特に限定されず、感熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【００８３】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられるがこれらに限定されない。また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。
【００８４】
熱転写染料層は単層構成であっても複層構成であってもよく、複層構成の場合、熱転写染料層を構成する各層の組成は同一であっても異なっていてもよい。
【００８５】
バインダーとしては、各種のものが公知であり、本発明ではこれらを使用することができる。例としては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂ニトロセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びエチルセルロースなどのセルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられ、上記からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂により熱転写染料層は構成される。
これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能であり、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
本発明におけるバインダーとしては、セルロース系樹脂およびポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、より好ましくはポリビニルアセタール系樹脂である。中でもポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が本発明において好ましく用いられる。
【００８６】
本発明において、感熱転写シートに転写性保護層積層体を面順次で設けるのが好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【００８７】
転写性保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【００８８】
本発明において、感熱転写シートは、支持体に熱転写染料層を塗設した面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に背面層を設けることが好ましい。また、保護層転写シートの場合にも、転写性保護層を塗設した支持体面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に背面層を設けることが好ましい。
【００８９】
感熱転写シートの支持体の裏面とサーマルヘッド等の加熱デバイスとが直接接触した状態で加熱されると、熱融着が起こりやすい。また、両者の間の摩擦が大きく、熱転写シートを印画時に滑らかに搬送することが難しい。
背面層は、感熱転写シートがサーマルヘッドからの熱エネルギーに耐え得るように設けられるものであって、熱融着を防止し、滑らかな走行を可能にする。近年、プリンターの高速化に伴いサーマルヘッドの熱エネルギーが増加しているため、必要性は大きくなっている。
背面層は、バインダーに滑剤、離型剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを塗布することによって形成される。また、背面層と支持体との間に中間層を設けてもよく、無機微粒子と水溶性樹脂またはエマルジョン化可能な親水性樹脂からなる層が開示されている。
【００９０】
（画像形成方法）
本発明の画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【００９１】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は１．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく、更に好ましくは０．７ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃以上４５０℃以下が好ましく、更に好ましくは２００℃以上４５０℃以下である。更には３５０℃以上４５０℃以下が好ましい。
【００９２】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００９４】
実施例１
（感熱転写シートの作製）
次のようにして感熱転写シートを作製した。
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
【００９５】
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                                ２８．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株））
ステアリン酸亜鉛（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株））
０．４５質量部
リン酸エステル                                          １．３０質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株））
ポリイソシアネート                                        ８．３質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株））
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ７２質量部
【００９６】
イエロー染料層塗工液
染料（Ｙ−１）                                            ４．３質量部
染料（Ｙ−２）                                            ３．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                  ５．５質量部
（デンカブチラール＃６０００−ＡＳ、商品名、電気化学工業（株））
ポリビニルアセタール樹脂                                  ３．０質量部
（デンカブチラール＃６０００−ＣＳ、商品名、電気化学工業（株））
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株））      ０．１３質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８５質量部
【００９７】
【化５】
2009178937.tif 000006
【００９８】
マゼンタ染料層塗工液
染料（Ｍ−１）                                              ０．６質量部
染料（Ｍ−２）                                              ０．６質量部
染料（Ｍ−３）                                              ５．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                    ６．５質量部
（デンカブチラール＃６０００−ＡＳ、商品名、電気化学工業（株））
ポリビニルアセタール樹脂                                    １．０質量部
（デンカブチラール＃６０００−ＣＳ、商品名、電気化学工業（株））
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株））        ０．１３質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                  ８５質量部
【００９９】
【化６】
2009178937.tif 000007
【０１００】
シアン染料層塗工液
染料（Ｃ−１）                                              １．２質量部
染料（Ｃ−２）                                              ６．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                    ７．０質量部
（デンカブチラール＃６０００−ＡＳ、商品名、電気化学工業（株））
ポリビニルアセタール樹脂                                    １．５質量部
（デンカブチラール＃６０００−ＣＳ、商品名、電気化学工業（株））
マット剤（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株））        ０．１２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                  ８５質量部
【０１０１】
【化７】
2009178937.tif 000008
【０１０２】
転写性保護層積層体
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層、保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．５ｇ／ｍ２、保護層１．０ｇ／ｍ２、接着層１．８ｇ／ｍ２とした。
【０１０３】
離型層塗工液
変性セルロース樹脂（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学（株））  
４．８質量部
メチルエチルケトン                                          ９５．０質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂                                                    ３２質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株））
イソプロパノール                                                ７５質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂                                                    ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株））
紫外線吸収剤  ＵＶ−１                                        １．５質量部
紫外線吸収剤  ＵＶ−２                                        １．５質量部
紫外線吸収剤  ＵＶ−３                                        １．０質量部
紫外線吸収剤  ＵＶ−４                                        １．０質量部
シリコーン樹脂微粒                                          ０．０７質量部
（トスパール１２０、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ７０質量部
【０１０４】
【化８】
2009178937.tif 000009
【０１０５】
〔感熱転写受像シートの作製〕
〔感熱転写受像シート１の作製：比較例〕
特開２００７−２３７６１３号公報の実施例に記載の試料３０２を作製し、感熱転写受像シート１とした。
【０１０６】
〔感熱転写受像シート２の作製：比較例〕
感熱転写受像シート２を以下のように作成した。
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の中間層、断熱層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で同時重層塗布を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が中間層：６．５ｇ／ｍ２、断熱層：７．２ｇ／ｍ２、受容層：２．６ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
各層に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを塗布液重量に対して５００ｐｐｍずつ添加した。中間層の塗布液に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン硬膜剤を、塗布量がゼラチン総塗布量の３％となるように添加した。
【０１０７】
受容層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝７０℃）                      ３２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株））
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃）                      ５４．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ２．１質量部
前記エステル系ワックスＥＷ−１                                ７．９質量部
フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物                    ２．７質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株））
下記界面活性剤Ｆ−１                                          ０．２質量部
下記界面活性剤Ｆ−２                                          １．１質量部
【０１０８】
【化９】
2009178937.tif 000010
【０１０９】
断熱層塗工液
中空ポリマーラテックス（空隙率２６％、平均粒径０．５μｍ）  ６８．０質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ３２．０質量部
【０１１０】
中間層塗工液
ポリビニルアルコール                                        １２．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ）  
メチルメタクリレートブタジエンラテックス                    ９５．０質量部
（Ｔｇ＝−５℃、平均粒径０．２μｍ）
（ＭＲ−１７１、商品名、日本エイアンドエル（株））
【０１１１】
〔感熱転写受像シート３の作製：比較例〕
次に感熱転写受像シート３を以下のようにして作製した。
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の中間層、断熱層、受容下層、受容上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、感熱転写受像シート２と同様の方法で同時重層塗布を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が中間層：６．５ｇ／ｍ２、断熱層：７．２ｇ／ｍ２、受容下層：４．８ｇ／ｍ２、受容上層：２．６ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
各層に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを塗布液重量に対して５００ｐｐｍずつ添加した。中間層の塗布液に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン硬膜剤を、塗布量がゼラチン総塗布量の３％となるように添加した。
【０１１２】
受容上層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝７０℃）                  ３２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株））
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃）                  ５４．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株））  
ゼラチン（１０％水溶液）                                  ２．１質量部
前記エステル系ワックスＥＷ−１                            ７．９質量部
フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物                ２．７質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株））
前記界面活性剤Ｆ−１                                      ０．２質量部
前記界面活性剤Ｆ−２                                      １．１質量部
【０１１３】
受容下層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃）                  ５２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                  ５．０質量部
【０１１４】
断熱層塗工液
中空ポリマーラテックス（空隙率２６％、平均粒径０．５μｍ）
６８．０質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                ３２．０質量部
【０１１５】
中間層塗工液
ポリビニルアルコール                                    １２．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ）
メチルメタクリレートブタジエンラテックス                ９０．０質量部
（Ｔｇ＝−５℃、平均粒径０．２μｍ）
（ＭＲ−１７１、商品名、日本エイアンドエル（株））
【０１１６】
〔感熱転写受像シート４の作製：比較例〕
次に感熱転写受像シート３を以下のようにして作製した。
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の中間層、断熱層、受容下層、受容上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、感熱転写受像シート２と同様の方法で同時重層塗布を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が中間層：６．５ｇ／ｍ２、断熱層：７．２ｇ／ｍ２、受容下層：４．８ｇ／ｍ２、受容上層：２．６ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
各層に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを塗布液重量に対して５００ｐｐｍずつ添加した。中間層の塗布液に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン硬膜剤を、塗布量がゼラチン総塗布量の３％となるように添加した。
【０１１７】
受容上層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝７０℃）                      ３２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株））
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃）                      ５４．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株））
中空ポリマーラテックス（空隙率５５％、平均粒径１．０μｍ）  ４６．０質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、ロームアンドハース社）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ２．１質量部
前記エステル系ワックスＥＷ−１                                ７．９質量部
フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物                    ２．７質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株））
前記界面活性剤Ｆ−１                                          ０．２質量部
前記界面活性剤Ｆ−２                                          １．１質量部
【０１１８】
受容下層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃）                      ５２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ５．０質量部
中空ポリマーラテックス（空隙率５５％、平均粒径１．０μｍ）  ４６．０質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、ロームアンドハース社）
断熱層塗工液
中空ポリマーラテックス（空隙率２６％、平均粒径０．５μｍ）  ６８．０質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ３２．０質量部
【０１１９】
中間層塗工液
ポリビニルアルコール                                        １２．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ）
メチルメタクリレートブタジエンラテックス                    ９０．０質量部
（Ｔｇ＝−５℃、平均粒径０．２μｍ）
（ＭＲ−１７１、商品名、日本エイアンドエル（株））
【０１２０】
〔感熱転写受像シート５の作製：本発明〕
次に感熱転写受像シート５を以下のようにして作製した。
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の中間層、断熱層、受容下層、受容上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、感熱転写受像シート２と同様の方法で同時重層塗布を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が中間層：６．５ｇ／ｍ２、断熱層：７．２ｇ／ｍ２、受容下層：４．８ｇ／ｍ２、受容上層：２．６ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
各層に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを塗布液重量に対して５００ｐｐｍずつ添加した。中間層の塗布液に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン硬膜剤を、塗布量がゼラチン総塗布量の３％となるように添加した。
【０１２１】
受容上層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝７０℃）                        ３２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株））
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃）                        ５４．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                        ２．１質量部
前記エステル系ワックスＥＷ−１                                  ７．９質量部
フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物                      ２．７質量部
（メガファックＦ−４７２ＳＦ、商品名、大日本インキ化学工業（株））
前記界面活性剤Ｆ−１                                            ０．２質量部
前記界面活性剤Ｆ−２                                            １．１質量部
【０１２２】
受容下層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝４６℃）                        ５２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                        ５．０質量部
中空ポリマーラテックス（空隙率５５％、平均粒径１．０μｍ）    ４６．０質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、ロームアンドハース社）
断熱層塗工液
中空ポリマーラテックス（空隙率２６％、平均粒径０．５μｍ）    ６８．０質量部
（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ３２．０質量部
【０１２３】
中間層塗工液
ポリビニルアルコール                                          １２．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ）  
メチルメタクリレートブタジエンラテックス                      ９０．０質量部
（Ｔｇ＝−５℃、平均粒径０．２μｍ）
（ＭＲ−１７１、商品名、日本エイアンドエル（株））
【０１２４】
〔感熱転写受像シート６の作製：本発明〕
感熱転写受像シート５の受容下層を以下のように変えた以外は全く同様にして感熱転写受像シート６を作製した。
【０１２５】
受容下層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝３３℃）                        ９０．０質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株））
ゼラチン（１０％水溶液）                                        ５．０質量部
中空ポリマーラテックス（空隙率５５％、平均粒径１．０μｍ）    ４６．０質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、ロームアンドハース社）
【０１２６】
〔感熱転写受像シート７の作製：本発明〕
感熱転写受像シート５の受容下層を以下のように変えた以外は全く同様にして感熱転写受像シート７を作製した。
【０１２７】
受容下層塗工液
ポリエステル系（Ｔｇ＝４０℃）
（バイロナールＭＤ−１１００、商品名、東洋紡（株））          ６４．０質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                        ５．０質量部
中空ポリマーラテックス（空隙率５５％、平均粒径１．０μｍ）    ４６．０質量部
（ローペイクＨＰ−１０５５、商品名、ロームアンドハース社）
【０１２８】
〔感熱転写受像シート８の作製：本発明〕
感熱転写受像シート５の受容上層と中間層を以下のように変えた以外は全く同様にして感熱転写受像シート８を作製した。
【０１２９】
受容上層塗工液
塩化ビニル系ラテックス（Ｔｇ＝７０℃）                        １０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株））
ポリエステル系ラテックス（Ｔｇ＝４０℃）                    １２０．０質量部
（バイロナール  ＭＤ−１１００、商品名、東洋紡（株））  
ゼラチン（１０％水溶液）                                        ２．１質量部
前記エステル系ワックスＥＷ−１                                  ７．９質量部
フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物                      ２．７質量部
（メガファックＦ−４７９、商品名、大日本インキ化学工業（株））
前記界面活性剤Ｆ−１                                            ０．２質量部
前記界面活性剤Ｆ−２                                            １．１質量部
【０１３０】
中間層塗工液
ポリビニルアルコール                                          １２．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ）  
スチレンブタジエンラテックス                                  ９０．０質量部
（Ｔｇ＝５℃、平均粒径０．２μｍ）
（ＳＲ−１０３、商品名、日本エイアンドエル（株））
前記界面活性剤Ｆ−１                                          ０．０５質量部
【０１３１】
（評価）
（低温低湿条件での白抜け故障評価）
画像形成方法の評価のためのプリンターには富士フイルム（株）製  フジフイルムサーマルフォトプリンター  ＡＳＫ−２０００Ｌ（商品名）を用いた。前記感熱転写シート、前記感熱転写及び上記プリンターを温度１５℃、湿度２０％の環境条件に２４時間以上おいた後、同条件下で１２７ｍｍ×８９ｍｍサイズの画像を連続１０枚出力して、出力画像上の白抜けの有無を以下のランクで評価した。画像としては人物（屋内）、人物（野外）、風景、静物、グレーベタ（グレー濃度０．３）を各２枚用いて、１０名の観察者の官能評価により評価ランクの平均値を求めた。
【０１３２】
白抜け故障の評価ランク
５  白色スポットが確認できない。
４  白色スポットが確認できるが、画像の鑑賞上に障害とならない程度である。
３  画像の種類によっては白色スポットが鑑賞上の障害となる。
２  画像の種類によらず白色スポットが鑑賞上の障害となる。
１  白色スポットが甚だしく、画像濃度が全体に低下したように観察される。
【０１３３】
（高温高湿条件での濃度ムラ評価）
画像形成方法の評価のためのプリンターには富士フイルム（株）製  フジフイルムサーマルフォトプリンター  ＡＳＫ−４０００Ａ（商品名）を用いた。前記感熱転写シート、前記各感熱転写受像シートおよび上記プリンターを温度３０℃、湿度８０％の環境条件に２４時間以上おいた後、同条件下でＡサイズの画像を連続３枚出力して、出力画像上の剥離跡・融着または白抜けの有無を以下のランクで評価した。画像としては人物（屋内）、人物（野外）、風景、静物、黒ベタを各２枚用いて、１０名の観察者の官能評価により評価ランクの平均値を求めた。
【０１３４】
濃度ムラの評価ランク
５  濃度ムラが画像の全く確認できない。
４  濃度ムラが確認できるが、画像のごく一部であり鑑賞上に障害とならない程度である。
３  画像の種類によっては濃度ムラが鑑賞上の障害となる。
２  画像の種類によらず濃度ムラがあり、変色も認められ鑑賞上の障害となる。
１  濃度ムラが著しく変色して見える。
【０１３５】
【表１】
2009178937.tif 000011
【０１３６】
以上の結果より明らかなように、本発明により低温度低湿条件での低濃度部の白抜け故障がなく、高温高湿条件での濃度ムラがない高画質な感熱転写受像シートを提供することが出来る。