(57)【要約】【課題】  エンジニアプラスチック等に用いられるフェニレンエーテルオリゴマーを脱色する方法、および当該脱色方法を用いた脱色フェニレンエーテルオリゴマーを提供すること。【解決手段】    フェニレンエーテルオリゴマーと金属水素化物とを反応させることを特徴とするフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法、および当該脱色方法を用いた脱色フェニレンエーテルオリゴマーを提供する。前記フェニレンエーテルオリゴマーは、例えば、式（１）：2009280655.tif 000005（式中、ｍおよびｎは、それぞれ整数を表し、ｍ＋ｎは、２〜３０である。）で表されるフェニレンエーテルオリゴマーであり、前記金属水素化物は、例えば、水素化ホウ素ナトリウムである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェニレンエーテルオリゴマーと金属水素化物とを反応させることを特徴とするフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法。
【請求項２】
フェニレンエーテルオリゴマーが、式（１）：
【化１】
2009280655.tif 000004
（式中、ｍおよびｎは、それぞれ整数を表し、ｍ＋ｎは、２〜３０である。）で表される請求項１に記載のフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法。
【請求項３】
金属水素化物が、水素化ホウ素ナトリウムである請求項１または２に記載のフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法を用いて得られる脱色フェニレンエーテルオリゴマー。
【請求項５】
３５０ｎｍの波長において５０以下のモル吸光係数を有する請求項４に記載の脱色フェニレンエーテルオリゴマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法、および当該脱色方法を用いた脱色フェニレンエーテルオリゴマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
フェニレンエーテルオリゴマーは、例えば、エンジニアプラスチック等に用いられ、ポリフェニレンエーテルの低誘電特性、低吸湿性等の優れた特性を備え、有機溶剤に可溶である利点を有している。ポリフェニレンエーテルは、種々の方法により製造されているが、一般的に淡褐色に着色している。
【０００３】
ポリフェニレンエーテルを様々な製品部材として適用するには、その意匠性を高めるために無着色に近いことが好ましく、これまでポリフェニレンエーテルを脱色する種々の方法が提案されている。例えば、ポリフェニレンエーテルに含まれ、着色の原因となるキノン構造を持つ化合物をアセトンを用いて４０℃以上の温度で抽出除去する方法（特許文献１参照）や、ポリフェニレンエーテルに脱色剤として特定のヒドロキシ化合物を混合して溶融加工する方法（特許文献２参照）等が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−１７６３１９号公報
【特許文献２】特開平１０−１１４８２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
これまで提案されてきたポリフェニレンエーテルの脱色方法には種々の問題点がある。例えば、特許文献１に記載されている脱色方法は、分子量の大きな着色原因物質は、アセトンで充分に抽出できず、ポリフェニレンエーテルの脱色方法として満足できる方法とは言い難い。また、特許文献２に記載されている脱色方法は、脱色効果が充分でないだけでなく、脱色剤として混合したヒドロキシ化合物が残存し、エンジニアプラスチック等に使用した場合、その特性を損なうおそれがある。
【０００６】
一方、フェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法についても、前記ポリフェニレンエーテルの脱色方法と同様な問題点が考えられる。また、フェニレンエーテルオリゴマーは、有機溶剤に可溶であるため、例えば、特許文献１に記載されているような抽出法は適していないことなど、ポリフェニレンエーテルの脱色方法を適用できない場合も多い。
【０００７】
本発明の課題は、フェニレンエーテルオリゴマーを脱色する方法、および当該脱色方法を用いた脱色フェニレンエーテルオリゴマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下に示すとおりのフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法、および当該脱色方法を用いた脱色フェニレンエーテルオリゴマーを提供するものである。
項１.  フェニレンエーテルオリゴマーと金属水素化物とを反応させることを特徴とするフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法。
【０００９】
項２．  フェニレンエーテルオリゴマーが、式（１）：
【００１０】
【化１】
2009280655.tif 000002
【００１１】
（式中、ｍおよびｎは、それぞれ整数を表し、ｍ＋ｎは、２〜３０である。）で表される項１に記載のフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法。
項３．  金属水素化物が、水素化ホウ素ナトリウムである項１または２に記載のフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法。
項４．  項１〜３のいずれかに記載のフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法を用いて得られる脱色フェニレンエーテルオリゴマー。
項５．  ３５０ｎｍの波長において５０以下のモル吸光係数を有する項４に記載の脱色フェニレンエーテルオリゴマー。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、フェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法、および当該脱色方法を用いた脱色フェニレンエーテルオリゴマーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明のフェニレンエーテルオリゴマーの脱色方法は、フェニレンエーテルオリゴマーと金属水素化物とを反応させることを特徴とする。
【００１５】
本発明に用いられるフェニレンエーテルオリゴマーは、特に限定されるものではないが、例えば、２，２’−３，３’−５，５’−ヘキサメチル−（１，１’−ビフェノール）−４，４’−ジオールと２，６−ジメチルフェノールより合成された式（１）に示される構造を有する。式中、ｍおよびｎで表される整数としては、ｍ＋ｎが２〜３０であり、２〜１５であることが好ましく、２〜６であることがより好ましい。フェニレンエーテルオリゴマーの数平均分子量としては、例えば、５００〜４０００である。フェニレンエーテルオリゴマーの具体例としては、例えば、三菱ガス化学株式会社製の商品名：ＯＰＥである。
【００１６】
本発明に用いられる金属水素化物の具体例としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化リチウムアルミニウム等を挙げることができる。中でも
経済性および取り扱い易さの観点から、水素化ホウ素ナトリウムが好ましく用いられる。
【００１７】
これら金属水素化物は、１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
金属水素化物の使用量は、特に限定されるものではないが、フェニレンエーテルオリゴマー１００重量部に対して、１〜１００重量部であることが好ましく、１０〜６０重量部であることがより好ましく、２０〜５０重量部であることがさらに好ましい。金属水素化物の使用量が１重量部未満であると、脱色が不充分になるおそれがあり、金属水素化物の使用量が１００重量部を超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的ではない。
【００１９】
反応操作としては、例えば、反応容器に所定量のフェニレンエーテルオリゴマーおよび反応溶媒を仕込んだ後、所定量の金属水素化物を添加し、所定温度で反応させることにより、脱色フェニレンエーテルオリゴマーを得ることができる。
【００２０】
前記反応溶媒としては、エタノールおよびイソプロパノール等のアルコール類、ならびに前記アルコール類とトルエン等の芳香族炭化水素またはヘキサン等の脂肪族炭化水素との混合溶媒を挙げることができる。中でも、フェニレンエーテルオリゴマーの脱色効果を高める観点から、イソプロパノールが好ましく用いられる。
【００２１】
反応溶媒の使用量は、特に制限されないが、例えばフェニレンエーテルオリゴマー１００重量部に対して、２００〜５０００重量部であることが好ましく、５００〜１５００重量部であることがさらに好ましい。
【００２２】
前記反応温度は、特に制限されるものではないが、例えば３０〜１００℃であることが好ましく、５０〜８０℃であることがさらに好ましい。反応時間は、反応温度により異なるが、０．５〜４０時間が好ましく、２〜１０時間がさらに好ましい。
【００２３】
本発明において、フェニレンエーテルオリゴマーと金属水素化物とを反応させることにより、フェニレンエーテルオリゴマーを脱色することができる理由は詳らかではないが、例えば、フェニレンエーテルオリゴマーの製造時に生成され、製品フェニレンエーテルオリゴマーの末端基に微量に残留するキノン構造体が、当該反応によりフェノール構造体に化合するためであると考えられる。
【００２４】
かくして得られた脱色フェニレンエーテルオリゴマーは、残存する金属水素化物と分離するため、例えば、反応溶媒として、イソプロパノール等のアルコール類を使用した場合は、当該アルコールを留去した後、疎水性有機溶媒であるトルエンと水を加えて、油層を分取し留去する方法等により単離することができる。
【００２５】
本発明に係る脱色フェニレンエーテルオリゴマーのモル吸光係数は、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、最も好ましくは２５以下である。また、吸光度は、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０８以下、最も好ましくは０．０５以下である。
【００２６】
フェニレンエーテルオリゴマーのモル吸光係数が５０以下であれば、無着色に近く、意匠性の観点から、問題なく用いることができる。
【００２７】
本発明において、フェニレンエーテルオリゴマーのモル吸光係数は、フェニレンエーテルオリゴマー粉末１００ｍｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した溶液の吸光度を光路長１０ｍｍのセルを用いて分光光度計で測定し、３５０ｎｍの波長における吸光度から算出した。なお、モル吸光係数を算出する際の脱色フェニレンエーテルオリゴマーの分子量は、当該脱色処理に用いたフェニレンエーテルオリゴマーの数平均分子量を使用した。
【実施例】
【００２８】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
に何ら限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
攪拌機、温度計および冷却管を備えた１０００ｍｌ容の４つ口フラスコに、フェニレンエーテルオリゴマーとして、淡褐色の三菱化学株式会社製商品名：ＯＰＥ（数平均分子量１０００）２０ｇ、反応溶媒としてイソプロパノール１６０ｇおよびトルエン４０ｇを仕込み、６０℃まで昇温した。反応温度を６０〜６５℃に保持しながら水素化ホウ素ナトリウム２．０ｇを３０分毎に５回（計１０ｇ）を添加した後、６０〜６５℃で４時間、攪拌し反応させた。反応後、反応溶媒を留去し、トルエン４０ｇと水６００ｇを添加した後、油層を分液し、当該油層から溶媒を留去することにより白色粉末の脱色フェニレンエーテルオリゴマー１９．０ｇを得た。用いたＯＰＥおよび得られた脱色フェニレンエーテルオリゴマーについて、３５０ｎｍの波長における吸光度およびモル吸光係数を測定した。
ＯＰＥ                          ：吸光度０．３７０  モル吸光係数１８５    
脱色フェニレンエーテルオリゴマー：吸光度０．０４４  モル吸光係数  ２２    
【００３０】
実施例２〜５
攪拌機、温度計および冷却管を備えた１０００ｍｌ容の４つ口フラスコにフェニレンエーテルオリゴマーとして、淡褐色の三菱化学株式会社製商品名：ＯＰＥ（数平均分子量１０００）２０ｇ、反応溶媒としてイソプロパノール１６０ｇを仕込み、７５℃まで昇温した。反応温度を７５〜８０℃に保持しながら水素化ホウ素ナトリウム２．０ｇを３０分毎に５回（合計１０ｇ）を添加した後、７８℃で、表１に示したように、それぞれ１〜３６時間、攪拌し反応させた。反応後、反応溶媒を留去し、トルエン８０ｇと水６００ｇを添加した後、油層を分液し、当該油層から溶媒を留去することにより白色粉末の脱色フェニレンエーテルオリゴマーを得た。得られた脱色フェニレンエーテルオリゴマーについて、３５０ｎｍの波長における吸光度およびモル吸光係数を測定した。得られた脱色フェニレンエーテルオリゴマーの収量および各測定結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
2009280655.tif 000003