(57)【要約】【課題】非常に大きな内部損失を有し、耐久性に優れたスピーカーエッジ用制振材料及びスピーカーエッジを提供すること。【解決手段】成分（Ａ）ポリスチレン−ポリイソブテン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及び成分（Ｂ）ポリオレフィンを含有することを特徴とする、スピーカーエッジ用制振材料、並びに該スピーカーエッジ用制振材料を成形して得られるスピーカーエッジ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）ポリスチレン−ポリイソブテン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及び成分（Ｂ）ポリオレフィンを含有することを特徴とする、スピーカーエッジ用制振材料。
【請求項２】
成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して５〜５０質量部である、請求項１に記載のスピーカーエッジ用制振材料。
【請求項３】
さらに成分（Ｃ）ポリブテンを含有する、請求項１又は２に記載のスピーカーエッジ用制振材料。
【請求項４】
成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して７０質量部以下である、請求項３に記載のスピーカーエッジ用制振材料。
【請求項５】
成分（Ｂ）ポリオレフィンがポリプロピレンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のスピーカーエッジ用制振材料。
【請求項６】
請求項１〜５に記載のスピーカーエッジ用制振材料を成形して得られるスピーカーエッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非常に大きな内部損失を有し、耐久性の高いスピーカーエッジ用制振材料及びスピーカーエッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
スピーカーの振動板は、スピーカーエッジにより支持されている。かかるスピーカーエッジは、振動板の余分な振動を吸収できるよう、高い内部損失を有することが求められており、そのための材料として、これまでにエチレン−アクリル酸エステル共重合体ゴム（特許文献１参照）、ポリウレタンフォーム（例えば、特許文献２参照）、スチレン系熱可塑性エラストマー及びポリプロピレンの混合物を主成分とする熱可塑性エラストマー（例えば、特許文献３参照）などが開発されてきた。また、防振材として、例えば、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンのトリブロック共重合体、ポリプロピレン及びパラフィン系オイルを含有した、低硬度で耐久性に優れた防振材が知られている（例えば、特許文献４参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平０８−２７５２８８号公報
【特許文献２】特開平０８−０３３０９５号公報
【特許文献３】特開２００４−２６９７５６号公報
【特許文献４】特開２０００−１６９８２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の材料には、柔軟性に欠けるという問題がある。特許文献２に記載の材料は発泡体であり、発泡体は通常、他の材料よりも音の出力時における寸法変化が大きいため耐久性に乏しく、スピーカーエッジとしての長期使用に耐えないという問題がある。特許文献３に記載の材料では、２５℃における内部損失（Ｔａｎδ）が０．０９〜０．２９であり、配合条件によっては良好な内部損失を有するものの、極めて優れた値とは言えず、さらなる改良の余地がある。また、特許文献４には、防振材として優れた材料が記載されているものの、内部損失については一切記載が無い。そこで、本発明者等が特許文献４に記載の配合成分を含有するサンプルを数種類作製し、それぞれの内部損失を測定したところ（本明細書の比較例１〜５参照。）、良好な内部損失を有するものの、極めて優れた値とは言えず、さらなる改善の余地があることがわかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記問題に着目し、スピーカーエッジ用制振材料について鋭意研究を重ねた結果、成分（Ａ）ポリスチレン−ポリイソブテン−ポリスチレンのトリブロック共重合体及び成分（Ｂ）ポリオレフィンを含有するスピーカーエッジ用制振材料であれば、非常に大きな内部損失を有し、且つ耐久性に優れていることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
［１］  成分（Ａ）ポリスチレン−ポリイソブテン−ポリスチレンのトリブロック共重合体（以下、ＳＩＢＳと略す。）及び成分（Ｂ）ポリオレフィンを含有することを特徴とする、スピーカーエッジ用制振材料、
［２］  成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して５〜５０質量部である、［１］に記載のスピーカーエッジ用制振材料、
［３］  さらに成分（Ｃ）ポリブテンを含有する、［１］又は［２］に記載のスピーカーエッジ用制振材料、
［４］  成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ａ）１００質量部に対して７０質量部以下である、［３］に記載のスピーカーエッジ用制振材料。
［５］  成分（Ｂ）ポリオレフィンがポリプロピレンである、［１］〜［４］のいずれか１つに記載のスピーカーエッジ用制振材料、
［６］  ［１］〜［５］に記載のスピーカーエッジ用制振材料を成形して得られるスピーカーエッジ、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、非常に大きな内部損失を有し、耐久性に優れたスピーカーエッジ用制振材料を得ることができるため、例えば、常時大音量を出力する必要のあるスピーカー用のスピーカーエッジを提供できる。かかるスピーカーエッジを用いて作られるスピーカーを利用すると、音のひずみを十分に抑えることができ、たとえ大音量でも、従来のスピーカーエッジに比べて良好な音質を長期的に提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のスピーカーエッジ用制振材料は、成分（Ａ）ＳＩＢＳ及び成分（Ｂ）ポリオレフィンを含有する。
【０００９】
まず、成分（Ａ）について説明する。
ＳＩＢＳとしては特に制限は無いが、ポリスチレンブロックの含有率は好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％である。また、重量平均分子量には特に制限は無いが、４００００〜１２００００であることが好ましく、６００００〜１０００００であることがより好ましい。かかるＳＩＢＳの製造方法については特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。また、ＳＩＢＳは市販されており、例えば「ＳＩＢＳＴＡＲ（登録商標）０７３Ｔ」（株式会社カネカ製、重量平均分子量７００００、ポリスチレンブロック含有率３０％）、「ＳＩＢＳＴＡＲ（登録商標）１０３Ｔ」（株式会社カネカ製、重量平均分子量１０００００、ポリスチレンブロック含有率３０％）などがあり、これらを使用してもよい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー［ＧＰＣ：東ソー製ＨＬＣ−８０２０、カラム：東ソー製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）、検出器：示差屈折率計（ＲＩ）］で単分散ポリスチレンを基準として、各重合体のポリスチレン換算で出した値であり、以下、同様である。
【００１０】
本発明で使用する成分（Ｂ）ポリオレフィンは、ポリブテンを除く単独重合体又は共重合体であり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）などが挙げられる。これらの中でも、加工性及び耐熱性の観点から、ＪＩＳ  Ｋ７２１０［１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）］に従って測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略称する。）が、０．１〜１００ｇ／１０分であるポリオレフィンを使用することが好ましく、０．５〜５０ｇ／１０分であるポリオレフィンを使用することがより好ましい。また、ポリプロピレンであることが好ましい。また、ポリオレフィンは市販されており、例えば「ノバテック（登録商標）ＢＣ０５Ｂ」（商品名、成分；ポリプロピレン、日本ポリプロ株式会社製）、「プライムポリプロＨ−７００」（商品名、成分；ポリプロピレン、株式会社プライムポリマー製）、「Ｍ１６００」（商品名、成分；ポリプロピレン、サンアロマー株式会社製）などがあり、これらを使用してもよい。
成分（Ｂ）ポリオレフィンの含有量は、成分（Ａ）１００質量部に対して５〜５０質量部であり、加工性の観点から、５〜２０質量部であることが好ましい。
【００１１】
成分（Ｂ）ポリオレフィンには、加工性及び耐熱性を向上させる目的で、ポリスチレンを併用することができる。該ポリスチレンは、公知の製造方法で得られたものを使用でき、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれの方法で製造してもよい。該ポリスチレンの重量平均分子量は、好ましくは５０００〜５０００００、より好ましくは１００００〜２０００００であり、分子量分布は５以下のものが好ましい。該ポリスチレンとしては、例えば、ポリスチレン、スチレン単位含有量６０質量％以上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。ポリスチレンを併用する場合、ポリオレフィン／ポリスチレン＝９５／５〜８５／１５（質量比）であることが好ましい。
【００１２】
本発明のスピーカーエッジを製造するに際し、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）に加え、成分（Ｃ）ポリブテンを含有させることができる。該成分（Ｃ）ポリブテンに特に制限は無く、ｎ−ブテンでもイソブテンでもよいし、また、イソブテンを主成分とした、イソブテン／ｎ−ブテン共重合体でもよい。成分（Ｃ）ポリブテンの重量平均分子量は、好ましくは３００〜３０００、より好ましくは９００〜２０００である。該成分（Ｃ）ポリブテンの製造方法に特に制限は無く、公知の製造方法を利用でき、ラジカル重合法、イオン重合法のいずれの方法で製造してもよい。該成分（Ｃ）は市販されており、例えば「日石ポリブテンＨＶ−３００」（商品名、成分；イソブテンを主体とする、イソブテンとｎ−ブテンとの共重合体、新日本石油株式会社製、重量平均分子量１４００）、「日石ポリブテンＨＶ−１００」（商品名、新日本石油株式会社製、重量平均分子量９８０）、「日石ポリブテンＨＶ−１９００」（商品名、新日本石油株式会社製、重量平均分子量２９００）などがあり、これらを使用してもよい。これらの中でも、加工性及び加工時の安全性の観点から、「日石ポリブテンＨＶ−３００」を使用するのが好ましい。
かかる成分（Ｃ）を含有させることにより、スピーカーエッジ用制振材料の可塑性が上がると共に、内部損失が向上する。成分（Ｃ）を含有させる場合、その含有量に特に制限は無いが、成分（Ａ）１００質量部に対して７０質量部以下であることが好ましく、１５〜３５質量部であることがより好ましい。
【００１３】
本発明のスピーカーエッジ用制振材料には、本発明の目的が損なわれない範囲で、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）以外に、さらにその他の添加剤を加えてもよい。かかる添加剤としては、例えばセラミック、カーボンブラック、アンバー、シェンナ、カオリン、ニッケルチタンイエロー、コバルトブルー、プラマスターグレー、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの顔料：難燃剤：老化防止剤：帯電防止剤：抗菌剤：酸化防止剤：タルク、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、ガラス粉、ガラスバルーンなどの無機中空フィラー、セラミックス粉、マイカなどの無機充填剤：コルク粉末、木粉、グラファイトなどの有機充填剤：ステアリン酸などの離型剤：光安定剤：ロジン誘導体などの粘着付与剤（タッキファイヤー）：「レオストマー（登録商標）Ｂ」（商品名、理研テクノス株式会社製）などの接着性エラストマー：ＰＷ３８０（商品名、出光興産株式会社製）、「ルーカント（登録商標）ＨＣ−１８０」（商品名、三井化学株式会社製）などのパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、シリコーンオイル、芳香族オイル、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、梛子油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油などの植物系オイル、及びエステル系可塑剤などの加工助剤などが挙げられる。添加剤を加える場合、その使用量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。
なお、本発明のスピーカーエッジ用制振材料には、スピーカーエッジの音響特性を低下させないため、架橋剤を含有させないことが好ましい。
【００１４】
このように、本発明のスピーカーエッジ用制振材料は、成分（Ａ）ＳＩＢＳ及び成分（Ｂ）ポリオレフィン並びに必要に応じて成分（Ｃ）ポリブテン及び上記添加剤を混合することにより得られる。混合する方法に特に制限は無いが、例えば一軸混練機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高剪断型ミキサーなどを用いて、好ましくは１００〜３００℃で溶融混練することにより、スピーカーエッジ用制振材料を得ることができる。
【００１５】
前述のようにして得られるスピーカーエッジ用制振材料は、公知の方法、例えばＴダイ押出機でシート状に成形した後、加熱金型を用いた二次成形によりスピーカーエッジを製造することができる。また、押出成形の代わりに射出成形することにより、直接スピーカーエッジを製造することもできる。
【実施例】
【００１６】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００１７】
＜実施例１〜５、比較例１〜５＞
表１に示した配合（単位：質量部）で各成分を予め混合し、次いで二軸混練機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ５８ＢＳ型、スクリュー全長／シリンダ径＝６２．５、スクリュー全長に対する混練帯域の長さの比率＝６２％）にて１８０℃で混練し、ストランド状に押し出しながらカッターにてカットし、ペレット状のスピーカーエッジ用制振材料を得た。得られたスピーカーエッジ用制振材料の破断強度及び内部損失（Ｔａｎδ）を以下のようにして測定し、表１に示した。
【００１８】
（１）破断強度
ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２００４に準拠し、ダンベル状３号形のサンプルを２３℃にて測
定した切断時引張応力を破断強度（ＭＰａ）とした。
（２）内部損失（Ｔａｎδ）
縦４０ｍｍ、横５ｍｍ、厚さ２ｍｍのシートを作成し、試料とした。この試料について、粘弾性スペクトロメーター「ＲＤＡIII」（レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー株式会社製）を用い、チャック間距離１０ｍｍ、動的歪１％、周波数６０Ｈｚ、測定温度−３０〜１００℃の測定条件にて、動的粘弾性測定を行ない、表１に示す温度における内部損失（損失正接）を測定した。
【００１９】
【表１】
2009065477.tif 000002
【００２０】
*1：株式会社カネカ製、重量平均分子量７００００、
ポリスチレンブロック含有率３０％
*2：株式会社クラレ製、ポリスチレン−水添ブタジエン／イソプレン共重合体−ポリスチレンからなるトリブロック共重合体、重量平均分子量約３０００００、ポリスチレンブロック含有率３０％
*3：旭化成ケミカルズ株式会社製、ポリスチレン−水添ポリブタジエン−ポリスチレンからなるトリブロック共重合体、重量平均分子量６００００、ポリスチレンブロック含有率３０％
*4：ＭＦＲ５０（ｇ／１０分）、日本ポリプロ株式会社製
*5：ＭＦＲ３０（ｇ／１０分）、サンアロマー株式会社製
*6：株式会社プライムポリマー製
*7：成分；イソブテンを主体とするイソブテンとｎ−ブテンの共重合体、
重量平均分子量１４００、新日本石油株式会社製
*8：旭化成ケミカルズ株式会社製
*9：パラフィン系オイル、分子量７５０、出光興産株式会社製
*10：パラフィン系オイル、分子量１５００、三井化学株式会社製
*11：ＳＨ２００−１００ｃｓ（商品名）、東レ・ダウコーニング株式会社製
*12：サイテックジャパン株式会社製
*13：チバスペシャルティケミカルズ株式会社製
*14：大日本インキ化学工業株式会社製
【００２１】
表１に示すように、比較例１〜５では、いずれも破断強度が低く、耐久性が不十分であることがわかる。また、内部損失は良好であるものの、顕著に優れているわけではないことがわかる。一方、実施例１〜５では、内部損失が極めて高く、さらに比較例１〜５に比べて破断強度も大きく、耐久性に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明のスピーカーエッジ用制振材料は、非常に大きな内部損失を有し、耐久性に優れているため、例えば、コンサートなどで使用する、常時大音量を出力する必要のあるスピーカー用のスピーカーエッジとして利用可能である。