(57)【要約】【課題】  蛍光体を用いて構成されるプラズマディスプレイ装置において、色特性と効率を向上させる。【解決手段】  プラズマディスプレイ装置を構成するプラズマディスプレイパネル１００は、放電により紫外線を発生する放電ガスと、紫外線によって励起されて発光する蛍光体を含有する蛍光体層１０とを備えており、上記蛍光体として、一般式（Ｍ１）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２ｃＯ３＋ｂ＋４ｃ：Ｅｕａ（式中、Ｍ１はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数である。）で表される新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体を含有している。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
間隔をあけて対向配置された一対の基板と、
前記一対の基板間に設けられ、前記一対の基板間に空間を形成する隔壁と、
前記一対の基板の対向面の少なくとも一方の上に配置される電極対と、
前記隔壁によって形成される空間内に封入され、前記電極対に印加された電圧による放電により紫外線を発生する放電ガスと、
前記空間内の前記一対の基板の対向面と前記隔壁の壁面上との少なくとも一方に形成され、前記紫外線により励起されて発光する蛍光体を含有する蛍光体層とから構成され、
前記放電ガスは組成比が６％以上となる量でＸｅガスを含んで構成されたガスであり、
前記蛍光体は、一般式（Ｍ１）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２ｃＯ３＋ｂ＋４ｃ：Ｅｕａで表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を含むことを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
（但し、上記式中、Ｍ１はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数である。）
【請求項２】
請求項１記載のプラズマディスプレイ装置において、前記蛍光体は、上記式中のｃが１．０５＜ｃ≦１．１の範囲の数であるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を含むことを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項３】
請求項１または２のいずれかに記載のプラズマディスプレイ装置において、前記放電ガスは、組成比が１０％以上となる量でＸｅを含んで構成されたガスであることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項４】
間隔をあけて対向配置された一対の基板と、
前記一対の基板間に設けられ、前記一対の基板間に空間を形成する隔壁と、
前記一対の基板の対向面の少なくとも一方の上に配置される電極対と、
前記隔壁によって形成される空間内に封入され、前記電極対に印加された電圧による放電により紫外線を発生する放電ガスと、
前記空間内の前記一対の基板の対向面と前記隔壁の壁面上との少なくとも一方に形成され、前記紫外線により励起されて発光する蛍光体を含有する蛍光体層とから構成され、
前記放電ガスは組成比が６％以上となる量でＸｅガスを含んで構成されたガスであり、
前記蛍光体は、一般式（Ｍ３）３−ｄ・（Ｍ４）ｅ・Ｓｉ２ｆＯ３＋ｅ＋４ｆ：Ｅｕｄで表される蛍光体の酸素の一部が窒素によって置換されているＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を含むことを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
（但し、上記式中、Ｍ３はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ４はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ｄは０．００１≦ｄ≦０．６、ｅは０．９≦ｅ≦１．１、ｆは１＜ｆ≦１．１５の範囲の数である。）
【請求項５】
請求項４記載のプラズマディスプレイ装置において、前記蛍光体は、上記式中のｆが１．０５＜ｆ≦１．１の範囲の数である蛍光体の酸素の一部が窒素によって置換されているＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を含むことを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項６】
請求項４または５のいずれかに記載のプラズマディスプレイ装置において、前記放電ガスは、組成比が１０％以上となる量でＸｅを含んで構成されたガスであることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示装置であるプラズマディスプレイ装置に関し、特に、真空紫外領域の紫外線により励起されて発光するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いて構成されたプラズマディスプレイ装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＴＶやパソコンのモニターに代表される表示装置に対し、設置スペースを大きく取る必要がない薄型化への要望が高まりを見せている。そして、このような薄型化への対応の可能な装置としてプラズマディスプレイ装置（ＰＤＰ（Plasma Display Panel）装置）や電界放射型ディスプレイ（ＦＥＤ；Field Emission Display）装置、バックライトと薄い液晶パネルとを組み合わせて表示装置を構成した液晶表示（ＬＣＤ；Liquid Crystal Display）装置などの開発が盛んに行われている。
【０００３】
その中でＰＤＰ装置は、発光装置としてプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）を使用した表示装置である。プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、希ガスを含む微小放電空間での負グロー領域で発生する紫外線（希ガスとしてＸｅ（キセノン）を使用した場合、その主発光の中心波長は１４７ｎｍおよび１７３ｎｍ）を励起源としてその微小放電空間内に配設した蛍光体層中の蛍光体を励起し、その蛍光体から発光を促すことにより可視領域での発光を得る。ＰＤＰ装置は、ＰＤＰにおけるこの発光の量と色とを制御して表示に使用する。従って、蛍光体はＰＤＰ装置を構成する上で非常に重要な主要構成部材となる。この種の材料および技術に関する文献としては、例えば特許文献１乃至３、及び非特許文献１乃至３が挙げられる。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１４２００４号公報
【特許文献２】特開２００６−１２７７０号公報
【特許文献３】特開２００３−３３６０４８号公報
【非特許文献１】蛍光体同学会編「蛍光体ハンドブック」  オーム社１９８７年  ＩＩＩ編  第７章３３０−３３５頁
【非特許文献２】G. Blasse, W. L. Wanmaker, J. W. ter Vrugt and A. Bril, Philips Res. Repts. 23, p189〜200(1968)
【非特許文献３】大観光徳，田中省作，小林洋志，國本崇，Ｊａｓｃｏ  Ｒｅｐｏｒｔ  Ｖｏｌ． ４５， Ｎｏ．１，  ｐ１０〜１５（２００３年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年、ＰＤＰ装置はその高い性能が認められ、ブラウン管を使用するタイプのモニターやテレビ（ＴＶ）を代替し、大型のフラットパネルディスプレイおよび薄型ＴＶとしての用途が急速に拡大している。その結果、更なる性能の向上が求められるようになっている。具体的には、ＴＶとしての表示機能を満足するための高輝度化、そして高輝度化を達成するための高発光効率化、映像を美しく表現するための広い表色性能、映画など動画コンテンツを視聴者が心地よく鑑賞するための動画特性の向上、家電としての使用が可能となる高い信頼性能などが求められている。
【０００６】
ＰＤＰ装置の高性能化を進めるにあたり、その特性の改善には装置の設計、構造及びそれらを構成する部材、特に使用される蛍光体の性能向上の果たす役割が大きい。従って、蛍光体に対しては、発光効率の向上、発光する光の色特性の向上、すなわち高色純度化、および発光における応答特性の向上、さらには信頼性向上に結びつく耐劣化性能の向上などが求められている。
【０００７】
従来、面放電型カラー表示ＡＣ−ＰＤＰ装置の蛍光体には、赤色、緑色及び青色の各色の発光に対応する、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）の各色蛍光体が使用されている。そして、青色蛍光体としては一般にＥｕ賦活のアルミン酸塩蛍光体：ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ（以下、ＢＡＭと称する）が用いられている。このＢＡＭは、発光効率などの発光性能には優れているが、劣化し易く短寿命であって信頼性が低く、安定性の向上と長寿命化による高信頼化が求められている。
【０００８】
そこで、従来の青色蛍光体であるＢＡＭと比較して長寿命で高い信頼性を備え、色特性の向上も可能な青色蛍光体として、珪酸塩蛍光体の使用が提案されている。具体的な例として、Ｃａ１−ｘＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕｘ（以下、ＣＭＳと称する）などの使用が提案されている（非特許文献３を参照）。
【０００９】
そしてまた、蛍光体材料の高性能化の検討と併行して、ＰＤＰ装置の技術分野においては、高性能のＴＶ装置としてＰＤＰ装置の高発光効率化を目的とするプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）構造の改善検討が進められている。
【００１０】
その一つの方法として、Ｎｅ（ネオン）を主成分とする放電ガス中に含有されるＸｅ（キセノン）の組成比を増加させ、放電により発生するＸｅ２分子線（波長１７３ｎｍ）を積極的に利用しようとする技術の検討が盛んになされている。いわゆるＰＤＰにおける高効率化のための「高キセノン濃度化」の技術トレンドであるが、通常、放電ガス中のＸｅガス組成比（４％程度）よりも多い組成比領域、例えば６％以上若しくはさらに高い１０％以上の組成比領域でこうしたＰＤＰの高効率化を達成する検討がなされている。
【００１１】
こうした技術開発の結果により高効率化が可能となったＰＤＰ装置は、単なる薄型の表示装置から、ブラウン管使用によるＴＶ装置を代替するフラットＴＶ装置としての使用形態がますます拡大することとなる。そして画質や信頼性に対する要求がますます高レベルになっている。その結果、従来と比べ蛍光体の発光特性と信頼性がより着目されるようになり、特に従来青色蛍光体に対する信頼性改善が強く求められる状況となっている。
【００１２】
このような高キセノン濃度化の技術トレンドに対応する高画質化や高信頼性化への要求に対し、上記高信頼の珪酸塩蛍光体例であるＣＭＳは、１４７ｎｍの波長域にある紫外線を励起源とした場合、比較的高い発光輝度を示し、色純度も良好である。ところが、励起特性として、波長１６０ｎｍから２１０ｎｍにおいては、励起帯が殆ど存在しないことも明らかにされている（非特許文献３）。従って、ＰＤＰで重要な波長１７３ｎｍ付近の真空紫外線（Ｘｅ２分子線）による励起によって引き起こされる発光の強度が著しく低い。その結果、ＰＤＰ適用時において従来ＢＡＭと比べた場合の発光輝度の不足が指摘されている。
【００１３】
そしてさらに、ＣＭＳは、ＰＤＰ高効率化のための高キセノン濃度化の技術トレンドに対し、増大する１７３ｎｍの波長を有するＸｅ２分子線に対する発光効率が低いため、ＰＤＰ装置がその放電ガスにおいてさらに高Ｘｅ濃度化しても十分な輝度向上の効果、効率向上の効果が得られない。よって、ＣＭＳは、現状での輝度不足の指摘に加え、今後のＰＤＰの高効率化技術トレンドを視野に入れた場合でも、実用化にはもう一段の改善、特に１７３ｎｍ波長励起帯での発光効率改善が必要とされる。
【００１４】
そこで、高信頼の珪酸塩蛍光体の中から、１７３ｎｍの波長域にある紫外線を励起源とした場合に高い発光効率を示す蛍光体の例として、特許文献１および特許文献２に示されるように、Ｓｒ３−ｘＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕｘ（以下、ＳＭＳ蛍光体と称する）やそのＳｒ成分の一部をＢａやＣａで置換した蛍光体（以上蛍光体について、以下でＳＭＳ系蛍光体と称する）など、改善された組成及び構造の蛍光体の使用が提案されている。
【００１５】
しかし、特許文献３に示されるように、ＰＤＰの高輝度化を目指して蛍光体粒径を小さくする場合、蛍光体表面積の増大及び酸素欠陥の増大が蛍光体の劣化を助長してしまう問題が指摘されており、ＳＭＳ系蛍光体についても小粒径化など多様な使用方法に適用しようとする場合、さらなる改善が求められている。すなわち、劣化耐性について改善余地があり、信頼性をより高いレベルで達成することが課題であって、さらなる改善の可能な青色蛍光体の開発が求められている。
【００１６】
その場合、新しい青色蛍光体は、ＰＤＰ装置における放電により発生する波長１４７ｎｍの紫外線に加え、ＰＤＰ装置を高キセノン濃度化した場合に主要な蛍光体励起光源となるＸｅ２分子線、すなわち波長１７３ｎｍの紫外線によって効率良く励起され、良好な色味の蛍光を発光し、更に高い信頼性を備えた蛍光体であることが必要となる。
【００１７】
以上のことから、本発明が解決しようとする課題は、従来ＰＤＰ装置用の蛍光体であるＢＡＭに対し、主にその信頼性向上の観点から代替が提案される珪酸塩蛍光体に着目した場合、その中の主要なＣＭＳにおいて、１７３ｎｍの波長を有するＸｅ２分子線に対する発光効率が低いため、ＰＤＰ装置の技術分野におけるＰＤＰの高効率化技術トレンドに対し、十分な輝度向上の効果、効率向上の効果が得られないことである。
【００１８】
そして、別の課題は、他に提案されるＳＭＳ系蛍光体について、劣化耐性、ひいては信頼性について改善の余地を残していることである。
【００１９】
従って、本発明の目的は、珪酸塩蛍光体について有効な新規母体組成開発を行い、珪酸塩蛍光体新規組成開発を行うことである。そして、ＰＤＰの高効率化技術トレンドに対応可能な高い劣化耐性を備える新規蛍光体を実現し、それを使用して輝度と信頼性を両立可能とするＰＤＰ装置の提供をすることである。
本発明の前記ならびにその他の課題、目的と新規な特徴は、本明細書の記述および添付図面から明らかとなるはずである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本願において開示される発明のうち、代表的なものの概要を簡単に説明すれば、次のとおりである。
【００２１】
本発明にかかるプラズマディスプレイ装置は、間隔をあけて対向配置された一対の基板と、前記一対の基板間に設けられ、前記一対の基板間に空間を形成する隔壁と、前記一対の基板の対向面の少なくとも一方の上に配置される電極対と、前記隔壁によって形成される空間内に封入され、前記電極対に印加された電圧による放電により紫外線を発生する放電ガスと、前記空間内の前記一対の基板の対向面と前記隔壁の壁面上との少なくとも一方に形成され、前記紫外線により励起されて発光する蛍光体を含有する蛍光体層とから構成され、前記放電ガスは組成比が６％以上、好ましくは１０％以上となる量でＸｅガスを含んで構成されたガスであり、前記蛍光体は、一般式（Ｍ１）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２ｃＯ３＋ｂ＋４ｃ：Ｅｕａで表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を含み、式中、Ｍ１はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数であることを特徴とする。
【００２２】
そして、前記蛍光体には、蛍光体の酸素の一部が窒素によって置換されたＥｕ賦活珪酸塩蛍光体が含まれて構成されていても良い。
【発明の効果】
【００２３】
本願において開示される発明のうち、代表的なものによって得られる効果を簡単に説明すれば以下のとおりである。
【００２４】
本発明にかかるＰＤＰ装置は、波長１４７ｎｍの光励起条件に加え、波長１７３ｎｍの光励起条件でも発光効率の良好なＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いているため、良好な発光効率を達成することができる。
【００２５】
また、本発明にかかるＰＤＰ装置は、波長１４７ｎｍの光励起条件に加え、特に波長１７３ｎｍの光励起条件で劣化耐性に優れたＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いているため、高Ｘｅ濃度化されたＰＤＰ装置環境下においても優れた信頼性特性を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、実施の形態を説明するための全図において、同一の部材には原則として同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。
【００２７】
ＰＤＰ装置を構成するプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）における、放電ガスの組成と、放電により発生する各紫外線強度との関係に関しては、Ｎｅ（ネオン）を主成分とする放電ガス中に含有されるＸｅ成分の組成比が大きいほど放電により発せられる真空紫外線全体の強度が増すこと、および発せられる真空紫外線における構成成分の比率が変化することが分かっている。具体的には、放電ガス中のＸｅ組成比の変化により発生する真空紫外線に含まれる波長１４７ｎｍの紫外線成分の強度（Ｉ１４７）と１７３ｎｍの紫外線（Ｘｅ２分子線）成分の強度（Ｉ１７３）との強度比率（Ｉ１７３／Ｉ１４７）が変化すること、すなわち、Ｘｅ組成比の増大に従って、強度比率（Ｉ１７３／Ｉ１４７）が大きくなることが分かっている。
【００２８】
図１は、ＡＣ型ＰＤＰにおける放電ガス中のＸｅ組成比（％）と強度比率（Ｉ１７３／Ｉ１４７）との関係を示すグラフである。
【００２９】
検討の結果、ＡＣ型ＰＤＰでは、放電ガス中のＸｅ組成比を気体体積比、すなわちモル組成比（％）を用いて表した場合、Ｘｅ組成比が４％においてＩ１７３／Ｉ１４７（４％）＝１．２である。Ｘｅ組成比が１〜４％である通常仕様のＰＤＰでは、放電によって発生する真空紫外線に含まれる波長１４７ｎｍの紫外線成分と１７３ｎｍの紫外線成分との強度比率は波長１７３ｎｍ成分の強度が若干大きい程度から同等もしくはむしろ１７３ｎｍ成分の強度が小さい傾向にあることがわかっている。従って、こうした組成範囲の放電ガスを使用したＰＤＰでは、波長１４７ｎｍの真空紫外線励起により高効率に発光する蛍光体の使用が重要となる。
【００３０】
そして、さらなる検討の結果、Ｘｅ組成比６％では放電によって発生する真空紫外線強度全体が増大すると共に、Ｉ１７３とＩ１４７の比は、Ｉ１７３／Ｉ１４７（６％）＝１．９と大幅に大きくなる。そして、Ｘｅ組成比が１０％においては、放電によって発生する真空紫外線強度がさらに増大すると共に、Ｉ１７３／Ｉ１４７（１０％）＝３．１と大幅に大きくなる。また、Ｘｅ組成比が１２％においては、放電によって発生する真空紫外線強度がより増大すると共に、Ｉ１７３／Ｉ１４７（１２％）＝３．８と著しく大きくなることが分かった。
【００３１】
従って、放電ガス中のＸｅ組成比が従来仕様のＰＤＰよりも大きい、例えば６％のＸｅ組成比を持つ高キセノン化対応仕様のＰＤＰにおいては、使用蛍光体の波長１７３ｎｍの真空紫外線に対する特性の寄与が大きくなる。よって、波長１７３ｎｍの紫外線に対してより高い輝度や劣化耐性など、より良い特性の蛍光体の使用が好ましい。
【００３２】
さらに、Ｘｅ組成比をより高い１０％以上とし、より高効率の発光を求める場合においては、波長１７３ｎｍの紫外線に対してより高い輝度を示すなど、波長１７３ｎｍ励起条件でより良好な特性の発光を示すというような蛍光体性能に対する要求は、より顕著な大きなものとなる。また、Ｘｅ組成比をより高い１２％以上とし、より高効率の発光を求める場合においては、Ｉ１７３／Ｉ１４７（１２％）＝３．８と著しく大きくなるため、波長１７３ｎｍの紫外線に対して、より高い輝度や劣化耐性など、より良い特性を示すことへの蛍光体に対する要求は、さらに顕著な大きなものとなる。
【００３３】
よって、本発明においては、まず波長１４７ｎｍの光励起条件に加え、波長１７３ｎｍの光励起条件下において高効率な発光と高耐性の両立を達成できる新規な珪酸塩蛍光体の実現を可能とする。そして、この新規珪酸塩蛍光体を使用して高効率と高信頼を実現する新規ＰＤＰ装置の実現を可能とする。
【００３４】
本発明にかかる新規ＰＤＰ装置を可能とする高効率かつ高信頼の新規蛍光体としては、一般式（Ｍ１）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２ｃＯ３＋ｂ＋４ｃ：Ｅｕａで表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体の使用が可能である。但し、上記式中、Ｍ１はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数である。
【００３５】
新規に実現された上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、上記一般式の表記法に従う場合、母体骨格（Ｍ１）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２ｃＯ３＋ｂ＋４ｃの成分Ｍ１として、ＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素を含有し複合酸化物である母体骨格を形成することが可能である。そして、同時に上記一般式の表記に従う場合、母体骨格成分Ｍ２としてＭｇおよびＺｎの少なくとも一方を含有し複合酸化物である母体骨格を形成することが可能である。
【００３６】
このような組成の母体骨格にＥｕ成分としてモル組成比に対応する上記した組成比範囲のＥｕ２＋を賦活することにより、効率良く発光する複合酸化物としての青色蛍光体を構成することが可能となる。
【００３７】
こうして実現した新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、対応する化学量論比を満足する組成（化学量論的組成）の、ストイキオメトリな状態の蛍光体例、例えば、上記一般式に従って表すと上記式中の成分Ｍ１がＳｒであり、成分Ｍ２がＭｇであり、ｂおよびｃがそれぞれ、ｂはｂ＝１、ｃはｃ＝１に対応する（Ｓｒ）３−ａ・（Ｍｇ）・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕａ（但し式中、ａは０．００１≦ａ≦０．６の範囲の数）と比較して、Ｓｒ成分およびＭｇ成分の一部に他の元素を置換して導入することが可能である。そして、成分Ｍ２を化学量論的組成からずらし、上記一般式に従うと、成分Ｍ２の組成量を表すｂを０．９≦ｂ≦１．１の範囲の数にすることが可能である。
【００３８】
そして、特に、Ｓｉ成分、すなわち対応するＳｉＯ２成分の組成比を大きくすることが可能である。具体的には、ＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であるＭ１成分のモル量に賦活剤成分Ｅｕのモル量を加えた３モルに対し、Ｓｉ成分は化学量論比を満足する量である２モルよりも大きく、２．３モル以下のモル組成比範囲となるという特徴を備える。
【００３９】
こうした蛍光体組成における、イオン半径の異なる成分による骨格成分の多成分化および化学量論的組成からのずれは、蛍光体結晶構造においてストイキオメトリな状態に比して所望の程度のみだれやひずみを付与することが期待できる。
【００４０】
そして、当該化学量論的組成を有する蛍光体（Ｓｒ）３−ａ・（Ｍｇ）・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕａは、すでに説明した上記ＳＭＳ蛍光体に対応しており、このＳＭＳ蛍光体および他のＳＭＳ系蛍光体については、波長１４７ｎｍの光励起条件に加え、波長１７３ｎｍの光励起条件下において高効率な発光を実現できるが、劣化耐性について改善の余地があることは上記した。特に、本発明者らが検討した結果、特に水分と反応して劣化を進行させることが改めて確認された。このような水分との反応は、例えば蛍光体合成後の水洗工程と乾燥工程や、ＰＤＰ製造工程におけるペーストとの混合とその後の蛍光体含有ペースト印刷・乾燥工程において発生し、またＰＤＰ点灯時においてもＰＤＰ内部の微量な水分と反応することにより、蛍光体劣化の原因の一つとなっているものと推察される。
【００４１】
従って、まず、この水分との反応を抑制することができれば、ＳＭＳ蛍光体、そして他のＳＭＳ系蛍光体の劣化特性、ひいては信頼性は大きく改善できることになる。
【００４２】
そこで、本願発明者らは種々の検討を行った結果、ＳＭＳ蛍光体において蛍光体結晶構造に所定の程度のみだれやひずみを導入することにより、この水分との反応をひずみ等導入前のＳＭＳ蛍光体に比して抑制することが可能であること、蛍光体劣化による輝度の低下を抑制できることを見出した。
【００４３】
すなわち、一般式（Ｍ１）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２ｃＯ３＋ｂ＋４ｃ：Ｅｕａで表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体において、上記式中、Ｍ１はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数であるとし、例えば、Ｍ１成分についてイオン半径の異なるＢａとＳｒとＣａとの中から２種以上の元素を選択して蛍光体を構成することにより、蛍光体構造に若干のみだれやひずみを導入し、蛍光体と水分との反応を抑制可能とする。
【００４４】
また、Ｍ２成分についてイオン半径の異なるもののそれぞれが蛍光体構成の可能なＭｇとＺｎの２種を選択し、当該珪酸塩蛍光体を構成することにより、蛍光体構造に若干のみだれやひずみを導入し、蛍光体と水分の反応を抑制可能とする。
【００４５】
また、Ｓｉ成分について化学量論的組成を満足する組成比より適度に大きくし、蛍光体構造に適当なみだれやひずみを導入し、蛍光体と水分の反応を抑制可能とする。
【００４６】
より具体的には、例えば、ＳＭＳ蛍光体などにおいてＳｒ成分の一部をＢａ成分で置換して構成される他のＳＭＳ系蛍光体（Ｓｒ１−ｙ・Ｂａｙ）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕａ（式中、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｙは０＜ｙ＜１の範囲の数である）を構成することにより、ＳＭＳ蛍光体に比して水分との反応による蛍光体発光輝度の低下は抑制が可能となる。
【００４７】
またさらに、詳細は後述するが、化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体に対し、次の一般式Ｓｒ３−ａ・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕａ（但し式中、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数）で表されるように、そのＳｉ成分、ひいてはＳｉＯ２成分の組成比をずらして若干大きくすることにより、化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体に比して水分との反応による蛍光体発光輝度の低下は抑制が可能となる。
【００４８】
また、本実施形態において、化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体に対し、そのＳｉ成分の組成比を若干大きくすることと併せて、酸素成分の一部を窒素によって置換してＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を構成することにより、水分との反応による蛍光体発光輝度の低下をより抑制すること可能となる。
【００４９】
このような実施形態にかかる蛍光体は、例えば、蛍光体合成時における原料選択において、Ｓｉ成分原料としてＳｉＯ２を用いると共にＳｉ３Ｎ４を選択して併せて使用することにより、一般式（Ｍ３）３−ｄ・（Ｍ４）ｅ・Ｓｉ２ｆＯ３＋ｅ＋４ｆ：Ｅｕｄで表される蛍光体の酸素の一部が窒素によって置換されているＥｕ賦活珪酸塩蛍光体（但し、上記式中、Ｍ３はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ４はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ｄは０．００１≦ｄ≦０．６、ｅは０．９≦ｅ≦１．１、ｆは１＜ｆ≦１．１５の範囲の数である）を実現することができる。
【００５０】
すなわち、その蛍光体組成は、一般式（Ｍ３）３−ｄ・（Ｍ４）ｅ・Ｓｉ２ｆＯ３＋ｅ＋４ｆ−ｉ・Ｎ２ｉ/３：Ｅｕｄで表される、蛍光体の酸素の一部が窒素によって置換されているＥｕ賦活珪酸塩蛍光体（但し、上記式中、Ｍ３はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ４はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ｄは０．００１≦ｄ≦０．６、ｅは０．９≦ｅ≦１．１、ｆは１＜ｆ≦１．１５、ｉは０＜ｉ＜（３＋ｇ＋４ｆ）の範囲の数である）で表すことが可能となる。
【００５１】
より具体的には、後に詳述するように、化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体に対し、Ｓｉ成分原料としてＳｉＯ２を用いると共にＳｉ３Ｎ４を選択して併せて使用することにより、Ｓｉ成分の組成比を化学量論的組成からずらして若干大きくした、一般式Ｓｒ３−ｄ・Ｍｇ・Ｓｉ２ｆＯ４＋４ｆ：Ｅｕｄ（但し式中、ｄは０．００１≦ｄ≦０．６、ｆは１＜ｆ≦１．１５の範囲の数）の蛍光体の酸素の一部が窒素によって置換されているＳＭＳ系のＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を提供することができる。
【００５２】
このとき、一般式はＳｒ３−ｄ・Ｍｇ・Ｓｉ２ｆＯ４＋４ｆ−ｉ・Ｎ２ｉ/３：Ｅｕｄ（但し式中、ｄは０．００１≦ｄ≦０．６、ｆは１＜ｆ≦１．１５、ｉは０＜ｉ＜（４＋４ｆ）の範囲の数）となる。
【００５３】
この蛍光体骨格の酸素の一部が窒素によって置換されているＥｕ賦活珪酸塩蛍光体は、対応する窒素を含有しないＳＭＳ蛍光体に比して水分との反応による蛍光体発光輝度の低下を抑制することが可能であり、また、Ｓｉ成分、ひいてはＳｉＯ２成分の組成比をずらして若干大きくした上記本実施形態にかかるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体に比しても、同等の、水分との反応による蛍光体発光輝度の低下抑制能力を示すことが可能となる。
【００５４】
このことは、蛍光体結晶構造により好適な程度のみだれやひずみを導入可能としていること、さらに、酸素に置換した窒素の影響により、蛍光体への水分の吸着が抑制されることなどが好影響として現れているものと考えられる。
【００５５】
なお、以上の本願発明にかかるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体について、その含有するＥｕ成分の量については、発光中心としての機能を有効に発揮し、また蛍光体合成時における調製制御可能な量を考慮して下限と定め、また、自己消光を制御して、所望の発光特性を得ることを考慮して、上限を定める。従って、上記の一般式（Ｍ１）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２ｃＯ３＋ｂ＋４ｃ：Ｅｕａなどの本発明にかかる実施形態においては、Ｅｕの組成比を示すａは、０．００１≦ａ≦０．６とすることが好ましい。
【００５６】
以上の検討に基づき、本発明を構成するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を使用したＡＣ型ＰＤＰの一実施形態は、以下のように構成される。
【００５７】
図２は、ＰＤＰの主要部の構造の一例を示す要部分解斜視図である。本発明の実施形態であるＰＤＰ１００は、いわゆる面放電に対応するための構造を有しており、間隔をあけて対向配置された一対の基板１、６と、基板６の対向面に設けられ、基板１、６が重ね合わされた時にそれらの間隔を保持して基板１、６の間に空間を形成する隔壁７と、基板１、６のそれぞれの対向面に配設された電極２、９と、基板１、６の間に形成された空間内に封入され、電極２若しくは電極２、９に印加された電圧による放電により紫外線を発生する放電ガス（図示せず）とを備えている。なお、図３は電極２の延在する方向に沿った一断面を示したものであり、図４は電極２の延在する方向に沿った他の断面を示したものであり、図５は電極９の延在する方向に沿った一断面を示したものである。
【００５８】
そして、一対の基板１、６の対向面のうちの一方（基板６側）の上および隔壁７の壁面上には、上記本実施形態にかかるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体のいずれかを含む蛍光体層１０が形成されている。
【００５９】
蛍光体層１０は、通常、赤、青、緑の３色の発光に対応する蛍光体、すなわち、赤色発光蛍光体、青色発光蛍光体または緑色発光蛍光体からなり、放電によって上記放電ガスから発生する波長１４７ｎｍおよび１７３ｎｍの真空紫外線によって、蛍光体層１０における青色を構成する本発明にかかるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体と、他の色（赤および緑）を構成する蛍光体とが励起され、可視光を発光するよう構成されている。
【００６０】
なお、図２に示された符合３のラインは、電極２と一体となって電極抵抗を低下させるために設けられたＡｇまたはＣｕ−Ｃｒからなるバスラインであり、符合４、８の各層は、誘電体層であり、符合５の層は、電極保護のために設けられた保護膜である。
こうして、波長１４７ｎｍの光励起条件に加え、波長１７３ｎｍの光励起条件でも発光効率の良好なＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いて、良好な発光効率を達成したＰＤＰ装置の提供が可能となる。
【００６１】
また、本実施形態にかかるＰＤＰ装置は、波長１４７ｎｍの光励起条件に加え、特に波長１７３ｎｍの光励起条件で劣化耐性に優れたＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いているため、高Ｘｅ濃度化されたＰＤＰ装置環境下においても優れた信頼性特性を実現できる。以下、本発明を実施するための最良の形態に対応する実施例について説明する。
【実施例１】
【００６２】
本発明に係る第１の実施例であるプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）を作製するために、まず、本発明の主要な構成部材であるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体の合成を行った。合成したのは対応する化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体：Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３に対し、そのＳｉ成分、ひいてはＳｉＯ２成分の組成比をずらして若干大きくした、一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕ０．０３（ｃは１＜ｃ≦１．１５）で表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体の例である。具体的には、式中においてＳｉ成分のモル組成比に対応する数である（２ｃ）のｃ部分が、それぞれｃ＝１．０５、ｃ＝１．１０、およびｃ＝１．１５である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３およびＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３である。そして、比較例となる化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体、すなわちｃ＝１である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３も併せて合成した。
【００６３】
蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３の合成は、先ず、ＳｒＣＯ３を２．１９２ｇ（１４．８５ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．４８１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を０．６３１ｇ（１０．５０ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．０２６５ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．１９６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、それらをメノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中６００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕し、上記組成の珪酸塩蛍光体を得た。
【００６４】
次に、蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３の合成は、先ず、ＳｒＣＯ３を２．１９２ｇ（１４．８５ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．４８１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を０．６６１ｇ（１１．００ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．０２６５ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．１９６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、それらをメノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中６００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕し、上記組成の珪酸塩蛍光体を得た。
【００６５】
次に、蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３の合成は、先ず、ＳｒＣＯ３を２．１９２ｇ（１４．８５ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．４８１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を０．６９１ｇ（１１．５０ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．０２６５ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．１９６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、それらをメノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中６００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕し、上記組成の珪酸塩蛍光体を得た。
【００６６】
次に、比較例となるＳＭＳ蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３の合成は、ＳｒＣＯ３を２．１９２ｇ（１４．８５ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．４８１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を０．６０１ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．０２６５ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．１９６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、それらをメノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中６００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕し、上記組成の珪酸塩蛍光体を得た。
【００６７】
以上、合成した蛍光体を用い、以下の評価を行った。
【実施例２】
【００６８】
次に、中心発光波長１４７ｎｍおよび１７３ｎｍの真空紫外線エキシマランプを励起光源に用いて、上記の実施例１において合成した蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３およびＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３の発光特性の評価を行った。そして、比較例として波長１４７ｎｍおよび波長１７３ｎｍの励起条件で効率良く発光する上記合成にかかるＳＭＳ蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３を用い、同様の発光特性の評価を行った。
【００６９】
はじめに、中心発光波長１４７ｎｍの真空紫外線エキシマランプを励起光源に用い、定法に従い波長１４７ｎｍの紫外線励起条件での上記各蛍光体の発光特性を評価した。評価項目は各蛍光体の発光の輝度と、発光色を表すＣＩＥ（International Commission onIllumination）表色系における色度であって、その色度の（ｘ，ｙ）座標におけるｘ値とｙ値を求めた。次に、中心発光波長１７３ｎｍの真空紫外線エキシマランプを励起光源に用い、同様に波長１７３ｎｍの紫外線励起条件での発光特性（輝度、色度（ｘ値及びｙ値））を評価した。このとき、各蛍光体の輝度については、蛍光体相互間の比較を容易にするよう、比較例であるＳＭＳ蛍光体における波長１４７ｎｍと１７３ｎｍの紫外線励起条件での輝度をそれぞれ１００％とする、各励起波長でのＳＭＳ蛍光体の輝度をそれぞれ基準とする相対輝度（％）として評価した。
【００７０】
結果は、波長１４７ｎｍの紫外線励起条件の場合、比較例であるＳＭＳ蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３の相対輝度が１００％でその色度は色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４、０．０７）であり、本発明にかかる実施例である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３は相対輝度が９６％、色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４、０．０７）であり、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３は相対輝度が８９％、色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４、０．０８）であり、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３は相対輝度が８４％、色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４、０．０９）であった。
【００７１】
そして、波長１７３ｎｍの紫外線励起条件の場合、比較例であるＳＭＳ蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３の相対輝度が１００％、色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４、０．０７）であり、本発明にかかる実施例である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３は相対輝度が９９％、色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４、０．０７）であり、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３は相対輝度が９９％、色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４、０．０８）であり、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３は相対輝度が８８％、色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４、０．０９）であった。
【００７２】
得られた結果は後に示す評価結果と共に図６の表にまとめた。上記各蛍光体の各項目の評価結果は、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３については表中の「Ｓｉ成分組成比Ｃ値」が「１．０５」と示された欄に、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３については当該表中の「Ｓｉ成分組成比Ｃ値」が「１．１」と示された欄に、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３については当該表中の「Ｓｉ成分組成比Ｃ値」が「１．１５」と示された欄に、そして、比較例であるＳＭＳ蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３については当該表中の「Ｓｉ成分組成比Ｃ値」が「１．００（比較例）」と示された欄にまとめてある。
【００７３】
なお、ここで「Ｓｉ成分組成比ｃ値」とは、本実施例の蛍光体の一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕ０．０３におけるＳｉ成分組成比を示すｃの値を示しており、具体的には、１．０５、１．１０及び１．１５の値をとり、比較例であるＳＭＳ蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３ではｃ値は１．００となる。
【００７４】
そして、図７には、得られた結果をもとに、波長１４７ｎｍの紫外線励起条件での上記各蛍光体の相対輝度（％）と色度(ｙ値)について、各蛍光体を構成するＳｉ成分組成比に対応するｃ値に対してプロットするようまとめてある。同様に、図８には、波長１７３ｎｍの紫外線励起条件での上記各蛍光体の相対輝度（％）と色度(ｙ値)について、各蛍光体を構成するＳｉ成分組成比に対応するｃ値に対してプロットするようまとめてある。
【００７５】
以上の結果から、本実施例にかかる各蛍光体は、比較例であるＳＭＳ蛍光体に比べ、波長１４７ｎｍ紫外線励起条件では若干の輝度の低下が見られるが、波長１７３ｎｍ紫外線励起条件では輝度の輝度の低下程度はより小さく、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３とＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３では、ＳＭＳ蛍光体と比較してもほとんど輝度低下は無いことが分かった。
【００７６】
従って、図７及び図８より、蛍光体発光輝度の観点から、波長１４７ｎｍ紫外線励起の条件と比較して、波長１７３ｎｍ真空紫外線励起の条件において、より好適な蛍光体であることが分かった。すなわち、ＰＤＰにおける高効率化のための「高キセノン濃度化」の技術トレンドに従って、ＰＤＰでの放電により発生する紫外線成分のうち波長１７３ｎｍの成分が主要となった場合に、本実施形態にかかる蛍光体は波長１７３ｎｍ励起条件で高輝度を示すことから、好ましい蛍光体となることがわかる。そのとき、一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕ０．０３におけるＳｉ成分組成比を示すｃの値が１．１０以下の値を示す組成を備えた蛍光体がより好ましい蛍光体となる。さらに、一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕ０．０３におけるＳｉ成分組成比を示すｃの値が１．０５以上１．１０以下の値を示す組成を備えた蛍光体が最も好ましい蛍光体となる。
【００７７】
次に、蛍光体発光の色特性については、図６に示した表に色度（ｘ，ｙ）を示すように、各蛍光体を構成するＳｉ成分組成比に対応するｃ値が比較例のＳＭＳ蛍光体の示すｃ＝１．００から１．０５、１．１０、および１．１５と順次増大するに従って、波長１４７ｎｍおよび１７３ｎｍの両励起条件下において、発光色特性が同様に変化することがわかる。
【００７８】
そして、その際、波長１４７ｎｍおよび１７３ｎｍの両励起条件下において、発光の色度（ｘ，ｙ）のｘ値では０．１４と変化が無いのに対し、色度（ｘ，ｙ）のｙ値においては、ｃ＝１．０５の蛍光体でＳＭＳ蛍光体と同じｙ値＝０．０７であるものの、よりｃ値の大きいｃ＝１．１０及びｃ＝１．１５では、ｙ値はそれぞれ０．０８及び０．０９と大きくなっていることがわかる。このような変化は、上記本発明を構成する新規珪酸塩蛍光体が、構成するＳｉ成分組成比に対応するｃ値の増大に伴い、発光する青色の色純度において若干であるが低下する傾向にあることを表している。
【００７９】
この場合、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体について色特性の観点からＰＤＰ用途としての性能を考察すると、まず、ＰＤＰ装置をカラーＴＶ用途として使用する場合、放送方式ごとのＲ(赤)，Ｇ（緑），Ｂ(青)各色の色度を考慮し対応可能な、ディスプレイとしての色特性、表色範囲が求められる。従来放送方式であるＮＴＳＣ（National Television System Committee）規定においては、例えば、青色の色度（ｘ，ｙ）はｘ値＝０．１４、ｙ値＝０．０８であり、表色範囲としてＮＴＳＣ比１００％以上の確保など、より広い色再現性を実現することが望まれることになる。その結果、ＰＤＰ装置においてＢ（青）表示を担う青色発光の蛍光体では、発光色の色度のｙ値において０．０８近傍の値か、より深みのある青色も表現できる０．０８以下の値を求められる。
【００８０】
よって、本発明を構成する上記の新規蛍光体においてカラーＴＶ用途にも使用可能なＰＤＰ装置用として使用されるようにするためには、色性能、特に色度（ｘ，ｙ）のｙ値が０．０８近傍もしくはそれ以下であることが好ましい。
【００８１】
よって、上記した発光特性の評価結果から、一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕ０．０３を示す本発明のＥｕ賦活珪酸塩蛍光体において、構成するＳｉ成分組成比に対応するｃ値が１．１０であるＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３において発光色の色度（ｘ，ｙ）のｙ値が０．０８であることを考慮して、当該ｃ値が１．１０以下の値をである蛍光体組成がより好ましいこととなる。
【実施例３】
【００８２】
次に、上記の実施例１において合成した蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３およびＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３を用い、水分との反応による蛍光体劣化について評価を行った。
【００８３】
上記したように、ＳＭＳ蛍光体および他のＳＭＳ系蛍光体については、波長１４７ｎｍの光励起条件に加え、波長１７３ｎｍの光励起条件下において高効率な発光を実現できるが、劣化耐性について改善の余地がある。特に、水分と反応して進行する蛍光体劣化は、例えば蛍光体合成後の水洗工程と乾燥工程や、ＰＤＰ製造工程におけるペーストとの混合とその後の蛍光体含有ペースト印刷・乾燥工程において生じ、またＰＤＰ点灯時においてもＰＤＰ内部の微量な水分でも進行する可能性があり、蛍光体における信頼性低下の原因の一つとなる。
【００８４】
従って、この水分との反応による劣化の抑制が確認できれば、ＳＭＳ系の蛍光体における劣化耐性、ひいては信頼性を改善できることになる。
【００８５】
方法については、実施例１において合成した蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３およびＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３を用い、室温条件下、水中において所定時間攪拌し、その後加熱乾燥させる方法の水洗処理を行い、当該処理前後の蛍光体発光輝度を評価してその輝度維持率を算出し、水分との反応による劣化程度を評価した。
【００８６】
より具体的な方法については、先ず、実施例１において合成した蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３を１ｇ準備し、イオン交換手法によって精製された水５００ｍｌと共にガラス製のビーカーに収容し、マグネット攪拌子を用いて６時間、室温条件下で激しく攪拌した。そして次に、攪拌を停止し、一昼夜室温条件下で当該ビーカーをそのまま静置し、その後、蛍光体の沈殿を確認してから、デカンテーションによって上澄み水を捨てた。次に、湿った状態でビーカーの底に残った蛍光体を集め、乾燥炉内で１５０℃に加熱して、３時間乾燥した。こうして、水洗処理を行った蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３が得られた。
【００８７】
同様の水洗処理を蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３およびＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３についても行った。そして、比較例として実施例１で合成した蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３を用い、同様の処理を行った。
【００８８】
次に、水洗処理の影響、すなわち蛍光体劣化の状況を比較評価するため、上記水洗処理後の蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３および比較例である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３を用い、中心発光波長１４７ｎｍおよび１７３ｎｍの真空紫外線エキシマランプを励起光源に用いて、定法に従い波長１４７ｎｍおよび１７３ｎｍの紫外線励起条件での発光輝度を評価した。そして、水洗処理前に取得した対応する発光輝度データと比較し、水洗前の蛍光体輝度値を水洗処理後の対応する蛍光体輝度値で除することにより算出される蛍光体輝度の維持率（％）を百分率単位で算出した。
【００８９】
結果は、図６の表の該当する欄にまとめた。波長１４７ｎｍの紫外線励起条件での蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３の輝度維持率（％）は、６０％であった。その他の蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３およびＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３の輝度維持率はそれぞれ８８％及び８４％であった。このとき、比較例である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３の輝度維持率は４９％であった。
【００９０】
また、波長１７３ｎｍの紫外線励起条件での蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．１Ｏ８．２：Ｅｕ０．０３の輝度維持率（％）は、７３％であった。その他蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３およびＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３の輝度維持率は９９％及び９５％であった。このとき、比較例である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３の輝度維持率は６３％であった。
また、図７において、上記得られた結果をもとに、波長１４７ｎｍの紫外線励起条件での上記各蛍光体の輝度維持率（％）を各蛍光体を構成するＳｉ成分組成比に対応するｃ値に対してプロットするよう、他のデータと共にまとめた。同様に、図８には、波長１７３ｎｍの紫外線励起条件での上記各蛍光体の輝度維持率（％）について、各蛍光体を構成するＳｉ成分組成比に対応するｃ値に対してプロットするようまとめた。
【００９１】
以上の図６、７および８に示す結果から、本実施例にかかる各蛍光体は、比較例である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３に比べ、波長１４７ｎｍ及び１７３ｎｍの何れの紫外線励起条件でも輝度維持率がより高く、水分との反応による輝度劣化は見られるものの、その影響は小さく、結果として、水分との反応による劣化耐性は比較例に比べ高いことがわかった。
【００９２】
従って、本発明にかかる一般式（Ｍ１）３−ａ・（Ｍ２）ｂ・Ｓｉ２ｃＯ３＋ｂ＋４ｃ：Ｅｕａ（但し、一般式中、Ｍ１はＢａとＳｒとＣａとからなる群から選択された１種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｂは０．９≦ｂ≦１．１、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数である。）で表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体の例である、本実施例にかかる一般式Ｓｒ３−ａ・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕａ（但し式中、ａは０．０３、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数）で表される、そのＳｉ成分、ひいてはＳｉＯ２成分の組成比をずらして若干大きくしたＥｕ賦活珪酸塩蛍光体は、化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体に比して、水分との反応による蛍光体発光輝度の低下が抑制可能であることがわかった。
【００９３】
なお、上記水洗処理後の本実施例にかかる各蛍光体の相対輝度値（水洗処理前の比較例であるＳＭＳ蛍光体の輝度を基準する。そして、上記水洗処理前の各蛍光体の相対輝度値と上記輝度維持率との積によって算出される値に該当）は、対応する同水洗処理後の比較例である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３の輝度値より高くなっている。すなわち、水洗処理後では、本実施例にかかる各蛍光体は比較例であるＳＭＳ蛍光体より高輝度特性を示す。
【００９４】
従って、本実施例にかかる蛍光体は、水分との反応による劣化の抑制が確認され、より高い劣化耐性を示すことがわかった。特に、本実施例にかかる蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３では、波長１７３ｎｍの紫外線励起条件での水洗処理前の相対輝度値が９９％であり、水洗後の輝度維持率が９９％であり、相対輝度値が９８％（＝９９％×９９％）を示し、比較例である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３が水洗処理の前に示す高い輝度を水洗処理後も実質的に維持していることがわかった。
【００９５】
また、本実施例にかかる各蛍光体は上記処理により若干の輝度の低下が見られるが、波長１７３ｎｍ紫外線励起条件では波長１４７ｎｍ励起条件と比較しても輝度維持率が高く、特に、Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３とＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．３Ｏ８．６：Ｅｕ０．０３では、上記の水洗処理によっても、ほとんど輝度低下は無く、波長１７３ｎｍ励起条件下で非常に高レベルの水分劣化耐性を示すことも分かった。
【００９６】
従って、図６、図７及び図８より、本実施例にかかる各蛍光体は蛍光体の上記水洗処理による輝度維持の観点から、波長１４７ｎｍ紫外線励起の条件と比較して、波長１７３ｎｍ真空紫外線励起の条件において、より好適な蛍光体であることが分かった。すなわち、ＰＤＰにおける高効率化のための「高キセノン濃度化」の技術トレンドに従って、ＰＤＰでの放電により発生する紫外線成分のうち波長成分が１４７ｎｍのものから１７３ｎｍ成分が主要となった場合に、本実施形態にかかる蛍光体は波長１７３ｎｍ励起条件で高い水分に対する反応抑制能を示しており、より好適な蛍光体であることがわかった。
【００９７】
そして、そのとき、図８より、一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕ０．０３におけるＳｉ成分組成比を示すｃの値が１．０５以上１．１５以下の値を示す組成を備えた蛍光体で輝度維持率においてより高レベルの値を示しており、より好ましい蛍光体となることがわかった。
【００９８】
そしてこのとき、実施例２及び本実施例の評価結果を総合し、本実施例にかかる蛍光体において、各蛍光体の実施例２の評価結果にかかる発光色の色度（ｘ，ｙ）のｙ値を考慮する。すなわち、発光色のｙ値が０．０８以下であることが望ましいことを考慮し、また上記輝度維持率の評価結果を併せて考慮すると、一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕ０．０３におけるＳｉ成分組成比を示すｃの値が１．０５より大きく１．１０以下の値を示す組成を備えた蛍光体が最も好ましい蛍光体であることがわかった。
【実施例４】
【００９９】
本発明に係る別の実施例であるプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）を作製するために、別の例であるＥｕ賦活珪酸塩系蛍光体の合成を行った。合成したのは、対応する化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体：Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３に対し、そのＳｉ成分、ひいてはＳｉＯ２成分の組成比をずらして若干大きくした、一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｆＯ４＋４ｆ：Ｅｕ０．０３で表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体の酸素の一部が窒素によって置換されている蛍光体の例である。化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体に対し、そのＳｉ成分の組成比を若干大きくすることと併せて、酸素成分の一部を窒素によって置換してＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を構成し、より効果的な輝度向上と耐水性向上効果の両立が期待できる。
【０１００】
より具体的には、蛍光体合成時における原料選択において、Ｓｉ成分原料としてＳｉＯ２を用いると共にＳｉ３Ｎ４を選択して併せて使用することにより、一般式Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｆＯ４＋４ｆ：Ｅｕ０．０３で表される蛍光体の酸素の一部が窒素によって置換されているＥｕ賦活珪酸塩蛍光体（但し、上記式中、ｆは１＜ｆ≦１．１５の範囲の数である）である。
【０１０１】
すなわち、その蛍光体組成は、一般式はＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２ｆＯ４＋４ｆ−ｉ・Ｎ２ｉ/３：Ｅｕ０．０３（但し式中、ｆは１＜ｆ≦１．１５、ｉは０＜ｉ＜（４＋４ｆ）の範囲の数）で表すことができる。
【０１０２】
合成した蛍光体の詳細は、式中においてＳｉ成分のモル組成比に対応する数である（２ｆ）のｆ部分が、ｆ＝１．１０である蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３の酸素の一部が窒素によって置換されているＥｕ賦活珪酸塩蛍光体である。
【０１０３】
合成方法は、先ず、ＳｒＣＯ３を２．１９２ｇ（１４．８５ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．４８１ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を０．５４１ｇ（９．００ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．０２６５ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．１９６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、それらをメノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中６００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成後の混合物をメノウ製の乳鉢中で十分に粉砕し、そこに、Ｓｉ３Ｎ４０．０９３６ｇ（０．６６７ｍｍｏｌ）を加え、乳鉢中で十分に混合した。さらにその後、還元雰囲気中１３００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕し、別の実施例の珪酸塩蛍光体を得た。
【０１０４】
この実施例の蛍光体組成式はＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４−ｉ・Ｎ２ｉ/３：Ｅｕ０．０３（但し、ｉは０＜ｉ≦０．８の範囲の数）と表すことが可能である。このとき、式中のｉ値がｉ＝０．８となる場合は、上記例の添加原料Ｓｉ３Ｎ４に由来する窒素のすべてが蛍光体内にで組成化されて酸素に置換された場合を示しており、その窒素の一部が合成反応中に添加原料に由来しない酸素、例えば還元雰囲気下において反応系内に存在する可能性がある微量の酸素に置き換わった場合には、ｉ値はそれ以下の値になることを示している。
【０１０５】
この含窒素Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体を用い、中心発光波長１７３ｎｍの真空紫外線エキシマランプを励起光源に用いて、実施例１の上記蛍光体と同様の方法により発光輝度の評価を行った。比較例としては、実施例１及び２と同様に合成して得た化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体：Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３とした。結果は、比較例であるＳＭＳ蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３の輝度を１００％とする相対輝度評価において相対輝度１０１％であった。その結果、対応する上記別の実施例にかかる蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３および比較例である化学量論的組成のＳＭＳ蛍光体：Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０３よりも高輝度であることがわかった。従って、本実施例の蛍光体は、非常に高い輝度特性を示すことがわかった。
【０１０６】
そして、次に、実施例３と同様の方法で、水分との反応による蛍光体劣化について評価を行った。結果については、水洗処理後の輝度維持率（波長１７３ｎｍ励起条件）は９６％であった。従って、本実施例の蛍光体は、水洗処理前の、比較例であるＳＭＳ蛍光体の輝度特性を水洗処理後も維持していることがわかった。なお、発光の色度(ｙ値)はｙ値＝０．０８であった。
【０１０７】
従って、本実施例にかかる蛍光体は非常に高レベルの輝度と輝度維持率を示しており、高い耐水性を備え、高輝度・高信頼の両立が可能な蛍光体であることがわかった。
【実施例５】
【０１０８】
次に、青の蛍光体層を構成する青色蛍光体として上記の実施例１において説明したのと同様の方法で合成した蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３を用い、図２に示すプラズマディスプレイパネルであるＰＤＰ１００を作製した。
【０１０９】
図２は、本発明の実施形態であるＰＤＰの構造を示す要部分解斜視図である。また、図３〜図５は本発明の実施形態であるＰＤＰの構造を示す要部断面図である。
【０１１０】
ＰＤＰ１００を作製するには、まず、背面基板６上に、Ａｇなどで構成されたアドレス電極９と、ガラス系の材料で構成された誘電体層４とを形成した後、同じくガラス系の材料で構成された隔壁材を厚膜印刷し、ブラストマスクを用いてブラスト除去を行うことにより隔壁７を形成する。
【０１１１】
次に、この隔壁７上に，赤、緑及び青の各蛍光体層１０を該当する隔壁７間の溝面を被覆する形で、順次ストライプ状に形成した。
【０１１２】
ここで、各蛍光体層１０は、赤、緑及び青に対応し、赤色蛍光体粒子４０重量部（ビヒクル６０重量部）、緑色蛍光体粒子４０重量部（ビヒクル６０重量部）、青色蛍光体粒子３５重量部（ビヒクル６５重量部）とし、それぞれビヒクルと混ぜて蛍光体ペーストとし、スクリーン印刷により塗布した後、乾燥及び焼成工程により蛍光体ペースト内の揮発成分の蒸発と有機物の燃焼除去を行って形成する。なお、本実施例で用いた蛍光体層１０は、中央粒径が３μｍ程度の各蛍光体粒子で構成されている。
【０１１３】
また、青色以外の各色蛍光体の材料については，赤色蛍光体は（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ蛍光体とＹ２Ｏ３：Ｅｕ蛍光体１：１の混合物であり、緑色蛍光体はＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ蛍光体である。
【０１１４】
次に、表示電極２、バスライン３、誘電体層４、及び保護膜５を形成した前面基板１と、背面基板６をフリット封着し、パネル内を真空排気した後、放電ガスを注入し封止する。その放電ガスは、ネオン（Ｎｅ）を主体とし、各ガス成分の体積比を調整して調合することにより、モル組成比が１０％となる量でキセノン（Ｘｅ）ガスを含んで構成されたガスである。
【０１１５】
本実施例に係るＰＤＰ１００は、そのサイズが３型で一画素のピッチが１０００μｍ×１０００μｍである。
【０１１６】
本実施例のような面放電型カラーＰＤＰ装置のＰＤＰ１００では、例えば一対の表示電極２のうちの一方（一般に、走査電極と呼ぶ）に負の電圧を、アドレス電極９と他方の表示電極２に正の電圧（前記表示電極２に印加される電圧に比して正の電圧）を印加することにより放電が発生し、これにより、一対の表示電極２の間で放電を開始するための補助となる壁電荷が形成される（これを書き込みと呼ぶ）。この状態で一対の表示電極２の間に、適当な逆電圧を印加すると、誘電体層４（及び保護膜５）を介して、両電極２の間の放電空間に放電が発生する。放電終了後、前記一対の表示電極２に印加する電圧を逆にすると、新たに放電が発生する。これを繰り返すことにより継続的に放電が発生する（これを維持放電又は表示放電と呼ぶ）。
【０１１７】
次に、上記した本発明を構成する蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３を用いたＰＤＰ１００を使用し、駆動回路と組み合わせて放電、点灯駆動できるようにし、画像表示を行うよう構成されたＰＤＰ装置を作製した。
【０１１８】
このＰＤＰ装置は、高輝度の青色による画像表示が可能で、画像の色が綺麗であり、表示性能に優れていた。このようにして作製したカラーＰＤＰ装置は、長時間の点灯によっても輝度の低下が少なく、高効率と信頼性の両立を実現するものであった。
【０１１９】
次に、青の蛍光体層を構成する青色蛍光体として上記の実施例４において説明したのと同様の方法で合成した蛍光体Ｓｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３の酸素の一部が窒素によって置換されているＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用い、図２に示すプラズマディスプレイパネルと同様構造の別の例にかかるＰＤＰを作製し、駆動回路と組み合わせてＰＤＰ装置を構成して放電、点灯駆動できるようにし、上記と同様に評価した。
【０１２０】
この別の例にかかるＰＤＰ装置は、高輝度の青色による画像表示が可能で、画像の色が綺麗であり、上記例と同様、表示性能に優れていた。このようにして作製したカラーＰＤＰ装置は、長時間の点灯によっても輝度の低下が少なく、高効率と信頼性の両立を実現するものであった。
【０１２１】
また、上記本実施例では何れも、赤および緑の蛍光体に関して詳細な検討結果を示していないが、以下に示す各組成の蛍光体でも同様にＰＤＰを作製することができる。例えば赤色蛍光体としては、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）２Ｏ３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕからなる群より選択された一種以上の蛍光体が利用可能である。また、緑色蛍光体としては、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｓｃ）２ＳｉＯ５：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇｄ）Ｂ３Ｏ６：Ｔｂ、および（Ｙ，Ｇｄ）ＰＯ４：Ｔｂからなる群より選ばれた一種以上の蛍光体が利用可能である。さらに、ここに示していない蛍光体との組合せも適用できる。
【０１２２】
また、青色蛍光体については、色特性などを考慮して所望の特性を実現するため、上記のＳｒ２．９７・Ｍｇ・Ｓｉ２．２Ｏ８．４：Ｅｕ０．０３など、前記一般式一般式Ｓｒ３−ａ・Ｍｇ・Ｓｉ２ｃＯ４＋４ｃ：Ｅｕａ（但し式中、ａは０．００１≦ａ≦０．６、ｃは１＜ｃ≦１．１５の範囲の数）で表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体とともに、従来青色発光蛍光体であるＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：ＥｕおよびＳｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕからなる群より選択された一種以上の蛍光体を組み合わせて使用することも可能である。その場合、混合比率については、ＰＤＰ装置設計における好ましい青色を表現できる組成を考慮し、さらに輝度性能と信頼性低下の抑制の両立を考慮して、調整、制御をすることが可能である。さらに、ここに示していない蛍光体との組合せも適用できる。
【０１２３】
以上、本発明者によってなされた発明を実施の形態に基づき具体的に説明したが、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更することは可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１２４】
本発明は、紫外線により励起されて発光するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いたＰＤＰに利用することができ、また、このＰＤＰを駆動する駆動回路と映像源を伴うことにより映像表示を行うＰＤＰ装置に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２５】
【図１】ＡＣ型プラズマディスプレイパネルにおける放電ガス中のＸｅ組成比と強度比率との関係を示すグラフである。
【図２】本発明の一実施の形態であるプラズマディスプレイパネルの構造を示す分解斜視図である。
【図３】本発明の一実施の形態であるプラズマディスプレイパネルの構造を示す要部分解断面図である。
【図４】本発明の一実施の形態であるプラズマディスプレイパネルの構造を示す要部分解断面図である。
【図５】本発明の一実施の形態であるプラズマディスプレイパネルの構造を示す要部分解断面図である。
【図６】本発明を構成する新規蛍光体の波長１４７ｎｍおよび１７３ｎｍの励起条件下での発光特性と輝度維持率（％）をまとめた表である。
【図７】本発明を構成する新規蛍光体におけるＳｉ成分（ｃ）に対し、波長１４７ｎｍの励起条件下で得られる相対発光輝度（％）、発光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値および輝度維持率（％）をそれぞれプロットしたグラフである。
【図８】本発明を構成する新規蛍光体におけるＳｉ成分（ｃ）に対し、波長１７３ｎｍの励起条件下で得られる相対発光輝度（％）、発光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値および輝度維持率（％）をそれぞれプロットしたグラフである。
【符号の説明】
【０１２６】
１  基板
２  電極
３  バスライン
４  誘電体層
５  保護膜
６  基板
７  隔壁
８  誘電体層
９  電極
１０  蛍光体層
１００  プラズマディスプレイパネル
【図１】
2009252472.tif 000003
【図２】
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【図３】
2009252472.tif 000005
【図４】
2009252472.tif 000006
【図５】
2009252472.tif 000007
【図６】
2009252472.tif 000008
【図７】
2009252472.tif 000009
【図８】
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