(57)【要約】【課題】フッ酸による分極性電極と集電極の界面などの腐食を抑制して長寿命化を図ることができる電気二重層キャパシタを提供することにある。【解決手段】セパレータ２と、セパレータ２の両側にそれぞれ配設された一対の分極性電極３Ａ，３Ｂと、これら一対の分極性電極３Ａ，３Ｂの外側にそれぞれ配設され、分極性電極３Ａ，３Ｂ側に導電性材料５Ａ，５Ｂが塗布された一対の集電極４Ａ，４Ｂとを有してなるセル６を有し、且つ、このセル６の内部を、フッ素を含む電解液７で満たした構成の電気二重層キャパシタ１であって、分極性電極３Ａ，３Ｂ、電解液７、および導電性材料５Ａ，５Ｂのうちの少なくとも一つは、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、および二酸化ケイ素のうちの少なくとも一種の無機酸化物を配合する。【選択図】図１
2009065081.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セパレータと、前記セパレータの両側にそれぞれ配設された一対の分極性電極と、これら一対の分極性電極の外側にそれぞれ配設され、当該分極性電極側に導電性材料が塗布された一対の集電極とを有してなるセルを有し、且つ、このセルの内部を、フッ素を含む電解液で満たした構成の電気二重層キャパシタであって、
前記分極性電極、前記電解液、および前記導電性材料のうちの少なくとも一つは、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、および二酸化ケイ素のうちの少なくとも一種の無機酸化物を含有する
ことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項２】
請求項１に記載された電気二重層キャパシタであって、
前記無機酸化物の含有量は、１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下である
ことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項３】
セパレータと、前記セパレータの両側にそれぞれ配設された一対の分極性電極と、これら一対の分極性電極の外側にそれぞれ配設され、当該分極性電極側に導電性材料が塗布された一対の集電極とを有してなるセルを有し、且つ、このセルの内部を、フッ素を含む電解液で満たした構成の電気二重層キャパシタであって、
前記導電性材料は、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、および二酸化ケイ素のうちの少なくとも一種の無機酸化物を含有する
ことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項４】
請求項３に記載された電気二重層キャパシタであって、
前記無機酸化物の含有量は、０．０１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下である
ことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気二重層キャパシタに関し、詳細には無機酸化物を含有した電気二重層キャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】
電気二重層キャパシタは、セパレータと、このセパレートの両側にそれぞれ配設された一対の分極性電極（活性炭電極）と、これら一対の分極性電極の外側にそれぞれ配設された一対の集電極（アルミニウム箔）とを有してなるセルを備える。前記一対の集電極には電気を取り出すための一対の導線（出力端子）がそれぞれ接続されている。
【０００３】
前記セパレータとしては、一般にセルロース繊維などからなる不織布が使われている。前記一対の分極性電極（活性炭電極）は活性炭と導電性助剤とバインダとを混合してなるものであり、前記集電極上に塗布されたものと、シート状に成形されたものとがある。前記セルの内部は電解液で満たされており、この電解液は前記分極性電極や前記セパレータに浸透している。
【０００４】
従来の技術では、例えば、特許文献１に示すように、キャパシタの長寿命化を狙って、電極の表面官能基量を調整するなどして、電極と電解液間の電気化学反応を抑制する方法の提案があった
その他の技術としては、特許文献２，３に開示される技術があった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−４７５２２号公報
【特許文献２】特開２００１−２６６９４５号公報
【特許文献３】特開２００６−２６１５１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
電気二重層キャパシタの寿命を延ばすには、キャパシタ内部の電気化学反応を制御する必要がある。この電気化学反応としては次の（１）〜（３）などが挙げられる。
【０００７】
（１）電解液の分解。
（２）分極性電極に含有されている炭素材料の表面官能基の酸化。
（３）キャパシタ内部に残存する水分が原因となって発生するフッ酸による電気二重層キャパシタの構成材料の腐食。
【０００８】
これらのうち、（１）の電気化学反応については、電気二重層キャパシタの使用電圧を適切に保つことで制御可能である。（２）の電気化学反応を制御するには、分極性電極の表面官能基量を調整する必要があるが、この表面官能基量の調整には工数がかかり、その処理に要する費用が分極性電極のコストに加算されて電気二重層キャパシタのコストアップを招くため、現状レベルの維持が限界である。また、製作後の分極性電極に対して適切なｐＨ管理を行う必要もある。更には、セパレータがセルロース系の場合には、セパレータにも酸素を含んだ表面官能基があるため、電極の表面官能基を調整しても効果が得られにくいなどの問題もある。
【０００９】
そして、（３）の電気化学反応の制御については、電気二重層キャパシタの製造工程における部材の乾燥工程において、真空乾燥などにより徹底的に分極性電極などから水分除去が行われている。しかし、このような乾燥処理を行っても、ｐｐｍオーダ以下の極微量な水分は電気二重層キャパシタ内部（分極性電極など）に残留してしまい、この残留水分が、フッ素を含む電解液と反応してフッ酸が発生する。そして、このフッ酸が分極性電極と集電極との界面などを腐食することによって電気二重層キャパシタの内部抵抗の増加を引き起こし、この内部抵抗の増加が電気二重層キャパシタの性能を劣化させて、電気二重層キャパシタの寿命を短くしている。したがって、このフッ酸による分極性電極と集電極との界面などの腐食を制御することができれば、電気二重層キャパシタの長寿命化が可能となる。すなわち、フッ酸の制御が電気二重層キャパシタの長寿命化を図る上でキーポイントとなっている。
【００１０】
フッ酸が原因となる寿命低下の機構を以下に示す。
先ず、キャパシタ内部に残存する水分が電解液と反応してフッ酸となる。このフッ酸がアルミ箔の界面を腐食して、内部抵抗の増加を引き起こす。
この内部抵抗の増加がキャパシタ性能を引き下げ、寿命を短くしている。
【００１１】
したがって、フッ酸による電極−アルミ箔及びその上の導電性塗膜の腐食を制御すれば、キャパシタの長寿命化が可能となる。
本発明は、前述した問題に鑑み提案されたもので、フッ酸による分極性電極と集電極の界面などの腐食を抑制して長寿命化を図ることができる電気二重層キャパシタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前述した課題を解決する本発明に係る電気二重層キャパシタは、セパレータと、前記セパレータの両側にそれぞれ配設された一対の分極性電極と、これら一対の分極性電極の外側にそれぞれ配設され、当該分極性電極側に導電性材料が塗布された一対の集電極とを有してなるセルを有し、且つ、このセルの内部を、フッ素を含む電解液で満たした構成の電気二重層キャパシタであって、前記分極性電極、前記電解液、および前記導電性材料のうちの少なくとも一つが、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、および二酸化ケイ素のうちの少なくとも一種の無機酸化物を含有することを特徴とする。
【００１３】
本発明に係る電気二重層キャパシタは、上述した電気二重層キャパシタであって、前記無機酸化物の含有量が、１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下であることを特徴とする。
【００１４】
前述した課題を解決する本発明に係る電気二重層キャパシタは、セパレータと、前記セパレータの両側にそれぞれ配設された一対の分極性電極と、これら一対の分極性電極の外側にそれぞれ配設され、当該分極性電極側に導電性材料が塗布された一対の集電極とを有してなるセルを有し、且つ、このセルの内部を、フッ素を含む電解液で満たした構成の電気二重層キャパシタであって、前記導電性材料が、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、および二酸化ケイ素のうちの少なくとも一種の無機酸化物を含有することを特徴とする。
【００１５】
本発明に係る電気二重層キャパシタは、上述した電気二重層キャパシタであって、前記無機酸化物の含有量が、０．０１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る電気二重層キャパシタによれば、分極性電極、電解液および導電性材料のうちの少なくとも一つに、中和剤として酸化マグネシウム、酸化カルシウム、および二酸化ケイ素のうちの少なくとも一種の無機酸化物を配合することにより、キャパシタ内部に存在するフッ酸が中和剤と反応するので、キャパシタの内部抵抗増加により特性低下を抑制して、長寿命化が可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態例を図面に基づき詳細に説明する。
＜実施の形態例１＞
図１は本発明の実施の形態例１に係る電気二重層キャパシタの構成を示す断面図である。
【００１８】
図１に示すように、本発明の実施の形態例１に係る電気二重層キャパシタ１はセル６を有する。セル６はセパレータ２と、このセパレータ２の両側にそれぞれ配設された一対の分極性電極３Ａ，３Ｂと、これら一対の分極性電極３Ａ，３Ｂの両側にそれぞれ配設された一対の集電極４Ａ，４Ｂとを有してなるものである。ただし、集電極４Ａ，４Ｂにおける分極性電極３Ａ，３Ｂ側には、導電性材料５Ａ，５Ｂがそれぞれ塗布される。また、セル６の内部は電解液７で満たされており、この電解液７は分極性電極３Ａ，３Ｂやセパレータ２に浸透する。
【００１９】
集電極４Ａ，４Ｂの両側にはそれぞれ、一対の押え板８Ａ，８Ｂが配設される。また、これら押え板８Ａ，８Ｂの周縁部の間には、電解液７のシール材としてのパッキン９が介設される。パッキン９は分極性電極３Ａ，３Ｂおよびセパレータ２の外周を囲んでいる。
【００２０】
パッキン９が介設された状態で押え板８Ａ，８Ｂの周縁部はネジ（図示せず）によって締め付けられる。このため、電解液７がセル内に密封され、且つ、セル６を構成するセパレータ２、分極性電極３Ａ，３Ｂおよび集電極４Ａ，４Ｂが押え板８Ａ，８Ｂによって両側から押え付けられる。また、かかるキャパシタ本体１０はアルミラミネートフィルム１１によって包まれることにより、外気から遮断される。集電極４Ａ，４Ｂにはそれぞれ一対の導線（出力端子）１２Ａ，１２Ｂの基端側が接続されており、これらの導線１２Ａ，１２Ｂの先端側はアルミラミネートフィルム１１の外に出ている。
【００２１】
なお、上述したネジと集電極４Ａ，４Ｂの間や、出力端子１２Ａ，１２Ｂとアルミラミネートフィルム１１との間は図示しない絶縁材によって電気的に絶縁される。また、セパレータ２、分極性電極３Ａ，３Ｂ、集電極４Ａ，４Ｂおよび押え板８Ａ，８Ｂは矩形状のものであり、パッキン９はエチレンブタジエンゴムの薄膜シートを額縁状に切り抜いたものを使用している。
【００２２】
セパレータ２としてはセルロースセパレータなど適宜のものが用いられ、例えばセルロース繊維などからなる不織布などが用いられる。集電極４Ａ，４Ｂとしては、例えばアルミニウム箔が用いられる。
【００２３】
そして、本実施の形態例１に係る電気二重層キャパタ１では、分極性電極３Ａ，３Ｂ、電解液７、および導電性材料５Ａ，５Ｂのうちの少なくとも一つに中和剤が配合される。
【００２４】
すなわち、分極性電極３Ａ，３Ｂに中和剤が配合される場合には、分極性電極３Ａ，３Ｂは、例えば従来と同様の活性炭粉末（ヤシ殻系、ピッチ系もしくはこれらの混合物など）と導電性助剤（例えばアセチレンブラックなどのカーボンブラック）とバインダ（例えばＰＴＦＥ（四フッ化エチレン樹脂））とを混合したものに更に中和剤を配合してなるものであり、シート状に成形されたものである。
【００２５】
また、導電性材料５Ａ，５Ｂに中和剤が配合される場合には、導電性材料５Ａ，５Ｂは、従来と同様、例えば日本黒鉛社製バニーハイトなどの黒鉛、銅、銀を混合したものに更に中和剤を配合してなるものであり、これを集電極４Ａ，４Ｂに塗布したものである。
【００２６】
さらに、電解液７に中和剤が配合される場合には、電解液７は、例えば従来と同様のフッ素を含む電解液であり、電解質（例えば４級アンモニウム塩（スピロビピロリジニウム・テトラフルオロボレートなど）と分極性有機溶剤（例えばエチレンカーボネイト、プロピレンカーボネイト、エチルメチルカーボネイトなど、若しくはこれらの混合物）とを混合したものに更に中和剤を配合してなるものである。
【００２７】
上述した中和剤としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、および二酸化ケイ素のうちの一種の無機酸化物または二種以上の無機酸化物を混合してなるものが挙げられる。
【００２８】
本実施の形態例１に係る電気二重層キャパシタ１によれば、分極性電極３Ａ，３Ｂやその近傍にて、キャパシタ内部（分極性電極３Ａ，３Ｂや集電極４Ａ，４Ｂ）に残存する水分と電解液とが反応してフッ酸が発生しても、このフッ酸は、分極性電極３Ａ，３Ｂと集電極４Ａ，４Ｂの界面などを腐食する前に、分極性電極３Ａ，３Ｂ、導電性材料５Ａ，５Ｂ、および電解液７のうちの少なくとも一つに配合された中和剤と速やかに反応する。このため、フッ酸の濃度が抑制されてフッ酸による分極性電極３Ａ，３Ｂと集電極４Ａ，４Ｂの界面などの腐食が抑制されて電気二重層キャパシタ１の長寿命化が可能となる。そして、面倒な分極性電極３Ａ，３Ｂの内部抵抗の増加が抑制されて電気二重層キャパシタの長寿命化が可能となる。そして、面倒な分極性電極３Ａ，３Ｂの表面官能基やｐＨなどの管理を行うことなく、電気二重層キャパシタ１の長寿命化を図ることができるため、電気二重層キャパシタ１の低コスト化が可能となる。
【００２９】
ここで、中和剤の配合比（重量比）については、その配合比が多すぎても、初期の内部抵抗を増大させてキャパシタ性能を低下させてしまうし、逆に、その混合比が少なすぎると、フッ酸濃度の制御ができず、寿命が低下してしまう。
そこで、中和剤の配合比（中和剤の総和重量／分極性電極および電解液ならびに導電性材料の総和重量）は、分極性電極、電解液、および導電性材料のうちの少なくとも一種に配合された中和剤の総和量が１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下とする。
【００３０】
分極性電極に含有させる場合、中和剤の配合比（分極性電極における中和剤の重量／分極性電極の重量）は０．１〜７０ｗｔ％が好ましく、１〜３０ｗｔ％が特に好ましい。０．１〜７０ｗｔ％でもキャパシタとして機能し、中和剤を添加した効果も見られるが、実用的な範囲は１〜３０ｗｔ％である。
【００３１】
また、電解液に含有させる場合、中和剤の配合比（電解液における中和剤の重量／電解液の重量）は０．０１〜４０ｗｔ％が好ましく、０．１〜１０ｗｔ％が特に好ましい。０．０１〜４０ｗｔ％でもキャパシタとして機能し、中和剤を添加した効果も見られるが、実用的な範囲は０．１〜１０ｗｔ％である。
【００３２】
また、導電性材料に含有させる場合、中和剤の配合比（導電性材料における中和剤の重量／導電性材料の重量）は０．０１〜５０ｗｔ％が好ましく、１〜１０ｗｔ％が特に好ましい。０．０１〜５０ｗｔ％でもキャパシタとして機能し、中和剤を添加した効果も見られるが、実用的な範囲は１〜１０ｗｔ％である。
【００３３】
ここで、まず、上記の実施の形態例１に関する試験体１〜２７と、その比較試験体１について説明する。
【００３４】
＜比較試験体１の作製＞
現行部材を用いて、図１に示すような構造の電気二重層キャパシタ（比較試験体１）を作製した。電解液における電解質としてはＳＢＰＢＦ4（スピロビピロリジニウム・テトラフルオロボレート  １．４ｍｏｌ／Ｌ）を使用した。分極性電極としては、活性炭粉末（ヤシ殻系、ピッチ系もしくはこれらの混合物など）と導電性助剤（例えばアセチレンブラックなどのカーボンブラック）とバインダ（例えばＰＴＦＥ（四フッ化エチレン樹脂））とを混合したものを用いた。導電性材料としては、黒鉛、銅、銀を混合したものを用いた。
【００３５】
そして、この電気二重層キャパシタの熱加速課電試験を行い、その特性低下から電気二重層キャパシタの特性（寿命）を評価した。この特性評価結果を表１、図２〜図７に示した。これらに示す静電容量保持率および内部抵抗増加率は初期値に対する百分率で表している。
【００３６】
【表１】
2009065081.tif 000003
【００３７】
＜試験体１の作製＞
現行の分極性電極を構成する材料に、中和剤である酸化マグネシウムを配合比が１ｗｔ％となるように添加して作製した分極性電極を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタ（試験体１）を作製した。なお、分極性電極３Ａ，３Ｂ以外の部材（例えば、導電性材料５Ａ，５Ｂや電解液７など）は現行と同様の材料とした。
【００３８】
＜試験体２，３の作製＞
試験体２，３は、上述した試験体１における酸化マグネシウムの配合比を変えたものであり、現行の分極性電極の材料に対する酸化マグネシウムの配合比をそれぞれ１０ｗｔ％，３０ｗｔ％とした分極性電極を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００３９】
＜試験体４の作製＞
試験体４は、上述した試験体１にて配合された酸化マグネシウムの代わりに配合比が１ｗｔ％となるように酸化カルシウムを配合して作製した分極性電極を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。なお、分極性電極３Ａ，３Ｂ以外の部材（例えば、導電性材料５Ａ，５Ｂや電解液７など）は現行と同様の材料とした。
【００４０】
＜試験体５，６の作製＞
試験体５，６は、上述した試験体４における酸化カルシウムの配合比を変えたものであり、現行の分極性電極の材料に対する酸化カルシウムの配合比をそれぞれ１０ｗｔ％，３０ｗｔ％とした分極性電極を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００４１】
＜試験体７の作製＞
試験体７は、上述した試験体１にて配合された酸化マグネシウムの代わりに配合比が１ｗｔ％となるように二酸化ケイ素を配合して作製した分極性電極を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。なお、分極性電極３Ａ，３Ｂ以外の部材（例えば、導電性材料５Ａ，５Ｂや電解液７など）は現行と同様の材料とした。
【００４２】
＜試験体８，９の作製＞
試験体５，６は、上述した試験体７における二酸化ケイ素の配合比を変えたものであり、現行の分極性電極の材料に対する二酸化ケイ素の配合比をそれぞれ１０ｗｔ％，３０ｗｔ％とした分極性電極を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００４３】
＜試験体１０の作製＞
現行の電解液を構成する材料に、中和剤である酸化マグネシウムを配合比が０．１ｗｔ％となるように添加して作製した電解液を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタ（試験体１０）を作製した。なお、電解液７以外の部材（例えば、分極性電極３Ａ，３Ｂや導電性材料５Ａ，５Ｂなど）は現行と同様の材料とした。
【００４４】
＜試験体１１，１２の作製＞
試験体１１，１２は、上述した試験体１０における酸化マグネシウムの配合比を変えたものであり、現行の電解液の材料に対する酸化マグネシウムの配合比をそれぞれ１ｗｔ％，１０ｗｔ％とした電解液を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００４５】
＜試験体１３の作製＞
試験体１３は、上述した試験体１０にて配合された酸化マグネシウムの代わりに配合比が０．１ｗｔ％となるように酸化カルシウムを配合して作製した電解液を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。なお、電解液７以外の部材（例えば、分極性電極３Ａ，３Ｂや導電性材料５Ａ，５Ｂなど）は現行と同様の材料とした。
【００４６】
＜試験体１４，１５の作製＞
試験体１４，１５は、上述した試験体１３における酸化カルシウムの配合比を変えたものであり、現行の電解液の材料に対する酸化カルシウムの配合比をそれぞれ１ｗｔ％，１０ｗｔ％とした電解液を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００４７】
＜試験体１６の作製＞
試験体１６は、上述した試験体１０にて配合された酸化マグネシウムの代わりに配合比が０．１ｗｔ％となるように二酸化ケイ素を配合して作製した電解液を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。なお、電解液７以外の部材（例えば、分極性電極３Ａ，３Ｂや導電性材料５Ａ，５Ｂなど）は現行と同様の材料とした。
【００４８】
＜試験体１７，１８の作製＞
試験体１７，１８は、上述した試験体１６における二酸化ケイ素の配合比を変えたものであり、現行の電解液の材料に対する二酸化ケイ素の配合比をそれぞれ１ｗｔ％，１０ｗｔ％とした電解液を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００４９】
＜試験体１９の作製＞
現行の導電性材料を構成する材料に、中和剤である酸化マグネシウムを配合比が１ｗｔ％となるように添加して作製した導電性材料を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタ（試験体１）を作製した。なお、導電性材料５Ａ，５Ｂ以外の部材（例えば、分極性電極３Ａ，３Ｂや電解液７など）は現行と同様の材料とした。
【００５０】
＜試験体２０，２１の作製＞
試験体２０，２１は、上述した試験体１９における酸化マグネシウムの配合比を変えたものであり、現行の導電性材料の材料に対する酸化マグネシウムの配合比をそれぞれ３ｗｔ％，１０ｗｔ％とした分極性電極を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００５１】
＜試験体２２の作製＞
試験体２２は、上述した試験体１９にて配合された酸化マグネシウムの代わりに配合比が１ｗｔ％となるように酸化カルシウムを配合して作製した導電性材料を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。なお、導電性材料５Ａ，５Ｂ以外の部材（例えば、分極性電極３Ａ，３Ｂや電解液７など）は現行と同様の材料とした。
【００５２】
＜試験体２３，２４の作製＞
試験体２３，２４は、上述した試験体２２における酸化カルシウムの配合比を変えたものであり、現行の導電性材料の材料に対する酸化カルシウムの配合比をそれぞれ３ｗｔ％，１０ｗｔ％とした導電性材料を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００５３】
＜試験体２５の作製＞
試験体２５は、上述した試験体１９にて配合された酸化マグネシウムの代わりに配合比が１ｗｔ％となるように二酸化ケイ素を配合して作製した導電性材料を用いて、図１と同様の構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。なお、導電性材料５Ａ，５Ｂ以外の部材（例えば、分極性電極３Ａ，３Ｂや電解液７など）は現行と同様の材料とした。
【００５４】
＜試験体２６，２７の作製＞
試験体２６，２７は、上述した試験体２５における二酸化ケイ素の配合比を変えたものであり、現行の導電性材料の材料に対する二酸化ケイ素の配合比をそれぞれ３ｗｔ％，１０ｗｔ％とした導電性材料を用いて、図１と同様な構成の電気二重層キャパシタを作製したものである。
【００５５】
［試験および評価］
上述した試験体１〜２７および比較試験体１に対して電気二重層キャパシタの熱加速課電試験を行い、その特性低下から電気二重層キャパシタの特性（寿命）を評価した。この特性評価結果を表１、図２〜図７に示した。
【００５６】
試験体１〜２７および比較試験体１に関して、表１、図２〜図７に示される静電容量および内部抵抗に関する熱加速課電試験結果を対比すると、以下の通りである。
【００５７】
先ず、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、二酸化ケイ素のうちの少なくとも一種の無機酸化物を、分極性電極、電解液、および導電性材料に含まない比較試験体１は、従来技術として前述した通り、キャパシタ内部に残存する水分が電解液と反応してフッ酸となり、このフッ酸が分極性電極とアルミニウム箔の界面を腐食して、２０００時間経過後においては、図２，図４，図６に示すように、静電容量が８２．８％に低下し、また、図３，図５，図７に示すように、内部抵抗が１１０．３％に増加することが判る。
【００５８】
これに対して、中和剤として酸化マグネシウム、酸化カルシウム、または二酸化ケイ素を分極性電極に含む試験体１〜９は、キャパシタ内部で発生したフッ酸が分極性電極とアルミニウム箔の界面を腐食する前に中和剤と速やかに反応するため、２０００時間経過後においては、図２に示すように、静電容量の低下が比較試験体１と比較して少なくなり、また、図３に示すように、内部抵抗の増加が比較試験体１と比較して少なくなっていることが判る。つまり、試験体１〜９では、分極性電極に中和剤を添加することにより、フッ酸による分極性電極−アルミニウム箔界面の腐食が抑制され、キャパシタの長寿命化が可能となることが判る。
【００５９】
また、中和剤として酸化マグネシウム、酸化カルシウム、または二酸化ケイ素を電解液に含む試験体１０〜１８は、キャパシタ内部で発生したフッ酸が分極性電極とアルミニウム箔の界面を腐食する前に中和剤と速やかに反応するため、２０００時間経過後においては、図４に示すように、静電容量の低下が比較試験体１と比較して少なくなり、また、図５に示すように、内部抵抗の増加が比較試験体１と比較して少なくなっていることが判る。つまり、試験体１０〜１８では、電解液に中和剤を添加することにより、フッ酸による分極性電極−アルミニウム箔界面の腐食が抑制され、キャパシタの長寿命化が可能となることが判る。
【００６０】
さらに、中和剤として酸化マグネシウム、酸化カルシウム、または二酸化ケイ素を導電性材料に含む試験体１９〜２７は、キャパシタ内部で発生したフッ酸が分極性電極とアルミニウム箔の界面を腐食する前に中和剤と速やかに反応するため、２０００時間経過後においては、図６に示すように、静電容量の低下が比較試験体１と比較して少なくなり、また、図７に示すように、内部抵抗の増加が比較試験体１と比較して少なくなっていることが判る。つまり、試験体１９〜２７では、導電性材料に中和剤を添加することにより、フッ酸による分極性電極−アルミニウム箔界面の腐食が抑制され、キャパシタの長寿命化が可能となることが判る。
【００６１】
特に、試験体１９〜２７においては、中和剤の配合比を増やすに従い、図６に示すように、静電容量の低下がより少なくなり、また、図７に示すように、内部抵抗の増加がより少なくなっていることが判る。
つまり、試験体１９〜２７では、中和剤の比率を増やすことでさらに特性低下を抑制できることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明は、キャパシタ内部に残存する水分が原因でフッ酸が発生する電気二重層キャパシタに適用できるだけでなく、何らかの原因により、キャパシタ内部にフッ酸が存在し得る電気二重層キャパシタに広く利用可能なものである。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明の実施の形態例１に係る電気二重層キャパシタの構成を示す断面図である。
【図２】試験体１〜９の電気二重層キャパシタの特性評価結果（静電容量保持率）を示すグラフである。
【図３】試験体１〜９の電気二重層キャパシタの特性評価結果（内部抵抗増加率）を示すグラフである。
【図４】試験体１０〜１８の電気二重層キャパシタの特性評価結果（静電容量保持率）を示すグラフである。
【図５】試験体１０〜１８の電気二重層キャパシタの特性評価結果（内部抵抗増加率）を示すグラフである。
【図６】試験体１９〜２７の電気二重層キャパシタの特性評価結果（静電容量保持率）を示すグラフである。
【図７】試験体１９〜２７の電気二重層キャパシタの特性評価結果（内部抵抗増加率）を示すグラフである。
【符号の説明】
【００６４】
１              電気二重層キャパシタ
２              セパレータ
３Ａ，３Ｂ      分極性電極
４Ａ，４Ｂ      集電極
５Ａ，５Ｂ      導電性材料
６              セル
７              電解液
８Ａ，８Ｂ      押え板
９              パッキン
１１            アルミラミネートフィルム
１２Ａ，１２Ｂ  出力端子
【図１】
2009065081.tif 000004
【図２】
2009065081.tif 000005
【図３】
2009065081.tif 000006
【図４】
2009065081.tif 000007
【図５】
2009065081.tif 000008
【図６】
2009065081.tif 000009
【図７】
2009065081.tif 000010