(57)【要約】【課題】本発明の課題は、感光体膜削れ及び傷に対して優れた耐久性を持つと同時に、表面への不要物の付着を抑制し、長期間に渡り安定且つ高品質の画像を形成できる電子写真感光体を提供することである。【解決手段】導電性支持体上に、感光層、保護層をこの順に有する電子写真感光体において、該保護層が架橋構造よりなる架橋樹脂と酸化チタン微粒子を含有し、且つ該保護層の膜密度が１．２０ｇ／ｃｍ３以上、２．００ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、感光層、保護層をこの順に有する電子写真感光体において、該保護層が架橋構造よりなる架橋樹脂と酸化チタン微粒子を含有し、且つ該保護層の膜密度が１．２０ｇ／ｃｍ３以上、２．００ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記架橋樹脂が、硬化性化合物と重合開始剤とを反応してなる樹脂であり、該硬化性化合物成分の質量をＭ１、該重合開始剤成分の質量をＭ２とした時、下記式（１）を満足することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
式（１）        ０．０５＜Ｍ２／Ｍ１＜０．２５
【請求項３】
前記硬化性化合物がアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体とそれを用いた画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体に用いられていた熱可塑性樹脂は、高温高湿環境において十分な転写性が得られなかったり、電子写真感光体に傷が入りハーフトーンなど中間調画像にムラが生じたりすることが多かった。この課題に対する解決策として電子写真感光体に保護層を設置する改善が試みられ、電子写真感光体の表面硬度を上げるために架橋反応による高強度化の検討が行われていた（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
さらに、保護層に表面抵抗を制御するために金属酸化物を含有させることが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
架橋膜を形成する際にモノマーの官能基数調整で膜強度を制御できるが、官能基数を多くすると未反応の官能基が残存し、高温高湿での画像流れの原因となっていた。
さらに、表面抵抗制御のために酸化チタンを含有させると、架橋膜を形成する際に紫外線を吸収し、架橋反応を阻害するといった問題があった。一方、保護層中の酸化チタン量を少なくすると電気特性が悪化してしまい、電気特性と保護層の機械的強度の両立は極めて困難であった。
【特許文献１】特開平１１−２８８１２１号公報
【特許文献２】特開２００２−３３３７３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、感光体膜削れ及び傷に対して優れた耐久性を持つと同時に、表面への不要物の付着を抑制し、長期間に渡り安定且つ高品質の画像を形成できる電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち本発明の目的は下記のような構成を取ることにより達成される。
１．
導電性支持体上に、感光層、保護層をこの順に有する電子写真感光体において、該保護層が架橋構造よりなる架橋樹脂と酸化チタン微粒子を含有し、且つ該保護層の膜密度が１．２０ｇ／ｃｍ３以上、２．００ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする電子写真感光体。
２．
前記架橋樹脂が、硬化性化合物と重合開始剤とを反応してなる樹脂であり、該硬化性化合物成分の質量をＭ１、該重合開始剤成分の質量をＭ２とした時、下記式（１）を満足することを特徴とする前記１に記載の電子写真感光体。
【０００７】
式（１）        ０．０５＜Ｍ２／Ｍ１＜０．２５
３．
前記硬化性化合物がアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物であることを特徴とする前記１または２のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
４．
前記１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、感光体膜削れ及び傷に対して優れた耐久性を持つと同時に、表面への不要物の付着を抑制し、長期間に渡り安定且つ高品質の画像を形成できる電子写真感光体を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下本発明について詳細に説明する。
〔感光体の層構成〕
本発明の感光体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層及び保護層を順次積層したもので、その層構成は、特に制限されるものではなく、具体的には、以下に示すような層構成を挙げることができる。
１）導電性支持体上に、感光層として電荷発生層と電荷輸送層、及び保護層を順次積層した層構成、
２）導電性支持体上に、感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層、及び保護層を順次積層した層構成、
３）導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷発生層と電荷輸送層、及び保護層を順次積層した層構成、
４）導電性支持体上に、中間層、感光層として電荷輸送材料と電荷発生材料とを含む単層、及び保護層を順次積層した層構成。
【００１０】
本発明の感光体は、上記いずれの層構成でもよいが、これらの中では、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層を設けて作製されるものが好ましい。
〔保護層〕
感光体の保護層は、感光体が空気界面と接触する層である。
【００１１】
本発明の感光体は保護層に、架橋構造よりなる架橋樹脂と酸化チタン微粒子を用いている。
（架橋構造よりなる架橋樹脂）
本発明における架橋構造とは、重合体鎖が共有結合により化学的に結合された構造でも良いし、重合体鎖が物理的相互作用により架橋構造を形成するものでも良く、このような結合によって、三次元ポリマーもしくは網目ポリマーが形成された構造を意味する。このような構造よりなる樹脂を本発明の架橋樹脂という。
【００１２】
架橋構造よりなる架橋樹脂としては、少なくとも３官能以上のラジカル重合性モノマーを用いることが好ましい。これにより３次元の網目構造が発達し、架橋密度が非常に高い高硬度架橋保護層が得られ、高い耐摩耗性が達成される。これに対し、ラジカル重合性官能基の少ないモノマーのみを用いた場合は、架橋保護層中の架橋密度が希薄となり飛躍的な耐摩耗性向上が達成されない。架橋保護層に他の高分子材料が含有されている場合、３次元網目構造の発達が阻害され架橋度の低下が起こり、本発明に比べ充分な耐摩耗性が得られない。更に、含有される他の高分子材料と本発明の架橋構造よりなる架橋樹脂との相溶性が悪く、相分離から局部的な摩耗が生じ、表面の傷となって現れる。
【００１３】
また、本発明の架橋した保護層の形成においては、架橋構造よりなる架橋樹脂に加え、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有してもよく、これらが同時に短時間（典型的には２４時間以内）で重合、硬化し、高硬度の架橋結合を構成し、耐久性の向上が達成された。さらに高硬度で変形量の少ない保護層の形成が実現可能となり、良好なクリーニング性を長期に亘って維持することが可能となった。つまり感光体の耐摩耗性、クリーニング性、電気特性といった諸特性が感光体の場所依存性を有さず、長期的な使用（画像形成）に対して安定した耐摩耗性と高画質形成の両立を実現した。また架橋層中に酸化チタン粒子を含有し、場合によっては電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が組み込まれているために安定な電気特性を長期にわたって示す。
【００１４】
また、本発明の保護層に使用できる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、架橋保護層の電荷輸送性能を調整するために使用する。この成分は架橋保護層全量に対し０〜８０質量％、好ましくは０〜７０質量％になるように塗工液成分の含有量を調整する。また、８０質量％を超えると電荷輸送構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーの含有量が低下し、架橋結合密度の低下を招き高い耐摩耗性が発揮されない。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると０〜７０質量％の範囲が最も好ましい。
（酸化チタン粒子）
本発明で用いられる酸化チタン粒子の一次粒子または凝集粒子の個数平均粒径は５ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である。粒径が５ｎｍ未満であると、酸化チタンが凝集しやすく液の保存安定性が低下し保護層膜の均一性が低下する。また、２００ｎｍよりも大きいと架橋樹脂との接着性が低下し磨耗量が多くなり、また表面が粗くなりクリーニング不良の原因となる。
【００１５】
ここで、個数平均粒径とは、粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１０００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を観察し、画像解析により求めた値である。
【００１６】
透過型電子顕微鏡装置（ＴＥＭ）としては、「Ｈ−９０００ＮＡＲ」（日立製作所社製）、「ＪＥＭ−２００ＦＸ」（日本電子社製）が挙げられる。
【００１７】
透過型電子顕微鏡による観察方法は、粒子の粒径を測定する際に行われる通常の方法で行われる。例えば、以下のような手順にて行われる。まず、観察用の試料を作製する。常温硬化性のエポキシ樹脂中に粒子を十分分散させた後、包埋し、硬化させてブロックを作製する。作製したブロックをダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い、厚さ８０〜２００ｎｍの薄片状に切り出して測定用試料を作製する。次に、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて１０００００倍に拡大し、粒子の写真撮影をする。次に、画像処理装置「ルーゼックスＦ」（ニコレ社製）で撮影された１００個の無機粒子の画像情報を演算処理して、個数平均粒径を求める。
（膜密度）
本発明の保護層は、膜密度が１．２０ｇ／ｃｍ３以上、２．００ｇ／ｃｍ３以下であり、好ましくは膜密度が１．３５ｇ／ｃｍ３以上、１．８０ｇ／ｃｍ３以下である。これにより、酸化チタン粒子と架橋樹脂を最適な割合で均一な膜とすることで高硬度、高弾性率を有し、耐摩耗性が飛躍的に高い架橋保護層を実現することができると同時に、高い膜密度によりオゾン、窒素酸化物、水蒸気等の電子写真特性に影響を与えるガスの透過性を低下でき、環境安定性を向上した信頼性の高い電子写真感光体を実現できた。
【００１８】
本発明においては、架橋層を構成させる樹脂成分として反応性の官能基を有する化合物、より具体的には３官能以上のラジカル重合性モノマーを重合させることにより形成された樹脂と酸化チタン粒子を含有し、該保護層の膜密度を１．２０ｇ／ｃｍ３以上、２．００ｇ／ｃｍ３以下とすることで、耐摩耗性の長期間維持、電気特性の長期にわたる安定性を達成し、さらに環境安定性を向上した信頼性の高い高画質画像形成を長期間実現することができる。
【００１９】
本発明の膜密度は架橋保護層の質量を保護層の膜厚から算出した体積で割ることで得ている。本発明では塗膜形成前後の質量変化をＭｅｔｔｌｅｒ製電子天秤（ＡＥ１６３）で測定し、架橋保護層の質量を得た。体積については架橋保護層の膜厚をフィッシャーインストルメンツ製膜厚計（フィッシャースコープＭＭＳ）で測定することで算出した。それぞれの測定は、温度２２℃、相対湿度５５％の環境条件下で行った。本発明では上記方法において密度を算出しているがこれと同等の方法であればいかなる方法で得られた値でもよい。
（硬化性化合物）
本発明の架橋構造よりなる架橋樹脂は、硬化性化合物を反応硬化してなる樹脂であることが好ましい。
【００２０】
本発明の硬化性化合物とは、硬化性官能基を有する化合物を意味する。
【００２１】
本発明の硬化性化合物は、紫外線や電子線等の活性線照射により重合（硬化）して、ポリスチレン、ポリアクリレート等、一般に感光体のバインダー樹脂として用いられる樹脂となるモノマーが好適であり、特に、スチレン系モノマー、アクリル系モノマー、メタアクリル系モノマー、ビニルトルエン系モノマー、酢酸ビニル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーが好ましい。
【００２２】
中でも、少ない光量あるいは短い時間での硬化が可能であることからアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する化合物が特に好ましい。
【００２３】
本発明においては、これらのモノマーを単独で用いても、混合して用いてもよい。
【００２４】
代表的な化合物例として、下記構造のものを挙げることができる。
【００２５】
【化１】
2009282281.tif 000002
【００２６】
【化２】
2009282281.tif 000003
【００２７】
【化３】
2009282281.tif 000004
【００２８】
【化４】
2009282281.tif 000005
【００２９】
【化５】
2009282281.tif 000006
【００３０】
【化６】
2009282281.tif 000007
【００３１】
【化７】
2009282281.tif 000008
【００３２】
〔重合開始剤〕
本発明の硬化性化合物は、重合開始剤の存在下で反応硬化することが好ましい。重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。
【００３３】
その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられる。また、光重合促進効果を有するものを単独または上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００３４】
これらの重合開始剤は１種または２種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性を有する総含有物１００質量部に対し０．５〜４０質量部、好ましくは１〜２０質量部である。
〔硬化性化合物の硬化反応〕
本発明では、重合開始剤の存在下で硬化性化合物に活性線を照射してラジカルを発生して重合し、かつ分子間及び分子内で架橋反応による架橋結合を形成して硬化し、硬化樹脂を生成する。活性線としては紫外線や電子線が好ましい。
【００３５】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００３６】
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、１００〜３００ｋＶであることが好ましく、吸収線量としては、０．５〜１０Ｍｒａｄであることが好ましい。
【００３７】
硬化性化合物は、塗布乾燥中または後に活性線を照射するのがよい。必要な活性線の照射量を得るための照射時間としては、０．１秒〜３分程度がよく、硬化性官能基を有する化合物の硬化効率または作業効率の観点から１〜６０秒がより好ましい。これら活性線照射部の照度は５０〜１０００ｍＷ／ｍ２であることが好ましい。
【００３８】
活性線としては電子線より紫外線が使用しやすく好ましい。
【００３９】
更に、硬化性化合物と重合開始剤とを反応してなる架橋樹脂は、硬化性化合物成分の質量をＭ１、重合開始剤成分の質量をＭ２とした時、下記式（１）を満足することが好ましい。
【００４０】
式（１）        ０．０５＜Ｍ２／Ｍ１＜０．２５
本願の硬化性化合物成分の質量Ｍ１とは、硬化性化合物と重合開始剤とを反応してなる架橋樹脂の質量をＭｂ、硬化性化合物と結合した重合開始剤由来の成分の質量をＭｃとした時、下記式（ａ）で求められる質量である。
【００４１】
式（ａ）  Ｍ１＝Ｍｂ−Ｍｃ
また、本願の重合開始剤成分の質量Ｍ２とは、架橋樹脂中に残存する未反応の重合開始剤の質量Ｍｃｒとした時、下記式（ｂ）で求められる質量である。
【００４２】
式（ｂ）  Ｍ２＝Ｍｃ＋Ｍｃｒ
Ｍｂ、Ｍｃ、Ｍｃｒは、保護層の薄片状切片からの抽出物や熱的または化学的分解物等から、公知の重量分析方法によって定量される。
【００４３】
保護層は、上記硬化性化合物及び酸化チタン、重合開始剤の他に、必要に応じてフィラー、滑剤粒子等の粒子状添加剤及び酸化防止剤等を含有することができる。
（粒子状添加剤）
本発明の保護層には、酸化チタンと併用して他の粒子状添加剤を含有させても良い。
【００４４】
本発明に用いられる粒子状添加剤は、数平均一次粒径が３〜３００ｎｍのものが好ましい。特にで、好ましくは１０〜２００ｎｍのものである。
【００４５】
数平均一次粒径が、上記範囲の粒子は、塗布液中に均一に分散ができるので、凝集粒子の形成や表面に大きな凹凸の発生を防止でき、該凝集粒子が電荷トラップとなって黒ポチや転写メモリーの発生、該大きな凹凸による黒ポチの発生がない良好なトナー画像を形成することができる。また、塗布液中で粒子が沈降しにくく、液の分散安定性にも優れる。
【００４６】
本発明では、添加される粒子として、無機粒子や有機粒子とを含むことができる。
【００４７】
無機粒子と有機粒子の割合は、無機粒子２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量がより好ましい。
【００４８】
無機粒子としては、チタニア粒子に加えシリカ粒子、アルミナ粒子、チタン酸ストロンチウム粒子から選択されてなるものを挙げることができる。これらの中ではシリカ粒子、アルミナ粒子が好ましい。
【００４９】
無機粒子は、分散性向上と電子写真特性の安定性から表面処理したものが好ましい。例えば、有機溶剤や水に対して反応性有機ケイ素化合物を溶解または懸濁させた液に無機粒子を添加し、この液を数分から１時間程度撹拌する。そして場合によっては該液に加熱処理を施した後に、濾過等の工程を経た後乾燥し、表面を有機ケイ素化合物で被覆した無機粒子を得る。なお、有機溶剤や水に対して無機粒子を分散させた懸濁液に反応性有機ケイ素化合物を添加しても構わない。
【００５０】
保護層を形成するには、その構成成分である上記重合開始剤、酸化防止剤及び硬化性化合物等を溶解する溶媒の選択も重要である。即ち、これらの保護層塗布組成物に良溶媒（よく溶解する溶媒）を選択し、保護層の塗布溶媒に用いることが好ましい。例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエン、各種ケトン類、エタノール、イソプロパノール、１−プロパノール等のアルコール類を用いることが好ましい。
【００５１】
保護層の膜厚は、０．２〜１０μｍが好ましく、１．０〜７．０μｍがより好ましい。
【００５２】
次に、本発明の保護層以外の感光体を構成する部材、各層について説明する。
（導電性支持体）
導電性支持体は、円筒状で、比抵抗が１０３Ωｃｍ以下のものが好ましい。具体例として、切削加工後表面洗浄した円筒状アルミニウムを挙げることができる。
（中間層）
中間層は、例えば、バインダー、無機粒子及び分散溶媒等から構成される中間層用塗布液を塗布、乾燥して形成される。
【００５３】
中間層のバインダーとしては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中ではポリアミド樹脂が、繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくでき好ましい。
【００５４】
無機粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化スズ等から選択されてなるものを挙げることができる。
【００５５】
中間層塗布液を作製する溶媒としては、無機粒子を良好に分散し、ポリアミド樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、ポリアミド樹脂の溶解性と塗布性能に優れ好ましい。これらの溶媒は全溶媒中に３０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、より好ましくは５０〜１００質量％である。前記溶媒と併用し、好ましい効果を得られる助溶媒としては、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、メチレンクロライド、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００５６】
中間層の膜厚は、０．２〜４０μｍが好ましく、０．３〜２０μｍがより好ましい。
（感光層）
感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造でもよいが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した層構成をとるのがより好ましい。機能を分離した構成をとることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成をとる。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆の構成をとる。好ましい感光層の層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体である。
【００５７】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層の各層について説明する。
〈電荷発生層〉
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有してもよい。
【００５８】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４°に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加を小さくすることができる。
【００５９】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、シリコン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１〜２μｍが好ましい。
〈電荷輸送層〉
電荷輸送層には、電荷輸送物質（ＣＴＭ）とバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。
【００６０】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００６１】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位の内の２つ以上を含む共重合体樹脂。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００６２】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷輸送物質１０〜２００質量部が好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
〔酸化防止剤〕
感光体の構成層には、酸化防止剤を適用すると、ＮＯｘ等活性ガスの攻撃による影響を低減できるため、高温高湿環境での画像流れの発生を抑制できる。
【００６３】
本発明に用いられる酸化防止剤とは、その代表的なものは電子写真感光体（以下、感光体ともいう）中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。詳しくは下記の化合物群が挙げられる。
（１）ラジカル連鎖禁止剤
フェノール系酸化防止剤
ヒンダードフェノール系酸化防止剤
アミン系酸化防止剤
ヒンダードアミン系酸化防止剤
ジアリルジアミン系酸化防止剤
ジアリルアミン系酸化防止剤
ハイドロキノン系酸化防止剤
（２）過酸化物分解剤
硫黄系酸化防止剤
チオエーテル類
燐酸系酸化防止剤
亜燐酸エステル類
なお、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール構造を有する酸化防止剤）とは、フェノール性ＯＨ基ないしはフェノール性ＯＨのアルコキシ化基のオルト位にかさ高い有機基を有する化合物であり、ヒンダードアミン系酸化防止剤（ヒンダードアミン構造を有する酸化防止剤）とはＮ原子近傍にかさ高い有機基を有する化合物である。かさ高い有機基としては分岐状アルキル基があり、例えばｔ−ブチル基が好ましい。
【００６４】
上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジカル連鎖禁止剤がよく、中でも、ヒンダードフェノール構造やヒンダードアミン構造を有する酸化防止剤は、重合開始剤からの発生ラジカル活性種と酸素との反応を防ぐため、発生ラジカル活性種を効果的に反応に寄与させることができ、好ましい。
【００６５】
また、２種以上のものを併用してもよく、例えば（１）のヒンダードフェノール系酸化防止剤と（２）のチオエーテル類の酸化防止剤との併用もよい。
【００６６】
本発明において、さらに好ましいものとしては、分子中に上記ヒンダードアミン構造を有するものが画像ボケ防止や黒ポチ対策等の画質改善によく、別の態様として、ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造単位を分子内に含んでいるものも同様に好ましい。
〔感光体の作製〕
本発明の感光体は、浸漬塗布、円形量規制型塗布、あるいは浸漬塗布と円形量規制型塗布を組み合わせて塗膜を設けて作製することができるが、これに限定されるものではない。なお、円形量規制型塗布については、例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
〔画像形成装置〕
次に、本発明の感光体を用いた画像形成装置について説明する。
【００６７】
図１は、本発明の感光体を用いた画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【００６８】
図１に示す画像形成装置１は、デジタル方式による画像形成装置であって、画像読み取り部Ａ、画像処理部Ｂ、画像形成部Ｃ、転写紙搬送手段としての転写紙搬送部Ｄから構成されている。
【００６９】
画像読み取り部Ａの上部には原稿を自動搬送する自動原稿送り手段が設けられていて、原稿載置台１１上に載置された原稿は原稿搬送ローラ１２によって１枚宛分離搬送され読み取り位置１３ａにて画像の読み取りが行われる。原稿読み取りが終了した原稿は原稿搬送ローラ１２によって原稿排紙皿１４上に排出される。
【００７０】
一方、プラテンガラス１３上に置かれた場合の原稿の画像は走査光学系を構成する照明ランプ及び第１ミラーから成る第１ミラーユニット１５の速度ｖによる読み取り動作と、Ｖ字状に位置した第２ミラー及び第３ミラーから成る第２ミラーユニット１６の同方向への速度ｖ／２による移動によって読み取られる。
【００７１】
読み取られた画像は、投影レンズ１７を通してラインセンサである撮像素子ＣＣＤの受光面に結像される。撮像素子ＣＣＤ上に結像されたライン状の光学像は順次電気信号（輝度信号）に光電変換されたのちＡ／Ｄ変換を行い、画像処理部Ｂにおいて濃度変換、フィルター処理等の処理が施された後、画像データは一旦メモリーに記憶される。
【００７２】
画像形成部Ｃでは、画像形成ユニットとして、像担持体であるドラム状の感光体２１と、その外周に、該感光体２１を帯電させる帯電手段（帯電工程）２２、帯電した感光体の表面電位を検出する電位検出手段２２０、現像手段（現像工程）２３、転写手段（転写工程）である転写搬送ベルト装置４５、前記感光体２１のクリーニング装置（クリーニング工程）２６及び光除電手段（光徐電工程）としてのＰＣＬ（プレチャージランプ）２７が各々動作順に配置されている。また、現像手段２３の下流側には感光体２１上に現像されたパッチ像の反射濃度を測定する反射濃度検出手段２２２が設けられている。感光体２１には、本発明に係わる感光体を使用し、図示の時計方向に駆動回転される。
【００７３】
回転する感光体２１へは帯電手段２２による一様帯電がなされた後、像露光手段（像露光工程）３０としての露光光学系により画像処理部Ｂのメモリーから呼び出された画像信号に基づいた像露光が行われる。書き込み手段である像露光手段３０としての露光光学系は図示しないレーザダイオードを発光光源とし、回転するポリゴンミラー３１、ｆθレンズ３４、シリンドリカルレンズ３５を経て反射ミラー３２により光路が曲げられ主走査がなされるもので、感光体２１に対してＡｏの位置において像露光が行われ、感光体２１の回転（副走査）によって静電潜像が形成される。本実施の形態の一例では文字部に対して露光を行い静電潜像を形成する。
【００７４】
画像形成装置においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、半導体レーザまたは発光ダイオードを像露光光源として用いることができる。これらの像露光光源を用いて、書き込みの主査方向の露光ドット径を１０〜８０μｍに絞り込み、感光体上にデジタル露光を行うことにより、４００ｄｐｉ（ｄｐｉ：２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上から２５００ｄｐｉの高解像度の電子写真画像を得ることができる。
【００７５】
前記露光ドット径とは該露光ビームの強度がピーク強度の１／ｅ２以上の領域の主走査
方向にそった露光ビームの長さ（Ｌｄ：長さが最大位置で測定する）をいう。
【００７６】
用いられる光ビームとしては半導体レーザを用いた走査光学系及びＬＥＤの固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ２以上の領域を本発明に係わる露光ドット径とする。
【００７７】
感光体２１上の静電潜像は現像手段２３によって反転現像が行われ、感光体２１の表面に可視像のトナー像が形成される。本発明に係る画像形成方法では、該現像手段に用いられる現像剤には重合トナーを用いることが好ましい。形状や粒度分布が均一な重合トナーを本発明の感光体と併用することにより、より鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。
【００７８】
転写紙搬送部Ｄでは、画像形成ユニットの下方に異なるサイズの転写紙Ｐが収納された転写紙収納手段としての給紙ユニット４１（Ａ）、４１（Ｂ）、４１（Ｃ）が設けられ、また側方には手差し給紙を行う手差し給紙ユニット４２が設けられていて、それらの何れかから選択された転写紙Ｐは案内ローラ４３によって搬送路４０に沿って給紙され、給紙される転写紙Ｐの傾きと偏りの修正を行う対の給紙レジストローラ４４によって転写紙Ｐは一時停止を行ったのち再給紙が行われ、搬送路４０、転写前ローラ４３ａ、給紙経路４６及び進入ガイド板４７に案内され、感光体２１上のトナー画像が転写位置Ｂｏにおいて転写極２４及び分離極２５によって転写搬送ベルト装置４５の転写搬送ベルト４５４に載置搬送されながら転写紙Ｐに転写され、該転写紙Ｐは感光体２１面より分離し、転写搬送ベルト装置４５により定着手段５０に搬送される。
【００７９】
定着手段５０は定着ローラ５１と加圧ローラ５２とを有しており、転写紙Ｐを定着ローラ５１と加圧ローラ５２との間を通過させることにより、加熱、加圧によってトナーを定着させる。トナー画像の定着を終えた転写紙Ｐは排紙トレイ６４上に排出される。
【００８０】
以上は転写紙の片側への画像形成を行う状態を説明したものであるが、両面複写の場合は排紙切換部材１７０が切り替わり、転写紙案内部１７７が開放され、転写紙Ｐは破線矢印の方向に搬送される。
【００８１】
さらに、搬送機構１７８により転写紙Ｐは下方に搬送され、転写紙反転部１７９によりスイッチバックさせられ、転写紙Ｐの後端部は先端部となって両面複写用給紙ユニット１３０内に搬送される。
【００８２】
転写紙Ｐは両面複写用給紙ユニット１３０に設けられた搬送ガイド１３１を給紙方向に移動し、給紙ローラ１３２で転写紙Ｐを再給紙し、転写紙Ｐを搬送路４０に案内する。
【００８３】
再び、上述したように感光体２１方向に転写紙Ｐを搬送し、転写紙Ｐの裏面にトナー画像を転写し、定着手段５０で定着した後、排紙トレイ６４に排紙する。
【００８４】
画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。また、帯電器、像露光器、現像器、転写または分離器、及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレール等の案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。
【００８５】
図２は、本発明の感光体を用いたカラー画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【００８６】
図２のカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００８７】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段（帯電工程）２Ｙ、露光手段（露光工程）３Ｙ、現像手段（現像工程）４Ｙ、一次転写手段（一次転写工程）としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
【００８８】
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｂｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｂｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋ、及び、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋより構成されている。
【００８９】
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【００９０】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙ（以下、単にクリーニング手段５Ｙ、あるいは、クリーニングブレード５Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙを一体化するように設けている。
【００９１】
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。
【００９２】
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザ光学系等が用いられる。
【００９３】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【００９４】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写材Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写材Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、中間転写体や転写材等の感光体上に形成されたトナー画像の転写支持体を総称して転写媒体という。
【００９５】
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【００９６】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに当接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに当接する。
【００９７】
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に当接する。
【００９８】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【００９９】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
【０１００】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６ｂとから成る。
【０１０１】
本発明の画像形成装置は電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンターおよび液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版およびファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。なお、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
〔感光体の作製〕
（酸化チタン粒子の調製）
メチルハイドロジェンポリシロキサン０．２部をエタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（４５：２０：３５容量比）１０部中に溶解分散し、該混合溶媒中にルチル型酸化チタン粒子（数平均一次粒径３５ｎｍ：アルミナによる５％一次表面処理がされている）３．５部を添加したのち、１時間撹拌し、表面処理（二次処理）を行い溶媒から分離後、加熱乾燥して表面処理済の酸化チタン粒子１を得た。この酸化チタン粒子は、中間層及び保護層に使用する。
（感光体１の作製）
下記の様に感光体１を作製した。
【０１０３】
まず、外径φ６０ｍｍの円筒状アルミニウム基体（切削加工によりＪＩＳＢ０６０１規定の十点平均表面粗さＲｚ＝０．８１μｍに加工済み）を準備した。
〈中間層の形成〉
バインダー樹脂（下記化合物Ｎ−１）                                        １部
エタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（４５：２０：３５体積比）    ２０部
を混合し攪拌溶解後、
酸化チタン粒子１                                                      ４．２部
混合し、該混合液をビーズミルで分散し中間層塗布液を作製した。この塗布液を濾過した後、前記円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚およそ２μｍの中間層を形成した。
【０１０４】
【化８】
2009282281.tif 000009
【０１０５】
〈電荷発生層の形成〉
チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、少なくともブラッグ角２θ＝２７．３±０．２°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料）                                                            ２０部
ポリビニルブチラール（ＢＸ−１、積水化学（株）製）                    １０部
メチルエチルケトン                                                  ７００部
シクロヘキサノン                                                    ３００部
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
〈電荷輸送層の形成〉
下記成分を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃で７０分乾燥後して乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１０６】
電荷輸送物質（下記化合物Ａ）                                          ５０部
ポリカーボネート樹脂「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）    １００部
酸化防止剤  ２，６−ジターシャリブチル４−メチルフェノール              ８部
テトラヒドロフラン／トルエン（体積比８／２）                        ７５０部
【０１０７】
【化９】
2009282281.tif 000010
【０１０８】
〈保護層の形成〉
硬化性材料：例示化合物（７）                                          １００部
１−プロパノール                                                      ５００部
メチルイソブチルケトン                                                ２５０部
上記材料を混合溶解した。さらに、
酸化チタン粒子１                                                      １００部
加え、超音波ホモジナイザーで１５分間分散して硬化性材料と酸化チタン粒子を含有する分散液を得た。同分散液に、
ラジカル硬化開始剤（化合物Ｂ）                                            ５部
を加え保護層塗布液を調製した。
【０１０９】
【化１０】
2009282281.tif 000011
【０１１０】
上記保護層塗布液を前記の感光層上に浸漬塗布した。塗布後１０分間室温乾燥した後、２ｋＷの高圧水銀灯から１００ｍｍ離れた位置に感光ドラムを位置し回転させながら１分間光照射し保護層を反応させて硬化し約２μｍの保護層を設置した電子写真感光体を作製し、感光体１とした。
（感光体２〜６の作製）
硬化性材料に対する酸化チタンの質量、開始剤質量を表１記載の量とした以外は感光体１と同様にして感光体２〜６を作製した。
（感光体７〜１１の作製）
硬化性材料を、例示化合物（３０）に代え、酸化チタンの量、開始剤質量を表１記載の量とした以外は感光体１と同様にして感光体７〜１１を作製した。
（感光体１２〜１５の作製）
硬化性材料を、例示化合物（３１）に代え、酸化チタンの量、開始剤質量を表１記載の量とした以外は感光体１と同様にして感光体１２〜１５を作製した。
（感光体１６の作製）
硬化性化合物として、
下記化合物Ｃ                                                              １０部
メチルトリメトキシシラン                                                  ６０部
テトラメトキシシラン                                                      ３０部
を用い、これに
酸化チタン粒子１                                                          ８０部
イソプロピルアルコール                                                  １２５部
テトラヒドロフラン                                                        ７５部
蒸留水                                                                    １０部
上記材料を混合、溶解させ、さらに
イオン交換樹脂（アンバーリスト１５Ｅ）                                    １０部
を加え、室温で攪拌することにより２４時間加水分解を行った。
【０１１１】
【化１１】
2009282281.tif 000012
【０１１２】
次に、加水分解後の反応混合物からイオン交換樹脂を濾過分離し、その濾液に、
アルミニウムトリスアセチルアセトナート                                      ３部
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）                    ５部
を加えて保護層用塗布液を調製した。この塗布液を電荷輸送層の上にリング型浸漬塗布法により塗布し、室温で３０分風乾した後、１７０℃で１時間加熱処理して硬化させ、膜厚約３μｍの保護層を形成して感光体１６を得た。
（比較感光体１、２の作製）
硬化性材料に対する酸化チタンの質量、開始剤質量を表１記載の量とした以外は感光体１と同様にして比較感光体１、２を作製した。
（比較感光体３の作製）
感光体１の作製において、酸化チタン粒子１の代わりにアルミナ粒子（ＡＫＰ−５０、住友化学工業社製）を用いた以外は同様にして感光体を作製し、この感光体を比較感光体３とした。
（比較感光体４の作製）
感光体１の作製において、酸化チタン粒子１の代わりにシリカ粒子（ＲＸ５０、日本アエロジル社製）を用いた以外は同様にして感光体を作製し、この感光体を比較感光体４とした。
（比較感光体５の作製）
感光体１の作製において、酸化チタン粒子を添加しない以外は同様にして感光体を作製し、この感光体を比較感光体５とした。
〔性能評価〕
常温常湿環境下（２０℃、５０％ＲＨ）において、コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５００を用いて評価した。
（感光体膜削れ）
常温常湿環境下（２０℃、５０％ＲＨ）において、各色印字率２．５％画像で１０万プリントの実写を行い、１万プリントあたりの感光体膜削れ量（μｍ／１万プリント）を求め、これを感光体膜削れの指標とした。
【０１１３】
結果を表１に示す。
（感光体表面の傷）
上記感光体削れと同様の実写試験後に感光体表面の状態を目視にて観察し、さらにＡ３全面ハーフトーン画像を出力した。傷の評価は以下の条件で○、△、×で評価した。○、△が合格、×が不合格である。
○：感光体表面に目視で認められる目立った傷なし、
ハーフトーン画像に感光体傷に対応する画像不良は認められない。
△：感光体表面に目視で軽微な傷が認められる。
【０１１４】
ハーフトーン画像に感光体傷に対応する画像不良は認められない。
×：感光体表面に目視で明確な傷が認められる。
【０１１５】
ハーフトーン画像に感光体傷に対応する画像不良が認められる。
【０１１６】
結果を表１に示す。
（感光体表面の付着物）
上記感光体膜削れと同様の実写試験後に感光体表面の状態を目視にて観察し、さらにＡ３全面ハーフトーン画像を出力した。傷の評価は以下の条件で○、△、×で評価した。○、△が合格、×が不合格である。
○：感光体表面に目視で認められる付着物、
ハーフトーン画像に感光体付着物に対応する画像不良は認められない。
△：感光体表面に目視で軽微な付着物が認められる。
【０１１７】
ハーフトーン画像に感光体付着物に対応する画像不良は認められない。
×：感光体表面に目視で明確な付着物が認められる。
【０１１８】
ハーフトーン画像に感光体付着物に対応する画像不良が認められる。
【０１１９】
結果を表１に示す。
（画像濃度）
実写開始時点でのベタ画像の反射濃度＝１．２以上を○、１．２未満を×とした。○が合格、×が不合格である。
【０１２０】
【表１】
2009282281.tif 000013
【０１２１】
表１から、本発明の感光体および画像形成方法は、感光体膜削れ、傷が少なく、また感光体表面への異物付着が発生しにくく長期間にわたって画像品質に優れ、感光体の耐久性に優れることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】画像形成装置の機能が組み込まれた概略図である。
【図２】カラー画像形成装置の断面構成図である。
【符号の説明】
【０１２３】
１  画像形成装置
２１  感光体
２２  帯電手段
２３  現像手段
２４  転写極
２５  分離極
２６  クリーニング装置
３０  露光光学系
４５  転写搬送ベルト装置
５０  定着手段
２５０  分離爪ユニット
【図１】
2009282281.tif 000014
【図２】
2009282281.tif 000015