(57)【要約】【課題】常温で長期間が経過してもＥＶＡフィルム同士の密着やＥＶＡフィルムの白濁が抑制された合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルムロールを提供する。【解決手段】巻取軸１１を回転駆動させることにより、略一定の巻取張力となるように制御しながら、前記巻取軸１１の外周にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルム１０を巻き取ることを特徴とする合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルムロール１３の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
巻取軸を回転駆動させることにより、略一定の巻取張力となるように制御しながら、前記巻取軸の外周にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項２】
前記巻取張力が、０．１〜３．０ｋｇｆ／ｍであることを特徴とする請求項１に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項３】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムは、酢酸ビニル単位の含有量がエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００質量部に対して、２０〜３５質量部であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いて形成されたことを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項４】
前記酢酸ビニル単位の含有量が前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００質量部に対して、２８〜３３質量部であることを特徴とする請求項３に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項５】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムを巻き取る方式が、センターワインディング方式であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法により得られた合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロール。
【請求項７】
温度２３℃、湿度６０％ＲＨの環境下で、７２０時間、放置した後、引き出し速度５〜２０ｍ／ｍｉｎで引き出した際の前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムの引き出し張力が、０．１〜３ｋｇｆ／ｍであることを特徴とする請求項６に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロール。
【請求項８】
温度２３℃、湿度６０％ＲＨの環境下で、７２０時間、放置した後の前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムのヘイズが、０．５％以下であることを特徴とする請求項６または７に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラス中間膜に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法に関し、特に合わせガラス中間膜に用いられ、貯蔵安定性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ガラス板の間に中間膜として透明接着剤層を挟持させた構造を有する合わせガラスが知られている。合わせガラスでは、中間膜の存在により、耐貫通性等が向上している。したがって、例えば自動車の合わせガラスは、盗難や侵入等を目的として破壊されても窓の開放を自由にすることができないため、防犯用ガラスとしても有用である。また外部からの衝撃に対し、破損したガラスの破片は中間膜に貼着したままとなるので、その飛散を防止している。
【０００３】
このような合わせガラスは、航空機、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラスの他、ＯＡ関連機器、事務機器、および、電気・電子機器等として用いられている。したがって、合わせガラスは、耐貫通性や割れたガラスの飛散防止などの安全性を確保するとともに、高度な透明度、外観特性を有することが必要とされている。
【０００４】
合わせガラスに用いられる中間膜としては、透明度に優れることから、ポリビニルブチラール系樹脂（ＰＶＢ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(ＥＶＡ)などの有機樹脂からなるフィルムが用いられている。
【０００５】
このような従来のＥＶＡなどの有機樹脂からなるフィルムを用いた中間膜は、有機樹脂および架橋剤などを含む組成物を、例えば、押出成形等により加熱圧延することにより製膜することで作製される（特許文献１）。
【０００６】
合わせガラスに用いられる中間膜は、一般的に、製膜工程を経た後、輸送時や保管時の取り扱い性を考慮して、所定の長さのものを巻き取ってロール状にすることにより製品化される。合わせガラス用中間膜の巻取は、従来では、サーフェイスワインディング方式（表面巻取方式）を用いて行われている。この方式は、少なくとも１本の表面駆動ローラを回転駆動させることにより、前記表面駆動ローラ上に載置された巻芯にＥＶＡフィルムを巻きつける方式である。
【０００７】
具体的には、図７に示すように、２本の表面駆動ローラ７８の一方をモータ（図示せず）などによって回転駆動させることにより、表面駆動ローラ７８上に載置された巻芯７２を接触回転させながら巻芯７２の外周表面にＥＶＡフィルム７０を巻き取り、ＥＶＡフィルムロール７３を得る方式である。なお、回転方向を示す矢印のうち、実線の矢印が駆動回転による回転方向を示し、破線の矢印が被動回転による回転方向を示す。
【０００８】
このようなＥＶＡフィルムロールから合わせガラスを製造するには、ＥＶＡフィルムロールから中間膜を引き出し、この中間膜を二枚のガラス基板の間に挟持した後に熱融着させる等により合わせガラスが製造される。
【０００９】
【特許文献１】特開平０７−２０６４８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
合わせガラス用中間膜としては、透明度、耐湿熱性などに優れることから、有機樹脂フィルムの中でもＥＶＡフィルムが多く用いられている。
【００１１】
有機樹脂フィルムロールは、一般的には、輸送や倉庫での保管などが行われるため、合わせガラスに適用されるまでに所定の時間を要する。しかしながら、従来では、ロール状に巻き取られたＥＶＡフィルムロールは、常温（２０〜３０℃）下で、数ヶ月間が経過すると、引き出しが困難となり作業性の低下を招いたり、ＥＶＡフィルムが白濁して外観不良や透明度の低下を招いたりする問題があった。
【００１２】
そのため、従来のＥＶＡフィルムロールは５〜２０℃の低温で輸送及び保管する必要があった。また、常温で放置して３月以内に使用できなかった場合には、ロール状に巻き取られたＥＶＡフィルムは合わせガラスへの使用が困難となり、廃棄される場合もある。
【００１３】
したがって、冷蔵設備が不要で、常温輸送、常温保管が可能なＥＶＡフィルムロールが必要とされている。しかしながら、このような課題に対して有効な手段が取られていないのが現状である。
【００１４】
そこで、本発明は、常温で長期間が経過してもＥＶＡフィルム同士の密着やＥＶＡフィルムの白濁が抑制された合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルムロールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、従来のＥＶＡフィルムロールについて種々の検討を行った結果、以下の機構に起因して、上記問題が生じることを見出した。
【００１６】
すなわち、従来のサーフェイスワインディング方式では、巻芯が載置された表面駆動ローラを回転駆動させ、巻芯の自重によって加圧することにより、表面駆動ローラと巻芯とが連れ回る原理を利用して巻芯を回転させる。そのため、ＥＶＡフィルムを巻き取るにつれて巻径が所定以上に大きくなると、ＥＶＡフィルムロールの自重が増大し、過大となった自重の影響により巻取張力が増大する。これによって、ＥＶＡフィルムが必要以上に硬く巻き付けられる。これは、ＥＶＡフィルムロールにおいて、巻芯に近いＥＶＡフィルムほど特に生じる傾向がある。このようにして得られたＥＶＡフィルムロールでは、長期間が経過すると、フィルム同士がさらに強く密着して引き出し性を低下させたり、ＥＶＡの劣化が経時的に促進されて白濁を生じたりするのである。
【００１７】
そこで、従来のサーフェイスワインディング方式において、滑剤やブロッキング防止剤などを用いてＥＶＡフィルムを作製することにより、ＥＶＡフィルムロールの引き出し性を改善することも可能であるが、このようなＥＶＡフィルムロールでは、滑剤やブロッキング防止剤によって透明度が低下し、合わせガラス用中間膜としての用途に適さなくなる場合がある。
【００１８】
本発明では、上述した観点に着目した結果、巻取方式を変え、巻取軸自体を回転駆動させて、前記巻取軸の外周にＥＶＡフィルムを巻き取ることによって、回転力（トルク）を調整することができ、一定の巻取張力でＥＶＡフィルムを巻き取ることが可能となることを見出した。これにより、ＥＶＡフィルムの軟らかい巻き取りが可能となり、冷蔵設備が不要で、常温輸送、常温保管が可能なＥＶＡフィルムロールが得られる。
【００１９】
すなわち、本発明は、巻取軸を回転駆動させることにより、略一定の巻取張力となるように制御しながら、前記巻取軸の外周にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法により、上記課題を解決する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の方法によれば、常温輸送、常温保管が可能な合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルムロールを製造することが可能となる。これにより得られたＥＶＡフィルムロールは、常温下で長期間が経過しても、ＥＶＡフィルムの大きな引き出し張力を必要とせず作業性に優れ、さらに白濁を生じることもない。このため、冷蔵設備などが不要であり、製造コストを低減することも可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明に係る合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルムロールの製造ラインに設置されるＥＶＡフィルム巻取装置の要部の一例を図１に示す。図１（Ａ）はＥＶＡフィルム巻取装置の概略斜視図であり、図１（Ｂ）はＥＶＡフィルム巻取装置の概略断面図である。このＥＶＡフィルム巻取装置は、ＥＶＡフィルム製膜装置の下流に設置される。
【００２２】
ＥＶＡフィルム１０は、図示しない製膜工程において製膜された後、順次巻取工程へ所定速度で送給され、巻取工程において、モータなどの回転駆動手段（図示せず）によって巻取軸１１を回転駆動させることにより、巻取軸１１の外周表面に巻き取られる。巻取軸１１は、紙管などの中空円筒状の巻芯１１ｂと、これに挿着された回転駆動軸１１ａとを有し、回転駆動軸１１ａが回転駆動手段（図示せず）に接続される。
【００２３】
このような方法によれば、従来のサーフェイスワインディング方式のような巻芯に巻き取られたＥＶＡフィルムロールと表面駆動ローラとの接触が無いため、ＥＶＡフィルムロールの自重が増大しても、巻取張力を一定に制御することができ、ＥＶＡフィルムが硬く巻き付けられることがない。したがって、得られるＥＶＡフィルムロールでは、フィルム同士の強固な密着や、ＥＶＡの経時的な劣化が抑制され、常温輸送、常温保管が可能となる。
【００２４】
本発明の方法において、ＥＶＡフィルムの巻取張力は、０．１〜３．０ｋｇｆ／ｍ、好ましくは０．５〜２．５ｋｇｆ／ｍ、特に好ましくは１．０〜２．０ｋｇｆ／ｍとするのがよい。ＥＶＡフィルムの巻取張力が、０．１ｋｇｆ／ｍ未満であるとズレなどの外観不良を生じる恐れがあり、３．０ｋｇｆ／ｍを超えるとシワの発生や硬巻となる恐れがある。
【００２５】
また、ＥＶＡフィルムの巻取時に、巻取の中間以降から巻取張力を上記範囲内で制御してもよい。具体的には、巻取張力を２．０〜３．０ｋｇｆ／ｍとして巻取を開始し、前記合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルムを０〜５０ｍ巻き取った後、さらに５０ｍ巻き取るごとに巻取張力を５〜３０％、特に１０〜２０％づつ漸減させるのが好ましい。このように巻取張力を調整することによって、幾重にも巻き取られたフィルムがロール中心部に対して強い圧力を及ぼすことにより、ロール中心部が硬巻となるのをより高く抑制することができる。
【００２６】
本発明の方法において、ＥＶＡフィルムの巻取速度は、５〜１００ｍ／ｍｉｎ、好ましくは１０〜３５ｍ／ｍｉｎ、特に好ましくは１５〜３０ｍ／ｍｉｎとするのがよい。ＥＶＡフィルムの巻取速度が、５ｍ／ｍｉｎ未満ではシワの発生や硬巻となる恐れがあり、１００ｍ／ｍｉｎを超えるとズレなどの外観不良を生じる恐れがある。
【００２７】
本発明の方法では、例えば、図２に示すように、ＥＶＡフィルム２０を、巻取軸２１の外周に巻き取る前に支持ロール２４の一部に巻いた後、巻取軸２１に巻き取るのが好ましい。これにより、ＥＶＡフィルムの振動を抑制して巻取を安定して行うことができる。
【００２８】
また、図３に示すように、前記巻芯３１を接圧ロール３５により押圧し、前記合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルム３０の巻径の増大とともに前記接圧ロール３５を移動させながら、前記巻取軸３１の外周に合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルム３０を巻き取るのが好ましい。これにより、ＥＶＡフィルムの振動を抑制するとともに、巻き硬度を一定に調整することができ、巻取をより安定して行うことができる。
【００２９】
接圧ロールは、巻取軸との相対間隔を増減変更可能とされるのがよい。すなわち、接圧ロールによるＥＶＡフィルムロール表面への接圧を所定の値にするため、ＥＶＡフィルムロールの径寸法の増大に伴って、接圧ロールを巻取軸から離間させるのがよい。また、本発明の方法においては、上述した支持ロールと接圧ロールとを組み合わせて用いてもよい。これにより、巻取を安定して行うことができる。
【００３０】
前記接圧ロールの前記合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルム表面に対する接圧は、好ましくは５〜３０Ｎ／ｍ、より好ましくは１０〜２０Ｎ／ｍとするのがよい。前記接圧が、５Ｎ／ｍ未満であるとＥＶＡフィルムを巻き取る際にズレなどを生じる恐れがあり、３０Ｎ／ｍを超えるとＥＶＡフィルムが硬巻となる恐れがある。
【００３１】
前記接圧ロールの前記合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルムと接する表面と、前記合わせガラス中間膜用ＥＶＡフィルムとの静摩擦係数は、好ましくは０．１〜１．０μｓ、より好ましくは０．１〜０．５μｓとするのがよい。これにより、巻取時のシワや傷などの発生を防止することができる。
【００３２】
なお、静摩擦係数（μｓ）の測定は、例えば、図４に示す測定方法を用いて測定することができる。すなわち、２３℃、６０ＲＨ％雰囲気下、接圧ロール４５上にＥＶＡフィルム４０（厚み１２μｍ、巾１００ｍｍ）を９０度の抱き角を持たせ、一方に１００ｇの錘４６などで荷重をかけ、他方にプッシュプルゲージ４７を接続して荷重を計測し、次式により静摩擦係数を求めることができる。
【００３３】
【数１】
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【００３４】
本発明の方法において巻き取られるフィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いて形成されたフィルムである。前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂において、酢酸ビニル単位の含有量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００質量部に対して２０〜３５質量部とするのが好ましい。酢酸ビニル単位の含有量が、２０質量部未満であると、ＥＶＡフィルムの透明度が充分でない恐れがあり、３５質量部を超えると、経時的にカルボン酸、アルコール、アミン等が発生してＥＶＡが劣化し、ＥＶＡフィルムの白濁を生じる恐れがある。
【００３５】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂における酢酸ビニル単位の含有量は、より好ましくは２８〜３３質量部、特に好ましくは３０〜３３質量部とするのがよい。これにより、低温で硬化させることが可能であり、長期間に亘り透明度に優れるＥＶＡフィルムとすることができる。
【００３６】
本発明の方法において、巻き取られるＥＶＡフィルムの長さは、長い方が好ましいが、長すぎると、シワやズレが発生する他、巻取硬度が上昇する恐れがあり、実用的でなくなる。したがって、ＥＶＡフィルムの長さは、１００〜１０００ｍ、特に１００〜５００ｍ程度とするのが好ましい。このような長さを有するＥＶＡフィルムを巻き取るのがＥＶＡフィルムロール生産性上好ましい。
【００３７】
巻き取られるＥＶＡフィルムの幅は、特に制限されず、０．５ｍ以上、特に１．０〜３．０ｍ程度とすればよい。
【００３８】
また、ＥＶＡフィルムの厚さは、特に制限されず、用いられる合わせガラス用中間膜の用途に合わせて決定すればよい。したがって、０．２μｍ〜１．６ｍｍ、特に０．３μｍ〜１．３ｍｍ程度とすればよい。
【００３９】
ＥＶＡフィルムには、フィルム同士の強固な密着を抑制するために、公知の手段を用いてエンボス加工を施してもよい。
【００４０】
本発明の方法では、製膜工程を経たＥＶＡフィルムを上述した巻取条件で巻き取ることにより、ＥＶＡフィルムロールを製造する。ＥＶＡフィルムを巻き取る方法としては、巻取軸自体を回転駆動させることで前記巻取軸に接続された巻芯の外周にＥＶＡフィルムを巻き取ることが可能であれば特に制限されないが、センターワインディング方式（中心巻取方式）を用いて行うのが特に好ましい。これにより、ＥＶＡフィルムを略一定の巻取張力で巻き取ることができる。
【００４１】
本発明の方法において、ＥＶＡフィルムの製膜は、従来公知の方法を用いて行えばよい。例えば、ＥＶＡおよび／またはＥＶＡのモノマーもしくはオリゴマーに、有機過酸化物などの架橋剤、必要に応じて架橋助剤、接着向上剤、可塑剤等の種々の添加剤を混合して調製した組成物を、通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により加熱圧延してシート状物を得る方法により製造することができる。また、上記ＥＶＡ、有機過酸化物等を含む組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。
【００４２】
製膜されたＥＶＡフィルムは、さらに、延伸工程、冷却工程、搬送工程など、各工程で後処理を必要に応じて行った後、上述した手段を用いてロール状に巻き取られる。
【００４３】
ＥＶＡフィルムをカレンダ成形により作製する方法の一例を図５に示す。ＥＶＡ、有機過酸化物等を含む組成物（原料）を混練機５１１に投入し、混練後、混練物５１０をコンベア５１２で搬送して練りロール５１３に供給する。練りロール５１３でシート状になった混練物をコンベア５１４により搬送し、カレンダロール５１５（第１ロール５１５Ａ、第２ロール５１５Ｂ、第３ロール５１５Ｃ、第４ロール５１５Ｄ）で平滑化し、平滑化されたフィルムをテイクオフロール５１６で取り出す。この後、エンボスロール５１７で表面をエンボス化し、５個の冷却ロール５１８で冷却して、得られたフィルム５０を回転駆動手段（図示せず）によって回転駆動された巻取軸５１の外周表面に巻き取る。
【００４４】
前記組成物を、押出成形、カレンダー成形などで加熱圧延して成膜する場合、加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０〜９０℃、特に４０〜８０℃とするのが好ましい。
【００４５】
上記の通りにして得られたＥＶＡフィルムは、合わせガラスに使用する場合、一般に１００〜１５０℃、特に１２５〜１３５℃で、１０分〜１時間、特に１０〜３０分間、架橋させる。このような架橋は、合わせガラスを製造する際、透明基板の間に挟持された状態で脱気し、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着した後に行われてもよい。
【００４６】
ＥＶＡフィルムの製膜において、組成物に用いられる架橋剤としては、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明度、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善されたＥＶＡフィルムが得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００４７】
前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
【００４８】
前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサネート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。
【００４９】
前記ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５０】
前記組成物において、前記有機過酸化物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２質量部、より好ましくは０．２〜１．５質量部であることが好ましい。前記有機過酸化物の含有量は、少ないと得られるＥＶＡフィルムの透明度が低下する恐れがあり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。
【００５１】
また、架橋剤として用いられる光重合開始剤は、公知のどのようなものでも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。特に好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合開始剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。
【００５２】
前記組成物において、前記光重合開始剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましい。
【００５３】
さらに、前記組成物は、必要に応じて、架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のゲル分率を向上させ、耐久性を向上するために組成物に添加することができる。この目的に供される架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、公知のものとしてトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等も挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。これらの架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部で使用される。
【００５４】
前記組成物は、フィルムの種々の物性（機械的強度、接着性、透明度等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、接着向上剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００５５】
前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
【００５６】
前記接着向上剤は、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また前記接着向上剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。
【００５７】
さらに、前記組成物は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。
【００５８】
前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００５９】
前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ―６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、ＥＶＡ１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００６０】
前記老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００６１】
本発明の方法により得られるＥＶＡフィルムロールは、上述した通り、常温下で長期間が経過しても、大きな引き出し張力を必要とせず作業性に優れ、さらに、白濁を生じることもない。
【００６２】
具体的には、温度２３℃、湿度６０％ＲＨの環境下で、７２０時間、放置した後、引き出し速度２０ｍ／ｍｉｎで引き出した際のＥＶＡフィルムの引き出し張力が、０．１〜３．０ｋｇｆ／ｍ、特に１．０〜２．０ｋｇｆ／ｍであるＥＶＡフィルムロールが得られる。ＥＶＡフィルムロールでは、一般的に、中心部に向かうほど引き出し張力が高くなり、引き出し性が低下するが、本発明のＥＶＡフィルムロールは、常温で放置しても、上記のように低い引き出し張力を引き出し開始時から終了時まで一定に維持することができることから、中心部のＥＶＡフィルムであっても容易に引き出すことが可能となり作業性に優れる。
【００６３】
さらに、前記ＥＶＡフィルムロールは、温度２３℃、湿度６０％ＲＨの環境下で、７２０時間、放置した後のＥＶＡフィルムのヘイズが、０．５％以下、特に０．３％以下であり、常温で放置しても、長期間に亘り高い透明度を維持することができる。
【００６４】
本発明のＥＶＡフィルムロールから引き出されたＥＶＡフィルムは、合わせガラスに好適に用いられる。すなわち、図６に示すように、所定のサイズのＥＶＡフィルムを合わせガラス用中間膜６２として用い、この中間膜６２を二枚の透明基板６１Ａおよび６１Ｂの間に挟持して合わせガラスとして用いられる。
【００６５】
なお、本発明において、合わせガラスにおける「ガラス」とは透明基板全般を意味するものであり、したがって「合わせガラス」とは透明基板に中間膜を挟持してなるものを意味する。
【００６６】
合わせガラスに用いられる透明基板としては、特に限定されないが、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンアフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、ＰＥＴフィルムが好ましい。
【００６７】
本発明による合わせガラスは、中間膜が二枚の透明基板の間に挟持され、架橋一体化されてなるのが好ましい。このような合わせガラスは、上述したＥＶＡフィルムを中間膜として用いて、例えば、そのＥＶＡフィルムの両面に透明基板を貼り付け、このサンドイッチ構造の積層体を脱気したのち、加熱下に押圧することにより、ＥＶＡフィルムに含まれるＥＶＡなどのＥＶＡを架橋硬化させることにより得られる。なお、架橋条件については、上述した通りである。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。
【００６９】
（実施例１）
下記配合；
有機樹脂：ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対して酢酸ビニルの含有量が３２質量部）
１００質量部、
架橋剤  ：ベンゾイルパーオキサイド（日本油脂（株）製  ナイパーＦＦ）
３質量部、
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製ＴＡＩＣ(登録商標)）
２質量部、
シランカップリング剤：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学
工業（株）製  ＫＢＭ−５０３）１．０質量部、
紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン（住友化学（株）
製  スミソーブ１３０）０．１質量部、
を、ロールミルに供給し、８０℃で、混練して組成物を調製した。
【００７０】
上記で調製したＥＶＡフィルム形成用組成物を、カレンダロール温度８０℃、加工速度５ｍ／分で、カレンダ成形し、放冷後、ＥＶＡフィルム（幅１ｍ、厚さ０．４ｍｍ）を連続的に製膜した。
【００７１】
このＥＶＡフィルム２００ｍを、センターワィンディング方式を採用したスリッタ（
（株）西村製作所製  ＦＮ１４６Ｅ）を用いて、巻取張力２．０ｋｇｆ／ｍ、巻取速度２０ｍ／ｍｉｎとし、接圧ロール（直径１００ｍｍ、アルミ合金）によるＥＶＡフィルム表面に対する接圧を２０Ｎ／ｍとして、巻取軸（直径１００ｍｍ、アルミ合金）に順次巻き取り、ＥＶＡフィルムロールを得た。
【００７２】
（実施例２）
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対して酢酸ビニルの含有量が３０質量部）を用い、巻取張力を１．０ｋｇｆ／ｍとした以外は、実施例１と同様にして、ＥＶＡフィルムロールを得た。
【００７３】
（比較例１）
実施例１と同様にして作製したＥＶＡフィルム２００ｍを、サーフェイスワインディング方式を採用したスリッタ（マヤニシステム株式会社製  ＳＦＷ−５５ＳＡ型）を用いて、巻取張力２０ｋｇｆ／ｍ、巻取速度２０ｍ／ｍｉｎ、巻取接圧２０Ｎ／ｍとして、巻取軸（直径１００ｍｍ、アルミ合金）に巻き取り、ＥＶＡフィルムロールを得た。
【００７４】
（比較例２）
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対して酢酸ビニルの含有量が３０質量部）を用い、巻取張力を１０ｋｇｆ／ｍとした以外は、比較例１と同様にして、ＥＶＡフィルムロールを得た。
【００７５】
（比較例３）
ＥＶＡフィルム形成用組成物に、リン酸エステル系滑剤（ＬＴＰ−２、川研ファインケミカル（株）製）を０．１質量部添加し、巻取張力を１．０ｋｇｆ／ｍとした以外は、比較例１と同様にして、ＥＶＡフィルムロールを得た。
【００７６】
（耐久性評価）
ＥＶＡフィルムロールについて、温度２３℃、湿度６０％ＲＨの環境下で、７２０時間、放置した後、下記手順に従って引き出し張力および透明度を測定した。結果をまとめて表１に示す。
【００７７】
１．引き出し張力
ＥＶＡフィルムロールからＥＶＡフィルムを１００ｍ引き出し、さらに、引き出し速度５ｍ／ｍｉｎで引き出す際の引き出し張力（ｋｇｆ／ｍ）をプシュプルゲージ（（株）イマダ製  ＤＰＸ−５０Ｔ）で測定した。
【００７８】
２．透明度
ＥＶＡフィルムロールから１００ｍ引き出したＥＶＡフィルムのヘイズ値（％）をＪＩＳ  Ｋ  ７１０５（１９８１年）の手法に従って測定した。この際、全自動直読ヘイズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ（スガ試験機株式会社製）を用いた。
【００７９】
【表１】
2009084127.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】図１（Ａ）は本発明の方法を実施するためのＥＶＡフィルムロールの巻取装置の一例の概略斜視図であり、図１（Ｂ）は本発明の方法を実施するためのＥＶＡフィルムロールの巻取装置の一例の概略断面図である。
【図２】本発明の方法を実施するためのＥＶＡフィルムロールの巻取装置の一例の概略断面図である。
【図３】本発明の方法を実施するためのＥＶＡフィルムロールの巻取装置の一例の概略断面図である。
【図４】摩擦係数の測定方法の一例を示す。
【図５】本発明のＥＶＡフィルムのカレンダ成形による作製方法の一例を示す。
【図６】本発明の合わせガラスの一例の概略断面図を示す。
【図７】従来のサーフェイスワインディング方式を用いたＥＶＡフィルムロールの巻取装置の一例の概略断面図である。
【符号の説明】
【００８１】
１０、２０、３０、４０、５０、７０  ＥＶＡフィルム、
１１、２１、３１、５１  巻取軸、
１１ａ、２１ａ、３１ａ、５１ａ  回転駆動軸、
１１ｂ、２１ｂ、３１ｂ、５１ｂ、７１ｂ  巻芯、
７２  巻芯、
１３、２３、３３、５３、７３  ＥＶＡフィルムロール、
２４  支持ロール、
３５、４５  接圧ロール、
４６  錘、
５１０  混練物、
５１１  混練機、
５１２  コンベア、
５１３  練りロール、
５１４  コンベア、
５１５  カレンダロール、
５１５Ａ  第１ロール、
５１５Ｂ  第２ロール、
５１５Ｃ  第３ロール、
５１５Ｄ  第４ロール、
５１６  テイクオフロール、
５１７  エンボスロール、
５１８  冷却ロール、
６１Ａ、６１Ｂ  透明基板、
６２  合わせガラス中間膜、
７８  表面駆動ローラ、
Ｐ  接圧ロールのＥＶＡフィルムロールへの押圧力。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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