(57)【要約】【課題】反射防止シート等の防汚性を高めることができるシリカゾル系コーティング剤を提供することを目的とする。【解決手段】Ｓｉ（ＯＲ１）４で表されるアルコキシシランの縮重合物が有機溶媒に分散されてなるシリカゾルに、前記有機溶媒に実質的に不溶である、Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ２）３・・・（２）（Ｘは少なくとも３個のフッ素原子を含有する基）で表されるフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を懸濁分散させる懸濁分散工程（ステップＳ１、Ｓ２）と、前記懸濁分散状態を所定の時間保持することにより、前記シリカゾルと前記フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液との界面で、前記アルコキシシランの縮重合物のアルコキシ基と前記フッ素含有アルコキシシラン化合物のアルコキシ基とを反応させる界面反応工程（ステップＳ２）とを備えることを特徴とするシリカゾル系コーティング剤の製造方法である。【選択図】図１
2009051976.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｓｉ（ＯＲ１）４・・・（１）（Ｒ１はアルキル基であり、全て同じものでもそれぞれ異なっているものであってもよい）で表されるアルコキシシランの縮重合物が有機溶媒に分散されてなるシリカゾルに、
前記有機溶媒に実質的に不溶である、Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ２）３・・・（２）（Ｘは少なくとも３個のフッ素原子を含有する基、Ｒ２はアルキル基であり、全て同じものでもそれぞれ異なっているものであってもよい）で表されるフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を懸濁分散させる懸濁分散工程と、
前記懸濁分散状態を所定の時間保持することにより、前記シリカゾルと前記フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液との界面で、前記アルコキシシランの縮重合物のアルコキシ基と前記フッ素含有アルコキシシラン化合物のアルコキシ基とを反応させる界面反応工程とを備えることを特徴とするシリカゾル系コーティング剤の製造方法。
【請求項２】
前記界面反応工程の後、静置することにより、前記シリカゾルを含有する層を分離する分離工程をさらに備える請求項１に記載のシリカゾル系コーティング剤の製造方法。
【請求項３】
前記一般式（２）中のＸが、パーフルオロアルキル基，パーフルオロポリエーテル基からなる群から選ばれるフッ素原子を含有する基である請求項１又は請求項２に記載のシリカゾル系コーティング剤の製造方法。
【請求項４】
前記有機溶媒が、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、及び非フッ素ハロゲン系溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリカゾル系コーティング剤の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法により得られることを特徴とするシリカゾル系コーティング剤。
【請求項６】
無機酸化物微粒子をさらに含有する請求項５に記載のシリカゾル系コーティング剤。
【請求項７】
前記無機酸化物微粒子が、中空構造を有する請求項６に記載のシリカゾル系コーティング剤。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項に記載のシリカゾル系コーティング剤を基材表面に塗布した後、乾燥することにより形成されるフィルム。
【請求項９】
請求項５〜７のいずれか１項に記載のシリカゾル系コーティング剤を透明基材表面に塗布した後、乾燥することにより得られる反射防止シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、画像表示装置の最表面に配置される反射防止シート等に防汚機能を付与するためのシリカゾル系コーティング剤及びその製造方法、該コーティング剤から形成されるフィルム、並びに表面に該フィルムが形成された反射防止シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイのような画像表示装置は、フラットパネル化が進んでいる。フラットパネル化された画像表示装置には、最表面に外光の映り込みを防止する反射防止（ＡＲ：Ａｎｔｉ−Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）シートが配置されている。
【０００３】
ＡＲシートの一例としては、例えば、下記特許文献１に、エアロゲルよりなる多孔質粒子、及び、加水分解性オルガノシランとフッ素置換アルキル基を有する加水分解性オルガノシランとの共重合加水分解物を含有してなるコーティング剤組成物をプラスチックフィルム上に塗布し、加熱乾燥させることによって形成される反射防止性能に優れたＡＲシートが開示されている。
【特許文献１】特開２００６−１１１７８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のようなプラスチックフィルム上に反射防止性能に優れたコーティング被膜を形成することにより得られるＡＲシートには、指紋等の汚れが付着しやすく、また、付着した汚れが除去しにくいという問題があった。
【０００５】
ところで、上記のようなコーティング剤組成物において防汚性を高めるためには、コーティング剤組成物中にフッ素原子をできるだけ多く取り込むことが好ましい。しかしながら、前記フッ素置換アルキル基を有する加水分解性オルガノシラン中のフッ素原子の数が多すぎる場合にはシリカゾルを構成する有機溶媒に溶解しなくなり、共重合加水分解物を形成することが困難になるという問題があった。
【０００６】
本発明は、シリカゾルの溶媒に溶解しないようなフッ素原子を多く含有する撥水性・撥油性の高いフッ素含有アルコキシシラン化合物と、アルコキシシランの縮重合物とをシリカゾル層とフッ素含有アルコキシシラン化合物とを含有する層との界面で反応させることにより、従来の均一層では反応させることができなかったような、フッ素原子を多く含有する撥水性・撥油性の高いフッ素含有アルコキシシラン化合物とシリカゲル中のアルコキシシランの縮重合物との反応を可能にし、それにより、反射防止シート等の防汚性を高めることができるシリカゾル系コーティング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のシリカゾル系コーティング剤の製造方法は、Ｓｉ（ＯＲ１）４・・・（１）（Ｒ１はアルキル基であり、全て同じものでもそれぞれ異なっているものであってもよい）で表されるアルコキシシランの縮重合物が有機溶媒に分散されてなるシリカゾルに、前記有機溶媒に実質的に不溶である、Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ２）３・・・（２）（Ｘは少なくとも３個のフッ素原子を含有する基、Ｒ２はアルキル基であり、全て同じものでもそれぞれ異なっているものであってもよい）で表されるフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を懸濁分散させる懸濁分散工程と、前記懸濁分散状態を所定の時間保持することにより、前記シリカゾルと前記フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液との界面で、前記アルコキシシランの縮重合物のアルコキシ基と前記フッ素含有アルコキシシラン化合物のアルコキシ基とを反応させる界面反応工程とを備えることを特徴とする。
【０００８】
このような方法によれば、撥水性及び撥油性が高く、シリカゾルを構成する有機溶媒に実質的に不溶であるフッ素含有アルコキシシラン化合物であっても、シリカゾル層と前記フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液との界面において、反応させることができる。これにより、シリカゾルを構成する前記アルコキシシランの縮重合物に撥水性・撥油性の高いフッ素含有アルコキシシラン化合物を導入することが可能である。従って、このフッ素含有アルコキシシラン化合物を取り込んだシリカゾルを、透明基材等に塗布して乾燥させることにより、防汚性に優れたフィルム（防汚層）を形成することができる。
【０００９】
また、前記製造方法においては、前記界面反応工程の後、静置することにより、前記シリカゾルを含有する層を分離する分離工程をさらに備えることが好ましい。このような構成によれば、得られたシリカゾル系コーティング剤を容易に分離することができる。
【００１０】
また、前記一般式（２）中のＸが、パーフルオロアルキル基，パーフルオロポリエーテル基からなる群から選ばれるフッ素原子を含有する基であることが好ましい。このような構成によれば、撥水性及び撥油性がより高いフィルムを形成するためのシリカゾル系コーティング剤が得られる。
【００１１】
また、前記有機溶媒が、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、及び非フッ素ハロゲン系溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明のシリカゾル系コーティング剤は、前記製造方法により得られることを特徴とするシリカゾル系コーティング剤である。このようなシリカゾル系コーティング剤は、アルコキシシランの縮重合物に撥水性及び撥油性が高いフッ素含有アルコキシシラン化合物が多く結合されており、さらに、有機溶媒中に均一に分散されている。従って、このようなシリカゾル系コーティング剤を透明基材等に塗布して乾燥することにより、防汚性の高い、均一なフィルムを形成させることができる。
【００１３】
また、前記シリカゾル系コーティング剤に無機酸化物微粒子を含有させることにより、フィルムの屈折率を調整することができる。
【００１４】
また、前記無機酸化物微粒子は、中空構造を有することが好ましい。この構成によれば、屈折率が低いフィルムを形成することができる。
【００１５】
また、本発明のフィルムは、前記シリカゾル系コーティング剤を基材表面に塗布した後、乾燥することにより形成される、撥水性及び撥油性が高く防汚性の高いフィルムである。
【００１６】
また、本発明の反射防止シートは、前記シリカゾル系コーティング剤を透明基材表面に塗布した後、乾燥することにより得られる反射防止シートである。このような構成によれば、防汚性の高いフィルムを表面に備えているので、防汚性の高い反射防止シートが得られる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、反射防止シート等の防汚性を高めることができるシリカゾル系コーティング剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に係るシリカゾル系コーティング剤の製造方法について図面を参照して説明する。
【００１９】
図１は、本実施形態に係るシリカゾル系コーティング剤の製造方法及び該シリカゾル系コーティング剤を使用した反射防止シートの製造方法を示す工程図である。
【００２０】
まず、図１に示すように、はじめに、Ｓｉ（ＯＲ１）４・・・（１）（Ｒ１はアルキル基であり、全て同じものでもそれぞれ異なっているものであってもよい）で表されるアルコキシシランの縮重合物が有機溶媒に分散されてなるシリカゾルに、前記有機溶媒に実質的に不溶である、Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ２）３・・・（２）（Ｘは少なくとも３個のフッ素原子を含有する基、Ｒ２はアルキル基であり、全て同じものでもそれぞれ異なっているものであってもよい）で表されるフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を添加する（ステップＳ１）。
【００２１】
前記シリカゾルは、有機溶媒にＳｉ（ＯＲ１）４・・・（１）（Ｒ１はアルキル基）で表されるアルコキシシランの縮重合物が分散してなるものである。
【００２２】
前記アルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン類が挙げられる。これらは単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
前記アルコキシシランの縮重合物は、前記アルコキシシランを加水分解させた後、縮重合することにより得られるシリカゾルの構成成分である。このような縮重合物としては、２〜８量体、さらには、４〜６量体程度のものであることが好ましい。
【００２４】
前記有機溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、及び非フッ素ハロゲン系溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有するものが好ましく用いられる。
【００２５】
有機溶媒の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール（ＩＰＡ）、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン等のケトン系溶媒、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、ベンゼン等の炭化水素系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の非フッ素ハロゲン系溶媒等が挙げられる。これらは単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
一方、Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ２）３・・・（２）（Ｘは少なくとも３個のフッ素原子を含有する基、Ｒ２はアルキル基であり、全て同じものでもそれぞれ異なっているものであってもよい）で表されるフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液は、前記有機溶媒に実質的に不溶である。また、前記フッ素含有アルコキシシラン化合物は、加水分解した後、アルコキシシランの縮重合物のアルコキシ基と縮合反応することにより、アルコキシシランの縮重合物に撥水性・撥油性を付与する成分である。
【００２７】
ここで、前記有機溶媒に実質的に不溶であるとは、有機溶媒に前記フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を添加したときに、２層に分離して界面を形成するような状態を意味するものである。
【００２８】
前記「Ｘ」で表されるフッ素原子を含有する基としては、フッ素原子を３個以上、好ましくは９個以上、さらに好ましくは、１７個以上含有する撥水性及び撥油性が高い基であれば特に限定されないが、具体的には、例えば、パーフルオロアルキル基（―（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＦ３）、パーフルオロポリエーテル基（―（（ＣＦ２）ｍＯ）ｎＣＦ３）、または、これらの誘導体基等が好ましいものとして挙げられる。
【００２９】
また、前記フッ素含有アルコキシシラン化合物を溶解させる溶媒としては、シリカゾルを構成する有機溶媒と相溶しない溶媒であれば特に限定されない。前記溶媒の具体例としては、例えば、Ｃ６Ｆ１４等のパーフルオロアルカン等が挙げられる。
【００３０】
このようなフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液の具体例としては、例えば、オプツールＤＳＸ（ダイキン工業（株）製）やフロロサーフＦＧ−５０１０（（株）フロロテクノロジー製）等が挙げられる。
【００３１】
前記シリカゾルに、フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を添加する方法は、特に限定されない。添加により、フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液とは実質的に非相溶であるために、界面を形成して分離することになる。
【００３２】
前記フッ素含有アルコキシシラン化合物の配合割合は、アルコキシシランの縮重合物に対して、６〜４０質量％であることが好ましい。フッ素含有アルコキシシラン化合物の含有割合が少なすぎると、防汚性を充分に高めることができない傾向があり、また、多すぎると、シリカゾル系コーティング剤を透明基板等の表面に塗布する際、シリカゾル系コーティング剤がはじいたり、透明基板等の表面に形成されたフィルムにむらが発生する等のシリカゾル系コーティング剤のコーティング性が低下する傾向がある。
【００３３】
また、シリカゾルには、本発明の効果を損なわない範囲で、加水分解触媒、無機酸化物微粒子、難燃剤、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、染料や顔料、滑剤等をさらに含有してもよい。
【００３４】
加水分解触媒は、アルコキシシランの縮重合物のアルコキシ基とフッ素含有アルコキシシラン化合物のアルコキシ基との反応を促進させる成分である。加水分解触媒の具体例としては、例えば、希硝酸、希塩酸、希硫酸等の酸性触媒や、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア水、アミン等の塩基性触媒が挙げられる。
【００３５】
無機酸化物微粒子は、本発明のシリカゾル系コーティング剤から形成されるフィルムの屈折率を調整するための成分である。無機酸化物微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、及びチタニア等が挙げられる。
【００３６】
また、無機酸化物微粒子は、中空構造を有することが、屈折率を低下させる点で好ましい。中空構造を有する無機酸化物微粒子としては、例えば、外殻がシリカで形成され内部が空洞となった中空シリカ微粒子等が挙げられる。中空シリカ微粒子の平均粒子径は、１０〜１００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が小さすぎると、中空によって低屈折率になる効果が小さくなる傾向があり、また、大きすぎると、透明性が悪くなる傾向がある。なお、上記平均粒子径は動的光散乱法によって求めることができる。
【００３７】
ステップＳ２では、シリカゾルとフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を懸濁分散させる工程である。懸濁分散させる方法としては、特に限定されず、公知の方法で攪拌すればよい。このように懸濁分散させることによって、シリカゾルとフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液との界面の面積を大きくすることができる。
【００３８】
また、この懸濁分散状態を所定の時間、具体的には、例えば、３０〜２４０分間程度保持することにより、シリカゾルとフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液との界面で、アルコキシシランの縮重合物のアルコキシ基とフッ素含有アルコキシシラン化合物のアルコキシ基とを反応させる。
【００３９】
図２は、アルコキシシランの縮重合物のアルコキシ基とフッ素含有アルコキシシラン化合物のアルコキシ基との界面反応について説明する模式図である。図２に示すように、反応前は、アルコキシシランの縮重合物１を含むシリカゾル４とフッ素含有アルコキシシラン化合物２の溶液５とは、界面を形成して分離している。そして、前記界面において、アルコキシシランの縮重合物１のアルコキシ基とフッ素含有アルコキシシラン化合物２のアルコキシ基とが界面で反応する。この界面反応により、フッ素含有アルコキシシラン化合物が導入されたアルコキシシランの縮重合物３が得られる。
【００４０】
なお、界面反応においては、例えば、３０〜５０℃程度の温度になるように系を制御することにより、より反応が促進される。
【００４１】
ステップＳ３では、ステップＳ２で懸濁させた懸濁液を静置する工程である。また、この静置、具体的には、例えば、３〜１０時間静置することによって、フッ素含有アルコキシシラン化合物が導入されたアルコキシシランの縮重合物を含むシリカゾルと、未反応のフッ素含有アルコキシシラン化合物やフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を構成する溶媒とは、実質的に非相溶であるために、界面を形成して分離する。
【００４２】
ステップＳ４では、上層（上澄み液）を分離する工程である。上澄み液を分離する方法としては、特に限定されず、公知の方法で上澄み液のみを取り出せばよい。そうすることによって、フッ素含有アルコキシシラン化合物が導入されたアルコキシシランの縮重合物を含むシリカゾルが得られる。
【００４３】
上記説明したステップＳ１〜Ｓ４のような工程を経て、本発明のシリカゾル系コーティング剤が製造される。以下、本発明のシリカゾル系コーティング剤を使用した反射防止シートの製造方法について説明する。
【００４４】
ステップＳ５では、ステップＳ１〜Ｓ４で得られたシリカゾルを、コーティング剤として、透明基材の表面に塗布する工程である。塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、刷毛塗り法、スプレーコート法、ディッピング法、ディップコート法、ロールコート法、フローコート法、カーテンコート法、ナイフコート法、スピンコート法、テーブルコート法、シートコート法、ダイコート法、バーコート法等の適宜公知の塗布方法を利用することができる。また、コーティング剤は、乾燥前の厚み（濡れ厚）で、例えば、１０〜１００μｍとなるように塗布することが好ましい。
【００４５】
コーティング剤としては、シリカゾルそのままでもよいが、他の成分を混合してもよい。例えば、塗布しやすいように溶媒を添加してもよいし、上記中空微粒子を添加してもよい。
【００４６】
また、コーティング剤を塗布する基材としては、本実施形態では、反射防止シートを製造するので、反射防止シートの基材として一般的に利用されている透明基材であれば、特に限定なく使用できる。
【００４７】
透明基材の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、及びトリアセチルセルロースフィルム等のプラスチックフィルムが挙げられる。また、透明基材の厚みは、特に制限されるものではないが、５０〜２００μｍ程度が一般的である。
【００４８】
また、透明基板は、コーティング剤が塗布される面に、透明基材より硬いハードコート層が備えられているものが好ましい。すなわち、反射防止シートは、透明基材の表面とコーティング剤から形成されるフィルムとの間に、透明基材より硬いハードコート層を備えてなることが好ましい。透明基材より硬いハードコート層を備えることによって、反射防止シートの機械的強度を高めることができる。
【００４９】
ハードコート層としては、硬度が高く透明性の高い材料であれば、特に限定されるものではないが、ＵＶ硬化や、ＥＢ硬化や、熱硬化などの硬化タイプのアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂などで形成することができる。ハードコート層は、透明基材との間で多重干渉が発生することを抑制するために、屈折率が透明基材の屈折率になるべく近い材料を選定して形成するのが好ましい。ハードコート層の形成は、プラスチックフィルム基材の表面に上記の樹脂材料を塗布して硬化させることによって行うことができるものであり、ハードコート層の膜厚は、特に制限されるものではないが、１〜１０μｍ程度に設定するのが一般的である。
【００５０】
また、本発明のシリカゾル系コーティング剤から形成されるフィルムは、反射防止シートの防汚層として用いる場合に限定されず、表面に防汚性の高い防汚層を設ける必要がある場合であれば適用可能である。よって、コーティング剤を塗布する基材としては、例えば、ガラスに代表される無機系基材、金属基材であってもよい。また、基材の形状としては、板状やフィルム状等を挙げることができ、基材の表面に１層以上の層が形成されていても構わない。
【００５１】
ステップＳ６では、ステップＳ５で透明基板上に塗布されたコーティング剤を乾燥させる工程である。そうすることによって、透明基板上に、防汚性の高いフィルムを防汚層として形成することができる。乾燥させる際、常温で乾燥させてもよいが、乾燥時間を短くするために、加熱することが好ましい。加熱して乾燥させる場合、例えば、６０〜１２０℃で、１〜１０分間加熱して乾燥させることが好ましい。また、防汚層の厚さは、例えば、０．１〜１０μｍであることが好ましい。
【実施例】
【００５２】
はじめに、本実施例で用いる各種成分について説明する。
［シリカゾル］
（アルコキシシランの縮重合物）
メチルシリケート：テトラメトキシシランの縮合物（三菱化学（株）製のＭＫＣシリケートＭＳ５１、平均縮合度５）
（無機酸化物微粒子）
中空シリカゾル：触媒化成工業（株）製（平均粒子径６０ｎｍの中空シリカを溶媒に分散させたもの、固形分濃度２０質量％）
（有機溶媒）
ＩＰＡ：イソプロパノール（和光純薬工業（株）製）
（加水分解触媒）
希硝酸：０．１ｍｏｌ／ｌの希硝酸（ナカライテスク（株）製）
［フッ素含有アルコキシシラン化合物］
オプツールＤＳＸ：ダイキン工業（株）製（変性パーフルオロポリオキセタン（フッ素原子を１７個以上含有するパーフルオロポリエーテル基を有するトリメトキシシラン化合物）をＣ６Ｆ１４に溶解させたもの、固形分濃度２０質量％）
フロロサーフＦＧ−５０１０：（株）フロロテクノロジー製のフロロサーフＦＧ−５０１０Ｓ１３５（フッ素原子を１７個以上含有するパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン化合物をパーフルオロアルカンに溶解させたもの、固形分濃度０．０２〜２質量％）
ＴＳＬ８２３３：ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、１分子あたりのフッ素原子の数１７）
【００５３】
（実施例１〜７）
表１に示す配合割合（質量部）で、各組成を混合して、シリカゾルを調製し、その後、フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を添加した。このとき、フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液は、シリカゾルの有機溶媒に実質的に溶解せず、シリカゾルが上層、フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液が下層と分離した。
【００５４】
次に、シリカゾルとフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液とを、表１の温度で１時間攪拌し、その後、静置した。そして、上澄み液を、ハードコート層及び高屈折率層を備えたＰＥＴフィルム上に塗布した。これを８０℃で５分間、加熱乾燥することによって、形成されたフィルムを防汚層として備えた反射防止シートが得られた。形成されたフィルムの厚さは、０．１μｍだった。
【００５５】
（比較例１）
表１に示す配合割合（質量部）で、各組成を混合して、シリカゾルを調製し、その後、シリカゾルに可溶なフッ素含有アルコキシシラン化合物を添加した。フッ素含有アルコキシシラン化合物を溶かしたシリカゾルを、ハードコート層及び高屈折率層を備えたＰＥＴフィルム上に塗布した。これを８０℃で５分間、加熱乾燥することによって、形成されたフィルムを防汚層として備えた反射防止シートが得られた。形成されたフィルムの厚さは、０．１μｍだった。
【００５６】
（比較例２）
比較例２は、フッ素含有アルコキシシラン化合物を添加しないこと以外、実施例１と同様である。
【００５７】
（比較例３）
比較例３は、フッ素含有アルコキシシラン化合物を添加しないこと以外、実施例４と同様である。
【００５８】
得られた反射防止シートは、以下の評価方法にしたがって評価した。
【００５９】
（指紋拭き取り回数）
指を反射防止シート表面に押し付けて、指紋を付着させ、１時間、２時間、４時間放置した後、付着した指紋をベンコットンを用いて、指紋を除去できるまでの拭き取り回数をそれぞれ測定した。結果を表１に示す。
【００６０】
（ヘイズ）
ヘイズメータ（日本電色工業社製「ＮＤＨ２０００」）を使用し、ヘイズ値を測定した。
【００６１】
【表１】
2009051976.tif 000003
【００６２】
表１から、シリカゾルの有機溶媒に実質的に不溶なフッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液を利用した場合（実施例１〜７）は、シリカゲルの有機溶媒に可溶なフッ素含有アルコキシシラン化合物を利用した場合（比較例１）やフッ素含有アルコキシシラン化合物を利用しなかった場合（比較例２及び比較例３）と比較して、表面に付着した指紋を除去しやすく、防汚性が高いことがわかる。さらに、実施例１〜７は、比較例１〜３と比較して、ヘイズが同程度であり、透明性が損なわれていないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本実施形態に係るシリカゾル系コーティング剤の製造方法及び該シリカゾル系コーティング剤を使用した反射防止シートの製造方法を示す工程図である。
【図２】アルコキシシランの縮重合物のアルコキシ基とフッ素含有アルコキシシラン化合物のアルコキシ基との界面反応について説明する模式図である。
【符号の説明】
【００６４】
１  アルコキシシランの縮重合物
２  フッ素含有アルコキシシラン化合物
３  フッ素含有アルコキシシラン化合物が導入されたアルコキシシランの縮重合物
４  シリカゾル
５  フッ素含有アルコキシシラン化合物の溶液
【図１】
2009051976.tif 000004
【図２】
2009051976.tif 000005