(57)【要約】【課題】食品の焦げ付き汚れ等の有機物に起因した汚れや水垢を水拭き程度で簡単に除去することができる着色防汚性製品の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の着色防汚性製品の製造方法は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理し、膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の略均一な厚みの薄膜とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とすることを特徴とする着色防汚性製品の製造方法。
【請求項２】
前記塗布液は、さらに、チタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含むことを特徴とする請求項１記載の着色防汚性製品の製造方法。
【請求項３】
前記塗布液は、さらに、ケイ素成分を含有し、前記ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、前記ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が５０質量％以下であることを特徴とする請求項１または２記載の着色防汚性製品の製造方法。
【請求項４】
ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む第１の塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とし、次いで、この薄膜の表面にリン成分を含む第２の塗布液を塗布し、１００℃以上の温度にて熱処理することを特徴とする着色防汚性製品の製造方法。
【請求項５】
前記第１の塗布液は、さらに、チタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含むことを特徴とする請求項４記載の着色防汚性製品の製造方法。
【請求項６】
前記第１の塗布液は、さらに、ケイ素成分を含有し、前記ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、前記ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が５０質量％以下であることを特徴とする請求項４または５記載の着色防汚性製品の製造方法。
【請求項７】
ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、リン成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とすることを特徴とする着色防汚性製品の製造方法。
【請求項８】
前記塗布液は、さらに、チタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含むことを特徴とする請求項７記載の着色防汚性製品の製造方法。
【請求項９】
前記塗布液は、さらに、ケイ素成分を含有し、前記ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、前記ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が５０質量％以下であることを特徴とする請求項７または８記載の着色防汚性製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色防汚性製品の製造方法に関し、特に、調理中に付着した食品の焦げ付き汚れ、油汚れ、糞便等の有機物に起因した汚れや水垢を水拭き程度で簡単に除去することができる表面が着色された製品を、簡単な装置で簡便に製造することが可能な製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、防汚性製品、例えば、焼肉用プレートやオーブン皿等の加熱を要する調理器具においては、食品の焦げ付き汚れを簡単に除去するために、例えば、酸化ジルコニウムを主成分とする薄膜を製品の基体の表面に成膜した防汚性製品が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００５−３２１１０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上述した従来の防汚性製品においては、着色されていないために意匠性が低いという問題があり、そこで、薄膜中に顔料等の着色成分を混入することで、この薄膜に着色を施すことが試みられている。しかしながら、顔料等を混入した薄膜は、膜強度の低下が著しく、実用に耐えることができないという問題点があった。
また、上述した従来の防汚性製品においては、食品の焦げ付き汚れは比較的簡単に除去することができるものの、油汚れや水垢については、水拭き程度の作業では容易に除去することができないという問題点があった。そこで、食品の焦げ付き汚れはもちろんのこと、油汚れや水垢をも簡単に除去することができる防汚性製品の出現が強く望まれていた。
【０００４】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、調理中に付着した食品の焦げ付き汚れ、油汚れ、糞便等の有機物に起因した汚れや水垢を水拭き程度で簡単に除去することができ、しかも膜強度の低下の虞のない着色防汚性製品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、製品の基体のうち、食品の焦げ付き汚れ、油汚れ、糞便等の有機物に起因した汚れや水垢が生じる虞のある部分に、ジルコニウム成分と、溶媒とを含む塗布液を塗布し熱処理して、一定の膜厚を有する薄膜を成膜すれば、顔料等の着色成分を混入させることなく、膜強度の低下を引き起こす虞もなく、着色された防汚性薄膜を成膜し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の請求項１に係る着色防汚性製品の製造方法は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とすることを特徴とする。
【０００７】
前記塗布液は、さらに、チタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含むことが好ましい。
前記塗布液は、さらに、ケイ素成分を含有し、前記ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、前記ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が５０質量％以下であることが好ましい。
【０００８】
本発明の請求項４に係る着色防汚性製品の製造方法は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む第１の塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とし、次いで、この薄膜の表面にリン成分を含む第２の塗布液を塗布し、１００℃以上の温度にて熱処理することを特徴とする。
【０００９】
前記第１の塗布液は、さらに、チタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含むことが好ましい。
前記第１の塗布液は、さらに、ケイ素成分を含有し、前記ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、前記ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が５０質量％以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明の請求項７に係る着色防汚性製品の製造方法は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、リン成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とすることを特徴とする。
【００１１】
前記塗布液は、さらに、チタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含むことが好ましい。
前記塗布液は、さらに、ケイ素成分を含有し、前記ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、前記ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、前記酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と前記酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が５０質量％以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の請求項１に係る着色防汚性製品の製造方法によれば、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とするので、この薄膜に、光の干渉を利用して、膜厚に応じた単一色調の色を着色することができる。
【００１３】
また、塗布液を塗布し熱処理するという簡単な工程により、製品の基体の表面に、膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜を成膜することができる。したがって、防汚性に優れ、調理中に付着した食品の焦げ付き汚れ、油汚れ、糞便等の有機物に起因した汚れや水垢を水拭き程度で簡単に除去することができる着色防汚性製品を、簡単な装置を用いて、簡便に作製することができる。
【００１４】
本発明の請求項４に係る着色防汚性製品の製造方法によれば、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む第１の塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とし、次いで、この薄膜の表面にリン成分を含む第２の塗布液を塗布し、１００℃以上の温度にて熱処理するので、この薄膜に、光の干渉を利用して、膜厚に応じた単一色調の色を着色することができる。
【００１５】
また、塗布液を塗布し熱処理するという簡単な工程により、製品の基体の表面に、膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜を成膜することができる。したがって、防汚性に優れ、調理中に付着した食品の焦げ付き汚れ、油汚れ、糞便等の有機物に起因した汚れや水垢を水拭き程度で簡単に除去することができ、しかも３００℃以上の高温下で有機物に起因した焦げ付き汚れが付着しても容易に水洗除去することができる着色防汚性製品を、簡単な装置を用いて、簡便に作製することができる。
【００１６】
本発明の請求項７に係る着色防汚性製品の製造方法によれば、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、リン成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とするので、この薄膜に、光の干渉を利用して、膜厚に応じた単一色調の色を着色することができる。
【００１７】
また、塗布液を塗布し熱処理するという簡単な工程により、製品の基体の表面に、膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜を成膜することができる。したがって、防汚性に優れ、調理中に付着した食品の焦げ付き汚れ、油汚れ、糞便等の有機物に起因した汚れや水垢を水拭き程度で簡単に除去することができ、しかも３００℃以上の高温下で有機物に起因した焦げ付き汚れが付着しても容易に水洗除去することができる着色防汚性製品を、簡単な装置を用いて、簡便に作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の着色防汚性製品の製造方法を実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１９】
「第１の実施形態」
本実施形態の着色防汚性製品の製造方法は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とする方法である。
【００２０】
ここで、「略均一な厚み」とは、薄膜の厚みが、この製品の着色された領域内で単一の色調が得られる範囲内にあることを意味する。
この着色された領域内で薄膜の厚みにムラや凹凸があると、この厚みのムラや凹凸による光の干渉により厚みのムラや凹凸に対応した干渉色が生じる。そこで、この薄膜の表面における干渉色の有無、すなわち表面の色調が単一か否かを観察することにより、薄膜の厚みが略均一であるか否かを判断することができる。
【００２１】
より具体的には、この製品の表面を銀色に着色したい場合には、薄膜の厚みを６０ｎｍ以上かつ９０ｎｍ以下の範囲内とし、金色に着色したい場合には、薄膜の厚みを９０ｎｍ以上かつ１５０ｎｍ以下の範囲内とし、紫色に着色したい場合には、薄膜の厚みを１５０ｎｍ以上かつ１９０ｎｍ以下の範囲内とし、青色に着色したい場合には、薄膜の厚みを１９０ｎｍ以上かつ２４０ｎｍ以下の範囲内とし、緑色に着色したい場合には、薄膜の厚みを２４０ｎｍ以上かつ２８０ｎｍ以下の範囲内とし、黄色に着色したい場合には、薄膜の厚みを２８０ｎｍ以上かつ３２０ｎｍ以下の範囲内とする。
【００２２】
この製品としては、特に制限されず、例えば、屋内のキッチンや調理場等の厨房で使用されるフライパン、鍋、調理用プレート、魚焼き用グリルの水入れ皿、焼き網等はもちろんのこと、コンロ天板、コンロ部品、オーブンの内部品、食品の調理に用いられる各種器具及び各種部材並びに各種厨房設備の付帯部品等があり、この各種部材には、グリル、オーブン、トースター等の食品を収容して加熱調理する加熱調理機器の加熱調理室内の天板や内壁面を含んでいる。
この着色防汚性製品は、水垢が固着しやすい便器、洗面器等の衛生陶器、皿や鉢等の食器、浴室で使用されるタイル類等であってもよい。
【００２３】
この製品の基体の材質としては、鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、銅等の金属材料、ガラス、ジルコニア等のセラミックス材料、琺瑯等の金属−セラミックス複合材料等、種類を問わない。
この基体の表面が黒色ないし暗色であり、かつ、平滑であると、着色が映えるので好ましい。
【００２４】
この基体の薄膜を成膜する領域、すなわちジルコニウム成分と溶媒とを含む塗布液を塗布する領域としては、少なくとも、例えば食品が触れる虞のある領域等のように有機物に起因する汚れが生じる領域や水垢が生じる虞のある領域とする必要があるが、製品の表面全体に洩れなく上記の薄膜を成膜した構成としてももちろんかまわない。
【００２５】
上記の塗布液は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む。
【００２６】
上記のジルコニウムアルコキシドとしては、特に制限されるものではないが、例えば、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシドを例示することができる。これらジルコニウムテトラノルマルブトキシドやジルコニウムテトラプロポキシドは、適度な加水分解速度を有し、しかも、取り扱い易いので、膜質が均一な薄膜を成膜することができる。
【００２７】
また、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物としては、特に制限されるものではないが、例えば、ジルコニウムテトラノルマルブトキシドの加水分解物、ジルコニウムテトラプロポキシドの加水分解物を例示することができる。この加水分解物の加水分解率としては、特に制限はなく、０モル％超〜１００モル％の範囲内のものを使用することができる。
【００２８】
これらジルコニウムアルコキシドやジルコニウムアルコキシドの加水分解物は、吸湿性が高く、不安定であり、貯蔵安定性も充分でないので、取り扱う際には、非常に注意を要する。
そこで、取り扱いの容易さの点では、これらジルコニウムアルコキシドやジルコニウムアルコキシドの加水分解物をキレート化したジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物が好ましい。
【００２９】
上記のジルコニウムアルコキシドのキレート化合物としては、ジルコニウムアルコキシドと、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン、アセチルアセトン等のβ−ジケトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル、フェノキシ酢酸エチル等のβ−ケト酸エステル、酢酸、乳酸、クエン酸、安息香酸、リンゴ酸等のカルボン酸の群から選択される１種または２種以上の加水分解抑制剤（化合物）との反応生成物を例示することができる。ここで、加水分解抑制剤とは、ジルコニウムアルコキシドとキレート化合物を形成し、このキレート化合物の加水分解反応を抑制する作用を有する化合物のことである。
【００３０】
また、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物としては、ジルコニウムアルコキシドと、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のエタノールアミン、アセチルアセトン等のβ−ジケトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエチル、フェノキシ酢酸エチル等のβ−ケト酸エステル、酢酸、乳酸、クエン酸、安息香酸、リンゴ酸等のカルボン酸の群から選択される１種または２種以上の加水分解抑制剤（化合物）との反応生成物を例示することができる。加水分解抑制剤の定義は、上述した通りである。
【００３１】
この加水分解抑制剤の、ジルコニウムアルコキシドまたはジルコニウムアルコキシドの加水分解物に対する割合は、このジルコニウムアルコキシドまたはジルコニウムアルコキシドの加水分解物に含まれるジルコニウム（Ｚｒ）の０．５モル倍〜４モル倍、好ましくは１モル倍〜３モル倍が好ましい。
割合が０．５モル倍よりも少ないと、塗布液の安定性が不充分なものとなるからであり、一方、４モル倍を超えると、熱処理した後においても加水分解抑制剤が薄膜中に残留し、その結果、薄膜の硬度が低下するからである。
【００３２】
これらジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物としては、ジルコニウムアルコキシドまたはジルコニウムアルコキシドの加水分解物を溶媒中に溶解し、さらに加水分解抑制剤を添加し、得られた溶媒中にてキレート化反応を生じさせたものであってもよい。
【００３３】
上記の平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子としては、特に制限はないが、平均粒径が１ｎｍ以上かつ１０ｎｍ以下のものが、１００℃以上、好ましくは１００℃以上かつ３００℃以下の比較的低温度の熱処理により、機械的特性に優れた薄膜を容易に形成し得るので好ましい。
なお、平均粒径が２０ｎｍを超える酸化ジルコニウム微粒子を用いると、熱処理による焼き締まりが不充分となって機械的特性が劣化した薄膜となるので、好ましくない。
【００３４】
このようなジルコニア微粒子は、例えば、次に示す方法により安価、かつ多量に製造することができる（特開２００６−０１６２３６号公報参照）。
この方法は、ジルコニウム塩溶液を塩基性溶液にて中和させてジルコニア前駆体を生成させ、このジルコニア前駆体からジルコニアナノ粒子を製造する方法であり、ジルコニウム塩溶液中のジルコニウムイオンまたはジルコニアイオンの価数をｍ、上記の塩基性溶液中の水酸基のモル比をｎとするとき、これらｍ及びｎが次式
０．５＜ｎ＜ｍ ……（１）
を満たす様に、ジルコニウム塩溶液に塩基性溶液を加えてジルコニウム塩溶液を部分中和させ、次いで、この部分中和された溶液に無機塩を加えて混合溶液とし、この混合溶液を加熱する方法である。
【００３５】
この無機塩としては、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を含む硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、ヨウ化物、臭化物、フッ化物またはリン酸塩が好適に用いられ、この無機塩の添加量は、ジルコニウム塩溶液中のジルコニウムイオンまたはジルコニアイオンのジルコニア換算値に対して２０質量％以上が好ましい。
【００３６】
上記の溶媒としては、上述したジルコニウム成分等の薄膜形成成分を溶解または分散させることのできる溶媒であれば、特に制限なく用いることができ、例えば、水、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の低級アルコール、ヘクタノール、オクタノール等の高級アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールメチルエチルエーテル（２−メトキシエタノール）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、テレピネオール等の高沸点有機溶媒等が好適である。特に、溶媒として水を用いる場合、アルコキシドの加水分解量以上の量の水を含有させると、塗布液の安定性が低下するので好ましくない。
【００３７】
ここで、ジルコニウム成分としてジルコニウムアルコキシドおよび／またはジルコニウムアルコキシドの加水分解物を用いる場合には、このジルコニウム成分の加水分解反応を制御する触媒を添加してもよい。
この触媒としては、塩酸、硝酸等の無機酸、クエン酸、酢酸等の有機酸等を例示することができる。また、この触媒の添加量は、通常、塗布液中のジルコニウム成分に対して０．０１〜１０質量％程度が好ましい。なお、触媒の過剰の添加は、熱処理の際に熱処理炉を腐食する虞があるので好ましくない。
【００３８】
この点、ジルコニウム成分としてジルコニウムアルコキシドのキレート化合物またはジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物を用いると、加水分解反応を制御する触媒である酸を添加する必要がなく、したがって、熱処理の際に熱処理炉を腐食する虞がないので好ましい。
【００３９】
この塗布液においては、さらに、チタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含有することが好ましい。この塗布液が、チタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含有すると、屈折率が大きくなり、薄膜の着色が鮮やかとなる。
【００４０】
このチタン成分としては、例えば、チタンテトライソプロポキシド（テトライソプロピルチタネート）等のチタンのアルコキシドが好適に用いられる。
また、ハフニウム成分としては、例えば、ハフニウムテトラｔ−ブトキシド（テトラｔ−ブトキシハフニウム）等のハフニウムのアルコキシドが好適に用いられる。
また、イットリウム成分としては、例えば、イットリウムトリイソプロポキシド（トリ−イソプロポキシイットリウム）等のイットリウムのアルコキシドが好適に用いられる。
この塗布液中におけるチタン成分、ハフニウム成分、イットリウム成分の含有量は、酸化物換算で、塗布液中の全塗膜形成成分（酸化物換算）の１質量％以上かつ３０質量％以下が好適である。
【００４１】
この塗布液に印刷に適する粘性を付与するために、増粘剤を添加してもよい。この増粘剤としては、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂等が好適である。
【００４２】
この塗布液においては、さらにケイ素成分を含有することとし、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率を５０質量％以下とすることが好ましい。
【００４３】
ここで、さらにケイ素成分を含有した理由は、この塗布液を用いて成膜された薄膜の組成を、撥水性及び親水性の点から考えると、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）は表面に非親水性基（疎水性基）（＝Ｏ）を有するので撥水性を示すが、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）は、表面に親水性基（−ＯＨ）を有するので親水性を示す。したがって、撥水性を示す酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、質量百分率が０．０１質量％以上かつ５０質量％以下となるように酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を導入すると、この酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を含む酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）薄膜は、適度な撥水性と親水性とを兼ね備えたものとなる。
【００４４】
この酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の質量百分率を２０質量％以下、好ましくは１質量％以上かつ２０質量％以下の範囲に限定すると、例えば、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性や糞便の除去容易性が特に優れたものとなる。もちろん、油汚れの除去容易性、水垢の除去容易性、薄膜の耐水性も良好となる。
また、この酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の質量百分率を２０質量％を超えかつ５０質量％以下の範囲に限定すると、油汚れの除去性が特に優れたものとなる。もちろん、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性、水垢や糞便の除去容易性、薄膜の耐水性も良好となる。
【００４５】
上記のケイ素成分としては、熱処理により酸化ケイ素となり得るケイ素化合物であれば特に制限はないが、例えば、コロイダルシリカ、ケイ素アルコキシド、ケイ素アルコキシドの加水分解物を挙げることができる。このケイ素アルコキシドの加水分解物を用いた場合、その加水分解率には特に制限はなく、０モル％超〜１００モル％の範囲内のものを使用することができる。
【００４６】
ケイ素成分としてシリコンアルコキシドおよび／またはシリコンアルコキシドの加水分解物を用いる場合には、このケイ素成分の加水分解反応を制御する触媒を添加してもよい。
この触媒としては、塩酸、硝酸等の無機酸、クエン酸、酢酸等の有機酸等を挙げることができる。また、この触媒の添加量は、通常、塗布液中のジルコニウム成分及びケイ素成分の合計量に対して０．０１質量％〜１０質量％程度が好ましい。なお、触媒の過剰の添加は、熱処理の際に熱処理炉を腐食する虞があるので好ましくない。
特に、ケイ素成分としてコロイダルシリカを用いると、加水分解反応を制御する触媒である酸を添加する必要がなく、したがって、熱処理の際に熱処理炉を腐食する虞がないので好ましい。
【００４７】
この塗布液が、薄膜の成膜成分として、ジルコニウム成分と、ケイ素成分と、チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の群から選択される１種または２種以上とを含む場合、この成膜成分の含有率は、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、チタン成分を酸化チタン（ＴｉＯ２）に、ハフニウム成分を酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）に、イットリウム成分を酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）にそれぞれ換算したときの、これらの合計の含有率が１質量％以上かつ１０質量％以下であることが好ましい。
【００４８】
この成膜成分の合計の含有率が１質量％を下回ると、所定の膜厚の薄膜を形成することが困難となり、一方、合計の含有率が１０質量％を超えると、膜厚を５００ｎｍ以下の任意の厚みに制御するのが困難となると共に、薄膜が乳白化したり、剥離する原因となるので好ましくない。
【００４９】
次いで、上記の塗布液を、製品の本体を構成する基体の表面の少なくとも一部、すなわち、少なくとも、食品が触れる虞のある領域、油汚れが生じる虞のある領域等の有機物に起因する汚れや水垢が固着し易い領域に、印刷法により塗布する。印刷法としては、略均一な厚みに塗布することのできる印刷法であれば特に制限はなく、例えば、インクジェット印刷法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法等が好適である。
【００５０】
塗布に当たっては、塗布膜の厚みを、熱処理後の膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲内の略均一な厚みになるように調製する。
ここで、この薄膜の厚みが５０ｎｍを下回ると、食品の焦げ付き汚れや油汚れ等の有機物に起因する汚れ、水垢等の除去容易性が不充分となり、一方、厚みが５００ｎｍを越えると、薄膜の耐衝撃性が低下してクラックが入り易くなり、また、透明性が低下すると共に鮮やかさが低下し、乳白色となるからである。
【００５１】
このようにして得られた塗布膜を、１００℃以上、より好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは４００℃以上の温度にて、例えば、１分以上かつ３時間以下、好ましくは１０分以上かつ３時間以下、熱処理する。
熱処理温度が１００℃を下回ると、得られた薄膜の膜強度が低下するので好ましくない。なお、熱処理温度が高すぎるか、または熱処理時間が長すぎると、製品の基体が変形する虞があるため、熱処理温度及び熱処理時間を製品を構成する基体の材質に応じて調整する。熱処理時の雰囲気は特に制限されず、通常、大気雰囲気中で行う。
【００５２】
このようにして得られた薄膜は、光の干渉により、薄膜の厚みに応じて単一の色調を呈している。即ち、薄膜の厚みが６０ｎｍ〜９０ｎｍでは銀色、９０ｎｍ〜１５０ｎｍでは金色、１５０ｎｍ〜１９０ｎｍでは紫色、１９０ｎｍ〜２４０ｎｍでは青色、２４０ｎｍ〜２８０ｎｍでは緑色、２８０ｎｍ〜３２０ｎｍでは黄色、３２０ｎｍ以上では玉虫色を呈する。
特に、チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含有する薄膜は、着色が鮮やかなものとなっている。
【００５３】
また、このようにして得られた薄膜は、それを構成する成分の違いにより、それぞれ、次のような優れた防汚性を備えている。
（１）塗布液中の薄膜形成成分が、ジルコニウム成分のみの場合、または、ジルコニウム成分とケイ素成分とを含み、このジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、このケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）にそれぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が２０質量％以下の場合は、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性や糞便の除去容易性が特に優れたものとなり、油汚れの除去容易性、水垢の除去容易性も良好である。
【００５４】
（２）塗布液中の薄膜形成成分が、ジルコニウム成分と珪素成分とを含み、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）にそれぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が２０質量％を超えかつ５０質量％以下の場合は、油汚れの除去容易性が特に優れたものとなり、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性、水垢の除去容易性、糞便の除去容易性も良好である。
【００５５】
「第２の実施形態」
本実施形態の着色防汚性製品の製造方法は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む第１の塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とする第１の工程と、この第１の工程で得られた薄膜の表面にリン成分を含む第２の塗布液を塗布し、１００℃以上の温度にて熱処理する第２の工程と、を有する方法である。
【００５６】
ここで、「略均一な厚み」とは、薄膜の厚みが、この製品の着色された領域内で単一の色調が得られる範囲内にあることを意味する。
この着色された領域内で薄膜の厚みにムラや凹凸があると、この厚みのムラや凹凸による光の干渉により厚みのムラや凹凸に対応した干渉色が生じる。そこで、この薄膜の表面における干渉色の有無、すなわち表面の色調が単一か否かを観察することにより、薄膜の厚みが略均一であるか否かを判断することができる。
【００５７】
より具体的には、この製品の表面を銀色に着色したい場合には、薄膜の厚みを６０ｎｍ以上かつ９０ｎｍ以下の範囲内とし、金色に着色したい場合には、薄膜の厚みを９０ｎｍ以上かつ１５０ｎｍ以下の範囲内とし、紫色に着色したい場合には、薄膜の厚みを１５０ｎｍ以上かつ１９０ｎｍ以下の範囲内とし、青色に着色したい場合には、薄膜の厚みを１９０ｎｍ以上かつ２４０ｎｍ以下の範囲内とし、緑色に着色したい場合には、薄膜の厚みを２４０ｎｍ以上かつ２８０ｎｍ以下の範囲内とし、黄色に着色したい場合には、薄膜の厚みを２８０ｎｍ以上かつ３２０ｎｍ以下の範囲内とする。
【００５８】
この第１の塗布液としては、第１の実施形態における塗布液と同様のものを使用することができる。
また、この第１の塗布液は、第１の実施形態と同様、チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含有することが好ましい。チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の具体例、及びその添加量は、第１の実施形態の場合と同様である。
【００５９】
この第１の塗布液においては、さらに、ケイ素成分を含有することとし、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が５０質量％以下であることが好ましい。
このケイ素成分としては、第１の実施形態のケイ素成分と全く同様のものを用いることができる。
【００６０】
ここで、この酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の質量百分率を２０質量％以下、好ましくは１質量％以上かつ２０質量％以下の範囲に限定すると、例えば、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性や糞便の除去容易性が特に優れたものとなる。もちろん、油汚れの除去容易性、水垢の除去容易性、薄膜の耐水性も良好となる。
また、この酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の質量百分率を２０質量％を超えかつ５０質量％以下の範囲に限定すると、油汚れの除去性が特に優れたものとなる。もちろん、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性、水垢や糞便の除去容易性、薄膜の耐水性も良好となる。
【００６１】
この第１の塗布液が、薄膜の成膜成分として、ジルコニウム成分と、ケイ素成分と、チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の群から選択される１種または２種以上とを含む場合、この成膜成分の含有率は、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、チタン成分を酸化チタン（ＴｉＯ２）に、ハフニウム成分を酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）に、イットリウム成分を酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）にそれぞれ換算したときの、これらの合計の含有率が１質量％以上かつ１０質量％以下であることが好ましい。
【００６２】
この成膜成分の合計の含有率が１質量％を下回ると、所定の膜厚の薄膜を形成することが困難となり、一方、合計の含有率が１０質量％を超えると、膜厚を５００ｎｍ以下の任意の厚みに制御するのが困難となると共に、薄膜が乳白化したり、剥離する原因となるので好ましくない。
【００６３】
この第１の工程における第１の塗布液の塗布法及び熱処理条件は、第１の実施形態における塗布液の塗布法及び熱処理条件と全く同様である。
これにより、膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みであり、光の干渉により、膜厚みに応じて単一の色調を呈する薄膜が形成される。
【００６４】
次いで、この第１の工程で得られた薄膜の表面に、リン成分を含む第２の塗布液を塗布する。
この第２の塗布液に含まれるリン成分としては、リン酸、ポリリン酸、メタリン酸等のリン酸類、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等のリン酸塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸水素ナトリウム、メタリン酸水素ナトリウム等の縮合リン酸塩、リン酸エステル等のリン酸化合物等、リンを分子骨格中に有するリン化合物であればよく、特に制限はない。
この第２の塗布液の溶媒としては、水あるいは有機溶媒が好適に用いられ、有機溶媒には特に制限はない。
【００６５】
この第２の塗布液におけるリン成分の含有量は、リン（Ｐ）に換算して０．０１質量％以上かつ１０質量％以下であることが好ましい。このリン成分の含有量が０．０１質量％を下回ると、３００℃以上の高温での有機物の焦げ付き汚れの除去容易性が充分に発揮されず、一方、１０質量％を超えると、薄膜の表層部が粗面化され、表面粗れが生じ、また、膜の強度も低下するので好ましくない。
この第２の塗布液は、塗布性を改善するために界面活性剤を含有することとしてもよい。
【００６６】
第２の塗布液の塗布法としては、特に制限されず、例えば、スプレー法、デイップ法、刷け塗り法等が好適に用いられる。
塗布量は、第１の工程にて形成された薄膜に充分な防汚性を付与することのできる量であればよく、例えば、３００℃以上の温度で焦げ付いた焦げ付き汚れの除去容易性を向上させることのできる量であればよく、特に制限はない。
【００６７】
この第２の塗布液を塗布することで得られた第２の塗布膜を、１００℃以上、好ましくは２００℃以上の温度にて、例えば、１分以上かつ３時間以下、熱処理し、第２の塗布液中のリン成分を薄膜中に含浸させる。
ここで、熱処理温度が１００℃を下回るか、熱処理時間が不足すると、第２の塗布液中のリン成分を薄膜中に十分に含浸させることができず、したがって、薄膜の表層部におけるリン成分の含有量が不足することとなり、３００℃以上の高温での有機物の焦げ付き汚れの除去容易性を充分に発揮することができない。
一方、熱処理温度が高すぎたり、熱処理時間が長すぎると、製品の基体が変形する虞があるので、熱処理温度及び熱処理時間を製品の基体に応じて適宜調整する。熱処理時の雰囲気は特に制限されず、通常、大気中で行う。
【００６８】
なお、第１の工程で得られた薄膜が１００℃以上の高温状態にあった場合には、この薄膜の表面に第２の塗布液を塗布するだけで第２の塗布液中のリン成分が薄膜中に容易に含浸させることができる。したがって、この場合には、第２の工程の熱処理をわざわざ施す必要はない。この第２の工程の熱処理は、このような形態の熱処理も含むものである。
【００６９】
このようにして得られた薄膜は、光の干渉により、薄膜の厚みに応じて単一の色調を呈している。即ち、薄膜の厚みが６０ｎｍ〜９０ｎｍでは銀色、９０ｎｍ〜１５０ｎｍでは金色、１５０ｎｍ〜１９０ｎｍでは紫色、１９０ｎｍ〜２４０ｎｍでは青色、２４０ｎｍ〜２８０ｎｍでは緑色、２８０ｎｍ〜３２０ｎｍでは黄色、３２０ｎｍ以上では玉虫色を呈する。
特に、チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含有する薄膜は、着色が鮮やかなものとなっている。
【００７０】
また、このようにして得られた薄膜は、それを構成する成分の違いにより、それぞれ、次のような優れた防汚性を備えている。
（１）塗布液中の薄膜形成成分が、ジルコニウム成分及びリン成分を含む場合、または、ジルコニウム成分とケイ素成分とリン成分とを含み、このジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、このケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）にそれぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が２０質量％以下の場合は、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性や糞便の除去容易性、特に、３００℃以上の高温で焦げ付いた汚れの除去容易性が特に優れたものとなり、油汚れの除去容易性、水垢の除去容易性も良好である。
【００７１】
（２）塗布液中の薄膜形成成分が、ジルコニウム成分と珪素成分とリン成分とを含み、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）にそれぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が２０質量％を超えかつ５０質量％以下の場合は、油汚れの除去容易性が特に優れたものとなり、調理中に付着した食品等の有機物の３００℃以上の高温での焦げ付き汚れの除去容易性、水垢の除去容易性も良好である。
【００７２】
「第３の実施形態」
本実施形態の着色防汚性製品の製造方法は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、リン成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とする方法である。
【００７３】
ここで、「略均一な厚み」とは、薄膜の厚みが、この製品の着色された領域内で単一の色調が得られる範囲内にあることを意味する。
この着色された領域内で薄膜の厚みにムラや凹凸があると、この厚みのムラや凹凸による光の干渉により厚みのムラや凹凸に対応した干渉色が生じる。そこで、この薄膜の表面における干渉色の有無、すなわち表面の色調が単一か否かを観察することにより、薄膜の厚みが略均一であるか否かを判断することができる。
【００７４】
より具体的には、この製品の表面を銀色に着色したい場合には、薄膜の厚みを６０ｎｍ以上かつ９０ｎｍ以下の範囲内とし、金色に着色したい場合には、薄膜の厚みを９０ｎｍ以上かつ１５０ｎｍ以下の範囲内とし、紫色に着色したい場合には、薄膜の厚みを１５０ｎｍ以上かつ１９０ｎｍ以下の範囲内とし、青色に着色したい場合には、薄膜の厚みを１９０ｎｍ以上かつ２４０ｎｍ以下の範囲内とし、緑色に着色したい場合には、薄膜の厚みを２４０ｎｍ以上かつ２８０ｎｍ以下の範囲内とし、黄色に着色したい場合には、薄膜の厚みを２８０ｎｍ以上かつ３２０ｎｍ以下の範囲内とする。
【００７５】
この塗布液におけるジルコニウム成分としては、第１の実施形態におけるジルコニウム成分と同様のものを使用することができる。
また、この塗布液におけるリン成分としては、リン酸、ポリリン酸、メタリン酸等のリン酸類、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等のリン酸塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸水素ナトリウム、メタリン酸水素ナトリウム等の縮合リン酸塩、リン酸エステル等のリン酸化合物等、リンを分子骨格中に有するリン化合物であればよく、特に制限はない。
【００７６】
この塗布液におけるリン成分の含有量は、リン（Ｐ）に換算して０．０１質量％以上かつ１０質量％以下であることが好ましい。このリン成分の含有量が０．０１質量％を下回ると、リン成分の添加効果を得ることができず、一方、１０質量％を超えると、薄膜の表層部が粗面化され、表面粗れが生じ、また、膜の強度も低下するので好ましくない。
【００７７】
この塗布液における溶媒としては、第１の実施形態における溶媒と同様のものを使用することができる。
また、この塗布液は、第１の実施形態と同様、チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含有することが好ましい。チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の具体例、及びその添加量は、第１の実施形態の場合と同様である。
【００７８】
この塗布液においては、さらに、ケイ素成分を含有することとし、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が５０質量％以下であることが好ましい。
このケイ素成分としては、第１の実施形態のケイ素成分と全く同様のものを用いることができる。
【００７９】
ここで、この酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の質量百分率を２０質量％以下、好ましくは１質量％以上かつ２０質量％以下の範囲に限定すると、例えば、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性や糞便の除去容易性が特に優れたものとなる。もちろん、油汚れの除去容易性、水垢の除去容易性、薄膜の耐水性も良好となる。
また、この酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の質量百分率を２０質量％を超えかつ５０質量％以下の範囲に限定すると、油汚れの除去性が特に優れたものとなる。もちろん、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性、水垢や糞便の除去容易性、薄膜の耐水性も良好となる。
【００８０】
この塗布液が、薄膜の成膜成分として、ジルコニウム成分と、リン成分と、ケイ素成分と、チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の群から選択される１種または２種以上とを含む場合、この成膜成分の含有率は、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、リン成分をリン（Ｐ）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、チタン成分を酸化チタン（ＴｉＯ２）に、ハフニウム成分を酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）に、イットリウム成分を酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）にそれぞれ換算したときの、これらの合計の含有率が１質量％以上かつ１０質量％以下であることが好ましい。
【００８１】
この成膜成分の合計の含有率が１質量％を下回ると、所定の膜厚の薄膜を形成することが困難となり、一方、合計の含有率が１０質量％を超えると、膜厚を５００ｎｍ以下の任意の厚みに制御するのが困難となると共に、薄膜が乳白化したり、剥離する原因となるので好ましくない。
この塗布液の塗布法及び熱処理条件は、第１の実施形態における塗布液の塗布法及び熱処理条件と全く同様であり、例えば、熱処理温度は１００℃以上、より好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは４００℃以上であり、熱処理時間は、例えば、１分以上かつ３時間以下、好ましくは１０分以上かつ３時間以下である。
【００８２】
ここで、熱処理温度が１００℃を下回るか、熱処理時間が不足すると、薄膜の表層部におけるリン成分の含有量が不足し、３００℃以上の高温での有機物の焦げ付き汚れの除去容易性を充分に発揮することができない。
一方、熱処理温度が高すぎたり、熱処理時間が長すぎると、製品の基体が変形する虞があるので、熱処理温度及び熱処理時間を製品の基体に応じて適宜調整する。熱処理時の雰囲気は特に制限されず、通常、大気中で行う。
【００８３】
このようにして得られた薄膜は、光の干渉により、薄膜の厚みに応じて単一の色調を呈している。即ち、薄膜の厚みが６０ｎｍ〜９０ｎｍでは銀色、９０ｎｍ〜１５０ｎｍでは金色、１５０ｎｍ〜１９０ｎｍでは紫色、１９０ｎｍ〜２４０ｎｍでは青色、２４０ｎｍ〜２８０ｎｍでは緑色、２８０ｎｍ〜３２０ｎｍでは黄色、３２０ｎｍ以上では玉虫色を呈する。
特に、チタン成分、ハフニウム成分及びイットリウム成分の群から選択される１種または２種以上を含有する薄膜は、着色が鮮やかなものとなっている。
【００８４】
また、このようにして得られた薄膜は、それを構成する成分の違いにより、それぞれ、次のような優れた防汚性を備えている。
（１）塗布液中の薄膜形成成分が、ジルコニウム成分及びリン成分を含む場合、または、ジルコニウム成分とケイ素成分とリン成分とを含み、このジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、このケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）にそれぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が２０質量％以下の場合は、調理中に付着した食品等の有機物の焦げ付き汚れの除去容易性や糞便の除去容易性、特に、３００℃以上の高温で焦げ付いた汚れの除去容易性が特に優れたものとなり、油汚れの除去容易性、水垢の除去容易性も良好である。
【００８５】
（２）塗布液中の薄膜形成成分が、ジルコニウム成分と珪素成分とリン成分とを含み、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）にそれぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率が２０質量％を超えかつ５０質量％以下の場合は、油汚れの除去容易性が特に優れたものとなり、調理中に付着した食品等の有機物の３００℃以上の高温での焦げ付き汚れの除去容易性、水垢の除去容易性も良好である。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００８７】
「実施例１〜８」
表１に示す組成となるように、ジルコニウムテトラブトキシドと、アセト酢酸エチルと、２−プロパノールとを室温（２５℃）下で３０分混合し、ジルコニウムテトラブトキシドとアセト酢酸エチルとのキレート化合物を生成させ、このキレート化合物を含有する塗布液を得た。
この塗布液をインクジェットプリンターを用いて黒色のガラス板上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を大気雰囲気中、２２０℃の温度にて１０分間熱処理し、実施例１〜８の着色防汚性製品を得た。
【００８８】
次いで、この実施例１〜８の着色防汚性製品を評価した。これらの評価結果を表１に示す。なお、評価項目及び評価方法は次のとおりである。
（１）色調
薄膜の色調を目視にて観察した。
（２）膜厚
薄膜上の任意の１０箇所における膜厚を、光学式干渉膜厚計を用いてそれぞれ測定し、平均値を算出した。
（３）防汚性１
薄膜上に醤油を滴下し、大気中、２５０℃にて３０分間加熱して醤油を焦げ付かせた後、水を含ませた布を用いてこの焦げ付きを水拭きし、除去の容易性を評価した。
【００８９】
「比較例１、２」
ジルコニウムテトラブトキシドと、アセト酢酸エチルと、２−プロパノールとを、表１に示す組成に変更した他は、実施例１〜８に準じて塗布液を得た。
これらの塗布液を用い、実施例１〜８に準じて比較例１、２の着色防汚性製品を得た。
この比較例１、２の着色防汚性製品を実施例１〜８に準じて評価した。評価結果を表１に示す。
【００９０】
【表１】
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【００９１】
表１の結果によれば、塗布液中の薄膜形成成分の濃度を変えることにより、膜厚が変化し、色調を制御することができることが確認された。また、焦げ付き汚れの除去性も良好であった。
【００９２】
「実施例９」
実施例５の塗布液にチタンテトライソプロポキシドを添加して実施例９の塗布液を得た。このチタンテトライソプロポキシドの添加量は、チタンテトライソプロポキシドを酸化チタン（ＴｉＯ２）に換算したとき、この酸化チタン（ＴｉＯ２）の、この酸化チタン（ＴｉＯ２）と実施例５の塗布液中の酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）の合計量に対する質量百分率が１０質量％であった。
この実施例９の塗布液を用いた他は、実施例１〜８に準じて実施例９の着色防汚性製品を得た。
この実施例９の着色防汚性製品の色調は、実施例５の着色防汚性製品の色調よりも、鮮やかであった。また、この実施例９の着色防汚性製品の防汚性は、実施例５の着色防汚性製品と比較して遜色はなく、良好であった。
【００９３】
「実施例１０」
ジルコニウムテトラブトキシド１０質量部と、アセチルアセトン５質量部と、テレピネオール７９質量部とを室温（２５℃）下で３０分間混合し、ジルコニウムテトラブトキシドとアセチルアセトンとのキレート化合物を生成させ、このキレート化合物を含有する溶液を得た。
次いで、この溶液に、テトラメトキシシラン１質量部と、メチルセルロース（増粘剤）５質量部を添加して塗布液を得た。この塗布液における、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率は１５質量％であった。
【００９４】
次いで、この塗布液をオフセット印刷機にセットし、印刷機のブランケットローラーに塗布液を乗せ、さらにステンレス板に転写することにより印刷した。
このステンレス板を大気雰囲気中、５００℃の温度下にて３０分間熱処理し、薄膜をステンレス板上に成膜し、実施例１０の着色防汚性製品を得た。
【００９５】
この実施例１０の着色防汚性製品は、青光りする黒色を呈し、非常に審美的に優れたものであった。また、この薄膜の膜厚を測定したところ、２００ｎｍであった。
次いで、実施例１０の着色防汚性製品の防汚性を評価した。評価項目は、実施例１〜８で評価した防汚性１の他、下記に示す防汚性２、３についても評価した。評価結果を表２に示す。なお、評価方法は次のとおりである。
【００９６】
（４）防汚性２
薄膜上に醤油を１０ｍｌ滴下し、大気中３５０℃にて３０分間加熱して醤油を焦げ付かせた後、水を含ませた布を用いてこの焦げ付きを水拭きし、除去の容易性を評価した。
（５）防汚性３
薄膜上に廃てんぷら油を１ｍｌ滴下し、水を含ませた布を用いてこの廃てんぷら油を水拭きし、「べたつき残り」を指先で確認し、除去の容易性を評価した。
【００９７】
さらに、実施例１０の着色防汚性製品上の薄膜を市販のクレンザーを用いて強く１００回擦って表面状態を観察したところ、傷やハガレは全く認められなかった。また、１０％塩酸及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を上記の薄膜の表面にそれぞれ滴下し、乾燥しないようラッピングして１日放置したところ、塩酸及び水酸化ナトリウムによる損傷は全く認められなかった。さらに、沸騰水に２４時間浸漬しても薄膜に異常は認められなかった。
【００９８】
【表２】
2009178630.tif 000003
【００９９】
「実施例１１」
実施例１０の塗布液にチタンテトライソプロポキシドを添加し、実施例１１の塗布液を得た。このチタンテトライソプロポキシドの添加量は、チタンテトライソプロポキシドを酸化チタン（ＴｉＯ２）に、実施例１０の塗布液中のジルコニウム成分とケイ素成分をそれぞれ酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に換算したとき、酸化チタン（ＴｉＯ２）の、酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）との合計量に対する質量百分率が１０質量％であった。
【０１００】
この実施例１１の塗布液を用いた他は、実施例１０に準じて実施例１１の着色防汚性製品を得た。
この実施例１１の着色防汚性製品の色調は、実施例１０の着色防汚性製品の色調よりも鮮やかであった。また、実施例１１の着色防汚性製品の防汚性は、実施例１０の着色防汚性製品と比較して遜色はなく、良好であった。
【０１０１】
「実施例１２」
実施例１０の塗布液に、ハフニウムテトラｔ−ブトキシドを添加して実施例１２の塗布液を得た。このハフニウムテトラｔ−ブトキシドの添加量は、ハフニウムテトラｔ−ブトキシドを酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）に、実施例１０の塗布液中のジルコニウム成分とケイ素成分をそれぞれ酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に換算したとき、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）の、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）と酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）との合計量に対する質量百分率が１０質量％であった。
【０１０２】
この実施例１２の塗布液を用いた他は、実施例１０に準じて実施例１２の着色防汚性製品を得た。
この実施例１２の着色防汚性製品の色調は、実施例１０の着色防汚性製品の色調よりも鮮やかであった。また、実施例１２の着色防汚性製品の防汚性は、実施例１０の着色防汚性製品と比較して遜色はなく、良好であった。
【０１０３】
「実施例１３」
実施例１０の塗布液に、イットリウムトリイソプロポキシドを添加して実施例１３の塗布液を得た。このイットリウムトリイソプロポキシドの添加量は、イットリウムトリイソプロポキシドを酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）に、実施例１０の塗布液中のジルコニウム成分とケイ素成分をそれぞれ酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に換算したとき、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）の、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）と酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）との合計量に対する質量百分率が１０質量％であった。
【０１０４】
この実施例１３の塗布液を用いた他は、実施例１０に準じて実施例１３の着色防汚性製品を得た。
この実施例１３の着色防汚性製品の色調は、実施例１０の着色防汚性製品の色調よりも鮮やかであった。また、実施例１３の着色防汚性製品の防汚性は、実施例１０の着色防汚性製品と比較して遜色はなく、良好であった。
【０１０５】
「実施例１４」
ジルコニウムテトラブトキシド１０質量部と、アセチルアセトン５質量部と、テレピネオール７５質量部とを室温（２５℃）下にて３０分間混合し、ジルコニウムテトラブトキシドとアセチルアセトンとのキレート化合物を生成させ、このキレート化合物を含有する溶液を得た。次いで、この溶液にテトラメトキシシラン５質量部及びメチルセルロース（増粘剤）５質量部を添加して塗布液を得た。この塗布液における、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率は４５質量％であった。
【０１０６】
この塗布液を用いた他は、実施例１０に準じて実施例１４の着色防汚性製品を得た。
この実施例１４の着色防汚性製品は、実施例１０と同様、青光りする黒色を呈し、非常に審美的に優れたものであった。また、この薄膜の膜厚を測定したところ、２００ｎｍであった。
また、実施例１４の着色防汚性製品の防汚性を、実施例１０に準じて評価した。評価結果を表３に示す。
【０１０７】
【表３】
2009178630.tif 000004
【０１０８】
「実施例１５」
ジルコニウムテトラブトキシド６質量部と、アセト酢酸エチル３質量部と、２−プロパノール９０．９質量部とを室温（２５℃）下にて３０分混合し、ジルコニウムテトラブトキシドとアセト酢酸エチルとのキレート化合物を生成させた。次いで、この溶液にテトラメトキシシラン０．１質量部を添加し、得られた溶液をエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）にて１０倍に希釈し、第１の塗布液を得た。
この第１の塗布液における、ジルコニウム成分を酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）に、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に、それぞれ換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率は２質量％であった。
【０１０９】
次いで、この第１の塗布液を結晶化ガラス製のコンロ天板上に、スクリーン印刷法を用いて塗布し、大気雰囲気中、５００℃にて２０分間熱処理して焼付け、コンロ天板に薄膜を形成した。この薄膜の厚みは１００ｎｍであった。
次いで、このコンロ天板を、１質量％（Ｐ換算）のトリポリリン酸ナトリウム水溶液（第２の塗布液）に浸漬して、薄膜の表面を充分に濡らした後、引き上げ、さらに、このコンロ天井板を大気雰囲気下、２５０℃にて２０分間熱処理した。次いで、水洗して薄膜上の残渣を取り除き、実施例１５の着色防汚性製品を得た。
この実施例１５の着色防汚性製品は金色を呈し、非常に審美的に優れたものであった。また、この薄膜の膜厚を測定したところ、１００ｎｍであった。
さらに、実施例１０に準じて防汚性１〜３の評価を行ったところ、ともに、極めて良好であった。
【０１１０】
「実施例１６」
実施例１５の第１の塗布液に、チタンイソプロポキシドを添加して実施例１６の塗布液を得た。このチタンイソプロポキシドの添加量は、チタンイソプロポキシドを酸化チタン（ＴｉＯ２）に、実施例１５の第１の塗布液中のジルコニウム成分とケイ素成分をそれぞれ酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に換算したとき、酸化チタン（ＴｉＯ２）の、酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）との合計量に対する質量百分率が１０質量％であった。
【０１１１】
この実施例１６の塗布液を用いた他は、実施例１５に準じて実施例１６の着色防汚性製品を得た。
この実施例１６の着色防汚性製品の色調は、実施例１５の着色防汚性製品の色調よりも鮮やかであった。また、実施例１６の着色防汚性製品の防汚性１〜３は、実施例１５の着色防汚性製品と比較して遜色はなく、良好であった。
【０１１２】
「実施例１７」
実施例１５の第１の塗布液に、リン成分としてリン酸トリメチルを添加して実施例１７の塗布液を得た。このリン成分の添加量は、リン酸トリメチルをリン（Ｐ）に、実施例１５の第１の塗布液中のジルコニウム成分とケイ素成分をそれぞれ酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に換算したとき、リン（Ｐ）の、リン（Ｐ）と酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）との合計量に対する質量百分率が５質量％であった。
【０１１３】
次いで、この実施例１７の塗布液を結晶化ガラス製のコンロ天板上に、スクリーン印刷法を用いて印刷し、大気雰囲気中、５００℃にて２０分間熱処理して焼付け、コンロ天板に薄膜を形成し、実施例１７の着色防汚性製品を得た。
この実施例１７の着色防汚性製品は金色を呈し、非常に審美的に優れたものであった。また、この薄膜の膜厚を測定したところ、１００ｎｍであった。また、実施例１７の着色防汚性製品の防汚性１〜３は、実施例１５の着色防汚性製品と比較して遜色はなく、良好であった。
【０１１４】
「実施例１８」
実施例１７の塗布液に、チタンテトライソプロポキシドを添加して実施例１８の塗布液を得た。このチタンテトライソプロポキシドの添加量は、チタンテトライソプロポキシドを酸化チタン（ＴｉＯ２）に、実施例１７の塗布液中のジルコニウム成分、ケイ素成分、リン成分を、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、リン（Ｐ）にそれぞれ換算したとき、酸化チタン（ＴｉＯ２）の、酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）とリン（Ｐ）との合計量に対する質量百分率が１０質量％であった。
【０１１５】
この実施例１８の塗布液を用いた他は、実施例１７に準じて実施例１８の着色防汚性製品を得た。
この実施例１８の着色防汚性製品の色調は、実施例１７の着色防汚性製品の色調よりも鮮やかであった。また、実施例１８の着色防汚性製品の防汚性は、実施例１７の着色防汚性製品と比較して遜色はなく、良好であった。
【０１１６】
「実施例１９」
平均粒径が５ｎｍのジルコニア微粒子を２−プロパノール中に分散させた分散液（濃度：１．８質量％）９９．６質量部に、０．４質量部のテトラメトキシシランを添加し、塗布液を得た。この塗布液中における、ケイ素成分を酸化ケイ素（ＳｉＯ２）に換算したときの、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の、ジルコニア（ＺｒＯ２）と酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の合計量に対する質量百分率は１０質量％であった。
【０１１７】
この塗布液を用いた他は、実施例１に準じて実施例１９の着色防汚性製品を得た。この実施例１９の着色防汚性製品は金色を呈し、薄膜の厚みは１００ｎｍであった。
また、この実施例１９の着色防汚性製品の防汚性を評価した。評価項目は防汚性１、３とした。評価結果を表４に示す。
【０１１８】
【表４】
2009178630.tif 000005
【０１１９】
「実施例２０」
平均粒径が５ｎｍのジルコニア微粒子を水に分散させた分散液（濃度：５質量％）を琺瑯製のコンロ天板上に、１０ｇ／ｍ２の塗布量にてスクリーン印刷し、大気雰囲気下、２５０℃の温度にて３０分間熱処理して焼付け、コンロ天板上に薄膜を形成した。この薄膜の厚みは１００ｎｍであった。
次いで、このコンロ天板上に、１質量％（Ｐ）換算のトリポリリン酸ナトリウム水溶液をスプレー法にて塗布し、再度、大気雰囲気下、２５０℃にて３０分間熱処理した。次いで、水洗して薄膜上の残渣を取り除き、実施例２０のコンロ用天板を得た。
このコンロ用天板の薄膜の表面におけるリン（Ｐ）の含有量を電子プローブマイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）を用いて測定したところ、０．０１質量％であった。
また、この実施例２０の着色防汚性製品の防汚性を評価した。評価項目は防汚性１、２とした。評価結果を表５に示す。
【０１２０】
【表５】
2009178630.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明の着色防汚性製品の製造方法は、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物、ジルコニウムアルコキシドのキレート化合物、ジルコニウムアルコキシドの加水分解物のキレート化合物及び平均粒径が２０ｎｍ以下の酸化ジルコニウム微粒子の群から選択される１種または２種以上のジルコニウム成分と、溶媒とを含む塗布液を、製品の基体の表面に塗布して塗布膜を形成し、次いで、この塗布膜を１００℃以上の温度にて熱処理して膜厚が５０ｎｍ以上かつ５００ｎｍ以下の範囲の略均一な厚みの薄膜とすることにより、調理中に付着した食品の焦げ付き汚れ、油汚れ、糞便等の有機物に起因した汚れや水垢を水拭き程度で簡単に除去することができるものであるから、食品の調理に用いられる調理器具や各種厨房設備の付帯部品はもちろんのこと、この調理器具以外の防汚性が要求される各種部材や各種部品等に対しても適用可能であり、その工業的意義は極めて大きいものである。