(57)【要約】【課題】光の透過性に優れるとともに、暗色の色調で高級感のある外観を、長期間にわたって安定的に保持することができる時計用文字板を提供すること、前記時計用文字板を製造することができる製造方法を提供すること、また、当該時計用文字板を備えた時計を提供すること。【解決手段】本発明の時計用文字板１は、光透過性を有する材料で構成された基板１１と、基板１１上に設けられ、チタン酸化物で構成された酸化物被膜１４と、酸化物被膜１４上に設けられ、主としてＴｉで構成され、開口部を有するＴｉ膜１５と、Ｔｉ膜１５上に設けられ、Ａｇを含む材料で構成され、開口部を有するＡｇ膜１２と、Ａｇ膜１２上に設けられたコート層１３とを有している。Ａｇ膜１２は、コート層１３に接触する側の表面付近が、主として、硫化銀、ハロゲン化銀、または、酸化銀で構成されたものである。【選択図】図１
2009210358.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性を有する材料で構成された基板と、
Ａｇを含む材料で構成され、開口部を有するＡｇ膜と、
前記Ａｇ膜の前記基板に対向する面とは反対側の面上に設けられたコート層とを有し、
前記Ａｇ膜は、少なくとも前記コート層に接触する側の表面付近が、主として、硫化銀、ハロゲン化銀、または、酸化銀で構成されたものであることを特徴とする時計用文字板。
【請求項２】
前記Ａｇ膜は、時計用文字板を平面視した際に、多数個の島状に設けられた領域を有するものである請求項１に記載の時計用文字板。
【請求項３】
前記Ａｇ膜の厚さは、１００〜５０００ｎｍである請求項１または２に記載の時計用文字板。
【請求項４】
前記基板と前記Ａｇ膜との間に、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜を有する請求項１ないし３のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項５】
前記酸化物被膜と前記Ａｇ膜との間に、主としてＴｉで構成され、開口部を有するＴｉ膜を有する請求項４に記載の時計用文字板。
【請求項６】
前記基板の表面に、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物被膜が設けられ、
前記チタン酸化物被膜の前記基板に接触する面とは反対側の表面に、主としてチタンで構成され、開口部を有するＴｉ膜が設けられ、
前記Ｔｉ膜の前記チタン酸化物被膜に接触する面とは反対の表面に、前記Ａｇ膜が設けられている請求項１ないし３のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項７】
前記Ａｇ膜は、その厚さ方向において、前記コート層に接触する側の表面付近が選択的に硫化、ハロゲン化、または、酸化されたものである請求項１ないし６のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項８】
前記コート層は、主として、ウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものである請求項１ないし７のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項９】
前記コート層は、着色剤を含む材料で構成されたものである請求項１ないし８のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項１０】
光透過性を有する材料で構成された基板を準備する基板準備工程と、
所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で成膜を行うことにより、多数個の島状の領域を有する、主としてＡｇで構成されたＡｇ膜を形成するＡｇ膜形成工程と、
前記Ａｇ膜に硫化処理、ハロゲン化処理、または、酸化処理を施すことにより、前記Ａｇ膜の少なくとも外表面付近を、主として硫化銀、ハロゲン化銀、または、酸化銀で構成されたものとする暗色化工程と、
前記基板の前記Ａｇ膜が設けられている面側にコート層を形成するコート層形成工程とを有することを特徴とする時計用文字板の製造方法。
【請求項１１】
前記Ａｇ膜形成工程に先立ち、前記基板の表面に、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物被膜を形成するチタン酸化物被膜形成工程を有する請求項１０に記載の時計用文字板の製造方法。
【請求項１２】
前記Ａｇ膜形成工程に先立ち、所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で成膜を行うことにより、前記チタン酸化物被膜の表面に、多数個の島状の領域を有する、主としてＴｉで構成されたＴｉ膜を形成するＴｉ膜形成工程を有する請求項１１に記載の時計用文字板の製造方法。
【請求項１３】
請求項１ないし９のいずれかに記載の時計用文字板を備えたことを特徴とする時計。
【請求項１４】
請求項１０ないし１２のいずれかに記載の方法を用いて製造された時計用文字板を備えたことを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計用文字板、時計用文字板の製造方法、および、時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計は、実用品としての機能が求められるとともに、装飾品としての装飾性（美的外観）が求められる。特に、太陽電池を備えたソーラー時計では、文字板（ソーラー時計用文字板）の下に太陽電池（ソーラーセル）が配置される場合に、文字板について、優れた光透過性等とともに、装飾品としての装飾性（美的外観）が求められる。
具体的には、ソーラー時計用文字板は、光透過性に関して、時計を駆動するのに十分な量の光を、その下部に配置された太陽電池に透過して供するものである一方、装飾品としての装飾性も求められる。
【０００３】
従来、ソーラー時計では、太陽電池に十分な光量の光を入射させるために、太陽電池そのものを文字板として利用したり、太陽電池上に有色の部材（特に濃色の部材）が配されないように文字板の形状を設計してきた。しかしながら、このような時計では、装飾品としての美的外観に劣っており、特に、高級感を持たせることが困難であった。
そこで、プラスチック性の基板上に、接着剤を介して、金属材料で構成され開口部が設けられた金属膜を貼着して得られる文字板が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、上記のような方法では、金属膜を基材上に貼着する際に、金属膜にしわが生じ易く、このようなしわの発生を防止するために、慎重に貼着作業を行う必要があり、文字板の生産性は極端に低いものとなる。また、十分慎重に貼着作業を行った場合でも、比較的小さなしわ等は、その発生を十分に防止するのが困難であり、得られる文字板の美的外観を十分に優れたものとするのが困難であった。また、上記のような方法では、比較的高い割合で不良品が発生してしまうため、生産の歩留り、省資源の観点からも好ましくない。上記のような問題は、金属膜が比較的薄いもの（例えば、１０μｍ以下）である場合に、特に顕著になる。また、金属膜が比較的薄いもの（例えば、１０μｍ以下）である場合、貼着作業を行う際に、金属膜が破れ易く、文字板の生産性、生産コスト、省資源の観点から不利であるとともに、破れた金属膜の一部が微粒子として雰囲気中に飛散することがあり、人体の健康に対する懸念もある。また、上記のような文字板では、金属膜を確実に密着させることが困難であり、経時的な外観の変化（審美性の低下）が顕著であった。
また、その一方で、暗色の色調で高級感のある外観を呈する文字板をソーラー時計に適用することについての要望があるが、上記のような方法では金属膜を用いるため、暗色の色調で高級感のある外観を呈する文字板を得ることができなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３２６５４９号公報（第３頁右欄第３５行目〜第４頁左欄第１１行目参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、暗色の色調で高級感のある外観を、長期間にわたって安定的に保持することができる時計用文字板を提供すること、前記時計用文字板を製造することができる製造方法を提供すること、また、当該時計用文字板を備えた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、光透過性を有する材料で構成された基板と、
Ａｇを含む材料で構成され、開口部を有するＡｇ膜と、
前記Ａｇ膜の前記基板に対向する面とは反対側の面上に設けられたコート層とを有し、
前記Ａｇ膜は、少なくとも前記コート層に接触する側の表面付近が、主として、硫化銀、ハロゲン化銀、または、酸化銀で構成されたものであることを特徴とする。
これにより、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、暗色の色調で高級感のある外観を、長期間にわたって安定的に保持することができる時計用文字板を提供することができる。
【０００８】
本発明の時計用文字板では、前記Ａｇ膜は、時計用文字板を平面視した際に、多数個の島状に設けられた領域を有するものであることが好ましい。
これにより、開口部の存在をより目立ちにくいものとすることができ、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板を平面視した際に開口部の占める面積の割合（開口率）を比較的高いものとした場合であっても、確実に、開口部の存在を目立ちにくいものとすることができるため、時計用文字板の美的外観を十分に優れたものとしつつ、光透過性を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の時計用文字板では、前記Ａｇ膜の厚さは、１００〜５０００ｎｍであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の耐久性および美的外観を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記基板と前記Ａｇ膜との間に、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜を有することが好ましい。
これにより、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の時計用文字板では、前記酸化物被膜と前記Ａｇ膜との間に、主としてＴｉで構成され、開口部を有するＴｉ膜を有することが好ましい。
これにより、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記基板の表面に、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物被膜が設けられ、
前記チタン酸化物被膜の前記基板に接触する面とは反対側の表面に、主としてチタンで構成され、開口部を有するＴｉ膜が設けられ、
前記Ｔｉ膜の前記チタン酸化物被膜に接触する面とは反対の表面に、前記Ａｇ膜が設けられていることが好ましい。
これにより、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１１】
本発明の時計用文字板では、前記Ａｇ膜は、その厚さ方向において、前記コート層に接触する側の表面付近が選択的に硫化、ハロゲン化、または、酸化されたものであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記コート層は、主として、ウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものであることが好ましい。
これにより、Ａｇ膜の経時的な変色をより効果的に防止することができ、より長期間にわたって、時計用文字板の美的外観を優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明の時計用文字板では、前記コート層は、着色剤を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、開口部の存在をより目立ちにくいものとすることができ、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板を平面視した際に開口部の占める面積の割合（開口率）を比較的高いものとした場合であっても、確実に、開口部の存在を目立ちにくいものとすることができるため、時計用文字板の美的外観を十分に優れたものとしつつ、光透過性を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の時計用文字板の製造方法は、光透過性を有する材料で構成された基板を準備する基板準備工程と、
所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で成膜を行うことにより、多数個の島状の領域を有する、主としてＡｇで構成されたＡｇ膜を形成するＡｇ膜形成工程と、
前記Ａｇ膜に硫化処理、ハロゲン化処理、または、酸化処理を施すことにより、前記Ａｇ膜の少なくとも外表面付近を、主として硫化銀、ハロゲン化銀、または、酸化銀で構成されたものとする暗色化工程と、
前記基板の前記Ａｇ膜が設けられている面側にコート層を形成するコート層形成工程とを有することを特徴とする。
これにより、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、暗色の色調で高級感のある外観を、長期間にわたって安定的に保持することができる時計用文字板を製造することができる製造方法を提供することができる。
【００１４】
本発明の時計用文字板の製造方法では、前記Ａｇ膜形成工程に先立ち、前記基板の表面に、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物被膜を形成するチタン酸化物被膜形成工程を有することが好ましい。
これにより、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板の製造方法では、前記Ａｇ膜形成工程に先立ち、所定のパターンで多数個の開口部が設けられたマスクを配した状態で成膜を行うことにより、前記チタン酸化物被膜の表面に、多数個の島状の領域を有する、主としてＴｉで構成されたＴｉ膜を形成するＴｉ膜形成工程を有することが好ましい。
これにより、時計用文字板の耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明の時計は、本発明の時計用文字板を備えたことを特徴とする。
これにより、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、暗色の色調で高級感のある外観を、長期間にわたって安定的に保持することができる時計用文字板を備えた時計を提供することができる。また、外部からの光を有効に利用することが可能な時計（例えば、ソーラー時計等）を提供することができる。
【００１６】
本発明の時計は、本発明の方法を用いて製造された時計用文字板を備えたことを特徴とする。
これにより、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、暗色の色調で高級感のある外観を、長期間にわたって安定的に保持することができる時計用文字板を備えた時計を提供することができる。また、外部からの光を有効に利用することが可能な時計（例えば、ソーラー時計等）を提供することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、光の透過性（光透過性）に優れるとともに、暗色の色調で高級感のある外観を、長期間にわたって安定的に保持することができる時計用文字板を提供すること、前記時計用文字板を製造することができる製造方法を提供すること、また、当該時計用文字板を備えた時計を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
＜時計用文字板＞
図１は、本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す断面図、図２は、本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す平面図、図３は、Ａｇ膜の配置パターンの一例を説明するための模式的な平面図、図４は、Ａｇ膜の配置パターンの他の一例を説明するための模式的な平面図である。なお、図２〜図４中、コート層は省略して示した。
【００１９】
図１に示すように、時計用文字板１は、光透過性を有する材料で構成された基板１１と、基板１１の表面に設けられ、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜１４と、酸化物被膜１４の基板１１に対向する面とは反対側の面に設けられ、主としてチタンで構成されたＴｉ膜（金属膜）１５と、Ｔｉ膜１５の酸化物被膜１４に対向する面とは反対側の面に設けられ、主として銀で構成されたＡｇ膜１２と、Ａｇ膜１２のＴｉ膜１５に対向する面とは反対側の面に設けられたコート層１３とを有している。すなわち、時計用文字板１は、基板１１と、酸化物被膜１４と、Ｔｉ膜１５と、Ａｇ膜１２とが、この順に積層された構成を有している。そして、Ａｇ膜１２は、多数個の島状の領域（実部）を有しており、それ以外の領域が開口部１２１となっている。同様に、酸化物被膜１４は、多数個の島状の領域（実部）を有しており、それ以外の領域が開口部１４１となっており、Ｔｉ膜１５は、多数個の島状の領域（実部）を有しており、それ以外の領域が開口部１５１となっている。
時計用文字板１は、基板１１のＡｇ膜１２、コート層１３が設けられた側の面（図１中の上側の面）が観察者側（外表面側）を向くようにして用いられるものである。
【００２０】
［基板］
基板１１は、光透過性を有する材料で構成されたものである。本発明において、「光透過性を有する」とは、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）の光の少なくとも一部を透過する性質を有することを指し、好ましくは可視光領域の光の透過率が５０％以上であり、より好ましくは可視光領域の光の透過率が６０％以上である。このような光の透過率は、例えば、光源として、白色蛍光灯（東芝社製、検査用蛍光灯  ＦＬ２０Ｓ−Ｄ６５）を用い、１０００ルクス下で、測定対象の基板（または時計用文字板）と同一形状のソーラーセル（太陽電池）で発電した際の電流値（Ｘ）に対する、当該ソーラーセルの光源側の面に測定対象である基板（または時計用文字板）を載せた以外は、前記と同一の状態で発電した際の電流値（Ｙ）の比率（（Ｙ／Ｘ）×１００［％］）を、採用することができる。以下、本明細書中において、特に断りのない限り、「光の透過率」とは、このような条件で求められる値のことを指す。
【００２１】
基板１１を構成する材料としては、例えば、各種プラスチック材料、各種ガラス材料等が挙げられるが、基板１１は、主としてプラスチック材料で構成されたものであるのが好ましい。プラスチック材料は、一般に、成形性（成形の自由度）に優れており、種々の形状の時計用文字板１の製造に好適に適用することができる。また、基板１１がプラスチック材料で構成されたものであると、時計用文字板１の製造コスト低減に有利である。また、プラスチック材料は、一般に、光（可視光）の透過性に優れるとともに、電波の透過性にも優れているため、基板１１がプラスチック材料で構成されたものであると、時計用文字板１を、後述するような電波時計に好適に適用することができる。以下の説明では、基板１１が主としてプラスチック材料で構成された例を、中心に説明する。なお、本発明では、「主として」とは、対象としている部位（部材）を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位（部材）を構成する材料の６０ｗｔ％以上であることが好ましく、８０ｗｔ％以上であることがより好ましく、９０ｗｔ％以上であることがさらに好ましい。
【００２２】
基板１１を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂等が挙げられ、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。特に、基板１１は、主として、ポリカーボネートおよび／またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体で構成されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、基板１１の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用文字板１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、基板１１がポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであると、基板１１と酸化物被膜１４との密着性を特に優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板１の生産コストのさらなる低減に寄与することができる。また、ＡＢＳ樹脂は、特に優れた耐薬品性も有しており、時計用文字板１全体としての耐久性をさらに向上されることができる。
【００２３】
なお、基板１１は、プラスチック材料以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。例えば、基板１１が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１の色のバリエーションを広げることができる。
基板１１は、各部位でその組成が実質的に均一な組成を有するものであってもよいし、部位によって組成の異なるものであってもよい。
また、基板１１の形状、大きさは、特に限定されず、通常、時計用文字板１の形状、大きさに基づいて決定される。なお、図示の構成では、基板１１は、平板状をなすものであるが、例えば、湾曲板状等をなすものであってもよい。
【００２４】
基板１１の平均厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。基板１１の平均厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１をソーラー時計に適用する場合に、時計用文字板１の光透過性を十分に高いものとしつつ、太陽電池の自色が透けて見えるのをより効果的に防止することができ、美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。また、基板１１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
また、基板１１は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基板１１の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形、光造形等が挙げられる。
【００２５】
［酸化物被膜］
基板１１の表面には、主として金属酸化物で構成された酸化物被膜１４が設けられている。このように、時計用文字板１では、プラスチック材料またはガラス材料で構成された基板１１の表面に、Ａｇ膜１２が直接設けられずに、基板１１とＡｇ膜１２との間に酸化物被膜１４が介在している。これにより、基板１１とＡｇ膜１２との密着性（特に、後述するＴｉ膜１５を介しての密着性）を向上させることができ、Ａｇ膜１２等の浮きや剥がれ（剥離）等を効果的に防止することができる。その結果、時計用文字板１は耐久性に優れたものとなる。
酸化物被膜１４は、主として金属酸化物で構成されたものである。
【００２６】
酸化物被膜１４を構成する金属酸化物としては、各種金属の酸化物を用いることができ、好ましくは、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｖ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｒｈの酸化物（複合酸化物を含む）が挙げられる。酸化物被膜１４が、主としてチタン酸化物（複合酸化物を含む）で構成されたもの（チタン酸化物被膜）であると、基板１１とＡｇ膜１２との密着性をより優れたものとすることができる。また、酸化物被膜１４が、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｉｎの酸化物で構成されたものであると、酸化物被膜１４の透明性（特に、後述するような膜厚での透明性）を非常に高いものとすることができる。これにより、酸化物被膜１４が開口部を有さない場合であっても、時計用文字板１全体としての光透過性を十分に高いものとすることができる。
【００２７】
以下、酸化物被膜１４が、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物被膜である場合について、中心的に説明する。
本実施形態の時計用文字板１においては、酸化物被膜（チタン酸化物被膜）１４は、後に詳述するＴｉ膜１５の開口部１５１、および、Ａｇ膜１２の開口部１２１に対応する部位に、対応する形状、大きさ、配置パターンで設けられた開口部１４１を有している。すなわち、酸化物被膜１４の開口部１４１は、Ｔｉ膜１５の開口部１５１、および、Ａｇ膜１２の開口部１２１と同一の形状、大きさで、同一の配置パターンで設けられたものである。このような構成であると、酸化物被膜１４の厚さが比較的厚いものであっても、時計用文字板１全体としての光の透過性を、非常に高いものとすることができる。このため、光透過性と美的外観とを、非常に高いレベルで両立させることができる。なお、本実施形態のように、酸化物被膜１４が開口部を有する場合であっても、後述するような方法を用いて時計用文字板１を製造することにより、開口部１４１を、Ａｇ膜１２の開口部１２１に対応する部位に、開口部１２１に対応する大きさ、形状、配置パターンで、容易かつ確実に形成することができる。
【００２８】
また、酸化物被膜（チタン酸化物被膜）１４の平均厚さは、特に限定されないが、５〜１０００ｎｍであるのが好ましく、７〜５００ｎｍであるのがより好ましく、１０〜３００ｎｍであるのがさらに好ましい。酸化物被膜１４の平均厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。これに対し、酸化物被膜１４の平均厚さが前記下限値未満であると、酸化物被膜１４を有することによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、酸化物被膜１４の平均厚さが前記上限値を超えると、酸化物被膜１４の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、酸化物被膜１４の平均厚さが特に大きい場合は、酸化物被膜１４の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
【００２９】
また、酸化物被膜１４は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、そうでなくてもよい。例えば、酸化物被膜１４は、含有成分（組成）が厚さ方向に順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、酸化物被膜１４は、複数の層を有する積層体であってもよい。これにより、例えば、基板１１とＡｇ膜１２との密着性（酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５を介しての密着性）をさらに向上させることができる。
図示の構成では、時計用文字板１を平面視した際の、酸化物被膜１４が有する開口部１４１についての大きさ、形状等の条件は、Ｔｉ膜１５が有する開口部１５１、Ａｇ膜１２が有する開口部１２１についての条件と同一であるので、酸化物被膜１４の実部（開口部１４１以外の領域）の幅、ピッチ等の条件は、Ｔｉ膜１５の実部、Ａｇ膜１２の実部の条件と同一である。Ａｇ膜１２の幅、ピッチについては、後に詳述する。
【００３０】
［Ｔｉ膜］
酸化物被膜１４の表面（基板１１と接触する面とは反対側の面）には、主としてチタンで構成された（金属膜としての）Ｔｉ膜１５が設けられている。
Ｔｉ膜１５を有することにより、酸化物被膜１４とＡｇ膜１２との密着性（Ｔｉ膜１５を介しての密着性）を優れたものとすることができ、時計用文字板１全体としての耐久性を優れたものとすることができる。
【００３１】
Ｔｉ膜１５の平均厚さは、特に限定されないが、５０ｎｍ以上であるのが好ましく、６０〜９００ｎｍであるのがより好ましく、７０〜５００ｎｍであるのがさらに好ましい。Ｔｉ膜１５の平均厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。これに対し、Ｔｉ膜１５の平均厚さが前記下限値未満であると、Ｔｉ膜１５を有することによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、Ｔｉ膜１５の平均厚さが前記上限値を超えると、Ｔｉ膜１５の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、Ｔｉ膜１５の平均厚さが特に大きい場合は、Ｔｉ膜１５の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
【００３２】
Ｔｉ膜１５は、後に詳述するＡｇ膜１２の開口部１２１に対応する部位に、対応する形状、大きさ、配置パターンで設けられた開口部１５１を有している。すなわち、Ｔｉ膜１５の開口部１５１は、Ａｇ膜１２の開口部１２１と同一の形状、大きさで、同一の配置パターンで設けられたものである。このような構成であることにより、上述したようなＴｉ膜１５を有することによる効果を確実に発揮させつつ、使用者等に、Ｔｉ膜１５が、直接視認されてしまうのを防止し、また、時計用文字板１全体としての光透過性を十分に優れたものとすることができる。すなわち、Ｔｉ膜１５が上記のような開口部１５１を有することにより、時計用文字板１の美的外観、光透過性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。なお、後述するような方法を用いることにより、開口部１５１を、Ａｇ膜１２の開口部１２１に対応する部位に、開口部１２１に対応する大きさ、形状、配置パターンで、容易かつ確実に形成することができる。
図示の構成では、時計用文字板１を平面視した際の、Ｔｉ膜１５が有する開口部１５１についての大きさ、形状等の条件は、Ａｇ膜１２が有する開口部１２１についての条件と同一であるので、Ｔｉ膜１５の実部（開口部１５１以外の領域）の幅、ピッチ等の条件は、Ａｇ膜１２の実部の条件と同一である。Ａｇ膜１２の幅、ピッチについては、後に詳述する。
【００３３】
［Ａｇ膜］
Ｔｉ膜１５の表面（酸化物被膜１４と接触する面とは反対側の面）には、Ａｇを含む材料で構成されたＡｇ膜１２が設けられている。
Ａｇ膜１２は、開口部１２１を有している。そして、上述したように、開口部１２１は、Ｔｉ膜１５が有する開口部１５１に対応する部位に、対応する形状、大きさ、配置パターンで設けられたものである。すなわち、開口部１２１は、時計用文字板１を平面視した際に、開口部１５１と同一の部位に、同一の形状、大きさ、配置パターンで設けられたものである。これにより、時計用文字板１全体としての光透過性を十分に優れたものとすることができる。
【００３４】
また、Ａｇ膜１２は、少なくともコート層１３に接触する側の表面付近（基板１１に対向する面とは反対側の表面付近）が、主として、硫化銀、ハロゲン化銀、または、酸化銀で構成された、暗色部１２２になっている。このような暗色部１２２は、後述するような硫化処理またはハロゲン化処理を施すことにより形成することができるものであり、硫化処理またはハロゲン化処理が施される前の状態のＡｇ膜１２に比べて暗色化したものである。
【００３５】
このような暗色部１２２を有することにより、時計用文字板１全体としての外観を、従来では、実現することが困難（特に、ソーラー時計用文字板として実現することが困難）であった、暗色の色調で高級感のあるものとすることができる。
図示の構成では、暗色部１２２は、Ａｇ膜１２のコート層１３に接触する側の表面付近に選択的に設けられている。これにより、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
Ａｇ膜１２の実部（島状の領域）は、いかなる形状のものであってもよいが、図２に示す構成では、時計用文字板１（基板１１）を平面視した際の形状が略円形状である。Ａｇ膜１２の実部がこのような形状を有するものであると、時計用文字板１を平面視した際の開口部１２１の面積の比率（以下、「Ａｇ膜１２の開口率」とも言う）を比較的高いものとした場合であっても、開口部１２１の存在を十分に目立ちにくいものとすることができ、優れた美的外観と光透過性とをより高いレベルで両立することができる。また、Ａｇ膜１２の実部が上記のような形状を有するものであると、後述するような方法により、所望の形状のＡｇ膜１２の実部を容易かつ確実に形成することができる。また、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、Ａｇ膜１２の実部の形状は、図２に示すようなものに限定されず、例えば、図３、図４に示すようなものであってもよい。
【００３７】
Ａｇ膜１２の実部の幅（Ａｇ膜１２の実部が略円形である場合には、その直径）Ｗは、７０〜６００μｍであるのが好ましく、９０〜５００μｍであるのがより好ましく、１００〜３００μｍであるのがさらに好ましい。Ａｇ膜１２の実部の幅Ｗが前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、Ａｇ膜１２の実部の幅Ｗが前記下限値未満であると、時計用文字板１の製造時において、Ａｇ膜１２を精度よく形成するのが困難になるとともに、Ａｇ膜１２の開口率等によっては、時計用文字板１の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、Ａｇ膜１２の実部の幅Ｗが前記上限値を超えると、Ａｇ膜１２の開口率等によっては、時計用文字板１全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。
【００３８】
また、Ａｇ膜１２の実部のピッチＰは、１００〜７５０μｍであるのが好ましく、１３０〜６００μｍであるのがより好ましく、１６０〜４５０μｍであるのがさらに好ましい。Ａｇ膜１２の実部のピッチＰが前記範囲内の値であると、時計用文字板１としての光の透過性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。これに対し、Ａｇ膜１２の実部のピッチＰが前記下限値未満であると、時計用文字板１の製造時において、Ａｇ膜１２を精度よく形成するのが困難になるとともに、Ａｇ膜１２の開口率等によっては、時計用文字板１全体としての光の透過率を十分に高めるのが困難になる可能性がある。一方、Ａｇ膜１２の実部のピッチＰが前記上限値を超えると、Ａｇ膜１２の開口率等によっては、時計用文字板１の外観を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。なお、Ａｇ膜１２の実部のピッチとは、隣接する実部−実部間の中心間距離のことを指し、隣接する実部が複数個ある場合には、最も近接した実部との中心間距離のことを指す。
【００３９】
Ａｇ膜１２の平均厚さは、特に限定されないが、９０ｎｍ以上であるのが好ましく、１００〜５０００ｎｍであるのがより好ましく、１６０〜１５００ｎｍであるのがさらに好ましい。Ａｇ膜１２の平均厚さが前記範囲内の値であると、Ａｇ膜１２の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、時計用文字板１の審美性を特に優れたものとすることができる。また、Ｔｉ膜１５とＡｇ膜１２との密着性を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１全体としての電波の透過性を特に優れたものとすることができる。これにより、例えば、時計用文字板１を、ソーラー電波時計に好適に適用することができる。これに対し、Ａｇ膜１２の平均厚さが前記下限値未満であると、Ｔｉ膜１５の厚さ、Ａｇ膜１２の形成方法等によっては、Ｔｉ膜１５とＡｇ膜１２との密着性を十分に優れたものとするのが困難になる可能性がある。一方、Ａｇ膜１２の平均厚さが前記上限値を超えると、Ａｇ膜１２の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、Ａｇ膜１２の平均厚さが特に大きい場合は、Ａｇ膜１２の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。
【００４０】
また、暗色部１２２の平均厚さは、特に限定されないが、８０ｎｍ以上であるのが好ましく、１００〜２０００ｎｍであるのがより好ましく、１５０〜１０００ｎｍであるのがさらに好ましい。これにより、時計用文字板１の審美性を特に優れたものとすることができる。
Ａｇ膜１２の開口率は、２０〜７０％であるのが好ましく、３０〜７０％であるのがより好ましく、４５〜６５％であるのがさらに好ましく、５０〜６５％であるのがもっとも好ましい。Ａｇ膜１２の開口率が前記範囲内の値であると、光透過性を十分優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができる。これに対し、Ａｇ膜１２の開口率が前記下限値未満であると、時計用文字板１全体としての光透過性を十分に優れたものとすることが困難になる。一方、Ａｇ膜１２の開口率が前記上限値を超えると、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとすることが困難になる。
【００４１】
［コート層］
Ａｇ膜１２の表面（Ｔｉ膜１５と接触する面とは反対側の面）には、コート層１３が設けられている。コート層１３を有することにより、Ａｇ膜１２の暗色部１２２が外部に露出するのが防止され、Ａｇ膜１２の暗色部１２２が、反応（例えば、脱硫、脱ハロゲン化反応等）により、経時的に変色してしまうことが確実に防止される。その結果、時計用文字板１は、長期間にわたって安定した外観を保持することができる。
コート層１３は、光透過性を有する材料で構成されたものである。このような材料としては、各種プラスチック材料（樹脂材料）、各種ガラス、ダイヤモンド様炭素（ＤＬＣ）等が挙げられるが、この中でも、プラスチックは、優れた透明性と、優れた成形性（成形の容易さ）とを併有しているため、特に好ましい。
【００４２】
コート層１３を構成するプラスチック材料（樹脂材料）としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。
【００４３】
コート層１３は、上記のような材料の中でも特に、ウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂を含む材料で構成されたものであるのが好ましく、主としてウレタン系樹脂および／またはアクリル系樹脂で構成されたものであるのがより好ましい。これにより、Ａｇ膜１２の暗色部１２２が反応により、経時的に変色してしまうことをより効果的に防止することができ、より長期間にわたって、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。また、Ａｇ膜１２とコート層１３との密着性を特に優れたものとすることができる。
【００４４】
また、コート層１３中には、上記のような材料以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、可塑剤、酸化防止剤、フィラー等が挙げられる。中でも、コート層１３は、着色剤を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。コート層１３が、着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１において、開口部１２１の存在をより目立ちにくいものとすることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１の開口率（Ａｇ膜１２の開口率）を比較的高いものとした場合であっても、確実に、開口部１２の存在を目立ちにくいものとすることができるため、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとしつつ、光透過性を特に優れたものとすることができる。
【００４５】
コート層１３の平均厚さは、特に限定されないが、０．０１〜５０μｍであるのが好ましく、０．１〜２０μｍであるのがより好ましく、２〜１５μｍであるのがさらに好ましい。コート層１３の平均厚さが前記範囲内の値であると、コート層１３の内部応力が高くなるのを十分に防止しつつ、Ａｇ膜１２の経時的な変色をより効果的に防止することができ、また、コート層１３とＡｇ膜１２との密着性を特に優れたものとすることができる。また、開口部１２１の存在をより目立ちにくいものとし、時計用文字板１の審美性を特に優れたものとすることができる。これに対し、コート層１３の平均厚さが前記下限値未満であると、コート層１３の構成材料等によっては、Ａｇ膜１２の経時的な変色を確実に防止するのが困難になる可能性がある。また、コート層１３の構成材料等によっては、コート層１３とＡｇ膜１２との密着性を十分に向上させるのが困難になる可能性がある。一方、コート層１３の平均厚さが前記上限値を超えると、コート層１３の各部位における膜厚のばらつきが大きくなる傾向を示す。また、コート層１３の平均厚さが特に大きい場合は、コート層１３の内部応力が高くなり、クラック等が発生し易くなる。また、コート層１３の平均厚さが特に大きい場合は、コート層１３の構成材料等によっては、Ａｇ膜１２の色調等の特長を十分に発揮させるのが困難となり、時計用文字板１全体としての審美性を十分に高めるのが困難になる可能性がある。なお、図示のように、コート層１３の一部が開口部１６内に侵入している場合、コート層１３の平均厚さとしては、Ａｇ膜１２の実部上に設けられた部位（開口部１２１に対応する部位を除いた部位）についての平均厚さの値を採用するものとする。
【００４６】
時計用文字板１の厚さは、特に限定されないが、１６０〜７１０μｍであるのが好ましく、２１０〜６１０μｍであるのがより好ましく、３１０〜５１０μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
【００４７】
時計用文字板１についての光の透過率は、２０％以上であるのが好ましく、２５％以上であるのがより好ましく、２９％以上であるのがさらに好ましく、３２％以上であるのがもっとも好ましい。
上述したように、時計用文字板１は、美的外観に優れるとともに、光の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１は、ソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。
【００４８】
＜時計用文字板の製造方法＞
次に、上述した時計用文字板１の製造方法について説明する。
図５は、本発明の時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図５に示すように、本実施形態の製造方法は、基板１１を準備する基板準備工程（１ａ）と、基板１１の表面に、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、開口部１４１を有する酸化物被膜（チタン酸化物被膜）１４を形成する酸化物被膜形成工程（１ｂ、１ｃ）と、基板１１の酸化物被膜１４が設けられた面側に、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、開口部１５１を有するＴｉ膜１５を形成するＴｉ膜形成工程（１ｄ）と、基板１１の酸化物被膜１４およびＴｉ膜１５が設けられた面側に、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、開口部１２１を有するＡｇ膜１２を形成するＡｇ膜形成工程（１ｅ）と、基板１１上からマスク２を除去するマスク除去工程（１ｆ）と、Ａｇ膜１２に硫化処理またはハロゲン化処理を施すことにより、Ａｇ膜１２の少なくとも外表面付近を、主として硫化銀またはハロゲン化銀で構成されたものとする暗色化工程（１ｇ）と、基板１１のＡｇ膜１２が設けられている面側にコート層１３を形成するコート層形成工程（１ｈ）とを有している。
【００４９】
［基板準備工程］
基板１１としては、前述したようなものを用いることができる。
また、基板１１の表面に対しては、例えば、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工が施されてもよい。これにより、得られる時計用文字板１の外観にバリエーションを持たせることが可能となり、得られる時計用文字板１の美的外観をさらに向上させることができる。
【００５０】
また、このような表面加工を施した基板１１を用いて製造される時計用文字板１は、酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５、Ａｇ膜１２に対して、前記表面加工を施すことにより得られるものに比べて、外観上ギラツキ等が抑制されたものとなり、特に美的外観に優れたものとなる。また、基板１１は、主としてプラスチック材料で構成されたものであると、上記のような表面加工も比較的容易に行うことができる。また、酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５、Ａｇ膜１２は、通常、比較的薄いものであり、また、多数個の島状の領域を有するものとして設けられているため、酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５、Ａｇ膜１２に対して表面加工を施すと、当該表面処理を施した部位の酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５、Ａｇ膜１２が完全に除去されてしまう等の問題が発生する可能性があるが、基板１１に対して表面処理を行うことにより、このような問題の発生も効果的に防止することができる。
【００５１】
［酸化物被膜形成工程（チタン酸化物被膜形成工程）］
基板１１の表面に、所定のパターンで開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で、成膜を行うことにより、酸化物被膜（チタン酸化物被膜）１４を形成する（１ｂ、１ｃ）。
上述したように、酸化物被膜（チタン酸化物被膜）１４は、基板１１およびＴｉ膜１５との密着性に優れるものである。このような酸化物被膜１４を形成することにより、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００５２】
そして、本実施形態では、マスク２を配した状態で成膜を行うことにより、酸化物被膜１４を形成する。これにより、マスク２の開口部２１に対応する形状、大きさ、パターンで、多数個の島状の領域（実部）を有する酸化物被膜１４を、容易かつ確実に形成することができる。また、マスク２を用いることにより、酸化物被膜１４の成膜と同時に開口部１４１が形成される。すなわち、成膜後の後処理を必要とすることなく、開口部１４１が形成されるため、不本意な凹凸等が発生してしまうのを確実に防止することができ、所望の形状の開口部１４１を形成することができるとともに、時計用文字板１の生産性を向上させることができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク２を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、形成すべき酸化物被膜１４（実部）に対応するパターンの開口部２１を有するマスク２を複数種用意することにより、酸化物被膜１４の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンの酸化物被膜１４を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
また、マスク２を用いた成膜で酸化物被膜１４を形成することにより、Ｔｉ膜１５の開口部１５１およびＡｇ膜１２の開口部１２１と同一の形状、大きさ、パターンの開口部１４１を有する酸化物被膜１４を容易かつ確実に形成することができる。その結果、容易かつ確実に、時計用文字板１の光透過性および美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００５３】
酸化物被膜１４の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。酸化物被膜１４の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板１１との密着性が特に優れた酸化物被膜１４を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、酸化物被膜１４を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、酸化物被膜１４の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべき酸化物被膜１４がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。酸化物被膜１４の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
【００５４】
なお、上記のような気相成膜法を適用する場合、例えば、酸化物被膜１４を構成する金属酸化物に対応する金属をターゲットとして用い、酸素ガスを含む雰囲気中で処理を行うことにより、酸化物被膜１４を容易かつ確実に形成することができる。
また、酸化物被膜１４の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。これにより、前述したような積層体で構成された酸化物被膜１４を好適に形成することができる。
【００５５】
本工程で用いるマスク２は、形成すべき酸化物被膜１４の実部に対応する部位に、対応するパターンで配された開口部２１を有している。
このようなマスク２は、例えば、板状の部材を用意し、これに、エッチング等の化学的処理を施したり、レーザー光等のエネルギー線の照射、旋盤処理等の機械的処理（物理的処理）を施したりする等して、開口部２１を形成することにより得ることができる。
マスク２の厚さは、形成すべき酸化物被膜１４等の厚さ等にもよるが、３０〜２００μｍであるのが好ましく、４０〜１２０μｍであるのがより好ましい。
【００５６】
マスク２はいかなる材料で構成されたものであってもよく、マスク２の構成材料としては、各種金属材料、各種セラミックス材料、各種プラスチック材料等が挙げられる。中でも、マスク２の構成材料としては、金属材料が好ましい。マスク２が金属材料で構成されたものであると、マスク２の耐久性を特に優れたものとすることができる。その結果、時計用文字板１の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、多数個の時計用文字板１において品質のばらつきを抑制することができ、時計用文字板１の信頼性が向上する。また、金属材料は、一般に、適度な弾性を有しており、形状の追従性が高いものが多く、基板１１（製造すべき時計用文字板１）が平板状のものに限らず、湾曲板状等のものであっても、好適に適用することができる。また、１種類のマスク２を異なる形状の基板１１（例えば、平板状の基板１１、湾曲板状の基板１１）に対しても、共通して利用することができる。
【００５７】
特に、本実施形態では、マスク２として、磁性材料（強磁性を有する材料）を含む材料で構成されたものを用いている。そして、基板１１のマスク２に対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側には図示しない磁石が配されており、これにより、マスク２と、酸化物被膜１４（さらには、Ｔｉ膜１５、Ａｇ膜１２）が形成されるべきワークとしての基板１１とを、確実に密着させることができる。その結果、基板１１上において、目的以外の部位に酸化物被膜１４（さらに、後述する工程においては、Ｔｉ膜１５、Ａｇ膜１２）が成膜されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００５８】
磁石は、例えば、永久磁石であってもよいし、電磁石であってもよい。
上記のように、本実施形態において、マスク２は、磁性材料を含む材料で構成されたものであるが、マスク２は、例えば、実質的に磁性材料のみで構成されるものであってもよいし、他の成分を含むものであってもよい。
また、マスク２は、図示しない表面層を有するものであってもよい。これにより、例えば、マスク２の耐久性を特に優れたものとすることができたり、気相成膜時に、マスク２上に酸化物被膜１４の構成材料（さらには、Ｔｉ膜１５、Ａｇ膜１２の構成材料）が強固に付着するのを効果的に防止することができる。このような表面層を構成する材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ダイヤモンド様炭素（ＤＬＣ）等が挙げられる。
【００５９】
［Ｔｉ膜形成工程］
次に、基板１１の酸化物被膜１４が設けられた面側に、引き続き、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、酸化物被膜１４上にＴｉ膜１５を形成する（１ｄ）。
上述したように、Ｔｉ膜１５は、酸化物被膜（チタン酸化物被膜）１４およびＡｇ膜１２との密着性に優れるものである。このようなＴｉ膜１５を形成することにより、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００６０】
本工程は、基板１１の酸化物被膜１４が設けられた面側に、マスク２を配した状態で成膜を行う。これにより、マスク２の開口部２１に対応する形状、大きさ、パターンで、多数個の島状の領域（実部）を有するＴｉ膜１５を、容易かつ確実に形成することができる。また、マスク２を用いることにより、Ｔｉ膜１５の成膜と同時に開口部１５１が形成される。すなわち、成膜後の後処理を必要とすることなく、開口部１５１が形成されるため、不本意な凹凸等が発生してしまうのを確実に防止することができ、所望の形状の開口部１５１を形成することができるとともに、時計用文字板１の生産性を向上させることができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク２を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、形成すべきＴｉ膜１５（実部）に対応するパターンの開口部２１を有するマスク２を複数種用意することにより、Ｔｉ膜１５の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンのＴｉ膜１５を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
【００６１】
また、マスク２を用いた成膜でＴｉ膜１５を形成することにより、Ａｇ膜１２の開口部１２１と同一の形状、大きさ、パターンの開口部１５１を有するＴｉ膜１５を容易かつ確実に形成することができる。その結果、容易かつ確実に、時計用文字板１の光透過性および美的外観を特に優れたものとすることができる。
マスク２としては、前述した酸化物被膜形成工程で用いたのとは異なるもの（例えば、酸化物被膜形成工程で用いたマスクよりも開口部の大きさが大きいもの等）を用いてもよいし、酸化物被膜形成工程で用いたのと同一のものを用いてもよい。本工程において、マスク２として、酸化物被膜形成工程で用いたのと同一のものを用いることにより、時計用文字板１の製造コストを抑制することができる。また、本工程において、酸化物被膜形成工程で用いたのと同一のマスク２を用いる場合、前述した酸化物被膜形成工程の後、基板１１上から、マスク２を取り外すことなく、引き続けて本工程を行うのが好ましい。これにより、酸化物被膜１４とＴｉ膜１５との間で、不本意な位置ずれが生じてしまうのを確実に防止することができるとともに、時計用文字板１の生産性が向上する。
【００６２】
Ｔｉ膜１５の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。Ｔｉ膜１５の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板１１との密着性（酸化物被膜１４を介しての密着性）が特に優れたＴｉ膜１５を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、Ｔｉ膜１５を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、Ｔｉ膜１５の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべきＴｉ膜１５がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。Ｔｉ膜１５の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
【００６３】
なお、上記のような気相成膜では、例えば、チタンをターゲットとして用い、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中で処理を行うことにより、Ｔｉ膜１５を容易かつ確実に形成することができる。また、上述した酸化物被膜形成工程（チタン酸化物被膜形成工程）を気相成膜法により行う場合、例えば、気相成膜装置内（チャンバー内）の雰囲気ガスの組成を、酸素ガスを含むものから、不活性ガスに置換することにより、同一装置内で、酸化物被膜形成工程とＴｉ膜形成工程とを、（基板１１を装置内から取り出すことなく）引き続いて行うことができる。これにより、酸化物被膜１４とＴｉ膜１５との密着性が特に優れたものとなるとともに、時計用文字板１の生産性、信頼性も向上する。
【００６４】
そして、本実施形態においては、本工程も、前述した酸化物被膜形成工程と同様に、基板１１のマスク２に対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側に図示しない磁石を配し、これにより、マスク２と、Ｔｉ膜１５が形成されるべきワークとしての基板１１（酸化物被膜１４が設けられた基板１１）とを、確実に密着させた状態で行う。その結果、基板１１上において、目的以外の部位にＴｉ膜１５が形成されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光の透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
また、Ｔｉ膜１５の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。
【００６５】
［Ａｇ膜形成工程］
次に、基板１１の酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５が設けられた面側に、引き続き、所定のパターンで多数個の開口部２１が設けられたマスク２を配した状態で成膜を行うことにより、Ｔｉ膜１５上にＡｇ膜１２を形成する（１ｅ）。
このようにＡｇ膜１２を設けることにより、後述する工程で暗色部１２２を好適に形成することができ、最終的に得られる時計用文字板１を、暗色の色調で高級感のある外観を呈するものとすることができる。
また、上述したように、Ａｇ膜１２は、Ｔｉ膜１５およびコート層１３との密着性に優れるものである。このようなＡｇ膜１２を形成することにより、時計用文字板１全体としての耐久性を特に優れたものとすることができる。
【００６６】
本工程は、基板１１の酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５が設けられた面側に、マスク２を配した状態で成膜を行う。これにより、マスク２の開口部２１に対応する形状、大きさ、パターンで、多数個の島状の領域（実部）を有するＡｇ膜１２を、容易かつ確実に形成することができる。また、マスク２を用いることにより、Ａｇ膜１２の成膜と同時に開口部１２１が形成される。すなわち、成膜後の後処理を必要とすることなく、開口部１２１が形成されるため、不本意な凹凸等が発生してしまうのを確実に防止することができ、所望の形状の開口部１２１を形成することができるとともに、時計用文字板１の生産性を向上させることができる。また、多数個の時計用文字板１の製造に、マスク２を繰り返し用いることができるため、時計用文字板１の生産性が向上するとともに、各時計用文字板１間での品質のばらつきを抑制することができる。すなわち、時計用文字板１の品質の信頼性が向上する。また、形成すべきＡｇ膜１２（実部）に対応するパターンの開口部２１を有するマスク２を複数種用意することにより、Ａｇ膜１２の形成条件を大きく変更することなく、多様なパターンのＡｇ膜１２を有する時計用文字板１の生産にも好適に対応することができる。すなわち、多品種生産にも効率良く対応することができる。
【００６７】
また、マスク２を用いた成膜でＡｇ膜１２を形成することにより、Ｔｉ膜１５の開口部１５１と同一の形状、大きさ、パターンの開口部１３１を有するＡｇ膜１２を容易かつ確実に形成することができる。その結果、容易かつ確実に、時計用文字板１の光透過性および美的外観を特に優れたものとすることができる。
マスク２としては、前述したＴｉ膜形成工程で用いたのとは異なるもの（例えば、Ｔｉ膜形成工程で用いたマスクよりも開口部の大きさが大きいもの等）を用いてもよいし、Ｔｉ膜形成工程で用いたのと同一のものを用いてもよい。本工程において、マスク２として、Ｔｉ膜形成工程で用いたのと同一のものを用いることにより、時計用文字板１の製造コストを抑制することができる。また、本工程において、Ｔｉ膜形成工程で用いたのと同一のマスク２を用いる場合、前述したＴｉ膜形成工程の後、基板１１上から、マスク２を取り外すことなく、引き続けて本工程を行うのが好ましい。これにより、Ｔｉ膜１５とＡｇ膜１２との間で、不本意な位置ずれが生じてしまうのを確実に防止することができるとともに、時計用文字板１の生産性が向上する。
【００６８】
Ａｇ膜１２の形成方法（成膜方法）は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、気相成膜法が好ましい。Ａｇ膜１２の形成方法として気相成膜法を適用することにより、均一な膜厚を有し（不本意な厚さのばらつきが抑制され）、均質で、かつ、基板１１との密着性（酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５を介しての密着性）が特に優れたＡｇ膜１２を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、電波時計等の時計用部品として用いる場合、特に優れた電波の透過性が求められるため、一般に、Ａｇ膜１２を前記のように比較的薄いものとするのが好ましいが、Ａｇ膜１２の形成方法として気相成膜法を適用することにより、形成すべきＡｇ膜１２がこのように比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電波の透過性、美的外観を特に優れたものとすることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計に、好適に適用することができる。また、上記のような気相成膜法の中でも、スパッタリングが特に好ましい。Ａｇ膜１２の形成方法としてスパッタリングを適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
【００６９】
なお、上記のような気相成膜では、例えば、銀をターゲットとして用い、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中で処理を行うことにより、Ａｇ膜１２を容易かつ確実に形成することができる。また、上述したＴｉ膜形成工程を気相成膜法により行う場合、例えば、ターゲットを変更することにより、同一装置内で、Ｔｉ膜形成工程とＡｇ膜形成工程とを、（基板１１を装置内から取り出すことなく）引き続いて行うことができる。これにより、Ｔｉ膜１５とＡｇ膜１２との密着性が特に優れたものとなるとともに、時計用文字板１の生産性、信頼性も向上する。
【００７０】
そして、本実施形態においては、本工程も、前述したＴｉ膜形成工程と同様に、基板１１のマスク２に対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側に図示しない磁石を配し、これにより、マスク２と、Ａｇ膜１２が形成されるべきワークとしての基板１１（酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５が設けられた基板１１）とを、確実に密着させた状態で行う。その結果、基板１１上において、目的以外の部位にＡｇ膜１２が形成されるのをより確実に防止することができ、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観および光の透過性を確実に優れたものとすることができる。すなわち、製造される時計用文字板１の信頼性を特に優れたものとすることができる。
また、Ａｇ膜１２の形成は、異なる複数の方法、条件を組み合わせて行ってもよい。
【００７１】
［マスク除去工程］
次に、基板１１上から、マスク２を除去する（１ｆ）。これにより、マスク２の開口部２１に対応する部位は、酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５、および、Ａｇ膜１２で被覆された状態となり、それ以外の部位は、基板１１の表面が露出した状態となる。
マスク２の除去は、酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５およびＡｇ膜１２が設けられた基板１１上から、マスク２を剥離することにより行うことができる。
【００７２】
［暗色化工程］
次に、Ａｇ膜１２に対し、硫化処理またはハロゲン化処理を施す（１ｇ）。これにより、Ａｇ膜１２の少なくとも外表面付近を、主として硫化銀またはハロゲン化銀で構成されたものとする暗色部１２２とする。
Ａｇ膜１２の硫化処理に用いることのできる化合物（試薬）としては、例えば、硫黄、二酸化硫黄、硫化水素、硫化アンモニウム等が挙げられる。中でも、Ａｇ膜１２の硫化処理には、硫化アンモニウムを用いるのが好ましい。これにより、基板１１、Ｔｉ膜１５等に悪影響が及ぶのをより確実に防止しつつ、好適な外観を有する暗色部１２２を、容易に形成することができる。
【００７３】
また、Ａｇ膜１２のハロゲン化処理に用いることのできる化合物（試薬）としては、例えば、フッ素（Ｆ２）、塩素（Ｃｌ２）、臭素（Ｂｒ２）、ヨウ素（Ｉ２）等が挙げられる。中でも、Ａｇ膜１２のハロゲン化処理には、フッ素（Ｆ２）を用いるのが好ましい。これにより、基板１１、Ｔｉ膜１５等に悪影響が及ぶのをより確実に防止しつつ、好適な外観を有する暗色部１２２を、容易に形成することができる。
また、Ａｇ膜１２の酸化処理に用いることのできる化合物（試薬）としては、例えば、オゾン（Ｏ３）等が挙げられる。Ａｇ膜１２の酸化処理にオゾンを用いることにより、基板１１、Ｔｉ膜１５等に悪影響が及ぶのをより確実に防止しつつ、好適な外観を有する暗色部１２２を、容易に形成することができる。
【００７４】
［コート層形成工程］
次に、Ａｇ膜１２が設けられた面側に、コート層１３を形成する（１ｈ）。これにより、時計用文字板１が得られる。
コート層１３の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の気相成膜法、溶射等が挙げられるが、コート層１３が主として前述したような材料で構成されたものである場合、塗装により形成するのが好ましい。これにより、比較的容易にコート層１３を形成することができる。また、塗装によりコート層１３を形成する場合、コート層形成用の材料中に着色剤等の成分を添加したり、その添加量の調節したりするのが容易である。
【００７５】
以上のようにして、時計用文字板１を得ることができる。
なお、上記のような酸化物被膜形成工程、Ｔｉ膜形成工程、Ａｇ膜形成工程、暗色化工程、コート層形成工程は、製造すべき時計用文字板１に対応する大きさ、形状の基板１１に対して施すものであってもよいが、例えば、シート状の基板１１に対して施し、その後、打ち抜き、切断等により、目的の大きさ、形状に加工してもよい。
【００７６】
＜時計＞
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性および装飾性（美的外観）に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計としての求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板（本発明の時計用文字板）以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。
【００７７】
図６は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図６に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）８２と、裏蓋８３と、ベゼル（縁）８４と、ガラス板（カバーガラス）８５とを備えている。また、ケース８２内には、前述したような本発明の時計用文字板１と、太陽電池９４と、ムーブメント８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。時計用文字板１は、太陽電池９４と、ガラス板（カバーガラス）８５との間に設けられており、基板１１の酸化物被膜１４、Ｔｉ膜１５、Ａｇ膜１２、コート層１３が設けられた面（第１の面）が、ガラス板（カバーガラス）８５側を向くように配置されている。
【００７８】
ガラス板８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池９４に十分な光量の光を入射させることができる。
ムーブメント８１は、太陽電池９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
図６中では省略しているが、ムーブメント８１内には、例えば、太陽電池９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
【００７９】
また、ムーブメント８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
太陽電池９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
太陽電池９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。
胴８２には巻真パイプ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプ８６内にはりゅうず８７の軸部８７１が回転可能に挿入されている。
【００８０】
胴８２とベゼル８４とは、プラスチックパッキン８８により固定され、ベゼル８４とガラス板８５とはプラスチックパッキン８９により固定されている。
また、胴８２に対し裏蓋８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部９３が液密に封止され、防水機能が得られる。
りゅうず８７の軸部８７１の途中の外周には溝８７２が形成され、この溝８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）９１が嵌合されている。ゴムパッキン９１は巻真パイプ８６の内周面に密着し、該内周面と溝８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず８７と巻真パイプ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず８７を回転操作したとき、ゴムパッキン９１は軸部８７１と共に回転し、巻真パイプ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
【００８１】
上記のような携帯時計（腕時計）は、各種時計の中でも特に優れた耐久性（例えば、耐衝撃性等）が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
【００８２】
例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。
また、前述した実施形態では、Ａｇ膜（酸化物被膜、Ｔｉ膜についても同様）として、多数個の島状の実部を取り囲むように開口部が設けられた構成のものについて、代表的に説明したが、Ａｇ膜（酸化物被膜、Ｔｉ膜についても同様）の構成は、このようなものに限定されない。例えば、Ａｇ膜は、１つの実部に多数個の開口部が設けられたものであってもよい。
【００８３】
また、前述した実施形態では、酸化物被膜１４が、Ｔｉ膜１５の開口部１５１、Ａｇ膜１２の開口部１２１に対応する部位に、開口部１４１を有するものとして説明したが、酸化物被膜１４は、開口部を有していないものであってもよい。このような場合、例えば、前述したような製造方法の酸化物被膜形成工程において、マスクを用いることなく成膜を行うことにより、好適に酸化物被膜を形成することができる。
また、本発明において、時計用文字板は、上述したような酸化物被膜、Ｔｉ膜を有していないものであってもよい。例えば、本発明において、時計用文字板は、基板の表面に、直接、Ａｇ膜が設けられたものであってもよい。
【００８４】
また、コート層は、少なくともＡｇ膜１２の実部（暗色部１２２）を被覆するようにして設けられたものであればよく、例えば、Ａｇ膜１２の開口部１２１に対応する部位に開口部を有するものであってもよい。
また、前述した実施形態では、Ａｇ膜が、その厚さ方向の一部に暗色部を有する場合について代表的に説明したが、Ａｇ膜の全体が暗色部で構成されていてもよい。
また、前述した実施形態では、Ａｇ膜の形成後、マスクを除去してから、暗色化処理を施すものとして説明したが、マスクを密着させた状態で、暗色化処理を施してもよい。また、コート層形成工程も、マスクを密着させた状態で行ってもよい。
【００８５】
また、本発明の時計用文字板の製造方法では、必要に応じて、任意の目的の工程を追加することもできる。
また、前述した実施形態では、マスクとして磁性材料を含む材料で構成されたものを用い、基板のマスクに対向する面とは反対の面側に配された磁石により、マスクと、ワークとしての基板とを密着させた状態で行うものとして説明したが、磁石を用いなくてもよい。
また、本発明の時計用文字板は、基板と、開口部および暗色部を有するＡｇ膜と、コート層とを備えたものであればよく、上述したような方法により製造されたものに限定されない。
【実施例】
【００８６】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．時計用文字板の製造
以下に示すような方法で、各実施例および各比較例について、１００個ずつの時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
（実施例１）
まず、ポリカーボネートを用いて、射出成形により、腕時計用文字板の形状を有する母材を作製し、その後、必要箇所を型抜きし、不要なバリ等を切削、研磨することにより基板を得た。得られた基板は、略円盤状をなし、直径：２７ｍｍ×厚さ：４５０μｍであった。
【００８７】
次に、この基板を洗浄した。基板の洗浄としては、まず、プラスチック用中性洗剤で３０秒間洗浄を行い、その後、水洗を３０秒間、純水洗浄を６０秒間行った。その後、オーブン（８０℃）で２０分間乾燥した。
このようにして洗浄を行った基板の表面に、ＴｉＯ２（チタン酸化物）で構成される酸化物被膜（チタン酸化物被膜）を、以下に説明するようなスパッタリングにより形成した（酸化物被膜形成工程）。
【００８８】
酸化物被膜は、基板の表面に、円形状の開口部が千鳥格子状に配置された（正三角形の各頂点に対応する部位に、開口部の中心が位置するように配置された）マスク（図２参照）を配した状態で、スパッタリングを行うことにより形成した。
マスクは、ステンレス鋼（ＳＵＳ４３０）で構成されたものであり、その厚さは５０μｍであった。また、開口部の直径は１６８μｍであった。また、マスクを平面視した際に開口部が占める面積率で表されるマスクの開口率は４２％であった。
【００８９】
また、本工程は、基板のマスクに対向する面（第１の面）とは反対の面（第２の面）側に磁石（ネオジウム磁石）を配し、この磁石により、基板と、マスクとを密着させた状態で行った。
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、洗浄済みの基板をスパッタリング装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、スパッタリング装置内を１．０×１０−４Ｐａまで排気（減圧）した。
【００９０】
次に、アルゴン流量：２０ｍｌ／分でアルゴンガスを導入するとともに、酸素流量：１０ｍｌ／分で酸素を導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１４００Ｗ、処理時間：５．０分間という条件で放電を行うことにより、ＴｉＯ２で構成される酸化物被膜を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成された酸化物被膜の平均厚さは、１０ｎｍであった。
【００９１】
引き続き、上記のようにして形成された酸化物被膜の表面に、Ｔｉで構成されたＴｉ膜をスパッタリングにより形成した（Ｔｉ膜形成工程）。
Ｔｉ膜の形成は、酸化物被膜で被覆された基板をスパッタリング装置内から取り出すことなく、また、基板とマスクとを相対的に移動させることなく、前記工程に引き続いて行った。
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
【００９２】
まず、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：２５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＴｉを用い、投入電力：１０００Ｗ、処理時間：１０分間という条件で放電を行うことにより、Ｔｉで構成されるＴｉ膜を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成されたＴｉ膜の平均厚さは、１００ｎｍであった。
【００９３】
引き続き、上記のようにして形成されたＴｉ膜の表面に、Ａｇで構成されたＡｇ膜をスパッタリングにより形成した（Ａｇ膜形成工程）。
Ａｇ膜の形成は、酸化物被膜、Ｔｉ膜で被覆された基板をスパッタリング装置内から取り出すことなく、また、基板とマスクとを相対的に移動させることなく、前記工程に引き続いて行った。
【００９４】
本工程でのスパッタリングは、以下のような条件で行った。
まず、装置内を３×１０−３Ｐａまで排気（減圧）し、その後、アルゴンガス流量：２５ｍｌ／分でアルゴンガスを導入した。このような状態で、ターゲットとしてＡｇを用い、投入電力：１０００Ｗ、処理時間：５．０分間という条件で放電を行うことにより、Ａｇで構成されるＡｇ膜を形成した。このとき、基板の主面の垂線方向と、スパッタ粒子の進行方向がほぼ平行となるようにした。このようにして形成されたＡｇ膜の平均厚さは、２００ｎｍであった。
【００９５】
次に、開口部を有する酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜が設けられた基板をスパッタリング装置内から取り出し、マスクを除去した。
次に、酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜が設けられた基板について、５ｗｔ％硫酸を用いた酸洗浄を行い、引き続いて、水洗を行った。
次に、以下のような硫化処理を施すことにより、硫化銀（Ａｇ２Ｓ）で構成された暗色部（黒色部）を形成した（暗色化工程）。
まず、上記のような洗浄を施した基板（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜が設けられた基板）と、硫化アンモニウムとを、密閉容器内に入れた。２時間放置した後、容器内から基板を取り出した。これにより、Ａｇ膜は、外表面から所定の厚さで黒色の暗色部が設けられたものとなった。形成された暗色部の厚さは、１５０ｎｍであった。
【００９６】
その後、カーボンブラック（着色剤）と、ポリナールクリアとの混合物を用いて、基板のＡｇ膜が設けられた面側に、主としてアクリル系樹脂で構成されるコート層を形成した。これにより、図１、図２に示すような腕時計用文字板を得た（コート層形成工程）。コート層の形成は、スプレーコート法により行った。形成されたコート層の平均厚さは、１０μｍであった。
なお、基板、酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜、暗色部、コート層およびマスクの厚さは、ＪＩＳ  Ｈ  ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
【００９７】
（実施例２〜６）
基板の構成材料を表１に示すようにするとともに、マスクの条件、酸化物被膜形成工程で用いるターゲットの種類、酸化物被膜形成工程、Ｔｉ膜形成工程、Ａｇ膜形成工程、および、暗色化処理の処理時間を調整することにより、酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜（暗色部）の構成が表１に示すものとなるようにし、また、コート層中に含まれる着色剤の含有率を調整するとともに、コート層の厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、腕時計用文字板を製造した。
【００９８】
（実施例７）
暗色部の形成（暗色化工程）をハロゲン化処理により行った以外は、前記実施例１と同様にして、腕時計用文字板を製造した。
本実施例でのハロゲン化処理は以下のようにして行った。
すなわち、上記のような洗浄を施した基板（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜が設けられた基板）を密閉容器内に入れ、加熱し、この状態で、フッ素ガス（Ｆ２）を密閉容器内に充填し、２時間放置した。
これにより、Ａｇ膜は、外表面から所定の厚さで、フッ化銀（ＡｇＦ２）で構成された黒褐色の暗色部が設けられたものとなった。形成された暗色部の厚さは、８０ｎｍであった。
【００９９】
（実施例８〜１０）
基板の構成材料を表１に示すようにするとともに、マスクの条件、酸化物被膜形成工程で用いるターゲットの種類、酸化物被膜形成工程、Ｔｉ膜形成工程、Ａｇ膜形成工程、および、暗色化処理の処理時間を調整することにより、酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜（暗色部）の構成が表１に示すものとなるようにし、また、コート層中に含まれる着色剤の含有率を調整するとともに、コート層の厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例７と同様にして、腕時計用文字板を製造した。
【０１００】
（実施例１１）
暗色部の形成（暗色化工程）を酸化処理により行った以外は、前記実施例１と同様にして、腕時計用文字板を製造した。
本実施例での酸化処理は以下のようにして行った。
すなわち、上記のような洗浄を施した基板（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜が設けられた基板）を密閉容器内に入れ、この状態で、オゾン（Ｏ３）を密閉容器内に充填し、１５分間放置した。
これにより、Ａｇ膜は、外表面から所定の厚さで、酸化銀（ＡｇＯ）で構成された黒色の暗色部が設けられたものとなった。形成された暗色部の厚さは、１２０ｎｍであった。
【０１０１】
（実施例１２〜１５）
基板の構成材料を表１に示すようにするとともに、マスクの条件、酸化物被膜形成工程で用いるターゲットの種類、酸化物被膜形成工程、Ｔｉ膜形成工程、Ａｇ膜形成工程、および、暗色化処理の処理時間を調整することにより、酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜（暗色部）の構成が表１に示すものとなるようにし、また、コート層中に含まれる着色剤の含有率を調整するとともに、コート層の厚さを表１に示すようにした以外は、前記実施例１０と同様にして、腕時計用文字板を製造した。
【０１０２】
（比較例１）
酸化物被膜形成工程、Ｔｉ膜形成工程、および、Ａｇ膜形成工程においてマスクを用いなかった以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。
（比較例２）
コート層形成工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板は、Ａｇ膜が露出した状態になったものである。
（比較例３）
酸化物被膜形成工程、Ｔｉ膜形成工程、Ａｇ膜形成工程、および、暗色化工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板は、基板の表面に直接コート層が設けられたものである。
【０１０３】
（比較例４）
暗色化工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして腕時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例の時計用文字板では、Ａｇ膜が暗色部を有していない。
なお、前記各実施例および各比較例で用いた基板は、光源として白色蛍光灯（東芝社製、検査用蛍光灯  ＦＬ２０Ｓ−Ｄ６５）を用いた際の、可視光の透過率が、いずれも、６０％以上であった。
【０１０４】
各実施例および各比較例の時計用文字板の製造に用いたマスク（気相成膜用マスク）および時計用文字板の構成を表１にまとめて示す。なお、表中、ポリカーボネートをＰＣで示し、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）をＡＢＳ、アクリル系樹脂をＡｃで示し、カーボンブラックをＣＢで示した。また、表１中、Ａｇ膜についての「形状、配置パターン」の欄には、図２に示すような形状、配置パターンを「Ａ」で示し、図３に示すような形状、配置パターンを「Ｂ」で示し、図４に示すような形状、配置パターンを「Ｃ」で示し、基板の表面（第１の面）全体に膜状に設けられたものを「Ｄ」で示した。ただし、開口率は、図２〜図４に示すものと異なるものであってもよい。また、表１中、暗色部の形成方法について、硫化処理によるものを「ＳＵ」で示し、ハロゲン化処理によるものを「ＨＡ」で示し、酸化処理によるものを「ＯＸ」で示した。また、時計用文字板の各部位は、いずれも、表１に示す成分を主成分として構成されたものであり、それ以外の成分の含有率が１ｗｔ％未満であった。
【０１０５】
【表１】
2009210358.tif 000003
【０１０６】
２．腕時計用文字板の外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、基板の第１の面側（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜、コート層が設けられた面側）から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の６段階の基準に従い、評価した。
Ａ：暗色の色調で高級感があり、きわめて優良な外観を呈している。
Ｂ：暗色の色調で高級感があり、優良な外観を呈している。
Ｃ：暗色の色調で高級感があり、良好な外観を呈している。
Ｄ：高級感ある暗色の色調が得られていない。または、外観がやや不良である。
Ｅ：外観が不良である。
Ｆ：外観がきわめて不良である。
【０１０７】
３．腕時計用文字板の光透過性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、以下のような方法により、光透過性を評価した。
まず、太陽電池と各腕時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流をＡ［ｍＡ］とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、腕時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流をＢ［ｍＡ］とした。そして、（Ｂ／Ａ）×１００で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の５段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基板の第１の面（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜、コート層が設けられた側の面）が白色蛍光灯（光源）側を向くように、太陽電池に重ね合わせた。また、白色蛍光灯としては、白色蛍光灯（東芝社製、検査用蛍光灯  ＦＬ２０Ｓ−Ｄ６５）を用いた。
Ａ：３２％以上。
Ｂ：２９％以上３２％未満。
Ｃ：２５％以上２９％未満。
Ｄ：１９％以上２５％未満。
Ｅ：１９％未満。
【０１０８】
その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図６に示すような腕時計を製造した。このとき、時計用文字板は、基板の第１の面（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜、コート層が設けられた側の面）がガラス板側を向くようにした。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の時計用文字板側の面（ガラス板側の面）から、所定距離離間した白色蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計では、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。これに対し、比較例１の時計では、比較的照射強度が大きい場合でもムーブメントの駆動が確認されなかった。
【０１０９】
４．電波透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。
次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、腕時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。このとき、時計用文字板は、基板の第１の面（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜、コート層が設けられた側の面）が外表面側を向くようにした。
【０１１０】
腕時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、腕時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、腕時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。
Ａ：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
Ｂ：感度の低下が０．７ｄＢ未満で認められる。
Ｃ：感度の低下が０．７ｄＢ以上１．０ｄＢ未満。
Ｄ：感度の低下が１．０ｄＢ以上。
【０１１１】
５．色調の安定性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板を、温度：５０℃、湿度：９０％ＲＨの環境下に９０日間静置し、その直後の基板の第１の面側（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜、コート層が設けられた面側）から、目視による観察を行い、以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：審美性の低下が全く認められない。
Ｂ：審美性の低下がほとんど認められない。
Ｃ：審美性の低下がわずかに認められる。
Ｄ：審美性の低下がはっきりと認められる。
Ｅ：審美性の低下が顕著に認められる。
【０１１２】
６．被膜の密着性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各腕時計用文字板について、以下に示すような２種の試験を行い、被膜（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜、コート層）の密着性を評価した。
６−１．折り曲げ試験
各腕時計用文字板について、直径３．３ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、腕時計用文字板の中心を基準に２５°の折り曲げを行った後、腕時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
Ａ：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
Ｂ：被膜の浮きがほとんど認められない。
Ｃ：被膜の浮きがはっきりと認められる。
Ｄ：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
【０１１３】
６−２．熱サイクル試験
各腕時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、腕時計用文字板を、１５℃の環境下に１．５時間、次いで、６５℃の環境下に２時間、次いで、１５℃の環境下に１．５時間、次いで、−１５℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を１５℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計４回繰り返した（合計３２時間）。
その後、腕時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
Ａ：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
Ｂ：被膜の浮きがほとんど認められない。
Ｃ：被膜の浮きがはっきりと認められる。
Ｄ：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
これらの結果を表２に示す。
【０１１４】
【表２】
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【０１１５】
表２から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも、暗色の色調で高級感のある、優れた美的外観を有するとともに、光の透過性に優れていた。また、本発明の時計用文字板は、色調の安定性にも優れて、長期間にわたって、優れた外観を安定的に保持することができた。また、本発明の時計用文字板は、被膜（酸化物被膜、Ｔｉ膜、Ａｇ膜、コート層）の密着性にも優れており、優れた耐久性を有していた。また、本発明の時計用文字板は、電波の透過性にも優れていた。
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図６に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す平面図である。
【図３】Ａｇ膜の配置パターンの一例を説明するための模式的な平面図である。
【図４】Ａｇ膜の配置パターンの他の一例を説明するための模式的な平面図である。
【図５】本発明の時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図６】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【０１１７】
１…時計用文字板  １１…基板  １２…Ａｇ膜  １２１…開口部  １２２…暗色部  １３…コート層  １４…酸化物被膜（チタン酸化物被膜）  １４１…開口部  １５…Ｔｉ膜（金属膜）  １５１…開口部  ２…マスク（気相成膜用マスク）  ２１…開口部  ８１…ムーブメント  ８２…胴（ケース）  ８３…裏蓋  ８４…ベゼル（縁）  ８５…ガラス板（カバーガラス）  ８６…巻真パイプ  ８７…りゅうず  ８７１…軸部  ８７２…溝  ８８…プラスチックパッキン  ８９…プラスチックパッキン  ９１…ゴムパッキン（りゅうずパッキン）  ９２…ゴムパッキン（裏蓋パッキン）  ９３…接合部（シール部）  ９４…太陽電池  １００…腕時計（携帯時計）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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