(57)【要約】【課題】 本発明はホルムアルデヒド含有樹脂を使用することなく、従来のホルムアルデヒド含有樹脂接着剤と同等の高い耐水性や表面硬度が得られ、堆積時間が長い場合であっても接着性能の低下が少ないという特徴を有する接着剤組成物を提供する。【解決手段】 カルボキシル基を含有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（ａ）、アクリルアミド樹脂（ｂ）、イソシアネート化合物（ｃ）を含有する接着剤組成物。さらに植物粉を含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基を含有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（ａ）、アクリルアミド樹脂（ｂ）、イソシアネート化合物（ｃ）を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
さらに植物粉を含有することを特徴とする請求項１記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はホルムアルデヒド含有樹脂を使用することなく、化粧紙への浸透性や耐水性、表面硬度に優れ、堆積時間が長い場合であっても接着可能で、特にポリエステル化粧板の製造工程における木質基材と化粧紙との接着に有用な接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル化粧板は合板等の木質基材に化粧紙を接着し、さらに耐久性を持たせるためにポリエステル樹脂塗装を行うことにより製造される化粧板であり、家具の表面材や壁面用化粧材等に使用されている。ポリエステル化粧板に要求される物理的特性としては、耐水性に優れること、化粧紙層ではく離せず高い強度を有すること、表面硬度が高いこと等が挙げられるが、これらは木質基材と化粧紙を貼り合わせる際に用いられる接着剤の性能に依存する部分が大きい。
【０００３】
尿素やメラミンとホルムアルデヒドを縮重合したアミノ系樹脂は、化粧紙への浸透性、耐水性、硬化物の硬度に優れるため化粧紙の接着に好適であるが、熱硬化性樹脂であるため単独で用いると接着層が脆くなり、化粧紙の風合いが損なわれるという欠点があった。そこで弾性を有する熱可塑性樹脂、例えば酢酸ビニル系樹脂エマルジョンやゴム系ラテックスとアミノ系樹脂をブレンドした接着剤が用いられてきた。
【０００４】
しかしながら、いわゆるシックハウス症候群の問題により、ホルムアルデヒドを一定量以上放散する建材は使用面積が制限される等、建材やこれに使用される接着剤はホルムアルデヒドを使用しないタイプのものが求められるようになった。このような要求に対して、特許文献１にはビニル樹脂系エマルジョンおよび合成ゴム系ラテックスから選択される少なくとも一種の乳濁液と、アミド基を有する水溶性樹脂からなるポリエステル化粧板用接着剤組成物が開示されており、アミノ系樹脂を使用しない場合の問題の一つである紙間剥離が起こらないようにしたものである。
【特許文献１】特開２０００−２１２５３７  しかし、化粧紙の接着にアミノ系樹脂を使用しない場合の問題は紙間はく離のみではなく、耐水性や表面硬度が低下する点も挙げられる。また、アミノ系樹脂は熱戻り性が良いという特徴があるため、木質基材に接着剤を塗布して化粧紙を貼り合わせてから加熱圧締を行うまでの堆積時間が長くなった場合であっても、接着性能が低下しにくいという利点も失われることとなる。このように、アミノ系樹脂が有していた特徴を全て兼ね備えた非ホルムアルデヒド系接着剤は見出されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はアミノ系樹脂のようなホルムアルデヒド含有樹脂を使用することなく、化粧紙への浸透性や耐水性、表面硬度に優れ、堆積時間が長い場合であっても接着性能の低下が少ないという、従来のホルムアルデヒド含有樹脂と同等以上の特徴を有する接着剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、カルボキシル基を含有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（ａ）、アクリルアミド樹脂（ｂ）、イソシアネート化合物（ｃ）を含有する接着剤組成物により前記課題が解決されることを見出した。また、さらに植物粉を含有することが好ましいことを併せて見出した。
【０００７】
ところで、イソシアネート化合物のような架橋剤を添加した場合、化学反応硬化の進行によって堆積時間が長い場合は接着性能が大幅に低下すると予想されるが、意外にも本発明の接着剤組成物は逆に接着性能が低下しにくくなった。特に、小麦粉等の植物粉を加えた場合、接着性能の低下を顕著に抑制できるため、何らかの相互作用があるものと推察される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の接着剤組成物及び接着方法は高度な耐水性、表面硬度を有し、また、堆積時間が長い場合であっても接着性能の低下が少ないという特徴を有するため、ポリエステル化粧板の製造工程において、ライントラブル等により加熱圧締前の仕掛り品が滞留した場合であっても十分な接着力を得ることができる。また、ホルムアルデヒドの放散源となるアミノ系樹脂を使用していないため、住宅等に使用される建材の製造にも問題なく使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明で使用されるカルボキシル基を含有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（ａ）は、通常、ケン化度７５〜９９．５％、平均重合度３００〜４０００であるポリビニルアルコールのような水溶性高分子を保護コロイドとし、必要によって界面活性剤等の乳化剤を併用して、酢酸ビニル単独または酢酸ビニルと共重合可能な単量体を乳化重合することにより合成される。カルボキシル基を含有するという点については、例えばカルボキシル基含有ポリビニルアルコール水溶液を酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに添加する方法や、アクリル酸のようなカルボキシル基含有化合物を酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに添加する方法でも良いが、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを重合する際にカルボキシル基を含有する単量体を酢酸ビニル等と共重合する方法が好ましい。カルボキシル基を含有する単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等が挙げられる。なお、この際はポリビニルアルコール及びノニオン系界面活性剤を併用することが好ましい。
【００１１】
アクリルアミド樹脂（ｂ）を使用することにより、化粧紙のようなセルロース系基材への接着剤の浸透性を向上させることができ、応力がかかった際に容易に化粧紙層ではく離することを防止し、接着力を向上させることができる。アクリルアミド樹脂としてはポリアクリルアミドの他、変性ポリアクリルアミドを用いても良い。アクリルアミド樹脂は、一般に紙力増強剤等として各社から市販されており、これらの市販品を用いることができる。前記（ａ）の固形分１００重量部に対する（ｂ）の配合量は固形分で１０〜５０重量部とすることが好ましい。
【００１２】
イソシアネート化合物（ｃ）を前記（ａ）及び（ｂ）と共に接着剤組成物に含有させることにより、耐水性の向上の他、表面硬度を向上させることができる。イソシアネート化合物としては、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）やＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）等の公知のものや、これらの誘導体を用いることができる。中でも好ましいのＭＤＩであり、より好ましいのはポリメリックＭＤＩや、２，４´−ＭＤＩ、４，４´−ＭＤＩの混合物（クルードＭＤＩと称される）である。前記（ａ）の固形分１００重量部に対する（ｃ）の配合量は２〜５０重量部とすることが好ましい。この範囲であれば、表面硬度が向上し、作業性に影響を及ぼすほどの増粘がない。
【００１３】
本発明の接着剤組成物には、前記三成分に加えて植物粉を添加することが好ましい。植物粉の添加によって、接着剤組成物の粘度を高めたり、接着剤組成物が化粧紙層の表面側へ染み出すことを防止する効果が得られるのは公知だが、本発明の接着剤組成物に用いた場合、堆積時間が長い場合であっても接着性能の低下が抑制されるという特異的な効果をもたらす。植物粉としては、小麦粉、木粉、椰子粉、クルミ粉、米粉等が挙げられる。前記（ａ）の固形分１００重量部に対する植物粉の配合量が５０重量部を超えると接着剤の粘度が上がり過ぎて作業性が低下するため、５０重量部以下とすることが好ましい。
【００１４】
本発明の接着剤組成物は前記各成分の他、公知の添加剤を用いることができる。例えば、増粘剤、充填材、ｐＨ調整剤、粘着付与樹脂、界面活性剤、防腐剤、消泡剤、防錆剤等が挙げられる。
【００１５】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に制限されるものではない。
【実施例】
【００１６】
カルボキシル基を含有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの合成
攪拌機、温度計、滴下漏斗、還流管を備えた反応容器に水１７６重量部を添加し、ポリビニルアルコールとしてＢ−０５（電気化学工業株式会社製、商品名）１．５重量部、Ｂ−１７（電気化学工業株式会社製、商品名）３重量部、Ｈ−２４（電気化学工業株式会社製、商品名）９重量部、及びノニオン系界面活性剤（ＥＯ−ＰＯ型）０．３重量部を水に分散後、８０℃に加熱して攪拌することにより溶解した。過硫酸アンモニウム０．３重量部を水８重量部に溶解した過硫酸アンモニウム水溶液の半量を添加後、酢酸ビニル１３６重量部、８０重量％アクリル酸水溶液４．５重量部及び前記過硫酸アンモニウム水溶液の半量を４時間かけて滴下し、さらに８０℃にて１時間攪拌後に冷却し、可塑剤としてＣＳ−１２（チッソ株式会社製、商品名）２０重量部を添加することにより、カルボキシル基を含有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョンａ１（固形分４８％）を得た。
【００１７】
実施例１
カルボキシル基を含有する酢酸ビニル系樹脂エマルジョンａ１を１００部、アクリルアミド樹脂であるポリストロン１１７（固形分１５％、荒川化学工業株式会社製、商品名）１００部、小麦粉（日清製粉株式会社製、商品名：銀杏）１０重量部、クルードＭＤＩであるＡＵＨ−１（アイカ工業株式会社製、商品名）２０部を混合し、実施例１の接着剤組成物を得た。
【００１８】
実施例２、比較例１〜４
表１記載の配合に基づいて各材料を混合し、実施例、比較例の各接着剤組成物を得た。なお、実施例１で使用した以外の配合材料として、カルボキシル基を含有しない酢酸ビニル系樹脂エマルジョンであるＡ−３２１Ｋ（固形分４０％、アイカ工業株式会社製、商品名）、尿素−メラミン系樹脂であるＵＭＸ−１５Ｊ（固形分５４％、アイカ工業株式会社製、商品名）を用いた。
【００１９】
実施例、比較例の各接着剤組成物について、以下の試験方法に基づいて性能評価を行い、表１、表２にまとめた。
【００２０】
試験体の作成条件
ＪＡＳ２類合板（厚み２．５ｍｍ、Ｆ☆☆☆☆）に各接着剤組成物を６０ｇ／ｍ2塗布し、チタン紙（坪量６５ｇ／ｍ2）を貼り合わせた。所定の堆積時間放置後（１０分または６０分）、１００℃、０．５ＭＰａで４０秒間圧締した。１日養生後にポリエステル樹脂を塗装し、さらに３日間養生することにより、ポリエステル化粧合板を作成した。
２類浸漬はく離
ＪＡＳ特殊化粧合板の試験方法に準拠して行い、はく離の有無を確認した。
碁盤目テープはく離
２ｍｍ幅の升目が１０×１０個できるように試験体の表面に切り込みを入れ、升目にセロハンテープを貼り付けて勢い良く剥がし、界面はく離又は紙間はく離となった升目の数を確認した。
表面硬度
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に準拠し、引っかき硬度を測定した。
ホルムアルデヒド放散量試験
ＪＡＳ特殊化粧合板の試験方法に準拠して行った。
【００２１】
【表１】
2009084466.tif 000002
【００２２】
【表２】
2009084466.tif 000003
【００２３】
実施例の各接着剤組成物は、堆積時間が長い場合であっても良好な性能を示した。一方、比較例の接着剤組成物は、いずれかの項目が不適であった。