(57)【要約】【課題】４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体を用いても、白色の明るさの低下の少ない、色度の変動の小さい発光装置であって、色再現性（ＮＴＳＣ比）の優れた発光装置を提供する。【解決手段】シリコーン樹脂中に、ＭＩ2（ＭＩＩ1-aＭｎa）Ｆ6で実質的に表わされる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体を少なくとも含有し、前記蛍光体がシリコーン樹脂中で沈降せず、分散状態が保持される粘度に調製した蛍光体調製物、ならびに、一次光を発する発光素子と、発光素子から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備える発光装置であって、上記波長変換部が上記蛍光体調製物を用いて形成されたものである発光装置。【選択図】図１
2009280763.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン樹脂中に、
一般式（Ａ）：ＭＩ2（ＭＩＩ1-aＭｎa）Ｆ6
（上記一般式（Ａ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属元素を示し、ＭＩＩはＧｅ、Ｓｎ、ＴｉおよびＺｒから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を示し、０．００１≦ａ≦０．５を満足する数である）
で実質的に表わされる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体を少なくとも含有し、前記蛍光体がシリコーン樹脂中で沈降せず、分散状態が保持される粘度に調製した、蛍光体調製物。
【請求項２】
上記一般式（Ａ）中、ＭＩはＫであり、ＭＩＩはＴｉである、請求項１に記載の蛍光体調製物。
【請求項３】
粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１または２に記載の蛍光体調製物。
【請求項４】
一次光を発する発光素子と、発光素子から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備える発光装置であって、上記波長変換部が請求項１〜３のいずれかに記載の蛍光体調製物を用いて形成されたものである、発光装置。
【請求項５】
上記波長変換部は緑色系発光蛍光体および赤色系発光蛍光体を含む１種以上の蛍光体を含み、赤色系発光蛍光体が上記蛍光体調製物に含まれる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体である、請求項４に記載の発光装置。
【請求項６】
発光素子が、ピーク波長４３０〜４８０ｎｍの一次光を発する窒化ガリウム系半導体である、請求項４に記載の発光装置。
【請求項７】
上記緑色系発光蛍光体が、
一般式（Ｂ）：ＥｕbＳｉcＡｌdＯeＮf
（上記一般式（Ｂ）中、０．００５≦ｂ≦０．４、ｃ＋ｄ＝１２、ｅ＋ｆ＝１６を満足する数である）
で実質的に表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである２価のユ−ロピウム付活酸窒化物蛍光体、ならびに、
一般式（Ｃ）：２（Ｂａ1-g-hＭＩＩＩgＥｕh）Ｏ・ＳｉＯ2
（上記一般式（Ｃ）中、ＭＩＩＩはＭｇ、ＣａおよびＳｒから選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属元を示し、０＜ｇ≦０．５５、０．０３≦ｈ≦０．１０を満足する数である）
で実質的に表される２価のユ−ロピウム付活珪酸塩蛍光体からなる群から選ばれる少なくともいずれかである、請求項４に記載の発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一次光を発する発光素子と、発光素子から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備える発光装置、ならびに、当該発光装置を形成する際に特に好適である蛍光体調製物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
半導体発光素子と蛍光体とを組み合わせた発光装置は、低消費電力、小型化、高輝度、さらには広範囲な色再現性が期待される次世代の発光装置として注目され、活発に研究、開発が行われている。発光素子から発せられる一次光は、通常、長波長の紫外線から青色の範囲、すなわち３８０〜４８０ｎｍのものが用いられる。また、この用途に適合した様々な蛍光体を用いた波長変換部も提案されている。
【０００３】
さらには近年、小型液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤ（Liquid Crystal Display））用バックライトの開発競争が激化している。この分野においては様々な方式が提案されているが、明るさと色再現性（ＮＴＳＣ比）とを同時に満足する方式は見つかっていない。
【０００４】
現在、白色の発光装置としては、青色発光の発光素子（ピーク波長：４５０ｎｍ前後）とその青色により励起され黄色発光を示す３価のセリウムで付活された（Ｙ、Ｇｄ）3（Ａｌ，Ｇａ）5Ｏ12蛍光体または２価のユーロピウムで付活された（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）2ＳｉＯ4蛍光体との組み合わせが主として用いられている。ただし、これらの発光装置では、色再現性（ＮＴＳＣ比）は６５％前後（ＣＩＥ１９３１）である。一方、近年、小型ＬＣＤにおいてもより色再現性の良好なものが求められている。
【０００５】
色再現性（ＮＴＳＣ比）を高くする赤色系発光蛍光体としては、たとえば、米国特許出願公開第２００６／０１６９９９８号明細書（特許文献１）に開示された下記一般式で実質的に表わされる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体が適していることが知られている。
【０００６】
一般式：ＭＩ2（ＭＩＩ1-aＭｎa）Ｆ6
（式中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属元素を示し、ＭＩＩはＧｅ、Ｓｎ、ＴｉおよびＺｒから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を示し、０．００１≦ａ≦０．５を満足する数である。）
しかしながら、上記特許文献１には、高効率な緑色蛍光体と組合わせて、その色再現性（ＮＴＳＣ比）に言及した記述はない。
【０００７】
また、このような赤色系発光蛍光体を前記波長変換部に用いた発光装置においては、高温、高湿（６０℃、９０％（相対湿度））の環境の下で、連続点灯を行うと、明るさが大きく低下し、白色の色度が大きく変動するという技術課題を有している。このような背景から、４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体の連続点灯における白色の色度変動の改善が急務となっている。しかしながら、上記特許文献１には、連続点灯における白色の色度変動についても言及されていない。
【特許文献１】米国特許出願公開第２００６／０１６９９９８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、４価のマンガン付活フッ化４価金属塩蛍光体を用いても、白色の明るさの低下の少ない、色度の変動の小さい発光装置であって、色再現性（ＮＴＳＣ比）の優れた発光装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の蛍光体調製物は、シリコーン樹脂中に、
一般式（Ａ）：ＭＩ2（ＭＩＩ1-aＭｎa）Ｆ6
（上記一般式（Ａ）中、ＭＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属元素を示し、ＭＩＩはＧｅ、Ｓｎ、ＴｉおよびＺｒから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を示し、０．００１≦ａ≦０．５を満足する数である）
で実質的に表わされる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体を少なくとも含有し、前記蛍光体がシリコーン樹脂中で沈降せず、分散状態が保持される粘度に調製してなることを特徴とする。
【００１０】
本発明の蛍光体調製物において、上記一般式（Ａ）中、ＭＩはＫであり、ＭＩＩはＴｉであることが好ましい。
【００１１】
本発明の蛍光体調製物は、粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
本発明はまた、一次光を発する発光素子と、発光素子から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部とを備える発光装置であって、上記波長変換部が上述した本発明の蛍光体調製物を用いて形成されたものである発光装置についても提供する。
【００１２】
本発明の発光装置において、上記波長変換部は緑色系発光蛍光体および赤色系発光蛍光体を含む１種以上の蛍光体を含み、赤色系発光蛍光体が上記蛍光体調製物に含まれる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体であることが好ましい。
【００１３】
また本発明の発光装置において、発光素子は、ピーク波長４３０〜４８０ｎｍの一次光を発する窒化ガリウム系半導体であることが好ましい。
【００１４】
本発明の発光装置において、上記緑色系発光蛍光体は、
一般式（Ｂ）：ＥｕbＳｉcＡｌdＯeＮf
（上記一般式（Ｂ）中、０．００５≦ｂ≦０．４、ｃ＋ｄ＝１２、ｅ＋ｆ＝１６を満足する数である）
で実質的に表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである２価のユ−ロピウム付活酸窒化物蛍光体、ならびに、
一般式（Ｃ）：２（Ｂａ1-g-hＭＩＩＩgＥｕh）Ｏ・ＳｉＯ2
（上記一般式（Ｃ）中、ＭＩＩＩはＭｇ、ＣａおよびＳｒから選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を示し、０＜ｇ≦０．５５、０．０３≦ｈ≦０．１０を満足する数である）
で実質的に表される２価のユ−ロピウム付活珪酸塩蛍光体からなる群から選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、発光素子からの発光を効率よく吸収して高効率な白色光を得ることができるとともに、白色の明るさの低下が少なく、色度の変動の小さいライフ特性に優れた、信頼性の高い発光装置であって、色再現性（ＮＴＳＣ比）の優れた発光装置、ならびに当該発光装置の実現に特に好適な蛍光体調製物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の蛍光体調製物は、シリコーン樹脂中に、下記一般式（Ａ）で実質的に表される４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体を少なくとも含有する。
【００１７】
（Ａ）４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体
当該赤色系発光蛍光体は、
一般式（Ａ）：ＭＩ2（ＭＩＩ1-aＭｎa）Ｆ6
で実質的に表される。上記一般式（Ａ）において、Ｍｎはマンガン、Ｆはフッ素を表している。一般式（Ａ）中、ＭＩは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属元素を示す。また一般式（Ａ）中、ＭＩＩは、Ｇｅ、Ｓｎ、ＴｉおよびＺｒから選ばれる少なくとも１種の４価の金属元素を示す。明るさおよび粉体特性の安定性の観点からは、上記一般式（Ａ）中、ＭＩはＫであり、ＭＩＩはＴｉであることが好ましい。
【００１８】
また、一般式（Ａ）中、Ｍｎの組成比（濃度）を示すａの値は０．００１≦ａ≦０．５である。ａの値が０．００１未満である場合には、十分な明るさが得られないという不具合があり、また、ａの値が０．５を超える場合には、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するという不具合があるためである。明るさおよび粉体特性の安定性から、ａの値は０．００５≦ａ≦０．２であることが好ましい。
【００１９】
当該４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体としては、具体的には、Ｋ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.9Ｍｎ0.1）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.999Ｍｎ0.001）Ｆ6、Ｎａ2（Ｚｒ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｓｉ0.95Ｍｎ0.05）Ｆ6、Ｎａ2（Ｔｉ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｓｎ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｚｒ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6、Ｋ2（Ｓｎ0.995Ｍｎ0.005）Ｆ6、（Ｋ0.80Ｃｓ0.20）2（Ｚｒ0.98Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｋ2（Ｔｉ0.88Ｚｒ0.10Ｍｎ0.02）Ｆ6、Ｎａ2（Ｔｉ0.75Ｓｎ0.20Ｍｎ0.05）Ｆ6、Ｃｓ2（Ｇｅ0.999Ｍｎ0.001）Ｆ6、（Ｋ0.80Ｎａ0.20）2（Ｔｉ0.69Ｇｅ0.30Ｍｎ0.01）Ｆ6などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００２０】
また本発明の蛍光体調製物は、上述した４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体がシリコーン樹脂中で沈降せず、分散状態が保持される粘度に調製される。本発明の蛍光体調製物の粘度は、２００００ｍＰａ・ｓ以上で流動性を保つ限り（たとえば、３００００ｍＰａ・ｓ程度）、特に制限されるものではない。なお、この蛍光体調製物の粘度は、たとえばブルックフィールドＲ／ＳレオメータＣＰ−５０−１を用いて測定された値を指す。
【００２１】
本発明の蛍光体調製物は、シリコーン樹脂と４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体とを、高速回転装置などの従来公知の適宜の混合装置を用いて混合し、シリコーン樹脂中に４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体を分散させることで調製できる。なお、シリコーン樹脂は、蛍光体調製物の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以上となるような粘度を有するものを用いることが好ましい。
【００２２】
ここで、図１は、本発明の好ましい一例の発光装置１を模式的に示す断面図である。本発明の発光装置１は、図１に示すように、一次光を発する発光素子２と、発光素子２から発せられた一次光の一部を吸収して、一次光の波長よりも長い波長を有する二次光を発する波長変換部３とを基本的に備え、波長変換部３が上述した本発明の蛍光体調製物を用いて形成されたものであることを特徴とする。また図２は、本発明の好ましい一例の発光装置の発光スペクトル分布を示すグラフであり、図２において縦軸は強度（任意単位）、横軸は波長（ｎｍ）である。上述した本発明の蛍光体調製物を用いて形成された波長変換部を備える本発明の発光装置によれば、発光素子２からの発光を効率よく吸収して高効率な白色光を得ることができるとともに、白色の明るさの低下が少なく、色度の変動の小さいライフ特性に優れた、信頼性の高い発光装置であって、色再現性（ＮＴＳＣ比）の優れた発光装置が実現される。
【００２３】
本発明の発光装置は、波長変換部３が、図１に示す例のように緑色系発光蛍光体１１および赤色系発光蛍光体１２を含む１種以上の蛍光体を含み、赤色系発光蛍光体１２が上述した本発明の蛍光体調製物に含まれる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体であることが、好ましい。なお、本発明の発光装置は、波長変換部が上述した本発明の蛍光体調製物に含まれる４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体である赤色系発光蛍光体を含み、緑色系発光蛍光体を含まないように実現されても勿論よい。
【００２４】
この場合、本発明の発光装置に用いる緑色系発光蛍光体１１は、下記一般式（Ｂ）で実質的に表されるβ型ＳｉＡｌＯＮである２価のユ−ロピウム付活酸窒化物蛍光体、ならびに、下記一般式（Ｃ）で実質的に表される２価のユ−ロピウム付活珪酸塩蛍光体からなる群から選ばれる少なくともいずれかであることが、好ましい。
【００２５】
（Ｂ）β型ＳｉＡｌＯＮである２価のユ−ロピウム付活酸窒化物蛍光体
当該β型ＳｉＡｌＯＮである２価のユ−ロピウム付活酸窒化物蛍光体は、
一般式（Ｂ）：ＥｕbＳｉcＡｌdＯeＮf
で実質的に表される。一般式（Ｂ）において、Ｅｕはユーロピウム、Ｓｉはケイ素、Ａｌはアルミニウム、Ｏは酸素、Ｎは窒素を表している。一般式（Ｂ）中、Ｅｕの組成比（濃度）を表すｂの値は０．００５≦ｂ≦０．４である。ｂの値が０．００５未満である場合には、十分な明るさが得られないためであり、またｂの値が０．４を超える場合には、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するためである。なお、粉体特性の安定性、母体の均質性の観点から、上記式中のｂの値は、０．０１≦ｂ≦０．２であるのが好ましい。また、一般式（Ｂ）において、Ｓｉの組成比（濃度）を表すｃおよびＡｌの組成比（濃度）を表すｄは、ｃ＋ｄ＝１２を満足する数であり、Ｏの組成比（濃度）を表すｅおよびＮの組成比（濃度）を表すｆは、ｅ＋ｆ＝１６を満足する数である。
【００２６】
当該β型ＳｉＡｌＯＮである２価のユ−ロピウム付活酸窒化物蛍光体としては、具体的には、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95、Ｅｕ0.10Ｓｉ11.00Ａｌ1.00Ｏ0.10Ｎ15.90、Ｅｕ0.30Ｓｉ9.80Ａｌ2.20Ｏ0.30Ｎ15.70、Ｅｕ0.15Ｓｉ10.00Ａｌ2.00Ｏ0.20Ｎ15.80、Ｅｕ0.01Ｓｉ11.60Ａｌ0.40Ｏ0.01Ｎ15.99、Ｅｕ0.005Ｓｉ11.70Ａｌ0.30Ｏ0.03Ｎ15.97などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００２７】
（Ｃ）２価のユ−ロピウム付活珪酸塩蛍光体
当該２価のユ−ロピウム付活珪酸塩蛍光体は、
一般式（Ｃ）：２（Ｂａ1-g-hＭＩＩＩgＥｕh）Ｏ・ＳｉＯ2
で実質的に表される。一般式（Ｃ）において、Ｂａはバリウム、Ｅｕはユーロピウム、Ｏは酸素、Ｓｉはケイ素を表している。一般式（Ｃ）中、ＭＩＩＩは、アルカリ土類金属元素であり、Ｍｇ、ＣａおよびＳｒから選ばれる少なくとも１種の元素を示す。高効率な母体を得るためには、上記中でも、ＭＩＩＩはＳｒであることが好ましい。一般式（Ｃ）中、ＭＩＩＩの組成比（濃度）を表すｇの値は０＜ｇ≦０．５５であり、ｇの値がこの範囲内であることで、５１０〜５４０ｎｍの範囲の緑色系発光を得ることができる。ｇの値が０．５５を超える場合には、黄色味がかった緑色系発光となり、色純度が悪くなってしまう。さらには、効率、色純度の観点からは、ｇの値は０．１５≦ｇ≦０．４５の範囲の範囲内であることが好ましい。また一般式（Ｃ）中、Ｅｕの組成比（濃度）を示すｈの値は０．０３≦ｈ≦０．１０である。ｈの値が０．０３未満である場合には、十分な明るさが得られないためであり、また、ｈの値が０．１０を超える場合には、濃度消光などにより、明るさが大きく低下するためである。なお、明るさおよび粉体特性の安定性から、ｈの値は０．０４≦ｈ≦０．０８の範囲内であることが好ましい。
【００２８】
当該２価のユ−ロピウム付活珪酸塩蛍光体としては、具体的には、２（Ｂａ0.70Ｓｒ0.26Ｅｕ0.04）・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.57Ｓｒ0.38Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.53Ｓｒ0.43Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.82Ｓｒ0.15Ｅｕ0.03）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.46Ｓｒ0.49Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.59Ｓｒ0.35Ｅｕ0.06）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.52Ｓｒ0.40Ｅｕ0.08）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.85Ｓｒ0.10Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.47Ｓｒ0.50Ｅｕ0.03）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.54Ｓｒ0.36Ｅｕ0.10）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.69Ｓｒ0.25Ｃａ0.02Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.56Ｓｒ0.38Ｍｇ0.01Ｅｕ0.05）Ｏ・ＳｉＯ2、２（Ｂａ0.81Ｓｒ0.13Ｍｇ0.01Ｃａ0.01Ｅｕ0.04）Ｏ・ＳｉＯ2などを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００２９】
上述した本発明の発光装置に用いる発光素子としては特に制限されるものではないが、ピーク波長が４３０〜４８０ｎｍ（より好適には４４０〜４８０ｎｍ）の青色領域の一次光を発する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を発光素子として好適に用いることができる。ピーク波長が４３０ｎｍ未満の発光素子を用いた場合には、青色光成分の寄与が小さくなって演色性が悪くなり、実用的でなくなる虞があるためであり、また、ピーク波長が４８０ｎｍを超える発光素子を用いた場合には、白色での明るさが低下し、実用的でなくなる虞があるためである。
【００３０】
本発明の発光装置は、上述した特徴を備えているのであれば、その他の構成については特に制限されるものではない。図１に示す例では、凹状の窪みを有するパッケージ４の当該窪みに発光素子２が搭載され、この発光素子２の電極パッド部（図示せず）が、パッケージ４に形成されたリード（電力供給端子）５に金属ワイヤを介して電気的に接続されており、上記窪みを発光素子２ごと本発明の蛍光体調製物中の４価のマンガン付活フッ化４価金属塩赤色系発光蛍光体を含む蛍光体および封止剤１３によって封止して波長変換部３が形成されてなる。封止剤１３としては、透光性を有する樹脂材料であるエポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂などを用いることができるが、これらに限定されるものではない。また、波長変換部３には、上述した蛍光体および封止剤以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、適宜のＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3などの添加剤が含有されていても勿論よい。
【００３１】
なお、本発明の蛍光体調製物に用いられる上述した赤色系発光蛍光体、発光装置に用いられる上述した緑色系発光蛍光体は、いずれも公知のものであり、従来公知の適宜の手法で製造するか、または製品として入手することが可能である。
【００３２】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
＜実施例１＞
Ｋ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6（メディアン径：２．０μｍ）なる組成で表される赤色系発光蛍光体５．００ｇと粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））３．３３ｇとを高速回転装置を用いて混合して、蛍光体調製物を得た（混合して得られた蛍光体調製物の粘度（ブルックフィールドＲ／ＳレオメータＣＰ−５０−１を用いて測定）は２００００ｍＰａ・ｓ以上であった。）。この蛍光体調製物を１週間大気中で放置した。
【００３４】
上述した蛍光体調製物４．３３ｇに、粘度１３５００ｍＰａ・ｓの上記シリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））０．２７ｇと、粘度３５ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ｂ剤（硬化剤））２．００ｇとを混合し、この混合物を用いて波長変換部を形成し、波長変換部が緑色系発光蛍光体を含まないこと以外は図１と同様の構成を有する発光装置を作製した。なお、発光素子としては、４５０ｎｍにピ−ク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用いた。
【００３５】
＜比較例１＞
１週間大気中で放置したＫ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6（メディアン径：２．０μｍ）なる組成で表される赤色系発光蛍光体２．６０ｇに、粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））２．００ｇおよび粘度３５ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ｂ剤（硬化剤））２．００ｇを、高速回転装置で混合したものを用いたこと以外は実施例１と同様にして波長変換部を形成し、発光装置を作製した。
【００３６】
実施例１、比較例１で作製した発光装置について、順電流（ＩＦ）２０ｍＡにて点灯し、発光装置からの光出力（光電流）を測定し、明るさ（初期値）を評価した。また、６０℃、相対湿度９０％の恒温槽中において順電流３０ｍＡにて５００時間点灯し、その後、室温において順電流２０ｍＡにて点灯し、発光装置からの光出力（光電流）を測定し、明るさ（５００時間後）を評価した。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2009280763.tif 000003
【００３８】
表１から、本発明の発光装置は、従来品と比較して、ライフ特性（信頼性）（光度の低下）が非常に優れていることが判る。
【００３９】
＜実施例２〜６、比較例２〜６＞
発光素子、蛍光体、シリコーン樹脂（Ａ剤（主剤）、Ｂ剤（硬化剤））の粘度およびＡ剤に対する赤色系発光蛍光体の比率をそれぞれ表２に示すように組み合わせたこと以外は実施例１、比較例１と同様に発光装置をそれぞれ作製した。なお、実施例２〜６で用いた蛍光体調製物は、いずれも粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以上であった。
【００４０】
【表２】
2009280763.tif 000004
【００４１】
実施例２〜６、比較例２〜６の発光装置について、実施例１、比較例１と同様に明るさ（初期値）および明るさ（５００時間後）を評価した結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
2009280763.tif 000005
【００４３】
表３から、本発明の発光装置は、従来品と比較して、ライフ特性（信頼性）（光度の低下）が非常に優れていることが判る。
【００４４】
＜実施例７＞
Ｋ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6（メディアン径：２．０μｍ）なる組成で表される赤色系発光蛍光体５．００ｇと粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））３．３３ｇとを高速回転装置を用いて混合して、蛍光体調製物を得た（混合して得られた蛍光体調製物の粘度は２００００ｍＰａ・ｓ以上であった。）。この蛍光体調製物を１週間大気中で放置した。
【００４５】
上述した蛍光体調製物０．８４０ｇに、粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））１．５８ｇと、粘度３５ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ｂ剤（硬化剤））２．００ｇと、Ｅｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95（β型ＳｉＡｌＯＮ）（メディアン径：１２．０μｍ）なる組成で表される緑色系発光蛍光体０．１８０ｇとを混合し、この混合物を用いて波長変換部を形成し、図１に示した発光装置を作製した。なお、発光素子としては、４５０ｎｍにピ−ク波長を有する窒化ガリウム（ＧａＮ）系半導体を用いた。
【００４６】
＜比較例７＞
１週間大気中で放置したＫ2（Ｔｉ0.99Ｍｎ0.01）Ｆ6（メディアン径：２．０μｍ）なる組成で表される赤色系発光蛍光体０．４２０ｇに、粘度１３５００ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ａ剤（主剤））２．００ｇ、粘度３５ｍＰａ・ｓのシリコーン樹脂（Ｂ剤（硬化剤））２．００ｇおよびＥｕ0.05Ｓｉ11.50Ａｌ0.50Ｏ0.05Ｎ15.95（β型ＳｉＡｌＯＮ）（メディアン径：１２．０μｍ）なる組成で表される緑色系発光蛍光体０．１８０ｇを、高速回転装置で混合したものを用いたこと以外は実施例７と同様にして波長変換部を形成し、発光装置を作製した。
【００４７】
実施例７、比較例７で作製した発光装置について、実施例１、比較例１と同様に明るさ（初期値）および明るさ（５００時間後）を評価した。さらに、発光装置からの白色光を大塚電子製ＭＣＰＤ−２０００にて測定し、色度（ｘ、ｙ）の値を求めた。結果を表４に示す。
【００４８】
【表４】
2009280763.tif 000006
【００４９】
表４から、本発明の発光装置は、従来品と比較して、ライフ特性（信頼性）（光度の低下）が非常に優れていることが判る。
【００５０】
＜実施例８〜１１、比較例８〜１１＞
発光素子、蛍光体、シリコーン樹脂（Ａ剤（主剤）、Ｂ剤（硬化剤））の粘度およびＡ剤に対する赤色系発光蛍光体の比率をそれぞれ表５に示すように組み合わせたこと以外は実施例７、比較例７と同様に発光装置をそれぞれ作製した。なお、実施例８〜１１で用いた蛍光体調製物は、いずれも粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以上であった。
【００５１】
【表５】
2009280763.tif 000007
【００５２】
実施例８〜１１、比較例８〜１１の発光装置について、実施例７、比較例７と同様に明るさ（初期値）、明るさ（５００時間後）および色度を評価した結果を表６に示す。
【００５３】
【表６】
2009280763.tif 000008
【００５４】
表６から、本発明の発光装置は、従来品と比較して、ライフ特性（信頼性）（光度の低下）が非常に優れていることが判る。
【００５５】
また、実施例７〜１１の発光装置の色再現性（ＮＴＳＣ比）は８８．３、８８．１、８８．５、８７．９、８８．０であり、色再現性（ＮＴＳＣ比）が著しく良好であることが判る。
【００５６】
ここで、図３は、実施例７〜１１の発光装置をサイド発光型パッケージ２１で構成し、導光板２２の側面から光源の光を導入するような典型的なエッジライト方式の液晶ディスプレイの光源として１つ以上使用した例である。サイド発光型パッケージ２１は、リフレクターを兼ねた樹脂パッケージ２３内に発光素子２４が搭載され、発光素子２４の周囲を覆う蛍光体含有封止樹脂２５は、実施例７〜１１で記載された内容のものである。さらに、導光板２２の背面には反射シート２６、導光板２２の表面には拡散シート２７、輝度向上シート、カラーフィルタなどの光学シート２８が配置され、その光学シート２８の表面側に液晶パネル２９が配置されている。なお、図３において、発光装置の実装基板などの記載は省略している。また、発光装置をサイド発光型パッケージではなく、平坦な基板上に発光素子を搭載し、発光素子の周囲を封止樹脂で覆っただけの簡便な形状で構成し、液晶パネルの直下に複数配置するような構成としてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の好ましい一例の発光装置１を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の発光装置の発光スペクトル分布を示すグラフである。
【図３】本発明の発光装置を光源として使用したエッジライト方式の液晶ディスプレイを模式的に示す図である。
【符号の説明】
【００５８】
１  発光装置、２  発光素子、３  波長変換部、４  パッケージ、５  リード、１１  緑色系発光蛍光体、１２  赤色系発光蛍光体、１３  封止剤、２１  サイド発光型パッケージ、２２  導光板、２３  リフレクターを兼ねた樹脂パッケージ、２４  発光素子、２５  蛍光体含有封止樹脂、２６  反射シート、２７  拡散シート、２８  光学シート、２９  液晶パネル。
【図１】
2009280763.tif 000009
【図２】
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【図３】
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