(57)【要約】【課題】  耐熱性の高い単層カーボンナノチューブからなる導電膜およびそれを製造するためのカーボンナノチューブ分散液の製造方法を提供する。【解決手段】  上記課題は、単層カーボンナノチューブが酸処理後アルカリ処理され、さらに酸処理されて得られるものであることを特徴とする導電膜およびその製造方法により解決される。具体的には、精製のための酸処理後に行なう分散性改善のためのアルカリ処理の後、再び酸処理を行なうことを特徴とする。本発明により、得られる透明な導電膜の耐熱性が向上する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単層カーボンナノチューブを含む導電膜であって、該単層カーボンナノチューブが酸処理後アルカリ処理され、さらに酸処理されて得られるものであることを特徴とする導電膜。
【請求項２】
単層カーボンナノチューブが酸処理後アルカリ処理され、ろ過後に酸処理したものであることを特徴とする請求項１記載の導電膜。
【請求項３】
フラーレンまたはその類縁体を含むことを特徴とする請求項１または２記載の導電膜。
【請求項４】
基板上に請求項１〜３いずれか１項に記載の導電膜と保護層を有することを特徴とする電極。
【請求項５】
単層カーボンナノチューブ分散液の製造方法であって、
工程１：粗カーボンナノチューブを得る工程；
工程２：粗カーボンナノチューブを酸処理する工程；
工程３：工程２で得られた単層カーボンナノチューブをアルカリ処理する工程；
工程４：工程３で得られた単層カーボンナノチューブをろ過する工程；
工程５：工程４で得られた単層カーボンナノチューブを酸処理する工程；
を含むことを特徴とする単層カーボンナノチューブ分散液の製造方法。
【請求項６】
請求項５記載の単層カーボンナノチューブ分散液の製造方法によって得られた分散液を基板上に塗布する工程を有することを特徴とする導電膜の製造方法。
【請求項７】
単層カーボンナノチューブを含む導電膜の製造方法であって、
工程１：粗カーボンナノチューブを得る工程；
工程２：粗カーボンナノチューブを酸処理する工程；
工程３：工程２で得られた単層カーボンナノチューブをアルカリ処理する工程；および
工程４：工程３で得られた単層カーボンナノチューブをろ過する工程；
を含む単層カーボンナノチューブを含む分散液を得る工程Ａ；
工程Ａで得られた単層カーボンナノチューブを基板上に塗工して導電層を得る工程Ｂ；並びに、
工程Ｂで得られた導電層を酸処理する工程Ｃ；
を含むことを特徴とする単層カーボンナノチューブ含む導電膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は透明電極などに用いるための透明な導電膜及びその製造方法に関するものである。より詳しくは、酸処理後アルカリ処理され、さらに酸処理した単層カーボンナノチューブを用いた導電膜及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来単層カーボンナノチューブを用いた透明導電膜が提案されているが、アーク放電法や化学蒸発法によって得られる単層カーボンナノチューブは純度が低く精製する工程が必要である。精製方法には大きく分けて空気中で加熱する乾式法と酸性液体中で加熱する湿式法があるが、乾式法は収率が低いため湿式法が有力な単層カーボンナノチューブの精製方法である（特許文献１）。
【０００３】
しかしながら、湿式法で精製した単層カーボンナノチューブで作製した透明導電膜は高温下で長時間放置すると導電性が低下するという問題点があった。
対策として我々は既にスルホン酸基含有樹脂を保護層として設ける方法や、カーボンナノチューブの官能基をカルボン酸金属塩とする方法を報告している（特許文献２、３）。また保護層を設ける方法（特許文献４、５）が開示されている。保護層を設ける方法（特許文献４、５）は有効な対策であり、保護層がない場合に比べ耐熱性は向上するものの、十分な性能は得られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−５１５８４７号公報
【特許文献２】特願２００７−０８９１７８号明細書
【特許文献３】特願２００７−０８９１７９号明細書
【特許文献４】特開２００４−２０２９４８号公報
【特許文献５】特開２００５−２５５９８５号公報
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ａ  ６７，２９−３７（１９９８）Ａ．Ｇ．，Ｒｉｎｚｌｅｒ等
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
すなわち本発明の課題は、耐熱性の高い単層カーボンナノチューブからなる導電膜およびそれを製造するためのカーボンナノチューブ分散液の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、単層カーボンナノチューブからなる導電膜の耐熱性を本質的に改善すべく鋭意検討した結果、カーボンナノチューブに付与される官能基は、塩でないことが耐熱性の向上に有効であるということを見出した。つまり、酸処理後アルカリ処理され、さらに酸処理された単層カーボンナノチューブを使用することによって耐熱性の高い導電膜が得られることを見出し、さらに検討を重ねた結果、上記課題を解決し得る導電膜を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、単層カーボンナノチューブを含む導電膜であって、該単層カーボンナノチューブが酸処理後アルカリ処理され、さらに酸処理されて得られるものであることを特徴とする導電膜である。
また、本発明において該導電膜は、フラーレンまたはその類縁体を含むことが好ましい。
さらに本発明は基板上に上記導電膜と保護層を有することを特徴とする電極である。
【０００８】
また本発明は、単層カーボンナノチューブ分散液の製法であって、工程１：粗カーボンナノチューブを得る工程、工程２：粗カーボンナノチューブを酸処理する工程、工程３：工程２で得られた単層カーボンナノチューブをアルカリ処理する工程、工程４：工程３で得られた単層カーボンナノチューブをろ過する工程、工程５：工程４で得られた単層カーボンナノチューブを酸処理する工程を含むことを特徴とする単層カーボンナノチューブ分散液の製造方法およびこの製造方法によって得られたカーボンナノチューブ分散液を用いることを特徴とする導電膜の製造方法である。
【０００９】
また本発明は、単層カーボンナノチューブを含む導電膜の製造方法であって、工程１：粗カーボンナノチューブを得る工程；工程２：粗カーボンナノチューブを酸処理する工程；工程３：工程２で得られた単層カーボンナノチューブをアルカリ処理する工程；および工程４：工程３で得られた単層カーボンナノチューブをろ過する工程；を含む単層カーボンナノチューブを含む分散液を得る工程Ａ；工程Ａで得られた単層カーボンナノチューブを基板上に塗布して導電層を得る工程Ｂ；並びに、工程Ｂで得られた導電層を酸処理する工程Ｃ；を含むことを特徴とする単層カーボンナノチューブ含む導電膜の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明による単層カーボンナノチューブからなる透明な導電膜は高温耐久性を有するため、液晶画面などの各種ディスプレイやタッチパネルなどの電極部材として有利に利用することができる。
【００１１】
また、安価な原料であるアーク放電法によって得られた単層カーボンナノチューブを利用することができ、さらに工業的スケールで精製することができる酸処理法を利用することができるので、透明な導電膜を安定して供給することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は単層カーボンナノチューブを含む導電膜であって、該単層カーボンナノチューブが酸処理後アルカリ処理され、さらに酸処理したものであることを特徴とする導電膜である。
【００１３】
本発明に用いる単層カーボンナノチューブは公知の製法によって得られた単層カーボンナノチューブであれば特に制限はなく、アーク放電法、化学気相法、レーザー蒸発法などいずれの製法も利用することができるが、入手容易性と結晶性の観点からアーク放電法による製造法が最も好ましい。
【００１４】
本発明において酸処理とは酸性液体中に単層カーボンナノチューブを浸漬する方法の総称である。酸性液体は公知の化合物であれば特に制限はなく、具体的には硝酸、塩酸、硫酸、リン酸及びこれらの混合物が挙げられる。
【００１５】
本発明においてアルカリ処理前の酸処理は硝酸あるいは硝酸と硫酸の混合液を用いた酸処理が好ましく、８０℃以上１００℃以下で反応させることがより好ましく、１日以上７日間以下反応させることがより好ましい。
この工程は単層カーボンナノチューブと炭素微粒子がアモルファスカーボンを介して物理的に結合している場合にアモルファスカーボンを分解することによって両者を分離したり、単層カーボンナノチューブ作製時に使用した金属触媒の微粒子を分解したりするために必要な工程である。
【００１６】
本発明においてアルカリ処理とは単層カーボンナノチューブをアルカリ性液体中に浸漬させる方法の総称である。アルカリ性液体は公知のものであれば特に制限はなく具体的には水酸化リチウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液、プロピルアミン、ブチルアミンなどのアルキルアミン水溶液などが挙げられる。
本発明においてアルカリ処理時に用いるアルカリ性液体は水酸化リチウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液が好ましく、水酸化ナトリウム水溶液がより好ましい。
【００１７】
この工程は酸処理で物理的に分離された単層カーボンナノチューブや炭素微粒子を液体中に分散させるために必要な工程であり、前記酸処理にて発生したカルボキシル基などの官能基を塩にすることでより分散性を上げている。
【００１８】
この趣旨に基づいてさらに界面活性剤などを添加して単層カーボンナノチューブや炭素微粒子の分散性をさらに向上させることも可能である。
この際用いる界面活性剤は公知のものであれば特に制限はなくアニオン系、ノニオン系、カチオン系いずれの界面活性剤も使用できるが具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムやポリエチレングリコールモノオクチルフェニルエーテルなどが挙げられ、ポリエチレングリコールモノオクチルフェニルエーテルがより好ましい。
【００１９】
本発明においてアルカリ処理後の酸処理は上述のものであれば特に制限はないが、塩酸がより好ましい。なかでも室温状態で行なうことがより好ましい。この工程によりアルカリ処理によって塩となった単層カーボンナノチューブの官能基、例えばカルボキシル基のアルカリ金属塩などをカルボキシル基にする。
【００２０】
このアルカリ処理後の酸処理は、アルカリ処理を行なった単層カーボンナノチューブ分散液を直接酸処理しても良いし、前記単層カーボンナノチューブ分散液を基板上に塗布して、導電層を得た後、酸処理を行なっても良い。
この工程によって耐熱性の高い単層カーボンナノチューブからなる透明な導電膜が得られる。
【００２１】
本発明による導電膜は単層カーボンナノチューブが酸処理後アルカリ処理され、中空糸膜によるろ過後に酸処理したものであることがより好ましい。
ろ過工程は単層カーボンナノチューブ製造時に含まれる炭素微粒子を取り除き、単層カーボンナノチューブの純度を向上させ、より透明性の高い導電膜を得るために好ましい工程である。
【００２２】
ただし、本発明においてろ過工程を行なうタイミングは重要である。ろ過工程をアルカリ処理前に行なうと単層カーボンナノチューブや炭素微粒子が液中に十分に分散されておらず純度が上がりにくく、一方、アルカリ処理後の酸処理工程を終えた後にろ過を行なうと同様の理由で純度が上がりにくい。従って、ろ過工程は酸処理後アルカリ処理された後であって、かつ、アルカリ処理後の酸処理前のタイミングで行なう。
【００２３】
ろ過の方法は公知の方法であれば特に制限はなく、吸引ろ過や加圧ろ過、クロスフローろ過などを用いることができる。中でもスケールアップの観点からは中空糸膜を用いたクロスフローろ過がより好ましい。
【００２４】
ここで、単層カーボンナノチューブを酸処理後アルカリ処理する工程は、単層カーボンナノチューブの分散性を向上させる方法として公知であり（非特許文献１）、上述したようにこの工程では酸処理により導入された官能基（主に水酸基）が続くアルカリ処理によって中和され塩を形成する。これをさらに酸処理により中和あるいは酸性にすると分散性が低下し、単層カーボンナノチューブの分散液を作製することが難しく、これを用いた導電膜を作製することは困難であった。従って、通常、中性あるいは酸性状態の単層カーボンナノチューブを用いて導電膜を作製することは想定されていない。
【００２５】
そこで、本発明において用いる透明導電膜はフラーレンまたはその類縁体を含むことがより好ましい。前述のとおり、アルカリ処理を施していなかったり、一旦アルカリ処理を施した後、酸処理を行なったりした単層カーボンナノチューブは分散性が低いため、透明な導電膜を作製するための分散液を得るためには何らかの分散処理が必要である。ここで、公知の界面活性剤を用いて分散させることも可能であるが、フラーレン及びその類縁体を用いる方がより容易にカーボンナノチューブを分散させることができる。また、フラーレン及びその類縁体を含有することで導電膜の耐熱性も向上するからである。
【００２６】
本発明で用いられるフラーレンは、フラーレンならば如何なるものでも良い。例えば、Ｃ６０，Ｃ７０，Ｃ７６，Ｃ７８，Ｃ８２，Ｃ８４，Ｃ９０，Ｃ９６等のものが挙げられる。もちろん、これ等複数種のフラーレンの混合物でも良い。なお、分散性の観点からＣ６０のものが特に好ましい。更に、Ｃ６０のものは入手し易い。また、Ｃ６０のもののみでは無く、Ｃ６０と他の種類のフラーレン（例えば、Ｃ７０）との混合物でも良い。また、フラーレンの内部に、適宜、金属原子を内包したものでも良い。フラーレンは、極性基を持つのが好ましく、ＯＨ基（水酸基）を持つものがより好ましい。それは、単層カーボンナノチューブの分散性が高いからである。そして、極性基の量が少ないと、単層カーボンナノチューブの分散性向上度が低下し、多すぎると、合成が困難である。例えば、極性基が水酸基の場合、水酸基の量はフラーレン１分子当り５〜３０個が好ましく、８〜１５個がより好ましい。
【００２７】
さらに本発明の導電膜は、基板上に導電膜と保護層を有する電極を提供する。
本発明において用いる基材としてはシート状、フィルム状のものであれば特に制限はないが、例えば、ガラス、アルミナなどのセラミックや、鉄、アルミ、銅等の金属、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられ、本発明による導電膜を使用するに際して透明性を重視する場合には、上記基材の全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。具体的には、ガラス、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
上記基材の厚みは用途によって好ましい範囲は異なるが、シート状であれば５００μｍ以上１０ｍｍ以下が好ましく、フィルム状であれば１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましい。
【００２８】
上記保護層に用いられる材料に特に制限はないが、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ビニルアルコール樹脂、ビニル樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂および熱硬化性樹脂などの公知のコーティング材料を用いることができる。保護層の材料は密着性の観点からは基材と同じ材料が好ましく例えば基材がポリエステル樹脂の場合は保護層がポリエステル樹脂であることが好ましい。保護層の膜厚は厚すぎると導電層の接触抵抗が大きくなり、薄すぎると保護層としての効果が得られないので１ｎｍ以上１μｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましい。
【００２９】
本発明はさらに単層カーボンナノチューブ分散液の製法であって、工程１：粗カーボンナノチューブを得る工程、工程２：粗カーボンナノチューブを、酸処理する工程、工程３：工程２で得られた単層カーボンナノチューブをアルカリ処理する工程、工程４：工程３で得られた単層カーボンナノチューブを中空糸膜を用いて濾過する工程、工程５：工程４で得られた単層カーボンナノチューブを酸処理する工程を含むことを特徴とする単層カーボンナノチューブ分散液の製造方法を提供する。
【００３０】
上記工程１〜５はこの順番で行なうことが好ましい。以下それぞれの工程について説明する。
【００３１】
工程１：粗カーボンナノチューブを得る工程は公知の製法であれば特に制限はなく、アーク放電法、化学気相法、レーザー蒸発法などいずれの製法も利用することができるが、入手容易性と結晶性の観点からアーク放電法による製造法が最も好ましい。
【００３２】
工程２：粗カーボンナノチューブを酸処理する工程は酸性液体中で単層カーボンナノチューブを加熱する方法である。酸性液体は公知の化合物であれば特に制限はなく、具体的には硝酸、塩酸、硫酸、リン酸及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明においてアルカリ処理前の酸処理は硝酸あるいは硝酸と硫酸の混合液を用いた酸処理が好ましく、８０℃以上１００℃以下で反応させることがより好ましく、１日以上７日間以下反応させることがより好ましい。
【００３３】
工程３：工程２で得られた単層カーボンナノチューブをアルカリ処理する工程は、単層カーボンナノチューブをアルカリ性液体中に浸漬させる方法である。アルカリ性液体は公知のものであれば特に制限はなく具体的には水酸化リチウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液、プロピルアミン、ブチルアミンなどのアルキルアミン水溶液などが挙げられる。
本発明においてアルカリ処理時に用いるアルカリ性液体は水酸化リチウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液が好ましく、水酸化ナトリウム水溶液がより好ましい。
【００３４】
工程４：工程３で得られた単層カーボンナノチューブを、ろ過する工程は炭素粒子などの不純物を除去する工程である。酸処理を行なったカーボンナノチューブの反応液は直径２０ｎｍ程度の不純物の粒子とカーボンナノチューブのバンドルとが分離された状態で溶液中に分散あるいは沈殿している。このため、不純物よりも大きく、かつカーボンナノチューブのバンドルよりも小さい孔径のフィルターを用いてろ過することによって不純物を取り除くことができる。
ろ過方法としては公知のろ過方法であれば制限はなく、吸引ろ過や加圧ろ過、クロスフローろ過などを用いることができる。中でもスケールアップの観点からは中空糸膜を用いたクロスフローろ過がより好ましい。
【００３５】
工程５：工程４で得られた単層カーボンナノチューブを酸処理する工程は、酸性液体中に単層カーボンナノチューブを浸漬する方法である。酸性液体は公知の化合物であれば特に制限はなく、具体的には硝酸、塩酸、硫酸、リン酸及びこれらの混合物が挙げられる。なかでも塩酸がより好ましい。さらに室温状態で行なうことがより好ましい。
【００３６】
本発明の単層カーボンナノチューブ分散液の製造方法は上記工程１〜５を含むものであれば特に制限はないが、例えば工程５の後に工程５で得られた単層カーボンナノチューブとフラーレンまたはその類縁体を混合し超音波を照射する工程を行なうことも可能である。
単層カーボンナノチューブとフラーレンとの割合には特に制限はないが、単層カーボンナノチューブ１００質量部に対してフラーレンが、１０〜１０００質量部であることが好ましい。そして、フラーレン濃度は、１〜１０００００ｐｐｍであることが好ましい。フラーレンは、特に、ＯＨ基を有するフラーレンが好ましい。
【００３７】
超音波を照射する方法としては公知の方法であれば特に制限は無く、バス型超音波照射機やチップ型超音波照射機を用いることが可能であり、より短時間で処理する観点からはチップ型超音波照射機を用いることがより好ましい。
【００３８】
本発明で用いられる溶媒は、一般の塗料で用いられる溶媒であれば制限は無い。但し、沸点が２００℃以下（好ましい下限値は２５℃、更には３０℃）の溶媒が好ましい。低沸点溶剤が好ましいのは、塗工後の乾燥が容易であるからによる。具体的には、水や、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノールなどのアルコール化合物（特に、炭素数が７以下のアルコール、特に脂肪族アルコール）、或いはこれ等の混合物が好ましい。それは、水酸基含有フラーレンの溶解性が高いので、より高濃度の単層カーボンナノチューブ分散液が得られるからである。他にも、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチルなどのエステル系化合物、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジオキサン等のエーテル系化合物、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、ペンタン、ヘキサンなどの脂肪族化合物、塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルムなどのハロゲン系炭化水素、及びこれらの混合物を用いることもできる。
【００３９】
上記製造方法によって得られた分散液を基板上に塗布することで導電膜を製造することができる。
具体的には分散液を基材上にスプレーコート、バーコート、ロールコート、インクジェット法、スクリーンコート等の公知の塗布方法を用いて製膜する方法が挙げられる。
さらに必要に応じて上記塗布工程後、塗膜中に含まれる溶媒を除去する為、乾燥が行なわれる。用いられる乾燥装置としては、例えば通常乾燥に使用される加熱炉、遠赤外炉、超遠赤外炉などを用いることができる。
【００４０】
一方、上記の工程４までで得られた単層カーボンナノチューブ分散液を上記した方法で基板上に塗布し、得られた導電層を酸処理することによっても本発明の導電膜を製造することができる。
具体的には、上記導電層に酸性液体を噴霧、塗布する方法や、該導電層を酸性液体に浸漬する方法等が挙げられる。酸性液体は公知の化合物であれば特に制限はなく、具体的には硝酸、塩酸、硫酸、リン酸及びこれらの混合物が挙げられる。なかでも塩酸がより好ましい。さらに室温状態で行なうことがより好ましい。また、上記導電層をメタノール等のアルコール類または純水などで洗浄し、残留している酸性液体を除去することも可能である。
【００４１】
上記のようにして導電膜が得られる。具体的には、全光線透過率が６０％以上で、かつ、表面抵抗値が１００００Ω／□以下の透明な導電膜が得られる。更には全光線透過率が７０％以上で、かつ、表面抵抗値が３０００Ω／□以下の透明な導電膜が簡単・低コストで得られる。なお、ここで、全光線透過率は単層カーボンナノチューブを含む導電膜のみならず基材を含めた全光線透過率である。そして、上記した特長の導電膜は、タッチパネル用電極基板、電子ペーパーの電極基板、液晶ディスプレイの電極基板、プラズマディスプレイの電極基板などに利用できる。
【実施例】
【００４２】
＜実施例１＞
５Ｌセパラブルフラスコにアーク放電法によって得られた粗単層カーボンナノチューブ３０ｇ、蒸留水３００ｍｌを投入し、粗単層カーボンナノチューブを完全に蒸留水にて湿潤させた。
メカニカルスターラーにて攪拌しつつ、６９％硝酸（和光純薬工業社製）２７００ｍｌを滴下した後、８５℃にて４８時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却後、遠心分離機（製品名ＣＲ２６Ｈ  日立工機株式会社製）により固体分を回収し、水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ１０）６０００ｍｌに投入した。
さらにポリエチレングリコールモノオクチルフェニルエーテル（東京化成社製）を０．５ｗｔ％になるように添加して、コーン型超音波照射機（装置名ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＵＨ−６００ＳＲ、エスエムテー社製）にて超音波を５分間照射した。
反応液を、遠心分離機を用いて１３０００ｒｐｍにて１時間遠心分離を行ない、上澄み液を回収して粗精製液とした。
【００４３】
粗精製液を、クロスフローろ過に供した。使用した中空糸膜モジュールは孔径２００ｎｍ、膜面積５８００ｃｍ２（ＳＰＥＣＴＲＵＭ社製）であり、洗浄液は０．００５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に０．２ｗｔ％になるようにポリエチレングリコールモノオクチルフェニルエーテルを加えた弱アルカリ性水溶液である。粗精製液を１２０．０Ｌの洗浄液で洗浄することによって、６０００ｍｌの精製単層カーボンナノチューブの分散液を得た。
得られた分散液をポリカーボネート板上にスプレーコートした。
さらにメタノールで塗工面を洗浄後８０℃で３分間乾燥させた。
さらに０．１Ｍ塩酸溶液に１分間浸漬しメタノールで塗工面を洗浄後８０℃で３分間乾燥させることによって導電層付ポリカーボネート板を得た。
【００４４】
＜実施例２＞
実施例１で得られた精製単層カーボンナノチューブの分散液１００ｍｌに１Ｍ塩酸をｐＨ４になるまで加え中和した後、イソプロピルアルコール１００ｍｌを加え、遠心分離機にて単層カーボンナノチューブを固体状態で回収した。
得られた単層カーボンナノチューブと、水酸基含有フラーレン（商品名  ナノムスペクトラ  Ｄ−１００  フロンティアカーボン社製：Ｃ６０フラーレン）１０ｍｇと、水酸化ナトリウム（和光純薬工業社製）１ｍｇと、水５０ｍｌと、イソプロピルアルコール５０ｍｌとを混合し、超音波装置（ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＵＨ−６００ＳＲ、エスエムテー社製）を用いて、混合液に超音波を１分間に亘って照射し、超音波分散を行ない、単層カーボンナノチューブ分散液を得た。
【００４５】
得られた単層カーボンナノチューブ分散液をハードコート付ポリカーボネート基板上にバーコート法により塗布した。その厚さはウェット膜厚で５０μｍである。
この後、８０℃で３分間乾燥させ、メタノールで表面を洗浄した。
さらに８０℃で３分間乾燥させ、導電層付ポリカーボネート板を得た。
【００４６】
＜実施例３＞
実施例２で得られた導電層付ポリカーボネート板上に、保護層としてアクリル樹脂（商品名  ＷＡＴＡＲＳＯＬ  Ｓ−７０７ＩＭ  大日本インキ化学工業株式会社製）積層した。具体的には該アクリル樹脂を１質量％のイソプロピルアルコール溶液としディップコートした後８０℃で３分間乾燥した。
【００４７】
＜比較例１＞
実施例１で得られた精製単層カーボンナノチューブの分散液をポリカーボネート板上にスプレーコートした。
さらにメタノールで塗工面を洗浄後８０℃で３分間乾燥させ導電層付ポリカーボネート板を得た。
さらに保護層としてアクリル樹脂（商品名  ＷＡＴＡＲＳＯＬ  Ｓ−７０７ＩＭ  大日本インキ化学工業株式会社製）積層した。具体的には該アクリル樹脂を１質量％のイソプロピルアルコール溶液としディップコートした後８０℃で３分間乾燥した。
【００４８】
［特性］
得られた導電層付ポリカーボネート板の全光線透過率（装置名  直読ヘーズコンピュータ、スガ試験機社製）と表面抵抗値（装置名  ロレスタ−ＥＰ、ダイアインスツルメンツ社製）とを測定したので、その結果を表１に記す。また、８０℃で１０日間保存した後、表面抵抗値を測定したので、その結果も併せて表１に示す。
【００４９】
【表１】
2009252713.tif 000002
【００５０】
これによれば、本発明の導電膜は、透光性に優れていることが判る。その上で、導電性にも優れており、かつ、その高温時における劣化が低く、耐久性に優れていることが判る。