(57)【要約】【課題】初期接着性／耐熱接着性／耐水接着性をバランスさせた空気入りタイヤのスチールコード被覆用として有用なゴム組成物の提供。【解決手段】ジエン系ゴム１００重量部、コバルトアセチルアセトナート（III）をコバルト金属元素として０．１〜０．４５重量部、硫黄４〜１０重量部及びヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物０．５〜３重量部を含んでなるゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部、コバルトアセチルアセトナート（III）をコバルト金属元素として０．１〜０．４５重量部、硫黄４〜１０重量部及びヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物０．５〜３重量部を含んでなるゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム組成物をスチールコードを被覆するゴム組成物として使用した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム組成物に関し、更に詳しくは初期接着性、耐熱接着性及び耐水接着性をバランスさせたスチールコード被覆用として好適なゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
重荷重用空気入りタイヤにおいては、高い荷重を支えるために、ベルト、カーカス、チェーファー部などの補強材としてスチールコードを使用していることからスチールコードとスチールコードを被覆するコンパウンド（ゴム組成物）との界面で接着破壊が起こった場合には、タイヤ故障に至ることから、その界面での接着は空気入りタイヤにとって非常に重要な要素である。一般にスチールコードとコンパウンドの接着性を改善する手段としては、（１）硫黄を多量に配合したり（特許文献１参照）、（２）特定の接着促進剤（Ｃｏ（ａｃａｃ）3）を配合したり（特許文献２参照）する方法が知られているが、前者の方法ではゴム組成物の耐熱老化性が悪化し、後者の方法ではゴム組成物の耐水老化性が悪化するという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３３８７３４号公報
【特許文献２】特開昭５７−１６５４３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、初期接着性、耐熱接着性及び耐水接着性をバランスさせた空気入りタイヤのスチールコード被覆用に好適なゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、ジエン系ゴム１００重量部、コバルトアセチルアセトナート（III）をコバルト金属元素として０．１〜０．４５重量部、硫黄４〜１０重量部及びヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物０．５〜３重量部を含んでなるゴム組成物並びにそれを使用した空気入りタイヤが提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ジエン系ゴムに、コバルトアセチルアセトナート（III）（Ｃｏ（ａｃａｃ）3）とヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物を配合することによって、ゴム組成物のスチールコードとの初期接着性／耐熱接着性／耐水接着性をバランスさせることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究を進めた結果、ジエン系ゴムに、Ｃｏ（ａｃａｃ）3とヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物を組み合わせて配合することによって、ゴム組成物のスチールコードとの初期接着性／耐熱接着性／耐水接着性をバランスさせることができることを見出した。Ｃｏ（ａｃａｃ）3を用いることにより、他のコバルト塩を使用した場合に比べて耐水接着改善効果が高くなるので好ましい。
【０００８】
本発明において使用するジエン系ゴムには特に制限はなく、例えば天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）などをあげることができ、これらは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【０００９】
本発明において使用するコバルトアセチルアセトナート（III）（Ｃｏ（ａｃａｃ）3）は公知の化合物であり、例えばナーセム第二コバルト（日本化学産業（株）製）などとして市販されている。本発明のゴム組成物に配合するＣｏ（ａｃａｃ）3の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、コバルト金属元素として０．１〜０．４５重量部、好ましくは０．１〜０．３重量部である。この配合量が少ないと初期および老化後の接着性が低下するので好ましくなく、逆に多いと老化後の接着性が低下するので好ましくない。
【００１０】
本発明において使用するヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物は公知の化合物であり、例えばＤｕｒａｌｉｎｋ  ＨＴＳ（ＦＬＥＸＳＹＳ社製）などとして市販されている。配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．５〜３重量部、好ましくは１．０〜２．０重量部である。この配合量が少ないと耐水接着性が低下するので好ましくなく、逆に多いと老化後の接着性が低下するので好ましくない。上述したように、本発明のゴム組成物はジエン系ゴムに、コバルトアセチルアセトナート（III）（Ｃｏ（ａｃａｃ）3）とヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物を配合することによってスチールコードとの初期接着性／耐熱接着性／耐水接着性をバランスさせることができるので、スチールコード被覆用ゴム組成物として使用することにより、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【００１１】
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、カーボンブラックやシリカなどのその他の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１２】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１３】
標準例１、実施例１〜６及び比較例１〜１１
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１６０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
【００１４】
次に得られたゴム組成物にブラスメッキスチールコードを埋設し、１５０℃で４５分間加硫して引抜試験片を調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Ｉに示す。
【００１５】
ゴム物性評価試験法
接着性：ＡＳＴＭ  Ｄ２２２９に記載の引抜試験法に準拠し、初期／熱老化後（８０℃×９６時間）／温水浸漬後（７０℃×４週間）の引抜力を測定し、標準例１の値を１００として、指数表示した。この数値が高いほど接着性が良いことを示す。
【００１６】
【表１】
2009084410.tif 000002
【００１７】
【表２】
2009084410.tif 000003
【００１８】
表Ｉ脚注
＊１：ＲＳＳ＃３
＊２：日本ゼオン（株）製ＮＩＰＯＬ  ＢＲ  １２２０
＊３：日本ゼオン（株）製ＮＩＰＯＬ  １５０２
＊４：昭和キャボット（株）製  ショウブラックＮ３２６
＊５：正同化学工業（株）製  酸化亜鉛３種
＊６：住友化学（株）製  アンチゲン６Ｃ
＊７：日本化学産業（株）製  ナーセム第二コバルト（Ｃｏ含有量１６．５％）
＊８：ローディア社製  マノボンド（Ｃｏ含有率２２％）
＊９：大日本インキ化学工業（株）製ナフテン酸コバルト１０％（Ｃｏ含有量１０％）
＊１０：ＦＬＥＸＳＹＳ社製  Ｄｕｒａｌｉｎｋ  ＨＴＳ（ヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物）
＊１１：大内新興化学工業（株）製  ノクセラーＤＺ−Ｇ
＊１２：ＦＬＥＸＳＹＳ社製  サントガードＰＶＩ
＊１３：アクゾノーベル社製  クリテックス  ＨＳ  ＯＴ  ２０
【産業上の利用可能性】
【００１９】
本発明によれば、以上の通り、ジエン系ゴムにＣｏ（ａｃａｃ）3とヘキサメチレン−１，６−ビス（チオ硫酸）ナトリウム２水和物とを組み合わせて一定の量比で配合することによって、ゴム組成物のスチールコードとの初期接着性／耐熱接着性／耐水接着性をバランスさせることができるので、空気入りタイヤのスチールコード被覆用ゴム組成物として有用である。