(57)【要約】 【課題】  カラートナーとともに使用しても得られるカラー画像の色が濁ることなく、また帯電装置などから発生する酸化作用を有する気体への耐性に優れ、酸化性を有する気体と接触する環境下において長期間にわたって安定した帯電性を有するコートキャリアおよび前記キャリアを含む２成分現像剤、前記２成分現像剤で画像を形成することによって、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる画像形成装置を提供する。【解決手段】  コートキャリア１００は、コア粒子１０１の表面に樹脂で形成されるコート層１０２を有し、コート層１０２は、白金ナノ微粒子を含有する。前記白金ナノ微粒子は、前記樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下の範囲の重量比で含有されることが好ましい。このようなコートキャリア１００を含む現像剤を画像形成装置の現像装置の現像槽に充填し、画像を形成する。【選択図】      図１
2009282082.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア粒子と、コア粒子の表面に樹脂で形成されるコート層とを有し、
前記コート層は、白金ナノ微粒子を含有することを特徴とするコートキャリア。
【請求項２】
前記白金ナノ微粒子は、前記樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下の範囲の重量比で含有されることを特徴とする請求項１に記載のコートキャリア。
【請求項３】
前記白金ナノ微粒子は、個数平均粒径が１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のコートキャリア。
【請求項４】
前記コア粒子の表面は、コート層によって８０％以上１００％以下の範囲の被覆率で被覆されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載のコートキャリア。
【請求項５】
前記樹脂は、炭素の重量に対する珪素の重量の比率Ｓｉ／Ｃが０．３以上２．２以下の架橋型シリコーン樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載のコートキャリア。
【請求項６】
前記コア粒子は、フェライト成分を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載のコートキャリア。
【請求項７】
トナーと、請求項１〜６のいずれか１つに記載のコートキャリアとを含むことを特徴とする２成分現像剤。
【請求項８】
静電潜像が形成される像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電させる帯電装置と、
前記像担持体の表面に静電潜像を形成する露光装置と、
請求項７に記載の２成分現像剤を収容し、かつ前記像担持体の表面の静電潜像に前記２成分現像剤に含まれるトナーを供給してトナー像を形成する現像装置と、
前記像担持体の表面のトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
前記像担持体の表面を清浄化するクリーニング装置と、
転写されたトナー像を前記記録媒体に定着させる定着装置とを含むことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コートキャリアおよびそれを含む２成分現像剤、ならびに前記２成分現像剤を用いる画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンタおよびファクシミリ機などの電子写真方式を利用した画像形成装置は、たとえば、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電、および定着の各工程を経ることによって画像が形成される。画像を形成する工程は、たとえば、帯電装置によって回転駆動される感光体の表面を均一に帯電し、露光装置によって帯電した感光体表面にレーザ光が照射され静電潜像が形成される。続いて、現像装置によって感光体上の静電潜像が現像され感光体表面上にトナー像が形成される。転写装置によって感光体上のトナー像は転写材上に転写され、その後、定着装置によって加熱されることによって、トナー像は転写材上に固定される。また感光体表面に残った転写残留トナーは、クリーニング装置によって除去され所定の回収部に回収される。また、クリーニングされた後の感光体表面は、次の画像形成に備えるために、除電装置によって残留電荷が除去される。
【０００３】
感光体表面の静電潜像を現像する現像剤としては、たとえば、トナーのみからなる１成分現像剤、トナーとキャリアとからなる２成分現像剤が用いられる。
【０００４】
１成分現像剤はキャリアを使用しないので、トナーとキャリアを均一に混合するための攪拌機構等を必要としない。そのため、現像装置がシンプルになるといった利点を有する。しかし、トナーの帯電量が安定しにくいなどの欠点がある。
【０００５】
２成分現像剤は、トナーとキャリアを均一に混合するための攪拌機構等を必要とすることから、現像装置が複雑になるといった欠点を有する。しかし、帯電安定性や高速機への適合性に優れている。そのため、高速画像形成装置またはカラー画像形成装置によく使用されている。
【０００６】
２成分現像剤に使用されるキャリアとしては、たとえば、粒子径が２０〜１００μｍのフェライトなどからなる磁性粒子が使用される。この磁性粒子には、湿度依存性やトナー成分の融着を防止するために、たとえば、磁性粒子をコア粒子として、その表面を樹脂で被覆し、コート層を形成する。このようなキャリアは、コートキャリアと呼ばれる。磁性粒子表面を樹脂で被覆すること、キャリアの抵抗が高くなり、画像濃度の低下およびエッジ現象などの画質の低下が生じやすくなるので、たとえば、コート層にカーボンブラックを添加することによって、コートキャリアの抵抗を調整する方法がある。
【０００７】
しかしながら、コート層中にカーボンブラックを添加したコートキャリアを、カラートナーとともに使用すると、脱離したカーボンブラックがトナー表面に付着し、得られるカラー画像の色が濁るという問題がある。
【０００８】
このような問題に対して、特許文献１には、酸化チタン粒子の表面に酸化スズ層を設けた白色系導電剤をコート層に添加したコートキャリアが開示されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２０００−２４２０４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に開示のコートキャリアでは、トナーの帯電量上昇を防ぐ効果を得るために、多くの、たとえばコート層の樹脂に対して５０重量％の白色系導電剤を添加する必要がある。このため、コート層の耐磨耗性および機械的強度が低下し、コートキャリアの耐久性が低下する問題がある。
【００１１】
本発明の目的は、カラートナーとともに使用しても得られるカラー画像の色が濁ることなく、また帯電装置などから発生する酸化作用を有する気体への耐性に優れ、酸化性を有する気体と接触する環境下において長期間にわたって安定した帯電性を有するコートキャリアおよび前記キャリアを含む２成分現像剤、前記２成分現像剤で画像を形成することによって、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる画像形成装置を提供することである。
【００１２】
また本発明の目的は、カラートナーとともに使用しても得られるカラー画像の色が濁ることなく、また高湿環境下で長時間放置された後でも、安定してトナーを帯電させることができるコートキャリアおよび前記キャリアを含む２成分現像剤、前記２成分現像剤で画像を形成することによって、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、コア粒子と、コア粒子の表面に樹脂で形成されるコート層とを有し、
前記コート層は、白金ナノ微粒子を含有することを特徴とするコートキャリアである。
【００１４】
また本発明は、前記白金ナノ微粒子は、前記樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下の範囲の重量比で含有されることを特徴とする。
【００１５】
また本発明は、前記白金ナノ微粒子は、個数平均粒径が１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることを特徴とする。
【００１６】
また本発明は、前記コア粒子の表面は、コート層によって８０％以上１００％以下の範囲の被覆率で被覆されることを特徴とする。
【００１７】
また本発明は、前記樹脂は、炭素の重量に対する珪素の重量の比率Ｓｉ／Ｃが０．３以上２．２以下の架橋型シリコーン樹脂であることを特徴とする。
【００１８】
また本発明は、前記コア粒子は、フェライト成分を含むことを特徴とする。
また本発明は、トナーと、前記コートキャリアとを含むことを特徴とする２成分現像剤である。
【００１９】
また本発明は、静電潜像が形成される像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電させる帯電装置と、
前記像担持体の表面に静電潜像を形成する露光装置と、
前記２成分現像剤を収容し、かつ前記像担持体の表面の静電潜像に前記２成分現像剤に含まれるトナーを供給してトナー像を形成する現像装置と、
前記像担持体の表面のトナー像を記録媒体に転写する転写装置と、
前記像担持体の表面を清浄化するクリーニング装置と、
転写されたトナー像を前記記録媒体に定着させる定着装置とを含むことを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、コートキャリアは、コア粒子と、コア粒子の表面に樹脂で形成されるコート層を有し、前記コート層は、白金ナノ微粒子を含有する。白金の色は銀白色なので、コート層に白金を含有する本発明のコートキャリアをカラートナーとともに使用し、コート層から白金が脱離してトナー表面に付着したとしても、たとえば脱離したカーボンブラックが表面に付着したトナーを用いて形成した画像より、得られるカラー画像の色の濁りを抑えることができる。また、白金は、強い抗酸化作用を有し、化学的に安定しているので、オゾンなどの酸化作用を有する気体に対する耐性に優れる。また、白金は、吸湿性が低い。したがって、白金ナノ微粒子をコートキャリアのコート層に含有させることによって、帯電装置などから発生するオゾンおよびそのオゾンが空気中の窒素と反応して生成する窒素酸化物に対する耐性に優れ、かつコートキャリアが使用される環境下における湿度によってコートキャリアの電気抵抗率が変化せず、環境依存性の低いコートキャリアを実現することができる。さらに、白金は従来の白色系導電剤より電気抵抗率が低く、また粒子径がナノオーダーと小さい白金ナノ微粒子を用い、比表面積が大きいので、従来のコートキャリアと同じ程度の電気特性を得ようとする場合において、コート層に含有させる白金ナノ微粒子の量を少なくすることができる。したがって、コート層が耐摩耗性に優れ、かつ充分な機械的強度を有するので、耐久性に優れるコートキャリアを実現することができる。このようにオゾンなどの酸化作用を有する気体に対する耐性に優れ、環境依存性が低く、耐久性に優れるキャリアを用いることによって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下においてトナーを安定して帯電させることができるので、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる。
【００２１】
また本発明によれば、前記白金ナノ微粒子は、コート層の樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下の範囲の重量比で含有される。コート層の樹脂１００重量部に対して白金ナノ微粒子の含有量が１重量部未満では、トナーの帯電量の上昇を抑えることが難しい。コート層の樹脂１００重量部に対して白金ナノ微粒子の含有量が３重量部を超えると、コート層の耐摩耗性が低下する。白金ナノ微粒子がコート層の樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下の範囲の重量比で含有されることによって、トナーの帯電量の上昇を抑え、コート層の耐摩耗性を向上させることができる。したがって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより安定して形成することができる。
【００２２】
また本発明によれば、白金ナノ微粒子は、個数平均粒径が１ｎｍ以上５ｎｍ以下である。白金ナノ微粒子の個数平均粒径が１ｎｍ未満では、白金ナノ微粒子同士が凝集しやすいので、コート層において白金ナノ微粒子を再現性よく安定して分散させることが難しい。白金ナノ微粒子の個数平均粒径が５ｎｍを超えると、個数平均粒径が５ｎｍ以下の白金ナノ微粒子と比べて、白金ナノ微粒子の比表面積が小さくなり、樹脂と白金ナノ微粒子との接着面積が減少して、白金ナノ微粒子がコート層から離脱しやすくなるので、コート層の耐摩耗性が低下しやすい。白金ナノ微粒子の個数平均粒径が１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることによって、白金ナノ微粒子をコート層に安定して分散させることができるので、トナーを安定して帯電させることができ、また、コート層の耐摩耗性をより向上させることができる。したがって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより一層安定して形成することができる。
【００２３】
また本発明によれば、コア粒子の表面は、コート層によって８０％以上１００％以下の範囲の被覆率で被覆される。被覆率が８０％未満では、コア粒子の露出する面積が広くなるので、現像バイアスなどの印加電圧に対して充分な絶縁性が得られなくなり、現像工程において感光体にキャリアが付着するおそれがある。また、コア粒子の露出した部分にトナー成分が付着しやすくなるので、キャリアの帯電性が低下し、かぶりが発生しやすくなる。コア粒子の表面がコート層によって８０％以上１００％以下の範囲の被覆率で被覆されることによって、現像工程において感光体のキャリア付着を抑制できるので、画像の白抜けが発生することなく、またかぶりの発生を抑えることができる。したがって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより一層安定して形成することができる。
【００２４】
また本発明によれば、コート層の樹脂は、炭素の重量に対する珪素の重量の比率Ｓｉ／Ｃが０．３以上２．２以下の架橋型シリコーン樹脂である。Ｓｉ／Ｃが０．３未満では、コート層の硬度が低下し、コートキャリアの寿命の低下のおそれがある。Ｓｉ／Ｃが２．２を超えると、コートキャリアのトナーに対する電荷付与性が温度変化による影響を受けやすくなり、またコート層が脆化するおそれがある。コート層の樹脂が前述のような架橋型シリコーン樹脂であることによって、温度が変化することによるコートキャリアのトナーに対する電荷付与性の変化を抑え、コートキャリアの寿命の低下およびコート層の脆化を抑制することができる。したがって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより一層安定して形成することができる。
【００２５】
また本発明によれば、コア粒子は、フェライト成分を含む。コア粒子がフェライト成分を含むことによって、キャリアの密度を小さくすることができるので、現像装置内での搬送部材などのトルクが軽くなり、コア粒子がフェライト成分を含まないキャリアに比べて、搬送部材で搬送するときのキャリアに加わる力を小さくすることができ、コート層の削れを抑制することができる。またフェライト成分を含むコア粒子は、適度に飽和磁化が高いので、像担持体へのキャリア付着が起こりにくく、またソフトな磁気ブラシを形成することができる。このようなフェライト成分を含むコア粒子を用いることによって、キャリアが感光体に付着することによる画像の白抜けを一層防ぐことができ、ドット再現が高く、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより一層安定して形成することができる。
【００２６】
また本発明によれば、本発明のコートキャリアは、前述のようにコート層に白金ナノ微粒子を含有する。トナーと、白金ナノ微粒子を含む本発明のキャリアとを２成分現像剤として用いることによって、オゾンなどの酸化作用を有する気体への耐性に優れ、環境依存性が低く、かつコート層の耐久性に優れるので、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、コートキャリアの電気抵抗率を安定させることができ、トナーを安定して帯電させることができる。したがって、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる２成分現像剤とすることができる。
【００２７】
また本発明によれば、オゾンなどの酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、像担持体にかぶりのないトナー像を形成可能な本発明の現像装置を備えて画像形成装置が実現される。このような画像形成装置で画像を形成することによって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
１、コートキャリア
図１は、本発明の第１の実施形態であるコートキャリア１００の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態のコートキャリア１００は、コア粒子１０１と、コア粒子１０１の表面に樹脂で形成されるコート層１０２とを有する。コート層１０２は、白金ナノ微粒子を含有する。
【００２９】
（１）コア粒子
コア粒子１０１には公知の磁性粒子が使用できるが、フェライト成分を含む粒子（フェライト系粒子）が好ましい。コア粒子１０１がフェライト成分を含むことによって、キャリアの密度を小さくすることができるので、現像装置内での搬送部材などのトルクが軽くなり、コア粒子１０１がフェライト成分を含まないキャリアに比べて、搬送部材で搬送するときのキャリアに加わる力を小さくすることができ、コート層の削れを抑制することができる。またフェライト成分を含むコア粒子１０１は、適度に飽和磁化が高いので、像担持体へのキャリア付着が起こりにくく、またソフトな磁気ブラシを形成することができる。このようなフェライト成分を含むコア粒子１０１を用いることによって、キャリアが感光体に付着することによる画像の白抜けを一層防ぐことができ、ドット再現が高く、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより一層安定して形成することができる。
【００３０】
フェライト系粒子としては公知のものを使用でき、たとえば、亜鉛系フェライト、ニッケル系フェライト、銅系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、銅−マグネシウム系フェライト、マンガン−亜鉛系フェライト、マンガン−銅−亜鉛系フェライトなどの粒子が挙げられる。
【００３１】
フェライト系粒子は、公知の方法で作製できる。たとえば、Ｆｅ２Ｏ３やＭｇ(ＯＨ)２などのフェライト原料を混合し、この混合粉を加熱炉で加熱して仮焼する。得られた仮焼品を冷却後、振動ミルでほぼ１μｍ程度の粒子となるように粉砕し、粉砕粉に分散剤と水を加えてスラリーを作製する。このスラリーを湿式ボールミルで湿式粉砕し、得られる懸濁液をスプレードライヤーで造粒乾燥することによって、フェライト系粒子が得られる。
【００３２】
（２）コート層
コート層１０２は、樹脂によって形成され、白金ナノ微粒子を含有する。コート層１０２の樹脂としては、アクリル樹脂およびシリコーン樹脂などの公知の樹脂が使用できる。
【００３３】
＜コート層の樹脂＞
アクリル樹脂としては、たとえば、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリグリシジルメタクリレート、ポリ含フッ素アクリレート、スチレン−メタクリレート共重合体、スチレン−ブチルメタクリレート共重合体、スチレン−アクリ ル酸エチル共重合体等が例示される。市販の商品名では、三菱レイヨン株式会社製ダイヤナールＳＥ−５４３７、ＳＥ−５１０２、ＳＥ−５３７７、ＳＥ−５６４９、ＳＥ−５４６６、ＳＥ−５４８２、ＨＲ−１６９、ＨＲ−１２４、ＨＲ−１１２７、ＨＲ−１１６、ＨＲ−１１３、ＨＲ−１４８、ＨＲ−１３１、ＨＲ−４７０、ＨＲ−６３４、ＨＲ−６０６、ＨＲ−６０７、ＬＲ−１０６５、ＬＲ−５７４、ＬＲ−１４３、ＬＲ−３９６、ＬＲ−６３７、ＬＲ−１６２、ＬＲ−４６９、ＬＲ−２１６、ＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、積水化学工業製エスレックＰＳＥ−００２０、ＳＥ−００４０、ＳＥ−００７０、ＳＥ−０１００、ＳＥ−１０１０、ＳＥ−１０３５、三洋化成工業ハイマーＳＴ９５、ＳＴ１２０、三井化学製ＦＭ６０１等が挙げられる。
【００３４】
シリコーン樹脂としては、たとえば、シリコーンワニス（東芝社製：ＴＳＲ１１５、ＴＳＲ１１４、ＴＳＲ１０２、ＴＳＲ１０３、ＹＲ３０６１、ＴＳＲ１１０、ＴＳＲ１１６、ＴＳＲ１１７、ＴＳＲ１０８、ＴＳＲ１０９、ＴＳＲ１８０、ＴＳＲ１８１、ＴＳＲ１８７、ＴＳＲ１４４、ＴＳＲ１６５、信越化学社製：ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７５、ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２６７、ＫＲ２６９、ＫＲ２１１、ＫＲ２１２）、アルキッド変性シリコーンワニス（東芝社製：ＴＳＲ１８４、ＴＳＲ１８５）、エポキシ変性シリコーンワニス（東芝社製：ＴＳＲ１９４、ＹＳ５４）、ポリエステル変性シリコーンワニス（東芝社製：ＴＳＲ１８７）、アクリル変性シリコーンワニス（東芝社製：ＴＳＲ１７０、ＴＳＲ１７１）、ウレタン変性シリコーンワニス（東芝社製：ＴＳＲ１７５）、反応性シリコーン樹脂（信越化学社製：ＫＡ１００８、ＫＢＥ１００３、ＫＢＣ１００３、ＫＢＭ３０３、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３などが挙げられる。
【００３５】
特に、ストレートシリコーン樹脂（アルキル置換シリコーン樹脂）の層を備えたコートキャリアは、その表面にトナー成分（バインダ樹脂）が付着（フィルミング）しにくく、長期に渡ってトナーの帯電付与能力を維持できるので好ましい。
【００３６】
ストレートシリコーン樹脂としては特に制限されず、この分野で常用されるシリコーン樹脂を使用できるけれども、架橋型シリコーン樹脂が好ましい。架橋型シリコーン樹脂は、下記に示すように、Ｓｉ原子に結合する水酸基同士または水酸基と基−ＯＸとが加熱脱水反応または常温硬化反応などによって架橋して硬化する公知のシリコーン樹脂である。
【００３７】
【化１】
2009282082.tif 000003
【００３８】
〔式中、複数のＲは同一または異なって１価の有機基を示す。基−ＯＸはアセトキシ基、アミノキシ基、アルコキシ基、オキシム基などである。〕
【００３９】
架橋型シリコーン樹脂としては、加熱硬化型シリコーン樹脂、常温硬化型シリコーン樹脂のいずれをも使用できる。加熱硬化型シリコーン樹脂を架橋させるには、該樹脂を２００〜２５０℃程度に加熱することが必要である。常温硬化型シリコーン樹脂を硬化させるには加熱は必要ないけれども、硬化時間の短縮のために１５０〜２８０℃で加熱するのが好ましい。
【００４０】
架橋型シリコーン樹脂の中でも、Ｒで示される１価の有機基がメチル基であるものが好ましい。Ｒがメチル基である架橋型シリコーン樹脂は架橋構造が緻密であることから、該架橋型シリコーン樹脂を用いてコートキャリア芯材の樹脂コート層を形成すると、撥水性、耐湿性などの良好なコートキャリアが得られる。ただし、架橋構造が緻密になりすぎると、樹脂コート層が脆くなる傾向があるので、架橋型シリコーン樹脂の分子量の選択が重要である。
【００４１】
架橋型シリコーン樹脂中は、炭素の重量に対する珪素の重量の比率Ｓｉ／Ｃが０．３以上２．２以下であることが好ましい。Ｓｉ／Ｃが０．３未満では、コート層の硬度が低下し、コートキャリアの寿命の低下のおそれがある。Ｓｉ／Ｃが２．２を超えると、コートキャリアのトナーに対する電荷付与性が温度変化による影響を受けやすくなり、またコート層が脆化するおそれがある。コート層の樹脂が前述のような架橋型シリコーン樹脂であることによって、温度が変化することによるコートキャリアのトナーに対する電荷付与性の変化を抑え、コートキャリアの寿命の低下およびコート層の脆化を抑制することができる。したがって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより一層安定して形成することができる。
【００４２】
本発明では市販の架橋型シリコーン樹脂を使用でき、たとえば、ＳＲ２４００、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、ＳＲ２５１０、ＳＲ２４０５、８４０ＲＥＳＩＮ、８０４ＲＥＳＩＮ（いずれも商品名、東レダウコーニング株式会社製）、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７４、ＫＲ２１６、ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２６１、ＫＲ２６０、ＫＲ２５５、ＫＲ２６６、ＫＲ２５１、ＫＲ１５５、ＫＲ１５２、ＫＲ２１４、ＫＲ２２０、Ｘ−４０４０−１７１、ＫＲ２０１、ＫＲ５２０２、ＫＲ３０９３（いずれも商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。架橋型シリコーン樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４３】
＜コート層の形成方法＞
コート層１０２の形成方法には、公知の方法が採用できる。たとえば、コート層の原料を溶媒（たとえば、トルエン、アセトンなどの有機溶媒）に溶解し、得られた溶液中にコア粒子を浸漬させる浸漬法がある。また、コート層の原料溶液をコア粒子に噴霧するスプレー法がある。更に、コア粒子を流動エアにより浮遊させた状態で、コア粒子にコート層の原料溶液（以下、「被覆用塗液」ともいう）を噴霧する流動床法がある。更にまた、ニーダーコーター中でコア粒子とコート層の原料溶液とを混合し、溶媒を除去するニーダーコーター法がある。白金ナノ微粒子は、コート層の原料溶液に樹脂と共に添加できる。また、コート層の原料として硬化剤を使用し、コート層に硬化剤を含有させてもよい。硬化剤としては、ヘプタン酸、オクチル酸、ノナン酸およびイソノナン酸などの低級有機酸が使用できる。硬化剤の添加量としては、樹脂固形分に対して２重量％以上４重量％以下が好ましい。
【００４４】
このようにして白金ナノ微粒子を含むコート層１０２がコア粒子１０１表面に形成されるが、コア粒子１０１の表面は、コート層１０２によって８０％以上１００％以下の範囲の被覆率で被覆されることが好ましい。被覆率が８０％未満では、コア粒子１０１の露出する面積が広くなるので、現像バイアスなどの印加電圧に対して充分な絶縁性が得られなくなり、現像工程において感光体にキャリアが付着するおそれがある。また、コア粒子１０１の露出した部分にトナー成分が付着しやすくなるので、キャリアの帯電性が低下し、かぶりが発生しやすくなる。コア粒子１０１の表面がコート層１０２によって８０％以上１００％以下の範囲の被覆率で被覆されることによって、現像工程において感光体のキャリア付着を抑制できるので、画像の白抜けが発生することなく、またかぶりの発生を抑えることができる。したがって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより一層安定して形成することができる。
【００４５】
（３）白金ナノ微粒子
本実施形態のコートキャリア１００において、前述のようにコート層１０２は白金ナノ微粒子を含有する。本実施形態において、白金ナノ微粒子とは、粒子径が１ｎｍ以上２０ｎｍ以下のナノメーターオーダーの白金粒子である。白金の色は銀白色なので、コート層１０２に白金を含有する本発明のコートキャリア１００をカラートナーとともに使用し、コート層１０２から白金が脱離してトナー表面に付着したとしても、たとえば脱離したカーボンブラックが表面に付着したトナーを用いて形成した画像より得られるカラー画像の色の濁りを抑えることができる。また、白金は、強い抗酸化作用を有し、化学的に安定しているので、オゾンなどの酸化作用を有する気体に対する耐性に優れる。また、白金は、吸湿性が低い。したがって、白金ナノ微粒子をコートキャリア１００のコート層１０２に含有させることによって、帯電装置などから発生するオゾンおよびそのオゾンが空気中の窒素と反応して生成する窒素酸化物に対する耐性に優れ、かつコートキャリア１００が使用される環境下における湿度によってコートキャリア１００の電気抵抗率が変化せず、環境依存性の低いコートキャリア１００を実現することができる。さらに、白金は従来の白色系導電剤より電気抵抗率が低く、また粒子径がナノオーダーと小さい白金ナノ微粒子を用い、比表面積が大きいので、従来のコートキャリアと同じ程度の電気特性を得ようとする場合において、コート層１０２に含有させる白金ナノ微粒子の量を少なくすることができる。したがって、コート層１０２が耐摩耗性に優れ、かつ充分な機械的強度を有するので、耐久性に優れるコートキャリア１００を実現することができる。このようにオゾンなどの酸化作用を有する気体に対する耐性に優れ、環境依存性が低く、耐久性に優れるキャリアを用いることによって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下においてトナーを安定して帯電させることができるので、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる。
【００４６】
白金ナノ微粒子は、個数平均粒径が１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることが好ましい。白金ナノ微粒子の個数平均粒径が１ｎｍ未満では、白金ナノ微粒子同士が凝集しやすいので、コート層１０２において白金ナノ微粒子を再現性よく安定して分散させることが難しい。白金ナノ微粒子の個数平均粒径が５ｎｍを超えると、コート層１０２の耐摩耗性が低下しやすい。白金ナノ微粒子の個数平均粒径が１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることによって、白金ナノ微粒子をコート層１０２に安定して分散させることができるので、トナーを安定して帯電させることができ、また、コート層１０２の耐摩耗性をより向上させることができる。したがって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより一層安定して形成することができる。
【００４７】
白金ナノ微粒子は、コート層１０２の樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下の範囲の重量比で含有されることが好ましい。コート層１０２の樹脂１００重量部に対して白金ナノ微粒子の含有量が１重量部未満では、トナーの帯電量の上昇を抑えることが難しい。コート層１０２の樹脂１００重量部に対して白金ナノ微粒子の含有量が３重量部を超えると、コート層１０２の耐摩耗性が低下する。白金ナノ微粒子がコート層１０２の樹脂１００重量部に対して１重量部以上３重量部以下の範囲の重量比で含有されることによって、トナーの帯電量の上昇を抑え、コート層１０２の耐摩耗性を向上させることができる。したがって、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像をより安定して形成することができる。
【００４８】
＜白金ナノ微粒子の製造方法＞
前述のような白金ナノ微粒子は、燃焼法または沈殿法によって製造できる。燃焼法は、白金イオン溶液を水素ガス中またはリンなどに添加し、燃焼させることで還元反応させて白金微粒子を得て、その粒子を媒体中に投入することで白金ナノ微粒子を含むコロイドを得る方法である。媒体は、必要に応じて、前記コロイドを安定化させるために、界面活性剤（保護コロイド）を含んでもよい。ポリアクリル酸ナトリウムなどの保護コロイドを用いて、前記コロイドを安定化させることによって、白金ナノ微粒子をコート層中に均一に分散させることができる。
【００４９】
沈殿法は、白金イオン溶液に還元剤を添加し、白金イオンを還元することによって白金ナノ微粒子を含むコロイドを得る方法で、たとえば、特開２００１−７９３８２号公報、特開２００１−１２２７２３号公報などに開示されている。
【００５０】
コート層の原料溶液を調製する際、白金ナノ微粒子は、コロイド溶液の状態の白金ナノ微粒子が用いられてもよく、たとえば、国際公開第０５／０２３４６７号パンフレットに記載の方法で得られる、白金ナノ微粒子を含むコロイド溶液から媒体を取り除いた状態の白金ナノ微粒子が用いられてもよい。
【００５１】
（４）コートキャリア
コートキャリアの体積平均粒径としては、２０〜１００μｍであることが好ましい。体積平均粒径が小さすぎると、現像時に現像ローラから感光体ドラムにコートキャリアが付着し、転写不良により画像に白抜けが発生することがある。逆に、体積平均粒径が大きすぎるとドット再現性が悪くなり、画像が粗くなることがある。体積平均粒径は、３０〜６０μｍが更に好ましい。なお、体積平均粒径は、コア粒子とコート層との合計の粒径を意味し、具体的な体積平均粒径の定義は以下に記載する。
【００５２】
コートキャリアの飽和磁化は、低いほど感光体ドラムと接する磁気ブラシが柔らかくなるので、静電潜像に忠実な画像が得られる。しかし、飽和磁化が低すぎると、感光体ドラム表面にコートキャリアが付着し、転写不良により白抜け現象が発生しやすくなる。一方、飽和磁化が高すぎると、磁気ブラシの剛直化により、静電潜像に忠実な画像が得られにくくなる。従って、コートキャリアの飽和磁化は、３０〜１００ｅｍｕ／ｇの範囲内が好ましく、５０〜８０ｅｍｕ／ｇの範囲内がより好ましい。飽和磁化の定義は以下に記載する。
【００５３】
コートキャリアの体積抵抗率は、３×１０９〜５×１０１2Ω・ｃｍの範囲であることが好ましい。体積抵抗率が３×１０９Ω・ｃｍより低くなると感光体へのキャリア付着や、画像濃度かぶりが生じやすくなり、体積抵抗率が５×１０１2Ω・ｃｍより高くなるとトナー帯電量の上昇が起こり、画像濃度が低下しやすくなる。より好ましくは、２×１０１０〜５×１０１１Ω・ｃｍの範囲がよい。体積抵抗率の定義は以下に記載する。
【００５４】
２、２成分現像剤
本発明の第２の実施形態である２成分現像剤は、第１の実施形態のコートキャリアと、トナーとを混合して得られる。本発明の第１の実施形態であるコートキャリアは、前述のようにコート層に白金ナノ微粒子を含有する。トナーと、白金ナノ微粒子を含む本発明の第１の実施形態のキャリアとを２成分現像剤として用いることによって、オゾンなどの酸化作用を有する気体への耐性に優れ、環境依存性が低く、かつコート層の耐久性に優れるので、酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、コートキャリアの電気抵抗率を安定させることができ、トナーを安定して帯電させることができる。したがって、長期間にわたって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる２成分現像剤とすることができる。
【００５５】
（１）トナー
トナーは、特に限定されず、公知のトナーをいずれも使用できる。たとえば、以下で説明するトナーが使用できる。
【００５６】
トナーは、着色樹脂粒子と、必要に応じて着色樹脂粒子の表面に付着する外添剤とを含む。外添剤は、トナーの凝集を防ぐことで、感光体ドラムから記録媒体へ転写する際の転写効率が低下を防ぐ観点から、トナーに含まれることが好ましい。
【００５７】
トナーは、たとえば、外添剤と着色樹脂粒子とをヘンシェルミキサのような気流混合機で混合する、すなわち外添処理することによって作製できる。
【００５８】
＜着色樹脂粒子＞
着色樹脂粒子は、混練粉砕法や重合法等の公知の方法によって作製できる。具体的には、混練粉砕法を採用する場合、バインダ樹脂、着色剤、帯電制御剤、離型剤、ならびにその他の添加剤を、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、メカノミル、Ｑ型ミキサ等の混合機によって混合する。得られた原料混合物を、２軸混練機、１軸混練機等の混練機により、１００〜１８０℃程度の温度で溶融混練する。得られた混練物を冷却固化し、固化物をジェットミルのようなエア式粉砕機により粉砕する。得られた粉砕物を、必要に応じて分級等の粒度調整を行うことにより着色樹脂粒子を作製できる。着色樹脂粒子の体積平均粒径は、４〜７μｍの範囲内のものが好ましい。この範囲内であれば、ドット再現性に優れ、かぶりやトナー飛散の少ない、高画質画像が得られる。体積平均粒径の定義は以下に記載する。
【００５９】
（バインダ樹脂）
トナーに使用できるバインダ樹脂としては、公知の各種スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が使用できる。特に線形又は非線形のポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂は、機械的強度（微粉が発生しにくい）、定着性（定着後に紙から剥離しにくい）、及び耐ホットオフセット性を両立させる上で優れている。
【００６０】
ポリエステル樹脂は、２価以上の多価アルコールと多塩基酸からなるモノマー組成物を重合することにより得られる。ポリエステル樹脂の重合に用いられる２価のアルコールとしては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物、その他を挙げることができる。
【００６１】
２価の多塩基酸としては、たとえばマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、これらの酸の無水物や低級アルキルエステル、又はｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク酸類もしくはアルキルコハク酸類を挙げることができる。
【００６２】
必要に応じて、モノマー組成物中に３価以上の多価アルコールあるいは多塩基酸を添加してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、たとえばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他を挙げることができる。
【００６３】
３価以上の多塩基酸としては、たとえば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、及びこれらの無水物等を挙げることができる。
【００６４】
（着色剤）
トナーに使用できる着色剤としては、トナーに一般に用いられている公知の顔料や染料を使用できる。
【００６５】
具体例として、黒トナー用には、カーボンブラックやマグネタイト等を挙が例示できる。
【００６６】
イエロートナー用には、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、同３、同７４、同９７、同９８等のアセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７等のアセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５５等の縮合モノアゾ系黄色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５等のその他黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー７７、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー７９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４等の黄色染料等が例示できる。
【００６７】
マゼンタトナー用には、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８；Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等の赤色もしくは紅色顔料；Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド５２、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド５８、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド８等の赤色系染料等が例示できる。
【００６８】
シアントナー用には、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４等の銅フタロシアニン及びその誘導体の青色系染顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６（フタロシアニン・グリーン）等の緑色顔料等が例示できる。
【００６９】
着色剤の含有量としては、バインダ樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部程度であることが好ましく、より好適には２〜１０重量部の範囲である。
【００７０】
（帯電制御剤）
トナーに使用できる帯電制御剤としては、公知の帯電制御剤が使用できる。
【００７１】
具体的には、負帯電性を付与する帯電制御剤としては、クロムアゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルトアゾ錯体染料、サリチル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ナフトール酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ベンジル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、長鎖アルキルカルボン酸塩、長鎖アルキルスルフォン酸塩等を挙げることができる。
【００７２】
正帯電性を付与する帯電制御剤としては、ニグロシン染料、及びその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四級アンモニウム塩、四級ホスフォニウム塩、四級ピリジニウム塩、グアニジン塩、アミジン塩等の誘導体等を挙げることができる。
【００７３】
これらの帯電制御剤の含有量としては、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜２０重量部の範囲内がより好ましく、０．５重量部〜１０重量部の範囲内が更に好ましい。
【００７４】
（離型剤）
トナーに使用できる離型剤としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等の合成ワックスやパラフィンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体等の石油系ワックス及びその変成ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系ワックス等を挙げることができる。これら離型剤をトナー中に含有させることにより、定着ローラ又は定着ベルトに対するトナーの離型性を高めることができ、定着時の高温・低温オフセットを防止できる。離型剤の添加量は特に制限されないが、一般的には、バインダ樹脂１００重量部に対して１重量部以上５重量部以下である。
【００７５】
着色樹脂粒子のＢＥＴ比表面積は、１．５〜１．９ｍ２／ｇであることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が１．９ｍ２／ｇを超えると、着色樹脂粒子表面に凹凸が多くなり、外添剤が凹部に入り込み、外添剤を均一に表面に付着させることができない場合がある。この場合、外添剤のもつコロ効果（流動性をよくする効果）やスペーサ効果（電荷のリークを防ぐ）が十分に得られなくなり、かぶりやトナー飛散が発生しやすくなる。また、１．５ｍ２／ｇ未満では、着色樹脂粒子表面が平滑になり過ぎることがあり、クリーニング不良が発生することによってかぶりが発生することがある。
【００７６】
ＢＥＴ比表面積の制御方法としては、公知の方法が使用できる。たとえば、高速で着色樹脂粒子を円筒状の配管の中を回転させて角をとる方法や、熱気流中で瞬間的にトナーを溶融させるサフュージョンシステム等の方法がある。ＢＥＴ比表面積の定義は以下に記載する。
【００７７】
＜外添剤＞
外添剤としては、平均粒径が７ｎｍ〜１００ｎｍのシリカ、酸化チタン、アルミナ等からなる無機粒子が使用できる。また、これらの無機粒子は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルで表面処理することによって疎水性を付与してもよい。疎水性を付与した無機粒子は、高湿下において電気抵抗や帯電量の低下が少なくなるので好ましい。特に、シランカップリング剤としてヘキサメチルジシラザン（以下、ＨＭＤＳと呼ぶこともある）を用いて、表面にトリメチルシリル基を導入したシリカ粒子は、疎水性や絶縁性に優れている。このシリカ粒子を外添したトナーは、高湿環境下においても、優れた帯電性を提供できる。
【００７８】
具体的な外添剤には、日本アエロジル社製のアエロジル５０（個数平均粒径：約３０ｎｍ）、アエロジル９０（個数平均粒径：約３０ｎｍ）、アエロジル１３０（個数平均粒径：約１６ｎｍ）、アエロジル２００（個数平均粒径：約１２ｎｍ）、アエロジル３００（個数平均粒径：約７ｎｍ）、アエロジル３８０（個数平均粒径：約７ｎｍ）、西独デグサ社製のアルミナムオキサイドＣ（個数平均粒径：約１３ｎｍ）、チタニウムオキサイドＰ−２５（個数平均粒径：約２１ｎｍ）、ＭＯＸ１７０（個数平均粒径：約１５ｎｍ）、石原産業社製ＴＴＯ−５１（個数平均粒径：約２０ｎｍ）、ＴＴＯ−５５（個数平均粒径：約４０ｎｍ）等がある。個数平均粒径の定義は以下に記載する。
【００７９】
外添剤の添加量は、０．２〜３重量％が好ましい。０．２重量％未満では、トナーに十分や流動性を与えられないことがある。逆に３重量％を超えると、トナーの定着性が低下することがある。
【００８０】
前述のように、本実施形態の２成分現像剤は、第１の実施形態のコートキャリアと、トナーとを混合して得られる。トナーは、たとえば、コートキャリア１００重量部に対してトナー３〜１５重量部の割合でコートキャリアと混合され、ナウターミキサなどの混合機で攪拌される。
【００８１】
３、画像形成装置
図２は、本発明の第３の実施形態である画像形成装置４０の構成を模式的に示す概略図である。本発明の画像形成装置は、図２に示す画像形成装置４０の構成に限定されない。図２に示すように、画像形成装置４０は、４つの画像形成ユニット１〜４を備えるタンデム方式のカラー画像形成装置である。
【００８２】
画像形成装置４０は、４つの画像形成ユニット１〜４として、黒トナー像を形成するための第１画像形成ユニット１と、シアントナー像を形成するための第２画像形成ユニット２と、マゼンタトナー像を形成するための第３画像形成ユニット３と、イエロートナー像を形成するための第４画像形成ユニット４とを含む。
【００８３】
図２の紙面に向かって、４つの画像形成ユニット１〜４の上方には、無端ベルトである中間転写ベルト５が配設されている。中間転写ベルト５は、２つの支持ロール６に掛け渡され、矢印Ｒにて示す方向に回転するようになっている。中間転写ベルト５を挟んで、一方の支持ロール６に対向して２次転写ローラ８が設けられる。以降、２次転写ローラ８が配置されている２次転写位置を起点として、中間転写ベルト５の回転方向の上流、下流を規定する。中間転写ベルト５の材料としては、ポリイミドまたはポリアミド等の熱硬化性シリコーン樹脂に電子伝導性導電材を適当量含有させたものが使用できる。
【００８４】
４つの画像形成ユニット１〜４は、中間転写ベルト５の回転方向Ｒの上流側から下流側に向かって、黒色の画像情報に対応するトナー像を形成する第１画像形成ユニット１、シアン色の画像情報に対応するトナー像を形成する第２画像形成ユニット２、マゼンタ色の画像情報に対応するトナー像を形成する第３画像形成ユニット３、イエロー色の画像情報に対応するトナー像を形成する第４画像形成ユニット４の順に配置される。
【００８５】
中間転写ベルト５の内側には、各画像形成ユニット１〜４で形成された単色トナー像を中間転写ベルト５上に転写する１次転写ローラ７が、中間転写ベルト５を挟んで、各画像形成ユニット１〜４に対向するように各々設けられている。各画像形成ユニット１〜４で形成された単色トナー像は、中間転写ベルト５上に重ね合うように転写され、一つのカラートナー画像を形成する。
【００８６】
イエロー色の画像情報に対応するトナー像を形成する第４画像形成ユニット４よりも中間転写ベルト５の回転方向Ｒの下流側には、中間転写ベルト５上に形成されたカラー画像を記録媒体に転写する２次転写ローラ８が配設されている。
【００８７】
２次転写ローラ８より中間転写ベルト５の回転方向Ｒの下流側には、中間転写ベルト５の表面をクリーニングするためのベルトクリーニングユニット１０が設けられる。ベルトクリーニングユニット１０は、中間転写ベルト５に接触配置されるベルトクリーニングブラシ１１と、ベルトクリーニングブレード１２とを有している。ベルトクリーニングブレード１２は、ベルトクリーニングブラシ１１より中間転写ベルト５の回転方向Ｒの下流側に配置される。２次転写後、記録媒体に転写されないまま中間転写ベルト５上に残ったトナーは、ベルトクリーニングユニット１０にて取り除かれる。
【００８８】
図２の紙面に向かって４つの画像形成ユニット１〜４の下方には、記録媒体を収容するトレイ１４が配設されている。トレイ１４内の記録媒体は、複数の給紙ローラ１３によって、２次転写ローラ８が中間転写ベルト５と対向する２次転写位置まで搬送される。矢印Ｐによって、記録媒体の搬送方向を示す。
【００８９】
２次転写ローラ８よりも記録媒体の搬送方向Ｐの下流側には、記録媒体に転写されたカラートナー像を記録媒体に定着するための定着ユニット１５が設けられる。そして、定着ユニット１５よりも記録媒体の搬送方向Ｐの下流側には、カラートナー像が定着された記録媒体を画像形成装置４０から排出する排紙ローラ１３ａが設けられる。
【００９０】
図３は、図２に示す第１画像形成ユニット１を示す概略図である。第２画像形成ユニット２、第３画像形成ユニット３、および第４画像形成ユニット４の構成は、実質的に同じ構成である。したがって、第１画像形成ユニット１、第２画像形成ユニット２、第３画像形成ユニット３、および第４画像形成ユニット４の構成の詳細な説明は省略する。
【００９１】
第１画像形成ユニット１は、像担持体である円柱状の感光体ドラム１６と、感光体ドラム１６の周囲に設けられ、感光体ドラム１６を帯電する帯電器１７、感光体ドラム１６上に静電潜像を書き込む露光器１８、感光体ドラム１６上の静電潜像を可視化する現像装置１９および一次転写後に感光体ドラム１６上に残留するトナーを含む残留物を除去する感光体ドラムクリーナ２０とを含む。帯電器１７および露光器１８は、潜像形成手段として機能する。
【００９２】
帯電器１７は、本実施形態では非接触型帯電器であり、たとえばスコロトロン帯電器によって実現され、感光体ドラム１６に対しコロナ放電を行って感光体ドラム１６を所定の電位に帯電させる。帯電器１７は、コロトロン帯電器によって実現されてもよい。また帯電器１７は、非接触型帯電器に限定されず、接触型帯電器、たとえば、帯電ローラまたは帯電ブラシによって実現されてもよい。
【００９３】
露光器１８は、たとえば、レーザ露光器からなり、画像信号に応じたレーザ走査による露光を行い、帯電器１７によって帯電された感光体ドラム１６の表面電位を変化させることで、画像情報に応じた静電潜像を形成する。露光器としては、ＬＤＥアレイ装置等を用いることもできる。
【００９４】
現像装置１９は、現像槽２７内部に本発明のトナーを含む現像剤を収容し、現像剤に含まれるトナーによって、感光体ドラム１６表面の静電潜像を現像してトナー像を形成する。現像剤には、トナーおよびキャリアからなる２成分現像剤とキャリアを含まずトナーのみを含む１成分現像剤とがある。本実施の形態の画像形成装置４０においては、現像装置１９は、現像槽２７内部に２成分現像剤を収容し、２成分現像剤に対応した構成を有する。
【００９５】
感光体ドラムクリーナ２０は、クリーニングブレード２１と、クリーナハウジング２２と、シール２３とを備えている。
【００９６】
クリーニングブレード２１は、感光体ドラム１６の回転方向Ｒｄに対してカウンタ方向に圧接配置され、感光体ドラム１６表面の残留物を掻き取るものである。クリーナハウジング２２は、掻き取られた残留物を収容するもので、クリーニングブレード２１はクリーナハウジング２２に取り付けられる。シール２３は、クリーナハウジング２２内部を封止するもので、クリーニングブレード２１よりも感光体ドラム１６の回転方向Ｒｄ上流側において、一端がクリーナハウジング２２に固定されると共に、他端が感光体ドラム１６に接触配置されている。
【００９７】
図４は、図３に示す第１画像形成ユニット１における現像装置１９周辺の構成を示す概略図である。現像装置１９は、２成分現像剤（以下、単に「現像剤」ということがある）が収容される現像槽２７を備えており、現像槽２７には、感光体ドラム１６の外周面に臨む位置に、感光体ドラム１６の外周面に向かって開放する開放部３０が形成されている。
【００９８】
現像槽２７内部には、開放部３０の開口を通して感光体ドラム１６の外周面を臨むように現像ローラ２４が設けられる。現像ローラ２４は、円柱状であり、その外周面に現像剤を担持して搬送することによって感光体ドラム１６に現像剤中のトナーを供給し、感光体ドラム１６上の静電潜像を現像する。現像ローラ２４は、感光体ドラム１６の外周面から間隔をあけて配置される。
【００９９】
現像ローラ２４は、多極に着磁された円柱状の多極着磁部材２５と、多極着磁部材２５に回転自在に外嵌された非磁性のスリーブ２６とを備える。多極着磁部材２５は、軸線方向両端部が、現像槽２７の両側壁に非回転に支持される。
【０１００】
多極着磁部材２５には、周方向における複数の位置に、複数の磁極が離隔して配置される。多極着磁部材２５の磁極は、たとえば断面形状が長方形状の棒磁石を、多極着磁部材２５の周方向における複数の位置に、放射状に配置することによって形成される。本実施形態では、多極着磁部材２５には、５つの磁極、具体的には３つのＮ極Ｎ１，Ｎ２，Ｎ３と、２つのＳ極Ｓ１，Ｓ２とが配置される。
【０１０１】
磁極Ｎ１は感光体ドラム１６を臨む位置に配置される。スリーブ２６の回転軸線を回転中心として、磁極Ｓ１は、磁極Ｎ１からスリーブ２６の回転方向Ｒａ上流側に、たとえば５９°角変位した位置に配置され、磁極Ｎ２は、磁極Ｎ１からスリーブ２６の回転方向Ｒａ上流側に、たとえば１１７°角変位した位置に配置され、磁極Ｎ３は磁極Ｎ１からスリーブ２６の回転方向Ｒａ上流側に、たとえば２２４°角変位した位置に配置され、磁極Ｓ２は、磁極Ｎ１からスリーブ２６の回転方向Ｒａ上流側に、たとえば２８２°角変位した位置にそれぞれ配置される。
【０１０２】
Ｎ極の磁束密度を正（プラス（＋））とし、Ｓ極の磁束密度を負（マイナス（−））とすると、磁極Ｎ１の磁束密度のピーク値は、たとえば１１０ｍＴであり、磁極Ｓ１の磁束密度のピーク値は、たとえば−７８ｍＴであり、磁極Ｎ２の磁束密度のピーク値は、たとえば５６ｍＴであり、磁極Ｎ３の磁束密度のピーク値は、たとえば４２ｍＴであり、磁極Ｓ２の磁束密度のピーク値は、たとえば−８０ｍＴである。
【０１０３】
現像槽２７の開放部３０近傍であり、かつ現像ローラ２４の感光体ドラム１６を臨む部分よりもスリーブ２６の回転方向Ｒａの上流側であって、汲上げ極Ｎ２よりもスリーブ２６の回転方向Ｒａの下流側の部分に対向する位置には、現像ローラ２４の外周面に担持される現像剤層の厚みを規制して、現像剤の静電潜像への搬送量を規制する規制部材２８が設けられる。規制部材２８は、現像ローラ２４の外周面に対して所定の間隔を隔てて配置されている。
【０１０４】
現像槽２７内部であって、現像ローラ２４に臨む位置には、現像槽２７内部の現像剤を撹拌すると共に現像ローラ２４へと供給する攪拌部材２９が、回転自在に設けられる。
【０１０５】
上記のように、オゾンなどの酸化作用を有する気体と接触する環境下や高湿環境下において、像担持体にかぶりのないトナー像を形成可能な本発明の現像装置１を備えて画像形成装置４０が実現される。このような画像形成装置４０で画像を形成することによって、かぶりがなく、一定の画像濃度を有する画像を安定して形成することができる。
【実施例】
【０１０６】
（各種定義）
以下に本実施形態における体積平均粒径、飽和磁化、体積抵抗率、被覆率、ＢＥＴ比表面積、個数平均粒径の定義を記載する。
【０１０７】
「白金ナノ微粒子の個数平均粒径」
１００個の白金ナノ微粒子の粒子径を走査型電子顕微鏡で測定し、その平均値として算出した値を白金ナノ微粒子の個数平均粒径とした。
【０１０８】
「コートキャリアの体積平均粒径」
レーザ回折式粒度分布測定装置ＨＥＬＯＳ（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）に乾式分散装置ＲＯＤＯＳ（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）を用いて、分散圧３．０ｂａｒの条件下で測定した値をコートキャリアの体積平均粒径とした。
【０１０９】
「着色樹脂粒子の体積平均粒径」
着色樹脂粒子の体積平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）で１００μｍのアパチャーを用いて測定した値を意味する。具体的には、測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いた。電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。ＮａＣｌ水溶液としては、たとえば、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては前記電解液水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散機で約１〜３分間分散処理を行ない、１００μｍのアパチャーを用いて、前述のコールターマルチサイザーＩＩによって着色樹脂粒子の体積および個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。その着色樹脂粒子の体積分布から体積基準の体積平均粒径を求めた。
【０１１０】
「コートキャリアの飽和磁化」
東英工業株式会社製のＶＳＭＰ−１によって測定される値をコートキャリアの飽和磁化とした。
【０１１１】
「コア粒子およびコートキャリアの体積抵抗率」
気温２０℃、湿度６５％の環境条件において、６．５ｍｍの間隙を設けて設置される幅３０ｍｍ、高さ１０ｍｍの２枚の銅板電極間に０．２ｇのコア粒子を充填する。次いで、Ｎ極とＳ極が対向するように各銅板電極の外側に配置される２つの磁石（１００ｍＴ）の磁力線によって、コア粒子によるブリッジを形成させる。この状態において、５００Ｖの電圧印加し、印加後１５秒後の値を測定した。この測定値をコア粒子の体積抵抗率とした。コートキャリアの体積抵抗率は、コア粒子の体積抵抗率と同様にして求めた。
【０１１２】
「被覆率」
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、コートキャリア表面に金などの導電剤を蒸着しないまま、加速電圧２．０ｅＶの電子線で観察した。コートキャリア表面において、コート層はチャージアップによって白く観察される。コートキャリアの全面積に対する白く観察される領域の面積の割合を算出した。これらの算出を１００個のコートキャリアについて行ない、得られた値の平均値を被覆率とした。
【０１１３】
「ＢＥＴ比表面積」
ＢＥＴ比表面積測定装置ジェミニ２３６０（島津製作所社製）を用いた３点測定法で得られた測定値をＢＥＴ比表面積とした。
実施例および比較例のコートキャリアは、次に示す方法によって作製した。
【０１１４】
〔実施例１〕
（コア粒子の製造）
フェライト原料として、酸化鉄５０ｍｏｌ％、酸化マンガン３５ｍｏｌ％、酸化マグネシウム１４．５ｍｏｌ％、および酸化ストロンチウム０．５ｍｏｌ％（ＫＤＫ社製）を含み、溶媒を水とする分散液をボールミルで４時間粉砕し、得られたスラリーをスプレードライヤーで乾燥し、得られた真球状の粒子を、ロータリーキルンを用いて９３０℃で２時間仮焼した。得られた仮焼粉を湿式粉砕機（粉砕媒体としてスチールボール使用）によって平均粒子径２μｍ以下にまで微粉砕した。このスラリーにポリビニルアルコール（Polyvinyl alcohol；ＰＶＡ）を２重量％添加し、スプレードライヤーによって造粒および乾燥させた後、電気炉にて、温度１１００℃、酸素濃度０体積％で４時間、本焼成を行った。その後、解砕、分級を行うことによって、体積平均粒子径が３８μｍであり、体積抵抗率が１×１０９Ω・ｃｍであるフェライト成分からなるコア粒子を得た。
【０１１５】
（被覆用塗液の調製）
コア粒子を被覆するコート層の形成のための被覆用塗液は、シリコーン樹脂（東芝シリコン社製）１００重量部と、個数平均粒径が３ｎｍの白金ナノ微粒子（日本板硝子社製）のエタノール分散液１００重量部（白金ナノ微粒子単体ベースで２重量部）と、硬化剤としてオクチル酸３重量部とをトルエン１０００重量部に溶解および分散することで調製した。
【０１１６】
（コート層の形成）
調製した被覆用塗液を、スプレー被覆装置によってフェライト成分からなるコア粒子に被覆した。この後、トルエンを完全に蒸発させ、除去することで実施例１のコートキャリアを作製した。実施例１のコートキャリアは、体積平均粒子径が４０μｍであり、コート層の被覆率が１００％であり、体積抵抗率が２×１０１１Ω・ｃｍであり、飽和磁化が６５ｅｍｕ／ｇであった。
【０１１７】
〔実施例２〕
被覆用塗液の調製において、白金ナノ微粒子の添加量を２重量部から１重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例２のコートキャリアを作製した。
【０１１８】
〔実施例３〕
被覆用塗液の調製において、白金ナノ微粒子の添加量を２重量部から３重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例３のコートキャリアを作製した。
【０１１９】
〔実施例４〕
被覆用塗液の調製において、個数平均粒径が３ｎｍの白金ナノ微粒子の代わりに個数平均粒径が１ｎｍの白金ナノ微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして実施例４のコートキャリアを作製した。
【０１２０】
〔実施例５〕
被覆用塗液の調製において、個数平均粒径が３ｎｍの白金ナノ微粒子の代わりに個数平均粒径が５ｎｍの白金ナノ微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして実施例５のコートキャリアを作製した。
【０１２１】
〔実施例６〕
コート層の形成の際、コート層の被覆率を１００％から８０％に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例６のコートキャリアを作製した。
【０１２２】
〔実施例７〕
被覆用塗液の調製において、個数平均粒径が３ｎｍの白金ナノ微粒子の代わりに個数平均粒径が１０ｎｍの白金ナノ微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして実施例７のコートキャリアを作製した。
【０１２３】
〔実施例８〕
被覆用塗液の調製において、白金ナノ微粒子の添加量を２重量部から０．５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例８のコートキャリアを作製した。
【０１２４】
〔実施例９〕
被覆用塗液の調製において、白金ナノ微粒子の添加量を２重量部から５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例９のコートキャリアを作製した。
【０１２５】
〔実施例１０〕
被覆用塗液の調製において、個数平均粒径が３ｎｍの白金ナノ微粒子の代わりに個数平均粒径が１５ｎｍの白金ナノ微粒子を用いたこと以外は実施例１と同様にして実施例１０のコートキャリアを作製した。
【０１２６】
〔実施例１１〕
コート層の形成の際、コート層の被覆率を１００％から６０％に変更したこと以外は実施例１と同様にして実施例１１のコートキャリアを作製した。
【０１２７】
〔比較例１〕
被覆用塗液の調製において、白金ナノ微粒子を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして比較例１のコートキャリアを作製した。
【０１２８】
〔比較例２〕
被覆用塗液の調製において、白金ナノ微粒子の代わりにカーボンブラック（商品名：ＭＡ−７７、三菱化学株式会社製）５重量部を添加したこと以外は実施例１と同様にして比較例２のコートキャリアを作製した。
【０１２９】
〔比較例３〕
被覆用塗液の調製において、白金ナノ微粒子の代わりに、導電性酸化チタン（商品名：Ｐ２５、アエロジル社製）１５重量部を添加したこと以外は実施例１と同様にして比較例３のコートキャリアを作製した。
【０１３０】
表１は、実施例１〜１１および比較例１〜３のコートキャリアにおけるコート層の被覆率、体積抵抗率、体積平均粒径、飽和磁化を示す。
【０１３１】
【表１】
2009282082.tif 000004
【０１３２】
＜トナー＞
実施例１〜１１および比較例１〜３のキャリアとともに用いるトナーを、以下に示す方法で作製した。
【０１３３】
トナー材料を下記する。
・バインダ樹脂（ビスフェノールＡプロピレンオキサイド、テレフタル酸または無水トリメリット酸を単量体として重縮合して得られるポリエステル樹脂：ガラス転移温度６０℃、軟化温度１１５℃：藤倉化成工業社製）              
・着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）                    ５重量部
・帯電制御剤（ホウ素化合物、商品名：ＬＲ−１４７、日本カーリット社製）
２重量部
・離型剤（マイクロクリスタリンワックス、商品名：ＨＮＰ−９、日本精鑞社製）
３重量部
【０１３４】
上記トナー材料をヘンシェルミキサにて１０分間混合した後、混練分散処理装置（商品名：ニーディックスＭＯＳ１４０−８００、三井鉱山社製）で溶融混練して、バインダ樹脂以外のトナー材料をバインダ樹脂中に分散させた混練物を得た。その混練物をカッティングミルで粗粉砕した後、ジェット式粉砕機（商品名：ＩＤＳ−２型、日本ニューマチック工業社製）によって微粉砕した。微粉砕物を、風力分級機（商品名：ＭＰ−２５０型、日本ニューマチック工業社製）を用いて分級することによって、体積平均粒径が６．５±０．１μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１．８±０．１ｍ２／ｇである着色樹脂粒子を得た。
【０１３５】
得られた着色樹脂粒子１００重量部に、個数平均粒径が７ｎｍのヘキサメチルジシラザンで表面を処理したシリカ粒子（デグサ社製）１重量部を加えて、攪拌羽根の先端速度を１５ｍ／秒に設定した気流混合機（ヘンシェルミキサ、三井鉱山社製）で２分間攪拌することによって負帯電性のトナーＴ１を作製した。
【０１３６】
＜２成分現像剤＞
実施例１〜１１および比較例１〜３のコートキャリアとトナーＴ１とをそれぞれ混合することによって、実施例１〜１１および比較例１〜３の２成分現像剤を作製した。２成分現像剤は、トナー６重量部と前記コートキャリア９４重量部とをナウターミキサ（商品名：ＶＬ−０、ホソカワミクロン社製）に投入し、２０分間攪拌混合することによって作製した。
【０１３７】
（連続プリントテスト）
図２に示す画像形成装置を用いて、実施例１〜１１および比較例１〜３の２成分現像剤の５００００（以下「５０ｋ」という）枚連続プリントテスト、ならびに気温２５℃、湿度８５％の高湿環境下で１週間放置（調湿）した後の実施例１〜１１および比較例１〜３の２成分現像剤の５０ｋ枚連続プリントテストを行った。連続プリントテストは、４つの画像形成ユニットのうち、画像形成ユニット１のみを用いて行った。画像形成装置の現像条件として、感光体の周速が４００ｍｍ／秒、現像ローラの周速が５６０ｍｍ／秒、感光体と現像ローラとのギャップが０．４２ｍｍ、現像ローラと規制ブレードとのギャップが０．５ｍｍとなるように設定し、ベタ画像（１００％濃度）における紙上のトナー付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２、非画像部におけるトナー付着量が最も少なくなる条件に、感光体の表面電位および現像バイアスをそれぞれ調整した。試験紙として、Ａ４サイズの電子写真用紙（マルチレシーバー、シャープドキュメントシステム社製）を使用した。
【０１３８】
連続プリントテストにおいて、一辺が３ｃｍのベタ画像（１００％濃度）を印字した。
連続プリントテストで得られた画像は、実施例１〜１１および比較例１〜３の２成分現像剤を用いて、初期および５０ｋ枚印字後のトナー帯電量、画像濃度およびかぶり濃度を測定することで評価した。また、気温２５℃、湿度８５％の高湿環境下で１週間放置（調湿）した後の実施例１〜１１および比較例１〜３の２成分現像剤を用いた連続プリントテストで得られた画像は、５０ｋ枚印字後のトナー帯電量、画像濃度およびかぶり濃度を測定することで評価した。これら各値の測定法を下記する。
【０１３９】
トナー帯電量は、吸引式小型帯電量測定装置（商品名：２１０ＨＳ−２Ａ、トレックジャパン社製）を用いて測定した。
【０１４０】
画像濃度は、プリント部分の画像濃度を、反射濃度計（商品名：ＲＤ９１８、マクベス社製）を用いて測定した。画像濃度の評価基準は次の通りである。紙の繊維がトナーで完全に覆われた状態である画像濃度が１．３５以上を良好とし、紙の繊維がトナーでほぼ完全に覆われた状態である１．２５以上１．３５未満を可とし、紙の繊維がトナーで不完全に覆われた状態である１．２５未満を不良とした。
【０１４１】
かぶり濃度については、非画像部（０％濃度）の濃度を次の手順によって算出した。白度計（日本電色工業社製：Ｚ−Σ９０  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭ）を用いて、予めプリント前の紙の白色度を測定した。次に、プリント後の紙の非画像部における白色度を、白度計を用いて測定し、プリント前の白色度との差を求めた。この差をかぶり濃度とした。かぶりの評価基準は次の通りである。肉眼ではかぶりがほとんど確認できない状態であるかぶり濃度が０．５未満を良好とし、肉眼でかぶりがやや明確に確認できる状態であるかぶり濃度が０．５以上０．８未満を可とし、肉眼でかぶりが明確に確認できる状態であるかぶり濃度が０．８以上を不良とした。
【０１４２】
＜結果＞
連続プリントテストの結果を表２に示す。
【０１４３】
【表２】
2009282082.tif 000005
【０１４４】
実施例１〜１１のコートキャリアを用いた２成分現像剤を用いた連続プリントテストにおいては、トナーの帯電量が安定しており、画像濃度が高く、かぶりのない画像が得られた。また、画像のガサツキや感光体へのコートキャリア付着に起因する白抜けがなく良好であった。
【０１４５】
しかしながら、実施例１〜１１において、実施例７は、白金ナノ微粒子の粒子径が比較的大きいので、実施例１と比べて、白金ナノ微粒子の総数が少なくなり、キャリアの電気抵抗が高くなったので、５０ｋ枚印字後において、トナー帯電量が上昇し、画像濃度が少し低下した。
【０１４６】
実施例８は、白金ナノ微粒子の含有量が０．５重量部と比較的少ないので、トナーの帯電量上昇を充分抑制できず、５０ｋ枚印字後の画像および気温２５℃、湿度８５％の高湿環境下で１週間放置（調湿）した後で行った連続プリントテストにおいて画像濃度が少し低下した。
【０１４７】
実施例９は、白金ナノ微粒子の含有量が５重量部と比較的多いので、コート層の耐摩耗性が低下し、５０ｋ枚印字後にかぶりが少し発生し、また気温２５℃、湿度８５％の高湿環境下で１週間放置（調湿）した後に行った連続プリントテストにおいて画像濃度が少し低下した。
【０１４８】
実施例１０は、白金ナノ微粒子の粒子径が他の実施例の白金ナノ微粒子より大きく、コート層がコア粒子から剥離しやすくなり、キャリアの電気抵抗率が低下したので、５０ｋ枚印字後において、かぶりが発生した。
【０１４９】
実施例１１は、コート層の被覆率が６０％と比較的低いので、トナー成分がキャリアに付着し、５０ｋ枚印字後にかぶりが少し発生し、また気温２５℃、湿度８５％の高湿環境下で１週間放置（調湿）した後で行った連続プリントテストにおいて画像濃度が少し低下し、かぶりが少し発生した。
【０１５０】
比較例１に示されるように、白金ナノ微粒子を添加しない比較例１の２成分現像剤を用いた連続プリントテストでは、５０ｋ枚印字後の画像においてトナー帯電量が上昇し、画像濃度が低下した。
【０１５１】
比較例２に示されるように、白金ナノ微粒子の代わりにカーボンブラックを添加した比較例２のコートキャリアを用いた２成分現像剤を気温２５℃、湿度８５％の高湿環境下で１週間放置（調湿）した後で行った連続プリントテストにおいては、トナー帯電量の低下が見られ、かぶりが発生した。
【０１５２】
比較例３に示されるように、白金ナノ微粒子の代わりに導電性酸化チタンを添加した比較例３の２成分現像剤を用いた連続プリントテストでは、５０ｋ枚印字後の画像においてトナー帯電量の低下が見られ、かぶりが発生した。
【図面の簡単な説明】
【０１５３】
【図１】本発明の第１の実施形態であるコートキャリア１００の構成を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の第３の実施形態である画像形成装置４０の構成を模式的に示す概略図である。
【図３】図２に示す第１画像形成ユニット１を示す概略図である。
【図４】図３に示す第１画像形成ユニット１における現像装置１９周辺の構成を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１５４】
１  第１画像形成ユニット
２  第２画像形成ユニット
３  第３画像形成ユニット
４  第４画像形成ユニット
５  中間転写ベルト
６  支持ロール
７  １次転写ローラ
８  ２次転写ローラ
１０  ベルトクリーニングユニット
１１  ベルトクリーニングブラシ
１２  ベルトクリーニングブレード
１３  給紙ローラ
１３ａ  排紙ローラ
１４  トナー
１５  定着ユニット
１７  帯電器
１８  露光器
１９  現像装置
２０  感光体ドラムクリーナ
２１  クリーニングブレード
２２  クリーナハウジング
２３  シール
２４  現像ローラ
２５  多極着磁部材
２６  スリーブ
２７  現像槽
２８  規制部材
２９  攪拌部材
３０  開放部
３１  棒磁石
４０  画像形成装置
Ｎ１、Ｎ２、Ｎ３、Ｓ１、Ｓ２  磁極、
Ｐ  搬送方向、
Ｒ、Ｒｄ  回転方向
ＤＶ  ２成分現像剤
１００  コートキャリア
１０１  コア粒子
１０２  コート層
【図１】
2009282082.tif 000006
【図２】
2009282082.tif 000007
【図３】
2009282082.tif 000008
【図４】
2009282082.tif 000009