(57)【要約】【課題】光硬化性インキ組成物を仮支持体から転写して透明基板にパターン状に成形するとき、仮支持体からの光硬化性インキ組成物の剥離性、転写性を改良し、透明基板との密着性を改良するカラーフィルタの製造方法を提供し、色特性に優れたカラーフィルタ及び高画質の画像表示装置を提供する。【解決手段】光硬化性インキ組成物を硬化させてなるパターン形成工程が、（ｉ）光硬化性インク組成物を仮支持体上にパターン状に付与し、付与された光硬化性インク組成物パターンを透明基板に接触させる工程と、（ii）前記透明基板に印圧をかける工程と、（iii）前記透明基板上における光硬化性インク組成物パターンを、透明基板との接触面とは反対側の面から露光して、光硬化性インク組成物パターンを硬化する工程と、（iv）仮支持体を剥離し、該硬化した光硬化性インキ組成物パターンを該透明基板に転写する工程とを順次有する、カラーフィルタの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化性インキ組成物を硬化させてなるパターンを透明基板上に形成する硬化パターン形成工程を含むカラーフィルタの製造方法であって、
該硬化パターン形成工程が、（ｉ）光硬化性インク組成物を仮支持体上にパターン状に付与し、付与された光硬化性インク組成物パターンを透明基板に接触させる工程と、（ii）前記透明基板に印圧をかける工程と、（iii）前記透明基板上における光硬化性インク組成物パターンを、透明基板との接触面とは反対側の面から露光して、光硬化性インク組成物パターンを硬化する工程と、（iv）仮支持体を剥離し、該硬化した光硬化性インキ組成物パターンを該透明基板に転写する工程とを順次有する、カラーフィルタの製造方法。
【請求項２】
前記仮支持体が、印刷版または中間転写体である請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項３】
前記仮支持体が、ブランケットロールである請求項１に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項４】
前記仮支持体が、凹版を用いて光硬化性インキ組成物をパターン状に形成したブランケットロールである請求項３に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項５】
前記透明基板にかける印圧が、０．００１ＭＰａ〜５０ＭＰａの範囲である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項６】
前記露光してパターンを硬化する工程における露光量が、１ｍＪ／ｃｍ２〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
前記（ｉ）工程において、付与された光硬化性インク組成物パターンに含まれる溶剤量が、前記光硬化性インキ組成物パターンの全質量に対して、５質量％〜８０質量％の範囲である請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の製造方法によって、製造されたカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタを用いた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性インキ組成物を印刷によって基板に適用し、着色パターンを形成するカラーフィルタの製造方法、及び、それにより得られるカラーフィルタおよび画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置はテレビジョンから情報端末のインターフェイス、産業装置のインターフェイスから携帯情報機器まで使用され、薄型表示デバイスにおける中心的な存在にある。特に液晶表示装置の表示面積の大型化・高精細化に伴い、生産性をあげて製造コストを下げるために、カラーフィルタのマザーガラス基板面積は拡大の一途をたどって来た。一方、液晶表示装置のカラー化において不可欠なカラーフィルタは、品質向上を合わせて要求されており、コントラストが高く、高色純度、高透過度といった高い光学特性が要求されている。
【０００３】
カラーフィルタの製造においては、染色法、電着法、顔料を分散した光硬化性組成物や染料を溶解した光硬化性組成物などを使用したフォトリソグラフィ法、インクジェット法、スクリーン印刷や、グラビア印刷などを用いた印刷法など多数の製造方式が提案されてきたが、品質の観点から顔料を分散した光硬化性組成物を使用したフォトリソグラフィ法が主流となっている。
【０００４】
しかし、フォトリソグラフィ法は、塗布・乾燥・露光・現像・ポストベークを繰り返してカラーフィルタを製造するため、工程が多く、設備数も多く必要でフットプリントが増大し、生産性向上が困難で、また多大な設備投資が必要であった。特にマザーガラス基板の大型化によって、ラインの大型化とそれに伴う生産設備の高価格化を招いており、コストダウンの要求に対応するには厳しい状況にある。
【０００５】
また多色のパターンを形成する場合、一度形成したパターンの上に別の色の光硬化性組成物を塗布して、再度パターン形成工程を繰り返すが、既に形成を行ったパターン上に他の色がスカムとして残ることがあり、混色を起こして、色純度の低下の原因となってしまう。この現象を押さえるために、一度形成したパターンを高温でさらに硬化を進める必要がある。一方、高コントラスト化のために、用いる顔料は微細化されている。フォトリソグラフィ法では多くの加熱工程を繰り返すので、微細化された顔料が熱によって劣化し、色相変化を起こし易く、高い光学特性を維持することが難しい。
【０００６】
一方、生産性は高いが、品質面で難があるとされた印刷法によるカラーフィルタの製造方法、特にグラビア印刷法および、グラビアオフセット印刷法による製造方法は、印刷装置の精度向上、製版技術（例えば、引用文献１参照）により、高い品質のカラーフィルタを低コストで製造できる可能性を示唆している。カラーフィルタを印刷法で製造する場合、凹版から被転写体（基板）にインキを完全に転写し、しかも被転写体にインキが密着することが重要である。完全に転写する工夫としては、凹版表面への離形層付与、および被転写体へのインキの密着改良の工夫（例えば特許文献２）などがなされているが、いまだ連続で大量生産すると転写が不完全で、ブランケットロールなどに転写残りが発生しやすく、連続印刷処理を繰り返すとブランケットロールにインキ組成物に起因する汚れが堆積し、良好な印刷状況を維持できないという問題を払拭できないものであった。
【０００７】
また凹版の凹部からブランケットロールへの転写を向上させるため、凹部印刷版の背面から露光することによって凹部にあるインキ組成物を硬化させる提案がなされている（特許文献３参照）。しかしこの方法では、凹部に充填されたインキの表面部、即ちブランケットロールに接触する表面は硬化せず、従って、ブランケットロールに付与されたインキ組成物を、ブランケットロール上に残さずに、被印刷基板に再転写することはできない。このため被印刷基板上に転写されたインキには、ムラが生じたり、色相ムラが生じたりして、好ましい色度特性が得られなかった。
【特許文献１】特開２００７−１１８５９３号公報
【特許文献２】特開平８−０７２３８４号公報
【特許文献３】特開２００７−２５６３３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、光硬化性インキ組成物を硬化させてなるパターンを透明基板上に形成する硬化パターン形成工程を含むカラーフィルタの製造方法において、仮支持体上の光硬化性インキ組成物の剥離性を改良すると共に、仮支持体から透明基板への光硬化性インキ組成物の転写性を改良し、更に光硬化性インキ組成物の透明基板との密着性を改良し、画像表示装置用等の大型基板に適用した場合でも、高い生産性を有し、連続生産が可能なカラーフィルタの製造方法を提供することを課題とする。
また、本発明のさらなる目的は、前記カラーフィルタの製造方法により得られた、色特性に優れたカラーフィルタ及びこのようなカラーフィルタを備える高画質の画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は鋭意検討した結果、以下の方法によって、上記課題を解決することを見出した。
＜１＞  光硬化性インキ組成物を硬化させてなるパターンを透明基板上に形成する硬化パターン形成工程を含むカラーフィルタの製造方法であって、
該硬化パターン形成工程が、（ｉ）光硬化性インク組成物を仮支持体上にパターン状に付与し、付与された光硬化性インク組成物パターンを透明基板に接触させる工程と、（ii）前記透明基板に印圧をかける工程と、（iii）前記透明基板上における光硬化性インク組成物パターンを、透明基板との接触面とは反対側の面から露光して、光硬化性インク組成物パターンを硬化する工程と、（iv）仮支持体を剥離し、該硬化した光硬化性インキ組成物パターンを該透明基板に転写する工程とを順次有する、カラーフィルタの製造方法。
【００１０】
＜２＞  前記仮支持体が、印刷版または中間転写体である＜１＞に記載のカラーフィルタの製造方法。
＜３＞  前記仮支持体が、ブランケットロールである＜１＞に記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１１】
＜４＞  前記仮支持体が、凹版を用いて光硬化性インキ組成物をパターン状に形成したブランケットロールである＜３＞に記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１２】
＜５＞  前記透明基板にかける印圧が、０．００１ＭＰａ〜５０ＭＰａの範囲である＜１＞から＜４＞のいずれか１項に記載のカラーフィルタの製造方法。
＜６＞  前記露光してパターンを硬化する工程における露光量が、１ｍＪ／ｃｍ２〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である＜１＞から＜５＞のいずれか１項に記載のカラーフィルタの製造方法。
【００１３】
＜７＞  前記（ｉ）工程において、付与された光硬化性インク組成物パターンに含まれる溶剤量が、前記光硬化性インキ組成物パターンの全質量に対して、５質量％〜８０質量％の範囲である＜１＞から＜６＞のいずれか１項に記載のカラーフィルタの製造方法。
＜８＞  ＜１＞から＜７＞のいずれか１項に記載の製造方法によって、製造されたカラーフィルタ。
＜９＞  ＜８＞に記載のカラーフィルタを用いた画像表示装置。
【００１４】
本発明では、光硬化性インキ組成物をパターン状に形成した仮支持体に、透明基板（被転写体）を接触させて、前記透明基板に印圧をかけ、透明基板のパターン非形成面から放射線（好ましくは紫外線）を露光する工程を有するが、これにより、光硬化性インキ組成物は透明基板と接触する側から、透明基板を通して露光され、十分に硬化して、皮膜性を付与されるとともに、透明基板との密着性が向上するものと考えられる。このような作用により、パターン状のインキ組成物は、仮支持体から前記透明基板への転写性が向上し、転写後の仮支持体には残渣がなく、基板と光硬化性インキ組成物パターンとの密着性も良好であり、生産性、連続生産性が向上したものと考えられる。
この転写性の向上は、上記した硬化による皮膜性の付与に起因するのみならず、露光によって光硬化性インキ組成物の温度が上昇し、光硬化性インキ組成物中の溶剤が適度に乾燥するか、或いは、温度上昇することによって、光硬化性インキ組成物パターンに含まれる溶剤が蒸発しやすくなり、光硬化性インキ組成物パターン全体がより均一に乾燥することも要因のひとつであるものと推定している。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によって、光硬化性インキ組成物を硬化させてなるパターンを透明基板上に形成する硬化パターン形成工程を含むカラーフィルタの製造方法において、仮支持体上の光硬化性インキ組成物の剥離性を改良すると共に、仮支持体から透明基板への光硬化性インキ組成物の転写性を改良し、更に光硬化性インキ組成物の透明基板との密着性を改良し、画像表示装置用等の大型基板に適用した場合でも、高い生産性を有し、連続生産が可能なカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
また、さらに、前記カラーフィルタの製造方法により得られた、色特性に優れたカラーフィルタ及びこのようなカラーフィルタを備える高画質の画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
本発明において「仮支持体」とは、その表面にインキ組成物パターンを形成し、これを透明基板上に転写するまでの間保持する支持体のことを指し、印刷版および中間転写体がこれに該当する。
即ち、光硬化性インキ組成物パターンを、印刷版から直接、被転写体である透明基板に印刷するダイレクト印刷を行う場合は、仮支持体として通常の凹版或いは凸版などの「印刷版」を用いる。印刷版は、平面状の版であっても、ロール状の版であってもよい。
また、インキ組成物パターンを基板上に直接転写せず、中間転写体に一度転写した後、透明基板に印刷する場合には、「中間転写体」が仮支持体となる。この場合、まず、ブランケットロール等の「中間転写体」に光硬化性インキ組成物を印刷版から転写し、さらにブランケットロールから透明基板に再転写して印刷するオフセット印刷の手段により、インク組成物パターンが透明基板上に形成される。
【００１７】
光硬化性インキ組成物を硬化させてなるパターンを透明基板上に形成する硬化パターン形成工程を含むカラーフィルタの製造方法であって、該硬化パターン形成工程が、（ｉ）光硬化性インク組成物を仮支持体上にパターン状に付与し、付与された光硬化性インク組成物パターンを透明基板に接触させる工程と、（ii）前記透明基板に印圧をかける工程と、（iii）前記透明基板上における光硬化性インク組成物パターンを、透明基板との接触面とは反対側の面から露光して、光硬化性インク組成物パターンを硬化する工程と、（iv）仮支持体を剥離し、該硬化した光硬化性インキ組成物パターンを該透明基板に転写する工程とを順次有することによって前記透明基板上に、微細パターンを有するカラーフィルタを製造することができる。
【００１８】
本発明に用いる透明基板は、可視光を透過し、活性光線を透過できるものであれば、限定されず、種々のガラス基板や、プラスチック樹脂基板を用いることができる。
また本発明における被転写体である透明基板は、シート状のものを枚葉で供給されても良いし、ロール状に巻かれた長物をウェブ状で供給されても良い。
【００１９】
ガラス基板としては、印刷可能であり、特に印刷時の印圧で破損したり、変形したりしないものであれば使用することができる。液晶表示装置用のカラーフィルタ用途としては、厚さ１．０ｍｍ以下のガラス基板を用いることができる。好ましくは、０．７ｍｍ〜０．０３ｍｍの範囲の厚みのガラス基板であり、前記ウェブ状で供給される場合は、０．３ｍｍ〜０．０３ｍｍの範囲の厚みが特に好ましい。
【００２０】
プラスチック樹脂基板に求められる特性としては、低熱膨張（カラーフィルタ作成時の硬化処理に伴う表示精度の劣化防止）、ガスバリヤー性（液晶の安定性確保）、光透過率や光学等方性などの光学特性、表面平滑性などがある。熱膨張に関しては熱膨張係数が１０−４以下であることが好ましい。特に本発明の印刷工程を経ることにより、寸法安定性が高く、溶剤によって膨潤しない特性を有することが好ましい。また印刷後の加熱によって変形しないこと、印刷工程において曲がっても復元する基板であることが好ましい。プラスチック樹脂基板の場合、液晶表示装置用のカラーフィルタ用途としては、好ましく１．０ｍｍ〜０．０２ｍｍの範囲の厚みであり、前記ウェブ状で供給される場合は、０．７ｍｍ〜０．０１ｍｍの範囲の厚みが好ましい。
【００２１】
前記透明基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック樹脂基板などが挙げられる。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックマトリクスが形成されていたり、密着促進等のために透明樹脂層を設けたりしている。
【００２２】
プラスチック樹脂基板の材質としては、光学特性、耐熱性、機械的強度などの点から、アモルファスポリオレフィン、ポリエーテルスルホン、ポリグルタルイミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ノルボルネンポリマー、ビスアニリンフルオレンをジアミン成分としたポリイミド、ビスフェノールフルオレンと２塩基酸からなるポリエステルなどが挙げられる。この中でもポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、及びノルボルネンポリマーが好ましい。前記原材料は、特に液晶表示装置用途において好ましい。
【００２３】
これらの透明基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、各種プライマーの塗布、ＥＢ表面改質処理、フレーム処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。これによって、光硬化性インキ組成物と透明基板との親和性が向上し、転写性が良好となる。また、プラスチック樹脂基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。
【００２４】
このほかに、薄膜トランジスター方式カラー液晶表示装置の薄膜トランジスターが配置された駆動用基板にも、本発明によってカラーフィルタを作成することができる。
【００２５】
本発明で用いることができる印刷方法としては、平版、凸版、凹版、孔版など、既存の方式であれば使用することができる。平版であれば、インキをはじく撥インキ部とインキが良く濡れる親インキ部が形成された版が使用できる。凸版としては、光で精密な形状を形成できる感光性樹脂凸版（フレキソ）が好ましい。孔版としては、メッシュ素材・線数は限定しないが、版の伸びなどを考慮するとステンレスのメッシュを用いたスクリーン印刷方式が好ましい。
【００２６】
凹版としては、精密な転写インキ量を計量できる凹版が特に好ましい。凹版は硬度の高いスタイラス（針）で金属版を彫刻する方式であっても、レーザー彫刻であっても、食刻（エッチング）であっても良い。精密な凹部を形成するためには、レジストを塗布した後、露光・現像で目的の形状のマスクを作成後、腐食液もしくはガスで基板に溝を形成する、食刻法が好ましい。
凹版は円筒もしくは平面に、光硬化性インキ組成物を計量する溝をつくれるものであれば、版材は樹脂でも金属でも良い。版材は、精密な計量のためには金属が好ましく、とくに食刻しやすい銅が好ましい。版表面は、光硬化性インキ組成物の濡れ性の制御のため表面処理を施すことが好ましい。Ｃｒ等の各種メッキ、真空成膜が利用できるが、特開２００７−１１８５９３号公報に開示されるようなＤＬＣ膜が版の耐久性の面で好ましい。
【００２７】
本発明において透明基板への光硬化性インキ組成物の転写方式に関しては、印刷版から直接インキ組成物を転写するダイレクト方式でも、印刷版からブランケットロール等の中間転写体に光硬化性インキ組成物パターンを転写した後に、透明基板に再転写するオフセット方式であっても良い。
【００２８】
本発明は印刷版を用いて転写することによって印刷する方式なら、いずれの印刷方式にも適用することができる。その中でも特に凹版方式が寸法安定性と細線の繰り返し印刷における再現性に優れるため好ましい。さらに、ブランケットロール等の中間転写体に版から画像を転写した後、中間転写体から透明基板へ再転写するオフセット方式は、多色の重ね合わせの際、既に印刷が完了したパターンを変形・破損することなく転写が行なえるので、本発明のカラーフィルタの製造に最も適した方法である。
【００２９】
カラーフィルタの製造方法では、通常は反射防止等の目的で黒色のブラックマトリックスと、カラー表示のための赤色、青色、緑色の３原色からなる画素を設けることが一般的である。さらに透過率を上げる目的で白色、あるいは色再現性を向上させるために黄色、藍色、橙色、マゼンタ色等の画素を設けても良い。白色の画素は着色画素を設けない場合と着色剤のない透明インキで画素を形成する場合がある。
本発明のカラーフィルタの製造方法では、透明基板に対して１色目に関しては、ブラックマトリクス等を作成することが好ましい。ブラックマトリックスの形成における転写方式としては、印刷版から直接光硬化性インキ組成物を転写するダイレクト方式が好ましい。これは第１層目なので均一な層を形成することが可能であることにより、また形成したパターンの直線性・寸法安定性が良好であり、１層目を基準に合わせて２層目以降を印刷することによる。ブラックマトリクスを形成したあとの２色目以降は、着色層の重ね合わせになるので、インキ転写性の観点からオフセット方式が好ましい。
【００３０】
ブランケットロールを使用する場合は、透明基板がブランケットロールに接する点で透明基板の被転写面に弾性ロールを配置し、透明基板が均一にブランケットロールに接するように誘導する。次いで印圧を付与するが、これは前記した誘導ロールを用いて行うこともできるが、好ましくは印圧を付与するロールを誘導ロールの後に設けて行う。
【００３１】
（ｉ）光硬化性インク組成物を仮支持体上にパターン状に付与し、付与された光硬化性インク組成物パターンを透明基板に接触させる工程
次に本発明の工程を順次説明する。例えば、図１、図２に示すような方法で行なうことができる。（図１、図２は、凹版の場合を例示している。）
光硬化性インキ組成物は仮支持体上にパターン状に付与される。この方法は前述の凸版、凹版、平版、孔版などを用いて行われ、多くの場合ブレード等で計量、平準化される。パターン形状は印刷版の設計で任意の形状、大きさを採用できる。通常は格子状、矩形状、ストライプ状など任意の形状が使用できるが、着色画素はストライプ状が好ましい形状であり、ブラックマトリクスの場合は格子状が好ましい。
【００３２】
このようにして光硬化性インキ組成物をパターン状に付与された仮支持体は、透明基板と接触される。仮支持体と透明基板とが接触する直前の時点での光硬化性インキ組成物の溶剤量は、光硬化性インキ組成物の全質量に対し、５質量％〜８０質量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは３０質量％〜７５質量％の範囲である。溶剤量がこの範囲であれば、露光によって適度な硬化が得られ、透明基板への転写性が良好で、基板への密着性も良好であり、仮支持体の汚れも極めて少なく高い連続生産性が得られる。
【００３３】
（ii）前記透明基板に印圧をかける工程
次いで接触した仮支持体と透明基板は、接触が均一になるように印圧をかけられる。これによって、仮支持体上のインキ組成物パターンは、圧力で変形する。
印圧の大きさとしては０．００１ＭＰａ〜５０ＭＰａの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．１ＭＰａ〜１０ＭＰａの範囲である。印圧がこの範囲を超えると微細パターンに成形した光硬化性インキ組成物の形状が圧縮されて押しつぶされ、形状を保てない。また印圧が小さすぎると、透明基板とインキ組成物パターンとの間に部分的に空間を生じ、露光工程で酸素の影響を受けて、硬化ムラを生じるので好ましくない。
【００３４】
印圧を付与するロールの材質としては、金属、ガラス、樹脂・ゴム類が上げられ、特にゴム類は、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、エチレン・プロピレンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム・ウレタンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴムなどがある。好ましい態様は、必要な硬度・弾性・濡れ性など物性や発塵性など鑑み、各種ゴムのコンポジット及び、複数の層を設け均一な印圧を付与するが、最表層にはシリコーンゴムを用いることが好ましい。
【００３５】
（iii）前記透明基板上における光硬化性インク組成物パターンを、透明基板との接触面とは反対側の面から露光して、光硬化性インク組成物パターンを硬化する工程
次いで、透明基板上の光硬化性インキ組成物パターンは、透明基板との接触面とは反対側の面から、透明基板を通して活性光線により露光される。この工程により、仮支持体と透明基板との間に形成された光硬化性インキ組成物パターンの少なくとも一部が反応し、透明基板への転写が促進される。
【００３６】
光硬化性インキ組成物が透明基板に転写中に、透明基板との接触面とは反対側の面から透明基板を通して活性光線の照射により露光されれば、露光手段は限定されない。
露光の光源は、光重合開始剤がラジカルを発生させる波長であればいずれでもよく、水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ＬＥＤ、およびＬＤ（レーザーダイオード）などが好ましい。露光の波長として２００〜４８０ｎｍが好ましく。更に好ましくは３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長である。
露光量としては１ｍＪ／ｃｍ２〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、好ましくは２ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である。
【００３７】
（iv）仮支持体を剥離し、該硬化した光硬化性インキ組成物パターンを該透明基板に転写する工程
露光された後に、透明基板と仮支持体が剥離されて、透明基板上に光硬化性インキ組成物パターンが転写される。透明基板と仮支持体との離脱点に剥離ロールが配置され、透明基板の搖動を防止する。
仮支持体が離脱した後で、転写した光硬化性インキ組成物パターンを、さらに露光してもよい。
【００３８】
透明基板と仮支持体とが接触している間に、少なくとも誘導ロール、印圧ロール（誘導ロールが兼ねる場合がある）、露光光源、および剥離ロールが、設置される。このためのスペースがあれば、透明基板と仮支持体との接触長さに特に制限はない。露光光源は、ガラスファイバー、ミラー、プリズム等を用いることによって、露光機の光源装置を離して、活性光線を誘導することも可能であり、露光エリアを自由に設計できる。
【００３９】
本発明を用いてカラーフィルタを製造するときの速度（印刷速度）は、２ｍｍ／ｓｅｃ〜３００ｍｍ／ｓｅｃの範囲が好ましく、更に好ましくは５ｍｍ／ｓｅｃ〜１５ｍｍ／ｓｅｃの範囲である。この範囲内であれば、転写した光硬化性インキ組成物パターンが色ムラもなく、平滑で、着色画素の色特性が良好である。
速度を大きくしたいときは、照度の大きい露光光源を採用したり、露光光源を多数にしたり、透明基板と仮支持体との接触長さを長くしたりすることができ、また径の大きいブランケットロールを採用すればよい。
【００４０】
転写された光硬化性インキ組成物パターンは表面の平滑性を向上させるために、加熱されることが好ましい。光硬化性インキ組成物は、この加熱工程において、流動性を有していることが好ましい。透明基板に転写された光硬化性インキ組成物は、加熱工程で流動することにより、その表面の平滑性を向上させる効果がある。
【００４１】
さらに転写された光硬化性インキ組成物パターンは、光硬化性インキ組成物に残存する溶剤の乾燥、および硬化の促進を図ることが好ましい。
このようにして転写されたインキ組成物パターンの表面は、ＡＦＭで測定した際の中心線平均粗さが２００ｎｍ以下であることが良く、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下とすることが、表面での光散乱が抑制され光学特性を向上させる観点で好ましい。
【００４２】
上記した平滑性向上のための加熱、残存する溶剤の乾燥、および硬化の促進させるための加熱は、恒温槽、ホットプレート、高周波赤外線加熱装置などを用いることができる。平滑性を向上のための加熱は、８０℃〜１８０℃の範囲が好ましく、９０℃〜１６０℃がより好ましい範囲であり、滞在時間としては４０秒〜１８０秒である。この範囲であると転写された光硬化性インキ組成物の表面が平滑になりやすく、光学特性良好な着色画素が得られる。
【００４３】
また残存する溶剤の乾燥、および硬化の促進させるための加熱は、１６０℃〜２６０℃の範囲が好ましく、１８０℃〜２４０℃がより好ましい範囲であり、滞在時間としては１８０秒〜３６００秒である。この範囲であると光硬化性インキ組成物は硬化度が向上し、ブラックマトリクス、あるいは着色画素が形成され、これら画素に接する他の層への組成物の移行などの悪影響を低減することができる。
【００４４】
本発明に用いる光硬化性インキ組成物は、種々の印刷機による印刷方式によって、透明基板上に印刷されてカラーフィルタを作成する。透明基板に転写中に、透明基板を通して活性光線により露光されることにより少なくとも一部が反応し転写性が向上し、また画素の密着性が向上しパターン形成性が良好である。以下に本発明に好適な光硬化性インキ組成物を詳述する。
【００４５】
本発明に好ましい光硬化性インキ組成物は、印刷方式に応じてインキの粘性を調整できる。粘度の範囲は平版印刷であれば、１００〜１００００００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、凸版印刷（感光性樹脂凸版）であれば、３０〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、孔版（スクリーン）であれば、１０〜１００００００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、凹版印刷（グラビア）であれば、５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、５〜３００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましく、さらに好ましくは７〜２００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００４６】
粘度を上記範囲に調整する方法は、特に限定されないが、例えば固形分濃度を調整する方法、高分子化合物の分子量を調整する方法、各種モノマー・オリゴマーの配合などが挙げられる。
【００４７】
本発明に用いる光硬化性インキ組成物は、（ａ)着色剤と、（ｂ）高分子化合物と、（ｃ）重合性化合物と、（ｄ）光重合開始剤、および必要によっては（ｅ）溶剤とを含有する組成物で構成される。
【００４８】
＜（ａ）着色剤＞
（ａ）着色剤としては、有機、無機の顔料、染料、あるいはこれらの混合物が使用可能である。顔料としては、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を適宜選択して用いることができる。顔料の粒子サイズとしては、高コントラスト、高透過率であることが好ましいこと等を考慮すると、有機顔料が好ましく、また、なるべく粒子サイズの小さいものを使用することが好ましい。光硬化性インキ組成物のハンドリング性を考慮すると、顔料の平均１次粒子径としては、１００ｎｍ以下が好ましく、３０ｎｍ以下がより好ましく、５〜２５ｎｍが最も好ましい。該粒径が前記範囲内であると、透過率が高く、色特性が良好であると共に、高いコントラストのカラーフィルタを形成するのに有効である。平均１次粒子径は、ＳＥＭあるいはＴＥＭで観察し、粒子が凝集していない部分で粒子サイズを１００個計測し、平均値を算出することによって求める。
【００４９】
前記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で示される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、及び前記金属の複合酸化物を挙げることができる。
【００５０】
前記有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  1、２、３、４、５、６、７、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、８１：１、８１：２、８１：３、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９、
【００５１】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、５、６、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９、２１３、２１４
【００５２】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２、５、１３、１６、１７：１、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、７１、７３
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、１０、３６、３７
【００５３】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、６６、７９、７９のＣｌ置換基をＯＨに変更したもの、８０
【００５４】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、１９、２３、２７、３２、３７、４２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５、２８
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、７  等を挙げることができる。
【００５５】
これらの中で好ましく用いることができる顔料として、以下のものを挙げることができる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６，７１，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２，１５０，１７１，１７５，１７７，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３，３２，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、７
【００５６】
これら有機顔料は、単独もしくは色純度を上げるため種々の組合せて用いることができる。上記の組合せの具体例を以下に示す。例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独又はそれらの少なくとも１種と、ジスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料又はペリレン系赤色顔料、アントラキノン系赤色顔料、ジケトピロロピロール系赤色顔料と、の混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９又はＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７との混合が好ましい。また、赤色顔料と他顔料との質量比は、１００：５〜１００：８０が好ましい。光透過率と色純度，発色力の観点から前記範囲が好ましい。特に、上記質量比としては、１００：１０〜１００：６５の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。
【００５７】
また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を１種単独で又は、これとジスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０又はＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：２００が好ましい。光透過率と色純度，ＮＴＳＣ目標色相の観点から前記範囲が好ましい。上記質量比としては１００：２０〜１００：１５０の範囲が特に好ましい。
【００５８】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を１種単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。特に好適な例として、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３との混合を挙げることができる。
青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：１００が好ましく、より好ましくは１００：７０以下である。
【００５９】
また、ブラックマトリックス用途に好適な顔料としては、カーボンブラック、グラファイト、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独又は混合を用いることができ、カーボンブラックとチタンブラックとの組合せが好ましく、カーボンブラックとチタンブラックとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。分散安定性の観点で前記範囲が好ましい。
【００６０】
本発明に用いる顔料は、色純度の向上、透過率アップ、コントラストの向上などのために微細化して用いることができる。このような微細顔料の製造は、ｉ）顔料と、ｉｉ）水溶性の無機塩と、ｉｉｉ）実質的にｉｉ）を溶解しない少量の水溶性の有機溶剤、及び必要によりｉｖ）分散樹脂を混合し、ニーダー等で機械的に混練する工程（この顔料の微細化工程をソルトミリングと称する）、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌しスラリー状とする工程、及び、このスラリーを濾過、水洗して必要により乾燥する工程を経て実施される。このような製造方法により、微細でかつ乾燥時の顔料の凝集が少ない微細化した加工顔料が得られる。
【００６１】
上記したソルトミリングについて、さらに具体的に説明する。まず、ｉ）有機顔料とｉｉ）水溶性の無機塩の混合物に、湿潤剤として少量のｉｉｉ）水溶性の有機溶剤を加え、さらに必要によってｉｖ）分散樹脂をニーダー等で強く練り込んだ後、この混合物を水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌しスラリー状とする。次に、このスラリーを濾過、水洗して必要により乾燥することにより、微細化された顔料が得られる。なお、油性のワニスに分散して用いる場合には、乾燥前の処理顔料（濾過ケーキと呼ぶ）を一般にフラッシングと呼ばれる方法で、水を除去しながら油性のワニスに分散することも可能である。また水系のワニスに分散する場合は、処理顔料は乾燥する必要がなく、濾過ケーキをそのままワニスに分散することができる。
【００６２】
ソルトミリング時に上記ｉｉｉ）有機溶剤にｉｖ）分散樹脂を併用することにより、さらに微細で、表面がｉｖ）分散樹脂による被覆された、乾燥時の顔料の凝集が少ない微細化した加工顔料が得られる。
なお、ｉｖ）分散樹脂を加えるタイミングは、ソルトミリング工程の初期にすべてを添加してもよく、分割して添加してもよい。
【００６３】
ｉｉ）水溶性の無機塩
水溶性の無機塩は、水に溶解するものであれば特に限定されず、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムを用いるのが好ましい。
ソルトミリングする際に用いる無機塩の量は、処理効率と生産効率の両面から、有機顔料の１〜３０質量倍、特に５〜２５質量倍であることが好ましい。有機顔料に対する無機塩の量比が大きいほど微細化効率が高いが、１回の顔料の処理量が少なくなるためである。
【００６４】
ｉｉｉ）実質的にｉｉ）を溶解しない少量の水溶性の有機溶剤
水溶性有機溶剤は、有機顔料、無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。
【００６５】
水溶性有機溶剤の添加量としては、無機塩に対して５質量％〜５０質量％が好ましい。より好ましくは無機塩に対して１０質量％〜４０質量％であり、最適には無機塩に対して１５質量％〜３５質量％である。混練に適切な物性の観点から前記範囲が好ましい。
ｉｉｉ）水溶性有機溶剤はソルトミリング初期に全てを添加しても良いし、分割して添加しても良い。水溶性有機溶剤は単独で使用しても良いし、２種以上を併用することもできる。
【００６６】
必要によってｉｖ）分散樹脂を、上記した微細化工程で使用することができるが、分散樹脂としては天然樹脂、合成樹脂あるいは以下に述べるような特定構造の高分子化合物が使用可能であり、特に下記に示す特定構造の高分子化合物が顔料への吸着性が強く、顔料を被覆することができる。特定構造の樹脂で被覆した微細化した顔料を１次粒子として分散させ、顔料分散液、光硬化性インキ組成物の分散安定性を確保するのに有効である。
【００６７】
天然樹脂としては、ロジンが代表的であり、変性天然樹脂としては、ロジン誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体及びそれらのオリゴマーが挙げられる。合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。
【００６８】
上記した被覆状態は以下に示す有機溶剤による洗浄で高分子化合物の遊離量（遊離率）を測定することにより確認できる。即ち、単に吸着してなる高分子化合物は有機溶剤による洗浄によりその殆ど、具体的には、６５％以上が遊離、除去されるが、表面被覆された顔料の場合には遊離率は極めて少なく、３０％以下である。
【００６９】
被覆処理後の顔料は、１−メトキシ−２−プロパノールで洗浄して、遊離量を算出する。その方法は、顔料１０ｇを１−メトキシ−２−プロパノール１００ｍｌ中に投入し、振とう機で室温で３時間、振とうさせ、次いで遠心分離機で８０，０００ｒｐｍで８時間かけて顔料を沈降させ、上澄み液部分の固形分を乾燥法から求めることができる。顔料から遊離した高分子化合物の質量を求め、初期の処理に使用した高分子化合物の質量との比から、遊離率（％）を算出することができる。
【００７０】
市販等の顔料の遊離率は、以下の方法で測定できる。即ち、顔料を溶解する溶剤（例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、蟻酸、硫酸など）で、顔料全体を溶解した後に、高分子化合物と顔料とに、溶解性の差を利用して有機溶剤で分離して、「初期の処理に使用した高分子化合物の質量」として算出する。別途、顔料を１−メトキシ−２−プロパノールで洗浄して、得られた上記の遊離量を、この「初期の処理に使用した高分子化合物の質量」で除して遊離率（％）を求める。
遊離率は小さいほど顔料への被覆率が高く、分散性、分散安定性が良好である。遊離率の好ましい範囲は３０％以下、より好ましくは２０％以下、最も好ましくは１５％以下である。理想的には０％である。
【００７１】
顔料の被覆に用いる特定構造の高分子化合物としては、下記一般式（１）で表される単量体、または、マレイミド、マレイミド誘導体からなる単量体に由来する重合単位を含む重合体であることが好ましく、下記一般式（１）で表される単量体に由来する重合単位を含む重合体であることが特に好ましい。
【００７２】
【化１】
2009282426.tif 000002
【００７３】
前記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ２は、単結合、又は２価の連結基を表す。Ｙは、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又はフェニレン基を表す。Ｚは含窒素複素環構造を有する基を表す。
Ｒ１のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。
Ｒ１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３がより好ましい。）メトキシ基、エトキシ基、シクロヘキシロキシ基等が挙げられる。
【００７４】
Ｒ１で表される好ましいアルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基が挙げられる。
Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。
【００７５】
一般式（１）中、Ｒ２は、単結合又は２価の連結基を表す。該２価の連結基としては、置換若しくは無置換のアルキレン基が好ましい。該アルキレン基としては、炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基が更に好ましく、炭素数１〜４のアルキレン基が特に好ましい。
Ｒ２で表されるアルキレン基は、ヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子）を介して２以上連結したものであってもよい。
Ｒ２で表される好ましいアルキレン基として具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基が挙げられる。
Ｒ２で表される好ましいアルキレン基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、等が挙げられる。
【００７６】
Ｒ２で表される２価の連結基としては、上記のアルキレン基の末端において、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｓ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−から選ばれるヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を有し、該ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む部分構造を介してＺと連結するものであってもよい。
【００７７】
一般式（１）中、Ｚは複素環構造を有する基を表す。複素環構造を有する基としては、例えば、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チオインジゴ系の色素構造や、例えば、チオフェン、フラン、キサンテン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ジオキソラン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、ジオキサン、モルホリン、ピリダジン、ピリミジン、ピペラジン、トリアジン、トリチアン、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ベンゾチアゾール、コハクイミド、フタルイミド、ナフタルイミド、ヒダントイン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、アントラキノン、ピラジン、テトラゾール、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンズイミダゾール、ベンズトリアゾール、環状アミド、環状ウレア、環状イミド等の複素環構造が挙げられる。これらの複素環構造は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、脂肪族エステル基、芳香族エステル基、アルコキシカルボニル基、等が挙げられる。
【００７８】
Ｚは、炭素数が６以上である含窒素複素環構造を有する基であることがより好ましく、炭素数が６以上１２以下である含窒素複素環構造を有する基であることが特に好ましい。炭素数が６以上である含窒素複素環構造として具体的には、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環、ベンズイミダゾール構造、ベンズトリアゾール構造、ベンズチアゾール構造、環状アミド構造、環状ウレア構造、及び環状イミド構造が好ましく、下記（２）、（３）又は（４）で表される構造であることが特に好ましい。
【００７９】
【化２】
2009282426.tif 000003
【００８０】
一般式（２）中、Ｘは、単結合、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＡ−、及び−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれるいずれかである。ここでＲＡは、水素原子又はアルキル基を表す。ＲＡがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
上記した中でも、一般式（２）におけるＸとしては、単結合、メチレン基、−Ｏ−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−が特に好ましい。
【００８１】
一般式（４）中、Ｙ及びＺは、各々独立に、−Ｎ＝、−ＮＨ−、−Ｎ（ＲＢ）−、−Ｓ−、又は−Ｏ−を表す。ＲＢはアルキル基を表し、ＲＢがアルキル基を表す場合のアルキル基は、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
上記した中でも、一般式（４）における、Ｙ及びＺとしては、−Ｎ＝、−ＮＨ−、及び−Ｎ（ＲＢ）−が特に好ましい。Ｙ及びＺの組み合わせとしては、Ｙ及びＺのいずれか一方が−Ｎ＝であり他方が−ＮＨ−である組み合わせ、イミダゾリル基が挙げられる。
【００８２】
一般式（２）、（３）、および（４）で、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、及び環Ｄは、各々独立に、芳香環を表す。該芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環等が挙げられ、中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、フェノキサジン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環が特に好ましい。
【００８３】
具体的には、一般式（２）における環Ａ及び環Ｂとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（３）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。一般式（４）における環Ｃとしては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、等が挙げられる。
【００８４】
一般式（２）、（３）および（４）で表される構造の中でも、分散性、分散液の経時安定性の点からは、ベンゼン環、ナフタレン環がより好ましく、一般式（２）又は（４）においては、ベンゼン環がさらに好ましく、一般式（３）においては、ナフタレン環がさらに好ましい。
【００８５】
これらの具体的化合物は、特願２００６−２５９６７３号の〔００２９〕〜〔００３０〕、特願２００７−８５３８２号の〔００４４〕〜〔００４７〕、特願２００７−２３１６９５号の〔００４５〕〜〔００４７〕、および〔００７５〕〜〔００７６〕に開示されているものが使用できる。
【００８６】
本発明に用いる好ましい光硬化性インキ組成物は、予め顔料を上記した特定構造の高分子化合物で分散し、顔料分散液を調製した後に、光硬化性インキ組成物とすることが好ましい。顔料分散液の調整に当たっては、上述の特定構造の高分子化合物の他に、分散剤、および顔料誘導体を使用して顔料を分散し、顔料分散組成物として使用することがさらに好ましい。この分散剤の含有により、顔料の分散性、分散安定性をさらに向上させることができる。
【００８７】
分散は、主として縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を使用し、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理し、顔料分散組成物を得る。ビーズ分散を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。
【００８８】
なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”Ｐａｉｎｔ  Ｆｌｏｗ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ社刊）等に記載されている。
【００８９】
分散剤としては、例えば、公知の顔料分散剤や界面活性剤を適宜選択して用いることができる。
具体的には、多くの種類の化合物を使用可能であり、例えば、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮo.７５、Ｎo.９０、Ｎo.９５（共栄社化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（いずれもチバ・スペシャルテイケミカル社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（いずれもサンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（日本ルーブリゾール（株）社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化（株）製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １０１，１０３，１０６，１０８，１０９，１１１，１１２，１１６，１３０，１４０，１４２，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７４，１７６，１８０，１８２，２０００，２００１，２０５０，２１５０（ビックケミー（株）社製）が挙げられる。その他、アクリル系共重合体など、分子末端もしくは側鎖に極性基を有するオリゴマーもしくはポリマーが挙げられる。
【００９０】
分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、既述の顔料の質量に対して、１〜１００質量％が好ましく、３〜７０質量％がより好ましい。
【００９１】
顔料誘導体は、具体的には有機顔料を母体骨格とし、側鎖に酸性基や塩基性基、芳香族基を置換基として導入した化合物である。有機顔料は、具体的には、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノリン顔料、ジケトピロロピロール顔料、ベンゾイミダゾロン顔料等が挙げられる。一般に、色素と呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系、トリアジン系、キノリン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開平１１−１８９７３２号公報、特開平１０−２４５５０１号公報、特開２００６−２６５５２８号公報、特開平８−２９５８１０号公報、特開平１１−１９９７９６号公報、特開２００５−２３４４７８号公報、特開２００３−２４０９３８号公報、特開２００１−３５６２１０号公報等に記載されているものを使用できる。
【００９２】
顔料誘導体の顔料分散組成物中における含有量としては、顔料の質量に対して、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。該含有量が前記範囲内であると、粘度を低く抑えながら、分散を良好に行なえると共に分散後の分散安定性を向上させることができ、透過率が高く優れた色特性が得られ、カラーフィルタを作製するときには良好な色特性を有する高コントラストに構成することができる。
【００９３】
顔料分散組成物における溶剤としては、有機溶剤であれば特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びこれらの酢酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、及びその酢酸エステル類、酢酸エステル類、メチルエチルケトン、などが好ましい。
【００９４】
顔料分散組成物における溶剤の含有量は、顔料分散組成物の用途などに応じて適宜選択される。顔料分散組成物が後述する光硬化性インキ組成物の調製に用いられる場合には、取り扱い性の観点から、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５〜５０質量％となるように含有することができる。
【００９５】
本発明において、着色剤として、染料を用いる場合は、均一に溶解された光硬化性インキ組成物が得られる。
着色剤として使用可能な染料としては、特に制限はなく、従来カラーフィルタ用途として用いられている公知の染料を使用できる。例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報、特開平８−２１１５９９号公報、特開平４−２４９５４９号公報、特開平１０−１２３３１６号公報、特開平１１−３０２２８３号公報、特開平７−２８６１０７号公報、特開２００１−４８２３号公報、特開平８−１５５２２号公報、特開平８−２９７７１号公報、特開平８−１４６２１５号公報、特開平１１−３４３４３７号公報、特開平８−６２４１６号公報、特開２００２−１４２２０号公報、特開２００２−１４２２１号公報、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００２−１４２２３号公報、特開平８−３０２２２４号公報、特開平８−７３７５８号公報、特開平８−１７９１２０号公報、特開平８−１５１５３１号公報等に記載の色素である。
【００９６】
化学構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ペンゾピラン系、インジゴ系等の染料が使用できる。
【００９７】
本発明に好ましい光硬化性インキ組成物中における着色剤の含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、５〜７０質量％であり、１０〜６０質量％がより好ましい。着色剤の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。
【００９８】
＜光硬化性インキ組成物＞
本発明に好ましい光硬化性インキ組成物は、既述の顔料分散組成物と、（ｂ）高分子化合物と、（ｃ）光重合性化合物と、（ｄ）光重合開始剤とを含んでなり、必要に応じて（ｅ）溶剤等の他の成分を含んでいてもよい。以下、各成分を詳述する。
【００９９】
＜（ｂ）高分子化合物＞
本発明に好ましい光硬化性インキ組成物は、（ｂ）高分子化合物を含むものである。高分子化合物の添加によって光硬化性インキ組成物パターンの仮支持体からの剥離性が向上し、透明基板等への密着性が向上するので好ましい。また高分子化合物に適度なカルボキシル基、ヒドロキシル基のような極性基があることが望ましく、これによって着色剤に顔料を用いたときは分散安定性が向上する。
シロキサン構造を持つシリコン樹脂も使用できる。シリコン樹脂を使用することによって、黄変等によるカラーフィルタの経時変色を抑止でき、高絶縁性であるため、液晶ディスプレイのカラーフィルタとして使用した場合、画像の焼きつきを防止できる。
【０１００】
本発明に好ましい光硬化性インキ組成物に使用できる高分子化合物は、前述の分散樹脂の他に、光硬化性インキ組成物を調製するときに他の構造の高分子化合物も使用することができる。光硬化性インキ組成物を調整するときに加えることができる高分子化合物としては、前述の分散樹脂の他に、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つの極性基（例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するものの中から適宜選択することができる。
【０１０１】
上記の線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等であり、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。
【０１０２】
これらの中では特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。
このほか、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。
【０１０３】
上記以外に、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【０１０４】
本発明に好ましい光硬化性インキ組成物に使用できる高分子化合物の具体的な構成単位については、特に（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が好適である。ここで（メタ）アクリル酸はアクリル酸とメタクリル酸を合わせた総称であり、以下も同様に（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートの総称である。
【０１０５】
前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【０１０６】
また、前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ２＝ＣＲ１１Ｒ１２、ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１１)(ＣＯＯＲ１３)〔ここで、Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ１２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表し、Ｒ１３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。
【０１０７】
これら共重合可能な他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましい共重合可能な他の単量体は、ＣＨ２＝ＣＲ１１Ｒ１２、ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ１１)(ＣＯＯＲ１３)、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種である。
【０１０８】
本発明では、（ｂ）高分子化合物として、フルオレン環とエポキシ環を分子内に、それぞれ１個以上有する化合物（以下適宜、特定エポキシ化合物と称する）を用いることも好ましい態様である。特に好ましくは分子内に、フルオレン環を１個以上有し、エポキシ環を２個以上有する化合物である。エポキシ環を２個以上有することによって、硬化後に架橋体を生じるので靭性が向上し、強固な画素が得られるので好ましい。
【０１０９】
特定エポキシ化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する化合物であることがより好ましい。
【０１１０】
【化３】
2009282426.tif 000004
【０１１１】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒはエチレン又はプロピレンを表し、ｎ、およびｍはそれぞれ独立に、ｍ＋ｎが０〜１２である関係を有する整数を表す。
【０１１２】
特定エポキシ化合物は、分子量が２０００以下の低分子化合物であるが、硬化のための加熱時の熱重合性の観点から、分子量は、１５００以下であることが好ましく、１０００以下であることがより好ましい。
【０１１３】
特定エポキシ化合物は、アルキレンオキシ基を有するものであってもよい。上記一般式（Ｉ）中、Ｒはエチレン又はプロピレンを表す。アルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基、またはプロピレンオキシ基である。これらから選択されるアルキレンオキシ基を０個〜１２個の範囲で繰り返し有するものであることが、ポストベーク時の熱重合性の観点から好ましい。前記アルキレンオキシ基は、さらに置換基を有するものであってもよい。
前記置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基等の親水性基を挙げることができる。またアルキレンオキシ基として一分子中に、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の両方を有していてもよい。
【０１１４】
特定エポキシ化合物として、大阪ガスケミカル株式会社製オグソール  ＥＧ−２１０、ＰＧ−１００、新日鐵化学株式社製ＥＳＦ−３００などが挙げられ、特に大阪ガスケミカル株式会社製オグソール  ＥＧ−２１０が、ガラス基板との親和性が高く転写率を向上できるため好ましい。
【０１１５】
本発明に好ましい光硬化性インキ組成物に使用できる高分子化合物の光硬化性インキ組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、１〜６０質量％が好ましく、より好ましくは、２〜５０質量％であり、特に好ましくは、５〜４０質量％である。５〜４０質量％の範囲であると、高い転写性が得られ、かつ、チキソトロピック性が低く、印刷機上（インキ供給系）でのインキの粘度変化が小さくなるので好ましい。
【０１１６】
＜（ｃ）光重合性化合物＞
（ｃ）光重合性化合物としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物が好ましく、中でも４官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。
【０１１７】
前記少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることができる。
更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
【０１１８】
また、特開平１０−６２９８６号公報において一般式（１）及び（２）としてその具体例と共に記載の、前記多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレート化した化合物も用いることができる。
【０１１９】
中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらのアクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。
【０１２０】
また、特公昭４８−４１７０８号、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３−２７７６５３号、特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合性組成物を得ることができる。市販品としては、ウレタンオリゴマーＵＡＳ−１０、ＵＡＢ−１４０（山陽国策パルプ社製）、ＵＡ−７２００(新中村化学社製、ＤＰＨＡ−４０Ｈ（日本化薬社製）、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６Ｉ、ＡＨ−６００、Ｔ−６００、ＡＩ−６００（共栄社製）などが挙げられる。
また、酸基を有するエチレン性不飽和化合物類も好適であり、市販品としては、例えば、東亞合成株式会社製のカルボキシル基含有３官能アクリレートであるＴＯ−７５６、及びカルボキシル基含有５官能アクリレートであるＴＯ−１３８２などが挙げられる。
【０１２１】
光重合性化合物は、１種単独で用いる以外に、２種以上を組み合わせて用いることができる。
光重合性化合物の光硬化性インキ組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分１００質量部に対して、３〜５５質量部が好ましく、より好ましくは１０〜５０質量部である。光重合性化合物の含有量が前記範囲内であると、硬化反応が充分に行なえる。
【０１２２】
＜（ｄ）光重合開始剤＞
（ｄ）光重合開始剤としては、例えば、特開平５７−６０９６号公報に記載のハロメチルオキサジアゾール、特公昭５９−１２８１号公報、特開昭５３−１３３４２８号公報等に記載のハロメチル−ｓ−トリアジン等活性ハロゲン化合物、米国特許第４３１８７９１号明細書、欧州特許出願公開第８８０５０号明細書等の各明細書に記載のケタール、アセタール、又はベンゾインアルキルエーテル類等の芳香族カルボニル化合物、米国特許第４１９９４２０号明細書に記載のベンゾフェノン類等の芳香族ケトン化合物、仏国特許発明２４５６７４１号明細書に記載の（チオ）キサントン系又はアクリジン系化合物、特開平１０−６２９８６号公報に記載のクマリン系又はビイミダゾール系の化合物、特開平８−０１５５２１号公報等のスルホニウム有機硼素錯体等、等を挙げることができる。
【０１２３】
前記光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ケタール系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾイル系、キサントン系、活性ハロゲン化合物（トリアジン系、ハロメチルオキサジアゾール系、クマリン系）、アクリジン類系、ビイミダゾール系、オキシムエステル系等が好ましい。
【０１２４】
前記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン，１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−トリル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１などを好適に挙げることができる。
【０１２５】
前記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタールなどを好適に挙げることができる。
【０１２６】
前記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン等を好適に挙げることができる。
【０１２７】
前記ベンゾイン系又はベンゾイル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ゼンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、メチルｏ−ベンゾイルベゾエート等を好適に挙げることができる。
【０１２８】
前記キサントン系光重合開始剤としては、例えば、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、モノイソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、等を好適に挙げることができる。
【０１２９】
前記活性ハロゲン光重合開始剤（トリアジン系，オキサジアゾール系，クマリン系）としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メチルビフェニル）−ｓ−トリアジン、ｐ−ヒドロキシエトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、３，４−ジメトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−ベンズオキソラン−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン，２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（シアノスチリル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ナフト−１−イル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−スチリル）スチリル−１，３，４−オキソジアゾール，３−メチル−５−アミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−クロロ−５−ジエチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−ブチル−５−ジメチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン等を好適に挙げることができる。
【０１３０】
前記アクリジン系光重合開始剤としては、例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン等を好適に挙げることができる。
【０１３１】
前記ビイミダゾール系光重合開始剤としては、例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等を好適に挙げることができる。
【０１３２】
上記以外に、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ−ベンゾイル−４’−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等が挙げられる。
【０１３３】
本発明では、以上の光重合開始剤に限定されるものではなく、他の公知のものも使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  ＩＩ（１９７９）１６５３−１６６０、Ｊ．Ｃ．Ｓ．ＰｅｒｋｉｎＩＩ（１９７９）１５６−１６２、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５）２０２−２３２、特開２０００−６６３８５号公報記載のオキシムエステル化合物等が挙げられる。
また、これらの光重合開始剤を併用することもできる。
【０１３４】
光重合開始剤の光硬化性インキ組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分に対して、０．１〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。光重合開始剤の含有量が前記範囲内であると、重合反応を良好に進行させて強度の良好な膜形成が可能である。
【０１３５】
−増感色素−
必要に応じて増感色素を光硬化性インキ組成物に添加することが好ましい。この増感色素が吸収しうる波長の露光により上記重合開始剤成分のラジカル発生反応や、それによる重合性化合物の重合反応が促進されるものである。このような増感色素としては、公知の分光増感色素又は染料、又は光を吸収して光重合開始剤と相互作用する染料又は顔料が挙げられる。
【０１３６】
増感色素として好ましい分光増感色素又は染料は、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、フタロシアニン類（例えば、フタロシアニン、メタルフタロシアニン）、ポルフィリン類（例えば、テトラフェニルポルフィリン、中心金属置換ポルフィリン）、クロロフィル類（例えば、クロロフィル、クロロフィリン、中心金属置換クロロフィル）、金属錯体、アントラキノン類、（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、等が挙げられる。
【０１３７】
より好ましい分光増感色素又は染料の例を以下に例示する。
特公平３７−１３０３４号公報に記載のスチリル系色素；特開昭６２−１４３０４４号公報に記載の陽イオン染料；特公昭５９−２４１４７号公報記載のキノキサリニウム塩；特開昭６４−３３１０４号公報記載の新メチレンブルー化合物；特開昭６４−５６７６７号公報記載のアントラキノン類；特開平２−１７１４号公報記載のベンゾキサンテン染料；特開平２−２２６１４８号公報及び特開平２−２２６１４９号公報記載のアクリジン類；特公昭４０−２８４９９号公報記載のピリリウム塩類；特公昭４６−４２３６３号公報記載のシアニン類；特開平２−６３０５３号記載のベンゾフラン色素；特開平２−８５８５８号公報、特開平２−２１６１５４号公報の共役ケトン色素；特開昭５７−１０６０５号公報記載の色素；特公平２−３０３２１号公報記載のアゾシンナミリデン誘導体；特開平１−２８７１０５号公報記載のシアニン系色素；特開昭６２−３１８４４号公報、特開昭６２−３１８４８号公報、特開昭６２−１４３０４３号公報記載のキサンテン系色素；特公昭５９−２８３２５号公報記載のアミノスチリルケトン；特開平２−１７９６４３号公報記載の色素；特開平２−２４４０５０号公報記載のメロシアニン色素；特公昭５９−２８３２６号公報記載のメロシアニン色素；特開昭５９−８９３０３号公報記載のメロシアニン色素；特開平８−１２９２５７号公報記載のメロシアニン色素；特開平８−３３４８９７号公報記載のベンゾピラン系色素が挙げられる。
【０１３８】
（３５０〜４５０ｎｍに極大吸収波長を有する色素）
増感色素の他の好ましい態様として、以下の化合物群に属しており、且つ、３５０〜４５０ｎｍに極大吸収波長を有する色素が挙げられる。
例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）が挙げられる。
【０１３９】
−溶剤−
本発明に好適な顔料分散組成物及び光硬化性インキ組成物は、必要に応じて上記成分と共に溶剤を用いて好適に調製することができる。
溶剤としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン、等が挙げられる。
【０１４０】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好適である。
溶剤は、単独で用いる以外に２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４１】
本発明に好適な光硬化性インキ組成物には、必要に応じて、フッ素系有機化合物、熱重合開始剤、熱重合成分、熱重合防止剤、着色剤、光重合開始剤、その他充填剤、上述の高分子化合物以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。
【０１４２】
フッ素系有機化合物を含有することで、光硬化性インキ組成物を仮支持体に付与した時、および転写した後の平滑性を向上することができる。すなわち、版、あるいは透明基板と光硬化性インキ組成物との界面張力を低下させて仮支持体、あるいは透明基板への濡れ性が改善され、表面が平滑な膜形成が可能である点で有効である。
【０１４３】
フッ素系有機化合物のフッ素含有率は３〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは７〜２５質量％である。フッ素含有率が前記範囲内であると、光硬化性インキ組成物の表面平滑性が向上し、該組成物中への溶解性も良好である。
【０１４４】
フッソ系界面活性剤としては、末端、主鎖および側鎖の少なくともいずれかの部位にフルオロアルキルまたはフルオロアルキレン基を有する化合物を好適に用いることができる。具体的市販品としては、例えばメガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同７８０、同７８１、同Ｒ３０、同Ｒ０８、同Ｆ−４７２ＳＦ、同ＢＬ２０、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０（大日本インキ（株）製）、フロラードＦＣ−１３５、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１、Ｎｏｖｅｃ  ＦＣ−４４３０（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０５，７０００，９５０，７６００、サーフロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０２、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ−１０６（旭ガラス（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（ＪＥＭＣＯ（株）製）などである。
【０１４５】
フッ素系有機化合物の添加量は、光硬化性インキ組成物の全質量に対して、０．００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。
【０１４６】
本発明に好適な光硬化性インキ組成物には、熱重合開始剤を含有させて、転写後の着色画素の形状を安定にし、着色画素と接する各層への光硬化性インキ組成物の浸出を防止し、画像劣化を防ぐのに有効である。
熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。
【０１４７】
本発明に好適な光硬化性インキ組成物には、熱重合性化合物を含有させることも有効であり、必要によっては、塗膜の強度を上げるために、エポキシ化合物を添加することができる。エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、ビフェニル型、脂環式エポキシ化合物などのエポキシ環を分子中に２個以上有する化合物である。例えばビスフェノールＡ型としては、エポトートＹＤ−１１５、ＹＤ−１１８Ｔ、ＹＤ−１２７、ＹＤ−１２８、ＹＤ−１３４、ＹＤ−８１２５、ＹＤ−７０１１Ｒ、ＺＸ−１０５９、ＹＤＦ−８１７０、ＹＤＦ−１７０など（以上東都化成製）、デナコールＥＸ−１１０１、ＥＸ−１１０２、ＥＸ−１１０３など（以上ナガセ化成製）、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、Ｇ１０１、Ｇ１０２（以上ダイセル化学製）の他に、これらの類似のビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型も挙げることができる。またＥｂｅｃｒｙｌ ３７００、３７０１、６００（以上ダイセルユーシービー製）などのエポキシアクリレートも使用可能である。クレゾールノボラック型としては、エポトートＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、ＹＤＰＮ−７０２、ＹＤＰＮ−７０３、ＹＤＰＮ−７０４など（以上東都化成製）、デナコールＥＭ−１２５など（以上ナガセ化成製）、ビフェニル型としては３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’ジグリシジルビフェニルなど、脂環式エポキシ化合物としては、セロキサイド２０２１、２０８１、２０８３、２０８５、エポリードＧＴ−３０１、ＧＴ−３０２、ＧＴ−４０１、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０（以上ダイセル化学製）、サントートＳＴ−３０００、ＳＴ−４０００、ＳＴ−５０８０、ＳＴ−５１００など（以上東都化成製）などを挙げることができる。また１，１，２，２−テトラキス（ｐ−グリシジルオキシフェニル)エタン、トリス（ｐ−グリシジルオキシフェニル)メタン、トリグリシジルトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、他にアミン型エポキシ樹脂であるエポトートＹＨ−４３４、ＹＨ−４３４Ｌ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の骨格中にダイマー酸を変性したグリシジルエステル等も使用できる。
【０１４８】
本発明に好適な光硬化性インキ組成物には、各種の界面活性剤を用いて構成することが好ましく、前述のフッソ系界面活性剤の他にノニオン系、カチオン系、アニオン系の各種界面活性剤を使用できる。中でも、前記のフッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が好ましい。
【０１４９】
ノニオン系界面活性剤の例として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤が特に好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン-プロピレンポリスチリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアリールエーテル類；ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレートなどのポリオキシエチレンジアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、エチレンジアミンポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物などのノニオン系界面活性剤があり、これらは花王（株）、日本油脂（株）、竹本油脂(株)、（株）ＡＤＥＫＡ、三洋化成(株)などから市販されているものが適宜使用できる。上記の他に前述の分散剤も使用可能である。
【０１５０】
上記以外に、光硬化性インキ組成物には各種の添加物を添加できる。添加物の具体例としては、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから形成されたフェノキシ樹脂などの樹脂などがある。
【０１５１】
本発明に好適な光硬化性インキ組成物には、以上のほかに更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【実施例】
【０１５２】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
（分散液の調整）
【０１５３】
＜側鎖に複素環を有する高分子化合物の合成例＞
（重合体１の合成）
Ｍ-１１  ２７．０ｇ、メチルメタクリレート  １２６．０ｇ、メタクリル酸  ２７．０ｇ、および１-メトキシ-２-プロパノール  ４２０．０ｇを、窒素置換した三つ口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して９０℃まで昇温する。これに２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製Ｖ−６５）を１．６９ｇ加え、９０℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６５を１．６９ｇ加え、３時加熱攪拌の後、重合体１の３０質量％溶液を得た。得られた高分子化合物の重量平均分子量を、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定した結果、２．０万であった。また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、９８ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
【０１５４】
（重合体２の合成）
Ｍ-６  ２７．０ｇ、メチルメタクリレート  １２６．０ｇ、メタクリル酸  ２７．０ｇ、および１-メトキシ-２-プロパノール  ４２０．０ｇを、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して９０℃まで昇温する。これに２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製Ｖ−６５）を１．８０ｇ加え、９０℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６５を１．８０ｇ加え、３時加熱攪拌の後、重合体２の３０質量％溶液を得た。ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により、得られた高分子化合物の重量平均分子量を測定した結果、２．１万であった。また、水酸化ナトリウムを用いた滴定から、固形分あたりの酸価は、９９ｍｇＫＯＨ/ｇであった。
【０１５５】
【化４】
2009282426.tif 000005
【０１５６】
（Ｒｅｄ顔料１の調製）
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５４）  ５０ｇ、塩化ナトリウム  ５００ｇ、上記した重合体１の溶液  ２５ｇ、およびジエチレングリコール１００ｇをステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、９時間混練した。次に、この混合物を約３リットルの水中に投入し、ハイスピードミキサーで約１時間撹拌した後に、ろ過、水洗して塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、乾燥してＲｅｄ顔料１を調製した。
【０１５７】
（Ｇｒｅｅｎ顔料２の調製）
Ｒｅｄ顔料１の調整で、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５４の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６を用いて、また重合体１の代わりに重合体２を用いて、他はＲｅｄ顔料１の調製と同様にしてＧｒｅｅｎ顔料２を調製した。
【０１５８】
（Ｂｌｕｅ顔料３の調製）
Ｇｒｅｅｎ顔料２の調整で、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６を用いて、他はＧｒｅｅｎ顔料２の調製と同様にして、Ｂｌｕｅ顔料３を調製した。
【０１５９】
（Ｂｌａｃｋ顔料４の調製）
Ｇｒｅｅｎ顔料２の調整で、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７を用いて、他はＧｒｅｅｎ顔料２の調製と同様にして、Ｂｌａｃｋ顔料４を調製した。
【０１６０】
（Ｒｅｄ分散液１の調製）
Ｒｅｄ顔料１を１２０部、分散剤（ビッグケミー株式会社製  Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １６６）８０部、溶剤プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８００部を、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ.ｐ.ｍ.で３時間撹拌して混合し、混合溶液を調製し、さらに０．１ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ウルトラアペックスミル（寿工業社製）にて６時間分散処理を行ない、Ｒｅｄ分散液１を得た。
【０１６１】
（Ｇｒｅｅｎ分散液２の調製）
Ｒｅｄ分散液１の調製において、組成をＧｒｅｅｎ顔料２  １５０部、分散剤（ビッグケミー株式会社製  Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １６１）９０部、溶剤プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７６０部に代えて、Ｒｅｄ分散液１と同様に分散し、Ｇｒｅｅｎ分散液２を得た。
【０１６２】
（Ｂｌｕｅ分散液３の調製）
Ｒｅｄ分散液１の調製において、組成をＢｌｕｅ顔料３  １２０部、分散剤（ビッグケミー株式会社製  Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １６６）６０部、溶剤プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８２０部に代えて、Ｒｅｄ分散液１と同様に分散し、Ｂｌｕｅ分散液３を得た。
【０１６３】
（Ｂｌａｃｋ分散液４の調製）
Ｒｅｄ分散液１の調製において、組成をＢｌａｃｋ顔料４  ２７部、分散剤（ビッグケミー株式会社製  Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １３０）８部、溶剤としてシクロヘキサノン２０部、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５部に代えて、Ｒｅｄ分散液１と同様に分散し、Ｂｌａｃｋ分散液４を得た。
【０１６４】
＜ブラックマトリックスの作成＞
（製版）
ブーメランライン（株式会社シンク・ラボラトリー製グラビア製版ロール製造装置）を使用して製版を行なった。胴円周７２０ｍｍ  胴幅６００ｍｍのアルミ合金シリンダ（日軽金アクト株式会社製）を使用した。アルミ合金シリンダは脱脂と酸化皮膜の除去のため、３．０ｗｔ％の希硫酸で脱脂後水洗したのち、バラードメッキを施した。さらにロールを研磨して鏡面仕上げした。
【０１６５】
サーマルレジスト：ＴＳＥＲ−２１０４Ｅ４を、ファウンテンコーターを用いてシリンダに塗布し乾燥後、レーザーストリームＦＸ（株式会社シンク・ラボラトリー製）で露光した。
【０１６６】
パターンは図３の繰り返しパターンを作成した。白部が露光部でノコシ部分、黒部が未露光部でヌキ部分に相当する。
露光後、ＴＬＤ現像液（株式会社シンクラボラトリー製）を純水で１２．５％に希釈した現像液を用いて現像し、バーニング処理を実施したのち、ヌキ部とノコシ部の段差（セル深度）は４．４μｍとなるようにエッチングを行なった。
【０１６７】
さらに、シリンダーエッチングを行なって、グラビアセルを形成した。さらにレジスト画像を取り除いたのちＣｒメッキを施し、これをグラビア版とした。
【０１６８】
（光硬化性インキ組成物＝Ｂｌａｃｋインキ組成物の調整）
・高分子化合物：ベンジルメタクリレート／アクリル酸（７／３ｍｏｌ比）共重合体
重量平均分子量  ５０００                                                ２４部
・重合性化合物（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ)            ３８部
・重合性化合物（新中村化学株式会社製  Ａ−ＢＰＥ−２０）                ３６部
・溶剤  プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              １４０部
・溶剤  エチル、３−エトキシプロピオネート                              ６５部
・重合開始剤    エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−、１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製  ＯＸＥ−０２）                                            ８部
・界面活性剤  アビシア製  ソルスパース２００００                          ９部
・熱重合性化合物  （ＤＩＣ株式会社製  ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６９５）      ４２部
を加えて撹拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）で、十分に撹拌し、
・Ｂｌａｃｋ分散液４                                                  ６３８部
を加えて、さらに十分に撹拌して、１０００部の光硬化性インキ組成物を得た。
【０１６９】
(印刷)
グラビアのダイレクト印刷法（図１参照）を用いて実験を行った。ガラス基板は、コーニング社  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＥＡＧＬＥ  ＸＧ  厚さ０．５ｍｍを使用した。
Ｂｌａｃｋインキ組成物を、ドクターチャンバーとアニロックスローラを使用して版に供給し、版から直接ガラス基板に転写（印刷）した。ガラス基板に転写される直前にドクターブレードで余分なインキをかき取り、印刷速度２４ｍｍ／ｓｅｃ、ガラス基板は８０ｍｍの長さが版に巻きついて接触するようにし（接触面積：４４０ｃｍ２）、印圧４．４ＭＰａ（＝０．１０２ｋｇｆ／ｃｍ２）、露光光源は波長３６５ｎｍのＬＥＤアレイ（ＬＥＤ：日亜化学工業  ＮＳＨＵ５９０Ｂ  ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて、露光量８０ｍＪ／ｃｍ２で透明基板の背面から露光した。
【０１７０】
ガラス基板とグラビア版を剥離し、ブラックインキ組成物が付与されたガラス基板を１００℃のホットプレートで１２０秒間加熱後、基板上面からさらにＬＥＤアレイ（ＬＥＤ：日亜化学工業  ＮＳＨＵ５９０Ｂ  ピーク波長３６５ｎｍ）を用いて８０ｍＪ／ｃｍ２露光し、さらに２３０℃のオーブンで３０分間加熱し、ブラックマトリックスを印刷したガラス基板を得た。得られたブラックマトリックスを触針式段差測定機（Ｄｅｋｔａｋ  日本ビーコ株式会社）で膜厚を測定したところ、１．１μｍであった。
【０１７１】
＜Ｇｒｅｅｎパターンの作成＞
（製版）
ブラックマトリックス用の版と同様にバラードメッキを施し、レジストを塗布した後、図４のようなパターンを露光した。エッチングを行い、幅６０μｍ、セル深度１１．９μｍのストライプパターンとした。印刷方法として図２に示すグラビアオフセット法を用いるが、オフセットでの印圧で光硬化性インキ組成物層が圧縮されて、幅が広がることを考慮して印刷版の幅を設計した。さらに、ブラックマトリックス用の版と同様にＣｒメッキを施し、Ｇｒｅｅｎ用印刷版とした。
【０１７２】
（光硬化性インキ組成物＝Ｇｒｅｅｎインキ組成物の調整）
・高分子化合物：ベンジルメタクリレート／アクリル酸（７／３ｍｏｌ比）共重合体
重量平均分子量  ５０００                                                ２６部
・重合性化合物（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ)            ４０部
・重合性化合物（新中村化学株式会社製  Ａ−ＢＰＥ−２０）                ４０部
・溶剤  プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ９８部
・溶剤  エチル、３−エトキシプロピオネート                            １３７部
・重合開始剤（前記の保土谷化工業株式会社製  Ｂ−ＣＩＭ）                １２部
・増感色素  ジエチルアミノベンゾフェノン（保土谷化工株式会社製  ＥＡＢ−Ｆ）
２部
・界面活性剤（前記ソルスパース２００００）                                ９部
・熱重合性化合物  （ＤＩＣ株式会社製  ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６９５）      ３０部
を加えて撹拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）で、十分に撹拌し、
・Ｇｒｅｅｎ分散液２                                                  ６０６部
を加えて、さらに十分に撹拌して、１０００部の光硬化性インキ組成物＝Ｇｒｅｅｎインキ組成物を得た。
【０１７３】
（印刷）
グラビアオフセット印刷法（図２参照）を用いて実験を行った。Ｇｒｅｅｎインキ組成物を、ドクターチャンバーとアニロックスローラを使用して版に供給し、シリコーンゴムブランケットローラに転写したパターンを、前記で得たブラックマトリックスが設けられたガラス基板上に印刷した。即ち、シリコーンゴムブラッケットローラはシリコーンゴム層の厚さが０．６ｍｍで表面を鏡面処理された、スプリング硬度Ｈｓ（ＪＩＳＡ）
６０のものを使用し、シリコーンゴムブランケットローラに転写される直前にドクターブレードで余分なインキをかき取り、印刷速度２４ｍｍ／ｓｅｃ、ブラックマトリックスが設けられたガラス基板がシリコーンゴムブランケットローラに８０ｍｍの長さが巻きついて接触するようにし（接触面積：４４０ｃｍ２）、露光の光源は波長３６５ｎｍのＬＥＤアレイを用いて露光量８０ｍＪ／ｃｍ２で基板背面から露光した。
【０１７４】
基板背面から複数のアライメントスコープを使用して、ブラックマトリックス（アライメントマーク）を基準として読み取りながら、印圧と印圧バランスを調整しながら実施した。露光後、ガラス基板とシリコーンゴムブランケットローラを剥離し、１００℃のホットプレートで１２０秒間加熱後、さらに基板上面から波長３６５ｎｍのＬＥＤアレイ（ＬＥＤ：日亜化学工業  ＮＳＨＵ５９０Ｂ）を用いて８０ｍＪ／ｃｍ２露光した。
【０１７５】
＜Ｂｌｕｅパターンの作成＞
（製版）
ブラックマトリックス用の版と同様にバラードメッキを施し、レジストを塗布した後、Ｇｒｅｅｎのパターンと同様のストライプ模様で、位置はＧｒｅｅｎパターンの間に来るようにした。エッチングを行い、幅６０μｍ、セル深度１０．７μｍのストライプパターンを作成した。印刷方法として図２に示すグラビアオフセット法を用いるが、オフセットでの印圧で光硬化性インキ組成物層が圧縮されて、幅が広がることを考慮して印刷版の幅を設計した。さらに、ブラックマトリックス用の版と同様に、Ｃｒメッキを施し、Ｂｌｕｅ用の印刷版とした。
【０１７６】
（光硬化性インキ組成物＝Ｂｌｕｅインキ組成物の調整）
・高分子化合物：ベンジルメタクリレート/アクリル酸（７／３ｍｏｌ比）共重合体
重量平均分子量  ５０００                                                ６５部
・重合性化合物（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ)            ４７部
・重合性化合物（新中村化学株式会社製  Ａ−ＢＰＥ−２０）                ４７部
・溶剤  プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              １２０部
・溶剤  エチル、３−エトキシプロピオネート                            １４０部
・重合開始剤  （前記のチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製  ＯＸＥ０１）  ８部
・界面活性剤  （前記ソルスパース２００００）                              ９部
・熱重合性化合物  （ＤＩＣ株式会社製  ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６９５）      ３０部
を加えて撹拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）で、十分に撹拌し、
・Ｂｌｕｅ分散液３                                                      ５３４部
を加えて、さらに十分に撹拌して、１０００部の光硬化性インキ組成物＝Ｂｌｕｅインキ組成物を得た。
【０１７７】
（印刷）
グラビアオフセット印刷法（図２参照）を用いて実験を行った。Ｂｌｕｅインキ組成物を、ドクターチャンバーとアニロックスローラを使用して版に供給し、シリコーンゴムブランケットローラに転写したパターンを、前記で得たブラックマトリックスとＧｒｅｅｎのストライプパターンが設けられたガラス基板上に印刷した。即ち、シリコーンゴムブラッケットローラはシリコーンゴム層の厚さが０．６ｍｍで表面を鏡面処理された、スプリング硬度Ｈｓ（ＪＩＳＡ）６０のものを使用し、シリコーンゴムブランケットローラに転写される直前にドクターブレードで余分なインキをかき取り、印刷速度２４ｍｍ／ｓｅｃ、ブラックマトリックスが設けられたガラス基板がシリコーンゴムブランケットローラに８０ｍｍの長さが巻きついて接触するようにし（接触面積：４４０ｃｍ２）、露光の光源は波長３６５ｎｍのＬＥＤアレイを用いて露光量８０ｍＪ／ｃｍ２で基板背面から露光した。
【０１７８】
基板背面から複数のアライメントスコープを使用して、ブラックマトリックス（アライメントマーク）を基準として読み取りながら、印圧と印圧バランスを調整しながら実施した。露光後、ガラス基板とシリコーンゴムブランケットローラとを剥離し、１００℃のホットプレートで１２０秒間加熱後、さらに基板上面から波長３６５ｎｍのＬＥＤアレイ（ＬＥＤ：日亜化学工業  ＮＳＨＵ５９０Ｂ）を用いて８０ｍＪ／ｃｍ２露光した。
【０１７９】
＜Ｒｅｄパターンの作成＞
（製版）
ブラックマトリックス用の版と同様にバラードメッキを施し、レジストを塗布した後、Ｇｒｅｅｎのパターンと同様のストライプ模様で、位置はＧｒｅｅｎとＢｌｕｅとのパターンの間に来るようにした。エッチングを行い、幅６０μｍ、セル深度１２．８μｍのストライプパターンを作成した。印刷方法として図２に示すグラビアオフセット法を用いるが、オフセットでの印圧で光硬化性インキ組成物層が圧縮されて、幅が広がることを考慮して印刷版の幅を設計した。さらに、ブラックマトリックス用の版と同様に、Ｃｒメッキを施し、Ｒｅｄ用の印刷版とした。
【０１８０】
（光硬化性インキ組成物＝Ｒｅｄインキ組成物の調整）
・高分子化合物：ベンジルメタクリレート／アクリル酸（７／３ｍｏｌ比）共重合体
重量平均分子量  ５０００                                                  ５部
・重合性化合物（日本化薬株式会社製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ)          ３０部
・重合性化合物（新中村化学株式会社製  Ａ−ＢＰＥ−２０）                ３０部
・溶剤  プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                １７部
・溶剤  エチル、３−エトキシプロピオネート                            １４８部
・重合開始剤  （前記の保土谷化工業株式会社製  Ｂ−ＣＩＭ）              １３部
・界面活性剤  （アビシア社製  ソルスパース２００００）                    ８部
・熱重合性化合物  （ＤＩＣ株式会社製  ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ−６９５）      ２５部
を加えて撹拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）で、十分に撹拌し、
・Ｒｅｄ分散液１                                                      ７２４部
を加えて、さらに十分に撹拌して、１０００部の光硬化性インキ組成物＝Ｒｅｄインキ組成物を得た。
【０１８１】
(印刷)
グラビアオフセット印刷法（図２参照）を用いて実験を行った。Ｒｅｄインキ組成物を、ドクターチャンバーとアニロックスローラを使用して版に供給し、シリコーンゴムブランケットローラに転写したパターンを、前記で得たブラックマトリックスとＧｒｅｅｎおよびＢｌｕｅのストライプパターンが設けられたガラス基板上に印刷した。即ち、シリコーンゴムブラッケットローラはシリコーンゴム層の厚さが０．６ｍｍで表面を鏡面処理された、スプリング硬度Ｈｓ（ＪＩＳＡ）６０のものを使用し、シリコーンゴムブランケットローラに転写される直前にドクターブレードで余分なインキをかき取り、印刷速度２４ｍｍ／ｓｅｃ、ブラックマトリックスが設けられたガラス基板がシリコーンゴムブランケットローラに８０ｍｍの長さが巻きついて接触するようにし（接触面積：４４０ｃｍ２）、露光の光源は波長３６５ｎｍのＬＥＤアレイを用いて露光量８０ｍＪ／ｃｍ２で基板背面から露光した。
【０１８２】
基板背面から複数のアライメントスコープを使用して、ブラックマトリックス（アライメントマーク）を基準として読み取りながら、印圧と印圧バランスを調整しながら実施した。露光後、ガラス基板とシリコーンゴムブランケットローラとを剥離し、１００℃のホットプレートで１２０秒間加熱後、さらに基板上面から波長３６５ｎｍのＬＥＤアレイ（ＬＥＤ：日亜化学工業  ＮＳＨＵ５９０Ｂ）を用いて８０ｍＪ／ｃｍ２で露光光した。
【０１８３】
（ポストベーク）
ブラックマトリックスと、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅ、およびＲｅｄのストライプパターンが形成された基板を、２２０℃のオーブンで３０分間加熱して、ポストベーク処理を行ない、カラーフィルタを得た。
【０１８４】
（比較例）
実施例のブラックマトリックス、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅ、およびＲｅｄのパターン形成において、転写時に光硬化性インキ組成物が接触する透明基板の接触面とは反対側の面からの露光を行なわなかった以外は、実施例と同様にしてカラーフィルタを作成した。転写後の露光については実施例と同様に実施した。
【０１８５】
実施例、および比較例で得られたカラーフィルタを用いて、下記に記載する方法によって、各色毎の膜厚、色度、表面粗さをそれぞれ測定し、光硬化性インキ組成物の転写率、カラーフィルタとしての色特性および表面平滑性を評価した。またカラーフィルタ全体としてのパターンの密着強度、および版の汚れを評価した。
【０１８６】
評価方法および結果
（１）転写率
各色毎の膜厚を測定し、転写率を以下のように定義して求めた。結果を表１に示す。
転写率（％）＝完成カラーフィルタの仕上がり膜厚／（セル深度×固形分）×１００
膜厚の測定は、触針式段差測定機（Ｄｅｋｔａｋ  日本ビーコ株式会社）で測定した。
【０１８７】
【表１】
2009282426.tif 000006
【０１８８】
表１から、本発明の転写時の露光を施さなかった比較例は、各色ともに３５%以下の転写率を示したが、本発明の露光を施した場合には、転写率が５７〜７２%と高い値を示すことがわかる。また面内の膜厚のバラツキも比較例では５％程度であったが、実施例は２％以内であり、本発明によって転写率が向上し、且つ膜厚ムラも小さいことがわかる。
【０１８９】
（２）色特性
実施例、および比較例での印刷方法に代えてスピン塗布方法で、各色の光硬化性インキ組成物をガラス基板上に塗布し、単色のカラーフィルタ基板を作成した。但し膜厚は、実施例、および比較例で作成したカラーフィルタと同じ膜厚（表１記載の仕上り膜厚）になるようにした。得られた単色カラーフィルタの分光を、分光光度計（大塚電子製  ＭＣＰＤ−２０００）で測定し、ＣＩＥ色度であるＹ値、ｘ値、およびｙ値を求め、表２にまとめた。
【０１９０】
【表２】
2009282426.tif 000007
【０１９１】
表２からも実施例は、比較例に比べて各色ともに、色が薄く十分に転写していないことがわかる。
【０１９２】
（３）表面粗さ
作製したカラーフィルタの各色の表面粗さを原子間力顕微鏡（デジタルインスツルメント社製  ＮａｎｏＳｃｏｐｅＩＩＩ）で測定した。結果を表３に示す。単位はｎｍである。
【０１９３】
【表３】
2009282426.tif 000008
【０１９４】
実施例と比較例とに表面の平滑性に大きな差は見られず、本発明を実施することによる悪影響は見られなかった。また、通常の顔料分散型カラーレジストを使用して製造したカラーフィルタと比較しても遜色のない値であった。
【０１９５】
（４）密着強度
ブラックマトリックス、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅ、およびＲｅｄのパターンを設けたカラーフィルタに、接着材(スリーボンド製  ＳＴＲＵＣＴ  ＢＯＮＤ  ＸＮ−６５１)を滴下し、洗浄したガラス基板２４を圧着して１８０℃のオーブンで４時間硬化した。図７に模式的に示したように、引張圧縮試験機(今田製作所製  ＳＶ−２００−０)を用いて、着色層のある透明基板２１を保持し、ガラス基板２４に矢印２５の方向に荷重をかけ、着色層のある透明基板とガラス基板とが剥離するときの負荷荷重を密着強度として評価した。また剥離面を観察することによって、剥離箇所を調べた。結果を表４に示す。
【０１９６】
【表４】
2009282426.tif 000009
【０１９７】
表４から、本発明による実施例の密着強度は、比較例に比べて２倍以上の値であることがわかる。また比較例では剥離箇所が、光硬化性インキ組成物からなる着色層と、被印刷物の透明基板との間であるのに対して、本発明の実施例では接着剤層と洗浄ガラス基板との間で剥離していた。即ち本発明の実施例では、カラーフィルタ（透明基板と着色層）内では剥離が起こっていないことがわかり、本発明によって形成された着色層は透明基板に強固に密着していることがわかる。
【０１９８】
（５）版の汚れ
印刷後に版およびブランケットロールを洗浄し、その洗浄液を観察した。本発明の実施例を実施した後の洗浄液は、比較例を実施した後の洗浄液に比べて、着色は薄かった。これにより、本発明の実施例は、比較例よりも印刷版およびブランケットロール上に残った光硬化性インキ組成物は少ないものと推測される。
【図面の簡単な説明】
【０１９９】
【図１】図１は、本発明のグラビア印刷の概略図である。    （ａ）：光硬化性インキ組成物を印刷版（凹版）に付与する工程    （ｂ）：光硬化性インキ組成物を印刷版（凹版）から透明基板に転写する工程
【図２】図２は、本発明のグラビアオフセット印刷の概略図である。  （ａ）：全体図  （ｂ）：転写部の詳細図
【図３】図３は、ブラックマトリックスの印刷版である。
【図４】図４は、第１着色層（グリーン）の印刷版である。
【図５】図５は、第２着色層（ブルー）の印刷版である。
【図６】図６は、第３着色層（レッド）の印刷版である。
【図７】図７は、密着試験の方法である。
【符号の説明】
【０２００】
１：印刷版（凹版）
２：凹部
３：ブレード
４：光硬化性インキ組成物
５：透明基板
６：誘導ロール
７：印圧ロール
８：露光光源
９：剥離ロール
１０：１０ａ：インクＩＮ、１０ｂ：インクＯＵＴ
１１：光硬化性インキ組成物
１２：アニロックスローラ
１３：凹版
１４：ブランケットロール
１５：ドクターブレード
１６：透明基板
１７：誘導ロール
１８：印圧ロール
１９：露光光源
２０：剥離ロール
２１：透明基板
２２：着色層
２３：接着剤
２４：ガラス基板
２５：負荷
【図１】
2009282426.tif 000010
【図２】
2009282426.tif 000011
【図７】
2009282426.tif 000012
【図３】
2009282426.tif 000013
【図４】
2009282426.tif 000014
【図５】
2009282426.tif 000015
【図６】
2009282426.tif 000016