(57)【要約】【課題】安価で電池電圧が高く、長時間の使用に耐える信頼性の高い扁平形アルカリ一次電池を提供する。【解決手段】扁平形アルカリ一次電池１は正極缶２及び負極缶３を有している。正極缶２の円形の開口部２ａに、負極缶３を、ガスケット４を装着した開口部３ａ側から嵌合させ、該正極缶２の開口部２ａを該ガスケット４に向かってかしめて封口することによって、ガスケット４を介して正極缶２と負極缶３の間には、密閉空間が形成される。密閉空間には、正極合剤５、セパレータ６、負極合剤７が収容され、セパレータ６を挟んで、正極缶２側に正極合剤５、負極缶３側に負極合剤７が収容配置されている。この密閉空間には、アルカリ電解液が充填されている。そして、正極合剤に、顆粒状の酸化銀を質量比で０．５％以上、１０％以下添加する。【選択図】図１
2009054535.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極缶の開口部に負極缶の開口部を嵌合し、正極缶と負極缶とをガスケットを介して密封して形成された密封空間に、セパレータを配置するとともに、前記セパレータを挟んで、正極側にはオキシ水酸化ニッケルを主成分とした正極合剤を配置し、負極側には亜鉛粉末もしくは亜鉛合金粉末を主成分とした負極合剤を配置し、さらに、その密封空間にアルカリ電解液を充填した扁平形アルカリ一次電池であって、
前記正極合剤に、顆粒状の酸化銀を添加することを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項２】
請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布が、ロータップ式篩別法で、３００μｍ超が５％以下、７５〜３００μｍが７０％以上、７５μｍ未満が２５％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項３】
請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径が、１００μｍ以上、２５０μｍ以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項４】
請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の比表面積が、０．０５ｍ２／ｇ以上、０．５ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項５】
請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の質量比が、０．５％以上、１０％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、扁平形アルカリ一次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子腕時計、携帯用電子計算機等の小型電子機器に使用されるコイン形或いはボタン形等の扁平形アルカリ一次電池は、正極缶内に二酸化マンガンを正極活物質とする正極合剤が収容されて、負極缶内には、亜鉛又は亜鉛合金粉末を負極活物質とする負極合剤が配置されている。
【０００３】
正極合剤と負極合剤は、セパレータを介して対向しており、電池の内部にはアルカリ電解液が注入されている。正極合剤は、二酸化マンガンに導電剤としてのグラファイト粉末、正極合剤の結着性が低い場合は結着剤としてポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の樹脂粉末若しくはエマルジョンを混合した後、ペレット状に打錠して正極とする。
【０００４】
また、扁平形アルカリ一次電池の正極活物質として酸化銀を用いた、いわゆる酸化銀電池も広く一般市場に出回っている。酸化銀は、二酸化マンガンと比較し、体積エネルギー密度が高く、かつ、負極活物質を亜鉛とした電池電圧が、１．５６ボルト付近で平坦なため、主に、終止電圧が１．２ボルト以上の電子腕時計、携帯用電子計算機等の小型電子計算機の電源として用いられている。
【０００５】
しかしながら、酸化銀は、性能的に良好であるものの貴金属である銀が主成分であるため高価であり、銀相場により価格が変動し、製造原価の低減や安定を図る上で使用し難い物質であった。そこで、酸化銀に対し体積エネルギー密度が低く放電に伴う電圧降下が大きいものの、質量当たりの価格が２００分の１程度と圧倒的に安価な二酸化マンガンを正極活物質としたいわゆるアルカリマンガン電池が酸化銀電池同様、一般市場に数多く出回っている。
【０００６】
このため、二酸化マンガン等の安価な活物質に種々の添加剤を加えることが検討されている（例えば、特許文献１、２、３）。
【特許文献１】特開２００３−２３４１０７号  公報（第２頁〜第３頁、第１図）
【特許文献２】特開２００４−６０９２号  公報（第２頁〜第３頁、第１図）
【特許文献３】特開２００５−１９３４９号  公報（第２頁〜第４頁、第１図）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、二酸化マンガン等の材料を正極活物質として用いた扁平形アルカリ一次電池では、放電に伴い電圧が大幅に降下する問題点を有していた。電子腕時計など終止電圧が酸化銀電池の電池電圧に合わせて高めに設定されている機器においては、二酸化マンガンの放電に伴う電圧降下から、機器の使用時間が極端に短くなってしまうという課題があった。この電圧降下の防止について、種々の検討が行われているが、十分なものではなかった。
【０００８】
その解決策として、正極活物質のオキシ水酸化ニッケルを用いる電池が考案されている。しかし、この電池の場合、電池電圧としては酸化銀電池より高いものの、オキシ水酸化ニッケルの単位質量当たりの理論電気量が２９２ｍＡｈ／ｇと二酸化マンガンの３０８ｍＡｈ／ｇ（マンガン１価当たり）よりも小さいため、オキシ水酸化ニッケル正極で二酸化マンガン正極の電池より容量を向上させることは困難であった。また、オキシ水酸化ニッ
ケルは、その材料自身の物性として、酸化銀や二酸化マンガンより熱安定性が低いため、電池としての耐熱性が低下するという問題もあった。
【０００９】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであって、その目的は、安価で電池容量が大きく、耐熱性にも優れた扁平形アルカリ一次電池を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１の発明は、正極缶の開口部に負極缶の開口部を嵌合し、正極缶と負極缶とをガスケットを介して密封して形成された密封空間に、セパレータを配置するとともに、前記セパレータを挟んで、正極側にはオキシ水酸化ニッケルを主成分とした正極合剤を配置し、負極側には亜鉛粉末もしくは亜鉛合金粉末を主成分とした負極合剤を配置し、さらに、その密封空間にアルカリ電解液を充填した扁平形アルカリ一次電池であって、前記正極合剤に、顆粒状の酸化銀を添加する。
【００１１】
請求項２の発明は、請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、前記正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布が、ロータップ式篩別法で、３００μｍ超が５％以下、７５〜３００μｍが７０％以上、７５μｍ未満が２５％以下である。
【００１２】
請求項３の発明は、請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、前記正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径が、１００μｍ以上、２５０μｍ以下である。
請求項４の発明は、請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、前記正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の比表面積が、０．０５ｍ２／ｇ以上、０．５ｍ２／ｇ以下である。
【００１３】
請求項５の発明は、請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、前記正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の質量比が、０．５％以上、１０％以下である。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１の発明によれば、正極合剤に、顆粒状の酸化銀を添加することにより、顆粒状の酸化銀が高エネルギー密度な物質であり、熱安定性にも優れ、かつ、圧縮性にも優れた物質であることから、電池容量および容量保存性が向上し、かつ、耐漏液性も向上する。その結果、正極活物質に高価である酸化銀を高配合比で使用することなく電子腕時計など電子腕時計など終止電圧が酸化銀一次電圧の電池電圧にあわせて高く設定されている機器に適した良好な扁平形アルカリ一次電池を得ることができる。しかも、酸化銀一次電池のように高価な材料を少量しか使用しないため、安価に製造することができる。
【００１５】
請求項２の発明によれば、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布を、ロータップ式篩別法で、３００μｍ超が５％以下にすることにより、粒径が大きすぎることによる秤量バラツキを抑制することができる。また、顆粒酸化銀の粒度分布を７５〜３００μｍが７０％以上とすることにより、粒径が大きすぎることによる秤量バラツキを抑制し、かつ、粒径が小さすぎることによる圧縮性の低下（密度の低下による容量減、および、正極合剤の強度低下による耐漏液性低下）を防ぐことができる。さらに、７５μｍ未満が２５％以下とすることにより、粒径が小さすぎることによる圧縮性の低下（密度の低下による容量減、および、正極合剤の強度低下による耐漏液性低下）を防ぐことができる。
【００１６】
請求項３の発明によれば、顆粒状の酸化銀の平均粒径を１００μｍ以上とすることにより、粒径が小さすぎることによる圧縮性の低下（密度の低下による容量減、および、正極合剤の強度低下による耐漏液性低下）を防ぐことができる。また、平均粒径を２５０μｍ以下とすることにより、粒径が大きすぎることによる秤量バラツキを抑制することができる。
【００１７】
請求項４の発明によれば、顆粒状の酸化銀の比表面積を０．０５ｍ２／ｇ以上とすることにより、酸化銀の放電に伴う導電性の向上を生かすことで正極合剤へ添加すべき導電剤量を減らすことができ、その分容量を増やすことができる。なお、顆粒酸化銀の比表面積を０．５ｍ２／ｇ以下としたのは、比表面積が０．５ｍ２／ｇを超えるよう工業的に製造することは現在の技術では困難なことによる。
【００１８】
請求項５の発明によれば、顆粒状の酸化銀は高エネルギー密度の物質であり、熱安定性にも優れ、かつ、圧縮性にも優れた物質であることから、正極合剤に顆粒状の酸化銀を０．５％以上添加することで、容量、容量保存性、および、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。また、正極合剤に添加する顆粒酸化銀の質量比を１０％以下と高価な材料を少量しか使用しないため、安価に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を具体化した実施形態を、図１に従って説明する。
図１は、ボタン形（扁平形）のアルカリ一次電池の概略断面図を示す。図１において、アルカリ一次電池１は、ボタン形の一次電池であって、有底円筒上の正極缶２及び有蓋円筒状の負極缶３を有している。正極缶２は。鋼板にニッケルメッキを施した構成であって、正極端子を兼ねている。一方、負極缶３は、ニッケルよりなる外表面層と、ステンレススチール（ＳＵＳ）よりなる金属層と、銅よりなる集電体層との３層クラッド材がカップ状にプレス加工されて構成されている。また、負極缶３は、その円形の開口部３ａが折り返し形成され、その折り返し形成された開口部３ａには、例えば、ナイロン製のリング状のガスケット４が装着されている。
【００２０】
そして、正極缶２の円形の開口部２ａに、負極缶３を、ガスケット４を装着した開口部３ａ側から嵌合させ、該正極缶２の開口部２ａを該ガスケット４に向かってかしめて封口することによって、正極缶２と負極缶３は、互いに連結固定されている。正極缶２と負極缶３を連結固定することによって、ガスケット４を介して正極缶２と負極缶３との間には、密閉空間が形成される。
【００２１】
この密閉空間には、正極合剤５、セパレータ６、負極合剤７が収容され、セパレータ６を挟んで正極缶２に正極合剤５、負極缶３側に負極合剤７が収容配置されている。この密閉空間には、アルカリ電解液が充填されている。
【００２２】
詳述すると、正極合剤５は、正極活物質としてオキシ水酸化ニッケル、導電剤としてグラファイト、結着剤としてポリアクリル酸ソーダ、電解液として３０％水酸化ナトリウム水溶液、オキシ水酸化ニッケルの特性補強剤として顆粒状の酸化銀を混合後、ペレット状に打錠したものである。
【００２３】
前記オキシ水酸化ニッケルの特性補強剤としては、顆粒状の酸化銀を用いることが好ましい。これは、以下の理由による。まず始めに、前述したごとく、オキシ水酸化ニッケルは、放電電位が高いものの、エネルギー密度としては二酸化マンガンよりも低い。それに対し、顆粒状の酸化銀は高エネルギーな物質であり、かつ、粉末状の酸化銀より圧縮性に優れるため、正極合剤５への添加により正極合剤をより高エネルギー密度にすることができるからである。
【００２４】
次に、オキシ水酸化ニッケルは、酸化銀や二酸化マンガンより熱安定性が低いという欠点を有する。それに対し、顆粒状の酸化銀は、熱安定性に優れ、かつ、高い酸化力を有するため、正極合剤５に添加することにより、オキシ水酸化ニッケルの熱安定性を補強することができる。
【００２５】
なお、そのメカニズムは、明確ではないが以下のようなものと思われる。
ＮｉＯＯＨの熱分解反応（還元反応）は、（１）〜（３）に示す反応によるものと考えられる。
（１）  ４ＮｉＯＯＨ＋４Ｈ２Ｏ＋２ｅ−  →４Ｎｉ（ＯＨ）２＋４ＯＨ−
（２）  ＯＨ−  →２Ｈ２Ｏ＋Ｏ２＋４ｅ−
（３）  （１）＋（２）＝４ＮｉＯＯＨ＋２Ｈ２Ｏ→４Ｎｉ（ＯＨ）２＋Ｏ２
上記反応は、Ｎｉが３価から２価に還元される反応である。よって、酸化銀の高い酸化力により、この還元反応が抑制されるものと推察される。
【００２６】
最後に、オキシ水酸化ニッケルは圧縮性も低い。よって、前述した正極ペレットの強度が低くなり、電池封口時、ガスケット４底部の正極ペレットが崩れ、耐漏液性が低下したり、セパレータ６がダメージを受け内部ショートに至ったりする。それゆえ、圧縮性に優れる顆粒状の酸化銀を正極合剤５に添加することにより、耐漏液性の低下や内部ショートを回避することができる。
【００２７】
以上のことにより、正極合剤５に顆粒状の酸化銀を添加することにより正極合剤５のエネルギー密度、熱安定性、かつ、圧縮性を向上させることができ、放電容量、容量保存性、かつ、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００２８】
また、前記正極合剤５に添加する顆粒酸化銀の粒度分布を、ロータップ式篩別法で、３００μｍ超が５％以下、７５〜３００μｍが７０％以上、７５μｍ未満が２５％以下とすることが好ましい。
【００２９】
これは、正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布を、３００μｍ超が５％以下にすることにより、粒径が大きすぎることによる秤量バラツキを抑制することができる。また、顆粒状の酸化銀の粒度分布を７５〜３００μｍが７０％以上とすることにより、粒径が大きすぎることによる秤量バラツキを抑制し、かつ、粒径が小さすぎることによる圧縮性の低下（密度の低下による容量減、および、正極ペレットの強度低下による耐漏液性低下や内部ショート）を防ぐことができる。なお、７５μｍ未満が２５％以下とするのも、粒径が小さすぎることによる圧縮性の低下（密度の低下による容量減、および、正極ペレットの強度低下による耐漏液性低下や内部ショート）を防ぐためである。
【００３０】
また、前記正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径を１００μｍ以上、２５０μｍ以下とすることが好ましい。
これも、正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径を１００μｍ以上とすることにより、粒径が小さすぎることによる圧縮性の低下（密度の低下による容量減、および、正極ペレットの強度低下による耐漏液性低下や内部ショート）を防ぐことができるためである。また、平均粒径を２５０μｍ以下とすることにより、粒径が大きすぎることによる秤量バラツキを抑制することができるためである。
【００３１】
また、前記正極合剤５に添加する顆粒錠の酸化銀の比表面積を０．０５ｍ２／ｇ以上、０．５ｍ２／ｇ以下とすることが好ましい。
これは、正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の比表面積を０．０５ｍ２／ｇ以上とすることにより、酸化銀の放電に伴う導電性の向上を生かすことで正極合剤５へ添加すべき導電剤量を減らすことができ、その分容量を増やすことができるからである。なお、顆粒状の酸化銀の比表面積を０．５ｍ２／ｇ以下としたのは、比表面積が０．５ｍ２／ｇを超えるよう工業的に製造することは現在の技術では困難なことによる。
【００３２】
また、前記正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の質量比が、０．５％以上、１０％以
下とすることが好ましい。
これは、正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の質量比を０．５％以上とすることにより、顆粒状の酸化銀は高エネルギー密度の物質であり、熱安定性にも優れ、かつ、圧縮性にも優れた物質のため、正極合剤５の容量、熱安定性、かつ、強度も向上することができる。それゆえ、正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀を０．５％以上添加することにより、放電容量、容量保存性、かつ、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。なお、正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の質量比を１０％以下とするのは、極力高価な銀の使用量を増やさないためである。
【００３３】
ちなみに、正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の形状、粒度分布、平均粒度、比表面積、および、添加量を変化した実施例を行い検証した。
（実施例１）
図１で示す電池構造で、負極缶３は、ニッケル外表面層と、ステンレススチール（ＳＵＳ）による金属層と、銅による集電体層の３層による厚さ０．１８ｍｍクラッド材をプレス加工によって成型した。正極合剤５は、導電剤としてグラファイト４％、正極活物質としてオキシ水酸化ニッケル８８．８％、結着剤としてポリアクリル酸ソーダ０．２％、オキシ水酸化ニッケルの補強剤として、粒度分布３００μｍ超が３％、７５〜３００μｍが８２％、７５μｍ未満が１５％、平均粒度１５０μｍ、比表面積０．１５ｍ２／ｇの顆粒状の酸化銀５％、水酸化ナトリウムを含むアルカリ電解液２％をブレンダーで混合した後、打錠機にてペレット状に成型した。
【００３４】
次に、正極合剤５を正極缶２内に挿入し、水酸化ナトリウムを含むアルカリ電解液を注入して正極合剤５にアルカリ電解液を吸収させる。この正極合剤５上に、微多孔膜６ａと不織布６ｂの２層構造の円形状に打ち抜いたセパレータ６を充填する。この充填したセパレータ６に、水酸化ナトリウムを含むアルカリ電解液を滴下して含浸させる。負極合剤７は、負極活物質として、亜鉛粉末もしくは亜鉛合金粉末、アルカリ電解液として、水酸化ナトリウム水溶液、その電解液の増粘剤として、カルボキシメチルセルロース、酸化亜鉛を混合してジェル状とする。
【００３５】
次に、この負極合剤７をペレット状に成型してセパレータ６上に載置する。そして、その上に負極缶３を載置した後、負極缶３と正極缶２とをかしめることで密封されて扁平形アルカリ一次電池１を作製した。このとき、正極缶２と負極缶３の間には、ガスケット４が挟持され密封性を高めている。
（実施例２）
実施例２は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布として３００μｍ超を、３％から５％に、７５〜３００μｍを、８２％から８０％に、７５μｍ未満を、同じ１５％にした。
（実施例３）
実施例３は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布として３００μｍ超を、３％から５％に、７５〜３００μｍを、８２％から７０％に、７５μｍ未満を、１５％から２５％にした。
（実施例４）
実施例４は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径を、１５０μｍから１００μｍにした。
（実施例５）
実施例５は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径を、１５０μｍから２５０μｍにした。
（実施例６）
実施例６は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の比表面積を、０．１５ｍ２／ｇから０．０５ｍ２／ｇにした。
（実施例７）
実施例７は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の比表面積を、０．１５ｍ２／ｇから０．５ｍ２／ｇにした。
（実施例８）
実施例８は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の質量比を、５％から０．５％にした。
（実施例９）
実施例９は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の質量比を、５％から１０％にした。
（比較例１）
比較例１は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する特性補強剤を、顆粒状の酸化銀から粉末の酸化銀にした。
（比較例２）
比較例２は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布として３００μｍ超を、３％から７％に、７５〜３００μｍを、８２％から７８％に、７５μｍ未満を、１５％にした。
（比較例３）
比較例３は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布として３００μｍ超を、３％から５％に、７５〜３００μｍを、８２％から６８％に、７５μｍ未満を、１５％から２７％にした。
（比較例４）
比較例４は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径を、１５０μｍから９０μｍにした。
（比較例５）
比較例５は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径を、１５０μｍから２７０μｍにした。
（比較例６）
比較例６は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の比表面積を、０．１５ｍ２／ｇから０．０１ｍ２／ｇにした。
（比較例７）
比較例７は、実施例１と同様な構成にするものの、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の質量比を、５％から０．１％にした。
【００３６】
そして、上記した実施例１〜実施例９、比較例１〜比較例７のアルカリ電池を、それぞれ１８０個作製し、以下の検証を行った。
具体的には、これら１０個ずつの正極合剤の質量を測定し、その変動係数（標準偏差／平均値×１００）を算出した結果を表１に示す。また、これら１０個ずつの電池を３０ｋΩで定抵抗放電させ、１．２Ｖの終止電圧とした時の放電容量〔ｍＡｈ〕を表１に示す。さらに、これら１０個ずつの電池を、温度６０℃、湿度ドライの過酷環境下で保存し、６０日後３０ｋΩで定抵抗放電させ、１．２Ｖの終止電圧とした時の放電容量〔ｍＡｈ〕を表１に示す。さらにまた、これら１０個ずつの電池を−１０℃の環境下、ＤｏＤ（放電深度８０％）、負荷抵抗２ｋΩで７．８ｍ秒後の閉路電圧（放電特性）〔Ｖ〕を表１に示す。また、これら１００個ずつのアルカリ電池を、温度４５℃、相対湿度９３％の過酷な環境下で保存し、６０日の漏液発生有無についての評価結果を表１に示す。さらに、これら５０個ずつのアルカリ電池を、温度１００℃、湿度ドライの過酷な環境下で保存し、２日の内部ショートの発生有無についての評価を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2009054535.tif 000003
（１）はじめに、この表１により、実施例１〜９と比較例１とを比較するに、正極合剤
に添加する特性補強剤を顆粒状の酸化銀とすることで、正極合剤の質量バラツキが小さく、放電容量、容量保存性、かつ、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００３８】
これは、顆粒状の酸化銀が高エネルギー密度な物質であり、熱安定性にも優れ、かつ、圧縮性にも優れた物質であることから、正極合剤への添加により、正極合剤の容量、熱安定性、かつ、強度も向上することができるからである。
【００３９】
（２）次に、この表１により、実施例１〜３と比較例２，３とを比較するに、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布として３００μｍ超を５％以下、７５〜３００μｍを７０％以上、７５μｍ未満を２５％以下とすることで、正極合剤の質量バラツキが小さく、かつ、信頼性に優れるアルカリ一次電池を提供できる。
【００４０】
これは、顆粒状の酸化銀の粒度分布を、３００μｍ超を５％以下、７５〜３００μｍを７０％以上、７５μｍ未満を２５％以下とすることで、正極合剤の流動性を向上させ、正極合剤の質量バラツキを抑制することができるからである。また、正極合剤の圧縮性も向上し、正極ペレットの強度を向上することができる。この正極ペレットの強度アップにより、電池封口時のガスケット底部のペレット崩れを抑制することができるため、耐漏液性の低下を防止することができる。
【００４１】
（３）次に、この表１により、実施例４，５と比較例４，５とを比較するに、正極合剤に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径を１００μｍ以上、２５０μｍ以下とすることで、正極合剤の質量バラツキが小さく、かつ、信頼性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００４２】
これは、正極合剤に添加する顆粒酸化銀の平均粒径を２５０μｍ以下とすることで、粒径が大きすぎることによる秤量バラツキを抑制することができるためである。また、正極合剤に添加する顆粒酸化銀の平均粒径を１００μｍ以上とすることで、粒径が小さすぎることによる圧縮性の低下（密度低下による容量減、および、正極ペレットの強度低下による耐漏液性低下や内部ショート）を防ぐことができるためである。
【００４３】
（４）次に、この表１により、実施例６，７と比較例６とを比較するに、正極合剤に添加する顆粒酸化銀の比表面積を０．０５ｍ２／ｇ以上、０．５ｍ２／ｇ以下とすることで、閉路電圧特性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００４４】
これは、正極合剤に添加する顆粒酸化銀の比表面積を０．０５ｍ２／ｇ以上とすることにより、酸化銀の放電に伴う導電性に向上により、電池の内部抵抗を下げることができるためである。尚、顆粒酸化銀の比表面積を０．５ｍ２／ｇ以下としたのは、比表面積が０．５ｍ２／ｇを超えるよう工業的に製造することは現在の技術では困難なことによる。
【００４５】
（５）最後に、この表１により、実施例８，９と比較例７とを比較するに、正極合剤に添加する顆粒酸化銀の質量比が、０．５％以上、１０％以下とすることで、正極合剤の質量バラツキが小さく、かつ、放電容量、容量保存性、かつ、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００４６】
これは、正極合剤に添加する顆粒酸化銀の質量比を０．５％以上とすることで、高エネルギー密度、熱安定性、かつ、高圧縮性な酸化銀により、正極合剤の容量、熱安定性、かつ、強度も向上することができるためである。
【００４７】
次に、上記のように構成した本実施形態の効果を以下に記載する。
（１）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１のオキシ水酸化ニッケルを主成分とした正極合剤５に、顆粒状の酸化銀を添加したので、正極合剤５のエネルギー密度、熱安定性、かつ、圧縮性を向上させることができ、放電容量、容量保存性、かつ、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００４８】
（２）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１の正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の粒度分布を、ロータップ式篩別法で、３００μｍ超が５％以下、７５μｍ〜３００μｍが７０％以上、７５μｍ未満が２５％以下としたので、容量バラツキが小さく、放電容量、かつ、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００４９】
（３）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１の正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の平均粒径を、１００μｍ以上、２５０μｍ以下としたので、容量バラツキが小さく、放電容量、かつ、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００５０】
（４）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１の正極合剤５に添加する顆粒状の酸化銀の比表面積を、０．０５ｍ２／ｇ以上、０．５ｍ２／ｇ以下としたので、閉路電圧特性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【００５１】
（５）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１の正極合剤５に添加する顆粒酸化銀の質量比を、０．５％以上、１０％以下としたので、安価で放電容量、容量保存性、かつ、耐漏液性に優れる扁平形アルカリ一次電池を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本実施形態の扁平形アルカリ一次電池の概略断面図。
【符号の説明】
【００５３】
１…扁平形アルカリ一次電池、２…正極缶、２ａ…開口部、３…負極缶、３ａ…開口部、４…ガスケット、５…正極合剤、６…セパレータ、７…負極合剤。
【図１】
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