(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線防御効果を飛躍的に高めると同時に使用感にも優れた日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供すること。【解決手段】下記式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤と、油溶性紫外線吸収剤とを含有する日焼け止め水中油型乳化化粧料。2009234996.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤と、油溶性紫外線吸収剤とを含有する日焼け止め水中油型乳化化粧料において、
（１）油分の含有量が２０〜４０質量％であり、
（２）下記式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤の含有量が１〜１０質量％であり、
（３）二種又は三種以上の油溶性紫外線吸収剤を含有し、
（４）二種又は三種以上の油溶性紫外線吸収剤の含有量が１０〜２０質量％であること
を特徴とする日焼け止め水中油型乳化化粧料。
【化１】
2009234996.tif 000007
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なってもよく、炭素原子数が１〜４のアルキル基、同５〜１２のシクロアルキル基、及び、アリール基から選ばれる１又は２以上の基で置換されていることがある、炭素原子数が１〜１８のアルキル基である〕
【請求項２】
前記ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤である式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2が、１，１，３，３−テトラメチルブチル基であることを特徴とする請求項１記載の日焼け止め水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
前記油溶性紫外線吸収剤が、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ポリシリコン−１５、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる二種または三種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の日焼け止め水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は日焼け止め化粧料に関するものである。さらに詳しくは、紫外線防御効果と使用感に優れた日焼け止め水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、下記式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤と油溶性紫外線吸収剤とを含有する水中油型乳化組成物が記載されており、紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料は公知である。
【化１】
2009234996.tif 000002
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なってもよく、炭素原子数が１〜４のアルキル基、同５〜１２のシクロアルキル基、及び、アリール基から選ばれる１又は２以上の基で置換されていることがある、炭素原子数が１〜１８のアルキル基である〕
【０００３】
一方、特許文献２には、上記のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤と油溶性の紫外線吸収剤を組み合わせると、ＵＶ−Ａ領域での紫外線防御効果が相乗的に増大するというようなことが示唆されている（特許文献２）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１０７２５５号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２５５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、水中油型乳化化粧料においては、そもそも乳化物という系の安定性から、内相となる油分を多量には配合できない。
また、使用感を重視するという化粧料の特異性に鑑み、油分を多量に配合するとべたつきが生じるため、通常、油分を多量に配合することはしない。水中油型乳化化粧料の製品設計では、油相に起因するべたつきを抑えて、水相に起因するさっぱりとした使用感を特に重視するからである。
したがって、水中油型乳化化粧料においては、油溶性紫外線吸収剤を多量に配合するという考えは基本的に存在し得ない。また、油分の含有量が少ないので、油溶性紫外線吸収剤を安定して配合することも極めて困難である。
【０００６】
このような観点から、特許文献１記載の発明においても、油溶性紫外線吸収剤を１０質量％以上配合することはしていないし、そうすることも予定していない。
すなわち、上記式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤を水相に含有させて紫外線防御効果を確保し、付加的に油溶性紫外線吸収剤を配合可能とするのが、特許文献１記載の発明である。
特許文献１には、式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤と二種又は三種以上の油溶性紫外線吸収剤による相乗的な紫外線防御効果は記載も示唆もされていない。
【０００７】
一方、特許文献２記載の発明においても、ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤と油溶性紫外線吸収剤とを、相乗活性を生じる割合で配合すると、相乗的に紫外線防御効果が増大することが示唆されているものの、その具体的効果を示す実施例の記載はない。
【０００８】
本発明者らは、水中油型乳化組成物からなる日焼け止め化粧料の開発において、
（１）基本的に紫外線防御効果を上げることが困難である、
（２）紫外線防御効果を上げるため、油溶性の紫外線吸収剤を多量に配合すると、水中油型乳化組成物としての系の安定性が悪化する、
（３）さらに多量の油分により水中油型乳化化粧料に要求される使用感が低下する、
（４）しかし、少ない油分量（即ち内相の油相）の中に油溶性の紫外線吸収剤を配合すると、経時で紫外線吸収剤が分離するので、多くを配合できない、
などの技術的観点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、使用感を悪化させる油分を特定の量まで増大させ、そして複数の油溶性紫外線吸収剤を組み合わせて油相に配合し、さらに特定量のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤を水相に配合すると、驚くべきことに、紫外線防御効果が相乗的に飛躍すると同時に使用感にも優れた水中油型乳化化粧料を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明の目的は、紫外線防御効果を飛躍的に高めると同時に使用感にも優れた日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明は、下記式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤と、油溶性紫外線吸収剤とを含有する日焼け止め水中油型乳化化粧料において、
（１）油分の含有量が２０〜４０質量％であり、
（２）下記式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤の含有量が１〜１０質量％であり、
（３）二種又は三種以上の油溶性紫外線吸収剤を含有し、
（４）二種又は三種以上の油溶性紫外線吸収剤の含有量が１０〜２０質量％であること
を特徴とする日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供するものである。
【化１】
2009234996.tif 000003
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なってもよく、炭素原子数が１〜４のアルキル基、同５〜１２のシクロアルキル基、及び、アリール基から選ばれる１又は２以上の基で置換されていることがある、炭素原子数が１〜１８のアルキル基である〕
【００１１】
また、本発明は、前記ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤である式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2が、１，１，３，３−テトラメチルブチル基であることを特徴とする請求項１記載の日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供するものである。
【００１２】
さらに、本発明は、前記油溶性紫外線吸収剤が、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ポリシリコン−１５、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる二種または三種以上であることを特徴とする上記の日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の水中油型乳化組成物からなる日焼け止め化粧料においては、水相に配合するベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤と、油相に配合する油溶性紫外線吸収剤とが相俟って紫外線防御効果が飛躍的に増大する。
また、水中油型乳化組成物としての使用感にも優れ、さらに紫外線吸収剤の組成物中での安定性にも優れている。
さらに、紫外線防御効果が飛躍的に増大するので、本発明に規定する量的範囲の限度で、使用する紫外線吸収剤の配合量を少なくすることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜水中油型乳化組成物の油相を構成する油分＞
本発明の日焼け止め化粧料は水中油型乳化組成物である。油相を構成する油分は特に限定されない。但し、コハク酸ジエチルヘキシル、シクロメチコン、ジメチコン、2-エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、カプリリルメチコン、トリエチルヘキサノイン、セバシン酸ジイソプロピル、エチルヘキサン酸セチルの一種又は二種以上を混合した油分が好ましい。
【００１５】
油分の含有量は、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、２０〜４０質量％である。２０質量％未満では油溶性紫外線吸収剤を十分にかつ安定して配合することができない。４０質量％を超えると使用感と系の安定性が悪化する。
油分の含有量には、紫外線吸収剤と液体ではない油溶性薬剤の含有量は含まれる。
【００１６】
本発明において、水相を構成する水及び水溶性原料の含有量は、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、８０質量％未満である。
そして、油相と水相には、以下に説明する必須成分を配合し、任意の種類と量の界面活性剤により乳化して、水中油型乳化組成物からなる日焼け止め化粧料を製造する。界面活性剤は、ラウリルベタインとイソステアリン酸の組み合わせが好ましい。乳化方法は特に制限されず、常法により乳化する。
【００１７】
＜式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤＞
下記式（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤は特許文献１に記載されている公知の化合物であり、紫外線吸収剤として日焼け止め化粧料に利用されている。
【化１】
2009234996.tif 000004
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、同一でも異なってもよく、炭素原子数が１〜４のアルキル基、同５〜１２のシクロアルキル基、及び、アリール基から選ばれる１又は２以上の基で置換されていることがある、炭素原子数が１〜１８のアルキル基である〕
【００１８】
式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2が、１，１，３，３−テトラメチルブチル基である化合物が好ましい。この化合物は、２，２'−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールであり、チノソーブＭ（Ｃｉｂａ社）の商品名にて５０質量％濃度の水分散スラリーが市販されている。
【００１９】
日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、（Ｉ）のベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤の含有量は１〜１０質量％である。１質量％未満では紫外線防御効果の増大が不十分となる。また、１０質量％を超えると系の安定性が悪化する。好ましい含有量は２〜５質量％である。
【００２０】
＜二種又は三種以上の油溶性紫外線吸収剤＞
油溶性紫外線吸収剤であれば限定されない。但し、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、ビスエチルへキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、トリメトキシケイヒ酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシケイヒ酸エチルヘキサン酸グリセリル、ポリシリコン−１５の二種又は三種以上が好ましい。
さらには好ましくは、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ポリシリコン−１５、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンからなる群から選ばれる二種または三種以上であり、特に任意の三種である。
【００２１】
二種又は三種以上の油溶性紫外線吸収剤の含有量は、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して１０〜２０質量％である。
１０質量％未満では、式（１）との化合物との組み合わせにより、紫外線防御効果を十分に増大することが出来ない。また、２０質量％を超えて配合しても、紫外線防御効果のさらなる増大は期待できないし、系の安定性も悪化する。
【００２２】
本発明の日焼け止め水中油型乳化化粧料は、上述した必須成分の他に、アルコール、保湿剤、増粘剤、中和剤、キレート剤、防腐剤、その他の化粧料原料を必要に応じて適宜配合し、常法により製造することが出来る。
【実施例】
【００２３】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％である。
【００２４】
表１及び２の日焼け止め水中油型乳化化粧料（乳液状のサンスクリーン）を常法により製造した。２８０〜４００ｎｍの吸光度を分光光度計（U4100型、HITACHI社）測定した。
【００２５】
【表１】
2009234996.tif 000005
*1  シンタレンL  3V SIGMA社
*2  PEMULEN  TR-2  BF Goodrich社
*3  アノンBL-SF  日油（株）
*4  Parsol MCX  ＤＳＭ社
*5  ユビナールN539T  BASF社
*6  チノソーブM  Ciba社
【００２６】
【表２】
2009234996.tif 000006
*1  シンタレンL  3V SIGMA社
*2  PEMULEN  TR-2  BF Goodrich社
*3  アノンBL-SF  日油（株）
*4  Parsol MCX  ＤＳＭ社
*5  ユビナールN539T  BASF社
*6  チノソーブM  Ciba社
【００２７】
以下に、本発明の日焼け止め水中油型乳化粧料の実施例を挙げる。
【００２８】
＜サンスクリーン＞
水相部
イオン交換水                                          残量
エタノール                                            5  質量％
グリセロール                                          1
ブチレングリコール                                    4
ジプロピレングリコール                                5
カルボキシビニルポリマー                              0.1
キサンタンガム                                        0.1
水酸化カリウム                                        0.05
チノソーブＭ                                          2
フェノキシエタノール                                  0.35
緩衝剤                                                適量
安定化剤                                              適量
油相部
イソステアリン酸PEG-60グリセリル                      1.6
ステアリン酸PEG-5グリセリル                           0.4
セタノール                                            0.3
トリエチルヘキサノイン                                2
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン                3
オクチルメトキシシンナメート                          7.5
オクトクリレン                                        5
ブチルメトキシベンゾイルメタン                        2
香料                                                  適量
製造方法：
水相部と油相部をそれぞれ70℃に加熱溶解させた後、チノソーブＭを水相部に添加し混合した水相部に油相部をホモジナイザー処理を行いながら添加して乳化する。その乳化物を熱交換器により冷却し、脱気して、容器に充填する。クリームタイプの日焼け止め水中油型乳化化粧料を得る。
【００２９】
＜サンスクリーン＞
水相部
イオン交換水                                          残量
グリセロール                                          8  質量％
ブチレングリコール                                    1
ジプロピレングリコール                                4
ポリアクリル酸                                        0.05
水酸化カリウム                                        0.15
チノソーブＭ                                          4
フェノキシエタノール                                  0.35
緩衝剤                                                適量
安定化剤                                              適量
油相部
ステアリン酸                                          2
ステアリン酸グリセリル                                2
オレフィンオリゴマー                                  5
ポリエーテル変性シリコーン                            2
ステアリルアルコール                                  1.5
ベヘニルアルコール                                    1.5
ワセリン                                              2
マイクロクリスタリンワックス                          3
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン                1
オクチルメトキシシンナメート                          5
オクトクリレン                                        5
ブチルメトキシベンゾイルメタン                        2
香料                                                  適量
製造方法：
水相部と油相部をそれぞれ70℃に加熱溶解させた後、チノソーブＭを水相部に添加し混合した水相部に油相部をホモジナイザー処理を行いながら添加して乳化する。その乳化物は熱交換器を用いて冷却し、脱気して、容器に充填する。クリームタイプの日焼け止め水中油型乳化化粧料を得る。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明は、紫外線防御効果と使用感に極めて優れた日焼け止め化粧料として、商品価値が高い発明である。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】「表１」及び「表２」の水中油型乳化化粧料の吸光度曲線である。
【符号の説明】
【００３２】
１  比較例１の吸光度曲線
２  比較例２の吸光度曲線
３  比較例３の吸光度曲線
４  比較例４の吸光度曲線
５  実施例５の吸光度曲線
６  実施例６の吸光度曲線
７  実施例７の吸光度曲線
８  実施例８の吸光度曲線
【図１】
2009234996.tif 000009