(57)【要約】【課題】ホログラム記録材料用のフォトポリマーとして、架橋マトリックスによって記録材料の剛性を維持する場合、形状安定性、特に、収縮による変形が抑制され、且つ、製造が容易な光記録媒体を提供する。【解決手段】光記録媒体１０は、支持基材１４と、その支持基材１４上に支持された、光照射によって屈折率変調及び振幅変調が生じ、これによって情報が記録される感光性材料からなる情報記録層１２とを有し、情報記録層１２は、有機溶剤に可逆的に溶解又は分散された感光性材料を、前記支持基材１４上に塗布して形成された塗膜状とされている。【選択図】図１
2009295233.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材と、この支持基材上に支持された、光照射によってホログラムが記録可能な感光性材料からなる情報記録層と、を有する光記録媒体であって、
前記情報記録層は、有機溶剤に可逆的に溶解又は分散された前記感光性材料を、前記支持基材上に塗布して形成された塗膜状であることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
請求項１において、
前記情報記録層は、分離層を介して複数が積層され、前記分離層は、記録再生波長の光に不感、且つ、前記情報記録層よりも小さい消衰係数を有することを特徴とする光記録媒体。
【請求項３】
支持基材と、この支持基材上に支持された、光照射によってホログラムが記録可能な感光性材料からなる情報記録層と、を有する光記録媒体の製造方法であって、
有機溶剤に可逆的に溶解又は分散された前記感光性材料を、前記支持基材上に塗布した後に、前記有機溶剤の少なくとも一部を揮発させて塗膜状の前記情報記録層を形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項４】
請求項３において、
前記感光性材料を塗布する工程を、前記有機溶剤と共に前記感光性材料を、４０℃以上１００℃以下の温度に維持しつつ行なうことを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ホログラムの記録が可能な光記録媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、記録層内の複数の深さ位置に形成されたフォーマットホログラム層を有するホログラフィ書込媒体に対して、所望書込位置に高パワーのレーザビームを焦点合わせすることによってフォーマットホログラム層の選択的な局所変性領域を形成してビット情報を、逐次的に各局所変性領域にマークポジション記録又はマークエッジ記録できるようにしたデバイスが開示されている。
【０００３】
このようなホログラム記録媒体の場合、各フォーマットホログラム層において、光吸収による十分な温度上昇と、最下層への十分な到達光量の確保を達成するために、数μｍ〜十数μｍ厚さの記録層を、非感光性透明スペーサ層を介して積層し、各記録層に１つの反射型ホログラムを形成する構成が考えられる。
【０００４】
一方、複数のビット情報からなるページデータが一括記録される体積ホログラムにおいては、深さ方向に複数の体積ホログラムを積層する記録方法が提案されていて（特許文献２）、再生時のサーボ安定性確保やクロストークノイズ低減のために、各記録層を透明スペーサ層や半透過膜によって分離することが効果的である。
【０００５】
上記のような積層構造体を安定的且つ効率良く製造するためには、流動性を有する記録材料組成物を、スピンコートやスクリーン印刷のような手法で、支持基材上に塗布、積層形成することが考えられる。
【０００６】
例えば、特許文献３〜７には、ホログラム記録材料（フォトポリマー）として、３次元架橋マトリクスの前躯体である低分子量化合物と重合性モノマーとを混合し、２枚の支持基材間に充填した後、３次元架橋マトリクス前躯体を適切な触媒によって化学結合を介して架橋させ、実用上十分な強度を有する３次元架橋マトリクス中に光重合性モノマーが分散している記録膜を構成したものが開示されている。
【０００７】
このような、フォトポリマーにおける３次元架橋マトリクスとしては、イソシアネートとアルコールとを硬化促進剤（スズ化合物やアミン化合物）存在下で重合させて得られたポリウレタンや、エポキシとメルカプタンとをアミン触媒存在下で逐次重合させて得たポリマー等が知られている。
【０００８】
しかしながら、これらの３次元架橋マトリクスは、いずれも熱潜在性（加熱によって重合が開始する）の重合反応ではなく、触媒添加後室温で直ちに重合が開始する類の反応を利用しているので、これらをスピンコートやスクリーン印刷等の方法によって支持基材上に連続的に塗布することが極めて困難である。
【０００９】
これは、触媒が添加された最終組成物液の重合が室温でも徐々に進むため、スピンコートのノズルやスクリーン印刷のマスクを介して連続的に液体を供給することができないからである。
【００１０】
他方、化学結合によらない３次元架橋構造を形成するフォトポリマーとして、特許文献７に開示されたものがある。これは、アイオノマー樹脂又は結晶構造を有する樹脂を用い、これらの樹脂に光重合性モノマーを混合し、ホットプレスによって基板間に均一に充填した後、室温まで冷却することによってイオン結合や微細結晶の形成による、即ち化学結合によらない３次元構造マトリクスが形成されているとしている。更に、従来の化学結合による架橋形成で問題となった重合収縮や媒体製造工程の煩雑さを回避できるとしている。
【００１１】
しかしながら、特許文献７記載の方法では、化学結合によらない架橋形成であっても、その架橋形成に伴う記録膜の寸法変化は避けられず、その寸法変化は、ホットプレス後に室温まで冷却する際の温度変化に伴う収縮として現れてしまうという問題点がある。
【００１２】
即ち、架橋形成が化学結合によるか否かに関わらず、硬化前に上下の支持基板間に記録材料前躯体を封止する方法を採用する以上、硬化過程の収縮は避けられない。
【００１３】
記録膜に上記のような硬化収縮が生じると、記録膜内部に不均一な応力が残留し、記録層面内における記録特性のばらつきとして現われてしまう。
【００１４】
本発明者等が特許文献７記載の方法を追試したところ、光記録媒体全面に亘り安定した記録特性を得ることは非常に困難であった。
【００１５】
又、同特許文献７の構成において、微細結晶の形成によって架橋構造を形成する材料を用いた場合、微細結晶構造による光散乱の増大が避けられないが、特許文献７においては、波長５３２ｎｍのレーザ光による記録再生では問題が無かったとされている。
【００１６】
しかしながら、光散乱の影響は、記録再生波長の短波長化に伴い加速度的に顕著になるので、例えば青色レーザ光（波長４０５ｎｍ）を用いた記録再生系に、特許文献５記載の材料を用いた場合、光散乱の影響が大きくなることが予想される。
【００１７】
更に又、特許文献７記載の実施例では、軟化点７０℃未満の高分子材料をマトリクスとして用いているので、この温度以上では、記録済み信号が安定的に保持されず、徐々に消失することが考えられる。一般的に、現在の光記録媒体、例えばＤＶＤやブルーレイ（商標）ディスクの場合、８０℃前後でも記録済み信号が保持されることが要求されている。
【００１８】
【特許文献１】特表２００２−５０２０５７号公報
【特許文献２】特開２００５−３２２３８２号公報
【特許文献３】特許第３７３７３０６号公報
【特許文献４】ＷＯ２００５／７８５３１号公報
【特許文献５】ＷＯ２００５／７８５３２号公報
【特許文献６】特開２００８−７０４６４号公報
【特許文献７】特開２００８−７６６７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
この発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであって、情報記録層を容易に製造できると共に、その収縮がなく、安定した記録特性を有する光記録媒体及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者等は、鋭意研究の結果、マトリクス形成のための前駆反応が既に完結している組成物（室温でゲル状乃至固体）を溶液化して、支持基材上に塗布することによって、積層構造体を安定的に製造できることを見出した。
【００２１】
又、室温から約８０℃の温度域において、マトリクスがある程度の剛性を有している記録材料を用いることによって、ホログラムパターンが長期に亘って変化せず、安定的に存在できることを見出した。
【００２２】
更に、情報記録層を多層とする場合には、記録容量の効果的な増大を見込める積層数と、記録再生光学系の収差許容量との兼ね合いから、１μｍ〜２０μｍ厚さの情報記録層を、１μｍ〜２０μｍ厚さの透明スペーサ層を介して、１０〜５０層程度積層する構造がよいことを見出した。
【００２３】
即ち、以下の各実施例によって上記課題を解決するものである。
【００２４】
（１）支持基材と、この支持基材上に支持された、光照射によってホログラムが記録可能な感光性材料からなる情報記録層と、を有する光記録媒体であって、前記情報記録層は、有機溶剤に可逆的に溶解又は分散された前記感光性材料を、前記支持基材上に塗布して形成された塗膜状であることを特徴とする光記録媒体。
【００２５】
（２）前記情報記録層は、分離層を介して複数が積層され、前記分離層は、記録再生波長の光に不感、且つ、前記情報記録層よりも小さい消衰係数を有することを特徴とする（１）に記載の光記録媒体。
【００２６】
（３）前記複数の情報記録層の一層の厚みが１〜２０μｍ、前記分離層の一層の厚みが１〜２０μｍであることを特徴とする（２）に記載の光記録媒体。
【００２７】
（４）支持基材と、この支持基材上に支持された、光照射によってホログラムが記録可能な感光性材料からなる情報記録層と、を有する光記録媒体の製造方法であって、有機溶剤に可逆的に溶解又は分散された前記感光性材料を、前記支持基材上に塗布した後に、前記有機溶剤の少なくとも一部を揮発させて塗膜状の前記情報記録層を形成することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【００２８】
（５）前記感光性材料を塗布する工程を、前記有機溶剤と共に前記感光性材料を、４０℃以上１００℃以下の温度に維持しつつ行なうことを特徴とする（４）に記載の光記録媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、情報記録層が、ホログラム記録材料用のフォトポリマーからなる光記録媒体において、共有結合によらない、物理的、可逆的な３次元架橋によってマトリクスの剛性を確保することができるので安定した記録特性を有し、又、スピンコート法やスクリーン印刷等の、汎用的な成膜方法によって、情報記録層を形成することができるという効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
最良な形態に係る光記録媒体は、支持基材と、この支持基材上に支持された、光照射によって屈折率変調及び振幅変調が生じ、これによって情報が記録される感光性材料からなる情報記録層とを有し、この情報記録層は有機溶剤に可逆的に溶解又は分散された感光性材料を、支持基材上に塗布して形成された塗膜状とされている。
【００３１】
ここで、「有機溶剤に可逆的に溶解又は分散」とは、「既に光記録可能である感光性材料を、有機溶媒に溶解又は分散し、その後再成膜しても、溶解又は分散前と同じ光記録特性が得られる」ことを言う。即ち、溶解又は分散時に、材料中の成分が不可逆な分解や会合あるいは重合を一切起こさないような適切な有機溶剤が存在する感光性材料であれば、本発明に適用することができる。
【００３２】
更に詳細には、図１に示されるように、最良の実施形態に係る光記録媒体１０は、透過型ホログラム記録媒体であり、情報記録層（ホログラム記録材料層）１２及びスペーサ１８を２枚の支持基材としてのガラス又は樹脂からなる透明基板１４、１６で挟んで構成されている。透明基板１４の図１において下側面、透明基板１６の図１において上側面には、それぞれ反射防止膜２２、２４が形成されている。
【００３３】
透明基板１４、１６は、情報記録層１２を保持し、光が透過するようにされている。スペーサ１８は、情報記録層１２のために、透明基板１４及び１６の間隔を空けるようにされている。遮光材料２０は、光記録媒体１０の側面から外部光が入らないようにされている。情報記録層１２は、例えば、有機金属マトリックス材料を含むゾル溶液と光重合性化合物と混合して加水分解及び縮合反応を完結させたホログラム記録材料溶液を透明基板１４及び／又は１６に塗布して得られたものである。
【００３４】
なお、透明基板１４のみによって情報記録層１２が支持可能な場合は、透明基板１６は必須ではない。
【００３５】
最良の形態に係る光記録媒体の製造方法は、図２に示されるように、感光性材料を、有機溶剤に可逆的に溶解又は分散させて液状とする工程（ステップ１０１）と、この液状の感光性材料を、支持基材としての透明基板１４及び／又は１６上に塗布する工程（ステップ１０２）と、前記塗布された有機溶剤の少なくとも一部を揮発させて、塗膜状の情報記録層を得る工程（ステップ１０３）と、から構成されている。
【００３６】
前記ステップ１０２における、液状の感光性材料を塗布する工程及びその前は、有機溶剤と共に感光性材料を、必要に応じて４０℃以上１００℃以下の温度に維持してもよい（ステップ１０２Ａ）。
【００３７】
詳細には、前記のようなホログラム記録材料溶液を、透明基板１４及び／又は１６の表面上に塗布し、乾燥・アニールして情報記録層１２を得る。より詳しくは、透明基板１４、１６の表面に所定厚みのスペーサ１８をおき、得られたホログラム記録材料溶液を塗布し、室温で１時間乾燥し、次いで４０℃で２４時間乾燥し、溶媒を揮発させる。さらに８０℃、１００ｈＰａの減圧下で４８時間加熱する。この乾燥工程により溶媒を完全に揮発させ、有機金属化合物と光重合性化合物とが均一に分散した乾燥膜厚４５０μｍの情報記録層１２を得る。
【００３８】
光記録媒体１０は、以下のように作製する。透明基板１４上に形成された情報記録層１２表面を、透明基板１６で被覆する。この際、透明基板１６と情報記録層１２との界面に気泡を内包しないよう、ゆっくりと注意深く被覆する。又は、気泡の内包を防ぐために減圧雰囲気で被覆してもよい。このようにして、情報記録層１２を２枚の透明基板１４、１６で挟んだ構造をもつ光記録媒体（ホログラム記録媒体）１０を得る。
【００３９】
光記録媒体１０のホログラム記録再生を行なうためのホログラム記録光学系１００について、図３を参照して説明する。
【００４０】
このホログラム記録光学系１００では、シングルモード発振の半導体レーザー（波長４０５ｎｍ）の光源１０１を用い、この光源１０１から発振したレーザ光を、ビーム整形器１０２、光アイソレータ１０３、シャッター１０４、凸レンズ１０５、ピンホール１０６、及び凸レンズ１０７によって空間的にフィルタ処理しコリメートし、直径約１０ｍｍのビーム径に拡大されたレーザ光とするようにされている。拡大されたビームは、ミラー１０８及び１／２波長板１０９を介して４５°偏光とされ、偏光ビームスプリッタ１１０でＳ波／Ｐ波＝１／１に分割され、更に、分割されたＳ波がミラー１１５、偏光フィルタ１１６、虹彩絞り１１７を介して、及び分割されたＰ波が１／２波長板１１１を用いてＳ波に変換され、ミラー１１２、偏光フィルタ１１３、虹彩絞り１１４を介して、ホログラム記録媒体１０のサンプルに対する２光束の入射角合計θが３７°となるように照射され、サンプルで２光束の干渉縞が記録されるようにしたものである。
【００４１】
ホログラムはサンプルを水平方向に回転させて多重化（角度多重：Ａｎｇｌｅ  ｍｕｌｔｉｐｌｅｘｉｎｇ、サンプル角度−２１°〜＋２１°、角度間隔０．６°）して記録する。多重度は７１とする。記録時には虹彩絞り１１４、１１７を直径４ｍｍにして露光した。なお、２光束が成す角θの２等分線（図示されていない）に対して、サンプル面が９０°となる位置を、上記サンプル角度±０°とする。
【００４２】
ホログラム記録後、残留する未反応成分を反応させるため、波長４００ｎｍの青色ＬＥＤで十分な光を照射する。この際、照射光がコヒーレント性をもたないよう、透過率８０％のアクリル樹脂製拡散版を介して露光した（これを、ポストキュアと呼ぶ）。再生の際には、シャッター１２１により遮光し、虹彩絞り１１７を直径１ｍｍにして１光束のみで照射して、サンプルを水平方向に−２３°〜＋２３°まで連続的に回転させ、それぞれの角度位置において回折効率をパワーメータ１２０で測定する。記録前後において記録材料層の体積変化（記録収縮）や平均屈折率の変化がない場合には、水平方向の回折ピーク角度は記録時と再生時とで一致する。しかしながら、実際には記録収縮や平均屈折率の変化が起こるため、再生時の水平方向の回折ピーク角度は、記録時の水平方向の回折ピーク角度から僅かにずれる。このため、再生時においては、水平方向の角度を連続的に変化させ、回折ピークが出現した時のピーク強度から回折効率を求めた。なお、パワーメータ１１９はこの実施例では用いられていない。
【実施例】
【００４３】
［実施例１］
（有機金属ゾル溶液の合成）
テトラ−ｎ−ブトキシチタン（Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４、（株）高純度化学研究所製）２．４８ｇと、２−エチル−１，３−へキサンジオール（東京化成工業（株）製）２．１３ｇとを、ｎ−ブタノール１．０１ｍＬ中で不活性ガス雰囲気下室温にて混合し、一昼夜攪拌した。
【００４４】
Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４／２−エチル−１，３−へキサンジオール＝１／２（モル比）の組成物にジメトキシジフェニルシラン（信越化学工業（株）製、ＬＳ−５３００）２．０７ｇとＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）グルコンアミド０．５２ｇ（アヅマックス（株）製、５％エタノール溶液として）とを加え、金属アルコキシド溶液とした。
【００４５】
Ｔｉ／Ｓｉ＝８／１０（モル比）、純水０．１５ｍＬ、２Ｎ塩酸０．０７ｍＬ、及びエタノール１．０ｍＬからなる溶液を、前記金属アルコキシド溶液に攪拌しながら室温で滴下し、その後、８０℃で２４時間加熱攪拌することにより加水分解反応及び縮合反応を行なった。このようにして、有機金属ゾル溶液を得た。
【００４６】
（光重合性化合物）
光重合性化合物としてポリエチレングリコールジアクリレート（東亞合成（株）製、アロニックスＭ−２４５）８０重量部及びポリプロピレングリコールアクリレート（日油（株）製、ブレンマーＡＰ−５５０）２０重量部に、光重合開始剤としてイルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）３重量部と、光増感剤としてチオキサンテン−９−オン（シグマ・アルドリッチ社製）０．２重量部とを加え、光重合性化合物を含む混合物とした。
【００４７】
（ホログラム記録材料）
有機金属ゾル（不揮発分として）の割合が９０重量部、光重合性化合物の割合が１０重量部となるように、前記有機金属ゾル溶液と前記光重合性化合物の混合物とを室温で混合し、ホログラム記録材料組成物溶液を得た。得られたホログラム記録材料組成物溶液を、次に説明するようにガラス基板（支持基材）上に塗布し、溶媒を留去することにより記録媒体サンプルとした。
【００４８】
ホログラム記録媒体の製造過程を、その概略を示す図４（断面図）を参照して説明する。図４（Ａ）のように、片面に反射防止膜２２が設けられた直径１２ｃｍ、内径１５ｍｍ、厚さ１ｍｍのガラス基板１４Ａを準備した。次に、図４（Ｂ）のように、ガラス基板１４Ａの反射防止膜１５Ａが設けられていない面上に、得られたホログラム記録材料組成物溶液をスピンコートによって塗布し、８０℃、１００ｈＰａの環境下で６時間乾燥した。
【００４９】
この結果、図４（Ｃ）のように、有機金属ゾルと光重合性化合物とが均一に分散した膜厚６０μｍの平滑なホログラム記録材料層１２Ａを得た。
【００５０】
前記ホログラム記録材料層１２Ａ上に、図４（Ｄ）のように、ガラス基板１４Ａと同一形状のポリカーボネートフィルム（帝人化成（株）製、６７μｍ厚）１５Ａを静かに載置し、密着させた。このポリカーボネートフィルム１５Ａ上に、前記ホログラム記録材料組成物溶液を、上記と同様にスピンコートし、８０℃、１００hPaの環境下で６時間乾燥した。図４（Ｅ）のように、得られたホログラム記録材料層１２Ｂの乾燥膜厚は６０μｍであった。この表面に、図５（Ｆ）のように、上記と同じポリカーボネートフィルム１５Ｂを静かに載置し、密着させた。
【００５１】
このようにして、６０μｍ厚のホログラム記録材料層１２Ａ、１２Ｂがポリカーボネートフィルム１５Ａを介して積層されているホログラム記録媒体サンプル（光記録媒体１０）を得た。以後、ガラス基板１４Ａに成膜されたホログラム記録材料層１２Ａを第１層、ポリカーボネートフィルム１５Ａ上に成膜されたホログラム記録材料層１２Ｂを第２層と呼ぶことにする。
【００５２】
（特性評価）
得られたホログラム記録媒体サンプルについて、図３に示す前記ホログラム記録光学系１００を用いて特性評価を行なった。図３の紙面の方向を便宜的に水平方向とする。図３において、ホログラム記録媒体サンプルは、ホログラム記録材料層が水平方向と垂直となるようにセットされている。
【００５３】
図３のホログラム記録光学系１００において、シングルモード発振の半導体レーザ（波長４０５ｎｍ）の光源１０１を用い、この光源１０１から出射した光を、ビーム整形器１０２、光アイソレータ１０３、シャッター１０４、凸レンズ１０５、ピンホール１０６、及び凸レンズ１０７によって空間的にフィルタ処理してコリメートし、直径約１０ｍｍのビーム径に拡大した。拡大されたビームを、ミラー１０８及び１／２波長板１０９を介して４５°偏光の光を取り出し、偏光ビームスプリッタでＳ波／Ｐ波＝１／１に分割した。分割されたＳ波をミラー１１５、偏光フィルタ１１６、虹彩絞り１１７を介して、及び分割されたＰ波を１／２波長板１１１を用いてＳ波に変換しミラー１１２、偏光フィルタ１１３、虹彩絞り１１４を介して、ホログラム記録媒体サンプルに対する２光束の入射角合計θが４３°となるように照射して、２光束の干渉縞を記録した。
【００５４】
図３のホログラム記録光学系１００において、サンプルホルダは２光束のなす角θの２等分線方向（サンプル法線方向）の位置を調整できる構造になっている。まず、２光束がサンプルの記録材料層第１層の位置で重なるようにホルダ位置を調整し、第１層に干渉縞を記録した。
【００５５】
ホログラムはサンプルを水平方向に回転させて多重化（角度多重、サンプル角度−２１°〜＋２１°、角度間隔０．６°）して記録した。多重度は７１であった。記録時には虹彩絞りを直径４ｍｍにして露光した。なお、２光束がなす角θの２等分線に対して、サンプル面が９０°となる位置を、上記サンプル角度±０°とした。
【００５６】
このようにして第１層に干渉縞を角度多重記録した後、記録された干渉縞の再生を行なった。再生の際には、シャッターにより遮光し、虹彩絞りを直径１ｍｍにして１光束のみを照射して、サンプルを水平方向に−２３°〜＋２３°まで連続的に回転させ、それぞれの角度位置において回折効率をパワーメータで測定した。記録前後において記録材料層の体積変化（記録収縮）や平均屈折率の変化がない場合には、前記水平方向の回折ピーク角度は記録時と再生時とで一致する。
【００５７】
しかしながら、実際には、記録収縮や平均屈折率の変化が起こるため、再生時の水平方向の回折ピーク角度は、記録時の水平方向の回折ピーク角度から僅かにずれる。このため、再生時においては、水平方向の角度を連続的に変化させ、回折ピークが出現した時のピーク強度から回折効率を求めた。
【００５８】
このとき、ダイナミックレンジ：Ｍ／♯（各回折ピークにおける回折効率の平方根の総和）は２４．５（ホログラム記録材料層の厚みを１ｍｍとした時に換算した値）であった。又、前記Ｍ／♯がその８０％の値に到達するまでの平均記録感度は０．６０ｃｍ／ｍＪであった。
【００５９】
次いで、図３のホログラム記録光学系１００について、サンプルホルダ位置を調整し、第２層上で２光束が干渉するようにした。次いで、第１層と同様に干渉縞の角度多重記録を行なった。
【００６０】
このとき、ダイナミックレンジ：Ｍ／♯は２４．８であった。又、平均記録感度は０．６１ｃｍ／ｍＪであった。即ち、同一の記録材料組成物溶液から作製された記録材料層である第１層及び第２層は、いずれもほとんど同等の記録特性を有する膜として形成されていることが確認された。
【００６１】
更に、第１層及び第２層につき、同様の記録条件で３箇所に対して記録及び再生を行なったところ、表１に示すように、いずれの箇所においてもほぼ同等の記録特性が得られることを確認した。
【００６２】
【表１】
2009295233.tif 000003
【００６３】
［比較例］
ＷＯ２００５／０７８５３２の実施例１を参考に、化学結合によって３次元架橋されたマトリックス中に光重合性モノマーが分散した記録材料層を作製した。この記録材料の原料組成は以下の表２のとおりである。
【００６４】
【表２】
2009295233.tif 000004
【００６５】
上記原料を不活性ガス雰囲気中で２時間攪拌し、均一に溶解させた。この組成物を、実施例１と同様にして第１のガラス基板にスピンコートした。次いで、同一形状の第２のガラス基板に同様に上記組成物をスピンコートした。なお、第２のガラス基板へのスピンコートは、第１のガラス基板へのスピンコートから１時間経過した後に行なった。このようにホログラム記録材料組成物が塗布されたガラス基板を、６７μｍ厚のポリカーボネートフィルム（帝人化成（株）製）を介し、減圧雰囲気下で対向させて貼り合わせた。対向させた第１、第２のガラス基板は、その間隔が２６７μｍとなるように、即ち、前記ポリカーボネートフィルムを除いた記録層の合計厚みが２００μｍとなるように保持し、室温で一昼夜放置した。
【００６６】
このようにして、ポリカーボネートフィルムを介してホログラム記録材料層が積層されたホログラム記録媒体サンプルを得た。なお、ガラス基板１上に形成された記録層を第１層、ガラス基板２上に形成された記録層を第２層と呼ぶことにする。
【００６７】
得られたホログラム記録媒体サンプルに対して、実施例１と同様に平面波による２光束干渉縞角度多重記録を行なった。実施例１と同様、記録層第１層及び第２層それぞれ３箇所に対し記録を行ない、その特性を比較した。結果を表３にまとめる。
【００６８】
【表３】
2009295233.tif 000005
【００６９】
表３から明らかなように、記録特性は大きくばらつく結果となった。これは、積層構造を形成した後に架橋反応を進めているために、重合収縮に伴う応力が記録層内部に不均一に残留したことが一因である。又、第１層と第２層とでは、組成物調製時点からの経過時間が異なるため、スピンコート時のイソシアネート／エポキシ反応率が同一ではない。従って、同一のスピンコート条件で塗布した場合であっても成膜厚みは若干異なる。このことも記録特性のばらつきの要因だと考えられる。
【００７０】
なお、実施形態では１層の情報記録層、また、上記実施例は２層の情報記録層１２Ａ、１２Ｂが形成されたものであるが、本発明はこれに限定されるものでなく、情報記録層は３層以上でもよい。この場合、各情報記録層は分離層により隔離することになるが、この分離層を、記録再生波長の光に不感、且つ、情報記録層よりも小さい消衰係数を有するようにすると２０層までは、正確に情報を記録することができた。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の実施例に係る光記録媒体を模式的に示す断面図
【図２】同光記録媒体の製造過程の一例を示すフローチャート
【図３】本発明の実施例及び比較例に係るホログラム記録媒体の評価に用いるホログラム記録光学系の構造を模式的に示すブロック図
【図４】本発明の実施例に係る光記録媒体の製造過程を示す模式図
【符号の説明】
【００７２】
１０…ホログラム記録媒体
１２、１２Ａ、１２Ｂ…ホログラム記録材料層（情報記録層）
１４、１６…透明基板（支持基材）
１４Ａ…ガラス基板（支持基材）
１５Ａ、１５Ｂ…ポリカーボネートフィルム
１８…スペーサ
１００…ホログラム記録光学系
【図１】
2009295233.tif 000006
【図２】
2009295233.tif 000007
【図３】
2009295233.tif 000008
【図４】
2009295233.tif 000009