(57)【要約】【課題】塗布後の油性成分特有のべたつき感を低減し、保湿効果に優れ、更には、幅広い温度範囲における保存安定性にも優れる皮膚用乳化化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）揮発性シリコーン、（Ｂ）シリコーン系界面活性剤、（Ｃ）メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体、並びに（Ｄ）多価アルコールおよび／又は糖アルコールを含有してなる皮膚用乳化化粧料とする。所望により、（Ｅ）リン脂質誘導体および／又はリン脂質重合体、（Ｆ）増粘性高分子を含有させることもできる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）揮発性シリコーン、（Ｂ）シリコーン系界面活性剤、（Ｃ）メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体、並びに（Ｄ）多価アルコールおよび／又は糖アルコールを含有してなる皮膚用乳化化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、ポリエーテル変性シリコーンである請求項１に記載の皮膚用乳化化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマーおよび／又はメチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体である請求項１に記載の皮膚用乳化化粧料。
【請求項４】
更に、（Ｅ）リン脂質誘導体および／又はリン脂質重合体を含有してなる請求項１〜３の何れかに記載の皮膚用乳化化粧料。
【請求項５】
（Ｅ）成分が、水素添加大豆リン脂質および／又は２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体である請求項４記載の皮膚用乳化化粧料。
【請求項６】
更に、（Ｆ）増粘性高分子を含有してなる請求項１〜５の何れかに記載の皮膚用乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚用乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、皮膚用化粧料には、皮膚の乾燥を防ぐため、保湿効果を付与した乳液状やクリーム状の化粧料が多数上市されている。このような保湿効果を付与する手段としては、油性成分を配合して皮膚上に皮膜を形成させ、水分の蒸発を防止させるのが一般的である。しかしながら、油性成分を高配合とした場合、温度変化により油性成分の凝集や分離が生じ、保存安定性に劣るといった問題がある。
【０００３】
このような問題点を解決するために、乳化化粧料において、保存安定性を付与する試みがなされている。例えば、リン脂質、非イオン性界面活性剤、高級アルコール、油、多価アルコールおよび水を含有させた水中油型乳化化粧料（例えば、特許文献１を参照）や、非イオン性界面活性剤、揮発性シリコーン、水および水素添加ダイマー酸誘導体を含有させた油中水型乳化化粧料（例えば、特許文献２を参照）などが提案されている。
【０００４】
しかしながら、これら試みに拠ってある程度の保存安定性を付与することはできるものの、塗布後のべたつき、油っぽさ、皮膜の膜厚感などの使用感に劣るといった問題がある。また、皮膜の固化によって保湿効果が低下するといった問題もある。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２６９５０２号公報
【特許文献２】特開２００５−１０４８５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、幅広い温度範囲における保存安定性に優れるとともに、塗布後の油性成分特有のべたつき感を低減し、保湿効果に優れる皮膚用乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、
〔１〕（Ａ）揮発性シリコーン、（Ｂ）シリコーン系界面活性剤、（Ｃ）メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体、並びに（Ｄ）多価アルコールおよび／又は糖アルコールを含有してなる皮膚用乳化化粧料、
〔２〕（Ｂ）成分が、ポリエーテル変性シリコーンである前記〔１〕に記載の皮膚用乳化化粧料、
〔３〕（Ｂ）成分が、（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマーおよび／又はメチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体である前記〔１〕に記載の皮膚用乳化化粧料、
〔４〕更に、（Ｅ）リン脂質誘導体および／又はリン脂質重合体を含有してなる前記〔１〕〜〔３〕の何れかに記載の皮膚用乳化化粧料、
〔５〕（Ｅ）成分が、水素添加大豆リン脂質および／又は２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体である前記〔４〕に記載の皮膚用乳化化粧料、並びに
〔６〕更に、（Ｆ）増粘性高分子を含有してなる前記〔１〕〜〔５〕の何れかに記載の皮膚用乳化化粧料
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の皮膚用乳化化粧料は、低温域および高温域での幅広い温度範囲での優れた保存安定性を有するという効果を奏する。また、塗布後のべたつき感を抑制し、優れた保湿効果を付与するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の皮膚用乳化化粧料は、（Ａ）揮発性シリコーン、（Ｂ）シリコーン系界面活性剤、（Ｃ）メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体、並びに（Ｄ）多価アルコールおよび／又は糖アルコールを含有する。
【００１０】
（Ａ）成分の揮発性シリコーンの具体例としては、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサンなどの環状シリコーン；オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、低粘度メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルフェニルポリシロキサンなどの鎖状シリコーンなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００１１】
（Ａ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、使用性の観点から、化粧料中、５重量％以上が好ましく、より好ましくは１０重量％以上である。また、保存安定性の観点から、４０重量％以下が好ましく、より好ましくは３５重量％以下である。これらの観点から、（Ａ）成分の含有量は、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３５重量％である。
【００１２】
（Ｂ）成分のシリコーン系界面活性剤は、シロキサン骨格の側鎖および／又は末端を変性させたシリコーンであり、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、アルキルアラルキル変性シリコーン、エポキシポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、スルホン酸変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーンなどが挙げられる。これらの中でも、保存安定性の観点から、ポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。尚、ポリエーテル変性シリコーンのポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体などを例示することができる。
【００１３】
具体的なポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体などを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な（Ｂ）成分としては、保存安定性の観点から、（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体を用いることが好ましい。
【００１４】
尚、本発明に用い得る（Ｂ）成分は、市販品をそのまま使用することができる。（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマーの市販品の具体例としては、例えば、ＫＳＧ−２１０（商品名，信越化学工業社製）などを例示することができる。また、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体の市販品の具体例としては、例えば、ＡＢＩＬ  ＥＭ９０（商品名，ゴールドシュミット社製）などを例示することができる。
【００１５】
（Ｂ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点から、化粧料中、０．５重量％以上が好ましく、より好ましくは１重量％以上である。また、使用感の観点から、７重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜７重量％、より好ましくは１〜５重量％である。
【００１６】
（Ｃ）成分のメタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体とは、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第１２版，第１巻，ＣＴＦＡ，２００８年，ｐ．１０６４）：ＧＬＹＣＥＲＹＬＡＭＩＤＯＥＴＨＹＬ  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ／ＳＴＥＡＲＹＬ  ＭＥＴＨＡＣＲＹＬＡＴＥ  ＣＯＰＯＬＹＭＥＲで表記される、グリセリル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバメートとステアリルメタクリレートからなる共重合体である。該コポリマーを皮膚用乳化化粧料に含有させることにより、保存安定性を損なわずに優れた保湿効果を付与することができる。本発明においては、該コポリマーをグリセリン、ペンチレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどの多価アルコールなどの溶剤に溶解した形態のものを用いてもよい。
【００１７】
尚、本発明に用い得る（Ｃ）成分は、市販品をそのまま使用することができる。例えば、セラキュート−Ｆ、セラキュート−Ｌ（商品名，何れも日油社製）などを例示することができる。
【００１８】
（Ｃ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保湿の観点から、化粧料中、０．００１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．００５重量％以上である。また、使用感の観点から、７重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．００１〜７重量％、より好ましくは０．００５〜５重量％である。
【００１９】
（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、グリコール類、グリセリン類などが挙げられる。グリコール類の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオールなどを例示することができる。グリセリン類としては、例えば、グリセリン、濃グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどを例示することができる。また、糖アルコールの具体例としては、例えば、キシリトール、トレハロース、マルチトール、マンニトール、ソルビトール、エリスリトール、アラビトール、リビトール、ガラクチトール、グルシトール、エリトリトールなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００２０】
（Ｄ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保湿の観点から、化粧料中、１重量％以上が好ましく、より好ましくは５重量％以上である。また、保存安定性および使用感の観点から、４０重量％以下が好ましく、より好ましくは３５重量％以下である。これらの観点から、（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。
【００２１】
また、本発明の皮膚用乳化化粧料には、より優れた保湿効果を付与する観点から、（Ｅ）リン脂質誘導体又はリン脂質重合体を含有させることができる。リン脂質誘導体の具体例としては、大豆リン脂質、卵黄レシチン、水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質、水酸化大豆リン脂質などを例示することができる。また、リン脂質重合体の具体例としては、例えば、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル・メタクリル酸ナトリウム共重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリル共重合体などを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な（Ｅ）成分としては、上記観点から、水素添加大豆リン脂質、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を用いることが好ましい。
【００２２】
尚、本発明に用い得る（Ｅ）成分は、市販品をそのまま使用することができる。水素添加大豆リン脂質の市販品の具体例としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ  レシノール  Ｓ−１０（商品名，日光ケミカルズ社製）などを例示することができる。また、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の市販品の具体例としては、例えば、Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＰＭＢ（商品名，日本油脂社製）などを例示することができる。
【００２３】
（Ｅ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保湿の観点から、化粧料中、０．００１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．００５重量％以上である。また、使用感の観点から、７重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下である。これらの観点から、（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは０．００１〜７重量％、より好ましくは０．００５〜５重量％である。
【００２４】
更に、本発明の皮膚用乳化化粧料には、保存安定性を向上させるとともに、優れた使用感とする観点から、（Ｆ）増粘性高分子を含有させることができる。（Ｆ）成分としては、水溶性を有する天然高分子、半合成高分子、合成高分子などが挙げられる。天然高分子の具体例としては、例えば、アラビアゴム、トラガントガム、グアガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼインなどを例示することができる。半合成高分子としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、結晶セルロースなどを例示することができる。合成高分子としては、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸・ポリオキシエチレンアルキルイタコン酸共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体、アクリル酸・アクリル酸ヒドロキシアルキル共重合体、アクリル酸・メタクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマー、アクリル酸・ネオデカン酸ビニルクロスポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルセルロース、ポリアミド樹脂などを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な（Ｆ）としては、保存安定性および使用感の観点から、半合成高分子を用いることが好ましく、中でも、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムを用いることがより好ましい。
【００２５】
（Ｆ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、保存安定性の観点から、化粧料中、０．０１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上である。また、使用感の観点から、３重量％以下が好ましく、より好ましくは２重量％以下である。これらの観点から、（Ｆ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜３重量％、より好ましくは０．１〜２重量％である。
【００２６】
尚、本発明の皮膚用乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他に通常化粧品に用いられる成分、例えば、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；スクワラン、ワセリンなどの炭化水素油；トコフェロールおよびその誘導体、アスコルビン酸およびその誘導体などのビタミン類；ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸塩などの酸化防止剤；フェノキエタノール、グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテル、パラベンなどの防腐成分；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルなどの紫外線吸収剤；無機顔料、パール化剤、植物抽出エキス、香料、ｐＨ調整剤などを目的に応じて適宜配合することができる。
【００２７】
本発明の皮膚用乳化化粧料を製造する場合、前記各構成成分を混合し、公知の方法、例えばホモミキサーを用いた転相乳化法により乳化することにより製造することができる。
【００２８】
尚、本発明の皮膚用乳化化粧料は、保存安定性に優れるとともに、優れた保湿効果を奏することから、例えば、顔用、身体用として用いられる乳液状、クリーム状などの保湿剤として好適に用いることができる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、配合量は、特記しない限り「重量％」を表す。また、評価はすべて、２３℃、湿度６０％の恒温恒湿の一定条件下で実施した。
【００３０】
（試料の調製）
表１および表２に記した組成に従い、実施例１〜６および比較例１〜４の各皮膚用乳化化粧料を常法に準じてそれぞれ調製し、下記評価に供した。結果をそれぞれ表１および表２に併記する。
【００３１】
（試験例１：低温安定性の評価）
各実施例および各比較例で得られた皮膚用乳化化粧料を、５０ｍＬ容のジャー容器に封入し、−２０℃から室温を２４時間で凍結融解し、この操作を１０回繰り返したときの乳化系の状態を目視観察して以下の評価基準に従って評価した。
【００３２】
＜低温安定性の評価基準＞
◎：製造直後と全く変化が認められない
○：製造直後とほとんど変化が認められない
△：僅かな凝集・分離が認められる
×：明らかな凝集・分離が認められる
【００３３】
（試験例２：高温安定性の評価）
各実施例および各比較例で得られた皮膚用乳化化粧料を、５０ｍＬ容のジャー容器に封入し、５０℃の恒温槽に１２０時間保管後、乳化系の状態を目視観察して以下の評価基準に従って評価した。
【００３４】
＜高温安定性の評価基準＞
◎：製造直後と全く変化が認められない
○：製造直後とほとんど変化が認められない
△：僅かな凝集・分離が認められる
×：明らかな凝集・分離が認められる
【００３５】
（試験例３：使用感の評価）
女性専門パネル２０名により、各実施例および各比較例で得られた皮膚用乳化化粧料を顔面へ塗布して使用試験を行い、塗布５分後の「べたつき感のなさ」および「保湿効果」に関し、以下の５段階の評価基準に従って官能評価した。尚、評価は、下記評価基準により算出された平均点から下記判定基準にしたがって判定を行った。
【００３６】
＜使用感の評価基準＞
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：不良
１点：非常に不良
【００３７】
＜使用感の判定基準＞
◎：平均４．０点以上
○：平均３．０点以上４．０点未満
△：平均２．０点以上３．０点未満
×：平均２．０点未満
【００３８】
【表１】
2009149622.tif 000002
【００３９】
【表２】
2009149622.tif 000003
【００４０】
表１および表２に示された結果から、各実施例で得られた皮膚用乳化化粧料は、各比較例で得られた皮膚用乳化化粧料と対比して、低温および高温状態で優れた保存安定性を有していることが分かる。また、塗布後のべたつき感がなく、保湿効果に優れていることが分かる。
【００４１】
以下、本発明に係る皮膚用乳化化粧料の処方例を示す。尚、含有量は重量％である。
【００４２】
（処方例１）
デカメチルシクロペンタシロキサン                            ３０．０
エタノール                                                    ５．０
濃グリセリン                                                  ３．０
１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー
３．０
ミリスチン酸イソプロピル                                      １．０
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
０．５
メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体
０．５
水素添加大豆リン脂質                                          ０．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム                          ０．３
グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテル                    ０．１
精製水                                                        残  部
合  計                                                    １００．０
【００４３】
（処方例２）
デカメチルシクロペンタシロキサン                            １５．０
エタノール                                                    ５．０
濃グリセリン                                                  ５．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ポリエチレングリコール（１５００）                            ４．０
（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー
２．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム                          ０．５
１，２−オクタンジオール                                      ０．３
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
０．１
メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体
０．１
水素添加大豆リン脂質                                          ０．１
ｄｌ−α−トコフェロール                                      ０．１
精製水                                                        残  部
合  計                                                    １００．０
【００４４】
（処方例３）
デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２０．０
エタノール                                                    ５．０
ジグリセリン                                                  ５．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
マルチトール                                                  ２．０
（ジメチコン／（ポリエチレングリコール−１０／１５））クロスポリマー
１．５
メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体
０．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム                          ０．１
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
０．１
メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル共重合体
０．１
水素添加大豆リン脂質                                          ０．１
１，２−ペンタンジオール                                      ０．１
精製水                                                        残  部
合  計                                                    １００．０