(57)【要約】【課題】低温、短時間での硬化性及び保存性に優る硬化性樹脂組成物を提供する。また、紫外線透過性の高いカチオン重合性硬化性組成物を提供することにより光の届きにくい形態や、厚膜の形態でも硬化性の良い硬化性組成物を提供する。また、その硬化方法及び硬化物を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含有することを特徴とする硬化性組成物。    【化１】2009013217.tif 000023【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【化１】
2009013217.tif 000018
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、及びハロゲン原子からなる群から選択される置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１２の炭化水素基であり、Ｒ1及びＲ2は、互いに結合して環を構成してもよく、Ｒ3は、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、及びハロゲン原子から選択される置換基により置換されていてもよい炭素原子数３〜１２のアルケニル基である。なお、Ｒ1，Ｒ2，及びＲ3の置換基は、分子構造中に芳香環部位を有さない。Ｘは、ＳｂＦ6，ＰＦ6，ＡｓＦ6，ＢＦ4，及び下記一般式（II）で表されるアニオンのいずれかである。）
【化２】
2009013217.tif 000019
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7のうち少なくとも一つは、フッ素原子を有している。）
【請求項２】
硬化性組成物中に含まれる硬化性成分のうち脂環式エポキシ化合物の含有量が３〜３０質量％であり、オキセタン化合物の含有量が７０〜９７質量％であることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
硬化性組成物中に含まれる硬化性成分のうち脂環式エポキシ化合物の含有量が５〜２０質量％であり、オキセタン化合物の含有量が８０〜９５質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
脂環式エポキシ化合物が、そのα位に炭素原子数１〜５の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、又は炭素原子数１〜５の直鎖のアルコキシ基若しくは分岐のアルコキシ基を持つことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
硬化性成分としてビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩が、下記一般式（Ｉａ）で表されるスルホニウム塩であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【化３】
2009013217.tif 000020
（Ｒ1は、アルキル基、ヘテロ原子を含んでよいシクロアルキル基、芳香環以外の置換基を有してよいアリル基、又はアルコキシ基を表す。Ｒ2ａ及びＲ3ａは、共同でヘテロ原子を含んでもよい環を形成する。Ｘは、ＳｂＦ6，ＰＦ6，ＡｓＦ6，ＢＦ4，及び下記一般式（II）で表されるアニオンのいずれかである。）
【化４】
2009013217.tif 000021
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7のうち少なくとも一つは、フッ素原子を有している。）
【請求項７】
前記一般式（Ｉａ）で表されるスルホニウム塩が、下記一般式（Ｉｂ）で表されるスルホニウム塩であることを特徴とする請求項６に記載の硬化性組成物。
【化５】
2009013217.tif 000022
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ相互に同一でも異なっていてもよく、水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数３〜１２のアルケニル基である。Ｘは、前記一般式（Ｉａ）におけるＸと同義である。）
【請求項８】
前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩の含有量が、０．０５〜１０質量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩の含有量が、０．０５〜１質量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
塩基性有機化合物を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性組成物を６０〜１１０℃で硬化することを特徴とする硬化方法。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性組成物を７０〜１００℃で硬化することを特徴とする硬化方法。
【請求項１３】
請求項１１又は１２に記載の硬化方法により作製されたことを特徴とする硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、その硬化方法、及び硬化物に関する。より詳しくは、カチオン硬化性樹脂組成物及びその使用方法に関し、重合開始剤として芳香族系置換基を有さないスルホニウム塩を用いた硬化性組成物とその硬化方法、及び硬化物に関するに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、硬化性組成物は広く様々な用途に利用されているが、特に光半導体封止用途に多く使われている。ＵＶ硬化性組成物に代表されるエネルギー線硬化性組成物は様々な分野・用途に使用されている。かかる組成物は一定量以上のエネルギー線が照射された部位のみを硬化するという特徴を有するが、エネルギー線は、組成物を透過する過程で減衰するので硬化物の深部まで到達し難く、もしくはエネルギー線と同等の波長を吸収する物質等によって減衰が大きい等の性質を有する。結果的に光硬化性組成物は一般的に、エネルギー線の到達する表層数μｍ〜ｍｍのみしか硬化せず、深部は未硬化のため、光半導体封止用途のような厚肉材への適用が困難もしくは不可能という問題や、フィラー等を含有する組成物の場合、硬化阻害が発生するという問題を有し、利用範囲もフォトレジスト、コーティング、塗料、接着剤、ワニス等の分野が中心であった。
【０００３】
ＵＶ照射などによる厚物成形において、アリールスルホニウム塩タイプの光重合開始剤にフェノチアジン骨格を有する化合物を併用することで、深部までを硬化させる技術が開示されている（例えば特許文献１参照）。また、光硬化剤と熱硬化剤を併用し、ＵＶ照射後に加熱・加圧成形することで厚み精度の優れた積層体硬化物を作製する技術が開示されている（例えば参考特許文献２）。しかしながら、当該方法では、硬化性という点で不十分であり耐熱性が低いという問題があった。
【０００４】
一方、カチオン硬化性樹脂組成物は、酸素による重合阻害がないため、薄膜コーティング等に用いられている。特に、脂環式エポキシ樹脂とオキセタンを用いた系は硬化速度が速いことが知られている（例えば特許文献３参照）。重合開始剤としては、トリアリールスルホニウム塩やジアリールヨードニウム塩が用いられている（例えば特許文献４参照）。しかしながら、光が届かないところでは硬化が難しく。また、紫外部の吸収があるため、最近注目されているＵＶＬＥＤの封止材に用いると、紫外線を吸収してしまうという問題がり、そのため、硬化性及び保存性という点で不十分であるという問題があった。
【特許文献１】特開平８−２８３３８８号公報
【特許文献２】特公昭６１−３８０２３号公報
【特許文献３】特開平８−１４３８０６号公報
【特許文献４】特開２００７−１１２８５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、第一の解決課題は、低温、短時間での硬化性及び保存性に優る硬化性組成物提供することである。本発明の第二の解決課題は、紫外線透過性の高いカチオン重合性硬化性組成物を提供することにより光の届きにくい形態や、厚膜の形態でも硬化性の良い硬化性組成物を提供ことである。また、その硬化方法及び硬化物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る上記課題は下記の手段により解決される。
【０００７】
１．下記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含有することを特徴とする硬化性組成物。
【０００８】
【化１】
2009013217.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、及びハロゲン原子からなる群から選択される置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１２の炭化水素基であり、Ｒ1及びＲ2は、互いに結合して環を構成してもよく、Ｒ3は、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、及びハロゲン原子から選択される置換基により置換されていてもよい炭素原子数３〜１２のアルケニル基である。なお、Ｒ1，Ｒ2，及びＲ3の置換基は、分子構造中に芳香環部位を有さない。Ｘは、ＳｂＦ6，ＰＦ6，ＡｓＦ6，ＢＦ4，及び下記一般式（II）で表されるアニオンのいずれかである。）
【００１０】
【化２】
2009013217.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7のうち少なくとも一つは、フッ素原子を有している。）
２．硬化性組成物中に含まれる硬化性成分のうち脂環式エポキシ化合物の含有量が３〜３０質量％であり、オキセタン化合物の含有量が７０〜９７質量％であることを特徴とする前記１に記載の硬化性組成物。
【００１２】
３．硬化性組成物中に含まれる硬化性成分のうち脂環式エポキシ化合物の含有量が５〜２０質量％であり、オキセタン化合物の含有量が８０〜９５質量％であることを特徴とする前記１又は２に記載の硬化性組成物。
【００１３】
４．脂環式エポキシ化合物が、そのα位に炭素原子数１〜５の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、又は炭素原子数１〜５の直鎖のアルコキシ基若しくは分岐のアルコキシ基を持つことを特徴とする前記１〜３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【００１４】
５．硬化性成分としてビニルエーテル化合物を含有することを特徴とする前記１に記載の硬化性組成物。
【００１５】
６．前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩が、下記一般式（Ｉａ）で表されるスルホニウム塩であることを特徴とする前記１〜５のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【００１６】
【化３】
2009013217.tif 000004
【００１７】
（Ｒ1は、アルキル基、ヘテロ原子を含んでよいシクロアルキル基、芳香環以外の置換基を有してよいアリル基、又はアルコキシ基を表す。Ｒ2ａ及びＲ3ａは、共同でヘテロ原子を含んでもよい環を形成する。Ｘは、ＳｂＦ6，ＰＦ6，ＡｓＦ6，ＢＦ4，及び下記一般式（II）で表されるアニオンのいずれかである。）
【００１８】
【化４】
2009013217.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7のうち少なくとも一つは、フッ素原子を有している。）
７．前記一般式（Ｉａ）で表されるスルホニウム塩が、下記一般式（Ｉｂ）で表されるスルホニウム塩であることを特徴とする前記６に記載の硬化性組成物。
【００２０】
【化５】
2009013217.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ相互に同一でも異なっていてもよく、水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ8は炭素原子数３〜１２のアルケニル基である。Ｘは、前記一般式（Ｉａ）におけるＸと同義である。）
８．前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩の含有量が、０．０５〜１０質量％であることを特徴とする前記１〜７のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【００２２】
９．前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩の含有量が、０．０５〜１質量％であることを特徴とする前記１〜８のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【００２３】
１０．塩基性有機化合物を含有することを特徴とする前記１〜９のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【００２４】
１１．前記１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性組成物を６０〜１１０℃で硬化することを特徴とする硬化方法。
【００２５】
１２．前記１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性組成物を７０〜１００℃で硬化することを特徴とする硬化方法。
【００２６】
１３．前記１１又は１２に記載の硬化方法により作製されたことを特徴とする硬化物。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の上記手段により、低温、短時間での硬化性及び保存性に優る硬化性組成物が提供できる。また紫外線透過性の高いカチオン重合性硬化性組成物を提供することにより、光の届きにくい形態や、厚膜の形態でも硬化性の良い硬化性組成物を提供することができる。また、その硬化方法及び硬化物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明の硬化性組成物は、前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含有することを特徴とする。この特徴は、請求項１〜１３に係る発明に共通する技術的特徴である。
【００２９】
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための最良の形態について詳細な説明をする。
【００３０】
〔本発明の硬化性組成物の好ましい態様〕
本発明の硬化性組成物は、前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物を含有することを特徴とするが、低温、短時間での硬化性及び保存性、紫外線透過性等の観点から、下記の態様が好ましい。
【００３１】
当該硬化性組成物中に含まれる硬化性成分のうち脂環式エポキシ化合物の含有量が３〜３０質量％であり、オキセタン化合物の含有量が７０〜９７質量％であることが好ましい。更には、脂環式エポキシ化合物の含有量が５〜２０質量％であり、オキセタン化合物の含有量が８０〜９５質量％であることが好ましい。
【００３２】
上記脂環式エポキシ化合物は、そのα位に炭素原子数１〜５の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、又は炭素原子数１〜５の直鎖のアルコキシ基若しくは分岐のアルコキシ基を持つことが好ましい。
【００３３】
また、脂環式エポキシ化合物及びオキセタン化合物以外のカチオン重合性モノマーとしてビニルエーテル化合物を含有することが好ましい。
【００３４】
前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩が、前記一般式（Ｉａ）で表されるスルホニウム塩であることが好ましい。更には、前記一般式（Ｉａ）で表されるスルホニウム塩が、前記一般式（Ｉｂ）で表されるスルホニウム塩であることが好ましい。
【００３５】
なお、前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩の含有量が、０．０５〜１０質量％であること、更には、０．０５〜１質量％であることが好ましい。
【００３６】
また、本発明の硬化性組成物は塩基性化合物を含有することが好ましい。
なお、本発明の上記硬化性組成物を硬化する方法としては、６０〜１１０℃の温度範囲で硬化することが好ましい。更には、７０〜１００℃で硬化することが好ましい。これにより、本発明の目的とする性能を有する硬化物が得られる。
【００３７】
本発明における硬化性成分とは、重合性のモノマー，オリゴマー或いはプレポリマーをいう。
【００３８】
以下、構成要素等について詳細な説明をする。
【００３９】
〔熱カチオン重合開始剤〕
本発明の硬化性組成物は、熱カチオン重合開始剤として、少なくとも前記一般式（Ｉ）で表されるスルホニウム塩を含有することを特徴とする。
【００４０】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、及びハロゲン原子からなる群から選択される置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１２の炭化水素基であり、Ｒ1及びＲ2は、互いに結合して環を構成してもよい。
【００４１】
好適な置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子等を挙げることができる。
【００４２】
また、それら置換基により置換されている炭素原子数１〜１２の炭化水素基は、好ましくは、炭素原子数１〜１２のアルキル基または炭素原子数２〜１２のアルケニル基である。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ターシャリペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などのアルキル基を好適に用いることができる。
【００４３】
なお、Ｒ1及びＲ2は互いに結合して環を構成してもよく、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−などが好適である。
【００４４】
Ｒ3は、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子からなる群から選択される置換基により置換されていてもよい炭素原子数３〜１２のアルケニル基であり、好適な置換基は、Ｒ1およびＲ2と同様である。
【００４５】
また、それら置換基により置換されている炭素原子数３〜１２のアルケニル基の好適なものとして、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ−（ＣＨ3）2などを例示することができる。
【００４６】
更に、上記カチオンのうち、下記一般式（III）で表されるものがより好ましい。
【００４７】
【化６】
2009013217.tif 000007
【００４８】
式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は同一でも異なっていてもよく、水素又は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ12は炭素原子数３〜１２のアルケニル基である。例えば、下記化合物等を例示することができる。
【００４９】
【化７】
2009013217.tif 000008
【００５０】
本発明の熱カチオン重合開始剤を構成するアニオンは、前記一般式（II）で表されることを特徴するものである。式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7のうち少なくとも一つは、フッ素原子を有している。
【００５１】
上記カチオンおよびアニオンから構成される本発明の新規なスルホニウム塩は、好ましくは中性塩である。したがって、カチオンとして多価のカチオンを用いた場合は、上記アニオンも当量用いることが好ましい。
【００５２】
本発明における熱カチオン重合開始剤は、カチオン重合性物質に対し好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．０５質量％以上１質量％未満が好ましい。
【００５３】
〔脂環式エポキシ化合物〕
本発明の硬化性組成物が含有する脂環式エポキシ化合物（エポキシ環を有する脂環式化合物）としては、種々の公知の脂環式エポキシ化合物を使用することができる。少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。例示化合物を以下に記載する。
【００５４】
【化８】
2009013217.tif 000009
【００５５】
【化９】
2009013217.tif 000010
【００５６】
【化１０】
2009013217.tif 000011
【００５７】
【化１１】
2009013217.tif 000012
【００５８】
【化１２】
2009013217.tif 000013
【００５９】
【化１３】
2009013217.tif 000014
【００６０】
【化１４】
2009013217.tif 000015
【００６１】
本発明では、上記脂環式エポキシ化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００６２】
本発明に係る脂環式エポキシ化合物は硬化性組成物中に７０〜５質量％、好ましくは、１５〜５０質量％配合される。
【００６３】
〔オキセタン化合物〕
本発明の硬化性組成物が含有するオキセタン化合物（オキセタン環を有する化合物）としては、分子内に１以上のオキセタン環を有する化合物である。具体的には、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亜合成（株）製商品名ＯＸＴ１０１等）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン（同ＯＸＴ１２１等）、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン（同ＯＸＴ２１１等）、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテル（同ＯＸＴ２２１等）、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン（同ＯＸＴ２１２等）等を好ましく用いることができ、特に、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテルを好ましく用いることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６４】
本発明に係るオキセタン化合物は硬化性組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは５０〜８５質量％配合される。
【００６５】
〔その他カチオン重合性モノマー〕
本発明においては、カチオン重合性化合物として、ビニルエーテル化合物を併用することもできる。例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００６６】
〔ラジカル重合性モノマー〕
また、本発明の硬化性組成物は、さらにラジカル重合性モノマーと、熱ラジカル重合開始剤とを好適に含有することができる。
【００６７】
本発明の硬化性組成物に使用することができるラジカル重合性モノマーとは、熱ラジカル重合開始剤の存在下、熱により高分子化または架橋反応するラジカル重合性モノマーで、好ましくは１分子中に少なくとも１個以上の不飽和二重結合を有する化合物である。
【００６８】
かかる化合物としては、例えばアクリレート化合物、メタクリレート化合物、アリルウレタン化合物、不飽和ポリエステル化合物、スチレン系化合物等が挙げられる。かかるラジカル重合性モノマーの中でも（メタ）アクリル基を有する化合物は、合成、入手が容易であり、取り扱いが容易であり好ましい。例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００６９】
ここで、エポキシ（メタ）アクリレートとは、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などと、（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるアクリレートである。これらのエポキシ（メタ）アクリレートのうち、特に好ましいものは、芳香族エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートであり、少なくとも１個の芳香核を有する多価フェノールまたはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレートである。例えば、ビスフェノールＡ、またはそのアルキレンオキサイド付加体をエピクロロヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテルを、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アクリレート、エポキシノボラック樹脂と（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７０】
ウレタン（メタ）アクリレートとして好ましいものは、１種または２種以上の水酸基含有ポリエステルや水酸基含有ポリエーテルに水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる（メタ）アクリレートや、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる（メタ）アクリレート等である。
【００７１】
ここで使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、１種または２種以上の脂肪族多価アルコールと、１種または２種以上の多塩基酸との反応によって得られる水酸基含有ポリエステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、例えば１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。
【００７２】
水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられる。
【００７３】
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールと（メタ）アクリル酸のエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。
【００７４】
かかる水酸基含有（メタ）アクリル酸のうち、脂肪族二価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは特に好ましく、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７５】
イソシアネート類としては、分子中に１個以上のイソシアネート基を持つ化合物が好ましく、トリレンジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの２価のイソシアネート化合物が特に好ましい。
【００７６】
ポリエステル（メタ）アクリレートとして好ましいものは、水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエステルとして好ましいものは、１種または２種以上の脂肪族多価アルコールと、１種または２種以上の１塩基酸、多塩基酸、およびフェノール類とのエステル化反応によって得られる水酸基含有ポリエステルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。１塩基酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、ブチルカルボン酸、安息香酸等が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸等が挙げられる。フェノール類としては、例えば、フェノール、ｐ−ノニルフェノール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。ポリエーテル（メタ）アクリレートとして好ましいものは、水酸基含有ポリエーテルと、メタ（アクリル）酸とを反応させて得られるポリエーテル（メタ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエーテルとして好ましいものは、脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、脂肪族多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７７】
アルコール類の（メタ）アクリル酸エステルとして好ましいものは、分子中に少なくとも１個の水酸基を持つ芳香族または脂肪族アルコール、およびそのアルキレンオキサイド付加体と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られる（メタ）アクリレートであり、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレートのうち、多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類が特に好ましい。
【００７８】
これらラジカル重合性モノマーの市販品としては、単官能の例として、アロニックスＭ−１０１、Ｍ−１０２、Ｍ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１７、Ｍ−１５２、ＴＯ−１２１０（以上、東亜合成（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＣ−１１０Ｓ、Ｒ−５６４、Ｒ−１２８Ｈ（以上、日本化薬（株）製）、ビスコート１９２、ビスコート２２０、ビスコート２３１１ＨＰ、ビスコート２０００、ビスコート２１００、ビスコート２１５０、ビスコート８Ｆ、ビスコート１７Ｆ（以上、大阪有機化学工業（株）製）などを挙げることができる。
【００７９】
また、多官能の例として、ＳＡ１００２（以上、三菱化学（株）製）、ビスコート１９５、ビスコート２３０、ビスコート２６０、ビスコート２１５、ビスコート３１０、ビスコート２１４ＨＰ、ビスコート２９５、ビスコート３００、ビスコート３６０、ビスコートＧＰＴ、ビスコート４００、ビスコート７００、ビスコート５４０、ビスコート３０００、ビスコート３７００（以上、大阪有機化学工業（株）製）、カヤラッドＲ−５２６、ＨＤＤＡ、ＮＰＧＤＡ、ＴＰＧＤＡ、ＭＡＮＤＡ、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、Ｒ−６８４、ＰＥＴ−３０、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＨＡ−２Ｈ、ＤＰＨＡ−２Ｃ、ＤＰＨＡ−２Ｉ、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０、ＤＮ−００７５、ＤＮ−２４７５、ＥＢ−６４５、ＥＢ−６４８、ＥＢ−３７００（ダイセル・ユーシービー（株）製）、Ｔ−１４２０、Ｔ−２０２０、Ｔ−２０４０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＲＰ−１０４０、ＲＰ−２０４０、Ｒ−０１１、Ｒ−３００、Ｒ−２０５（以上、日本化薬（株）製）、アロニックスＭ−２１０、Ｍ−２２０、Ｍ−２３３、Ｍ−２４０、Ｍ−２１５、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、Ｍ−４００、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０、Ｍ−６２００、Ｍ−６４００（以上、東亜合成（株）製）、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ−４ＰＡ、ＢＰ−２ＥＡ、ＢＰ−２ＰＡ、ＤＣＰ−Ａ（以上、共栄社化学（株）製）、ニューフロンティアＡＳＦ−４００（以上、新日鉄化学（株）製）、リポキシＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５０９、ＶＲ−７７、ＳＰ−４０１０、ＳＰ−４０６０（以上、昭和高分子（株）製）、ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４（以上、新中村化学工業（株）製）などを挙げることができる。
【００８０】
これらのラジカル重合性モノマーは１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて、配合して使用することができる。ラジカル重合性モノマーのうち５０質量％以上が、分子中に（メタ）アクリル基を有する化合物であることが好ましい。
【００８１】
〔熱ラジカル重合開始剤〕
本発明において使用することができる熱ラジカル重合開始剤は、熱によってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、例えば、熱重合開始剤としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、ｍ−トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α′−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノオエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピ���モノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメトルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等の有機過酸化物系開始剤を挙げることができる。
【００８２】
また、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドリドクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２′−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］、等のアゾ系開始剤を挙げることができる。これらの１種のみ用いても良いし、２種以上を併用してもよく、その他の公知の熱ラジカル重合開始剤を併用してもよい。
【００８３】
以上のような熱ラジカル重合開始剤は、ラジカル重合性モノマーに対して化学量論的必要量を使用すればよいが、好ましくはラジカル重合性モノマーに対して０．０５〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜１０質量％配合するのがよい。この範囲を上回ると十分な物性を有する硬化物が得られず、下回ると樹脂が十分硬化しない場合がある。
【００８４】
〔添加剤〕
本発明の活性光線硬化型組成物には、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが挙げられる。前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げられる。前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様にアルカリ土類金属の水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（マグネシウムメトキシド等）が挙げられる。
【００８５】
〔塩基性有機化合物〕
塩基性有機化合物としては、アミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複素環化合物などが挙げられるが、これらの中でも、光重合性モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミンおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００８６】
塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、重合性化合物の総量に対して１０〜１
０００質量ｐｐｍ、特に２０〜５００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。
本発明の樹脂組成物には耐熱性を向上させるために、酸化防止剤を配合することが好ましい、該酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が使用でき、例えば、スチレン化フェノール、２，６−ジ−ｔブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジ−ｔブチル−ハイドロキノン、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔブチルフェノール）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト等が挙げられる。
【００８７】
上記酸化防止剤の配合量は、本発明の組成物の１００質量部に対して、０．０１質量部〜５質量部の範囲内が好ましく、０．１質量部〜１質量部の範囲内がより好ましい。
本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応じて、その他の化合物や副資材を含んでいてもよい。
上記その他の化合物や副資材としては、例えば、溶剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、着色顔料、染料、可塑剤、エラストマー、硬化遅延剤、ガラスフリット、微粒子ガラスやシリカ粒子等のフィラー等が挙げられる。
その他の化合物や副資材の量は、発明の効果を損なわない範囲であれば良く、組成物中の０．０１質量％〜５０質量％の範囲内が好ましい。
【００８８】
〔硬化方法〕
本発明の硬化性組成物の硬化条件は、６０〜１１０℃の温度範囲で硬化することが、硬化時間、着色防止等の観点から、好ましい。更に好ましくは、７０℃以上１００℃未満である。
【００８９】
また、硬化は、複数温度条件を組み合わせて行ってもよい。その場合、比較的低い温度で不完全に硬化させた後、高温で完全硬化することが好ましい。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
〔実施例１〕
表１に示した各種硬化性組成物を、下記の方法に準拠して作製した。
【００９１】
セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル社製）を５５質量部、ＯＸＴ−２２１（東亞合成社製）４５質量部添加後、１０分間撹拌混合した後、ＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業社製）を１質量部添加し更に５分間撹拌混合して本発明の熱重合性組成物を作製した。なお、撹拌混合時の温度は、２５℃に調整した。
【００９２】
次に、表１に示した各種硬化性組成物について下記の評価を行った。
【００９３】
〈硬化性評価〉
所定温度で１０分間硬化させたときの硬化状態を目視及び触って確認した。
Ａ：７０℃で十分硬化している。
Ｂ：８０℃で十分硬化している。
Ｃ：１２０℃で十分硬化している。
Ｄ：１２０℃で表面がべたつく。
【００９４】
〈紫外線透過性〉
硬化物の紫外線（ＵＶ）透過性を日立社製分光光度計Ｕ３０１０で３１０ｎｍの光の透過率測定により評価した。
Ａ：５％未満
Ｂ：５％以上
〈保存性〉
硬化性組成物の室温での粘度が初期の２倍以上になるまでの時間を評価した。
Ａ：７０時間以上
Ｂ：５０時間以上７０時間未満
Ｃ：５０時間未満
上記評価結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
2009013217.tif 000016
【００９６】
【化１５】
2009013217.tif 000017
【００９７】
表１に示した結果から明らかなように、本発明の手段では、硬化性、保存性を両立し、ＵＶ透過性の高い硬化物が得られることが分かる。