(57)【要約】【課題】防曇塗膜が優れた防曇性を発揮することができると共に、レンズの内面に水垂れ跡等の外観不良が発生するのを抑制することができる車両用灯具を提供する。【解決手段】車両用灯具としての自動車用前照灯１０は、ハウジング１１内の光源バルブ２３、該光源バルブ２３からの光を透過する前面レンズ１３及びハウジング１１内の気圧変動を調整するための通気孔１８を有している。前面レンズ１３の内面１３ａには、水溶性高分子を三次元的に架橋した架橋体で構成され、１．５〜２５ｍｇ／ｃｍ２の吸水量を有する防曇塗膜１６が形成されている。前記架橋体を構成する架橋部分がエーテル結合又はシロキサン結合を有し、４０℃の水に２４０時間浸漬後の塗膜残存率が２０〜１００質量％であることが好ましい。また、架橋体はランダム共重合体により形成されていることが好ましい。【選択図】図１
2009054348.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハウジング内の光源、該光源からの光を透過するレンズ及びハウジング内の気圧変動を調整するための通気孔を有する車両用灯具において、前記レンズの内面に水溶性高分子を三次元的に架橋した架橋体で構成され、１．５〜２５ｍｇ／ｃｍ２の吸水量を有する防曇塗膜が形成されていることを特徴とする車両用灯具。
【請求項２】
前記架橋体を構成する架橋部分がエーテル結合又はシロキサン結合を有し、４０℃の水に２４０時間浸漬後の塗膜残存率が２０〜１００質量％であることを特徴とする請求項１に記載の車両用灯具。
【請求項３】
前記架橋体は、下記に示す単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）から形成される共重合体を含有し、前記単量体（Ｃ）の含有量が単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．２〜５質量部であると共に、共重合体の質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする請求項２に記載の車両用灯具。
単量体（Ａ）：非架橋性の水溶性ビニル系単量体
単量体（Ｂ）：非架橋性の非水溶性ビニル系単量体
単量体（Ｃ）：縮合反応又は付加反応により架橋可能な架橋性官能基を有するビニル系単量体
【請求項４】
前記架橋体はランダム共重合体により形成されていることを特徴とする請求項３に記載の車両用灯具。
【請求項５】
前記車両用灯具は自動車用前照灯であり、ハウジング内には光源からの光をレンズを介して前方に反射させるリフレクターを備えていることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の車両用灯具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば自動車用前照灯を構成するハウジングの前面レンズの内面に特定の防曇塗膜を形成することにより、優れた防曇性を発揮することができると共に、水垂れ跡等の外観不良の発生を抑制することができる車両用灯具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両用灯具、特に自動車用前照灯においては、光源バルブを点灯すると、光源バルブから発生した光がリフレクターの反射面において反射し、反射光が前面レンズを透過し、所定の配光パターンで外部に照射される。この場合、光源バルブが発熱することにより、ハウジング内の空気が暖められて膨張し、その一方光源バルブを消灯するとハウジング内の空気が収縮する。このようなハウジング内の空気の膨張又は収縮によるハウジング内の気圧変動を防ぐために、ハウジングには該ハウジング内と外部とを連通させる通気手段である通気孔が設けられている。そして、通気孔には空気を通し、水を通さない膜材であるミクロテックス等が、必要に応じて貼着されている。
【０００３】
ところが、上記通気孔によるハウジング内の気圧調節が行われる際に、ハウジング内に高湿度の空気が入り込んだ場合には、外気や降雨等によって前面レンズが冷やされると、前面レンズの内面に水分が結露して曇りが生じる場合があった。その際、自動車用前照灯の輝度が低下したり、所定の配光特性が得られなかったり、レンズ面の美観が損なわれたりすることにより、ユーザーの不快感を引き起こすという問題があった。
【０００４】
このような前面レンズの内面における曇りを防ぐために、曇りが発生し易い箇所に密閉空間を設けた車両用灯具（例えば、特許文献１を参照）や、前面レンズに抵抗発熱体を敷設した車両用灯具（例えば、特許文献２を参照）や、レンズの内面等に防曇剤を塗布した灯具（例えば、特許文献３を参照）などが提案されてきた。加えて、防曇性の被膜を形成しうる被覆組成物として、第４級アンモニウム塩を含む（メタ）アクリル酸エステル、その他の（メタ）アクリル酸エステル及びメトキシシラン等のビニルエステルより形成される共重合体より構成されるものが知られている（例えば、特許文献４を参照）。
【特許文献１】特開平１０−６４３０４号公報（第２頁及び第３頁）
【特許文献２】特開平１０−１０９５８７号公報（第２頁及び第５頁）
【特許文献３】実開平５−８７７０６号公報（第２頁）
【特許文献４】特開２００２−２６５８５３号公報（第２頁及び第４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、特許文献１に記載の車両用灯具では前面レンズ内面の一部しか曇りを防ぐことができず、特許文献２に記載の車両用灯具では一定の曇り低減効果や曇りを目立たなくさせる効果は得られるが、車両用灯具の構造が複雑になる上に、製造コストが嵩むという問題があった。
【０００６】
また、特許文献３に記載の灯具では、界面活性剤を含む一般的な防曇剤による塗膜表面に水膜が形成されると、その水が局部的に流れ落ちる場合がある上に、水垂れの乾燥後に防曇塗膜中から溶け出した界面活性剤が析出して前面レンズの内面に水垂れ跡が残るといった問題があった。その一方で、水垂れ跡の発生を抑制するために界面活性剤を添加しない場合には、十分な防曇性が得られなかった。
【０００７】
加えて、特許文献４に記載された防曇性の被覆組成物では、（メタ）アクリル酸エステルに第４級アンモニウム塩が含まれていることから、特に加熱環境下に長期間置かれたとき分解が起こりやすく、被膜の表面が荒れて外観が悪くなるという問題があった。さらに、特許文献４に記載の発明では、親水性と疎水性とのバランスを良くするために、疎水性を犠牲にして親水性を十分に発現させることができず、被膜の吸水量が不足するという問題があった。
【０００８】
そこで、本発明の目的とするところは、防曇塗膜が優れた防曇性を発揮することができると共に、レンズの内面に水垂れ跡等の外観不良が発生するのを抑制することができる車両用灯具を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の目的を達成するために、本発明における第１の発明の車両用灯具は、ハウジング内の光源、該光源からの光を透過するレンズ及びハウジング内の気圧変動を調整するための通気孔を有する車両用灯具において、前記レンズの内面に水溶性高分子を三次元的に架橋した架橋体で構成され、１．５〜２５ｍｇ／ｃｍ２の吸水量を有する防曇塗膜が形成されていることを特徴とする。
【００１０】
第２の発明の車両用灯具は、第１の発明において、前記架橋体を構成する架橋部分がエーテル結合又はシロキサン結合を有し、４０℃の水に２４０時間浸漬後の塗膜残存率が２０〜１００質量％であることを特徴とする。
【００１１】
第３の発明の車両用灯具は、第２の発明において、前記架橋体は、下記に示す単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）から形成される共重合体を含有し、前記単量体（Ｃ）の含有量が単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．２〜５質量部であると共に、共重合体の質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする。
【００１２】
単量体（Ａ）：非架橋性の水溶性ビニル系単量体
単量体（Ｂ）：非架橋性の非水溶性ビニル系単量体
単量体（Ｃ）：縮合反応又は付加反応により架橋可能な架橋性官能基を有するビニル系単量体
第４の発明の車両用灯具は、第３の発明において、前記架橋体はランダム共重合体により形成されていることを特徴とする。
【００１３】
第５の発明の車両用灯具は、第１から第４のいずれかの発明において、前記車両用灯具は自動車用前照灯であり、ハウジング内には光源からの光をレンズを介して前方に反射させるリフレクターを備えていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明の車両用灯具では、前記レンズの内面に水溶性高分子を三次元的に架橋した架橋体で構成され、１．５〜２５ｍｇ／ｃｍ２の吸水量を有する防曇塗膜が形成されている。このため、防曇塗膜が十分な吸水性を発現することができ、レンズの内面における結露による曇りを抑えることができると同時に、水滴が流れ落ちる水垂れの発生を抑制することができる。従って、防曇塗膜が優れた防曇性を発揮することができると共に、レンズの内面に水垂れ跡等の外観不良が発生するのを抑制することができる。
【００１５】
第２の発明の車両用灯具では、前記架橋体を構成する架橋部分がエーテル結合又はシロキサン結合を有し、４０℃の水に２４０時間浸漬後の塗膜残存率が２０〜１００質量％である。このため、第１の発明の効果に加えて、防曇塗膜の耐水性を高めることができ、防曇塗膜の溶解を抑えてその残存率を高めることができ、車両用灯具の外観不良の発生を長期に渡って抑制することができる。
【００１６】
第３の発明の車両用灯具では、架橋体は前述の単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）から形成される共重合体を含有し、単量体（Ｃ）の含有量が単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．２〜５質量部であると共に、共重合体の質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００である。このため、第２の発明に係る効果を向上させることができる上に、架橋密度及び分子量を高めることで防曇塗膜の耐熱性を向上させることができる。
【００１７】
第４の発明の車両用灯具では、架橋体がランダム共重合体により形成されていることから、第３の発明に係る効果に加えて、ランダム共重合体が均一な機能を発現でき、防曇性をはじめとする防曇塗膜の効果を一層高めることができると共に、防曇塗膜を容易に形成することができる。
【００１８】
第５の発明の車両用灯具は自動車用前照灯であり、ハウジング内には光源からの光をレンズを介して前方に反射させるリフレクターを備えている。従って、第１から第４のいずれかの発明に係る効果を自動車用前照灯において有効に発揮させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の最良と思われる実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の車両用灯具は、ハウジング内の光源、該光源からの光を透過するレンズ及びハウジング内の気圧変動を調整するための通気孔を有している。さらに、車両用灯具は例えば自動車用前照灯であり、前記ハウジング内には光源からの光をレンズを介して前方に反射させるリフレクターを備えている。そして、前記レンズの内面に水溶性高分子を三次元的に架橋した架橋体で構成され、１．５〜２５ｍｇ／ｃｍ２の吸水量を有する防曇塗膜が形成されている。車両用灯具では、外気によってそのレンズが冷却されてレンズの内面に水分が結露して曇り、光源からの輝度が低下し、所期の配光特性が得られないため、効果的な防曇塗膜が必要とされる。車両用灯具としては前照灯のほか、補助前照灯、車幅灯、番号灯、尾灯、駐車灯、制動灯、後退灯、方向指示器灯、補助方向指示器灯、非常点滅表示灯等が挙げられる。
【００２０】
図１は自動車用前照灯として好適な形態の縦断面図を示し、係る自動車用前照灯について以下に説明する。
すなわち、車両用灯具としての自動車用前照灯１０では、筒状をなすハウジング１１の前端部に設けられた係合凹部１２に、レンズとしての前面レンズ１３の後端部に設けられた係合凸部１４が係合され、それらの係合部がホットメルト接着剤等の接着剤１５で接着されて気密状に連結されている。ハウジング１１は、例えば合成樹脂等によって形成されている。前面レンズ１３は、光透過性（透明）でかつ熱伝導性が良い材料、例えば合成樹脂等によって形成される。前面レンズ１３の内面１３ａには、前述した防曇塗膜１６が所定厚さで形成されている。
【００２１】
ハウジング１１の前部と、前面レンズ１３との間には、灯室空間１７が形成されている。ハウジング１１の後部には通気孔１８が開口されると共に、ハウジング１１の後端部には筒状のキャップ１９が装着されている。ハウジング１１内の後部には断面弧状をなすリフレクター２０が図示しない支持部材で支持されている。このリフレクター２０は、例えば熱硬化性樹脂等によって形成され、その内面が例えばアルミニウムの蒸着膜により反射面２１となっている。該リフレクター２０はハウジング１１内に図示しないピボット軸受け等によって上下左右方向に傾動可能に配設されている。
【００２２】
リフレクター２０後端部の嵌合孔２２には、光源としての光源バルブ２３の中央部が嵌め込まれて支持されている。光源バルブ２３は、ガラス管球２４内にフィラメント２５が配設されて構成され、後部には円筒状に形成された口金２６を介して接続端子２７が突設されている。そして、光源バルブ２３から発光された光は、リフレクター２０内面の反射面２１に反射し、防曇塗膜１６及び前面レンズ１３を透過して前方へ照射されるように構成されている。
【００２３】
光源バルブ２３はリフレクター２０の嵌合孔２２の後方から挿入し、光源バルブ２３の鍔部２８をリフレクター２０の嵌合部２９の周縁に当接させ、図示しない光源バルブ取り付け具により光源バルブ２３がリフレクター２０に脱着可能に取り付けられている。この結果、光源バルブ２３はリフレクター２０の前面側に突出され、リフレクター２０を介して灯室空間１７内に配設されることになる。
【００２４】
前記光源バルブ２３の口金２６と前記ハウジング１１の後端部との間には、蛇腹状に形成されたゴム製の防水カバー３０が装着され、ハウジング１１内に水が入り込まないように構成されている。すなわち、防水カバー３０は、その内周縁部に設けられたボス部３１と、外周縁部に設けられたシール部３２とを有している。防水カバー３０のボス部３１は、光源バルブ２３の口金２６に水密にかつ脱着可能に取り付けられている。防水カバー３０のシール部３２は、ハウジング１１の後端縁とキャップ１９との間に水密にかつ脱着可能に挟着されている。この結果、水がハウジング１１の後端開口部からハウジング１１内、さらに灯室空間１７内に浸入するのを防止するようになっている。
【００２５】
このように構成された自動車用前照灯１０の防曇塗膜１６は前面レンズ１３の内面１３ａのほぼ全面にわたって形成されている。防曇塗膜１６は前述のように水溶性高分子を三次元的に架橋した架橋体で構成され、その吸水量は１．５〜２５ｍｇ／ｃｍ２であり、好ましくは２．０〜２０ｍｇ／ｃｍ２である。ここで、水溶性高分子とは、２５℃で水１００質量部に対して１０質量部以上の溶解度を有する高分子のことを意味する。水溶性高分子を三次元的に架橋することによって、吸水性の良い防曇塗膜１６を得ることができる。
【００２６】
また、吸水量とは、防曇塗膜１６が単位面積（単位表面積）当たりで吸収できる水分の量である。例えば、自動車用前照灯１０の実使用環境下においては、その前面レンズ１３の内面１３ａに１．５ｍｇ／ｃｍ２以上の吸水量を備える防曇塗膜１６が形成されておれば曇りや水垂れが発生することがなく、良好な防曇効果を得ることができる。防曇塗膜１６の吸水量が１．５ｍｇ／ｃｍ２未満である場合には、曇りが発生するか、又は吸収しきれなくなった水が溢れて水垂れが発生する。その一方、防曇塗膜１６の吸水量が２５ｍｇ／ｃｍ２を超えるような場合には、防曇塗膜１６の吸水性を高くする必要があるため、耐熱性、耐水性などが悪化する。
【００２７】
防曇塗膜１６の膜厚は、良好な防曇性と塗膜外観を得るために０．５〜２０μｍであることが好ましく、１〜１０μｍであることがさらに好ましい。この膜厚が０．５μｍより薄い場合には防曇塗膜１６の防曇性が低下する傾向にあり、２０μｍを超える場合には塗膜外観が悪くなる傾向にある。一般的に、吸水性の防曇塗膜１６である場合、その吸水量は防曇塗膜１６の膜厚に依存する。従って、本実施形態の防曇塗膜１６においては、１．５ｍｇ／ｃｍ２以上の吸水量を得るために、防曇塗膜１６の吸水性が低いほど膜厚を厚くしなければならない。しかし、膜厚が厚過ぎると平滑な塗膜が得られにくく、塗膜外観が悪くなる傾向にある。
【００２８】
防曇塗膜１６は、その耐水性を高めるという点から、架橋体を構成する架橋部分はエーテル結合又はシロキサン結合であることが好ましい。これらの結合は、エステル結合などと異なり、加水分解などが起きにくく、耐水性及び耐久性に優れている。係る防曇塗膜１６は、４０℃の水に２４０時間浸漬後の塗膜残存率が２０〜１００質量％であることが好ましく、３０〜１００質量％であることがさらに好ましい。ここで、塗膜残存率とは、内面１３ａに防曇塗膜１６が形成された前面レンズ１３を４０℃の水に２４０時間浸漬した後に、水に溶解せずに内面に残存している防曇塗膜１６の割合を質量％で表したものである。この塗膜残存率が２０質量％未満であると、防曇塗膜１６の耐水性が低下し、水分を吸収した際に防曇塗膜１６が溶解して塗膜外観が低下する場合がある。
【００２９】
本実施形態の防曇塗膜１６は、前面レンズ１３内面に水溶性高分子を主成分とする防曇塗料組成物を塗布し、乾燥、硬化することによって、水溶性高分子が三次元的に架橋している架橋体で構成されている。そのような防曇塗料組成物としては、以下に示す組成物が好ましい。すなわち、係る防曇塗料組成物は、下記に示す単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）から形成される共重合体を含有するものである。ここで、単量体（Ｃ）の含有量は単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．２〜５質量部であると共に、共重合体の質量平均分子量は１００，０００〜１，０００，０００である。この防曇塗料組成物によれば、良好な防曇性と耐熱性をより高度に発揮することができると共に、前面レンズ１３の内面１３ａに曇りや水垂れ跡等の外観不良の発生を著しく抑制することができる。
【００３０】
単量体（Ａ）：非架橋性の水溶性ビニル系単量体
単量体（Ｂ）：非架橋性の非水溶性ビニル系単量体
単量体（Ｃ）：縮合反応又は付加反応により架橋可能な架橋性官能基を有するビニル系単量体
まず、共重合体を形成する単量体（Ａ）すなわち非架橋性の水溶性ビニル系単量体について説明する。この水溶性ビニル系単量体は、共重合体に吸水性を発現させ、防曇性を高める機能を発揮させる単量体である。ここで、水溶性ビニル系単量体とは、２５℃で水１００質量部に対して１０質量部以上の溶解度を有するビニル系単量体のことを意味する。水溶性ビニル系単量体の溶解度は、２５℃で水１００質量部に対して１０質量部以上であれば特に上限はない。また、非架橋性とは、縮合反応又は付加反応に基づく架橋反応が起らないことを意味する。
【００３１】
水溶性ビニル系単量体としては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、（メタ）アクロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド系単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有ビニル系単量体、及びこれらのアンモニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有ビニル系単量体、及びこれらのアンモニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩等が挙げられる。
【００３２】
これら水溶性ビニル系単量体の中では、前面レンズ内面への防曇塗膜１６の密着性を高めることができるという観点から、（メタ）アクリルアミド系単量体が好ましい。さらに、防曇塗膜１６の耐熱性を高めることができるという観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド系単量体が特に好ましい。これらの水溶性ビニル系単量体は１種又は２種以上が適宜選択して使用される。
【００３３】
単量体（Ａ）の含有量は、該単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計を１００質量部としたとき、５０〜９５質量部であることが好ましく、６５〜９０質量部であることがより好ましい。単量体（Ａ）の含有量が５０質量部より少ない場合には水溶性高分子とならないために満足な吸水量が得られず、９５質量部より多い場合には防曇塗膜１６の塗膜残存率が低下する傾向にある。
【００３４】
なお、防曇塗料組成物としては、第４級アンモニウム塩を含む（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリル酸エステル及びメトキシシラン又はエトキシシランを有するビニルエステルにより構成される共重合体とその他の単量体の共重合体からなる常温硬化型の被覆組成物も使用可能である。
【００３５】
上記第４級アンモニウム塩を含む（メタ）アクリレートエステルは吸水性を高める成分であり、ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル塩が好ましい。共重合体における第４級アンモニウム塩を含む（メタ）アクリレートエステルの構成比率は、５０〜７０質量％である。第４級アンモニウム塩を含む（メタ）アクリレートエステルの比率が５０質量％よりも低い場合には水溶性高分子とならないために満足な吸水量が得られず、７０質量部よりも高い場合には共重合体の耐水性が低下する。（メタ）アクリル酸エステルは、塗膜の耐水性と強度を高めるための成分である。共重合体における（メタ）アクリル酸エステルの構成比率は、３０〜５０質量％である。メトキシシラン又はエトキシシランを有するビニルエステルは常温硬化によって三次元架橋を形成するための成分であり、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。共重合体におけるメトキシシラン又はエトキシシランを有するビニルエステルの構成比率は、第４級アンモニウム塩を含む（メタ）アクリレートエステルとメトキシシラン又はエトキシシランを有するビニルエステルの合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部である。
【００３６】
続いて、単量体（Ｂ）すなわち非架橋性の非水溶性ビニル系単量体について説明する。係る単量体（Ｂ）非水溶性ビニル系単量体は、共重合体の強度や硬度を高めると共に、前面レンズ１３の内面１３ａへの防曇塗膜１６の密着性を高める機能を発揮する単量体である。ここで、単量体（Ｂ）非水溶性ビニル系単量体とは、２５℃で水１００質量部に対して１０質量部未満の溶解度を有するビニル系単量体のことを意味する。また、非架橋性とは、縮合反応又は付加反応に基づく架橋反応が起らないことを意味する。
【００３７】
非水溶性ビニル系単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート系単量体；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体等が挙げられる。これら非水溶性ビニル系単量体の中では、防曇塗膜１６の硬度を高めると共に、前面レンズ１３の内面１３ａに対して優れた密着性が得られるという観点から、（メタ）アクリレート系単量体が好ましい。これらの非水溶性ビニル系単量体は、１種又は２種以上が適宜選択して使用される。
【００３８】
単量体（Ｂ）の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計を１００質量部としたとき、５〜５０質量部であることが好ましく、１０〜３５質量部であることがより好ましい。単量体（Ｂ）の含有量が５質量部より少ない場合には得られる防曇塗膜１６の塗膜残存率が低下し、５０質量部より多い場合には水溶性高分子とならないために満足な吸水量が得られない。
【００３９】
次いで、単量体（Ｃ）すなわち縮合反応又は付加反応により架橋可能な架橋性官能基を有するビニル系単量体について説明する。該単量体（Ｃ）のビニル系単量体は、脱水縮合反応、脱アルコール縮合反応等の縮合反応又は付加反応（架橋反応）により架橋させて共重合体の分子内に三次元架橋構造を形成するための架橋性官能基を有するビニル系単量体である。単量体（Ｃ）がこのような架橋性官能基を有することにより、共重合体の製造後に加熱等の手段によって共重合体に架橋構造を形成することができる。縮合反応により架橋可能な架橋性官能基としては、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチロール基、アルコキシシリル基等が挙げられる。また、付加反応により架橋可能な架橋性官能基としては、エポキシ基等が挙げられる。
【００４０】
縮合反応により架橋可能な架橋性官能基を有するビニル系単量体としては、例えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ−メチロール基又はＮ−アルコキシメチロール基を有するビニル系単量体；γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基を有するビニル系単量体等が挙げられる。付加反応により架橋可能な架橋性官能基を有するビニル系単量体としては、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有するビニル系単量体等が挙げられる。
【００４１】
これらの単量体の中で防曇塗膜１６の耐水性を高め、加熱硬化又は常温硬化という簡便な方法によって架橋させることができる観点から、Ｎ−メチロール基又はＮ−アルコキシメチロール基を有するビニル系単量体又はアルコキシシリル基を有するビニル系単量体であることが好ましい。Ｎ−メチロール基又はＮ−アルコキシメチロール基を有するビニル系単量体は硬化によってエーテル結合を生成し、アルコキシシリル基を有するビニル系単量体は硬化によってシロキサン結合を生成する。さらに、防曇塗料組成物の保存安定性に優れるうえ、短時間で加熱硬化できるという観点から、Ｎ−メチロール基又はＮ−アルコキシメチロール基を有するビニル系単量体であることがより好ましい。また、Ｎ−メチロール基又はＮ−アルコキシメチロール基を有するビニル系単量体と共に、これらと加熱縮合反応が可能なヒドロキシル基を有するビニル系単量体を併用してもよい。そのようなヒドロキシル基を有するビニル系単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物等のヒドロキシル基含有ビニル系単量体等が挙げられる。
【００４２】
これらの中でもＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド若しくはＮ−アルコキシメチロール（メタ）アクリルアミド又はそれらとヒドロキシル基含有ビニル系単量体との併用系が硬化性に優れる点で特に好ましい。これらの架橋性官能基を有するビニル系単量体は、１種又は２種以上が選択して使用される。ここで、（加熱）硬化反応の第１は、Ｎ−メチロール基同士の脱水縮合反応に基づく架橋反応、第２はＮ−メチロール基とＮ−アルコキシメチロール基による脱アルコール縮合反応に基づく架橋反応である。さらに、第３はＮ−メチロール基とヒドロキシル基による脱水縮合反応に基づく架橋反応、第４はＮ−アルコキシメチロール基とヒドロキシル基による脱アルコール縮合反応に基づく架橋反応が挙げられる。反応性に優れるという観点から、上記第１、第２又は第３の加熱硬化反応を利用することが特に好ましい。
【００４３】
単量体（Ｃ）の含有量は、単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して好ましくは０．２〜５質量部であり、より好ましくは０．５〜３質量部である。単量体（Ｃ）の含有量が０．２質量部より少ない場合には共重合体の架橋密度が低くなって防曇塗膜１６の塗膜残存率が低下し、５質量部より多い場合には共重合体の架橋密度が高くなって防曇塗膜１６の防曇性が低下するため好ましくない。
【００４４】
本実施形態における共重合体には、質量平均分子量を高める目的で上記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外に、多官能ビニル系単量体を共重合することができる。なお、これらのビニル系単量体は架橋性官能基を有しているが、縮合反応又は付加反応による架橋性官能基ではない。係る多官能ビニル系単量体としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス〔（メタ）アクリルアミド〕、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が用いられる。多官能ビニル系単量体の共重合量は、単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して１質量部以下であることが好ましい。
【００４５】
本実施形態における共重合体の質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるポリスチレン換算で示される質量（重量）基準の平均分子量である。その測定条件は以下の通りである。
【００４６】
カラム：連結３本カラム（第１カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＤ−８０２．５、第２カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＤ−８０３、第３カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＤ−８０Ｍ、いずれも昭和電工（株）製）、カラム温度：５５℃、展開溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
本実施形態における共重合体のＧＰＣで測定される質量平均分子量は好ましくは１００，０００〜１，０００，０００であり、より好ましくは１５０，０００〜７００，０００である。共重合体の質量平均分子量が１００，０００未満である場合、得られる防曇塗膜１６の内部に吸収することができる水分の量が少なくなり、防曇塗膜１６に曇りや水垂れ跡が発生すると共に、塗膜残存率も低下する。一方、質量平均分子量が１，０００，０００を超える場合、防曇塗料組成物の粘度が高くなり、塗料として取り扱いが困難となる。その結果、防曇塗料組成物の塗装が難しくなり、防曇塗膜１６の外観が悪化する等の問題が発生する。
【００４７】
本実施形態の共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体のいずれの構造であってもよいが、防曇性をはじめ防曇塗料組成物の効果を向上させることができ、防曇塗料組成物を容易に調製することができるという観点からランダム共重合体が好ましい。共重合体を得るための重合方法は、ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオンリビング重合法、カチオンリビング重合法等の公知の各種重合方法が採用されるが、特に工業的な生産性の容易さ、多義にわたる性能面より、ラジカル重合法が好ましい。ラジカル重合法としては、通常の塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法等が採用されるが、重合後にそのまま塗料として使用することができる点で溶液重合法が好ましい。
【００４８】
次に、本実施形態における防曇塗料組成物の製造方法、特に共重合体の溶液重合法による製造方法について以下に説明する。
撹拌装置、温度計、窒素導入管及び還流管を備えた反応容器に重合溶媒としての有機溶媒及び単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）の総量の７０質量％以下及び単量体（Ｃ）を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら所定の温度に加熱する。次いで、単量体（Ｂ）の残部とラジカル重合開始剤を３０分から１０時間をかけて滴下し、さらに３０分から１０時間の重合反応を行うことによって共重合体溶液を得ることができる。
【００４９】
単量体（Ａ）又は単量体（Ｃ）は、有機溶媒とともに最初に全部を反応容器に仕込むことによって、得られる共重合体の質量平均分子量を高くすることができる。しかし、必ずしも最初に全部を反応容器に仕込む必要はなく、質量平均分子量や重合による発熱を調節したい場合には、重合溶媒とともに、その総量の３０質量％以上を最初に反応容器に仕込むこともでき、残部を滴下して重合を行うこともできる。最初に仕込む量が総量の３０質量％未満であると、得られる共重合体の質量平均分子量が低くなる傾向にあり、好ましくない。
【００５０】
単量体（Ｂ）は、その総量の７０質量％以下を単量体（Ａ）、単量体（Ｃ）及び有機溶媒とともに最初に反応容器に仕込み、残部は滴下して重合を行う。このように単量体（Ｂ）を反応容器中に滴下して重合を行うことによって、重合反応による発熱を小さくすることができるため、工業的に製造するうえで好ましい。最初に仕込む量が総量の７０質量％を超えると、重合による発熱が大きくなり、工業的に製造する上で重合反応の制御が難しくなる傾向にある。
【００５１】
また、ほとんどの場合には単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）との重合反応速度は異なっているため、単量体（Ｂ）を滴下しながら重合することによって単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の重合反応速度の差を埋め合わせ、共重合体の組成の偏りを抑制する効果もある。また、単量体（Ｂ）を最初に仕込む量は、総量の１０〜５０質量％であることが重合による発熱を一層制御しやすくなる点で好ましい。
【００５２】
有機溶媒について、著しい高沸点を有する有機溶媒の使用は、防曇塗膜１６の乾燥、加熱硬化時における溶媒の残留によって被塗装物としての前面レンズ１３の内面１３ａに対する防曇塗膜１６の密着性を損なう場合もあり、１８０℃未満の沸点を有する有機溶媒を使用することが好ましい。係る有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のアルコールエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶剤等が使用される。これらの重合溶媒は１種又は２種以上が組み合わせて使用される。
【００５３】
単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計量と重合反応に使用する有機溶媒の割合は、質量比で、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計量／有機溶媒＝２０／８０〜８０／２０であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０であることがより好ましい。有機溶媒の割合が８０質量％を超える場合、得られる共重合体の分子量が低くなる傾向にあり、２０質量％未満の場合、重合による発熱が大きくなり工業的な製造が難しくなる傾向にある。共重合体溶液中の共重合体の含有量（固形分）は、好ましくは３〜７０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％である。この共重合体の含有量が３質量％を下回る場合には共重合体の含有量が少なくなり過ぎ、防曇塗料組成物中の共重合体量が減少して塗膜が薄くなり過ぎたり、生産性が低下したりする傾向があり、７０質量％を上回る場合には共重合体溶液の粘度が高くなり、取扱いが難しくなって好ましくない。
【００５４】
ラジカル重合開始剤としては、一般的に使用される有機過酸化物、アゾ化合物等を使用することができる。有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等が挙げられ、アゾ化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル等が挙げられる。ラジカル重合開始剤の含有量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０１〜３質量部であることが好ましい。ラジカル重合開始剤は、反応容器中に滴下しながら重合を行うことが重合による発熱を制御しやすくなる点で好ましい。重合反応を行う温度は使用するラジカル重合開始剤の種類によって適宜変更されるが、工業的に製造を行う上で好ましい重合温度は３０〜１５０℃であり、より好ましい重合温度は４０〜１００℃である。
【００５５】
次いで、重合によって得られた共重合体又は共重合体の溶液は、塗装に適した粘度調整を目的として、溶剤を加えて溶解、分散又は希釈をする。そのような溶剤としては、例えば水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等のアルコールエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶剤；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン等の炭化水素系溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は１種又は２種以上が組み合わせて使用される。
【００５６】
防曇塗料組成物には、必要によりレベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒等の慣用の各種添加剤を配合することができる。特に、硬化触媒を配合することによって架橋反応の速度を高める効果が得られる。硬化触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸；リン酸モノアルキルエステル、リン酸ジアルキルエステル等の酸性リン酸アルキルエステル；ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸等を使用することができ、芳香族スルホン酸が硬化速度を高める効果が大きいという点から好ましい。これら硬化触媒は１種又は２種以上が適宜選択して使用される。
【００５７】
硬化触媒の含有量は、防曇塗料組成物に含まれる共重合体１００質量部に対して０．１〜１５質量部であることが好ましい。硬化触媒の含有量が０．１質量部よりも少ない場合には硬化速度を高める効果が十分に発揮されず、１５質量部よりも多い場合には防曇塗膜が黄変して外観不良となる場合がある。硬化触媒は防曇塗料組成物を前面レンズ１３の内面１３ａに塗装する直前に配合することが好ましい。予め硬化触媒を防曇塗料組成物に配合しておいた場合には、経時的に防曇塗料組成物が増粘したり、着色したりする場合がある。
【００５８】
防曇塗料組成物にはさらに塗膜強度を高めるために、公知の硬化剤を配合することもできる。該硬化剤として具体的には、ジメチロール尿素、メチル化トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサブトキシメチロールメラミン等のメチロール；ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート基を１分子中に２個以上有する化合物等が挙げられる。これらの硬化剤の含有量は、防曇塗料組成物に含まれる共重合体１００質量部に対して２０質量部以下の量であることが好ましい。この含有量が２０質量部を超える場合、得られる防曇塗膜１６の防曇性が低下するので好ましくない。
【００５９】
このようにして得られる防曇塗料組成物中には前記共重合体が３〜３０質量％含有されていることが好ましく、５〜２０質量％含有されていることがより好ましい。共重合体の含有量が３質量％より少ない場合には、防曇塗料組成物を前面レンズ１３の内面１３ａに塗装したとき防曇塗膜１６の膜厚が薄くなり過ぎ、満足できる防曇性を発現することができなくなる。その一方、３０質量％より多い場合には、防曇塗料組成物の粘度が高くなって塗装作業が難しくなると共に、防曇塗膜１６が厚くなって外観が悪くなる傾向を示す。
【００６０】
次に、前述の防曇塗料組成物を用いて前面レンズ１３の内面１３ａに防曇塗膜１６を形成する方法について説明する。防曇塗膜１６の形成方法は、まず防曇塗料組成物を通常の塗料において行われる塗装方法により前面レンズ１３の内面１３ａに塗装する。塗装方法としては浸漬法、フローコート法、ロールコート法、バーコート法、スプレーコート法等が適している。この際、内面１３ａに対する防曇塗料組成物の濡れ性を良くし、はじきを防止する目的で、塗装前における内面１３ａの付着異物除去や脱脂、洗浄を行うことが好ましい。具体的には、高圧エアやイオン化エアによる除塵、洗剤水溶液又はアルコール溶剤による超音波洗浄、アルコール溶剤等を使用したワイピング、紫外線とオゾンによる洗浄等が挙げられる。
【００６１】
防曇塗料組成物の塗装後、３０〜６０℃の温度で１〜１５分間防曇塗膜１６中に含まれる溶剤を揮発、乾燥させる。次いで、７５〜１５０℃の温度で５〜１８０分間、望ましくは１００〜１５０℃の温度で１０〜１２０分間加熱硬化することによって水溶性高分子の架橋体で構成される防曇塗膜１６が前面レンズ１３の内面１３ａに形成される。このとき、共重合体中の単量体（Ｃ）に含まれる架橋性官能基に基づいて加熱縮合反応（架橋反応）が起こり、共重合体の架橋構造が形成される。この架橋反応は前述の硬化触媒により促進され、架橋速度を高めることができる。但し、前面レンズ１３が合成樹脂材料である場合には、硬化温度を合成樹脂材料の熱変形温度以下に設定することが必要である。
【００６２】
以上の実施形態により発揮される作用及び効果につき、以下にまとめて記載する。
・  本実施形態における車両用灯具としての自動車用前照灯１０では、前面レンズ１３の内面１３ａに水溶性高分子を三次元的に架橋した架橋体で構成され、１．５〜２５ｍｇ／ｃｍ２の吸水量を有する防曇塗膜１６が形成されている。このため、防曇塗膜１６が十分な吸水性を発現することができ、前面レンズ１３の内面１３ａにおける結露による曇りを抑えることができると同時に、水が防曇塗膜１６内に吸収されることで水滴が流れ落ちる水垂れの発生を抑えることができる。従って、防曇塗膜１６が優れた防曇性を発揮することができると共に、前面レンズ１３の内面１３ａに水垂れ跡等の外観不良が発生するのを抑制することができる。
【００６３】
・  前記架橋体を構成する架橋部分がエーテル結合又はシロキサン結合を有し、４０℃の水に２４０時間浸漬後の塗膜残存率が２０〜１００質量％であることにより、防曇塗膜１６の耐水性を高めることができ、防曇塗膜１６の溶解を抑えてその残存率を高めることができる。その結果、自動車用前照灯１０の外観不良の発生を長期に渡って抑制することができる。
【００６４】
・  また、架橋体は前述の単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）から形成される共重合体を含有し、単量体（Ｃ）の含有量が単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．２〜５質量部であると共に、共重合体の質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００である。このように、単量体（Ｃ）の含有量を少なく設定し、共重合体の質量平均分子量を大きく設定することにより、架橋体は大きな分子量をもち、適度な架橋密度の架橋構造を有することができる。従って、架橋体は優れた吸水性と耐水性を発揮することができる上に、良好な耐熱性を発揮することができる。
【００６５】
・  さらに、架橋体がランダム共重合体により形成されていることにより、ランダム共重合体が均一な機能を発現でき、防曇性をはじめとする防曇塗膜１６の効果を一層高めることができると共に、ランダム共重合により防曇塗膜１６を容易に形成することができる。
【実施例】
【００６６】
以下に、参考例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。参考例では、実施例及び比較例で使用した材料の製造方法を示す。
〔参考例１、防曇塗料組成物１の製造〕
温度計、攪拌装置、窒素導入管及び冷却管を備えた反応容器に有機溶媒としてのイソプロパノール５０ｇと、単量体（Ａ）としてのＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド８０ｇと、単量体（Ｂ）としてのメチルメタクリレート５ｇと、単量体（Ｃ）としてのＮ−メチロールアクリルアミド１．５ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら６５℃に加熱した。そこへ、ラジカル重合開始剤として３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドの炭化水素希釈品〔日本油脂（株）製の商品名：パーロイル３５５（Ｓ）〕０．２７ｇをイソプロパノール３０ｇに溶解させたものを１時間かけて滴下した。同時に、メチルメタクリレート１５ｇをイソプロパノール１５０ｇに溶解させたものを３時間かけて滴下した。さらに６時間重合を行った後、８０℃に昇温し、その温度で１時間重合を行ってランダム共重合体溶液１を得た。
【００６７】
そして、ＧＣ（ガスクロマトグラフ）にて仕込み単量体の重合転化率を測定したところ１００％であった。また、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）にて質量平均分子量を測定したところ２６７，０００であった。さらに、このランダム共重合体溶液の固形分は３１．０質量％であった。
【００６８】
上記ランダム共重合体溶液１の３２．３ｇにイソプロパノール２７．７ｇ、メチルエチルケトン３０ｇ、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノ−ル〔クラレ（株）製の商品名：ソルフィット〕１０ｇを加えて固形分を１０質量％に調整し、硬化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．２ｇ、レベリング剤としてポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン〔ビックケミー・ジャパン（株）製の商品名：ＢＹＫ３０２〕０．１ｇを混合し、防曇塗料組成物１を得た。
〔参考例２、防曇塗料組成物２の製造〕
参考例１でＮ−メチロールアクリルアミドを０．２ｇに変更する以外は参考例１と同様にして重合を行い、ランダム共重合体溶液２を得た。そして、ＧＣにて仕込み単量体の重合転化率を測定したところ１００％であった。また、ＧＰＣにて質量平均分子量を測定したところ２６０，０００であった。さらに、このランダム共重合体溶液の固形分は３０．８質量％であった。
【００６９】
上記ランダム共重合体溶液２の３２．５ｇにイソプロパノール２７．５ｇ、メチルエチルケトン３０ｇ、ソルフィット１０ｇを加えて固形分を１０質量％に調整し、硬化触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．２ｇ、レベリング剤としてＢＹＫ３０２の０．１ｇを混合し、防曇塗料組成物２を得た。
〔参考例３、防曇塗料組成物３の製造〕
以下に示すようにして防曇塗料組成物３を製造した。すなわち、温度計、攪拌装置、窒素導入管及び冷却管を備えた反応容器にジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル塩６０ｇ、メチルメタクリレート１０ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート２０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート１０ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２．５ｇ、有機溶媒としてメチルエチルケトン７７ｇ、メタノール７７ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．８９ｇを加え、窒素ガスを吹き込みながら７０℃で８時間重合を行ってランダム共重合体溶液３を得た。
【００７０】
そして、ＧＣにて仕込み単量体の重合転化率を測定したところ１００％であった。また、ＧＰＣにて質量平均分子量を測定したところ１５２，０００であった。さらに、このランダム共重合体溶液の固形分は４０．０質量％であった。上記ランダム共重合体溶液３の２０ｇにイソプロパノール３５ｇ、シクロヘキサノン５ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル４０ｇを加えて固形分を８％に調整し、防曇塗料組成物３を得た。
〔参考例４、防曇塗料組成物４の製造〕
温度計、攪拌装置、窒素導入管及び冷却管を備えた反応器に有機溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテル１８５ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら７０℃に加熱した。そこへ、下記の式（１）で表される重合開始剤としてのポリメリックペルオキシド１．６７ｇと、単量体（Ａ）としてのＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４５ｇと、単量体（Ｃ）としてのＮ−メチロールアクリルアミド５ｇとを溶解させたものを２時間かけて滴下した。さらに２時間重合反応を行ない、ブロック共重合体の前駆体を合成した。その後、単量体（Ｂ）としてのメチルメタクリレート４６．７ｇとアクリル酸３．３ｇとの混合液を１時間かけて滴下し、８０℃で３時間重合反応を行い、ブロック共重合体溶液４を得た。
【００７１】
そして、ＧＣにて仕込み単量体の重合転化率を測定したところ１００％であった。また、ＧＰＣにて質量平均分子量を測定したところ８８，０００であった。さらに、このブロック共重合体溶液の固形分は３５．４質量％であった。
〔ＣＯ（ＣＨ２）４ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３ＣＯ（ＣＨ２）４ＣＯＯＯ〕１０・・・（１）
上記ブロック共重合体溶液４の２８．２ｇにプロピレングリコールモノメチルエーテル７１．８ｇを加えて固形分が１０質量％となるように調整し、硬化触媒としてリン酸ジイソブチル０．０１ｇ、フッ素系界面活性剤としてパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩〔旭硝子（株）製の商品名：サーフロンＳ−１２１（フッ素系界面活性剤としての有効成分３０質量％）〕０．００４ｇを混合し、防曇塗料組成物４を得た。
〔実施例１〕
参考例１の防曇塗料組成物１を前述した前面レンズ１３の内面１３ａにスプレーコート法で塗装を行い、４０℃で５分間乾燥を行った後、１２０℃で９０分加熱硬化を行い、表１に示す膜厚と吸水量を有する防曇塗膜１６を形成した。この防曇塗膜１６が内面１３ａに形成された前面レンズ１３について以下のような評価を行った。
（塗膜外観）
防曇塗膜１６の外観について目視により次の４段階で評価した。なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
【００７２】
◎：平滑である。
○：わずかに平滑性が劣る。
△：平滑性が劣る。
【００７３】
×：平滑ではなく、オレンジピール状（柚子肌状）である。
（吸水量）
内面１３ａに防曇塗膜１６が形成された前面レンズ１３を適当な大きさに切り出して試験片とし、質量を測定した。次に、８０℃に保った温水浴の水面から５ｃｍの高さの所に、試験片の塗膜面が下になるように設置し、防曇塗膜１６に曇り又は水垂れ跡が発生する直前まで温水浴からのスチームを当てて、照射直後の質量を測定した。測定した質量から以下の計算式にて吸水量を求めた。
【００７４】
吸水量（ｍｇ／ｃｍ２）＝（Ｍ−Ｌ）／Ｓ
但し、Ｌは８０℃スチーム照射前の質量（ｍｇ）、Ｍは８０℃スチーム照射後の質量（ｍｇ）及びＳは８０℃スチームを照射した面積（ｃｍ２）である。
（塗膜残存率）
内面１３ａに防曇塗膜１６が形成された前面レンズ１３を適当な大きさに切り出して試験片とし、質量を測定した。次に、４０℃温水に２４０時間浸漬し、室温にて５時間乾燥した後の試験片の質量を測定した。さらに、試験片に残った防曇塗膜１６を全て取り除いた後、再び質量を測定した。測定した質量から以下の計算式にて塗膜残存率を求めた。
【００７５】
塗膜残存率（質量％）＝（Ｎ−Ｐ）×１００／（Ｌ−Ｐ）
但し、Ｌは４０℃温水に浸漬前の質量（ｍｇ）、Ｎは４０℃温水に２４０時間浸漬し、室温にて５時間乾燥した後の質量（ｍｇ）及びＰは試験片から防曇塗膜１６を全て取り除いた後の質量（ｍｇ）である。
【００７６】
さらに、車両用灯具として、この防曇塗膜１６が内面１３ａに形成された前面レンズ１３によってハウジング１１が形成された自動車用前照灯１０を作製した。この自動車用前照灯１０を実際の自動車に取り付けた。この自動車を実際に１年間使用して実使用環境下における試験を行った。この試験期間において、環境温度は６０〜１４０℃まで上昇させた。試験期間中に内面１３ａ及び防曇塗膜１６を観察し、外観不良や曇りや水垂れ跡がないかを目視にて評価した。評価方法を以下に示す。
（塗膜外観）
試験期間中の前面レンズ１３の内面１３ａに形成された防曇塗膜１６の外観について目視により次の４段階で評価した。なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
【００７７】
◎：平滑である。
○：わずかに平滑性が劣る。
△：平滑性が劣る。
【００７８】
×：防曇塗膜１６が溶解し、前面レンズ１３の内面１３ａが露出している。
（曇り）
試験期間中の前面レンズ１３の内面１３ａの曇りの有無を目視によって次の４段階で評価した。なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
【００７９】
◎：曇りが全く認められない。
○：曇りは認められないが、防曇塗膜１６の表面がわずかに荒れているか、又は防曇塗膜１６の表面に水膜が形成されている。
【００８０】
△：わずかに曇りが認められるか、又は曇りは認められないが防曇塗膜１６の表面が平滑ではなく荒れた状態である。
×：はっきりと曇りが認められる。
（水垂れ跡）
試験期間中の前面レンズ１３の内面１３ａの水垂れ跡の有無を目視によって次の４段階で評価した。なお、評価が○以上であれば実用上問題なく、◎であればより好ましい。
【００８１】
◎：水垂れ跡が認められない。
○：水垂れ跡は認められないが、わずかに防曇塗膜１６の表面が荒れた状態である。
△：わずかに水垂れ跡が認められる、又は防曇塗膜１６の表面が荒れた状態である。
【００８２】
×：はっきりと水垂れ跡が認められる。
以上の評価結果を表１にまとめて示した。
〔実施例２〜５〕
実施例２及び実施例３では、実施例１における防曇塗膜１６の膜厚を表１に示すように厚くして吸水量を高めた。実施例４では、実施例１における防曇塗料組成物１を参考例２の防曇塗料組成物２に変更すると共に、防曇塗膜１６の膜厚を表１に示すように厚くした。実施例５では、実施例１における防曇塗料組成物１を参考例３の防曇塗料組成物３に変更すると共に、防曇塗膜１６の膜厚を表１に示すように厚くし、かつ加熱硬化条件を２０℃、６５％ＲＨで１週間とした。
【００８３】
そして、実施例２〜５で得られた防曇塗膜１６の膜厚、吸水量及び塗膜残存率を実施例１に準じて評価した。それらの結果を表１にまとめて示した。また、実施例２〜５で得られた防曇塗膜１６が内面１３ａに形成された前面レンズ１３によってハウジング１１が形成された自動車用前照灯１０を作製し、実施例１と同様にして実際の自動車に取り付け、この自動車を実際に１年間使用して実使用環境下における試験を行った。その結果をまとめて表１に示した。
〔比較例１及び比較例２〕
比較例１及び比較例２では、参考例４の防曇塗料組成物４を使用し、加熱硬化条件を１２０℃で２０分とし、防曇塗膜の膜厚を表１のように変更した以外は実施例１と同様の方法で実施した。その結果、表１に示す塗膜外観、吸水量及び塗膜残存率を有する防曇塗膜を得た。また、車両用灯具として、比較例１及び比較例２で得られた防曇塗膜が内面に形成された前面レンズによってハウジングが形成された自動車用前照灯を作製し、実施例１と同様にして実際の自動車に取り付け、この自動車を実際に１年間使用して実使用環境下における試験を行った。その結果を表１にまとめて示した。
〔比較例３〕
この比較例３では、防曇塗膜が内面に形成されていない前面レンズを使用し、実施例１と同様の試験を行った。そして、得られた評価結果を表１にまとめて示した。
【００８４】
【表１】
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表１において、実施例１〜３の自動車用前照灯１０は前面レンズ１３の内面１３ａに２．１〜１８．１ｍｇ／ｃｍ２の吸水量を有する防曇塗膜１６が形成されており、実使用環境下において曇りや水垂れ跡が発生することはなかった。従って、実施例１〜３の自動車用前照灯１０は、その前面レンズ１３の内面１３ａに極めて長期に防曇性を付与することができ、格別有用であることが確認された。ここで、実施例４では防曇塗膜１６の塗膜残存率が好ましい範囲よりも若干小さいため、１年間試験後において曇りや水垂れ跡は認められないが防曇塗膜１６の表面がわずかに荒れた状態であった。さらに、実施例５では１年間試験後において、曇りや水垂れ跡は認められないが、防曇塗膜１６の外観の低下がみられ、防曇塗膜１６の表面がわずかに荒れた状態であった。これは、防曇塗膜１６を形成する共重合体中に第４級アンモニウム塩が含まれているためである。第４級アンモニウム塩は熱によってホフマン脱離を起こして分解する。１年間の実使用環境下における試験期間において、環境温度は６０〜１４０℃まで上昇している。そのため、第４級アンモニウム塩の分解が起こり、防曇塗膜１６の外観が低下する結果となった。
【００８５】
一方、比較例１では、防曇塗膜の吸水量が少ないため、１年間試験後において前面レンズの内面に水膜が形成され、この水膜から水が流れ落ちて水垂れが発生し、水垂れが乾燥した後に界面活性剤に由来する水垂れ跡がみられた。比較例２では、膜厚が厚くなったにも関わらず吸水量が少なく、水垂れ跡の発生を抑えることができなかった。比較例３では、１年間試験後において前面レンズの内面に曇りが発生し、自動車用前照灯として不適当であった。
【００８６】
なお、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・  防曇塗膜１６は、自動車用前照灯１０の前面レンズ１３の内面１３ａに加えて、リフレクター２０の反射面２１に形成することもできる。
【００８７】
・  前記架橋体として、単量体（Ａ）の非架橋性の水溶性ビニル系単量体と、単量体（Ｃ）の縮合反応又は付加反応により架橋可能な架橋性官能基を有するビニル系単量体との共重合体を用いることも可能である。
【００８８】
・  架橋体として、前記単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外の単量体より形成される水溶性高分子を三次元的に架橋したものを用いることも可能である。
・  防曇塗膜１６は、前記架橋体に水溶性高分子の非架橋体や非水溶性高分子の架橋体などが含まれて構成されていてもよい。
【００８９】
・  前記ハウジング１１内に設けられたリフレクター２０を省略することも可能である。
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
【００９０】
・  前記単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、単量体（Ａ）の割合が５０〜９５質量部及び単量体（Ｂ）の割合が５０〜５質量部であることを特徴とする請求項３に記載の車両用灯具。このように構成した場合、単量体（Ａ）が主成分となるように設定されているため、請求項３に係る発明の効果に加えて、防曇塗膜の吸水性を高めることができ、塗膜の防曇性を向上させることができる。
【００９１】
・  前記単量体（Ｃ）がＮ−メチロール基又はＮ−アルコキシメチロール基を有するビニル系単量体であることを特徴とする請求項３に記載の車両用灯具。このように構成した場合、請求項３に係る発明の効果に加えて、縮合反応により共重合体に架橋構造を容易に形成することができる。
【００９２】
・  前記単量体（Ａ）がＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド系単量体であることを特徴とする請求項３に記載の車両用灯具。このように構成した場合、請求項３に係る発明の効果に加えて、レンズの内面に対する防曇塗膜の密着性を向上させることができる。
【００９３】
・  前記単量体（Ｂ）が（メタ）アクリレート系単量体であることを特徴とする請求項３に記載の車両用灯具。このように構成した場合、請求項３に係る発明の効果に加えて、防曇塗膜の硬度を高めることができると共に、レンズの内面に対する防曇塗膜の密着性を向上させることができる。
【００９４】
・  前記共重合体は、硬化触媒を用いて共重合されたものであることを特徴とする請求項３に記載の車両用灯具。このように構成した場合には、請求項３に係る発明の効果に加えて、共重合体の縮合反応又は付加反応（架橋反応）を促進させることができる。
【００９５】
・  前記共重合体は、硬化触媒を用い、加熱によって硬化されたものであることを特徴とする請求項３に記載の車両用灯具。このように構成した場合、請求項３に係る発明の効果に加えて、共重合体の硬化を容易かつ速やかに行うことができる。
【００９６】
・  請求項３に係る発明の車両用灯具の製造方法であって、前記防曇塗膜を、下記に示す単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）から形成される共重合体が含まれ、前記単量体（Ｃ）の含有量が単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．２〜５質量部であると共に、共重合体の質量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００である防曇塗料組成物をレンズの内面に塗布し、乾燥、硬化して形成することを特徴とする請求項３に記載の車両用灯具の製造方法。
【００９７】
単量体（Ａ）：非架橋性の水溶性ビニル系単量体
単量体（Ｂ）：非架橋性の非水溶性ビニル系単量体
単量体（Ｃ）：縮合反応又は付加反応により架橋可能な架橋性官能基を有するビニル系単量体
このように構成した場合、請求項３に係る発明の効果を奏する車両用灯具の防曇塗膜を容易に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】実施形態における車両用灯具としての自動車用前照灯を説明するための縦断面図。
【符号の説明】
【００９９】
１０…車両用灯具としての自動車用前照灯、１１…ハウジング、１３…レンズとしての前面レンズ、１３ａ…内面、１６…防曇塗膜、１８…通気孔、２０…リフレクター、２３…光源としての光源バルブ。
【図１】
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