(57)【要約】【課題】染料の発色性、表面光沢性、解像性、優れたカール防止性、易ハンドリング性、耐搬送擦過キズ性に優れた被記録媒体を提供する。【解決手段】透気性支持体と多孔質性インク受容層とカール調整層とを有する被記録媒体であって、カール調整層は顔料とバインダーと多孔質樹脂粒子とを含有し下記条件（１）を満たすことを特徴とする被記録媒体。（１）Ｂ＝ＤＲ−Ａで表されるＢが１０μｍ以上３０μｍ以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性支持体と、前記透気性支持体の一方の面上に設けられた多孔質性インク受容層と、前記透気性支持体の他方の面上に設けられたカール調整層とを有する被記録媒体であって、
前記カール調整層は、顔料とバインダーと多孔質樹脂粒子とを含有し、下記条件（１）を満たすことを特徴とする被記録媒体。
（１）Ｂ＝ＤＲ−Ａで表されるＢが１０μｍ以上３０μｍ以下である。
（ただし、ＤＲ（μｍ）は多孔質樹脂粒子の体積平均粒径であり、Ａ（μｍ）はカール調整層の多孔質樹脂粒子が露出していない部分の平均厚さである）。
【請求項２】
更に下記条件（２）を満たすことを特徴とする請求項１に記載の被記録媒体。
（２）ＤＲ×Ｂ×Ｃは３００×１０-12ｇ以上３０００×１０-12ｇ以下である。
（ただし、Ｃ（ｇ／ｍ2）はカール調整層中の多孔質樹脂粒子の固形分質量を表す）。
【請求項３】
前記被記録媒体の透気度が、６０００秒以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の被記録媒体。
【請求項４】
前記透気性支持体の、前記多孔質性インク受容層を設けた側の面の２０°光沢度が、１５以上であることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の被記録媒体。
【請求項５】
前記多孔質性インク受容層は、顔料とバインダーとを含有し、かつ細孔分布曲線において細孔半径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲にピークを有することを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の被記録媒体。
【請求項６】
更に下記条件（３）を満たすことを特徴とする請求項５に記載の被記録媒体。
（３）Ｅ−Ｄは−１．５ｇ／ｍ2以上１．０ｇ／ｍ2以下である。
（ただし、Ｄ（ｇ／ｍ2）は多孔質性インク受容層中のバインダーの乾燥塗工量、Ｅ（ｇ／ｍ2）はカール調整層中のバインダーの乾燥塗工量を表す）。
【請求項７】
透気性支持体の一方の面上に、顔料とバインダーとを含有する塗工液Ａを塗工、乾燥することにより前記多孔質性インク受容層を形成する工程と、
透気性支持体の他方の面上に、顔料とバインダーと多孔質樹脂粒子とを含有する塗工液Ｂを塗工、乾燥することにより前記カール調整層を形成する工程と、
前記多孔質性インク受容層に光沢処理を行う光沢処理工程と、
を有することを特徴とする請求項１から６の何れか１項に記載の被記録媒体の製造方法。
【請求項８】
リウェットキャスト法により前記光沢処理工程を行うことを特徴とする請求項７に記載の被記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被記録媒体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク等の記録用の液体（記録液）の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行なうものである。このインクジェット記録方法は、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく現像が不要であるなどの特徴を有する。このため、プリンター単体への展開をはじめとして、複写機、ワープロ、ファクシミリ、プロッター等の情報機器における出力部への展開が行なわれ、急速に普及している。
【０００３】
また、近年、高性能のデジタルカメラ、デジタルビデオ、スキャナー等が安価に提供されつつある。そこで、パーソナルコンピューターの普及と相まって、これらの機器から得た画像情報の出力にインクジェット記録方法を採用したプリンターが極めて好適に用いられるようになってきている。
【０００４】
このような背景において、銀塩系写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色のない画像を、手軽にインクジェット記録方法で出力することが求められるようになってきた。銀塩系写真に匹敵する被記録媒体とするためには、優れた染料の発色性、高い表面光沢性、高い解像性を有する画像形成が必要とされる。また、これらの画像特性に加えて、紙のような透気性支持体を有する被記録媒体の場合には、温度や湿度の変化により大きいカールが発生することがある。このような場合、記録装置内での被記録媒体の走行性が阻害されるなどの問題が発生するため、被記録媒体にはカール防止性も必要とされる。
【０００５】
また、近年、印字した被記録媒体を、銀塩系写真のようにアルバムに貼り付けて長期間保存し鑑賞するケースも増えてきている。こうした印字後の被記録媒体をアルバムに貼ったり、剥がして再度貼りなおしたり、又はレイアウトを変更する際には、アルバムの粘着面から容易に剥離するような易ハンドリング性も必要とされる。
【０００６】
更に、最近のプリンター自体の性能向上によりプリント速度が高速化している。これに伴い、一度に多数枚の被記録媒体をプリンターにセットして連続印字するケースが増えてきている。この多数枚積載時の連続印字の場合、被記録媒体の搬送時に、一方の被記録媒体の印字面と他方の被記録媒体の裏面とがこすれあって搬送擦過キズが生じやすく、記録物としての印字品位が低下する場合がある。このため、被記録媒体には、耐搬送擦過キズ性も求められるようになってきている。
【０００７】
以上のように、近年、被記録媒体には、優れた染料の発色性、高い表面光沢性、高い解像性だけでなく、カール防止性、易ハンドリング性、及び耐搬送擦過キズ性が求められるようになってきている。
【０００８】
そこで、上記のような要求を満たす為、記録の高速化、高精細化、フルカラー化などプリンター自体の構造やインクジェット記録方式に関する改良が行なわれてきている。また、被記録媒体の構造や特性に関する改良も検討されている。このインクジェット記録方法に用いられる被記録媒体としては、従来から、紙などの透気性支持体を用いたもの、樹脂被覆した非吸水性支持体を用いたものが提案されている。また、親水性樹脂を含有するインク受容層を設けた被記録媒体や、無機顔料及びバインダー等を含有する多孔質性インク受容層を設けた被記録媒体などが提案されている。
【０００９】
特許第３３６８１０１号明細書（特許文献１）、特開２００４−２０９６５１号公報（特許文献２）には、紙などの透気性支持体上に、無機顔料及びバインダー等を含有する多孔質性インク受容層を設け、更に多孔質性インク受容層の表面に光沢処理を施した被記録媒体が開示されている。これらの被記録媒体は、インク吸収性に優れプリント速度の高速化が可能であり、かつ、銀塩系写真と遜色の無い優れた染料の発色性、高い表面光沢性、高い解像性を有する画像を提供することができる、としている。
【００１０】
紙などの透気性支持体上に多孔質性インク受容層を設けた被記録媒体の、カール防止性に関する検討も行われている。特開平５−２２１１１５号公報（特許文献３）、特開平６−１７１２０６号公報（特許文献４）、特開２００１−１８０１０６号公報（特許文献５）、特開２００２−５２８１３号公報（特許文献６）等には、カール防止性を検討した被記録媒体が開示されている。
【００１１】
被記録媒体の搬送性に関する検討も行われている。特開２００１−３０１３２１号公報（特許文献７）、特開２００２−２９２９９７号公報（特許文献８）には、搬送性を検討した被記録媒体が開示されている。これらの被記録媒体では、支持体の、多孔質性インク受容層を設けた面と反対側の面に樹脂粒子を含有する樹脂粒子層を形成している。このため、この樹脂粒子層の表面には微小な樹脂粒子が突出して、樹脂粒子層とこの層が面する他の層との摩擦係数を小さくし、プリンタ内で被記録媒体を搬送させる際に、複数枚の被記録媒体の同時搬送を回避することが可能となる。
【００１２】
また、被記録媒体の搬送擦過キズに関する検討も行われている。特開２００４−２０９６５３号公報（特許文献９）、特開２００４−２０９６５４号公報（特許文献１０）、特開２００２−２００８４５号公報（特許文献１１）等には、搬送擦過キズ性を検討した被記録媒体が開示されている。
【特許文献１】特許第３３６８１０１号明細書
【特許文献２】特開２００４−２０９６５１号公報
【特許文献３】特開平５−２２１１１５号公報
【特許文献４】特開平６−１７１２０６号公報
【特許文献５】特開２００１−１８０１０６号公報
【特許文献６】特開２００２−５２８１３号公報
【特許文献７】特開２００１−３０１３２１号公報
【特許文献８】特開２００２−２９２９９７号公報
【特許文献９】特開２００４−２０９６５３号公報
【特許文献１０】特開２００４−２０９６５４号公報
【特許文献１１】特開２００２−２００８４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、従来の被記録媒体は、カール防止性、易ハンドリング性や耐搬送擦過キズ性等の特性が不十分であった。また、いまだ、高速吸収性、解像度及び光沢性と、カール防止性、易ハンドリング性や耐搬送擦過キズ性が総合的に優れた被記録媒体については十分に検討されていなかった。そこで、高速吸収性、解像度、光沢性、カール防止性、易ハンドリング性や耐搬送擦過キズ性の特性に総合的に優れた被記録媒体が求められていた。このためには、以下の課題を解決する必要があった。
【００１４】
すなわち、樹脂被覆紙の支持体上に親水性樹脂を含むインク受容層を設けた、膨潤タイプの被記録媒体は、カール防止性、易ハンドリング性や耐搬送擦過キズ性に優れたものとすることができる。この一方で、印字の際に、被記録媒体表面のインク受容層がインク液滴を吸収して膨潤するため、高速吸収性に劣るという欠点があった。
【００１５】
樹脂被覆紙の支持体上に無機顔料及びバインダーを含有する多孔質性インク受容層を設けた、隙間吸収タイプの被記録媒体は、カール防止性、易ハンドリング性や高速吸収性に優れたものとすることができる。しかしながら、この被記録媒体の表面光沢性は、樹脂被覆された支持体表面の平滑性に依存することとなるため、銀塩系写真のようなヘイズが小さく、かつ、光沢度の高い表面光沢性を達成することは容易ではなかった。また、インク受容層が多孔質性であるため、表面が傷付きやすく、プリンタ内で多数枚を積載して連続印字した場合には、耐擦過搬送キズ性に劣る場合があった。
【００１６】
紙などの透気性支持体上に無機顔料及びバインダーを含有する多孔質性インク受容層を設けた、隙間吸収タイプの被記録媒体は、高速吸収性に優れたものとすることができる。また、この被記録媒体にリウェットキャストなどの光沢処理を施すことにより、銀塩系写真に匹敵するような表面光沢性を得ることが可能となる。しかしながら、この被記録媒体は、カール防止性、易ハンドリング性や耐搬送擦過キズ性に劣る場合があった。この理由は、リウェットキャスト等の光沢処理を行なうためには透気性が必要となるため、支持体の多孔質性インク受容層側と反対側の面には層を設けなかったり、下塗り層又は多孔質性の顔料層などを設けることしかできないためである。すなわち、被記録媒体全体の透気性が高いため、温度や湿度の環境の変化によって被記録媒体全体の水分量が大きく変化する。この結果、多孔質性インク受容層及び支持体が水分量の変化によって大きく伸縮し、多孔質性インク受容層と支持体の伸縮差が生じることによって、被記録媒体に大きなカールが発生する場合があった。
【００１７】
この環境の変化によるカールを抑制する方法としては、支持体の多孔質性インク受容層側と反対側の面に、多孔質性の顔料層をカール調整層として設ける方法を挙げることができる。この方法では、多孔質性インク受容層の伸縮を、このカール調整層の伸縮で打ち消すことができる。しかし、このような被記録媒体をアルバム等の粘着面に貼り付けた場合には、多孔質性の顔料層表面の微細な隙間に粘着面の粘着剤が一部しみ込んでしまうため、被記録媒体と粘着面との接着性が強くなる。このため、被記録媒体をアルバムなどの粘着面から剥がす際に、支持体を構成する紙繊維や多孔質性の顔料層が部分的に剥ぎ取られてしまい、被記録媒体やアルバムの品位を損なう場合があった。また、これらの被記録媒体を、プリンタ内で多数枚を積載して連続印字を行った際には、一方の被記録媒体のインク受容層と他方の被記録媒体の顔料層がこすれ合って多孔質性インク受容層の表面に擦過キズを生じる場合があった。
【００１８】
また、含有する顔料の細孔径が小さく、バインダーの含有量が少ない多孔質性インク受容層を設けた被記録媒体は、優れた染料発色性と高い解像性を有するとともに高い表面光沢性を達成することが可能となる。しかし、この一方で、多孔質性インク受容層表面の耐搬送擦過キズ性が劣る場合があった。この耐搬送擦過キズ性の劣化は、紙などの透気性支持体を用い、多孔質性インク受容層の形成後にリウェットキャストなどの高光沢処理を行なった被記録媒体において、より顕著となっていた。
【００１９】
そこで、本発明者は上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。すなわち、本発明の目的は、優れた染料の発色性、表面光沢性、解像性を有すると共に、カール防止性、易ハンドリング性、耐搬送擦過キズ性を有する被記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
上記課題を解決するため、本発明の一実施形態は、
透気性支持体と、前記透気性支持体の一方の面上に設けられた多孔質性インク受容層と、前記透気性支持体の他方の面上に設けられたカール調整層とを有する被記録媒体であって、
前記カール調整層は、顔料とバインダーと多孔質樹脂粒子とを含有し、下記条件（１）を満たすことを特徴とする被記録媒体に関する。
（１）Ｂ＝ＤＲ−Ａで表されるＢが１０μｍ以上３０μｍ以下である。
（ただし、ＤＲ（μｍ）は多孔質樹脂粒子の体積平均粒径であり、Ａ（μｍ）はカール調整層の多孔質樹脂粒子が露出していない部分の平均厚さである）。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の被記録媒体は、優れた染料の発色性、表面光沢性、解像性を有することができる。また、優れたカール防止性、アルバム等の粘着面に対する易ハンドリング性、プリンタ内で多数枚積載して連続印字を行った際の耐搬送擦過キズ性を有することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
１．被記録媒体
本発明の被記録媒体は、透気性支持体と、透気性支持体の一方の面上に設けられた多孔質性インク受容層と、透気性支持体の他方の面上に設けられたカール調整層とを有する。このように透気性支持体上に多孔質性インク受容層を設けることにより、優れた染料の発色性、解像性を有することができる。また、被記録媒体の多孔質性インク受容層に対してリウェットキャストなどの光沢処理を行なうことにより、被記録媒体に優れた表面光沢性を付与することができる。
【００２３】
また、カール調整層は、顔料、バインダー、多孔質樹脂粒子を含有すると共に、下記条件（１）を満たす。
（１）Ｂ＝ＤＲ−Ａで表されるＢが１０μｍ以上３０μｍ以下である。
（ただし、ＤＲ（μｍ）は多孔質樹脂粒子の体積平均粒径であり、Ａ（μｍ）はカール調整層の多孔質樹脂粒子が露出していない部分の平均厚さである）。
【００２４】
本発明の被記録媒体は、温湿度等の環境変化による多孔質性インク受容層のカールと同等程度、カール調整層をカールさせることができる。そして、この多孔質性インク受容層とカール調整層のカールを相殺させることによって、被記録媒体全体のカールを抑制することができる。
【００２５】
また、カール調整層は、上記条件（１）を満たすことにより、プリンタ内で被記録媒体を多数枚積載した際の搬送キズを低減すると共に、アルバムなどの粘着面に対する易ハンドリング性を有することができる。この理由を以下に記載する。
【００２６】
従来の、支持体のインク受容層を設けた面と反対側の面上に、顔料を含有するカール調整層を設けた被記録媒体では、カール調整層が多孔性を有する層となっている。従って、アルバムなどの粘着面にこのような被記録媒体を貼り付けた場合、カール調整層の細孔内に粘着面を構成する粘着剤の一部がしみ込んで強く付着し、被記録媒体が粘着面から剥離しにくくなる。また、被記録媒体を粘着面から無理に引き剥がそうとすると、支持体の紙繊維や、カール調整層の一部が粘着面に剥ぎ取られてしまう。更に、カール調整層は多孔質性であり、顔料を含有する。このため、プリンタ内でこの被記録媒体を多数枚、積載し連続印字した際には、一方の被記録媒体のカール調整層が他方の被記録媒体のインク受容層の表面を擦ってしまい、インク受容層の表面に擦過キズが生じやすくなる。
【００２７】
これに対して、本発明の被記録媒体のカール調整層は、下記条件（１）を満たしている。
（１）Ｂ＝ＤＲ−Ａで表されるＢが１０μｍ以上３０μｍ以下である。
（ただし、ＤＲ（μｍ）は多孔質樹脂粒子の体積平均粒径であり、Ａ（μｍ）はカール調整層の多孔質樹脂粒子が露出していない部分の平均厚さである）。
【００２８】
すなわち、本発明の被記録媒体は、カール調整層中に、カール調整層の平均厚さＡよりも１０μｍ以上、長い平均粒径ＤＲを有する多孔質樹脂粒子を含有している。このため、形成後のカール調整層の表面からは多孔質樹脂粒子が突出することとなる。これによって、カール調整層は突出した多孔質樹脂粒子を介してアルバムなどの粘着面に接触することとなり、カール調整層の表面が直接、粘着面に接触するのを防止することができる。この結果、カール調整層内への粘着剤のしみ込みによる被記録媒体と粘着面との強い付着を防止して、易ハンドリング性を向上させることができる。
【００２９】
また、同様にして、プリンタ内で、本発明の被記録媒体を多数枚、積載し連続印字した際には、一方の被記録媒体のカール調整層は突出した多孔質樹脂粒子を介して他方の被記録媒体の多孔質性インク受容層に接触することとなる。この結果、カール調整層と多孔質性インク受容層の接触面積が小さくなる。また、カール調整層中の多孔質樹脂粒子の体積平均粒径ＤＲとカール調整層の平均厚さＡとの差Ｂが３０μｍ以下となっている。このため、カール調整層表面から突出した多孔質樹脂粒子と多孔質性インク受容層の接触面積が大きくなり過ぎて、耐搬送擦過キズに悪影響を与えるといったことがない。この結果、多孔質性インク受容層の表面には擦過キズが生じにくくなり、耐搬送擦過キズ性を向上させることができる。
【００３０】
以上のように、本発明の被記録媒体は、染料の発色性、表面光沢性、解像性、カール防止性、易ハンドリング性、及び耐搬送擦過キズ性を両立させることができる。
【００３１】
図１は、本発明の被記録媒体の一例を表す図である。図１に示すように、透気性支持体２の一方の面（以下、「Ａ面」と記載することがある）４上に多孔質性インク受容層１、他方の面（以下、「Ｂ面」と記載することがある）５上にカール調整層３が設けられている。また、このカール調整層３は、多孔質樹脂粒子６を含有している。そして、この多孔質樹脂粒子６の体積平均粒径ＤＲは、カール調整層３の平均厚さＡよりも１０μｍ以上３０μｍ以下の長さＢだけ長くなっている。
【００３２】
被記録媒体の透気度としては６０００秒以下であることが好ましく、５５００秒以下であることがより好ましい。被記録媒体がこのような透気度を有することによって、光沢処理工程などを効果的に行うことができる。この結果、優れた表面光沢性を有することができる。
以下、本発明の被記録媒体を構成する各部分について更に詳細に説明する。
【００３３】
（透気性支持体）
本発明では、支持体として、透気性を有する透気性支持体を用いる。中でも繊維状支持体、即ち、紙からなる透気性支持体はこの上に多孔質性インク受容層を形成後、キャストなどの光沢処理を施すことにより、銀塩系写真に匹敵する高い表面光沢性を得ることができるため好ましい。
【００３４】
この紙からなる透気性支持体としては、澱粉、ポリビニルアルコール等のサイズプレスを原紙上に施したものや、原紙上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙等を用いても良い。好ましくは、紙からなる透気性支持体には、紙（原紙）のセルロースパルプ繊維や地合いが覆われるような厚みのコート層を、多孔質性インク受容層、表面処理液の下塗り層として設けるのが良い。このように透気性支持体がコート層で覆われていない場合、多孔質性インク受容層用の塗工液の塗工時に、透気性支持体の繊維や地合いに起因する塗りムラ（スジ状ムラ等）が生じ易くなる。また、多孔質性インク受容層の内部・表面近傍や表面にセルロースパルプ繊維が存在することとなる。このため、被記録媒体の表面にキャスト処理を施したとしても、良好且つ均質なキャスト面、即ち、写真調の高光沢面を得ることが困難となる場合がある。紙からなる透気性支持体のセルロースパルプを覆うためには、コート層の乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ2以上、更には１３ｇ／ｍ2以上であることが好ましい。
【００３５】
また、透気性支持体の、多孔質性インク受容層を設けた側の面（Ａ面）の２０°光沢度は１５以上であることが好ましい。Ａ面の２０°光沢度を１５以上とすることにより、被記録媒体の耐搬送擦過キズ性をより向上させることができる。
【００３６】
紙からなる透気性支持体を用いる場合には、ステキヒトサイズ度１００秒以上４００秒以下、ベック平滑度１００秒以上５００秒以下、水中伸度１．２％以上２．５％以下とすることが好ましい。また、銀塩写真と同様の質感、高級感のある被記録媒体を得るためには、紙からなる透気性支持体を、以下の物性を有するものとすることが好ましい。
・坪量１６０ｇ／ｍ2以上２３０ｇ／ｍ2以下、
・ガーレー剛度（Ｊ．  Ｔａｐｐｉ  Ｎｏ．４０、縦目）７〜１５ｍＮ。
【００３７】
なお、水中伸度の測定は、ｅｍｃｏ社ＤＤＰＭ動的変位測定モジュールを用いて行うことができる。この際、測定条件は、クランプ式を用いスプリングテンション２０ｇでサンプル幅５０ｍｍ、水温２３℃、浸漬時間は１０分間とする。
【００３８】
（カール調整層）
カール調整層は、顔料、バインダー、多孔質樹脂粒子を含有している。この顔料としては、無機顔料や有機顔料を使用することができる。無機顔料としては例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化マグネシウム等を使用することができる。また、有機顔料としては例えば、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等を使用することができる。これらの顔料は単独で、又は必要に応じて複数種を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
カール調整層は顔料を含有することにより、キャスト処理が可能な透気性を有する層とできると共に、被記録媒体のカール防止性を向上させることが可能となる。すなわち、被記録媒体にカールが発生する原因は、温度や湿度等の環境変化により被記録媒体全体の水分量が大きく変化して多孔質性インク受容層と透気性支持体に伸縮度（カールの度合いの差）が生じるためと考えられる。そこで、透気性支持体のＢ面上にカール調整層を設け、カール調整層の伸縮度を多孔質性インク受容層の伸縮度と同等程度とすることにより、被記録媒体全体のカールを防止することができる。
【００４０】
このカール調整層中に含有する顔料の種類としては、多孔質性インク受容層中に含有させた顔料の種類と同じものとすることが好ましい。カール調整層中の顔料を、多孔質性インク受容層中の顔料と同じ種類とすることにより、カール調整層と多孔質性インク受容層の顔料による吸湿特性を同等にすることができる。この結果、カール調整層と、多孔質性インク受容層のカールの度合いを同等にして、被記録媒体全体のカール防止性をより向上させることができる。
【００４１】
カール調整層中に使用するバインダーとしては、上記顔料を結着し、被膜を形成し、且つ本発明の効果を損なわない範囲のものであれば、特に制限はなく利用することができる。このバインダーとしては例えば、以下のものを使用することができる。
酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；
カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；
ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス；
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；
エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；
上記の各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；
上記の各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤により重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコール下で重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの、カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い重合体表面に該粒子が分布したもの；
メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性バインダー；
ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；
ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー。
上記バインダーは、単独で、又は複数種を混合して用いることができる。
【００４２】
カール調整層中に使用するバインダーの種類としては、多孔質性インク受容層中に使用するバインダーの種類と同じものとすることが好ましい。カール調整層中のバインダーを、多孔質性インク受容層中のバインダーと同じ種類とすることにより、カール調整層と多孔質性インク受容層のバインダーによる吸湿特性を同等にすることができる。この結果、カール調整層と、多孔質性インク受容層のカールの度合いを同等にして、被記録媒体全体のカール防止性をより向上させることができる。
【００４３】
カール調整層中のバインダー含有量としては、顔料１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下となるようにすることが好ましい。バインダーの含有量を上記範囲内とすることにより、カール調整層内でのクラックの発生を防止してカール調整層を十分な機械的強度に保ち、粉落ちを防止することができる。また、バインダー含有量を、顔料１００質量部に対して５０質量部以下とすることにより、顔料間の空隙がバインダーによって塞がれることを防止することができる。この結果、被記録媒体全体の透気性が高くなるように保ち、効果的なキャスト処理を行うことができる。
【００４４】
また、カール調整層と、多孔質性インク受容層中のバインダー含有量は、下記条件（３）を満たすことが好ましい。
（３）Ｅ−Ｄは−１．５ｇ／ｍ2以上１．０ｇ／ｍ2以下である。
（ただし、Ｄ（ｇ／ｍ2）は多孔質性インク受容層中のバインダーの乾燥塗工量、Ｅ（ｇ／ｍ2）はカール調整層中のバインダーの乾燥塗工量を表す）。
【００４５】
上記条件（３）を満たすことによって、温度変化、湿度変化によるカール調整層及び多孔質性インク受容層中のバインダーの伸縮を同等程度とすることができる。この結果、カール調整層と多孔質性インク受容層のカールをお互いに相殺させて、被記録媒体全体のカールをより効果的に抑制することが可能となる。
【００４６】
カール調整層中に用いる多孔質樹脂粒子としては例えば、重合性単量体を重合することによって樹脂粒子を得た後、加熱処理をすることによって樹脂粒子同士を更に凝集、融着させることにより得たものが好ましい。すなわち、この方法では、所定の重合法によって樹脂粒子を形成し、この樹脂粒子を水中に加えて塩析させる。また、これと同時に、樹脂粒子を構成する重合体のガラス転移点温度以上となるように加熱乾燥して、樹脂粒子同士をお互いに融着、凝集させることによって多孔質樹脂粒子を得ることができる。
【００４７】
単量体を重合させる重合法としては、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、その他の重合法を用いることができる。また、樹脂粒子は単量体を重合させたものに限定されるわけではなく、塊状の多孔質樹脂を粉砕したものを用いても良い。
【００４８】
なお、樹脂粒子同士を融着、凝集させる際、水中に、凝集剤と共に、水に対して無限溶解する有機溶媒を加えても良い。また、所定時間で樹脂粒子の融着、凝集反応を停止させるためには、凝集剤の濃度を適宜、調整すれば良い。更に、多孔質樹脂粒子の粒子径は、加熱融着時の温度や、加熱時間によって調節することができる。例えば、加熱温度を高くするにつれて凝集させた多孔質樹脂子は球形に近づく。また、加熱時間を長くすると樹脂粒子の融着が進んで体積平均粒径が大きくなる。
【００４９】
更に、樹脂粒子の融着・凝集反応中に該多孔質樹脂粒子を含有する水中に更に水を添加することによって、更なる樹脂粒子の融着・凝集を停止させて所望の粒径の多孔質樹脂粒子を得ることができる。なお、この水とは、純水等の界面活性剤や凝集剤を含まない水であり、この水を添加することによって、樹脂粒子を含有する水中の凝集剤の濃度を臨界凝集濃度未満とすることができる。この水の添加量は、樹脂粒子の融着・凝集を停止するのに充分な量であれば特に限定されない。好ましくは樹脂粒子を含有する水１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは１質量部以上１０質量部以下である。融着・凝集を停止するための水の添加量をこれらの範囲内とすることによって、迅速に融着・凝集反応を停止させることができ、所望の体積平均粒径の多孔質樹脂粒子を得ることができる。
【００５０】
多孔質樹脂粒子を構成する単量体としては、下記のものを挙げることができる。
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンのようなスチレン又はスチレン誘導体；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル誘導体；
エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類；
プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類；
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類；
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物；
ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体；
これらの単量体は単独で用いても、共重合可能な限り組み合わせて使用しても良い。
【００５１】
多孔質樹脂粒子を構成する単量体としては、イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。このイオン性解離基を有する単量体としては例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基としたものを挙げることができる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等を挙げることができる。
【００５２】
また、多孔質樹脂粒子は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して、架橋構造とすることもできる。
【００５３】
上記の単量体は、例えば、ラジカル重合開始剤を用いて重合することができる。
また、懸濁重合法を使用する場合には、油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶性重合開始剤としては、アゾイソブチロニトリル、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が使用できる。
乳化重合法を使用する場合には、水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができる。この水溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等を挙げることができる。
【００５４】
また、上記単量体を用いて形成した樹脂としては例えば、アクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アイオノマー系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム及びこれらのブレンドなどを用いることができるが、これらの樹脂に限定されるわけではない。
【００５５】
多孔質樹脂粒子を製造する際に使用する凝集剤としては特に限定されるものではないが、金属塩を好適に使用することができる。この金属塩の具体例は、１価の金属塩として例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、２価の金属として例えば、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類の金属塩、マンガン、銅等の２価の金属の塩、鉄、３価の金属塩としてアルミニウム等を挙げることができる。より具体的な塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等を挙げることができる。これらの凝集剤は単独で、又は複数種を組み合わせて使用しても良い。
【００５６】
これらの凝集剤は、樹脂粒子を分散させた水中に、臨界凝集濃度以上となるように添加することが好ましい。この「臨界凝集濃度」とは、水中に分散させた分散物の安定性を表す指標であり、水中に凝集剤を添加した際に分散物の凝集が発生する最小濃度を示すものである。この臨界凝集濃度は、乳化された成分及び分散剤自体によって大きく変化する。この臨界凝集濃度については例えば、岡崎誠三著「高分子化学  １７、６０１（１９６０）日本高分子学会編」等に記述されており、公知の資料から詳細な臨界凝集濃度を求めることができる。また、別の臨界凝集濃度を求める方法としては、目的とする粒子分散液に、濃度を変えて所望の塩を添加した後、その分散剤のζ電位を測定し、この値が変化する塩濃度を臨界凝集濃度として求める方法を挙げることができる。
【００５７】
多孔質樹脂粒子を製造する際の、樹脂粒子が分散した水中への凝集剤の添加量は、臨界凝集濃度以上であれば特に限定されない。好ましくは臨界凝集濃度の１．２倍以上、より好ましくは１．５倍以上、添加するのが良い。
【００５８】
また、水に無限溶解する溶媒（水への溶解度が無限大の溶媒）としては、樹脂粒子を溶解させないものを選択する必要がある。この溶媒としては具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、メトキシエタノール、ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、ジオキサン等のエーテル類を挙げることができる。これらの中でも溶媒としては、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコールを用いることが好ましい。樹脂粒子を分散させた水中へのこの溶媒の添加量は、凝集剤、樹脂粒子を含有する水溶液１００体積部に対して、１体積部以上１００体積部以下とすることが好ましい。
【００５９】
また、この多孔質樹脂粒子は、樹脂粒子の内部に細孔を有する。このようにカール調整層中に多孔質の樹脂粒子を含有することによって、多孔質樹脂粒子を高い弾力性を有するものとすることができる。ここで、プリンタ内で複数枚の被記録媒体を積層させた場合、一方の被記録媒体のカール調整層中の多孔質樹脂粒子は、他方の被記録媒体の多孔質性インク受容層と接触することとなる。このような場合であっても、個々の多孔質樹脂粒子は弾力性に富むため、他方の被記録媒体の多孔質性インク受容層にキズをつけることがない。また、カール調整層の表面から多孔質樹脂粒子が突出しているため、カール調整層自体は他方の被記録媒体の多孔質性インク受容層と接触しない。このため、耐搬送擦過キズ性に優れた被記録媒体とすることができる。
【００６０】
多孔質樹脂粒子の体積平均粒径は２０μｍ以上８０μｍ以下であることが好ましい。体積平均粒径が２０μｍ以上の時、Ｂを１０μｍ以上とするためにカール調整層を１０μｍ以上とすることができ、被記録媒体全体に十分なカール抑制効果を得ることができる。また、多孔質樹脂粒子の体積平均粒径が８０μｍ以下の時、Ｂを３０μｍ以下とするためにカール調整層の厚みを５０μｍ以下とすることができる。この結果、多孔質性インク受容層とカール調整層の厚み及びカール度合い等を同等程度として、これら両層のカール度合いのバランスを取りやすくなる。
【００６１】
多孔質樹脂粒子の円形度は０．９５未満であることが好ましい。なお、「円形度」とは、（粒子投影像の円相当径から求めた円の周長）／（粒子投影像の周囲長）であり、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００（東亜医用電子社製）等を用いることで求めることが可能である。
【００６２】
円形度が０．９５未満の場合、多孔質樹脂粒子は、楕円回転体、多角形状などの球形とは異なる形状となる。また、円形度が１に近い場合、多孔質樹脂粒子は、ほぼ球形に近い形状となる。このため、円形度が０．９５未満の多孔質樹脂粒子をカール調整層中に添加した場合、個々の多孔質樹脂粒子が、アルバム等の粘着面や他の被記録媒体の多孔質性インク受容層と接触する部分は面又は複数の点となる。この結果、この多孔質樹脂粒子を含有するカール調整層を備えた被記録媒体は、優れた易ハンドリング性や耐搬送擦過キズ性を有することができる。
【００６３】
なお、所望の円形度の多孔質樹脂粒子を得るためには、以下の方法を用いることができる。すなわち、前述のフロー式粒子像分析装置中を、多孔質樹脂粒子を含有する試料液を通過させながら、リアルタイムで画像処理を行うことによって多孔質樹脂粒子の形状、粒径をモニタリングする。そして、多孔質樹脂粒子が所望の形状となった時点で、試料液中に、樹脂粒子の融着・凝集を停止させるための水を加えて融着・凝集反応を停止させる。
【００６４】
カール調整層中への多孔質樹脂粒子の添加量としては、下記条件（２）を満たすように添加することが好ましい。
（２）ＤＲ×Ｂ×Ｃは３００×１０-12ｇ以上３０００×１０-12ｇ以下である。
（ただし、Ｃ（ｇ／ｍ2）はカール調整層中の多孔質樹脂粒子の固形分質量を表す）。
【００６５】
このＤＲ×Ｂ×Ｃは、（多孔質樹脂粒子の体積平均粒径）、（多孔質樹脂粒子のカール調整層表面からの突出量）、（多孔質樹脂粒子の乾燥塗工量）を乗じたものを表している。このＤＲ×Ｂ×Ｃについては、これら３つの量のうち、１つ又は２つの量が小さくても残りの量が大きければＤＲ×Ｂ×Ｃを所定の範囲内とすることができる。例えば、多孔質樹脂粒子の体積平均粒径が大きくければカール調整層からの多孔質樹脂粒子の突出量が小さく、また添加量が少ない場合でも十分となる。逆に、多孔質樹脂粒子の体積平均粒径が小さい場合には、多孔質樹脂粒子の添加量を多くするか、又は多孔質樹脂粒子の突出量を多くすれば良い。
【００６６】
ＤＲ×Ｂ×Ｃが３００×１０-12ｇ以上であることにより、効果的に易ハンドリング性や耐搬送擦過キズ性を向上させることができる。また、ＤＲ×Ｂ×Ｃが３０００×１０-12ｇ以下であることにより、キャスト性をより向上させることができる。また、多孔質樹脂粒子の突出量が適度となり、耐搬送擦過キズ性をより向上させることができる。
【００６７】
（ａ）光沢処理後の多孔質性インク受容層の２０°光沢度が、１５以上であることによって、耐搬送擦過キズ性をより効果的に向上させることができる。また、（ｂ）最表面に設けた多孔質性インク受容層に用いられる顔料の細孔半径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲であることによって、耐搬送擦過キズ性をより効果的に向上させることができる。なお、上記（ａ）、（ｂ）の条件は何れか一方を単独で満たしても、両方を同時に満たしても、被記録媒体は優れた耐搬送擦過キズ性を有することができる。
【００６８】
（多孔質性インク受容層）
本発明で用いる多孔質性インク受容層の形成材料について、以下に説明する。
多孔質性インク受容層は、顔料とバインダーとを含有することが好ましい。この顔料としては、無機顔料、有機顔料を含有することができる。例えば、無機顔料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。有機顔料としては、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン粒子、マイクロカプセル粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等を挙げることができる。
顔料としては、上記顔料から選択された１種、又は必要に応じて選択された２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６９】
この顔料としては、染料定着性、透明性、印字濃度、発色性、及び光沢性の点で、下記一般式（Ｘ）により表されるアルミナ水和物を好適に利用できる。
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ・・・・（Ｘ）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ2Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。又、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る）。
【００７０】
このアルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型の水酸化アルミニウムからγ、σ、η、θ、α型のアルミニウム酸化物に転移していくことが知られている。本発明では、これらいずれの結晶構造のアルミナ水和物も使用可能である。
【００７１】
本発明で使用するのに好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、又は非晶質を示すアルミナ水和物を挙げることができる。具体的には、このようなアルミナ水和物として特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されているアルミナ水和物を挙げることができる。
【００７２】
このアルミナ水和物は、製造過程において細孔物性の調整をすることができる。具体的には、多孔質性インク受容層を所望のＢＥＴ比表面積、細孔容積とするために、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以上１．０ｍｌ／ｇ以下のアルミナ水和物を用いることが好ましい。また、細孔容積が０．３５ｍｌ／ｇ以上０．９ｍｌ／ｇ以下のアルミナ水和物を用いることがより好ましい。これらの範囲の細孔容積を有するアルミナ水和物を用いることで、多孔質性インク受容層の細孔容積を所望の範囲として、インク吸収性及びインク定着性に優れた多孔質性インク受容層とすることができる。
【００７３】
また、ＢＥＴ比表面積については、５０ｍ2／ｇ以上３５０ｍ2／ｇ以下のアルミナ水和物を用いることが好ましく、１００ｍ2／ｇ以上２５０ｍ2／ｇ以下のアルミナ水和物を用いることがより好ましい。これらのＢＥＴ比表面積の範囲のアルミナ水和物を用いることにより、多孔質性インク受容層の比表面積を所望の範囲として、インク吸収性及びインク定着性に優れた多孔質性インク受容層とすることができる。
【００７４】
なお、本発明で云う「ＢＥＴ法」とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。この吸着気体としては、通常、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧力又は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ、比表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ法では、このＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けることにより比表面積を得ることができる。
【００７５】
また、アルミナ水和物の形状としては、平板状で平均アスペクト比が３以上１０以下、平板面の縦横比０．６以上１．０以下のものが好ましい。なお、この「平均アスペクト比」は、特公平５−１６０１５号公報に記載されている方法で求めることができる。すなわち、上記平均アスペクト比とは、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を表す。上記平板面の縦横比は、平均アスペクト比と同様、粒子を顕微鏡で観察したときの平板面の最小値を示す直径と最大値を示す直径の比である。平均アスペクト比が３未満のアルミナ水和物を使用した場合、多孔質性インク受容層の構成材料によっては多孔質性インク受容層の細孔分布範囲が狭くなる場合がある。また、平均アスペクト比が１０を超えるアルミナ水和物を使用した場合、アルミナ水和物の粒子径を揃えて製造するのが困難になる場合がある。また、縦横比が０．６以上１．０以下を満たさないアルミナ水和物を使用した場合、多孔質性インク受容層の細孔径分布が狭くなる場合がある。
【００７６】
Ｒｏｃｅｋ  Ｊ．，ｅｔ  ａｌ．、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、７４巻、ｐ２９〜３６、１９９１年に記載されているように、アルミナ水和物の中には、繊毛状と、平板状のものがあることが一般に知られている。ここで、アルミナ水和物としては平板状のアルミナ水和物を用いることが好ましい。平板状のアルミナ水和物の方が、繊毛状のアルミナ水和物よりも分散性が優れている。また、繊毛状のアルミナ水和物は、塗工時に支持体の表面に対して平行に配向する傾向があり、この場合、多孔質性インク受容層の細孔が小さくなって多孔質性インク受容層のインク吸収性が小さくなる場合がある。これに対して、平板状のアルミナ水和物は配向する傾向が小さく、多孔質性インク受容層の細孔径やインク吸収性への影響を少なくすることができる。
【００７７】
多孔質性インク受容層用のバインダーとしては、上記顔料を結着し被膜を形成する能力のある材料であって、且つ、本発明の効果を損なわないものであれば、特に制限なく利用することができる。このバインダーとしては例えば、以下のものを使用できる。
・酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体。
・カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体。
・カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体。
・ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス
・アクリル酸エステルの重合体、メタクリル酸エステルの重合体又はアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの共重合体等のアクリル系重合体ラテックス。
・エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス
・上記各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス
・上記各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤により重合体表面をカチオン化したもの、カチオン性ポリビニルアルコールで重合し重合体表面に該ポリビニルアルコールを分布させたもの。
・カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で重合を行い、重合体表面に該粒子を分布させたもの。
・メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性バインダー。
・ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂。
・ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー
上記バインダーは、単独で、又は複数種を混合して用いることができる。
【００７８】
多孔質性インク受容層中のバインダー含有量としては、顔料１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下とするのが好ましい。バインダー含有量が５質量部未満の場合、多孔質性インク受容層にクラックが発生し易くなり、多孔質性インク受容層の機械的強度が不十分となって粉落ちが生じ易くなる。また、バインダー含有量が５０質量部を超える場合、インク吸収性の低下（例えば、インク溢れ、画像滲みの発生）や、インク染料の吸着性の低下が生じる場合がある。更に、高温高湿下においても十分なインク吸収性を得るためには、バインダー含有量を顔料１００質量部に対して、５質量部以上２０質量部以下とするのがより好ましい。
【００７９】
本発明の多孔質性インク受容層は、インクの高速吸収性、高発色性、高解像性等の目的及び効果を達成する上で、その細孔物性が、下記の条件を満足するものであることが好ましい。
【００８０】
・多孔質性インク受容層は、顔料とバインダーとを含有し、かつ細孔分布曲線において細孔半径が５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲にピークを有することが好ましい。細孔半径５ｎｍ未満の範囲にピークを有する場合、インクの高速吸収性に劣る場合がある。また、細孔半径２０ｎｍを超える範囲にピークを有する場合、発色性や解像性の点で十分な性能が得られない場合がある。
【００８１】
・多孔質性インク受容層の細孔容積は、０．１ｃｍ3／ｇ以上１．０ｃｍ3／ｇ以下の範囲内にあることが好ましい。細孔容積が０．１ｃｍ3／ｇ未満の場合、十分なインク吸収性能が得られずインク吸収性が劣った多孔質性インク受容層となり、インクが溢れて画像滲みが発生する場合がある。また、細孔容積が１．０ｃｍ3／ｇを超える場合、多孔質性インク受容層内にクラックや粉落ちが生じ易くなる場合がある。
【００８２】
・多孔質性インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０ｍ2／ｇ以上４５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が２０ｍ2／ｇ未満の場合、十分な光沢性が得られず、ヘイズが増加して（透明性が低下して）画像が白く靄がかかったようになる場合がある。また、この場合、染料の発色性が低下するだけでなくインク中の染料吸着性が低下する場合がある。一方、ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ2／ｇを超えると、多孔質性インク受容層にクラックが生じ易くなるので好ましくない。尚、細孔容積、ＢＥＴ比表面積の値は、窒素吸着脱離法により求められる。
【００８３】
多孔質性インク受容層中にホウ酸及びホウ酸塩の少なくとも一方を含有することは、多孔質性インク受容層の形成上、極めて有効である。このホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）や、メタホウ酸やジホウ酸等を挙げることができる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましく、具体的には例えば、下記の塩等を挙げることができる。
・ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ等）や、カリウム塩（Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＫＢＯ2等）等のアルカリ金属塩。
・ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ4Ｂ4Ｏ9・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等）
・ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩等。
【００８４】
これらのホウ酸及びホウ酸塩の中でも、塗工液の経時安定性とクラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。また、多孔質性インク受容層中のホウ酸及びホウ酸塩の含量は、多孔質性インク受容層中のバインダー１００質量部に対して、ホウ酸及びホウ酸塩の固形分換算で１．０質量部以上１５．０質量部以下の範囲で用いることが好ましい。１５．０質量部を超える場合は、塗工液の経時安定性が低下する場合がある。すなわち、塗工液を長時間に渡って使用した場合、その間に塗工液の粘度上昇やゲル化物が発生し、塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等が頻繁に必要となって被記録媒体の生産性が著しく低下する場合がある。また、点状の表面（キャスト面）が生じ易くなり、均質で良好な光沢面が得られない場合がある。
【００８５】
また、多孔質性インク受容層中には色材劣化防止剤を添加しても良い。この色材劣化防止剤とは、多孔質性インク受容層中に染料とともに存在してガス及び光などによる染料の劣化を防止し、染料の耐候性を向上させる化合物のことを言う。この色材劣化防止剤としては下記のものを挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。
・ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、チオウレア系化合物、チウラム系化合物、ホスファイト系化合物。
これらの色材劣化防止剤の中でもヒンダードアミン系化合物を好ましく用いることができる。
【００８６】
多孔質性インク受容層中の、ヒンダードアミン等の色材劣化防止剤の含有量は、顔料固形分１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。０．５質量部以上とすることで、被記録媒体に十分な褪色抑制効果を付与することができる。また、１０質量部以下とすることにより、被記録媒体は優れたインク吸収性を有することができる。
【００８７】
２．被記録媒体の製造方法
本発明の被記録媒体の製造方法は以下の工程を有する。
透気性支持体の一方の面上に、顔料とバインダーとを含有する塗工液Ａを塗工、乾燥することにより多孔質性インク受容層を形成する工程、
透気性支持体の他方の面上に、顔料とバインダーと多孔質樹脂粒子とを含有する塗工液Ｂを塗工、乾燥することによりカール調整層を形成する工程、
多孔質性インク受容層を光沢処理する光沢処理工程。
以下、各工程について詳細に説明する。
【００８８】
（１）多孔質性インク受容層を形成する工程
透気性支持体を準備する工程
この工程ではまず始めに透気性支持体を準備する。この透気性支持体としては、透気性支持体用の材料から所望の特性を有する透気性支持体を作成しても、市販品の透気性支持体を用いても良い。
【００８９】
透気性支持体の表面処理工程
この透気性支持体上には、必要に応じて、表面処理液を塗布しても良い。この工程では、ホウ酸及びホウ酸塩の少なくとも一方を含む表面処理液を、透気性支持体上に塗工する。この表面処理液の塗工量は、ホウ酸及びホウ酸塩の固形分換算で０．０５ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００９０】
また、この表面処理液中には、バインダーと架橋反応を起こして硬化する架橋剤を含んでいても良い。この架橋剤を用いることにより、後に透気性支持体上に形成する多孔質性インク受容層を、より効果的に所望の構造に形成することができる。このため、架橋剤を使用することが好ましい。この表面処理液中の架橋剤の含量は１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。また、表面処理液のぬれ性向上のため、表面処理液中に界面活性剤、アルコール等を添加して、表面張力及び吸水度の調整を行っても良い。
【００９１】
なお、この表面処理は透気性支持体の片面にのみ行っても、両面に行っても良い。本発明では、透気性支持体のＢ面にカール調整層を設けるため、透気性支持体の両面に表面処理を行うことが好ましい。
【００９２】
表面処理液の塗工には、適正塗工量が得られるよう各種塗工装置を使用できる。この塗工装置としては下記のものを適宜、選択して用いオンマシン、オフマシンで塗工できる。
・各種ブレードコーター。
・ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター。
・エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドビード方式を用いたコーター。
また、サイズプレス等の塗工時に、塗工液の粘度調製等を目的として塗工液を加温しても良く、コーターヘッドを加温することも可能である。
【００９３】
また、塗工後の表面処理液の乾燥には下記の乾燥機を適宜、選択して用いることができる。
・直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機。
・赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等。
【００９４】
なお、上記「透気性支持体の表面処理工程」では表面処理を行った例を記載したが、透気性支持体及び多孔質性インク受容層の構成材料によっては表面処理を行わなくても良い。
【００９５】
多孔質性インク受容層の形成工程
次に、透気性支持体の一方の面上に、顔料とバインダーとを含有する塗工液Ａを塗工することにより多孔質性インク受容層を形成する。
多孔質性インク受容層用の塗工液は例えば、下記のようにして調製できる。すなわち、まず、顔料及び必要に応じて架橋剤を含む分散液を準備する。次に、この分散液にホウ酸及びホウ酸塩の少なくとも一方を混合して得られた混合液と、バインダー水溶液又はバインダー分散液とを塗工直前で混合して多孔質性インク受容層用の塗工液とする。この混合液と、バインダー水溶液又はバインダー分散液の混合には、ミキシング装置を使用することが好ましい。上記手順で多孔質性インク受容層用の塗工液を調製することにより、製造工程中での塗工液の粘度の経時的上昇やゲル化を低減させて生産効率を向上させることができる。
【００９６】
なお、実際の工程での塗工液の連続的な調製方法としては、顔料やバインダーなどをそれぞれ別々のラインから供給し、これをスタティックミキサーなどの連続混合装置を用いて混合する方法を挙げることができる。この塗工液の調製方法では、塗工・乾燥時にクラック発生を防止するとともに、多孔質性インク受容層の結着強度を高くすることができる。また、塗工液中に架橋剤などを添加する場合、塗工液の調製／送液時に増粘しやすくなるため、上記方法を好ましく用いることができる。
【００９７】
なお、ここで、スタティックミキサーとは中空円筒状をなすフレームの中にミキシングユニットが収納されて構成されたものを示す。このミキシングユニットは複数のエレメントが長手方向に連接されてなり、１エレメントは板状体を長手方向に進むにしたがって周方向に例えば１８０度捩ったような形状をなしている。そして、隣り合うエレメントの捩れ方向が互いに逆方向になっている。この装置では、多孔質性インク受容層用の塗工液がフレームの中を流れる間に各エレメントによって均一に混合されるものである。
【００９８】
上記分散液中の顔料の固形分濃度は、１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。顔料の固形分濃度が３０質量％を超えると分散液の粘度が高くなり、塗工液の粘度が高くなるため塗工性に問題が生じる場合がある。
【００９９】
次に、このようにして調製した多孔質性インク受容層用の塗工液を、透気性支持体の表面処理を行った面上に塗工する。この多孔質性インク受容層用の塗工液の塗工装置としては、上記「支持体の表面処理工程」に記載の表面処理液の塗工装置を使用できる。また、この塗工液を塗工後の乾燥装置としては、上記「支持体の表面処理工程」に記載の表面処理液の乾燥装置を使用できる。
【０１００】
なお、多孔質性インク受容層用塗工液の塗工は、透気性支持体上に表面処理液を塗工後、乾燥させずに透気性支持体の表面がある程度の湿潤状態（表面処理液の状態や増粘状態でも良い）を保った状態で行うことが好ましい。多孔質性インク受容層の乾燥塗工量は３０ｇ／ｍ2以上５０ｇ／ｍ2以下となるようにすることが好ましい。乾燥塗工量を３０ｇ／ｍ2以上とすることにより、高温高湿環境下においても十分なインク吸収性を示す多孔質性インク受容層を得ることができる。また、乾燥塗工量が５０ｇ／ｍ2以下の場合、多孔質性インク受容層の塗工ムラが生じにくくなり、安定した厚みの多孔質性インク受容層を製造できる。
【０１０１】
一方、乾燥塗工量が３０ｇ／ｍ2未満の場合、この被記録媒体に、プリンターを用いてシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインクの他、複数の淡色インクにより記録した場合、十分なインク吸収性が得られない場合がある。また、インク溢れが生じてブリーディングが発生したり、透気性支持体にまでインク染料が拡散して印字濃度が低下する場合がある。更に、乾燥塗工量が５０ｇ／ｍ2を超える場合、クラックの発生を抑え切れない場合がある。
【０１０２】
なお、上記「多孔質性インク受容層の形成工程」では、顔料を含有する多孔質性インク受容層を形成する例を記載したが、顔料を含有しない多孔質性インク受容層を形成しても良い。また、多孔質性インク受容層は１層であっても、２層以上であっても良い。
【０１０３】
多孔質性インク受容層用の塗工液中には、ｐＨ調整剤として例えば、下記の酸を適宜、添加することができる。
・蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸等の有機酸。
・フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ピメリン酸、スベリン酸等の有機酸。
・塩酸、硝酸、燐酸等の無機酸。
・上記酸の塩。
【０１０４】
また、その他の多孔質性インク受容層用塗工液用の添加剤として、下記の材料を必要に応じて適宜、含有させることができる。
・顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候性材料。
【０１０５】
なお、多孔質性インク受容層中に色材劣化防止剤を添加しても良い。この色材劣化防止剤は、形成後の多孔質性インク受容層上に、色材劣化防止剤を溶媒中に溶解させた調製液をオーバーコートすることにより、多孔質性インク受容層中に添加することが好ましい。色剤劣化防止剤を溶解する溶剤としては、色剤劣化防止剤が溶解可能なものであれば特に限定されるわけではなく、各種の溶媒を使用することができる。例えば、有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル等のエーテル類、イソプロパノール、メタノール、エタノール等のアルコール類を挙げることができる。
【０１０６】
なお、多孔質性インク受容層上に、色材劣化防止剤を含有する調整液をオーバーコートする工程は、多孔質性インク受容層の形成後であれば、何れの時期に実施しても良い。ただし、多孔質性インク受容層上に塗工装置を接触させる形でオーバーコートを行なう場合には、光沢処理工程の前にオーバーコートするのが好ましい。光沢処理工程の前にオーバーコートすることにより、オーバーコート工程における多孔質性インク受容層の表面への傷付きを防止することができる。
【０１０７】
（２）カール調整層の形成工程
次に、透気性支持体の他方の面上に、顔料とバインダーと多孔質樹脂粒子とを含有する塗工液Ｂを塗工することによりカール調整層を形成する。
カール調整層用の塗工液は、顔料の分散液とバインダー水溶液又は分散液を混合し、これに更に多孔質樹脂粒子を分散した分散液を混合することにより得ることができる。
【０１０８】
本発明では、多孔質樹脂粒子が、内部に細孔を有するため、この細孔内にも顔料、バインダーは浸透することができる。従って、多孔質樹脂粒子はその表面及び内部細孔を介して顔料、バインダーと接触し、顔料、バインダーとの接触面積を大きくして、カール調整層内での多孔質樹脂粒子の結着力を強くすることができる。この結果、カール調整層から多孔質樹脂粒子が剥離しにくくなる。
【０１０９】
なお、この際には、塗工液中に界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤を添加することにより、顔料粒子と多孔質樹脂粒子との間の凝集を防ぐことができ、カール調整層用の塗工液の塗工性を向上させることができる。この界面活性剤の種類としては、顔料及び多孔質樹脂粒子との相性によって適宜、選択することができるが、ノニオン系又はアニオン系界面活性剤を用いることが好ましい。
【０１１０】
多孔質性インク受容層中に顔料としてアルミナ水和物を含有させる場合には、同様にして、カール調整層中に顔料としてアルミナ水和物を含有させることが好ましい。この際、アルミナ水和物としては上記一般式（Ｘ）で表されるものを好適に使用できる。また、多孔質性インク受容層中にバインダーとしてポリビニルアルコールを含有させる場合には、同様にして、カール調整層中にバインダーとしてポリビニルアルコールを含有させることが好ましい。
【０１１１】
カール調整層用の塗工液は例えば、下記のようにして調製できる。すなわち、まず、顔料及び必要に応じて架橋剤を含む分散液を準備する。次に、この分散液と、バインダー水溶液又はバインダー分散液とを塗工直前で混合して塗工液とする。この分散液と、バインダー水溶液又はバインダー分散液の混合には、ミキシング装置を使用することが好ましい。上記手順で塗工液を調製することにより、製造工程中での塗工液粘度の経時的上昇やゲル化を低減して生産効率を向上させることができる。
【０１１２】
上記分散液中の顔料の固形分濃度は、１０質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。顔料の固形分濃度が５０質量％を超えると分散液の粘度が高くなり、カール調整層用の塗工液の粘度が高くなるため塗工性に問題が生じる場合がある。
【０１１３】
また、カール調整層の乾燥塗工量は１０ｇ／ｍ2以上５０ｇ／ｍ2以下、乾燥厚さは１０μｍ以上５０μｍ以下が好ましい。カール調整層の乾燥塗工量、乾燥厚さを上記範囲内とすることにより、多孔質性インク受容層とカール調整層のカールの程度のバランスを取ることができ、被記録媒体は優れたカール防止性を有することができる。また、クラックの発生を効果的に防止することができると共に、カール調整層の塗工ムラが生じにくくなり安定した厚みのカール調整層を製造することができる。
【０１１４】
また、カール調整層用の塗工液の塗工装置としては、上記「透気性支持体の表面処理工程」に記載の表面処理液の塗工装置を使用できる。なお、工程中での塗工装置への塗工液の連続的な供給方法としては、上記「多孔質性インク受容層の形成工程」に記載の方法を挙げることができる。また、この塗工液を塗工後の乾燥装置としては、上記「透気性支持体の表面処理工程」に記載の表面処理液の乾燥装置を使用できる。
【０１１５】
また、このカール調整層用の塗工液中には、バインダーと架橋反応を起こして硬化する架橋剤を含んでいても良い。多孔質性インク受容層用の塗工液とカール調整層用の塗工液は、透気性支持体の両面に同時に塗工することができる。
【０１１６】
カール調整層用の塗工液には、必要な場合、ｐＨ調整剤を添加することができる。このｐＨ調整剤としては例えば、下記のものを使用できる。
・蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸等の有機酸。
・フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ピメリン酸、スベリン酸等の有機酸。
・塩酸、硝酸、燐酸等の無機酸。
・これらの酸の塩。
これらの酸は単独で、又は複数種を混合して使用できる。
【０１１７】
また、その他の添加剤として、下記の材料を必要に応じて適宜、含有させることができる。
・顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候性材料等。
【０１１８】
（３）光沢処理工程
透気性支持体上に多孔質性インク受容層を形成した後、光沢処理を行う。この工程について以下に説明する。
キャスト法とは、湿潤状態又は可塑性を有する状態にある多孔質性インク受容層を、フィルムや加熱された鏡面状のドラム（キャストドラム）面に圧着させ、このように圧着させた状態で乾燥し、そのフィルム面や鏡面を多孔質性インク受容層の表面に写し取る方法である。
【０１１９】
このキャスト法の代表的な方法としては直接法、リウェットキャスト法（間接法）、凝固法の３つの方法がある。本発明では、これらのキャスト法を何れも利用できるが、リウェットキャスト法を用いることが好ましい。このリウェットキャスト法を用いることによって多孔質性インク受容層の表面を高光沢性とすることができる。また、透気性支持体を用いる場合には、フィルムキャスト法を用いることにより強光沢面を得ることができる。
【実施例】
【０１２０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
先ず、本発明において使用した各種の物性値の測定方法について説明する。
【０１２１】
＜ステキヒトサイズ度＞
被記録媒体をＡ４サイズに断裁し、その５枚をそれぞれ、気温２３℃及び湿度５０％の条件下に２時間以上、放置した。この後、ＪＩＳ  Ｐ８１２２に準拠して、各１枚毎にステキヒトサイズ度の測定を行い、５枚の平均値として求めた。
【０１２２】
＜透気度＞
上記ステキヒトサイズ度の測定の場合と同様の状態に放置した後、ＪＩＳ  Ｐ８１７７に準じて各１枚毎に測定を行い、５枚の値の平均値として求めた。
【０１２３】
＜ベック平滑度＞
上記ステキヒトサイズ度の測定の場合と同様の状態に放置した後、ＪＩＳ  Ｐ８１１９に準じて各１枚毎に測定を行い、５枚の値の平均値として求めた。
【０１２４】
＜ガーレー剛度＞
上記ステキヒトサイズ度の測定の場合と同様の状態に放置した後、Ｊ．Ｔａｐｐｉ  Ｎｏ．４０に準じて各１枚毎に縦目方向の測定を行い、５枚の値の平均値として求めた。
【０１２５】
＜ＢＥＴ比表面積、細孔容積＞
アルミナ水和物を十分に加熱脱気してから、窒素吸着脱離法を用いた装置（カンタクローム社製、オートソーブ１）で測定した。ＢＥＴ比表面積の計算は、Ｂｒｕｎａｕｅｒらの方法を用いた（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６０巻、３０９、１９３８年参照）。細孔容積の計算は、Ｂａｒｒｅｔｔらの方法を用いた（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７３巻、３７３、１９５１年参照）。
【０１２６】
＜多孔質性インク受容層の細孔径分布曲線＞
多孔質性インク受容層を備えた被記録媒体のカール調整層を剥がしたのち、十分に加熱脱気してから窒素吸着脱離法を用いた装置（カンタクローム社製、オートソーブ１）で測定した。細孔半径の計算は、Ｂａｒｒｅｔｔらの方法を用いた（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７３巻、３７３、１９５１年参照）。
【０１２７】
＜多孔質樹脂粒子の体積平均粒径＞
測定には光散乱回折タイプ粒度分布測定装置ＬＳ２３０にＳｍａｌｌ  Ｖｏｌｕｍｅ  Ｍｏｄｕｌｅを備えたもの（ＣＯＵＬＴＥＲ社製）を用いた。測定用試料としては、多孔質樹脂粒子を測定に適当な濃度となるように分散したものを用い適宜、調整した。
【０１２８】
＜カール調整層の多孔質樹脂粒子が露出していない部分の平均厚さ＞
作成した被記録媒体を、ミクロトームを用いて断面方向に切断し、その断面方向をＳＥＭによりカール調整層の全体の厚みが確認できる倍率で観察した。そして、断面方向から観察して、カール調整層の多孔質樹脂粒子が存在していない部分の断面方向の厚みを５点測定し、その平均値を多孔質樹脂粒子が露出していない部分の平均厚さとした。
【０１２９】
＜２０°光沢度＞
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、光沢度計（商品名：ＶＧ２０００、日本電色工業（株）製）を用いて、２０°の光沢度を測定し、以下の基準に基づいてランク分けした。
ランク基準
Ａ：３５以上
Ｂ：２５以上３５未満
Ｃ：１５以上２５未満
Ｄ：１５未満。
【０１３０】
＜耐アルバム剥離性＞
下記手順により、アルバムの粘着面からの被記録媒体の剥離試験を行なった。この後、下記評価基準に基づいて目視評価を行った。なお、評価用のアルバムとしては、フジカラーアニバーサリーフリーアルバム（ＮＦ−２０Ｌ）を使用した。
（一）被記録媒体を２．５ｃｍ×８ｃｍにカットして評価用試験片を作製する。
（二）被記録媒体の評価用試験片をアルバムの粘着面に置き、人差し指で軽く１回擦る。
（三）アルバムのフィルムをかぶせ、空気が入らないように、上下左右の四方から各１回ずつ擦る。
（四）５秒間待つ。
（五）フィルムを剥がし、試験片を剥がす。
評価基準
Ａ：試験片が貼り付くことなく良好に剥離できた
Ｂ：若干の試験片の貼り付きが見られたが良好に剥離できた
Ｃ：試験片の一部が少し貼り付いたが、試験片の貼り付いた部分の面積が全体の四分の一未満であった
Ｄ：試験片の四分の一以上の面積が貼り付いた。
【０１３１】
＜耐搬送擦過キズ性＞
キヤノン（株）製のインクジェットプリンタ９９０ｉを用い、このプリンタ内にマニュアルに沿って、Ａ４サイズに断裁した被記録媒体を１０枚、積載した。次に、プロフェッショナルフォトペーパーモード（デフォルト設定）により、図２に示す画像を１０枚、連続印字を行ない、画像先端部分の耐搬送擦過キズを下記の評価基準に基づき目視評価した。
評価基準
Ａ：擦り跡が見られず良好である
Ｂ：若干もやがかかったような擦り跡が見られるが許容可能なレベルである
Ｃ：線状の擦過キズが若干見られるが許容可能なレベルである
Ｄ：もやがかかったような擦り跡が見られる
Ｅ：線状の擦過キズが見られる。
【０１３２】
＜カール調整層の粉落ち＞
ＪＩＳ−Ｌ０８４９に定められた学振型摩擦試験機ＩＩ型（テスター産業社製）を用いて評価を行った。３００ｇの重りをのせた試験機の摩擦子に黒のラシャ紙を装着し、振動台に、印字面が上になるように試料片をセットして２０回こすり合わせた。この後、ラシャ紙のこすり合わせた部分とそれ以外の部分との黒の反射濃度をそれぞれＸ−Ｒｉｔｅ社製３１０ＴＲで測定し、その濃度差から、黒の濃度残存率を下式に従って求めた。
残存率（％）＝［１−｛（試験部以外の濃度−試験部の濃度）／試験部以外の濃度｝］×１００
このようにして求めた残存率について、、下記評価基準に基づいて評価した。
評価基準
Ａ：残存率が９５％以上
Ｂ：残存率が９０％以上９５％未満
Ｃ：残存率が８０％以上９０％未満
Ｄ：残存率が６０％以上８０％未満
Ｅ：残存率が６０％未満。
【０１３３】
＜カール防止性＞
封が可能なポリエチレン製の袋に、Ａ４サイズに断裁した被記録媒体を３枚ずつ入れ、３０℃／８０％ＲＨと１５℃／１０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置してなじませた。この後、放置した環境下で、袋の中から印字面が上になるように被記録媒体を取り出し、同じ環境下で、印字面が上になるように被記録媒体を３０分間、放置した。この後、３枚の被記録媒体の４隅の水平面からの高さを測定し、下記評価基準に基づいて評価した。
Ａ：３０℃／８０％ＲＨ、１５℃／１０％ＲＨの両環境で、３０分後のカール量が５ｍｍ未満である
Ｂ：３０℃／８０％ＲＨ、１５℃／１０％ＲＨのどちらか一方の環境で、３０分後のカール量が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満である
Ｃ：３０℃／８０％ＲＨ、１５℃／１０％ＲＨのどちらか一方の環境で、３０分後のカール量が１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満である
Ｄ：３０℃／８０％ＲＨ、１５℃／１０％ＲＨのどちらか一方の環境で、３０分後のカール量が１５ｍｍ以上である。
【０１３４】
＜実施例１＞
（透気性支持体１の作製）
先ず、下記組成のパルプスラリーを調整した。
濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）          ８０質量部
濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）
２０質量部
次に、上記パルプスラリーに、下記材料を添加して紙料を調整した。
カチオン化澱粉                                          ０．６０質量部
重質炭酸カルシウム                                          １０質量部
軽質炭酸カルシウム                                          １５質量部
アルキルケテンダイマー                                  ０．１０質量部
カチオン性ポリアクリルアミド                            ０．０３質量部。
【０１３５】
この紙料を長網抄紙機で抄造した後、３段のウエットプレスを行い、更に多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、この抄造したものに対して、サイズプレス装置を用いて、固形分で１．０ｇ／ｍ2となるように酸化澱粉水溶液を含浸させた後、乾燥させた。次に、これにマシンカレンダー仕上げをして、坪量１５５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。
【０１３６】
次に、上記で得た基紙Ａ上に、以下のようにして下塗り層を形成した。
先ず、下記材料を含有する固形分濃度７０質量％のスラリーを準備した。
カオリン（ウルトラホワイト９０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）／酸化亜鉛／水酸化アルミニウムの、質量比６５／１０／２５からなる填量    １００質量部
市販のポリアクリル酸系分散剤                              ０．１質量部。
【０１３７】
次に、上記スラリーに対して、市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス７質量部を添加した後、固形分６０質量％となるように調整して、下塗り層用の塗工液を調整した。次に、この下塗り層用の塗工液を、ブレードコーターを用いて、乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように基紙Ａの両面に塗工した後、乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをし（線圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ）、坪量１８５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３００秒、透気度３，０００秒、ベック平滑度２００秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮの下塗り層付き透気性支持体１を得た。
【０１３８】
＜被記録媒体１の製造例＞
（表面処理）
上記で得た透気性支持体１の一方の下塗り層に対して、下記のように表面処理を行なった。先ず、３０℃に加温した下記組成の表面処理液を、エアーナイフコーターでウェット塗工量が１６ｇ／ｍ2（乾燥させた場合の塗工量は０．８ｇ／ｍ2となる）になるよう、毎分３０ｍで塗工した。
表面処理液
四硼酸ナトリウム：５ｇ
イソプロパノール：０．１５ｇ
イオン交換水を加えて総量１００ｇに調整。
【０１３９】
（多孔質性インク受容層の形成）
次に、上記表面処理液の塗工直後、すなわち、塗工した表面処理液が下塗り層中に含浸してすぐに、表面処理液を塗工した下塗り層上に、多孔質性インク受容層用の塗工液を塗工、乾燥して多孔質性インク受容層を形成した。この際、多孔質性インク受容層用の塗工液及び塗工方法等は、以下の通りとした。
【０１４０】
まず、固形分が５質量％となるように、純水中にアルミナ水和物ＡとしてＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１３（サソール社製）を分散させた後、塩酸を加えｐＨ値を４に調整して、しばらく攪拌して分散液を得た。この後、この分散液を攪拌しながら９５℃まで昇温し、この温度で４時間、保持した。次に、この温度を保持したまま分散液中に苛性ソーダを加えてｐＨ値を１０に調整し、１０時間、攪拌を行なった。この後、分散液の温度を室温に戻し、ｐＨ値を７〜８に調整した。次に、脱塩処理を行い、続いて酢酸を添加することにより解膠処理を行いコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを乾燥して得られたアルミナ水和物ＢをＸ線回折により測定したところ、ベーマイト構造を示すもの（擬ベーマイト）であった。また、この時のＢＥＴ比表面積は１４３ｇ／ｍ2、細孔容積は０．８ｃｍ3／ｇであり、電子顕微鏡での観察では、長さが約３０ｎｍ×約１５ｎｍで、厚みが約５〜７ｎｍの平板状であった。
【０１４１】
次に、上記のように調製したアルミナ水和物Ｂのコロイダルゾルを濃縮して２２．５質量％の分散液を作製した。この後、この分散液中に、アルミナ水和物Ｂの固形分１００質量部に対してホウ酸固形分換算で０．５０質量部となるように、３質量％ホウ酸水溶液を添加してアルミナ水和物分散液を得た。
【０１４２】
次に、ポリビニルアルコール水溶液として、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１７（クラレ（株）製）をイオン交換水中に溶解させて、固形分９質量％の水溶液を得た。そして、このポリビニルアルコール水溶液とアルミナ水和物分散液を、アルミナ水和物固形分質量：ポリビニルアルコール固形分質量＝１００：８となるようにスタティックミキサーで混合して多孔質性インク受容層用の塗工液を得た。この多孔質性インク受容層用の塗工液を、ダイコーターを用いて乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ2となるよう、表面処理液を塗工した下塗り層上に毎分３０ｍで塗工した。次に、多孔質性インク受容層用の塗工液を１７０℃で乾燥して多孔質性インク受容層を形成した。このようにして形成した多孔質性インク受容層の細孔径分布曲線を測定したところ、細孔径分布曲線のピークは、細孔半径が約９ｎｍの位置であった。また、多孔質性インク受容層中のバインダー成分であるポリビニルアルコールの塗工量は２．６ｇ／ｍ2であった。
【０１４３】
（表面処理）
上記のようにして形成した透気性支持体１の、多孔質性インク受容層を形成した側と反対側の面の下塗り層に対して、下記の表面処理を行なった。
先ず、３０℃に加温した下記組成の表面処理液を、エアーナイフコーターでウェット塗工量１０ｇ／ｍ2（乾燥させた場合の塗工量は０．５ｇ／ｍ2となる）になるよう、毎分３０ｍで塗工した。
表面処理液
四硼酸ナトリウム：５ｇ
イソプロパノール：０．１５ｇ
イオン交換水を加えて総量１００ｇに調整。
【０１４４】
（カール調整層の形成）
上記（多孔質性インク受容層の形成）において調製したアルミナ水和物Ｂのコロイダルゾルを濃縮して２０．０質量％のアルミナ水和物分散液を調整した。また、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１７（クラレ（株）製）をイオン交換水に溶解させて、固形分９質量％のポリビニルアルコール水溶液を得た。更に、多孔質樹脂粒子１（ＯＲＧＡＳＯＬ  ２００２  ＥＳ４  ＮＡＴ３、体積平均粒径ＤＲが４０±２μｍ、アルケマ社製）とエーテル変性シリコン系界面活性剤（ＦＺ−２１６６  東レ・ダウコーニングシリコーン社製）がそれぞれ、固形分が４０質量％、０．８質量％となるように、イオン交換水中に分散させた多孔質樹脂粒子分散液を得た。
【０１４５】
この後、アルミナ水和物分散液と多孔質樹脂粒子分散液を、アルミナ水和物固形分質量：多孔質樹脂粒子固形分質量＝１００：１０となるように混合して混合液を得た。次に、この混合液と、先に調製したポリビニルアルコール水溶液を、アルミナ水和物固形分質量：ポリビニルアルコール固形分質量＝１００：１５となるようにスタティックミキサーで混合してカール調整層用の塗工液を得た。このカール調整層用の塗工液を、多孔質性インク受容層を形成した側と反対側の面の下塗り層上に、ダイコーターにより乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ2となるように毎分４０ｍで塗工した。この後、１７０℃で乾燥してカール調整層を形成した。この際、カール調整層中のバインダー成分であるポリビニルアルコールの塗工量は２．６ｇ／ｍ2であった。また、カール調整層の平均厚さは１８．４μｍであり、ＤＲ−Ａ＝Ｂの値は２１．６μｍであった。カール調整層中の多孔質樹脂粒子の塗工量Ｃは１．６０ｇ／ｍ2であり、ＤＲ×Ｂ×Ｃの値は１３８２であった。また、多孔質性インク受容層中のバインダーの塗工量Ｄとカール調整層中のバインダー塗工量Ｅとの差Ｅ−Ｄは０であった。
【０１４６】
（光沢処理工程）
次に、上記のように多孔質性インク受容層、カール調整層を形成した透気性支持体に対して、リウェットキャストコーターにより多孔質性インク受容層の光沢処理を行ない、被記録媒体１を得た。
【０１４７】
＜実施例２〜５、比較例１〜６＞
実施例１において、多孔質樹脂粒子１を表１に示す各樹脂粒子に変更し、樹脂粒子の固形分質量、カール調整層の平均厚さを表２に示す通りに変更した。これ以外は、実施例１と同様にして、被記録媒体２〜１１を得た。
【０１４８】
【表１】
2009234212.tif 000003
【０１４９】
【表２】
2009234212.tif 000004
【０１５０】
なお、上記表２において、「樹脂粒子No.」欄が「無し」とは、カール調整層は存在するが該カール調整層中に樹脂粒子が存在しないことを表す。
【０１５１】
＜比較例７＞
（支持体２の作製）
上記＜実施例１＞の（透気性支持体１の作製）において作成した基紙Ａの一方の面上に、低密度ポリエチレン（７０質量部）、高密度ポリエチレン（２０質量部）、酸化チタン（１０質量部）からなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ2、塗布した。また、基紙Ａの他方の面上に、高密度ポリエチレン（５０質量部）と低密度ポリエチレン（５０質量部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ2、塗布して支持体２を得た。
【０１５２】
この支持体２上に、多孔質性インク受容層用の塗工液を塗工、乾燥して多孔質性インク受容層を形成した。この際の多孔質性インク受容層用の塗工液の調整方法及び塗工方法は、以下の通りとした。
【０１５３】
上記＜実施例１＞の（多孔質性インク受容層の形成）において調製したアルミナ水和物Ｂのコロイダルゾルを濃縮して２２．５質量％の分散液を作製した。次に、この分散液に対して３質量％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物Ｂの固形分質量１００質量部に対してホウ酸固形分換算で２．５質量部となるように添加してアルミナ水和物分散液を得た。
【０１５４】
次に、このアルミナ水和物分散液と、上記＜実施例１＞の（多孔質性インク受容層の形成）において調整したポリビニルアルコールＰＶＡ１１７の固形分９質量％水溶液を、アルミナ水和物固形分質量：ポリビニルアルコール固形分質量＝１００：９となるようにスタティックミキサーで混合して多孔質性インク受容層用の塗工液を得た。この多孔質性インク受容層用の塗工液を、ダイコーターを用いて乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ2となるよう、支持体２上に毎分１０ｍで塗工した。次に、多孔質性インク受容層用の塗工液を１４０℃で乾燥して多孔質性インク受容層を形成することにより被記録媒体１２を得た。
【０１５５】
上記のようにして形成した被記録媒体１〜１２の評価結果を表３に示す。
【０１５６】
【表３】
2009234212.tif 000005
【０１５７】
＜実施例６、７＞
上記＜実施例１＞の被記録媒体１において、多孔質樹脂粒子の固形分質量を表４のように変えた以外は、実施例１と同様にして、被記録媒体１３、１４を得た。
【０１５８】
【表４】
2009234212.tif 000006
【０１５９】
＜実施例８〜１０＞
上記＜実施例２＞の被記録媒体３において、多孔質樹脂粒子の固形分質量を表５のように変えた以外は、実施例１と同様にして、被記録媒体１５〜１７を得た。
【０１６０】
【表５】
2009234212.tif 000007
【０１６１】
上記のようにして形成した被記録媒体１３〜１７の評価結果を表６に示す。
【０１６２】
【表６】
2009234212.tif 000008
【０１６３】
＜実施例１１、１２＞
上記＜実施例１＞の被記録媒体１において、アルミナ水和物Ｂの粒径を変更した。これ以外は実施例１と同様にして、被記録媒体１８及び１９を得た。得られた被記録媒体１８及び１９の多孔質性インク受容層の細孔径分布曲線を測定した結果、細孔半径が約１３〜１５ｎｍ、約２０ｎｍの位置にピークを確認した。上記のようにして形成した被記録媒体１８及び１９の評価結果を表７に示す。
【０１６４】
【表７】
2009234212.tif 000009
【０１６５】
＜実施例１３、１４＞
上記＜実施例１＞の被記録媒体１において、カール調整層中のアルミナ水和物Ｂの固形分質量：ポリビニルアルコールの固形分質量＝１００：２２、１００：５とした。これ以外は実施例１とにして、被記録媒体２０及び２１を作成した。このようにして得られた被記録媒体２０及び２１のＥ−Ｄはそれぞれ、１．０、−１．６であった。上記のようにして形成した被記録媒体２０及び２１の評価結果を表８に示す。
【０１６６】
【表８】
2009234212.tif 000010
【０１６７】
＜実施例１５〜１７＞
上記＜実施例１＞の（光沢処理工程）において、リウェットキャスト条件（搬送テンション、加熱温度、加熱時間、湿潤時間など）を適宜、変更し光沢度を調整した。これ以外は実施例１と同様にして、被記録媒体２２〜２４を得た。上記のようにして形成した被記録媒体２２〜２４の評価結果を表９に示す。
【０１６８】
【表９】
2009234212.tif 000011
【０１６９】
上記表３、６〜９より、Ｂを１０μｍ以上３０μｍ以下とすることにより、２０°光沢度、カール調整層の粉落ち、耐アルバム剥離性、キャスト適性、耐搬送擦過キズ性、カール防止性が良好な結果が得られていることが分かる。この結果、上記構成とすることにより、染料の発色性、表面光沢性、解像性、カール防止性、易ハンドリング性、耐搬送擦過キズ性に優れた被記録媒体が得られることを確認できた。
【図面の簡単な説明】
【０１７０】
【図１】本発明の被記録媒体の一例を表す断面図である。
【図２】搬送擦過キズ評価画像を表す図である。
【符号の説明】
【０１７１】
１  多孔質性インク受容層
２  支持体
３  カール調整層
４  Ａ面
５  Ｂ面
６  多孔質樹脂粒子
【図１】
2009234212.tif 000012
【図２】
2009234212.tif 000013