(57)【要約】【課題】  容量特性、インピーダンス特性にも優れていて、かつ耐電圧特性にも優れた導電性高分子アルミ電解コンデンサおよびその製造方法を提供する。【解決手段】  少なくとも導電性高分子モノマー、酸化剤を含む組成物を用いる化学重合によって得られた導電性高分子アルミ電解コンデンサ用電解質を水及び／又は有機溶媒を用いて洗浄し、洗浄後に得られる電解質を耐電圧特性の付与効果を有するイオン液体に浸漬することによって上記課題を解決した導電性高分子電解コンデンサを得る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電極断面の原子数の比α／（Ａｌ＋Ｎ＋Ｓ＋α）が０．０１以下である事を特徴とする導電性高分子コンデンサ（αは酸化剤を構成するカチオン原子の数、Ａｌ、Ｎ，Ｓ、はそれぞれアルミニウム、窒素、硫黄の原子の数である）。
【請求項２】
電解質及び電極を含む導電性高分子コンデンサの形成方法であって、少なくとも導電性高分子モノマー、酸化剤を含む組成物を用い化学重合により得られた電解質を洗浄する工程を経た後、前記電解質をイオン液体に浸漬する工程を有する事を特徴とする請求項１記載の導電性高分子コンデンサの製造方法。
【請求項３】
前記電解質を洗浄する工程において、水及び／又は有機溶媒を使用することを特徴とする請求項２記載の導電性高分子コンデンサの製造方法。
【請求項４】
イオン液体を用い、化学重合により形成された電解質を用いることを特徴とする請求項２又は請求項３記載の導電性高分子コンデンサの製造方法。
【請求項５】
化学重合で用いられるイオン液体と浸漬工程で用いられるイオン液体の種類が異なったものである事を特徴とする請求項４に記載の導電性高分子コンデンサの製造方法。
【請求項６】
化学重合に加え、電解重合により電解質を形成する工程を含むことを特徴とする請求項２〜５のいずれかに導電性高分子コンデンサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性高分子コンデンサに関し、さらに詳しくは、高耐電圧のみならず、低インピーダンス、大容量をも兼ね備えた電解質及び電極を含む導電性高分子コンデンサの製造方法に関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、導電性高分子を電解質として用いた電解コンデンサは、その優れたインピーダンス特性により市場を拡大しつつある。
【０００３】
電解コンデンサは一般にアルミニウム、タンタル、ニオブ等の弁金属を陽極金属とし、その表面に形成された酸化被膜を誘電体膜とし、さらに誘電体膜上に形成された電解質層を挟んで陰極を形成した構成となっている。この電解コンデンサにおける電解質には二つの重要な作用がある。一つは極めて薄い酸化被膜を保護・修復する作用であり、他の一つは陽極上の誘電体から静電容量を引き出す役目の事実上の陰極としての作用である。
【０００４】
電解コンデンサは、典型的には、固体であるポリピロールあるいはポリチオフェン誘導体等の導電性高分子を電解質として用いたものである。これらの導電性高分子は、通常の液体を電解質として用いた電解コンデンサと比べてその電気伝導度（すなわち電子伝導性）がはるかに高いため、該導電性高分子を電解質とするコンデンサでは内部インピーダンスを低減する事ができ、特に高周波回路用コンデンサとして優れた特性を発揮する。
【０００５】
しかしながら、導電性高分子は本質的にイオン伝導性を有していないので、電解コンデンサの酸化被膜の修復性（すなわち陽極酸化作用）の点では、従来の電解液を用いたコンデンサに比較して劣るものであった。この結果、電解コンデンサにおいては高耐電圧のコンデンサを作る事が出来ない、という欠点があった。具体的には、通常、アルミニウムを陽極としてもちいた電解コンデンサでは、例えば４０Ｖ化成を行った場合、実使用上の電圧は１６Ｖ程度であり、タンタルを用いた電解コンデンサでは、例えば２４Ｖ化成を行った場合、実使用上の電圧は１２Ｖ程度である。ここで、４０Ｖ化成とは、弁金属表面に誘電体の酸化被膜を形成する際に印加する直流電圧が４０Ｖであることを意味し、理想的には４０Ｖの耐電圧を有するコンデンサが得られるはずである。化成電圧を大きくして実使用上の耐電圧を上げる事は原理的には可能であるが、その場合には化成電圧が高くなるに従ってコンデンサ容量が小さくなり、さらに化成電圧を高くしても実使用上の耐電圧はそれに比例して上昇しないという問題がある。
【０００６】
この様な問題点を解決するために、本発明者らはイオン液体と導電性高分子とからなる電解質をすでに開発した（特許文献１）。これはイオン液体が優れた弁金属の陽極酸化作用を有し、例えばアルミニウムの酸化膜の欠陥を修復できる事を発見して成されたもので、この発明により高耐電圧の電解コンデンサが実現できた。しかしながら、イオン液体は優れたイオン伝導性を有しているものの電子伝導性は有していないため、高耐電圧のコンデンサを実現するために多量のイオン液体を加えた場合には、コンデンサのインピーダンス特性が悪くなるという問題がある。また、イオン液体の量が少ない場合には良好なインピーダンス特性が得られるが、肝心の耐電圧特性は期待する程度には向上しない。すなわち、イオン液体と導電性高分子とからなる電解質では、良好な耐電圧特性と良好な電気特性とをいかにして両立するかという事が大きな課題であった。一方で、電極箔をあらかじめイオン液体に含浸させて、しかる後に化学重合法や電解重合法で電解質を形成する方法も開示されているが（特許文献２）、この方法でも比較的良好な耐電圧特性を実現することは困難である。このように、導電性高分子形成時にアルミニウムの酸化被膜修復能を有するイオン液体をあらかじめ添加しておくことでコンデンサの性能を向上させることには限界が見えている。導電性高分子内に多量に残存している酸化剤成分が耐電圧向上の妨げになっているため、これらの課題を解決するためには、導電性高分子内に残存する耐電圧向上を妨げる成分を除去してイオン液体に置き換えると言ったような新たな技術を導入する必要がある。
【特許文献１】国際公開第２００５／０１２５９９号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−２４７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記を鑑み、本発明の目的は、インピーダンスの増加を招くことなく、高い容量達成率と高耐電圧（好適には、化成電圧の７０％以上）を有する導電性高分子コンデンサの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記に鑑み鋭意検討を行った結果、特定の工程を経由することによってインピーダンスの増加を招くことなく、高い容量達成率と高耐電圧を有する導電性高分子コンデンサの製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、電解質及び電極を含む導電性高分子コンデンサの形成方法であって、少なくとも導電性高分子モノマー、イオン液体及び酸化剤を含む組成物を化学重合によって電解質を形成した後、水及び／又は有機溶媒で洗浄して得られた導電性高分子コンデンサの電極断面の原子数の比α／（Ａｌ＋Ｎ＋Ｓ＋α）が０．０１以下である事を特徴とする導電性高分子コンデンサまたはその製造方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、電解質及び電極を含む導電性高分子コンデンサの形成方法であって、導電性高分子モノマー、イオン液体及び酸化剤を含む組成物を化学重合によって得られた電解質を洗浄した後、前記電解質をイオン液体に浸漬する工程を含むことを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、少なくとも導電性高分子モノマー、イオン液体及び酸化剤を含む組成物を化学重合によって形成した電解質を洗浄する工程において、水及び／又は有機溶媒を使用することを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、イオン液体を用い化学重合により形成された電解質を用いることを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、化学重合で用いられるイオン液体と浸漬工程で用いられるイオン液体が異なったものであることを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
電解質及び電極を含む導電性高分子コンデンサの形成方法で、特定の工程を経由することによって、低インピーダンス、高耐電圧、大容量の導電性高分子コンデンサを得る事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の導電性高分子コンデンサは、高イオン伝導性領域を設けた電解質層を用いて形成され、電解質層と、該電解質層を挟んで対向するように配置される陽極及び陰極と、を少なくとも備える。本発明の導電性高分子コンデンサは、チップ型、捲回型のいずれにも形成され得る。チップ型の電解コンデンサは、典型的には、表面に誘電体膜が形成された陽極金属からなる陽極の該誘電体膜の上に、電解質層、陰極がこの順で積層されたコンデンサ素子と、該コンデンサ素子と電気的に接続された接続端子とを備える構成とされる。一方、捲回型の電解コンデンサは、典型的には、径方向内側から、表面に誘電体膜が形成された陽極金属からなる陽極の該誘電体膜の上に電解質層、セパレータ、陰極、セパレータがこの順で配置されるように積層、捲回されたコンデンサ素子と、該コンデンサ素子と電気的に接続された接続端子とを備える構成とされる。なお、セパレータにおいては、通常、例えばポリオレフィンやセルロース繊維等からなるセパレータ材料と導電性高分子とが複合化されている。
【００１６】
本発明の導電性高分子コンデンサの陽極としては、導電性高分子コンデンサにおいて従来公知のものが好ましく使用でき、例えば陽極金属として、アルミニウム等の電極箔の表面にエッチングを施してエッチング孔を形成したものや、タンタル等からなる粉体電極を用い、該陽極金属の表面に陽極酸化等の方法によって形成された酸化被膜からなる誘電体膜を組合せることにより、陽極金属と誘電体膜とからなる陽極を形成できる。上記の陽極酸化は、陽極金属を例えばアジピン酸アンモニウム水溶液等に浸漬して化成電圧を印加することにより行うことができる。
【００１７】
陰極としては例えばカーボンペースト及び銀ペースト等が従来公知の方法で形成され得る。陽極及び陰極はそれぞれ端子に接続される。このようにして陽極と電解質膜と陰極とを少なくとも備える導電性高分子デンサが形成され得る。
【００１８】
本発明における洗浄工程について説明する。本発明で洗浄工程とは、化学重合によって得られた電解質及び電解重合によって得られた電解質を水及び／又は有機溶媒で洗浄する工程を指す。ここで言う洗浄とは、特に限られないが、攪拌させてある水及び／又は有機溶媒中に、室温〜８０℃の間で１分間〜１時間浸漬させておくことが好ましい。使用する有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、アルコール系、エーテル系、二トリル系、ケトン系、アミド系、カーボネート系、エステル系、ラクトン系、硫黄含有溶剤、ハロゲン化炭化水素及び炭化水素系溶媒が挙げられ、これらの溶媒を二種以上用いてもよい。洗浄効果の観点からアルコール系を用いることが好ましく、特に好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−ブタノールである。
【００１９】
洗浄工程では、重合工程で得られた電解質を洗浄工程で水及び／又は有機溶媒で洗浄することで導電性高分子中に取り込まれていた導電性高分子モノマー及び／又は酸化剤の成分及び／又はイオン液体が溶出し、空隙ができる。本工程は浸漬工程において「イオン液体」を浸漬させるのに必要な空隙を作り出すために必要な工程である。この洗浄工程で得られた電解質を再度、化学重合の工程を繰り返してさらに電解質層を形成させても良い。化学重合による電解質の形成から洗浄工程の作業を繰り返し行うことは、インピーダンス特性を引き出すうえで障害となる鉄塩などの成分を除去できる上、陽極上に緻密な導電性高分子層を形成できる、という点から好ましい。
【００２０】
電極断面について説明する。ここで言う電極断面とは、コンデンサを形成する電極を電解質側から陽極金属に向かって、面方向に対して垂直に切断した切り口のことである。その断面をＳＥＭで観察し、エネルギー分散型蛍光Ｘ線装置（ＥＤＸ）によって元素分析を行うことでα／（Ａｌ＋Ｎ＋Ｓ＋α）を算出している。
【００２１】
次に、浸漬工程について説明する。洗浄工程で得られた洗浄後の電解質を「第２のイオン液体」に浸漬する工程を指す。浸漬工程で用いる「第２のイオン液体」とは、洗浄工程で得られた電解質を該イオン液体に浸漬することで耐電圧を向上させる効果があり、前記イオン液体の中から好適なものを使用すればよく、特に制限されるものではないが、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・メトキシスルホナート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・ブトキシスルホナート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ヘキシロキシスルホナートからなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むことが好ましい。
【００２２】
浸漬工程では洗浄工程で得られた電解質に「第２のイオン液体」を含浸させ、耐電圧特性を付与する。推測ではあるが、洗浄工程により出現した導電性高分子中の空隙に「第２のイオン液体」が浸透して陽極の酸化被膜近傍に「第２のイオン液体」が存在することでイオン液体の修復能が効果的に発現し、耐電圧特性が向上するものと考えている。浸漬工程で得られた電解質を乾燥させ、該浸漬工程を複数回繰り返してもよい。複数回繰り返すことは、陽極上の酸化被膜細孔深部にまでイオン液体が浸漬していくため好ましい。本発明の効果を発現するためには、途中にどのような工程を経由してもよいが、最後に洗浄工程を行い、その後に浸漬工程で終わる必要がある。
【００２３】
本発明における化学重合、すなわち少なくとも導電性高分子モノマー及び酸化剤を含む組成物を用いて重合により電解質を形成する方法について説明する。化学重合とは、適当な酸化剤の存在下で、少なくとも原料の導電性高分子モノマーを酸化重合することで合成する方法である。酸化剤としては、例えばパラトルエンスルホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸第二鉄、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸第二鉄などの鉄塩、過硫酸塩、過酸化水素、ジアゾニウム塩、ハロゲン及びハロゲン化物、あるいは銅、マンガン等の遷移金属塩が使用できる。化学重合により合成された導電性高分子は、酸化剤のアニオンがドーパントとして重合過程でポリマー中に取り込まれることにより、一段階の反応で導電性を有するポリマーを得る事ができることから、ドーパントとしての移動度の高いパラトルエンスルホン酸イオンを含むパラトルエンスルホン酸第二鉄を酸化剤として用いることが好ましい。また、イオン液体存在下で化学重合を行うとイオン液体のアニオン成分がドーパントとして導電性高分子に取り込まれる場合があるため、インピーダンス特性をさらに向上させるためにイオン液体を添加することが好ましい。ここで用いるイオン液体は、導電性高分子コンデンサの容量及びインピーダンス特性を向上させる効果があり、この効果を良好に発揮させるものとしては、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・トシレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・メトキシスルホナート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・ブトキシスルホナート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ヘキシロキシスルホナートからなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むことが好ましい。
【００２４】
また、この重合工程においては誘電体被膜を形成した陽極を導電性高分子モノマー溶液に含浸させた後、酸化剤溶液に含浸させて陽極上に導電性高分子からなる陰極を形成させてもよい。
【００２５】
本発明において用いられる導電性高分子モノマーとしては、特に制限されるものではないが、ポリマー形成時の導電性が高く、かつ空気中で安定であることから、チオフェンまたはその誘導体、ピロールまたはその誘導体、アニリンまたはその誘導体、キノンまたはその誘導体、キノリンまたはその誘導体、フランまたはその誘導体から選ばれることが好ましい。
【００２６】
例えば、チオフェンの誘導体としては、３、４−エチレンジオキシチオフェン、３−アルキルチオフェン（アルキル基としてはブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基など）、３−フルオロフェニルチオフェン、３−アリールチオフェンなどを例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
ピロールの誘導体としては、ピロール骨格を有し、水酸基、カルボキシル基、アルキル基等の置換基を持つものなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
アニリンの誘導体としては、アニリン骨格にアルキル基、シアノ基、スルホン基、カルボキシル基を有するものなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
キノンの誘導体としては、置換基を有するベンゾキノンや、置換基を有するナフトキノンや、置換基を有するアントラキノンなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。  特に、３、４−エチレンジオキシチオフェンまたはピロールからなる導電性高分子は、導電性、耐熱性の点で好ましく用いられる。
【００２８】
次にイオン液体について説明する。本発明の電解質に含まれるイオン液体（必要に応じて「ＩＬｓ」と略す）は、常温溶融塩ともいわれ、イオンのみから構成されているにもかかわらず常温で液体であるものを指し、イミダゾリウムなどのカチオンと適当なアニオンの組み合わせで構成される。イオン液体は、通常の有機溶媒のように一部がイオン化・解離しているのではなく、イオンのみから形成され１００％イオン化していると考えられている。上述のように、通常イオン液体は常温で液体であるものをいうが、本発明で用いるイオン液体は必ずしも常温で液体である必要はなく、コンデンサのエージング処理、または熱処理時に液体となって電解質全体に広がり、酸化被膜修復時にその発生するジュール熱によって液体となるものであればよい。
【００２９】
本発明において使用されるイオン液体は特に限定されるものではないが、アニオン成分として、スルホン酸アニオン及び／又はビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドアニオンを有するものを使うことができる。スルホン酸アニオンとしては、一般式（１）；
Ｒ−ＯＳＯ３−  （１）
又は一般式（２）；
Ｒ−ＳＯ３−  （２）
が例示され、ここでＲは置換基を有していても良い、炭素数が１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基である。より具体的には、Ｒとしては、例えばＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ２−、ＣＨ３−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−、ＣＨ３−（ＣＨ２）５−ＣＨ２−、ＣＨＦ２−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−、ＣＦ３−（ＣＦ２）４−ＣＨ２Ｏ−、ＣＦ３−（ＣＦ２）5−ＣＨ２−、  ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ（ＣＨ２）５−、芳香族炭化水素基としては例えば、Ｃ６Ｈ５ＣＨ２−、ｍ−ＣＨ３ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−、ｐ−ＣＨ３ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−、ｏ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、ｍ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、ｏ−ＣＨ３ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−などが挙げられる。
【００３０】
カチオン成分としては、イミダゾリウムカチオンまたはその誘導体、アンモニウムカチオンまたはその誘導体、ピリジニウムカチオンまたはその誘導体を好ましく用いることができる。
【００３１】
本発明においては、上記アニオン成分とカチオン成分の組み合わせからなるイオン液体を、その目的に応じて選別、使用することができる。重合工程と浸漬工程で使用するイオン液体は、同じであっても異なっていてもよいが、より効果的に目的とする特性をコンデンサに付与するためには、異なっていることが好ましい。
【００３２】
次に、化学重合の後で電解重合により電解質を形成する方法について説明する。電解重合法とは、導電高分子モノマーを溶媒に溶解し、陽極酸化することにより導電性高分子を脱水素重合する方法である。電解重合は、例えば、ピロールモノマーを支持電解質と共に溶媒に溶解し、陽極酸化する事により脱水素重合する方法で、陽極上に導電性高分子であるポリピロールを析出させることができる。一般的に、ポリマーの酸化還元電位はモノマーに比べて低いため、重合過程でさらにポリマー骨格の酸化が進み、それに伴って支持電解質のアニオンがドーパントとしてポリマー中に取り込まれる。電解重合においては、こうしたメカニズムにより、後でドーパントを加えなくても、導電性を有するポリマーが得られるという利点がある。また、イオン液体中で電解重合を行うとイオン液体のアニオン成分がドーパントとして導電性高分子に取り込まれる場合があり、本発明の目的には特に好ましい。        
【００３３】
電解重合法で導電性高分子を合成する場合には、弁金属上の酸化被膜が誘電体なので、その誘電体上にあらかじめ導電性の被膜を形成して導電化しておき、給電電源から電流または電圧を印加して電解重合を行う。この様な目的に用いられる導電性被膜としては化学重合により合成された導電性高分子や熱分解二酸化マンガンなどを用いる事ができる。
【００３４】
これにより、本実施の形態においては、化学重合層及び／又は電解重合層からなる電解質層を形成することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明の電解質形成方法を用いた典型的なコンデンサ製造方法の例について説明する。本発明の電解コンデンサにおいて特に言及していないコンデンサの構成要素については特に制限されるものではなく、従来公知のものを適宜適用することができる。  
＜イオン液体＞
本実施例で用いたイオン液体は以下の通りである。
（１）１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・トシレート：関東化学（株）より購入。
（２）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド：関東化学（株）より購入。
＜電解コンデンサの初期容量の測定方法＞
本発明で実施例で用いた電解コンデンサの初期容量は、東洋テクニカ製のｓｏｌａｒｔｒｏｎ、型番「１４８０」を用い、０〜４Ｖ間の５０μＡの定電流充放電試験において得られるグラフの傾きから算出した。
＜インピーダンス測定方法＞
初期容量測定後、図１に示す水銀セルを用いて、インピーダンスの測定を行った。装置には、東洋テクニカ製のｓｏｌａｒｔｒｏｎ、型番「１４８０」を用い、ＤＣ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：０Ｖ、ＡＣ Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ：１００Ｖの条件で１Ｈｚから１ＭＨｚの範囲で測定を行った。１００ｋＨｚのインピーダンス値を電極のインピーダンスと定義した。
＜耐電圧測定方法＞
インピーダンスの測定後、図１に示す水銀セルを用いて、耐電圧（Ｖ）を測定した。装置には、アドバンテスト社製の型番「ＴＲ６１４３」を用い、２０ｍＶ／秒の速度で電圧を上昇させて測定したが、耐電圧値は、１０ｍＡの電流が流れた電圧と定義した。
＜洗浄後の電極断面観察＞
洗浄工程後に得られた導電性高分子コンデンサの電極断面の元素分析は、（株）日立ハイテクノロジーズ社製の日立超高分解能電界放出型走査電子顕微鏡  型番「Ｓ−３０００Ｎ」及び（株）堀場製作所製のＥＤＸ  型番「ＥＭＡＸ−７０００」を用いて行い、計算式：α／（Ａｌ＋Ｎ＋Ｓ＋α）（αは酸化剤を構成するカチオン原子の数）より原子数の比を算出した。
【００３６】
（実施例１）
アルミの酸化被膜上に３，４−エチレンジオキシチオフェンの化学重合によって得られた導電性高分子を形成することで導電性高分子アルミ電解コンデンサの作製を行った。
【００３７】
すなわち、有効面積が１０ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウムエッチド箔を、１％アジピン酸アンモニウム水溶液に浸漬し、まず２０ｍＶ／ｓｅｃの速度で０から４５Ｖまで上げ、続けて４５Ｖの定電圧を４０分間印加し、前記アルミニウムエッチド箔の表面に誘電体被膜を形成した。
【００３８】
次に、この箔を脱イオン水の流水により３分洗浄してから１２０℃で１時間乾燥を行った。この時得られた、アルミエッチド箔の液中容量は２５μＦであった。続いて以下の配合割合で、電解質形成に用いる化学重合組成物を調製した。導電性高分子のモノマーとして、３，４−エチレンジオキシチオフェン（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ−Ｖ  ＴＥＣＨ社製）０．２ｇを、酸化剤としてはパラトルエンスルホン酸第二鉄０．４０ｇを、溶媒には１−ブタノール０．６０ｇ用いた。これらの配合はモル比でモノマー：酸化剤＝１：０．５の配合である。
【００３９】
この化学重合組成物をよく乾燥したビーカーで混合させ、次にその重合溶液中に前記アルミエッチド箔を重合溶液に浸漬し、引き上げ後１２０℃で１時間加熱処理を行った。このようにして得られた電解質を脱イオン水で３０分間洗浄した後、１２０℃１時間で乾燥させた。得られた洗浄済みの電極をメタノール０．２０ｇと１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム・ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（第２のイオン液体）を０．２０ｇから調整されたＩＬｓ溶液に、５分間浸漬して、引き上げ後１２０℃で１時間加熱処理を行った。
【００４０】
このようにして得られた箔を図１に示す水銀セルを用いて、初期容量、インピーダンス、及び耐電圧（Ｖ）を測定した。得られた電極の特性を表１に示す。なお表１の結果はいずれも１０個の電極の平均値である。
【００４１】
【表１】
2009054925.tif 000002
（実施例２）
洗浄時間を３分間にしたこと以外は実施例１と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製した。初期容量及びインピーダンス特性は実施例１と比べてやや劣るものであり、耐電圧特性は５１Ｖであった。
【００４２】
（実施例３）
洗浄時間を１分間にしたこと以外は実施例１と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製した。初期容量及びインピーダンス特性は実施例１と比べてやや劣るものであり、耐電圧特性は４９Ｖであった。
【００４３】
（実施例４）
実施例１と同様の方法でアルミエッチド箔を作製し、続いて電解質形成に用いる化学重合溶液の調整を行った。導電性高分子のモノマーとして、３，４−エチレンジオキシチオフェン（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ−Ｖ  ＴＥＣＨ社製）０．２ｇを、酸化剤としてはパラトルエンスルホン酸第二鉄０．４０ｇを、溶媒には１−ブタノール０．６０ｇを、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム・トシレートを０．２０ｇ用いた。これらの配合はモル比でモノマー：酸化剤：ＩＬｓ＝１：０．５：０．５の配合である。これ以外は実施例１と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製し、初期容量、インピーダンス特性及び耐電圧を測定した。
【００４４】
（実施例５）
洗浄時間を３分間にしたこと以外は実施例４と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製した。初期容量は実施例４と比べてやや劣っていたが、インピーダンスは同程度であった。耐電圧特性は６０Ｖであった。
【００４５】
（実施例６）
洗浄時間を１分間にしたこと以外は実施例４と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製した。初期容量は実施例４と比べてやや劣っていたが、インピーダンスは同程度であった。耐電圧特性は６０Ｖであった。
【００４６】
（比較例１）
洗浄を行わなかった以外は実施例１と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製した。初期容量及びインピーダンス特性は実施例１と比べてほぼ同程度であったが、耐電圧特性はかなり劣るものであった。得られた電極の特性を表２に示す。なお表２の結果はいずれも１０個の電極の平均値である。
【００４７】
【表２】
2009054925.tif 000003
（比較例２）
洗浄工程と浸漬工程を行わなかったこと以外は実施例１と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製した。初期容量は実施例１と比べやや劣っており、インピーダンスは劣るものであった。耐電圧特性は実施例１〜３よりもかなり劣るものであった。
【００４８】
（比較例３）
洗浄を行わなかった以外は実施例４と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製した。初期容量及びインピーダンス特性は実施例４と比べて同程度であったが、耐電圧特性は実施例４と比べてかなり劣るものであった。
【００４９】
（比較例４）
洗浄工程と浸漬工程を行わなかったこと以外は実施例４と同様の方法で導電性高分子アルミ電解コンデンサを作製した。初期容量は実施例４と比べてやや劣るものであったが、インピーダンス特性は実施例４と比べて同程度であった。耐電圧特性は実施例４〜６と比べてかなり劣るものであった。
【００５０】
なお、今回開示した実施の形態及び実施例は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。  
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】水銀セルの模式図
【図１】
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