(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な有機ＥＬ化合物及びこの化合物を使用する有機ＥＬデバイスの提供。【解決手段】高い発光効率を示す赤色りん光化合物及びこれを発光層に含有する有機ＥＬデバイスで、赤色りん光化合物は、化学式（１）によって表される。2009149607.tif 000175（Ｒ１〜Ｒ５はＨ、アルキル基等を、Ｒ６はＨ、アルキル、ハロゲン、アリール基を、Ｒ１１〜Ｒ１４はＨ、アルキル、シアノ、アルキルシリル、アルキルカルボニルカルボニル、アリールアミノ基等を、Ｌは有機配位子を表す。ｎは１〜３の整数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物：
【化１】
2009149607.tif 000164
式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル若しくは
【化２】
2009149607.tif 000165
を表し、又はＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１１〜Ｒ１４から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル；フェニル；ナフチル；アントリル；フルオレニル；及び、縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環；は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
但し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、同時に全て水素であることはできず、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。
【請求項２】
化学式（２）〜（５）の一つによって表される化合物から選択される、請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物：
【化３】
2009149607.tif 000166
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びｎは、請求項１の化学式（１）におけるのと同様に定義され、
Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、又はＲ２１及びＲ２２は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、お互いに結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ２３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、フェニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、ナフチル、９，９−ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルフルオレニル又は９，９−ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールフルオレニルを表し、並びに、
ｍは、１〜５の整数である。
【請求項３】
配位子（Ｌ）が、下記の化学式の一つによって表される構造を有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネセント化合物：
【化４】
2009149607.tif 000167
式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；又はハロゲンを表し、
Ｒ３３〜Ｒ３８は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル；又はハロゲンを表し、
Ｒ３９〜Ｒ４２は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；又は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；を表し、並びに、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；又はハロゲンを表す。
【請求項４】
第一電極；
第二電極；及び、
第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１個の有機層；
を含む有機エレクトロルミネセントデバイスであって、
前記有機層が、
下記化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物の１種以上の化合物；並びに、
１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン及び下記化学式（６）〜（９）の一つによって表される化合物から選択された１種以上のホスト；
を含むエレクトロルミネセント領域を含む、有機エレクトロルミネセントデバイス：
【化５】
2009149607.tif 000168
［式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル若しくは
【化６】
2009149607.tif 000169
を表し、又はＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１１〜Ｒ１４から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル；フェニル；ナフチル；アントリル；フルオレニル；及び縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環；は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
但し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、同時に全て水素であることはできず、及び、
ｎは、１〜３の整数である］；
【化７】
2009149607.tif 000170
［化学式（６）において、Ｒ９１〜Ｒ９４は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ９１〜Ｒ９４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ９１〜Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい］；
【化８】
2009149607.tif 000171
［式中、配位子、Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造の一つを表し、
【化９】
2009149607.tif 000172
Ｍは、２価又は３価金属であり、
ｙは、Ｍが２価金属であるとき０であるが、Ｍが３価金属であるとき１であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールによって更に置換されていてよく、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｂは、ピリジン又はキノリンを表し、環Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル又はナフチル；によって更に置換されていてよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
環Ａ及びＲ１０１〜Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい］。
【請求項５】
前記有機層が、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択された１種以上の化合物、又は第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択された１種以上の金属を含む、請求項４記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項６】
同時に、青及び緑の波長でエレクトロルミネセントピークを有する化合物を更に含む、請求項４記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項７】
前記有機層が、エレクトロルミネセント層及び電荷発生層を含む、請求項４記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項８】
還元的ドーパント及び有機物質の混合領域又は酸化的ドーパント及び有機物質の混合領域が、電極の対の間の片方又は両方の電極の内側表面上に配置されている、請求項４記載の有機エレクトロルミネセントデバイス。
【請求項９】
有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機太陽電池であって、有機エレクトロルミネセント化合物が、化学式（１）によって表される有機太陽電池：
【化１０】
2009149607.tif 000173
式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル若しくは、
【化１１】
2009149607.tif 000174
を表し、又はＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１１〜Ｒ１４から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル；フェニル；ナフチル；アントリル；フルオレニル；及び縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環；は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
但し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、同時に全て水素であることはできず、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い発光効率を示す新規な有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを使用する有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）における発光効率を決定するための最も重要な要因は、エレクトロルミネセント材料の種類である。現在まで、エレクトロルミネセント材料として蛍光材料が広く使用されてきたけれども、りん光材料の開発は、エレクトロルミネセント機構に鑑みて、理論的に４倍まで発光効率を改良するための最良の方法の一つである。
【０００３】
現在まで、りん光材料として、それぞれ赤色、緑色及び青色の物として、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＦｉｒｐｉｃを含む、イリジウム（ＩＩＩ）錯体が広く知られている。特に、最近多くのりん光材料が、日本、欧州及び米国において、最近研究されている。
【０００４】
【化１】
2009149607.tif 000002
【０００５】
従来の赤色りん光材料の中で、幾つかの材料が、良好なＥＬ（エレクトロルミネセンス）特性を有すると報告されている。しかしながら、これらの中で商業化のレベルに到達した材料はほとんどない。最良の材料として、１−フェニルイソキノリンのイリジウム錯体を挙げることができ、これは、優れたＥＬ特性を有し、高い発光効率で暗赤色の色純度を示すことが知られている。（Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３、１２５（４２）、１２９７１−１２９７９参照）。
【０００６】
【化２】
2009149607.tif 000003
【０００７】
更に、寿命の顕著な問題点を有しない赤色材料は、それらが、良好な色純度又は発光効率を有するならば、容易な商業化の傾向を有する。従って、上記のイリジウム錯体は、その優れた色純度及び発光効率のために、非常に高い商業化の可能性を有する材料である。
【０００８】
しかしながら、中から大サイズのＯＬＥＤパネルのために、既知の材料のものよりも高いＥＬ特性のレベルが実際的に必要であるけれども、このイリジウム錯体は、まだ、単に小さいディスプレイに適用可能である材料として解釈されている。
【非特許文献１】Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａら著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３、１２５（４２）、１２９７１−１２９７９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のような従来技術の問題点を克服するための、本発明者らの集中的な努力によって、本発明者らは、優れた発光効率及び驚くほど改良された寿命を有する有機ＥＬデバイスを実現するための、新規な有機エレクトロルミネセント化合物を開発するために研究してきた。従って、本発明の目的は、従来の赤色りん光材料のものに対して比較したとき、より優れた特性を与える骨格を有する、新規な有機エレクトロルミネセント化合物を提供することである。本発明の他の目的は、中から大サイズのＯＬＥＤパネルに適用可能である、新規な有機エレクトロルミネセント化合物を提供することである。本発明の他の目的は、この新規な有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機太陽電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従って、本発明は、新規な有機エレクトロルミネセント化合物及びエレクトロルミネセント層中にこの化合物を使用する有機エレクトロルミネセントデバイスに関する。特に、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、これらが、化学式（１）によって表されることで特徴付けられる。
【００１１】
【化３】
2009149607.tif 000004
【００１２】
式中、Ｌは有機配位子であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ１２）シクロアルキル、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル又はトリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリルを表し、
Ｒ６は、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル若しくは
【００１３】
【化４】
2009149607.tif 000005
【００１４】
を表し、又はＲ１１〜Ｒ１４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、Ｒ１１〜Ｒ１４から他の隣接する基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１〜Ｒ１４のアルキル；フェニル；ナフチル；アントリル；フルオレニル；及び縮合環を有する又は有しない（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、それらから形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ及び（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
但し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、同時に全て水素であることはできず、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。
【００１５】
図面に言及すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、エレクトロルミネセント層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌカソード８を含む、ＯＬＥＤの断面図を示す。
【００１６】
本明細書中に記載された用語「アルキル」及び「アルキル」部分を含む任意の置換基は、線状種及び枝分かれ種の両方を含む。
【００１７】
本明細書中に記載された用語「アリール」は、１個の水素原子の除去によって、芳香族炭化水素から誘導される有機基を意味する。それぞれの環は、４〜７個、好ましくは５〜６個の環式原子を含有する単環式又は縮合環系を含む。具体的の例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、テトラヒドロナフチル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル及びフルオランテニルが含まれるが、これらに限定されない。
【００１８】
本明細書中に記載された用語「ヘテロアリール」は、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１〜４個のヘテロ原子並びに残りの芳香族環式主鎖原子としての炭素原子を含有するアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５員又は６員の、単環式ヘテロアリール又は１個以上のベンゼン環と縮合された多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。ヘテロアリール基中のヘテロ原子は、酸化されるか又は四級化されて、二価のアリール基、例えばＮ−オキシド及び第四級塩を形成することができる。具体的な例には、単環式ヘテロアリール基、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル；多環式ヘテロアリール基、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル及びベンゾジオキソリル並びにこれらの対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）及び第四級塩が含まれるが、これらに限定されない。
【００１９】
化学式（１）のナフチルは、１−ナフチル又は２−ナフチルであってよく、アントリルは、１−アントリル、２−アントリル又は９−アントリルであってよく、フルオレニルは、１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニル又は９−フルオレニルであってよい。
【００２０】
本明細書中に記載された「（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル」部分を含む置換基は、１〜６０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子又は１〜１０個の炭素原子を含有し得る。「（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール」部分を含む置換基は、６〜６０個の炭素原子、６〜２０個の炭素原子又は６〜１２個の炭素原子を含有し得る。「（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、４〜２０個の炭素原子又は４〜１２個の炭素原子を含有し得る。「（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル」分部を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、３〜２０個の炭素原子又は３〜７個の炭素原子を含有し得る。「（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル又はアルキニル」部分を含む置換基は、２〜６０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子又は２〜１０個の炭素原子を含有し得る。
【００２１】
縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン又は（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによる結合によって、化学式（１）中のＲ１１〜Ｒ１４の２個の隣接する基から形成される脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、インデン又はフェナントレンである。大括弧（［］）内の化合物はイリジウムの主配位子として機能し、Ｌは副配位子として機能する。本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物には、また、主配位子：副配位子＝２：１の比を有する錯体（ｎ＝２）及び主配位子：副配位子＝１：２の比を有する錯体（ｎ＝１）並びに副配位子（Ｌ）を含有しないトリスキレート化錯体（ｎ＝３）が含まれる。
【００２２】
Ｒ１１〜Ｒ１４は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、トリフルオロメチル、フルオロ、シアノ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、フェニルカルボニル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル又は
【００２３】
【化５】
2009149607.tif 000006
【００２４】
を表し、このフルオレニルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルによって、更に置換されていてよい。
【００２５】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、化学式（２）〜（５）の一つによって表される化合物によって例示することができる。
【００２６】
【化６】
2009149607.tif 000007
【００２７】
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びｎは、化学式（１）におけるのと同様に定義され、
Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールを表し又はＲ２１及びＲ２２は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、お互いに結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ２３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールカルボニル、フェニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルアミノ、ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールアミノ、ナフチル、９，９−ジ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルフルオレニル又は９，９−ジ（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールフルオレニルを表し、並びに、
ｍは、１〜５の整数である。
【００２８】
化学式（１）のＲ１〜Ｒ５は、独立に、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、シクロプロピル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、フルオロ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル又はトリフェニルシリルを表し、およびＲ６は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル又はスピロビフルオレニルを表す。
【００２９】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、下記の化合物によって具体的に例示することができるが、これらに限定されない。
【００３０】
【化７】
2009149607.tif 000008
【００３１】
【化８】
2009149607.tif 000009
【００３２】
式中、Ｌは、有機配位子を表し、
Ｒ６は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フルオロ、フェニル又はナフチルを表し、
Ｒ５１及びＲ５２は、独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フェニル若しくはナフチルを表し、又はＲ５１及びＲ５２は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ１２）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ１２）アルケニレンによって、お互いに結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ５３は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、フェニル又はナフチルを表し、
ｍは、１〜３の整数であり、並びに、
ｎは、１〜３の整数である。
【００３３】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物の副配位子（Ｌ）には、下記の構造が含まれる。
【００３４】
【化９】
2009149607.tif 000010
【００３５】
式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素；ハロゲン置換基を有する若しくは有しない（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；又はハロゲンを表し、
Ｒ３３〜Ｒ３８は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；トリ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルシリル；又はハロゲンを表し、
Ｒ３９〜Ｒ４２は、独立に、水素；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニルを表し、並びに、
Ｒ４３は、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル置換基を有する若しくは有しないフェニル；又はハロゲンを表す。
【００３６】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物の副配位子（Ｌ）は、下記の構造によって例示することができるが、これらの構造に限定されない。
【００３７】
【化１０】
2009149607.tif 000011
【００３８】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物の調製方法は、下記に示される反応図式（１）〜（３）を参照することによって説明される。
【００３９】
【化１１】
2009149607.tif 000012
【００４０】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＬは、化学式（１）におけるように定義される］
【００４１】
反応図式（１）は、ｎ＝１を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び副配位子化合物（Ｌ−Ｈ）が、１：２〜３のモル比で、溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱され、その後、ジイリジウム二量体を単離する。この反応段階において、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で主配位子化合物と共に加熱されて、最終生成物として、１：２の主配位子：副配位子の比を有する有機りん光イリジウム化合物をもたらす。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−メトキシエチルエーテルと共に混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨと共に実施される。
【００４２】
反応図式（２）は、ｎ＝２を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）及び主配位子化合物が、１：２〜３のモル比で、溶媒中で混合され、この混合物が還流下で加熱され、その後ジイリジウム二量体を単離する。この反応段階において、好ましい溶媒は、アルコール又はアルコール／水の混合溶媒、例えば、２−エトキシエタノール及び２−エトキシエタノール／水混合物である。単離されたジイリジウム二量体は、次いで、有機溶媒中で副配位子化合物（Ｌ−Ｈ）と共に加熱されて、最終生成物として、２：１の主配位子：副配位子の比を有する有機りん光イリジウム化合物をもたらす。
【００４３】
最終生成物中の、主配位子と副配位子（Ｌ）とのモル比は、組成物に応じた反応剤の適切なモル比によって決定される。この反応は、有機溶媒、例えば、２−エトキシエタノール、２−メトキシエチルエーテル及び１，２−ジクロロエタンと共に混合されているＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３又はＮａＯＨと共に実施することができる。
【００４４】
反応図式（３）は、ｎ＝３を有する化学式（１）の化合物をもたらし、ここでは、反応図式（２）に従って調製されたイリジウム錯体及び主配位子化合物が、１：２〜３のモル比でグリセロール中で混合され、この混合物が還流下で加熱されて、３個の主配位子で配位された有機りん光イリジウム錯体を得る。
【００４５】
本発明において主配位子として使用される化合物は、従来のプロセスに基づいて、反応図式（４）に従って製造することができる。
【００４６】
【化１２】
2009149607.tif 000013
【００４７】
式中、Ｒ１〜Ｒ６及びＲ１１〜Ｒ１４は、化学式（１）におけるように定義される。
【００４８】
種々の置換基を有する、化学式（１）の主配位子として使用される化合物は、（２−アミノフェニル）（フェニル）メタノン誘導体及びアセトフェノン誘導体から調製することができる。
【００４９】
更に、本発明は、１種以上の、化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含むことによって特徴付けられる有機太陽電池を提供する。
【００５０】
本発明は、また、第一電極；第二電極；及び第一電極と第二電極との間に介在させられた少なくとも１個の有機層を含む有機エレクトロルミネセントデバイスであって、この有機層が、化学式（１）によって表される１種以上の化合物を含むデバイスを提供する。
【００５１】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスは、有機層が、エレクトロルミネセントドーパントとしての化学式（１）によって表される０．０１〜１０重量％の量の１種以上の有機エレクトロルミネセント化合物と、１種以上のホスト（ｈｏｓｔ）とを含むエレクトロルミネセント領域を含むことで特徴付けられる。本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスに適用されるホストは、特に制限されないが、１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン又は化学式（６）〜（９）の一つによって表される化合物によって例示することができる。
【００５２】
【化１３】
2009149607.tif 000014
【００５３】
化学式（６）において、Ｒ９１〜Ｒ９４は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ９１〜Ｒ９４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ９１〜Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００５４】
【化１４】
2009149607.tif 000015
【００５５】
式中、配位子Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造の一つを表し、
【００５６】
【化１５】
2009149607.tif 000016
【００５７】
Ｍは、２価又は３価金属であり、
ｙは、Ｍが２価金属であるとき０であるが、Ｍが３価金属であるとき１であり、
Ｑは、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ又はトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールによって更に置換されていてよく、
Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
環Ａは、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジン又はキノリンを表し、
環Ｂは、ピリジン又はキノリンを表し、環Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル置換基を有する又は有しないフェニル又はナフチル；によって更に置換されていてよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
環Ａ及びＲ１０１〜Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００５８】
配位子、Ｌ１及びＬ２は、独立に、下記の構造から選択される。
【００５９】
【化１６】
2009149607.tif 000017
【００６０】
式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＳｅを表し、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ１０１〜Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ１０１〜Ｒ１０４、Ｒ１１１〜Ｒ１１６及びＲ１２１〜Ｒ１３９のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００６１】
化学式（９）において、Ｍは、Ｂｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択された２価金属又はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びＢから選択された３価金属であり、Ｑは、下記の構造から選択される。
【００６２】
【化１７】
2009149607.tif 000018
【００６３】
化学式（６）によって表される化合物は、下記の構造の一つを有する化合物によって特に例示することができるが、これらに限定されない。
【００６４】
【化１８】
2009149607.tif 000019
【００６５】
化学式（７）〜（９）の一つによって表される化合物は、下記の構造の一つを有する化合物によって特に例示することができるが、これらに限定されない。
【００６６】
【化１９】
2009149607.tif 000020
【００６７】
【化２０】
2009149607.tif 000021
【００６８】
【化２１】
2009149607.tif 000022
【００６９】
エレクトロルミネセント層は、エレクトロルミネセンスが生じる層を意味し、これは、単一層又は積み重ねられた２枚以上の層からなる複数層であってよい。ホスト−ドーパントの混合物が、本発明の構成に従って使用されるとき、デバイス寿命及び発光効率における顕著な改良を確認することができた。
【００７０】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスは、更に、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から選択された１種以上の化合物並びに化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含有することができる。アリールアミン又はスチリルアリールアミン化合物の例には、化学式（１０）によって表される化合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００７１】
【化２２】
2009149607.tif 000023
【００７２】
式中、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、又はＡｒ１１及びＡｒ１２は、縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
ｇが１であるとき、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール若しくは（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式によって表されるアリールを表し、
【００７３】
【化２３】
2009149607.tif 000024
【００７４】
ｇが２であるとき、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン若しくは（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式によって表されるアリーレンを表し
【００７５】
【化２４】
2009149607.tif 000025
【００７６】
（式中、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ１５１、Ｒ１５２及びＲ１５３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｔは、１〜４の整数であり、ｗは、０又は１の整数である）
並びに、
Ａｒ１１及びＡｒ１２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル又はＡｒ１３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＡｒ２１及びＡｒ２２のアリーレン若しくはヘテロアリーレン又はＲ１５１〜Ｒ１５３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００７７】
アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物は、下記の化合物によって特に例示できるが、これらに限定されない。
【００７８】
【化２５】
2009149607.tif 000026
【００７９】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、有機層は、更に、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタニド金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択された１種以上の金属並びに化学式（１）によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含有していてよい。この有機層は、エレクトロルミネセント層に加えて、電荷発生層を含有していてよい。
【００８０】
本発明は、独立発光モードのピクセル構造を有するエレクトロルミネセントデバイスであって、サブピクセルとして化学式（１）の化合物並びに同時に平行にパターン形成された、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択された１種以上の化合物を含有する１個以上のサブピクセルを含有する有機エレクトロルミネセントデバイスを含有するエレクトロルミネセントデバイスを実現することができる。
【００８１】
更に、この有機エレクトロルミネセントデバイスは、同時に、青又は緑の波長のエレクトロルミネセントピークを有する化合物から選択された１種以上の化合物を含有する、有機ディスプレイである。青又は緑の波長のエレクトロルミネセントピークを有する化合物は、化学式（１１）〜（１５）の一つによって表される化合物によって例示することができるが、これらは下記の化合物に限定されない。
【００８２】
【化２６】
2009149607.tif 000027
【００８３】
化学式（１２）において、Ａｒ１０１及びＡｒ１０２は、独立に、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、又はＡｒ１０１及びＡｒ１０２は、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
ｈが１であるとき、Ａｒ１０３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール若しくは（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式によって表されるアリールを表し、
【００８４】
【化２７】
2009149607.tif 000028
【００８５】
ｈが２であるとき、Ａｒ１０３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式の一つによって表されるアリーレンを表し、
【００８６】
【化２８】
2009149607.tif 000029
【００８７】
［式中、Ａｒ２０１及びＡｒ２０２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｒ１６１、Ｒ１６２及びＲ１６３は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、
ｉは、１〜４の整数であり、ｊは、０又は１の整数である］
並びに、
Ａｒ１０１及びＡｒ１０２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、又はＡｒ１０３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン又はＡｒ２０１及びＡｒ２０２のアリーレン若しくはヘテロアリーレン又はＲ１６１〜Ｒ１６３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００８８】
【化２９】
2009149607.tif 000030
【００８９】
化学式（１３）において、Ｒ３０１〜Ｒ３０４は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ３０１〜Ｒ３０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ３０１〜Ｒ３０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない、（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルオキシ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルチオ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００９０】
化学式１４
（Ａｒ３０１）ｐ−Ｌ１１−（Ａｒ３０２）ｑ
【００９１】
化学式１５
（Ａｒ３０３）ｒ−Ｌ１２−（Ａｒ３０４）ｓ
【００９２】
化学式（１４）及び（１５）において、
Ｌ１１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、
Ｌ１２は、アントラセニレンを表し、
Ａｒ３０１〜Ａｒ３０４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル及び（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールから選択され；
Ａｒ３０１〜Ａｒ３０４のシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された少なくとも１個の置換基を有する又は有しない、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールもしくは（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；ハロゲン；シアノ；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；並びにトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；からなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、並びに、
ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、独立に、０〜４の整数を表す。
【００９３】
化学式（１４）又は（１５）によって表される化合物は、化学式（１６）〜（１９）の一つによって表されるアントラセン誘導体及びベンゾ［ａ］アントラセン誘導体によって例示することができる。
【００９４】
【化３０】
2009149607.tif 000031
【００９５】
化学式（１６）〜（１８）において、Ｒ３１１及びＲ３１２は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；又はＮ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；又は（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表し、Ｒ３１１及びＲ３１２のアリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
Ｒ３１３〜Ｒ３１６は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５〜Ｃ６０）シクロアルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、Ｒ３１３〜Ｒ３１６のヘテロアリール、シクロアルキル又はアリールは、ハロゲン置換基を有する又は有しない（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
Ｇ１及びＧ２は、独立に、化学結合又は（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基を有する又は有しない（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレンを表し、
Ａｒ４１及びＡｒ４２は、下記の構造から選択された（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又はアリールを表し、
【００９６】
【化３１】
2009149607.tif 000032
【００９７】
Ａｒ４１及びＡｒ４２のアリール又はヘテロアリールは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール及び（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリールから選択された１種以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｌ３１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造によって表される化合物を表し、
【００９８】
【化３２】
2009149607.tif 000033
【００９９】
Ｌ３１のアリーレン又はヘテロアリーレンは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｒ３２１、Ｒ３２２、Ｒ３２３及びＲ３２４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し、又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ｒ３３１、Ｒ３３２、Ｒ３３３及びＲ３３４は、独立に、水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール若しくはハロゲンを表し、又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよい。
【０１００】
【化３３】
2009149607.tif 000034
【０１０１】
化学式１９において、
Ｌ４１及びＬ４２は、独立に、化学結合又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し、Ｌ４１及びＬ４２のアリーレン又はヘテロアリーレンは、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ３〜Ｃ６０）ヘテロアリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
Ｒ２０１〜Ｒ２１９は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し又はＲ２０１〜Ｒ２１９のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ａｒ５１は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル又は下記の構造から選択された置換基を表し、
【０１０２】
【化３４】
2009149607.tif 000035
【０１０３】
Ｒ２２０〜Ｒ２３２は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；カルボキシル；ニトロ又はヒドロキシルを表し、
Ｅ及びＦは、独立に、化学結合、ＣＲ２３３Ｒ２３４、ＮＲ２３５、Ｓ、Ｏ、ＳｉＲ２３６Ｒ２３７、ＰＲ２３８、ＣＯ、ＢＲ２３９、ＩｎＲ２４０、Ｓｅ、ＧｅＲ２４１Ｒ２４２、ＳｎＲ２４３Ｒ２４４、ＧａＲ２４５又はＣＲ２４６＝ＣＲ２４７を表し、
Ｒ２３３〜Ｒ２４７は、独立に、水素；ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；カルボキシル；ニトロ若しくはヒドロキシルを表し、又はＲ２３３〜Ｒ２４７のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成してもよく、
Ａｒ５１のアリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アダマンチル若しくはビシクロアルキル、又はＲ２０１〜Ｒ２３２のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノは、ハロゲン；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール；（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール；Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキル；トリ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールシリル；アダマンチル；（Ｃ７〜Ｃ６０）ビシクロアルキル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ６０）アルキニル；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシ；シアノ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールチオ；（Ｃ１〜Ｃ６０）アルコキシカルボニル；カルボキシル；ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく、
ｘは、１〜４の整数であり、並びに
ｚは、０〜４の整数である。
【０１０４】
緑又は青エレクトロルミネセンスを有する有機化合物及び有機金属化合物は、下記の化合物によって、より具体的に例示することができるが、これらに限定されない。
【０１０５】
【化３５】
2009149607.tif 000036
【０１０６】
【化３６】
2009149607.tif 000037
【０１０７】
【化３７】
2009149607.tif 000038
【０１０８】
【化３８】
2009149607.tif 000039
【０１０９】
【化３９】
2009149607.tif 000040
【０１１０】
【化４０】
2009149607.tif 000041
【０１１１】
【化４１】
2009149607.tif 000042
【０１１２】
【化４２】
2009149607.tif 000043
【０１１３】
【化４３】
2009149607.tif 000044
【０１１４】
【化４４】
2009149607.tif 000045
【０１１５】
【化４５】
2009149607.tif 000046
【０１１６】
【化４６】
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【０１１７】
【化４７】
2009149607.tif 000048
【０１１８】
【化４８】
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【０１１９】
【化４９】
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【０１２０】
【化５０】
2009149607.tif 000051
【０１２１】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択された１個以上の層（以下、「表面層」として言及する）を、電極の対の少なくとも一方側の内表面上に置くことが好ましい。特に、ＥＬ媒体層（ＥＬ  ｍｅｄｉｕｍ  ｌａｙｅｒ）のアノード表面上にシリコン及びアルミニウム金属（酸化物を含む）のカルコゲニド層を配置し、ＥＬ媒体層のカソード表面上に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。その結果、動作における安定性を得ることができる。
【０１２２】
カルコゲニドの例には、好ましくは、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが含まれる。金属ハロゲン化物の例には、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ランタニドのフッ化物などが含まれる。金属酸化物の例には、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが含まれる。
【０１２３】
本発明に従った有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、このようにして製造された電極の対の少なくとも１個の表面上に、電子輸送化合物及び還元的ドーパントの混合領域又は酸化的ドーパントを含有する正孔輸送化合物の混合領域を配置することも好ましい。従って、電子輸送化合物はアニオンにまで還元され、そうして、この混合領域からＥＬ媒体への電子の注入及び輸送が容易になる。更に、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンを生成するので、この混合領域からＥＬ媒体への正孔の注入及び輸送が容易になる。好ましい酸化的ドーパントには、種々のルイス酸及び受容体化合物が含まれる。好ましい還元的ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が含まれる。
【０１２４】
従来のりん光材料よりも優れたＥＬ特性及び熱安定性のバックボーンを有する、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、従来の材料に比較して、より高い量子効率及びより低い動作電圧を提供する。従って、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物をＯＬＥＤパネルに適用すると、中から大サイズを有するＯＬＥＤの開発において、更に向上した結果が期待される。この化合物を、高効率の材料として有機太陽電池に適用すると、従来の材料に比較して一層優れた特性が期待される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１２５】
本発明を、更に、本発明に従った新規な有機エレクトロルミネセント化合物の製造方法に関して、実施例を参照することによって説明するが、これは例示のみのために示されるのであって、決して本発明の範囲を限定するように意図するものではない。
【実施例】
【０１２６】
製造実施例  
（調製実施例１）化合物（１０４）の製造
【０１２７】
【化５１】
2009149607.tif 000052
【０１２８】
化合物（Ａ）の調製
トルエン（１８０ｍＬ）及びエタノール（９０ｍＬ）中に、３’−ブロモアセトフェノン（１５．０ｇ、７５．４ミリモル）、フェニルボロン酸（１１．０ｇ、９０．５ミリモル）及びテトラキスパラジウム（０）トリフェニルホスフィン（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４）（８．７ｇ、７．５ミリモル）を溶解させた。この溶液に、２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（１８０ｍＬ）を添加し、この混合物を、１２０℃で還流下で４時間攪拌した。次いで、この反応混合物を２５℃にまで冷却し、蒸留水（２００ｍＬ）を添加することによって、反応をクエンチした。この混合物を酢酸エチル（３００ｍＬ）によって抽出し、抽出物を減圧下で乾燥した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（Ａ）（１０．１ｇ、５１．５ミリモル）を得た。
【０１２９】
化合物（Ｂ）の調製
酢酸（１７２ｍＬ）中に、化合物（Ａ）（１０．１ｇ、５１．５ミリモル）及び２−アミノベンゾフェノン（１０．２ｇ、５１．５ミリモル）を溶解させた。これに、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）を添加し、この混合物を１３０℃で還流下に撹拌した。反応が完結したとき、反応混合物に過剰量のＮＨ４ＯＨを添加し、次いでこれを、有機相中に抽出した。カラムクロマトグラフィーによる精製によって、化合物（Ｂ）（１３．４ｇ、３８．８ミリモル）を得た。
【０１３０】
化合物（Ｃ）の調製
２−エトキシエタノール（２２０ｍＬ）及び蒸留水（７４ｍＬ）中に、化合物（Ｂ）（１３．４ｇ、３８．８ミリモル）及び塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）（５．１ｇ、１７．１ミリモル）を溶解させ、この溶液を還流下で２４時間攪拌した。反応が完結したとき、この混合物を室温で冷却し、次いで固体が生成された。この固体を濾過し、乾燥して、化合物（Ｃ）（９．１ｇ、４．８ミリモル）を得た。
【０１３１】
化合物（１０４）の調製
化合物（Ｃ）（９．１ｇ、４．８ミリモル）、２，４−ペンタンジオン（１．０ｇ、９．７ミリモル）及びＮａ２ＣＯ３（２．６ｇ、２４．２ミリモル）を、２−エトキシエタノール（２４０ｍＬ）中に溶解させ、この溶液を４時間加熱した。反応が完結したとき、この反応混合物を室温にまで冷却し、製造された固体沈殿を濾過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー及び再結晶による精製によって、化合物（１０４）（５．７ｇ、２．７ミリモル、全体収率：１６％）を、赤色結晶として得た。
【０１３２】
製造実施例１と同じ手順に従って、表１中の有機エレクトロルミネセント化合物（化合物１〜化合物９９７）を製造した。それらの１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータを、表２中に記載する。
【０１３３】
【化５２】
2009149607.tif 000053
【０１３４】
【表１】
2009149607.tif 000054
【０１３５】
【表２】
2009149607.tif 000055
【０１３６】
【表３】
2009149607.tif 000056
【０１３７】
【表４】
2009149607.tif 000057
【０１３８】
【表５】
2009149607.tif 000058
【０１３９】
【表６】
2009149607.tif 000059
【０１４０】
【表７】
2009149607.tif 000060
【０１４１】
【表８】
2009149607.tif 000061
【０１４２】
【表９】
2009149607.tif 000062
【０１４３】
【表１０】
2009149607.tif 000063
【０１４４】
【表１１】
2009149607.tif 000064
【０１４５】
【表１２】
2009149607.tif 000065
【０１４６】
【表１３】
2009149607.tif 000066
【０１４７】
【表１４】
2009149607.tif 000067
【０１４８】
【表１５】
2009149607.tif 000068
【０１４９】
【表１６】
2009149607.tif 000069
【０１５０】
【表１７】
2009149607.tif 000070
【０１５１】
【表１８】
2009149607.tif 000071
【０１５２】
【表１９】
2009149607.tif 000072
【０１５３】
【表２０】
2009149607.tif 000073
【０１５４】
【表２１】
2009149607.tif 000074
【０１５５】
【表２２】
2009149607.tif 000075
【０１５６】
【表２３】
2009149607.tif 000076
【０１５７】
【表２４】
2009149607.tif 000077
【０１５８】
【表２５】
2009149607.tif 000078
【０１５９】
【表２６】
2009149607.tif 000079
【０１６０】
【表２７】
2009149607.tif 000080
【０１６１】
【表２８】
2009149607.tif 000081
【０１６２】
【表２９】
2009149607.tif 000082
【０１６３】
【表３０】
2009149607.tif 000083
【０１６４】
【表３１】
2009149607.tif 000084
【０１６５】
【表３２】
2009149607.tif 000085
【０１６６】
【表３３】
2009149607.tif 000086
【０１６７】
【表３４】
2009149607.tif 000087
【０１６８】
【表３５】
2009149607.tif 000088
【０１６９】
【表３６】
2009149607.tif 000089
【０１７０】
【表３７】
2009149607.tif 000090
【０１７１】
【表３８】
2009149607.tif 000091
【０１７２】
【表３９】
2009149607.tif 000092
【０１７３】
【表４０】
2009149607.tif 000093
【０１７４】
【表４１】
2009149607.tif 000094
【０１７５】
【表４２】
2009149607.tif 000095
【０１７６】
【表４３】
2009149607.tif 000096
【０１７７】
【表４４】
2009149607.tif 000097
【０１７８】
【表４５】
2009149607.tif 000098
【０１７９】
【表４６】
2009149607.tif 000099
【０１８０】
【表４７】
2009149607.tif 000100
【０１８１】
【表４８】
2009149607.tif 000101
【０１８２】
【表４９】
2009149607.tif 000102
【０１８３】
【表５０】
2009149607.tif 000103
【０１８４】
【表５１】
2009149607.tif 000104
【０１８５】
【表５２】
2009149607.tif 000105
【０１８６】
【表５３】
2009149607.tif 000106
【０１８７】
【表５４】
2009149607.tif 000107
【０１８８】
【表５５】
2009149607.tif 000108
【０１８９】
【表５６】
2009149607.tif 000109
【０１９０】
【表５７】
2009149607.tif 000110
【０１９１】
【表５８】
2009149607.tif 000111
【０１９２】
【表５９】
2009149607.tif 000112
【０１９３】
【表６０】
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【０１９４】
【表６１】
2009149607.tif 000114
【０１９５】
【表６２】
2009149607.tif 000115
【０１９６】
【表６３】
2009149607.tif 000116
【０１９７】
【表６４】
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【０１９８】
【表６５】
2009149607.tif 000118
【０１９９】
【表６６】
2009149607.tif 000119
【０２００】
【表６７】
2009149607.tif 000120
【０２０１】
【表６８】
2009149607.tif 000121
【０２０２】
【表６９】
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【０２０３】
【表７０】
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【０２０４】
【表７１】
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【０２０５】
【表７２】
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【０２０６】
【表７３】
2009149607.tif 000126
【０２０７】
【表７４】
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【０２０８】
【表７５】
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【０２０９】
【表７６】
2009149607.tif 000129
【０２１０】
【表７７】
2009149607.tif 000130
【０２１１】
【表７８】
2009149607.tif 000131
【０２１２】
【表７９】
2009149607.tif 000132
【０２１３】
【表８０】
2009149607.tif 000133
【０２１４】
【表８１】
2009149607.tif 000134
【０２１５】
【表８２】
2009149607.tif 000135
【０２１６】
【表８３】
2009149607.tif 000136
【０２１７】
【表８４】
2009149607.tif 000137
【０２１８】
【表８５】
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【０２１９】
【表８６】
2009149607.tif 000139
【０２２０】
【表８７】
2009149607.tif 000140
【０２２１】
【表８８】
2009149607.tif 000141
【０２２２】
【表８９】
2009149607.tif 000142
【０２２３】
【表９０】
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【０２２４】
【表９１】
2009149607.tif 000144
【０２２５】
【表９２】
2009149607.tif 000145
【０２２６】
【表９３】
2009149607.tif 000146
【０２２７】
【表９４】
2009149607.tif 000147
【０２２８】
【表９５】
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【０２２９】
【表９６】
2009149607.tif 000149
【０２３０】
【表９７】
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【０２３１】
【表９８】
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【０２３２】
【表９９】
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【０２３３】
【表１００】
2009149607.tif 000153
【０２３４】
【表１０１】
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【０２３５】
【表１０２】
2009149607.tif 000155
【０２３６】
【表１０３】
2009149607.tif 000156
【０２３７】
【表１０４】
2009149607.tif 000157
【０２３８】
【表１０５】
2009149607.tif 000158
【０２３９】
実施例１  ＯＬＥＤ（１）の製造
本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物を使用することによって、ＯＬＥＤデバイスを製造した。
【０２４０】
最初に、ＯＬＥＤ用のガラス（サムスン・コーニング社（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）によって製造された）（１）から製造された透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）（２）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール及び蒸留水による超音波洗浄に逐次的に付し、そして使用前にイソプロパノール中に貯蔵した。
【０２４１】
次いで、ＩＴＯ基体を、真空蒸着装置の基体ホルダー内に装着し、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を、真空蒸着装置のセル内に置き、次いで、この装置を、１０−６トールのチャンバー内の真空まで排気した。電流をセルに適用して、２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによって、ＩＴＯ基体の上に、６０ｎｍの厚さを有する正孔注入層（３）の蒸着物をもたらした。
【０２４２】
【化５３】
2009149607.tif 000159
【０２４３】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を装入し、電流をこのセルに適用して、ＮＰＢを蒸発させ、それによって、正孔注入層の上に、２０ｎｍの厚さの正孔輸送層（４）の蒸着物をもたらした。
【０２４４】
【化５４】
2009149607.tif 000160
【０２４５】
該真空蒸着装置の他のセル内に、エレクトロルミネセントホスト材料として４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を装入し、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物（化合物１）を、更に他のセル内に装入した。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させてドーピングを実施して、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有するエレクトロルミネセント層（５）を蒸着した。適切なドーピング濃度は、ＣＢＰ基準で４〜１０モル％である。
【０２４６】
【化５５】
2009149607.tif 000161
【０２４７】
次いで、エレクトロルミネセント層の上に、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌｑ）を、ＮＰＢについてと同じ方法で、１０ｎｍの厚さで正孔ブロッキング層として蒸着し、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を、２０ｎｍの厚さで電子輸送層（６）として蒸着し、次いで、リチウムキノラート（Ｌｉｑ）を、１〜２ｎｍの厚さで電子注入層（７）として蒸着した。その後、Ａｌカソード（８）を、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２４８】
【化５６】
2009149607.tif 000162
【０２４９】
実施例２  ＯＬＥＤ（２）の製造
正孔注入層及び正孔輸送層を、実施例１の手順に従って形成し、エレクトロルミネセント層を下記のようにして蒸着した。該真空蒸着装置の他のセル内に、エレクトロルミネセントホスト材料としてＨ−４０を装入し、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物（化合物７８０）を、更に他のセル内に装入した。この２種の材料を、異なった速度で蒸発させてドーピングを実施して、正孔輸送層の上に３０ｎｍの厚さを有するエレクトロルミネセント層（５）を蒸着した。適切なドーピング濃度は、ホスト基準で４〜１０モル％である。次いで、正孔ブロッキング層、電子輸送層及び電子注入層を、実施例１におけると同じ手順に従って蒸着し、次いで、Ａｌカソード（８）を、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２５０】
実施例３  ＯＬＥＤ（３）の製造
正孔注入層、正孔輸送層及びエレクトロルミネセント層を、実施例２におけると同じ手順に従って形成し、次いで、電子輸送層及び電子注入層を蒸着した。その後、Ａｌカソードを、他の真空蒸着装置を使用することによって、１５０ｎｍの厚さで蒸着して、ＯＬＥＤを製造した。
【０２５１】
実施例１〜実施例３に従って製造したＯＬＥＤの性能を確認するために、これらのＯＬＥＤの発光効率を、１０ｍＡ／ｃｍ２で測定した。種々の特性を表３に示す。
【０２５２】
【表１０６】
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【０２５３】
Ｆを配位子に適用した化合物（４９）は、ＨＯＭＯレベルに影響を与え、従って、Ｆを適用する前の同じものに対して比較したとき、カラーコーディネート（ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ）が低下したけれども、増強された発光効率を示した。化合物（１７７）、（５８４）及び（５８９）について、それぞれ、２−フェニルキノリン、２−スチリルキノリン及びフェニル（６−フェニルピリジン−３−イル）メタノンを、副配位子として含有させた。これらは、本発明に従った化合物の中で最も優れた発光効率（それぞれ、１１．７ｃｄ／Ａ、１２．０ｃｄ／Ａ及び１２．５ｃｄ／Ａ）を示した。ｐｐｙ又は１−スチリルキノリンを副配位子として含有させた化合物は、１１ｃｄ／Ａ以上の高い発光効率を示した。従って、２−フェニルキノリン、２−スチリルキノリン、フェニル（６−フェニルピリジン−３−イル）メタノン、ｐｐｙ及び１−スチリルキノリンのような副配位子は、化合物の発光効率を増強するために重要な役割を有していた。
【０２５４】
同一のデバイス構造で、ＣＢＰの代わりに本発明に従ったホストを使用することは、効率、カラーコーディネート及び動作電圧において顕著な変化をもたらさなかった。従って、これらのホストは、従来のエレクトロルミネセントホストとしてのＣＢＰの代わりに、本発明に従ったドーパントと共に使用するとき、りん光ホストとして使用できることが期待される。本発明に従ったホストを、正孔ブロッキング層を使用することなく、使用するとき、このデバイスは、従来のホストを使用するものに対して比較したとき、匹敵する又はより高い発光効率を示し、約０．８Ｖ〜１．２Ｖほど低下した動作電圧に起因する、ＯＬＥＤの減少した電力消費をもたらす。本発明をＯＬＥＤの大量生産に応用する場合、大量生産のための時間も短縮させ、その商業化において大きい利益をもたらすことができる。
【図面の簡単な説明】
【０２５５】
【図１】図１は、ＯＬＥＤの断面図である。
【符号の説明】
【０２５６】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  エレクトロルミネセント層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌカソード
【図１】
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【外国語明細書】
2009149607000001.pdf
2009149607000002.pdf
2009149607000003.pdf
2009149607000004.pdf