(57)【要約】【課題】輸送中に巻取りのエッジ部分に接触する外装体が削れて破袋が生じることを抑えることで、易酸化物質含有フィルム巻取りを脱酸素状態に保つ方法の提供【解決手段】酸素非透過性外装体内に易酸化物質含有フィルム巻取りと脱酸素剤を封入し、尚且つ巻取り端面に円盤状シートを設置することで、巻取り端面と側面の境界（端面エッジ部分）に外装体内面が直接接触しないようにしたことを特徴とする易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素非透過性外装体内に易酸化物質含有フィルム巻取りと脱酸素剤を封入し、尚且つ巻取り端面に円盤状シートを設置することで、巻取り端面と側面の境界（端面エッジ部分）に外装体内面が直接接触しないようにしたことを特徴とする易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法。
【請求項２】
前記円盤状シートの円盤円周部分に円盤の中心へ向かう切り込みを入れたことを特徴とする請求項１に記載の易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法。
【請求項３】
酸素非透過性外装体内に易酸化物質含有フィルム巻取りと脱酸素剤を封入し、尚且つ巻取り端面に放射状シートを設置することで、巻取り端面と側面の境界（端面エッジ部分）に外装体内面が直接接触しないようにしたことを特徴とする易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法。
【請求項４】
前記円盤状シートあるいは放射状シートが酸素吸収能を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化しやすい物質、特に酸素が存在するとその機能が劣化する酸素インジケータ、或いは酸素吸収樹脂が包材と一体化した積層フィルムの巻取りを脱酸素包装するための脱酸素包装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、酸素の有無によって変色することで、脱酸素剤を封入した脱酸素包装のピンホール、シール不良、及び脱酸素剤不良の発生によるガス雰囲気の変化を簡単に確認し得る種種の酸素インジケータが上市されている。酸素インジケータは、構成成分として酸化還元指示薬、還元剤、バインダ樹脂が主であり、この組み合わせを変えた種々の酸素インジケータが知られている。酸素インジケータは、酸化還元指示薬が、還元型と酸化型で異なる色調を呈する性質を利用している。
【０００３】
酸素インジケータは、周囲雰囲気中の酸素が十分に存在すると、酸素が還元剤の働きを抑制して酸化還元指示薬が酸化型構造を取るが、脱酸素剤の働きにより酸素が周囲雰囲気中に存在しなくなると、還元剤が働き、酸化還元指示薬は還元型構造となる。この色調の変化を利用して、周囲雰囲気の酸素濃度の変化を視覚的に検知することができる。（特許文献１）
一方で、内容物の酸化、変質、カビの発生等を防止するため、包材の層構成中に脱酸素剤を封入し脱酸素包装する方法が広く知られている。脱酸素剤は、還元鉄や有機物の還元剤等を主成分とし、それらが酸化することで包材内の酸素を吸収する働きを利用したものである。（特許文献２）
また、最近では、フィルム自体に脱酸素能を付与した酸素吸収樹脂フィルムが開発されている。（特許文献３）
【特許文献１】特開２００１−１９２５９２号公報
【特許文献２】特許第１６６７７６７号公報
【特許文献３】特許第３３６２７５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
酸素インジケータは、大気中に放置すると酸化色を呈し、更に時間経過とともに成分の還元剤が酸化し、最終的にはインジケータとしての機能を失う。よって、酸素インジケータを保管する方法としては、酸素バリア性を有する包装体に酸素インジケータを脱酸素剤とともに封入し脱酸素包装する方法が主流である。巻取り状のフィルムに印刷した酸素インジケータ或いは酸素吸収能を有するフィルムの品質を維持するためには、フィルム巻取り全体を脱酸素包装する必要がある。この場合、脱酸素包装をした後の輸送中などに、脱酸素包装用外装体を折り畳んだ部分などが梱包用の段ボール内壁と擦れてピンホールが生じ、内容物の品質を維持できないおそれがある。また、包材と一体化した酸素吸収樹脂積層フィルム巻取りにおいても、同様に品質劣化のおそれが生じる。
【０００５】
本発明は、易酸化物質、詳しくは酸素インジケータ積層フィルム巻取りもしくは酸素吸収樹脂積層フィルム巻取りを脱酸素包装するための脱酸素方法についてのものであり、巻取りの端面に円盤状シートあるいは放射状シートを設置することにより、巻取り端面と側面の境界（端面エッジ部分）に外装体内面が直接接触しないようにすることができ、輸送中に巻取りのエッジ部分に接触する外装体が削れて破袋が生じることを抑えることで、易酸化物質含有フィルム巻取りを脱酸素状態に保つ方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明における易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法は、上記課題を解決するために発明されたものである。
【０００７】
本発明の請求項１に関わる発明は、酸素非透過性外装体内に易酸化物質含有フィルム巻取りと脱酸素剤を封入し、尚且つ巻取り端面に円盤状シートを設置することで、巻取り端面と側面の境界（端面エッジ部分）に外装体内面が直接接触しないようにしたことを特徴とする易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法である。
【０００８】
本発明の請求項２に関わる発明は、前記円盤状シートの円盤円周部分に円盤の中心へ向かう切り込みを入れたことを特徴とする請求項１に記載の易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法である。
【０００９】
本発明の請求項３に関わる発明は、酸素非透過性外装体内に易酸化物質含有フィルム巻取りと脱酸素剤を封入し、尚且つ巻取り端面に放射状シートを設置することで、巻取り端面と側面の境界（端面エッジ部分）に外装体内面が直接接触しないようにしたことを特徴とする易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法である。
【００１０】
本発明の請求項４に関わる発明は、前記円盤状シートあるいは放射状シートが酸素吸収能を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法によれば、巻取りの端面に円盤状シートあるいは放射状シートを設置することにより、巻取り端面と側面の境界（端面エッジ部分）に外装体内面が直接接触しないようにすることができ、輸送中に巻取りのエッジ部分に接触する外装体が削れて破袋が生じることを抑えることで、易酸化物質含有フィルム巻取りを脱酸素状態に保つことが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に本発明の実施の形態について具体的に説明する。
【００１３】
酸素インジケータの構成成分である酸化還元指示薬としては、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ニュートラルレッド、インジゴカルミン、アシッドレッド、サフラニンＴ、フェノサフラニン、カプリブルー、ナイルブルー、ジフェニルアミン、キシレンシアノール、ニトロジフェニルアミン、フェロイン、Ｎ−フェニルアントラニル酸等が使用できる。
【００１４】
また、還元剤としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩や、Ｄ−アラビノース、Ｄ−エリスロース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−キシロース、Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−ラクトース等の還元糖、第一錫塩、第一鉄塩等の金属塩等が使用可能である。
シール層が必要な場合は、ポリエチレン、ポリプロピレン等、酸素透過性、水蒸気透過性のあるものを適宜選択可能である。
【００１５】
酸素インジケータ積層フィルムの基材としては、酸素インジケータと反応せず、しかも試薬の呈色を阻害しないものがよい。このような基材として、合成樹脂フィルム、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、セロハン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、及びこれらのシリカ、アルミナなどの透明蒸着フィルム等を目的、使用形態に合わせて用いることができる。中でも、酸素インジケータつき包装体として用いる場合には、基材に酸素バリア性を付与する必要があるため、シリカ、アルミナ蒸着基材、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアミド等を基材として使用すれば良い。更には、酸素透過度が２０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ以下であることが好ましい。
【００１６】
酸素インジケータ層を保護し、外観不良、剥離、及び破断を防止する目的で、アンカーコート層及び／またはオーバーコート層を設けることが出来る。このアンカーコート層としては、非水溶性であり、基材とその上に形成される酸素インジケータ層との密着性が良好な材料を、オーバーコート層としては、酸素透過性、酸素インジケータ層との密着性、及び任意に酸素インジケータ層上に更に設けられ得る接着剤層または他の樹脂層との良好な密着性を有する材料を好ましく使用することが出来る。アンカーコート層及び／またはオーバーコート層は必要に応じて２層以上設けることも出来る。
【００１７】
酸素吸収樹脂積層フィルムの材質については、還元鉄を熱可塑性樹脂中に分散させ酸素吸収させるもの、不飽和結合を有する熱可塑性樹脂の酸化分解または酸素付加を利用したもの、無機酸化物を熱可塑性樹脂中に分散させ、その格子欠陥への酸素の結合を利用したもの等、酸素に暴露され続けると酸化するものであれば特に限定されるものではない。
【００１８】
易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装に使用する脱酸素剤としては、有機系脱酸素剤、鉄系脱酸素剤ともに使用可能であり、易酸化物質含有フィルム巻取りの巾や巻き数量に応じて脱酸素剤の大きさや個数を調節すればよい。酸素インジケータの機能がｐＨに依存する場合には、鉄系脱酸素剤を選定することが好ましい。また、脱酸素剤の貼着方法としては、脱酸素剤の能力を阻害しないのであれば特に限定されないが、フィルム端面部分（図１）、或いはフィルム側面部分（図２）、或いは紙管もしくはプラスチック管の内側（図３）に任意の粘着剤、紙テープ等で固定する方法が挙げられる。また、紙管やプラスチック管に酸素吸収剤量を練りこんで一体化させてもよい。
【００１９】
あるいは、本発明では、端面に設置する円盤状シートあるいは放射状シートにその機能を担わせることが出来る。
【００２０】
円盤状シートあるいは放射状シートの材質としては、紙、段ボール、プラスチック、不織布等、特に材質は問わない。また、厚みに関しても、特に制限はない。
【００２１】
また、円盤状シートあるいは放射状シートは、円盤状シートあるいは放射状シートの径＞巻取りの径となった場合に、その円周部分が巻取りの側面側に折り込まれることになる。そうすると、折れの部分などが突起物となり、破袋、ピンホールが起きやすくなる場合も考えられ、それを防止するために、円周部分に適当数の切り込みを入れ、突起物が生じないようにすることができる（図４）。
【００２２】
円盤状シートあるいは放射状シートは、単一である必要はなく、複数のパーツからなるものであってもよい（図５）。更には、複数のパーツは、材質が異なってもよい。
易酸化物質含有フィルム巻取り脱酸素包装用外装体の材質構成は、酸素非透過性であり、尚且つ突刺しや屈曲、コスレに強い構成であれば特に限定されるものではない。
易酸化物質含有フィルム巻取り脱酸素包装用外装体の積層の方式としては特に限定されないが、ドライラミネート方式、エクストルーダラミネート方式が好適に使用可能である。
【００２３】
ここにおいて、酸素非透過性とは、２０．０ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ＭＰａ（３０℃，７０％ＲＨ）以下であることを指す。
【００２４】
外装体の形状としては、３方シール袋、ガゼット袋等、特に制限はないが、好ましくは
３方シール袋を適用すると、折り目が少なく、ピンホールが起き難い。
【００２５】
易酸化物質含有フィルム巻取りを本発明の外装体にて脱酸素包装する場合、脱気包装を併用することにより、輸送時に外装体と易酸化物質含有フィルム巻取り間が固定され、こすれや屈曲によるピンホールを防ぐことができ、好ましい。また、脱気包装をしなくても、脱酸素状態となったときに内部が減圧状態になれば、脱気包装と同じように外装体と易酸化物質含有フィルム巻取り間が固定され、同様の効果が期待できる。更には、窒素置換も併用することができる。
【００２６】
内容物の易酸化物質含有フィルム巻取りと外装体の形状の違いにより、脱酸素包装後は、特に外装体の角部分が巻取りに密着しておらず、ピンホールの原因となりやすいため、外装体の表面に両面テープや粘着剤等を貼着あるいは塗布し、角部分を折り畳むこともできる（図６）、（図７）。また、最外装が未延伸ポリエチレン、未延伸ポリプロピレンの場合は、折り畳んだ上で熱シールしてもよい（図８）。
外装体に酸素インジケータを印刷して一体化させ、外装体内（易酸化物質含有フィルム巻取りが存在する空間）の脱酸素状態を確認することもできる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明の実施例について具体的に説明する。
【００２８】
＜実施例１＞
・酸素インジケータ層組成：メチレンブルー３重量部、Ｌ−アスコルビン酸７．５重量部、  バインダ樹脂１０重量部、グリセリン７．５重量部、合成シリカ０．６重量部
・アンカーコート層、オーバーコート層組成：黄顔料１０重量部、ウレタン樹脂１５重  量部
１２μｍ厚のポリエステルフィルムの片側にアンカーコート層０．５μｍ、インジケータ層１μｍ、オーバーコート層１μｍをグラビア印刷法により順次積層させ、その反対側に、金属酸化物を蒸着した１２μｍ厚のポリエステルフィルムを２液硬化型ウレタン系接着剤を用いて積層させ、更に印刷面を覆う形で６０μｍ厚の低密度ポリエチレンフィルムを積層させた。これを長さ８００ｍの酸素インジケータ巻取りとした。
【００２９】
脱酸素包装用外装体としては、図１０に断面を示すように、２０μｍ厚の２軸延伸ポリプロピレンフィルム１０、１５μｍ厚の酸化アルミ蒸着ナイロンフィルム１２、６０μｍ厚の直鎖低密度ポリエチレンフィルム１３を２液硬化型のウレタン接着剤（図示せず）にて順次積層し３方製袋したものを用いた。酸素インジケータ巻取りの紙管の中に、錠剤型酸素検知剤と適当な大きさの鉄系脱酸素剤を適当個数投入した上で、巻取り端面には、段ボールでできた、径が巻取りと同一の円盤状シートを設置し、前記３方シール袋によって巻取りを脱酸素包装し、段ボール内に梱包した。
【００３０】
＜実施例２＞
端面に設置する円盤状シートの径が巻取り径より２ｃｍ大きいこと以外は、実施例１と同様にして、ダンボール内に梱包した。
【００３１】
＜実施例３＞
端面に設置する円盤状シートの径が巻取り径より２ｃｍ大きく、円周に円周方向に１ｃｍ間隔で、長さ１ｃｍの切り込みを入れたこと以外は、実施例１と同様にして、ダンボール内に梱包した。
【００３２】
＜実施例４＞
端面に設置するシートの形状が放射状であること（図９）以外は、実施例１と同様にして
、ダンボール内に梱包した。
【００３３】
＜実施例５＞
端面に設置するシートの形状が放射状であり、且つ、複数の厚紙を接着して作製したこと（図５）以外は、実施例１と同様にして、ダンボール内に梱包した。
【００３４】
＜比較例１＞
端面にシートを設置しないこと以外は、実施例１と同様にして、ダンボール内に梱包した。
【００３５】
〔実験１〕
実施例１〜５および比較例１で梱包したダンボールについて下記条件での振動試験を行った。
振動条件：±４Ｇ（１１Ｈｚ）、合計６０分（垂直方向３０分＋縦１５分＋横１５分）
評価方法：上記条件での振動試験を行い、段ボールを開梱して外装体内の脱酸素状態が維持されているか、確認した。確認には、錠剤型酸素検知剤の色調を利用した。その上で、脱酸素状態が維持されていない（酸素が内部に流入した）外装体の個数を数えた。（破袋数と定義、２０段ボール／１実施例検査）。この結果を以下に示す。
【００３６】
〔破袋数〕
実施例１→  破袋数２袋／２０段ボール
実施例２→  破袋数４袋／２０段ボール
実施例３→  破袋数１袋／２０段ボール
実施例４→  破袋数１袋／２０段ボール
実施例５→  破袋数１袋／２０段ボール
比較例６→  破袋数９袋／２０段ボール
上記結果から、実施例１〜５は比較例１と比べて振動試験における破袋数が低減している事が分かる。端面にシートを設置することにより、巻取りエッジ部に起因する破袋が低減したと考えられる。
【００３７】
これによって本発明の易酸化物質含有フィルム巻取りの脱酸素包装方法によれば、巻取りの端面に円盤状シートあるいは放射状シートを設置することにより、巻取り端面と側面の境界（端面エッジ部分）に外装体内面が直接接触しないようにすることができ、輸送中に巻取りのエッジ部分に接触する外装体が削れて破袋が生じることを抑えることが出来ることが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】脱酸素剤の貼着部位の例を示す概略図
【図２】脱酸素剤の貼着部位の例を示す概略図
【図３】脱酸素剤の貼着部位の例を示す概略図
【図４】本発明に用いる円盤状シートの一例の概略図
【図５】本発明に用いる放射状シートの一例の概略図
【図６】巻取り角部分の折畳みの例を示す概略図（粘着剤での固定）
【図７】巻取り角部分の折畳みの例を示す概略図（粘着テープでの固定）
【図８】巻取り角部分の折畳みの例を示す概略図（熱シールでの固定）
【図９】本発明に用いる放射状シートの一例の概略図
【図１０】本発明に用いる脱酸素包装用外装体の一例の断面模式図
【符号の説明】
【００３９】
１…巻取りロール端面
２…脱酸素剤
３…巻取りロール側面
４…巻取りロール紙管（もしくはプラスチック管）内面
５…円盤状シート
６…厚紙
７…易酸化物質含有フィルム巻取り
８…脱酸素包装用外装体
９…粘着剤
１０…粘着テープ
１１…放射状シート
１２…２軸延伸ポリプロピレンフィルム
１３…酸化アルミ蒸着層
１４…ナイロンフィルム
１５…直鎖低密度ポリエチレンフィルム
【図１】
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【図２】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図１０】
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【図３】
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【図４】
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【図９】
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