(57)【要約】【課題】結着樹脂に対する補強効果を高めることにより、十分な耐久性と高い定着性を兼ね備える電子写真用トナーを提供する。【解決手段】本発明によれば、結着樹脂と着色剤とを含む電子写真トナーにおいて、着色剤として、もみがら炭を含有することを特徴とする電子写真用トナーが提供される。このように、着色剤として、少なくとももみがら炭を含有するものを使用することにより、結着樹脂に対する補強効果を高めることができ、これにより、電子写真用トナーの耐久性と定着性を同時に向上させることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と着色剤とを含む電子写真用トナーにおいて、
前記着色剤は、もみがら炭を含有することを特徴とする、電子写真用トナー。
【請求項２】
前記もみがら炭は、ＳｉＯ２を２０質量％以上５０質量％以下含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
前記もみがら炭の細孔径が、１ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
前記もみがら炭の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上８質量部以下であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
１成分現像方式用であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナーに関し、特に、黒色系の電子写真用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用の黒色トナーは、一般的には、結着樹脂、黒色着色剤、帯電制御剤（ＣＣＡ：Ｃｈａｒｇｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ａｇｅｎｔ）、及びワックス等を加熱溶融混練した後、粉砕分級、さらには外添剤を添加して製造されている。この黒色トナーの製造で用いる黒色着色剤としては、磁性トナーの場合はマグネタイトなどの黒色磁性粉が、非磁性トナーの場合はカーボンブラックなどの黒色顔料あるいは黒色染料が広く用いられている。また、ＣＣＡとしては様々なものを使用することができ、白色ＣＣＡまたは淡色ＣＣＡのみならず、黒色ＣＣＡや濃色系ＣＣＡも使用することができるので、それらの中から選択することで、黒色ＣＣＡや濃色系ＣＣＡを、黒色着色剤とともに、あるいは、黒色着色剤の代わりに使用することができる。
【０００３】
ところで、一般に、トナーの現像方式としては、大別して磁性キャリアとトナーを混合した現像剤を用いる２成分型現像方式とトナーのみが現像剤となる１成分現像方式とがある。２成分現像方式の場合、トナーにかかるストレスは少ないので、比較的低融点の樹脂を用いても十分な耐久性を得ることができる。しかし、１成分現像方式、特に非磁性１成分現像方式の場合は、現像ローラ上にトナー層を形成する際に、トナーはトナー層形成ブレードの下を通過する。この際、トナーが大きな圧力をストレスとして受けるために、トナーの耐久性を得るためには、主に高い融点を持つ樹脂を用いることが多かった。そのため、トナーの定着性を確保することが難しく、特に３０ｐｐｍ以上の高速機に対応させるためには、定着器の大型化、高温化、さらには、トナーにストレスを与えないようにするための現像器への種々の工夫が必要であった。また、磁性トナーの場合においても、磁性粉を５０％程度含有していることによるトナーの定着性の低下を避けることはできなかった。
【０００４】
そのため、トナーの性能として、十分な耐久性と高い定着性（広い非オフセット領域）を兼ね備えるものが要求されている。
【０００５】
このような要求に対して、例えば、特許文献１には、粉末炭、特に木質系粉末炭、やしがら系粉末炭の使用によりトナー性能が向上したトナーが提案されている。また、特許文献２及び特許文献３には、木炭粉、活性炭あるいはそれらとカーボンブラックとを混合した着色剤を用いたトナーが提案されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−３０９７３１号公報
【特許文献２】特開昭６１−２０３４６３号公報
【特許文献３】特開平３−１６４７５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１〜３に記載されたトナーでは、結着樹脂に対する補強効果が弱く、トナーの耐久性が不十分である、という問題があった。
【０００８】
また、上記特許文献１〜３に記載されたトナーは、結着樹脂に対する補強効果が弱いことから、定着時の高温オフセットや巻きつき（ラップジャム）が発生しやすい、という問題もあった。
【０００９】
そこで、本発明は、このような問題に鑑みてなされたもので、その目的は、結着樹脂に対する補強効果を高めることにより、十分な耐久性と高い定着性を兼ね備える電子写真用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、電子写真用トナーに含有させる黒色系の着色剤として、少なくとももみがら炭を使用することにより、結着樹脂に対する補強効果を高めることができ、これにより、電子写真用トナーの耐久性と定着性を同時に向上させることができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明のある観点によれば、結着樹脂と着色剤とを含む電子写真用トナーにおいて、前記着色剤は、もみがら炭を含有する電子写真用トナーが提供される。
【００１２】
ここで、前記もみがら炭としては、ＳｉＯ２を２０質量％以上５０質量％以下含有するものを使用することができる。
【００１３】
また、前記もみがら炭の細孔径が、１ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
また、前記もみがら炭の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上８質量部以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．５質量部以上６質量部以下である。もみがら炭の添加量が上記範囲より少ないと、後述するもみがら炭の添加効果が十分でなく、もみがら炭の添加量が上記範囲を超えると結着樹脂が硬くなり過ぎるので、上記範囲が好ましい。
【００１５】
また、前記電子写真用トナーは、１成分現像方式用であってもよい。
【００１６】
以上のような本発明に係る電子写真用トナーによれば、着色剤として、少なくとももみがら炭を含有することにより、結着樹脂に対する補強効果を高めることができ、これにより、電子写真用トナーの耐久性と定着性を同時に向上させることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、結着樹脂に対する補強効果を高めることにより、十分な耐久性と高い定着性を兼ね備える電子写真用トナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００１９】
（本発明に係る電子写真用トナーの成分について）
本発明に係る電子写真用トナーは、結着樹脂中に、少なくとももみがら炭を含有する着色剤を分散させたものである。
【００２０】
本発明の電子写真用トナーに用いる結着樹脂としては、従来から用いられているトナー用の結着樹脂であれば特に限定はされず、例えば、スチレンーアクリル共重合体や、種々のトナー用ポリエステル樹脂や、トナー用エポキシ樹脂などを、単独で、または、複数種をブレンドして使用することができる。複数種をブレンドして使用する場合には、分子量分布、熱特性などの特性の異なる同種の樹脂（例えば、スチレンーアクリル樹脂ならスチレンーアクリル樹脂同士、ポリエステル樹脂ならポリエステル樹脂同士など）を、２種または３種以上必要な特性に応じてブレンドして使用することができる。また、混練方法や添加剤の種類などとして最適なものを選択すれば、異種の樹脂同士（例えば、スチレンーアクリル樹脂とポリエステル樹脂）を混合することもできる。
【００２１】
本発明の着色剤に含有されるもみがら炭の原料であるもみがらは、稲から米を分離する際に大量に産出される農業廃棄物であり、日本国内で年間約２００万トン発生する。このもみがらは、通常の土壌では簡単に腐敗することがなく、廃棄物としての取り扱いが困難であるため、炭化させた後に、もみがら炭として畜舎敷料や肥料の水分調整剤として利用されている。すなわち、本発明に係る電子写真トナーによれば、産業廃棄物（もみがら）を再利用して、高性能かつ環境負荷の小さなトナーを得ることができる。
【００２２】
また、本発明において、もみがら炭は、トナー用の黒色系着色剤として使用される。このもみがら炭については、上記特許文献１〜３に記載されたような木炭ややしがら炭等と異なり、原料のもみがらにＳｉ成分を多く含むことから、炭化後のもみがら炭中にＳｉＯ２を多く含む。このもみがら炭中のＳｉＯ２の含有量は、概ね２０質量％以上５０質量％以下であり、通常の木炭中のＳｉＯ２の含有量が、最大でも２質量％程度であることを考えると、極めて多いといえる。
【００２３】
ここで、ＳｉＯ２は、トナー溶融混練後の粉砕工程（トナー組成物を５〜１０μｍ程度の粒度となるように粉砕）における粉砕助剤として作用し、粉砕された粒子の凝集や破壊を防止する効果があることから、粉砕・分級後のトナーの平均粒径を安定化させる効果や、過砕された微粉の発生量が少なくかつその微粉の除去効率が高いなどの効果を得ることができる。
【００２４】
なお、粉砕、分級後のトナー平均粒径は、例えば、コールター社のコールターマルチサイザ３型で測定することができ、体積平均粒径のメジアン値Ｄ５０（ｖｏｌ）で表現する。また、過砕粉の量は同じ測定機で測定された５μｍ以下の個数％で表現する。Ｄ５０（ｖｏｌ）が小さくなると５μｍ以下の個数％も増加する傾向にあるが、本発明者らが行った実験によれば、本発明を適用したトナーは、例えば、Ｄ５０（ｖｏｌ）が８．０μｍのとき、５μｍ以下の個数が８個数％以下で、かつ粉砕投入量と分級後の回収量の比、いわゆる収率が８８％と極めて高いことがわかった。
【００２５】
また、このようなＳｉＯ２を多く含むもみがら炭は、結着樹脂に対する補強効果（樹脂を硬くする効果）が他の木炭系材料やカーボンブラックなどに比べて高いため、トナーの耐久性を向上させる効果がある。このように、もみがら炭は、結着樹脂に対する補強効果を有する着色剤であるため、常温における結着樹脂の貯蔵弾性率Ｇ’を上昇させるとともに、トナー溶融時における結着樹脂の貯蔵弾性率Ｇ’を上昇させることができる。従って、もみがら炭を着色剤として使用することにより、トナー定着時の高温オフセットや巻きつき（ラップジャム）を抑制することが可能となる。
【００２６】
ここで、常温における貯蔵弾性率は通常１０８Ｐａ程度であるが、本発明の電子写真用トナーによれば、５×１０８Ｐａ程度まで上昇させることができ、また、トナー溶融時の貯蔵弾性率Ｇ’は、トナーによって異なるが、常温における貯蔵弾性率と同様、５倍程度上昇させることができる。
【００２７】
また、もみがら炭は、他の木炭系物質と同様に、無数の細孔を有する多孔質物質であるため、トナー原料の溶融混練時に発生する揮発分の捕集に効果があるばかりでなく、定着時に発生する可能性のある揮発性有機化合物（ＶＯＣ：ｖｏｌａｔｉｌｅ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｍａｔｔｅｒ）の捕集に対しても効果がある。すなわち、ＶＯＣを捕集するための物質（例えば、活性炭など）を別途添加しなくても、黒色系着色剤としてもみがら炭を添加するだけで、定着時のＶＯＣの発生をトナー自身で抑制することが可能となる。
【００２８】
本発明で使用するもみがら炭の細孔径は、１ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。もみがら炭は、他の木炭系物質よりも広い範囲の細孔径を有しているため、トナー自身から発生するＶＯＣ（炭素数が６から２０程度）および定着器から発生するＶＯＣ（Ｓｉの化合物で、トナーからのＶＯＣよりも分子量が大きい）の双方を効率的に吸着することができる。ただし、細孔径が上記範囲より小さすぎても大きすぎても、細孔径によって吸着される物質の種類と量が異なり、トナー自身や定着器から発生するＶＯＣを効率的に吸着できなくなるため、上記範囲が好ましい。
【００２９】
本発明の電子写真用トナー中に含有されるもみがら炭の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上８質量部以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．５質量部以上６質量部以下である。もみがら炭の添加量が上記範囲より少ないと、後述するもみがら炭の添加効果が十分でなく、もみがら炭の添加量が上記範囲を超えると結着樹脂が硬くなり過ぎるので、上記範囲が好ましい。
【００３０】
また、本発明における着色剤として、もみがら炭以外の公知の着色剤を使用することができる。黒色着色剤としては、例えば、カーボンブラックやアニリンブラックなどを使用できる。また、イエロー着色剤としては、例えば、縮合窒素化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯剤、またはアリルイミド化合物などを使用できる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１２，１３，１４，１７，６２，７４，８３，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１１，１２８，１２９，１４７，１６８，１８０などが使用される。また、マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合窒素化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レート化合物、ナフトール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、チオインジゴ化合物、またはぺリレン化合物などを使用できる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．顔料レッド２，３，５，６，７，２３，４８：２，４８：３，４８：４，５７：１，８１：１，１２２，１４４，１４６，１６６，１６９，１７７，１８４，１８５，２０２，２０６，２２０，２２１，または２５４などが使用される。さらに、シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、または塩基染料レート化合物などを使用できる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１，７，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，６０，６２，または６６などが使われる。このような着色剤は、単独で、または、２種以上を混合して使用され、色相、彩度、明度、耐候性、トナー中の分散性等を考慮して選択される。
【００３１】
また、本発明の電子写真用トナーは、磁性・非磁性の別や、１成分現像方式・２成分現像方式の別は、特に問わない。ただし、本発明の電子写真用トナーは、現像ローラ上にトナー層を形成する際にトナーが大きな圧力をストレスとして受ける１成分現像方式、特に非磁性１成分現像方式の場合であっても、上述したように、もみがら炭中にＳｉＯ２が多量に含まれるため、結着樹脂に対する補強効果により、比較的低融点の結着樹脂を使用できる。従って、本発明の電子写真用トナーによれば、１成分現像方式、特に非磁性１成分現像方式の場合であっても、低い定着温度を保ちつつ（高温オフセットを防止しつつ）、十分な耐久性を有するトナーを得ることができる。
【００３２】
なお、本発明の電子写真用トナーには、必要に応じて、例えば、離型剤、帯電制御剤、ワックス成分などの公知の添加剤を含有させてもよい。
【００３３】
離型剤は、感光体を保護し、現像特性の劣化を防止して高品質の画像を得るために使用される。このような離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレンなどの低分子量ポリオレフィンや、パラフィンワックスや、多官能エステル化合物などの高純度の固体脂肪酸エステル系物質が挙げられる。
【００３４】
帯電制御剤としては、例えば、亜鉛またはアルミニウムのような金属含有サリチル酸化合物、ビスジフェニルグリコール酸のホウ素錯体、シリケート等が挙げられる。
【００３５】
ワックス成分は、トナーの定着温度を低下させ、トナーの耐久性や耐磨耗性を向上させるために使用される。このようなワックスとしては、例えば、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、シリコンワックス、パラフィン系ワックス、エステル系ワックス、カルナウバワックス、メタロセンワックス等が挙げられる。
【００３６】
以上説明したような本発明によれば、着色剤としてもみがら炭を含有させることで、結着樹脂に対する補強効果と、トナーの定着時に発生する可能性のあるＶＯＣの捕集効果を兼ね備えた電子写真用トナーを提供することができる。すなわち、もみがら炭は、その成分として、他の植物炭系物質等よりもＳｉＯ２を多く含むことから、結着樹脂を硬くして、トナーの耐久性や定着性を向上させることができ、その結果、画像濃度の低下や、高温オフセットや、ラップジャムの発生を抑制することができる。さらに、それだけでなく、もみがら炭は、活性炭と同様に、無数の細孔を有する多孔質物質であるため、トナー原料の溶融混練時に発生する揮発分のみならず、定着時に発生する可能性のあるＶＯＣをも効果的に捕集することができる。その結果、溶融混錬時の揮発分やＶＯＣを捕集するための物質（例えば、活性炭など）を別途添加しなくても、黒色系着色剤としてもみがら炭を添加するだけで、定着時のＶＯＣの発生をトナー自身で抑制することが可能となる。
【００３７】
（本発明に係る電子写真用トナーの製造方法について）
以上、本発明に係る電子写真用トナーの成分について詳細に説明したが、続いて、このような電子写真用トナーの製造方法について説明する。
【００３８】
本発明の電子写真用トナーの製造は、まず、所定量の原材料を計量し、混合する。トナーの原材料を混合する場合、その方法によってトナーの特性が変化するので、注意する必要がある。トナー中で粒子の分散が悪く、耐久性などに悪影響を与える帯電制御剤（ＣＣＡ）については、まず、所定量を結着樹脂と混合する。混合には、通常ヘンシェルミキサなどの粉体混合機を用い、所定の回転数で所定の時間混合する。量産に用いる混合機としては、例えば、７５Ｌ程度の小型のものから３００〜５００Ｌあるいはそれ以上の容量のものを適用することができる。混合機の容量（Ｌ）に対する原材料の投入量（ｋｇ）は、容量（Ｌ）の２０〜４０％（ｋｇ）が適当である。すなわち、１００Ｌの混合機に投入できる原材料は２０ｋｇ〜４０ｋｇと計算される。混合機の回転数と混合時間は、混合機内の混合羽根（ブレード）の最外周の回転距離（最外周長、回転数、回転時間の積で算出）で設定するのが一般的であり、通常のトナー用原料の場合、３０００〜６０００ｍ程度である。
【００３９】
次に、ＣＣＡ以外の原材料である、もみがら炭、その他の黒色着色剤、ワックス、ＣＣＡを追加投入して、所定の回転数と混合時間（例えば、３０００〜６０００ｍ程度）で原材料を混合する。
【００４０】
さらに、このようにして製造された原材料の混合物を溶融混練する。溶融混練には、例えば、トナー混練用の２軸押出し機、オープンタイプの連続式ニーダ、バッチ式ニーダ、バッチバンバリミキサなど、通常のトナー混練に用いる混練機なら、任意のものを適用しても良い。ただし、量産性、分散性、混練後の溶融物の効率的冷却などを考えると、本発明におけるトナー混錬には、２軸押出し機やオープンタイプの連続式ニーダ等が適している。溶融混練されたトナーは、溶融状態で混錬機から排出されるので、速やかに冷却することが好ましい。冷却にはドラムクーラなどを用い、混練物を連続的に厚さ０．５ｍｍ〜３ｍｍ程度の板状にしながら冷却する。このようにして冷却された板状物を、粗粉砕する。粗粉砕の方法としてはいくつかの方法が知られているが、通常１段階または２段階程度で、０．２ｍｍ〜１ｍｍ程度に粉砕する。さらに、微粉砕の前段階として、中粉砕工程において２０μｍ〜５０μｍ程度まで粉砕してもよい。
【００４１】
粗粉砕（あるいは中粉砕まで）行って粉砕したトナーは、微粉砕工程及び分級工程へと進む。微粉砕の方法としては、例えば、衝突板にトナー粉を衝突させて粉砕する衝突式粉砕機を用いた方式、トナー粉同士を衝突させるカウンタジェット方式といった衝撃式粉砕や、高速回転するロータとステータとがギャップを介して対向し、そのギャップの中をトナー粉が通過する際に粉砕されてゆく機械式粉砕などの方法が知られているが、特にこれらに限定されるものではない。また、分級に使用する機器としては、例えば、渦流の中でトナー粒子に遠心力を与えて分級する風力式分級機、コアンダ効果を利用して３産物分級が可能なエルボージェット式分級機、高速回転するロータを利用する機械式分級機などが知られている。
【００４２】
次いで、分級後のトナーに対して、疎水性表面処理を施したシリカ、疎水性表面処理を施したチタニア、アルミナなどの金属酸化物、樹脂微粒子などを所定量外添する。外添に使用する機器としては、例えば、ヘンシェルミキサのほか、高い線速度が必要な場合は、メカノハイブリッド（三井鉱山）などを利用することもできるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
最後に、外添後のトナーを目開き１５０μｍ〜７５μｍ程度のふるいを通し、外添剤の未外添分や異物を取り除いて最終的な電子写真用トナーを得る。
【実施例】
【００４４】
次に、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、下記実施例により限定されるものではない。
【００４５】
本実施例においては、本発明を適用したトナーを製造し、このトナーの耐久性や定着性の評価、ラップジャム発生の有無、及びＶＯＣの吸着量の評価を行った。以下、各実施例及び比較例におけるトナーの製造方法及びトナー特性の評価結果について詳細に説明する。なお、以下に説明するようにして得たトナーの組成及びその評価結果を下記表１に示す。
【００４６】
（実施例１）
酸価が５．０（ｍｇＫＯＨ／ｇｐｏｌｙｍｅｒ）、数平均分子量（Ｍｎ）がＭｎ＝４５００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比がＭｗ／Ｍｎ＝２８、ガラス転移温度（Ｔｇ）がＴｇ＝６０℃、融点（Ｔｍ）がＴｍ＝１２５℃のポリエステル樹脂を９４質量％、カーボンブラックを１．５質量％と、もみがら炭（粒度は３００ｍｅｓｈ通過）を１．５質量％と、鉄を中心金属として錯体から誘導させた黒色ＣＣＡを１．０質量％と、エステル系ワックス（Ｔｍ＝７３℃）を２．０質量％とを、２軸押出し機（２条スクリュー、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて加熱溶融混練した。この混練物を冷却ドラムで厚さ１．５ｍｍに延伸しながら冷却固化させた。これを粗粉砕機によって平均粒径が約８００μｍとなるように粗粉砕後、中粉砕機によって平均粒径が約３０μｍとなるように粉砕した。これを機械式粉砕機にて体積平均粒径（Ｄ５０）が約５．５μｍとなるように微粉砕し、コアンダ効果を利用した３産物分級機にて粗粉と過砕された微粉をカットし、体積平均粒径（Ｄ５０）が６．２μｍのトナーを得た。このトナーに対して、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇのＨＭＤＳ（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌ  ｄｉｓｉｌａｚａｎｅ）で表面を疎水化処理したシリカ１．０ｐｈｒ、同じく５０ｍ２／ｇのＰＤＭＳ（ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｉｌｏｘａｎｅ）で表面を疎水化処理したシリカ１．５ｐｈｒ、ルチル型疎水化ＴｉＯ２  ０．４ｐｈｒをヘンシェルミキサで混合し、さらに２００ｍｅｓｈの超音波印加型振動ふるいを通過させた後に、最終的なトナーを得た。
【００４７】
このようにして得たトナーをサムスン製ＣＬＰ６００型カラープリンタの黒トナーとして評価したところ、６０００枚以上印刷した後でも、画像濃度は初期１．４０に対して１．３９とほぼ変化が無く、バックグラウンドは評価全体を通じて感光体上で０．０２以下となり、定着性については１３０℃から１９０℃まで低温オフセット、高温オフセットのいずれも発生しなかった。また、紙先端のマージンが５ｍｍの全面黒べた画像を出力しても、トナーが定着器に巻きつくラップジャムは発生しなかった。このことから、本発明に係る電子写真用トナーによれば、優れた耐久性と定着性を両立できることが示唆された。
【００４８】
ここで、画像濃度は、Ａ４の紙（Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐａｐｅｒ）に２０ｍｍ×２０ｍｍのソリッド画像を５箇所印刷し、その濃度をＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｅｙｅ型濃度計によって測定し、それらの平均値を求めた。また、バックグラウンドは、感光体上の非画像部にＳｃｏｔｃｈ製メンディングテープをはりつけ、非画像部のトナーを捕集して上述の白紙のうえに貼り、その濃度を３箇所、上述の濃度計で測定し、それらの平均値を求めた。なお、画像濃度とバックグラウンドの測定方法は、以下の実施例及び比較例においても同様である。
【００４９】
また、本実施例のトナーを１８０℃に加熱し、ヘッドスペース法によって捕集したＶＯＣ量をガスクロマトグラフィで測定すると、０．０２ｐｐｍであった。このように、本実施例のトナーによれば、発生したＶＯＣをほとんど捕集することができた。このことから、本発明に係る電子写真用トナーは、優れたＶＯＣ等の捕集効果を有することが示唆された。
【００５０】
（実施例２）
Ｍｎ＝４５００、がＭｗ／Ｍｎ＝２８、Ｔｇ＝６０℃、Ｔｍ＝１２５℃のスチレン‐アクリル共重合体を９４質量％、カーボンブラックを１．５質量％と、もみがら炭（粒度は３００ｍｅｓｈ通過）を１．５質量％と、鉄を中心金属として錯体から誘導させた黒色ＣＣＡを１．０質量％と、パラフィン系ワックス（Ｔｍ＝７３℃）を２．０質量％とを、２軸押出し機（２条スクリュー、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて加熱溶融混練した。この混練物を冷却ドラムで厚さ１．５ｍｍに延伸しながら冷却固化させた。これを粗粉砕機によって平均粒径が約８００μｍとなるように粗粉砕後、中粉砕機によって平均粒径が約３０μｍとなるように粉砕した。これを機械式粉砕機にて体積平均粒径（Ｄ５０）が約５．５μｍとなるように微粉砕し、コアンダ効果を利用した３産物分級機にて粗粉と過砕された微粉をカットし、体積平均粒径（Ｄ５０）が６．２μｍのトナーを得た。このトナーに対して、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇのＨＭＤＳ（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌ  ｄｉｓｉｌａｚａｎｅ）で表面を疎水化処理したシリカ１．０ｐｈｒ、同じく５０ｍ２／ｇのＰＤＭＳ（ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｉｌｏｘａｎｅ）で表面を疎水化処理したシリカ１．５ｐｈｒ、ルチル型疎水化ＴｉＯ２  ０．４ｐｈｒをヘンシェルミキサで混合し、さらに２００ｍｅｓｈの超音波印加型振動ふるいを通過させた後に、最終的なトナーを得た。
【００５１】
このようにして得たトナーをサムスン製ＣＬＰ６００型カラープリンタの黒トナーとして評価したところ、６０００枚以上印刷した後でも、画像濃度は初期１．４０に対して１．３９とほぼ変化が無く、バックグラウンドは評価全体を通じて感光体上で０．０２以下となり、定着性については１３０℃から１９０℃まで低温オフセット、高温オフセットのいずれも発生しなかった。また、紙先端のマージンが５ｍｍの全面黒べた画像を出力しても、トナーが定着器に巻きつくラップジャムは発生しなかった。このことから、本発明に係る電子写真用トナーによれば、優れた耐久性と定着性を両立できることが示唆された。
【００５２】
（比較例１）
酸価５．０（ｍｇＫＯＨ／ｇｐｏｌｙｍｅｒ）、Ｍｎ＝４５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２８、Ｔｇ＝６０℃、Ｔｍ＝１２５℃のポリエステル樹脂を９４質量％、カーボンブラックを３．０質量％と、鉄を中心金属として錯体から誘導させた黒色ＣＣＡを１．０質量％と、エステル系ワックス（Ｔｍ＝７３℃）を２．０質量％とを、２軸押出し機（２条スクリュー、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて加熱溶融混練した。この混練物を冷却ドラムで厚さ１．５ｍｍに延伸しながら冷却固化させた。これを粗粉砕機によって平均粒径が約８００μｍとなるように粗粉砕後、中粉砕機によって平均粒径が約３０μｍとなるように粉砕した。これを機械式粉砕機にて体積平均粒径（Ｄ５０）が約５．５μｍとなるように微粉砕し、コアンダ効果を利用した３産物分級機にて粗粉と過砕された微粉をカットし、体積平均粒径（Ｄ５０）が６．２μｍのトナーを得た。このトナーに対して、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇのＨＭＤＳ（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌ  ｄｉｓｉｌａｚａｎｅ）で表面を疎水化処理したシリカ１．０ｐｈｒ、同じく５０ｍ２／ｇのＰＤＭＳ（ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｉｌｏｘａｎｅ）で表面を疎水化処理したシリカ１．５ｐｈｒ、ルチル型疎水化ＴｉＯ２  ０．４ｐｈｒをヘンシェルミキサで混合し、さらに２００ｍｅｓｈの超音波印加型振動ふるいを通過させた後に、最終的なトナーを得た。
【００５３】
このようにして得たトナーをサムスン製ＣＬＰ６００型カラープリンタの黒トナーとして評価したところ、印刷枚数が３０００枚以内に、画像濃度は初期１．４０に対して１．２８と大きく低下した。また、バックグラウンドは評価全体を通じて感光体上で０．０２以下であったが、紙先端のマージンが５ｍｍの全面黒べた画像を出力すると、トナーが定着器に巻きつくラップジャムが発生した。このことから、本発明に係る電子写真用トナーのように、着色剤としてもみがら炭を添加しないと、本発明のトナーと比べて耐久性及び定着性に著しく劣ることが示唆された。
【００５４】
また、本比較例のトナーを１８０℃に加熱し、ヘッドスペース法によって捕集したＶＯＣ量をガスクロマトグラフィで測定すると、２．３ｐｐｍであった。このように、もみがら炭を添加しない本比較例のトナーでは、発生したＶＯＣの捕集効果が低かった。このことから、もみがら炭には、優れたＶＯＣの捕集効果があることが示唆された。
【００５５】
（比較例２）
酸価５．０（ｍｇＫＯＨ／ｇｐｏｌｙｍｅｒ）、Ｍｎ＝４５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２８、Ｔｇ＝６０℃、Ｔｍ＝１２５℃のポリエステル樹脂を９４質量％、カーボンブラックを１．５質量％と、木質系活性炭を１．５質量％と、鉄を中心金属として錯体から誘導させた黒色ＣＣＡを１．０質量％と、エステル系ワックス（Ｔｍ＝７３℃）を２．０質量％とを、２軸押出し機（２条スクリュー、Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて加熱溶融混練した。この混練物を冷却ドラムで厚さ１．５ｍｍに延伸しながら冷却固化させた。これを粗粉砕機によって平均粒径が約８００μｍとなるように粗粉砕後、中粉砕機によって平均粒径が約３０μｍとなるように粉砕した。これを機械式粉砕機にて体積平均粒径（Ｄ５０）が約６．０μｍとなるように微粉砕し、コアンダ効果を利用した３産物分級機にて粗粉と過砕された微粉をカットし、体積平均粒径（Ｄ５０）が６．８μｍのトナーを得た。このトナーに対して、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇのＨＭＤＳ（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌ  ｄｉｓｉｌａｚａｎｅ）で表面を疎水化処理したシリカ１．０ｐｈｒ、同じく５０ｍ２／ｇのＰＤＭＳ（ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｉｌｏｘａｎｅ）で表面を疎水化処理したシリカ１．５ｐｈｒ、ルチル型疎水化ＴｉＯ２  ０．４ｐｈｒをヘンシェルミキサで混合し、さらに２００ｍｅｓｈの超音波印加型振動ふるいを通過させた後に、最終的なトナーを得た。
【００５６】
このようにして得たトナーをサムスン製ＣＬＰ６００型カラープリンタの黒トナーとして評価したところ、印刷枚数が２０００枚以内に、現像ローラ上に多数のすじが発生し、画像濃度が初期１．４０に対して１．０８と大きく低下した。また、バックグラウンドは評価全体を通じて感光体上で０．０２以下であったが、紙先端のマージンが５ｍｍの全面黒べた画像を出力すると、トナーが定着器に巻きつくラップジャムが発生した。このことから、従来のトナーのように、着色剤として木質系活性炭を使用する代わりに、本発明に係る電子写真用トナーのように、着色剤としてもみがら炭を添加すると、従来と比べて、トナーの耐久性及び定着性を著しく向上させることができることが示唆された。
【００５７】
【表１】
2009157109.tif 000002
【００５８】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。