(57)【要約】【課題】発泡剤を結着樹脂と溶融混練する工程を含む方法により、発泡剤が溶融混練中に発泡せずに結着樹脂中に分散したトナーを製造する方法を提供すること。【解決手段】結着樹脂及び発泡剤を含有してなり、熱に感応して発泡するトナーの製造方法であって、結着樹脂及び発泡剤を含むトナー原料をオープンロール型混練機で溶融混練する工程並びに得られた混練物を粉砕する工程を含み、前記溶融混練を被混練物の表面温度が前記発泡剤の発泡点よりも50℃以上低い温度となる条件下で行うトナーの製造方法、並びに該方法により得られるトナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び発泡剤を含有してなり、熱に感応して発泡するトナーの製造方法であって、結着樹脂及び発泡剤を含むトナー原料をオープンロール型混練機で溶融混練する工程並びに得られた混練物を粉砕する工程を含み、前記溶融混練を被混練物の表面温度が前記発泡剤の発泡点よりも50℃以上低い温度となる条件下で行うトナーの製造方法。
【請求項２】
発泡剤の発泡点が140℃以上である請求項１記載のトナーの製造方法。
【請求項３】
結着樹脂の軟化点が90〜120℃である請求項１又は２記載のトナーの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の方法により得られるトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
陰影や指で感触が得られる立体画像は、平面画像よりも強い印象を与えることができるという特徴を有しており、広告や書籍だけでなく、視覚障害者のための点字にも利用されている。そこで、このような立体画像を形成する手段の一つとして、発泡剤を含有するトナーを用い、加熱定着時に発泡剤を発泡させて立体的な定着画像を得る技術がある。例えば、特許文献１には、定着性、画像高さの均一性等に特に優れた立体画像を容易に形成し得るトナーとして、少なくとも結着樹脂と発泡剤とを含有する画像形成用トナーにおいて、特定の動的粘弾性の力学正接損失を有するトナーが開示されている。
【０００３】
一方、発泡剤を使用してトナーを製造する場合は、発泡剤を高温下で処理するとトナー製造段階で発泡してしまうため、原料を加熱して溶融混練する工程が必須とされるいわゆる混練粉砕法を用いることはできないと考えるのが、当業者の常識である。従って、特許文献１においても、有機溶媒中に、該有機溶媒に溶解可能な結着樹脂と発泡剤とを混合して得られた油性成分を、水性溶媒中に懸濁させ粒子化させる方法によりトナーを製造しており、高温加熱下での処理は行っていない。
【０００４】
また、立体画像を得るため以外の目的で発泡剤を使用したトナーとして、発泡剤が分解温度に達して気体となり、画像定着面に微細な凹凸を発生させることで、光沢を抑制した画像が得られるトナーが特許文献２に開示されている。かかるトナーは溶融混練法で製造されているが、結着樹脂等を溶融混練し、粉砕して得られたトナー粒子に、発泡剤を外添する方法であるため、やはり発泡剤を溶融混練工程に供してトナー中に分散させる方法ではない。
【特許文献１】特開２００３−４３７３１号公報
【特許文献２】特開２０００−２６７３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
仮に、発泡剤を他のトナー原料とともに溶融混練してトナーを製造することができれば、発泡剤の含有量や種類等のトナーの設計において自由度の向上が期待される。なお、特許文献２のように発泡剤をトナー粒子表面に外添する方法は、実質的に発泡剤に樹脂皮膜による表面処理が必要である点や、トナー粒子からの脱離が生じ易い点で立体画像を形成するための生産性の良い発泡トナーの製造には適用できない。
【０００６】
本発明の課題は、発泡剤を結着樹脂と溶融混練する工程を含む方法により、発泡剤が溶融混練中に発泡せずに結着樹脂中に分散したトナーを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
〔１〕  結着樹脂及び発泡剤を含有してなり、熱に感応して発泡するトナーの製造方法であって、結着樹脂及び発泡剤を含むトナー原料をオープンロール型混練機で溶融混練する工程並びに得られた混練物を粉砕する工程を含み、前記溶融混練を被混練物の表面温度が前記発泡剤の発泡点よりも50℃以上低い温度となる条件下で行うトナーの製造方法、並びに
〔２〕  前記〔１〕記載の方法により得られるトナー
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の方法により、発泡剤を結着樹脂と溶融混練する工程を含む方法により、発泡剤が溶融混練中に発泡せずに結着樹脂中に分散したトナーを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、結着樹脂及び発泡剤を含有し、熱に感応して発泡するトナーを、結着樹脂及び発泡剤を含むトナー原料を溶融混練する工程並びに得られた混練物を粉砕する工程を含む方法により製造する方法である。従来、熱により発泡する発泡剤を使用する場合、原料を加熱して溶融混練する工程を経てトナーを製造することはできないというのが当業者の常識であるところ、本発明では、溶融混練工程にオープンロール型混練機を用い、かつ被混練物の表面温度を制御して溶融混練を行うことにより、当業者の常識を覆し、発泡剤を結着樹脂と溶融混練しても、発泡剤を実質的に発泡させることなく、トナーを製造することが可能となった。オープンロール型混練機は、二軸押出機等に比べて低温での溶融混練が可能であり、かつ溶融混練により発生した熱をトナー原料からなる被混練物から逃がすことができる。これにより、被混練物の混練時の温度上昇を抑制しつつ、発泡剤を、発泡させることなく結着樹脂等のトナー原料とともに溶融混練できるものと推定される。
【００１０】
本発明で用いられる結着樹脂としては、ポリエステル、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等が挙げられるが、これらの中では、トナー製造時の低温条件での混練性の観点から、ポリエステルが好ましい。
【００１１】
ポリエステルは、原料モノマーとしてカルボン酸成分とアルコール成分として用い、これらを縮重合させて得られる。
【００１２】
アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン等の、式(I)：
【００１３】
【化１】
2009157107.tif 000002
【００１４】
（式中、ＲＯはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、ｘとｙの和の平均値は1〜16が好ましく、1〜8がより好ましく、1.5〜4がさらに好ましい）
で表されるビスフェノールのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-ブテンジオール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、グリセリン等の3価以上の多価アルコール等が挙げられる。
【００１５】
カルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、n-ドデシルコハク酸、n-ドデセニルコハク酸等の脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル(炭素数1〜3)エステル；ロジン；フマル酸、マレイン酸、アクリル酸等で変性されたロジン等が挙げられる。
【００１６】
なお、アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、ポリエステルの分子量調整やトナーの耐オフセット性向上の観点から、適宜含有されていてもよい。
【００１７】
ポリエステルは、アルコール成分とカルボン酸成分とを、例えば、不活性ガス雰囲気中、要すればエステル化触媒の存在下、180〜250℃で縮重合させて得られる。
【００１８】
なお、本発明において、ポリエステルは、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルであってもよい。変性されたポリエステルとしては、例えば、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルや、ポリエステルユニットを含む２種以上の樹脂ユニットを有する複合樹脂が挙げられる。
【００１９】
結着樹脂の軟化点は、トナー製造時の低温条件での混練性の観点から、90〜120℃が好ましい。結着樹脂として2種以上の樹脂を使用する場合は、それらの軟化点の加重平均値が上記範囲内であることが好ましい。
【００２０】
結着樹脂のガラス転移点は、粉砕性及び保存性の観点から、40〜80℃が好ましく、50〜70℃がより好ましい。また、結着樹脂の酸価は、50mgKOH/g以下が好ましく、1〜30mgKOH/gがより好ましい。
【００２１】
本発明で用いられる発泡剤としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ系、アゾジカルボンアミド等のアゾ系、p,p’-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド系、炭酸水素ナトリウム、ヒドラゾジカルボンアミド等が挙げられる。これらの中でも、トナーの発泡後の指の感触による画像の認識(ざらざら感)の点から、スルホニルヒドラジド系が好ましい。さらに、発泡剤を発泡助剤と併用することにより発泡点を低下させてもよい。発泡助剤としては、尿素系発泡助剤等が挙げられる。
【００２２】
発泡剤の発泡点は、トナー製造における混練時の発泡抑制の観点から、140℃以上が好ましく、さらに定着時のトナーの発泡性の観点から140〜170℃がより好ましく、145〜165℃がさらに好ましい。
【００２３】
発泡剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.5〜10重量部が好ましく、1〜6重量部がより好ましい。
【００２４】
結着樹脂及び発泡剤とともに溶融混練し得るトナー原料としては、着色剤、離型剤、荷電制御剤、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が挙げられる。
【００２５】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、イソインドリン、ジスアゾエロー等が用いることができる。着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。
【００２６】
離型剤としては、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等のエステルワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石炭系ワックス、パラフィンワックス等の石油ワックス、アルコール系ワックス等のワックスが挙げられ、これらのワックスは単独で又は２種以上を混合して用いられていてもよい。これらのなかでも、トナーのオフセット防止の観点から、カルナウバワックス及び／又はパラフィンワックスが好ましい。特に低軟化点の結着樹脂、例えば軟化点が90〜120℃の樹脂を用いる際に効果が顕著である。離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜10重量部が好ましい。
【００２７】
本発明においては、前記の如く、少なくとも、前記の結着樹脂及び発泡剤、さらに必要に応じて着色剤、離型剤等の他のトナー原料を、オープンロール型混練機により溶融混練する工程を経てトナーを製造する。
【００２８】
溶融混練においては、発泡剤、着色剤等の内添剤の分散性の観点から、結着樹脂等のトナー原料を均一に混合した後、混練機に供することが好ましく、トナー原料の混合は、結着樹脂等の全ての原料を一度に混合する方法であっても、分割して混合する方法であってもよい。
【００２９】
トナー原料の混合に用いられる混合機としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等が挙げられるが、発泡剤、着色剤等の内添剤の分散性の観点から、ヘンシェルミキサーが好ましい。
【００３０】
トナー原料の溶融混練では、単位時間あたりのトナーの生産量を向上する観点から、ロールの軸方向に沿って設けられた供給口と混練物排出口を備えた連続式オープンロール型混練機を用いることが好ましい。
【００３１】
トナー原料の混合物は、1箇所の供給口から混練機に供給してもよく、複数の供給口から分割して混練機に供給してもよいが、本発明では、発泡剤の発泡を抑制しつつ発泡剤の結着樹脂中の分散性を向上させる観点から、オープンロール型混練機に結着樹脂と発泡剤を供給する際に、最初の供給口から結着樹脂を供給し、その後の供給口から発泡剤を供給することが好ましい。原料供給口の数は特に限定されないが、作業効率の観点から、例えば、原料供給口(第１の原料供給口)から、結着樹脂を含むトナー原料を混練機に供給し溶融混練を行った後、第１の原料供給口と混練物排出口の間にある原料供給口(第２の原料供給口)から発泡剤を供給する方法が好ましい。なお、結着樹脂は、第１の原料供給口から一度にオープンロール型混練機に供給してもよいが、第２の原料供給口での混練物の混練の安定性の観点から、全結着樹脂中、10〜40重量％の結着樹脂を、発泡剤を供給する原料供給口から供給することが好ましい。また、着色剤、離型剤等の他のトナー原料も、第１の原料供給口から一度に供給しても分割して供給してもよい。
【００３２】
オープンロール型混練機の混練有効長をＬ、ロールの混練有効部分において原料供給口側の端部を0Ｌ、混練物排出口側端部を1Ｌとするとき、第１の原料供給口は、好ましくは0Ｌ〜0.3Ｌの位置、より好ましくは0Ｌ〜0.2Ｌの位置であり、発泡剤を供給する第２の原料供給口は、発泡剤の発泡を抑制しつつ発泡剤の結着樹脂へ中の分散性を向上する観点から、好ましくは0.4Ｌ〜0.7Ｌの位置、より好ましくは0.4Ｌ〜0.6Ｌの位置である。なお、オープンロール型混練機の混練有効長とは、ロールの表面に混練に用いられる溝がある部分の長さのことをいう。
【００３３】
オープンロール型混練機とは、溶融混練部がオープン型であるものをいい、溶融混練の際に発生する混練熱を容易に放熱することができる。また、オープンロール型混練機は、少なくとも2本のロールを備えた混練機であることが望ましく、本発明に好適に用いられるオープンロール型混練機は、周速度の異なる2本のロール、即ち、周速度の高い高回転側ロールと周速度の低い低回転側ロールとの2本のロールを備えた混練機である。本発明においては、分散性の観点から、高回転側ロールは加熱ロール、低回転側ロールは冷却ロールであることが望ましい。
【００３４】
本発明では、結着樹脂及び発泡剤を含む被混練物の表面温度が、発泡剤の発泡を抑制する観点から、発泡剤の発泡点よりも50℃以上、好ましくは55℃以上低い温度となる条件下で溶融混練を行う。また、混練機での混練安定性の観点からは、上記表面温度は、90℃以上が好ましく、90〜160℃がより好ましく、100〜150℃がさらに好ましい。また、結着樹脂の軟化点よりも20℃高い温度以下であることが好ましく、10℃高い温度以下であることがより好ましい。
【００３５】
ロールの温度は、例えば、ロール内部に通す熱媒体の温度により調整することができ、各ロールには、ロール内部を2以上に分割して温度の異なる熱媒体を通じてもよい。
【００３６】
ロールの温度は、高回転側ロールの原料投入側端部で90〜140℃が好ましく、低回転側ロールの原料投入側端部で30〜120℃が好ましい。
【００３７】
周速度が高い高回転側ロールは、原料投入側端部と混練物排出側端部の設定温度の差が、混練物のロールからの脱離防止の観点から、50〜100℃であることが好ましく、70〜100℃であることがより好ましい。周速度が低い低回転側ロールは、原料投入側端部と混練物排出側端部の設定温度の差が、発泡剤等の分散性の観点から、0〜80℃であることが好ましく、10〜70℃であることがより好ましい。原料投入側端部が混練物排出側端部よりも設定温度が高いことが好ましい。
【００３８】
高回転側ロールの周速度は、2〜100m/minであることが好ましく、5〜75m/minがより好ましい。低回転側ロールの周速度は2〜100m/minが好ましく、4〜60m/minがより好ましく、4〜50m/minがさらに好ましい。また、2本のロールの周速度の比(低回転側ロール／高回転側ロール)は、1/10〜9/10が好ましく、3/10〜8/10がより好ましい。
【００３９】
2本のロールの間隙(クリアランス)は、好ましくは0.1〜10mm、より好ましくは0.1〜3mmである。
【００４０】
また、各ロールの構造、大きさ、材料等について特に限定はなく、ロール表面は、平滑であってもよく、波型、凸凹型等であってもよい。
【００４１】
原料混合物の供給速度及び平均滞留時間は、用いるロールのサイズや原料の組成等により異なるので、これらの条件により最適な条件を選択すればよい。
【００４２】
オープンロール型混練機による溶融混練工程の後、得られた混練物を粉砕が可能な程度に冷却した後、粉砕する工程を行う。
【００４３】
粉砕工程では、耐久性の向上の観点から、好ましくは体積中位粒径が20μm以下、より好ましくは10μm以下に粉砕することが望ましい。
【００４４】
粉砕工程は、多段階に分けて行ってもよい。例えば、混練物を、1〜5mm程度に粗粉砕した後、さらに微粉砕してもよい。また、粉砕、分級工程時の生産性を向上させるために、混練物を疎水性シリカ等の無機微粒子と混合した後、粉砕してもよい。
【００４５】
粉砕工程に用いられる粉砕機は特に限定されないが、例えば、粗粉砕に好適に用いられる粉砕機としては、アトマイザー、ロートプレックス等が挙げられるが、ハンマーミル等を用いてもよい。また、微粉砕に好適に用いられる粉砕機としては、ジェットミル、衝突板式ミル、回転型機械ミル等が挙げられる。
【００４６】
粉砕工程の後、分級工程等の通常の工程を経て、トナーを得ることができる。
【００４７】
分級工程に用いられる分級機としては、風力分級機、慣性式分級機、篩式分級機等が挙げられる。分級工程の際、粉砕が不十分で除去された粉砕物は再度粉砕工程に供してもよく、必要に応じて粉砕工程と分級工程と繰り返してもよい。
【００４８】
溶融混練工程の後、粉砕工程や分級工程を経て得られたトナー粒子をそのままトナーとして用いても、さらに外添工程により外添剤をトナー粒子表面に外添してトナーとして用いてもよい。トナー(粒子)の体積中位粒径(Ｄ50)は、3〜12μmが好ましく、4〜10μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径（Ｄ50）とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。
【００４９】
外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛等の無機微粒子等が挙げられ、これらの中では、埋め込み防止の観点から、比重の小さいシリカが好ましい。
【００５０】
外添剤としては、スペーサー効果を発揮させる観点から、比重の小さいシリカが好ましい。シリカは、環境安定性の観点から、疎水化処理された疎水性シリカであるのが好ましい。疎水化の方法は特に限定されず、疎水化処理剤としては、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)、ジメチルジクロロシラン(DMDS)、シリコーンオイル、メチルトリエトキシシラン等が挙げられる。疎水化処理剤の処理量は、無機微粒子の表面積当たり1〜7mg/m2が好ましい。
【００５１】
外添剤の添加量は、トナー粒子100重量部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、0.1〜5重量部がより好ましい。
【００５２】
外添工程は、外添剤とトナー粒子とをヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高速攪拌機、Ｖ型ブレンダー等を用いる乾式混合法が好ましい。外添剤は、あらかじめ混合して高速攪拌機やＶ型ブレンダーに添加してもよく、また別々に添加してもよい。
【００５３】
本発明により得られるトナーは、一成分現像用トナーとして、又はキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。
【００５４】
本発明により得られるトナーは、熱を加える定着方式を有する複写機やプリンターに用いることができる。定着時に加熱することで、トナー中の発泡剤が発泡し、立体的な定着画像が得られる。定着方式として、定着ローラー等の接触定着方式、オーブン定着等の非接触定着方式等が挙げられ、発泡後のトナーの盛り上がりを阻害しない観点から非接触定着方式が好ましい。
【００５５】
定着方式が接触定着方式の場合は、ローラー温度は発泡剤の発泡点の温度以上が好ましく、より好ましくは発泡点の温度〜発泡点の温度＋60℃、さらに好ましくは発泡点の温度＋10℃〜発泡点の温度＋40℃である。また、定着方式が非接触定着方式の場合は、加熱時の紙面上が発泡剤の発泡点の温度以上になることが好ましく、より好ましくは発泡点の温度〜発泡点の温度＋60℃、さらに好ましくは発泡点の温度＋10℃〜発泡点の温度＋40℃である。
【実施例】
【００５６】
〔樹脂の軟化点〕
フローテスター（島津製作所、CFT-500D）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出する。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
【００５７】
〔樹脂のガラス転移点〕
示差走査熱量計（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、DSCQ20）を用いて昇温速度10℃／分で200℃まで昇温し、その温度から降温速度100℃／分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃／分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００５８】
〔発泡剤の発泡点〕
発泡剤1mgを、示差走査熱量計（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、DSCQ20）を用いて昇温速度10℃／分で200℃まで昇温した熱流DSCチャートにおいて、発泡に起因する吸熱のオンセット温度を発泡点とする。
【００５９】
〔トナーの体積中位粒径（Ｄ50）〕
測定機：コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）
アパチャー径：100μｍ
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19（ベックマンコールター社製）
電解液：アイソトンII（ベックマンコールター社製）
分散液：エマルゲン109Ｐ（花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6）5％電解液
分散条件：分散液5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解液25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させる。
測定条件：ビーカーに電解液100mlと分散液を加え、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度で、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径（Ｄ50）を求める。
【００６０】
樹脂製造例１
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数:2.2モル)568g、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数:2.2モル)792g、テレフタル酸640g、及びオクチル酸錫(エステル化触媒)10gを、窒素気流下、210℃にて攪拌しつつ反応させ、軟化点が110℃に達した時点で反応を終了した。得られた樹脂を結着樹脂Ａとする。結着樹脂Ａの軟化点は112℃、ガラス転移点は64℃、酸価は5mgKOH/gであった。
【００６１】
樹脂製造例２
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数:2.2モル)714g、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数:2.2モル)663g、イソフタル酸518g、イソオクテニルコハク酸70g、トリメリット酸80g、及びオクチル酸錫(エステル化触媒)2gを、窒素気流下、210℃にて攪拌しつつ反応させ、軟化点が120℃に達した時点で反応を終了した。得られた樹脂を結着樹脂Ｂとする。結着樹脂Ｂの軟化点は124℃、ガラス転移点は60℃、酸価は6mgKOH/gであった。
【００６２】
実施例１、２及び比較例２
結着樹脂Ａ 30重量部、結着樹脂Ｂ 50重量部、着色剤「ECB-301」(大日精化社製)4.5重量部及び離型剤「カルナバワックス C1」(加藤洋行社製)3.0重量部を、ヘンシェルミキサーで混合し、表１に示す温度条件下、下記の混練条件Ａで、原料供給口Ｆ１より供給した。さらに、樹脂Ａ 20重量部及び離型剤「カルナバワックス C1」(加藤洋行社製)2.0重量部と表１に示す発泡剤を、ヘンシェルミキサーで混合し、引き続き表１に示す温度条件下、下記の混練条件Ａで、原料供給口Ｆ２より供給して溶融混練した。なお、結着樹脂Ａ及びＢの軟化点の加重平均値は118℃である。原料供給口Ｆ１は、原料供給口側端部から混練物排出口側に向かって、0.05Ｌ、原料供給口Ｆ２は0.5Ｌに位置する。なお、Ｌはオープンロール型混練機の混練有効長(0.8m)である。
【００６３】
［混練条件Ａ］
ロール外径0.12m、有効ロール長0.8mの連続式二本オープンロール型混練機を使用した。連続式二本オープンロール型混練機の運転条件は、高回転側ロール(フロントロール)回転数75r/min、低回転側ロール(バックロール)回転数50r/min、ロール間隙0.1mmであった。混合物の供給速度は4kg/hr、平均滞留時間は約10分間であった。なお、高回転側ロールの周速度は28.3m/min、低回転側ロールの周速度は18.8m/min、周速度の比（低回転側ロール／高回転側ロール）は6.6/10である。
【００６４】
比較例１
結着樹脂Ａ 50重量部、結着樹脂Ｂ 50重量部、着色剤「ECB-301」(大日精化社製)4.5重量部、離型剤「カルナバワックス C1」(加藤洋行社製)5.0重量部及び表１に示す発泡剤を、ヘンシェルミキサーで混合し、表１に示す温度条件下、下記の混練条件Ｂで、溶融混練した。なお、結着樹脂Ａ及びＢの軟化点の加重平均値は118℃である。
【００６５】
［混練条件Ｂ］
混練部分の全長1560mm、スクリュー径42mm、バレル内径43mmの同方向回転二軸押出機を混練に使用した。ロール回転速度は200r/minであった。混合物の供給速度は4kg/hr、平均滞留時間は約18秒であった。
【００６６】
なお、実施例１、２及び比較例２の溶融混練時の被混練物の表面温度とは、非接触温度計「IT-540N」(HORIBA社製)を用い、混練有効長の0.75Ｌの位置に張り付いている混練物の表面の温度を測定した。この位置(0.75Ｌ)は、原料供給口Ｆ２の位置では目視観察で不均一であった原料が、混練が進み均一となって溶融されている領域であり、原料供給口Ｆ２の位置から混練物排出口側において混練物の表面温度が最も高く観測された位置である。比較例１の被混練物の表面温度は、「IT-540N」を用い、混練物吐出口から吐出される混練物に対して測定した。
【００６７】
得られた混練物を冷却後、2mm程度に粗粉砕した。さらに、ジェットミルにより微粉砕し、分級して、体積中位粒径(Ｄ50)が8.0μmのトナー粒子を得た。
【００６８】
得られたトナー粒子100重量部に、外添剤として疎水性シリカ「R-972」(日本アエロジル社製、疎水化処理剤：DMDS)1.5重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合して、トナーを得た。
【００６９】
試験例１〔発泡性〕
トナー7mgを、示差走査熱量計（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、DSCQ20）を用いて昇温速度10℃／分で200℃まで昇温した微分熱流チャートにおいて、発泡に起因する不規則なノイズが観察された場合を発泡性「有」とする。結果を表１に示す。
【００７０】
実施例１及び比較例１で得られたトナーの微分熱流チャートをそれぞれ図１、２に示す。実施例１の微分熱流チャート(図１)では、165℃付近以上の温度でノイズが発生している。これは、発泡していない発泡剤を含有するトナーを製造することができたため、トナーの昇温過程でその発泡剤が発泡し、ノイズが発生していることを示す。これに対し、比較例１の微分熱流チャート(図２)には、実施例１のようなノイズは観測されず、発泡剤が製造中にすべて発泡してしまったことが分かる。
【００７１】
試験例２〔画像評価〕
トナーを、「MicroLine5400」(沖データ社製)に実装し、3cm×3cmのベタ画像を、Xerox L紙(A4)にトナー付着量を0.50mg/cm2に調整して印刷し、未定着の状態で取り出した。未定着画像を、幅が20cmのオーブン定着機を用いて50mm/secの定着速度にて紙面上が180〜200℃になるように非接触方式で定着させた。定着後のベタ画像を指で触って、定着時の発泡に伴うザラザラ感が感じられるかどうかを以下の評価基準に従って評価した。
【００７２】
〔評価基準〕
Ａ：ざらざら感や凹凸感までよく分かる。
Ｂ：表面がざらざらしている感触がある。
Ｃ：表面がつるつるしており、通常のベタ画像の感触と変わらない。
【００７３】
【表１】
2009157107.tif 000003
【００７４】
以上の結果より、実施例１、２では、発泡性の良好な、凹凸感のある立体画像が得られているトナーが得られていることが分かる。これに対し、二軸押出機を使用して原料を溶融混練した比較例１や、オープンロール型混練機を使用していても温度条件を所定の範囲に制御していない比較例２のトナーは、溶融混練中に発泡剤が発泡してしまったために、画像が指で認識できる立体画像は得られていない。また、実施例１は実施例２よりも発泡が顕著で凹凸感に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明により得られるトナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に用いられるものである。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】実施例１で得られたトナーの微分熱流チャートである。
【図２】比較例１で得られたトナーの微分熱流チャートである。
【図１】
2009157107.tif 000004
【図２】
2009157107.tif 000005