(57)【要約】【課題】Δｎが大きい光学フィルムを与える新しい重合性化合物を提供する。【解決手段】式（１−ａ）または式（１−ｂ）で表される重合性化合物。ただし、−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１に対する、−（Ｂ２−Ａ２）ｎ−Ｅ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｑ２のベンゼン環への置換位置は、パラ位またはメタ位である。2009149754.tif 000029【選択図】図１
2009149754.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−ａ）または式（１−ｂ）で表される重合性化合物。ただし、−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１に対する、−（Ｂ２−Ａ２）ｎ−Ｅ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｑ２のベンゼン環への置換位置は、パラ位またはメタ位である。
2009149754.tif 000026
［式（１−ａ）および式（１−ｂ）中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−を表す。
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、６〜１８員環の芳香族炭化水素基または５〜１８員環の芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基および該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＲ１＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表す。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、６〜１８員環の芳香族炭化水素基、５〜１８員環の脂環式炭化水素基または５〜１８員環の複素環基を表す。該芳香族炭化水素基、該脂環式炭化水素基および該複素環基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３で表される整数を表す。
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＲ３＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ３−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３−、−ＮＲ３−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ３−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を表す。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｄ１およびＤ２に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｑ１およびＱ２は、水素原子または式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選ばれる基である。
2009149754.tif 000027
（式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）中、Ｒ５〜Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。）］
【請求項２】
式（１−ａ）または式（１−ｂ）で表される重合性化合物が、式（１−ａ−１）または式（１−ｂ−１）で表される化合物である請求項１記載の重合性化合物。
2009149754.tif 000028
（Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｅ１、Ｅ２、Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｑ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、ｍおよびｎは、上記と同じ意味を表す。）
【請求項３】
Ｘ１およびＸ２が、それぞれ独立に、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−または−Ｎ＝ＣＨ−である請求項１または２記載の重合性化合物。
【請求項４】
Ｑ１およびＱ２の少なくとも一方が、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選ばれる基である請求項１〜３のいずれか記載の重合性化合物。
【請求項５】
−Ｇ１−Ｑ１および−Ｇ２−Ｑ２が、アクリロイル基またはメタクリロイル基である請求項１〜４のいずれか記載の重合性化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の重合性化合物と、該重合性化合物以外の液晶化合物（２）とを含む組成物。
【請求項７】
該重合性化合物以外の液晶化合物（２）が、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）または式（Ｖ）で表される化合物である請求項６記載の組成物。
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12      （Ｉ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12      （ＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12      （ＩＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11      （ＩＶ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11      （Ｖ）
（式（Ｉ）〜式（Ｖ）中、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、およびＡ１５は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基、複素環基、フルオレニル基またはチオフェニレン基を表す。Ａ１１〜Ａ１５には、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、ニトリル基、フェニル基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原子が結合していてもよい。）
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５およびＢ１６は、それぞれ独立に、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１０−、−ＮＲ１０−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１０−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表す。Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０およびＲ１１が連結した炭素数４〜７のアルキレン基であってもよい。
Ｅ１１およびＥ１２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｐ１１およびＰ１２は、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基またはビニルオキシ基を表す。
Ｆ１１は、水素原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原子を表す。）
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか記載の重合性化合物に由来する構造単位を含む光学フィルム。
【請求項９】
請求項６または７記載の組成物を重合してなる光学フィルム。
【請求項１０】
請求項８または９記載の光学フィルムからなり、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍであるλ／４板。
【請求項１１】
請求項８または９記載の光学フィルムからなり、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍであるλ／２板。
【請求項１２】
請求項８または９記載の光学フィルムおよび偏光フィルムを含む偏光板。
【請求項１３】
請求項１２記載の偏光板と液晶パネルとを備える液晶表示装置。
【請求項１４】
請求項１２記載の偏光板を含む有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
【請求項１５】
請求項１〜５のいずれか記載の重合性化合物を含む溶液を支持基材に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜５のいずれか記載の重合性化合物を含む溶液を、支持基材上に形成された配向膜上に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
【請求項１７】
請求項１５または１６記載の未重合フィルムの製造方法で得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物および該重合性化合物に由来する構造単位を含む光学フィルム等に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置には、偏光板、位相差板などの光学フィルムを用いた部材が含まれている。最近、液晶表示装置の小型化が望まれており、それに伴い光学フィルムの薄膜化が求められている。薄膜化された光学フィルムには、たとえば、重合性化合物を溶媒に溶かして得られる溶液を、支持基材に塗布後、重合して得られる光学フィルムなどが挙げられる。そして、波長λｎｍの光が与える光学フィルムの位相差（Ｒｅ（λ））は、複屈折率Δｎとフィルムの厚みｄとの積で決定されることが知られている（Ｒｅ（λ）＝Δｎ×ｄ）。すなわち、光学フィルムを薄膜化するためには、Δｎを大きくすればよい。所定の位相差を得ようとする場合、Δｎが大きいと、ｄを小さくできるという利点を有する。
たとえば、該重合性化合物としては、ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社製）が市販されている（非特許文献１）。
【０００３】
【非特許文献１】“Paliocolor”、［online］、平成１６年１０月２０日、ＢＡＳＦ社、［平成１９年１２月５日検索］、インターネット〈http://www.inorganics.basf.com/p02/CAPortal/en_GB/portal/Displaychemikalien/content/Produktgruppen/Displaychemikalien/Palicolor/Paliocolor〉
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、Δｎが大きい光学フィルムを与える新しい重合性化合物等を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、式（１−ａ）または式（１−ｂ）で表される重合性化合物である。ただし、−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１に対する、−（Ｂ２−Ａ２）ｎ−Ｅ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｑ２のベンゼン環への置換位置は、パラ位またはメタ位である。
2009149754.tif 000003
［式（１−ａ）および式（１−ｂ）中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−を表す。
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、６〜１８員環の芳香族炭化水素基または５〜１８員環の芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基および該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＲ１＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表す。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、６〜１８員環の芳香族炭化水素基、５〜１８員環の脂環式炭化水素基または５〜１８員環の複素環基を表す。該芳香族炭化水素基、該脂環式炭化水素基および該複素環基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３で表される整数を表す。
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＲ３＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ３−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３−、−ＮＲ３−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ３−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を表す。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｄ１およびＤ２に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｑ１およびＱ２は、水素原子または式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選ばれる基である。
2009149754.tif 000004
（式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）中、Ｒ５〜Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。）］
【０００６】
また本発明は、式（１−ａ）または式（１−ｂ）で表される重合性化合物が、式（１−ａ−１）または式（１−ｂ−１）で表される化合物である上記重合性化合物である。
2009149754.tif 000005
（Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｅ１、Ｅ２、Ｄ１、Ｄ２、Ｇ１、Ｇ２、Ｑ１、Ｑ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、ｍおよびｎは、上記と同じ意味を表す。）
【０００７】
また本発明は、Ｘ１およびＸ２が、それぞれ独立に、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−または−Ｎ＝ＣＨ−である上記重合性化合物である。
【０００８】
また本発明は、Ｑ１およびＱ２の少なくとも一方が、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選ばれる基である上記重合性化合物である。
【０００９】
また本発明は、−Ｇ１−Ｑ１および−Ｇ２−Ｑ２が、アクリロイル基またはメタクリロイル基である上記重合性化合物である。
【００１０】
また本発明は、上記重合性化合物と、該重合性化合物以外の液晶化合物（２）とを含む組成物である。
【００１１】
また本発明は、該重合性化合物以外の液晶化合物（２）が、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）または式（Ｖ）で表される化合物である上記組成物である。
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12      （Ｉ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12      （ＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12      （ＩＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11      （ＩＶ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11      （Ｖ）
（式（Ｉ）〜式（Ｖ）中、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、およびＡ１５は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基、複素環基、フルオレニル基またはチオフェニレン基を表す。Ａ１１〜Ａ１５には、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、ニトリル基、フェニル基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原子が結合していてもよい。）
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５およびＢ１６は、それぞれ独立に、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１０−、−ＮＲ１０−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１０−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表す。Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０およびＲ１１が連結した炭素数４〜７のアルキレン基であってもよい。
Ｅ１１およびＥ１２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｐ１１およびＰ１２は、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基またはビニルオキシ基を表す。
Ｆ１１は、水素原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原子を表す。）
【００１２】
また本発明は、上記重合性化合物に由来する構造単位を含む光学フィルムである。
【００１３】
また本発明は、上記組成物を重合してなる光学フィルムである。
【００１４】
また本発明は、上記光学フィルムからなり、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が１１３〜１６３ｎｍであるλ／４板である。
【００１５】
また本発明は、上記光学フィルムからなり、波長５５０ｎｍにおける位相差値（Ｒｅ（５５０））が２５０〜３００ｎｍであるλ／２板である。
【００１６】
また本発明は、上記光学フィルムおよび偏光フィルムを含む偏光板である。
【００１７】
また本発明は、上記偏光板と液晶パネルとを備える液晶表示装置である。
【００１８】
また本発明は、上記偏光板を含む有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機エレクトロルミネッセンス表示装置である。
【００１９】
また本発明は、上記重合性化合物を含む溶液を支持基材に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法である。
【００２０】
また本発明は、上記重合性化合物を含む溶液を、支持基材上に形成された配向膜上に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法である。
【００２１】
また本発明は、上記未重合フィルムの製造方法で得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の重合性化合物によれば、Δｎが大きい光学フィルムを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の重合性化合物（以下「重合性化合物（１）」という場合がある）は、式（１−ａ）または式（１−ｂ）で表される。
2009149754.tif 000006
中心ベンゼン環を介して−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１および−（Ｂ２−Ａ２）ｎ−Ｅ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｑ２はできるだけ直線性を示した方が、分子配向が容易となるため、−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１に対する、−（Ｂ２−Ａ２）ｎ−Ｅ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｑ２のベンゼン環への置換位置は、パラ位またはメタ位である。
【００２４】
中でも重合性化合物（１）は、式（１−ａ−１）または式（１−ｂ−１）で表されることが好ましい。
2009149754.tif 000007
中心ベンゼン環を介して−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１および−（Ｂ２−Ａ２）ｎ−Ｅ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｑ２はできるだけ直線性を示した方が、分子配向が容易となるため、−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１に対する、−（Ｂ２−Ａ２）ｎ−Ｅ１−Ｄ２−Ｇ２−Ｑ２のベンゼン環への置換位置は、パラ位であることが好ましい。
【００２５】
式（１−ａ）および式（１−ｂ）中、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−を表す。
これらのＸ１およびＸ２は、対応するアルデヒドとベンジルトリフェニルホスフィンブロミド（またはクロリド）とのウイッティヒ反応、または対応するアルデヒド（またはケトン）とアミンとのシッフ塩基形成反応により容易に製造できる。
また原料の入手が比較的容易という点から、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−または−Ｎ＝ＣＨ−であることが好ましい。
【００２６】
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、６〜１８員環の芳香族炭化水素基または５〜１８員環の芳香族複素環基を表す。
該芳香族炭化水素基および芳香族複素環基は、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を分子内に有し、これらは単環であっても縮合環であってもよい。Ｙ１およびＹ２としては、下記式に表される基などが挙げられる。
【００２７】
2009149754.tif 000008
【００２８】
また該芳香族炭化水素基および該芳香族複素環基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。
置換基の具体例としては、たとえばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基などの炭素数１〜４程度のアルキル基；メトキシ基またはエトキシ基などの炭素数１〜４程度のアルコキシ基；トリフルオロメチル基；トリフルオロメチルオキシ基；ニトリル基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子または臭素原子などのハロゲン原子などが挙げられる。
さらにＹ１およびＹ２としては、下記式に挙げる基が例示される。
【００２９】
2009149754.tif 000009
【００３０】
Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、−ＣＲ１Ｒ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＲ１＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ１−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１−、−ＮＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表す。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
またＢ１およびＢ２、ならびにＧ１およびＧ２は、同じ種類の基であると、製造が容易なことから好ましい。
Ｂ１、Ｂ２、Ｇ１およびＧ２としては、中でも重合性化合物（１）の製造の容易さの観点から、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＣＲ＝Ｎ−または−Ｎ＝ＣＲ−であることが好ましい。これらによれば液晶性がさらに向上するため、分子配向がさらに容易となる。
【００３１】
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、６〜１８員環の芳香族炭化水素基、５〜１８員環の脂環式炭化水素基または５〜１８員環の複素環基を表す。
Ａ１およびＡ２としては、下記式で表される２価の芳香族炭化水素基、
2009149754.tif 000010
【００３２】
下記式で表される２価の脂環式炭化水素基、
2009149754.tif 000011
【００３３】
下記式で示される２価の複素環基等が挙げられる。
2009149754.tif 000012
該芳香族炭化水素基、該脂環式炭化水素基および該複素環基に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。
置換基の具体例としては、たとえばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基またはｔ−ブチル基などの炭素数１〜４程度のアルキル基；メトキシ基またはエトキシ基などの炭素数１〜４程度のアルコキシ基；トリフルオロメチル基；トリフルオロメチルオキシ基；ニトリル基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子または臭素原子などのハロゲン原子などが挙げられる。
【００３４】
中でも、Ａ１およびＡ２が同種類の基であると、製造が容易であることから好ましい。特にＡ１およびＡ２としては、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基または３−メチル−１，４フェニレン基が製造容易なことから好ましい。
【００３５】
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、１〜３で表される整数である。得られる重合性化合物（１）の配向性を良くするとの観点からｍおよびｎとしては、２または３が好ましい。
【００３６】
Ｅ１およびＥ２は、それぞれ独立に、−ＣＲ３Ｒ４−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−ＣＲ３＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ３−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ３−、−ＮＲ３−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ３−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を表す。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキレン基を表し、Ｄ１およびＤ２に含まれる水素原子は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
【００３７】
Ｑ１およびＱ２は、水素原子または式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選ばれる基である。
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式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）中、Ｒ５〜Ｒ９はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｑ１およびＱ２の少なくとも一方が、式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選ばれる基であると、得られる光学フィルムの膜硬度が優れる傾向があることから好ましい。Ｑ１およびＱ２がいずれも式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基であると、さらに好ましい。
−Ｇ１−Ｑ１および−Ｇ２−Ｑ２は、本発明の重合性化合物（１）を重合させることのできる置換基であり、具体的にはビニル基、ｐ−スチルベン基、アクリロイル基、メタクロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基またはチオイソシアネート基などが例示される。
中でも光重合させる際の取り扱いが容易な上、製造も容易であることからアクリロイル基またはメタクロイル基が好ましく、特にアクリロイル基が好ましい。
本発明の光学フィルムにおいて、異なる複数の種類の重合性化合物（１）を用いてもよい。
【００３８】
重合性化合物（１）の製造方法としては、上記ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応の他に、中心ベンゼン環に、−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１および−（Ｂ２−Ａ２）ｎ−Ｅ２−Ｄ２−Ｇ２−Ｑ２の各構造単位を含む化合物を縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応またはアルドール反応などで結合することにより製造することができる。その合成方法としては、たとえば、フーベン・ヴァイル（Houben Wyle, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された有機化学における合成方法を適切に組み合わせることにより、合成する事ができる。
Ｘ１−Ｙ１を有するジヒドロキシ化合物とＨＯＯＣ−Ａ１−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−１−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１との縮合反応により重合性化合物（１）を合成することができる。縮合反応には、たとえば、ＤＣＣなどのエステル化剤を用いる方法や、ＨＯＯＣ−Ａ１−（Ｂ１−Ａ１）ｍ−１−Ｅ１−Ｄ１−Ｇ１−Ｑ１を酸クロリド化またはメシチル化した後に、ジヒドロキシ化合物と縮合反応する方法などがある。
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【００３９】
本発明の重合性化合物（１）は、Δｎが大きく、かつ、汎用有機溶媒に易溶で塗工性が良好であり、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルムなど、優れた光学特性を有する光学フィルムを簡便な方法で与える。また本発明の光学フィルムは液晶表示装置（ＬＣＤ）や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などのフラットパネル表示装置（ＦＰＤ）に用いることができる。
【００４０】
本発明の組成物は、重合性化合物（１）と、重合性化合物（１）とは異なる化合物であって液晶性を示す重合性化合物（以下「液晶化合物（２）」という場合がある）とを含有する。液晶化合物（２）を含有すると、組成物を重合させて得られる光学フィルムの配向性が増加し、位相差値が増加する傾向があることから好ましい。
【００４１】
液晶化合物（２）の具体例としては、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善（株）平成１２年１０月３０日発行）の３章  分子構造と液晶性の、３．２  ノンキラル棒状液晶分子、３．３  キラル棒状液晶分子に記載された化合物の中で重合性基を有する化合物が挙げられる。
液晶化合物（２）として、異なる複数の種類の液晶化合物（２）を併用してもよい。
【００４２】
液晶化合物（２）としては、たとえば式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）または式（Ｖ）で表される化合物などが挙げられる。
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-A15-B16-E12-P12      （Ｉ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12      （ＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12      （ＩＩＩ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11      （ＩＶ）
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11      （Ｖ）
式（Ｉ）〜式（Ｖ）中、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、およびＡ１５は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基、複素環基、フルオレニル基またはチオフェニレン基を表す。Ａ１１〜Ａ１５には、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、ニトリル基、フェニル基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原子が結合していてもよい。
Ｂ１１、Ｂ１２、Ｂ１３、Ｂ１４、Ｂ１５およびＢ１６は、それぞれ独立に、−ＣＲ１０Ｒ１１−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ１０−、−ＮＲ１０−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＮＲ１０−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表す。Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ１０およびＲ１１が連結した炭素数４〜７のアルキレン基であってもよい。
Ｅ１１およびＥ１２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基またはハロゲン原子に置換されていてもよい。
Ｐ１１およびＰ１２は、それぞれ独立に、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基またはビニルオキシ基などの重合性基を表す。
Ｆ１１は、水素原子、炭素数１〜１３のアルキル基、炭素数１〜１３のアルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基またはハロゲン原子を表す。
【００４３】
液晶化合物（２）の具体例としては、たとえば以下の式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）、（ＩＩ−１）〜（Ｉ−６）、（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１９）、（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−１４）、（Ｖ−１）〜（Ｖ−５）で表される化合物などが挙げられる。ただし式中ｋは、それぞれ独立に、１〜１１で表される整数を表す。
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【００４４】
2009149754.tif 000016
【００４５】
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【００４６】
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【００４７】
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【００４８】
本発明の光学フィルムは、重合性化合物（１）に由来する構造単位を含有する。重合性化合物（１）に由来する構造単位のみを含有していてもよいが、液晶化合物（２）に由来する構造単位をさらに含有してもよい。液晶化合物（２）に由来する構造単位を含むと配向性が増加し、位相差値が増加する傾向があることから好ましい。
この際、重合性化合物（１）と液晶化合物（２）とが共重合するように、重合性化合物（１）に含まれる−Ｇ１−Ｑ１または−Ｇ２−Ｑ２の重合性基と、液晶化合物（２）の重合性基とは互いに反応し得る重合性基であり、特に互いにアクリロイル基であると、容易に光重合させることができることから好ましい。
また光学フィルムに含まれる重合性化合物（１）に由来する構造単位の含有量と液晶化合物（２）に由来する構造単位の含有量とを変えることにより、得られる光学フィルムのΔｎをコントロールすることができる。すなわちΔｎの小さな液晶化合物（２）であっても、重合性化合物（１）を添加することにより、得られる光学フィルムのΔｎを大きくすることができる。
これらの液晶化合物であれば、合成が容易であり、市販されているなど、入手が容易であることから好ましい。
【００４９】
＜光学フィルムの製造方法＞
本発明の重合性化合物（１）に由来する構造単位および液晶化合物（２）に由来する構造単位を含有する光学フィルムの製造方法について、以下説明する。
本発明の光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。光学フィルムの一種である位相差フィルムは、直線偏光を円偏光や楕円偏光に変換したり、逆に円偏光または楕円偏光を直線偏光に変換したりするために用いられる。
【００５０】
［混合溶液調整工程］
まず重合性化合物（１）、液晶化合物（２）および有機溶媒に、必要に応じて、重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤または架橋剤などの添加剤を加えて、混合溶液を調製する。とりわけ有機溶媒は、成膜時に含んでいる方が、成膜が容易となることから好ましく、重合開始剤は、得られた光学フィルムを硬化する働きをもつことから好ましい。
【００５１】
〔重合開始剤〕
本発明の光学フィルムを調製する際には、一般に重合性化合物（１）および液晶化合物（２）を重合させるための重合開始剤が使用される。本発明の光学フィルムの製造方法の好ましい一実施形態として、重合性化合物（１）および液晶化合物（２）を光重合させる方法が挙げられる。そのため重合開始剤は、光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、たとえばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩またはスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的にはイルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学株式会社製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬株式会社製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２またはアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て旭電化工業株式会社）などを挙げることができる。
また重合開始剤の使用量は、たとえば重合性化合物（１）および液晶化合物（２）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物（２）の配向性を乱すことなく、重合性化合物（１）を重合させることができる。
【００５２】
〔重合禁止剤〕
本発明の光学フィルムを調製する際に、重合禁止剤を使用してもよい。重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノンまたはアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類、およびβ−ナフトール類等を挙げることができる。
重合禁止剤を用いることにより、重合性化合物（１）および液晶化合物（２）の重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性を向上させることができる。また重合禁止剤の使用量は、たとえば重合性化合物（１）および液晶化合物（２）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物（２）の配向性を乱すことなく、重合性化合物（１）を重合させることができる。
【００５３】
〔光増感剤〕
また本発明の光学フィルムを調製する際に、光増感剤を使用してもよい。光増感剤としては、たとえばキサントンまたはチオキサントン等のキサントン類、アントラセンまたはアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジンあるいはルブレンを挙げることができる。
光増感剤を用いることにより、重合性化合物（１）および液晶化合物（２）の重合を高感度化することができる。また光増感剤の使用量としては、重合性化合物（１）および液晶化合物（２）の合計１００重量部に対して、たとえば０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物（２）の配向性を乱すことなく、重合性化合物（１）を重合させることができる。
【００５４】
〔レベリング剤〕
さらに本発明の光学フィルムを調製する際に、レベリング剤を使用してもよい。レベリング剤としては、シリコーン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系またはチタネート系等の種々の化合物を用いることができ、たとえば放射線硬化塗料用添加剤（ビックケミージャパン製：ＢＹＫ−３５２，ＢＹＫ−３５３，ＢＹＫ−３６１Ｎ）、塗料添加剤（東レ・ダウコーニング株式会社製：ＳＨ２８ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＴ８０ＰＡ）、または塗料添加剤（信越化学工業株式会社製：ＫＰ３２１、ＫＰ３２３、Ｘ２２−１６１Ａ、ＫＦ６００１）などを挙げることができる。
レベリング剤を用いることにより、光学フィルムを平滑化することができる。さらに光学フィルムの製造過程で、重合性化合物（１）を含有する混合溶液の流動性を制御したり、重合性化合物（１）および液晶化合物（２）を重合して得られる光学フィルムの架橋密度を調整することができる。またレベリング剤の使用量の具体的な数値は、たとえば重合性化合物（１）および液晶化合物（２）の合計１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、液晶化合物（２）の配向性を乱すことなく、重合性化合物（１）を重合させることができる。
【００５５】
〔有機溶媒〕
重合性化合物（１）および液晶化合物（２）などを含有する混合溶液の調製に用いる有機溶媒としては、重合性化合物（１）および液晶化合物（２）などを溶解し得る有機溶媒であり、具体的にはメタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールまたはメチルセロソルブまたはブチルセロソルブなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトンまたはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトンまたはＮ−メチル−２−ピロリドンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサンまたはヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレン、クロロベンゼン、メトキシベンゼンまたは１，２−ジメトキシベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンまたはジメトキシエタンなどのエーテル系溶媒、フェノール、アセトニトリル、ブチロニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、乳酸エチルあるいはクロロホルムなどが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。中でも本発明の組成物は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、非塩素系脂肪族炭化水素溶媒および非塩素系芳香族炭化水素溶媒などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
【００５６】
重合性化合物（１）および液晶化合物（２）を含有する混合溶液の粘度は、塗布しやすいように、たとえば１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．１〜７Ｐａ・ｓ程度に調整される。
また上記混合溶液における固形分の濃度は、たとえば５〜５０重量％である。固形分の濃度が５％以上であると、光学フィルムが薄くなりすぎず、液晶パネルの光学補償に必要な光学異方性が与えられる傾向がある。また５０％以下であると、上記混合溶液の粘度が低いことから、光学フィルムの膜厚にムラが生じにくくなる傾向があることから好ましい。
【００５７】
［配向膜形成工程］
支持基材は、該支持基材上に配向膜を形成できるものであればよい。たとえばガラス、プラスチックシート、プラスチックフィルムまたは透光性フィルムを挙げることができる。なお上記透光性フィルムとしては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマーなどのポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメタクリル酸エステルフィルム、ポリアクリル酸エステルフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンスルフィドフィルムまたはポリフェニレンオキシドフィルムなどが挙げられる。
一般に重合性化合物（１）および液晶化合物（２）から得られる光学フィルムは、薄膜であり、たとえば本発明のフィルムを用いる貼合工程、フィルムを運搬、保管などを実施する工程など、フィルムの強度が必要な工程でも、支持基材を用いることにより、破れなどなく容易に取り扱うことができる。
【００５８】
本発明の光学フィルムの製造方法では、好ましくは支持基材上に配向膜を形成させた後、混合溶液を塗工する。配向膜は、重合性化合物（１）などを含有する混合溶液の塗工等により溶解しない溶剤耐性を持つこと、溶媒の除去や液晶の配向の加熱処理による耐熱性をもつこと、ラビングによる摩擦などによる剥がれなどが起きないこと等が必要であり、ポリマー、またはポリマーを含有する組成物である。
上記ポリマーとしては、たとえば分子内にアミド結合を有するポリアミドやゼラチン類、分子内にイミド結合を有するポリイミドおよびその加水分解物であるポリアミック酸、ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリオキサゾール、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸またはポリアクリル酸エステル類等のポリマーを挙げることができる。これらのポリマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上混ぜて用いてもよいし、共重合して用いてもよい。これらのポリマーは、脱水や脱アミンなどによる重縮合や、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等の連鎖重合、配位重合や開環重合等で容易に得ることができる。
【００５９】
またこれらの配向膜材料は、溶媒に溶解して、塗布することができる。溶媒は、特に制限はないが、具体的には、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブまたはブチルセロソルブなどのアルコール；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトンまたはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトンまたはメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ペンタン、ヘキサンまたはヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；トルエン、キシレンまたはクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶媒、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチルあるいはクロロホルムなどが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
配向膜として、市販の配向膜をそのまま使用してもよい。市販の配向膜としては、感光性ポリイミドに偏光ＵＶ処理を施したものとして、サンエバー（登録商標、日産化学工業株式会社製）またはオプトマー（登録商標、ＪＳＲ株式会社製）などが挙げられ、変性ポリビニルアルコールとして、ポバール（登録商標、株式会社クラレ製）などが挙げられる。
このような配向膜を用いれば、延伸による屈折率制御を行う必要がないため、複屈折の面内ばらつきが小さくなる。それゆえ支持基材上にＦＰＤの大型化にも対応可能な大きな光学フィルムを提供できるという効果を奏する。
【００６１】
上記支持基材上に配向膜を形成する方法としては、たとえば上記支持基材上に、配向膜の材料を塗布し、その後アニールすることにより、上記支持基材上に配向膜を形成することができる。
支持基材への塗布方法としては、たとえば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法またはダイコーティング法などが挙げられる。またディップコーター、バーコーターまたはスピンコーターなどのコーターを用いて塗布する方法などが挙げられる。
【００６２】
このようにして得られる配向膜の厚さは、たとえば１０ｎｍ〜１００００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜１０００ｎｍである。上記範囲とすれば、重合性化合物（１）および液晶化合物等を当該配向膜上で所望の角度に配向させることができる。
またこれら配向膜は、必要に応じてラビングもしくは偏光ＵＶ照射を行なうことができる。これらにより重合性化合物（１）および液晶化合物（２）等を所望の方向に配向させることができる。
配向膜をラビングする方法としては、たとえばラビング布が巻きつけられ、回転しているラビングロールを、ステージに載せられ、搬送されている配向膜に接触させる方法を用いることができる。
【００６３】
［未重合フィルム調製工程］
支持基材の上に配向膜が形成されていれば、重合性化合物（１）および液晶化合物（２）を含有する混合溶液を配向膜上に塗工し、乾燥すると、未重合フィルムが得られる。この未重合フィルムにネマチック相などの液晶相を示した場合、モノドメイン配向による複屈折性を有する。この未重合フィルムは０〜１２０℃程度、好ましくは２５〜８０℃の低温で配向することから、配向膜として上記に例示したような耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができ、配向後、さらに３０〜１０℃程度に冷却しても結晶化することがない。
配向膜上への塗布方法としては、たとえば押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ＣＡＰコーティング法またはダイコーティング法などが挙げられる。またディップコーター、バーコーターまたはスピンコーターなどのコーターを用いて塗布する方法などが挙げられる。
【００６４】
［未重合フィルム乾燥工程］
光重合の場合には、成膜性を向上させるために、光重合前に溶媒を乾燥させて、未重合フィルムを得ることが好ましい。また熱重合の場合には、乾燥とともに重合を進行させてもよいが、重合前に溶媒を乾燥させて、未重合フィルムを得る方法が、成膜性に優れる傾向があることから好ましい。
溶媒の乾燥方法としては、たとえば自然乾燥、通風乾燥または減圧乾燥などの方法が挙げられる。具体的な加熱温度としては、１０〜１２０℃であることが好ましく、２５〜８０℃であることがさらに好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。加熱温度および加熱時間が、上記範囲内であれば、上記支持基材として、耐熱性が必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。
【００６５】
［未重合フィルム重合工程］
未重合フィルム重合工程では、上記未重合フィルム調製工程で得られた未重合フィルムを重合し、硬化させる。これにより重合性化合物（１）および液晶化合物（２）の配向性が固定化されたフィルム、すなわち重合フィルムとなる。したがってフィルムの平面方向に屈折率変化が小さく、フィルムの法線方向に屈折率変化が大きい重合フィルムを製造することができる。
未重合フィルムを重合させる方法は、重合性化合物（１）および液晶化合物（２）に含まれる重合性基が光重合性であれば、可視光、紫外光またはレーザー光などの光を照射して硬化させ、該重合性基が熱重合性であれば、加熱によって重合させる。本発明では、特に光重合により未重合フィルムを重合させることが好ましい。これによれば低温で未重合フィルムを重合させることができるので、支持基材の耐熱性の選択幅が広がる。また工業的にも製造が容易となる。取り扱い性の観点から、紫外光による重合が特に好ましい。
かくして得られた光学フィルムは、液晶ポリマーを用いることなく製造することができる。
【００６６】
未重合フィルム重合工程において、重合性化合物（１）および液晶化合物を光重合により架橋することができる。それゆえ、熱による複屈折の変化の影響を受けにくいという効果を奏する。
また得られる光学フィルムに、界面活性剤などの表面処理剤を用いなくてよい。つまり本発明の光学フィルムに用いる配向膜は、支持基材と配向膜との密着性および配向膜と光学フィルムとの密着性が良好であるから、光学フィルムの製造が容易である。
さらに本発明の光学フィルムは、延伸フィルムで同等の位相差値を有するフィルムと比較して、薄膜である。
【００６７】
本発明の光学フィルムの製造方法において、上記工程に続いて支持基材を剥離する工程を含んでいてもよい。このような構成とすることにより、得られるフィルムは、配向膜と光学異方性層とからなるフィルムとなる。また上記支持基材を剥離する工程に加えて、配向膜を剥離する工程をさらに含んでいてもよい。このような構成とすることにより、得られるフィルムは、光学異方性層のみからなるフィルムとなる。
【００６８】
なお混合溶液の塗布液の量や塗布液の濃度を適宜調整することにより、所望の位相差を与えるように膜厚を調製することができる。重合性化合物（１）が一定である混合溶液の場合、得られる光学フィルムの位相差値（リタデーション値、Ｒｅ（λ））は、式（３）のように決定されることから、所望のＲｅ（λ）を得るためには、膜厚ｄを調整すればよい。
Ｒｅ（λ）＝ｄ×Δｎ（λ）      （３）
（式（３）中、Ｒｅ（λ）は、波長λｎｍにおける位相差値を表し、ｄは膜厚を表し、Δｎ（λ）は波長λｎｍにおける屈折率異方性を表す。）
【００６９】
かくして得られた光学フィルムは、透明性に優れ、様々なディスプレイ用フィルムとして使用される。形成される層の厚みは、上記のとおり、得られるフィルムの位相差値によって、異なるものである。本発明では、上記厚みは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、光弾性を小さくする点で０．５〜３μｍであることがさらに好ましい。
上記の通り、未重合フィルム調製工程では、任意の支持基材の上に積層した配向膜上に未重合フィルム（液晶層）を積層する。それゆえ液晶セルを作製し、当該液晶セルに液晶化合物を注入する方法に比べて、生産コストを低減することができる。さらにロールフィルムでのフィルムの生産が可能である。
配向膜を用いて複屈折性を有する場合には、たとえば位相差値としては、５０〜５００ｎｍ程度であり、好ましくは１００〜３００ｎｍである。
このような薄膜でかつ逆波長分散特性を示す光学フィルムは、すべての液晶パネルや有機ＥＬなどのＦＰＤにおいて、光学補償フィルムとして用いることができる。
【００７０】
本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板またはλ／２板として使用するためには、重合性化合物（１）に由来する構造単位の含有量を適宜選択することにより、式（３）に従い、位相差値が、λ／４板の場合には、得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）を１１３〜１６３ｎｍ、好ましくは１３５〜１４０ｎｍ、特に好ましくは約１３７．５ｎｍ程度に膜厚を調整すればよく、λ／２板の場合には得られる光学フィルムのＲｅ（５５０）を２５０〜３００ｎｍ、好ましくは２７３〜２７７ｎｍ、特に好ましくは約２７５ｎｍ程度となるように、膜厚を調整すればよい。
【００７１】
本発明の光学フィルムをＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｎｇｍｅｎｔ）モード用光学フィルムとして使用するためには、重合性化合物（１）に由来する構造単位の含有量を適宜選択することにより、式（３）に従い、得られる光学フィルムの位相差値が、Ｒｅ（５５０）を好ましくは４０〜１００ｎｍ、より好ましくは６０〜８０ｎｍ程度となるように膜厚を調整すればよい。
【００７２】
本発明の光学フィルムは、優れた光学特性を有する光学フィルムと広く用いることができる。上記光学フィルムとしては、アンチリフレクション（ＡＲ）フィルムなどの反射防止フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、視野角拡大フィルム、または透過型液晶ディスプレイの視野角補償用光学補償フィルムなどを挙げることができる。また発明の光学フィルムは１枚でも優れた光学特性を示すが、複数枚を積層させてもよい。
また他のフィルムと組み合わせてもよい。具体的には偏光フィルムに本発明の光学フィルムを貼合させた楕円偏光板、該楕円偏光板にさらに本発明の光学フィルムを広帯域λ／４板として貼合させた広帯域円偏光板などが挙げられる。
さらに本発明にかかるフィルムは、反射型液晶ディスプレイおよび有機ＥＬディスプレイの位相差板ならびに当該位相差板や上記光学フィルムを備えるＦＰＤにも利用することができる。上記ＦＰＤは、特に限定されるものではなく、たとえば液晶表示装置（ＬＣＤ）や有機ＥＬを挙げることができる。
【００７３】
このように本発明に係るフィルムは、広範囲な用途が考えられる。たとえばこのうち本発明に係る光学フィルムおよび偏光フィルムを積層してなる偏光板ならびに該偏光板を備えるフラットパネル表示装置について、以下説明する
本発明に係る偏光板は、偏光機能を有するフィルム、すなわち偏光フィルムの片面もしくは両面に直接、または接着剤もしくは粘着剤を用いて前記光学フィルムを張り合わせることにより得られるものである。なお以下の図１〜図３の説明では、接着剤および粘着剤を総称して接着剤と呼ぶ場合がある。
【００７４】
図１（ａ）〜図１（ｅ）は、本発明に係る偏光板１を示す概略図である。
図１（ａ）に示す偏光板１ａは、光学フィルム２と、偏光フィルム３とが直接貼り合わされており、光学フィルム１ａは、支持基材４、配向膜５および光学異方性層６からなる。光学フィルム１ａは、支持基材４、配向膜５、光学異方性層６、偏光フィルム３の順に積層されている。
図１（ｂ）に示す偏光板１ｂは、光学フィルム２と偏光フィルム３とが、接着剤層７を介して貼り合わされている。
図１（ｃ）に示す偏光板１ｃは、光学フィルム２と光学フィルム２’とが直接貼り合わされ、さらに光学フィルム２’と偏光フィルム３とが直接貼り合わされている。
図１（ｄ）に示す偏光板１ｄは、光学フィルム２と光学フィルム２’とが接着剤層７を介して貼り合わされ、さらに光学フィルム２’上に偏光フィルム３が直接貼り合わされている。
図１（ｅ）に示す偏光板１ｅは、光学フィルム２と光学フィルム２’とを接着剤層７を介して貼り合わせ、さらに光学フィルム２’と偏光フィルム３とを接着剤層７’を介して貼り合せた構成を示す。
【００７５】
本発明の偏光板とは、偏光フィルムおよび本発明の光学フィルムを張り合わせたものである。光学フィルム２および光学フィルム２’の代わりに、光学フィルム２から支持基材４および配向膜５を剥離した、重合性化合物（１）に由来する構造単位を含有する光学異方性層６のみからなるフィルムを用いてもよいし、光学フィルム２から支持基材４を剥離した、配向膜５および光学異方性層６からなるフィルムを用いてもよい。
本発明の偏光板は、光学フィルムを複数積層してもよく、その複数の光学フィルムは、全て同一であっても、上述した異なるフィルムを組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
偏光フィルム３は、偏光機能を有するフィルムであればよく、たとえばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性色素を吸着させて延伸したフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムを延伸してヨウ素や二色性色素を吸着させたフィルムなどが挙げられる。
接着剤層７および接着剤層７’に用いられる接着剤は、透明性が高く耐熱性に優れた接着剤であることが好ましい。そのような接着剤としては、たとえばアクリル系、エポキシ系またはウレタン系接着剤などが用いられる。
【００７７】
本発明のフラットパネル表示装置は、本発明の光学フィルムを備えるものであり、たとえば本発明の偏光フィルムと液晶パネルとが貼り合わされた貼合品を備える液晶表示装置や、本発明の偏光フィルムと、発光層とが貼り合わされた有機ＥＬパネルを備える有機ＥＬ表示装置を挙げることができる。
本発明にかかるフラットパネル表示装置の実施形態として、液晶表示装置と、有機ＥＬ表示装置とについて、以下詳細に述べる。
【００７８】
〔液晶表示装置〕
図２は、本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル１１と偏光板１との貼合品１０を示す概略図である。
液晶表示装置としては、たとえば図２に示すような液晶パネル１１と偏光板１との貼合品１０を備える液晶表示装置などが挙げられる。貼合品１０は、本発明の偏光板１と液晶パネル１１とが、接着層１２を介して貼り合わされてなるものである。図示しない電極を用いて、液晶パネル１１に電圧を印加することにより、液晶分子が駆動し、光シャッター効果を奏する。
【００７９】
〔有機ＥＬ表示装置〕
図３は、本発明に係る有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬパネル１３を示す概略図である。
有機ＥＬ表示装置としては、図３に示す有機ＥＬパネル１３を備える有機ＥＬ表示装置などが挙げられる。有機ＥＬパネル１３は、本発明の偏光フィルム１と、発光層１４とを、接着層１５を介して貼り合わせてなるものである。
上記有機ＥＬパネルにおいて、偏光フィルム４は、広帯域円偏光板として機能する。また上記発光層７は、導電性有機化合物からなる少なくとも１層の層である。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」および「部」は、特記ない限り、重量％および重量部である。
＜重合性化合物（１−１）の製造例＞
重合性化合物（１−１）を以下のスキームで合成した。
2009149754.tif 000020
【００８１】
（４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸エチル（ＰＧ−ａ）の合成例）
４−ヒドロキシ安息香酸エチル１５０ｇ（０．９０ｍｏｌ）、炭酸カリウム１８６ｇ（１．３５ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７５０ｇを加え、８０℃に昇温した。続いて６−ブロモヘキサノール２４４ｇ（１．２４ｍｏｌ）を滴下し、その後８０℃で攪拌した。冷却後、酢酸エチルを加え、水洗、溶媒を留去することにより、（ＰＧ−ａ）を主成分とする白色固体３１２ｇを得た。
【００８２】
（４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｂ）の合成例）
前項で得られた（ＰＧ−ａ）を主成分とする白色固体３１２ｇをメタノールに溶解させた。次いで水酸化カリウムを含有するメタノール溶液（水酸化カリウム３２８ｇ（５．８５ｍｏｌ））を滴下し、約７０℃で攪拌した。冷却後、塩酸を加え、析出した白色固体を水洗、濾別して、５０℃減圧下、乾燥させることにより（ＰＧ−ｂ）を主成分とする白色固体１９５ｇ（０．８２ｍｏｌ）を得た。収率は（ＰＧ−ａ）基準で９１％であった。
【００８３】
（４−（６−アクリルオキシヘキシルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｃ）の合成例）
前項で得られた（ＰＧ−ｂ）を主成分とする白色固体１９５ｇ（（ＰＧ−ｂ）として０．８２ｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン２０８ｇを格納した容器内を窒素置換した後、１，４−ジオキサンで溶解させた。反応溶液を７０℃に昇温し、アクリル酸クロリド１４８ｇ（１．６４ｍｏｌ）を滴下し、攪拌した。冷却後、酢酸エチルを加え、水洗、溶媒を留去させることにより、（ＰＧ−ｃ）を主成分とする白色固体１２０ｇ（０．４１ｍｏｌ）を得た。収率は（ＰＧ−ｂ）基準で５０％であった。
【００８４】
（４−ヒドロキシ安息香酸エトキシメチルエステル（ＰＧ−ｄ）の合成例）
４−ヒドロキシ安息香酸１６６ｇ（１．２ｍｏｌ）とトリエチルアミン１２１ｇ（１．２ｍｏｌ）とクロロホルム１１９３ｇを容器内に入れ攪拌した。室温で、クロロメチルエチルエーテル１１３ｇ（１．２ｍｏｌ）とクロロホルム２９８ｇの混合溶液を滴下し、さらに攪拌した。冷却後、反応溶液を水、塩酸水溶液、炭酸ナトリウム水溶液の順に洗浄し、溶媒を留去させることにより、（ＰＧ−ｄ）を主成分とする黄色液体を２５１ｇ得た。
【００８５】
（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｅ）の合成例）
前項で得られた（ＰＧ−ｄ）を主成分とする黄色液体１２４ｇに、（ＰＧ−ｃ）の白色固体１４７ｇ（０．５０ｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン７．７ｇ（６３ｍｍｏｌ）、クロロホルム８２４ｇを加えた。続いてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）１２３ｇ（０．６０ｍｏｌ）をクロロホルム１６５ｇに溶解させ、滴下し、攪拌した。その後、濾過して固形物を取り除いて得られた有機層を、塩酸で洗浄、溶媒を留去し、２３７ｇの淡黄色液体を得た。
得られた液体にエタノール４７４ｇとパラトルエンスルホン酸ピリジニウム塩１２．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間攪拌した。その反応溶液を室温まで冷却して、得られた結晶を濾過して、固形物をエタノールで洗浄した後、乾燥すると、（ＰＧ−ｅ）が１８０ｇ得られた。収率は（ＰＧ−ｃ）基準で８６％であった。
【００８６】
（（Ｔ−０１）の合成例）
容器に、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド７．８ｇ（５６．５ｍｍｏｌ）、ベンジルトリフェニルホスフィンブロミド２４．５ｇ（５６．５ｍｍｏｌ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン８．９ｇ（５８．４ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル８３ｇを混合し、還流攪拌した。冷却後、溶媒を留去し得られた固体をクロロホルムに溶解し、水、塩酸水溶液の順に洗浄し、溶媒を留去し、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、（Ｔ−０１）３．９ｇを得た。収率は２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で３２％であった。
【００８７】
（重合性化合物（１−１）の合成例）
容器に、（Ｔ−０１）を１．９１ｇ（９．０ｍｍｏｌ）、４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｅ）７．７９ｇ（１８．９ｍｍｏｌ、）４−ジメチルアミノピリジン０．２３ｇ（１．９ｍｍｏｌ）およびクロロホルム２４９ｇを混合し、続いてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）５．８５ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）をクロロホルム６２ｇに溶解させ、氷冷下で滴下し、室温で攪拌した。析出した固体を濾別後、塩酸で洗浄し、溶媒を留去し、メタノールを添加して、固形物を取得した。取得した固形物を、メタノールで洗浄して、白色固体である重合性化合物（１−１）７．５４ｇを得た。収率は（Ｔ−０１）基準で８５％であった。
重合性化合物（１−１）は、１１８℃で結晶相からネマチック液晶相への転移を示し、２６８℃で熱重合した。
【００８８】
＜重合性化合物（１−２）の製造例＞
重合性化合物（１−２）を以下のスキームで合成した。
2009149754.tif 000021
【００８９】
（（Ｔ−０２）の合成例）
２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド４．０ｇ（２９．０ｍｍｏｌ）をエタノール２０ｇに溶解した溶液と、４−アミノベンゾニトリル３．４２ｇ（２９．０ｍｍｏｌ）をエタノール２７ｇに溶解した溶液とを混合し、攪拌した。析出してきた沈殿を濾過し、エタノールで洗浄し、橙色固体である（Ｔ−０２）５．９ｇを得た。収率は２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド基準で５８％であった。
【００９０】
（重合性化合物（１−２）の合成例）
容器に、（Ｔ−０２）を３．１０ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）、４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルオキシ）安息香酸（ＰＧ−ｅ）１１．３ｇ（２７．３ｍｍｏｌ、）、４−ジメチルアミノピリジン０．３３ｇ（２．７３ｍｍｏｌ）およびクロロホルム３６０ｇを混合し、続いてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）５．６３ｇ（２７．３ｍｍｏｌ）をクロロホルム９０ｇに溶解させ、氷冷下で滴下し、室温で２６時間攪拌した。析出した固体を濾別した後、クロロホルム溶液にトリエチルアミンを加え、溶媒を１／３ほどの量まで留去した。この溶液にトリエチルアミンを含むメタノールを添加し、固形物を取得した。取得した固形物は、トリエチルアミンを含むメタノール、ついでヘキサンで洗浄した。白色固体である重合性化合物（１−２）８．２４ｇを得た。収率は（Ｔ−０２）基準で６２％であった。
重合性化合物（１−２）は、１３５℃で結晶相からネマチック液晶相への転移を示し、２５０℃で熱重合した。
【００９１】
（実施例１）
＜光学フィルムの製造例＞
ガラス基板にポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２％水溶液を塗布したのち、加熱乾燥後、膜を得た。続いて表面にラビング処理を施したのち、ラビング処理を施した面に、表１の組成の塗布液（混合溶液）をスピンコート法により塗布した。続いて１１０℃ホットプレート上で加熱しながら１２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、膜厚０．９４０μｍの光学フィルムを作製した。
表１中、光重合開始剤は、イルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、レベリング剤には、ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン社製）、溶媒はシクロペンタノンを用いた。また溶媒以外の表中の％は、塗布液を１００％とした固形分の％を意味する。
【００９２】
【表１】
2009149754.tif 000022
光重合性開始剤：イルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）
溶媒：シクロペンタノン
【００９３】
＜光学特性の測定＞
作製した光学フィルムについて、測定波長５５０ｎｍにおける正面位相差値Ｒｅ（５５０）およびチルト角を、測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器株式会社製）を用いて測定した。また光学フィルムの重合性化合物に由来する膜厚をレーザー顕微鏡（ＬＥＸＴ、オリンパス株式会社製）を用いて測定した。以上の測定を行ったところ、正面位相差値は１６９．２ｎｍ、チルト角は５．５度、Δｎは０．１８０であることがわかった。結果を表２に示す。
【００９４】
（実施例２）
表１の塗布液を用い、１３０℃で加熱しながら２４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した以外は実施例１と同様にして、光学フィルムを製造し、膜厚０．８０２μｍの光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムについて正面位相差値およびチルト角を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器株式会社製）を用いて測定したところ、正面位相差値は１５１．６ｎｍ、チルト角は８．２度、Δｎは０．１８９であることがわかった。結果を表２に示す。
【００９５】
（比較例１）
表１の塗布液を用い、実施例１と同様にして、光学フィルムを製造し、膜厚１．０９μｍの光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムについて正面位相差値およびチルト角を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器株式会社製）を用いて測定したところ、正面位相差値は１５６．０ｎｍ、チルト角は１．７度、Δｎは０．１４３であることがわかった。結果を表２に示す。
【００９６】
【表２】
2009149754.tif 000023
【００９７】
実施例１および実施例２の結果より、重合性化合物（１−１）および重合性化合物（１−２）は、汎用有機溶媒に易溶で塗工性が良好で、成膜した光学フィルムのΔｎは大きい値となった。これに対して、比較例１の結果より、ＬＣ２４２は、塗布液の調製は可能であったが、Δｎは小さい値となった。
【００９８】
（実施例３）
＜光学フィルムの製造例＞
ガラス基板にポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１０００完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製）の２％水溶液を塗布したのち、加熱乾燥後、膜を得た。続いて表面にラビング処理を施したのち、ラビング処理を施した面に、表３の組成の塗布液（混合溶液）をスピンコート法により塗布した。続いて４５℃ホットプレート上で１分間乾燥し、室温にて１分間空冷した後、１２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、膜厚０．７９ｎｍの光学フィルムを作製した。
表３中、ＬＣ２４２は、ＢＡＳＦ社より入手した液晶化合物であり、光重合開始剤は、イルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、レベリング剤には、ＢＹＫ３６１Ｎ（ビックケミージャパン社製）、溶媒はシクロペンタノンを用いた。また表３中、全ての例はＬＣ２４２に対して同じモル比の化合物を加えており、溶媒以外の表中の％は、塗布液を１００％とした固形分の％を意味する。
【００９９】
【表３】
2009149754.tif 000024
液晶化合物：ＬＣ２４２（ＢＡＳＦ社製）
光重合性開始剤：イルガキュア９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）
溶媒：シクロペンタノン
【０１００】
＜光学特性の測定＞
作製した光学フィルムの５５０ｎｍにおける位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器株式会社製）を用いて測定し、膜厚からΔｎを算出した。結果を表４に示す。
【０１０１】
（実施例４）
表３の塗布液を用い、実施例１と同様にして、光学フィルムを作製し、膜厚０．８１μｍの光学フィルムを作製した。得られた光学フィルムについて、位相差値を測定機（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器株式会社製）を用いて測定した。結果を表４に示す。
【０１０２】
【表４】
2009149754.tif 000025
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明の重合性化合物によれば、Δｎが大きい光学フィルムを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明に係る偏光板１を示す概略図である。
【図２】本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル１１と偏光板１との貼合品１０を示す概略図である。
【図３】本発明に係る有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬパネル１３を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１，１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ，１ｅ  偏光板
２，２’  光学フィルム
３  偏光フィルム
４，４’  支持基材
５，５’  配向膜
６，６’  光学異方性層
７，７’，１２，１５  接着剤層
１０  貼合品
１１  液晶パネル
１３  有機ＥＬパネル
１４  発光層
【図１】
2009149754.tif 000030
【図２】
2009149754.tif 000031
【図３】
2009149754.tif 000032