(57)【要約】【課題】十分な耐熱性を有し、且つ軽量、高強度、断熱性及び成形性等の特性が優れ、特に高温の環境下でも高強度を維持することができる耐熱性サンドイッチパネルを提供すること。【解決手段】耐熱性サンドイッチパネルは、長繊維強化付加型ポリイミドシート１０、１０の間にコアの発泡ポリイミド１１が挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなる。該耐熱性サンドイッチパネルは、発泡ポリイミドの両側に、長繊維のシートに付加型ポリイミド前駆体を含浸させた長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体を配置し、該長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体を該発泡ポリイミドに密着させ、且つ加圧しながら３００℃以上の温度で加熱することによって、該長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体を硬化させ且つ該発泡ポリイミドと一体化することにより製造できる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
長繊維強化付加型ポリイミドシートの間にコアの発泡ポリイミドが挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなることを特徴とする耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項２】
３００℃の曲げ弾性率が２３℃の曲げ弾性率の５０％以上を保持できる耐熱性を有することを特徴とする請求項１に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項３】
前記サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミドの見かけ密度が０．０６ｇ／ｃｍ3以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項４】
前記サンドイッチパネルの見かけ密度が０．３〜１．４ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項５】
前記コアの発泡ポリイミドが実質的に芳香族ポリイミドで形成されていることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項６】
前記芳香族ポリイミドのテトラカルボン酸成分とジアミン成分とが、８０モル％以上の芳香族テトラカルボン酸成分と８０モル％以上の芳香族ジアミン成分とで構成されていることを特徴とする請求項５に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項７】
前記芳香族テトラカルボン酸成分の５０モル％以上がビフェニルテトラカルボン酸類からなることを特徴とする請求項６に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項８】
前記長繊維強化付加型ポリイミドシートが、長繊維のシートに付加型ポリイミド前駆体を含浸させた長繊維強化付加型ポリイミド前駆体を加熱硬化させて得られたものであることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項９】
前記付加型ポリイミド前駆体の付加反応基が、フェニルエチニル基、アセチレン基、及びナジック酸基からなる群から選ばれる何れかの反応基であることを特徴とする請求項８に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項１０】
前記付加型ポリイミド前駆体のテトラカルボン酸成分が、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸類、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類、及び３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸類からなる群から選ばれる少なくとも一つのテトラカルボン酸類によって構成されていることを特徴とする請求項８又は９に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項１１】
前記付加型ポリイミド前駆体のジアミン成分が、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジンからなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香族ジアミンによって構成されていることを特徴とする請求項８〜１０の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項１２】
前記長繊維強化付加型ポリイミドシートを形成する付加型ポリイミドが、末端に付加反応基を有する芳香族イミドオリゴマーの硬化体であることを特徴とする請求項１〜１１の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【請求項１３】
前記長繊維強化付加型ポリイミドシートを形成する長繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、石英繊維、アルミナ繊維、シリコンカーバイド繊維、ボロン繊維、及び炭化ケイ素繊維からなる群から選ばれる少なくとも一つの長繊維によって構成されていることを特徴とする請求項１〜１２の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
ドイッチパネル。
【請求項１４】
発泡ポリイミドの両側に、長繊維のシートに付加型ポリイミド前駆体を含浸させた長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体を密着させて配置し、該長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体を該発泡ポリイミドへ押し付けながら３００℃以上の温度で加熱することによって、該長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体を硬化させ且つ該発泡ポリイミドと一体化することを特徴とする耐熱性サンドイッチパネルの製造方法。
【請求項１５】
さらに、前記長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体の外側にクッション材を配置し、該クッション材を介して押し付けながら３００℃以上の温度で加熱することを特徴とする請求項１４に記載の耐熱性サンドイッチパネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長繊維強化付加型ポリイミドシートの間にコアの発泡ポリイミドが挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなる耐熱性サンドイッチパネルに関する。この耐熱性サンドイッチパネルは、軽量でありながら高強度であり、断熱性を有し、成形性が良好である。特に高温の環境下でも高強度を維持することができる。
【背景技術】
【０００２】
航空機や人工衛星等の航空・宇宙分野では、軽量、高強度及び断熱性等が優れた耐熱性の構造材、断熱材、防振材及び吸音材等が嘱望されている。
特許文献１には、連続した強化繊維を一方向に整列させ、熱可塑性樹脂を含浸した１枚以上の繊維強化樹脂シートと樹脂発泡体とを多層に組み合わせて、溶融一体化した積層体が開示されている。この場合、熱可塑性樹脂を溶融させて熱可塑性樹脂発泡体と繊維強化樹脂シートとを一体化させているが、熱可塑性樹脂は耐熱性が低いものであり、十分な耐熱性を実現できていない。
【０００３】
特許文献２には、流動制御されたエポキシ樹脂を重量比で４５％程度含有した炭素繊維複合材料を面板とし、ポリエーテルイミド樹脂の発泡材をコアとした複合材サンドイッチ構造体が開示されている。この場合、コアのポリエーテルイミド樹脂の発泡体が成形の熱と圧力で潰されるので、面板には成形温度の低いエポキシ樹脂が使用されているのであり、十分な耐熱性を実現できていない。
【０００４】
特許文献３には、Ｘ線機器用部材として、表皮材が剛性の高い繊維強化樹脂、芯材が表皮材よりも見かけ密度の小さい樹脂で構成され、さらに全体厚みを小さくした、剛性を保持したままで軽量性及びＸ線透過性に優れた繊維強化樹脂製サンドイッチパネルが開示されている。この場合、２５０℃を超えると成形が困難になり、反りの問題が発生するため、マトリックス樹脂のガラス転移温度が２５０℃以下に限定されており、十分な耐熱性を実現できていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１７８８５９号公報
【特許文献２】特開２００２−２２５２１０号公報
【特許文献３】特開２００５−３１３６１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、十分な耐熱性を有し、且つ軽量、高強度、断熱性及び成形性等の特性が優れ、特に高温の環境下でも高強度を維持することができる耐熱性サンドイッチパネルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、次の１〜１５の各発明を提供することにより、前記目的を達成したものである。
【０００８】
１．長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）の間にコアの発泡ポリイミドが挟まれて一体成形（一体化）されたポリイミド複合材料からなることを特徴とする耐熱性サンドイッチパネル。
２．３００℃の曲げ弾性率が室温（２３℃）の曲げ弾性率の５０％以上、好ましくは６０％以上を保持できる耐熱性を有することを特徴とする項１に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
３．前記サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミドの見かけ密度が０．０６ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．０６ｇ／ｃｍ3〜１．００ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする項１又は２に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
４．前記サンドイッチパネルの見かけ密度が０．３〜１．４ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする項１〜３の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【０００９】
５．前記コアの発泡ポリイミドが実質的に芳香族ポリイミドで形成されていることを特徴とする項１〜４の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
６．前記コアの発泡ポリイミドを形成する芳香族ポリイミドのテトラカルボン酸成分とジアミン成分とが、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上の芳香族テトラカルボン酸成分と、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上の芳香族ジアミン成分とで構成されていることを特徴とする項５に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
７．前記芳香族テトラカルボン酸成分の５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がビフェニルテトラカルボン酸類からなることを特徴とする項６に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【００１０】
８．前記長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）が、長繊維のシートに付加型ポリイミド前駆体を含浸させた長繊維強化付加型ポリイミド前駆体（プリプレグ）を加熱硬化して得られるものであることを特徴とする項１〜７の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
９．前記付加型ポリイミド前駆体の付加反応基が、フェニルエチニル基、アセチレン基、及びナジック酸基からなる群から選ばれる何れかの反応基であることを特徴とする項８に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
１０．前記付加型ポリイミド前駆体のテトラカルボン酸成分が、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸類、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類、及び３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸類からなる群から選ばれる少なくとも一つのテトラカルボン酸類によって構成されていることを特徴とする項８又は９に記載の耐熱性サンドイッチパネル。
１１．前記付加型ポリイミド前駆体のジアミン成分が、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジンからなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香族ジアミンによって構成されていることを特徴とする項８〜１０の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
１２．前記長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）を形成する付加型ポリイミド（硬化体）が、末端に付加反応基を有する芳香族イミドオリゴマーの硬化体であることを特徴とする項１〜１１の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
１３．前記長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）を構成する長繊維が、炭素繊維、ガラス繊維、石英繊維、アルミナ繊維、シリコンカーバイド繊維、ボロン繊維、及び炭化ケイ素繊維からなる群から選ばれる少なくとも一つの長繊維であることを特徴とする項１〜１２の何れかに記載の耐熱性サンドイッチパネル。
【００１１】
１４．発泡ポリイミドの両側に、長繊維のシートに付加型ポリイミド前駆体を含浸した長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体（プリプレグ）を密着させて配置し、該長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体を該発泡ポリイミドへ押し付けながら３００℃以上の温度で加熱することによって、該長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体（プリプレグ）を硬化させ且つ該発泡ポリイミドと一体化することを特徴とする耐熱性サンドイッチパネルの製造方法。
１５．さらに、前記長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体（プリプレグ）の外側にクッション材を配置し、該クッション材を介して押し付けながら３００℃以上の温度で加熱することを特徴とする項１４に記載の耐熱性サンドイッチパネルの製造方法。
【００１２】
尚、前記耐熱性サンドイッチパネルの製造方法では、加熱の際に長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体を発泡ポリイミドへ押し付けるので、発泡ポリイミドの両側に長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体（プリプレグ）が配置された積層体が積層方向に加温下で圧縮（加圧）される。この結果、好適には、コアの発泡ポリイミドが所定の厚みまで圧縮される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）の間にコアの発泡ポリイミドが挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなる耐熱性サンドイッチパネル及びその製造方法を提供することができる。この耐熱性サンドイッチパネルは、十分な耐熱性を有し、且つ軽量、高強度、断熱性等の特性が優れる。特に高温の環境下でも高強度を維持することができる。このため、航空機や人工衛星等の航空・宇宙分野の軽量構造材や断熱材として好適に利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の耐熱性サンドイッチパネルに用いる発泡ポリイミドは、実質的に芳香族ポリイミドで形成された、好ましくはガラス転移温度が３００℃以上、より好ましくは３５０℃以上のものである。ここで、「実質的に」とは、芳香族ポリイミドからなる発泡ポリイミドを製造する際に反応性や成形性等を考慮してポリイミド成分の一部として非芳香族の少量成分を用いることを考慮したものである。このような発泡ポリイミドは本発明の耐熱性サンドイッチパネルで要求される十分な耐熱性を有する。即ち、本発明に用いられる発泡ポリイミドは、そのテトラカルボン酸成分とアミン成分とが、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、特に１００モル％の芳香族テトラカルボン酸成分と、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、特に１００モル％の芳香族ジアミン成分とからなる実質的に芳香族ポリイミドによって形成されたものである。
【００１５】
本発明において、前記発泡ポリイミドを形成する芳香族ポリイミドの芳香族テトラカルボン酸成分としては、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸類等のビフェニルテトラカルボン酸類、ピロメリット酸類、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸類等のベンゾフェノンテトラカルボン酸類、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸類、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸類、１，２，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸類、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸類等のナフタレンテトラカルボン酸類、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル類等のビス（ジカルボキシフェニル）エーテル類、２，２−ビス（２，５−ジカルボキシフェニル）プロパン類等のビス（ジカルボキシフェニル）プロパン類、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン類等のビス（ジカルボキシフェニル）エタン類、１，１−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン類等のビス（ジカルボキシフェニル）スルホン類等の芳香族テトラカルボン酸類を単独又は混合して好適に用いることができる。これらの中でもビフェニルテトラカルボン酸類が、発泡ポリイミド及びサンドイッチパネルを容易に成形することができ且つガラス転移温度が高いので、テトラカルボン酸成分の主成分（５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上）として用いるのが好適である。
ここで前記テトラカルボン酸類とは、テトラカルボン酸、そのエステル化物、その無水化物等のポリイミドを形成し得るテトラカルボン酸及びその誘導体を意味する。
成形性等を考慮して用いられる前記非芳香族の少量成分としては、１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン類等のビス（ジカルボキシフェニル）テトラメチルジシロキサン類や、シクロペンタンテトラカルボン酸類、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸、３−メチル−４−シクロヘキセン−１，２，４，５−テトラカルボン酸等のシクロヘキサンテトラカルボン酸類等の脂肪族テトラカルボン酸類が挙げられる。
【００１６】
前記発泡ポリイミドを形成する芳香族ポリイミドのジアミン成分としては、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、３，５−ジアミノ安息香酸等のベンゼン核を１つ有する芳香族ジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン等のベンゼン核を２つ有する芳香族ジアミン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン等のベンゼン核を３つ有する芳香族ジアミン、ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）スルホン、４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン等のベンゼン核を４つ有する芳香族ジアミン、ジアミノナフタレン等のナフタレン環を有する芳香族ジアミン、２，６−ジアミノピリジン等の複素環を有する芳香族ジアミン等を単独又は混合して好適に用いることができる。これらの中でも、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、２，６−ジアミノピリジンからなる群から選択された少なくとも一つの芳香族ジアミンを主成分（５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上）として用いることが好適である。
尚、本発明において、前記発泡ポリイミドを形成する芳香族ポリイミドのジアミン成分の一部を、例えば３，３’，４，４’−テトラアミノビフェニルのような３個以上アミノ基を有するポリアミンで置き換えることができる。
成形性等を考慮して用いられる前記非芳香族の少量成分としては、１，３−ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルシランのようなジアミノシロキサンや、イソホロンジアミン、ノルボルネンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン等の脂環式ジアミンや、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノドデカン等の脂肪族ジアミンを挙げることができる。
【００１７】
前記発泡ポリイミドは、例えば、米国特許第４２４１１９３号公報、特開平４−２１１４４０号公報、特開２００２−１２６８８号公報等に記載されている従来公知の方法で好適に製造することができる。例えば、低級アルコール溶媒中でテトラカルボン酸二無水物と前記低級アルコールとを反応させてテトラカルボン酸エステル化物の溶液とし、それにジアミンを加えて混合してポリイミド前駆体溶液組成物を得、次いでその溶液組成物のアルコール溶媒を低温で蒸発除去し、粉末のポリイミド前駆体組成物を得る。この粉末のポリイミド前駆体組成物を必要に応じて予備成形してグリーン体にした後で、マイクロ波加熱等によって加熱して発泡させることで好適に得ることができる。また、前記粉末に再度低級アルコールを加えて溶液乃至サスペンジョンのポリイミド前駆体組成物とした後で、マイクロ波加熱等によって加熱して発泡させることで好適に得ることができる。
【００１８】
前記ポリイミド前駆体溶液組成物の調製は、テトラカルボン酸成分とジアミン成分とが略等モルになるような組成比で混合して行われるが、発泡を均一化するために、例えばジアミノジシロキサンがジアミン成分の少量成分として好適に用いられる。溶媒の低級アルコールとしては、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノール等が用いられ、他の溶媒と混合されることもある。テトラカルボン酸エステル化物の溶液にジアミンを加えて混合してポリイミド前駆体溶液組成物を得る際には、各成分の濃度はジアミンの溶解度限界以下が好適であり、不揮発成分量は全量中の３〜５０質量％程度になる。このポリイミド前駆体溶液組成物には、１，２−ジメチルイミダゾ−ル、ベンズイミダゾ−ル、イソキノリン、置換ピリジン等のイミド化触媒、界面活性剤、或いは、他の公知の添加剤、例えば無機フィラ−、無機あるいは有機顔料等を加えてもよい。
【００１９】
前記ポリイミド前駆体溶液組成物は、実験室的にはエバポレ−タ、工業的にはスプレ−ドライヤ−等を用いて、蒸発乾固して粉末化される。この時の温度は１００℃以下特に８０℃以下が好ましい。高温で蒸発乾固するとポリイミド前駆体組成物の発泡性が極端に低下する。蒸発乾固は、常圧でも、加圧下でも、あるいは減圧下で行ってもよい。
【００２０】
前記グリ−ン体の作製は、例えば、粉末のポリイミド前駆体組成物を室温で圧縮成形する方法、スラリ−溶液として流延乾固する方法、テフロン（登録商標）製等のマイクロ波に不活性な容器へ充填する方法等によって行うことができる。概略均一な状態のグリ−ン体を得ることができれば、発泡時の均一化は達成できる。
【００２１】
前記ポリイミド前駆体組成物の発泡は、好適にはマイクロ波加熱による加熱によって好適に行うことができる。この際に、一般的には２．４５ＧＨｚで行う。これは日本の国内法（電波法）に基づく。粉末重量当たりのマイクロ波出力を目安とすることが好ましい。これは実験を重ねることによって定義すべきである。例えば、１００ｇ／１ｋＷ程度のマイクロ波を約１分照射すると発泡を開始し、２〜３分で発泡は収束する。
発泡した状態の発泡体は非常に脆いので、直ちにオーブン等を用いて加熱するのが好適である。加熱は、２００℃程度から徐々に昇温（一応の目安として、１００℃／１０分程度の昇温速度）して行うのが好適である。最終的にはポリイミドのガラス転移温度＋αの温度にて５〜６０分間、好適には１０分間程度加熱する。
以上の製造方法によって、好ましくは密度が３〜２０ｋｇ／ｍ3であって、均一な発泡構造を有した、弾力性があり且つ復元力に優れた発泡ポリイミドを好適に得ることができる。
【００２２】
本発明の耐熱性サンドイッチパネルの形成に用いる発泡ポリイミドは、前述のようにして製造された発泡ポリイミドをそのまま用いてもよいが、さらに、長繊維強化付加型ポリイミドシートと一体成形する前に、以下の加工をした発泡ポリイミドを用いることもできる。
１）プリプレス加工
発泡ポリイミドを予め加圧プレス機で圧縮加工することにより、見かけ密度０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ3に圧縮した発泡ポリイミド（以下、プレパネルということもある。）
２）再結着加工
発泡ポリイミドの端材等を５０ｍｍ以下に粉砕し、バインダーを用いることなしに加圧成形及び加熱処理し、見かけ密度０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ3になるよう再結着した発泡ポリイミド（以下、軽量ポリイミド成形体ということもある。）
【００２３】
本発明において、長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）は、サンドイッチパネルの高い剛性（弾性率）を確保する役割をもつため、使用する長繊維（強化繊維）は引張弾性率が５０〜８５０ＧＰａの範囲内ものが好ましい。さらに、該長繊維が長繊維強化付加型ポリイミドシートに対して４０〜８０重量％の範囲内に含まれていることが好ましい。引張弾性率が５０ＧＰａ未満の長繊維を使用した場合には、サンドイッチパネルの軽量性を保持したままで高い剛性を確保することが難しくなる。その反面、引張弾性率が８５０ＧＰａを超える場合には、長繊維の圧縮強度が弱くなって、折れやすくなるため、長繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸し、長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体（プリプレグ）を形成することが困難になる。また、引張弾性率５０〜８５０ＧＰａの範囲内の長繊維を使用しても、その重量含有率が４０％未満の場合には、サンドイッチパネルの軽量性を保持したままで高い剛性を確保することが難しくなる。また、長繊維の重量含有率が８０％を超える場合には、長繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸することが困難となり、成形した後のサンドイッチパネルの強度不足や、外観品位が著しく劣る等の品質上の問題が生じやすくなる。
【００２４】
本発明において、前記長繊維としては、炭素繊維、ガラス繊維、石英繊維、アルミナ繊維、シリコンカーバイド繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維等の耐熱性、高強度、高弾性率を有する長繊維を好適に挙げることができる。具体的には、炭素繊維として、東レ(株)社製“トレカＴ８００”、“トレカＴ３００”、東邦テナックス（株）社製“テナックスＨＴＳ４０”、“テナックスＩＭＳ６０”等が、ガラス繊維として、日東紡（株）社製“ＲＳ４６０Ａ−７８２”、石英繊維として、サンゴバン(株)社製“Ｑｕａｒｔｚｅｌ（Ｒ）シリーズ、炭化ケイ素繊維として、日本カーボン(株)社製”ニカロン“、”ハイニカロン"、宇部興産(株)社製”チラノ繊維“等を例示できる。これらの長繊維は単独で用いても良いし、また複数を併用しても構わない。何れの場合も、前述の好適な引張弾性率（複数併用する場合には重量平均の引張弾性率）を有することが好ましい。
これらの中で、経済的にはガラス繊維が好ましく、また高い剛性を保持したまま軽量性を確保するために、弾性率と密度との比である比弾性率が高い炭素繊維を使用することが好ましい。炭素繊維としては、例えばポリアクリロニトリル（ＰＡＮ系）、ピッチ系、セルロース系、炭化水素による気相生長系炭素繊維、黒鉛繊維等を用いることができ、これらを２種類以上併用してもよい。好ましくは、剛性と価格のバランスに優れるＰＡＮ系炭素繊維がよい。
【００２５】
本発明の耐熱性サンドイッチパネルの長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）は、前記長繊維のシートに付加型ポリイミド前駆体を含浸させて得られる長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体（プリプレグ）を加熱硬化させて得られるものである。
【００２６】
前記付加型ポリイミド（硬化体）は、付加型ポリイミド前駆体が、必要に応じて重合、イミド化するとともに、付加反応基が付加反応（硬化反応）した硬化体である。尚、付加型ポリイミド前駆体は、必ずしも「ポリ」イミドを得るものではなく、必要に応じて重合、イミド化するとともに、付加反応基が付加反応（硬化反応）して、最終的に、イミド骨格を有するユニットが付加反応によって硬化した硬化体を得ることができるものであり、好ましくは末端に付加反応基を有するイミドオリゴマーの付加反応基が付加反応（硬化反応）した硬化体を得ることができるものである。
【００２７】
本発明において、前記付加型ポリイミド前駆体としては、１）テトラカルボン酸エステル、ジアミン、付加反応基を有するジカルボン酸エステル又は付加反応基を有するアミンを、全体のジカルボキシル基とアミノ基との当量数がほぼ等しくなるように、実質的にモノマーのままで混合したモノマー混合物、２）末端に付加反応基を有するアミック酸オリゴマー、３）末端に付加反応基を有するイミドオリゴマー、を好適に挙げることができる。
これらの中でも、モノマー混合物とアミック酸オリゴマーは溶媒に溶解しやすく溶液組成物として得やすいので好適である。
尚、アミック酸オリゴマーやイミドオリゴマーでも、テトラカルボン酸成分、ジアミン成分、付加反応基を有するジカルボン酸類又は付加反応基を有するアミン類は、全体のジカルボキシル基とアミノ基との当量数がほぼ等しくなるようになっている。従って、これらはいずれも、必要に応じて重合、イミド化するとともに、付加反応基が付加反応（硬化反応）して、最終的に、イミド骨格を有するユニットが付加反応によって硬化した同様の硬化体を得ることができるものであり、好ましくは末端に付加反応基を有するイミドオリゴマーの付加反応基が付加反応（硬化反応）した硬化体を同様に得ることができるものである。
本発明の耐熱性サンドイッチパネルに用いる長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）の付加型ポリイミドは、成形性や耐熱性に優れるので、末端に付加反応基を有する芳香族イミドオリマーの硬化体であることが好ましい。
【００２８】
以下限定されるものではないが、前記付加型ポリイミド前駆体について、好ましい具体例によって説明する。
好ましい付加型ポリイミド前駆体の一例として、芳香族テトラカルボン酸類の全体量に対して１５モル％以上、好ましくは５０モル％以上の２，３，３'，４'−ビフェニルテトラカルボン酸の部分低級脂肪族アルキルエステル及び／又は２，２'，３，３'−ビフェニルテトラカルボン酸の部分低級脂肪族アルキルエステルを含む芳香族テトラカルボン酸類と、芳香族テトラカルボン酸類に対して化学量論的に過剰モル量の芳香族ジアミンと、そして芳香族ジアミンのモル量と芳香族テトラカルボン酸類のモル量との差に相当するモル量の１．８倍乃至２．２倍のモル量の４−（２−フェニルエチニル）フタル酸の部分低級脂肪族アルキルエステルを含む４−（２−フェニルエチニル）フタル酸類とを、低級脂肪族アルコールを主成分とする有機溶媒に溶解してなる溶液組成物を挙げることができる。
ここで、前記低級脂肪族アルコールとは、炭素原子数が１〜６の一価脂肪族アルコールを意味し、代表例としてはメタノールとエタノールとを挙げることができる。また、脂肪族アルキルエステルとは、炭素原子数が１〜６の一価脂肪族アルキルエステルを意味し、代表例としてはメチルエステルとエチルエステルを挙げることができる。部分低級脂肪族アルキルエステルとは、ビフェニルテトラカルボン酸の場合には、それが有する４個のカルボキシル基の１乃至３個（通常は２個）が、低級脂肪族アルキルとエステル結合を形成している状態を意味する。また、４−（２−フェニルエチニル）フタル酸の場合には、２個のカルボキシル基の内の一個が、低級脂肪族アルキルとエステル結合している状態を意味する。
この溶液組成物は、含浸に好適な比較的低粘度で樹脂成分濃度を高くできるし、得られる芳香族イミドオリマーの硬化体の耐熱性や強度が優れている。
【００２９】
また、好ましい付加型ポリイミド前駆体の別の一例として、芳香族テトラカルボン酸類の全体量に対して１５モル％以上、好ましくは５０モル％以上の２，３，３'，４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物及び／又は２，２'，３，３'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物と、芳香族テトラカルボン酸類に対して化学量論的に過剰モル量の芳香族ジアミンと、そして芳香族ジアミンのモル量と芳香族テトラカルボン酸類のモル量との差に相当するモル量の１．８倍乃至２．２倍のモル量の４−（２−フェニルエチニル）フタル酸二無水物とを、溶媒中でイミド化を抑制する例えば１００℃以下の温度で反応して得られる末端に付加反応基を有するアミック酸オリゴマー溶液組成物を挙げることができる。
この溶液組成物は、含浸に好適な比較的低粘度で樹脂成分濃度を高くできるし、得られる芳香族イミドオリマーの硬化体の耐熱性や強度が優れている。
【００３０】
本発明において、前記付加型ポリイミド前駆体の付加反応基は、加熱によって硬化反応（付加重合反応）を行う末端基であれば特に限定されないが、得られた硬化物の耐熱性が良好であることを考慮すると、好ましくはフェニルエチニル基、アセチレン基、及びナジック酸基からなる群から選ばれる何れかの反応基であり、より好ましくはフェニルエチニル基、アセチレン基の何れかであり、さらに好ましくはフェニルエチニル基である。
フェニルエチニル基は、硬化反応によるガス成分の発生がなく、しかも得られた硬化体の耐熱性が優れ、且つ破断伸びが優れる等機械的な強度も良好である。
これらの付加反応基は、分子内に付加反応基と共に無水物基（ジカルボン酸基）又はアミノ基を有する化合物として前記付加型ポリイミド前駆体に導入され、テトラカルボン酸成分又ジアミン成分と、好適にはイミド環を形成する反応するので、イミドオリゴマーの末端基となる。
分子内に付加反応基と共に無水物基（ジカルボン酸基）又はアミノ基を有する化合物は、例えば４−（２−フェニルエチニル）無水フタル酸類、４−（２−フェニルエチニル）アニリン、４−エチニル−無水フタル酸類、４−エチニルアニリン、ナジック酸類を好適に例示することができる。
【００３１】
前記付加型ポリイミド前駆体のテトラカルボン酸成分としては、好ましくは２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸類、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類、及び３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸類からなる群から選ばれる少なくとも一つのテトラカルボン酸成分、より好ましくは２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸類を用いたものである。
ここで前記テトラカルボン酸類とは、テトラカルボン酸、そのエステル化物、その無水化物等のポリイミドを形成し得るテトラカルボン酸及びその誘導体を意味する。
これらのテトラカルボン酸成分は、得られる末端に付加反応基を有する芳香族イミドオリゴマーが、低融点になり易く、また溶融粘度が低粘度になり易いので好適である。しかも、硬化物の耐熱性や機械的特性も優れたものになる。
【００３２】
前記付加型ポリイミド前駆体のジアミン成分としては、限定するものではないが、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，２−ジアミノベンゼン、２，６−ジエチル−１，３−ジアミノベンゼン、４，６−ジエチル−２−メチル−１,３-ジアミノベンゼン、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン等のベンゼン環を１個有するジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、ビス(２，６−ジエチル−４−アミノフェノキシ)メタン、ビス(２−エチル−６−メチルー４−アミノフェニル)メタン、４，４’−メチレン−ビス(２，６-ジエチルアニリン)、４，４’−メチレン−ビス(２−エチル，６−メチルアニリン)、２，２―ビス(３−アミノフェニル)プロパン、２，２―ビス(４−アミノフェニル)プロパン、ベンジジン、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）プロパン等のベンゼン環を２個有するジアミン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン，１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、 １，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン等のベンゼン環を３個有するジアミン２，２−ビス［４−［４−アミノフェノキシ］フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−［４−アミノフェノキシ］フェニル］ヘキサフルオロプロパン等のベンゼン環を４個有するジアミン等を単独で乃至複数種混合して用いることが好適である。
【００３３】
これらの中でも、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジンからなる群から選ばれる少なくとも二つの芳香族ジアミンによって構成された混合ジアミンを用いることが好適であり、特に、１，３−ジアミノベンゼンと１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンとの組み合せからなる混合ジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテルと４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとの組み合せからなる混合ジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテルと１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンとの組み合せからなる混合ジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルと１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンとの組み合せからなる混合ジアミン、及び２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジンと１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンとの組み合せからなる混合ジアミンを用いることが、耐熱性と成形性との両方を考慮したときに好適である。
【００３４】
前記付加型ポリイミド前駆体がアミド酸オリゴマーやイミドオリゴマーの場合には、限定するものではないが、オリゴマーの繰返し単位の繰返し数が、０〜２０、好ましくは０〜１５、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは１〜５程度、或いはＧＰＣによるスチレン換算の数平均分子量が好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下、さらに好ましくは３０００以下のものである。この繰返し単位は、製造方法によって、単一ではなく、ある範囲で分布を持った物の混合物になる。本発明においては、末端に付加反応基を有する芳香族イミドオリゴマーの繰返し単位の繰返し数は、平均値として、好ましくは０．５〜２０、より好ましくは０．５〜１５、さらに好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは０．５〜５である。
【００３５】
本発明の耐熱性サンドイッチパネルには、前記長繊維のシート(長繊維をシート状にしたもの。例えば、不織布、織物、編物、一方向材等)に、前記付加型ポリイミド前駆体のアルコール溶液又はＮＭＰ溶液を含浸したプリプレグを好適に用いることができる。このプリプレグは、付加型ポリイミド前駆体を長繊維のシートに含浸させ、必要により、溶媒の一部を加熱等で蒸発除去させることによって予備的調整をするのが好適である。プリプレグには、耐熱性サンドイッチパネルを形成する際の良好な取扱い性（ドレープ性、タック性）を確保するための適切な揮発分含有量と、得られるサンドイッチパネルが良好な付加型ポリイミド含有量になるような適切な付加型ポリイミド前駆体の付着量が要求される。このためには、デップ法、キャスト法等の方法で、前記付加型ポリイミド前駆体を長繊維に含浸させ、次いで熱風オーブン等で加熱乾燥して余分な揮発分を蒸発除去することが好適である。通常、所定量の付加型ポリイミド前駆体を長繊維のシートに含浸させ、加熱乾燥する条件として、温度範囲：４０〜１５０℃、時間範囲：０．５〜３０分とすることで、プリプレグとしての好ましい樹脂含有量（Ｒｃ）：２０〜６０ｗｔ％、揮発分含有量（Ｖｃ）：１０〜２５ｗｔ％のプリプレグを好適に調製できる。
【００３６】
以下、本発明の耐熱性サンドイッチパネルの製造方法を、その好ましい一実施態様について、図１を参照しながら説明する。先ず、前述した方法により、発泡ポリイミド５を用意する。これとは別に、前記長繊維のシートに前記付加型ポリイミド前駆体を含浸させた長繊維強化付加型ポリイミドシート前駆体（プリプレグ）４を用意する。
次に、図１に示すように、前記発泡ポリイミド５の両側に、前記プリプレグ４を配置し、さらにその両側に離型フィルム３及び保護フィルム２等を配置し、該サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミドの見かけ密度が所定密度、好ましくは０．０６ｇ／ｃｍ3以上、より好ましくは０．０６ｇ／ｃｍ3〜１．００ｇ／ｃｍ3になるように、スペーサー６又は金型でサンドイッチパネルの厚みを制御できる状態にして、それらをＳＵＳ板１等で挟み、好ましくは室温で例えば圧縮プレス機のような加圧及び加熱が可能な装置内にセットする。
加圧及び加熱処理（一体化処理）は、好適には以下のように行う。
先ず、特に加圧することなしで（この時に、前記プリプレグ４を前記発泡ポリイミド５に密着させてもよい。）、２００〜２８０℃、好ましくは２２０〜２７０℃、より好ましくは２３０〜２６０℃の温度範囲まで昇温し、その温度で０．１〜３時間、好ましくは０．５〜２時間程度保持する。
次いで、前記プリプレグ４を前記発泡ポリイミド５に密着させ、且つ０．１ＭＰａ以上好ましくは０．１５〜３ＭＰａの圧力で、該プリプレグ４を該発泡ポリイミド５に押し付け（加圧し）ながら、３００℃以上、好ましくは３５０℃〜４００℃の温度で加熱する。加熱時間は、前記加熱温度で０．３〜２時間、好ましくは０．５〜１時間程度である。加熱温度が３００℃より低い場合は、樹脂の硬化が遅く、製造効率が悪くなる。加熱温度が４００℃より高い場合は、硬化中に熱分解が起こることがある。
次いで、押し付けた（加圧）状態のまま加熱を止めて冷却し、本発明の耐熱性サンドイッチパネルを得る。
【００３７】
本発明の耐熱性サンドイッチパネルの製造方法では、材料の発泡ポリイミド５を、加圧及び加熱させて、好適に高密度化させることができる。この密度の調節は、使用する発泡ポリイミド５の使用量と例えば製造時に使用するスペーサー６又は金型で規定される（長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）が占める体積を除いた）空間の体積によって制御される。
【００３８】
本発明においては、図２（ｂ）に示すように、３枚以上の繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）１０の夫々の間に複数のコア材の発泡ポリイミド１１が挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料を製造することもできるが、厚みを好適に制御するため及び効率よく加熱するために、図２（ａ）に示すように、２枚の繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）１０の間にコア材の発泡ポリイミド１１が挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなるサンドイッチパネルを製造することが好ましい。
【００３９】
また、サンドイッチパネルを製造するときに、図３に示すように、圧縮プレス機等の上下の加熱加圧板（図示せず）とＳＵＳ板１との間に、クッション材７を使用することもできる。クッション材７を使用することで、サンドイッチパネルの一体成形時の圧力及び温度がより均一になるため、反り等の発生を好適に抑制することができ、製品の歩留りが向上するので好ましい。クッション材７は保護フィルム２で挟んだ状態で使用してもよい。
【００４０】
本発明で好適に用いることのできるクッション材７としては、アラミド繊維やＳＵＳ繊維の不織布が好ましい。具体的には、アラミド繊維製不織布として、帝人テクノプロダクツ(株)社製コーネックスＣ０９０、ＳＵＳ繊維製布として、日本精線（株）社製ナスロン１０Ｗ等が挙げられる。
【００４１】
以上説明した本発明の耐熱性サンドイッチパネルは、十分な耐熱性を有し、且つ軽量、高強度、断熱性及び成形性等の特性が優れている。
この耐熱性サンドイッチパネルは、該サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミドの見かけ密度が、好ましくは０．０６ｇ／ｃｍ3以上、より好ましくは０．０６ｇ／ｃｍ3〜１．０ｇ／ｃｍ3であり、該サンドイッチパネルの見かけ密度が０．３〜１．４ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｃｍ3である。また該サンドイッチパネルの厚みが好ましくは２ｍｍ〜５０ｍｍ、より好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。軽量化のために前記コアの発泡ポリイミドの厚みは、全厚みの８０％以上とすることが好ましい。この場合、本発明のサンドイッチパネルの剛性（曲げ弾性率）を１ＭＰａ以上にするために該コアの発泡ポリイミドの見かけ密度を０．１３ｇ／ｃｍ3以上にすることが好ましい。さらにコアの発泡ポリイミドの見かけ密度を０．２ｇ／ｃｍ3以上することにより、サンドイッチパネルの剛性（曲げ弾性率）を２ＧＰａ以上にすることが好ましい。コアの発泡ポリイミドの見かけ密度を０．０６ｇ／ｃｍ3未満すると製造時に表層の長繊維付加型ポリイミドシート（硬化体）にボイド等の発生が生じやすくなって歩留まりが悪くなることがある。
【００４２】
本発明の耐熱性サンドイッチパネルは、耐熱性が高いので、好適にはサンドイッチパネルの剛性（曲げ弾性率）が室温（２３℃）の値に対して３００℃の値の５０％以上、好ましくは６０％以上保持することができる。
さらに、好適には、室温（２３℃）での曲げ強さが１０ＭＰa以上、曲げ弾性率が１ＧＰa以上の強度を有しており、さらに熱伝導率が０．２Ｗ／ｍ・Ｋ以下の断熱性を有している。
【実施例】
【００４３】
以下に、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。尚、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００４４】
以下の記載において、各略号は次の化合物を意味する。
ａ−ＢＰＤＡ：２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
ＰＥＰＡ：４−（フェニルエチニル）無水フタル酸
ＴＰＥ−Ｒ：１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン
ＰＰＤ：パラフェニレンジアミン
【００４５】
以下の実施例において測定方法は以下の通りとする。
プリプレグの揮発分率（Ｖｃ）、樹脂含有率（Ｒｃ）の測定は、加熱前のプリプレグの重量と３７０℃で１時間加熱後のプリプレグの重量を測定して下式から求めた。
Ｖｃ（％）＝１００×［加熱前のプリプレグの重量（ｇ）−３７０℃で１時間加熱後のプリプレグの重量（ｇ）］／［加熱前のプリプレグの重量（ｇ）］
Ｒｃ（％）＝１００×［３７０℃で１時間加熱後のプリプレグの重量（ｇ）−繊維クロスの重量（ｇ）］／［３７０℃で１時間加熱後のプリプレグの重量（ｇ）］
尚、前記繊維クロスの重量はプリプレグの面積とＦＡＷの積として求めた。また、ＦＡＷは単位面積当りの繊維重量である。
【００４６】
サンドイッチパネルの見かけ密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７４  ＴＥＳＴ  Ａに準拠して測定した。
サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミドの見かけ密度は、サンドイッチパネルから長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化物）を除くようにコアのみを切り出し、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７４  ＴＥＳＴ  Ａに準拠して測定した。
【００４７】
サンドイッチパネルの反りの測定方法は、２８０×２８０ｍｍの四角形に切出したサンドイッチパネルを平滑で平らなガラス板（厚さ５ｍｍ）上に置き、四角形の各角を順次、指でガラス板面に押えつけ、対角の角とガラス板の間隔を定規で測定した。次に四角形に切出したサンドイッチパネルを裏返して、ガラス板に置き、同様に各角とガラス板の間隔を測定した。その中で最も大きな間隔をそのサンドイッチパネルの反りとした。同一条件で５枚のサンドイッチパネルの作成し、反りのバラツキを以下のように評価した。
○：反りが  ０〜３ｍｍの範囲
△：反りが  ０〜１０ｍｍの範囲
×：反りが  １０ｍｍ以上のものがある
【００４８】
サンドイッチパネルの表面状態は、同一条件で５枚のサンドイッチパネルの作成し、表面にボイドや皺が発生し表面状態の悪くなるものがいくつ出来たかで以下のように評価した。
○：すべて表面状態がボイドや皺が無く良好
△：１〜４枚にボイドや皺が発生し表面状態が悪い
×：すべてにボイドや皺が発生し表面状態が悪い
【００４９】
サンドイッチパネルの曲げ特性の評価は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９０に準拠して行なった。
【００５０】
サンドイッチパネルの断熱性（熱伝導率）の評価は、ＪＩＳ  Ａ  １４１２に準拠して行なった。
【００５１】
〔参考例１〕
攪拌機と還流管及び窒素導入管を装着した１０００ｍｌの４つ口セパラブルフラスコに窒素気流下、酸成分としてａ−ＢＰＤＡ１１７．７ｇ（０.４００モル）、ＰＥＰＡ４９．７ｇ（０.２００モル）及びメタノール１３５．４ｇを投入し還流下５時間攪拌し均一液を得た。その後、室温まで冷却し攪拌しながらジアミン成分としてＴＰＥ−Ｒ４３．９ｇ（０.１５０モル）及びＰＰＤ３７．８ｇ（０.３５０モル）を投入し６０℃、６０分で均一に溶解して付加型ポリイミド前駆体溶液を得た。
【００５２】
〔参考例２〕
参考例１の付加型ポリイミド前駆体溶液をＰＥＴフィルムに流延し、そこに３００ｍｍ×３００ｍｍの炭素繊維クロス（東レ（株）製Ｔ８００−１２Ｋ平織、ＦＡＷ３２０ｇ／ｍ2）を重ね、それを４０℃に加熱したホットプレートにＰＥＴフィルムの未流延側がホットプレート面側になるように置き炭素繊維クロス面から軽く押しながら溶液を含浸させた。そして、ＰＥＴフィルムより付加型ポリイミド前駆体溶液を含浸させた炭素繊維クロスを剥がし１００℃の熱風乾燥機内に吊るし３分間乾燥した。その後、乾燥機から取り出し２５μｍのＰＥＴフィルムにはさみ８０℃の圧縮プレス機を用いて０．１ＭＰａで１分間加圧し炭素繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸しプリプレグを得た。得られたプリプレグは、タック性及びドレープ性を有していた。さらに、得られたプリプレグを１３５℃で３０分、１８０℃で３０分、２５０℃で３０分、３００℃で３０分、３７０℃で６０分熱処理し揮発分率（Ｖｃ）、樹脂含有率（Ｒｃ）を求めた。Ｖｃは１４％、Ｒｃは４０％であった。
【００５３】
〔参考例３〕
参考例２の炭素繊維クロスをチラノ繊維クロス（宇部興産（株）製ＰＭ−Ｇ１５Ｈ１６ＥＬ、ＦＡＷ２７０ｇ／ｍ2）に変更した以外は参考例２と同様の操作を行い、チラノ繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグを得た。このプリプレグはタック性及びドレープ性を有していた。さらに、得られたプリプレグを１３５℃で３０分、１８０℃で３０分、２５０℃で３０分、３００℃で３０分、３７０℃で６０分熱処理し揮発分率（Ｖｃ）、樹脂含有率（Ｒｃ）を求めた。Ｖｃは１６％，Ｒｃは３９％であった。
【００５４】
〔参考例４〕
参考例２の炭素繊維クロスをガラス繊維クロス（有沢製作所（株）製７６２８ガラスクロス、ＦＡＷ２１５ｇ／ｍ2）に変更した以外は参考例２と同様の操作を行い、ガラス繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグを得た。このプリプレグはタック性及びドレープ性を有していた。さらに、得られたプリプレグを１３５℃で３０分、１８０℃で３０分、２５０℃で３０分、３７０℃で６０分熱処理し揮発分率（Ｖｃ）、樹脂含有率（Ｒｃ）を求めた。Ｖｃは１５％、Ｒｃは３７％であった。
【００５５】
〔参考例５〕
ポリイミド発泡体（宇部興産（株）製ユーピレックスフォームＢＦ３０１）を解砕装置(（株）徳寿工作所製解砕整粒機フィオーレ)に投入して解砕した。孔径３０ｍｍのスクリーンを通過した最大粒径が３０ｍｍ以下のチップを、３１５×３１５×８０ｍｍのステンレス製金型に３４２ｇ入れ、圧縮プレス機(東邦マシナリー（株）製一軸式油圧成形機)を用いて圧力７１ＭＰａで１０秒間室温にて冷間成型して板状の加圧成形体得た。この加圧成形体の寸法は、３１５×３１５×７．５ｍｍであって、見かけ密度は０．４６ｇ／ｃｍ3であった。その加圧成形体を３３０×３３０×１０ｍｍのステンレス製平板の間に厚み８ｍｍのスペーサーとともに挟み、ボルトで四角を固定して、均一な厚みにし、熱風焼成炉(（株）二葉科学製バッチ式焼成炉ＤＦ−２００ＨＳ)で４００℃、３時間加熱処理して寸法が３１５×３１５×８．１ｍｍの軽量ポリイミド成形体を得た。この軽量ポリイミド成形体は見かけ密度が０．４６ｇ／ｃｍ3であり、引張り強さが４．９ＭＰａであった。
【００５６】
〔参考例６〕
参考例２の炭素繊維クロス（ＦＡＷ３２０ｇ／ｍ2）をＦＡＷ１９８ｇ／ｍ2のみが異なる炭素繊維クロス（東レ（株）製Ｔ３００−３Ｋ平織）に変更した以外は、参考例２と同様の操作を行ない、炭素繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグを得た。得られたプリプレグのＶｃは１４％、Ｒｃは４０％であった。
【００５７】
〔実施例１〕
図１に示すように、サイズが３００×３００ｍｍで厚さが１７８ｍｍの発泡ポリイミド５（宇部興産（株）製ユーピレックスフォームＢＦ３０１、見かけ密度：０．００６ｇ／ｃｍ3）の両側に、参考例２で得た炭素繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグ４を配置し、さらにその両側に離型フィルム３及び保護フィルム２を順に配置し、それらを５ｍｍのスペーサー６と共に、ＳＵＳ板１（厚み１．５ｍｍ、４１０×４１０ｍｍ）で挟み、室温の圧縮プレス機（神藤金属工業（株）製ＮＦ−５０）にセットし、加圧なしで圧縮プレス機温度を２５０℃まで昇温させて１時間保持した。
【００５８】
圧縮プレス機にセットしたときの、発泡ポリイミド５、プリプレグ４、離型フィルム３、保護フィルム２及びＳＵＳ板１の構成（積層順）は以下の通りであり、図１に示した通りである。
ＳＵＳ板１
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
離型フィルム３（Release Ease234TFP-1:ＡｉｒＴｅｃｈ（株）製）
炭素繊維のプリプレグ４
発泡ポリイミド５
炭素繊維のプリプレグ４
離型フィルム３（Release Ease234TFP-1:ＡｉｒＴｅｃｈ（株）製）
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
ＳＵＳ板１
【００５９】
次いで、プレス圧力を２．１ＭＰａ（発泡ポリイミドの圧縮断面積当たり）とし、プレス機温度を３７０℃まで昇温させ、３７０℃到達後、１時間保持してプリプレグ４を硬化させると同時に発泡ポリイミド５と一体化させ、加圧状態のまま、圧縮プレス機温度を１００℃まで冷却して、図２（ａ）に示す通り、２枚の炭素繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）１０の間にコアの発泡ポリイミド１１が挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなるサンドイッチパネルを取り出した。
【００６０】
このサンドイッチパネルは、厚さが５ｍｍ、見かけ密度が０．４９ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．３２ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は○であった。
【００６１】
〔実施例２〕
発泡ポリイミド５の厚みを９０ｍｍとした以外は実施例１と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが５ｍｍ、見かけ密度が０．３５ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．１６ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は○であった。
【００６２】
〔実施例３〕
発泡ポリイミド５として参考例５の方法に従って得たサイズが３２０×３２０ｍｍで厚さが６．３ｍｍの軽量ポリイミド成形体（見かけ密度０．２７ｇ／ｃｍ3）を用いた以外は、実施例１と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが５ｍｍ、見かけ密度が０．４９ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．３２ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は○であった。
【００６３】
〔実施例４〕
発泡ポリイミド５として参考例５の方法に従って得たサイズが３２０×３２０ｍｍで厚さが１１．６ｍｍの軽量ポリイミド成形体（見かけ密度０．３０ｇ／ｃｍ3）を用いた以外は、実施例１と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが５ｍｍ、見かけ密度が０．９６ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．８６ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は○であった。
【００６４】
〔実施例５〕
発泡ポリイミド５として参考例５の方法に従って得たサイズが３２０×３２０ｍｍで厚さが６．０ｍｍの軽量ポリイミド成形体（見かけ密度０．３２ｇ／ｃｍ3）の両側に、参考例３で得たチラノ繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグ４を使用した以外は、実施例１と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが５ｍｍ、見かけ密度が０．６３ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルの発泡ポリイミド１１のコアの見かけ密度が０．５０ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は○であった。
【００６５】
〔実施例６〕
発泡ポリイミド５として参考例５の方法に従って得たサイズが３２０×３２０ｍｍで厚さが１１．５ｍｍの軽量ポリイミド成形体（見かけ密度０．３０ｇ／ｃｍ3）を用いた以外は、実施例５と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが５ｍｍ、見かけ密度が０．９８ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．８９ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は○であった。
【００６６】
〔実施例７〕
発泡ポリイミド５として参考例５の方法に従って得たサイズが３２０×３２０ｍｍで厚さが１１．０ｍｍの軽量ポリイミド成形体（見かけ密度０．３３ｇ／ｃｍ3）を用い、１０ｍｍのスペーサーを用いた以外は、実施例１と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが１０ｍｍ、見かけ密度が０．４８ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．４０ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は○であった。
【００６７】
〔実施例８〕
図３に示すように、発泡ポリイミド５として参考例５の方法に従って得たサイズが３２０×３２０ｍｍで厚さが１３．０ｍｍの軽量ポリイミド成形体（見かけ密度０．３３ｇ／ｃｍ3）２枚の両側及び間に、参考例２で得た炭素繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグ４を配置し、さらにその両側に離型フィルム３及び保護フィルム２を配置し、それらを１０ｍｍのスペーサー６と共に、ＳＵＳ板１（厚み１．５ｍｍ、４１０×４１０ｍｍ）で挟み、室温の圧縮プレス機にセットし、加圧なしで圧縮プレス機温度を２５０℃まで昇温させて１時間保持した。
【００６８】
圧縮プレス機にセットしたときの、発泡ポリイミド５、プリプレグ４、離型フィルム３、保護フィルム２及びＳＵＳ板１の構成（積層順）は以下の通りであり、図３に示す通りである。
ＳＵＳ板１
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
離型フィルム３（Release Ease234TFP-1:ＡｉｒＴｅｃｈ（株）製）
炭素繊維のプリプレグ４
発泡ポリイミド５
炭素繊維のプリプレグ４
発泡ポリイミド５
炭素繊維のプリプレグ４
離型フィルム３（Release Ease234TFP-1:ＡｉｒＴｅｃｈ（株）製）
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
ＳＵＳ板１
【００６９】
次いで、実施例１と同様に形成し、図２（ｂ）に示す通り、コア材の発泡ポリイミド１１の間及び両側に合計３枚の炭素繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）１０が一体成形させた複合材料からなるサンドイッチパネルを得た。
【００７０】
このサンドイッチパネルは、厚さが１０ｍｍ、見かけ密度が０．９０ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．８２ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側及び間の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は○であった。
【００７１】
〔実施例９〕
サイズが３４０×３４０ｍｍで厚さが１８０ｍｍの発泡ポリイミド５（宇部興産（株）製ユーピレックスフォームＢＦ３０１、見かけ密度：０．００７ｇ／ｃｍ3）を６．４ｍｍ厚のスペーサーと共に、３７０℃に加温した圧縮プレス機に（神藤金属工業（株）製ＮＦ−５０）にセットし、０．４ＭＰａ（発泡ポリイミドの圧縮断面積当たり）で加圧し、２分間保持してプレパネルを得た。
このプレパネルは、サイズが３４０×３４０ｍｍで厚み６ｍｍ、見かけ密度０．２１ｇ／ｃｍ3であった。
次に、図４に示す通り、上記で得られたプレパネルの両側に、参考例６で得た炭素繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグ４を配置し、さらにその両側に離型フィル３、保護フィルム２を配置したものとスペーサー６（厚み５．４ｍｍ、ＳＵＳ製）とをＳＵＳ板１（厚み１．５ｍｍ、４１０×４１０ｍｍ）で挟み、圧縮プレス機（神藤金属工業（株）製ＮＦ−５０）の上下の加熱加圧板とＳＵＳ板１との間に、保護フィルム２で挟んだクッション材７（厚み３ｍｍ、４１０×４１０ｍｍ、帝人テクノプロダクツ（株）製コーネックスＣ０９０１０Ｗ）を配置して室温の圧縮プレス成形機にセットし、加圧なしで圧縮プレス機温度を２５０℃まで昇温させて１時間保持した。
【００７２】
圧縮プレス成形機にセットしたときの、発泡ポリイミド（プレパネル）５、プリプレグ４、離型フィルム３及び保護フィルム２、ＳＵＳ板１及びクッション材７の構成（積層順）は以下の通りであり、図４に示した通りである。
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
アラミド不織布７（コーネックスＣ０９０１０Ｗ：帝人テクノプロダクツ（株）製）
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
ＳＵＳ板１
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
離型フィルム３（Release Ease234TFP:ＡｉｒＴｅｃｈ（株）製）
離型フィルム３（Release Ease234TFP-1:ＡｉｒＴｅｃｈ（株）製）
炭素繊維のプリプレグ４
発泡ポリイミド（プレパネル）５
炭素繊維のプリプレグ４
離型フィルム３（Release Ease234TFP-1:ＡｉｒＴｅｃｈ（株）製）
離型フィルム３（Release Ease234TFP:ＡｉｒＴｅｃｈ（株）製）
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
ＳＵＳ板１
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
アラミド不織布７（コーネックスＣ０９０１０Ｗ：帝人テクノプロダクツ（株）製）
保護フィルム２（ユーピレックス７５Ｓ：宇部興産（株）製）
【００７３】
次いで、プレス圧力を１．５ＭＰａ（発泡ポリイミドの圧縮断面積当たり）とし、圧縮プレス成形機温度を３７０℃まで昇温させ、３７０℃到達後、１時間保持してプリプレグ４を硬化させると同時に発泡体ポリイミド５と一体化させ、加圧状態のまま、圧縮プレス機温度を２００℃まで冷却し、図２（ａ）に示す通り、２枚の炭素繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）１０の間にコア材の発泡ポリイミド１１が挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなるサンドイッチパネルを取り出した。
【００７４】
このサンドイッチパネルは、厚さが４．７ｍｍ、見かけ密度が０．４４ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．３３ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの反りは○であり、表面状態は○であった。
【００７５】
〔実施例１０〕
実施例９のプレパネルの代わりにサイズが３４０×３４０ｍｍで厚さが１８０ｍｍの発泡ポリイミド５（宇部興産（株）製ユーピレックスフォームＢＦ３０１、見かけ密度：０．００７ｇ／ｃｍ3）を用いた以外は実施例９と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが４．７ｍｍ、見かけ密度が０．４６ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．３５ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの反りは○であり、表面状態は○であった。
【００７６】
〔実施例１１〕
成形時のプレス圧力を０．４ＭＰａ（発泡ポリイミドの圧縮断面積当たり）、スペーサー６の厚みを５．７ｍｍとした以外は、実施例９と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
得られたサンドイッチパネルは、厚さが５．１ｍｍ、見かけ密度が０．４３ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．３３ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの反りは○であり、表面状態は○であった。
このサンドイッチパネルの２３℃での曲げ強さは、３９ＭＰａ、曲げ弾性率は、５．２ＧＰａであった。３００℃での曲げ強さは、２６ＭＰａ、曲げ弾性率は、３．９ＧＰａであった。また、熱伝導率は０．１３Ｗ／ｍ・Ｋであった。
【００７７】
〔実施例１２〕
成形時のプレス圧力を０．４ＭＰａ（発泡ポリイミドの圧縮断面積当たり）、スペーサー６厚みを５．７ｍｍ、クッション材７（厚み２ｍｍ、４１０×４１０ｍｍ、日本精線（株）製ナスロン）を使用した以外は、実施例９と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが４．４ｍｍ、見かけ密度が０．４７ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．３５ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの反りは○であり、表面状態は○であった。
【００７８】
〔実施例１３〕
成形時のプレス圧力を０．４ＭＰａ（発泡ポリイミドの圧縮断面積当たり）、プリプレグ４として参考例４で得られたガラス繊維に付加型ポリイミドを含浸したプリプレグ４に変更した以外は実施例９と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが５．２ｍｍ、見かけ密度が０．４２ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．３１ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの反りは○であり、表面状態は○であった。このサンドイッチパネルの２３℃での曲げ強さは、２７ＭＰａ、曲げ弾性率は、２．４ＧＰａであった。
【００７９】
〔実施例１４〕
実施例９のプレパネルの代わりにサイズが３４０×３４０ｍｍで厚さが２０ｍｍの発泡ポリイミド５（宇部興産（株）製ユーピレックスフォームＢＦ３０１、見かけ密度：０．００７ｇ／ｃｍ3）用い、発泡ポリイミド５の両側に、参考例４で得たガラス繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグ４用い、スペーサー６の厚みを８.１ｍｍとした以外は、実施例９と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが６．０ｍｍ、見かけ密度が０．１７ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．０６ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの反りは○であり、表面状態は△であった。このサンドイッチパネルの２３℃での曲げ強さは、１．８ＭＰａ、曲げ弾性率は、０．０２ＧＰａであった。
【００８０】
〔実施例１５〕
サイズが３４０×３４０ｍｍで厚さが３７０ｍｍの発泡ポリイミド５（宇部興産（株）製ユーピレックスフォームＢＦ３０１、見かけ密度：０．００７ｇ／ｃｍ3）を１２．８ｍｍ厚のスペーサーと共に、３７０℃に加温した圧縮プレス機に（神藤金属工業（株）製ＮＦ−５０）にセットし、０．４ＭＰａ（発泡ポリイミドの圧縮断面積当たり）で加圧後、２分間保持して取り出し、サイズが３４０×３４０ｍｍで厚み１２．３ｍｍ、見かけ密度０．２１ｇ／ｃｍ3のプレパネルを得た。
実施例９のプレパネルの代わりに上記プレパネルを用い、圧力を０．４ＭＰａ（発泡ポリイミドの圧縮断面積当たり）、スペーサー６厚みを１１．３ｍｍ、プリプレグ４として参考例４で得られたガラス繊維に付加型ポリイミドを含浸したプリプレグ４に変更した以外は実施例９と同様に行なって、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが１０．７ｍｍ、見かけ密度が０．３８ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．３３ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの反りは○であり、表面状態は○であった。
【００８１】
〔実施例１６〕
用いた発泡ポリイミド５の厚みを１６ｍｍとした以外は実施例１と同様に行って、２枚の炭素繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）の間にコア材の発泡ポリイミド５が挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなるサンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが５ｍｍ、見かけ密度が０．２６ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．０５ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの表面状態は△であった。このサンドイッチパネルの２３℃での曲げ強さは、５．０ＭＰａ、曲げ弾性率は、０．１ＧＰａであった。
【００８２】
〔実施例１７〕
成形時にクッション材７を入れない構成で成形した以外は、実施例９と同様に行って、サンドイッチパネルを得た。
このサンドイッチパネルは、厚さが５．１ｍｍ、見かけ密度が０．３９ｇ／ｃｍ3であり、サンドイッチパネルのコアの発泡ポリイミド１１の見かけ密度が０．２８ｇ／ｃｍ3であった。また、コアの発泡ポリイミド１１とその両側の繊維で強化されたポリイミド複合材料とが強固に接着して一体化されていた。このサンドイッチパネルの反りは△であり、表面状態は○であった。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明によれば、３００℃以上の耐熱性を有し、軽量、高強度、耐熱性及び断熱性に優れた構造材、断熱材、防振材或いは吸音材として利用可能な長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）の間にコア材の発泡ポリイミドが挟まれて一体成形されたポリイミド複合材料からなる耐熱性サンドイッチパネル、及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】図１は、圧縮プレス機に２枚のプリプレグ及び発泡ポリイミド等をセットする態様の一例を示す概略図である。
【図２】図２（ａ）は、２枚のプリプレグの間に発泡ポリイミドが挟まれて一体成形されたサンドイッチパネルを示す模式図であり、図２（ｂ）は、３枚のプリプレグの夫々の間に発泡ポリイミドが挟まれて一体成形されたサンドイッチパネルを示す模式図である。
【図３】図３は、圧縮プレス機に３枚のプリプレグ及び複数の発泡ポリイミド等をセットする態様の一例を示す概略図である。
【図４】図４は、図１の構成にプレス盤の上下とＳＵＳ板の間にクッション材を追加する態様の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００８５】
１：ＳＵＳ板
２：保護フィルム
３：離型フィルム
４：長繊維に付加型ポリイミド前駆体を含浸したプリプレグ
５：発泡ポリイミド
６：スペーサー
７：クッション材
１０：長繊維強化付加型ポリイミドシート（硬化体）
１１：発泡ポリイミド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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