(57)【要約】【課題】トルエン不溶分の異なる２種類のメソフェーズピッチ原料を使用して、従来使用が困難であった原料を有効に利用でき、かつ安定した条件で効果的に炭素繊維を製造する方法を提供すること。【解決手段】トルエン不溶分（ＴＩ）の含有量が異なる２種のメソフェーズピッチ原料のピッチ混合物を溶融物を紡糸し、次いで不融化工程および焼成工程を経て炭素繊維を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）トルエン不溶分（ＴＩ）の含有量が異なる２種のメソフェーズピッチ原料のピッチ混合物であって、その２種のメソフェーズピッチ原料のＴＩが５〜３０ｗｔ％の範囲で異なり、その２種の混合比は重量で１：９〜９：１の範囲であるピッチ混合物を準備する工程（混合物調整工程）
（ｂ）前工程のピッチ混合物の溶融物をメルトブロー法により炭素繊維前駆体を得る工程（紡糸工程）、
（ｃ）前工程の炭素繊維前駆体を酸化性雰囲気下にて不融化して不融化炭素繊維前駆体を得る工程（不融化工程）、および
（ｄ）前工程の不融化炭素繊維前駆体を焼成して炭素繊維を得る工程（焼成工程）
よりなることを特徴とする炭素繊維の製造方法。
【請求項２】
さらに２種のメソフェーズピッチ原料はその軟化点（ＳＰ）が１０．１℃〜５０℃の範囲で異なる、請求項１記載の炭素繊維の製造方法。
【請求項３】
ピッチ混合物は３３０℃、およびせん断速度７３００ｓ−１における溶融粘度が２．０〜６０．０Ｐａ・ｓである、請求項１記載の炭素繊維の製造方法。
【請求項４】
前記不融化工程または焼成工程の後に、不融化炭素繊維前駆体または焼成した炭素繊維を粉砕する請求項１記載の炭素繊維の製造方法。
【請求項５】
平均繊維径が１〜２０μｍ、平均繊維径に対する繊維径の分散値の百分率として求められるＣＶ値が、３〜２０％の範囲であり、平均繊維長が３〜１０００ｍｍの範囲にある請求項１記載の方法で製造された炭素繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は放熱材料、樹脂補強材として好適に使用できる炭素繊維およびその製造方法に関する。更に詳しくは、メルトブロー法によって製造した炭素繊維であって、従来炭素繊維の原料として使うことができなかった、極端にトルエン不溶分の含有量が多い、または極端にトルエン不溶分の含有量が少ない原料を有効に利用して、放熱材料、樹脂補強材として好適に使用できる炭素繊維を提供することにある。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やＰＣの急速な発展に伴って高速化されたＣＰＵや電子回路のジュール熱による発熱問題が取り上げられている。これらを解決するために、熱を効率的に処理する、いわゆるサーマルマネジメントの必要性が問われている。
【０００３】
熱伝導性の優れた物質として、例えば酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭化ケイ素、石英、水酸化アルミニウムなどの金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属水酸化物などが知られている。しかし、金属材料系の充填材は比重が高く複合材としたときに重量が大きくなる或いは、強度劣化が起こる等の問題点を内在していた。これを解決する方法として、炭素系材料であるカーボンブラックを用いる方法が提案されている。しかしながら、添加量の増加に伴い、粉落ちが生じるなどの問題点があった。
【０００４】
これら問題を解決する手段として、炭素繊維を用いる方法が提案されている。炭素繊維は金属材料系の充填材に比べて、同体積における複合材の重量を軽くできるだけでなく、強度が向上するといった特徴を有する。また、カーボンブラックに比べて、繊維特有のアンカー効果により粉落ちしにくいといった長所も有している。炭素繊維の放熱特性は、その黒鉛化性に大きく影響している。そのため一般にＰＡＮ系炭素繊維よりも、高い黒鉛化性を達成できるピッチ系炭素繊維、特にメソフェーズピッチを原料にした炭素繊維が用いられている（例えば、特許文献１等参照。）。
【０００５】
しかし、メソフェーズピッチ原料は一般にトルエン不溶分の含有量（以下単に“不溶分”と言う事がある）が８０ｗｔ％を超えると、高粘度のために紡糸性が著しく低下するといった問題があった。一方、トルエン不溶分が６０ｗｔ％以下では紡糸性は良好であるが、次工程である不融化処理に長時間を必要とする。このため、生産性の低下を引き起こすといった問題があった。上記理由のために、紡糸性および不融化性のバランスを取るためには、適度なトルエン不溶分を有するメソフェーズピッチしか使えないといった問題があった。また、連続工程において、トルエン不溶分の異なる原料を投入し、同条件で紡糸を行うと、口金圧力の大きな変動が生じて、炭素繊維前駆体の品質、最終的には炭素繊維の品質に大きく影響する。一般に、紡糸条件を変えることで口金圧力を復帰させることは可能であるが、品質が安定するまでの復帰時間内の炭素繊維前駆体は製品にすることができず、歩留の低下を引き起こすといった問題があった。
【特許文献１】特許第２６８０１８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記に述べたごとく、メソフェーズピッチを原料とする炭素繊維はその優れた黒鉛化性のために、放熱材料、樹脂補強材として好適に使用できる。しかし、トルエン不溶分が非常に多い場合は、その高粘度のために紡糸性の著しい低下をもたらす。一方、トルエン不溶分が少ない場合は、紡糸性は良好であるが、次工程である不融化処理に長時間を必要とする。このため、生産性の低下を引き起こすといった問題があった。以上から、トルエン不溶分が極端に多い、または少ないメソフェーズピッチに関しては炭素繊維の原料として使うことができないといった問題があった。また、連続工程において、トルエン不溶分の異なる原料を投入し、同条件で紡糸を行うと、口金圧力の大きな変動を生じて、炭素繊維前駆体の品質、最終的には炭素繊維の品質に大きく影響する。一般に、紡糸条件を変えることで口金圧力を復帰させることは可能であるが、品質が安定するまでの復帰時間内の炭素繊維前駆体は製品として次工程にまわすことができず、歩留の低下を引き起こすといった問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために、放熱材料または樹脂補強材として好適に用いることができないメソフェーズピッチ原料の利用方法について鋭意検討したところ、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によれば、
（ａ）トルエン不溶分（ＴＩ）の含有量の異なる２種のメソフェーズピッチ原料のピッチ混合物であって、その２種の原料のメソフェーズピッチのＴＩが５〜３０ｗｔ％の範囲で異なり、その２種の混合比は重量で１：９〜９：１の範囲であるピッチ混合物を準備する工程（混合物調整工程）
（ｂ）前工程のピッチ混合物の溶融物をメルトブロー法により炭素繊維前駆体を得る工程（紡糸工程）、
（ｃ）前工程の炭素繊維前駆体を酸化性雰囲気下にて不融化して不融化炭素繊維前駆体を得る工程（不融化工程）、および
（ｄ）前工程の不融化炭素繊維前駆体を焼成して炭素繊維を得る工程（焼成工程）よりなる炭素繊維の製造方法が提供される。
【０００８】
前記本発明においては、混合される２種の原料は、それぞれの原料の軟化点（ＳＰ）が１０．１℃〜５０℃の範囲で異なること、ピッチ混合物の３３０℃、およびせん断速度７３００ｓ−１における溶融粘度が２．０〜６０．０Ｐａ・ｓであることも本発明の態様として包含される。上記の方法により、平均繊維径が１〜２０μｍ、平均繊維径に対する繊維径の分散値の百分率として求められるＣＶ値が、３〜２０％の範囲であり、平均繊維長が３〜１０００ｍｍの範囲にある炭素繊維が製造できる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の炭素繊維は、トルエン不溶分の含有量の異なる２種のメソフェーズピッチを原料として製造される。本方法を採用することで、従来使用することが出来なかったメソフェーズピッチ原料を有効に利用できるだけでなく、バランスの取れた炭素繊維を安定して製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次に、本発明の実施の形態について順次説明する。
本発明の炭素繊維の製造に用いる、溶融混合前のメソフェーズピッチ原料としてはナフタレン、アントラセンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物、石油系ピッチや石炭系ピッチといった縮合複素環化合物等が挙げることができる。その中でもナフタレンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物が特に好ましい。また、溶融混合前の２種のメソフェーズピッチ原料のトルエン不溶分含有量は５〜３０ｗｔ％の範囲で異なることが好ましい。上記範囲を逸脱すると、溶融混合したメソフェーズピッチから製造した炭素繊維の性能が著しく低下することがあるため好ましくない。溶融混合前の個々のメソフェーズピッチ原料のトルエン不溶分の好ましい範囲としては５〜１５ｗｔ％である。なお、ここでいうトルエン不溶分とは、ＪＩＳ  Ｋ２４２５に従って評価した値を指している。
【００１１】
本発明で使用する２種のメソフェーズピッチ原料の軟化点（ＳＰ）は１０．１〜５０℃の範囲で異なることが好ましい。２種のメソフェーズピッチのＳＰの差が１０．１℃未満の場合、個々の原料単体で紡糸可能であり、混合することのメリットがなくなるため好ましくない。一方、５０℃を超える場合、バランスの取れた炭素繊維を製造することができず好ましくない。
【００１２】
また、本発明で使用するメソフェーズピッチのメソフェーズ率は９０〜１００％の範囲にあることが好ましい。メソフェーズピッチのメソフェーズ率が上記範囲から逸脱すると、メルトブロー法による炭素前駆体繊維の製造が困難であるため好ましくない。メソフェーズ率のより好ましい範囲は９５〜１００％である。
【００１３】
本発明では、ＴＩが５〜３０ｗｔ％の範囲で異なる２種のメソフェーズピッチを溶融混合し、その２種の混合比は重量で１：９〜９：１の範囲にあることが好ましい。本発明では、上述で得たピッチ混合物の３３０℃、およびせん断速度７３００ｓ−１における溶融粘度が２．０〜６０．０Ｐａ・ｓの範囲にあることが好ましい。せん断速度７３００ｓ−１における溶融粘度が２．０Ｐａ・ｓ未満であると、粘度が低いために紡糸直下で表面張力により丸くなり、糸品質の低下を引き起こすことがあり好ましくない。一方、６０．０Ｐａ・ｓを越えると最終的に得られる炭素繊維の断面像が強いラジアル構造となり、不融化炭素繊維前駆体を焼成する工程において炭素繊維にクラックが入るなどの問題が生じるため好ましくない。ピッチ混合物の３３０℃、およびせん断速度７３００ｓ−１における溶融粘度のさらに好ましい範囲は６．０〜２０．０Ｐａ・ｓである。
【００１４】
上述のピッチ混合物を用いることにより、平均繊維径が１〜２０μｍ、平均繊維径に対する繊維径の分散値の百分率として求められるＣＶ値が、３〜２０％の範囲であり、平均繊維長が０．３〜１００ｃｍの範囲にある炭素繊維を下記（ａ）〜（ｄ）の方法で製造することができる。
（ａ）トルエン不溶分（ＴＩ）の含有量の異なる２種のメソフェーズピッチ原料のピッチ混合物であって、その２種のメソフェーズピッチ原料のＴＩが５〜３０ｗｔ％の範囲で異なり、その２種の混合比は重量で１：９〜９：１の範囲であるピッチ混合物を準備する工程（混合物調整工程）、
（ｂ）前工程のピッチ混合物の溶融物をメルトブロー法により炭素繊維前駆体を得る工程（紡糸工程）、
（ｃ）前工程の炭素繊維前駆体を酸化性雰囲気下にて不融化して不融化炭素繊維前駆体を得る工程（不融化工程）、および
（ｄ）前工程の不融化炭素繊維前駆体を焼成して炭素繊維を得る工程（焼成工程）
【００１５】
以下に、（ａ）〜（ｄ）の工程について順に詳述する。
（ａ）混合物調整工程
本発明の第一の工程は、ＴＩが５〜３０ｗｔ％の範囲で異なる２種のメソフェーズピッチ原料を溶融混合し、その２種の混合比は重量で１：９〜９：１の範囲でピッチ混合物を調整する工程である。
【００１６】
ピッチ混合物はメルトブロー法で紡糸される際には、均一な溶融混合物になっていることが好ましい。このため、ＴＩの異なるメソフェーズピッチをドライブレンドした後に、溶融混練するのが好ましい。溶融混練の方法としては、例えば一軸押し出し機、二軸押し出し機、ニーダーなどの一般的に用いられる混練機を用いる方法などがある。溶融混練の温度としては使用するメソフェーズピッチの軟化点以上の温度で実施するのが好ましい。具体的には使用するメソフェーズピッチの軟化点にもよるが２００℃以上４２０℃以下である。２００℃よりも混練温度が低いと十分に混練することができず好ましくない。一方、４２０℃を超えると溶融粘度が極端に低くなり十分な混練性を得られないばかりか、メソフェーズピッチの分解も進行するため好ましくない。溶融混連のより好ましい範囲は２３０℃〜３８０℃である。
【００１７】
（ｂ）紡糸工程
本発明では上述のピッチ混合物を用いて、メルトブロー法により炭素繊維前駆体を製造する。この際、キャピラリー内の溶融粘度が０．１〜６０．０Ｐａ・ｓ、キャピラリー内の流速が０．０５〜５．０ｍ／ｓの範囲であることが好ましい。キャピラリー内の溶融粘度が０．１Ｐａ・ｓ未満であると、キャピラリーから出糸されたメソフェーズピッチが表面張力により球形となり、粉状物となるため好ましくない。一方、キャピラリー内の溶融粘度が６０．０Ｐａ・ｓを超えると、炭素繊維の断面構造が強いラジアル構造となり、焼成工程にて炭素繊維にクラックを生じさせることがある。その結果、最終的に得られる炭素繊維の品質を低下させるだけでなく、機械強度の低下を引き起こすため好ましくない。キャピラリー内の溶融粘度のより好ましい範囲は０．２〜２０．０Ｐａ・ｓである。本発明では、キャピラリー内の流速も、炭素繊維を製造するための重要な要因となる。すなわち、キャピラリー内の流速が０．０５ｍ／ｓ未満であると、キャピラリーから出糸されたピッチが表面張力により球形となり、粉状物となるため好ましくない。一方、５．０ｍ／ｓを越えると、メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体を良好に製造することができるが、その断面構造が強いラジアル構造となるため、上記で記載したような問題を発生するため好ましくない。キャピラリー内の流速のより好ましい範囲は、０．０７〜３．０ｍ／ｓの範囲である。
【００１８】
キャピラリー形状については特に制約はされるものではないが、キャピラリー孔の長さとキャピラリー径の比（長さ／径）が２０よりも小さいものが好ましく用いられ、更に好ましくは１０以下のものが用いられる。
【００１９】
紡糸時のノズルの温度についても特に制約はないが、安定した紡糸状態が継続できる温度として、ピッチ混合物の軟化点にもよるが、おおよそ２５０〜４００℃の範囲にあることが好ましく、３００〜３６０℃の範囲にあることが特に好ましい。キャピラリー孔から出糸されたメソフェーズピッチは、２５０〜４００℃に加温された毎分１００〜１００００ｍのガスを細化点近傍で吹き付けられ、繊維化され、炭素繊維前駆体となる。吹き付けるガスは空気、窒素、アルゴン等を用いることができるが、コストパフォーマンスの点から空気が特に望ましい。炭素繊維前駆体は金網ベルト上に捕集され、連続的な不織布の形態として巻き取ることが出来る。
【００２０】
（ｃ）不融化工程
本工程では、上記で得た炭素繊維前駆体を酸化性ガス雰囲気下で不融化して、不融化炭素繊維前駆体を製造する。炭素繊維前駆体の不融化処理は、炭素化もしくは黒鉛化された炭素繊維を得るために必要な工程であり、この工程を実施せず次工程である焼成工程に移ると、炭素繊維前駆体が熱分解したり、溶融して融着したりするなどの問題を生じる。使用するガス成分としては、酸化性のガスであれば特に制限はないが、例えば空気、酸素、ハロゲンガス、二酸化窒素、オゾンなどを採択することができる。これらの中でも、コストパフォーマンスと低温で速やかに不融化させうるという点から空気および／またはハロゲンガスを含む混合ガスである事が好ましい。なお、ハロゲンガスとしてはフッ素、ヨウ素、臭素などを取り上げることが出来るが、これらの中でもヨウ素が特に好ましい。ガス気流下での不融化の具体的な方法としては、温度１５０〜４００℃、好ましくは１８０〜３５０℃で、１時間以下、好ましくは０．５時間以下で所望のガス雰囲気中で処理する事が好ましい。上記不融化により炭素繊維前駆体の軟化点は著しく上昇し、不融化炭素繊維前駆体となるが、所望の炭素繊維を得るという目的から、不融化炭素繊維前駆体の軟化点が４００℃以上となる事が好ましく、５００℃以上である事がさらに好ましい。
【００２１】
（ｄ）焼成工程
本工程では、上記で得た不融化炭素繊維前駆体を不活性ガス雰囲気中で炭素化もしくは黒鉛化し炭素繊維を製造する。不融化炭素繊維前駆体の炭素化は真空中、或いは窒素、アルゴン、クリプトン等の不活性ガス中で焼成されるが、常圧で、且つコストの安い窒素中で実施するのが特に好ましい。炭素化の温度としては５００〜２０００℃、より好ましくは８００〜１８００℃である。通常２０００℃を超える炭素繊維の焼成は黒鉛化と呼ばれ、窒素ガス等は電離を起こしてしまうため、アルゴン、クリプトンといった不活性ガスを使用する。炭素繊維の熱伝導率を高くするためには、２３００〜３５００℃で黒鉛化処理することが好ましく、さらには２５００〜３２００℃で処理するのが特に好ましい。
【００２２】
本発明の方法によれば、前記（ａ）〜（ｄ）の工程により炭素繊維を不織布の形態として得ることができるが、必要により（ｃ）不融化工程または（ｄ）焼成工程の後に不織布形態の繊維前駆体または炭素繊維を粉砕して短繊維形態とすることもできる。この粉砕手段については後述する。粉砕は（ｄ）焼成工程の後に行うことが望ましい。
【００２３】
かくして本発明によれば、従来使用することが出来なかったメソフェーズピッチ原料を安定した条件で有効に利用できるだけでなく、バランスの取れた炭素繊維を製造することができる。
【００２４】
本発明のもう一つの目的は、ピッチ混合物を原料として、機械特性、放熱特性等に優れたバランスの良い炭素繊維を提供することにある。すなわち、本発明の炭素繊維は、平均繊維径が１〜２０μｍ、平均繊維径に対する繊維径の分散値の百分率として求められるＣＶ値が、３〜２０％の範囲であり、平均繊維長が３〜１０００ｍｍの範囲にある炭素繊維であって、その断面組織の少なくとも一部にラジアル構造、オニオン構造、ランダム構造、これら構造が複合した外層オニオン内層ラジアル構造、外層オニオン内層ランダム構造、ラジアルウェッジ構造、コンセントリック構造のいずれかを有していることが好ましい。これら中でも機械特性や放熱特性の観点から、断面組織の少なくとも一部にラジカル構造を有していることが好ましい。ただし、前述したごとく完全なラジアル構造は繊維断面方向にクラックを生じさせることがあり、最終的に得られる炭素繊維の品質を低下させるだけでなく、機械強度の低下を招くため、あくまで断面組織の一部にラジアル構造を有することが好ましい。なお、炭素繊維の断面組織は、通常１３００℃以上に焼成した炭素繊維の断面顕微鏡観察から確認することが出来る。
【００２５】
本発明の炭素繊維の平均繊維径は１〜２０μｍの範囲にあることが好ましい。平均繊維径が１μｍ未満であると、メルトブロー法で炭素繊維前駆体を製造する際、不織布の形状を保持できなくなり、ハンドリングの低下を招くことがあり好ましくない。一方、２０μｍを越えると、不融化工程での不融化ムラが大きくなり部分的に融着が起こることがある。その結果、炭素繊維の品質、さらには最終的に得られる炭素繊維の品質を低下させることがあるため好ましくない。平均繊維径のより好ましい範囲は３〜１８μｍ、さらに好ましくは５〜１５μｍである。糸径の平均値に対する糸径の分散値の百分率として求められるＣＶ値は、３〜２０％であることが望ましい。ＣＶ値が２０％を超えると不融化工程でトラブルを起こしやすい平均繊維径２０μｍを超える炭素繊維前駆体が増え、生産性の観点から望ましくない。また、ＣＶ値が３％未満であると樹脂への高充填が困難となり好ましくない。より望ましくは３〜１７％である。炭素繊維の平均長さは３〜１０００ｍｍである。３ｍｍを下回ると繊維としてのハンドリングが困難になり、メルトブロー法で炭素繊維前駆体を製造する際、マットの形状を保持できなくなり、ハンドリング低下を引き起こすため好ましくない。一方１０００ｍｍを超えると、繊維の交絡が著しく増大し、マットの嵩高さが増し、やはりハンドリングが困難になるため好ましくない。平均繊維長のより好ましい範囲は５〜８００ｍｍ、さらに好ましくは１０〜５００ｍｍである。
【００２６】
本発明の炭素繊維は、その引っ張り弾性率が１００〜１０００ＧＰａ、引っ張り強度が１〜１０ＧＰａ、伸度が０．１〜２％であることが好ましい。引っ張り弾性率、引っ張り強度および伸度が上記範囲から逸脱すると、樹脂に混ぜたときの補強効果が著しく低減するだけでなく、放熱特性の低下も引き起こすため好ましくない。引っ張り弾性率、引っ張り強度および伸度のより好ましい範囲としては、引っ張り弾性率で５００〜１０００ＧＰａ、引っ張り強度が３〜１０ＧＰａ、伸度が０．１〜１．５％である。
【００２７】
本発明の炭素繊維は放熱材料として好適に使用される。熱伝導は主としてフォノンによって担われており、欠陥のない強い結合で結ばれていることが必要となる。炭素繊維の場合、黒鉛を形成する結晶において、結晶の厚み方向よりはむしろ六角網面の成長方向に熱が伝導することが知られている。このため、六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズが大きな役割を果たすことになる。六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズは公知の方法によって求めることができ、Ｘ線回折法にて得られる炭素結晶の（１１０）面からの回折線によって求めることができる。本発明の炭素繊維は六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズが５ｎｍ以上であることが望ましく、より望ましくは１０ｎｍ、さらに望ましくは２０ｎｍ以上である。
【００２８】
本発明の炭素繊維は、メルトブロー法で製造したものであることから、不織布の形態として得ることができる。本発明の炭素繊維は前述したように不織布を粉砕して、粉砕物としても良い。不織布の粉砕方法としては、特に限定されるものではないが、乾式法では例えばボールミルを用いたボールミル粉砕方法、粉砕室に送られた原料が衝撃爪（ピン）と蓋に取り付けられた爪状のステータ（固定盤）との回転の結果、衝撃、せん断作用により微粉化する方法（インパクトミル）せん断粉砕方法、ハンマー式粉砕方法、ロッドミル方法、圧縮空気で粉体の相互衝突、相互摩擦により粉砕を行う方法（ジェットミル）、衝突粉砕方法、摩擦粉砕方法、遠心粉砕方法などを例示することができる。一方、湿式法としては、例えば水またはＮ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどの有機溶剤中でジルコニアボールなどと一緒に仕込み、衝突・せん断などにより粉砕する方法などを例示することができる。本発明の炭素繊維は、上述の粉砕により平均繊維径１〜２０μｍ、平均繊維長０．０１〜２ｍｍの粉砕物である炭素繊維フィラーとしても良い。
【実施例】
【００２９】
以下に本発明の実施例を述べる。尚、以下に記載される内容により本発明が限定されるものではない。
メソフェーズピッチのトルエン不溶分は、ＪＩＳ  Ｋ２４２５に従って評価した。溶融混練前後のメソフェーズピッチの軟化点はＭＤＴＴＬＤＲ  ＴＯＬＤＤＯ製のＦＰ０８３ＨＴを用い、２℃／分の昇温速度で測定を実施した。メソフェーズピッチの粘度特性はキャピラリーレオメーターＣＡＰＩＬＯＧＲＡＰＨ  １Ｄ（株式会社東洋精機製作所）を用いて評価した。炭素繊維の平均繊維径、およびその断面組織は焼成した炭素繊維の破断面を走査型電子顕微鏡Ｓ−２４００（株式会社日立製作所製）で観察することで確認した。炭素繊維の結晶子サイズは、Ｘ線回折に現れる（１１０）面からの反射を測定し、学振法にて求めた。また、炭素繊維の機械測定はＯＲＩＤＮＴＤＣ製のＲＴＣ−１２２５Ａを用いて測定を実施した。また、粉砕後の炭素繊維の平均繊維長の測定は、電子顕微鏡で１０００本の繊維長を測り、その平均を取ることで評価した。
【００３０】
［実施例１］
トルエン不溶分が７２．３ｗｔ％、軟化点が２８５．７℃であるメソフェーズピッチとトルエン不溶分が９３．０ｗｔ％、軟化点が３２５．４℃であるメソフェーズピッチである２種のメソフェーズピッチそれぞれ１００重量部をドライブレンド（重量分率：０．５：０．５）した。上記ドライブレンドしたメソフェーズピッチを栗本鉄鋼製ニーダーＫＲＣニーダーＳ１を用い、３３５℃で溶融混練した。なお、溶融混合したメソフェーズピッチのトルエン不溶分は８２．８ｗｔ％であった。また、溶融混合したメソフェーズピッチ混合物の３３０℃、およびせん断速度７３００ｓ−１における溶融粘度は３２．８Ｐａ・ｓであった。また、この混合物のメソフェーズ率は１００％であった。
【００３１】
上述の溶融混合したメソフェーズピッチ混合物を３４０℃において、直径０．２ｍｍφ、長さ２ｍｍのキャピラリーからなる口金を用い、キャピラリー内流速０．２１ｍ／ｓ（せん断速度：８４１３ｓ−１）で送液し、かつキャピラリー横のスリットから毎分５５００ｍで３４１℃の空気を吹き付けて、溶融混合したメソフェーズピッチを牽引して平均直径１１μｍの炭素繊維前駆体からなる不織布を作成した。
【００３２】
上記炭素繊維前駆体からなる不織布を、空気雰囲気下２００℃から３００℃まで３０分で昇温して不融化炭素繊維前駆体からなる不織布を得た。次いで、左記不織布をアルゴンガス雰囲気下で室温から２時間掛けて３０００℃に焼成した。３０００℃焼成した炭素繊維の断面顕微鏡観察から、断面組織の一部にラジアル構造を有しており、その平均繊維径は９μｍ、平均繊維長が１８ｃｍ、六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズは３１ｎｍであった。
【００３３】
［実施例２］
前記実施例１で得られた不融化炭素繊維前駆体からなる不織布を、アルゴンガス雰囲気下で室温から１時間掛けて８００℃に焼成した。次いで、８００℃焼成した炭素繊維をセイシン企業（株）製のＡ−Ｏジェットミルを用いて粉砕した。左記粉砕物をアルゴンガス雰囲気下で室温から３時間掛けて３０００℃に焼成した。３０００℃焼成した炭素繊維の断面顕微鏡観察から、断面組織の一部にラジアル構造を有しており、その平均繊維径は９μｍ、平均繊維径に対する繊維径の分散値の百分率として求められるＣＶ値が１２％、平均繊維長は３５６μｍであった。
【００３４】
［比較例１］
トルエン不溶分が９３．０ｗｔ％ｗｔ％のメソフェーズピッチを３６０℃において、直径０．２ｍｍφ、長さ２ｍｍのキャピラリーからなる口金を用い、キャピラリー内流速０．０７８ｍ／ｓ（せん断速度：３１１６ｓ−１）で送液し、かつキャピラリー横のスリットから毎分５５００ｍで３６５℃の空気を吹き付けて、溶融混合したメソフェーズピッチを牽引したが、メソフェーズピッチの分解によるガス発生で炭素前駆体繊維中に無数の泡をかみ込み、炭素前駆体繊維を得ることが出来なかった。