(57)【要約】【課題】カール特性に優れ、保存安定性に優れたインクジェット用インクを提供すること。【解決手段】少なくとも水、水溶性有機溶剤、アニオン基を有する高分子分散剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上４０質量％未満であり、水溶性有機溶剤の含有量が全インク質量の６０質量％以上８０質量％未満であり、且つ全インク質量の５０質量％以上が２５℃の表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍ、２５℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ、２５℃の蒸気圧が１３３Ｐａ以下である有機溶剤であり、該高分子分散剤の酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、インク中のカチオンイオン量が２００ｍＭ未満であることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機溶剤、アニオン基を有する高分子分散剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上４０質量％未満であり、水溶性有機溶剤の含有量が全インク質量の６０質量％以上８０質量％未満であり、且つ全インク質量の５０質量％以上が２５℃の表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍ、２５℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ、２５℃の蒸気圧が１３３Ｐａ以下である有機溶剤であり、該高分子分散剤の酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、インク中のカチオンイオン量が２００ｍＭ未満であることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記高分子分散剤がポリエチレンオキシド基を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
全インク質量の５０質量％以上が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
一般式（１）  ＣＨ2（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ
（式中、Ｒは直鎖もしくは分岐の置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項４】
前記顔料が酸性カーボンブラックであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便、安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。特に安価であり、また入手が容易である普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙など）に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では水性インクを使用した場合には印刷後のカール、コックリングが大きな課題となっていた。
【０００５】
一方、油性インクを使用した場合には、カール、コックリングについては問題ないが、水性インクよりも浸透力が大きく文字画質、にじみ、低い反射濃度等の課題があった。これまで、普通紙印刷の課題を解決するために、記録液の組成を始めとして種々の検討が行われてきたが、カール、コックリング、画像濃度、文字品位の全てを満足するインクは得られていなかった。
【０００６】
水性インクを用いた普通紙記録時のカール、コックリングを防止する方法としては、インク中に特定のジオール類を添加する技術が、特開平６−１５７９５５号公報に開示されている。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を印刷する場合には、カール及びコックリングが発生するという問題があった。
【０００７】
あるいは、インク中にカゼイン類を添加することによりカール、コックリングを防止する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この方法では顔料を含むインクに対しては分散安定性を劣化させるという問題があった。
【０００８】
一方、油性インクでは５０％留出点が２８０℃以下の溶剤（非極性溶剤）を１０％以上含有し、同３００℃以上の溶剤（極性溶剤、エステル系溶剤）を２０％以上含有することにより、記録後のインク浸透を改良する技術が、特開２００４−２６６６号公報で提案されている。しかしながら、この方法でも反射濃度について必ずしも十分なレベルにはなかった。
【０００９】
これらの課題を解決するため、特定の有機溶剤を特定の比率で含有する技術が公開されている。（例えば、特許文献２、３参照）。
【００１０】
また、特定の部分構造を有する顔料分散剤を組み合わせることで、インクの経時保存性を改良する技術も提案されている（例えば、特許文献４、５参照）。しかしながら、これらの技術を詳細に検討したところ、確かに普通紙記録における反射濃度、裏抜けなど画質の課題とカール、コックリングの課題を両立することはできているが、長期間の経時保存性が未だ満足の行くレベルになく、更にインクの保存性に課題が残されていた。
【特許文献１】特開平５−２０８５４７号公報
【特許文献２】特開２００５−２２０２９６号公報
【特許文献３】特開２００４−２２０２９７号公報
【特許文献４】特開２００４−１１５７０８号公報
【特許文献５】特開２００６−２５７１２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、カール特性に優れ、保存安定性に優れたインクジェット用インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１３】
１．少なくとも水、水溶性有機溶剤、アニオン基を有する高分子分散剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上４０質量％未満であり、水溶性有機溶剤の含有量が全インク質量の６０質量％以上８０質量％未満であり、且つ全インク質量の５０質量％以上が２５℃の表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍ、２５℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ、２５℃の蒸気圧が１３３Ｐａ以下である有機溶剤であり、該高分子分散剤の酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、インク中のカチオンイオン量が２００ｍＭ未満であることを特徴とするインクジェット用インク。
【００１４】
２．前記高分子分散剤がポリエチレンオキシド基を含有することを特徴とする前記１に記載のインクジェット用インク。
【００１５】
３．全インク質量の５０質量％以上が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット用インク。
【００１６】
一般式（１）  ＣＨ2（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ
（式中、Ｒは直鎖もしくは分岐の置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
４．前記顔料が酸性カーボンブラックであることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、カール特性に優れ、保存安定性に優れたインクジェット用インクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について詳述する。
【００１９】
本発明者は鋭意検討の結果、インク中の有機溶剤と水の混合比、並びに高分子分散剤の酸価、インク中に含まれるカチオンイオン量に着目し、諸特性の大幅な改良をなしえた。
【００２０】
カールを抑制するために水の添加量を少なくした水系インクにおいては、必然的に有機溶剤を多量に加えることとなる。有機溶剤を多く使用した条件では、インク中のイオン量として、高分子分散剤のアニオン基量と分散剤のアニオン基の対塩を含むカチオンイオン量が多いと顔料の分散状態に影響を与え、保存性が損なわれると考えられる。そこで、少ない酸価を有する高分子分散剤を使用し、且つカチオンイオン量を少なくすることで分散安定性が向上するものと推測している。また、この効果は酸性基を有するカーボンブラックにおいて顕著に見られることも見出した。
【００２１】
本発明のインクジェット用インクは、少なくとも水、水溶性有機溶剤、アニオン基を有する高分子分散剤及び顔料を含有し、水の含有量が全インク質量の１０質量％以上４０質量％未満であり、水溶性有機溶剤の含有量が全インク質量の６０質量％以上８０質量％未満であり、且つ全インク質量の５０質量％以上が２５℃の表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍ、２５℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ、２５℃の蒸気圧が１３３Ｐａ以下である有機溶剤であり、該高分子分散剤の酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、インク中のカチオンイオン量が２００ｍＭ未満であることを特徴とし、これによりカール特性に優れ、特に保存安定性に優れたインクジェット用インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２２】
全インク中の水の含有量が４０質量％以上ではカール、コックリングが劣悪になる。また、１０質量％未満では他の溶剤組成をもってしても顔料の分散安定性が劣悪になる。全インク中の水の含有量としては、２０質量％以上４０質量％未満であることが更に好ましい。
【００２３】
高分子分散剤中の酸価は１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
【００２４】
インク中のカチオンイオン濃度は１５０ｍＭが好ましく、更には１００ｍＭがより好ましく、４０ｍＭ以下が最も好ましい。
【００２５】
また、一般式（１）で表される有機溶剤としては、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００２６】
本発明で用いられる高分子分散剤としては、アクリル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、ブチラール樹脂、酢酸ビニル共重合体、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【００２７】
高分子分散剤の具体例としては、ジョンクリル５８６（酸価１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ジョンクリル６８３（酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＪＤＸ−Ｃ３０００（酸価７４ｍｇＫＯＨ／ｇ）（ジョンソンポリマー製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０００（酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４１０９０（酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４３０００（酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００（酸価２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５３０９４（酸価４９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５４０００（酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）（ルーブリゾール社製）、フローレンＴＧ−７５０Ｗ（酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）（共栄社化学製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８０（酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８７（酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９１（酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９４（酸価１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０９０（酸価１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０９１（酸価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ビックケミー・ジャパン（株）などが挙げられる。
【００２８】
本発明においては、高分子分散剤がポリエチレンオキシド基を有していることが好ましく、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９４（ビックケミー・ジャパン株式会社）、フローレンＴＧ−７５０Ｗ（共栄社化学株式会社）が挙げられる。
【００２９】
本発明における酸価とは、高分子分散剤不揮発成分１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を指し、ＪＩＳ  Ｋ−００７０の酸価測定、加水分解酸価測定（全酸価測定）等を応用する方法が一例として挙げられる。また、製品の酸価として製造会社より情報提供される場合も多い。その時、製品１ｇ中の酸価として示され、分散剤製品中に溶媒などの揮発成分が含まれる場合は、不揮発成分１００％に換算したものとする。
【００３０】
本発明における蒸気圧とは、実験化学講座５、日本化学会編、丸善、３４３ページ記載の既知の方法で測定可能である。また、溶剤ポケットブック、有機合成化学協会編、オーム社や溶剤ハンドブック、浅原照三ほか編、講談社に記載がある。
【００３１】
本発明におけるカチオンイオンとしては、アルカリ金属や周期表における第２族元素、アミンもしくは置換基を有する有機アミン化合物などの有機カチオン化合物を指す。
【００３２】
アルカリ金属としては、周期表第１族に属するリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムの６元素を表すが、特にナトリウム、カリウムを指す。第２族元素は、周期表の第２族に属する典型元素でベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウムを表すが、特にカルシウムＣａ、マグネシウムＭｇを指す。
【００３３】
有機カチオン化合物としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−エチル−２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエチル）エタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、アンモニア、ピペリジン、モルフォリン、β−ジヒドロキシエチル尿素などを指す。
【００３４】
本発明のインクに含まれるカチオン化合物としては、有機カチオン化合物が好ましい。
【００３５】
本発明におけるアルカリ金属や周期表における第２族元素の含有量は、例えば、実験化学講座  第４版１５、日本化学会編、丸善、１３６ページ記載の種々の方法で定量可能である。例えば、原子スペクトル分析法、イオンクロマトグラフィー法、吸光光度法、電気分析法などがある。本発明におけるカチオン化合物の含有量は、イオンクロマトグラフィー法などにより定量可能である。
【００３６】
本発明において用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００３７】
本発明のインクは着色剤として顔料を含有する。この顔料の含有量はインク全質量に対して０．１質量％以上１２質量％未満である。
【００３８】
本発明において使用できる顔料は、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ、チオインジゴ系、ペリノン、ペリレン系、イソインドリノン系、アゾメチンアゾ系などが挙げられる。
【００３９】
本発明において使用できるカーボンブラックとしては、所謂酸性カーボンブラックと呼ばれる酸価処理により酸性基を有するもが好ましい。例えば、三菱化学社製  ＭＡ７７、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ１００Ｓ、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０、ＭＡ２００ＲＢ、ＭＡ１４などが挙げられる。本発明においては、分散剤が無くとも水に分散できる自己分散タイプのカーボンブラックは好ましくない。
【００４０】
本発明のインクジェット用インクに含有する顔料の分散状態の平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。顔料分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００４１】
顔料分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００４２】
本発明で用いられる顔料は、高分子分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でも、サンドミルによる分散により製造されるインクの粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質は、ビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。更に、このビーズ径としては０．３〜３ｍｍが好ましい。
【００４３】
また、本発明のインクジェット用インクの表面張力は、２５℃において２５〜５０ｍＮ／ｍであり、好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍである。インクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満になると、記録媒体への吸収速度が速くなり、顔料粒子同士による凝集を引き起こし、ブロンジングの発生や光沢、耐擦過性の低下を招く結果となる。また、インクの表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、記録媒体上に着弾したインク液滴が長い間留まることによる色濁りを引き起こし、高精細な画像を得ることができなくなる。
【００４４】
本発明でいう表面張力は、例えば、各種水溶性有機溶媒及び下記の各種界面活性剤を用いて、種類及び添加量を適宜調整することにより、所望の表面張力に調整することができる。
【００４５】
また、表面張力の測定方法については、一般的な界面化学、コロイド化学の参考書等において述べられているが、例えば、新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善、Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、具体的には、輪環法（デュヌーイ法）、垂直板法（ウィルヘルミー法）を用いて求めることができる。
【００４６】
上記表面張力を達成する手段の１つとして、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる各界面活性剤として特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特に、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【００４７】
本発明においては、界面活性剤としてアセチレン系界面活性剤を用いることが、出射安定性が良好で、且つ高濃度で好ましい光沢を有し、均一性に優れた画像を得ることができる観点から好ましい。
【００４８】
アセチレン系界面活性剤であれば特に制限はないが、例えば、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類等が挙げられ、更に好ましくはアセチレン基とアルキレンオキシド鎖とを有する界面活性剤であり、例えば、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を挙げることができる。
【００４９】
また、本発明のインクジェット用インクにおいて、インク粘度としては２５℃で１〜５０ｍＰａ・ｓであり、好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは５〜１５ｍＰａ・ｓである。
【００５０】
また、本発明のインクジェット用インクにおいて、インク中の溶存酸素濃度は２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００５１】
本発明のインクジェット用インクでは、上記説明した以外に必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
【００５２】
本発明のインクジェット用インクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェット用インクを装填したインクジェットプリンタ等により、デジタル信号に基づきインクジェット記録ヘッドよりインクを液滴として吐出させ記録媒体に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００５３】
本発明のインクジェット用インクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェット記録ヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等などいずれの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００５５】
実施例１
《インクの作製》
イオン交換水２５質量％、１，２−ブタンジオール６５質量％に対して、表１に示す顔料、高分子分散剤、塩を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で８０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて、マルバーン社製粒径測定器ＨＰＰＳを用いて測定したＺ−アベレージが１００ｎｍになるまで分散し、その後、ジルコニアビーズを除去してインク１−１〜１−１１を作製した。
【００５６】
なお、表１中、ＨＰＤ−９６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０、フローレンＴＧ−７５０Ｗは製品中に水分を含むため、添加時に持ち込んだ水分量を表に記載のイオン交換水量から減じてインクを作製した。高分子分散剤の中和は酸価より中和に必要なアルカリ量を求めて、表に記載のアルカリ種を添加した。カチオン濃度は、添加したアルカリと塩の量から計算で求めた。カーボンブラックのｐＨは、カーボンブラック１０％の水懸濁液を作製し、市販のｐＨメーターを用いてｐＨ測定を行った。
【００５７】
また、１，２−ブタンジオールの粘度（ｍＰａ・ｓ）は４８．８、表面張力（ｍＮ／ｍ）は３２．８、蒸気圧（Ｐａ）は１０であり、いずれも本発明の範囲内である。
【００５８】
《インク保存性及びカールの評価》
〔インク保存性の評価〕
上記調製したインクを２５℃に温度調整し、インク粘度を振動式粘度計（ビスコメイトＶＭ−１Ｌ：ＣＢＣマテリアルズ社製）で分散直後のインク粘度１を測定した。
【００５９】
次いで、インク１−１〜１−１１の一部をガラス製サンプル缶に採取し、密栓した状態で７０℃の環境下、１週間放置した後、同様に２５℃に温度調整し、前記と同様の方法で保存後のインク粘度２を測定した。
【００６０】
上記測定した保存前後でのインク粘度の変動率｛１００−（インク粘度２／インク粘度１）×１００｝を求めた。
【００６１】
変動率が大きいことは、保存性に優れないことを表している。
【００６２】
〔画像記録〕
ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍあたりのドット数を表す）のピエゾヘッドを千鳥に配置した、有効印刷幅２００ｍｍ、ノズル密度３６０ｄｐｉのラインヘッドブロックにインクを充填し、Ａ４サイズの大昭和製紙社製のしらおい紙（坪量：６４ｇ／ｍ2）の一方の面に、インク付着量が１２ｍｌ／ｍ2となるように画像サイズ２００ｍｍ×２８０ｍｍのベタ画像を印刷した。印刷物を２３℃、５０％ＲＨの温湿度環境下で印刷面を上に平らに置き、１日乾燥させて評価画像を作成した。
【００６３】
（カールの評価）
作成したベタ画像である評価画像について、２３℃、５５％ＲＨの環境下で２週間放置した後、試料の４隅の平均浮き上がり高さ（ｍｍ）の測定と、コックリング状態を目視観察し、下記の基準に従ってカールの評価を行った。
【００６４】
◎：平均浮き上がり高さが１ｍｍ未満で、且つコックリング（皺）の発生も認められない
○：平均浮き上がり高さが１ｍｍ以上、２ｍｍ未満で、且つコックリング（皺）の発生も認められない
△：平均浮き上がり高さが２ｍｍ以上、５ｍｍ未満で、僅かなコックリング（皺）の発生が認められる
×：平均浮き上がり高さが５ｍｍ以上、２０ｍｍ未満で、明らかなコックリング（皺）の発生が認められる
××：平均浮き上がり高さが２０ｍｍ以上である。
【００６５】
表１中の顔料、高分子分散剤のメーカーは下記の通りである。
【００６６】
カーボンブラックＭＡ７：三菱化学製
カーボンブラックＭＡ６００：三菱化学製
ＦＡＳＴＧＥＮ  ＢＬＵＥ５４８：大日本インキ化学製
ＨＰＤ−９６：ジョンソンポリマー製
ジョンクリル６８３：ジョンソンポリマー製
ＪＤＸ−Ｃ３０００：ジョンソンポリマー製
フローレンＴＧ−７５０Ｗ：共栄化学製
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０：ビッグケミー製
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ４４０００：ルーブリゾール製
なお、表１中、ＥＯ基はエチレンオキシド基を表す。
【００６７】
【表１】
2009013216.tif 000002
【００６８】
表１より、本発明のインクにおいては、インク保存性、カールに優れていることがわかる。
【００６９】
実施例２
実施例１と同様に表２記載の内容にてインク２−１〜２−１３を作製した。実施例１と同様に、インクの保存性試験、画像のカール試験を実施した。
【００７０】
なお、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０は製品中に水分を含むため、添加時に持ち込んだ水分量を表に記載のイオン交換水量から減じてインクを作製した。各インクのカチオンイオン量は、イオンクロマトグラフィー法にて求めた。また、用いた溶剤の粘度、表面張力、蒸気圧を表３に示す。
【００７１】
【表２】
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【００７２】
【表３】
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【００７３】
表２より、本発明のインクにおいては、インク保存性、カールに優れていることがわかる。