(57)【要約】【課題】紫外線照射装置のような高価な製造設備を使用することなく、分散媒中に光触媒体粒子が分散されてなり、貴金属を含有する貴金属含有光触媒体分散液を製造しうる方法を開発する。【解決手段】本発明の製造方法は、分散媒中に光触媒体粒子が分散され、貴金属化合物およびアルコール類が溶解された混合液を加熱することにより、貴金属化合物を貴金属に還元することを特徴とする。本発明の製造方法により製造した貴金属含有光触媒体を基材の表面に塗布することにより、光触媒機能製品を製造できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散媒中に光触媒体粒子が分散されてなり、貴金属を含有する貴金属含有光触媒体分散液を製造する方法であり、分散媒中に光触媒体粒子が分散され、貴金属化合物およびアルコール類が溶解された混合液を加熱することにより、貴金属化合物を貴金属に還元することを特徴とする前記貴金属含有光触媒体分散液の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の製造方法により貴金属含有光触媒体分散液を製造し、得られた貴金属含有光触媒体を基材の表面に塗布することを特徴とする光触媒機能製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貴金属含有光触媒体分散液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体にバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光を照射すると、価電子帯の電子が伝導帯に励起され、価電子帯に正孔が、伝導帯に自由電子が、それぞれ生成する。かかる正孔よび自由電子は、それぞれ強い酸化力および還元力を有することから、半導体に接触した分子種に酸化還元作用を及ぼす。この酸化還元作用は光触媒作用と呼ばれており、かかる光触媒作用を示し得る半導体は、光触媒体と呼ばれている。このような光触媒体としては、光触媒酸化タングステン粒子、光触媒酸化チタン粒子などの粒子状のものが知られている。
【０００３】
このような光触媒体粒子を分散媒中に分散させた光触媒体分散液も知られている〔特許文献１：特開２００５−２３１９３５号公報〕。この分散液を基材の表面に塗布することにより、基材の表面に、光触媒体粒子を含み光触媒作用を示す光触媒体層が形成された光触媒体機能製品を容易に製造することができる。光触媒体分散液としては、より高い光触媒活性を示す光触媒体層を形成しうるものが望まれている。
【０００４】
より高い光触媒活性を示す光触媒体層を与えうる光触媒体分散液として、貴金属を含有する貴金属含有光触媒体分散液も知られており、その製造方法として、分散媒中に光触媒体粒子が分散され、貴金属化合物が溶解された混合液に高強度の紫外線を照射することにより、貴金属化合物を貴金属に還元する方法が知られている〔非特許文献１：Solar Energy Materials and Solar Cells, 51(1998), 203-219〕。
【０００５】
しかし、かかる従来の製造方法は、貴金属化合物を還元するために強力な紫外線を必要とすることから、製造設備として高価な紫外線照射装置を用いるものであった。このため、工業化の観点からは、安価な製造設備で貴金属含有光触媒体分散液を製造しうる方法が求められていた。
【０００６】
【非特許文献１】Solar Energy Materials and Solar Cells, 51(1998), 203-219
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明者は、高価な製造設備を使用することなく、貴金属含有光触媒体分散液を製造しうる方法を開発するべく鋭意検討した結果、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、分散媒中に光触媒体粒子が分散され、貴金属を含有する貴金属含有光触媒体分散液を製造する方法であり、分散媒に貴金属化合物およびアルコール類が溶解され、光触媒体粒子が分散された混合液を加熱することにより、前記貴金属化合物を貴金属に還元することを特徴とする前記貴金属含有光触媒体分散液の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法によれば、加熱するだけで、貴金属化合物が還元されて貴金属となり、これを含む光触媒体分散液を得ることができるので、高価な紫外線照射装置を必要としない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の製造方法に適用される混合液は、分散媒中に光触媒体粒子およびアルコール類が分散されたものである。
【００１１】
本発明の製造方法に適用される分散媒として通常は水が用いられる。
【００１２】
光触媒体粒子とは、光触媒活性を示す化合物の粒子である。かかる化合物としては、例えばＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅなどの金属元素の１種または２種以上の酸化物、窒化物、硫化物、酸窒化物、酸硫化物、窒弗化物、酸弗化物、酸窒弗化物などであり、好ましくは蛍光灯などのような実用光源下で高い光触媒活性を発現するという点から、酸化タングステン（ＷＯ3）が用いられる。
【００１３】
酸化タングステン（ＷＯ3）の粒子は、例えばタングステン酸〔Ｈ2ＷＯ4〕、メタタングステン酸アンモニウムやパラタングステン酸アンモニウムのようなタングステン化合物を焼成する方法で得ることができる。焼成は、タングステン化合物を酸化タングステンにすることができる条件で行えばよく、例えば、５００℃〜８００℃の空気中で行うことができる。
【００１４】
光触媒体粒子の粒子径は通常０．０１μｍ〜１００μｍである。
【００１５】
本発明の製造方法に適用される混合液は、貴金属化合物およびアルコール類が溶解されたものである。
【００１６】
貴金属化合物としては、貴金属元素の化合物であって、分散媒に溶解し得、アルコール類の存在下に加熱されることにより貴金属に還元されうるものが用いられる。
【００１７】
貴金属化合物を構成する貴金属元素としては、例えばＡｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｃｕなどが挙げられ、好ましくはＰｔ（白金）である。
【００１８】
かかる貴金属化合物としては、例えば上記貴金属化合物の硝酸塩、塩化物、硫酸塩、蓚酸塩などが挙げられる。
【００１９】
貴金属元素がＰｔである場合の貴金属化合物であるＰｔ化合物として具体的には、例えば塩化白金（ＰｔＣｌ2、ＰｔＣｌ4）、臭化白金（ＰｔＢｒ2、ＰｔＢｒ4）、沃化白金（ＰｔＩ2、ＰｔＩ4）、塩化白金カリウム（Ｋ2(ＰｔＣｌ4)）、ヘキサクロロ白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ6）、亜硫酸白金（Ｈ3Ｐｔ(ＳＯ3)2ＯＨ）、酸化白金（ＰｔＯ2）、塩化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ3)4Ｃｌ2）、炭酸水素テトラアンミン白金（Ｃ2Ｈ14Ｎ4Ｏ6Ｐｔ）、テトラアンミン白金リン酸水素（Ｐｔ(ＮＨ3)4ＨＰＯ4）、水酸化テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＨ3)4(ＯＨ)2）、硝酸テトラアンミン白金（Ｐｔ(ＮＯ3)2(ＮＨ3)4）、テトラアンミン白金テトラクロロ白金（(Ｐｔ(ＮＨ3)4)(ＰｔＣｌ4)）などが挙げられる。
【００２０】
これらの貴金属化合物はそれぞれ単独で、または２種以上を組合わせて用いられる。
【００２１】
貴金属化合物の使用量は、光触媒体粒子１００質量部あたり０．０５質量部〜０．６質量部、好ましくは０．１質量部〜０．３質量部である。貴金属化合物の使用量が０．０５質量部未満では、光触媒活性の向上が十分ではなく、また０．６質量部を超えて使用しても、これに見合った効果が得られず、経済的に不利である。
【００２２】
混合液を構成するアルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノールなどが挙げられ、好ましくはメタノールである。
【００２３】
アルコール類の使用量は貴金属化合物を貴金属に還元するに十分な量であればよく、通常は貴金属化合物に対して１質量倍〜２０００質量倍である。
【００２４】
混合液における分散媒の使用量は通常、アルコール類の使用量が混合液１００質量部あたり通常０．１質量％〜３０質量％、好ましくは１質量％〜２０質量％となり、光触媒体粒子の使用量が混合液１００質量部あたり通常０．１質量部〜５０質量部、好ましくは１質量部〜３０質量部となる量である。
【００２５】
かかる混合液は、例えば分散媒中に光触媒体粒子を分散させた後、貴金属化合物およびアルコール類を添加して溶解させる方法により得ることができる。
【００２６】
分散媒中に光触媒体粒子を分散させるには、分散媒に光触媒体粒子を加えた後、ボール媒体と共に撹拌すればよい。ボール媒体と共に撹拌されることにより、分散媒体中に光触媒体粒子が分散される。
【００２７】
ボール媒体としては、たとえばジルコニア、アルミナ、無機ガラスなどからなる直径が通常０．０１ｍｍ〜０．６５ｍｍ、好ましくは０．３ｍｍ以下、さらに好ましくは０．１ｍｍ以下のビーズが用いられる。
【００２８】
撹拌には通常、例えば媒体撹拌式分散機、転動ボールミル、振動ボールミルなどの分散機が用いられる。
【００２９】
分散は、通常、１段階で行われるが、例えば直径の大きなボール媒体と共に撹拌した後、直径の小さなボール媒体と共に撹拌する多段階で行ってもよい。多段階で分散を行うことにより、効率よく光触媒体粒子を分散媒中に分散させることができる。
【００３０】
分散させた後の混合物から通常の方法によりボール媒体を取り除き、必要により粗大粒子を除去してもよい。
【００３１】
分散後の混合物に貴金属化合物およびアルコール類を加えて溶解させることにより、混合液を得る。
【００３２】
本発明の製造方法では、かかる混合液を加熱することにより、これに含まれる貴金属化合物を還元する。加熱は通常、混合液を実質的に濃縮することなく行われ、通常はオートクレーブのような密閉式の加熱容器、混合液から揮発した溶媒およびアルコール類を凝縮することにより回収し還流させる還流器を取り付けた加熱溶器などを用いて加熱する。加熱温度は、用いる貴金属化合物およびアルコール類により異なるが、通常は９０℃以上、速やかに還元しうる点で好ましくは１１０℃以上であり、通常は３００℃以下、好ましくは２００℃以下である。還元させるに要する時間は、貴金属化合物が貴金属に還元されるに十分な時間であればよく、使用する貴金属化合物およびアルコール類の種類や使用量などにより異なるが、通常は１分〜１００時間、好ましくは１時間〜１０時間である。
【００３３】
かくして加熱することにより、貴金属化合物はアルコール類により還元されて微細な貴金属粒子となって、目的の貴金属含有光触媒体分散液を得ることができる。貴金属含有光触媒体分散液において、貴金属化合物の還元により生成した貴金属粒子は、分散媒中に分散されるか、析出するか、または光触媒体粒子の表面に担持されている。
【００３４】
本発明の製造方法により得られる貴金属含有光触媒体分散液は、そのままで基材への塗布に用いてもよいが、添加剤を添加して用いてもよい。添加剤としては、例えば光触媒活性を向上させるため添加剤が挙げられ、具体的には、例えば非晶質シリカ、シリカゾル、水ガラス、オルガノポリシロキサンなどの珪素化合物、非晶質アルミナ、アルミナゾル、水酸化アルミニウムなどのアルミニウム化合物、ゼオライト、カオリナイトのようなアルミノ珪酸塩、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属酸化物またはアルカリ度類金属水酸化物、リン酸カルシウム、モレキュラーシーブ、活性炭、有機ポリシロキサン化合物の重縮合物、リン酸塩、フッ素系ポリマー、シリコン系ポリマー、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂などが挙げられる。これらの添加剤はそれぞれ単独で、または２種以上を組合せて用いられる。
【００３５】
本発明の製造方法により得られる貴金属含有光触媒体分散液は、光触媒体粒子をより強固に基材に保持するためのバインダーを添加して用いてもよい。〔特開平８−６７８３５号公報、特開平９−２５４３７号公報、特開平１０−１８３０６１号公報、特開平１０−１８３０６２号公報、特開平１０−１６８３４９号公報、特開平１０−２２５６５８号公報、特開平１１−１６２０号公報、特開平１１−１６６１号公報、特開２００４−０５９６８６号公報、特開２００４−１０７３８１号公報、特開２００４−２５６５９０号公報、特開２００４−３５９９０２号公報、特開２００５−１１３０２８号公報、特開２００５−２３０６６１号公報、特開２００７−１６１８２４号公報〕。
【００３６】
本発明の製造方法により得られる貴金属含有光触媒体分散液を基材の表面に塗布することにより、基材の表面に光触媒体層が形成された光触媒機能製品を得ることができる。塗布する方法は特に限定されるものではなく、例えばスピンコート法、ディップコート法、ドクターブレード法、スプレー法、ハケ塗り法などの通常の方法で塗布することができる。塗布後、通常は、風乾、加熱乾燥などの通常の方法で分散媒を揮発させる。このようにして形成される光触媒体層は、光触媒体粒子を含む層であり、その厚みは通常０．１μｍ〜１ｍｍである
【００３７】
このような光触媒機能製品としては、例えば
衣類（下着、寝衣、洋服、和服、エプロン）、服飾品（靴下、帽子、ネクタイ、ハンカチ、帯）、身の回り品（傘、つえ、扇子、うちわ、装身具、眼鏡、かつら）、かばん、携帯用袋物、靴、喫煙用具（喫煙用パイプ、喫煙用パイプ立て、喫煙用パイプ掃除具、きせる、たばこ入れ、灰皿、ライター、卓上ライター、時計付きライター、マッチ箱、ガス点火器）、化粧・理容用具（コンパクト、香水入れ、香水用スプレー、懐中鏡、手鏡、ひげそり用ブラシ、化粧用ブラシ、くし、ヘアーブラシ、つめ切り、ヘアーカーラー、ヘアーアイロン、ヘアードライヤー、マニキュア用ナイフ、マニキュア用皮押し、マニキュア用やすり、バリカン、電気バリカン、西洋かみそり、日本かみそり、安全かみそり、安全かみそり用替え刃、軽便かみそり、電気かみそり、理容用いす、ボタン、ファスナー）、床敷物（じゅうたん、畳表、畳べり地、花むしろ、クッション、クッションカバー、座布団、座布団カバー、バスマット、靴ぬぐいマット、電気カーペット）、寝具（布団、布団カバー、毛布、敷布、まくら、まくらカバー、寝袋、マットレス）、カーテン、ベネチアンブラインド、ベネチアンブラインド用スラット、ベネチアンブラインド用ボトムレール、ベネチアンブラインド用ラダーテープ、すだれ、のれん、玉のれん、テーブル掛け、ネプキン、テーブルセンター、ランチョンマット、室内装飾品（花器、置物、額縁、柱掛け、壁掛け、額皿、造花）、
【００３８】
洗濯・清掃用具（たらい、洗濯板、電機洗濯機、衣類乾燥機付き電気洗濯機、電機洗濯機用排水ホース、物干し竿、物干し竿支持具、物干し竿支柱、物干し器、洗濯ひも、洗濯ばさみ、衣類乾燥機、布団乾燥機、アイロン、アイロン置台、アイロンかけ用板、スボンプレッサー、洗濯物仕上機、ほうき、清掃用ブラシ、服ブラシ、ちり取り、はたき、ぞうきん、モップ、手動掃除機、ごみ箱、電気掃除機、電気床磨き機、電気床磨き機用ブラシ、電気靴磨き機）、家庭用保健衛生用品（歯ブラシ、歯ブラシ入れ、歯ブラシ差し、電機歯ブラシ、電機歯ブラシ用ブラシ、毛抜き、耳かき、あかすり、入浴用ブラシ、石鹸箱、洗面器、手ぬぐい、タオル、点眼器、洗眼器、電気蚊取り器、防虫剤用容器、防臭剤用容器）、調理用・飲食用容器（洗いおけ、水切りかご、米とぎ器、調理用漬物器、かま、炊飯器、電子ジャー、なべ、卵ゆで器、なべぶた、なべぶた用つまみ、なべ用落しぶた、なべ用柄、湯沸し、電機ポット、酒かん器、蒸し器、せいろう、フライパン、卵焼き器、コーヒー沸し器、焼網、焼板）、調理用器具（こんろ、レンジ、電子レンジ、天火、トースター、オーブントースター、ロースター、電磁誘導加熱調理器、皮むき器、果物しん抜き器、おろし器、家庭用肉ひき器、スライサー、氷削り器、削り節器、ジューサーミキサー、ジューサー、レモン絞り器、フードミキサー、ハンドミキサー、泡立て器、カクテルシェーカー、アイスクリーマー、コーピーミル、薬味粉砕機、ごますり器、アイスピック、くるみ割り、家庭用製めん器、もちつき器、調理用こし器、茶こし、ドリッパー、調理用押しつぶし器、缶切、栓抜、すし成形器、菓子用成形器、製氷皿、包丁用柄、調理用はさみ、チーズ切り、卵切り、食器洗浄器、食器乾燥器、熱蔵庫、冷蔵庫、冷凍庫、製氷機、ウォータークーラー、飲料用ディスペンサー、計量米びつ、家庭用浄水器、コップ掛け、皿立て、包丁掛け、コップ保持器、徳利用はかま、酒器用受け台、盆、ぜん、茶たく、コップ受け、なべ敷き、皿敷き、コップ保温カバー、トースター用カバー、ナプキン立て、ナプキンリング、カスタースタンド、はし箱、はし置き、はし立て、つまようじ立て）、
【００３９】
慶弔用品（神棚、さい銭箱、おみくじ用箱、神像、仏壇、天がい用飾り具、仏像、数珠、経机、仏事用鈴、祭壇、墓石、墓標、棺、葬祭用花瓶、葬祭用香炉、葬祭用照明器具、葬祭用しょく台、三方、護符、守り袋、みこし、祝儀袋、不祝儀袋、のし、水引、クリスマスツリー、クリスマスツリー用つり飾り、クリスマス用モール）、生活用品（裁縫用へら、ちゃこ、裁縫用糸巻き、縫い針、針刺し、裁縫箱、指抜き、編み棒、宝石箱、指輪ケース、家庭用噴霧器、家庭用噴霧器のノズル）、家具（ベッド、ハンモック、いす、ベンチ、ソファーベッド、座いす、いすカバー、腰掛け、縁台、いす用脚、幼児用歩行器、机、いす付き机、書見台、座卓、テーブル、テーブル脚、カウンター、テレビ台、植木鉢台、サービスワゴン、たんす、飾り棚、隅棚、本棚、サイドボード、食器棚、整理棚、つり戸棚、げた箱、衣類整理箱、乱れ箱、日用品キャビネット、金庫、手提金庫、金庫用ダイヤル錠、ロッカー、脱衣かご、鏡台、姿見、壁掛け鏡、卓上立て鏡、ついたて、びょうぶ、帽子掛け台、家具用ちょうつがい、家具用錠、家具用引手、家具用取手、家具用つまみ、家具用棚受け、家具用棚板、家具用飾り金具、家具用戸当り）、室内小型整理箱（衣類掛け、衣類用ハンガー、スカートハンガー、ネクタイハンガー、タオル掛け、ふきん掛け、ハンガーボード用フック、マガジンラック、新聞架、傘立て、スリッパ立て、床下収納庫）、
【００４０】
照明器具（白熱電球、装飾用白熱電球、シールドビーム電球、赤外線電球、ハロゲン電球、蛍光ランプ、グロースターター、ナトリウムランプ、キセノンランプ、天井灯、天井灯用笠、シャンデリア、シャンデリヤつり飾り、天井つり下げ灯、天井つり下げ灯用笠、天井灯用つり具、天井じか付け灯、天井じか付け灯用笠、天井埋込み灯、天井灯用ルーバー、天井灯用透光性カバー、壁灯、壁灯用笠、壁取付け灯、壁じか付け灯、壁じか付け用笠、電気スタンド、フロアスタンド、電気スタンド用笠、街路灯、街路灯用ポール、街路灯用グローブ、庭園灯、門灯、懐中電灯、懐中電灯用ケース、ポケットライト、手提電灯、オイルランプ、ちょうちん、しょく台、灯ろう、石灯ろう、殺菌灯、投光器、スポットライト）、
【００４１】
暖冷房機器（電気ストーブ、石炭ストーブ、ガスストーブ、石油ストーブ、ストーブ用燃焼筒、ストーブ用ガード、温風暖房機、パネルヒーター、エアーコンディショナー、ルームクーラー、エアーコンディショナー用室外機、太陽熱利用温水器、太陽熱温水器用給水タンク、火鉢、暖炉、炭かご、電気こたつ、電気コタツ用ヒーター、足温器、湯たんぽ、懐炉、あんか、扇風機、天井扇風機、換気扇、換気扇用フィルター、換気扇用フード、レンジフード、除湿機、加湿器、エアークリーナー）、
【００４２】
厨房・衛生設備用品（調理台、流し台、流し台用流し、流し台用ごみ入れ、流し台用すのこ、たわし入れ、ディスポーザー、こんろ台、水切り棚、取付け湯沸し器、取付け湯沸し器用熱交換器、ふろがま、ふろがま用排気筒、ふろがま用熱交換器、浴槽、乳児用浴槽、洗い場付き浴槽、浴槽用ふた、浴槽用エプロン、シャワーヘッド、浴室用洗い場、浴室用すのこ、浴室用マット、石けん入れ、取付け用洗面器、取付け用手洗い器、洗面化粧台、洗面台用排水栓、前流し台、洗濯流し、水飲み台、取付け用便器、便座、便座カバー、取付け用小便器、ビデ、便槽、浄化槽、水洗便所用水槽）、牛乳受け箱、郵便受け箱、郵便受け口金具、新聞受け箱、はしご、はしご用踏み桟、踏み台、脚立、おもちゃ（人形、船おもちゃ、車両おもちゃ、航空機おもちゃ、知育おもちゃ、鳴りものおもちゃ、びっくり箱、おしゃぶり、おもちゃ花火、風船玉、風車おもちゃ）、遊戯娯楽用品（木馬、ジャングルジム、ぶらんこ、シーソー、滑り台、子供用三輪車、子供用自動車、三輪スケート、なわ跳び具、竹馬、羽子板、追羽板、こま、竹とんぼ、剣玉、たこ、まり、ビーチボール、遊戯用浮袋、輪投げ、ヨーヨー、パチンコゲーム機、スロットマシンゲーム機、玉突き台、碁盤、将棋盤、将棋用こま、すごろく、野球ゲーム器、マージャン卓、トランプ、組木、組立て遊戯具、知恵の輪、積み木、はめ込み遊戯具、切抜き紙、折り紙、塗り紙）、
【００４３】
運動競技用品（野球ボール、野球グローブ、野球ミット、野球マスク、野球バット、テニスラケット、テニスラケットフレーム、ピンポンラケット、ピンポン台、シャトルコック、バトミントンラケット、バトミントンラケットフレーム、ゴルフクラブ、ゴルフクラブ用シャフト、ゴルフクラブ用ヘッド、ゴルフクラブ用ヘッドカバー、ゴルフクラブ用バッグ、ゴルフティー、スキー、スキーストック、スキーストック用リング、スキー締め具、スキーケース、ローラースケート、運動競技用そり、水上スキー、サーフボード、潜水用レギュレーター、潜水用シュノーケル、潜水用ひれ、洋弓、矢、竹刀、剣道用胴、剣道用こて、体操用鉄棒、ピッケル、ハーケン、バーベル、エクスパンダー、猟銃、空気銃）、楽器（けん盤楽器、管楽器、弦楽器、打楽器、ミュージックシンセサイザー、オルゴール、リズム発生器、メトロノーム、調子笛、譜面台）、趣味娯楽用品（鳥かご、虫かご、犬小屋、首輪、鑑賞魚用水槽）、書道用具（文鎮、すずり、すずり箱、画板、絵の具箱、彫刻刃、粘土細工用へら、地図、地球儀、星座図）、
【００４４】
文具（万年筆、シャープペンシル、ボールペン、ボールペン付きシャープペンシル、鉛筆、毛筆、画筆、マーキングペン、筆記具キャップ、筆記具クリップ、白墨ホルダー、インクスタンド、電動鉛筆削り器、消しゴム、下敷き、スタンプ、回転印判、スタンプ台、そろばん、製図板、製図台、透写台、製図機、コンパス、デバイダー、分度器、テンプレート、三角定規、雲形定規、郵便用封かん機、郵便開封機、ペーパーシュレッダー、ステープラー、電動ステープラー、事務用パンチ、事務用電動パンチ、ペーパーカッター、はと目打ち、ペーパーナイフ、事務用クリップ、事務用ピン、画びょう、千枚通し、接着テープホルダー、ファイリングキャビネット、本立て、ブックエンド、筆入れ、文箱、状差し、ペン皿、ペン立て、印判入れ、印箱、電話早見表、卓上カレンダー、黒板、黒板ふき）、
【００４５】
事務用紙製品（伝票、封筒、磁気カード、方眼紙、便せん、アルバム用台紙、スライドフィルム用台紙、荷札、名刺台紙、グリーティングカード、はがき、絵はがき、クリスマスカード、バースデーカード、カーボン紙、手形、小切手、名刺ホルダー、スクラップブック、手帳、日記帳、伝票つづり、ファイル、ファイル用金具、バインダー、バインダー用金具、ハンキングフォルダー、用せんばさみ、ノート、スケッチブック、便せんつづり、アルバム、ネガカバー、小切手帳、ブックカバー、書籍、パンフレット、カレンダー、カタログ、ポスター、ちらし、しおり、クーポン、切符、下足札、表札、ネームプレート、プライスカード）包装用品（包装用缶、包装用瓶、包装用箱、包装用たる、包装用かご、包装用押し出しチューブ、包装用皿、包装用アンプル、包装用噴霧器、包装用袋、俵、包装用容器、包装用容器の替え栓、包装用容器のふた、王冠、包装用枠、包装紙、レッテル、包装用のしおり、包装用すだれ、掛け紙、包装用台紙）、広告用具（広告器、広告板、掲示板、広告灯、アドバルーン、道路標識、電光表示盤、スコアボード、旗、三角旗、旗のぼり、旗ざお、商品陳列ケース、商品陳列棚、商品陳列台、冷蔵庫ショーケース、マネキン人形）、運搬機械器具（クレーン、ベルトコンベヤー、スクリューコンベヤー、コンベアチェーン、ウィンチ、ホイスト、チェーンブロック、エレベーター、エスカレーター、ジャッキ、コンテナー、輸送用パレット、輸送用ボンベ、滑車、運搬機械用レール）、
【００４６】
車両（機関車、旅客車、トロッコ、鉄道車両用いす、乗用自動車、バス、トラック、ダンプトラック、トラック用荷台、トラック用あおり板、トラクター、トレーラー、消防自動車、塵芥車、クレーン車、雪上自動車、フォークリフトトラック、自動車用前照灯、自動車用尾灯、自動車用ステアリングホイール、自動車用コンソール、自動車用シフトレバー、自動車用リム、自動車用車輪、自動車用ハブキャップ、自動車用ホイールキャップ、自動車用マフラー、自動車用バンパー、自動車用インストルメントパネル、自動車用錠、自動車用ウィンドウワイパー、自動車用警報器、自動車用ヒーター、自動車用クーラー、自動車用サイドミラー、自動車用バックミラー、自動車用シート、自動車用ラジエーターグリル、タイヤチェーン、自動車用泥よけ、自動車用サイドバイザー、自動車用サンバイザー、自動車用ルーフキャリヤー、オートバイ、モータースクーター、三輪自動車、自動二輪車用前照灯、自動二輪車用尾灯、自動二輪車用ショクアブソーバー、自動二輪車用燃料タンク、自動二輪車用マフラー、自動二輪車用バックミラー、自動二輪車用サドル、自動二輪車用風防、自転車、自転車フレーム、自転車用泥よけ、自転車用ハンドル、自転車用ブレーキレバー、自転車用キャリパーブレーキ、自転車用ペダル、自転車用サドル、自転車用サドルカバー、自転車用警報器、自転車用前照灯、自転車用尾灯、自転車用キャリヤー、自転車用スタンド、自転車用錠、自転車用前ホーク、自転車用雨よけ具、リヤカー、荷車、乳母車、リニアモーターカー）、船舶（客船、貨物船、モーターボート、ヨット、ヨット用マスト、オールボート、カヌー、漁船、船外機、飛行機、飛行船）、
【００４７】
電気素子（乾電池、蓄電池、太陽電池、コンセント、テーブルタップ、差し込みプラグ、パイロットランプ用ソケット、電子管用ソケット、印刷配線用コネクター、高周波用同軸コネクター、ジャック、プラグ、圧着端子、接触子、接地棒、端子盤、端子板、電気機器用つまみ）、配電（配電機械器具、制御機械器具、電気ケーブル、電線据付け具、回転電気機械）、通信機械器具（電話機、公衆電話機、携帯電話機、電話交換機、インターホン、電信機、テレプリンター、ファクシミリ、写真電送機、通信中継交換機、無線通信機、アンテナ、パラボラアンテナ、ラジオ受信機、ラジオ用チューナー、テープレコーダー、グラフィックイコライザー、イヤホン、ヘッドホン、マイクロホン、マイクロホンスタンド、スピーカー、スピーカーボックス、テレビ受像機、ビデオテープレコーダー、ビデオディスクプレーヤー、テレビカメラ、ビデオテープレコーダー付きテレビカメラ、テレビカメラ用ビューファインダー、カセットテープ、ビデオテープ、レコード、コンパクトディスク、ビデオディスク、光磁気ディスク、デジタルテープ、デジタルバーサタイルディスク）、電子計算機、電子応用機械器具、
【００４８】
計量器（巻き尺、ノギス、ハイトゲージ、マイクロメーター、ダイヤルゲージ、ブロックゲージ、はかり、ヘルスメーター、温度計、体温計）、時計（腕時計、時計バンド、懐中時計、ストップウォッチ、置時計、掛け時計）、光学器械器具（望遠鏡、双眼鏡、顕微鏡、拡大鏡、カメラ、オーバーヘッドプロジェクター）、事務用機械器具（卓上電子計算機、複写機、マイクロフィルム用リーダー、マイクロフィルム用リーダープリンター）、自動販売機（飲料自動販売機、冷凍食品自動販売機、たばこ自動販売機、乗車券自動販売機、切手自動販売機、自動販売機用貨幣計数機、両替機、現金自動支払機、自動改札機）、保安機械器具（防じんマスク、防護面、ヘルメット、救命浮袋、救命胴衣、消火栓、火災用感知器、回転警告灯、交通信号機、道路用反射器、道路用反射鏡、発煙筒、オイルフェンス）、医療用機械器具（診療施設用機械器具、理学診療用機械、医療用鋼製器具、診断用機械器具、手術用機械器具、処置用機械器具、歯科用機械器具、機能回復用器具）、利器・工具（手持ち刃物、手持ち作業工具、携帯用動力工具、機械工具）、漁業用機械器具（漁具、釣具）、農業用機械器具（農業用整地機具、栽培管理用機具、収穫調整用機具、わら打ち機）、畜産用機械器具（飼料粉砕機、畜産用自動給餌機、畜産用自動給水機、搾乳機）、鉱山機械、建設機械、化工用機械器具（破砕機、摩砕機、選別機）、
【００４９】
土木構造物（アスファルト道路、コンクリート道路、木造道路、橋梁、ロックボルト、水門、水門扉、高架タンク、ガスタンク、鉄塔、電柱、電柱用足場金具、電柱用バンド、ケーソン、ブロック、矢板、矢板継ぎ手、歩車道境界ブロック、歩道用コンクリート平板、縁石ブロック、覆工板、道路用伸縮継ぎ手、道路用安全さく、ガードレール用板、雪崩予防さく、防雪さく、護岸用ブロック、根固めブロック、消波用ブロック、けい船岸用防舷材、浮桟橋、浮防波堤、人工魚礁、人工魚礁用ブロック、マンホールふた、溝ふた、農業用せき、農業用せき柱）、家屋（テント、温室、ビニールハウス、浴室、サウナ室、窓てすり、窓用面格子、階段、階段てすり、手すり用笠木、手すり用笠木受け、手すり用支柱、手すり用立子、バルコニー、ベランダ、ベランダ用さく、ポーチ）、屋外装備品（門、門柱、門扉、塀、塀用笠木、塀用笠木受け、さく、さく用立子、さく用飾り金具、ガーデンフェンス、高置水槽、高置水槽パネル、鳥居、電話ボックス、郵便ポスト）、建築用構成部材（柱、梁、壁構成部材、天井構成部材、床構成部材、屋根構成部材、樋）、建具（ドア、ガラス戸、ふすま、障子、網戸、欄間、建物用間仕切り、アコーディオンドア、スライディングドア、建具用ちょうつがい、建具用クレセント錠、ドアクローザー、ふすま引手、建具用レバーハンドル、カーテンレール、カーテンライナー、カーテンストッパー、カーテン用ブランケット、カーテン用フック、カーテンボックス、ドア用枠、ドア用戸当り、引戸用枠、引違い窓枠、回転窓枠、建物用シャッター中柱、建物用シャッターのガイドレール、建物用シャッターのケース）、建築用内外装材（かわら、コンクリートブロック、タイル、モザイクタイル、床板、天井板、壁板、屋根板、ロープ、鎖、ボルト、ナット、木ねじ、割ピン、座金、くぎ、リベット、かすがい、くさび、ちょうつがい、錠、鍵材、ばね、キャスター、キャスター用車輪、配管用管、ホース、ホース締付け具、管体保護キャップ、配管用支持金具）などが挙げられる。
【００５０】
本発明の貴金属含有光触媒体分散液から分散媒を除去することにより、光触媒体粒子および貴金属が混合された混合物として貴金属含有光触媒体を得ることもできる。貴金属含有光触媒体において、貴金属は微細な粒子となって光触媒体の表面に担持されていてもよい。分散媒は、例えば分散媒を留去することにより、除去することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。
なお、各実施例において用いた酸化タングステンの平均分散粒子径は、サブミクロン粒度分布測定装置〔コールター社製「Ｎ４Ｐｌｕｓ」〕を用い、同装置に付属の解析ソフトにより「単分散モード」にて解析して得られた平均粒子径として求めた。
【００５２】
実施例１
〔酸化タングステン分散混合物の調製〕
イオン交換水４ｋｇに酸化タングステン粉末〔高純度化学社製、純度９９．９９％〕１ｋｇを加えて混合し、媒体撹拌式分散機〔コトブキ技研社製「ウルトラアペックスミル  ＵＡＭ−１  １００９」〕に入れ、直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ１．８５ｋｇと共に、撹拌速度（周速）１２．６ｍ／秒、流速０．２５Ｌ／分、処理時間５０分の条件で分散処理して、純水中に酸化タングステンが分散された分散混合物を得た。この分散混合物における酸化タングステンの平均分散粒子径は９６ｎｍであった。またこの分散混合物における酸化タングステンの濃度は２０．１質量％であった。
【００５３】
〔混合液の調製〕
上記で得た分散混合物９．９５ｇ（酸化タングステン２ｇ）にヘキサクロロ白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ6）０．００５３ｇを加え、次いでメタノール２ｇを加え、さらに全量が２０ｇとなるようにイオン交換水を加えて混合液を得た。
【００５４】
〔貴金属含有光触媒体分散液の調製〕
上記で得た混合液をオートクレーブに投入し、密閉下に１００℃に加熱し、同温度を３時間保持して、貴金属を含有する光触媒体粒子分散液を得た。この分散液は、ヘキサクロロ白金酸塩が還元されて生成した微細な白金粒子の存在を示す灰色を呈していた。
【００５５】
〔光触媒体層の形成〕
外径７０ｍｍ、内径６６ｍ、高さ１４ｍｍ、容量約４８ｍＬのガラス製シャーレ容器の底面に、固形分が１ｇ／ｍ2（０．１ｇ／ｃｍ2）となるように分散液を滴下し、底面全体に均一に添加した後、１１０℃の乾燥機にて大気中、乾燥し、光触媒体層を形成し、その後、ブラックライト（紫外線強度２ｍＷ／ｃｍ2）を１６時間照射した。
【００５６】
〔アセトアルデヒドの分解〕
内容積１Ｌのガスバッグに上記で底面に光触媒体層を形成したシャーレを入れ、密閉した後、内部を真空にした。次いで、このガスバッグに酸素および窒素の混合ガスを（体積比１：４）６００ｍＬを封入し、アセトアルデヒド（濃度１体積％）を含む窒素ガス６ｍＬを封入し、暗所に１時間保持した後、測定サンプル直近の照度が６０００ルクスとなるように、白色蛍光灯からの光を照射した。トプコン社製の紫外線強度計〔「ＵＶＲ−２」〕に同社製の受光部〔「ＵＤ−３６」〕を装着して、このときの測定サンプル直近における紫外線強度を測定したところ、４０μＷ／ｃｍ2であった。光照射の間、ガスバッグ内の成分を１．５時間ごとにサンプリングし、ガスクロマトグラフ装置〔島津製作所社製「ＧＣ−１４Ａ」〕によりアセトアルデヒドの濃度を測定し、測定されたアセトアルデヒド濃度の対数値を照射時間に対してプロットし、得られた直線の傾きから、一次反応速度定数として反応速度定数を求めたところ、０．７３ｈ-1であった。
【００５７】
比較例１
実施例１で用いた貴金属含有光触媒体分散液に代えて、実施例１と同様にして調製した混合液をそのままシャーレの底面に塗布した以外は実施例１と同様に操作して光触媒体層を形成し、反応速度定数を求めたところ、０．５６ｈ-1であった。
【００５８】
比較例２
オートクレーブによる加熱温度を８０℃とした以外は実施例１と同様に操作して光触媒体分散液を得た。この光触媒体分散液は、ヘキサクロロ白金酸がメタノールにより還元されておらず、黄色のままであった。実施例１で得た貴金属含有光触媒体分散液に代えて上記で得た光触媒体分散液を用いた以外は実施例１と同様にして光触媒体層を形成し、反応速度定数を求めたところ、０．６１ｈ-1であった。
【００５９】
実施例２
オートクレーブによる加熱温度を１２０℃とした以外は実施例１と同様に操作して貴金属含有光触媒体分散液を得た。この貴金属含有光触媒体分散液は、微細な白金粒子の存在を示す灰色を呈していた。実施例１で得た貴金属含有光触媒体分散液に代えて上記で得た貴金属含有光触媒体分散液を用いた以外は実施例１と同様にして光触媒体層を形成し、反応速度定数を求めたところ、０．９７ｈ-1であった。
【００６０】
実施例３
オートクレーブによる加熱温度を１５０℃とした以外は実施例１と同様に操作して貴金属含有光触媒体分散液を得た。この貴金属含有光触媒体分散液は、微細な白金粒子による灰色を呈していた。実施例１で得た貴金属含有光触媒体分散液に代えて上記で得た貴金属含有光触媒体分散液を用いた以外は実施例１と同様にして光触媒体層を形成し、反応速度定数を求めたところ、０．９０ｈ-1であった。
【００６１】
実施例４
メタノールに代えてエタノール２ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作して混合液を得、貴金属含有光触媒体分散液を得た。この貴金属含有光触媒体分散液は、微細な白金粒子の存在を示す灰色を呈していた。実施例１で得た貴金属含有光触媒体分散液に代えて上記で得た貴金属含有光触媒体分散液を用いた以外は実施例１と同様にして光触媒体層を形成し、反応速度定数を求めたところ、０．８３ｈ-1であった。