(57)【要約】【課題】染毛を行った毛髪に対して退色を防止し、さらに、毛髪一般に対して毛髪からのタンパク質の流出を抑制することを通じて、毛髪の強化を行うことが可能な手段を提供すること。【解決手段】ジペンタエリスリトールと１２−ヒドロキシステアリン酸重合物をエステル化することによって得られる、水酸基価が２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化油分からなる毛髪損傷抑制剤を提供し、これを毛髪化粧料中に含有させることにより、上記の課題を解決し得ることを見出した。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジペンタエリスリトールと１２−ヒドロキシステアリン酸重合物をエステル化することによって得られる、水酸基価が２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化油分、からなる毛髪損傷抑制剤。
【請求項２】
エステル化油分が、下記式（１）にて表されるエステル油分である、請求項１記載の毛髪損傷抑制剤。
【化１】
2009013144.tif 000007
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は、同一でも異なってもよく、下記式（２）にて表されるポリヒドロキシステアリン酸残基である。］
【化２】
2009013144.tif 000008
［式中、ｎは平均重合度を表し、２〜１２である。］
【請求項３】
前記毛髪損傷抑制剤が、毛髪の退色抑制剤である、請求項１又は２記載の毛髪損傷抑制剤。
【請求項４】
前記毛髪損傷抑制剤が、毛髪タンパク質の流出抑制剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪損傷抑制剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪外用の剤に関する発明である。さらに具体的には、本発明は、染毛を行った毛髪に対して退色を防止し、さらに、毛髪一般に対して毛髪からのタンパク質の流出を抑制することを通じて、毛髪の強化を行うことが可能な毛髪外用の剤と組成物あるいは毛髪化粧料に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の傷みの原因は様々であり、例えば、乱暴なシャンプー、無理なブラッシング、塗れたままのブロー、ドライヤー、ホットカーラー、パーマネント、ヘアカラー、ブリーチ、太陽からの紫外線、冷暖房等が挙げられているが、これらに限定されるものでもない。
【０００３】
いずれにしても、日常生活を普通に過ごせば、毛髪の傷みの原因に晒されることは確かなことであるから、毛髪を傷みから防ぐための様々な手段が提供されている。例えば、枝毛コート剤、染色毛髪の退色抑制剤等について、様々な配合成分を絡めた検討がなされている。
【０００４】
よって、毛髪の傷みを防御することが可能な新たな配合成分を見出し、これをさらに毛髪損傷抑制成分として用いることは、毛髪化粧料における有力な開発分野である。
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００６／０８０３８９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、上記の毛髪化粧料の開発の流れから、さらに有用な毛髪損傷抑制成分を見出し、これを毛髪化粧料分野において活用する手段を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記特許文献１にて開示された、「ジペンタエリスリトールと１２−ヒドロキシステアリン酸重合物をエステル化することによって得られる、水酸基価が２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化反応生成物（エステル化油分）」に着目し、当該成分の毛髪損傷抑制作用について鋭意検討を行った。特許文献１には、当該成分を配合した毛髪化粧料が開示されているが（特許文献１段落［０１９４］〜［０２１７］）、これらの毛髪化粧料における、当該成分の効果は、毛髪化粧料を用いる際の官能評価に止まり、当該成分を毛髪損傷抑制成分として用いることについては全く開示されていない。
【０００７】
その結果、驚くべきことに、当該成分に非常に優れた毛髪損傷抑制作用が認められることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、ジペンタエリスリトールと１２−ヒドロキシステアリン酸重合物をエステル化することによって得られる、水酸基価が２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化油分（以下、特定エステル化油分ともいう）、からなる毛髪損傷抑制剤（以下、本毛髪損傷抑制剤ともいう）を提供する発明である。
【０００９】
本発明において、「毛髪損傷抑制剤」とは、当該剤を毛髪に接触させることにより、当該毛髪において定着している成分の流出を防ぐことにより、毛髪の経時的な強度を与える剤である。後述するように、本発明の剤とは、第一義的には毛髪損傷抑制という目的を達成する有効成分そのものである。また、上記流出防止の対象となる成分は、毛髪を構成するタンパク質である。経時的に毛髪構成タンパク質の流出を抑制することにより、枝毛や毛髪の腰折れを防いで、毛髪の強化を行うことが可能である。また、この染毛を行った毛髪においては、この毛髪構成タンパク質の流出抑制と染毛色素の脱落を防止することによって、外見上は染毛毛髪の退色を抑制することが可能であると同時に、毛髪の経時的な強化を行うことも可能である。この意味で、本毛髪損傷抑制剤は、「毛髪タンパク質の流出抑制剤」（以下、本流出抑制剤ともいう）と、「毛髪の退色抑制剤」（以下、本退色抑制剤ともいう）であり得る剤である。
【００１０】
なお、は、本毛髪損傷抑制剤を含有する毛髪損傷抑制用組成物（以下、本毛髪用組成物ともいう）として使用することができる。本毛髪用組成物は、「毛髪タンパク質の流出抑制用組成物」（以下、本流出抑制用組成物ともいう）と、「毛髪の退色抑制用組成物」（本退色抑制用組成物ともいう）であり得る毛髪用組成物である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、優れた毛髪損傷抑制能を有する毛髪損傷抑制剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［本毛髪損傷抑制剤］
上述したように、本毛髪損傷抑制剤は、特定エステル化油分を必須の構成成分とする剤である。特定エステル化油分の製造方法については、上記の特許文献１に詳細に開示されており、当該製造方法に準じて製造を行い、本発明において用いることができる。
【００１３】
当該製造方法について概略を示せば、特定エステル化油分は、上記の通り、ジペンタエリスリトールと１２−ヒドロキシステアリン酸重合物をエステル化することによって得られるエステル化油分である。
【００１４】
当該製造方法の概略を示せば、特定エステル化油分は、市販品を用いることが可能なジペンタエリスリトールと、同１２−ヒドロキシステアリン酸を重合反応することにより得られる１２−ヒドロキシステアリン酸重合物とのエステル反応生成物である。
【００１５】
１２−ヒドロキシステアリン酸重合物は、１２−ヒドロキシステアリン酸分子中のカルボキシル基又は水酸基をエステル化する分子間エステル化反応により得られる重合物であり、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸を反応容器に仕込み、酸、アルカリ、その他金属触媒の存在下、又は非存在下、好ましくは反応に不活性な有機溶媒及び／又は気体中において、１８０〜２２０℃で５〜３０時間、攪拌しながらエステル化反応を行うことにより製造することができる。当該１２−ヒドロキシステアリン酸重合物の平均重合度は２〜１２であることが好適であり、さらに好適には４〜１２であり、最も好ましくは６〜１２である。
【００１６】
１２−ヒドロキシステアリン酸重合物の平均重合度を上記のように調整するには、例えば、上記重合反応の生成物の酸価を測定して重合度を算出し、これを指標として反応の継続又は停止を行うことにより実現可能である。
【００１７】
このようにして製造され得る１２−ヒドロキシステアリン酸重合物とジペンタエリスリトールとのエステル化油分である、特定エステル化油分は、例えば、ジペンタエリスリトールと１２−ヒドロキシステアリン酸重合物を反応容器に入れ、不活性な有機溶媒及び／又は気体中において、２００〜２２０℃で１〜２０時間、エステル化反応を行った後、精製処理を行うことで製造をすることができる。各々の成分の仕込み量は、ジペンタエリスリトール１モルに対して１２−ヒドロキシステアリン酸重合物を１〜６モルとするのが好適であり、さらに好適には１．５〜５モルであり、最も好適には２〜４モルである。また、このエステル化反応には、酸触媒、アルカリ土類金属のアルコキシド等の触媒を用いることもできる。特定エステル油分の水酸基価は２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好適には２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好適には２５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、最も好適には３０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１８】
特定エステル油分は、無色〜淡黄色の透明液状で、かつ無臭であり、下記式（１）で表されるエステル油分である。
【００１９】
【化１】
2009013144.tif 000002
【００２０】
［式中、Ｒ１〜Ｒ６は、同一でも異なってもよく、下記式（２）にて表されるポリヒドロキシステアリン酸残基である。］
【００２１】
【化２】
2009013144.tif 000003
【００２２】
［式中、ｎは平均重合度を表し、好適には２〜１２であり、さらに好適には４〜１２であり、最も好適には６〜１２である。］
【００２３】
特定エステル油分は、市販品を用いることも可能であり、当該市販品としては、サラコス  ＷＯ−６（商品名：日清オイリオ社製）が挙げられる。 サラコス  ＷＯ−６は、上記の特定エステル油分の代表的な市販品である。
【００２４】
特定エステル油分は、本毛髪損傷抑制剤として用いることが可能であり、さらに、本流出抑制剤、又は、本退色抑制剤として用いることが可能である。
【００２５】
また、上記により、本発明は、特定エステル油分を毛髪に接触させることによる、毛髪の損傷抑制方法、さらに、特定エステル油分を、染毛を行った毛髪に接触させることによる、毛髪の退色抑制方法、及び、特定エステル油分を毛髪に接触させることによる、毛髪の退色抑制方法、を提供する発明でもある。
【００２６】
なお、本発明は、特定エステル油分を毛髪に接触させることにより、当該毛髪の損傷抑制することを特徴とする、特定エステル油分の使用方法、さらに、特定エステル油分を毛髪に接触させることにより、当該毛髪からのタンパク質の流出を抑制することを特徴とする、特定エステル油分の使用方法、及び、特定エステル油分を染色した毛髪に接触させることにより、当該毛髪の退色を抑制することを特徴とする、特定エステル油分の使用方法、として使用することもできる。
【００２７】
［本毛髪用組成物及び毛髪化粧料］
上述したように、本毛髪用組成物は、上記の本毛髪損傷抑制剤、すなわち、特定エステル油分を含有する、毛髪損傷抑制用組成物である。当該毛髪損傷抑制用組成物は、本毛髪損傷抑制剤が配合された、当該組成物と実質的に同一の毛髪化粧料としても規定され得る。
【００２８】
本毛髪用組成物における、本毛髪損傷抑制剤、すなわち、特定エステル油分の含有量は、剤型や他の含有成分との関係等に応じて選択することが可能であるが、概ね、組成物全体に対して０．００１〜１０．０質量％であることが好適であり、同０．１〜５．０質量％であることが更に好適である。当該含有量が組成物全体に対して０．００１質量％未満であると十分な毛髪損傷抑制作用が発揮されず、同１０．０質量％を超えると含有量に見合った毛髪損傷抑制作用の向上が認められ難くなり、さらに毛髪に不要の油性感やべたつきが生じ、使用性が低下する傾向も認められる。この特定エステル油分の含有量の範囲は、本毛髪用組成物が、流出抑制用組成物であっても、退色抑制用組成物であっても、好適には組成物全体に対して概ね０．００１〜１０．０質量％であり、更に好適には、同０．１〜５．０質量％である。
【００２９】
本毛髪用組成物には、本発明の効果を、より現実的な実施態様として好適にするために、化粧料分野で配合可能な成分を必要に応じて含有させることができる。当該選択的成分として、特に好適なものとして、下記式（３）にて表される第４級アンモニウム塩とシリコーン油を挙げることができる。
【００３０】
＜第４級アンモニウム塩＞
下記式（３）の第４級アンモニウム塩：
【００３１】
【化３】
2009013144.tif 000004
【００３２】
［式中、Ｒ 7 は、炭素原子数１４〜２２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ 8 は、炭素原子数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｘは、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基である。］
の一種又は二種以上を本毛髪用組成物に配合することにより、当該組成物の毛髪への吸着性がいっそう向上し、毛髪に滑らかさや光沢を付与し、櫛通りを良くすることができる。
【００３３】
第４級アンモニウム塩（３）において、Ｒ 7であり得る炭素原子数１４〜２２のアルキル基としては、例えば、セチル基、ステアリル基、ベヘニル基等が挙げられる。同じく炭素原子数１４〜２２のヒドロキシアルキル基としては、例えば、１２−ヒドロキシステアリル基等が挙げられる。これらのＲ 7 であり得る基として、特に好ましいものとしては、ステアリル基及びベヘニル基が挙げられる。また、Ｒ 8 であり得る基として、特に好ましいものとして、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基が挙げられる。Ｘは、好ましくは塩素原子又は臭素原子である。
【００３４】
さらに具体的に、第４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート等を挙げることができる。これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム及び塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、並びに、これらの混合物が特に好ましい。
【００３５】
本毛髪用組成物における第４級アンモニウム塩（３）の含有量は、好適には組成物全体に対して０．０１〜１０．０質量％、さらに好適には同０．０１〜５．０質量％である。組成物全体の０．０１質量％未満では、十分な配合効果が発揮され難く、同５．０質量％を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎ、使用性が低下する傾向が認められる。この第４級アンモニウム塩（３）の含有量の範囲は、本毛髪用組成物が、流出抑制用組成物であっても、退色抑制用組成物であっても、好適には組成物全体に対して０．０１〜１０．０質量％であり、更に好適には、同０．０１〜５．０質量％である。
【００３６】
＜シリコーン油＞
本毛髪用組成物にシリコーン油を一種又は二種以上含有させることにより、毛髪表面に滑らかさを付与して、当該組成物の使用性を向上させることが可能である。シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。 本毛髪用組成物におけるシリコーン油の含有量は、具体的なシリコーン油の種類、さらには、組成物の剤型や他成分との兼ね合い等に応じて自由に選択可能であるが、概ね、組成物全体に対して０．０１〜３０質量％が好適である。このシリコーン油の含有量の範囲は、本毛髪用組成物が、流出抑制用組成物であっても、退色抑制用組成物であっても、概ね好適には組成物全体に対して０．１〜２０質量％である。
【００３７】
その他、油性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、粉末成分、香料、水、色素等を必要に応じて、本毛髪用組成物において配合することが可能である。
【００３８】
毛髪用化粧料として用いることができる、本毛髪用組成物の剤型や形態も、本毛髪損傷抑制剤を配合可能な剤型であれば限定されず、例えば、ヘアクリーム、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ヘアワックス、ヘアムース、ヘアミスト、ヘアローション等として用いることが可能である。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明の実施例を開示するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。なお、この実施例の欄において、配合量は特に断らない限り質量％である。
【００４０】
１．本毛髪損傷抑制剤
本毛髪損傷抑制剤の効果を検証するために、試験品として、上述した特定エステル油分（１）の市販品である「サラコス  ＷＯ−６」（日清オイリオ社製）を、揮発性イソパラフィン中に１．０質量％に希釈した試験品（実施例１）として調製し、下記のタンパク質流出抑制試験、染色毛髪退色抑制試験、接触角試験、キューティクル剥離抑制効果試験、を行った。なお、比較品は、上記のサラコス  ＷＯ−６を抜去した揮発性イソパラフィンを用いて（比較例１）、本試験を行った。これらの結果は、併せて表１にて開示する。
【００４１】
＜タンパク質流出抑制試験＞
200mL容三角フラスコに、上記の試験品（実施例１又は比較例１）を均一に塗布した後、回転乾燥機で乾燥させた化学処理の履歴のない毛髪１．５ｇと洗浄成分としてアルスコープＮＳ−２３０（東邦化学社製）の３０％水溶液を４５ｇ入れ、振盪機ＮＴＳ−３０００（ＥＹＥＬＡ製）で４０℃、７０サイクル／分の条件で６０分振盪した。その後、Dc Protein Assay Kit（Bio-rad社）を用いて、当該水溶液を呈色させ、ＪＡＳＣＯ  Ｖ−５５０（日本分光製）で波長７５０ｎｍの吸光度を測定し、アルスコープＮＳ−２３０の使用によるタンパク質溶出量を比較した。表１中の数字は、測定された吸光度であり、当該数字が小さいほど、タンパク質溶出量が少なく、毛髪からのタンパク質の流出が抑制されていることを示している。
【００４２】
＜染色毛髪退色抑制試験＞ 
市販の３剤形式のヘアブリーチ剤［ＭＲハイブリーチ（株式会社資生堂製）］の１剤と２剤と３剤を、４７．５：４７．５：５にて混合し、これを毛髪ストランドに塗布して、３０℃で３０分間放置して脱色を行った。更に、市販の３剤形式のＭＲヘアカラーCR（チェリーレッド（色彩）、株式会社資生堂製）の1剤と２剤を１：２で混合し、当該脱色済み毛髪ストランドにおいて、１ストランドに対し４５ｇの当該混合済みヘアカラーを塗布し、ラップで覆い、２０分間室温に放置して染毛を行った。その後、アルスコープＮＳ２３０（東邦化学社製）の３０％水溶液で、染毛毛髪ストランド洗浄し、回転乾燥機で８０分乾燥した後、暗所で１週間保存した。
【００４３】
この染色毛髪ストランドに、各試験品をそれぞれ均一に塗布し、５０℃で１時間放置した。その後、アルスコープＮＳ２３０（東邦化学社製）の３０％水溶液で２回洗浄し、回転乾燥機で乾燥させた。この作業を5回繰りかえし、処理前と処理後の色差を、マクベス カラーアイ７０００（サカタインクス株式会社製）を用いて計測し、処理前と処理後の色差△Ｅを比較した。色差ΔＥが小さいほど、ヘアカラーの退色が抑制されていることを示している。
【００４４】
＜接触角の測定＞
上述したタンパク質溶出抑制効果や、ヘアカラーの褪色抑制効果は、毛髪が損傷し、親水化した部分をいかに疎水化コートできるかに、大きく依存すると考えられるため、毛髪における疎水化度を、接触角を指標として測定した。当該接触角は、大きい方が毛髪表面の疎水性が高く、コンディショニング効果が認められることを示している。
【００４５】
接触角の測定は、上記の退色抑制試験と同様の要領で、脱色済みの毛髪ストランドを調製し、当該毛髪ストランドを、常温下で、各試験品中に１時間浸漬後、５０℃で１時間乾燥させた。このようにして得られた試験品で処理済みの毛髪ストランドに、精製水１．５μLを接触させ、デジタルマイクロスコープVHX-200（キーエンス社製）で画像を撮影し、接触角の測定を行った。
【００４６】
＜キューティクル剥離抑制効果測定＞
さらに、本毛髪損傷抑制剤の効果を検証するために、キューティクル剥離までの時間を測定した。具体的には、毛髪ストランドを、各試験品に１時間浸漬処理後、５０℃で１時間乾燥させた。その後、一昼夜２５℃、湿度５０％で放置した処理毛髪を、摩耗試験器（NRｆ−１S）を用い、荷重値２０g、２０rpmの条件化でキューティクル剥離までの時間を測定した。この剥離時間は長いほど、キューティクルの剥離抑制効果が強いことを意味するものである。
【００４７】
【表１】
2009013144.tif 000005
表１に示された結果より、本毛髪損傷抑制剤を含有する実施例１の試験品は、これを含有しない比較例１の試験品と比べると、タンパク質溶出量が少なく、キューティクル剥離抑制効果にも優れていることがわかる。これは、実施例１の試験品に優れたトリートメント効果が認められることにも現れている。さらに、本毛髪損傷抑制剤は、染色毛の退色抑制効果にも優れていることも明らかになった。このように、本毛髪損傷抑制剤は、経時的に毛髪を強化する効果に優れ、個別的には、毛髪タンパク質の流出抑制効果と、染色毛の退色抑制効果に優れていることが明らかになり、毛髪タンパク質の流出抑制剤又は毛髪の退色抑制剤として用いることも可能であることが示された。
【００４８】
２．本毛髪損傷抑制用組成物
次に、上述の毛髪損傷抑制剤を配合した毛髪損傷抑制用組成物における効果を検証することによって、本発明の実用性の検討を行うため、下記表２に示す処方の毛髪用組成物（ヘアミスト）を下記の手順により調製した。表２の処方において用いた特定エステル油分は、既に述べた「サラコス  ＷＯ−６」（日清オイリオ社製）である。そして、これらの毛髪用組成物について、上記の４種類の試験を行うと共に、実用性についてさらに検討を行うために、下記の内容の「毛髪のなめらかさ」に関する実使用試験を行った。表２に示したヘアミストは、噴霧器に入れ、被験毛髪に噴霧して用いた。
【００４９】
＜毛髪のなめらかさの検証＞
毛髪専門パネラー１０人に、各試験品を各自の毛髪に塗布してもらい、毛髪になめらかさを感じたと回答したパネラーの数により、下記の通り評価した。 
Ａ：８〜１０人。 
Ｂ：５〜７人。 
Ｃ：２〜４人。 
Ｄ：０〜１人。
【００５０】
【表２】
2009013144.tif 000006
【００５１】
＜製造方法＞
適量の精製水とプロピレングリコールにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を溶解させた水相成分に油相成分を攪拌混合し、ホモジナイザーを用いて乳化し、残りの部分を溶解し、目的とするヘアミストを調製した。
【００５２】
表２に示した結果より、本毛髪損傷抑制用組成物は、所望する毛髪損傷抑制効果を有し、特に、毛髪タンパク質流出抑制用組成物や毛髪退色抑制用組成物として用いることも可能であることが示された。特に、本毛髪損傷抑制用組成物には、シリコーン油（上記例では、フェニルメチコン）及び／又は第４級アンモニウム塩（上記例では、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム）を配合することにより、特定エステル油分の多量の配合（実施例３）によっても十分とはいえない「なめらかさ」を良好に保ちつつ、その他の項目を、特定エステル油分を多量配合した場合と同等以上とすることが可能であることが示された（実施例４〜５）。
【００５３】
以下に、本毛髪損傷抑制用組成物又は当該用途の毛髪化粧料のその他の処方例を、実施例として示す。これらの毛髪用組成物又は化粧料は、毛髪の退色抑制用途にも、毛髪タンパク質の流出抑制用途にも用いることが可能であり、いずれの用途としても、その使用により、上記試験の良好な結果を得ることができる。
【００５４】
［実施例６］  Ｏ／Ｗ型ヘアワックス 
配合成分 配合量（質量％）
（１）サラコス  ＷＯ−６（前出：日清オイリオ社製）        ５．０ 
（２）流動パラフィン                                    １０．０  
（３）マイクロクリスタリンワックス                        ５．０  
（４）プロピレングリコール                              １０．０
（５）カルナウバロウ                                      ５．０  
（６）イソステアリン酸                                    １．０  
（７）ステアリン酸                                        ２．０  
（８）テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット        ３．０  
（９）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル        ２．０  
（１０）自己乳化型モノステアリン酸グリセリン              ２．０  
（１１）無水ケイ酸                                        １．０  
（１２）トリエタノールアミン                              ０．３ 
（１３）カルボキシビニルポリマー                          ０．２ 
（１４）パラオキシ安息香酸エステル                        適量 
（１５）エデト酸３ナトリウム                              適量 
（１６）精製水                                            残余
【００５５】
＜製造方法＞
（１６）に、（１５）、（１４）及び（４）を溶解させた後、（１１）を添加し、８０℃〜９０℃に加温・溶解させて水相を調製した。これとは別に、（１２）を除く残りの成分と、８０℃〜９０ ℃に加温・溶解させて油相を調製した。８０℃〜９０℃で、水相に油相を混合し、（１２）を添加して中和した後、脱気・冷却し、容器に充填して、Ｏ／Ｗ型ヘアワックス を調製した。
【００５６】
［実施例７］  ヘアスプレー
配合成分 配合量（質量％）
（１）揮発性イソパラフィン                               １５．０  
（２）ジメチルポリシロキサン（６ｃＳｔ）                   ７．０
（３）サラコス  ＷＯ−６（前出：日清オイリオ社製）         １．０
（４）ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・
メチルポリシロキサン共重合体                               ４．０  
（５）香料                                                 適量 
（６）プロピレングリコール                                 ５．０
（７）エタノ―ル                                           適量 
（８）精製水                                               ２．０
（１０）ＬＰＧ                                             残余 
【００５７】
＜製造方法＞ 
（６）〜（８）を混合した中に（１）〜（５）を混合したものを加えて乳化した。（１０）と共に容器に充填して、ヘアスプレーを調製した。  
【００５８】
［実施例８］  ヘアスプレ―
配合成分 配合量（質量％）
（１）揮発性イソパラフィン                                 ３．０  
（２）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）                   ２．０
（３）サラコス  ＷＯ−６                                   ０．５
（４）ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・
メチルポリシロキサン共重合体                               ０．２
（５）香料                                                 適量
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                       ０．５ 
（７）プロピレングリコール                                 ５．０  
（８）エタノ―ル                                           適量 
（９）精製水                                               残余
（１０）ジメチルエーテル                                   ４０．０  
【００５９】
＜製造方法＞ 
（１）〜（５）を混合し、（６）と（７）を混合したものに加えて乳化した。（８）〜（９）を混合したものに乳化物を入れ、（１０）と共に容器に充填して、ヘアスプレーを調製した。  
【００６０】
［実施例９］  ヘアムース(エアゾール) 
配合成分 配合量（質量％）
（１）エタノール                                         ５．０  
（２）サラコス  ＷＯ−６                                 ５．０  
（３）アミノ変性シリコーン                               ５．０  
（４）揮発性イソパラフィン                             ２５．０  
（５）１，３−ブチレングリコール                         ５．０  
（６）イソステアリン酸                                   １．０  
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                     １．０  
（８）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル                
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン           ６．０
（９）フェノキシエタノール                               適量 
（１０）精製水                                           残余 
（１１）香料                                             適量 
【００６１】
＜製造方法＞ 
（５）〜（１０）を混合したものに、（１）〜（４）及び（１１）を混合したものを加えて乳化して、ヘアムースを得た。
【００６２】
［実施例１０］  ヘアクリーム
配合成分 配合量（質量％）
（１）揮発性イソパラフィン                               １０．０  
（２）ジメチルポリシロキサン                               １．０  
（３）サラコス  ＷＯ−６                                   ２．０
（４）１，３−ブチレングリコール                           ５．０  
（５）イソステアリン酸                                     ０．５ 
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                       ０．１ 
（７）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル                  
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン             １．０
（８）エタノール                                         １０．０
（９）ＰＯＥ（１４）ＰＯＰ（７）ジメチルエーテル           １．０
（１０）カルボキシビニルポリマー                           ０．８ 
（１１）水酸化ナトリウム                                   ０．３
（１２）パラオキシ安息香酸エステル                         適量 
（１３）エデト酸３ナトリウム                               適量 
（１４）精製水                                             残余 
（１５）香料                                               適量 
【００６３】
＜製造方法＞
（４）〜（７）を混合して均一にしたものに、（１）〜（３）及び（１５）を混合したものを加えて乳化した。（１０）を加えた後、（１１）にて中和し、さらに攪拌して均一にして、ヘアクリームを調製した。 
【００６４】
［実施例１１］  ヘアクリーム 
配合成分 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン                                     ５．０  
（２）サラコス  ＷＯ−６                                 ２．０  
（３）ジメチルポリシロキサン                             ５．０  
（４）アンモニウム変性シリコーン                         １．０  
（５）セタノール                                         ４．０
（６）ステアリルアルコール                               １．０  
（７）１，３−ブチレングリコール                       １０．０  
（８）ポリオキシエチレン・
ポリオキシプロピレンジメチルエーテル                     ２．０  
（９）ポリオキシプロピレングリセリルエーテル             ２．０  
（１０）イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル     ２．０  
（１１）親油型モノステアリン酸グリセリン                 ２．０  
（１２）ポリマーJR-400 ＴＭ (東邦化学工業社製)            ０．５ 
（１３）加水分解コムギタンパク                           ０．１ 
（１４）パラオキシ安息香酸エステル                       適量 
（１５）精製水                                           残余
（１６）香料                                             適量 
【００６５】
＜製造方法＞ 
（１）〜（６）の油層、（７）〜（１５）の水層をそれぞれ加温により溶解して混合し、（１６）を油層に添加して均一とした後、2層を混合して乳化し、ヘアクリームを調製した。
【００６６】
［実施例１２］  ヘアクリーム 
配合成分 配合量（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン                             １５．０  
（２）サラコス  ＷＯ−６                                   ０．１ 
（３）ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体       ０．２ 
（４）エタノール                                         １０．０
（５）プロピレングリコール                                 ５．０  
（６）ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（４１）ジメチルエーテル         １．０  
（７）エデト酸３ナトリウム                                 適量 
（８）キサンタンガム                                       ０．１ 
（９）酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体                 ０．５ 
（１０）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体           ０．２ 
（１１）ポリアクリル酸ナトリウム・
アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体             ０．１
（１２）カルボキシビニルポリマー                           ０．４ 
（１３）精製水                                             残余 
（１４）香料                                               適量 
（１５）２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール           適量
【００６７】
＜製造方法＞ 
（４）〜（１３）を混合して均一としたものに、（１）〜（３）及び（１４）を混合したものを添加して乳化した。これを（１５）で中和し、さらに攪拌して均一として、ヘアクリームを調製した。 
【００６８】
［実施例１３］  ヘアクリーム
配合成分 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン                                     １０．０  
（２）サラコス  ＷＯ−６                                   ３．０  
（３）ジメチルポリシロキサン                               ２．０  
（４）アミノ変性シリコーン                                 １．０  
（５）プロピレングリコール                               １０．０  
（６）ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル           ２．０  
（７）テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット         ３．０  
（８）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                       ２．０  
（９）カルボキシビニルポリマー                             ０．３ 
（１０）ポリアクリル酸ヒドロキシエチル                     
・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体           ０．１
（１１）精製水                                             残余 
（１２）香料                                               適量 
（１３）水酸化カリウム                                     ０．１
【００６９】
＜製造方法＞ 
（１）〜（６）及び（１２）を混合したものを、（７）〜（１２）を混合したものに添加して乳化し、（１３）で中和し、さらに攪拌して均一として、ヘアクリームを調製した。
【００７０】
［実施例１４］  ヘアクリーム
配合成分 配合量（質量％）
（１）メチルポリシロキサン                               １０．０
（２）サラコス  ＷＯ−６                                   １．０  
（３）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体     ０．１ 
（４）ポリ(オキシエチレン・オキシプロプレン)
メチルポリシロキサン共重合体                               ０．１ 
（５）揮発性イソパラフィン                                 ２．０  
（６）架橋型ポリエーテル変性シリコーン                     ２．５
（７）デキストリンエステル                                 １．０  
（８）ポリアスパラギン酸                                   ０．１ 
（９）グリシン                                             ０．１ 
（１０）エタノール                                         ５．０  
（１１）パラベン                                           ０．２５ 
（１２）香料                                               適量 
（１３）色素                                               適量 
（１４）精製水                                             残余 
【００７１】
＜製造方法＞ 
（１）〜（７）及び（１２）（１３）を混合して均一としたものに（８）〜（１１）及び（１４）を混合したものを添加して乳化して、ヘアクリームを調製した。
【００７２】
［実施例１５］  ヘアローション 
配合成分 配合量（質量％）
（１）軽質イソパラフィン                                １５．０  
（２）サラコス  ＷＯ−６                                  ３．０
（３）ジメチルシリコーン                                  ６．０  
（４）1,3-ブチレングリコール                              ２．０  
（５）ポリオキシエチレン(６０モル)硬化ヒマシ油エステル    ２．０  
（６）酸化チタンゾル                                    １０．０
（７）エタノール                                        １５．０  
（８）精製水                                              残余 
（９）香料                                                適量 
【００７３】
＜製造方法＞
（１）〜（３）及び（９）を混合したものを、（４）と（５）に添加して乳化したパーツを、（６）〜（８）を混合したものに配合し、攪拌して均一にし、ヘアローションを得た。 
【００７４】
［実施例１６］  ヘアミスト
配合成分 配合量（質量％）
（１）サラコス  ＷＯ−６                                  ０．２ 
（２）ジメチルポリシロキサン                              １．０  
（３）ステアリルアルコール                                ０．１ 
（４）ベヘニルアルコール                                  ０．２ 
（５）グリセリン                                          ２．０  
（６）ジプロピレングリコール                              １．０  
（７）１，３−ブチレングリコール                          １．０  
（８）エタノール                                          ５．０
（９）塩化アルキルトリメチルアンモニウム（７７％）        ０．５ 
（１０）ビニルピロリドン                                 
N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体              ２．５
（１１）アルギニン                                        ０．１ 
（１２）レシチン                                          ０．１ 
（１３）パラオキシ安息香酸エステル                        適量 
（１４）精製水                                            残余
（１５）香料                                              適量 
（１６）オクチルメトキシシンナメート                      ０．１ 
【００７５】
＜製造方法＞ 
（１）〜（４）を混合した油相、及び、（５）〜（１４）を混合した水相を加熱溶解し、前者を後者に添加して乳化した。次いで、（１５）と（１６）を添加して均一とし、ヘアミストを調製した。
【００７６】
［実施例１７］  ヘアリンス
配合成分 配合量（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン                          １０．０  
（２）サラコス  ＷＯ−６                                １．０
（３）アミノ変性シリコーン                              １．０  
（４）硬化ナタネ油アルコール                            ３．０  
（５）セタノール                                        １．５ 
（６）グリセリン                                      １０．０  
（７）２−エチルヘキサン酸セチル                        ２．０  
（８）塩化アルキルトリメチルアンモニウム                １．５ 
（９）塩化ジステアリルジメチルアンモニウム              ０．３ 
（１０）ソルビトール                                    ２．０  
（１１）グルタミン酸                                    ０．５ 
（１２）アルギニン                                      ０．１ 
（１３）グリシン                                        ０．１ 
（１４）クエン酸                                        ０．０１ 
（１５）酢酸トコフェロール                              ０．０５ 
（１６）パラオキシ安息香酸エステル                      適量 
（１７）フェノキシエタノール                            適量 
（１８）ヒドロキシエチルセルロース                      ０．０５ 
（１９）精製水                                          残余 
（２０）香料                                            適量 
【００７７】
＜製造方法＞
上記成分のうち、水溶性成分を混合して加熱溶解し、均一とした。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加して乳化した。これに、（２０）を加えて均一にした後、冷却して、ヘアリンスを調製した。
【００７８】
［実施例１８］  ヘアシャンプー
配合成分 配合量（質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン                              １．５ 
（２）アミノ変性シリコーン                                ０．２ 
（３）サラコス  ＷＯ−６                                  ０．０５
（４）ジプロピレングリコール                              ３．０ 
（５）ジステアリン酸エチレングリコール                    ２．０
（６）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                    ２．０
（７）ラウロイルメチルタウリンナトリウム                  ０．１ 
（８）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム    ７．５ 
（９）ポリオキシエチレンラウリルエーテル
硫酸トリエタノールアミン                                  ３．５ 
（１０）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                ３．５ 
（１１）マーコート５５０ ＴＭ （カルゴン社製）             ７．５ 
（１２）クエン酸                                          ０．０１ 
（１３）Ｌ−グルタミン酸                                  ０．２ 
（１４）塩化ナトリウム                                    １．０ 
（１５）安息香酸ナトリウム                                適量 
（１６）エデト酸２ナトリウム                              適量 
（１７）水酸化ナトリウム                                  ０．０１ 
（１８）精製水                                            残余 
（１９）香料                                              適量 
【００７９】
＜製造方法＞ 
（１８）に（１１）を添加して加熱溶解した。均一になった後、成分（１）〜（１０）を加えて攪拌し、均一とした。加温をとめた後、成分（１２）〜（１６）および（１７）（１９）を加えて均一に混合して、ヘアシャンプーを調製した。 
【００８０】
［実施例１９］  ヘアコンディショナー
配合成分 配合量（質量％）
（１）イソペンチルジオール                               ５．０ 
（２）ソルビトール                                       ５．０ 
（３）ジメチコン（１００万ｃＳｔ）                       １．５ 
（４）ジメチコン（２０ｃＳｔ）                           ２．０ 
（５）サラコス  ＷＯ−６                                 １．０
（６）ステアリルアルコール                               ３．０ 
（７）ベヘニルアルコール                                 ２．０ 
（８）ステアリルトリモニウムクロリド                     １．５ 
（９）イソオクタン酸セチル                               １．０ 
（１０）アミノプロピルジメチコン                         ０．２ 
（１１）アルギニン                                       ０．０１ 
（１２）ＰＥＧ−９０Ｍ                                   ０．０２ 
（１３）ステアリルジヒドロキシプロピルジモニウムオリゴ糖 ０．０５ 
（１４）クエン酸                                         ０．０７ 
（１５）フェノキシエタノール                             適量 
（１６）調合香料                                         適量 
（１７）大豆レシチン                                     ０．１ 
（１８）加水分解小麦タンパク・加水分解小麦でんぷん       ０．０２ 
（１９）N-ラウロイルグルタミン酸 
ジ(フィトステリル/2-オクチルドデシル)                    ０．１ 
（２０）精製水                                           残余
【００８１】
＜製造方法＞ 
上記成分のうち、水溶性成分を加熱溶解して均一とした。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加し、乳化した後、冷却し、ヘアコンディショナーを調製した。 
【００８２】
［実施例２０］  ヘアトリートメント
配合成分 配合量（質量％）
（１） １，３−ブチレングリコール                       １０．０ 
（２） ジメチコン（１００万ｃＳｔ）                       ３．５ 
（３） ジメチコン（１００ｃＳｔ）                         ５．０ 
（４） サラコス  ＷＯ−６                                 ０．５
（５） ソルビトール                                       ７．０ 
（６） 水素添加ナタネ油アルコ−ル                         ６．０ 
（７） ベヘントリモニウムクロリド                         ３．０ 
（８） オレイン酸グリセリル                               １．５ 
（９） アミノプロピルジメチコン                           ０．５ 
（１０）グルタミン酸                                      ０．２５ 
（１１）クレアチン                                        ０．１ 
（１２）タウリン                                          ０．１ 
（１３）Ｎ−メチルタウリン                                ０．１ 
（１４）紅藻ＢＧ抽出液                                    ０．０１ 
（１５）ＰＥＧ−７０Ｍ                                    ０．０２ 
（１６）オクチルドデカノール                              ０．１ 
（１７）セタノール                                        ０．１ 
（１８）エタノール                                        １．０ 
（１９）フェノキシエタノール                              １．０ 
（２０）調合香料                                          適量 
（２１）ハチミツエキス                                    ０．０１ 
（２２）Ｌ−メントール                                    ０．１５ 
（２３）トウガラシチンキ                                  ０．１ 
（２４）大豆レシチン                                      ０．０１ 
（２５）加水分解小麦タンパク・加水分解小麦でんぷん        ０．０２ 
（２６）Ｎ−ラウロイルグルタミン酸 
ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）                ０．１ 
（２７）トレハロース                                      １．０ 
（２８）アルキル(Ｃ12,14)オキシヒドロキシ
プロピルアルギニン塩酸塩                                  ０．２ 
（２９）スクワラン                                        １．０ 
（３０）ピロリドンカルボン酸ナトリウム                    ０．１ 
（３１）ピロリドンカルボン酸                              ０．２ 
（３２）ローヤルゼリーエキス                              ０．０１ 
（３３）精製ゴマ油                                        ０．１ 
（３４）ポリクオタニウム−６４                            ０．５ 
（３５）クオタニウム−８０                                ３．０ 
（３６）ラベンダー抽出液                                  ０．０１ 
（３７）精製水                                            残余 
【００８３】
＜製造方法＞ 
上記成分のうち、水溶性成分を加熱溶解して均一とした。これに油溶性成分を混合して加熱溶解したものを添加し、乳化した後、冷却して、ヘアトリートメントを調製した。