(57)【要約】      （修正有）【課題】バイオフィルムとその他汚れとの複合汚れを効果的に除去できる硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する硬質表面用洗浄剤組成物：（Ａ）下記一般式（１）2009149858.tif 000011（式中、Ｒ1は炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。）で表わされる塩基性アミノ酸誘導体又はその塩、（Ｂ）アルカリ剤、（Ｃ）成分（Ａ）以外の界面活性剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する硬質表面用洗浄剤組成物：
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2009149858.tif 000009
（式中、Ｒ1は炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ及びＹは次の式
【化２】
2009149858.tif 000010
で示される基から選ばれる基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。）
で表わされる塩基性アミノ酸誘導体又はその塩、
（Ｂ）アルカリ剤、
（Ｃ）成分（Ａ）以外の界面活性剤。
【請求項２】
一般式（１）中、ｍが３であり、かつＹが−ＮＨ−Ｃ（−ＮＨ2）＝ＮＨである請求項１記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】
一般式（１）中、Ｘが−ＯＣＨ2−ＣＨ（−ＯＨ）ＣＨ2−である請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項４】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する硬質表面用洗浄剤組成物：
（Ａ）アルギニン又はその塩とグリシジルエーテルとを反応させて得られるアルギニン誘導体又はその塩、
（Ｂ）アルカリ剤、
（Ｃ）成分（Ａ）以外の界面活性剤。
【請求項５】
更に、（Ｄ）キレート剤を含有する請求項１〜４の何れか1項記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面用洗浄剤組成物に関するものであり、より詳細には、微生物が関与するさまざまな分野において、バイオフィルムとその他汚れとの複合汚れを効果的に除去し得る硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
バイオフィルムは生物膜やスライムとも言われ、一般に水系で微生物が物質の表面に付着・増殖することによって微生物細胞内から多糖やタンパク質などの高分子物質を産生して構造体を形成したものを指す。バイオフィルムが形成されると、微生物を原因とする危害が発生して、様々な産業分野で問題を引き起こす。例えば、食品プラントの配管内にバイオフィルムが形成されると、このバイオフィルムが剥がれ落ち製品内への異物混入につながるだけでなく、微生物由来の毒素で食中毒の原因となる。さらに、金属表面へのバイオフィルム形成は金属腐食の原因となり、設備の老朽化を促進する。
更に、バイオフィルムを形成した微生物集合体に対しては、水系に分散浮遊状態にある微生物と比較して、殺菌剤・静菌剤のような微生物制御薬剤の十分な効果が出せないことも多い。例えば医療の面では近年、医療器具の狭い隙間や空孔内に微生物が残存してバイオフィルムを形成し、これを原因とする院内感染例が数多く報告されている。ヒト口腔内においては歯に形成するバイオフィルム、いわゆるデンタルプラーク（歯垢）がう食や歯周病の原因となることは良く知られており、これらの問題について長い間検討されている。
【０００３】
これまでバイオフィルムの危害を防止するためには、微生物、特に細菌に対して殺菌作用もしくは静菌作用を与えることによって菌を増殖させない考え方が一般的に検討されてきた。特許文献１には、アルギニンの塩酸塩、アルギニンエチルエステル、アルギニングルタミン酸などのアルギニンまたはその誘導体と抗菌活性を示す化合物を配合した抗菌製剤が記載されているが、その効果はまだ満足できるものではなく、また、この文献は微生物集合体に対する抗菌効果を示したものであり、バイオフィルムの除去を目的としたものではない。
【０００４】
バイオフィルムを除去する方法として、殺菌剤を用いる方法、キレート剤を用いる方法、酵素を用いる方法などが試みられており、特許文献２では次亜塩素酸塩、アルカリ金属水酸化物と界面活性剤を組み合わせて使用する方法が開示されている。しかしながら、いずれの方法においても効果的にバイオフィルムを除去するには至っておらず、いまだに大きな課題となっている。
【０００５】
また、バイオフィルムは浴室、台所、厨房、トイレの便器、排水講、排水管及び医療器具などの水分が多く微生物が増殖しやすい環境で形成されやすいが、各場所において汚れの種類が異っている。例えば、台所周りでは油脂汚れが、浴室内においては金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩が、トイレの便器内では無機質汚れが、医療器具においては血液、体液などのタンパク質汚れが主となっている。バイオフィルムはこのような汚れと共存し複合汚れとなっており、これら複合汚れを効果的に除去することが望まれている。
【特許文献１】特開平８−１５１３２４号公報
【特許文献２】特開２００５−７５８７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、様々な領域において微生物ならびに微生物産生物質からなるバイオフィルムとその他汚れとの複合汚れとを効果的に除去できる硬質表面用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、バイオフィルムとその他汚れとの複合汚れを効果的に除去できる剤を得るべく鋭意研究を行ったところ、特定のアミノ酸誘導体、アルカリ剤及び特定のアミノ酸誘導体以外の界面活性剤を含有する硬質表面用洗浄剤組成物に顕著な効果のあることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する硬質表面用洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）下記一般式（１）
【０００９】
【化１】
2009149858.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ及びＹは次の式
【００１１】
【化２】
2009149858.tif 000003
【００１２】
で示される基から選ばれる基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。）
で表わされる塩基性アミノ酸誘導体又はその塩、
（Ｂ）アルカリ剤、
（Ｃ）成分（Ａ）以外の界面活性剤。
【００１３】
また、本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する硬質表面用洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）アルギニン又はその塩とグリシジルエーテルとを反応させて得られるアルギニン誘導体又はその塩、
（Ｂ）アルカリ剤、
（Ｃ）成分（Ａ）以外の界面活性剤。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、様々な領域において微生物ならびに微生物産生物質からなるバイオフィルムとその他汚れとの複合汚れを効果的に除去することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、成分（Ａ）として、下記一般式（１）
【００１６】
【化３】
2009149858.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ1は炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘ及びＹは次の式
【００１８】
【化４】
2009149858.tif 000005
【００１９】
で示される基から選ばれる基を示し、ｍは１〜５の整数を示す。）
で表わされる塩基性アミノ酸誘導体又はその塩を１種以上含有する。
【００２０】
Ｒ1で示されるアルキル基又はアルケニル基は、直鎖でも分岐鎖でもよいが、バイオフィルム除去効果の点から炭素数４〜１８のものであり、炭素数６〜１４のものが好ましく、炭素数８〜１４のものがより好ましく、炭素数１０〜１４のものがさらに好ましい。具体的には、ｎ−へキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、デシル基、ドデシル基、ミリスチル基等が挙げられる。Ｒ1で示されるアルキル基又はアルケニル基は単一あるいは混合であってもよい。また、天然由来、例えばヤシ油やパーム核油由来の混合アルキル組成であってもよい。
一般式（１）中、ｍは、１〜５の整数を示すが、２〜４が好ましく、さらに３が好ましい。また、Ｘは−ＯＣＨ2−ＣＨ（−ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｙは−ＮＨ−Ｃ（−ＮＨ2）＝ＮＨが好ましい。
【００２１】
塩基性アミノ酸誘導体（１）の塩としては、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機酸の塩、酢酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、酸性アミノ酸塩などの有機酸の塩が挙げられ、好ましいものとしては、塩酸塩、酢酸塩、乳酸塩、クエン酸塩が挙げられる。
【００２２】
塩基性アミノ酸誘導体（１）は、塩基性アミノ酸、例えばアルギニン、リジン、オルチニン、ヒスチジン、ヒドロキシヒスチジン等とグリシジルエーテル、脂肪酸クロライド、脂肪酸無水物、エポキシアルカンなどの化合物とを反応させることにより得られる。好ましいものとしては、アルギニンとグリシジルエーテル、酸クロライド、エポキシアルカンなどの化合物とを反応させることにより得られる化合物で、さらに好ましくはアルギニンとグリシジルエーテルとの反応により得られるアルギニン誘導体、すなわち下記一般式（２）の化合物である。
【００２３】
【化５】
2009149858.tif 000006
【００２４】
（Ｒ2は、炭素数４〜１８の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアルケニル基を示す。）
これら反応生成物は洗浄効果、製剤の保存安定性を阻害しない範囲で未反応物、副生成物を含んでいてもよい。
【００２５】
なお、特開平９−２７１６５５号公報にグリシジルエーテルと塩基性アミノ酸またはその塩とを反応させて得られる塩基性アミノ酸誘導体またはその塩を含有する化粧料及び洗浄剤組成物が開示されているが、これは、皮膚及び粘膜に対して低刺激であり、毛髪等に対するコンディショニング効果を向上させる目的で用いられており、本発明の効果、すなわちバイオフィルムと各種汚れが共存した複合汚れの除去効果を何ら予見、推測しうるものではない。
【００２６】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の濃度は、コストと取り扱い性とバイオフィルム複合汚れ除去性能の面から０．００１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．００２〜５重量％、さらに好ましくは０．００５〜３重量％である。
【００２７】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、成分（Ｂ）として、アルカリ剤を含有する。成分（Ｂ）としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、一号珪酸ナトリウム、二号珪酸ナトリウム、三号珪酸ナトリウム等の珪酸塩類、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等のリン酸塩類、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウムなどの有機酸の塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、リジン、アルギニンなどの塩基性アミノ酸類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、スペルミン、スペルミジンなどとポリアミン類が挙げられる。２種以上のアルカリ剤を組み合わせて用いても良い。これらのアルカリ剤のうち好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、モノエタノールアミンである。
【００２８】
これらのアルカリ剤は硬質表面用洗浄剤組成物中に安定に配合できる範囲内で、目的に応じて任意の割合で併用することができる。好ましい割合は、洗浄効果の点で、重量比で、成分（Ａ）と成分（Ｃ）の合計：アルカリ剤＝９０：１０〜１：９９であり、更に好ましくは、５０：５０〜１０：９０である。
【００２９】
これらアルカリ剤は本発明の硬質表面用洗浄剤組成物の使用時の作用系中のｐＨをアルカリ性にするために用いられ、作用時の濃度におけるｐＨが８．０以上、好ましくは８．０〜１３．５がよく、より好ましくは、８．５〜１３．０となるように配合する。
【００３０】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、成分（Ａ）の溶解性を高める、あるいはバイオフィルム除去性能を向上させる目的で、成分（Ａ）以外の界面活性剤を併用することができる。当該界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤から選ばれる１種以上を用いることができる。
【００３１】
陰イオン性界面活性剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと記す）アルキルスルホン酸塩、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ＰＯＥアリールフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸エステル塩、ＰＯＥアリールフェニルエーテルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ＰＯＥトリベンジルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ＰＯＥアルキルリン酸塩、ＰＯＥトリベンジルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩（石けん）、ＰＯＥアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられ、中でもアルキル硫酸エステル塩やＰＯＥアルキルエーテル硫酸エステル塩又はＰＯＥアルキルエーテル酢酸塩を用いることがより好ましい。
【００３２】
非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥアリールフェニルエーテル、ＰＯＥスチレン化フェニルエーテル、ＰＯＥトリベンジルフェニルエーテル等の１価アルコール誘導体型非イオン性界面活性剤、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸アルカノールアミド等の多価アルコール誘導体型非イオン性界面活性剤等が挙げられ、中でもＰＯＥアルキルエーテル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル又はＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルを用いることがより好ましい。
【００３３】
両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、脂肪酸アミドベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド等が挙げられ、中でもアルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルヒドロキシスルホベタインを用いることが好ましい。
【００３４】
陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等が挙げられ、中でもアルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。前記塩としては、ハロゲン化物が好ましく、塩化物、臭化物がより好ましい。
【００３５】
これらの界面活性剤は成分（Ａ）と目的に応じて任意の割合で併用することができる。好ましい割合は、成分（Ａ）の溶解性、洗浄効果の点で、重量比で、成分（Ａ）：成分（Ｃ）＝９０：１０〜１：９９であり、更に好ましくは、５０：５０〜１０：９０である。
【００３６】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物はその効果を高める目的で、成分（Ｄ）としてキレート剤を併用することができる。キレート剤としては、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸ジ酢酸、アミノメチルグリシンジ酢酸などのアミノカルボン酸誘導体及び／又はそれらの塩、クエン酸、酒石酸、グルコン酸など有機酸の塩、ポリアクリル酸及び／又はその塩、ポリアクリル酸／マレイン酸共重合体及び／又はその塩などの高分子電解質系化合物、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩などのリン酸系化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／又はその塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）及び／又はその塩、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及び／又はその塩などのホスホン酸系化合物、Ａ型ゼオライト、Ｂ型ゼオライトなどのアルミノケイ酸などが挙げられ、中でもニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、トリポリリン酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及び／又はその塩が好ましい。
【００３７】
これらのキレート剤は一般式（１）の化合物と目的に応じて任意の割合で併用することができる。好ましい割合は、洗浄効果の点で、重量比で、〔成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計〕：〔成分（Ｄ）〕＝１：９９〜１０：９０であり、更に好ましくは、５：９５〜５０：５０である。
【００３８】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物の剤型としては、用途、目的に応じて、水、エタノール、イソプロパノールなどの溶剤に溶かした溶液、あるいは固体、ゲル状、乳化・分散状、粉末状、エアゾールなどが挙げられ、これらから適宜選択することができる。
【００３９】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物の製品形態中の濃度としては、用途、剤型により適宜決定することができるが、製品化難易度と効果の観点から、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計で０．０１〜８０重量％が好ましく、さらに０．０２〜６０重量％が好ましく、よりさらに０．０５〜４０重量％が好ましい。
【００４０】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、増粘剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、蛍光剤、賦形剤、ソイルリリース剤、漂白剤、漂白活性化剤、粉末化剤、造粒剤、コーティング剤などを配合することができる。
【００４１】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物はバイオフィルムの危害が懸念される広い分野に使用することが可能である。例えば菌汚染リスクの高い食品製造又は飲料製造プラント用洗浄剤、台所、厨房、浴室、便器、台所又は厨房などの排水溝、排水管に応用できる。また、産業用の冷却タワーなどの冷却水系、脱塩装置、パルプ及び紙製造系や浴槽、プール、人工池などの循環水系路に応用できる。バイオフィルムが形成しやすい医療機器、例えば内視鏡やカテーテル、人工透析機等の洗浄剤にも応用できる。更に、入れ歯ケア剤、コンタクトレンズ洗浄剤などに使用することも可能である。
【００４２】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、バイオフィルムを形成した面に水溶液を接触させることにより効果を発揮し、その方法としては浸漬、塗布あるいは散布するなどがある。さらに、スポンジ、タオル、ブラシ、水流などの物理力を加えてもよい。また、硬質表面用洗浄剤組成物を作用させておく時間は、付着しているバイオフィルムの量、硬質表面用洗浄剤組成物を作用させる濃度、作用温度、物理力の有無により異なるが、通常は数秒から数時間の範囲である。また、作用後は流水などにより、除去されたバイオフィルムを速やかにすすぎ流すことが望ましい。
【実施例】
【００４３】
製造例１
N-[2-ヒドロキシ-3-(2-エチルヘキシル)オキシプロピル]-L-アルギニン塩酸塩の製造
還流冷却管、滴下ロート、温度計及び撹拌羽根を備えた200mLの四つ口フラスコに、L(+)-アルギニン9.4g（53.7mmol）、水50.0g、エタノール50.0gを入れ、窒素雰囲気下、撹拌を行いながら78℃に昇温した。次に、反応系内を78〜80℃に保ち、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル10.0g（53.7mmol）を滴下した。その後、78〜80℃で4時間熟成を行った後、室温に戻した。次に、6mol/Lの塩酸水溶液9.8g（53.7mmol）を添加し、中和を行った。反応溶液から減圧で水とエタノールを完全に留去し、N-[2-ヒドロキシ-3-(2-エチルヘキシル)オキシプロピル]-L-アルギニン塩酸塩の白色固体21.6g得た。この化合物は、表１の化合物２に相当する。
同様の方法で、Ｃ１０（イソデシル）、Ｃ１２（直鎖）を有する化合物を製造した。これらの化合物は、それぞれ表１の化合物３、化合物４に相当する。
【００４４】
実施例１
＜バイオフィルム除去能の検定＞
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa NBRC13275）、セラチア菌（Serratia marcescens NBRC12648）、表皮ブドウ球菌（Klebsiella pneumoniae ATCC13883）をそれぞれ大豆−カゼインダイジェストアガー（Soybean-Casein Digest Agar）〔SCD寒天培地：日本製薬（株）製〕を用いて、37℃、24時間の前培養してコロニー形成したものから極少量の菌塊を、滅菌済みの竹串を用いて、ミューラーヒントン培地を各１．５ｍＬ注加した２４ウェルマイクロプレート内に接種した。これを37℃、24時間培養後に培養液を廃棄し、精製水２ｍLで各ウェルを５回リンスし、マイクロプレート壁にバイオフィルムを形成、付着させた。ただちに、表２に示す調製した配合品（本発明品１〜１５及び対照としての比較品１〜７）を精製水で１０倍に希釈した液を２ｍＬ注加し、室温で１０分間作用させた後、各ウェル中のバイオフィルム制御剤を廃棄した。精製水２ｍLで各ウェルを２回リンスした後、０．１％クリスタルバイオレット２ｍLを注加し、マイクロプレート壁に残存するバイオフィルムを染色した。余分な染色液を水でリンス後に８０％エタノール２ｍＬを注加し、バイオフィルムを染色したクリスタルバイオレットを均一に溶解後、５７０ｎｍで吸光度を測定し測定値とした。同様に硬質表面用洗浄剤組成物を作用させていないウェルについて０．１％クリスタルバイオレットで処理後、吸光度を測定し初期値とした。また、２４ウェル中にミューラーヒントン培地を各１．５ｍＬはするが菌塊を接種しないものを同様に行い、吸光度を測定してブランク値とした。各試験は５回行い平均した値を用いた。除去率は下記の式にて算出した。表中の濃度は全量に対する有効分濃度（重量％）で示し、また、ｐHは必要に応じて水酸化カリウムあるいはクエン酸を用いて調整した。
【００４５】
除去率（％）＝１００×［｛（初期値−ブランク値）−（測定値−ブランク値）｝／（初期値−ブランク値）］
【００４６】
得られたバイオフィルム除去率を表２に示した。
なお、表中の化合物１〜４は次の表１に示すものである。
【００４７】
【表１】
2009149858.tif 000007
【００４８】
【表２】
2009149858.tif 000008
【００４９】
以上の結果より、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を用いることによりバイオフィルムを良好に除去できることがわかる。
【００５０】
実施例２    風呂汚れに対する洗浄試験
４人家族の家庭の風呂の排水溝に縦８０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ１ｍｍのポリプロピレン製のテストピースを設置し、２ヶ月放置後に取り出し試験片とし、洗浄力を以下のように評価した。表２に示す硬質表面用洗浄剤組成物（本発明品１〜１５及び対照としての比較品１〜７）を精製水で１０倍に希釈した試験液３ｍＬを含ませたテストピースと同じ大きさの木綿布を、試験片に１分間密着させた後、スポンジでこすった後の汚れの状態を視覚によって下記の５段階で評価した。５回の平均値として、風呂汚れに対する洗浄性の結果を表２に示した。
５：  汚れ落ちが非常に良好
４：  汚れ落ちが良好
３：  汚れ落ちにムラがある
２：  若干汚れが落ちる程度
１：  ほとんど汚れが落ちない
【００５１】
実施例３    台所汚れに対する洗浄試験
４人家族の家庭の台所の排水溝に縦８０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ１ｍｍのステンレス製のテストピースを設置し、２ヶ月放置後に取り出し試験片とし、洗浄力を以下のように評価した。表２に示す硬質表面用洗浄剤組成物（本発明品１〜１５及び対照としての比較品１〜７）を精製水で１０倍に希釈した試験液３ｍＬを含ませたテストピースと同じ大きさの木綿布を、試験片に１分間密着させた後、スポンジでこすった後の汚れの状態を視覚によって下記の５段階で評価した。５回の平均値として、台所汚れに対する洗浄性の結果を表２に示した。
５：  汚れ落ちが非常に良好
４：  汚れ落ちが良好
３：  汚れ落ちにムラがある
２：  若干汚れが落ちる程度
１：  ほとんど汚れが落ちない
【００５２】
実施例４  便器内の汚れ洗浄試験
ブラシでこすった程度で落ちない水洗トイレ便器内の無機物、有機物複合汚れに対する洗浄力を以下のようにして評価した。  表２に示す調製した硬質表面用洗浄剤組成物（本発明品１〜１５及び対照としての比較品１〜７）を精製水で１０倍に希釈した試験液１０ｍＬを汚れに均一に吹き付け、５分間放置後、ブラシでこすった後の汚れの除去状態を視覚によって下記のごとく評価し、便器汚れに対する洗浄性の結果を表２に示した。
◎：  良好
○：  やや良好
△：  やや悪い
×：  悪い
【００５３】
実施例２〜４に示すように、市販風呂汚れ用洗剤、市販台所汚れ用洗剤、市販便器内の汚れ用洗剤をモデルにした、従来技術である比較品１〜３，６及び７に比べ、本発明品は硬質表面上のバイオフィルムが共存した複合汚れに対し優れた洗浄性を示すことがわかる。