(57)【要約】【課題】  容易に変質する親油性成分を経時的に安定的に配合する化粧料、及びこの化粧料の製造方法を提供する。【解決手段】  高級アルコール、油性成分、多糖類及び容易に変質する親油性成分を含有する化粧料において、上記高級アルコールは、融点が４５℃以上の高級アルコールを２種以上含有し、化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、上記油性成分は、化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％含有され、上記多糖類は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも１種を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含み、化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％含有され、上記の容易に変質する親油性成分は化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％含有されることを特徴とする乳化状態の化粧料、及びその製造方法である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高級アルコール、油性成分、多糖類及び容易に変質する親油性成分を含有する化粧料において、
上記高級アルコールは、融点が４５℃以上の高級アルコールを２種以上含有し、化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、
上記油性成分は、化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％含有され、
上記多糖類は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも１種を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含み、化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％含有され、
容易に変質する上記親油性成分は化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％含有されることを特徴とする乳化状態の化粧料。
【請求項２】
上記油性成分が、少なくとも
油性成分（Ａ）として、炭化水素、飽和脂肪酸、１価アルコールの脂肪酸エステル、動植物油脂、オキシカルボン酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃未満）、液体ロウから選ばれた１種以上と、
油性成分（Ｂ）として、固体ロウ、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く２価の高級アルコール、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く環状アルコール及びその脂肪酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃以上）から選ばれた１種以上を含み、
且つ、上記油性成分（Ａ）と上記油性成分（Ｂ）の含有量が重量比で１：１〜５０：１となる範囲で含む請求項１記載の乳化状態の化粧料。
【請求項３】
油性成分（Ａ）が、スクワラン、パラフィン（炭素数１６から炭素数５０までのｎ−炭化水素単独あるいはそれらの混合物）、流動パラフィン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ぶどう種子油、ローズヒップ油、ヒマワリ油、オリブ油、アボガド油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、シア脂、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ホホバ油から選ばれた１種以上であり、
油性成分（Ｂ）が、ミツロウ（蜜蝋）、水添パーム油、バチルアルコール、フィトステロール、コレステロール、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・フィトステリル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・ベヘニル・フィトステリル）、トリミリスチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルから選ばれた１種以上である、請求項２記載の乳化状態の化粧料。
【請求項４】
容易に変質する上記親油性成分が、油性ビタミン、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質、補酵素、油性紫外線吸収剤、不飽和脂肪酸から選ばれた１種以上を含み、且つ、その含有量が重量比で上記油性成分（Ａ）の１／２以下であることを特徴とする請求項２又は請求項３のいずれかに記載の乳化状態の化粧料。
【請求項５】
容易に変質する上記親油性成分が、油性ビタミンとしてビタミンＡ、ビタミンＥであり、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質としてカロチン、アスタキサンチン、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル、酢酸トコフェロールであり、補酵素としてα−リポ酸、ユビキノンであり油性紫外線吸収剤として４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、ジイソプロピル桂皮酸メチルであり、不飽和脂肪酸としてリノール酸、リノレン酸である中から選らばれた１種以上である、請求項４に記載の乳化状態の化粧料。
【請求項６】
多糖類が、少なくとも下記の一般式(化１)で表される多糖が含まれている請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の乳化状態の化粧料。
【化１】
2009234951.tif 000014
【請求項７】
上記高級アルコールが、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノールから選ばれた２種以上である請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の乳化状態の化粧料。
【請求項８】
２種以上の上記高級アルコールの各々が化粧料の全量に対して０．４重量％以上含まれ、その合計が化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、且つ、２種以上の高級アルコールの最少配合量と最多配合量の混合比が、重量比で１：１〜１：５の範囲である請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の乳化状態の化粧料。
【請求項９】
高級アルコール、油性成分、多糖類及び容易に変質する親油性成分を含有する化粧料の製造方法であって、
フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも１種を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含む上記多糖類の、化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％に相当する量を、７０℃以上の水および／又は親水性溶媒に溶解させて溶液を製造した後に、融点が４５℃以上の上記高級アルコールを２種以上含有し、上記高級アルコールの合計の含有量が化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％である上記高級アルコール、化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％含有される上記油性成分、及び化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％含有される容易に変質する上記親油性成分を加え、７０℃以上で乳化撹拌させた後、撹拌しながら４０℃以下まで冷却させることを特徴とする乳化状態の化粧料の製造方法。
【請求項１０】
上記油性成分が、すくなくとも、
油性成分（Ａ）として、炭化水素、飽和脂肪酸、１価アルコールの脂肪酸エステル、動植物油脂、オキシカルボン酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃未満）、液体ロウから選ばれた１種以上と、
油性成分（Ｂ）として、固体ロウ、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く２価の高級アルコール、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く環状アルコール及びその脂肪酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃以上）から選ばれた１種以上を含み、且つ、上記油性成分（Ａ）と上記油性成分（Ｂ）の含有量が重量比で１：１〜５０：１となる範囲で含む請求項９記載の乳化状態の化粧料の製造方法。
【請求項１１】
上記油性成分（Ａ）が、スクワラン、パラフィン（炭素数１６から炭素数５０までのｎ−炭化水素単独あるいはそれらの混合物）、流動パラフィン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ぶどう種子油、ローズヒップ油、ヒマワリ油、オリブ油、アボガド油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、シア脂、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ホホバ油から選ばれた１種以上であり、
上記油性成分（Ｂ）が、ミツロウ（蜜蝋）、水添パーム油、バチルアルコール、フィトステロール、コレステロール、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・フィトステリル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・ベヘニル・フィトステリル）、トリミリスチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルから選ばれた１種以上である、請求項９記載の乳化状態の化粧料の製造方法。
【請求項１２】
容易に変質する上記親油性成分が、油性ビタミン、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質、補酵素、油性紫外線吸収剤、不飽和脂肪酸から選ばれた１種以上を含み、且つ、その含有量が重量比で油性成分（Ａ）の１／２以下であることを特徴とする請求項１０又は請求項１１のいずれかに記載の乳化状態の化粧料の製造方法。
【請求項１３】
容易に変質する上記親油性成分が、油性ビタミンとしてビタミンＡ、ビタミンＥであり、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質としてカロチン、アスタキサンチン、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル、酢酸トコフェロールであり、補酵素としてα−リポ酸、ユビキノンであり油性紫外線吸収剤として４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、ジイソプロピル桂皮酸メチルであり、不飽和脂肪酸としてリノール酸、リノレン酸である中から選らばれた１種以上である、請求項１２に記載の乳化状態の化粧料の製造方法。
【請求項１４】
多糖類が、少なくとも下記の一般式(化１)で表される多糖が含まれている請求項９乃至請求項１３のいずれかに記載の乳化状態の化粧料の製造方法。
【化１】
2009234951.tif 000015
【請求項１５】
上記高級アルコールが、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノールから選ばれた２種以上である請求項９乃至請求項１４のいずれかに記載の乳化状態の化粧料の製造方法。
【請求項１６】
２種以上の上記高級アルコールの各々が化粧料の全量に対して０．４重量％以上含まれ、その合計が化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、且つ、２種以上の上記高級アルコールの最少配合量と最多配合量の混合比は、重量比で１：１〜１：５の範囲である請求項９乃至請求項１５のいずれかに記載の乳化状態の化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容易に変質する親油性成分を経時的に安定的に配合する化粧料、及びこの化粧料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年化粧料は、実効果が求められており、肌に対して実効果のある成分が多く開発されている。
油性ビタミンの一種、ビタミンＥであるトコフェロールは抗酸化性能を有することが知られており、ビタミンＡであるレチノールは、保湿作用に優れていることが知られている。
【０００３】
抗酸化性能を有するビタミン誘導体及びビタミン前駆物質や補酵素は、アンチエイジングや美白成分として多く用いられている。例えば、ビタミンＣ誘導体であるテトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビルは、肌に適用した際に肌上で加水分解し、強い酸化防止の作用とメラニン生成抑制作用を有するＬ−アスコルビン酸を生成する。
【０００４】
また、紫外線によって活性酸素が皮膚に過剰な状態で持続すると、長期的に生体膜リン脂質の不飽和脂肪酸などと反応して過酸化脂質が生成する。この生成された過酸化脂質によって、動脈硬化、発癌、膜の破壊、蛋白変性、皮膚炎症、浮腫などの誘発が懸念されている。そこで、紫外線防止を目的とした紫外線吸収剤が配合される。
さらに、不飽和脂肪酸であるパルミトイル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸は自らが酸化されることにより抗酸化作用を示す。
【０００５】
しかし、上記の油性ビタミン、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質、補酵素、油性紫外線吸収剤、不飽和脂肪酸等は水や空気により容易に変質する親油性成分である。
ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質、補酵素は、化粧品に配合すると、配合された水により徐々に分解される。例えば、ビタミンＣ誘導体の分解物であるＬ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）は、水溶性基質内で空気に接触すると容易に酸化され、ジハイドロアスコルビン酸となって力価が顕著に低下し、長期保存時には茶褐色に変色するという問題点がある。
また油性紫外線吸収剤も、化粧品に含まれている水分により、徐々に変質する。更に、不飽和脂肪酸を多く含む油脂を化粧品に配合すると、徐々に酸化され、その抗酸化性能が低下するだけでなく、異臭や着色を生じる。
【０００６】
そこで、従来においても、アスコルビン酸の安定性向上のために多くの研究がなされ発表されている。例えば、アスコルビン酸自体又はそれを含有する食品や医薬品等に対し、アスコルビン酸もしくはその誘導体を安定化するために、グリセロール（例えば特許文献１参照）、環状トリメタリン酸塩（例えば特許文献２参照）あるいはＬ−システイン塩酸塩を添加することが提案されている。
また、アスコルビン酸類の安定化剤として鳥卵から採取した卵殻膜に加水分解処理を施すことにより得られる水に可溶な状態とされた可溶性卵殻膜を使用する方法もある。（例えば特許文献３参照）
【０００７】
さらに紫外線吸収剤の安定化法として、紫外線吸収剤とノニオン系界面活性剤を含み、安定化剤として、大豆リン脂質、フォスファチジルコリン、フォスファチジルイノシトール、フォスファチジルエタノールアミン、スフィンゴミエリンおよびジパルミトイルフォスファチジルコリン等を配合した報告もある。（例えば特許文献４参照）  また、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステルおよびｐ−メトキシ桂皮酸エステル等の紫外線吸収剤にアリーリデンヒダントイン誘導体の一種又は二種以上を配合することを特徴とする紫外線吸収剤の安定化法も報告されている。（例えば特許文献５参照）
【０００８】
しかし、これらの技術は、安定化成分を配合することで安定化を得る方法であり、上記の容易に変質する親油性成分の加水分解や酸化を完全に防止するものではなかった。
【特許文献１】特開平６−３０７４６号公報
【特許文献２】特公昭５９−３２４６８号公報
【特許文献３】特開平１１−１９３２７９号公報
【特許文献４】特許第３６５６１９７号公報
【特許文献５】特許第２５６４９１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、容易に変質する親油性成分を経時的に安定的に配合する化粧料、及びこの化粧料の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決するために、容易に変質する親油性成分の加水分解や酸化の防止について鋭意研究を重ねた結果、新規な乳化技術を使用し容易に変質する親油性成分を水相から完全に遮断することで、当該成分の加水分解や酸化を防止する方法を見出した。
【００１１】
すなわち、請求項１の本発明は、高級アルコール、油性成分、多糖類及び容易に変質する親油性成分を含有する化粧料において、
上記高級アルコールは、融点が４５℃以上の高級アルコールを２種以上含有し、
化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、上記油性成分は、化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％含有され、
上記多糖類は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも１種を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含み、化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％含有され、
上記の容易に変質する親油性成分は化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％含有されることを特徴とする乳化状態の化粧料である。
【００１２】
融点が４５℃以上の高級アルコールが２種以上含まれると、高級アルコールと多糖類の会合体の大きさが不均一となり、結晶化しにくくなることで乳化がより安定になる。高級アルコールが１種でも乳化はできるが、４０℃等の高温で静置すると離水を生じる。高級アルコールが１種の場合は他の油と水との間で高級アルコールが規則正しい状態（液晶化状態）になり、経時と共に上記会合体の結晶化が進み、それに伴い水の吐き出し現象が起きると考えられる。
【００１３】
高級アルコールの含有量が化粧料の全量に対して、０．８重量％以下であると十分な乳化は得られず、２０重量％以上においても安定した乳化は可能であるが、含有量に見合う効果が得られなく、コスト的にも好ましくない。
【００１４】
油性成分は、化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％含有される。油性成分が１％重量以下であると肌に対して、化粧料として充分な滑らかさを与えることができなく、３５重量％以上では、高級アルコールと本発明の多糖類による安定した乳化状態を得ることができない。
【００１５】
多糖類は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内、少なくとも１種を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含み、化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％含有される。上記の特定の多糖類と高級アルコールを使用すると親水性部分と疎水性部分を持った擬似活性剤が生成し、この擬似活性剤により油性成分を安定的に乳化させることができる。この多糖類の含有量が０．０１重量％以下では十分な安定性は得られず、１重量％以上では含有量に見合う安定性能の向上が見られず、コスト的に好ましくない。
【００１６】
容易に変質する親油性成分は化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％含有される。該親油性成分の含有量が０．０１重量％以下では化粧料としての実効果が得られず、５重量％以上でも化粧料としての実効果が得られるが、配合量に見合う実効果の向上が見られず、コスト的に好ましくない。容易に変質する親油性成分は、上記油性成分中に溶け込み、油性成分が安定した乳化状態を維持するため、化粧料中の水分から遮断されて安定的に化粧料中に存在することができる。
【００１７】
請求項２の本発明は、油性成分が、少なくとも
油性成分（Ａ）として、炭化水素、飽和脂肪酸、１価アルコールの脂肪酸エステル、動植物油脂、オキシカルボン酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃未満）、液体ロウから選ばれた１種以上と、
油性成分（Ｂ）として、固体ロウ、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く２価の高級アルコール、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く環状アルコール及びその脂肪酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃以上）から選ばれた１種以上を含み、
且つ、油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）の含有量が重量比で１：１〜５０：１となる範囲で含む乳化状態の化粧料である。
【００１８】
請求項２の発明では、高級アルコール、油性成分、多糖類に、容易に変質する親油性成分を加えた乳化状態において、油性成分の中の特定の成分を油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）とに分け、それぞれから１種以上選択し添加することで、油性成分の表面に極性油が集まり、それにより油滴表面がより極性を持つことで乳化状態の安定性が増す。これにより、油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）に容易に変質する親油性成分が含まれていても、安定した乳化状態を維持することができる。また、この乳化状態の安定性を維持するためには、油性成分（Ａ）の含有量が油性成分（Ｂ）と同量以上であることが必要であり、その重量比が１：１以上である。また、その比が５０：１以上となると、表面に十分な極性が得られないことから、安定した乳化は得られない。
【００１９】
請求項３の本発明は、油性成分（Ａ）が、スクワラン、パラフィン（炭素数１６から炭素数５０までのｎ−炭化水素単独あるいはそれらの混合物）、流動パラフィン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ぶどう種子油、ローズヒップ油、ヒマワリ油、オリブ油、アボカド油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、シア脂、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ホホバ油から選ばれた１種以上であり、
油性成分（Ｂ）が、ミツロウ（蜜蝋）、水添パーム油、バチルアルコール、フィトステロール、コレステロール、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・フィトステリル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・ベヘニル・フィトステリル）、トリミリスチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルから選ばれた１種以上である乳化状態の化粧料である。
【００２０】
請求項３の発明では、油性成分を油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）に分け、それぞれの油性成分から１種以上を選択して組み合わせて用いるが、この方法は経験的に見出されたものであり、その効果を発揮する理由は十分解明されていないが、次のように推測される。
極性が近い油性成分同士を組み合わせた場合は、油滴の中で油性成分が均一に混合してしまい油滴全体の極性が低くなってしまう。さらに、融点が低く比較的極性が高い油性成分を配合することで油滴の表面を固化させず、油滴の表面の極性を保たれることで水との親和性が上がり、乳化成分の凝集・結晶化を防ぎ、安定化に寄与し、融点の高い化合物は油滴の大きさを小さくする作用があり、油滴の大きさをより不ぞろいにすると、油滴が不均一なほど乳化成分の凝集・結晶化を防ぎ安定化に寄与すると推測される。
【００２１】
請求項４の本発明は、容易に変質する親油性成分が、油性ビタミン、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質、補酵素、油性紫外線吸収剤、不飽和脂肪酸から選ばれた１種以上を含み、且つ、その含有量が重量比で油性成分（Ａ）の１／２以下である乳化状態の化粧料である。
【００２２】
請求項４の発明では、上記親油性成分が主に油性成分（Ａ）に溶解しているため、その含有量を油性成分（Ａ）の含有量の１／２以下に保つ必要がある。上記親油性成分の含有量が油性成分（Ａ）の含有量の１／２を越えると、上記親油性成分が油性成分（Ａ）に完全に溶解しなくなり、十分な乳化安定性が得られなくなる。
【００２３】
請求項５の本発明は、容易に変質する親油性成分が、油性ビタミンとしてビタミンＡ、ビタミンＥであり、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質としてカロチン、アスタキサンチン、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル、酢酸トコフェロールであり、補酵素としてα−リポ酸、ユビキノンであり、油性紫外線吸収剤として４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシベンゾイルメタン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、ジイソプロピル桂皮酸メチルであり、不飽和脂肪酸としてリノール酸、リノレン酸である中から選らばれた１種以上である乳化状態の化粧料である。
【００２４】
請求項５の発明では、上記の容易に変質する親油性成分を使用する場合には、その親油性成分が上記油性成分に良く溶け込み、その油性成分が分散して乳化状態が良く、化粧料中の水分から遮断され、上記親油成分の経時変化を防止して安定した化粧料を得ることができる。
【００２５】
請求項６の本発明は、多糖類が、少なくとも下記の一般式(化１)で表される多糖が含まれている請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の乳化状態の化粧料である。
【化１】
2009234951.tif 000002
【００２６】
請求項６の本発明では、上記多糖類と特定の高級アルコール２種以上を使用すると、その多糖類と高級アルコールが、水素結合にて結合し、更に会合体（塊）を生じることで粒子構造を形成し、安定した乳化状態を有する化粧料を得ることができる。
【００２７】
請求項７の本発明は、高級アルコールが、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノールから選ばれた２種以上である乳化状態の化粧料である。
【００２８】
請求項７の発明では、上記特定の高級アルコールを２種類以上使用するため、水酸基を持った化合物が複数含まれることにより多糖類と高級アルコールから生じる会合体が多様な大きさを有して、分子量の異なる高級アルコールと多糖類の会合体が均一な粒子構造を形成することを防止して、乳化状態を安定化させることができる。
【００２９】
請求項８の本発明は、２種以上の高級アルコールの各々が化粧料の全量に対して０．４重量％以上含まれ、その合計が化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、且つ、２種以上の高級アルコールの最少配合量と最多配合量の混合比は、重量比で１：１〜１：５の範囲である乳化状態の化粧料である。
【００３０】
請求項８の発明では、それぞれの高級アルコールを０．４重量％以上使用しないと実質的に２種以上の高級アルコールを使用した効果が得られない。また、２種以上の高級アルコールの混合物の含有量が化粧料の全量に対して０．８重量％以下では、多糖類と充分な粒子構造を形成することができなく、２０重量％以上では、含有量に見合う効果の向上が得られなく、コスト的に好ましくない。更に、２種類以上の高級アルコールの混合物の混合比は、最少配合量となる高級アルコールと最多配合量となる高級アルコールの混合比が１：１〜１：５の範囲であるため、２種以上混合された高級アルコールは、１つの高級アルコールが少なくとも他の１つの高級アルコールに対して五分の一以上混合されているので、分子量の異なる高級アルコールと多糖類の会合体が実質的に相当量の異なる大きさの会合体を形成して、均一な粒子構造を形成することを防止し、乳化状態を安定化させることができる。
【００３１】
請求項９の本発明は、高級アルコール、油性成分、多糖類及び容易に変質する親油性成分を含有する化粧料の製造方法であって、
フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも１種を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含む上記多糖類の、化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％に相当する量を、７０℃以上の水および／又は親水性溶媒に溶解させて溶液を製造した後に、融点が４５℃以上の高級アルコールを２種以上含有し、高級アルコールの合計の含有量が化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％である高級アルコール、化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％含有される油性成分、及び化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％含有される親油性成分を加え、７０℃以上で乳化撹拌させた後、撹拌しながら４０℃以下まで冷却させることを特徴とする乳化状態の化粧料の製造方法である。
【００３２】
請求項９の発明では、まず、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも１種を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含む上記多糖類の、化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％に相当する量を、７０℃以上の水および／又は親水性溶媒に溶解させて多糖類溶液を製造する。この多糖類溶液に高級アルコールを溶解すると、親水性部分と疎水性部分を持った擬似活性剤が生成し、この擬似活性剤により油性成分を安定的に乳化させることができる。多糖類が０．０１重量％以下では十分な乳化安定性は得られず、１重量％以上では添加量に見合う乳化安定性能の向上が見られず、コスト的に好ましくない。
【００３３】
次に、融点が４５℃以上の高級アルコールを２種以上含有する高級アルコールについては化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％に相当する量を、油性成分については化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％に相当する量を、容易に変質する親油性成分については化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％に相当する量を、それぞれ多糖類溶液に添加し、溶解させる。多糖類溶液に本発明の高級アルコールが分散され融点が４５℃以上の高級アルコールが２種以上その溶液に含まれため、上記高級アルコールと多糖類から構成される粒子の大きさが不均一となり、その粒子の内部に油性成分を含んでなる乳化粒子は、結晶化しにくくなり、乳化はより安定になる。高級アルコールが１種の場合は十分な乳化安定性が得られない。
【００３４】
高級アルコールが化粧料の全量に対して、０．８重量％以下であると十分な乳化は得られず、また、２０重量％以上においても安定した乳化は可能であるが、含有量に見合う効果の向上が得られなく、コスト的に好ましくない。
【００３５】
油性成分は、化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％含有される。油性成分が１重量％以下であると、肌に対して化粧料として充分な滑らかさを与えることができなく、３５重量％以上では、高級アルコールと本発明の多糖類による安定した乳化状態を得ることができない。
【００３６】
容易に変質する親油性成分は化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％含有される。親油性成分の含有量が０．０１重量％以下では化粧料としての実効果が得られず、５重量％以上でも化粧料としての実効果が得られるが、配合量に見合う実効果の向上が見られず、コスト的に好ましくない。
【００３７】
高級アルコール、油性成分、多糖類、及び親油性成分を含有する溶液を７０℃以上で乳化撹拌させ、更に、撹拌しながら４０℃以下まで冷却させる。７０℃以上での乳化撹拌により、上記の２種以上の高級アルコール、上記の油性成分、上記の多糖類、及び上記親油性成分の集合体を、撹拌によって水および／又は親水性溶媒を巻き込み分散した状態に維持しながら４０℃以下まで冷却することで、その状態を固定することができる。これにより本発明の化粧料は油性成分と親油性成分が安定な乳化状態で水に分散した状態になるため、肌になじみのよい乳化状態の化粧料を得ることができる。そして、親油性成分が水分から遮断されて安定に存在することができる。
また、上記の乳化撹拌したまま７０℃以上から４０℃以下まで冷却する製造方法では、乳化から冷却までの全工程を一つの撹拌装置で実施することができる。
【００３８】
請求項１０の本発明は、油性成分が、少なくとも、
油性成分（Ａ）として、炭化水素、飽和脂肪酸、１価アルコールの脂肪酸エステル、動植物油脂、オキシカルボン酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃未満）、液体ロウから選ばれた１種以上と、
油性成分（Ｂ）として、固体ロウ、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く２価の高級アルコール、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く環状アルコール及びその脂肪酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃以上）から選ばれた１種以上を含み、且つ、油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）の含有量が重量比で１：１〜５０：１となる範囲で含む乳化状態の化粧料の製造方法である。
【００３９】
請求項１０の発明では、高級アルコール、油性成分、多糖類に、容易に変質する親油性成分を加えた乳化状態において、油性成分の中の特定の成分を油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）とに分け、それぞれから１種以上選択し添加することで、油性成分の表面に極性油があつまり、それにより油滴表面がより極性を持つことで乳化状態の安定性が増す。これにより、容易に変質する親油性成分が含まれていても、安定した乳化状態を維持することができる。また、この乳化状態の安定性を維持するためには、油性成分（Ａ）の含有量が油性成分（Ｂ）と同量以上であることが必要であり、その重量比が１：１以上である。また、その比が５０：１以上となると、表面に十分な極性が得られないことから、安定した乳化は得られない。
【００４０】
請求項１１の本発明は、油性成分（Ａ）が、スクワラン、パラフィン（炭素数１６から炭素数５０までのｎ−炭化水素単独あるいはそれらの混合物）、流動パラフィン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ぶどう種子油、ローズヒップ油、ヒマワリ油、オリブ油、アボカド油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、シア脂、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ホホバ油から選ばれた１種以上であり、
油性成分（Ｂ）が、ミツロウ（蜜蝋）、水添パーム油、バチルアルコール、フィトステロール、コレステロール、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・フィトステリル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・ベヘニル・フィトステリル）、トリミリスチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルから選ばれた１種以上である乳化状態の化粧料の製造方法である。
【００４１】
請求項１１の発明では、油性成分を油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）に分け、それぞれの油性成分から１種以上を選択して組み合わせて用いるが、この方法は経験的に見出されたものであり、その効果を発揮する理由は十分解明されていないが、次のように推測される。
極性が近い油性成分同士を組み合わせた場合は、油滴の中で油性成分が均一に混合してしまい油滴全体の極性が低くなってしまう。さらに、融点が低く比較的極性が高い油性成分を配合することで油滴の表面を固化させず、油滴の表面の極性を保たれることで水との親和性が上がり、乳化成分の凝集・結晶化を防ぎ、安定化に寄与し、融点の高い化合物は油滴の大きさを小さくする作用があり、油滴の大きさをより不ぞろいにすると、油滴が不均一なほど乳化成分の凝集・結晶化を防ぎ安定化に寄与すると推測される。
【００４２】
請求項１２の本発明は、容易に変質する親油性成分が、油性ビタミン、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質、補酵素、油性紫外線吸収剤、不飽和脂肪酸から選ばれた１種以上を含み、且つ、その含有量が重量比で油性成分（Ａ）の１／２以下であることを特徴とする乳化状態の化粧料の製造方法である。
【００４３】
請求項１２の発明では、上記親油性成分が主に油性成分（Ａ）に溶解しているため、その含有量を油性成分（Ａ）の含有量の１／２以下に保つ必要がある。上記親油性成分の含有量が油性成分（Ａ）の含有量の１／２を越えると、上記親油性成分が油性成分（Ａ）に完全に溶解しなくなり、十分な乳化安定性が得られなくなる。
【００４４】
請求項１３の本発明は、容易に変質する親油性成分が、油性ビタミンとしてビタミンＡ、ビタミンＥであり、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質としてカロチン、アスタキサンチン、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル、酢酸トコフェロールであり、補酵素としてα−リポ酸、ユビキノンであり、油性紫外線吸収剤として４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、ジイソプロピル桂皮酸メチルであり、不飽和脂肪酸としてリノール酸、リノレン酸である中から選らばれた１種以上である乳化状態の化粧料の製造方法である。
【００４５】
請求項１３の発明では、上記の容易に変質する親油性成分を使用する場合には、その親油性成分が上記の油性成分と良く分散して乳化状態が良く、経時変化を防止して安定した化粧料を得ることができる。
【００４６】
請求項１４の本発明は、多糖類が、少なくとも下記の一般式(化１)で表される多糖が含まれている乳化状態の化粧料の製造方法である。
【化１】
2009234951.tif 000003
【００４７】
請求項１４の本発明では、上記多糖類と特定の高級アルコール２種以上を使用すると、その多糖類と高級アルコールが、水素結合にて結合し、更に会合体（塊）を生じることで粒子構造を形成し、安定した乳化状態を有する化粧料を得ることができる。
【００４８】
請求項１５の本発明は、上記高級アルコールが、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノールから選ばれた２種以上である乳化状態の化粧料の製造方法である。
【００４９】
請求項１５の発明では、上記特定の高級アルコールを２種類以上使用するため、水酸基を持った化合物が複数含まれることにより多糖類と高級アルコールから生じる会合体が多様な大きさを有して、分子量の異なる高級アルコールと多糖類の会合体が均一な粒子構造を形成することを防止して、乳化状態を安定化させることができる。
【００５０】
請求項１６の本発明は、２種以上の高級アルコールの各々が化粧料の全量に対して０．４重量％以上含まれ、その合計が化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、且つ、２種以上の高級アルコールの最少配合量と最多配合量の混合比は、重量比で１：１〜１：５の範囲である乳化状態の化粧料の製造方法である。
【００５１】
請求項１６の発明では、２種以上のそれぞれの高級アルコールを０．４重量％以上使用しないと実質的に２種以上の高級アルコールを使用した効果が得られない。また、２種以上の高級アルコールの混合物が化粧料の全量に対して０．８重量％以下では、多糖類と充分な粒子構造を形成することができなく、２０重量％以上では、含有量に見合う効果の向上が得られなく、コスト的に好ましくない。
更に、２種以上の高級アルコールの混合物の混合比は、最少配合量となる高級アルコールと最多配合量となる高級アルコールの混合比が１：１〜１：５の範囲であるため、２種以上混合された高級アルコールは、１つの高級アルコールが少なくとも他の１つの高級アルコールに対して五分の一以上混合されているので、分子量の異なる高級アルコールと多糖類の会合体が実質的に相当量の異なる大きさの会合体を形成して、均一な粒子構造を形成することを防止して、乳化状態を安定化させることができる。
【発明の効果】
【００５２】
本発明において、融点が４５℃以上の２種以上の高級アルコール、油性成分（油性成分（Ａ）＋油性成分（Ｂ））、及び特定の多糖類を使用することにより、化粧料として重要な効果を示す容易に変質する親油性成分を、水と遮断した状態で経時的に安定的に配合する乳化状態を有する化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
以下、この発明の最良の実施の形態について従来の化粧料と比較して説明する。
本発明の化粧料は、２種以上の高級アルコールを全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有し、油性成分を１重量％〜３５重量％含有し、特定の多糖類を化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％含有し、容易に変質する親油性成分を化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％含有している。
【００５４】
本発明で用いる高級アルコールは、融点が４５℃以上の高級アルコールで、具体的には直鎖飽和脂肪族アルコールのヘキサデカノール（セチルアルコール）（融点５０℃）、オクタデカノール（ステアリルアルコール）（融点５９℃）、エイコサノール、ドコサノール（ベヘニルアルコール）（融点７２℃）、テトラコアサノール（融点７４℃）等であり、さらに植物抽出油脂を水素添加して得られたアルコールの水添ナタネ油アルコール（融点６０〜７０℃）、水添ココナッツアルコール（融点５０〜６５℃）、水添パーム油アルコール（融点５０〜６５℃）等である、中でもヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノールが好ましい。
【００５５】
本発明で使用する高級アルコールは、２種以上を用い、その２種以上の高級アルコールの各々が化粧料の全量に対して０．４重量％以上含まれ、その合計が化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、且つ、２種以上の高級アルコールの最少配合量と最多配合量の混合比が、重量比で１：１〜１：５の範囲である。
【００５６】
本発明で用いる油性成分は、油性成分（Ａ）として、炭化水素、飽和脂肪酸、１価アルコールの脂肪酸エステル、動植物油脂、オキシカルボン酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃未満）、液体ロウから選ばれた１種以上と、油性成分（Ｂ）として、固体ロウ、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く２価の高級アルコール、融点が４５℃以上の高級アルコールを除く環状アルコール及びその脂肪酸エステル、多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃以上）から選ばれた１種以上を組合せてなり、その含有量は化粧品の全量に対して１重量％〜３５重量％である。また、油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）の含有量が重量比で１：１〜５０：１となる範囲である。
【００５７】
油性成分（Ａ）の炭化水素としては、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン（炭素数１６から炭素数５０までのｎ−炭化水素単独あるいはそれらの混合物）、マイクロクリスタリンワックス（分子量４５０〜１０００のイソパラフィンと少量のｎ−パラフィン及びナフテン系炭化水素の混合物）、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、プリスタン、ポリイソブチレン等がある。好ましくは、スクワラン、パラフィン（炭素数１６から炭素数５０までのｎ−炭化水素単独あるいはそれらの混合物）、流動パラフィンである。
【００５８】
油性成分（Ａ）の飽和脂肪酸としては、炭素数１０〜３０の直鎖、乃至分岐の飽和脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸であって、炭素数１０〜３０の直鎖、分岐の飽和脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、及びこれらの脂肪酸に相当する分岐脂肪酸である。
【００５９】
油性成分（Ａ）の１価アルコールの脂肪酸エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、コハク酸−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−ジ−２−ヘプチルウンデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸オレイル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル等がある。中でもミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルが好ましい。
【００６０】
油性成分（Ａ）の動植物油脂としては、植物由来の油脂と動物由来の油脂がある。植物由来の油脂には、乾性油、半乾性油、不乾性油及び常温で固型の植物脂があり、乾性油としてはサフラワー油、大豆油、月見草油、ぶどう種子油、ローズヒップ油、ククイナッツ油等、半乾性油としてはヒマワリ油、アルモンド油、ごま油、コムギ胚芽油、とうもろこし油、綿実油等、不乾性油としてはオリブ油、アボカド油、ツバキ油、パーシック油、ひまし油、落花生油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油等、植物脂としてはカカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油等がある。また、動物由来の油脂としては、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等がある。中でもぶどう種子油、ローズヒップ油、ヒマワリ油、オリブ油、アボカド油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、シア脂が適している。
【００６１】
油性成分（Ａ）のオキシカルボン酸エステルとしては、リンゴ酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリエチル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、コハク酸ジオクチル等がある。
【００６２】
油性成分（Ａ）の多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃未満）としては、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル酸・カプリン酸）プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル等がある。特にトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチルが適している。
【００６３】
油性成分（Ａ）の液体ロウとしては、液状ラノリン、ホホバ油があり、中でもホホバ油が好ましい。
【００６４】
油性成分（Ｂ）の固体ロウとしては、動物性ロウと植物性ロウがあり、動物性ロウにはミツロウ（蜜蝋）、鯨ロウ、ラノリン、硬質ラノリン、還元ラノリン等があり、植物性ロウにはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、水素添加ホホバ油、水添パーム油等がある。中でもミツロウ（蜜蝋）と水添パーム油が好ましい。
【００６５】
油性成分（Ｂ）の融点が４５℃以上の高級アルコールを除く２価の高級アルコールとしては、キミルアルコール（モノパルミチルグリセリンエーテル）、バチルアルコール（モノステアリルグリセリンエーテル）があり、中でもバチルアルコールが好ましい。
【００６６】
油性成分（Ｂ）の融点が４５℃以上の高級アルコールを除く環状アルコールとしては、フィトステロール、コレステロール（コレステリン）、ジヒドロコレステロール、カンペステロール、スティグマステロール等があり、中でもフィトステロール、コレステロール（コレステリン）が好適である。
【００６７】
油性成分（Ｂ）の環状アルコールの脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・フィトステリル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・ベヘニル・フィトステリル）等がある。中でもステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・フィトステリル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・ベヘニル・フィトステリル）が好適である。
【００６８】
油性成分（Ｂ）の多価アルコールの脂肪酸エステル（融点４０℃以上）としては、グリセリン脂肪酸エステルのトリパルミチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、トリオキシステアリン酸グリセリル、トリウンデシル酸グリセリル、トリラノリン脂肪酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、（アジピン酸・２−エチルヘキサン酸・ステアリン酸）グリセルオリゴエステル、トリ（カプリル酸・カプリン酸・ミリスチン酸・ステアリン酸）グリセリル等があり、また、エリスリトール脂肪酸エステルのジペンタエリトリット脂肪酸エステル、ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット、（ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸の混合酸）ジペンタエリスリチル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル等がある。特にトリミリスチン酸グリセリル、トリステアリン酸グリセリル、ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルが適している。
【００６９】
本発明で用いる、容易に変質する親油性成分は、油性ビタミン、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質、補酵素、油性紫外線吸収剤、不飽和脂肪酸から選ばれた１種以上を含み、その含有量は化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％であり、且つ、重量比で油性成分（Ａ）の１／２以下である。
【００７０】
上記の親油性成分の油性ビタミンとしては、ビタミンＡ（ビタミンＡ１、ビタミンＡ２、ビタミンＡ３等）、ビタミンＤ（ビタミンＤ２、ビタミンＤ３、プロビタミンＤ２、プロビタミンＤ３等）、ビタミンＥ、ビタミンＫ（ビタミンＫ１、ビタミンＫ２等）がある。中でもビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＥ（トコフェロール、トコトリエノール）が好適である。
【００７１】
上記の親油性成分のビタミン誘導体及びビタミン前駆物質としては、ビタミンＡ前駆物質のカロチン、アスタキサンチン、ビタミンＡ誘導体である酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、酪酸レチノール、プロピオン酸レチノール、オクチル酸レチノール、ラウリル酸レチノール、オレイン酸レチノール、リノレン酸レチノール、レチナール、レチノイン酸、レチノイン酸メチル、レチノイン酸エチル、レチノイン酸レチノール等があり、ビタミンＢ３誘導体であるニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジル等、ビタミンＢ５誘導体であるトリ酢酸パンテニル等、ビタミンＢ６誘導体であるジカプリル酸ピリドキシン、ジパルミチン酸ピリドキシン等がある。また、ビタミンＣ誘導体であるステアリン酸Ｌ−アスコルビル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、オレイン酸Ｌ−アスコルビル等のモノ脂肪酸アスコルビルエステル、アスコルビン酸モノリン酸エステル、アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのアスコルビン酸モノエステル、ジステアリン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジオレイン酸Ｌ−アスコルビルなどのジ脂肪酸アスコルビルエステル、アスコルビン酸ジリン酸エステルなどのアスコルビン酸ジエステル、トリステアリン酸Ｌ−アスコルビル、トリパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、トリオレイン酸Ｌ−アスコルビルなどのトリ脂肪酸アスコルビルエステル、アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのアスコルビン酸トリエステル、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビルなどのテトラ脂肪酸アスコルビルエステル等がある。また、ビタミンＥ誘導体である酢酸トコフェロール、（リノール酸／オレイン酸）トコフェロール、レチノイン酸トコフェリル等がある。中でもカロチン、アスタキサンチン、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、パルミチン酸Ｌ−アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル、酢酸トコフェロールが好適である。
【００７２】
上記の親油性成分の補酵素としては、α−リポ酸、ユビキノン等があり、特にα−リポ酸、ユビキノンが好適である。
【００７３】
上記の親油性成分の油性紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、グリセリルＰＡＢＡ、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、Ｎ−エトキシレートＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等の安息香酸誘導体、メンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニリック酸誘導体、アミルサリチレート、メンチルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート等のサリチル酸誘導体、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、ジイソプロピル桂皮酸メチル（＝メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート）、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル（＝２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート等の桂皮酸誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２−（４′−メチルベンジリデン）−ｄｌ−カンファー、２−ベンジリデン−ｄｌ−カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシベンゾイルメタン、特開平２−２１２５７９号公報記載のベンゼンビス−１，３−ジケトン誘導体、特開平３−２２０１５３号公報記載のベンゾイルピナコロン誘導体等が挙げられる。中でも４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、ジイソプロピル桂皮酸メチルが好適である。
【００７４】
上記の親油性成分の不飽和脂肪酸としては、パルミトイル酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサトリエン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ネルボン酸、ドコサヘキサエン酸等があり、中でもリノール酸、リノレン酸が好適である。
【００７５】
本発明で用いる多糖類は、上記のように、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも１種類を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含む多糖類である。例えば、少なくともフコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖として含む多糖類であり、好ましくは下記一般式（化１）に示されるようなグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖からなり、主鎖中の１つのグルコースに１つのフコースが分岐した構造からなっている多糖類である。
【化１】
2009234951.tif 000004
【００７６】
上記一般式（化１）の多糖類は、例えばアルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌（ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５号）の産生物として得ることができる。この多糖類は、アルカシーラン〔商品名、ＩＮＣＩｎａｍｅ：Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｉｄｅｓ、伯東（株）製〕として市販されている。
【００７７】
また、微生物は一般に２種以上の多糖類を産生することが多いが、本発明の効果を妨げるものでなければ、他種の多糖類が含まれていても差し支えない。例えば、アルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類には少なくとも２種の多糖類が含まれていることが確かめられており、培養液から分離した多糖類の構成単糖比率はモル比でフコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノース＝１：（０．５〜４）：（０．５〜２）：（０．５〜２）であるが、２種の多糖類を分離すると、一つは、前記一般式（化１）に示すようなグルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖中にある１つのグルコースに１つのフコースが分岐した構造を有する多糖類（Ａ）であり、他はフコースとマンノースを繰り返し単位とする多糖類（Ｂ）である。多糖類（Ａ）は、本発明の多糖類であり、フコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノースの単糖構成比は１：２：１：１であり、分子量は１０６〜１０９程度の高分子成分である〔１９９８年度日本農芸化学会大会要旨集、３７１頁参照〕。多糖類（Ｂ）は、フコースとマンノースが１：１の繰り返し構造の多糖類であり、分子量が１０３〜１０７の低分子成分である〔Ｙ．Ｎｏｈａｔａ，Ｊ．Ａｚｕｍａ，Ｒ．Ｋｕｒａｎｅ，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ２９３，（１９９６）２１３〜２２２参照〕。この多糖類（Ｂ）は本発明の多糖類の範囲外であるが、本発明の安定化効果を妨げるようなことはなく、結果的に本発明に用いられることになっても差し支えない。この２種の多糖類が含まれるアルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類からは、精製度の違いにより、粗製品と精製品が得られる。
【００７８】
また、アルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌（ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５号）の代わりに、スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１（ＦＥＲＭ  ＢＰ−０８５８２）又はＳＰＨ−０１２（ＦＥＲＭ  ＢＰ−０８５７９）を使用しても、本発明の多糖類を得ることができ、各々に粗製品と精製品が得られる。それ以外に、主鎖がグルクロン酸、グルコース、ラムノースで、側鎖がラムノースである、ウエランガム（ＣＰケルコ社製）、ダイユータンガム（ＣＰケルコ社製）等がある。
【００７９】
中でもアルカシーラン、アルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類（粗製品）、アルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類（精製品）、スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１株細菌の産出多糖類（粗製品）、スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１株細菌の産出多糖類（精製品）、スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１２株細菌の産出多糖類（粗製品）、ＳＰＨ−０１２株細菌の産出多糖類（精製品）が好適である。
【００８０】
本発明で用いる多糖類は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いても良いが、一般式（化１）の多糖類の単独、あるいは、一般式（化１）の多糖類と他の多糖類との組み合わせが最も効率よく本発明の効果が得られる。また添加量は、化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％、望ましくは、０．０２重量％〜０．２重量％、更に望ましくは０．０５重量％〜０．０８重量％添加する。０．０１重量％以下では十分な効果は得られない。また１重量％以上では、効果は得られるものの、コストが上がり効率的ではない。
【００８１】
本発明の化粧料の製造方法は、まず、７０℃以上の、水および／又は親水性溶媒に、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも１種類を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースを側鎖に含む多糖類を化粧料の全量に対して０．０１重量％〜１重量％を溶解させる。ホモジナイザー（たとえばＴＫホモミクサーＭＡＲＫ（２）２．５型羽に本体ＴＫロボミックス、特殊機化工業株式会社製）あるいはデイスパーザー（たとえばＴＫホモディスパーザー２．５型２．５型羽に本体ＴＫロボミックス、特殊機化工業株式会社製）を使用し、強いシェアーをかけながら撹拌する。親水性溶媒としては、水溶性の多価アルコールでグリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１−（２−エチルヘキシル）グリコールエーテル等がある。
【００８２】
次に、上記多糖類の水溶液に、７０℃以上に加熱された２種以上の高級アルコールと油性成分（油性成分（Ａ）＋油性成分（Ｂ））、及び容易に変質する親油性成分を添加し、溶解させて、７０℃以上で乳化させ、更に、乳化攪拌したまま４０℃まで冷却させる。
【００８３】
２種以上の高級アルコールは、各々が化粧料の全量に対して０．４重量％以上含まれ、その合計が化粧料の全量に対して０．８重量％〜２０重量％含有され、且つ、２種以上の高級アルコールの最少配合量と最多配合量の混合比が、重量比で１：１〜１：５の範囲になるように添加する。また、油性成分は、油性成分（Ａ）と油性成分（Ｂ）の含有量が重量比で１：１〜５０：１となる範囲であり、油性成分の合計（油性成分（Ａ）＋油性成分（Ｂ））が化粧料の全量に対して１重量％〜３５重量％になるように添加する。更に、上記親油性成分は、その含有量が化粧料の全量に対して０．０１重量％〜５重量％であり、且つ、重量比で油性成分（Ａ）の１／２以下になるように添加する。
【００８４】
本発明の化粧料の製造方法では、ホモジナイザーと称される通常の乳化装置を用いることが出来る。７０℃以上に加熱した本発明の特定の多糖類の溶液をホモジナイザーにより攪拌している状態のところに、７０℃以上に加熱した本発明の高級アルコール、油性成分、及び容易に変質する親油性成分、必要な場合は、乳化補助成分を添加し乳化させる。装置、液量により異なるが、１０分〜６０分攪拌した後、攪拌をそのまま続けた状態で、冷却を開始する。冷却時間は装置、液量により異なるが、１０分〜６０分かけ常温にする。この方法にて、本発明の乳化状態の化粧料を得ることができる。
【００８５】
本発明の化粧料の製造方法では、本発明で用いる高級アルコール、油性成分、多糖類、及び容易に変質する親油性成分が、７０℃以上に加熱され液状で良く混合された状態で共存することが重要である。この状態が維持されれば、本発明で用いる高級アルコール、油性成分、多糖類、及び容易に変質する親油性成分の混合順序に特に制限はないが、溶液粘度等の取り扱いと混合の容易さから、上記のように多糖類の水溶液に、高級アルコール、油性成分、容易に変質する親油性成分を添加する方法が好ましい。
【００８６】
本発明で用いる高級アルコール、油性成分、多糖類、及び容易に変質する親油性成分が、７０℃以上に加熱され液状で良く混合されると、容易に変質する親油性成分を溶解した油性成分の表面に高級アルコールの水酸基が並び、多糖類の水酸基と水素結合により会合した組成物が得られる。攪拌を維持しながら該組成物を４０℃以下まで徐々に冷却すると、該組成物に配合された高級アルコールが融点以下になり固化するため、該親油性成分を溶解した油性成分の表面を覆い、また、多糖類と会合することで乳化状態が固定され、本発明の化粧料を得ることができる。
【００８７】
本発明の化粧料における乳化状態は、容易に変質する親油性成分を溶解した油性成分の表面を、固化した高級アルコールが覆い、それを、多糖類により水中に分散した三相乳化である。
【００８８】
本発明の化粧料に乳化をさらに安定化させる乳化補助成分を添加しても良い。親水性成分としては、アミノ酸、糖およびその誘導体、（ＰＯＥメチルグルコシド）、親水性ポリマー、低分子多価アルコール等がある。水相を多成分の混合系にすることにより、水相も不均一にすることができる。これにより乳化物の結晶化を水相からも防止することができる。
【００８９】
アミノ酸としては、アスパラギン、アスパラギン酸、アラニン、アルギニン、イソロイシン、オルチニン、グルタミン、グリシン、グルタミン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、システイン、シスチン、シトルリン、スレオニン、セリン、チロシン、トリプトファン、テアニン、バリン、ヒスチジン、ヒドロキシリジン、ヒドロキシプロリン、ピロリドンカルボン酸及びその塩等が挙げられる。
【００９０】
糖およびその誘導体としては、ハチミツ、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、ペンタエリスリトール、フルクトース、デキストリン及びその誘導体、マンニトール、ソルビトール、イノシトール、トレハロース、ブドウ糖、ＰＯＥメチルグルコシド、加水分解水添デンプン、グルコシドトレハロース等がある。
【００９１】
親水性ポリマーは、例えば、キサンタンガム、アラビアゴム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、フコイダン、クインシードガム、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、ゼラチン、デンプン、コラーゲンなどの天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、セルロース結晶体、デンプン・アクリル酸ナトリウムグラフト重合体、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子などであり、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライトなどの無機鉱物などを併用することもある。
【００９２】
低分子多価アルコールとしては、エタノール、１，２−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ブタノール、プロパノール、ペンタンジオール、オクタンジオール、１−（２−エチルヘキシル）グリコールエーテル等が挙げられる。
【００９３】
更に、本発明の化粧料に乳化をさらに安定化させる乳化補助成分として界面活性剤を用いても良い。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体などが挙げられる。
【００９４】
また、アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩及びアルケニル硫酸塩、アルキルフェニル硫酸塩及びアルケニルフェニル硫酸塩、アルキルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩及びアルケニルフェニルポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩、（ジ）アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩（アシル−Ｎ−メチルタウリン類）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン重縮合物等が挙げられる。金属塩はナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
【００９５】
カチオン性界面活性剤としては、レシチン及びその誘導体、アルキルアミン塩、４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩等が挙げられる。
【００９６】
両性界面活性剤としてはベタイン、ホスホベタインおよびスルホベタイン、グリシン系ベタイン、イミダゾリウム系ベタイン、アミンオキシド等がある。
【００９７】
これらの界面活性剤の中で好ましくは、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びレシチンおよびその誘導体である。これらの１種あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００９８】
本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲内で、必要によりさらに、薬品類、医薬部外品類、化粧品類などに配合される成分である精製水、温泉水、深層水、増粘剤、色素、保湿剤、エモリエント剤、収れん剤、美白剤、紫外線防止剤、抗炎症（消炎）剤、皮膚（細胞）賦活化剤、抗菌剤、経皮吸収促進剤、清涼剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、褪色防止剤、緩衝剤などが任意に加えられる。
【００９９】
本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲内で、外用剤の他、内服剤、注射剤等、種々の形態の製剤とすることができるが、通常は、医薬品、医薬部外品、化粧品等の外用剤として用いることが好ましい。
【実施例】
【０１００】
以下に本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明の実施例に使用する多糖類は以下のＡ−１〜Ａ−７である。
Ａ−１：アルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類（粗製品）
Ａ−２：アルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類（精製品）
Ａ−３：アルカシーラン（一般式（化１）で表される多糖類）
（「アルカシーラン」（商品名）、ＩＮＣＩｎａｍｅ：Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｉｄｅｓ；伯東（株）製）
Ａ−４：スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１株細菌の産出多糖類（粗製品）
Ａ−５：スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１２株細菌の産出多糖類（粗製品）
Ａ−６：スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１株細菌の産出多糖類（精製品）
Ａ−７：スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１２株細菌の産出多糖類（精製品）
【０１０１】
以下にＡ−１、Ａ−２、Ａ−４〜Ａ−７の調製方法を示す。
１．「Ａ−１：アルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類（粗製品）」
グルコース（試薬）（和光純薬工業（株）製）４０．０ｇ、リン酸水素二カリウム（試薬）（和光純薬工業（株）製）４．０ｇ、リン酸二水素カリウム（試薬）（和光純薬工業（株）製）２．０ｇ、塩化ナトリウム（試薬）（和光純薬工業（株）製）０．１ｇ、硫酸マグネシウム（試薬）（和光純薬工業（株）製）０．２ｇ、硝酸カリウム（試薬）（和光純薬工業（株）製）１．０ｇ、イーストエキストラクト（試薬）（オキソイド（ＯＸＯＩＤ）社製）１．５ｇをイオン交換水に溶解し、水酸化ナトリウムあるいは硫酸を用いｐＨ６．５に調整し、全量を１リットルとした。この水溶液１５０ｍＬを５００ｍＬの三角フラスコに取り、オートクレーブにより加熱滅菌（１２１℃、１５分間）した後、室温まで戻し、アルカリゲネスレータスＢ−１６株（ＦＥＲＭ  ＢＰ−２０１５号）を１白金耳接種し、３０℃にて６日間振とう培養（１８０ｒｐｍ）した。培養終了後、培養物に約３倍容量のイソプロピルアルコールを加えて攪拌混合し、析出した凝集物を濾過、回収、減圧下にて乾燥してアルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類（Ａ−１）を得た。この多糖類は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースをモル比１：２：１：１で構成される多糖類を主成分とし、この他フコースとマンノースをモル比１：１で構成される多糖類を含み、その存在比は７：１（重量比）である。尚、構成単糖類は、多糖類を硫酸で加水分解した後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析した。
【０１０２】
２．「Ａ−２：アルカリゲネス  レータスＢ−１６株細菌の産出多糖類（精製品）」
上記多糖類（Ａ−１）の０．５重量％水溶液を調製し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１２とした。この水溶液をイオン交換樹脂「ダイヤイオンＨＰＡ−７５（ＯＨ−）」（商品名）（日本錬水（株）製）のカラムを用いて８Ｒｕ以下で処理し、さらに濾過助剤「ラヂオライトＲＬ７００」（商品名）（昭和化学工業（株）製）と５μｍメンブランフイルターで濾過し、タンパク質、核酸、微生物類を除去した。濾液を希塩酸にてｐＨが７にしてから減圧濃縮し、アセトンを投入して多糖類を沈澱させ、さらに１０倍量のアセトンで洗浄し、フコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノース＝１：２：１：１（モル比）で構成され、分子量が５，０００万の多糖類（Ａ−２）を得た。
【０１０３】
３．「Ａ−４：スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１株細菌の産出多糖類（粗製品）」、および「Ａ−５：スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１２株細菌の産出多糖類（粗製品）」
下記組成の培地５０Ｌを、マルビシエンジニアリング社製の９０Ｌの発酵槽に入れ、滅菌後、スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１（ＦＥＲＭ  ＢＰ−０８５８２）又はＳＰＨ−０１２（ＦＥＲＭ  ＢＰ−０８５７９）をそれぞれ摂取し、培養を行った。
発酵槽の攪拌羽にはタービン攪拌羽根を用いて、７００ｒｐｍ〜８００ｒｐｍの範囲で撹拌し、通気量は１ｖｖｍ〜２ｖｖｍの範囲とした。ｐＨは、６．５±０．４の範囲となるようにＮａＯＨの１Ｎ水溶液を使用してコントロールした。また、培養温度は、３０℃±０．２でコントロールを行った。培養は６日間行った。培養終了後、培養物に約３倍容量のイソプロピルアルコールを加えて攪拌混合し、析出した凝集物を濾過、回収、減圧下にて乾燥してスフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１細菌の産出多糖類（Ａ−４）およびＳＰＨ−０１２細菌の産出多糖類（Ａ−５）を得た。多糖類（Ａ−４）は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースをモル比１：２：１：１で構成される多糖類を主成分とし、この他、ラムノースとマンノースをモル比２：１で構成される多糖類を含む。
また、多糖類（Ａ−５）は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースをモル比１：２：１：１で構成される多糖類を主成分とし、この他フコースとマンノースをモル比１：１で構成される多糖類を含む多糖類である。尚、構成単糖類は、多糖類を硫酸で加水分解した後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により分析した。
【０１０４】
＜培地の組成＞（１リットル当たり）
グルコース                （和光純薬工業（株）製）                  ４．００ｇ
リン酸水素二カリウム  （和光純薬工業（株）製）                      ０．４０ｇ
リン酸二水素カリウム  （和光純薬工業（株）製）                      ０．２０ｇ
塩化ナトリウム          （和光純薬工業（株）製）                    ０．０１ｇ
硫酸マグネシウム      （和光純薬工業（株）製）                      ０．０２ｇ
硝酸カリウム            （和光純薬工業（株）製）                    ０．１０ｇ
イーストエキストラクト  （「Ｈｙ−Ｙｅａｓｔ  ４１２」（商品名）；シグマ社製）
０．１５ｇ
【０１０５】
４．「Ａ−６：スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１株細菌の産出多糖類（精製品）」、および「Ａ−７：スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１２  細菌の産出多糖類（精製品）」
多糖類（Ａ−４）および多糖類（Ａ−５）の０．５重量％水溶液に、それぞれ０．０２重量％濃度になるように水酸化ナトリウムを添加し、一晩撹拌を行い多糖類を分散させた。更に、１２１℃、１０分間の条件で加熱して溶解させた。次に、遠心分離（４０，０００Ｇ，４０分）にて除菌を行った。菌体除去の確認は、上清の透明度で判断した。次に、前記メンブレンフィルターシステムにて濾過を行い濾過残渣を得た。この濾過残渣に再度、体積として約１００倍量の純水を足し、撹拌した後、再濾過をおこなう。この操作を５回繰り返し水不溶成分の脱塩を行なった。メンブレンフィルターシステムによりある程度脱水したゲル状の水不溶成分をそのまま常温減圧乾燥し、スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１１株細菌の産出多糖類（Ａ−６）（精製品）を得た。同様に、スフィンゴモナス・トゥルーペリＳＰＨ−０１２株細菌の産出多糖類製（Ａ−７）を得た。
【０１０６】
本発明の実施例に使用する高級アルコールは、以下のＢ−１〜Ｂ−７である。
Ｂ−１：ヘキサデカノール
（「ハイノール１６ＳＳ（ヘキサデカノール９９％以上、融点４９−５３℃）」（商品名）；高級アルコール工業（株）製）
Ｂ−２：オクタデカノール
（「ハイノール１８ＳＳ（オクタデカノール９９％以上、融点５５−６０℃）」（商品名）；高級アルコール工業（株）製）
Ｂ−３：エイコサノール
（「ハイノール２０ＳＳ（エイコサノール９５％以上、融点６０−６５℃）」」（商品名）；高級アルコール工業（株）製）
Ｂ−４：ドコサノール
（「ハイノール２２Ｓ（ドコサノール９７％以上、融点６７―７３℃）」（商品名）；高級アルコール工業（株）製）
Ｂ−５：セトステアリルアルコール
（「セトステアリルアルコール（ヘキサデカノール５０％、オクタデカノール５０％、融点５４−５６℃）」（商品名）；高級アルコール工業（株）製）
Ｂ−６：ベヘニルアルコール
（「ベヘニルアルコール６５（ドコサノール６５〜７０％、エイコサノール１０〜２０％、オクタデカノール１０〜２０％、融点６５−７３℃）」（商品名）；高級アルコール工業（株）製）
Ｂ−７：水添ナタネ油アルコール
（「アルコールＮｏ．２０―Ｂ（オクタデカノール４０％、ドコサノール５０％、融点６０−７０℃）」（商品名）；高級アルコール工業（株）製）
【０１０７】
本発明の実施例に使用する油性成分Ａは以下のＣ−１〜Ｃ−１６である。
Ｃ−１：スクワラン（「クラレスクワランＮ」（商品名）；クラレ（株）製）
Ｃ−２：オレフィンオリゴマー（パラフィン（炭素数１６から炭素数５０までのｎ−炭化水素単独あるいはそれらの混合物）の一例）（「ノムコートＨＰＤ−Ｃ」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｃ−３：流動パラフィン（「ミネラルオイル」（商品名）；（株）ビーアンドオー研究所製）
Ｃ−４：ミリスチン酸イソプロピル（「クロダモルＩＰＭ」（商品名）；クローダジャパン製）
Ｃ−５：ミリスチン酸イソステアリル（「コスモール８１２」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
なお、ミリスチン酸イソステアリル以外にもミリスチン酸ミリスチルを使用することもできる。
Ｃ−６：パルミチン酸イソプロピル（「クロダモルＩＰＰ」（商品名）；クローダジャパン（株）製）
Ｃ−７：イソノナン酸イソノニル（「サラコス９９」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｃ−８：イソノナン酸イソトリデシル（「サラコス９１３」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｃ−９：ぶどう種子油（「ＮＩＫＫＯＬ  グレープシード油」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｃ−１０：オリブ油（「クロピュアＯＬ」（商品名）；クローダジャパン（株）製）
なお、オリブ油以外にもローズヒップ油、ヒマワリ油、アボカド油、マカデミアナッツ油を使用することもできる。
Ｃ−１１：メドウフォーム油（「ＮＩＫＫＯＬ  メドウホーム油」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｃ−１２：シア脂（「クロピュアＳＢ」（商品名）；クローダジャパン（株）製）
Ｃ−１３：トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル
（「ＮＩＫＫＯＬ  トリエスター  Ｆ−８１０」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｃ−１４：トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル
（「ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｒｉｆａｔ  Ｓ−３０８」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｃ−１５：テトラオクタン酸ペンタエリスリチル
（「サラコス５４１８Ｖ」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｃ−１６： ホホバ油（「ホホバオイル」（商品名）；（株）ビーアンドオー研究所製）
【０１０８】
本発明の実施例に使用する油性成分Ｂは以下のＤ−１〜Ｄ−１５である。
Ｄ−１：ミツロウ（「ゴールデンブランドミツロウ」（商品名）；三木化成（株）製）
Ｄ−２：水添パーム油（「ノムコートＰＨＳ」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｄ−３：バチルアルコール
（「「ＮＩＫＫＯＬ  バチルアルコール１００」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｄ−４：フィトステロール（「フィトステロールズ」（商品名）；タマ生化学（株）製）
Ｄ−５：コレステロール（「コレステロール」（商品名）；クローダジャパン（株）製）
Ｄ−６：ステアリン酸コレステリル
（「ＮＩＫＫＯＬ  コレステリルステアレート」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｄ−７：１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル
（「サラコスＨＳ」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｄ−８オレイン酸フィトステリル（「サラコスＰＯ」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｄ−９：Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・フィトステリル）
（「エルデュウＰＳ−２０３」（商品名）；味の素（株）製）
Ｄ−１０：Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（２−オクチルドデシル・ベヘニル・フィトステリル）
（「エルデュウＰＳ−３０４」（商品名）；味の素（株）製）
Ｄ−１１：トリミリスチン酸グリセリル（「トリミリスチン酸グリセリル」（商品名）；日本精化（株）製）
Ｄ−１２：トリステアリン酸グリセリル（「トリステアリン酸グリセリル」（商品名）；日本精化（株）製）
Ｄ−１３：トリ（カプリル酸・カプリン酸・ミリスチン酸・ステアリン酸）グリセリル
（「サラコス３３４」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｄ−１４：ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル
（「コスモール１６８Ｍ」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
Ｄ−１５：（ヒドロキシステアリン酸・ステアリン酸・ロジン酸の混合酸）ジペンタエリスリチル
（「コスモール１６８ＡＲ」（商品名）；日清オイリオグループ（株）製）
【０１０９】
本発明の実施例に使用する容易に変質する親油性成分は以下のＥ−１〜Ｅ−２８である。
Ｅ−１：レチノール（ビタミンＡ）（「レチノール  １５Ｄ」（商品名）；ＢＡＳＦジャパン（株）製）
Ｅ−２：トコフェロール（ビタミンＥ）（「イーミックス-Ｄ」（商品名）；タマ生化学（株）製）
Ｅ−３：トコトリエノール（ビタミンＥ）（「トコリット−９２」（商品名）；タマ生化学（株）製）
Ｅ−４：コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）
（「コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）」（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン（株）製）
Ｅ−５：ビタミンＫ（「ビタミンＫ」（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン（株）製）
Ｅ−６：カロチン（「β-カロチン結晶」（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン（株）製）
Ｅ−７：アスタキサンチン（「アスタリールオイル」（商品名）；富士化学工業（株）製）
Ｅ−８：酢酸レチノール（「ビタミンＡアセテート１５０万ＩＵ／ｇ」（商品名）；ＢＡＳＦジャパン（株）製）
Ｅ−９：パルミチン酸レチノール（「理研Ａパルミテート１７００」（商品名）；理研ビタミン（株）製）
Ｅ−１０：ニコチン酸トコフェロール
（「ニコチン酸トコフェロール」（商品名）；エーザイフード・ケミカル（株）製）
Ｅ−１１：ニコチン酸ベンジル（「ニコチン酸ベンジル」（試薬）；メルクジャパン（株）製）
Ｅ−１２：トリ酢酸パンテニル（「Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ  ＧＰ−５５５」（商品名）；マツモト交商（株）製）
Ｅ−１３：ジカプリル酸ピリドキシン（「ＮＩＫＫＯＬ  ＤＫ」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｅ−１４：ジパルミチン酸ピリドキシン（「ＮＩＫＫＯＬ  ＤＰ」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｅ−１５：パルミチン酸Ｌ−アスコルビル
（「パルミチン酸アスコルビル」（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン（株）製）
Ｅ−１６：ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル（「ＮＩＫＫＯＬ  ＣＰ」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｅ−１７：テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル
（「ＮＩＫＫＯＬ  VC−ＩＰ」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）
Ｅ−１８：酢酸トコフェロール（「理研Ｅアセテート９６０」（商品名）；理研ビタミン（株）製）
Ｅ−１９：（リノール酸／オレイン酸）トコフェロール
（「ビタミンＥリノレートミクスチャー」（商品名）；エーザイフード・ケミカル（株）製）
Ｅ−２０：レチノイン酸トコフェリル
（「ＮＩＫＫＯＬ  トコレチノエート−１０」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製
Ｅ−２１：αーリポ酸（「αーリポ酸」（商品名）；（株）東洋発酵製）
Ｅ−２２：ユビキノン（「コエンザイムQ１０」（商品名）；アリスタライフサイエンス（株）製）
Ｅ−２３：４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン
(「パルソール１７８９」（商品名）；ＤＳＭニュートリションジャパン製)
Ｅ−２４：メトキシ桂皮酸エチルヘキシル
（「ノムコートＴＡＢ」（商品名）；日清オイリオグループ(株)製)
Ｅ−２５：ジイソプロピル桂皮酸メチル（「エスカロール５５７」（商品名）；ＩＳＰジャパン（株）製）
Ｅ−２６：オレイン酸（「ルナックＯ−Ａ」（商品名）；花王（株）製）
Ｅ−２７：リノール酸（「ＲｏｎａＣａｒｅ  ＡＳＣ−３」（商品名）；メルク（株）製）
Ｅ−２８：リノレン酸（「γ−リノレン酸含有油脂」（商品名）；出光興産（株）製）
【０１１０】
本発明の実施例１〜８６の乳化物の調製と評価について、以下に説明する。
（実施例１〜２８）
８０℃の温水１５０．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したドコサノール（Ｂ−４）２．０ｇ、ベヘニルアルコール（Ｂ−６）６．０ｇ、ホホバ油（Ｃ−１６）３０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）２．０ｇ、レチノール(Ｅ−１)６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例１の乳化物を得た。同様にして、容易に変質する親油性成分(Ｅ−１)を（Ｅ−２）〜（Ｅ−２８）に置き換えて実施例２〜２８の乳化物を得た。
【０１１１】
（実施例２９〜３２）
８０℃の温水１４６．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したドコサノール（Ｂ−４）２．０ｇ、ベヘニルアルコール（Ｂ−６）６．０ｇ、ホホバ油（Ｃ−１６）３０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）２．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)０．０２ｇを混合し、更に全量が２００．０ｇになるまで温水を追加後、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例２９の乳化物を得た。
【０１１２】
同様にして、容易に変質する親油性成分(Ｅ−１７)０．０２ｇを(Ｅ−１７)０．２ｇに置き換えて、実施例３０の乳化物を得た。
同様にして、容易に変質する親油性成分(Ｅ−１７)０．０２ｇを(Ｅ−１７)２．０ｇに置き換えて、実施例３１の乳化物を得た。
同様にして、容易に変質する親油性成分(Ｅ−１７)０．０２ｇを(Ｅ−１７)１０．０ｇに置き換えて、実施例３２の乳化物を得た。
【０１１３】
（実施例３３〜３９）
８０℃の温水１３８．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−１）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、ホホバ油（Ｃ−１６）３０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）２．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例３３の乳化物を得た。同様にして多糖類（Ａ−１）を多糖類（Ａ−２）〜（Ａ−７）に置き換えて、実施例３４〜３９の乳化物を得た。
【０１１４】
（実施例４０〜４２）
８０℃の温水１３６．８ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．０２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、ホホバ油（Ｃ−１６）３０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）２．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、更に全量が２００．０ｇになるまで温水を追加後、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例４０の乳化物を得た。
同様にして、多糖類(Ａ−３)０．０２ｇを(Ａ−３)０．２０ｇに置き換えて、実施例４１の乳化物を得た。
同様にして、多糖類(Ａ−３)０．０２ｇを(Ａ−３)２．００ｇに置き換えて、実施例４２の乳化物を得た。
【０１１５】
（実施例４３〜４７）
８０℃の温水１４８．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したヘキサデカノール（Ｂ−１）５．０ｇ、ドコサノール（Ｂ−４）５．０ｇ、スクワラン（Ｃ−１）１０．０ｇ、オリブ油（Ｃ−１０）２０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）２．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例４３の乳化物を得た。
【０１１６】
同様にして、高級アルコール（Ｂ−４）はそのままにして、高級アルコール（Ｂ−１）を（Ｂ−２）、（Ｂ−３）に置き換えて、実施例４４、４５の乳化物を得た。
同様にして、高級アルコール（Ｂ−１）を（Ｂ−５）に、（Ｂ−４）を（Ｂ−６）に置き換えて、実施例４６の乳化物を得た。
同様にして、高級アルコール（Ｂ−１）を（Ｂ−６）に、（Ｂ−４）を（Ｂ−７）に置き換えて、実施例４７の乳化物を得た。
【０１１７】
（実施例４８〜５０）
８０℃の温水１１８．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したエイコサノール（Ｂ−３）０．８ｇ、ドコサノール（Ｂ−４）０．８ｇ、スクワラン（Ｃ−１）１０．０ｇ、オリブ油（Ｃ−１０）２０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）２．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、更に全量が２００．０ｇになるまで温水を追加後、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例４８の乳化物を得た。
同様にして、高級アルコール（Ｂ−３）０．８ｇを（Ｂ−３）１０．０ｇに、高級アルコール（Ｂ−４）０．８ｇを（Ｂ−４）１０．０ｇに置き換えて、実施例４９の乳化物を得た。
同様にして、高級アルコール（Ｂ−３）０．８ｇを（Ｂ−３）２０．０ｇに、高級アルコール（Ｂ−４）０．８ｇを（Ｂ−４）２０．０ｇに置き換えて、実施例５０の乳化物を得た。
【０１１８】
（実施例５１〜６６）
８０℃の温水１４８．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−１）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、スクワラン（Ｃ−１）２０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）２．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例５１の乳化物を得た。同様にして油性成分（Ａ）（Ｃ−１）を（Ｃ−２）〜（Ｃ−１６）に置き換えて、実施例５２〜６６の乳化物を得た。
【０１１９】
（実施例６７〜８１）
８０℃の温水１３８．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−１）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、ホホバ油（Ｃ−１６）３０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）５．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例６７の乳化物を得た。同様にして油性成分（Ｂ）（Ｄ−１）を（Ｄ−２）〜（Ｄ−１５）に置き換えて、実施例６８〜８１の乳化物を得た。
【０１２０】
（実施例８２〜８４）
８０℃の温水１０３．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、ホホバ油（Ｃ−１６）１．６ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）０．４ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)０．８ｇを混合し、更に全量が２００．０ｇになるまで温水を追加後、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例８２の乳化物を得た。
【０１２１】
同様にして、油性成分（Ａ）(Ｃ−１６)１．６ｇを(Ｃ−１６)１０．０ｇに、油性成分（Ｂ）(Ｄ−１)０．４ｇを(Ｄ−１)３．０ｇと（Ｄ−３）２．０ｇに、（Ｅ−１７）０．８ｇを（Ｅ−１７）５．０ｇに置き換えて、実施例８３の乳化物を得た。
同様にして、油性成分（Ａ）(Ｃ−１６)１．６ｇを(Ｃ−１６)６５．０ｇに、油性成分（Ｂ）(Ｄ−１)０．４ｇを(Ｄ−１)３．０ｇと（Ｄ−３）２．０ｇに、（Ｅ−１７）０．８ｇを（Ｅ−１７）６．０ｇに置き換えて、実施例８４の乳化物を得た。
【０１２２】
（実施例８５〜８６）
８０℃の温水１１２．５ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、ホホバ油（Ｃ−１６）３０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）２０．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）１０．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、更に全量が２００．０ｇになるまで温水を追加後、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、実施例８５の乳化物を得た。同様にして、油性成分（Ａ）(Ｃ−１６)３０．０ｇを(Ｃ−１６)６０．０ｇに、油性成分（Ｂ）(Ｄ−１)
２０．０ｇを(Ｄ−１)１．２ｇに置き換えて、実施例８６の乳化物を得た。
【０１２３】
次に、比較例１〜１４について、以下説明する。
（比較例１〜４）
８０℃の温水１１０．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したヘキサデカノール（Ｂ−１）４０．０ｇ、スクワラン（Ｃ−１）１０．０ｇ、オリブ油（Ｃ−１０）２０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）１０．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、比較例１の乳化物を得た。同様にして、高級アルコール（Ｂ−１）を（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）に置き換えて、比較例２〜４の乳化物を得た。比較例１〜４は高級アルコールを１種のみ含有する例である。
【０１２４】
（比較例５〜７）
８０℃の温水１０３．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、スクワラン（Ｃ−１）２０．０ｇ、オリブ油（Ｃ−１０）５０．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、比較例５の乳化物を得た。
同様にして、油性成分（Ａ）（Ｃ−１）２０．０ｇ、及び油性成分（Ａ）（C−１０）５０．０ｇを油性成分（Ａ）（Ｃ−８）７０．０ｇに置き換えて、比較例６の乳化物を得た。
同様にして、油性成分（Ａ）（Ｃ−１）２０．０ｇ、及び油性成分（Ａ）（C−１０）５０．０ｇを油性成分（Ａ）（Ｃ−１６）７０．０ｇに置き換えて、比較例７の乳化物を得た。
比較例５〜７は油性成分（Ａ）を含有するが、油性成分（Ｂ）を含有しない例である。
【０１２５】
（比較例８〜１０）
８０℃の温水１０３．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３０．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）４０．０ｇ、テトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、比較例８の乳化物を得た。
【０１２６】
同様にして、油性成分（Ｂ）（Ｄ−１）３０．０ｇ、及び油性成分（Ｂ）（Ｄ−３）４０．０ｇを油性成分（Ｂ）（Ｄ−９）７０．０ｇに置き換えて、比較例９の乳化物を得た。
同様にして、油性成分（Ｂ）（Ｄ−１）３０．０ｇを油性成分（Ｂ）（Ｄ−１５）３０．０ｇに置き換えて、比較例１０の乳化物を得た。
比較例８〜１０は油性成分（Ｂ）を含有するが、油性成分（Ａ）を含有しない例である。
【０１２７】
（比較例１１〜１３）
８０℃の温水１２８．７ｇに防腐剤としてパラオキシ安息香酸メチル０．２ｇを添加し、更に多糖類（Ａ−３）を０．１２ｇ加え、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで回転させながら、１０分間、攪拌して、多糖類を溶解した。次に、ホモミキサー（ＩＫＡ社製）を１６，０００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に加熱したベヘニルアルコール（Ｂ−６）１０．０ｇ、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）１０．０ｇ、ホホバ油（Ｃ−１６）３０．０ｇ、ミツロウ（Ｄ−１）３．０ｇ、バチルアルコール（Ｄ−３）２．０ｇ、パルミチン酸レチノール(Ｅ−９)１６．０ｇを混合し、５分間、攪拌して乳化させた。次いで攪拌速度を１３，０００ｒｐｍに減速させ、冷水にて１０分間かけて４０℃まで冷却し、更に氷冷水にて５分間かけて２５℃まで冷却して、比較例１１の乳化物を得た。同様にして、容易に変質する親油性成分（Ｅ−９）を（Ｅ−１７）、（Ｅ−２８）に置き換えて、比較例１２、１３の乳化物を得た。
比較例１１〜１３は容易に変質する親油性成分の含有量が油性成分（Ａ）の含有量の１／２を越える例である。
【０１２８】
これ等の実施例と比較例について、容易に変質する親油性成分の安定性試験を行った。
得られた乳化物の目視評価として、乳化物５０ｇをガラス容器に入れ、密栓して、−１０℃（２４時間）〜５０℃（２４時間）のサイクル恒温槽に入れ、安定性、外観、臭いを
安定性
○：乳化状態が保たれている。
×：表面に油分が浮く、あるいは乳化相が上部に分離し水相と油相の分離が見られる。
外観
○：変色無し
×：変色有り
臭い
○：異臭無し
×：異臭有り
として評価を行った。その結果を表１にまとめた。
なお、表中のＡ−１等の後に記載した数値は、上記に記載したｇ数ではなく、乳化物における重量％である。
【表１】
2009234951.tif 000005
2009234951.tif 000006
【０１２９】
上記表１の結果から、融点が４５℃以上の高級アルコールを２種以上含有し、１種以上の油性成分（Ａ）と１種以上の油性成分（Ｂ）を含有し、特定の多糖類、及び容易に変質する親油性成分を含有する乳化系において、特定の含有量、特定の配合比率の範囲内では、配合された油性ビタミン、ビタミン誘導体及びビタミン前駆物質、補酵素、油性紫外線吸収剤、不飽和脂肪酸等の容易に変質する親油性成分の安定性を経時的に保つことができる乳化物が得られることが分かる。
【０１３０】
つぎに、具体的な化粧料を調製し、評価した結果を実施例８７〜１０２と比較例１４〜１６について説明する。
（実施例８７：乳液１）
乳液１の組成を表２に示す。
【表２】
2009234951.tif 000007
【０１３１】
１．区分ｃの多糖類（Ａ−３）を８０℃に加温後、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。
２．区分ａの各成分を計量し、分散液１と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。
３．区分ｂの各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。
４．分散液２をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに攪拌しながら、混合液１を徐々に添加した。添加後、更に１０分間攪拌を行い、室温まで冷却して乳液１（実施例８７）を得た。
【０１３２】
（実施例８８：乳液２）
実施例８７の成分ｂのテトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)の代わりに同量のジパルミチン酸ピリドキシン(Ｅ−１４)に置き換えて調製し、乳液２（実施例８８）を得た。
【０１３３】
（実施例８９：乳液３）
実施例８７の成分ｂのテトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)の代わりに同量のパルミチン酸レチノール(Ｅ−９)に置き換えて調製し、乳液３（実施例８９）を得た。
【０１３４】
（実施例９０：乳液４）
実施例８７の成分ｂのテトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)の代わりに同量のレチノール(Ｅ−１)に置き換えて調製し、乳液４（実施例９０）を得た。
【０１３５】
（実施例９１：乳液５）
乳液５の組成を表３に示す。実施例８７：乳液１と同様にして調製し、乳液５（実施例９１）を得た。
【０１３６】
【表３】
2009234951.tif 000008
【０１３７】
（実施例９２：乳液６）
実施例９１の成分ｂのテトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)の代わりに同量の酢酸トコフェロール(Ｅ−１８)に置き換えて調製し、乳液６（実施例９２）を得た。
【０１３８】
（実施例９３：乳液７）
実施例９１の成分ｂのテトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)の代わりに同量のトコフェロール(Ｅ−２)に置き換えて調製し、乳液７（実施例９３）を得た。
【０１３９】
（実施例９４：乳液８）
実施例９１の成分ｂのテトラヘキシルデカン酸Ｌ−アスコルビル(Ｅ−１７)の代わりに同量のレチノイン酸トコフェリル(Ｅ−２０)に置き換えて調製し、乳液８（実施例９４）を得た。
【０１４０】
（実施例９５：乳液９）
乳液９の組成を表４に示す。
【表４】
2009234951.tif 000009
【０１４１】
１．区分ｃの多糖類（Ａ−３）を８０℃に加温後、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。
２．区分ａの各成分を計量し分散液１と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。
３．区分ｂの各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。
４．分散液２をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに攪拌しながら、混合液２を徐々に添加した（分散液３）。
５．ハイビスワコー１０５を予めディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液４）。
６．分散液３に分散液４を加え、均一混合した（分散液５）。
７．区分ｅの各成分を均一に分散させた（分散液６）。
８．分散液５に分散液６を加えて中和後、攪拌を行い、室温まで冷却して乳液１０（実施例９５）を得た。
【０１４２】
（実施例９６：乳液１０）
実施例９５の成分ｄのカルボキシビニルポリマーを同量のアクリル酸・メタクリル酸・アルキル共重合体（「ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１」（商品名）；日光ケミカルズ（株）製）に置き換えて調製し、乳液１０（実施例９６）を得た。
【０１４３】
（比較例１４：乳液１１）
実施例９６の成分ｂのベヘニルアルコール（Ｂ−６）を同量のドコサノール（Ｂ−４）に置き換えて調製し、乳液１１（比較例１４）を得た。
【０１４４】
（実施例９７：クリーム１）
クリーム１の組成を表５に示す。
【０１４５】
【表５】
2009234951.tif 000010
【０１４６】
１．区分ｂの多糖類（Ａ−３）を８０℃に加温後、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。
２．区分ａの各成分を計量し分散液９と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。
３．区分ｃの各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。
４．分散液２をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに攪拌しながら、混合液１を徐々に添加した（分散液３）。
５．添加後１０分間攪拌を行う。
６．区分ｄのハイビスワコー１０４、１０５を予めティスパーザを用いて水に分散させた（分散液４）。
７．区分ｅの各成分を均一に分散させた（分散液５）。
８．分散液３に分散液４を加えて均一混合した（分散液６）。
９．分散液６に分散液５を加えて中和後、室温まで冷却し、クリーム１（実施例９７）を得た。
【０１４７】
（実施例９８：クリーム２）
実施例９７の成分ｄのカルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４、１０５）を同量の疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース（「サンジェロース９０Ｌ」（商品名）；大同化学工業（株）製）に置き換えて調製し、クリーム２（実施例９８）を得た。
【０１４８】
（実施例９９：クリーム３）
実施例９７の成分ｄのカルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４、１０５）を同量のデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフト重合体（「サンフレッシュ  ＳＴ−５００Ｄ」（商品名）；三洋化成工業（株）製）に置き換えて調製し、クリーム３（実施例９９）を得た。
【０１４９】
（実施例１００：クリーム４）
実施例９７の成分ｄのカルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４、１０５）を同量のセルロース結晶体（「ＲＣ−５９１Ｓ」（商品名）；旭化成ケミカルズ（株）製）に置き換えて調製し、クリーム４（実施例１００）を得た。
【０１５０】
（実施例１０１：クリーム５）
クリーム５の組成を表６に示す。
【表６】
2009234951.tif 000011
【０１５１】
１．区分ｂの多糖類（Ａ−３）を８０℃にて加温後、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。
２．区分ａの各成分を計量し分散液１と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。
３．区分ｃの各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。
４．混合液１をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに攪拌しながら、分散液２を徐々に添加した。添加後、更に１０分間攪拌を行い、室温まで冷却してクリーム５（実施例１０１）を得た。
【０１５２】
（比較例１５：クリーム６）
実施例１０１の成分ｃのベヘニルアルコール（Ｂ−６）を同量のオクタデカノール（Ｂ−２）、水添ナタネ油アルコール（Ｂ−７）を同量のオクタデカノール（Ｂ−２）に置き換えて調製し、クリーム６（比較例１５）を得た。
【０１５３】
（実施例１０２：サンスクリーン１）
サンスクリーン１の組成を表７に示す。
【表７】
2009234951.tif 000012
ＳＭＴ−１００ＷＲ  含水ケイ酸表面処理二酸化チタンの微細粉末
酸化ケイ素：二酸化チタン＝２０：８０（重量比）
【０１５４】
１．区分ｃの多糖類（Ａ−３）を８０℃に加温後、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。
２．区分ａの各成分を計量し分散液１と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。
３．区分ｂの各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。
４．分散液２をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに攪拌しながら、混合液１を徐々に添加した。添加後、更に１０分間攪拌を行い、室温まで冷却してサンスクリーン１（実施例１０２）を得た。
【０１５５】
（比較例１６：サンスクリーン２）
実施例１０２の成分ｂのベヘニルアルコール（Ｂ−６）を同量のオクタデカノール（Ｂ−２）に置き換えて調製し、サンスクリーン２（比較例１６）を得た。
【０１５６】
本発明の実施例において、化粧料組成物の安定性試験を以下のように行った。
実施例８７〜１０２及び比較例１４〜１６の化粧料組成物を調製した後、１００ｍｌ共栓付メスシリンダーに１００ｍｌ取り、栓をして４０℃の恒温器内に静置した。２４週間後に１００ｍｌ共栓付メスシリンダー内の化粧料組成物の分離を目視にて測定した。以下の評価基準に従い、結果を表８に示した。すべての実施例で良好な結果を示している。
【０１５７】
（安定性の評価基準）
○：目視により、分離・沈澱が認められない。
×：目視により、分離・沈澱が認められる。
(外観)
○：変色無し
×：変色有り
(臭い)
○：異臭無し
×：異臭有り
として評価を行った。その結果を表８にまとめた。
【０１５８】
【表８】
2009234951.tif 000013