(57)【要約】【課題】防眩性、黒締り、硬度、カール、脆性に優れ、平均反射率が低い光学フィルム、さらに、この光学フィルムを具備した偏光板および画像表示装置を提供することを目的とする。【解決手段】透明支持体上に、マレイミド基を側鎖に有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂および平均粒子径が３〜１５μｍの粒子を含む防眩層を有する光学フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に、マレイミド基を側鎖に有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂および平均粒子径が３〜１５μｍの粒子を含む防眩層を有する光学フィルム。
【請求項２】
前記反応性ポリマーが、更にエチレン性不飽和基を有する請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記防眩層が、さらに（メタ）アクリレート基を有する反応性化合物を硬化させた樹脂を含む請求項１または２に記載の光学フィルム。
【請求項４】
前記防眩層より低屈折率である層をさらに有する請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項５】
積分反射率が３．０％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項６】
偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、請求項１〜５のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の光学フィルム、または請求項６に記載の偏光板を有する画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム、偏光板、および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような様々な画像表示装置において、外光の反射や像の映り込みによるコントラスト低下を防止するために、ディスプレイの表面には、防眩フィルムや防眩性反射防止フィルムが使用される。これらの表示装置はオフィスや家庭環境での使用が広がっており、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止する防眩性の向上が要求されている。
【０００３】
防眩性はフィルムの表面に凹凸を持たせることで達成できる。一方、防眩性を持たせるべく表面凹凸を増加させると、フィルムが白っぽくなり、いわゆる黒締りが悪化する。近年、液晶ディスプレイがテレビの主流となり、この黒締りがより求められるようになってきた。よって、防眩性と黒締りの両立は防眩フィルムに求められる重要な性能となる。
【０００４】
防眩性を付与する方法としては、シリカ粒子や樹脂粒子などのフィラーを樹脂中に添加し、表面凹凸を形成する方法が知られている（例えば、特許文献１および２参照）。この場合、膜の厚みよりも粒子径の小さい粒子を用い、樹脂中で粒子を凝集させて表面凹凸を形成する方法が一般的である。
【０００５】
粒子の凝集状態は樹脂の種類や粒子の組成、塗膜にする際の乾燥時間等を変化させることで制御することができる。このうち、樹脂に関しては、主に多官能アクリレートが用いられてきた。しかしながら、これまで使われてきたジペンタエリストールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）やペンタエリストールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）では防眩性を高めると黒締りの悪化が大きく、防眩性と黒締りの両立は困難であった。
【０００６】
他方、防眩フィルムや防眩性反射防止フィルムはディスプレイの表面に用いられることから、高い硬度が求められる。これまで用いられてきたＤＰＨＡやＰＥＴＡといった（メタ）アクリレート系の樹脂は高い硬度を得ることができるが、カール性表面フィルムの製造、加工での取り扱い性が難しくなったり、取り扱い中に膜にクラックが発生したり、貼り合わせ後に剥がれ現象が生じることがある。これを改良するために、変性アクリレート系化合物（例えば、特許文献３参照）、ウレタンアクリレート系化合物（例えば、特許文献４参照）、性質の異なるアクリレート系化合物（例えば、特許文献５および６参照）等を使用する発明が開示されている。
【０００７】
上記発明では、カール改良効果、脆性等の改良が認められるものの、フィルム表面硬度が低下してしまい、表面硬度とこれらの性質を両立することが困難であった。
【０００８】
一方、マレイミドを側鎖に有する化合物が使用された平版印刷版に関する発明が開示されている（例えば、特許文献７参照）。しかし、この発明は光学フィルム用途に関して全く言及していない。またこの発明で使用している化合物はアルカリ可溶基を有しており、鹸化耐性が必要とされるディスプレイの表面フィルムには不適であった。また、防眩性を高めると黒締りの悪化が大きく、防眩性と黒締りの両立は困難という問題もあった。
【特許文献１】特開平６−１８７０６号公報
【特許文献２】特開平１０−２０１０３号公報
【特許文献３】特開２００５−１８１９９６号公報
【特許文献４】特開２００５−２８８７８７号公報
【特許文献５】特開２００５−１０３９７９号公報
【特許文献６】特開２００３−３３５９８３号公報
【特許文献７】特開平７−２９５２１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、防眩性、黒締り、硬度、カール、脆性に優れ、平均反射率が低い光学フィルムを提供することである。さらに、本発明の目的は、該光学フィルムを具備した偏光板および画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明者らは、以下の各構成により、上記目的を達成したものである。
本発明者らは、鋭意検討の結果、マレイミド基を有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂及び特定の粒径の粒子を用いた光学フィルムにより、防眩性、黒締り、硬度、カール、脆性に優れ、低平均反射率が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
[１]  透明支持体上に、マレイミド基を側鎖に有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂および平均粒子径が３〜１５μｍの粒子を含む防眩層を有する光学フィルム。
[２]   前記反応性ポリマーが、更にエチレン性不飽和基を有する前記[１]に記載の光学フィルム。
[３]  前記防眩層が、さらに（メタ）アクリレート基を有する反応性化合物を硬化させた樹脂を含む前記[１]または[２]に記載の光学フィルム。
[４]  前記防眩層より低屈折率である層をさらに有する前記[１]〜[３]のいずれかに記載の光学フィルム。
[５]  積分反射率が３．０％以下である前記[１]  〜[４] のいずれかに記載の光学フィルム。
[６]  偏光膜と該偏光膜の両面を保護する２枚の保護フィルムを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、前記[１]〜[５]のいずれかに記載の光学フィルムである偏光板。
[７]  前記[１]〜[５]のいずれかに記載の光学フィルム、または前記[６]に記載の偏光板を有する画像表示装置。
【発明の効果】
【００１２】
本発明では、膜厚よりも小さな粒子径を有する粒子を凝集させることで表面凹凸をもたらし、防眩性を付与している。一般に防眩性が良くなるほどフィルムが白っぽくなり黒締りが悪化する。しかしながら本発明では、バインダー樹脂の種類と粒子径を調節することで、表面凹凸の形状をコントロールし、防眩性、黒締りを両立させ、さらに、硬度、カール、脆性に優れ、平均反射率が低い光学フィルム、偏光板および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「（メタ）アクリル酸」等も同様である。
【００１４】
次に、本発明の光学フィルムおける構成成分について説明する。本発明の光学フィルムは、防眩層に、バインダー成分として、マレイミド基を側鎖に有し、アルカリ可溶性基を有さない反応性ポリマーを硬化させた樹脂を含む。該反応性ポリマーは、マレイミド基を有するモノマーとアルカリ可溶性基を有さないその他のモノマーとを共重合させることによって得られるものが好ましい。マレイミド基を有するモノマーとしては、下記一般式（Ｉ）で表されるマレイミド基を有するモノマーが挙げられる。
【００１５】
【化１】
2009186759.tif 000002
【００１６】
式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を示すか、Ｒ1 とＲ2が一緒になって５員環または６員環を形成してもよい。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）のＲ1および／またはＲ2がアルキル基である場合は、炭素数１〜４のものが好ましく、特に好ましいのはメチル基である。また、Ｒ1とＲ2とが一緒になって６員環を形成しているのも好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子または沃素原子が好ましい。上記一般式（Ｉ）で表されるマレイミド基を有するモノマーの具体例として、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）あるいは（Ｃ）で表されるモノマーが例示される。
【００１８】
【化２】
2009186759.tif 000003
【００１９】
式（Ａ）〜（Ｃ）中、Ｒ11およびＲ12は一般式（Ｉ）のＲ1およびＲ2と同じ意味を有し、Ｒ13は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基（例えば、メチル基）を表し、ｎ3 、ｎ4 およびｎ5 は整数を示し、好ましくは１から６である。
【００２０】
マレイミド基を有するモノマーと共重合するモノマーは、アルカリ可溶性基を有さない。このことにより、鹸化耐性を付与することができる。更には、防眩性をもたらす粒子凝集の制御が容易になり、凝集性が均一になることから、防眩性と黒締りの両立も可能となる。アルカリ可溶性基とは、カルボキシル基、リン酸基、ホスホン酸基などが該当する。よって、これらの基を持たないモノマーが共重合するモノマーとして用いられる。
マレイミド基を有するモノマーと共重合するモノマーとしては、ビニルモノマーが好ましい。ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルアクリレートを用いることによって共重合体に柔軟性を与えることができる。
またアリル基を側鎖に有するモノマー、例えばアリルメタアクリレートを共重合させることで更に架橋密度を向上させることも可能である。中でも、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、２−フェニルビニルアクリレート、２−フェニルビニルメタクリレート、１−プロペニルアクリレート、１−プロペニルメタクリレート、といった、（メタ）アクリロイル基を有するビニルモノマーと共重合させることが架橋密度向上のために好ましい。
【００２１】
マレイミド基を有するモノマーとその他のモノマーの共重合比は２０／８０〜８０／２０（モル比）が好ましく、より好ましくは３０／７０〜７０／３０（モル比）である。マレイミド基を有する共重合体の重量平均分子量は、１０００以上１００万以下が好ましく、より好ましくは５０００〜３０万である。また、マレイミド基を有するモノマーおよびその他の共重合可能なモノマーはそれぞれ２種類以上を用いても良い。
【００２２】
本発明では、バインダー成分として、マレイミド基を側鎖に有する反応性ポリマーとともに、他の反応性基を有する化合物を用いても良い。その中で、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する、本業界で広範に用いられる高硬度の硬化物を形成するアクリレート系化合物を好適に使用することが可能である。
【００２３】
上記アクリレート系化合物としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００２４】
３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、同ＤＰＨＡ−２Ｃ、同ＰＥＴ−３０、同ＴＭＰＴＡ、同ＴＰＡ−３２０、同ＴＰＡ−３３０、同ＲＰ−１０４０、同Ｔ−１４２０、同Ｄ−３１０、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＧＰＯ−３０３、大阪有機化学工業（株）製Ｖ＃４００、Ｖ＃３６０９５Ｄ等のポリオールと（メタ）アクリル酸のエステル化物を挙げることができる。また紫光ＵＶ−１４００Ｂ、同ＵＶ−１７００Ｂ、同ＵＶ−６３００Ｂ、同ＵＶ−７５５０Ｂ、同ＵＶ−７６００Ｂ、同ＵＶ−７６０５Ｂ、同ＵＶ−７６１０Ｂ、同ＵＶ−７６２０ＥＡ、同ＵＶ−７６３０Ｂ、同ＵＶ−７６４０Ｂ、同ＵＶ−６６３０Ｂ、同ＵＶ−７０００Ｂ、同ＵＶ−７５１０Ｂ、同ＵＶ−７４６１ＴＥ、同ＵＶ−３０００Ｂ、同ＵＶ−３２００Ｂ、同ＵＶ−３２１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０Ｂ、同ＵＶ−３５００ＢＡ、同ＵＶ−３５２０ＴＬ、同ＵＶ−３７００Ｂ、同ＵＶ−６１００Ｂ、同ＵＶ−６６４０Ｂ、同ＵＶ−２０００Ｂ、同ＵＶ−２０１０Ｂ、同ＵＶ−２２５０ＥＡ、同ＵＶ−２７５０Ｂ（日本合成化学（株）製）、ＵＬ−５０３ＬＮ（共栄社化学（株）製）、ユニディック１７−８０６、同１７−８１３、同Ｖ−４０３０、同Ｖ−４０００ＢＡ（大日本インキ化学工業（株）製）、ＥＢ−１２９０Ｋ、ＥＢ−２２０、ＥＢ−５１２９、ＥＢ−１８３０，ＥＢ−４３５８（ダイセルＵＣＢ（株）製）、ハイコープＡＵ−２０１０、同ＡＵ−２０２０（（株）トクシキ製）、アロニックスＭ−１９６０（東亜合成（株）製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ，ＵＮ−３３２０ＨＣ，ＵＮ−３３２０ＨＳ、ＵＮ−９０４，ＨＤＰ−４Ｔなどの３官能以上のウレタンアクリレート化合物、アロニックスＭ−８１００，Ｍ−８０３０，Ｍ−９０５０（東亞合成（株）製、ＫＢＭ−８３０７（ダイセルサイテック（株）製）の３官能以上のポリエステル化合物なども好適に使用することができる。
【００２５】
さらに、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。
【００２６】
他のモノマー（３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物等）を併用する場合、他のモノマーの含有量は、バインダー全量に対して、１０〜７０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がさらに好ましい。
【００２７】
本発明の光学フィルムは、平均粒子径が３〜１５μｍの粒子を含有する。粒子の望ましい粒径は防眩性に大きく依存する。防眩層の膜厚が同じ場合、一般に粒子径が小さくなると防眩性も小さくなる。粒子径を大きくすると防眩性は大きくなるが、全体的に白っぽくなり、いわゆる黒締りが悪化する。本発明の粒子の平均粒子径は好ましくは６〜１４μｍであり、更に好ましくは８〜１２μｍである。
【００２８】
本発明の粒子は、樹脂粒子および／または無機微粒子が用いられる。樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた所謂表面修飾した粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も好ましく挙げられる。
【００２９】
また、無機微粒子を用いることもできる。無機微粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子等が好ましく挙げられるが、シリカ粒子が特に好ましく用いられる。但し、本発明で樹脂粒子が特に好ましく用いられる。
【００３０】
塗布のムラや干渉ムラを目立ちづらくする、あるいは、コストの観点から、本発明の粒子は、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子が特に好ましい。更に好ましくは架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子を用いることである。
【００３１】
粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。例えば平均粒子径よりも２０％以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子とした場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下であり、さらに好ましくは０．０１％以下である。粗大粒子が多すぎると表面のブツブツ感が悪化し、好ましくない。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。
【００３２】
粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。平均粒径は得られた粒子分布から算出する。
【００３３】
本発明の粒子の添加量は、硬化性組成物の全固形分中の４〜３０質量％が好ましく、６〜２５質量％であることが更に好ましく、最も好ましくは８〜２０質量％である。粒子は粒子径が異なる複数の粒子を用いても良い。
【００３４】
本発明の光学フィルムには、上記の防眩性をもたらす粒子に加えて、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、さらに低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的で、無機フィラーを使用することもできる。例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒径が、一般に０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下１ｎｍ以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。
【００３５】
また逆に、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合は、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒径は前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。
【００３６】
無機フィラーは表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【００３７】
これらの微細無機フィラーの添加量は、防眩層の全質量の５〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０質量％であり、特に好ましくは２０〜７５質量％である。
【００３８】
なお、微細無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。
【００３９】
本発明の光学フィルムを形成するための硬化性組成物は、光重合開始剤により硬化される。本発明の光重合開始剤は、電離放射線の照射によりラジカル重合反応を開始可能なラジカルを発生する化合物で、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログ、特開２００１−１３９６６３号、特開平５−８３５８８号、特開平５−８３５８８号公報、特開平１−３０４４５３号、米国特許第３，４７９，１８５号、特開平５−２３９０１５号、特開平８−１３４４０４号、特開平１１−２１７５１８号、特開２００２−１１６５３９号、特開２００２−１１６５３９号等の公報に記載されている公知の各種の光重合開始剤を使用することができる。その中でも、感光波長が３００ｎｍ〜４３０ｎｍにある光開始能の高い光開始剤は、高圧水銀灯やメタルハライドランプ等の光源と感光波長がマッチングして高い感度を示すため、好適に使用される。フィルムの着色の観点から、３００ｎｍ〜３８０ｎｍに感光波長を有するものが更に好ましい。
【００４０】
これら重合開始剤は、重合させる化合物類に対応して用いることが好ましく、重合対象の化合物１００質量部に対して、重合開始剤総量で０．１〜１５質量部の範囲で使用することが好ましく、１〜１０質量部の範囲がより好ましい。
【００４１】
以下に具体的な光重合開始剤を列挙するが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
【化３】
2009186759.tif 000004
【００４３】
【化４】
2009186759.tif 000005
【００４４】
上記化合物の中では、Ｃ−１〜Ｃ−６に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン系開始剤、Ｃ−１３、Ｃ−１４、Ｃ−１６、Ｃ−１７に記載のアシルホスホン系開始剤、Ｃ−１８、Ｃ−２３、Ｃ−２２、Ｃ−２９のα−解裂型開始剤、Ｃ−２６、Ｃ−２８のケトオキシム系開始剤の感度が高く着色等が少ないため好ましい。
【００４５】
本発明の光学フィルムは、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、光学フィルムを形成するための塗布液の粘度調整ができるほか、光学フィルムの硬化収縮を小さくすることができる。
【００４６】
高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成しており、該高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等）、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等）、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。
【００４７】
高分子化合物は、粘度増加効果や光学フィルムでの硬化収縮への効果の観点から、高分子化合物を含有する層に含む全バインダーに対して、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜４０質量％の範囲で含有することが好ましい。また、高分子化合物の分子量は質量平均で０．３万〜４０万が好ましく、０．５万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万がさらに好ましい。
【００４８】
本発明の光学フィルムを作成する塗布液には、特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を含有することが好ましい。特にフッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量において、本発明の光学フィルムの塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状故障を改良する効果が現れるため、好ましく用いられる。
【００４９】
フッ素系の界面活性剤の好ましい例としては、例えば特開２００７−１８８０７０号公報の段落番号００４９〜００７４に記載の化合物が挙げられる。
【００５０】
本発明の光学フィルムを作成する塗布液に用いられる界面活性剤（フッ素系ポリマー等）の好ましい添加量は、塗布液に対して０．００１〜５質量％の範囲であり、好ましくは０．００５〜３質量％の範囲であり、更に好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。フッ素系ポリマーの添加量が０．００１質量％以上で効果が十分であり、また５質量％以下とすることで、塗膜の乾燥が十分に行われ、塗膜としての良好な性能（例えば反射率、耐擦傷性）が得られる。
【００５１】
本発明の光学フィルムを作成する塗布液には有機溶媒を添加することができる。有機溶媒としては、例えばアルコール系では、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、イソアミルアルコール、１−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール等、ケトン系では、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等、エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等、エーテルおよびアセタール系では、１，４ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルアセタール等、炭化水素系では、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、ジビニルベンゼン等、ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、１，１，１，２−テトラクロルエタン等、多価アルコールおよびその誘導体系では、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタンジオール、グリセリンモノアセテート、グリセリンエーテル類、１，２，６−ヘキサントリオール等、脂肪酸系では、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、イソ絡酸、イソ吉草酸、乳酸等、窒素化合物系では、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等、イオウ化合物系では、ジメチルスルホキシド等、が挙げられる。
【００５２】
有機溶媒の中でメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、１−ペンタノール等が特に好ましく、また凝集性制御の目的でアルコール、多価アルコール系の溶媒を適宜混合して用いてもよい。
【００５３】
これらの有機溶媒は、単独でも混合して用いてもよく、硬化性組成物中に有機溶媒総量として、２０質量％〜９０質量％含有することが好ましく、３０質量％〜８０質量％含有することがより好ましく、４０質量％〜７０質量％含有することが最も好ましい。防眩層の表面形状の安定化のためには、沸点が１００℃未満の溶媒と沸点が１００℃以上の溶媒を併用することが好ましい。
【００５４】
本発明の光学フィルムを作成する塗布液は、透明基材上に塗布されて、防眩層を有する光学フィルムを形成する。防眩層は、本発明の硬化性組成物を透明基材上に塗布後、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、架橋又は重合反応させて形成することが好ましい。紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が４体積％以下、更に好ましくは２体積％以下、最も好ましくは０．５体積％以下の雰囲気下で硬化することが好ましい。
【００５５】
本発明の光学フィルムは、光学フィルムを作成する塗布液を透明支持体上に塗布して防眩層を形成する。本発明の光学フィルムの防眩層は、１層でもよいし、複数層（２層乃至４層）で構成されていてもよい。
【００５６】
本発明の光学フィルムの好ましい層構成の例を下記に示す。下記構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム／防眩層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層
・基材フィルム／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／防眩層／帯電防止層／低屈折率層
・基材フィルム／ハードコート層／帯電防止層／防眩層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・基材フィルム／帯電防止層／防眩層／中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
・帯電防止層／基材フィルム／防眩層／高屈折率層／低屈折率層／高屈折率層／低屈折率層
【００５７】
本発明の光学フィルムでは、防眩層以外の層が塗設されていてもよく、これらの層としては、例えばハ−ドコート層、帯電防止層、低屈折率層、防汚層等が挙げられる。防眩層がハ−ドコート層、帯電防止層、防汚層等の機能を同時に有することがより好ましい。
【００５８】
本発明では、低反射化の点から、中屈折率層／高屈折率層／低屈折率層を含む構成の反射防止膜が好ましく、例えば、特開平８−１２２５０４号公報、同８−１１０４０１号公報、同１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等に記載の構成が挙げられる。製造が単純で生産性の高いという点では、本発明で最も好ましい形態は、支持体上に単一層の防眩層を有する光学フィルム、および、支持体上に単一層の防眩層と単一層の低屈折率層をこの順に有する反射防止フィルムである。
【００５９】
本発明の光学フィルムの防眩層の厚さは５μｍ〜３０μｍが好ましく、好ましくは８μｍ〜２５μｍであり、最も好ましくは１０μｍ〜２０μｍである。５μｍ未満の場合には、本発明の構成成分である粒子を用いた場合に表面凹凸が大きくなりすぎ黒締りが悪化し、３０μｍを超えると生産性、カール、脆性、ディスプレイの薄型化の観点から好ましくない。また、防眩層の厚みと粒子の平均粒子径の比である厚み／粒径比は０．９〜３．０が好ましく、より好ましくは１．２〜２．５である。厚み／粒径比が０．９以上であると、表面凹凸が適切な大きさで黒締りが向上し、３．０以下であると、所望の防眩効果を充分得ることができる。
【００６０】
本発明のフィルムの反射率を低減するため、低屈折率層を用いることが好ましい。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．４６であることが好ましく、１．２５〜１．４６であることがより好ましく、１．３０〜１．４０であることが特に好ましい。
【００６１】
低屈折率層の厚さは、５０〜２００ｎｍであることが好ましく、７０〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層のヘイズは、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
【００６２】
低屈折率層を形成するための好ましい硬化性組成物の態様としては、
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素ポリマーを含有する組成物、
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物、
が挙げられる。
【００６３】
（１）架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物
架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性または重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開２００３−２２２７０２号公報、特開２００３−１８３３２２号公報等に記載されている。
【００６４】
上記のポリマーに対しては特開２０００−１７０２８号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開２００２−１４５９５２号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開２００４−１７０９０１号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に（メタ）アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。
これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。
【００６５】
ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基を含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基及びアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で２個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。
【００６６】
（２）含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開２００２−２６５８６６号公報、３１７１５２号公報に記載されている。
【００６７】
（３）２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子の具体例は、特開２００２−７９６１６号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は１．１５〜１．４０が好ましく、１．２０〜１．３０が更に好ましい。バインダーとしては、上記防眩層の頁で述べた二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。
【００６８】
本発明の低屈折率層には、上記の防眩層の頁で述べた重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物に対して１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の重合開始剤を使用できる。
【００６９】
本発明の低屈折率層には、無機粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの１５％〜１５０％、好ましくは３０％〜１００％、更に好ましくは４５％〜６０％の粒径を有する微粒子を使用することができる。
【００７０】
本発明の低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。
【００７１】
本発明において、低屈折率層等を設けた反射防止性防眩フィルムの好ましい積分反射率は、３．０％以下が好ましく、更に好ましくは２．０％以下であり、最も好ましくは１．５％以下０．３％以上である。積分反射率を下げることで防眩フィルムの表面での光散乱を小さくしても十分な防眩性が得られるため、黒締まりに優れた防眩性反射防止フィルムが得られる。
【００７２】
本発明の光学フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ，ＴＤ８０ＵＦなど）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂（アートン：商品名、ＪＳＲ社製）、非晶質ポリオレフィン（ゼオネックス：商品名、日本ゼオン社製）、（メタ）アクリル系樹脂（アクリペットＶＲＬ２０Ａ：商品名、三菱レイヨン社製、特開２００４−７０２９６号公報や特開２００６−１７１４６４号公報記載の環構造含有アクリル系樹脂）などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
【００７３】
本発明の光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の光学フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の光学フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
【００７４】
本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。
【００７５】
〔表面形態〕
本発明の光学フィルムでは、良好な防眩性と黒締りを両立することが好ましい。防眩性に関しては、実用上では、様々な光源が様々な角度から映りこむ場合で良好な防眩性を示す必要がある。このような多様な映り込みは発明者らが鋭意努力した結果、光源の映り込む場合の見こみ角を変えることで簡易的に評価できることが判り、大きなサイズの光源（例えば蛍光灯）と細い光源（例えば蛍光灯をカバーで覆って模擬的に作った線光源）の両方で良好な映り込みを示す必要がある。また、黒締りに関しても、明室環境下でディスプレイの垂直方向から視認した場合と４５°程度の角度をつけて視認した場合の両方で良好な黒締りを達成する必要がある。このような指標で評価して優れた防眩性と黒締りを達成するためには、上記の膜厚範囲で特定の表面形態を達成することが必要であることが判った。上記の粒子の粒径、屈折率などの好ましい範囲は、上記膜厚で特定の表面形態を達成するための必要要件である。本発明の光学フィルムの好ましい表面形態（表面凹凸）を下記に記す。
【００７６】
本発明の光散乱フィルムは、その表面凹凸形状として、中心線平均粗さＲａが０．０５〜０．２５μｍが好ましく、０．１０〜０．２０μｍが更に好ましい。Ｒａが大きすぎると黒締り、明室コントラストが悪化し、Ｒａが小さすぎると防眩性が悪化する。１０点平均粗さＲｚがＲａの１０倍以下であることが特に好ましい。
【００７７】
防眩性と黒締まりの両立に適した表面形態を得るためには、平均山谷距離Ｓｍも重要である。Ｓｍは６０〜１３０μｍが好ましく、６０〜１００μｍがより好ましく、７０〜９０μｍが特に好ましい。Ｓｍが大きすぎると面荒れが強く外観が良くないとともに、大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなる。Ｓｍが小さすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケが弱くなり、好ましくない。
【００７８】
明室コントラストを良化するためには、平均傾斜角度も同時に特定の範囲に制御する必要がある。平均傾斜角度は好ましくは０．５度〜３．０度、より好ましくは０．７度〜２．０度である。平均傾斜角度が大きすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケがエッジボケが弱くなり好ましくない。平均傾斜角度が小さすぎると大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなり好ましくない。
【００７９】
本発明の目的の優れた防眩性と黒締まりを達成するためには、傾斜角度分布の最大値（θｐ）も非常に重要である。θｐが０．０５°〜０．５０°が好ましく、０．０５°〜０．３０°がより好ましい。θｐが小さすぎると大きなサイズの光源の映り込みが見え易くなり好ましくなく、大きすぎると黒締まりが悪化するとともに、細い光源（線光源）のエッジボケが弱くなり好ましくない。
【００８０】
本発明の光学フィルムの平均傾斜角度は以下の方法で決定される。すなわち、面積が０．５乃至２平方マイクロメートルである三角形の頂点を透明フィルム基材面に仮定し、その点から鉛直上向きに伸ばした３つの垂線がフィルム表面と交わる３点によって形成される三角形の面の法線が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線となす角を表面の傾斜角度とし、基材上で２５００００平方マイクロメートル（０．２５平方ミリメートル）以上の面積を該三角形に分割して測定した時の全測定点の平均値を平均傾斜角度として算出する。
【００８１】
傾斜角度を測定する方法をさらに詳細に述べる。図１（ａ）のように面積が０．５〜２平方マイクロメートルとなるようなメッシュにフィルムを分割する。図１（ｂ）は分割したメッシュのうちの３点を抽出した図である。この支持体上の３点から鉛直上向きに垂線を伸ばし、その３点が表面と交わった点をＡ、Ｂ、Ｃとする。三角形ＡＢＣ面の法線ＤＤ’が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線ＯＯ’と為す角度θを傾斜角度とする。図１（ｃ）は点Ｏ’ＤＤ’を含む平面Ｐで切ったときのフィルムの断面図である。線分ＥＦは三角形ＡＢＣと平面Ｐとの交線である。測定面積は支持体上で２５００００平方マイクロメートル（０．２５平方ミリメートル）以上が好ましく、この面を支持体上で三角形に分割して測定し、傾斜角度を求める。測定する装置はいくつかあるが、一例を述べる。装置はマイクロマップ社（米国）製ＳＸＭ５２０−ＡＳ１５０型を用いた場合を説明する。例えば対物レンズが１０倍の時、傾斜角度の測定単位は０．８平方マイクロメートルであり、測定範囲は５０００００平方マイクロメートル（０．５平方ミリメートル）である。対物レンズの倍率を大きくすれば、それに合わせて測定単位と測定範囲は小さくなる。測定データはＭＡＴ−ＬＡＢ等のソフトを用いて解析し、傾斜角度分布を算出することができ、そのデータをもとに平均傾斜角度を算出することができる。
【００８２】
〔光学特性〕
本発明の光散乱フィルムは、表面散乱に起因するヘイズ（以後、表面ヘイズとも呼称する）は０．２％〜１０％が好ましく、０．２％〜５％が特に好ましい。表面ヘイズが大きすぎると黒締まりが悪化し、小さすぎると防眩性が悪化する。
【００８３】
本発明の光散乱フィルムは、内部散乱に起因するヘイズ（以後、内部ヘイズとも呼称する）が１％〜４０％であることが好ましく、５％〜３０％であることがより好ましい、１０％〜２５％であることが特に好ましい。内部ヘイズが大きすぎると正面コントラストが低下し、白茶け感が増す。小さすぎると使用できる素材の組合せが限定され、防眩性その他の特性値の合わせこみが困難となり、また、高コストとなるなどの問題がある。
【００８４】
なお、表面ヘイズと内部ヘイズは以下の手順で測定することができる。
（１）ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じてフィルムの全ヘイズ値（Ｈ）を測定する。
（２）フィルムの低屈折率領域側の表面および裏面にシリコーンオイルを数滴添加し、厚さ１ｍｍのガラス板（ミクロスライドガラス品番Ｓ  ９１１１、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ製）を２枚用いて裏表より挟んで、完全に２枚のガラス板とフィルムを光学的に密着させ、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板２枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ（Ｈｉ）として算出する。
（３）上記（１）で測定した全ヘイズ（Ｈ）から上記（２）で算出した内部ヘイズ（Ｈｉ）を引いた値をフィルムの表面ヘイズ（Ｈｓ）として算出する。
【００８５】
本発明の光散乱フィルムは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じた像鮮明性が、光学くし幅０．５ｍｍで測定した時に、好ましくは３０％〜９９％、より好ましくは４０％〜９５％、更に好ましくは５０％〜９０％、更に好ましくは６０％〜８０％である。像鮮明性が低いと明室コントラストが悪化し、高いと防眩性が悪化する。
【００８６】
〔塗布方式〕
本発明の光学フィルムは以下の方法で形成することができるが、この方法に制限されない。
まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。次に、諸機能層を形成するための塗布液をディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により透明支持体上に塗布し、加熱・乾燥するが、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法（米国特許２６８１２９４号明細書、特開２００６−１２２８８９号明細書参照）がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。
その後、光照射あるいは加熱して、機能層を形成するモノマーを重合して硬化する。これにより機能層が形成される。ここで必要であれば、機能層を複数層とすることができる。
次に、同様にして低屈折率層を形成するための塗布液を機能層上に塗布し、光照射あるいは加熱し（紫外線など電離放射線を照射、好ましくは加熱下で電離放射線を照射することにより硬化させ、）低屈折率層が形成される。このようにして本発明の光学フィルムが得られる。
【００８７】
偏光板は、偏光膜の表側および裏側の両面を保護する２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学フィルムは、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の光学フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の光学フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
【００８８】
本発明の光学フィルムは表面を親水化処理した後に、ポリビニルアルコールを接着剤にして偏光子と貼りあわせ、偏光板となる。親水化処理としては、特にケン化処理が好ましい。親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に偏光膜と光学フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が４０゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは３０゜以下、特に好ましくは２０゜以下である。
【００８９】
〔画像表示装置〕
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）のような画像表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置（ＬＣＤ）に用いられる。本発明の光学フィルムは透明支持体を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。また、液晶表示装置に用いる場合は、上記偏光板形態に加工した後、液晶セルの表面に、本発明の光学フィルムが最表面になるように設けて使用することができる。
【００９０】
本発明の光学フィルムは、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
【実施例】
【００９１】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００９２】
〔実施例１〕
（防眩層用塗布液Ａ−１の調製）
下記組成からなる硬化性組成物である防眩層塗布液Ａ−１を調製した。
N-[6-（メタクリロイルオキシ）プロピル]-2,3−ジメチルマレイミド／メタクリル酸=50/50（モル比）の共重合体(MW=30000)                          ８８．０ｇ
イルガキュア１２７（ＩＲＧ−１２７）                        ３．０ｇ
１０μｍ架橋アクリル−スチレン粒子分散液（３０％）        ２６．４ｇ
ＳＰ−１３                                                  ０．２ｇ
ＭＩＢＫ                                                  ２２．０ｇ
ＭＥＫ                                                    ４０．４ｇ
なお、粒子分散液は攪拌しているＭＩＢＫ溶液中に粒子を分散液の固形分濃度が４０質量％になるまで徐々に加え、３０分攪拌して調製した。調製後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液とした。
【００９３】
（防眩層用塗布液Ａ−２〜Ａ−３０の調製）
塗布液組成を表１に示す様に変えた以外は、塗布液Ａ−１と同様にして塗布液Ａ−２〜Ａ−３０を調製した。表１中の「量」は塗布液中の全固形分に対する質量％を意味する。
【００９４】
【表１】
2009186759.tif 000006
【００９５】
イルガキュア１２７：重合開始剤｛チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製｝
１０μｍ架橋アクリル−スチレン粒子：屈折率ｎ＝１．５５｛積水化成品工業（株）製｝
ＳＰ−１３：下記構造のフッ素系の界面活性剤（ＭＥＫ溶媒に固形分濃度４０質量％で溶解しているものを用いた。）
ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【００９６】
【化５】
2009186759.tif 000007
【００９７】
（低屈折率層用塗布液Ｌ−１の調製）
下記組成からなる低屈折率層用塗布液Ｌ−１を調製した。
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）    ３．９ｇ
下記シリカ分散液Ａ（２２％）                      ２５．０ｇ  
イルガキュア１２７                                  ０．２ｇ
ＤＰＨＡ                                            ０．４ｇ
ＭＥＫ                                          １００．０ｇ
ＭＩＢＫ                                          ４５．５ｇ
【００９８】
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
イルガキュア１２７：重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製]
エチレン性不飽和基含有含フッ素ポリマー（Ａ−１）：特開２００５−８９５３６公報製造例３に記載のフッ素ポリマー（Ａ−１）
【００９９】
（シリカ分散液Ａ）
中空シリカ微粒子ゾル（イソプロピルアルコールシリカゾル、平均粒子径６０ｎｍ、シェル厚み１０ｎｍ、シリカ濃度２０質量％、シリカ粒子の屈折率１．３１、特開２００２−７９６１６の調製例４に準じサイズを変更して調製）５００ｇに、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製）１０ｇ、およびジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート１．０ｇ加え混合した後に、イオン交換水を３ｇを加えた。６０℃で８時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン１．０ｇを添加した。この分散液５００ｇにほぼシリカの含量一定となるようにシクロヘキサノンを添加しながら、減圧蒸留による溶媒置換を行った。分散液に異物の発生はなく、固形分濃度をシクロヘキサノンで調整し２２質量％にしたときの粘度は２５℃で５ｍＰａ・ｓであった。得られた分散液Ａのイソプロピルアルコールの残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ、１．０％であった。
【０１００】
（光学フィルム試料１０１〜１３６の作製）
（防眩層の塗設）
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）をロール形態で巻き出して、表１に示す防眩層用塗布液を使用し特開２００６−１２２８８９号明細書実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下酸素濃度約０．１％で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量１００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ巻き取った。なお、各防眩層の膜厚は粒子の平均粒子径との比である厚み／粒径比が表２の値になるように塗布量を調整した。
【０１０１】
（低屈折率層の塗設）
上記防眩層を塗設したトリアセチルセルロースフイルムを再び巻き出して、上記低屈折率層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、９０℃で７５秒乾燥の後、窒素パージ下酸素濃度０．０１〜０．１％で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、厚さ１００ｎｍの低屈折率層を形成し、巻き取り、防眩性反射防止フィルムを作製した。
【０１０２】
（光学フィルムの鹸化処理）
塗設後、前記試料について、以下の処理を行った。１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製し、５５℃に保温した。０．０１ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を調製し、３５℃に保温した。 作製した光学フィルムを上記の水酸化ナトリウム水溶液に２分間浸漬した後、水に浸漬し水酸化ナトリウム水溶液を十分に洗い流した。次いで、上記の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。 最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させた。このようにして、鹸化処理済み光学フィルム試料１０１〜１３６を作製した。
【０１０３】
（偏光板の作製）
ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の片面に、１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）貼り付け、他の面に前記光学フィルム試料（鹸化処理済み）の各々を貼り付けて、偏光子の両面を保護して偏光板を作製した。
【０１０４】
（光学フィルムおよび偏光板の評価）
得られたこれらの光学フィルム試料について、以下の項目の評価を行った。結果は表２に示した。
【０１０５】
（１）防眩性
得られたフィルムの塗設面の裏側全体を黒マジックインキで塗りつぶし、ルーバーなしのむき出し蛍光灯（８０００ｃｄ／ｍ2）を４５度の角度から映し、−４５度の方向から観察した場合の反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。
◎  ：  蛍光灯の輪郭がほとんどわからない
○  ：  蛍光灯の輪郭が少し明瞭にわかる
△  ：  蛍光灯の輪郭が比較的明瞭にわかる。
×  ：  蛍光灯の輪郭がハッキリ見えるか、眩しい。
【０１０６】
（２）黒締り
視認側表面に光学フィルムを貼った偏光板を配置した液晶表示装置について黒締りを官能評価した。評価法はディスプレイを複数台並列に並べて同時に相対比較する方法で行い、真正面から電源ｏｆｆ時の黒味、電源ｏｎ時の黒味（黒い画像）をそれぞれのフィルムで比較し、以下の基準で評価した。黒味の強いほど画面のしまり感も強いという基準で表した。評価は明室環境下でディスプレイ表面に対して垂直の方向を０°とし、５°方向と４５°方向の２方向から行った。
◎  ：  黒味が強く、画面が非常に強くしまって見える。
○  ：  黒味が強く、画面が強くしまって見える。
△  ：  黒いがグレー味があって、画面のしまり感が弱い。
×  ：  かなりグレー味が強く、画面のしまり感がない。
【０１０７】
（３）平均反射率
フィルムの裏面をサンドペーパーで粗面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態で、表面側を、分光光度計（日本分光（株）製）を用いて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域において、分光反射率を測定した。結果には４５０〜６５０ｎｍの積分反射率の算術平均値を用いた。
【０１０８】
（４）鉛筆硬度
耐傷性の指標としてＪＩＳ Ｋ ５４００に記載の鉛筆硬度評価を行った。反射防止フィルムを温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した後、ＪＩＳ Ｓ ６００６に規定する４Ｈの試験用鉛筆を用いて、１ｋｇの荷重にて以下の基準で評価した。△以上のレベルを合格とした。
◎： ｎ＝５の評価において傷が全く認められない。
○： ｎ＝５の評価において傷が１つ認められる。
△： ｎ＝５の評価において傷が２つ認められる。
×： ｎ＝５の評価において傷が３つ以上認められる。
【０１０９】
（５）カール
カールの測定は、ＪＩＳ Ｋ−７６１９−１９８８の「写真フィルムのカールの測定法」中の方法Ａのカール測定用型板を用いて行われる。
２５℃、６０％ＲＨ、の条件で１０時間調湿した後のフィルムのカールの大きさを以下の数式で表す。
数式：カール＝１／Ｒ
式中Ｒは曲率半径（ｍ）を表す。
ここで、カールが「＋」とはフィルムの塗設側が湾曲の内側になるカールをいい、「−」とは塗設側が湾曲の外側になるカールをいう。
本発明ではカールを上記数式で表したときの値が、−５〜＋５の範囲に入っている時に○、入っていない場合に×とした。
【０１１０】
（６）脆性
フィルム試料を３５ｍｍ×１２０ｍｍに切断し、温度２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間放置した後、筒状に丸めたときにひび割れが発生し始める曲率直径を測定し、表面のひび割れを評価することができる。
本発明のフィルムの耐ひび割れ性は、塗布層側を外側にして丸めたときに、ひび割れが発生する曲率直径が、５０ｍｍ以下であることが好ましく（△）、４０ｍｍ以下がより好ましく（○）、３０ｍｍ以下が最も好ましい（◎）。△以上のレベルを合格とした。
【０１１１】
【表２】
2009186759.tif 000008
【０１１２】
表２から明らかなように、本発明の硬化性組成物を用いて防眩層を形成した光学フィルムは防眩性、黒締り、硬度、カール、脆性に優れ、平均反射率が低い。
【０１１３】
〔実施例２〕
実施例１に記載の防眩性反射防止フィルムに低屈折率層を設けない以外は実施例１と同じ方法で防眩フィルムを作製した。本発明の防眩フィルムは実施例１の防眩性反射防止フィルムと比較し、積分反射率が４．４〜４．６％と大きくなり、黒締まり感が悪化し、映り込みが強くなったものの、比較例の防眩フィルムと比べ、黒締まり、防眩性に優れる結果が得られた。
【０１１４】
〔実施例３〕
ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光子の片面に、１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム（株）製）を貼り付け、他の面に実施例１および２におけるフィルム試料（鹸化処理済み）の各々のフィルムを貼り付けて、偏光子の両面を保護して偏光板を作製した。
このようにして作製した偏光板を、防眩層あるいは低屈折率層が最表面となるように透過型ＴＮ液晶表示装置搭載のノートパソコンの液晶表示装置（偏光選択層を有する偏光分離フィルムである住友３Ｍ（株）製のＤ−ＢＥＦをバックライトと液晶セルとの間に有する）の視認側の偏光板と貼り代えたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
【０１１５】
〔実施例４〕
実施例１および２における本発明試料の各々のフィルムを貼りつけた透過型ＴＮ液晶セルの視認側の偏光板の液晶セル側の保護フィルム、およびバックライト側の偏光板の液晶セル側の保護フィルムとして、光学補償フィルム（ワイドビューフィルムエース、富士フイルム（株）製）を用いたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れ、且つ上下左右の視野角が非常に広く、極めて視認性に優れ、表示品位の高い液晶表示装置が得られた。
【０１１６】
〔実施例５〕
ＶＡ型液晶表示装置（ＬＣ−２６ＧＤ３  シャープ製）に設けられている偏光板を位相差膜を残したまま剥がし、代わりに本発明の偏光板を偏光板の透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
また、本発明の偏光版を用いたディスプレイは、ギラツキ防止効果が高く、斜め方向のコントラストに優れる非常に良好な表示性能を示すことも確認できた。
【０１１７】
〔実施例６〕
ＩＰＳ型液晶表示装置（Ｔｈ−２６ＬＸ３００  松下製）に設けられている偏光板を剥がし、代わりに本発明の偏光板を偏光板の透過軸が製品に貼られていた偏光板と一致するように貼り付けたところ、防眩性、黒締まりに優れ、背景の映りこみが極めて少なく、明室コントラストに優れる、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
【０１１８】
〔実施例７〕
実施例１および２における本発明試料の各々のフィルムを、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高い表示装置が得られた。
【０１１９】
〔実施例８〕
実施例１および２における本発明試料の各々のフィルムを用いて、片面に本発明の光学フィルムを有する偏光板を作製し、偏光板の本発明の光学フィルムを有している側の反対面にλ／４板を張り合わせ、本発明の光学フィルム側が最表面になるように、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に貼り付けたところ、表面反射および、表面ガラスの内部からの反射がカットされ、極めて視認性の高い表示が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】本発明の光学フィルムの平均傾斜角度を測定する方法を説明する図である。
【図１】
2009186759.tif 000009