(57)【要約】【課題】高温の排ガスに長時間晒されても貴金属の粒成長を十分に抑制でき、高度な触媒活性を十分に維持することが可能な排ガス浄化用触媒を提供すること。【解決手段】金属酸化物（Ａ）と、金属酸化物（Ｂ）と、少なくとも前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属とを含有する排ガス浄化用触媒であって、  前記金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上低く、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、６０質量％以上であり、且つ、前記金属酸化物（Ｂ）の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）の総量に対して、５０〜９０質量％であることを特徴とする排ガス浄化用触媒。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物（Ａ）と、金属酸化物（Ｂ）と、少なくとも前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属とを含有する排ガス浄化用触媒であって、
前記金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上低く、
前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、６０質量％以上であり、且つ、
前記金属酸化物（Ｂ）の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）の総量に対して、５０〜９０質量％であることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
前記金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、５３１ｅＶ以下であることを特徴とする請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項３】
前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、７０質量％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項４】
前記貴金属が白金であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項５】
前記請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の排ガス浄化用触媒に排ガスを接触させて、排ガスを浄化することを特徴とする排ガス浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒並びにそれを用いた排ガス浄化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の内燃機関から排出される排ガス中のＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ等の有害成分を除去するために、従来から種々の排ガス浄化用触媒が用いられている。このような排ガス浄化用触媒としては、理論空燃比で燃焼された排ガス中のＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘを同時に浄化する三元触媒が知られている。そして、このような排ガス浄化用触媒は、一般に、コーディエライト、金属箔等からなりハニカム形状に形成された基材（担体基材）と、基材表面に形成された活性アルミナ粉末等からなる担体（触媒担持層）と、その担体に担持された白金等の貴金属からなる触媒成分とから構成されている。しかしながら、従来の排ガス浄化用触媒においては、高温（特に８００℃以上）の排ガスに長時間晒されると貴金属の粒成長（シンタリング）が生じ、触媒活性が低下するという問題があった。そのため、高温条件下においても触媒活性を維持できるように種々の排ガス浄化用触媒が研究されてきた。
【０００３】
例えば、特開昭６４−４２５０号公報（特許文献１）においては、アルミナ担体上に担持された希土類酸化物並びにロジウムと、白金及びパラジウムの一方又は双方からなる触媒において、前記ロジウムの大部分が前記希土類酸化物上に分散担持された排ガス浄化用触媒が開示されている。また、特開２００５−２６２２０１号公報（特許文献２）においては、担体、及び前記担体に担持された貴金属を含み、前記担体は、希土類元素およびアルカリ土類元素からなる群の中から選ばれる少なくとも１種の安定化元素を含有する安定化ジルコニアを含み、前記活性成分は、その総質量の２０〜８０質量％が前記安定化ジルコニアとの固溶体の形態で前記担体中に担持され、残りの８０〜２０質量％が前記担体表面上に担持されており、且つ、前記担体が、希土類元素およびアルカリ土類元素からなる群の中から選ばれる少なくとも１種の安定化元素を含有する第２の安定化ジルコニアであって、前記活性成分を固溶していない第２の安定化ジルコニアを含む排ガス浄化用触媒が開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１〜２に記載のような従来の排ガス浄化用触媒においても、高温の排ガスに長時間晒された際に、貴金属の粒成長を必ずしも十分に抑制することができなかった。そのため、上記特許文献１〜２に記載のような従来の排ガス浄化用触媒においては、触媒活性の低下を必ずしも十分に抑制することができなかった。
【特許文献１】特開昭６４−４２５０号公報
【特許文献２】特開２００５−２６２２０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、高温の排ガスに長時間晒されても貴金属の粒成長を十分に抑制でき、高度な触媒活性を十分に維持することが可能な排ガス浄化用触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、金属酸化物（Ａ）と、金属酸化物（Ｂ）と、少なくとも金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属とを含有する排ガス浄化用触媒において、前記金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上低くなるようにし、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、６０質量％以上となるようにし、更に、前記金属酸化物（Ｂ）の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）の総量に対して、５０〜９０質量％となるようにすることにより、その排ガス浄化用触媒が高温の排ガスに長時間晒されても貴金属の粒成長を十分に抑制でき、高度な触媒活性を十分に維持することが可能なものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の排ガス浄化用触媒は、金属酸化物（Ａ）と、金属酸化物（Ｂ）と、少なくとも前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属とを含有する排ガス浄化用触媒であって、
前記金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上低く、
前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、６０質量％以上であり、且つ、
前記金属酸化物（Ｂ）の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）の総量に対して、５０〜９０質量％であることを特徴とするものである。
【０００８】
上記本発明の排ガス浄化用触媒においては、前記金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、５３１ｅＶ以下であることが好ましい。
【０００９】
また、上記本発明の排ガス浄化用触媒においては、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、７０質量％以上であることが好ましい。
【００１０】
また、上記本発明の排ガス浄化用触媒においては、前記貴金属が、白金、ロジウム、パラジウムであることが好ましく、白金であることが特に好ましい。
【００１１】
さらに、本発明の排ガス浄化方法は、上記本発明の排ガス浄化用触媒に排ガスを接触させて、排ガスを浄化することを特徴とする方法である。
【００１２】
なお、本発明の排ガス浄化用触媒によって、高温（例えば８００℃程度以上）の排ガスに長時間晒されても貴金属の粒成長を十分に抑制でき、高度な触媒活性を十分に維持することが可能となる理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。すなわち、本発明の排ガス浄化用触媒においては、前記金属酸化物（Ａ）と、前記金属酸化物（Ｂ）とを含有し、その金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上低い。そのため、前記金属酸化物（Ｂ）は、前記金属酸化物（Ａ）よりも、酸素の電子密度が高く、貴金属に対して極めて強い相互作用を示すこととなる。また、金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属と、金属酸化物（Ｂ）とは、その界面において強い相互作用を起こすことから、金属酸化物（Ｂ）上に担持された貴金属は微細な状態で維持される。例えば、金属酸化物（Ｂ）として好適なセリア系酸化物等においては、貴金属が表面酸化物を形成して安定に存在できる領域が多数存在し、その領域において、貴金属がより微細な状態で維持される。一方、本発明においては、金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属は、高温酸化条件下において金属酸化物（Ａ）から移動する。そして、金属酸化物（Ａ）から移動した貴金属は、金属酸化物（Ｂ）の表面において表面酸化物を形成し、金属酸化物（Ｂ）の表面上に拡がった状態で分散、担持される。なお、金属酸化物（Ａ）から貴金属が移動する際には、貴金属は原子状で移動するものと推察される。そのため、本発明においては、金属酸化物（Ａ）から移動する貴金属は、金属酸化物（Ｂ）の表面に高度に分散された状態で担持される。また、本発明においては、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、６０質量％以上である。そのため、金属酸化物（Ａ）と金属酸化物（Ｂ）とに均一に貴金属を担持した場合と比べて、触媒中の金属酸化物（Ｂ）上の貴金属が安定に存在できる領域に、金属酸化物（Ａ）から移動する貴金属を選択的に担持させることが可能である。また、本発明においては、前記金属酸化物（Ｂ）の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）の総量に対して、５０〜９０質量％である。このように、金属酸化物（Ｂ）の含有比率を制限することによっても、触媒中に、金属酸化物（Ｂ）上の貴金属が安定に存在できる領域をより多く存在させることが可能となり、その領域に貴金属を選択的に、より確実に担持させることが可能となる。そのため、本発明においては、高温条件下において、金属酸化物（Ａ）から移動する貴金属を、金属酸化物（Ｂ）上の貴金属が安定に存在できる領域に選択的に担持させることができ、貴金属の粒成長が十分に抑制される。すなわち、高温条件下で使用することによって、金属酸化物（Ｂ）上の領域に貴金属が微細な状態で分散、担持された触媒が得られることとなる。従って、本発明の排ガス浄化用触媒においては、高温の排ガスに長時間晒されても貴金属の粒成長を十分に抑制でき、高度な触媒活性を十分に維持することが可能となるものと本発明者らは推察する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高温の排ガスに長時間晒されても貴金属の粒成長を十分に抑制でき、高度な触媒活性を十分に維持することが可能な排ガス浄化用触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１５】
先ず、本発明の排ガス浄化用触媒について説明する。すなわち、本発明の排ガス浄化用触媒は、金属酸化物（Ａ）と、金属酸化物（Ｂ）と、少なくとも金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属とを含有する排ガス浄化用触媒であって、
前記金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上低く、
前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、６０質量％以上であり、且つ、
前記金属酸化物（Ｂ）の含有割合が、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）の総量に対して、５０〜９０質量％であることを特徴とするものである。
【００１６】
先ず、本発明にかかる金属酸化物（Ａ）及び金属酸化物（Ｂ）について説明する。本発明において用いられる金属酸化物（Ａ）及び金属酸化物（Ｂ）においては、金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上（より好ましくは、０．５ｅＶ以上）低い。このように、本発明においては、金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上低いため、金属酸化物（Ｂ）は、金属酸化物（Ａ）と比較して貴金属に対して強い相互作用を示し、高温条件下において金属酸化物（Ａ）から移動する貴金属を受け取って、微細な状態で貴金属を維持できるものと推察される。また、金属酸化物（Ａ）及び金属酸化物（Ｂ）が、前記条件を満たさない場合においては、金属酸化物（Ｂ）が金属酸化物（Ａ）と比較して、貴金属に対してそれ程強い相互作用を示さなくなるため、高温条件下において、金属酸化物（Ａ）からの貴金属の移動が生じにくくなり、貴金属を金属酸化物（Ｂ）上に安定して担持させることが困難となる。そのため、このような条件を満たさない場合においては、高温の排ガスに長時間晒された場合に、貴金属の粒成長を十分に抑制することが困難となり、触媒活性を十分に維持することができなくなる。
【００１７】
また、本発明にかかる金属酸化物（Ａ）としては、触媒の担体として用いることが可能な公知の金属酸化物の中から、金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも０．３ｅＶ以上低くなるようにして選択した金属酸化物を適宜用いることができ、例えば、アルミナ、ジルコニア、シリカや、各種金属の複合酸化物等を用いることができる。
【００１８】
また、このような金属酸化物（Ａ）としては、それ自身の十分な耐熱性を確保するという観点から、ケイ素、ジルコニウム、アルミニウム、アルカリ土類金属元素、希土類元素及び３Ａ族元素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含有する金属酸化物が好ましい。このようなアルカリ土類金属元素としては、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）が挙げられ、希土類元素及び３Ａ族元素としては、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）等が挙げられる。
【００１９】
また、このような金属酸化物（Ａ）としては、ジルコニア及び／又はアルミナの複合酸化物が含有されているものを用いることが好ましく、その場合にはジルコニア及び／又はアルミナの比率が１０質量％以上であることが好ましい。金属酸化物（Ａ）中のジルコニア及び／又はアルミナの比率が上記下限未満の場合は比表面積が小さくなり、高温条件下において、担持された貴金属を効率よく移動させることが困難となる傾向にある。
【００２０】
また、このような金属酸化物（Ａ）の製造方法は特に制限されず、例えば以下のような方法を採用することができる。すなわち、上述の金属の塩（例えば、硝酸塩）と、必要に応じて添加される界面活性剤（例えば、ノニオン系界面活性剤）とを含有する水溶液を用い、アンモニアの存在下で上記金属の共沈殿物を生成せしめ、得られた共沈殿物を濾過、洗浄した後、乾燥し、焼成することで金属酸化物（Ａ）を製造する方法を採用することができる。なお、このような方法において採用される焼成の方法としては、８００℃以上（更に好ましくは９５０℃以上）の温度条件で１〜１０時間程度焼成する方法を採用してもよい。なお、このような金属酸化物（Ａ）としては、市販のものを使用してもよい。
【００２１】
さらに、このような金属酸化物（Ａ）の形状としては特に制限されないが、モノリス基材等にコートすることにより触媒として好適に使用されるという観点から、粉体状であることが好ましい。また、このような金属酸化物（Ａ）の比表面積は特に制限されないが、１ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。なお、このような比表面積は吸着等温線からＢＥＴ等温吸着式を用いてＢＥＴ比表面積として算出することができる。また、金属酸化物（Ａ）が粉体状のものである場合において、金属酸化物（Ａ）の粒子径は特に制限されないが、二次粒子径が０．１〜２０μｍであることが好ましい。粒子径が前記下限未満では、金属酸化物（Ａ）の微細化にコストがかかるとともに、その扱いが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると後述するような基材上に本発明の排ガス浄化用触媒のコート層を安定に形成させることが困難となる傾向にある。
【００２２】
また、本発明にかかる金属酸化物（Ｂ）は、触媒の担体として用いることが可能な公知の金属酸化物の中から、前記金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値よりも酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が０．３ｅＶ以上低い金属酸化物を適宜選択して用いることができ、例えば、マグネシア、チタニア、ジルコニア、シリカ、アルミナや、各種金属の複合酸化物等を適宜用いることができる。
【００２３】
また、このような金属酸化物（Ｂ）としては、ジルコニア及び／又はアルミナと、アルカリ土類金属元素、希土類元素及び３Ａ族元素からなる群から選択される少なくとも一つの元素とを含む複合酸化物を用いることが好ましい。このようなアルカリ土類金属元素としては、例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａが挙げられ、中でも、貴金属及び貴金属酸化物との相互作用が強く親和性が大きい傾向にあるという観点からＭｇ、Ｃａ、Ｂａが好ましい。また、希土類元素及び３Ａ族元素としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ、Ｌｕ等が挙げられ、中でも、貴金属及び貴金属酸化物との相互作用が強く親和性が大きい傾向にあるという観点からＬａ、Ｃｅ、Ｙが好ましい。
【００２４】
なお、金属酸化物（Ｂ）が、ジルコニア及び／又はアルミナと、アルカリ土類金属元素、希土類元素及び３Ａ族元素からなる群から選択される少なくとも一つの元素とを含むものである場合には、前記ジルコニア及び／又はアルミナと、前記元素とにより複合酸化物が形成されていることが好ましい。このような複合酸化物が形成されていない場合、すなわち、ジルコニア及び／又はアルミナと、アルカリ土類金属元素、希土類元素及び３Ａ族元素からなる群から選択される少なくとも一つの元素とが単に共存している状態（例えば、ジルコニア粒子及び／又はアルミナ粒子と、アルカリ土類金属酸化物粒子、希土類酸化物粒子及び３Ａ族酸化物粒子からなる群から選択される少なくとも一つの酸化物粒子とが均一分散している状態）では、金属酸化物（Ｂ）の表面上において貴金属が十分に分散せず、高度な触媒活性を示すことが困難となるとともに、触媒活性の低下を十分に抑制することが困難となる傾向にある。
【００２５】
また、金属酸化物（Ｂ）が前記複合酸化物である場合において、ジルコニア及び／又はアルミナと、アルカリ土類金属元素、希土類元素及び３Ａ族元素からなる群から選択される少なくとも一つの元素との比率（組成比）は特に制限されないが、複合酸化物中のジルコニア及び／又はアルミナの比率が１０〜９５質量％であることが好ましく、３０〜９０質量％であることがより好ましい。このような複合酸化物中のジルコニア及び／又はアルミナの比率が上記範囲を超えると、金属酸化物（Ｂ）の表面上において貴金属を微粒子として分散させることが困難となり、貴金属を高分散で担持することが困難となる傾向にある。
【００２６】
また、このような金属酸化物（Ｂ）としては、酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が５３１ｅＶ以下の値を示すものであることが好ましく、５３１〜５２９ｅＶの値を示すものであることが特に好ましい。前記結合エネルギーの値が５３１ｅＶを超えている金属酸化物を用いた場合は、貴金属と金属酸化物（Ｂ）との相互作用が十分に強くならず、貴金属が十分に分散して担持されない傾向にある。他方、前記結合エネルギーの値が５２９ｅＶ未満の複合酸化物を用いた場合は、貴金属と金属酸化物（Ｂ）との相互作用が強くなり過ぎて、貴金属が活性な状態に戻り難くなる傾向にある。
【００２７】
このような条件を満たす金属酸化物（Ｂ）としては、例えば、
ＣｅＯ２−ＺｒＯ２−Ｙ２Ｏ３：５３０．０４ｅＶ、
ＺｒＯ２−Ｌａ２Ｏ３：５３０．６４ｅＶ、
ＣｅＯ２−ＺｒＯ２：５３０ｅＶ、
ＣｅＯ２−ＺｒＯ２−Ｌａ２Ｏ３−Ｐｒ２Ｏ３：５２９．７９ｅＶ、
が挙げられる。
【００２８】
また、本発明にかかる金属酸化物（Ｂ）として前記複合酸化物を利用する場合においては、他の成分としてアルミナ、ゼオライト、ジルコニア等が更に含まれていてもよい。その場合、本発明にかかる金属酸化物（Ｂ）中の前記複合酸化物の比率が５０質量％以上であることが好ましい。
【００２９】
さらに、このような金属酸化物（Ｂ）の形状としては特に制限されないが、比表面積を向上させることでより高い触媒活性が得られることから、粉体状であることが好ましい。また、このような金属酸化物（Ｂ）の比表面積は特に制限されないが、１ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。なお、このような比表面積は吸着等温線からＢＥＴ等温吸着式を用いてＢＥＴ比表面積として算出することができる。
【００３０】
また、金属酸化物（Ｂ）が粉体状のものである場合において、金属酸化物（Ｂ）の粒子径は特に制限されないが、二次粒子径が０．１〜２０μｍであることが好ましい。粒子径が前記下限未満では、金属酸化物（Ｂ）の微細化にコストがかかるとともに、その扱いが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると後述するような基材上に本発明の排ガス浄化用触媒のコート層を安定に形成させることが困難となる傾向にある。
【００３１】
なお、本発明にかかる金属酸化物（Ｂ）の製造方法は、特に制限されず、例えば以下のような方法を採用してもよい。すなわち、金属酸化物（Ｂ）として上述の複合酸化物を製造する場合には、前記複合酸化物の原料となる諸金属の塩（例えば、硝酸塩）と、更に必要に応じて界面活性剤（例えば、ノニオン系界面活性剤）とを含有する水溶液から、アンモニアの存在下で上記複合酸化物の共沈殿物を生成せしめ、得られた共沈殿物を濾過、洗浄した後に乾燥し、更に焼成することによって前記複合酸化物を得る方法を採用することができる。
【００３２】
また、本発明の排ガス浄化用触媒において、前記金属酸化物（Ｂ）の含有割合は、前記金属酸化物（Ａ）及び前記金属酸化物（Ｂ）の総量に対して、５０〜９０質量％（より好ましくは５０〜８０質量％、更に好ましくは５０〜７５質量％）である。このような金属酸化物（Ｂ）の含有割合が、前記下限未満では、高温条件下において、金属酸化物（Ａ）に担持されていた貴金属が金属酸化物（Ａ）から移動する際に、貴金属を安定に担持させることが可能な金属酸化物（Ｂ）上の領域が少なくなるため、貴金属をより安定な領域に選択的に担持することが困難となり、貴金属の粒成長を十分に防止できなくなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、金属酸化物（Ａ）上の貴金属密度が大きくなり、金属酸化物（Ａ）上にて貴金属の粒成長が進行し、微細な状態での貴金属の移動が困難となる傾向にある。
【００３３】
また、本発明の排ガス浄化用触媒においては、少なくとも金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属を含有する。このような貴金属としては、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、金（Ａｕ）等が挙げられるが、得られる排ガス浄化用触媒がより高い触媒活性を示すという観点からは、白金、ロジウム、パラジウムが好ましく、白金が特に好ましい。なお、このような貴金属としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、本発明の排ガス浄化用触媒においては、初期の段階から触媒活性を発揮させるという観点からは、金属酸化物（Ｂ）の一部に貴金属を担持させることが好ましい。
【００３４】
また、本発明の排ガス浄化用触媒において、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合は、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して、６０質量％以上（より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５〜９０質量％）である。このような金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が６０質量％未満では、貴金属の移動を利用した金属酸化物（Ｂ）への担持効果が小さくなる。他方、金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属の含有割合が前記上限を超えると、初期の段階において金属酸化物（Ｂ）に担持されている貴金属の量が少なくなるため、初期の段階から十分な触媒活性を発揮させることが困難となる傾向にある。
【００３５】
また、金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量としては、金属酸化物（Ａ）及び金属酸化物（Ｂ）の総量に対して０．１〜５質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜２質量％の範囲であることがより好ましい。前記貴金属の総量が前記下限未満では、触媒活性を十分に発揮させることが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、金属酸化物（Ｂ）上における貴金属を安定に存在できる領域に対して貴金属量が多くなり過ぎて、安定に担持されない貴金属が生じて貴金属の粒成長が生じ易くなる傾向にある。
【００３６】
さらに、本発明の排ガス浄化用触媒においては、前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属及び前記金属酸化物（Ｂ）に担持された貴金属の総量のうちの８０質量％以上が、同一の種類の貴金属からなることが好ましい。このような同一の種類の貴金属の割合が前記下限未満では、異なる貴金属同士による合金が形成されて活性が低下する場合が生じる。
【００３７】
また、このような貴金属を金属酸化物に担持させる方法としては特に制限されず、公知の方法を適宜採用することができ、例えば、貴金属の塩（硝酸塩、塩化物、酢酸塩等）又は貴金属の錯体を水、アルコール等の溶媒に溶解した溶液に金属酸化物を浸漬し、溶媒を除去した後に焼成する方法を採用してもよい。
【００３８】
また、本発明にかかる排ガス浄化用触媒の形態は特に制限されず、ハニカム形状のモノリス触媒、ペレット形状のペレット触媒等の形態とすることができる。ここで用いられる基材も特に制限されず、得られる触媒の用途等に応じて適宜選択されるが、ＤＰＦ基材、モノリス状基材、ペレット状基材、プレート状基材等が好適に採用される。また、このような基材の材質も特に制限されないが、コーディエライト、炭化ケイ素、ムライト等のセラミックスからなる基材や、クロム及びアルミニウムを含むステンレススチール等の金属からなる基材が好適に採用される。さらに、このような触媒を製造する方法も特に制限されず、例えば、モノリス触媒を製造する場合は、コーディエライトや金属箔から形成されたハニカム形状の基材に、金属酸化物（Ａ）と、金属酸化物（Ｂ）と、少なくとも前記金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属とを含有する触媒を担持せしめる方法を採用することができる。
【００３９】
以上、本発明の排ガス浄化用触媒について説明したが、以下、本発明の排ガス浄化方法について説明する。
【００４０】
本発明の排ガス浄化方法は、上記本発明の排ガス浄化用触媒を排ガスと接触させて、排ガスを浄化することを特徴とする方法である。そして、本発明の排ガス浄化方法においては、上記本発明の排ガス用浄化触媒を用いているため、ＨＣ、ＣＯまたはＮＯｘ等の有害成分を十分に浄化することが可能である。また、このような排ガス浄化方法に用いる上記本発明の排ガス用浄化触媒は、高温条件下において使用しても、触媒活性を十分に維持することが可能である。そのため、本発明の排ガス浄化方法は、例えば、自動車エンジン等の高温の排ガスが排出され易い内燃機関からの排ガスを浄化するための方法、より具体的には、上記内燃機関の排ガス管内等に上記本発明の排ガス浄化用触媒を設置して、内燃機関からの排ガスを上記本発明の排ガス浄化用触媒に接触させて排ガスを浄化する方法等として好適に採用することができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１）
先ず、金属酸化物（Ａ）として酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が５３２．７ｅＶのシリカ粉末（エボニックデグサ社製の商品名「アエロジル５０」）を用い、前記シリカ粉末２０ｇをジニトロジアミン白金の硝酸水溶液（Ｐｔ濃度：４質量％）に浸漬し、濾過、洗浄した後に１１０℃で乾燥し、さらに５００℃で３時間大気中にて焼成して前記シリカ粉末に白金を担持し、白金担持シリカ粉末（Ｐｔ／ＳｉＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持シリカ粉末中におけるＰｔ担持量は１．２５質量％であった。
【００４３】
次に、金属酸化物（Ｂ）として、酸化マグネシウムを調製した。すなわち、先ず、硝酸マグネシウム六水和物５１ｇを含有する混合水溶液２０００ｇに、２５質量％濃度のアンモニア水４０ｇを添加し、室温（２５℃）で１０分間撹拌して沈殿物を得た。次いで、得られた沈殿物を濾過、洗浄した後、１１０℃で乾燥し、更に１０００℃で５時間大気中にて焼成して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を得た。なお、得られた酸化マグネシウムの酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値は５２９．４ｅＶであった。
【００４４】
次いで、前記白金担持シリカ粉末（Ｐｔ／ＳｉＯ２）と、前記酸化マグネシウム（ＭｇＯ）とを、質量比（Ｐｔ／ＳｉＯ２：ＭｇＯ）が４：６の割合となるようにして混合して混合物を得た。その後、前記混合物に対して冷間等方圧加圧法（ＣＩＰ法）を採用して１ｔ／ｃｍ２の圧力で圧粉成形を施した後、０．５〜１ｍｍの大きさに粉砕する触媒調製方法を採用してペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００４５】
（実施例２）
先ず、金属酸化物（Ａ）として酸化ジルコニウムを調製した。すなわち、先ず、オキシ硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２として１８質量％含む）５１２ｇを含有する混合水溶液２０００ｇに、２５質量％濃度のアンモニア水５０ｇを添加し、室温で１０分間撹拌して沈殿物を得た。次いで、得られた沈殿物を濾過、洗浄した後に１１０℃で乾燥し、さらに１０００℃で５時間大気中にて焼成して酸化ジルコニウムを得た（ＺｒＯ２）。なお、得られた酸化ジルコニウムの酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値は５３０．８ｅＶであった。
【００４６】
次に、シリカ粉末の代わりに、上述のようにして得られた酸化ジルコニウム２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化ジルコニウムに白金を担持し、白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持酸化ジルコニウムにおけるＰｔ担持量は０．９５質量％であった。
【００４７】
次いで、金属酸化物（Ｂ）としてセリウム−ジルコニウム−イットリウム複合酸化物を調製した。すなわち、先ず、硝酸セリウム水溶液（ＣｅＯ２として２８質量％含む）１７９ｇ、オキシ硝酸ジルコニウム水溶液（ＺｒＯ２として１８質量％含む）２５６ｇ、硝酸イットリウム１４ｇ及びノニオン系界面活性剤（ライオン社製、商品名：レオコン）１０ｇを含有する混合水溶液２０００ｇに、２５質量％濃度のアンモニア水１３０ｇを添加し、室温（２５℃）で１０分間撹拌して共沈殿物を得た。次いで、得られた共沈殿物を濾過、洗浄した後、１１０℃で乾燥し、更に１０００℃で５時間大気中にて焼成してセリウム−ジルコニウム−イットリウム複合酸化物（ＣｅＯ２−ＺｒＯ２−Ｙ２Ｏ３、以下、単に「ＣＺＹ」と表記する。）を得た。このようにして得られたＣＺＹの組成比は、５０質量％ＣｅＯ２、４６質量％ＺｒＯ２、４質量％Ｙ２Ｏ３であった。また、得られたＣＺＹの酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値は５３０．０ｅＶであった。
【００４８】
次に、シリカ粉末の代わりに、上述のようにして得られたＣＺＹ２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、ＣＺＹに白金を担持し、白金担持ＣＺＹ（Ｐｔ／ＣＺＹ）を得た。このようにして得られた白金担持ＣＺＹ（Ｐｔ／ＣＺＹ）におけるＰｔ担持量は０．２質量％であった。
【００４９】
次いで、前記白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）と、前記白金担持ＣＺＹ（Ｐｔ／ＣＺＹ）とを質量比（Ｐｔ／ＺｒＯ２：Ｐｔ／ＣＺＹ）が４：６となるようにして混合して混合物を得た。次に、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００５０】
（実施例３）
シリカ粉末の代わりに、酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が５３１．３ｅＶの酸化アルミニウム（金属酸化物（Ａ）：グレース社製の商品名「ＭＩ３８６」）２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化アルミニウムに白金を担持し、白金担持酸化アルミニウム（Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３）を得た。このようにして得られた白金担持酸化アルミニウムにおけるＰｔ担持量は２質量％であった。
【００５１】
次に、シリカ粉末の代わりに、酸化チタン（金属酸化物（Ｂ）：石原産業株式会社製の商品名「ＴＴＯ−５５（Ａ）」）２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化チタンに白金を担持し、白金担持酸化チタン（Ｐｔ／ＴｉＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持酸化チタン（Ｐｔ／ＴｉＯ２）におけるＰｔ担持量は０．１２５質量％であった。
【００５２】
次いで、前記白金担持酸化アルミニウム（Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３）と、前記白金担持酸化チタン（Ｐｔ／ＴｉＯ２）とを質量比（Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３：Ｐｔ／ＴｉＯ２）が２：８となるようにして混合して混合物を得た。次に、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００５３】
（実施例４）
実施例１で用いたシリカ粉末と同様のシリカ粉末を用い、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、シリカ粉末（金属酸化物（Ａ））に白金を担持し、白金担持シリカ粉末（Ｐｔ／ＳｉＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持シリカ粉末中におけるＰｔ担持量は１．５質量％であった。
【００５４】
次に、金属酸化物（Ｂ）として実施例２で採用された方法と同様の方法を採用して酸化ジルコニウムを調製した。次いで、シリカ粉末の代わりに前記酸化ジルコニウム２０ｇを用いた以外は実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化ジルコニウムに白金を担持し、白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持酸化ジルコニウムにおけるＰｔ担持量は０．０７質量％であった。
【００５５】
次いで、前記白金担持シリカ粉末（Ｐｔ／ＳｉＯ２）と、前記白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）とを質量比（Ｐｔ／ＳｉＯ２：Ｐｔ／ＺｒＯ２）が３：７となるようにして混合して混合物を得た。次に、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００５６】
（比較例１）
先ず、金属酸化物（Ａ）として実施例１で採用された方法と同様の方法を採用して酸化マグネシウムを調製した。次に、シリカ粉末の代わりに、前記酸化マグネシウム２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化マグネシウムに白金を担持し、白金担持酸化マグネシウム（Ｐｔ／ＭｇＯ）を得た。このようにして得られた白金担持酸化マグネシウム中におけるＰｔ担持量は１．２５質量％であった。
【００５７】
また、金属酸化物（Ｂ）として実施例１で用いたシリカ粉末と同様のシリカ粉末を用い、前記白金担持酸化マグネシウム（Ｐｔ／ＭｇＯ）と、前記シリカ粉末（ＳｉＯ２）とを質量比（Ｐｔ／ＭｇＯ：ＳｉＯ２）が４：６となるようにして混合して混合物を得た。次に、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００５８】
（比較例２）
先ず、金属酸化物（Ａ）として、実施例３で採用された方法と同様の方法を採用して酸化チタンを調製した。次に、シリカ粉末の代わりに、前記酸化チタン２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化チタンに白金を担持し、白金担持酸化チタン（Ｐｔ／ＴｉＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持酸化チタン中におけるＰｔ担持量は１．２５質量％であった。
【００５９】
次に、金属酸化物（Ｂ）として、実施例２で採用された方法と同様の方法を採用してＣＺＹを調製した。次いで、前記白金担持酸化チタン（Ｐｔ／ＴｉＯ２）と、前記ＣＺＹとを質量比（Ｐｔ／ＴｉＯ２：ＣＺＹ）が４：６となるようにして混合して混合物を得た。そして、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００６０】
（比較例３）
先ず、金属酸化物（Ａ）として、実施例２で採用された方法と同様の方法を採用してＣＺＹを調製した。次に、シリカ粉末の代わりに前記ＣＺＹ２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、ＣＺＹに白金を担持し、白金担持ＣＺＹ（Ｉ）（Ｐｔ／ＣＺＹ）を得た。このようにして得られた白金担持ＣＺＹ中におけるＰｔ担持量は０．５質量％であった。
【００６１】
次に、金属酸化物（Ｂ）として、実施例２で採用された方法と同様の方法を採用してＣＺＹを調製した。次いで、シリカ粉末の代わりに前記ＣＺＹ２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、ＣＺＹに白金を担持し、白金担持ＣＺＹ（ＩＩ）（Ｐｔ／ＣＺＹ）を得た。このようにして得られた白金担持ＣＺＹ中におけるＰｔ担持量は０．５質量％であった。
【００６２】
次いで、前記白金担持ＣＺＹ（Ｉ）と、前記白金担持ＣＺＹ（ＩＩ）とを質量比が５：５となるようにして混合して混合物を得た。次に、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００６３】
（比較例４）
先ず、金属酸化物（Ａ）として実施例２で採用された方法と同様の方法を採用して酸化ジルコニウムを調製した。次に、シリカ粉末の代わりに前記酸化ジルコニウム２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化ジルコニウムに白金を担持し、白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持酸化ジルコニウムにおけるＰｔ担持量は０．７質量％であった。
【００６４】
次に、金属酸化物（Ｂ）として、実施例２で採用された方法と同様の方法を採用して、ＣＺＹを調製した。次いで、シリカ粉末の代わりに前記ＣＺＹ２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、ＣＺＹに白金を担持し、白金担持ＣＺＹ（Ｐｔ／ＣＺＹ）を得た。このようにして得られた白金担持ＣＺＹ中におけるＰｔ担持量は０．１質量％であった。
【００６５】
次いで、前記白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）と、前記白金担持ＣＺＹ（Ｐｔ／ＣＺＹ）とを質量比（Ｐｔ／ＺｒＯ２：Ｐｔ／ＣＺＹ）が６．７：３．３となるようにして混合して混合物を得た。次に、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００６６】
（比較例５）
先ず、金属酸化物（Ａ）として実施例２で採用された方法と同様の方法を採用して酸化ジルコニウムを調製した。次に、シリカ粉末の代わりに前記酸化ジルコニウム２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化ジルコニウムに白金を担持し、白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持酸化ジルコニウムにおけるＰｔ担持量は６．２質量％であった。
【００６７】
次に、金属酸化物（Ｂ）として、実施例２で採用された方法と同様の方法を採用してＣＺＹを調製した。次いで、シリカ粉末の代わりに前記ＣＺＹ２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、ＣＺＹに白金を担持し、白金担持ＣＺＹ（Ｐｔ／ＣＺＹ）を得た。このようにして得られた白金担持ＣＺＹ中におけるＰｔ担持量は０．２質量％であった。
【００６８】
次いで、前記白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）と、前記白金担持ＣＺＹとを質量比（Ｐｔ／ＺｒＯ２：Ｐｔ／ＣＺＹ）が０．５：９．５となるようにして混合して混合物を得た。次に、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００６９】
（比較例６）
先ず、金属酸化物（Ａ）として実施例２で採用された方法と同様の方法を採用して酸化ジルコニウムを調製した。次に、シリカ粉末の代わりに前記酸化ジルコニウム２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、酸化ジルコニウムに白金を担持し、白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）を得た。このようにして得られた白金担持酸化ジルコニウムにおけるＰｔ担持量は０．５質量％であった。
【００７０】
次に、金属酸化物（Ｂ）として、実施例２で採用された方法と同様の方法を採用してＣＺＹを調製した。次いで、シリカ粉末の代わりに、前記ＣＺＹ（金属酸化物（Ｂ））２０ｇを用いた以外は、実施例１で採用した白金の担持方法と同様の方法を採用して、ＣＺＹに白金を担持し、白金担持ＣＺＹ（Ｐｔ／ＣＺＹ）を得た。このようにして得られた白金担持ＣＺＹ中におけるＰｔ担持量は０．５質量％であった。
【００７１】
次いで、前記白金担持酸化ジルコニウム（Ｐｔ／ＺｒＯ２）と、前記白金担持ＣＺＹとを質量比（Ｐｔ／ＺｒＯ２：Ｐｔ／ＣＺＹ）が４：６となるようにして混合して混合物を得た。次に、このようにして得られた混合物を用いた以外は、実施例１で採用した触媒調製方法と同様の方法を採用して、ペレット状の排ガス浄化用触媒を得た。
【００７２】
［実施例１〜４及び比較例１〜６で得られた排ガス浄化用触媒の特性の評価］
実施例１〜４及び比較例１〜６で得られた排ガス浄化用触媒中の金属酸化物（Ａ）及び（Ｂ）の種類、各金属酸化物に対する白金の担持量、各金属酸化物に担持した白金の総量に対する金属酸化物（Ａ）に担持された白金の担持割合、金属酸化物（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対する金属酸化物（Ｂ）の含有割合を表１に示す。なお、各金属酸化物（Ａ）及び（Ｂ）の種類の下のカッコ内の数値は、酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値を示す。
【００７３】
＜白金の平均粒子径の測定＞
先ず、実施例１〜４及び比較例１〜６で得られた各排ガス浄化用触媒を用い、１１００℃の温度条件下において、リッチガスとリーンガスを５分ごとに交互に各触媒３ｇに対してガス流量が０．５Ｌ／分となるようにして流通せしめる耐久試験を行った。なお、リッチガスの組成は、Ｈ２（５容量％）、Ｏ２（０容量％）、ＣＯ２（１０容量％）、Ｈ２Ｏ（５容量％）及びＮ２（残部）とし、リーンガスの組成は、Ｈ２（０容量％）、Ｏ２（５容量％）、ＣＯ２（１０容量％）、Ｈ２Ｏ（５容量％）及びＮ２（残部）とした。
【００７４】
次に、特開２００４−３４０６３７号公報に記載されているＣＯ化学吸着法を採用して耐久試験後の各排ガス浄化用触媒の白金粒子の平均粒子径を測定した。得られた結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
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【００７６】
表１に示す結果からも明らかなように、本発明の排ガス浄化用触媒（実施例１〜４）においては、１１００℃の温度条件下における耐久試験後においても、各触媒に担持されている白金の平均粒子径が１８．４ｎｍ以下であり、粒成長が十分に抑制されていることが確認された。このような結果から、本発明の排ガス浄化用触媒（実施例１〜４）においては、高温の排ガスに長時間晒された場合においても、十分に高い触媒活性を示すことが確認された。
【００７７】
これに対して、比較のための排ガス浄化用触媒（比較定１〜６）においては、耐久試験後における白金の平均粒子径が２２．１ｎｍ以上となっており、粒成長を十分に抑制することができないことが分かった。特に、金属酸化物（Ｂ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値が、金属酸化物（Ａ）の酸素１ｓ軌道の結合エネルギーの値より０．３ｅＶ以上低いという条件を満たしていない比較定１〜３で得られた排ガス浄化用触媒においては、耐久試験後における白金の平均粒子径が２４．６ｎｍ以上となっていた。このような結果は、金属酸化物（Ａ）から移動する貴金属を金属酸化物（Ｂ）上において安定に担持することができないこと、あるいは、貴金属の移動そのものが生じていないことに起因するものと推察される。
【００７８】
また、金属酸化物（Ｂ）の含有割合が、金属酸化物（Ａ）及び（Ｂ）の総量に対して９５質量％となっている比較例５で得られた排ガス浄化用触媒に至っては、耐久試験後における白金の平均粒子径が２８．０ｎｍ以上となっていた。このような結果は、金属酸化物（Ｂ）の含有比率が高すぎたため、金属酸化物（Ａ）上で白金の粒成長が生じ、微細な状態での貴金属の移動が生じなかったことに起因するものと推察される。
【００７９】
さらに、金属酸化物（Ａ）に担持された貴金属量が、金属酸化物（Ａ）及び（Ｂ）に担持された貴金属の総量に対して４０質量％の比較例６で得られた排ガス浄化用触媒においては、粒成長を十分に抑制できないことが分かった。このような結果は、金属酸化物（Ａ）及び（Ｂ）に均一に貴金属を担持させた場合には、金属酸化物（Ｂ）上に予め担持された貴金属のうち、安定に存在できなかった貴金属が粒成長を生じたことに起因するものと推察される。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
以上説明したように、本発明によれば、高温の排ガスに長時間晒されても貴金属の粒成長を十分に抑制でき、高度な触媒活性を十分に維持することが可能な排ガス浄化用触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法を提供することが可能となる。
【００８１】
したがって、本発明の排ガス浄化用触媒は、自動車エンジン等の内燃機関から排出される排ガスを浄化するための触媒等として特に有用である。