(57)【要約】【課題】製造直後はもちろん、版材を長期保存した場合であっても優れた画像再現性を有する水なし平版印刷版原版を提供すること。【解決手段】支持体上に少なくとも、ラジカル重合性感光層、インキ反発層をこの順に有する水なし平版印刷版原版であって、ラジカル重合性感光層中にアセトフェノン系重合開始剤、トリフェニルメタン系染料を含有することを特徴とする水なし平版印刷版原版。またラジカル重合性該感光層中に付加型重合禁止剤を含有するとより優れた水なし平版印刷版原版を得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも、ラジカル重合性感光層、インキ反発層をこの順に有する水なし平版印刷版原版であって、ラジカル重合性感光層中にアセトフェノン系重合開始剤およびトリフェニルメタン系染料を含有することを特徴とする水なし平版印刷版原版。
【請求項２】
ラジカル重合性感光層中に付加型重合禁止剤を含有することを特徴とする請求項１記載の水なし平版印刷版原版。
【請求項３】
付加型重合禁止剤が、アントラキノン誘導体を含有することを特徴とする請求項２記載の水なし平版印刷版原版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水なし平版印刷版原版に関するものであり、更に詳しくは、活性光線の照射により発生したラジカルを利用して重合するラジカル重合性感光層を用いたポジ型水なし平版印刷版原版に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からシリコーンゴムやフッ素樹脂をインキ反発層として使用し、湿し水を用いずに平版印刷（以下、水なし印刷という）を行うための印刷版が種々提案されている。このような水なし印刷とは、画線部と非画線部とをほぼ同一平面に存在させ、画線部をインキ受容層、非画線部をインキ反発層としてインキ付着性の差異を利用して、画線部のみにインキを着肉させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷をする平版印刷方法を意味し、湿し水を用いることなく印刷できることが特徴である。
【０００３】
シリコーンゴムをインキ反発層として使用した、活性光線照射部が非画線部となるポジ型水なし平版印刷版原版としては、支持体上にラジカル重合性感光層とシリコーンゴム層とを積層した水なし平版印刷版原版などが知られている。この様なポジ型水なし平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画（以下、ポジフイルムという）を通して露光される。露光後、現像処理されることにより未露光部のインキ反発層のみ、または、インキ反発層と感光層のみが剥ぎ取られ、インキ着肉性の画線部となる。
【０００４】
ラジカル重合性感光層は、一般的に活性光線の照射により発生したラジカルを利用して感光層を重合し、上部シリコーンゴム層が接着する機構を取る。しかしながら、版材中、特に感光層もしくは感光層−シリコーンゴム層界面に存在する酸素により、発生したラジカルの大部分が消失してしまい、重合反応が良好に進まないといった問題があった。この問題を解決するひとつの方法として、シリコーンゴム層上に酸素透過防止性の被覆層を設ける方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この方法では露光中の版材内部への酸素吸収は抑えられるものの、元々版材中に含まれている酸素の影響を抑えることはできず、効果は十分ではなかった。
【０００５】
別の方法としては、感光層中にフェノール系、アミン系、硫黄系、燐系、またはアントラキノン誘導体の重合禁止剤を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、この方法を用いて露光時に酸素を捕捉するためには多量の重合禁止剤の添加が必要となる反面、多量の重合禁止剤によりラジカル重合そのものを遅延してしまい、重合反応が良好に進まないといった課題を有していた。
【０００６】
更に別の方法としては、感光層中にアセトフェノン系重合開始剤を使用し、かつチオホスファイト化合物を添加する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。チオホスファイト化合物は露光時に版材中に含まれている酸素を優先的に捕捉するため、発生したラジカルの酸素失活が抑えられ、感光層の重合反応が促進され、良好な画像再現性を得ることができるようになる。しかしながら、このようなチオホスファイト化合物は室温経時においても酸素による自然酸化劣化を起こしやすく、版材の長期保存によりその効果が大きく低減するといった課題を有しており、保存安定性が良好な版材の開発が望まれていた。
【特許文献１】特開昭５０−５９１０１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平９−２４４２４３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００７−２３３３４６号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、かかる従来技術の課題を解決することにあり、製造直後はもちろん、版材を長期保存した場合であっても優れた画像再現性を有する水なし平版印刷版原版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は支持体上に少なくとも、ラジカル重合性感光層、インキ反発層をこの順に有する水なし平版印刷版原版であって、ラジカル重合性感光層中にアセトフェノン系重合開始剤およびトリフェニルメタン系染料を含有することを特徴とする水なし平版印刷版原版である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、版材を長期保存した場合であっても優れた画像再現性を有する水なし平版印刷版原版を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明の構成について更に具体的に説明する。
【００１１】
本発明者らは、保存安定性の課題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、アセトフェノン系重合開始剤とトリフェニルメタン系染料の２つの組み合わせによって長期保存した場合でも優れた画像再現性を有することを見いだした。
【００１２】
本発明に用いられるラジカル重合性感光層は、活性光線の照射により発生したラジカルを利用して重合する層である。本発明における最大の特徴は、感光層中にアセトフェノン系重合開始剤、トリフェニルメタン系染料を含有する点にある。
【００１３】
アセトフェノン系重合開始剤は重合開始剤としては良好であるが、自己開裂型の重合開始剤であり１分子で２個のラジカルを発生するため、紫外線に非常に敏感な開始剤である。そのため長期保存中に紫外線を受けることによりラジカルが発生してしまうため、長期保存性の観点では好ましくない。一方、トリフェニルメタン系染料は、共鳴安定な構造になっているため、ラジカルが発生しても分子中に取り込むことができる。よってこの二つを組み合わせることにより、長期保存中にアセトフェノン系重合開始剤からラジカルが発生しても、トリフェニルメタン系染料がそのラジカルを取り込み、反応が暴走することを防ぐため、優れた保存安定性を有することとなる。一方、長期保存後、活性光線の照射をした場合には、アセトフェノン系重合開始剤が一斉にラジカルを発生するため、画線部と非画線部との反応を明確にすることができる。そのため優れた画像再現性と保存安定性の両立が可能となるのである。
【００１４】
本発明で用いられるアセトフェノン系重合開始剤としては、以下に具体例を記載するがこれらに限定されるものではない。
【００１５】
ベンジルジメチルケタール、メトキシアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−ドデシルフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（２−ヒドロキシエトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ−１−チオメチルフェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、α−アシロキシムエステル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、α−ヒドロキシ−α，α' −ジメチルアセトフェノン等のアセトフェノン系などを挙げることができる。
【００１６】
アセトフェノン系重合開始剤の含有量は、感光層全固形分中の下限としては０．０１重量％以上が好ましく、０．１重量％以上であることがより好ましい。また上限としては２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下であることがより好ましい。０．０１重量％以上であれば露光時の系内酸素捕捉が十分に起こり、２０重量％以下であればブリードアウトの発生や感光特性への悪影響を防止することができる。
【００１７】
本発明で用いられるトリフェニルメタン系染料としては、以下に具体例を記載するがこれらに限定されるものではない。
【００１８】
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｎ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジアチルアミノフェニルフタリド）ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリドなどを挙げることができる。
【００１９】
トリフェニルメタン系染料の含有量は、感光層全固形分中の０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ましい。使用量が０．０５重量％よりも少ないと、版材の染色が不十分で、１０重量％よりも多いと印刷版の耐刷性が低下しやすい。
【００２０】
本発明に用いられる感光層としては、アセトフェノン系重合開始剤とトリフェニルメタン系染料を含有すること以外はこれまでに提案されてきたラジカル重合性感光層を用いることができる。すなわち、ラジカル重合可能なモノマーを含有する層であり、必要に応じてバインダーポリマー、重合禁止剤、色素、増感剤などの各種添加剤を含有してもよい。
【００２１】
ラジカル重合可能なモノマーとしては、特開平６−１１８６２９号公報や特開平７−１１０５７３号公報などに記載されるようなアミノ基を含有するモノマーや、特開平８−１８４９６０号公報、特開平１０−３３９９４６号公報などに記載されるようなアミノ基を含有しないモノマーを単独または併用して用いることができる。また、低温時の重合反応促進を目的として特開平６−２１０９１号公報に記載されるような親油性モノマーを含んでもよく、上層のインキ反発層との接着力を向上する目的で特開平５−３３３５３５号公報に記載されるシリル化モノマーを含んでもよい。
【００２２】
バインダーポリマーとしては、特開平１０−１２３６９９号公報に記載されるガラス転移温度が２０℃以下のポリビニル類、ポリアクリル類、ポリオキシド類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類、未加硫ゴム類などのポリマーを単独もしくは併用して用いることができる。
【００２３】
重合禁止剤としては、連鎖移動型、付加型、安定ラジカル型の重合禁止剤を用いることができる。
【００２４】
本発明者らは、保存安定性の課題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、付加型重合禁止剤を用いることにより更に保存安定性が良好になることも見いだした。
【００２５】
付加型重合禁止剤は、分子中に極性基を含んでいるため、感光層を構成する他の成分との親和性が増し、且つ、インキ反発層組成物液の溶剤として一般的に用いられる炭化水素系溶剤に対する相溶性が低下する。そのためより優れた保存安定性を得ることができるのである。
【００２６】
付加型重合禁止剤としては、アントラキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、ニトロ化合物などが挙げられる。
【００２７】
具体的には、２，５−ジフェニル−１，４−ベンゾキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、１−（メチルアミノ）アントラキノン、１−ブロモアントラキノン、２−ブロモアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２，３−ジメチルアントラキノン、１，５−ジブロモアントラキノン、２，６−ジブロモアントラキノン、１，４−ジクロロアントラキノン、１，５−ジクロロアントラキノン、１，８−ジクロロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、ビアントロン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン、フラバントロン、１，１’−イミノジアントラキノン、インダントロン、イソビオールアントロン、５，７，１２，１４−ペンタセンテトロン、８，１６−ピラントレンジオン、３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−スチルベンキノン、ビタミンＫ１、コエンザイムＱ１０などを挙げることができる。
【００２８】
中でも、感光層を形成する感光層組成物液に対する溶解性や、加熱時の昇華による製造ライン汚染を生じないこと、安全性などの観点から、ハロゲン原子または炭素数１以上の炭化水素基が直接、または酸素、窒素、硫黄、リンを介して導入されたアントラキノン誘導体である２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、１−（メチルアミノ）アントラキノン、１−ブロモアントラキノン、２−ブロモアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２，３−ジメチルアントラキノン、１，５−ジブロモアントラキノン、２，６−ジブロモアントラキノン、１，４−ジクロロアントラキノン、１，５−ジクロロアントラキノン、１，８−ジクロロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノンを用いることが好ましい。
【００２９】
付加型重合禁止剤の含有量は、感光層全固形分中の０．００５重量％以上が好ましく、０．０１重量％以上がより好ましい。また、１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がより好ましい。０．００５重量％以上であれば原版の長期保存によるモノマー類のラジカル重合反応を効果的に抑制でき、１重量％以下であれば感光層の光ラジカル重合反応性に悪影響を及ぼしにくい。
【００３０】
更に、感光層には必要に応じて顔料、ｐＨ指示薬、焼き出し剤、界面活性剤、酸、塩基などの各種添加剤を適量含有してもよい。
【００３１】
本発明に用いられるインキ反発層としては、例えば、特開２００５−３３１９２４号公報に記載されるような縮合反応型シリコーンゴム層または付加反応型シリコーンゴム層などが挙げられる。
【００３２】
本発明においては、支持体と感光層間の接着性向上、光ハレーション防止、検版性向上、耐刷性向上等を目的に、後述する支持体の上にプライマー層を設けることもできる。本発明に好適に用いることのできるプライマー層としては、例えば、特開平１０−１２３６９９号公報に記載されるようなプライマー層を挙げることができる。
【００３３】
本発明に用いられる支持体としては、従来印刷版の支持体として用いられてきた寸法的に安定な公知の紙、金属、フイルム等を使用することができる。具体的には、紙、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などの金属板、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのプラスチックのフイルム、上記金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフイルムなどが挙げられる。プラスチックフイルムは透明、不透明何れのものでも使用できる。中でも不透明のフイルムを用いることは検版性の観点から好ましい。
【００３４】
これら支持体のうち、アルミニウム板は寸法的に著しく安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。また、軽印刷用のフレキシブルな基板としては、ポリエチレンテレフタレートフイルムが特に好ましい。
【００３５】
上述したように構成されたポジ型水なし平版印刷版原版は、インキ反発層保護の目的で保護フイルムを有することが好ましい。保護フイルムとしては、露光光源波長の光を良好に透過する１００μｍ以下のフイルムが好ましい。代表例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、セロファンなどを挙げることができるが、中でも酸素透過性の低いポリエチレンテレフタレートフイルムが版材の保存安定性の面から特に好ましい。
【００３６】
また、曝光による原版の感光を防止する目的で、特開平２−０６３０５０号公報に記載されるような種々の光吸収剤や光退色性物質、光発色性物質を保護フイルム上に設けてもよい。このような曝光からの保護を目的とする場合には、本露光時に感光層のラジカル重合反応を抑制しないようにすることが重要である。
【００３７】
ポジフイルムを用いて露光する場合は、ポジフイルムとの密着性向上の観点から、特開昭５５−５５３４３号公報や特開平２−０６３０５１号公報に記載されるような凹凸加工された保護フイルムを用いることが好ましい。
【００３８】
本発明のポジ型水なし平版印刷版原版の作製方法としては、例えば、次のような方法が挙げられる。
【００３９】
支持体上に、必要に応じてプライマー層、感光層、インキ反発層を積層する。これら各層は、一般に、各層の組成物液を塗布、乾燥することによって形成される。各組成物液の塗布には、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、リバースロールコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、バリバーロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーターなどを用いることができる。乾燥には公知の熱風オーブンや赤外線オーブンなどを用いることができる。
【００４０】
その後必要に応じて保護フイルムをラミネートしてもよいし、更に、保護フイルム上に合紙を設けてもよい。
【００４１】
このようにして得られた平版印刷版原版は、ポジフイルムを通して露光するか、デジタルデータによりレーザー走査露光することにより画像様に露光される。露光光源としては、例えば、カーボンアーク灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、紫外光レーザー、可視光レーザー、（近）赤外光レーザーなどが挙げられる。
【００４２】
露光後、保護フイルムがある場合には剥ぎ取ってから現像処理が施される。現像処理は手による処理でもよいし、または、自動現像機による処理でもよい。現像処理により未露光部のインキ反発層のみ、あるいは未露光部のインキ反発層と感光層だけが選択的に除去され画線部となる。
【００４３】
自動現像機としては前処理部と現像部、および、後処理部がこの順に設けられているものが好ましく、さらに後処理部の後に水洗部が設けられているものがより好ましい。このような自動現像機の具体例としては、ＴＷＬ−６５０、ＴＷＬ−１１６０（共に東レ（株）製）などや、特開平４−２２６５号公報、特開平５−２２７２号公報、特開平５−６０００号公報などに開示されている自動現像機を挙げることができ、これらを単独または併用して使用することができる。
【００４４】
前処理液、現像液、後処理液としては、特開平４−１６３５５７号公報、特開平４−３４３３６０号公報、特開平９−３４１３２号公報に記載されるような水なし平版印刷版原版の現像に関して開示されたものを用いることができる。前処理液の具体例としては、ＰＰ−１、ＰＰ−３、ＰＰ−Ｆ、ＰＰ−ＦＩＩ、ＰＴＳ−１、ＣＰ−１（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。後処理液の具体例としては、ＰＡ−１、ＰＡ−２、ＰＡ−Ｆ（何れも東レ（株）製）などを挙げることができる。
【００４５】
現像処理された印刷版を積み重ねて保管する場合には、印刷版保護の目的で、版と版の間に合紙を挟んでおくことが好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
【００４７】
（画像再現性評価）
露光、現像して得られた水なし平版印刷版原版の１〜１０％の網点（１７５ｄｐｉ）の評価に関しては、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ分光光度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ（株）製）を使用した。紙白は非画線部（露光部）を測定し、ベタは画線部（未露光部）を測定し、基準を設定した後１〜１０％の網点を測定した。５％以下を再現していれば保存安定性が良好といえる。
【００４８】
（実施例１）
厚さ０．２４ｍｍの脱脂したアルミ支持体（三菱アルミ（株）製）上に下記のプライマー層組成物液を塗布し、２００℃で１分間乾燥し、膜厚３ｇ／ｍ２のプライマー層を設けた。
【００４９】
＜酸化チタン分散液＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１０重量部中に、酸化チタン“タイペーク”ＣＲ−５０（石原産業（株）製）：１０重量部、ガラスビーズ：（φ＝１．５〜２．５ｍｍ）：１５重量部を添加し、２０分間激しく撹拌した。その後ガラスビーズを取り去ることで酸化チタン分散液を得た。
【００５０】
＜プライマー層組成物液＞
（ａ）エポキシ樹脂“エピコート”１０１０（ジャパンエポキシレジン（株）製）：７８．５重量部
（ｂ）酸化チタン分散液：２０重量部
（ｃ）ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１モルとメチルエチルケトオキシム２モルの反応物：４．５重量部
（ｄ）界面活性剤“フロラード”ＦＣ４７０（住友スリーエム（株）製）：０．０１重量部
（ｅ）レベリング剤“ディスパロン”ＬＣ９５１（楠本化成（株）製）：０．０５重量部
（ｆ）ジブチル錫ジアセテート：０．１重量部
（ｇ）レゾール樹脂“スミライトレジン”ＰＲ−５４５７３（住友デュレス（株）製）：３重量部
（ｈ）テトラヒドロフラン：４００重量部
（ｉ）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド：１６５重量部。
【００５１】
次いで、下記の感光層組成物液を前記プライマー層上に塗布し、１２０℃で１分間加熱し、膜厚４ｇ／ｍ２の感光層を設けた。
【００５２】
＜感光層組成物液＞
（ａ）ポリウレタン“サンプレン”ＬＱ−Ｔ１３３１Ｄ（三洋化成工業（株）製）：３３５重量部
（ｂ）ｍ−キシリレンジアミン１モルとグリシジルメタクリレート４モルの反応物：１０重量部
（ｃ）ポリオキシプロピレンジアミン１モルとグリシジルメタクリレート４モルの反応物：１０重量部
（ｄ）“ライトエステル”１・１０ＤＣ（共栄社化学（株）製）：８重量部
（ｅ）ポリオキシプロピレンジアミン／グリシジルメタクリレート／３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン＝１／３／１モルの反応物：２重量部
（ｆ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：“Ｐｌａｓｔａｎｏｘ”１７２９（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏ．）：１重量部
（ｇ）アセトフェノン系光重合開始剤“イルガキュア”６５１（チバガイギー社製）：１０重量部
（ｈ）トリフェニルメタン系染料“オイルブルー”６１３（オリエント化学工業（株）製）：０．３重量部
（ｉ）界面活性剤“フロラード”ＦＣ４７０（住友スリーエム（株）製）：０．０３重量部
（ｊ）連鎖移動型重合禁止剤：ハイドロキノン−モノ−エチルエーテル：０．０２重量部
（ｋ）エチルセロソルブ：１５０重量部
（ｌ）メチルエチルケトン：４００重量部
（ｍ）テトラヒドロフラン：２００重量部。
【００５３】
次いで、塗布直前に調製した下記のシリコーンゴム層組成物液を前記感光層上に塗布し、１２０℃で１分間加熱し、膜厚２．０ｇ／ｍ２のシリコーンゴム層を設けた。
【００５４】
＜シリコーンゴム層組成物液＞
（ａ）α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン：ＤＭＳ−Ｓ４２（重量平均分子量７７，０００、ＧＥＬＥＳＴ  Ｉｎｃ．製）：１００重量部
（ｂ）エチルトリアセトキシシラン：１０重量部
（ｃ）ジブチル錫ジアセテート：０．１重量部
（ｄ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製）：９９０．９重量部。
【００５５】
シリコーンゴム層上に保護フイルムとして、膜厚６μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムをラミネートし、ポジ型水なし平版印刷版原版を得た。
【００５６】
得られたポジ型水なし平版印刷版原版を５０℃×１ヶ月保存したもの、５０℃×２ヶ月保存したもの、５０℃×３ヶ月保存したものを用意し、それぞれを下記露光条件で露光し、さらに下記現像条件で現像処理を施すことで水なし平版印刷版を得た。得られた水なし平版印刷版の画像再現性評価結果を表１に示す。
【００５７】
（露光条件）
ポジフイルム使用露光
露光機  ：“アイドルフィン”ＩＤ−２０００（オーク製作所製）
光量計  ：“ライトメジャー”ＵＶ３６５（オーク製作所製）
露光条件：ポジフイルム真空密着（３０秒）後、１１ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ光）×６０秒間露光
露光時版面温度：２５℃（室温露光）
フイルム：ポジフイルム−網点１％〜１０％（１７５ｌｐｉ）
【００５８】
（現像条件）
現像機  ：“ＴＷＬ−６５０”（東レ（株）製）
現像液（前処理液）：３５℃“ＰＰ−Ｆ”（東レ（株）製）
現像液（現像液）：水道水
現像液（後処理液）：“ＰＡ−Ｆ”（東レ（株）製）
現像速度：１００ｃｍ／分
【００５９】
（実施例２）
感光層組成物液の連鎖移動型重合禁止剤ハイドロキノン−モノ−エチルエーテルを付加型重合禁止剤のアントラキノン誘導体２−エチルアントラキノンに変更した以外は実施例１と同様の方法でポジ型水なし平版印刷版原版の作製並びに評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６０】
（実施例３）
感光層組成物液の連鎖移動型重合禁止剤ハイドロキノン−モノ−エチルエーテルを付加型重合禁止剤のベンゾキノン誘導体２，５−ジフェニル−１，４−ベンゾキノンに変更した以外は実施例１と同様の方法でポジ型水なし平版印刷版原版の作製並びに評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６１】
（実施例４）
感光層組成物液の連鎖移動型重合禁止剤ハイドロキノン−モノ−エチルエーテルを付加型重合禁止剤のナフトキノン誘導体２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノンに変更した以外は実施例１と同様の方法でポジ型水なし平版印刷版原版の作製並びに評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６２】
（比較例１）
感光層組成物液のトリフェニルメタン系染料“オイルブルー”６１３をトリアリルメタン系“アイゼンビクトリアピュアブルー”−ＢＯＨコンク（保土谷化学工業（株）製）に変更した以外は実施例１と同様の方法でポジ型水なし平版印刷版原版の作製並びに評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例２）
感光層組成物液のアセトフェノン系光重合開始剤“Ｉｒｇａｃｕｒｅ”６５１をチオキサントン系光重合開始剤２，４−ジエチルチオキサントンに変更した以外は実施例１と同様の方法でポジ型水なし平版印刷版原版の作製並びに評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６４】
（比較例３）
感光層組成物液のトリフェニルメタン系染料“オイルブルー”６１３をトリアリルメタン系“アイゼンビクトリアピュアブルー”−ＢＯＨコンクに変更した以外は実施例２と同様の方法でポジ型水なし平版印刷版原版の作製並びに評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６５】
（比較例４）
感光層組成物液のアセトフェノン系光重合開始剤“Ｉｒｇａｃｕｒｅ”６５１をチオキサントン系光重合開始剤２，４−ジエチルチオキサントンに変更した以外は実施例２と同様の方法でポジ型水なし平版印刷版原版の作製並びに評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６６】
（比較例５）
感光層組成物液を下記の＜感光層組成物液―２＞に変更した以外は、実施例１と同様の方法でポジ型水なし平版印刷版原版の作成並びに評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００６７】
＜感光層組成物液−２＞
（ａ）ポリウレタン“サンプレン”ＬＱ−Ｔ１３３１Ｄ（三洋化成工業（株）製）：３３５重量部
（ｂ）ｍ−キシリレンジアミン１モルとグリシジルメタクリレート４モルの反応物：１０重量部
（ｃ）ポリオキシプロピレンジアミン１モルとグリシジルメタクリレート４モルの反応物：１０重量部
（ｄ）“ライトエステル”１・１０ＤＣ（共栄社化学（株）製）：８重量部
（ｅ）ポリオキシプロピレンジアミン／グリシジルメタクリレート／３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン＝１／３／１モルの反応物：２重量部
（ｆ）トリ（ブトキシカルボニルメチル）トリチオホスファイト：２重量部
（ｇ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：“Ｐｌａｓｔａｎｏｘ”１７２９（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏ．）：１重量部
（ｈ）４，４’−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン：２重量部
（ｉ）１０−ｎ−ブチル−２−クロロアクリドン：４重量部
（ｊ）２，４−ジエチルチオキサントン：７重量部
（ｋ）染料“アイゼンビクトリアピュアブルー”−ＢＯＨコンク（保土谷化学工業（株）製）：０．３重量部
（ｌ）界面活性剤“フロラード”ＦＣ４７０（住友スリーエム（株）製）：０．０３重量部
（ｍ）付加型重合禁止剤：２−エチルアントラキノン：０．０２重量部
（ｎ）エチルセロソルブ：１５０重量部
（ｏ）メチルエチルケトン：４００重量部
（ｐ）テトラヒドロフラン：２００重量部。
【００６８】
表１より、本発明の水なし平版印刷版原版は画像再現性評価が良好であり、長期保存性に優れていることがわかる。
【００６９】
【表１】
2009186859.tif 000002