(57)【要約】【課題】抗菌性が長期にわたって持続する熱交換器用アルミニウム製フィン材を提供する。【解決手段】アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板２と、基板２の表面に形成され、親水性樹脂からなる樹脂親水性皮膜３とを備える熱交換器用フィン材１において、樹脂親水性皮膜３が、無機層状化合物と抗菌剤との混合物からなる抗菌性混合物Ａを含むことを特徴とする。また、樹脂親水性皮膜３と基板２との間に形成され、疎水性樹脂からなる樹脂耐食性皮膜４をさらに備え、樹脂親水性皮膜３および樹脂耐食性皮膜４のうち少なくとも一方に抗菌性混合物Ａを含むことを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、
前記基板の表面に形成され、親水性樹脂からなる樹脂親水性皮膜とを備え、
前記樹脂親水性皮膜が、無機層状化合物と抗菌剤との混合物からなる抗菌性混合物を含むことを特徴とする熱交換器用アルミニウム製フィン材。
【請求項２】
前記樹脂親水性皮膜と前記基板との間に形成され、疎水性樹脂からなる樹脂耐食性皮膜をさらに備え、
前記樹脂親水性皮膜および前記樹脂耐食性皮膜のうち少なくとも一方に前記抗菌性混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の熱交換器用アルミニウム製フィン材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に皮膜が形成されたアルミニウム製フィン材であって、エアコン等の熱交換器に使用される熱交換器用アルミニウム製フィン材に関する。
【背景技術】
【０００２】
図４（ａ）に示すように、エアコンの熱交換器１０は、一般的には、アルミニウムまたはアルミニウム合金製のフィン材からなる複数のフィン１１、１１・・・と、それらのフィン１１、１１・・・を貫通する銅管１２から構成されている。そして、エアコンの冷房あるいは除湿運転時には、銅管１２の中を矢印の方向に冷媒が流れるため、フィン１１の表面で空気中の水分が結露する。特に、夏期冷房運転時にこの傾向がある。そして、図４（ｂ）に示すように、フィン表面の結露水Ｗが滞留して、フィン間に結露水Ｗのブリッジが形成されることがある。そして形成されたブリッジは、フィン間の空気の流通を妨げ、銅管１２での熱交換性能を低下させるため、エアコンの冷房性能が低下してしまう。また、滞留した結露水Ｗが飛散するなどの不具合が引き起こされる。そこで、一般的には、フィン間に結露水Ｗのブリッジを形成しないように、フィン１１の表面には、親水性樹脂等をコーティングするプレコート処理が行われている。
【０００３】
一方、前記のように、熱交換器１０において、フィン表面で水分が結露するため、フィン１１は多湿の状態に維持される。このような多湿の環境は、カビ、バクテリアなどの微生物の生育に適しており、これらの微生物の繁殖は、不快なカビ臭やアレルギーの原因になるとされている。
【０００４】
これらの微生物の繁殖を防ぐためには、フィン１１に抗菌性を付与する方法が有効である。フィン１１に抗菌性を付与する方法としては、高分子樹脂に抗菌剤を混合してフィン１１の表面に塗布して樹脂皮膜を形成する方法が知られている。しかし、一般的には、抗菌剤は熱に弱いため、樹脂皮膜の焼き付け工程などの加熱工程で抗菌剤が揮発や分解し、抗菌剤本来が有する抗菌性が維持できないという問題があった。また、フィン１１は結露水Ｗで洗い流されるような状態で使用されるため、エアコン使用中に抗菌剤が結露水Ｗに容易に溶出し、フィン１１の抗菌性が持続しないという問題があった。これらの問題を解決するために抗菌剤の量を増やすという手段が考えられるが、コスト高につながると共に、多量の抗菌剤によってフィン表面に形成された樹脂皮膜の親水性が損なわれ、結露水Ｗのブリッジが形成されやすくなるという問題があった。
【０００５】
具体的には、フィンに抗菌性を付与する方法として、特許文献１では、合成樹脂耐食性皮膜を介して表面に親水性皮膜が形成されたアルミニウムフィンが記載され、親水性皮膜に速効性の抗菌剤を含有させ、耐食性皮膜に遅効性の抗菌剤を含有させることにより、抗菌性を持続させる方法が提示されている。
【０００６】
特許文献２では、抗菌剤（Ｚ−Ｐｔ）粒子を含む水性樹脂塗料および親水化コーティング剤を用いて形成された皮膜を備えたアルミニウム合金製フィン材が記載され、抗菌剤粒子の粒子径が皮膜の平均厚さよりも大きくなるように皮膜設計することで、フィン材表面の親水性および抗菌性を持続させる方法が提示されている。
【０００７】
特許文献３では、亜鉛物質粉末と抗菌剤とを含む親水性皮膜が設けられた熱交換器用フィンが記載され、亜鉛物質粉末と抗菌剤によって不快臭の発生を抑制する方法が提示されている。
【特許文献１】特開平２−１０１３９５号公報
【特許文献２】特開２０００−１７１１９１号公報
【特許文献３】特許第２９３４９１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１に記載された方法では、抗菌性の持続性は達成されるものの、速効性の抗菌剤の効果が無くなり遅効性の抗菌剤の効果が発現する時点では、既に親水性皮膜が損なわれており、フィンの親水性が維持できないという別の問題が発生する。また、特許文献２に記載された方法では、抗菌剤粒子が皮膜からはみ出ているために、抗菌剤が粒子の状態のまま脱落しやすいという問題があった。また、抗菌剤を含む水溶性樹脂塗料によって形成された皮膜の表面に、親水化コーティング剤を塗布焼付する際、焼付時の熱によって抗菌剤が熱分解されやすく、またそれに伴って異臭が発生するという問題があった。さらに、特許文献３の方法では、親水性皮膜中の抗菌剤は結露水によって溶出しやすいため、抗菌性が長続きしないという問題があった。
【０００９】
そこで、本発明は、前記の問題に鑑みてなされたものであり、抗菌性が長期にわたって持続する熱交換器用アルミニウム製フィン材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するために、本発明に係る熱交換器用アルミニウム製フィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板と、前記基板の表面に形成され、親水性樹脂からなる樹脂親水性皮膜とを備え、前記樹脂親水性皮膜が、無機層状化合物と抗菌剤との混合物からなる抗菌性混合物を含むことを特徴とする。
【００１１】
前記構成によれば、無機層状化合物と抗菌剤との混合物からなる抗菌性混合物を使用することによって、抗菌剤が無機層状化合物の層間に担持され、基板の表面に樹脂親水性皮膜を形成する際の焼付け時の熱によって、抗菌剤が揮散、分解することを抑制できる。また、エアコン使用時に発生する結露水へ抗菌剤が短期間で溶出することが抑制される。その結果、フィン材における抗菌性の持続性が向上する。さらに、抗菌剤が樹脂親水性皮膜の親水性に悪影響を与えることを防止できる。
【００１２】
また、熱交換器用アルミニウム製フィン材は、前記樹脂親水性皮膜と前記基板との間に形成され、疎水性樹脂からなる樹脂耐食性皮膜をさらに備え、前記樹脂親水性皮膜および前記樹脂耐食性皮膜のうち少なくとも一方に前記抗菌性混合物を含むことを特徴とする。
【００１３】
前記構成によれば、抗菌性混合物を樹脂親水性皮膜および樹脂耐食性皮膜のうちの少なくとも一方に含ませることによって、フィン材の特性が多様化する。例えば、抗菌性混合物を樹脂耐食性皮膜に含ませた場合（図２（ａ）参照）には、樹脂耐食性皮膜の表面に形成された樹脂親水性皮膜が結露水で徐々に流されることとなるため、結露水へ抗菌剤が短期間で溶出することがより一層抑制される。また、フィン材に親水性を与える樹脂親水性皮膜に抗菌剤が含まれていないため、抗菌剤が樹脂親水性皮膜の親水性に悪影響を与えることがより一層防止される。また、抗菌性混合物を樹脂親水性皮膜に含ませた場合（図２（ｂ）参照）には、フィン材の抗菌性に速効性が付与される。また、抗菌性混合物を樹脂親水性皮膜および樹脂耐食性皮膜の両者に含ませた場合（図２（ｃ）参照）には、フィン材の抗菌性に速効性および遅効性の両者が付与され、抗菌性の持続性がより一層向上する。なお、樹脂耐食性皮膜を備えることによって、樹脂親水性皮膜を浸透してきた結露水が基板と接触することが防止され、基板の腐食（酸化）が抑制される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係る熱交換器用アルミニウム製フィン材によれば、抗菌性混合物の使用によって、結露水へ抗菌剤が短期間で溶出することが抑制されると共に、皮膜の焼付け時の熱によって抗菌剤が揮散、分解することが抑制されるため、フィン材の抗菌性が長期にわたって持続する。
【００１５】
また、熱交換器用アルミニウム製フィン材が樹脂親水性皮膜と基板の間に樹脂耐食性皮膜を備え、樹脂親水性皮膜および樹脂耐食性皮膜のうちの少なくとも一方に抗菌性混合物を含むことによって、フィン材の特性を多様化できると共に、基板の腐食（酸化）に起因した不快臭の発生を防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明に係る熱交換器用アルミニウム製フィン材の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。図１は熱交換器用アルミニウム製フィン材の構成を模式的に示す断面図、図２（ａ）〜（ｃ）は、熱交換器用アルミニウム製フィン材の他の構成を模式的に示す断面図、図３は熱交換器用アルミニウム製フィン材の他の構成を模式的示す断面図、図４（ａ）は熱交換器の構成を模式的に示す斜視図、（ｂ）はフィン表面の水滴付着状態を示す模式図である。
【００１７】
＜フィン材の第１実施形態＞
図１に示すように、熱交換器用アルミニウム製フィン材（以下、フィン材と称する）１の第１実施形態は、基板２と、樹脂親水性皮膜３とを備え、樹脂親水性皮膜３が抗菌性混合物Ａを含むものである。ここで、基板２の表面とは、基板２の片面または両面（図示せず）を意味する。以下、各構成について説明する。
【００１８】
（基板）
基板２は、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる板材であって、熱伝導性および加工性が優れることからＪＩＳ  Ｈ４０００規定の１０００系のアルミニウム、好ましくは合金番号１２００のアルミニウムが使用される。なお、熱交換器用アルミニウムフィン材においては、強度、熱伝導性および加工性等を考慮して、板厚０．０８〜０．３ｍｍ程度のものが使用される。
【００１９】
（樹脂親水性皮膜）
樹脂親水性皮膜３は、基板２の表面に形成され、親水性樹脂からなるもので、後記する抗菌性混合物Ａを含む。そして、樹脂親水性皮膜３の膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましい。また、親水性樹脂は、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基、アミド結合、エーテル結合およびそれらの塩のうちの少なくとも１種を有するものであることが好ましい。ここで、カルボキシル基を有するものとしてはポリアクリル酸、水酸基を有するものとしてはポリビニルアルコールやカルボキシメチルセルロース、アミド結合を有するものとしてポリアクリルアミド、スルホン酸基を有するものとしてスルホエチルアクリレートとアクリル酸の共重合体、エーテル結合を有するものとしてポリエチレングリコール等が好ましい。さらに、後記するように、フィン材１が樹脂耐食性皮膜４を備える場合には、樹脂耐食性皮膜４との密着性向上のためには、親水性樹脂は、カルボキシル基を有するものがより好ましい。この樹脂親水性皮膜３の形成により、フィン材１に親水性、抗菌性が付与される。
【００２０】
樹脂親水性皮膜３の膜厚を０．１〜１０μｍに規定した理由は、以下のとおりである。すなわち、膜厚が０．１μｍ未満であると、フィン材１の親水性が低下しやすくなる。また、樹脂親水性皮膜３における抗菌性混合物Ａ（抗菌剤）の存在量が少なくなるため、フィン材１の抗菌性が低下しやくなる。さらに、抗菌性混合物Ａが樹脂親水性皮膜３の表面から露出しやすくなる。それにより、長期冷房運転の際、樹脂親水性皮膜３から抗菌性混合物Ａが粒子の状態で脱落しやすくなり、フィン材１の抗菌性が持続しにくくなる。膜厚が１０μｍを超えると、親水性のさらなる向上が認められない。また、樹脂親水性皮膜３の膜厚が厚すぎて抗菌性混合物Ａ（抗菌剤）が放出しにくくなり、フィン材１の抗菌性が低下しやすくなる。なお、樹脂親水性皮膜３の好ましい膜厚は０．１〜５μｍ、より好ましい膜厚は０．１〜１μｍである。このような膜厚により、フィン材１の親水性および抗菌性がより一層高くなる。
【００２１】
（抗菌性混合物）
抗菌性混合物Ａは、無機層状化合物と抗菌剤との混合物からなり、無機層状化合物の層間に抗菌剤が担持されたものである。
抗菌性混合物Ａの含有量は、樹脂親水性皮膜３を構成する親水性樹脂１００質量部に対して、１０〜４００質量部であることが好ましい。抗菌性混合物Ａの含有量が１０質量部未満である場合には、樹脂親水性皮膜３における抗菌性混合物Ａ（抗菌剤）の存在量が少なくなり、フィン材１の抗菌性が低下しやすくなる。抗菌性混合物Ａの含有量が４００質量部を超える場合には、樹脂親水性皮膜３の皮膜形成に悪影響を与え、フィン材１の親水性が低下しやすくなる。また、抗菌性混合物Ａを構成する抗菌剤が高価なものであるため、フィン材１の製造コストが高くなりやすい。
【００２２】
無機層状化合物は、天然の粘土鉱物、または、合成した粘土鉱物様の無機化合物であって、層状の構造を有し、その層間に抗菌剤を担持することができれば特に限定されないが、例えば、協和化学工業株式会社製「ＤＨＴ」、品川化成株式会社製「セカード（登録商標）Ｐ−１」、クニミネ工業株式会社製「クニピア（登録商標）−Ｆ」、クニミネ工業株式会社製「スメクトン（登録商標）ＳＡ」、株式会社ホージュン製「ベンゲル（登録商標）Ｗ−３００Ｕ」、コープケミカル工業株式会社製「ソマシフ（登録商標）ＭＥ−１００」などが挙げられる。
【００２３】
無機層状化合物の平均粒径は０．１〜５μｍであることが好ましい。無機層状化合物の平均粒径が０．１μｍ未満の場合には、抗菌性混合物Ａ自体の粒径が小さくなり、抗菌性混合物Ａ（抗菌剤）が樹脂親水性皮膜３から放出しにくくなる。また、無機層状化合物の平均粒径が５μｍを超える場合には、抗菌性混合物Ａの粒径が大きくなり、長期冷房運転の際に抗菌性混合物Ａが粒子の状態で樹脂親水性皮膜３から脱落しやすくなると共に、樹脂親水性皮膜３の形成の際の熱によって抗菌性混合物Ａ（抗菌剤）が熱分解または昇華されやすくなる。いずれの場合でも、フィン材１の抗菌性が低下しやすくなる。
【００２４】
抗菌剤は、無機層状化合物と混合することによって、無機層状化合物の層間に担持できるものであれば特に限定されず、例えば、ピリチオン系抗菌剤、ホルムアルデヒド縮合系抗菌剤、イソチアゾロン系抗菌剤、第四アンモニウム塩系抗菌剤、ホスホニウム系抗菌剤、ハロゲン系抗菌剤、ハロゲン系芳香族系抗菌剤、ハロゲン系不飽和炭化水素系抗菌剤、トリハロメチルチオ系抗菌剤、チオシアナト系抗菌剤、ベンズイミダゾール系抗菌剤、フェノール系抗菌剤、天然系抗菌剤などが挙げられる。また、抗菌剤は、有機系抗菌剤で平均孔径０．１μｍ以下のものが好ましい。さらに、抗菌剤の無機層状化合物への混合量は、無機層状化合物のアニオン交換容量に対して当量以上であることが好ましい。なお、本発明における抗菌剤は、一種のみの抗菌剤の使用だけでなく、数種の抗菌剤を混合して使用してもよい。
【００２５】
＜フィン材の第２実施形態＞
図２（ａ）〜（ｃ）に示すように、フィン材１の第２実施形態は、基板２と、樹脂親水性皮膜３と、樹脂耐食性皮膜４とを備え、樹脂親水性皮膜３および樹脂耐食性皮膜４のうちの少なくとも一方に抗菌性混合物Ａを含むものである。基板２、樹脂親水性皮膜３、抗菌性混合物Ａについては、前記と同様であるので、説明を省略し、樹脂耐食性皮膜４について説明する。
【００２６】
（樹脂耐食性皮膜）
樹脂耐食性皮膜４は、基板２と樹脂親水性皮膜３との間に形成され、親水性を有しない疎水性樹脂からなるものである。そして、樹脂耐食性皮膜４の膜厚は、０．５〜１０μｍが好ましい。また、疎水性樹脂は、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂のうちの少なくとも１種からなるものが好ましい。この樹脂耐食性皮膜４の形成により、樹脂親水性皮膜３を浸透してきた結露水が基板２と接触するのを抑制できる。それにより、基板２の腐食（酸化）によるアルミ酸化物の発生が抑制され、アルミ酸化物独特の不快臭（セメント臭）の発生を防止できる。また、樹脂耐食性皮膜４に抗菌性混合物Ａが含まれる場合には、抗菌性混合物Ａが樹脂耐食性皮膜４から樹脂親水性皮膜３に徐々に放出され、フィン材１に抗菌性が付与される。
【００２７】
樹脂耐食性皮膜４の膜厚を０．５〜１０μｍに規定した理由は、以下のとおりである。すなわち、樹脂耐食性皮膜４が抗菌性混合物Ａを含む場合、膜厚が０．５μｍ未満であると、樹脂耐食性皮膜４における抗菌性混合物Ａ（抗菌剤）の存在量が少なくなるため、フィン材１の抗菌性が低下しやすくなる。また、抗菌性混合物Ａが樹脂耐食性皮膜４の表面から露出しやすくなる。それにより、長期冷房運転の際、樹脂耐食性皮膜４から抗菌性混合物Ａが粒子の状態で脱落しやすくなり、フィン材１の抗菌性が持続しにくくなる。膜厚が１０μｍを超えると、膜厚が厚すぎて抗菌性混合物Ａ（抗菌剤）が樹脂耐食性皮膜４から樹脂親水性皮膜３へ放出しにくくなり、フィン材１の抗菌性が低下しやすくなる。なお、樹脂耐食性皮膜４の好ましい膜厚は０．５〜５μｍ、より好ましい膜厚は０．８〜３μｍである。樹脂耐食性皮膜４に抗菌性混合物Ａが含まれる場合、このような膜厚により、フィン材１の抗菌性がより一層高くなる。
【００２８】
また、抗菌性混合物Ａの含有量は、以下のとおりであることが好ましい。
抗菌性混合物Ａが樹脂親水性皮膜３に含まれている場合（図２（ｂ）参照）には、抗菌性混合物Ａの含有量は、樹脂親水性皮膜３を構成する親水性樹脂１００質量部に対して、１０〜４００質量部であることが好ましい。また、抗菌性混合物Ａの含有量の数値限定理由は、第１実施形態のフィン材の抗菌性混合物Ａの欄で記載した理由と同一である。
【００２９】
抗菌性混合物Ａが樹脂耐食性皮膜４に含まれている場合（図２（ａ）参照）には、抗菌性混合物Ａの含有量は、樹脂耐食性皮膜４を構成する疎水性樹脂１００質量部に対して、１０〜４００質量部であることが好ましい。また、抗菌性混合物Ａの含有量が１０質量部未満である場合には、樹脂耐食性皮膜４から樹脂親水性皮膜３へ抗菌性混合物Ａ（抗菌剤）が放出されにくくなり、フィン材１の抗菌性が低下しやすくなる。抗菌性混合物Ａの含有量が４００質量部を超える場合には、樹脂耐食性皮膜４の皮膜形成に悪影響を与え、フィン材１の抗菌性が低下しやすくなる。また、抗菌性混合物Ａを構成する抗菌剤が高価なものであるため、フィン材１の製造コストが高くなりやすい。
【００３０】
抗菌性混合物Ａが樹脂親水性皮膜３、樹脂耐食性皮膜４の両者に含まれている場合（図２（ｃ）参照）には、各皮膜３、４における抗菌性混合物Ａの含有量は、親水性樹脂または疎水性樹脂の各々１００質量部に対して、各々５〜４００質量部であることが好ましい。また、抗菌性混合物Ａの各々の含有量の数値限定理由は前記したとおりである。
【００３１】
＜フィン材の第３実施形態＞
図３に示すように、本発明に係るフィン材１の第３実施形態は、基板２と、樹脂親水性皮膜３と、樹脂耐食性皮膜４と、耐食性皮膜５とを備えるものである。また、図示しないが、樹脂耐食性皮膜４を備えず、樹脂親水性皮膜３と耐食性皮膜５とが接合したものであってもよい。なお、抗菌性混合物Ａは、樹脂親水性皮膜３および樹脂耐食性皮膜４のうちの少なくとも一方に含まれている。基板２、樹脂親水性皮膜３、樹脂耐食性皮膜４、抗菌性混合物Ａについては前記と同様であるので説明を省略し、耐食性皮膜５について以下に説明する。
【００３２】
（耐食性皮膜）
耐食性皮膜５は、基板２の表面、すなわち、基板２と樹脂親水性皮膜３との間、または、基板２と樹脂耐食性皮膜４との間に形成されるものである。
耐食性皮膜５は、無機酸化物または有機−無機複合化合物よりなる。無機酸化物としては、主成分としてクロム（Ｃｒ）またはジルコニウム（Ｚｒ）を含むものが好ましく、例えば、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理、クロム酸クロメート処理を行うことにより形成されたものである。しかし、本発明においては、耐食性を奏する皮膜であればこれに限定されず、例えば、リン酸亜鉛処理、リン酸チタン酸処理を行うことによっても耐食性皮膜５を形成することができる。また、有機−無機複合化合物としては、塗布型クロメート処理または塗布型ジルコニウム処理を行なうことにより形成されたもので、アクリル−ジルコニウム複合体等が挙げられる。
【００３３】
耐食性皮膜５は、ＣｒまたはＺｒを１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲で含有するものが好ましく、また、耐食性皮膜５の膜厚としては、１０〜１０００Åとするのが好ましいが、使用目的等に合わせて適宜変更が可能であることはいうまでもない。この耐食性皮膜５の形成により、基板２と樹脂親水性皮膜３または樹脂耐食性皮膜４との密着性が向上して、抗菌性混合物Ａの樹脂親水性皮膜３または樹脂耐食性皮膜４からの粒子の状態での脱落が防止され、フィン材１の抗菌性が持続する。それと共に、フィン材１に耐食性が付与される。
【００３４】
また、本発明に係るフィン材１は、図示しないが、樹脂親水性皮膜３の表面（外側）に形成された水溶性皮膜をさらに備えるものであってもよい。
水溶性皮膜は、分子内に水酸基を有する水溶性樹脂よりなる膜厚０．１〜１０μｍのものが好ましい。また、水溶性樹脂は、分子内に水酸基を有するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。そして、本発明において、水溶性皮膜とは、水道水に浸漬して２４時間で９５質量％以上が溶解するものを意味する。したがって、水溶性樹脂は、分子内に水酸基を有するものであっても、後記する水溶性皮膜の形成時の熱等により、水溶性皮膜内に架橋構造を形成するような官能基、例えば、イソシアネート基、エポキシ基を含有しないほうが好ましい。これは、水溶性樹脂が前記した官能基を有すると、架橋構造により水溶性皮膜の溶解性が低下するからである。さらに、この水溶性樹脂は、前記した樹脂を単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３５】
この水溶性皮膜の膜厚の数値限定理由は、以下のとおりである。膜厚が０．１μｍ未満であると、プレス加工等でこのフィン材から作製したフィンにおいて、冷房運転時（結露時）の水溶性皮膜の溶解量が低下し、フィン表面に付着した加工油を洗い落とすことが難しくなり、親水性の向上が見られなくなる。また、水溶性皮膜の下層となる樹脂親水性皮膜３が吸湿を起こし易くなり、プレス加工の際、金型にフィン材が粘着し、加工性が低下しやすくなる。膜厚が１０μｍを超えると、皮膜形成の際の塗装、焼付けにおいて、フィン材１の塗工性が低下しやすくなる。
【００３６】
＜フィン材の製造方法＞
次に、フィン材１の製造方法について説明する。
（Ａ）アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板２の表面（片面または両面）に、抗菌性混合物Ａを含む親水性樹脂の樹脂溶液を塗布し、その後焼付けを行い、基板２の表面に樹脂親水性皮膜３を形成して、フィン材１とする（図１参照）。
【００３７】
ここで、塗布はバーコータ、ロールコータ等の従来公知の塗布方法で行い、塗布量は、樹脂親水性皮膜３の厚みが０．１〜１０μｍとなるように適宜設定する。焼付け温度は、塗布する親水性樹脂溶液によって、適宜設定し、抗菌性混合物Ａに熱分解（昇華）が発生しない温度で行う。また、樹脂親水性皮膜３を形成する前に、基板２の表面にアルカリ水溶液をスプレー等して、基板２の表面を予め脱脂することが好ましい。脱脂により基板２と樹脂親水性皮膜３との密着性が向上する。
【００３８】
また、フィン材１の製造方法は、前記（Ａ）を以下の手順で行ってもよい。
（Ｂ）樹脂親水性皮膜３の形成に先立って、以下の方法で、基板２の表面に樹脂耐食性皮膜４を形成し、その後、前記（Ａ）と同様にして、形成した樹脂耐食性皮膜４の表面（外側）に樹脂親水性皮膜３を形成して、フィン材１とする（図２（ａ）〜（ｃ）参照）。
【００３９】
樹脂耐食性皮膜４の形成方法は、基板２の表面に、疎水性樹脂の樹脂溶液を塗布し、その後焼付けを行い、基板２の表面に樹脂耐食性皮膜４を形成する。ここで、塗布はバーコータ、ロールコータ等の従来公知の塗布方法で行い、塗布量は、樹脂耐食性皮膜４の厚みが０．５〜１０μｍとなるように適宜設定する。焼付け温度は、塗布する疎水性樹脂溶液によって適宜設定し、抗菌性混合物Ａに熱分解（昇華）が発生しない温度で行う。
【００４０】
また、樹脂耐食性皮膜４を形成する前に、基板２の表面にアルカリ水溶液をスプレー等して、基板２の表面を予め脱脂することが好ましい。脱脂により基板２と樹脂耐食性皮膜４との密着性が向上する。なお、親水性樹脂溶液に抗菌性混合物Ａを含ませる代わりに、前記の疎水性樹脂溶液に抗菌性混合物Ａを含ませてもよい。さらに、親水性樹脂溶液、疎水性樹脂溶液の両者に抗菌性混合物Ａを含ませてもよい。
【００４１】
また、フィン材１の製造方法は、前記（Ａ）または（Ｂ）を以下の手順で行なってもよい。
（Ｃ）樹脂親水性皮膜３または樹脂耐食性皮膜４の形成に先立って、基板２の表面に耐食性皮膜５を形成し、その後、前記（Ａ）、（Ｂ）と同様にして、形成した耐食性皮膜５の表面（外側）に樹脂親水性皮膜３、または、樹脂親水性皮膜３および樹脂耐食性皮膜４を形成して、フィン材１とする（図３参照）。
【００４２】
耐食性皮膜５の形成方法は、基板２の表面に、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理等を施すことにより、無機酸化物または有機−無機複合化合物よりなる耐食性皮膜５を形成する、ここで、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理等は、基板２に化成処理液をスプレー等により塗布することで行われる。その塗布量としては、ＣｒまたはＺｒ換算で１〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲で塗布するのが好ましく、形成される膜厚としては、１０〜１０００Åとするのが好ましい。また、耐食性皮膜５を形成する前に、基板２の表面にアルカリ水溶液をスプレー等して、基板２の表面を予め脱脂することが好ましい。脱脂により基板２と樹脂親水性皮膜３または樹脂耐食性皮膜４の密着性が向上する。
【００４３】
さらに、フィン材１の製造方法は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に引き続いて、樹脂親水性皮膜３の表面（外側）に水溶性皮膜を形成してもよい。
水溶性皮膜の形成方法は、形成した樹脂親水性皮膜３の表面（外側）に、水溶性樹脂の樹脂溶液を塗布し、その後焼付けを行い、樹脂親水性皮膜３の表面に水溶性皮膜を形成する。ここで、塗布はバーコーダ、ロールコータ等の従来公知の塗布方法で行い、塗布量は、水溶性皮膜の膜厚が０．１〜１０μｍとなるように適宜設定する。そして、焼付け温度は、できるだけ低い温度で焼付けることが好ましい。これは、焼付け温度が高いと、水溶性皮膜（水溶性樹脂）と樹脂親水性皮膜３（親水性樹脂）とが縮合反応を起こし、冷房運転時に水溶性皮膜が溶解しにくくなるからである。したがって、焼付け温度は２００℃以下が好ましい。
【実施例】
【００４４】
次に、本発明の実施例について説明する。
（実施例１）
（１）抗菌性混合物の調製
無機層状化合物として協和化学工業株式会社製「ＤＨＴ」（平均粒径０．６μｍ）を、抗菌剤としてナトリウムピリチオン水溶液を用いた。無機層状化合物のアニオン交換容量に対して当量以上となる量の抗菌剤を蒸留水に溶解させ、撹拌しながら少しずつ無機層状化合物（水１００質量部に対し無機層状化合物１〜４質量部）を添加した。それを約４０℃で２０時間撹拌した後、乾燥させたものを抗菌性混合物とした。
【００４５】
（２）フィン材の作製
基板として、ＪＩＳ  Ｈ４０００に規定する合金番号１２００のアルミニウムよりなる板厚０．１ｍｍのアルミニウム板を用いた。このアルミニウム板の片面に、リン酸クロメート化成処理を行い、耐食性皮膜を形成した。化成処理には、日本ペイント株式会社製アルサーフ（登録商標）４０１／４５、リン酸、クロム酸を使用した。このとき、耐食性皮膜の膜厚は４００Aとした。
【００４６】
樹脂耐食性皮膜用塗料としてウレタン系樹脂塗料（東邦化学社製、ウレタン変性樹脂エマルジョン、ハイテック（登録商標）Ｓ−６２５４）を使用した。そして、前記抗菌性混合物を表１に示す質量部で含有する樹脂耐食性皮膜用塗料を、前記耐食性皮膜の表面に所定量塗布し、その後焼付けを行い、表１に示す膜厚の樹脂耐食性皮膜を形成した。焼付け温度は、アルミニウム板の到達温度で２１０℃となるように実施した。
【００４７】
次に、樹脂耐食性皮膜の表面に、カルボキシル基を有する樹脂としてポリアクリル酸（分子量１０万）、エーテル基を含有する樹脂としてポリエチレングリコール（分子量６千）、水酸基を含有する樹脂としてポリビニルアルコール（ケン化度９８％）を混合（ポリアクリル酸３０質量％、ポリエチレングリコール３０質量％、ポリビニルアルコール４０質量％）した親水性樹脂の親水性樹脂溶液を所定量塗布し、その後焼付けを行い、表１に示す膜厚の樹脂親水性皮膜を形成し、フィン材とした。焼付け温度はアルミニウム板の到達温度で２１０℃となるように実施した。
【００４８】
（実施例２）
樹脂耐食性皮膜用塗料に抗菌性混合物を含有させず、親水性樹脂溶液に表１に示す質量部で実施例１と同様の抗菌性混合物を含有させたこと以外は、実施例１と同様にしてフィン材を作製した。
【００４９】
（実施例３）
樹脂耐食性皮膜用塗料、親水性樹脂溶液の両者に、表１に示す質量部で実施例１と同様の抗菌性混合物を含有させたこと以外は、実施例１と同様にしてフィン材を作製した。
【００５０】
（実施例４）
樹脂耐食性皮膜を形成しないで、アルミニウム板に形成した耐食性皮膜の表面に樹脂親水性皮膜を形成したこと以外は、実施例１と同様にしてフィン材を作製した。
【００５１】
（比較例１〜３）
抗菌性混合物の代わりに抗菌剤（ナトリウムピリチオン）のみを使用したこと以外は、実施例１〜４と同様にしてフィン材を作製した。
【００５２】
実施例１〜４、比較例１〜３で作製した各フィン材を用いて、以下に示す抗菌性試験を行い、フィン材の抗菌性を評価した。その結果を表２に示す。
【００５３】
（抗菌性試験）
作製した各フィン材を、長期の冷房運転を想定して、水道水流水中に２４時間置いた後、抗菌性試験に供した。抗菌性試験としては、フィルム密着法（ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１）を用い、大腸菌に対する抗菌性を評価した。試験後の大腸菌数が試験開始時の１％以下にまで減少した場合に抗菌性を「○（良好）」とし、それ以外は抗菌性を「×（不良）」とした。
【００５４】
【表１】
2009030894.tif 000003
【００５５】
【表２】
2009030894.tif 000004
表２の結果より、抗菌性混合物を含む実施例１〜４のフィン材は、抗菌剤のみを含有する比較例１〜３のフィン材と比べて、抗菌性に優れていることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明に係る熱交換器用アルミニウム製フィン材の構成を模式的に示す断面図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、本発明に係る熱交換器用アルミニウム製フィン材の他の構成を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明に係る熱交換器用アルミニウム製フィン材の他の構成を模式的示す断面図である。
【図４】（ａ）は熱交換器の構成を模式的に示す斜視図、（ｂ）はフィン表面の水滴付着状態を示す模式図である。
【符号の説明】
【００５７】
１      熱交換器用アルミニウム製フィン材（フィン材）
２      基板
３      樹脂親水性皮膜
４      樹脂耐食性皮膜
５      耐食性皮膜
Ａ      抗菌性混合物
【図１】
2009030894.tif 000005
【図２】
2009030894.tif 000006
【図３】
2009030894.tif 000007
【図４】
2009030894.tif 000008