(57)【要約】【課題】生産性、作業性に優れるとともに、電解液封止性能にも優れる色素増感型太陽電池およびその製法を提供する。【解決手段】対峙する２枚の電極基板１０，１１と、その間に介在する枠体７とにより構成される空間に、電解液５が封入された色素増感型太陽電池であって、上記枠体７が、枠材８と、この枠材の上記２枚の電極基板１０，１１に接する面に形成された接着性塗膜９とからなり、上記接着性塗膜９がフッ素化合物（Ｘ）を主成分とする樹脂組成物からなり、上記電極基板１０，１１および枠体７のいずれにも電解液注入用の開口痕又は孔痕がない。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に、電解液が封入された色素増感型太陽電池であって、上記枠体が、枠材と、この枠材の上記２枚の電極基板に接する面に形成された接着性塗膜とからなり、上記接着性塗膜がフッ素化合物（Ｘ）を主成分とする樹脂組成物からなり、上記電極基板および枠体のいずれにも電解液注入用の開口痕又は孔痕がないことを特徴とする色素増感型太陽電池。
【請求項２】
上記接着性塗膜が、室温硬化性樹脂組成物からなる請求項１記載の色素増感型太陽電池。
【請求項３】
枠材が、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥｖＯＨ）を主成分とする樹脂組成物からなる請求項１または２に記載の色素増感型太陽電池。
【請求項４】
上記フッ素化合物（Ｘ）が、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有し、その分子の主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する、フルオロポリエーテル化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池。
【請求項５】
上記接着性塗膜が、上記フッ素化合物（Ｘ）とともに、シロキサン化合物（Ｙ）を含有する樹脂組成物からなる請求項１〜４のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池の製造であって、（Ｉ）上記枠材に上記接着性塗膜用樹脂組成物を付着させて枠体用組成物を作製する工程と、（II）一方の電極基板の片面に上記枠体用組成物を接合する工程と、（III）上記枠体用組成物と電極基板とにより構成される凹部に電解液を入れる工程と、（IV）他方の電極基板を枠体用組成物に接合して上記凹部内の電解液を封入することにより、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に電解液が封入される工程とを有することを特徴とする色素増感型太陽電池の製法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池の製法であって、（Ｉ）上記枠材に上記接着性塗膜用樹脂組成物を付着させて枠体用組成物を作製する工程と、（II）電解液中において、上記２枚の電極基板を用いて上記枠体用組成物を挟み接合して電解液を封入することにより、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に電解液が封入される工程とを有することを特徴とする色素増感型太陽電池の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素増感型太陽電池およびその製法に関するものであり、詳しくは、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する封止材とにより構成される空間に、電解液が封入された色素増感型太陽電池およびその製法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
１９９１年にグレッツェルらが発表した色素増感型太陽電池は、シリコン半導体のｐｎ接合型の太陽電池とは異なるメカニズムによって作動し、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）などの設備投資が不要な為、製造コストが安いという利点がある。この太陽電池は、内部に電解液を封入してあることから湿式太陽電池とも呼ばれる。上記色素増感型太陽電池は、具体的には、図５に示すような構造を有する。すなわち、図５において、相対峙する透明基板１，１’は、その内側の面にそれぞれ透明導電膜２，２’が形成されている。そして、上側の透明基板１’および透明導電膜２’は、陽極となる電極基板となる。一方、下側の透明基板１および透明導電膜２では、その透明導電膜２上に、酸化チタン等の半導体粒子を均一に塗布，加熱することにより多孔質膜３が形成され、さらに上記多孔質膜３上に、ルテニウム錯体等の太陽光を効率的に吸収することのできる増感色素４が吸着されている。これら１〜４を併せたものが、陰極となる電極基板となる。従来の色素増感型太陽電池は、上記２枚の電極基板の導電膜側を図示のように対峙させ、塗工形成された封止材１７を介して接合し（メインシール）、両電極基板と封止材１７とによって形成されたほぼ密閉の空間に電解液１５を注入したのち、その電解液注入用の開口又は孔１２を、封止材（エンドシール１８）などで塞ぐことにより構成されている。なお、本発明において注入とは、電解液注入用の開口又は孔を通じてほぼ密閉の空間内に電解液を入れることをいう。
【０００３】
図５の色素増感型太陽電池が電気を発生する仕組みは、以下のとおりである。すなわち、陰極側において、透明基板１に光が当たると、増感色素４が光を吸収し、電子を放出する。この電子は、半導体粒子を用いてなる多孔質膜３に移動し透明導電膜２（電極）に伝わる。そして、この電子が、陽極側の透明導電膜２’（電極）に移動することにより、電解液１５中のイオンが還元される。その還元されたイオンが、電解液１５中を移動し、陰極側の増感色素４上で再び酸化される。これを繰り返すことにより、電気が発生する。
【０００４】
このように、上記色素増感型太陽電池は、電子の授受のために電解液等の電解質を必要とする。その電解質には、例えばゲル電解質や固体電解質もあるが、発電効率の点から、図５のように、液体である電解液１５が用いられることが多い。上記電解液１５としては、好ましくは、ヨウ素溶液、臭素溶液、未結合電子を運搬する遷移金属錯体溶液が用いられ、これらの溶液には、アセトニトリルなどの有機溶媒が使用されている。
【０００５】
このような電解液が、電極基板上の封止材と接合する位置に存在すると、封止材の接着性が損なわれるため、図５に例示するように、ほとんど全ての色素増感型太陽電池は、予め電極基板に電解液注入用の開口又は孔（以下「注入口」という場合がある）１２が設けられており、メインシール後にこの注入口１２を通じて電解液が注入され、その後封止材１８（エンドシール）で注入口を塞ぐことにより製造されている（特許文献１〜５参照）。
【０００６】
一方、封止材形成材料を用いて行うメインシールは、液状または液状に準じる流動状の硬化性樹脂を、電極基板の外周部に沿って環状に塗布することにより行われている（特許文献１〜５参照）。
【特許文献１】特開２０００−３０７６７号公報
【特許文献２】特開２００４−９５２４８号公報
【特許文献３】特開２００４−３１１０３６号公報
【特許文献４】特開２００５−３０２５６４号公報
【特許文献５】特開２００６−１８５６４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、塗布によるメインシールは、複層構造を設けることや封止塗膜の厚みを均一に制御することが困難であるため、塗布面上の封止材形成材料の過不足や気泡の発生などの現象を生じる結果、充分な接着信頼性を得ることが難しいなどの問題もある。また、スキージ法（メンディングテープ等で段差を作り、樹脂をガラス棒等で引き延ばす）やディスペンサー等を用いて塗布する方法もあるが、これらの作業は煩雑であり、生産性に劣る。
【０００８】
また、このようにメインシール後、注入口から電解液を注入した後に、エンドシールを行う色素増感型太陽電池は、エンドシールのシール性能が低いこと等から電解液の漏洩が起こりやすく、気泡が入ってしまう等の問題がみられる。そして、エンドシールによる突出部分が生じるため、薄型化の阻害要因にもなっている。また、小さな注入口から電解液を注入するには時間がかかる上、その後エンドシールをする作業工程が必要となることから、生産性・作業性が低下する。
【０００９】
しかし、生産性、作業性の改善なくして量産は望み得ないため、現在では、この改善・改良が嘱望されている。
【００１０】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、生産性、作業性に優れるとともに、電解液封止性能にも優れる色素増感型太陽電池およびその製法の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するため、本発明は、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に、電解液が封入された色素増感型太陽電池であって、上記枠体が、枠材と、この枠材の上記２枚の電極基板に接する面に形成された接着性塗膜とからなり、上記接着性塗膜がフッ素化合物（Ｘ）を主成分とする樹脂組成物からなり、上記電極基板および枠体のいずれにも電解液注入用の開口痕又は孔痕がない色素増感型太陽電池を第１の要旨とする。
【００１２】
また、上記色素増感型太陽電池の製造であって、（Ｉ）上記枠材に上記接着性塗膜用樹脂組成物を付着させて枠体用組成物を作製する工程と、（II）一方の電極基板の片面に上記枠体用組成物を接合する工程と、（III）上記枠体用組成物と電極基板とにより構成される凹部に電解液を入れる工程と、（IV）他方の電極基板を枠体用組成物に接合して上記凹部内の電解液を封入することにより、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に電解液が封入される工程とを有する色素増感型太陽電池の製法を第２の要旨とする。
【００１３】
さらに、上記色素増感型太陽電池の製法であって、（Ｉ）上記枠材に上記接着性塗膜用樹脂組成物を付着させて枠体用組成物を作製する工程と、（II）電解液中において、上記２枚の電極基板を用いて上記枠体用組成物を挟み接合して電解液を封入することにより、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に電解液が封入される工程とを有する色素増感型太陽電池の製法を第３の要旨とする。
【００１４】
すなわち、本発明者らは、色素増感型太陽電池の生産作業性を改善するため、封止材原料を電極基板に塗工して封止材を形成するという技術常識にとらわれず、予め封止材原料で枠体を作製し、これを用いて封止するという着想にもとづき研究を重ねた。その研究の過程で、電解液注入後、注入口を塞ぐエンドシールの、電解液封止性能が劣ることにより、電解液が漏出することを突き止めた。そこで、本発明者らは、電解液漏出を防止するとともに、製造工程を簡略化させるため、エンドシール工程を不要とすべくさらに研究を重ねた。その結果、一般に、電解液の存在下では封止材が接着性に劣る傾向にあるところ、特定の樹脂組成物からなる封止材が、電解液の影響を受けない傾向にあることを見出し、これを中心にさらに研究を重ねた。その結果、封止材を形成する樹脂組成物として、上記フッ素化合物（Ｘ）を主成分とする樹脂組成物を用いると、電解液と接しても接着性能の低下が小さいか、殆どないことを突き止め本発明に到達した。すなわち、本発明では、上記フッ素化合物（Ｘ）を主成分とする樹脂組成物を枠材に塗工等し、その状態で電極基板と組合せ、上記樹脂組成物を硬化等することにより、樹脂組成物を接着性塗膜化すると同時に、接着性塗膜と枠材とからなる枠体を電極基板に接着一体化するものである。そして、この一体化の際に、同時に電解液も封入される。したがって、本発明は、メインシール施工と電解液導入とを同時に実施でき、メインシール施工後の電解液注入、そしてその電解液注入口をシールするエンドシール施工を不要とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
以上のように、本発明は、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に、電解液が封入された色素増感型太陽電池であって、上記枠体が、枠材と、この枠材の上記２枚の電極基板に接する面に形成された接着性塗膜で形成されている。そして、上記接着性塗膜が、フッ素化合物（Ｘ）を主成分とする樹脂組成物からなるとともに、上記電極基板および枠体のいずれにも電解液注入用の開口痕又は孔痕がない色素増感型太陽電池となっている。このように本発明によれば、特殊な樹脂組成物により接着性塗膜を形成することから、接着性塗膜の接着力により電極基板と枠材との接着一体化の際に、電解液を封入することができる。そのため、生産現場において、封止材原料のディスペンサー等を用いての塗工、塗工用溶剤の選定、塗工条件の管理等の煩雑な作業が不要となることから、作製の作業効率を大幅に向上することができる。また、上記電解液が注入以外の方法により封入されていることから、メインシール施工後の電解液注入、そしてその電解液注入用の開口又は孔をシールするエンドシール施工の作業工程を省けるようになる。また、電極基板および枠体のいずれにも電解液注入用の開口又は孔を封止材等により塞いだ開口痕又は孔痕がないことから、電解液注入用の開口又は孔の存在により生じる電解液漏出等の問題も解消することができる。
【００１６】
また、上記接着性塗膜が、室温硬化性樹脂組成物からなるものであると、ＵＶ光や熱を用いることなく室温で施工でき、ＵＶ光照射や熱処理による色素劣化を防ぐことができる。
【００１７】
さらに、枠材が、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥｖＯＨ）を主成分とする樹脂組成物からなるものであると、耐溶剤性、ガスバリア性に一層優れるようになる。
【００１８】
また、上記フッ素化合物（Ｘ）が、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有し、その分子の主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する、フルオロポリエーテル化合物であると、より一層耐溶剤性に優れるようになる。
【００１９】
そして、上記接着性塗膜が、上記フッ素化合物（Ｘ）とともに、シロキサン化合物（Ｙ）を含有する樹脂組成物からなると、より一層接着性に優れるようになる。
【００２０】
また、上記色素増感型太陽電池の製造が、（Ｉ）上記枠材に上記接着性塗膜用樹脂組成物を付着させて枠体用組成物を作製する工程と、（II）一方の電極基板の片面に上記枠体用組成物を接合する工程と、（III）上記枠体用組成物と電極基板とにより構成される凹部に電解液を入れる工程と、（IV）他方の電極基板を枠体用組成物に接合して上記凹部内の電解液を封入することにより、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に電解液が封入される工程とを有するものであったり、また、（Ｉ）上記枠材に上記接着性塗膜用樹脂組成物を付着させて枠体用組成物を作製する工程と、（II）電解液中において、上記２枚の電極基板を用いて上記枠体用組成物を挟み接合して電解液を封入することにより、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に電解液が封入される工程とを有するものであったりすると、メインシール施工と電解液導入を同時に実施でき、メインシール施工後の電解液注入、そしてその電解液注入口をシールするエンドシール施工を不要とするものである。また、上記枠材と接着性塗膜用樹脂組成物により形成される枠体用組成物を用いることから、液状封止材の塗工等を不要とし、封止に際して、その枠体用組成物を両基板の間に介在させるだけで足りる等、生産性、作業性に優れるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００２２】
本発明の色素増感型太陽電池は、図１（Ａ）の平面図およびそのＡ−Ａ’断面図である図１（Ｂ）に例示するように、相対峙する２枚の電極基板１０，１１と、封止材原料よりなる枠体７と、上記電極基板１０，１１と枠体７とからなる空間に封入されている電解液５とを備えたものである。
【００２３】
《電解液》
ここで上記電解液５は、電荷移動媒体として作用される成分であり、高極性の有機溶剤と酸化還元剤からなっている。上記高極性の有機溶剤としては、電気化学反応における反応媒体として公知のものが望ましく、中でも、リチウムイオン電池に使用されるような誘電率が高く塩の溶解も可能なものが好ましい。このような溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート等の非環状カーボネート類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレングリコールジアルキルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスフホキシド等のスルホキシド類、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン正極性溶媒類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、３−メチル−２−オキサゾリノン等の複素環類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２４】
上記酸化還元剤としては、ヨウ素と金属ヨウ素化合物が好ましい。金属ヨウ素化合物の例としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化セシウム等がある。またヨウ素と組み合わせる酸化還元剤は上記金属ヨウ素化合物だけでなく、四級ピリジニウム塩や四級イミダゾリウム塩のヨウ化物塩もあげられる。さらにアミン類やチオール類などのヘテロ化合物も還元助剤として使用することができ、フェロシアン酸塩等のレドックス系触媒の添加も可能である。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２５】
《電極基板》
また、上記電極基板１０（陰極）は、ベース基板１ａの片面に、導電膜２ａ、多孔質膜３ａ、増感色素４ａを備えたものであり、上記電極基板１１（陽極）は、ベース基板１ｂの片面に、導電膜２ｂを備えたものである。
【００２６】
上記ベース基板１ａ，１ｂとしては、基板形状であれば特に制限されるものではないが、例えば、ガラス製基板、樹脂製基板等があげられる。そして、上記ガラス製基板としては、例えば、ケイ酸塩を主成分とする、硬質な物質から形成されているもの等があげられる。また、上記樹脂製基板としては、例えば、合成樹脂を主成分とする樹脂組成物から形成されているもの等があげられる。上記合成樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフレタート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、増感色素に光を吸収させるため、ベース基板１ａおよび１ｂの少なくとも一方が、光を透過しやすい材質・形状であればよく、透明であることが好ましい。
【００２７】
なお、本発明において、主成分とは全体の過半を占める成分のことをいい、全体が主成分のみからなる場合も含む趣旨である。上記ベース基板では、上記主成分以外に、必要に応じて補強材等を含有することができる。
【００２８】
上記導電膜２ａ，２ｂとしては、上記ベース基板と同様、増感色素に光を吸収させるため、導電膜２ａおよび２ｂの少なくとも一方が、光を透過しやすい材質・形状であればよく、透明であることが好ましい。透明の導電膜としては、シート抵抗が小さいほど好ましく、例えば、インジウム−スズ複合酸化物（ＩＴＯ）、フッ素がドープされた酸化スズ（ＦＴＯ）、アンチモンがドープされた酸化スズ（ＡＴＯ）、酸化スズ等が用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、陽極側の導電膜２ｂは、電解液と直接接するため、例えば、プラチナ（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）等の高い耐食性導電材料を用いることも好ましい。
【００２９】
また、上記多孔質膜３ａは、酸化チタン等の半導体粒子を焼結させたものである。この半導体粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化ニオブ、チタン酸ストロンチウム、および酸化スズ等があげられ、中でも酸化チタンが好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、多孔質膜３ａは、多くの増感色素４ａを吸着できるように、表面積の大きいものが好ましい。
【００３０】
多孔質膜３ａに吸着する増感色素４ａは、増感作用を示すものであり、例えば、キサンテン系色素、シアニン色素、塩基性染料、その他アゾ色素、ポルフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、クマリン系化合物、ルテニウム錯体、ビピリジン錯体、テルピリジン錯体、アントラキノン系色素、多環キノン系色素、スクアリリウム系色素などがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３１】
つぎに、上記２枚の電極基板の間に介装される枠体について説明する。
【００３２】
《枠体（封止材）》
前記枠体７は、上記枠材８と、この枠材８の少なくとも電極基板に接する面（上下両面）に形成された接着性塗膜９とから構成されている。また、上記枠体７は、図１に例示するように、断面形状が矩形の材料をリング状に形成して構成されるが、上記断面形状は矩形に限定されるものではなく、円形等であってもよい。また、上記リング状に限られるものではなく、枠体形状になれば特に限定されるものではない。そして、色素増感型太陽電池の生産性、作業性の点から、図１（Ｂ）に示すように、この枠材８の全面に接着性塗膜９が塗工されている場合が好ましいが、枠材８の上記電極基板に接する面のみに接着性塗膜９が塗工されている場合であってもよい。
【００３３】
〈枠材〉
上記枠体７の枠材８は、枠材用形成材料を用いて、予め型を用いての注形、型押し、射出成形等により形成されるものであり、枠材用形成材料を樹脂フィルム状にし、これを円形枠状など任意形状に切り出して形成されることが好ましい。そして、この枠材８は、枠形状になれば特に限定されるものではないが、自己保形性を有する円形枠、方形枠等の枠体形状が好適に用いられる。そして、このような枠材は、ハンドリングできる程度の硬度を有していることが好ましい。
【００３４】
上記枠材８の形成材料は、電解液からの揮発ガス等に対するガスバリア性を有する材料からなることが好ましく、ガスバリア性を有する樹脂を主成分とする枠材用樹脂組成物で構成されることがさらに好ましい。ガスバリア性を有する樹脂としては、例えば、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥｖＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化アルコール、ナイロン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも特に好ましくは、ＥｖＯＨである。また、アルミニウム等の金属材料を用いてもかまわない。そして、上記ガスバリア性を有する樹脂の分子量は、それぞれ１５００〜２００００の範囲にあることが特に好ましい。
【００３５】
上記のようなガスバリア性を有する樹脂を主成分とする枠材用樹脂組成物は、場合によってガスバリア性を有しない樹脂を含んでもよいが、上記ガスバリア性を有する樹脂が、枠材用樹脂組成物全体の４０体積％以上の割合を占めることがさらに好ましい。なお、本発明において、ガスバリア性を有するとは、本発明の色素増感型太陽電池を８５℃×２０時間加熱処理後に、その色素増感型太陽電池内に気泡が発生しないことをいう。
【００３６】
また、上記枠材８は、上記枠材用形成材料を成形等の方法で形成したのち、その枠材表面に珪素（Ｓｉ）化合物またはアルミニウム（Ａｌ）化合物を蒸着させたものであることが、ガスバリア性をより向上させる点で好ましい。上記Ｓｉ化合物としては、例えば、Ｓｉ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＳｉＮ、ＳｉＡｌＯ等があげられる。上記Ａｌ化合物としては、例えば、Ａｌ、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ、ＳｉＡｌＯ等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも特に好ましくは、ＳｉＯ２である。本発明において、珪素化合物とはＳｉ単独も含む趣旨であり、アルミニウム化合物とはＡｌ単独も含む趣旨である。なお、上記珪素化合物またはアルミニウム化合物以外にも、金、白金、銀、銅、亜鉛、ニッケル等の金属を蒸着に用いてもよい。
【００３７】
上記蒸着方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、スパッタリング法、電析法等があげられ、中でもスパッタリング法が特に好ましい。
【００３８】
〈接着性塗膜〉
接着性塗膜９は、上記枠材８の電極基板に接する面に形成されるものであり、この接着性塗膜９と枠材８とから枠体７が形成される。この接着性塗膜９用樹脂組成物の硬化等により、枠材７が形成されると同時に、接着性塗膜９の接着力により、枠体７と電極基板とが接着一体化される。上記接着性塗膜９は、電解液と接しても接着性が殆ど損なわれないフッ素化合物（Ｘ）を主成分とする接着性の樹脂組成物からなるものであり、これが本発明の特徴である。このような樹脂組成物は、室温硬化性樹脂組成物であることが好ましい。室温で硬化できる場合には、ＵＶ光照射や熱処理が不要になり、色素劣化を防止できるからである。この室温硬化性樹脂組成物としては、例えば、空気中の水分と接触することにより、室温でエラストマー状に硬化する１液型もしくは２液型ＲＴＶ（Ｒｏｏｍ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｖｕｌｃａｎｉｚｉｎｇ）フッ素系樹脂組成物等があげられる。
【００３９】
上記１液型ＲＴＶフッ素系樹脂組成物としては、例えば、脱オキシム型、脱アルコール型、脱酢酸型、脱アミド型、脱アセトン型などがあげられ、２液型ＲＴＶフッ素系樹脂組成物としては、例えば、脱アルコール型、脱ヒドロキシルアミン型、脱水素型などがあげられる。これらの中でも、作業性の点から１液型が好ましく、さらに接着性および匂いの点から脱オキシム型が好ましい。
【００４０】
上記フッ素化合物（Ｘ）としては、例えば、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基または水酸基を有し、その分子の主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する、フルオロポリエーテル化合物があげられる。
【００４１】
上記特定のフルオロポリエーテル化合物の加水分解性基とは、例えば、メチルエチルケトキシム基，ジメチルケトキシム基のようなオキシム基、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基のようなアルコキシ基、イソプロペノキシ基のようなアルケニルオキシ基、およびトリメトキシシリルプロピル基等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、これらの中でも、オキシム基が接着性および匂いの点から好ましい。
【００４２】
そして、上記特定のフルオロポリエーテル化合物としては、好ましくは、下記の一般式（１）に示すようなものがあげられる。
【００４３】
【化１】
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【００４４】
また、接着性向上の点から、上記樹脂組成物には、上記フッ素化合物（Ｘ）とともにシロキサン化合物（Ｙ）を含有させることも好ましい。これは、接着性の発揮に問題がある樹脂製基板の場合に特に有効である。
【００４５】
上記シロキサン化合物（Ｙ）としては、室温硬化性樹脂であることが好ましく、例えば、空気中の水分と接触することにより、室温でエラストマー状に硬化する、１液型ＲＴＶもしくは２液型ＲＴＶシリコーンゴム用樹脂等があげられる。
【００４６】
上記１液型ＲＴＶシリコーンゴム用樹脂組成物としては、例えば、脱オキシム型、脱アルコール型、脱酢酸型、脱アミド型、脱アセトン型などがあげられ、２液型ＲＴＶフッ素系樹脂組成物としては、例えば、脱アルコール型、脱ヒドロキシルアミン型、脱水素型などがあげられる。これらの中でも、接着性および匂いの点から、脱オキシム型が好ましい。
【００４７】
上記シロキサン化合物（Ｙ）としては、例えば、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有するポリオルガノシロキサン化合物があげられる。
【００４８】
このような特定のポリオルガノシロキサン化合物の具体例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、ジメチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンの共重合体、ジメチルシロキサンとメチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサンの共重合体などのポリオルガノシロキサンの分子鎖末端が、加水分解性基により封鎖されているものがあげられる。これらの中でも、ジメチルシロキサン骨格を有するものが好ましい。
【００４９】
上記ポリオルガノシロキサン化合物の加水分解性基としては、例えば、メチルエチルケトキシム基，ジメチルケトキシム基のようなオキシム基、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基のようなアルコキシ基、イソプロペノキシ基のようなアルケニルオキシ基、およびトリメトキシシリルプロピル基等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、これらの中でも、オキシム基が接着性および匂いの点から好ましい。そして、対応する硬化剤成分との関係で、上記特定のフルオロポリエーテル化合物の加水分解性基と同一または類似の加水分解性基が好ましい。
【００５０】
そして、上記ポリオルガノシロキサン化合物として特に好ましくは、下記の一般式（２）に示すようなものがあげられる。
【００５１】
【化２】
2009231204.tif 000004
【００５２】
上記シロキサン化合物（Ｙ）の分子量は、２００００〜１０００００の高分子量であることが好ましい。上記下限値未満であると、不完全硬化となる傾向がみられ、上記上限値を超えると、硬くなりすぎる傾向がみられるからである。
【００５３】
この場合、上記フッ素化合物（Ｘ）とシロキサン化合物（Ｙ）との配合割合は、フッ素化合物（Ｘ）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、シロキサン化合物（Ｙ）が５〜１００部であることが好ましい。シロキサン化合物（Ｙ）の配合量が上記下限値未満であると、充分な接着性を発揮できない傾向がみられ、上記上限値を超えると、ガスバリア性に劣る傾向がみられるからである。
【００５４】
また、上記接着性塗膜用樹脂組成物は、必要に応じて触媒を含有してもよい。この触媒は、接着性塗膜用樹脂組成物の硬化反応を促進せしめるための成分であり、（Ｘ）成分と、必要に応じて（Ｙ）成分とを含む樹脂組成物の硬化反応を促進せしめるための成分であることが好ましい。上記触媒としては、例えば、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、チタニウムジ（イソプロポキシ）ビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジ（イソプロポキシ）ビス（アセチルアセトナート）等の有機チタン化合物；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、オクチル酸スズ等の有機スズ化合物；ジオクチル酸鉛等の金属のジカルボン酸塩；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有機ジルコニウム化合物；アルミニウムトリアセチルアセトナート等の有機アルミニウム化合物；ヒドロキシルアミン、トリブチルアミン等のアミン類等があげられる。これらの中でも、有機チタン化合物が好ましく、本組成物の改善された接着性、保存安定性を得るためには、チタン酸エステル、チタンキレート触媒であることが特に好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５５】
上記触媒の配合量は、触媒量であり、通常（Ｘ）成分１００部に対して０．０１〜１０部の範囲であり、好ましくは０．０５〜７部の範囲である。（Ｙ）成分を配合する場合には、（Ｘ）および（Ｙ）成分の合計１００部に対して０．０１〜１０部の範囲、好ましくは０．０５〜７部の範囲である。触媒の配合量が上記下限値未満であると本組成物の硬化性が低下する傾向がみられ、上記上限値を超えると保存安定性が悪化する傾向がみられる。
【００５６】
なお、上記枠材８および接着性塗膜９の形成材料には、上記各成分以外にも、必要に応じて、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、難燃剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等の他の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００５７】
ここで、本発明の色素増感型太陽電池の好適例を示すと、枠材をＥｖＯＨで形成し、接着性塗膜用樹脂組成物として、上記（Ｘ）成分の中でも特にＲＴＶパーフルオロポリエーテルを選択し、これを主成分とした樹脂組成物、もしくは、（Ｙ）成分の中でも特にＲＴＶポリジメチルシロキサンを選択し、これと上記ＲＴＶパーフルオロポリエーテルとを含有させた樹脂組成物を用いた電池があげられる。上記ＲＴＶパーフルオロポリエーテルとＲＴＶポリジメチルシロキサンとの比は、先に述べた（Ｘ）と（Ｙ）成分との比の通りである。
【００５８】
《色素増感型太陽電池の製法》
ここで、本発明の色素増感型太陽電池について、その製法を図１〜４を用いて説明する。なお、本発明の色素増感型太陽電池およびその製法は、図１〜４に限定されるものでなく、また本発明に係る色素増感型太陽電池用封止材も、図１〜４に示す形状や使用形態に限定されるものではない。
【００５９】
まず、色素増感型太陽電池の製法に先立ち、上記封止材（枠体）を構成する枠材および接着性塗膜用樹脂組成物を調製・作製する。
【００６０】
〈枠材の作製〉
上記枠材の形成材料を、必要に応じて混練し、枠材用樹脂組成物を得る。得られた樹脂組成物を、円形の枠体などの任意形状に切り出す。それによって、図２（Ａ）の平面図およびそのＡ−Ａ’断面図である図２（Ｂ）に例示する枠材８を形成する。また、この表面に珪素化合物またはアルミニウム化合物を蒸着させた枠材を作製してもよい。
【００６１】
〈接着性塗膜用樹脂組成物の調製〉
つぎに、接着性塗膜用樹脂組成物の調製について説明する。まず、この組成物は、上記接着性塗膜形成材料を、攪拌羽根、バンバリーミキサー、混練ロール等を用いて混練し接着性塗膜用樹脂組成物を調製する。
【００６２】
〈色素増感型太陽電池の作製〉
本発明に係る色素増感型太陽電池は、上記のようにして得られた枠材および接着性塗膜用樹脂組成物を用いて、例えば、下記の２通りの製法等の工程を経由して製造される。
【００６３】
まず、色素増感型太陽電池の製法１について説明する。
【００６４】
（１−Ｉ）２枚の電極基板および枠体用組成物を準備・作製する。
図１に示すように、陰極となる電極基板１０は、ベース基板１ａの片方の面に導電膜２ａを形成し、上記導電膜２ａの上に酸化チタン等の半導体粒子を均一に塗布、加熱して多孔質膜３ａを設け、さらに上記多孔質膜３ａに、ルテニウム錯体等の増感色素４ａを吸着させることにより構成される。また、陽極となる電極基板１１は、上記と同様のベース基板１ｂの片方の面に導電膜２ｂを形成することにより構成される。
【００６５】
つぎに、先に述べたようにして作製された図２に示す枠材８の、少なくとも電極基板と接する面（上下面）を、液状の接着性塗膜９用樹脂組成物に浸漬して樹脂組成物をその面に付着させる。これにより、接着性塗膜９用樹脂組成物が付着した枠材８、すなわち本発明の枠体７用組成物が得られる。なお、上記塗膜は、塗布によって形成してもよい。
【００６６】
ただし、接着性塗膜９用樹脂組成物は、電極基板を接合する時点で、枠材８に付着していればよく、枠材の電極基板と接する両面を同時に付着させる必要はない。また、上記接着性塗膜９用樹脂組成物は、枠材の上下両面だけでなく、枠材の全体に浸漬形成することが耐溶剤および作業性の点から好ましい。図３（Ａ）および（Ｂ）に、接着性塗膜９用樹脂組成物を枠材８の全体に形成した状態を示す。
【００６７】
（１−II）一方の電極基板の片面に上記枠体用組成物を接合する。
図４（Ａ）および（Ｂ）に示すように、上記電極基板１０上に、接着性塗膜９用樹脂組成物が付着した枠材８、すなわち枠体７用組成物を配設する。なお、上記電極基板１０に対する接着性を高めるため、その被着面には、適宜、プライマー処理することが好ましい。そして、上記枠材８に付着した接着性塗膜９用樹脂組成物を利用して、枠体７用組成物を上記電極基板１０につぎ合わせ（接合）、いわゆる上部開放形箱状体（凹部）とする。なお、この枠体用組成物と基板１０とを接した状態で、接着性塗膜９用樹脂組成物を硬化（好ましくは、２５℃±１０℃の室温で３０〜２００分間放置）させてもよいが、作業性の点からは、もう一方の電極基板１１とも接合した後に、硬化させることが好ましい。
【００６８】
（１−III）上記枠体用組成物と電極基板１０とにより構成される凹部に電解液を入れる。
そして、上記接着性塗膜９用樹脂組成物が付着した枠材８、すなわち枠体７用組成物と上記電極基板１０とにより構成される凹部に、電解液５を入れる。電池内に気泡が入らないようにするため、表面張力を利用して凹部から電解液が溢れ出す寸前まで、凹部を電解液で満たすことが好ましい。
【００６９】
（１−IV）他方の電極基板１１を枠材用組成物に接合し電解液を封入する。
その後、電解液以外の気泡が入らないように、枠材８に付着した接着性塗膜９用樹脂組成物を利用して、電極基板１１の導電膜２ｂ面につぎ合わせる（接合する）。つぎに、つぎ合わせた状態で、枠材８に付着した接着性塗膜９用樹脂組成物を硬化（好ましくは、２５℃±１０℃の室温で３０〜２００分間放置）等させ、接着性塗膜９を形成する。これにより、枠材８と接着性塗膜９とからなる枠体７が形成されると同時に、その枠体７と電極基板１０，１１とが接着一体化する。すなわち、電解液が封入され、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に電解液が封入される。これにより、図１のような色素増感型太陽電池が得られる。
【００７０】
なお、対峙する２枚の電極基板１０，１１と、その間に介在する枠体７とにより構成される空間に、電解液以外の気泡が入らないようにするため、電極基板１１を、枠材８の電極基板と接する面に対して傾けて、ゆっくりと端から電極基板１１を接着性塗膜が付着した枠材８（枠体用組成物）に重ね合わせることが好ましい。
【００７１】
ついで、２つ目の色素増感型太陽電池の製法２について説明する。
【００７２】
（２−Ｉ）２枚の電極基板および枠体用組成物を準備・作製する。
上記（１−Ｉ）と同様の方法により、２枚の電極基板および枠体用組成物を作製・準備する。
【００７３】
（２−II）電解液中において、２枚の電極基板を用いて上記枠体用組成物を挟み接合することにより電解液を封入する。
電解液中において、２枚の電極基板１０，１１を用いて、上記枠体７用組成物（接着性塗膜が付着した枠材）を挟むことにより、両基板１０，１１と枠体７用組成物から構成される、内部を電解液で満たした密閉空間を形成される。
【００７４】
そして、上記枠材８に付着した接着性塗膜９用樹脂組成物を利用して、枠体７用組成物を上記電極基板１０の導電膜２ａ側および上記電極基板１１の導電膜２ｂ側の面につぎ合わせる（接合する）。その状態で、接着性塗膜９用樹脂組成物を硬化（好ましくは、２５℃±１０℃の室温で３０〜２００分間放置）等させ、接着性塗膜９を形成する。これにより、枠材８と接着性塗膜９とからなる枠体７が形成されると同時に、その枠体７と電極基板１０，１１とが接着一体化する。すなわち、電解液が封入され、対峙する２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される空間に電解液が封入される。これにより、図１のような色素増感型太陽電池が得られる。
【００７５】
なお、上記色素増感型太陽電池の製法において、陰極の電極基板１０（陰極）と陽極の電極基板１１とを逆にして色素増感型太陽電池を作製してもよい。
【００７６】
上記得られた色素増感型太陽電池は、電解液注入用の開口又は孔（注入口）がなく、エンドシールをする必要もないことから、色素増感型太陽電池の電極基板および枠体のいずれにも電解液注入用の開口痕又は孔痕がないものとなる。
【００７７】
本発明の色素増感型太陽電池に関し、上記枠体７の幅は、特に限定はないが、０．５〜５ｍｍの範囲が好ましく、枠体７の厚みは、特に限定はないが、１１〜１５０μｍであることが好ましい。より詳しくは、この枠体７を構成する枠材８の厚みは、特に限定はないが、１０〜１００μｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは２０〜５０μｍの範囲内である。また、上記枠材８上に塗工する接着性塗膜９の厚みも、特に限定はないが、１〜５０μｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは１〜５μｍの範囲内である。
【００７８】
なお、本発明に係る枠体は、図３に例示するように枠材８と接着性塗膜９という構成に限定されるものではなく、枠材８と接着性塗膜９との間に他の樹脂層，ゴム層等を形成してもよい。
【実施例】
【００７９】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８０】
〔実施例１〕
〈接着性塗膜用樹脂組成物の調製〉
１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有し、その分子の主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する、直鎖状フルオロポリエーテル化合物として調製されたＲＴＶフッ素ゴム（スリーボンド社製、スリーボンド１１１９）を、接着性塗膜用樹脂組成物として用いた。
【００８１】
〈枠材の作製〉
また、ＥｖＯＨを材料とする樹脂フィルム（クラレ社製、エバールＥＦ−Ｆ、厚み：３０μｍ）を、打抜刃を用いて、任意サイズの円形枠（断面厚み：３０μｍ、断面幅：１．５ｍｍ、直径３０ｍｍ）に成形し、封止材を構成する枠材を準備した。
【００８２】
〈模擬電池の作製〉
つぎに、これら材料を用い、前記製法１に示す工程に準じて模擬の色素増感型太陽電池を作製した。すなわち、２枚の透明導電性ガラス板（ジオマテック社製、耐熱透明ＩＴＯガラス、５ｃｍ×５ｃｍ×厚み１．５ｍｍ）を用意し、上記接着性塗膜用樹脂組成物を、上記枠材の全面に塗布した後に、一方の電極基板の片面に上記枠体用組成物を接合した。そして、上記枠体用組成物と電極基板とにより構成される凹部に電解液（溶媒〔γ−ブチロラクトン，和光純薬社製〕、溶質〔ヨウ素：５０ｍＭ，ＬｉＩ：５００ｍＭ，ｔ−ブチルピリジン：５８０ｍＭ，和光純薬社製〕）を入れ、その後、他方の電極基板を枠体用組成物に接合した。そして、枠体用組成物を室温で硬化（放置）させ（２５℃×３時間）、枠体を形成すると同時に基板と枠体とを接着させた。これにより、２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される密閉空間に電解液を入れることができ、模擬の色素増感型太陽電池が作製される。なお、上記枠体の幅は、１．５ｍｍである。この枠体を構成する枠材の厚みは３０μｍであり、接着性塗膜の厚みは５μｍであった。
【００８３】
〔実施例２〕
枠体（接着性塗膜と枠材）の形成材料、基板、電解液は、実施例１と同様の形成材料を準備した。
【００８４】
つぎに、前記製法２に示す工程に準じて模擬の色素増感型太陽電池を作製した。すなわち、電解液中において、上記２枚の電極基板を用いて上記枠体用組成物を挟み、これを電解液から引き上げて、室温で硬化（放置）し（２５℃×３時間）、枠体を形成すると同時に基板と枠体とを接着させた。これにより、２枚の電極基板と、その間に介在する枠体とにより構成される密閉空間に電解液を入れることができ、模擬の色素増感型太陽電池が作製される。この模擬電池は、幅、厚みともに実施例１と同様にして作製した。
【００８５】
〔実施例３〕
接着性塗膜用樹脂組成物の調製において、ＲＴＶフッ素ゴムである「スリーボンド社製、スリーボンド１１１９」７５部と、１分子中の主鎖中にジメチルシロキサン構造を有する、直鎖状シロキサン化合物として調整されたＲＴＶシリコーンである「Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＤＭＳ−４５」２４部および「和光純薬社製、メチルトリアセトキシシラン」１部を、攪拌羽根を用いて混練することにより、接着性塗膜用樹脂組成物を調製した。枠材は、実施例１と同様の枠材を準備した。
【００８６】
つぎに、これらの材料を用い、前記製法１に示す工程に準じて模擬の色素増感型太陽電池を作製した。すなわち、電極基板を、２枚の透明導電性樹脂フィルム基板（ペクセルテクノロジーズ社製、ＰＥＮフィルム５ｃｍ×５ｃｍ×厚み２００μｍ）に変えた以外は、実施例１と同様の製法により、色素増感型太陽電池を作製した。
【００８７】
〔比較例１〕
枠体（接着性塗膜と枠材）の形成材料、基板、電解液は、実施例１と同様の形成材料を準備した。
【００８８】
つぎに、上記接着性塗膜用樹脂組成物を、上記枠材の全面に塗布することにより、枠体用組成物を得た。この枠体用組成物を、２枚の透明導電性ガラス基板に挟むことにより、両ガラス基板と上記枠体用組成物とによって構成される、ほぼ密閉の空間を形成した。その後、上記枠体用組成物を室温で硬化（放置）し（２５℃×３時間）、枠体を形成すると同時に基板と枠体とを接着させた。そして、上記ガラス基板の片方に予め穿設した直径１．５ｍｍの孔（注入口）から、電解液を真空状態で注入し、その後、上記注入口を、５ｍｍ×５ｍｍ×厚み１．５ｍｍのガラス板の片面に接着性塗膜用樹脂組成物を塗布したもので塞ぐことにより、模擬の色素増感型太陽電池を作製した。なお、上記枠体の幅は、１．５ｍｍである。この枠体を構成する枠材の厚みは３０μｍであり、接着性塗膜の厚みは５μｍであった。
【００８９】
〔比較例２〕
枠体（接着性塗膜と枠材）の形成材料、基板、電解液は、実施例３と同様の形成材料を準備した。
【００９０】
つぎに、これらの材料を用い、比較例１の透明導電性ガラス基板を、透明導電性樹脂フィルム基板（ペクセルテクノロジーズ社製、ＰＥＮフィルム５ｃｍ×５ｃｍ×厚み２００μｍ）に変え、エンドシールに用いるガラス板を５ｍｍ×５ｍｍ×厚み２００μｍの樹脂フィルムに変えた以外は、比較例１と同様の製法により、色素増感型太陽電池を作製した。
【００９１】
〔比較例３〕
実施例１の接着性塗膜用樹脂組成物を、枠材に付着させる接着性塗膜として用いるのではなく、それ自体で封止材全体を形成する封止材原料として用いた。すなわち、枠材を用いなかった。そして、電極基板および電解液は、実施例１と同様の材料を用いた。
【００９２】
つぎに、２枚の透明導電性ガラス基板を用意し、そのうちの１枚に、上記封止材原料を枠状に均一厚みとなるよう塗工したのち、残りのガラス基板を、その封止材塗膜用組成物に重ね合わせ、両ガラス基板と上記枠状の封止材塗膜用組成物とによってほぼ密閉の空間を形成した。その後、上記封止材塗膜用組成物を室温で硬化（放置）させ（２５℃×３時間）、上記封止材塗膜を形成すると同時に、上記基板と封止材塗膜とを接着した。そして、上記ガラス基板の片方に予め穿設された直径１．５ｍｍの孔（注入口）から、電解液を真空状態で注入し、その後、上記注入口を、５ｍｍ×５ｍｍ×厚み２００μｍのガラス板の片面に上記封止材原料を塗布したもので塞ぐことにより、模擬の色素増感型太陽電池を作製した。なお、上記封止材の幅：２ｍｍ、厚み：４０μｍであった。
【００９３】
〔比較例４〕
比較例３の封止材塗膜用組成物を室温硬化させた後、ＥｖＯＨ水溶液（日本合成化学工業社製、１６Ｄ）を、上記枠状の封止材塗膜の外周面に塗布して乾燥させ、封止材塗膜の外周面にＥｖＯＨ層を形成した。それ以外は、比較例３と同様にして模擬の色素増感型太陽電池を作製した。なお、上記封止材の幅：２ｍｍ、厚み：４０μｍであり、上記ＥｖＯＨ層の幅：１００μｍ，厚みは４０μｍであった。
【００９４】
このようにして得られた実施例１〜３および比較例１〜４の色素増感型太陽電池に関して、下記の基準に従い電解液漏洩防止性および作業性の評価を行った。これらの評価結果を、後記の表１に併せて示した。
【００９５】
＜電解液漏洩防止性＞
上記作製した色素増感型太陽電池を８５℃の熱オーブンに入れ１２００時間熱処理をした。この熱処理後、電解液漏洩による電池内の気泡発生の有無を測定し、下記の基準にしたがって、電解液漏洩防止性の評価を行った。
○…気泡なし。
×…気泡あり。
【００９６】
＜作業性＞
上記各色素増感型太陽電池を作製する際の作業性について、下記の基準にしたがって、作業性の評価した。
◎…スキージ法が不要であり、電解液注入工程およびエンドシール工程が不要であるもの。
○…スキージ法が不要であるが、電解液注入工程およびエンドシール工程は必要であるもの。
×…スキージ法を採用しなければ塗工できないものであり、電解液注入工程およびエンドシール工程も必要であるもの。
【００９７】
【表１】
2009231204.tif 000005
【００９８】
上記結果から、全ての実施例の色素増感型太陽電池は、気泡が発生しておらず、電解液防止性能に優れていることがわかる。また、注入口からの電解液注入工程、エンドシール工程やスキーム法等による煩雑な塗工を不要とすることができ、作業性の評価においても、優れていることがわかる。
【００９９】
これに対して、比較例１〜４は、エンドシール近傍に気泡が発生しており、電解液が、電解液注入用の開口痕又は孔痕から漏洩していることがわかる。また、注入口からの電解液注入工程やエンドシール工程を必要とする点で、作業性に劣る結果となった。さらに、比較例３および４は、枠体を用いていないことから、封止材厚みを均一に制御するため、スキーム法等の煩雑な塗工を必要とする。この点からも、作業性に劣る結果となった。
【０１００】
ところで、実施例品に関し、それに用いる枠材表面に、ＳｉＯ２をスパッタリング法により蒸着させたところ、上述の実施例１に準じる諸性能が確認されたとともに、色素増感型太陽電池のガスバリア性がより一層高くなることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の色素増感型太陽電池は、生産性、作業性に優れるとともに、電解液封止性能にも優れるだけでなく、薄型化、軽量化を目指した色素増感型太陽電池としても利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明の色素増感型太陽電池の一例を示す平面図（Ａ）およびそのＡ−Ａ’断面図（Ｂ）である。
【図２】本発明の色素増感型太陽電池の製造において、枠材を示す平面図（Ａ）およびそのＡ−Ａ’断面図（Ｂ）である。
【図３】本発明の色素増感型太陽電池の製造において、枠材に接着性塗膜を形成した状態（枠体）を示す平面図（Ａ）およびそのＡ−Ａ’断面図（Ｂ）である。
【図４】色素増感型太陽電池の製造において、本発明の枠体を電極基板に配設した状態を示す平面図（Ａ）およびそのＡ−Ａ’断面図（Ｂ）である。
【図５】従来の色素増感型太陽電池の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１０３】
５  電解液
７  枠体
８  枠材
９  接着性塗膜
１０，１１  電極基板
【図１】
2009231204.tif 000006
【図２】
2009231204.tif 000007
【図３】
2009231204.tif 000008
【図４】
2009231204.tif 000009
【図５】
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