(57)【要約】【課題】本発明における課題は、樹脂と、モノマーと、顔料と、光照射により硬化する光重合開始剤と、光増感剤とアミン系化合物とを含む光硬化型インキにおいて、光照射によるインキの硬化性および経時保存安定性が良好であり、さらにインキ硬化後の臭気を抑えることが可能な光硬化型インキを提供することである。【解決手段】樹脂と、モノマーと、顔料と、α−アミノケトン系光重合開始剤と、光増感剤と、アミン系化合物とからなる光硬化型インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂と、モノマーと、顔料と、下記一般式（１）で表されるα−アミノケトン系光重合開始剤と、一般式（３）、または一般式（４）で表される光増感剤と、アミン系化合物とからなる光硬化型インキ。
一般式（１）
【化１】
2009013314.tif 000084
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、またはＣＯＲ5を表す。また、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ5は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。
Ｘは、ヘテロ原子を含んでも良い炭素原子数４〜１６からなる２価の芳香族環縮合基を表す。
Ａｒ1は、下記一般式（２）、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。）
一般式（２）
【化２】
2009013314.tif 000085
（式中、Ｒ6〜Ｒ10はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ6〜Ｒ10の隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。）
一般式（３）
【化３】
2009013314.tif 000086
（式中、Ｒ11〜Ｒ20はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ11〜Ｒ15、およびＲ16〜Ｒ20は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよく、Ｒ15とＲ16は、一体となって−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を形成してもよい。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。）
一般式（４）
【化４】
2009013314.tif 000087
（式中、Ｒ22〜Ｒ39はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ22〜Ｒ26、Ｒ27〜Ｒ30、Ｒ31〜Ｒ34、およびＲ35〜Ｒ39は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよく、Ｒ26とＲ27、もしくはＲ34とＲ35は、それぞれ独立に一体となって−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を形成してもよい。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。
Ｒ40は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
Ｊは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
Ｑは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。）
【請求項２】
光増感剤が下記一般式（５）、または一般式（６）である請求項１記載の光硬化型インキ。
一般式（５）
【化５】
2009013314.tif 000088
（式中、Ｒ41〜Ｒ48はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ41〜Ｒ44、およびＲ45〜Ｒ48は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
Ａ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を表す。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。）
一般式（６）
【化６】
2009013314.tif 000089
（式中、Ｒ49〜Ｒ62はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ49〜Ｒ52、Ｒ53〜Ｒ55、Ｒ56〜Ｒ58、およびＲ59〜Ｒ62は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
Ａ2とＡ3は、それぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基もしくは直接結合を表す。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。
Ｒ63は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
Ｊは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
Ｑは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。）
【請求項３】
Ａ1、Ａ2、およびＡ3が−Ｓ−である請求項２記載の光硬化型インキ。
【請求項４】
アミン系化合物が３級アミンである請求項１〜３いずれか記載の光硬化型インキ。
【請求項５】
アミン系化合物が下記一般式（７）、または一般式（８）である請求項１〜４いずれか記載の光硬化型インキ。
一般式（７）
【化７】
2009013314.tif 000090
（式中、Ｒ64、Ｒ65、はそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。また、Ｒ64、Ｒ65は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ66は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
Ａｒ3は置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。）
一般式（８）
【化８】
2009013314.tif 000091
（式中、Ｒ67〜Ｒ70はそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。また、Ｒ67、Ｒ68およびＲ69、Ｒ70は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ71は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。
Ｊは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
Ｑは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。
Ａｒ4、Ａｒ5は置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。）
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の光硬化型インキを印刷し、光照射により硬化させて得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射により硬化する光重合開始剤、光増感剤およびアミン系化合物を含む光硬化型インキに関し、更に詳細には、当該光硬化型インキが硬化性と経時保存安定性の良好なインキであり、且つ、短時間で確実に硬化させることが可能で、インキ硬化後の臭気を抑えることが出来る光硬化型インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
光硬化性被覆組成物、特に紫外線による硬化性被覆組成物は印刷インキ、オーバーコートニス、塗料、印刷版用感光性樹脂、接着剤、粘着剤、カラーフィルター用レジスト、プリント基板用レジスト、半導体用フォトレジスト、ホログラム材料、成型樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、各種デバイス等の分野で盛んに研究が行われている。これらは光重合開始剤、樹脂（ラジカル重合性を有する樹脂およびラジカル重合性を有しない樹脂の両者を含む）、ラジカル重合性を有するモノマー、顔料（オーバーコートニスには含まれない）、添加剤等からなる。一般的に使用される光重合開始剤については、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、ダロキュア１１７３、ダロキュア２９５９、イルガキュア１８４、イルガキュア９０７（イルガキュアとダロキュアはチバスペシャリティーケミカル社の商標）等のアミノケトン系、イルガキュア６５１等のベンゾイン系、チオキサントン系、ＥＡＢ（保土谷化学社製）、セイコールＰＡＡ（精工化学社製）、カヤキュアＥＰＡ（日本化薬社製）等の水素供与体系が使われており、フォトポリマー懇話会編、「感光材料リストブック」、５５〜７２頁、１９９６年（ぶんしん出版）などにまとめられている。
【０００３】
これら市販の光重合開始剤の中で、アミノケトン系光重合開始剤は光硬化型インキのような光硬化型着色組成物の光重合開始剤として適当であることが知られており、その例として、α−アミノケトン誘導体（特許文献１）や、特に上記誘導体が、フェニル基の４位にエーテル結合（−Ｏ−）、もしくはチオエーテル結合（−Ｓ−）を介して置換基が導入されたアミノケトン誘導体（特許文献２、３）や、フェニル基の４位にアミノ基を有するα−アミノケトン誘導体（特許文献４）等が知られている。また、上記α−アミノケトン誘導体のフェニル基がN−置換カルバゾール基であるα−アミノケトン誘導体（特許文献５）や、上記α−アミノケトン誘導体のα位に少なくとも１種のアリル基もしくはアリールアルキル基を含有するα−アミノケトン誘導体を含む重合性組成物が提案された（特許文献６）。さらに、上記α−アミノケトン誘導体のフェニル基がアリールカルボニル基を導入したヘテロ原子含有芳香族環縮合基であるα−アミノケトン誘導体（特許文献７）を含む重合性組成物も提案された。上記α−アミノアセトフェノン誘導体を含む重合性組成物は、少ない光照射量で硬化し得る高感度な重合性組成物であることが知られているが、更なる高い硬化性を実現するために光増感剤や、重合促進剤等の添加剤を併用してもよいことが知られている（特許文献１〜７）。特に、特許文献２〜４、６においては、ベンゾフェノンやチオキサントン等の芳香族ケトン系化合物や、ミヒラーズケトンやジエタノールアミン等のアミン系化合物を光増感剤もしくは重合促進剤として好適に使用出来ることが記載されている。しかしながら、上記重合性組成物においても未だその硬化性は不十分であり、さらなる硬化性の向上が望まれている。
【０００４】
また、特許文献１〜６記載の光重合開始剤および光増感剤や重合促進剤を含む光硬化型インキは高い硬化性こそ示すものの、インキの経時保存安定性が低いためにインキ作製後の光重合開始剤等の析出が見られたり、インキ硬化後の臭気が発生するといった問題が見られていた。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４−９９１８５号公報
【特許文献２】特開昭５８−１５７８０５号公報
【特許文献３】特開昭５９−１６７５４６号公報
【特許文献４】特開昭６０−８４２４８号公報
【特許文献５】特開昭６１−２１１０４号公報
【特許文献６】特開昭６３−２６４５６０号公報
【特許文献７】特開２００６−２０６７９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
印刷物の生産性向上に伴い、光硬化型インキを非常に短い時間の光照射で硬化させなければならないため、一般的な光硬化型インキの場合、光重合開始剤に加えて光増感剤や重合促進剤等を使用している。しかしながら、これらを使用した際にも様々な不具合が起こっている。例えば、光重合開始剤や光増感剤や重合促進剤等はインキ中の樹脂やモノマーに対して溶解性が乏しいため、インキの経時保存中に該化合物が析出してしまう問題が起こっており、さらにはインキの硬化性を低下させてしまったり、印刷物等の皮膜硬度を劣化させてしまうこともある。また、これらのインキは硬化後に臭気を発生してしまうため、印刷物、塗工物だけでなく、印刷、塗工現場の環境も損ねてしまうため好ましくない。上記の光硬化型インキではインキの硬化性や経時保存安定性やインキ硬化後の臭気に関して、全ての要求を満足することは困難である。従って、本発明の目的は、光硬化型インキにおける硬化性や経時保存安定性が良好であり、インキ硬化後の臭気を抑えることが可能な光硬化型インキを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、以上の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。すなわち本発明は、樹脂と、モノマーと、顔料と、下記一般式（１）で表されるα−アミノケトン系光重合開始剤と、一般式（３）、または一般式（４）で表される光増感剤と、アミン系化合物とからなる光硬化型インキに関する。
【０００８】
一般式（１）
【化１】
2009013314.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、またはＣＯＲ5を表す。また、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ5は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。
Ｘは、ヘテロ原子を含んでも良い炭素原子数４〜１６からなる２価の芳香族環縮合基を表す。
Ａｒ1は、下記一般式（２）、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。）
【００１０】
一般式（２）
【化２】
2009013314.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ6〜Ｒ10はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ6〜Ｒ10の隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。）
【００１２】
一般式（３）
【化３】
2009013314.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ11〜Ｒ20はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ11〜Ｒ15、およびＲ16〜Ｒ20は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよく、Ｒ15とＲ16は、一体となって−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を形成してもよい。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。）
【００１４】
一般式（４）
【化４】
2009013314.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ22〜Ｒ39はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ22〜Ｒ26、Ｒ27〜Ｒ30、Ｒ31〜Ｒ34、およびＲ35〜Ｒ39は、それぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよく、Ｒ26とＲ27、もしくはＲ34とＲ35は、それぞれ独立に一体となって−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を形成してもよい。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。
Ｒ40は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
Ｊは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
Ｑは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。）
【００１６】
更に本発明は、光増感剤が下記一般式（５）、または一般式（６）である上記光硬化型インキに関する。
【００１７】
一般式（５）
【化５】
2009013314.tif 000006
【００１８】
（式中、Ｒ41〜Ｒ48はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ41〜Ｒ44、およびＲ45〜Ｒ48は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
Ａ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を表す。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。）
【００１９】
一般式（６）
【化６】
2009013314.tif 000007
【００２０】
（式中、Ｒ49〜Ｒ62はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ49〜Ｒ52、Ｒ53〜Ｒ55、Ｒ56〜Ｒ58、およびＲ59〜Ｒ62は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
Ａ2とＡ3は、それぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基もしくは直接結合を表す。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。
Ｒ63は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
Ｊは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
Ｑは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。）
【００２１】
更に本発明は、Ａ1、Ａ2、およびＡ3が−Ｓ−である上記光硬化型インキに関する。
【００２２】
更に本発明は、アミン系化合物が３級アミンである上記光硬化型インキに関する。
【００２３】
更に本発明は、アミン系化合物が下記一般式（７）、または一般式（８）である上記光硬化型インキに関する。
【００２４】
一般式（７）
【化７】
2009013314.tif 000008
【００２５】
（式中、Ｒ64、Ｒ65、はそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。また、Ｒ64、Ｒ65は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ66は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
Ａｒ3は置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。）
【００２６】
一般式（８）
【化８】
2009013314.tif 000009
【００２７】
（式中、Ｒ67〜Ｒ70はそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。また、Ｒ67、Ｒ68およびＲ69、Ｒ70は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ71は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
Ｒ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。
Ｊは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
Ｑは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。
Ａｒ4、Ａｒ5は置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。）
【００２８】
更に本発明は、上記光硬化型インキを印刷し、光照射により硬化させて得られる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の光硬化型インキは、従来の汎用光重合開始剤、光増感剤および重合促進剤等の添加剤を含む光硬化型インキと比べ、インキの経時保存安定性が高いため、光重合開始剤、光増感剤および重合促進剤等の添加剤等が析出することがなく、さらにはインキの硬化性や、印刷物等の皮膜硬度を劣化させることもない。また、本発明の光硬化型インキは硬化後の臭気の発生を抑えられるため、従来の光硬化型インキと比べると印刷物、塗工物だけでなく、印刷、塗工現場の環境改善にもつながる。本発明の光硬化型インキは、従来のインキでは全ての要求を満たすことがなかった、インキにおける硬化性や経時保存安定性が良好であり、インキ硬化後の臭気も抑えることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明の光硬化型インキは、樹脂と、モノマーと、顔料と、下記一般式（１）で表されるα−アミノケトン系光重合開始剤と、一般式（３）、または一般式（４）で表される光増感剤と、アミン系化合物とからなる。また、各種添加剤（例えば、他の重合開始剤や光増感剤や重合禁止剤等）を組み合わせて用いることも出来る。
【００３１】
まず、光重合開始剤について説明する。本発明で用いられる光重合開始剤は一般式（１）で表される。
【００３２】
一般式（１）
【化９】
2009013314.tif 000010
【００３３】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、またはＣＯＲ5を表す。また、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成してもよい。
Ｒ5は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。
Ｘは、ヘテロ原子を含んでも良い炭素原子数４〜１６からなる２価の芳香族環縮合基を表す。
Ａｒ1は、下記一般式（２）、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。）
【００３４】
一般式（２）
【化１０】
2009013314.tif 000011
【００３５】
（式中、Ｒ6〜Ｒ10はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。また、Ｒ6〜Ｒ10の隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。）
【００３６】
次に、本発明の光重合開始剤の構造について詳細に説明する。
【００３７】
本発明の光重合開始剤はその特性を阻害しない範囲において、一般式（１）に示したように、各種の置換基を導入することが可能である。置換基の導入により、本発明の光重合開始剤は吸収極大波長や透過率などのエネルギー線の吸収特性、併用する樹脂や溶剤に対する溶解度を適当に調整して用いることができる。
【００３８】
一般式（１）における置換基Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアルケニル基である。
【００３９】
ここで、Ｒ1およびＲ2における置換もしくは未置換のアルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２〜１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１〜８の整数である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１〜５の整数である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
【化１１】
2009013314.tif 000012
【００４２】
Ｒ1およびＲ2における置換もしくは未置換のアリール基としては、炭素数６〜２４の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基、３−ペリレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基、ｐ−クメニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、４−ビフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−カルボキシフェニル基、ｏ−メルカプトフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、ｍ−アジドフェニル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
Ｒ1およびＲ2における置換もしくは未置換の複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４〜２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が挙げられ、２−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
Ｒ1およびＲ2における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられ、それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよく、具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
また、Ｒ1およびＲ2は、上記以外の置換位置で一般式（１）の炭素原子と結合していてもよく、それらも本発明のＲ1およびＲ2で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００４６】
また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成してもよい。
【００４７】
Ｒ1とＲ2が一体となって環を形成する場合、形成される部位としては、置換もしくは未置換の、炭素原子数２〜８からなるアルキレン基、炭素原子数３〜９のオキサアルキレン基、もしくは炭素原子数３〜９のアザアルキレン基が挙げられる。
【００４８】
ここで、炭素原子数２〜８からなるアルキレン基である場合に形成される環としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
炭素原子数３〜９のオキサアルキレン基、もしくは炭素原子数３〜９のアザアルキレン基である場合に形成される環としては、テトラヒドロフラン環、ピロリジン環、ピペリジン環等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
上記置換基のうち、Ｒ1としては合成の難易度の面や、ラジカル発生剤としての感度の点で、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、または２−プロペニル基が特に好ましい。
【００５１】
一般式（１）中の置換基Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、またはＣＯＲ5である。
【００５２】
Ｒ3およびＲ4における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ1で説明したアルキル基と同義である。
【００５３】
Ｒ3およびＲ4における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ1で説明したアリール基と同義である。
【００５４】
Ｒ3およびＲ4における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）のＲ1で説明した複素環基と同義である。
【００５５】
Ｒ3およびＲ4における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）のＲ1で説明したアルケニル基と同義である。
【００５６】
Ｒ5は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基である。
【００５７】
Ｒ5における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）のＲ1で説明したアルキル基と同義である。
【００５８】
Ｒ5における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）のＲ1で説明したアリール基と同義である。
【００５９】
Ｒ5における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）のＲ1で説明した複素環基と同義である。
【００６０】
Ｒ5における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）のＲ1で説明したアルケニル基と同義である。
【００６１】
また、Ｒ3とＲ4は一体となって環を形成してもよい。
【００６２】
Ｒ3およびＲ4が一体となって環を形成する場合、形成される部位としては、炭素原子数２〜６のアルキレン基、炭素原子数２〜６のオキサアルキレン基、炭素原子数２〜６のチアアルキレン基、もしくは炭素原子数２〜６のアザアルキレン基が挙げられる。
【００６３】
ここで、炭素原子数２〜６のアルキレン基である場合に形成される環としては、プロピレンイミン環、ピロリジン環、ピペリジン環、またはピペコリン環等を形成することを例として挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
炭素原子数２〜６のオキサアルキレン基、炭素原子数２〜６のチアアルキレン基、もしくは炭素原子数２〜６のアザアルキレン基である場合に形成される環としては、モルホリン環、チオモルホリン環、チアゾリジン環、ピペラジン環、またはホモピペラジン環等を形成することを例として挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
上述した置換基のうち、Ｒ3、およびＲ4としては合成の難易度の面や、ラジカル発生剤としての感度の点で、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、Ｒ3とＲ4とが一体となって環を形成する場合は、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のオキサアルキレン基、置換もしくは未置換のチアアルキレン基もしくは、置換もしくは未置換のアザアルキレン基が好ましく、−ＮＲ3（Ｒ4）としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ビス−２−メトキシエチルアミノ基、モルホリノ基、チオモルホリノ基、プロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、または１−メチルピペラジノ基が特に好ましい。
【００６６】
一般式（１）中のＡｒ1は、上記一般式（２）、または置換もしくは未置換の複素環基である。
【００６７】
一般式（２）中の置換基Ｒ6〜Ｒ10は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子である。
【００６８】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【００６９】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【００７０】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【００７１】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）で説明したアルケニル基と同義である。
【００７２】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアシル基としては、水素原子または炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族基が結合したカルボニル基、炭素数６〜１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基とカルボニル基、複素環基とカルボニル基は、それぞれ上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ6〜Ｒ10で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００７３】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基、または炭素数２〜１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１〜８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１〜５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
【化１２】
2009013314.tif 000013
【００７６】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、炭素数４〜１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基と酸素原子が上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ6〜Ｒ10で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００７７】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、複素環基と酸素原子が上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ6〜Ｒ10で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００７８】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族基が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６〜１８の単環状あるいは縮合アリール基が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基とカルボニルオキシ基、複素環基とカルボニルオキシ基は、それぞれ上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ6〜Ｒ10で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００７９】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素原子数１〜１２の炭酸エステル基が挙げられ、具体例としてはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシカルボニルオキシ基、１，１−ジエチルプロピルオキシカルボニルオキシ基、１−エチル−２−シクロペンテニルオキシカルボニルオキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシカルボニルオキシ基、１−エチルシクロペンチルオキシカルボニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８１】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、炭素数４〜１８の単環または縮合多環アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基と硫黄原子は上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ6〜Ｒ10で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００８２】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換の複素環チオ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、２−ピロリルチオ基、６−インドリルチオ基、２−ベンゾフリルチオ基、２−ベンゾチエニルチオ基、２−カルバゾリルチオ基、３−カルバゾリルチオ基、４−カルバゾリルチオ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、複素環基と硫黄原子は、上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ6〜Ｒ10で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００８３】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアリールアミノ基としては、Ｎ−アリールアミノ基、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基、インドリノ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のジアリールアミノ基としては、ジアリールアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８７】
Ｒ6〜Ｒ10における置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
Ｒ6〜Ｒ10におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
【００８９】
上記置換基のうち、置換基Ｒ6〜Ｒ10としては、合成の難易度の面や、ラジカル発生剤としての感度の点で、置換基Ｒ6〜Ｒ10全てが同時に水素原子、置換基Ｒ6がメチル基で置換基Ｒ7〜Ｒ10が同時に水素原子、置換基Ｒ10がメチル基で置換基Ｒ6〜Ｒ9が同時に水素原子、置換基Ｒ8がメチル基で置換基Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9、およびＲ10が同時に水素原子である場合が特に好ましい。
【００９０】
また、Ｒ6〜Ｒ10の隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
【００９１】
Ｒ6〜Ｒ10の隣り合う置換基同士が一体となって環を形成する場合、形成される部位としては、以下の表１に表されるものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９２】
表１
【表１】
2009013314.tif 000014
【００９３】
Ａｒ1における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
Ａｒ1は合成面、感度の点から一般式（２）で表される置換基が好ましい。
【００９５】
一般式（１）中のＸは、ヘテロ原子を含んでも良い２価の縮合多環芳香族基である。
【００９６】
本発明において、縮合多環芳香族基とは、２つ以上の環が縮合したものであって、少なくとも１つの環がヘテロ原子を含んでもよい芳香族環を示す。
【００９７】
Ｘにおける芳香族環としては、炭素原子数４〜３０からなる芳香族環が挙げられ、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、ナフタセン環、ピレニル基、フェニルナフタレン環、インデニル環、アズレン環、フラン環、ピロール環、チオフェン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インデン環、キノリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、チアントレン環、キサンテン環、チオキサンテン環、フェノキサジン環、フェナジン環、アクリジン環、キサントン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンズイミダゾール環、インダゾール環、１，２−ベンズイソキサゾール環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、ピラジン環、ピリダジン環、アクリドン環、Ｎ−フェニルピロール環等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
Ｘにおける芳香族環としては、特に限定はなく、ヘテロ原子の種類、ヘテロ原子の数、ヘテロ原子の置換位置についても特に限定はない。
【００９９】
Ｘにおける芳香族環におけるヘテロ原子の種類は、特に限定はないが、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましい。
【０１００】
Ｘにおける芳香族環におけるヘテロ原子の数は、特に限定はないが、０〜４個が好ましい。
【０１０１】
Ｘにおける芳香族環におけるヘテロ原子の置換位置は、特に限定はないが、Ｘの含む芳香族環と一般式（１）の２つのカルボニル基のうちの少なくとも一方との共役を遮らないように結合していることが好ましい。
【０１０２】
Ｘにおける芳香族環における炭素数は、特に限定はないが、炭素数が４〜１６が好ましい。
【０１０３】
Ｘにおける芳香族環の好ましい例としては、フラン環、ピロール環、チオフェン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、チアントレン環、キサンテン環、チオキサンテン環、フェノキサジン環、フェナジン環、アクリジン環、キサントン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンズイミダゾール環、インダゾール環、１，２−ベンズイソキサゾール環、フェナントリジン環、アクリドン環であり、特にカルバゾール環であることが好ましい。
【０１０４】
上述した一般式（１）および一般式（２）中のＲ1〜Ｒ10が有しても良い置換基としては、ヒドロキシル基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基等が挙げられる。
【０１０５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【０１０６】
アルキル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２〜１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１〜８の整数である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１〜５の整数である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等が挙げられる。
【０１０７】
炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０８】
【化１３】
2009013314.tif 000015
【０１０９】
アリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１ーナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、９−フルオレニル基等が挙げられる。
【０１１０】
複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環複素環基が挙げられ、具体例としては、２−フラニル基、２−チエニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−アクリジニル基等が挙げられる。
【０１１１】
アシル基としては、水素原子または炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、あるいは、炭素数６〜１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状あるいは縮合多環状複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、それらは構造中に不飽和結合を有していてもよく、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、シンナモイル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、９−アンスロイル基、５−ナフタセノイル基等が挙げられる。
【０１１２】
アルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。または炭素数２〜１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１〜８の整数である）、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１〜５の整数である）、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等が挙げられる。
【０１１３】
炭素数２〜１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１４】
【化１４】
2009013314.tif 000016
【０１１５】
アリールオキシ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等が挙げられる。
【０１１６】
複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げられる。
【０１１７】
アシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリール基が結合したカルボニルオキシ基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環基が結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等が挙げられる。
【０１１８】
アルキルチオ基としては、炭素数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。
【０１１９】
アリールチオ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が挙げられる。
【０１２０】
複素環チオ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、２−ピロリルチオ基、６−インドリルチオ基、２−ベンゾフリルチオ基、２−ベンゾチエニルチオ基、２−カルバゾリルチオ基、３−カルバゾリルチオ基、４−カルバゾリルチオ基等が挙げられる。
【０１２１】
アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられる。
【０１２２】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。
【０１２３】
アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０１２４】
ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。
【０１２５】
アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等が挙げられる。
【０１２６】
以上述べた光重合開始剤として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明の光重合開始剤の構造はそれらに限定されるものではない。
【０１２７】
【化１５】
2009013314.tif 000017
【０１２８】
【化１６】
2009013314.tif 000018
【０１２９】
【化１７】
2009013314.tif 000019
【０１３０】
【化１８】
2009013314.tif 000020
【０１３１】
【化１９】
2009013314.tif 000021
【０１３２】
【化２０】
2009013314.tif 000022
【０１３３】
【化２１】
2009013314.tif 000023
【０１３４】
【化２２】
2009013314.tif 000024
【０１３５】
【化２３】
2009013314.tif 000025
【０１３６】
【化２４】
2009013314.tif 000026
【０１３７】
【化２５】
2009013314.tif 000027
【０１３８】
【化２６】
2009013314.tif 000028
【０１３９】
【化２７】
2009013314.tif 000029
【０１４０】
【化２８】
2009013314.tif 000030
【０１４１】
【化２９】
2009013314.tif 000031
【０１４２】
【化３０】
2009013314.tif 000032
【０１４３】
【化３１】
2009013314.tif 000033
【０１４４】
【化３２】
2009013314.tif 000034
【０１４５】
【化３３】
2009013314.tif 000035
【０１４６】
【化３４】
2009013314.tif 000036
【０１４７】
【化３５】
2009013314.tif 000037
【０１４８】
【化３６】
2009013314.tif 000038
【０１４９】
【化３７】
2009013314.tif 000039
【０１５０】
【化３８】
2009013314.tif 000040
【０１５１】
【化３９】
2009013314.tif 000041
【０１５２】
【化４０】
2009013314.tif 000042
【０１５３】
【化４１】
2009013314.tif 000043
【０１５４】
【化４２】
2009013314.tif 000044
【０１５５】
【化４３】
2009013314.tif 000045
【０１５６】
【化４４】
2009013314.tif 000046
【０１５７】
【化４５】
2009013314.tif 000047
【０１５８】
【化４６】
2009013314.tif 000048
【０１５９】
次に、光増感剤について説明する。本発明で用いられる光増感剤は一般式（３）〜（６）で表される。
【０１６０】
一般式（３）におけるＲ11〜Ｒ20はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
【０１６１】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【０１６２】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【０１６３】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【０１６４】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）で説明したアルケニル基と同義である。
【０１６５】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアシル基としては、一般式（２）で説明したアシル基と同義である。
【０１６６】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、一般式（２）で説明したアルコキシル基と同義である。
【０１６７】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、一般式（２）で説明したアリールオキシ基と同義である。
【０１６８】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、一般式（２）で説明した複素環オキシ基と同義である。
【０１６９】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアシルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアシルオキシ基と同義である。
【０１７０】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェノルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１７１】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアルコキシカルボニルオキシ基と同義である。
【０１７２】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、一般式（２）で説明したアルキルチオ基と同義である。
【０１７３】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、一般式（２）で説明したアリールチオ基と同義である。
【０１７４】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換の複素環チオ基としては、一般式（２）で説明した複素環チオ基と同義である。
【０１７５】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアミノ基と同義である。
【０１７６】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアルキルアミノ基と同義である。
【０１７７】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアリールアミノ基と同義である。
【０１７８】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のジアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアリールアミノ基と同義である。
【０１７９】
Ｒ11〜Ｒ20における置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアリールアミノ基と同義である。
【０１８０】
Ｒ11〜Ｒ20におけるハロゲン原子としては、一般式（２）で説明したハロゲン原子と同義である。
【０１８１】
また、Ｒ11〜Ｒ15とＲ16〜Ｒ20はそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
【０１８２】
Ｒ11〜Ｒ15とＲ16〜Ｒ20がそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成する場合の具体例として、以下の表２に表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１８３】
表２
【表２】
2009013314.tif 000049
【０１８４】
また、Ｒ15とＲ16は、一体となって−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を形成してもよい。
【０１８５】
一般式（３）におけるＲ21は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、または置換もしくは未置換の複素環オキシ基を表す。
【０１８６】
Ｒ21における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【０１８７】
Ｒ21における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【０１８８】
Ｒ21における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【０１８９】
Ｒ21における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）で説明したアルケニル基と同義である。
【０１９０】
Ｒ21における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、一般式（２）で説明したアルコキシル基と同義である。
【０１９１】
Ｒ21における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、一般式（２）で説明したアリールオキシ基と同義である。
【０１９２】
Ｒ21における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、一般式（２）で説明した複素環オキシ基と同義である。
【０１９３】
一般式（４）におけるＲ22〜Ｒ39はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
【０１９４】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【０１９５】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【０１９６】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【０１９７】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）で説明したアルケニル基と同義である。
【０１９８】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアシル基としては、一般式（２）で説明したアシル基と同義である。
【０１９９】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、一般式（２）で説明したアルコキシル基と同義である。
【０２００】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、一般式（２）で説明したアリールオキシ基と同義である。
【０２０１】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、一般式（２）で説明した複素環オキシ基と同義である。
【０２０２】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアシルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアシルオキシ基と同義である。
【０２０３】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基としては、一般式（３）で説明したアルコキシカルボニル基と同義である。
【０２０４】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアルコキシカルボニルオキシ基と同義である。
【０２０５】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、一般式（２）で説明したアルキルチオ基と同義である。
【０２０６】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、一般式（２）で説明したアリールチオ基と同義である。
【０２０７】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換の複素環チオ基としては、一般式（２）で説明した複素環チオ基と同義である。
【０２０８】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアミノ基と同義である。
【０２０９】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアルキルアミノ基と同義である。
【０２１０】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアリールアミノ基と同義である。
【０２１１】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のジアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアリールアミノ基と同義である。
【０２１２】
Ｒ22〜Ｒ39における置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアリールアミノ基と同義である。
【０２１３】
Ｒ22〜Ｒ39におけるハロゲン原子としては、一般式（２）で説明したハロゲン原子と同義である。
【０２１４】
また、Ｒ22〜Ｒ26、Ｒ27〜Ｒ30、Ｒ31〜Ｒ34、およびＲ35〜Ｒ39はそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
【０２１５】
Ｒ22〜Ｒ26、Ｒ27〜Ｒ30、Ｒ31〜Ｒ34、およびＲ35〜Ｒ39がそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成する場合の具体例として、以下の表３、４で表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２１６】
表３
【表３】
2009013314.tif 000050
【０２１７】
表４
【表４】
2009013314.tif 000051
【０２１８】
また、Ｒ26とＲ27、もしくはＲ34とＲ35は、一体となって−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を形成してもよい。
【０２１９】
一般式（４）におけるＲ21は、一般式（３）で説明したＲ21と同義である。
【０２２０】
一般式（４）におけるＲ40は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
【０２２１】
Ｒ40における置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２２２】
Ｒ40における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状、単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２２３】
Ｒ40における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状、単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２２４】
Ｒ40における置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、一般式（１）で説明したアルケニル基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状、単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２２５】
一般式（４）におけるＪは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
【０２２６】
Ｊにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２２７】
Ｊにおける置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状、単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２２８】
Ｊにおける置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同一の置換基から１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状、単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２２９】
一般式（４）におけるＱは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。
【０２３０】
Ｑにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（４）で説明したアルキレン基と同義である。
【０２３１】
一般式（５）におけるＲ41〜Ｒ48はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
【０２３２】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【０２３３】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【０２３４】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【０２３５】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）で説明したアルケニル基と同義である。
【０２３６】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアシル基としては、一般式（２）で説明したアシル基と同義である。
【０２３７】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、一般式（２）で説明したアルコキシル基と同義である。
【０２３８】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、一般式（２）で説明したアリールオキシ基と同義である。
【０２３９】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、一般式（２）で説明した複素環オキシ基と同義である。
【０２４０】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアシルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアシルオキシ基と同義である。
【０２４１】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基としては、一般式（３）で説明したアルコキシカルボニル基と同義である。
【０２４２】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアルコキシカルボニルオキシ基と同義である。
【０２４３】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、一般式（２）で説明したアルキルチオ基と同義である。
【０２４４】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、一般式（２）で説明したアリールチオ基と同義である。
【０２４５】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換の複素環チオ基としては、一般式（２）で説明した複素環チオ基と同義である。
【０２４６】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアミノ基と同義である。
【０２４７】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアルキルアミノ基と同義である。
【０２４８】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアリールアミノ基と同義である。
【０２４９】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のジアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアリールアミノ基と同義である。
【０２５０】
Ｒ41〜Ｒ48における置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアリールアミノ基と同義である。
【０２５１】
Ｒ41〜Ｒ48におけるハロゲン原子としては、一般式（２）で説明したハロゲン原子と同義である。
【０２５２】
また、Ｒ41〜Ｒ44、およびＲ45〜Ｒ48はそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
【０２５３】
Ｒ41〜Ｒ44、およびＲ45〜Ｒ48がそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成する場合の具体例として、以下の表５で表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２５４】
表５
【表５】
2009013314.tif 000052
【０２５５】
一般式（５）におけるＡ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を表す。
【０２５６】
一般式（５）におけるＲ21は、一般式（３）で説明したＲ21と同義である。
【０２５７】
一般式（６）におけるＲ49〜Ｒ62はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
【０２５８】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【０２５９】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【０２６０】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【０２６１】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）で説明したアルケニル基と同義である。
【０２６２】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアシル基としては、一般式（２）で説明したアシル基と同義である。
【０２６３】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、一般式（２）で説明したアルコキシル基と同義である。
【０２６４】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、一般式（２）で説明したアリールオキシ基と同義である。
【０２６５】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、一般式（２）で説明した複素環オキシ基と同義である。
【０２６６】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアシルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアシルオキシ基と同義である。
【０２６７】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基としては、一般式（３）で説明したアルコキシカルボニル基と同義である。
【０２６８】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアルコキシカルボニルオキシ基と同義である。
【０２６９】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、一般式（２）で説明したアルキルチオ基と同義である。
【０２７０】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、一般式（２）で説明したアリールチオ基と同義である。
【０２７１】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換の複素環チオ基としては、一般式（２）で説明した複素環チオ基と同義である。
【０２７２】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアミノ基と同義である。
【０２７３】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアルキルアミノ基と同義である。
【０２７４】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアリールアミノ基と同義である。
【０２７５】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のジアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアリールアミノ基と同義である。
【０２７６】
Ｒ49〜Ｒ62における置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアリールアミノ基と同義である。
【０２７７】
Ｒ49〜Ｒ62におけるハロゲン原子としては、一般式（２）で説明したハロゲン原子と同義である。
【０２７８】
また、Ｒ49〜Ｒ52、Ｒ53〜Ｒ55、Ｒ56〜Ｒ58、およびＲ59〜Ｒ62はそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
【０２７９】
Ｒ49〜Ｒ52、Ｒ53〜Ｒ55、Ｒ56〜Ｒ58、およびＲ59〜Ｒ62がそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成する場合の具体例として、表６、表７に表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２８０】
表６
【表６】
2009013314.tif 000053
【０２８１】
表７
【表７】
2009013314.tif 000054
【０２８２】
一般式（６）におけるＡ2とＡ3は、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ2、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、炭素原子数２〜６のアルキリデン基、または直接結合を表す。
【０２８３】
一般式（６）におけるＲ21は、一般式（３）で説明したＲ21と同義である。
【０２８４】
一般式（６）におけるＲ63は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
【０２８５】
Ｒ63における置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（４）で説明したアルキレン基と同義である。
【０２８６】
Ｒ63における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（４）で説明したアリーレン基と同義である。
【０２８７】
Ｒ63における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（４）で説明した二価の複素環基と同義である。
【０２８８】
Ｒ63における置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、一般式（４）で説明したアルケニレン基と同義である。
【０２８９】
一般式（６）におけるＪは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
【０２９０】
Ｊにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（４）で説明したアルキレン基と同義である。
【０２９１】
Ｊにおける置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（４）で説明したアリーレン基と同義である。
【０２９２】
Ｊにおける置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（４）で説明した二価の複素環基と同義である。
【０２９３】
一般式（６）におけるＱは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。
【０２９４】
Ｑにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（４）で説明したアルキレン基と同義である。
【０２９５】
以上述べた光増感剤として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明の光増感剤の構造はそれらに限定されるものではない。
【０２９６】
【化４７】
2009013314.tif 000055
【０２９７】
【化４８】
2009013314.tif 000056
【０２９８】
【化４９】
2009013314.tif 000057
【０２９９】
【化５０】
2009013314.tif 000058
【０３００】
【化５１】
2009013314.tif 000059
【０３０１】
【化５２】
2009013314.tif 000060
【０３０２】
【化５３】
2009013314.tif 000061
【０３０３】
【化５４】
2009013314.tif 000062
【０３０４】
【化５５】
2009013314.tif 000063
【０３０５】
【化５６】
2009013314.tif 000064
【０３０６】
【化５７】
2009013314.tif 000065
【０３０７】
【化５８】
2009013314.tif 000066
【０３０８】
【化５９】
2009013314.tif 000067
【０３０９】
【化６０】
2009013314.tif 000068
【０３１０】
【化６１】
2009013314.tif 000069
【０３１１】
【化６２】
2009013314.tif 000070
【０３１２】
次に、アミン系化合物について説明する。本発明で用いられるアミン系化合物は３級アミンであり、好ましくは一般式（７）、または一般式（８）で表される。
【０３１３】
３級アミンの具体例としては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、オクチルジメチルアミン、Ｎ−ブチル−ジエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン、フェノールジエタノールアミン、１−ジメチルアミノ−２−フェニル−２−メチルプロパン、１−ジメチルアミノ−３−メトキシ−２，２−ジメチルプロパン、１−ジメチルアミノ−３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロパン、１−ジエチルアミノ−３−イソプロピルオキシ−２，２−ジメチルプロパン、３−Ｎ，Ｎ−ペンタメチレン−２，２−ジメチルプロパノール、１−ジメチルアミノ−３−アクリロイルオキシ−２，２−ジメチルプロパン、１−ジメチルアミノ−３−メタクリロイルオキシ−２，２−ジメチルプロパン、１−ジメチルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−２，２−ジメチルプロパン、１−ジメチルアミノ−３−ｐ−ジメチルアミノベンゾイル−２，２−ジメチルプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−アセチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノーＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−フルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、エチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−ｎ−ヘキシル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸ベンジル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０３１４】
一般式（７）におけるＲ64、Ｒ65、はそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
【０３１５】
Ｒ64、Ｒ65における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【０３１６】
Ｒ64、Ｒ65における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【０３１７】
Ｒ64、Ｒ65における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【０３１８】
また、Ｒ64、Ｒ65は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
【０３１９】
Ｒ64、Ｒ65がそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成する場合の具体例として、表８に表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
表８
【０３２０】
【表８】
2009013314.tif 000071
【０３２１】
一般式（７）におけるＲ66はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のジアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基、またはハロゲン原子を表す。
【０３２２】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【０３２３】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【０３２４】
Ｒ66における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【０３２５】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、一般式（１）で説明したアルケニル基と同義である。
【０３２６】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアシル基としては、一般式（２）で説明したアシル基と同義である。
【０３２７】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、一般式（２）で説明したアルコキシル基と同義である。
【０３２８】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、一般式（２）で説明したアリールオキシ基と同義である。
【０３２９】
Ｒ66における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、一般式（２）で説明した複素環オキシ基と同義である。
【０３３０】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアシルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアシルオキシ基と同義である。
置換もしくは未置換のアルコキシカルボニル基としては、一般式（３）で説明したアルコキシカルボニル基と同義である。
【０３３１】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、一般式（２）で説明したアルコキシカルボニルオキシ基と同義である。
【０３３２】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、一般式（２）で説明したアルキルチオ基と同義である。
【０３３３】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、一般式（２）で説明したアリールチオ基と同義である。
【０３３４】
Ｒ66における置換もしくは未置換の複素環チオ基としては、一般式（２）で説明した複素環チオ基と同義である。
【０３３５】
Ｒ66における置換もしくは未置換のジアルキルアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアルキルアミノ基と同義である。
【０３３６】
Ｒ66における置換もしくは未置換のジアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したジアリールアミノ基と同義である。
【０３３７】
Ｒ66における置換もしくは未置換のアルキルアリールアミノ基としては、一般式（２）で説明したアルキルアリールアミノ基と同義である。
【０３３８】
Ｒ66におけるハロゲン原子としては、一般式（２）で説明したハロゲン原子と同義である。
【０３３９】
一般式（７）におけるＡｒ3は、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
【０３４０】
Ａｒ3における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（４）で説明したアリーレン基と同義である。
【０３４１】
Ａｒ3における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（４）で説明した二価の複素環基と同義である。
【０３４２】
一般式（８）におけるＲ67〜Ｒ70はそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
【０３４３】
また、Ｒ67、Ｒ68およびＲ69、Ｒ70は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
【０３４４】
Ｒ67、Ｒ68およびＲ69、Ｒ70がそれぞれ独立に隣り合う置換基同士が一体となって環を形成する場合の具体例として、表９に表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０３４５】
表９
【表９】
2009013314.tif 000072
【０３４６】
Ｒ67〜Ｒ70における置換もしくは未置換のアルキル基としては、一般式（１）で説明したアルキル基と同義である。
【０３４７】
Ｒ67〜Ｒ70における置換もしくは未置換のアリール基としては、一般式（１）で説明したアリール基と同義である。
【０３４８】
Ｒ67〜Ｒ70における置換もしくは未置換の複素環基としては、一般式（１）で説明した複素環基と同義である。
【０３４９】
また、Ｒ67、Ｒ68およびＲ69、Ｒ70は、それぞれ隣り合う置換基同士が一体となって環を形成してもよい。
【０３５０】
一般式（８）におけるＲ71は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ21）−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、アルキニレン基、−Ｏ−Ｊ−、−Ｏ−Ｊ−Ｏ−、−Ｏ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｊ−、−ＣＯ−Ｊ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−、−ＣＯＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−、−ＯＣＯ−Ｊ−、−ＯＣＯ−Ｊ−Ｏ−、−ＯＣＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＣＯ−、−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−、−Ｏ−Ｑ−ＣＯＯ−Ｊ−ＯＯＣ−Ｑ−Ｏ−、または直接結合を表す。
【０３５１】
Ｒ71における置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（４）で説明したアルキレン基と同義である。
【０３５２】
Ｒ71における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（４）で説明したアリーレン基と同義である。
【０３５３】
Ｒ71における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（４）で説明した二価の複素環基と同義である。
【０３５４】
Ｒ71における置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、一般式（４）で説明したアルケニレン基と同義である。
【０３５５】
一般式（８）におけるＪは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
【０３５６】
Ｊにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（４）で説明したアルキレン基と同義である。
【０３５７】
Ｊにおける置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（４）で説明したアリーレン基と同義である。
【０３５８】
Ｊにおける置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（４）で説明した二価の複素環基と同義である。
【０３５９】
一般式（８）におけるＱは、置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。
【０３６０】
Ｑにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、一般式（４）で説明したアルキレン基と同義である。
【０３６１】
一般式（８）におけるＲ21は、一般式（３）で説明したＲ21と同義である。
【０３６２】
一般式（８）におけるＡｒ4、Ａｒ5は、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基を表す。
【０３６３】
Ａｒ4、Ａｒ5における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、一般式（４）で説明したアリーレン基と同義である。
【０３６４】
Ａｒ4、Ａｒ5における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、一般式（４）で説明した二価の複素環基と同義である。
【０３６５】
以上述べたアミン系化合物として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明のアミン系化合物の構造はそれらに限定されるものではない。
【０３６６】
【化６３】
2009013314.tif 000073
【０３６７】
【化６４】
2009013314.tif 000074
【０３６８】
【化６５】
2009013314.tif 000075
【０３６９】
本発明で使用される光硬化型インキの樹脂としては、ラジカル重合性を有する樹脂と有しない樹脂とがある。ラジカル重合性を有する樹脂としては、ポリオール、多塩基酸および（メタ）アクリル酸のエステル化物、さらにはエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等が例示される。
【０３７０】
ラジカル重合性を有しない樹脂は熱硬化性または熱可塑性樹脂等があり、例えば、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ブタジエンーアクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の１種または２種以上を用いることができる。
【０３７１】
また、本発明の光硬化型インキにおけるモノマーとは、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーであり、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーとは、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも一つ以上を有するモノマーであればどのようなものでも良い。これらはただ一種のみ用いても、目的とする特性を向上するために任意の比率で二種以上混合した系でもかまわない。
【０３７２】
このようなラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーの例としては、
アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、イタコン酸誘導体、クロトン酸誘導体、イソクロトン酸誘導体、マレイン酸誘導体等の不飽和カルボン酸誘導体、スチレン誘導体等のラジカル重合性モノマーが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３７３】
具体的なラジカル重合性モノマーとしては、１官能モノマーとしてアルキル（炭素原子数が１〜１８）（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートがあり、さらにベンジル（メタ）アクリレート、ブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのようなアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート等が例示される。さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノーＡジ（メタ）アクリレート、水添加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート等が例示される。３官能モノマーとしてグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が例示される。４官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が例示される。
【０３７４】
さらに本発明のアクリル系モノマーとして脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートがある。脂肪族アルコール化合物のアルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレートモノマーとして脂肪族アルコール化合物のモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド他）モノまたはポリ（１〜１０）（メタ）アクリレートがある。１官能モノマーとして炭素原子数が２〜２０アルキレンオキサイド付加体（メタ）アクリレート、例えばメタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、エタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ブタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ヘキサノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、オクタノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ドデカノールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート、ステアリルモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドがある。さらにブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）（メタ）アクリレート等が例示される。さらに２官能モノマーとしてエチレングリコールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、 ジプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタネオペンチルグリコールポリ（２〜２０）（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）付加体ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート（通称マンダ）、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド付加体（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体��アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレートジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−デカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ドデカンジオールモノまたはポリ（１〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−テトラデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，１６−ヘキサデカンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数��２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、１，２−ヘキサデカンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ−ルモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノまたはポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキ
レンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ジ（メタ）アクリレートが例示される。３官能モノマーとしてグリセリンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンポリ（３〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）トリ（メタ）アクリレート等が例示される。４官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンポリ（２〜２０）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタン（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンポリ（４〜２００）アルキレンオキサイド（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（５〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）ヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリ（２〜２０）アルキレン（炭素原子数が２〜２０）オキサイド付加体（アルキレンオキサイドとして例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド）オクタ（メタ）アクリレート等が例示される。
【０３７５】
さらに具体的には、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年、大成社）や加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」、（１９８５年、高分子刊行会）、ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９項、（１９８９年、シーエムシー）、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、（１９８７年、シーエムシー）、滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性モノマー、オリゴマー、ポリマーが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３７６】
本発明で使用される光硬化型インキの顔料としては、体質顔料を含む無機顔料および有機顔料を示すことができる。これらはただ一種のみ用いても、または色相および濃度の調整等を目的とする特性を向上するために任意の比率で二種以上混合した系でもかまわない。
【０３７７】
具体的な無機顔料としては酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、またはアセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック等のカーボンブラック（中性、酸性、塩基性いずれも使用可能）が挙げられるが本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３７８】
また、有機顔料としては溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアンスラキノニル顔料、アンスラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ピランスロン顔料、ジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。さらに具体的な例をカラーインデックスのジェネリックネームで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，６０、ピグメントグリーン７，３６，ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１７７，１７８，１７９，１８５，２０６，２０７，２０９，２２０，２２１，２３８，２４２，２５４，２５５、ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３７，４０，５０、ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５、ピグメントオレンジ１３，３６，３７、３８，４３，５１，５５，５９，６１，６４，７１，７４等が挙げられるが本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３７９】
また、本発明の光硬化型インキはさらに感度向上の目的で他の重合開始剤と併用することが可能である。
【０３８０】
本発明の重合性組成物と混合して併用可能な他の重合開始剤としては、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガキュアー７８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）、ＣＧＩ２４２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカオプトマーＮ１７１７（旭電化社）、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Lamberti社）、特公昭５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載のジアゾニウム化合物公報、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書ならびにＵＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報ならびに特公昭４５−９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス(MACROMOLECULES)」、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス(J.IMAG.SCI.)」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(COORDINATION CHEMISTRY REVIEW)」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）ならびに特開平２−１８２７０１号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平５−２１３８６１号公報、特開平５−２５５３４７号公報、特開平５−２５５４２１号公報、特開平６−１５７６２３号公報、特開２０００−３４４８１２号公報、特開２００２−２６５５１２号公報、特願２００４−０５３００９号公報、ならびに特願２００４−２６３４１３号公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開２００１−２６４５３０号公報、特開２００１−２６１７６１���公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書（１９８０年）、特開昭６１−２４５５８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、ならびに特開２００４−３５９６３９号公報記載のオキシムエステル化合物、特表２００２−５３０３７２号公報記載の二官能性光開始剤などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０３８１】
また紫外から近赤外の光に対して吸収を持つ増感剤と組み合わせて組成物とすることによっても紫外から近赤外領域にかけての光に対する活性を高め、極めて高感度な光重合性組成物とすることが可能である。
【０３８２】
本発明の重合性組成物と混合して併用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン類、カルコン誘導体やジベンザルアセトンなどに代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体などが挙げられ、その他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の色素および増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す色素や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどを挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２などを挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０３８３】
本発明で使用される光重合開始剤はモノマー１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が好ましく、さらに好ましくは１〜１０重量部である。
【０３８４】
本発明で使用される光増感剤はモノマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、さらに好ましくは１〜５重量部である。
【０３８５】
本発明で使用されるアミン系化合物はモノマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、さらに好ましくは１〜５重量部である。
【０３８６】
本発明で使用される樹脂は、モノマー１００重量部に対して０．１〜６００重量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜２００重量部である。
【０３８７】
本発明で使用される顔料は、モノマー１００重量部に対して１〜６００重量部が好ましく、さらに好ましくは１０〜３００重量部である。
【０３８８】
また、本発明の光硬化型インキは保存時の重合を防止する目的で重合禁止剤を添加することが可能である。
【０３８９】
本発明の光硬化型インキに添加可能な重合禁止剤の具体例としては、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、t −ブチルカテコール、レゾルシン、p −メトキシフェノール、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、p −ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−p −ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−p −ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等を挙げることが出来る。重合禁止剤の添加量はとくに限定されるものではないが、好ましくはモノマー１００重量部に対して、０．００１から１０重量部の範囲で用いられる。
【０３９０】
また、本発明の重合性組成物はさらに重合を促進する目的で、アミンやチオール、ジスルフィドなどに代表される重合促進剤や連鎖移動触媒を添加することが可能である。
【０３９１】
本発明の重合性組成物に添加可能な重合促進剤や連鎖移動触媒の具体例としては、例えば、Ｎ−フェニルグリシン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のアミン類、ＵＳＰ第４４１４３１２号明細書や特開昭６４−１３１４４号公報記載のチオール類、特開平２−２９１５６１号公報記載のジスルフィド類、ＵＳＰ第３５５８３２２号明細書や特開昭６４−１７０４８号公報記載のチオン類、特開平２−２９１５６０号公報記載のＯ−アシルチオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリジンチオン類があげられる。
【０３９２】
本発明の光硬化型インキには、従来の光硬化型インキに用いられる材料を適宜用いることが出来る。例えば、粘度調整剤、インキの印刷特性を調整するための界面活性剤、版の感脂化防止のためのリン酸系添加剤、ワックスなど硬化皮膜表面を調整する助剤である。耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物などの合成ワックスを例示することができる。
【０３９３】
本発明の光硬化型インキは重合反応に際して、紫外線や可視光線、近赤外線、電子線等によるエネルギーの付与により重合し、目的とする重合物を得ることが可能である。尚、本明細書でいう紫外線、可視光線、近赤外線等の定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」（１９８７年、岩波）によった。
【０３９４】
したがって、本発明の光硬化型インキは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンイオンレーザ、ヘリウムカドミウムレーザ、ヘリウムネオンレーザ、クリプトンイオンレーザ、各種半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、発光ダイオード、ＣＲＴ光源、プラズマ光源、電子線、γ線、ＡｒＦエキシマーレーザ、ＫｒＦエキシマーレーザ、Ｆ２レーザ等の各種光源によるエネルギーの付与により目的とする重合物や硬化物を得ることが出来る。
【０３９５】
本発明で得られた光硬化型インキは、従来同様の手法を用いて、印刷や硬化をすることが出来る。本発明の該インキは、硬化性や経時保存安定性が良好であり、インキ硬化後の臭気を抑えることが可能である。
【実施例】
【０３９６】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに、なんら限定されるものではない。
【０３９７】
実施例に用いた本発明の光重合開始剤と光増感剤とアミン系化合物とを表１０〜１２に示す。
【０３９８】
表１０
【表１０】
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【０３９９】
表１１
【表１１】
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【０４００】
表１２
【表１２】
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【０４０１】
これらの表１０〜１２に記載の化合物は、ヨーロッパ特許出願第３００２号、特開昭５６−１２５３８３号公報、特開昭５８−１５７８０５号公報、特開昭５９−２０８５４１号公報、特開昭６３−２６４５６０号公報、特開平４−１１７４０４号公報、特開２００６−２０６７９９号公報に記載されている合成方法を用いることで得ることができる。また、一部の化合物についてはＡｌｄｒｉｃｈ社等から入手することも可能である。
【０４０２】
ワニス（樹脂、モノマー等の混合物）の製造
ダップトートＤＴ１７０（東都化成（株）製ジアリルフタレート樹脂）１０重量部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート８９．９重量部、ハイドロキノン０．１０重量部を混合し加熱溶融して作製した。
【０４０３】
インキの製造
実施例１〜１３
ワニスと、顔料と、光重合開始剤と光増感剤とアミン系化合物とを混合して３本ロールで練肉して黄・紅・藍・墨インキを得た。このうち紅インキの配合を表１３に示す。
【０４０４】
比較例１〜２２
実施例と同様にしてインキを作製した。このうち紅インキの配合を表１４、１５に示す。
【０４０５】
印刷インキの性能評価は以下のようにして行った。実施例１〜１３および比較例１〜２２のインキ性能評価（１）〜（３）について結果を表１６、１７に記す。
・（１）硬化性：各印刷インキの場合、インキをＲＩテスター（印刷インキ業界で一般的に使用されている簡便印刷機で紙にインキを均一に印刷出来る）で印刷し、紫外線照射（メタルハライドランプ１２０Ｗ／ｃｍ１灯）後、綿布で擦って皮膜に傷がつかないコンベアスピードで判定した。紫外線照射装置のコンベアスピード（ｍ／分）で数字が大きい程硬化性が良い。尚、表中の×は硬化しなかったことを表す。
・（２）保存安定性：光硬化型インキに使用される開始剤、増感剤の種類によって、経時で凝集し粗大粒子を生じてしまい問題となる。各印刷インキのグラインドゲージ（印刷インキ業界で一般的に使用されている簡便粒度測定器で、インキ中に存在する粗大粒子径が分かる）による粒度測定において、インキ作成直後から室温６ヶ月後の最大粒子径変化を測定し、１（不良）〜５（良好）の五段階で評価した。
・（３）臭気性：硬化性と同条件で硬化した印刷物を細かくカットしてガラス瓶に詰め、５人のパネラーが臭気性を相対的に判定したものであり、１（不良）〜５（良好）の五段階で評価した。尚、表中の×はインキが硬化しなかったため評価不可を表す。
【０４０６】
表１３
【表１３】
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【０４０７】
表１４
【表１４】
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【０４０８】
表１５
【表１５】
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【０４０９】
表１６
【表１６】
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【０４１０】
表１７
【表１７】
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【０４１１】
実施例および比較例により、本発明で使用される光重合開始剤は、光増感剤もしくはアミン系化合物をそれぞれ併用することで若干硬化性が向上し得るが、両者を併用することで硬化性が飛躍的に向上するばかりでなく、経時保存安定性や臭気性も向上させることが明らかとなった。
【０４１２】
本発明の光硬化型インキの場合、一般的に使用されている光硬化型インキと比較しても高い硬化性を有していることが分かった。また、本発明の光硬化型インキは、インキの保存安定性が高いだけでなく、インキ硬化後の臭気も抑えることが出来、従来の光硬化型インキでは困難であったこれら全ての要求を満たすことが明らかとなった。