(57)【要約】【課題】特に耐久性に優れたゴルフボールを提供する。【解決手段】有機繊維の短繊維が配合されたゴルフボールであって、該有機繊維が、繰り返し単位の９５モル％以上が下記式（１）で示されるポリケトンで構成されるポリケトン繊維であることを特徴とするゴルフボール。【化１】2009142302.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機繊維の短繊維が配合されたゴルフボールであって、該有機繊維が、繰り返し単位の９５モル％以上が下記式（１）で示されるポリケトンで構成される繊維であることを特徴とするゴルフボール。
【化１】
2009142302.tif 000005
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴルフボールに関するものであり、特に耐久性に優れたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、アラミド繊維等の有機繊維を配合したゴルフボールが、耐カット性等に優れたものになることが提案されているが、耐擦過傷性等の耐久性面では、充分とはいえないものであった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１３６６１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、特に耐久性に優れたゴルフボールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は下記の通りである。  
（１）有機繊維の短繊維が配合されたゴルフボールであって、該有機繊維が、繰り返し単位の９５モル％以上が下記式（１）で示されるポリケトンで構成される繊維（以下、ポリケトン繊維という。）であることを特徴とするゴルフボール。
【化１】
2009142302.tif 000002
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、特に耐久性に優れたゴルフボールが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明について以下に具体的に説明する。
本発明において、ゴルフボールは、糸巻きボールとソリッドボールに大別され、前者は、液体又は固体からなるゴムのセンター（コア）に糸ゴムを巻き付け、ガッタパーチャやアイオノマーのカバーを被せた構造が一般的であり、後者は、ワンピースボールに加えて、基本的にコアとカバーから構成される多層構造ボールがあり、具体的には、ツーピースボール、スリーピースボール、フォーピースボール、ファイブピースボールが知られている。これらの多層構造ボールは、カバーを２重構造にしたり、コアを２重構造等にすることによって、様々なボール特性を得ている。
本発明では、スリーピースボールより多層構造のボールにおいては、最外層であるカバーの内側にある層を一括してコアと称している。例えば、ファイブワンピースボールでは、最内層が高密度コアであり、順次、高反発エラストマーコア、超ソフトコア、高反発コア、そして最外層であるカバーといった構造となる。
【０００８】
一般的に、最中心にあるコアは、弾性の高いブタジエンゴム（例えば、シス−１，４−構造を有するブタジエンゴムが好ましい。）を主体としたゴム素材にその他のゴム（例えば、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、アクリルニトリルゴム等がある。）、エラストマー等を配合して製造されており、例えば、外側が硬く内側ほど軟らかくなるといった外剛内柔の工夫がなされたものもある。コア用のゴム組成物には、充填剤として、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、酸化亜鉛等の無機粉末の一種以上を配合してもよい。
【０００９】
又、カバーには、高反発なアイオノマー樹脂（例えば、二元共重合体系、三元共重合体系等があり、さらには、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものがあり、特に、かかるタイプの場合は、そのメルトインデックスが３〜７で、曲げ剛性率が２００〜４００ＭＰａのいわゆる高剛性でハイフロータイプのものが好ましい。）を主剤として、合成ゴムやエラストマーを適量配合したもの、ウレタン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーや熱硬化性ポリウレタンを主剤としたのものがあり、これらの二種以上を混合して例えば、アイオノマー樹脂とウレタン系熱可塑性エラストマーやスチレン系熱可塑性エラストマーを混合して用いてもよい。
コアの作製は、所定のゴム配合材料をロール、ニーダー、バンバリー等によりミキシングし、金型を用いて加圧下で、例えば、１４５〜２００℃で１０〜４０分間加硫してコアを作製する。得られたコアは、カバーとの密着性向上のため、表面に接着剤を塗布したり、表面を粗面化してもよい。コアの直径は、一般的に、３６．８〜４１．４ｍｍの範囲で設計される。
【００１０】
又、カバーをコア上に成形するには、カバー組成物を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、それを２枚用いてコアを包み、例えば、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形する方法、又は、カバー組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法等がある。カバーの厚みは、一般的に、０．３〜３ｍｍ程度である。さらに、カバー成形時、必要に応じて、ディンプルを多数表面上に形成する。通常、ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施して商品となる。
ゴルフボールの直径は、一般的に、４２．６７〜４３ｍｍ、ボール重量４５〜４５．９３ｇの範囲で設計される。
本発明は、かかるゴルフボールにおいて、コアおよび又はカバーにポリケトン繊維を配合させることに特徴があり、特に、コアにポリケトン繊維を配合させることが好ましい。
【００１１】
本発明のポリケトン繊維を構成するポリケトンは、繰り返し単位の９５モル％以上、好ましくは９８モル％以上、特に９９．６モル％以上が、上記式（１）で示されるものである。上記ポリケトンには、５モル％未満の範囲で、上記式（１）以外の繰り返し単位、例えば、下記式（２）に示すもの等を含有していても良い。
【化２】
2009142302.tif 000003
但し式中、Ｒは、エチレン以外の炭素数１〜３０の有機基であり、例えば、プロピレン、ブチレン、１−フェニルエチレン等の基であり、Ｒの水素原子の一部または全部が、ハロゲン基、エステル基、アミド基、水酸基、エーテル基で置換されていてもよい。もちろん、Ｒは二種以上であってもよく、例えば、プロピレン基と１−フェニルエチレン基が混在していてもよい。
【００１２】
ポリケトンの固有粘度［η］は、好ましくは１ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは２ｄｌ／ｇ以上、特に好ましくは４ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは２０ｄｌ／ｇ以下、より好ましくは１５ｄｌ／ｇ以下、特に好ましくは１０ｄｌ／ｇ以下である。
尚、固有粘度［η］は次の定義式に基づいて求められる値である。
【数１】
2009142302.tif 000004
式中のｔ及びＴは、それぞれヘキサフルオロイソプロパノール（セントラル硝子（株）社製）及び該ヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したポリケトンの希釈溶液の２５℃での粘度管の流過時間である。Ｃは、上記希釈溶液の濃度であり、ヘキサフルオロイソプロパノール１００ｍｌ中のポリケトンの質量（ｇ）である。
ポリケトンには必要に応じて、酸化防止剤、ラジカル抑制剤、他のポリマー、艶消し剤、紫外線吸収剤、難燃剤、金属石鹸等の添加剤を含有させてもよい。
【００１３】
次に、ポリケトン繊維の好ましい特性としては、引張強度は５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、特に好ましくは１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であり、引張伸度は３％以上、より好ましくは３．５％以上、特に好ましくは４％以上であり、１５％以下、より好ましくは１０％以下、さらに好ましくは８％以下、特に好ましくは６％以下であり、引張弾性率は１００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは２００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、特に好ましくは３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、１０００ｃＮ／ｄｔｅｘ以下である。
ポリケトン繊維の形態は、短繊維が好ましい。又、長さ方向に均一なものや太細のあるものでもよく、繊維の断面形状は、丸型、三角、Ｌ型、Ｔ型、Ｙ型、Ｗ型、八葉型、扁平（扁平度１．３〜４程度のもので、Ｗ型、Ｉ型、ブーメラン型、波型、串団子型、まゆ型、直方体型等がある。）、ドッグボーン型等の多角形型、多葉型、中空型や不定形なものでもよい。
【００１４】
ポリケトン繊維の短繊維の繊維長は、５μｍ〜１０ｍｍが好ましく、特に好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上であり、８ｍｍ以下、より好ましくは７ｍｍ以下、特に５ｍｍ以下がよい。繊維直径は、０．５〜１００μｍが好ましく、特に１〜３０μｍが好ましい。繊維長が５μｍ未満や直径が０．５μｍ未満では、本発明の目的達成が困難なことがあり、繊維長が１０ｍｍ超や直径が１００μｍ超では、成形性を損なうことがある。
又、ポリケトン繊維の短繊維の繊維長Ｌと繊維直径Ｄの比Ｌ／Ｄが、３０〜１８００の範囲が好ましく、より好ましくは５０以上、特に好ましくは１００以上であり、好ましくは１５００以下、特に好ましくは１０００以下である。
尚、本発明において、短繊維とは、パルプ状にフィブリル化した繊維も包含する。
【００１５】
ポリケトン短繊維の好ましい含有率は、コア組成物又はカバー組成物のポリマー成分１００質量部に対して、０．５〜２０質量部、より好ましくは０．７〜１５質量部、特に好ましくは１〜１０質量部の範囲である。０．５質量部未満では、本発明の目的達成が困難となることがあり、２０質量部超では成形性が困難となることがある。
尚、本発明でおいて、配合する繊維は、ポリケトン繊維１００％が好ましいが、必要に応じて７０％以下（複合する繊維全量に対しての割合）、より好ましくは５０％以下、特に３０％以下の範囲内でポリケトン繊維以外の繊維を用いても良く、ポリエステル繊維やポリアミド繊維、アクリル繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリイミド繊維、アラミド繊維（パラ系、メタ系）、ポリビニルアルコール繊維、ポリ（ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール）繊維、超高分子量ポリオレフィン繊維等公知の繊維を混用してもよい。
【００１６】
ポリケトン繊維の短繊維は、予めゴム等のポリマーに一定量混合して短繊維補強ポリマーとした後、コア組成物及び又はカバー組成物に混錬することができる。ポリケトン繊維の短繊維が混合されるポリマーとしては、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、シリコンゴム、エピクロルヒドリンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、アクリルニトリルゴム等等のゴムや低密度ポリエチレン等の樹脂、又はこれらの混合物が使用できる。ポリケトン繊維の短繊維の含有量は、短繊維補強ポリマー中のポリマー１００質量部に対して、２０〜１００質量部が好ましい。
ポリケトン繊維の短繊維又は上記の短繊維補強ポリマーは、コア組成物及び又はカバー組成物に所定量添加して、混錬型二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーを用い、例えば、１５０〜２５０℃で加熱混錬することにより配合される。
【００１７】
本発明のゴルフボールは、９８Ｎ（１０ｋｇ）から１２７５Ｎ（１３０ｋｇ）に荷重を負荷した状態での圧縮変形量は、２〜４ｍｍが好ましく、特に好ましくは２．５〜３.５ｍｍがよい。又、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４０に準じて測定されるショアＤ硬度は４１〜５６が好ましい。
尚、例えば屋外で強い紫外線を受けることによってポリケトン繊維の引張強度等の低下を抑制する目的で、繊維の形態で紫外線吸収剤（例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系の一種又は二種以上の組み合わせがある。）及び／又は紫外線遮蔽剤（例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム等の微粒子があり、平均粒径は０．０１〜０．６μｍが好ましい。）を含有させることが好ましい。含有させる方法としては、例えば、繊維に紫外線吸収剤及び／又は紫外線遮蔽剤を含有した樹脂やフィルムを付与又は被覆する方法があり、紫外線吸収剤及び／又は紫外線遮蔽剤の含有量は、樹脂やフィルムの質量に対して０．００１〜１０質量％が好ましい。
【実施例】
【００１８】
本発明を実施例などに基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例などにより何ら限定されるものではない。
本発明における測定方法及び評価方法は以下の通りである。
（１）繊維の引張強度、引張伸度、引張弾性率
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じて測定する。
サンプル長：２０ｃｍ、引張速度：２０ｃｍ／分で測定し、２０回測定した時の平均値を求める。
（２）耐擦過傷性並びにその耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにピッチングウェッジを取り付け、ヘッドスピード３０ｍ／秒で、ゴルフボールを打撃し、その打撃部を観察した（ｎ＝１）。
又、耐久性を評価するために、同条件にて、ゴルフボールの打撃を３０回繰り返して（ｎ＝３０）、その後の打撃部を観察した。
○：ボール表面に殆ど傷なし。
△：ボール表面に傷があり、毛羽立ちも見られる。
×：ボール表面が削れており、毛羽立ちも目立つ。
【００１９】
（コアの作製）
下記組成のコア用ゴム組成物を混錬調整し、金型内で１７０℃で１５分間加硫成形して、直径４１．２ｍｍの球状ソリッドコアを作製した。
ハイシスポリブタジエンゴム  １００質量部
アクリル酸亜鉛                ３３質量部
酸化亜鉛                      １３質量部
ジフェニルスルフィド        ０．５質量部
ジクミルパーオキサイド          １質量部
短繊維                          ５質量部
（カバー並びにゴルフボールの作製）
下記組成のカバー用ゴム組成物を混錬調整し、一対の半殻を成形し、これをコアの周りに被覆して、プレス成形で直径４２．８ｍｍ、重量４５．４ｇのゴルフボール（カバー厚み０．８ｍｍ）を作製した。加硫条件は、１５０℃で２０分間行った。
ハイシスポリブタジエンゴム  １００質量部
アクリル酸亜鉛                ２８質量部
酸化亜鉛                      １２質量部
参加チタン                      ４質量部
ジクミルパーオキサイド      ０．９質量部
短繊維                          ５質量部
【００２０】
［実施例１］
１６７０ｄｔｅｘ／１２５０ｆのポリケトン繊維マルチフィラメント糸（旭化成せんい（株）社製；商標サイバロン；引張強度１８ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張伸度５％、引張弾性率３５０ｃＮ／ｄｔｅｘ）を、５ｍｍ長さにカットしてポリケトン短繊維を得た（Ｌ／Ｄ＝４５４）。
得られた短繊維をコア並びにカバーに用いて、ゴルフボールを作製した。
得られたゴルフボールの耐擦過傷性の評価は、ｎ＝１並びにｎ＝３０で共に○と優れたものであった。又、９８Ｎ（１０ｋｇ）から１２７５Ｎ（１３０ｋｇ）に荷重を負荷した状態での圧縮変形量は、２．７５ｍｍであった。
【００２１】
［比較例１］
実施例１において、ポリケトン繊維に代えて１６７０ｄｔｅｘ／９６４ｆのパラ系
アラミド繊維マルチフィラメント糸（引張強度２０ｃＮ／ｄｔｅｘ、引張伸度４．５％、引張弾性率５００ｃＮ／ｄｔｅｘ）を用いた以外は、実施例１と同様にして短繊維を得、ゴルフボールを作製した。
得られたゴルフボールの耐擦過傷性の評価は、ｎ＝１では○と優れたものであったが、ｎ＝３０では、△と実施例１と対比して劣ったものであった。
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明は、特に耐久性に優れたゴルフボールを提供するものである。