(57)【要約】【課題】低温定着性を維持しつつ、多数枚プリントしても画像欠陥や機内汚れが発生しないトナーの製造方法の提供。【解決手段】少なくともワックスとして融点が７０〜９０℃、１００℃における溶融粘度が１２〜２０ｍＰａ・ｓの炭化水素系ワックスと樹脂を含有する樹脂微粒子と、着色剤粒子を８０〜１００℃の温度で凝集、融着させる工程を経て、軟化点８０〜１１５℃のトナーを作製することを特徴とするトナーの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともワックスとして融点が７０〜９０℃、１００℃における溶融粘度が１２〜２０ｍＰａ・ｓの炭化水素系ワックスと樹脂を含有する樹脂微粒子と、着色剤粒子を８０〜１００℃の温度で凝集、融着させる工程を経て、軟化点８０〜１１５℃のトナーを作製することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項２】
前記炭化水素系ワックスの融点が８０〜９０℃、１００℃における溶融粘度が１２〜１５ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載のトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法による画像形成に用いられるトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真画像形成装置の低消費電力化に伴い、低温定着可能なトナーの開発が進められている。この低温定着化を可能にする技術手段として、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を低くすることが開示されている。
【０００３】
しかしながらトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を低くすることにより凝集性、保存性が悪化し、電子写真画像形成装置内でトナーの流動性が悪化し、現像性の低下により問題が発生していた。
【０００４】
一方、トナーには流動性の付与や帯電性の付与などトナーとして必要な機能を持たせるためにトナー母体粒子表面に外添剤が固着されている。そのような外添剤として、例えば小径のシリカ粒子、チタニア粒子などが用いられる。
【０００５】
現在、画像のフルカラー化が進んでおり、それに伴って多種多様な印字パターンに対応することが望まれている。例えばオフィスでは全色を用いる写真画像のようなものより、黒の文字画像に少量のカラー部分が入るというような画像ニーズが高い。このような場合には、ある色は高印字率でトナーが多量消費されていくのに対し、印字率の低い（低印字率）色はトナーが低消費のため、新しいトナーが補給されず現像機内のトナーが長時間撹拌され、撹拌によりトナー母体粒子中に外添剤が埋没し現像剤の劣化が生じる。特に低Ｔｇ化したトナーにおいては樹脂の柔らかさゆえに外添剤の埋没が発生しやすく、その結果トナーの凝集や帯電不良などが生じ、ハーフトーンの画像荒れやカブリといった画像欠陥を引き起こしていた。
【０００６】
この外添剤埋没防止手段としては、大径外添剤の添加や高Ｔｇシェルのコアシェルトナーの検討がなされている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１１−１７４７３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記トナーにおいても耐凝集性や保存性と低温定着性を満足し、低印字率のプリントを多数枚プリントした時に、外添剤がトナー母体粒子中に埋没するという問題はいまだ解決されていないのが現状である。
【０００８】
低温定着を実現するためには低Ｔｇ化した樹脂微粒子と低融点のワックスを用いることが必要となるが、低融点で溶融粘度が高い炭化水素系ワックスを組み合わせて凝集、融着工程を経て作製されたトナーでは、樹脂微粒子と着色剤粒子の凝集時の温度が低いと会合冷却時にトナー粒子表面にしわ状の凹凸異形が現れる。
【０００９】
トナー粒子表面にしわ状の凹凸異形が有るトナーは、流動性が低下する。その結果、多数枚プリント中にトナー粒子のコアシェル構造が崩れ、耐熱性が低下し、トナー母体粒子表面の外添剤がトナー粒子中に埋没し、安定した帯電性を維持することができなくなり、プリント画像の濃度低下、プリント画像に白抜け、トナー飛散による機内汚れが発生する。
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、低温定着性を維持しつつ、多数枚プリントしても画像欠陥や機内汚れが発生しないトナーの製造方法を提供することにある。具体的には、低温定着仕様の画像形成装置で多数枚プリントしてもプリント画像の濃度低下、プリント画像に白抜け、トナー飛散による機内汚れが発生しないトナーが得られる優れたトナーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１２】
１．少なくともワックスとして融点が７０〜９０℃、１００℃における溶融粘度が１２〜２０ｍＰａ・ｓの炭化水素系ワックスと樹脂を含有する樹脂微粒子と、着色剤粒子を８０〜１００℃の温度で凝集、融着させる工程を経て、軟化点８０〜１１５℃のトナーを作製することを特徴とするトナーの製造方法。
【００１３】
２．前記炭化水素系ワックスの融点が８０〜９０℃、１００℃における溶融粘度が１２〜１５ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記１に記載のトナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のトナーの製造方法は、低温定着性を維持しつつ、多数枚プリントしても画像欠陥や機内汚れが発生しないトナーの製造方法を提供することにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者らは、高速プリント時における低温定着性と、耐凝集性を両立できるトナーについて検討を行った。
【００１６】
検討の結果、コアシェル構造を有する低温定着用トナーにおいては、トナー粒子の表面に凹凸が有ると、流動性が悪くなり、多数枚プリント中にコアシェル構造が破壊してトナー同士が凝集したり、トナー粒子表面に固着している外添剤がトナー粒子中に埋没し帯電量が低下するという問題が発生することが判った。
【００１７】
本発明者らは、コアシェル構造を有する低温定着用トナーで、トナー粒子の表面に凹凸を有さないトナーの製造方法について検討を行った。
【００１８】
具体的には、ワックスの融点と溶融粘度、樹脂微粒子と着色剤粒子の凝集、融着時の温度に着目し検討を行った。
【００１９】
ワックスとして融点が７０〜９０℃、１００℃における溶融粘度が１２〜２０ｍＰａ・ｓの炭化水素系ワックスを用い、少なくとも前記ワックスと樹脂を有する樹脂微粒子と着色剤粒子を８０〜１００℃で凝集、融着を行い、軟化点が８０〜１１５℃のトナーを作製すると、トナー粒子の表面に凹凸異形が無くなくなり、トナー粒子表面がスムーズになることを見いだした。
【００２０】
融点と溶融粘度を規定したワックスを用いて作製した樹脂微粒子と着色剤粒子の凝集、融着を特定温度で行って得られたトナーは、粒子表面に凹凸異形が無くスムーズになるのは以下のように推察している。
【００２１】
樹脂微粒子と着色剤粒子の凝集前には、ワックスはサブミクロンオーダーで樹脂微粒子中にミクロ分散されて存在している。コアシェル構造を均質に形成するためには、凝集時にワックスが充分に溶融してミクロ分散状態から集まり、充分なワックスドメインを形成しながら凝集を進行させて、その後にシェル化を行うことが良い。凝集温度が低くワックス溶融が不十分であると充分なワックスドメインが形成されず、トナー母体粒子内部に内包されないままシェル化工程に入り、表面にワックスが浮き出てシェルが均質に形成されない表面に凹凸異形が生ずる。
【００２２】
又、冷却時に表面に浮いたワックスが脱離してしまうなどの不具合もある。
【００２３】
又、凝集温度が高過ぎると粒径制御など凝集のコントロール自体が困難になってしまうという問題もある。
【００２４】
本発明者等は、低融点で高溶融粘度のワックスと樹脂を用いて形成した樹脂微粒子は、ワックスを樹脂微粒子中に均一に分散させることができ、この樹脂微粒子と着色剤粒子の凝集、融着を、樹脂微粒子中のワックスが溶出しない温度範囲で行うことにより、凹凸異形が無くスムーズな表面を有するトナー粒子が得られるようになったものと推察している。
【００２５】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２６】
《トナーの構成》
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも特定の融点と特定の溶融粘度を有する特定構造のワックスと樹脂を含有する樹脂微粒子と着色剤粒子を特定の温度条件で凝集、融着する工程を経て特定軟化点を有するトナーを作製するすものである。
【００２７】
より具体的には、凝集、融着する工程を経て作製した特定軟化点を有するトナー母体粒子に外添剤を添加してトナー粒子を作製する工程を有する。
【００２８】
尚、本発明において、トナー母体粒子とは樹脂微粒子と着色剤粒子を凝集、融着して得られた粒子のことをいう。トナー粒子とはトナー母体粒子に外添剤を添加して得られた粒子をいう。トナーとはトナー粒子の総称である。
【００２９】
《ワックス》
本発明に用いられるワックスは、低融点でありながら高溶融粘度特定を有する炭化水素系ワックスである。
【００３０】
ワックスの融点は、７０〜９０℃、好ましくは８０〜９０℃である。又１００℃における溶融粘度は、１２〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１２〜１５ｍＰａ・ｓである。
【００３１】
ワックスの融点の測定は、「ＤＳＣ−７示差走査カロリメーター」（パーキンエルマー社製）、「ＴＡＣ７／ＤＸ熱分析装置コントローラー」（パーキンエルマー社製）を用いて行う。
【００３２】
測定手順としては、ワックス４．５〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤しアルミニウム製パン（ＫＩＴ  Ｎｏ．０２１９−００４１）に封入し、「ＤＳＣ−７サンプルホルダー」にセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０℃〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−Ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。
【００３３】
ワックスの溶融粘度の測定は、ブルックフィールド法によりＢ型粘度計を用いて測定を行い、測定試料を常温より加熱していき、試料の溶融温度以上の温度である１００℃において測定する。
【００３４】
低温定着化を実現するためには、ワックスの融点も７０〜９０℃と従来のものより低くする必要があるが、炭化水素系ワックスで単純に低融点化すると、溶融粘度が低くなり過ぎてしまい、溶融、凝集時に樹脂微粒子中から溶出しトナー粒子表面に凹凸異形を生じさせたり、定着時に機内に揮散して紙送り機構、転写ローラ、ベルトや帯電極などを汚染して不具合の原因となる。又画像形成装置によっては定着時の分離性が悪くなるなどの問題が生じる。そこで低温定着に適する低融点で高溶融粘度のワックスを用いることが必要となってくる。
【００３５】
炭化水素系ワックスとしては、石油由来のパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、合成ワックスとしてフィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどを挙げることができる。
【００３６】
本発明では、上記ワックスを、単独或いは必要に応じ複数種を併用して使用することができる。
【００３７】
本発明において、石油由来のワックスであるマイクロクリスタリンワックスとは、主として原油の減圧蒸留残さ油分から取り出されるワックスで、分岐炭化水素（イソパラフィン）や飽和環状炭化水素（シクロパラフィン）を含有するため、同じ石油由来のパラフィンワックスに比較して結晶が小さい傾向を有する。又、パラフィンワックスに比べて分子量や融点、溶融粘度といった物性が高めになっている。
【００３８】
本発明に係るマイクロクリスタリンワックスとしては、例えば、日本精鑞（株）製のＨＮＰ−０１９０、ＨＩ−ＭＩＣ−１０４５、ＨＩ−ＭＩＣ−１０７０、ＨＩ−ＭＩＣ−１０８０、ＨＩ−ＭＩＣ−１０９０、ＨＩ−ＭＩＣ−２０４５、ＨＩ−ＭＩＣ−２０６５、ＨＩ−ＭＩＣ−２０９５が挙げられる。
【００３９】
更に低分子量のマイクロクリスタリンワックスで、特に数平均分子量が３００〜１，０００のものが好ましく、更には４００〜８００程度のものを使用するのがより好ましい。又Ｍｗ／Ｍｎは１．０１〜１．２０程度が好ましい。低分子量化で再結晶化がブロードになる理由は明確ではないが、低分子量化することで溶融が加速され、分子量分布の少しの広がりでも再結晶化温度が異なってくるため、ブロードな熱特性になると考えられる。
【００４０】
本発明では、上記ワックスと、公知のワックスを混合して使用することができる。
【００４１】
上記ワックスと併用できるものの具体例としては、カルナバワックス及びライスワックス、モンタンワックス等の天然ワックス、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィン系ワックス等の炭化水素系ワックスを挙げることができる。炭化水素系ワックスとしてはパラフィン系があり、合成炭化水素ワックスとしてオレフィン系、フィッシャートロピシュ系が挙げられる。エステル系ワックスとしては、単官能・多官能エステルワックス及びそれらの非縮合・縮合型エステルワックス、アミド系、ケトン系ワックスが使用される。
【００４２】
《トナーの製造方法》
本発明のトナーの製造方法は、樹脂微粒子と着色剤粒子の凝集、融着を８０℃〜１００℃の範囲行うことを特徴とする。
【００４３】
トナーの製造方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化凝集法等を挙げることができる。中でも、トナー内部の構造設計がしやすいという点で、乳化会合法が好ましく用いられる。乳化凝集法における、具体的なトナー内部の構造設計方法としては、（ａ）コア粒子形成後にシェル用樹脂微粒子を付着融着させて、コアシェル構造を取らせる手法や、（ｂ）結着樹脂に疎水性樹脂と親水性樹脂を存在させて凝集、融着させることにより、疎水性樹脂をトナー内部に親水性樹脂をトナー表面付近に存在させることによりコアシェル構造とする手法、（ｃ）樹脂微粒子の凝集工程において、樹脂微粒子Ａが成長している過程で、特性の異なる樹脂微粒子Ｂを添加し、さらに粒子成長を継続させ、樹脂微粒子Ｂを分散状態で樹脂粒子Ａ中に取り込む手法が挙げられる。
【００４４】
以下に、乳化凝集法にて上記（ａ）の手法を取り入れて本発明に係るトナーを製造する一例について説明する。
（１）ワックスをラジカル重合性単量体に溶解或いは分散して重合性単量体分散液を形成する溶解／分散工程
（２）重合性単量体分散液を重合して樹脂微粒子の分散液を調製する重合工程
（３）水系媒体中で樹脂微粒子と着色剤粒子を凝集させて凝集粒子を得、凝集した凝集粒子にシェル樹脂微粒子分散液を加えて、コアシェル構造を作製するとともに、凝集を継続し、融着させる凝集、融着工程
（４）凝集、融着したトナー母体粒子を、適正な円形度まで形状を調製する熟成工程
（５）トナー母体粒子の分散液を冷却する冷却工程
（６）冷却されたトナー母体粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離し、当該トナー母体粒子から界面活性剤などを除去する洗浄工程
（７）洗浄されたトナー母体粒子を乾燥する乾燥工程
（８）乾燥されたトナー母体粒子に外添剤を添加してトナーを作製する工程
以下、各工程について詳細に説明する。
【００４５】
〔溶解／分散工程〕
この工程は、ラジカル重合性単量体にワックスを溶解或いは分散させて、当該ワックスのラジカル重合性単量体溶液を調製する工程である。
【００４６】
〔重合工程〕
この重合工程は、界面活性剤を含有した水系媒体中に、前記ワックスを溶解或いは分散含有したラジカル重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて液滴を形成させ、次いで水溶性のラジカル重合開始剤からのラジカルにより当該液滴中において重合反応を進行させる。尚、前記水系媒体中に、核粒子として樹脂微粒子を添加しておいても良いし、重合反応を数段行っても良い。
【００４７】
この重合工程により、ワックスと樹脂とを有する樹脂微粒子が得られる。かかる樹脂微粒子は、着色された粒子であってもよく、着色されていない粒子であってもよい。着色された樹脂微粒子は、着色剤を含有する単量体組成物を重合処理することにより得られる。又、着色されていない樹脂微粒子を使用する場合には、後述する凝集、融着工程において、樹脂微粒子の分散液に、着色剤粒子の分散液を添加し、樹脂微粒子と着色剤粒子とを融着させることでトナー母体粒子とすることができる。
【００４８】
〔凝集、融着工程〕
樹脂微粒子と着色剤粒子とが存在している水中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し凝集粒子を形成する。又、当該凝集工程においては、樹脂微粒子や着色剤粒子とともに、ワックス粒子や荷電制御剤、熱特性の異なる樹脂微粒子などの内添剤粒子なども凝集させることができる。
【００４９】
具体的には、樹脂微粒子の凝集を開始し、目標の粒径まで粒子の成長を進める。
【００５０】
例えば、体積基準におけるメディアン粒径（Ｄ50）６μｍのトナーを作製する場合にはコア粒子の粒径がトナー粒径の９０％に成長するまで凝集を進め、この段階で、種シェル樹脂微粒子の分散液を添加する。シェル樹脂微粒子はコア樹脂粒子よりＴｇが高いものが好ましく、シェル樹脂微粒子の添加量は、コア粒子に対して１０〜８０質量％添加することが好ましい。
【００５１】
シェル樹脂微粒子の分散液を添加した後、凝集をさらに進め、コアシェル構造を有する粒子を作製するとともに最終粒径まで粒子の成長を行う。
【００５２】
〔熟成工程〕
熟成とは、上記凝集、融着した粒子を、適正な円形度まで形状を調製することである。熟成は、熱エネルギー（加熱）により行う方法が好ましい。
【００５３】
〔冷却工程〕
この工程は、前記粒子の分散液を冷却処理する工程である。冷却処理条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
【００５４】
〔固液分離、洗浄工程〕
この固液分離、洗浄工程では、上記の工程で所定温度まで冷却された粒子の分散液から当該トナー母体粒子を固液分離する固液分離処理と、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体粒子をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とが施される。ここに、濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法など特に限定されるものではない。
【００５５】
〔乾燥工程〕
この工程は、洗浄処理されたトナーケーキを乾燥処理し、乾燥されたトナー母体粒子を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥されたトナー母体粒子の水分は、３質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは１質量％以下とされる。尚、乾燥処理されたトナー母体粒子同士が、弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【００５６】
〔外添処理工程〕
この工程は、乾燥されたトナー母体粒子に必要に応じ外添剤を混合し、トナー粒子からなるトナーを作製する工程である。外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【００５７】
本発明に係わるトナーの粒径は、体積基準におけるメディアン径（Ｄ50）で３〜８μｍのものが好ましい。この粒径は、重合法によりトナー粒子を形成させる場合には、上述したトナーの製造方法において、凝集剤の濃度や有機溶媒の添加量、又は融着時間、さらには重合体自体の組成によって制御することができる。
【００５８】
体積基準におけるメディアン径（Ｄ50）が３〜８μｍであることにより、細線の再現性や、写真画像の高画質化が達成できると共に、トナーの消費量を大粒径トナーを用いた場合に比して削減することができる。
【００５９】
次に、トナーを構成する化合物（結着樹脂、着色剤、ワックス、荷電制御剤、外部添加剤）について説明する。
【００６０】
（樹脂）
樹脂を形成する重合性単量体としては、公知のものを使用することができる。具体的には、スチレンとアクリル酸或いはメタクリル酸誘導体と、イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが好ましい。
【００６１】
具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの様なスチレン或いはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等の、アクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸或いはメタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は単独或いは組み合わせて使用することができる。
【００６２】
又、樹脂を形成する重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが更に好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００６３】
更に、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。
【００６４】
これら重合性単量体はラジカル重合開始剤を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げることができる。
【００６５】
又、乳化重合法を用いる場合には水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等を挙げることができる。
【００６６】
本発明に係るガラス転移温度（Ｔｇ）の測定は、示差走査カロリーメーター「ＤＳＣ−７」（パーキンエルマー社製）、熱分析装置コントローラー「ＴＡＣ７／ＤＸ」（パーコンエルマー社製）を用いて行うことができる。
【００６７】
操作手順としては、測定サンプル４．５〜５．０ｍｇを小数点以下２桁まで精秤し、アルミニウム製パン（ＫｉｔＮｏ．０２１９−００４１）に封入し、「ＤＳＣ−７サンプルホルダー」にセットする。リファレンスは空のアルミニウム製パンを使用した。測定条件としては、測定温度０〜２００℃、昇温速度１０℃／分、降温速度１０℃／分で、Ｈｅａｔ−Ｃｏｏｌ−Ｈｅａｔの温度制御で行い、その２ｎｄ．Ｈｅａｔにおけるデータをもとに解析を行った。
【００６８】
ガラス転移温度は、第１の吸熱ピークの立ち上がり前のベースラインの延長線と、第１のピークの立ち上がり部分からピーク頂点までの間の最大傾斜を示す接線を引き、その交点をガラス転移点として示す。
【００６９】
（着色剤）
本発明に用いられる着色剤は、公知の無機又は有機着色剤を使用することができる。具体的な着色剤を以下に示す。
【００７０】
黒色の着色剤としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【００７１】
又、マゼンタもしくはレッド用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７；１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００７２】
又、オレンジもしくはイエロー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００７３】
又、グリーンもしくはシアン用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００７４】
尚、これらの着色剤は必要に応じて単独もしくは２つ以上を選択併用しても良い。又、着色剤の添加量はトナー全体に対して１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％の範囲に設定するのが良い。
【００７５】
（ワックス）
本発明ではワックスとして、前記の化合物を用いる。
【００７６】
トナーに含有されるワックスの量は、トナー全質量に対し１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。
【００７７】
（荷電制御剤）
本発明に係るトナーには、必要に応じて荷電制御剤を添加することができる。荷電制御剤としては、公知の化合物を用いることができる。
【００７８】
（外添剤）
本発明に係るトナーには、流動性、帯電性の改良及びクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものではなく、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
【００７９】
この無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナなどの種々の無機酸化物粒子を使用することが好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤などによって疎水化処理されていることが好ましい。又、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形のものを使用することができる。
【００８０】
この有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などの重合体を使用することができる。
【００８１】
これらの外添剤の添加割合は、トナーにおいて０．１〜５．０質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％となる割合である。又、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００８２】
（トナーの軟化点の測定）
トナーの軟化点の測定は、以下のようにして行う。
【００８３】
２０℃±１℃、５０±５％ＲＨ環境下で、トナー１．１ｇをシャーレに入れ平らにならし、１２時間以上放置した後、成型器「ＳＳＰ−１０Ａ」（島津製作所製）にて３８２０ｋｇ／ｃｍ2の力で３０秒間加圧し、直径１ｃｍの円柱型の成型サンプルを作製する。
【００８４】
２４℃±５℃、５０±２０％ＲＨ環境下において、フローテスタ「ＣＦＴ−５００Ｄ」（島津製作所製）により、上記成型サンプルを、荷重１９６Ｎ（２０ｋｇｆ）、開始温度６０℃、予熱時間３００秒、昇温速度６℃／分の条件で、円柱型ダイの穴（１ｍｍ径×１ｍｍ）より、直径１ｃｍのピストンを用いて予熱終了時から押し出し、昇温法の溶融温度測定方法でオフセット値５ｍｍの設定で測定したオフセット法温度Ｔｏｆｆｓｅｔを、トナーの軟化点とする。
【００８５】
（トナーの形状）
本発明に係わるトナーにおいては、トナー粒子は表面に凹凸が無く球形に近いことが望ましく、さらにクリーニング性も両立するためには、円形度が０．９５０〜０．９８０であることが好ましい。尚、トナーの円形度は、「ＦＰＩＡ−２１００」（Ｓｙｓｍｅｘ社製）を用いて下記の方法で測定した値である。
【００８６】
〈円形度の測定〉
トナーを界面活性剤入り水溶液にてなじませ、超音波分散を１分行い分散した後、「ＦＰＩＡ−２１００」を用い、測定条件ＨＰＦ（高倍率撮像）モードにて、ＨＰＦ検出数３０００〜１００００個の適正濃度で測定を行う。この範囲であれば、再現性のある同一測定値が得られる。下記式にて定義された円形度を測定する。
【００８７】
円形度＝（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）
又、平均円形度は、各粒子の円形度を足し合わせ、全粒子数で割り算して算出した値である。
【００８８】
（トナー流動性）
トナー流動性は、かさ密度値で評価する。
【００８９】
トナー粒子表面に凹凸異常が無いと、トナー粒子が密に充填され、かさ密度の値が大きくなる。
【００９０】
本発明に係るトナーは、その流動性（かさ密度）が、０．３５以上であるものが好ましい。
【００９１】
〈かさ密度の測定〉
トナーのかさ密度は、市販の川北式かさ密度測定機で測定可能である。市販の川北式かさ密度測定機としては、例えば、ＩＨ−２０００型（セイシン企業社製）等が挙げられ、実際のかさ密度測定は、以下の様な手順で行われる。
【００９２】
先ず、所定大きさのメッシュを有するふるい上にトナーを載せ、任意の振動強度にて３０秒間試料を落下させる。その後、振動を停止し３０秒静置した後、すり切りを行うことにより、かさ密度（トナー質量／容積）を算出する。
【００９３】
《現像剤》
本発明に係るトナーは、一成分現像剤、二成分現像剤として用いることができる。
【００９４】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤、或いはトナー粒子中に０．１μｍ〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれも使用することができる。
【００９５】
又、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の磁性粒子を用いることができる。特にフェライト粒子が好ましい。上記キャリアの平均粒子径は、２０〜１００μｍが好ましく、２５〜８０μｍがより好ましい。
【００９６】
キャリアの粒子径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９７】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂によりコートされているもの、或いは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コート用の樹脂としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。又、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。これらの中では、スチレン−アクリル樹脂でコートしたコートキャリアが外部添加剤の離脱防止や耐久性を確保できより好ましい。
【００９８】
次に、画像形成方法について説明する。
【００９９】
《画像形成》
図１は、本発明のトナー製造方法により得られたトナーが好ましく用いられる画像形成装置の一例を示す概略図である。
【０１００】
図１において、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは感光体、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは現像手段、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋは１次転写手段としての１次転写ロール、５Ａは２次転写手段としての２次転写ロール、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋはクリーニング手段、７は中間転写体ユニット、２４は熱ロール式定着装置、７０は中間転写体を示す。
【０１０１】
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写体ユニット７と、記録部材Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としての熱ロール式定着装置２４とを有する。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１０２】
各感光体に形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｙ、該感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。又、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｍ、該感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。又、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｃ、該感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。又、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｋ、該感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ロール５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【０１０３】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のロールにより巻回され、回動可能に支持された中間転写エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０を有する。
【０１０４】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材として用紙等の記録部材Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ロール２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストロール２３を経て、２次転写手段としての２次転写ロール５Ａに搬送され、記録部材Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録部材Ｐは、熱ロール式定着装置２４により定着処理され、排紙ロール２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【０１０５】
一方、２次転写ロール５Ａにより記録部材Ｐにカラー画像を転写した後、記録部材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【０１０６】
画像形成処理中、１次転写ロール５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１０７】
２次転写ロール５Ａは、ここを記録部材Ｐが通過して２次転写が行われるときにのみ、無端ベルト状中間転写体７０に圧接する。
【０１０８】
又、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１０９】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とを有する。
【０１１０】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ロール７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、１次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとからなる。
【０１１１】
筐体８の引き出し操作により、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。
【０１１２】
このように感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録部材Ｐに転写し、熱ロール式定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。トナー像を記録部材Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、クリーニング装置６Ａで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【実施例】
【０１１３】
以下に、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
〈ワックスの準備〉
以下のワックスを準備した。
【０１１５】
【表１】
2009092986.tif 000002
【０１１６】
尚、融点と１００℃における溶融粘度は上記の方法で測定した値である。
【０１１７】
《トナーの作製》
下記の様にしてトナーを作製した。
【０１１８】
〈トナー１の作製〉
（コア樹脂粒子液の重合工程）
第一段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム８質量部をイオン交換水３０００質量部を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させたものを添加し、再度液温８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を調製した。これを「樹脂粒子液（１Ｈ）」とする。
【０１１９】
スチレン                                              ４８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                ２５０質量部
メタクリル酸                                            ６８質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート              １６質量部
第二段重合
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ポリオキシエチレン（２）ドデシルエーテル硫酸ナトリウム７質量部をイオン交換水８００質量部に溶解させた溶液を仕込み、９８℃に加熱後、前記樹脂粒子液（１Ｈ）を２６０質量部と、下記単量体溶液を９８℃にて溶解させた溶液を添加し、循環経路を有する機械式分散機ＣＬＥＡＲＭＩＸ（エム・テクニック（株）製）により、１時間混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。
【０１２０】
スチレン                                              ２４５質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                １２０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート            １．５質量部
ワックス１                                            １９０質量部
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８２℃にて１時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った。
【０１２１】
第三段重合
さらに、過硫酸カリウム１１質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、
スチレン                                              ４５０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                １１０質量部
メタクリル酸                                            ４０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート                ６質量部
からなる単量体混合液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたり加熱撹拌することにより重合を行った後、２８℃まで冷却し樹脂粒子を得た。これを「コア樹脂粒子Ａ」とする。
【０１２２】
（シェル樹脂粒子液Ｂの重合）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム２．３質量部をイオン交換水３０００質量部を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。昇温後、過硫酸カリウム１０質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させたものを添加し、再度液温８０℃とし、下記単量体混合液を１時間かけて滴下後、８０℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合を行い、樹脂粒子を調製した。これを「シェル樹脂粒子液Ｂ」とする。
【０１２３】
スチレン                                              ５２０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                ２１０質量部
メタクリル酸                                            ６８質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート              １６質量部
（着色剤粒子の分散液の作製）
ドデシル硫酸ナトリウム９０質量部をイオン交換水１６００質量部に撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、カーボンブラック（リーガル３３０Ｒ：キャボット社製）４２０質量部を徐々に添加し、次いで、撹拌装置「クレアミックス」（エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、「着色剤粒子の分散液」を調製した。この着色剤分散液における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、１１０ｎｍであった。
【０１２４】
（凝集、融着工程）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、「コア樹脂粒子液Ａ」を固形分換算で３９２質量部と、イオン交換水１１００質量部、「着色剤粒子の分散液」２００質量部を仕込み、液温を３０℃に調整した後、５Ｎの水酸化  ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０に調整した。次いで、塩化マグネシウム６０質量部をイオン交換水６０質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間保持した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて９８℃まで昇温し、９８℃を保持したまま粒子成長反応を継続した。この状態で、「コールターマルチサイザー３」（コールター社製）にてコア粒子の粒径を測定し、体積基準におけるメディアン径（Ｄ50）が６μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０質量部をイオン交換水１６０質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させた。
【０１２５】
次いで、「シェル樹脂粒子液Ｂ」を固形分換算で４４質量部添加し、９８℃にて１時間にわたり撹拌を継続し、「コア粒子」の表面に「シェル樹脂粒子液Ｂ」の粒子を融着させシェル層を形成させた。ここで、塩化ナトリウム１５０質量部イオン交換水６００質量部に溶解した水溶液を添加し熟成処理を行い、所望の円形度になった時点で３０℃に冷却した。
【０１２６】
凝集、融着工程後のトナー母体粒子の体積基準におけるメディアン径（Ｄ50）は６．３μｍ、円形度は０．９６５であった。
【０１２７】
（洗浄、乾燥工程）
凝集、融着工程にて形成したトナー母体粒子をバスケット型遠心分離機「ＭＡＲＫIII型式番号６０×４０」（松本機械（株）製）で固液分離し、トナー母体粒子のウェットケーキを形成した。該ウェットケーキを、前記バスケット型遠心分離機で濾液の電気伝導度が５μＳ／ｃｍになるまで４５℃のイオン交換水で洗浄し、その後「フラッシュジェットドライヤー」（セイシン企業社製）に移し、水分量が０．５質量％となるまで乾燥して「トナー母体粒子１」を作製した。
【０１２８】
（外添工程）
上記で得られたトナー母体粒子１に、疎水性のシリカ「ＮＡＸ５０」（日本アエロジル社製）を１質量％、疎水性のシリカ「Ｒ８０５」（日本アエロジル社製）を１質量％、疎水性のチタニア「ＭＴ１５０Ａ１」（テイカ社製）を０．３質量％添加し、ヘンシェルミキサーを用いて６０分間混合（周速４２ｍ／秒、混合温度３８℃）して、「トナー１」を作製した。
【０１２９】
〈トナー２の作製〉
トナー１において、重合工程における第二段重合及び第三段重合の単量体組成を下記のように変更して、凝集、融着工程における液温度を８０℃に変更した他はトナー１と同様に行って、「トナー２」を作製した。
【０１３０】
第二段重合
スチレン                                            ２２０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              １００質量部
メタクリル酸                                          ２０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート              ７質量部
ワックス１                                          １９０質量部
第三段重合
スチレン                                            ４００質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              １３０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート            １０質量部
〈トナー３の作製〉
トナー２において、凝集、融着工程における液温度を７８℃に変更した他はトナー２と同様に行って、トナー３を作製した。
【０１３１】
〈トナー４の作製〉
トナー１において、重合工程における第二段重合及び第三段重合の単量体組成を下記のように変更し、凝集、融着工程における液温度を９５℃に変更した他はトナー２と同様に行って、「トナー４」を作製した。
【０１３２】
第二段重合
スチレン                                            ２３０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                ９５質量部
メタクリル酸                                          ２０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート              ７質量部
ワックス１                                          １９０質量部
第三段重合
スチレン                                            ４１０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              １２０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート            １０質量部
〈トナー５の作製〉
トナー１において、重合工程における第二段重合及び第三段重合の単量体組成を下記のように変更して、凝集、融着工程における液温度を８５℃に変更した他はトナー１と同様に行って、「トナー５」を作製した。
【０１３３】
第二段重合
スチレン                                            ２４５質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              １２５質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート          １．５質量部
ワックス２                                          １９０質量部
第三段重合
スチレン                                            ４２５質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              １５０質量部
メタクリル酸                                          ４０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート              ６質量部
〈トナー６の作製〉
トナー５において、凝集、融着工程における液温度を７８℃に変更した他はトナー５と同様に行って、「トナー６」を作製した。
【０１３４】
〈トナー７の作製〉
トナー５において、重合工程における第二段重合及び第三段重合の単量体組成を下記のように変更した他はトナー５と同様に行って、「トナー７」を作製した。
【０１３５】
第二段重合
スチレン                                            ２３０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              １１０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート          １．５質量部
ワックス２                                          １９０質量部
第三段重合
スチレン                                            ４１０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                              １６５質量部
メタクリル酸                                          ４０質量部
ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオネート              ６質量部
〈トナー８の作製〉
トナー２において、重合工程におけるワックス種をワックス３に変更して、凝集、融着工程における液温度を９０℃に変更した他はトナー２と同様に行って、「トナー８」を作製した。
【０１３６】
〈トナー９の作製〉
トナー２において、重合工程におけるワックス種をワックス４に変更して、凝集、融着工程における液温度を９０℃に変更した他はトナー２と同様に行って、「トナー９」を作製した。
【０１３７】
〈トナー１０の作製〉
トナー２において、重合工程におけるワックス種をワックス５に変更して、凝集、融着工程における液温度を９０℃に変更した他はトナー２と同様に行って、「トナー１０」を作製した。
【０１３８】
〈トナー１１の作製〉
トナー２において、重合工程におけるワックス種をワックス６に変更して、凝集、融着工程における液温度を９０℃に変更した他はトナー２と同様に行って、「トナー１１」を作製した。
【０１３９】
〈トナー１２の作製〉
トナー２において、重合工程におけるワックス種をワックス７に変更して、凝集、融着工程における液温度を９０℃に変更した他はトナー２と同様に行って、「トナー１２」を作製した。
【０１４０】
〈トナー１３の作製〉
トナー２において、重合工程におけるワックス種をワックス８に変更して、凝集、融着工程における液温度を９０℃に変更した他はトナー２と同様に行って、「トナー１３」を作製した。
【０１４１】
表２に、トナー作製に用いた使用ワックス、凝集融着温度、トナーの物性を示す。
【０１４２】
【表２】
2009092986.tif 000003
【０１４３】
（流動性の評価）
上記で作製したトナーの流動性を、上記のかさ密度測定法により測定した。
【０１４４】
尚、本発明に係わるトナーのかさ密度（流動性）は、０．３５０以上を合格とする。
【０１４５】
《実写評価》
画像電子写真方式を採用する市販の画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  ＰｒｏＣ５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）の改造機を使用して、Ａ４判上質紙（６４ｇ／ｍ2）に黒色トナーにて画像率が１０％の画像（文字画像が７％、人物顔写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像）を初期と５０万枚プリント終了後に行った。初期以降５０万枚プリントまでは画像率２％とトナー消費量が少ない画像をプリントした。
【０１４６】
（低温定着性評価）
低温定着性は、プリント開始時に、画像評価装置の加熱ローラの表面温度（ローラの中心部で測定）を１１０〜１５０℃の範囲で５℃刻みで変化させ、それぞれの表面温度の際に、搬送方向に対して垂直方向に５ｍｍ幅のべた黒帯状画像と２０ｍｍ幅のハーフトーン画像を有するＡ４判画像を横送りで搬送し、定着オフセットに起因する画像汚れが発生しない非オフセット下限温度と温度領域（定着オフセットが発生しない温度領域）により判定を行った。尚、非オフセット下限温度が１４０℃以下であり、かつ温度領域が１７℃以上を合格とする。
【０１４７】
（画像濃度）
画像濃度は、５０万枚プリント時のべた黒画像部の濃度を反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて１２点測定して評価した。尚、画像濃度が１．２５以上を合格とする。
【０１４８】
（白抜けホタル）
実写スタート時及び５０万枚プリント後に、全ハーフトーン及び全ベタ黒画像を出力して、白抜けホタルの発生を目視観察して判定した。尚、評価はスタート時では３個／Ａ４判以下を合格、５０万枚後では１０個／Ａ４判以下を合格とする。
【０１４９】
（トナー飛散）
上記の画像形成装置で５０万枚プリント終了後、画像形成装置内のトナー飛散の状態を目視での評価と、ユーザーが現像ユニットを交換したときの手の汚れ具合で評価した。尚、評価は◎、○を合格、×を不合格とした。
【０１５０】
評価基準
◎：トナー飛散が全く見られない。ユーザーが現像ユニットを交換しても全く手が汚れない
○：現像ローラ付近の上蓋に飛散したトナーの付着が僅かに見られる。ユーザーが現像ユニットを交換してもほとんど手が汚れない程度である
×：現像ローラ付近の上蓋、下顎に飛散したトナーの付着が多量に見られる。ユーザーが現像ユニットを交換した後、手洗いが必要となる。
【０１５１】
表３に、評価結果を示す。
【０１５２】
【表３】
2009092986.tif 000004
【０１５３】
表３の評価結果から明らかなように、「実施例１〜５」は何れの評価項目も優れているが、「比較例１〜８」は評価項目のいくつかの項目に問題が有ることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０１５４】
【図１】本発明のトナー製造方法により得られたトナーが好ましく用いられる画像形成装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１５５】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  現像手段
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ロール
５Ａ  ２次転写ロール
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ  クリーニング手段
７  中間転写体ユニット
２４  熱ロール式定着装置
７０  中間転写体
【図１】
2009092986.tif 000005