(57)【要約】      （修正有）【課題】予備発泡機、サイロ又は発泡成形機への流通過程において、ブロッキング防止剤の脱落が殆どなく、粒子流通管の内壁面へのブロッキング防止剤の付着も殆どない生産性に優れた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子及びその製造方法を提供する。【解決手段】発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中にブロッキング防止剤が含有されており、少なくとも一部の上記ブロッキング防止剤が、その一部分を上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に埋没させた状態で上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に固着させられていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に常温にて固体状のブロッキング防止剤が含有されており、少なくとも一部の上記ブロッキング防止剤が、その一部分を上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に埋没させた状態で上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に固着させられていることを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子。
【請求項２】
水性媒体中のポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させる前又は含浸中の何れか或いは双方の時点において、上記ポリスチレン系樹脂粒子に該ポリスチレン系樹脂粒子１００重量部対してブロッキング防止剤０．０３〜１．２重量部を含有させることを特徴とする発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、緩衝材用途、充填剤、住宅建材などの多くの分野にて用いられている。例えば、ポリスチレン系樹脂粒子中に物理発泡剤を含浸させてなる発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発泡機にて予備発泡させて予備発泡粒子を製造し、この予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填した上で加熱して二次発泡させて互いに融着一体化させて所望形状を有する発泡成形品を製造していた。又、クッションの充填剤や軽量化剤などの用途にあっては予備発泡粒子がそのまま用いられる
【０００３】
このような発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に要求される特性としては、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を水蒸気などによって加熱して予備発泡させる際に、複数個の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子同士が予備発泡過程において合体して一つになる、所謂、ブロッキングを生じないことが挙げられる。
【０００４】
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を予備発泡させる際に、上述した、予備発泡粒子同士のブロッキングが生じると、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填する際に、フィーダー内にて予備発泡粒子が詰まってしまい、その結果、発泡成形機の金型内への予備発泡粒子の充填不良が発生し、満足のいく発泡成形品を得ることができないという問題点が発生する。
【０００５】
そこで、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の予備発泡中における発泡性ポリスチレン系樹脂粒子同士のブロッキングを防止するべく、特許文献１には、発泡性スチレン系重合体粒子の表面に、該重合体粒子１００重量部に対して、難水溶性無機物０．０１〜１．０重量部及び常温で液状の脂肪酸エステル０．０１〜０．５重量部を塗布してなる発泡性スチレン系重合体粒子が提案されている。
【０００６】
又、特許文献２には、発泡性熱可塑性樹脂粒子本体の表面に常温で固形の粉体塗布剤と常温で液体塗布剤とを塗布してなる発泡性熱可塑性樹脂粒子の表面処理方法であって、前記発泡性熱可塑性樹脂粒子本体の表面に前記粉体塗布剤を塗布した後、液体塗布剤を塗布する工程を含むことを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂粒子の表面処理方法が提案されている。
【０００７】
しかしながら、上記発泡性スチレン系重合体粒子及び発泡性熱可塑性樹脂粒子の表面処理方法では、樹脂粒子の表面にブロッキング防止剤をブレンダーなどを用いて塗布する工程を必要とし、工程が煩雑になるといった問題点があった。
【０００８】
一方、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡させて発泡成形品を製造する過程において、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、一端部が予備発泡機に接続されてなる発泡性粒子流通管内を予備発泡機に向かって吸引する、所謂、空気輸送によって発泡性粒子流通管を通じて予備発泡機内に供給されると共に、この予備発泡機で予備発泡されて得られた予備発泡粒子も、一端部がサイロ或いは発泡成形機に接続されてなる予備発泡粒子流通管内をサイロ或いは発泡成形機に向かって吸引することによって予備発泡粒子流通管を通じてサイロ或いは発泡成形機内に供給され、これら粒子流通管は、予備発泡機や発泡成形機の配置に応じて部分的或いは全体的に湾曲させた状態で配設されている。
【０００９】
しかるに、上述の発泡性スチレン系重合体粒子及び発泡性熱可塑性樹脂粒子の表面処理方法で用いられているブロッキング防止剤は、液状物質を含有するためにペースト状となっており、樹脂粒子を粒子流通管内に流通させると、粒子流通管の湾曲部、特に、直角に屈曲した部分に樹脂粒子が衝突した際に、樹脂粒子の表面に塗布したブロッキング防止剤が粒子流通管の内壁面にろう状に容易に付着する。
【００１０】
更に、粒子流通管の内壁面に付着したブロッキング防止剤が、この後に粒子流通管内を流通してくる樹脂粒子の表面からのブロッキング防止剤の剥離を助長し、これら剥離したブロッキング防止剤が粒子流通管の内壁面に徐々にろう状に堆積し、その結果、粒子流通管内の流通空間が狭くなって、樹脂粒子の流通速度が低下してしまうといった問題点があった。
【００１１】
【特許文献１】特開平６−１２８４０５号公報
【特許文献２】特許第３９７０６５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、予備発泡機、サイロ又は発泡成形機への流通過程において、ブロッキング防止剤の脱落が殆どなく、粒子流通管の内壁面へのブロッキング防止剤の付着も殆どない生産性に優れた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に常温にて固体状のブロッキング防止剤が含有されており、少なくとも一部の上記ブロッキング防止剤が、その一部分を上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に埋没させた状態で上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に固着させられていることを特徴とする。
【００１４】
上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を構成するポリスチレン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｉ−プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系モノマーの単独重合体又はこれらの共重合体などが挙げられる。
【００１５】
又、上記ポリスチレン系樹脂としては、上記スチレン系モノマーを５０重量％以上含有する、上記スチレン系モノマーと、このスチレン系モノマーと共重合可能なビニルモノマーとの共重合体であってもよく、このようなビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレートの他、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの二官能性モノマーなどが挙げられる。なお、上記ポリスチレン系樹脂のＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィ）法による重量平均分子量は、１５万〜４０万が好ましく、２５万〜３５万がより好ましい。
【００１６】
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に含浸されている発泡剤としては、従来から発泡性ポリスチレン系樹脂粒子に用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）などのフロン系発泡剤が挙げられ、脂肪族炭化水素が好ましい。なお、発泡剤は単独で使用されても併用されてもよい。
【００１７】
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中における発泡剤の含有量は、少ないと、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡させて得られる発泡粒子同士の熱融着が不充分となって発泡成形品の機械的強度が低下することがある一方、多いと、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡させて得られる発泡粒子の大きさが大きくなり過ぎて、発泡成形品表面の平滑性が損なわれ、発泡成形品の外観や発泡成形品表面に印刷を施した際の見栄えが低下することがあるので、２〜１０重量％が好ましく、４〜８重量％がより好ましい。
【００１８】
ここで、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中における発泡剤の含有量は下記の要領で測定されたものをいう。即ち、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を１８０℃の加熱炉に供給してガスクロマトグラフから測定対象となる発泡剤のチャートを得、予め測定しておいた、測定対象となる発泡剤の検量線に基づいて、上記チャートから発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中の発泡剤量を算出する。
【００１９】
なお、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中における発泡剤の含有量は、ガスクロマトグラフ（島津製作所社製  商品名「ＧＣ−１４Ｂ」）を用いて下記条件にて測定することができる。
検出器：ＦＩＤ
加熱炉：島津製作所社製  商品名「ＰＹＲ−１Ａ」
カラム：信和化工社製（３ｍｍ径×３ｍ）
液相：Ｓｑｕａｌａｎｅ  ２５重量％
担体：Ｓｈｉｍａｌｉｔｅ  ６０〜８０  ＮＡＷ
加熱炉温度：１８０℃
カラム温度：  ７０℃
検出器温度：１１０℃
注入口温度：１１０℃
キャリア−ガス：窒素
キャリアーガス流量：６０ミリリットル／分
【００２０】
本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子では、該発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に常温にて固体状のブロッキング防止剤が含有されている。ブロッキング防止剤は、常温（２３℃）、常圧（１．０１３×１０5Ｐａ）にて固体であればよく、常温（２３℃）、常圧（１．０１３×１０5Ｐａ）の条件下及びブロッキング防止剤をポリスチレン系樹脂粒子に含有させる時の温度及び圧力の条件下の双方の条件にて固体であることが好ましい。ブロッキング防止剤としては、例えば、高級脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどが挙げられ、高級脂肪酸金属塩が好ましい。
【００２１】
上記高級脂肪酸金属塩としては、炭素数が１４以上の飽和脂肪酸の金属塩が挙げられ、具体的には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００２２】
又、上記脂肪酸エステルとしては、炭素数が１４以上の飽和脂肪酸のトリグリセライド、炭素数が１４以上の飽和脂肪酸のジグリセライド、炭素数が１４以上の飽和脂肪酸のモノグリセライド、炭素数が１４以上の飽和脂肪酸と高級アルコールとのエステルなどが挙げられる。
【００２３】
そして、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に含有されているブロッキング防止剤のうちの一部又は全部が、一部分を発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に埋没させた状態で発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に固着させられている。
【００２４】
詳細には、ブロッキング防止剤は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面部に多く含有されており、一部或いは全部のブロッキング防止剤は、その一部分が発泡性ポリスチレン系樹脂粒子内に埋没しつつ、残余部分が発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面から突出し露出した状態となっており、ブロッキング防止剤は発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に強固に固着された状態にて発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面を全面的に被覆している。
【００２５】
上述のように、ブロッキング防止剤は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に強固に固着されているので、空気輸送中に、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面から脱落するようなことはなく、粒子流通管の内壁面にブロッキング防止剤が堆積して粒子流通管内を狭めるようなことはない。
【００２６】
発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中におけるブロッキング防止剤の含有量は、少ないと、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の予備発泡時における樹脂粒子同士のブロッキングが発生することがある一方、多いと、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子やこれを予備発泡させて得られる予備発泡粒子を粒子流通管内に流通させた際、ブロッキング防止剤が脱落し易くなるので、ポリスチレン系樹脂粒子１００重量部に対して０．０３〜１．２重量部が好ましく、０．１〜０．７重量部がより好ましい。
【００２７】
次に、本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法について説明する。発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法としては、先ず、汎用の製造方法で製造されたポリスチレン系樹脂粒子を汎用の要領で水性媒体中に分散させて粒子分散液を作製する。なお、水性媒体としては、特に限定されず、水、アルコールなどが挙げられ、水が好ましい。
【００２８】
ここで、ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法としては、例えば、（１）水性媒体中にポリスチレン系樹脂種粒子を懸濁させてなる分散液を作製し、この分散液中にスチレン系モノマーを供給してポリスチレン系樹脂種粒子に含浸、重合させてポリスチレン系樹脂粒子を製造する方法、（２）ポリスチレン系樹脂を押出機に供給して溶融混練しストランド状に押出し、ストランドを所定間隔毎に切断してポリスチレン系樹脂粒子を製造する方法などが挙げられ、（１）の製造方法が好ましい。
【００２９】
なお、（１）の製造方法によってポリスチレン系樹脂粒子を製造した場合には、その反応液を上記粒子分散液として用いてもよいし、或いは、ポリスチレン系樹脂粒子を分散液から一旦、分離し、このポリスチレン系樹脂粒子を新たな水性媒体に分散させて粒子分散液を作製してもよい。
【００３０】
そして、粒子分散液を加熱した上で粒子分散液中に発泡剤を圧入してポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させる。この発泡剤をポリスチレン系樹脂粒子に含浸させる前又は含浸中の何れか或いは双方の時点においてブロッキング防止剤をポリスチレン系樹脂粒子中に含有させる。
【００３１】
詳細には、ポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させる前に、ポリスチレン系樹脂粒子にブロッキング防止剤を含有させる場合には、粒子分散液にブロッキング防止剤を供給した上で粒子分散液を加熱し、或いは、加熱状態の粒子分散液にブロッキング防止剤を供給することによって、軟化状態のポリスチレン系樹脂粒子中にブロッキング防止剤を含有させ、しかる後、粒子分散液に発泡剤を圧入することによってポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させて発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得ることができる。なお、粒子分散液中に発泡剤を圧入する前に、ブロッキング防止剤のうちの一部をポリスチレン系樹脂粒子に含有させると共に、ポリスチレン系樹脂粒子への発泡剤の含浸時に残余のブロッキング防止剤をポリスチレン系樹脂粒子に含有させてもよい。
【００３２】
又、ポリスチレン系樹脂に発泡剤を含浸中に、ポリスチレン系樹脂粒子にブロッキング防止剤を含有させる場合には、粒子分散液にブロッキング防止剤を供給した上で粒子分散液を加熱し、或いは、加熱状態の粒子分散液にブロッキング防止剤を供給した上で、粒子分散液中に発泡剤を圧入して、軟化状態のポリスチレン系樹脂粒子にブロッキング防止剤を含有させつつ発泡剤を含浸させて発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得ることができる。
【００３３】
このように、粒子分散液を加熱し、粒子分散液中のポリスチレン系樹脂粒子を軟化状態とした上で、ポリスチレン系樹脂粒子にブロッキング防止剤を含有させているので、ブロッキング防止剤がポリスチレン系樹脂粒子に容易に進入し、その結果、ブロッキング防止剤は、その一部分又は全体がポリスチレン系樹脂粒子中に埋没した状態となって、ポリスチレン系樹脂粒子の表面部にブロッキング防止剤が強固に固着させられる。
【００３４】
即ち、一部或いは全部のブロッキング防止剤は、その一部分がポリスチレン系樹脂粒子の表面部に埋没し且つ残余部分がポリスチレン系樹脂粒子の表面から露出した状態にポリスチレン系樹脂粒子の表面に固着させられており、そして、ポリスチレン系樹脂粒子の表面はブロッキング防止剤によって全面的に被覆されている。
【００３５】
なお、一部のブロッキング防止剤のみが、その一部をポリスチレン系樹脂粒子の表面に埋没させ且つ残余部分をポリスチレン系樹脂粒子の表面から露出させている場合には、残余のブロッキング防止剤は、ポリスチレン系樹脂粒子の表面部に完全に埋没した状態となっている。
【００３６】
以上の如く、ブロッキング防止剤は、ポリスチレン系樹脂粒子の表面部に一部分或いは全体が埋没した状態となっているので、空気輸送の際にブロッキング防止剤が発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面から離脱するといった不測の事態は殆ど生じない。
【００３７】
上記粒子分散液中に供給するブロッキング防止剤の量は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の予備発泡時における樹脂粒子同士のブロッキングが発生することがある一方、多いと、得られた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子やこれを予備発泡させて得られる予備発泡粒子を粒子流通管内に流通させた際、ブロッキング防止剤が脱落し易くなるので、ポリスチレン系樹脂粒子１００重量部に対して０．１〜６．０重量部が好ましく、０．５〜４．０重量部がより好ましい。
【００３８】
ポリスチレン系樹脂粒子に含有させるブロッキング防止剤の量は、少ないと、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の予備発泡時における樹脂粒子同士のブロッキングが発生することがある一方、多いと、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子やこれを予備発泡させて得られる予備発泡粒子を粒子流通管内に流通させた際、ブロッキング防止剤が脱落し易くなるので、ポリスチレン系樹脂粒子１００重量部に対して０．０３〜１．２重量部に限定され、０．１〜０．７重量部が好ましい。
【００３９】
又、ブロッキング防止剤をポリスチレン系樹脂粒子に含有させる際の水性媒体（粒子分散液）の温度は、低いと、ポリスチレン系樹脂粒子の軟化が不充分となって、ブロッキング防止剤をその一部又は全部がポリスチレン系樹脂粒子の表面部内に埋没した状態にポリスチレン系樹脂粒子の表面に固着させることができない一方、高いと、ポリスチレン系樹脂粒子が軟化し過ぎて偏平になることがあるので、９０〜１４０℃が好ましい。
【００４０】
次に、本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を用いて発泡成形体を製造する要領について説明する。一端部が予備発泡機に接続されてなる発泡性粒子流通管内を予備発泡機に向かって吸引することによって、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を発泡性粒子流通管を通じて予備発泡機内に供給する。この際、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面のブロッキング防止剤は強固に固着させられているので、発泡性粒子流通管内において脱落するようなことは殆どなく、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は発泡性粒子流通管内を円滑に空気輸送されて予備発泡機内に充填される。
【００４１】
しかる後、予備発泡機にて発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は予備発泡されるが、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面は全面的にブロッキング防止剤によって被覆され、更に、ポリスチレン系樹脂の表面部にブロッキング防止剤が完全に埋没している場合には、このブロッキング防止剤も発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の予備発泡に伴って粒子表面に露出し、その結果、予備発泡粒子同士のブロッキングが効果的に防止される。
【００４２】
次に、予備発泡機にて得られた予備発泡粒子は、一端部が発泡成形機に接続されてなる予備発泡粒子流通管内を発泡成形機に向かって吸引することによって発泡成形機の成形型内に供給、充填される。この空気輸送においても、ブロッキング防止剤は予備発泡粒子の表面部に強固に固着させられているので予備発泡粒子流通管内において脱落することは殆どない。
【００４３】
しかる後、成形型内に水蒸気などの加熱媒体を供給することによって予備発泡粒子を二次発泡させて発泡成形体を得ることができる。
【発明の効果】
【００４４】
本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子は、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に常温にて固体状のブロッキング防止剤が含有されており、少なくとも一部の上記ブロッキング防止剤が、その一部分を上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子中に埋没させた状態で上記発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面に固着させられているので、空気輸送中に、ブロッキング防止剤が発泡性ポリスチレン系樹脂粒子及びこれを予備発泡させて得られる予備発泡粒子の表面から不測に脱離し或いは粒子流通管の内壁面に堆積するのを概ね防止することができ、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子及び予備発泡粒子の粒子流通管内における円滑な流通を確保することができる。
【００４５】
又、本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法は、水性媒体中のポリスチレン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させる前或いは含浸中に、上記ポリスチレン系樹脂粒子に該ポリスチレン系樹脂粒子１００重量部対してブロッキング防止剤０．０３〜１．２重量部を含有させているので、液状物質を用いることなく、ブロッキング防止剤をポリスチレン系樹脂粒子の表面に強固に固着させることができる。
【００４６】
そして、ブロッキング防止剤をポリスチレン系樹脂粒子の表面に固着させるにあたっては、水性媒体中のポリスチレン系樹脂粒子を軟化させた上で、ブロッキング防止剤をポリスチレン系樹脂粒子の表面部に進入、固着させているので、ブロッキング防止剤はポリスチレン系樹脂粒子の表面に均一に且つ強固に一体化させられている。
【００４７】
更に、本発明の発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の製造方法では、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子の表面にブロッキング防止剤を固着させるにあたって、ブレンダーを用いた工程を別途、行なう必要がなく、効率よく発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
（実施例１）
５リットルの攪拌機付オートクレーブに、イオン交換水２０００ｇ、ポリスチレン粒子（重量平均分子量：３０万、平均粒子径：０．４５ｍｍ）２０００ｇ、リン酸三カルシウム６．０ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２ｇを供給して温度を３０℃に保ちながら攪拌して、イオン交換水中にポリスチレン粒子を均一に分散させて粒子分散液を作製した。
【００４９】
又、イオン交換水２００ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．０ｇ及びステアリン酸亜鉛（日本油脂株式会社製  商品名「ジンクステアレート」）２０．０ｇを加え、ホモミキサーで攪拌して乳濁化させて乳濁液を作製した。
【００５０】
そして、オートクレーブ内の粒子分散液に上記乳濁液を添加し、オートクレーブ内を３０℃から１２０℃に１時間かけて昇温した。次に、発泡剤としてプロパン２３．５ｇとペンタン(イソペンタン／ノルマルペンタン（重量比）＝２０／８０) １０６．０ｇとを窒素加圧してオートクレーブ内に５分間で圧入し３時間に亘って保持して、ポリスチレン粒子にステアリン酸亜鉛を含有させると共に、ポリスチレン粒子にプロパン及びペンタンを含浸させて発泡性ポリスチレン粒子を作製した。なお、ポリスチレン粒子にプロパン及びペンタンを含浸させた温度及び圧力下において、ステアリン酸亜鉛は固体状であった。
【００５１】
しかる後、オートクレーブ内の温度を２５℃まで冷却し、オートクレーブ内から発泡性ポリスチレン粒子を取り出して洗浄、脱水を複数回に亘って繰り返し行い、乾燥行程を経て発泡性ポリスチレン粒子を得た。なお、発泡性ポリスチレン粒子は、ポリスチレン粒子１００重量部に対してステアリン酸亜鉛０．１９重量部を含有し、一部のステアリン酸亜鉛は、その一部分がポリスチレン粒子の表面に埋没し且つ残余部分がポリスチレン粒子の表面から突出し露出した状態となっており、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子はステアリン酸亜鉛で全面的に被覆されていた。
【００５２】
（実施例２）
ステアリン酸亜鉛を２０．０ｇの代わりに４．０ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得た。なお、発泡性ポリスチレン粒子は、ポリスチレン粒子１００重量部に対してステアリン酸亜鉛０．０５重量部を含有し、一部のステアリン酸亜鉛は、その一部分がポリスチレン粒子の表面に埋没し且つ残余部分がポリスチレン粒子の表面から突出し露出した状態となっており、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子はステアリン酸亜鉛で全面的に被覆されていた。
【００５３】
（実施例３）
ステアリン酸亜鉛を２０．０ｇの代わりに５０．０ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得た。なお、発泡性ポリスチレン粒子は、ポリスチレン粒子１００重量部に対してステアリン酸亜鉛０．５４重量部を含有し、一部のステアリン酸亜鉛は、その一部分がポリスチレン粒子の表面に埋没し且つ残余部分がポリスチレン粒子の表面から突出し露出した状態となっており、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子はステアリン酸亜鉛で全面的に被覆されていた。
【００５４】
（実施例４）
ステアリン酸亜鉛を２０．０ｇの代わりに１００．０ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を得た。なお、発泡性ポリスチレン粒子は、ポリスチレン粒子１００重量部に対してステアリン酸亜鉛１．１４重量部を含有し、一部のステアリン酸亜鉛は、その一部分がポリスチレン粒子の表面に埋没し且つ残余部分がポリスチレン粒子の表面から突出し露出した状態となっており、発泡性ポリスチレン系樹脂粒子はステアリン酸亜鉛で全面的に被覆されていた。
【００５５】
（比較例１）
ステアリン酸亜鉛を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして発泡性ポリスチレン粒子を得た。
【００５６】
（比較例２）
ステアリン酸亜鉛を添加しないこと以外は実施例１と同様にして発泡性ポリスチレン樹脂粒子を製造した。この発泡性ポリスチレン粒子１０００ｇとステアリン酸亜鉛２．０ｇをブレンダーに供給して攪拌し、発泡性ポリスチレン粒子の表面にステアリン酸亜鉛を塗布した。
【００５７】
（比較例３）
ステアリン酸亜鉛を添加しないこと以外は実施例１と同様にして発泡性ポリスチレン粒子を製造した。この発泡性ポリスチレン粒子１０００ｇとポリジメチルシロキサン０．５ｇをブレンダーに供給して３分間に亘って攪拌し、発泡性ポリスチレン粒子の表面にポリジメチルシロキサンを塗布した後、ステアリン酸亜鉛２．０ｇを更にブレンダーに供給して３分間に亘って攪拌し、発泡性ポリスチレン粒子の表面にステアリン酸亜鉛を更に塗布した。なお、発泡性ポリスチレン粒子の表面に塗布されたポリジメチルシロキサン及びステアリン酸亜鉛の混合物はペースト状となっていた。
【００５８】
上記発泡性ポリスチレン粒子に含有されるステアリン酸亜鉛量は、下記の要領で測定されたものである。ＳＥＩＫＯ社から商品名「ＩＣＰ  ＳＰＳ−４０００」にて市販されている測定装置を用いた。発泡性ポリスチレン系樹脂粒子１．０ｇを精秤して４５０℃にて３時間に亘って燃焼させて灰化した後、灰分を濃塩酸２ミリリットルで処理した。次に、濃塩酸で処理した灰分を濾過することなく、更に、蒸留水を加えて２５ミリリットルにメスアップした。このメスアップした処理液を用いて下記測定条件にて測定元素Ｚｎ（２１３．８５６ｎｍ）として分子量換算ステアリン酸亜鉛量を下記式に基づいて算出した。
ステアリン酸亜鉛量＝Ｚｎ量×（６３２．４５／６５．３９）
なお、「６３２．４５」はステアリン酸亜鉛の分子量、「６５．３９」は亜鉛の分子量である。
〔測定条件〕
測光高さ（１０．０ｍｍ）、積分条件（３回−１秒（積算１回））、高周波出力（１．３０ｋｗ）キャリア流量（１．０Ｌ／分）、プラズマ流量（１６．０リットル／分）、補助流量（０．５リットル／分）
【００５９】
得られた発泡性ポリスチレン粒子の剥離性、及び、予備発泡粒子のブロッキング性について下記の要領で測定し、その結果を表１に示した。
【００６０】
（剥離性）
内径が２０ｍｍで且つ長さが１０４０ｍｍの直条の移送管１を垂直に起立した状態に配設し、この移送管１の上端に漏斗状の受入部材２を一体的に設けていると共に、移送管１の下端開口部の垂直下方において、縦１３０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２ｍｍの平面矩形状のアクリル板３をその平滑な上面31が水平方向から３０°だけ傾斜した状態に固定板４上に配設して剥離性試験機を用意した。なお、漏斗状の受入部材２の上端開口部は直径２５０ｍｍの円形状に形成され、受入部材２の上端から下端までの深さは１２０ｍｍ、移送管１の下端から垂直下方に向かうアクリル板までの距離は３０ｍｍであった。
【００６１】
先ず、アクリル板３の重量を測定した後にアクリル板３を固定台４上に固定した。次に、受入部材２内に発泡性ポリスチレン系樹脂粒子２０００ｇを投入し、移送管１を通じてアクリル板３上に発泡性ポリスチレン系樹脂粒子を落下させた。この要領を合計５回繰り返して行った後にアクリル板３の重量を測定した。試験前後のアクリル板３の増加量を測定し、この増加量をブロッキング防止剤の剥離量とした。又、アクリル板３の上面31上に付着したブロッキング防止剤の状態を目視観察した。
【００６２】
（ブロッキング性）
得られた発泡性ポリスチレン系樹脂粒子１ｋｇを攪拌羽付き予備発泡機に供給して０．０１ＭＰａの水蒸気を用いて嵩発泡倍率１０倍に予備発泡させて予備発泡粒子を得た。
【００６３】
得られた予備発泡粒子を目開５ｍｍの篩に通し、篩上に残った予備発泡粒子の重量を測定し、使用した予備発泡粒子の全量に対する篩上に残った予備発泡粒子の重量の百分率を算出し、下記基準に基づいて評価した。
【００６４】
○・・・１．０％以下であった。
×・・・１．０％を超えていた
【００６５】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】付着性試験機を示した正面図である。
【符号の説明】
【００６７】
１  移送管
２  受入部材
３  アクリル板
４  固定台
【図１】
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