(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外光に起因する駆動不良を抑制した液晶含有組成物、及びそれを利用した液晶表示素子を提供すること。【解決手段】液晶２とトラン化合物の少なくとも１種と、液晶とトラン化合物を内包して保持したマイクロカプセル３からなる液晶含有組成物４、及びそれを用いた液晶表示素子である。トラン化合物はアルキル基、アルコキシ基、又はこれらの水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換された基、及びフッ化アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基からなる。【選択図】図１
2009223162.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）及び（２）で示されるトラン化合物の少なくとも１種を含む液晶と、
前記液晶を保持する高分子と、
を有することを特徴とする液晶含有組成物。
【化１】
2009223162.tif 000008
（一般式（１）及び（２）中、Ｒ１は、アルキル基、アルコキシ基、又はこれらの水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換された基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、アルキル基、又はフッ化アルキル基を表す。Ｘは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、又はアルコキシ基を表す。）
【請求項２】
前記下記一般式（１）及び（２）で示される化合物を、前記液晶に対して１重量％以上含むことを特徴とする請求項１に記載の液晶含有組成物。
【請求項３】
前記高分子が、前記液晶を相分離状態で分散して保持する樹脂部材であることを特徴とする請求項１に記載の液晶含有組成物。
【請求項４】
前記高分子が、前記液晶を内包して保持するマイクロカプセルであることを特徴とする請求項１に記載の液晶含有組成物。
【請求項５】
前記マイクロカプセルが、ポリウレタン及びポリウレアから選ばれる少なくとも一種からなる壁材成分を含んで構成されることを特徴とする請求項４に記載の液晶含有組成物。
【請求項６】
一対の電極と、
前記一対の電極に挟持されてなる、請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の液晶含有組成物と、
を有することを特徴とする液晶表示素子。
【請求項７】
請求項６記載の液晶表示素子と、
前記一対の電極に表示画像に応じた電圧を印加する駆動手段と
を有することを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶含有組成物、これを利用した液晶表示素子、及びこれを利用した画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は無電源で表示のメモリー性を有すること、偏光板を使用しないため明るい表示が得られること、カラーフィルターを用いずにカラー表示がなされることなどの特徴を有することから近年注目を集めている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
特に、コレステリック液晶は螺旋状に配向した棒状分子からなり、その螺旋ピッチに一致した光を干渉反射（選択反射と呼ばれる）する性質を持つ。それゆえ螺旋ピッチを赤色、緑色、青色の波長に相当する大きさに設定することで、カラーフィルターを用いずに色鮮やかなカラー表示が得られるといった特徴を有する。
【０００４】
例えば、一対の電極付き基板からなるセル内に封入されたコレステリック液晶は、２種類の配向状態：プレーナ（Ｐ）配向、フォーカルコニック（Ｆ）配向をとることが知られている。Ｐ配向は螺旋軸が基板面に垂直に配向した状態であり選択反射を生じる。Ｆ配向は螺旋軸が基板面に平行に配向した状態であり、光を透過する。これら２つの配向状態は電極間に電圧を印加することで相互に遷移させる。
【０００５】
それゆえ、上記セルの背面に黒色等の光吸収体を配置することで、Ｐ配向時は選択反射色に呈色した明表示を、Ｆ配向時には光吸収体の黒色に呈色した暗表示が得られる。上記の配向形態のうち、Ｐ配向とＦ配向は共に無電源で安定に存在される。この性質を利用して無電源で表示を維持するメモリー表示が実現される。
【０００６】
一方、液晶の流動を防止し、押し変形や曲げ変形に対する画像の維持性を向上させる目的で、マトリックス樹脂（樹脂部材）やマイクロカプセル等の高分子に液晶を分散保持や内包させる技術も提案されている（例えば、特許文献２乃至４参照）。
【特許文献１】特開平０５−０８０３０３号公報
【特許文献２】特開２０００−１４７４７９公報
【特許文献３】特開２００１−２４９３１４公報
【特許文献４】特開平０９−０１５５６８号公報
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願の課題は、紫外光に起因する駆動不良を抑制した液晶含有組成物、及びそれを利用した液晶表示素子、画像表示装置を提供することである。
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
下記一般式（１）及び（２）で示されるトラン化合物の少なくとも１種を含む液晶と、
前記液晶を保持する高分子と、
を有することを特徴とする液晶含有組成物である。
【０００９】
【化１】
2009223162.tif 000003
【００１０】
（一般式（１）及び（２）中、Ｒ１は、アルキル基、アルコキシ基、又はこれらの水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換された基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、アルキル基、又はフッ化アルキル基を表す。Ｘは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、又はアルコキシ基を表す。）
【００１１】
請求項２に係る発明は、
前記下記一般式（１）及び（２）で示される化合物を、前記液晶に対して１重量％以上含むことを特徴とする請求項１に記載の液晶含有組成物である。
【００１２】
請求項３に係る発明は、
前記高分子が、前記液晶を相分離状態で分散して保持する樹脂部材であることを特徴とする請求項１に記載の液晶含有組成物である。
【００１３】
請求項４に係る発明は、
前記高分子が、前記液晶を内包して保持するマイクロカプセルであることを特徴とする請求項１に記載の液晶含有組成物である。
【００１４】
請求項５に係る発明は、
前記マイクロカプセルが、ポリウレタン及びポリウレアから選ばれる少なくとも一種からなる壁材成分を含んで構成されることを特徴とする請求項４に記載の液晶含有組成物である。
【００１５】
請求項６に係る発明は、
一対の電極と、
前記一対の電極に挟持されてなる、請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の液晶含有組成物と、
を有することを特徴とする液晶表示素子である。
【００１６】
請求項７に係る発明は、
請求項６記載の液晶表示素子と、
前記一対の電極に表示画像に応じた電圧を印加する駆動手段と、
を有することを特徴とする画像表示装置である。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に係る発明によれば、紫外光に起因する駆動不良が抑制される。
請求項２に係る発明によれば、より紫外光に起因する駆動不良が抑制される。
請求項３に係る発明によれば、紫外光に起因する駆動不良が生じやすい構成においても、当該駆動不良が効果的に抑制される。
請求項４に係る発明によれば、紫外光に起因する駆動不良が生じやすい構成においても、当該駆動不良が効果的に抑制される。
請求項５に係る発明によれば、紫外光に起因する駆動不良が生じやすい構成においても、当該駆動不良が効果的に抑制される。
請求項６に係る発明によれば、紫外光に起因する駆動不良を抑制し、長期にわたり表示特性が維持される。
請求項７に係る発明によれば、紫外光に起因する駆動不良を抑制し、長期にわたり表示特が維持された画像表示装置を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００１９】
実施形態に係る液晶含有組成物４は、例えば、図１に示すように、液晶２と、液晶２を内包して保持したマイクロカプセル３（高分子）とを有している。また、実施形態に係る液液晶含有組成物４は、例えば、図２に示すように、液晶２を内包して保持したマイクロカプセル３と、当該マイクロカプセル３を分散して保持させた樹脂部材１（高分子）とを有する形態であってもよい。
【００２０】
また、図示しないが、本実施形態に係る液晶含有組成物４は、例えば、液晶２と、液晶２を相分離状態で分散して保持させた樹脂部材１（高分子）と、を有する形態であってもよい。ここで、相分離とは、複数の物質系が非相溶で混じりあわずにそれぞれ独立した相で存在した状態を意味する。
【００２１】
そして、実施形態に係る液晶含有組成物４では、高分子としての樹脂部材１内やマイクロカプセル３内に液晶２と共に、特定のトラン化合物の少なくとも１種が保持されるものである。
【００２２】
本実施形態に係る液晶含有組成物４では、上記構成とすることで、紫外光に起因する駆動不良が抑制される。そして、当該液晶含有組成物４を適用した液晶表示素子は、長期にわたり表示特性が維持される。これは以下の理由によるものと推測される。
【００２３】
液晶２は、太陽光に長時間暴露されると紫外光成分によって一部が分解や酸化してイオン性不純物を生成する。この生成したイオン性不純物は、電界を印加すると電気泳動して、液晶２とこれを保持する高分子（樹脂部材１やマイクロカプセル３）との界面に蓄積する。すると、印加電界に対して反電界を形成し、液晶に加わる電界強度を弱めるために駆動不良が引き起される。
そこで、液晶２と共に、特定のトラン化合物を高分子に保持させることで、特定のトラン化合物が紫外光成分を吸収して、液晶２を紫外光から保護する。これにより、紫外光によって液晶２の分解や酸化によるイオン性不純物の生成が抑制される。このため、紫外光に起因する駆動不良が抑制される。
この特定のトラン化合物は、それ自身液晶性を有するため、それを含む液晶の液晶性を阻害せず、また、紫外線を吸収してもイオン性不純物を生成しない。
【００２４】
特に、このイオン性不純物による駆動不良は高分子としてマイクロカプセル３のみを適用した形態に比べ樹脂部材１のみを適用した形態のときに生じやすく、また、樹脂部材１中にマイクロカプセル３を分散させた形態の時には更に顕著に生じやすい傾向にあった。一方、本実施形態に係る液晶組成物４は当該駆動不良を有効に抑制することができる。
【００２５】
また、ポリウレタン、ポリウレア（ポリ尿素）を壁材として構成されたマイクロカプセル３を適用すると、当該マイクロカプセル３が高抵抗な誘電体膜として機能することから、特に効果的に、紫外光に起因する駆動不良が抑制される。
【００２６】
以下、本実施形態に係る液晶含有組成物について詳細に説明する。以下、符号は省略して説明する。
【００２７】
まず、液晶について説明する。液晶としては、例えば、ネマチック液晶、スメックチック液晶、コレステリック液晶等、周知の液晶が挙げられる。これらの中でも、コレステリック液晶が好適である。
【００２８】
コレステリック液晶は、光学活性化合物を含む液晶材料であり、１）ネマチック液晶にカイラル剤と呼ばれる光学活性化合物等を添加する方法、２）コレステロール誘導体などのようにそれ自身光学活性な液晶材料を用いる方法などによって得られる。前者の場合、ネマチック液晶材料としては、シアノビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、フェニルベンゾエート系、シクロヘキシルベンゾエート系、アゾメチン系、アゾベンゼン系、ピリミジン系、ジオキサン系、シクロヘキシルシクロヘキサン系、スチルベン系、トラン系など公知のネマチック液晶含有組成物が利用される。カイラル剤としてはコレステロール誘導体や、２−メチルブチル基などの光学活性基を有する化合物等が利用される。
【００２９】
コレステリック液晶には、色素、粒子などの添加物を加えてもよい。また、架橋性高分子や水素結合性ゲル化剤などを用いてゲル化したものでもよく、また、高分子液晶、中分子液晶、低分子液晶のいずれでもよく、またこれらの混合物でもよい。コレステリック液晶の螺旋ピッチは、カイラル剤の種類や添加量、液晶の材質によって変化させてもよい。選択反射の波長は可視波長域の他、紫外波長域や赤外波長域でもよい。なお、後述する高分子中に分散されたコレステリック液晶滴（マイクロカプセル含む）の平均粒径は、メモリー性を発現するためには、コレステリック液晶の螺旋ピッチの少なくとも３倍以上あることが望ましい。
【００３０】
また、配向剤として、コレステリック液晶と高分子との界面又は高分子内部に例えばアルキル基などの垂直配向成分を導入してもよい。高分子が元々持つ水平配向性を、垂直配向成分導入による垂直配向性によって相殺させて配向規制力が弱められる。これによって湾曲のないまっすぐなコレステリック液晶層となり、色純度と表示コントラストが改善される。また、配向規制力が弱いため、高分子に接する液晶分子はいずれの方向に配向してもエネルギー的に差が小さく、それゆえ、Ｐ配向・Ｆ配向ともに経時的に安定となる。この垂直配向成分についての詳細は、特開２００５−３１６２４３に記載された事項に準じる。
【００３１】
次に、特定のトラン化合物について説明する。
特定のトラン化合物としては、下記液晶及び下記一般式（１）及び（２）で示されるトラン化合物である。
【００３２】
【化２】
2009223162.tif 000004
【００３３】
（一般式（１）及び（２）中、Ｒ１は、アルキル基、アルコキシ基、又はこれらの水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換された基を表す。Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、及びＡ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、アルキル基、又はフッ化アルキル基を表す。Ｘは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、又はアルコキシ基を表す。）
【００３４】
一般式（１）及び（２）中、Ｒ１が表すアルキル基としては、直鎖状、分鎖状のいずれでもよく、例えば、炭素数１以上３０以下（好ましくは３以上１５以下）のアルキル基が挙げられる。
【００３５】
一般式（１）及び（２）中、Ｒ１が表すアルコキシ基としては、直鎖状、分鎖状のいずれでもよく、例えば、炭素数１以上３０以下（好ましくは３以上１５以下）のアルコキシ基が挙げられる。
【００３６】
一般式（１）及び（２）中、Ｒ１が表すフッ素原子で置換された基は、上記アルキル基又は上記アルコキシ基の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子で置換されたものであるが、少なくとも１つがフッ素原子で置換されたものあれば、一部が置換されたものでも、全てが置換されたものであってもよい。具体的には、例えば、トリフルオロメチル基などのパーフルオロアルキル基、トリフルオロメトキシ基などのパーフルオロアルコキシ基、２−パーフルオロブチルエタン基、６−パーフルオロブチルヘキサン基、６−パーフルオロオクチルヘキサン基などのパーフルオロアルキルアルカン基、２−パーフルオロブチルエトキシ基などのパーフルオロアルキルアルカノキシ基などが挙げられる。
【００３７】
一般式（１）及び（２）中、Ａ１乃至Ａ８がアルキル基としては、直鎖状、分鎖状のいずれでもよく、例えば、炭素数１以上３以下（好ましくは１以上２以下）のアルキル基が挙げられる。
【００３８】
一般式（１）及び（２）中、Ａ１乃至Ａ８がフッ化アルキル基としては、直鎖状、分鎖状のいずれでもよく、例えば、炭素数１以上３以下（好ましくは１以上２以下）のアルキル基が挙げられる。ここで、フッ化アルキル基は、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子に置換された基を意味する。
【００３９】
一般式（１）及び（２）中、Ｘが表すハロゲン原子としては、例えば塩素原子、フッ素原子、臭素原子が挙げられる。
【００４０】
一般式（１）及び（２）中、Ｘが表すアルキル基としては、直鎖状、分鎖状のいずれでもよく、例えば、炭素数１以上３０以下（好ましくは３以上１５以下）のアルキル基が挙げられる。
【００４１】
一般式（１）及び（２）中、Ｘが表すアルコキシ基としては、直鎖状、分鎖状のいずれでもよく、例えば、炭素数１以上３０以下（好ましくは３以上１５以下）のアルコキシ基が挙げられる。
【００４２】
一般式（１）及び（２）で示されるトラン化合物として特に好適には、
Ｒ１がエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、エチルオキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキオクチルオキシ、ノニルオキシ、ドデシルオキシシ、ヘプチルオキシ、を表し、
Ａ１乃至Ａ８が、それぞれ独立に、メチル、エチル、プロピル、フルオロ、トリフルオロメチルを表し、
Ｘが、クロロ、フルオロ、シアノ、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、エチルオキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、ドデシルオキシを表すトラン化合物である。
【００４３】
下記一般式（１）及び（２）で示される化合物の含有量は、液晶に対して１重量％以上であることが望ましく、より望ましくは５重量％以上５０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以上４０重量％以下である。この含有量を上記範囲とすると、紫外光に起因する駆動不良が効果的に抑制される。
【００４４】
以下、一般式（１）及び（２）で示される化合物の具体例を示すが、これに限定されるものではない。
【００４５】
【化３】
2009223162.tif 000005
【００４６】
以下、本実施形態に係る液晶含有組成物の製法について説明する。なお、この製法の説明と共に、高分子としての樹脂部材やマイクロカプセルの詳細についても説明する。
【００４７】
本実施形態に係る液晶含有組成物の製法としては、（１）コレステリック液晶を芯材料、高分子を壁材料としたマイクロカプセル法、（２）ポリビニルアルコール水溶液などのコレステリック液晶と非相溶な高分子（樹脂部材）溶液中にコレステリック液晶を分散して溶媒を乾燥する分散乾燥法、（３）コレステリック液晶と高分子又は高分子の単量体とを熱や溶媒を用いて一旦に相溶させ、これに熱や光などの外部刺激を加えてコレステリック液晶と高分子（樹脂部材）とに相分離させる相分離法、（４）あらかじめ網目状の高分子構造体を作製してこれにコレステリック液晶を含浸する含浸法などが挙げられる。
【００４８】
なお、（３）の相分離法としては、１）コレステリック液晶と高分子との共溶媒で相溶せしめ、減圧や加熱して溶媒を蒸発させて相分離させる溶媒相分離法や、２）モノマーやオリゴマーとコレステリック液晶とを相溶させ、熱や光や電子線によって架橋反応を起こさせて、それによる相溶性低下を利用して相分離させる重合相分離法や、３）コレステリック液晶と高分子とを加熱して相溶させて冷却して相分離させる熱相分離法などが挙げられる。
【００４９】
各製法につき詳細に説明する。
（１）マイクロカプセル法
マイクロカプセルの製法としては、１）液晶を分散した高分子水溶液を相分離させて液晶滴表面に皮膜を形成する相分離法、２）高分子と液晶とを共通溶媒に溶解して、これを水相中に分散して溶媒を蒸発させる液中乾燥法、３）液晶と油溶性モノマーＡとの混合溶液（油相液）を水相中に分散して、これに水溶性モノマーＢを添加して、モノマーＡとモノマーＢとを界面重合反応させて皮膜を形成する界面重合法、４）液晶中又は水相中にモノマーを溶解して加熱等によって重合させて析出した高分子で皮膜を形成するｉｎ  ｓｉｔｕ重合法などが利用される。
【００５０】
−相分離法−
相分離法では高分子として２種類の水溶性高分子；例えば、ゼラチンとアラビアゴム、たんぱく質と多糖類、たんぱく質とたんぱく質、たんぱく質と核酸、多糖類と核酸などの水溶液を、ｐＨや温度を制御して濃厚相と希薄相に相分離させるコンプレックス・コアセルベーション法や、ポリビニルアルコールやゼラチンやアルキルセルロースなどの水溶性高分子溶液に、水と相溶する有機溶媒；例えば、アルコールやアセトンなどを添加して相分離させるシンプル・コアセルベーション法が利用される。
【００５１】
−液中乾燥法−
液中乾燥法では、高分子を液晶と共に低沸点溶媒に溶解し、これを水相中に分散し、減圧又は加熱して溶媒を揮発させる方法などが利用される。高分子及び溶媒としては、例えば、フッ素樹脂とフロンなどのフッ素系溶媒や、アルキル基やハロゲン化アルキル基を導入したアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリエステル樹脂などと塩化メチレンなどの組み合わせが利用される。
【００５２】
−界面重合法−
界面重合法では、油溶性モノマーＡとしては、塩基酸ハライド、ハロホルメート、イソシアネート、イソチオシアネート、ケテン、カルボジイミド、エポキシ、グリシジルエーテル、オキサゾリン、エチレンイミン、ラクトンなどの官能基を複数有する多価化合物が、水溶性モノマーＢとしては、アミン、アルコール、カルボン酸、メルカプタン、フェノールなどの官能基を複数有する多価化合物が利用される。
【００５３】
−ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法−
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法では、１）油溶性のモノマーＡとモノマーＣとを重合させる方法や、２）ラジカル重合性モノマーの如く単独で重合可能なモノマーＤを利用する方法などで行う。１）の場合、モノマーＡとしては界面重合法の項で述べたモノマーＡが同様に利用できて、塩基酸ハライド、ハロホルメート、イソシアネート、イソチオシアネート、ケテン、カルボジイミド、エポキシ、グリシジルエーテル、オキサゾリン、エチレンイミン、ラクトンなどの官能基を１分子内に複数有する多価化合物が利用される。モノマーＣとしては、アミン、アルコール、カルボン酸、メルカプタン、フェノールなどの官能基を１分子内に複数有する多価化合物が利用される。２）の場合、モノマーＤとしては、多価エポキシ化合物、多価イソシアネート化合物、不飽和炭化水素化合物；例えば、スチレン、イソプレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体などが利用される。また、水相から壁材を形成することもでき、この場合はメラミン／ホルムアルデヒドなどの水溶性モノマーを利用する。
【００５４】
（２）分散乾燥法
分散乾燥法では、高分子としては、ポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ゼラチンなどコレステリック液晶に対して相溶性及び膨潤性が低い水溶性高分子が用いられる。液晶含有組成物は、まず前記水溶性高分子の水溶液中にコレステリック液晶を分散し、これを基板上へ塗布して水を乾燥して得る。
【００５５】
（３）相分離法
−溶媒相分離法−
溶媒相分離法では、高分子と液晶とを共溶媒に溶解した溶液を準備して、これを基板上に塗布後、溶媒を揮発させて液晶含有組成物を得る方法などが利用される。高分子及び溶媒としては、マイクロカプセルの液中乾燥法の場合と同様の材料が利用されるが、本法では他方に比べ乾燥が気相中で行われるため溶媒の蒸発速度が速く、粒径が小さすぎることがあるので、より高沸点・低蒸気圧の溶媒を利用してもよい。
【００５６】
−重合相分離法−
重合相分離法ではマイクロカプセルのｉｎ  ｓｉｔｕ重合法で利用されるモノマーが同様に利用される。具体的には、モノマーと液晶とを溶解した溶液を基板上に塗布又はセル中へ注入した後に重合反応させて、相分離させる方法である。
【００５７】
−熱相分離法−
熱相分離法では、１）高分子と液晶との融液に添加する方法や、２）高分子と液晶とを融解・混合する方法などが利用される。１）の場合、高分子としてはポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルやこれらの変成体などの熱可塑性樹脂が利用される。２）の場合、高分子としては、１）で述べた高分子を利用する。
【００５８】
（４）含浸法
含浸法では、フッ素樹脂やケイ素樹脂の粒子を融着して多孔質を形成する方法などを利用する。
【００５９】
上記各製法において、高分子として水溶性樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂などの液晶に対して溶解性が低い高分子を用いるか、又は液晶による膨潤・溶解を防止するため高分子を架橋することが望ましい。
【００６０】
上記のように、本実施形態に係る液晶含有組成物は、様々な方法で作製されるが、特にマイクロカプセル化された液晶含有組成物は、バインダ材料（樹脂部材）中に分散して様々な表面上へ塗布して使用されること、液晶が壁材によって保護されているため他の機能層をこの上へ形成されること、圧力や曲げなどの機械強度に優れることなどの特長を有するため利用範囲が広い。
【００６１】
本実施形態に係る液晶含有組成物は、スクリーン印刷、凸版印刷、凹版印刷、平板印刷、フレクソ印刷などの印刷法や、スピンコート法、バーコート法、ディップコート法、ロールコート法、ナイフコート法、ダイコート法などの塗布法を用いて基板上に塗布して利用する。
【００６２】
本実施形態に係る液晶含有組成物は、例えば、表示素子、画像・情報記録素子、空間光変調器などに利用される。特に、表示素子、即ち液晶表示素子に利用することがよく、更には表示素子をフレキシブルな樹脂基板を用いて構成し、無電源で表示のメモリ性を有する所謂電子ペーパーとして用いることが好ましい。。なお、実施形態に係る液液晶含有組成物は、液晶を内包したマイクロカプセルからなるスラリー状の組成物や、当該スラリー状の組成物をバインダーポリマー（樹脂部材）と混合したインク組成物としての形態も含むものである。
【００６３】
以下、本実施形態に係る液晶表示素子について説明する。
【００６４】
本実施形態に係る液晶表示素子は、上記本実施形態に係る液晶含有組成物を一対の電極間に挟持した構成である。具体的には、例えば、図３のように、液晶含有組成物５を、電極１１、１２がそれぞれ設けられた基板２１、２２の間に挟持した液晶表示素子を構成し、この電極１１、１２に対して電圧パルスを与える駆動回路３０を更に接続することで画像を表示させる画像表示装置を構成する。表示背景として光吸収部材を液晶含有組成物５と電極１２との間、又は基板２２の裏面に設けてもよい。基板２１、２２としては例えば、ガラス、樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルフォン、ポリカーボネート、ポリオレフィンなどの透明誘電体）が利用される。電極１１、１２としては、例えば、酸化インジウム錫合金や酸化亜鉛などの透明導電膜が利用される。
【００６５】
本実施形態に係る液晶表示素子において、上記本実施形態に係る液晶含有組成物はコレステリック液晶のメモリー状態におけるＰ配向とＦ配向の光学的差異を際立たせるものであるので、表示モードとしてはこれまで述べてきた選択反射モード以外に、Ｐ配向とＦ配向の光散乱強度の差を利用した散乱−透過モード、旋光度の差を利用した旋光モード、複屈折の差を利用した複屈折モードなどを利用してもよい。この場合、補助部材として偏光板や位相差板と併用してもよい。また、液晶中に２色性色素を加えてゲスト−ホストモードで表示してもよい。
【００６６】
本実施形態に係る液晶表示素子の駆動方法としては、１）表示形状にパターニングされた電極間に挟んで駆動するセグメント駆動法、２）交差（例えば直交）する一対のストライプ状電極基板間に液晶含有組成物を挟んで線順次走査して画像を書き込む単純マトリクス駆動法、３）個々の画素ごとに薄膜トランジスタ、薄膜ダイオード、ＭＩＭ（ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）素子などの能動素子を設けてこれらの能動素子を介して駆動するアクティブ・マトリクス駆動法、４）光導電体と積層して一対の電極間に挟持して、光像を投影ながら電圧を印加して画像を書き込む光駆動法、５）一対の電極間に挟持した液晶含有組成物を、電圧印加でＰ配向へ遷移させてその後にレーザーやサーマルヘッドで相転移温度以上へ加熱して画像を書き込む熱駆動法、６）電極基板上へ液晶含有組成物を塗布して、スタイラスヘッドやイオンヘッドで画像を書き込む静電駆動法など、公知の駆動方法が適用される。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、特に断りがない限り、「部」は「質量部」を意味する。
【００６８】
［実施例Ａ］
（実施例Ａ１）
ネマチック液晶Ｅ７（メルク社製）を７１．２５部と、カイラル剤Ｒ８１１（メルク社製）を１１．０部と、カイラル剤Ｒ１０１１（メルク社製）を２．７５部と、トラン化合物（Ｃ１−１）１５部とを混合して、波長６５０ｎｍを選択反射するコレステリック液晶１００部を得た。このコレステリック液晶と、多価イソシアネートとしてタケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業社製）を１０部と垂直配向成分の前駆体としてペンタデカノール（アルドリッチ社製）３部とを、酢酸エチルを１００部中とともに溶解して油相組成物を調製した。これを１％ポリビニルアルコール水溶液８００部の中に投入し、ミキサーで撹拌・分散して体積平均粒径が７μｍのｏ／ｗエマルジョンを作製した。
【００６９】
これにポリアリルアミン（日東紡社製）の１０％水溶液を１００部加え、７０℃で２時間加熱してポリウレアを壁材とするマイクロカプセルを作製した。マイクロカプセルを遠沈回収後、ポリビニルアルコール水溶液を加えてマイクロカプセル液晶塗料とした。
【００７０】
次に上記マイクロカプセル液晶塗料を、市販のＩＴＯ蒸着ＰＥＴ樹脂フィルム上にアプリケータを用いて乾燥膜厚で３０μｍとなるように塗布した。この上にカーボンブラックを分散したポリビニルアルコール水溶液を乾燥膜厚で３μｍとなるように塗布して光吸収層とした。一方、別のＩＴＯ蒸着ＰＥＴ樹脂フィルムを用意し、この上に２液ウレタン系接着剤を乾燥膜厚で３μｍとなるように塗布して、前記上記マイクロカプセル液晶塗料を塗布した基板と貼合して、液晶表示素子を作製した。
【００７１】
（実施例Ａ２乃至Ａ６）
表１に従ってトラン化合物を変更した以外は、実施例Ａ１と同様にして液晶表示素子を作製した。
【００７２】
（比較例Ａ１）
トラン化合物を配合しない以外は、実施例Ａ１と同様にして液晶表示素子を作製した。
【００７３】
（評価）
得られた液晶表示素子に対して、耐光試験前後の静電容量特性の変化を調べた。その結果を表１に示す。
−耐光試験−
液晶表示素子に対して、ウェザーメーター（東洋精機製  サンテストＣＰＳ＋）を用いて、２５℃の環境下、照射強度（１００ｋｌｕｘ（＝５４０Ｗ／ｍ２）で９時間にわたって太陽光と等価のスペクトルに調整されたキセノンランプの光を照射した。なお、この試験は、屋内窓際放置［５００ｌｕｘ×１０ｈ／ｄａｙ］の６ヶ月相当の光照射に当たる。
【００７４】
−静電容量特性−
インピーダンス・アナライザ（ソーラトロン社製ＳＩ−１２６０）を用いて、周波数１０Ｈｚでの液晶表示素子（その電極間）の静電容量と、周波数１ＫＨｚでの液晶表示素子（その電極間）の静電容量と、を測定し、測定値の比（印加電圧周波数１０Ｈｚの静電容量／印加電圧周波数１ＫＨｚでの静電容量）を静電容量特性（ε１０／１Ｋと標記）として求めた。なお、印加電圧は実効値で１４０Ｖとした。周波数１０Ｈｚではイオン性不純物は電界に追随して電気泳動するが、１ＫＨｚでは追随できない。それゆえ、イオン性不純物を多く含有する液晶表示素子ほど静電容量特性は大きな値となる。
【００７５】
【表１】
2009223162.tif 000006
【００７６】
静電容量特性の値は、所定のトラン化合物を配合しない比較例Ａでは、耐光試験後に４を超えるまでに悪化したが、所定のトラン化合物を配合した実施例では、いずれも２以下に止まり、耐光性に改善が見られた。
［実施例Ｂ］
（実施例Ｂ１乃至実施例Ｂ４）
表２に従って、トラン化合物の配合量を変えた以外は、実施例Ａ１と同様に液晶表示素子を作製し、評価を行った。
【００７７】
【表２】
2009223162.tif 000007
【００７８】
静電容量特性の値は、所定のトラン化合物を１重量％配合することで、所定のトラン化合物を配合しない比較例Ａの約２分の一の値にまで低下した。また、約５重量％以上で静電容量特性が１．５以上の良好な値に維持できた。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】実施形態に係る液晶含有組成物の一例を示す概略構成図である。
【図２】実施形態に係る液晶含有組成物の他の一例を示す概略構成図である。
【図３】実施形態に係る液晶表示素子の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【００８０】
１    樹脂部材
２    コレステリック液晶
３    マイクロカプセル
４    液晶含有組成物
１１，１２    電極
２１，２２    基板
３０    駆動回路
【図２】
2009223162.tif 000009
【図３】
2009223162.tif 000010
【図１】
2009223162.tif 000011