(57)【要約】【課題】耐候性、耐水性、防湿性等の諸特性に優れた、安価で耐久性のある太陽電池用裏面保護シートに有用な積層体を提供すること。また、当該積層体を用いた太陽電池用裏面保護シートを提供すること。【解決手段】高分子樹脂組成物からなる基材フィルム１の少なくとも一方の面に、無機化合物からなる蒸着層２と、シランカップリング剤またはその加水分解物と、ポリオールと、イソシアネート化合物と、を含むコーティング液を塗布し、加熱乾燥してなる被膜層３と、を順次積層してなることを特徴とする積層体。該積層体の片面または両面に接着剤を介して耐候性フィルムを貼りあわせてなることを特徴とする太陽電池用裏面保護シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子樹脂組成物からなる基材フィルムの少なくとも一方の面に、
無機化合物からなる蒸着層と、
シランカップリング剤またはその加水分解物と、ポリオールと、イソシアネート化合物と、を含むコーティング液を塗布し、加熱乾燥してなる被膜層と、
を順次積層してなることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記被膜層がシリカゾルを含んでいることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記蒸着層が、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、またはそれらの混合物からなる層であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
前記基材フィルムと蒸着層との間にプライマー層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。
【請求項５】
前記プライマー層が少なくとも、シランカップリング剤またはその加水分解物と、ポリオールと、イソシアネート化合物と、を含んでなることを特徴とする請求項４に記載の積層体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の積層体の片面または両面に接着剤を介して耐候性フィルムを貼りあわせてなることを特徴とする太陽電池用裏面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体および太陽電池用裏面保護シートに関するものであり、さらに詳しくは、耐候性、耐水性、防湿性等の諸特性に優れた、安価で耐久性のある積層体およびこれを用いた太陽電池用裏面保護シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球温暖化問題に対する内外各方面の関心が高まる中、二酸化炭素の排出規制のために、種々努力が続けられている。化石燃料の消費量の増大は大気中の二酸化炭素の増加をもたらし、その温室効果により地球の気温が上昇し、地球環境に重大な影響を及ぼす。この地球規模の問題を解決するために様々な検討が行われており、特に太陽光発電については、そのクリーン性や無公害性という点から期待が高まっている。太陽電池は太陽光のエネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、単結晶、多結晶、あるいはアモルファスシリコン系の半導体からできている。その構造としては、太陽電池素子単体（セル）をそのままの状態で使用することはなく、一般的に太陽光が当る面をガラス面で覆い、熱可塑性プラスチック（特にエチレンー酢酸ビニル共重合体）からなる充填材で隙間を埋め、裏面を封止用シートで保護された構成になっている。
【０００３】
これらの太陽電池モジュールは、屋外で使用されるため、その構成、材質構造などにおいて、十分な耐久性、耐候性が要求される。特に裏面保護シートは耐候性とともに水蒸気透過率の小さいことが要求される。これは水分の透過により充填材が剥離、変色したり、配線の腐蝕を起こした場合、モジュールの出力そのものに影響を及ぼす恐れがあるためである。
【０００４】
従来、例えば、太陽電池用裏面保護シートとして、ポリフッ化ビニルフィルム（デュポン（株）商品名：テドラー）でアルミニウム箔をサンドイッチした積層構造の裏面保護シートが多く用いられていた。
【０００５】
しかし、太陽電池モジュールを構成する裏面保護シート層として、上記のポリフッ化ビニルフィルム等のフッ素系樹脂フィルムとアルミニウム箔等の金属箔との複合フィルムを使用する場合には、このポリフッ化ビニルフィルムは太陽電池モジュール製造時に加えられる１４０℃〜１５０℃の熱プレスの熱により軟化し、太陽電池素子電極部の突起物が充填材層を貫通し、さらに裏面保護シートを構成する内面のポリフッ化ビニルフィルムを貫通し、裏面保護シート中のアルミニウム箔に接触することにより、太陽電池素子とアルミニウム箔が短絡して電池性能に悪影響を及ぼすといった欠点があった。同時にアルミ箔を使用することで、廃棄の点でも課題視されている。
【０００６】
そこで、アルミニウム箔等の金属箔を用いないで、フッ素系樹脂フィルムやポリエステルフィルムなどの基材フィルムに無機化合物からなる蒸着層を設けた裏面保護シートを使用することにより、短絡して電池性能に悪影響を及ぼすといった欠点を解消することが可能となった（例えば特許文献１：特開２００２−１３４７７１号公報参照）。
【０００７】
ところが、基材フィルムに無機化合物からなる蒸着層を設けただけでは、防湿性が十分ではなく、そのため、無機化合物からなる蒸着層の上にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と金属アルコキシドからなるコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなる被膜層をもうけることによって、防湿性を向上させることが可能となった（例えば特許文献２：特開平７−１６４５９１号公報参照）。
【０００８】
しかしながら、上記被膜層はある程度の耐熱性、耐湿性、耐水性は有しているものの、屋外で長期間使用される太陽電池モジュールに使用される裏面保護シートとして使用するには耐久性が十分ではないといった問題がある。
【特許文献１】特開２００２−１３４７７１号公報
【特許文献２】特開平７−１６４５９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、耐候性、耐水性、防湿性等の諸特性に優れた、安価で耐久性のある太陽電池用裏面保護シートに有用な積層体を提供することにある。また、当該積層体を用いた太陽電池用裏面保護シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１に記載の発明は、高分子樹脂組成物からなる基材フィルムの少なくとも一方の面に、
無機化合物からなる蒸着層と、
シランカップリング剤またはその加水分解物と、ポリオールと、イソシアネート化合物と、を含むコーティング液を塗布し、加熱乾燥してなる被膜層と、
を順次積層してなることを特徴とする積層体である。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、前記被膜層がシリカゾルを含んでいることを特徴とする請求項１に記載の積層体である。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、前記蒸着層が、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、またはそれらの混合物からなる層であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体である。
【００１３】
請求項４に記載の発明は、前記基材フィルムと蒸着層との間にプライマー層を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層体である。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、前記プライマー層が少なくとも、シランカップリング剤またはその加水分解物と、ポリオールと、イソシアネート化合物と、を含んでなることを特徴とする請求項４に記載の積層体である。
【００１５】
請求項６に記載の発明は、請求項１〜５のいずれかに記載の積層体の片面または両面に接着剤を介して耐候性フィルムを貼りあわせてなることを特徴とする太陽電池用裏面保護シートである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、耐候性、耐水性、防湿性等の諸特性に優れた、安価で耐久性のある太陽電池用裏面保護シートに有用な積層体を提供することができる。また、当該積層体を用いた太陽電池用裏面保護シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の積層体を用いた太陽電池用裏面保護シートの製造方法の好ましい一実施形態について図面を参照して説明する。図１、図２は本発明の積層体の一例の断面図である。図３は本発明の積層体を用いた太陽電池用裏面保護シートの一例の断面図である。
【００１８】
以下、積層工程を説明する。図１のように基材フィルム（１）に蒸着層（２）、被膜層（３）を形成する。
【００１９】
前記基材フィルム（１）としては、耐熱性のあるフィルムが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等のエンプラフィルム、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、エチレンテトラフルオロエチレン等のフッ素系フィルムが用いられる。延伸、未延伸のどちらでもよく、また機械的強度や寸法安定性を有するものがよい。特に、これらの中で二軸方向に延伸されたフィルムが好ましく用いられ、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルムが好ましいが、中でも二軸延伸ポリエステルフィルムがより好ましい。
【００２０】
基材フィルム（１）の厚さは特に制限を受けるものではないが、包装材料としての適性、プライマー層、蒸着層、被膜層を積層する加工性を考慮すると、３〜２００μｍとすることが好ましい。特に好ましいのは、６〜５０μｍの範囲である。
【００２１】
またこの基材フィルム（１）の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていてもよく、薄膜との密着性をよくするために、前処理として、コロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいてもよく、さらに薬品処理、溶剤処理などを施してもよい。
【００２２】
前記無機化合物からなる蒸着層（２）としては、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、或いはそれらの混合物などが挙げられ、透明でかつ酸素、水蒸気などのガスバリア性を有するものであればよい。その中では、特に酸化珪素、酸化アルミニウムが好ましい。その蒸着層の膜厚は、用いられる無機酸化物の種類、構成によって最適条件は異なるが、５〜３００ｎｍが好ましい。５ｎｍより薄いと均一な膜が得られず、かつ、バリア機能を発現させるための十分な膜厚でない、３００ｎｍより厚いと薄膜の柔軟性にかけ、外的応力により容易に亀裂を生じるおそれがある。これらの蒸着層を設ける方法としては、通常の真空蒸着法により形成することができるが、その他の薄膜形成方法であるプラズマ気相成長法（ＣＶＤ法）やスパッタリング法やイオンプレーティング法などを用いることも可能である。
【００２３】
前記被膜層（３）は蒸着層（２）を保護するためのものである。また、耐熱性、耐湿性、耐水性を有し、長期間の使用に耐えうる耐久性を持たせることを目的とした。
【００２４】
上記目的達成のために、シランカップリング剤またはその加水分解物と、ポリオールと、イソシアネート化合物と、を含むコーティング液を塗布し、加熱乾燥してなる被膜層（３）とした。
【００２５】
さらに、被膜層（３）を構成する成分について詳細に説明する。前記シランカップリング剤の例としては、任意の有機官能基を含むシランカップリング剤を用いることができ、例えばエチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ―クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ―クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤あるいはその加水分解物の１種ないしは２種以上を用いることができる。
【００２６】
さらにこれらのシランカップリング剤のうち、ポリオールの水酸基またはイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する官能基を持つものが特に好ましい。例えば、γ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ―イソシアネートプロピルトリメトキシシランのようなイソシアネート基を含むもの、γ―メルカプトプロピルトリエトキシシランのようなメルカプト基を含むものや、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ―β―（アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―フェニルアミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基を含むものがある。さらにγ―グリシドオキシプロピルトリメトキシシランやβ―（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のようにエポキシ基を含むものや、ビニルトリメトキシシラン、ビニル（β―メトキシエトキシ）シラン等のようなシランカップリング剤にアルコール等を付加し、水酸基等を付加したものでもよく、これら１種ないしは２種以上を用いることができる。これらのシランカップリング剤は、一端に存在する有機官能基がポリオールとイソシアネート化合物からなる複合物中で相互作用を示し、もしくはポリオールの水酸基またはイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する官能基を含むシランカップリング剤を用いることで共有結合をもたせることによりさらに強固な被膜層を形成し、他端のアルコキシ基等の加水分解によって生成したシラノール基が無機酸化物中の金属や無機酸化物の表面の活性の高い水酸基等と強い相互作用により無機酸化物との高い密着性を発現し、目的の物性を得ることができるものである。よって上記シランカップリング剤を金属アルコキシドとともに加水分解反応させたものを用いても構わない。また上記シランカップリング剤のアルコキシ基がクロロ基、アセトキシ基等になっていてもなんら問題はなく、これらのアルコキシ基、クロロ基、アセトキシ基等が加水分解し、シラノール基を形成するものであれば、この複合物に用いることができる。
【００２７】
またポリオールとは高分子末端に、２つ以上のヒドロキシル基をもつもので、後に加えるイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させるものである。中でもアクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られるポリオールもしくは、アクリル酸誘導体モノマーおよびその他のモノマーとを共重合させて得られるポリオールであるアクリルポリオールが特に好ましい。中でもエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのアクリル酸誘導体モノマーを単独で重合させたものや、スチレン等のその他のモノマーを加え共重合させたアクリルポリオールが好ましく用いられる。またイソシアネート化合物との反応性、シランカップリング剤との相溶性を考慮するとヒドロキシル価が５〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の間であることが好ましい。また、ポリオールの重量平均分子量は、５０００〜１５００００が好ましい。
【００２８】
ポリオールとシランカップリング剤の配合比は、重量比で１／１から１０００／１の範囲であることが好ましく、より好ましくは２／１から１００／１の範囲にあることである。溶解および希釈溶媒としては、溶解および希釈可能であれば特に限定されるものではなく、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルエチルケトンなどのケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が単独および任意に配合されたものを用いることができる。しかし、シランカップリング剤を加水分解するために塩酸等の水溶液を用いることがあるため、共溶媒としてイソプロピルアルコール等と極性溶媒である酢酸エチルを任意に混合した溶媒を用いることがより好ましい。
【００２９】
更に混入するイソシアネート化合物は、ポリオールと反応してできるウレタン結合により基材や無機酸化物との密着性を高めるために添加されるもので主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。これを達成するためにイソシアネート化合物としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）やジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）やヘキサレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）などのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が用いられ、これらが１種または２種以上用いることができる。
【００３０】
ポリオールとイソシアネート化合物の配合比は特に制限されるものではないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良になる場合があり、またそれが多すぎるとブロッキング等が発生し加工上問題がある。そこでポリオールとインソシアネート化合物との配合比としては、イソシアネート化合物由来のＮＣＯ基がポリオール由来のＯＨ基の５０倍以下であることが好ましく、特に好ましいのはＮＣＯ基とＯＨ基が当量で配合される場合である。混合方法は、周知の方法が使用可能で特に限定しない。
【００３１】
本発明における複合物の被膜を形成するためのコーティング液の調液法としては、シランカップリング剤、ポリオール、イソシアネート化合物を任意の濃度で混合した複合溶液を製作したものを蒸着層にコーティングして形成する。その複合溶液の作製法としては、シランカップリング剤とアクリルポリオールを混合し、溶媒、希釈剤を加え任意の濃度に希釈した後、イソシアネート化合物と混合して複合溶液を作製する方法、またはシランカップリング剤とポリオールを溶媒中で混合しておき予めシランカップリング剤とポリオールを反応させたものを溶媒、希釈剤を加え任意の濃度に希釈した後、イソシアネート化合物を加え複合溶液を作製する方法などがある。
【００３２】
この複合物に各種添加剤、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも可能である。
【００３３】
被膜層（３）を形成するためのコーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法などの従来公知の手段を用いることができる。
【００３４】
また被膜層（３）の厚さは、被膜層を形成するコーティング剤の種類や加工条件によって異なるが、乾燥後の厚さが０．０１μｍ以上あれば良いが、厚さが５０μｍ以上では膜にクラックが生じ易くなるため、０．０１〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００３５】
被膜層（３）にさらにガスバリア性を付与するために、コーティング液にシリカゾルを加えることができる。シリカゾルを加えることにより、ガスバリア性の向上とともに、耐水性、耐熱性を向上させるとともに、ガラス転移点を上昇させることもできる。また電気絶縁性が高いといった特徴があり、太陽電池モジュールを構成する太陽電池用裏面保護シートとして好適である。
【００３６】
さらに上記シリカゾルについて詳細に説明する。ＳｉＯ２粒子を溶媒に分散させ、シリカゾルを形成させる。使用するＳｉＯ２の粒子径４〜２０ｎｍのものが好ましい。シリカゾルのＳｉＯ２の含有量としては１０％〜４０％が好ましい。溶媒としては、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、酢酸エチルが用いられる。シランカップリング剤あるいは該シランカップリング剤の加水分解物と、ポリオールおよびイソシアネート化合物との複合物からなる混合溶液とシリカゾル溶液を混合したコーティング液を塗布し、加熱乾燥して被膜層とする。混合溶液とシリカゾル溶液との混合比は重量比で９９：１〜８０：２０の範囲が好ましい。シリカゾル溶液を多く入れるとバリア性はよくなるが、密着性が悪くなる。またシリカゾル溶液が少ないと密着性はよいが、バリア性がよくならない為である。
【００３７】
また図２のように基材フィルム（１）と無機化合物からなる蒸着層（２）との密着性を高めるために、プライマー層（４）をもうけてもよい。
【００３８】
上記目的達成のためにシランカップリング剤またはその加水分解物と、ポリオールと、イソシアネート化合物とを主剤として含むコーティング液を塗布し、加熱乾燥してなるプライマー層（４）とした。
【００３９】
さらにプライマー層（４）について詳細に説明すると、前記被膜層（３）を設けた時と同じコーティング液を塗布し、加熱乾燥して設けることができる。詳しくは先に記載したとおりである。
【００４０】
プライマー層（４）は、プライマー剤を例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を用い、基材フィルム（１）の上にコーティングし、その後、コーティング膜を加熱乾燥し、溶媒等を除去し硬化させることによって形成する。
【００４１】
プライマー層（４）の厚みは均一に塗膜を形成することができれば、特に限定しないが、一般的には０．００１〜２μｍの範囲であればよい。厚みが０．００１μｍより薄いと均一な膜が得られにくく、密着性が低下する場合がある。また厚みが２μｍを超えると塗膜にフレキシビリティを保持させることができず、外的要因により膜にクラックが生じ易くなるため好ましくない。特に好ましいのは、０．０５μｍ〜０．５μｍの範囲である。
【００４２】
図３に本発明の積層体を用いた太陽電池用裏面保護シートの一例の断面図を示す。本発明の太陽電池用裏面保護シートの積層方法としては、ドライラミネーション法などの公知の積層方法で積層することができる。太陽電池用裏面保護シートは図１や図２などの積層体の表裏をドライラミネーション法で接着剤を用いて耐候性フィルムを貼りあわせたものである。
【００４３】
接着剤層（５，６）に使用する接着剤としては、被膜層（４）と耐候性フィルム層（７）、基材フィルム（１）と耐候性フィルム層（８）との間の接着強度が長期間の屋外使用で劣化によるデラミネーションなどを生じないこと、さらに接着剤が黄変しないことなどが、必要であり、例えば、ポリウレタン系接着剤などが使用できる。上記の接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他等のコート法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコーティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ２（乾燥状態）位が望ましい。
【００４４】
耐候性フィルム層（７，８）としては、フッ素系フィルムや耐加水分解グレードポリエステルフィルムが用いられる。なかでも透明若しくは白色の耐加水分解性が優れる二軸延伸したポリエステルフィルムが好ましく、フッ素系フィルムに比べて低価格であり、太陽電池モジュールの低価格化がはかれる。また太陽電池モジュールを構成した時に最外側になる部分は耐加水分解グレードポリエステルフィルムを用いたほうがよいが、エチレンー酢酸ビニル共重合体からなる充填材と密着させる部分は要求品質によっては、一般グレードポリエステルフィルムを用いることができ、さらに低価格化がはかれる。耐候性フィルムの厚みは２５〜２５０μｍの範囲で要求品質により適宜選択される。
【実施例】
【００４５】
次に、本発明の実施例について具体的に説明する。
【００４６】
実施例１
基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを使用した。その二軸延伸ポリエステルフィルムの片面にプライマー層（４）を積層した。
【００４７】
＜プライマー層（４）用の塗布液の調整＞
希釈溶媒（酢酸エチル）中、γ―イソシアネートプロピルトリメトキシシラン１重量部に対し、アクリルポリオール５重量部を量りとり、混合し、攪拌する。ついで、イソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネートをアクリルポリオールのＯＨ基に対し、ＮＣＯ基が等量となるように加えた混合溶液を２重量％の濃度に希釈した。
【００４８】
上記調製した塗布液を用いて、厚み０．２μｍの乾燥被膜からなるプライマー層（４）を積層した。
【００４９】
次いで、プライマー層（４）上に抵抗加熱方式による真空蒸着装置により、酸化珪素を蒸着して、厚さ４０ｎｍの無機化合物からなる蒸着層（２）を積層した。
【００５０】
＜被膜層（３）用の塗布液の調整＞
希釈溶媒（酢酸エチル）中、γ―イソシアネートプロピルトリメトキシシラン１重量部に対し、アクリルポリオール５重量部を量りとり、混合し、攪拌する。ついで、イソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネートをアクリルポリオールのＯＨ基に対し、ＮＣＯ基が等量となるように加えた混合溶液を２重量％の濃度に希釈した。
【００５１】
上記調製した塗布液を用いて、厚み０．３μｍの乾燥被膜からなる被膜層（３）を積層した。
【００５２】
続いて、その被膜層（３）面に三井化学ポリウレタン（株）製ポリウレタン系接着剤（主剤タケラックＡ５１１／硬化剤タケネートＡ５０＝１０／１溶液）を使用して、塗布量５ｇ／ｍ2（乾燥状態）の接着剤からなる接着剤層（５）を積層し、その上に耐候性フィルム（７）として厚さ５０μｍの耐加水分解グレードポリエステルフィルム（東レ、商品名：Ｘ１０Ｓ）を積層し、さらに、反対側のフィルム基材層（１）面に前記と同一のポリウレタン系接着剤を用いて、塗布量５ｇ／ｍ2（乾燥状態）の接着剤からなる接着剤層（６）を積層し、その上に耐候性フィルム（８）として前記と同一の厚さ５０μｍの耐加水分解グレードポリエステルフィルム（東レ、商品名：Ｘ１０Ｓ）を積層して、本発明の太陽電池用裏面保護シート（図４）を作成した。
【００５３】
実施例２
実施例１において、さらにガスバリア性の向上と耐久性を付与するために、下記のようにシリカゾルを加えたコーティング液を塗布して被膜層（３）を設けた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用裏面保護シート（図４）を作成した。
【００５４】
＜被膜層（３）用の塗布液の調整＞
希釈溶媒（酢酸エチル）中、γ―イソシアネートプロピルトリメトキシシラン１重量部に対し、アクリルポリオール５重量部を量りとり、混合し、攪拌する。ついで、イソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネートをアクリルポリオールのＯＨ基に対し、ＮＣＯ基が等量となるように加えた混合溶液を２重量％の濃度に希釈した。さらに前記混合溶液９０重量部に対し、酢酸エチルにＳｉＯ２を拡散させＳｉＯ２を３０重量％含有するシリカゾル溶液を１０重量部加えた。
【００５５】
実施例３
実施例１において、プライマー層（４）を設けなかった以外は、実施例１と同様にして太陽電池用裏面保護シート（図５）を作成した。
【００５６】
比較例１
実施例１において、被膜層（３）を設けなかった以外は、実施例１と同様にして太陽電池用裏面保護シート（図６）を作成した。
【００５７】
比較例２
実施例１において、設けている被膜層（３）の代わりに、下記の被膜層（３’）用の塗布液を用いて被膜層を設けた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用裏面保護シート（図４）を作成した。
【００５８】
＜被膜層（３’）用の塗布液の調整＞ 
（１）被膜層用のａ成分液の調整 
テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4 〕１７．９ｇとメタノール１０ｇに塩酸（０．１Ｎ）７２．１ｇを加え、３０分間攪拌し、加水分解させて固形分５重量％（重量比ＳｉＯ2換算）のａ成分液を調整した。 
（２）被膜層用のｂ成分液の調整 
ポリビニルアルコール樹脂を水／メタノール＝９５／５（重量比）の混合溶媒で溶解し、固形分５重量％のｂ成分液を調整した。 
（３）被膜層用のｃ成分液の調整 
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の溶液に塩酸（１Ｎ）を少しずつ加え、３０分間攪拌し、加水分解させた後に、水／ＩＰＡ＝１／１の混合液を加えて加水分解を行い、固形分５重量％（重量比Ｒ2Ｓｉ（ＯＨ）3換算）のｃ成分液を調整した。
【００５９】
引き続き、前記ａ〜ｃの各成分液を用いて、ａ成分液／ｂ成分液／ｃ成分液＝７０／２０／１０（固形分重量比率）になるように配合して、被膜層用の塗布液（３’）を調整した。
【００６０】
評価
実施例１〜３と比較例１、２の太陽電池用裏面保護シートの初期と８５℃８５％ＲＨ条件下で１０００時間保存後の水蒸気透過度をＪＩＳ  Ｋ７１２９に基づき、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で米国ＭＯＣＯＮ社製の測定機（機種名、パーマトラン）にて測定した。
また実施例１〜３と比較例１、２の初期と８５℃８５％ＲＨ条件下で１０００時間保存後のラミネート強度は太陽電池用裏面保護シートを１５ｍｍ幅に裁断し、引っ張り試験機にて引っ張りスピード５０ｍｍ／ｍｉｎにて１８０度はく離試験を行い、測定した。
【００６１】
評価基準として、バリア性は水蒸気透過度が１（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）未満を◎、１（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）以上〜２（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）未満を○、２（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）以上〜３（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）未満を△、３（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）以上を×とした。
密着性はラミネート強度が２（Ｎ／１５ｍｍ）以上を○、１（Ｎ／１５ｍｍ）以上〜２（Ｎ／１５ｍｍ）未満を△、１（Ｎ／１５ｍｍ）未満を×とした。
評価結果を表１に示す。
【００６２】
[表１]
2009188072.tif 000003
【００６３】
表１より実施例１〜３は、シランカップリング剤またはその加水分解物と、ポリオールと、イソシアネート化合物と、を含むコーティング液を塗布し、加熱乾燥してなる被膜層を積層させているので、初期でも８５℃８５％ＲＨ条件下で１０００時間保存後でも優れたバリア性と密着性を示した。実施例２は被膜層にシリカゾル溶液を添加することにより、さらに優れたバリア性と密着性を示した。比較例１は被膜層を設けていないので、８５℃８５％ＲＨ条件下で１０００時間保存後のバリア性と密着性は悪かった。比較例２はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と金属アルコキシドからなるコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなる被膜層を設けることによって初期は非常に優れたバリア性を示したが、８５℃８５％ＲＨ条件下で１０００時間保存後ではバリア性、密着性とも悪かった。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明の積層体の一例の断面図である。
【図２】本発明の積層体の一例の断面図である。
【図３】本発明の積層体を用いた太陽電池用裏面保護シートの一例の断面図である。
【図４】実施例１、実施例２、比較例２の太陽電池用裏面保護シートの断面図である。
【図５】実施例３の太陽電池用裏面保護シートの断面図である。
【図６】比較例１の太陽電池用裏面保護シートの断面図である。
【符号の説明】
【００６５】
１・・・基材フィルム
２・・・蒸着層
３・・・被膜層
４・・・プライマー層
５・・・接着剤層
６・・・接着剤層
７・・・耐候性フィルム層
８・・・耐候性フィルム層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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