(57)【要約】      （修正有）【課題】駆動電圧が比較的低くても、コントラストが比較的高い画像を繰り返して表示できる画像表示装置用表示粒子および該表示粒子を備えた画像表示装置を提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示粒子を粉体形態で封入し、該基板間に電界を発生させることによって、該表示粒子を移動させて画像を表示する画像表示装置に用いられる表示粒子であって、少なくとも樹脂および着色剤を含有する体積平均粒径Ｄ１が１〜５０μｍの母体粒子１、該母体粒子１に外添され、平均一次粒径Ｄ２が３０〜２５０ｎｍの樹脂微粒子２および該母体粒子２に外添され、平均一次粒径Ｄ３が５〜３０ｎｍの無機微粒子３を含み、Ｄ１、Ｄ２およびＤ３が、１０≦Ｄ１／Ｄ２≦１０００および２≦Ｄ２／Ｄ３≦５０を満足することを特徴とする画像表示装置用表示粒子および該画像表示装置用表示粒子を備えた画像表示装置。【選択図】図１
2009244551.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示粒子を粉体形態で封入し、該基板間に電界を発生させることによって、該表示粒子を移動させて画像を表示する画像表示装置に用いられる表示粒子であって、
少なくとも樹脂および着色剤を含有する体積平均粒径Ｄ１が１〜５０μｍの母体粒子Ａ；
該母体粒子に外添され、平均一次粒径Ｄ２が３０〜２５０ｎｍの樹脂微粒子Ｂ；および
該母体粒子に外添され、平均一次粒径Ｄ３が５〜３０ｎｍの無機微粒子Ｃを含み、
Ｄ１、Ｄ２およびＤ３が以下の式（１）および式（２）を満足することを特徴とする画像表示装置用表示粒子；
１０≦Ｄ１／Ｄ２≦１０００          （１）
２≦Ｄ２／Ｄ３≦５０          （２）。
【請求項２】
樹脂微粒子Ｂの含有量が、母体粒子１００重量部に対して０．１〜２００重量部である請求項１に記載の画像表示装置用表示粒子。
【請求項３】
無機微粒子Ｃの含有量が、母体粒子１００重量部に対して０．０１〜３０重量部である請求項１または２に記載の画像表示装置用表示粒子。
【請求項４】
表示粒子が正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子を含み、いずれの表示粒子も母体粒子Ａに樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃが外添されてなる請求項１〜３のいずれかに記載の画像表示装置用表示粒子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の表示粒子を備えた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
表示粒子を電界中で移動させることにより、画像の表示および消去を繰り返し実行できる画像表示装置および該画像表示装置に用いられる表示粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、表示粒子を気相中で移動させて画像を表示する画像表示装置が知られている。画像表示装置は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示粒子が粉体形態で封入されてなり、該基板間に電界を発生させることによって、表示粒子を一方の基板に移動・付着させて画像を表示するものである。そのような画像表示装置の駆動の際には、基板間に電圧を印加して電界を発生させ、当該電界方向に沿って表示粒子が移動するため、電界方向を適宜選択することによって画像の表示および消去を繰り返し実行できる。そのため、画像表示装置には、低い駆動電圧の下でも表示粒子がスムーズに移動できることが求められていた。
【０００３】
しかしながら、表示粒子が基板に一旦、付着すると、その付着力は比較的大きいので、画像の表示および消去を繰り返し実行する時、付着した表示粒子を引き離すために基板間に高い電圧を印加しなければならなかった。また、基板表面に付着したままの表示粒子が増大すると、表示画像の濃度が低下して画像のコントラストが落ちて画質に影響を与えた。そのような駆動電圧の増大およびコントラストの低下の問題は、画像表示装置を繰り返し使用するうちに顕著になる傾向があった。
【０００４】
そこで、表示粒子と基板との付着力を低減するために、表示粒子において、例えば平均一次粒径５〜５０ｎｍのシリカや酸化チタンなどの微粒子を外添する技術が知られている（例えば、特許文献１）。
【特許文献１】特開２００４−２９６９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上述した技術では付着力低減効果は十分でないため、低電圧化（１００V以下）を充分に達成できなかった。
【０００６】
本発明は、駆動電圧が比較的低くても、コントラストが比較的高い画像を繰り返して表示できる画像表示装置用表示粒子および該表示粒子を備えた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示粒子を粉体形態で封入し、該基板間に電界を発生させることによって、該表示粒子を移動させて画像を表示する画像表示装置に用いられる表示粒子であって、
少なくとも樹脂および着色剤を含有する体積平均粒径Ｄ１が０．１〜５０μｍの母体粒子Ａ；
該母体粒子に外添され、平均一次粒径Ｄ２が３０〜２５０ｎｍの樹脂微粒子Ｂ；および
該母体粒子に外添され、平均一次粒径Ｄ３が５〜３０ｎｍの無機微粒子Ｃを含み、
Ｄ１、Ｄ２およびＤ３が以下の式（１）および式（２）を満足することを特徴とする画像表示装置用表示粒子；
１０≦Ｄ１／Ｄ２≦１０００          （１）
２≦Ｄ２／Ｄ３≦５０          （２）
および該画像表示装置用表示粒子を備えた画像表示装置に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、表示粒子において外添される微粒子（外添剤）による付着力低減効果が向上するので、駆動電圧が比較的低くても、コントラストが比較的高い画像を繰り返して表示できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［画像表示装置用表示粒子］
本発明に係る画像表示装置用表示粒子（以下、単に表示粒子という）は、母体粒子Ａ、樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃを含み、詳しくは母体粒子Ａに樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃが外添されてなるものである。表示粒子は通常、正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子を含み、いずれの表示粒子も母体粒子Ａに樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃが外添されてなる。正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子は、例えば、互いに摩擦接触させたり、または電荷付与材料としての鉄粉（キャリア）等の基準材料に対して摩擦接触させたりすることによって、所定の極性に帯電される。帯電極性は例えば、母体粒子に含有される樹脂や荷電制御剤の種類、もしくは外添される外添剤の種類等によって制御可能である。
【００１０】
母体粒子Ａは少なくとも樹脂および着色剤を含有する着色樹脂粒子であり、正帯電表示粒子に含まれる母体粒子Ａ１と、負帯電表示粒子に含まれる母体粒子Ａ２とで、異なる色の着色剤が含まれる。単に母体粒子Ａというとき、上記母体粒子Ａ１およびＡ２を包含して意味するものとする。
【００１１】
色が異なるとは、後で詳述する画像表示装置において基板間に電界を発生させたとき、視認方向上流側の基板に移動・付着させた表示粒子と、視認方向下流側の基板上に残留・付着させた表示粒子との間の色相、明度、彩度等の差に基づいて、表示画像を視覚的に認識できるという意味である。例えば、白色母体粒子と、黒色母体粒子とが組み合わせて使用される。
色は母体粒子に含有される着色剤の種類（黒：カーボンブラック、酸化鉄、アニリンブラック  白：酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛）によって制御可能である。
【００１２】
母体粒子Ａを構成する樹脂は、特に限定されるものではなく、下記に示すビニル系樹脂と呼ばれる重合体がその代表的なものであり、ビニル系樹脂の他に、例えば、ポリアミド樹脂やポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等の縮合系の樹脂が挙げられる。ビニル系樹脂の具体例としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹脂の他、エチレン単量体やプロピレン単量体より形成されるポリオレフィン樹脂等が挙げられる。また、ビニル系樹脂以外の樹脂としては、前述した縮合系樹脂の他に、例えば、ポリエーテル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。
【００１３】
母体粒子Ａに使用可能な樹脂を構成する重合体は、これらの樹脂を形成する重合性単量体を少なくとも１種類用いて得られるものの他、複数種類の重合性単量体を組み合わせて製造することもできる。複数種類の重合性単量体を組み合わせて樹脂を製造する場合、たとえば、ブロック共重合体やグラフト共重合体、ランダム共重合体といった共重合体を形成する方法の他、複数種類の樹脂を混ぜ合わせるポリマーブレンド法による樹脂形成もある。
【００１４】
例えば、上記した樹脂の中で、スチレンアクリル系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂を含有する母体粒子は負極性に帯電される傾向があるので、当該母体粒子は負帯電の表示粒子用として有用である。また例えば、ポリアミド系樹脂、ポリメタクリル樹脂を含有する母体粒子は正極性に帯電される傾向があるので、当該母体粒子は正帯電の表示粒子用として有用である。
【００１５】
母体粒子Ａを構成する樹脂の重量平均分子量は、樹脂微粒子Ｂの固定化しやすさの観点から、５０００〜２０００００、特に１５０００〜１０００００が好ましい。
本明細書中、重量平均分子量はＨＬＣ−８２２０（東ソー社製）によって測定された値を用いている。
【００１６】
着色剤は、特に限定されるものではなく、電子写真用トナーの分野で公知の顔料が用いられる。このうち、例えば、白色母体粒子を構成する白色顔料としては、たとえば、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム等が挙げられ、その中でも酸化チタンが好ましい。また例えば、黒色母体粒子を構成する黒色顔料としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が挙げられ、その中でもカーボンブラックが好ましい。着色剤の含有量は特に制限されず、例えば、樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部であってよい。
【００１７】
母体粒子Ａには所望により、電子写真用トナーの分野で採用されている荷電制御剤が含有されてもよい。
【００１８】
荷電制御剤は、特に限定されるものではなく、電子写真用トナーの分野で公知の荷電制御剤が用いられる。このうち、例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、４級アンモニウム塩化合物、ニトリイミダゾール誘導体等の負荷電制御剤を含有する母体粒子は負帯電の表示粒子用として有用である。また例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン化合物、イミダゾール誘導体等の正荷電制御剤を含有する母体粒子は正帯電の表示粒子用として有用である。荷電制御剤の含有量は特に制限されず、例えば、樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部であってよい。
【００１９】
母体粒子Ａの体積平均粒径Ｄ１は１〜５０μｍであり、好ましくは１〜３０μｍである。正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子が使用される場合は、正帯電表示粒子用母体粒子Ａ１および負帯電表示粒子用母体粒子Ａ２の全母体粒子の体積平均粒径をＤ１とし、当該値が上記範囲内であればよい。Ｄ１が小さすぎると、ファンデルワールス力が増大し、表示粒子同士が凝集するためコントラストが小さくなる。一方、Ｄ１が大きすぎると、粒子の自重の影響で、駆動時のストレスが増大し、外添剤が埋没するので繰り返し特性が悪化する。
【００２０】
母体粒子の体積平均粒径Ｄ１は体積基準メディアン径（ｄ５０径）であって、マルチサイザー３（ベックマン・コールター社製）に、データ処理用のコンピューターシステムを接続した装置を用いて測定、算出することができる。）
測定手順としては、サンプル０．０２ｇを界面活性剤溶液２０ｍｌ（粒子を分散させるためのもので、界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）で馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、分散液を作製する。この分散液を、サンプルスタンド内のＩＳＯＴＯＮII（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定濃度１０％になるまでピペットにて注入し、測定機カウントを２５００個に設定して測定する。なお、マルチサイザー３のアパチャー径は５０μｍのものを使用する。
【００２１】
母体粒子の製造方法は、特に限定されるものではなく、たとえば、電子写真方式の画像形成に使用されるトナーの製造方法等、樹脂と着色剤を含有する粒子を製造する公知の方法を応用することにより対応が可能である。母体粒子の具体的な製造方法としては、たとえば、以下の方法が挙げられる。
（１）樹脂と着色剤とを混練した後、粉砕、分級の各工程を経て母体粒子を製造する方法；
（２）水系媒体中で重合性単量体と着色剤を機械的に撹拌して液滴を形成した後、重合を行って母体粒子を製造する、いわゆる懸濁重合法；
（３）界面活性剤を含有させた水系媒体中に重合性単量体を滴下し、ミセル中で重合反応を行って１００〜１５０ｎｍの重合体粒子を製造した後、着色剤粒子と凝集剤を添加してこれらの粒子を凝集・融着させて母体粒子を製造する、いわゆる乳化重合凝集法。
【００２２】
樹脂微粒子Ｂは平均一次粒径Ｄ２が３０〜２５０ｎｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍであり、母体粒子ＡのＤ１との関係で以下の式（１）を満足する。なお、Ｄ１／Ｄ２の値は、Ｄ１およびＤ２を同じ単位に換算して算出したときの値である。
１０≦Ｄ１／Ｄ２≦１０００、好ましくは５０≦Ｄ１／Ｄ２≦３００    （１）
【００２３】
正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子が使用される場合は、正帯電表示粒子に含まれる樹脂微粒子Ｂ１および負帯電表示粒子に含まれる樹脂微粒子Ｂ２の全樹脂微粒子の平均一次粒径をＤ２とし、当該値が上記範囲内であって、Ｄ１との関係で上記式（１）を満足すればよい。Ｄ２が小さすぎると、樹脂微粒子Ｂによる、スペーサー効果が小さくなり、低電圧でのコントラストが得られなくなる。Ｄ２が大きすぎると、樹脂微粒子Ｂは母体粒子Ａに殆ど固定化されず、遊離の状態で存在するため効果が得られない。Ｄ１／Ｄ２が小さすぎると、母体粒子Ａに均一に樹脂粒子Ｂを被覆することができないため効果が得られない。Ｄ１／Ｄ２が大きすぎると、外添処理の際に、樹脂粒子Ｂが母体粒子Ａに埋没しまい、効果が得られない。単に樹脂微粒子Ｂというとき、上記樹脂微粒子Ｂ１およびＢ２を包含して意味するものとする。
【００２４】
樹脂微粒子Ｂの平均一次粒径は一次粒子の個数平均粒径であり、個数基準メディアン径（ｄ５０径）はマイクロトラックＵＰＡ−１５０（日機装社製）によって測定された値を用いている。
測定手順としては、５０ｍｌのメスシリンダーに測定用樹脂微粒子を０．１ｇ入れ、純水を２５ｍｌ加え、超音波洗浄機「ＵＳ−１（ａｓ ｏｎｅ社製）」を用いて３分間分散させ測定用試料を作製する。次いで、測定用試料３ｍｌを「マイクロトラックＵＰＡ−１５０」のセル内に投入し、Sample Loadingの値が０．１〜１００の範囲にあることを確認する。そして、下記測定条件にて測定する。
測定条件
Transparency(透明度)：Yes
Refractive Index(屈折率)：1.59
Particle Density(粒子比重)：1.05g/cm3
Spherical Particles(球形粒子)：Yes
溶媒条件
Refractive Index(屈折率)：1.33
Viscosity(粘度)：Hight(temp) 0.797x10-3Pa・S
Low(temp) 1.002x10-3Pa・S
【００２５】
樹脂微粒子Ｂを構成する樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、母体粒子Ａを構成する樹脂として例示した樹脂が使用可能である。
【００２６】
樹脂微粒子Ｂを構成する樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、母体粒子Ａに固定化する観点から、４０〜２００℃、特に５０〜１００℃が好ましい。
本明細書中、ＴｇはＤＳＣ−７示差走査カロリメーター（パーキンエルマー製）によって測定された値を用いている。
【００２７】
樹脂微粒子Ｂの含有量は、表示粒子と基板との接触点を減らし、粒子―基板間に働く付着力を低減するために、当該樹脂微粒子が外添される母体粒子１００重量部に対して０．１〜２００）重量部、特に１〜２０重量部が好ましい。樹脂微粒子Ｂは２種類以上組み合わせて使用されてよく、その場合、それらの合計量が上記範囲内であればよい。正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子が使用される場合、樹脂微粒子Ｂ１／Ｂ２の含有量はそれぞれ、母体粒子Ａ１／Ａ２  １００重量部に対する値が上記範囲内であることが好ましい。
【００２８】
無機微粒子Ｃは平均一次粒径Ｄ３が５〜３０ｎｍ、好ましくは５〜２０ｎｍであり、樹脂微粒子ＢのＤ２との関係で以下の式（２）を満足する。なお、Ｄ２／Ｄ３の値は、Ｄ２およびＤ３を同じ単位に換算して算出したときの値である。
２≦Ｄ２／Ｄ３≦５０、好ましくは５≦Ｄ２／Ｄ３≦２０    （２）
【００２９】
正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子が使用される場合は、正帯電表示粒子に含まれる無機微粒子Ｃ１および負帯電表示粒子に含まれる無機微粒子Ｃの全無機微粒子の平均一次粒径をＤ３とし、当該値が上記範囲内であって、Ｄ２との関係で上記式（２）を満足すればよい。Ｄ３が小さすぎると、粒子間のファンデルワールス力が増大し、外添処理の際に解砕されないため、無機微粒子Ｃは凝集体として存在し効果が得られない。Ｄ３が大きすぎると、無機微粒子Ｃは樹脂微粒子Ｂに殆ど固定化されず、遊離の状態で存在するため効果が得られない。Ｄ２／Ｄ３が小さすぎると、樹脂粒子Ｂに均一に無機微粒子Ｃを被覆することができないため効果が得られない。Ｄ２／Ｄ３が大きすぎると、外添処理の際に、無機微粒子Ｃが樹脂粒子Ｂに埋没しまい、効果が得られない。単に無機微粒子Ｃというとき、上記無機微粒子Ｃ１およびＣ２を包含して意味するものとする。
【００３０】
無機微粒子Ｃの平均一次粒径は一次粒子の個数平均粒径であり（個数基準メディアン径（ｄ５０径））、走査型電子顕微鏡により撮影した画像から算出される。
測定手順としては、走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ-７４１０」（日本電子社製）を用いて粒子の１０００００倍の写真を撮影し、粒子２００個についてそれぞれ最大長（粒子の周上の任意の２点間のうち最大の長さ）を測定し、その個数平均値を平均粒径とする。尚、粒子が凝集体として撮影される場合には、凝集体を形成する一次粒子の粒子径を測定するものとする。
【００３１】
無機微粒子Ｃとして使用可能な材料は、特に限定されるものではなく、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化タングステン等の金属酸化物、窒化チタン等の窒化物、チタン化合物が挙げられ、高い疎水化度が得られる観点から酸化ケイ素が好ましい。
【００３２】
無機微粒子Ｃは、粒子―基板間の液架橋力を低減する観点から、疎水性を有することが好ましい。疎水性は無機微粒子を疎水化処理剤により処理することによって付与される。疎水化処理剤としては、特に制限されず、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、アミノシラン、シリル化イソシアネートのいずれのシランカップリング剤も使用可能である。具体的には、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、メキサメチルジシラザン、ter-ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン、（ Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミン、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン等を挙げることができる。
【００３３】
無機微粒子Ｃは疎水化度３０〜９９を示すことが好ましい。
疎水化度はメタノールウェッタビリティーによって測定された値を用いている。メタノールウェッタビリティーとは、メタノールに対する濡れ性を評価するものである。この方法は、内容量２００ｍｌのビーカー中に入れた蒸留水５０ｍｌに、測定対象の無機微粒子を０．２ｇ秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に浸漬されているビュレットから、ゆっくり撹拌した状態で無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。この無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量をａ（ｍｌ）とした場合に、下記式により疎水化度が算出される。
疎水化度＝｛ａ／（ａ＋５０）｝×１００
【００３４】
無機微粒子Ｃの含有量は、流動性付与の観点から、当該無機微粒子が外添される母体粒子１００重量部に対して０．０１〜３０重量部、特に０．１〜５重量部が好ましい。無機微粒子Ｃは２種類以上組み合わせて使用されてよく、その場合、それらの合計量が上記範囲内であればよい。正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子が使用される場合、無機微粒子Ｃ１／Ｃ２の含有量はそれぞれ、母体粒子Ａ１／Ａ２  １００重量部に対する値が上記範囲内であることが好ましい。
【００３５】
本発明の表示粒子は母体粒子Ａに対して樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃを添加・混合することによって製造可能であり（製法１）、好ましくは母体粒子Ａに対して樹脂微粒子Ｂを添加・混合した後、該混合物に対して無機微粒子Ｃを添加・混合することによって製造されることが好ましい（製法２）。特に、正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子を含む表示粒子が使用される場合は、各表示粒子の製造において、上記製法１、好ましくは製法２を採用する。そのような製法によって、図１に示すように、母体粒子Ａ（１）の表面に樹脂微粒子Ｂ（２）が被覆され、該樹脂微粒子Ｂ（２）の表面に無機微粒子Ｃ（３）が被覆された二段階被覆構造の表示粒子が得られる。そのような構造を有する表示粒子は、母体粒子Ａを樹脂微粒子Ｂで被覆することで、粒子―基板間の接触点を減らし、さらに該樹脂微粒子Ｂの表面に疎水化処理されている無機微粒子Ｃが被覆されることで、粒子―基板間の液架橋力を低減することができる。その結果、表示粒子の基板に対する付着力がより有効に低減されるため、駆動電圧が比較的低くても、コントラストが比較的高い画像を繰り返して表示できるものと考えられる。
【００３６】
上記二段階被覆構造において、樹脂微粒子Ｂは母体粒子Ａに固定化され、無機微粒子Ｃは樹脂微粒子Ｂに固定化されていることが好ましい。上記した効果をより長期間にわって得ることができるためである。そのため、表示粒子の製造方法において、母体粒子Ａに対して樹脂微粒子Ｂを添加・混合し、該混合物に対して機微粒子Ｃを添加・混合した後、得られた混合物を瞬間的加熱処理することが好ましい。瞬間的加熱処理によって、樹脂微粒子Ｂの母体粒子Ａに対する固定化、および無機微粒子Ｃの樹脂微粒子Ｂに対する固定化が有効に達成される。「固定化」は、異種粒子間（母体粒子Ａと樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃとの間および樹脂微粒子Ｂと無機微粒子Ｃとの間）において、樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃの一部が母体粒子Ａに埋没されることによって固定化される現象、および無機微粒子Ｃの一部が樹脂微粒子Ｂに埋没されることによって固定化される現象を包含する概念で用いるものとする。
【００３７】
瞬間的加熱処理とは、被処理物に対して熱風を瞬間的に吹き付ける熱処理である。加熱温度は上記固定化が達成され、粒子の完全埋没や同種粒子間の融着が起こらない程度の温度であり、例えば、母体粒子Ａの重量平均分子量や樹脂微粒子ＢのＴｇ等に依存して決定されればよい。具体的には、母体粒子Ａの重量平均分子量が約５０００〜２０００００、樹脂微粒子ＢのＴｇが約４０〜２００℃である場合、加熱温度は通常、８０〜３００℃が適当である。そのような瞬間的加熱処理を実施できる装置は、市販の熱風球形化装置（日本ニューマチック工業製サーフュージングシステムＳＦＳ−３型）が入手可能である。
【００３８】
本発明の表示粒子における樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃの固定化率は５０〜９９％、特に７０〜９９％であることが好ましい。正帯電の表示粒子および負帯電の表示粒子が使用される場合は、全表示粒子において上記固定化率が達成されることが好ましい。
【００３９】
そのような固定化率は、表示粒子に対して振動を与えたときの樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃの残存率を求めることで測定できる。具体的には、表示粒子のBET比表面積（初期値）を測定する第１ステップ、表示粒子に対して水中で超音波を印加する第２ステップ、及び、超音波印加後において遊離した樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃを除去した表示粒子残渣のBET比表面積（処理後の値）を測定する第３ステップ実行する測定方法を採用することができる。BET比表面積について初期値に対する処理後の値の割合を算出し、得られた値（残存率）を、固定化率とする。なお、当該値を固定化率として考えられるのは、母体粒子Ａの粒径は樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃと比較して著しく大きいため、母体粒子Ａの表面積は樹脂微粒子Ｂおよび無機微粒子Ｃと比較して著しく小さく、無視できるためである。
【００４０】
［画像表示装置］
本発明に係る画像表示装置は上記した表示粒子を備えたことを特徴とする。以下、本発明の画像表示装置について詳細に説明する。なお、本発明に係る画像表示装置は、「粉体ディスプレイ」とも呼ばれるものである。
【００４１】
本発明に係る画像表示装置は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に上記した表示粒子を粉体形態で封入し、該基板間に電界を発生させることによって、該表示粒子を移動させて画像を表示するものである。
【００４２】
本発明に係る画像表示装置の代表的な構成断面を図２に示す。図２（ａ）は、基板１１、１２上に層構造の電極１５を設け、電極１５表面に絶縁層１６を設けたものである。図２（ｂ）に示す画像表示装置は、装置内に電極を設けていない構造のもので、装置外部に設けられた電極を介して電界を付与させ、表示粒子の移動を行える様にしたものである。図２（ａ）および図２（ｂ）における同じ符号は同じ部材を意味するものとする。図２は図２（ａ）および図２（ｂ）を包含して意味するものとする。図２の画像表示装置１０は、図に示す様に、基板１１側より画像を視認するものとするが、本発明では基板１１側より画像を視認するものに限定されるものではない。また、図２（ｂ）に示すタイプは、装置自体に電極１５が設けられていない分、装置の構造を簡略化させ、その製造工程を短縮化することができるメリットがある。図２（ｂ）に示すタイプの画像表示装置１０を電圧印加可能な装置にセットして電圧印加を行う様子を示すものを図４に示す。なお、本発明に係る画像表示装置の断面構成は図２（ａ）と（ｂ）に示すものに限定されるものではない。
【００４３】
図２（ａ）の画像表示装置１０の最外部には、当該画像表示装置を構成する筐体である２つの基板１１と１２が対向して配置されている。基板１１と１２は双方が向き合う側の面上に電圧印加を行うための電極１５が設けられ、さらに、電極１５上に絶縁層１６が設けられている。基板１１と１２には、電極１５と絶縁層１６が設けられ、電極１５と絶縁層１６を有する側の面を対向させて形成される隙間１８には表示粒子が存在する。図２に示す画像表示装置１０は、表示粒子として黒色表示粒子（以下、黒色粒子という）２１と白色表示粒子（以下、白色粒子という）２２の２種類の表示粒子を隙間１８に存在させている。なお、黒色粒子２１および白色粒子２２の表面には厳密には前記した樹脂微粒子および無機微粒子が外添されて存在するが、図示しないものとする。また、図２の画像表示装置１０では、隙間１８が基板１１と１２及び２つの隔壁１７により四方を囲んだ構造となっており、表示粒子は隙間１８に封入された状態で存在している。
【００４４】
隙間１８の厚さは、封入された表示粒子が移動可能で画像のコントラストを維持できる範囲であれば、特に限定されるものではなく、通常は１０μｍ乃至５００μｍ、好ましくは１０μｍ乃至１００μｍである。隙間１８内における表示粒子の体積占有率は、５％乃至７０％であり、好ましくは３０％乃至６０％である。表示粒子の体積占有率を上記範囲にすることにより、隙間１８内で表示粒子がスムーズに移動でき、また、コントラストのよい画像が得られる。
【００４５】
次に、画像表示装置１０の隙間１８での表示粒子の挙動について説明する。
本発明に係る画像表示装置は、２枚の基板間に電圧を印加されて電界が形成されると、帯電している表示粒子は電界方向に沿って移動する様になる。この様に、表示粒子が存在する基板間に電圧を印加することにより、帯電した表示粒子が基板間を移動して画像表示を行うものである。
【００４６】
本発明に係る画像表示装置における画像表示は以下の手順により行われるものである。
（１）表示媒体として用いる表示粒子を、キャリアによる摩擦帯電等の公知の方法により帯電させる。
（２）対向する２枚の基板間に表示粒子を封入し、この状態で基板間に電圧を印加する。
（３）基板間への電圧印加により、基板間に電界が形成される。
（４）表示粒子は、電極間の電界の力の作用により表示粒子の極性と反対側の電界方向に沿って基板表面に引き寄せられ、画像表示が行える様になる。
（５）また、基板間の電界方向を変えることにより、表示粒子の移動方向を切り換える。この移動方向の切換えにより画像表示を様々に変えることができる。
【００４７】
なお、上述した公知の方法による表示粒子の帯電方法としては、たとえば、キャリアに接触させて摩擦帯電により表示粒子を帯電させる方法、帯電極性の異なる２色の表示粒子を混合、撹拌して両者間の摩擦帯電により表示粒子を帯電させる方法等が挙げられるが、本発明では、キャリアを使用し、帯電した表示粒子を基板内に封入することが好ましい。
【００４８】
基板間への電圧印加に伴う表示粒子の移動の例を図３と図４に示す。
図３（ａ）は、基板１１と１２の間に電圧を印加する前の状態を示しており、電圧印加前は視認側の基板１１近傍には正帯電した白色粒子２２が存在している。この状態は画像表示装置１０が白色画像を表示しているものである。また、図３（ｂ）は、電極１５に電圧を印加した後の状態を示しており、基板１１に正の電圧を印加することで負に帯電した黒色粒子２１が視認側の基板１１近傍に移動し、白色粒子２２は基板１２側に移動している。この状態は画像表示装置１０が黒色画像を表示しているものである。
【００４９】
図４は、図２（ｂ）に示した画像表示装置１０に電極を有さないタイプのものを電圧印加装置３０にセットし、この状態で電圧を印加する前の様子（図４（ａ））と電圧を印加した後の様子（図４（ｂ））を示したものである。図２（ｂ）に示すタイプの画像表示装置１０も電極１５を有する画像表示装置１０と同様、基板１１に正の電圧を印加することで負に帯電した黒色粒子２１が視認側の基板１１近傍に移動し、正に帯電した白色粒子２２は基板１２側に移動している。
【００５０】
次に、図２に示す画像表示装置１０を構成する基板１１、１２、電極１５、絶縁層１６、および隔壁１７について説明する。
【００５１】
先ず、画像表示装置１０を構成する基板１１と１２について説明する。画像表示装置１０では、観察者は基板１１と１２の少なくとも一方の側から表示粒子により形成される画像を視認するので、観察者が視認する側に設けられる基板は透明な材質のものが求められる。したがって、観察者が画像を視認する側に使用される基板は、たとえば可視光透過率が８０％以上の光透過性の材料が好ましく、８０％以上の可視光透過率を有することにより十分な視認性が得られる。なお、画像表示装置１０を構成する基板のうち、画像を視認する側の反対側に設けられる基板の材質は必ずしも透明なものである必要はない。
【００５２】
基板１１、１２の厚さは、それぞれ２μｍ〜５ｍｍが好ましく、さらに、５μｍ〜２ｍｍがより好ましい。基板１１、１２の厚さが上記範囲のとき、画像表示装置１０に十分な強度を付与するとともに基板の間隔を均一に保つことができる。また、基板の厚さを上記範囲とすることでコンパクトで軽量な画像表示装置を提供することができるので、広い分野での当該画像表示装置の使用を促進させる。さらに、画像を視認する側の基板の厚みを上記範囲とすることにより、表示画像の正確な視認が行え表示品質に支障を与えない。
【００５３】
可視光透過率が８０％以上の材料としては、ガラスや石英等の可撓性を有さない無機材料や、後述する樹脂材料に代表される有機材料や金属シート等が挙げられる。このうち、有機材料や金属シートは画像表示装置にある程度の可撓性を付与することができる。可視光透過率を８０％以上とすることが可能な樹脂材料としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等に代表されるポリエステル樹脂や、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）に代表されるアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体であるアクリル樹脂やポリエチレン樹脂等のビニル系の重合性単量体をラジカル重合して得られる透明樹脂も挙げられる。
【００５４】
電極１５は基板１１と１２の面上に設けられ、電圧印加により基板間すなわち隙間１８に電界を形成するものである。電極１５は、前述の基板と同様に、観察者が画像を視認する側に透明なものを設ける必要がある。
【００５５】
画像を視認する側に設けられる電極の厚みは、導電性を確保するとともに光透過性に支障を来さないレベルにすることが求められ、具体的には３ｎｍ〜１μｍが好ましく、５ｎｍ〜４００ｎｍがより好ましい。なお、画像を視認する側に設けられる電極の可視光透過率は、基板同様、８０％以上とすることが好ましい。画像を視認する側の反対側に設けられる電極の厚みも上記範囲とすることが好ましいが、透明なものにする必要はない。
【００５６】
電極１５の構成材料としては、金属材料や導電性金属酸化物、あるいは、導電性高分子材料等が挙げられる。具体的な金属材料としては、たとえば、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等が挙げられ、導電性金属酸化物の具体例としては、インジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化インジウム、アンチモン・スズ酸化物（ＡＴＯ）、酸化スズ、酸化亜鉛等が挙げられる。さらに、導電性高分子材料としては、たとえば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン等が挙げられる。
【００５７】
電極１５を基板１１や１２上に形成する方法としては、たとえば、薄膜上の電極を設ける場合には、スパッタリング法や真空蒸着法、化学蒸着法（ＣＶＤ法；Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、塗布法等が挙げられる。また、導電性材料を溶媒やバインダ樹脂に混合させ、この混合物を基板に塗布して電極を形成する方法もある。
【００５８】
絶縁層１６は電極１５の表面に設けられ、絶縁層１６表面で表示粒子２１，２２と接触する構成となっているが、必ずしも設けなければならないというわけではない。絶縁層１６は表示粒子２１、２２を移動させる際に印加される電圧によって帯電量の変化を緩和する役割をもっている。また、疎水性の高い構造をもつ樹脂、凹凸を付与することによって、表示粒子との物理的な付着力を低減でき、駆動電圧を低減させる働きももっている。絶縁層１６を構成する材料としては、電気絶縁性を有する薄膜化可能な材料であって、所望により透明性を有するものである。画像を視認する側に設けられる絶縁層は可視光透過率を、基板同様、８０％以上とすることが好ましい。具体例として、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００５９】
絶縁層１６の厚みは０．０１μｍ以上１０．０μｍ以下とすることが好ましい。すなわち、絶縁層１６の厚みが上記範囲の時は、電極１５間にそれほど大きな電圧を印加せずに表示粒子２１，２２が移動でき、たとえば、電気泳動法による画像形成で印加したレベルの電圧を付与して画像表示が行えるので好ましい。
【００６０】
隔壁１７は、上下基板間の隙間１８を確保するものであり、図５上段の右側および左側の図に示すように基板１１，１２の縁部だけでなく、必要に応じて内部にも形成できる。隔壁１７の幅、特に画像表示面１８ａ側の隔壁の厚みは、例えば図５上段の右側の図に示すように、表示画像の鮮明性を確保する上からできるだけ薄くした方がよい。
【００６１】
基板１１，１２の内部に形成される隔壁１７は、図５上段の右側および左側の図中、表裏方向に連続的に形成されても、断続的に形成されてもよい。
隔壁１７の形状および配置を制御することにより、隔壁１７により仕切られた隙間１８のセルを様々な形状で配置できる。隙間１８を基板１１の視認方向から見た時のセルの形状および配置の例を図５下段の図に示す。セルは、図５下段の図に示すように、四角形状、三角形状、ライン状、円形状、六角形状等にて、複数個で、ハニカム状や網目状に配置することができる。）
【００６２】
隔壁１７は、たとえば以下に挙げる方法を用いて画像を視認する側の反対側の基板上を加工処理することにより形成できる。隔壁１７を形成する方法としては、たとえば、樹脂材料等によるエンボス加工や熱プレス射出成形による凹凸形成、フォトリソグラフ法やスクリーン印刷等が挙げられる。
【実施例】
【００６３】
＜実施例１＞
［白色表示粒子の製造］
（白色母体粒子）
下記した樹脂及び酸化チタンをヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）に投入し、撹拌羽根の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間混合処理して混合物とした。
スチレンアクリル樹脂（重量平均分子量２０，０００）          １００重量部
アナタース型酸化チタン（平均一次粒径１５０ｎｍ）              ３０重量部
上記混合物を二軸押出混練機で混練し、次いで、ハンマーミルで粗粉砕した後、ターボミル粉砕機（ターボ工業社製）で粉砕処理し、さらに、コアンダ効果を利用した気流分級機で微粉分級処理を行って、体積平均粒径が１０．０μｍの白色母体粒子を製造した。
【００６４】
（樹脂微粒子）
次に、上記白色母体粒子１００重量部にポリアクリル樹脂微粒子（平均一次粒径１００ｎｍ、Ｔｇ６０℃）６．６重量部を添加し、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）に投入し、撹拌羽根の周速を５５ｍ／秒に設定して３０分間混合処理をおこなった。
（無機微粒子）
引き続き、アミノシランカップリング剤（アミノプロピルトリメトキシシラン）処理を行った平均一次粒径が１５ｎｍのシリカ粒子を０．９重量部添加して、バイブリダイザー（奈良機械（株）製）を用い、その回転数を１０，０００ｒｐｍに設定し、５分間の混合処理を行い、白色表示粒子を製造した。
【００６５】
その後、得られた表示粒子を熱風球形化装置（日本ニューマチック工業製サーフュージングシステムＳＦＳ−３型）を用いて、入り口の熱風温度１００℃、熱風流量１．０ｍ３、原料投入速度１．０ｋｇ／ｈで、熱風処理時間を０．０３ｓとして瞬間的加熱処理を行った。
【００６６】
［黒色表示粒子の製造］
（黒色母体粒子）
下記した樹脂及びカーボンブラックをヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）に投入し、撹拌羽根の周速を２５ｍ／秒に設定して５分間混合処理して混合物とした。
スチレンアクリル樹脂（重量平均分子量２０，０００）          １００重量部
カーボンブラック（平均一次粒径２５ｎｍ）                      １０重量部
上記混合物を二軸押出混練機で混練し、次いで、ハンマーミルで粗粉砕した後、ターボミル粉砕機（ターボ工業社製）で粗粉粉砕し、さらに、コアンダ効果を利用した気流分級機で微粉分級処理を行って、体積平均粒径が１０．０μｍの黒色母体粒子を製造した。
【００６７】
（樹脂微粒子）
次に、上記黒色母体粒子１００重量部にポリフッ化アクリル樹脂微粒子（平均一次粒径１００ｎｍ、Ｔｇ６８℃）６．６重量部を添加し、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）に投入し、撹拌羽根の周速を５５ｍ／秒に設定して３０分間混合処理をおこなった。
（無機微粒子）
引き続き、ジメチルジクロロシラン処理を行った平均一次粒径が１５ｎｍのシリカ粒子を０．９重量部添加して、バイブリダイザー（奈良機械（株）製）を用い、その回転数を１０，０００ｒｐｍに設定し、５分間の混合処理を行い、黒色表示粒子を製造した。
【００６８】
その後、得られた表示粒子を熱風球形化装置（日本ニューマチック工業製サーフュージングシステムＳＦＳ−３型）を用いて、入り口の熱風温度１００℃、熱風流量１．０ｍ３、原料投入速度１．０ｋｇ／ｈで、熱風処理時間を０．０３ｓとして瞬間的加熱処理を行った。
【００６９】
［白色表示粒子を帯電させるためのキャリアＡ］
平均粒子径８０μｍのフェライトコア１００重量部に対して、フッ素化アクリレート樹脂粒子を２部加え、これら原料を水平回転翼型混合機に投入し、水平回転翼の周速が８ｍ／秒となる条件で２２℃で１０分間混合攪拌した後、９０℃に加熱し４０分攪拌して、キャリアＡを製造した。
【００７０】
［黒色表示粒子を帯電させるためのキャリアＢ］
平均粒子径８０μｍのフェライトコア１００重量部に対して、シクロヘキシルメタクリレート樹脂粒子を２部加え、これら原料を水平回転翼型混合機に投入し、水平回転翼の周速が８ｍ／秒となる条件で２２℃で１０分間混合攪拌した後、９０℃に加熱し４０分攪拌して、キャリアＢを製造した。
【００７１】
［画像表示装置の製造］
画像表示装置は、図２（ａ）と同様の構造を有するように、以下の方法に従って製造した。長さ８０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのガラス基板１１を２枚用意し、各基板面上には、厚さ３００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）被膜（抵抗３０Ω／□）からなる電極１５を蒸着法により形成した。上記電極上に、ポリカーボネート樹脂１２ｇを、テトラヒドロフラン８０ｍｌとシクロヘキサノン２０ｍｌの混合溶媒に溶解させてなる塗布液を、スピンコート法により塗布して厚さ３μｍの絶縁層１６を形成し、一対の電極付き基板を得た。
【００７２】
黒色表示粒子１ｇおよびキャリアＢ ９ｇを振とう機（ＹＳ−ＬＤ（株）ヤヨイ製）により３０分間混合することにより、表示粒子を帯電させた。得られた混合物（２１，２１０）を、図６（ａ）に示すように、導電性のステージ１００上に置き、一方の電極付き基板を、ステージ１００と約２ｍｍの間隔を空けて設置した。電極１５とステージ１００との間に、ＤＣバイアス＋５０Ｖ，ＡＣバイアス２．０ｋＶ，周波数２．０ｋＨｚを１０秒間印加して、絶縁層１６上に黒色表示粒子２１を付着させた。
【００７３】
白色表示粒子１ｇおよびキャリアＡ ９ｇを振とう機（ＹＳ−ＬＤ（株）ヤヨイ製）により３０分間混合することにより、表示粒子を帯電させた。得られた混合物（２２，２２０）を、図６（ｂ）に示すように、導電性のステージ１００上に置き、他方の電極付き基板を、ステージ１００と約２ｍｍの間隔を空けて設置した。電極１５とステージ１００との間に、ＤＣバイアス−５０Ｖ，ＡＣバイアス２．０ｋＶ，周波数２．０ｋＨｚを１０秒間印加して、絶縁層１６上に白色表示粒子２２を付着させた。
【００７４】
黒色表示粒子を付着させた電極付き基板と、白色表示粒子を付着させた電極付き基板とを、図６（ｃ）に示すように、間隔５０μｍになるように隔壁で調整して重ね、基板周辺をエポキシ系接着剤にて接着し、画像表示装置とした。なお、２種類の表示粒子のガラス基板間への体積占有率は５０％であった。白色表示粒子と黒色表示粒子との含有割合は白色表示粒子／黒色表示粒子の個数比でほぼ１／１にしてある。
【００７５】
＜実施例２〜７、比較例１〜６＞
［白色表示粒子および黒色表示粒子の製造］
体積平均粒径が所定の値になるように分級処理を行って製造した白色母体粒子および黒色母体粒子を用いたこと、所定の樹脂微粒子および無機微粒子を所定の量で用いたこと以外、実施例１と同様の方法により、白色表示粒子および黒色表示粒子を製造した。
【００７６】
＜実施例８＞
瞬間的加熱処理を実施しない以外は、実施例１と同様の方法により、白色表示粒子および黒色表示粒子を製造した。
【００７７】
［画像表示装置の製造］
上記で得られた白色表示粒子および黒色表示粒子を用いたこと以外、実施例１と同様の方法により、画像表示装置を製造した。
【００７８】
＜評価＞
画像表示装置に対して以下の手順で直流電圧を印加し、電圧印加により得られる表示画像の反射濃度を測定することにより、表示特性を評価した。尚、電圧印加は、以下の手順で行い、印加電圧を０Ｖからプラス側に変化させた後、続いてマイナス側に変化させ、再び０Ｖに戻る経路のヒステリシス曲線を描く様に電圧を印加した。すなわち、
（１）０Ｖから＋１００Ｖまで２０Ｖ間隔で電圧を変化させながら印加を行う。
（２）＋１００Ｖから−１００Ｖまで２０Ｖ間隔で電圧を変化させながら印加を行う。
（３）−１００Ｖより０Ｖまで２０Ｖ間隔で電圧を変化させながら印加を行う。
上記手順で各画像表示装置に直流電圧を印加したところ、白表示の状態でプラスの電圧を印加した時に、表示が白から黒に変化することが確認された。なお、画像表示装置の視認方向上流側の電極に印加する電圧を変化させ、他方の電極は電気的に接地させた。濃度は、反射濃度計「ＲＤ−９１８（マクベス社製）」を用いて測定した。
【００７９】
評価は、表示特性としてコントラストを評価し、さらに繰り返し特性の評価を行った。
（コントラスト）
コントラストは、黒色濃度と白色濃度との差、すなわち、
コントラスト＝黒色濃度−白色濃度
で定義される濃度差により評価した。
黒色濃度は、画像表示装置の視認方向上流側の電極に＋１００Ｖの電圧を印加した時に得られる表示面の反射濃度である。
白色濃度は、画像表示装置の視認方向上流側の電極に−１００Ｖの電圧を印加した時に得られる表示面の反射濃度である。
濃度は、反射濃度計「ＲＤ−９１８（マクベス社製）」を用いて、表示面上の５カ所をランダムに測定して、その平均値とした。
コントラストは、濃度差が１．００以上を優良（○）、０．７０以上を合格（△）、０．７０未満を不合格（×）とした。
【００８０】
（繰り返し特性）
繰り返し特性は、＋１００Ｖと−１００Ｖの電圧印加を交互に繰り返し、その都度反射濃度を測定したとき、コントラストが０．５０以下になった時点での繰り返し回数に基づいて評価した。繰り返し回数が５０００回以上を優良（○）、１０００回以上を合格（△）、１０００回未満を不合格（×）とした。
【００８１】
（最小駆動電圧）
最小駆動電圧は、０Ｖから２００Ｖまで５Ｖ間隔で印加電圧を変化させた時、表示濃度の値が０．７以上となる時の電圧である。最小駆動電圧が８０Ｖ以下を優良（○）、１００Ｖ以下を合格（△）、１００Ｖを超えると不合格（×）とした。
【００８２】
（固定化率）
固定化率は、白色表示粒子および黒色表示粒子を等量で混合した表示粒子について以下の方法で求めた。まず、表示粒子をマイクロメリティックス  ジェミニ２３６０（島津製作所社製）でＢＥＴ比表面積を測定した（ＢＥＴ比表面積Ａ）。次に、表示粒子４ｇをポリオキシエチルフェニルエーテルの０．２％水溶液４０ｇに分散し、濡れさせ、超音波式ホモジナイザーＵＳ−１２００Ｔ（日本精機社製；仕様周波数 １５ｋＨｚ）にて、超音波エネルギーを本体装置に付属の振動指示値を示す電流計の値が６０μＡ（５０ｗ）を示すように調整し５分間印加した。得られた混合液を吸引ろ過し、ろ紙上の固形分のみ十分乾燥させ、この試料のＢＥＴ比表面性を測定した（ＢＥＴ比表面積Ｂ）。固定化率を下記式より求めた。
固定化率（％）＝（BET比表面積Ｂ）/（BET比表面積Ａ）×１００
【００８３】
【表１】
2009244551.tif 000003
【００８４】
【表２】
2009244551.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】画像表示装置用表示粒子の一例を示す模式図である。
【図２】画像表示装置の断面構成の一例を示す概略図である。
【図３】基体間への電圧印加による表示粒子の移動の例を示す模式図である。
【図４】基体間への電圧印加による表示粒子の移動の例を示す模式図である。
【図５】画像表示面の形状例を示す模式図である。
【図６】表示粒子の封入方法の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【００８６】
１：母体粒子、２：樹脂微粒子、３：無機微粒子、１０：画像表示装置、１１：１２：基板、１５：電極、１６：絶縁層、１７：隔壁、１８：隙間、１８ａ：画像表示面、２１：黒色表示粒子、２２：白色表示粒子。
【図１】
2009244551.tif 000005
【図２】
2009244551.tif 000006
【図３】
2009244551.tif 000007
【図４】
2009244551.tif 000008
【図５】
2009244551.tif 000009
【図６】
2009244551.tif 000010