(57)【要約】【課題】耐久性、発光効率が良好な有機電界発光素子の提供。【解決手段】一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。2009224763.tif 000109一般式（１）中、Ｚ1は芳香族複素環を表し、Ｚ2は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ3は、２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ111は、水素原子または置換基を表す。ただし、一般式（１）で表される化合物に含まれる水素原子のうち、少なくともひとつは重水素原子である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2009224763.tif 000108
一般式（１）中、Ｚ1は芳香族複素環を表し、Ｚ2は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ3は、２ 価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ111は、水素原子また
は置換基を表す。ただし、一般式（１）で表される化合物に含まれる水素原子のうち、少なくともひとつは重水素原子である。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ1が、６員環であることを特徴とする請求項１
に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ2が、６員環であることを特徴とする請求項１
または２に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記一般式（１）で表される化合物のＺ3が、結合手であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
一般式（１）で表される化合物を発光層に含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
一般式（１）で表される化合物を陰極に隣接する層に含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項８】
発光層に金属錯体燐光発光材料を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
発光層にイリジウム錯体材料又は白金錯体材料を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【請求項１０】
発光層に４座配位子を有する白金錯体材料を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子、特に、有機電界発光素子（発光素子、又はＥＬ素子）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光（ＥＬ）素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。この有機電界発光素子の重要な特性値として消費電力がある。消費電力は電圧と電流の積で表され、所望の明るさを得るに必要な電圧値が低いほど、かつ、電流値を小さくするほど、素子の消費電力を低くすることが出来る。
【０００３】
素子に流れる電流値を低くする一つの試みとして、オルトメタル化イリジウム錯体（Ir(ppy)3:ｔｒｉｓ−ｏｒｔｈｏ−ｍｅｔａｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｆ Ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ） ｗｉｔｈ ２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）からの発光を利用した発光素子が報告されている（例えば特許文献１参照）。これらに記載のりん光発光素子は、従来の一重項発光素子に比べて外部量子効率が大幅に向上し、電流値を小さくすることに成功している。
【０００４】
りん光発光素子の発光効率、耐久性改良を目的に、アザカルバゾールを含有する素子（特許文献２、特許文献３）が報告されているが、耐久性、効率の点で、さらなる改良が望まれていた。
【０００５】
一方、特許文献４では、重水素原子を含む有機化合物を用いて、素子の寿命を改善し得るとの記述があるが、具体的な実施形態は示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２４７８５９号公報
【特許文献２】特開２００５−３４０１２３号公報
【特許文献３】特開２００６−１２０８２１号公報
【特許文献４】国際公開第０２／０４７４４０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、耐久性、発光効率が良好な有機電界発光素子の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この課題は下記手段によって達成された。
〔１〕一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【０００９】
【化１】
2009224763.tif 000002
【００１０】
一般式（１）中、Ｚ1は芳香族複素環を表し、Ｚ2は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ3 は、２ 価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ111 は、水素原子また
は置換基を表す。一般式（１）で表される化合物に含まれる水素原子のうち、少なくともひとつは重水素原子である。）
【００１１】
〔２〕前記一般式（１）で表される化合物のＺ1が、６員環であることを特徴とする〔
１〕に記載の有機電界発光素子。
【００１２】
〔３〕前記一般式（１）で表される化合物のＺ2が、６員環であることを特徴とする〔
１〕または〔２〕に記載の有機電界発光素子。
【００１３】
〔４〕前記一般式（１）で表される化合物のＺ3が、結合手であることを特徴とする〔
１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の有機電界発光素子。
【００１４】
〔５〕一般式（１）で表される化合物を発光層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【００１５】
〔６〕一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【００１６】
〔７〕一般式（１）で表される化合物を陰極に隣接する層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【００１７】
〔８〕発光層に金属錯体燐光発光材料を含むことを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【００１８】
〔９〕発光層にイリジウム錯体材料又は白金錯体材料を含むことを特徴とする〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【００１９】
〔１０〕発光層に４座配位子を有する白金錯体材料を含むことを特徴とする〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の有機電界発光素子は、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物（本明細書において「本発明の化合物」と同義で用いる。）を少なくとも一種有機層に含有することを特徴とする。これにより、高い発光効率（例えば外部量子効率）を有した有機電界発光素子（本明細書において「本発明の素子」と同義で用いる）が提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
一般式（１）で表される化合物を用いることで、発光層内の電荷バランスが改善されることにより外部量子効率が優れた有機電界発光素子とすることができる。また、一般式(
１)で表される化合物は、重水素原子に置換されたことによる同位体効果により、化学的
な安定性に優れ、有機電界発光素子を長寿命化させることができる。
【００２２】
本発明の一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
【００２３】
【化２】
2009224763.tif 000003
【００２４】
一般式（１）について説明する。Ｚ1は芳香族複素環を表し、Ｚ2は、芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ3 は２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ11は、水素原子または置換基を表す。Ｒ111で表される置換基としては下記置換基群Aとしてあげたものが適用できる。一般式（１）で表される化合物に含まれる水素原子のうち、少なくともひとつは重水素原子である。
【００２５】
（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニ
ルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）
【００２６】
R111はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Aとしてあげ
たものが適用できる。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００２７】
R111として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基、であり、特に好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基である。
【００２８】
一般式（１）において、Ｚ1 、Ｚ2で表される芳香族複素環としては、フラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ベンゾイミダゾール
環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環等が挙げられる。前記芳香族複素環は置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとしてあげたものが適用できる。
【００２９】
前記一般式（１）において、Ｚ2で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、
ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ−テルフェニル環、ｍ−テルフェニル環、ｐ−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。前記芳香族炭化水素環は、置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとしてあげたものが適用できる。
【００３０】
２価の連結基としては、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アリーレンなどの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含むものであってもよく、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよいし、酸素や硫黄などのカルコゲン原子であってもよい。また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のような、ヘテロ原子を介して連結する基でもよい。
【００３１】
単なる結合手とは、連結する置換基同士を直接結合する結合手である。
【００３２】
本発明においては、前記一般式（１）のＺ1が６員環であることが好ましい。これによ
り、より発光効率を高くすることができる。更に、一層長寿命化させることができる。具体的にはピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環がより好ましい。
【００３３】
また、本発明においては、前記一般式（１）のＺ2 が６員環であることが好ましい。これにより、より発光効率を高くすることができる。更に、より一層長寿命化させることができる。具体的にはベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環が好ましく、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環がより好ましい。
【００３４】
更に、前記一般式（１）のＺ1とＺ2が共に６員環であることがより好ましい。Ｚ1とＺ2を共に６員環とすることで、より一層発光効率と高くすることができるので好ましい。更に、より一層長寿命化させることができるので好ましい。
【００３５】
本発明においては、前記一般式（１）のＺ3が単なる結合手であることが好ましい。
【００３６】
本発明において、一般式（１）で表される化合物に含まれる水素原子のうち、少なくともひとつは重水素原子であるとは、重水素原子が結合した位置において、重水素原子と水素原子の比率(重水素原子の原子数：水素原子の原子数)が、１００：０から１：９９の範囲に含まれていることを意味する。
【００３７】
一般式（１）で表される化合物において、重水素原子が結合した位置における、重水素原子と水素原子の比率の範囲として、好ましくは１００：０から５：９５であり、より好ましくは１００：０から５０：５０であり、特に好ましくは１００：０から８０：２０である。
【００３８】
一般式（１）で表される化合物において、化合物全体に含まれる水素原子もしくは重水素原子における、重水素原子と水素原子の比率の範囲として、好ましくは１００：０から５：９５であり、より好ましくは１００：０から５０：５０であり、特に好ましくは１００：０から８０：２０である。
【００３９】
後述の一般式（２）〜（７）においても、前述の重水素原子の比率に関して、その定義と好ましい範囲は同一である。
【００４０】
一般式（１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（２）で表される化合物である。
【００４１】
【化３】
2009224763.tif 000004
【００４２】
一般式（２）について説明する。Ｒ211は、水素原子または置換基を表す。Ｒ211は一般式（１）におけるＲ111と同義であり、また好ましい範囲も同様である。A21〜A24はN原子またはC-R222を表す。A21〜A24のうち、N原子の数は1〜2の整数である。A25〜A28はN原子またはC-R222を表す。A25〜A28のうち、N原子の数は0〜2の整数である。R222は水素原子
または置換基を表す。
【００４３】
R222で表される置換基としては前記置換基群Aとしてあげたものが適用できる。複数のR222は同一でも異なっていてもよい。
【００４４】
R222で表される置換基として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基である。
【００４５】
R222はさらに置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Aとしてあげ
たものが適用できる。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
【００４６】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−１）で表される化合物である。
【００４７】
【化４】
2009224763.tif 000005
【００４８】
一般式（３−１）について説明する。Ｒ311は、水素原子または置換基を表す。Ｒ311は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R312〜R318
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００４９】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−２）で表される化合物である。
【００５０】
【化５】
2009224763.tif 000006
【００５１】
一般式（３−２）について説明する。Ｒ321は、水素原子または置換基を表す。Ｒ321は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R322〜R328
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００５２】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−３）で表される化合物である。
【００５３】
【化６】
2009224763.tif 000007
【００５４】
一般式（３−３）について説明する。Ｒ331は、水素原子または置換基を表す。Ｒ331は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R332〜R338
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００５５】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−４）で表される化合物である。
【００５６】
【化７】
2009224763.tif 000008
【００５７】
一般式（３−４）について説明する。Ｒ341は、水素原子または置換基を表す。Ｒ341は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R342〜R348
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００５８】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−５）で表される化合物である。
【００５９】
【化８】
2009224763.tif 000009
【００６０】
一般式（３−５）について説明する。Ｒ351は、水素原子または置換基を表す。Ｒ351は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R352〜R357
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００６１】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−６）で表される化合物である。
【００６２】
【化９】
2009224763.tif 000010
【００６３】
一般式（３−６）について説明する。Ｒ361は、水素原子または置換基を表す。Ｒ361は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R362〜R367
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００６４】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−７）で表される化合物である。
【００６５】
【化１０】
2009224763.tif 000011
【００６６】
一般式（３−７）について説明する。Ｒ371は、水素原子または置換基を表す。Ｒ371は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R372〜R377
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００６７】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−８）で表される化合物である。
【００６８】
【化１１】
2009224763.tif 000012
【００６９】
一般式（３−８）について説明する。Ｒ381は、水素原子または置換基を表す。Ｒ381は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R382〜R387
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００７０】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−９）で表される化合物である。
【００７１】
【化１２】
2009224763.tif 000013
【００７２】
一般式（３−９）について説明する。Ｒ391は、水素原子または置換基を表す。Ｒ391は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R392〜R397
はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義で
あり、また好ましい範囲も同様である。
【００７３】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３−１０）で表される化合物である。
【００７４】
【化１３】
2009224763.tif 000014
【００７５】
一般式（３−１０）について説明する。Ｒ3101は、水素原子または置換基を表す。Ｒ3101は一般式（２）におけるＲ211と同義であり、また好ましい範囲も同様である。R3102〜R3107はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【００７６】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基を少なくとも一つを有する化合物である。特に、分子内に前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基を２つから４つ有することがより好ましい。このとき、前記一般式（２）で表される構造において、Ｒ211を除い
た部分が、一般式（４−１）〜（４−１０）に置き換わる場合を含む。
【００７７】
【化１４】
2009224763.tif 000015
【００７８】
一般式（４−１）〜（４−１０）について説明する。R412〜R418、R422〜R428、R432〜R438、R442〜R448、R452〜R457、R462〜R467、R472〜R477、R482〜R487、R492〜R497、R4102〜R4107はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、一般式（２）におけるＲ222と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
【００７９】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（５）で表される化合物である。
【００８０】
【化１５】
2009224763.tif 000016
【００８１】
一般式（５）について説明する。R511〜R516はおのおの独立に、水素原子または置換基
を表し、上記置換基群Aとしてあげたものが適用できるが、R511〜R516の少なくとも一つ
は前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基である。
【００８２】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（６）で表される化合物である。
【００８３】
【化１６】
2009224763.tif 000017
【００８４】
一般式（６）について説明する。R611〜R620はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、上記置換基群Ａとしてあげたものが適用できるが、R611〜R620の少なくとも一つは前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基である。
【００８５】
一般式（２）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（７）で表される化合物である。
【００８６】
【化１７】
2009224763.tif 000018
【００８７】
一般式（７）について説明する。R711〜R720はおのおの独立に、水素原子または置換基を表し、上記置換基群Aとしてあげたものが適用できるが、R711〜R720の少なくとも一つ
は前記一般式（４−１）〜（４−１０）のいずれかで表される基である。Ｌ1は２価の連
結基を表す。
【００８８】
Ｌ1で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例えば、エチレン基、トリメチ
レン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、シクロヘキシレン基（例えば、１，６−シクロヘキサンジイル基等）、シクロペンチレン基（例えば、１，５−シクロペンタンジイル基など）等）、アルケニレン基（例えば、ビニレン基、プロペニレン基等）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基、３−ペンチニレン基等）、アリーレン基などの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含む基（例えば、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基、−Ｎ（Ｒ）−基、ここで、Ｒは、水素原子またはアルキル基を表し、該アルキル基は、前記一般式（２）において、Ｒ211 で表されるアルキル基と同義である）等が挙げられる。
【００８９】
また、上記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基の各々においては、２価の連結基を構成する炭素原子の少なくとも一つが、カルコゲン原子（酸素、硫黄等）や前記−Ｎ（Ｒ）−基等で置換されていても良い。
【００９０】
更に、Ｌ1で表される２価の連結基としては、例えば、２ 価の複素環基を有する基が用
いられ、例えば、オキサゾールジイル基、ピリミジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピランジイル基、ピロリンジイル基、イミダゾリンジイル基、イミダゾリジンジイル基、ピラゾリジンジイル基、ピラゾリンジイル基、ピペリジンジイル基、ピペラジンジイル基、モルホリンジイル基、キヌクリジンジイル基等が挙げられ、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよい。
【００９１】
また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のようなヘテロ原子を介して連結する基であってもよい。
【００９２】
前記一般式（２）〜（７）で表される化合物に含まれる水素原子のうち、少なくともひとつは重水素原子である。
【００９３】
次に本発明の有機電界発光素子に用いられる一般式（１）〜（７）で表わされる化合物例を示すが、本発明はこれに限定されない。
【００９４】
以下の化合物例において、水素原子のうち少なくともひとつは重水素原子である。
【００９５】
【化１８】
2009224763.tif 000019
【００９６】
【化１９】
2009224763.tif 000020
【００９７】
【化２０】
2009224763.tif 000021
【００９８】
【化２１】
2009224763.tif 000022
【００９９】
【化２２】
2009224763.tif 000023
【０１００】
【化２３】
2009224763.tif 000024
【０１０１】
【化２４】
2009224763.tif 000025
【０１０２】
【化２５】
2009224763.tif 000026
【０１０３】
【化２６】
2009224763.tif 000027
【０１０４】
【化２７】
2009224763.tif 000028
【０１０５】
次に本発明の有機電界発光素子に用いられる一般式（１）〜（７）で表わされる化合物例のうち、とくに好ましいものを示すが、本発明はこれに限定されない。
【０１０６】
以下の化合物例において、重水素原子はＤで表示してある。
【０１０７】
【化２８】
2009224763.tif 000029
【０１０８】
【化２９】
2009224763.tif 000030
【０１０９】
【化３０】
2009224763.tif 000031
【０１１０】
【化３１】
2009224763.tif 000032
【０１１１】
【化３２】
2009224763.tif 000033
【０１１２】
一般式(Ｉ)で表される化合物はポリマー化合物又はオリゴマー化合物であってもよく、一般式(Ｉ)で表される化合物として用いられるポリマー化合物、オリゴマー化合物の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されることはない。ポリマー化合物の場合、ホモポリマー化合物であっても良く、共重合体であっても良く、共重合体はランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。共重合体の場合、他のモノマーとしては、電荷輸送機能部分を有するモノマーが好ましい。電荷輸送機能を有するモノマーとしては、後述のホスト材料、正孔輸送層に含有する材料、電子輸送層に含有する材料として挙げた化合物を部分構造に有するモノマーなどが挙げられ、好ましくはホスト材料として挙げた化合物を部分構造に有するモノマーである。
高分子化合物の場合、好ましい分子量は５,０００以上１，０００，０００未満であり
、より好ましくは１０，０００以上５００，０００未満であり、更に好ましくは１０，０００以上１００，０００未満である。下記一般式中、ｍ：ｎはポリマーに含まれる各モノマーのモル組成比を表し、ｍは１〜１００、ｎは０〜９９の数値を表し、ｍとｎの和は１００である。
【０１１３】
【化３３】
2009224763.tif 000034
【０１１４】
本発明の重水素原子を含む一般式（１）〜（７）で表される化合物は、種々の公知の合成法にて合成することが可能である。例えば、特開２００４−１１４００および特開２００４−４６０６６に記載の方法を用いることにより、一般式（１）〜（７）で表される化合物の水素原子を重水素原子に変換することが出来る。また、重水素原子を含む原料を用いて、本発明の重水素原子を含む一般式（１）〜（７）で表される化合物を合成することも出来る。重水素原子を含む原料として具体的には、重ブロモベンゼン-d5（CAS No. 4165-57-5）、重ヨウ化メチル-d3（CAS No. 865-50-9）や、J.Am.Chem.Soc. vol.126, No.40, 13033-03043項(2004年)に記載の方法で合成できるレゾルシノール-d6および、そのスルホン酸エステル誘導体などが挙げられる。
【０１１５】
［有機電界発光素子］
以下、本発明の素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は一対の電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、一般式（１）で表される化合物を含有する
有機層は有機化合物のみからなる層であっても良いし、無機化合物を含有する有機層であっても良い。従って、本発明では有機層として発光層のみの構成であっても良い。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。
【０１１６】
本発明の有機電界発光素子は、有機層として、少なくとも一つの有機発光層（発光層）を有する。また発光層以外の有機層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、励起子ブロック層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、保護層などが適宜配置されていてもよく、それぞれ他の層の機能を兼ね備えていても良い。また各層は複数の層から構成されていても良い。
【０１１７】
次に、本発明の素子を構成する要素について、詳細に説明する。
【０１１８】
＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルス
ルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
【０１１９】
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、発光素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
【０１２０】
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
【０１２１】
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
【０１２２】
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
【０１２３】
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
【０１２４】
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
【０１２５】
本発明の有機電界発光素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
【０１２６】
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１２７】
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
【０１２８】
陽極の抵抗値としては、１０4Ω／□以下が好ましく、１０3Ω／□以下がより好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
【０１２９】
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
【０１３０】
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
【０１３１】
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
【０１３２】
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
【０１３３】
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの公報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
【０１３４】
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
【０１３５】
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
【０１３６】
本発明において、陰極形成位置は特に制限はなく、有機層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
【０１３７】
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
【０１３８】
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、有機発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
【０１３９】
−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法等いずれによっても好適に形成することができる。
【０１４０】
−有機発光層−
有機発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
【０１４１】
本発明の有機電界発光素子は、励起一重項からの発光（蛍光）を利用するものでも励起三重項からの発光（燐光）を利用するものでもよいが、発光効率の観点から、燐光を利用するものの方が好ましい。
【０１４２】
本発明における発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。
本発明の有機電界発光素子が、燐光を利用するものである場合、発光層は少なくとも一種の燐光材料と、少なくとも一種のホスト材料から構成されていることが好ましい。ここで、ホスト材料とは、発光層を構成する材料のうち、発光材料以外のものであり、発光材料を分散して層中に保持する機能、陽極や正孔輸送層等から正孔を受け取る機能、陰極や電子輸送層等から電子を受け取る機能、正孔及び／または電子を輸送する機能、正孔と電子の再結合の場を提供する機能、再結合により生成した励起子のエネルギーを発光材料に移動させる機能、及び正孔及び／または電子を発光材料に輸送する機能のうち少なくとも一種の機能を有する材料を意味する。
ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合し
た構成が挙げられる。
【０１４３】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、有機層のうちいずれの層に含有されていてもよく、また複数の層に含有されていても良いが、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層に含有されていることが好ましく、発光層、電子輸送層に含有されていることがより好ましく、発光層に含有される場合にはホスト材料として含有されていることがもっとも好ましい。
発光層にホスト材料として一般式（１）で表される化合物が含有される場合、発光層における一般式（１）で表される化合物が含有率は、５〜９９．９質量％であることが好ましく、６０〜９９質量％であることがより好ましい。正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層に含有される場合、各層における本発明の化合物の含有率は、７０〜１００％であることが好ましく、８５〜１００％であることがより好ましく、１００％であることが最も好ましい。
【０１４４】
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有することが好ましい。これにより、発光層での電荷（ホールおよび電子）の滞留を抑制できる。
また、一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有する場合、発光層に隣接する層中に、７０〜１００質量％含有されることが好ましく、９０〜１００質量％含有されることがより好ましい。
さらに、一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有する場合は、一般式（１）で表される化合物を単独で層とすることが膜の均一性の点で好ましい。
【０１４５】
また、本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）で表される化合物を陰極に隣接する層に含有することが好ましい。これにより、陰極からの効率的な電子注入が可能となる。
一般式（１）で表される化合物を陰極に隣接する層に含有する場合、陰極に隣接する層中に、７０〜１００質量％含有されることが好ましく、９０〜１００質量％含有されることがより好ましい。
【０１４６】
また、本発明における発光層に含有されるホスト材料としては、一般式（１）で表される化合物の他、例えば、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
【０１４７】
発光層中に含まれるホスト材料の電荷移動度は １×１０-6 ｃｍ2／Ｖｓ以上、１×１
０-1ｃｍ2／Ｖｓ以下であることが好ましく、５×１０-6ｃｍ2／Ｖｓ以上１×１０-2ｃｍ2／Ｖｓ以下であることがより好ましく、１×１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上１×１０-2ｃｍ2／
Ｖｓ以下であることがさらに好ましく、５×１０-5ｃｍ2／Ｖｓ以上１×１０-2ｃｍ２／
Ｖｓ以下であることが特に好ましい。
【０１４８】
本発明の発光素子に含まれるホスト材料のＴ１レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以上（２５１．４ ｋＪ／ｍｏｌ以上）、９０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以下（３７７．１ ｋＪ／ｍｏｌ以下）であることが好ましく、６２ ｋ
ｃａｌ／ｍｏｌ 以上（２５９．７８ ｋＪ／ｍｏｌ 以上）、８５ Ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以
下（３５６．１５ ｋＪ／ｍｏｌ 以下）がより好ましく、６５ ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以上（２７２．３５ ｋＪ／ｍｏｌ以上）、８０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以下（３３５．２ ｋＪ／ｍｏｌ 以下）であることがさらに好ましい。最低励起三重項エネルギー準位がこの範囲で
あれば発光波長の短い素子（例えば青色素子）を効率よく発光させることができ、好まし
い。
【０１４９】
本発明の発光素子の発光層に隣接する層のＴ１レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以上（２５１．４ ｋＪ／ｍｏｌ以上）、９０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以下（３７７．１ ｋＪ／ｍｏｌ以下）であることが好ましく、６２ ｋ
ｃａｌ／ｍｏｌ 以上（２５９．７８ ｋＪ／ｍｏｌ 以上）、８５ ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以
下（３５６．１５ ｋＪ／ｍｏｌ 以下）であることがより好ましく、６５ ｋｃａｌ／ｍ
ｏｌ 以上（２７２．３５ ｋＪ／ｍｏｌ以上）、８０ ｋｃａｌ／ｍｏｌ 以下（３３５．２ ｋＪ／ｍｏｌ 以下）であることがさらに好ましい。
【０１５０】
本発明における発光性材料としては、燐光性発光材料、蛍光性発光材料等いずれも発光材料として用いることができる。
【０１５１】
本発明における発光層は、色純度を向上させるためや発光波長領域を広げるために２種類以上の発光性材料を含有することができる。
【０１５２】
《蛍光発光性材料》
前記蛍光性の発光性材料としては、一般には、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ピラン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、縮合多環芳香族化合物（アントラセン、フェナントロリン、ピレン、ペリレン、ルブレン、またはペンタセンなど）、８−キノリノールの金属錯体、ピロメテン錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、およびこれらの誘導体などを挙げることができる。
【０１５３】
《燐光発光性材料》
前記燐光性の発光性材料としては、一般に、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体を挙げることができる。
例えば、該遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、金、銀、銅、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金であり、更に好ましくはイリジウム、白金である。
ランタノイド原子としては、例えばランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、およびルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。
【０１５４】
錯体の配位子としては、例えば、Ｇ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ等著，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ社１９８７年発行、Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著，「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ
Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」
Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、芳香族炭素環配位子（例えば、好ましくは炭素数５〜３０、より好ましくは炭素数６〜３０、さらに好ましくは炭素数６〜２０であり、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、シクロペンタジエニルアニオン、ベンゼンアニオン、またはナフチルアニオンなど）、含窒素
ヘテロ環配位子（例えば、好ましくは炭素数５〜３０、より好ましくは炭素数６〜３０、さらに好ましくは炭素数６〜２０であり、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、またはフェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、さらに好ましくは炭素数２〜１６であり、酢酸配位子など）、アルコラト配位子（例えば、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましくは炭素数６〜２０であり、フェノラト配位子など）、シリルオキシ配位子（例えば、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、さらに好ましくは炭素数３〜２０であり、例えば、トリメチルシリルオキシ配位子、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ配位子、トリフェニルシリルオキシ配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子、リン配位子（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、さらに好ましくは炭素数３〜２０、特に好ましくは炭素数６〜２０であり、例えば、トリフェニルフォスフィン配位子など）、チオラト配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニルチオラト配位子など）、フォスフィンオキシド配位子（好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数８〜３０、さらに好ましくは炭素数１８〜３０、例えば、トリフェニルフォスフィンオキシド配位子など）であり、より好ましくは、含窒素ヘテロ環配位子である。
上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
【０１５５】
これらの中でも、発光性材料の具体例としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光性材料としては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、およびＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、またはＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、またはＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、またはＲｅ錯体が特に好ましく、Ｉｒ錯体、またはＰｔ錯体が最も好ましい。中でも４座配位子を有するＰｔ錯体が特に好ましい。
【０１５６】
発光材料としては、特に限定されないが、燐光発光材料を用いることが好ましく、金属錯体燐光発光材料を用いることがより好ましい。金属錯体燐光発光材料としてはイリジウム錯体燐光発光材料、又は、白金錯体燐光発光材料を用いることが更に好ましく、４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料を用いることが特に好ましいが、他の燐光発光材料を併用してもよい。
【０１５７】
錯体燐光発光材料としては、Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｖｉｅｗｓ  ２５０（２００６）２０９３−２１２６に記載の化合物が挙げられる。
【０１５８】
イリジウム錯体燐光発光材料としては、国際公開第００−７０６５５号、国際公開第０１−４１５１２号、国際公開第０２−５６４５号、特開２００２−１１７９７８、国際公開第０４−０８５４５０号、国際公開第０６−１２１８１１号、国際公開第０５−０１９３７３号、国際公開第０５−１１３７０４号、に記載の化合物が挙げられる。
【０１５９】
白金錯体燐光発光材料としては、国際公開第００−５７６７６号に記載の化合物が挙げられる。
【０１６０】
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より具体的には、米国特許第６，６５３，６５４号、国際公開第２００４-０９９３３９号、国際公開第０４−１０８８
５７号、特開２００５−３１０７３３、特開２００５−３１７５１６、特開２００６−２６１６２３、特開２００６−９３５４２、特開２００６−２５６９９９、国際公開第０６−０９８５０５号、特開２００７−１９４６２、特開２００７−９６２５５、特開２００７−９６２５９、国際公開第０５−０４２４４４号、特開２００６−２３２７８４、米国特許第０１３４４６１号、国際公開第０５−０４２５５０号、に記載の化合物が好ましい。
【０１６１】
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、２-アリールピリジン誘導体、
２−(１-ピラゾリル)ピリジン誘導体、１-アリールピラゾール誘導体を配位子の部分構造として含むものが好ましく、２-アリールピリジン誘導体、２−(１-ピラゾリル)ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含むものがより好ましく、２−(１-ピラゾリル)ピリジ
ン誘導体を配位子の部分構造として含むものが特に好ましい。
【０１６２】
また、上記の配位子の部分構造（例えば、２-アリールピリジン誘導体、２−(１-ピラ
ゾリル)ピリジン誘導体、１-アリールピラゾール誘導体など）は、適当な部位で連結されて、４座の配位子を構成する。
【０１６３】
２-アリールピリジン誘導体を配位子の部分構造として含む場合には、ピリジン環の6位、もしくは、アリール基のピリジン環に対してメタ位で連結することが好ましく、ピリジン環の6位同士、もしくは、アリール基のピリジン環に対してメタ位同士で連結すること
がより好ましく、ピリジン環の6位同士で連結することが特に好ましい。
２−(１-ピラゾリル)ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含む場合は、ピリジン
環の6位、もしくは、１−ピラゾリル基の４位で連結することが好ましく、ピリジン環の6位同士、もしくは、１−ピラゾリル基の４位同士で連結することがより好ましく、ピリジン環の6位同士で連結することが特に好ましい。
１-アリールピラゾール誘導体を配位子の部分構造として含む場合には、ピラゾール環
の３位、もしくは、アリール基のピラゾール環に対してメタ位で連結することが好ましく、ピラゾール環の３位同士、もしくは、アリール基のピラゾール環に対してメタ位同士で連結することがより好ましく、ピラゾール環の３位同士で連結することが特に好ましい。
【０１６４】
上記の配位子の部分構造を連結する構造としては、単結合であっても、２価の連結基であっても良いが、２価の連結基であることが好ましく、２価の連結基としては、例えば、メチレン連結、エチレン連結、フェニレン連結、窒素原子連結、酸素原子連結、硫黄原子連結、ケイ素原子連結が好ましく、メチレン連結、窒素原子連結、ケイ素原子連結がより好ましく、メチレン連結が特に好ましい。メチレン連結基として具体的には、メチレン基―ＣＨ2―）、メチルメチレン基（―ＣＨＭｅ―）、フルオロメチルメチレン基（―ＣＦ
Ｍｅ―）、ジメチルメチレン基（―ＣＭｅ2―）、メチルフェニルメチレン基（―ＣＭｅ
Ｐｈ―）、ジフェニルメチレン基（―ＣＰｈ2―）、９，９−フルオレンジイル基、１，
１−シクロペンタンジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が挙げられ、ジメチルメ
チレン基、ジフェニルメチレン基、９，９−フルオレニル基、１，１−シクロペンタンジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が好ましく、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、１，１−シクロヘキサンジイル基がより好ましく、ジメチルメチレン基が特に好ましい。
【０１６５】
また、４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ａ）で表されるＰｔ錯体である。
【０１６６】
【化３４】
2009224763.tif 000035
【０１６７】
一般式（Ａ）中、ＲA3、ＲA4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ＲA1、ＲA2は、それぞれ独立に、置換基を表す。ＲA1、ＲA2をそれぞれ複数個有する場合、複数個のＲA1、ＲA2は同じであっても異なってもよく、互いに連結して環を形成してもよい。ｎA1及びｎA2はそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ＹA1は連結基を表す。
【０１６８】
ＲA1、ＲA2、ＲA3、及びＲA4が表す置換基としては、下記置換基群Ａとして挙げた中から任意に選択することができる。
置換基群Ａ：
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシロキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ基、ピラジルオキシ基、ピリミジルオキシ基、キノリルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、
より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、
【０１６９】
アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ基、２−ベンズイミゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基などが挙げられる。）、
【０１７０】
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基などが挙げられる。）、ホ
スホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）
【０１７１】
ＹA1が表す連結基としては、下記連結基群Ａとして挙げた中から任意に選択することができる。連結基群Ａ：
アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ'−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、またはこれらを組
み合わせたもの。これらの連結基は、さらに置換基を有していてもよい。
【０１７２】
ＲA1、ＲA2、ＲA3、及びＲA4が表す置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、アリール基、ヘテロ環基がより好ましく、アリール基が特に好ましい。
【０１７３】
ＹA1が表す連結基としては、１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環または炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、炭素数１〜６のアルキレン基がより好ましく、フェニレン環が特に好ましい。
【０１７４】
ＲA3、及びＲA4が表す置換基は、ＹA1が表す連結基と連結して環を形成してもよく、例えば、ＹA1が１，２位で連結したフェニレン環である場合には、ＲA3、及びＲA4がそれぞれ３，６位で連結して、１，１０−フェナントロリン環を形成していてもよく、更に置換基を有していてもよい。
【０１７５】
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体である。
【０１７６】
【化３５】
2009224763.tif 000036
【０１７７】
一般式（Ｂ）中、ＡB1〜ＡB6はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＬB1は単結合または二価の連結基を表す。ＸはＣまたはＮを表す。Ｚは式中のＸ−Ｃと共に形成される５または６員の芳香環または芳香族ヘテロ環を表す。ＱB1はＰｔに結合するアニオン性の基を表す。）
【０１７８】
一般式（Ｂ）について説明する。
ＡB1〜ＡB6はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものと同義であり、好ましいものも同じである。
ＡB1〜ＡB6として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していて
も良い。ＡB1〜ＡB6がＣ−Ｒである場合に、ＡB2、ＡB5のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基であり、ＡB1、ＡB3、ＡB4、ＡB6のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。
【０１７９】
ＬB1は単結合または二価の連結基を表す。
ＬB1で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ'−）（ジメチルシリレン基、ジフェニ
ルシリレン基など）、またはこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、さらに置換基を有していてもよい。
ＬB1として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、さらに好ましくはアルキレン基であり、さらに好ましくはメチレン基であり、さらに好ましくはジ置換のメチレン基であり、さらに好ましくはジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【０１８０】
ＸはＣまたはＮを表す。Ｚは式中のＸ−Ｃと共に形成される５または６員の芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環を表す。Ｚで表される芳香族炭化水素環または芳香族ヘテロ環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、フェナントレン環、ペリレン環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、フェナントリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、シンノリン環、アクリジン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、プテリジン環、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾピリジン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、ホスホール環、ホスフィニン環、シロール環などが挙げられる。Ｚは置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、Ｚは他の環と縮合環を形成していても良い。
Ｚとして好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、インドール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピラゾール環、ピリジン環である。
【０１８１】
ＱB1はＰｔに結合するアニオン性の基を表す。ＱB1で表されるアニオン性の基としては、ビニル配位子、芳香族炭化水素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントラセン配位子など）、ヘテロ環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子および、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。この時
、ＱB1とＰｔの結合は、共有結合、イオン結合、配位結合などいずれであっても良い。ＱB1中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、ＱB1中のＰｔに結合する原子は炭素原子、酸素原子、窒素原子であることが好ましく、炭素原子であることがさらに好ましい。
ＱB1で表される基として好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族ヘテロ環配位子、アシルオキシ配位子であり、より好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族ヘテロ環配位子である。ＱB1で表される基としては特に一般式（Ｂ）中のＣ−Ｘと共に形成されるＺ環と同一の基であることが好ましい。
【０１８２】
一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体は、より好ましくは一般式（Ｃ）で表されるＰｔ錯体である。
【０１８３】
【化３６】
2009224763.tif 000037
【０１８４】
一般式（Ｃ）中、ＡC1〜ＡC14はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子ま
たは置換基を表す。ＬC1は単結合または二価の連結基を表す。）
【０１８５】
一般式（Ｃ）について説明する。
ＡC1〜ＡC14はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表
す。ＡC1〜ＡC6としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡB1〜ＡB6と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１８６】
ＡC7〜ＡC14としては、ＡC7〜ＡC10とＡC11〜ＡC14のそれぞれにおいて、Ｎ(窒素原子)を表すものの数は、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましい。Ｎであるのは、ＡC8〜ＡC10とＡC12〜ＡC14から選ばれるのが好ましく、ＡC8、ＡC9、ＡC12、ＡC13から選ばれる
のがより好ましく、ＡC8、ＡC12から選ばれるのが特に好ましい。
ＡC7〜ＡC14がＣ−Ｒを表す場合に、ＡC8、ＡC12のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、ポリフルオロアルキル基、シアノ基である。ＡC7、ＡC9、ＡC11、ＡC13の表すＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基である。ＡC10、ＡC14の表すＲとして好ましくは水素原子、フッ素基であり、より好ましくは水素原子である。ＡC7〜ＡC9、ＡC11〜ＡC13のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
【０１８７】
ＬC1で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬB1が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１８８】
一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体は、より好ましくは一般式（Ｄ）で表されるＰｔ錯体である。
【０１８９】
【化３７】
2009224763.tif 000038
【０１９０】
一般式（Ｄ）中、ＡD1〜ＡD12はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子ま
たは置換基を表す。ＬD1は単結合または二価の連結基を表す。）
【０１９１】
一般式（Ｄ）について説明する。
ＡD1〜ＡD12はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表
す。
ＡD1〜ＡD6としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡB1〜ＡB6が表す置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１９２】
ＡD7〜ＡD12としては、ＡD7〜ＡD9とＡD10〜ＡC12のそれぞれにおいて、Ｎ(窒素原子)
を表すものの数は、０〜２が好ましく、１〜２がより好ましく、１が特に好ましい。Ｎを表すものは、ＡD7〜ＡD9とＡD10〜ＡC12から選ばれることが好ましく、ＡD7、ＡD9、ＡD10及びＡD12から選ばれることがより好ましく、ＡD7及びＡD10から選ばれることが特に好
ましい。
ＡD7〜ＡD12がＣ−Ｒである場合に、ＡD8、ＡD11のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくポリフルオロアルキル基(例えば、トリフルオロメチル基やパーフルオロエチル基)、シアノ基である。ＡD7、ＡD9、ＡD10、ＡD12のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。ＡD7〜ＡD12のいずれかがＤ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い
。
【０１９３】
ＬD1で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬB1が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１９４】
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｅ）で表されるＰｔ錯体である。
【０１９５】
【化３８】
2009224763.tif 000039
【０１９６】
一般式（Ｅ）中、ＡE1〜ＡE14はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子ま
たは置換基を表す。ＬE1は単結合または二価の連結基を表す。）
【０１９７】
一般式（Ｅ）について説明する。ＡE1〜ＡE12はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す
。Ｒは水素原子または置換基を表す。ＡE1〜ＡE6としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡB1〜ＡB6と同義であり、好ましい範囲も同様である。ＡE7〜ＡE14としては、前記一般式
（Ｃ）におけるＡC7〜ＡC14と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０１９８】
ＬE1で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬB1が表す連結基と同義である。
ＬE1として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくはアルキレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、さらに好ましくはアルキレン基であり、さらに好ましくはメチレン基であり、さらに好ましくはジ置換のメチレン基であり、さらに好ましくはジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
【０１９９】
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｆ）で表されるＰｔ錯体である。
【０２００】
【化３９】
2009224763.tif 000040
【０２０１】
一般式（Ｆ）中、ＡF1〜ＡF14はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子ま
たは置換基を表す。ＬF1は単結合または二価の連結基を表す。）
【０２０２】
一般式（Ｆ）について説明する。
ＡF1〜ＡF14はそれぞれ独立にＣ−ＲまたはＮを表す。Ｒは水素原子または置換基を表
す。ＡF1〜ＡF5としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡB1〜ＡB5と同義である。ＡF1〜ＡF5として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。ＡF1〜ＡF5がＣ−Ｒである場合に、ＡF1〜ＡF5のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくは水素原子である。
【０２０３】
ＡF7〜ＡF14としては、前記一般式（Ｃ）におけるＡC7〜ＡC14と同義であり、好ましい範囲も同様である。特に、ＡC7〜ＡC9、ＡC11〜ＡC13のいずれかがＣ−Ｒである場合に、Ｒ同士が互いに連結して形成する環構造としては、フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、ベンゾピロール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フルオレン環が好ましく、これらの環は更に置換基を有していてもよい。
【０２０４】
ＬF1で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬB1が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【０２０５】
発光材料の具体例としては例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２０６】
【化４０】
2009224763.tif 000041
【０２０７】
【化４１】
2009224763.tif 000042
【０２０８】
【化４２】
2009224763.tif 000043
【０２０９】
また、４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２１０】
【化４３】
2009224763.tif 000044
【０２１１】
【化４４】
2009224763.tif 000045
【０２１２】
【化４５】
2009224763.tif 000046
【０２１３】
【化４６】
2009224763.tif 000047
【０２１４】
【化４７】
2009224763.tif 000048
【０２１５】
【化４８】
2009224763.tif 000049
【０２１６】
【化４９】
2009224763.tif 000050
【０２１７】
【化５０】
2009224763.tif 000051
【０２１８】
【化５１】
2009224763.tif 000052
【０２１９】
【化５２】
2009224763.tif 000053
【０２２０】
【化５３】
2009224763.tif 000054
【０２２１】
【化５４】
2009224763.tif 000055
【０２２２】
【化５５】
2009224763.tif 000056
【０２２３】
【化５６】
2009224763.tif 000057
【０２２４】
【化５７】
2009224763.tif 000058
【０２２５】
【化５８】
2009224763.tif 000059
【０２２６】
【化５９】
2009224763.tif 000060
【０２２７】
【化６０】
2009224763.tif 000061
【０２２８】
【化６１】
2009224763.tif 000062
【０２２９】
【化６２】
2009224763.tif 000063
【０２３０】
【化６３】
2009224763.tif 000064
【０２３１】
【化６４】
2009224763.tif 000065
【０２３２】
【化６５】
2009224763.tif 000066
【０２３３】
【化６６】
2009224763.tif 000067
【０２３４】
【化６７】
2009224763.tif 000068
【０２３５】
【化６８】
2009224763.tif 000069
【０２３６】
【化６９】
2009224763.tif 000070
【０２３７】
【化７０】
2009224763.tif 000071
【０２３８】
【化７１】
2009224763.tif 000072
【０２３９】
【化７２】
2009224763.tif 000073
【０２４０】
【化７３】
2009224763.tif 000074
【０２４１】
【化７４】
2009224763.tif 000075
【０２４２】
【化７５】
2009224763.tif 000076
【０２４３】
【化７６】
2009224763.tif 000077
【０２４４】
【化７７】
2009224763.tif 000078
【０２４５】
【化７８】
2009224763.tif 000079
【０２４６】
【化７９】
2009224763.tif 000080
【０２４７】
【化８０】
2009224763.tif 000081
【０２４８】
【化８１】
2009224763.tif 000082
【０２４９】
【化８２】
2009224763.tif 000083
【０２５０】
【化８３】
2009224763.tif 000084
【０２５１】
【化８４】
2009224763.tif 000085
【０２５２】
【化８５】
2009224763.tif 000086
【０２５３】
【化８６】
2009224763.tif 000087
【０２５４】
【化８７】
2009224763.tif 000088
【０２５５】
【化８８】
2009224763.tif 000089
【０２５６】
【化８９】
2009224763.tif 000090
【０２５７】
上記錯体化合物として例示した化合物は、例えば以下に示す工程により製造することができる。
【０２５８】
上記の金属錯体化合物は、Journal of Organic Chemistry 53, 786, (1988) 、G. R. Newkomeet al.）の、７８９頁、左段５３行〜右段７行に記載の方法、７９０頁、左段１８行〜３８行に記載の方法、７９０頁、右段１９行〜３０行に記載の方法およびその組み合わせ、Chemische  Berichte １１３, ２７４９ (１９８０)、H. Lexy ほか)の、２７５２
頁、２６行〜３５行に記載の方法等、種々の手法で合成できる。
例えば、配位子、またはその解離体と金属化合物を溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、ア
ルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、アミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキサイド系溶媒、水などが挙げられる）の存在下、もしくは、溶媒非存在下、塩基の存在下（無機、有機の種々の塩基、例えば、ナトリウムメトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる）、もしくは、塩基非存在下、室温以下、もしくは加熱し（通常の加熱以外にもマイクロウェーブで加熱する手法も有効である）得ることができる。
【０２５９】
本発明において、４座配位子を有する白金錯体は、発光材料として用いることが好ましい。
【０２６０】
４座配位子を有する白金錯体は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることがより好ましい。
【０２６１】
燐光発光材料は、発光層中に、０．１〜４０質量％含有されることが好ましく、０．５〜２０質量％含有されることがより好ましい。
【０２６２】
燐光発光材料の発光極大波長は５００ｎｍ以下である事が好ましく、４８０ｎｍ以下である事がより好ましく、４７０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、４６０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０２６３】
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
【０２６４】
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、本発明の化合物の他、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２６５】
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、本発明の化合物の他、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノ
ン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
【０２６６】
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２６７】
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、本発明の化合物の他、ＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【０２６８】
本発明の発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、１０％以上がより好ましく、１３％以上がさらに好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、もしくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜３００ｃｄ／ｍ2付近での外部量子効率の値を用いることができる。
【０２６９】
本発明の発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上がさらに好ましく、７０％以上がさらに好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。
【０２７０】
本発明の有機電界発光素子含まれるホスト材料、電子輸送層、及び、ホール輸送材料のガラス転移点は９０℃以上４００℃以下であることが好ましく、１００℃以上３８０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以上３７０℃以下であることがさらに好ましく、１４０℃以上３６０℃以下であることが特に好ましい。
【０２７１】
本発明の有機電界発光素子は白色発光素子であっても良い。
【０２７２】
＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ2Ｏ3
、Ｙ2Ｏ3、ＴｉＯ2等の金属酸化物、ＳｉＮx、ＳｉＮxＯy等の金属窒化物、ＭｇＦ2、Ｌ
ｉＦ、ＡｌＦ3、ＣａＦ2等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０２７３】
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
【０２７４】
＜封止＞
さらに、本発明の有機電界発光素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と発光素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
【０２７５】
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
【実施例】
【０２７６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２７７】
〔化合物例１の合成〕
化合物例１は下記スキームに従って合成した。
【０２７８】
【化９０】
2009224763.tif 000091
【０２７９】
テトラヒドロフラン中−７８℃で、ｐ−ジヨードベンゼンに１．１等量のノルマルブチルリチウムを加え、３０分反応させる。これに対して１．２当量のクロロトリフェニルシランを加え、室温下１時間程度反応させ、中間体１を収率７２％で得る。中間体１と０．０５等量の酢酸パラジウム、０．１５等量のトリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、２．４等量のナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および１等量のα−カルボリンをキシレンに溶解させ、還流温度にて１０時間反応させた。反応混合物に酢酸エチルと水を加えて有機相を分離し、有機相を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華精製などにより精製、化合物例１を収率５５％で得た。
【０２８０】
〔化合物例７の合成〕
化合物例７は下記スキームに従って合成した。
【０２８１】
【化９１】
2009224763.tif 000092
【０２８２】
ｍ−ジヨードベンゼンと０．０５等量の酢酸パラジウム、０．１５等量の トリ（ｔ−
ブチル）ホスフィン、４等量のナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および２等量のδ−カルボリンをキシレンに溶解させ、還流温度にて１２時間反応させた。反応混合物に酢酸エチルと水を加えて有機相を分離し、有機相を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華精製などにより精製、化合物例７を収率３９％で得た。
【０２８３】
〔化合物例４５の合成〕
化合物例４５は下記スキームに従って合成した。
【０２８４】
【化９２】
2009224763.tif 000093
【０２８５】
テトラヒドロフラン中−７８℃で、ｐ−ジヨードベンゼンに１等量のノルマルブチルリチウムを加え、３０分反応させる。これに対して０．５当量のジクロロジメチルシランを加え、室温下１時間程度反応させ、中間体２を収率５５％で得る。中間体２と０．１等量の酢酸パラジウム、０．３等量の トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、４等量のナトリウム
−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および２．１等量のγ−カルボリンをキシレンに溶解させ、還流温度にて１５時間反応させた。反応混合物に酢酸エチルと水を加えて有機相を分離し、有機相を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華精製などにより精製、化合物例４５を収率６５％で得た。
【０２８６】
〔化合物例４１の合成〕
化合物例４１は下記スキームに従って合成した。
【０２８７】
【化９３】
2009224763.tif 000094
【０２８８】
ジアミン１と０．０５等量のビス（ジベンジリデン）パラジウム、０．５等量のイミダゾリウム塩、４等量のナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および２等量の６，６'−ジ
ブロモ−２，２'−ビピリジンをキシレンに溶解させ、還流温度にて２０時間反応させた
。反応混合物に酢酸エチルと水を加えて有機相を分離し、有機相を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華精製などにより精製、化合物例４１を収率３９％で得た。
【０２８９】
上記、化合物例１の合成で用いたα−カルボリン、化合物例７の合成で用いたδ−カル
ボリン、化合物例４５の合成で用いたγ−カルボリンは、特開２００４−４６０６６に記載の方法を用いて、水素原子を重水素原子に変換することが出来る。例えば、密閉した容器中で、カルボリン類に対して１０重量％のパラジウムカーボン（パラジウム含量１０重量％）と共に、重水中、水素雰囲気下１６０℃で反応させることにより、水素原子が重水素原子と置換したカルボリン類が得られる。この重水素化されたカルボリン類を用いて、化合物例１、７、４５の合成と同じ方法により、下記の化合物例１'、７'、４５'を合成
することができる。
【０２９０】
【化９４】
2009224763.tif 000095
【０２９１】
また、化合物例４１を、上記の重水素交換反応の条件に供すことにより、重水素化された化合物例４１'を合成することができる。
【０２９２】
【化９５】
2009224763.tif 000096
【０２９３】
＜有機電界発光素子の作製と評価＞
１−１）比較例１−１の有機電界発光素子の作製
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。この透明陽極（ＩＴＯ膜）上に真空蒸着法にて以下の有機層を順次蒸着した。
本発明の実施例における蒸着速度は、特に断りのない場合は０．２ｎｍ／秒である。蒸着速度はＵＬＶＡＣ社製水晶振動子成膜コントローラーＣＲＴＭ−９０００を用いて測定した。以下に記載の膜厚も、ＣＲＴＭ−９０００の数値と、Ｄｅｋｔａｋ型触針式膜厚計で測定した膜厚をもとに作成した検量線から算出したものである。
【０２９４】
＜有機層１＞化合物Ａ：膜厚１６０ｎｍ
＜有機層２＞化合物Ｂ：膜厚１０ｎｍ
＜有機層３＞比較化合物１（８５質量％）＋発光材料Ｄ（１５質量％）の共蒸着：膜厚６０ｎｍ
＜有機層４＞化合物Ｃ：膜厚４０ｎｍ
【０２９５】
最後にフッ化リチウム０．１ｎｍおよび金属アルミニウムをこの順に１００ｎｍ蒸着し陰極とした。これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例１−１の有機電界発光素子を得た。
【０２９６】
上記、化合物Ａ〜Ｃの化学構造は下記の通りである。
【０２９７】
【化９６】
2009224763.tif 000097
【０２９８】
実施例及び比較例に使用した発光材料の化学構造は下記の通りである。
【化９７】
2009224763.tif 000098
【０２９９】
【化９８】
2009224763.tif 000099
【０３００】
実施例及び比較例に使用した比較化合物１〜１２及び化合物１〜１２の化学構造は下記の通りである。
【０３０１】
【化９９】
2009224763.tif 000100
【０３０２】
【化１００】
2009224763.tif 000101
【０３０３】
１−２）比較例１−２〜１−１２の有機電界発光素子の作製
比較例１−１の＜有機層３＞の比較化合物１を、下記の表に従って、上記、比較化合物１〜１２に変更した他は比較例１−１と同じ構成で比較例１−２〜１−１２の素子を作成した。
【０３０４】
１−３）実施例１〜１２の有機電界発光素子の作製
比較例１−１〜１−１２の＜有機層３＞の比較化合物１〜１２を、下記の表に従って、上記、化合物１〜１２に変更した他は比較例１−１と同じ構成で、実施例１−１〜１−１２の素子を作成した。
【０３０５】
１−４）有機電界発光素子の評価
上記で得られた有機電界発光素子を以下の方法により評価した。
【０３０６】
ＥＬ外部量子収率の評価
得られた有機電界発光素子を、東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた。１００ｃｄ／ｍ2時の正面輝度から
ＥＬ外部量子収率を算出した。
【０３０７】
駆動耐久性の評価
得られた有機電界発光素子を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、定電流モードにて正方向定電流０．４ｍＡの条件で駆動し、輝度半減時間（輝度が初期輝度の５０％に低下するまでの時間）を求めた。
【０３０８】
比較例１−１〜１−１２と本発明の実施例１−１〜１−１２の有機電界素子を評価した結果、以下の表１のとおりになった（対応する比較例の測定値を１００とした相対値で示してある）。なお、駆動電圧は素子に０．１ｍA電流を流すために必要な電圧である。
【０３０９】
【表１】
2009224763.tif 000102
【０３１０】
表１の結果より、一般式（１）で表される化合物を含む本発明の素子が、外部量子効率の向上、輝度半減時間の改善に効果があることが示された。
【０３１１】
２−１）比較例２−１〜２−２８の有機電界発光素子の作製
比較例１−１の＜有機層３＞の比較化合物１と発光材料Ｄを、下記の表に従って変更した他は比較例１−１と同じ構成で比較例２−１〜２−２８の素子を作成した。
【０３１２】
２−２）実施例２−１〜２−２８の有機電界発光素子の作製と評価
比較例２−１〜２−２８の＜有機層３＞の比較化合物２、３、１０〜１２を、下記の表に従って、上記、化合物２、３、１０〜１２に変更した他は比較例２−１〜２〜２８と同じ構成で、実施例２−１〜２−２８の素子を作成し、上記の方法で評価した結果、以下の
表２のとおりになった（比較例の測定値を１００とした相対値で示してある）。
【０３１３】
【表２】
2009224763.tif 000103
【表３】
2009224763.tif 000104
【０３１４】
表２の結果より、本発明の素子が、広範な発光材料との組み合わせにおいても、外部量子効率の向上、輝度半減時間の改善に効果があることが示された。
【０３１５】
３−１）比較例３−１の有機電界発光素子の作製
比較例１−１の＜有機層２＞と＜有機層３＞の間に、膜厚５nmの比較化合物５からなる＜有機層２'＞を挿入する以外は、比較例１−１と同じ構成で比較例３−１の素子を作成
した。
【０３１６】
３−２）比較例３−２〜３−４ならびに、実施例３−１〜３−４の有機電界発光素子の作製と評価
比較例３−１の＜有機層２'＞の比較化合物５と＜有機層３＞の比較化合物１を、下記
の表に従って変更した他は比較例３−１と同じ構成で、比較例３−２〜３−４ならびに、実施例３−１〜３−４の素子を作成し、上記の方法で評価した結果、以下の表３のとおりになった（比較例の測定値を１００とした相対値で示してある）。
【０３１７】
【表４】
2009224763.tif 000105
【０３１８】
表３の結果より、本発明の素子において、発光層以外の層に一般式（１）で表される化合物を用いた場合でも、外部量子効率の向上、輝度半減時間の改善に効果があることが示された。
【０３１９】
４−１）比較例４−１、４−２の有機電界発光素子の作製
比較例１−１の比較化合物１と化合物Ｃを、下記表４に示した材料に変更した以外は、比較例１−１と同じ方法で比較例４−１と比較例４−２の素子を作成し、同様に評価を行った結果を、表４に示す。
【０３２０】
【表５】
2009224763.tif 000106
【０３２１】
表４の結果から、化合物Cと、化合物Cを重水素化した例示化合物Aは外部量子効率及び
輝度半減時間における効果に差が殆どみられない。
表１及び表４の結果より、本発明の効果は化合物の重水素化により得られたものではなく、特定の構造を有し、かつ、重水素原子を含む一般式（１）で表される化合物を用いることにより得られた特有の効果であることが示された。
【０３２２】
上記、例示化合物Ａの化学構造は下記の通りである。
【化１０１】
2009224763.tif 000107