(57)【要約】【課題】  高耐久性であり、しかもポリマーフィルム及び液晶組成物から形成される光学異方性層に対する密着性が良好な配向膜、及び高耐久性の光学フィルムの提供。【解決手段】  ポリビニルアルコールを主成分とする配向膜であって、平均鹸化度が９５％以上の高鹸化度ポリビニルアルコールの少なくとも一種、及び分子内に架橋性基を有する変性ポリビニルアルコールの少なくとも一種を含有することを特徴とする配向膜；及び該配向膜上に液晶組成物から形成される光学異方性層を有する光学フィルムである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールを主成分とする配向膜であって、平均鹸化度が９５％以上の高鹸化度ポリビニルアルコールの少なくとも一種、及び分子内に架橋性基を有する変性ポリビニルアルコールの少なくとも一種を含有し、該変性ポリビニルアルコールの含有量が前記高鹸化度ポリビニルアルコールよりも少ないことを特徴とする配向膜。
【請求項２】
前記変性ポリビニルアルコールの平均鹸化度が、９５％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の配向膜。
【請求項３】
前記変性ポリビニルアルコールの平均鹸化度が、７０〜９０％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の配向膜。
【請求項４】
前記変性ポリビニルアルコールが有する架橋性基が、不飽和重合性基、エポキシ基及びアジリジニル基のいずれかであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項５】
前記変性ポリビニルアルコールが有する架橋性基が、エチレン性不飽和重合性基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項６】
前記高鹸化度ポリビニルアルコールの割合が、含有される全ポリビニルアルコールの総質量に対し８５質量％以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項７】
前記高鹸化度ポリビニルアルコールの割合が、含有される全ポリビニルアルコールの総質量に対し、９０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項８】
前記高鹸化度ポリビニルアルコールの割合が、含有される全ポリビニルアルコールの総質量に対し、９５質量％以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項９】
前記高鹸化度ポリビニルアルコールの平均重合度が、８００以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項１０】
前記変性ポリビニルアルコールの平均重合度が、８００以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の配向膜。
【請求項１１】
ポリマーフィルムと、その上に、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の配向膜とを有する配向フィルム。
【請求項１２】
前記ポリマーフィルムが、セルロースアシレートを主成分とするポリマーフィルムであることを特徴とする請求項１１に記載の配向フィルム。
【請求項１３】
請求項１１又は１２に記載の配向フィルムと、その配向膜上に、液晶組成物から形成される光学異方性層を有することを特徴とする光学フィルム。
【請求項１４】
前記光学異方性層が、架橋性基を有する液晶性化合物を含有する硬化性液晶組成物を配向状態で硬化させて形成される層であることを特徴とする請求項１３に記載の光学フィルム。
【請求項１５】
前記液晶性化合物が有する架橋性基が、前記配向膜中に含有される変性ポリビニルアルコールが有する架橋性基と同種の架橋性基であることを特徴とする請求項１４に記載の光学フィルム。
【請求項１６】
前記架橋性基が、エチレン性不飽和重合性基であることを特徴とする請求項１５に記載の光学フィルム。
【請求項１７】
偏光膜と、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の光学フィルムとを少なくとも有することを特徴とする偏光板。
【請求項１８】
前記光学フィルムが、前記偏光膜の保護フィルムであることを特徴とする請求項１７に記載の偏光板。
【請求項１９】
請求項１７又は１８に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶の配向を制御し得る配向膜及び配向フィルム、並びにそれを用いた光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置等に用いられる光学補償フィルム等として、液晶組成物の配向を利用して作製された光学フィルムが種々提案されている。この光学フィルムは、例えば、重合性液晶組成物を配向膜表面に塗布し、所望の配向状態とした後、その状態を重合により固定することで作製される。しかし、これらの光学フィルム中には、光学異方性層と配向膜との密着性が不十分で、長時間使用した場合に、剥離が生じるものがあり、耐久性の改善が求められている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、優れた耐久性を有する光学補償シートとして、透明支持体、ポリマーからなる配向膜及び液晶性化合物からなる光学異方性層がこの順で設けられてなる光学補償シートにおいて、配向膜のポリマーと、光学異方性層の液晶化合物とが、これらの層の界面を介して化学的に結合していることを特徴とする光学補償シートが提案されている。
しかし、液晶表示装置に用いられる光学フィルム等に関しては、耐久性のさらなる改善が求められている。
【０００４】
また、特許文献２には、重合度が５００以上の無変性のポリビニルアルコールと変性ポリビニルアルコールとから少なくとも成る液晶用配向膜、及びその上に棒状又は円盤状液晶をホメオトロピック配向またはハイブリッド配向せしめて得られる液晶性光学フィルムが開示されている。
【特許文献１】特開平９−１５２５０９号公報
【特許文献２】特開２００６−２４３０２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、光学フィルムの作製に配向膜を利用する場合は、一般的には、配向膜は、ポリマーフィルムの表面に形成され、その上に液晶組成物からなる光学異方性層等が形成される。配向膜自体の耐久性が高いのみならず、その上下にそれぞれ位置するポリマーフィルム及び光学異方性層との密着性の高い配向膜が得られれば、光学フィルムとしての耐久性が改善され、それを保護フィルムとして有する偏光板や、それを組み込んだ液晶表示装置の耐久性向上にも寄与し得る。
従って、本発明は、高耐久性であり、しかもポリマーフィルム及び液晶組成物から形成される光学異方性層に対する密着性が良好な配向膜を提供することを課題とする。
また、本発明は、耐久性に優れた、配向フィルム、光学フィルム及び偏光板、ならびにそれを有する液晶表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
［１］  ポリビニルアルコールを主成分とする配向膜であって、平均鹸化度が９５％以上の高鹸化度ポリビニルアルコールの少なくとも一種、及び分子内に架橋性基を有する変性ポリビニルアルコールの少なくとも一種を含有し、該変性ポリビニルアルコールの含有量が前記高鹸化度ポリビニルアルコールよりも少ないことを特徴とする配向膜。
［２］  前記変性ポリビニルアルコールの平均鹸化度が、９５％以下であることを特徴とする［１］又は［２］の配向膜。
［３］  前記変性ポリビニルアルコールの平均鹸化度が、７０〜９０％であることを特徴とする［１］又は［２］の配向膜。
［４］  前記変性ポリビニルアルコールが有する架橋性基が、不飽和重合性基、エポキシ基及びアジリジニル基のいずれかであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかの配向膜。
［５］  前記変性ポリビニルアルコールが有する架橋性基が、エチレン性不飽和重合性基であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかの配向膜。
［６］  前記高鹸化度ポリビニルアルコールの割合が、含有される全ポリビニルアルコールの総質量に対し８５質量％以上であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかの配向膜。
［７］  前記高鹸化度ポリビニルアルコールの割合が、含有される全ポリビニルアルコールの総質量に対し、９０質量％以上であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかの配向膜。
［８］  前記高鹸化度ポリビニルアルコールの割合が、含有される全ポリビニルアルコールの総質量に対し、９５質量％以上であることを特徴とする［１］〜［７］のいずれかの配向膜。
［９］  前記高鹸化度ポリビニルアルコールの平均重合度が、８００以上であることを特徴とする［１］〜［８］のいずれかの配向膜。
［１０］  前記変性ポリビニルアルコールの平均重合度が、８００以下であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれかの配向膜。
【０００７】
［１１］  ポリマーフィルムと、その上に、［１］〜［１０］のいずれかの配向膜とを有する配向フィルム。
［１２］  前記ポリマーフィルムが、セルロースアシレートを主成分とするポリマーフィルムであることを特徴とする［１１］の配向フィルム。
［１３］  ［１１］又は［１２］の配向フィルムと、その配向膜上に、液晶組成物から形成される光学異方性層を有することを特徴とする光学フィルム。
［１４］  前記光学異方性層が、架橋性基を有する液晶性化合物を含有する硬化性液晶組成物を配向状態で硬化させて形成される層であることを特徴とする［１３］の光学フィルム。
［１５］  前記液晶性化合物が有する架橋性基が、前記配向膜中に含有される変性ポリビニルアルコールが有する架橋性基と同種の架橋性基であることを特徴とする［１４］の光学フィルム。
［１６］  前記架橋性基が、エチレン性不飽和重合性基であることを特徴とする［１５］の光学フィルム。
［１７］  偏光膜と、［１］〜［１５］のいずれかの光学フィルムとを少なくとも有することを特徴とする偏光板。
［１８］  前記光学フィルムが、前記偏光膜の保護フィルムであることを特徴とする［１７］の偏光板。
［１９］  ［１７］又は［１８］の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高耐久性であり、しかもポリマーフィルム及び液晶組成物から形成される光学異方性層に対する密着性が良好な配向膜を提供することができる。
また、本発明によれば、液晶表示装置等の部材として有用な、耐久性に優れた光学フィルム及び偏光板、ならびにそれを有する液晶表示装置を提供することができる。
【発明の実施の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細を説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１０】
［配向膜］
本発明は、ポリビニルアルコールを主成分とする配向膜であって、平均鹸化度が９５％以上の高鹸化度ポリビニルアルコールの少なくとも一種、及び分子内に架橋性基を有する変性ポリビニルアルコールの少なくとも一種を含有することを特徴とする配向膜に関する。
本発明者が鋭意検討した結果、高鹸化度ポリビニルアルコールを含有する配向膜は、それ自体の耐久性、特に耐水性、が高く、さらに、その上に液晶組成物からなる光学異方性層を形成して作製した光学フィルム全体の耐水性も飛躍的に改善できるとの知見を得た。しかし、さらに検討を重ねると、高鹸化度のポリビニルアルコールを含有する配向膜と、液晶組成物からなる光学異方性層との密着性は低いため、光学フィルム全体としての耐久性を改善できないという問題があることがわかった。これは、高鹸化度ポリビニルアルコールは結晶性が高く、ポリビニルアルコール間の凝集力が高いことに起因していると考えられる。
次に、配向膜と液晶組成物からなる光学異方性層との密着性を確保するために、配向膜に架橋性基を有するポリビニルアルコールを配合することを試みたが、密着性は改善するものの、高鹸化度ポリビニルアルコールを用いることで得られた耐水性改善効果が低下してしまうことが分かった。
更に検討を進めたところ、驚くべきことに、高鹸化度ポリビニルアルコールに、分子内に架橋性基を有するポリビニルアルコールを、高鹸化度ポリビニルアルコールよりも少ない割合で添加することにより、高鹸化度ポリビニルアルコールによる耐水性を維持したまま、液晶組成物から形成される光学異方性層との密着性も著しく改善できることを見出し本発明を完成するに至った。
分子内に架橋性基を有する変性ポリビニルアルコールは、高鹸化度ポリビニルアルコールと比較して、分子の表面自由エネルギーが小さいために、配向膜の表面に偏在し、光学異方性層との密着性改善に寄与すると考えられる。例えば、光学異方性層を形成する際に、比較的低温で硬化反応を進行しても、配向膜と光学異方性層との界面に偏在する前記変性ポリビニルアルコールの架橋性基によって、層間の密着性が改善される。従って、光学異方性層を形成する際に、より低い温度で重合することができ、熱運動による配向乱れをより減少させることができ、所望の光学特性の光学異方性層をより薄い膜厚で形成することができ、膜厚ムラ低減等の点でも、本発明の配向膜は有効である。
【００１１】
以下、本発明の配向膜の作製に利用可能な材料、及び作製方法について、詳細に説明する。
本発明の配向膜は、ポリビニルアルコールを主成分とし、平均鹸化度９５％以上の高鹸化度ポリビニルアルコールの少なくとも一種と、分子内に架橋性基を有するとともに、前記高鹸化度ポリビニルアルコールより平均鹸化度が低いポリビニルアルコールの少なくとも一種とを含有する。
高鹸化度ポリビニルアルコールを用いることで、その結晶性によって膜内の凝集力を高め、耐水性又は、高湿度下での耐久性を上げることができる。一方、分子内に架橋性基を有するポリビニルアルコールを混合することで、配向膜上に積層される液晶組成物から形成される光学異方性層との密着性を確保することができる。
なお、「ポリビニルアルコールを主成分」とするとは、ポリビニルアルコールを５０質量％以上含有することを意味する。
【００１２】
本発明の配向膜は、前記高鹸化度ポリビニルアルコールを前記変性ポリビニルアルコールより高い質量割合で含有するのが好ましい。前記高鹸化度ポリビニルアルコールの割合は、含有される全ポリビニルアルコールの総質量に対して８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが更に好ましい。高鹸化度ポリビニルアルコールの比率を上げて行くことで配向膜の凝集力を高め、耐水性を向上することができる。一方、前記変性ポリビニルアルコールの含有量は、含有される全ポリビニルアルコールの総質量に対して０．１〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましく、１．０〜８．０質量％であることが更に好ましい。本発明の配向膜は、前記高齢化ポリビニルアルコール及び前記変性ポリビニルアルコールを二種以上含有していてもよい。また、いずれにも属さないポリビニルアルコールを含有していてもよいが、本発明の配向膜に含有される全てのポリビニルアルコールが、前記高鹸化ポリビニルアルコール及び前記未変性ポリビニルアルコールのいずれかに属しているのが好ましい。
【００１３】
（高鹸化度ポリビニルアルコール）
高鹸化度ポリビニルアルコールの平均鹸化度は９５％以上であり、９７％以上であることが好ましく、９８％以上であることがより好ましい。
【００１４】
本発明では、高鹸化度ポリビニルアルコールの平均重合度は５００〜５０００であることが好ましく、６００〜３０００であることがより好ましく、８００〜２０００であることが特に好ましい。重合度の高いポリビニルアルコールは水溶性が低く、配向膜の耐水性をより向上させることができるが、一方では水溶性が低下するため、製膜用の水溶液のハンドリング性が低下する。上記範囲とすることで、ハンドリング性と耐水性を両立することができる。
【００１５】
高鹸化度ポリビニルアルコールとして市販の未変性のポリビニルアルコールを用いてもよい。平均重合度が前記範囲である未変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、クラレ社製のＰＶＡ１１０、ＰＶＡ１１７、ＰＶＡ１２４、ＰＶＡ１３５等が挙げられる。
【００１６】
（分子内に架橋性基を有する変性ポリビニルアルコール）
本発明の配向膜は、分子内に架橋性基を有する変性ポリビニルアルコールの少なくとも一種を含有する。前記変性ポリビニルアルコールの架橋性基は重合性基であることが好ましい。配向膜の形成に重合性基を有する変性ポリビニルアルコールを利用するとともに、光学異方性層の形成に重合性基を有する液晶性分子を併用すると、光学異方性層と配向膜との界面を化学的に結合させることができる。これにより、配向膜を有する光学フィルムの耐久性を改善することができる。重合性基を有する変性ポリビニルアルコールは、重合性基を有する繰り返し単位をポリビニルアルコールに導入することによって、又は、重合性基を有する化合物をポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールと反応させることにより得られる。
【００１７】
前記変性ポリビニルアルコールが、重合性の架橋性基を有していると、後述する液晶性分子の重合性基（Ｑ）と重合反応して、液晶性分子と変性ポリビニルアルコールとの間に化学結合が形成され、その結果、光学異方性層と配向膜との界面に化学結合が形成される。従って、変性ポリビニルアルコールが有する重合性基は、後述する液晶性分子の重合性基（Ｑ）と重合反応可能であるのが好ましく、Ｑの種類に応じて選択するのが好ましい。液晶性分子の重合性基（Ｑ）は、後述するように、不飽和重合性基（後述する例示のＱ１〜Ｑ７）、エポキシ基（Ｑ８）又はアジリジニル基（Ｑ９）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ６）であることが特に好ましい。従って、前記変性ポリビニルアルコールが有する重合性基も同様に、不飽和重合性基、エポキシ基又はアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
【００１８】
前記変性ポリビニルアルコール中、主鎖と重合性基は、直結せずに、連結基を介して結合していることが好ましい。連結基の例には、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−及び−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−が含まれる（左側が主鎖に結合し、右側が重合性基に結合する）。上記アルキレン基は、分岐又は環状構造を有していてもよい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましく、１〜１５であることがさらに好ましく、１〜１２であることがよりさらに好ましい。上記アリーレン基は、フェニレン又はナフチレンであることが好ましく、フェニレンであることがさらに好ましく、ｐ−フェニレンであることがよりさらに好ましい。アリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基の置換基の例には、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、カルボキシル、シアノ、ニトロ、カルバモイル、スルファモイル、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル置換カルバモイル基、アルキル置換スルファモイル基、アミド基、スルホンアミド基及びアルキルスルホニル基が含まれる。
【００１９】
上記アルキル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜６であることがよりさらに好ましい。上記シクロアルキル基は、シクロヘキシルであることが好ましい。上記アルコキシ基は、分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜６であることがよりさらに好ましい。上記アルキルチオ基は、分岐を有していてもよい。アルキルチオ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜６であることがよりさらに好ましい。上記アシル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１５であることがより好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜６であることがよりさらに好ましい。上記アシルオキシ基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１５であることがより好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜６であることがよりさらに好ましい。
【００２０】
上記アルキル置換カルバモイル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１５であることがより好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜６であることがよりさらに好ましい。アルキル置換カルバモイル基のアルキル部分は、さらに置換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。上記アルキル置換スルファモイル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜６であることがよりさらに好ましい。アルキル置換スルファモイル基のアルキル部分は、さらに置換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。上記アミド基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１５であることがより好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜６であることがよりさらに好ましい。上記スルホンアミド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜６であることがよりさらに好ましい。上記アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜６であることがよりさらに好ましい。アルキルスルホニル基のアルキル部分は、さらに置換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。
【００２１】
前記変性ポリビニルアルコールは、二以上の重合性基を有していてもよい。
本発明に使用可能な前記変性ポリビニルアルコールの好ましい例には、下記式（ＩＩ）で表される重合性基を有する繰り返し単位を有する変性ポリビニルアルコールが含まれる。
【００２２】
【化１】
2009047776.tif 000002
【００２３】
式（ＩＩ）において、Ｌ11は、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−及び−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−からなる群より選ばれる連結基である。−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−及び−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−が特に好ましい。上記アルキレン基は、分岐又は環状構造を有していてもよい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましく、１〜１５であることがさらに好ましく、１〜１２であることがよりさらに好ましい。上記アリーレン基は、フェニレン又はナフチレンであることが好ましく、フェニレンであることがさらに好ましく、ｐ−フェニレンであることが最も好ましい。アリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基の置換基の例は、前述したアリーレン基の置換基の例と同様である。式（ＩＩ）において、Ｑは、重合性基である。重合性基は、前述したように、液晶性分子の重合性基（Ｑ）と同様の基であることが好ましい。以下に、重合性基を有する繰り返し単位の例を示す。
【００２４】
【化２】
2009047776.tif 000003
【００２５】
【化３】
2009047776.tif 000004
【００２６】
【化４】
2009047776.tif 000005
【００２７】
【化５】
2009047776.tif 000006
【００２８】
【化６】
2009047776.tif 000007
【００２９】
【化７】
2009047776.tif 000008
【００３０】
【化８】
2009047776.tif 000009
【００３１】
【化９】
2009047776.tif 000010
【００３２】
【化１０】
2009047776.tif 000011
【００３３】
【化１１】
2009047776.tif 000012
【００３４】
【化１２】
2009047776.tif 000013
【００３５】
前記変性ポリビニルアルコールは、例えば、市販の未変性ポリにビルアルコールに、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、４−（４−アクリロイルオキシブトキシ）安息香酸等の試薬を、触媒の存在下で反応させることで製造することができる。原料として用いる市販の未変性ポリビニルアルコールとしては、ＰＶＡ１０３、ＰＶＡ２０３、ＰＶＡ２０５（いずれもクラレ製）を用いることができる。この方法については、特開平９−１５２５０９等の各公報に詳細に記載されている。
【００３６】
本発明に用いる前記変性ポリビニルアルコールは、平均鹸化度が、前記高鹸化度ポリビニルアルコールの平均鹸化度以下であるのが好ましく、即ち、平均鹸化度が９５％以下であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましい。前記変性ポリビニルアルコールの鹸化度を下げることで、配向膜中により多く含有される高鹸化度ポリビニルアルコール分子との表面エネルギーの差が大きくなり、分子内に架橋性基を有する前記ポリビニール分子が表面に偏在し易くなり、好ましい。なお、前記変性ポリビニルアルコールの平均鹸化度の下限値については特に制限はないが、一般的には、９５％以上であるのが好ましく、９７％以上であるのがより好ましい。
【００３７】
分子内に架橋性基を有する前記変性ポリビニルアルコールの平均重合度は８００以下が好ましく、６００以下がより好ましく、４００以下が特に好ましい。重合度を下げることで、分子が動き易くなり、分子内に架橋性基を有するポリビニルアルコール分子が表面に偏在し易くなり、好ましい。前記変性ポリビニルアルコールの平均重合度の下限値については特に制限はないが、一般的には、５０以上であるのが好ましく、１００以上であるのがより好ましい。
【００３８】
本発明では、前記変性ポリビニルアルコールの、配向膜中の全ポリビニルアルコールの総質量に占める割合は、０．１〜１５質量％であることが好ましく、０．３〜１０質量であることがより好ましく、０．５〜５質量％であることが更に好ましい。
配合量を上記範囲とすることで、界面密着性を確保しつつ、配向膜の凝集力を上げ、耐水性も確保することができる。
【００３９】
本発明の配向膜は、本発明の効果を損なわない範囲で、他のポリビニルアルコール、又は添加剤を含有していてもよい。例えば、配向膜を硬化させるために架橋剤を用いることもできる。架橋剤としては、アルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾール及びジアルデヒド澱粉等が挙げられる。より具体的には、特開２００２−６２４２６号公報中の段落番号［００２３］〜［００２４］記載の化合物が挙げられる。反応活性の高いアルデヒド、特にグルタルアルデヒドが好ましい。
但し、架橋剤を添加し過ぎると、耐水性が低下の傾向があるので、架橋剤を使用する場合もその添加量は少ないほうが好ましく、全ポリビニルアルコールに対して、０〜１０質量％であるのが好ましく、０〜５質量％であるのがより好ましい。
【００４０】
・配向膜の形成方法
前記配向膜は、基本的に、配向膜形成材料である上記高鹸化度ポリビニルアルコールの少なくとも一種と、上記変性ポリビニルアルコールの少なくとも一種と、所望により添加される架橋剤等を含む組成物から形成することができる。該組成物は、塗布液として調製するのが好ましい。塗布液として調製された前記組成物を、ポリマーフィルム等の支持体の表面に塗布した後、加熱乾燥（架橋させ）して形成することができる。架橋反応は、上述のように、透明支持体上に塗布した後、任意の時期に行なうことができる。塗布液の調製には、消泡作用のある有機溶媒（例、メタノール）と水の混合溶媒を用いることが好ましい。その比率は質量比で、水：メタノールが０より大きく９９以下：１００未満１以上が好ましく、０より大きく９１以下：１００未満９以上であることがさらに好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方層の層表面の欠陥が減少する。
【００４１】
前記配向膜形成用組成物の塗布は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法又はロールコーティング法等により行なうのが好ましい。特にロッドコーティング法、又はエクストルージョンコーティング法が好ましい。塗布量については特に制限はないが、配向膜の乾燥後の膜厚が０．１〜１０μｍ程度になる塗布量とするのが好ましい。
【００４２】
塗布後、乾燥して塗布液中の溶媒を除去し、膜とする。乾燥時には所望により加熱してもよい。乾燥は、２０℃〜１１０℃で行なうのが好ましい。充分な架橋を形成するためには６０℃〜１００℃が好ましく、特に８０℃〜１００℃が好ましい。乾燥時間は１分〜３６時間が好ましく、より好ましくは１分〜３０分である。ｐＨも、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましく、グルタルアルデヒドを使用した場合は、ｐＨ２．５〜５．５であるのが好ましい。
【００４３】
形成した膜の表面を、所望によりラビング処理してもよい。前記ラビング処理は、ＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用することができる。即ち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いてラビングを行うことにより実施される。
【００４４】
［配向フィルム］
本発明は、ポリマーフィルムと、その上に、本発明の配向膜を有する配向フィルムにも関する。本発明の配向フィルムは、耐水性に優れ、且つポリマーフィルムと配向膜との密着性も良好であり、配向フィルム全体としての耐久性に優れる。本発明の配向フィルムは、液晶組成物を配向制御するのに利用され、液晶表示装置の光学補償フィルムとして利用される光学フィルムの作製に有用である。
【００４５】
前記ポリマーフィルムは、液晶表示装置等にそのまま用いることができる等の観点から、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上の透明支持体であることが好ましい。使用可能なポリマーフィルムの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート及びポリメタクリレートのフィルムが含まれる。これらの中でも、本発明の配向膜との密着性がより高いことから、セルロースエステルを主成分として含むセルロースエステルフィルムが好ましく、セルロースアシレートを主成分として含むセルロースアシレートフィルムがより好ましく、アセチルセルロースを主成分として含むセルロースアセテートフィルムがさらに好ましく、トリアセチルセルロースを主成分として含むトリアセチルセルロースフィルムがよりさらに好ましい。なお、ポリマーフィルムについて「主成分」として含むとは、その原料を５０質量％以上含有すること意味するものとする。上記ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
【００４６】
前記ポリマーフィルムの厚さは、一般的に２０〜５００μｍであることが好ましく、４０〜２００μｍであることがさらに好ましい。
前記ポリマーフィルムとその上に設けられる本発明の配向膜との接着をより改善するため、ポリマーフィルムに表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）を実施してもよい。更に、ポリマーフィルムと配向膜との間に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。また、搬送工程でのすべり性を付与したり、巻き取った後の裏面と表面との貼り付きを防止するために、平均粒径が１０〜１００ｎｍ程度の無機粒子を固形分質量比で５％〜４０％混合したポリマー層をポリマーフィルムの裏面（配向膜、光学異方性層を形成する面と反対側の面）に形成してもよい。該ポリマー層は、塗布法や共流延法によって形成することができる。
【００４７】
前記ポリマーフィルムの前記配向膜と接する側の表面は、親水化されているのが、耐久性の点で好ましい。上記例示した表面処理によっても親水化できるが、中でも、有機溶媒、水酸化金属塩、水、相溶化剤、及び界面活性剤を少なくとも含む液を前記表面に塗布することにより親水化するのが好ましい。この親水化方法は、特に、セルロースアシレート等のセルロース系高分子を含むポリマーフィルムに有効である。前記親水化に用いる液はアルカリ性の液であるのが好ましい。アルカリ性の液を用いて、セルロースアシレート等のセルロース系高分子を含むポリマーフィルムの表面を処理すると、鹸化が進行し、それによって親水化される。
前記有機溶媒は、水酸化金属塩を溶解し、セルロースアシレートフィルムを溶解しないものが好ましく、その具体例にはメタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等が含まれる。
また、前記水酸化金属塩の具体例には、アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が含まれる。
また、前記相溶化剤は、水、有機溶媒、水酸化金属塩を混合する場合に、該剤を添加することで均一な溶液となる化合物であるのが好ましく、その具体例には、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、多価アルコール等が含まれる。
また、前記界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤であるのが好ましく、その具体例には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、等が含まれる。
【００４８】
前記親水化処理は、前記液をポリマーフィルムの表面に、塗布し、１０〜１２０秒間、所望により加熱下で放置し、その後、水洗等することで実施できる。親水化処理の前に、所望によりフィルムを３０〜８０℃程度に加熱してもよい。また、塗布した後、フィルムの放置時にも、所望により３０〜８０℃程度に加熱してもよい。水洗は複数回行なってもよく、エアナイフ等を用いて水切りをすると、水洗回数を軽減できるので好ましい。取り扱い性等の観点から、前記液の表面張力は、１５〜６５ｍＮ／ｍであるのが好ましく、粘度は０．６〜２０ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。
【００４９】
また、後述する本発明の光学フィルムを液晶表示装置の光学補償フィルム等として用いる場合は、光学異方性層の光学補償能を損なわないように、支持体であるポリマーフィルムは、光学異方性が小さいものが好ましく、さらに、そのレターデーションの波長分散性も小さいのが好ましい。具体的には、支持体の面内レターデーションは１０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがよりさらに好ましい。また、波長分散性は、具体的には、波長４００ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（４００）と、波長７００ｎｍにおける面内レターデーションＲｅ（７００）との比Ｒｅ（４００）／Ｒｅ（７００）が、１．２未満であることが好ましい。
但し、ポリマーフィルムの光学特性を積極的に利用して、光学補償能に必要な光学特性を得る態様では、この限りではない。
【００５０】
［光学フィルム］
本発明は、ポリマーフィルムと、その上に、本発明の配向膜と、さらにその上に、液晶組成物から形成される光学異方性層を有する光学フィルムにも関する。本発明の光学フィルムは、耐久性、特に耐水性、に優れるとともに、各層の密着性にも優れ、剥離等の欠陥が生じ難く、光学フィルム全体としての耐久性に優れる。その結果、本発明の光学フィルムを保護フィルムとして有する偏光板や、本発明の光学フィルムを有する液晶表示装置の耐久性の改善にも寄与し得る。
【００５１】
（光学異方性層）
前記光学異方性層は、液晶組成物から形成される。中でも、架橋性基を有する液晶性化合物を含有する硬化性液晶組成物を配向状態で硬化させて形成される層であることが好ましい。
・液晶化合物
前記光学異方性層の形成に用いられる液晶組成物は、液晶化合物の少なくとも一種を含有する。該液晶化合物は、重合性基を有する重合性液晶化合物であるのが好ましい。液晶化合物は、一般的に、その分子の形状から、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物とに分類される。本発明ではいずれの液晶化合物を用いてもよい。
・棒状液晶化合物
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶だけではなく、高分子液晶も用いることができる。棒状液晶化合物には活性光線や電子線、熱などによって重合や架橋反応を起こしうる部分構造を有するものが好適に用いられる。上記部分構造の個数は１〜６個、好ましくは１〜３個である。上述の通り、本発明に用いることができる棒状液晶性分子は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。上記重合性基は、ラジカル重合性不飽和基が好ましく、具体的には、特表１０００−５１４２０２号公報、又は特開２００２−６２４２７号公報記載の重合性基、重合性液晶化合物が挙げられる。前記光学異方性層における棒状液晶性分子の配向形態については特に制限はない。層面に対して、垂直、水平、ハイブリッドいずれの配向形態であってもよい。
【００５２】
上記の通り、棒状液晶性分子を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性分子としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許４６８３３２７号、同５６２２６４８号、同５７７０１０７号、ＷＯ９５／２２５８６号、同９５／２４４５５号、同９７／００６００号、同９８／２３５８０号、同９８／５２９０５号、特開平１−２７２５５１号、同６−１６６１６号、同７−１１０４６９号、同１１−８００８１号、及び特願２００１−６４６２７号などに記載の化合物を用いることができる。より好ましくは、下記一般式（ＩＩ）にて表される化合物である。
【００５３】
（ＩＶ）  Ｑ1−Ｌ1−Ｃｙ1−Ｌ2−（Ｃｙ2−Ｌ3）n−Ｃｙ3−Ｌ4−Ｑ2
式中、Ｑ1及びＱ2はそれぞれ独立に重合性基であり、Ｌ1及びＬ4はそれぞれ独立に二価の連結基であり、Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基であり、Ｃｙ1、Ｃｙ2及びＣｙ3は二価の環状基であり、ｎは０、１又は２である。
【００５４】
以下にさらに重合性棒状液晶化合物について説明する。
（ＩＶ）  Ｑ1−Ｌ1−Ｃｙ1−Ｌ2−（Ｃｙ2−Ｌ3）n−Ｃｙ3−Ｌ4−Ｑ2
式中、Ｑ1及びＱ2はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合（開環重合を含む）又は縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応又は縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
【００５５】
【化１３】
2009047776.tif 000014
【００５６】
式中、Ｑは重合性基であり、前記の分子内に架橋性基を有するポリビニルアルコールにおける重合性基（Ｑ）、後述の重合性基を有するディスコティック液晶化合物における重合性基（Ｑ）と同義であり、前述のように不飽和重合性基（前述の例示Ｑ１〜Ｑ７）、エポキシ基（Ｑ８）又はアジリジニル基（Ｑ９）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ６）であることが最も好ましい。
【００５７】
Ｌ1及びＬ4はそれぞれ独立に二価の連結基である。Ｌ1及びＬ4はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ2−、二価の鎖状基、二価の環状基及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記Ｒ2は炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子である。Ｒ2は、炭素原子数１から４のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がＱ（Ｑ1又はＱ2）に、右側がＣｙ（Ｃｙ1又はＣｙ3）に結合する。
【００５８】
Ｌ−１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−
Ｌ−２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−
Ｌ−１１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１２：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１３：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−１４：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１５：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１６：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−
Ｌ−１７：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−１８：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ−１９：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−
Ｌ−２０：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ−２１：−ＣＯ−Ｏ−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−二価の環状基−二価の鎖状基−Ｏ−ＣＯ−
【００５９】
二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基，置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基，置換アルキレン基，アルケニレン基，置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基及びアルケニレン基がさらに好ましい。アルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は１〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがよりさらに好ましい。置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがよりさらに好ましい。置換アルケニレン基のアルケニレン部分は、上記アルケニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は２〜１２であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがよりさらに好ましい。置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
【００６０】
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、２−メチル−１，４−ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、２−ブテニレン、２−ブチニレンなどが上げられる。
【００６１】
二価の環状基の定義及び例は、後述するＣｙ1、Ｃｙ2及びＣｙ3の定義及び例と同様である。
【００６２】
Ｌ2又はＬ3はそれぞれ独立に単結合又は二価の連結基である。Ｌ2及びＬ3はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ2−、二価の鎖状基、二価の環状基及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基又は単結合であることが好ましい。上記Ｒ2は、炭素原子数が１〜７のアルキル基又は水素原子であり、炭素原子数１〜４のアルキル基又は水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基又は水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好ましい。二価の鎖状基、及び二価の環状基についてはＬ1及びＬ4の定義と同義である。
【００６３】
式（ＩＶ）において、ｎは０、１又は２である。ｎが２の場合、二つのＬ3は同じであっても異なっていてもよく、二つのＣｙ2も同じであっても異なっていてもよい。ｎは１又は２であることが好ましく、１であることがさらに好ましい。
【００６４】
式（ＩＶ）において、Ｃｙ1、Ｃｙ2及びＣｙ3はそれぞれ独立に、二価の環状基である。環状基に含まれる環は、５員環、６員環、又は７員環であることが好ましく、５員環又は６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、及び複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環及びナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環及びピリミジン環が含まれる。
ベンゼン環を有する環状基としては、１，４−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−１，５−ジイル及びナフタレン−２，６−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては１，４−シクロへキシレンであることが好ましい。ピリジン環を有する環状基としてはピリジン−２，５−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−２，５−ジイルが好ましい。
【００６５】
前記環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１〜５のアルキル基、炭素原子数が１〜５のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数が１〜５のアルコキシ基、炭素原子数が１〜５のアルキルチオ基、炭素原子数が２〜６のアシルオキシ基、炭素原子数が２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が２〜６のアルキル置換カルバモイル基及び炭素原子数が２〜６のアシルアミノ基が含まれる。
【００６６】
以下に、式（ＩＶ）で表される重合性棒状液晶化合物の例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
【化１４】
2009047776.tif 000015
【００６８】
【化１５】
2009047776.tif 000016
【００６９】
【化１６】
2009047776.tif 000017
【００７０】
【化１７】
2009047776.tif 000018
【００７１】
・円盤状（ディスコティック）液晶化合物
ディスコティック液晶性化合物は、様々な文献（Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ  １１１（１９８１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１９９４）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ  １７９４（１９８５）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ  ２６５５（１９９４））に記載されている。いずれも本発明に使用することができる。また、ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。
【００７２】
ディスコティック液晶性化合物は、重合により固定可能なように、重合性基を有するのが好ましい。例えば、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させた構造が考えられるが、但し、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に連結基を有する構造が好ましい。即ち、重合性基を有するディスコティック液晶性化合物は、下記式で表わされる化合物であることが好ましい。
【００７３】
Ｄ（−Ｌ−Ｑ）n
式中、Ｑは重合性基であり、前記の分子内に架橋性基を有するポリビニルアルコールにおける重合性基（Ｑ）、前記の重合性棒状液晶化合物における重合性基（Ｑ）と同義であり、前述のように不飽和重合性基（前述の例示Ｑ１〜Ｑ７）、エポキシ基（Ｑ８）又はアジリジニル基（Ｑ９）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ６）であることが最も好ましい。
Ｄは円盤状コアであり、Ｌは二価の連結基であり、ｎは３〜１２の整数である。前記式中の円盤状コア（Ｄ）、及び二価の連結基（Ｌ）の好ましい具体例は、それぞれ、特開２００１−４８３７号公報に記載の（Ｄ１）〜（Ｄ１５）、（Ｌ１）〜（Ｌ２５）であり、同公報に記載の内容を好ましく用いることができる。
【００７４】
上記ディスコティック（円盤状）化合物は、一般的にこれらを分子中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその直鎖として放射線状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶とよばれるものが含まれる。ただし、分子自身が負の一軸性を有し、一定の配向を付与できるものであれば上記記載に限定されるものではない。また、本発明において、円盤状化合物から形成したとは、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、例えば、前記低分子ディスコティック液晶が熱、光等で反応する基を有しており、結果的に熱、光等で反応により重合又は架橋し、高分子量化し液晶性を失ったものも含まれる。
【００７５】
上記ディスコティック化合物の好ましい例を下記に示す。
【００７６】
【化１８】
2009047776.tif 000019
【００７７】
【化１９】
2009047776.tif 000020
【００７８】
【化２０】
2009047776.tif 000021
【００７９】
【化２１】
2009047776.tif 000022
【００８０】
【化２２】
2009047776.tif 000023
【００８１】
【化２３】
2009047776.tif 000024
【００８２】
【化２４】
2009047776.tif 000025
【００８３】
【化２５】
2009047776.tif 000026
【００８４】
【化２６】
2009047776.tif 000027
【００８５】
【化２７】
2009047776.tif 000028
【００８６】
【化２８】
2009047776.tif 000029
【００８７】
・その他の成分
前記液晶組成物は、上記液晶化合物以外の成分を含んでいてもよい。例えば、所望により、重合開始剤、配向制御剤、界面活性剤等を含有していてもよい。
・重合開始剤
重合開始剤としては、熱重合反応に用いられる熱重合開始剤、及び光重合反応に用いる光重合開始剤のいずれを用いてもよいが、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２，３６７，６６１号、同２，３６７，６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２，４４８，８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２，７２２，５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３，０４６，１２７号、同２，９５１，７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３，５４９，３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４，２３９，８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許４，２１２，９７０号明細書記載）が含まれる。
上記光重合開始剤の使用量は、液晶組成物（塗布液の場合は固形分）の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがさらに好ましい。
【００８８】
・配向制御剤
前記液晶組成物は、液晶の配向を制御する配向制御剤を含有していてもよい。配向制御剤は、液晶の種類や、所望の配向状態等に応じて選択することができる。
例えば、前記組成物が棒状液晶を含有し、棒状液晶を層面に対して垂直（長軸が層面に対して垂直）に配向させたい場合は、組成物中にオニウム塩等を含有させるのが好ましい。具体例については、特開２００６−３０１６０５号公報（表１、第２位相差領域１〜３）等に記載があり、いずれも使用することができる。
また、前記組成物が棒状液晶を含有し、棒状液晶を層面に対して水平（長軸が層面に対して水平）に配向させたい場合は、組成物中にトリアジン化合物等を含有させるのが好ましい。具体例については、特開２００６−２９３２７５号公報（実施例２）等に記載があり、いずれも使用することができる。
また、前記組成物がディスコティック液晶を含有し、ディスコティック液晶を層面に対して垂直（円盤面が層面に対して垂直）に配向させたい場合は、組成物中にピリジニウム塩（実施例１）等を含有させるのが好ましい。具体例については、特開２００６−２８５１８７号公報等に記載があり、いずれも使用することができる。
また、前記組成物がディスコティック液晶を含有し、ディスコティック液晶を層面に対して水平（円盤面が層面に対して水平）に配向させたい場合は、組成物中に特定のフッ素系ポリマー等を含有させるのが好ましい。具体例については、特開２００６−２６７１８３号公報（参考例２）等に記載があり、いずれも使用することができる。
【００８９】
・界面活性剤
前記液晶組成物は、塗布性の良化等のため、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。具体的には、例えば特開２００１−３３０７２５号公報の段落番号［００２８］〜［００５６］記載の化合物が挙げられる。
【００９０】
・光学異方性層の形成方法
前記光学異方性層は、前記組成物を塗布液として調製し、前記配向膜の表面に塗布し、乾燥して溶媒を除去するとともに、所望の配向状態を得、重合によりその配向状態を固定して形成するのが好ましい。
前記塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。上記有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライド及びケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【００９１】
前記液晶組成物を塗布後、乾燥して所望の配向状態とした後、重合により硬化させて光学異方性層を形成する。光照射により重合を開始させるのが好ましく、光照射には紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。更に、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。本発明の配向膜では、架橋性基を有する前記変性ポリビニルアルコールが、空気界面側に偏在しているので、比較的低温下で重合反応を進行させても、配向膜と光学異方性層との密着性を高めることができる。比較的低温で重合反応を進行させることにより、重合反応進行時に配向乱れが生じるのを抑制し、所望の光学特性の光学異方性層を安定的に製造できる。配向乱れを生じさせず、重合反応を充分に進行させるためには、光照射時の温度は、７０〜１００℃程度が好ましい。
【００９２】
上記光学異方性層の厚みは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍであることがより好ましく、１〜５μｍであることがよりさらに好ましい。
【００９３】
本発明の光学フィルムは、種々の用途に利用することができる。中でも、液晶表示装置の光学補償フィルムとして利用するのが好ましい。また、本発明の光学フィルムは、単独の部材として液晶表示装置等に利用してもよいし、また偏光板の一部材（具体的には偏光膜の保護フィルム）として、利用されてもよい。以下、本発明の光学フィルムを有する偏光板について説明する。
［偏光板］
本発明は、本発明の光学フィルムと、偏光膜とを少なくとも有する偏光板に関する。本発明の偏光板の一例として、偏光膜と、その双方の表面にそれぞれ保護フィルムとを有する偏光板であって、一方の保護フィルムが本発明の光学フィルムである偏光板が挙げられる。即ち、本発明の光学フィルムは、偏光膜の一方の表面に、保護フィルムとして貼合されていてもよい。なお、本発明の光学フィルムを保護フィルムとして利用する場合は、ポリマーフィルムの裏面（配向膜及び光学異方性層が形成されていない側の表面）を偏光膜の表面と接触させて積層するのが好ましい。
・偏光膜
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜があり、本発明にはいずれを使用してもよい。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。
【００９４】
・保護フィルム
他方の表面に貼合される保護フィルムは、透明なポリマーフィルムが用いることが好ましい。透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。保護フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム、及びポリオレフィンを含むポリオレフィンフィルムが好ましい。セルロースアシレートフィルムの中でも、セルローストリアセテートフィルムが好ましい。また、ポリオレフィンフィルムの中でも、環状ポリオレフィンを含むポリノルボルネンフィルムが好ましい。
保護フィルムの厚さは、２０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがさらに好ましい。
【００９５】
本発明の光学フィルム及び偏光板は、種々のモードの液晶表示装置、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）等のいずれの表示モードの液晶表示装置にも用いることができる。また、透過型、反射型、及び半透過型のいずれの液晶表示装置にも用いることができる。
【実施例】
【００９６】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００９７】
［実施例１］
まずは、本発明の配向膜、配向フィルムに、ディスコティック液晶分子をホメオトロピック配向した光学異方性層を積層して作製した光学フィルム（光学補償フィルム）を例に本発明を説明する。
（ポリマーフィルムの作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、３０℃に加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液（ＳＡ−１）（内層用ドープ及び外層用ドープ）を調製した。
外層用セルロースアシレート溶液のシリカ微粒子に関しては、下記シリカ微粒子を２０質量部、メタノール８０質量部を３０分間よく攪拌し混合シリカ分子分散液としたものを使用した。
【００９８】
セルロースアシレート（ＳＡ−１）溶液組成：
セルロースアシレート溶液組成物（質量部）    内層用          外層用
アシル置換度２．８７のセルロースアセテート  １００          １００
トリフェニルホスフェート（可塑剤）          ７．８          ７．８
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）  ３．９          ３．９
メチレンクロライド（第１溶媒）              ２９３          ３１４
メタノール（第２溶媒）                        ７１            ７６
１−ブタノール（第３溶媒）                  １．５          １．６
シリカ微粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
０          ０．８
下記レターデーション調整剤Ａ                １．５              ０
【００９９】
【化２９】
2009047776.tif 000030
【０１００】
得られた内層用ドープ及び外層用ドープを、三層共流延ダイを用いて、−５℃に冷却したドラム上に流延した。
残留溶媒量が７０質量％のフィルムをドラムから剥ぎ取り、両端をピンテンターにて保持しながら搬送方向のドロー比を１１０％として搬送しながら８０℃で乾燥させ、残留溶媒量が１０％となったところで、１１０℃で乾燥させた。その後、１４０℃の温度で３０分乾燥し、残留溶媒が０．３質量％のセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ−１、外層：３μｍ、内層：７４μｍ、外層：３μｍ）を作製した。得られたＣＡＦ−１の幅は１３４０ｍｍであり、厚さは８０μｍであった。
得られたフィルムＣＡＦ−１は長手方向に面内遅相軸を有し、Ｒｅ（６３０）は８ｎｍ、Ｒｔｈ（６３０）は８０ｎｍであった。
【０１０１】
・アルカリ鹸化処理
上記フィルムＣＡＦ−１の片面に、以下のアルカリ鹸化処理を行った。
フィルム（ＣＡＦ−１）を、温度６０℃の誘電式加熱ロール上を通過させ、フィルム表面温度４０℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液（Ｓ−１）をロッドコーターを用いて塗布量１７ｍＬ／ｍ2で塗布し、１１０℃に加熱した（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に１０秒滞留させた。続けて、同じくロッドコーターを用いて「蒸留水を２．８ｍＬ／ｍ2塗布し、次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを３回繰り返し、アルカリを洗い落とした後に、７０℃の乾燥ゾーンに５秒間滞留させて乾燥し、片面が鹸化処理されたセルロースアシレートフィルムＫＦ−１を作製した。
【０１０２】
アルカリ溶液（Ｓ−１）組成：
水酸化カリウム                                          ８．６質量部
水                                                    ２４．１質量部
イソプロパノール                                      ５６．３質量部
界面活性剤（Ｋ−１：Ｃ16Ｈ33Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10Ｈ）    １．０質量部
プロピレングリコール                                  １０．０質量部
【０１０３】
アルカリ溶液（Ｓ−１）物性：
表面張力    ２０ｍＮ／ｍ
粘度        ５．２ｍＰａ・ｓ
【０１０４】
鹸化処理セルロースアシレートフィルムＫＦ−１の表面は、水に対する接触角を測定したところ、１０点測定した結果が３６〜３８°の範囲であった。
【０１０５】
（配向膜用塗布液の調製）
表１に示したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いて、以下の組成の配向膜用塗布液を種々調製した。組成中、数字は、質量部である。なお、下記ＰＶＡの組成量は表１中の未変性ＰＶＡと架橋性基付きＰＶＡの合計量を表し、架橋性基付きＰＶＡの組成比は表１中の混合比に該当する。
配向膜用塗布液の組成：                                    質量部
ＰＶＡ                                                  １．２４４
グルタルアルデヒド（５０％水溶液）                      ０．１２
クエン酸、クエン酸１エチル、クエン酸２エチル、
及びクエン酸３エチルの混合物                            ０．０２２
メタノール                                              ９．０２
水                                                    ２８．７９４
【０１０６】
なお、表１中の、ＰＶＡ１０５、ＰＶＡ１１０、ＰＶＡ１１７は、株式会社クラレ社製の未変性ＰＶＡの商品名であり、その平均重合度及び鹸化度は表１中に示した。
また、表１中、変性ＰＶＡは、特開平９−１５２５０９号公報の［０１０１］欄に記載の合成例１に従って、但し、用いたＭＰ２０３（株式会社クラレ社製）の代わりに、ＰＶＡ２０３、ＰＶＡ２０５、ＰＶＡ２１０、ＰＶＡ１０３（株式会社クラレ社製）を用いて製造した変性ＰＶＡ（架橋性基としてメタクリル基を有する変性ＰＶＡ）である。
【０１０７】
（配向膜の形成）
上記で作製した配向膜用塗布液のそれぞれを、上記鹸化処理されたセルロースアシレートフィルム（ＫＦ−１）の鹸化処理面に、塗布量３１ｍＬ／ｍ2で塗布し、温度１００℃で２分間乾燥することで、セルロースアシレートフィルム（ＫＦ−１）上に配向膜を形成し、配向フィルムをそれぞれ作製した。
【０１０８】
（光学異方性用塗布液Ｄ−１の調製）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ディスコティック液晶化合物を含む塗布液（Ｄ−１）の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記のディスコティック液晶性化合物（Ｉ）              ９１質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）                    ９質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）  ３質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）        １質量部
下記のフッ素系ポリマーＡ                            ０．４質量部
メチルエチルケトン                                  ２１２質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１０９】
【化３０】
2009047776.tif 000031
【０１１０】
【化３１】
2009047776.tif 000032
【０１１１】
上記の組成のディスコティック液晶性化合物を含む塗布液（Ｄ−１）を、上記作製した配向膜上に＃６．０のワイヤーバーで連続的に塗布した。フィルムの搬送速度は２０ｍ／ｍｉｎとした。室温から８０℃に連続的に加温する工程で溶媒を乾燥させ、その後、１２０℃の乾燥ゾーンで９０秒間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。続いて、フィルムの温度を９０℃に保持して、高圧水銀灯を用いてＵＶ光を５００ｍＪ／ｃｍ2照射し、液晶化合物の配向を固定化し、光学異方性層Ｂ１を形成し、光学フィルムＦ１−１を作製した。
【０１１２】
作製した光学フィルムＦ１−１及び、光学フィルムＦ１−１からディスコティック液晶性化合物を含む光学異方性層のみを剥離したものを自動複屈折率計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ、王子計測機器（株）社製）を用いて光学特性を測定した。光学補償フィルムＦ１−１の波長５９０ｎｍで測定したＲｅは２ｎｍであり、Ｒｔｈは２８０ｎｍであった。また、光学異方性層のみのＲｅは０ｎｍであり、Ｒｔｈは２００ｎｍであった。また、ディスコティック液晶構造単位がフィルム面に対して実質的に水平に配向している光学異方性層が形成されたことが確認できた。
また、光学異方性層の膜厚は、２．６５μｍであり、屈折率異方性（Δｎ＝Ｒｔｈ／光学異方性層の膜厚）は０．０７５だった。
【０１１３】
（光学フィルムＦ１−２〜Ｆ１−１７の作製）
上記で作製した光学フィルムＦ１−１に対し、配向膜用塗布液の組成と液晶層硬化温度（ＵＶ光照射時の温度）を表１に示すように変更する以外はＦ１−１と同様にして、光学補償フィルムＦ１−２〜Ｆ１−１７を作製した。
【０１１４】
上記で作製した光学フィルムに関し下記の方法に従って、耐水性、密着性、屈折率異方性を評価し、結果を表１に示した。
（光学フィルムの耐水性評価）
上記作製した光学フィルム試料を、４０℃の温水に３０分間浸漬し、その後にフィルムを指で擦ることでフィルムの密着性を評価した。評価基準は、以下の通りである。
◎：強く擦ってもはがれない。
〇：軽く擦ってもはがれない。
△：軽く擦ると僅かにはがれる。
×：軽く擦ると剥がれる。
【０１１５】
（密着性評価）
上記作製した光学フィルム試料の液晶層を有する側の表面に、カッターナイフで碁盤目状に縦１１本、横１１本の切り込みを入れて、合計１００個の正方形の升目を刻み、日東電工（株）製のポリエステル粘着テープ“Ｎｏ．３１Ｂ”を圧着して、密着試験を行った。剥がれの有無を目視で観察し、下記の４段階評価を行った。
◎：１００個の升目中に剥がれが全く認められなかったもの
○：１００個の升目中に剥がれが認められたものが２升以内のもの
△：１００個の升目中に剥がれが認められたものが３〜１０升のもの
×：１００個の升目中に剥がれが認められたものが１０升を超えたもの
【０１１６】
（偏光板の作製）
上記で作製した光学フィルムＦ１−１〜Ｆ１−１７について、支持体の裏面（配向膜及び光学異方性層が形成されていない側の表面）を鹸化処理した。具体的には、１．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（５５℃、２分）に浸漬した後、水洗した（室温、１５秒）。更に０．１Ｎ硫酸（３０℃、２０秒）に浸漬した後、水洗した（室温、１５秒）。
ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、各光学フィルムの鹸化処理を行った裏面を、偏光膜の一方の表面にＲｏｌｌ  Ｔｏ  Ｒｏｌｌで貼り付けた。
次に、厚さ８０μｍのセルローストリアセテートフィルム（ＴＤ−８０ＵＦ：富士フイルム（株）製）に上記鹸化処理を行い、鹸化処理した面をポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の反対側の表面にＲｏｌｌ  Ｔｏ  Ｒｏｌｌで貼り付けた。このようにして偏光板Ｈ１−１〜Ｈ１−１７をそれぞれ作製した。
【０１１７】
（偏光板の耐久性評価）
作製した各偏光板の光学異方性層側に粘着剤を塗布し、ガラス板に貼り付けた試料を作製した。これを６５℃、９５％の雰囲気下に６時間放置したのち、各試料をそれぞれ実態顕微鏡で３０倍に拡大し亀裂の有無を観察し、以下の基準で評価した。
◎：亀裂は全く認められない。
○：よく観ると細かい亀裂が僅かに観られる。
△：細かい亀裂が観られる。
×：亀裂がはっきり観える。
評価結果を下記表１に示す。
【０１１８】
【表１】
2009047776.tif 000033
【０１１９】
表１に示した光学フィルムの評価結果から以下のことが明らかである。
平均鹸化度が９５％以上の高鹸化度ポリビニルアルコールと、メタクリル基を有する変性ポリビニルアルコールとを含有する、本発明の実施例の配向膜を利用して作製された光学フィルムＦ１−１〜Ｆ１−１２は、いずれも良好な耐水性及び密着性を示した。特に、高鹸化ＰＶＡの含有量が９５質量％以上であり、且つ変性ＰＶＡの平均鹸化度が９０％以下である配向膜を利用して作製された光学フィルムＦ１−２、Ｆ１−３、Ｆ１−５は、耐水性及び密着性ともに特に優れていた。
また、実施例の光学フィルムは、光学異方性層の形成時に、比較的低温（９０℃以下）で重合反応を進行させているので、形成された光学異方性層の膜厚当たりの屈折率異方性Δｎが充分に高かった。
一方、変性ポリビニルアルコールのみを用いて形成した配向膜を利用して作製された比較例の光学フィルムＦ１−１３は、光学異方性層の形成時に比較的高温（１１０℃）で重合反応を進行させているので、形成された光学異方性層の膜厚当たりの屈折率異方性Δｎが実施例と比較して低かった。光学フィルムＦ１−１４の様に、光学異方性層の形成時の重合反応を比較的低温（９０℃）で進行することで、光学異方性層の膜厚当たりの屈折率異方性を大きくすることができたが、その反面、耐水性が低下することが理解できる。
また、変性ポリビニルアルコールを含有しない配向膜を利用して作製された比較例の光学フィルムＦ１−１５〜Ｆ１−１７では、光学異方性層と配向膜との密着性が低く、光学フィルム全体としての耐久性が格段に劣っていることが理解できる。
【０１２０】
［実施例２］
次に、本発明の配向フィルムに、ディスコティック液晶分子をハイブリッド配向状態に固定して形成した光学異方性層を形成して作製した光学フィルム（光学補償フィルム）を例に本発明を説明する。
【０１２１】
実施例１と同様にして作製した配向膜付き支持体の表面をラビング処理した後、それぞれのラビング処理面に、下記の光学異方性用塗布液Ｄ−２を５．３ｍＬ／ｍ２で塗布し、１１５℃で９０秒間液晶層を熟成し、液晶層を配向処理した。引き続き塗布物全体が８０℃となってからＵＶ照射して、配向状態のまま液晶層を固定して光学異方性層を形成した。こうして光学フィルムＦ２−１〜Ｆ２−４を作製し、実施例１と同様の方法で、耐水性及び密着性を評価した。結果を下記表２に示す。
【０１２２】
（光学異方性用塗布液Ｄ−２の調製）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ディスコティック液晶化合物を含む塗布液（Ｄ−２）の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
上記ディスコティック液晶化合物（Ｉ）                      ９．１質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート
（Ｖ＃３６０、商品名、大阪有機化学（株））                ０．９質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５５１−０．２、商品名、イーストマンケミカル製）  ０．２質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５３１−１、商品名、イ−ストマンケミカル製）    ０．０５質量部
下記フッ素化合物（Ｆ−１）                                １．３質量部
イルガキュアー９０７（商品名、チバガイギー社製）          ３．０質量部
カヤキュアーＤＥＴＸ（商品名、日本化薬（株）製）          ０．１質量部
メチルエチルケトン                                      ２９．６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１２３】
【化３２】
2009047776.tif 000034
【０１２４】
（偏光板の作製と評価）
実施例１と同様にして、光学フィルムＦ２−１〜Ｆ２−４のそれぞれを保護フィルムとして貼り付けた偏光板Ｈ２−１〜Ｈ２−４をそれぞれ作製し、実施例１と同様にして、偏光板の耐久性を評価した。評価結果を下記表２に示す。
【０１２５】
【表２】
2009047776.tif 000035
【０１２６】
表２の結果から、本発明の実施例である配向膜を利用すると、ディスコティックハイブリッド配向状態を固定して形成される光学異方性層を有する光学フィルム、及びそれを利用した偏光板でも同様の効果が得られることが理解できる。
【０１２７】
［実施例３］
（光学フィルムの作製と評価）
特開２００６−２１５０９２号公報の［０１９８］〜［０２００］に記載の棒状液晶化合物を含む塗布液、即ち、下記組成の塗布液Ｎ−１を調製した。
塗布液Ｎ−１の組成：
下記棒状液晶化合物Ａ                                        ３．８ｇ
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）      ０．０６ｇ
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）            ０．０２ｇ
下記空気界面側垂直配向剤                                    ０．００２ｇ
メチルエチルケトン                                          ９．２ｇ
【０１２８】
【化３３】
2009047776.tif 000036
【０１２９】
【化３４】
2009047776.tif 000037
【０１３０】
この塗布液Ｎ−１を、上記実施例１で作製した下記表１に示す配向膜つき支持体に、＃４．５のワイヤーバーで塗布した。これを金属の枠に貼り付けて、１００℃の恒温槽中で２分間加熱し、棒状液晶化合物を配向させた。次に、８０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯により、２０秒間ＵＶ照射し棒状液晶化合物を架橋して、その後、室温まで放冷して光学異方性層を形成して、光学フィルムＦ３−１〜Ｆ３−４をそれぞれ作製した。
実施例１と同様にして作製した光学フィルムＦ２−１〜Ｆ２−４の耐水性及び密着性を評価した。結果を下記表３に示す。
【０１３１】
（偏光板の作製と評価）
実施例１と同様にして、光学フィルムＦ３−１〜Ｆ３−４のそれぞれを保護フィルムとして貼り付けた偏光板Ｈ３−１〜Ｈ３−４をそれぞれ作製し、実施例１と同様にして、偏光板の耐久性を評価した。評価結果を下記表３に示す。
【０１３２】
【表３】
2009047776.tif 000038
【０１３３】
表３の結果から本発明の実施例である配向膜を利用すると、棒状液晶のホメオトロピック配向状態を固定して形成した光学異方性層を有する光学フィルム、及びそれを利用した偏光板でも、同様の効果が得られることが分かった。