(57)【要約】      （修正有）【課題】低エネルギー及び低圧での高速定着性とトナー消費量が少ない特性を有するトナー粒子及びその製造方法を提供。【解決手段】内部が空いている中空球状を有し、内部中空部を取り囲む外層がポリマー、ワックス及び顔料を含む中空トナーである。重合モノマー、ワックス、顔料、重合開始剤を炭化水素溶媒に分散した混合液を加圧下でメンブレンの気孔を通過して水系分散媒に滴下して液滴を重合して中空トナーを製造する。【選択図】図４
2009020518.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に空間を有する中空球状を有し、
前記内部の前記空間を取り囲む外層がポリマー、ワックス及び顔料を含む中空トナー。
【請求項２】
前記外層が帯電制御剤、連鎖移動剤及び離型剤のうちから選択された一つ以上をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の中空トナー。
【請求項３】
前記中空トナーの体積平均粒径は、２〜２０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の中空トナー。
【請求項４】
前記中空トナーの体積平均粒径は、３〜１０μｍであることを特徴とする請求項３に記載の中空トナー。
【請求項５】
前記中空トナーは、単分散粒度分布を有することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の中空トナー。
【請求項６】
前記外層の厚さは、０.１〜５μｍであることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の中空トナー。
【請求項７】
前記内部の前記空間は、空気層であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の中空トナー。
【請求項８】
前記ポリマーは、重合性モノマーの重合物であることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の中空トナー。
【請求項９】
前記ポリマーは、ホモポリマー、ランダム共重合体、グラフト共重合体、またはブロック共重合体であることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の中空トナー。
【請求項１０】
前記重合性モノマーは、ビニル系単量体、カルボキシル基を有する極性単量体、不飽和ポリエステル基を有する単量体、及び脂肪酸基を有する単量体のうちから選択された一つ以上であることを特徴とする請求項８、９に記載の中空トナー。
【請求項１１】
前記重合性モノマーは、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンのスチレン系単量体と、アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミドの（メタ）アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレンのエチレン性不飽和モノオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルのビニルエーテル；ビニルメチルケトン、メチルイソプロフェニルケトンのビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンの窒素含有ビニル化合物のうちから選択された一つ以上であることを特徴とする請求項８〜１０の何れかに記載の中空トナー。
【請求項１２】
前記顔料は、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラック顔料のうちから選択された一つ以上であることを特徴とする請求項１〜１１の何れかに記載の中空トナー。
【請求項１３】
前記顔料は、前記ポリマー１００質量部に対して０.１〜２０質量部であることを特徴とする請求項１〜１２の何れかに記載の中空トナー。
【請求項１４】
前記ワックスは、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、シリコンワックス、パラフィン系ワックス、エステル系ワックス、カルバウナワックス及びメタロセンワックスからなる群から選択された一つ以上であることを特徴とする請求項１〜１３の何れかに記載の中空トナー。
【請求項１５】
前記ワックスは、前記ポリマー１００質量部に対して０.１〜１０質量部であることを特徴とする請求項１〜1４の何れかに記載の中空トナー。
【請求項１６】
前記中空トナーの表面に外添剤をさらに含むことを特徴とする請求項１〜１５の何れかに記載の中空トナー。
【請求項１７】
重合性モノマー、ワックス、顔料、重合開始剤及び疎水性溶媒を混合して分散混合液を得る工程と、
分散安定剤を水系溶媒に溶解した分散媒を得る工程と、
前記分散混合液を加圧下でメンブレンの気孔を通過させつつ、前記分散媒に滴下して前記分散混合液の液滴を形成する工程と、
前記分散混合液の液滴を重合して中空粒子を得る工程と、
前記中空粒子を乾燥する工程と、を含む中空トナーの製造方法。
【請求項１８】
前記重合開始剤は、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、４,４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、ジメチル−２,２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２,２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２,２−アゾビス−２−メチル−Ｎ−１,１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルプロピオアミド、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレノニトリル）、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル、１,１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、メチルエチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、またはジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートであることを特徴とする請求項１７に記載の中空トナーの製造方法。
【請求項１９】
前記メンブレンの気孔サイズは、２〜１０μｍであることを特徴とする請求項１７又は１８に記載の中空トナーの製造方法。
【請求項２０】
前記メンブレンの気孔サイズは、４〜６μｍであることを特徴とする請求項１７〜１９の何れかに記載の中空トナーの製造方法。
【請求項２１】
前記疎水性溶媒は、炭化水素系溶媒であることを特徴とする請求項１７〜２０の何れかに記載の中空トナーの製造方法。
【請求項２２】
前記乾燥工程で得られた中空粒子に外添剤を添加する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１７〜２１の何れかに記載の中空トナーの製造方法。
【請求項２３】
前記重合性モノマーは、ビニル系単量体、カルボキシル基を有する極性単量体、不飽和ポリエステル基を有する単量体、及び脂肪酸基を有する単量体のうちから選択された一つ以上であることを特徴とする請求項１７〜２２の何れかに記載の中空トナーの製造方法。
【請求項２４】
得られた中空トナーは、単分散粒度分布を有することを特徴とする請求項１７〜２３の何れかに記載の中空トナーの製造方法。
【請求項２５】
前記分散媒で形成された粒子が疎水性溶媒をカプセル化し、前記乾燥工程で前記疎水性溶媒を除去して、内部が空気で充填された空間を有する中空トナー粒子を形成することを特徴とする請求項１７〜２４の何れかに記載の中空トナーの製造方法。
【請求項２６】
静電潜像が形成された感光体表面にトナーを付着させて可視像を形成し、前記可視像を転写材に転写する工程を含む画像形成方法において、
前記トナーが請求項１〜１６のうち何れか１項による中空トナーである画像形成方法。
【請求項２７】
有機感光体と、前記有機感光体の表面に静電潜像を形成する画像形成手段と、
請求項１〜１６のうち何れか１項による中空トナーを受容する手段と、
前記有機感光体の表面で静電潜像をトナー像に現像するために、前記中空トナーを有機感光体の表面に供給するトナー供給手段と、
前記トナー像を有機感光体の表面で転写材に転写するトナー転写手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中空トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、中空粒子は、多段階乳化重合、一段階乳化重合、高分子と溶媒間の相分離、ＳＰＧ（Ｓｈｉｒａｓｕ Ｐｈｏｒｏｕｓ Ｇｌａｓｓ）メンブレン乳化重合法などの工程で製造可能であると知られている。このような多段階及び一段階乳化重合法による工程は、ラテックスサイズがナノ単位としてトナー用粒子の製造に使用し難いので、一定サイズを有するトナーの製造には、懸濁重合法である高分子と溶媒間の相分離法とＳＰＧメンブレンを利用した懸濁あるいは分散重合法とが適当である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、このような一般的な懸濁重合法を利用して中空粒子を製造するためには、過量の架橋剤の添加が必要であり、このような多量の架橋剤の添加によって得られたトナーは、溶融が容易ではないので、定着に不利であるという問題がある。
そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、優れた定着性を有するトナー粒子を提供することである。
本発明が解決しようとする他の課題は、上記、優れた定着性を有するトナー粒子の製造方法を提供することである。
【０００４】
本発明が解決しようとするさらに他の課題は、上記優れた定着性を有するトナー粒子を使用する画像形成方法を提供することである。
【０００５】
本発明が解決しようとするさらに他の課題は、上記優れた定着性を有するトナー粒子を採用した画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を達成するために、本発明のある観点によれば、内部が空いている中空球状を有し、内部中空部を取り囲む外層がポリマー、ワックス及び顔料を含む中空トナーを提供する。
【０００７】
本発明の一具現例によれば、上記外層は、帯電制御剤、連鎖移動剤及び離型剤のうちから選択された一つ以上をさらに含みうる。
【０００８】
本発明の一具現例によれば、上記中空トナーの体積平均粒径は、２〜２０μｍである。
【０００９】
本発明の一具現例によれば、上記中空トナーの体積平均粒径は、３〜１０μｍである。
【００１０】
本発明の一具現例によれば、上記中空トナーは、単分散粒度分布を有する。
【００１１】
本発明の一具現例によれば、上記外層の厚さは、１〜３μｍであることが望ましい。
【００１２】
本発明の一具現例によれば、上記内部中空部は、空気層であることが望ましい。
【００１３】
本発明の一具現例によれば、上記ポリマーは、重合性モノマーの重合物であることが望ましい。
【００１４】
本発明の一具現例によれば、上記ポリマーは、ホモポリマー、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体が可能である。
【００１５】
本発明の一具現例によれば、上記重合性モノマーは、ビニル系単量体、カルボキシル基を有する極性単量体、不飽和ポリエステル基を有する単量体、及び脂肪酸基を有する単量体のうちから選択された一つ以上であることが望ましい。
本発明の一具現例によれば、上記重合性モノマーは、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンのスチレン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミドの（メタ）アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレンのエチレン性不飽和モノオレフィン；、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルのビニルエーテル；ビニルメチルケトン、メチルイソプロフェニルケトンのビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンの窒素含有ビニル化合物のうちから選択された一つ以上であることが望ましい。
【００１６】
本発明の一具現例によれば、上記顔料は、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラック顔料のうちから選択された一つである。
本発明の一具現例によれば、上記顔料は、ポリマー１００質量部に対して０.１〜２０質量部であることが望ましい。
【００１７】
本発明の一具現例によれば、上記ワックスは、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、シリコンワックス、パラフィン系ワックス、エステル系ワックス、カルバウナワックス及びメタロセンワックスからなる群から選択された一つ以上であることが望ましい。
【００１８】
本発明の一具現例によれば、上記ワックスは、ポリマー１００質量部に対して０.１〜１０質量部であることが望ましい。
本発明の一具現例によれば、上記中空トナーの表面上に外添剤をさらに含みうる。
上記他の課題を達成するために、本発明は、重合性モノマー、ワックス、顔料、重合開始剤及び疎水性溶媒を混合して分散混合液を得る工程と、分散安定剤を水系溶媒に溶解した分散媒を得る工程と、上記分散混合液を加圧下にメンブレンの気孔に通過させつつ、上記分散媒に滴加して上記分散混合液の液滴を形成する工程と、上記分散混合液の液滴を重合して中空粒子を得る工程と、上記中空粒子を乾燥する工程と、を含む中空トナーの製造方法を提供する。
【００１９】
本発明の一具現例によれば、上記重合開剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；４,４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、ジメチル−２,２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２,２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２,２−アゾビス−２−メチル−Ｎ−１,１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルプロピオアミド、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレノニトリル）、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル、１,１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）などのアゾ化合物；メチルエチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどの過酸化物を例として挙げられる。
【００２０】
本発明の一具現例によれば、上記メンブレンの気孔サイズは、２〜１０μｍであることが望ましい。
【００２１】
本発明の一具現例によれば、上記メンブレンの気孔サイズは、４〜６μｍであることが望ましい。
【００２２】
本発明の一具現例によれば、上記疎水性溶媒としては、炭化水素系溶媒が望ましい。
【００２３】
本発明の一具現例によれば、上記製造方法は、上記乾燥工程で得られた中空粒子を外添剤として外添する工程をさらに含みうる。
【００２４】
上記さらに他の課題を達成するために、本発明は、静電潜像が形成された感光体表面にトナーを付着させて可視像を形成し、上記可視像を転写材に転写する工程を含む画像形成方法において、上記トナーは、内部が空いている中空球状を有し、内部中空部を取り囲む外層がポリマー、ワックス及び顔料を含む中空トナーの画像形成方法を提供する。
【００２５】
上記さらに他の課題を達成するために、本発明は、有機感光体と、上記有機感光体の表面に静電潜像を形成する画像形成手段と、内部が空いている中空球状を有し、内部中空部を取り囲む外層がポリマー、ワックス及び顔料を含む中空トナーを受容する手段と、上記有機感光体の表面で静電潜像をトナー像に現像するために、上記中空トナーを有機感光体の表面に供給するトナー供給手段と、上記トナー像を有機感光体表面で転写材に転写するトナー転写手段と、を備える画像形成装置を提供する。
【発明の効果】
【００２６】
以上説明したように本発明によれば、内部が空気層で充填された中空トナーを提供し、このような中空トナーは、低エネルギー及び低圧でも優秀な定着性を表すことができ、高速定着にも有利であり、トナー消費量が少ない特性を有するので、低温超高速の２成分系プリンタのような多様な画像形成装置に有用に使用でき、上記中空トナーは、比較的簡単な工程でも容易に製造しうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００２８】
本発明は、粒子の内部に空気層を有し、上記空気層を取り囲んでいる外層がワックス及び顔料を含むポリマー層である中空トナーを提供し、このような中空トナーは、定着過程で低い圧力及び低いエネルギーを使用でき、密度の低下によってトナー消耗量を低減させることが可能になる。
【００２９】
本発明による中空トナーは、図１に示したように、中心部が空いている中空球状を有し、内部中空部を取り囲む外層は、ポリマー層からなる。
【００３０】
また、本発明による中空トナーは、その製造工程上の特徴によって単分散された粒度分布を有することが可能である。このような単分散特徴によって、中空トナーは、そのサイズが一定で均一になるので、優秀な物性を有する。
【００３１】
上記中空球状の本発明による中空トナーは、その体積平均粒径が２〜２０μｍ、望ましくは、３〜１０μｍ、さらに望ましくは、４〜８μｍである。上記中空トナーの粒径が２０μｍを超える場合、転写または定着が困難であり、２μｍ未満であれば、クリーニング性の低下のような問題があって望ましくない。ここで、中空トナーの体積平均粒径とは、外径に該当する。つまり、トナーの外側の表面を構成する球状の粒径を指す。外径の測定方法は図４または図５のＳＥＭ写真で肉眼にて実測できる。
【００３２】
本発明による上記中空球状の中空トナーで、外層の厚さは、トナー密度を決定する重要な因子として作用するところ、上記外層であるポリマー層の厚さは、０.１〜５μｍ、望ましくは、１〜３μｍの厚さを有する。上記外層の厚さが３μｍを超える場合、低圧力及び低エネルギーの定着が困難になり、０.１μｍ未満であれば、トナー粒子が容易に破られる恐れがあって望ましくない。ここで、外層の厚さは、図４又は図５のＳＥＭ写真で肉眼にて実測できる。
【００３３】
このような厚さは、トナーの全体粒径対比２％〜４０％、望ましくは、５〜３０％の厚さを有することが望ましい。
【００３４】
上記ポリマー層は、水系溶媒を分散媒として高分子系分散安定剤の存在下に水不溶性である重合性モノマーと疎水性溶媒とを含む混合液を上記分散媒に滴加した後に重合して形成される。このようなポリマー層を構成するポリマーは、ホモポリマー、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体の形態で存在しうる。
このようなポリマー層を構成するポリマーは、重合性モノマーの重合反応によって形成され、このとき、使用可能な重合性モノマーとしては、ビニル系単量体、カルボキシル基を有する極性単量体、不飽和ポリエステル基を有する単量体、及び脂肪酸基を有する単量体のうちから選択された一つ以上を使用しうる。特に、ビニル系単量体とカルボキシル基を有する極性単量体とを所定割合に混合して使用することが望ましい。
上記重合性モノマーの具体的な例としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンのスチレン系単量体；アクリル酸、メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミドの（メタ）アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレンのエチレン性不飽和モノオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルのビニルエーテル；ビニルメチルケトン、メチルイソプロフェニルケトンのビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンの窒素含有ビニル化合物のうちから選択された一つ以上であることが望ましい。
【００３５】
上記重合性モノマーの重合過程で、共重合体としてマクロモノマーが添加されることができ、それらは、水溶液上で上記ポリマーの安定性を維持することによって凝集の抑制を可能にする。
【００３６】
本発明に使われるマクロモノマーは、親水性基及び疎水性基を何れも有する両側性物質であり、末端に一つ以上の反応性官能基を有するポリマーまたはオリゴマー形態を有する。これらのマクロモノマーの質量平均分子量は、１００〜１００,０００、望ましくは、１,０００〜１０,０００である。マクロモノマーの質量平均分子量が１００未満である場合には、完成されたトナーの物性が向上しないか、または安定剤として役割がよくないこともあって望ましくなく、１００,０００を超える場合には、反応転換率が低くなることもあるため、望ましくない。
上記マクロモノマーは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）−メタクリレート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）−エチルエーテルメタクリレート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）−ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）−改質ウレタン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）−改質ポリエステル、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヘキサ官能性ポリエステルアクリレート、デンドリチックポリエステルアクリレート、カルボキシポリエステルアクリレート、脂肪酸改質エポキシアクリレート及びポリエステルメタクリレートからなる群から選択された一つであることが望ましいが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００３７】
これらのマクロモノマーは、上記重合性モノマー１００質量部を基準として０.１〜１０質量部、望ましくは、２〜６質量部、さらに望ましくは、２〜４質量部を含む。上記マクロモノマーの含量が０.１質量部未満である場合には、トナー粒子の分散安定性が低下し、収率が低下し、１０質量部を超える場合には、トナーの物性が悪くなるため、望ましくない。
【００３８】
上記重合性モノマーを重合して得られる外層である上記ポリマー層は、ワックス及び顔料などの内添剤を含み、これら以外にも、帯電制御剤、連鎖移動剤及び離型剤などの多様な内添剤をさらに含むことも可能である。このような内添剤は、上記重合性モノマーと共に混合されて分散混合液を構成した後に重合されることによってポリマー層に内添される。
【００３９】
上記ポリマー層に含まれるワックスは、最終トナーの目的を達成するための特性を提供する任意の適したワックスを選択して形成される。使用可能なワックスの形態の例は、これに限定されるものではないが、ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、シリコンワックス、パラフィン系ワックス、エステル系ワックス、カルバウナワックス及びメタロセンワックスを含む。望ましくは、上記ワックスは、融点は、約５０〜約１５０℃である。ワックス成分は、トナー粒子と物理的に吸着されるが、トナー粒子と共有的に結合しないことが良い。
【００４０】
このようなワックスは、上記ポリマー内のポリマー１００質量部に対して０.１〜１０質量部の含量で使われ、ワックスの含量が０.１質量部未満であれば、定着性及び光沢性の低下のような問題があり、１０質量部を超えれば、耐久性、環境保存性、ホットオフセットのような問題があって、望ましくない。
【００４１】
上記ポリマー層は、顔料を含みうるところ、白黒トナーの場合には、顔料としてカーボンブラックまたはアニリンブラックを使用しうる。本発明による中空トナーは、カラートナーを製造し易いという長所を有する。このようなカラートナーの場合には、顔料のうち、黒色は、カーボンブラックまたはアニリンブラックを利用し、カラーは、イエロー、マゼンタ及びシアン顔料のうちから選択された一つ以上をさらに含む。
【００４２】
上記イエロー顔料は、縮合窒素化合物、イソインドリノン化合物、アントラキン化合物、アゾ金属錯剤、またはアリルイミド化合物が使われる。具体的に、Ｃ.Ｉ.顔料イエロー１２、１３、１４、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０が使われる。
【００４３】
上記マゼンタ顔料は、縮合窒素化合物、アントラキン、キナクリドン化合物、塩基染料レート化合物、ナフトール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、チオインジゴ化合物、またはペリレン化合物が使われる。具体的に、Ｃ.Ｉ.顔料レッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、または２５４が使われる。
【００４４】
上記シアン顔料は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキン化合物、または塩基染料レート化合物が使われる。具体的に、Ｃ.Ｉ.顔料ブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、または６６が使われる。
このような顔料は、単独または２種以上の混合物を混合して使われ、色相、彩度、輝度、耐候性、トナー中の分散性を考慮して選択される。
【００４５】
上記のような顔料の含量は、ポリマー内のポリマー１００質量部を基準として、０.１〜２０質量部であることが望ましい。上記顔料の含量は、トナーの着色に十分な量ならば良いが、ポリマー１００質量部を基準として、０.１質量部未満である場合には、着色効果が十分でないため望ましくなく、２０質量部を超える場合には、トナーの製造コストが上昇して十分な摩擦帯電量が得られないので、望ましくない。
上記ポリマー層は、離型剤、及び帯電制御剤のうちから選択された一つ以上をさらに含みうる。上記重合開始剤は、疎水性重合開始剤が望ましい。これらの各々は、上記ポリマー１００質量部に対して０.１〜３質量部の含量で使用しうる。
【００４６】
上記重合性モノマーの重合工程で、上記重合開始剤によってラジカルが発生し、ラジカルが上記重合性モノマーと反応してポリマーを形成する。
【００４７】
上記重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；４,４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、ジメチル−２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２,２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２,２−アゾビス−２−メチル−Ｎ−１,１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルプロピオアミド、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレノニトリル）、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、１,１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）などのアゾ化合物；メチルエチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどの過酸化物を例示しうる。これらのうち、疎水性重合開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシドがさらに望ましい。また、これらの重合開始剤と還元剤とを組合わせた酸化−還元開始剤が挙げられる。
【００４８】
上記連鎖移動剤は、連鎖反応において、連鎖運搬体の種類を変化させる物質を称す。新たな連鎖が前のものに比べて顕著に活性を低下させたものを含む。連鎖移動剤を通じてモノマーの重合度を下げられ、新たな鎖を開始させうる。連鎖移動剤を通じて分子量の分布を調節しうる。
【００４９】
上記連鎖移動剤の例としては、これに限定されないが、硫黄含有化合物、例えば、ドデカンチオール、チオグリコール酸、チオ酢酸及びメルカプトエタノール；亜燐酸化合物、例えば、亜燐酸及び亜燐酸ナトリウム；次燐酸化合物、例えば、次燐酸及び次燐酸ナトリウム；及びアルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール及びｎ−ブチルアルコールがある。
【００５０】
上記離型剤は、感光体を保護し、現像特性の劣化を防止して、高品質の画像を得るために適切に使われる。本発明の一具現例による離型剤は、高純度固体脂肪酸エステル系物質を使用しうる。具体的には、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレンなどの低分子量ポリオレフィン；パラフィンワックス；多官能エステル化合物が挙げられる。本発明で利用する離型剤としては、３官能以上のアルコールとカルボキシル酸とからなる多官能エステル化合物が望ましい。
上記離型剤の一例である３官能以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリトリトール、ペンタグリセロールなどの脂肪族アルコール；クロログリシトール、クェルシトール、イノシトールなどの脂環族アルコール；トリス（ヒドロキシメチル）ベンゼンなどの芳香族アルコール；Ｄ−エリトロース、Ｌ−アラビノース、Ｄ−マンノース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ラムノース、スクロース、マルトース、ラクトースなどの糖；エリトリット、Ｄ−トレート、Ｌ−アラビット、アドミット、キシリットなどの糖アルコールが挙げられる。
【００５１】
上記離型剤の一例であるカルボキシル酸としては、例えば、酢酸、ブチル酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、アラキジン酸、セロチン酸、メリキシン酸、エリカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノル酸、リノレン酸、べヘル酸、テトロール酸、キシメニン酸などの脂肪族カルボキシル酸；シクロヘキサンカルボキシル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、３,４,５,６−テトラヒドロフタル酸などの脂環族カルボキシル酸；ベンゾ酸、トルイル酸、クミン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸などの芳香族カルボキシル酸が挙げられる。
【００５２】
上記帯電制御剤は、亜鉛またはアルミニウムのような金属含有サリチル酸化合物、ビスジフェニルグリコール酸のホウ素錯体、シリケートからなる群から選択されることが望ましい。さらに具体的には、ジアルキルサリチル酸亜鉛、ボロビス（１,１−ジフェニル−１−オキソ−アセチルカリウム塩）が使われる。
【００５３】
前述したような内添剤がポリマー層に含まれ、また、多様な種類の外添剤が上記中空トナーに外添されることも可能である。このような外添剤としては、シリカを使用しうる。
【００５４】
前述したような本発明の中空トナーは、次のようなメンブレン分散方法で製造しうる。
【００５５】
まず、重合性モノマー、ワックス、顔料、重合開始剤及び疎水性溶媒を混合して分散混合液を得、これと別途に、分散安定剤を水に溶解して分散媒を製造した後、上記分散混合液を加圧下にメンブレンの気孔に通過させつつ、上記分散媒に滴加して上記分散混合液の液滴を形成する。このような分散混合液の液滴を重合して中空粒子を得る。上記分散媒で形成された粒子は、上記分散混合液の疎水性溶媒をカプセル化する外郭ポリマーシェル層を有する。この中空粒子を上記分散媒から分離及び乾燥して中空トナーを製造することが可能である。上記乾燥工程で疎水性溶媒を除去して空気含有洞孔を有する中空トナー粒子を形成する。乾燥後には、多様な外添剤で外添処理しうる。
【００５６】
上記中空トナーを製造する時に使われるメンブレン分散技術は、図２に示したように、重合性モノマー、ワックス、疎水性溶媒を含む分散混合液を加圧下にメンブレン気孔上に通過させれば、上記混合液は、単分散された液滴形態で分散媒に添加される。単分散された粒度分布を有する場合、今後分級などの工程が不要になる工程上の利点を有する。
【００５７】
このように添加された分散混合液は、水不溶性または疎水性であるので、液滴の形態で水系分散媒に存在し、上記液滴は、次の工程で懸濁重合あるいは分散重合工程を経る。
【００５８】
図３は、上記のように吐出された液滴が重合される過程を示す。メンブレンから吐出された液滴は、内部にワックス、顔料、疎水性溶媒及び重合性モノマーを含んでおり、重合工程が進められるにつれて水系溶媒内での疎水性溶媒が有する反撥力によって、重合によって形成されるポリマーが外層を構成し、内部には、疎水性溶媒及び未反応モノマーが残留する。最終的に、重合が完了すれば、外層は、ワックス及び顔料が内添されたポリマー層からなり、内部は、疎水性溶媒で充填される。内部の疎水性溶媒は、次の乾燥過程で除去され、上記トナーの内部は、空気層で充填される。
【００５９】
上記中空トナーの製造工程で使われるメンブレンは、単分散された粒度分布を有する液滴を吐出させうるものならば、いかなるものでも制限なしに使用しうるが、ＳＰＧメンブレン、シングルポアメンブレン、マイクロエンジニアリンメンブレンを使用しうる。このとき、上記メンブレンの気孔は、今後形成される中空トナーのサイズを決定しうる要素となるので、目的とする中空トナーの形成に適した気孔サイズを選択せねばならず、本発明では、２〜１０μｍ、望ましくは、３〜８μｍの気孔サイズを有するメンブレンを使用しうる。さらに望ましくは、３〜８μｍの気孔サイズを有するメンブレンを使用しうる。ここで、気孔サイズとは、メンブレンから、液滴を通すための孔の直径を指す。
【００６０】
上記製造工程で、中空トナーを形成するためのトナー組成物のうち、重合性モノマー、ワックス、顔料は、既に前述した通りであり、疎水性溶媒の場合は、水系分散媒で反撥力を考慮して炭化水素系溶媒、例えば、ポロゲンを使用しうる。さらに具体的には、ヘキサデカン、塩化メチレン、トルエン、キシレンを使用することが望ましい。
このような疎水性溶媒の含量またはその疎水性の程度によって、上記中空トナーのサイズを決定するところ、上記疎水性溶媒の含量は、上記重合性モノマー１００質量部に対して１０〜１００質量部であることが望ましい。上記疎水性溶媒の含量が１０質量部未満であれば、外層が過度に厚くなる恐れがあり、１００質量部を超えれば、得られたトナー粒子が割れる恐れがあって望ましくない。
【００６１】
前述したような疎水性溶媒を含む上記トナー組成物は、各成分を均一に混合し、サイズの均一度を維持するために粉砕過程を経ることが良い。このような粉砕は、ミリングなどの方法で行える。
【００６２】
前述したトナー組成物は、メンブレン分散技術を使用するので、架橋剤の助けなしにもトナーに適した物性を有する中空トナーを製造することが可能であるが、粒子耐久性をさらに付与するためには、少量の架橋剤を使用することも可能である。このような架橋剤としては、ラジカル開始によって重合可能なビニル系二重結合を一側または両側末端に有するアクリル系、（メタ）アクリレート系、ジ（メタ）アクリレート系、架橋剤を使用しうる。上記アクリル系としては、ジビニルベンゼンを使用し、上記アクリレート系としては、例えば、１,２−エタンジオールジアクリレート；１,３−プロパンジオールジアクリレート；１,３−ブタンジオールジアクリレート；１−４−ブタンジオールジアクリレート；１,５−ペンタンジオールジアクリレート；１,６−ヘキサンジオールジアクリレート；エチレングリコールジアクリレート；プロピレングリコールジアクリレート；ブチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；ポリエチレングリコールジアクリレート；ポリプロピレングリコールジアクリレート；ポリブチレングリコールジアクリレート；アルキルアクリレート；１,２−エタンジオールジメタクリレート；１,３−プロパンジオールメタクリレート；１,３−ブタンジオールジメタクリレート；エチレングリコールジメタクリレート；プロピレングリコールジメタクリレート；ブチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；ポリエチレングリコールジメタクリレート；ポリプロピレングリコールジメタクリレート；ポリブチレングリコールジメタクリレート；アリルメタクリレート；ウレタンアクリレート；ジアリルマレートが単独にまたは２種以上混合されて使われる。
【００６３】
上記架橋剤は、上記重合性モノマー１００質量部に対して０.０１〜１質量部の含量で使用でき、上記架橋剤の含量が１質量部を超える場合、得られたトナーが定着し難くて望ましくない。
【００６４】
上記架橋剤は、重合開始剤によってラジカルが形成され、この時に使われる重合開始剤としては、疎水性の物質を使用することが望ましい。使用可能な重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；４,４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、ジメチル−２,２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２,２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２,２−アゾビス−２−メチル−Ｎ−１,１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルプロピオアミド、２,２’−アゾビス（２,４−ジメチルバレノニトリル）、２,２’−アゾビスイソブチロニトリル、１,１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）などのアゾ化合物；メチルエチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレートなどの過酸化物を例として挙げられる。
【００６５】
上記トナー組成物には、また、離型剤、帯電制御剤及び連鎖移動剤がさらに含まれ、これらについては、既に前述したような成分を使用しうる。
【００６６】
このようなトナー組成物を含む混合分散液を上記メンブレンの気孔に吐出させるためには、所定圧力を加える必要があり、このような圧力は、目的とするサイズの液滴を一定速度で吐出させるのに十分なほどの圧力条件に設定することが望ましく、上記混合分散液の濃度、メンブレン気孔のサイズまたはメンブレンのサイズによって加えられる圧力は、変わりうる。
【００６７】
上記混合分散液が吐出される分散媒は、水系分散媒が望ましく、水に適切な含量の分散安定化剤を溶解させたことが良い。すなわち、非イオン系、陽イオン系、陰イオン系界面活性剤、シートレート系（例えば、ナトリウムシートレート、シートル酸）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるグループから選択された１種以上の安定化剤を水、例えば、蒸溜水に溶解させて水系分散媒を製造する。このとき、上記分散安定化剤は、固有の固体吸着性質によって重合性モノマーからポリマー層が形成される時に粒子のサイズ及び分布を調節する役割を行う。すなわち、安定化剤分子は、界面に吸着しようとする固有の性質のため、トナー粒子が形成される溶液内で上記トナーの表面に吸着して、これらのトナー粒子間の融合を防止して、単分散された粒度分布を有する中空トナー粒子を製造する役割を行う。これらの安定化剤は、重合工程を終えた後、塩基性物質、例えば、水酸化ナトリウムと反応させて除去する。
【００６８】
このような安定化剤は、上記水系溶媒１００質量部に対して０.３〜５質量部の含量で使用しうる。上記含量が０.３質量部未満であれば、十分な粒子安定性を確保し難く、５質量部を超える場合、超える安定化剤による利益がほとんどないので、経済性が低下するという問題がある。
【００６９】
前述したような分散媒にメンブレン気孔を通じて上記トナー組成物が滴加された後、これらは、重合工程を経て中空粒子を形成する。このような重合工程は、５０〜９０℃で４〜１２時間行える。特に、反応器の内部を窒素ガスでパージしつつ攪拌して加熱することが良い。
【００７０】
このような重合工程を経て得られた中空トナーは、既に前述したように、内部に疎水性溶媒が充填されているので、乾燥工程を通じて上記疎水性溶媒を除去することによって、中空トナーの内部が空気層で充填される。
【００７１】
乾燥工程を終えた中空トナーの外面上にシリカを含む各種の外添剤で処理し、帯電電荷量を調節して最終的な中空トナーを製造する。
【００７２】
前述したように得られた中空トナーは、各種の画像形成方法または画像形成装置に有用に使われる。特に、製造工程が簡単であり、単分散された粒度分布を有しているので、別途の分級工程が不要であり、密度が低くて低圧及び低エネルギーのみで定着を行い、トナーの消耗量も減少させうるという長所を有する。
【００７３】
本発明の他の一具現例によれば、静電潜像が形成された感光体の表面にトナーを付着させて可視像を形成し、上記可視像を転写材に転写する工程を含む画像形成方法において、上記トナーが前述したような本発明による中空トナーの画像形成方法を提供する。
【００７４】
代表的な電子写真画像の形成工程は、帯電、露光、現像、転写、定着、クリーニング及び制電工程を含み、受容体上に画像を形成する一連の工程を含む。
【００７５】
上記帯電工程で、感光体は、通常的に、コロナまたは帯電ローラによって陰または陽のうち一つである所望の極性の電荷で覆われる。露光工程で、光学システム、通常的に、レーザスキャナまたはダイオード配列は、最終画像受容体上に形成される目的画像に対応する画像方式で感光体の帯電表面を選択的に放電させて潜像を形成する。“光”と言える電磁気照射は、例えば、赤外線照射、可視光線、及び紫外線照射を含みうる。
【００７６】
現像工程で、適した極性のトナー粒子は、一般的に、感光体上の潜像と接触するが、トナー極性に同じポテンシャル極性を有する、通常的に電気的に偏向した現像器を使用する。トナー粒子は、感光体に移動し、静電気力によって潜像に選択的に付着され、感光体上にトーン画像を形成する。
【００７７】
転写工程で、トーン画像は、感光体から目的とする最終画像受容体に転写されるが、時々中間体転写要素がトーン画像の後続の転写と共に、感光体から最終画像受容体へのトーン画像の転写に影響を与えるために利用される。
【００７８】
定着工程で、最終画像受容体上のトーン画像は、加熱されてトナー粒子が軟化または溶融されることによって、トーン画像を最終受容体に定着させる。他の一つの定着方法は、熱を加えるか、または加えない高圧下で最終受容体にトナーを固定させることを含む。
【００７９】
クリーニング工程では、感光体上に残っている残留トナーが除去される。
【００８０】
最後に、制電工程では、感光体電荷が特定波長バンドの光に露光されて実質的に均一に低い値に減少することによって、本来潜像の残留物が除去され、次の画像形成サイクルのために感光体が準備される。
【００８１】
本発明の他の一具現例によれば、有機感光体、有機感光体の表面を帯電する手段、有機感光体の表面に静電潜像を形成する手段、トナーを受容する手段、上記トナーを供給して有機感光体表面の静電潜像を現像してトナー像を現像する手段、及び上記トナー像を感光体表面で転写材に転写する手段を含む画像形成装置において、上記トナーが本発明による上記中空トナーの画像形成装置を提供する。
【００８２】
図７は、本発明の製造方法によって製造された中空トナーを受容した非接触現像方式の画像形成装置の一具現例を示したものであって、下記に作動原理を説明する。
【００８３】
現像装置４の非磁性１成分現像剤は、ポリウレタンフォーム、スポンジなどの弾性部材で構成された供給ローラ６によって現像剤８を現像ローラ５上に供給する。上記現像ローラ５上に供給された現像剤８は、現像ローラ５の回転によって現像剤規制ブレード７と現像ローラ５との接触部に到達する。上記現像剤規制ブレード７は、金属、ゴムなどの弾性部材で構成されている。現像剤規制ブレード７と現像ローラ５との接触部の間を現像剤が通過するとき、現像剤８の層が一定した層に規制されて薄層が形成され、現像剤を十分に帯電させる。薄層化した現像剤８は、現像ローラ５によって潜像担持体である感光体１の静電潜像に現像剤８が現像される現像領域へ移送される。このとき、上記静電潜像は、上記感光体１に光３を走査することによって形成される。
現像ローラ５は、感光体１と一定間隔をおいて接触せず、互いに対向して位置している。現像ローラ５は、反時計回り方向に回転し、感光体１は、時計回り方向に回転する。
【００８４】
上記感光体１の現像領域へ移送された現像剤８は、現像ローラ５に印加されたＤＣ重畳されたＡＣ電圧と、帯電手段２によって帯電された感光体１の潜像電位との電位差によって発生した電気力によって、上記感光体１に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する。
【００８５】
感光体１に現像された現像剤８は、感光体１の回転方向によって転写手段９の位置に到達する。感光体１に現像された現像剤は、コロナ放電またはローラ状に現像剤８に対する逆極性高電圧が印加された転写手段９によって印刷用紙１３が通過しつつ、印刷用紙に現像剤が転写されて画像が形成される。
【００８６】
印刷用紙に転写された画像は、高温、高圧の定着器（図示せず）を通過しつつ、印刷用紙に現像剤が融着されて画像が定着される。一方、現像ローラ５上の未現像された残留現像剤８’は、上記現像ローラ５と接触している供給ローラ６によって回収され、感光体１上の未現像された残留現像剤８’は、クリーニングブレード１０によって回収される。上記過程が反復される。
【実施例】
【００８７】
本発明は、下記の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。
【００８８】
実施例１
スチレン８０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０ｇ、メタクリル酸５ｇ、ヘキサデカン２。３ｇ、ジビニルベンゼン０.２ｇ、ブラック顔料（Ｍｏｇｕｌ Ｌ）５質量％、帯電制御剤（Ｅ−１０８）０.５質量％、ワックス（ＷＥ５）５質量％をボールミルを使用して（上記質量％は、上記重合性モノマーの総量を基準とする）常温で１２時間ミリングして混合液を製造し、ここに、ＡＩＢＮ２質量％を加えて混合分散液１２６ｇを得た。上記混合分散液を反応槽と連結されたＳＰＧメンブレン気孔（気孔サイズ４μｍ）の間に加圧下に通過させ、ＰＶＰが水に０.５％の濃度に溶解されている分散媒５００ｍＬに滴加した。上記反応槽は、攪拌器、冷却器及び窒素ノズルが装着されているものを使用した。滴加後、上記反応槽の温度を８０℃に昇温し、８時間重合反応を行った。上記重合反応が終了した後、分散安定剤である上記ＰＶＰを水酸化ナトリウムとの反応によって除去し、蒸溜水で濾過及び洗浄した後に乾燥した。乾燥された粒子は、シリカで外添処理して所望の中空トナー（体積平均粒径５μｍ）を製造した。得られた中空トナーのＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）写真を図４に示し、得られた中空トナーの粒度分布が均一で単分散されているということが分かる。上記中空トナーの断面に対するＳＥＭ写真を図５に示し、外層が均一に形成された。
【００８９】
実施例２
上記実施例１でブラック顔料の代りにイエロー顔料としてＰＹ−７４を使用したことを除いては、上記実施例１と同じ工程を行って所望の中空トナーを製造した。実施例１と同様に、得られた中空トナーの粒度分布は均一で単分散されているということを確認できた。また、外層が均一に形成されていることを確認できた。
【００９０】
実施例３
上記実施例１でブラック顔料代りにシアン顔料としてＰＢ１５：４を使用したことを除いては、上記実施例１と同じ工程を行って所望の中空トナーを製造した。実施例１と同様に、得られた中空トナーの粒度分布は均一で単分散されているということを確認できた。また、外層が均一に形成されていることを確認できた。
【００９１】
実施例４
上記実施例１でブラック顔料代りにマゼンタ顔料としてＰＲ１２２を使用したことを除いては、上記実施例１と同じ工程を行って所望の中空トナーを製造した。実施例１と同様に、得られた中空トナーの粒度分布は均一で単分散されているということを確認できた。また、外層が均一に形成されていることを確認できた。
【００９２】
比較例１
スチレン８０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート３０ｇ、メタクリル酸５ｇ、ジビニルベンゼン０.２ｇ、ブラック顔料（Ｍｏｇｕｌ−Ｌ）５質量％、帯電制御剤（Ｅ−１０８）０.５質量％、ワックス（ＷＥ５）５質量％をボールミルを使用して常温で１２時間ミリングして混合液を製造し、ここにＡＩＢＮ ２質量％を加えて混合分散液約１２６ｇを得た。上記混合分散液を、ＰＶＰが水に０.５％の濃度に溶解されている分散媒に滴加した。上記反応槽は、攪拌器、冷却器及び窒素ノズルが装着されているものを使用した。滴加後、上記反応槽の温度を８０℃に昇温し、８時間重合反応を行った。上記重合反応が終了した後、分散安定剤である上記ＰＶＰを水酸化ナトリウムとの反応によって除去し、蒸溜水で濾過及び洗浄した後に乾燥した。乾燥された粒子は、シリカで外添処理して所望の中空トナー（体積平均粒径５μｍ）を製造した。得られたトナーのＳＥＭ写真を図６に示し、粒径分布が均一でなく、単分散されていないということが分かる。
【００９３】
本発明は、望ましい実施例及び比較例を参照して説明されたが、それは、例示的なものに過ぎず、当業者ならば、これから多様な変形及び均等な他の実施形態が可能であるということが分かるであろう。したがって、本発明の真の技術的保護範囲は、特許請求の範囲の技術的思想によって決定されねばならない。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明は、画像形成装置関連の技術分野に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】中空粒子の形成過程を示す概略図である。
【図２】形成された中空トナーの断面を示す概略図である。
【図３】単分散された液滴の製造のために使われたＳＰＧメンブレンの模式図である。
【図４】実施例１によって得られた単分散された中空トナー粒子のＳＥＭ写真である。
【図５】実施例１によって得られた中空トナー粒子の断面を示すＳＥＭ写真である。
【図６】比較例１によって得られたトナー粒子を示すＳＥＭ写真である。
【図７】本発明の実施例によって中空トナーを受容した画像形成装置の一具現例を示す図面である。
【符号の説明】
【００９６】
１    感光体
２    帯電手段
３    光
４    現像装置
５    現像ローラ
６    供給ローラ
７    現像剤規制ブレード
８    現像剤
９    転写手段
１０    クリーニングブレード
１３    印刷用紙
【図１】
2009020518.tif 000003
【図２】
2009020518.tif 000004
【図３】
2009020518.tif 000005
【図７】
2009020518.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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