(57)【要約】【課題】            生産性が良好で、得られる硬化物の屈折率が高く、また、該硬化物の着色も少なく、基材との密着性に優れる光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物とこれを活性エネルギー線照射により硬化させてなる光学物品を提供すること。【解決手段】        芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と光カチオン系開始剤（Ｂ）を含有する注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であり、該樹脂組成物のエポキシ当量が１３０〜２５０である光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、前記光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を注型重合して得られる光学物品。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と光カチオン系開始剤（Ｂ）を含有する注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であり、該樹脂組成物のエポキシ当量が１３０〜２５０であることを特徴とする光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
前記光カチオン系開始剤（Ｂ）が４−メチルフェニル（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェートである請求項１記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）が２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂である請求項１記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
前記２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂がビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である請求項３記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
前記芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）がビスフェノール型エポキシ樹脂とナフタレン型エポキシ樹脂との混合物で、２５℃で液状である請求項３記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
前記芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）が、エポキシ当量１３０〜２５０のエポキシ樹脂である、請求項１記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
前記芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）の含有率が５０〜９９．９重量％である請求項１記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
粘度が１０〜５０００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
更に９，１０−ジアルコキシアントラセンを含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】
更にトリフェニルフォスファイトを含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項１１】
エポキシ当量が１４０〜２００の請求項１記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項１２】
硬化物の屈折率が１．５６以上である請求項１〜６のいずれか１項記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項１３】
注型重合用途である請求項１〜６のいずれか１項記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項記載の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を注型重合して得られることを特徴とする光学物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に注型重合用として好適に用いることができる光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物および光学物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、テレビ、ディスプレイ、携帯端末の画面等の各種表示用電子機器の小型化、軽量化に伴い、プラスチック基材上に樹脂硬化物からなる微細で複雑な凹凸表面形状を有するフレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート、プリズムレンズシート、マイクロレンズアレイ等のレンズシート、球面レンズ、非球面レンズ等のレンズ、プリズム等の光学物品の必要性が高まっている。
【０００３】
光学物品の中でも、フレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート等のレンズシートは、プレス法、キャスト法等の手法により製造されてきたが、両手法ともレンズシートの製作に長い時間を要し、生産性が悪かった。このような問題点を解決するために、近年、活性エネルギー線硬化性樹脂を注型してレンズシートを製作する手法（注型重合法）が検討されている。注型重合法は、具体的には、例えば、レンズ形状の付いた金型と透明樹脂基板との間に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を流し込んだ後、基板側より活性エネルギー線を照射し、該組成物を硬化させる方法である。この方法により短時間でレンズシートを製造することができ、生産性が向上する。
【０００４】
基板との密着性、型からの離型性を向上させたこのような注型重合法にも用いる事ができる光学物品用組成物として、エチレン性不飽和基含有化合物、光ラジカル重合開始剤、カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤を含有するレンズ用樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。具体的には、例えば、エチレン性不飽和基含有化合物としてウレタンアクリレートを、カチオン重合性化合物としてビスフェノールＡジグリシジルエーテルビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートを用いたレンズ用樹脂組成物が開示されている。しかしながら硬化に必要なエチレン性不飽和基含有化合物の導入により得られる硬化物（レンズシート）の屈折率が低下してしまう問題がある。
【０００５】
得られる硬化物の屈折率を低下させないエチレン性不飽和基含有化合物を用いない光学物品用硬化性樹脂組成物について、例えば、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＦから得られる全芳香族エポキシ樹脂とカチオン重合開始剤とを含有するエポキシ樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、前記全芳香族エポキシ樹脂等の芳香族系エポキシ樹脂は、カチオン重合開始剤、特に光カチオン重合開始剤との反応性が非常に悪いと報告されている。その為、このエポキシ樹脂組成物は紫外線硬化を利用した各種硬化物の生産には不向きである。特に、注型重合においては、反応性が悪く生産性が悪いとの理由から使用できない問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開平０８−２５９６４９号公報
【特許文献２】特開２００１−２６１７８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、生産性が良好で、得られる硬化物の屈折率が高く、また、該硬化物の着色も少なく、基材との密着性に優れる光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物とこれを活性エネルギー線照射により硬化させてなる光学物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の知見（１）〜（４）を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
（１）芳香族系エポキシ樹脂を含有する樹脂組成物の中でもエポキシ当量を１３０〜２５０にした樹脂組成物は光カチオン重合開始剤との反応性が良好である。その為、十分に硬化した硬化物を効率よく得られる。
【００１０】
（２）前記組成物は硬化物の屈折率を低下させる原因であるエチレン性不飽和基含有化合物を主成分として使用させる必要が無い。従って、屈折率が高い硬化物が得られる。
【００１１】
（３）前記組成物は光学物品用途、中でも、注型重合用途に特に好ましく使用できる。
【００１２】
（４）前記樹脂組成物の硬化物は着色が少なく、基材との密着性にも優れる。
【００１３】
即ち、本発明は、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と光カチオン系開始剤（Ｂ）を含有する注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であり、該樹脂組成物のエポキシ当量が１３０〜２５０であることを特徴とする光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、前記光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を注型重合して得られることを特徴とする光学物品を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、高硬化性であり、硬化物性能として着色が少なく、高い屈折率とプラスチック基材との高い密着性を備した光学物品を提供できる。また、本発明の光学物品は、着色が少なく、高い屈折率と高いアッベ数を有し、光学物品として優れる。しかも、プラスチック基材と高い密着性を有するためレンズシートとして特に好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物はエポキシ当量が１３０〜２５０である。該エポキシ当量が１３０より小さいと得られる硬化物の基材との密着性が良好でなくなる事に加え、硬化収縮が大きくなり硬化物がカールする為好ましくない。エポキシ当量が２５０を超えると硬化性が悪くなる為好ましくない。エポキシ当量はこれらの理由から１３０〜２５０が好ましく、１４０〜２００がより好ましい。
【００１７】
また、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は２５℃で液状であると、注型重合用途に使用した場合、注型しやすいことから好ましい。中でも粘度は２５℃で１０から５００００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０から５０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、更に１０から５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。尚、上記範囲以外の粘度であっても樹脂組成物の温度をコントロールして粘度を調節するなどの方法を取れば、使用することが出来る。
【００１８】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は例えば、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と光カチオン系開始剤（Ｂ）とを、得られる組成物のエポキシ当量が１３０〜２５０で、且つ２５℃で液状になるように適宜選択、混合することにより得られる。このような組成物は、例えば、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）としてエポキシ当量が１６０〜２００のエポキシ樹脂を用いることにより得られる。
【００１９】
本発明で用いる芳香族系エポキシ（Ａ）樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型ノボラック等のノボラック型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンと各種フェノール類と反応させて得られる各種ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のエポキシ化物；２，２′，６，６′−テトラメチルビフェノールのエポキシ化物等のビフェニル型エポキシ樹脂；ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂（ナフタレン骨格型エポキシ樹脂）；フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２０】
本発明で用いる芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）としては、２５℃で液状のエポキシ樹脂が好ましく、２５℃で粘度が１０〜５００００ｍＰａ・ｓのエポキシ樹脂がより好ましく、２５℃で粘度が１０〜５０００ｍＰａ・ｓのエポキシ樹脂が更に好ましい。
【００２１】
また、本発明で用いる芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量としては、得られる組成物のエポキシ当量が１３０〜２５０となりやすく、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得やすい事から１４０〜２００が好ましい。
【００２２】
本発明で用いる芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）としては、前記の通り、得られる光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が２５℃で液状となりやすい事から２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましい。更に、得られる光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が２５℃で液状となりやすい事、得られる硬化物の屈折率が高い事、得られる硬化物の着色も少ないことから２５℃で液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００２３】
前記芳香族系エポキシ（Ａ）の中でもビスフェノールＳ型エポキシ樹脂やテトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂等のビフェニル型エポキシ樹脂やナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂は通常、常温で固体である。その為、他のエポキシ樹脂と併用し、得られる光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が使用できる粘度、例えば、２５℃で液状となるようにする事により用いる事が出来る。併用する他のエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２４】
本発明で用いる芳香族系エポキシ（Ａ）としては、ナフタレン型エポキシ樹脂を併用することが好ましい。ナフタレン型エポキシ樹脂を併用することにより得られる硬化物の屈折率を高くすることができる。更に、本発明で用いる芳香族系エポキシ（Ａ）としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂とナフタレン型エポキシ樹脂との混合物で、２５℃で液状であるエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノール型エポキシ樹脂とナフタレン型エポキシ樹脂との混合物で、２５℃で粘度が１０〜５００００ｍＰａ・ｓであるエポキシ樹脂がより好ましい。更に、２５℃で液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とナフタレン型エポキシ樹脂との混合物がより好ましく、２５℃で粘度が１０〜５０００ｍＰａ・ｓのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とナフタレン型エポキシ樹脂との混合物がより好ましくい。
【００２５】
前記ナフタレン型エポキシ樹脂としては、例えば、以下の構造で示されるエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２６】
【化１】
2009203315.tif 000002
【００２７】
【化２】
2009203315.tif 000003
【００２８】
【化３】
2009203315.tif 000004
【００２９】
【化４】
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【００３０】
【化５】
2009203315.tif 000006
【００３１】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中の芳香族エポキシ樹脂（Ａ）の含有率としては、屈折率や硬化性の理由から５０〜９９．９重量％が好ましく、７０〜９９重量％がより好ましい。
【００３２】
本発明で用いる光カチオン系開始剤（Ｂ）としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等のエネルギー線を照射することにより、ブレンステッド酸やルイス酸を発生し、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）に残存するエポキシ基の重合反応を開始する。光カチオン重合開始剤（Ｂ）としては、例えばジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。
【００３３】
具体的には、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート、ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロボーレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロボーレート、４，４‘−ビス[ビス（２−ヒドロキシエトキシフェニル）スルフォニオ]フェニルスルフィドビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、４−メチルフェニル（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート等を挙げることができる。尚、光カチオン重合に関する詳細な記述は、日刊工業新聞社発行の“フォトポリマーテクノロジー：山岡亜夫・永松元太郎編”の光カチオン重合の項にある。
【００３４】
本発明で用いる光カチオン系開始剤（Ｂ）としては、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート類が反応性が良好で重金属を含まないことから好ましく、特にアルキル置換ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート類が溶解性や光反応性の面で好ましい。さらに４−メチルフェニル（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェートが光学性能と注型重合での硬化性に良好である。
【００３５】
前記光カチオン系開始剤の使用量としては、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０部が好ましく、０．１〜１部がより好ましい。
【００３６】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、光増感剤、着色防止剤を含有させることができる。
【００３７】
光増感剤を含有させることにより硬化性を上げたり、光開始剤量を減らすという効果が期待できる。光増感剤としては、例えば、アントラセン系やピレン系やペリレン系の多環芳香族炭化水素化合物、アクリジン系環状有機窒素化合物、チオキサントン系化合物が挙げられる。
【００３８】
前記アクリジン系環状有機窒素化合物としては、例えば、アクリジンオレンジ（３，６−ジメチルアミノアクリジン）、プロフラビン等が挙げられる。
【００３９】
前記チオキサントン系化合物としては、例えば、イソプロピルチオキサントン、１−クロロー４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノー２−ヒドロキシプロポキシ）−３，４−ジメチルー９Ｈ−チオキサントンー９−オンメソクロライド等が挙げられる。
【００４０】
前記多環芳香族系化合物としては、例えば、アントラセン、ピレン、ペリレン等の無置換多環芳香族化合物の他、９、１０−ジエトキシアントラセン、９、１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン等のジアルコキシアントラセン化合物が挙げられる。
【００４１】
光増感剤の中でも硬化性の理由から多環芳香族系化合物が好ましい。また、注型重合における硬化性が良好で着色が少ないことから９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物がより好ましい。
【００４２】
前記光開始剤の使用量としては、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５部が好ましく０．１〜１部がより好ましい。
【００４３】
前記着色防止剤としては、例えば、酸化防止剤やラジカル禁止剤等を用いることができる。着色防止剤としては、例えば、フェノール系化合物、燐系化合物、イオウ系化合物等を使用することができる。着色防止剤としては、硬化性や臭気の理由から燐系化合物が好ましく、トリフェニルフォスファイトがより好ましい。
【００４４】
前記フェノール系酸化防止剤としては、公知の化合物が使用でき、例えば、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４５】
前記モノフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジーｔ−ブチルー４−エチルフェノール、などが挙げられ、ビスフェノール系酸化防止剤としては、２、２’メチレンビス(４―メチルー６−t―ブチルフェノール)、２、２’メチレンビス(４―エチルー６−t―ブチルフェノール)、高分子フェノール系酸化防止剤としては、１，１，３−トリス（２−メチルー４−ヒドロキシー５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチルー２，４，６−トリス（３，５−ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、α―トコフェロール（ビタミンＥ）、硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’―チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’チオジプロピオネート、リン酸系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、等が挙げられる。
【００４６】
ラジカル禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノ-t-ブチルハイドロキノン、p-t-ブチルカテコール、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2,4-ジ-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノール等のフェノール系ラジカル禁止剤の他、アルミニウムＮ−ニトロフェニルヒドロキシアミンなど公知のラジカル禁止剤を使用することができる。
【００４７】
フェノール系ラジカル禁止剤並びにフェノール系酸化防止剤 の市販品としては、スミライザーＢＨＴ、ＢＰ−７６、ＭＤＰ−Ｓ、Ｓ、ＢＢＭ−Ｓ、ＷＸ−Ｒ、ＢＰ−１０１、ＧＡ−８０（以上住友化学社製）、アデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−７０、ＡＯ−７５、ＡＯ−８０、ＡＯ−３３０（以上旭電化社製）、イルガノックス１０１０、１０３５、１０７６、１１３５、１１４１、１３３０、２４５（以上チバスペシャルティケミカルズ社製）等が入手できる。
【００４８】
前記着色防止剤の使用量としては、前記エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましく、０．１〜１重量部がより好ましい。
【００４９】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて組成物の粘度を低下させたり硬化物の物性を調整したりする目的で、前記エポキシ樹脂（Ａ）以外の光カチオン重合性を有する化合物を含有することができる。このカチオン重合性化合物としては、芳香族以外のエポキシ樹脂やオキセタン化合物やビニルーテル化合物やシクロカーボネート化合物等の光カチオン重合性基を有する化合物を用いることができる。
【００５０】
エポキシ樹脂（Ａ）以外のエポキシ樹脂としては、分子内に少なくとも一個のエポキシ基を有する公知の脂環族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物が使用できる。好ましい脂環式エポキシ化合物の例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートなどのエポキシ化シクロヘキシル基を２つ以上有する化合物が挙げられる。これらの化合物は米国ユニオンカーバイド社製ＣＹＲＡＣＵＲＥレジンとして市販されているものを使用できる。脂肪族エポキシ化合物の具体例としては、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ブタンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらのエポキシ化合物は硬化物に必要とされる性能に応じ、単独あるいは混合して使用することができる。
【００５１】
前記オキセタン化合物で単官能オキセタンの例としては、３―エチル―３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−［（フェノキシ）メチル］オキセタン、３―エチル―３−（クロロメチル）オキセタン等が挙げられる。２官能オキセタン化合物の例としては、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）］メチル｝エーテル等が挙げられる。これらの化合物は、東亞合成（株）製 アロンオキセタンＯＸＴ−１０１、ＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−２１１、ＯＸＴ−２２１（いずれも商品名）などの市販品として入手可能である。
【００５２】
前記ビニルエーテル化合物としては、エチルビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル等を挙げることができる。
【００５３】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は光カチオンによる重合を行うが、光ラジカル重合性の材料を一部併用することもできる。光ラジカル重合性の材料を一部併用する場合は分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物あるいはビニル基を有する化合物を配合することができる。
【００５４】
前記分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル、水酸基含有アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００５５】
前記単官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ベンゾイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等；
【００５６】
クロロフェニル（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、ブロモベンジル（メタ）アクリレート、ブロモフェニルエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、等の芳香環を有する単官能（メタ）アクリル酸エステル類；
【００５７】
ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等、
【００５８】
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジルシクロカーボネート（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリロイルホルモリン等の脂環及びヘテロ環構造を有する単官能（メタ）アクリル酸エステル類；
【００５９】
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜２２のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルやラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸フォスフォエチル；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物；
【００６０】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートもしくはＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６１】
前記多官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、などのポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、などのポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート；１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物；
【００６２】
芳香族多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物、例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物、水素化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物、水素化ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物；
【００６３】
トリシクロデカンジメチロール、水素化ビスフェノールＡなどの水酸基を２つ有する脂環族化合物に（メタ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物；
【００６４】
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフィドなどの含イオウ化合物；ジ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等の２官能（メタ）アクリル酸エステル等；
【００６５】
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールメタン、グリセリン、およびそれらに１〜２０モルのアルキレンオキサイドを付加させた水酸基含有化合物などの水酸基を３つ以上有する化合物に（メタ）アクリル酸が３分子以上エステル結合した化合物、トリ［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、トリ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００６６】
水酸基含有のアクリル酸エステルとしてはグリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フタル酸（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６７】
前記アクリル酸エステル以外のアクリレートとしてエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。
【００６８】
これらの分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、各々単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して使用してもよい。
【００６９】
前記光ラジカル重合性の材料を本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に含有させる場合は、必要に応じてラジカル光開始剤を併用しても良い。
【００７０】
前記ラジカル光開始剤としては、光の照射により解離してラジカルを発生するような各種の光（重合）開始剤が使用でき、例えば、ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、などのベンゾフェノン類；キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのキサントン、チオキサントン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、などのアシロインエーテル類；ベンジル、ジアセチルなどのα−ジケトン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、ｐ−トリルジスルフィドなどのスルフィド類；４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸類；
【００７１】
３，３′−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフオリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２′−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノンなどが挙げられる。
【００７２】
また、光(重合)開始剤の市販品としては、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４、同１４９、同２６１、同３６９、同５００、同６５１、同７８４、同８１９、同９０７、同１１１６、同１６６４、同１７００、同１８００、同１８５０、同２９５９、同４０４３、Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３（チバスペシャルティーケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦF社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ、同ＭＢＰ、同ＤＭＢＩ、同ＥＰＡ、同ＯＡ〔日本化薬(株)製〕、ＶＩＣＵＲＥ−１０、同５５（ＳＴＡＵＦＦＥＲ  Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＴＲＩＧＯＮＡＬＰ１（ＡＫＺＯ  Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＳＡＮＤＯＲＹ  １０００（ＳＡＮＤＯＺ  Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＤＥＡＰ（ＡＰＪＯＨＮ  Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＱＵＡＮＴＡＣＵＲＥ−ＰＤＯ、同ＩＴＸ、同ＥＰＤ（ＷＡＲＤ  ＢＬＥＫＩＮＳＯＰ  Ｃｏ．ＬＴＤ製）等が挙げられる
【００７３】
これらの光（重合）開始剤は各々単独で用いてもよいし、２種類以上を併用して使用してもよい。
【００７４】
更に、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、粘度や基板への接着性改良等を目的として、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）以外の樹脂を併用することができる。
【００７５】
前記芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）以外の樹脂としては、例えば、メチルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート系共重合物等のアクリル樹脂；ポリスチレン、メチルメタクリレート−スチレン系共重合物；ポリエステル樹脂、ポリブタジエンやブタジエン−アクリロニトリル系共重合物などのポリブタジエン樹脂、ポリウレタン樹脂、（不飽和）ポリエステル樹脂；フェノキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂などが挙げられる。
【００７６】
前記エポキシ樹脂（Ａ）以外の樹脂の使用量は、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の合計１００重量部に対し、５０重量部以下が好ましく３０重量部以下がより好ましい。
【００７７】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物には更に必要に応じて各種添加剤成分を配合することが出来る。
【００７８】
前記各種添加剤としては、例えば、アスベスト、オルベン、ベントン等の増粘剤；シリコーン系消泡剤、フッ素系消泡剤、高分子系消泡剤及び／またはレベリング剤；イミダゾール系、チアゾール系、トリアゾール系、シランカップリング剤等密着性付与剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、酸化ケイ素粉、無定型シリカ、タルク、クレー、雲母等の無機フィラー類；アクリル微粒子、ナイロン微粒子、シリコーン微粒子、フッ素微粒子、アミノ樹脂を熱硬化させ微粉砕した有機フィラー類等の充填剤；フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーンの如き銅フタロシアニン系、キナクリドン系、黄鉛、ジンククロメート、モリブデート・オレンジの如きクロム酸塩、紺青の如きフェロシアン化物、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、酸化鉄、炭化クロムグリーンの如き金属酸化物、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、硫化水銀の如き金属硫化物、セレン化物、硫酸鉛の如き硫酸塩、群青の如き珪酸塩、炭酸塩、コバルト・バイオレッド、マンガン紫の如き燐酸塩、アルミニウム粉、亜鉛末、真鍮粉、マグネシウム粉、鉄粉、銅粉、ニッケル粉の如き金属粉、カーボンブラック等の顔料の他、必要に応じてリン系難燃剤、安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、防曇剤、シリケート、キレート剤等を用いることができる。
【００７９】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン誘導体、２−（２′−キサンテンカルボキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ｏ−ニトロベンジロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−キサンテンカルボキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ｏ−ニトロベンジロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００８０】
前記シリコン系消泡剤、レベリング剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、フッ素変性ジメチルポリシロキサン共重合体、アミノ変性ジメチルポリシロキサン共重合体など如きアルキル基やフェニル基を有するポリオルガノシロキサン類が挙げられる。
【００８１】
上記した如き種々の添加剤の使用量としては、その効果を十分発揮し、また紫外線硬化を阻害しない範囲であることから、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、それぞれ０．０１〜５重量部の範囲であることが好ましい。
【００８２】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、エポキシ樹脂（Ａ）と光カチオン開始剤（Ｂ）の合計１００重量部中の各成分の含有量は、プラスチック基材に対する密着性が良好で、特に高い屈折率を発現することから、エポキシ樹脂（Ａ）が５０〜９９．９重量部が好ましく、７０〜９９重量部がより好ましい。また、光カチオン開始剤（Ｂ）については０．０１〜５重量部が好ましく、０．１〜１重量部がより好ましい。
【００８３】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、エポキシ樹脂（Ａ）としてナフタレン含有エポキシ樹脂を使用する場合、その含有量としては、５〜８０重量部が好ましく、３０〜６０重量部がより好ましい。
【００８４】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、硬化物の屈折率が１．５６以上となるような組成物が好ましく、硬化物の屈折率が１．６０以上となるような組成物がより好ましい。このような注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、例えば、芳香族エポキシ樹脂を多く含有することにより得ることができる。特にナフタレン骨格やフルオレン骨格を含む芳香族エポキシ樹脂を多く含有すると屈折率を高くすることが出来る。
【００８５】
本発明においては硬化物の屈折率を測定する場合は、以下の硬化条件によって硬化させた硬化物を用いる。
【００８６】
硬化条件
硬化塗膜の膜厚が１００μｍになるように調整したスペーサーを挟んだペットフィルムとクロムメッキした金属板との間に、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を配置した後、高圧水銀灯（ジーエス  ユアサライティング社製ＵＶ照射装置）により１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線をペットフィルム側から照射して硬化させる。
【００８７】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、活性エネルギー線を照射することにより硬化することができる。活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合、架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線等の電磁波、または電子線等の荷電粒子線が挙げられる。これらの内で実用上良く用いられるのは、可視光線、紫外線、または電子線である。
【００８８】
紫外線の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ、無電極ＵＶランプ、ＬＥＤ−ＵＶランプ等の光源を用いることができる。
【００８９】
また、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は光学物品用途の製造に用いるのが好ましい。本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いた光学物品の製造において、紫外線等の活性エネルギー線は、支持体となる透明基板面を通して照射される場合には、光カチオン開始剤や必要に応じ使用しても良い光増感剤は、長波長領域に吸光能力を有す光カチオン開始剤や光増感剤が好ましく、例えば、紫外線が３６０〜４５０ｎｍの範囲において光開始能力を発揮する化合物使用が望ましい。
【００９０】
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、フレネルレンズシート、レンチキュラーレンズシート、プリズムレンズシート、その他円錐、円柱、三角柱、四角柱、半球状等特定の形状を並べたマイクロレンズアレイシート等のレンズシート、球面レンズ、非球面レンズ等のレンズ、プリズム等の注型重合により得られる光学物品の成形用樹脂として好適に用いることができ、特にフィルム状、シート状、板状の透明基材上に樹脂硬化物からなる成形樹脂層を設けた構造の各種光学物品の製造に適した材料である。光学部品の製造に用いる場合には、厚み１００±２５μｍの硬化物において４００〜９００ｎｍの波長領域の光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上となるように各樹脂組成物成分を組み合わせて用いることが好ましい。
【００９１】
本発明の光学物品は、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を注型重合して得られる。具体的には、例えば、透明基材上に樹脂硬化物層を設けた構造の光学物品を製造する場合には、母型に本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布や流し込みで充填し、その上にフィルム状、シート状、板状の透明基材を接着させ、活性エネルギー線を照射して硬化させた後、母型から剥離する方法等が挙げられる。また、レンズの場合は、一方の母型に本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布や流し込みで充填し、他の母型でふたをし、活性エネルギー線を照射して硬化させた後、母型から剥離する方法により製造することが好ましい。
【００９２】
前記フィルム状、シート状、板状の透明基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート樹脂、メチルメタクリレート系共重合物などのアクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等が挙げられる。また、プラスチック基材ではないが、ガラス基材などの無機基材も同様に用いることが可能である。
【００９３】
上記のような物品に使用される本発明の光学物品用用活性エネルギー線硬化性組成物の硬化後の屈折率とアッベ数は、レンズ、レンズシート等の光学物品を製造する場合に、レンズ形状を浅くしても十分な輝度向上効果を得、にじみの少ない画像を得るため、屈折率：１.５６０以上、かつアッベ数：４０以上であることが好ましい。
【００９４】
また、本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度は、母型へ均一に塗布することができ、さらに微細構造を有する母型の複製が可能であるようにするため、２５℃で１０〜５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましく、なかでも１００〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。上記範囲以外の粘度であっても、樹脂組成物の温度をコントロールして粘度を調節するなどの方法を取れば、使用することができる。
【実施例】
【００９５】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。尚、例中の部及び％はすべて重量基準である。
【００９６】
実施例１
ガラス瓶に芳香族エポキシ樹脂であるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８０）１００部、カチオン光開始剤である４−メチルフェニル（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート／プロピレンカーボネート＝３／１溶液  １．０部、光増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセン０．５部、着色防止剤としてトリフェニルホスファイト０．５部を配合し、９０℃に加温した後、攪拌し均一に溶解させた光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１を得た。該樹脂組成物のエポキシ当量と粘度を第１表に示す。
【００９７】
光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１を用いて光学フィルム（Ｆ）及び積層光学物品（Ｔ）を製造した。本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１、光学フィルム（Ｆ）及び積層光学物品（Ｔ）を用いて粘度、硬化性、屈折率、鉛筆硬度、外観及び密着性の評価を行った。光学フィルム（Ｆ）及び積層光学物品（Ｔ）の製造方法と各試験方法を以下に示す。また、評価結果を第３表に示す。
【００９８】
＜光学フィルム（Ｆ）の製造＞
硬化塗膜の膜厚が１００μｍになるように調整したスペーサーを挟んだポリプロピレンフィルムとクロムメッキした金属板との間に光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１を配置した後、超高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線をポリプロピレンフィルム側から照射して硬化させ、ポリプロピレンフィルムと金属板から活性エネルギー線硬化樹脂層を剥離し、表面が平滑な厚さが１００±２５μｍの光学フィルム（Ｆ）を作製した。
【００９９】
＜積層光学物品（Ｔ）の製造＞
硬化塗膜の膜厚が１００μｍになるように調整したスペーサーを挟んだペットフィルムとクロムメッキした金属板との間に光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１を配置した後、超高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線をペットフィルム側から照射して硬化させ、ペットフィルムを活性エネルギー線硬化樹脂層と共に金属板から剥離し、ペットフィルム上に厚さ１００±２５μｍの表面が平滑な硬化樹脂層を有する積層光学物品（Ｔ）を作製した。
【０１００】
（１）粘度の評価方法
本発明の光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１のＥ型回転粘度計による、２５℃での粘度（Ｐａ・ｓ）測定を行った。
【０１０１】
（２）硬化性の評価方法
硬化塗膜の膜厚が１００μｍになるように調整したスペーサーを挟んだペットフィルムとクロムメッキした金属板との間に光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１を配置した後、高圧水銀灯（ジーエス  ユアサライティング社製ＵＶ照射装置）により１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線をペットフィルム側から照射して硬化させ、ペットフィルムと照射組成物を金属板から剥離し、以下の基準に従って評価を行った。
○：  組成物表面はタックフリーとなり硬化している。
△：  金属板からペットフィルムと照射組成物は剥離できたが組成物表面は、タックが残存している。
×：  組成物は液状のままで硬化していなかった。あるいは一部硬化していたが表面は液状であった。
【０１０２】
（３）屈折率の評価方法
（３−１）光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１の屈折率の評価方法。
光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１をＡｂｂｅ屈折計のプリズムに液状組成物を塗布して２５℃での測定を行った。以下この評価を屈折率１と略記する。
【０１０３】
（３−２）光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１の硬化物の屈折率の評価方法。
光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１を硬化させた硬化物を作成した。この硬化物の屈折率をＭＥＴＲＩＣＯＮモデル２０１０プリズムカプラーを使用し測定した。
【０１０４】
（４）鉛筆硬度の評価方法
ＪＩＳ  Ｋ５４００に従って鉛筆硬度の測定を行った。尚、試料としては、積層光学物品（Ｔ）を用いた。
【０１０５】
（６）外観の評価方法
光学フィルム（Ｆ）を用いて、硬化物の外観を目視にて評価した。
（７）密着性の試験方法
積層光学物品（Ｔ）を用いてＪＩＳ  Ｋ５４００に従って碁盤目密着性の評価を行った。尚、評価は以下の基準に従った。
○：  ペットフィルムに付着している升目が９０以上残存する。
△：  ペットフィルムに付着している升目が５０〜８９残存する。
×：  ペットフィルムに付着している升目が５０未満である。
【０１０６】
実施例２〜６
実施例１と同様の方法で第１表に示す配合により本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物２〜６を調製を調整した。これらの注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて光学フィルム（Ｆ）、及び積層光学物品（Ｔ）を製造した。注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物２〜６、光学フィルム（Ｆ）及び積層光学物品（Ｔ）を用いて粘度、硬化性、屈折率、鉛筆硬度、外観及び密着性の評価を実施例１と同様にして行った。評価結果を第３表に示す。
【０１０７】
比較例１〜４
第２表に示す配合により比較対象用光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１〜５を調製した。実施例１と同様にして光学フィルム（Ｆ）及び積層光学物品（Ｔ）を製造した。比較対象用注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１〜４、光学フィルム（Ｆ）、及び積層光学物品（Ｔ）を用いた以外は実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を第４表に示す。
【０１０８】
比較例６
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（分子量６６８、ＯＨ価１６８）６６８部、トリレンジイソシアネート３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応させ、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート２４３．６部、メトキノン０．６部を仕込み、８０℃で１０時間反応を行いウレタンアクリレート(ＵＡ)を得た。屈折率（２３℃）は１．５５３５であった。このウレタンアクリレートを５部、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート５部、フェノキシエチルアクリレート２０部、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート３５部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル３５部、光カチオン重合開始剤（トリアリルスルフォニュウムヘキサフルオロフォスフェート／プロピレンカーボネート＝１／１溶液）１部を混合し、比較対象用光学物品用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物６を調製した。実施例１と同様にして光学フィルム（Ｆ）及び積層光学物品（Ｔ）を製造した。比較対象用注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物６、光学フィルム（Ｆ）、及び積層光学物品（Ｔ）を用いた以外は実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を第４表に示す。
【０１０９】
【表１】
2009203315.tif 000007
【０１１０】
ＢＰＦ：  ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂  エポキシ当量：１８０
ＢＰＡ：  ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂  エポキシ当量：１８８
ＢＰＡ２：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂  エポキシ当量：６４０
ＮＰ：  ナフタレン型エポキシ樹脂（１，６ジヒドロキシナフタレンのジグリシジルエーテル）  エポキシ当量：１４１
ＣＡ１：  ４−メチルフェニル（４−イソブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート／プロピレンカーボネート＝３／１溶液
ＣＡ２：  トリアリルスルフォニュウムヘキサフルオロフォスフェート／プロピレンカーボネート＝１／１溶液
ＤＢＡ：  ９，１０−ジブトキシアントラセン
ＴＰＰ：  トリフェニルフォスファイト
【０１１１】
【表２】
2009203315.tif 000008
【０１１２】
ＢＰＡＤＡ：ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート
ＰＣＰＡ：パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
ＮＰＡ：ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
ＨＣＰＫ：ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光開始剤）
ＣＨＤＥ：  ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
ＣＥ：１−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ〔４.１．０〕ヘプタン  エポキシ当量９０
ＵＡ：ウレタンアクリレート（比較例６で合成したもの記載）
ＰＨＥ：フェノキシエチルアクリレート
ＨＰＯＰＡ：２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピルアクリレート
ＨＡ：ヒンダードアミン系光安定剤
【０１１３】
【表３】
2009203315.tif 000009
【０１１４】
【表４】
2009203315.tif 000010