(57)【要約】【課題】本発明は、安定した耐熱性、強靭性、耐電解液性、耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性を示す電気化学セル用包装材料を提供する。【解決手段】基材層１１と、金属箔層１２と、熱接着性樹脂層１３とが、少なくとも順次積層された電気化学セル用包装材料１０において、熱接着性樹脂層１０をポリ塩化ビニル系樹脂で構成した。【選択図】図１
2009245680.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層と、金属箔層と、熱接着性樹脂層とが、少なくとも順次積層された電気化学セル用包装材料において、
前記熱接着性樹脂層がポリ塩化ビニル系樹脂で構成されることを特徴とする電気化学セル用包装材料。
【請求項２】
前記金属箔層が厚さ８０μｍ以上１２０μｍ以下のアルミニウム箔であることを特徴とする請求項１に記載の電気化学セル用包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定した耐熱性、強靭性、耐電解液性、耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性を示す電気化学セル用包装材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池とは、リチウム二次電池ともいわれ、液状、ゲル状又は高分子ポリマー状の電解質を持ち、正極・負極活物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。このリチウムイオン電池は、充電時には正極活物質であるリチウム遷移金属酸化物中のリチウム原子（Ｌｉ）がリチウムイオン（Ｌｉ+）となって負極の炭素層間に入り込み（インターカレーション）、放電時にはリチウムイオン（Ｌｉ+）が炭素層間から離脱（デインターカレーション）して正極に移動し、元のリチウム化合物となることにより充放電反応が進行する電池であり、ニッケル・カドミウム電池やニッケル水素電池より出力電圧が高く、高エネルギー密度である上、浅い放電と再充電を繰り返すことにより見掛け上の放電容量が低下する、いわゆるメモリー効果がないという優れた特徴を有している。
【０００３】
また、リチウムイオン電池の構成は、正極集電材／正極活性物質層／電解質層／負極活性物質層／負極集電材及び、これらを包装する外装体からなり、外装体を形成する包装材料として従来、金属をプレス加工し円筒状または直方体状等に容器化した金属製缶が用いられていた。
【０００４】
しかし、金属製缶は、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が限定されてしまい、ハード側を電池に合わせて設計する必要から形状の自由度がないため、近年、金属製缶に替わって多層フィルムが包装材料として用いられる傾向にある。
【０００５】
図４は従来の包装材料３０の層構成を示す断面図であり、図４に示すように、従来の包装材料３０は、少なくとも基材層３１、金属箔層３２、酸変性ポリオレフィン層３５、熱接着性樹脂層３３を順次積層して構成され、金属箔層３２と熱接着性樹脂層３３とは接着剤層３４により接着され、基材層３１と金属箔層３２とは酸変性ポリオレフィン層３５により接着されている。また、この包装材料３０を袋状に形成し電池本体を収納するパウチタイプ、または、包装材料３０をプレス加工して凹部を形成し、凹部に電池本体を収納するエンボスタイプの電池用外装体が形成される。
【０００６】
図５は、従来のパウチタイプのリチウムイオン電池４１の斜視図であり、図６は、図５に示したパウチタイプのリチウムイオン電池４１を分解して示す分解斜視図である。図５及び図６に示すように、パウチタイプのリチウムイオン電池４１は最内層の熱接着性樹脂層３３（図４参照）同士を重ね合わせ、外装体４０の周縁部であるヒートシール部４０ａをヒートシールすることによりパウチタイプの外装体４０が形成され、外装体４０内にリチウムイオン電池本体４２を収納し、開口部をヒートシールしてリチウムイオン電池本体４２を密封収納する。
【０００７】
また、図７は従来のエンボスタイプのリチウムイオン電池５１の斜視図であり、図８は図７に示したエンボスタイプのリチウムイオン電池５１を分解して示す分解斜視図である。図７及び図８に示すように、エンボスタイプのリチウムイオン電池５１はエンボス部が形成されたトレイ５０ｔの内部にリチウムイオン電池本体５２を収納し、トレイ５０ｔとシート５０ｓの熱接着性樹脂層３３（図４参照）同士を重ね合わせ外装体５０の周縁部であるヒートシール部５０ａをヒートシールすることにより、トレイ５０ｔとシート５０ｓから構成されるエンボスタイプの外装体５０内部にリチウムイオン電池本体５２を密封収納する。
【０００８】
なお、リチウムイオン電池本体４２、５２は、正極活物質及び正極集電体から成る正極と、負極活物質及び負極集電体から成る負極と、正極及び負極間に充填される電解質と（いずれも図示せず）を含むセル（蓄電部）と、セル内の正極及び負極に連結されるとともに先端が外装体４０、５０の外部に突出する金属端子４４、５４から構成されている。
【０００９】
また、図９は従来のエンボスタイプのリチウムイオン電池６１の斜視図であり、図１０は図９のリチウムイオン電池６１のＢ−Ｂ’における断面図である。なお、図１０においては図４で示した接着剤層３４及び酸変性ポリオレフィン層３５を省略する。図１０に示すように、外装体６０は最内層の熱接着性樹脂層３３同士を重ね合わせ、外装体６０の周縁部をヒートシールすることにより外装体周縁部（ヒートシール部６０ａ）を接着し、外装体６０内部にリチウムイオン電池本体６２を密封収納している。
【００１０】
ここで、リチウムイオン電池６１の長期間の使用又は急速な充電により、リチウムイオン電池本体６２が発熱し、外装体６０の最内層に配された熱接着性樹脂層３３の一部を溶融することがある。また、図９に示すように、外装体６０は金属端子６４を挟持した状態で、その挟持部分を含む周縁部（ヒートシール部６０ａ）がヒートシールされている。したがって、過充電等が原因で外装体６０内部の温度が上昇し、金属端子６４が発熱したとき、外装体６０最内層である熱接着性樹脂層３３の金属端子６４挟持部分が溶融することがある。以上より、熱接着性樹脂層３３には耐熱性が要求される。
【００１１】
また、外装体６０内部では、リチウムイオン電池６１の充放電により電解質と電極の間でイオンの交換がおこなわれており、この過程で少量の二酸化炭素、水素、酸素等の複数類のガスが発生する。特に急速な充放電や過充電をした場合、これらのガスが発生し易く、これらのガスは充放電を繰り返すことで、徐々に外装体６０内部に蓄積して、外装体６０の内圧を上昇させる。内圧が上昇し続けた場合、最終的に外装体６０が内圧に抗しきれず破裂することがある。その他、外部からの衝撃に対して外装体６０は内部に収納したリチウムイオン電池本体６２を保護する必要があるため、外装体６０最内層に配される熱接着性樹脂層３３には強靭性が要求される。特に、熱接着性樹脂層３３が容易に経年劣化した場合、リチウムイオン電池６１の安全性が損なわれるため、長期間の使用においても劣化し難い強靭性が必要とされる。
【００１２】
また、最内層に配される熱接着性樹脂層３３は、外装体６０内部に収納した電解質に対して、変形及び劣化し難い耐電解質性が要求される。
【００１３】
また、ヒートシール部６０ａにおいて、熱接着時の加熱から冷却に伴って、熱接着性樹脂層３３が強度劣化しないことが要求される。
【００１４】
また、外装体６０のヒートシール部６０ａは折り曲げて、リチウムイオン電池６１の容積当たりの出力を向上させる際、熱接着性樹脂層３３の応力緩和が不十分な場合、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じ易くなるので、熱接着性樹脂層３３には十分な耐折り曲げ強度が要求される。
【００１５】
また、図７、図８に示すように、外装体６０は包装材料３０をプレス成形してトレイを成形する際、熱接着性樹脂層３３にクリープ変性が生じると、熱接着性樹脂層３３と金属箔層３２が剥離し易くなる。このため、熱接着性樹脂層３３には耐クリープ性が要求される。
【００１６】
また、ヒートシール部６０ａの折り曲げ、及び包装材料３０のエンボス成形の際に熱接着性樹脂層３３は追従性及び弾力性が要求される。
【００１７】
しかし、従来の包装材料において、特許文献１に示すように熱接着性樹脂層に用いられるのはポリオレフィン系樹脂であり、ポリオレフィン系樹脂は結晶化度が高いなどの理由から、上記課題を十分に解決することはできなかった。
【特許文献１】特開２００５−６３６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
また、上記リチウムイオン電池本体４２、５２，６２を外装体４０、５０、６０に収納する場合の他、キャパシタ、電気二重層キャパシタ等の電気化学セル本体を収納し密封シールした場合にも同様の問題が生じていた。
【００１９】
そこで、本発明は上記問題点に鑑み、リチウムイオン電池本体、キャパシタ、電気二重層キャパシタ等の電気化学セル本体を密封収納する外装体に用いられ、ポリオレフィン系樹脂を用いた従来の熱接着性樹脂層で生じた課題をより十分に解消することを目的とする。具体的には、熱接着性樹脂層の耐熱性、強靭性、耐電解液性、耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性に優れる電気化学セル用包装材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
上記目的を達成するために本発明の第１の構成は、基材層と、金属箔層と、熱接着性樹脂層とが、少なくとも順次積層された電気化学セル用包装材料において、前記熱接着性樹脂層がポリ塩化ビニル系樹脂で構成されることを特徴とする。
【００２１】
本発明の第２の構成は、上記電気化学セル用包装材料において、前記金属箔層が厚さ８０μｍ以上１２０μｍ以下のアルミニウム箔であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の第１の構成によると、電気化学セル用包装材料を構成する熱接着性樹脂層をポリ塩化ビニル系樹脂で構成することにより、ポリオレフィン系樹脂で構成した場合と比較して、熱接着性樹脂層は優れた耐熱性、強靭性、耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性を示す。これにより、電気化学セルの包装材料の耐熱性、耐衝撃性、成形性が向上し、従来、電気化学セルの包装材料として問題となっていた課題を解決することができる。
【００２３】
本発明の第２の構成によると、厚さ８０μｍ以上１２０μｍ以下のアルミニウム箔を外装体が有することで、外装体としての耐衝撃性、耐突刺し性が向上する。
【００２４】
なお、通常、アルミニウム箔の厚みを厚く設けることにより、電気化学セル用包装材料をプレス加工する時、アルミニウム箔と熱接着性樹脂層の間に歪みや皺が生じやすくなるが、熱接着性樹脂層を耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性に優れるポリ塩化ビニル系の樹脂で構成することで、これらの問題を解消することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明は、耐熱性、強靭性、耐電解液性、耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性に優れる電気化学セル用包装材料である。その包装材料について、図等を利用してさらに詳細に説明する。なお、従来例の図４〜図１０と共通する部分には同一の符号を付して説明を省略する。
【００２６】
図１は本発明の電気化学セル用包装材料１０の一部分の層構成を示す断面図であり、図２は本発明の電気化学セル用包装材料１０を用いて作成されたエンボスタイプの外装体２０を有するリチウムイオン電池２１の斜視図であり、図３は図２のリチウムイオン電池２１のＡ−Ａ’における断面図である。図３に示すように、外装体２０は最内層の熱接着性樹脂層１３同士を重ね合わせ、外装体２０の周縁部をヒートシールすることにより外装体周縁部（ヒートシール部２０ａ）を接着し、外装体２０内部にリチウムイオン電池本体２２を密封収納している。
【００２７】
図１に示すように、本発明に係る電気化学セル用包装材料１０は最外層に基材層１１、最内層に熱接着性樹脂層１３、その間に金属箔層１２が配されたものであり、熱接着性樹脂層１３と金属箔層１２とは酸変性ポリオレフィン層１５を介して接着している。また、基材層１１と金属箔層１２とは接着剤層１４を介して接着している。このとき、金属箔層１２表面に化成処理層（不図示）を設けることで、基材層１１及び熱接着性樹脂層１３と金属箔層１２との層間接着強度はいっそう安定する。また、基材層１１の表面には保護層（不図示）を形成してもよい。なお、本発明の電気化学セル用包装材料は、基材層１１、金属箔層１２、熱接着性樹脂層１３がこの順番で積層されていればよく、各層の間に異種の層を介在させて構成することもできる。また、熱接着性樹脂層１３と金属箔層１２とは酸変性ポリオレフィン層１５により接着される場合に限定されず、他の接着性樹脂を用いて接着することもきる。
【００２８】
ここで、本発明の電気化学セル用包装材料１０における金属箔層１２と熱接着性樹脂層１３の積層方法としては、ドライラミネーション法とサーマルラミネーション法とに大別することができる。
【００２９】
また、サーマルラミネーション法には、酸変性ポリオレフィン層１５と熱接着性樹脂層１３からなる共押しフィルムを熱ラミネーション法により金属箔層１２に積層する方法と、溶融した酸変性ポリオレフィン層１５を金属箔層１２と熱接着性樹脂層１３とで挟み込み積層するサンドイッチラミネーション法があり、いずれの方法も、ドライラミネーション法と比較して、耐内容物性、耐久性に優れる積層方法である。
【００３０】
具体的には熱ラミネーション法は、酸変性ポリオレフィン層１５と熱接着性樹脂層１３からなる共押出しフィルムの酸変性ポリオレフィン層１５の面に金属箔層１２を貼り合わせ熱ラミネートする方法であり、サンドイッチラミネーション法は、金属箔層１２表面に酸変性ポリオレフィン層１５を接着樹脂として押出し、熱接着性樹脂層１３と接着させる方法である。ここで、酸変性ポリオレフィン層１５を押出ラミネートする場合、得られる積層体を酸変性ポリオレフィンの軟化点以上に加熱する（後加熱）か、または、酸変性ポリオレフィンの押出し加工において、アルミニウムの面を酸変性オレフィンの軟化点以上に加熱する（前加熱）ことにより、本発明の電気化学セル用包装材料１０は外装体として、耐内容物性、成形性に耐えられる接着強度のあるラミネートが可能になる。
【００３１】
この加熱方法としては、熱ロール接触式、熱風式、近または遠赤外線式等の方法があるが、本発明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述のように、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できればよい。
【００３２】
次に、図１に示した本発明の電気化学セル用包装材料１０の各層について具体的に説明する。最内層の熱接着性樹脂層１３は、ポリ塩化ビニル系樹脂により構成される。なお、熱接着性樹脂層１３は、ポリ塩化ビニル系樹脂を溶融押出しするか、ポリ塩化ビニル系樹脂からなる単層または多層からなるフィルムを使用して形成することができる。
【００３３】
ポリ塩化ビニル系樹脂はポリオレフィン系樹脂と比較して、優れた耐熱性、強靭性、耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性を示す。したがって、そのポリ塩化ビニル系樹脂の優れた耐熱性により、本発明による電気化学セル用包装材料１０を用いて外装体を作成したとき、図３に示すように、リチウムイオン電池本体２２が発熱した場合でも、外装体２０の最内層に配された熱接着性樹脂層１３の一部は溶融し難い。また、過充電等が原因で外装体２０内部の温度が上昇して金属端子２４が発熱した場合でも、熱接着性樹脂層１３の金属端子２４挟持部分は溶融し難い。
【００３４】
また、ポリ塩化ビニル系樹脂の優れた強靭性により、リチウムイオン電池１１の外装体２０内部でガスが発生し、内圧が上昇し続けた場合でも、外装体６０が内圧に抗しきれず破裂するのを防ぐことができる。また、熱接着性樹脂層１３が容易に経年劣化しないため、リチウムイオン電池１１の安全性を確保することができる。
【００３５】
また、ポリ塩化ビニル系樹脂の優れた耐電解質性によって、熱接着性樹脂層３３は外装体１０内部に収納した電解質に対して変形及び劣化し難い。
【００３６】
また、ポリ塩化ビニル系樹脂の優れた耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性によって、ヒートシール部１０ａにおいて、熱接着時の加熱から冷却に伴って、熱接着性樹脂層１３が強度劣化し難くい。また、外装体１０のヒートシール部１０ａは折り曲げた場合でも、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じ難い。また、本発明による電気化学セル用包装材料１０をプレス成形してエンボスタイプの外装体１０を成形する場合、熱接着性樹脂層１３と金属箔層１２が剥離し難い。したがって、本発明による電気化学セル用包装材料１０は成形性に優れる。
【００３７】
次に基材層１１について説明する。基材層１１は、一般に、延伸ポリエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
【００３８】
また、基材層１１は耐ピンホール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させるために、ポリエステルフィルム又はナイロンフィルムの他、異なる材質のフィルムを積層化することも可能である。基材層１１を積層体化する場合、基材層が２層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが６μｍ以上、好ましくは、６〜２５μｍである。基材層を積層化する例としては、図示はしないが次の１）〜７）が挙げられる。
１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
２）延伸ナイロン／延伸ポリエチレンテレフタレート
３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
【００３９】
なお、３）〜７）に示すように、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質性）、２次加工にてリチウムイオン電池用の外装体１０をエンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と基材層１１との摩擦抵抗を小さくする目的あるいは電解液が付着した場合に基材層１１を保護するために、基材層１１を多層化、基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、及びこれらのブレンド物層等の保護層を設けることが好ましい。
【００４０】
また、上記延伸ポリエチレンテレフタレートの代わりに延伸ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートを用いた場合にも同様の効果が得られる。
【００４１】
ここで、基材層１１は金属箔層１２と、ドライラミネーション法を用いて接着剤層１４により貼り合わされる。
【００４２】
次に金属箔層１２について説明する。金属箔層１２は、外部からリチウムイオン電池の内部に水蒸気が浸入することを防止するための層で、金属箔層単体のピンホール、及び加工適性（パウチ化、エンボス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホール性をもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、一般的に金属箔層１２として厚さが２０〜８０μｍのアルミニウム箔を用いることが多かった。
【００４３】
ここで、本発明に係る電気化学セル用包装材１０は熱接着性樹脂層１３をポリ塩化ビニル系樹脂で構成し、耐折り曲げ強度、耐クリープ性、追従性、弾力性に優れた物性を示す。このため、金属箔層１２に用いるアルミニウム箔の厚さを８０μｍ以上１２０μｍ以下として、折り曲げの歪みが大きくなったとしても、アルミニウム箔と熱接着性樹脂層１３の間にデラミネーションが発生したり、熱接着性樹脂層１３にクラッックが発生し難い。したがって、本発明の電気化学セル用包装材料においては、厚さ８０μｍ以上１２０μｍ以下のアルミニウム箔を金属箔層１２に用い、外装体１０の耐衝撃性、耐突刺し性を向上させることが可能である。
【００４４】
また、このアルミニウム箔の厚さによる歪み以外に、アルミニウム箔が厚い分、ヒートシール時にアルミニウム箔に保持された熱が放熱するまで時間がかかり、熱接着性樹脂層１３の結晶化が進み、これが原因となりシール部折り曲げ時にクラックが発生することもある。
【００４５】
しかし、熱接着性樹脂層１３を構成するポリ塩化ビニル系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂と比較して熱接着時の加熱から冷却に伴って、強度劣化し難いため、クラックの発生を防ぐことができる。
【００４６】
また、ピンホールの発生を改善し、リチウムイオン電池２１の外装体２０のタイプをエンボスタイプとする場合、エンボス成形におけるクラックなどの発生のないものとするために、金属箔層１２として用いるアルミニウムの材質を、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％とすることが望ましい。
【００４７】
これによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、外装体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、包装材料をエンボス成形する時に側壁を容易に形成することができる。なお、鉄含有量が、０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善等の効果が認められず、アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、包装材料として製袋性が悪くなる。
【００４８】
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムがよい。
【００４９】
すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、エンボス成形）に合わせ適宜選定すればよい。たとえば、エンボス成形時のしわやピンホールを防止するためには、成形の程度に応じて焼きなましされた軟質アルミニウムを用いることができる。
【００５０】
また、金属箔層１２であるアルミニウムの表、裏面に化成処理を施すことによって、接着剤１４及び酸変性ポリオレフィン層１５との接着強度が向上する。
【００５１】
次にこの化成処理層について説明する。化成処理層は少なくとも金属箔層１２の熱接着性樹脂層１３側の面に形成するものである。化成処理層は酸変性ポリオレフィン層１５と金属箔層１２とを安定的に接着し、金属箔層１２と熱接着性樹脂層１３のデラミネーションを防止することができる。また、化成処理層７ａはアルミニウムの腐食を防止する働きも有る。
【００５２】
具体的には、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時の金属箔層１２と熱接着性樹脂層１３との間のデラミネーション防止と、リチウムイオン電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させることができる。
【００５３】
化成処理層は、クロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理、塗布型クロメート処理等のクロム系化成処理、あるいは、ジルコニウム、チタン、リン酸亜鉛等の非クロム系（塗布型）化成処理等により金属箔層１２面に形成されるものであるが、フッ素系樹脂と強固に接着するという点、また、連続処理が可能であると共に水洗工程が不要で処理コストを安価にすることができるという点などから塗布型化成処理、特にアミノ化フェノール重合体、３価クロム化合物、リン化合物、を含有する処理液で処理するのが最も好ましい。
【００５４】
また、化成処理層の形成方法としては、処理液をバーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法等の周知の塗布法を選択して成形すればよい。また、化成処理層を形成する前に金属箔層１２表面に、予め、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、酸活性化法等の周知の脱脂処理法で処理を施しておく方が、化成処理層の機能を最大限に発現させるとともに、長期間維持することができる点から好ましい。
【００５５】
また、前記の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。
【００５６】
次に酸変性ポリオレフィン層１５について説明する。酸変性ポリオレフィン層１５は金属箔層１２と熱接着性樹脂層１３とを接着するために設ける層であり、熱接着性樹脂層１３に用いる樹脂種により適宜選択して用いる必要があるが、通常、酸変性ポリオレフィン樹脂を用いることができ、具体的には、不飽和カルボン酸でグラフト変性したポリオレフィン樹脂、エチレンないしプロピレンとアクリル酸、または、メタクリル酸との共重合体、あるいは、金属架橋ポリオレフィン樹脂等であり、必要に応じてブテン成分、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、非晶質のエチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体等を５％以上添加してもよいものである。
【００５７】
また、酸変性ポリオレフィン層１５は酸変性ポリプロピレンを用いることで、いっそう耐内容物性、接着強度に優れた外装体１０を提供することができる。
【００５８】
酸変性ポリプロピレンを用いる場合、
（１）ビガット軟化点１１５℃以上、融点１５０℃以上のホモタイプ、
（２）ビガット軟化点１０５℃以上、融点１３０℃以上のエチレンープロピレンとの共重合体（ランダム共重合タイプ）
（３）融点１１０℃以上である不飽和カルボン酸を用い酸変性重合した単体又はブレンド物等を用いることができる。
【００５９】
なお、本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の電気化学セル用包装材料の層構造を示す断面図である。
【図２】本発明の電気化学セル用包装材料を外装体に用いたリチウムイオン電池の斜視図である。
【図３】図２で示したリチウムイオン電池のＡ−Ａ’における断面図である。
【図４】従来の電気化学セル用包装材料の層構造を示す断面図である。
【図５】従来の電気化学セル用包装材料を外装体に用いたパウチ型のリチウムイオン電池の斜視図である。
【図６】図５で示したリチウムイオン電池の分解斜視図である。
【図７】従来の電気化学セル用包装材料を外装体に用いたエンボス型のリチウムイオン電池の斜視図である。
【図８】図７で示したリチウムイオン電池の分解斜視図である。
【図９】従来の電気化学セル用包装材料を外装体に用いたリチウムイオン電池の斜視図である。
【図１０】図９で示したリチウムイオン電池のＢ−Ｂ’における断面図である。
【符号の説明】
【００６１】
１０、３０                      電気化学セル用包装材料
１１、３１                      基材層
１２、３２                      金属箔層
１３、３３                      熱接着性樹脂層
１４、３４                      接着剤層
１５、３５                      酸変性ポリオレフィン層
２０、４０、５０、６０          外装体
２０ａ、４０ａ、５０ａ、６０ａ  ヒートシール部
２１、４１、５１、６１          リチウムイオン電池
２２、４２、５２、６２          リチウムイオン電池本体
２４、４４、５４、６４          金属端子（タブ）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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