(57)【要約】      （修正有）【課題】短波長露光でも、高感度で転写メモリの発生が抑えられ、耐傷性に優れる電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に電荷発生物質を含有する感光層、保護層をこの順に積層した電子写真感光体において、前記保護層が光硬化性化合物を活性光線で硬化して得られた層であり、前記電荷発生物質が特定の構造式を有する多環キノン化合物から選ばれることを特徴とする電子写真感光体。尚、前記活性光線が１８０〜４５０ｎｍに出力ピークを有するＵＶ光照射であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に電荷発生物質を含有する感光層、保護層をこの順に積層した電子写真感光体において、前記保護層が光硬化性化合物を活性光線で硬化して得られた層であり、前記電荷発生物質が下記一般式（１）〜（５）で表される多環キノン化合物から選ばれることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2009251014.tif 000016
〔式中、Ｘは各々、多環キノン化合物の任意の位置に置換し得るハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、ｎ１は０〜１０、ｎ２は０〜１２、ｎ３、ｎ４及びｎ５は各々０〜１４の整数を表す。ｎ１〜ｎ５が２以上の場合、複数の各Ｘは、それぞれ同じでも異なってもよい。〕
【請求項２】
前記活性光線が１８０〜４５０ｎｍに出力ピークを有する紫外光照射によることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体に関し、特に高感度で、転写メモリに優れ、耐傷性も向上した電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真感光体（以下、単に感光体とも言う）には、有機光導電物質を含有する有機感光体が広く用いられている。有機感光体は、可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料が開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択できること、製造コストが安いことなど、他の感光体に対して有利な点があるが、機械的強度が弱く異物が付着し易いこと、化学的な耐久性が弱く、多数枚のプリント時に感光体の静電特性の劣化や、表面の擦過傷の発生等の欠点がある。
【０００３】
即ち、有機感光体は、該感光体上に形成されたトナー像を紙等の転写材に転写する時や感光体上の残留トナーをクリーニングする時等に加えられる機械的な外力で発生する表面の異物付着や傷に対する耐久性（耐摩耗性）が要求されている。特に、ＰＯＤ（プリント・オン・デマンド）領域などロングライフを要求される電子写真プロセスでは、耐摩耗性に優れた感光体が望まれている。
【０００４】
このような表面層の摩耗劣化を防止するために、電荷輸送層のバインダーに耐摩耗性が高い樹脂（ポリカーボネート、特にエーテル結合を持つ）を用いた感光体の提案（たとえば、特許文献１参照）もある。しかし、このエーテル結合のポリカーボネート樹脂は末端基が酸化され易く、その為、電荷トラップが起こり易く、転写メモリ（転写帯電の履歴現象）を発生し易いことが判明した。この転写メモリの問題は高感度のチタニルフタロシアニン顔料等を電荷発生物質として用いた場合に、増幅され易い傾向も見られる。
【０００５】
一方、短波長（４００ｎｍ前後）露光を使用する電子写真プロセスは、従来の７８０ｎｍ前後の露光に比べ、書込みスポット径を小さく出来るため高画質の潜像を得ることができ、高画質画像を与える有望な手段である。
【０００６】
本発明者らは、有機感光体の耐久性を向上すべく、感光体の感光層上に積層される保護層を、光硬化性化合物を活性光線で硬化して形成することを検討して来たが、元来、短波長に感度を有する電荷発生物質（ＣＧＭ）では、表面保護層の硬化に用いる短波長光（特にＵＶ光）の吸収により劣化が生じ感度低下という問題を生じた。
【０００７】
そこで、短波長露光でも高感度で、転写メモリの発生が抑えられ、耐傷性、耐摩耗性にも優れる電子写真感光体の開発が要望されている。
【特許文献１】特開平６−５１５４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みて為されたもので、その目的は、短波長露光でも高感度で、転写メモリの発生が抑えられ、耐摩耗性にも優れる電子写真用有機感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成できる。
１．
導電性支持体上に電荷発生物質を含有する感光層、保護層をこの順に積層した電子写真感光体において、前記保護層が光硬化性化合物を活性光線で硬化して得られた層であり、前記電荷発生物質が下記一般式（１）〜（５）で表される多環キノン化合物から選ばれることを特徴とする電子写真感光体。
【００１０】
【化１】
2009251014.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｘは各々、多環キノン化合物の任意の位置に置換し得るハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、ｎ１は０〜１０、ｎ２は０〜１２、ｎ３、ｎ４及びｎ５は各々０〜１４の整数を表す。ｎ１〜ｎ５が２以上の場合、複数の各Ｘは、それぞれ同じでも異なってもよい。〕
２．
前記活性光線が１８０〜４５０ｎｍに出力ピークを有する紫外光照射によることを特徴とする前記１項に記載の電子写真感光体。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、短波長露光でも高感度で、転写メモリーの発生が抑えられ、耐傷性、耐摩耗性にも優れる電子写真用有機感光体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。まず、本発明の感光体を構成する素材について説明する。
【００１４】
（光硬化性化合物）
光硬化性化合物としては、活性光線で硬化する光重合型化合物であれば何れも用いることができるが、アクリロイル基又はメタクリロイル基を少なくとも１個有する化合物が好ましい。この様な化合物としては、光硬化型樹脂組成物の素材としてよく知られており、例えばエチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物が挙げられる。
【００１５】
既知のモノ（メタ）アクリレートの他、硬化性組成物の硬化速度、耐薬品性及び導電性の環境安定性を考慮すれば、ポリマー鎖間に架橋構造が効率良く形成されるジアクリレート、トリアクリレート、ヘキサアクリレート等の多官能性アクリレートモノマー、オリゴマーが挙げられる。具体的にはエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングルコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。
【００１６】
これらの化合物は市販品を入手することもでき、例えば東亜合成社製Ｍシリーズ、日本化薬社製ＳＲシリーズ、ダイセルサイテック社製Ｅｂｅｃｒｙｌシリーズ等がある。
【００１７】
（電荷発生物質）
本発明では、感光層に電荷発生物質（以下、ＣＧＭともいう）として前記一般式（１）〜（５）で表される多環キノン類を使用する。
【００１８】
一般式（１）〜（５）において、Ｘは多環キノン化合物の任意の位置に置換し得るハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ニトロ基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表す。
【００１９】
ハロゲン原子としては、塩素、臭素、沃素の各原子が、アルキル基としてはメチル、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル等が、アリール基としてはフェニル、トリル等が、アシル基としてはアセチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル等が挙げられる。
【００２０】
Ｘとして好ましくは、塩素、臭素、沃素、メチル、フェニル、トリル、ニトロの各基が挙げられる。
【００２１】
ｎ１は０〜１０、ｎ２は０〜１２、ｎ３、ｎ４及びｎ５は各々０〜１４の整数を表すが、０〜６が好ましい。
【００２２】
以下に、一般式（１）〜（５）で表されるＣＧＭの代表的具体例を挙げるが、これ等に限定されない。
【００２３】
【化２】
2009251014.tif 000003
【００２４】
【化３】
2009251014.tif 000004
【００２５】
【化４】
2009251014.tif 000005
【００２６】
【化５】
2009251014.tif 000006
【００２７】
【化６】
2009251014.tif 000007
【００２８】
【化７】
2009251014.tif 000008
【００２９】
【化８】
2009251014.tif 000009
【００３０】
【化９】
2009251014.tif 000010
【００３１】
【化１０】
2009251014.tif 000011
【００３２】
【化１１】
2009251014.tif 000012
【００３３】
【化１２】
2009251014.tif 000013
【００３４】
以下、本発明に用いられる有機感光体の構成について記載する。
【００３５】
（導電性支持体）
感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状の何れを用いてもよいが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【００３６】
円筒状導電性支持体とは、回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲にすることで、良好な画像形成が可能になる。
【００３７】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケル等の金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウム等を蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては、常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。
【００３８】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いてもよい。アルマイト処理は、通常、例えばクロム酸、硫酸、蓚酸、燐酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００３９】
（中間層）
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。即ち、導電性支持体と感光層との接着性改良、あるいは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰返し単位の内の二つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で、繰返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍが好ましい。
【００４０】
又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は０．１〜２μｍが好ましい。
【００４１】
又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が０．０１〜１μｍの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は、１〜２０μｍが好ましい。
【００４２】
Ｎ型半導性微粒子とは、導電性キャリアを電子とする性質を持つ微粒子を示す。即ち、導電性キャリアを電子とする性質とは、該Ｎ型半導性微粒子を絶縁性バインダーに含有させることにより、基体からのホール注入を効率的にブロックし、又、感光層からの電子に対してはブロッキング性を示さない性質を有するものを言う。
【００４３】
本発明に用いられるＮ型半導性微粒子の平均粒径は、数平均１次粒径が１０〜５００ｎｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは１０〜２００ｎｍ、特に好ましくは１５〜５０ｎｍである。
【００４４】
（感光層）
本発明の感光層構成は、前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１層に持たせた単層構造の感光層構成でもよいが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成を採るのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御し易い。更に、保護層を硬化するために照射した光に対して電荷輸送層がフィルターの役目をして、電荷発生層に到達する光の量、波長を調整できるため、電荷発生層、電荷輸送層、保護層をこの順に有する構成が特に好ましい。
【００４５】
負帯電用の感光体では、中間層の上に電荷発生層、その上に電荷輸送層の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体では、前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。
【００４６】
本発明の最も好ましい感光層構成は、前記機能分離構造を有する負帯電感光体構成である。以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
【００４７】
（電荷発生層）
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有してもよい。
【００４８】
電荷発生物質としては、前記した縮合多環化合物を用いるが、必要により、公知の他の電荷発生物質を併用することもできる。例えば、フタロシアニン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料などのアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニン、アズレニウム顔料などを併用することができる。中でもフタロシアニン顔料は、分散均一性、高感度が得られ易いので望ましい。
【００４９】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。
【００５０】
（電荷輸送層）
電荷輸送層には、電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては公知の生孔輸送性（Ｐ型）のＣＴＭを用いることが好ましい。必要により酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。
【００５１】
ＣＴＭとしては、例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを併用して用いることができる。これらＣＴＭは、通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【００５２】
電荷輸送層に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰返し単位構造の内の二つ以上を含む共重合体樹脂、又、これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００５３】
これら電荷輸送層のバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂は、ＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。
【００５４】
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは電子写真感光体中ないしは電子写真感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし抑制する性質を有する物質である。
【００５５】
電荷輸送層は２層以上の層構成にしてもよい。この場合は表面の電荷輸送層が本発明の構成を満たせばよい。又、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【００５６】
上記では本発明の最も好ましい感光体の層構成を例示したが、これに限定されない。
【００５７】
（保護層）
本発明の保護層は、少なくとも光硬化性化合物を光照射によって硬化した組成物を含有する。
【００５８】
保護層は、上記光硬化性化合物の他に、必要に応じて重合開始剤、フィラー、滑剤粒子及び酸化防止剤等を配合した塗布液を塗布し、反応させて塗膜形成できる。好ましくは、光硬化性化合物とフィラー（例えば導電性金属酸化物微粒子）を分散した塗布液を塗布し、反応させて塗膜形成したものである。
【００５９】
本発明の光硬化性化合物を反応させる際には、電子線開裂で反応する方法、ラジカル重合開始剤を添加して、光で反応する方法が用いられる。重合開始剤は光重合開始剤を使用するが、熱重合開始剤を使用することもできる。
【００６０】
重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシーシクロヘキシルーフェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系、又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｉ−ブチルエーテル、ベンゾイン−ｉ−プロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。
【００６１】
これらの重合開始剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、アクリル系化合物１００質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【００６２】
又、膜強度の向上や抵抗調整のために各種フィラーを添加することもできる。フィラーとしてはシリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物、錫をドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化錫及び酸化ジルコニウム等の超微粒子を用いることができる。これら金属酸化物を１種類もしくは２種類以上混合して用いてもよい。２種類以上混合した場合には固溶体又は融着の形を採ってもよい。フィラーの粒径は、数平均１次粒径が１〜３００ｎｍのものが好ましい。特に好ましくは３〜１００ｎｍのものである。保護層中のフィラーの割合は、アクリル系化合物１００質量部に対して１〜１００質量部、特に好ましくは１０〜８０質量部である。
【００６３】
上記フィラーの分散性の向上及び平滑性の向上を目的としてフィラーに対して種々の表面処理を加えることができる。表面処理剤としては、各種の無機物処理や珪素化合物、含弗素シランカップリング剤、弗素変性シリコーンオイル、弗素系界面活性剤及び弗素系グラフトポリマー等による処理が挙げられる。
【００６４】
保護層には各種の滑剤粒子を加えることができる。例えば弗素原子含有樹脂粒子を加えることができる。弗素原子含有樹脂粒子としては、四弗化エチレン樹脂、三弗化塩化エチレン樹脂、六弗化塩化エチレンプロピレン樹脂、弗化ビニル樹脂、弗化ビニリデン樹脂、二弗化二塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体の中から１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に四弗化エチレン樹脂及び弗化ビニリデン樹脂が好ましい。
【００６５】
保護層中の滑剤粒子の割合は、アクリル系樹脂１００質量部に対して好ましくは５〜７０質量部、より好ましくは１０〜６０質量％である。滑剤粒子の粒径は、平均１次粒径が０．０１〜１μｍのものが好ましい。特に好ましくは、０．０５〜０．５μｍのものである。樹脂の分子量は適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
【００６６】
フィラー及び滑剤粒子の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されない。
【００６７】
前記保護層中に耐候性を向上させる目的で酸化防止剤などの添加物を加えてもよい。酸化防止剤は、電荷輸送層に添加するものと同様のものを選択できる。
【００６８】
本発明においては、光硬化性化合物に加え、他の樹脂、例えばポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アルキド樹脂及び塩ビ−酢ビ共重合体などの樹脂と混合して用いることもできる。
【００６９】
保護層を形成するための溶媒としては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブタノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ベンジルアルコール、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７０】
保護層は、塗布後、自然乾燥又は熱乾燥を行った後、活性光線を照射して反応させることが好ましい。
【００７１】
塗布方法は、中間層、感光層と同様の浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、スライドホッパー法など公知の方法を用いることができる。
【００７２】
本発明の感光体は、塗膜に活性光線を照射してラジカルを発生して重合し、かつ分子間及び分子内で架橋反応による架橋結合を形成して硬化し、硬化樹脂を生成することが好ましい。活性光線としては紫外線や電子線が特に好ましい。
【００７３】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば石英管からなる低圧、中圧、高圧、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができるが、本発明においては１８０〜４５０ｎｍにスペクトルを有するものが好ましい。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性光線の照射量は、通常、５〜５００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは５〜１００ｍＪ／ｃｍ2である。ランプの電力は好ましくは０．１〜５ｋＷであり、特に好ましくは０．５〜３ｋＷである。
【００７４】
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般には、このような電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。例えばＵｓｈｉｏ製小型電子線照射装置Ｍｉｎ−ＥＢ  ｌａｂｏ  ＳＣＡＮ等がある。電子線照射の際の加速電圧は１００〜３００ｋＶであることが好ましい。照射量として１ｍＪ〜１００Ｊ／ｃｍ2が好ましく、吸収線量としては０．５〜１０Ｍｒａｄであることが好ましい。
【００７５】
必要な活性光線の照射量を得るための照射時間としては０．１秒〜１０分が好ましく、アクリル系化合物の硬化効率又は作業効率の観点から０．１秒〜５分がより好ましい。
【００７６】
活性光線としては、紫外線が使用し易く特に好ましい。
【００７７】
本発明の感光体は、活性光線を照射する前後、及び活性光線を照射中に乾燥を行うことが出来、乾燥を行うタイミングは、これらを組み合わせて適宜選択できる。乾燥の条件は、溶媒の種類、膜厚などによって適宜選択できる。乾燥温度は好ましくは室温〜１８０℃であり、特に好ましくは８０〜１４０℃である。乾燥時間は好ましくは１分〜２００分であり、特に好ましくは５分〜１００分である。
【００７８】
保護層の膜厚は好ましくは０．２〜１０μｍであり、より好ましくは０．５〜６μｍである。
【００７９】
（塗布加工）
有機感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型に代表される）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。尚、保護層は、前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。円形量規制型塗布については、例えば特開昭５８−１８９０６１号に詳細に記載される。
【００８０】
感光層（電荷発生層、電荷輸送層）、中間層、表面層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、ｉ−プロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、ｉ−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。又、これらの溶媒は単独或あるは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００８１】
又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ（ＨＤＣ）、デプスタイプ（プロファイル）、セミデプスタイプ（プロファイルスター）等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。
【００８２】
本発明の有機感光体は、電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【００８３】
（トナー）
本発明の有機感光体上に形成された静電潜像は、現像によりトナー像として顕像化される。現像に用いられるトナーは、粉砕トナーでも、重合トナーでもよいが、安定した粒度分布を得られる観点から、重合法で作製できる重合トナーが好ましい。
【００８４】
重合トナーとは、トナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には、懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要により、その後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。
【００８５】
尚、トナーの体積平均粒径、即ち５０％体積粒径（Ｄｖ５０）は２〜９μｍ、より好ましくは３〜７μｍであることが望ましい。この範囲とすることにより、解像度を高くすることができる。更に上記の範囲と組み合わせることにより、小粒径トナーでありながら、微細な粒径のトナーの存在量を少なくすることができ、長期に亘ってドット画像の再現性が改善され、鮮鋭性の良好な、安定した画像を形成することができる。
【００８６】
（現像剤）
本発明に用いるトナーは、１成分現像剤でも２成分現像剤として用いてもよい。
【００８７】
１成分現像剤として用いる場合は、非磁性１成分現像剤、あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性１成分現像剤としたものが挙げられ、何れも使用できる。
【００８８】
又、キャリアと混合して２成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径として１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【００８９】
キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【００９０】
キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させた所謂、樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては特に限定はないが、例えばオレフィン系、スチレン系、スチレン−アクリル系、シリコーン系、エステル系あるいは弗素含有重合体系樹脂等が用いられる。又、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては特に限定されず、公知のものを使用することが出来、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、弗素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【実施例】
【００９１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を表す。
【００９２】
〔感光体１の作製〕
以下の様に感光体１を作製した。
【００９３】
〈支持体〉
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、表面粗さＲｚ＝１．５μｍの導電性支持体を用意した。
【００９４】
〈中間層〉
下記成分を混合し、サンドミル分散機を用いて１０時間バッチ式にて分散し、中間層分散液を調製した。これを上記支持体上に塗布し、２．０μｍの中間層を設置した。
（中間層分散液）
ポリアミド樹脂（ＣＭ８０００：東レ社製）                            １部
アナターゼ形酸化チタン（１次粒径３５ｎｍ，メチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体（モル比１：１）を用い、酸化チタン全質量の５％の量で表面処理したもの）                                                    ３．５部
エタノール／プロパノール／テトラヒドロフラン（４５／２０／３０質量比）
１０部
〈感光層＝電荷発生層＋電荷輸送層〉
〈電荷発生層〉
下記成分を混合し、サンドミル分散機を用いて分散し、二つの分散液を得た。この分散液を１：１の割合で混合して電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を、前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
（電荷発生層塗布液）
分散液１
Ｙ形オキシチタニルフタロシアニン                                  ２０部
シリコーン変性ポリビニルブチラール                                １０部
４−メトキシ−４−メチル−２ーペンタノン                        ７００部
ｔ−ブチルアセテート                                            ３００部
分散液２
電荷発生物質（例示３−４）                                        ２４部
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１：積水化学社製）      １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン（４／１体積比）                  ３００部
〈電荷輸送層〉
下記成分を混合・溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。
（電荷輸送層塗布液）
電荷輸送物質（ＥＤ−６６９）                                      ７５部
バインダー樹脂（ユーピロンＺ３００：三菱ガス化学社製ポリカーボネート樹脂）
１００部
酸化防止剤（ＢＨＴ−Ｆ：武田キリン社製）                            ８部
テトラヒドロフラン／トルエン（８／２体積比）                    ７５０部
〈保護層〉
下記成分を混合し、溶解して保護層塗布液を調製した。
（保護層塗布液）
メタクリレートモノマー（ＳＲ−３５０：日本化薬社製）            １００部
光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：チバ・ジャパン（株）社製）    ５部
アナターゼ型酸化チタン（ＳＴＴ−３０Ａ：チタン工業社製）          ６０部
この塗布液を、先に電荷輸送層まで作製した感光体上に円形量規制型塗布機を用いて塗布した。塗布後、９０℃で２０分乾燥後、加速電圧２５０ｋＶ、電流値２０ｍＡの条件で電子線を照射し、乾燥膜厚２．０μｍの保護層を得た。これを感光体１とする。
【００９５】
〈感光体２〜７ａの作製〉
感光体１の作製において、保護層の硬化方法、ＵＶ光の波長、電荷発生物質（ＣＧＭ）を表１に示すように変化させた以外は、同様にして感光体２〜７ａを作製した。
【００９６】
尚、ＵＶ硬化法は、保護層まで塗布・乾燥後、低圧水銀灯を用いて紫外線を３ｋＷ、１分間照射して保護層を硬化した。
【００９７】
感光体作製に用いた素材の構造を示す。
【００９８】
【化１３】
2009251014.tif 000014
【００９９】
〈感光体の評価〉
作製した本発明の感光体、比較例の感光体について以下のように評価した。
【０１００】
《感度》
上記実施例において、円筒形アルミニウム支持体に代えてアルミニウム蒸着シートを用いた以外は、同様にしてシート状感光体を作製し、ＥＰＡ８３００Ａ（川口電機社製）を用いて光源４０５ｎｍでの感度を測定した。即ち、感光体を６００Ｖに帯電してから３００Ｖに電位が減衰する光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ2）を感度とした。これは、比較例では保護層を設けた際、保護層硬化の為のＵＶ光がＣＧＭを劣化させ、感度及び転写メモリの性能低下を起こすが、本発明のＣＧＭを用いることで改良される。その際、保護層を設けない場合の感度及び転写メモリーのデータとの比較も必要との意図からである。
【０１０１】
《転写メモリ》
市販の画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ６５０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）」の転写ベルトの印加電圧を変えて転写メモリ評価用のチャートを作製した。転写メモリ評価用のチャートは、全面ハーフトーン画像の上部に黒ベタソリッドのある画像を用いた。出力時にハーフトーン画像上部より感光体ドラム円周分の距離に相当する位置（下部）に目視で観察されるソリッド画像の有無を評価し、転写メモリが発生しない転写電圧幅の大小から３水準に分けて評価を行った。
【０１０２】
《耐摩耗性》
コニカミノルタ社製前述した画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  Ｃ６５０（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）製）」の露光波長（７８０ｎｍ）を短波長（４００ｎｍ）に改造し、常温常湿（ＮＮ）環境（２５℃、５０％ＲＨ（ＲＨ：相対湿度））にて、各感光体についてＡ４判フルカラー、印字率５％で連続耐久テストを行った。１０万回転当たりの感光体削れ量（μｍ）を以て耐摩耗性の指標とした。
【０１０３】
結果を併せて表１に示す。
【０１０４】
【表１】
2009251014.tif 000015
【０１０５】
本発明に係る電子写真感光体は何れの評価においても比較例の電子写真感光体よりも優れることが判る。