(57)【要約】      （修正有）【課題】表面処理を施していない透明基材への密着性、耐摩耗性、導電性などに優れた塗膜を容易に作製することができる透明帯電防止膜形成用塗料とそれを用いた透明帯電防止膜および透明帯電防止膜付き透明基材を提供する。【解決手段】導電性微粒子と、バインダーとを含有してなる透明帯電防止膜形成用塗料であって、前記バインダーは、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂と、ガラス転移点が４０℃以上の熱可塑性樹脂とを含有してなることを特徴とする透明帯電防止膜形成用塗料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性微粒子と、バインダーとを含有してなる透明帯電防止膜形成用塗料であって、
前記バインダーは、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂と、ガラス転移点が４０℃以上の熱可塑性樹脂とを含有してなることを特徴とする透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項２】
前記バインダーは、さらに、ビニル基、エポキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、イソシアネート基の群から選択される１種または２種以上の有機官能基を有する高分子化合物を含有してなることを特徴とする請求項１に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項３】
前記バインダーは、さらに、コロイダルシリカを含有してなることを特徴とする請求項１または２に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項４】
前記バインダーにおける前記ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂の含有率は、２５質量％以上かつ７５質量％以下であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項５】
前記バインダーにおける前記高分子化合物と前記コロイダルシリカの合計の含有率は、２５質量％以上かつ５５質量％以下であることを特徴とする請求項３または４に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項６】
前記高分子化合物と前記コロイダルシリカの合計における前記コロイダルシリカの含有率は、２０質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする請求項５に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項７】
前記コロイダルシリカの平均粒子径は、１０ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項３ないし６のいずれか１項に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項８】
前記導電性微粒子は、スズを含む金属酸化物微粒子であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項９】
前記導電性微粒子の平均粒子径は、５ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることを特徴とする１ないし８のいずれか１項に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項１０】
前記導電性微粒子の含有率は、前記バインダー１００質量部に対して４０質量部以上かつ２５０質量部以下であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の透明帯電防止膜形成用塗料。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の透明帯電防止膜形成用塗料を用いて形成してなることを特徴とする透明帯電防止膜。
【請求項１２】
請求項１１に記載の透明帯電防止膜を透明基材の表面に形成してなることを特徴とする透明帯電防止膜付き透明基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明帯電防止膜形成用塗料とそれを用いた透明帯電防止膜および透明帯電防止膜付き透明基材に関し、さらに詳しくは、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）、プロジェクション（ＰＪＴＶ）などの各種表示装置に好適に用いられ、これらの表示装置の表示面に、帯電防止効果を付与することが可能であるとともに、膜の硬度および防汚性をさらに向上させることが可能な透明帯電防止膜形成用塗料、それを用いて形成してなる透明帯電防止膜および透明帯電防止膜付き透明基材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、画像表示用の一般材料、例えば、従来のプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）、プロジェクション（ＰＪＴＶ）などの各種表示装置に用いられるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの透明基材は、静電気が帯電し易く、この静電気により、埃が付着するという問題がある。このような問題を改善するために、透明基材の画像表示部に透明導電膜を形成することが行われている。この透明導電膜の形成方法としては、一般的に、透明基材の画像表示面に導電性微粒子を含有する塗料を塗工し、製膜する方法が用いられている。
【０００３】
透明導電膜の形成において、この透明導電膜と透明基材との密着性を高めるために、易接着層付きの透明基材を用いたり、透明基材にコロナ放電処理を施したりしている。
透明基材に易接着層を形成する手段としては、例えば、非晶質導電性酸化スズとアクリル共重合高分子とからなる帯電防止プライマーが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、帯電防止性能を有するプラスチックフィルムのプライマーに用いられ、プラスチックとの密着性を高めるバインダーとしては、ガラス転移点が−３０℃〜０℃の範囲の非結晶性ポリエステル系ポリウレタンと、ガラス転移点が０℃〜４０℃の範囲の結晶性ポリエステル系ポリウレタンとからなる複合組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
また、熱可塑性樹脂シートに対する導電性微粒子の密着性を向上させるために、導電性微粒子を含む導電性塗料としては、ガラス転移点が８０℃以上のアクリル系樹脂と、ガラス転移点が７０℃以下のアクリル系樹脂とを含むものが開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開２００２−８０７７５号公報
【特許文献２】特開２００４−１３７３４６号公報
【特許文献３】特開２００５−２９８５３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、易接着層の上に、透明導電膜を形成するための塗料を塗布する場合、易接着層の種類によっては、易接着層に対する塗料の親和性が低く、得られた塗膜の密着性や耐摩耗性が不十分であり、また、塗膜の外観が損なわれる、易接着層付きの基板は高価であるなどの問題があった。
また、通常、表面処理を施していない透明基材に塗料を塗布して透明導電膜を形成した場合、透明導電膜は透明基材との密着性が低く、耐摩耗性も著しく低い。したがって、透明導電膜の摩耗により、導電性微粒子の脱落などによる汚染の問題が生じることがある。そこで、透明基材に対して、コロナ放電処理などの表面処理が施されている。しかしながら、透明基材に対するコロナ放電処理などの表面処理は、耐摩耗性が十分に向上しないことも多く、また、時間の経過に伴ってその効果が低下するため、生産性が悪いという問題があった。さらに、表面処理工程が増えることから、製造コストが高くなるという問題があった。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、表面処理を施していない透明基材への密着性、耐摩耗性、導電性などに優れた塗膜を容易に作製することができる透明帯電防止膜形成用塗料とそれを用いた透明帯電防止膜および透明帯電防止膜付き透明基材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、透明帯電防止膜形成用塗料のバインダーとして、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂と、ガラス転移点が４０℃以上の熱可塑性樹脂とを用いることにより、得られる塗膜の透明基材に対する密着性が向上し、耐摩耗性も向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の透明帯電防止膜形成用塗料は、導電性微粒子と、バインダーとを含有してなる透明帯電防止膜形成用塗料であって、前記バインダーは、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂と、ガラス転移点が４０℃以上の熱可塑性樹脂とを含有してなることを特徴とする。
【０００８】
前記バインダーは、さらに、ビニル基、エポキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、イソシアネート基の群から選択される１種または２種以上の有機官能基を有する高分子化合物を含有してなることが好ましい。
前記バインダーは、さらに、コロイダルシリカを含有してなることが好ましい。
【０００９】
前記バインダーにおける前記ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂の含有率は、２５質量％以上かつ７５質量％以下であることが好ましい。
前記バインダーにおける前記高分子化合物と前記コロイダルシリカの合計の含有率は、２５質量％以上かつ５５質量％以下であることが好ましい。
前記高分子化合物と前記コロイダルシリカの合計における前記コロイダルシリカの含有率は、２０質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましい。
【００１０】
前記コロイダルシリカの平均粒子径は、１０ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましい。
前記導電性微粒子は、スズを含む金属酸化物微粒子であることが好ましい。
前記導電性微粒子の平均粒子径は、５ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましい。
前記導電性微粒子の含有率は、前記バインダー１００質量部に対して４０質量部以上かつ２５０質量部以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明の透明帯電防止膜は、本発明の透明帯電防止膜形成用塗料を用いて形成してなることを特徴とする。
【００１２】
本発明の透明帯電防止膜付き透明基材は、透明帯電防止膜を透明基材の表面に形成してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の透明帯電防止膜形成用塗料によれば、導電性微粒子と、バインダーとを含有してなる透明帯電防止膜形成用塗料であって、前記バインダーは、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂と、ガラス転移点が４０℃以上の熱可塑性樹脂とを含有してなるので、コロナ放電処理などの表面処理を施していない透明基材への密着性、耐摩耗性、導電性などに優れた透明帯電防止膜を容易に作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の透明帯電防止膜形成用塗料とそれを用いた透明帯電防止膜の最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１５】
本発明の透明帯電防止膜形成用塗料は、導電性微粒子と、バインダーとを含有してなる透明帯電防止膜形成用塗料であって、バインダーが、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂と、ガラス転移点が４０℃以上の熱可塑性樹脂とを含有してなる塗料である。
【００１６】
導電性微粒子としては、表面抵抗が低く、しかも透明性を確保することができる点から、スズを含む金属酸化物微粒子が好ましい。
スズを含む金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化スズ（ＳｎＯ２、ＳｎＯなど）、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）、スズ含有酸化インジウム（ＩＴＯ）などが挙げられる。
【００１７】
この導電性微粒子の平均粒子径は、５ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上かつ８０ｎｍ以下である。
導電性微粒子の平均粒子径は、５ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましい理由は、導電性微粒子の平均粒子径が５ｎｍ未満では、導電性微粒子同士の接触抵抗が大きくなり、導電性が阻害されるからであり、一方、導電性微粒子の平均粒子径が１００ｎｍを超えると、微粒子同士の凝集が生じ易くなり、その結果、塗料の保存安定性が低下し、ポットライフが短くなるからである。
【００１８】
この透明帯電防止膜形成用塗料では、導電性微粒子の含有率は、バインダー１００質量部に対して４０質量部以上かつ２５０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５０質量部以上かつ２００質量部以下である。
透明帯電防止膜形成用塗料における導電性微粒子の含有率は、バインダー１００質量部に対して４０質量部以上かつ２５０質量部以下であることが好ましい理由は、導電性微粒子の含有率が４０質量部未満では、この透明帯電防止膜形成用塗料を用いて製膜した場合に、その膜中の導電性微粒子の濃度が低くなり、導電性微粒子間の接触の度合いが低下し、その結果、表面抵抗が高くなってしまい、所望の表面抵抗が得られなくなるからである。一方、導電性微粒子の含有率が２５０質量部を超えると、塗料中にて導電性微粒子の凝集が生じ易くなり、その結果、塗料の保存安定性が低下し、ポットライフが短くなるばかりでなく、この透明帯電防止膜形成用塗料を用いて製膜した場合、その膜中の導電性微粒子の濃度が高くなり、その結果、導電性微粒子に起因する着色が生じ易くなり、膜の可視光線に対する透過率が低下するからである。
【００１９】
ガラス転移点（Ｔｇ）が０℃以下の熱可塑性樹脂としては、例えば、東洋紡績社製のポリエステル樹脂である、バイロナールＭＤ１９８５（ガラス転移点−２０℃）、バイロナールＭＤ１９３０（ガラス転移点−１０℃）、第一工業製薬社製のウレタン樹脂であるスーパーフレックス４６０（ガラス転移点−２１℃）などが挙げられる。
【００２０】
ガラス転移点（Ｔｇ）が４０℃以上の熱可塑性樹脂としては、例えば、東洋紡績社製のポリエステル樹脂である、バイロナールＭＤ１２００（ガラス転移点６７℃）、バイロナールＭＤ１５００（ガラス転移点７７℃）、バイロナールＭＤ１２５０（ガラス転移点６２℃）、第一工業製薬社製のウレタン樹脂であるスーパーフレックス１１０（ガラス転移点４６℃）などが挙げられる。
【００２１】
この透明帯電防止膜形成用塗料では、バインダーにおけるガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂の含有率は、２５質量％以上かつ７５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以上かつ７０質量％以下である。
バインダーにおけるガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂の含有率は、２５質量％以上かつ７５質量％以下であることが好ましい理由は、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂の含有率が２５質量％未満では、透明基材に対する透明帯電防止膜の密着性が低下して、耐摩耗性が低下するからであり、一方、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂の含有率が７５質量％を超えると、得られる透明帯電防止膜が軟らかすぎて、耐摩耗性が低下するからである。
【００２２】
上記のバインダーは、さらに、ビニル基、エポキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基、イソシアネート基の群から選択される１種または２種以上の有機官能基を有する高分子化合物を含有することが好ましい。
このような高分子化合物としては、アルコキシシランの加水分解物および有機変性アルコキシシランの加水分解物の双方を含有するものが用いられる。
【００２３】
アルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシランなどが挙げられる。また、アルコキシシランの加水分解物の替わりに、コロイダルシリカを使用することもできる。
有機変性アルコキシシランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、４−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
これらのアルコキシシランまたは有機変性アルコキシシランは、それぞれの加水分解物を使用してもよいし、複数のシラン化合物の共加水分解物を使用してもよい。
【００２４】
バインダーは、さらに、コロイダルシリカを含有することが好ましい。
このコロイダルシリカの平均粒子径は、１０ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５ｎｍ以上かつ８０ｎｍ以下である。
コロイダルシリカの平均粒子径は、１０ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下であることが好ましい理由は、コロイダルシリカの平均粒子径が１０ｎｍ未満では、導電性微粒子の間にコロイダルシリカが入り込み、導電性微粒子の導電パスを阻害するからであり、一方、コロイダルシリカの平均粒子径が１００ｎｍを超えると、粒子による散乱のため、この透明帯電防止膜形成用塗料を用いて形成した透明帯電防止膜が白っぽく散乱し、また、コロイダルシリカの粒子間の空隙が大きくなり、耐摩耗性が劣化するからである。
【００２５】
この透明帯電防止膜形成用塗料では、バインダーにおける高分子化合物とコロイダルシリカの合計の含有率は、２５質量％以上かつ５５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以上かつ５０質量％以下である。
バインダーにおける高分子化合物とコロイダルシリカの合計の含有率は、２５質量％以上かつ５５質量％以下であることが好ましい理由は、高分子化合物とコロイダルシリカの合計の含有率が２５質量％未満では、透明基材に対する透明帯電防止膜の密着性が低下して、耐摩耗性が低下するからであり、一方、高分子化合物とコロイダルシリカの合計の含有率が５５質量％を超えると、コロイダルシリカや高分子化合物が導電性微粒子の表面に結合し、導電性を阻害するとともに、この透明帯電防止膜形成用塗料を用いて形成した透明帯電防止膜が熱収縮で割れやすくなるとともに、塗料の分散性が悪くなるからである。
【００２６】
また、この透明帯電防止膜形成用塗料では、高分子化合物とコロイダルシリカの合計におけるコロイダルシリカの含有率は、２０質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは２５質量％以上かつ７５質量％以下である。
高分子化合物とコロイダルシリカの合計におけるコロイダルシリカの含有率は、２０質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましい理由は、コロイダルシリカの含有率が２０質量％未満では、高分子化合物が導電性微粒子の表面に結合し、導電性を阻害するとともに、加熱時にこの透明帯電防止膜形成用塗料を用いて形成した透明帯電防止膜が熱収縮で割れやすくなるとともに、塗料の分散性が悪くなるからであり、一方、コロイダルシリカの含有率が８０質量％を超えると、透明基材に対する透明帯電防止膜の密着性が低下して、耐摩耗性が低下するからである。
【００２７】
この透明帯電防止膜形成用塗料は、塗工性を高めるために、さらに、レベリング剤を含有していてもよい。
このレベリング剤としては、ケイ素またはフッ素を含む有機化合物が好ましく、例えば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテルエステル変性ポリジメチルシロキサン、水酸基あるいはアクリル基含有物などのシリコーン系ポリマー、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルエステル、その他フッ素変性ポリマーなどが挙げられる。
【００２８】
この透明帯電防止膜形成用塗料によれば、導電性微粒子と、バインダーとを含有してなる透明帯電防止膜形成用塗料であって、バインダーは、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂と、ガラス転移点が４０℃以上の熱可塑性樹脂とを含有してなるので、コロナ放電処理などの表面処理を施していない未処理の透明基材への密着性、耐摩耗性、導電性などに優れた透明帯電防止膜を容易に作製することができる。
【００２９】
また、バインダーに上記の高分子化合物を添加することにより、ＰＥＴフィルムなどのプラスチック基材に対する透明帯電防止膜の密着性がさらに向上する。すなわち、高分子化合物として、アルコキシシランの加水分解物および有機変性アルコキシシランの加水分解物を用いることにより、その有機官能基が、上記の熱可塑樹脂およびプラスチック基材の表面と結合し、かつ、そのシラノール基が導電性微粒子と結合することによって、導電性微粒子と、熱可塑樹脂およびプラスチック基材とが結びつき（密着性が向上し）、耐摩耗性が向上する。なぜならば、バインダーが熱可塑性樹脂のみからなる場合、コロナ放電処理などの表面処理を施していない未処理のプラスチック基材は、透明帯電防止膜と結合する官能基が少ないので、透明帯電防止膜との密着性が低いため、透明帯電防止膜に、プラスチック基材と結合する官能基の数を増やす必要があるからである。
【００３０】
さらに、バインダーに上記のコロイダルシリカを添加することにより、上記の高分子化合物のシラノール基がコロイダルシリカに吸着して、この高分子化合物の導電性微粒子への結合が適度に抑制されて、導電性微粒子による導電性が低下することを抑えることができる。すなわち、透明帯電防止膜の耐摩耗性と導電性のバランスをとるために、コロイダルシリカを添加する。なお、透明帯電防止膜の導電性は、導電性微粒子にコロイダルシリカが結合した場合の方が、導電性微粒子に高分子化合物のシラノール基が結合した場合よりも良好である。
【００３１】
次に、本発明の透明帯電防止膜形成用塗料を用いて透明帯電防止膜を形成する方法について説明する。
まず、透明基材を用意する。この透明基材としては、特に限定されず、プラスチック基材、ガラス基材を挙げることができ、その形状としては、平板、フィルム、シートなどいずれであってもよい。
このプラスチック基材としては、透明プラスチックシートや透明プラスチックフィルムなどが挙げられる。このプラスチック基材の材質としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリアクリレート、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリアクリレートとポリスチレン（ＰＳ）の共重合体などから適宜選択することができる。
【００３２】
次いで、この透明基材上に、本発明の透明帯電防止膜形成用塗料を塗布して塗布膜を形成する。
透明帯電防止膜形成用塗料の塗布方法としては、特に限定されることはなく、例えば、グラビアコート法などのロールコート法、スピンコート法、デイップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビードコーター法などの各種塗布方法が用いられる。
【００３３】
次いで、この塗布膜を、酸化雰囲気中、８０℃以上かつ１５０℃以下の温度にて熱処理する。
このようにして、本発明の透明帯電防止膜を得ることができる。
【００３４】
本発明の透明帯電防止膜を透明基材の表面に形成すれば、帯電防止機能、膜の硬度、防汚性に優れ、さらには長期信頼性に優れた透明帯電防止膜付き透明基材が得られる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３６】
「実施例１」
アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５１０３、信越化学社製）４．３ｇとメタノール１１．２ｇを配合し、攪拌混合しながら、希硝酸（１規定、硝酸０．１ｇを純水４．２ｇで希釈したもの）を滴下し、次いで、環流しながら６０℃にて３時間攪拌し、有機変性アルコキシシランの加水分解物（加水分解物Ａ）を調製した。
次に、低Ｔｇポリエステル樹脂（バイロナールＭＤ１９８５、ガラス転移点−２０℃、東洋紡績社製）１．９ｇ、高Ｔｇポリエステル樹脂（バイロナールＭＤ１２００、ガラス転移点６７℃、東洋紡績社製）１．５ｇ、６．６７％アンチモン含有酸化スズ分散液３０．０ｇ、レベリング剤（ＫＦ３５４、信越化学社製）０．３ｇ、コロイダルシリカ（ＳＴ−０、日産化学社製）１．０ｇ、加水分解物Ａ２．０ｇ、および、純水６３．３ｇを配合し、攪拌混合して塗料（塗料ａ）を調製した。
塗料ａ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ａ由来のシリカの質量比は、塗料ａ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ａ由来のシリカ＝２０：５：５：２：３であった。
次に、ＰＥＴフィルムに、バーコート方により塗料ａを塗布し、次いで、乾燥機により１００℃にて１分間乾燥させ、厚み０．５μｍの透明帯電防止膜を形成し、実施例１の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００３７】
「実施例２」
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３、信越化学社製）４．５ｇとメタノール１１．２ｇを配合し、攪拌混合しながら、希硝酸（１規定、硝酸０．１ｇを純水４．２ｇで希釈したもの）を滴下し、次いで、環流しながら６０℃にて３時間攪拌し、有機変性アルコキシシランの加水分解物（加水分解物Ｂ）を調製した。
次に、低Ｔｇポリエステル樹脂（バイロナールＭＤ１９８５、ガラス転移点−２０℃、東洋紡績社製）１．９ｇ、高Ｔｇポリエステル樹脂（バイロナールＭＤ１２００、ガラス転移点６７℃、東洋紡績社製）１．５ｇ、６．６７％アンチモン含有酸化スズ分散液３０．０ｇ、レベリング剤（ＫＦ３５４、信越化学社製）０．３ｇ、コロイダルシリカ（ＳＴ−０、日産化学社製）１．０ｇ、加水分解物Ｂ２．０ｇ、および、純水６３．３ｇを配合し、攪拌混合して塗料（塗料ｂ）を調製した。
塗料ｂ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｂ由来のシリカの質量比は、塗料ｂ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｂ由来のシリカ＝２０：５：５：２：３であった。
次に、ＰＥＴフィルムに、バーコート方により塗料ｂを塗布し、次いで、乾燥機により１００℃にて１分間乾燥させ、厚み０．５μｍの透明帯電防止膜を形成し、実施例２の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００３８】
「実施例３」
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−４０３、信越化学社製）４．２ｇとメタノール１１．５ｇを配合し、攪拌混合しながら、希硝酸（１規定、硝酸０．１ｇを純水４．２ｇで希釈したもの）を滴下し、次いで、環流しながら６０℃にて３時間攪拌し、有機変性アルコキシシランの加水分解物（加水分解物Ｃ）を調製した。
次に、低Ｔｇポリエステル樹脂（バイロナールＭＤ１９３０、ガラス転移点−１０℃、東洋紡績社製）１．６ｇ、高Ｔｇポリエステル樹脂（バイロナールＭＤ１２００、ガラス転移点６７℃、東洋紡績社製）１．５ｇ、６．６７％アンチモン含有酸化スズ分散液３０．０ｇ、レベリング剤（ＫＦ３５４、信越化学社製）０．３ｇ、コロイダルシリカ（ＳＴ−０、日産化学社製）１．０ｇ、加水分解物Ｃ２．０ｇ、および、純水６３．３ｇを配合し、攪拌混合して塗料（塗料ｃ）を調製した。
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比は、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝２０：５：５：２：３であった。
次に、ＰＥＴフィルムに、バーコート方により塗料ｃを塗布し、次いで、乾燥機により１００℃にて１分間乾燥させ、厚み０．５μｍの透明帯電防止膜を形成し、実施例３の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００３９】
「比較例１」
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比を、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝２０：６：６：１．２：１．８とした以外は実施例３と同様にして、比較例１の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００４０】
「比較例２」
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比を、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝２０：３：３：３．６：５．４とした以外は実施例３と同様にして、比較例２の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００４１】
「比較例３」
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比を、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝２０：２：８：２：３とした以外は実施例３と同様にして、比較例３の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００４２】
「比較例４」
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比を、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝２０：８：２：２：３とした以外は実施例３と同様にして、比較例４の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００４３】
「比較例５」
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比を、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝２０：５：５：０．５：４．５とした以外は実施例３と同様にして、比較例５の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００４４】
「比較例６」
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比を、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝２０：５：５：４．５：０．５とした以外は実施例３と同様にして、比較例６の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００４５】
「比較例７」
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比を、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝５：５：５：２：３とした以外は実施例３と同様にして、比較例７の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００４６】
「比較例８」
塗料ｃ中のＡＴＯ、低Ｔｇポリエステル樹脂、高Ｔｇポリエステル樹脂、コロイダルシリカ、および、加水分解物Ｃ由来のシリカの質量比を、塗料ｃ中のＡＴＯ：低Ｔｇポリエステル樹脂：高Ｔｇポリエステル樹脂：コロイダルシリカ：加水分解物Ｃ由来のシリカ＝４０：５：５：２：３とした以外は実施例３と同様にして、比較例８の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムを得た。
【００４７】
上記実施例１〜３および比較例１〜８について、透明帯電防止膜形成用塗料の組成を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2009203282.tif 000002
【００４９】
「透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの評価」
実施例１〜３および比較例１〜８の透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの各々について、耐摩耗性、ヘイズ（曇価）、表面抵抗値、密着性の評価を下記の方法により行った。
【００５０】
（１）耐摩耗性
ラビングテスター（こすり試験器、大平理化社製）を用いて、縦１ｃｍ×横２ｃｍの形状に折り畳んだ不織布（ベンコット、旭化成せんい社製）に、２ｋｇｆの荷重を負荷しながら、透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの表面（透明帯電防止膜）上を５回往復させた後、透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの表面を目視により観察し、評価した。
得られた結果を下記の３段階で評価した。
○：透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの表面にできた傷が１０本以下
△：透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの表面にできた傷が１０本以上、かつ、透明帯電防止膜が剥離しなかった
×：透明帯電防止膜が完全に剥離した
実施例１〜３および比較例１〜８の結果を表２に示す。
【００５１】
（２）ヘイズ（曇価）
日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠して、透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムのヘイズ値を測定した。
実施例１〜３および比較例１〜８の結果を表２に示す。
【００５２】
（３）表面抵抗値
日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して、透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの表面抵抗値を測定した。
実施例１〜３および比較例１〜８の結果を表２に示す。
【００５３】
（４）密着性
日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６「クロスカット法」に準拠して、透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムにおける透明帯電防止膜の密着性を評価した。
得られた結果から、透明帯電防止膜の密着性を評価し、密着性が比較例１よりも向上した場合を「○」、密着性が比較例１と同等あるいは比較例１よりも劣る場合を「×」とした。
実施例１〜３および比較例１〜８の結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
2009203282.tif 000003
【００５５】
表２の結果から、実施例１〜３では、耐摩耗性、ヘイズ（曇価）、表面抵抗値および密着性の各項目について優れていることが確認された。
一方、比較例１では、（低Ｔｇポリエステル樹脂と高Ｔｇポリエステル樹脂の合計量（質量））：（コロイダルシリカとシランカップリング剤の加水分解物との合計量（質量））＝８：２とすると、ＰＥＴフィルムに対する透明帯電防止膜の密着性が低下して、耐摩耗性が低下することが分かった。
比較例２では、（低Ｔｇポリエステル樹脂と高Ｔｇポリエステル樹脂の合計量（質量））：（コロイダルシリカとシランカップリング剤の加水分解物との合計量（質量））＝２：３とすると、コロイダルシリカが導電性微粒子の表面に結合し、導電性を阻害するとともに、加熱時に熱割れしやすくなることが分かった。また、塗料の分散性が悪くなることが分かった。
【００５６】
比較例３では、低Ｔｇポリエステル樹脂（質量）：高Ｔｇポリエステル樹脂（質量）＝２：８とすると、ＰＥＴフィルムに対する透明帯電防止膜の密着性が低下して、耐摩耗性が低下することが分かった。
比較例４では、低Ｔｇポリエステル樹脂（質量）：高Ｔｇポリエステル樹脂（質量）＝８：２とすると、透明帯電防止膜が軟らかすぎて、耐摩耗性が低下することが分かった。
【００５７】
比較例５では、コロイダルシリカ（質量）：シランカップリング剤の加水分解物（質量）＝１：９とすると、シランカップリング剤が導電性微粒子の表面に結合し、導電性を阻害するとともに、加熱時に熱割れしやすくなることが分かった。また、塗料の分散性が悪くなることが分かった。
比較例６では、コロイダルシリカ（質量）：シランカップリング剤の加水分解物（質量）＝９：１とすると、ＰＥＴフィルムに対する透明帯電防止膜の密着性が低下して、耐摩耗性が低下することが分かった。
【００５８】
比較例７では、導電性微粒子（質量）：バインダー（質量）＝１：３とすると、透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの導電性が低下することが分かった。
比較例８では、導電性微粒子（質量）：バインダー（質量）＝８：３とすると、透明帯電防止膜付きＰＥＴフィルムの耐摩耗性が低下することが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の透明帯電防止膜形成用塗料は、導電性微粒子と、バインダーとを含有してなる透明帯電防止膜形成用塗料であって、前記バインダーは、ガラス転移点が０℃以下の熱可塑性樹脂と、ガラス転移点が４０℃以上の熱可塑性樹脂とを含有してなるものであるから、この塗料を用いて形成した透明帯電防止膜は、帯電防止機能、耐摩耗性、防汚性（埃が付着し難い）、プラスチックなどの基材への密着性などが求められるあらゆる物に適用可能であり、特に、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）、プロジェクション（ＰＪＴＶ）などの各種画像表示装置の表示面における帯電防止機能、耐摩耗性、防汚性および密着性を向上させる場合に非常に効果的であり、その産業的利用価値は非常に大きなものである。