(57)【要約】【課題】常温常湿環境下のみならず、高温高湿環境下でも、印字耐久性と細線再現性に優れた静電荷像現像用トナーを提供すること。【解決手段】  重合体成分、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含有する着色重合体粒子を含む静電荷像現像用トナーにおいて、離型剤が多官能エステル化合物であり、帯電制御剤が帯電制御樹脂であり、１次イオンとしてＢｉ３＋＋を用いた飛行時間型二次イオン質量分析により表面状態分析を行ったとき、負２次イオンとして検出される炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸残基のピーク強度の規格化値が、ｐＨ６．０の条件で酸洗浄を行ったときに測定される対応する規格化値に対して、１．５〜１０．０倍の値を示し、金属原子の含有量が１〜１５０ｐｐｍである静電荷像現像用トナーとその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体成分、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含有する着色重合体粒子を含む静電荷像現像用トナーにおいて、
（１）該帯電制御剤が、帯電制御樹脂であり、
（２）該離型剤が、多価アルコールと炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸との多官能エステル化合物であって、かつ、その含有割合が、該重合体成分１００重量部に対して、３〜１５重量部であり、
（３）１次イオンとしてＢｉ３＋＋を用いた飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により該着色重合体粒子の表面状態分析を行ったとき、負２次イオンとして検出される炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸残基のピーク強度の規格化値が、該多官能エステル化合物の含有割合が該重合体成分１００重量部に対して５重量部の着色重合体粒子をｐＨ６．０の条件で酸洗浄を行ったときに同じ方法により測定される対応する規格化値に対して、１．５〜１０．０倍の値を示し、並びに、
（４）金属原子の含有量が、１〜１５０ｐｐｍである
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
該帯電制御樹脂が、正帯電性の帯電制御樹脂である請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
分散安定剤を含有する水系媒体中で、重合性単量体、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含有する重合性単量体組成物を重合する工程を含む着色重合体粒子を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法において、
（１）該分散安定剤が、難水溶性金属化合物のコロイドであり、
（２）該帯電制御剤が、帯電制御樹脂であり、
（３）該重合性単量体組成物が、該離型剤として、多価アルコールと炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸との多官能エステル化合物を、該重合性単量体１００重量部に対して、３〜１５重量部の割合で含有し、
（４）重合後、生成した着色重合体粒子を含有する水分散液に酸を添加して、難水溶性金属化合物のコロイドを溶解させる酸洗浄工程を配置し、かつ、該酸洗浄工程において、酸の添加によって、該水分散液のｐＨを２．０超過４．０未満の範囲内に調整して酸洗浄を行い、
（５）次いで、濾別した着色重合体粒子を水で洗浄する洗浄工程を配置する
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
該帯電制御樹脂が、正帯電性の帯電制御樹脂である請求項３記載の製造方法。
【請求項５】
洗浄工程後、濾別した着色重合体粒子を、炭素数８〜２５の長鎖アルキル脂肪酸金属塩の１〜１０重量％水溶液により処理するリンス処理工程を配置する請求項３または４記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどの画像形成装置において、感光体上に形成された静電潜像を可視像化するために現像剤として用いられる静電荷像現像用トナーとその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、常温常湿環境下ではもとより、高温高湿環境下でも、印字耐久性及び細線再現性が顕著に優れた静電荷像現像用トナーとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式（静電記録方式を含む）の複写機、レーザービームプリンタ、ファクシミリなどの画像形成装置において、感光体上に形成された静電潜像を可視像化するために現像剤が用いられている。現像剤は、着色剤や帯電制御剤、離型剤などが結着樹脂中に分散した着色粒子（トナー）を主成分としている。トナーは、その機能の面から静電荷像現像用トナーと呼ばれている。
【０００３】
トナーの製造方法は、粉砕法と重合法に大別することができる。粉砕法では、結着樹脂と着色剤とその他の添加剤成分を溶融混練し、溶融物を粉砕し分級する方法によって、着色樹脂粒子からなるトナー（粉砕トナー）を製造している。重合法としては、懸濁重合法、乳化重合凝集法、分散重合法、溶解懸濁法などがある。重合法によれば、一般に、ミクロンオーダーの粒径で、シャープな粒径分布を持つトナーを製造することができる。例えば、懸濁重合法では、分散安定剤を含有する水系媒体中で、重合性単量体と着色剤とその他の添加剤成分とを含有する重合性単量体組成物を懸濁重合することによって、着色重合体粒子からなるトナー（重合トナー）を製造している。着色重合体粒子は、その表面に重合体層からなるシェルを形成したコア−シェル型着色重合体粒子とすることができる。
【０００４】
トナーには、高精細な画像を形成することができることと、印字耐久性に優れていることが求められている。懸濁重合法などの重合法によれば、小粒径かつ球形で、シャープな分子量分布を有する重合トナーを得ることができる。小粒径かつ球形の重合トナーは、転写性とドット再現性に優れ、高精細な画像を形成することができる。重合トナーの組成や構造を工夫することにより、連続的に印字しても、カブリの発生などの画質の低下を引き起こし難い印字耐久性に優れた重合トナーを得ることができる。
【０００５】
電子写真方式の画像形成装置は、様々な環境下で用いられているため、トナーには、常温常湿環境下においてはもとより、高温高湿環境下においても、高精細な画像を形成できることと、印字耐久性に優れることが求められている。トナーが高精細な画像を形成できるか否かの評価については、線画像を正確に再現できることに加えて、常温常湿環境下のみならず、高温高湿環境下においても、連続的に多数の枚数を印字したときに、線幅や線画像濃度の変動が極めて少ないことが求められている。細線再現性に優れることは、高精細な画像を安定して形成する上で重要な指標となる。
【０００６】
特開２００８−９１３０号公報（特許文献１）には、懸濁重合法によるトナーの製造方法において、重合性単量体と着色剤を含有する重合性単量体組成物に、特定の構造を有するチタネートカップリング剤を含有させることにより、細線再現性と印字耐久性に優れた重合トナーを製造する方法が提案されている。
【０００７】
特許文献１の実施例には、分散安定剤として水酸化マグネシウムコロイドを含有する水系媒体中で、該重合性単量体組成物を重合し、次いで、生成した着色重合体粒子をコア粒子とし、該コア粒子の存在下にシェル用重合性単量体を重合して、コア−シェル型着色重合体粒子を形成したことが示されている。特許文献１の実施例には、重合後、着色重合体粒子を含有する水分散液に、ｐＨ６以下（ｐＨ６近傍）になるまで硫酸を加えて、水酸化マグネシウムコロイドを可溶化させて除去したことが示されている。
【０００８】
特許文献１に開示されている製造方法によれば、細線再現性と印字耐久性に優れた重合トナーを得ることができる。しかし、特許文献１の製造方法は、高価なチタネートカップリング剤を用いる必要があり、低コスト化の点で課題が残されている。さらに、特許文献１の実施例には、得られた重合トナーの細線再現性と印字耐久性について、温度２３℃及び相対湿度５０％の常温常湿環境下で評価した結果しか示されていない。
【０００９】
特開２００６−２７６２９３号公報（特許文献２）には、特定の多官能エステル化合物を含有する重合トナーが提案されている。特許文献２の実施例には、分散安定剤として水酸化マグネシウムコロイドを含有する水系媒体中で、多官能エステル化合物を含有する重合性単量体組成物を懸濁重合し、次いで、生成した着色重合体粒子の存在下にシェル用重合性単量体を重合して、コア−シェル型着色重合体粒子を形成したことが記載されている。
【００１０】
特許文献２には、難水溶性無機化合物コロイドを分散安定剤として用いた場合には、着色重合体粒子を含有する水分散液に酸を加えて、そのｐＨを６．５以下に調整して、該難水溶性無機化合物コロイドを可溶化させて除去することが記載されている。特許文献２の実施例では、着色重合体粒子を含有する水分散液に硫酸を加えて、ｐＨを４．５以下（ｐＨ４．５近傍）に調整したことが記載されている。
【００１１】
特許文献２に記載の重合トナーは、保存性、低温定着性、常温常湿環境下での印字耐久性などに優れている。しかし、特許文献２には、該重合トナーの細線再現性や高温高湿環境下での印字耐久性についての評価結果は示されていない。
【００１２】
電子写真方式の画像形成装置において、環境の変動にかかわらず、高精細な画像を安定的に形成できることが求められている。現像剤として用いられる静電荷像現像用トナーには、より高精細な画像を形成することができ、かつ、より印字耐久性に優れていることが求められている。静電荷像現像用トナーに対する要求水準の高まりに応えるため、常温常湿環境下ではもとより、高温高湿環境下においても、より印字耐久性と細線再現性に優れた静電荷像現像用トナーが求められるに至っている。
【００１３】
【特許文献１】特開２００８−９１３０号公報
【特許文献２】特開２００６−２７６２９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、常温常湿環境から高温高湿環境まで印字環境が大きく変動しても、印字耐久性に優れる上、細線再現性にも優れた静電荷像現像用トナーとその製造方法を提供することにある。
【００１５】
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、重合トナーを構成する組成と重合トナーの表面状態を、特定の選択された範囲内に制御することによって、印字耐久性と細線再現性が顕著に優れた静電荷像現像用トナーの得られることを見出した。
【００１６】
より具体的に、本発明者は、分散安定剤を含有する水系媒体中で、重合性単量体、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含有する重合性単量体組成物を重合する工程を含む着色重合体粒子からなる静電荷像現像用トナーの製造方法において、１）分散安定剤として難水溶性金属化合物のコロイド、２）帯電制御剤として帯電制御樹脂、及び３）離型剤として特定の多官能エステル化合物を、それぞれ使用して着色重合体粒子を生成させ、次いで、該着色重合体粒子を含有する水分散液に酸を添加して酸洗浄を行うにあたって、４）該水分散液のｐＨが２．０超過４．０未満という強い酸性条件になるように調整して酸洗浄を行い、さらに、必要に応じて、５）長鎖アルキル脂肪酸金属塩の水溶液によりリンス処理を行うことにより、常温常湿環境下ではもとより、高温高湿環境下でも、印字耐久性と細線再現性が顕著に優れた静電荷像現像用トナーの得られることを見出した。
【００１７】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色重合体粒子の表面状態を分析したところ、従来品とは異なる表面状態が観察された。具体的には、１次イオンとしてＢｉ３＋＋を用いた飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により該着色重合体粒子の表面状態分析を行ったとき、負２次イオンとして検出される炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸残基のピーク強度の規格化値が、該多官能エステル化合物の含有割合が該重合体成分１００重量部に対して５重量部の着色重合体粒子をｐＨ６．０の条件で酸洗浄を行ったときに同じ方法により測定される対応する規格化値に対して、１．５〜１０．０倍の値を示すことが判明した。
【００１８】
本発明の静電荷像現像用トナーは、難水溶性金属化合物のコロイドや長鎖アルキル脂肪酸金属塩などに由来する金属原子の含有量が低い点にも特徴を有している。
【００１９】
本発明の静電荷像現像用トナーは、前記の如き複数の構成要素を選択的に組み合わせることによって、高コストの材料や煩雑な処理法などを採用する必要がなく、優れたトナー特性を発揮することができる。本発明の製造方法によれば、高コストの材料や煩雑な処理法などを採用する必要がなく、優れたトナー特性を発揮する静電荷像現像用トナーを製造することができる。本発明は、これらの知見に基づいて、完成するに至ったものである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明によれば、重合体成分、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含有する着色重合体粒子を含む静電荷像現像用トナーにおいて、
（１）該帯電制御剤が、帯電制御樹脂であり、
（２）該離型剤が、多価アルコールと炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸との多官能エステル化合物であって、かつ、その含有割合が、該重合体成分１００重量部に対して、３〜１５重量部であり、
（３）１次イオンとしてＢｉ３＋＋を用いた飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により該着色重合体粒子の表面状態分析を行ったとき、負２次イオンとして検出される炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸残基のピーク強度の規格化値が、該多官能エステル化合物の含有割合が該重合体成分１００重量部に対して５重量部の着色重合体粒子をｐＨ６．０の条件で酸洗浄を行ったときに同じ方法により測定される対応する規格化値に対して、１．５〜１０．０倍の値を示し、並びに、
（４）金属原子の含有量が、１〜１５０ｐｐｍである
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００２１】
また、本発明によれば、分散安定剤を含有する水系媒体中で、重合性単量体、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含有する重合性単量体組成物を重合する工程を含む着色重合体粒子を含有する静電荷像現像用トナーの製造方法において、
（１）該分散安定剤が、難水溶性金属化合物のコロイドであり、
（２）該帯電制御剤が、帯電制御樹脂であり、
（３）該重合性単量体組成物が、該離型剤として、多価アルコールと炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸との多官能エステル化合物を、該重合性単量体１００重量部に対して、３〜１５重量部の割合で含有し、
（４）重合後、生成した着色重合体粒子を含有する水分散液に酸を添加して、難水溶性金属化合物のコロイドを溶解させる酸洗浄工程を配置し、かつ、該酸洗浄工程において、酸の添加によって、該水分散液のｐＨを２．０超過４．０未満の範囲内に調整して酸洗浄を行い、
（５）次いで、濾別した着色重合体粒子を水で洗浄する洗浄工程を配置する
ことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、常温常湿環境下ではもとより、高温高湿環境下においても、優れた印字耐久性と細線再現性を発揮し得る静電荷像現像用トナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
１．着色重合体粒子（重合トナー）の製造方法：
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色重合体粒子（重合トナー）は、分散安定剤を含有する水系媒体中で、重合性単量体、着色剤、帯電制御剤、及び離型剤を含有する重合性単量体組成物を重合する工程を含む製造方法により得ることができる。重合性単量体組成物を懸濁重合した後、生成した着色重合体粒子の存在下にシェル用重合性単量体を重合して、コア−シェル型着色重合体粒子を形成してもよい。したがって、本発明の静電荷像現像用トナーは、コア−シェル型着色重合体粒子を含有するものを含んでいる。
【００２４】
本発明では、分散安定剤として難水溶性金属化合物のコロイドを使用する。帯電制御剤としては、正帯電制御樹脂または負帯電制御樹脂を使用する。帯電制御樹脂としては、４級アンモニウム（塩）基を含有するスチレン−アクリレート共重合体などの正帯電制御樹脂が好ましい。該重合性単量体組成物は、該離型剤として、多価アルコールと炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸との多官能エステル化合物を、該重合性単量体１００重量部に対して、３〜１５重量部の割合で含有している。
【００２５】
本発明の製造方法では、重合後、生成した着色重合体粒子を含有する水分散液に酸を添加して、難水溶性金属化合物のコロイドを溶解させる酸洗浄工程を配置する。この酸洗浄工程では、酸の添加によって、該水分散液のｐＨを２．０超過４．０未満の範囲内に調整して酸洗浄を行う。次いで、濾別した着色重合体粒子を水で洗浄する洗浄工程を配置する。しかる後、常法に従って、湿潤状態の着色重合体粒子を乾燥させる。
【００２６】
本発明では、印字耐久性と細線再現性をさらに向上させる上で、洗浄工程後、濾別した着色重合体粒子を、炭素数８〜２５の長鎖アルキル脂肪酸金属塩の１〜１０重量％水溶液によりリンス処理する工程を配置することが望ましい。リンス処理工程後、常法に従って、湿潤状態の着色重合体粒子を乾燥させる。
【００２７】
（１）重合性単量体：
重合性単量体の主成分としてモノビニル単量体が使用される。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のモノオレフィン単量体；が挙げられる。
【００２８】
モノビニル単量体は、単独で用いても、複数の単量体を組み合わせて用いてもよい。これらモノビニル単量体のうち、芳香族ビニル単量体単独、芳香族ビニル単量体と（メタ）アクリル酸の誘導体との組み合わせなどが好適に用いられる。
【００２９】
モノビニル単量体と共に、架橋性単量体または架橋性重合体を用いると、ホットオフセット特性を改善することができる。架橋性単量体は、２個以上のビニル基を有する単量体である。その具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート等のジエチレン性不飽和カルボン酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル等のビニル基を２個有する化合物、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルやトリメチロールプロパントリアクリレート等のビニル基を３個以上有する化合物；を挙げることができる。
【００３０】
架橋性重合体は、重合体中に２個以上のビニル基を有する重合体である。その具体例としては、分子内に２個以上の水酸基を有するポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレングリコール等の重合体と、アクリル酸やメタクリル酸等の不飽和カルボン酸単量体とを縮合反応することにより得られるエステル化物を挙げることができる。
【００３１】
これらの架橋性単量体及び架橋性重合体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。その使用量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常１０重量部以下、好ましくは０．０１〜７重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜３重量部である。
【００３２】
モノビニル単量体と共にマクロモノマーを用いると、高温での保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有する巨大分子であり、数平均分子量が通常１，０００〜３０，０００のオリゴマーまたはポリマーである。数平均分子量が上記範囲内にあると、マクロモノマーの溶融性を損なうことなく、重合トナーの定着性及び保存性が維持できるので好ましい。
【００３３】
マクロモノマーの分子鎖末端にある重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合としては、アクリロイル基、メタクリロイル基などを挙げることができるが、共重合のしやすさの観点からはメタクリロイル基が好ましい。マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する重合体を与えるものが好ましい。
【００３４】
マクロモノマーの具体例としては、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を単独でまたは２種以上を重合して得られる重合体；ポリシロキサン骨格を有するマクロモノマー；を挙げることができる。これらの中でも、親水性のものが好ましく、特にメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを単独で、あるいはこれらを組み合わせて重合して得られる重合体が好ましい。
【００３５】
マクロモノマーを使用する場合、その使用量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部である。マクロモノマーの使用量が上記範囲内にあると、重合トナーの保存性を維持して、定着性が向上するので好ましい。
【００３６】
（２）着色剤：
着色剤としては、カーボンブラックやチタンホワイトなどのトナーの分野で用いられている各種顔料及び染料を使用することができる。黒色着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシンベースの染顔料類；コバルト、ニッケル、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粒子；等を挙げることができる。カーボンブラックを用いる場合、一次粒径が２０〜４０ｎｍであるものを用いると良好な画質が得られ、トナーの環境への安全性も高まるので好ましい。カラートナー用着色剤としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤などを使用することができる。
【００３７】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などが用いられる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９０、９３、９５、９６、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２８、１２９、１３８、１４７、１５５、１６８、１８０、１８１などがある。この他、ネフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、及びＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などがある。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８、４８：２、４８：３、４８：４、５７、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６３、１６６、１６９、１７０、１７７、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２０、２５１、及び２５４が挙げられるが、これらに限定されない。マゼンタ着色剤として、この他、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が挙げられる。
【００３９】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などが挙げられる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、６、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７、６０、６２、及び６６があるが、これらに限定されない。シアン着色剤として、この他、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドブルーなどが挙げられる。
【００４０】
これらの着色剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせ使用することができる。着色剤は、重合性単量体１００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で用いられる。
【００４１】
（３）帯電制御剤：
重合トナーの帯電性を向上させるために、各種の正帯電性または負帯電性の帯電制御剤を重合性単量体組成物中に含有させることが好ましい。本発明では、帯電制御剤として、帯電制御樹脂を使用する。帯電制御樹脂とともに、必要に応じて、その他の帯電制御剤を併用してもよい。
【００４２】
帯電制御樹脂には、負帯電制御樹脂と正帯電制御樹脂があり、本発明のトナーを負帯電性トナーとするか、正帯電性トナーとするかによって、帯電制御樹脂の帯電性を選択する。帯電制御樹脂は、必要に応じて、正帯電制御樹脂と負帯電制御樹脂を併用して、重合トナーの帯電特性を制御することができる。
【００４３】
負帯電制御樹脂としては、重合体側鎖に、カルボキシル基若しくはその塩、フェノール類基若しくはその塩、チオフェノール基若しくはその塩、スルホン酸基若しくはその塩などの置換基を有する重合体が挙げられる。
【００４４】
これらの中でも、重合体側鎖に、スルホン酸基若しくはその塩を含有するモノビニル単量体と、該モノビニル単量体と共重合可能なその他のモノビニル単量体との共重合体が好ましい。共重合可能なその他のモノビニル単量体としては、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和ニトリル単量体などが挙げられる。スルホン酸基若しくはその塩を含有するモノビニル単量体としては、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、メタクリルスルホン酸アンモニウムなどが挙げられる。
【００４５】
スルホン酸基またはその塩などの官能基を有するモノビニル単量体の共重合割合は、通常０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。負帯電制御樹脂の重量平均分子量は、通常２，０００〜５０，０００、好ましくは４，０００〜４０，０００である。負帯電制御樹脂のガラス転移温度は、通常４０〜８０℃、好ましくは４５〜７５℃である。
【００４６】
正帯電制御樹脂としては、例えば、−ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＮＨＣ２Ｈ５、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＮＨＣ２Ｈ４ＯＨなどのアミノ基を含有する重合体、及びこれらのアミノ基がアンモニウム塩化された重合体を挙げることができる。正帯電制御樹脂は、アミノ基を含有するモノビニル単量体と、該モノビニル単量体と共重合可能なその他のモノビニル単量体を共重合し、必要に応じて、得られた共重合体をアンモニウム塩化することによって得ることができる。
【００４７】
アミノ基を含有するモノビニル単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミドなどのアルキル（メタ）アクリルアミド単量体；アクリル酸３−（ジメチルアミノ）プロピル、メタクリル酸３−（ジメチルアミノ）プロピルなどの（メタ）アクリル酸誘導体；アリルアミン；２−アミノスチレン、４−アミノスチレンなどのスチレン誘導体；などが挙げられる。
【００４８】
アミノ基またはアンモニウム塩基などの官能基を有するモノビニル単量体の共重合割合は、通常０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。正帯電制御樹脂の重量平均分子量は、通常２，０００〜３０，０００、好ましくは４，０００〜２５，０００である。正帯電制御樹脂のガラス転移温度は、通常４０〜１００℃、好ましくは４５〜８０℃である。
【００４９】
帯電制御樹脂としては、４級アンモニウム（塩）基含スチレン−アクリレート共重合体などの正帯電制御樹脂が好ましい。
【００５０】
帯電制御樹脂は、重合性単量体１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部の割合で用いられる。帯電制御樹脂の含有量が多すぎると、帯電量が上昇しすぎて、現像時や転写時にトナーが飛散し、トナーの流動性が悪化する。帯電制御樹脂の含有量が少なすぎると、帯電量が低下し、印字汚れが起き易くなる。
【００５１】
（４）離型剤：
本発明では、離型剤として、多価アルコールと炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸との多官能エステル化合物を使用する。多価アルコールとしては、例えば、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。長鎖アルキル脂肪酸の炭素数は、好ましくは１３〜２４である。長鎖アルキルカルボン酸としては、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などが挙げられる。
【００５２】
多官能エステル化合物の具体例としては、例えば、トリグリセリンペンタベヘネート、テトラグリセリンヘキサベヘネート、ペンタグリセリンヘプタベヘネート、ヘキサグリセリンオクタステアレート、ヘキサグリセリンオクタベヘネートなどのポリグリセリンと長鎖アルキル脂肪酸とのエステル；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトララウレートなどのペンタエリスリトールと長鎖アルキル脂肪酸とのエステル；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサラウレートなどのジペンタエリスリトールと長鎖アルキル脂肪酸とのエステル；が挙げられる。これらの多官能エステル化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５３】
多官能エステル化合物の使用割合は、重合性単量体１００重量部に対して、通常３〜１５重量部、好ましくは４〜１３重量部、より好ましくは５〜１０重量部である。多官能エステル化合物の使用量が多すぎると、トナー表面近傍での該多官能エステル化合物の増加により、トナー表面状態が悪化し、外添剤が埋没したり、カブリが発生したりする。多官能エステル化合物の使用量が多すぎると、耐ブロッキング性（保存性）も悪くなる。多官能エステル化合物の使用量が多すぎると、ｐＨ４．０未満の条件で酸洗浄しても、トナーの印字耐久性と細線再現性を向上させることができないか、低下傾向にある。
【００５４】
多官能エステル化合物の使用量が少なすぎると、定着時にトナーの離型性が悪化するうえ、トナー表面状態が適度に改質されず、トナーの印字耐久性と細線再現性を向上させることができないか、低下傾向にある。
【００５５】
（５）滑剤・分散助剤：
着色剤の均一分散等を目的として、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸、脂肪酸とＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ等の金属とからなる脂肪酸金属塩などの滑剤；シラン系またはチタン系カップリング剤等の分散助剤；などを重合性単量体に含有させることができる。このような滑剤や分散助剤は、着色剤の重量を基準として、通常１／１，０００〜１／１程度の割合で使用される。
【００５６】
（６）重合開始剤：
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、１，１′，３，３′−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類；などを挙げることができる。これら重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を使用することもできる。
【００５７】
これらの開始剤のなかでも、通常、重合性単量体に可溶な油溶性の重合開始剤を選択することが好ましく、必要に応じて、水溶性の重合開始剤を併用することもできる。
【００５８】
重合開始剤としては、分子量が９０〜２０５で、純度が９０％以上の有機過酸化物が好ましい。重合開始剤の分子量は、より好ましくは１７０〜２００、さらに好ましくは１７５〜１９５である。重合開始剤の純度は、主成分の重合開始剤の重量％を表し、好ましくは９２％以上、さらに好ましくは９５％以上である。
【００５９】
有機過酸化物の１時間半減期温度は、印字耐久性の良いトナーが得られることから、７０〜９５℃であることが好ましく、７５〜９５℃であることがより好ましく、８５〜９５℃がさらに好ましい。半減期温度とは、重合開始剤の開裂の起こり易さを表す指標であり、重合開始剤を一定温度下に保持したとき、これが分解して一定時間後に元の開始剤量の１／２となる温度を示す。例えば、１時間半減期温度では、この一定時間が１時間の半減期温度である。
【００６０】
好ましい１時間半減期温度を有する重合開始剤を用いることにより、得られる重合体粒子に残留する未反応の重合性単量体や、重合開始剤により副生するエーテル成分などの副生物の量を少なくすることができる。その結果、高温保存性に優れ、印字の際に悪臭を発生させず周囲の環境を悪化させず、また、印字耐久性に優れるトナーを得ることができる。
【００６１】
重合開始剤の有機過酸化物としては、開始効率が特に高く、残留モノマー量を少なくすることができることから、パーオキシエステルが好ましく、非芳香族パーオキシエステル（すなわち、芳香族環を有しないパーオキシエステル）がより好ましい。
【００６２】
重合開始剤は、重合性単量体１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１５重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部の割合で用いられる。
【００６３】
重合開始剤は、重合性単量体組成物中に予め添加することができるが、早期重合を抑制するために、重合性単量体組成物の液滴形成工程の終了後または重合反応の途中の懸濁液に直接添加することもできる。
【００６４】
（７）分子量調整剤：
重合に際して、分子量調整剤を使用することが好ましい。分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、テトラエチルチウラムジスルフィド、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；などを挙げることができる。分子量調整剤は、通常、重合開始前の重合性単量体組成物に含有させるが、重合途中に添加することもできる。分子量調整剤は、重合性単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で用いられる。分子量調整剤の使用量が少なすぎると、分子量調整の効果が得られず、多すぎると、残留モノマーや残留ＶＯＣの量が増加する。
【００６５】
（８）分散安定剤：
重合性単量体組成物の重合は、分散安定剤を含有する水系媒体中で行う。水系媒体としては、一般に、イオン交換水などの水を使用するが、必要に応じて、アルコール類などの水と相溶性のある有機溶剤の少量を併用してもよい。
【００６６】
本発明では、分散安定剤として難水溶性金属化合物のコロイドを使用する。難水溶性金属化合物のコロイドは、多価金属塩と一価金属化合物とを水系媒体中で反応させる方法により、好適に調製することができる。
【００６７】
多価金属塩としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、マンガン、鉄、ニッケル、銅、スズなどのハロゲン化塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩などが挙げられる。より具体的に、多価金属塩として、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムなどのマグネシウム塩；塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウムなどのアルミニウム塩；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウムなどのカルシウム塩；などが挙げられる。これらの多価金属塩は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６８】
一価金属化合物としては、リン酸イオン、リン酸水素イオン、炭酸イオン、及び水酸化物イオンから選ばれる陰イオンと、一価金属との、塩または水酸化物である。一価金属化合物の一価金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる群より選ばれる１種以上の一価金属であることが好ましい。一価金属化合物は、具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウム等の水酸化物；リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、及びリン酸カリウム等のリン酸塩；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム等の炭酸塩；等が挙げられ、これらの中でも、水酸化物が好ましい。一価金属化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６９】
難水溶性金属化合物のコロイドは、その製法による制限はないが、水溶性多価金属化合物の水溶液のｐＨを７以上に調整することによって得られる難水溶性の金属水酸化物のコロイドが好ましく、水溶性多価金属化合物と水酸化アルカリ金属塩との水相中の反応により生成する難水溶性の金属水酸化物のコロイドがより好ましい。難水溶性金属化合物コロイドは、個数粒径分布Ｄ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．５μｍ以下で、Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が１μｍ以下であることが好ましい。コロイドの粒径が大きくなりすぎると、重合の安定性が崩れたり、トナーの保存性が低下したりする。
【００７０】
分散安定剤は、重合性単量体１００重量部に対して、一般に、０．１〜２０重量部の割合で使用する。分散安定剤の割合が少なすぎると、十分な重合安定性を得ることが困難であり、重合凝集物が生成しやすくなる。逆に、分散安定剤の割合が多すぎると、水溶液粘度が大きくなって重合安定性が低くなる。本発明においては、必要に応じて、その他の分散安定剤を併用してもよい。
【００７１】
（９）重合工程：
重合トナーは、重合性単量体の重合により生成した重合体成分が結着樹脂となり、その中に、着色剤、帯電制御樹脂、多官能エステル化合物などの添加剤成分が分散した着色重合体粒子である。この着色重合体粒子をコアとし、その上に重合体層からなるシェルを形成して、コア−シェル型着色重合体粒子とすることができる。
【００７２】
重合トナーは、例えば、以下の工程により得ることができる。重合性単量体、着色剤、帯電制御樹脂、多官能エステル化合物、及びその他の添加剤などを混合機を用いて混合し、必要に応じて、メディヤ型湿式粉砕機（例えば、ビーズミル）などを用いて湿式粉砕し、重合性単量体組成物を調製する。次に、重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に分散し、撹拌して、重合性単量体組成物の均一な液滴（体積平均粒径が５０〜１，０００μｍ程度の一次液滴）を形成する。重合開始剤は、早期重合を避けるため、水系分散媒体中で液滴の大きさが均一になってから水系分散媒体に添加することが好ましい。
【００７３】
水系分散媒体中に重合性単量体組成物の液滴が分散した懸濁液に重合開始剤を添加混合し、さらに、高速回転剪断型撹拌機を用いて、液滴の粒径が目的とする重合トナー粒子に近い小粒径になるまで撹拌する。このようにして形成された微小粒径の液滴（体積平均粒径が１〜１２μｍ程度の二次液滴）を含有する懸濁液を重合反応器に仕込み、通常５〜１２０℃、好ましくは３５〜９５℃の温度で懸濁重合を行う。重合温度が低すぎると、触媒活性が高い重合開始剤を用いなければならないので、重合反応の管理が困難になる。重合温度が高すぎると、低温で溶融する添加剤を含む場合、これが重合トナー表面にブリードし、保存性が悪くなることがある。
【００７４】
重合性単量体組成物の微小な液滴の体積平均粒径及び粒径分布は、重合トナーの体積平均粒径や粒径分布に影響する。液滴の粒径が大きすぎると、生成する重合トナー粒子が大きくなりすぎて、画像の解像度が低下するようになる。液滴の粒径分布が広いと、定着温度のばらつきが生じ、カブリ、トナーフィルミングの発生などの不具合が生じるようになる。重合性単量体組成物の液滴は、生成する着色重合体粒子とほぼ同じ大きさになるように形成することが望ましい。
【００７５】
重合性単量体組成物の液滴の体積平均粒径は、通常１〜１２μｍ、好ましくは２〜１０μｍ、より好ましくは３〜９μｍである。高精細な画像を得るため、特に小粒径の重合トナーとする場合には、液滴の体積平均粒径を小さくすることが望ましい。重合性単量体組成物の液滴の粒径分布（体積平均粒径／個数平均粒径）は、通常１〜３、好ましくは１〜２．５、より好ましくは１〜２である。特に微細な液滴を形成する場合には、高速回転する回転子と、それを取り囲み、かつ小孔または櫛歯を有する固定子との間隙に、単量体組成物を含有する水系分散媒体を流通させる方法が好適である。
【００７６】
重合性単量体として前述のモノビニル単量体の中から１種以上を選択するが、トナーの定着温度を下げるには、ガラス転移温度（Ｔｇ）が通常８０℃以下、好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは５０〜７０℃程度の重合体を形成し得る重合性単量体または重合性単量体の組み合わせを選択することが好ましい。本発明において、結着樹脂を構成する重合体成分が共重合体の場合、そのＴｇは、使用する重合性単量体の種類と使用割合に応じて算出される計算値（「計算Ｔｇ」という）である。
【００７７】
懸濁重合により、重合性単量体の重合体中に着色剤などの添加剤成分が分散した着色重合体粒子が生成する。重合トナーの保存性（耐ブロッキング性）、低温定着性、定着時の溶融性などを改善する目的で、懸濁重合によって得られた着色重合体粒子の上に、さらに重合体層を形成して、コア−シェル型構造を有するカプセルトナーとすることができる。
【００７８】
コア−シェル型構造の形成方法としては、前記の着色重合体粒子をコア粒子とし、該コア粒子の存在下にシェル用重合性単量体をさらに重合して、コア粒子の表面に重合体層（シェル）を形成する方法が採用される。シェル用重合性単量体として、コア粒子を構成する重合体成分のＴｇよりも高いＴｇを有する重合体を形成するものを使用すると、重合トナーの保存性（耐ブロッキング性）を改善することができる。他方、コア粒子を構成する重合体成分のＴｇを低く設定することにより、トナーの定着温度を下げたり、溶融特性を改善したりすることができる。したがって、重合工程でコア−シェル型着色重合体粒子を形成することにより、印字の高速化、フルカラー化、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）透過性などに対応できる重合トナーが得られる。
【００７９】
コア及びシェルを形成するための重合性単量体としては、前述のモノビニル単量体の中から好ましいものを適宜選択することができる。コア用重合性単量体とシェル用重合性単量体との重量比は、通常４０／６０〜９９．９／０．１、好ましくは６０／４０〜９９．７／０．３、より好ましくは８０／２０〜９９．５／０．５である。シェル用重合性単量体の割合が過小であると、重合トナーの保存性の改善効果が小さく、過大であると、定着温度の低減効果が小さくなる。
【００８０】
シェル用重合性単量体により形成される重合体のＴｇは、通常、５０℃超過１２０℃以下、好ましくは６０℃超過１１０℃以下、より好ましくは８０℃超過１０５℃以下である。コア用重合性単量体から形成される重合体とシェル用重合性単量体から形成される重合体との間のＴｇの差は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上、特に好ましくは３０℃以上である。多くの場合、定着温度と保存性のバランスの観点から、コア用重合性単量体として、Ｔｇが通常６０℃以下、好ましくは、４０〜６０℃の重合体を形成しうるものを選択するのが好ましい。他方、シェル用重合性単量体としては、スチレンやメチルメタクリレートなどのＴｇが８０℃を越える重合体を形成する単量体を、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することが好ましい。
【００８１】
シェル用重合性単量体は、コア粒子の平均粒径よりも小さな液滴として重合反応系に添加することが好ましい。シェル用重合性単量体の液滴の粒径が大きすぎると、コア粒子の周囲に重合体層が均一に形成され難くなる。シェル用重合性単量体を小さな液滴とするには、シェル用重合性単量体と水系分散媒体との混合物を、例えば、超音波乳化機などを用いて、微分散処理を行い、得られた分散液を重合反応系に添加すればよい。
【００８２】
シェル用重合性単量体が、２０℃の水に対する溶解度が０．１重量％以上の比較的水溶性の単量体（例えば、メチルメタクリレート）である場合には、コア粒子の表面に比較的速やかに移行し易いので、微分散処理を行う必要はないが、均一なシェルを形成する上で、微分散処理を行うことが好ましい。シェル用重合性単量体が、２０℃の水に対する溶解度が０．１重量％未満の単量体（例えば、スチレン）の場合には、微分散処理を行うか、あるいは２０℃の水に対する溶解度が５重量％以上の有機溶媒（例えば、アルコール類）を反応系に加えることにより、コア粒子の表面に移行しやすくすることが好ましい。
【００８３】
シェル用重合性単量体には、帯電制御剤を加えることができる。帯電制御剤としては、前述したコア粒子製造に使用するのと同様の帯電制御樹脂が好ましく、使用する場合には、シェル用重合性単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で用いられる。
【００８４】
コア−シェル型構造の重合トナーを製造するには、コア粒子を含有する懸濁液中に、シェル用重合性単量体またはその水系分散液を一括して、あるいは連続的若しくは断続的に添加する。シェル用重合性単量体を添加する際に、水溶性のラジカル開始剤を添加することがシェルを効率良く形成する上で好ましい。シェル用重合性単量体の添加時に水溶性重合開始剤を添加すると、シェル用重合性単量体が移行したコア粒子の外表面近傍に水溶性重合開始剤が進入し、コア粒子表面に重合体層が形成されやすくなると考えられる。
【００８５】
水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２′−アゾビス−［２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオンアミド］等のアゾ系開始剤などを挙げることができる。水溶性重合開始剤の使用量は、シェル用重合性単量体１００重量部当り、通常０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００８６】
シェルの平均厚みは、通常０．００１〜１．０μｍ、好ましくは０．００３〜０．５μｍ、よりに好ましくは０．００５〜０．２μｍである。シェル厚みが大きすぎると、重合トナーの定着性が低下し、小さすぎると、重合トナーの保存性が低下する。重合トナーのコア粒子径、及びシェルの厚みは、電子顕微鏡により観察できる場合は、その観察写真から無作意に選択した粒子の大きさ及びシェル厚みを直接測ることにより得ることができ、電子顕微鏡でコアとシェルとを観察することが困難な場合は、コア粒子の粒径と、シェルを形成する重合性単量体の使用量から算定することができる。
【００８７】
重合体粒子の製造工程により、着色重合体粒子またはコア−シェル型着色重合体粒子を含有する水分散液が得られる。この水分散液をそのままで、あるいは着色重合体粒子の濃度を調節するためにイオン交換水などを追加して、着色重合体粒子を含有する水分散液とする。次いで、必要に応じて、この水分散液をストリッピング処理して、着色重合体粒子中に残留する未反応の重合性単量体を含む揮発性有機成分を除去することができる。
【００８８】
２．後処理工程：
（１）酸洗浄工程：
重合工程を経た着色重合体粒子の表面に存在する難水溶性金属化合物のコロイドを溶解して除去するために酸洗浄工程を設ける。分散安定剤として用いた難水溶性金属化合物のコロイドは、水系媒体中で重合性単量体組成物の液滴の周りを囲んで、液滴を安定化させる役割を果たす。重合後には、難水溶性金属化合物のコロイドは、着色重合体粒子の表面に付着している。トナー特性の観点から、着色重合体粒子の表面に付着した難水溶性金属化合物のコロイドを除去する必要がある。
【００８９】
難水溶性金属化合物のコロイドは、着色重合体粒子を含有する水分散液に酸を加えて、ｐＨを酸性領域に調整することによって溶解するため、酸洗浄工程を配置する。一般に、酸洗浄工程では、重合により生成した着色重合体粒子を含有する水分散液に、硫酸、塩酸、硝酸などの酸を加えて、該水分散液のｐＨを６．５以下とすることにより行う。水分散液のｐＨは、通常、４から６．５、多くの場合４．５から６．０の範囲に調整している。その理由は、難水溶性金属化合物のコロイドを溶解し除去するには、水分散液のｐＨをそれほど低くする必要がないことと、水分散液のｐＨをあまり低くしすぎると、トナー特性への悪影響が生じることが懸念されたためである。
【００９０】
本発明者は、前記特定の組成を有する重合性単量体組成物を重合した後、酸洗浄工程での水分散液のｐＨを２．０超過から４．０未満、好ましくは２．５〜３．９、より好ましくは３．０〜３．８の範囲内という強い酸性条件にすることによって、着色重合体粒子の表面特性が改質され、その結果、常温常湿環境下のみならず、高温高湿環境下でのトナーの印字耐久性と細線再現性が顕著に改善されることを見出した。
【００９１】
酸洗浄工程は、所望によりストリッピング工程を行った後、重合により生成した着色重合体粒子を含有する水分散液を、２５℃程度に冷却してから行うことが望ましい。酸洗浄は、着色重合体粒子を含有する水分散液に酸を添加してｐＨ調整を行った後、５〜３０分間程度、攪拌することによって行うことができる。
【００９２】
（２）洗浄工程：
酸洗浄後、着色重合体粒子を含む水分散液を濾過して、着色重合体粒子を濾別する。次いで、着色重合体粒子に、新たにイオン交換水を加え、再度スラリー化（リスラリー工程）し、再度濾過脱水するなどの洗浄操作を行って、着色重合体粒子を精製する。
【００９３】
この濾過脱水とリスラリー工程は、必要に応じて、数回繰り返してもよい。水による洗浄工程は、濾布を配置したベルトコンベアを用いて、着色重合体粒子のウエットケーキに水を散布する方法により、連続的に行ってもよい。
【００９４】
（３）リンス処理工程：
洗浄工程後、着色重合体粒子をリンス処理することが、トナー特性をさらに改善する上で望ましい。リンス処理は、脂肪酸金属塩の１〜１０重量％水溶液、好ましくは２〜８重量％水溶液を用いて行う。脂肪酸金属塩としては、炭素数４〜３０の脂肪酸と金属との塩が好ましい。脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、直鎖状と分岐状のいずれであってもよい。脂肪酸としては、飽和脂肪酸が好ましく、直鎖状脂肪酸が好ましい。脂肪酸は、その構造中に、水酸基、アルデヒド基、エポキシ基等の置換基を有していてもよい。
【００９５】
脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストオレイン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、エポキシステアリン酸等が挙げられる。これらの中でも、炭素数が８〜２５の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数が１４〜１８の飽和脂肪酸がより好ましい。これらの脂肪酸は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９６】
脂肪酸金属塩を構成する金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどのアルカリ属；ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属；チタン、亜鉛、鉄、銀、ジルコニウム、、銅、アルミニウム、ニッケル、銀などを挙げることができる。これらの金属は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００９７】
脂肪酸の炭素数が大きすぎると、トナー表面がべたつき、トナーの流動性が低下する。脂肪酸の炭素数が小さすぎると、トナー表面が親水的になり、帯電量が低下する。
【００９８】
リンス処理後の着色重合体粒子を濾別して、湿潤着色重合体粒子を得る。湿潤着色重合体粒子は、常法に従って乾燥させる。
【００９９】
洗浄後またはリンス処理後の乾燥工程において、湿潤着色重合体粒子のウエットケーキを、撹拌槽、回転翼を有する乾燥機等を用い、熱ガスを導入して乾燥する方法を採用することが好ましい。
【０１００】
３．静電荷像現像用トナー：
前記製造方法により得られた着色重合体粒子（重合トナー）は、重合性単量体の転化率がほぼ１００％であり、シェル層の厚みも極めて薄いため、重合体成分中の着色剤、帯電制御樹脂、多官能エステル化合物などの添加剤成分の含有割合は、重合性単量体組成物中でのそれらの含有割合と実質的に同じである。
【０１０１】
本発明の静電荷像現像用トナー（着色重合体粒子；コア−シェル型構造を有する着色重合体粒子を含む）の体積平均粒径は、通常５〜１１μｍ、好ましくは７〜１０μｍである。トナーの体積平均粒径が大きすぎると、細線再現性が悪化したり、帯電量が低くなって付着力が低下したりする。その結果、トナーの飛散やカブリが生ずる。トナーの体積平均粒径が小さすぎると、帯電量は上昇するものの、粒径が小さいため軽く、トナーの飛散が生ずる。
【０１０２】
本発明のトナーの体積平均粒径（Ｄｖ）／個数平均粒径（Ｄｐ）で表される粒径分布は、通常１〜１．３、好ましくは１〜１．２である。粒径分布が大きすぎると、各トナーの帯電量が不均一となり、低帯電のトナーは飛散してしまう傾向にある。
【０１０３】
本発明のトナーの平均円形度は、通常０．９５以上、好ましくは０．９７以上である。平均円形度は、粒子の投影面積に等しい円の周囲長Ｌ１と該粒子投影像の周囲長Ｌ２との比（Ｌ１／Ｌ２）によって求めることができる。平均円形度の測定はフロー式粒子像分析装置を用いて行うことができる。平均円形度が小さすぎると、現像時に電場の力が均一に伝わらず、トナーが飛散したり、カブリが生じたり、細線再現性が悪くなる。平均円形度の上限値は、１．００である。
【０１０４】
本発明のトナーは、１次イオンとしてＢｉ３＋＋を用いた飛行時間型２次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により該着色重合体粒子の表面状態分析を行ったとき、負２次イオンとして検出される炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸残基のピーク強度の規格化値が、該多官能エステル化合物の含有割合が該重合体成分１００重量部に対して５重量部の着色重合体粒子をｐＨ６．０の条件で酸洗浄を行ったときに同じ方法により測定される対応する規格化値に対して、１．５〜１０．０倍、好ましくは２．０〜５．０倍の値を示す。規格化値は、常法に従って全検出ピーク強度を１として、強度割合を規格化することによって算出することができる。
【０１０５】
ｐＨを２．０超過４．０未満の条件で酸洗浄を行うことにより、トナー（着色重合体粒子）の表面が改質される。Ｂｉ３＋＋を用いた飛行時間型２次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により着色重合体粒子の表面状態分析を行ったとき、負２次イオンとして検出される炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸残基は、主として多官能エステル化合物に由来するものと推定される。トナー表面が適度に改質されることによって、常温常湿環境下ではもとより、高温高湿環境下においても、印字耐久性及び細線再現性が顕著に改善される。このトナー特性の改善は、負２次イオンとして検出される炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸残基のピーク強度比によって定量化することができる。
【０１０６】
ピーク強度比が低すぎると、印字耐久性と細線再現性の改良効果が小さく、大きすぎても、同様の傾向を示す。ピーク強度比を前記特定の選択された範囲内に調整することによって、顕著な印字耐久性と細線再現性の効果を発揮することができる。
【０１０７】
飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）は、試料の最表面に存在する原子や分子を同定する分析法である。分析原理としては、試料表面に、ビスマスなどのイオン（１次イオン）を照射し、放出される２次イオンを一定の電圧で加速し、イオンの質量の差により検出器への到達時間（飛行時間）に差が出ることを利用して分析する。きわめて高感度な表面分析が可能である。
【０１０８】
飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）は、１次イオン（高速のイオンビーム）を固体試料表面にぶつけると、スパッタリング現象によって表面の構成成分が弾き飛ばされる現象を利用した質量分析である。超真空中においた固体試料表面にパルス化した１次イオンを照射すると、試料表面から放出された２次イオンは、一定の運動エネルギーを得て飛行時間型質量分析計に導かれる。同じエネルギーで加速された２次イオンのそれぞれは、質量に応じた速度で該分析計を通過するが、検出器までの距離は一定であるため、そこに到達する飛行時間は質量の関数となり、この飛行時間の分布を精密に分析することによって、２次イオンの質量スペクトルが得られる。質量スペクトルを解析することにより、試料表面に存在する有機物及び／または無機物を同定することができ、そのピーク強度から存在量に関する知見を得ることができる。
【０１０９】
本発明のトナーは、金属原子の含有量が、１〜１５０ｐｐｍ、好ましくは５〜１００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜９０ｐｐｍである。リンス処理を行うことによって、金属原子の含有量を１０〜６０ｐｐｍにまで低減したトナーは、印字耐久性と細線再現性が特に優れている。
【０１１０】
本発明のトナーは、各種現像剤のトナー成分として使用することができるが、非磁性一成分現像剤として使用することが好ましい。本発明のトナーを非磁性一成分現像剤とする場合には、必要に応じて外添剤を混合することができる。外添剤としては、流動化剤や研磨剤などとして作用する無機粒子や有機樹脂粒子が挙げられる。
【０１１１】
無機粒子としては、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウムなどが挙げられる。有機樹脂粒子としては、メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン−アクリル酸エステル共重合体粒子、コアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル共重合体で形成されたコア−シェル型粒子などが挙げられる。
【０１１２】
これらの中でも、無機酸化物粒子が好ましく、二酸化ケイ素が特に好ましい。無機微粒子表面を疎水化処理することができ、疎水化処理された二酸化ケイ素粒子が特に好適である。外添剤は、２種以上を組み合わせて用いてもよく、外添剤を組み合わせて用いる場合には、平均粒子径の異なる無機粒子同士または無機粒子と有機樹脂粒子とを組み合わせる方法が好適である。外添剤の量は、特に限定されないが、重合トナー１００重量部に対して、通常０．１〜６重量部である。外添剤を重合トナーに付着させるには、通常、重合トナーと外添剤とをヘンシェルミキサーなどの混合機に入れて攪拌する。
【実施例】
【０１１３】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、「部」、「ｐｐｍ」、及び「％」は、特に断りのない限り、重量基準である。各種物性及び特性の測定方法と評価方法は、次のとおりである。
【０１１４】
（１）体積平均粒径と粒径分布：
着色重合体粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）、及び個数平均粒径（Ｄｐ）に対する体積平均粒径の比（Ｄｖ／Ｄｐ）で表わされる粒径分布は、マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）により測定した。測定条件は、アパーチャー径＝１００μｍ、媒体＝イソトンＩＩ、濃度＝１０％、測定粒子個数＝１００，０００個であった。
【０１１５】
（２）平均円形度：
着色重合体粒子の平均円形度は、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて、水分散系で測定した値である。容器中に予めイオン交換水１０ｍｌを入れ、その中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を加えた後、試料０．０２ｇを加えて、均一に分散させる。分散手段として超音波分散機を用いて、出力６０Ｗ、処理時間３分間の条件で分散処理を行った。測定時の着色重合体粒子の濃度は、３，０００〜１０，０００個／μｌとなるように調整した。着色重合体粒子１，０００個から１０，０００個の円形度（粒子の投影面積に等しい円の周囲長／粒子投影像の周囲長）を計測した。このデータを用いて、平均円形度を求めた。
【０１１６】
（３）細線再現性：
細線再現性試験は、市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（印字速度：２０枚／分）を用いて行った。該プリンターの現像装置に、試験に供するトナーを入れ、コピー用紙をセットし、温度２３℃及び相対湿度５０％（Ｎ／Ｎ）の常温常湿環境下で一昼夜放置後、２×２ドットライン（幅約８５μｍ）で連続して線画像を形成し、５００枚毎に、印字評価システム（ＹＡ−ＭＡ社製、商品名：ＲＴ２０００）によって、線画像の濃度分布データを測定した。同様にして、温度３０℃及び相対湿度８０％（Ｈ／Ｈ）の高温高湿環境下でも評価を行った。
【０１１７】
評価は、その濃度の最大値の半値における全幅を線幅として、一枚目の線画像の線幅を基準として、その線幅の差が１０μｍ以下のものを１枚目の線画像を再現しているとして、線画像の線幅の差が１０μｍ以下を維持できる枚数を１０，０００枚まで調べた。試験結果に「＞１００００」とあるのは、１０，０００枚連続で線画像を印字しても、上記基準を満たしていることを示す。
【０１１８】
（４）印字耐久性：
印字耐久性試験は、市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（印字速度：２０枚／分）を用いて行った。該プリンターの現像装置に、試験に供するトナーを入れ、コピー用紙をセットし、温度２３℃及び相対湿度５０％（Ｎ／Ｎ）の常温常湿環境下で一昼夜放置後、１％印字濃度で連続印字を行い、５００枚毎に印字濃度とカブリを測定した。
【０１１９】
印字濃度は、黒ベタ印字（１００％印字濃度）を行い、それを反射式画像濃度測定機で測定する方法によって測定した。
【０１２０】
カブリは、以下のように測定した。白ベタ印字（０％印字濃度）を行い、途中で上記プリンターを停止させ、現像後の感光体上における非画像部のトナーを粘着テープ（住友スリーエム社製、商品名「スコッチメンディングテープ８１０−３−１８」）に付着させた。この粘着テープを新しい印字用紙に貼り付け、白色度計（日本電色工業社製、商品名「ＮＤＷ−１Ｄ」）で白色度（Ａ）を測定した。リファレンス（基準サンプル）として、未使用の粘着テープを印字用紙に貼り付け、同様に白色度（Ｂ）を測定した。この白色度の差（Ｂ−Ａ）をカブリ値（％）とした。この値が小さいほど、カブリが少なく、画質が良好であることを示す。同様にして、温度３０℃及び相対湿度８０％（Ｈ／Ｈ）の高温高湿環境下でも評価を行った。
【０１２１】
評価は、黒ベタ印字を行った際の印字濃度が１．３以上であり、かつ、白ベタ印字を行った際のカブリ値が１０％以下である画質を維持できる連続印字枚数を１０，０００枚まで試験した。試験結果に「＞１００００」とあるのは、１０，０００枚連続で印字しても上記基準を満たしていることを示す。
【０１２２】
（５）飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）：
飛行時間型二次イオン質量分析（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）は、測定装置として、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ  ５（ＩＯＮ−ＴＯＦ社製）を使用して行った。測定条件は、１次イオン種＝Ｂｉ３＋＋、１次イオンエネルギー＝２５ｋＶ、パルス幅＝７．０ｎｓ、バンチング＝あり、帯電中和＝あり、測定真空度＝４×１０−７Ｐａ、２次イオン極性＝負、スキャン数＝３２、ピクセル数＝１２８、後段加速＝１０ｋＶであった。
【０１２３】
測定により得られた負２次イオンスペクトルを分析し、試料表面から放出された負２次イオンの内の炭素数１０〜２５の長鎖アルキル脂肪酸残基のピーク強度の規格化値を算出する。多官能エステル化合物の含有割合が、重合体成分（重合性単量体）１００重量部に対して、５重量部の着色重合体粒子について、ｐＨ６．０の条件で酸洗浄を行ったときに測定される対応する規格化値（比較例１のトナー）を算出し、この規格化値を基準とする。基準となる規格化値に対する各試料の該負２次イオンの規格化値の倍率を算出する。
【０１２４】
実施例１〜３及び比較例１〜３では、負２次イオンとしてミリスチン酸残基（Ｃ１３Ｈ２８ＣＯＯ−）のピークを検出した。比較例１のトナーの該負２次イオンのピーク強度の規格化値を１．０とし、他のトナーの対応する規格化値のピーク強度比を求めた。
【０１２５】
（６）金属原子含有量：
着色重合体粒子に含まれる金属原子の含有量は、以下の手順で測定した。
耐熱性の容器に試料（トナー約０．２ｇ）を秤量し、その試料の有機物が炭素化するまで濃硫酸を加えた後、硝酸を加えて炭素化した有機物を二酸化炭素として取り除く湿式分解を行った。湿式分解した試料を１０ｍｌメスフラスコに移し、イオン交換水で共洗いをしながら、メスフラスコを定容の１０ｍｌとして、測定用の検液を調整した。調整した検液をＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光法）装置（セイコーインスツル社製、商品面「ＳＰＳ−５１００」）を用いて、金属原子の含有量の測定を行い、事前に作成した検量線から着色重合体粒子に含有される金属原子量を算出した。
【０１２６】
［実施例１］
モノビニル単量体としてスチレン８０．５部及びｎ−ブチルアクリレート１９．５部（これらの単量体を共重合して得られた共重合体のＴｇ＝５５℃）、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ＝９４℃）０．３部、ジビニルベンゼン０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．２部、並びにカーボンブラック（三菱化学社製、商品名「＃２５Ｂ」）７部を混合し、メデイア型湿式粉砕機を用いて湿式粉砕を行った。その後、帯電制御樹脂（藤倉化成社製、商品名「アクリベースＦＣＡ−２０７Ｐ」；４級アンモニウム塩含有単量体単位が２重量％のスチレン−アクリレート共重合体）１部とジペンタエリスリトールヘキサミリステート（日油社製、商品名「Ｗ６６３」）５部を添加、混合して重合性単量体組成物を得た。
【０１２７】
イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム１０．２部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム６．２部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイドの分散液を製造した。該コロイドの粒径分布を、ＳＡＬＤ粒径分布測定器（島津製作所製）を用いて測定したところ、Ｄ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．３６μｍで、Ｄ９０(個数粒径分布の９０％累積値)が０．８０μｍであった。
【０１２８】
水酸化マグネシウムコロイド分散液の入っている攪拌槽に、重合性単量体組成物を投入し、液滴が安定するまで攪拌した。そこに、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−イソブチレート（日本油脂社製、商品名「パーブチルＩＢ」）５部を添加した。次いで、得られた分散液を、回転数１５，０００ｒｐｍで運転するインライン型分散機（荏原製作所社製、商品名「エバラマイルダーＭＤＮ３０３Ｖ」）と上記撹拌槽を循環させ重合性単量体組成物の液滴を形成した。
【０１２９】
液滴が形成された重合性単量体組成物が分散された水酸化マグネシウムコロイド分散液に四ホウ酸ナトリウム・１０水和物を１部添加し、攪拌翼を装着した反応器に入れた。該反応器を８５℃に昇温して重合反応を行った。重合転化率がほぼ１００％に達した後、シェル用重合性単量体としてメチルメタクリレート１部とイオン交換水１０部に溶解させた２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ハイドロキシエチル）−プロピオンアミド〕（和光純薬社製、商品名「ＶＡ−０８６」）０．３部を反応器に添加した。さらに、４時間重合を継続した後、水冷して反応を停止し、コア−シェル型の着色重合体粒子の水分散液を得た。
【０１３０】
上記で得られた着色重合体粒子の水分散液を攪拌しながら、硫酸を添加して、該水分散液のｐＨを３．８に調整した。この方法による酸洗浄を、温度２５℃で１０分間行った。次いで、該水分散液を濾過した後、再度、着色重合体粒子１００部に４００部のイオン交換水に添加し、再分散させた後に濾過した。さらに、着色重合体粒子１００部に対して、５％のミリスチン酸カリウム水溶液を１００部の割合で用いて着色重合体粒子のリンス処理を行った。その後、着色重合体粒子を乾燥した。
【０１３１】
このようにして得られた着色重合体粒子１００部に、環状シラザンで疎水化処理したシリカ微粒子（キャボット社製、製品名「ＴＧ８２０Ｆ」）１部とアミノ変性シリコーンオイルで疎水化処理したシリカ微粒子（日本アエロジル社製、製品名「ＮＥＡ５０」）１部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合（外添）し、静電荷像現像用トナー（非磁性一成分現像剤）を得た。結果を表１に示す。
【０１３２】
［実施例２］
実施例１において、ミリスチン酸カリウム水溶液でリンスしなかったこと以外は、実施例１と同じ方法で静電荷像現像用トナーを得た。結果を表１に示す。
【０１３３】
［実施例３］
実施例２において、ジペンタエリスリトールヘキサミリステートの量を５部から１０部に変更したこと以外は、実施例２と同じ方法で静電荷像現像用トナーを得た。結果を表１に示す。
【０１３４】
［比較例１］
実施例２において、難水溶性金属コロイドを溶解除去する工程での水分散液のｐＨを６．０としたこと以外は、実施例２と同じ方法で静電荷像現像用トナーを得た。結果を表１に示す。
【０１３５】
［比較例２］
実施例２において、ジペンタエリスリトールヘキサミリステートの量を５部から１部に変更したこと以外は、実施例２と同じ方法で静電荷像現像用トナーを得た。結果を表１に示す。
【０１３６】
［比較例３］
実施例２において、ジペンタエリスリトールヘキサミリステートの量を５部から３０部に変更したこと以外は、実施例２と同じ方法で静電荷像現像用トナーを得た。結果を表１に示す。
【０１３７】
【表１】
2009244631.tif 000002
【０１３８】
（脚注）
（１）ｎ−ＢｕＡ：ｎ−ブチルアクリレート
（２）ＤＶＢ：ジビニルベンゼン
（３）ｔ−ＤＭＣ：ｔ−ドデシルメルカプタン
（４）ＣＢ＃２５Ｂ：カーボンブラック＃２５
（５）ＣＣＲ：帯電制御樹脂（藤倉化成社製、商品名「アクリベースＦＣＡ−２０７Ｐ」）
（６）ＤＰＥＨＭ：ジペンタエリスリトールヘキサミリステート
（７）ＭＭＡ：メチルメタクリレート
【産業上の利用可能性】
【０１３９】
本発明の静電荷像現像用トナーは、常温常湿環境下のみならず、高温高湿環境下でも、印字耐久性と細線再現性に優れているので、電子写真方式（静電記録方式を含む）の複写機、レーザービームプリンタ、ファクシミリなどの画像形成装置において、感光体上に形成された静電潜像を可視像化するために現像剤として利用することができる。