(57)【要約】【課題】  高温での巻き付きを防止でき、かつ、生産性に優れる静電荷像現像用トナーおよび二成分現像剤を提供する。【解決手段】  少なくとも結着樹脂と着色剤と添加剤とを含む静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂は架橋性ポリエステルを含有し、前記添加剤は環球式軟化点が１００〜１６０℃であり、かつ、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーと、スチレンとの共重合体を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤と添加剤とを含む静電荷像現像用トナーであって、
前記結着樹脂は架橋性ポリエステルを含有し、
前記添加剤は環球式軟化点が１００〜１６０℃であり、かつ、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーと、スチレンとの共重合体を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記架橋性ポリエステルは、１８０℃・１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１８０℃と、１５０℃・１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１５０℃とが、ｔａｎδ１８０℃＜ｔａｎδ１５０℃であり、かつ、フロー軟化温度が１３０〜１６０℃であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記添加剤は重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜６０００であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記着色剤はカルボキシル基を有することを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
前記着色剤はＣ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
前記架橋性ポリエステルは、前記結着樹脂中で５０重量％以上であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
さらに、ワックスを含有することを特徴とする請求項１ないし６のいずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとからなることを特徴とする二成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などに用いられる静電荷像現像用トナーおよび二成分現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と着色剤と必要に応じて添加される種々の添加剤とを混合する工程、この混合物を混練機を用いて溶融混練する工程、混練物を冷却後に数ミリ程度の粒径に粗粉砕する工程、粗粉砕物を衝突などの衝撃を利用して数ミクロン程度の粒径に細かく微粉砕する工程、微粉砕物を分級する工程、流動化剤・転写助剤等の外添剤を添加して混合する工程を経て製造される。
近年では、トナーのカラー化に伴い結着樹脂としてポリエステル系樹脂が使用されることが多くなってきており、特に、高温での定着ローラ等への巻き付きをも防止できる架橋性ポリエステルを主樹脂として用いる技術が注目されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００３】
しかし、架橋性ポリエステルは粉砕し難いので生産性に劣るという問題点があり、特にカルボキシル基を有する着色剤と併用すると極端に硬くなり、さらに生産性が悪化するという問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平０８−２７２１３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような問題点に鑑みて為されたものであり、その目的とする処は、高温での巻き付きを防止でき、かつ、生産性に優れる静電荷像現像用トナーおよび二成分現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記の技術的構成により、上記課題を解決できたものである。
【０００７】
（１）少なくとも結着樹脂と着色剤と添加剤とを含む静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂は架橋性ポリエステルを含有し、前記添加剤は環球式軟化点が１００〜１６０℃であり、かつ、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーと、スチレンとの共重合体を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（２）前記架橋性ポリエステルは、１８０℃・１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１８０℃と、１５０℃・１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１５０℃とが、ｔａｎδ１８０℃＜ｔａｎδ１５０℃であり、かつ、フロー軟化温度が１３０〜１６０℃であることを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナー。
（３）前記添加剤は重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜６０００であることを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナー。
（４）前記着色剤はカルボキシル基を有することを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナー。
（５）前記着色剤はＣ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１であることを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナー。
（６）前記架橋性ポリエステルは、前記結着樹脂中で５０重量％以上であることを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナー。
（７）さらに、ワックスを含有することを特徴とする前記（１）ないし（６）のいずれか記載の静電荷像現像用トナー。
（８）前記（１）ないし（７）のいずれか記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとからなることを特徴とする二成分現像剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高温での巻き付きを防止でき、かつ、生産性に優れる静電荷像現像用トナーおよび二成分現像剤を提供することができる。
さらに、光沢に優れる静電荷像現像用トナーおよび二成分現像剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、単にトナーともいう。）は、少なくとも結着樹脂と着色剤と添加剤とを含む静電荷像現像用トナーであって、前記結着樹脂は架橋性ポリエステルを含有し、前記添加剤は環球式軟化点が１００〜１６０℃であり、かつ、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーと、スチレンとの共重合体を含むことを特徴とする。
【００１０】
本発明に用いられる結着樹脂は架橋性ポリエステルを含有する。
架橋性ポリエステルとはゲル分率が５重量％以上のポリエステルをいう。
架橋性ポリエステルは、１８０℃・１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１８０℃と、１５０℃・１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１５０℃とが、ｔａｎδ１８０℃＜ｔａｎδ１５０℃であり、かつ、フロー軟化温度が１３０〜１６０℃であることが好ましい。
また、架橋性ポリエステルは結着樹脂中で５０重量％以上であることが好ましい。５０重量％以上であれば、高温での巻き付きを防止できる静電荷像現像用トナーを容易に作製できる。
結着樹脂中の他の成分としては公知の樹脂を使用できる。
例えば、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン・（メタ）アクリル樹脂、スチレン・ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、オレフィン系樹脂などがあげられる。
【００１１】
本発明に用いられる添加剤は環球式軟化点（ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７に規定された環球法により測定される軟化点）が１００〜１６０℃であり、かつ、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーと、スチレンとの共重合体を含む。
その中でも、α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体を含むことが好ましい。
その中でも、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜６０００であることが好ましい。
その中でも、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００〜４０００であることがさらに好ましい。
当該添加剤は、本発明の他の構成と相まって生産性および画像光沢度などに寄与する。
なお、これらの共重合体には特性を損なわない範囲でスチレン以外の他のモノマーが共重合されていてもよい。
このような添加剤は、市販のものを用いることもできるが、触媒の存在下にモノマーを重合反応させることで得ることができる。
触媒としては一般にフリーデルクラフツ触媒として知られているものなどがあげられる。
添加剤の量は結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１〜１０重量部である。
使用量が１〜２０重量部の割合にあれば粉砕性に優れたトナーが得られ、かつ過粉砕されることもない。
従って、生産性に極めて優れた静電荷像現像用トナーを得ることができる。
【００１２】
本発明に用いられる着色剤はカルボキシル基を有することが好ましい。
このような着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、５７、５８、６０、６３、６４、６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１００等があげられる。特にＣ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１が好ましい。
着色剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。着色剤の含有量が０．５〜１５重量部の割合にある場合、着色力および透明性に優れている。
【００１３】
本発明のトナーには、耐オフセット性をさらに良好にするために離型剤（ワックス）を配合することができる。
このようなワックスとしては低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスおよびそれらの変性ワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス；カルナバワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステル系合成ワックスなどを単独または混合して使用することができる。
その中でも特に前記添加剤と相溶性に優れるエステル系合成ワックスが好ましい。
ワックスの量は結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部が好ましく、２．５〜８重量部がより好ましい。
【００１４】
また、本発明のトナーには必要に応じて帯電制御剤、磁性粉などを添加してもよい。
帯電制御剤としてはクロム系アゾ染料、鉄系アゾ染料、アルミニウムアゾ染料、サリチル酸金属錯体など使用できる。
磁性粉としてはコバルト、鉄、ニッケルなどの強磁性金属；コバルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、鉛、マグネシウム、亜鉛、マンガンなどの金属の合金；Ｆｅ３Ｏ４、γ−Ｆｅ２Ｏ３、コバルト添加酸化鉄などの金属酸化物；ＭｎＺｎフェライト、ＮｉＺｎフェライトなどの各種フェライト；マグネタイト、ヘマタイト等の公知の磁性体が好ましく用いられる。
更に、それらの表面をシランカップリング剤、チタネートカップリング剤などの表面処理剤で処理したもの、あるいはポリマーコーティングしたものも好ましく用いられる。
【００１５】
また、本発明のトナーに耐久性、流動性またはクリーニング性を向上させることを目的として必要に応じて、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機微粉末；フッ素系樹脂微粉末、ポリエチレン微粒子、アクリル系樹脂微粉末等の樹脂微粒子などを外添剤として添加することができる。
【００１６】
本発明のトナーは、前記結着樹脂、着色剤および添加剤、ならびに必要に応じて離型剤および帯電制御剤などをヘンシェルミキサーで混合後、エクストルーダーなどの混練機で溶融混練し、この混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、その後ジェットミルなどの粉砕機で微粉砕し、次に風力分級機で分級し、流動化剤をヘンシェルミキサーなどで混合して製造することができる。
【００１７】
本発明のトナーは、一成分現像剤または二成分現像剤に用いられる。
その中でも、ブレード融着が起き難い二成分現像剤として用いることが好ましい。
二成分現像剤として用いる場合には、キャリアと混合して使用される。
これらのキャリアとしては、フェライト、酸化鉄粉、ニッケルまたは磁性金属キャリア、これらを樹脂でコートしたコートキャリア、磁性粉分散型キャリア等を用いることができる。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、実施例ではマゼンダトナーについて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
各実施例および比較例における測定方法は以下の通りである。
１８０℃・１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１８０℃：ＨＡＡＫＥ  ＲＳ６００レオメーターにて周波数１Ｈｚで測定した。
１５０℃・１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１５０℃：ＨＡＡＫＥ  ＲＳ６００レオメーターにて周波数１Ｈｚで測定した。
フロー軟化温度：島津フローテスターＣＦＴ−５００Ｄにて測定した。
重量平均分子量（Ｍｗ）：テトラヒドロフランを溶媒としてＧＰＣ法により測定した。
ガラス転移温度（Ｔｇ）：ＤＳＣ法により測定し、ピークショルダーになる温度をＴｇとした。
環球式軟化点：ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７に規定された環球法で測定した。
ゲル分率の測定方法は下記のとおりである。
１）試料を約０．２５ｇ採取し、ビーカーに入れ精秤（Ｗ１）する。
２）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を２５ｍｌを入れ、マグネチックスタラーで１０分間攪拌後、１昼夜放置する。
３）１８０メッシュ金網（上）とろ紙（下）を重ねてろ材とし、ろ過する。
４）ろ材上の残ったもの（ゲル）を採取する。
５）ゲルを真空乾燥器で乾燥（１００℃、３時間）後、デシケーター中で冷却する。
６）ゲルの重量（Ｗ２）を精秤する。
７）ゲル分率を次式により計算する。
ゲル分率（重量％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００
なお、測定は３回行い平均する。
【００２０】
＜実施例１＞
以下の原材料をヘンシェルミキサーで均一に混合した後、二軸混練押出機で溶融混練し、混練物を放置冷却した。ついで、混練物を冷却固化してジェット式微粉砕機で粉砕し、気流式分級機で分級して、体積平均粒子径が７．０μｍのトナー粒子を得た。
・架橋性ポリエステルＡ                                                ５８重量部
（１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１８０℃：１．４、損失正接ｔａｎδ１５０℃：１．５、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６２℃、フロー軟化温度：１４２℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：１１０００、ゲル分率：１２重量％）
・非架橋性ポリエステルＣ                                              ２８重量部
（１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１８０℃：７．１、損失正接ｔａｎδ１５０℃：３．８、ガラス転移温度（Ｔｇ）：５９℃、フロー軟化温度：１１０℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：８２００、ゲル分率：０．１重量％未満）
・カルボキシル基を有するマゼンタ顔料                                    ５重量部
（クラリアント社製  商品名：「Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ６Ｂ」  Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１）
・添加剤Ｘ                                                              ５重量部
（α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、環球式軟化点：１２５℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）：７３℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：３３６０）
・エステル系合成ワックス                                                ３重量部
（日油社製  商品名：「ＷＥＰ−８」）
・帯電制御剤                                                            １重量部
（藤倉化成社製  商品名：「ＦＣＡ−１００１Ｎ」、スチレンアクリル系樹脂）
【００２１】
このトナー粒子１００重量部とシリカ微粉末１．７重量部、酸化チタン微粒子１．０重量部、アルミナ０．２重量部とをヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナーを得た。
そして、該トナー６重量部と複合系キャリア（アクリルコートフェライトキャリア、体積平均粒径４５μｍ）９４重量部とを、Ｖ型ブレンダーにて均一に混合し、実施例１の二成分現像剤を得た。
【００２２】
＜実施例２＞
添加剤Ｘに代えて添加剤Ｙ（α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、環球式軟化点：１３７℃、ガラス転移温度（Ｔｇ）：９０℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：５０２０）を用いた。
それ以外は実施例１と同様にして実施例２の二成分現像剤を得た。
【００２３】
＜実施例３＞
カルボキシル基を有するマゼンタ顔料に代えてカルボキシル基を有しないマゼンタ顔料（クラリアント社製  商品名：「Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｆ８Ｂ」  Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６９）を用いた。
それ以外は実施例１と同様にして実施例３の二成分現像剤を得た。
【００２４】
＜比較例１＞
添加剤Ｘを用いなかった。
それ以外は実施例１と同様にして比較例１の二成分現像剤を得た。
【００２５】
＜比較例２＞
架橋性ポリエステルＡに代えて非架橋性ポリエステルＢ（１Ｈｚの動的粘弾性測定での損失正接ｔａｎδ１８０℃：１．９、損失正接ｔａｎδ１５０℃：１．６、ガラス転移温度（Ｔｇ）：６４℃、フロー軟化温度：１４９℃、重量平均分子量（Ｍｗ）：１２８００、ゲル分率１．０重量％未満）を用いた。
それ以外は実施例１と同様にして比較例２の二成分現像剤を得た。
【００２６】
実施例および比較例の主な条件を表１に示す。
【００２７】
【表１】
2009244599.tif 000002
【００２８】
＜評価＞
実施例および比較例の二成分現像剤について、高温での非巻き付き性、生産性、画像光沢度を評価した。
【００２９】
＜高温での非巻き付き性＞
実施例および比較例の現像剤を使用して市販の複写機により、Ａ４（タテ目）の転写紙（日本製紙社製ＰＰＣ用紙６４ｇ／ｍ２）に縦８ｃｍ、横１２ｃｍの未定着画像を作製した。
転写紙上のトナー付着量は、トナー濃度、感光体の表面電位、現像電位、露光量、転写条件等により、およそ２．０ｍｇ／ｃｍ２に調整した。
ついで、表層がポリ４フッ化エチレンで形成された熱定着ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ローラとが、対になって回転するオイルレス方式定着機を、ローラ圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ、ローラスピードが１２５ｍｍ／ｓｅｃになるように調節した。
そして、熱定着ローラの表面温度を１６０〜２１０℃の間で５℃の間隔で段階的に上昇させて、巻き付きが生じなかった最高温度を記録した。
当該温度が１８０℃以上であれば実用上問題なく、２００℃以上であれば実用上優れている。
○：２００℃以上
△：１８０℃以上２００℃未満
×：１８０℃未満
【００３０】
＜生産性＞
上記製造工程において、混練物を冷却固化して、ジェット気流を用いたＩ２型ジェットミルとＤＳ２型分級を使用した気流式粉砕分級機を用いて体積平均粒径６．０〜８．０μｍに粉砕する場合に、安定してその粒度が得られる時の単位時間当たりの粗粉砕品供給量を比較した。
◎：１．６Ｋｇ／時間以上
○：１．２Ｋｇ／時間以上１．６Ｋｇ／時間未満
△：０．８Ｋｇ／時間以上１．２Ｋｇ／時間未満
×：０．８Ｋｇ／時間未満
【００３１】
＜画像光沢度＞
上記未定着画像を、上記熱定着ローラの表面温度１８０℃で定着させ、日本電色工業社製ＧＬＯＳＳ  ＭＥＴＥＲ（ＶＧＳ−ＳＥＮＳＥＲ）で６０°鏡面光沢度を３回測定し、平均値を求めた。
画像光沢度は７以上であれば実用上問題なく、９以上であれば実用上優れている。
○：画像光沢度９以上
△：画像光沢度７以上９未満
×：画像光沢度７未満
【００３２】
＜総合評価＞
高温での非巻き付き性、生産性、画像光沢度の結果に基づいて、総合評価を行った。
○：優れている
△：使用可能
×：使用に耐えない
【００３３】
結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
2009244599.tif 000003
【００３５】
＜評価結果＞
表２から明らかなように、実施例１および実施例２では高温での非巻き付き性、生産性、画像光沢度についてそれぞれ優れており、総合評価は優れているといえる。
特に、実施例１では生産性が顕著に優れる。
そして、実施例３では、画像光沢度は優れており、高温での非巻き付き性、生産性は実用に耐えうるので、総合評価として使用可能といえる。
これに対し、比較例１では、高温での非巻き付き性および画像光沢度は実用に耐えうるものの、生産性は実用上問題があり、総合評価として使用に耐えない。
また、比較例２では生産性は実用に耐えうるものの、高温での非巻き付き性は実用上問題があり、総合評価として使用に耐えない。なお、画像光沢度は巻き付きにより測定できなかった。また、熱定着ローラの表面温度を１６０℃に変更して測定しても、実施例の画像光沢度には及ばなかった。
以上のように本発明によれば、高温での巻き付きを防止でき、かつ、生産性に優れる静電荷像現像用トナーおよび二成分現像剤を提供することができる。
さらに、光沢に優れる静電荷像現像用トナーおよび二成分現像剤を提供することができる。