(57)【要約】      （修正有）【課題】カラー画像の品位に影響するイエロー、マゼンタ、赤色の色再現性を考慮しつつ、機内飛散の少ない画像形成装置及びカラートナーを提供すること。【解決手段】像担持体と帯電装置、露光装置、現像装置、転写装置、定着装置とを備える画像形成装置において、３つ以上の現像装置を備え、可視像が少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有するイエロートナー含有現像剤、マゼンタトナー含有現像剤、シアントナー含有現像剤で形成され、マゼンタトナーが化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、イエロートナーが有機顔料を含有し、結晶性ポリエステル樹脂は、トナー粒子１００重量部中に、５〜３５重量部の割合で含有されることを特徴とする画像形成装置。2009223217.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潜像を担持する像担持体と、
像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、
帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、
像担持体表面に形成された静電潜像を可視像化する現像装置と、
像担持体表面の可視像を被転写体及び／又は記録媒体上に転写する転写装置と、
記録媒体上の可視像を定着させる定着装置とを備える画像形成装置において、
前記画像形成装置は、イエロー現像剤、マゼンタ現像剤及びシアン現像剤を用いる少なくとも３つ以上の現像装置を備え、
前記記録媒体上の可視像が、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有するイエロートナー含有現像剤、マゼンタトナー含有現像剤、シアントナー含有現像剤で形成され、
マゼンタトナーが、下記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、
イエロートナーが、下記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有し、
【化１】
2009223217.tif 000012
【化２】
2009223217.tif 000013
【化３】
2009223217.tif 000014
前記結晶性ポリエステル樹脂は、トナー粒子１００重量部中に、５〜３５重量部の割合で含有されることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
前記定着装置は、定着ローラと加圧ローラと、または、複数のローラに張架された定着ベルトと加圧ロ−ラとを備えるものであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
前記記録媒体上の可視像で、イエロートナーの下にマゼンタトナーの層を形成するものであることを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
前記シアントナーが、銅フタロシアニン顔料を含有するものであることを特徴とする請求項３に記載の画像形成装置。
【請求項５】
前記３つの現像装置の他に、さらに、ブラック現像剤を備える現像装置を備えるものであることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の画像形成装置。
【請求項６】
単色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、Ｘ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）によるＩＤが１．００のとき、
ａ＊が５５〜７５、ｂ＊が０〜−８の範囲にあるマゼンタトナーを用いるものであることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の画像形成装置。
【請求項７】
単色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、Ｘ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）によるＩＤが１．００のとき、
ａ＊が−２〜−１２、ｂ＊が６７〜９０の範囲にあるイエロートナーを用いるものであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項８】
マゼンタトナーとイエロートナーとの混色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、Ｘ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）によるＩＤが１．００のとき、
ａ＊が６４〜６８、ｂ＊が４７〜５５の範囲の画像を形成するものであることを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の画像形成装置。
【請求項９】
離型剤を含有する現像剤を用いるものであることを特徴とする請求項１乃至８の何れかに記載の画像形成装置。
【請求項１０】
平均円形度が０．９４以上のトナー粒子の現像剤を用いるものであることを特徴とする請求項１乃至９の何れかに記載の画像形成装置。
【請求項１１】
体積平均粒径が３．０〜８．０μｍで、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．００〜１．４０の範囲にあるトナー粒子の現像剤を用いるものであることを特徴とする請求項１乃至１０の何れかに記載の画像形成装置。
【請求項１２】
形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナー粒子の現像剤を用いるものであることを特徴とする請求項１乃至１１の何れかに記載の画像形成装置。
【請求項１３】
前記像担持体と、少なくとも帯電装置、現像装置、クリーニング装置から選択される一以上の装置とを一体に支持し、着脱可能なプロセスカートリッジを備えたものであることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１４】
潜像を担持する像担持体と、結晶性ポリエステル樹脂を含有するイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー含有の各現像剤を用いる少なくとも３色以上の現像装置とを備え、記録媒体上のカラーの可視像を形成する画像形成装置に用いられるトナーにおいて、
前記マゼンタトナーが、下記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、
前記イエロートナーが、下記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有することを特徴とするトナー。
【化４】
2009223217.tif 000015
【化５】
2009223217.tif 000016
【化６】
2009223217.tif 000017
【請求項１５】
潜像を担持する像担持体と、結晶性ポリエステル樹脂を含有するイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー含有の各現像剤を用いる少なくとも３色以上の現像装置とを備え、記録媒体上のカラーの可視像を形成する画像形成装置に用いられるトナーにおいて、
前記マゼンタトナーが、上記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、
前記イエロートナーが、上記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有し、前記トナーは、請求項２乃至１３の何れかに記載の画像形成装置に用いられることを特徴とするトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンター等の静電複写プロセスによるカラー画像を形成する画像形成装置、及びこのカラー画像形成に用いられるトナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式による画像形成では、光導電性物質等の像担持体上に静電荷による潜像を形成し、この静電潜像に対して、帯電したトナー粒子を付着させて可視像を形成した後、該トナー像を紙等の記録媒体に転写し、定着され、出力画像となる。近年、電子写真方式を用いたコピアやプリンターの技術は、モノクロからフルカラーへの展開が急速になりつつあり、フルカラーの市場は拡大する傾向にある。
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色のカラートナーを積層させて全ての色の再現を行なうものである。従って、色再現性に優れ、鮮明なフルカラー画像を得るためには、定着されたトナー画像表面をある程度平滑にして光散乱を減少させる必要がある。このような理由から従来のフルカラー複写機等の画像光沢は１０〜５０％の中〜高光沢のものが多かった。
【０００３】
また、フルカラートナーにおいて、トナー化される過程で、顔料が凝集しやすく、トナーの色再現、特に２色以上重なる色の再現性を阻害する。
特に、人間の比視感度からマゼンタの着色剤によって、カラー画像の品位は大きく影響を受けている。
【０００４】
したがって、特許文献１では、有機溶媒中にウレア結合し得る変性されたポリエステル系樹脂を含むトナー用組成物を有機溶媒に溶解させ、これを水系媒体分散させ、水系媒体中で重付加反応させ、この分散液の溶媒を除去、洗浄して得られる、少なくとも着色剤を含むトナーであって、該着色剤が所定の化合物である静電荷像現像用マゼンタトナーが開示されている。特許文献２では、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む電子写真用マゼンタトナーにおいて、前記着色剤として少なくとも所定の構造を有するナフトール系顔料を含んでおり、且つ、トナーの形状係数ＳＦ１が１１０〜１４０で、体積平均粒径２〜９μｍである電子写真用マゼンタトナーが開示されている。
【０００５】
しかし、色再現範囲として、まだ満足できるものはなく、特にマゼンタとイエローが重なることによって形成される赤色の色再現性の向上は非常に困難であった。また、各トナーは単独では画像形成時にトナー飛散があまり多くなくても、少なくとも３種のトナーを用いた場合、結果的には３倍のトナー飛散になり得るという問題がある。
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−７７６６４号公報
【特許文献２】特開２００３−２１５８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、その課題は、カラー画像の品位は大きく影響するイエロー、マゼンタ、赤色の色再現性を考慮しつつ、画像形成装置内における機内飛散の少ない画像形成装置及びこの画像形成装置に用いられるカラートナーを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、本発明の（１）「潜像を担持する像担持体と、
像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、
帯電した像担持体の表面に静電潜像を書き込む露光装置と、
像担持体表面に形成された静電潜像を可視像化する現像装置と、
像担持体表面の可視像を被転写体及び／又は記録媒体上に転写する転写装置と、
記録媒体上の可視像を定着させる定着装置とを備える画像形成装置において、
前記画像形成装置は、イエロー現像剤、マゼンタ現像剤及びシアン現像剤を用いる少なくとも３つ以上の現像装置を備え、
前記記録媒体上の可視像が、少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有するイエロートナー含有現像剤、マゼンタトナー含有現像剤、シアントナー含有現像剤で形成され、
マゼンタトナーが、下記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、
イエロートナーが、下記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有し、
【０００９】
【化１】
2009223217.tif 000002
【００１０】
【化２】
2009223217.tif 000003
【００１１】
【化３】
2009223217.tif 000004
前記結晶性ポリエステル樹脂は、トナー粒子１００重量部中に、５〜３５重量部の割合で含有されることを特徴とする画像形成装置」、
（２）「前記定着装置は、定着ローラと加圧ローラと、または、複数のロ−ラに張架された定着ベルトと加圧ローラとを備えるものであることを特徴とする前記第（１）項に記載の画像形成装置」、
（３）「前記記録媒体上の可視像で、イエロートナーの下にマゼンタトナーの層を形成するものであることを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載の画像形成装置」、
（４）「前記シアントナーが、銅フタロシアニン顔料を含有するものであることを特徴とする前記第（３）項に記載の画像形成装置」、
（５）「前記３つの現像装置の他に、さらに、ブラック現像剤を備える現像装置を備えるものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項の何れかに記載の画像形成装置」、
（６）「単色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、Ｘ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）によるＩＤが１．００のとき、
ａ＊が５５〜７５、ｂ＊が０〜−８の範囲にあるマゼンタトナーを用いるものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れかに記載の画像形成装置」、
（７）「単色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、Ｘ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）によるＩＤが１．００のとき、
ａ＊が−２〜−１２、ｂ＊が６７〜９０の範囲にあるイエロートナーを用いるものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の画像形成装置」、
（８）「マゼンタトナーとイエロートナーとの混色における定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、Ｘ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）によるＩＤが１．００のとき、
ａ＊が６４〜６８、ｂ＊が４７〜５５の範囲の画像を形成するものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の何れかに記載の画像形成装置」、
（９）「離型剤を含有する現像剤を用いるものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項の何れかに記載の画像形成装置」、
（１０）「平均円形度が０．９４以上のトナー粒子の現像剤を用いるものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項の何れかに記載の画像形成装置」、
（１１）「体積平均粒径が３．０〜８．０μｍで、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．００〜１．４０の範囲にあるトナー粒子の現像剤を用いるものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項の何れかに記載の画像形成装置」、
（１２）「形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナー粒子の現像剤を用いるものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１１）項の何れかに記載の画像形成装置」、
（１３）「前記像担持体と、少なくとも帯電装置、現像装置、クリーニング装置から選択される一以上の装置とを一体に支持し、着脱可能なプロセスカートリッジを備えたものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１２）項のいずれかに記載の画像形成装置」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（１４）「潜像を担持する像担持体と、結晶性ポリエステル樹脂を含有するイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー含有の各現像剤を用いる少なくとも３色以上の現像装置とを備え、記録媒体上のカラーの可視像を形成する画像形成装置に用いられるトナーにおいて、
マゼンタトナーが、下記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、
イエロートナーが、下記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有することを特徴とするトナー；
【００１２】
【化４】
2009223217.tif 000005
【００１３】
【化５】
2009223217.tif 000006
【００１４】
【化６】
2009223217.tif 000007
」、
（１５）「潜像を担持する像担持体と、結晶性ポリエステル樹脂を含有するイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー含有の各現像剤を用いる少なくとも３色以上の現像装置とを備え、記録媒体上のカラーの可視像を形成する画像形成装置に用いられるトナーにおいて、
前記マゼンタトナーが、上記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、
前記イエロートナーが、上記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有し、前記トナーは、前記第（２）項乃至第（１３）項の何れかに記載の画像形成装置に用いられることを特徴とするトナー」により達成される。
【発明の効果】
【００１５】
以下の詳細且つ具体的な説明より明らかなように、本発明の画像形成装置は、上記解決するための手段によって、イエロー、マゼンタの色再現領域が広くなり、さらに、中間色である赤色の色再現領域を広くすることができた。さらに、マゼンタトナー、イエロートナーの画像形成装置内のトナー飛散を少なくすることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における最良の形態の例であって、この特許請求の範囲を限定するものではない。
【００１７】
図３は、本発明の一実施形態である画像形成装置の構成を示す概略図である。この詳細な構成及び作動態様については後に詳述する。本発明の画像形成装置は、すくなくとも３つ以上の現像装置を備えてカラー画像を形成するものであって、記録媒体上のこのカラー可視像が、少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーで形成され、そのうちのマゼンタトナーが、上記化学構造式（１）で示される有機顔料を含有し、イエロートナーが、上記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有するトナーを用いる。
【００１８】
本発明は結晶性ポリエステル樹脂が上記化学構造式（１）で示される有機顔料を有するマゼンタトナー、又は上記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を有するイエロートナーに用いることによって、単色での色再現性がよく、更にイエローとマゼンタの中間色の赤色の色再現領域が広がることが確認できた。
その理由ははっきりと解明ができてないが、結晶性ポリエステル樹脂を含有するトナーの場合、非結晶ポリエステル樹脂と、溶融している結晶性ポリエステル樹脂によって、上記化学構造式（１）、（２）、（３）で示される有機顔料が分散しやすく、結果的にトナーの色再現領域を広げたのではないかと推測している。
【００１９】
本発明で用いる結晶性を有するポリエステル樹脂（Ａ）は、その分子主鎖中に下記一般式（１）で表わされるエステル結合構造部分を少なくとも６０モル％含有する結晶性脂肪族ポリエステル樹脂からなることが好ましい。
【００２０】
【化７】
2009223217.tif 000008
（前記一般式（１）中、−ＣＯ−Ｒ−ＣＯ−は直鎖状不飽和脂肪族２価カルボン酸残基を示し、炭素数２〜２０、好ましくは２〜４の直鎖状不飽和脂肪族基である。ｎは２〜２０、好ましくは２〜６の整数である。）
一般式（１）の構造の存在は固体Ｃ13ＮＭＲにより確認することができる。
前記直鎖状不飽和脂肪族基の具体例としては、マレイン酸、フマル酸、１，３−ｎ−プロペンジカルボン酸、１，４−ｎ−ブテンジカルボン酸等の直鎖状不飽和２価カルボン酸由来の直鎖状不飽和脂肪族基を挙げることができる。
【００２１】
前記一般式（１）において、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−は直鎖状脂肪族２価アルコール残基を示す。
この場合の直鎖状脂肪族２価アルコール残基の具体例としては、エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の直鎖状脂肪族２価アルコールから誘導されたものを示すことができる。ポリエステル樹脂（Ａ）は、その酸成分として、直鎖状不飽和脂肪族ジカルボン酸を用いたことから、芳香族ジカルボン酸を用いた場合に比べて結晶構造を形成し易いという作用効果を示す。
【００２２】
ポリエステル樹脂（Ａ）は、（i）直鎖状不飽和脂肪族２価カルボン酸またはその反応性誘導体（酸無水物、炭素数１〜４の低級アルキルエステル、酸ハライド等）からなる多価カルボン酸成分と、（ii）直鎖状脂肪族ジオールからなる多価アルコール成分とを、常法により重縮合反応させることによって製造することができる。
この場合、多価カルボン酸成分には、必要に応じ、少量の他の多価カルボン酸を添加することができる。この場合の多価カルボン酸には、（i）分岐鎖を有する不飽和脂肪族二価カルボン酸、（ii）飽和脂肪族２価カルボン酸や、飽和脂肪族３価カルボン酸等の飽和脂肪族多価カルボン酸の他、（iii）芳香族２価カルボン酸や芳香族３価カルボン酸等の芳香族多価カルボン酸等が包含される。これらの多価カルボン酸の添加量は、全カルボン酸に対して、通常、３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。
【００２３】
必要に応じて添加することのできる多価カルボン酸の具体例を示すと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の２価カルボン酸；無水トリメット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の３価以上の多価カルボン酸等を挙げることができる。
【００２４】
前記多価アルコール成分には、必要に応じ、少量の脂肪族系の分岐鎖２価アルコールや環状２価アルコールの他、３価以上の多価アルコールを添加することができる。その添加量は、全アルコールに対して、３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。
必要に応じて添加される多価アルコールを例示すると、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ポリエチレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、グリセリン等が挙げられる。
【００２５】
ポリエステル樹脂（Ａ）において、その分子量分布は、低温定着性の点から、シャープであるのが好ましく、また、その分子量は、比較的低分子量であるのが好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の分子量は、そのｏ−ジクロルベンゼン可溶分のＧＰＣによる分子量分布において、その重量平均分子量（Ｍｗ）が５５００〜６５００、その数平均分子量（Ｍｎ）が１３００〜１５００およびそのＭｗ／Ｍｎ比が２〜５であることが好ましい。
ポリエステル樹脂（Ａ）についての前記分子量分布は、横軸をｌｏｇ（Ｍ：分子量）とし、縦軸を重量％とする分子量分布図に基づくものである。本発明で用いるポリエステル樹脂（Ａ）の場合、この分子量分布図において、３．５〜４．０（重量％）の範囲に分子量ピークを有することが好ましく、また、そのピークの半値幅が１．５以下であることが好ましい。
【００２６】
ポリエステル樹脂（Ａ）において、そのガラス転移温度（Ｔｇ）および軟化温度〔Ｔ（Ｆ１／２）〕は、トナーの耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが望ましいが、一般的には、そのＴｇは８０〜１３０℃、好ましくは８０〜１２５℃であり、そのＴ（Ｆ１／２）は８０〜１３０℃、好ましくは８０〜１２５℃である。ＴｇおよびＴ（Ｆ１／２）が前記範囲より高くなると、トナーの定着下限温度が高くなるため、トナーの低温定着性が悪化する。上記熱特性を適切化によって、本発明のトナーは低温定着性にも寄与し、低定着温度設定ができ、環境にも優しいである。
【００２７】
本発明におけるポリエステル樹脂微粒子が結晶性を有するか否かは、粉末Ｘ線回折装置によるＸ線回折パターンにピークが存在するかどうかで確認できる。本発明で用いる結晶性を有するポリエステル樹脂（Ａ）は、その回折パターンにおいて、その２θが２０°〜２５°の位置に少なくとも１つの回折ピークが存在すること、好ましくはその２θが、少なくとも（i）１９°〜２０°、（ii）２１°〜２２°、（iii）２３°〜２５°および（iv）２９°〜３１°の位置に回折ピークが存在することを特徴とする。
図４は、本発明における結晶性ポリエステル樹脂のＸ線回折結果を示した図であり、図５は、本発明トナーのＸ線回折結果一例を示した図である。粉末Ｘ線回折測定は、理学電機ＲＩＮＴ１１００を用い、管球をＣｕ、管電圧−電流を５０ｋＶ−３０ｍＡの条件で広角ゴニオメーターを用いて測定した。
【００２８】
また、上記結晶性ポリエステル樹脂はトナー粒子に対して、５〜３５重量部を含有することが重要である。５重量部未満の場合は、色再現領域が狭くなる。３５重量部を超える場合は、結晶性ポリエステル樹脂による感光体フィルミングや、トナー保存性に不具合が発生する。
この場合、全結着樹脂（前記結晶性ポリエステル樹脂＋その他の樹脂）を含むトナー中の着色剤の量比は、通常のトナーよりも少な目の２０重量％〜２重量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜３重量％である。比較的多量の特定の結着樹脂中に前記特定マゼンタ着色剤を比較的低濃度で分散してなる本発明のマゼンタトナーを用いてイエロートナーと混色させることにより、混合トナー層のあらゆる深さレベルからの充分量の反射光の充分な混合を生じさせて、明度と彩度に優れ、したがって中間調のときも色調がよい混合レッド色を呈するようにすることができる。
【００２９】
上記マゼンタトナーの化学構造式（１）に示す有機顔料は、アゾレーキ顔料である。これまで、マゼンタトナー用顔料として、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料等のアゾ顔料、キナクリドン系の多環式顔料等の有機顔料が用いられていた。アゾ顔料でも、ナフトール系、オキシナフトエ酸系があり、その中でも、ナフトール系顔料として、ＰＲ４９、ＰＲ６８、ＰＲ１８４などが、これまで用いられていた。また、キナクリドン系としては、ＰＲ１２２、ＰＲ２０９、ＰＲ２０６などが用いられていた。しかしながら、本発明の画像形成装置に用いるマゼンタトナーとしては、オキシナフトエ酸系の化学構造式（１）に示す有機顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＲ２６９を用いている。この顔料は、５００〜６００ｎｍの波長領域で狭い吸収域を有すると共に、適量の上記結晶性ポリエステル樹脂と共に用いた場合、４００〜５００ｎｍの波長領域及び６００〜７００ｎｍの波長領域で、高い反射率を有することで、鮮やかなマゼンタ色を再現する。
【００３０】
特に、転写紙、フィルムシート等の記録媒体に定着した後のＸ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）濃度計によるＩＤが１．００のときに、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６）でａ＊が５５〜７５、ｂ＊が０〜−８の範囲にある。これは、補色フィルターをかけて濃度を測定して、人間に与える濃度を一定状態にすることで統一的な測定を可能にする。ａ＊が５５未満又はｂ＊が０未満では、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下し、ａ＊が７５又はｂ＊が−８を越えると顔料の含有量を多くしなければならずトナーの隠蔽力が大きくなり、同様に、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下する。また、Ｌ＊は４５〜６０であることが、必須ではないが、好ましい。Ｌ＊が４５未満ではくすんだ暗い色になり、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下することがある。Ｌ＊が６０を越える単色において白っぽくなり、同様に、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下することがある。
【００３１】
また、このイエロートナーは、イエロートナーが、上記化学構造式（２）及び／又は（３）で示される有機顔料を含有し、これは両方とも不溶性アゾ顔料であり、これまで、イエロートナーとしては、アセト酢酸アリリドジスアゾ系、アセト酢酸イミダゾロン系のアゾ顔料、キナクリドン系、スレン系の多環式顔料の有機顔料が用いられていた。特に、アセト酢酸アリリドジスアゾ系のＣ．Ｉ．ＰＹ１３、ＰＹ１７が広く用いられていた。
しかしながら、本発明の画像形成装置に用いるイエロートナーとしては、化学構造式（２）に示す有機顔料（ジスアゾ系）Ｃ．Ｉ．ＰＹ１８０及び／又は化学構造式（３）に示す有機顔料（ジスアゾ系）Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５５を用いている。この顔料は、ハロゲンフリーであり、４００〜５００ｎｍの波長領域で狭い吸収域を有し、適量の上記結晶性ポリエステル樹脂と共に用いた場合、５００〜６００ｎｍの波長領域及び６００〜７００ｎｍの波長領域に高い反射率を有することで、鮮やかなイエロー色を再現する。
特に、転写紙、フィルムシート等の記録媒体に定着した後のＸ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）濃度計によるＩＤが１．００のときに、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６）でａ＊が−２〜−１２、ｂ＊が６７〜９０の範囲にある。これは、補色フィルターをかけて濃度を測定して、人間に与える濃度を一定状態にすることで統一的な測定を可能にする。
また、ａ＊がー２未満又はｂ＊が６７未満では、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下し、ａ＊がー１２又はｂ＊が９０を越えると顔料の含有量を多くしなければならずトナーの隠蔽力が大きくなり、同様に、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下する。
またそのときに、Ｌ＊が８２未満ではくすんだ暗い色になり、他の色のトナーと混食すると中間色の色再現性が低下する場合がある。また、Ｌ＊が９２を越える単色において白っぽくなり、単色での色再現性が困難になる場合がある。
【００３２】
マゼンタトナーとイエロートナーとの混色によって、赤（Ｒ）色を再現するが、定着後のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で、Ｘ−ＲＩＴＥ９３８（Ｄ５０２）によるＩＤが１．００のとき、ａ＊が６４〜６８、ｂ＊が４７〜５５の範囲にする。このときのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色再現範囲は、マゼンタトナー、イエロートナーの顔料の含有量、トナーの付着量などで調整することができるが、この範囲にすることで、肌色から朱肉までの赤色の再現領域を広くすることができる。
今までのように結晶性ポリエステル樹脂を含有しない場合に比し、本発明のように含有する場合は、前記特定のＭ顔料とＹ顔料の混色によるＲ色の色再現範囲より、なぜよくなったかに関して、そのメカニズムが未だ完全に解明され尽くした訳ではないが、現在までのところ、該結晶性ポリエステル樹脂が該特定顔料の分散に寄与し、その結果、波長のスペクトルへの影響が生じることが原因ではないかと考えている。
【００３３】
また、ａ＊が６４未満又はｂ＊が４７未満では、色再現領域が狭く、種々の中間色の赤色を再現できないし、ａ＊が６８又はｂ＊が５５を越えると顔料の含有量を多くしなければならずトナーの隠蔽力が大きくなり、同様に、種々の中間色の赤色を再現できない。赤い色の再現は、人間、その他のものを表現するのに重要な色であるが中間色の再現範囲が狭いために、写真などの印画紙、昇華型に比べて、有機顔料を用いることで透明性が低いために、特に、隠蔽力の大きい場合には赤色の色再現性が低くなっていた。そこで、本発明の画像形成装置では、マゼンタトナーの有機顔料とイエロートナーの有機顔料との両者の色再現範囲を規定することで、赤色の広い色再現性を得ることができた。また、Ｌ＊が４２未満ではくすんだ暗い色になり、明るい赤色を色再現できないことがあり。Ｌ＊が４８を越える白っぽくなり、色再現できる範囲が狭くなることがある。
【００３４】
このときに、前記記録媒体上の可視像で、イエロートナーの下にマゼンタトナーの層を形成する。本発明のトナーに用いるイエロー顔料である化学構造式（２）、化学構造式（３）は、隠蔽力が低いので下層にある有機顔料を隠蔽することがない。特に、化学構造式（２）、化学構造式（３）で示される有機顔料は光の吸収領域が狭いので、下層にあるマゼンタ顔料によるマゼンタトナーとの赤色再現を阻害しない。さらに、そのイエロートナーの下に、化学構造式（１）に示すマゼンタ顔料を含有するマゼンタトナーを用いることで赤色の広い色再現性を得ることができた。
【００３５】
また、本発明の画像形成装置では、離型剤を含有するトナーを用いる。画像形成プロセスの定着工程で問題となるトナーのホットオフセットを防止する手段として、トナーに離型剤を含有させる方法が挙げられる。トナーに含有された離型剤は、定着時に熱と圧力を受けてトナーが変形するのに伴い、トナー粒子の表面に出て定着部材との離型性を発現する。このような離型剤は、トナー粒子表面に露出することなく内包されていることが好ましい。表面に露出したワックスは、磁性キャリア等の摩擦帯電部材表面に付着してトナーの摩擦帯電性を低下させたり、凝集性を示してトナー流動性を悪化させたりするからである。
【００３６】
離型剤としては、融点が５０〜１２０℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−ｎ−ステアリルメタクリレート、ポリ−ｎ−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体（例えば、ｎ−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等）等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
【００３７】
また、本発明の画像形成装置は、平均円形度が０．９４以上のトナー粒子のトナーを用いる。平均円形度は、０．９４以上であることがドット再現性に優れ、転写性も良好なことから高画質を得られる観点から好ましい。また、平均円形度が高いことでトナーが均一に現像、転写されて、ハーフトーン部、ベタ部でトナーが塊になって付着することが少なく、一様に分布する。これによって、トナーが積層して色重ねしたときに、色の偏在の少ない一様な中間色を再現することができる。平均円形度が０．９４未満でトナー粒子が球形から離れた形状である場合は、十分な転写性又はチリのない高品位の画像が得られにくい。このような不定形の粒子は感光体等への平滑性媒体への接触点が多く、また突起先端部に電荷が集中することからファンデルワールス力や鏡像力が比較的球形な粒子よりも付着力が高い。そのため静電的な転写工程においては、不定形粒子と球形の粒子の混在したトナーでは球形の粒子が選択的に移動し、文字部やライン部画像抜けが起こる。また残されたトナーは次の現像工程のために除去しなければならず、クリーニング装置が必要であったり、トナーイールド（画像形成に使用されるトナーの割合）が低かったりする不具合点が生じる。
また、トナーの円形度が０．９３未満のトナー粒子の割合が３０％以下であることが好ましい。上記割合が３０％を超えるような円形度のばらつきが大きいトナーでは、帯電速度、レベルに広がりが生じ、帯電量分布が広くなるため好ましくない。
トナーの円形度は、光学的に粒子を検知して、投影面積の等しい相当円の周囲長で除した値である。具体的には、フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２０００；シスメックス社製）を用いて測定を行う。所定の容器に、予め不純固形物を除去した水１００〜１５０ｍＬを入れ、分散剤として界面活性剤０．１〜０．５ｍＬを加え、さらに、測定試料０．１〜９．５ｇ程度を加える。試料を分散した懸濁液を超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、分散液濃度を３，０００〜１０，０００個／μＬにしてトナーの形状及び分布を測定する。
【００３８】
また、本発明の画像形成装置は、体積平均粒径が３．０〜８．０μｍで、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．００〜１．４０の範囲にあるトナー粒子のトナーを用いる。好適には体積平均粒径３．０〜６．０μｍ、Ｄｖ／Ｄｎ１．００〜１．１５であり、このようなトナーとすることにより、フルカラー画像で、中間色の再現領域が広く、また、吸収領域の狭い鮮やかな色の画像が得られる。
トナーの粒子径は小さければ小さい程、高解像で高画質の画像を得るために有利であると言われているが、逆に転写性やクリーニング性に対しては不利である。また、この範囲よりも体積平均粒子径が小さい場合、二成分系現像剤では現像装置における長期の攪拌において磁性キャリアの表面にトナーが融着し、磁性キャリアの帯電能力を低下させたり、一成分系現像剤として用いた場合には、現像ローラへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着を発生させやすくなる。また、これらの現象は微粉の含有率が大きく関係し、特にトナーの粒子径が３μｍ以下の粒子が１０％を超えると、磁性キャリアへの付着や高いレベルで帯電の安定性を図る場合支障となる。
逆に、トナー粒子の体積平均粒子径がこの範囲よりも大きい場合には、高解像で高画質の画像を得ることが難しくなる。また、カラー画像において、中間色の再現性が低下し、粒状性が大きくなり、カラー画像の品質が低下する。
また、Ｄｖ／Ｄｎが１．４０を超えると、帯電量分布が広くなり、解像力も低下するため好ましくない。
トナーの平均粒径及び粒度分布は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ、コールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）を用いて測定することができる。本発明においてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型を用い個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科技研製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）に接続し、測定した。
【００３９】
また、本発明の画像形成装置におけるトナーのトナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１００〜１８０の範囲にあり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１８０の範囲にあるトナーを用いる。
図１は、トナー粒子の形状を模式的に表した図であり、形状係数ＳＦ−１、形状係数ＳＦ−２を説明するための図である。
また、本発明のトナー粒子の実質的な球形形状とは、形状係数ＳＦ−１で表され、このＳＦ−１の値が１００〜１８０の範囲にあることが好ましい。ここで、形状係数ＳＦ−１は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式（１）で表される。トナーを２次元平面に投影してできる形状の最大長ＭＸＬＮＧの二乗を図形面積ＡＲＥＡで除して、１００π／４を乗じた値である。
ＳＦ−１＝｛（ＭＸＬＮＧ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００π／４）……式（１）
ＳＦ−１の値が１００の場合トナーの形状は真球となり、ＳＦ−１の値が大きくなるほど不定形になる。ＳＦ−１の値が１８０を越えると、クリーニング性は向上するが、球形形状が大きくはずれるために、帯電量分布が広くなり地かぶりが多くなり画像品位が低下する。また、移動における空気の抵抗で、電界による現像・転写が電気力線に忠実でなくなるために、細線間にトナーが現像され画像均一性が低下し、画像品位が低下する。特に、カラー画像の再現においては、ハーフトーン部、ベタ部のカラーのむらが多くなり、また、粒状性も大きくなりカラー画像の品位が低下する。
【００４０】
また、本発明のトナーは、トナー粒子表面の凸凹が、形状係数ＳＦ−２で表され、このＳＦ−２の値が１００〜１８０の範囲にあることが好ましい。ここで、形状係数ＳＦ−２は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式（２）で表される。トナーを２次元平面に投影してできる図形の周長ＰＥＲＩの二乗を図形面積ＡＲＥＡで除して、１００／４πを乗じた値である。
ＳＦ−２＝｛（ＰＥＲＩ）２／ＡＲＥＡ｝×（１００／４π）……式（２）
ＳＦ−２の値が１００の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、ＳＦ−２の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。ＳＦ−２の値が１８００を越えると、クリーニング性は向上するが、トナー表面の凸凹が大きくなり、帯電量分布が広くなり地かぶりが多くなり画像品位が低下する。また、カラー画像の再現においては、ハーフトーン部、ベタ部のカラーのむらが多くなり、また、粒状性も大きくなりカラー画像の品位が低下する。ＳＦ−２の値が１００で表面が滑らかであっても、上述したトナーでは、ブレードクリーニング方式でもクリーニングが可能となり、また、帯電量分布が狭いことから高品位の画像を得ることができる。
【００４１】
また、本発明の画像形成装置におけるトナーは、個数平均粒径が８０〜５００ｎｍの範囲にある外添剤を用いることが好ましい。トナーの流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、５ｍμ〜２μｍであることが好ましく、特に８０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましい。添加量は、０．０１〜２．０重量％であることが好ましい．無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。この他 高分子系微粒子たとえばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。
また、このような流動化剤は表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。例えばシランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが好ましい表面処理剤として挙げられる。
その他に、感光体や一次転写媒体に残存する転写後の現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げることかできる。ポリマー微粒子は比較的粒度分布が狭く、重量平均粒径が０．０１から１μｍのものが好ましい。
また、外添剤を調製する際には、現像剤にさらに先に挙げた疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合する。外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中又は漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でも良い。使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。
【００４２】
（帯電制御剤）
帯電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、４級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、４級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧ  ＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
帯電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
また、上記帯電制御剤及び離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
【００４３】
（非結晶ポリエステル）
ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。
多価アルコール化合物（ＰＯ）としては、２価アルコール（ＤＩＯ）および３価以上の多価アルコール（ＴＯ）が挙げられ、（ＤＩＯ）単独、または（ＤＩＯ）と少量の（ＴＯ）との混合物が好ましい。２価アルコール（ＤＩＯ）としては、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。３価以上の多価アルコール（ＴＯ）としては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００４４】
多価カルボン酸（ＰＣ）としては、２価カルボン酸（ＤＩＣ）および３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、（ＤＩＣ）単独、および（ＤＩＣ）と少量の（ＴＣ）との混合物が好ましい。２価カルボン酸（ＤＩＣ）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上の多価カルボン酸（ＴＣ）としては、炭素数９〜２０の芳香族多価カルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、多価カルボン酸（ＰＣ）としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いて多価アルコール（ＰＯ）と反応させてもよい。
【００４５】
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１である。
多価アルコール（ＰＯ）と多価カルボン酸（ＰＣ）の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。ポリエステルの水酸基価は５以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常１〜３０、好ましくは５〜２０である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、酸価が３０を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。
また、重量平均分子量１万〜４０万、好ましくは２万〜２０万である。重量平均分子量が１万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、４０万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。
【００４６】
次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
（トナーの製造方法）
粉砕系の一例としては、まず、結着樹脂、着色剤被覆離型剤、電荷制御剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続式の２軸押出し機、連続式の１軸混練機等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練し、圧延冷却後、切断を行なう。切断後のトナー混練物は破砕を行ない、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、さらに、ジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。その後、混合機により無機微粒子を外添して、混合しトナーとする。
【００４７】
本発明のトナーは、磁性キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。またポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂及びスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、及びシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
また、本発明のトナーはキャリアを使用しない一成分系の磁性トナー或いは、非磁性トナーとしても用いることができる。
【００４８】
本発明の画像形成装置は、以上説明したトナーを用いる。図３は、本発明に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図中符号（１００）は複写装置本体、（２００）はそれを載せる給紙テーブル、（３００）は複写装置本体（１００）上に取り付けるスキャナ、（４００）はさらにその上に取り付ける原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）である。
複写装置本体（１００）には、潜像担持体としての感光体（４０）の周囲に帯電、現像、クリーニング等の電子写真プロセスを実行する各手段を備えた画像形成手段（１８）を、４つ並列にしたタンデム型画像形成装置（２０）が備えられている。
また、タンデム型画像形成装置（２０）の上部には、画像情報に基づいて感光体（４０）をレーザー光により露光し潜像を形成する露光装置（２１）が設けられている。また、タンデム型画像形成装置（２０）の各感光体（４０）と対向する位置には、無端状のベルト部材からなる中間転写ベルト（１０）が設けられている。中間転写ベルト（１０）を介して感光体（４０）と相対する位置には、感光体（４０）上に形成された各色のトナー像を中間転写ベルト（１０）に転写する一次転写手段（６２）が配置されている。
また、中間転写ベルト（１０）の下方には、中間転写ベルト（１０）上に重ね合わされたトナー像を、給紙テーブル（２００）より搬送されてくる転写紙に一括転写する二次転写装置（２２）が配置されている。二次転写装置（２２）は、２つのローラ（２３）間に、無端ベルトである二次転写ベルト（２４）を掛け渡して構成され、中間転写ベルト（１０）を介して支持ローラ（１６）に押し当てて配置し、中間転写ベルト（１０）上のトナー像を転写紙に転写する。二次転写装置（２２）の脇には、転写紙上の画像を定着する定着装置（２５）が設けられている。定着装置（２５）は、無端ベルトである定着ベルト（２６）に加圧ローラ（２７）を押し当てて構成する。
上述した二次転写装置（２２）は、画像転写後の転写紙をこの定着装置（２５）へと搬送するシート搬送機能も備えている。もちろん、二次転写装置（２２）として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。
なお、図示例では、二次転写装置（２２）および定着装置（２５）の下に、上述したタンデム画像形成装置（２０）と平行に、転写紙の両面に画像を記録すべく転写紙を反転する反転装置（２８）を備える。
【００４９】
画像形成手段（１８）の現像装置（４）には、トナーを含んだ現像剤を用いる。現像装置（４）は、現像剤担持体が現像剤を担持、搬送して、感光体（４０）との対向位置において交互電界を印加して感光体（４０）上の潜像を現像する。交互電界を印加することで現像剤を活性化させ、トナーの帯電量分布をより狭くすることができ、現像性を向上させることができる。この画像形成手段（１８）は、図３中の左側から、ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーを収納している。したがって、フルカラー画像形成時は、中間転写ベルト上に、下からブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーの層が形成される。ブラックトナーは縁取りによって、フルカラー画像の画質を引き締める。ただし、二次転写で転写紙に転写することで、反転するために、転写紙上では、上からブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナーの層が形成される。これによって、イエロートナーは、マゼンタトナーの上に層が形成される。
【００５０】
また、上記現像装置（４）は、感光体（４０）と共に一体に支持され、画像形成装置本体に対し着脱自在に形成されるプロセスカートリッジとすることができる。このプロセスカートリッジは、この他に帯電手段、クリーニング手段を含んで構成してもよい。これにより、交換性、利便性を図り、画像形成装置のメンテナンスを容易にすることができる。
【００５１】
上記の画像形成装置の動作は以下のとおりである。
初めに、原稿自動搬送装置（４００）の原稿台（３０）上に原稿をセットする、または、原稿自動搬送装置（４００）を開いてスキャナ（３００）のコンタクトガラス（３２）上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置（４００）を閉じてそれで押さえる。
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置（４００）に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス（３２）上へと移動した後、他方コンタクトガラス（３２）上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ（３００）を駆動し、第一走行体（３３）および第二走行体（３４）を走行する。そして、第一走行体（３３）で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光をさらに反射して第二走行体（３４）に向け、第二走行体（３４）のミラーで反射して結像レンズ（３５）を通して読み取りセンサ（３６）に入れ、原稿内容を読み取る。
【００５２】
また、不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ（１４）、（１５）、（１６）の１つを回転駆動して他の２つの支持ローラを従動回転し、中間転写ベルト（１０）を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段（１８）でその感光体（４０）を回転して各感光体（４０）上にそれぞれ、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの単色画像を形成する。そして、中間転写ベルト（１０）の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写ベルト（１０）上に合成カラー画像を形成する。
【００５３】
一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル（２００）の給紙ローラ（４２）の１つを選択回転し、ペーパーバンク（４３）に多段に備える給紙カセット（４４）の１つからシートを繰り出し、分離ローラ（４５）で１枚ずつ分離して給紙路（４６）に入れ、搬送ローラ（４７）で搬送して複写機本体（１００）内の給紙路（４８）に導き、レジストローラ（４９）に突き当てて止める。
または、給紙ローラ（５０）を回転して手差しトレイ（５１）上のシートを繰り出し、分離ローラ（５２）で１枚ずつ分離して手差し給紙路（５３）に入れ、同じくレジストローラ（４９）に突き当てて止める。
そして、中間転写ベルト（１０）上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ（４９）を回転し、中間転写ベルト（１０）と二次転写装置（２２）との間にシートを送り込み、二次転写装置（２２）で転写してシート上にカラー画像を記録する。
【００５４】
画像転写後のシートは、二次転写装置（２２）で搬送して定着装置（２５）へと送り込み、定着装置（２５）で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪（５５）で切り換えて排出ローラ（５６）で排出し、排紙トレイ（５７）上にスタックする。または、切換爪（５５）で切り換えてシート反転装置（２８）に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ（５６）で排紙トレイ（５７）上に排出する。
一方、画像転写後の中間転写ベルト（１０）は、中間転写ベルトクリーニング装置（１７）で、画像転写後に中間転写ベルト（１０）上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置（２０）による再度の画像形成に備える。
【実施例】
【００５５】
以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、下記において「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。
【００５６】
＜結晶性ポリエステル樹脂の合成例＞
［合成例１＜結晶性ポリエステル樹脂Ｎｏ．１の合成＞］
窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットルの四つ口フラスコに
１，４−ブタンジオール：      ２３．７５モル
エチレングリコール：            １．２５モル
フマル酸：                    ２２．７５モル
無水トリメリット酸：            １．６５モル
ハイドロキノン：                    ４．８ｇ
を入れ、１６０℃で５時間反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３ＫＰａにて１時間反応させ結晶性ポリエステル樹脂Ｎｏ．１を得た。
【００５７】
＜非晶質ポリエステル樹脂の合成例＞
［チタン含有触媒（ａ）の合成］
冷却管、撹拝機及び液中バブリング可能な窒素導入管の付いた反応槽中に、チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）の８０％水溶液を入れ、窒素にて液中バブリング下、９０℃まで徐々に昇温し、９０℃で４時間反応（加水分解）させることで、チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）を得た。
以降の実施例についても同様の合成法にて、それぞれ本発明に用いるチタン含有触媒（ａ）を得ることができる。
【００５８】
［線状ポリエステル樹脂（ＡＸ１−１）の合成］
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡのＰＯ２モル付加物４３０部、ビスフェノールＡのＰＯ３モル付加物３００部、テレフタル酸２５７部、イソフタル酸６５部、無水マレイン酸１０部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）２部を入れ、２２０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が５になった時点で取り出し、室温まで冷却後粉砕して線状ポリエステル樹脂(ＡＸ１−１)を得た。
（ＡＸ１−１）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は７、水酸基価は１２、Ｔｇは６０℃、Ｍｎは６９４０、Ｍｐは１９１００であった。分子量１５００以下の成分の比率は１．２％であった。
【００５９】
［非線状ポリエステル樹脂（ＡＸ２−１）の合成］
冷却管、撹拝機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡのＥＯ２モル付加物３５０部、ビスフェノールＡのＰＯ３モル付加物３２６部、テレフタル酸２７８部、無水フタル酸４０部及び縮合触媒としてチタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）２部を入れ、２３０℃で窒素気流下に生成する水を留去しながら１０時間反応させた。次いで５〜２０ｍｍＨｇの減圧下に反応させ、酸価が２以下になった時点で１８０℃に冷却し、無水トリメリット酸６２部を加え、常圧密閉下２時間反応後取り出し、室温まで冷却後、粉砕して非線状ポリエステル樹脂（ＡＸ２−１）を得た。（ＡＸ２−１）はＴＨＦ不溶分を含有しておらず、その酸価は３５、水酸基価は１７、Ｔｇは６９℃、Ｍｎは３９２０、Ｍｐは１１２００であった。分子量１５００以下の成分の比率は０．９％であった。
【００６０】
［非晶質ポリエステル樹脂Ａの合成］
（ＡＸ１−１）４００部と（ＡＸ２−１）６００部をコンテイニアスニーダーにて、ジャケット温度１５０℃、滞留時間３分で溶融混合した。溶融樹脂をスチールベルト冷却機を使用して、４分間で３０℃まで冷却後粉砕して本発明の非晶質ポリエステル樹脂Ａを得た。
【００６１】
＜トナーの製造例＞
実施例１
処方：
＜混練粉砕法によるトナーの製造＞
＜トナー（Ｃ-1）の製造＞
下記のトナー組成物をブレンダーで充分混合したのち、２軸押出し機にて溶融混練（混練温度：１４０℃、押し出す速度：１０ｋｇ／時間、圧延ギャップ：２ｍｍ、粉砕までの放置時間：４８時間）した後、これを粉砕、分級し、体積平均粒径約７．６μｍの母体トナーを得た。母体トナー１００部に対して、外添剤として、疎水性シリカ（ヘキサメチルジシラザンでの表面処理品、１次粒子の平均粒径が０．０２μｍ）０．４部をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、シアン色のトナー（Ｃ-1）を得た。混合条件は１５００ｒｐｍ、８サイクルで行い、1サイクルにおいて、６０秒間攪拌後、６０秒停止させた。
・結晶性ポリエステル樹脂Ｎｏ．１                    ３５部
・非晶質ポリエステル樹脂Ａ                          ６５部
・カルナバワックス（融点：８１℃）                    ５部
・帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属塩）              ２部
・着色剤（銅フタロシアニンブルー顔料）                ６部
【００６２】
＜トナー（Ｍ-1）の製造＞
＜トナー（Ｃ-1）の製造＞中で下記内容を変更した以外は、同様にトナーを製造した。
・着色剤（Ｐ．Ｒ．２６９顔料）                        ９部
【００６３】
＜トナー（Ｍ-2）の製造＞
＜トナー（Ｃ-1）の製造＞中で下記内容を変更した以外は、同様にトナーを製造した。
・着色剤（Ｐ．Ｒ．１２２顔料）                        ９部
【００６４】
＜トナー（Ｍ-3）の製造＞
＜トナー（Ｃ-1）の製造＞中で下記内容を変更した以外は、同様にトナーを製造した。
・着色剤（Ｐ．Ｒ．１８４顔料）                        ９部
【００６５】
＜トナー（Ｙ-1）の製造＞
＜トナー（Ｃ-1）の製造＞中で下記内容を変更した以外は、同様にトナーを製造した。
・着色剤（Ｐ．Ｙ．１８０顔料）                      １５部
【００６６】
＜トナー（Ｙ-2）の製造＞
＜トナー（Ｃ-1）の製造＞中で下記内容を変更した以外は、同様にトナーを製造した。
・着色剤（Ｐ．Ｙ．１５５顔料）                      １５部
【００６７】
＜トナー（Ｙ-3）の製造＞
＜トナー（Ｃ-1）の製造＞中で下記内容を変更した以外は、同様にトナーを製造した。
・着色剤（Ｐ．Ｙ．１８５顔料）                      １５部
【００６８】
それぞれのトナーを、表１の配列に従い、下記評価方法で評価した。
＜評価方法＞
（１）Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色差
画像形成装置の評価機を用い、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の単色モードで１００％画像面積の画像濃度、青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ）の中間色は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）が５０％ずつ混色させたときのそれぞれの画像濃度を画像濃度をにより測定して、濃度が「１．０」のときにの色特性値を測定した。
イエロー（Ｙ）トナーが他のトナー（マゼンタ（Ｍ）及びシアン（Ｃ）トナー）と混色される時、上の層にイエロートナー層をさせる。
画像濃度、色特性値とも、測定機Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて、測定した。この結果を表２及び図２に示す。
【００６９】
（２）機内飛散
評価トナーを５重量％、およびシリコーン樹脂を被覆した平均粒子径が４０μｍの銅−亜鉛フェライトキャリア９５重量％からなるニ成分現像剤を調製した。この現像剤を使用して、毎分Ａ４サイズの用紙を４５枚印刷できる評価機（リコー製Ｉｐｓｉｏ  Ｃｏｌｏｒ  ８１００をベースに評価できるように改造したもの）を用いて、連続印刷して下記の評価方法で評価した。
画像形成装置の評価機を用い、単色モードで５０％画像面積の画像チャートを１５０，０００枚ランニング出力した後、画像形成装置内の現像装置近傍の汚れを目視で判断してランク付けをした。この値が、汚れが見えない場合は「５」、汚れが少し見える場合は「４」、汚れが明らかに見える場合は「３」、トナーが積もっている場合は「２」、トナーが積もって現像装置以外にも広がっている場合は「１」とした。この結果を表３に示す。
【００７０】
【表１】
2009223217.tif 000009
備考：比較例3のみが、マゼンタトナーとイエロートナーを混色するときに、マゼンタトナーを上の層にする。
【００７１】
【表２】
2009223217.tif 000010
【００７２】
【表３】
2009223217.tif 000011
【００７３】
［結果に関する若干の考察］
比較例１と３の結果は、表３によれば４．５であり、よい結果である。悪いのはＲ色の範囲が狭いことにある。また、比較例４はＰＲ１８４による、ｂ*が狭く、機内飛散が悪い結果であると思われる。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】トナーの形状を模式的に表した図であり、形状係数ＳＦ−１、形状係数ＳＦ−２を説明するための図である。
【図２】実施例において測定した画像濃度、色特性値の評価結果を表した図である。
【図３】本発明に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図４】本発明における結晶性ポリエステル樹脂のＸ線回折結果を示した図である。
【図５】本発明トナーのＸ線回折結果一例を示した図である。
【符号の説明】
【００７５】
４  現像装置
１０  中間転写ベルト
１４  支持ローラ
１５  支持ローラ
１６  支持ローラ
１７  中間転写ベルトクリーニング装置
１８  画像形成手段
２０  タンデム型画像形成装置
２１  露光装置
２２  二次転写装置
２３  ローラ
２４  二次転写ベルト
２５  定着装置
２６  定着ベルト
２７  加圧ローラ
２８  反転装置
３０  原稿台
３２  コンタクトガラス
３３  第一走行体
３４  第二走行体
３５  結像レンズ
３６  読み取りセンサ
４０  コンタクトガラス
４２  給紙ローラ
４３  ペーパーバンク
４４  給紙カセット
４５  分離ローラ
４６  給紙路
４７  搬送ローラ
４８  給紙路
４９  レジストローラ
５０  給紙ローラ
５１  手差しトレイ
５２  分離ローラ
５３  手差し給紙路
５５  切換爪
５６  排出ローラ
５７  排紙トレイ
６２  一次転写手段
１００  複写装置本体
２００  給紙テーブル
３００  スキャナ
４００  原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
【図１】
2009223217.tif 000019
【図２】
2009223217.tif 000020
【図３】
2009223217.tif 000021
【図４】
2009223217.tif 000022
【図５】
2009223217.tif 000023