(57)【要約】【課題】レトルト充填した液状内容物中に、スパウト付パウチ容器を冷却する際の冷却水の吸い込みがないか否かを、呈色反応によって確認する方法を提供する。【解決手段】レトルト殺菌可能なスパウト付パウチに液状内容物を充填し、キャップで密封した後、レトルト殺菌し、ついで冷却水によって上記パウチを冷却する工程において、  前記液状内容物には、化合物Ｂと反応して呈色反応を示す化合物Ａが含まれておらず、前記冷却水には、前記化合物Ａと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂが含まれており、  前記冷却工程の後で、前記液状内容物に上記化合物Ａを添加して、液状内容物の発色の有無によってパウチ内への冷却水の吸い込みを検知することを特徴とするスパウト付パウチの密封性検査方法。  化合物Ａとしては、エリオクロムブラックＴが適しており、化合物Ｂとしては、塩化マグネシウムが適している。  【選択図】  図１
2009047484.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レトルト殺菌可能なスパウト付パウチに液状内容物を充填し、キャップで密封した後、レトルト殺菌し、ついで冷却水によって上記パウチを冷却する工程において、
前記液状内容物には、化合物Ｂと反応して呈色反応を示す化合物Ａが含まれておらず、前記冷却水には、前記化合物Ａと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂが含まれており、
前記冷却工程の後で、前記液状内容物に上記化合物Ａを添加して、液状内容物の発色の有無によってパウチ内への冷却水の吸い込みを検知することを特徴とするスパウト付パウチの密封性検査方法。
【請求項２】
前記レトルト殺菌が、前記化合物Ｂと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂを含有する１００℃以上の熱水によって行なわれる請求項１記載のスパウト付パウチの密封性検査方法。
【請求項３】
前記レトルト殺菌が、 蒸気によって行なわれる請求項１記載のスパウト付パウチの密封性検査方法。
【請求項４】
レトルト殺菌可能なスパウト付パウチに、化合物Ｂと反応して呈色反応を示す化合物Ａを含有しない液状内容物を充填しキャップで密封して、反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂを含有する水溶液内に、前記キャップとスパウト付パウチとの密封部分を浸漬して、その状態で熱水または蒸気によってレトルト殺菌し且つ冷却水にて前記スパウト付パウチを冷却して、次いで、前記液状内容物に前記化合物Ａを添加し、前記液状内容物の発色の有無により、前記スパウト付パウチ内への前記水溶液の吸い込みの有無を検知することを特徴とするスパウト付パウチの密封性検査方法。
【請求項５】
前記スパウト付パウチが透明であり、冷却後のスパウト付パウチ内に直接前記化合物Ａ
を添加する請求項１ないし４のいずれか１項記載のスパウト付パウチの密封性検査方法。
【請求項６】
前記化合物Ｂが、金属イオンを遊離する化合物である請求項１ないし４のいずれか１項記載のスパウト付パウチの密封性検査方法。
【請求項７】
前記化合物Ａが、金属イオンとキレートを形成する化合物である請求項１ないし６のい
ずれか１項記載のスパウト付パウチの密封性検査方法。
【請求項８】
化合物Ａを含有しない液状内容物をスパウト付パウチに充填するに際して、前記液状内容物に金属イオンを有する化合物が混入した場合に、呈色反応する化合物Ａを添加する前段階において、前記金属イオンを有する化合物とマスキングする化合物を添加する請求項１ないし７のいずれか１項記載のスパウト付パウチの密封性検査方法。
【請求項９】
前記マスキングする化合物がエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）である請求項８記載
のスパウト付パウチの密封性検査方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低酸性飲料などの液状内容物を充填したスパウト付パウチをレトルト殺菌す
ることが必須のものとして組み込んでいる工程において、加熱殺菌水あるいは加熱後の冷
却水が、スパウト付パウチ内に吸い込まれる現象の有無を未然に確認出来るスパウト付パ
ウチの密封性検査方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＥＴボトルのようなプラスチック容器に液状内容物を充填し消費者に提供するには、
ＰＥＴボトルへの液状内容物の充填前か充填後に殺菌することが必要である。  
従来、ＰＥＴボトルの素材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、強度や成
形性の点で容器の素材としては優れているが、耐熱性に劣るという特性があり、ＰＥＴボ
トルに液状内容物を充填してから、ＰＥＴボトルごと１００℃以上の温度で加熱殺菌する
ことは出来なかった。
【０００３】
また、ＰＥＴボトルへ液状内容物を充填するには、ＰＥＴの耐熱性を考慮した温度での
充填方法しか採用出来ないため、主として、８５℃ないし９３℃程度の温度で充填した後
、パストライザーから７７℃程度の殺菌水を３分程度吹きつけるという、いわゆるホット
パックという充填方法が採用されている。しかしながら、この方法では、殺菌対象がカビ
あるいは酵母のように、１００℃以下の温度でも充分に殺菌出来るものにしか適用するこ
とができず、近年、ボトル飲料として多用されているお茶、ミルク、コーヒーのように１
００℃以上での殺菌が必要なｐＨ４．６以上の低酸性飲料の場合は、適用出来ないという
不都合がある。                            
【０００４】
ところで、これらＰＥＴボトルへの内容物の充填においては、いずれの場合も、冷却水
による冷却工程が必須であり、この工程においては、ＰＥＴボトル内が減圧になるため、
ＰＥＴボトルとキャップとによる密封が適切になされないと、その密封部分から僅かなが
ら冷却水が侵入するという不具合があることが指摘されている。
【０００５】
そこで、その対策として、本出願人は、２種の化合物の呈色反応（発色反応または消色
反応）を利用して容器の密封性を検査することによって、具体的に冷却水がＰＥＴボトル
内に浸入したか否かを確認して、キャップの巻き締め条件等を適切なものにするための手
段を特許文献１、２に提案している。
呈色反応には、反応によって着色していた液状内容物が消色するものと、無色の液状内
容物が発色するものがある。
【０００６】
特許文献１に示されたものは、反応して呈色する化合物の一方を含有する液状内容物を
充填して密封した合成樹脂製透明容器を熱殺菌し、反応して呈色する他方の化合物を含有
する冷却水で冷却した後に、液状内容物が発色または消色の有無を検査することにより、
冷却工程での冷却水の吸い込みを検知するものである。この検知方法において、呈色反応
化合物の組み合わせとしては、発色反応の場合は、無色が黄色ないし赤色に変化するオル
トトリジン塩酸水溶液と次亜塩素酸ナトリウム水溶液、無色がピンク色に変化するｐＨ９前後の水溶液とフェノールフタレイン水溶液、無色が橙色に変化するオルトフェナントリン塩酸水溶液と塩化第１鉄水溶液が挙げられており、消色反応の場合は、ピンク色が無色に変化するｐＨ９前後のフェノールフタレイン溶液と低アルカリ性水溶液、黄色が無色に変化するｐＨ６前後のｐ−ニトロフェノール水溶液と低酸性水溶液の組み合わせを利用している。いずれの場合も、前者が液状内容物中に含まれ、後者が冷却水に含まれるようになっている。
【０００７】
また、特許文献２に示されたものは、反応して呈色する化合物の一方を合成樹脂製容器
に入れ、次にこの容器に液状内容物を充填して前記化合物を溶解させ密封した後、この液
状内容物入り容器を、反応して呈色する他方の化合物を含有する冷却水で冷却し、液状内
容物の発色の有無を検知するものである。
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１０８５６２号公報
【特許文献２】特開２００３−１１４１６２号公報
【特許文献３】特開２００６−１６２４８３号公報
【０００９】
特許文献１、２に記載の検査方法は、いずれも、液状内容物を充填したＰＥＴボトルの加熱殺菌後の冷却工程で、キャップの密封部分から容器内への冷却水の吸い込みの有無を確認することによって、冷却水の吸い込みのないキャップの形状や巻き締め条件を試験的に定めるために利用されるものである。ところが、上記特許文献記載の方法は、いずれも、１００℃以下の温度で液状内容物が充填されるホットパック充填において適用出来る方法であって、この方法は、ｐＨが４．６未満の酸性飲料における、カビや酵母の殺菌が可能である程度の液状内容物のものにしか適用出来ず、１００℃以上の加熱殺菌が必要なｐＨが４．６以上の茶、ミルク、コーヒーなどの殺菌には利用出来ない。
【００１０】
また、従来は、容器素材として、ポリエチレンテレフタレートを用いた所謂ＰＥＴボト
ルの場合には、耐熱性が不十分であり、１００℃以上の加熱には耐えられないという問題
があった。
【００１１】
ｐＨが４．６以上の低酸性飲料の充填には、アセプ充填と呼ばれる無菌の環境で充填す
る方法が行われる。アセプ充填とは、予め薬剤でＰＥＴボトルを殺菌しておき、液状内容
物は１４０℃で３０秒程度の温度でミルクコーヒーなどの耐熱性芽胞菌などを殺菌してから充填するという無菌充填の方法であり、ＰＥＴボトルは薬剤により殺菌されているため、あらためて加熱する必要はないという特徴があるため、ＰＥＴボトルを用いた低酸性飲料の充填方法として一般に行われている。
【００１２】
一方、最近になって成形加工法の改善により、１００℃以上の温度にも耐えることがで
きるＰＥＴ製ボトルが開発され、レトルト殺菌により液状内容物を充填した容器自体を加熱殺菌することが可能になった。
つまり、容器自体が１００℃以上の耐熱性を有するということは、容器に液状内容物を
充填してから、加熱殺菌をするレトルト殺菌が可能であるということであり、上記アセプ
充填における、容器自体を予め薬剤殺菌する必要も、無菌の環境で充填する必要もなく、
加熱殺菌をするだけで、ＰＥＴボトル詰め低酸性飲料の商品を提供出来るというメリット
があることになる。
【００１３】
ところが、反応によって呈色反応を示す化合物は、一般的に耐熱性が充分でなく、耐熱
性を有してしかも呈色反応を示す化合物は、検出感度が低いという難点がある。このような状況から、本出願人は、これら２種の化合物がいずれも耐熱性に優れている組み合わせた技術を、特許文献３としての提案している。
【００１４】
特許文献３の容器の密封性検査方法は、反応して呈色反応を示す化合物Ａを含有しない
液状内容物を充填して密封した容器を加熱殺菌した後、該容器を、反応して呈色反応を示
す一方の化合物Ｂ、例えば、塩化マグネシウムを含有する冷却水を用いて冷却した後、該
液状内容物に、反応して呈色反応を示すもう一方の化合物Ａ、例えば、エリオクロムブラ
ックＴを添加して、液状内容物の発色の有無を確認することにより、容器内への冷却水の
吸い込みを検知するものである。この検査方法により、レトルト殺菌後の冷却工程で、キ
ャップの密封部分から冷却水を吸い込むことがないキャップの形状や巻き締め条件を、容
易に採択することが出来、密封釜の中でのレトルト充填における、キャップの密封部分か
らの冷却水の吸い込みも確認することが出来る。
【００１５】
一方、近年になってレトルト可能なスパウト付きパウチが市場に出回るようになってきている。このレトルト可能なスパウト付パウチは、コンタクトリング方式で容器口部にアルミシールを貼りつけて密封性を保ち、レトルト時の温水や冷却水の吸い込みを防ぐようにされている。ところが、このアルミシール方式は密封性という点では優れているが、シールの為の装置が必要であるばかりでなく、小片のアルミ箔を確実に容器口部にシールするための工程数が多くなり、さらに、シール剥離後に消費者が誤って誤飲食するなどの事故につながりかねないという問題がある。
【００１６】
そこで、本発明者等は、容器口部の密封性を保持するために、アルミシールを採択することなしにパウチのキャップに容器口部と確実に密封し得るインナーリングによるキャッピングを行ない、その後で、レトルト時の温水や冷却水の吸い込みを確実に検知し得る方法を模索して本発明を完成するに至った。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
そこで、本発明の目的は、液状内容物を充填したスパウト付パウチの口部にアルミシールが施されていない場合であっても、レトルト殺菌に付する際に、殺菌工程での熱水の浸入、冷却工程での冷却水の吸い込みを確認する検知方法を提供することにある。
本発明者らは、上記特許文献に記載された呈色反応を利用した検査方法を踏まえて、レトルト殺菌時の高温に付されても、スパウト付パウチとキャップとの密封部分からの冷却水の吸い込みを確認出来る方法を提供することに成功した。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は上記目的を達成するために提案されたものであり、下記の要件からなることを
特徴とする。
すなわち、本発明によれば、レトルト殺菌可能なスパウト付パウチに液状内容物を充填し、キャップで密封した後、レトルト殺菌し、ついで冷却水によって上記パウチを冷却する方法において、
前記液状内容物には、化合物Ｂと反応して呈色反応を示す化合物Ａが含まれておらず、前記冷却水には、前記化合物Ａと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂが含まれており、
前記冷却工程の後で、前記液状内容物に上記化合物Ａを添加して、液状内容物の発色の有無によってパウチ内への冷却水の吸い込みを検知することを特徴とするスパウト付パウチの密封性検査方法が提供される。
【００１９】
また、本発明によれば、前記レトルト殺菌が、前記化合物Ｂと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂを含有する１００℃以上の熱水によって行なわれる前記スパウト付パウチの密封性検査方法が提供される。
【００２０】
また、本発明によれば、前記レトルト殺菌が蒸気によって行なわれる前記スパウト付パウチの密封性検査方法が提供される。この発明においては、殺菌後に、前記化合物Ａと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂを含有する冷却水にてスパウト付きパウチを冷却し、ついで、前記液状内容物に前記化合物Ａを添加した時の液状内容物の発色により、パウチ内への冷却水の吸い込みを確認することができる。
【００２１】
また、本発明によれば、レトルト殺菌可能なスパウト付パウチに、反応して呈色反応を
示す化合物Ａを含有しない液状内容物を充填しキャップで密封して、反応して呈色反応を
示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂを含有する水溶液内に、前記キ
ャップとスパウト付パウチとの密封部分を浸漬して、その状態で熱水または蒸気によって
レトルト殺菌し且つ冷却水にて前記スパウト付パウチを冷却して、次いで、前記液状内容
物に前記化合物Ａを添加し、前記液状内容物の発色の有無により、前記スパウト付パウチ
内への前記水溶液の吸い込みの有無を検知することを特徴とするスパウト付パウチの密封
性検査方法が提供される。
【００２２】
また、本発明によれば、前記スパウト付パウチが透明であり、冷却後のスパウト付パウ
チ内に直接上記化合物Ａを添加する上記のスパウト付パウチの密封性検査方法が提供され
る。
【００２３】
また、本発明によれば、前記化合物Ｂが、金属イオンを遊離する化合物である上記のスパウト付パウチの密封性検査方法が提供される。
【００２４】
また、本発明によれば、前記化合物Ａが、金属イオンとキレートを形成する化合物であ
る上記のスパウト付パウチの密封性検査方法が提供される。
【００２５】
また、本発明によれば、化合物Ａを含有しない液状内容物をスパウト付パウチに充填す
るに際して、該液状内容物に金属イオンを有する化合物が混入した場合に、呈色反応する
化合物Ａを添加する前段階において、前記金属イオンを有する化合物とマスキングする化合物を添加する上記のスパウト付パウチの密封性検査方法が提供される。
【００２６】
また、本発明によれば、前記マスキングする化合物がエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）である上記のスパウト付パウチの密封性検査方法が提供される。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のスパウト付パウチの密封性検査方法の最大の特徴は、スパウト付パウチの密封
空間における１００℃以上という、高温でのレトルト殺菌におけるスパウト付パウチ内へ
の殺菌工程の熱水の吸い込み、冷却工程の冷却水の吸い込みを、呈色反応を利用して、しかも、容器内には検査のための化合物を含有することなく、確認可能にした点にある。
本発明においては、呈色反応を示す２種の化合物の少なくとも一方を耐熱性のものを採
択すれば高いレベルでの密封性の検査が可能になる。                                
また、スパウト付パウチとキャップとの密封部分に化合物Ｂを保持出来るような冶具を
付設しておけば、吸い込み現象をより確実に検出することが可能になる。
さらにこの方法は、レトルト設備を全く使用しないで済むことから、設備に錆びなどの
トラブルをもたらすことがなく、かつ、設備の洗浄も必要ない。
さらに、スパウト付パウチに充填する液状内容物に、予めマスキング剤を添加することにより、ラインの配管からの僅かな金属イオンの混入影響をなくし、より正確な吸い込み検査を行なうことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に、本発明の具体的な構成を請求項にしたがって説明する。
【００２９】
＜請求項１記載の発明＞
請求項１記載の発明は、レトルト殺菌可能なスパウト付パウチに液状内容物を充填し、キャップで密封した後、レトルト殺菌し、ついで冷却水によって上記パウチを冷却する工程において、前記冷却水だけに、前記化合物Ａと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂを添加しておき、前記冷却工程の後で、前記液状内容０物に上記化合物Ａを添加することによって、液状内容物の発色の有無を確認し、これによってパウチ内への冷却水の吸い込みを検知することに重要な特徴がある。
【００３０】
この方法においては、冷却水の吸い込みを確認するために、反応して呈色反応を示す２
種の化合物Ａ、Ｂが用いられるが、その特徴とするところは、高温での加熱が必要な液状
内容物を充填したスパウト付パウチには、特許文献１、２とは異なり、いずれの化合物も入れることなく、レトルト殺菌に続く冷却工程の後で、はじめて液状内容物に上記化合物Ａを添加することにある。液状内容物としては、例えばイオン交換水の様な呈色反応に関与しない液状物が用いられ、硬度が０．１未満のイオン交換水が好適に用いられる。なお、液状内容物としては、硬度が０．１未満の水を使用しないと、レトルト後のスパウト付パウチ内に金属イオンが存在しなくても赤色に変色する呈色反応を起こすことがあるため、注意しなければならない。
【００３１】
この液状内容物は密封環境下の釜内でスパウト付パウチに充填された状態で蒸気または
熱水を用いて加熱されるが、スパウト付パウチ内には呈色反応を示す化合物Ａが含有され
ていないので、液状内容物を高温でレトルト殺菌することができる。この際、液状内容物
中に化合物Ａが含まれていたとすれば、化合物Ａがレトルト殺菌時の高温によっても熱分
解しないものでない限り、化合物Ｂとの呈色反応は示さなくなる。
【００３２】
次に、熱水を用いてレトルト殺菌する場合、熱水を用いてスパウト付パウチを殺菌した
後、前記熱水を冷却した冷却水を用いてスパウト付パウチを冷却する。この熱水、冷却水には、反応して呈色反応を示す一方の化合物Ｂが含まれている。蒸気を用いてレトルト殺菌する場合は、スパウト付パウチが蒸気殺菌された後、反応して呈色反応を示す一方の化合物Ｂが含まれている冷却水を用いて冷却される。いずれの加熱媒体を用いてレトルト殺菌した場合も、冷却水は３０℃ないし１３０℃の程度の温度幅で用いられるので、この化合物Ｂは、高温側の温度である１３０℃程度の温度で熱分解しない程度の耐熱性を有することが望ましい。
【００３３】
化合物Ｂは、前記化合物Ａと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しないものであり、これは冷却水中に添加する。
化合物Ｂとしては、金属イオンを遊離する化合物が好適に用いられ、中でも、塩化マグネシウムなどのマグネシウムイオンを有する化合物が好ましい。塩化マグネシウムは、豆腐を作る際のにがりとしても使用されている食品添加合物である。この化合物Ｂは、上記熱水と冷却水に５％（Ｗ／Ｖ）程度の濃度になるように添加されている。
つまり、上記加熱殺菌工程中および／または冷却工程中にキャップの密封部分からスパ
ウト付パウチ内へ熱水および／または冷却水が浸入していれば、液状容器内容物には遊離
した金属イオンが存在することになる。
【００３４】
したがって、本発明においては、この冷却工程が完了したスパウト付パウチの液状内容物を取り出して、これに、反応して呈色反応を示すもう一方の化合物Ａを添加することによって、その液状内容物が呈色反応を示すか否かで、上記加熱殺菌工程中および／または冷却工程中においてスパウト付パウチ内に熱水および／または冷却水が吸い込まれたか否かを確認することができる。
【００３５】
この化合物Ａは、上記化合物Ｂとキレートを形成する化合物であることが好ましく、こ
の化合物Ａは殺菌などの加熱工程に付されることはないので、化合物Ｂとの呈色反応の感
度が高い化合物、言い換えれば、耐熱性の低い化合物であっても使用出来る。
本発明者らの実験によれば、化合物Ａとしては、水の硬度測定に使用される指示薬であ
るエリオクロムブラックＴが好適に使用される。
【００３６】
本発明によれば、例えば、上記冷却後の液状内容物にマグネシウムイオンが含まれてい
る場合に、化合物Ｂとして塩化マグネシウムを用い、化合物Ａとしてエリオクロムブラッ
クＴを用いた場合には、無色の液状内容物は赤色に変色し、マグネシウムイオンが含まれ
ていない場合は青色に変色する。この呈色反応は、エリオクロムブラックＴが塩化マグネ
シウムと、反応した時に、マグネシウムイオンとキレートを形成して赤色になる反応を利
用したものである。
【００３７】
＜請求項２記載の発明＞
請求項２に規定した発明は、基本的に請求項１にかかる発明と同じ呈色反応を利用した
ものであり、レトルト殺菌を１００℃以上の熱水によって行なうものであることを明確にしたものである。
本発明において、化合物Ａと反応して呈色反応を示すと共に１００℃以上の温度で熱分解しない化合物Ｂの、１００℃以上の温度で熱分解しない耐熱性とは、特にその上限が限定される温度を意味するものではないが、液状内容物を充填したスパウト付パウチをレトルト殺菌し、その後に、１００℃以上で１３０℃程度までの熱水によって加熱する工程において熱分解しない程度の耐熱性を意味するものである。
【００３８】
請求項２記載の発明においても、化合物Ａは加熱工程に付されることはないから、呈色
反応を示す化合物Ｂが１００℃以上の温度、言い換えれば、レトルト殺菌時の温度で熱分解しない耐熱性を有していればよい。
【００３９】
＜請求項３記載の発明＞
請求項３は、上記請求項２記載のレトルト殺菌の熱媒体として蒸気を用いた構成を規定
するものであり、液状内容物に化合物Ａを添加して、液状内容物の発色の有無を確認する
ことにより、スパウト付パウチ内への冷却水の吸い込みを検知するこ
とを明確にしたものであり、その他の構成は請求項２記載の発明と同じである。
【００４０】
＜請求項４記載の発明＞
請求項４に規定した発明は、請求項１ないし３の発明の応用といえるものであって、ス
パウト付パウチを付設した治具を用いて、呈色反応を利用して治具内に化合物Ｂを含有した状態で満たされている水溶液の吸い込みを検知するようにしたものである。
図１及び２を参照して本発明を説明する。
図１は、請求項４に規定した発明の態様を実施するために、キャップにより密封した状
態のスパウト付パウチを、化合物Ｂを含む水溶液の保持した冶具に付設した状態の平面図
であり、図２はその断面図である。この冶具１は、液状内容物を充填した細長いトレー２
に蓋３を着脱自在に被せることが出来、トレー２の側板４の挿入口５に、液状内容物を充
填してキャップ６により密封したスパウト付パウチ７を差し込み封止出来る構造をしてい
る。このトレー２に化合物Ｂを含む水溶液を満たし、キャップ６によるスパウト付パウチ
７の密封部分を浸漬して、その状態で熱水または蒸気を熱媒体として１００℃以上のレト
ルト殺菌を行い、冷却水を用いて冷却してから、冶具１を外してスパウト付パウチ７内の
液状内容物に化合物Ａを添加して、呈色反応が起こるか否かを確認するものである。この
ようにすることで、化合物Ｂを含む水溶液が少量で済み、且つ最も過酷な状況下での水溶液などの吸い込みを検知することができる。
【００４１】
このスパウト付パウチ７は、そのスパウト８にキャップ６が螺合され密封されているが
、上記のような過酷な状況下での水溶液などの吸い込みを防ぐために、キャップ６には、
図３に示すように、天面１０から垂下するインナーリング１１があり、スパウト８の内周
面８ａに周接し、さらに、スパウト８の上端面８ｂ、外縁端部８ｃ及び外周面８ｄにそれ
ぞれ周接するコンタクトリング１２、アウターリング１３及び１３ａがキャップ６の天面
１０に設けられて、特異な形状であるスパウト付パウチ７の密封性を完全なものとしてい
る。なお、このキャップ６の下端には、不正開封を防止するためのたタンパーエビデント
部１４が設けられている。また、スパウト付パウチ７の層構成を図４、５にて例示する。
図４の層構成は、外層１５がセラミック蒸着ＰＥＴ、中間層１６がナイロン、内層１７がポリプロピレンであり、図５の層構成は、外層１５ａがＰＥＴ、中間層１６ａがアルミ箔、内層１７ａがポリプロピレンであるが、これらに限定されるわけではなく、レトルト殺菌に耐えうる層構成であれば良い。
【００４２】
請求項４に規定した発明によれば、スパウト付パウチ７とキャップ６との密封部分に確
実に呈色反応する化合物Ｂを含む水溶液を存在させることができ、水溶液の吸い込み現象
を確実の検出することができる。また、呈色反応する化合物を含む液体は、レトルト設備
には使用されないので、錆びなどの設備トラブルの危険性がなく、設備の洗浄の必要もな
い。
【００４３】
＜請求項５記載の発明＞
請求項５記載の発明は、液状内容物を入れるスパウト付パウチが透明であって、冷却後
のスパウト付パウチ内に直接上記化合物Ａを添加する態様を規定したものである。これに
よって、スパウト付パウチ内の呈色反応が外から確認することができ、わざわざ、液状内
容物を取り出す煩わしさがない。
【００４４】
＜請求項６記載の発明＞
請求項６記載の発明は、耐熱性が求められる呈色反応する化合物Ｂが、金属イオンを遊
離する化合物であることを規定するものである。
金属イオンとしては、マグネシウムイオン、鉄イオンなどが例示され、中でも塩化マグ
ネシウムが好適に用いられる。
【００４５】
＜請求項７記載の発明＞
請求項７記載の発明は、上記化合物Ｂと反応して呈色反応を示す化合物Ａが、キレート
化合物であることを規定するものである。
キレート化合物としては、カルシウムイオンとキレートを形成する２−ヒドロキシ−１
−（２，ヒドロキシ−４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−３−ナフトエ酸（ＮＮ指示薬）
、銅イオンとキレートを形成する１−（２−ピリジルアゾ−２−ナフトール（ＰＡＮ）等
が挙げられるが、なかでも、水の硬度測定に用いられるエリオクロムブラックＴが好まし
く用いられる。化合物Ｂとして塩化マグネシウムを用い、化合物Ａとしてエリオクロムブ
ラックＴを用いた場合には、無色の液状内容物は赤色に変色し、マグネシウムイオンが含
まれていない場合は青色に変色するため、検知感度が高く、スパウト付パウチ内への冷却
水の吸い込みの有無を的確に評価することができる。
【００４６】
＜請求項８記載の発明＞
請求項８記載の発明は、化合物Ａを含有しない液状内容物をスパウト付パウチに充填す
るに際して、該液状内容物に金属イオンを遊離する化合物が混入した場合に、呈色反応す
る化合物を添加する前段階において、金属イオンを有する化合物とマスキングする化合物
を添加することによって、スパウト付パウチ内の液状内容物が確実に中性の液状物である
ことを担保するものである。
【００４７】
本発明で用いるスパウト付パウチ内の液状内容物は、基本的にはイオン交換水のような
金属イオンを含まない液状物であれば事足りるものであるが、実際に工場のラインにおい
て液状物を供給する際には、ライン配管内の金属イオンが微量ながら混入するケースが考
えられる。その様な場合に、そのまま本発明を実施すると、熱水または冷却水の吸い込み
がないにもかかわらず、上記微量の混入した金属イオンが化合物Ａと反応して呈色反応を
示すことになり、正確な検知が出来なくなる虞がある。
【００４８】
なお、スパウト付パウチ内への金属イオンの混入がどの程度であるかは測定によって容
易に判定することができるから、該混入した金属イオンと完全にマスキングするに足るマ
スキング剤を入れてやれば良い。マスキングする化合物の添加量は、液状内容物に充填時
金属イオンをマスキングするのに必要な添加量を予め測定により求める。なお、該化合物
を必要以上に添加すると、フリーのマスキングする化合物と吸い込んだ呈色反応を示す化
合物Ｂがキレートを形成し、フリーのマスキング化合物の分だけ吸い込みの検出感度が低
下する。
【００４９】
＜請求項９記載の発明＞
請求項９記載の発明は、前記金属イオンとマスキングしてキレートを形成する化合物が
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）であることを規定したものである。
【実施例】
【００５０】
以下に、実施例によって本発明を説明する。
【００５１】
＜実施例１＞
充填量３００ｍｌの透明のスパウト付パウチに、液状内容物として硬度０．１未満のイ
オン交換水を８５℃±２℃で２８０ｍｌ充填し、キャップを手で巻締めした。この際、巻
締め条件として、キャップ天面接触時より−１０度、０度、＋１０度、＋２０度の４種類
の巻き締めを行った。また、２８０ｋｇの塩化マグネシウム６水和物を水道水に溶解して
、５％（Ｗ／Ｖ）の塩化マグネシウム溶液２．５トンをレトルト給水タンクに供給した。
上記の液状内容物を充填したスパウト付パウチを５％（Ｗ／Ｖ）の塩化マグネシウムを
用いて熱水シャワー殺菌（１１５℃で３０分、１２５℃で３０分の２条件）した後、５％
（Ｗ／Ｖ）の塩化マグネシウム溶液（化合物Ｂ）を用いて品温が３０℃になる迄冷却した。次いで、スパウト付パウチに付着した残留塩化マグネシウム溶液を洗い流すために、水
道水で洗浄しさらに中性洗剤で洗浄した。次に、キャップ開栓時に残留塩化マグネシウム
溶液がスパウト付パウチ内に吸い込まれないように、パウチの底部をハサミで切り取り、
マイクロピペットでｐＨ１０の緩衝液１５０μｌ（０．０５％（ｖ／ｖ％））を添加した
後、エリオクロムブラックＴ指示薬（化合物Ａ）を６０μｌ（０．０２％（ｖ／ｖ％））を添加してパウチ内を攪拌した。その結果得られた呈色反応の結果からスパウト付パウチの密封性を評価した。使用した塩化マグネシウムの濃度と充填量とから計算された検出限界値は、０．５μｌである。
溶液が赤色に変色した物はものは冷却水の吸い込みがあったものであり、溶液が青色に
変色したものは冷却水の吸い込みがなかったものである。
【００５２】
その結果を表１に示す。
【表１】
2009047484.tif 000003
【００５３】
＜実施例２＞
実施例２は、請求項４に規定した発明を説明するためのものである。
充填量３００ｍｌの透明のスパウト付パウチに、液状内容物として硬度０．１未満のイ
オン交換水を８５℃±２℃で２８０ｍｌ充填し、キャップを手で巻締めした。この際、巻
締め条件として、キャップ天面接触時より−１０度、０度、＋１０度、＋２０度の４種類
の巻き締めを行った。
次に、キャップとスパウトとの密封部分を確実に５％（Ｗ／Ｖ）の塩化マグネシウム溶
液で満たすために、冶具内に液状内容物を充填したスパウト付パウチを図１、２に示すよ
うにセットし、トレ−内を５％（Ｗ／Ｖ）の塩化マグネシウム溶液（化合物Ｂ）で満たしキャップとスパウトとの密封部分に空気が残らないようにした。その後、レトルト殺菌中にトレ−内の塩化マグネシウム溶液が熱水や冷却水により希釈されないようにトレーに蓋を被せて密封し、熱水シャワー殺菌（１１５℃で３０分、１２５℃で３０分の２条件）した後、冷却水を用いて品温が３０℃になる迄冷却した。
次いで、トレーから蓋を外し、キャップやスパウトに付着した塩化マグネシウム溶液を
水道水で洗浄した。次に、キャップ開栓時に残留塩化マグネシウム溶液がスパウト付パウ
チ内に吸い込まれないように、パウチの底部をハサミで切り取り、マイクロピペットでｐ
Ｈ１０の緩衝液１５０μｌ（０．０５％（ｖ／ｖ％））を添加した後、エリオクロムブラ
ックＴ指示薬６０μｌ（０．０２％（ｖ／ｖ％））を添加してパウチ内を攪拌した。その
結果得られた呈色反応の結果からスパウト付パウチの密封性を評価した。使用した塩化マ
グネシウムの濃度と充填量とから計算された検出限界値は、０．５μｌである。
溶液が赤色に変色したものは水溶液の吸い込みがあったものであり、溶液が青色に変色したものは水溶液の吸い込みがなかったものである。
その結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
2009047484.tif 000004
【００５５】
＜実施例３＞
実施例３は、請求項８、９に規定した発明を説明するためのものである。
充填量３００ｍｌの透明のスパウト付パウチに、液状内容物として、充填ライン上のス
テンレス配管を通したイオン交換水を８５℃±２℃で２８０ｍｌ充填し、キャップを手で
巻締めした。
この際、巻締め条件として、キャップ天面接触時より−１０度、０度、＋１０度、＋２
０度の４種類の巻締めを行った。
また、充填ライン上から混入した金属イオンのマスキングに必要な０．０１ＭのＥＤＴ
Ａ溶液の添加量を測定するために、同様に充填して３０℃迄冷却したスパウト付パウチ５
袋を準備した。これらのスパウト付パウチからキャップを外してｐＨ１０の緩衝液１５０
μｌ（０．０５％（ｖ／ｖ％））を添加した後、エリオクロムブラックＴ指示薬６０μｌ
（０．０２％（ｖ／ｖ％））を添加して溶液を赤色に変化させた。次に、０．０１ＭのＥ
ＤＴＡ溶液を滴下していき溶液が青色に変わる滴下量を測定し、最も多い滴下量３００μ
ｌをマスキングするための０．０１ＭのＥＤＴＡ溶液の滴下量とした。
結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
2009047484.tif 000005
【００５７】
次に、キャップとスパウトとの密封部分を確実に１０％（Ｗ／Ｖ）の塩化マグネシウム
溶液で満たすために、冶具内に液状内容物を充填したスパウト付パウチを図１、２に示す
ようにセットし、トレー内を１０％（Ｗ／Ｖ）の塩化マグネシウム溶液で満たしキャップ
とスパウトとの密封部分に空気が残らないようにした。その後、レトルト殺菌中にトレー
内の塩化マグネシウム溶液が熱水や冷却水により希釈されないようにトレーに蓋を被せて
密封し、熱水シャワー殺菌（１１５℃で３０分、１２５℃で３０分の２条件）した後、冷
却水を用いて品温が３０℃になる迄冷却した。
次いで、トレーから蓋を外し、キャップやスパウトに付着した塩化マグネシウム溶液を
水道水で洗浄した。次に、キャップ開栓時に残留塩化マグネシウム溶液がスパウト付パウ
チ内に吸い込まれないように、パウチの底部をハサミで切り取り、マイクロピペットでｐ
Ｈ１０の緩衝液１５０μｌ（０．０５％（ｖ／ｖ％））を添加した後、充填ラインから混
入した金属イオンをマスキングするために０．０１Ｍ  ＥＤＴＡ溶液３００μｌを添加、
さらにエリオクロムブラックＴ指示薬６０μｌ（０．０２％（ｖ／ｖ％））を添加してパ
ウチ内を攪拌した。その結果得られた呈色反応の結果からスパウト付パウチの密封性を評
価した。使用した塩化マグネシウムの濃度と充填量とから計算された検出限界値は、０．
５μｌである。
溶液が赤色に変色したものはものは水溶液の吸い込みがあったものであり、溶液が青色
に変色したものは水容器の吸い込みがなかったものである。検出限界値は、マスキングす
ることで若干落ちるが、評価結果はマスキングしない評価結果とほぼ同等の結果を得るこ
とができた。
その結果を表４に示す。
【００５８】
【表４】
2009047484.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００５９】
以上詳述したように、本発明の呈色反応を利用したスパウト付パウチへの殺菌工程中の
熱水、冷却工程中の冷却水の吸い込み検査方法は、呈色反応をする化合物のいずれか一方の化合物だけを耐熱性のものとするだけで感度の高い検査が出来るため、従来は不可能であった高温の密封環境下でもスパウト付パウチの密封性が容易に検査することができ、特にｐＨが４．６以上の低酸性飲料の密封性の検査が容易であることから、容器自体に柔軟性がある特異な構造をしているスパウト付パウチにおいて、広く利用が見込まれる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明の請求項４の態様を示した冶具の平面図である。
【図２】図１の冶具の断面図である。
【図３】本発明に使用されるスパウト付パウチの密封部分の断面図である。
【図４】スパウト付パウチの層構成の一例を示す断面図である。
【図５】スパウト付パウチの層構成の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６１】
１              冶具
２              トレー
３              蓋
４              側板
５              挿入口
６              キャップ
７              スパウト付パウチ
８              スパウト
８ａ            内周面
８ｂ            上端面
８ｃ            外縁端部
８ｄ            外周面
１０            天面
１１            インナーリング
１２            コンタクトリング
１３，１３ａ    アウターリング
１４            タンパーエビデント部
１５，１５ａ    外層
１６，１６ａ    中間層
１７，１７ａ    内層
【図１】
2009047484.tif 000007
【図２】
2009047484.tif 000008
【図３】
2009047484.tif 000009
【図４】
2009047484.tif 000010
【図５】
2009047484.tif 000011