(57)【要約】【課題】液晶表示装置において画面を斜め方向から見たときのコントラスト比が高く、さらに均一な画面表示を可能にする積層光学フィルムの製造方法、積層光学フィルム、およびそれを用いた偏光板ならびに液晶表示装置を提供すること。【解決手段】環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）とを、共押出し法により積層製膜し、共押出しフィルムを得る工程（α）、該共押出しフィルムを延伸し、積層延伸フィルム（Ｃ）を得る工程（β）、および該積層延伸フィルム（Ｃ）を、透明樹脂フィルム（Ｄ）に積層し、積層光学フィルム（Ｅ）を得る工程（γ）を有する、積層光学フィルムの製造方法であって、該積層光学フィルム（Ｅ）が、特定の要件を満たすことを特徴とする積層光学フィルムの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）とを、共押出し法により積層製膜し、共押出しフィルムを得る工程（α）、
該共押出しフィルムを延伸し、積層延伸フィルム（Ｃ）を得る工程（β）、および
該積層延伸フィルム（Ｃ）を、透明樹脂フィルム（Ｄ）に積層し、積層光学フィルム（Ｅ）を得る工程（γ）
を有する、積層光学フィルムの製造方法であって、
該積層光学フィルム（Ｅ）が、下記式（ｉ）および式（ｉｉ）を満たすことを特徴とする積層光学フィルムの製造方法。
７０（ｎｍ）≦Ｒ５５０≦３５０（ｎｍ）  …（ｉ）
（式中、Ｒ５５０は、波長５５０ｎｍにおける面内位相差を表す。）
０＜ＮＺ＜１  …（ｉｉ）
（式中、ＮＺは、波長５５０ｎｍにおいて、ＮＺ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で示される係数を表す。ここで、ｎｘは、面内での最大屈折率を表し、ｎｙは、面内でｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、ｎｘおよびｎｙに対して直交する厚さ方向の屈折率を表す。）
【請求項２】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）が、下記式（１）で表される繰り返し単位と下記式（２）で表される繰り返し単位とを有する共重合体からなることを特徴とする請求項１に記載の積層光学フィルムの製造方法。
【化１】
2009244609.tif 000014
（式中、ｍは、１以上の整数を表し、ｐは、０以上の整数で表し、
Ｘは、独立に、式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を表し、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、
Ｒ1とＲ2と、および／またはＲ3とＲ4とは、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ1またはＲ2と、Ｒ3またはＲ4とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。
ただし、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つの基には、炭素原子および水素原子以外の原子が含まれる。）
【化２】
2009244609.tif 000015
（式中、Ｙは、独立に、式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、
Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、
Ｒ5とＲ6と、および／またはＲ7とＲ8とは、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ5またはＲ6と、Ｒ7またはＲ8とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。）
【請求項３】
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）が、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層光学フィルムの製造方法。
【請求項４】
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）が、スチレン−無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層光学フィルムの製造方法。
【請求項５】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）とが、直接接して積層製膜されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層光学フィルムの製造方法。
【請求項６】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（ＴｇＡ）と、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（ＴｇＢ）とが、下記式（ｉｉｉ）で表される関係を満たし、
上記工程（β）での延伸温度が、ＴｇＡ以上かつＴｇＢ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層光学フィルムの製造方法。
−１０（℃）≦ＴｇＢ−ＴｇＡ  …（ｉｉｉ）
【請求項７】
透明樹脂フィルム（Ｄ）が、環状オレフィン系樹脂からなり、フィルム幅方向または長手方向に一軸延伸されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層光学フィルムの製造方法。
【請求項８】
積層延伸フィルム（Ｃ）と透明樹脂フィルム（Ｄ）とが、ロールｔｏロール法で連続的に積層されることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の積層光学フィルムの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法により得られることを特徴とする、積層光学フィルム。
【請求項１０】
請求項９に記載の積層光学フィルムを、偏光子の少なくとも片面に、接着剤または粘着剤を介して積層されてなることを特徴とする偏光板。
【請求項１１】
請求項１０に記載の偏光板を有することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層光学フィルムの製造方法、積層光学フィルムおよびその用途に関する。さらに詳しくは、本発明は、環状オレフィン系樹脂層とビニル芳香族系樹脂層とを有する積層光学フィルムの製造方法、積層光学フィルムおよびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
位相差フィルムは、液晶表示装置の視野角補償を目的として一般的に用いられており、斜め視野角での光漏れを防ぎ、コントラスト比の低下を防ぐ働きをする。位相差フィルムとして用いられる光学フィルムには、ポリカーボネートフィルム、ポリエステルフィルム、セルロースアセテートフィルム、環状オレフィンフィルム等が挙げられる。
【０００３】
なかでも、環状オレフィンフィルムは、透明性、耐熱性、寸法安定性、低光弾性等に優れることから、位相差フィルムを始め各種光学部品の材料として注目されている。
近年、従来のＴＮモード、ＳＴＮモードに加え、ＶＡモードやＩＰＳモードの高視野角液晶モードが実用化され、高画質が要求されるテレビ用途においても、液晶表示装置（液晶テレビ）が広く普及してきている。
【０００４】
例えば、ＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）モードの液晶表示装置は、視野角が広く正面および上下左右方向では高コントラストが得られるものの、方位角４５度の方向から画面を斜めに見ると、一対の偏光板の吸収軸のなす角度が直角でなくなり光が漏れるため、黒表示時に光漏れが生じ、コントラストが低下するという問題があった。位相差フィルムを用いてこの問題を解消するための視野角補償の方式として、特許文献１では熱収縮フィルムを使用して延伸時に厚さ方向の屈折率を大きくしたフィルムを用いる補償方式が、特許文献２ではホメオトロピック配向の重合性液晶による位相差層を用いる補償方式が開示されており、視野角改善に特に効果が高いと知られている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の補償方式では、熱収縮フィルムの使用による工程数の増加・コスト増加の問題や、光軸方向が限られるためロールｔｏロール法による偏光子との貼り合わせができないという問題がある。また、特許文献２に記載の補償方式では、重合性液晶による位相差層は数ミクロン程度の厚さの層を数％の厚さバラツキでコントロールする必要があり均一な層を作製する難度が高く、加えて基材フィルムと充分な密着性を確保する必要がある等の問題がある。
【０００６】
他の視野角補償の方式として、特許文献３では、固有複屈折値が負である樹脂（ビニル芳香族系重合体など）を含有してなる層の少なくとも片面に透明な樹脂（単環の環状オレフィン系重合体など）を含有してなる層を積層した後に、これを延伸した積層体と、透明な樹脂を含有してなる延伸フィルムとを、それらの配向方向が直交になるように積層させてなる光学積層体が開示されている。また特許文献４には、固有複屈折値が負である樹脂（ビニル芳香族系重合体など）を含有してなる層の少なくとも片面に透明な樹脂（単環の環状オレフィン系重合体など）を含有してなる層を積層してなる積層体を一軸延伸してなる光学積層体のロール巻状体と、透明な樹脂を含有してなる一軸延伸フィルムのロール巻状体とを、特定の方向で積層させてなる光学積層体が開示されている。特許文献３と４は、特許文献２における重合性液晶層の代わりに、固有複屈折値が負である樹脂の層を用いたものである。
【０００７】
しかしながら、特許文献３および４では、固有複屈折値が負である樹脂を含有してなる層と透明な樹脂を含有してなる層との密着性が悪く、層間に接着層を必要とする問題があ
る。以上のように、斜め方向からのコントラスト比を高くし、均一な画面表示を可能にするための手法は充分に確立されておらず、改良が要望されていた。
【特許文献１】特開平５−１５７９１１号公報
【特許文献２】特開２００７−２０６６０５号公報
【特許文献３】特開２００５−０７７４５０号公報
【特許文献４】特開２００５−２４１９６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、液晶表示装置、特にＩＰＳモードの液晶表示装置において画面を斜め方向から見たときのコントラスト比が高く、均一な画面表示を可能にする積層光学フィルムの製造方法、積層光学フィルムおよびそれを用いた偏光板ならびに液晶表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記のような背景に鑑みて鋭意検討した結果、特定の方法で製造した積層光学フィルムが、従来技術で達成し得なかった、斜め方向から見たときの所定位相差の確保、および積層フィルム各層の密着性の確保を実現できることを見出し、本発明を完結するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の積層光学フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）とを、共押出し法により積層製膜し、共押出しフィルムを得る工程（α）、該共押出しフィルムを延伸し、積層延伸フィルム（Ｃ）を得る工程（β）、および該積層延伸フィルム（Ｃ）を、透明樹脂フィルム（Ｄ）に積層し、積層光学フィルム（Ｅ）を得る工程（γ）を有する、積層光学フィルムの製造方法であって、該積層光学フィルム（Ｅ）が、下記式（ｉ）および式（ｉｉ）を満たすことを特徴とするものである。
【００１１】
７０（ｎｍ）≦Ｒ５５０≦３５０（ｎｍ）  …（ｉ）
（式中、Ｒ５５０は、波長５５０ｎｍにおける面内位相差を表す。）
０＜ＮＺ＜１  …（ｉｉ）
（式中、ＮＺは、波長５５０ｎｍにおいて、ＮＺ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で示される係数を表す。ここで、ｎｘは、面内での最大屈折率を表し、ｎｙは、面内でｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、ｎｘおよびｎｙに対して直交する厚さ方向の屈折率を表す。）
環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、下記式（１）で表される繰り返し単位と下記式（２）で表される繰り返し単位とを有する共重合体からなることが好ましい。
【００１２】
【化３】
2009244609.tif 000002
【００１３】
（式中、ｍは、１以上の整数を表し、ｐは、０以上の整数で表し、Ｘは、独立に、式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を表し、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、Ｒ1とＲ2と、および／またはＲ3とＲ4とは、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1またはＲ2と、Ｒ3またはＲ4とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。ただし、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つの基には、炭素原子および水素原子以外の原子が含まれる。）
【００１４】
【化４】
2009244609.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｙは、独立に、式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基であり、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、Ｒ5とＲ6と、および／またはＲ7とＲ8とは、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ5またはＲ6と、Ｒ7またはＲ8とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。）
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）は、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体またはスチレン−無水マレイン酸共重合体であることが好ましい。
【００１６】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）とは、直接接して積層製膜することができる。
環状オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（ＴｇＡ）と、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（ＴｇＢ）とは、下記式（ｉｉｉ）で表される関係を満たし、上記工程（β）での延伸温度は、ＴｇＡ以上かつＴｇＢ以上であることが好ましい。
【００１７】
−１０（℃）≦ＴｇＢ−ＴｇＡ  …（ｉｉｉ）
透明樹脂フィルム（Ｄ）は、環状オレフィン系樹脂からなり、フィルム幅方向または長手方向に一軸延伸されていることが好ましい。
【００１８】
積層延伸フィルム（Ｃ）と透明樹脂フィルム（Ｄ）とは、ロールｔｏロール法で連続的に積層されることが好ましい。
また、本発明の積層光学フィルムは、上記製造方法により得られることを特徴とするものである。
【００１９】
さらに、本発明の偏光板は、本発明の積層光学フィルムを、偏光子の少なくとも片面に、接着剤または粘着剤を介して積層されてなることを特徴とするものであり、本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、製造効率に優れ、斜め方向から見たときの所定位相差が確保され、しかも積層フィルム各層の密着性に優れた積層光学フィルムの製造方法および積層光学フィルムを提供することができる。また、本発明によれば、本発明の積層光学フィルムまたはそれを具備した偏光板を用いることにより、液晶表示装置、特にＩＰＳモードの液晶表示装置において画面を斜め方向から見たときの輝度コントラスト比が高く、また均一な画面表示を可能にする液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の積層光学フィルムの製造方法は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）とを、共押出法により積層製膜し、共押出しフィルムを得る工程（α）、該共押出しフィルムを延伸し、積層延伸フィルム（Ｃ）を得る工程（β）、および該積層延伸フィルム（Ｃ）を、透明樹脂フィルム（Ｄ）に積層し、積層光学フィルム（Ｅ）を得る工程（γ）を有する、積層光学フィルムの製造方法であって、該積層光学フィルム（Ｅ）が、下記式（ｉ）および（ｉｉ）で表される特性をいずれも満たすことを特徴とするものである。
【００２２】
７０（ｎｍ）≦Ｒ５５０≦３５０（ｎｍ）  …（ｉ）
（式中、Ｒ５５０は、波長５５０ｎｍにおける面内位相差を表す。）
０＜ＮＺ＜１  …（ｉｉ）
（式中、ＮＺは、波長５５０ｎｍにおいて、ＮＺ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で示される係数を表す。ここで、ｎｘは、面内での最大屈折率を表し、ｎｙは、面内でｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、ｎｘおよびｎｙに対して直交する厚さ方向の屈折率を表す。）
以下、本発明について具体的に説明する。
【００２３】
≪工程（α）≫
工程（α）は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）とを、共押出
し法により積層製膜し、共押出しフィルムを得る工程である。なお、共押出しフィルム中に積層されている環状オレフィン系樹脂（Ａ）からなる層、およびビニル芳香族系樹脂（Ｂ）からなる層を、以下それぞれ「Ａ層」および「Ｂ層」ともいう。
【００２４】
＜環状オレフィン系樹脂（Ａ）＞
環状オレフィン系樹脂（Ａ）としては、ノルボルネン骨格を有する化合物である環状オレフィン系単量体を重合または共重合し、必要に応じて水素添加して得られる樹脂をいずれも用いることができる。ここで、環状オレフィン系単量体の重合または共重合は、付加重合であっても開環重合であってもよい。
【００２５】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、好ましくは下記式（１）または下記式（２）で表される構造単位（以下「繰り返し単位」ともいう。）の少なくとも１つを有する重合体または共重合体であり、より好ましくは、下記式（１）で表される構造単位および下記式（２）で表される構造単位を有する共重合体である。さらに、必要に応じて他の繰り返し単位を含むことは任意である。
【００２６】
【化３】
2009244609.tif 000004
【００２７】
（式（１）中、ｍは、１以上の整数を表し、ｐは、０以上の整数で表し、Ｘは、独立に、式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、または式：−ＣＨ2ＣＨ2−で表される基を表し、Ｒ1
〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子
もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、Ｒ1とＲ2と、および／またはＲ3とＲ4とは、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1またはＲ2と、Ｒ3またはＲ4とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。ただし、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つの基には、炭素原子および水素原子以外の原子が含まれる。）
【００２８】
【化４】
2009244609.tif 000005
【００２９】
（式（２）中、Ｙは、独立に、式：−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、または式：−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−で表される基であり、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表し、Ｒ5とＲ6と、および／またはＲ7とＲ8とは、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ5または
Ｒ6と、Ｒ7またはＲ8とは、相互に結合して炭素環または複素環を形成してもよく、該炭
素環または複素環は、単環構造でも多環構造でもよい。）
上記式（１）で表される構造単位および上記式（２）で表される構造単位を有する共重合体は、下記式（１ｍ）で表される１種以上の単量体（以下「単量体（１）」ともいう。）と、下記式（２ｍ）で表される１種以上の単量体（以下「単量体（２）」ともいう。）と、必要に応じてその他の共重合性単量体とを共重合して得られる。
【００３０】
【化５】
2009244609.tif 000006
【００３１】
（式（１ｍ）中、ｍ、ｐ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の定義は、式（１）の定義のとおりである。）
【００３２】
【化６】
2009244609.tif 000007
【００３３】
（式（２ｍ）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8の定義は、式（２）の定義のとおりである。）
上記式（１）、（２）、（１ｍ）および（２ｍ）中において、Ｒ1〜Ｒ8は、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表す。これらの原子および基について以下に説明する。
【００３４】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が挙げられる。
炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。
【００３５】
また、上記の置換または非置換の炭化水素基は、直接環構造に結合していてもよいし、または連結基（ｌｉｎｋａｇｅ）を介して結合していてもよい。連結基としては、例えば、炭素原子数１〜１０の２価の炭化水素基（例えば、−（ＣＨ2）ｍ−（式中、ｍは１〜
１０の整数）で表されるアルキレン基）；酸素原子、窒素原子、イオウ原子またはケイ素原子を含む連結基（例えば、カルボニル基（−ＣＯ−）、オキシカルボニル基（−Ｏ（ＣＯ）−）、スルホン基（−ＳＯ2−）、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−
Ｓ−）、イミノ基（−ＮＨ−）、アミド結合（−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−）、シロキサン結合（−ＯＳｉ（Ｒ2）−（式中、Ｒはメチル、エチル等のアルキル基））等が挙げら
れ、これらの複数を含む連結基であってもよい。
【００３６】
極性基としては、例えば、水酸基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ基、アミド基、イミド環含有基、トリオルガノシロキシ基、トリオルガノシリル基、アミノ基、アシル基、アルコキシシリル基、スルホニル含有基、カルボキシル基等が挙げられる。さらに具体的には、上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ；アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられ；アリーロキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、フルオレニルオキシカルボニル基、ビフェニリルオキシカルボニル基等が挙げられ；トリオルガノシロキシ基としては、例えば、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基等が挙げられ；トリオルガノシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等が挙げられ；アミノ基としては、例えば、第１級アミノ基等が挙げられ、アルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等が挙げられ；アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、（メタ）アクリロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
【００３７】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）の好ましい態様としては、下記〔１〕〜〔３〕に示す共重
合体を挙げることができる。これらのうち、優れた熱安定性を有し、光学特性に優れることから、〔３〕に示す共重合体が特に好ましい。
【００３８】
〔１〕  単量体（１）と単量体（２）との開環共重合体。
〔２〕  単量体（１）と単量体（２）およびその他の共重合性単量体との開環共重合体。
【００３９】
〔３〕  〔１〕および〔２〕の開環共重合体の水素添加物。
（単量体（１））
構造単位（１）は単量体（１）に由来する。以下に単量体（１）の具体例を挙げるが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。また、単量体（１）は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ド
デセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ド
デセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデ
セン、
８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10
］−３−ドデセン、
８−メチル−８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］
−３−ドデセン、
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−
３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセ
ン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−
ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］
−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン等を挙げることができる。
【００４１】
これらのうち、分子内に少なくとも１つの極性基を有する単量体（１）を用いることが好ましい。すなわち、上記式（１ｍ）中、Ｒ1およびＲ3が水素原子または炭素原子数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ4が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ2お
よびＲ4の少なくとも１つが水素原子および炭化水素基以外の極性基であるものが、他素
材との密着性・接着性を高めるので好ましい。
【００４２】
共重合体中の極性基の含有量は、所望の機能等により決定されるものであり特に限定はされないが、他素材との密着性・接着性を高めるためには、全繰り返し単位（１）中に極性基を有する繰り返し単位（１）が通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上含まれる。全繰り返し単位（１）が極性基を有するものであってもよい。極性基の存在により、コーティングでの積層製膜におけるビニル芳香族系樹脂層との密着性を向上させることができる。
【００４３】
さらに、Ｒ2およびＲ4の少なくとも１つが式：
−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ9  …（３）
（ここで、ｎは、通常０〜５の整数、好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０を表す。Ｒ9は、１価の有機基である。）
で表される極性基である単量体（１）は、得られる共重合体のガラス転移温度と吸水性とを制御しやすい点で好ましい。式（３）においてＲ9で表される１価の有機基としては、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニリル基等のアリール基；この他にもジフェニルスルホン、テトラヒドロフルオレン等のフルオレン類等の芳香環やフラン環、イミド環等の複素環を有する１価の基などが挙げられる。
【００４４】
また、上記式（３）において、ｎは上述のように通常０〜５の整数であるが、ｎの値が小さいものほど得られる共重合体のガラス転移温度が高くなるので好ましく、特に、ｎが０である単量体（１）は、その合成が容易である点で好ましい。
【００４５】
さらに、上記式（１ｍ）において、上記式（３）で表される極性基が結合した炭素原子にさらにアルキル基が結合していることが、得られる共重合体の耐熱性と吸水性とのバランスを図る上で好ましい。当該アルキル基の炭素数は１〜５であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２、特に好ましくは１である。
【００４６】
また、式（１ｍ）において、ｍが１であり、ｐが０である単量体（１）は、ガラス転移温度の高い共重合体が得られる点で好ましい。
上記単量体（１）の具体例の中から挙げるならば、特に、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7,10〕−３−ドデセンが、得られる共重
合体のガラス転移温度を高め、吸水による変形等の悪影響をほとんど受けず、かつ他材料との密着性や接着性が良好となる程度の吸水性を維持できるので好ましい。
【００４７】
（単量体（２））
繰り返し単位（２）は単量体（２）に由来する。以下に単量体（２）の具体例を挙げるが、本発明はこれら具体例に限定されるものではない。また、単量体（２）は、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（２−ナフチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（α，βの両タイプとも可）、
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（４−フェニルフェニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
４−（ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２−イル）フェニルスルホニルベンゼン等を挙げることができる。
【００４９】
これらのうち、式（２ｍ）のＲ5〜Ｒ8がすべて水素原子、または何れか１つが炭素原子数１〜３０の炭化水素基であり他が水素原子である単量体（２）は、得られる光学用フィルムの靭性を向上させる効果が大きい点で好ましく、特に、Ｒ5〜Ｒ8がすべて水素原子、または何れか１つがメチル基、エチル基またはフェニル基であり他がすべて水素原子である単量体は、耐熱性の観点からも好ましい。さらに、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンは、その合成が容易である点と、樹脂の靭性向上、ガラス転移温度の調整、位相差発現性を向上できる点で好ましい。
【００５０】
本発明において、好ましく用いられる環状オレフィン系樹脂（Ａ）における構造単位（１）と構造単位（２）の含有割合は、通常、重量比では（１）：（２）＝９５：５〜５：９５、好ましくは９５：５〜６０：４０、より好ましくは９５：５〜７０：３０、さらに好ましくは９５：５〜７５：２５である。構造単位（１）の割合が上記範囲より大きいと靱性改良の効果が期待できない場合があり、逆に、構造単位（１）の割合が上記範囲より小さいとガラス転移温度が低くなり、耐熱性に問題が生じる場合がある。
【００５１】
また他素材との密着性・接着性を高めるためには、構造単位（１）および構造単位（２）の全量中に極性基を有する繰り返し単位が、通常５０〜９５モル％、好ましくは７０〜９５モル％、さらに好ましくは８０〜９５モル％以上含まれる。極性基の存在により、共押出しによる積層製膜におけるビニル芳香族系樹脂層との密着性を向上させることができる。
【００５２】
（他の共重合性単量体）
単量体（１）および単量体（２）と共重合させることができる他の共重合性単量体としては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリ
シクロ［５．２．１．０2,6］−３−デセン、ジシクロペンタジエン等のシクロオレフィ
ンを挙げることができる。シクロオレフィンの炭素原子数としては、４〜２０が好ましく、さらに好ましくは５〜１２である。これら共重合性単量体は位相差発現性改良、Ｔｇ調整、塗工性改良等、樹脂の改質に有用である。
【００５３】
さらに、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖にオレフィン性不飽和結合を有する不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下に単量体（１）および単量体（２）を重合させてもよい。そして、この場合に得られる共重合体は、耐衝撃性の大きい樹脂の原料として有用である。
【００５４】
単量体（１）および（２）と共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物との使用割合は、単量体（１）＋（２）：共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物が、重量比で１００：０〜５０：５０であることが好ましく、より好ましくは１００：０〜６０：４０、さらに好ましくは１００：０〜７０：３０である。
【００５５】
（開環重合触媒）
特定単量体の開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われることが好ましい。このメタセシス触媒は、タングステン化合物、モリブデン化合物およびレニウム化合物から選ばれた少なくとも１種の金属化合物（以下「（ａ）成分」という。）と、周期表第１族元素（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）、第２族元素（例えば、Ｍｇ、Ｃａ等）、第１２族元素（例えば、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ等）、第１３族元素（例えば、Ｂ、Ａｌ等）、第４族元素（例えば、Ｔｉ、Ｚｒ等）あるいは第１４族元素（例えば、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂ等）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種の化合物（以下「（ｂ）成分」という。）との組合せからなるものであり、触媒活性を高めるために添加剤（以下「（ｃ）成分」という。）が含有されていてもよい。
【００５６】
上記（ａ）成分を構成する好適な金属化合物の具体例としては、ＷＣｌ6、ＭｏＣｌ5、ＲｅＯＣｌ3等の特開平１−２４０５１７号公報に記載の金属化合物を挙げることができ
る。
【００５７】
上記（ｂ）成分を構成する化合物の具体例としては、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ、（Ｃ2Ｈ5）3Ａ
ｌ、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（Ｃ2Ｈ5）1.5ＡｌＣｌ1.5、（Ｃ2Ｈ5）ＡｌＣｌ2、メチルアルミノキサン、ＬｉＨ等の特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
【００５８】
上記（ｃ）成分としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類等が好適であるが、その他に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を用いることができる。
【００５９】
また、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外のメタセシス触媒として、グラブス触媒として公知のルテニウム化合物を用いることもできる。
（水素添加）
上記〔３〕に示す水素添加（共）重合体における水素添加率は、通常５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９７％以上、特に好ましくは９９％以上である。
【００６０】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、３０℃のクロロホルム中で測定した対数粘度（ηinh
）が０．２〜５．０ｄＬ／ｇであることが好ましい。
また、環状オレフィン系樹脂の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８,０００〜１０
０,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００,０００の範囲のものが好適である。
【００６１】
さらに、環状オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（ＴｇＡ）は、熱安定性および延伸加工性を確保するため好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１１０〜１８０℃、さらに好ましくは１２０〜１７０℃である。また、環状オレフィン系樹脂（Ａ）層は、上述のような環状オレフィン系樹脂を含む樹脂組成物から形成されていてもよい。樹脂組成物には、環状オレフィン系樹脂の他、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、位相差調整剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、加工性向上剤、塩素捕捉剤、難燃剤、結晶化核剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機または無機の充填材、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性化剤、汚染防止材、抗菌剤やその他の樹脂、熱可塑性エラストマーなどの公知の添加剤を発明の効果が損なわれない範囲で添加することができる。
【００６２】
＜ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）＞
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）は、好ましくは下記式（４）で表される構造単位（以下「構造単位（４）」ともいう。）を有する。
【００６３】
【化７】
2009244609.tif 000008
【００６４】
（式（４）中、Ｒ10は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ11〜Ｒ13は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくはケイ素原子を含む連結基を有していてもよい置換または非置換の炭素原子数１〜３０の炭化水素基；または極性基を表す。）
構造単位（４）を誘導する単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ニトロスチレン、ｐ−アミノスチレン、ｐ−カルボキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔブトキシスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｐ−イソプロペニルフェノール等が挙げられる。これら単量体はいずれか１種単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの単量体のうち、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−イソプロペニルフェノールを単独でまたは併用して用いるのが好ましい。
【００６５】
さらに、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）は、環状オレフィン系樹脂（Ａ）との密着性が特に
優れ、ガラス転移温度が高く、目的とする光学特性を発現しやすいという観点から、構造単位（４）とともに、下記式（５）で表される構造単位（以下「構造単位（５）」ともいう。）および／または下記式（６）で表される構造単位（以下「構造単位（６）」ともいう。）を有することが好ましい。構造単位（５）を有すると、得られる積層光学フィルムの表面平滑性が優れたものとなり、構造単位（６）を有すると、加工時の熱による樹脂の劣化が非常に少ないという利点もある。
【００６６】
【化８】
2009244609.tif 000009
【００６７】
（式（５）中、Ｘは、酸素原子または置換基を有する窒素原子を表す。式（６）中、Ｒ14は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ15は、水素原子または炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表す。炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。）
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）は、構造単位（５）と構造単位（６）との両方を構造単位（４）をともに含む構造であってもよく、構造単位（５）および構造単位（６）のいずれか一方のみが含まれる構造であってもよい。また、繰り返し単位（５）の酸無水物構造またはイミド構造は、加水分解してジカルボン酸構造やアミド酸構造になっていてもよい。
【００６８】
構造単位（５）を誘導する単量体の具体例としては、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ置換マレイミド類；マレイン酸およびその誘導体；フマル酸およびその誘導体などが挙げられる。これら単量体はいずれか１種単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの単量体のうち、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミドが耐熱性と環状オレフィン系樹脂（Ａ）との密着性の面から好ましく用いられる。
【００６９】
構造単位（６）を誘導する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸アミド等が挙げられる。これら単量体はいずれか１種単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの単量体のうち、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルが耐熱性と環状オレフィン系樹脂（Ａ）との密着性の面から好ましく用いられる。
【００７０】
以上から、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）として、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体およびスチレン−無水マレイン酸共重合体が特に好ましい。
本発明において、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）中の構造単位（４）と、構造単位（５）および／または構造単位（６）との使用割合は、通常、重量比では（４）：（（５）＋（６））＝１００：０〜５０：５０、好ましくは９８：２〜６０：４０、より好ましくは９５：５〜７０：３０である。使用割合が上記範囲にあることでガラス転移温度の調整、位相差発現性の調整、延伸加工性の確保、環状オレフィン系樹脂層との密着性の確保が可能となる。
【００７１】
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）には、構造単位（５）、（６）の他にも、必要に応じて、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、(メタ)アクリロニトリル、α-
クロロアクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、無水イタコン酸等のその他の単量体も共重合成分として含まれていてもよい。
【００７２】
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）は、３０℃のクロロベンゼン溶液（濃度０．５ｇ／ｄＬ）中で測定した対数粘度（ηinh）が、０．１〜３．０ｄL／ｇであることが好ましい。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが通常３０，０００〜１，０００，０００、好ましくは４０，０００〜８００，０００、より好ましくは５０，０００〜５００，０００である。分子量が小さすぎると、得られるフィルム等の成形品の強度が低くなることがある。分子量が大きすぎると、溶融粘度が高くなりすぎて本発明に用いる樹脂組成物の生産性や加工性が悪化することがある。
【００７３】
また、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１．０〜１０、好ましくは１．２〜５．０、より好ましくは１．２〜４．０である。
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）は、構造単位（４）、必要に応じて構造単位（５）および／または構造単位（６）を誘導する上記各単量体を、適当な重合開始剤の存在下で重合反応させる方法により製造するのが好ましい。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合触媒、配位重合触媒、カチオン重合触媒等を用いるのが好ましく、ラジカル重合開始剤を用いるのが特に好ましい。
【００７４】
重合反応に用いられるラジカル開始剤としては、フリーラジカルを発生する公知の有機過酸化物、またはアゾビス系のラジカル重合開始剤を用いることができる。なお、多官能開始剤または水素引き抜き反応を起こし易い開始剤は、得られるスチレン系共重合体の線状性が低下するおそれがあるので、好ましくない。
【００７５】
有機過酸化物としては、ジアセチルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジイソブチロイルパーオキサイド、ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサオド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド、ビス｛４−（ｍ−トルオイル）ベンゾイル｝パーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；
メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；
過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、α−クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、α，α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル
−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類；
ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレエート、
ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、α，α'−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシ
ネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオドデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシｍ−トルオイルベンゾエート、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のパーオキシエステル類；
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ピバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等のパーオキシケタール類；
ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート等のパーオキシモノカーボネート類；
ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類；
その他、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド等が挙げられるが、本発明に用いられる有機過酸化物はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
【００７６】
アゾビス系ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニ
トリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２'−アゾビス［２−メ
チル−Ｎ−｛１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル｝プロピオンアミド］、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−｛２−（１−ヒドロキシブチル）｝プロ
ピオンアミド］、２，２'−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プ
ロピオンアミド］、２，２'−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオ
ンアミド］、２，２'−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２'−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２'−アゾビス
［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロラ
イド、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジサルフェ
ート・ジハイドレート、２，２'−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリ
ミジン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２'−アゾビス［２−｛１−
（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル｝プロパン］ジハイドロクロライド、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライド、２，２'−アゾビス
［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン］、２，２'−アゾ
ビス（２−メチルプロピオンアミドキシム）、ジメチル２，２'−アゾビスブチレート、
４，４'−アゾビス（４−シアノペンタノイックアシッド）、２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等が挙げられるが、本発明に用いられるアゾビス系ラジカル重合開始剤はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
【００７７】
これらラジカル開始剤の使用量は、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）を誘導する単量体全量１００ｍｏｌ％中、通常０．０１〜５ｍｏｌ％、好ましくは０．０３〜３ｍｏｌ％、より好ましくは０．０５〜２ｍｏｌ％である。
【００７８】
さらに、上記ビニル芳香族系樹脂を誘導する単量体の重合反応には、触媒が用いられてもよい。この触媒は、特に限定されず、例えば、公知のアニオン重合触媒、配位重合触媒、カチオン重合触媒などが挙げられる。
【００７９】
上記ビニル芳香族系樹脂を誘導する単量体の重合反応は、上記重合開始剤や触媒の存在下で、塊状重合法、溶液重合法、沈殿重合法、乳化重合法、懸濁重合法または塊状−懸濁重合法などの従来公知の方法で共重合させることにより行なわれる。
【００８０】
溶液重合を実施する際に使用する溶剤としては、上記単量体および重合体を溶解するものであれば特に限定されないが、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤、トルエン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤が好ましい。溶剤の使用量は、上記単量体全量に対し、０〜３倍（重量比）の量であるのが望ましい。
【００８１】
重合反応時間は、通常１〜３０時間、好ましくは３〜２０時間であり、重合反応温度は、使用するラジカル開始剤の種類に依存するため、特に限定されないが、通常４０〜１８０℃、好ましくは５０〜１２０℃である。
【００８２】
ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（ＴｇＢ）は、熱安定性および延伸加工性を確保するため好ましくは１１０〜２００℃、さらに好ましくは１２０〜１７０℃である。本発明では、環状オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（ＴｇＡ）とＴｇＢとが，下記式（ｉｉｉ）で表される関係を満たすことが好ましい。
【００８３】
−１０（℃）≦ＴｇＢ−ＴｇＡ  …（ｉｉｉ）
すなわち、環状オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度（ＴｇＡ）と、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（ＴｇＢ）との差（ＴｇＢ−ＴｇＡ）が、好ましくは−１０℃以上、より好ましくは−５℃以上、さらに好ましくは０℃以上、すなわち、ＴｇＢ≧ＴｇＡを満たすことが好ましい。ガラス転移温度を上記範囲とすることにより、環状オレフィン系樹脂（Ａ）およびビニル芳香族系樹脂（Ｂ）それぞれの位相差を工程（β）によって同時に制御することができ、積層光学フィルムの目的とする特性（上記式（ｉ）および上記式（ｉｉ）で表される特性等）を容易に得ることができる。
【００８４】
本発明において、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）は、上述のようなビニル芳香族系樹脂を含む樹脂組成物から形成されていてもよい。樹脂組成物には、ビニル芳香族系樹脂の他、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、位相差調整剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、加工性向上剤、塩素捕捉剤、難燃剤、結晶化核剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機または無機の充填材、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性化剤、汚染防止材、抗菌剤やその他の樹脂、熱可塑性エラストマー等の公知の添加剤を発明の効果が損なわれない範囲で添加することができる。
【００８５】
また、ノバケミカルズ製ダイラークＤ３３２、ダイラークＤ２３２、大日本インキ化学工業製リューレックスＡ１４、リューレックスＡ１５、ＣＨＩ  ＭＥＩ製ＰＮ−１７７等の市販樹脂も本発明のビニル芳香族系樹脂として好ましく用いることができる。
【００８６】
＜共押出し法＞
工程（α）において、環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）とを製膜すると同時に積層する共押出し法としては、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等が挙げられる。なかでも、共押出Ｔダイ法が、厚さバラツキが少なくＡ層とＢ層の厚み比が均一な共押出しフィルムが得られるため好ましい。本発明ではＡ層／Ｂ層の二層からなる共押出しフィルム、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の三層からなる共押出しフィルム、および、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の三層からなる共押出しフィルムが、製造効率、強度の確保、光学特性、位相差制御の観点で好適に用いられる。二層からなる積層光学フィルムは光学特性（透明性）、位相差制御でより好ましく、三層からなる積層光学フィルムはフィルムの反りを防ぎ、また力学強度を得る上でより好ましい。
【００８７】
共押出法における押出し温度は、樹脂が押出製膜に適した溶融粘度になるよう適宜選択されるが、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３００℃、さらに好ましくは２４０〜２８０℃である。また、環状オレフィン系樹脂（Ａ）の押出温度とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）の押出温度との温度差は、両樹脂がＴダイ内またはフィードブロック内で接触した際に、温度変化によって溶融粘度が過度に変化し、成形性が悪化することがないよう、好ましくは５０℃以内、より好ましくは３０℃以内、さらに好ましくは２０℃以内である。環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）との溶融粘度の差は、成形性、特に各層の厚さの均一性を確保するため、好ましくは５倍以内、より好ましくは３倍以内、さらに好ましくは２倍以内である。
【００８８】
環状オレフィン系樹脂（Ａ）からなるＡ層とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）からなるＢ層とは、互いの密着性に優れているため、層間に接着層、粘着層を設けたり、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理等の易接着処理を施したりする必要がないことから、直接接して積層製膜されることが好ましい。共押出しによる熱融着により、Ａ層とＢ層とが直接接した状態において充分な密着強度を得ることができる。また、延伸処理をした後であっても、Ａ層とＢ層との密着性は良好に保持される。
【００８９】
このように共押出し法により積層製膜された共押出しフィルムは、幅方向、長さ方向ともに各層の厚さが均一であることが望ましい。厚さバラツキは、得られる積層光学フィルムの位相差バラツキの原因となり、液晶表示装置に組み込んだ際の表示の均一性を損なうことになる。したがって、各層の厚さバラツキを生じさせる原因となるダイライン（Ｔダイリップの傷等に起因する長さ方向のスジ）、クロスマーク（長さ方向での周期的な厚さ変動）等は少ないことが望ましい。また、点状の欠点として輝点や光漏れ等の表示不良を招くゲル、異物等も少ないことが望ましい。これらは、例えば、ポリマーフィルタを有する押出機の使用、溶融樹脂の滞留時間最適化、ギアポンプの脈動の低減、Ｔダイリップの研磨や表面処理、転写ロール、剥離ロールの平滑化、ロール表面処理等により抑制することができる。上記積層製膜された共押出しフィルムにおける各層の厚さ分布は、好ましくは±１０％以内、より好ましくは±５％以内、特に好ましくは±２％以内である。積層光学フィルムの位相差バラツキを低減するためには、共押出しフィルムのＡ層とＢ層との厚さ比率のバラツキが少ないことが望ましく、平均厚さ比±１０％以内、より好ましくは±５％以内、特に好ましくは±２％以内である。
【００９０】
≪工程（β）≫
工程（β）は、工程（α）により製造された共押出しフィルムを延伸し、積層延伸フィルム（Ｃ）を得る工程である。
【００９１】
＜積層延伸フィルム（Ｃ）＞
積層延伸フィルム（Ｃ）は、工程（α）により製造された共押出しフィルムを延伸して
得られるものである。延伸する方法は、従来公知の方法が適用され得るが、フィルム長手方向に延伸する縦一軸延伸、フィルム長手方向に対して垂直方向すなわち幅方向に延伸する横一軸延伸、縦一軸延伸した後に横一軸延伸する逐次二軸延伸が好適である。具体的には、縦一軸延伸はロールの周速差を利用して一軸延伸する方法が好ましく、横一軸延伸はテンターを用いて一軸延伸する方法が好ましい。
【００９２】
延伸温度としては、いずれの延伸方法においても、通常、環状オレフィン系樹脂（Ａ）のＴｇＡとビニル芳香族系樹脂（Ｂ）のＴｇＢに基づいて決定するが、ＴｇＡ以上かつＴｇＢ以上であることが、位相差を調整するうえで好ましい。より好ましくはＴｇＡ〜ＴｇＡ＋５０℃かつＴｇＢ〜ＴｇＢ＋５０℃をともに満たす範囲、さらに好ましくはＴｇＡ〜ＴｇＡ＋３０℃かつＴｇＢ〜ＴｇＢ＋３０℃をともに満たす範囲である。
【００９３】
延伸温度を上記範囲とすることにより、環状オレフィン系樹脂（Ａ）およびビニル芳香族系樹脂（Ｂ）それぞれの位相差を延伸によって同時に制御することができ、積層光学フィルムの目的とする特性（上記式（ｉ）および上記式（ｉｉ）で表される特性等）を容易に得ることができる。それにより、画面を斜め方向から見たときのコントラスト比が高い液晶表示装置を実現できる。
【００９４】
延伸倍率としては、縦一軸延伸および横一軸延伸ともに、通常、１．１〜１０倍、好ましくは１．２〜７倍、さらに好ましくは１．３倍〜５倍である。逐次二軸延伸では、縦一軸延伸の延伸温度・延伸倍率と、横一軸延伸の延伸温度・延伸倍率とは、それぞれ上記範囲内でそれぞれ設定するのが好ましい。延伸倍率を上記範囲にすることで、位相差フィルムの光軸、位相差値、ＮＺ係数およびそれらのフィルム面内での分布を好適にコントロールすることができる。
【００９５】
上記各延伸方法によって得られる積層延伸フィルム（Ｃ）は、透明樹脂フィルム（Ｄ）の光学特性および、工程（γ）を経て積層光学フィルム（Ｅ）となった状態で、どちらの面を偏光子と貼合するかを適宜選択することで、積層光学フィルム（Ｅ）と偏光子をロールｔｏロール法で接着することが可能になり生産性が向上する。
【００９６】
≪工程（γ）≫
工程（γ）は、上記積層延伸フィルム（Ｃ）を、透明樹脂フィルム（Ｄ）に積層し、積層光学フィルム（Ｅ）を得る工程である。
【００９７】
積層延伸フィルム（Ｃ）と透明樹脂フィルム（Ｄ）とは、ロールｔｏロール法により連続的に積層されることが好ましい。
ロールｔｏロール法とは、積層延伸フィルム（Ｃ）のロールと、透明樹脂フィルム（Ｄ）のロールとを、同一ライン上で巻き出して搬送させつつ両フィルムを貼合し、再びロールに巻き取る方法をいう。従来方式では、フィルムを液晶表示装置の形、例えば長方形に打ち抜き、打ち抜いた個々の枚葉フィルム同士または偏光子と貼合するという方法を用いていたため、手間が掛かり、生産性が悪かった。ロールｔｏロール法を用いると、フィルムは装置の間を連続的に流すことで貼合が行われ、生産性を大幅に上げる利点を有する。
【００９８】
＜透明樹脂フィルム（Ｄ）＞
透明樹脂フィルム（Ｄ）は、好ましくは環状オレフィン系樹脂からなり、フィルム幅方向または長手方向に一軸延伸されていることが望ましい。
【００９９】
環状オレフィン系樹脂としては、透明性、耐熱性、寸法安定性、低光弾性等に優れるとともに、靭性、位相差制御性、他材との密着性に優れることから、上記環状オレフィン系樹脂（Ａ）が好適である。
【０１００】
一軸延伸の具体的方法は、上記工程（β）での延伸と同様の方法を用いることができる。
＜積層光学フィルム（Ｅ）＞
積層光学フィルム（Ｅ）は、工程（γ）において、積層延伸フィルム（Ｃ）を透明樹脂フィルム（Ｄ）に積層し、得られるものである。
【０１０１】
また、本発明の積層光学フィルムは、上記工程（α）〜（γ）を有する製造方法により得られることを特徴とするものである。
積層光学フィルム（Ｅ）の長手方向の長さは、好ましくは５０ｍ以上であり、１００ｍ以上であることがより好ましい。このような長尺フィルムは、通常フィルムロールとして取り扱われる。またフィルムの幅は好ましくは１，０００ｍｍ以上、さらに好ましくは１，５００ｍｍ以上、特に好ましくは２，０００ｍｍ以上である。
【０１０２】
積層光学フィルム（Ｅ）の厚さは、特に限定されるものではないが、フィルム厚さが通常１０〜４００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍ、特に好ましくは２０〜２００μｍであると、ハンドリング性や光軸と位相差値との調整上望ましい。
【０１０３】
また、厚さのバラツキが少ない方が位相差値のバラツキが少なくなり、表示品位の均一性が得られるため望ましい。積層光学フィルム（Ｅ）の厚さバラツキの範囲は平均値±１０％以内、好ましくは平均値±５％以内、より好ましくは平均値±２％以内である。
【０１０４】
（積層光学フィルムの光学特性）
積層光学フィルムは、下記式（ｉ）および式（ｉｉ）を満たす。
７０（ｎｍ）≦Ｒ５５０≦３５０（ｎｍ）  …（ｉ）
（式中、Ｒ５５０は、波長５５０ｎｍにおける面内位相差を表す。）
０＜ＮＺ＜１  …（ｉｉ）
（式中、ＮＺは、波長５５０ｎｍにおいて、ＮＺ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）で示される係数を表す。ここで、ｎｘは、面内での最大屈折率を表し、ｎｙは、面内でｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、ｎｘおよびｎｙに対して直交する厚さ方向の屈折率を表す。ただし、積層光学フィルムの平均屈折率をＮａｖｅとすると、Ｎａｖｅ＝（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３で表され、Ｎａｖｅは、積層光学フィルム中で環状オレフィン系樹脂（Ａ）およびビニル芳香族系樹脂（Ｂ）の、それぞれの平均屈折率を厚さ比によって加重平均した値である。）
上記式（ｉ）は、フィルム面内位相差の量を示す。ＩＰＳモードの液晶表示装置用の位相差フィルムとしては、ＡプレートとポジティブＣプレートとを組み合わせた補償方式が有効であると知られており、このときＡプレートとして有効に機能する面内位相差Ｒ５５０は、式（ｉ）に示した範囲であって、好ましくは７０〜２５０ｎｍ、より好ましくは８０〜２００ｎｍである。式（ｉ）を満たすことによって、斜め方向から観察した時のコントラスト比のさらなる向上に寄与する。
【０１０５】
また、式（ｉ）のＲ５５０のバラツキの範囲は、好ましくは±７ｎｍ以内、より好ましくは±５ｎｍ以内、特に好ましくは±３ｎｍ以内である。
同様に表示品位の均一性を得るためには、場所による光軸のバラツキも少ない方が望ましく、フィルム長手方向またはフィルム長手方向に直交するフィルム幅方向で遅相軸がある方向を基準とすると、好ましくは±２°以内、より好ましくは±１°以内、さらに好ましくは±０．７°以内、特に好ましくは±０．５°以内である。
【０１０６】
上記式（ｉｉ）は、ＮＺ係数と呼ばれる数値であり、積層光学フィルムの面内位相差と厚さ方向位相差のバランスを表した数値である。ＮＺ係数を算出するには、積層光学フィ
ルムの面内位相差と斜め方向位相差（通常、遅相軸傾斜で極角４０°から入射した時の値）を測定し、フィルム合計厚さおよびフィルム平均屈折率を用いて数値計算することにより、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚが求められ、そこからＮＺ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）として決定される。しかし、本発明の積層光学フィルムの場合、環状オレフィン系樹脂（Ａ）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）との平均屈折率が異なるため、Ｎａｖｅを直接測定して求めることはできない。
【０１０７】
そこで、積層光学フィルムの平均屈折率Ｎａｖｅを便宜的に、Ａ層とＢ層とのそれぞれの平均屈折率を厚さ比によって加重平均した値としている。すなわち、Ａ層の平均屈折率をＮａｖｅＡ、厚さをｄＡ（μｍ）、Ｂ層の平均屈折率をＮａｖｅＢ、厚さをｄＢ（μｍ）としたとき、Ｎａｖｅ＝（ｄＡ×ＮａｖｅＡ＋ｄＢ×ＮａｖｅＢ）／（ｄＡ＋ｄＢ）としてｎｘ、ｎｙ、ｎｚを数値計算しＮＺを決定する。
【０１０８】
各層の厚さｄＡ、ｄＢは、各層を剥がしてそれぞれの層の厚さを接触式マイクロメーターで測定するか、積層光学フィルムの断面を顕微鏡観察するか、公知の非接触式測定法、例えば、光干渉式膜厚測定装置を用いて計測される。なかでも測定精度が良いこと、非破壊であること、オンライン、オフラインいずれにおいても測定できることから光干渉式膜厚測定が好ましい。
【０１０９】
ＮＺ係数は、０．５に近い方がどの方向から観測しても位相差値の変化が少なく、ＩＰＳ液晶の補償方式であるＡプレートとポジティブＣプレートとを組み合わせた補償方式に合致し、コントラスト比が良くなるため望ましい。好ましくは０．１〜０．９であり、さらに好ましくは０．２〜０．８である。
【０１１０】
Ａ層とＢ層との厚さ比率は、各層および積層光学フィルム全体の光学特性が望ましい範囲にあれば特に制限は無いが、位相差を制御する上で、具体的には１回の延伸処理で所定位相差を発現させるためには、好ましくはＡ層の厚さ比率は積層光学フィルム全体の１０〜９０％、より好ましくは２０〜８０％、さらに好ましくは２０〜７０％である。表示品位の均一性を得るうえでは積層光学フィルム（Ｅ）のＡ層とＢ層との厚さ比率のバラツキが少ないことが望ましく、平均厚さ比±１０％以内、より好ましくは±５％以内、特に好ましくは±２％以内である。なお、Ａ層および／またはＢ層がそれぞれ２層以上存在する場合は、各層の厚さを合計し、全Ａ層の積層光学フィルム全体に対する厚さ比率で表す。
【０１１１】
同様に表示品位の均一性を得る上では場所によるＮＺのバラツキは少ない方が望ましい。ＮＺのバラツキ範囲は平均値±０．３以内、好ましくは平均値±０．２以内、さらに好ましくは平均値±０．１以内である。
【０１１２】
ＮＺ係数が、上記式（ｉ）を満たすためには、積層光学フィルムを構成するＡ層とＢ層とにはそれぞれ望ましいＮＺ係数の範囲が存在する。ただし、積層した状態ではＡ層およびＢ層それぞれ単独のＮＺ係数を求めることはできないため、積層光学フィルムからＡ層およびＢ層を剥がし別々に位相差を測定しＮＺ係数を求めるか、環状オレフィン系樹脂（Ａ）のみからなるフィルムとビニル芳香族系樹脂（Ｂ）のみからなるフィルムとを、積層光学フィルムと同じ条件で延伸し、別々に位相差を測定して各層のおおよそのＮＺ係数を求めるという方法を用いる。環状オレフィン系樹脂（Ａ）のＮＺ係数をＮＺＡ、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）のＮＺ係数をＮＺＢとすると、下記条件（ｉｖ）〜（ｖ）を満たすように調整される。
【０１１３】
１．０≦ＮＺＡ≦５．０  …（ｉｖ）
ＮＺＢ≦０  …（ｖ）
（上記式（ｉｖ）中、ＮＺＡは、ＮＺＡ＝（ｎｘＡ−ｎｚＡ）／（ｎｘＡ−ｎｙＡ）で表
される係数であり、波長５５０ｎｍにおける値である。ここで、ｎｘＡは、環状オレフィン系樹脂（Ａ）の面内での最大屈折率、ｎｙＡは、環状オレフィン系樹脂（Ａ）の面内でｎｘＡに直交する方向の屈折率、ｎｚＡは、ｎｘＡおよびｎｙＡに対して直交する環状オレフィン系樹脂（Ａ）の厚さ方向の屈折率を表し、ＮａｖｅＡ＝（ｎｘＡ＋ｎｙＡ＋ｎｚＡ）／３である。
【０１１４】
上記式（ｖ）中、ＮＺＢは、ＮＺＢ＝（ｎｘＢ−ｎｚＢ）／（ｎｘＢ−ｎｙＢ）で表される係数であり、波長５５０ｎｍにおける値である。ここで、ｎｘＢは、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）の面内での最大屈折率、ｎｙＢは、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）の面内でｎｙＢに直交する方向の屈折率、ｎｚＢは、ｎｘＢおよびｎｙＢに対して直交するビニル芳香族系樹脂（Ｂ）の厚さ方向の屈折率を表し、ＮａｖｅＢ＝（ｎｘＢ＋ｎｙＢ＋ｎｚＢ）／３である。）
上記式（ｉｖ）は、環状オレフィン系樹脂層を横延伸したときに発現する位相差に相当し、ｎｘＡは、延伸方向（逐次二軸延伸の場合は、横一軸延伸の方向）であり、ｎｙＡは、延伸方向と直交（逐次二軸延伸の場合は、横一軸延伸の方向と直交するフィルム長手方向）する。屈折率楕円体においては、ｎｘＡ＞ｎｙＡ≧ｎｚＡで表される。上記式（ｖ）は、Ｂ層を横延伸したときに発現する位相差に相当し、ｎｘＢは、延伸方向と直交（逐次二軸延伸の場合は、横一軸延伸の方向と直交するフィルム長手方向）し、ｎｙＢは、延伸方向（逐次二軸延伸の場合は、横一軸延伸の方向）である。屈折率楕円体においては、ｎｚＢ≧ｎｘＢ＞ｎｙＢで表される。積層光学フィルムのＮＺは、ＮＺＡおよびＮＺＢから単純計算で求めることはできず、ポアンカレ球表示による環状オレフィン系樹脂（Ａ）での偏光状態の変化とビニル芳香族系樹脂（Ｂ）での偏光状態の変化の結果として関連付けられる。
【０１１５】
また、表示品位の均一性を得る上では、ＮＺＡおよびＮＺＢともに場所によるバラツキが少ない方が望ましい。ＮＺＡ、ＮＺＢのバラツキ範囲は、好ましくはそれぞれ平均値±０．２以内、さらに好ましくは平均値±０．１以内である。
【０１１６】
＜偏光板＞
本発明の偏光板は、本発明の積層光学フィルムを、偏光子（偏光膜）の少なくとも片面に、接着剤または粘着剤を介して積層されてなることを特徴とするものである。
【０１１７】
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やＰＶＡの一部をホルマル化したポリマーなどからなるフィルムに、ヨウ素や二色性染料などからなる二色性物質による染色処理、延伸処理、架橋処理などを適当な順序や方法により施して得られるフィルムであって、自然光を入射させると直線偏光となって透過するものである。特に、光の透過率が高く、偏光度の優れたものが好適である。
【０１１８】
偏光子の厚さは、一般に５〜８０μｍのものが好適であるが、本発明はこれに限定されない。また、偏光子としては、上記ＰＶＡ系フィルムの他に、同様の特性を発現するものであれば他のものを用いることもできる。例えば、環状オレフィン系樹脂からなるフィルムに、染色処理、延伸処理、架橋処理などを適当な順序や方法で施したものでもよいし、基材フィルム上に二色性染料等を塗工し配向させた塗布型の偏光子であってもよいし、ワイヤグリッド型の偏光子であってもよい。
【０１１９】
通常、偏光板は、偏光子と位相差フィルムと保護フィルムとから構成されるが、本発明では、偏光板を構成する位相差フィルムとして、積層光学フィルムを偏光子の少なくとも片面に接着剤または粘着剤を介して貼合して用いる。積層光学フィルムは環状オレフィン系樹脂（Ａ）側で偏光子と貼合されていてもよいし、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）側で偏光子と貼合されていてもよく、透明樹脂フィルム（Ｄ）側で偏光子と貼合されていてもよい
。偏光子と貼合する面は積層光学フィルム（Ｅ）の層構成および延伸条件等により適宜選択される。このような偏光板は、位相差フィルムが耐熱性、耐湿性、耐薬品性などの性状に優れ、保護フィルムとしても充分な機能を有するため、偏光子上に位相差フィルムとしての機能を有する本発明の積層光学フィルムが積層された面には、別途保護フィルムが積層されていなくてもよい。本発明の偏光板が、偏光子の片面のみに位相差フィルムとしての機能を有する本発明の積層光学フィルムが積層された構成である場合には、偏光子のもう片方の面は、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などの公知の保護フィルムが積層されていてもよい。
【０１２０】
本発明の積層光学フィルムと偏光子の貼合、保護フィルムと偏光子の貼合は、各層を感圧着剤、熱硬化接着剤、光硬化性接着剤などの公知の接着剤や粘着剤を介して接着することにより、好適に製造することができる。粘着剤、接着剤としては、透明性に優れたものが好ましく、具体的には、天然ゴム、合成ゴム、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂等の粘着剤；水酸基、アミノ基等の官能基を有する上記樹脂等にイソシアナート基含有化合物などの硬化剤を添加した硬化型粘着剤；ポリウレタン系のドライラミネート用接着剤；合成ゴム系接着剤；エポキシ系接着剤などが挙げられる。
【０１２１】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板の有することを特徴とするものである。
本発明の液晶表示装置は、画面を斜め方向から見たときのコントラスト比が高く、また、光学ムラが小さい積層光学フィルムまたは偏光板を有するため、均一な表示が可能である。
【実施例】
【０１２２】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に断りのない限り、「重量部」および「重量％」を意味する。また、室温とは２５℃である。
【０１２３】
各種測定および評価は以下のようにして行った。
［重合反応率］
アルミニウム製容器中に秤量した重合反応溶液を入れ、３００℃に熱したホットプレートで恒温となるまで加熱し、残留モノマーおよび溶媒を除去した後、残留した重合体重量を計測し、理論上の重合体生成量との比から重合反応率（％）を求めた。
【０１２４】
［水素添加率］
核磁気共鳴分光計（ＮＭＲ）はＢｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ５００を用い、測定溶媒はｄ−クロロホルムで1Ｈ−ＮＭＲを測定した。５．１〜５．８ｐｐｍのビニレン基、３
．７ｐｐｍのメトキシ基、０．６〜２．８ｐｐｍの脂肪族プロトンの積分値より、単量体の組成を算出後、水素添加率（％）を算出した。
【０１２５】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製、商品名：ＤＳＣ６２００）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に従って昇温速度：２０℃／ｍｉｎの条件で、ガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を測定した。
【０１２６】
［重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー（株）製ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、カラム：東ソー（株）製ガードカラムＨXL−Ｈ、ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ７０００ＨXL、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨXL２本、ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨXLを順次連結、溶媒：テトラヒ
ドロフラン、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル濃度：０．７〜０．８重量％、注入量：７０μＬ、測定温度：４０℃とし、検出器：ＲＩ（４０℃）、標準物質：東ソー（株）製ＴＳＫスタンダードポリスチレン）を用い、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。なお、「Ｍｎ」は、数平均分子量である。
【０１２７】
［対数粘度］
ウベローデ型粘度計を用いて、クロロベンゼン中、試料濃度０．５ｇ/ｄＬ、温度３０
℃とし、対数粘度（ｄＬ／ｇ）を測定した。
【０１２８】
［フィルム厚さ］
積層光学フィルムの断面を光学顕微鏡で観察して測定した。断面が顕微鏡観察に適さない場合、断面部分をエポキシ樹脂に包埋し、大和光機（株）製ミクロトームＲＶ−２４０を用いてスライスし、断面を明確にした上で光学顕微鏡により観察してフィルム厚さ（μｍ）を測定した。
【０１２９】
［フィルム面内位相差Ｒ５５５、ＮＺ係数］
自動複屈折計（王子計測機器（株）製、ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ）を用いて測定した。波長５４６．０ｎｍ、７４７．３ｎｍでの実測値をコーシーの式で回帰計算することにより波長５５０ｎｍでのフィルム面内位相差Ｒ５５０を求めた。フィルム面内位相差、遅相軸傾斜で極角４０度からの斜め方向位相差、フィルム厚さおよびフィルム平均屈折率からＮＺ係数を求めた。
【０１３０】
［密着性］
積層光学フィルムを両面テープでガラス板に貼り付け、層間にカッター刃を入れて剥離させるという方法で密着性を確認した。カッター刃が層間に入らず、剥離もしないものを「◎」、カッター刃が層間に入り、剥離箇所を作製することはできるが、そこから連続的に剥離させることはできないものを「○」、カッター刃が層間に入り、その剥離箇所から連続的に剥離するものを「×」とした。
【０１３１】
［単体透過率、偏光度］
日本分光（株）製Ｖ−７３００を用い、偏光板の単体透過率（％）および偏光度（％）を測定した。
【０１３２】
［輝度コントラスト比］
ＥＬＤＩＭ（株）製の「ＥＺ  ｃｏｎｔｒａｓｔ−ＸＬ８８」を用い、液晶表示装置の輝度コントラスト比を照度１ｌｘ以下の暗室にて測定した。
【０１３３】
［合成例１］環状オレフィン系樹脂（Ａ１）の合成
下記式（７）で表される８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン２１５部と、下記式（８）で表されるビシクロ［２
．２．１］ヘプト−２−エン３５部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）１８部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部とを、窒素置換した反応容器に仕込み、この溶液を６０℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、重合触媒としてトリエチルアルミニウム（１．５ｍｏｌ／Ｌ）のトルエン溶液０．６２部と、ｔ−ブタノールおよびメタノールで変性した六塩化タングステン（ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５ｍｏｌ：０．３ｍｏｌ：１ｍｏｌ）のトルエン溶液（濃度０．０５ｍｏｌ／Ｌ）３．７部とを添加し、この溶液を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応における重合反応率は９７％であり、得られた開環重合体について、３０℃のクロロホルム中で測定した対数粘度は０．７５ｄＬ／ｇであった。
【０１３４】
【化９】
2009244609.tif 000010
【０１３５】
このようにして得られた開環重合体溶液１，０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3を０．１２部添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ2、反応温度１６５℃の条件下で、３時間加熱攪拌して水素添加反
応を行った。得られた反応溶液（水素添加重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧した。この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収し、これを乾燥して、水素添加重合体である環状オレフィン系樹脂（Ａ１）を得た。
【０１３６】
このようにして得られた樹脂Ａ１について、水素添加率は９９．９％、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃、数平均分子量（Ｍｎ）は３２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１３７，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．２９、対数粘度は０．６９ｄｌ／ｇであった。上記樹脂（Ａ１）の各物性値を表１に示す。
【０１３７】
［合成例２］環状オレフィン系樹脂（Ａ２）の合成
上記式（７）で表される８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン２００部と、上記式（８）で表されるビシクロ［２
．２．１］ヘプト−２−エン５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）１８部とを使用したこと以外は、合成例１と同様にして水素添加重合体である環状オレフィン系樹脂（Ａ２）を得た。
【０１３８】
得られた樹脂Ａ２について、水素添加率は９９．９％、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１０５℃、Ｍｎは３３，０００、Ｍｗは１３１，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．９７、対数粘度は０．６０ｄＬ／ｇであった。上記樹脂（Ａ２）の各物性値を表１に示す。
【０１３９】
［合成例３］環状オレフィン系樹脂（Ａ３）の合成
下記式（９）で表されるテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
５３部と、下記式（１０）で表される８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5
．１7,10］−３−ドデセン４６部と、下記式（１１）で表されるトリシクロ［４．３．０．１2,5］−デカ−３，７−ジエン６６部とを使用し、１−ヘキセン（分子量調節剤）の
添加量を２２部とし、開環重合反応用溶媒としてトルエンの代わりにシクロヘキサンを使用したこと以外は、合成例１と同様にして水素添加重合体である環状オレフィン系樹脂（Ａ３）を得た。
【０１４０】
【化１０】
2009244609.tif 000011
【０１４１】
得られた樹脂Ａ３について、水素添加率は９９．９％、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃、Ｍｎは３０，０００、Ｍｗは１２２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．０７、対数粘度は０．６３ｄＬ／ｇであった。上記樹脂（Ａ３）の各物性値を表１に示す。
【０１４２】
［合成例４］ビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）の合成
攪拌機、コンデンサー、温度計を備えたガラス製フラスコにスチレン１２７．８７ｇ（１．２３ｍｏｌ）、無水マレイン酸１３．３３ｇ（０．１３６ｍｏｌ）、溶媒としてトルエン７５ｇ、およびラジカル開始剤として１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）０．６７ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃に加熱し、１５時間反応させた。この重合液の一部を取り出し、反応率を測定したところ８７％であった。また、分子量を測定したところＭｗ＝１２９，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．００であった。
【０１４３】
得られた重合反応溶液をテトラヒドロフランで希釈し、大量のメタノール中に凝固させることにより重合体を回収・精製し、８０℃の真空乾燥機で２日間乾燥させた。得られたビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）の分子量、対数粘度をそれぞれ測定したところ、Ｍｗは１３５，０００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８５）、対数粘度は０．４６ｄＬ／ｇ、収率は８０％であった。ＮＭＲにより求めた共重合組成比は仕込み値通りであった。得られた重合体はスチレン−無水マレイン酸共重合体であり、ガラス転移温度は１２８℃であった。上記樹脂（Ｂ１）の各物性値を表１に示す。
【０１４４】
［合成例５］ビニル芳香族系樹脂（Ｂ２）の合成
攪拌機、コンデンサー、温度計を備えたガラス製フラスコにスチレン１４５．６ｇ（１．４０ｍｏｌ）、溶媒としてトルエン７５ｇ、およびラジカル開始剤として１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）０．６７ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃に加熱し、１５時間反応させた。この重合液の一部を取り出し、反応率を測定したところ９３％であった。
【０１４５】
得られた重合反応溶液をテトラヒドロフランで希釈し、大量のメタノール中に凝固させることにより重合体を回収・精製し、８０℃の真空乾燥機で２日間乾燥させた。得られたビニル芳香族系樹脂（Ｂ２）の分子量、対数粘度をそれぞれ測定したところ、Ｍｗは１６８，３００（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６８）、対数粘度は０．４２ｄＬ／ｇ、収率は８７％であった。得られた重合体はポリスチレンでありガラス転移温度は１０２℃であった。上記樹脂（Ｂ２）の各物性値を表１に示す。
【０１４６】
［合成例６］ビニル芳香族系樹脂（Ｂ３）の合成
攪拌機、コンデンサー、温度計を備え窒素置換したガラス製フラスコにスチレン１２６．８８ｇ（１．２２ｍｏｌ）、メタクリル酸１５．６５ｇ（０．１８２ｍｏｌ）、溶媒としてトルエン７５ｇ、およびラジカル開始剤として１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）０．６７ｇ（２．７ｍｍｏｌ）を加え、９０℃に加熱し、１５時間反応させた。この重合液の一部を取り出し、反応率を測定したところ９０％であった。
【０１４７】
得られた重合反応溶液をテトラヒドロフランで希釈し、大量のメタノール中に凝固させることにより重合体を回収・精製し、８０℃の真空乾燥機で２日間乾燥させた。得られたビニル芳香族系樹脂（Ｂ３）の分子量、対数粘度をそれぞれ測定したところ、Ｍｗは２２３，０００（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３５）、対数粘度は０．５４ｄＬ／ｇ、収率は８５％であった。得られた重合体はポリスチレンでありガラス転移温度は１２８℃であった。上記樹脂（Ｂ３）の各物性値を表１に示す。
【０１４８】
【表１】
2009244609.tif 000012
【０１４９】
［調製例］水系接着剤の調製
反応容器に蒸留水２５０部を仕込み、当該反応容器にアクリル酸ブチル９０部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８部と、ジビニルベンゼン２部と、オレイン酸カリウム０．１部とを添加し、これをテフロン（登録商標）製の撹拌羽根により撹拌して分散処理した。当該反応容器内を窒素置換した後、この系を５０℃まで昇温し、過硫酸カリウム０．２部を添加して重合を開始した。２時間経過後、過硫酸カリウム０．１部をさらに添加し、この系を８０℃まで昇温し、１時間にわたり重合反応を継続させて重合体分散液を得た。
【０１５０】
次いで、エバポレータを用いて、固形分濃度が７０％になるまでこの重合体分散液を濃縮することにより、アクリル酸エステル系重合体の水系分散体からなる水系接着剤（極性基を有する接着剤）を得た。
【０１５１】
このようにして得られた水系接着剤を構成するアクリル酸エステル系重合体について、ＧＰＣ法によるＭｎは６９，０００、Ｍｗは１３５，０００であり、３０℃のクロロホルム中で測定した対数粘度は１．２ｄＬ／ｇであった。
【０１５２】
［製造例１］偏光子の製造
膜厚１２０μｍの、ロール状のポリビニルアルコール製フィルムを、ヨウ素濃度が０．０３重量％であり、ヨウ化カリウム濃度が０．５重量％である３０℃水溶液の染色浴にて、連続的に延伸倍率３倍で長手方向に一軸延伸（前延伸）した後、ほう酸濃度が５重量％であり、ヨウ化カリウム濃度が８重量％である水溶液の５５℃の架橋浴中で、さらに延伸倍率２倍で長手方向に一軸延伸（後延伸）し、乾燥処理して巻き取りロール状の偏光子を得た。
【０１５３】
［製造例２］環状オレフィン系樹脂フィルム（Ａ０）、リア側偏光板（Ｐ０）の製造
合成例１で得られた環状オレフィン系樹脂（Ａ１）のペレットを、乾燥空気を流した熱風乾燥機を用いて１００℃で５時間乾燥した後、二軸押出機（東芝機械株式会社製；ＴＥＭ−４８）とギアポンプを用いて下流に押出を行い、公称の目開きを１０μｍとした日本精線製の金属繊維焼結フィルターを用いて溶融ろ過を行い、コートハンガー型のＴダイを用いて２８０℃で膜状に押出した。このとき、押出機出口における極大圧力と平均圧力との差が０．１％であった。
【０１５４】
膜状の溶融樹脂を、ＪＩＳ  Ｂ０６０１での十点平均粗さＲｚJISの極大値Ｒｍａｘ（
μｍ）が０．１の酸化アルミを表面コートしたロールにキャストし、その後、酸化アルミを表面コートした十点平均粗さＲｚJISの極大値Ｒｍａｘ（μｍ）が０．１の剥離ロール
を用いて剥離した。そのときのロールの引き取り速度の極大値または極小値と、平均引き取り速度との差の絶対値は０．０４％であった。以上の方法で厚さ６８μｍの環状オレフィン系樹脂フィルム（Ａ０）ロールを得た。得られたフィルムの面内位相差Ｒ５５０＝０〜２ｎｍであり、Ｒｔｈ＝５〜１０ｎｍであった。なお、「Ｒｔｈ」とは、厚さ方向位相差を表す指標の１つであり、波長５５０ｎｍでの値である。Ｒｔｈは、｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表され、ｎｘは光学フィルム測定点での面内の最大屈折率であり、フィルム長手方向に略平行であった。ｎｙは面内でｎｘに直交する方向の屈折率、ｎｚはｎｘおよびｎｙに対して直交する延伸フィルム厚さ方向の屈折率を表し、ｄは測定点におけるフィルム厚さ（ｎｍ）である。
【０１５５】
このフィルムロールを製造例１で得た偏光子の片面にロール状のフィルムを揃えるようにして、調製例で得られた水系接着剤を用いて両者を連続的に貼付し、偏光子のもう一方の面に８０μｍ厚さのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）製フィルムを濃度５％のＰＶＡ水溶液からなる接着剤を用いて貼付し、リア側偏光板（Ｐ０）を得た。得られた偏光板の単体透過率は４２．２％、偏光度は９９．９％であった。
【０１５６】
［製造例３］透明樹脂フィルム（Ｄ１）の製造
合成例１で得られた環状オレフィン系樹脂（Ａ１）のペレットを用い、製造例１と同様にして、厚さ１００μｍの環状オレフィン系樹脂フィルム（ＦＡ１）を得た。このフィルムを延伸温度１４５℃、延伸倍率１．５倍で縦延伸し、厚さ８０μｍの透明樹脂フィルム（Ｄ１）ロールを得た。得られたフィルムＤ１の面内位相差Ｒ５５０＝９０ｎｍ、ＮＺ＝１．０２であった。
【０１５７】
［製造例４］透明樹脂フィルム（Ｄ２）の製造
合成例１で得られた環状オレフィン系樹脂（Ａ１）のペレットを用い、製造例１と同様の方法で、厚さ１３０μｍの環状オレフィン系樹脂フィルム（ＦＡ２）を得た。このフィルムを延伸温度１４５℃、延伸倍率３．０倍でテンター横延伸し、厚さ４５μｍの透明樹脂フィルム（Ｄ２）ロールを得た。得られたフィルムＤ２の面内位相差Ｒ５５０＝９０ｎｍ、ＮＺ＝１．２８であった。
【０１５８】
［製造例５］透明樹脂フィルム（Ｄ３）の製造
製造例４で得られた環状オレフィン系樹脂フィルム（ＦＡ２）を用い、延伸温度１４５℃、延伸倍率３．３倍でテンター横延伸し、厚さ４０μｍの透明樹脂フィルム（Ｄ３）ロールを得た。得られたフィルムＤ３の面内位相差Ｒ５５０＝１２０ｎｍ、ＮＺ＝１．２５であった。
【０１５９】
［実施例１］
（積層光学フィルム（Ｅ１）の製造）
環状オレフィン系樹脂（Ａ１）ペレットと、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）ペレットとを、それぞれ乾燥空気を流した熱風乾燥機を用いて１００℃で５時間乾燥した。これらのペレットを、６５ｍｍφスクリューおよび５０ｍｍφスクリューを有する２系列の溶融押出成形機を用いて、溶融樹脂温度２６０℃、Ｔダイリップ開口幅６００ｍｍの条件で共押出し成形することにより、Ａ１（５０μｍ）／Ｂ１（１５０μｍ）の構成の共押出しフィルムロールを得た。
【０１６０】
この共押出しフィルムロールを、延伸温度１３７℃、延伸倍率３．０倍でテンター横延伸し、厚さ６８μｍの延伸フィルム（Ｃ１）ロールを得た。延伸フィルムＣ１の面内位相差Ｒ５５０＝９５ｎｍ、ＮＺ＝−０．３２であり、フィルム間の密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。
【０１６１】
得られた延伸フィルム（Ｃ１）ロールの長手方向と、製造例３で得た透明樹脂フィルム（Ｄ１）ロールの長手方向とを揃え、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）が透明樹脂フィルム（Ｄ１）に面するようにし、アクリル系透明粘着フィルムを用いて両者を連続的に貼付し、積層光学フィルム（Ｅ１）ロールを得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差Ｒ５５０＝１８５ｎｍ、ＮＺ＝０．７０、厚さ１７０μｍであった。
【０１６２】
（偏光板（Ｐ１）の製造および液晶表示装置の評価）
得られた積層光学フィルム（Ｅ１）ロールの長手方向と、製造例１で得た偏光子ロールの長手方向とを揃え（偏光子の吸収軸＝延伸方向＝フィルム長手方向が積層光学フィルムの光軸と平行になる）、環状オレフィン系樹脂（Ａ１）が偏光子側に面するようにし、調製例で得られた水系接着剤を用いて両者を連続的に貼付し、偏光子のもう一方の面に厚さ８０μｍのＴＡＣフィルムを濃度５％のＰＶＡ水溶液からなる接着剤を用いて貼付し、偏光板（Ｐ１）を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４２．０％および９９．９％であった。
【０１６３】
この偏光板（Ｐ１）の特性を評価するため、ＩＰＳモードである（株）日立製作所製液晶テレビ（型番Ｌ３７−ＸＲ０１−１）の液晶パネルの観察者側の前面および背面に貼付している偏光板および位相差フィルムを剥がし、この剥がした箇所に、製造例２で得られたリア側偏光板（Ｐ０）を光源側（背面）に、偏光板（Ｐ１）を視認側（前面）に、それぞれ元々貼合されていた偏光板の透過軸と同一にして、アクリル系透明粘着フィルムを用いて貼合した。このとき背面、前面ともに偏光板中のＴＡＣフィルムがパネル両側の最外面となるようにアクリル系透明粘着フィルムを用いて貼合した。この偏光板を有する液晶表示装置の輝度コントラスト比を測定したところ、全方位、極角０〜８０度の範囲で最小値：８５と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。
【０１６４】
なお、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を図１に示す。なお、図中の液晶セル５とは、上記液晶パネルの前面および背面にあらかじめ貼付されている偏光板および位相差フィルムを剥がした状態のものであり、また透明粘着フィルム層は、図示していない。
【０１６５】
［実施例２］
（積層光学フィルム（Ｅ２）の製造）
実施例１と同様にして、Ａ１（４０μｍ）／Ｂ１（１２０μｍ）の構成の共押出しフィルムロールを得た。この共押出しフィルムロールを、延伸温度１４５℃、延伸倍率１．８倍で縦延伸し、厚さ１１５μｍの延伸フィルム（Ｃ２）ロールを得た。延伸フィルムＣ２の面内位相差Ｒ５５０＝９５ｎｍ、ＮＺ＝−０．０３であり、フィルム間の密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。
【０１６６】
得られた延伸フィルムＣ２ロールの長手方向と、製造例４で得た透明樹脂フィルムＤ２ロールの長手方向とを揃え、ビニル芳香族系樹脂Ｂ１層が透明樹脂フィルムＤ２に面するようにし、アクリル系透明粘着フィルムを用いて両者を連続的に貼付し、積層光学フィルム（Ｅ２）ロールを得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差Ｒ５５０＝１８５ｎｍ、ＮＺ＝０．６２、厚さ１８２μｍであった。
【０１６７】
（偏光板（Ｐ２）の製造および液晶表示装置の評価）
積層光学フィルム（Ｅ１）の代わりに積層光学フィルム（Ｅ２）を用い、透明樹脂フィルムＤ２が偏光子側に面するようにした他は実施例１と同様にして偏光板（Ｐ２）を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４２．０％および９９．９％であった。偏光板（Ｐ１）の代わりに偏光板（Ｐ２）を用いた他は実施例１と同様にして、液晶表示装置の輝度コントラスト比を測定したところ、全方位、極角０〜８０度の範囲で最小値：８２と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。
【０１６８】
なお、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を図２に示す。
［実施例３］
（積層光学フィルム（Ｅ３）の製造）
実施例１と同様にして、Ａ１（５０μｍ）／Ｂ１（１５０μｍ）の構成の共押出しフィルムロールを得た。この共押出しフィルムロールを、延伸温度１４０℃、延伸倍率１．７倍で縦延伸し、次いで延伸温度１３５℃、延伸倍率２．５倍でテンター横延伸し、厚さ６０μｍの延伸フィルム（Ｃ３）ロールを得た。延伸フィルムＣ３の面内位相差Ｒ５５０≦２ｎｍ、ＮＺ≦−５０（Ｒｔｈ＝−１００ｎｍ）であり、フィルム間の密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。
【０１６９】
得られた延伸フィルムＣ３ロールの長手方向と、製造例５で得た透明樹脂フィルムＤ３ロールの長手方向とを揃え、ビニル芳香族系樹脂Ｂ１層が透明樹脂フィルムＤ３に面するようにし、アクリル系透明粘着フィルムを用いて両者を連続的に貼付し、積層光学フィル
ム（Ｅ３）ロールを得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差Ｒ５５０＝１２１ｎｍ、ＮＺ＝０．４２、厚さ１２３μｍであった。
【０１７０】
（偏光板（Ｐ３）の製造および液晶表示装置の評価）
積層光学フィルム（Ｅ１）の代わりに積層光学フィルム（Ｅ３）を用い、透明樹脂フィルムＤ３が偏光子側に面するようにした他は実施例１と同様にして偏光板（Ｐ３）を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４２．１％および９９．９％であった。偏光板（Ｐ１）の代わりに偏光板（Ｐ３）を用いた他は実施例１と同様にして、液晶表示装置の輝度コントラスト比を測定したところ、全方位、極角０〜８０度の範囲で最小値：９０と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。
【０１７１】
なお、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を図２に示す。
［実施例４］
（積層光学フィルム（Ｅ４）の製造）
環状オレフィン系樹脂（Ａ１）と、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）を用い、溶融樹脂の流路を変更することで、積層構成をＡ１（３０μｍ）／Ｂ１（１５０μｍ）／Ａ１（３０μｍ）とした共押出しフィルムロールを得た。この共押出しフィルムロールを、延伸温度１４３℃、延伸倍率２．０倍で縦延伸し、厚さ１２８μｍの延伸フィルム（Ｃ４）ロールを得た。延伸フィルムＣ４の面内位相差Ｒ５５０＝９３ｎｍ、ＮＺ＝−０．０２であり、フィルム間の密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。
【０１７２】
得られた延伸フィルムＣ４ロールの長手方向と、製造例４で得られた透明樹脂フィルムＤ２ロールの長手方向とを揃え、環状オレフィン系樹脂Ａ１層が（３層構成のため必然的に）透明樹脂フィルムＤ２に面するようにし、アクリル系透明粘着フィルムを用いて両者を連続的に貼付し、積層光学フィルム（Ｅ４）ロールを得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差Ｒ５５０＝１８３ｎｍ、ＮＺ＝０．６５、厚さ１９５μｍであった。
【０１７３】
（偏光板（Ｐ４）の製造および液晶表示装置の評価）
積層光学フィルム（Ｅ１）の代わりに積層光学フィルム（Ｅ４）を用い、透明樹脂フィルムＤ２が偏光子側に面するようにした他は実施例１と同様にして偏光板（Ｐ４）を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４１．９％および９９．９％であった。偏光板（Ｐ１）の代わりに偏光板（Ｐ４）を用いた他は実施例１と同様にして、液晶表示装置の輝度コントラスト比を測定したところ、全方位、極角０〜８０度の範囲で最小値：８０と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。
【０１７４】
なお、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を図３に示す。
［実施例５］
（積層光学フィルム（Ｅ５）の製造）
環状オレフィン系樹脂（Ａ２）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）とを用いた他は実施例１と同様にして、Ａ２（５０μｍ）／Ｂ１（１００μｍ）の構成の共押出しフィルムロールを得た。この共押出しフィルムロールを、延伸温度１４０℃、延伸倍率２．０倍でテンター横延伸し、厚さ７７μｍの延伸フィルム（Ｃ５）ロールを得た。延伸フィルム（Ｃ５）の面内位相差Ｒ５５０＝９６ｎｍ、ＮＺ＝−０．３５であり、フィルム間の密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。
【０１７５】
得られた延伸フィルム（Ｃ５）ロールの長手方向と、製造例３で得た透明樹脂フィルム（Ｄ１）ロールの長手方向とを揃え、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）が透明樹脂フィルム（Ｄ１）に面するようにし、アクリル系透明粘着フィルムを用いて両者を連続的に貼付し、積層光学フィルム（Ｅ５）ロールを得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差Ｒ５５０＝１８６ｎｍ、ＮＺ＝０．６５、厚さ１８０μｍであった。
【０１７６】
（偏光板（Ｐ５）の製造および液晶表示装置の評価）
積層光学フィルム（Ｅ１）の代わりに積層光学フィルム（Ｅ５）を用いた他は実施例１と同様にして偏光板（Ｐ５）を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４２．０％および９９．９％であった。偏光板（Ｐ１）の代わりに偏光板（Ｐ５）を用いた他は実施例１と同様にして、液晶表示装置の輝度コントラスト比を測定したところ、全方位、極角０〜８０度の範囲で最小値：９０と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。
【０１７７】
なお、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を図１に示す。
［実施例６］
（積層光学フィルム（Ｅ６）の製造）
実施例１と同様にして、Ａ１（４０μｍ）／Ｂ３（１１０μｍ）の構成の共押出しフィルムロールを得た。この共押出しフィルムロールを、延伸温度１４５℃、延伸倍率１．８倍で縦延伸し、厚さ１０８μｍの延伸フィルム（Ｃ６）ロールを得た。延伸フィルムＣ６の面内位相差Ｒ５５０＝９５ｎｍ、ＮＺ＝０．００であり、フィルム間の密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。
【０１７８】
得られた延伸フィルム（Ｃ６）ロールの長手方向と、製造例４で得た透明樹脂フィルム（Ｄ２）ロールの長手方向とを揃え、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ３）が透明樹脂フィルムＤ２に面するようにし、アクリル系透明粘着フィルムを用いて両者を連続的に貼付し、積層光学フィルム（Ｅ６）ロールを得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差Ｒ５５０＝１８５ｎｍ、ＮＺ＝０．６０、厚さ１７５μｍであった。
【０１７９】
（偏光板（Ｐ６）の製造および液晶表示装置の評価）
積層光学フィルム（Ｅ１）の代わりに積層光学フィルム（Ｅ６）を用い、透明樹脂フィルム（Ｄ２）が偏光子側に面するようにした他は実施例１と同様にして偏光板（Ｐ６）を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４２．１％および９９．９％であった。偏光板（Ｐ１）の代わりに偏光板（Ｐ６）を用いた他は実施例１と同様にして、液晶表示装置の輝度コントラスト比を測定したところ、全方位、極角０〜８０度の範囲で最小値：８８と高い数値であり、目視でムラは観察されなかった。
【０１８０】
なお、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を図２に示す。
［比較例１］
（積層光学フィルム（Ｅ７）の製造）
環状オレフィン系樹脂（Ａ３）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）とを用いた他は実施例１と同様にして、Ａ３（５０μｍ）／Ｂ１（１５０μｍ）の構成の共押出しフィルムロールを得た。この共押出しフィルムロールを、延伸温度１３７℃、延伸倍率３．０倍でテンター横延伸し、厚さ６６μｍの延伸フィルム（Ｃ７）ロールを得た。延伸フィルム（Ｃ７）の面内位相差Ｒ５５０＝９５ｎｍ、ＮＺ＝−０．３０であり、フィルム間の密着性を確認したところ、層間にカッター刃が入り、そこから連続的に剥離させることができた。
【０１８１】
得られた延伸フィルム（Ｃ７）ロールの長手方向と、製造例３で得た透明樹脂フィルム（Ｄ１）ロールの長手方向とを揃え、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ１）が透明樹脂フィルム（Ｄ１）に面するようにし、アクリル系透明粘着フィルムを用いて両者を連続的に貼付し、積層光学フィルム（Ｅ７）ロールを得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差Ｒ５５０＝１８５ｎｍ、ＮＺ＝０．７０、厚さ１６８μｍであった。しかし、搬送途中にロール幅方向の両端でＡ３／Ｂ１層間がところどころ剥離してしまった。
【０１８２】
［比較例２］
（積層光学フィルム（Ｅ８）の製造）
環状オレフィン系樹脂（Ａ１）とビニル芳香族系樹脂（Ｂ２）とを用いた他は実施例１と同様にして、Ａ１（５０μｍ）／Ｂ２（１５０μｍ）の構成の共押出しフィルムロールを得た。この共押出しフィルムロールを、延伸温度１３０℃、延伸倍率２．５倍でテンター横延伸し、厚さ８０μｍの延伸フィルム（Ｃ８）ロールを得た。延伸フィルム（Ｃ８）の面内位相差Ｒ５５０＝１３５ｎｍ、ＮＺ＝１．３０であり、フィルム間の密着性を確認したところ、剥離せず密着性良好であった。
【０１８３】
得られた延伸フィルム（Ｃ８）ロールの長手方向と、製造例３で得た透明樹脂フィルム（Ｄ１）ロールの長手方向とを揃え、ビニル芳香族系樹脂（Ｂ２）が透明樹脂フィルム（Ｄ１）に面するようにし、アクリル系透明粘着フィルムを用いて両者を連続的に貼付し、積層光学フィルム（Ｅ８）ロールを得た。得られた積層光学フィルムの面内位相差Ｒ５５０＝４５ｎｍ、ＮＺ＝３．５、厚さ１８３μｍであった。
【０１８４】
（偏光板（Ｐ８）の製造および液晶表示装置の評価）
積層光学フィルム（Ｅ１）の代わりに積層光学フィルム（Ｅ８）を用いた他は実施例１と同様にして偏光板（Ｐ８）を得た。得られた偏光板の単体透過率および偏光度を調べたところ、それぞれ４２．０％および９９．９％であった。偏光板（Ｐ１）の代わりに偏光板（Ｐ８）を用いた他は実施例１と同様にして、液晶表示装置の輝度コントラスト比を測定したところ、全方位、極角０〜８０度の範囲で最小値：５となった。積層光学フィルム（Ｅ８）に用いたビニル芳香族系樹脂（Ｂ２）のガラス転移温度が、環状オレフィン系樹脂（Ａ１）対比で低いため、延伸した際にＢ２が所定の位相差が発現しない。そのため積層光学フィルム（Ｅ８）が望ましい位相差でなく、斜め方向のコントラスト比が悪い。
【０１８５】
なお、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を図１に示す。
以上、実施例１〜５および比較例１、２の結果を表２に示す。表中の「光軸方向」（＝遅相軸方向）とは、積層延伸フィルム（Ｃ）の遅相軸方向（＝面内の最大屈折率方向）と、透明樹脂フィルム（Ｄ）の遅相軸方向との組合せにより決定され、積層光学フィルム長手方向と平行になるときは「ＭＤ」と表し、積層光学フィルム長手方向と直交するときは「ＴＤ」と表した。
【０１８６】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【０１８７】
【図１】図１は、実施例１、実施例５および比較例２の、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を示す。なお、視認側ＴＡＣフィルムおよび透明粘着フィルム層は図示していない。
【図２】図２は、実施例２および実施例３の、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を示す。なお、視認側ＴＡＣフィルムおよび透明粘着フィルム層は図示していない。
【図３】図３は、実施例４の、フィルム等の積層順序を示した液晶表示装置の垂直断面図を示す。なお、視認側ＴＡＣフィルムおよび透明粘着フィルム層は図示していない。
【符号の説明】
【０１８８】
１・・・偏光子
２・・・環状オレフィン系樹脂（Ａ）
３・・・ビニル芳香族系樹脂（Ｂ）
４・・・透明樹脂フィルム（Ｄ）
５・・・液晶セル
６・・・リア側偏光板（Ｐ０）
７・・・共押出しフィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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