(57)【要約】【課題】印刷領域の光沢を基材の非印刷領域の光沢に密接にマッチさせる。【解決手段】硬化性インキは、該硬化性インキを基材の上に印刷および硬化させたときに、前記基材の印刷領域の光沢が、前記基材の非印刷領域の光沢に密接にマッチする特性を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性インキであって、前記硬化性インキを基材の上に印刷および硬化させたときに、前記基材の印刷領域の光沢が、前記基材の非印刷領域の光沢に密接にマッチする特性を有する、硬化性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的には、硬化性インキ、たとえば硬化性相変化インキ、ならびに画像を形成させるための方法におけるそれらの使用、たとえばインクジェット印刷におけるそれらの使用を目的としている。さらに詳しくは、本開示は、放射線硬化性インキ、たとえば印刷領域の光沢が、基材の上の非印刷領域の光沢と密接にマッチするような性質を有する紫外光線硬化性相変化インキを目的としている。
【背景技術】
【０００２】
多くの用途において、印刷された画像の光沢が、基材の非印刷領域のそれとマッチするのが望ましい。したがって、インキの性質として望ましいのは、印刷領域の光沢が基材の非印刷領域の光沢と密接にマッチすることである。
【０００３】
画像を基材の上に印刷すると、それは、特有の反射特性を示し、それを一般的には光沢と呼んでいる。基材そのものの非印刷表面もまた、独自の光沢を示す。基材の上に形成される画像の品質は、多くの因子に依存するが、それには基材そのものの表面特性も含まれる。印刷プロセスにおいては各種の基材が使用できるが、そのようなものとしては、レタークオリティー紙、封筒、写真印刷用紙、ＯＨＰ用紙などが挙げられるがこれらに限定されるわけではない。いくつかの基材（たとえば、ＯＨＰ用紙および写真印刷用紙）は、その表面上に光沢性仕上げを有しているし、それに対して他の基材（たとえば、封筒およびレタークオリティー紙）では、艶消し性仕上げを有している。「光沢性」および「艶消し性」という用語は、一般的には、基材に光源から照明を与えたときに、その基材の表面から反射される光の量を指していて、光沢性の基材は、艶消し性媒体基材よりも光を多く反射する。
【０００４】
典型的には、光沢を測定するために好適な標準では、光ビームをサンプル（基材）に照射し、反射ビームはブロックして、通常の光センサを用いてその周辺の拡散光だけを検出する、と記述されている。光沢の測定を記述している標準として主なものが三つある：ドイツ国のＤＩＮ  ６７５３０、国際基準のＩＳＯ／ＤＩＳ  ２８１３／８２５４、およびＡＳＴＭ  Ｄ５２３。実験としての構成では、それらは少しずつ異なっているが、実質的にはそれらは、いくつかの基本的な原理に基づいている。定義上、光沢は、反射の形態で測定される。サンプルが極めて滑らかで、反射性が高いと（これは、高光沢と同じことである）、反射光のほとんどが直接反射ビームの中に含まれ、強度の内のほんの少しだけが拡散光として反射される。反射光の拡散光に対する比率は、光沢に伴って変化する。ほとんどの光が拡散的に反射されれば、そのサンプルは低光沢（艶消し）であると認識される。
【０００５】
印刷デバイスでは、印刷組成物（たとえば、インキまたはトナー）を使用して、媒体基材の上にテキスト、グラフィックス、画像などを印刷する。
【０００６】
印刷プロセスの際の基材の光沢度を調節するための一つの方法は、所定の光沢度に合わせてその印刷デバイスを手動で調節する方法である。一般的に調節される印刷パラメータとしては、定着ローラの温度および定着器の圧力が挙げられる。媒体基材の光沢度が高い場合には、定着ローラの温度を上げるか、および／または定着器圧力を高くして、その上に光沢のある画像を作成する。別な場合として、媒体基材の光沢度が低い場合には、定着ローラの温度を下げるか、および／または定着器圧力を低くして、その上に艶消しの画像を作成する。ローラの温度をどの程度の高さとするか、または圧力をどうするかは、一般的には予め決められていて、ある種の媒体のタイプに合わせたある種のパラメータでプリンタコントローラの中に蓄積され、その媒体のタイプもまた予め決められていて、先に従来技術の方法で述べたようにして蓄積される。
【０００７】
インクジェットデバイスは当業者には公知であって、本明細書においてはそのようなデバイスについて、事細かに説明する必要はない。特許文献１に記載されているように、インクジェット印刷システムには一般的に二つのタイプがあり、それらは、連続流れ法とドロップ−オン−デマンド法である（その特許を、参考として引用し本明細書に組み入れる）。連続流れ法インクジェットシステムにおいては、インキを、加圧下に少なくとも一つのオリフィスまたはノズルを通過させて、連続流れの形で放出させる。その流れを摂動させて、オリフィスから所定の距離で分裂して液滴とさせる。その分裂点で、液滴に、デジタルなデータ信号に伴う電荷を与え、静電場を通過させることによって、それぞれの液滴の軌道を調節して、それを、再循環のためのガターに向かわせるか、または記録媒体の上の特定の位置に向かわせる。ドロップ−オン−デマンドシステムにおいては、液滴は、デジタルデータ信号にしたがって、オリフィスから射出されて記録媒体上の位置に直接向かう。液滴は、それを記録媒体の上に置く場合以外には、形成されたり、射出されたりすることはない。
【０００８】
ドロップ−オン−デマンドのインクジェットシステムには三つのタイプが存在する。ドロップ−オン−デマンドシステムの一つのタイプは、ピエゾ電気デバイスであって、このものは、その主要な構成要素として、一端にノズル、他端近くにピエゾ電気変換器を有するインキが充満されたチャンネルまたは通路を有していて、その変換器が圧力パルスを発生させる。また別なタイプのドロップ−オン−デマンドシステムは、音響インキ印刷として知られているものである。よく知られているように、音響ビームは、それが衝突する対象物に対して放射圧を加える。したがって、音響ビームが、下側から液体のプールの自由表面（すなわち、液／空気界面）に衝突したときに、それがプールの表面に対して加えた放射圧が十分に高いレベルに達して、表面張力の拘束力に逆らって、プールから個別の液滴を放出させることが可能となる。プールの表面の上またはその近くにビームの焦点を合わせることによって、入力電力の所定量に対してそれが加える放射圧が強化される。ドロップ−オン−デマンドシステムのさらに別なタイプは、サーマルインクジェットまたはバブルジェットとして知られているもので、高速の液滴を作り出す。このタイプのドロップ−オン−デマンドシステムの主要構成要素は、一端にノズルを有し、そのノズルの近くに発熱抵抗体を有する、インキを充満させたチャンネルである。デジタル情報を表す印刷シグナルが、オリフィスまたはノズルの近くのそれぞれのインキの通路の中の抵抗層中で電流パルスを発生させ、すぐ近くにあるインキビヒクル（通常は水）をほとんど瞬間的に蒸発させて、気泡を作らせる。その気泡が膨張すると、オリフィスにあるインキが追い出されて、噴射された液滴となる。
【０００９】
ピエゾ電気式インクジェットデバイスの典型的な設計においては、インクジェットヘッドに対して基材（受像部材または中間転写部材）が４〜６回転（インクリメンタル移動）する間に、適切に着色されたインキをジェットすることによって画像が適用される、すなわち、それぞれの回転の間には基材に対しての印刷ヘッドの並進が小さい。このアプローチ方法によって印刷ヘッドの設計が単純化され、移動が小さいことによって、液滴の良好な位置合わせが確保される。ジェットの操作温度では、液状インキの液滴が印刷デバイスから噴射され、そのインキの液滴が記録基材の表面に接触したときに、直接的にか、あるいは中間の加熱転写ベルトもしくはドラムを介してか、のいずれかによって、それらが速やかに固化して、固化されたインキ液滴の所定のパターンを形成する。
【００１０】
インクジェットプリンタにおいて典型的に使用されるホットメルトインキは、ワックスベースのインキビヒクル、たとえばクリスタリンワックスを含んでいる。そのような固体のインクジェット用インキは、鮮明なカラー画像を与える。典型的なシステムにおいては、それらのクリスタリンワックスインキが中間転写部材の上で部分的に冷却され、次いでたとえば紙のような受像媒体に押し込まれる。浸透によって画像の液滴が広がり、より豊かな色彩性とより低い堆積高さ（ｐｉｌｅ  ｈｅｉｇｈｔ）を与える。固体インキの流動性が低いこともまた、紙の上での裏写りを防止する。
【００１１】
それらのシステムにおいては、クリスタリンワックスインキを転写部材、たとえばアルミニウムドラムの上に、約１２０〜１４０℃の温度でジェットさせる。そのワックスベースのインキをそのような高い温度にまで加熱して、それらの粘度を低下させて、効率よく適切に転写部材の上にジェットさせる。その転写部材は、約６０℃であるので、そのワックスが十分に冷却されて、固化または結晶化するであろう。その転写部材を記録媒体、たとえば、紙の上で回転させると、ワックスベースのインキからなる画像がその紙の上に押しつけられる。
【００１２】
しかしながら、クリスタリンワックスを使用すると、その印刷プロセスに制限が生じる。第一には、その印刷プロセスの間、印刷ヘッドを約１３０℃に維持しなければならない。さらに、その印刷ヘッドを冷却してから再加熱するときに、その結果としてインキの収縮および膨張が生じるので、最適な印刷ヘッド性能を達成させるには、パージサイクルが必要となる。さらに、機械的な堅牢性を向上させることが望まれる。
【００１３】
公知の組成物およびプロセスがそれらの目的においては適切ではあるが、たとえばジェット温度、定着ラティチュード、ならびに低光沢画像特性、高光沢画像特性、および光沢特性のマッチを含メータ画像品質に関連して、ホットメルトインキにおける改良が依然として必要とされている。
【００１４】
慣用されているＵＶ硬化性インキは一般的に、極メータ高い光沢の画像を与える。それらの高光沢画像は、画像用途においてや、高光沢基材では極めて魅力的である。しかしながら、市場における経験から、ユーザによっては、たとえばテキストおよびハイライトカラー用途、ならびに特に低光沢基材上において、艶消しまたはより低光沢な画像が好まれることが分っている。ＵＶ硬化性インキおよびフィルムは、高い光沢値、たとえばガードナー（ＧＡＲＤＮＥＲ，登録商標）光沢単位によって７５度で測定して、約８０ｇｇｕ（ガードナー光沢単位）またはそれ以上を有する傾向がある。しかしながら、多くのビジネス用途では、より低い光沢値、たとえば約２０〜約５０ｇｇｕ（ガードナー光沢単位）が必要であるか、好まれる。たとえば、非特許文献１を参照されたい。
【００１５】
標準的な光沢低下技術としては、シリカまたアルミナの粒子を組み入れること、および異なったフィルムの厚みで選択的に硬化させるための、複雑な照射スキームが挙げられる。しかしながら、そのようなアプローチ方法は、高速度インクジェットプロセスには適していないが、その理由は、粒径（約２５μｍ）が一般的には大きすぎて、得られるフィルムが一般的にあまりにも薄くて、表面に不規則性を与えて光沢を低下させるための、二重硬化スキームを効果的に使用することができないからである。
【００１６】
したがって、当業界においては、基材の上の印刷領域の光沢が基材の上の非印刷領域の光沢と密接にマッチするような性質を有するインキの必要性が存在している。
【００１７】
特許文献２には、その中にレオロジー変性剤を含む組成物が開示されている。特許文献２には、放射線硬化性コーティングの調製において有用で、エポキシ成分とエチレン性不飽和カルボン酸もしくはその反応性誘導体からなる酸成分との反応生成物からなり、重合脂肪酸をベースとし、約１０，０００ｇ／モル未満の数平均分子量を有するポリアミドの存在下に反応させるか、または反応後にそれとブレンドされる、組成物が記述されている。特許文献３には、印刷インキの中に含まれていてもよい放射線重合性組成物が記載されているが、その組成物には、アルコキシル化ポリオールをエチレン性不飽和カルボン酸を含む第一の酸成分と反応させて調製した少なくとも１種の硬化性アクリレート樹脂オリゴマーと、ジエポキシドをエチレン性不飽和カルボン酸またはその反応性誘導体を含む第二の酸成分と重合脂肪酸をベースとするポリアミドの存在下に反応させることにより調製したレオロジー調節剤と、が含まれる。インクジェットインキおよび／または相変化インキは記述されていないが、実際のところ、この引用文献に記載されているインキの粘度が極めて高いので、そのようなインキをジェットさせることが不可能であったものと考えられる。特許文献４には、フラッシュ顔料として、またはフラッシュ顔料を製造するためのフラッシュビヒクルの中で、特に有用である放射線重合性組成物が記載されている。その組成物には、少なくとも１種の放射線硬化性アクリレート化樹脂成分と、共重合性レオロジー調節剤成分とが含まれている。具体的には、そのフラッシュ顔料には、顔料とフラッシュビヒクルとが含まれ、そのフラッシュビヒクルは、アクリレート化エポキシ、アクリレート化ウレタンおよびアクリレート化ポリエステルからなる群より選択される２種以上の硬化性アクリレート化樹脂、ならびに、光重合開始剤の存在下に放射線にあてたときに硬化性アクリレート樹脂と共重合性のあるレオロジー変性樹脂、たとえば（ｉ）エポキシ成分，（ｉｉ）エチレン性不飽和カルボン酸もしくはその反応性誘導体、および（ｉｉｉ）脂肪酸もしくはその反応性誘導体を、前記成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を重合脂肪酸をベースとするポリアミドの存在下に反応させた反応生成物との実質的に均質な混合物を含んでいる。特許文献５には、シリコン基材をフレキシブル回路に、またはフレキシブル回路をペンボディ（ｐｅｎ  ｂｏｄｙ）に接着させるために使用することが可能なレオロジー的に調節されたエポキシ組成物が記載されているが、それに含まれるのは、（ａ）エポキシ樹脂成分、（ｂ）エポキシシラン、アミノシラン、トリアルコキシシリルイソシアヌレート誘導体、およびそれらの組合せからなる群より選択されるレオロジー調節剤、（ｃ）アミン化合物、アミド化合物、イミダゾール化合物、およびそれらの組合せからなる群より選択されるメンバーを含む硬化剤成分、ならびに（ｄ）場合によっては、無機充填剤成分である。
【００１８】
【特許文献１】米国特許第６，５４７，３８０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，８０４，６７１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，２３９，１８９号明細書
【特許文献４】米国特許第６，３１６，５１７号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００３／００３６５８７号明細書
【非特許文献１】ダラール（Ｄａｌａｌ）およびスワントン（Ｓｗａｔｏｎ）、ＴＡＧＡ・プロシーディングズ（ＴＡＧＡ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ）、１９９６、ｐ．１９５〜２０５（１９９６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
各種のＵＶ硬化性相変化インキが開発されてきた。それらのインキの性質として望ましいのは、印刷領域の光沢が基材の非印刷領域の光沢と密接にマッチすることである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本開示の一つの実施態様においては、そのインキが、普通紙、たとえばゼロックス（Ｘｅｒｏｘ）４０２４およびハンマーミル（Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ）ペーパーの上で、印刷の光沢値と非印刷の光沢値が、６０度で測定したときに、５ｇｇｕ以内であるという性質を有している。
【００２１】
本開示のまた別な実施態様においては、そのインキが、コート紙、たとえばゼロックス・デジタル・カラー（Ｘｅｒｏｘ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ）およびパサデナ・リソ・ラベル（Ｐａｓａｄｅｎａ  Ｌｉｔｈｏ  Ｌａｂｅｌ）コート紙の上で、印刷の光沢値と非印刷の光沢値が、６０度で測定したときに、２５ｇｇｕ以内であるという性質を有している。
【００２２】
本明細書において開示されたインキは、印刷領域の光沢が、基材の非印刷領域の光沢に密接にマッチするという特性を有している。普通紙の上では、その印刷の光沢値と非印刷の光沢値が、６０度で測定したときに、５ｇｇｕ以内である。コート紙の上では、その印刷の光沢値と非印刷の光沢値が、６０度で測定したときに、２５ｇｇｕ以内である。いかなる理論にも制限を受けることはないが、本開示のインキのゲルレオロジーが紙基材によく適合していて、普通紙の上ではより粗い低光沢表面を、そしてコート紙の上ではより滑らかな高光沢表面を与えるものと推測される。
【００２３】
本明細書におけるすべての光沢（ｇｇｕ）値は、特に断らない限り、ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従って６０度で測定したものである。ＡＳＴＭ  Ｄ５２３のすべての開示を、参考として引用し本明細書に組み入れる。すべての光沢測定は、ＢＹＫ・ガードナー（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ）製のマイクロ−トリ−グロス（ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ）メータで、６０度で実施した。印刷したサンプルを、光沢計の真下に置き、７５×１５０ｍｍの領域の中で３点の光沢測定を行った。平均光沢値を記録した。
【００２４】
普通紙の上では、本明細書において開示されたインキは、印刷画像と基材の非印刷部分との間で密接にマッチした光沢値を示すが、ここでその光沢値はそれぞれ、約５ｇｇｕ以内であり、印刷された画像が、基材の非印刷部分よりも、高いかまたは低いかのいずれかの光沢を有している。いくつかの実施態様においては、その光沢値が、互いに、約４ｇｇｕ以内、約３ｇｇｕ以内、約２ｇｇｕ以内、または約１ｇｇｕ以内であり、その印刷された画像が、基材の非印刷部分よりも、高いかまたは低いかのいずれかの光沢を有しているが、一般的には、印刷された画像の光沢の方が、紙の非印刷部分の光沢よりも高い。
【００２５】
本明細書で使用するとき、「普通紙」とは、たとえば表面処理またはコーティングされていない紙を指している。光沢測定は、典型的には、コーティングを有する紙のために用いられる（以下の説明参照）。そのような普通紙例としては、ゼロックス（ＸＥＲＯＸ，登録商標）４０２４用紙、ゼロックス（ＸＥＲＯＸ，登録商標）イメージ・シリーズ（Ｉｍａｇｅ  Ｓｅｒｉｅｓ）用紙、コートランド（Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ）４０２４ＤＰ用紙、罫線つきノート用紙、ボンド紙、ハンマーミル・レーザープリント（ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ  ＬＡＳＥＲＰＲＩＮＴ）（登録商標）用紙などが挙げられる。
【００２６】
コート紙の上でも、本明細書において開示されたインキは、印刷画像と基材の非印刷部分との間で密接にマッチした光沢値を示すが、ここでその光沢値はそれぞれ、約２５ｇｇｕ以内であり、印刷された画像が、基材の非印刷部分よりも、高いかまたは低いかのいずれかの光沢を有している。いくつかの実施態様においては、その光沢値が、互いに、約２０ｇｇｕ以内、約１８ｇｇｕ以内、約１５ｇｇｕ以内、または約１０ｇｇｕ以内であり、その印刷された画像が、基材の非印刷部分よりも、高いかまたは低いかのいずれかの光沢を有しているが、一般的には、印刷された画像の光沢の方が、紙の非印刷部分の光沢よりも高い。
【００２７】
本明細書で使用するとき、「コート紙」とは、たとえば、紙の表面性質、たとえば光沢、平滑性、インキ付着性の少なくとも一つを変化させる物質を用いて表面処理された紙を指している。紙の片面または両面を表面処理することができる。コート紙は、７５度で測定され光沢範囲に従って分類することが可能であって、「高光沢」は８０ｇｇｕを超える光沢値、「光沢」は５０〜８０ｇｇｕの範囲、「半光沢」は３５〜５０ｇｇｕの範囲、「サテン光沢またはベルベット光沢」は２５〜３５ｇｇｕの範囲、そして、「艶消し」は１０〜２５ｇｇｕの範囲を指している（参照、タマラ・Ｄ・ポープ（Ｔａｍａｒａ  Ｄ．Ｐｏｐｅ）およびギレス・ビスコス（Ｇｉｌｌｅｓ  Ｂｉｓｃｏｓ）『ザ・ガイド・トゥ・ペーパー・アンド・デジタル・プリンティング：ホワット・ユー・シュッド・ノウ（Ｔｈｅ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｐａｐｅｒ  ａｎｄ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ：Ｗｈａｔ  Ｙｏｕ  Ｓｈｏｕｌｄ  Ｋｎｏｗ）』第３版、（２００７）、インタークエスト・リミテッド（Ｉｎｔｅｒｑｕｅｓｔ  Ｌｔｄ．）、バージニア州シャーロッツビル（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅｓｖｉｌｌｅ，ＶＡ））。そのようなコート紙の例としては、ゼロックス（ＸＥＲＯＸ，登録商標）デジタル・カラー・グロス（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｌｏｓｓ）、サッピ・ワレン・ペーパーズ（Ｓａｐｐｉ  Ｗａｒｒｅｎ  Ｐａｐｅｒｓ）ラストログロス（ＬＵＳＴＲＯＧＬＯＳＳ）（登録商標）、パサデナ・リソ・ラベル（Ｐａｓａｄｅｎａ  Ｌｉｔｈｏ  Ｌａｂｅｌ）用紙などが挙げられる。
【００２８】
各種の先に開示された、およびその他の特徴および機能、またはそれらに代わるものを、各種望むように組み合わせて、多くの別なシステムまたは用途に用いることが可能であることは、理解されるであろう。さらに、現時点では予見や予測できないような、それらの代替え方法、修正、変更または改良も、今後当業者によって実施することも可能であろうが、それらのものも、冒頭の特許請求項に包含されているものとみなす。
【００２９】
本発明の開示の組成物は、硬化性インキ、たとえば放射線（たとえばＵＶ光）硬化性インキである。いくつかの実施態様においては、その放射線硬化性インキには、たとえば２５℃で液状である硬化性モノマーまたはオリゴマー、ゲル化剤、および着色剤が含まれている。いくつかの実施態様においては、本発明の開示の組成物にはさらに、硬化性ワックス、たとえば硬化性ワックス状アクリレートやその他の任意成分の添加剤が含まれていてもよい。
【００３０】
「硬化可能な」という用語は、たとえば重合可能である成分または組合せ、すなわち重合によって硬化させることが可能な物質を指していて、それには、たとえばフリーラジカル経路および／または放射線に対する感度が高い光重合開始剤を使用することによって光開始される重合が含まれる。
【００３１】
したがって、たとえば「放射線硬化性」という用語は、重合開始剤の存在下または非存在下で、放射線源、たとえば光源および熱源に暴露させることによる硬化のすべての形態をカバーしているものとする。放射線硬化経路の例としては、たとえば光重合開始剤および／または増感剤の存在下にたとえば２００〜４００ｎｍの波長を有する紫外（ＵＶ）光線やそれよりも希であるが可視光線を使用した硬化、たとえば光重合開始剤無しでの電子ビーム照射を用いた硬化、高温熱重合開始剤の存在下または非存在下での熱硬化を使用した硬化（それらは、一般的にジェット温度ではほとんど不活性である）、ならびに適切なそれらの組合せなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３２】
未硬化の状態においては、実施態様における組成物は、低粘度の液体であって、６０〜１００℃の間の温度で容易にジェットさせることができる。たとえば、紫外光線、電子ビームエネルギーなどの適当な硬化のためのエネルギー源に暴露させることによって、光重合開始剤がそのエネルギーを吸収し、反応を開始させ、その液状組成物を、硬化された物質へと転換させる。組成物中のモノマーおよび／またはオリゴマーは、硬化源に暴露されることで重合し、容易に架橋してポリマーネットワークを形成する官能基を含んでいる。このポリマーネットワークが、印刷画像に、たとえば耐久性、熱および光安定性、ならびに耐引っ掻き性および耐汚れ性を与える。したがって、その組成物は、熱または日光に暴露される可能性がある基材の上に印刷されるインキベースの画像のためには特に好適であるが、その理由は、その組成物がクラックおよび退色に対する抵抗性がある印刷された画像を与え、画像耐久性を与えるからである。
【００３３】
放射線たとえばＵＶ硬化性モノマーおよびオリゴマーの適切なものとしては、アクリレート化エステル、アクリレート化ポリエステル、アクリレート化エーテル、アクリレート化ポリエーテル、アクリレート化エポキシ、ウレタンアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。適切なアクリレート化モノマーの具体例としては、モノアクリレート、ジアクリレート、および１個または複数のジ−またはトリ−アクリレートを含む多官能のアルコキシル化またはポリアルコキシル化アクリルモノマーが挙げられる。好適なモノアクリレートは、たとえば、シクロヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、三級ブチルアクリレート、グリシジルアクリレート、イソデシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ブタンジオールモノアクリレート、エトキシル化フェノールモノアクリレート、オキシエチル化フェノールアクリレート、モノメトキシヘキサンジオールアクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、ジシクロペンチルアクリレート、カルボニルアクリレート、オクチルデシルアクリレート、エトキシル化ノニルフェノールアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメータクリレートなどが挙げられる。好適な多官能アルコキシル化またはポリアルコキシル化アクリレートは、たとえば、以下のもののアルコキシル化たとえばエトキシル化またはプロポキシル化、または変形されたものである：ネオペンチルグリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリルトリアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリブタンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリブタジエンジアクリレートなど。いくつかの実施態様における一つの好適なモノマーはプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、たとえば、ＳＲ−９００３（ペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）のサルトマー・カンパニー・インコーポレーテッド（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．）製）である。
【００３４】
いくつかの実施態様においては、その少なくとも１種の放射線硬化性モノマーおよび／またはオリゴマーは、カチオン硬化性、ラジカル硬化性などであってよい。
【００３５】
放射線硬化性モノマーは、たとえば、粘度低下剤として、組成物を硬化させた場合にはバインダとして、接着促進剤として、そして架橋剤として、各種の機能を果たす。好適なモノマーは、低分子量、低粘度、そして低表面張力を有し、適切な開始剤の存在下にＵＶ光のような放射線に暴露させると重合する官能基を含んでいてよい。
【００３６】
いくつかの実施態様においては、そのインキ組成物には少なくとも１種の反応性モノマーおよび／またはオリゴマーが含まれる。しかしながら、また別な実施態様では、１種もしくは複数の反応性オリゴマーだけ、１種もしくは複数の反応性モノマーだけ、または１種もしくは複数の反応性オリゴマーと１種もしくは複数の反応性モノマーとの組合せが含まれていてもよい。しかしながら、いくつかの実施態様においては、その組成物には、少なくとも１種の反応性（硬化性）モノマー、ならびに場合によっては１種または複数のさらなる反応性（硬化性）モノマーおよび／または１種または複数の反応性（硬化性）オリゴマーが含まれる。
【００３７】
実施態様における硬化性モノマーは、たとえばインキの約２０〜約９０重量％、たとえばインキの約３０〜約８５重量％、またはインキの約４０〜約８０重量％の量でインキの中に存在させる。いくつかの実施態様においては、その硬化性モノマーは、２５℃で、約１〜約５０ｃＰ、たとえば約１〜約４０ｃＰまたは約５〜約３０ｃＰの粘度を有する。一つの実施態様においては、その硬化性モノマーが２５℃で約２０ｃＰの粘度を有している。さらに、いくつかの実施態様においては、その硬化性モノマーが皮膚刺激性でないことが望ましい。
【００３８】
そのインキビヒクルには、ゲル様の挙動を示すことが可能な少なくとも１種の化合物を含んでいて、それは、紫外光線のような放射線に暴露されたときに、硬化性モノマーとしての挙動を示す化合物のような液体の中に溶解させた場合に、比較的狭い温度範囲を超えると、比較的鋭い粘度上昇を起こす。そのような硬化性液状モノマーの一例が、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートである。一つの実施態様においては、本明細書に開示されたようないくつかのビヒクルは、一つの実施態様においては少なくとも約３０℃の温度範囲、また別な実施態様においては少なくとも約１０℃の温度範囲、さらに別な実施態様においては少なくとも約５℃の温度範囲で、少なくとも約１０３センチポワズの粘度変化、また別な実施態様においては少なくとも約１０５センチポワズの粘度変化、さらに別な実施態様においては少なくとも約１０６センチポワズの粘度変化を示すが、その粘度変化および温度範囲はそれらの範囲から外れていてもよく、さらには、これらの範囲の中では変化をしないビヒクルも本明細書には含まれる。
【００３９】
本明細書に開示されるインキビヒクルのためには、各種好適なゲル化剤を使用することができる。ゲル化剤は、米国特許第７，２７９，６８７号明細書に開示されている物質から選択することができる。いくつかの実施態様においては、本明細書の放射線硬化性相変化インキには、上述のようなゲル化剤および場合によっては硬化性ワックスが含まれる。
【００４０】
そのインキ組成物には、ゲル化剤を各種適切な量、たとえばインキの約１％〜約５０重量％の量で含むことができる。いくつかの実施態様においては、ゲル化剤を、インキの約２％〜約２０重量％、たとえばインキの約５％〜約１５重量％の量で存在させることが可能であるが、ただしその数値がこれらの範囲の外側であってもよい。
【００４１】
その硬化性ワックスは、他の成分と混和性があり、硬化性モノマーまたはオリゴマーと重合してポリマーを形成する、各種のワックス成分であってよい。「ワックス」という用語には、一般的にワックスと呼ばれている、各種の天然、変性天然、および合成の物質が各種含まれる。ワックスは、室温、特に２５℃では固体である。ワックスを加えることによって、ジェット温度から冷却されたときのインキの粘度の上昇が促進される。
【００４２】
硬化性ワックスの好適な例としては、硬化性基を含んでいるかまたはそれらで官能化されたワックスが挙げられるが、それらに限定される訳ではない。その硬化性基としては、たとえば、アクリレート、メータクリレート、アルケン、アリル性エーテル、エポキシド、オキセタンなどが挙げられる。それらのワックスは、変換可能な官能基、たとえばカルボン酸またはヒドロキシルを備えたワックスを反応させることにより合成することができる。
【００４３】
硬化性の基を用いて官能化させることが可能な、ヒドロキシル末端ポリエチレンワックスの好適な例としては、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２ＯＨの構造を有する炭素鎖の混合物（これらは鎖長ｎが異なるものの混合物であって、その平均の鎖長が約１６〜約５０の範囲であってよい）や、平均の鎖長が同程度の直鎖状の低分子量ポリエチレンなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。そのようなワックスの好適な例としては、ユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）シリーズの物質、たとえばユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）３５０、ユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）４２５、ユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）５５０、およびユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）７００（それぞれ、そのＭｎが、３７５、４６０、５５０、および７００ｇ／モルにほぼ等しい）などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。これらのワックスはすべて、ベーカー＝ペトローライト（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）から市販されている。２，２−ジアルキル−１−エタノール類であることを特徴とするゲルベアルコールもまた好適な化合物である。ゲルベアルコール（Ｇｕｅｒｂｅｔ  ａｌｃｏｈｏｌ）の例としては、約１６〜約３６個の炭素を含むものが挙げられ、それらの多くは市販されていて、たとえば、ニュージャージー州ニューアーク（Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ）のジャルケム・インダストリーズ・インコーポレーテッド（Ｊａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．）製のプリポール（ＰＲＩＰＯＬ）（登録商標）２０３３（次式の異性体を含む、Ｃ−３６ダイマージオール混合物）
【化１】
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さらには、デラウェア州ニューキャスル（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｅｌ，ＤＥ）のユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ）から入手可能な、不飽和と環状基を含んでいてもよい他の分岐状異性体なども使用できるが、このタイプのＣ３６ダイマージオールについてのさらなる情報はたとえば、「ダイマー・アシッズ（Ｄｉｍｅｒ  Ａｃｉｄｓ）」（カーク−オスマー・エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第４版、第８巻（１９９２）、ｐ．２２３〜２３７に開示されている（その開示をすべて、参考として引用し本明細書に組み入れる）。それらのアルコールを、ＵＶ硬化性残基を備えたカルボン酸と反応させて、反応性エステルを形成させることができる。それらの酸の例としては、アクリル酸およびメータクリル酸が挙げられるが、これらはシグマ−アルドリッチ・カンパニー（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．）から入手可能である。いくつかの実施態様においては、好適な硬化性モノマーとしては、ワックス状アクリレート、たとえばユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）３５０、ユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）４２５、ユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）５５０、およびユニリン（ＵＮＩＬＩＮ，登録商標）７００のアクリレートが挙げられる。
【００４４】
硬化性の基を用いて官能化されることが可能な、カルボン酸末端のポリエチレンワックスの好適な例としては、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨの構造を有する炭素鎖の混合物（これらは鎖長ｎが異なるものの混合物であって、その平均の鎖長が約１６〜約５０の範囲であってよい）や、平均の鎖長が同程度の直鎖状の低分子量ポリエチレンなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。そのようなワックスの好適な例としては、ユニシッド（ＵＮＩＣＩＤ，登録商標）３５０、ユニシッド（ＵＮＩＣＩＤ，登録商標）４２５、ユニシッド（ＵＮＩＣＩＤ，登録商標）５５０、およびユニシッド（ＵＮＩＣＩＤ，登録商標）７００（それぞれ、そのＭｎが、３９０、４７５、５６５、および７２０ｇ／モルにほぼ等しい）などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。その他の好適なワックスは、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨの構造を有するものであって、たとえば、ｎ＝１４であるヘキサデカン酸すなわちパルミチン酸、ｎ＝１５であるヘプタデカン酸すなわちマルガリン酸すなわちダチュリック酸、ｎ＝１６であるオクタデカン酸すなわちステアリン酸、ｎ＝１８であるエイコサン酸すなわちアラキン酸、ｎ＝２０であるドコサン酸すなわちベヘン酸、ｎ＝２２であるテトラコサン酸すなわちリグノセリン酸、ｎ＝２４であるヘキサコサン酸すなわちセロチン酸、ｎ＝２５であるヘプタコサン酸すなわちカルボセラン酸、ｎ＝２６であるオクタコサン酸すなわちモンタン酸、ｎ＝２８であるトリアコンタン酸すなわちメリシン酸、ｎ＝３０であるドトリアコンタン酸すなわちラセロン酸、ｎ＝３１であるトリトリアコンタン酸すなわちセロメリシン酸すなわちサイリン酸、ｎ＝３２であるテトラトリアコンタン酸すなわちゲディン酸、ｎ＝３３であるペンタトリアコンタン酸すなわちセロプラスチック酸などが挙げられる。２，２−ジアルキルエタン酸類であることを特徴とするゲルベ酸（Ｇｕｅｒｂｅｔ  ａｃｉｄ）もまた好適な化合物である。ゲルベ酸の例としては、１６〜３６個の炭素を含むものが挙げられ、それらの多くは市販されていて、たとえば、ニュージャージー州ニューアーク（Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ）のジャルケム・インダストリーズ・インコーポレーテッド（Ｊａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．）製のプリポール（ＰＲＩＰＯＬ）（登録商標）１００９（次式の異性体を含む、Ｃ−３６ダイマー酸混合物）：
【化２】
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さらには、デラウェア州ニューキャスル（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｅｌ，ＤＥ）のユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ）から入手可能な、不飽和と環状基を含んでいてもよい他の分岐状異性体が挙げられる。
【００４５】
インキ組成物の中に硬化性ワックスは、たとえば、インキの約０〜約２５重量％、たとえばインキの約１もしくは約２から、約１０もしくは約１５重量％までの量で加えることができる。一つの実施態様においては、硬化性ワックスはインキ組成物の中に、インキの約３〜約１０重量％、たとえばインキの約４〜約６重量％の量で加えることができる。
【００４６】
インキの中には各種所望の、または有効な着色剤を使用することができるが、そのようなものとしては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられるが、ただし、それらの着色剤は、インキビヒクルの中に溶解または分散できることが可能でなければならない。それらの組成物は、慣用されるインキ着色剤物質、たとえばカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）油溶性染料、分散染料、変性酸性染料および直接染料、塩基性染料、硫化染料、バット（Ｖａｔ）染料などと組み合わせて使用することもできる。
【００４７】
着色剤はインキの中に各種適切な量、たとえばインキの重量の約０．１〜約１５％、たとえばインキの重量の約０．５もしくは約１から約８もしくは約１０％までの量で加えることができる。
【００４８】
いくつかの実施態様においては、その組成物には、インキの硬化性成分、たとえば硬化性モノマーおよび硬化性ワックスの重合を開始させる、光重合開始剤のような重合開始剤がさらに含まれる。その重合開始剤は、組成物の中に可溶性であるべきである。いくつかの実施態様においては、その重合開始剤がＵＶ活性化光重合開始剤である。
【００４９】
いくつかの実施態様においては、その重合開始剤をラジカル重合開始剤とすることができる。ラジカル光重合開始剤の例としては、（これらに限定される訳ではない）、チバ（Ｃｉｂａ）からイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ，登録商標）およびダロキュア（ＤＡＲＯＩＣＵＲ，登録商標）の商品名で販売されているベンゾフェノン誘導体、ベンジルケトン、モノマー性ヒドロキシルケトン、α−アミノケトン、アシルホスフィンオキシド、メータロセン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルホスフィン光重合開始剤、イソプロピルチオキサンテノンなど、ならびにそれらの混合物および組合せが挙げられる。
【００５０】
他の実施態様においては、その重合開始剤をカチオン重合開始剤とすることができる。好適なカチオン性光重合開始剤の例としては、アリールジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム塩、ジアルキルフェナシルスルホニウム塩、トリアリールスルホキソニウム塩、およびアリールオキシジアリールスルホニウム塩が挙げられる。
【００５１】
インキに加えられる重合開始剤の全量は、たとえば、インキの重量の約０．５〜約１５％、たとえば約１〜約１０％とするのがよい。
【００５２】
インキには、任意の添加剤を含んでいてもよい。任意成分としての添加剤の例を非限定的に挙げれば、界面活性剤、耐光安定剤、ＵＶ吸収剤（ＵＶ照射を吸収し、それを熱エネルギーに変換させ、最終的には放散する）、抗酸化剤、蛍光増泊剤（画像の外観およびマスキングの黄変を改良することができる）、チクソトロープ剤、デウェッティング剤、スリップ剤、発泡剤、消泡剤、流動化剤、その他の非硬化性ワックス、オイル、可塑剤、バインダ、導電剤、殺真菌剤、殺菌剤、有機および／または無機充填剤粒子、均染剤（たとえば異なった光沢度を作ったり、抑制したりする薬剤）、乳白剤、帯電防止剤、分散剤などがある。特に、その組成物には、安定剤として、ラジカル捕捉剤たとえば、イルガスタブ（Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＵＶ１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インコーポレーテッド（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）製）が含まれているのがよい。その組成物には重合禁止剤、たとえばヒドロキノンが含まれていてもよいが、このものは、貯蔵時に、オリゴマーおよびモノマー成分の重合を禁止、または少なくとも遅らせることにより、組成物を安定化させ、それによってこの組成物の貯蔵寿命を延ばすことができる。しかしながら、添加剤は硬化速度に関してはマイナスの効果を有する可能性があるので、任意成分の添加剤を用いた組成物を配合する場合には注意が必要である。
【００５３】
インキに加えられるその他の添加剤の全量は、たとえば、インキの重量の約０．５〜約１５％、たとえば約１〜約１０％とするのがよい。
【００５４】
いくつかの実施態様においては、そのインキは、６０℃〜１００℃の間の温度で、８ｃＰ〜１５ｃＰ、たとえば１０ｃＰ〜１２ｃＰの粘度を有する。いくつかの実施態様においては、そのインキは、５０℃以下の温度、具体的には０℃〜５０℃の温度で、１０５〜１０７ｃＰの粘度を有している。
【００５５】
本明細書に記載のインキは、各種適切な温度でジェットさせることができる。しかしながら、いくつかの実施態様においては、インキは、約１１０℃未満、たとえば約４０℃〜約１１０℃または約６５℃〜約１００℃の温度でジェットされる。したがって、それらのインキは、ピエゾ電気インクジェットデバイスにおいて使用するのに、理想的に適している。
【００５６】
本明細書に記載のインキを基材に適用して画像を形成させることができる。いくつかの実施態様においては、その方法には、本明細書に記載の放射線硬化性インキを備える工程と、その放射線硬化性インキを基材に適用して画像を形成させる工程と、その放射線硬化性インキを放射線に暴露させてインキを硬化させる工程とが含まれる。その硬化プロセスの間に、その硬化性モノマーおよび硬化性ワックスが、場合によっては他の硬化性成分と共に重合して、硬化された画像を形成する。
【００５７】
それらのインキは、直接的な印刷インクジェットプロセスで使用することができるが、その場合、溶融されたインキの液滴が記録基材の上に像様パターンで吐出されたときに、その記録基材が最終の記録基材である。別な方法として、それらのインキを間接的な（オフセット）印刷インクジェット用途において使用することもできるが、その場合、溶融されたインキの液滴が記録基材の上に像様パターンで吐出されたときに、その記録基材が中間転写部材であって、その像様のパターンとなっているインキが次いで、その中間転写部材から最終的な記録基材へ転写される。
【００５８】
それらの基材は、各種適切な材料、たとえば紙、ボール紙、厚紙、布、ＯＨＰシート、プラスチック、ガラス、木材などであってよいが、そのインキは、紙の上に画像を形成させるのに使用するのが望ましい。基材への転写に続けて、その基材の上の画像を、適切な波長、主としてそのインキの重合開始剤が放射線を吸収する波長を有する放射線に暴露させて、インキの硬化反応を開始させる。その放射線への暴露は長くする必要はなく、たとえば、約０．０５〜約１０秒、多くの場合たとえば約０．２〜約５秒とするのがよい。それらの暴露時間は、多くの場合、そのインキがＵＶランプの下を通過する基材の速度として表される。たとえば、幅１０ｃｍである楕円形の鏡面組立物（ｅｌｌｉｐｔｉｃａｌ  ｍｉｒｒｏｒ  ａｓｓｅｍｂｌｙ）の中にメリーランド州ゲーサーズバーグ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，Ｍａｒｙｌａｎｄ）のＵＶ・ヒュージョン（ＵＶ  Ｆｕｓｉｏｎ）から入手可能な、マイクロ波で活性化され、ドープされた水銀電球を置くが、複数のユニットを直列に並べてもよい。したがって、０．１ｍｓ−１のベルト速度では、画像の一点が単一のユニットの下を通過するためには１秒が必要となり、それに対して、４個の電球の集合体の下を通過するには、４．０ｍｓ−１のベルト速度では０．２秒が必要となる。インキの重合可能な成分を硬化させるための放射線は、たとえば、キセノンランプ、レーザー光線、Ｄ電球またはＨ電球など、各種の可能な方法で与えることができるが、これらに限定される訳ではない。所望、または必要があれば、その硬化光にフィルターをかけてもよい。インキの硬化性成分が反応して、適切な硬度を有する硬化された、または架橋されたネットワークが形成される。いくつかの実施態様においては、その硬化が実質的に完了すると、すなわち、硬化性成分の少なくとも７５％が硬化（重合および／または架橋）すると、そのインキが実質的に固化され、それによって引っ掻き抵抗性をより高くしたり、また基材の上での裏写りの量を十分に調節したりすることが可能となる。
【００５９】
本発明の開示はさらに、本明細書に記載のインキを含むプリンタも目的としている。特に、本発明の開示は、本明細書に記載のインキを含むプリンタカートリッジ、さらにはそのプリンタカートリッジを含むプリンタに関する。
【００６０】
本発明の開示はさらに、そのインキを適用して画像を形成させるための方法にも関する。いくつかの実施態様においては、その方法には、第一の温度またはそれより高い温度のインキを備える工程と、そのインキを基材に適用して画像を形成させる工程とが含まれるが、その基材は第二の温度またはそれより低い温度である。そのインキが放射線硬化性である場合には、その方法には、そのインキを放射線に暴露させてインキを硬化させる工程が含まれているのが好ましい。好ましい実施態様においては、インクジェット印刷によってその組成物を画像の上に適用する。
【００６１】
以下において実施例を記述し、本開示を実施する際に使用することが可能な各種の組成物および条件を説明する。すべての割合は、特に断らない限り、重量基準である。しかしながら、本開示は、各種のタイプの組成物を用いて実施することが可能であり、また、上述の開示に従って、および以後において記載するようにして、各種の用途を有することが可能であるということは明らかであろう。
【実施例】
【００６２】
表１に示したような８種のインキ配合物を調製した。それらのインキは、以下のようにして配合した：アミドゲル化剤、ユニリン（Ｕｎｉｌｉｎ）３５０−アクリレート（場合によっては、２μｍにまで予備濾過）およびＳＲ９００３を９０℃で２時間撹拌してから、その溶液を８５℃で濾過して、０．２２μｍとした。室温で一夜かけて、その溶液を固化させ、次いで８５℃で再濾過して０．２２μｍとした。それらの溶液に、光重合開始剤パッケージを加え、得られたインキベースを９０℃で１時間撹拌した。それらのインキベースを、８５℃で濾過して０．２２μｍとした。得られた溶液を、これも９０℃で撹拌されている顔料分散体溶液に添加し、得られたインキを９０℃で２時間撹拌した。すべてのインキを８５℃で濾過して６μｍとした。
【００６３】
【表１】
2009132919.tif 000004
【００６４】
印刷：
それらのインキを、８０〜８５℃の間の温度で、フェーザー（ＰＨＡＳＥＲ，登録商標）８６０プリンタ（中間転写ドラム温度、紙予熱温度、およびインキ加熱温度を変化できるように修正したもの）を使用して、３０℃で中間転写部材に取り付けた紙の上に直接印刷し、次いで別の硬化ステーションにおけるＵＶ光、またはインラインの光源に暴露させた。それらのインキを、ゼロックス（Ｘｅｒｏｘ，登録商標）４０２４、ハンマーミル（Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ，登録商標）（インターナショナル・ペーパー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐｅｒ）製）、ゼロックス（Ｘｅｒｏｘ，登録商標）デジタル・カラー・グロス（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｌｏｓｓ）、およびパサデナ・リソ・ラベル（Ｐａｓａｄｅｎａ  Ｌｉｔｈｏ  Ｌａｂｅｌ）用紙の上に印刷した。すべての光沢測定は、ＢＹＫ・ガードナー（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ）製のマイクロ−トリ−グロス（ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ）メータで、６０度で実施した。
【００６５】
表２に、ゼロックス（Ｘｅｒｏｘ，登録商標）４０２４普通紙の上で、６０度で測定したときの、８種のインキの光沢測定の結果を示す。表３に、ハンマーミル（Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ）普通紙の上で、６０度で測定したときの、８種のインキの光沢測定の結果を示す。表４に、ゼロックス・デジタル・カラー・グロス（Ｘｅｒｏｘ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｌｏｓｓ）用紙の上で、６０度で測定したときの、８種のインキの光沢測定の結果を示す。表５に、パサデナ・リソ・ラベル（Ｐａｓａｄｅｎａ  Ｌｉｔｈｏ  Ｌａｂｅｌ）用紙の上で、６０度で測定したときの、５種のインキの光沢測定の結果を示す。
【００６６】
【表２】
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【００６７】
【表３】
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【００６８】
【表４】
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【００６９】
【表５】
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【００７０】
［本発明の好ましい態様］
（１）すべてインキの重量を基準にして、約２０〜約９０重量％の硬化性モノマーもしくはオリゴマーと、約１〜約２５重量％のゲル化剤と、約０．１〜約１５重量％の着色剤と、を含む、硬化性インキ。
（２）すべてインキの重量を基準にして、約４０〜約８０重量％の硬化性モノマーもしくはオリゴマーと、約８〜約９重量％のゲル化剤と、約１〜約８重量％の着色剤と、を含む、硬化性インキ。