(57)【要約】  【課題】インキ収容管に直接インキを充填する構造のボールペンに使用し、筆跡中央部付近にインキが無い、中抜けした筆跡を防止し、筆跡の綺麗なボールペン用インキ組成物を提供する。  【解決手段】    ２５℃において、剪断応力が１０Ｐａにおける、角周波数１．０から１０．０（ｒａｄ／ｓ）の領域において、最小２乗法にて得られる近似式（複素粘性率（Ｐａ・ｓ）＝Ａ×角周波数（ｒａｄ／ｓ）＋Ｂ）におけるＡの値が０を超え、０．０３以下であるボールペン用インキ組成物    【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃において、剪断応力が１０Ｐａにおける、角周波数１．０から１０．０（ｒａｄ／ｓ）の領域において、最小２乗法にて得られる近似式（複素粘性率（Ｐａ・ｓ）＝Ａ×角周波数（ｒａｄ／ｓ）＋Ｂ）におけるＡの値が０を超え、０．０３以下であるボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直接に紙面等の被筆記面と当接して筆跡を形成する筆記部材としてのボールと、このボールを回転自在に抱持するボールホルダーとを備る所謂ボールペンに使用するインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、比較的細い筆跡が得られると共に、繊維性ペン先や樹脂製ペン先を有する筆記具と異なり、長時間使用してもペン先の潰れなどによる筆跡幅の変化が少ないことから、多く使用されている。水を主溶剤として、水溶性高分子化合物を溶かして粘弾性を調整した所謂水性ゲルインキは、高剪断でのインキの粘度が下がりやすい為、カスレやボテがない筆跡となることから広く使用されている。
特に、剪断減粘性が顕著に現れる、キサンタンガムやサクシノグルカンなどの多糖類を使用した例が開示されている。また、筆記時での剪断を想定し、低剪断における粘度を規定した水性インキなども開示されている。
【特許文献１】特開昭５９−０７４１７５号公報
【特許文献２】特開平０６−０８８０５０号公報
【特許文献３】特開２０００−０３８５３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ボールペンは、ボールを紙面などの被筆記面に当接させて移動し筆跡を形成するため、吐出されたインキをボールが筆跡の幅方向の端に寄せ分けてしまい、筆跡の中程部分にインキが存在しないか又は薄くなった状態（以下、中抜けと呼ぶ）となることがあった。
特に、低粘度のインキや、剪断減粘性が付与されていて、筆記時の粘度が低いインキでは、インキの流動性が高いため、ボールによって寄せ分けられ易く、剪断減粘性が付与されていて剪断が解除されると粘度が高くなるインキでは、寄せ分けられた後に移動しにくくなるため中抜けの状態が維持され易く問題が顕著であることがあった。このようなインキでは、１．０（ｒａｄ／ｓ）から１０．０（ｒａｄ／ｓ）の角周波数領域で複素粘性率は低下する傾向を示す。即ち、高い角速度に該当する状態で粘度が低く、紙面に吐出されたインキがボールによってより分けられ易いものと推察される。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、２５℃において、剪断応力が１０Ｐａにおける、角周波数１．０から１０．０（ｒａｄ／ｓ）の領域において、最小２乗法にて得られる近似式（複素粘性率（Ｐａ・ｓ）＝Ａ×角周波数（ｒａｄ／ｓ）＋Ｂ）におけるＡの値が０を超え、０．０３以下であるボールペン用インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
筆記時にかかる剪断応力は、ボールによる回転などの関係から、剪断応力にすると１０Ｐａ程度であると推測される。
角周波数は、応力の振動の角周波数であり、１０Ｐａにおける、１．０（ｒａｄ／ｓ）から１０．０（ｒａｄ／ｓ）の角周波数領域で、複素粘性率（Ｐａ・ｓ）＝Ａ×角周波数（ｒａｄ／ｓ）＋Ｂ）におけるＡの値が０を超えるということは、この各周波数領域において各周波数の上昇に伴い複素粘性率が上昇するということであり、これは、高い角速度に該当する状態では粘性抵抗が働くことを示している。即ち、これによって吐出したインキがボールによってより分けられずに、ボールの下を通過するものと推察され、また、ボールの脇を通過するインキでは、比較的長い時間ボールと接していることからも低い角周波数での挙動で現われるように低粘度の状態で流れやすく、それぞれボールを通過したインキでは低粘度を維持しており、それらが合わさって筆跡の中抜けが発生し難くなるものと推察される。
また、Ａの値が、０．０３を超える状態は、角周波数１．０（ｒａｄ／ｓ）での複素粘性率が極端に低くなる場合、ボールの脇を通過するインキが低粘度すぎるために、筆跡の滲みが大きくなってしまったり、角周波数１０．０（ｒａｄ／ｓ）での複素粘性率が高い場合、吐出したインキがボールによってより分けられないが、粘性抵抗が働きすぎて、滑らかな書き味を損なったりしてしまう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
複素粘性率を算出するための粘弾性の測定は、ボールペンを使用する環境に近いと考えられる２５℃で測定する。測定機器としてはレオメーターを使用することが好ましい。測定に使用するローターの角度は、３°以下のものを用いることが好ましい。今回の測定では、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター  ＭＣＲ３０１を用い、直径２５ｍｍ、角度１°のコーンプレートを用い、ギャップを０．０４７ｍｍとした。剪断応力を１０（Ｐａ）、温度を２５℃に設定し、角周波数を１．０（ｒａｄ／ｓ）から１０．０（ｒａｄ／ｓ）まで任意の点１０点とり、そのときの複素粘性率を測定した。１．０（ｒａｄ／ｓ）から１０．０（ｒａｄ／ｓ）での複素粘性率から、最小２乗法にて得られる近似式（複素粘性率（Ｐａ・ｓ）＝Ａ×角周波数（ｒａｄ／ｓ）＋Ｂ）におけるＡの値を算出する。上記近似式の寄与率は、複素粘性率と角周波数の相関係数の２乗で、寄与率の値が１に近いほど近似式からの各測定値のばらつきが小さい。寄与率の値が０．９以上であれば、複素粘性率と角周波数の相関は、十分にあるとみなされる為、十分な信頼性があるとすることが出来るものである。
【０００７】
本発明に使用する着色剤は、従来のインキ組成物に用いられる染料及び顔料が使用可能であり、水性の染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
【０００８】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。０．５重量％未満では、薄くて筆跡としての性能を果たさず、３０重量％を超えるとチップ内でのドライアップが増長し書き出し性能が悪くなる傾向が有る。
【０００９】
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同ＧｒｅｅｎＧＧ−ＨＷ３０、同ＢｒｏｗｎＨＦＲ−ＨＷ３０、ＢｌａｃｋＲ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｙｅｌｌｏｗ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ５Ｒ−Ａ、ＳｃａｒｌｅｔＲ−Ａ、Ｒｅｄ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ２Ｂ−Ａ、ＶｉｏｌｅｔＢ−Ａ、Ｂｌｕｅ４Ｇ−Ａ、ＧｒｅｅｎＧ−Ａ（以上チバスペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００１０】
着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤など、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００１１】
また、水性ボールペンに使用する場合、市販の水分散タイプの顔料は取扱性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプの具体例としては、チバスペシャリティケミカルズ（株）製のｕｎｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、クラリアントジャパン（株）製のＨｏｓｔｆｉｎｅシリーズ、大日本インキ化学工業（株）製のＤｉｓｐｅｒｓｅシリーズ、Ｒｙｕｄｙｅシリーズ、東洋インキ（株）製のＲｉｏ  Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ  Ｃｏｌｏｒシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、冨士色素（株）製のＦＵＪＩ  ＳＰ  シリーズ、住化カラー（株）製のＰｏｌｕｘシリーズ、（以上、無機、有機顔料の分散体）、日本蛍光（株）製のＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製のコスモカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製のシンロイヒ・カラーベースシリーズ（以上、蛍光顔料の分散体）等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用することもできるものである。
【００１２】
水溶性有機溶剤は、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時、インキの凍結防止などの目的で水性ボールペンに使用する。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等や、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０重量％以上、６０重量％以下が好ましい。
【００１３】
本発明において水性インキ組成物の粘度を調整するには通常の剪断減粘性物質を適宜調整して使用することで調整できる。例えば、剪断減粘性物質としては、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース及びその誘導体、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）、ノムコート（日清製油（株）製）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上伊那食品工業（株）製）等のキサンタンガム、アルカシーガム、ゼータシーガム（以上、伯東（株））等のグルコース、グルクロン酸、およびラムノースを主鎖とする天然高分子多糖類、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム及びその誘導体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、ペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等のアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。その他にもカラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸が挙げられる。上記剪断減粘性物質は複数種を混合して使用することもできる。
【００１４】
インキ組成物を製造する方法は、インキ組成物の製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。更に濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却、加圧や減圧、不活性ガス置換をしても良い。また、剪断減粘性物質を十分に膨潤させる為、インキ自体を４０〜９０℃に短期間放置したり、４０〜７０℃の温度範囲で、攪拌や分散したりすることも、インキの分散上好ましいことである。また、温度の低い状態（０〜３０℃）で保管したりすることは、インキ組成物の経時性能を劣化させないためにも好ましい。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。２５℃において、剪断応力が１０Ｐａにおける、角周波数１．０から１０．０（ｒａｄ／ｓ）の領域において、最小２乗法にて得られる近似式（複素粘性率（Ｐａ・ｓ）＝Ａ×角周波数（ｒａｄ／ｓ）＋Ｂ）におけるＡの値が０を超える、ボールペン用インキ組成物を得る為には、インキ組成物の配合種類、配合量だけでなく、剪断減粘物質などの分子間力が強いものは、温度を上げたり、攪拌力を強くしたり、逆に分子間力が弱いものは、攪拌時間を短くしたりして、攪拌力、攪拌時間、攪拌温度なども考慮に入れると、製造することが好ましい。
【００１５】
その他必要に応じてインキ組成物の原料として用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤、発色助剤、定着剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００１６】
インキを使用したボールペンに使用するボールホルダーの材質として一例を挙げると、洋泊、真鍮、ステンレス等の金属、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の樹脂等がある。ボール材質として一例を挙げると、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分としたもの等各種のボールが使用可能である。特に、ボール材質としては、タングステンカーバイトを主成分とし、コバルトなどを結合相とした超硬ボールが、書き味が軽くなる点で好ましい。
【００１７】
インキ組成物を直接充填するインキ収容管の材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコン樹脂等が使用可能であるが、透湿性、透明性、コスト等を考えるとポリプロピレン製が好ましい。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００１９】
（実施例１）
イオン交換水                                                      ４８．８０部
エチレングリコール                                                １０．００部
グリセリン                                                        １０．００部
ベンゾトリアゾール                                                  ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製）                      ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株））                    ０．２０部
ＴＳＡ７３９（シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコン（株）製）    ０．１０部
ジョンクリル７４３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                                            ３．００部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ７４６４（青色水性顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製、東邦化学（株）製）    ７．００部
ジエタノールアミン                                                  ０．１０部
ゼータシーガム（天然高分子多糖類、伯東（株））                      ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を５０℃に設定し、２０分間攪拌後、更に回転数１３００ｒｐｍで、インキ温度５０℃にて、４０分間攪拌し、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２０】
（実施例２）
食用赤色１０３号（赤色染料、ダイワ化成（株）製）                    ２．００部
食用赤色１０４号（赤色染料、ダイワ化成（株）製）                    ４．００部
ＷａｔｅｒＹｅｌｌｏｗ＃６Ｃ（黄色染料、オリエント（株）製）        １．５０部
エチレングリコール                                                  ９．００部
ジエチレングリコール                                                ９．００部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（オレオイルサルコシン、Ｎ-アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株））                                    ５．００部
ベンゾトリアゾール                                                  ０．５０部
トリエタノールアミン                                                １．７０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                      ０．２０部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                        ０．４５部
イオン交換水                                                      ６６．０５部
２５％ＮａＯＨ                                                      ０．６０部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍで５分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、攪拌中のインキ温度を２５℃に設定し、回転数１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２１】
（実施例３）
イオン交換水                                                      ４８．００部
エチレングリコール                                                １０．００部
グリセリン                                                        １０．００部
ベンゾトリアゾール                                                  ０．４０部
コートサイドＳ（前述）                                              ０．１０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                      ０．２０部
ジュリマーＡＣ−１０ＬＰ（ポリアクリル酸、日本純薬（株））          １．００部
ＵＮＩＳＰＥＲＳＥ  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−Ｓ（黒色水性顔料分散体、チバスペシャリティケミカルズ（株）製）                                                ２０．００部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（前述）              ５．００部
ＰＯ−２０（還元澱粉糖化物、東和化成工業（株））                    ５．００部
ゼータシーガム（前述）                                              ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を４０℃に設定し、４０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、６０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２２】
（実施例４）
イオン交換水                                                      ２９．０５部
エチレングリコール                                                １５．００部
グリセリン                                                        １５．００部
ベンゾトリアゾール                                                  ０．４０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                      ０．２０部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５６５３（赤色水性顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（前述）              ３．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、９オキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                      ７．００部
ＰＯ−２０（前述）                                                  ５．００部
トリエタノールアミン                                                ０．２０部
アルカシーガム（天然高分子多糖類、伯東（株））                      ０．１５部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとアルカシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、回転数２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数９００ｒｐｍ、攪拌中のインキ温度を２５℃に設定し、６０分間攪拌し、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２３】
（比較例１）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５６２８（赤色水性顔料分散体、富士色素（株）製）
３０．００部
エチレングリコール                                                  ５．００部
グリセリン                                                          ９．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述）                                      ０．２０部
サルコシネートＬＨのナトリウム塩の２０％水溶液（Ｎ−ラウロイルサルコシン、潤滑剤、日光ケミカルズ（株）製）                                        １２．００部
ベンゾトリアゾール                                                  １．００部
ペミュレンＴＲ−１（アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ＢＦ−ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                            ０．２０部
ジャガー８０００（グァーガム、三晶（株））                          ０．１０部
イオン交換水                                                      ４２．５０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水と、ジャガー８０００と、２５％ＮａＯＨをラボミキサーにて、６０分間攪拌し、均一に溶解したペミュレンＴＲ−１、ジャガー８０００混合水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、ラボミキサーにて、インキ温度を３０℃に設定し、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、５０度の環境下で２４時間放置した後、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２４】
（比較例２）
ＭＩＣＲＯ  ＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  Ｍ８００（黒色水性顔料分散体、オリエント化学工業（株）製）                                                        ２５．００部
エチレングリコール                                                １５．００部
ジエチレングリコール                                              ２５．００部
ベンゾトリアゾール                                                  ０．５０部
トリエタノールアミン                                                １．７０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                      ０．２０部
２５％ＮａＯＨ                                                      ０．２０部
ＰＯ−２０（前述）                                                  ５．００部
ＧＸ−２０５（Ｎ−ビニルアセトアミド重合架橋物，昭和電工（株）製）  ２．００部
イオン交換水                                                      ２５．４０部
上記成分中、ＧＸ２０５と水と、２５％ＮａＯＨをラボミキサーにて、６０分間攪拌し、均一に溶解したペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。これに残りの各成分を加え、ラボミキサーにて、インキの温度を３０℃に設定し、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（比較例３）
ＵＮＩＳＰＥＲＳＥ  ＢＬＵＥ  Ｇ−Ｓ（青色水性顔料分散体、チバスペシャリティケミカルズ（株）製）                                                  ２０．００部
エチレングリコール                                                  ８．００部
グリセリン                                                        １５．００部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（前述）              ６．００部
２５％ＮａＯＨ                                                      ０．６０部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述）                                      ０．２０部
ベンゾトリアゾール                                                  ０．３０部
ＰＯ−２０（前述）                                                  ５．００部
ジュリマーＡＣ−１０ＬＰ（ポリアクリル酸、日本純薬（株））          １．００部
ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ  ９１(アニオン系アクリル共重合物、チバスペシャリティケミカルズ（株）製）                                                      ０．４０部
ケルザン（キサンタンガム、三晶（株））                              ０．４０部
イオン交換水                                                      ４３．１０部
上記成分中、ケルザンと水と、エチレングリコールをヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、インバーター出力２０Ｈｚにてファインフローミルに１回通した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（比較例４）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ７４６４（前述）                        ２０．００部
エチレングリコール                                                  ８．００部
グリセリン                                                        １５．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（前述）      ７．００部
トリエタノールアミン                                                １．７０部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（前述）                                      ０．２０部
ベンゾトリアゾール                                                  ０．３０部
ケルザンＡＲ（前述）                                                ０．１５部
イオン交換水                                                      ４７．６５部
上記成分中、ケルザンＡＲと水をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、５０度の環境下で２４時間放置し、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２７】
粘度と貯蔵弾性率の測定
実施例１〜４及び比較例１〜４の各インキ組成物を、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーター  ＭＣＲ３０１を用い、直径２５ｍｍ、角度１°のコーンプレートを使用した。ギャップを０．０４７ｍｍとした。剪断応力を１０（Ｐａ）、温度を２５℃に設定し、角周波数を１．０（ｒａｄ／ｓ）から１０．０（ｒａｄ／ｓ）まで任意の点１０点とり、そのときの複素粘性率を測定し、最小２乗法にて得られる近似式（複素粘性率（Ｐａ・ｓ）＝Ａ×角周波数（ｒａｄ／ｓ）＋Ｂ）におけるＡ（傾き）の値を算出した。
【００２８】
実施例１〜４及び比較例１〜４で得たインキ組成物をステンレス製のボールペンチップ（ボール素材：超硬合金、ボール径：０．７ｍｍ）からなるぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０５）のリフィル（インキ収容管材質：ポリプロピレン）に０．８ｇ程度充填し、インキ組成物の後端界面部分にポリブテンを微粒子シリカとデキストリン脂肪酸エステルでゲル化した逆流防止体を層状に配置した後に、ペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンを作成した。
【００２９】
中抜け性：自転式連続螺旋筆記試験機（ＭＯＤＥＬ  ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）にて、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、高級ダルアートＡ（アート紙、三菱製紙（株）製）に作成した試験用ボールペンを回転させながら１０ｍ螺旋筆記し、目視にて筆跡が中抜けしている部分の距離を測定した。
【００３０】
経時中抜け性：作成した試験用ボールペンを、温度５０℃、湿度３０％に調整された恒温室に、試験用ボールペンを横向きに１ヶ月間放置する。１ヶ月後、恒温室より取り出し、室温に戻してから前記条件で同様に１０ｍ筆記し、筆跡の中抜け状態を確認する。
【００３１】
筆跡の滲み性：ＪＩＳ  Ｓ６０６１に定める試験用紙に筆記したときの紙の繊維に沿って横に広がったヒゲ状の滲みの筆記線１ｃｍ当たりの数を顕微鏡下目視で確認した
【００３２】
書き味官能試験
実施例１〜４、比較例１〜４のボールペンを２本ずつ用意し、一対比較法（参考文献：新版官能検査ハンドブック、日本科学技術連盟  編、１９７３年発行）にて書き味に対する、官能評価を行った。
一対比較法は、二つのものを比較して、順位或いは評点を付けることができる。官能評価方法としては、実施例１〜３、比較例１〜４を、無作為に番号付けを行う（例えば、Ｔ１＝実施例１、Ｔ２＝比較例３など）。各サンプルを対にして、書き味の軽さを、Ｔｉ（Ｔｉ≠Ｔｊ）はサンプルＴｊ（Ｔｉ≠Ｔｊ）よりも大変軽い（＋２）、サンプルＴｉはサンプルＴｊよりも軽い（＋１）、ＴｉとＴｊは同じくらい（０）、ＴｉはＴｊよりも重い（−１）、ＴｉはＴｊよりも大変重い（−２）、の５段階にて評価を行い、全ての実施例、比較例の組合せを相対比較にて、点数付けを行った。評価者の半数は、Ｔｉ→Ｔｊの順で評価し、残りの半数は、Ｔｊ→Ｔｉの順で評価を行う。評価者は、２０人で行った。これらの集計データを評点の出現度数と集計表などを用い、主効果αｉを算出し、その効果を確かめる。軽い書き味であれば、αｉがより低い値に、重い書き味であれば、高い値となる。
【００３３】
【表１】
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