(57)【要約】【課題】  油性インキで絵柄が印刷された印刷物の表面に部分的または全面に、オフセット印刷で撥液成分を含む油性ニスを用いて下刷り層を印刷し、この上に全面に塗布してスポットコーティング効果を得るのに適した水性ニス組成物であって、加熱することなく常温で使用できるものを提供することを課題とする。【解決手段】  （メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル、並びにこれらと共重合可能なモノマー成分を共重合させて得られる水性アクリル樹脂を含有し、前記水性アクリル樹脂が、特定のコア／シェル型エマルションから成るか、及び又は特定の水溶性樹脂から成るか、これらコアシェル型エマルションと水溶性樹脂の混合物から成り、前記水性アクリル樹脂のガラス転移点が、−１０℃〜１２０℃の範囲であり、その酸価が、エマルションに於いては４０〜２００、水溶性樹脂に於いては１００〜３００である水性ニス組成物。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷物表面に部分的または全面に、オフセット印刷により撥液成分を含む油性ニスを用いて下刷り層を印刷し、この上に全面に塗布してスポットコーティング効果を得るのに適した、次のａ）〜ｄ）の条件をすべて満たす水性ニス組成物。
ａ）（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル、並びにこれらと共重合可能なモノマー成分を共重合させて得られる水性アクリル樹脂を含有する。
ｂ）前記水性アクリル樹脂は次のイ）〜ハ）の条件をすべて満たす。
イ）重量平均分子量１００,０００〜５００,０００のコア部と、重量平均分子量５,０００〜３０,０００のシェル部を有するコア／シェル型エマルションであるか、重量平均分子量５,０００〜３０,０００の水溶性樹脂であるか、又はこれらの混合物である。
ロ）そのガラス転移点が、−１０℃〜１２０℃の範囲である。
ハ）その酸価が、エマルションに於いては４０〜２００、水溶性樹脂に於いては１００〜３００である。
ｃ）水性ニス組成物の最低造膜温度が−５℃〜４０℃である。
ｄ）炭素原子数１〜２０のアルキル基のリン酸エステルを含有する。
【請求項２】
オフセット印刷機に付設したインラインのロールコーターでの塗布用途に適し、その粘度がザーンカップ４番で１０〜２２秒である請求項１に記載の水性ニス組成物。
【請求項３】
オフセット印刷機に付設したインラインのチャンバーコーターであってそのアニロックスロールのセル容積が１８ｃｍ３／ｍ２以下であるコーターでの塗布用途に適し、その粘度がザーンカップ４番で１２〜２５秒である請求項１に記載の水性ニス組成物。
【請求項４】
オフラインのフレキソコーターでの塗布用途に適し、その粘度がザーンカップ４番で１２〜２０秒である請求項１に記載の水性ニス組成物。
【請求項５】
オフラインのグラビアコーターでの塗布用途に適し、その粘度がザーンカップ３番で１５〜２５秒である請求項１に記載の水性ニス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷機の印刷胴で油性ニスを印刷し、インラインまたはオフラインコーターにより全面に水性ニスを塗布することにより、印刷物の表面にスポットコーティング効果を付与するのに適した水性ニス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スポットコーティングとは印刷物の表面に部分的にニスを塗布し、光沢部、マット部または着色部を形成することを言う。ニスは全面に塗布される場合もある。
【０００３】
スポットコーティングは主として印刷物の美粧性を高めることを目的として行われる。
その方法の一つとして、樹脂版やグラビア版を用いてニスを部分的に塗布する方法がある。この方法ではスポットの言葉通り、ニスは限定された部分にのみ塗布される。
印刷物の表面に樹脂版やグラビア版でニスを塗布しようとすると、印刷方式が異なるので、オフセット印刷機に専用の設備を付加するか、または別工程でニス加工のみを行うことが必要となる。
【０００４】
別の方法として、印刷物表面に部分的または全面に、オフセット印刷で撥液成分を含むニス若しくはインキを用いて下刷り層を印刷し、この上に、印刷機に付設したインラインコーターを使用して紫外線硬化型の上刷りニスを全面に塗布する方法が挙げられる。
この方法では下刷り層に重なった部分のみ上刷りニスが弾かれて粒々となり、マット感のある表面になる。また下刷り層の無い部分は弾かれずに光沢のある面となる。上刷りニスは実際には全面に塗布されているが、弾かれる部分があることにより、例えば光沢部分にのみニスが塗布されているように見える。これはスポットコーティング効果とも呼ばれている。この方法では、上刷り層が紫外線硬化型ニスである為に皮膜にボリューム感があり過ぎ、光沢面が過剰にギラギラとする傾向がある。またニスが高価であることも問題である。
【０００５】
特許文献１には、市販の水性光沢ニスを用いてスポットコーティング効果を得る印刷方法が記載されている。該ニスは粘度が高く、容器壁への付着防止目的に掻き取り刃の付いた攪拌ユニットを備えた容器を使用し、ニスを加熱して用いることが好ましいと記載されている。水性ニスを
加熱すると機上で乾燥し易くなり、洗浄が困難となったり、チャンバーのアニロックスロールの目詰まりや、使用中に粘度が上昇する等の問題があると考えられる。また同文献では、下刷りの油性マットニスはマット剤（ケイ酸塩等）を含有しており、水性ニスが弾かれた部分がマット部となる。一般的にマット剤を含有する油性ニスは印刷適性が損なわれ易いという問題がある。
【０００６】
特許文献２には、電離放射線硬化性樹脂と反応性を有する撥液剤を添加した撥液性インキ上に、電離放射線硬化性塗料を塗工してはじかせ、印刷物の表面に凹凸を得るものである。撥液性インキは前記の上刷り層に相当する。本発明を実施するには、印刷設備には電離放射線を照射する設備が必要であり、また撥液性インキは前記の紫外線硬化型ニスと同じく、過剰な光沢感や高価なニス価格の問題があると考えられる。
【０００７】
特許文献３には、部分的にはじかせる下刷り層を印刷し、その上に紫外線硬化型オーバーコーティング剤を設け、はじかせる下刷り層の部分のみ凹凸感のあるマット部と、他の部分を艶加工部分とする事を特徴としている。上刷り層が電子線若しくは紫外線硬化型ニスの場合は、過剰な光沢感やコスト等前記と同様の問題があると考えられる。
【０００８】
【特許文献１】特表２００７−５１８５９４号公報
【特許文献２】特開平０６−８３９１号公報
【特許文献３】特開２００３−１８１３７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、油性インキで絵柄が印刷された印刷物の表面に部分的または全面に、オフセット印刷で撥液成分を含む油性ニスを用いて下刷り層を印刷し、この上に全面に塗布してスポットコーティング効果を得るのに適した水性ニス組成物であって、加熱することなく常温で使用できるものを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者らは、次のａ）〜ｄ）の条件をすべて満たす水性ニス組成物を、後述するように塗布の方式に応じた粘度にすることによって良好なスポットコーティング効果が得られることを見出した。
ａ）（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル、並びにこれらと共重合可能なモノマー成分を共重合させて得られる水性アクリル樹脂を含有する。
ｂ）前記水性アクリル樹脂は次のイ）〜ハ）の条件をすべて満たす。
イ）重量平均分子量１００,０００〜５００,０００のコア部と、重量平均分子量５,０００〜３０,０００のシェル部を有するコア／シェル型エマルションであるか、重量平均分子量５,０００〜３０,０００の水溶性樹脂であるか、又はこれらの混合物である。
ロ）そのガラス転移点が、−１０℃〜１２０℃の範囲である。
ハ）その酸価が、エマルションに於いては４０〜２００、水溶性樹脂に於いては１００〜３００である。
ｃ）水性ニス組成物の最低造膜温度が−５℃〜４０℃である。
ｄ）炭素原子数１〜２０のアルキル基のリン酸エステルを含有する。
【００１１】
本発明の水性ニス組成物は、インラインコーター及びオフラインコーターのいずれによっても塗布できるが、コーターの方式に応じて以下のように粘度を調整することが必要である。
イ）オフセット印刷機に付設したインラインのロールコーターで塗布する場合は、その粘度がザーンカップ４番で１２〜２５秒とする。
ロ）オフセット印刷機に付設したインラインのチャンバーコーターで塗布する場合は、その粘度がザーンカップ４番で１０〜２２秒とする。チャンバーコーターのアニロックスロールのセル容積は１８ｃｍ３／ｍ２で以下が好ましく、より好ましくは６〜１２ｃｍ３／ｍ２である。
ハ）オフラインのフレキソコーターで塗布する場合は、その粘度がザーンカップ４番で１２〜２０秒とする。
ニ）オフラインのグラビアコーターで塗布する場合は、その粘度がザーンカップ３番で１５〜２５秒とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の水性ニス組成物は、インラインで塗布する場合の乾燥していない油性インキの絵柄の上に弾かれずに塗布でき、且つ撥液成分を含有する油性ニスによって下刷り層が形成された部分では弾かれて微粒子状となり、この微粒子の効果で該部分のみ光の乱反射により良好なマット感を得ることができる。
オフラインで塗布する場合は絵柄の油性インキも下刷り層の油性ニスも乾燥固化しているが、インラインでの塗布と同様に良好なマット感を得ることができる。
本発明の水性ニス組成物は加熱することなく常温で使用することができ、チャンバーコーターのアニロックスロールの目詰まり防止、機上での皮膜形成及び皮張りの防止、機上での粘度変化の防止が図れる等の効果が得られる。
また本発明の水性ニス組成物は赤外線、熱風等による加熱によって水分が蒸発して乾燥するため、通常の赤外線乾燥装置、熱風乾燥装置を用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の水性ニス組成物は、水性アクリル樹脂、皮膜強化剤（ワックス）、造膜助剤（高沸点溶剤）、湿潤剤（界面活性剤）、水と混ざり合う有機溶剤、水、他必要により着色剤等から成る。
【００１４】
水性アクリル樹脂の組成モノマーとしては、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステルを必須成分とし、これらと共重合可能なモノマー成分を共重合させて得られる共重合体を使用することができ、その共重合体は、エマルション型樹脂、自己水分散型樹脂、アルカリ可溶型樹脂及びヒドロゾル型樹脂のいずれであってもよい。
【００１５】
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルカルビトール、アクリル酸エチルカルビトール等が挙げられる。
メタアクリル酸エステルとしては、例えば、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ブチル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸シクロヘキシル、メタアクリル酸メチルカルビトール、メタアクリル酸エチルカルビトール等が挙げられる。
【００１６】
カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。
【００１７】
共重合可能なモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル等が挙げられる。
【００１８】
水性アクリル樹脂がエマルションの場合は、その分子量は、水性ニスの粘度、不揮発分、塗膜性能等の関係から、エマルションのコア部に於いては１００,０００〜５００,０００が望ましく２００,０００〜４００,０００が最も良好で、シェル部に於いては５,０００〜３０,０００が良好で８０００〜１３０００が最良である。
【００１９】
水性アクリル樹脂が水溶性樹脂の場合は、その分子量は、５,０００〜３０,０００が望ましく７０００〜１２０００が最良である。
【００２０】
水性ニス組成物をインラインコーターに用いる場合は、該ニスに含まれる水性アクリル樹脂のガラス転移点温度（Ｔｇ）が高いと、耐ブロッキング性、耐熱性等は良くなる反面、絵柄のインキ上でのクラックが発生する。
【００２１】
この両立を図る為に本発明の水性ニスに使用するエマルションは、−１０℃〜５０℃の比較的低いＴｇのものと、５０℃〜１２０℃の比較的高いＴｇのものを併用する事が望ましい。
低Ｔｇ域エマルションは、０℃〜４０℃が更に良好で、１０℃〜３０℃が最も好ましい。
高Ｔｇ域エマルションは、７０℃〜１１０℃が更に良好で、８０℃〜１００℃が最も好ましい。
中でも、低Ｔｇ域のエマルション比を主体にすると前記性能面でのバランスがとり易い。
【００２２】
水性ニスの最低造膜温度（ＭＦＴ）については、−５℃〜４０℃の範囲が好ましい。通常本発明のニスが使用される温度（室温、紙温度等）は１５℃〜２５℃程度である。ＩＲ乾燥機、熱風乾燥機等で加熱乾燥される為に、紙面温度は２５℃〜４０℃程度になる。従ってこれらの温度域以下のＭＦＴに、使用樹脂Ｔｇ、助剤（造膜助剤、界面活性剤等）により調整する。
【００２３】
使用する樹脂の酸価（ＡＶ）はインキ、下刷り層に対する濡れ性及び連続被膜形成部分の光沢のとの関係で、エマルションに於いては３０〜２２０が望ましく、５０〜１５０が最も良好である。
水溶性樹脂に於いては、１００〜３００が望ましく、１５０〜２５０が更に良好で、１７０〜２２０が最良である。
【００２４】
水性ニスの塗布量については、水性ニスが下刷り層上で弾かれて微細な粒子状となり該部分が均一なマット部を形成する為に、水性ニスの塗布量を少なくする方が良好である。
【００２５】
本発明の水性ニス組成物は、インラインコーター及びオフラインコーターのいずれによっても塗布できるが、コーターの方式、機種によって適正粘度が決まり、以下の様になっている。
イ）オフセット印刷機に付設したインラインのロールコーターで塗布する場合は、その粘度がザーンカップ４番で１０〜２２秒とする。
ロ）オフセット印刷機に付設したインラインのチャンバーコーターであってそのアニロックスロールのセル容積が１８ｃｍ３／ｍ２以下であるコーターでの塗布用途に適し、その粘度がザーンカップ４番で１２〜２５秒である請求項１に記載の水性ニス組成物。
ハ）オフラインのフレキソコーターで塗布する場合は、その粘度がザーンカップ４番で１２〜２２秒とする。
ニ）オフラインのグラビアコーターで塗布する場合は、その粘度がザーンカップ３番で１５〜２５秒とする。
以上の各種コーターの適正粘度域内に於いて、水性ニスが薄盛りとなるよう機械調整、及び、粘度の設定を行う事で、より良好な弾き状態が得られる。
【００２６】
チャンバー方式のコーターを使用する場合は、薄盛り用のアニロックスロール即ちセル容積の小さなアニロックスロールを選定する方が、良好な弾き状態が得られるので好ましい。
【００２７】
水性ニスの塗布時温度は、高くし過ぎると（例えば３０℃以上）ニス中の水の蒸発が速くなり過ぎて、チャンバーのアニロックスロールの目詰まり、機上でのニス乾燥、循環中のニス増粘等の問題が発生し易い。加温装置付きのニスタンクに於いては２０〜３０℃程度、加温装置の無いニスタンクに於いては室温（１５〜３０℃）で使用することが好ましい。
【００２８】
湿潤剤としては、その副作用（例：耐水性低下、耐ブロッキング性低下等）の少ない炭素原子数１〜３０のアルキル基のリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル、及びこれらの乳化物又はアルカリ中和物等が好適である。
【００２９】
これらの中でも炭素原子数１〜２０のアルキル基を有するリン酸エステルが好ましく、炭素原子数４〜１３のアルキル基を有するリン酸エステルがより好ましく、炭素原子数８〜１３のアルキル基を有するリン酸エステルが最も好ましい。
【００３０】
リン酸エステルの含有量は、全固形分に対する質量基準で、０．０１〜８％が好ましく、０．０５〜６％がより好ましく、０．５〜３％が最も好ましい。
その他に、親水基が疎水基の中央にある界面活性剤は湿潤作用が大きく、例としてはジアルキルコハク酸エステル硫酸化Ｎａ塩、テイポール型界面活性剤、リシノール酸エステルの硫酸エステル化Ｎａ塩等が知られており、これらを使用する事もできる。
【００３１】
水と混じり合う有機溶剤としては、低沸点アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が、造膜助剤としては例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のグリコールモノエーテル類あるいはそのエステル類；及びグリコールジエーテル類あるいはそのエステル類等が挙げられる。
これらは単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
その他、必要に応じ市販のワックス類、消泡剤等を適宜添加する。
着色剤としては、金粉（真鍮粉）、銀粉（アルミニウム粉）、パール顔料、他有色顔料等が挙げられる。
【００３２】
水性ニスの濡れ性については、未乾燥又は乾燥した油性インキ（絵柄等が印刷される）上では弾かれずに塗布でき、且つ未乾燥又は乾燥した下刷り層の油性ニス上では弾かれて微粒子状になることが必要である。
そのためには水性ニス組成物は、前記の油性インキ及び油性ニスの各表面張力の中間の表面張力を有するものでなければならない。
【００３３】
表面張力の測定は、ニス粘度の影響をなくす目的で、水性ニス／水＝５０／５０に希釈しＪＩＳ：Ｋ２２４１に準じて測定する。
水性ニスの表面張力は２３〜３４μＮ／ｍの範囲内が好ましく、２８〜３２μＮ／ｍがより好ましい。
【００３４】
水性ニスの表面張力は、使用する樹脂の酸価、溶剤組成、その他添加剤等により異なる為に、前記リン酸エステル及び又は湿潤剤にて前記範囲に入る様調整する。
【００３５】
水性ニスを効果的に弾かせる為には塗布量は薄盛りが良い。
使用するコーターがチャンバー方式やグラビア方式の場合には、比較的小さなセル容積のアニロックスロール、又はグラビア版が好適であり、且つ水性ニス粘度は比較的低い目が良好である。ロール方式の場合には、粘度を低い目に設定する方が良い。
この様に、水性ニスの塗布量を少なく塗布する事で、下刷り層の上に形成される水性ニスの粒子がより細かく、より均一となり、良好なマット部を得る事が出来る。
【実施例】
【００３６】
本発明を実施例により説明する。
以下の実施例では、オフセット印刷機で油性インキを用いて絵柄を印刷し、引き続いてオフセット印刷で油性ニス（撥液成分を含む）を用いて下刷り層を印刷し、それに本発明の上刷り層の水性ニス組成物（実施例１〜６の６種類）をコーターで塗布している。
従って、下記実施例はウェットでのインライン加工（絵柄の印刷インキ及び下刷りニスが乾燥する前に、水性ニスをコーティングする）を想定している。
また水性ニス組成物は水性ニスとも記載している。
【００３７】
＜使用材料＞
用紙：ＯＫトップコート（王子製紙株式会社製）
インキ：フュージョンＧプロセス墨 Ｎ（大日本インキ化学工業株式会社製）
下刷り層用の油性ニス：スパークリス用ＯＰニス（大日本インキ化学工業株式会社製）
【００３８】
＜水性ニスの試作に使用した原料＞
樹脂：
Ｅ−１：ジョンクリル４５０（エマルション  不揮発分４２％、酸価１００、Ｔｇ１６℃）ＢＡＳＦジャパン株式会社製
Ｅ−２：ジョンクリル７６１０（エマルション  不揮発分５２％、酸価５０、Ｔｇ９６℃）ＢＡＳＦジャパン株式会社製
Ｓ−１：ジョンクリル６０（水溶性樹脂溶液  不揮発分３４％、酸価２１５、Ｔｇ８５℃）ＢＡＳＦジャパン株式会社製
ワックス：ケミパールＷ４００（三井化学株式会社製）
増膜助剤：ＢＣＡ（ジ゛エチレングリコール・モノブチルエーテル・アセテート）
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール（市販品）
消泡剤：ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＦＳアンチフォーム５４４（東レ・ダウコーニング株式会社製）
湿潤剤：リン酸エステル水溶液（有効成分３７．８％）・・・イソデシルリン酸を４８％ＫＯＨ水溶液にて当量中和して調製したもの。
水：水道水。
【００３９】
＜表１：実施例及び比較例の水性ニスの基本配合＞
【００４０】
【表１】
2009242561.tif 000002
【００４１】
表１において数字は質量部である。
Ｘは湿潤剤（リン酸エステル水溶液）の配合量であり、以下の実施例において表面張力を変化させるために調節する。
Ｙは水性ニスの粘度調整のために調節する水の量である。
表１に示した水性ニスの配合において、該表のＸ，Ｙの値を表２の通りにして実施例の水性ニス１〜６及び比較例１〜２の水性ニスを作製した。
【００４２】
＜実験１＞
ロール方式のインラインコーターを使用し、リン酸エステルの添加量及び塗布時の粘度の影響を調べた。
添加するリン酸エステル量を変えた試作水性ニス（粘度は一定値）を用意し、下刷り層のニス上での弾き効果を調べた（実施例１〜３）。比較例１の水性ニスは、粘度は実施例１〜３と同じであるが、リン酸エステルは添加していない。実施例１〜３及び比較例１の水性ニスの粘度はすべてザーンカップ４番で１３秒に調製している。
また粘度を別の水準に変えて、同じく３種類の水性ニスを試作し、弾き効果を調べた（実施例４〜６）。比較例２の水性ニスは、粘度は実施例４〜６と同じであるが、リン酸エステルは添加していない。実施例１〜３の水性ニスの粘度はすべてザーンカップ４番で１７秒に調製している。
【００４３】
＜印刷試験条件＞
印刷機：ローランド社製Ｒ−７０２ＬＴＬＶ型オフセット印刷機（インラインコーター付き）。
印刷胴：１胴目でフュージョンＧプロセス墨Ｎ(大日本インキ化学工業株式会社製)を用いて絵柄を印刷する。
２胴目でスパークリス用ＯＰニス（撥液剤を含有する下刷り用ニス  大日本インキ化学工業株式会社製）を部分的に印刷し、下刷り層を形成する。
インラインコーターは、ゴムロール／金ロールで水性ニスを絞りニス版に供給する２本ロール方式。
用紙：ＯＫトップコート＋（王子製紙株式会社製）５７．５Ｋｇ、Ａ全。
刷版：天地方向に、ａ）非画線部、ｂ）墨、ｃ）墨＋下刷り層ニス(一部網点部有り)、及びｄ）下刷り層ニス部分を作成した。
実施例１〜３及び比較例１の水性ニスを上刷りニスとして全ベタ樹脂凸版にて塗布する。
水性ニス版：樹脂凸版全ベタ柄（サイレル４５ＮＯＷ  デュポン社製）。
印圧は０．０３ｍｍ（樹脂版／圧胴間）。
試作水性ニスの粘度・・離合社製ザーンカップ４番、２５℃で測定する。実施例１〜３及び比較例１はすべて１３秒、実施例４〜６及び比較例２はすべて１７秒に調製した。
希釈剤は水を使用。
乾燥機は赤外線ランプ／熱風乾燥機の併用。
水性ニスの塗布量は、試験終了後マイレージより算出した結果、粘度１３秒時は４ｇ（乾燥前）／ｍ2、１７秒時は６ｇ（乾燥前）／ｍ2であった。
【００４４】
できあがった印刷物には、前記の
ａ）無地の紙に水性ニスのみが塗布された部分、
ｂ）墨インキの上に水性ニスのみが塗布された部分、
ｃ）墨インキの上に下刷り層ニスと水性ニスが重ね刷りされた部分、
ｄ）無地の紙に下刷りニスと水性ニスが重ね刷りされた部分、
がある。
【００４５】
【表２】
2009242561.tif 000003
【００４６】
＜実験１の結果＞
前記の条件にて下刷り層ニス及び水性ニスを重ね刷りし、下刷り層ニス部分の水性ニスの弾き現象によるスポットコーティング効果について評価した。結果を表３に示す。
本発明の水性ニスは、下刷り層が無い部分（ａ、ｂの部分）では水性ニスが平滑な皮膜を形成して光沢のある部分となり、下刷り層に重なった部分（ｃ、ｄの部分）の水性ニスは弾かれて微細な粒子状の皮膜を形成する。この平滑部と粒子状の部分とのコントラストによりスポットコーティングの効果を得ようとするものである。
【００４７】
評価基準は以下の通り１〜５の５段階である。
＜墨インキ上（ｂ部分）での水性ニスの塗布状態と評価＞
５：水性ニスが弾かれず平滑な連続皮膜を形成する。（最良レベル）
４：水性ニスが弾かれず連続皮膜を形成するが、表面のレベリング状態が悪い。（実用可能レベル）
３：水性ニスが細かく弾かれ、連続皮膜を形成しない。
２：水性ニスが明瞭に弾かれる。
１：水性ニスを受け付けず、所々に水性ニス皮膜が点在。（最悪レベル）
＜下刷り層（ｃ及びｄ部分）の上での水性ニスの弾きの状態と評価＞
５：水性ニスが弾かれ肉眼では確認出来ないが、25倍ルーペで水性ニスが微粒子状皮膜になっているのが見える。（最良レベル）
４：肉眼で僅かに確認できる程度の水性ニスの粒子状乾燥皮膜が見られる。（実用可能レベル）
３：肉眼で明瞭に確認できる弾かれた水性ニス皮膜が見られる。
２：比較的大きく弾かれた水性ニス皮膜が見られる。
１：水性ニスを受け付けず、所々に水性ニス皮膜が点在。（最悪レベル）
【００４８】
実施例１〜３の水性ニスについては、湿潤剤の副作用として考えられる耐ブロッキング性の低下についても調べた。ブロッキングする下限温度（その温度より低ければブロッキングしない）は、高い方がブロッキングしにくいので好ましい。
試験機：恒温恒湿槽。
試験方法：水性ニスの塗布面同士を重ね、次の条件で試験する。
条件：温度４０、４５、５０、５５、６０℃の５点。湿度８０％において、荷重４９ｋＰａ（５００ｇｆ／ｃｍ２）をかけて２４時間静置する。その後重ねていた塗布面を剥がし、剥がした塗布面に跡形が付かない下限の温度を調べた。
【００４９】
【表３】
2009242561.tif 000004
【００５０】
【表４】
2009242561.tif 000005
【００５１】
表３及び表４の結果より、実施例１〜６の本発明の水性ニスは良好な弾き状態を示すことがわかる。
またブロッキング性限界温度は４０度以上であれば実用上問題は無い。
【００５２】
＜実験２＞
チャンバー方式のインラインコーターに階調版のアニロックスロールを装着し、アニロックスロールのセル容積と、弾き効果について試験した。
印刷試験条件：
印刷機：ローランド社製Ｒ−７０２ＬＴＬＶ型オフセット印刷機（インラインコーター付き）。
印刷胴：１胴目でフュージョンＧプロセス墨Ｎ(大日本インキ化学工業株式会社製)を用いて絵柄を印刷する。２胴目でスパークリス用ＯＰニス（撥液剤を含有する下刷り層用油性ニス 大日本インキ化学工業株式会社製）を部分的に印刷し、下刷り層を形成する。
コーター部はチャンバー方式。アニロックスロールが巾方向に、亀甲型で６．５、９、１２、１６、２０ｃｍ3／ｍ2  及び、斜線型で２０ｃｍ3／ｍ2の６種類のセルパターン・容積を持つ階調版アニロックスロールを装着し、水性ニスをニス版に供給する。
用紙：ＯＫトップコート＋（王子製紙株式会社製）５７．５Ｋｇ、Ａ全。
刷版：天地方向に、ａ）非画線部、ｂ）墨、ｃ）墨＋下刷り層ニス(一部網点部有り)及びｄ）下刷り層ニス部分を作成した。
水性ニス版：樹脂凸版全ベタ柄（サイレル４５ＮＯＷ  デュポン社製）。
印圧は０．０３ｍｍ（樹脂版／圧胴間）。
水性ニス：粘度 離合社製  ザーンカップ４番で１５秒（25℃）。前記の実施例２の水性ニスを用いる。
乾燥機：赤外線ランプ／熱風乾燥機の併用。
【００５３】
＜実験２の結果＞
各部分の光沢測定及び弾き状態の目視評価を行った。
【００５４】
【表５】
2009242561.tif 000006
【００５５】
表５の光沢測定について：
光沢計：マイクロトリグロス（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ 社製）
条件：入反射角は６０°／６０°。
光沢値の単位は％。
評価：目視にて弾き状態を評価し、微粒子状に弾いている状態を良好とし、弾き状態が大きく不均一な状態のものを不良とした。表には５〜１の５段階で記載し、５が最も良い。２以上は実用上使用可能である。
表５より、チャンバー方式のインラインコーターで、アニロックスロールにより本発明の水性ニスを塗布する場合は、該アニロックスロールのセル容積が小さいほど、弾き効果が高いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の水性ニス組成物は、インラインまたはオフラインのいずれの塗布条件においても、油性インキの絵柄の上には弾かれずに塗布できて光沢のある皮膜を形成し、且つ撥液成分を含有する油性ニスによって下刷り層が形成された部分では弾かれて微粒子状となり、良好なマット感を有する仕上がりとなる。その結果、印刷物にスポットコーティング効果を付与することができる。