(57)【要約】【課題】プラスチック基材等の低吸液性の記録媒体に対しても、耐擦性、および耐水性が優れるとともに、吐出安定性にも優れる水系インクジェット記録用インク組成物を提供する。【解決手段】分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとジビニルベンゼンとを、反応性乳化剤の存在下で、乳化重合させて得られる重合体と、ポリエチレン系ワックスと、水溶性樹脂と、水と、着色材と、を少なくとも含み、インク組成物の液滴を吐出して、該液滴を、６０度光沢度が１４０〜１５０であるプラスチックフィルムに付着させてインク被膜を形成した時の、インク被膜の６０度光沢度が、５０〜１２０の範囲となるようなインク組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとジビニルベンゼンとを、反応性乳化剤の存在下で、乳化重合させて得られる重合体と、
ポリエチレン系ワックスと、
水溶性樹脂と、
水と、
着色材と、を少なくとも含んでなる、水系インクジェット記録用インク組成物であって、
そのインク組成物の液滴を吐出して、該液滴を、６０度光沢度が１４０〜１５０であるプラスチックフィルムに付着させてインク被膜を形成した時の、インク被膜の６０度光沢度が、５０〜１２０の範囲である、水系インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
前記反応性乳化剤がアニオン性官能基を有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマーが、（メタ）アクリル系モノマーである、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記重合体の重量平均分子量が３００００〜２２００００である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記重合体が、インク組成物中、数平均粒子径１０〜１００ｎｍの粒子状に分散した水系エマルジョンの形態で存在するものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記重合体が、連鎖移動剤の存在下で乳化重合させて得られるものである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記水溶性樹脂が、カルボキシル基を有する高分子化合物、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および、疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体からなる群から選択されるものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記着色材が顔料である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
水溶性有機溶剤および／または界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記水溶性有機溶剤がアルコール化合物である、請求項１０に記載のインク組成物。
【請求項１２】
前記界面活性剤が、エーテル変性オルガノシロキサン系化合物である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記記録媒体にインク組成物の液滴を付着させた後に、前記インク組成物を３５℃以上に加熱することを、さらに含んでなる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載のインクジェット記録方法によって記録が行われた、記録物。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、印字品質を向上させるための表面処理等を施していないようなプラスチック記録媒体に直接印刷した場合であっても、優れた印字品質を実現できるインク組成物に関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで製版方式やカラー写真方式による印刷によってのみ実現されてきた高精細印刷の分野にまでインクジェット記録方法が用いられるようになっている。それに伴い、インクジェット記録方式によって、プラスチックフィル等の低吸液性の記録媒体にも直接印刷できる技術が開発されている。プラスチック印刷物の用途は、紙の使用が不適な屋外での使用を想定したものであるため、より高度な耐水性や耐光性が要求される。また、ラベル等の手で触れることを前提とした印刷物は、紙よりもプラスチックフィルム等が適していると言えるが、この場合にも、プラスチック印刷物に耐擦性が要求される。
【０００３】
このようなプラスチックフィルム等の低吸液性記録媒体に印刷する場合、インクジェット記録用インクとして、従来、溶剤系インク、ＵＶ硬化インク、２液式硬化インク等が使用されていた。しかしながら、溶剤系インクには溶剤臭があるとともに、揮発成分の健康に対する影響に配慮する必要がある。また、ＵＶ硬化インクや２液式硬化インク等についても、硬化性モノマー等の成分の健康に対する影響に配慮する必要がある。
【０００４】
一方、通常の紙や専用紙に用いられる水系のインクジェット記録用インクをプラスチックフィルム等に適用すると、記録画像の密着性、耐傷性、及び耐水性が不十分とされることがあった。
【０００５】
このような問題に対し、特開平９−２８６９４０号公報（特許文献１）には、二液を印字することにより、表面処理がなされていない低吸液性の記録媒体に対しても良好な画像を実現できる水系インクジェット記録用インクが提案されている。また、特開２０００−５１７３７０号公報（特許文献２）には、バインダー樹脂とワックス成分とを添加することにより、プラスチック基材等にも直接印刷可能な水系インクジェット記録用インクが提案されている。
【０００６】
また、特開２００３−２６１８０号公報（特許文献３）には、特定の共重合体とワックスとを添加することにより、インクジェット記録用の専用紙に対して良好な画像を与えるとともに、耐擦性にも優れる水系インクが提案されている。
【特許文献１】特開平９−２８６９４０号公報
【特許文献２】特表２０００−５１７３７０号公報
【特許文献３】特開２００３−２６１８０５号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者らは、今般、特定のモノマーを反応性乳化剤の存在下で乳化重合して得られる重合体と、ポリエチレン系ワックスと、水溶性樹脂とを、インク被膜の光沢度が特定の範囲となるように添加することにより、プラスチック基材等の低吸液性の記録媒体に対しても、耐擦性、および耐水性が優れるとともに、吐出安定性にも優れる水系インクジェット記録用インク組成物を実現できる、との知見を得た。本発明は係る知見によるものである。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、プラスチック基材等の低吸液性の記録媒体に対しても、耐擦性、および耐水性が優れるとともに、吐出安定性にも優れる水系インクジェット記録用インク組成物を提供することにある。
【０００９】
そして、本発明によるインク組成物は、分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとジビニルベンゼンとを、反応性乳化剤の存在下で、乳化重合させて得られる重合体と、ポリエチレン系ワックスと、水溶性樹脂と、水と、着色材と、を少なくとも含んでなる、水系インクジェット記録用インク組成物であって、そのインク組成物の液滴を吐出して、該液滴を、６０度光沢度が１４０〜１５０であるプラスチックフィルムに付着させてインク被膜を形成した時の、インク被膜の６０度光沢度が、５０〜１２０の範囲であるものである。
【００１０】
本発明によれば、プラスチック基材等の低吸液性の記録媒体に対しても、耐擦性、および耐水性が優れるとともに、吐出安定性にも優れる水系インクジェット記録用インク組成物が実現できる。
【発明の具体的説明】
【００１１】
本発明による水系インクジェット記録用インク組成物は、分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとジビニルベンゼンとを、反応性乳化剤の存在下で、乳化重合させて得られる重合体と、ポリエチレン系ワックスと、水溶性樹脂と、水と、着色材と、を必須成分として含有する。以下、各成分について説明する。
【００１２】
＜重合体＞
本発明に使用される重合体は、分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとジビニルベンゼンとを、反応性乳化剤の存在下で、乳化重合することにより得られるものである。
【００１３】
（１）分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマー
本発明においてジビニルベンゼンモノマーとともに用いられるモノマーは、分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマーであれば、それ以外の分子構造に特に制限はない。モノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ジビニルスチレン等の芳香族モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヘチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；イタコン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボン酸アミド類；酢酸ビニル、プロピロン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物、モノアルキルエステル、モノアミド類；アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ブチルアミノエチルアクリレート等のエチレン性不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル；アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボン酸アミノアルキルアミド；（メタ）アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル等のシアン化ビニル系化合物；グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和脂肪族グリシジルエステル；アルコキシシラン基、水酸基、又はポリエチレンオキサイド基を官能基として含む官能基含有モノマー等を挙げることができる。
【００１４】
前記官能基含有モノマーのうち、官能基としてアルコキシシラン基を含むアルコキシシラン基含有モノマーの具体例としては、γ−メタクリロキシトリエトキシシランを挙げることができる。官能基として水酸基を含む水酸基含有モノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを挙げることができる。また、官能基としてポリエチレンオキサイド基を含むポリエチレンオキサイド基含有モノマーの具体例としては、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名「ブレンマーＰＥ２００」（日本油脂社製））等を挙げることができる。
【００１５】
これらのモノマーのなかでも、スチレン、（メタ）アクリル系モノマー、及び（メタ）アクリロニトリルが好ましい。なお、（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを挙げることができる。これらのうち、（ｂ）モノマーとしては、（メタ）アクリル系モノマーが更に好ましい。なお、これらの（ｂ）成分は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
（２）ジビニルベンゼン
ジビニルベンゼンとしては、オルトジビニルベンゼン、メタジビニルベンゼン、及びパラジビニルベンゼンをそれぞれ単独で用いることができる。また、これらの二種以上が含有される混合物を用いることもできる。ジビニルベンゼンの市販品としては、例えば、商品名「ＤＶＢ−５７０」（日鐵化学社製、ジビニルベンゼン含有量：５７質量％、エチルビニルベンゼン等も含有）等を挙げることができる。
【００１７】
ジビニルベンゼンの使用量は、（ｂ）モノマー１００質量部に対して、通常、１〜３０質量部、好ましくは２〜２０質量部、更に好ましくは３〜１５質量部％である。ジビニルベンゼンの使用量が、（ｂ）モノマー１００質量部に対して１質量部未満または３０質量部超であると、印字物の耐擦性が低下する傾向にある。
【００１８】
（３）反応性乳化剤
本発明において用いられる反応性乳化剤とは、その分子中に親水基、疎水基、及びラジカル反応性基を有する化合物であることを意味する。親水基の具体例としては、硫酸エステル基、カルボン酸基、ポリオキシエチレン基等を挙げることができる。これらの親水基のなかでも、硫酸エステル基、ポリオキシエチレン基が好ましい。また、硫酸エステル基とポリオキシエチレン基の両方を一分子中に有するものが特に好ましい。
【００１９】
疎水基の具体例としては、炭素数が５〜２０の脂肪族アルキル基又は芳香族基を挙げることができる。なかでも、炭素数が８〜１５の脂肪族アルキル基が好ましい。また、ラジカル反応性基の具体例としては、アクリル基、メタアクリル基、アリルオキシ基、メタアリルオキシ基、プロペニル基等のエチレン性不飽和基を挙げることができる。なかでも、アリルオキシ基、プロペニル基が好ましい。なお、好適に用いることのできる反応性乳化剤の具体例としては、下記一般式（１）〜（６）で表される構造を有する化合物を挙げることができる。
【化１】
2009242441.tif 000002
【００２０】
一般式（１）〜（６）中、Ｒは炭素数５〜２０の炭化水素基を示し、ｎは５〜４０の整数を示す。なお、Ｒで表される炭素数５〜２０の炭化水素基には、脂肪族アルキル基と芳香族基のいずれもが含まれる。
【００２１】
なお、親水基には、アニオン性官能基、カチオン性官能基、及び非イオン性官能基のものがあり、いずれの官能基も好ましい。アニオン性官能基を有する市販の反応性乳化剤としては、商品名「ラテムルＳ−１８０Ａ」（花王社製）、商品名「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成社製）、商品名「アクアロンＫＨ−１０」、商品名「アクアロンＨＳ−１０」、商品名「アクアロンＢＣ−１０」（以上、第一工業製薬社製）、商品名「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」（旭電化工業社製）等を好適に使用することができる。また、非イオン性官能基を有する市販の反応性乳化剤としては、商品名「アクアロンＲＳ−２０」（第一工業製薬社製）、商品名「アデカリアソープＥＲ−２０」（旭電化工業社製）等を好適に使用することができる。なお、カチオン性官能基を有する反応性乳化剤も好適に使用することができる。これらの反応性乳化剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
反応性乳化剤の使用量は、重合体（成分（１））が粒子状に分散した水系エマルジョンの状態で含有される場合における、重合体粒子の数平均粒子径にもよるが、（ｂ）モノマー１００質量部に対して、０．５〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部が更に好ましい。０．５質量部未満であると、乳化が不十分となる場合があり、また、重合反応が不安定となる傾向にある。一方、１０質量部超であると、得られる成分（１）の水系エマルジョンの泡立ちが問題となる傾向にある。
【００２３】
上記の反応性乳化剤とともに、陰イオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、陽イオン性乳化剤、両性イオン乳化剤、水溶性ポリマー等の非反応性乳化剤を用いることができる。陰イオン性乳化剤の具体例としては、高級アルコール硫酸エステルのアルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸のアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステル塩等を挙げることができる。
【００２４】
非イオン性乳化剤の具体例としては、リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、糖鎖を親水基とするアルキルエーテル等を挙げることができる。陽イオン性乳化剤の具体例としては、アルキルピリジニルクロライド、アルキルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。また、両性イオン乳化剤の具体例としては、ラウリルベタイン等を挙げることができる。
【００２５】
非反応性乳化剤の使用量は、上記した分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマー１００質量部に対して、通常、５質量部以下である。これらの非反応性乳化剤は、一括、回分的、又は連続的、或いはこれらを組み合わせた方法で重合反応系に添加すればよい。
【００２６】
（４）乳化重合
本発明によるインク組成物を構成する重合体は、上記した分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマーとジビニルベンゼンとを、反応性乳化剤の存在下で、乳化重合することにより、例えば水系エマルジョンの形態として、得ることができる。この乳化重合は、常法に従って行うことができる。なお、乳化重合に際しては、通常、ラジカル重合開始剤を用いる。用いることのできるラジカル重合開始剤の具体例としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、還元剤との組み合わせであるレドックス系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２−カルバモイルアザイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物等を挙げることができる。これらのなかでも、有機過酸化物を用いることが好ましい。
【００２７】
ラジカル重合開始剤の使用量は、上記した分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマー１００質量部に対して、通常、０．０５〜２０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部である。
【００２８】
乳化重合に際しては、上記した分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマー１００質量部に対して、例えば、反応性乳化剤０．５〜５質量部、水１００〜５０００質量部、及びラジカル重合開始剤、並びに必要に応じて非反応性乳化剤等のその他の乳化剤や有機溶剤等を使用する。重合温度は、通常、５〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃である。また、重合時間は、通常、０．１〜１０時間、好ましくは２〜５時間である。モノマー及びジビニルベンゼンの添加方法は特に制限されるものではなく、一括添加法、連続添加法、又は分割添加法等の任意の方法を採用できる。
【００２９】
上記の乳化重合は、連鎖移動剤の存在下で行うことが好ましい。連鎖移動剤を使用することにより、インク組成物を記録媒体に印刷し画像を形成した場合の、画像の耐擦性が向上する。この理由は定かではないが、重合体の末端に連鎖移動剤が結合することにより、重合体とワックスとの相溶性が変化し、その結果、インク塗膜の表面にワックス成分がブリードアウトし易くなって耐擦性が向上するものと考えられる。
【００３０】
本発明において使用できる好ましい連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン、１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマー等の炭化水素類の他；アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン等を挙げることができる。なかでも、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィド類、チウラムジスルフィド類、四塩化炭素、１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマー、２−エチルヘキシルチオグリコレートが挙げられる。これらの連鎖移動剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
連鎖移動剤の使用量は、分子内に一のエチレン性不飽和結合を有するモノマー１００質量部に対して、通常、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜７質量部、より好ましくは０．２〜５質量部、さらに好ましくは０．３〜３質量部である。連鎖移動剤の使用量が、０．１質量部未満であると、十分な耐擦性が得られない場合がある。一方、１０質量部を超えると、耐水性が低下する場合がある。
【００３２】
（５）重合体
上記のようにして得られた重合体は、水系エマルジョン形態としてインク組成物中で存在する。水系エマルジョンに分散した重合体粒子の数平均粒子径は、好ましくは１０〜１００ｎｍ、更に好ましくは３０〜７０ｎｍである。なお、本明細書において「数平均粒子径」とは、動的光散乱法によって測定された値を意味する。重合体粒子の数平均粒子径が１００ｎｍ超であると、貯蔵安定性が不足しやすく、また、融着により薄く均一な塗膜を形成することが困難となり、耐擦性が低下する傾向にある。一方、１０ｎｍ未満であると、重合安定性が著しく低下する場合がある。なお、重合体粒子の数平均粒子径は、重合体の分子量や、乳化剤の使用量等によって適宜調整することができる。
【００３３】
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５０００〜３０万、より好ましくは１万〜２５万、さらに好ましくは３万〜２２万である。なお、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合ラジカル開始剤の量と種類の選択、連鎖移動剤の使用等によって適宜調整することができる。
【００３４】
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１５℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃未満であると、プリンターで印字する際の吐出安定性が低下する傾向にある。なお、重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限値については特に限定されないが、１２０℃以下であることが好ましい。
【００３５】
＜ポリエチレン系ワックス＞
ポリエチレン系ワックスの水系エマルジョンとして使用できるワックスは、具体的には、ポリエチレンワックス、エチレンとメタクリル酸あるいはアクリル酸等のカルボン酸基を有するモノマーからなる共重合体ワックス、酸化ポリエチレンワックスが挙げられる。これらは単独または複数種を混合して使用できる。好ましいワックスは、特に酸化ポリエチレンワックスであり、特に、ポリエチレンの結晶化度が高いものがより好ましく用いられる。ワックスは、常法により水に乳化したものが使用される。
【００３６】
市販されているポリエチレン系ワックスの水系エマルジョンとしては、ＡＱＵＡＣＥＲ５０７、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ８４０、（以上、ビックケミージャパン（株）製）、ハイテックＥ−７０２５Ｐ、ハイテックＥ-２２１３、ハイテックＥ-９４６０、ハイテックＥ-９０１５、ハイテックＥ−４Ａ、ハイテックＥ−５４０３Ｐ、ハイテックＥ−８２３７（以上、東邦化学（株）製）などが挙げられる。
【００３７】
ポリエチレン系ワックスは、上記した重合体１００質量部に対して、通常、５〜２００質量部、好ましくは１０〜１５０質量部、更に好ましくは１５〜１００質量部含まれていることが好ましい。ポリエチレン系ワックスの含有量が、５質量部未満であると、印字物の耐擦性が不十分となる傾向にある。一方、２００質量部超であると、印字物の耐水性が低下する傾向にある。
【００３８】
＜水溶性樹脂＞
本発明によるインク組成物に用いられる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びこれらの塩を用いることができる。
【００３９】
上記の中でも、特に、カルボキシル基（塩の形態であることが好ましい）を有する高分子化合物（例えば、上記のスチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体）、疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、及び疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。
【００４０】
上記の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどの塩を挙げることができる。これらの（共）重合体は、重量平均分子量が３,０００〜３０,０００であるのが好ましく、より好ましくは５,０００〜１５,０００である。
【００４１】
＜着色材＞
本発明によるインク組成物に用いられる着色材としては、特に限定されるものではなく、通常のインクジェット記録用インクに用いられる染料や顔料を使用できるが、発色性や耐候性等の観点から、顔料を用いることが好ましい。
【００４２】
使用できる顔料としては、その種類に特に制限はなく、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。なお、本発明のインク組成物においては、必要に応じて顔料に加えて公知の染料を混合してもよい。
【００４３】
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、蛍光顔料等の有機顔料等を挙げることができる。上記顔料は単独でも、二種以上を併用して用いることもできる。
【００４４】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学製のＮｏ.２３００、Ｎｏ.９００、ＨＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、 同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉｓａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等を挙げることができ、これらは単独で使用しても、二種以上を併用して用いてもよい。
【００４５】
イエローインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等を挙げることができる。好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、１３８、１８０及び１８５からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物である。
【００４６】
マゼンタインク組成物及びライトマゼンタインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、１５：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等を挙げることができる。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物である。
【００４７】
シアンインク組成物及びライトシアンインク組成物に使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０及びＣ．Ｉ．バットブルー４、６０等を挙げることができる。好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４及び６０からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物である。
【００４８】
本発明の好ましい態様によれば、本発明に用いられる顔料は、その平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
【００４９】
また、本発明に利用される顔料の配合量は、適宜決定されてよいが、インク組成物中、０．１〜２０質量％、好ましくは０．２〜１０質量％であることが好ましい。
【００５０】
なお、顔料の配合量は濃淡インク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜調整される。特に、ライトインク組成物中の顔料の含有量は、０．１〜１．３質量％であることが好ましく、０．４〜１．０質量％であることがさらに好ましい。
【００５１】
本発明の好ましい態様によれば、本発明に利用される顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
【００５２】
本発明のインク組成物における好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、高分子分散剤あるいは界面活性剤を使用することができる。
【００５３】
本発明に好ましく用いられる高分子分散剤の例としては、天然高分子を挙げることができ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体等を挙げることができる。
【００５４】
また、別の好ましい高分子分散剤の例としては合成高分子を挙げることができ、上記した水溶性樹脂と同様のものを使用できる。また、上記水溶性樹脂が高分子分散剤としても機能する場合がある。
【００５５】
また、分散剤として好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは、当業者であれば理解できる。
【００５６】
＜水、およびその他の成分＞
本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、水溶性有機溶剤および／または界面活性剤を含んでなることが好ましい。
【００５７】
水溶性有機溶剤としては、アルコール化合物を挙げることができる。
【００５８】
アルコール化合物の具体例としては、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のジオール化合物、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のジオール化合物のモノエーテル化合物などが挙げられる。
【００５９】
上記水溶性有機溶剤は、単独で使用しても、二種以上を併用して用いてもよい。また、水溶性有機溶剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【００６０】
上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルが好ましい。より好ましくは、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルである。
【００６１】
上記水溶性有機溶剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１〜３０質量％程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。
【００６２】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコール系化合物やポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物など）を挙げることができる。これらは単独使用又は２種以上を併用することができる。
【００６３】
これらの中でも、アセチレングリコール系化合物やポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物は、上記のジオール化合物またはそのモノエーテル化合物と組み合わせて使用した場合に、インクが低吸液性の記録媒体上で斑にならずに均一なインク皮膜を形成するため、印刷物の耐擦性をさらに向上させることができる。
【００６４】
アセチレングリコール系化合物やポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物として、市販品を使用してもよい。アセチレングリコール系化合物としては、例えば、エアープロダクツ株式会社より市販されているサーフィノール６１、１０４、４２０、４４０、４６５、ＳＥ、ＳＥＦ、５０４等を好適に使用できる。また、ポリエーテル変性オルガノシロキサン系化合物としては、例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫUV−３５１０、またはＢＹＫ−３４８等を好適に使用できる。
【００６５】
本発明のインク組成物は、さらに湿潤剤を含んでいてもよい。湿潤剤としては、多価アルコール類が好適に使用できる。多価アルコール類の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。
湿潤剤の添加量は適宜決定されても良いが、０．１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは１〜２０質量％程度である。なお、上記した水溶性有機溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかである。
【００６６】
本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【００６７】
防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２−ジベンジンチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
【００６８】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤又は酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの含窒素化合物、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩を挙げることができる。
【００６９】
また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤及び紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
【００７０】
本発明によるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した、エマルジョン形態にある重合体、ポリエチレン系ワックス、水、水溶性有機溶剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。
【００７１】
本発明においては、インク組成物の液滴を吐出して、該液滴を、６０度光沢度が１４０〜１５０であるプラスチックフィルムに付着させてインク被膜を形成した時の、インク被膜の６０度光沢度が５０〜１２０の範囲となるように、各成分の添加量を適宜決定することができる。インク被膜の光沢度が上記の範囲となるようなインク組成とすることにより、プラスチック基材等の低吸液性の記録媒体に対しても、耐擦性、および耐水性が優れるとともに、吐出安定性にも優れる水系インクジェット記録用インク組成物を実現できる。なお、本明細書中に記載する光沢度とは、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準拠した測定装置を用いて、測定角度６０度にて測定した光沢度を意味する。
【００７２】
また、このようにして得られるインク組成物は、インクジェット記録に適した粘度と表面張力を示すものであることが好ましい。水系インクジェットインクの粘度は、２５℃で、通常、０．７×１０−３〜１５×１０−３Ｐａ・ｓ、好ましくは１×１０−３〜１０×１０−３Ｐａ・ｓである。また、水系インクジェットインクの表面張力は、２５℃で、通常、０．２〜０．７ｍＮ／ｃｍ、好ましくは０．２５〜０．６ｍＮ／ｃｍ、更に好ましくは０．３〜０．４ｍＮ／ｃｍである。粘度および表面張力は、上記した各成分の添加量を適宜変えることによって調整することができる。
【００７３】
本発明によれば、上記した水系インクジェット記録用インク組成物を使用して記録媒体に画像を形成する記録方法が提供される。本発明においては、記録媒体としてプラスチック基材等の低吸液性の記録媒体を用いた場合であっても、耐擦性、および耐水性が優れるとともに、吐出安定性にも優れるものである。
【００７４】
本発明によるインク組成物を適用できる低吸液性の記録媒体としては、特に制限されるものではなく、プラスチック基材や金属板等、通常の水系インクジェット記録用インクに適さないような記録媒体にも使用できる。プラスチック基材としては、例えば、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り質量基準である。
【００７６】
＜重合体の調整＞
製造例１
５００ｍＬビーカーに、水２００ｇ、アクリル酸３ｇ、硫酸エステル系反応性乳化剤（商品名「アクアロンＫＨ−１０」、第一工業製薬社製）１．５ｇ、スチレン７０ｇ、ブチルアクリレート３０ｇ、ジビニルベンゼン１０ｇ、及び２−エチルヘキシルチオグリコレート２ｇを仕込み、１００ｒｐｍで１０分間撹拌してモノマー乳化液を調製した。１Ｌセパラブルフラスコに、水２００ｇ、及び硫酸エステル系の反応性乳化剤（商品名「アクアロンＫＨ−１０」、第一工業製薬社製）１．５ｇを仕込み、１８０ｒｐｍで撹拌した後に６０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム２ｇを添加して７０℃に昇温した。重合温度を７５℃に保持した状態で３時間かけて調製したモノマー乳化液を逐次添加して重合を行った。８０℃に昇温して１時間熟成させ、冷却後、室温時のｐＨが７．０となるように１０％アンモニア水溶液を添加して中和した。固形分濃度が１５％となるように水で希釈してポリマーエマルジョン（製造例１）を調製した。
【００７７】
製造例２〜１０
下記表１に示す配合処方としたこと以外は、上記の製造例１と同様にして、固形分濃度が１５％のポリマーエマルジョン（製造例２〜１１）を調製した。なお、表１中の略号の意味を以下に示す。
ａ−１：商品名「アクアロンＫＨ−１０」（硫酸エステル系反応性乳化剤、第一工業製薬社製）
ａ−２：商品名「アクアロンＲＳ−２０」（非イオン系反応性乳化剤、第一工業製薬社製）
ａ−３：ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ（非反応性乳化剤）
ＳＴ：スチレン
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ｃ−１：ＤＶＢ−５７０（日鐵化学社製、ジビニルベンゼン含有量５７％）
ｄ−１：２−エチルヘキシルチオグリコレート
【００７８】
【表１】
2009242441.tif 000003
【００７９】
調製したポリマーエマルジョンに含有される重合体粒子の数平均粒子径（Ｄｎ）および重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、ならびにガラス転移温度（Ｔｇ）の評価を行った。数平均粒子径（Ｄｎ）は、レーザー粒径解析システム（商品名「ＬＰＡ３１００」、大塚電子社製）を使用し、常法に従って測定した。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、商品名「ＳＣ８０１０」（ＧＰＣ、東ソー社製）を使用し、標準ポリスチレンを検量線として下記の条件にて重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：商品名「Ｇ４０００ＨＸＬ」（東ソー社製）
流速：１，０００μｌ／分
カラム温度：４０℃
【００８０】
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、水系エマルジョンの乾燥物をサンプルとし、ＳＩＩ社製の商品名「ＤＳＣ−６２００Ｒ」を使用して以下の条件で重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
昇温速度：２０℃／分
温度範囲：−６０〜２００℃
サンプル量：１０ｍｇ
得られたポリマーエマルジョンの評価結果は表２に示される通りであった。
【００８１】
【表２】
2009242441.tif 000004
【００８２】
＜インク組成物の調整＞
下記表３〜表９に示す各インク組成物を次の操作によって調製した。まず、顔料と水溶性樹脂（商品名「ジョンクリル６２Ｊ」、ジョンソンポリマー社製、固形分濃度３４％）と水とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、上記で得られたポリマーエマルジョン（固形分濃度：１５％）、酸化ポリエチレンワックスエマルジョン（商品名「ハイテックＥ２２１３」、東邦化学社製、固形分濃度：３０％）、および、下記の表３〜表９に示すその他の成分を添加して、常温で２０分間攪拌した。１０μｍのメンブランフィルターでろ過し、実施例１〜３２のインク組成物および比較例１〜２０のインク組成物を得た。
【００８３】
【表３】
2009242441.tif 000005
【００８４】
【表４】
2009242441.tif 000006
【００８５】
【表５】
2009242441.tif 000007
【００８６】
【表６】
2009242441.tif 000008
【００８７】
【表７】
2009242441.tif 000009
【００８８】
【表８】
2009242441.tif 000010
【００８９】
【表９】
2009242441.tif 000011
【００９０】
（４）印字評価
＜吐出安定性＞
上記で得られた実施例１〜３２および比較例１〜２０の各インク組成物をインクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ９００、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに充填し、Ａ−ＰＥＴシート（三菱樹脂株式会社製）にＤｕｔｙ５０％の単色を、１４４０×７２０ｄｐｉの解像度で印刷を行った。なお、このＡ−ＰＥＴシートはポリエチレンテレフタレート基材からなるものであり、表面にはインク受容層等の表面処理は施されていないものである。このＡ−ＰＥＴシートの表面光沢度を、光沢度計（ＰＧ−１Ｍ、日本電色工業株式会社製）を用いて測定角度６０度にて測定したところ、光沢度は１４５であった。
【００９１】
１０枚のＡ−ＰＥＴシートに連続して印刷を行った後に、チェックパターンを印刷し、以下の評価基準により、吐出安定性の評価を行った。
○：抜けがなく、かつ曲がりもない
△：抜けはないが、曲がりがある
×：抜けがある
評価結果は下記の表１０に示される通りであった。
【００９２】
＜６０度光沢度＞
上記と同様にして、Ａ−ＰＥＴシートに印刷した直後に、記録物を６０°で１０分間加熱し、その後、室温にて１日間放置した後、光沢度計（ＰＧ−１Ｍ、日本電色工業株式会社製）を用いて、測定角度６０度にて、印刷面の光沢度測定を行った。光沢度の評価は以下の基準により行った。
○：５０〜１２０
△：１２１以上
×：５０未満
評価結果は下記の表１０に示される通りであった。
【００９３】
＜耐擦性＞
上記と同様にして、Ａ−ＰＥＴシートに印刷した直後に、６０℃で１０分間加熱し、その後、室温にて１日間放置した後、サウザーランドラボテスターを用いて、印刷面を木綿布で５０回擦った。耐擦性の評価は以下の基準により行った。
○：傷がつかず、かつ剥がれもない
△：傷はつくが、剥がれはない
×：剥がれがある
評価結果は下記の表１０に示される通りであった。
【００９４】
＜耐水性＞
上記と同様にして、Ａ−ＰＥＴシートの裏面に印刷した直後に、６０℃で１０分間加熱し、その後、室温にて１日間放置した後、水で濡らしたティッシュペーパーで、印刷面を擦った。耐水性の評価は以下の基準により行った。
○：剥がれがなく、かつティッシュペーパーにインクの着色がない
△：剥がれはないが、ティッシュペーパーにインクの着色がある
×：剥がれがある
評価結果は下記の表１０に示される通りであった。
【００９５】
【表１０】
2009242441.tif 000012
【表１１】
2009242441.tif 000013