(57)【要約】【課題】高い発光効率を示す新規な有機エレクトロルミネセント化合物およびこれを含む有機エレクトロルミネセント素子を提供する。【解決手段】本発明は、高い発光効率を示す新規な有機エレクトロルミネセント化合物およびこれを含む有機エレクトロルミネセント素子に関するものであって、本発明による新規な有機エレクトロルミネセント化合物は下記化学式１で表れる。【化１】2009191066.tif 000231【選択図】図１
2009191066.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機エレクトロルミネセント化合物：
【化１】
2009191066.tif 000220
（式中、Ｌは有機リガンドであり；
Ｒ１乃至Ｒ６は、独立に、水素、重水素、フッ素置換（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、フッ素置換（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、フッ素置換（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルまたはフッ素であり；
Ｒ７及びＲ８は、独立に、水素、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノまたはモノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノを表すか、またはＲ７とＲ８とは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ７及びＲ８のアルキルもしくはアリール、または縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されてそれらから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、および
【化２】
2009191066.tif 000221
から選択される１種以上の置換基でさらに置換されてよく；
ｎは１〜３の整数であり；
但し、Ｒ１乃至Ｒ６は同時に水素ではない）。
【請求項２】
下記化学式２乃至７のものにより表される化合物から選択される、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物：
【化３】
2009191066.tif 000222
【化４】
2009191066.tif 000223
（式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｎは請求項１の化学式１における様に定義され；
Ｒ１１乃至Ｒ１８は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、または
【化５】
2009191066.tif 000224
を表し；
Ｒ１１乃至Ｒ１８のアルキル、フェニル、ナフチル、アントリルまたはフルオレニルは、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１種以上の置換基によってさらに置換されてよく；
Ｒ１９及びＲ２０は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、もしくは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表すか、またはＲ１９とＲ２０とは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されて、脂環式環、単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ２１は重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、フェニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、ナフチル、９，９−ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルフルオレニルまたは９，９−ジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールフルオレニルを表し；
ｍは１〜５の整数である）。
【請求項３】
リガンドＬが下記化学式のものにより表される構造を有する、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセント化合物：
【化６】
2009191066.tif 000225
（式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニル、またはハロゲンを表し；
Ｒ３３乃至Ｒ３８は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、またはハロゲンを表し；
Ｒ３９乃至Ｒ４２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニルを表し；
Ｒ４３は、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニル、またはハロゲンを表す）。
【請求項４】
第１の電極；第２の電極；及び第１の電極と第２の電極との間に介在する少なくとも１つの有機層；を含んでなる有機エレクトロルミネセント素子であって、
前記有機層が、請求項１〜３のいずれか１項の１種以上の化合物、および１種以上のホストを含み、
当該ホストが１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン、および下記化学式８乃至１１のものにより表される化合物から選択される１種以上のホストから選択される、有機エレクトロルミネセント素子：
【化７】
2009191066.tif 000226
（化学式８において、Ｒ９１乃至Ｒ９４は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表すか、又はＲ９１乃至Ｒ９４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ９１乃至Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい）；
【化８】
2009191066.tif 000227
（化学式１１において、リガンドＬ１及びＬ２は、独立に、下記構造から選択される：
【化９】
2009191066.tif 000228
Ｍ１は２価または３価の金属であり；
Ｍ１が２価の金属である場合ｙは０であり、Ｍ１が３価の金属である場合ｙは１であり；
Ｑは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールによってさらに置換されてよく；
ＸはＯ、ＳまたはＳｅを表し；
環Ａはオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジンまたはキノリンを表し；
環Ｂはピリジンまたはキノリンを表し、環Ｂは重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニルまたはナフチルによって、さらに置換されてよく；
Ｒ１０１乃至Ｒ１０４は、独立に水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表すか、又はＲ１０１乃至Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；ピリジン又はキノリンは、Ｒ１０１と化学結合を形成して、縮合環を形成することができ；
環Ａ及びＲ１０１乃至Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい）。
【請求項５】
有機層が、アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択される１種以上の化合物、または、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタノイド系金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択される１種以上の金属を含む、請求項４に記載の有機エレクトロルミネセント素子。
【請求項６】
同時に、青又は緑の波長のエレクトロルミネセントピークを有する、請求項４に記載の有機エレクトロルミネセント素子。
【請求項７】
有機層がエレクトロルミネセント層および電荷発生層を含む、請求項４に記載の有機エレクトロルミネセント素子。
【請求項８】
還元的ドーパントおよび有機物質の混合領域、又は酸化的ドーパントおよび有機物質の混合領域が、電極の対の一方または両方の電極の内側表面上に配置される、請求項４に記載の有機エレクトロルミネセント素子。
【請求項９】
下記化学式１により表される有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機太陽電池：
【化１０】
2009191066.tif 000229
（式中、Ｌは有機リガンドであり；
Ｒ１乃至Ｒ６は、独立に、水素、重水素、フッ素置換（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、フッ素置換（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、フッ素置換（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルまたはフッ素であり；
Ｒ７及びＲ８は、独立に、水素、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノまたはモノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノを表すか、またはＲ７とＲ８とは、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ７及びＲ８のアルキルもしくはアリール、または縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンもしくは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されてそれらから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、および
【化１１】
2009191066.tif 000230
から選択される１種以上の置換基でさらに置換されてよく；
ｎは１〜３の整数であり；
但し、Ｒ１乃至Ｒ６は同時に水素ではない）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い発光効率を示す新規な有機エレクトロルミネセント化合物とこれを含む有機エレクトロルミネセント素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）において発光効率を決める最も重要な要因はエレクトロルミネセント材料の種類である。エレクトロルミネセント材料としては今まで蛍光材料が広く用いられているが、エレクトロルミネセントのメカニズム上、りん光材料の開発は理論的に４倍まで発光効率を改善させる最も良い方法の中で１つである。
【０００３】
今まで、イリジウム（ＩＩＩ）錯体がりん光材料として広く知られており、例えば、赤、緑および青のものとして、それぞれ、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２、Ｉｒ（ｐｐｙ）３及びＦｉｒｐｉｃなどが知られている。特に、最近日本国、欧州および米国で多くのりん光材料が研究されている。
【０００４】
【化１】
2009191066.tif 000003
【０００５】
従来の赤色りん光材料の中には、いくつかの材料が良いＥＬ（エレクトロルミネセンス）特性を有するとして報告されている。しかし、このなかの非常にわずかの材料しか商業化の水準に到達していない。最も良い材料として、１−フェニルイソキノリンのイリジウム錯体が報告されることができ、これは優秀なＥＬ特性を有し、濃い赤色の色純度及び高発光効率を示すことが知られている。（Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９参照）
【０００６】
【化２】
2009191066.tif 000004
【０００７】
さらに、赤色材料の場合、寿命上の大きな問題がないため色純度又は発光効率が優秀であれば商業化が容易な傾向を有している。従って、前記イリジウム錯体は、その優れた色純度及び発光効率により商業化の可能性が非常に高い材料である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａ．Ｔｓｕｂｏｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５（４２），１２９７１−１２９７９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、イリジウム錯体はまだ小形のディスプレーだけに適用が可能な材料として判断されており、中程度から大きなサイズのＯＬＥＤパネルについては、公知の材料のＥＬ特性よりも高い水準のＥＬ特性が実質的に要求される。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は新規な有機エレクトロルミネセント化合物及びこれを含む有機エレクトロルミネセント素子に関する。詳しくは、本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は下記化学式１により表される化合物であることを特徴とする。
【００１１】
【化３】
2009191066.tif 000005
【００１２】
（式中、Ｌは有機リガンドであり；
Ｒ１乃至Ｒ６は、独立に、水素、重水素、フッ素置換（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、フッ素置換（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、フッ素置換（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルまたはフッ素であり；
Ｒ７及びＲ８は、独立に、水素、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、またはモノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノであるか、またはＲ７とＲ８は縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成でき；
Ｒ７及びＲ８のアルキルもしくはアリール、または縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されてそれらから形成された脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニルおよび
【００１３】
【化４】
2009191066.tif 000006
から選択される１種以上の置換基によってさらに置換されることができ；
ｎは１〜３の整数であり；
但し、Ｒ１乃至Ｒ６は同時に水素ではない。）
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１はＯＬＥＤの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
図面を参照すると、図１は、ガラス１、透明電極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、エレクトロルミネセント層５、電子輸送層６、電子注入層７及びＡｌカソード８を含有する、本発明のＯＬＥＤの断面図を示す。
【００１６】
本明細書に記載の用語「アルキル」及び「アルキル」部分を含む置換基は、直鎖または分岐鎖の種類の両方を含む。
【００１７】
本明細書に記載された用語「アリール」は、一つの水素原子の除去により芳香族炭化水素から誘導された有機基を意味する。各環は、４〜７、好ましくは５〜６の環原子を含む単環または縮合環系を含む。具体的な例としてフェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
本明細書に記載された用語「ヘテロアリール」は、芳香族環骨格原子としてのＮ、Ｏ及びＳから選択された１〜４個のヘテロ原子、並びに残りの芳香族環骨格原子のための炭素原子を含有するアリール基を意味する。ヘテロアリールは、５員又は６員の、単環式ヘテロアリール又は１以上のベンゼン環と縮合された多環式ヘテロアリールであってよく、部分的に飽和されていてよい。ヘテロアリール基は、そのヘテロ原子が、酸化されるか又は四級化されて、Ｎ−オキシド及び第四級塩を形成することができる、二価のアリール基を含んでいてよい。具体的な例には、単環式ヘテロアリール基、例えば、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル；多環式ヘテロアリール基、例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェナントリジニル及びベンゾジオキソリル並びにこれらの対応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリルＮ−オキシド）及びこれらの第四級塩が含まれるが、この例は、これらに限定されない。
【００１９】
化学式１のナフチルは１−ナフチルまたは２−ナフチルであってよく；アントリルは１−アントリル、２−アントリルまたは９−アントリルであってよく；フルオレニルは１−フルオレニル、２−フルオレニル、３−フルオレニル、４−フルオレニルまたは９−フルオレニルであってよい。
【００２０】
本明細書中に記載された「（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル」部分を含む置換基は、１〜６０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子又は１〜１０個の炭素原子を含有してよい。「（Ｃ６−Ｃ６０）アリール」部分を含む置換基は、６〜６０個の炭素原子、６〜２０個の炭素原子又は６〜１２個の炭素原子を含有してよい。「（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、４〜２０個の炭素原子又は４〜１２個の炭素原子を含有してよい。「（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル」部分を含む置換基は、３〜６０個の炭素原子、３〜２０個の炭素原子又は３〜７個の炭素原子を含有してよい。「（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル又はアルキニル」部分を含む置換基は、２〜６０個の炭素原子、２〜２０個の炭素原子又は２〜１０個の炭素原子を含有してよい。
【００２１】
化学式１により表される化合物において、（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結することによりＲ７とＲ８から形成される脂環式環、または単環式もしくは多環式芳香族環はベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、インデン、またはフェナントレンでありうる。化学式１において大括弧［  ］内の化合物はイリジウムの主リガンド（ｐｒｉｍａｒｙ  ｌｉｇａｎｄ）として作用し、Ｌは補助リガンド（ｓｕｂｓｉｄｉａｒｙ  ｌｉｇａｎｄ）の役割をする。本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は、主リガンド：補助リガンド＝２：１（ｎ＝２）の比率を有する錯体、主リガンド：補助リガンド＝１：２（ｎ＝１）の比率を有する錯体、および補助リガンド（Ｌ）のない（ｎ＝３）トリスキレート化錯体も含む。
【００２２】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は、下記化学式２乃至７のものにより表される化合物として具体的に例示されうる。
【００２３】
【化５】
2009191066.tif 000007
【００２４】
【化６】
2009191066.tif 000008
【００２５】
式中、Ｌ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｎは化学式１におけるように定義され；
Ｒ１１乃至Ｒ１８は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニル、スピロビフルオレニルまたは
【化７】
2009191066.tif 000009
を表し；
【００２６】
Ｒ１１乃至Ｒ１８のアルキル、フェニル、ナフチル、アントリルまたはフルオレニルは、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択される１種以上の置換基でさらに置換されてよく；
Ｒ１９及びＲ２０は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルもしくは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表すか、またはＲ１９とＲ２０とが、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されて、脂環式環、または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ２１は重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、フェニル、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、ナフチル、９，９−ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルフルオレニルまたは９，９−ジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールフルオレニルを表し；
ｍは１〜５の整数である。
【００２７】
Ｒ１１乃至Ｒ１８は、独立に、水素、重水素、メチル、エチル  ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、トリフルオロメチル、フッ素、シアノ、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、フェニルカルボニル、ジメチルアミノ、ジフェニルアミノ、フェニル、ナフチル、アントリル、フルオレニルまたは
【化８】
2009191066.tif 000010
を表し；フルオレニルは重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、フェニル、ナフチル、アントリル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリルまたはトリフェニルシリルで更に置換されうる。
【００２８】
好ましくは、化学式１のＲ１乃至Ｒ６は、独立に水素、重水素、フッ素、トリフルオロメチル、パーフルオロエチル、トリフルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブチル、トリフルオロメトキシ、パーフルオロエトキシ、フルオロブトキシ、フルオロシクロプロピル、フルオロシクロヘキシルまたはフルオロシクロヘプチルを表し、但しＲ１乃至Ｒ６は同時に水素ではない。
【００２９】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物は具体的に下記化合物により例示されうるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
【化９】
2009191066.tif 000011
【００３１】
【化１０】
2009191066.tif 000012
【００３２】
【化１１】
2009191066.tif 000013
【００３３】
式中、Ｌは有機リガンドを表し；
Ｒ１乃至Ｒ６は、独立に、水素、重水素またはフッ素を表し、但し、Ｒ１乃至Ｒ６は同時に水素ではない；
Ｒ５１及びＲ５２は、独立に、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、フェニルまたはナフチルを表すか、またはＲ５１とＲ５２が、縮合環を有するもしくは有しない（Ｃ３−Ｃ１２）アルキレンまたは（Ｃ３−Ｃ１２）アルケニレンで連結されて、脂環式環または単環式もしくは多環式芳香族環を形成することができ；
【００３４】
Ｒ５３は、水素、重水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、トリメチルシリル、トリプロピルシリル、トリ（ｔ−ブチル）シリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル、フェニルまたはナフチルを表し；
ｍは１乃至５の整数であり；
ｎは１乃至３の整数である。）
【００３５】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物の補助リガンドＬは下記構造を含む。
【００３６】
【化１２】
2009191066.tif 000014
【００３７】
式中、Ｒ３１及びＲ３２は、独立に、水素、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニル、またはハロゲンを表し；
Ｒ３３乃至Ｒ３８は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、またはハロゲンを表し；
Ｒ３９乃至Ｒ４２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニルを表し；
Ｒ４３は、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニル、またはハロゲンを表す。
【００３８】
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物の補助リガンドＬは下記構造により例示されうるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
【化１３】
2009191066.tif 000015
【００４０】
本発明による有機りん光化合物の製造方法を下記反応式１乃至３を参照して説明する。
【００４１】
【化１４】
2009191066.tif 000016
【００４２】
前記反応式１乃至３において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＬは化学式１における様に定義される。
【００４３】
反応式１はｎ＝１である化学式１の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）と補助リガンド化合物（Ｌ−Ｈ）を１：２〜３のモル比で溶媒中で混合し、混合物を還流下で加熱した後、ジイリジウムダイマーを分離する。前記の反応段階において、好ましい溶媒はアルコールまたはアルコール／水の混合溶媒であり、例えば、２−エトキシエタノール、２−エトキシエタノール／水の混合物である。次いで、分離されたジイリジウムダイマーは有機溶媒中で主リガンド化合物と共に加熱され、最終生成物として１：２の主リガンド：補助リガンドの比率を有する有機りん光イリジウム化合物をもたらす。この反応は、２−エトキシエタノール、および２−メトキシエチルエーテルのような有機溶媒と混合された、ＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、またはＮａＯＨを用いて行われる。
【００４４】
反応式２はｎ＝２である化学式１の化合物をもたらし、ここでは、三塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）と主リガンド化合物を１：２〜３のモル比で溶媒中で混合し、混合物を環流下で加熱した後、ジイリジウムダイマーを分離する。前記の反応段階においては、好ましい溶媒はアルコールまたはアルコール／水の混合溶媒であり、例えば、２−エトキシエタノール、２−エトキシエタノール／水の混合物である。次いで、分離されたジイリジウムダイマーは有機溶媒中で補助リガンド化合物（Ｌ−Ｈ）と共に加熱され、最終生成物として２：１の主リガンド：補助リガンドの比率を有する有機りん光イリジウム化合物をもらたす。最終生成物中の主リガンド化合物と補助リガンドＬのモル比は、組成物に応じた反応物質の好適なモル比により決定される。この反応は、２−エトキシエタノール、２−メトキシエチルエーテル、および１，２−ジクロロエタンのような有機溶媒と混合された、ＡｇＣＦ３ＳＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、またはＮａＯＨを用いて行われうる。
【００４５】
反応式３はｎ＝３である化学式１の化合物をもたらし、ここでは、反応式２により製造されたイリジウム錯体と主リガンド化合物がグリセロール中で１：２〜３のモル比で混合され、その混合物が環流下で加熱されて、３つの主リガンドが配位した有機りん光イリジウム錯体を得る。
【００４６】
本発明において主リガンドとして使用される化合物は公知の方法に基づき下記反応式４に従って製造されうるが、これに限定されるものではない。
【００４７】
【化１５】
2009191066.tif 000017
【００４８】
式中、Ｒ１乃至Ｒ８は化学式１におけるように定義される。
【００４９】
本発明はまた、化学式１により表される１種以上の有機エレクトロルミネセント化合物を含む有機太陽電池を提供する。
【００５０】
本発明はまた、第１の電極；第２の電極；及び前記第１の電極と第２の電極との間に介在する少なくとも１つの有機層；を含んでなる有機エレクトロルミネセント素子であって、前記有機層が化学式１で表される１種以上の化合物を含む有機エレクトロルミネセント素子を提供する。
【００５１】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子は、０．０１〜１０重量％の量で、エレクトロルミネセントドーパントとしての化学式１によって表される１種以上の有機エレクトロルミネセント化合物及び１種以上のホスト（ｈｏｓｔ）を含有するエレクトロルミネセント領域を有機層が含有することで特徴付けられる。本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子に適用されるホストは、特に制限されないが、１，３，５−トリカルバゾリルベンゼン、ポリビニルカルバゾール、ｍ−ビスカルバゾリルフェニル、４，４’，４”−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン、１，３，５−トリ（２−カルバゾリルフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−カルバゾリル−５−メトキシフェニル）ベンゼン、ビス（４−カルバゾリルフェニル）シラン又は化学式８乃至１１のものによって表される化合物によって例示することができる。
【００５２】
【化１６】
2009191066.tif 000018
【００５３】
化学式８において、Ｒ９１乃至Ｒ９４は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表すか、又はＲ９１乃至Ｒ９４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ９１乃至Ｒ９４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００５４】
【化１７】
2009191066.tif 000019
【００５５】
化学式１１において、リガンドＬ１及びＬ２は、独立に、下記構造から選択される：
【化１８】
2009191066.tif 000020
Ｍ１は２価または３価の金属であり；
Ｍ１が２価の金属である場合ｙは０であり、Ｍ１が３価の金属である場合ｙは１であり；
Ｑは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシまたはトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルを表し、Ｑのアリールオキシ及びトリアリールシリルは（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルまたは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールによってさらに置換されてよく；
ＸはＯ、ＳまたはＳｅを表し；
環Ａはオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピリジンまたはキノリンを表し；
環Ｂはピリジンまたはキノリンを表し、環Ｂは重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル置換基を有するもしくは有しないフェニルまたはナフチルによって、さらに置換されてもよく；
Ｒ１０１乃至Ｒ１０４は、独立に水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表すか、又はＲ１０１乃至Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；ピリジン又はキノリンは、Ｒ１０１と化学結合を形成して、縮合環を形成することができ；
環Ａ及びＲ１０１乃至Ｒ１０４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００５６】
リガンドＬ１及びＬ２は、独立に、下記の構造から選択される。
【００５７】
【化１９】
2009191066.tif 000021
【００５８】
（式中、ＸはＯ、ＳまたはＳｅを表し；
Ｒ１０１乃至Ｒ１０４は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表すか、又はＲ１０１乃至Ｒ１０４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンで、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ１１１乃至Ｒ１１６及びＲ１２１乃至Ｒ１３９は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表すか、又はＲ１１１乃至Ｒ１１６及びＲ１２１乃至Ｒ１３９のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンで、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ１０１乃至Ｒ１０４、Ｒ１１１乃至Ｒ１１６及びＲ１２１乃至Ｒ１３９のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。）
【００５９】
化学式１１において、Ｍ１はＢｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ及びＮｉから選択される２価の金属であるか、またはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ及びＢから選択される３価の金属であり、Ｑは下記の構造から選ばれる。
【００６０】
【化２０】
2009191066.tif 000022
【００６１】
化学式８の化合物は具体的に下記構造により表される化合物として例示できるが、これに限定されるものではない。
【００６２】
【化２１】
2009191066.tif 000023
【００６３】
化学式１１により表される化合物は具体的に下記構造のものを有する化合物として例示できるが、これに限定されるものではない。
【００６４】
【化２２】
2009191066.tif 000024
【００６５】
【化２３】
2009191066.tif 000025
【００６６】
【化２４】
2009191066.tif 000026
【００６７】
【化２５】
2009191066.tif 000027
【００６８】
【化２６】
2009191066.tif 000028
【００６９】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子は、更に、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物から選択された１種以上の化合物、並びに化学式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含有することができる。アリールアミン又はスチリルアリールアミン化合物の例には、化学式１２によって表される化合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００７０】
【化２７】
2009191066.tif 000029
【００７１】
式中、Ａｒ２１及びＡｒ２２は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表すか、又はＡｒ２１とＡｒ２２は、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンで結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
【００７２】
ｅが１である場合、Ａｒ２３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式
【００７３】
【化２８】
2009191066.tif 000030
【００７４】
のものにより表される置換基を表し；
ｅが２である場合、Ａｒ２３は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式
【００７５】
【化２９】
2009191066.tif 000031
【００７６】
のものにより表される置換基を表し；
Ａｒ２４及びＡｒ２５は、独立に、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ２０１乃至Ｒ２０３は、独立に、水素、ハロゲン、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表し；
ｆは１〜４の整数であり、ｇは０又は１の整数であり；
【００７７】
Ａｒ２１及びＡｒ２２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、又はＡｒ２３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＡｒ２４及びＡｒ２５のアリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＲ２０１乃至Ｒ２０３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００７８】
アリールアミン化合物およびスチリルアリールアミン化合物は下記の化合物によって、より具体的に例示されうるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
【化３０】
2009191066.tif 000032
【化３１】
2009191066.tif 000033
【００８０】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子に於いて、有機層は、更に、第１族、第２族、第４周期及び第５周期遷移金属、ランタノイド系金属並びにｄ−遷移元素の有機金属からなる群から選択された１種以上の金属、並びに化学式１によって表される有機エレクトロルミネセント化合物を含有していてよい。有機層は、エレクトロルミネセント層に加えて、電荷発生層を含有していてよい。
【００８１】
本発明は、独立発光モードのピクセル構造を有するエレクトロルミネセント素子であって、サブピクセルとして化学式１の化合物、並びに、同時に並行にパターン形成された、アリールアミン化合物及びスチリルアリールアミン化合物からなる群から選択された１種以上の化合物を含有する１以上のサブピクセルを含有する有機エレクトロルミネセント素子を含有するエレクトロルミネセント素子を実現することができる。
【００８２】
更に、有機エレクトロルミネセント素子は、同時に、青又は緑の波長のエレクトロルミネセントピークを有する化合物から選択された１種以上の化合物を含有する、有機ディスプレイである。青又は緑の波長のエレクトロルミネセントピークを有する化合物は、化学式１３〜１７のものによって表される化合物によって例示することができるが、それらに限定されない。
【００８３】
【化３２】
2009191066.tif 000034
【００８４】
化学式１４に於いて、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール、モノ−もしくはジ（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキルアミノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）シクロアルキルを表すか、又はＡｒ１１とＡｒ１２は、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３〜Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３〜Ｃ６０）アルケニレンで結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
ｂが１である場合、Ａｒ１３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリール、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリール又は下記の構造式
【００８５】
【化３３】
2009191066.tif 000035
【００８６】
のものによって表される置換基を表し；
ｂが２である場合、Ａｒ５３は、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造式
【００８７】
【化３４】
2009191066.tif 000036
【００８８】
のものによって表される置換基を表し、
Ａｒ１４及びＡｒ１５は、独立に、（Ｃ６〜Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４〜Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ２１１乃至Ｒ２１３は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１〜Ｃ６０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ６０）アリールを表し；
ｃは１〜４の整数であり、ｄは０又は１の整数であり；
【００８９】
Ａｒ１１及びＡｒ１２のアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアミノ、アルキルアミノ、シクロアルキル若しくはヘテロシクロアルキル、又はＡｒ１３のアリール、ヘテロアリール、アリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＡｒ１４及びＡｒ１５のアリーレン若しくはヘテロアリーレン、又はＲ２１１〜Ｒ２１３のアルキル若しくはアリールは、ハロゲン、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００９０】
【化３５】
2009191066.tif 000037
【００９１】
化学式１５に於いて、Ｒ２２１乃至Ｒ２２４は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表すか、又はＲ２２１乃至２２４のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンで、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ２２１乃至Ｒ２２４のアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールシリル、アルキルシリル、アルキルアミノ若しくはアリールアミノ、又は縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによる、隣接する置換基への結合によってそれらから形成された脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環は、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ及びヒドロキシルから選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよい。
【００９２】
【化３６】
2009191066.tif 000038
【００９３】
化学式１６及び１７に於いて、
Ｌ１１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン又は（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ｌ１２は、アントラセニレンを表し；
Ａｒ３０１乃至Ａｒ３０４は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキル及び（Ｃ６−Ｃ６０）アリールから選択され、Ａｒ３０１乃至Ａｒ３０４のシクロアルキル、アリール又はヘテロアリールは、重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された少なくとも１種の置換基を有するもしくは有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリール又は（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール；重水素、ハロゲン置換基を有するもしくは有しない（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル並びにトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく；
ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、独立に、０〜４の整数を表す。
【００９４】
化学式１６又は１７によって表される化合物は、化学式１８〜２１のものによって表される誘導体によって例示することができる。
【００９５】
【化３７】
2009191066.tif 000039
【００９６】
化学式１８〜２０に於いて、Ｒ４０１及びＲ４０２は、独立に、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、又はＮ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル又は（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキルを表すか、またはＲ４０１及びＲ４０２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく；
Ｒ４０３乃至Ｒ４０６は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、ハロゲン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール、（Ｃ５−Ｃ６０）シクロアルキル又は（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表すか、Ｒ４０３乃至Ｒ４０６のヘテロアリール、シクロアルキル又はアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、ハロゲン、シアノ、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル及びトリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリルからなる群から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく；
Ｇ１及びＧ２は、独立に、化学結合、又は重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基を有する若しくは有しない（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンを表し；
Ａｒ４１及びＡｒ４２は、下記の構造：
【００９７】
【化３８】
2009191066.tif 000040
【００９８】
から選択されたアリールまたは（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールを表し；
Ａｒ４１及びＡｒ４２のアリール又はヘテロアリールは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール及び（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリールから選択された１種以上の置換基によって置換されていてよく；
Ｌ３１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリーレン又は下記の構造：
【００９９】
【化３９】
2009191066.tif 000041
【０１００】
によって表される化合物を表し；
Ｌ３１のアリーレン又はヘテロアリーレンは、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール及びハロゲンから選択された１種以上の置換基によって置換されていてよく；
Ｒ４１１、Ｒ４１２、Ｒ４１３及びＲ４１４は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル若しくは（Ｃ６−Ｃ６０）アリールを表すか、又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ４２１、Ｒ４２２、Ｒ４２３及びＲ４２４は、独立に、水素、重水素、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ４−Ｃ６０）ヘテロアリール若しくはハロゲンを表すか、又はこれらのそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができる。
【０１０１】
【化４０】
2009191066.tif 000042
【０１０２】
化学式２１に於いて、
Ｌ４１は、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリーレン、または下記の構造：
【０１０３】
【化４１】
2009191066.tif 000043
【０１０４】
から選択される二価の基を表し；
Ｌ４２及びＬ４３は、独立に、化学結合、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキレンオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキレンチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレンチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリーレン、またはＮ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ５１はＮＲ５２３Ｒ５２４、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、または下記の構造：
【０１０５】
【化４２】
2009191066.tif 000044
【０１０６】
から選択される置換基を表し；
Ｒ５０１乃至Ｒ５１１は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ又はヒドロキシルを表すか、またはＲ５０１乃至Ｒ５１１のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ５１２乃至Ｒ５２２は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ又はヒドロキシルを表すか、またはＲ５１２乃至Ｒ５２２のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ５２３およびＲ５２４は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ又はヒドロキシルを表すか、またはＲ５２３とＲ５２４とは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンで結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｒ５２５乃至Ｒ５３６は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ又はヒドロキシルを表すか、またはＲ５２５乃至Ｒ５３６のそれぞれは、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンによって、隣接する置換基に結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｅ及びＦは、独立に、化学結合、−（ＣＲ５３７Ｒ５３８）ｌ−、−Ｎ（Ｒ５３９）−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ５４０）（Ｒ５４１）−、−Ｐ（Ｒ５４２）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｂ（Ｒ５４３）−、−Ｉｎ（Ｒ５４４）−、−Ｓｅ−、−Ｇｅ（Ｒ５４５）（Ｒ５４６）−、−Ｓｎ（Ｒ５４７）（Ｒ５４８）−、−Ｇａ（Ｒ５４９）−又は−（Ｒ５５０）Ｃ＝Ｃ（Ｒ５５１）−を表し；
Ｒ５３７乃至Ｒ５５１は、独立に、水素、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ若しくはヒドロキシルを表すか、又はＲ５３７とＲ５３８、Ｒ５４０とＲ５４１、Ｒ５４５とＲ５４６、Ｒ５４７とＲ５４８、並びにＲ５５０とＲ５５１は、縮合環を有する若しくは有しない（Ｃ３−Ｃ６０）アルキレン若しくは（Ｃ３−Ｃ６０）アルケニレンで結合されて、脂環式環又は単環式若しくは多環式芳香族環を形成することができ；
Ｌ４１乃至Ｌ４３のアリーレンもしくはヘテロアリーレン、Ａｒ５１のアリールもしくはヘテロアリール、またはＲ５０１乃至Ｒ５１１、Ｒ５１２乃至Ｒ５２２、Ｒ５２３、Ｒ５２４、Ｒ５２５乃至Ｒ５３６およびＲ５３７乃至Ｒ５５１のアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、トリアリールシリル、アルケニル、アルキニル、アルキルアミノもしくはアリールアミノは、独立に、重水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール置換基を有するもしくは有しないＮ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する（Ｃ３−Ｃ６０）ヘテロアリール、モルホリノ、チオモルホリノ、Ｎ、Ｏ及びＳから選択された１個以上のヘテロ原子を含有する５員若しくは６員のヘテロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６０）シクロアルキル、トリ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルシリル、ジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールシリル、アダマンチル、（Ｃ７−Ｃ６０）ビシクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６０）アルキニル、シアノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルアミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ６−Ｃ６０）アリールアミノ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール（Ｃ１−Ｃ６０）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルチオ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールオキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールチオ、（Ｃ１−Ｃ６０）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６０）アルキルカルボニル、（Ｃ６−Ｃ６０）アリールカルボニル、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、
【０１０７】
【化４３】
2009191066.tif 000045
【０１０８】
から選択された１種以上の置換基によって更に置換されていてよく；
ｌは１〜４の整数であり；
ｋは１〜４の整数である。
【０１０９】
緑又は青のエレクトロルミネセンスを有する有機化合物は、下記の化合物によって一層具体的に例示することができるが、これらは下記の化合物に限定されない。
【０１１０】
【化４４】
2009191066.tif 000046
【０１１１】
【化４５】
2009191066.tif 000047
【０１１２】
【化４６】
2009191066.tif 000048
【０１１３】
【化４７】
2009191066.tif 000049
【０１１４】
【化４８】
2009191066.tif 000050
【０１１５】
【化４９】
2009191066.tif 000051
【０１１６】
【化５０】
2009191066.tif 000052
【０１１７】
【化５１】
2009191066.tif 000053
【０１１８】
【化５２】
2009191066.tif 000054
【０１１９】
【化５３】
2009191066.tif 000055
【０１２０】
【化５４】
2009191066.tif 000056
【０１２１】
【化５５】
2009191066.tif 000057
【０１２２】
【化５６】
2009191066.tif 000058
【０１２３】
【化５７】
2009191066.tif 000059
【０１２４】
【化５８】
2009191066.tif 000060
【０１２５】
【化５９】
2009191066.tif 000061
【０１２６】
【化６０】
2009191066.tif 000062
【０１２７】
【化６１】
2009191066.tif 000063
【０１２８】
【化６２】
2009191066.tif 000064
【０１２９】
【化６３】
2009191066.tif 000065
【０１３０】
【化６４】
2009191066.tif 000066
【０１３１】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子に於いて、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択された１以上の層（以下、「表面層」とも称する）を、電極の対の少なくとも一方側の内側表面上に配置することが好ましい。特に、ＥＬ媒体層（ＥＬ  ｍｅｄｉｕｍ  ｌａｙｅｒ）のアノード表面上にケイ素及びアルミニウム金属（酸化物を含む）のカルコゲニド層を配置し、ＥＬ媒体層のカソード表面上に金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層を配置することが好ましい。その結果、駆動に於ける安定性を得ることができる。
【０１３２】
カルコゲニドの例には、好ましくは、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＡｌＯｘ（１≦ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどが含まれる。金属ハロゲン化物の例には、好ましくは、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、ランタノイド系のフッ化物などが含まれる。金属酸化物の例には、好ましくは、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどが含まれる。
【０１３３】
本発明に従った有機エレクトロルミネセント素子に於いて、このようにして製造された電極の対の少なくとも１つの表面上に、電子輸送化合物及び還元的（ｒｅｄｕｃｔｉｖｅ）ドーパントの混合領域又は酸化的（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ）ドーパントと正孔輸送化合物の混合領域を配置することも好ましい。従って、電子輸送化合物はアニオンにまで還元され、そうして、この混合領域からＥＬ媒体への電子の注入及び輸送が容易になる。更に、正孔輸送化合物が酸化されてカチオンを形成するので、この混合領域からＥＬ媒体への正孔の注入及び輸送が容易になる。好ましい酸化的ドーパントには、種々のルイス酸及び受容体化合物が含まれる。好ましい還元的ドーパントには、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びこれらの混合物が含まれる。
【０１３４】
従来のりん光材料よりも優れたＥＬ特性及び熱安定性の骨格を有する、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物は、従来の材料に比較して、より高い量子効率及びより低い駆動電圧を提供する。従って、本発明に従った有機エレクトロルミネセント化合物をＯＬＥＤパネルに適用すると、中乃至大サイズを有するＯＬＥＤの開発に於いて、更に向上した結果が期待される。この化合物を、高効率の材料として有機太陽電池に適用すると、従来の材料に比較して一層優れた特性が期待される。
【０１３５】
最良の形態
本発明に従った新規な有機エレクトロルミネセント化合物の製造方法に関して、本発明がさらに説明されるが、これは本発明のよりよい理解のために提供されるのであり、何らかの手段によって本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【０１３６】
製造例
［製造例１］化合物９９４の製造
【化６５】
2009191066.tif 000067
【０１３７】
化合物Ａの製造
２−クロロ−フルオロキノリン０．７ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸０．５ｇ（４．４ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］０．２ｇ（０．１ｍｍｏｌ）をトルエン２５ｍＬおよびエタノール１０ｍＬ中に溶解させた。２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１０ｍＬを添加した後、得られた混合物を１２０℃で環流下、４時間攪拌した。次いで、混合物を２５℃に冷却し、蒸留水２００ｍＬを添加して反応を終了させた。得られた混合物を酢酸エチル３００ｍＬで抽出し、抽出物を減圧下で乾燥した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物Ａ（０．７ｇ；３．２ｍｍｏｌ）を得た。
【０１３８】
化合物Ｂの製造
化合物Ａ  ０．７ｇ（３．２ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（ＩｒＣｌ３）１．０ｇ（１．６ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール２０ｍＬおよび蒸留水７ｍＬに添加し、その溶液を環流下、アルゴンガス雰囲気の存在下で２４時間加熱した。反応が完結した後、反応混合物を室温に冷却した。沈殿を濾過し、完全に乾燥して、化合物Ｂ  ０．７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）を得た。
【０１３９】
化合物９９４の製造
化合物Ｂ  ０．７ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、２，４−ペンタンジオン０．１ｍＬ（１．１ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム０．６ｇ（５．４ｍｍｏｌ）を２−エトキシエタノール４０ｍＬに溶解し、得られた混合物を４時間加熱した。反応が完結した後、反応混合物を室温に冷却した。固体沈殿物を濾過した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製して、赤色結晶として化合物９９４（０．４ｇ；０．５ｍｍｏｌ；全収率３４．２％）を得た。
【０１４０】
製造例１と同じ手順に従って、下記表１の有機エレクトロルミネセント化合物（化合物１乃至化合物１１９８）が製造された。その１Ｈ  ＮＭＲ及びＭＳ／ＦＡＢデータが表２に示される。
【０１４１】
【表１】
2009191066.tif 000068
【０１４２】
【表２】
2009191066.tif 000069
【０１４３】
【表３】
2009191066.tif 000070
【０１４４】
【表４】
2009191066.tif 000071
【０１４５】
【表５】
2009191066.tif 000072
【０１４６】
【表６】
2009191066.tif 000073
【０１４７】
【表７】
2009191066.tif 000074
【０１４８】
【表８】
2009191066.tif 000075
【０１４９】
【表９】
2009191066.tif 000076
【０１５０】
【表１０】
2009191066.tif 000077
【０１５１】
【表１１】
2009191066.tif 000078
【０１５２】
【表１２】
2009191066.tif 000079
【０１５３】
【表１３】
2009191066.tif 000080
【０１５４】
【表１４】
2009191066.tif 000081
【０１５５】
【表１５】
2009191066.tif 000082
【０１５６】
【表１６】
2009191066.tif 000083
【０１５７】
【表１７】
2009191066.tif 000084
【０１５８】
【表１８】
2009191066.tif 000085
【０１５９】
【表１９】
2009191066.tif 000086
【０１６０】
【表２０】
2009191066.tif 000087
【０１６１】
【表２１】
2009191066.tif 000088
【０１６２】
【表２２】
2009191066.tif 000089
【０１６３】
【表２３】
2009191066.tif 000090
【０１６４】
【表２４】
2009191066.tif 000091
【０１６５】
【表２５】
2009191066.tif 000092
【０１６６】
【表２６】
2009191066.tif 000093
【０１６７】
【表２７】
2009191066.tif 000094
【０１６８】
【表２８】
2009191066.tif 000095
【０１６９】
【表２９】
2009191066.tif 000096
【０１７０】
【表３０】
2009191066.tif 000097
【０１７１】
【表３１】
2009191066.tif 000098
【０１７２】
【表３２】
2009191066.tif 000099
【０１７３】
【表３３】
2009191066.tif 000100
【０１７４】
【表３４】
2009191066.tif 000101
【０１７５】
【表３５】
2009191066.tif 000102
【０１７６】
【表３６】
2009191066.tif 000103
【０１７７】
【表３７】
2009191066.tif 000104
【０１７８】
【表３８】
2009191066.tif 000105
【０１７９】
【表３９】
2009191066.tif 000106
【０１８０】
【表４０】
2009191066.tif 000107
【０１８１】
【表４１】
2009191066.tif 000108
【０１８２】
【表４２】
2009191066.tif 000109
【０１８３】
【表４３】
2009191066.tif 000110
【０１８４】
【表４４】
2009191066.tif 000111
【０１８５】
【表４５】
2009191066.tif 000112
【０１８６】
【表４６】
2009191066.tif 000113
【０１８７】
【表４７】
2009191066.tif 000114
【０１８８】
【表４８】
2009191066.tif 000115
【０１８９】
【表４９】
2009191066.tif 000116
【０１９０】
【表５０】
2009191066.tif 000117
【０１９１】
【表５１】
2009191066.tif 000118
【０１９２】
【表５２】
2009191066.tif 000119
【０１９３】
【表５３】
2009191066.tif 000120
【０１９４】
【表５４】
2009191066.tif 000121
【０１９５】
【表５５】
2009191066.tif 000122
【０１９６】
【表５６】
2009191066.tif 000123
【０１９７】
【表５７】
2009191066.tif 000124
【０１９８】
【表５８】
2009191066.tif 000125
【０１９９】
【表５９】
2009191066.tif 000126
【０２００】
【表６０】
2009191066.tif 000127
【０２０１】
【表６１】
2009191066.tif 000128
【０２０２】
【表６２】
2009191066.tif 000129
【０２０３】
【表６３】
2009191066.tif 000130
【０２０４】
【表６４】
2009191066.tif 000131
【０２０５】
【表６５】
2009191066.tif 000132
【０２０６】
【表６６】
2009191066.tif 000133
【０２０７】
【表６７】
2009191066.tif 000134
【０２０８】
【表６８】
2009191066.tif 000135
【０２０９】
【表６９】
2009191066.tif 000136
【０２１０】
【表７０】
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【０２１１】
【表７１】
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【０２１２】
【表７２】
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【０２１３】
【表７３】
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【０２１４】
【表７４】
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【０２１５】
【表７５】
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【０２１６】
【表７６】
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【０２１７】
【表７７】
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【０２１８】
【表７８】
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【０２１９】
【表７９】
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【０２２０】
【表８０】
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【０２２１】
【表８１】
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【０２２２】
【表８２】
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【０２２３】
【表８３】
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【０２２４】
【表８４】
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【０２２５】
【表８５】
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【０２２６】
【表８６】
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【０２２７】
【表８７】
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【０２２８】
【表８８】
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【０２２９】
【表８９】
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【０２３０】
【表９０】
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【０２３１】
【表９１】
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【０２３２】
【表９２】
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【０２３３】
【表９３】
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【０２３４】
【表９４】
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【０２３５】
【表９５】
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【０２３６】
【表９６】
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【０２３７】
【表９７】
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【０２３８】
【表９８】
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【０２３９】
【表９９】
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【０２４０】
【表１００】
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【０２４１】
【表１０１】
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【０２４２】
【表１０２】
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【０２４３】
【表１０３】
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【０２４４】
【表１０４】
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【０２４５】
【表１０５】
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【０２４６】
【表１０６】
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【０２４７】
【表１０７】
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【０２４８】
【表１０８】
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【０２４９】
【表１０９】
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【０２５０】
【表１１０】
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【０２５１】
【表１１１】
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【０２５２】
【表１１２】
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【０２５３】
【表１１３】
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【０２５４】
【表１１４】
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【０２５５】
【表１１５】
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【０２５６】
【表１１６】
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【０２５７】
【表１１７】
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【０２５８】
【表１１８】
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【０２５９】
【表１１９】
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【０２６０】
【表１２０】
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【０２６１】
【表１２１】
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【０２６２】
【表１２２】
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【０２６３】
【表１２３】
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【０２６４】
【表１２４】
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【０２６５】
【表１２５】
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【０２６６】
【表１２６】
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【０２６７】
【表１２７】
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【０２６８】
【表１２８】
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【０２６９】
【表１２９】
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【０２７０】
【表１３０】
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【０２７１】
【表１３１】
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【０２７２】
【表１３２】
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【０２７３】
【表１３３】
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【０２７４】
【表１３４】
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【０２７５】
【表１３５】
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【０２７６】
【表１３６】
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【０２７７】
【表１３７】
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【０２７８】
【表１３８】
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【０２７９】
【表１３９】
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【０２８０】
【表１４０】
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【０２８１】
【表１４１】
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【０２８２】
【表１４２】
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【０２８３】
【表１４３】
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【０２８４】
【表１４４】
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【０２８５】
【表１４５】
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【０２８６】
【表１４６】
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【０２８７】
【表１４７】
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【０２８８】
［実施例１］ＯＬＥＤの製造１
本発明による有機エレクトロルミネセント化合物を使用することによりＯＬＥＤ素子を製造した。
まず、ＯＬＥＤ用ガラス（三星−コーニング社製造）（１）から製造された透明電極ＩＴＯ薄膜（１５Ω／□）（２）を、トリクロロエチレン、アセトン、エタノール、蒸留水を順に使用して超音波洗浄を行い、使用するまでイソプロパノール中で保管した。
【０２８９】
次に、真空蒸着装置の基体フォルダにＩＴＯ基体を備え付け、真空蒸着装置のセル内に４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−（２−ナフチル）−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（２−ＴＮＡＴＡ）を入れて、次いで、チャンバー内の真空度が１０−６ｔｏｒｒに至るまで排気した。セルに電流を適用して２−ＴＮＡＴＡを蒸発させ、それによりＩＴＯ基体上に６０ｎｍ厚の正孔注入層（３）を蒸着した。
【０２９０】
【化６６】
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【０２９１】
次いで、真空蒸着装置の他のセルに、Ｎ，Ｎ’−ビス（α−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＢ）を入れて、セルに電流を適用してＮＰＢを蒸発させ、それにより正孔注入層上に２０ｎｍ厚の正孔輸送層（４）を蒸着した。
【０２９２】
【化６７】
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【０２９３】
真空蒸着装置の他のセルに、エレクトロルミネセントホスト材料として、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル（ＣＢＰ）を入れて、さらに別のセルに本発明による有機エレクトロルミネセント化合物（化合物４３）を入れた。２つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングを行って、正孔輸送層上に３０ｎｍ厚のエレクトロルミネセント層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度はＣＢＰ基準で４〜１０重量％である。
【０２９４】
【化６８】
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【０２９５】
次いで、ＮＰＢにおけるのと同じ方法で、エレクトロルミネセント層上に正孔ブロッキング層として、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）  （ＢＡｌｑ）を１０ｎｍの厚さで蒸着させ、電子輸送層（６）としてトリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（ＩＩＩ）  （Ａｌｑ）を２０ｎｍの厚さで蒸着し、電子注入層（７）としてリチウムキノラート  （Ｌｉｑ）を１乃至２ｎｍの厚さで蒸着した。その後、別の真空蒸着装置を用いてＡｌカソード（８）を１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０２９６】
【化６９】
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【０２９７】
［実施例２］ＯＬＥＤの製造２
実施例１の手順に従って、正孔注入層および正孔輸送層を形成し、その上にエレクトロルミネセント層を次のように蒸着した。前記真空蒸着装置の他のセルに、本発明によるエレクトロルミネセントホスト材料としてＨ−６を入れて、さらに別のセルに本発明による有機エレクトロルミネセント化合物（化合物５１）を入れた。２つの物質を異なる速度で蒸発させてドーピングして、正孔輸送層上に３０ｎｍ厚のエレクトロルミネセント層（５）を蒸着した。好適なドーピング濃度はホスト基準で４〜１０重量％である。次いで、実施例１におけるのと同じ手順によって正孔ブロッキング層、電子輸送層および電子注入層を蒸着し、次いで他の真空蒸着装置を用いてＡｌカソードを１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０２９８】
［実施例３］ＯＬＥＤの製造３
実施例２におけるのと同じ手順に従って、正孔注入層、正孔輸送層およびエレクトロルミネセント層を形成し、次いで電子輸送層および電子注入層を蒸着した。その後、他の真空蒸着装置を用いてＡｌカソードを１５０ｎｍの厚さで蒸着してＯＬＥＤを製造した。
【０２９９】
実施例１乃至３に従って製造されたＯＬＥＤの性能を確認するために、１０ｍＡ／ｃｍ２でＯＬＥＤの発光効率を測定した。下記表３に様々な特性を示す。
【０３００】
【表１４８】
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【０３０１】
本発明に従った、化合物の主リガンドへのフッ素（Ｆ）の組み込みは、ＬＵＭＯレベルを低下させ、それにより色度座標を向上させた。ＨＯＭＯレベルにおける電子吸引基および電子供与基の好適な組み合わせは、結果として良好な色度座標を有し、高い効率を有するリン光ドーパントを生じさせた。
【０３０２】
Ｆが組み込まれていた化合物５１、並びに補助リガンドとしてフェニルピリジン、２−フェニルキノリンおよびフェニル（６−フェニルピリジン−３−イル）メタノンがそれぞれ組み込まれていた化合物１７７、１９３および７７０は、良好な効率を有するドーパントを製造した。
【０３０３】
同じ素子構造で、ＥＬ素子に於いてＣＢＰの代わりに本発明に従ったホストを使用することは、ＣＢＰのものからの効率、色度座標及び駆動電圧に於ける有意な変化をもたらさなかった。従って、これらのホストは、従来のエレクトロルミネセントホストとしてのＣＢＰの代わりに、本発明に従ったドーパントと共に使用される場合に、りん光ホストとして使用できることが期待される。正孔ブロッキング層を使用することなく、本発明に従ったホストを使用する場合に、この素子は、従来のホストを使用するものと比較して、匹敵する又はより高い発光効率を示し、１．０〜１．２Ｖまたはそれを超えるの駆動電圧低下に起因する、ＯＬＥＤの減少した電力消費をもたらす。本発明をＯＬＥＤの大量生産に応用する場合、大量生産のための時間も短縮させることができ、その商業化に於いて大きい利益をもたらすことができる。
【０３０４】
代表的な実施形態が示され説明されたが、請求項の記載により特定される発明の意義および範囲から逸脱することなく、それらに対して、形態および詳細における様々な変化がなされうることが当業者によって理解される。
さらに、その本質的な範囲から逸脱することなく、この開示の教示に対して、特定の状況または材料に適合するように多くの改変がなされうる。よって、本発明は、本発明を実施するために意図される最良の形態として開示される特定の代表的な実施形態に限定されるものではなく、請求項の範囲内に該当するすべての実施形態を包含することが意図される。
【符号の説明】
【０３０５】
１  ガラス
２  透明電極
３  正孔注入層
４  正孔輸送層
５  エレクトロルミネセント層
６  電子輸送層
７  電子注入層
８  Ａｌカソード
【図１】
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【外国語明細書】
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2009191066000002.pdf
2009191066000003.pdf
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