(57)【要約】      （修正有）【課題】各種植物病害に対して防除効果を示し、特に、イネいもち病に対して高い土壌処理効果および水面施用効果を有する新規な農園芸用殺菌剤の提供。【解決手段】2009091321.tif 000038（一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基または炭素数３〜６のアルキニル基を示し、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ａは、硫黄原子または酸素原子を示す。）で表されるシクロヘキサンカルボキサミド誘導体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2009091321.tif 000037
（一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基（当該置換基は、同一または相異なった１〜４個のハロゲン原子、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基または炭素数１〜６のアルコキシイミノ基である。）、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基または炭素数３〜６のアルキニル基を示し、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ａは、硫黄原子または酸素原子を示す。）で表されるシクロヘキサンカルボキサミド誘導体またはその塩。
【請求項２】
請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンカルボキサミド誘導体またはその塩を含有することを特徴とする、農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なシクロヘキサンカルボキサミド誘導体および農園芸用殺菌剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまでに本発明のシクロヘキサンカルボキサミド誘導体の類似化合物としては、下記に記載の一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）で表わされる化合物などが知られている（特許文献１〜６参照）。
【０００３】
これらの化合物は、各種植物病害に対して殺菌活性を有することが知られており、特にイネいもち病ならびにトマト、キュウリ、およびインゲンの灰色かび病に対して有用である。
【０００４】
各種植物病害の中でもイネいもち病は重要病害の一つであり、これまでにも多くの殺菌剤が開発されている。しかしながら、茎葉散布による防除効果は有するものの、土壌処理（箱処理）および水面施用場面でも十分な防除効果を示す薬剤は少ないのが現状である。また薬剤によっては耐性菌の出現により防除効果の低下しているものもあり、従って、新規な化学構造を有する薬剤が強く望まれている。さらに、農家従事者の減少・高齢化が進む今日の情勢においては、予防・治療活性、浸透移行性、長期残効性などの特性を有した防除作業の軽減・省力化を促進する薬剤が望まれている。また農薬の本田での茎葉散布によるイネいもち病の防除は、薬剤の飛散による周辺環境への影響や使用者の安全が懸念されるため、安心できる防除方法ではない。そのため、消費者はもちろん、施用場面における使用者および周辺環境の安全性を確保するためにも、土壌処理（箱処理）および水面施用場面でも十分な防除効果を発揮できる薬剤が強く求められている。
【０００５】
しかし、下記に記載した特許文献１〜６に記載の化合物はイネいもち病に対して茎葉散布による防除効果は有するものの、土壌処理（箱処理）効果および水面施用効果が弱いという欠点があった。
【化２】
2009091321.tif 000002
（式中、一般式（II）におけるＲ、ＸｍおよびＺｎは特許文献１、２に従って定義され、一般式（III）におけるＡ、Ｗ、Ｘｍ、Ｙｎ、Ｚｐは特許文献３に従って定義され、一般式（IV）におけるＡ、Ｂ、Ｘｍ、Ｙｐ、Ｚは特許文献４に従って定義され、一般式（Ｖ）におけるＡ、Ｒ、Ｘ、Ｙｎは特許文献５に従って定義され、一般式（VI）におけるＡ、Ｗｐ、Ｘｍ、Ｙｎ、Ｚは特許文献６に従って定義される。）
【特許文献１】国際公開第０２/８８０８６号パンフレット
【特許文献２】特開２００４−１４３０４５号公報
【特許文献３】国際公開第０４/５２６１号パンフレット
【特許文献４】特開２００４−１１５４３５号公報
【特許文献５】国際公開第０４/３９７８３号パンフレット
【特許文献６】特開２００５−２０６５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような従来の欠点に鑑み、イネいもち病に対して求められる高い土壌処理効果および水面施用効果を有する、新規なシクロヘキサンカルボキサミド誘導体を提供すること、およびそれらの化合物を有効成分として使用する殺菌剤、特にイネいもち病防除剤を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の新規なシクロヘキサンカルボキサミド誘導体またはその塩が種々の植物病害に対して殺菌活性を有し、特にイネいもち病に対して優れた土壌処理効果および水面施用効果を有することを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
したがって、本願の第１の発明は、下記一般式（Ｉ）で表される新規なシクロヘキサンカルボキサミド誘導体またはその塩に関するものである。
【化３】
2009091321.tif 000003
一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基（当該置換基は、同一または相異なった１〜４個のハロゲン原子、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基または炭素数１〜６のアルコキシイミノ基である。）、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基または炭素数３〜６のアルキニル基を示し、Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ａは、硫黄原子または酸素原子を示す。
【０００９】
本願の第２の発明は、上記の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンカルボキサミド誘導体またはその塩を含有することを特徴とする、農園芸用殺菌剤に関するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のシクロヘキサンカルボキサミド誘導体またはその塩を農園芸用殺菌剤として用いると次のような効果が奏される。
第１に、本発明化合物は、キュウリ灰色かび病、オオムギうどんこ病、コムギ赤さび病、イネいもち病などの植物病害に対し防除活性を示し、農園芸用殺菌剤として有用である。
第２に、本発明化合物は、土壌処理及び水面施用した場合でも稲体内への浸透移行性を示し、イネいもち病を土壌処理及び水面施用によっても防除できる。
第３に、本発明化合物は、特にいもち病に対して予防効果と治療効果を兼ね備えており、またその効果は長期残効性を示す。
第４に、本発明の農園芸用殺菌剤は、有用作物には薬害を与えることがなく、安心して使用できる。
したがって、本発明に係る化合物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤は、農園芸用作物の種々の病害に対して茎葉散布、土壌処理及び水面施用などにより使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明に係る新規シクロヘキサンカルボキサミド誘導体、その製造方法並びにこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤について、具体的に説明する。
【００１２】
［シクロヘキサンカルボキサミド誘導体］
本発明のシクロヘキサンカルボキサミド誘導体は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物である。本発明のシクロヘキサンカルボキサミド誘導体は各種の塩になることができる。例えば、塩酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、硝酸塩のような無機酸塩、または酢酸塩、メタンスルホン酸塩などの有機酸塩になり得る。
【００１３】
以下において、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２およびＡで示される各置換基について説明する。ただし、前記一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２およびＡがここに示す例に限定されることはない。
【００１４】
一般式（Ｉ）におけるＲ１で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、炭素数が１〜８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を挙げることができる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、１−エチル−２−メチル−プロピル基、１−メチル−１−エチルプロピル基、１−メチル−２−エチルプロピル基、２−メチル−１−エチルプロピル基、２−メチル−２−エチルプロピル基、ヘプチル基またはオクチル基などを挙げることができる。好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｓ−ブチル基である。
【００１５】
Ｒ１で示される炭素数１〜８のアルキル基は、同一または相異なった１〜４個のハロゲン原子、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基または炭素数１〜６のアルコキシイミノ基で置換されてもよい。
【００１６】
当該置換基のハロゲン原子としては、具体的にフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。好ましくは、フッ素原子、塩素原子である。
【００１７】
当該置換基の炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基を挙げることができる。好ましくは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基である。
【００１８】
当該置換基の炭素数１〜６のアルコキシ基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、３−メチルブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基または３−エチルブトキシ基などを挙げることができる。好ましくは、メトキシ基である。
【００１９】
当該置換基の炭素数１〜６のアルキルチオ基としては、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、２−メチルブチルチオ基、２，２−ジメチルプロピルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、２−メチルペンチルチオ基または３−エチルブチルチオ基などを挙げることができる。好ましくは、メチルチオ基である。
【００２０】
当該置換基の炭素数１〜６のアルコキシイミノ基としては、具体的には、メトキシイミノ基、エトキシイミノ基、ｎ−プロポキシイミノ基、イソプロポキシイミノ基、ｎ−ブトキシイミノ基、ｓ−ブトキシイミノ基、ｔ−ブトキシイミノ基、ｎ−ペンチルオキシイミノ基、２−メチルブトキシイミノ基、２，２−ジメチルプロポキシイミノ基、３−メチルブトキシイミノ基、ｎ−ヘキシルオキシイミノ基、２−メチルペンチルオキシイミノ基または３−エチルブトキシイミノ基などを挙げることができる。好ましくは、メトキシイミノ基である。
【００２１】
Ｒ１で示される炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基を挙げることができる。好ましくは、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基である。
【００２２】
Ｒ１で示される炭素数２〜６のアルケニル基としては、炭素数が２〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルケニル基を挙げることができる。具体的には、ビニル基、アリル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基または３−ヘキセニル基などを挙げることができる。好ましくは、アリル基、４−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニルである。
【００２３】
Ｒ１で示される炭素数３〜６のアルキニル基としては、炭素数が３〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキニル基を挙げることができる。具体的には、プロパルギル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基または５−ヘキシニル基などを挙げることができる。好ましくは、プロパルギル基、２−ペンチニル基である。
【００２４】
Ｒ２で示される炭素数１〜６のアルキル基としては、炭素数が１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を挙げることができる。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、１−エチル−２−メチル−プロピル基、１−メチル−１−エチルプロピル基、１−メチル−２−エチルプロピル基、２−メチル−１−エチルプロピル基または２−メチル−２−エチルプロピル基などを挙げることができる。好ましくは、メチル基である。
【００２５】
一般式（Ｉ）において、Ａは、硫黄原子または酸素原子である。
【００２６】
次に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を表１−１〜表１−３に示すが、本発明の化合物がここに例示された化合物に限定されることはない。
表１において、それぞれ「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「Ｐｒ」はプロピル基、「Ｂｕ」はブチル基、「Ｐｅｎ」はペンチル基、「Ｈｅｘ」はヘキシル基、「Ｈｅｐ」はヘプチル基、「Ｏｃｔ」はオクチル基を表す。
なお、表１中の化合物番号は、以下の表２、実施例、製剤例および試験例でも参照される。
【化４】
2009091321.tif 000004
【００２７】
【表１−１】
2009091321.tif 000005
【００２８】
【表１−２】
2009091321.tif 000006
【００２９】
【表１−３】
2009091321.tif 000007
【００３０】
次に、本発明のシクロヘキサンカルボキサミド誘導体の一部について、そのプロトンＮＭＲデータを表２に示す。
なお、各化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）、溶媒として重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を用い、日本電子データム（株）製ＪＮＭ−ＬＡ300型核磁気共鳴装置により測定した。
【００３１】
【表２】
2009091321.tif 000008
【００３２】
［本発明化合物の製造方法］  
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物は、任意の方法により合成することができるが、特に好ましい一般的製造方法を下記する製造スキーム１、製造スキーム２および製造スキーム３に示す。
下記の一般式（IX）で表される化合物において、Ａが硫黄原子である化合物は、文献既知化合物であって、例えばJ. Org. Chem.，３４巻２号３４７項（１９６９年）に記載の方法で、チエノ[２，３‐ｂ]ピリジンを得、次いでJournal of Heterocyclic Chemistry
７巻１号８１項（１９７０年）に記載の方法に従って（IX）を合成し、利用することができるが、これらの方法に限定されない。
また、一般式（IX）において、Ａが酸素原子である化合物は、文献既知化合物であって、例えばJournal of Heterocyclic Chemistry ３巻２０２項（１９６６年）に記載の方法で、５−ニトロ-フロ[２，３‐ｂ]ピリジン‐２‐カルボン酸を得、次いでJournal of Heterocyclic Chemistry ８巻５号７３５項（１９７１年）に記載の方法に従って（IX）を合成し、利用することができるが、これらの方法に限定されない。
【００３３】
【化５】
2009091321.tif 000009
（式中、Ｒ１およびＡは、それぞれ前記と同様であり、Ｈａｌはハロゲン原子を表す。）
製造スキーム１は、一般式（VII）で示されるシクロヘキサンカルボン酸誘導体をハロゲン化して得られた一般式（VIII）で示される酸ハロゲン化物と、一般式（IX）で示されるアミンとを縮合させて、本発明化合物（Ｉ−１）を製造する方法である。
【００３４】
（工程１−１）
一般式（VIII）で示される酸ハロゲン化物は、一般式（VII）で示されるシクロヘキサンカルボン酸誘導体を、ハロゲン化剤によってハロゲン化することにより製造することができる。
本反応は、溶媒中で行うのが好ましく、用いられる溶媒としては、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類などが挙げられる。ハロゲン化剤としてはオキサリルクロリド、塩化チオニル、三塩化リン、五塩化リンなどが挙げられる。好適にはオキサリルクロリドが挙げられる。
この反応では、シクロヘキサンカルボン酸誘導体（VII）１モルに対して、ハロゲン化剤は通常１〜２モル、好ましくは１〜１．５モルの量で用いられる。この反応は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃の温度範囲で行われる。反応時間は、反応基質や反応温度により異なるが、通常１時間から６時間で完結することが多い。
【００３５】
（工程１−２）
一般式（Ｉ−１）で示される本発明化合物は、塩基存在下、一般式（VIII）で示される酸ハロゲン化物と一般式（IX）で示されるアミンとを反応させることにより製造することができる。
本反応は、溶媒中で行うのが好ましく、用いられる溶媒としては、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類が挙げられ、場合によってはこれらの有機溶媒と水との混合溶媒として用いることもできる。
用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基類、ピリジン、トリエチルアミン、トリｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどの有機塩基類が挙げられる。
酸ハロゲン化物（VIII）の使用量は、アミン（IX）１モルに対して、通常１〜２モル、好ましくは１．０５モルである。また、塩基は通常１〜５モル、好ましくは１〜２モルの量で用いられる。この反応は、通常０〜８０℃、好ましくは０〜４０℃の温度範囲で行われる。本反応の反応時間は、反応が終了する任意の時間としてもよい。反応が終了するとは、例えば溶媒中の原料の一方または両方が消費されることをいい、例えば薄層クロマトグラフィ−などによって確認できる。一般的には1時間〜２４時間の範囲内である。
反応終了後、本発明化合物（Ｉ−１）は、たとえば本発明化合物（Ｉ−１）が含まれた反応溶液に、水と有機溶媒を加えて抽出後、さらに水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去することにより得られる。
得られた目的物は、必要ならば、さらにカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶などの操作によって精製することができる。
【００３６】
［製造スキーム２］
【化６】
2009091321.tif 000010
（式中、Ｒ１およびＡは、それぞれ前記と同様である。）
【００３７】
製造スキーム２は、塩基存在下、一般式（VII）で示されるシクロヘキサンカルボン酸誘導体と一般式（IX）で示されるアミンとを縮合剤により脱水縮合させて、本発明化合物（Ｉ−１）を製造する方法である。
本反応は、溶媒中で行うのが好ましく、用いられる溶媒としては、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリルなどのニトリル類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類が挙げられる。
縮合剤としては、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１−エチル−３−（３’−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、２−メチル−６−ニトロ安息香酸無水物などが挙げられる。
用いられる塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、トリｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジンなどが挙げられる。
シクロヘキサンカルボン酸誘導体（VII）の使用量は、アミン（IX）1モルに対して、１〜２モル、好ましくは、１．０５モルである。
縮合剤の使用量は、シクロヘキサンカルボン酸誘導体（VII）１モルに対して、通常１〜２モル、好ましくは１〜１．１モルであり、塩基は通常１〜４モル、好ましくは１〜２モルの量で用いられる。この反応は、通常０〜８０℃、好ましくは０〜４０℃の温度範囲で行われる。反応時間は、反応基質や反応温度により異なるが、通常１時間から２４時間で完結することが多い。反応終了後、本発明化合物（Ｉ−１）は、本発明化合物（Ｉ−１）が含まれた反応溶液に水と有機溶媒を加えて抽出後、さらに水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去することにより得られる。得られた目的物（Ｉ−１）は、必要ならば、さらにカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶などの操作によって精製することができる。
【００３８】
［製造スキーム３］
【化７】
2009091321.tif 000011
（式中、Ｒ１およびＡは、それぞれ前記と同様であり、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｌは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、スルホネート基、あるいはトリフレート基などの脱離能のある原子または基を示す。）
【００３９】
製造スキーム３は、塩基存在下、一般式（Ｉ−１）で示される本発明化合物を一般式（Ｘ）で示される化合物でアルキル化し、本発明化合物（Ｉ−２）を製造する方法である。
本反応は、溶媒中で行うのが好ましく、用いられる溶媒としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルムなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、アセトニトリルなどのニトリル類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類が挙げられる。
用いられる塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、トリｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジンなどの有機塩基類、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなどの無機塩基類が挙げられる。
（Ｘ）の使用量は、本発明化合物（Ｉ−１）１モルに対して、通常１〜２モル、好ましくは１〜１．１モルであり、塩基は通常１〜４モル、好ましくは１〜２モルの量で用いられる。この反応は、通常０〜８０℃、好ましくは０〜４０℃の温度範囲で行われる。反応時間は、反応基質や反応温度により異なるが、通常１時間から２４時間で完結することが多い。反応終了後、本発明化合物（Ｉ−２）は、本発明化合物（Ｉ−２）が含まれた反応溶液に水と有機溶媒を加えて抽出後、さらに水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去することにより得られる。得られた目的物（Ｉ−２）は、必要ならば、さらにカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶などの操作によって精製することができる。
本工程で使用される化合物（Ｘ）は公知化合物であるか、または公知の方法、例えば、J. Am. Chem. Soc., 110巻8153貢（1988年）、J. Org. Chem., 58巻964貢(1993年)に記載の方法で合成することができる。
【００４０】
次に本発明化合物の製造中間体である一般式（VII）で示されるシクロヘキサンカルボン酸誘導体の代表的な製造方法を下記する製造スキーム４および製造スキーム５に示す。
【００４１】
［製造スキーム４］
【化８】
2009091321.tif 000012
（式中、Ｒ１およびＨａｌは、前記と同様である。Ｐは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、具体的にはメチル基、エチル基などが挙げられる。）
【００４２】
（工程４−１）
一般式（ＸIII）で示されるシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体は、一般式（ＸＩ）で示されるシクロヘキサンカルボン酸エステルと一般式（ＸII）で示されるアルキルハライドとを塩基存在下反応させることにより製造することができる。
本反応は、溶媒中で行うのが好ましく、用いられる溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、トルエンなどの炭化水素類が挙げられる。
用いられる塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類、ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラザンなどの有機金属類が挙げられる。
アルキルハライド（ＸII）の使用量は、シクロヘキサンカルボン酸エステル（ＸＩ）1モルに対して、１〜１．５モルで、好ましくは１〜１．２モルである。塩基の使用量は１〜１０モルで、好ましくは１．１〜５モルの量で用いられる。
この反応は、通常−７０〜８０℃、好ましくは−７０〜４０℃の温度範囲で行われる。反応時間は、反応基質や反応温度により異なるが、通常１0分から２４時間で完結することが多い。反応終了後、化合物（ＸIII）は、化合物（ＸIII）が含まれた反応溶液に水と有機溶媒を加えて抽出後、さらに水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去することにより得られる。得られた目的物（ＸIII）は、必要ならば、さらにカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶などの操作によって精製することもがきる。
本工程で使用される化合物（ＸＩ）は公知化合物である。
本工程で使用される化合物（ＸII）は公知化合物であるか、または公知の方法、例えば、J. Am. Chem.
Soc., 110巻8153貢（1988年）、J. Org. Chem., 58巻964貢(1993年)に記載の方法で合成することができる。
【００４３】
（ 工程４−２）
シクロヘキサンカルボン酸誘導体（VII）は、一般式（ＸIII）で示されるシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体を、塩基存在下で加水分解することにより容易に得られる。
本反応は、溶媒中で行うのが好ましく、用いられる溶媒としては、水や、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、もしくはカリウムｔ−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類が挙げられる。
塩基の使用量はシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体１モルに対して、１〜３モル、好ましくは１〜２モルの量で用いられる。反応は、通常１０〜１００℃、好ましくは２０〜６０℃の温度範囲で行われる。反応時間は、反応基質や反応温度により異なるが、通常１時間から６時間で完結することが多い。
反応終了後、シクロヘキサンカルボン酸誘導体（VII）は、化合物（VII）を含む反応溶液に水を加えたのち、塩酸、硫酸などを加えて酸性とし、ジエチルエーテル、トルエン、酢酸エチルなどの抽出用溶媒により抽出後、水および飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去すること等により得られる。
一般式（VII）で表される化合物は、必要に応じて、融点、赤外線吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル、質量分析、Ｘ線構造解析などによって分析し、確認、同定することができる。
【００４４】
［製造スキーム５］
【化９】
2009091321.tif 000013
（式中、Ｐは、前記と同様である。Ｑは、炭素数１〜６のアルキル基を表し、具体的にはメチル基、エチル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、置換されてもよい炭素数１〜６のアルキル基を示す。）
【００４５】
一般式（ＸIII）で示されるシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体のうち、Ｒ１がアルコキシ基で置換された一般式（ＸIII−１）で示される化合物は、一般式（ＸＩ）で示されるシクロヘキサンカルボン酸エステルをシリルエノール化した一般式（ＸIV）で示される化合物と、一般式（ＸＶ）で示されるアセタールとをルイス酸存在下反応させることにより製造することができる。下記に、工程５−１と工程５−２をそれぞれ具体的に示す。
【００４６】
（工程５−1）
一般式（ＸIV）で示される化合物は、一般式（ＸＩ）で示されるシクロヘキサンカルボン酸エステルとトリメチルシリルクロリドとを、塩基存在下反応させることにより製造することができる。
本反応は、溶媒中で行うのが好ましく、用いられる溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、トルエンなどの炭化水素類が挙げられる。
用いられる塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物、カリウムｔ−ブトキシド、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド類、ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラザンなどの有機金属類が挙げられる。
トリメチルシリルクロリド（ＴＭＳＣｌ）の使用量は、シクロヘキサンカルボン酸エステル（ＸＩ）1モルに対して、１〜１．５モルで、好ましくは１．２モルである。塩基の使用量は１〜１０モルで、好ましくは１．１〜５モルの量で用いられる。
この反応は、通常−７０〜８０℃、好ましくは−７０〜４０℃の温度範囲で行われる。反応時間は、反応基質や反応温度により異なるが、通常１0分から２４時間で完結することが多い。反応終了後、化合物（ＸIV）は、化合物（ＸIV）が含まれた反応溶液に水と有機溶媒を加えて抽出後、さらに水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去することにより得られる。得られた目的物（ＸIV）は、必要ならば、さらにカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶などの操作によって精製することもできる。
【００４７】
（工程５−２）
一般式（ＸIII−１）で示されるシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体は、一般式（ＸIV）で示されるシリルエノールエーテルと一般式（ＸＶ）で示されるアセタールとをルイス酸存在下反応させることにより製造することができる。
本反応は、溶媒中で行うのが好ましく、用いられる溶媒としては、ヘキサン、トルエンなどの炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルムなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフランなどのエーテル類が挙げられ、好ましくはジクロロメタンが挙げられる。
用いられるルイス酸としては、塩化亜鉛、塩化チタン、塩化アルミニウム、テトラフルオロホウ酸などが挙げられ、好ましくは塩化亜鉛が挙げられる。
アセタール（ＸＶ）の使用量は、シリルエノールエーテル（ＸIV）１モルに対して、１．０〜２．０モルで、好ましくは１．０〜１．５モルの量で用いられる。ルイス酸の使用量は０．０１〜０．２モルで、好ましくは、０．０１〜０．１モルの量で用いられる。
この反応は、通常−２０〜１５０℃、好ましくは−１０〜４０℃の温度範囲で行われる。反応時間は、反応基質や反応温度により異なるが、通常１0分から２４時間で完結することが多い。反応終了後、化合物（ＸIII−１）は、化合物（ＸIII−１）が含まれた反応溶液に水と有機溶媒を加えて抽出後、さらに水、飽和食塩水で洗浄し、溶媒を留去することにより得られる。得られた目的物（ＸIII−１）は、必要ならば、さらにカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶などの操作によって精製することができる。
本工程で使用される化合物（ＸＶ）は公知化合物であるか、または公知の方法、例えば、Synth. Commun., 7巻409貢（1977年）、J. Org. Chem., 60巻7334貢(1995年)に記載の方法で合成することができる。
工程５−２で製造される一般式（ＸIII−１）で示されるシクロヘキサンカルボン酸エステル誘導体から、前記工程４−２により一般式（VII）で示されるシクロヘキサンカルボン酸誘導体を製造することができる。
【００４８】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物の、より具体的な製造例を後述の実施例１〜５に示す。
【００４９】
［本発明の農園芸用殺菌剤］
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、ネコブカビ類（Plasmodiophoromycetes）、藻菌類（Oomycetes）、子のう（嚢）菌類（Ascomycetes）、不完全菌類（Deuteromycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）に属する菌に対し、低薬量で防除することができ、例えば農園芸用の殺菌性組成物として有用である。
【００５０】
本発明により防除することのできる植物病害として具体的に挙げれば、例えば、イネのいもち病(Pyricularia grisea)、ごま葉枯病(Cochliobolus
miyabeanus)、紋枯病(Thanatephorus cucumeris、ばか苗病(Gibberella fujikuroi)、苗立枯病(Fusarium 菌、Rhizopus菌、Pythium菌、Trichoderma
viride)、稲こうじ病(Claviceps virens)、ムギ類の赤かび病(Gibberella zeae、Fusarium avenaceum、Fusarium culmorum、Monographella nivale)、雪腐病(Pythium菌、Typhula菌、Monographella
nivalis、Myriosclerotinia borealis)、裸黒穂病(Ustilago nuda)、なまぐさ黒穂病(Tilletia
controversa)、眼紋病(Pseudocercosporella herpotrichoides)、葉枯病(Septoria tritici)、ふ枯病(Phaeosphaeria
nodorum)、カンキツ類の黒点病(Diaporthe citri)、小黒点病(Diaporthe medusa, Alternaria citri)、そうか病(Elsinoe
fawcettii)、褐色腐敗病(Phytophthora citrophthra)、緑かび病(Penicillium digitatum)、青かび病(Penicillium
italicum)、リンゴのモニリア病(Monilinia mali)、黒星病(Venturia inaequalis)、斑点落葉病(Alternaria mali)、黒点病(Mycosphaerella pomi)、すす斑病(Gloeodes
pomigena)、すす点病(Zygophiala jamaicensis)、輪紋病(Botryosphaeria berengeriana)、褐斑病(Diplocarpon
mali)、赤星病(Gymnosporangium yamadae)、腐らん病(Valsa ceratosperma)、ナシの黒星病(Venturia
nashicola)、赤星病(Gymnosporangium asiaticum)、輪紋病(Botryosphaeria berengeriana)、胴枯病(Phomopsis
fukushii)、モモの縮葉病(Taphrina deformans)、灰星病(Monilinia fructicola、 Monilinia fructigena)、黒星病(Cladosporium carpophilum)、ホモフ゜シス腐敗病(Phomopsis)、オウトウの灰星病(Monilinia fructicola 、Monilinia fructigena)、幼果菌核病(Monilinia kusanoi)、ウメの黒星病(Cladosporium
carpophilum)、ブドウの黒とう病(Elsinoe ampelina)、晩腐病(Colletotrichum acutatum、Glomerella
cingulata)、褐斑病(Pseudocercospora vitis)、つる割病(Phomopsis viticola)カキの角斑落葉病(Cercospora
kaki)、円星落葉病(Mycosphaerella nawae)、チヤの輪斑病(Pestalotiopsis longiseta、Pestalotiopsis
theae)、褐色円星病(Pseudocercospora ocellata、Cercospora chaae)、もち病(Exobasidium vexans)、網もち病(Exobasidium reticulatum)、ウリ類のつる枯病(Mycosphaerella
melonis)、つる割病(Fusarium oxysporum)、黒星病(Cladosporium cucumerinum)、褐斑病(Corynespora
cassiicola)、トマトの葉かび病(Fulvia fulva)、輪紋病(Alternaria solani)、ナスの褐紋病(Phomopsis vexans)、すすかび病(Mycovellosiella nattrassii)、アブラナ科野菜の白さび病(Albugo
macrospora)、白斑病(Cercosporella brassicae、Pseudocercosporella capsellae)、タマネギの灰色腐敗病(Botrytis
allii)、イチゴのじゃのめ病(Mycosphaerella fragariae)、ジャガイモの夏疫病(Alternaria solani)、ダイズの茎疫病(Phytophthora
sojae)、紫斑病( Cercospora kikuchii)、アズキの茎疫病(Phytophthora vignae)、ラッカセイの褐斑病(Mycosphaerella
arachidis)、テンサイの褐斑病(Cercospora beticola)、葉腐病(Thanatephorus cucumeris)、シバのカーフ゛ラリア葉枯病(Curvularia菌)、ダラースポット病(Sclerotinia homoeocarpa)、ヘルミントスポリウム葉枯病(Cochliobolus菌)、バラの黒星病(Diplocarpon rosae)、キクの白さび病(Puccinia
horiana)、および各種作物のべと病(Peronospora菌、Pseudoperonospora菌、Plasmopara菌、Bremia菌)、疫病(Phytophthora菌)、うどんこ病(Erysiphe菌、Blumeria菌、Sphaerotheca菌、Podosphaerea菌、Phyllactinia菌、Uncinula菌、Oidiopsis菌)、さび病(Puccinia菌、Uromyces菌、Physopella菌)、炭疽病(Glomerella菌、  Colletotrichum菌、Gloeosporium菌)、黒斑病(Alternaria菌)、灰色かび病(Botrytis cinerea)、菌核病(Sclerotinia sclerotiorum)、白紋羽病(Rosellinia
necatrix)、紫紋羽病(Helicobasidium mompa)、白絹病(Sclerotium rolfsii)、その他各種土壌病害(Fusarium菌、Rhizoctonia菌、Pythium菌、Aphanomyces菌、Phoma菌、Verticillium菌、Plasmodiophora brassicaeなど)
などの病害を挙げることができる。
【００５１】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキサンカルボキサミド誘導体は、殺菌活性を示す。したがって、一般式（Ｉ）で表される化合物を含む組成物を殺菌剤として使用することができる。特に、一般式（Ｉ）で表される化合物を活性成分として含む組成物を、農園芸用殺菌剤として用いることができる。
【００５２】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物を活性成分として含む農園芸用殺菌剤の組成は、活性成分として一般式（Ｉ）で表される化合物を含む以外は、通常の農園芸用殺菌剤の組成としてもよい。通常の組成とは、たとえば、農薬製剤ガイド（１９９７編集：日本農薬学会施用法研究会、発行：社団法人日本植物防疫協会）に記載される。すなわち、一般式（Ｉ）で表される化合物、適当な担体、補助剤、界面活性剤、結合剤、および安定剤などを配合してもよい。
【００５３】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物を含む農園芸用殺菌剤の組成物は、農薬の剤型として一般に使用されている任意の剤型に製剤化することができる。たとえば、粉剤、粗粉剤、ＤＬ（ドリフトレス型）粉剤、フローダスト剤、微粒剤、細粒剤、粒剤、水和剤、顆粒水和剤、液剤、ゾル剤（フロアブル剤）、乳剤、および油剤などに製剤化することができるが、これらに限定されない。
【００５４】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、製剤の剤型、および使用方法により、適宜選択することができる。一般に好ましい含有量は、製剤全体量に対して０．１〜９０重量％の範囲である。
【００５５】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、農薬として使用する場合には必要に応じて製剤時または散布時に、殺菌剤（殺かび剤、殺細菌剤、抗ウィルス剤、植物抵抗性誘導剤）、殺虫剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、除草剤、鳥類忌避剤、生長調整剤、肥料及び／又は土壌改良剤等と混合、混用施用してもよい。
本発明の式（Ｉ）の化合物等と混合、混用して使用できる代表例を以下に示すが、必ずしもこれらのみに限定されるものではない。
【００５６】
殺菌剤： 
プロベナゾール（probenazole）、アシベンゾラール（acibenzolar）、チアジニル（tiadinil）、カルプロパミド（carpropamid）、ジクロシメット（diclocymet）、フェノキサニル（fenoxanil）、フサライド（phthalide）、ピロキロン（pyroquilon）、トリシクラゾール（tricyclazole）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、メトミノストロビン（metominostrobin）、オリザストロビン（oryzastrobin）、ブラストサイジン−S（blasticidin-S）、カスガマイシン（kasugamycin）、フェリムゾン（ferimzone）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、イプロベンホス（iprobenfos）、ベノミル（benomyl）、チオファネート−メチル（thiophanate-methyl）、ペフラゾエート（pefurzoate）、イプコナゾール（ipconazole）、プロクロラズ（prochloraz）、トリフルミゾール（triflumizole）、フルジオキソニル（fludioxonil）、チラム（thiram）、
フルトラニル（flutolanil）、メプロニル（Mepronil）、チフルザミド（thifluzamide）、フラメトピル（furametpyr）、ペンシクロン（pencycuron）、ジクロメジン（diclomedine）、バリダマイシン（validamycin）、メタラキシル（metalaxyl）、ヒメキサゾール（hymexazol）、クルルタロニル（chlorothalonil）
【００５７】
殺虫剤：
フィプロニル（fipronil）、ジノテフラン（dinotefuran）、イミダクロプリド（imidacloprid）、クロチアニジン（clothianidin）、チアクロプリド（thiaclopid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、ニテンピラム（nitenpyram）、アセタミピリド（acetamipirid）、カルボスルファン（carbosulfan）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、シラフルオフェン（silafluofen）、スピノサド（spinosad）、カルタップ（cartap）フェンチオン（fenthion）、フェニトロチオン（fenitrothion）、ブプロフェジン（buprofezin）、エトフェンプロックス（etofenprox）、フェノブカルブ（fenobucarb）、テブフェノジド（tebfenozide）、ベンスルタップ（bensultap）、アセフェート（acephate）、エチプロール（ethiprole）、ピメトロジン（pymetrozine）等。
【００５８】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物を活性成分として含む農園芸用殺菌剤は、一般の農園芸用殺菌剤が使用される方法と同様の方法で使用することができる。具体的には、水和剤、液剤、乳剤、ゾル剤（フロアブル剤）、顆粒水和剤、または油剤の場合は、水で５０〜１０、０００倍に希釈して、一般に活性成分が１〜１０、０００ｐｐｍの濃度の液になるように調製し、この希釈液を、水稲や果樹など作物形態により異なるが、農耕地１０アール当たり５０〜１、０００リットル、通常は、１００〜６００リットルの範囲で植物の病害発生部位の茎葉に散布しうる。
【００５９】
また、液剤、乳剤、またはゾル剤（フロアブル剤）の場合は、水で希釈することなく、または５０倍以内に希釈して、微量散布剤として１０アール当たり、５〜５０００ｍＬの量を、主に空中散布することもできる。空中散布は、ヘリコプターなどを用いて実施される。
また、粉剤、粗粒剤、ＤＬ粉剤、フローダスト剤、微粒剤、細粒剤、または粒剤の場合は、１０アール当たり０．３〜５ｋｇの剤（活性成分含有量は約５〜５００ｇ）を、植物の病害発生部位の茎葉、土壌表面、土壌中、または水面に施用してもよい。
また、水稲などの育苗箱栽培においては、粒剤などを育苗箱（標準サイズ：３０ｃｍ
ｘ ６０ｃｍ ｘ ５ｃｍ）当り１０〜１００ｇを、フロアブルなどは希釈せずにそのままあるいは希釈して、３０〜１、０００ｍｌを、播種時前あるいは後、育苗期中の土壌表面に施用することができる。
【００６０】
本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物を農園芸用殺菌剤として製剤化する方法の具体例を、後述の実施例６〜１０に示す。
また本発明に係る一般式（Ｉ）で表される化合物を含む農園芸用殺菌剤の有用性、すなわち殺菌活性を後述の試験例１〜６により具体的に示す。
以下、本発明を実施例、および試験例により具体的に説明するが、これらにより本発明の範囲が限定されるものではない。
【実施例１】
【００６１】
１−ｓ−ブチル−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]チエノピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミド（化合物番号８）の製造
【化１０】
2009091321.tif 000014
【００６２】
［製造スキーム４］
（工程４−１）
１−ｓ−ブチル−１−シクロヘキサンカルボン酸メチルの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解したジイソプロピルアミン０．３９ｇ（３．９ｍｍｏｌ）を入れ、−７０℃に冷却後、１．６０ｍｏｌ/ｌのｎ−ブチルリチウム/ヘキサン溶液２．４ｍｌ（３．９ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。これに、シクロヘキサンカルボン酸メチル０．５０ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌後、ヨウ化ｓ−ブチル０．６８ｇ（３．７ｍｍｏｌ）を加え、−６０℃で１時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌおよび酢酸エチル４０ｍｌを加えて抽出処理した。得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝４０：１（容量比））により精製して、標記化合物０．５０ｇ（油状物、収率７２％）を得た。
【００６３】
（工程４−２）
１−ｓ−ブチル−１−シクロヘキサンカルボン酸の合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、
ジメチルスルホキシド２０ｍｌに溶解した１−ｓ−ブチル−１−シクロヘキサンカルボン酸メチル０．５０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、水２ｍｌおよび水酸化カリウム０．４２ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を入れ、９０℃で２時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌおよびジエチルエーテル２０ｍｌで洗浄後、１Ｎ塩酸水溶液で酸性とし、酢酸エチル４０ｍｌで抽出処理した。得られた酢酸エチル層を水２０ｍｌおよび飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去して、粗標記化合物０．４３ｇ（白色固体、粗収率９３％）を得た。これは精製することなく次のステップで使用した。
【００６４】
［製造スキーム１］
１−ｓ−ブチル−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]チエノピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミドの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、ジクロロメタン１０ｍｌに溶解した  １−ｓ−ブチル−１−シクロヘキサンカルボン酸０．２０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を入れ、０℃に冷却後、オキサリルクロリド０．１５ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、室温で攪拌した。１時間後、反応液を減圧下で濃縮し、得られた残渣をジクロロメタン５ｍｌに溶解した。次いで、この溶解液を別途用意したチエノ[２，３−ｂ]ピリジン−５−アミン０．１１ｇ（０．７３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン０．２１ｇ（２．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１０ｍｌの溶液中に加え、２４時間、室温で攪拌した。
反応終了後、反応混合液を水２０ｍｌおよび飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（容量比））により精製して、標記化合物０．１８ｇ（油状物、収率７８％）を得た。
【実施例２】
【００６５】
１−[（メチルチオ）メチル]−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]チエノピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミド（化合物番号４６）の製造
【化１１】
2009091321.tif 000015
【００６６】
［製造スキーム４］
（工程４−１）
１−[（メチルチオ）メチル]−１−シクロヘキサンカルボン酸メチルの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解したジイソプロピルアミン０．３９ｇ（３．９ｍｍｏｌ）を入れ、−７０℃に冷却後、１．６０ｍｏｌ/ｌのｎ−ブチルリチウム/ヘキサン溶液２．４ｍｌ（３．９ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。これに、シクロヘキサンカルボン酸メチル０．５０ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌後、クロロメチルメチルスルフィド０．３６ｇ（３．７ｍｍｏｌ）を加え、−６０℃で１時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌおよび酢酸エチル４０ｍｌを加えて抽出処理した。得られた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝４０：１（容量比））により精製して、標記化合物０．３２ｇ（油状物、収率４５％）を得た。
【００６７】
（工程４−２）
１−[（メチルチオ）メチル]−１−シクロヘキサンカルボン酸の合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、
ジメチルスルホキシド２０ｍｌに溶解した１−[（メチルチオ）メチル]−１−シクロヘキサンカルボン酸メチル０．３２ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、水２ｍｌおよび水酸化カリウム０．２７ｇ（４．８ｍｍｏｌ）を入れ、９０℃で４時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌおよびジエチルエーテル２０ｍｌで洗浄後、１Ｎ塩酸水溶液で酸性とし、酢酸エチル４０ｍｌで抽出処理した。得られた酢酸エチル層を水２０ｍｌおよび飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去して、粗標記化合物０．２９ｇ（白色固体、粗収率９７％）を得た。これは精製することなく次のステップで使用した。
【００６８】
［製造スキーム１］
１−[（メチルチオ）メチル]−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]チエノピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミドの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、ジクロロメタン１０ｍｌに溶解した  １−[（メチルチオ）メチル]−１−シクロヘキサンカルボン酸０．２０ｇ（１．１ｍｍｏｌ）を入れ、０℃に冷却後、オキサリルクロリド０．１５ｇ（１．２ｍｍｏｌ）および触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、室温で攪拌した。１時間後、反応液を減圧下で濃縮し、得られた残渣をジクロロメタン５ｍｌに溶解した。次いで、この溶解液を別途用意したチエノ[２，３−ｂ]ピリジン−５−アミン０．１１ｇ（０．７３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン０．２１ｇ（２．１ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン１０ｍｌの溶液中に加え、２４時間、室温で攪拌した。
反応終了後、反応混合液を水２０ｍｌおよび飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（容量比））により精製して、標記化合物０．１６ｇ（白色固体、収率７０％、融点１２３−１２５℃）を得た。
【実施例３】
【００６９】
１−（１−メトキシ−２−メチルプロピル）−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]フロピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミド（化合物番号１３０）の製造
【化１２】
2009091321.tif 000016
【００７０】
［製造スキーム５］
（工程５−１）
[メトキシ（トリメチルシリルオキシ）メチレン]シクロヘキサンの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解したジイソプロピルアミン０．３９ｇ（３．９ｍｍｏｌ）を入れ、−７０℃に冷却後、１．６０ｍｏｌ/ｌのｎ−ブチルリチウム/ヘキサン溶液２．４ｍｌ（３．９ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。この溶液に、シクロヘキサンカルボン酸メチル０．５０ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌後、塩化トリメチルシリル０．７６ｇ（７．０ｍｍｏｌ）を加え、−６０℃で１時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌを加え、ヘキサン４０ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して、粗標記化合物０．７５ｇ（油状物、粗収率１００％）を得た。これは精製することなく次のステップで使用した。
【００７１】
（工程５−２）
１−（１−メトキシ−２−メチルプロピル）−１−シクロヘキサンカルボン酸メチルの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、ジクロロメタン２０ｍｌに溶解した[メトキシ（トリメチルシリルオキシ）メチレン]シクロヘキサン０．７５ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、イソプロピルアルデヒドジメチルアセタール０．４６ｇ（３．９ｍｍｏｌ）および塩化亜鉛２４ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を入れ、室温で１時間攪拌した。      
反応終了後、水２０ｍｌを加え、クロロホルム２０ｍｌで抽出処理した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３０：１（容量比））により精製して、標記化合物０．６２ｇ（油状物、収率７７％）を得た。
【００７２】
（工程４−２）
１−（１−メトキシ−２−メチルプロピル）−１−シクロヘキサンカルボン酸の合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、
ジメチルスルホキシド２０ｍｌに溶解した１−（１−メトキシ−２−メチルプロピル）−シクロヘキサンカルボン酸メチル０．６２ｇ（２．７ｍｍｏｌ）、水２ｍｌおよび水酸化カリウム０．４５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を入れ、９０℃で５時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌおよびジエチルエーテル２０ｍｌで洗浄後、１Ｎ塩酸水溶液で酸性とし、酢酸エチル４０ｍｌで抽出処理した。酢酸エチル層を水２０ｍｌおよび飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去して、粗標記化合物０．５５ｇ（油状物、粗収率９５％）を得た。これは精製することなく次のステップで使用した。
【００７３】
［製造スキーム１］
１−（１−メトキシ−２−メチルプロピル）−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]フロピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミドの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、ジクロロメタン２０ｍｌに溶解した１−（１−メトキシ−２−メチルプロピル）−１−シクロヘキサンカルボン酸０．５５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）を入れ、０℃に冷却後、オキサリルクロリド０．３６ｇ（２．８ｍｍｏｌ）および触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え、室温で攪拌した。１時間後、この反応液を濃縮して得られた残渣をクロロホルム５ｍｌに溶解した。次いで、この溶解液を別途用意したフロ[２，３−ｂ]ピリジン−５−アミン０．２３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン０．５２ｇ（５．１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム１０ｍｌの溶液中に加え、２４時間攪拌した。
反応終了後、有機層を水２０ｍｌおよび飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（容量比））により精製して、標記化合物０．４９ｇ（油状物、収率８６％）を得た。
【実施例４】
【００７４】
１−（１，２−ジメトキシエチル）−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]フロピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミド（化合物番号１３４）の製造
【化１３】
2009091321.tif 000017
【００７５】
［製造スキーム５］
（工程５−１）
[メトキシ（トリメチルシリルオキシ）メチレン]シクロヘキサンの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、テトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解したジイソプロピルアミン０．３９ｇ（３．９ｍｍｏｌ）を入れ、−７０℃に冷却後、１．６０ｍｏｌ/ｌのｎ−ブチルリチウム/ヘキサン溶液２．４ｍｌ（３．９ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌した。この溶液に、シクロヘキサンカルボン酸メチル０．５０ｇ（３．５ｍｍｏｌ）を加え、１時間攪拌後、塩化トリメチルシリル０．７６ｇ（７．０ｍｍｏｌ）を加え、−６０℃で１時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌを加え、ヘキサン４０ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して、粗標記化合物０．７５ｇ（油状物、粗収率１００％）を得た。これは精製することなく次のステップで使用した。
【００７６】
（工程５−２）
１−（１，２−ジメトキシエチル）−１−シクロヘキサンカルボン酸メチルの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、ジクロロメタン２０ｍｌに溶解した[メトキシ（トリメチルシリルオキシ）メチレン]シクロヘキサン０．７５ｇ（３．５ｍｍｏｌ）、１，１，２−トリメトキシエタン０．４７ｇ（３．９ｍｍｏｌ）および塩化亜鉛２４ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を入れ、室温で１時間攪拌した。      
反応終了後、水２０ｍｌを加え、クロロホルム２０ｍｌで抽出処理した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３０：１（容量比））により精製して、標記化合物０．５３ｇ（油状物、収率６５％）を得た。
【００７７】
（工程４−２）
１−（１，２−ジメトキシエチル）−１−シクロヘキサンカルボン酸の合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、
ジメチルスルホキシド２０ｍｌに溶解した１−（１，２−ジメトキシエチル）−シクロヘキサンカルボン酸メチル０．５３ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、水２ｍｌおよび水酸化カリウム０．３９ｇ（７．０ｍｍｏｌ）を入れ、９０℃で２時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌおよびジエチルエーテル２０ｍｌで洗浄後、１Ｎ塩酸水溶液で酸性とし、酢酸エチル４０ｍｌで抽出処理した。酢酸エチル層を水２０ｍｌおよび飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去して、粗標記化合物０．４８ｇ（油状物、粗収率９６％）を得た。これは精製することなく次のステップで使用した。
【００７８】
［製造スキーム２］
１−（１，２−ジメトキシエチル）−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]フロピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミドの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、ジクロロメタン１５ｍｌに溶解した１−（１，２−ジメトキシエチル）−１−シクロヘキサンカルボン酸０．４８ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、フロ[２，３−ｂ]ピリジン−５−アミン０．２０ｇ（１．５ｍｍｏｌ）およびピリジン０．３２ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を入れ、０℃に冷却後、１−エチル−３−（３’−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩０．４６ｇ（２．４ｍｍｏｌ）および触媒量の４−（ジメチルアミノ）ピリジンを加え、室温で４８時間攪拌した。
反応終了後、有機層を１Ｎ塩酸水溶液２０ｍｌおよび飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１（容量比））により精製して、標記化合物０．１７ｇ（油状物、収率３４％）を得た。
【実施例５】
【００７９】
１−ｓ−ブチル−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]チエノピリジル）−Ｎ−メチル−シクロヘキサンカルボキサミド（化合物番号５３）の製造
【化１４】
2009091321.tif 000018
【００８０】
［製造スキーム３］
１−ｓ−ブチル−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]チエノピリジル）−Ｎ−メチル−シクロヘキサンカルボキサミドの合成
還流冷却器、攪拌器および温度計を装備した５０ｍｌ容四つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを入れ、６０％油状水素化ナトリウム２８ｍｇ（０．６９ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１−ｓ−ブチル−Ｎ−（５−[２，３−ｂ]チエノピリジル）−シクロヘキサンカルボキサミド（化合物番号８）０．２０ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。この溶液に、ヨウ化メチル０．１３ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）加え、室温で６時間攪拌した。
反応終了後、水２０ｍｌを加え、トルエン４０ｍｌで抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液２０ｍｌで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；  Silica gel ６０Ｈ(メルク社製商品名)展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝５：１（容量比））により精製して、標記化合物９４ｍｇ（油状物、収率４５％）を得た。
【実施例６】
【００８１】
（粉剤）
化合物番号４の化合物（２重量部）、ＰＡＰ（イソプロピルリン酸エステル、物理性改良剤）（１重量部）およびクレ−（９７重量部）の混合物を、均一に粉砕混合して、活性成分を２重量％含有する粉剤を得ることができる。さらに、化合物番号４に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれの粉剤を得ることができる。
【実施例７】
【００８２】
（水和剤）
化合物番号８の化合物（２０重量部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（３重量部）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（５重量部）および白土（７２重量部）の混合物を均一に混合し、粉砕することにより、活性成分を２０重量％含有する水和剤を得ることができる。さらに、化合物番号８の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ水和剤を得ることができる。
【実施例８】
【００８３】
（乳剤）
化合物番号９８の化合物（３０重量部）、メチルエチルケトン（４０重量部）およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（３０重量部）を混合して溶解することにより、活性成分を３０重量％含有する乳剤を得ることができる。さらに、化合物番号９８の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれ乳剤を得ることができる。
【実施例９】
【００８４】
ゾル剤（フロアブル剤）
化合物番号４の化合物（２５重量部）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（１重量部）、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（１重量部）、カルボキシメチルセルロース（１重量部）および水（７２重量部）の混合物を均一に混合することにより、活性成分を２５重量％含有するゾル剤を得ることができる。さらに、化合物番号４の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれのゾルを得ることができる。
【実施例１０】
【００８５】
（粒剤）  
化合物番号８の化合物（５重量部）、ラウリル硫酸ナトリウム（１重量部）、リグニンスルホン酸カルシウム（５重量部）、ベントナイト（３０重量部）、およびクレー（５９重量部）の混合物に、さらに水（１５重量部）を加えて混練機で混練したのち、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して、活性成分を５重量％含有する粒剤を得ることができる。さらに、化合物番号８の化合物に替えて、表１に記載の各化合物を用いること以外は、同様の方法により、それぞれの粒剤を得ることができる。
【００８６】
以下に、本発明化合物（Ｉ）を有効成分として含む農園芸用殺菌剤の有用性について、以下の試験例１〜６に示すが、本発明の有用性は、これらの試験例に限定されるものではない。
なお、供試化合物番号は、表１で表す化合物と同一の番号を表す。
【００８７】
＜試験例１＞
イネいもち病に対する箱処理による防除効果試験（フロアブル剤）
温室内で育苗箱（標準育苗箱の１／１０面積サイズ：１２ｃｍｘ１５ｃｍｘ高さ４ｃｍ）を用いて育苗した水稲（品種：朝日）の２．５葉期苗に、実施例９に準じて調製したフロアブル剤の希釈液（５０００ｐｐｍ）を５０ｍｌ潅注した。この薬剤処理した水稲苗を直ちに水田土（湛水）を詰めたポット（１／１００００アールサイズ）に５苗／ポットで移植した。温室内で４週間栽培後、あらかじめ、別の水稲葉上で形成させたイネいもち病菌（Pyricularia  grisea）の分生胞子を薬剤処理した水稲に接種し、２４℃の接種箱内に２４時間静置した後、２４℃の人工気象室内において、発病を促した。接種の７日後に、水稲の１株当りのイネいもち病の病斑数を調査し、平均病斑数を求め、下記の式１により防除価（％）を算出した。そして、下記の表３に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、１薬剤区当り、１区１ポットの５連制で行った。
【００８８】
【数１】
2009091321.tif 000019
【００８９】
【表３】
2009091321.tif 000020
【００９０】
また、下記の基準により、水稲に対する薬害程度を調査した。
薬害程度の調査指数（６段階で評価）
５：激甚  ４：甚  ３：多  ２：若干  １：わずか  ０：なし
この薬害程度の調査指数は、試験例２〜６においても適用した。
【００９１】
これらの結果を下記の表４に示す。
【表４】
2009091321.tif 000021
注）無散布区の（  ）内の数値は、１葉当りの病斑数を示す。
【００９２】
表４における比較薬剤Ａとは、下記の化合物を示す。比較薬剤Ａは、国際公開第０４／５２６１号パンフレットに記載されている。
【化１５】
2009091321.tif 000022
また、この比較薬剤Ａは、試験例２、３においても、比較薬剤として用いる。
【００９３】
＜試験例２＞
イネいもち病に対する箱処理による防除効果試験（粒剤）  
温室内で育苗箱（標準育苗箱の１／１０面積サイズ：１２ｃｍｘ１５ｃｍｘ高さ４ｃｍ）を用いて育苗した水稲（品種：朝日）の２．５葉期苗に、実施例１０に準じて調製した粒剤５ｇを育苗箱上部より散布した。この薬剤処理した水稲苗を直ちに水田土（湛水）を詰めたポット（１／１００００アールサイズ）に５苗／ポットで移植した。温室内で６週間栽培後、あらかじめ、別の水稲葉上で形成させたイネいもち病菌（Pyricularia  grisea）の分生胞子を薬剤処理した水稲に接種し、２４℃の接種箱内に２４時間静置した後、２４℃の人工気象室内において、発病を促した。接種の７日後に、水稲の１株当りのイネいもち病の病斑数を調査し、平均病斑数を求め、下記の式２により防除価（％）を算出した。そして、下記の表５に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、１薬剤区当り、１区１ポットの５連制で行った。
【００９４】
【数２】
2009091321.tif 000023
【００９５】
【表５】
2009091321.tif 000024
【００９６】
また、下記の基準により、水稲に対する薬害程度を調査した。
この薬害程度の調査指数は、前述に従って調査した。
これらの結果を以下の表６に示す。
【００９７】
【表６】
2009091321.tif 000025
注）無散布区の（  ）内の数値は、１葉当りの病斑数を示す。
【００９８】
＜試験例３＞
イネいもち病に対する水面施用による防除効果試験（フロアブル剤）
温室内で水田土（湛水）を詰めたポット（１／１００００アールサイズ）で栽培した水稲（品種：朝日）の５葉期苗（５苗/株、１株／ポット）に、実施例９に準じて調製したフロアブル剤の希釈液（１０００ｐｐｍ）１ｍｌを田面水へ点滴処理した。温室内で１週間栽培後、あらかじめ、別の水稲葉上で形成させたイネいもち病菌（Pyricularia  grisea）の分生胞子を薬剤処理した水稲に接種し、２４℃の接種箱内に２４時間静置した後、２４℃の人工気象室内において、発病を促した。接種の７日後に、水稲の１株当りのイネいもち病の病斑数を調査し、平均病斑数を求め、下記の式３により防除価（％）を算出した。そして、下記の表７に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、１薬剤区当り、１区１ポットの５連制で行った。
【００９９】
【数３】
2009091321.tif 000026
【０１００】
【表７】
2009091321.tif 000027
【０１０１】
また、下記の基準により、水稲に対する薬害程度を調査した。
この薬害程度の調査指数は、前述に従って調査した。
これらの結果を以下の表８に示す。
【０１０２】
【表８】
2009091321.tif 000028
注）無散布区の（  ）内の数値は、１葉当りの病斑数を示す。
【０１０３】
＜試験例４＞
オオムギうどんこ病防除効果試験
温室内で直径６ｃｍの大きさのプラスチックポットで栽培した大麦（品種：あかぎ二条）の１．５葉期苗に、実施例７に準じて調製した水和剤の希釈液（５００ｐｐｍ）を１ポットあたり１０ｍｌ散布（茎葉散布）した。薬剤処理をした翌日、あらかじめ、別の大麦葉上で形成させたオオムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis）の分生胞子の胞子懸濁液（胞子濃度５Ｘ１０５個/ｍｌ）を薬剤散布したポット上に１ポットあたり５ｍｌ噴霧接種し、２０℃の人工気象室内において、発病を管理した。接種の７日後に、第１葉上のオオムギうどんこ病の病斑面積歩合（％）を調査し、下記の式４により防除価（％）を算出した。そして、下記の表９に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、１薬液濃度当り、１区１ポットの三連制で行った。その平均の防除効果の評価値を求めた。
【０１０４】
【数４】
2009091321.tif 000029
【０１０５】
【表９】
2009091321.tif 000030
【０１０６】
また、下記の基準により薬害程度を調査した。
この薬害程度の調査指数は、前述に従って調査した。
これらの結果を以下の表１０に示す。
【０１０７】
【表１０】
2009091321.tif 000031
注）  無散布区の
( ) 内の数値は、１葉当りの病斑面積歩合（％）を示す。
【０１０８】
＜試験例５＞
コムギ赤さび病防除効果試験
温室内で直径６ｃｍの大きさのプラスチックポットで栽培した小麦（品種：農林６１号）の１．５葉期苗に、実施例７に準じて調製した水和剤の希釈液（５００ｐｐｍ）を１ポットあたり１０ｍｌ散布した（茎葉散布）。薬剤処理をした翌日、あらかじめ別の小麦葉上で形成させたコムギ赤さび病菌（Puccinia recondite）の夏胞子の胞子懸濁液（胞子濃度５Ｘ１０５個/ｍｌ）を薬剤散布したポット上に１ポットあたり５ｍｌ噴霧接種し、２０℃の人工気象室内において、発病を管理した。接種の１０日後に、第１葉上の病斑数を調査し、下記の式５により防除価（％）を算出した。そして、下記の表１１に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、１薬液濃度当り、１区１ポットの３連制で行った。その平均の防除効果の評価値を求めた。
【０１０９】
【数５】
2009091321.tif 000032
【０１１０】
【表１１】
2009091321.tif 000033
【０１１１】
また、下記の基準により薬害程度を調査した。
この薬害程度の調査指数は、前述に従って調査した。
これらの結果を以下の表１２に示す。
【０１１２】
【表１２】
2009091321.tif 000034
注）無散布区の（）内の数値は、１葉当たりの病斑数を示す。
【０１１３】
＜試験例６＞
キュウリ灰色かび病防除効果試験
温室内で直径６ｃｍの大きさのプラスチックポットで栽培したキュウリ（品種：相模半白）の１．５葉期苗に、実施例７に準じて調製した水和剤の希釈液（１００ｐｐｍ）を１ポットあたり１０ｍｌ散布した（茎葉散布）。薬剤処理をした翌日、あらかじめジャガイモ煎汁培地上で培養したキュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の含菌寒天片（直径5mm）を薬剤処理したキュウリの第１葉上に接種し、２０℃の温室内に入れた。接種の４日後に、病斑直径（ｃｍ）を測定し、下記の式６により防除価（％）を算出した。そして、下記の表１３に従い、防除価を評価値に換算した。本試験は、１薬液濃度当り、１区１ポットの３連制で行った。その平均の防除効果の評価値を求めた。
【０１１４】
【数６】
2009091321.tif 000035
【０１１５】
また、下記の基準により薬害程度を調査した。
この薬害程度の調査指数は、前述に従って調査した。
これらの結果を以下の表１４に示す。
【０１１６】
【表１４】
2009091321.tif 000036
注）無散布区の ( ) 内の数値は、１葉当りの病斑直径を示す。