(57)【要約】  【目的】  ペン先を上向きにした状態で筆記した時にも連続した筆跡が形成できるボールペン用水性インキ組成物  【構成】  剪断速度０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下の範囲で粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃）であり、且つ、剪断速度３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下の範囲での粘度が４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であるボールペン用インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
剪断速度０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下の範囲全域で粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃）であり、且つ、剪断速度３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下の範囲全域で粘度が４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であるボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペン先を上向きにした状態で筆記した時にも連続した筆跡が形成できるボールペン用水性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンは、インキタンク内に収容されたインキの通路となる貫通孔内に、筆記部材としてのボールを、この貫通孔の先端開口部より一部を突出して回転自在に配置し、被筆記面にボールを接触させてインキを転写し、筆跡を形成する。
近年、ボールペンに使用されるインキとして、インキタンク内のような低剪断速度領域では比較的粘度が高いのに対して、筆記部材としての回転するボールの周囲のような高い剪断速度領域では比較的低い粘度となる剪断減粘性を有するインキが知られている。インキタンク内では比較的高粘度とすることによって、インキの自由な移動をある程度制限し、インキ漏れや泡立ちのような気泡の混入を抑制し、ボールの周囲のような高剪断がかかるとスムースに流動するような低い粘度となることによって滑らかな筆記を得ようとするものである。
ところで、上述のような剪断減粘性を備えたインキに限ったことではないが、仰向け状態での筆記のようにペン先を上に向けた状態での筆記の際には、インキにかかる重力がペン先と反対方向にかかるので、インキが後退した場合には、そのときにボールの周囲にあったわずかなインキしか筆記に使用されなくなり、筆記不能となることがあった。尚、地面に垂直な壁のようなところに筆記するような、ボールペンを横向きに筆記する場合も、インキの吐出にインキの自重によるインキの流動が利用され難いという意味において同様であった。このようなことを回避する観点で剪断減粘性を備えたインキを見ると、筆記しているときもあまり高い剪断力がかからないボールの周囲よりも後方のインキは、ある程度の高粘度状態であるので、インキの後退を抑制するし、ボールが回転しているときにその周囲でのインキの低粘度状態は、インキ吐出口付近のような狭い空間への毛細管力によるインキの供給が考えられ、全体としてインキが後退し難く、且つインキ吐出口よりの空気の流入も抑制しえるように考えられる。
このような、ボールの周囲よりも後方のインキにかかる剪断速度はおよそ０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下と考えられ、低剪断速度領域におけるインキの粘度として、特開平１１−２１４９４号公報（特許文献１参照）には、剪断速度１．９２ｓ−１における粘度が３１５０ｍＰａ・ｓ、剪断速度７６．８ｓ−１における粘度が８５０ｍＰａ・ｓのインキが示されており、このインキは疑似塑性指数値が０．６５程度であることから、剪断速度０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下の範囲において、およそ９０００〜３１０００ｍＰａ・ｓであると予想される。そして、これと同じインキではないが、ボールが回転しているときにその周囲のインキにかかる剪断速度はおよそ３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下と考えられ、このような高剪断速度領域におけるインキの粘度として、特開平６−２５６７００号公報（特許文献２参照）には、筆記時の剪断速度３８４ｓ−１において粘度が３０〜６０ｍＰａ・ｓであるインキが示されている。
【特許文献１】特開平１１−２１４９４号公報（第５頁、第２８欄）
【特許文献２】特開平６−２５６７００号公報（第２頁、第３欄）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
インキ収容管に直接剪弾減粘性インキを充填したボールペンは、上向き筆記では、インキは通常筆記とは逆向きのペン先と逆方向に重力を受けるため、インキには重力によってペン先と逆向きの方向に落ちようとする力が働く。
特許文献１に記載されているものでは、剪断速度０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下の粘度は８０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ以下を満足するものがあるが、疑似塑性指数値が０．６５程度であることから、剪断速度４００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下の時の粘度は４０ｍＰａ・ｓより大きくなると予測される。
よって、上向き筆記のときは重力の働きによってインキの追従を促されないので、インキの追従が悪く上書き筆記でインキ切れを起こしてしまう場合があることとなる。また、特許文献２に記載されているものでは、剪断速度３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下の粘度は４０ｍＰａ・ｓ以下となるものがあるが、剪断速度３８．４ｓ−１における粘度が１００〜４００ｍＰａ・ｓであることから、剪断速度０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下の時の粘度は８０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ以下の範囲に収まらないと予想される。よって、上向き筆記の時はインキの追従が悪くなってインキ切れを起こしてしまう場合があることとなる。そのため、従来の剪断減粘性インキでは上書き筆記時の筆記不能を防止することはできなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、剪断速度０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下の範囲全域で粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃）であり、且つ、剪断速度３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下の範囲全域で粘度が４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であるボールペン用インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
剪断速度３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下は、筆記時の概ねボールペンチップ内部のボール周りの剪断速度である。この剪断速度範囲３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下の全域でインキの粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であることによって素早く動くことができるので、ボールペンチップのインキ吐出口のような狭い空間では毛細管力によってインキの幕がボールの周囲を覆い、ペン先を上向きにして筆記した場合でも、ボールペンチップ内に空気が侵入することを抑制し、インキの連続した状態を阻害しない。この剪断速度範囲においてインキの粘度が４０ｍＰａ・ｓを超える部分が存在すると筆記中においてインキが移動しない場面が現れ、インキの幕がボールの周囲を覆えなくなるものと推察される。
また、剪断速度０．００３ｓ−１以上、０．１ｓ−１以下は、筆記時の概ねボールペンチップ内のボール周りでない部分やインキ収容管の剪断速度である。この剪断速度範囲０．００３ｓ−１以上、０．１ｓ−１以下の全域でインキの粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以上であれば、インキの自重でかかる応力と粘度によって生じる位置を保とうとする応力がほぼ同程度になり自重の影響が小さくなるので、インキは、自重での移動が制限されると共に、同様に、剪断速度範囲０．００３ｓ−１以上、０．１ｓ−１以下の全域でインキの粘度が、４００００ｍＰａ・ｓ以下であれば、吐出されるインキを供給することのできる速度で動くことができるので、筆記によって吐出されるインキに追従していける。この剪断速度範囲においてインキの粘度が８０００ｍＰａ・ｓ未満の部分があるとインキは重力に負けて下降しだしてしまい、粘度が４００００ｍＰａ・ｓを超える部分があると、インキ供給が遅れ追従されない原因となるものと推察される。
以上により、ペン先を上向きにして筆記しても連続した筆跡が形成できるものと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
剪断速度０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下の範囲全域で粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃）であり、且つ、剪断速度３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下の範囲全域で粘度が４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であるインキを得る方法の一例として、粘度調整剤に高分子量の多糖類であるゼータシーガム（伯東（株））やアルカシーガム（伯東（株））を用いることができる。ゼータシーガムやアルカシーガムは天然物由来であるためにそのモル比等を１つのものとして確定することは困難だが、ゼータシーガムは２個のグルコース、１個のグルクロン酸、及び３個のラムノースを構成単糖とする天然高分子多糖類であり、アルカシーガムは２個のグルコース、１個のグルクロン酸、１個のフコース、１個のラムノースを構成単糖とする天然高分子多糖類であり、その分子量は約１×１０７〜１×１０９である。これらの多糖類は、分子量が通常の多糖類より大きくて分子鎖が長く、分子同士が強固に絡みあっている。更に、分子鎖中には親水性の水酸基が多く、分子鎖同士の水素結合による凝集力がより強く働くため、他の物質との親和性が劣っており絡み合った分子同士がほぐれにくい。そのため、水と多糖類を入れ撹拌溶解する際に、絡み合った分子同士がほぐれやすくするよう高剪断力で攪拌を行うことや、加熱することが好ましい。このようにして、分子量が約１×１０７〜１×１０９と大きく、分子鎖が長く、分子同士が強固に絡み合った多糖類を良くほぐすことによって、剪断速度０．００３ｓ−１以上０．１ｓ−１以下の範囲全域で粘度が８０００ｍＰａ・ｓ以上４００００ｍＰａ・ｓ以下（２５℃）であり、且つ、剪断速度３００ｓ−１以上１０００ｓ−１以下の範囲全域で粘度が４０ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であるインキを得ることができる。
【０００７】
使用される着色剤としては、従来公知の酸性染料、塩基性染料、直接染料といった水溶性染料や顔料を使用することができる。
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ８等が挙げられる。
顔料としては、従来公知の顔料を使用することが出来、具体例として、ファーネストブラック、コンタクトブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６等の有機顔料等が挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来る。
顔料を用いる場合、市販の水分散タイプの顔料は取扱性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプの具体例としては、東洋インキ（株）製のＲｉｏ  Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ  Ｃｏｌｏｒシリーズ、山陽色素（株）製のＥｍａｃｏｌリーズ、Ｓａｎｄｙｅシリーズ、冨士色素（株）製のＦＵＪＩ  ＳＰ  シリーズ、日本蛍光（株）製のＮＫＷシリーズ等が挙げられる。
【０００８】
水溶性有機溶剤は、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時、インキの凍結防止などの目的で、使用する。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等や、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して１０重量％以上６０重量％以下が好ましい。
【０００９】
水は主溶剤として用いる。
【００１０】
さらに、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系やアクリル系やスチレン−アクリル系の樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤、ボール受座摩耗防止のための潤滑剤といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。
【００１１】
本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。
例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー等の撹拌機に水と多糖類を入れ撹拌溶解した後、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した顔料やその他残りの成分を入れ、さらに混合撹拌することにより容易に得られる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の溶解性を十分にするためにインキ調整後に熱掛けするエージング工程を行うのが好ましい。
【実施例】
【００１２】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を示す。
【００１３】
（実施例１）
イオン交換水                                                ４５．９８部
プロピレングリコール                                          ６．００部
グリセリン                                                  １４．００部
ベンゾトリアゾール                                            ０．４０部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製）                ０．１０部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）                                                            ０．１０部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                                １．００部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                    ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                    ５．００部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                              ０．２０部
ゼータシーガム（天然高分子多糖類、伯東（株））                ０．２２部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００１４】
（実施例２）
イオン交換水                                                ４４．９５部
エチレングリコール                                          １０．００部
グリセリン                                                  １０．００部
ベンゾトリアゾール                                            ０．４０部
コートサイドＳ                                                ０．１０部
ＴＳＡ７３９                                                  ０．１０部
ジョンクリル４５０（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                                  ２．００部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５６５３（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                    ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                    ５．００部
ジエタノールアミン                                            ０．２０部
ゼータシーガム（天然高分子多糖類、伯東（株））                ０．２５部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００１５】
（実施例３）
イオン交換水                                                ４８．１０部
プロピレングリコール                                        １０．００部
グリセリン                                                  １０．００部
ベンゾトリアゾール                                            ０．４０部
コートサイドＳ                                                ０．１０部
ＴＳＡ７３９                                                  ０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                                ５．００部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学（株）製）            ５．００部
トリエタノールアミン                                            １．００部
ゼータシーガム（天然高分子多糖類、伯東（株））                ０．３０部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、その後、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００１６】
（実施例４）
イオン交換水                                                ４３．１５部
プロピレングリコール                                        １０．００部
グリセリン                                                  １０．００部
ベンゾトリアゾール                                            ０．４０部
コートサイドＳ                                                ０．１０部
ＴＳＡ７３９                                                  ０．１０部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                                ５．００部
ＮＫＷ２１６７Ｅ（着色樹脂分散体、日本蛍光（株）製）        ２５．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学（株）製）            ５．００部
トリエタノールアミン                                            １．００部
ゼータシーガム（天然高分子多糖類、伯東（株））                ０．２５部
上記成分中、イオン交換、エチレングリコールとゼータシーガムを、ヘンシェルミキサーに入れ、２８００ｒｐｍで６０分攪拌し、均一に溶解したゼータシーガム水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて、脱泡し、紫色のボールペン用水性インキを得た。
【００１７】
（実施例５）
イオン交換水                                              ２３．２重量部
プロピレングリコール                                      １２．０重量部
グリセリン                                                １５．０重量部
ベンゾトリアゾール                                          ０．４重量部
コートサイドＳ（防黴剤、武田薬品工業（株）製）              ０．１重量部
ＴＳＡ７３９（消泡剤、シリコーンエマルジョン、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）                                                          ０．１重量部
ジョンクリルＪ７３４（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                              ５．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ  ８９７０（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２５．０重量部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学（株）製）          ５．０重量部
ジエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                            ０．２重量部
粘度調整剤溶液Ａ                                          １４．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、５０℃に加熱し、１３００ｒｐｍで６０分間混合撹拌した後、冷却し取り出した。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
（粘度調整剤溶液Ａ）
イオン交換水                                              ７３．５重量部
エチレングリコール                                        ２５．０重量部
プロクセルＧＸＬ                                            ０．５重量部
アルカシーガム（伯東（株）製）                              １．０重量部
これらの配合物をヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間撹拌溶解した後、冷却してから取り出し、粘度調整剤溶液Ａを得た。
【００１８】
（実施例６）
イオン交換水                                              ２８．２重量部
プロピレングリコール                                      １０．０重量部
グリセリン                                                １０．０重量部
ベンゾトリアゾール                                          ０．４重量部
コートサイドＳ                                              ０．１重量部
ＴＳＡ７３９                                                ０．１重量部
ジョンクリルＪ７７５（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                            ５．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）
２０．０重量部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、オレイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）                                      ５．０重量部
トリエタノールアミン                                        １．２重量部
粘度調整剤溶液Ａ                                          ２０．０重量部
これらの配合物のうち、ジョンクリルＪ７７５を除いてヘンシェルミキサーに入れ、７０℃に加熱し、２８００ｒｐｍで６０分間攪拌後冷却し、ジョンクリルＪ７７５を加え、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後取り出した。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００１９】
（実施例７）
実施例６において、粘度調整剤溶液Ａの攪拌条件を２８００ｒｐｍから１３００ｒｐｍに変えた以外は実施例６と同じ配合物をヘンシェルミキサーに入れ、水冷して１３００ｒｐｍで６０分間混合撹拌した後、取り出した。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２０】
（実施例８）
実施例５において、粘度調整剤溶液Ａの攪拌条件を６０分から３０分に変えた以外は実施例５と同じ配合物をヘンシェルミキサーに入れ、５０℃に加熱し、１３００ｒｐｍで６０分間混合撹拌した後、冷却し取り出した。その後、ろ過を行い、減圧脱泡機にて脱泡し、７０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２１】
（比較例１）
イオン交換水                                                ４８．５０部
エチレングリコール                                          １０．００部
グリセリン                                                    ８．００部
ベンゾトリアゾール                                            ０．４０部
コートサイドＳ                                                ０．１０部
ＵＮＩＳＰＥＲＳＥ  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−Ｓ（黒色水性顔料ベース、チバスペシャリティケミカルズ（株）製）                                    ２０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（潤滑剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学（株）製）            ６．００部
２５％ＮａＯＨ                                                ０．６０部
ＰＯ−２０（還元澱粉糖化物、東和化成工業（株））              ５．００部
ジュリマーＡＣ−１０ＬＰ（ポリアクリル酸、日本純薬（株））    １．００部
ケルザン（キサンタンガム、三晶（株））                        ０．４０部
上記成分中、ケルザンと水と、エチレングリコールをヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、インバーター出力２０Ｈｚにてファインフローミルに１回通した後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２２】
（比較例２）
イオン交換水                                                ３７．５０部
エチレングリコール                                          １０．００部
グリセリン                                                    ９．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株））              ０．２０部
ベンゾトリアゾール                                            １．００部
ポルックスブルーＲＥＤ  ＰＭ−Ｒ（青色水性顔料ベース、住化カラー（株）製）                                                          ３０．００部
サルコシネートＬＨのナトリウム塩の２０％水溶液（Ｎ−ラウロイルサルコシン、潤滑剤、日光ケミカルズ（株）製）                              １２．００部
ペミュレンＴＲ−１（アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ＢＦ−ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                ０．２０部
ジャガー８０００（グァーガム、三晶（株））                    ０．１０部
上記成分中、ペミュレンＴＲ−１と水と、ジャガー８０００と、２５％ＮａＯＨをラボミキサーにて、６０分間攪拌し、均一に溶解したペミュレンＴＲ−１、ジャガー８０００混合水溶液を調整した。これに残りの各成分を加えて、６０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２３】
（比較例３）
イオン交換水                                                ６９．６０部
エチレングリコール                                            ９．００部
ジエチレングリコール                                          ９．００部
ベンゾトリアゾール                                            ０．５０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                ０．２０部
ダイワブルーＮｏ．１ＷＢ（青色染料、ダイワ化成（株）製）      ３．５０部
ダイワレッド１０６ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製）        ０．７０部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（前述）        ５．００部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                  ０．８０部
トリエタノールアミン                                          １．７０部
上記成分中、ケルザンＡＲと水と、エチレングリコールをヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで５分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、青色のボールペン用水性インキを得た。
【００２４】
（比較例４）
イオン交換水                                                ６７．７５部
ベンゾトリアゾール                                            ０．５０部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（前述）                                ０．２０部
食用赤色１０３号（赤色染料、ダイワ化成（株）製）              ２．００部
食用赤色１０４号（赤色染料、ダイワ化成（株）製）              ４．００部
ＷａｔｅｒＹｅｌｌｏｗ＃６Ｃ（黄色染料、オリエント（株）製）  １．５０部
サルコシネートＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（オレオイルサルコシン、Ｎ-アシルアミノ酸、日光ケミカルズ（株））                          ５．００部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                  ０．４５部
２５％ＮａＯＨ                                                ０．６０部
エチレングリコール                                            ９．００部
ジエチレングリコール                                          ９．００部
上記成分中、ケルザンＡＲと水とをヘンシェルミキサーに入れ、回転数１３００ｒｐｍで５分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、攪拌中のインキ温度を２５℃に設定し、回転数１３００ｒｐｍで１０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（比較例５）
イオン交換水                                                ４３．１０部
エチレングリコール                                          １０．００部
グリセリン                                                    ８．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（防腐剤、アビシア（株））              ０．２０部
ベンゾトリアゾール                                            ０．３０部
ＳＡＮＤＹＥ  ＳＵＰＥＲ  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−Ｅ（黒色水性顔料ベース、山陽色素（株）製）                                                  ３０．００部
フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                    ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                    ５．００部
ケルザン（キサンタンガム、三晶（株））                        ０．８０部
２５％ＮａＯＨ                                                ０．６０部
上記成分中、ケルザンと水と、エチレングリコールをヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に溶解したケルザン水溶液を調整した。これに残りの各成分をヘンシェルミキサーに入れ、１３００ｒｐｍで３０分間攪拌後、インキを取り出した。その後、ろ過を行い、脱泡機にて脱泡し、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
実施例１〜８及び比較例１〜５で得たインキ組成物をステンレス製のボールペンチップ（ボール素材：超硬合金、ボール径：０．７ｍｍ）からなるぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０５）のリフィル（インキ収容管材質：ポリプロピレン）に約０．８ｇ充填し、インキ界面に上記Ｋ１０５に使用されている逆流防止体組成物を層状に配置した後に、ペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンを作成した。
【００２７】
粘度の測定
実施例１〜８及び比較例１〜５で得た各インキ組成物ＶＩＣＯＡＮＡＬＹＳＥＲ（Ｒｅｏｌｏｇｉｃａ社製、スウェーデン）ＶＡＲ−１００を用い、測定条件は、温度２５℃、剪断応力５×１０−４〜５×１０２Ｐａ、測定時間１０００秒（対数等間隔で２００点）、４０ｍｍコーンプレート（１°）にて剪断速度と粘度を測定した。
【００２８】
（上向き筆記試験）
筆記用紙（ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａ）に、作成した試験用ボールペンで上向きに直径１．５ｃｍの円を螺旋状に５０丸連続筆記する丸書き筆記を手書きで行い、かすれずに筆記ができる丸の数を数える。
【００２９】
【表１】
2009132915.tif 000002
【００３０】
【表２】
2009132915.tif 000003
【００３１】
【表３】
2009132915.tif 000004
【００３２】
【表４】
2009132915.tif 000005