(57)【要約】      （修正有）【課題】目的とする色を呈するとともに、光触媒作用を奏する塗膜を得るための新規な光触媒顔料及び光触媒塗料を提供する。【解決手段】無機顔料の表面に、この無機顔料よりも比重の高い酸化タングステン光触媒微子を付着させて光触媒顔料を得、さらにアクリル変性シリコーン、シリコーン、酸化珪素、酸化ジルコニウム、および酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の無機バインダーを含有させて光触媒塗料とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機顔料の表面に、この無機顔料よりも比重が大きい酸化タングステン光触媒粒子を付着させてなることを特徴とする光触媒顔料。
【請求項２】
前記酸化タングステン光触媒粒子の含有比率が、１０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の光触媒顔料。
【請求項３】
前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径が５ｎｍ〜５０ｎｍであり、前記無機顔料の平均径が１μｍ〜５０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の光触媒顔料。
【請求項４】
前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径が、前記無機顔料の平均径の１／１０以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光触媒顔料。
【請求項５】
無機顔料の表面に、この無機顔料よりも比重が大きい酸化タングステン光触媒粒子を付着させてなる光触媒顔料を、無機バインダーに分散して調整されたことを特徴とする光触媒塗料。
【請求項６】
前記無機顔料における前記酸化タングステン光触媒粒子の含有比率が、１０質量％以下であることを特徴とする請求項５に記載の光触媒塗料。
【請求項７】
前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径が５ｎｍ〜５０ｎｍであり、前記無機顔料の平均径が１μｍ〜５０μｍであることを特徴とする請求項５又は６に記載の光触媒塗料。
【請求項８】
前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径が、前記無機顔料の平均径の１／１０以下であることを特徴とする請求項５又は６に記載の光触媒塗料。
【請求項９】
前記無機顔料の可視光反射率が８０％〜９５％であることを特徴とする請求項５〜８のいずれか一に記載の光触媒塗料。
【請求項１０】
前記無機バインダーは、アクリル変性シリコーン、シリコーン、酸化珪素、酸化ジルコニウム、及び酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項５〜９のいずれか一に記載の光触媒塗料。
【請求項１１】
請求項５〜１０のいずれか一に記載の光触媒塗料からなる塗膜を具えることを特徴とする照明器具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒顔料、及びこの光触媒顔料を含む光触媒塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化物半導体を中心とした材料を光触媒に利用しようとすることが行われている。この場合、光触媒のバンドギャップエネルギー以上の光を照射して励起することで、光触媒の価電子帯に生ずる正孔と伝導帯に励起された電子とを有機物に移動させることによって、前記光触媒に対して触媒活性を付与し、それぞれ還元分解や酸化分解などの（光）触媒作用を生ぜしめている。
【０００３】
上記酸化物半導体としては、一般的には酸化チタンが用いられ、このような酸化チタンを用いた光触媒は、防汚及び消臭などの種々の製品に対して応用されている。しかしながら、酸化チタンは比較的大きなバンドギャップを有するために、上述した光励起を行うためにはＵＶ光を照射しなければならない。したがって、太陽光の少ない屋内用途では充分な性能が得られていない。
【０００４】
かかる問題に鑑みて、近年においては、酸化チタンに対して白金化合物を添着したり、窒素や硫黄などをドープしたりすることによって、可視光域での触媒活性を向上させるような試みがなされている。
【０００５】
一方で、上述した酸化チタンに代わる新たな光触媒材料の開発が盛んに試みられている。このような新規な光触媒材料として、４５０ｎｍ近傍の可視光でも励起することができ、光触媒作用を示すことから、酸化タングステンが着目されている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００７−９８２９３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記酸化タングステンを塗料等として、屋内建材や屋内で使用する家具、及び電気製品等に適用した場合に、得られた塗膜において、十分な光触媒作用が得られない場合があった。
【０００７】
また、酸化タングステンを実際に光触媒として使用すると、励起光波長が４５０ｎｍの青色であることに起因して、前記励起光を吸収することにより塗膜中に含まれる顔料の色と異なって黄色に着色する傾向がある。特に、前記塗料を天井材や壁材に応用する場合、通常の建材は表面に凹凸があるために塗膜の厚さが変化して、色の濃淡が発生し外観上問題になる。また、照明器具の反射板やカバーのような透明度、白色度が求められる光学製品においても、上述した光吸収に伴う着色は大きな問題となる。
【０００８】
本発明は、可視光によって光触媒作用を奏するとともに、着色の少ない光触媒顔料及び光触媒塗料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成すべく、請求項１に記載の発明は、無機顔料の表面に、この無機顔料よりも比重が大きい酸化タングステン光触媒粒子を付着させてなることを特徴とする光触媒顔料に関する。
【００１０】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の光触媒顔料において、前記酸化タングステン光触媒粒子の含有比率が、１０質量％以下であることを特徴とする。
【００１１】
さらに、請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の光触媒顔料において、前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径が５ｎｍ〜５０ｎｍであり、前記無機顔料の平均径が１μｍ〜５０μｍであることを特徴とする。
【００１２】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１又は２に記載の光顔料塗料において、前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径が、前記無機顔料の平均径の１／１０以下であることを特徴とする。
【００１３】
さらに、請求項５に記載の発明は、無機顔料の表面に、この無機顔料よりも比重が大きい酸化タングステン光触媒粒子を付着させてなる光触媒顔料を、無機バインダーに分散して調整されたことを特徴とする光触媒塗料に関する。
【００１４】
また、請求項６に記載の発明は、請求項５に記載の光触媒塗料において、前記無機顔料における前記酸化タングステン光触媒粒子の含有比率が、１０質量％以下であることを特徴とする。
【００１５】
さらに、請求項７に記載の発明は、請求項５又は６に記載の光触媒塗料において、前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径が５ｎｍ〜５０ｎｍであり、前記無機顔料の平均径が１μｍ〜５０μｍであることを特徴とする。
【００１６】
また、請求項８に記載の発明は、請求項５又は６に記載の光触媒塗料において、前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径が、前記無機顔料の平均径の１／１０以下であることを特徴とする。
【００１７】
さらに、請求項９に記載の発明は、請求項５〜８のいずれか一に記載の光触媒塗料において、前記無機顔料の可視光反射率が８０％〜９５％であることを特徴とする。
【００１８】
また、請求項１０に記載の発明は、請求項５〜９のいずれか一に記載の光触媒塗料において、前記無機バインダーは、アクリル変性シリコーン、シリコーン、酸化珪素、酸化ジルコニウム、及び酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。
【００１９】
また、請求項１１に記載の発明は、請求項５〜１０のいずれか一に記載の光触媒塗料からなる塗膜を具えることを特徴とする照明器具に関する。
【発明の効果】
【００２０】
請求項１及び５に記載の発明によれば、可視光によって光触媒作用を奏する酸化タングステン粒子を無機顔料の表面に付着させたので、顔料による酸化タングステン粒子の着色が緩和される。また、顔料の比重が酸化タングステン粒子に比べて小さいので、光触媒が塗料に沈降して表面に存在しなくなるという不具合が防止される。この結果、高い触媒作用を奏する被膜を形成することが可能となる。
【００２１】
また、請求項２及び６に記載の発明によれば、前記光触媒顔料において、前記酸化タングステン光触媒粒子の含有比率を１０質量％以下としているので、前記無機顔料の表面に前記酸化タングステン光触媒粒子を効率良く付着させることができるとともに、塗膜を形成した場合における前記酸化タングステン光触媒粒子の表面への露出度合いを十分に担保することができる。また、前記無機顔料による前記酸化タングステン光触媒粒子の着色を緩和することができる。
【００２２】
さらに、請求項３及び７に記載の発明によれば、前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径を５ｎｍ〜５０ｎｍとし、前記無機顔料の平均径を１μｍ〜５０μｍとしているので、上記同様に、前記無機顔料の表面に前記酸化タングステン光触媒粒子を効率良く付着させることができるとともに、塗膜を形成した場合における前記酸化タングステン光触媒粒子の表面への露出度合いを十分に担保することができる。また、前記酸化タングステン光触媒粒子が青色の可視光を吸収して励起された場合においても、前記粒子の大きさが極めて小さいため、前記励起に伴う着色自体がほとんど認識されなくなる。
【００２３】
また、請求項４及び８に記載の発明によれば、前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径を、前記無機顔料の平均径の１／１０以下としているので、可視光が前記無機顔料によって散乱され、前記酸化タングステン光触媒粒子による前記可視光の吸収がなくなる。この結果、前記酸化タングステン光触媒粒子の着色度合いを低減することができる。
【００２４】
さらに、請求項９に記載の発明によれば、光触媒塗料において、前記無機顔料の可視光反射率が８０％〜９５％としているので、例えば可視光反射率が７０％〜９５％の塗膜を作製することができ、照明器具の反射板等を提供することができる。
【００２５】
また、請求項１０に記載の発明によれば、前記無機バインダーを、アクリル変性シリコーン、シリコーン、酸化珪素、酸化ジルコニウム、及び酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種から構成しているので、有機成分を含まない塗膜を形成することができ、前記塗膜が光によって分解されることなく、安定して存在することができる。
【００２６】
また、請求項１１に記載の発明によれば、可視光反射率に優れた照明器具を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明の詳細、並びにその他の特徴及び利点について説明する。
【００２８】
（光触媒顔料）
図１は、本発明の光触媒顔料の様子を概略的に示す模式図である。図１に示すように、本発明の光触媒顔料は、無機顔料の表面に、この無機顔料よりも比重が大きい酸化タングステン光触媒粒子を付着させてなる。
【００２９】
前記酸化タングステン光触媒粒子は、約４５０ｎｍ付近の青色の可視光を吸収することによって励起され、光触媒作用を示す。この光触媒作用は、酸化タングステンの価電子帯に生ずる正孔と伝導帯に励起された電子とが粒子表面に移動することによって生じるものである。具体的には、前記正孔及び前記電子が前記粒子表面に接触している有機物に移動することによって、還元分解や酸化分解などの光触媒作用を生ぜしめるものである。
【００３０】
なお、前記酸化タングステン光触媒粒子は、上述した光触媒作用を呈する際に、青色の可視光を吸収して励起されるが、上述した無機顔料の表面に付着しているので、前記可視光が前記無機顔料によって散乱され、前記酸化タングステン光触媒粒子の着色度合いが減少する。
【００３１】
また、前記酸化タングステン光触媒粒子は、これよりも比重の低い無機顔料の表面に付着させている。したがって、このようにして得た光触媒顔料、及び以下に示す光触媒塗料から塗膜を形成した場合において、前記酸化タングステン光触媒粒子が、前記塗膜の表面に露出しやすくなる。したがって、前記塗膜に対して前記酸化タングステン光触媒粒子に基づく光触媒作用を付与することができる。
【００３２】
なお、従来においては、単に無機顔料と酸化タングステン光触媒微粒子とを所定のバインダー中に分散させて塗料とし、かかる塗料から塗膜を形成していた。この場合、前記無機顔料に対して前記酸化タングステン光触媒粒子の比重が大きいために、前記酸化タングステン光触媒粒子は、前記塗料中で沈殿しやすかった。その結果、前記塗料から塗膜を形成した場合において、前記酸化タングステン光触媒粒子が表面に露出しにくく、前記塗膜は十分な光触媒作用を奏することができなかった。本発明は、かかる従来技術における問題の原因解明に基づいてなされたものである。
【００３３】
また、本発明においては、前記酸化タングステン光触媒粒子を、これよりも比重の小さい無機顔料の表面に付着させているので、塗料調整の際において、余分な分散剤や界面活性剤を添加する必要がない、あるいはその添加量を低減することができる。したがって、前記酸化タングステン光触媒粒子の、前記分散剤等による触媒活性の劣化を抑制することができる。さらに、前記酸化タングステン光触媒粒子を水性塗料に適用する場合において、ｐＨ＝７付近の中性領域では前記酸化タングステン光触媒粒子と前記無機顔料とを均一に分散させることは困難であるが、本発明では、前記酸化タングステン光触媒粒子を予め前記無機顔料の表面に付着させているので、前述のような不都合を回避することができる。
【００３４】
なお、酸化タングステン光触媒粒子の比重は７．１６であるので、上述した作用効果を得るためには、上記無機顔料の比重が、この値（７．１６）よりも十分に低いことが必要である。但し、一般に無機顔料の比重は４程度であるので、ほとんどの無機顔料において上記要件を満たしている。
【００３５】
また、前記酸化タングステン光触媒粒子の含有割合が、１０質量％以下であることが好ましく、前記酸化タングステン光触媒粒子の粒子径が５ｎｍ〜５０ｎｍであり、前記無機顔料の粒子径が１μｍ〜５０μｍであることが好ましい。この場合、前記無機顔料の表面に前記酸化タングステン光触媒粒子を効率良く付着させることができるとともに、塗膜を形成した場合において、前記酸化タングステン光触媒粒子の表面への露出度合いを十分に担保することができ、十分な光触媒作用を生ぜしめることができる。
【００３６】
さらに、前記酸化タングステン光触媒粒子の含有割合を１０質量％以下とすることによって、顔料による酸化タングステン粒子の着色が緩和され、例えば以下に詳述する前記酸化タングステン粒子を含む光触媒塗料を作製した場合に、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に準じた評価法に基づく黄色度ＹＩを２０程度以下とし、着色度合いをも十分に低減することができる。
【００３７】
さらに、前記酸化タングステン光触媒粒子の粒子径を５ｎｍ〜５０ｎｍとし、前記無機顔料の粒子径を１μｍ〜５０μｍとすることによって、前記酸化タングステン光触媒粒子が青色の可視光を吸収して励起された場合においても、前記粒子の大きさが極めて小さいため、前記励起に伴う着色自体がほとんど認識されなくなる。
【００３８】
なお、前記酸化タングステン光触媒粒子の含有量の下限値については、得られた顔料、塗料、さらには最終的な塗膜が光触媒作用を奏する限り、特に限定されるものではないが、例えば１質量％とすることができる。
【００３９】
また、前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径は、前記無機顔料の平均径の１／１０以下であることが好ましい。これによって、上述したような、前記可視光の、前記無機顔料による散乱度合いが、前記酸化タングステン光触媒粒子の大きさに比較して十分に多くなり、前記酸化タングステン光触媒粒子の着色度合いを低減することができる。具体的には、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に準じた評価法に基づく黄色度ＹＩを２０程度以下とすることができる。
【００４０】
なお、前記酸化タングステン光触媒粒子の平均径の、前記無機顔料の平均径に対する比の下限値については、得られた顔料、塗料、さらには最終的な塗膜が光触媒作用を奏する限り、特に限定されるものではないが、例えば１／１０００とすることができる。この下限値は、前記酸化タングステン光触媒粒子の製造方法に起因するものであって、その後の製造方法の改良や新たな製造方法の開発によってさらに減少させることができるものである。
【００４１】
なお、前記酸化タングステン光触媒粒子は、主としてＷＯ３結晶を含むが、その一部にＷＯｘ(２．５≦ｘ＜３．０)を含んでいてもよい。また、前記ＷＯ３結晶はモノクリニック相を主成分として含むことができる。このような場合においては、酸化タングステンのバンドギャップ内に不純物レベルが生成され、この不純物レベルを介した励起を生ぜしめることができるようになる。したがって、青色のみならず、緑色などのより長波長の可視光を用いても前記酸化タングステン光触媒粒子を励起することができ、光触媒作用を付与せしめることができる。
【００４２】
（光触媒塗料）
本発明の光触媒塗料は、上記光触媒顔料を無機バインダー中に分散させて得る。この場合、前記光触媒塗料自体、あるいは前記光触媒塗料から形成した塗膜は、有機成分を含まないので、太陽光に晒されたような場合においても、前記塗料や前記塗膜が光によって分解されることなく、安定に存在することができる。
【００４３】
なお、前記無機バインダーとしては、アクリル変性シリコーン、シリコーン、酸化珪素、酸化ジルコニウム、及び酸化アルミニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
【００４４】
無機バインダーの割合は、例えば１０質量％〜５０質量％とすることができる。前記無機バインダーの含有割合が５０質量％を超えて大きくなると、塗料中に含まれる無機顔料、すなわち酸化タングステン光触媒粒子の含有割合が減少するので、前記塗料から形成した塗膜において十分な光触媒活性を得ることができない場合がある。一方、前記無機バインダーの含有割合が１０質量％よりも小さくなると、バインダーとしての機能を十分に奏することができず、得られた塗料を用いた塗膜の形成が困難となる場合がある。
【００４５】
また、特に本例における光触媒塗料から得た塗膜を照明器具の反射板等として用いる場合は、前記無機顔料の可視光反射率が８０％〜９５％であることが好ましい。これによって、上記反射板等の可視光反射率を７０％〜９５％とすることができ、良好な可視光反射率を有する前記反射板等を得ることができる。
【００４６】
なお、本例の塗料を用いて得た塗膜は、照明器具の反射板等のみでなく、前記照明器具のその他の箇所、さらにはその他の製品の一部として用いることができる。
【００４７】
可視光反射率が８０％〜９５％である無機顔料としては、ルチル型の酸化チタンや、酸化亜鉛及び硫酸バリウムを例示することができる。
【００４８】
図２は、本発明の光触媒塗料から形成した塗膜の様子を概略的に示す図である。図２に示すように、前記塗膜中においては、光触媒顔料が無機バインダー中に分散している。さらに、前記酸化タングステン光触媒粒子は、これよりも比重の低い無機顔料の表面に付着させている。したがって、前記塗膜中では、前記酸化タングステン光触媒粒子が、前記塗膜の表面に露出し、前記塗膜は、前記酸化タングステン光触媒粒子に基づく光触媒作用を奏するようになる。
【００４９】
（光触媒顔料の製造）
次に、本発明の光触媒顔料の製造方法について説明する。
最初に、酸化タングステン結晶を微細化して、上述したように、例えば粒子径が５ｎｍ〜５０ｎｍとなるようにする。このような微細化の手法としては、ボールミルによる粉砕が知られている。しかしながら、この方法では酸化タングステンは微細化するものの光触媒活性が低下することがわかっている。これは、酸化タングステンが所定の結晶構造からアモルファスに相変化していくことと、表面の光触媒活性点が失活することによる。
【００５０】
このような観点から、本発明において、酸化タングステン結晶を粉砕して粒子化するのではなく、酸素を含む雰囲気中で焼成することによって得る（第１の製造方法）。以下、本方法について説明する。
【００５１】
図３は、酸化タングステンを合成する装置の概略図を示す。図中の符番１は、金属タングステンワイヤー２を送り出すタングステンワイヤースプール（以下、スプールと呼ぶ）を示す。金属タングステンワイヤー２は、酸素を含む雰囲気中、例えば大気中でガスバーナ３により加熱、燃焼されて酸化タングステン粒子のヒューム４となる。このヒューム４は、回収装置としての電気集塵機５に設けられたヒューム吸引管６により回収される。ヒューム吸引管６の一部は、電気炉７内に配置されている。
【００５２】
まず、金属タングステンワイヤーを、バーナーにより１０００〜１７００℃程度で短時間（１ｃｍあたり５〜１５秒）加熱する。これにより金属タングステンが燃焼することで昇華し、急激に酸化されることによって酸化タングステン粒子のヒュームが大気に放出される。次に、このヒュームを電気集塵機により採取し、酸化タングステン粒子を得る。次いで、６００〜１０００℃の酸化雰囲気の電気炉内に前記ヒュームを導入し、短時間で熱処理を行い、目的とする酸化タングステン粒子を得る。
【００５３】
なお、酸化タングステン粒子のヒュームを電気集塵法によって回収する場合には、ＨＥＰＡフィルタ等を用いて回収する場合に比べて、フィルタの目詰まりやフィルタ成分の混入がないので、純度の高い粒子を容易に回収することができ、また回収装置の吸引条件、速度、量の調節が容易になり、安定した活性を持った所望の酸化タングステン粒子を得ることができる。
【００５４】
また、上記酸化タングステン粒子は、以下のような方法によっても得ることができる（第２の製造方法）。すなわち、パラタングステンアンモニウム塩（ＡＰＴ）ビーズミルや遊星ミル等で粉砕し、遠心分離により分級する。次いて、得られた粒子を、酸素を含む雰囲気、例えば大気中で４００〜６００℃で熱処理することにより、目的とする酸化タングステン粒子とする。
【００５５】
次に、上述のようにして得た酸化タングステン粒子と、無機顔料とを所定の純水が入ったボールミル中に入れ、必要に応じて分散剤を添加した後、数時間混合した後、例えば大気中で所定時間加熱することによって、前記無機顔料の表面に対して前記酸化タングステン粒子を付着させる。
【００５６】
また、光触媒塗料を製造する際には、上述のようにして得た光触媒顔料を予め作製しておいた無機バインダーと混練器などの中に入れ、前記光触媒顔料を前記無機バインダー中に分散させることによって得る。
【００５７】
（光触媒効果の評価）
本発明の光触媒粒子及び光触媒塗料は、所定の基材上に塗膜として形成した後、以下に示すようなアセトアルデヒドガスの分解試験により実施することができる。
【００５８】
図４は、アセトアルデヒドガス分解試験の測定装置の概略図を示す。図中の符番８は、容量３０００ｃｃの測定容器を示し、内部に光触媒粉（質量：０．１ｇ）入り時計皿９が配置され、その下部にファン１０が配置されている。また、測定容器８の上部には、光源１１としての白色ＬＥＤ（ＮＳＰＷ５００ＢＳ使用）が配置されている。測定容器８には、測定器としてのマルチガスモニタ１２が配管１３を介して接続されている。なお、導入ガスとしては、アセトアルデヒド５ｐｐｍが用いる。
【実施例】
【００５９】
（実施例１）
本実施例では、図３に示すような方法で酸化タングステンを作製した。なお、得られた酸化タングステンは平均粒径２０ｎｍであり、結晶構造は単斜晶系であった。次いで、このようにして得た酸化タングステンの粒子と酸化チタン粒子とを微量の分散剤及び純水が入れられたボールミル中に投入し、数時間攪拌し、ろ過したものを大気中で６００℃、１０分間加熱処理を行った。なお、前記酸化チタン粒子は平均粒径が０．２μｍから０．３μｍのルチル形結晶粒子である。また、前記酸化タングステンの前記酸化チタンに対する比率は質量比で５％から９０％まで変化させた。
【００６０】
次いで、上述のようにして得た光触媒粒子を珪素酸化物ゲルバインダー中に混合し、光触媒塗料を作製した後、はけ塗りにより白色塗装板に塗布した。なお、前記バインダーの量は７０〜９５質量％とした。
【００６１】
得られた塗膜の光触媒効果は、図４に示すような装置を用いた場合の５ｐｐｍアセトアルデヒドを分解したときの１時間後の分解量とした。また、前記塗膜の着色性は、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に準じた評価法に基づく黄色度ＹＩで評価した。結果を図５に示す。なお、図５においては、参考のために酸化タングステン粒子単独の場合（左端のプロット）、及び酸化チタン粒子単独の場合（右端のプロット）を示した。
【００６２】
図５から明らかなように、酸化タングステン粒子単独の場合に比較して、前記酸化タングステン粒子を酸化チタン粒子の表面に付着させた場合は、アセトアルデヒドガスの分解率が向上し、特に酸化タングステン粒子の付着量が１０質量％においてピーク（約１００％のアセトアルデヒドガス分解能）を示すことが分かる。したがって、酸化タングステン粒子を酸化チタン粒子の表面に付着させることによって、塗膜中に酸化タングステン粒子が沈降することなく、塗膜表面に高い割合で露出していることが分かる。
【００６３】
さらに、酸化タングステン粒子の付着量を１０質量％以下とすることにより、着色ＹＩが減少し、約２０以下となることが判明した。したがって、特に酸化タングステン粒子の酸化チタン粒子に対する付着量を約１０質量％とすることによって、得られた塗膜に対して高い光触媒活性を付与できるとともに、着色度合いを十分に低減できることが分かる。
【００６４】
（実施例２）
次に、酸化タングステン粒子の平均径を酸化チタン粒子の平均径に対して変化させて種々の光触媒塗料を作製し、同じくはけ塗りにより白色塗装板に塗布し、得られた塗膜の着色性を調べた。なお、前記酸化チタン粒子の平均径は１０μｍとした。結果を図６に示す。なお、前記塗膜の着色性は、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に準じた評価法に基づく黄色度ＹＩで評価した。
【００６５】
図６から明らかなように、酸化チタン、すなわち白色顔料の平均径に対して酸化タングステン粒子の平均径を１／１０以下とすることにより、黄色度ＹＩが２０以下となって着色度が極めて低く、得られた前記塗膜の品質劣化を抑制することができることが判明した。
【００６６】
なお、酸化チタンに代えて酸化ジルコニウムを用いた場合にも同様の結果を得た。
【００６７】
以上、本発明を上記実施形態に基づいて詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限
定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない限りにおいてあらゆる変形や変更が可
能である。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の光触媒顔料の様子を概略的に示す模式図である。
【図２】本発明の光触媒塗料から形成した塗膜の様子を概略的に示す図である。
【図３】本発明の可視光応答光触媒を構成する酸化タングステンを合成する装置の一例を示す概略図である。
【図４】アセトアルデヒドガス分解試験の測定装置の概略図である。
【図５】実施例におけるアセトアルデヒドガス分解の特性及び着色度合いYIを示す図である。
【図６】同じく、実施例におけるアセトアルデヒドガス分解の特性及び着色度合いYIを示す図である。
【符号の説明】
【００６９】
１  タングステンワイヤースプール
２  金属タングステン
３  ガスバーナ
４  酸化タングステン微粒子ヒューム
５  電気集塵機
６  ヒューム吸引管
７  電気炉
８  測定容器
９  時計皿
１０  ファン
１１  光源（白色ＬＥＤ）
１２  マルチガスモニタ
１３  配管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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