(57)【要約】  【目的】  本発明は、画用紙などの被描画面に描画後、水を含む筆で描画跡をなぞるなどして、描画跡に水を加えることによって水彩絵の具で描画したような状態を形成できる水溶性固形描画材を提供することを目的とする。  【構成】  少なくとも顔料とワックスと常温で固体の界面活性剤とフィトステロールとを含有する水溶性固形描画材。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料とワックスと常温で固体の界面活性剤とフィトステロールとを含有する水溶性固形描画材。
【請求項２】
前記界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用する請求項１に記載の水溶性固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画用紙などの被描画面に描画後、水を含む筆で描画跡をなぞるなどして、描画跡に水を加えることによって水彩絵の具で描画したような状態を形成できる水溶性固形描画材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙面上の描画跡に水を付与すると、描画跡の一部が水に溶けたようになって、水彩画のような表現ができる固形描画材は、配合の一部に水溶性樹脂と共に常温で固体の界面活性剤を使用（特許文献１）したり、特定の界面活性剤やワックスを使用（特許文献２）しており、これによって水が付与された場合に描画跡が水に溶けて水彩画のような表現を実現している。
【特許文献１】特開平０３−１５３７７８号公報
【特許文献２】特開昭６３−１９９７７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従来の水溶性固形描画材では、界面活性剤の親水性作用によってワックス成分を含めて水に親和するようになされているので、着色成分である顔料が紙の繊維内に浸透してしまい、水を付与した部分の発色性が劣ってしまうという問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、少なくとも顔料とワックスと常温で固体の界面活性剤とフィトステロールとを含有する水溶性固形描画材を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
フィトステロールは水を抱水する機能があり、描画跡に水が付与されると顔料を取り囲んだ形で存在するフィトステロールが抱水して膨潤し、顔料が紙面に浸透し難くなり、発色を損なわないものと推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のフィトステロールは、植物ステロールとも呼ばれ、ステロールに分類される一群の化合物で、植物に含まれるフィトケミカルの一種である。化学構造的には、ステロールの骨格にヒドロキシ基を持つため、両親媒性を持っている。特有の臭気のある白色固体で、水に溶けないがアルコールには可溶であり、抱水性を有している。フィトステロールは、β−シトステロール、カンペステロール、スティグマステロール、ブラシカステロール等の種類がある。フィトステロールの水溶性描画材全量に対する使用量は、水溶性描画材全量に対して、１重量％以上１０重量％以下であり、さらに好ましくは２重量％以上８％重量以下である。１０重量％以上使用すると、水溶性描画材のタッチが硬くなる。
【０００７】
顔料は、特に限定無く使用できる。有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同８、同１７、同２２、同３１、同３８、同４１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０８、同２０９、同２１１、同２１３、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同２８、同２９、同３６、同６０、同６６、同６８、同７６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上４５重量％以下使用でき、十分な筆跡濃度を得る為に、好ましくは６重量％以上４０重量％以下である。使用量が、少ないと筆跡が薄くなり、多くなるとインキのボールペン先からの追従性が悪くなりカスレがでたりインキが吐出しなくなることがある。
【０００８】
また、無機顔料としては、黒色酸化鉄、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上５０重量％以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以上４０重量％以下である。
【０００９】
その他の顔料として、蛍光顔料、パール顔料、蓄光顔料、金属顔料、複合金属顔料、金属酸化物顔料等を使用しても良い。例えば、蛍光顔料としては、ＦＺ−５０００シリーズ（シンロイヒ（株）製）などが挙げられる。パール顔料としては、パールグレイズＭＲＹ−１００や同ＭＥ−１００等（日本光研化学（株）製）が挙げられる。蓄光顔料としては、ＧＳＳ（根本特殊化学（株））などが挙げられる。また、金属顔料としては、筆跡の色と異なる光輝感を醸し出す目的として使用するもので、アルミニウム粉やブロンズ粉、亜鉛粉等が、具体例として、市販されているアルミニウム粉末としては、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１８０００、ファインＮｏ．９００、同Ｎｏ．８００（以上、大和金属粉工業（株）製）等が挙げられる。
これらの顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上４５重量％以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以上４０重量％以下である。
【００１０】
ワックスは、塗布性能を向上するために使用するものであって、蜜ろう、鯨ろう、虫白ろう等の動物系ワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう等の植物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックスといった天然ワックスや、フィッシャートロプシュワックス、低分子量ポリエチレン及びこれらの誘導体、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスの各々の誘導体、セチルアルコール、ステアリン酸、ポリエチレングリコールステアレート、カスターワックス等の合成ワックス等が挙げられる。これらのワックスは、単独又は２種以上適宜混合しても使用できる。その使用量は、水溶性固形描画材全量に対して５〜５０重量％が好ましい。但し、石油系ワックス、低分子量ポリエチレン及びこれらの誘導体は、一部の無機顔料と併用した場合、部分的に凝集を起こすこともあるので、このような凝集の発生しないよう適宜組み合わせることが必要である。
【００１１】
常温で固体の界面活性剤は、固形描画材を水溶化するために使用するものであって、具体的には、アルキルリン酸塩、アニオン系ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ノニオン系のグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリポリオキシエチレン・ポリオキプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられ、単独又は２種以上適宜混合して使用できる。特にポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアラキニルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンカルナウビルエーテル、ポリオキシエチレンセリルエーテル、ポリオキシエチレンモンタニルエーテル、ポリオキシエチレンミリシルエーテル等が挙げられる。各々のポリオキシエチレンのモル数は、吸湿と可溶化のバランスから２０〜５０モル位が好ましく、アルキル基の炭素数も吸湿と可溶化のバランスより１６〜２２が好ましい。このポリオキシエチレンアルキルエーテルは、単独又は２種以上適宜混合して使用できる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの使用量は、水溶性固形描画材全量に対して１０〜４０重量％が好ましい。これは、１０重量％より少ないとその効果が充分に得られない場合があり、また、４０重量％より多いと描画材表面にベトツキが発生し易くなる為である。
【００１２】
上記各成分以外、必要に応じて、増量剤若しくは充填剤として従来公知のマイカ、クレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム等の体質顔料を水溶性固形描画材全量に対して５〜５０重量％用いたり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂を用いたりすることもできる。
【００１３】
本発明の水溶性固形描画材は、上記各成分を加熱攪拌混合し、また必要に応じてニーダー、ロールミル等の混練機で混練し、これを冷却し粉砕ペレット化し、このペレットを、射出・圧入若しくは押し出し成形機を用いて成形し得る。
【実施例】
【００１４】
実施例１
三菱カーボンＭＡ１００（三菱化学（株）製）                                    １５重量部
カルナバロウ（（株）セラニカＮＯＤＡ製）                                      ３４重量部
ポリオキシエチレン（２０）ミリスチルエーテル（  （  ）内の数値は、ポリオキシエチレンのモル数を示す。以下、同じ）                                                      ３７重量部
フィトステロール−ＦＫＦ（エーザイフード・ケミカル（株）製）                    ４重量部
ＭＳタルク（日本タルク（株）製）                                              １０重量部
上記成分を１００〜１２０℃で加熱混合攪拌し、クーリングベルトで冷却し、粉砕してペレット化する。このペレットをプランジャー方式の押出し成形機を用い、５０℃で直径７．５ｍｍの円柱状に押し出し、冷却後、長さ１２０ｍｍに切断して黒色水溶性固形描画材を得た。
【００１５】
実施例２
クロノスチタンＫＡ−１０（アナターゼ型酸化チタン、チタン工業（株）製）          ６重量部
シアニンブルー４９３７（フタロシアニンブルー、大日精化工業（株）製）            ５重量部
カスターワックスＡ（硬化ヒマシ油、日本油脂（株）製）                          ２７重量部１３０゜Ｆパラフィンワックス（日本精蝋（株）製）                                ５重量部
ポリオキシエチレン（２５）セチルエーテル                                      ２８重量部
フィトステロール−ＦＫＦ（エーザイフード・ケミカル（株）製）                    ５重量部
ホワイトンＢ（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製）                        １９重量部
ステアリン酸（小倉合成工業（株）製）                                            ５重量部
上記成分を実施例１と同様になして赤色水溶性固形描画材を得た。
【００１６】
実施例３
チタニックスＪＡ−３（アナターゼ型酸化チタン、テイカ（株）製）                ３重量部
セイカファーストカーミン６Ｂ  １４７６  Ｔ−７（カーミン６Ｂ、大日精化工業（株）製）
９重量部
花王Ｔ−１ワックス（ジヘプタデシルケトン、花王（株）製）                    １８重量部
キャンデリラワックス（東亜化成（株）製）                                      ７重量部
ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル                                ２２重量部
ポリオキシエチレン（３０）ベヘニルエーテル                                    ６重量部
フィトステロール−ＦＫＦ（エーザイフード・ケミカル（株）製）                  ５重量部
ＭＳタルク（日本タルク（株）製）                                            ３０重量部
上記成分を実施例１と同様になして赤色水溶性固形描画材を得た。
【００１７】
実施例４
クロノスチタンＫＡ−１０（前述）                                              ５重量部
ウォッチングレッド（日本ピグメント（株）製）                                １０重量部
牛脂硬化油（ワックス）（小倉合成工業（株）製）                              １０重量部
サンワックス（ポリエチレンワックス、三洋化成工業（株）製）                    ３重量部
ポリオキシエチレン（２５）ラウリルエーテル                                  ２８重量部
フィトステロール−ＦＫＦ（エーザイフード・ケミカル（株）製）                  ５重量部
ホワイトンＢ（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製）                      ２２重量部
ステアリン酸（小倉合成工業（株）製）                                          ２重量部
マイカ                                                                      １０重量部
ノバテックＬＬ（低密度ポリエチレン樹脂、日本ポリエチレン（株）製）            ５重量部
上記成分を実施例１と同様になして赤色水溶性固形描画材を得た。
【００１８】
実施例５
クロノスチタンＫＲ３８０（ルチル型酸化チタン、チタン工業（株）製）              ２重量部
セイカイエローＧＨ（ハンザイエローＧ、大日精化工業（株）製）                  １０重量部
１２−ヒドロキシステアリン（ワックス）（ＫＦトレーディング（株）製）          １３重量部
モンタンワックス  （クラリアントジャパン（株）製）                            １０重量部
ポリオキシエチレン（１５）グリセリンステアリン酸エステル                      ２９重量部
フィトステロール−ＦＫＦ（エーザイフード・ケミカル（株）製）                    ６重量部
ホワイトンＢ（炭酸カルシウム、白石カルシウム（株）製）                        ２０重量部
ＭＳタルク（日本タルク（株）製）                                              １０重量部
上記成分を実施例１と同様になして黄色水溶性固形描画材を得た。
【００１９】
実施例６
チタニックスＪＡ−３（アナターゼ型酸化チタン、テイカ（株）製）                  ８重量部
群青＃２０００（群青、第一化成工業（株）製）                                  １５重量部
魚油硬化油（ワックス）（（株）共和テクノス製）                                １３重量部
カスターワックス  Ａ（硬化ヒマシ油、日本油脂（株）製）                          ３重量部
ポリオキシエチレン（４０）セチルエーテル                                      ２６重量部
フィトステロール−ＦＫＦ（エーザイフード・ケミカル（株）製）                  ５重量部
ホワイトンＢ（前述）                                                          ３０重量部
上記成分を実施例１と同様になして青色水溶性固形描画材を得た。
【００２０】
比較例１
実施例１において、フィトステロール−ＦＫＦを除き、その分カルナバロウを追加した以外は実施例１と同様になして黒色水溶性固形描画材を得た。
【００２１】
比較例２
実施例２において、フィトステロール−ＦＫＦを除き、その分カスターワックスＡを追加した以外は実施例２と同様になして青色溶性固形描画材を得た。
【００２２】
上記実施例１〜６及び比較例１〜２で得られた水溶性固形描画材を用いて、水溶け性試験、伸び試験を行なった。結果を表１に示す。
【００２３】
発色試験：画用紙に水溶性固形描画材を用い、塗布圧３００ｇ±１００ｇで幅２ｃｍ、長さ５ｃｍの区間に塗布する。水を含ませた絵筆（１０号画筆、ぺんてる（株）製）を用い幅２ｃｍの描画跡に対して上下に３ｃｍづつの区間を３往復させる。画用紙を乾燥した後、カラーコンピューター（Ｍｏｄｅｌ  ＳＭ−４、スガ試験機（株）製）にて、溶け出した部分の色のＹ値と彩度を測定した。尚、Ｙ値は、数値が小さいほどが濃く、色によって異なるので、同じ色同士で比較すると、数値が小さいほうが濃いことを示す。彩度は、数値がおおきいほど、鮮やかであることを示し、黒色の場合、無彩色なので、割愛した。
【００２４】
【表１】
2009132822.tif 000002