(57)【要約】      （修正有）【課題】延伸による位相差の発現性に優れ且つ光弾性係数が小さく、複屈折の波長依存性が小さく、複屈折の温度依存性を小さい位相差フィルムの提供。【解決手段】シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部とプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部からなるフィルム。ここで、成分（Ａ）は、プロピレン単位９０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上単位を０〜１０mol％を含むプロピレン系重合体であって、下記の要件[1]かつ[2]を満たし、[1]１３Ｃ−ＮＭＲにより測定される分率（ｒｒｒｒ）が８５％以上。[2]ｎ-デカン可溶部量が１（wt％）以下。成分（Ｂ）は、プロピレン単位５０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上単位を０〜５０mol％を含むプロピレン系重合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部〔ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）からなることを特徴とするフィルム。
ここで、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、
プロピレンから導かれる構成単位９０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を０〜１０mol％を含むプロピレン系重合体（但し、合計して１００mol％）であって、下記の要件[1]かつ[2]を満たし、
[1] １３Ｃ−ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ）が８５％以上である。
[2] ｎ-デカン可溶部量が１（wt％）以下である。
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、
プロピレンから導かれる構成単位５０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を０〜５０mol％を含むプロピレン系重合体（但し、合計して１００mol％）である。
【請求項２】
１００μｍ厚みの全光線透過率が９０％以上であり、かつ針進入温度（ＴＭＡ）が１４５℃〜１７０℃であり、且つ厚みが１０〜２００μｍであることを特徴とする請求項１記載のフィルム
【請求項３】
光学フィルムであることを特徴とする、請求項１または２に記載のフィルム。 
【請求項４】
少なくとも１軸方向に延伸されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフィルム。
【請求項５】
位相差フィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のフィルム。
【請求項６】
３0℃〜１００℃の位相差の温度変化率が２０％以下であることを特徴とする請求項５記載の位相差フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のフィルムが装着されている液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シンジオタクティックプロピレン重合体とプロピレン・α-オレフィン共重合体からなるフィルム、好適には光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶デイスプレイ（ＬＣＤ）などに代表される光学素子の市場は急速に拡大しつつあるが、応答速度、輝度、コントラスト、視野角改良など更なる高性能化が求められている。ＬＣＤの視野角を改良するためには、位相差フィルムなどの光学補償フィルムを用いる方法が知られており、これまでに様々な位相差フィルムが提案されてきた。位相差フィルムとして広く用いられているポリカーボネート樹脂は、延伸による位相差の発現性には優れているものの、光弾性係数が大きいために外力や成形時の残留応力により複屈折率が大きくなるという問題点が指摘されてきた（特許文献１）。偏光子の保護膜として用いられてきたトリアセチルセルロースは偏光子との接着性には優れるものの光弾性係数がやはり大きいのでポリカーボネート樹脂と同様な問題点を抱えている（特許文献２）。位相差フィルムとしての熱可塑性ノルボルネン系樹脂は光弾性係数が小さいものの延伸による位相差発現が難しいという問題点があった（特許文献３）。換言すれば、延伸による位相差の発現性に優れ、光弾性係数の小さな位相差フィルムが産業界から求められているのである。
【０００３】
さて、液晶素子を構成する材料の複屈折を所望の値に制御して安定させることが求められている。例えば、白色光などの波長領域の広い光を利用する光学部品では、光学部品の複屈折の波長依存性が問題となる。波長によって複屈折が大きく変動すれば、一の波長領域で好適に機能する光学部品が、他の波長領域では機能しないことになり、その結果、広い波長領域に対応した光学部品の提供が難しくなる（特許文献４）。一般に通常の光学材料では、短波長ほど複屈折が大きいため一枚のフィルムのみで、複屈折の波長依存性を解消させることは困難であった。換言すれば、複屈折の波長依存性の小さな位相差フィルムは、素子構成の簡素化などにおいて大きな利点を有することが予想される。
【０００４】
また、液晶素子を構成する材料は、一般に熱による体積膨張やバンドギャップの温度依存性に起因する屈折率の温度変化が存在する。複屈折あるいは膜厚に温度依存性が存在すると、その積である光学遅延に温度依存性が現れ、本来の設定値からの変位が発生する。この変位は、ひいてはこの複屈折部品を組み込んで作成されている光学部品の特性が温度変化によって大きく変化する原因となる（特許文献５）。換言すれば、上記した複屈折の温度依存性を小さくすることによって、環境変化に対しても信頼性の高い複屈折性光学部品が提供されることになる。
【特許文献１】特開平９−０３２５２１６号公報
【特許文献２】特開２００２−２２１６２９号公報
【特許文献３】特開平８−０４３８１２号公報
【特許文献４】特開２０００−１３７１１６号公報
【特許文献５】特開２００６−３１２６８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、上記した３つの課題、すなわち、（１）延伸による位相差の発現性に優れ且つ光弾性係数が小さく、（２）複屈折の波長依存性が小さく、及び（３）複屈折の温度依存性が小さい位相差フィルムを提供すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体とプロピレン・α-オレフィン共重合体からなるフィルムがこれら課題を解決することを見出し、本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、プロピレンから導かれる構成単位９０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を０〜１０mol％を含むプロピレン系重合体（但し、合計して１００mol％）であって、下記要件[1]〜[2]を同時に満たすシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、プロピレンから導かれる構成単位５０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を０〜５０mol％を含むプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部〔ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）からなるフィルム、好ましくは光学フィルム、さらに好ましくは位相差フィルムである。
【０００７】
[1] １３Ｃ−ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ）が８５％以上である。
【０００８】
[2] ｎ-デカン可溶部量が１（wt％）以下である。
本発明のフィルムの好ましい態様の一は、１００μｍ厚みの全光線透過率が９０％以上であり、かつ針進入温度（ＴＭＡ）が１４５℃〜１７０℃であり、且つ厚みが１０〜２００μｍである。
本発明のフィルムの好ましい態様の二は、少なくとも１軸方向に延伸されているフィルムである。
本発明のフィルムは位相差フィルムとして好適に用いられる。
また、本発明の位相差フィルムは、３0℃〜１００℃の位相差の温度変化率が２０％以下であることを特徴としている。
さらには、本発明は前記フィルムが装着されている液晶表示装置に関わる。
【発明の効果】
【０００９】
延伸による位相差の発現性に優れ且つ光弾性係数が小さく、複屈折の波長依存性が小さく、さらには複屈折の温度依存性を小さい位相差フィルムが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明のフィルムは、下記要件[1]〜[2]を同時に満たすシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部と、プロピレンから導かれる構成単位５０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を０〜５０mol％を含むプロピレン系重合体（Ｂ）（但し、合計して１００mol％）からなる。
【００１１】
以下、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）、並びに、成分（Ａ）および成分（Ｂ）から構成されるフィルムについて順次説明する。
【００１２】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、プロピレンから導かれる構成単位を９０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を０mol％〜１０mol％とを含むプロピレン重合体（但し、合計して１００mol％）である。該シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、前記した要件[1]および[2]を満たす限りは、ホモポリプロピレンであっても、プロピレン・炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）ランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレン、あるいはプロピレンと炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）ランダム共重合体である。
【００１３】
ここで、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。なお本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は通常、プロピレンから導かれる構成単位を９０mol％以上１００mol％以下と、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０mol％以上１０mol％以下とを含むプロピレン重合体（但し、構成単位の合計は１００mol％である。）であり、好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を９１mol％以上１００mol％以下と、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０mol％以上９mol％以下とを含むプロピレン重合体（但し、構成単位の合計は１００mol％である。）であり、さらに好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を９２mol％以上１００mol％以下と、炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０mol％以上８mol％以下とを含むプロピレン重合体（但し、構成単位の合計は１００mol％である。）である。
【００１４】
なお、本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である場合には、プロピレンから導かれる構成単位を９２．０〜９９．９mol％、および炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０．１〜８．０mol％の量で、好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を９３．０〜９９．９mol％、および炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０．１〜７．０mol％、更に好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を９４．０〜９９．９mol％、および炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（プロピレンを除く）から導かれる構成単位を０．１〜６．０mol％の量で含有していることが好ましい。これらのシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のうちでも耐熱性等の点から、ホモポリプロピレンがさらに好ましい。
【００１５】
本発明に係わるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は下記要件[1]および[2]を同時に満たすことを特徴としている。
[1] １３Ｃ−ＮＭＲにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）が８５％以上である。
[2] ｎ-デカン可溶部量が１（wt％）以下である。
【００１６】
以下各要件について詳説する。
要件 [1]
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、ＮＭＲ法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率、ペンタッドシンジオタクティシテー）が８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９４％以上であるものであり、ｒｒｒｒ分率がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体は成形性、耐熱性と透明性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。なおｒｒｒｒ分率の上限は特にはないが通常１００％未満であり、好ましくは９９％以下である。
【００１７】
シンジオタクティックペンタッド分率（ｒｒｒｒ分率）は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰｒｒｒｒ（プロピレン単位が５単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度）およびＰw （プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度）の吸収強度から下記式（１）により求められる。
ｒｒｒｒ分率（％）＝１００×Ｐｒｒｒｒ／Ｐw    …（１）
【００１８】
ＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行われる。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベンゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測定装置を用い、１２０℃で１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は、１０,０００回以上とする。
【００１９】
ｒｒｒｒ分率がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体は成形性、耐熱性と機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好で好ましい。
【００２０】
要件 [2]
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のｎ-デカン可溶部量が１（wt％）以下、好ましくは０．８（wt％）以下、さらに好ましくは０．６（wt％）以下である。このｎ-デカン可溶部量はシンジオタクティックプロピレン重合体乃至これから得られる成形体のブロッキング特性に密接した指標であり、通常n-デカン可溶部量が少ないということは低結晶性成分量が少ないことを意味する。すなわち、要件[2]を満たすシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、あるいは該成分（Ａ）を含む組成物は極めて良好な耐ブロッキング特性を備えるのである。
【００２１】
プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）
本発明に係るプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレンから導かれる構成単位５０mol％〜１００mol％と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を０〜５０mol％を含むプロピレン系重合体（Ｂ）（但し、合計して１００mol％）である。炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の説明で述べたα−オレフィンが挙げられる。プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）としては、例えば、本出願人によって出願公開されているＷＯ２００６／１２３７５９号パンフレットに記載されているような公知の重合体をそのまま用いることができる。または、アイソタクティック構造またはアタクティック構造を有するプロピレン・α-オレフィン共重合体を用いることもできる。
【００２２】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）からなるフィルムには、発明の目的を損なわない範囲で、耐候安定剤、耐熱安定剤、耐電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、透明核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を必要に応じて配合されていてもよい。また本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）からなるフィルムの成形性さらに付与させる目的で、特定の任意成分である核剤を含んでも良い。この場合、例えば核剤はジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤等である。添加剤または核剤の配合量は特に制限はないが、プロピレン系重合体組成物１００重量部に対して通常０．１〜１重量部程度である。
【００２３】
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とプロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）からなるフィルムには、必要に応じてポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレンまたはスチレン系エラストマーを含んでもよい。その場合の配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常３０重量部以下、好ましくは２０重量部以下である。  
【００２４】
成分（Ａ）および成分（Ｂ）から構成されるフィルム
本発明に係る、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）１００〜５０重量部、好ましくは１００〜７０重量部、更に好ましくは１００〜９０重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ）０〜５０重量部、好ましくは０〜３０重量部、更に好ましくは０〜２０重量部〔ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部である）からなる組成物を公知の方法、例えば、スラリー相、溶液相または気相による連続式またはバッチ式に多段重合する方法、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボブレンダー、タンブラブレンダー等で各成分を混合する方法、あるいは混合後に一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混合後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造した後に、シート、未延伸または延伸フィルムなどの成形体に変換することができる。
【００２５】
成形方法としては、押出成形、プレス成形、カレンダー成形、などの公知の成形法が任意に採用される。押出成形する場合は、従来公知の押出装置および成形条件を採用することができ、例えば単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融した組成物を特定のダイスから押し出すことにより所望の形状に成形することができる。
【００２６】
延伸フィルムは、上記のような押出シートまたは押出フィルム（未延伸）を、例えばテンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸、一軸延伸法などの公知の延伸方法により延伸して得ることができる。
【００２７】
シートまたは未延伸フィルムを延伸する際の延伸倍率は、二軸延伸の場合は通常１．２〜５０、また一軸延伸の場合は通常１．２〜５０倍程度、好ましくは１．２〜１０倍程度である。延伸によって、厚み５〜２００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ程度、より好ましくは１０〜１００μｍの延伸フィルムを得ることができる。
【００２８】
本発明のフィルム、好ましくは光学フィルムは、１００μｍ厚みで測定した全光線透過率が９０％以上、好ましくは９２％以上である。本発明のフィルムの好ましい態様においては、前記全光線透過率能（全光線透過率）に加えて、５００μｍ厚みで測定した時の、波長３１０〜３８０ｎｍ範囲の光線透過率が、７０％以上、好ましくは８０％以上であるという特徴を備える。これはシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）ならびプロピレン・α-オレフィン重合体（Ｂ）からなる本発明のフィルムは、炭素原子と水素原子のみから構成される分子骨格を有しているので波長３１０〜３８０ｎｍでの吸収が極めて少ないと考えられる。それに対して、ポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートの原料であるフェノール類やテレフタル酸は芳香環構造を有しており、また残存モノマーなどの影響により低波長側領域での吸収バンドが存在しそれが要因で光線透過率の低下が起こる。このようなことからも炭化原子および水素原子からなる本発明のフィルム、好ましくは光学フィルムは、公知の他熱可塑性樹脂に比べて光学特性上優位であるといえる。なお、必要に応じて紫外線吸収剤を用いて紫外領域の透過率を調整することも行われる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系などの吸収剤を制限なく用いることができる。
【００２９】
本発明のフィルム、好ましくは光学フィルムは、針侵入温度が１４５℃以上、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１５３℃以上、さらに好ましくは１５５℃以上であるという特徴を備える。
【００３０】
針侵入温度（ＴＭＡ測定により求められる軟化点ということがある）は以下のように測定することができる。すなわち、セイコー社製ＳＳ−１２０または、TA Instrument社製Ｑ−４００を用いて、任意の厚み（０．０５ｍｍｔ〜１ｍｍｔ程度）のフィルムまたはシート試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２Ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針侵入温度（℃）を求める。
【００３１】
針侵入温度がこの範囲にあるフィルム、好ましくは光学フィルムは、耐熱性に優れ、また透明性を損なわずに、耐熱性、材料強度など優れる。
【００３２】
本発明のフィルム、好ましくは光学フィルムにおける位相差の波長依存性に関して、波長が５５０ｎｍの位相差Ｒｅ（５５０ｎｍ）と波長が４５０ｎｍの位相差Ｒｅ（４５０ｎｍ）の比、〔Ｒｅ（４５０ｎｍ）〕／〔Ｒｅ（５５０ｎｍ）〕、並びに、波長が５５０ｎｍの位相差Ｒｅ（５５０ｎｍ）と波長が６５０ｎｍの位相差Ｒｅ（６５０ｎｍ）の比、〔Ｒｅ（６５０ｎｍ）〕／〔Ｒｅ（５５０ｎｍ）〕が０．９０〜１．１０、好ましくは０．９５〜１．０５、さらに好ましくは０．９７〜１．０２である。すなわち本発明のフィルムは、位相差の波長依存性が小さいため光学特性に優れる。（ここで示した位相差はすべて５０μｍに換算した値である）
【００３３】
本発明のフィルム、好ましくは光学フィルムの、波長が５８９ｎｍにおける位相差（Ｒｅ、５０μｍに換算）は、無延伸フィルムについては通常、０〜１００ｎｍ、好ましくは０〜８０ｎｍであり、延伸フィルムの、波長が５８９ｎｍにおける位相差（Ｒｅ、５０μｍに換算）は通常１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍ、さらに好ましくは１０〜３００ｎｍである。
【００３４】
本発明のフィルム、好ましくは光学フィルムの、下記式で算出される位相差の温度変化率（Ｄ）は、通常−２０〜１０％、好ましくは−１２〜８％である。
【００３５】
【数１】
2009242666.tif 000002
【００３６】
ここでＲｅ（３０℃）とは３０℃での波長が５８９ｎｍにおける位相差（Ｒｅ、５０μｍに換算）であり、Ｒｅ（１００℃）とは１００℃での波長が５８９ｎｍにおける位相差（Ｒｅ、５０μｍに換算）である。
【００３７】
本発明のフィルム、好ましくは光学フィルムの光弾性係数は通常、−１０×１０−１２／Ｐａ〜＋１０×１０−１２／Ｐａ、好ましくは−５×１０−１２／Ｐａ〜＋５×１０−１２／Ｐａ、さらに好ましくは−３×１０−１２／Ｐａ〜＋３×１０−１２／Ｐａの範囲にある。
【００３８】
上述のような光学特性を有する材料からなるフィルムは、位相差フィルムなどに用いるときに好適である。一定の位相差を有するフィルムを得るためには延伸前の位相差と延伸倍率、延伸温度などにより制御できる。一般的には延伸倍率が大きいほど位相差の絶対値が大きくなり、位相差フィルムでは１／２λや１／４λになるよう位相差を制御する。また、光弾性係数が小さいことは外力や残留応力による複屈折の変化が小さいことを意味しており、延伸後のフィルム面内での位相差のバラツキは小さくなる。従って、光学弾性係数の小さい材料は延伸後の均一性に優れるており好ましい。
【００３９】
［実施例］
次に本発明を実施例に基づき詳述に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。本発明において採用した分析方法は以下の通りである。
【００４０】
[m1] 重合体中のエチレン含量、プロピレン含量とα−オレフィン含量
日本電子製ＪＮＭ ＧＸ-４００型ＮＭＲ測定装置を用いた。試料０．３５ｇをヘキサクロロブタジエン ２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（Ｇ２）濾過した後、重水素化ベンゼン ０．５ｍｌを加え内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入して、１２０℃で１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積算回数は８０００回以上とする。得られた１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、重合体中のエチレン含量、プロピレン含量とα−オレフィン含量を定量した。
【００４１】
[m2] 極限粘度（［η］）〕
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち造粒ペレット約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求める。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）  （Ｃ→０）
【００４２】
[m3] 融点（Ｔｍ）、結晶化温度（Ｔｃ）
パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置  ＤＳＣＰｙｒｉｓ1またはＤＳＣ７を用い、窒素雰囲気下（２０ｍｌ／ｍｉｎ）、約５ｍｇの試料を２００℃まで昇温・１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで冷却した時の結晶化ピーク頂点から結晶化温度Ｔｃを算出した。また、３０℃で５分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を算出した。
【００４３】
[m4] 立体規則性（ｒｒｒｒ）
立体規則性（ｒｒｒｒ）は１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から算出した。
【００４４】
[m5] ノルマルデカン可溶部量
サンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、１４５℃で３０分間加熱溶解した。約３時間かけて、２０℃まで冷却させ、３０分間放置した。その後、析出物（ｎ−デカン不溶部）をろ別した。ろ液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をアセトンから濾別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。ｎ−デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
ｎ−デカン可溶部量(ｗｔ％)=[析出物重量／サンプル重量]×１００
【００４５】
[m6] フィルムの膜厚
マイクロメーターを用いて測定した。
【００４６】
[m7] 針進入温度（ＴＭＡ測定による軟化温度）
ＪＩＳ  Ｋ７１９６に準拠し、厚さ0.１ｍｍの試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２Ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、軟化温度（℃）を求めた。
【００４７】
[m8] 全光線透過率
波長５５０ｎｍにおける全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７１０５ 「５．５．２ 測定法Ａ」に従い分光光度計に積分球を設置し、フィルムを積分球入り口に設置し測定した。
【００４８】
[m9] 複屈折（光弾性係数）
厚さ１ｍｍの試験片を用いて、動的複屈折測定装置にて測定した。なお測定は文献：日本レオロジー学会誌、Ｖｏｌ．９、９３（１９９１）に記載の条件に基づいて実施した。
【００４９】
[m10] 位相差（Ｒｅ）、複屈折（Δｎ）
大塚電子（株）製測定装置ＲＥＴＳ−１００を用いて測定した。同装置では偏光光学系を用いてサンプル通過後の変更解析を行うことによってサンプルの位相差（傾斜角０°時の位相差）を求めた。また測定部のフィルム厚みを測定することで複屈折を算出した。
【００５０】
〔合成例１〕
―シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ１）の製造―
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、プロピレンを１５０リットル／時間の量で流通させ、２５℃で２０分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量３０ｍｌの枝付きフラスコにマグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．５３ｍｏｌ／ｌ）を５．００ｍｍｏｌ、次いでジベンジルメチレン（シクロペンタジエニル）（２,７-ジフェニル-３,６-ジ-ｔｅｒｔ-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液５．０μｍｏｌを加え、２０分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを１５０リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、５０℃で１０分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー６．９５ｇが得られた。重合活性は７．５８ｋｇ-ＰＰ／ｍｍｏｌ-Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は１．６ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１５４／１６０℃であり、ｒｒｒｒ分率＝９４％であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例に使用した。
【００５１】
〔合成例２〕
―プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）の製造―
充分に窒素置換した２０００ｍｌの重合装置に、８３３ｍｌの乾燥ヘキサン、１-ブテン１２０ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６０℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．３３ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０.６３ＭＰａに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６０℃、系内圧力を０.６３ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、９７ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した［η］＝２．２（ｄＬ/ｇ）であった。得られたポリマーについて測定した物性を表１に示す。
【００５２】
―シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ２）―
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ２）として、Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（商品名；ＦＩＮＡＰＬＡＳ１４７１、ＭＦＲ＝４.０ｇ／１０ｍｉｎ）
―ランダムプロピレンポリマー（Ｃ１）―
ランダムプロピレンポリマー（Ｃ１）として、プライムポリマー社製ランダムプロピレンポリマー（商品名：Ｆ３２７、ＭＦＲ＝７．０）を用いた。
【実施例１】
【００５３】
合成例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ１）１００重量部に対して、トリ（２,４-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部に配合する。しかる後に株式会社プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。造粒ペレットを試料として、サーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）にコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着して  ダイス温度＝２００℃条件下、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い厚み＝１０２μｍのフィルムを得た。
【実施例２】
【００５４】
合成例１で得られたシンジオタクティックポリプロピレン（Ａ１）７５重量に、合成例２で得られたプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）２５重量部に対して、トリ（２,４-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを０．２重量部に配合する。しかる後に株式会社プラスチック工学研究所社製２軸押出機ＢＴ−３０（スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝４６）を用い、設定温度２３０℃、樹脂押出量３ｋｇ／ｈｒで造粒してペレットとした。造粒ペレットを試料として、サーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）にコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着して  ダイス温度＝２００℃条件下、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い厚み＝９１μｍのフィルムを得た。
【００５５】
〔比較例１〕
Ｔｏｔａｌ社製シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ２）（商品名；ＦＩＮＡＰＬＡＳ１４７１、ＭＦＲ＝４.０ｇ／１０ｍｉｎ）を試料として、サーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）にコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着して  ダイス温度＝２００℃条件下、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い厚み＝１００μｍのフィルムを得た。
【００５６】
〔比較例２〕
プライムポリマー社製ポリプロピレン（Ｃ１）（商品名：Ｆ３２７、ＭＦＲ＝７．０）を試料としてサーモ・プラスチック株式会社製単軸押出機（スクリュー径２０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２８）にコートハンガー式Ｔ型ダイス（リップ形状；２７０×０．８ｍｍ）を装着して  ダイス温度＝２００℃条件下、ロール温度３０℃、巻き取り速度１.０ｍ／ｍｉｎで成形を行い厚み＝１０２μｍのフィルムを得た。
【００５７】
【表１】
2009242666.tif 000003
【００５８】
【表２】
2009242666.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５９】
延伸による位相差の発現性に優れ且つ光弾性係数が小さく、複屈折の波長依存性が小さく、さらには複屈折の温度依存性が小さい位相差フィルムが提供される。