(57)【要約】【課題】インクジェットプリンターなどの水性黒色インク顔料として好適な表面改質カーボンブラックとその水分散体の製造方法を提供すること。【解決手段】酸性カーボンブラックの酸性官能基が塩基性化合物によって中和されたカーボンブラックに、アミノ基を共有結合してなる表面改質カーボンブラック。および、酸性カーボンブラックを水に分散し、塩基性化合物を加えて中和した後、分散液にアゾ化合物を添加して、アゾ基が開裂する温度以上に加熱してカーボンブラック表面に直接アミノ基を共有結合させる表面改質カーボンブラック水分散体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性カーボンブラックの酸性官能基が塩基性化合物によって中和されたカーボンブラックに、アミノ基を共有結合してなることを特徴とする表面改質カーボンブラック。
【請求項２】
酸性官能基がカルボキシル基及びヒドロキシル基であり、官能基当量がカーボンブラック表面積当たり０．１４μｅｑ／ｍ２以上である、請求項１記載の表面改質カーボンブラック。
【請求項３】
酸性カーボンブラックを水に分散し、塩基性化合物を加えて中和した後、分散液にアゾ化合物を添加して、アゾ基が開裂する温度以上に加熱してカーボンブラック表面に直接アミノ基を共有結合させることを特徴とする表面改質カーボンブラック水分散体の製造方法。
【請求項４】
表面改質カーボンブラックの濃度が１〜２０重量％である、請求項３記載の表面改質カーボンブラック水分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリンター用のインクをはじめとして水性黒色インク用の黒色顔料として好適な表面改質カーボンブラック、および、水性黒色インクとして好適な該表面改質カーボンブラック水分散体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カーボンブラックは疎水性で水に対する濡れ性が低いために水中に高濃度で安定に分散させることは極めて困難である。これはカーボンブラック粒子表面に存在する水分子との親和性が高い官能基が極めて少ないことに起因する。
【０００３】
そこで、カーボンブラックの水分散性を改良、向上させるためにカーボンブラックを表面処理して粒子表面に水分子との親和性が高い官能基を付与する方法が開発されており、カーボンブラックを酸化処理して、カーボンブラック粒子表面に親水性の官能基を形成する方法が古くから知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１にはカーボンブラックを次亜ハロゲン酸塩の水溶液で酸化処理する方法が、特許文献２にはカーボンブラックを低温酸素プラズマによって酸化処理する方法が開示されている。
【０００５】
また、近年では水性黒色インクは、特にインクジェットプリンター用の記録液として有用されており、例えば、特許文献３には水とカーボンブラックとを含有する水性顔料インクにおいて、該カーボンブラックが１．５ｍｍｏｌ／ｇ以上の表面活性水素含有量を有する水性顔料インクが、特許文献４にはカーボンブラックを水性媒体中に微分散する工程、および次亜ハロゲン酸塩を用いて該カーボンブラックを酸化する工程とからなる水性顔料インクの製造方法が開示されている。
【０００６】
また、特許文献５には酸化処理によって改質されたカーボンブラックであって、表面に存在する水素含有官能基のうちカルボキシル基とヒドロキシル基の総和量が単位表面積当たり３μｅｑ／ｍ２以上である易水分散性カーボンブラックが提案されている。
【０００７】
更に、有機ラジカルによってカーボンブラックを表面変性する方法も開発、提案されており、例えば、特許文献６にはカーボンブラックからなる色材が水系媒体中に分散された記録用インクにおいて、構造式（Ａ1−Ｎ＝Ｎ−Ａ2）に示すアゾ化合物からなるラジカル発生剤の分解によって発生した官能基が表面に化学結合されたカーボンブラックを色材として用いた記録用インクが提案されている。これは表面に結合された官能基により水系媒体中における凝集が抑制されて分散状態が維持され、インクの保存安定性が向上するとするものである。
【特許文献１】特開昭４８−０１８１８６号公報
【特許文献２】特開昭５７−１５９８５６号公報
【特許文献３】特開平０８−００３４９８号公報
【特許文献４】特開平０８−３１９４４４号公報
【特許文献５】特開平１１−１４８０２７号公報
【特許文献６】特開平１１−３２３２２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このように、近年、カーボンブラックの表面を有機質物質で化学修飾することにより、インクジェットプリンター用インクなどの用途を中心として、水分散性の優れたカーボンブラックの開発、研究が盛んに行われている。
【０００９】
そこで、本発明者もカーボンブラックの水分散性能の改善、向上を図るためにカーボンブラック表面に有機質物質を結合して表面変性する方法について研究を進めた。そして、カーボンブラック表面にアミノ基や環状アミンなどの塩基性官能基を導入することにより水分散性能の向上を図ることができ、この場合に、親水性の官能基を有する酸性カーボンブラックを水に分散させ、その酸性官能基の一部又は全てを塩基性化合物によって中和したのち、アミン類や環状アミン類を添加して加熱し、カーボンブラック表面に直接アミノ基を共有結合させることによりカーボンブラック粒子の凝集を抑止し、優れた分散性能を有するカーボンブラック水分散体とすることができることを見出した。
【００１０】
本発明はこの知見に基いて開発されたもので、その目的はインクジェットプリンターなどの水性黒色インク顔料として好適な表面改質カーボンブラックと、その水分散体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するための本発明に係る表面改質カーボンブラックは、酸性カーボンブラックの酸性官能基が塩基性化合物によって中和されたカーボンブラックに、アミノ基を共有結合してなることを構成上の特徴とする。
【００１２】
なお、酸性カーボンブラックの酸性官能基は、カルボキシル基及びヒドロキシル基であり、官能基当量がカーボンブラック表面積当たり０．１４μｅｑ／ｍ２以上であることが好ましい。
【００１３】
また、この表面改質カーボンブラックが水に分散した水分散体の製造方法は、酸性カーボンブラックを水に分散し、塩基性化合物を加えて中和した後、分散液にアゾ化合物を添加して、アゾ基が開裂する温度以上に加熱してカーボンブラック表面に直接アミノ基を共有結合させることを構成上の特徴とする。
【００１４】
なお、表面改質カーボンブラック水分散体のカーボンブラック濃度は、１〜２０重量％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の表面改質カーボンブラックおよびその水分散体によれば、水への分散性能が優れ、黒色水性インク用の黒色顔料として好適な表面改質カーボンブラック、および、吐出性が良好で、黒色濃度が高く、インクジェットプリンター用の黒色インクなどとして好適な表面改質カーボンブラック水分散体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の表面改質カーボンブラックは、親水性の酸性官能基を有するカーボンブラックの酸性官能基の一部又は全てが塩基性化合物によって中和されたカーボンブラックにアミノ基を共有結合させたものである。
【００１７】
本発明の表面改質カーボンブラックに適用されるカーボンブラックには特に制限はないが、表面に親水性の酸性官能基を有するものが用いられ、酸性官能基としてはカルボキシル基およびヒドロキシル基が好適である。なお、親水性の酸性官能基当量はカーボンブラックの表面積に対し０．１４μｅｑ／ｍ２以上であることが好ましく、この酸性官能基はその一部又は全てが塩基性化合物によって中和されたものである。したがって、酸性官能基当量とは、カルボキシル基当量、ヒドロキシル基当量、および塩基性化合物で中和され結合したカルボキシル基当量、ヒドロキシル基当量の和である。
【００１８】
なお、これらの官能基当量は下記の方法で測定する。
【００１９】
「カルボキシル基当量」：０．９７６ｍｏｌ／ｄｍ３の炭酸水素ナトリウム水溶液０．５ｄｍ３の中に、カーボンブラック２〜５ｇを添加して６時間振とうした後、カーボンブラックを反応液から濾別し、ｐＨが７．０になるまで０．０５ｍｏｌ／ｄｍ３の水酸化ナトリウム水溶液にて中和滴定試験を行なって、カルボキシル基量を定量する。
【００２０】
「ヒドロキシル基当量」：2,2’-Diphenyl-1-picrylhydrazyl（DPPH）を四塩化炭素中に溶解して濃度５０ｍｍｏｌ／ｄｍ３の溶液を作製し、該溶液にカーボンブラックを０．１〜０．６ｇ添加し、６０℃の恒温槽中で６時間撹拌する。その後、反応液からカーボンブラックを濾別し、濾液を紫外線吸光光度計によりヒドロキシル基量を定量する。
【００２１】
「塩基で中和したカルボキシル基当量」、「塩基で中和したヒドロキシル基当量」：塩酸などの強酸でカーボンブラックを処理してカルボキシル基、ヒドロキシル基にイオン結合した陰イオンを除去して、イオンクロマトグラフで陰イオンが検出されなくなったところを終点として、上記カルボキシル基量及びヒドロキシル基量の測定方法と同様にして、定量する。
【００２２】
これらの酸性官能基は水性媒体中におけるカーボンブラックの自己分散性を付与するために機能するもので、酸性官能基はその一部又は全てが塩基性化合物によって中和され、塩基性化合物としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アミン類などが挙げられる。
【００２３】
この酸性官能基を表面に有する酸性カーボンブラックの酸性官能基の一部又は全てが塩基性化合物によって中和されたカーボンブラックに対して、単に、アミノ基、環状アミンなどの塩基性官能基を有する化合物を添加すると、カーボンブラック水分散体の黒色濃度は向上するものの分散性が悪化する。良好な分散性と黒色濃度の向上を両立させるためにカーボンブラック表面へアミノ基を共有結合させることが必要である。
【００２４】
カーボンブラック表面と結合を伴なわずに添加しただけの場合、カーボンブラックの凝集を抑制する事ができずに、分散体の分散安定性を保ったままで黒色濃度を向上させることは極めて困難である。また、カーボンブラック表面の酸性官能基にイオン結合によりアミノ基を結合させた場合には、ｐＨの変化により凝集が起こり易くなるが、本発明のように表面改質カーボンブラック表面に共有結合したアミノ基は、水中においてカーボンブラック粒子の凝集が起こりにくく、溶液中での優れた分散性能を有する。
【００２５】
アミノ基は、例えば、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、環状アミノ基、１級、２級、３級のアミン、アミジン、ジアミンなどのアミン類、あるいはピロリジノン、ピペリジン、イミダゾリン環などの環状アミン類、などの塩基性官能基を有する含窒素化合物が例示できる。
【００２６】
これらのアミノ基は、同一分子内のアゾ基が加熱によって開裂し、そこに生じたラジカルにより直接カーボンブラック表面に化学結合するため、カーボンブラック表面にアミノ基が安定した状態で存在することになり、ｐＨ変化などの外部要因の変化に対して安定な状態を保つことができ、水分散安定性の向上を図ることができる。なお、アミノ基当量は０．１４μｅｑ／ｍ２以上であることが好ましい。
【００２７】
なお、アミノ基量は下記の方法で測定される。
所定濃度に希釈したカーボンブラック分散液を撹拌しながら、０．０５ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液で滴定して滴定量とｐＨの変曲点から中和滴定量を求め、全量アミノ基を定量する。
【００２８】
このような本発明の表面改質カーボンブラックの構造は化１として示すことができる。なお、化１において、Ｒ１はアルキル基、アルケン基、アルカン基、複素アルキル基、複素アルケン基、複素アルカン基の何れか或いはその組み合わせを、Ｒ２はＨ、ＣnＨ2n＋1を表し、ＮＲ２は１級、２級、３級のアミン、アミジン、ジアミンなどのアミン類或いはピロリジノン、ピペリジン、イミダゾリン環などの環状アミン類、などの塩基性官能基を有する何れか或いはその組み合わせを表す。また、Ｍは塩基でアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アミン類などを表す。
【００２９】
【化１】
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【００３０】
この表面改質カーボンブラックを水に分散した水分散体は、酸性カーボンブラックを水に分散し、塩基性化合物を加えて中和した後、分散液にアゾ化合物を添加して、アゾ基が開裂する温度以上に加熱してカーボンブラック表面に直接アミノ基を共有結合させることにより製造される。
【００３１】
酸性カーボンブラックはカーボンブラックを オゾン、酸素、ＮＯx、ＳＯx、などのガス雰囲気に曝す気相酸化、 オゾン水、過酸化水素水、ペルオキソ２酸あるいはその塩類、次亜ハロゲン酸塩、重クロム酸塩、過マンガン酸塩、硝酸などの酸化剤水溶液に入れて攪拌混合する液相酸化する方法で得ることができる。
【００３２】
また、親水性官能基を有する市販のカーボンブラックとしては、以下のカーボンブラックなどを例示することができる。
三菱化学株式会社製、＃２７００、＃２６５０、＃２４００、＃２３５０、＃１０００、ＭＡ７、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、独Ｄｅｇｕｓｓａ社製、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ２８５、ＦＷ１、ＦＷ１８、Ｓ１７０、Ｓ１６０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、５、４、４Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ。
【００３３】
また、ファーネスブラックを種々の既知手法で親水性官能基を付与する処理したカーボンブラックも使用することができ、例えば 米Ｃａｂｏｔ社製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００、３００、東海カーボン株式会社製Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  ００１、１６２などを例示することができる。
【００３４】
これらの中でもＡｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２はナトリウムで中和されたカルボキシル基及びヒドロキシル基を適量にその表面に有しており、分散性に優れていることから好適に使用することができる。なお、中和処理されたカーボンブラックは水中におけるカーボンブラック粒子同士の電気的反発が大きくなり、良好な分散性及び長期保存安定性を示すことから好適である。
【００３５】
これらの酸性カーボンブラックはその物理的物性に拠らず使用することができるが、好ましくは、電子顕微鏡観察により測定される一次粒子径が０．０１〜０．３μｍのカーボンブラックが使用され、更に好ましくは０．０１〜０．０７μｍのカーボンブラックを使用する。一次粒子径が０．０１μｍ未満では 粒子同士に働く凝集力が大きいので凝集し易くなり、しかし０．３μｍを越える粒子径のカーボンブラックを使用した場合、アミノ基を共有結合した状態での粒子自重が大きく、水系媒体中で沈降し易くなる。
【００３６】
カーボンブラック表面にアミノ基を求核反応により共有結合させるために水溶性アゾ化合物が用いられ、その一般式を化２に示した。化２において、Ｒ1、Ｒ2は同じ又は異なるアルキル基、アルケン基、アルカン基、複素アルキル基、複素アルケン基、複素アルカン基の何れか、あるいはその組み合わせを表し、分子量５００以下の低分子でも、分子量５００以上の高分子でも良い。
【００３７】
また、Ｒ3、Ｒ4は同じ又は異なる１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、環状アミノ基、1級、２級、３級のアミン、アミジン、ジアミンなどのアミン類或いはピロリジノン、ピペリジン、イミダゾリン環などの環状アミン類、などの塩基性官能基を有する含窒素化合物及びその塩の何れか或いはその組み合わせを表す。
【００３８】
【化２】
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【００３９】
本発明で使用できるアゾ化合物としては、アゾ基を保有し、且つアミノ基或いは環状アミンを含むものであれば使用することができ、これらのアミノ基含有アゾ系化合物を酸性カーボンブラックと共に水または水と有機溶媒からなる溶媒中に既定量溶解させ、アミノ基含有アゾ系化合物のアゾ基部分で開裂せしめるに十分な温度まで加熱してラジカル化合物を生成させ、カーボンブラック表面に求核反応させることで、カーボンブラック粒子表面にアミノ基を付与することが可能となる。
【００４０】
すなわち、本発明の表面改質カーボンブラックは、その表面にアゾ基を介してアミノ基を共有結合していることを特徴とし、カーボンブラックをアミノ基含有アゾ系化合物と共に加熱することにより得られる。
【００４１】
反応温度としては、１０時間で半分が開裂する温度である１０時間半減期温度以下の温度であれば反応は進行するが、反応に長時間が必要となり、効率が悪くなる。そこで、加熱する温度としては１０時間半減期温度以上で、かつ開裂したアゾ化合物の熱分解が起きない温度であれば良く、１０時間半減期温度の＋５℃〜＋５０℃の範囲に設定される。より好ましくは１０時間半減期温度の＋１０℃〜＋４０℃である。
【００４２】
なお、１０時間半減期温度＋５０℃以上ではアゾ系重合開始剤の分解速度が非常に早くなり、一気にラジカルが発生することからカーボンブラック表面活性水素基に有効に結合させることができなくなる。
【００４３】
本発明に使用されるアミノ基含有アゾ系化合物を具体的に示せば、下記化３（１）〜化９（７）のように例示することができる。
【００４４】
【化３】
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【００４５】
【化４】
2009132848.tif 000005
【００４６】
【化５】
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【００４７】
【化６】
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【００４８】
【化７】
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【００４９】
【化８】
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【００５０】
【化９】
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【００５１】
これらのアミノ基含有アゾ系化合物は和光純薬株式会社から、それぞれＶＡ−０４４、ＶＡ−０４６Ｂ、ＶＡ−０６０、ＶＡ−０６１、ＶＡ−０６７、ＶＡ−５０、ＶＡ−０８０として市販されている。
【００５２】
本発明の表面改質カーボンブラック水分散体は、酸性カーボンブラックを水に分散し、塩基性化合物を加えて中和した後、分子内にアゾ基、アミノ基、環状アミンなどの塩基性官能基を有する上記のアミノ基含有アゾ系化合物を添加して、アゾ基が開裂する温度まで加熱して、アゾ基を開裂させてラジカル化合物を生成させ、カーボンブラック表面の活性水素に求核反応させることで、カーボンブラック粒子表面に直接アミノ基を共有結合させることにより製造される。
【００５３】
この場合に、カーボンブラック水分散体中にμｍ単位の粗大粒子が含まれると、アミノ基含有アゾ化合物を結合する際に均一な反応場を得ることができないことから好ましくない。更に、例えばインクジェットプリンター用インクなどに使用する場合には、近年のプリンターヘッド技術開発のため、１０μｍ以下のノズル径から吐出する際に詰まりを起す原因となってしまう。
【００５４】
そのため、フィルター処理、遠心分離処理、或いはその組み合わせにより、粗大粒子を除去することが好ましい。粗大粒子を除去したカーボンブラック水分散体をセパラブルフラスコなどの気密性が高く密閉出来る反応容器に適量移し入れ、アミノ基含有アゾ化合物をカーボンブラック重量に対して適量、例えば０．１〜２５重量％添加する。
【００５５】
次いで、撹拌しながら所定の流速に設定した窒素ガスなどの不活性ガスを流通させる。窒素ガスなどの不活性ガスを流通しないと、溶液中の酸素でアゾ化合物が失活してしまうため、できるだけ溶存酸素を除去しておくことが好ましい。
【００５６】
その後、系を加熱して所定温度に上げ、所定時間保持する。この時の反応温度及び反応時間は、アゾ化合物が充分に全量分解する条件であれば自由に設定することができる。例えば、使用するアゾ化合物の１０時間半減期温度＋２０℃で、６時間保持するなどの条件を例示することができる。
【００５７】
その後、冷却して溶液をガラス容器など適当な容器に移し入れる。この際、反応器内壁部分で乾燥してしまうカーボンブラックの混合を防ぐため、目開きの小さい金属メッシュや濾紙などで濾過を行なうことが好ましい。更に、アゾ化合物の分解物を溶液中から除去するため、限外濾過膜や逆浸透膜などで洗浄する。これらの膜は広く市販されており、例えば、旭化成株式会社製Ｍｉｃｒｏｚａ、独ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製Ｖｉｖａｆｌｏｗ、日本ポール株式会社製ミニメイトなどを例示することができる。洗浄後、濃縮・希釈を行なって所望のカーボンブラック濃度に調整する。
【００５８】
このようにして、表面改質カーボンブラック水分散体を製造することができ、この場合カーボンブラック濃度は１〜２０重量％に調整することが好ましい。カーボンブラックの分散濃度が１重量％を下回ると分散性が不十分となり、経時変化でカーボンブラック粒子の凝集沈降が起こる。また、２０重量％を越えると水分散体中においてカーボンブラック同士が接近し過ぎて凝集し、経時安定性が低下する。
【００５９】
また、この水分散体を用いてインクジェット用インクを調製する場合には、樹脂、アルカリ調整剤、防腐剤、界面活性剤、他の顔料又は染料などの色材を加えて調製される。
【００６０】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００６１】
実施例１
カーボンブラックの官能基当量が４．８７μｅｑ／ｍ２である東海カーボン株式会社製カーボンブラック水分散体Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２（カーボンブラック濃度２０重量％）を２００ｇ取り、１リットルのセパラブルフラスコに入れ、これに精製水を３００ｇ加え、更に、和光純薬株式会社製アミノ基含有アゾ化合物ＶＡ−０６１（化６）を０．８ｇ添加した。更に全量が８００ｇになるように精製水を加えた。
【００６２】
セパラブルフラスコに熱電対、窒素ガス導入管を挿し込み、２００ｒｐｍの速度で溶液の撹拌を開始した。同時に窒素を１５０ｍｌ／ｍｉｎ．の速度で３０分間流通させ十分に系内酸素を系外に押し出した。次いで、毎分１℃の昇温速度で８０℃まで昇温し、３時間保持した。
【００６３】
所定時間が経過した後、室温まで自然冷却した。その後、溶液全体を目開き２５マイクロメートルの金属メッシュに通過させ、粗大粒子を除去した。この時、カーボンブラックの凝集沈降は見られず、良好な分散状態であることを確認した。
【００６４】
次いで、ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製Ｖｉｖａｆｌｏｗ  ２００で、濾液排出量が４リットルになるまで限外濾過を行なった。その後、カーボンブラック濃度が１０重量％になるまで濃縮を行ない、カーボンブラック分散体１を得た。
【００６５】
実施例２
東海カーボン株式会社製カーボンブラックＴＢ＃７５５０Ｆを、ヤマト科学株式会社製オゾン発生装置ＣＯ−１０１で７時間処理を行ない官能基当量２．６８μｅｑ／ｍ２の酸性カーボンブラックを得た。この酸性カーボンブラックを１０重量％の濃度になるように水に分散させ、次いでカーボンブラック表面カルボキシル基と水酸基の合計量よりも過剰に水酸化ナトリウムを加え、９５℃まで昇温し、６時間中和処理を行なった。室温まで自然冷却して限外濾過により精製処理を行なった。充分に精製処理を行なったことを電気伝導度測定で確認した後、カーボンブラック濃度が１０重量％になるまで濃縮を行ない、粒子表面に中和されたカルボキシル基及び水酸基を付与したカーボンブラックを得た。この表面処理カーボンブラックを用いた以外は実施例１と同様にしてカーボンブラック分散体２を得た。
【００６６】
実施例３
カーボンブラックの官能基当量が３．７２μｅｑ／ｍ２である独ＥＶＯＮＩＫ社製ガスブラックＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４を用いた以外は、実施例２と同様にして、カーボンブラック分散体３を得た。
【００６７】
実施例４
実施例１において、ＶＡ−０６１の代わりにＶＡ−０４６Ｂ（化４）を同量用いた以外は同様にして、カーボンブラック分散体４を得た。
【００６８】
実施例５
実施例１において、ＶＡ−０６１の代わりにＶＡ−０８０（化９）を同量用い、反応温度を９８℃にした以外は同様にして、カーボンブラック分散体５を得た。
【００６９】
比較例１
実施例１において、Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２の代わりにカーボンブラックの官能基当量が０．１１μｅｑ／ｍ２であるＴＢ＃７５５０Ｆを用いた以外は同様にして、カーボンブラック分散体６を得た。
【００７０】
比較例２
実施例１において、Ａｑｕａ−Ｂｌａｃｋ  １６２の代わりにカーボンブラックの官能基当量が０．１１μｅｑ／ｍ２であるＴＢ＃７５５０Ｆ、ＶＡ−０６１の代わりにＶＡ−０６０（化５）を用いた以外は同様にして、カーボンブラック分散体７を得た。
【００７１】
これらのカーボンブラック分散体１〜７のアミン濃度を酸塩基滴定で測定して、測定結果を表１に示した。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
分散体の分散性能を、米マイクロトラック社（ＵＰＡ１５０）を用いて粒径測定を行ない、平均粒径が１５０ｎｍ以下のものを「良好」として示し、沈殿が確認されたものを「沈殿」として示した。また、長期加温試験結果は、インキュベータで７０℃にて４週間加温を行ない、再度粒径測定を行なった結果が変化率±１０％以下のものを「良好」として示し、沈殿が確認されたものを「沈殿」として示した。これらの結果を表２に示した。
【００７４】
【表２】
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【００７５】
分散体１〜７を表３に示したインク仕様でインクを調製し、米Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社インクジェットプリンターＰＳＣ  １６１０で印字した際の吐出性と黒色濃度を観察した結果を、表４に示した。
【００７６】
【表３】
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【００７７】
【表４】
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【００７８】
表４において、吐出性は、印字を１００回繰り返し行ない、掠れや線などが生じなかった場合を「良好」として示し、印刷初期段階若しくは徐々に掠れや線などが生じた場合を「吐出できず」として示した。また、黒色濃度は、印刷物の黒色ベタ部分を独Ｍａｃｂｅｔｈ社（ＴＲ−９２７）で光学濃度を測定し、濃度が１．４０以上のものを「Ａ」、１．２０〜１．４０のものを「Ｂ」、１．２０以下のものを「Ｃ」として示した。
【００７９】
カーボンブラック分散体１〜５及び７は分散性に優れていたが、カーボンブラック分散体６はカーボンブラック粒子の凝集が確認された。
【００８０】
なお、 カーボンブラック分散体１〜７を乾燥させ、ＦＴ−ＩＲにより表面官能基を観察したところ、カーボンブラック分散体１〜５では、カルボキシル基由来ピーク、ヒドロキシル基由来ピークと共に、アミノ基由来ピークが検出された。一方、カーボンブラック分散体６ではアミノ基由来ピークは観察されず、カーボンブラック分散体７では代わりにヒドロキシル基ピークが観察された。