(57)【要約】【課題】塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクにおいて、塩酢ビ樹脂の分解を抑え、これにより増粘などを抑えることが可能となるインクジェット用インクを提供する。【解決手段】色材を含有し、塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクであって、  インクジェットインク中の前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の経時での分解を抑制するための安定剤を添加したことを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材を含有し、塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクであって、
インクジェットインク中の前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の経時での分解を抑制するための安定剤を添加したことを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記安定剤は、有機スズ系であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記安定剤は、有機スズ系の安定剤と、エポキシ変性植物油系可塑剤を併用したものであることを特徴とする請求項２記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を溶解させる溶剤として、下記一般式で表される溶剤から選ばれるいずれか１種、又は２種以上を混合した、溶剤を含有することを特徴とする請求項３に記載のインクジェット用インク。
【化１】
2009132846.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用のインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式としては、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる方式（いわゆる電界制御方式）、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる方式（いわゆるドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式））、高熱によって気泡を形成、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる方式（いわゆるサーマルインクジェット方式）、 等の各種方式が提案されており、これらは極めて高精細の画像を得ることができる。
【０００３】
これらのインクジェット記録方式には、主溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機溶媒を用いる油性インクとが一般に用いられている。水性インクを用いた印刷画像は、全般に、耐水性が劣っているのに対して、油性インクは、優れた耐水性を有する印刷画像を提供することが可能である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インクジェット用のインクは各種開発され、使用されている。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（以下、塩酢ビ樹脂という）を使用したインクジェットインク（例えば特許文献１）が知られている。
【特許文献１】国際公開番号ＷＯ２００４／００７６２６
【０００５】
本発明の目的は、塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクの特性の向上にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクについて、インク中の塩酢ビ樹脂が経時で分解してしまうと、粘度の増加（増粘）などによってインクジェットプリンターでの吐出安定性が低下したり、擦過性、乾燥性等の性能が低下してしまう原因となり、インクジェットインクとしての安定した性能を保つことが難しいことを突き止めた。
そして、本発明者等は、塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクについて、安定した性能を保つことができるインクの開発を行った結果、「インクジェットインク中の塩酢ビ樹脂の経時での分解を抑制するための安定剤」を加えることによって（解決手段）、塩酢ビ樹脂の分解を抑え、これにより、インクジェットインクとしての性能（例えば、吐出安定性、擦過性、乾燥性など）を安定に保つことが可能であることを見い出し、本願発明に至った。
【０００７】
本発明は以下の構成を有する。
（構成１）色材を含有し、塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクであって、
インクジェットインク中の前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の経時での分解を抑制するための安定剤を添加したことを特徴とするインクジェット用インク。
（構成２）前記安定剤は、有機スズ系であることを特徴とする構成１記載のインクジェット用インク。
（構成３）前記安定剤は、有機スズ系の安定剤と、エポキシ変性植物油系可塑剤を併用したものであることを特徴とする構成２記載のインクジェット用インク。
（構成４）前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を溶解させる溶剤として、下記一般式で表される溶剤から選ばれるいずれか１種、又は２種以上を混合した、溶剤を含有することを特徴とする構成３に記載のインクジェット用インク。
【化２】
2009132846.tif 000002
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクにおいて、「インクジェットインク中の塩酢ビ樹脂の経時での分解を抑制するための安定剤」を加えることによって、塩酢ビ樹脂の分解を抑えることが可能となる。これにより、インクジェットインクとしての性能（例えば、吐出安定性、擦過性、乾燥性など）を安定に保つことが可能となる。
【０００９】
以下、本発明について説明する。
本発明のインクジェット用インクは、色材を含有し、塩酢ビ樹脂を使用したインクジェットインクであって、
インクジェットインク中の前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の経時での分解を抑制するための安定剤を添加したことを特徴とする（構成１）。
本発明は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（以下、塩酢ビ樹脂という）を使用したインクジェットインクにおいて、「インクジェットインク中の塩酢ビ樹脂の経時での分解を抑制するための安定剤」（以下、所定の安定剤という）を加えることによって、塩酢ビ樹脂の分解を抑えることが可能となる。塩酢ビ樹脂の分解を抑えることにより、粘度の増粘が抑えられ、その結果、インクジェットプリンターでの吐出安定性の低下が抑えられる。また、塩酢ビ樹脂の分解を抑えることにより、擦過性、乾燥性等の性能の低下が抑えられる。これらのことにより、本発明では、インクジェットインクとしての性能（例えば、吐出安定性、擦過性、乾燥性など）を安定に保つことが可能となる。
本発明においては、安定剤の種類や安定剤の添加の有無にかかわらず、塩酢ビ樹脂の分解を効果的に抑えることができない場合においては、インクジェットインクとしての性能（例えば、吐出安定性、擦過性、乾燥性など）を安定に保つことができない。
したがて、本発明のインクジェット用インクにおいては、上記所定の安定剤及びその添加量は、塩酢ビ樹脂の分解を抑える作用、これにより増粘などを抑える作用、が実質的に十分に認められる安定剤及びその添加量、好ましくはこれらの作用が効果的に認められる安定剤及びその添加量、であることが好ましい。上記の作用が効果的に認められる安定剤及びその添加量としては、例えば、経時での粘度の増加（粘度の変化率）を１０％以下に抑える作用のある安定剤及びその添加量が好ましい。
【００１０】
本発明においては、前記安定剤は、有機スズ系であることが好ましい（構成２）。
有機スズ系の安定剤は、塩酢ビ樹脂の分解を抑える作用、これにより増粘などを抑える作用に優れるためである。
ここで、有機スズ系の安定剤としては、ブチル錫（スズ）系安定剤や、オクチル錫（スズ）系安定剤、メチル錫（スズ）系安定剤、ラウレート系安定剤、マレート系安定剤、メルカプト系安定剤などが挙げられる。
【００１１】
本発明においては、前記安定剤は、有機スズ系の安定剤と、エポキシ変性植物油系可塑剤を併用したものであることが好ましい（構成３）。
有機スズ系の安定剤と、エポキシ変性植物油系可塑剤を併用した安定剤は、塩酢ビ樹脂の分解を抑える作用、これにより増粘などを抑える作用に非常に優れるためである。
有機スズ系の安定剤と、エポキシ変性植物油系可塑剤を併用した安定剤としては、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ社製：アデカサイザー０シリーズや、日東化成（株）社製：＃８１０２、＃８８３１や、（株）ＡＤＥＫＡ社製：アデカスタブ４６５Ｅ、アデカスタブＯＴ−１や、東京ファインケミカル（株）社製：ＥＭＢＩＬＩＺＥＲ、などが挙げられる。
【００１２】
本発明は、溶剤・油性インクにおいて、溶剤と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を含むインクジェット用インクにおいて好適に適用できる。本発明は、溶剤・油性インクにおいて、例えば、バインダー樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を含むインクジェット用インクにおいて好適に適用できる。
【００１３】
本発明において、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂としては、例えばダウケミカル製ＶＹＮＳ−３、ＶＹＨＨ、ＶＹＨＤ、ＶＭＣＨ、ＶＭＣＣ、ＶＭＣＡ、ＶＥＲＲ−４０、ＶＡＧＨ、ＶＡＧＤ、ＶＡＧＦ、ＶＲＯＨ、日信化学工業(株)製ソルバインＣ、ソルバインＣＬ、ソルバインＣＨ、ソルバインＣＮ、ソルバインＣ５、ソルバインＣ５Ｒ、ソルバインＭ、ソルバインＭＬ、ソルバインＴＡ５Ｒ、ソルバインＴＡＯ、ソルバインＭＫ６、ソルバインＴＡ２等があげられる。
【００１４】
本発明においては、前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を溶解させる溶剤として、下記一般式で表される溶剤から選ばれるいずれか１種、又は２種以上を混合した、溶剤を用いることが好ましい（構成４）。
他の溶剤を用いる場合に比べ、ヘッド部材の浸食、メディアへの浸食が少なく、特性が良好だからである。
【化３】
2009132846.tif 000003
【００１５】
本発明において、上記式（１）に含まれる溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（例えば（株）日本乳化剤社製：商品名ヘキシルジグリコール(ＨｅＤＧ)）や、
ジエチレングリコールヘキシルエーテルや、
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（例えば（株）日本乳化剤社製：商品名ジメチルプロピレングリコール(ＤＭＦＤＧ)）や、
ジエチレングリコールジエチルエーテル（例えば（株）日本乳化剤社製：商品名ジエチルジグリコール（ＤＥＤＧ）、
などのポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。
本発明において、上記式（２）に含まれる溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（略号ＰＭＡ）や、
ジプロピレングリコール（モノ）メチルエーテルアセテート（ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルアセテート）（略号ＤＰＭＡ）や、
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（略号ＢＭＧＡＣ）
などのポリオキシエチレンアルキルエーテルアセテートが挙げられる。
【００１６】
（発明を実施するための形態）
本発明のインクジェット用油性インクは、例えば、色材、バインダー樹脂が分散剤と共に溶剤中に適宜、溶解または分散されてなるものであることが好ましい（例えば、特許文献１：国際公開番号ＷＯ２００４／００７６２６参照）。
このようなインクジェット用油性インクの調製法としては、溶媒、または、混合溶媒を、インク組成物における溶媒とする。その溶媒の一部に、顔料と分散剤を添加し、ボールミル、ビーズミル、超音波、又はジェットミル等で混合・分散させて顔料分散液を調製する。得られた顔料分散液に、上記で得た溶媒の残部とバインダー樹脂、その他の添加剤を攪拌下に添加することにより得られる。
上記インク組成物にいおて、バインダー樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂が好ましい。バインダー樹脂は、ロジン系、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系を併用してもよい。
上記インク組成物には、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、界面活性剤等を添加してもよい。酸化防止剤としてはＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）等が例示され、油性インク組成物中０．０１〜３．０重量％である。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができ、油性インク組成物中０．０１〜０．５重量％である。
また、界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができ、油性インク組成物中０．５〜４．０重量％である。
【００１７】
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００１８】
（樹脂溶液Ｉの作製）
溶媒として下記の混合溶剤を使用した。
（ｉ）プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(略号ＰＭＡ)：４５重量部
（ｉｉ）ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（（株）日本乳化剤社製：商品名ヘキシルジグリコール(ＨｅＤＧ)）：１０重量部
（ｉｉｉ）エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＭＧＡＣ）：４５重量部
上記３種の溶剤を混合した混合溶剤に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（塩酢ビ樹脂）を攪拌しながら加え、ウオーターバスで約５０℃で１ｈｒ温めながら攪拌装置（新東科学（株）社製スリーワンモータ）で樹脂を溶解して、樹脂濃度５ｗｔ％の樹脂溶液Ｉを作製した。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂としては、日信化学工業(株)社製：ソルバインＣ５Ｒ、又は、ダウケミカル社製：ＶＹＨＤを使用した。
【００１９】
（樹脂溶液ＩＩの作製）
次いで、上記の樹脂溶液Ｉに、
安定剤として、（１）エポキシ変性植物油の安定剤として（株）ＡＤＥＫＡ社製：０−１３０Ｐ、（２）有機スズ系の安定剤として日東化成（株）社製：＃８１０２、＃８１０５、＃８８３２、又は、（３）上記（１）と（２）の混合を表１、表２に示すように、加えて攪拌して、樹脂溶液ＩＩを作製した。同様に、表１、表２に示すように安定剤を加えない無添加の樹脂溶液Ｉを比較として用いた。
また、保管中の吸湿の影響を見るために、安定剤を加えた樹脂溶液ＩＩと安定剤を加えない無添加の樹脂溶液Ｉのそれぞれに水を２ｗｔ％添加した試料を作製した。
安定剤の添加量は樹脂溶液量に対して、表１では０．１ｗｔ％、表２では０．１ｗｔ％又は０．４ｗｔ％とした。
【００２０】
（評価）
樹脂溶液ＩＩの粘度を粘度計（東機産業製：ＲＥ−１１５Ｌ）で確認後、６０℃恒温槽へ入れて１ヶ月間放置する。放置日数０日（樹脂溶液ＩＩの作製直後）、放置日数１４日、放置日数３０日、において粘度を粘度計（東機産業製：ＲＥ−１１５Ｌ）にて確認した結果を表１に示す。
表１、表２に示すように、６０℃で１ヶ月放置後の結果では、塩酢ビ樹脂（Ｃ５Ｒ、ＶＹＨＤ）のみの無添加の樹脂溶液Ｉでは粘度変化率が１０〜２５％であるのに対し（比較例）、安定剤及び／又は水を加えた樹脂溶液ＩＩでは粘度変化率は５％以下であった（実施例）。尚、表２の試料ａ〜ｆは、表１の下段（ＶＹＨＤの６試料）と対応している。
上記のように、塩酢ビ樹脂（Ｃ５Ｒ、ＶＹＨＤ）に安定剤（０−１３０Ｐ、＃８１０２、＃８１０５、＃８８３２）を加える事で樹脂溶液（樹脂溶剤）の粘度を安定に保つことができた。
【００２１】
上記実施例及び比較例に係る樹脂溶液に、色材等を加えて作製したインクジェット用インクを用い、インクジェットプリンターでの吐出安定性や擦過性、乾燥性等の性能の経時変化について調べた。
その結果、比較例に係る樹脂溶液Ｉを用いた場合、粘度の増加（増粘）などによってインクの不吐出や飛行曲がりの原因となり、塩酢ビ樹脂の経時分解などによって擦過性、乾燥性等の性能の低下の原因となることがわかった。これに対し、実施例に係る樹脂溶液ＩＩを用いた場合、問題なく印宇可能であり、インクの不吐出や飛行曲がりや、擦過性、乾燥性等の性能の低下、は確認されなかった。
【００２２】
【表１】
2009132846.tif 000004
【表２】
2009132846.tif 000005