(57)【要約】【課題】安全性が高く、且つ優れた抗菌作用を示す抗菌剤組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）アミノポリカルボン酸系キレート剤及び／又はリン酸系キレート剤、（Ｂ）カテキン類、を含有する抗菌剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）アミノポリカルボン酸系キレート剤及び／又はリン酸系キレート剤、
（Ｂ）カテキン類、
を含有する抗菌剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）アミノポリカルボン酸系キレート剤が、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上である請求項１に記載の抗菌剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）リン酸系キレート剤が、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ヘキサメタリン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上である請求項１に記載の抗菌剤組成物。
【請求項４】
化粧品組成物、医薬部外品組成物、医薬品組成物、及びハウスホールド用品組成物から選ばれる組成物に、（Ａ）アミノポリカルボン酸系キレート剤及び／又はリン酸系キレート剤、及び（Ｂ）カテキン類、を配合することを特徴とする、前記組成物に抗菌性を付与する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品、洗浄剤等に有用な抗菌剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌性物質は、微生物による製品の汚染や変質の防止又は感染症の予防等のため、化粧品、医薬品、食品、日用品等の製品に広く配合されており、品質管理や公衆衛生の面から非常に有用である。この抗菌性物質を使用する場合には、抗菌作用を発現又は維持させるため、一定濃度以上製品に含有させる又は微生物に接触させる必要がある。
さらに、抗菌性物質の使用量を低減しつつ、抗菌効果向上させるため、他の物質と組み合わせた抗菌組成物が多く知られている。例えば、抗菌性組成物に細胞壁溶解物質のリゾチーム及びＥＤＴＡ等のキレート剤を配合した抗菌性組成物（特許文献１）、脂肪酸モノエステル、キレート化剤、ノニオン界面活性剤及び触媒を含む加工肉用殺菌組成物（特許文献２）、カチオン系殺菌剤、金属キレート剤及びアニオン界面活性剤を含有する殺菌消毒洗浄剤組成物（特許文献３）、特定のアルカンジオール誘導体からなる抗菌剤及びキレート剤を含有する抗菌性組成物（特許文献４）が挙げられる。
【０００３】
一方、カテキン類は、茶葉から抽出することのできるポリフェノールの一種であり、黄色ブドウ球菌や腸炎ビブリオ等の食中毒細菌、薬剤耐性細菌や植物病原菌に有効であることが報告されている（特許文献５〜９、非特許文献２）。
【０００４】
しかしながら、アミノポリカルボン酸系キレート剤やリン酸系キレート剤とカテキン類を併用した場合に、それらの作用がどのようについては全く知られていない。
【特許文献１】特開平５−３２００１７号公報
【特許文献２】特開２００５−２９６０２号公報
【特許文献３】特開平７−１０９２０４号公報
【特許文献４】特開２００７−１６１６５１号公報
【特許文献５】特開平２−２７６５６２号公報
【特許文献６】特開平２−１１７６０８号公報
【特許文献７】特開平３−２４６２２７号公報
【特許文献８】特開平８−３８１３３号公報
【特許文献９】特開２０００−３２８４４３号公報
【非特許文献１】感染防止  Vol.9，No.5，p35-41(1990)
【非特許文献２】FFI Reports、Technical Reports「カテキン」  三栄源エフ・エフ・アイ株式会社、ホームページ（http://www.saneigenffi.co.jp/foods/index.html）、平成１８年９月１２日
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、安全性が高く、且つ優れた抗菌作用を示す抗菌剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カテキン類の抗菌性向上について検討した結果、驚くべきことにカテキン類とアミノポリカルボン酸系キレート剤又はリン酸系キレート剤を併用することによって、それらを各々単独で使用した場合に比べて相乗的に抗菌作用が増強し、それらの使用量を低減できることから安全性の面でも有用な抗菌剤組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）アミノポリカルボン酸系キレート剤及び／又はリン酸系キレート剤、
（Ｂ）カテキン類、
を含有する抗菌組成物を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、化粧品組成物、医薬部外品組成物、医薬品組成物、及びハウスホールド用品組成物から選ばれる組成物に、（Ａ）アミノポリカルボン酸系キレート剤及び／又はリン酸系キレート剤、及び（Ｂ）カテキン類、を配合することを特徴とする、前記組成物に抗菌性を付与する方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、アミノポリカルボン酸系キレート剤又はリン酸系キレート剤とカテキン類の相乗効果により、抗菌活性の高い抗菌剤組成物を提供することができる。また、抗菌作用が高いことからカテキン類やこれらキレート剤の使用量を低減させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ａ）アミノポリカルボン酸系キレート剤としては、遊離型又は塩型のいずれでもよいが、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸及びこれらの塩類から選ばれる１種以上である。このうち、エチレンジアミンテトラ酢酸又はその塩が好ましい。これらは公知の製造法で得たものでもよく市販で入手したものでもよい。
【００１１】
本発明に用いられる成分（Ａ）リン酸系キレート剤としては、遊離型又は塩型のいずれでもよいが、例えば、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸及びヘキサメタリン酸又はそれらの塩から選ばれる１種以上である。このうち、ヘキサメタリン酸又はその塩が好ましい。これらは公知の製造法で得たものよく市販で入手したものでもよい。
【００１２】
上記塩類としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩：カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
【００１３】
本発明における成分（Ｂ）のカテキン類とは、カテキン、カテキンガレート、ガロカテキン及びガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類、並びにエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類の総称であり、これらの一種以上を含有するのが好ましい。また、カテキン類は、非重合体であるのが好ましい。
【００１４】
本発明に使用するカテキン類は、一般的には茶葉から直接抽出すること、又はその茶抽出物を濃縮若しくは精製することにより得ることができるが、他の原料由来のもの、カラム精製品及び化学合成品でもあってもよい。
【００１５】
当該茶葉抽出は、Camellia属、例えばC.sinensis、C.assamica、またはそれらの雑種から得られる茶葉より製茶された茶葉に、水や熱水、場合によってはこれらに抽出助剤を添加して抽出することにより行うことができる。また、煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつつ、いわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用してもよい。
当該製茶された茶葉には、（１）煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜煎り茶などの緑茶類；（２）総称して烏龍茶と呼ばれる鉄観音、色種、黄金桂、武夷岩茶などの半発酵茶；（３）紅茶と呼ばれるダージリン、ウバ、キーマンなどの発酵茶が含まれる。
抽出助剤としては、アスコルビン酸ナトリウム等の有機酸又はこれら有機酸塩類が挙げられる
【００１６】
当該茶抽出物の濃縮は、上記抽出物を濃縮することにより行うことができ、当該茶抽出物の精製は、溶剤やカラムを用いて精製することにより行うことができる。茶抽出物の濃縮物や精製物の形態としては、固体、水溶液、スラリー状等種々のものが挙げられる。
例えば、当該茶抽出物（茶カテキンともいう。）は、特開昭59-219384号、特開平4-20589号、特開平5-260907号、特開平5-306279号等に詳細に例示されている方法で調製することができる。また、市販品を用いることもでき、斯かる市販品としては、三井農林（株）「ポリフェノン」、（株）伊藤園「テアフラン」、太陽化学（株）「サンフェノン」、ＤＳＭニュートリショナル・プロダクツ「テアビゴ」、サントリー（株）「サンウーロン」等が挙げられる。
【００１７】
当該茶抽出物中のカテキン類は、非重合体若しくは重合体で存在し、かつ液に溶解しているもの又は茶の微細粉末の懸濁物に吸着若しくは包含された固形状のものとして存在する。
また、茶葉中のカテキン類の大部分はエピ体カテキン類として存在しており、このエピ体カテキン類を用いて熱や酸やアルカリ等の処理により立体異性体である非エピ体に変化させることができる。従って、非エピ体カテキン類を使用する場合には、緑茶類、半発酵茶類又は発酵茶類からの抽出液や茶抽出液の濃縮物を水溶液にして、例えば４０〜１４０℃、０．１分〜１２０時間加熱処理して得ることができる。また非エピカテキン類含有量の高い茶抽出液の濃縮物を使用してもよい。それらは単独又は併用してもよい。
【００１８】
後記実施例に示すとおり、アミノポリカルボン酸系キレート剤又はリン酸系キレート剤とカテキン類を併用すると、それぞれ単独では有効でなかった濃度で抗菌作用が認められることができ、これらの成分の併用により相乗効果が認められる。従って、これらを配合してなる組成物は、抗菌剤組成物として有用である。また、これらを配合してなる組成物を化粧品、医薬部外品、医薬品、又はハウスホールド製品（以下、単に製品ということがある。）に配合又は使用することにより抗菌性を付与することができる。
【００１９】
本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を上記組成物又は製品に配合した場合、組成物又は製品中の成分（Ｂ）のカテキン類の配合量は、抗菌効果及び安全性の点から、乾燥質量として、0.001〜0.5質量％が好ましく、0.01〜0.1質量％がより好ましい。
【００２０】
本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を上記組成物又は製品に配合した場合、組成物又は製品中の、成分（Ａ）のアミノポリカルボン酸系キレート剤の配合量は、抗菌効果及び安全性の点から、乾燥質量（遊離型）として0.00001〜10質量％が好ましく、0.0001〜0.1質量％がより好ましい。
このとき、成分（Ａ）のアミノポリカルボン酸系キレート剤：成分（Ｂ）カテキン類の配合質量比は、 10000:1〜1:50000が好ましく、1000:1〜1:5000がより好ましく、10:1〜1:1000が更に好ましい。
【００２１】
また、本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を上記組成物又は製品に配合した場合、組成物又は製品中の、成分（Ａ）のリン酸系キレート剤の配合量は、乾燥質量（遊離型）として0.001〜10質量％が好ましく、0.05〜1質量％がより好ましい。
このとき、成分（Ａ）のリン酸系キレート剤：成分（Ｂ）カテキン類の配合質量比は、10000:1〜1:500が好ましく、500:1〜1:100がより好ましく、10:1〜1:2が更に好ましい。
【００２２】
本発明の組成物又は製品のｐＨは、本発明の効果を阻害しない範囲であれば特に限定されないが、具体的には組成物又は製品を水溶液（２０℃）とした時のｐＨを3〜9とするのが好ましく、4〜8とするのがより好ましい。
【００２３】
本発明の抗菌剤組成物は、微生物である細菌及び真菌の何れでも有効であるが、好ましくは細菌に有効であり、これら菌の状態が芽細胞及び／又は栄養細胞であっても有効である。
本発明の組成物が有効な細菌としては、グラム陽性菌又はグラム陰性菌に限定されない。
例えば、グラム陰性菌としては、S. dysenteria（赤痢菌Ａ亜群），S. flexneri（赤痢菌Ｂ亜群），S. boydii（赤痢菌Ｃ亜群），S. sonnei（赤痢菌Ｄ亜群）等の赤痢属（Shigella）細菌：ブルセラ属（Brucella）細菌：E. coli.O157等の大腸菌群（Escherichia coli）：S. typhi（チフス菌），S. paratyphi A（パラチフスＡ菌），S. paratyphi B（パラチフスＢ菌），S. Typhimurium （ネズミチフス菌）S. Enteritidis（ゲルトネル菌）等のサルモネラ属（Salmonella）細菌：V. cholerae（コレラ菌），V. parahaemolyticus（腸炎ビブリオ）等のビブリオ属（Vibrio）細菌：緑膿菌（P. aeruginosa）等のシュードモナス属（Pseudomonas）細菌等が挙げられる。
また、例えば、グラム陽性菌としては、枯草菌(B. subtilis)、炭疽菌(B. anthracis)、セレウス菌(B. cereus)等のバシラス属（Bacillus）細菌：リステリア・モノサイトゲネス菌（L. monocytogenes）リステリア・イバノヴィ菌（L. ivanovii）、リステリア・シーリゲリー菌（L. seeligeri）等のリステリア属（Listeria）細菌：Al. acidoterrestris（旧B. acidoterrestris）等のアリシクロバチルス属（Alicyclobacillus）細菌：S. aureus（黄色ブドウ球菌），S. pyogenes等のブドウ球菌属（Staphylococcus）細菌：C. botulinum（ボツリヌス菌），C. perfringens（ウェルシュ菌），C. difficile, C. sporogens等のクロストリジウム属（Clostridium）細菌：Leuconostoc mesenteroides等のリューコノストック属(Leuconostoc)細菌：Desulfotomaculum nigrificans等のデスルフォマクルム属（Desulfotomaculum）細菌：Enterococcus faecalis等のエンテロコッカス属（Enterococcus）細菌等が挙げられる。
【００２４】
成分（Ａ）アミノポリカルボン酸系キレート剤とカテキン類を併用した場合に、より有効な細菌としては、グラム陽性菌、陰性菌ともに効果が有るが、特に大腸菌及びリステリア菌が挙げられる。
成分（Ａ）リン酸系キレート剤とカテキン類を併用した場合に、より有効な細菌としてはグラム陽性菌、陰性菌ともに効果が有るが、特に大腸菌及びリステリア菌が挙げられる。
【００２５】
本発明の抗菌剤組成物には、その形態及び用途に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲内で上記必須成分以外の成分、例えば、保湿剤、酸化防止剤、安定剤、無機塩、ｐＨ調整剤、植物エキス等を適宜配合することができる。
【００２６】
ｐＨ調整剤としては、酢酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸等の有機酸塩、リン酸、塩酸、硫酸等の無機塩、水酸化ナトリウム等の水酸化物、アンモニア又はアンモニア水、エタノールアミン類、低級アルカノールアミン類、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらを単独又は２種以上組み合わせて用いてもよく、さらに他のｐＨ調整剤と適宜組み合わせてもよい。
【００２７】
本発明の組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を一つの製剤とすることでもよく、また別々の製剤とし使用時に混合することでもよい。
【００２８】
本発明の組成物は、常法に従って、例えば水等公知の溶剤を適宜用いて製造できる。また、その形態は、特に制限されず、溶液、固形物、乳化物、可溶化物、分散物、ジェル等の形態で使用することができる。
斯くして製造された本発明の組成物は、化粧品、医薬部外品、医薬品、又はハウスホールド製品の何れにも配合又は使用することができ、例えば、口紅、乳液、保湿パック、美容液、化粧水等の化粧品：液剤、ゲル剤、クリーム剤、パップ剤、エアゾール剤、ローション剤等の皮膚外用剤：洗顔料、メイク落とし、ボディシャンプー、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤、シェービングフォーム、シャンプー等の毛髪洗浄剤、デオドラント剤等のトイレタリー用品：歯磨剤、洗口剤、口中清涼剤、義歯用品等のオーラルケア用品：台所用洗剤、衣類洗浄剤や柔軟剤、トイレ洗浄剤等の洗浄剤：殺虫剤、防虫剤、除湿剤、除菌剤、抗菌剤、消臭剤、芳香剤等の家庭用化学製品に配合することができる。また、紙製品、生理用品、紙おむつ、医療品等の衛生用品等には、例えば紙おむつ等に本発明の組成物を吹き付けることやシート状の紙・不職布製品に本発明の組成物を含む洗浄剤等を含浸することで使用できる。また、コンタクトレンズ洗浄・保存剤等に配合できる。
ここで、ハウスホールド製品とは、衣料・台所・住居用洗剤、柔軟仕上剤、掃除用紙製品、トイレタリー用品及びペット用品等広く一般家庭において使用される製品をいう。
また、上記化粧品等の他、保存剤、防腐剤、抗菌剤や抗菌剤等として飲食品に使用することができる。
【００２９】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
【実施例】
【００３０】
（１）試験菌：
試験菌として、大腸菌：Escherichia coli O157：H7株、リステリア菌：Listeria monocytogenes No.21株を用いた。
（２）試験用溶液調製
ａ）５０％ＬＢ培地：組成：0.5％トリプトン、０．25％酵母エキス、ｐＨ６．５に調製後、オートクレーブ滅菌し、５０％ＬＢ液体培地を作製した。
ｂ）カテキン類溶液：カテキン類（「POLYPHENON 70A」カテキン製剤、三井農林（株）製）を1.0%(W/V)となるように純水に溶解し、更に10000, 5000, 2500, 1250, 625, 312.5, 156, 78，0ppmになるように各溶液を調製後、濾過滅菌（孔径0.2μｍ、関東化学社製）した。
ｃ）各キレート剤溶液：各キレート剤を純水に溶解し、下記の濃度になるように調製後、濾過滅菌（孔径0.2μｍ、関東化学社製）した。
ヘキサメタリン酸Ｎａ（ナカライ化学薬品株式会社製）溶液：0, 0.5. 1, 5, 10質量％
エチレンジアミンテトラ酢酸（遊離型）（ナカライテスク）溶液：0, 0.001, 0.01, 0.1, 1質量％
ｄ）培地や各溶液のｐＨは、0.1Ｎ塩酸および0.1Ｎ水酸化ナトリウムを用いて５．０、６．５、８．０に調整した。
【００３１】
（３）接触試験
上記のＬＢ培地（８ｍＬ）、カテキン類溶液（１ｍＬ）及び各キレート剤溶液（１ｍＬ）を混合した試料用溶液（１０ｍＬ）に、１０5〜１０6ＣＦＵ／ｍＬに調製した菌液１００μＬを添加（終菌数１０3〜１０5ＣＦＵ／ｍＬ）し、表１〜８に示す各キレート剤及びカテキン類の最終濃度並びにｐＨに調製した。この菌を接種した試料用溶液を、３７℃で４８時間静置（時々ボルテックス）した。静置後の生菌数を平板塗抹法により求めた。TSA培地上のコロニー数から生菌濃度を算出した。
TSA(Tryptic Soy Agar)寒天培地(Becton Dickinson 社):1.7%カゼイン分解物、0.3%大豆酵素分解物、0.25%デキストロース、0.5%塩化ナトリウム、1.5%寒天、ｐＨ７。
【００３２】
（４）考察
下記の表１〜８に示すように、カテキン類とヘキサメタリン酸Ｎａ又はエチレンジアミンテトラ酢酸（遊離型）との併用によって、カテキン類の使用量を低減しつつ、抗菌効果が相乗的に高まった。すなわち、これらの成分を併用した場合には、これらをそれぞれ単独で使用した場合に抗菌作用を示さない濃度において抗菌作用を示した。
【００３３】
試験例１：エチレンジアミンテトラ酢酸及びカテキン類（大腸菌）
【００３４】
【表１】
2009091293.tif 000002
【００３５】
【表２】
2009091293.tif 000003
【００３６】
【表３】
2009091293.tif 000004
【００３７】
試験例２：エチレンジアミンテトラ酢酸及びカテキン類（リステリア菌）
【００３８】
【表４】
2009091293.tif 000005
【００３９】
【表５】
2009091293.tif 000006
【００４０】
【表６】
2009091293.tif 000007
【００４１】
試験例３：ヘキサメタリン酸ナトリウム及びカテキン類（大腸菌）
【００４２】
【表７】
2009091293.tif 000008
【００４３】
【表８】
2009091293.tif 000009
【００４４】
【表９】
2009091293.tif 000010
【００４５】
試験例４：ヘキサメタリン酸ナトリウム及びカテキン類（リステリア菌）
【００４６】
【表１０】
2009091293.tif 000011
【００４７】
【表１１】
2009091293.tif 000012
【００４８】
【表１２】
2009091293.tif 000013