(57)【要約】【課題】発光材料や電荷輸送材料等として有用な新規な高分子化合物、この高分子化合物を用いた高分子発光素子を提供する。【解決手段】本発明による高分子化合物は、下記式（１）：  【化１】2009132882.tif 000082〔式中、Ｚ1は、−ＣＲ1＝ＣＲ2−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。ここで、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。Ｒは、置換基を表す。複数あるＲは、同一であっても異なっていてもよい。〕で表される繰り返し単位を含む。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）：
【化１】
2009132882.tif 000076
〔式中、Ｚ1は、−ＣＲ1＝ＣＲ2−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。ここで、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。Ｒは、水素原子又は置換基を表す。複数あるＲは、同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする高分子化合物。
【請求項２】
前記高分子化合物は、さらに、下記式（２）：
【化２】
2009132882.tif 000077
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。Ｚ2は、−ＣＲ3＝ＣＲ4−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。ここで、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。〕
で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする請求項１に記載の高分子化合物。
【請求項３】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される置換基を有していてもよいアリーレン基が、下記式（３）：
【化３】
2009132882.tif 000078
〔式中、Ａ環及びＢ環は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。繰り返し単位の２つの結合手は、それぞれＡ環又はＢ環上に存在する。Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
で表されることを特徴とする請求項２に記載の高分子化合物。
【請求項４】
前記式（３）で表される置換基を有していてもよいアリーレン基が、下記式（４Ａ）〜（４Ｄ）：
【化４】
2009132882.tif 000079
〔式中、Ｒaは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。各式中に２個存在するＲaは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
のいずれかで表されることを特徴とする請求項３に記載の高分子化合物。
【請求項５】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（５）：
【化５】
2009132882.tif 000080
〔式中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に、芳香環を表す。Ｃ環及びＤ環は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。置換基が複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｅは、酸素原子又は硫黄原子である。〕
で表されることを特徴とする請求項２に記載の高分子化合物。
【請求項６】
前記式（５）で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（６）：
【化６】
2009132882.tif 000081
〔式中、Ｙは、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒb及びＲcは、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立に、０又は１である。〕
で表されることを特徴とする請求項５に記載の高分子化合物。
【請求項７】
前記式（２）におけるＺ2で表される基が、−ＣＲ3＝ＣＲ4−（ここで、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。）であることを特徴とする請求項２から請求項６のうち、いずれか１項に記載の高分子化合物。
【請求項８】
請求項１から請求項７のうち、いずれか１項に記載の高分子化合物と、この高分子化合物以外のポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０8である化合物とを含有することを特徴とする組成物。
【請求項９】
陽極及び陰極からなる電極と、これらの電極間に設けられ請求項１から請求項７のうち、いずれか１項に記載の高分子化合物を含む発光層とを有することを特徴とする高分子発光素子。
【請求項１０】
請求項９に記載の高分子発光素子を含むことを特徴とする面状光源。
【請求項１１】
請求項９に記載の高分子発光素子を含むことを特徴とする表示装置。
【請求項１２】
請求項１から請求項７のうち、いずれか１項に記載の高分子化合物と溶媒とを含むことを特徴とする液状組成物。
【請求項１３】
請求項１から請求項７のうち、いずれか１項に記載の高分子化合物を含むことを特徴とする薄膜。
【請求項１４】
請求項１から請求項７のうち、いずれか１項に記載の高分子化合物を含むことを特徴とする有機トランジスタ。
【請求項１５】
請求項１から請求項７のうち、いずれか１項に記載の高分子化合物を含むことを特徴とする太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子化合物及びこの高分子化合物を用いた高分子発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子化合物からなる発光材料及び電荷輸送材料は、塗布法により発光素子における層を形成できることから種々検討されており、その例として、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）に代表されるポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物が知られている。これらのポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物は、導電性を有し、また蛍光を示す材料として注目されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１４０１６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらのポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物は、蛍光等の発光効率が十分でないという問題点があり、高分子発光素子における発光層の発光材料として、より優れた特性を示す高分子化合物が望まれていた。
本発明は、以上のような従来の課題を解決するためになされたものであって、発光材料や電荷輸送材料等として有用な新規な高分子化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題を解決すべく検討した結果、下記式（１）で示される繰り返し単位を含む高分子化合物が、発光材料や電荷輸送材料等として有用であることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明による高分子化合物は、下記式（１）：
【化１】
2009132882.tif 000002
〔式中、Ｚ1は、−ＣＲ1＝ＣＲ2−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。ここで、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。Ｒは、水素原子又は置換基を表す。複数あるＲは、同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする。
【０００７】
また、本発明による高分子化合物にあっては、さらに、下記式（２）：
【化２】
2009132882.tif 000003
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。Ｚ2は、−ＣＲ3＝ＣＲ4−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。ここで、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。〕
で表される繰り返し単位を含むことを特徴とする。
【０００８】
また、本発明による高分子化合物にあっては、前記式（２）中、Ａｒ1で表される置換基を有していてもよいアリーレン基が、下記式（３）：
【化３】
2009132882.tif 000004
〔式中、Ａ環及びＢ環は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。繰り返し単位の２つの結合手は、それぞれＡ環又はＢ環上に存在する。Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
で表されることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明による高分子化合物にあっては、前記式（３）で表される置換基を有していてもよいアリーレン基が、下記式（４Ａ）〜（４Ｄ）：
【化４】
2009132882.tif 000005
〔式中、Ｒaは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。各式中に２個存在するＲaは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
のいずれかで表されることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明による高分子化合物にあっては、前記式（２）中、Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（５）：
【化５】
2009132882.tif 000006
〔式中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に、芳香環を表す。Ｃ環及びＤ環は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。置換基が複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｅは、酸素原子又は硫黄原子である。〕
で表されることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明による高分子化合物にあっては、前記式（５）で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基が、下記式（６）：
【化６】
2009132882.tif 000007
〔式中、Ｙは、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒb及びＲcは、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立に、０又は１である。〕
で表されることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明による高分子化合物にあっては、前記式（２）におけるＺ2で表される基が、−ＣＲ3＝ＣＲ4−（ここで、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。）であることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明による組成物にあっては、前記高分子化合物と、この高分子化合物以外のポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０8である化合物とを含有することを特徴とする。
【００１４】
また、本発明による高分子発光素子にあっては、陽極及び陰極からなる電極と、これらの電極間に設けられ前記高分子化合物を含む発光層とを有することを特徴とする。
【００１５】
また、本発明による面状光源にあっては、前記高分子発光素子を含むことを特徴とする。
【００１６】
また、本発明による表示装置にあっては、前記高分子発光素子を含むことを特徴とする。
【００１７】
また、本発明による液状組成物にあっては、前記高分子化合物と溶媒とを含むことを特徴とする。
【００１８】
また、本発明による薄膜にあっては、前記高分子化合物を含むことを特徴とする。
【００１９】
また、本発明による有機トランジスタにあっては、前記高分子化合物を含むことを特徴とする。
【００２０】
また、本発明による太陽電池にあっては、前記高分子化合物を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の高分子化合物は、発光材料や電荷輸送材料等として有用であるが、通常、緑色領域の発光材料として特に有用であり、有機トランジスタ、太陽電池等にも有用である。この高分子化合物を用いた高分子発光素子は高性能であるので、面状光源、表示装置等に有用であるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明にかかる高分子化合物及びこの高分子化合物を用いた高分子発光素子の実施の形態を詳細に説明する。なお、この実施の形態により本発明が限定されるものではない。また、本明細書において、構造中にビニレン部位が存在する場合、この部位は、シス、トランスのいずれの構造であってもよい。
【００２３】
＜高分子化合物＞
本発明による高分子化合物は、次の式（１）で表される繰り返し単位を含み、ポリスチレン換算による数平均分子量は、通常、１×１０3〜１×１０8であり、好ましくは２×１０3〜１０7である。式（１）の繰り返し単位は、１種類のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。また、同じ種類の繰り返し単位は、１又は２以上含まれていてもよい。さらに、同じ種類の繰り返し単位は、連続して繰り返していても、同じ種類の繰り返し単位と異なる繰り返し単位が交互に又は不規則な順序で結合されていてもよい。
【００２４】
【化１】
2009132882.tif 000008
〔式中、Ｚ1は、−ＣＲ1＝ＣＲ2−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。ここで、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。Ｒは、水素原子又は置換基を表す。置換基が複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
【００２５】
［式（１）で表される繰り返し単位］
前記式（１）中、Ｒは、水素原子又はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基若しくはシアノ基を表す置換基である。前記式中に複数存在するＲは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。置換基が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。以下、これらの各置換基について説明する。なお、本明細書において、後述するＲは、上記と同じ意味を有する。
【００２６】
前記Ｒとしてのアルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、それらの組み合わせであってもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基等が挙げられ、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。また、直鎖でないものとしては、イソアミル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシクロヘキシル基（「Ｃ1〜Ｃ12アルキル」は、アルキル部分の炭素数が１〜１２であることを示す。以下も同様である。）等が例示される。
【００２７】
前記Ｒとしてのアルコキシ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。このアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基等が挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００２８】
前記Ｒとしてのアルキルチオ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度である。このアルキルチオ基の具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基等が挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００２９】
前記Ｒとしてのアルキルシリル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度である。このアルキルシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、プロピルシリル基、ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、シクロヘキシルシリル基、ヘプチルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、ノニルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ラウリルシリル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ｉ−プロピルジメチルシリル基、ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基等が挙げられ、ペンチルシリル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、２−エチルヘキシルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基が好ましい。
【００３０】
前記Ｒとしてのアルキルアミノ基は、直鎖、分岐又は環状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよく、炭素数は通常１〜４０程度である。このアルキルアミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基等が挙げられ、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基が好ましい。
【００３１】
前記Ｒとしてのアリール基は、炭素数は通常６〜６０程度である。このアリール基の具体例としては、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい１−ナフチル基、置換基を有していてもよい２−ナフチル基等が挙げられる。前記置換基を有していてもよいフェニル基の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられる。置換基が複数存在する場合は、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。置換基を有していてもよいフェニル基が置換基を有する場合、この置換基の数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、特に好ましくは１である。
【００３２】
ここで、前記置換基を有していてもよいフェニル基が置換基を有し、この置換基がアルキル基である場合、この置換基を有するフェニル基としては、フェニル環上に置換基として炭素数１〜１２のアルキル基が導入されたフェニル基（以下、「Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基」という。
【００３３】
前記Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基としては、例えば、メチル置換フェニル基、エチル置換フェニル基、プロピル置換フェニル基、ｉ−プロピル置換フェニル基、ブチル置換フェニル基、ｉ−ブチル置換フェニル基、ｔ−ブチル置換フェニル基、ペンチル置換フェニル基、ヘキシル置換フェニル基、シクロヘキシル置換フェニル基、ヘプチル置換フェニル基、オクチル置換フェニル基、２−エチルヘキシル置換フェニル基、ノニル置換フェニル基、デシル置換フェニル基、３，７−ジメチルオクチル置換フェニル基、ラウリル置換フェニル基、トリフルオロメチル置換フェニル基、ペンタフルオロエチル置換フェニル基、パーフルオロブチル置換フェニル基、パーフルオロヘキシル置換フェニル基、パーフルオロオクチル置換フェニル基等が挙げられ、中でも、高分子化合物の溶媒への溶解性の観点からは、ブチル置換フェニル基、ｉ−ブチル置換フェニル基、ｔ−ブチル置換フェニル基、ヘキシル置換フェニル基、ヘプチル置換フェニル基、オクチル置換フェニル基、２−エチルヘキシル置換フェニル基、ノニル置換フェニル基、デシル置換フェニル基、３，７−ジメチルオクチル置換フェニル基が好ましい。これらのＣ1〜Ｃ12アルキルフェニル基は、さらに置換基を有していてもよい。
【００３４】
また、前記置換基を有していてもよいフェニル基が置換基を有し、この置換基がアルコキシ基である場合、この置換基を有するフェニル基としては、フェニル環上に置換基として炭素数１〜１２のアルコキシ基が導入されたフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基）（「Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ」は、アルコキシ部分の炭素数が１〜１２であることを示す。以下も同様である。）が好ましい。
【００３５】
前記Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基としては、例えば、メトキシ置換フェニル基、エトキシ置換フェニル基、プロピルオキシ置換フェニル基、ｉ−プロピルオキシ置換フェニル基、ブトキシ置換フェニル基、ｉ−ブトキシ置換フェニル基、ｔ−ブトキシ置換フェニル基、ペンチルオキシ置換フェニル基、ヘキシルオキシ置換フェニル基、シクロヘキシルオキシ置換フェニル基、ヘプチルオキシ置換フェニル基、オクチルオキシ置換フェニル基、２−エチルヘキシルオキシ置換フェニル基、ノニルオキシ置換フェニル基、デシルオキシ置換フェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシ置換フェニル基、ラウリルオキシ置換フェニル基、トリフルオロメトキシ置換フェニル基、ペンタフルオロエトキシ置換フェニル基、パーフルオロブトキシ置換フェニル基、パーフルオロヘキシルオキシ置換フェニル基、パーフルオロオクチルオキシ置換フェニル基、メトキシメチルオキシ置換フェニル基、２−メトキシエチルオキシ置換フェニル基等が挙げられ、中でも、高分子化合物の溶媒への溶解性の観点からは、ブトキシ置換フェニル基、ｉ−ブトキシ置換フェニル基、ｔ−ブトキシ置換フェニル基、ペンチルオキシ置換フェニル基、ヘキシルオキシ置換フェニル基、ヘプチルオキシ置換フェニル基、オクチルオキシ置換フェニル基、２−エチルヘキシルオキシ置換フェニル基、ノニルオキシ置換フェニル基、デシルオキシ置換フェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシ置換フェニル基、ラウリルオキシ置換フェニル基が好ましい。これらのＣ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基は、さらに置換基を有していてもよい。
【００３６】
前記置換基を有していてもよいフェニル基が置換基を有し、この置換基がアシル基である場合、この置換基を有するフェニル基としては、炭素数が２〜３０、好ましくは２〜１５のアシル基で置換されたフェニル基が挙げられ、具体的には、アセチル置換フェニル基、プロピオニル置換フェニル基、ブチリル置換フェニル基、イソブチリル置換フェニル基、ピバロイル置換フェニル基、トリフルオロアセチル置換フェニル基等が挙げられる。
【００３７】
前記置換基を有していてもよいフェニル基が置換基を有し、この置換基がアシルオキシ基である場合、この置換基を有するフェニル基としては、炭素数が２〜３０、好ましくは２〜１５のアシルオキシ基が挙げられ、具体的には、アセトキシ置換フェニル基、プロピオニルオキシ置換フェニル基、ブチリルオキシ置換フェニル基、イソブチリルオキシ置換フェニル基、ピバロイルオキシ置換フェニル基、トリフルオロアセチルオキシ置換フェニル基等が挙げられる。
【００３８】
前記置換基を有していてもよいフェニル基が置換基を有し、この置換基が置換カルボキシル基である場合、この置換基を有するフェニル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基（その炭素数は、通常、２〜３０程度、好ましくは２〜１５程度である）を置換基として有するフェニル基が挙げられ、合成の容易さの観点からは、アルキル基で置換されたカルボキシル基を置換基として有するフェニル基が好ましい。
【００３９】
前記置換基を有するフェニル基の具体例としては、メトキシカルボニル置換フェニル基、エトキシカルボニル置換フェニル基、プロポキシカルボニル置換フェニル基、ｉ−プロポキシカルボニル置換フェニル基、ブトキシカルボニル置換フェニル基、ｉ−ブトキシカルボニル置換フェニル基、ｔ−ブトキシカルボニル置換フェニル基、ペンチルオキシカルボニル置換フェニル基、ヘキシロキシカルボニル置換フェニル基、シクロヘキシロキシカルボニル置換フェニル基、ヘプチルオキシカルボニル置換フェニル基、オクチルオキシカルボニル置換フェニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル置換フェニル基、ノニルオキシカルボニル置換フェニル基、デシロキシカルボニル置換フェニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル置換フェニル基、ドデシルオキシカルボニル置換フェニル基、トリフルオロメトキシカルボニル置換フェニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル置換フェニル基、パーフルオロブトキシカルボニル置換フェニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル置換フェニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル置換フェニル基、フェノキシカルボニル置換フェニル基等が挙げられる。
【００４０】
前記式（１）におけるＲとしてのアリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６０程度である。このアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００４１】
前記Ｒとしてのアリールアルキル基は、炭素数は通常７〜６０程度である。このアリールアルキル基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好ましい。
【００４２】
前記Ｒとしてのアリールアルコキシ基は、炭素数は通常７〜６０程度である。このアリールアルコキシ基の具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が好ましい。
【００４３】
前記Ｒとしてのアリールアルケニル基は、炭素数は通常８〜６０程度である。このアリールアルケニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基（「Ｃ2〜Ｃ12アルケニル」は、アルケニル部分の炭素数が２〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００４４】
前記Ｒとしてのアリールアルキニル基としては、炭素数は通常８〜６０程度である。このアリールアルキニル基の具体例としては、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００４５】
前記Ｒとしてのアリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６０程度である。このアリールアミノ基の具体例としては、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基等が挙げられ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基が好ましい。
【００４６】
前記Ｒとしてのアシル基は、炭素数が通常２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度である。このアシル基の具体例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。
【００４７】
前記Ｒとしてのアシルオキシ基は、炭素数が通常２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度である。このアシルオキシ基の具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００４８】
前記Ｒとしての置換カルボキシル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は１価の複素環基で置換されたカルボキシル基が挙げられ、炭素数が通常２〜３０程度、好ましくは炭素数２〜１５程度である。この置換カルボキシル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等が挙げられる。なお、これらの基は置換基を有していてもよい。置換カルボキシル基の炭素数には、この置換基の炭素数は含まれない。
【００４９】
前記Ｒとしての１価の複素環基とは、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいう。１価の複素環基は、炭素数は通常４〜６０程度であり、具体的には、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基等が例示され、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。１価の複素環基としては、１価の芳香族複素環基（芳香族性を有する１価の複素環基）が好ましい。１価の複素環基は、置換基を有していてもよい。
【００５０】
前記式（１）におけるＲがアルキル鎖を含む基である場合は、このアルキル鎖は、ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む基で中断されていてもよい。ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が例示される。ヘテロ原子又はヘテロ原子を含む基としては、例えば、以下の基が挙げられる。
【００５１】
【化７】
2009132882.tif 000009
（式中、Ｒ’は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、又は炭素数４〜６０の１価の複素環基を表す。Ｒ’が複数存在する場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
【００５２】
前記式中、Ｒ’で表されるアルキル基、アリール基、１価の複素環基は、前記式（１）におけるＲで表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００５３】
次に、前記式（１）中、Ｚ1は、−ＣＲ1＝ＣＲ2−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、−ＣＲ1＝ＣＲ2−が酸化安定性の観点から好ましい。ここで、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表すが、高分子化合物の合成の容易さの観点からは、水素原子、アルキル基、アリール基であることが好ましい。
【００５４】
前記Ｒ1、Ｒ2で表されるアルキル基は、前記式（１）におけるＲとして説明したものと同じ意味を表す。
【００５５】
前記Ｒ1、Ｒ2で表されるアリール基は、炭素数は通常６〜６０程度である。その具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ピレニル基等が挙げられ、高分子化合物の合成の容易さの観点からは、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００５６】
前記Ｒ1、Ｒ2で表される１価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団であり、炭素数は通常２〜６０程度である。その具体例としては、以下のものが挙げられる：
【００５７】
ヘテロ原子として、窒素を含む１価の複素環基；ピリジニル基、ジアザフェニル基、キノリニル基、キノキサリニル基、アクリジニル基、ビピリジニル基、フェナントロリン−イル基等。
ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含みフルオレン構造を有する基（後述する式（９６）〜（１１０）において、結合手の１つが置換基Ｒとなったもの）。
ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基（後述する式（１１１）〜（１１５）において、結合手の１つが置換基Ｒとなったもの）。
【００５８】
ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環縮合複素環基（後述する式（１１６）〜（１２５）において、結合手の１つが置換基Ｒとなったもの）。
ヘテロ原子として、硫黄等の原子を含む５員環複素環基で、そのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（後述する式（１２６）〜（１２７）において、結合手の１つが置換基Ｒとなったもの）。
ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基で、そのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（後述する式（１２８）〜（１３４）において、結合手の１つが置換基Ｒとなったもの）。
【００５９】
［式（２）で表される繰り返し単位］
本発明による高分子化合物は、前記式（１）で表される繰り返し単位に加えて、さらに下記式（２）：
【化２】
2009132882.tif 000010
〔式中、Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基を表す。Ｚ2は、−ＣＲ3＝ＣＲ4−又は−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。〕
で表される繰り返し単位を含むものが、高分子化合物の溶解性や成膜性の観点から好ましい。
【００６０】
前記式（２）で表される繰り返し単位は、１種類のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。また、同じ種類の繰り返し単位は、１又は２以上含まれていてもよい。同じ種類の繰り返し単位は、連続して繰り返していても、同じ種類の繰り返し単位と異なる繰り返し単位が交互に又は不規則に結合されていてもよい。さらに、前記（１）式で表される繰り返し単位と、前記（２）式で表される繰り返し単位とは、交互に結合されていても、不規則な順序で結合されていてもよい。
【００６１】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される基は、蛍光強度の観点からは、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基であることが好ましい。前記式（２）中、Ａｒ1で表される基は、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族アミン基である。
【００６２】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される基は、置換基を有していてもよい。その置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられる。これらの置換基は、前述したＲで表される基の説明及び例示と同じである。Ａｒ1が複数の置換基を有する場合、それらは同一であってもよいし、それぞれ異なっていてもよい。また、前記式（２）中、Ａｒ1で表される基が、少なくとも１つの置換基を有していることが、本発明の高分子化合物の溶媒への溶解性を高める観点から好ましい。
【００６３】
前記式（２）中、アリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた残りの原子団であり、炭素数は、通常６〜６０程度である。なお、アリーレン基の炭素数には置換基の炭素数は含まない。ここで、前記芳香族炭化水素には、縮合環をもつもの、独立したベンゼン環又は縮合環２個以上が直接又はビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリーレン基は、置換基を有していてもよい。
【００６４】
前記アリーレン基としては、フェニレン基（下記式（８）〜（１０））、ナフタレンジイル基（下記式（１１）〜（２０））、アントラセニレン基（下記式（２１）〜（２６））、ビフェニレン基（下記式（２７）〜（３２））、トリフェニレン基（下記式（３３）〜（３５））、縮合環化合物基（下記式（３６）〜（４２））、フルオレン−ジイル基（下記式（４３）〜（４５））、スチルベン−ジイル基（下記式（４６）〜（４９））、ジスチルベン−ジイル基（下記式（５０）、（５１））、ベンゾフルオレン−ジイル基（下記式（５２）〜（５５））等が例示される。これらの中でも、フェニレン基（下記式（８）〜（１０））、ナフタレンジイル基（下記式（１１）〜（２０））、ビフェニレン基（下記式（２７）〜（３２））、フルオレン−ジイル基（下記式（４３）〜（４５））、スチルベン−ジイル基（下記式（４６）〜（４９））、ジスチルベン−ジイル基（下記式（５０）、（５１））、ベンゾフルオレン−ジイル基（下記式（５２）〜（５５））が好ましい。
【００６５】
【化８】
2009132882.tif 000011
【００６６】
【化９】
2009132882.tif 000012
【００６７】
【化１０】
2009132882.tif 000013
【００６８】
【化１１】
2009132882.tif 000014
【００６９】
【化１２】
2009132882.tif 000015
【００７０】
【化１３】
2009132882.tif 000016
【００７１】
【化１４】
2009132882.tif 000017
【００７２】
前記式（８）〜（５５）において、Ｒは、水素原子又は置換基を表す。前記置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基又はシアノ基である。前記式中、１つの構造式中に複数のＲを有しているが、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００７３】
前記式（２）中、２価の複素環基は、複素環式化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は通常４〜６０程度である。２価の複素環基の炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記複素環式化合物は、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素等のヘテロ原子を環内に含むものを意味する。２価の複素環基としては、２価の芳香族複素環基が好ましい。２価の複素環基は、置換基を有していてもよい。
【００７４】
２価の複素環基としては、例えば以下のものが挙げられる：
ヘテロ原子として、窒素原子を含む基；ピリジン−ジイル基（下記式（５６）〜（６１））、ジアザフェニレン基（下記式（６２）〜（６５））、キノリンジイル基（下記式（６６）〜（８０））、キノキサリンジイル基（下記式（８１）〜（８５））、アクリジンジイル基（下記式（８６）〜（８９））、ビピリジルジイル基（下記式（９０）〜（９２））、フェナントロリンジイル基（下記式（９３）〜（９５））等。
ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含みフルオレン構造を有する基（下記式（９６）〜（１１０））。
【００７５】
ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基（下記式（１１１）〜（１１５））。
ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環縮合複素環基（下記式（１１６）〜（１２５））。
ヘテロ原子として硫黄等の原子を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（下記式（１２６）〜（１２７））。
ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（下記式（１２８）〜（１３４））。
フェノキサジン基（下記式（１３５））、フェノチアジン基（下記式（１３６））。
【００７６】
【化１５】
2009132882.tif 000018
【００７７】
【化１６】
2009132882.tif 000019
【００７８】
【化１７】
2009132882.tif 000020
【００７９】
【化１８】
2009132882.tif 000021
【００８０】
【化１９】
2009132882.tif 000022
【００８１】
【化２０】
2009132882.tif 000023
【００８２】
【化２１】
2009132882.tif 000024
【００８３】
【化２２】
2009132882.tif 000025
【００８４】
【化２３】
2009132882.tif 000026
【００８５】
【化２４】
2009132882.tif 000027
【００８６】
前記式（５６）〜（１３６）において、Ｒは、水素原子又は置換基を表す。前記置換基は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基又はシアノ基である。前記式中、１つの構造式中に複数のＲを有しているが、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００８７】
前記式（２）中、２価の芳香族アミン基とは、芳香族アミンから水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は通常４〜６０程度である。２価の芳香族アミン基は置換基を有していてもよいが、前記炭素数には置換基の炭素数は含まない。２価の芳香族アミン基としては、例えば、下記式（１３７）で表される基が挙げられる。
【００８８】
【化２５】
2009132882.tif 000028
（式中、Ａｒ2及びＡｒ4はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい２価の複素環基、式（１３８）で表される基、又は式（１３９）で表される基を表す。Ａｒ3は、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の複素環基、式（１４０）で表される基又は式（１４１）で表される基を表す。また、Ａｒ2とＡｒ3の間、Ａｒ2とＡｒ4の間、又はＡｒ3とＡｒ4の間に環を形成していてもよい。
【００８９】
【化２６】
2009132882.tif 000029
（式中、Ａｒ5及びＡｒ6は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。ｌは、０又は１である。）
【００９０】
【化２７】
2009132882.tif 000030
（式中、Ａｒ7及びＡｒ8は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。Ａｒ9は、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。また、Ａｒ7とＡｒ9の間、Ａｒ7とＡｒ8の間、又はＡｒ8とＡｒ9の間に環を形成していてもよい。）
【００９１】
【化２８】
2009132882.tif 000031
（式中、Ａｒ10は、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を表す。Ａｒ11及びＡｒ12は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。また、Ａｒ10とＡｒ11の間、Ａｒ10とＡｒ12の間、又はＡｒ11とＡｒ12の間に環を形成していてもよい。）
【００９２】
【化２９】
2009132882.tif 000032
（式中、Ａｒ13は、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよい２価の複素環基を示す。Ａｒ14は、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表す。ｒは０又は１である。）
【００９３】
前記式中、Ａｒ2、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ10、Ａｒ13で表されるアリーレン基は、炭素数が、通常、６〜６０のものであり、その具体例としては、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセン−ジイル基、ビフェニレン基、トリフェニレン基、フルオレン−ジイル基、スチルベンジイル基等が挙げられる。高分子化合物の合成の容易さの観点からは、フェニレン基であることが好ましい。
【００９４】
前記式中、Ａｒ3、Ａｒ9、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ14で表されるアリール基は、炭素数が、通常、６〜６０のものであり、その具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。高分子化合物の合成の容易さの観点からは、フェニル基であることが好ましい。
【００９５】
前記式中、Ａｒ2、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7、Ａｒ8、Ａｒ10、Ａｒ13で表される２価の複素環基としては、前記式（２）中のＡｒ１において、２価の複素環基として説明し、例示したものと同じものが挙げられる。高分子化合物の合成の容易さの観点からは、ピリジン−ジイル基が好ましい。
【００９６】
前記式中、Ａｒ3、Ａｒ9、Ａｒ11、Ａｒ12、Ａｒ14で表される１価の複素環基としては、前記式（１）中のＲで表される置換基として説明し、例示したものと同じものが挙げられる。高分子化合物の合成の容易さの観点からは、ピリジル基が好ましい。
【００９７】
前記式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8で表されるアルキル基、アリール基、１価の複素環基は、前記式（１）においてＲで表される置換基として説明し例示したものと同じである。
【００９８】
前記式中のＡｒ2〜Ａｒ14は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基、シアノ基等の置換基を有していてもよい。
【００９９】
２価の芳香族アミン基として、具体的には、以下の式（１４２）〜（１４６）に示す基が例示される。
【化３０】
2009132882.tif 000033
【０１００】
前記式（１４２）〜（１４６）中、Ｒは、水素原子、又は前記式（１）においてＲで表される置換基と同じ意味を表す。
【０１０１】
次に、前記式（２）中、Ｚ２は、−ＣＲ３＝ＣＲ４−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し、−ＣＲ３＝ＣＲ４−が酸化安定性の観点から好ましい。ここで、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基又はシアノ基を表すが、高分子化合物の合成の容易さの観点からは、水素原子、アルキル基、アリール基であることが好ましい。
【０１０２】
Ｒ３、Ｒ４で表されるアルキル基、アリール基は、前記式（１）においてＲで表される置換基として説明したものと同じ意味を表す。
【０１０３】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される置換基を有していてもよいアリーレン基は、下記式（３）：
【化３】
2009132882.tif 000034
〔式中、Ａ環及びＢ環は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。繰り返し単位の２つの結合手は、それぞれＡ環又はＢ環上に存在する。Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表し、Ｒｗ及びＲｘは、それぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
で表されるものであることが、高分子化合物の溶解性や蛍光強度の観点から好ましい。
【０１０４】
前記式（３）中、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、置換カルボキシル基は、前記式（１）において、Ｒとして説明し例示したものと同じである。
【０１０５】
前記式（３）中、Ｒｗ及びＲｘは、単量体の合成の容易さの観点からは、同じ基であることが好ましい。
【０１０６】
前記式（３）で表される置換基を有していてもよいアリーレン基は、単量体の合成の容易さの観点からは、２つの結合手の一方がＡ環上に存在し、他方がＢ環上に存在するものが好ましい。また、耐熱性の観点からは、Ａ環及びＢ環の少なくとも一方が、複数個のベンゼン環が縮合した芳香族炭化水素環であるものが好ましい。
【０１０７】
この芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環単独又は複数個のベンゼン環が縮合したものが好ましく、具体的には、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環が挙げられ、単量体の合成の容易さの観点から、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ナフタレン環である。
【０１０８】
Ａ環とＢ環の組み合わせとしては、単量体の合成の容易さの観点から、好ましくは、ベンゼン環とベンゼン環、ベンゼン環とナフタレン環、ベンゼン環とアントラセン環、ベンゼン環とフェナントレン環、ナフタレン環とアントラセン環、ナフタレン環とフェナントレン環、アントラセン環とフェナントレン環等が挙げられ、ベンゼン環とベンゼン環、ベンゼン環とナフタレン環がより好ましい。
【０１０９】
前記式（３）で表される置換基を有していてもよいアリーレン基は、下記式（４Ａ）〜（４Ｄ）：
【化４】
2009132882.tif 000035
〔式中、Ｒaは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。２個存在するＲaは、同一であっても異なっていてもよい。２個存在するＲaは、互いに結合して環を形成していてもよい。〕
のいずれかで表されるものであることが、単量体の合成の容易さや高分子化合物の蛍光強度の観点から好ましい。
【０１１０】
前記式（４Ａ）〜（４Ｄ）中、Ｒaは、高分子化合物の溶解性の観点からは、アルキル基であることが好ましい。Ｒaで表されるアルキル基、アリール基は、前記式（１）におけるＲで表される基として説明し例示したものと同じである。
【０１１１】
前記置換基を有していてもよいアリーレン基としては、前記式（３）、前記式（４Ａ）〜（４Ｄ）で表されるもの等を含め、フェニレン基（前記式（８）〜（１０））、ナフタレンジイル基（前記式（１１）〜（２０））、ビフェニレン基（前記式（２７）〜（３２））、フルオレン−ジイル基（前記式（４３）〜（４５））、スチルベン−ジイル（前記式（４６）〜（４９））、ジスチルベン−ジイル（前記式（５０）、（５１））、ベンゾフルオレン−ジイル（前記式（５２）〜（５５））等が、単量体の合成の容易さや高分子化合物の蛍光強度の観点から好ましい。
【０１１２】
前記式（２）中、Ａｒ1で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基は、下記式（５）：
【化５】
2009132882.tif 000036
〔式中、Ｃ環及びＤ環は、それぞれ独立に、芳香環を表す。Ｃ環及びＤ環は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アリールアミノ基、１価の複素環基、アシル基、アシルオキシ基、置換カルボキシル基及びシアノ基からなる群から選ばれる置換基を有していてもよい。置換基が複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｅは、酸素原子又は硫黄原子である。〕
で表されるものであることが、単量体の合成の容易さや高分子化合物の蛍光強度の観点から好ましい。
【０１１３】
前記式（５）中、Ｃ環及びＤ環で表される芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環；ピリジン環、ビピリジン環、フェナントロリン環、キノリン環、イソキノリン環、チオフェン環、フラン環、ピロール環等の複素芳香環が挙げられるが、単量体の合成の容易さの観点からは、芳香族炭化水素環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【０１１４】
Ｃ環及びＤ環が前記置換基を有する場合には、単量体の合成の容易さや、高分子化合物の溶解性の観点から、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。さらに、置換基が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。前記置換基となる基は、前記式（１）において、Ｒとして説明し例示したものと同じである。
【０１１５】
前記式（５）で表される置換基を有していてもよい２価の複素環基は、下記式（６）：
【化６】
2009132882.tif 000037
〔式中、Ｙは、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒb及びＲcは、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。ａ及びｂは、それぞれ独立に、０又は１である。〕
で表されるものであることが、単量体の合成の容易さや高分子化合物の蛍光強度の観点から好ましい。
【０１１６】
前記式（６）中、Ｒb及びＲcは、単量体の合成の容易さの観点からは、同一のもの（即ち、両方とも、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基）であることが好ましく、アルコキシ基であることが好ましい。Ｒb及びＲcで表されるアルキル基、アリール基は、前記式（１）におけるＲで表される基として説明し例示したものと同じである。また、Ｒb及びＲcで表されるアルコキシ基としては、高分子化合物の溶解性や蛍光強度の観点から、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が好ましく、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基がさらに好ましい。
【０１１７】
前記置換基を有していてもよい２価の複素環基としては、前記式（５）、前記式（６）で表されるもの等を含め、ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含みフルオレン構造を有する基（前記式（９６）〜（１１０））、ヘテロ原子として、硫黄等の原子を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基（前記式（１２６）〜（１２７））、ヘテロ原子として、けい素、窒素、酸素、硫黄、セレン等の原子を含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基（前記式（１２８）〜（１３４））等が、単量体の合成の容易さや高分子化合物の蛍光強度の観点から好ましい。
【０１１８】
前記式（２）中、Ｚ2としては、大気中での酸化安定性の観点から、−ＣＲ3＝ＣＲ4−が好ましい。Ｒ3、Ｒ4で表されるアルキル基は、前記Ｒとして説明し例示したものと同じ意味を有する。
【０１１９】
前記式（２）中、Ｒ3、Ｒ4で表されるアリール基、１価の複素環基は、前記Ｒ1、Ｒ2で表されるアリール基、１価の複素環基として説明し例示したものと同じ意味を有する。
【０１２０】
前記式（２）で表される繰り返し単位の具体例としては、下記式（１４７）〜（１４８）で表されるものが挙げられる。
【化３１】
2009132882.tif 000038
【０１２１】
【化３２】
2009132882.tif 000039
【０１２２】
前記式中、Ｒは、前記式（１）における置換基と同じ意味を有する。また、１つの構造式中に複数のＲを有しているが、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１２３】
［式（１）で表される繰り返し単位／式（２）で表される繰り返し単位］
本発明の高分子化合物において、前記式（１）で表される繰り返し単位を含有する場合、前記式（１）で表される繰り返し単位の合計は、通常、この高分子化合物が有する全繰り返し単位の０．５〜１００モル％であるが、溶解性や蛍光強度の観点からは、この高分子化合物が有する全繰り返し単位の２〜８０モル％であることが好ましい。
【０１２４】
本発明の高分子化合物が、前記式（１）で表される繰り返し単位及び前記式（２）で表される繰り返し単位を含有するものである場合、前記式（１）で表される繰り返し単位及び前記式（２）で表される繰り返し単位の合計が、この高分子化合物が有する全繰り返し単位の２．１モル％以上であり、かつ前記式（１）で表される繰り返し単位及び前記式（２）で表される繰り返し単位の合計に対して、前記式（１）で表される繰り返し単位が２〜８０モル％であるものが、高分子化合物の溶解性や蛍光強度の観点から好ましい。
【０１２５】
本発明の高分子化合物が、前記式（１）で表される繰り返し単位及び前記式（２）で表される繰り返し単位を含有するものである場合、その具体例としては、前記式（１）で表される繰り返し単位として、下記式（１４９）、（１５０）：
【化３３】
2009132882.tif 000040
【０１２６】
【化３４】
2009132882.tif 000041
（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。複数あるＲは、同じであっても異なっていてもよい。）
で表されるものの１種類以上と、前記式（２）で表される繰り返し単位として、下記式（１５１）、（１５２）：
【０１２７】
【化３５】
2009132882.tif 000042
【０１２８】
【化３６】
2009132882.tif 000043
（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。複数あるＲは、同じであっても異なっていてもよい。）
で表されるものの１種類以上との共重合体が挙げられる。
【０１２９】
［その他の部分］
本発明の高分子化合物の末端は、重合活性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護されていてもよい。主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、また、例えば、ビニレン基を介してアリール基又は複素環基と結合している構造であってもよい。具体的には、特開平9-45478号公報の化１０に記載の置換基等が例示される。
【０１３０】
本発明の高分子化合物は、蛍光特性や電荷輸送特性を損なわない範囲で、前記式（１）で表される繰り返し単位、前記式（２）で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。また、繰り返し単位が、ビニレンや非共役部分で連結されていてもよいし、繰り返し単位にそれらのビニレンや非共役部分が含まれていてもよい。前記非共役部分を含む結合構造としては、以下に示すもの、以下に示すものとビニレン基を組み合わせたもの、及び以下の式（１５３）に示すもののうち２つ以上を組み合わせたもの等が例示される。
【０１３１】
【化３７】
2009132882.tif 000044
（式中、Ｒ''は、水素原子、又は次に説明する置換基であり、Ａｒは炭素数６〜６０個の炭化水素基を表す。複数あるＲ''は、同じであっても異なっていてもよい。）
【０１３２】
即ち、前記式（１５３）中におけるＲ''は、前記式（７）におけるＲ’として説明したものと同じ意味を表す。前記式（１５３）中に複数存在するＲ''は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１３３】
本発明の高分子化合物は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体又は交互共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えば、ブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。蛍光量子収率の高い高分子化合物を得る観点からは完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロック又はグラフト共重合体が好ましい。主鎖に枝分かれがあり、末端部が３つ以上ある場合やデンドリマーも含まれる。
【０１３４】
本発明の高分子化合物に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼン等が例示される。高分子化合物の構造や分子量にもよるが、本発明の高分子化合物は、通常、これらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【０１３５】
［高分子化合物の製造方法］
次に、本発明の高分子化合物の製造方法について説明する。
【０１３６】
本発明の高分子化合物の製造方法としては、例えば、特開平5-202355号公報に記載の方法が挙げられる。即ち、アルデヒド基を有する化合物とホスホニウム塩基を有する化合物との、又はアルデヒド基とホスホニウム塩基とを有する化合物のWittig反応による重合、ビニル基を有する化合物とハロゲン基を有する化合物との、又はビニル基とハロゲン基とを有する化合物のHeck反応による重合、アルデヒド基を有する化合物とアルキルホスホネート基を有する化合物との、又はアルデヒド基とアルキルホスホネート基とを有する化合物のHorner-Wadsworth-Emmons法による重合、パラジウム触媒存在下、１，２−ビス（トリアルキルスタニル）エチレン化合物と芳香族ジハロゲン化合物とを反応させるStille反応による重合、ハロゲン化メチル基を２つ又は３つ以上有する化合物の脱ハロゲン化水素法による重縮合、スルホニウム塩基を２つ又は３つ以上有する化合物のスルホニウム塩分解法による重縮合、アルデヒド基を有する化合物とアセトニトリル基を有する化合物との、又はアルデヒド基とアセトニトリル基とを有する化合物のKnoevenagel反応による重合等の方法、アルデヒド基を２つ又は３つ以上有する化合物のMcMurry反応による重合等の方法が例示される。また、該当するモノマーからSuzukiカップリング反応により重合する方法が例示される。
【０１３７】
これらのうち、Wittig反応による重合、Heck反応による重合、Horner-Wadsworth-Emmons法による重合、Knoevenagel反応による重合、Suzukiカップリング反応により重合する方法が、構造制御しやすいので好ましい。
【０１３８】
有機溶媒は、用いる化合物や反応によっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気下で反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処理を行うことが好ましい（但し、Suzukiカップリング反応のような水との２相系での反応の場合にはその限りではない）。
【０１３９】
反応を進行させるために、適宜、アルカリや適当な触媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すればよい。アルカリ、触媒は、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。アルカリ、触媒を混合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素等の不活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリ、触媒の溶液を添加する方法、アルカリ、触媒の溶液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。
【０１４０】
より具体的に反応条件について述べると、Wittig反応、Horner反応等の場合は、モノマーの官能基に対して当量以上、好ましくは１〜３当量のアルカリを用いて反応させる。アルカリとしては、特に限定されないが、例えば、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウムエチラート、リチウムメチラート等の金属アルコラート等を用いることができる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン等が用いられる。反応温度は、通常は室温から１５０℃程度で反応を進行させることができる。反応時間は、例えば、５分間〜４０時間であるが、十分に重合が進行する時間であればよく、また反応終了後に長時間放置する必要はないので、好ましくは１０分間〜２４時間である。反応の際の濃度は、希薄すぎると反応の効率が悪く、濃すぎると反応の制御が難しくなるので、約０．０１重量％〜溶解する最大濃度の範囲で適宜選択すればよく、通常は、０．１〜２０重量％の範囲である。Heck反応の場合は、パラジウム触媒を用い、トリエチルアミン等の塩基の存在下で、モノマーを反応させる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の比較的沸点の高い溶媒を用い、反応温度は８０〜１６０℃程度、反応時間は１〜１００時間程度である。
【０１４１】
Suzukiカップリング反応の場合は、触媒として、例えば、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）等を用い、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム等の無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基、フッ化セシウム等の無機塩をモノマーに対して当量以上、好ましくは１〜２０当量加えて反応させる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等が例示される。塩基は、水溶液として加え、２相系で反応させてもよい（なお、２相系で反応させる場合は、必要に応じて、第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい）。溶媒にもよるが５０〜１６０℃程度の温度が好適に用いられる。溶媒の沸点近くまで昇温し、還流させてもよい。反応時間は０．５〜２００時間程度である。なお、反応は、アルゴンガスや窒素ガス等の不活性雰囲気下、触媒が失活しない条件で行う。
【０１４２】
高分子化合物の合成の容易さの観点からは、
下記式（１５４）：
Ｘ1−Ｃ（Ａ1）＝Ｃ（Ａ2）−Ｘ2      （１５４）
〔式中、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１から１２のアルキル基又はフェニル基を表す。Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、ホウ酸残基（−Ｂ（ＯＨ）２）又はホウ酸エステル残基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物と、下記式（１５５）：
Ｙ1−Ａｒ15−Ｙ2      （１５５）
〔式中、Ａｒ15は、下記式（１５６）：
【０１４３】
【化３８】
2009132882.tif 000045
（式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。複数あるＲは、同じであっても異なっていてもよい。）
で示される基を表す。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させる工程を有する製造方法が好ましい。
【０１４４】
前記式（１５４）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立に、ホウ酸残基又はホウ酸エステル残基を表す。
【０１４５】
ホウ酸エステル残基としては、下記式（１５７）：
【化３９】
2009132882.tif 000046
（式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。）
で表される基等が例示される。
【０１４６】
前記式（１５４）で表される化合物の具体例としては、下記式（１５８）：
【化４０】
2009132882.tif 000047
（式中、Ｒdは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒdが複数ある場合には、それらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表されるもの等が挙げられ、より具体的には、
【０１４７】
【化４１】
2009132882.tif 000048
で表されるもの等が挙げられる。
【０１４８】
なお、前記式（１５８）中、Ｒdで表されるアルキル基、アリール基は、前記式（１）のＲとして説明し例示したものと同じである。
【０１４９】
前記式（１５５）において、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキルスルホネート基、アリールスルホネート基又はアリールアルキルスルホネート基を表す。
【０１５０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、高分子化合物の合成の容易さからは、臭素原子、ヨウ素原子であることが好ましく、臭素原子であることがさらに好ましい。
【０１５１】
アルキルスルホネート基としては、メタンスルホネート基、エタンスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基等が例示される。アリールスルホネート基としては、ベンゼンスルホネート基、ｐ−トルエンスルホネート基等が例示される。アリールスルホネート基としては、ベンジルスルホネート基等が例示される。
【０１５２】
パラジウム触媒としては、例えば、パラジウム［テトラキス（トリフェニルホスフィン）］、パラジウムアセテート類、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等が挙げられる。
【０１５３】
本発明による高分子化合物の製造に用いるパラジウム触媒の添加量は、特に限定されず、触媒としての有効量であればよいが、前記式（１５４）で表される化合物１モルに対して、通常、０．０００１モル〜０．５モル、好ましくは０．０００３モル〜０．１モルである。
【０１５４】
前記パラジウム触媒としてパラジウムアセテート類を用いる場合は、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｏ−メトキシフェニル）ホスフィン等のリン化合物を配位子として添加することができる。この場合、配位子の添加量は、パラジウム触媒１モルに対して、通常、０．５モル〜１００モルであり、好ましくは０．９モル〜２０モル、さらに好ましくは１モル〜１０モルである。
【０１５５】
また、本発明による高分子化合物の製造に用いる塩基としては、無機塩基、有機塩基、無機塩等である。無機塩基としては、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウム等が挙げられる。有機塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等が挙げられる。無機塩としては、例えば、フッ化セシウム等が挙げられる。
【０１５６】
塩基の添加量は、前記式（１５４）で表される化合物１モルに対して、通常、０．５モル〜１００モル、好ましくは０．９モル〜３０モル、さらに好ましくは１モル〜２０モルである。
【０１５７】
反応は、通常、溶媒中で行われる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等が例示される。ポリ（アリーレンビニレン）系高分子化合物の溶解性の観点からは、トルエン、テトラヒドロフランが好ましい。また、塩基は、水溶液として加え、２相系で反応させてもよい。塩基として無機塩を用いる場合は、無機塩の溶解性の観点から、通常、水溶液として加え、２相系で反応させる。なお、２相系で反応させる場合は、必要に応じて、第４級アンモニウム塩等の相間移動触媒を加えてもよい。
【０１５８】
前記反応を行う温度は、前記溶媒にもよるが、通常、５０〜１６０℃程度であり、高分子化合物の高分子量化の観点から、６０〜１２０℃が好ましい。また、溶媒の沸点近くまで昇温し、還流させてもよい。
【０１５９】
前記反応を行う時間（反応時間）は、目的の重合度に達したときを終点としてもよいが、通常、０．１時間〜２００時間程度である。０．５時間〜３０時間程度が効率的で好ましい。
【０１６０】
前記反応は、不活性雰囲気下で行う。例えば、アルゴンガスや窒素ガス等で、十分脱気された系で行う。具体的には、重合容器（反応系）内を窒素ガスで十分置換し、脱気した後、この重合容器に、前記式（１５４）で表される化合物、前記式（１５５）で表される化合物、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）を仕込み、さらに、重合容器を窒素ガスで十分置換し、脱気した後、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより脱気した溶媒、例えば、トルエンを加えた後、この溶液に、あらかじめ窒素ガスでバブリングすることにより、脱気した塩基、例えば、炭酸ナトリウム水溶液を、６０℃で滴下した後、例えば、還流温度で、８時間、不活性雰囲気を保持しながら重合する。
【０１６１】
前記式（１）で表される繰り返し単位と、前記式（２）で表される繰り返し単位、それぞれ１種類以上とからなる高分子化合物は、前記式（１５４）で表される１種類以上の化合物と、前記式（１５５）で表される１種類以上の化合物と下記式（１６０）：
Ｙ３−Ａｒ1−Ｙ４          （１６０）
〔式中、Ａｒ1は、前記式（２）におけるものと同様な基を表す。Ｙ３及びＹ４は、Ｙ1及びＹ2と同様な基を表す。〕
で表される１種類以上の化合物とを、パラジウム触媒及び塩基の存在下で反応させることにより本発明による高分子化合物を製造することができる。
【０１６２】
本発明の高分子化合物の製造方法において、それぞれの単量体は、一括混合して反応させてもよいし、必要に応じ、分割して混合してもよい。
【０１６３】
［高分子化合物の用途］
本発明の高分子化合物は、例えば、発光材料として有用である。本発明の高分子化合物を高分子発光素子の発光材料として用いる場合には、その純度が発光特性に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製した後に重合することが好ましく、合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。また、本発明の高分子化合物は、薄膜、有機トランジスタ、太陽電池等にも有用である。
【０１６４】
＜組成物（液状組成物）＞
次に、本発明による組成物（液状組成物）について説明する。本発明の組成物は、前記高分子化合物と、この高分子化合物以外のポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０8である化合物とを含有するものである。この高分子化合物以外のポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０8である化合物としては、ポリ（フェニレン）及びその誘導体、ポリ（フルオレン）及びその誘導体、ポリ（ベンゾフルオレン）及びその誘導体、ポリ（ジベンゾフラン）及びその誘導体、ポリ（ジベンゾチオフェン）及びその誘導体、ポリ（カルバゾール）及びその誘導体、ポリ（チオフェン）及びその誘導体、ポリ（フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（フルオレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（ベンゾフルオレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（ジベンゾフランビニレン）及びその誘導体等が例示される。
【０１６５】
本発明の組成物において、前記高分子化合物（本段落において、「高分子化合物Ａ」という）に対する、この高分子化合物以外のポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０8である化合物（本段落において、「高分子化合物Ｂ」という）が含まれる割合は、好ましくは、高分子化合物Ｂが有する全繰り返し単位の割合が、高分子化合物Ａが有する全繰り返し単位及び高分子化合物Ｂが有する全繰り返し単位の合計の０．５〜９９．５モル％となる割合であり、より好ましくは１０〜９５モル％となる割合である。
【０１６６】
本発明の液状組成物は、高分子発光素子等の発光素子や有機トランジスタの作製に有用である。液状組成物は、前記高分子化合物と溶媒とを含んでなるものである。本明細書において、「液状組成物」とは、素子作製時において液状であるものを意味し、典型的には、常圧（即ち、１気圧）、25℃において液状のものを意味する。また、液状組成物は、一般的には、インク、インク組成物、溶液等と呼ばれることがある。なお、溶媒については、後述する。
【０１６７】
本発明の液状組成物は、前記高分子化合物及び溶媒以外に、低分子発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、安定剤、粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。これらの任意成分は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１６８】
本発明の液状組成物が含有してもよい低分子発光材料としては、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン、アントラセン誘導体、ペリレン、ペリレン誘導体、ポリメチン系色素、キサンテン系色素、クマリン系色素、シアニン系色素、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体を配位子として有する金属錯体、８−ヒドロキシキノリン誘導体を配位子として有する金属錯体、その他の蛍光性金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン誘導体、テトラフェニルシクロブタジエン、テトラフェニルシクロブタジエン誘導体、スチルベン系、含ケイ素芳香族系、オキサゾール系、フロキサン系、チアゾール系、テトラアリールメタン系、チアジアゾール系、ピラゾール系、メタシクロファン系、アセチレン系等の低分子化合物の蛍光性材料が挙げられる。具体的には、例えば、特開昭57-51781号公報、特開昭59-194393号公報等に記載されているもの、公知のものが挙げられる。
【０１６９】
さらに、前記低分子発光材料としては、３重項励起状態からの発光を示す金属錯体（三重項発光錯体：通常、中心金属と配位子とを含んでなる錯体であって、例えば、燐光発光や、この燐光発光に加えて蛍光発光が観測される錯体や、三重項励起状態からの発光を示す錯体の部分構造が高分子化合物の側鎖、主鎖、末端にある高分子錯体化合物も含む。）を用いることができる。前記三重項発光錯体は、例えば、Nature, (1998), 395, 151、Appl. Phys. Lett. (1999), 75(1), 4、Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105(Organic Light-Emitting Materials and DevicesＩＶ), 119、J. Am. Chem. Soc., (2001), 123, 4304、Appl. Phys. Lett., (1997), 71(18), 2596、Syn. Met., (1998), 94(1), 103、Syn. Met., (1999), 99(2), 1361、Adv. Mater., (1999), 11(10), 852等に開示されている。
【０１７０】
本発明の液状組成物が含有してもよい正孔輸送材料としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が挙げられる。
【０１７１】
本発明の液状組成物が含有してもよい電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。
【０１７２】
本発明の液状組成物が含有してもよい安定剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
【０１７３】
本発明の液状組成物が含有してもよい粘度及び／又は表面張力を調節するための添加剤としては、例えば、粘度を高めるための高分子量の化合物（増粘剤）や貧溶媒、粘度を下げるための低分子量の化合物、表面張力を下げるための界面活性剤等を適宜組み合わせて使用すればよい。
【０１７４】
前記の高分子量の化合物としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、通常、液状組成物の溶媒に可溶性のものである。高分子量の化合物としては、例えば、高分子量のポリスチレン、高分子量のポリメチルメタクリレート等を用いることができる。前記の高分子量の化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は50万以上が好ましく、100万以上がより好ましい。また、貧溶媒を増粘剤として用いることもできる。
【０１７５】
本発明の液状組成物が含有してもよい酸化防止剤としては、発光や電荷輸送を阻害しないものであればよく、組成物が溶媒を含む場合には、通常、この溶媒に可溶性のものである。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が例示される。酸化防止剤を用いることにより、前記高分子化合物、溶媒の保存安定性を改善し得る。
【０１７６】
本発明の液状組成物が正孔輸送材料を含有する場合には、この液状組成物中の正孔輸送材料の割合は、通常、１重量％〜８０重量％であり、好ましくは５重量％〜６０重量％である。本発明の液状組成物が電子輸送材料を含有する場合には、この液状組成物中の電子輸送材料の割合は、通常、１重量％〜８０重量％であり、好ましくは５重量％〜６０重量％である。
【０１７７】
高分子発光素子の作製の際に、この液状組成物を用いて成膜する場合、この液状組成物を塗布した後、乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用できるので、製造上非常に有利である。なお、乾燥の際には、５０〜１５０℃程度に加温した状態で乾燥してもよく、また、１０-3Ｐａ程度に減圧して乾燥させてもよい。
【０１７８】
液状組成物を用いた成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、キャピラリコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の方法を用いることができる。
【０１７９】
液状組成物中の溶媒の割合は、この液状組成物の全重量に対して、通常、１重量％〜９９．９重量％であり、好ましくは６０重量％〜９９．９重量％であり、さらに好ましく９０重量％〜９９．８重量％である。液状組成物の粘度は印刷法によって異なるが、２５℃において０．５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、インクジェットプリント法等、液状組成物が吐出装置を経由するものの場合には、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために粘度が２５℃において０．５〜２０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【０１８０】
液状組成物に含まれる溶媒としては、この液状組成物中の溶媒以外の成分を溶解又は分散できるものが好ましい。この溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルベンゾエート、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が例示される。また、これらの溶媒は、１種単独で用いても複数組み合わせて用いてもよい。前記溶媒のうち、ベンゼン環を少なくとも１個以上含む構造を有し、かつ融点が０℃以下、沸点が１００℃以上である有機溶媒を１種類以上含むことが、粘度、成膜性等の観点から好ましい。
【０１８１】
溶媒の種類としては、液状組成物中の溶媒以外の成分の有機溶媒への溶解性、成膜時の均一性、粘度特性等の観点から、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒が好ましく、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、メシチレン、ｎ−プロピルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｉ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、アニソール、エトキシベンゼン、１−メチルナフタレン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシル、シクロヘキセニルシクロヘキサノン、ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、メチルベンゾエート、２−プロピルシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２−オクタノン、２−ノナノン、２−デカノン、ジシクロヘキシルケトンが好ましく、キシレン、アニソール、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン、ビシクロヘキシルメチルベンゾエートのうち少なくとも１種類を含むことがより好ましい。
【０１８２】
液状組成物に含まれる溶媒の種類は、成膜性の観点や素子特性等の観点から、２種類以上であることが好ましく、２〜３種類であることがより好ましく、２種類であることがさらに好ましい。
【０１８３】
液状組成物に２種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種類の溶媒は２５℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、１種類の溶媒は沸点が１８０℃以上のものであり、他の１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満のものであることが好ましく、１種類の溶媒は沸点が２００℃以上のものであり、他の１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満のものであることがより好ましい。また、粘度の観点から、６０℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の０．２重量％以上が溶媒に溶解することが好ましく、２種類の溶媒のうちの１種類の溶媒には、２５℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の０．２重量％以上が溶解することが好ましい。
【０１８４】
液状組成物に３種類の溶媒が含まれる場合、そのうちの１〜２種類の溶媒は２５℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満の溶媒であることが好ましく、３種類の溶媒のうちの少なくとも１種類の溶媒は沸点が２００℃以上３００℃以下の溶媒であり、少なくとも１種類の溶媒は沸点が１８０℃未満の溶媒であることがより好ましい。また、粘度の観点から、３種類の溶媒のうちの２種類の溶媒には、６０℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の０．２重量％以上が溶媒に溶解することが好ましく、３種類の溶媒のうちの１種類の溶媒には、２５℃において、液状組成物から溶媒を除いた成分の０．２重量％以上が溶媒に溶解することが好ましい。
【０１８５】
液状組成物に２種類以上の溶媒が含まれる場合、粘度及び成膜性の観点から、最も沸点が高い溶媒が、液状組成物に含まれる全溶媒の重量の４０〜９０重量％であることが好ましく、５０〜９０重量％であることがより好ましく、６５〜８５重量％であることがさらに好ましい。
【０１８６】
＜薄膜＞
次に、本発明の薄膜について説明する。この薄膜は、前記高分子化合物を用いてなるものである。薄膜の種類としては、発光性薄膜、導電性薄膜、有機半導体薄膜等が例示される。
【０１８７】
発光性薄膜は、素子の輝度や発光電圧等の観点から、発光の量子収率が５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。
【０１８８】
導電性薄膜は、表面抵抗が１ＫΩ／□以下であることが好ましい。薄膜に、ルイス酸、イオン性化合物等をドープすることにより、電気伝導度を高めることができる。表面抵抗が１００Ω／□以下であることがより好ましく、１０Ω／□以下であることがさらに好ましい。
【０１８９】
有機半導体薄膜は、電子移動度又は正孔移動度のいずれか大きいほうが、好ましくは１０-5ｃｍ2／Ｖ／秒以上であり、より好ましくは１０-3ｃｍ2／Ｖ／秒以上であり、さらに好ましくは１０-1ｃｍ2／Ｖ／秒以上である。また、有機半導体薄膜を用いて、有機トランジスタを作製することができる。具体的には、ＳｉＯ２等の絶縁膜とゲート電極とを形成したＳｉ基板上に有機半導体薄膜を形成し、Ａｕ等でソース電極とドレイン電極を形成することにより、有機トランジスタとすることができる。
【０１９０】
＜有機トランジスタ（高分子電界効果トランジスタ）＞
次に、有機トランジスタの一態様である高分子電界効果トランジスタを説明する。
【０１９１】
本発明の高分子化合物は、高分子電界効果トランジスタの材料として、中でも活性層として好適に用いることができる。高分子電界効果トランジスタの構造としては、通常は、ソース電極及びドレイン電極が高分子からなる活性層に接して設けられており、さらに活性層に接した絶縁層を挟んでゲート電極が設けられていればよい。
【０１９２】
高分子電界効果トランジスタは、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては電界効果トランジスタとしての特性を阻害しなければ材質は特に制限されないが、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板も用いることができる。
【０１９３】
高分子電界効果トランジスタは、公知の方法、例えば、特開平5-110069号公報に記載の方法により製造することができる。
【０１９４】
活性層を形成する際に、本発明の高分子化合物の中でも、有機溶媒可溶性の高分子化合物を用いることが製造上非常に有利であり好ましい。有機溶媒可溶性の高分子化合物を溶媒に溶解させてなる溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、キャピラリコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法等の方法を用いることができる。
【０１９５】
高分子電界効果トランジスタを作製後、封止してなる封止高分子電界効果トランジスタが好ましい。これにより、高分子電界効果トランジスタが、大気から遮断され、高分子電界効果トランジスタの特性の低下を抑えることができる。
【０１９６】
高分子電界効果トランジスタを封止する方法としては、紫外線（ＵＶ）硬化樹脂、熱硬化樹脂や無機のＳｉＯＮｘ膜等でカバーする方法、ガラス板やフィルムをＵＶ硬化樹脂、熱硬化樹脂等で張り合わせる方法等が挙げられる。大気との遮断を効果的に行うため高分子電界効果トランジスタを作製後、封止するまでの工程を大気に曝すことなく（例えば、乾燥した窒素雰囲気中、真空中等で）行うことが好ましい。
【０１９７】
［有機太陽電池］
次に、有機太陽電池について説明する。有機太陽電池の一態様である有機光電変換素子で、光起電力効果を利用する固体光電変換素子を説明する。
【０１９８】
本発明の高分子化合物は、有機光電変換素子の材料として、中でも有機半導体と金属との界面を利用するショットキー障壁型素子の有機半導体層として、また、有機半導体と無機半導体あるいは有機半導体どうしの界面を利用するｐｎへテロ接合型素子の有機半導体層として、好適に用いることができる。
【０１９９】
さらに、ドナー・アクセプターの接触面積を増大させたバルクヘテロ接合型素子における電子供与性高分子、電子受容性高分子として、また、高分子・低分子複合系を用いる有機光電変換素子、例えば、電子受容体としてフラーレン誘導体を分散したバルクヘテロ接合型有機光電変換素子の電子供与性共役系高分子（分散支持体）として、好適に用いることができる。
【０２００】
有機光電変換素子の構造としては、例えば、ｐｎへテロ接合型素子では、オーム性電極、例えば、ＩＴＯ上に、ｐ型半導体層を形成し、さらに、ｎ型半導体層を積層し、その上にオーム性電極が設けられていればよい。
【０２０１】
有機光電変換素子は、通常は支持基板上に形成される。支持基板としては有機光電変換素子としての特性を阻害しなければ材質は特に制限されないが、ガラス基板やフレキシブルなフィルム基板やプラスチック基板も用いることができる。
【０２０２】
有機光電変換素子は、公知の方法、例えば、Synth.Met.,102,982(1999)に記載の方法やScience,270,1789(1995)に記載の方法により製造することができる。
【０２０３】
［発光材料］
本発明の高分子化合物は、発光材料に用いることができる。この発光材料は、本発明の高分子化合物を含有してなるものである。
【０２０４】
前記本発明の高分子化合物以外の発光材料としては、公知のものが使用でき、例えば、前述の低分子発光材料が挙げられる。
【０２０５】
＜高分子発光素子＞
次に、本発明の高分子発光素子について説明する。
【０２０６】
本発明の高分子発光素子は、陽極及び陰極からなる電極と、これらの電極間に設けられ前記高分子化合物を含む発光層とを有するものである。
【０２０７】
また、本発明の高分子発光素子としては、（１）陰極と発光層との間に電子輸送層を設けた高分子発光素子、（２）陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子、（３）陰極と発光層との間に電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に正孔輸送層を設けた高分子発光素子等が挙げられる。
【０２０８】
より具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
【０２０９】
ここで、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。
【０２１０】
発光層の成膜の方法に制限はないが、溶液からの成膜による方法が例示される。溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、キャピラリコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の方法を用いることができる。
【０２１１】
高分子発光素子作製の際に、本発明の高分子化合物を用いることにより、溶液から成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利である。
【０２１２】
発光層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、例えば、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２１３】
本発明の高分子発光素子においては、発光層に前記高分子化合物以外の発光材料を混合して使用してもよい。また、本願発明の高分子発光素子においては、前記高分子化合物以外の発光材料を含む発光層が、前記高分子化合物を含む発光層と積層されていてもよい。
【０２１４】
前記高分子化合物以外の発光材料としては、公知のものが使用できる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体等を用いることができる。具体的には、例えば、特開昭57-51781号公報、同59-194393号公報に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
【０２１５】
本発明の高分子発光素子が正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等が例示される。具体的には、この正孔輸送材料として、特開昭63-70257号公報、同63-175860号公報、特開平2-135359号公報、同2-135361号公報、同2-209988号公報、同3-37992号公報、同3-152184号公報に記載されているもの等が例示される。
【０２１６】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０２１７】
ポリビニルカルバゾール及びその誘導体は、例えば、ビニルモノマーからカチオン重合又はラジカル重合によって得られる。
【０２１８】
ポリシラン及びその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Chem.Rev.）第89巻、1359頁（1989年）、英国特許GB2300196号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０２１９】
ポリシロキサン誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖又は主鎖に前記低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖又は主鎖に有するものが例示される。
【０２２０】
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０２２１】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。この溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２２２】
溶液からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、キャピラリコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の方法を用いることができる。
【０２２３】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。この高分子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。
【０２２４】
正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、この正孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２２５】
本発明の高分子発光素子が電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が例示される。具体的には、特開昭63-70257号公報、同63-175860号公報、特開平2-135359号公報、同2-135361号公報、同2-209988号公報、同3-37992号公報、同3-152184号公報に記載されているもの等が例示される。
【０２２６】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０２２７】
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が、高分子電子輸送材料では溶液又は溶融状態からの成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液又は溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用してもよい。
【０２２８】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料及び／又は高分子バインダーを溶解させるものであれば特に制限はない。この溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２２９】
溶液又は溶融状態からの成膜には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、キャピラリコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の方法を用いることができる。
【０２３０】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。この高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。
【０２３１】
電子輸送層の膜厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、この電子輸送層の膜厚は、例えば、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２３２】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれることがある。
【０２３３】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０２３４】
積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜選択すればよい。
【０２３５】
本発明において、電荷注入層（電子注入層、正孔注入層）を設けた高分子発光素子としては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子発光素子が挙げられる。
【０２３６】
例えば、具体的には、以下のe)〜p)の構造が挙げられる。
ｅ）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
ｆ）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
ｇ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
ｈ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｊ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
ｋ）陽極／電荷注入層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｌ）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｍ）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｎ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
【０２３７】
電荷注入層としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層等が例示される。
【０２３８】
前記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、この導電性高分子の電気伝導度は、1０-5S/cm以上１０3S/cm以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5S/cm以上１０2S/cm以下がより好ましく、１０-5S/cm以上１０1S/cm以下がさらに好ましい。通常はこの導電性高分子の電気伝導度を１０-5S/cm以上１０3S/cm以下とするために、この導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０２３９】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられ、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
【０２４０】
電荷注入層の膜厚は、例えば、１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０２４１】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等が例示される。
【０２４２】
絶縁層は、電荷注入を容易にする機能を有するものである。この絶縁層の平均厚さは、通常、０．１〜２０ｎｍであり、好ましくは０．５〜１０ｎｍ、より好ましくは１〜５ｎｍである。絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。絶縁層を設けた高分子発光素子としては、陰極に隣接して絶縁層を設けた高分子発光素子、陽極に隣接して絶縁層を設けた高分子発光素子が挙げられる。
【０２４３】
具体的には、例えば、以下のｑ)〜ab）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／絶縁層／陰極
ｓ）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
ｔ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｕ）陽極／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｖ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
ｗ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
ｘ）陽極／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｙ）陽極／絶縁層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ｚ）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
ab）陽極／絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／絶縁層／陰極
【０２４４】
本発明の高分子発光素子を形成する基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよく、例えば、ガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン等の基板が例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２４５】
本発明において、通常は、陽極及び陰極からなる電極の少なくとも一方が透明又は半透明であり、陽極側が透明又は半透明であることが好ましい。
【０２４６】
陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜（ＮＥＳＡ等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、この陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２４７】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２４８】
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
【０２４９】
陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらのうち２つ以上の合金、あるいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイト又はグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０２５０】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば、１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２５１】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよく、陰極作製後、この高分子発光素子を保護する保護層を装着していてもよい。この高分子発光素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
【０２５２】
前記保護層としては、樹脂、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができ、このカバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。この空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤をこの空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０２５３】
＜面状光源、表示装置＞
本発明の高分子発光素子は面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置（例えば、バックライト等）等の表示装置等に用いることができる。
【０２５４】
本発明の高分子発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。
【０２５５】
複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。
【０２５６】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０２５７】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。本実施例において、重量平均分子量及び数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量を求めた。
【０２５８】
＜実施例１＞（高分子化合物１の合成）
下記式（１６１）：
【化４２】
2009132882.tif 000049
で表される単量体（１）０．３８４ｇと、下記式（１６２）：
【０２５９】
【化４３】
2009132882.tif 000050
で表される単量体（２）０．０５７ｇと、下記式（１６３）：
【０２６０】
【化４４】
2009132882.tif 000051
で表される単量体（３）０．１６８ｇと、下記式（１６４）：
【０２６１】
【化４５】
2009132882.tif 000052
で表される単量体（１００）｛[1-cis-1,2-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)heptene]和光純薬工業（株）製｝０．４２０ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density  0.884g/ml,25℃、trademark  of  Henkel  Corporation）０．２３ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）１．７ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン  ２０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％Ｎａ2ＣＯ3水溶液８ｍｌを滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０２６２】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン１５ｍｌを加えた。この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、このトルエン溶液をアルミナカラムに通し、精製した。次に、このトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．２７ｇを得た。以下、この重合体を「高分子化合物１」という。高分子化合物１は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が８．３×１０３であり、ポリスチレン換算の数平均分子量が４．５×１０3であった。
【０２６３】
仕込み原料から推定される高分子化合物１に含まれる繰り返し単位の構造は、下記式（１６５）〜（１６７）のとおりであり、仕込み原料から推定されるモル比は、（繰り返し単位Ａ＋繰り返し単位Ａ’）：（繰り返し単位Ｂ＋繰り返し単位Ｂ’）：（繰り返し単位Ｃ＋繰り返し単位Ｃ’）＝７：１：２である。
【０２６４】
【化４６】
2009132882.tif 000053
【０２６５】
【化４７】
2009132882.tif 000054
【０２６６】
【化４８】
2009132882.tif 000055
【０２６７】
＜実施例２＞（高分子化合物２の合成）
下記式（１６８）：
【化４９】
2009132882.tif 000056
で表される単量体（４）０．４８７ｇと、下記式（１６９）：
【０２６８】
【化５０】
2009132882.tif 000057
で表される単量体（５）０．１２３ｇと、前記単量体（３）０．１６８ｇと前記単量体（１００）０．４２０ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density  0.884g/ml,25℃、trademark  of  Henkel  Corporation）０．２３ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）２．２ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン２０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％Ｎａ2ＣＯ3水溶液８ｍｌを滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０２６９】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン１５ｍｌを加えた。この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、このトルエン溶液をアルミナカラムに通し、精製した。次に、このトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．２６ｇを得た。以下、この重合体を「高分子化合物２」という。高分子化合物２は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が８．９×１０３であり、ポリスチレン換算の数平均分子量が５．４×１０3であった。
【０２７０】
仕込み原料から推定される高分子化合物２に含まれる繰り返し単位の構造は、下記式（１７０）〜（１７２）のとおりであり、仕込み原料から推定されるモル比は、（繰り返し単位Ｄ＋繰り返し単位Ｄ’）：（繰り返し単位Ｅ＋繰り返し単位Ｅ’）：（繰り返し単位Ｆ＋繰り返し単位Ｆ’）＝６：２：２である。
【０２７１】
【化５１】
2009132882.tif 000058
【０２７２】
【化５２】
2009132882.tif 000059
【０２７３】
【化５３】
2009132882.tif 000060
【０２７４】
＜実施例３＞（高分子化合物３の合成）
前記単量体（３）０．６９８ｇと前記単量体（１００）０．３５０ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density  ０．８８４g/ml,25℃、trademark  of  Henkel  Corporation）０．１９ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）１．８ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気したトルエン１５ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％Ｎａ2ＣＯ3水溶液５ｍｌを滴下した後、昇温し、１２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０２７５】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエン１５ｍｌを加えた。この反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。次に、このトルエン溶液をアルミナカラムに通し、精製した。次に、このトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．１７ｇを得た。以下、この重合体を「高分子化合物３」という。高分子化合物３は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が７．９×１０３であり、ポリスチレン換算の数平均分子量が５．３×１０3であった。
【０２７６】
仕込み原料から推定される高分子化合物３に含まれる繰り返し単位の構造は、下記式（１７３）のとおりである。
【０２７７】
【化５４】
2009132882.tif 000061
【０２７８】
＜実施例４＞（高分子化合物４の合成）
下記式（１７４）：
【化５５】
2009132882.tif 000062
で表される単量体（６）０．６０３ｇと、下記式（１７５）：
【０２７９】
【化５６】
2009132882.tif 000063
で表される単量体（７）０．６９２ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：ａｌｉｑｕａｔ３３６、Ａｌｄｒｉｃｈ製、ＣＨ３Ｎ［（ＣＨ２）７ＣＨ３］３Ｃｌ、ｄｅｎｓｉｔｙ  ０．８８４ｇ／ｍｌ，２５℃、ｔｒａｄｅｍａｒｋ  ｏｆ  Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．１７ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）  １．８ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン  ２０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液  ８ｍｌを滴下した後、昇温し、３時間還流した。なお、反応はアルゴンガス雰囲気下で行った。
【０２８０】
次に、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液に、予め別のアルゴンガスで置換した容器に用意しておいた下記溶液（Sol.Ａ）を加えた。
【０２８１】
溶液（Sol.Ａ）
下記式（１７６）：
【化５７】
2009132882.tif 000064
で表される単量体（３）０．３５０ｇと、下記式（１７７）：
【０２８２】
【化５８】
2009132882.tif 000065
で表される単量体（２００）｛［ｃｉｓ−１，２−Ｂｉｓ（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｓｔｙｒｅｎｅ］  Ａｌｄｒｉｃｈ製｝０．１８０ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：ａｌｉｑｕａｔ３３６、Ａｌｄｒｉｃｈ製、ＣＨ３Ｎ［（ＣＨ２）７ＣＨ３］３Ｃｌ、ｄｅｎｓｉｔｙ  ０．８８４ｇ／ｍｌ，２５℃、ｔｒａｄｅｍａｒｋ  ｏｆ  Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）０．０９ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）  １．１ｍｇとを、脱気したトルエン  ９ｍｌに溶解した溶液。
【０２８３】
次に、得られた反応溶液に、脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液  ８ｍｌを滴下した後、昇温し、３時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０２８４】
次に、反応溶液を６０℃付近まで冷却した後、この反応溶液に、フェニルホウ酸０．１７ｇ／テトラヒドロフラン１ｍｌ混合溶液を加え、昇温し、４．５時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０２８５】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、この反応溶液にトルエンを加えた。得られた反応溶液を静置し、分液したトルエン溶液を回収した。次いで、得られたトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、該トルエン溶液を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。えられたトルエン溶液をアルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物４」という）０．５４ｇを得た。高分子化合物４のポリスチレン換算の重量平均分子量は７．４×１０４であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は２．１×１０４であった。
【０２８６】
＜実施例５＞（蛍光特性評価）
高分子化合物１〜４の０．８重量％トルエン溶液を石英板上にスピンコートして高分子化合物１〜４の薄膜を作製した。この薄膜を用いて、高分子化合物１〜４の蛍光スペクトルを蛍光分光光度計（JOBINYVON-SPEX社製、商品名：Fluorolog）により、励起波長３５０ｎｍで測定して求め、吸収スペクトルを分光光度計（Varian社製、商品名：Cary5E）により測定した。
【０２８７】
こうして得られた高分子化合物１〜４の吸収ピーク波長と蛍光ピーク波長の測定結果を表１に示す。表１に示すように、本発明の高分子化合物１〜４は、緑色の蛍光を示した。
【０２８８】
【表１】
2009132882.tif 000066
【０２８９】
＜合成例＞（重合体Ｍの合成）
ジムロートを接続したフラスコに、下記式（１７８）：
【化５９】
2009132882.tif 000067
で表される化合物Ａ  ５．２５ｇ（９．９ｍｍｏｌ）、下記式（１７９）：
【０２９０】
【化６０】
2009132882.tif 000068
で表される化合物Ｂ  ４．５５ｇ（９．９ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：アリコート３３６、アルドリッチ社製）  ０．９１ｇ、トルエン６９ｍｌを加えた。窒素雰囲気下、モノマー溶液を加熱し８０℃で酢酸パラジウム  ２ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン  １５ｍｇを加えた。このモノマー溶液に、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液  ９．８ｇを注加した後、１９時間還流した。次にトルエン１．６ｍｌに溶解したフェニルホウ酸  １２１ｍｇを加え１時間還流した。
【０２９１】
有機層を水層と分離した後、有機層にトルエン３００ｍｌを加えた。有機層を３重量％酢酸水溶液  ４０ｍｌ（２回）、イオン交換水  １００ｍｌ（１回）の順番で洗浄し、水層と分離した。有機層にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物  ０．４４ｇ、トルエン  １２ｍｌを加え６５℃で４時間攪拌した。
【０２９２】
あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムにトルエン溶液を通液し、この溶液をメタノール  １４００ｍｌに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し固体を得た。この固体をトルエン  ４００ｍｌに溶解させ、メタノール  １４００ｍｌに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し、重合体（以下、「重合体Ｍ」という）を６．３３ｇ得た。また、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝８．８×１０４、Ｍｗ＝３．２×１０５であった。
【０２９３】
なお、得られた重合体Ｍは、仕込み原料から、下記式（１８０）：
【化６１】
2009132882.tif 000069
で示される繰り返し単位を、１：１（モル比）で有してなるものと推測される。
【０２９４】
＜実施例６＞（素子の作製及び評価）
発光材料として高分子化合物３をキシレンに溶解し、ポリマー濃度１．２重量％のキシレン溶液Ａを調製した。ホスト材料としてLumation BP361（商品名、Sumation社製）をキシレンに溶解し、ポリマー濃度１．２重量％のキシレン溶液Ｂを調製した。
【０２９５】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板上に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ  AI4083）の懸濁液を０．２μｍメンブランフィルターで濾過した液を用いて、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで薄膜を形成し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥した。次に、重合体Ｍを固形分濃度が約０．５重量％になるように調製したキシレン溶液を用い、スピンコート法により約１０ｎｍの厚みで基板上に成膜した後、窒素雰囲気下で２００℃、１５分間加熱した。
【０２９６】
次に、キシレン溶液Ａとキシレン溶液Ｂとを重量比１０：９０で混合したキシレン溶液Cを用いて、スピンコートにより１０００ｒｐｍの回転速度で成膜した。成膜後の膜厚は約７０ｎｍであった。さらに、これを減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極としてバリウムを約５ｎｍ、次いで、アルミニウムを約８０ｎｍ蒸着してＥＬ素子を作製した。なお、真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０２９７】
前記ＥＬ素子に電圧を印加することにより、この素子から５３０ｎｍにピークを有するＥＬ発光（緑色）が得られた。輝度１００ｃｄ／ｍ２における発光色をＣ．Ｉ．Ｅ．色座標値で示すとｘ＝０．３４、ｙ＝０．５９であった。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。また、該素子は３．６１Ｖから発光が開始し、最大発光効率は５．２３ｃｄ／Ａであった。
【０２９８】
＜実施例７＞（素子の作製及び評価）
発光材料として高分子化合物１をキシレンに溶解し、ポリマー濃度１．２重量％のキシレン溶液Ａを調製した。ホスト材料としてLumation BP361（商品名、Sumation社製）をキシレンに溶解し、ポリマー濃度１．２重量％のキシレン溶液Ｂを調製した。
【０２９９】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板上に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｂａｙｅｒ製、商品名：ＢａｙｔｒｏｎＰ  AI4083）の懸濁液を０．２μｍメンブランフィルターで濾過した液を用いて、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで薄膜を形成し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥した。次に、重合体Ｍを固形分濃度が約０．５重量％になるように調製したキシレン溶液を用い、スピンコート法により約１０ｎｍの厚みで基板上に成膜した後、窒素雰囲気下で２００℃、１５分間加熱した。
【０３００】
次に、キシレン溶液Ａとキシレン溶液Ｂとを重量比１０：９０で混合したキシレン溶液Cを用いて、スピンコートにより１０００ｒｐｍの回転速度で成膜した。成膜後の膜厚は約７０ｎｍであった。さらに、これを減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極としてバリウムを約５ｎｍ、次いで、アルミニウムを約８０ｎｍ蒸着してＥＬ素子を作製した。なお、真空度が１×１０-4Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
【０３０１】
前記ＥＬ素子に電圧を印加することにより、この素子から５２０ｎｍにピークを有するＥＬ発光（緑色）が得られた。輝度１００ｃｄ／ｍ２における発光色をＣ．Ｉ．Ｅ．色座標値で示すとｘ＝０．２６９、ｙ＝０．５３１であった。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。また、該素子は３．３０Ｖから発光が開始し、最大発光効率は７．９８ｃｄ／Ａであった。
【０３０２】
＜比較例１＞（素子の作製及び評価）
発光材料として高分子化合物１を含まないこと以外は、実施例７と同様にしてＥＬ素子を作製した。
前記ＥＬ素子に電圧を印加することにより、この素子から４７０ｎｍにピークを有するＥＬ発光（青色）が得られた。輝度１００ｃｄ／ｍ２における発光色をＣ．Ｉ．Ｅ．色座標値で示すとｘ＝０．１５３、ｙ＝０．２５７であった。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。また、該素子は３．６２Ｖから発光が開始し、最大発光効率は４．９９ｃｄ／Ａであった。
【０３０３】
＜実施例８＞（高分子化合物５の合成）
下記式（１８１）：
【化６２】
2009132882.tif 000070
で表される単量体（８）０．８９５ｇと、下記式（１８２）：
【０３０４】
【化６３】
2009132882.tif 000071
で表される単量体（９）｛trans-1,2-bis(tri-n-buthylstannyl)ethylene（東京化成工業製）｝０．６１６ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）  ２５．６ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン（脱水溶媒）  ４０ｍｌを加えた。次に、得られた溶液を昇温し、９５℃で１２．５時間反応した。なお、反応はアルゴンガス雰囲気下で行った。
【０３０５】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、得られた反応溶液をメタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。得られたトルエン溶液をろ過して不溶物を除去した後、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液を減圧濃縮した後、得られたトルエン溶液をメタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物５」という）０．２９ｇを得た。高分子化合物５のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．９×１０３であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は２．７×１０３であった。
【０３０６】
仕込み原料から推定される高分子化合物５に含まれる繰り返し単位の構造は、下記式（１８３）の通りである。
【０３０７】
【化６４】
2009132882.tif 000072
【０３０８】
＜実施例９＞（高分子化合物６の合成）
下記式（１８４）：
【０３０９】
【化６５】
2009132882.tif 000073
で表される単量体（１０）０．４９３ｇと、前記単量体（５）０．５１４ｇと、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：aliquat336、Aldrich製、CH3N[(CH2)7CH3]3Cl、density 0.884g/ml,25℃、trademark of Henkel Corporation）０．７０ｇと、酢酸パラジウム（ＩＩ）  ２．２ｍｇと、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン９．８ｍｇとを反応容器に仕込み、反応容器内をアルゴンガスで十分置換した。この反応容器に、予めアルゴンガスをバブリングして脱気したトルエン  ２０ｍｌを加えた。次に、この溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液  ７ｍｌを滴下した後、昇温し、３時間還流した。なお、反応はアルゴンガス雰囲気下で行った。
【０３１０】
この反応溶液を６０℃付近まで冷却した後、この反応溶液に、予め別のアルゴンガスで置換した容器に用意しておいた、下記溶液（Sol.Ｂ）を加えた。次に、得られた反応溶液に、予めアルゴンガスでバブリングして脱気した１６．７重量％炭酸ナトリウム水溶液  ５ｍｌを滴下した後、昇温し、３．５時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０３１１】
溶液(Sol.Ｂ)
前記単量体（３）  ０．２９９ｇと、前記単量体（１００）  ０．１７９ｇと、酢酸パラジウム（ＩＩ）  １．１ｍｇと、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン４．６ｍｇとを、脱気したトルエン  ２０ｍｌに溶解した溶液。
【０３１２】
次に、反応溶液を６０℃付近まで冷却した後、この反応溶液に、フェニルホウ酸０．１０ｇ／テトラヒドロフラン０．５ｍｌ混合溶液を加え、昇温し、２時間還流した。なお、反応は、アルゴンガス雰囲気下で行った。
【０３１３】
反応終了後、反応溶液を室温付近まで冷却した後、得られた反応溶液を静置し、分液したトルエン層を回収した。次いで、得られたトルエン層を、メタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。得られたトルエン溶液をろ過して不溶物を除去した後、アルミナカラムに通して精製した。次に、得られたトルエン溶液をメタノール中に注ぎ込み、再沈し、生成した沈殿を回収した。この沈殿をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体（以下、この重合体を「高分子化合物６」という）０．５０ｇを得た。高分子化合物６のポリスチレン換算の重量平均分子量は２．５×１０５であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は１．４×１０４であった。
【０３１４】
仕込みから推定される高分子化合物６に含まれる繰り返し単位の構造は、下記式（１８５）の通りである。
【０３１５】
【化６６】
2009132882.tif 000074
【０３１６】
＜実施例１０＞（蛍光特性評価）
高分子化合物５及び６の０．８重量％トルエン溶液を石英板上にスピンコートして、高分子化合物５及び６の薄膜を作製した。この薄膜を用いて、高分子化合物５及び６の蛍光スペクトルを蛍光分光光度計（JOBINYVON-SPEX社製、商品名：Fluorolog）により、励起波長３５０ｎｍで測定して求め、吸収スペクトルを分光光度計（Varian社製、商品名：Cary5E）により測定した。
【０３１７】
こうして得られた高分子化合物５及び６の吸収ピーク波長、蛍光ピーク波長、及び吸収端波長の測定結果を表２に示す。表２に示すように、本発明の高分子化合物５及び６は、緑色の蛍光を示した。
【０３１８】
【表２】
2009132882.tif 000075
【産業上の利用可能性】
【０３１９】
以上のように、本発明にかかる高分子化合物は、緑色の蛍光スペクトルのピーク波長を有しているので、緑色領域の発光材料として有用である。また、本発明にかかる高分子化合物を用いた高分子発光素子は高性能であるので、面状光源、表示装置等に有用である。