(57)【要約】      （修正有）【課題】ボテが発生しにくいボールペン用油性インキ組成物を提供する。【解決手段】着色剤と、沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、アクリル酸単量体単位を主たる構成成分とし、さらに(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位を有する高分子化合物とから少なくともなるボールペン用油性インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、下記一般式（数１）で示される化合物とから少なくともなるボールペン用油性インキ。
【数１】
2009242491.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを、ボールホルダーの先端開口部から一部臨出させて回転自在に抱持したボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体としたボールペン用油性インキに関する。
具体的には、筆記の際にペン先部分から発生する余分なインキの紙面へのボタ落ちしたり、ボールペンチップ先端の外部分にインキ滴が溜まったりなどのボテ現象が無く、且つ、カスレが発生しにくいボールペン用油性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用油性インキ組成物は、染料や顔料などの着色材と、グリコール類や、グリコールエーテル類、高沸点のアルコール等の溶剤と、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ロジン誘導樹脂などの紙面への定着を主な目的とした樹脂と、必要に応じてポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール等の粘度調整、流動特性調整、ボテを防止することを主な目的とした樹脂とからなっている。
このボールペンによる筆記は、ボールホルダーの内孔に流通したインキを、紙面などの被筆記物と接触して移動させられることによって回転するボールによって転写させ、筆跡・描線をつくりだすものである。その時、ボールホルダーの先端開口部からは出たが、筆跡とならなかったインキも発生し、そのようなインキがボールホルダーの外周に付着し、書きはじめや時には、筆記途中でインキのかたまりが滴下されるいわゆるボテ現象が発生することがある。特に、転写方向上にない先端開口部からのインキのシミだしが多いと、転写されずに筆跡とならなかったインキが多くなり、ボテ現象の発生が多くなる。
ボテを防止する事は古くから様々研究がなされている。その具体的手段としては、特定のポリビニルピロリドンを使用したもの。（特許文献１、２参照）、粘度やせん断減粘性に関する数値を限定したもの。（特許文献３、４）などが開示されている。
【特許文献１】特開平８−２３９６１６号公報（段落番号０００５、０００６）
【特許文献２】特開２００１−１３９８６６号公報（段落番号０００３、０００４）
【特許文献３】特開平６−３１３１４３号公報（段落番号０００６〜０００８）
【特許文献４】特開平１０−２９７１５８号公報（段落番号０００３〜０００６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
インキにポリビニルピロリドンを添加するとインキの凝集力が大きくなり、その糸曵き性により余剰のインキをボールペンチップ内に引き戻す力が大きくなり、いわゆるインキのリターン効果が高まってボテを軽減させることが出来るとされているが、効果が現れる程度に添加するとインキ粘度が高くなり、インキの吐出がスムースにいかず筆跡にカスレや線割れを発生するおそれがあるので、大量添加できなかった。
【０００４】
また、剪断減粘性を付与して筆記時のインキ粘度を下げ、インキの紙への浸透性を強くし、チップ先端の余剰インキを紙へ浸透させ、ボテ現象を抑制するといった低粘度インキは、著しい筆跡滲みが発生したり、ボールと受け座が強く当たって受け座が摩耗してボールの回転が阻害されカスレを生じたりするおそれがあり、やはりボテを防止するに限界があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、着色剤と、沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、下記一般式（数１）で示される化合物とから少なくともなるボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【０００６】
【数１】
2009242491.tif 000002
【発明の効果】
【０００７】
上記一般式（数１）で示される化合物は、複数の親水基を持っており、親水基を持った溶剤と結合する。その溶剤が親水基と共に疎水基を有していると、疎水基同士の立体障害により、上記一般式（数１）で示される化合物が、当該溶剤にて膨潤したゲル状粒子となる。溶剤の分子鎖が長いと立体障害が起こる。疎水基間の距離も長くなるものと考えられ、膨潤したゲル状粒子の大きさは、溶剤の分子量にも影響を受けるものと考えられる。上記一般式（数１）で示される化合物を膨潤させる溶剤を、その沸点と分子量が異なるものを使用すると、溶剤の気化スピードの違いによって、乾燥過程にて、ゲル状粒子の大きさをある範囲の中で変化させることができるものと推察される。即ち、上記一般式（数１）で示される化合物を膨潤させる溶剤として、沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルとを使用すると、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルが先に気化し、膨潤したゲル状粒子内の、沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルの比率が増大するので、ゲル状粒子内は分子量の大きな溶剤による膨潤状態に移行し、ゲル状粒子が大きくなる。
ところで、ボールペンに使用するインキは、ボールペン内の微細な隙間を通過して吐出され筆跡となるが、インキの乾燥が起こるのは主にペン先部分における外界との接触部分であるボールペンチップの開口部である。
即ち、ボールペンチップの開口部に至るまでの過程では、上述の二種の溶剤がゲル状粒子内に混在した状態であるので、ゲル状粒子が小さい状態であり、微細なインキ通路を通過してくるが、ボールペンチップの開口部に到達したインキは、非筆記時に上述の沸点の低い溶剤から気化していくこととなり、該部においてゲル状粒子の大きさが成長しゲル状粒子が蓋をするような状態が形成される。
よって、非筆記時にそれ以上のインキが流出することを抑制し得、非使用時のインキの漏れやボールペンチップの開口部分近傍のインキ溜まりによる再筆記時のボタ落ちなどが抑制されたものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に発明を詳細に説明する。
着色剤は通常一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例を挙げると、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−８（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０５、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０７、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１３６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１４０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＃２０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＯＰ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＃３１２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＃３０８、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＃３３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＃４１６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５０２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５３３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＩＩＮ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＃８０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ（以上、オリエント化学工業（株）製）、ネオスーパーブルーＣ−５５５（中央合成化学（株）製）、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ等が挙げられる。
顔料は通常一般的に使用されているものは使用することが可能である。一例を挙げると、
カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【０００９】
黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）等が挙げられる。青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用油性インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。また、４０重量％より多いと経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用油性インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１０】
沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／またはジエチレングリコールエーテルはインキの主媒体であり以下に具体的な例として、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（沸点１７１．２℃、分子量１１８．１８）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０．５℃、分子量１１８．１８）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２．５℃、分子量１３４．１７）を挙げることが出来る。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用できる。
沸点が１９４℃を超えると、インキ中のゲル状粒子が大きくなりすぎて、ボールペンチップの開口部まで到達せず、インキのみ開口部にたまってしまい、ボテを防止できない
沸点が１６０．５℃未満のエチレングリコールエーテル及び／またはジエチレングリコールエーテルを使用した場合には溶剤の蒸発が速すぎて、長期保管中に減量して筆記不能になるおそれがある。
沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／またはジエチレングリコールエーテルおよび沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルの総量はインキ全量に対し１０重量％以上８０重量％以下で使用することが好ましい。
【００１１】
沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルは沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／またはジエチレングリコールエーテルと共にインキの主媒体として使用するものであり、エチレングリコールメチルエーテル（沸点１２４．５℃、分子量７６．１）、エチレングリコールエチルエーテル（沸点１３５℃、分子量９０．１２）、エチレングリコールジメチルエーテル（沸点８５．２℃、分子量９０．１２）、エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（沸点１４９．８℃、分子量１０４．１５）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）がある。
特に、ボテを防止しつつ、筆跡のカスレを防止するためには、エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルを用いることが好ましい。
【００１２】
沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／またはジエチレングリコールエーテルと、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルの比率は重量比で１：１以上２０：１以下が、膨潤されたゲル状粒子の大きさの点から好ましい。沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルの量が１：１よりも多くなるとボールペンチップの開口部からの蒸発が多くなり、長期保管中に減量して筆記不能になるおそれがある。
また、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルの量が２０：１よりも少ないと、インキ中のゲル状粒子が大きくなりすぎて、ボールの回転を阻害し、書き味が重くなるおそれがある。
【００１３】
上記一般式（数１）で示される化合物は、沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルとを使用することにより小さく膨潤し、ボールペンチップの開口部において、上述の沸点の低い溶剤から気化していくことによりゲル状粒子の大きさが成長しゲル状粒子が蓋をするような状態を形成し、ボテを防止するものである。その具体例を挙げると、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（以上、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）等が挙げられる。
これらの使用量は、インキ全量に対して、０．１重量％以上２重量％未満が好ましい。０．１重量％未満であるとゲル状粒子が蓋をするような状態とならずボテを防止できない。また、２重量％以上であるとゲル状粒子が凝集しやすくなり、ゲル状粒子がボールペンチップの開口部まで到達せず、ボテを防止できない。
【００１４】
更に、ポリプロピレングリコールを併用すると、インキ及び、ボールペンチップの開口部においてゲル状粒子が蓋をしているような状態に存在し、ゲル状粒子が蓋をしているような状態の内側のインキから揮発して、ゲル状粒子が蓋をしているような状態を通過しようとする沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルを一時的にでも補足することにより、ゲル状粒子が蓋をしているような状態の内側に潤沢なインキを配置させることで、カスレを抑制することができる。ポリプロピレングリコールの具体例としては、ユニオールＤ４００、同７００、同１０００、同１２００、同２０００、同４０００（以上日本油脂（株）製）、エクセノール４２０、同７２０、同１０２０、同２０２０、同３０２０、同３０２１、同５１０（以上旭硝子（株）製）等が挙げられる。
これらの一種又は２種以上を組み合わせて使用することが可能であり、その使用量はインキ全量に対し、０．５重量％以上１０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では初筆カスレ防止効果が小さくなり、１０重量％を超えるとボテ防止に悪影響を及ぼす。
【００１５】
本発明のインキは、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進のために、油溶性樹脂してもよい。油溶性樹脂としては、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。その使用量はボールペン用油性インキ組成物全量に対して０．０５重量％以上３０重量％以下が好ましい。
【００１６】
本発明のインキは不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒアルロン酸等の水溶性多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトなども使用可能である。
なお、剪断減粘性を付与する場合は、ペン先を下向きに放置したときのボールペン用インキの漏れ出しを防ぐことと筆記時の粘度低下を最適な値とすることで書き味をより軽くする目的で２５℃での剪断減粘指数を０．３以上０．９以下にすることが好ましい。
【００１７】
顔料を分散するために、分散剤を使用することは差し支えない。通常使用されているものは使用可能であるがポリビニルブチラールが好ましい。
上記成分の他に必要に応じて油性ボールペン用インキ原料として用いられる有機溶剤、潤滑剤や粘度調整剤、防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤等の添加剤は、ゲル状粒子の形成を阻害しない範囲で併用することも可能である。
有機溶剤は通常ボールペン用油性インキに使用される溶剤も、ゲル状粒子の形成を阻害しない範囲で使用可能である。具体例を挙げると、フェニルセロソルブ、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、イソブチルジグリコール、フェニルジグリコール、フェニルトリグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール、ベンジルトリグリコール、へキシレングリコール等がある。
潤滑剤はなめらかな書き味を付与するために使用するが、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール又はそのアルキルエーテル類が、ゲル状粒子の形成を阻害しない範囲で使用可能である。
リン酸エステル類を使用するときにポリオキシエチレンアルキルアミンと併用すると潤滑性だけでなく、初筆カスレを抑制する効果もある。更に、ポリプロピレングリコールと併用すると初筆カスレ抑制の効果は高まる。
【００１８】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテル及び／又は、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
インキを製造するには、染料や上記で分散した顔料と、油溶性樹脂と、沸点が１６０．５℃以上１９４℃以下の範囲で且つ分子量１１８．１８以上１３４．１７以下であるエチレングリコールエーテル及び／またはジエチレングリコールエーテルと、沸点が８５．２℃以上１４９．８℃以下の範囲で且つ分子量７６．１以上１０４．１５以下であるエチレングリコールエーテル及び／又はジエチレングリコールエーテルと、上記一般式（数１）で示される化合物をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や溶剤、色調調整のための油性染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
また、本発明のインキの粘度はインキ吐出やペン先を下向きにして放置したときのペン先からのインキの漏れを考慮して剪断速度が１／ｓのとき５００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、剪断減粘性を付与した場合は１／ｓのとき１０００ｍＰａ・ｓ以上１０００００ｍＰａ・ｓ以下、１０／ｓの時３００ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下になるようにするのが好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ５．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ７０、中央合成化学
（株）製                                                              １７．３部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ４．６部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１油性染料、オリエント化学工業（株）製）
３．１部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）    
４４．４部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）                                                                  １７．０部
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学工業（株）製）１．６部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                      １．０部
フォスファノールＬＢ４００（リン酸エステル系界面活性剤、潤滑剤、東邦化学工業
（株）製）                                                              １．５部
アミート１０５（ＰＯＥココナットアミン、界面活性剤、（株）花王製）      １．０部
ユニオールＤ２０００（ポリプロピレングリコール、初筆カスレ防止剤、日本油脂（株）
製）                                                                    ３．５部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）の全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストにネオスーパーブルーＣ−５５５の全量と、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨの全量と、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１の全量と、フォスファノールＬＢ４００の全量と、アミート１０５の全量と、ユニオールＤ２０００の全量と、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２の全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後室温まで放冷し黒色のボールペン用油性インキを得た。
このものの粘度は剪断速度１／ｓで１４２０ｍＰａ・ｓであった。
【００２０】
（実施例２）
ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０部
エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（沸点１７１．２℃、分子量１１８．１８）                                                                  ３１．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（沸点１４９．８℃、分子量１０４．１５）                                                          ２９．７部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、粘度調整剤、日立化成（株）製）          ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                      １．５部
ナイミーンＯ−２０５（ポリオキシエチレンオレイルアミン、界面活性剤、日本油脂
（株）製）                                                              １．０部
フォスファノールＲＰ７１０（ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、潤滑剤、東邦化学工業
（株）製）                                                              ０．８部
ユニオールＤ１２００（ポリプロピレングリコール、初筆カスレ防止剤、日本油脂（株）
製）                                                                    ５．０部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。このものの剪断速度１／ｓの粘度は３３８０ｍＰａ・ｓであった。
【００２１】
（実施例３）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０、
クラリアントジャパン（株）製）                                          ５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ                                        １５．６部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ０．８部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                  ３．８部
エスレックＢＬ−１                                                      １．６部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                      ０．６部
エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０．５℃、分子量１１８．１８）
５３．１部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）                                                                  １３．５部
フォスファノールＲＰ７１０                                              １．５部
ナイミーンＯ−２０５                                                    １．０部
ユニオールＤ２０００                                                    ３．５部
上記成分のうち、エチレングリコールモノイソブチルエーテルの全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ７０の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストにＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨの全量と、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨの全量と、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨの全量と、フォスファノールＲＰ７１０の全量と、ナイミーンＯ−２０５の全量と、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２の全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後室温まで放冷し赤色のボールペン用油性インキを得た。このものの粘度は剪断速度１／ｓで６６０ｍＰａ・ｓであった。
【００２２】
（実施例４）
ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ                                  １５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                １０．０部
エチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０．５℃、分子量１１８．１８）
５６．５部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（沸点１４９．８℃、分子量１０４．１５）                                                                  ９．１部
ハイラック１１０Ｈ                                                      ６．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                      １．０部
ナイミーンＯ−２０５（ポリオキシエチレンオレイルアミン、日本油脂（株）製）
１．０部
フォスファノールＲＰ７１０（ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）
１．０部
ユニオールＤ７００（ポリプロピレングリコール、初筆カスレ防止剤、日本油脂（株）
製）                                                                    ０．４部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。このものの剪断速度１／ｓの粘度は１８８０ｍＰａ・ｓであった。
【００２３】
（実施例５）
ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ                                  １５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                １０．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）      
５２．０部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（沸点１４９．８℃、分子量１０４．１５）                                                                  ８．１部
フェニルグリコール                                                      ５．０部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                      ０．６部
ＰＶＰ−ｋ９０                                                          ４．０部
ナイミーンＯ−２０５（ポリオキシエチレンオレイルアミン、日本油脂（株）製）
１．０部
フォスファノールＲＰ７１０（ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）
１．５部
ユニオールＤ４０００（ポリプロピレングリコール、初筆カスレ防止剤、日本油脂（株）
製）                                                                    ２．８部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。このものの剪断速度１／ｓの粘度は１８３０ｍＰａ・ｓであった。
【００２４】
（実施例６）
ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｐ−ＢＦＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４、クラリアントジャパン（株）製）                                                ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ                                          ４．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５                                          １６．０部
エスレックＢＬ−１                                                      １．６部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                      ０．８部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）      
２５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）                                                                  ３９．６部
フォスファノールＲＰ７１０                                              １．５部
ナイミーンＯ−２０５                                                    １．０部
ユニオールＤ２０００                                                    ３．５部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｐ−ＢＦＳの全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストにＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨの全量と、ネオスーパーブルーＣ−５５５の全量と、フォスファノールＲＰ７１０の全量と、ナイミーンＯ−２０５の全量と、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１の全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後室温まで放冷し赤色のボールペン用油性インキを得た。このものの粘度は剪断速度１／ｓで９２０ｍＰａ・ｓであった。
【００２５】
（実施例７）
ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｐ−ＢＦＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４、クラリ
アントジャパン（株）製）                                                ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ                                          ４．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５                                          １６．０部
エスレックＢＬ−１                                                      １．６部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                      ０．５部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）      
６１．９部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）                                                                    ３．０部
フォスファノールＲＰ７１０                                              １．５部
ナイミーンＯ−２０５                                                    １．０部
ユニオールＤ２０００                                                    ３．５部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  Ｐ−ＢＦＳの全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストにＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨの全量と、ネオスーパーブルーＣ−５５５の全量と、フォスファノールＲＰ７１０の全量と、ナイミーンＯ−２０５の全量と、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２の全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後室温まで放冷し赤色のボールペン用油性インキを得た。このものの粘度は剪断速度１／ｓで９２０ｍＰａ・ｓであった。
【００２６】
（実施例８）
実施例１において、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）の代わりにエチレングリコールメチルエーテル（沸点１２４．５℃、分子量７６．１）を加えた以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで９９３ｍＰａ・ｓであった。
【００２７】
（実施例９）
実施例２において、エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（沸点１４９．８℃、分子量１０４．１５）の代わりにエチレングリコールエチルエーテル（沸点１３５℃、分子量９０．１２）を加えた以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで２６４０ｍＰａ・ｓであった。
【００２８】
（実施例１０）
実施例３において、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）の代わりにエチレングリコールジメチルエーテル（沸点８５．２℃、分子量９０．１２）を加えた以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで５３０ｍＰａ・ｓであった。
【００２９】
（比較例１）
実施例１において、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）の代わりにイソブチルジグリコール（沸点２２０℃、分子量１６２．２３）を加えた以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで１５３０ｍＰａ・ｓであった。
【００３０】
（比較例２）
実施例２において、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）の代わりにエチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点２０８．１℃、分子量１４６．２３）を用いた以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで２３９０ｍＰａ・ｓであった。
【００３１】
（比較例３）
実施例２においてエチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（沸点１４９．８℃、分子量１０４．１５）を抜いてその分ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）を添加した以外は同様に為し黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで３５３０ｍＰａ・ｓであった。
【００３２】
（比較例４）
実施例２においてジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）を抜いてその分エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４１．８℃、分子量１０４．１５）を添加した以外は同様に為し黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで２６４０ｍＰａ・ｓであった。
【００３３】
（比較例５）
実施例２においてＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）を抜いてその分エスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、粘度調整剤、積水化学工業（株）製）を添加した以外は同様に為し黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで２８４０ｍＰａ・ｓであった。
【００３４】
（比較例６）
ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ７０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０、クラリアントジャパン製（株））                                          ５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ                                        １５．６部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ０．８部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                                  ３．８部
エスレックＢＬ−１                                                      １．６部
ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（上記一般式（数１）で示される化合物、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製、米国）                                                      ０．８部
ハイラック１１０Ｈ                                                      ４．０部
エチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点２４４．７℃、分子量１３８．１７）  
５０．２部
エチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点２５６．０℃、分子量１５２．１９）  
１２．２部
フォスファノールＲＰ７１０                                              １．５部
ナイミーンＯ−２０５                                                    １．０部
ユニオールＤ２０００                                                    ３．５部
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｆ３ＲＫ７０の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストにＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨの全量と、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨの全量と、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨの全量と、フォスファノールＲＰ７１０の全量と、ナイミーンＯ−２０５の全量と、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２の全量と、ハイラック１１０Ｈの全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後室温まで放冷し赤色のボールペン用油性インキを得た。このものの粘度は剪断速度１／ｓで１２２０ｍＰａ・ｓであった。
【００３５】
（比較例７）
ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１０．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃、分子量１２０．１５）      
３４．５部
エチレングリコールモノノルマルプロピルエーテル（沸点１４９．８℃、分子量１０４．１５）                                                                ２６．６部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、粘度調整剤、日立化成（株）製）          ６．０部
ＰＶＰ−ｋ９０（ポリビニルピロリドン、粘度調整剤、ＩＳＰ社製、米国）    ６．０部
ナイミーンＯ−２０５（ポリオキシエチレンオレイルアミン、界面活性剤、日本油脂
（株）製）                                                              １．０部
フォスファノールＲＰ７１０（ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、潤滑剤、東邦化学工業
（株）製）                                                              ０．７部
ユニオールＤ１２００（ポリプロピレングリコール、初筆カスレ防止剤、日本油脂（株）製）                                                                    ０．２部
上記成分を７０℃で攪拌し、均一に溶解して黒色のボールペン用油性インキを得た。このものの剪断速度１／ｓの粘度は１２１０ｍＰａ・ｓであった。
【００３６】
以上、実施例、比較例で得たインキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
尚、粘度の測定は、ジャスコインタナショナル（株）製のレオメーターＶＡＲ−１００に、φ２０のパラレルローターを取り付け試料台との間隙を０．２ｍｍに調整後、一定速度の項目で剪断速度を１／ｓに設定して２５℃にて行った。
【００３７】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得た油性ボールペン用インキを市販の油性ボールペン（ジェットストリーム、三菱鉛筆（株）製（ボール径φ０．７））からインキを抜いて洗浄した部品に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００３８】
ボテ試験：４００字詰め原稿用紙（（株）コクヨ製、品番：ケ−１０）１枚に「国会の年日」を繰り返し筆記したときに、紙面の筆跡以外の部分にインキが付着した箇所の大きさ（最長部分の長さ）と数を評価した。
【００３９】
【表１】
2009242491.tif 000003
【００４０】
以上、詳細に説明したように本発明のインキは、ボテが発生しにくいボールペン用油性インキに関するものである。