(57)【要約】【課題】  ゴム、特に非極性のゴムに対して相溶性が向上するフェノール樹脂組成物を提供し、該組成物により、補強効果が向上した電気・電子部品等の精密成形用途やタイヤ等に用いることのできるゴム組成物を提供する。【解決手段】  エーテル化フェノール樹脂を含有することを特徴とするゴム配合用樹脂組成物であって、前記エーテル化フェノール樹脂は、フェノール性水酸基の水素がアルキル基、フェニル基、及び／又はアリル基で置換されたエーテル化フェノール樹脂であることが好ましく、水酸基のエーテル化率は２０〜８０％であることが好ましい。前記ゴム配合用樹脂組成物は、さらに硬化促進剤として、ヘキサメチレンテトラミン又はヘキサメトキシメチル化メラミン樹脂を含むことが好ましい。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エーテル化フェノール樹脂を含有することを特徴とするゴム配合用樹脂組成物。
【請求項２】
前記エーテル化フェノール樹脂は、フェノール性水酸基の水素がアルキル基、フェニル基、及び／又はアリル基で置換されたエーテル化フェノール樹脂である請求項１記載のゴム配合用樹脂組成物。
【請求項３】
水酸基のエーテル化率が２０〜８０％である請求項２に記載のゴム配合用樹脂組成物。
【請求項４】
前記ゴム配合用樹脂組成物が、さらに硬化促進剤を含むものである請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム配合用樹脂組成物。
【請求項５】
前記硬化促進剤が、ヘキサメチレンテトラミン又はヘキサメトキシメチル化メラミン樹脂である請求項４に記載のゴム配合用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム配合用樹脂組成物を配合してなるゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム配合用樹脂組成物及びゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、天然ゴム及び合成ゴムの硬度及びモジュラスなどの補強性を向上させるために、硫黄、加硫促進剤、カーボンブラック等の配合剤を多量に配合する方法などがあるが、これに加えて熱硬化性樹脂、なかでもフェノール系樹脂を併用することが実施されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
フェノール樹脂は水酸基を多く含有した樹脂であるため、天然ゴムやＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）、ＢＲ（ブタジエンゴム）などのいわゆる非極性ゴムに対しては相溶性が悪く、よって補強効果が十分に得られない傾向があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平０１−１４９８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解消して、ゴム、特に非極性のゴムに対して相溶性が向上するフェノール樹脂組成物を提供し、該組成物により、補強効果が向上した電気・電子部品等の精密成形用途やタイヤ等に用いることのできるゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明（１）〜（６）により達成される。
（１）  エーテル化フェノール樹脂を含有することを特徴とするゴム配合用樹脂組成物。
（２）  前記エーテル化フェノール樹脂は、フェノール性水酸基の水素がアルキル基、フェニル基、及び／又はアリル基で置換されたエーテル化フェノール樹脂である前記（１）記載のゴム配合用樹脂組成物。
（３）  水酸基のエーテル化率が２０〜８０％である前記（２）に記載のゴム配合用樹脂組成物。
（４）  前記ゴム配合用樹脂組成物が、さらに硬化促進剤を含むものである前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のゴム配合用樹脂組成物。
（５）  前記硬化促進剤が、ヘキサメチレンテトラミン又はヘキサメトキシメチル化メラミン樹脂である前記（４）に記載のゴム配合用樹脂組成物。
（６）  前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載のゴム配合用樹脂組成物を配合してなるゴム組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のゴム配合用樹脂組成物を用いることにより、ゴム、特に非極性のゴムに対して相溶性が向上し、従って良好なゴム物性としての補強効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のゴム配合用樹脂組成物は、エーテル化フェノール樹脂、すなわち、フェノール樹脂の水酸基部位をエーテル化した樹脂を含有することを特徴とするものである。
【０００９】
本発明に用いるフェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂など特に限定されるものでは無く、未変性フェノール樹脂の他、フェノール以外の各種フェノール類、例えばクレゾール、アルキルフェノール、レゾルシン等で変性したもの、あるいはカシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミン、ゴム等で変性したもの、あるいはこれらのうち２種以上を使って変性したフェノール樹脂などが含まれる。
【００１０】
フェノール樹脂の水酸基は極性が強く、従ってゴム、特に天然ゴムやスチレン−ブタヂエンゴムのような比較的非極性の性質を有するゴムとの相溶性は悪い為、溶融ブレンド時などは上手く海島構造を形成しにくくなり、結果としてフェノール樹脂による補強効果が十分に発揮されない。
一方、水酸基をエーテル化した樹脂を用いることによりフェノール樹脂の極性は低下し、ゴムとの相溶性が向上すると考えられる。従ってゴム中のフェノール樹脂の分散性も高まる為、補強効果は高くなり、モジュラス、硬度などの特性が向上されるものと考えられる。
【００１１】
本樹脂の水酸基をエーテル化する手法は種々存在し限定されるものではないが、例えばフェニルメチルエーテルを強酸存在下、ホルムアルデヒドと反応させることにより、一般のフェノール樹脂の水酸基が１００％エーテル化した樹脂を得ることが出来る。またエーテル化度をコントロールする手法として、所定量のフェノールモノマーとエーテルを酸触媒存在下で反応させることによりエーテル化度をコントロールする、または１００％エーテル化した樹脂と通常のノボラック樹脂を混合して使用することでコントロールすることが可能である。
またエーテル化した官能基は種々用いることが可能であり、メチル基などのアルキル基、アリル基、フェニル基など種々の官能基を用いることが可能である。
【００１２】
ノボラック型フェノール樹脂の水酸基に対してエーテル化した割合は特に規定されないが、通常全水酸基量の２０〜８０％の範囲であり、特に３０〜７０％の範囲がより好ましい。
ここで前記下限値未満であると、その効果は十分ではなく、前記上限値を越えるとフェノール樹脂の硬化が十分に進まないため、成形も困難になり、補強効果として十分な特性は得られない。
【００１３】
エーテル化したフェノール樹脂を十分に硬化するために、硬化促進剤を使用することが好ましい。硬化促進剤としては、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチル化メラミン樹脂、第３級アミン、イミダゾール類、有機ホスフィン化合物などが使用される。硬化促進剤のゴムへの配合方法は、あらかじめフェノール樹脂と溶融混練しておく方法や、硫黄などの加硫剤と同時に配合する方法などがあげられるが、特に限定するものではない。
【００１４】
本発明のゴム配合用樹脂組成物を得る方法は、例えば、エーテル化したフェノール樹脂をその他樹脂とを以下の各方法によって併用しても問題ない。
併用する方法としては、混練機やロール等で均一混合する溶融混合方法や、粉砕混合などの乾式混合方法、または予備混合など行わず、ゴム混練時に両者を配合、混練する方法等あるが、特に限定されるものではない。
本発明のゴム配合用樹脂組成物をゴムに配合してゴム組成物を得る方法は、例えば、各種ゴム、カーボンブラックおよび樹脂等を、バンバリーミキサー等であらかじめ１５０℃前後で混練しておき、引き続いて１００℃前後で硫黄、硬化促進剤を加える混練する方法、あるいは上記の配合物をロール等により１００℃前後で混練する方法などあるが、特に限定されるものでない。
【実施例】
【００１５】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。しかし、本発明は実施例に限定されるものではない。また本文中に記載されている「部」及び「％」はすべて「重量部」及び「重量％」を示す。
用いた樹脂を以下に記載する。
ノボラック型フェノール樹脂：住友ベークライト(株)製  ＰＲ−５０７３１
エーテル化フェノール樹脂  ：デュレズコーポレーション(株)製Ｄｕｒｅｚ７５１０８
【００１６】
実施例１
ノボラック型フェノール樹脂４０部と、エーテル化フェノール樹脂６０部を混合粉砕し、本発明の粉末状ゴム配合用樹脂組成物Ａを得た。
【００１７】
実施例２
ノボラック型フェノール樹脂６０部と、エーテル化フェノール樹脂４０部を混合粉砕し、本発明の粉末状ゴム配合用樹脂組成物Ｂを得た。
【００１８】
実施例３
ノボラック型フェノール樹脂８０部と、エーテル化フェノール樹脂４０部を混合粉砕し、本発明の粉末状ゴム配合用樹脂組成物Ｃを得た。
【００１９】
比較例１
ノボラック型フェノール樹脂ＰＲ−５０７３１を単独で用いた。
【００２０】
以上の実施例および比較例について、配合を表１の上欄に示す。
【００２１】
【表１】
2009242525.tif 000002
【００２２】
＜ゴム配合テスト＞
表２に示す配合組成（重量部）を１００℃の加熱ロールにより混練した各種ゴム組成物を油圧プレスにて１８０℃で５分間加硫して、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。このゴムシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して硬度（ショアＡ）および２５％引っ張りモジュラスを、ＪＩＳ Ｋ ６３９４に準拠して弾性率を測定した。なお、硬度は東洋精機社製デュロメーターにて測定した。引っ張りモジュラスは島津製作所製オートグラフを用い、引っ張り速度５０ｍｍ／分で測定した。弾性率の測定はセイコーインスツルメント製ＤＭＳ６１００を用い、測定条件は引張りモード、６０℃、周波数１０Ｈｚで行った。
これらの結果を表１の下欄に示す。
【００２３】
【表２】
2009242525.tif 000003
【００２４】
表１から明らかなように、エーテル化した樹脂を用いた場合、通常用いられるフェノール樹脂を用いた場合の比較例１と比較して、高温域でのモジュラス、硬度が向上することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明のゴム配合用樹脂組成物は、水酸基をエーテル化したフェノール樹脂を含有することを特徴とするものであり、ゴム、特に非極性のゴムに対して相溶性が向上するため補強効果は向上する。従って、本発明により自動車などに用いる電気・電子部品等の精密成形用途やタイヤ等の用途において、より高機能化を顕現することが出来る。