(57)【要約】【課題】内燃機関の排ガス中のパティキュレートをより低温で酸化し浄化することができる排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法を提供する。【解決手段】排ガス浄化用酸化触媒装置１の製造方法は、複数の金属の化合物を焼成して焼成物を得る工程と、該焼成物と水とジルコニアからなるゾルであるバインダーとを混合粉砕してスラリーを作製する工程と、スラリーを多孔質フィルタ基材２に塗布する工程と、該多孔質フィルタ基材２を焼成して、多孔質フィルタ基材２に担持された多孔質触媒層３を形成する工程とを備える。多孔質触媒層３は、直径が０．０１〜５μｍの範囲である細孔と１０〜１５０μｍの範囲である厚さとを備え、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３全体の気孔率が３５〜７０％の範囲である。多孔質触媒層３は、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＲｕｙＯ３（０．０１≦ｘ≦０．１５かつ０．００５≦ｙ≦０．２）で表される複合金属酸化物である。【選択図】  図１
2009136787.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関の排ガス中のパティキュレートを複合金属酸化物からなる触媒を用いて酸化し浄化する排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法であって、
該複合金属酸化物を構成する複数の金属の化合物を焼成して焼成物を得る工程と、
得られた該焼成物と水とバインダーとを混合粉砕してスラリーを作製する工程と、
該スラリーを該多孔質フィルタ基材に塗布する工程と、
該スラリーが塗布された該多孔質フィルタ基材を焼成して、該多孔質フィルタ基材に担持された該複合金属酸化物からなる多孔質触媒層を形成する工程とを備えることを特徴とする排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法。
【請求項２】
前記多孔質触媒層は、直径が０．０１〜５μｍの範囲である細孔を備え、該多孔質フィルタ基材及び前記多孔質触媒層全体の気孔率が、３５〜７０％の範囲であることを特徴とする請求項１記載の排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法。
【請求項３】
前記多孔質触媒層は１０〜１５０μｍの範囲である厚さを有することを特徴とする請求項１又は請求項２記載の排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法。
【請求項４】
前記複数の金属の化合物は、イットリウム化合物と、マンガン化合物と、銀化合物と、ルテニウム化合物とからなり、
前記バインダーは、ジルコニアからなるゾルであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のうちのいずれか１項に記載の排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法。
【請求項５】
前記多孔質触媒層は、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＲｕｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．１５かつ０．００５≦ｙ≦０．２である複合金属酸化物からなることを特徴とする請求項１乃至請求項４のうちのいずれか１項に記載の排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関の排ガス中のパティキュレートを複合金属酸化物からなる触媒を用いて酸化し浄化する排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、内燃機関の排ガスに含まれるパティキュレートや炭化水素を酸化して浄化するために、軸方向に貫通して形成された貫通孔からなる複数のセルを有し、各セルの境界部をセル隔壁とする多孔質フィルタ基材に、ペロブスカイト型複合金属酸化物からなる触媒が担持された排ガス浄化用酸化触媒装置が知られている。
【０００３】
前記触媒として用いられるペロブスカイト型複合金属酸化物として、例えば、一般式ＡＭＯ３で表され、ＡはＬａ、Ｙ、Ｄｙ、Ｎｄからなる群から選択される少なくとも１種の金属とＳｒ、Ｂａ、Ｍｇからなる群から選択される少なくとも１種の金属とであり、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏからなる群から選択される少なくとも１種の金属である複合金属酸化物が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
前記排ガス浄化用酸化触媒装置は、例えば次のようにして製造される。まず、前記ペロブスカイト型複合金属酸化物を合成するための前駆体を作製する。前記前駆体は、前記複合金属酸化物を構成する金属の塩（前記一般式ＡＭＯ３の前記Ａ成分の塩及び前記Ｍ成分の塩）を含む原料塩水溶液を調製し、該原料塩水溶液と中和剤とを混合して各金属の水酸化物を共沈させた後、得られた共沈物を乾燥することにより作製される。各金属の塩としては、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、塩化物等の無機塩や、酢酸塩、シュウ酸塩等の有機酸塩等を使用することができる。また、中和剤としては、アンモニア、苛性ソーダ、苛性カリ等の無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基を使用することができる。次に、前記前駆体のスラリーを作製し、該スラリーを前記多孔質フィルタ基材の前記貫通孔の開口部から該貫通孔内に導入することにより、前記前駆体を該多孔質フィルタ基材の気孔内に付着させる。次に、前記多孔質フィルタ基材を焼成することにより、該多孔質フィルタ基材にペロブスカイト型複合金属酸化物からなる多孔質触媒層を形成する。以上により、前記ペロブスカイト型複合金属酸化物からなる触媒が担持された前記排ガス浄化用酸化触媒装置を得ることができる。
【０００５】
しかしながら、前記複合金属酸化物を構成する金属の水酸化物の共沈物を乾燥させて作製された前駆体を含むスラリーを用いた従来の製造方法では、前記パティキュレートを酸化する温度を低くすることができる多孔質触媒層を得ることが困難であるという不都合がある。
【特許文献１】特開２００７−２３７０１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる不都合を解消して、内燃機関の排ガス中のパティキュレートをより低温で酸化し浄化することができる排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法は、内燃機関の排ガス中のパティキュレートを複合金属酸化物からなる触媒を用いて酸化し浄化する排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法であって、該複合金属酸化物を構成する複数の金属の化合物を焼成して焼成物を得る工程と、得られた該焼成物と水とバインダーとを混合粉砕してスラリーを作製する工程と、該スラリーを該多孔質フィルタ基材に塗布する工程と、該スラリーが塗布された該多孔質フィルタ基材を焼成して、該多孔質フィルタ基材に担持された該複合金属酸化物からなる多孔質触媒層を形成する工程とを備えることを特徴とする。
【０００８】
本発明によれば、前記焼成物と前記水と前記バインダーとを混合粉砕して作製された前記スラリーが焼成されることにより、前記内燃機関の排ガス中のパティキュレートをより低温で酸化し浄化することができる排ガス浄化用酸化触媒装置を製造することができる。前記排ガス浄化用酸化触媒装置において、前記多孔質フィルタ基材へ導入された前記内燃機関の排ガスは前記多孔質触媒層に接触する。このとき、該排ガス中の前記パティキュレートは、該多孔質触媒層の触媒の作用により、従来の製造方法で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置と比較して低い温度で酸化され、燃焼除去されることとなる。
【０００９】
また、本発明において、前記多孔質触媒層は、直径が０．０１〜５μｍの範囲である細孔を備え、該多孔質フィルタ基材及び前記多孔質触媒層全体の気孔率が、３５〜７０％の範囲であることが好ましい。前記構成によれば、前記内燃機関の排ガス中のパティキュレートを酸化する温度を確実に低くすることができる。
【００１０】
このとき、前記多孔質触媒層の前記細孔径の直径が０．０１μｍ未満である場合には、前記排ガスが前記細孔を通過する際に圧力損失が大きくなることがある。一方、前記多孔質触媒層の前記細孔径の直径が５μｍを超える場合には、前記排ガスが前記細孔を通過する際に、該排ガス中の前記パティキュレートが前記多孔質触媒層の前記細孔の表面に十分に接触することができなくなることがある。
【００１１】
また、前記多孔質フィルタ基材及び前記多孔質触媒層全体の気孔率が３５％未満である場合には、前記内燃機関の排ガス中のパティキュレートを酸化する温度が高くなってしまうことがある。一方、前記多孔質フィルタ基材及び前記多孔質触媒層全体の気孔率が７０％を超える場合には、前記排ガスが前記細孔を通過する際に、該排ガス中の前記パティキュレートが前記多孔質触媒層の前記細孔の表面に十分に接触することができなくなることがある。
【００１２】
また、本発明において、前記多孔質触媒層は１０〜１５０μｍの範囲である厚さを有することが好ましい。前記構成によれば、前記排ガスが前記多孔質触媒層の前記細孔を通過する際に、該多孔質触媒層の触媒の作用により該排ガス中の前記パティキュレートを十分に燃焼除去することができる。
【００１３】
このとき、前記多孔質触媒層の厚さが１０μｍ未満の場合には、前記排ガスが前記細孔を通過する際に、該排ガス中の前記パティキュレートが前記多孔質触媒層の前記細孔の表面に十分に接触することができなくなることがある。一方、前記多孔質触媒層の厚さが１５０μｍを超える場合には、前記排ガスが前記多孔質触媒層の前記細孔を通過する際に、圧力損失が大きくなることがあることがある。
【００１４】
また、本発明において、前記複数の金属の化合物は、イットリウム化合物と、マンガン化合物と、銀化合物と、ルテニウム化合物とからなり、前記バインダーは、ジルコニアからなるゾルであることが好ましい。前記複数の金属の化合物から得られる前記複合金属酸化物は、一般式ＹＭｎＯ３で表される複合金属酸化物において、第１の金属であるＹの一部を第３の金属であるＡｇで置換するとともに、第２の金属であるＭｎの一部を第４の金属であるＲｕで置換したものである。前記複合金属酸化物は、その結晶構造が六方晶とペロブスカイト構造との混晶となり、高い触媒活性を有することとなる。したがって、本発明によれば、前記排ガスが前記多孔質触媒層の前記細孔を通過する際に、該多孔質触媒層の触媒の作用により該排ガス中の前記パティキュレートを十分に燃焼除去することができる。
【００１５】
本発明において、前記多孔質触媒層は、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＲｕｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．１５かつ０．００５≦ｙ≦０．２である複合金属酸化物からなることが好ましい。本発明によれば、前記排ガスが前記多孔質触媒層の前記細孔を通過する際に、該多孔質触媒層の触媒の作用により該排ガス中の前記パティキュレートを確実に燃焼除去することができる。
【００１６】
このとき、ｘが０．０１未満である場合には、触媒活性を高める効果が不十分になることがある。一方、ｘが０．１５を超える場合には、混晶を維持することが困難になることがある。また、ｙが０．００５未満である場合には、触媒活性を高める効果が不十分になることがある。一方、ｙが０．２を超える場合には、混晶を維持することが困難になることがある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。図１は本実施形態の製造方法により形成される排ガス浄化用酸化触媒装置の断面図である。図２は、実施例及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置によるパティキュレートの燃焼温度を示すグラフである。図３，７，１０，１３，１６，１９，２２，２５，２８，３１，３４は、実施例及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフである。図４，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２，３５，３７は、実施例及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像である。図５，９，１２，１５，１８，２１，２４，２７，３０，３３は、実施例及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフである。図６は、実施例及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材及び多孔質触媒層全体の気孔率を示すグラフである。
【００１８】
本実施形態の製造方法により形成される排ガス浄化用酸化触媒装置１について説明する。図１に示す排ガス浄化用酸化触媒装置１は、ウォールフロー構造を有する多孔質フィルタ基材２と、多孔質フィルタ基材２に担持された多孔質触媒層３とを備え、内燃機関の排ガスを流通させることにより、該排ガスに含まれるパティキュレートを酸化して浄化するものである。
【００１９】
多孔質フィルタ基材２は、軸方向に貫通する複数の貫通孔が断面格子状に配設された略直方体のＳｉＣ多孔質体からなり、該貫通孔からなる複数の流入セル４と複数の流出セル５とを備えている。多孔質フィルタ基材２は、直径が１．０〜２００μｍの範囲である複数の気孔（図示せず）を備えていて、それ自体の気孔率が３５〜５０％の範囲となっている。流入セル４は、排ガス流入部４ａが開放されるとともに排ガス流出部４ｂが閉塞されている。一方、流出セル５は、排ガス流入部５ａが閉塞されるとともに排ガス流出部５ｂが開放されている。流入セル４及び流出セル５は、断面市松格子状となるように交互に配設されていて、各セル４，５の境界部をセル隔壁６とするウォールフロー構造を構成している。
【００２０】
セル隔壁６の流入セル４側の表面には、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＲｕｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．１５かつ０．００５≦ｙ≦０．２である複合金属酸化物からなる多孔質触媒層３が担持されている。多孔質触媒層３は、直径が０．０１〜５μｍの範囲である細孔（図示せず）を備え、１０〜１５０μｍの範囲である厚さを備える。また、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３は、両者を合わせた全体の気孔率が３５〜７０％の範囲となっている。また、図示しないが、最外層のセル隔壁６の外周部には、排ガスの流出を規制する金属からなる規制部材が設けられている。
【００２１】
排ガス浄化用酸化触媒装置１においては、多孔質触媒層３は、セル隔壁６の流入セル４側の表面のみに担持されているが、流入セル４側の表面と流出セル５側の表面との両方に担持されていてもよい。また、多孔質フィルタ基材２として、ＳｉＣ多孔質体からなるものを用いているが、Ｓｉ−ＳｉＣ多孔質体からなるものを用いてもよい。
【００２２】
以上の構成を備えた排ガス浄化用酸化触媒装置１は、次のようにして製造することができる。まず、硝酸イットリウムと、硝酸銀と、硝酸マンガンと、硝酸ルテニウムとからなる混合物を、２００〜４００℃の範囲の温度で１〜１０時間の範囲で一次焼成する。次に、得られた結果物と、水と、バインダーとしてのジルコニアからなるゾルとを混合粉砕して、スラリーを作製する。
【００２３】
次に、軸方向に貫通する複数の貫通孔が断面格子状に配設されたＳｉＣ多孔質体を用意する。ＳｉＣ多孔質体として、例えば表１に示すイビデン株式会社製の商品名ＳＤ０３１を用いることができる。次に、前記ＳｉＣ多孔質体の前記貫通孔の一端部を一つ置きに（すなわち、断面市松格子状となるように）、シリカを主成分とするセラミックス接着剤にて閉塞することにより、流出セル５を形成する。次に、前記ＳｉＣ多孔質体に、前記端部が閉塞されている側から前記スラリーを流し込むことにより、端部が閉塞されていない前記複数の貫通孔（すなわち、流出セル５以外のセル）内に該スラリーを流通させる。続いて、前記ＳｉＣ多孔質体から過剰な前記スラリーを除去する。
【００２４】
【表１】
2009136787.tif 000003
【００２５】
次に、前記ＳｉＣ多孔質体を、８００〜１０００℃の範囲の温度で１〜１０時間の範囲で二次焼成することにより、流出セル５以外のセルのセル隔壁６の表面に、複合金属酸化物Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＲｕｙＯ３（ただし、０．０１≦ｘ≦０．１５かつ０．００５≦ｙ≦０．２）からなる多孔質触媒層３を形成する。このとき、多孔質触媒層３は、前記範囲の温度及び時間で二次焼成された結果、直径が０．０１〜５μｍの範囲である細孔（図示せず）を備えるとともに、厚さが１０〜１５０μｍの範囲の範囲に形成される。次に、流出セル５以外のセルの前記端部が閉塞された側とは反対側の端部を、シリカを主成分とするセラミックス接着剤にて閉塞することにより、流入セル４を形成する。以上により製造される排ガス浄化用酸化触媒装置１は、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率が３５〜７０％の範囲に形成される。
【００２６】
次に、図１を参照して本実施形態の製造方法により形成される排ガス浄化用酸化触媒装置１の作動について説明する。まず、排ガス浄化用酸化触媒装置１を、流入セル４及び流出セル５の排ガス流入部４ａ，５ａが内燃機関の排ガスの流路に対して上流側となるように設置する。前記排ガスは、流入セル４の排ガス流入部４ａから流入セル４内へ導入される。このとき、流出セル５は排ガス流入部５ａが閉塞されているので、流出セル５内へ前記排ガスが導入されることはない。
【００２７】
続いて、流入セル４は排ガス流出部４ｂが閉塞されているので、流入セル４内へ導入された前記排ガスは、セル隔壁６の表面に担持された多孔質触媒層３の前記細孔と、多孔質フィルタ基材２のセル隔壁６の気孔とを通過して、流出セル５内へ移動する。前記排ガスが多孔質触媒層３の前記細孔を流通する際、該排ガス中のパティキュレートは、該細孔の表面に接触し、多孔質触媒層３の触媒の作用により燃焼除去される。
【００２８】
そして、流出セル５は排ガス流入部５ａが閉塞されるとともに排ガス流出部５ｂが開放されているので、流出セル５内へ移動した前記排ガスは、排ガス流出部５ｂから排出されることとなる。以上により、排ガス浄化用酸化触媒装置１は、内燃機関の排ガス中のパティキュレートを酸化し浄化することができる。
【００２９】
排ガス浄化用酸化触媒装置１においては、一次焼成により得られた結果物と前記水と前記バインダーとを混合粉砕して作製された前記スラリーが二次焼成されることにより、多孔質触媒層３の前記細孔の直径が、０．０１〜５μｍの範囲であるとともに、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率が３５〜７０％の範囲に形成されているので、内燃機関の排ガス中のパティキュレートを酸化する温度を、気孔率が３５％未満のものよりも低くすることができる。
【００３０】
また、本実施形態の製造方法により形成される排ガス浄化用酸化触媒装置１においては、多孔質触媒層３は、１０〜１５０μｍの範囲である厚さを有するので、排ガスが多孔質触媒層３の前記細孔を通過する際に、多孔質触媒層３の触媒の作用により該排ガス中のパティキュレートを十分に燃焼除去することができる。
【００３１】
また、本実施形態の製造方法により形成される排ガス浄化用酸化触媒装置１においては、多孔質触媒層３は、一般式Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＲｕｙＯ３で表され、０．０１≦ｘ≦０．１５かつ０．００５≦ｙ≦０．２である複合金属酸化物からなっている。前記複合金属酸化物は、一般式ＹＭｎＯ３で表される複合金属酸化物において、第１の金属であるＹの一部を第３の金属であるＡｇで置換するとともに、第２の金属であるＭｎの一部を第４の金属であるＲｕで置換したものである。この置換により、Ｙ１−ｘＡｇｘＭｎ１−ｙＲｕｙＯ３は、その結晶構造が六方晶とペロブスカイト構造との混晶となり、高い触媒活性を有することとなる。したがって、排ガス浄化用酸化触媒装置１によれば、前記排ガスが多孔質触媒層３の前記細孔を通過する際に、多孔質触媒層３の触媒の作用により該排ガス中のパティキュレートを十分に燃焼除去することができる。
【００３２】
次に本発明の実施例と比較例とを示す。
【実施例１】
【００３３】
本実施例では、次のようにして排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。まず、硝酸イットリウムと、硝酸銀と、硝酸マンガンと、硝酸ルテニウムと、リンゴ酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．９５：０．０５：６：４０のモル比となるように調製し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合した後、３５０℃の温度で１時間の一次焼成を行った。次に、前記一次焼成で得られた結果物と、水と、バインダーとしての市販の水分散ジルコニアゾルとを１０：１００：１０の重量比となるように秤量し、回転式ボールミルにて１００回転／分で５時間混合粉砕し、触媒前駆体スラリーを作製した。
【００３４】
次に、軸方向に貫通する複数の貫通孔が断面格子状に配設された、ＳｉＣ多孔質体（イビデン株式会社製、商品名ＳＤ０３１）を用意し、該ＳｉＣ多孔質体の該貫通孔の一端部を一つ置きに（すなわち、断面市松格子状となるように）、シリカを主成分とするセラミックス接着剤にて閉塞し、流出セル５を形成した。次に、前記ＳｉＣ多孔質体に、前記端部が閉塞された側から前記触媒前駆体スラリーを流し込むことにより、端部が閉塞されていない前記複数の貫通孔（すなわち、流出セル５以外のセル）内に該スラリーを流通させた。続いて、前記ＳｉＣ多孔質体から過剰な前記スラリーを除去した。
【００３５】
次に、前記ＳｉＣ多孔質体を８５０℃の温度で１時間の二次焼成を行い、前記端部が閉塞されていない前記貫通孔の表面に、見かけ体積１Ｌ当たりの担持量が１００ｇとなるように、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を形成した。次に、流出セル５以外のセルの前記端部が閉塞された側とは反対側の端部を、シリカを主成分とするセラミックス接着剤にて閉塞することにより、流入セル４を形成し、排ガス浄化用酸化触媒装置１を完成させた。
【００３６】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１に対して、次のようにして触媒評価性能試験を行った。まず、排ガス浄化用酸化触媒装置１を、排気量が２４００ｃｃであるディーゼルエンジンを搭載したエンジンベンチの排気系に搭載した。次に、パティキュレートを含む雰囲気ガス下において、該雰囲気ガスの排ガス浄化用酸化触媒装置１に対する流入温度が１８０℃であり、エンジン回転数が１５００回転／分であり、トルクが７０Ｎ／ｍであるようにして、前記ディーゼルエンジンを２０分間運転することにより、排ガス浄化用酸化触媒装置１の見かけ体積１Ｌあたりパティキュレートを２ｇ捕集させた。
【００３７】
次に、パティキュレートが捕集された排ガス浄化用酸化触媒装置１を前記排気系から取り出し、流通型昇温度装置内の石英管内に固定した。次に、石英管の一端部（供給口）から、酸素と窒素との体積比が１０：９０である雰囲気ガスを空間速度２００００／時間で供給し、石英管の他端部（排出口）から排出させながら、流通型昇温度装置の管状マッフル炉により、排ガス浄化用酸化触媒装置１を、室温から７００℃の温度まで３℃／分で加熱した。このとき、石英管からの排出ガスのＣＯ２濃度を質量分析計を用いて計測し、ＣＯ２濃度のピークからパティキュレートの燃焼温度を求めた。結果を図２に示す。また、石英管の供給口と排出口とにおける圧力差を計測することにより、排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失を求めた。結果を図３に示す。
【００３８】
次に、本実施例の排ガス浄化用酸化触媒装置１をダイヤモンドカッターにて切削することにより、５ｍｍ角の立方体を２個製作した。
【００３９】
次に、１個目の立方体の排ガス浄化用酸化触媒装置１に対して、透過式電子顕微鏡を用いて断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図４に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図４から多孔質触媒層３の厚さは６０μｍであると計測された。
【００４０】
次に、２個目の立方体の排ガス浄化用酸化触媒装置１に対して、自動水銀ポロシメータを用いて、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図５及び図６に示す。図５から細孔の直径は０．０１〜２．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例２】
【００４１】
本実施例では、硝酸イットリウムと、硝酸銀と、硝酸マンガンと、硝酸ルテニウムと、リンゴ酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．９５：０．０５：３：４０のモル比となるように調製した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００４２】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図７に示す。
【００４３】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図８に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図８から多孔質触媒層３の厚さは１２０μｍであると計測された。
【００４４】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図９及び図６に示す。図９から細孔の直径は０．０２〜３．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例３】
【００４５】
本実施例では、硝酸イットリウムと、硝酸銀と、硝酸マンガンと、硝酸ルテニウムと、リンゴ酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．９５：０．０５：１２：４０のモル比となるように調製した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００４６】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図１０に示す。
【００４７】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図１１に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図１１から多孔質触媒層３の厚さは１２０μｍであると計測された。
【００４８】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図１２及び図６に示す。図１２から細孔の直径は０．０２〜４．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例４】
【００４９】
本実施例では、硝酸イットリウムと、硝酸銀と、硝酸マンガンと、硝酸ルテニウムと、リンゴ酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．９５：０．０５：１８：４０のモル比となるように調製した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００５０】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図１３に示す。
【００５１】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図１４に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図１４から多孔質触媒層３の厚さは２５μｍであると計測された。
【００５２】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図１５及び図６に示す。図１５から細孔の直径は０．０１〜５．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例５】
【００５３】
本実施例では、硝酸イットリウムと、硝酸銀と、硝酸マンガンと、硝酸ルテニウムと、クエン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．９５：０．０５：６：４０のモル比となるように調製した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００５４】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図１６に示す。
【００５５】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図１７に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図１７から多孔質触媒層３の厚さは５０μｍであると計測された。
【００５６】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図１８及び図６に示す。図１８から細孔の直径は０．０３〜１．５μｍの範囲であると計測された。
【実施例６】
【００５７】
本実施例では、硝酸イットリウムと、硝酸銀と、硝酸マンガンと、硝酸ルテニウムと、尿素と、水とを、０．９５：０．０５：０．９５：０．０５：６：４０のモル比となるように調製した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００５８】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図１９に示す。
【００５９】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図２０に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図２０から多孔質触媒層３の厚さは２０μｍであると計測された。
【００６０】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図２１及び図６に示す。図２１から細孔の直径は０．０３〜５．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例７】
【００６１】
本実施例では、硝酸イットリウムと、硝酸銀と、硝酸マンガンと、硝酸ルテニウムと、グルタミン酸と、水とを、０．９５：０．０５：０．９５：０．０５：６：４０のモル比となるように調製した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００６２】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図２２に示す。
【００６３】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図２３に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図２３から多孔質触媒層３の厚さは３０μｍであると計測された。
【００６４】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図２４及び図６に示す。図２４から細孔の直径は０．０１〜３．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例８】
【００６５】
本実施例では、多孔質触媒層３の担持量が見かけ体積１Ｌ当たり２０ｇとなるように形成した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００６６】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図２５に示す。
【００６７】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図２６に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図２６から多孔質触媒層３の厚さは２５μｍであると計測された。
【００６８】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図２７及び図６に示す。図２７から細孔の直径は０．０１〜５．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例９】
【００６９】
本実施例では、多孔質触媒層３の担持量が見かけ体積１Ｌ当たり４０ｇとなるように形成した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００７０】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図２８に示す。
【００７１】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図２９に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図２９から多孔質触媒層３の厚さは７５μｍであると計測された。
【００７２】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図３０及び図６に示す。図３０から細孔の直径は０．０１〜５．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例１０】
【００７３】
本実施例では、多孔質触媒層３の担持量が見かけ体積１Ｌ当たり８０ｇとなるように形成した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００７４】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図３１に示す。
【００７５】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図３２に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図３２から多孔質触媒層３の厚さは７０μｍであると計測された。
【００７６】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図３３及び図６に示す。図３３から細孔の直径は０．０４〜２．０μｍの範囲であると計測された。
【実施例１１】
【００７７】
本実施例では、多孔質触媒層３の担持量が見かけ体積１Ｌ当たり１５０ｇとなるように形成した点を除いて実施例１と全く同一にして、複合金属酸化物Ｙ０．９５Ａｇ０．０５Ｍｎ０．９５Ｒｕ０．０５Ｏ３からなる多孔質触媒層３を有する排ガス浄化用酸化触媒装置１を製造した。
【００７８】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置１の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図３４に示す。
【００７９】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図３５に排ガス浄化用酸化触媒装置１の断面画像を示す。図３５から多孔質触媒層３の厚さは８０μｍであると計測された。
【００８０】
次に、本実施例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置１について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径及び多孔質触媒層２の細孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図３６及び図６に示す。図３６から細孔の直径は０．０３〜５．０μｍの範囲であると計測された。
〔比較例１〕
本比較例では、まず、硝酸銀及び硝酸ルテニウムを全く用いずに、硝酸イットリウムと、硝酸マンガンと、リンゴ酸と、水とを、１：１：６：４０のモル比となるように調製し、２５℃の温度で１５分間乳鉢で混合した後、８５０℃の温度で１時間の一次焼成を行った。次に、前記一次焼成で得られた結果物と、水とを１０：１００の重量比となるように秤量し、回転式ボールミルにて１００回転／分で５時間混合粉砕し、触媒前駆体スラリーを作製した。
【００８１】
次に、実施例と同様にして、ＳｉＣ多孔質体（イビデン株式会社製、商品名ＳＤ０３１、寸法３６ｍｍ×３６ｍｍ×５０ｍｍ）内に前記触媒前駆体スラリーを流通させ、該ＳｉＣ多孔質体から過剰な前記スラリーを除去した。
【００８２】
次に、前記ＳｉＣ多孔質体を６００℃の温度で１時間の二次焼成を行い、前記端部が閉塞されていない前記貫通孔の表面に、見かけ体積１Ｌ当たりの担持量が４０ｇとなるように、複合金属酸化物ＹＭｎＯ３からなるからなる多孔質触媒層を形成した。次に、実施例と同様にして流入セルを形成した。以上により比較例の排ガス浄化用酸化触媒装置を製造した。
【００８３】
次に、比較例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置について、実施例１と全く同一にして、パティキュレートの燃焼温度と排ガス浄化用酸化触媒装置の圧力損失とを求めた。結果を図２及び図３，７，１０，１３，１６，１９，２２，２５，２８，３１，３４に示す。
【００８４】
次に、本比較例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置について、実施例１と全く同一にして、断面画像を撮影し、多孔質触媒層３の厚さを計測した。図３７に排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像を示す。図３７によれば、多孔質フィルタ基材と多孔質触媒層との界面を確認できず、明確な多孔質触媒層が形成されていないことが明らかである。
【００８５】
次に、本比較例で得られた排ガス浄化用酸化触媒装置について、実施例１と全く同一にして、多孔質フィルタ基材３の気孔の直径と、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３を合わせた全体の気孔率とを計測した。結果を図５，９，１２，１５，１８，２１，２４，２７，３０，３３，３６及び図６に示す。
【００８６】
図４，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２，３５，３７から、実施例１〜１１の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置１は、いずれも、多孔質触媒層２の細孔の直径が０．０１〜５μｍの範囲である一方、比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置は、多孔質触媒層２が形成されていないことが明らかである。また、図６から、実施例１〜１１の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置１は、いずれも、多孔質フィルタ基材２及び多孔質触媒層３全体の気孔率が３０〜７０％の範囲である一方、比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置は多孔質フィルタ基材全体の気孔率が３０％未満であることが明らかである。
【００８７】
そして、図２から、実施例１〜１１の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置１によれば、複合金属酸化物ＹＭｎＯ３からなり多孔質フィルタ基材及び多孔質触媒層全体の気孔率が３０％未満である比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置と比較して、パティキュレートをより低温で酸化（燃焼）できることが明らかである。
【００８８】
また、図３，７，１０，１３，１６，１９，２２，２５，２８，３１，３４から、実施例１〜１１の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置１によれば、実施例４及び実施例１１を除いた全実施例について、比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置と比較して、０〜５００℃の範囲の温度において圧力損失が小さいことが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本実施形態の製造方法により形成される排ガス浄化用酸化触媒装置の断面図。
【図２】実施例１〜１１及び比較例の排ガス浄化用酸化触媒装置によるパティキュレートの燃焼温度を示すグラフ。
【図３】実施例１及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図４】実施例１の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図５】実施例１及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図６】実施例１〜１１及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材及び多孔質触媒層全体の気孔率を示すグラフ。
【図７】実施例２及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図８】実施例２の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図９】実施例２及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図１０】実施例３及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図１１】実施例３の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図１２】実施例３及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図１３】実施例４及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図１４】実施例４の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図１５】実施例４及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図１６】実施例５及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図１７】実施例５の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図１８】実施例５及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図１９】実施例６及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図２０】実施例６の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図２１】実施例６及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図２２】実施例７及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図２３】実施例７の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図２４】実施例７及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図２５】実施例８及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図２６】実施例８の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図２７】実施例８及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図２８】実施例９及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図２９】実施例９の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図３０】実施例９及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図３１】実施例１０及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図３２】実施例１０の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図３３】実施例１０及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図３４】実施例１１及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置による圧力損失を示すグラフ。
【図３５】実施例１１の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【図３６】実施例１１及び比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置に係る多孔質フィルタ基材の気孔の直径及び多孔質触媒層の細孔の直径を示すグラフ。
【図３７】比較例の製造方法により形成された排ガス浄化用酸化触媒装置の断面画像。
【符号の説明】
【００９０】
１…排ガス浄化用酸化触媒装置、  ２…多孔質フィルタ基材、  ３…多孔質触媒層、  ４…流入セル、  ４ａ…排ガス流入部、  ４ｂ…排ガス流出部、  ５…流出セル、  ５ａ…排ガス流出部、  ５ｂ…排ガス流入部、  ６…セル隔壁。
【図２】
2009136787.tif 000004
【図３】
2009136787.tif 000005
【図６】
2009136787.tif 000006
【図７】
2009136787.tif 000007
【図９】
2009136787.tif 000008
【図１０】
2009136787.tif 000009
【図１２】
2009136787.tif 000010
【図１３】
2009136787.tif 000011
【図１５】
2009136787.tif 000012
【図１６】
2009136787.tif 000013
【図１９】
2009136787.tif 000014
【図２２】
2009136787.tif 000015
【図２５】
2009136787.tif 000016
【図２７】
2009136787.tif 000017
【図２８】
2009136787.tif 000018
【図３０】
2009136787.tif 000019
【図３１】
2009136787.tif 000020
【図３４】
2009136787.tif 000021
【図３６】
2009136787.tif 000022
【図１】
2009136787.tif 000023
【図４】
2009136787.tif 000024
【図５】
2009136787.tif 000025
【図８】
2009136787.tif 000026
【図１１】
2009136787.tif 000027
【図１４】
2009136787.tif 000028
【図１７】
2009136787.tif 000029
【図１８】
2009136787.tif 000030
【図２０】
2009136787.tif 000031
【図２１】
2009136787.tif 000032
【図２３】
2009136787.tif 000033
【図２４】
2009136787.tif 000034
【図２６】
2009136787.tif 000035
【図２９】
2009136787.tif 000036
【図３２】
2009136787.tif 000037
【図３３】
2009136787.tif 000038
【図３５】
2009136787.tif 000039
【図３７】
2009136787.tif 000040