(57)【要約】【目的】塩素化ポリオレフィンを併用しなくてもポリオレフィン樹脂等に対する密着性が良好であり、かつトルエンを含有しない印刷インキ用バインダーを提供すること。【解決手段】ポリエステルジオール（Ａ）、有機ジイソシアネート化合物（Ｂ）および必要に応じてアミン系鎖伸長剤（Ｃ）から誘導されるポリウレタン樹脂を含有する印刷インキ用バインダーにおいて、ポリエステルジオール（Ａ）が、少なくとも脂環族二塩基酸（ａ１１）を含有する多塩基酸成分（ａ１）および少なくとも脂環族ジオール（ａ２１）を含有するポリオール成分（ａ２）を反応させて得られるポリエステルポリオール（Ａ１）を含有することを特徴とするトルエンを含有しない印刷インキ用バインダーを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルジオール（Ａ）、有機ジイソシアネート化合物（Ｂ）および必要に応じてアミン系鎖伸長剤（Ｃ）から誘導されるポリウレタン樹脂を含有する印刷インキ用バインダーにおいて、ポリエステルジオール（Ａ）が、少なくとも脂環族二塩基酸（ａ１１）を含有する多塩基酸成分（ａ１）および少なくとも脂環族ジオール（ａ２１）を含有するポリオール成分（ａ２）を反応させて得られるポリエステルポリオール（Ａ１）を含有することを特徴とするトルエンを含有しない印刷インキ用バインダー。
【請求項２】
多塩基酸成分（ａ１）中の脂環族二塩基酸（ａ１１）の含有量が５０〜１００重量％であり、かつ、ポリオール成分（ａ２）中の脂環族ジオール（ａ２１）の含有量が５０〜１００重量％である請求項１に記載の印刷インキ用バインダー。
【請求項３】
ポリエステルポリオール（Ａ１）の数平均分子量が、１０００〜５０００である請求項１または２に記載の印刷インキ用バインダー。
【請求項４】
脂環族二塩基酸（ａ１１）が、ヘキサヒドロフタル酸であり、脂環族ジオール（ａ２１）が１，４−シクロヘキサンジメタノールである請求項１〜３のいずれかに記載の印刷インキ用バインダー。
【請求項５】
ポリエステルジオール（Ａ）の活性水素含有基と、有機ジイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基の当量比が、１：（０．２５〜０．６）の範囲にあることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印刷インキ用バインダー。
【請求項６】
アミン系鎖伸長剤（Ｃ）が、１級または２級アミノ基含有化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の印刷インキ用バインダー。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の印刷インキ用バインダーを含有してなる印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン樹脂は柔軟性、種々の材質に対する密着性に優れるため、印刷インキ用バインダーとして広く用いられている。しかし、ポリウレタン樹脂は様々な材質に対し良好な密着性を示すものの、ポリオレフィンに対する密着性は十分なものとはいえなかった。そのため、ポリオレフィン樹脂に対する密着性を向上させるために塩素化ポリオレフィンとポリウレタン樹脂を併用することにより、ポリオレフィン樹脂に対する密着性を向上させるという方法が広く用いられてきた。
【０００３】
ところで、近年、環境に関する関心が高まる中、塩素を含有する化合物は、ダイオキシンの発生源になる等の理由から、原材料として塩素化合物を含む化合物を忌避する動きが活発になり、印刷インキ用バインダーからも塩素化ポリオレフィンを排除したいとの要望が増えてきた。また、有機溶剤としてトルエン等よりも毒性の低い溶媒への変更も求められるようになってきた。
【０００４】
しかしながら、塩素化ポリオレフィンを用いない場合には、ポリオレフィン樹脂に対する密着性が不十分であり、ポリオレフィン樹脂に対する密着性が良好なポリウレタン樹脂の開発が切望されていた。
【０００５】
なお、脂環族二塩基酸とグリコールを反応させて得られるポリエステルポリオールを用いたポリウレタン樹脂組成物が耐湿熱性等に優れることが開示されている（特許文献１参照）が、当該樹脂を印刷インキに用いることについてはなんら検討されていなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開平０９−３０９９３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、塩素化ポリオレフィンを併用しなくてもポリオレフィン樹脂等に対する密着性が良好であり、かつトルエンを含有しない印刷インキ用バインダーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のジオール成分、多塩基酸を用いたポリエステルポリオールを用いたポリウレタン樹脂を用いた場合に、ポリオレフィン樹脂等に対する密着性が良好な印刷インキ用バインダーが得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリエステルジオール（Ａ）、有機ジイソシアネート化合物（Ｂ）および必要に応じてアミン系鎖伸長剤（Ｃ）から誘導されるポリウレタン樹脂を含有する印刷インキ用バインダーにおいて、ポリエステルジオール（Ａ）が、少なくとも脂環族二塩基酸（ａ１１）を含有する多塩基酸成分（ａ１）および少なくとも脂環族ジオール（ａ２１）を含有するポリオール成分（ａ２）を反応させて得られるポリエステルポリオール（Ａ１）を含有することを特徴とするトルエンを含有しない印刷インキ用バインダー；当該印刷インキ用バインダーを含有してなるトルエンを含まない印刷インキ組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、塩素化ポリオレフィンを併用しなくてもポリオレフィン樹脂等に対する密着性が良好であり、かつトルエンを含有しない印刷インキ用バインダーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のトルエンを含有しない印刷インキ用バインダーに用いるポリウレタン樹脂は、ポリエステルジオール（Ａ）（以下、（Ａ）成分という）、有機ジイソシアネート化合物（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という）および必要に応じてアミン系鎖伸長剤（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という）から誘導されるポリウレタン樹脂を主成分とする印刷インキ用バインダーであって、（Ａ）成分が、少なくとも脂環族二塩基酸（ａ１１）（以下、（ａ１１）成分という）を含有する多塩基酸成分（ａ１）（以下、（ａ１）成分という）および少なくとも脂環族ジオール（ａ２１）（以下、（ａ２１）成分という）を含有するポリオール成分（ａ２）（以下、（ａ２）成分という）を反応させて得られるポリエステルポリオール（Ａ１）（以下、（Ａ１）成分という）を含有することを特徴とする。
【００１２】
本発明で用いられる（ａ１）成分は、少なくとも（ａ１１）成分を含有するものである。（ａ１１）成分は、脂環構造を有する二塩基酸であれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、ヘキサヒドロフタル酸およびその酸無水物等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。これらのなかでは、ヘキサヒドロフタル酸を用いることが好ましい。
【００１３】
（ａ１）成分としては、（ａ１１）成分以外の多塩基酸成分（ａ１２）（以下、（ａ１２）成分という）も使用することができる。（ａ１２）成分としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸等の脂肪族多塩基酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族多塩基酸類やこれらの無水物などを用いることができる。これらは１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
なお、（ａ１）成分中には、（ａ１１）成分が５０〜１００重量％程度含まれることが、ポリオレフィンに対する密着性が良好となることから好ましい。
【００１５】
本発明で用いられる（ａ２）成分は、少なくとも（ａ２１）成分を含有するものである。（ａ２１）成分は、脂環構造を有するジオールであれば特に限定されず、公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。これらのなかでは、シクロヘキサンジメタノールを用いることが好ましい。
【００１６】
（ａ２）成分としては、（ａ２１）成分以外のポリオール成分（ａ２２）（以下、（ａ２２）成分という）も使用することができる。（ａ２２）成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、ジプロピレングリコール等の脂肪族ポリオール類、ビスフェノールＡ等の芳香族ポリオール類などを用いることができる。これらは１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。なお、（ａ２）成分中には、（ａ２１）成分が５０〜１００重量％程度、含まれることが、ポリオレフィンに対する密着性が良好になることから好ましい。
【００１７】
（Ａ１）成分は、前述の（ａ１）成分および（ａ２）成分を公知の方法で縮合反応させることにより得られる。なお、エステル交換反応を採用してもよい。なお、得られる（Ａ１）成分は、その数平均分子量を、１０００〜５０００程度とすることが、インキ皮膜が硬くなりすぎることを防ぎ、ポリオレフィンに対する密着性を向上させることができるうえ、取り扱い性が容易なため、好ましく、１０００〜２０００とすることが特に好ましい。
【００１８】
なお、（Ａ）成分は、（Ａ１）成分のみからなっていてもよいが、（Ａ１）成分以外のポリオール成分（Ａ２）（以下、（Ａ２）成分という）が含まれていてもよい。（Ａ２）成分としては、特に限定されず公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、ポリオレフィングリコール、ポリエーテルポリオールなどが挙げられる。
【００１９】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオール等の前記低分子量グリコールと、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等の低分子量カーボネートを、エステル交換して得られた各種ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。
【００２０】
ポリオレフィングリコールとしては、例えば、ポリブタジエングリコール、ポリイソプレングリコール、ポリブタジエングリコールの水素化物、ポリイソプレングリコールの水素化物等が挙げられる。
【００２１】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
【００２２】
（Ａ）成分として、（Ａ２）成分を併用する場合には、（Ａ１）成分が１０〜５０重量％程度含まれていればよく、特に２０〜４０重量％含まれることが好ましい。
【００２３】
（Ａ）成分は、その数平均分子量を、１０００〜１００００程度とすることが、得られる印刷インキの接着性を向上させることができ、また、耐ブロッキング性に優れるため好ましく、２０００〜５０００とすることが特に好ましい。
【００２４】
本発明で用いられる（Ｂ）成分としては、イソシアネート基を２つ有する化合物であれば特に限定されず、公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、ジイソシアネート化合物があげられる。前記ジイソシアネート化合物の具体例としては、たとえばメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸が有するカルボキシル基をイソシアネート基に置き換えたダイマージイソシアネートなどの鎖状脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの環状脂肪族ジイソシアネート；４，４´−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネートなどのジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルテトラメチルメタンジイソシアネートなどのテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４´−ジベンジルイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；リジンジイソシアネートなどのアミノ酸ジイソシアネートなどがあげられる。これらのジイソシアネート化合物は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
本発明で用いられる（Ｃ）成分としては、１級または２級アミノ基含有化合物であれば特に限定されず公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジアミン、ダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン等の分子中に水酸基を有しないジアミン類、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子中に水酸基を有するジアミン類などが挙げられる。
【００２６】
本発明の印刷インキ用バインダーは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および必要に応じて（Ｃ）成分を反応させることで得られるポリウレタン樹脂を含有する。
【００２７】
各成分の使用量としては、特に限定されないが、通常、（Ａ）成分の活性水素含有基と、（Ｂ）成分のイソシアネート基の当量比が、１：０．２５〜０．６程度とすることが好ましく、特に０．４〜０．５５とすることが好ましい。
【００２８】
ポリウレタン樹脂を製造する方法としては、特に限定されず公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分を適当な溶媒中で一度に反応させる一段法や、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を反応させて、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを調製し、次いでこれを適当な溶媒中で（Ｃ）成分と反応させる二段法が挙げられる。均一なポリマー溶液をうる目的には二段法が好ましい。
【００２９】
ポリウレタン樹脂を二段法で製造する場合、前記プレポリマーと（Ｃ）成分とを反応させる際の条件については特に限定はされないが、前記プレポリマーが有する遊離のイソシアネート基を１当量とした場合に、（Ｃ）成分中のイソシアネート基と反応しうる活性水素の合計当量が０．５〜２当量の範囲内であるのがよく、特に当該活性水素を含有する官能基がアミノ基の場合には０．５〜１．３当量の範囲とするのが好ましい。前記活性水素の合計当量が０．５より小さい場合、得られるポリウレタン樹脂の乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度が充分でなく、２より大きい場合、鎖伸長剤が反応系内に未反応のまま残存する傾向にある。
【００３０】
ポリウレタン樹脂の製造法において使用される溶剤としては、通常、印刷インキ用の溶剤としてよく知られているベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤; アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤を単独または混合して使用できる。なお、トルエン等の芳香族系溶剤を用いる場合には、脱溶媒を行う必要がある。
【００３１】
ポリウレタン樹脂の数平均分子量は、得られる印刷インキの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性、粘度等を考慮して適宜に決定されるが、通常、５０００〜１０００００程度である。
【００３２】
本発明の印刷インキ用バインダーは、前述の方法で調製したポリウレタン樹脂を有機溶剤に溶解したものである。使用できる有機溶剤としては、特に限定されず、印刷インキの溶剤として用いることができるものを用いることができる。なお、衛生上の観点から、トルエン等の芳香族系溶剤は、用いない。樹脂固形分濃度は特に限定されず、印刷インキとして用いる場合は印刷時の作業性等を考慮して適宜決定すればよいが、通常、１５〜６０重量％程度、粘度は５０〜１０００００ｍＰａ・s／２５℃程度の範囲に調整するのが好ましい。
【００３３】
当該印刷インキ用バインダーに各種添加剤を加え、公知の方法で印刷インキ用組成物とすることができる。具体的には、例えば、印刷インキ用バインダーに、着色剤、トルエン以外の溶剤、さらに必要に応じて流動性および表面皮膜を改良するための界面活性剤、ワックス、その他添加剤を適宜配合し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練することで印刷インキ組成物を製造することができる。なお、印刷インキとして用いる場合、本発明のポリウレタン樹脂の配合量は、その樹脂固形分が３〜２０重量％となるように配合するのが好ましい。また、本発明の印刷インキ組成物には、その性能を逸脱しない範囲において本発明以外のポリウレタン樹脂、硝化綿、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の樹脂を併用することもできる。
【実施例】
【００３４】
以下、製造例、実施例および比較例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものではない。なお、各例中、部および％は特記しない限りすべて重量基準である。
【００３５】
製造例１
撹拌機、温度計および窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、シクロヘキサンジメタノールとヘキサヒドロ無水フタル酸から得られた分子量２０００のポリエステルグリコール５００部、アジピン酸と１,６−ヘキサンジオールから得られる数平均分子量２０００のポリエステルジオール５００部およびイソホロンジイソシアネート２００部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量７．８％のプレポリマーを製造したのちメチルエチルケトン８００部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン５７．６部、ジ−ｎ−ブチルアミン２１．６部、メチルエチルケトン１１９０部およびイソプロピルアルコール９９４部を添加し、攪拌下に５０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度が３０％、数平均分子量１２０００であるポリウレタン樹脂溶液Ａを得た。当該ポリウレタン樹脂溶液はそのまま印刷インキ用バインダーとして用いた。
【００３６】
実施例２
製造例１と同様の反応装置に、シクロヘキサンジメタノールとヘキサヒドロ無水フタル酸から得られた分子量１０００のポリエステルグリコール４００部、アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタジオールから得られる数平均分子量４０００のポリエステルジオール５００部、およびイソホロンジイソシアネート２９１部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量１２．６％のプレポリマーを製造したのちメチルエチルケトン７９４部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン１２３．７部、ジ−ｎ−ブチルアミン１８．４部、メチルエチルケトン１２７９部およびイソプロピルアルコール１０３７部を添加し、攪拌下に５０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度が３０％、数平均分子量１６０００であるポリウレタン樹脂溶液Ｂを得た。当該ポリウレタン樹脂溶液はそのまま印刷インキ用バインダーとして用いた。
【００３７】
実施例３
製造例１と同様の反応装置に、シクロヘキサンジメタノールとヘキサヒドロ無水フタル酸から得られた分子量２０００のポリエステルグリコール２５０部、アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタジオールから得られる数平均分子量２０００のポリエステルジオール７５０部、およびイソホロンジイソシアネート２００部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量７．８％のプレポリマーを製造したのちメチルエチルケトン８００部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７６．８部、ジ−ｎ−ブチルアミン４．４部、メチルエチルケトン１１９３部およびイソプロピルアルコール９９６部を添加し、攪拌下に５０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度が３０％、数平均分子量１５０００であるポリウレタン樹脂溶液Ｃを得た。当該ポリウレタン樹脂溶液はそのまま印刷インキ用バインダーとして用いた。
【００３８】
比較例１（比較用ポリウレタンの合成）
製造例１と同様の反応装置に、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールから得られる平均分子量２０００のポリエステルジオール１０００部とイソホロンジイソシアネート２２２部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量３．４３％のプレポリマーを製造したのちメチルエチルケトン８１５部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７４．８部、ジ−ｎ−ブチルアミン１５．２部、メチルエチルケトン１５９０部およびイソプロピルアルコール６５６部を添加し、５０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度が３０％、数平均分子量２２０００であるポリウレタン樹脂溶液Ｄを得た。当該ポリウレタン樹脂溶液はそのまま印刷インキ用バインダーとして用いた。
【００３９】
比較例２（比較用ポリウレタンの合成）
製造例１と同様の反応装置に、アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールから得られる平均分子量５０００のポリエステルジオール１０００部とイソホロンジイソシアネート９８．０部（ＮＣＯ／ＯＨ＝２．２）を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量１．８４％のウレタンプレポリマーを製造したのちメチルエチルケトン７３２部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７４．８部、ジ−ｎ−ブチルアミン１５．２部、メチルエチルケトン１５９０部およびイソプロピルアルコール６５６部を添加し、５０℃で３時間反応させ、樹脂固形分濃度が３０％、数平均分子量２２０００であるポリウレタン樹脂溶液Ｅを得た。当該ポリウレタン樹脂溶液はそのまま印刷インキ用バインダーとして用いた。
【００４０】
（印刷用インキの調製）
チタン白（ルチル型）       ３０部
実施例および比較例で得られたポリウレタン樹脂溶液Ａ〜Ｅ       ４０部
メチルエチルケトン       １５部
イソプロピルアルコール       １５部
からなる組成の混合物をそれぞれペントシェイカーで練肉して白色印刷インキを調製した。得られた混合物１００部に、メチルエチルケトン３５部およびイソプロピルアルコール１５部を加えて粘度を調整し第１表に示すような７点の白色印刷インキを調製した。
【００４１】
得られた白色印刷インキを、版深３０μｍのグラビア版を備えた簡易グラビア印刷機により厚さ１５μｍのコロナ放電処理ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）の放電処理面、厚さ１１μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）の片面、および厚さ１５μｍのコロナ放電処理ナイロンフィルム（ＮＹ）の放電処理面に印刷して、４０〜５０℃で乾燥し、印刷フィルムを得た。
【００４２】
（印刷フィルムの評価）
接着性
上記印刷物を１日放置後、印刷面にセロファンテープを貼り付け、これを急速に剥したときの印刷皮膜の外観を観察評価した。評価結果は第１表に示した。
○−−−−印刷皮膜の８０％以上がフィルムに残った。
△−−−−印刷皮膜の５０％を超えて８０％未満がフィルムに残った。
×−−−−印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残った。
【００４３】
【表１】
2009242646.tif 000002