(57)【要約】【課題】作製の際に環境負荷のある揮発性成分の蒸発除去を必要とすることはなく、さらに粘着剤層の厚さに関係なく、リワーク性に優れるリワーク性粘着部材を提供する。【解決手段】本発明のリワーク性粘着部材は、粘着剤層と、その粘着剤層を構成する少なくとも１種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有する部材であって、該粘着剤層が、モノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する形態で粒子を含む粒子偏在粘着剤層であることを特徴とする。該リワーク性粘着部材では、モノマー吸収層とは反対側の界面近傍が、モノマー吸収層とは反対側の界面から厚み方向の全厚みに対して５０％以内の領域であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層と、その粘着剤層を構成する少なくとも１種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有する部材であって、該粘着剤層が、モノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する形態で粒子を含む粒子偏在粘着剤層であることを特徴とするリワーク性粘着部材。
【請求項２】
モノマー吸収層とは反対側の界面近傍が、モノマー吸収層とは反対側の界面から厚み方向の全厚みに対して５０％以内の領域である請求項１記載のリワーク性粘着部材。
【請求項３】
モノマー吸収層が、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層である請求項１又は２記載のリワーク性粘着部材。
【請求項４】
モノマー吸収ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分が、粒子偏在粘着剤層を構成するモノマー成分の少なくとも１つと共通する請求項３記載のリワーク性粘着部材。
【請求項５】
モノマー吸収ポリマー層のポリマーが、アクリル系ポリマーである請求項３記載のリワーク性粘着部材。
【請求項６】
モノマー吸収層が、粘着剤層である請求項１〜５の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材。
【請求項７】
粒子の含有量が、粒子偏在粘着剤層を形成する粒子含有粘着剤組成物のモノマー成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部である請求項１〜６の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材。
【請求項８】
粒子偏在粘着剤層が、粒子偏在アクリル系粘着剤層である請求項１〜７の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材。
【請求項９】
テープ状又はシート状の形態を有する請求項１〜８の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材。
【請求項１０】
被着体に貼付した後に位置修正をすることができる請求項１〜９の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材。
【請求項１１】
粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面に粒子による凹凸を有している請求項１〜１０の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材。
【請求項１２】
粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面において、プローブタックが７．０［Ｎ］以下であり、かつ接着強度が６．０［Ｎ／２０ｍｍ］以上である請求項１〜１１の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材。
【請求項１３】
粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面において、平均高さ（ＳＲａ）が０．０４μｍ以上である請求項１〜１２の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材。
【請求項１４】
重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収層の少なくとも一方の面に、重合性モノマー及び粒子を少なくとも含有する粒子含有粘着剤組成物からなる粒子含有粘着剤組成物層を設けることにより、粒子含有粘着剤組成物層内で粒子を移動させて、粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤組成物層を得た後、該粒子偏在粘着剤組成物層を重合させて、粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤層を形成し、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることを特徴とするリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項１５】
重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収性シートのモノマー吸収面上に、重合性モノマー及び粒子を少なくとも含有する粒子含有粘着剤組成物からなる粒子含有粘着剤組成物層が積層され、さらに粒子含有粘着剤組成物層上にカバーフィルムが積層された構成を有している積層体を作製し、粒子含有粘着剤組成物層内で粒子を移動させて、粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤組成物層を得た後、該粒子偏在粘着剤組成物層を重合させ、粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤層を形成し、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることを特徴とするリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項１６】
カバーフィルムが、剥離性を有する請求項１５記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項１７】
モノマー吸収層が、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層である請求項１４〜１１６の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項１８】
モノマー吸収ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分が、粒子偏在粘着剤層を構成するモノマー成分の少なくとも１つと共通する請求項１７記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項１９】
モノマー吸収ポリマー層のポリマーが、アクリル系ポリマーである請求項１７記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２０】
モノマー吸収層が、粘着剤層である請求項１４〜１９の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２１】
粒子含有粘着剤組成物層の重合の際に光照射を用いる請求項１４〜２０の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２２】
粒子の含有量が、粒子偏在粘着剤層を形成する粒子含有粘着剤組成物のモノマー成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部である請求項１４〜２１の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２３】
重合性モノマーとして、アクリル系モノマーを用いる請求項１４〜２２の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２４】
被着体に貼付した後に位置修正をすることができるリワーク性粘着部材を得る請求項１４〜２３の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２５】
テープ状又はシート状の形態を有するリワーク性粘着部材を得る請求項１４〜２４の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２６】
粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面に粒子による凹凸を有しているリワーク性粘着部材を得る請求項１４〜２５の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２７】
粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面において、プローブタックが７．０［Ｎ］以下であり、かつ接着強度が６．０［Ｎ／２０ｍｍ］以上であるリワーク性粘着部材を得る請求項１４〜２６の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【請求項２８】
粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面において、平均高さ（ＳＲａ）が０．０４μｍ以上であるリワーク性粘着部材を得る請求項１４〜２７の何れかの項に記載のリワーク性粘着部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着部材に関し、さらに詳細には、被着体を接着させる際のリワーク性や、被着体貼付後の貼付位置修正作業性に優れているリワーク性粘着部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着テープ又はシート（「テープ又はシート」を単に「テープ」あるいは「シート」と称する場合がある）は、物品に接触させると直ちに接着することから、包装用テープなどを始め、身の回りのいろいろな分野で用いられている。しかしながら、テープの貼付をやり直したい場合（リワーク）や、貼付位置を修正したい場合などでは、この瞬間接着性ゆえに不都合を生じる場合もあった。あるいは、その瞬間接着性を発現する粘着剤が持つ、被着体への高い濡れ性ゆえに装飾用等の粘着フィルムを被着体に貼った場合、粘着剤と被着体の間に空気を巻き込んでしまうことが多く、外観不良となるおそれがあった。
【０００３】
このようなリワーク性や貼付位置修正作業性に関する問題を改善するために、あるいは粘着剤と被着体の間に空気を巻き込みにくくするために、粘着剤表面を凹凸化するいろいろな方法がとられている。
【０００４】
例えば、粘着剤中に、弾性率が１×１０4 〜１×１０6ｄｙｎ／ｃｍ2 の弾性微小球を含有させて、表面を凹凸にする方法が知られている（特許文献１参照）。この方法では、アクリル粘着剤に分散しやすい微小球を粘着剤に分散させているが、表面が凹凸になるのは、粘着剤中の溶媒（有機溶剤あるいは水）を乾燥させることにより、乾燥後の粘着剤厚さを塗布厚さよりも薄くして、粘着剤中に分散した粒子の一部分を突出させていることによる。このような液状粘着剤中に粒子を分散させ塗布して、その後に粘着剤の溶媒を揮発させることにより表面凹凸化する方法では、溶媒の乾燥に多大なエネルギーを要すること、さらには粘着剤の厚さが厚くなる場合には多量の粒子の添加が必要になることなどの問題があった。
【０００５】
また、離型性表面を有するポリエチレテレフタレート、フッ素、ポリオレフィンなどのプラスチックフィルムについて、その表面をサンドブラストしたもの、および表面エンボス加工されたロールによりプレス加工処理により所望の大きさに凹凸形状処理されたものを使用して、該フィルム上に一旦、粘着剤を塗布形成し凹凸形状を形成してから、基材に貼り合わせることにより表面凹凸状の粘着剤層を得る方法が知られている（特許文献２参照）。の方法によれば、粘着剤層が厚くても表面凹凸化することが容易であるが、粘着剤自身の表面形状が凹凸化しているだけであり、被着体との接触面積は低減するものの、被着体と接触する凸部は粘着剤そのものであるため、リワーク性や貼付位置修正作業性は必ずしも十分であるとはいえなかった。
【０００６】
さらに、シート状接着剤の片面に、粒子状、繊維状の非粘着性物質を分散させることにより粘着性の発現を抑え、加圧によりこの非粘着性物質を粘着剤の表面以下に埋め込んで粘着力を発現させる接着シートが知られている（特許文献３参照）。この方法によれば、加圧してマスキング材や非粘着性物質を粘着剤層に埋入させるまでは貼り付けの位置調整が可能であり、その後の加圧により高接着力を発現させることも可能である。しかし、マスキング材や非粘着性物質が被着体面と粘着剤層との間に介在するために接着面積が少なくなり、その分だけ接着力が減少するという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−２８７５２５号公報
【特許文献２】特開平７−１４５３５８号公報
【特許文献３】特開平７−３１００５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、作製の際に有機溶剤等の環境負荷のある揮発性成分の蒸発除去を必要とすることはなく、さらに粘着剤層の厚さに関係なく、リワーク性や貼付位置修正作業性に優れるリワーク性粘着部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収層の少なくとも一方の面に、重合性モノマー及び粒子を少なくとも含有する粒子含有粘着剤組成物からなる粒子含有粘着剤組成物層を設ければ、粒子含有粘着剤組成物層内で粒子が移動し、粒子偏在粘着剤組成物層が得られ、該粒子偏在粘着剤組成物層を重合させることにより、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造が得られ、該積層構造の粒子偏在粘着剤層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面で粒子の局在化に起因する凹凸が得られること、及び該粒子偏在粘着剤層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面の凹凸の凸部が微粘着性を有していることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、粘着剤層と、その粘着剤層を構成する少なくとも１種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有する部材であって、該粘着剤層が、モノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する形態で粒子を含む粒子偏在粘着剤層であることを特徴とするリワーク性粘着部材を提供する。
【００１１】
前記リワーク性粘着部材において、モノマー吸収層とは反対側の界面近傍は、モノマー吸収層とは反対側の界面から厚み方向の全厚みに対して５０％以内の領域であることが好ましい。
【００１２】
前記リワーク性粘着部材において、モノマー吸収層は、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層であることが好ましい。また、モノマー吸収ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分が、粒子偏在粘着剤層を構成するモノマー成分の少なくとも１つと共通していてもよい。さらに、モノマー吸収ポリマー層のポリマーは、アクリル系ポリマーあってもよい。さらにまた、モノマー吸収層は、粘着剤層であってもよい。
【００１３】
前記リワーク性粘着部材において、粒子の含有量は、粒子偏在粘着剤層を形成する粒子含有粘着剤組成物のモノマー成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部であることが好ましい。
【００１４】
前記リワーク性粘着部材において、粒子偏在粘着剤層は、粒子偏在アクリル系粘着剤層であることが好ましい。
【００１５】
前記リワーク性粘着部材は、テープ状又はシート状の形態を有することが好ましい。また、前記リワーク性粘着部材は、被着体に貼付した後に位置修正をすることができることが好ましい。さらに、前記リワーク性粘着部材は、粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面に粒子による凹凸を有していることが好ましい。
【００１６】
また、本発明は、重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収層の少なくとも一方の面に、重合性モノマー及び粒子を少なくとも含有する粒子含有粘着剤組成物からなる粒子含有粘着剤組成物層を設けることにより、粒子含有粘着剤組成物層内で粒子を移動させて、粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤組成物層を得た後、該粒子偏在粘着剤組成物層を重合させて、粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤層を形成し、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることを特徴とするリワーク性粘着部材の製造方法を提供する。
【００１７】
さらに、本発明は、重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収性シートのモノマー吸収面上に、重合性モノマー及び粒子を少なくとも含有する粒子含有粘着剤組成物からなる粒子含有粘着剤組成物層が積層され、さらに粒子含有粘着剤組成物層上にカバーフィルムが積層された構成を有している積層体を作製し、粒子含有粘着剤組成物層内で粒子を移動させて、粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤組成物層を得た後、該粒子偏在粘着剤組成物層を重合させ、粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤層を形成し、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることを特徴とするリワーク性粘着部材の製造方法を提供する。該リワーク性粘着部材の製造方法では、カバーフィルムは、剥離性を有することが好ましい。
【００１８】
前記リワーク性粘着部材の製造方法において、モノマー吸収層は、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層であることが好ましい。また、モノマー吸収ポリマー層のポリマーを構成するモノマー成分は、粒子偏在粘着剤層を構成するモノマー成分の少なくとも１つと共通していてもよい。さらに、モノマー吸収ポリマー層のポリマーは、アクリル系ポリマーであってもよい。さらにまた、モノマー吸収層は、粘着剤層であってもよい。
【００１９】
前記リワーク性粘着部材の製造方法では、粒子含有粘着剤組成物層の重合の際に光照射を用いることが好ましい。
【００２０】
前記リワーク性粘着部材の製造方法では、粒子の含有量は、粒子偏在粘着剤層を形成する粒子含有粘着剤組成物のモノマー成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部であることが好ましい。
【００２１】
前記リワーク性粘着部材の製造方法では、重合性モノマーとして、アクリル系モノマーを用いることが好ましい。
【００２２】
前記リワーク性粘着部材の製造方法では、被着体に貼付した後に位置修正をすることができるリワーク性粘着部材を得ることができる。また、テープ状又はシート状の形態を有するリワーク性粘着部材を得ることができる。さらに、粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面に粒子による凹凸を有しているリワーク性粘着部材を得る
ことができる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のリワーク性粘着部材によれば、前記構成を有しているので、作製の際に有機溶剤等の環境負荷のある揮発性成分の蒸発除去を必要とすることはなく、さらに粘着剤層の厚さに関係なく、リワーク性や貼付位置修正作業性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明のリワーク性粘着部材は、ポリマー層と、そのポリマー層を構成する少なくとも１種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有する部材であり、ポリマー層が、ポリマーに対して粒子をモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する形態で含有している粒子偏在粘着剤層であるリワーク性粘着部材である。このような粒子が偏って分布する部分の形態は、通常層状の形態である。
【００２５】
リワーク性粘着部材は、粒子偏在粘着剤層における、粒子のモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏って分布する部分（「粒子偏在部」や「粒子偏析層」と称する場合がある）で、特にリワーク性を発現する。つまり、リワーク性粘着部材は、粒子偏在粘着剤層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面（粒子偏在粘着剤層による面）で粘着性及びリワーク性を発現する。これは、粒子が粒子偏在部で集合して存在しつつ、集合している全粒子の一部について粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の面で粒子の一部分（例えば、粒子の頭部分など）が飛び出していることにより、粒子偏在粘着剤層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面で粒子に起因する凹凸が形成されることによる。
【００２６】
つまり、このような粒子偏在粘着剤層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面での凹凸により、リワーク性粘着部材は、粒子偏在粘着剤層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面（利用面）で、被着体に対する接着性を発揮しつつ、容易にテープ貼付のやり直しや、貼付位置の修正をすることができる。
【００２７】
なお、界面は、２つの異なる物質同士が、境界面を介して接する場合の境界面のことであり、例えば、リワーク性粘着部材において、粒子偏在粘着剤層表面が大気中で存在する場合、当然に空気と接しているので、該粒子偏在粘着剤層表面は、界面である。また、部材の粒子偏在粘着剤層において、モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍を、「層表面又は層表面近傍」や「表面又は表面近傍」と称する場合がある。粒子偏在粘着剤層が最外層となる場合、モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍は、リワーク性粘着部材の表面又は表面近傍となる。
【００２８】
粒子偏在粘着剤層が最外層であるリワーク性粘着部材は、部材の表面又は表面近傍で特にリワーク性を発現するので、表面リワーク性粘着部材として用いることができる。ゆえに、本発明のリワーク性粘着部材は、粒子が層表面又は層表面近傍に偏って分布している粒子偏在粘着剤層と、粒子偏在粘着剤層の粘着剤を構成する少なくとも１種のモノマー成分を吸収可能なモノマー吸収層との積層構造を有しており、該積層構造中の粒子偏在粘着剤層表面をリワーク性が発現する利用面として用いる表面リワーク性粘着部材であってもよい。
【００２９】
リワーク性粘着部材の形状は、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造を有する限り特に制限されず必要に応じて適宜選択されるが、通常テープ状やシート状の形状を有する。したがって、リワーク性粘着部材は、リワーク性を発揮するリワーク性粘着テープ又はシートとして用いてもよい。特に、モノマー吸収層が粘着剤層である場合、一方の粘着面がリワーク性を発揮するリワーク性両面粘着テープ又はシートとして用いてもよい。また、リワーク性粘着部材に公知の粘着剤（感圧接着剤）（例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤など）による粘着剤層（感圧接着剤層）を設けることにより、一方の粘着面がリワーク性を発揮するリワーク性両面粘着テープ又はシートとして用いてもよい。
【００３０】
また、リワーク性粘着部材の形状は、フィルム状であってもよい。すなわち、リワーク性粘着部材は、フィルム状の形状を有するリワーク性フィルムであってもよい。さらに、リワーク性粘着部材は、ロール状に巻回された形態を有していてもよく、また、シートが積層された形態を有していてもよい。
【００３１】
リワーク性粘着部材において、粒子偏在粘着剤層やモノマー吸収層の表面は、カバーフィルムで保護されていてもよい。なお、カバーフィルムは、剥離性を有していてもよいし、あるいは剥離性を有さなくてもよい。
【００３２】
リワーク性粘着部材を使用する際、カバーフィルムは、剥がされてもよいし、あるいは剥がされることなくそのままの状態を維持し、部材の一部を構成していてもよい。
【００３３】
なお、モノマー吸収層として、モノマー吸収層を有するシートであるモノマー吸収性シートのモノマー吸収層を用いてもよい。また、リワーク性粘着部材は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層（例えば、中間層、下塗り層など）を有していてもよい。
【００３４】
［粒子含有粘着剤組成物層］
粒子含有粘着剤組成物層は、光や熱により重合可能な重合性モノマー、及び粒子を少なくとも含む粒子含有粘着剤組成物により形成される層である。なお、粒子含有粘着剤組成物は、取り扱い性、塗工性等の点から、一部分が重合した部分重合組成物であってもよい。
【００３５】
粒子含有粘着剤組成物は、光や熱により重合可能な重合性モノマー、粒子を少なくとも含有する。また、必要に応じて、重合開始剤（例えば光重合開始剤や熱重合開始剤など）を含有していてもよい。
【００３６】
（i）粒子含有粘着剤組成物層は、活性エネルギー線の照射や熱により重合が生じて、硬化し、ポリマー層（硬化層）を形成する。また、（ii）粒子含有粘着剤組成物層は、モノマー吸収層と接する形態で設けられると、粒子含有粘着剤組成物層の重合性モノマーがモノマー吸収層で吸収される。（iii）粒子が粒子含有粘着剤組成物層中で移動して、粒子がモノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍（層表面又は層表面近傍）に偏って分布している粒子偏在粘着剤組成物層になる。これらのことより、粒子含有粘着剤組成物層から粒子偏在粘着剤層が得られる。
【００３７】
重合性モノマーは、ラジカル重合やカチオン重合などの反応機構を問わず、光エネルギーや熱エネルギーを利用して重合可能な化合物であることが重要である。このような重合性モノマーは、例えば、アクリル系ポリマーを形成するアクリル系モノマー等のラジカル重合性モノマー；エポキシ系樹脂を形成するエポキシ系モノマー、オキセタン系樹脂を形成するオキセタン系モノマー、ビニルエーテル系樹脂を形成するビニルエーテル系モノマー等のカチオン重合性モノマー；ウレタン系樹脂を形成するポリイソシアネートとポリオールとの組み合わせ；ポリエステル系樹脂を形成するポリカルボン酸、ポリオールとの組み合わせ等が挙げられる。中でも、アクリル系モノマーが好適に用いられる。また、重合性モノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
また、前記アクリル系ポリマー、エポキシ樹脂、オキセタン系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂は、それぞれアクリル系感圧接着剤（粘着剤）のベースポリマー、エポキシ系感圧接着剤のベースポリマー、オキセタン系感圧接着剤のベースポリマー、ビニルエーテル系感圧接着剤のベースポリマー、ウレタン系感圧接着剤のベースポリマー、ポリエステル系感圧接着剤のベースポリマー等として機能する。このため、粒子含有粘着剤組成物は、粒子を含有する粘着剤組成物（「粒子含有粘着剤組成物」と称する場合がある）であってもよい。従って、粒子含有粘着剤組成物が硬化することにより形成される粒子偏在粘着剤層は、粒子含有粘着剤組成物を重合させることにより形成される粒子偏在粘着剤層であってもよい。なお、本発明では重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが好適に用いられるため、粒子含有粘着剤組成物としては、粒子含有アクリル系粘着剤組成物が好適に用いられる。本発明では、リワーク性粘着部材を構成する粒子偏在粘着剤層におけるポリマーは、アクリル系ポリマーであること好ましい。
【００３９】
このようなアクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルが好適に用いられる。このような（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、及び酸素原子含有複素環式基を有する（メタ）アクリル酸エステルを好適に用いることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種のみが用いられていてもよく、２種以上が組み合わされて用いられていてもよい。
【００４０】
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ2-14アルキルエステル、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ2-10アルキルエステル］などが挙げられる。
【００４１】
脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また、酸素原子含有複素環式基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばテトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙げられる。
【００４２】
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び酸素原子含有複素環式基を有する（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４３】
このような（メタ）アクリル酸エステルは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、（メタ）アクリル酸エステルが粒子含有粘着剤組成物を構成するモノマー主成分として用いられている場合、（メタ）アクリル酸エステル［特に（メタ）アクリル酸アルキルエステル、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、及び酸素原子含有複素環式基を有する（メタ）アクリル酸エステル］の割合は、例えば、粒子含有粘着剤組成物を構成するモノマー成分全量に対して６０重量％以上（好ましくは８０重量％以上）であることが重要である。
【００４４】
また、粒子含有粘着剤組成物には、モノマー成分として、共重合性モノマーが用いられていてもよい。例えば、（メタ）アクリル酸エステルが粒子含有粘着剤組成物を構成するモノマー主成分として用いられている粒子含有アクリル系重合性組成物では、極性基含有モノマーや多官能性モノマーなどの各種の共重合性モノマーが用いられていてもよい。モノマー成分として共重合性モノマーを用いることにより、例えば、粒子偏在粘着剤層の粘弾性能の向上させることができ、また粒子偏在粘着剤層のポリマーの凝集力を高めることができる。なお、共重合性モノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４５】
前記極性基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー又はその無水物（無水マレイン酸など）；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルなどの水酸基含有モノマー；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどのグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリンの他、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマーなどが挙げられる。極性基含有モノマーとしては、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー又はその無水物が好適である。
【００４６】
極性基含有モノマーの使用量としては、得られるリワーク性粘着部材の目的、用途によって適宜調整することができる。例えばリワーク性粘着部材を粒子偏在粘着剤層での密着性（例えば、ガラスやプラスチック容器などへの密着性）が求められる用途で用いる場合、モノマー成分全量に対して３０重量％以下（例えば、１〜３０重量％）であり、好ましくは３〜２０重量％である。極性基含有モノマーの使用量が、モノマー成分全量に対して３０重量％を超えると、例えば、粒子偏在粘着剤層が硬くなりすぎ、密着性が低下するおそれがある。なお、極性基含有モノマーの使用量が少なすぎると（例えば、モノマー成分全量に対して１重量％未満であると）、例えば、粒子偏在粘着剤層の凝集力が低下して、高いせん断力が得られないおそれや、表面のベタツキが強くなりすぎてリワーク性粘着部材として取り扱いづらくなるおそれがある。
【００４７】
また、リワーク性粘着部材を粒子偏在粘着剤層での硬い物性が求められる用途（例えば、ハードコート用途など）で用いる場合、極性基含有モノマーの使用量としては、モノマー成分全量に対して９５重量％以下（例えば、０．０１〜９５重量％）であり、好ましくは１〜７０重量％である。極性基含有モノマーの使用量が９５重量％を超えると、例えば耐水性などが十分でなくなり、リワーク性粘着部材として使用環境（湿気、水分など）に対する品質変化が大きくなるおそれがある。また、極性基含有モノマーの使用量が少なすぎると（例えば０．０１重量％以下）、硬い物性を得るためにガラス転移温度（Ｔｇ）の高い（メタ）アクリル酸エステル（例えばイソボルニルアクリレートなど）や多官能性モノマーの添加量が多くなり、得られたリワーク性粘着部材が脆くなりすぎるおそれがある。
【００４８】
前記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４９】
多官能性モノマーの使用量としては、得られるリワーク性粘着部材の目的、用途によって適宜調整することができるが、例えばリワーク性粘着部材を粒子偏在粘着剤層での密着性（例えば、ガラスやプラスチック容器などへの密着性や粘着性）が求められる用途で用いる場合、モノマー成分全量に対して２重量％以下（例えば、０．０１〜２重量％）であり、好ましくは０．０２〜１重量％である。多官能性モノマーの使用量が、モノマー成分全量に対して２重量％を超えると、例えば、凝集力が高くなりすぎて、粒子偏在粘着剤層が硬くなりすぎ、密着性が低下するおそれがある。なお、多官能性モノマーの使用量が少なすぎると（例えば、モノマー成分全量に対して０．０１重量％未満であると）、例えば、粒子偏在粘着剤層の凝集力が低下して表面のベタツキが強くなりすぎてリワーク性粘着部材として取り扱いづらくなるおそれがある。
【００５０】
また、リワーク性粘着部材を粒子偏在粘着剤層での硬い物性が求められる用途（例えば、ハードコート用途など）で用いる場合、多官能性モノマーの使用量としては、モノマー成分全量に対して９５重量％以下（例えば、０．０１〜９５重量％）であり、好ましくは、１〜７０重量％である。多官能性モノマーの使用量がモノマー成分全量に対して９５重量％を超えると、重合時の硬化収縮が大きくなり均一なフィルム状あるいはシート状のリワーク性粘着部材を得られなくなるおそれや、得られたリワーク性粘着部材が脆くなりすぎるおそれがある。また、多官能性モノマーの使用量が少なすぎると（例えば０．０１重量％以下であると）、十分な耐溶媒性や耐熱性を有するリワーク性粘着部材を得られなくなるおそれがある。
【００５１】
また、極性基含有モノマーや多官能性モノマー以外の共重合性モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのオレフィン又はジエン類；ビニルアルキルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５２】
重合開始剤は、必要に応じて用いてもよく、例えば熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）のいずれを用いてもよい。本発明では、粒子偏在粘着剤層の形成に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）などの重合開始剤を用いた熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用することができる。このため、粒子偏在粘着剤組成物層を、粒子が層中で偏在する構造を維持して硬化させることができ、粒子がモノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍（層表面又は層表面近傍）に偏って分布している粒子偏在粘着剤層を容易に形成することができる。
【００５３】
光重合開始剤としては、特に制限されず、例えばベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などを用いることができる。光重合開始剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５４】
具体的には、ケタール系光重合開始剤には、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［例えば、商品名「イルガキュア６５１」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など］等が含まれる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［例えば、商品名「イルガキュア１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）など］、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、商品名「ルシリンＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）などが使用できる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジルなどが含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤は、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが含まれる。
【００５５】
光重合開始剤の使用量としては、特に制限されないが、例えば、粒子含有粘着剤組成物の全モノマー成分１００重量部に対して０．０１〜５重量部（好ましくは０．０５〜３重量部）の範囲から選択することができる。
【００５６】
本発明では、粒子偏在粘着剤組成物層を硬化させて、粒子偏在粘着剤層を形成する際に、活性エネルギー線による硬化反応を利用してもよい。このような活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好適である。なお、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは、粒子偏在粘着剤組成物層を硬化させて、粒子偏在粘着剤層を形成することができる限り、特に制限されることはない。
【００５７】
なお、熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤［例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなど］、過酸化物系重合開始剤（例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエートなど）、レドックス系重合開始剤（例えば有機過酸化物／バナジウム化合物；有機過酸化物／ジメチルアニリン；ナフテン酸金属塩／ブチルアルデヒド、アニリンあるいはアセチルブチロラクトン等の組み合わせなど）などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。なお、レドックス系重合開始剤を熱重合開始剤として用いれば、常温で重合させることが可能である。
【００５８】
粒子含有粘着剤組成物には、必要に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤（例えば、イオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤など）、架橋剤（例えば、ポリイソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など）、粘着付与剤（例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂などからなる常温で固体、半固体あるいは液状のもの）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤（顔料や染料など）などが挙げられる。
【００５９】
例えば、粒子偏在粘着剤層を着色させるために、光重合反応等の重合反応を阻害しない程度の顔料（着色顔料）を使用することができる。粒子偏在粘着剤層の着色として、黒色が望まれる場合には、着色顔料として、カーボンブラックを用いることができる。カーボンブラックの使用量としては、着色度合いや上記光重合反応を阻害しない観点から、例えば、粒子含有粘着剤組成物の全モノマー成分１００重量部に対して０．１５重量部以下（例えば、０．００１〜０．１５重量部）、好ましくは０．０２〜０．１重量部の範囲から選択することが望ましい。
【００６０】
粒子としては、部材の粒子偏在粘着剤層表面又はその表面近傍に集合して、粒子偏在粘着剤層表面で凹凸を形成することができる物質である限り特に制限されないが、無機物粒子であってもよく、有機物粒子であってもよい。さらに無機−有機ハイブリット粒子であってもよい。また、このような粒子は、部材の作製しやすさや、良好なリワーク性を得る観点からは、粒子偏在粘着剤層のモノマー成分に対して不溶なものが好ましい。なお、粒子は、中実体、中空体（バルーン）のいずれであってもよい。
【００６１】
なお、粒子は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。また、粒子を２種以上組み合わせて使用する場合、無機物あるいは有機物のみを２種以上組み合わせて使用してもよいし、有機物と無機物とを組み合わせて使用してもよい。
【００６２】
無機物粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、シリコーン（シリコーンパウダー）、炭酸カルシウム、クレー、酸化チタン、タルク、層状ケイ酸塩、粘土鉱物、ガラス、ガラスビーズ、ガラスバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン、チタン白、チタニア、ジルコニア、カーボン（例えばカーボンブラック、カーボンナノチューブ等）、金属粒子（例えばマグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、ケイ素、カルシウム、チタン、バナジウム、クロム、コバルト、ニッケル、銅、ゲルマニウム、モリブテン、ロジウム、銀、インジウム、スズ、タングステン、イリジウム、白金、鉄、金等）、金属酸化物粒子（例えば鉄酸化物、酸化インジウム、酸化第二スズ、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化カルシウム、酸化カドミウム等）などが挙げられる。また、金属酸化物（例えば上記金属酸化物、特に酸化チタンなど）が担持したシリカゲルを用いてもよい。
【００６３】
有機物粒子としては、ポリエステルビーズ、ナイロンビーズ、シリコンビーズ、ウレタンビーズ、塩化ビニリデンビーズ、アクリルバルーンなどの有機粒子；架橋アクリル粒子、架橋スチレン粒子、メラミン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂、ナイロン樹脂、などの樹脂粒子が挙げられる。
【００６４】
粒子の平均粒径（粒径）としては、特に制限されないが、良好なリワーク性特性を得る観点から、０．３〜５００μｍ（好ましくは１〜３００μｍ、さらに好ましくは３〜１００μｍ）の範囲から選択することができる。０．３μｍ未満であると表面凹凸による位置修正作業性を得ることが困難となる場合があり、また５００μｍを超えると、均一な塗工皮膜の作製が困難となる、あるいは物品への接着が困難となる場合があるためである。
【００６５】
なお、粒子は、平均粒径の異なる粒子を２種以上組み合わせて用いてもよい。また、平均粒径は、光散乱法（動的光散乱法）により測定できる。
【００６６】
粒子の形状は、真球状や楕円球状などの球状、不定形状、針状、棒状、平板状などのいずれの形状であってもよい。また、粒子は、その表面に、孔や突起などを有していてもよい。粒子の形状としては、リワーク性粘着部材において良好なリワーク性を得る観点からは、中でも球状が好ましい。
【００６７】
なお、粒子は、１種の形状のみを選択して用いてもよいし、形状の異なる粒子を２種以上組み合わせて使用してもよい。例えば、平板状の形状を有する粒子と球状の形状を有する粒子とを組み合わせて使用してもよい。
【００６８】
粒子偏在粘着剤層における粒子の使用量としては、特に制限されず、例えば粒子偏在粘着剤層を形成する粒子含有粘着剤組成物のモノマー成分１００重量部に対して、０．１〜５０重量部（好ましくは２〜４０重量部、５〜３０重量部）である。５０重量部を超えるような使用量であると、リワーク性粘着部材の作製が困難となる場合や作製後のリワーク性粘着部材で強度の問題が生じることがある。また、０．１重量部未満であると、粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の面での粒子による凹凸が得られず、リワーク性や位置修正作業性が得られない場合がある。
【００６９】
粒子含有粘着剤組成物は、上記各成分均一に混合・分散させることにより調製することができる。この粒子含有粘着剤組成物は、通常、基材上に塗布するなどしてシート状に成形するので、塗布作業に適した適度な粘度を持たせておくのがよい。粒子含有粘着剤組成物の粘度は、例えば、アクリルゴム、ポリウレタン、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、粒子含有粘着剤組成物中の重合性モノマーを光の照射や加熱などにより一部重合させることにより調整することができる。なお、望ましい粘度は、ＢＨ粘度計を用いて、ローター：Ｎｏ．５ローター、回転数１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃の条件で設定された粘度として、５〜５０Ｐａ・ｓ、より好ましくは１０〜４０Ｐａ・ｓである。粘度が５Ｐａ・ｓ未満であると、基材上に塗布したときに液が流れてしまい、５０Ｐａ・ｓを超えていると、粘度が高すぎて塗布が困難となる。
【００７０】
なお、 粒子含有粘着剤組成物の塗布に際しては、例えば、慣用のコーター（例えば、コンマロールコーター、ダイロールコーター、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなど）を用いることができる。
【００７１】
粒子含有粘着剤組成物層は、例えば、モノマー吸収層により提供される面、モノマー吸収性シートのモノマー吸収面、カバーフィルムの離型処理された面などの適宜な支持体の所定の面上に、上記慣用のコーターで塗布することにより形成される。
【００７２】
[モノマー吸収性シート]
本発明のリワーク性粘着部材は、モノマー吸収層の片面又は両面に、粒子含有粘着剤組成物による粒子含有粘着剤組成物層を形成し、該粒子含有粘着剤組成物層内で粒子を移動させ、粒子がモノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍に存在する粒子偏在粘着剤組成物層を得てから、該粒子偏在粘着剤組成物層を重合させ、粒子偏在粘着剤層を形成し、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造を得ることにより作製する。
【００７３】
従って、モノマー吸収性シートは、粒子含有粘着剤組成物中の少なくとも一つのモノマー成分を吸収することできるモノマー吸収面を提供するモノマー吸収層を少なくとも有する限り、その形態等は特に制限されない。
【００７４】
モノマー吸収性シートとしては、例えば、モノマー吸収層のみで構成されたモノマー吸収性シート（「基材レスモノマー吸収性シート」と称する場合がある）、基材上にモノマー吸収層を設けたモノマー吸収性シート（「基材付きモノマー吸収性シート」と称する場合がある）が挙げられる。なお、モノマー吸収性シートが基材レスモノマー吸収性シートの場合、モノマー吸収面としてはどちらの面を用いてもよく、一方、基材付きモノマー吸収性シートの場合、モノマー吸収層表面がモノマー吸収面となる。
【００７５】
（モノマー吸収層）
モノマー吸収層は、モノマー吸収性シートにおいてモノマー吸収面を提供する層であり、モノマー吸収面上に設けられた粒子含有粘着剤組成物層から少なくとも重合性モノマーを吸収することができればよい。このようなモノマー吸収層を形成するものとしては、例えば紙製シート（例えば、クラフト紙やクレープ紙、和紙など）；繊維系シート（例えば、布、不織布、ネットなど）；多孔質フィルム；ポリマー（アクリル系ポリマー、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂）；天然ゴム；合成ゴムなどが挙げられる。なお、モノマー吸収層は、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
本発明では、モノマー吸収層を形成するものとしてはポリマーを好適に用いることができる。つまり、モノマー吸収層は、ポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層を好適に用いることができ、また、モノマー吸収性シートとしては、ポリマー層を有するシートを好適に用いることができる。このようなポリマーとしては、特に制限されないが、モノマー成分として粒子含有粘着剤組成物中の重合性モノマーを少なくとも１種有するポリマーが好ましい。例えば、粒子含有粘着剤組成物として粒子含有アクリル系重合性組成物が用いられている場合、モノマー吸収層を形成するポリマーとしては、アクリル系ポリマーが好ましい。粒子含有アクリル系重合性組成物の重合性モノマーであるアクリル系モノマーとモノマー吸収層を形成するアクリル系ポリマーの構成単位が共通するため、重合性モノマーであるアクリル系モノマーが移行しやすくなるためである。
【００７７】
また、モノマー吸収層は、アクリル系粘着剤、エポキシ系粘着剤、オキセタン系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤などの粘着剤（感圧接着剤）からなる粘着剤層（感圧接着剤層）であってもよい。例えば、重合性モノマーとしてアクリル系モノマーが用いられている場合、より重合性モノマーをモノマー吸収層に吸収させる観点から、構成単位が共通するアクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。
【００７８】
また、モノマー吸収層は、粒子含有粘着剤組成物から粒子を除いた以外は同様の組成を有する重合性組成物を重合して得られるポリマー層で構成されていてもよい。
【００７９】
モノマー吸収層の体積は、重合性モノマーの吸収前と後とで比較して、一定であってもよいし、変化していてもよい。例えば、モノマー吸収層が高分子物質［例えば、上記のポリマー（アクリル系ポリマー、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂）や粒子含有粘着剤組成物から粒子を除いた以外は同様の組成を有する重合性組成物を重合することにより形成されるポリマーなど］により形成される層である場合、モノマー吸収層である高分子物質の層の体積は、粒子含有粘着剤組成物層から重合性モノマーを吸収することで、通常増加する。つまり、モノマー吸収層を形成する前記高分子物質は、重合性モノマーを吸収することにより膨潤する。従って、モノマー吸収層は、重合性モノマーを吸収することで体積が増加するモノマー膨潤層であってもよい。
【００８０】
モノマー吸収層が例えば前記高分子物質の層である場合、モノマー吸収層は、例えば下記の基材やカバーフィルムの離型処理された面などの適宜な支持体の所定の面上に、上記慣用のコーターで前記高分子物質を塗布することにより形成される。また、支持体上に設けられたモノマー吸収層としての前記高分子物質の層は、必要に応じて乾燥及び／又は硬化（例えば、光による硬化）されていてもよい。なお、前記高分子物質は、適宜な支持体の所定の面上に塗布される際、アクリルゴム、増粘性添加剤などの各種ポリマーを配合することや、重合性モノマーを加熱や光照射などにより一部重合させることにより塗布に適した粘度に調整されていてもよい。
【００８１】
重合性モノマーを吸収する前のモノマー吸収層の厚みとしては、特に制限されず、例えば、１〜２０００μｍ（好ましくは２〜１０００μｍ、さらに好ましくは５〜５００μｍ）の範囲から選択することができる。また、モノマー吸収層は、単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
【００８２】
（基材）
モノマー吸収性シートが基材付きモノマー吸収性シートである場合に用いられる基材としては、例えば、紙などの紙系基材；布、不織布、ネットなどの繊維系基材；金属箔、金属板などの金属系基材；プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材；ゴムシートなどのゴム系基材；発泡シートなどの発泡体や、これらの積層体［例えば、プラスチック系基材と他の基材との積層体や、プラスチックフィルム（又はシート）同士の積層体など］等の適宜な薄葉体を用いることができる。基材としては、プラスチックのフィルムやシートなどのプラスチック系基材を好適に用いることができる。このようなプラスチックのフィルムやシートにおける素材としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のα−オレフィンをモノマー成分とするオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；酢酸ビニル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ナイロン）、全芳香族ポリアミド（アラミド）等のアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などが挙げられる。これらの素材は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８３】
なお、基材として、プラスチック系基材が用いられている場合は、延伸処理等により伸び率などの変形性を制御していてもよい。また、基材としては、モノマー吸収層が活性エネルギー線による硬化により形成される場合は、活性エネルギー線の透過を阻害しないものを使用することが好ましい。
【００８４】
基材の表面は、モノマー吸収層との密着性を高めるため、慣用の表面処理、例えば、コロナ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的方法による酸化処理等が施されていてもよく、下塗り剤や剥離剤（例えば、シリコン系剥離剤）等によるコーティング処理等が施されていてもよい。
【００８５】
基材の表面が剥離剤で剥離処理（離型処理）されている場合、リワーク性粘着部材を使用する際、モノマー吸収層から容易に基材を剥がして、モノマー吸収層表面を露出させることができる。このように、リワーク性粘着部材は、モノマー吸収層表面が露出する状態で使用されてもよい。
【００８６】
基材の厚みは、強度や柔軟性、使用目的などに応じて適宜に選択でき、例えば、一般的には１０００μｍ以下（例えば、１〜１０００μｍ）、好ましくは１〜５００μｍ、さらに好ましくは３〜３００μｍ程度であるが、これらに限定されない。なお、基材は単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
【００８７】
[カバーフィルム]
本発明では、モノマー吸収層の少なくとも一方の面に、粒子含有粘着剤組成物を用いて粒子含有粘着剤組成物層を設け、粒子偏在粘着剤組成物層を得てから、該粒子偏在粘着剤組成物層を重合させ、粒子偏在粘着剤層を形成するが、粒子偏在粘着剤組成物層を重合する際、空気中の酸素等により反応が阻害されるため、カバーフィルムで粒子偏在粘着剤組成物層表面を覆うことが好ましい。また、リワーク性粘着部材を利用する際には、カバーフィルムを剥がして用いてもよいし、カバーフィルムを剥がさずに用いてもよい。なお、リワーク性粘着部材を利用する際にカバーフィルムを剥がさずに用いる場合、カバーフィルムは、リワーク性粘着部材の一部として用いられる。
【００８８】
カバーフィルムとしては、酸素を透過し難い薄葉体であれば特に制限されないが、光重合反応を用いる場合は透明なものが好ましい。このようなカバーフィルムとしては、例えば慣用の剥離紙などを使用することができる。具体的には、カバーフィルムとしては、例えば離型処理剤（剥離処理剤）による離型処理層（剥離処理層）を少なくとも一方の表面に有する基材の他、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等）からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材などを用いることができる。なお、低接着性基材では、両面が離型面と利用することができ、一方、離型処理層を有する基材では、離型処理層表面を離型面（離型処理面）として利用することができる。
【００８９】
カバーフィルムとしては、例えば、カバーフィルム用基材の少なくとも一方の面に離型処理層が形成されているカバーフィルム（離型処理層を有する基材）を用いてもよいし、カバーフィルム用基材をそのまま用いてもよい。
【００９０】
このようなカバーフィルム用基材としては、ポリエステルフィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム等）、オレフィン系樹脂フィルム（ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルム）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）や、紙類（上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など）の他、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの（２〜３層の複合体）等が挙げられる。カバーフィルム用基材としては、透明性の高いプラスチック系基材フィルム（特に、ポリエチレンテレフタレートフィルム）が用いられたカバーフィルム用基材を好適に用いることができる。
【００９１】
離型処理剤としては、特に制限されず、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤などを用いることができる。離型処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。なお、離型処理剤により離型処理が施されたカバーフィルムは、例えば、公知の形成方法により、形成される。
【００９２】
カバーフィルムの厚みは、特に制限されないが、取り扱い易さと経済性の点から、例えば、１２〜２５０μｍ（好ましくは、２０〜２００μｍ）の範囲から選択することができる。なお、カバーフィルムは単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
【００９３】
［リワーク性粘着部材］
本発明のリワーク性粘着部材は、少なくともポリマー層と、該ポリマー層を構成するモノマー成分のうち少なくともひとつのモノマーを吸収できるモノマー吸収層との積層構造を有する部材であって、該ポリマー層が粒子をモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏在する形態（偏析する形態）で含有する粒子含有偏在ポリマー層（粒子含有偏析ポリマー層）である部材であって、粒子含有偏在ポリマー層のモノマー吸収層とは反対側の層表面で粒子による凹凸を有している部材である。
【００９４】
粒子がモノマー吸収層とは反対側の界面又は該界面近傍に偏在する形態で分布している粒子含有偏在ポリマー層、すなわち粒子が層状分布している粒子含有偏在ポリマー層を有しているので、リワーク性粘着部材は、粒子が集合して存在する層状の部分（粒子偏在部）表面で粘着性及びリワーク性を発揮する。
【００９５】
これは、粒子偏在部では、リワーク性を発現する物質である粒子が、集合して存在しつつ、集合して存在する一部の粒子において粒子の一部分（例えば粒子の頭部分等）がモノマー吸収層とは反対側の粒子含有偏在ポリマー層表面から飛び出しており、リワーク性粘着部材のモノマー吸収層とは反対側の粒子含有偏在ポリマー層表面（粒子含有偏在ポリマー層の粒子偏在部が形成されている側の面）では、凹凸形状を有していることによる。
【００９６】
リワーク性粘着部材のモノマー吸収層とは反対側の粒子含有偏在ポリマー層表面では、凹凸により、被着体と軽圧着時に点接触となり、その接触部分である凸部に粘着性がある。このため、仮固定が可能となりリワーク性が得られる。
【００９７】
特に、粒子含有偏在ポリマー層が最外層であるリワーク性粘着部材は、最外層としての粒子含有偏在ポリマー層はモノマー吸収層上に設けられているので、部材表面は粒子含有偏在ポリマー層の粒子偏在部で覆われている。このため、粒子含有偏在ポリマー層が最外層であるリワーク性粘着部材は、部材表面で粘着性及びリワーク性を発揮する。
【００９８】
このようなリワーク性粘着部材は、モノマー吸収層の少なくとも一方の面に、少なくとも重合性モノマー及び粒子を含有する粒子含有粘着剤組成物を用いて、粒子含有粘着剤組成物層を設けることにより、粒子含有粘着剤組成物層内で粒子を移動させて、モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍（層表面又は層表面近傍）に偏って分布する形態で粒子を含有する粒子偏在粘着剤組成物層を得てから、該粒子偏在粘着剤組成物層を重合させ、粒子偏在粘着剤層を形成し、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造を得ることにより作製することができる。
【００９９】
また、リワーク性粘着部材は、重合性モノマーを吸収可能なモノマー吸収性シートのモノマー吸収面（モノマー吸収性シートのモノマー吸収層表面）に、少なくとも重合性モノマー及び粒子を含有する粒子含有粘着剤組成物からなる粒子含有粘着剤組成物層が積層され、さらに粒子含有粘着剤組成物層上にカバーフィルムが積層された構成を有している積層体を作製し、粒子含有粘着剤組成物層内で粒子を移動させて、カバーフィルム側の層表面又は層表面近傍（モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍）に偏って分布する形態で粒子を含有する粒子偏在粘着剤組成物層を得た後、光照射や加熱等することにより、粒子偏在粘着剤組成物層を重合させ、カバーフィルム側の層表面又は層表面近傍（モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍）に偏って分布する形態で粒子を含有する粒子偏在粘着剤層を形成し、粒子偏在粘着剤層とモノマー吸収層との積層構造を有する部材を得ることにより作製する方法を用いても作製することができる。
【０１００】
従って、リワーク性粘着部材は、例えば、（ｉ）特定の積層体を作製し、（ii）その後、該特定の積層体を光照射することにより製造されてもよい。
【０１０１】
前記特定の積層体は、例えば、少なくとも一方の面が離型処理されたカバーフィルムの離型処理された面上に、粒子を含有する光重合性の重合性組成物（「粒子含有光重合性組成物」と称する場合がある）を塗布することにより粒子含有光重合性組成物層を形成させたものを、モノマー吸収層を有するモノマー吸収性シートに、粒子含有光重合組成物層とモノマー吸収層が接触する形態で、貼り合わせることにより作製してもよい。
【０１０２】
粒子偏在粘着剤組成物層の重合は、粒子偏在粘着剤組成物層が重合・硬化され、粒子偏在粘着剤層が得られる限り、光源や熱源、照射エネルギーや熱エネルギー、照射方法や加熱方法、照射時間や加熱時間、照射や加熱の開始時期、照射や加熱の終了時期等について、特に制限されることはない。
【０１０３】
光照射としては、例えばブラックライトランプ、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどによる紫外線の照射が挙げられる。また、加熱としては、例えば公知の加熱方法（例えば、電熱ヒーターを用いた加熱方法、赤外線等の電磁波を用いた加熱方法など）が挙げられる。
【０１０４】
例えば、本発明のリワーク性粘着部材は、重合性モノマーを用いた前記特定の積層体（剥離性を有するカバーフィルム、粒子含有光重合性組成物層、モノマー吸収性シートから構成され、且つモノマー吸収性シートのモノマー吸収面上に設けられた粒子含有光重合性組成物層の表面が剥離性を有するカバーフィルムにより保護された形態を有する特定の積層体）に紫外線などの活性エネルギー線を用いて光照射を行うことにより製造されてもよい。
【０１０５】
なお、モノマー吸収層における重合性モノマーの吸収は、モノマー吸収面に粒子含有粘着剤組成物層が形成された時点で生じる。また、粒子含有粘着剤組成物層を形成後重合するまでの間（例えば特定の積層体を作製してから光照射するまでの間）に生じていてもよいし、粒子含有光重合組成物層が重合している間（例えば光照射により粒子含有光重合性組成物層が硬化している間）に生じていてもよい。
【０１０６】
従って、粒子含有粘着剤組成物層がモノマー吸収層と接触してから重合を終えるまでの時間は長いほど好ましい。特に光照射にて重合開始が容易にコントロールできる場合は、接触後１秒以上、好ましくは５秒以上、さらに好ましくは１０秒以上（通常２４時間以内）経過後に光照射することが好ましい。
【０１０７】
リワーク性粘着部材における粒子偏在粘着剤層において、粒子は、表面又は表面近傍（モノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍）に分布する。つまり、粒子は、表面（モノマー吸収層との界面とは反対側の界面）又は層表面（モノマー吸収層との界面とは反対側の界面）から厚み方向の全厚みに対して５０％以内の領域（好ましくは３０％以内の領域、より好ましくは２０％以内の領域）に分布する。つまり、リワーク性粘着部材におけるモノマー吸収層及び粒子偏在粘着剤層からなる積層構造（全体の厚さ）に占める粒子偏在部の割合（「占有率」と称する場合がある）は、５０％以下（好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下）である。これは、粒子偏在粘着剤層を形成する粒子含有粘着剤組成物層をモノマー吸収層と接する形態で設けると、粒子含有粘着剤組成物層中の少なくとも１つのモノマー成分がモノマー吸収層に吸収され、粒子が粒子含有光重合性組成物層中を移動することによると推測される。
【０１０８】
したがって、本発明によれば、使用する粒子の粒径や使用量にかかわらず、所望の厚さを有するリワーク性粘着部材を得ることができる。
【０１０９】
なお、占有率が、５０％を超えると、リワーク性粘着部材において、強度や部材の取扱性（特にテープ状又はシート状の形態を有する場合の取扱性）、コストの点で問題を生じる場合がある。
【０１１０】
また、粒子偏在粘着剤層における粒子が分布する部分（粒子偏在部、粒子偏析部）の厚み（層表面から厚み方向の全厚みに対する、粒子が分布する内部領域の層表面からの厚み方向への高さ；モノマー吸収層とは反対側の界面から厚み方向の全厚みに対する、粒子が分布する内部領域のモノマー吸収層とは反対側の界面からの厚み方向への高さ）は、粒子偏在粘着剤層に含ませる粒子の量を調整することにより制御することができる。また、粒子偏在粘着剤層におけるモノマー吸収層とは反対側の層表面での凹凸の数も粒子偏在粘着剤層に含ませる粒子の量を調整することにより制御することができる。従って、粒子の使用量を調整することにより、リワーク性粘着部材のリワーク性を制御することができる。
【０１１１】
リワーク性粘着部材における粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面において、平均高さ（ＳＲａ）（三次元平均表面粗さ）は、該表面で位置修正作業性やリワーク性を得ることができる限り特に制限されないが、通常０．０５μｍ以上５．０μｍ以下、好ましく０．１０μｍ以上４．７μｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以上４．５μｍ以下である。０．０５μｍ未満であると該表面でリワーク性を発揮できず、位置修正できない場合があり、５．０μｍを超えると該表面でリワーク性は得られるものの十分な接着強度が得られない場合がある。なお、平均高さ（ＳＲａ）は、走査型共焦点レーザ顕微鏡を用いた面粗さ解析によって、リワーク性粘着部材における粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面の表面粗さを解析することにより求めることができる。
【０１１２】
リワーク性粘着部材の厚さとしては、特に制限されないが、取扱性、コスト面などの観点から、通常１０〜２０００μｍ（好ましくは２０〜１０００μｍ、より好ましくは３０〜５００μｍ）である。
【０１１３】
また、リワーク性粘着部材において、モノマー吸収層と粒子偏在粘着剤層とを合わせた厚さ（モノマー吸収層及び粒子偏在粘着剤層からなる積層構造の厚さ、「全体の厚さ」と称する場合がある）は、特に制限されないが、通常１０〜２０００μｍ（好ましくは２０〜１０００μｍ、より好ましくは３０〜５００μｍ）である。該全体の厚さが、１０μｍ未満であると、リワーク性粘着部材において、コーティングによる膜厚の制御や部材の取扱性（特にテープ状又はシート状の形態を有する場合の取扱性）の点で問題を生じる場合がある。一方２０００μｍを超えると部材の製造（特にテープ状又はシート状の形態を有する部材の製造）が困難となる場合がある。
【０１１４】
リワーク性粘着部材の粒子偏在粘着剤層において、粒子偏在粘着剤層の粒子が分布する部分である粒子偏在部では、粒子と粒子偏在粘着剤層のポリマー成分とが混在している。また、リワーク性粘着部材の粒子偏在粘着剤層において、粒子が分布する部分（粒子偏在部）と粒子が分布しない部分（「粒子非存在部」と称する場合がある）とは、粒子偏在部が層状の形態を有するので区別できる（図１〜７）。
【０１１５】
なお、リワーク性粘着部材において、使用するモノマー吸収層と重合性モノマーとの組み合わせによっては、粒子が粒子非存在部に微量分散する場合がある。しかし、このような粒子非存在部に微量分散している粒子は、リワーク性粘着部材のリワーク性に影響を与えることはない。本発明のリワーク性粘着部材は、粒子が粒子偏在粘着剤層の粒子偏在部に集合して存在することによって、リワーク性を発揮するためである。
【０１１６】
また、リワーク性粘着部材の粒子偏在粘着剤層の粒子非存在部の割合（「偏析率」と称する場合がある）は、４０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上である。偏析率が４０％未満であると、粒子偏在部において粒子の集合が生じにくくなり、リワーク性粘着部材のリワーク性が悪化する場合があるためである。
【０１１７】
なお、リワーク性粘着部材における粒子偏在粘着剤層の粒子偏在部の平均の厚さは、特に制限されないが、リワーク性粘着部材において上記の占有率を有するような厚さが好ましい。具体的な厚さとしては、例えば、０．１〜２００μｍ（好ましくは０．５〜１００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍ）である。
【０１１８】
本発明のリワーク性粘着部材は、粒子の種類、形状、大きさ、含有量等、モノマー吸収層の組成、粒子偏在粘着剤層のポリマー成分の組成等、リワーク性粘着部材における粒子偏在粘着剤層及びモノマー吸収層の厚さ（全体の厚さ）などを制御することにより、所望の粘着性及びリワーク性に制御することができる。
【０１１９】
リワーク性粘着部材における粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面において、プローブタックは、特に制限されないが、７．０［Ｎ］以下、好ましくは６．０［Ｎ］以下、さらに好ましくは５．０［Ｎ］以下である。プローブタックが７．０［Ｎ］を超えると、位置修正することが困難となるおそれがあるためである。なお、プローブタックは、ＡＳＴＭ  Ｄ２９７９に準じた倒立プローブタックテスターにより、測定温度：２３℃で、直径：５ｍｍのステンレス製プローブを、リワーク性粘着部材における粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面に、接触荷重：２０ｇｆ、接触時間：１０秒で接触させて、引き離し速さ：６００ｍｍ／分で引き離す際に生じる剥離力の値である。
【０１２０】
リワーク性粘着部材における粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層とは反対側の層表面において、接着強度は、特に制限されないが、６．０［Ｎ／２０ｍｍ］以上、好ましくは６．５［Ｎ／２０ｍｍ］以上であり、通常５０［Ｎ／２０ｍｍ］以下（好ましく４５［Ｎ／２０ｍｍ以下］）である。接着強度が６．０［Ｎ／２０ｍｍ］未満であると、容易に被着体から剥がれつつ、保持・固定をすることが困難となる場合がある。接着強度は、被着体として透明アクリル板を用いてＪＩＳ  Ｃ  ２１０７に準じて、１８０度引き剥がし法で測定した値である。
【０１２１】
厚さと粒子の種類及び含有量とモノマー成分とが共通する、粒子偏在粘着剤層と粒子分散ポリマー層（粒子が厚み方向に分散して存在するポリマー層）とを比較すると、粒子偏在粘着剤層は、粒子分散ポリマー層に比べて良好なリワーク性を発揮する。さらに、厚さと粒子の種類とモノマー成分とが共通する、粒子偏在粘着剤層と粒子分散ポリマー層とを比較すると、粒子偏在粘着剤層は、粒子分散ポリマー層ではリワーク性が生じない少ない量の粒子含有量でリワーク性を発揮する。これは、粒子偏在粘着剤層は、粒子が集合している層状形状の粒子偏在部を有していることによる。
【０１２２】
本発明のリワーク性粘着部材は、粒子偏在粘着剤層を有しているので、少ない粒子含有量で所望のリワーク性を得ることができ、良好な機械的物性を有することができる。
【０１２３】
なお、粒子偏在粘着剤層の粒子偏在部では粒子と粒子偏在粘着剤層のポリマー成分とが混在しているため、粒子が分布する粒子偏在粘着剤層のモノマー吸収層との界面とは反対側の界面又は該界面近傍（表面又は表面近傍）では、粒子偏在粘着剤層のポリマー成分に基づく特性、粒子が元来有する特性、粒子が粒子偏在粘着剤層内で偏在することに基づく特性を発揮することができる。
【０１２４】
粒子偏在粘着剤層のポリマー成分に基づく特性としては、例えばポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の粘着性（感圧接着性）などが挙げられる。粒子が元来有する特性としては、導電性、光拡散性、硬度、屈折率（光屈折性）などが挙げられる。粒子が粒子偏在粘着剤層内で偏在することに基づく特性とは、例えばポリマー成分として粘着剤成分を用いた際の粒子の含有量を調整することによる粘着性（感圧接着性）の制御、リワーク性、着色などの意匠性、アンチグレア性、滑り性付与などが挙げられる。
【０１２５】
従って、本発明によれば、リワーク性粘着部材を製造する際、粒子含有粘着剤組成物を用いても、粒子含有粘着剤組成物に含まれる揮発性成分（例えば、溶剤や有機化合物などの環境に悪影響を及ぼす成分）の蒸発除去をせずに、粒子偏在粘着剤層を有するリワーク性粘着部材を製造することができる。
【０１２６】
また、本発明では、モノマー吸収層としては粒子含有粘着剤組成物で用いられている重合性モノマーのうち少なくとも一つを吸収することができる限り特に制限されないため、モノマー吸収層の弾性率は特に制限されない。つまり、粒子含有粘着剤組成物で用いられている重合性モノマーのうち少なくとも一つを吸収することができる限り、粘着剤層、ポリマー層などの弾性率の低いものや、プラスチックシート、ハードコート層、着色塗膜層などの弾性率の高いもののいずれも用いることができる。このため、本発明によれば、シートの弾性率に制限されることなく、粘着剤層、ポリマー層などの弾性率の低いものや、プラスチックシート、ハードコート層、着色塗膜層などの弾性率の高いものの表面に、粒子によるリワーク性を付与して、リワーク性粘着部材を製造することができる。
【０１２７】
さらに、本発明では、モノマー吸収層としてポリマーからなるモノマー吸収ポリマー層を用いる場合、粒子含有粘着剤組成物で用いられている重合性モノマーのうち少なくとも一つを吸収することができる限り、そのゲル分率は特に制限されない。このため、モノマー吸収ポリマー層において、ゲル分率を９８％程度まで架橋していても、あるいは、ほとんど架橋していなくても（ゲル分率：１０％以下）、リワーク性粘着部材を得ることができる。
【０１２８】
このため、高い架橋度（例えば、ゲル分率が９０％以上）を有しているポリマー層をモノマー吸収層として用いているリワーク性粘着部材では、該モノマー吸収層としてのポリマー層において、耐熱性や耐溶媒性を発揮することができる。
【０１２９】
また、低い架橋度（例えば、ゲル分率が１０％以下）を有しているポリマー層をモノマー吸収層として用いているリワーク性粘着部材では、リワーク性を変化させることができる。例えば、熱や圧力を加えることにより、リワーク性の大きさを小さくすることができる。
【０１３０】
さらにまた、本発明では、モノマー吸収層が、硬い層であれ、軟らかい層であれ、リワーク性粘着部材を得ることができる。
【０１３１】
このように本発明のリワーク性粘着部材は、粒子の種類やその量、粒子偏在粘着剤層のポリマーの種類やその厚さ等を制御することにより、様々な特性を発揮するため、広範な分野で用いることができる。
【実施例】
【０１３２】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０１３３】
（光重合性シロップの調製例１）
モノマー成分として、２−へチルシクロヘキシルアクリレート：９０重量部、アクリル酸：１０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部、及び光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）：０．０５重量部を、攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、冷却管を備えた４つ口のセパラブルフラスコ中で均一になるまで攪拌した後、窒素ガスによりバブリングを１時間行って溶存酸素を除去した。その後、高圧水銀灯により紫外線をフラスコ外側より照射して重合し、適度な粘度になった時点でランプを消灯、窒素吹き込みを停止して、重合率７％の一部が重合した組成物（シロップ）（「光重合性シロップ（Ａ）」と称する場合がある）を調製した。
【０１３４】
（粒子含有粘着剤組成物の調製例１〜５）
光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１重量部、下記表１により対応する粒子を所定の量加えて、小型ディスパー（商品名「Ｔ.Ｋ.ロボミックス」プライミックス社製）にて１０００ｒｐｍで５分間攪拌し、粒子含有粘着剤組成物（粒子配合重合性組成物）（「粒子含有粘着剤組成物（Ａ）〜（Ｅ）と称する場合がある」）を得た。
【０１３５】
【表１】
2009132803.tif 000002
【０１３６】
表１において、「ＭＸ−５００」はアクリルポリマー微粒子（商品名「ＭＸ−５００」綜研化学者製、平均粒径：５μｍ）を意味し、「ＫＭＰ５９０」はシリコーンパウダー（商品名「ＫＭＰ５９０」信越化学工業社製、平均粒径：２μｍ）を意味し、「ＫＭＰ６００」はシリコーンパウダー（商品名「ＫＭＰ６００」信越化学工業社製、平均粒径：５μｍ）を意味し、「ＨＱＸ０３」は酸化チタン内部担持シリカゲル（商品名「ＨＱＸ０３」新東Ｖセラックス社製、平均粒径：３μｍ）を意味する。
【０１３７】
（カバーフィルム）
カバーフィルムは、片面がシリコーン系離型処理された、厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＭＲＮ３８」三菱化学ポリエステルフィルム社製）を用いた。
【０１３８】
（基材フィルム）
基材フィルムは、厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ルミラーＳ１０」東レ社製）を用いた。
【０１３９】
（基材付きモノマー吸収性シートの作製例１）
光重合性シロップ（Ａ）：１００重量部に１，６−ヘキサンジオールジアクリレート：０．１重量部を均一に混合した光重合性シロップ組成物（「光重合性シロップ組成物（Ａ）」と称する場合がある）を、前記基材フィルムに、硬化後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、光重合性シロップ組成物層を形成させた。そして、該層上に、離型処理された面が接する形態で上記カバーフィルムを貼り合わせ、ブラックライトを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ2）を両面から同時に５分間照射し、該層を硬化させてモノマー吸収層を形成させることにより、モノマー吸収層表面が上記カバーフィルムで保護されている基材付きモノマー吸収性シート（「基材付きモノマー吸収性シート（Ａ）」と称する場合がある）を作製した。
【０１４０】
（実施例１〜５）
上記カバーフィルムの離型処理された面に、部材作製後のモノマー吸収層及び粒子含有光重合硬化層の合わせた厚さが７０μｍとなるように、表２の各実施例に対応する前記粒子含有粘着剤組成物を塗布し、カバーフィルム上に粒子含有粘着剤組成物層を有するシートを作製した。
該カバーフィルム上に粒子含有粘着剤組成物層を有するシートを、カバーフィルムを剥がしてモノマー吸収層を露出させた前記基材付きモノマー吸収性シートに、モノマー吸収層と粒子含有粘着剤組成物層とが接する形態で貼り合わせて、積層体を形成した。
次に、該積層体を、積層体形成後から１分後に、光源としてブラックライトランプを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ2）を両面から同時に５分間照射し、粒子含有粘着剤組成物層を硬化させて粒子含有光重合硬化層（粒子配合光重合硬化層）を形成させることにより、それぞれの実施例の部材を作製した。
【０１４１】
【表２】
2009132803.tif 000003
【０１４２】
（比較例１〜４）
上記カバーフィルムの離型処理された面に、粒子含有光重合硬化層の厚さが５０μｍとなるように、表３の各比較例に対応する前記粒子含有粘着剤組成物を塗布し、前記粒子含有粘着剤組成物を塗布し、カバーフィルム上に粒子含有粘着剤組成物層を有するシートを作製した。
該カバーフィルム上に粒子含有粘着剤組成物層を有するシートを、前記基材フィルムに貼り合わせて、積層体を形成した。
次に、該積層体を、積層体形成後から１分後に、光源としてのブラックライトランプを用いて紫外線（照度：５ｍＷ／ｃｍ2）を両面から同時に５分間照射し、粒子含有粘着剤組成物層を硬化させて粒子含有光重合硬化層を形成させることにより部材を作製した。
【０１４３】
【表３】
2009132803.tif 000004
【０１４４】
（評価１）
実施例及び比較例について、下記の（接着力の測定方法）、（プローブタックの測定方法）、及び（平均高さの測定方法）により、接着力、プローブタック、及び平均高さを測定した。また（リワーク性の評価方法）によりリワーク性を評価した。これらの測定結果及び評価結果は、表４に示した。
【０１４５】
（接着力の測定方法）
部材のカバーフィルムを剥がして粒子含有光重合硬化層を露出させ、露出面にゴミが付かないように２３℃で４時間エージングすることにより、測定用サンプル（幅：２０ｍｍ、長さ：１５０ｍｍ）を得た。
該測定用サンプルを、２３℃の雰囲気下、２ｍｍ厚さの透明アクリル板（商品名「アクリライト」三菱レイヨン社製）に、５ｋｇローラ、１往復の条件で圧着し、粒子含有光重合硬化層と被着体が接する形態で貼り合わせて、２３℃で３０分間エージングした後、２３℃の雰囲気下で引張試験機（商品名「ＴＣＭ−１ｋＮ」ミネベア社製）を用いて、引張速度３００ｍｍ／分で、１８０°の剥離方向に、被着体から測定用サンプルを引き剥がすことにより、接着力としての１８０°引き剥がし接着強度を測定した。
【０１４６】
（プローブタックの測定方法）
部材のカバーフィルムを剥がして粒子含有光重合硬化層を露出させ、露出面にゴミが付かないように２３℃で４時間エージングすることにより、測定用サンプルを得た。
ＡＳＴＭ  Ｄ２９７９に準じた倒立プローブタックテスターにより、測定温度：２３℃で、直径：５ｍｍのステンレス製プローブを、測定用サンプルの粒子含有光重合硬化層表面に、接触荷重：２０ｇｆ、接触時間：１０秒で接触させて、引き離し速さ：６００ｍｍ／分で引き離す際に生じる剥離力を測定し、プローブタックの値とした。
【０１４７】
（平均高さの測定方法）
部材の基材フィルム側の面をスライドガラスに貼り付けてから、カバーフィルムを剥がして粒子含有光重合硬化層を露出させ、露出面にゴミが付かないように２３℃で１２時間以上（２４時間以内）エージングすることにより、測定用サンプルを得た。
該測定用サンプルの粒子含有光重合硬化層表面について、走査型共焦点レーザ顕微鏡（商品名「ＬＥＸＴ  ＯＬＳ３０００」オリンパス社製）を用いて、面粗さ測定を行い、三次元画像解析により、５０μｍ×５０μｍサイズの面解析を行い、平均高さを測定した。
【０１４８】
［位置修正作業性及びリワーク性の評価方法］
リワーク性は、静摩擦力測定方法（ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７）を参照して、以下のようにして静摩擦力を測定すること、及び静摩擦力測定時における被着体の破壊の有無を確認することにより、評価した。
【０１４９】
（静摩擦力測定方法）
静摩擦力測定方法は、図６に示す静摩擦力測定装置（６ａ）により行った。図６において、６ａは静摩擦力測定装置、６ｂは測定用サンプル、６１はロードセル、６２はステンレス製水平板、６３は紙、６４は測定用サンプル、６５はステンレス板、６６は試験片を示す。そして、以下の手順で測定した。
部材を幅：２０ｍｍ、長さ：２０ｍｍにカットして試験片６６を得た後、該試験片６６における基材付きモノマー吸収性シートの基材による面に、基材レス両面粘着テープ（商品名「Ｎｏ．５９１５」日東電工社製）を介して、ステンレス板６５（重さ：２０ｇ、表面平滑、幅：２０ｍｍ、長さ：２０ｍｍ）を貼り合わせることにより測定用サンプル６４を作製した。
ステンレス製水平板６２上に固定した紙６３（コピー用紙、商品名「ブライトリサイクル」富士ゼロックス社製、秤量：６７ｇ／ｍ2）に、剥離フィルムを剥がして粒子含有光重合硬化層を露出させて露出面にゴミが付かないように２３℃で４時間エージングした測定用サンプル６４を、紙６３と粒子含有光重合硬化層とが接する形態で貼り合わせて、さらに紙６３に貼り合わせた測定用サンプル６４の上に１００ｇのおもりを１０秒間のせた。１０秒後、１００ｇのおもりを静かに取り除き、ロードセルを１０００ｍｍ／分の速度で引っ張り、測定用サンプル６４が紙６３上を滑り始めたときのピーク値を読み取った。
【０１５０】
（位置修正作業性及びリワーク性の評価基準）
上記静摩擦力が７Ｎ以下であって、上記静摩擦力測定時に紙破れが生じない場合を良好（○）と評価し、それ以外の場合（例えば、上記静摩擦力が７Ｎを超える場合、紙破れが生じる場合など）を不良（×）と評価した。
【０１５１】
【表４】
2009132803.tif 000005
【０１５２】
（評価２）
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で、カバーフィルムを剥がしたそれぞれの部材の部材断面及び部材表面を観察した。なお、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）として、株式会社日立ハイテクノロジーズ製Ｓ−４８００を使用した。それぞれの部材の部材断面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）を、図１〜図７に示した。なお、部材を示す図において、各図におけるａの走査型電子顕微鏡写真に相当する部材断面の走査型電子顕微鏡写真の倍率は、５００倍である。また、各図におけるｂの走査型電子顕微鏡写真に相当する部材表面の走査型電子顕微鏡写真の倍率は、５００倍である。また、各図において、Ａ層は粒子含有光重合硬化層を示し、Ｂ層はモノマー吸収層を示し、Ｃ層は粒子含有光重合硬化層中の粒子偏在部を示す。
【０１５３】
（評価３）
前記走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で部材の断面を観察することや、基材付きモノマー吸収性シート及び部材の厚さの１／１０００ダイヤルゲージを用いた測定により、粒子含有光重合硬化層の厚さ（厚さ：Ａ）、モノマー吸収層の厚さ（厚さ：Ｂ）、粒子含有光重合硬化層における粒子が偏在している部分（粒子偏在部、粒子偏析部）の厚さ（厚さ：Ｃ）を求めた。これらの厚さについては、表５のそれぞれの厚さの欄に示した。また、下記の（偏析率の算出方法）により偏析率を求め、さらに下記の（占有率の算出方法）により占有率を求め、これらの値を表５のそれぞれの偏析率あるいは占有率の欄に示した。
【０１５４】
モノマー吸収層の厚さ（厚さ：Ｂ）については、基材付きモノマー吸収性シートの厚さ（基材フィルム、モノマー吸収層及びカバーフィルムの厚さ）を測定し、該基材付きモノマー吸収性シートの厚さから、基材フィルムの厚さ及びカバーフィルムの厚さを除くことにより求めた。
【０１５５】
モノマー吸収層と粒子含有光重合硬化層との積層構造の厚さ（厚さ：Ａ＋Ｂ、全体の厚さ）については、部材の厚さを測定し、該部材の厚さ（基材付きモノマー吸収性シート、粒子含有光重合硬化層及びカバーフィルムの厚さ）から、基材付きモノマー吸収性シートの基材フィルムの厚さ及びカバーフィルムの厚さを除くことにより求めた。
【０１５６】
粒子含有光重合硬化層の厚さ（厚さ：Ａ）は、前記全体の厚さ（厚さ：Ａ＋Ｂ）から前記モノマー吸収層の厚さ（厚さ：Ｂ）を除くことにより求めた。
なお、粒子含有光重合硬化層の厚さ（厚さ：Ａ）は、測定値ではなく、理論値である。
【０１５７】
粒子含有光重合硬化層中の粒子が分布する部分（粒子偏在部、粒子偏析部）の粒子含有光重合硬化層表面からの厚み方向への高さ（厚さ）（厚さ：Ｃ）は、走査型電子顕微鏡による部材断面の走査型電子顕微鏡写真から求めた。
なお、粒子含有光重合硬化層中の粒子偏在部の厚さは、走査型電子顕微鏡による部材断面の走査型電子顕微鏡写真から測定した平均の値である。
【０１５８】
（偏析率の算出方法）
粒子含有光重合硬化層の偏析率は、下記式より算出した。
偏析率（％）＝（１−Ｃ／Ａ）×１００
【０１５９】
（占有率の算出方法）
粒子偏在部がモノマー吸収層と粒子含有光重合硬化層との積層構造の厚さ（厚さ：Ａ＋Ｂ、全体の厚さ）における粒子含有光重合硬化層表面から深さ方向（厚さ方向）に占める割合（占有率）は、下記式より算出した。
占有率（％）＝Ｃ／（Ａ＋Ｂ）×１００
【０１６０】
【表５】
2009132803.tif 000006
【０１６１】
実施例の部材は、位置修正作業性やリワーク性を有することが確認できた。また、溶剤等の揮発性成分の蒸発除去を行わずに、部材を得ることができた。
【０１６２】
部材断面の走査型顕微鏡写真から、粒子含有光重合硬化層中の粒子は、層表面やその近傍に偏って分布していることが確認できた。一方、比較例では、粒子含有光重合硬化層中の粒子は、偏って分布することはなく、層中に分散して分布することが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【０１６３】
【図１】図１は、実施例１の部材の部材断面（左図）及び部材表面（右図）における走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】図２は、実施例２の部材の部材断面（左図）及び部材表面（右図）における走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】図３は、実施例３の部材の部材断面（左図）及び部材表面（右図）における走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】図４は、実施例４の部材の部材断面（左図）及び部材表面（右図）における走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】図５は、実施例５の部材の部材断面（左図）及び部材表面（右図）における走査型電子顕微鏡写真である。
【図６】図６は、静摩擦力測定装置を用いて静摩擦力を測定する方法を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１６４】
１ａ    実施例１の部材の部材断面
１ｂ    実施例１の部材の部材表面
２ａ    実施例２の部材の部材断面
２ｂ    実施例２の部材の部材表面
３ａ    実施例３の部材の部材断面
３ｂ    実施例３の部材の部材表面
４ａ    実施例４の部材の部材断面
４ｂ    実施例４の部材の部材表面
５ａ    実施例５の部材の部材断面
５ｂ    実施例５の部材の部材表面
６ａ    静摩擦力測定装置
６ｂ    測定用サンプル
６１    ロードセル
６２    ステンレス製水平板
６３    紙
６４    測定用サンプル
６５    ステンレス板
６６    試験片
【図６】
2009132803.tif 000007
【図１】
2009132803.tif 000008
【図２】
2009132803.tif 000009
【図３】
2009132803.tif 000010
【図４】
2009132803.tif 000011
【図５】
2009132803.tif 000012