(57)【要約】【課題】抗菌性とともに染色性及び耐色性を有する抗菌性アクリル繊維を開発する。【解決手段】アクリル繊維を、ピリチオン亜鉛錯体を含む分散液に浸漬し、１０５℃ないし１３０℃の温度の当該分散液中で加熱処理し、前記加熱処理温度より、低い温度で染色することを特徴とする抗菌性アクリル繊維の染色方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル繊維を、ピリチオン亜鉛錯体を含む分散液に浸漬し、１０５℃ないし１３０℃の温度の当該分散液中で加熱処理し、前記加熱処理温度より、低い温度で染色することを特徴とする抗菌性アクリル繊維の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は優れた染色性を有する抗菌性アクリル繊維の染色方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、アクリル繊維に抗菌機能を付与することが行われている。一般的に抗菌機能を付与する方法としては、抗菌剤をアクリル繊維の製造時に導入するか、または、繊維を製造した後の後加工において付与する方法によって行われている。例えば、特許文献１、２には、ピリチオン亜鉛含有分散液に、アクリル織布を１００℃以下で浸漬処理することによって抗菌性が付与されたアクリル繊維の製造方法が記載されている。しかしながら、この方法は、処理温度が低いために、染色工程（酸性１００℃沸水中）での耐久性が得られず、それを回避するためには、抗菌処理を染色と同時かもしくは染色後に行う必要があり、多くのカラーストックを必要とする問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−１２３３７５号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、抗菌性のみでなく、染色した場合、染色工程における耐久性に優れた抗菌性アクリル繊維の染色方法を開発することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明の要旨は、アクリル繊維を、ピリチオン亜鉛錯体を含む分散液に浸漬し、１０５℃ないし１３０℃の温度の当該分散液中で加熱処理し、前記加熱処理温度より、低い温度で染色することを特徴とする抗菌性アクリル繊維の染色方法にある。
【発明の効果】
【０００６】
アクリル繊維をピリチオン亜鉛錯体を含む分散液に浸漬して１０５℃以上１３０℃以下の温度で加熱処理することによって、ピリチオン亜鉛錯体がアクリル繊維中に分散して染色性及び耐色性に優れた抗菌性アクリル繊維が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、アクリル繊維を、ピリチオン亜鉛錯体を含む分散液に浸漬し、１０５℃ないし１３０℃の温度で、当該分散液中で加熱処理し、前記加熱処理温度より、低い温度で染色することにより抗菌性アクリル繊維を製造するものである。
１０５℃ないし１３０℃の温度で加熱処理することにより、ピリチオン亜鉛錯体の溶解性が増し、繊維中に均一に拡散される。
１０５℃未満の温度の分散液で加熱（抗菌）処理したアクリル繊維を染色した場合、アクリル繊維にピリチオン亜鉛錯体（抗菌剤）が十分な強さで付着されず、他方、付着した当該錯体は染色液中に溶出し易いために、充分な染色を行うことができない。また、１３０℃を超える温度でアクリル繊維を加熱処理するとアクリル繊維が黄変するため好ましくない。
【０００８】
本発明の抗菌性アクリル繊維において、アクリロニトリル単位を主要な構成成分とするアクリル系重合体は、通常のアクリル繊維の製造に用いられるアクリロニトリル系重合体でよく特に限定されないが、そのモノマーの構成は、少なくとも５０質量％のアクリロニトリル単位を含有していることが重要である。これによりアクリル繊維本来の特性が発現する。
【０００９】
アクリロニトリルと共重合するモノマーとしては、通常アクリル系重合体を構成するモノマーであればよく特に限定されない。具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどに代表されるアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピルなどに代表されるメタクリル酸エステル類、
【００１０】
さらにアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。
また、アクリロニトリル系重合体にｐ−スルホフェニルメタリルエーテル、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸またはこれらのアルカリ塩を共重合することは、染色性の改良のために好ましい。
【００１１】
本発明で用いられるピリチオン亜鉛錯体は、２−ピリジルチオール−１−オキシドあるいはジ（２−ピリジルチオール−１−オキシド）等のピリチオン系化合物の亜鉛錯体である。
【００１２】
さらに、上記ピリチオン亜鉛錯体の平均粒子径は、０．５μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径が０．５μｍを超える場合は、アクリル繊維への吸尽性が悪く、染色での脱落が多くなるので好ましくない。
なお、粒子の分散性を上げるためにグリセリンや、多糖類を主成分とする分散剤を併用してもよい。
【００１３】
また、ピリチオン亜鉛錯体の使用量は、所望する抗菌性の能力に応じて広い範囲から選択することができる。その使用量が少ないと、必要な抗菌性が得られず、また多すぎると繊維として物性面で劣ることになり、紡績工程など製品加工工程の通過性が悪化する原因となるため、繊維全体量中に０．１〜５．０質量％であることが好ましく、より好ましくは、０．１〜１．０質量％である。
また、本発明の抗菌性アクリル繊維の断面形状、単繊維繊度には特に制限はない。
【００１４】
本発明のアクリル繊維の製造方法は、まずアクリロニトリル系重合体を有機溶剤に溶解して紡糸原液を調製する。この紡糸原液の調製に使用する溶剤は、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトンなどの有機溶剤を用いることができ、特に限定されるものではなく、一般にアクリル繊維の紡糸工程において使用される有機溶剤の使用が可能である。
【００１５】
紡糸原液の固形分濃度は、特に制限はないが、固形分濃度が低過ぎると紡糸後の繊維中にボイドが発生しやすく、結果として繊維物性や生産性の低下につながるため、紡糸原液中の固形分濃度は１０質量％以上であることが好ましい。
紡糸原液は、例えばスタテッィクミキサーのような混練機を用い、紡糸ラインの途中で混合することが可能である。また、必要に応じて各紡糸原液内に染料、顔料などの着色剤、さらに性能を高めるための抗菌剤、消臭剤などの機能性付与剤などを添加することも可能である。
【００１６】
次に、紡糸原液を、凝固液中にノズル口金を通して吐出させることによって凝固させて繊維化する。凝固浴の溶剤濃度、温度には特に制限はないが、溶剤濃度は２０〜７０質量％、温度は２０〜６０℃が好ましい。凝固浴濃度を２０質量％以上とすることで、紡糸性を一定のレベルに保つころができ、また７０質量％未満とすることで、凝固浴中で繊維同士が接着することを抑制することができる。また、凝固浴の温度は２０〜６０℃とすることで紡糸性と繊維物性を良好に保つことが可能となる。
【００１７】
凝固浴を出た糸条は、６０℃以上の熱水中で３．５〜８．０倍、好ましくは４．０〜６．０倍で延伸、脱溶媒され、引き続き、油剤付与、乾燥工程を経た後、緩和処理が施される。延伸倍率は、３．５倍以上とすると十分な繊維物性を有するアクリル繊維が得られ、延伸倍率を８．０倍未満にとどめることによって紡糸での安定性が保たれる。また、乾燥、緩和処理は、従来アクリル系繊維の製造に用いられる、熱ロールやネットプロセスによる乾燥とアニール、熱板緩和、スチーム緩和といった緩和方法を単独あるいは組み合わせて行うことができる。また、乾燥工程後に１００℃以上の乾熱下で更に延伸することも可能である。さらに、この繊維に後加工処理を実施することにより種々の機能性を向上あるいは付与することも可能である。
【００１８】
得られた繊維は、長繊維状態でそのまま用いるか、あるいは短繊維にカットして用いることも可能である。また、糸状で使用するだけではなく、カットしたものを水中に分散させ抄紙して使用したり、ウエッブに高水圧を加えて割繊と交絡を施してシート状として使用したりすることも可能である。
【実施例】
【００１９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
なお、実施例における抗菌性試験は下記の方法により行った。
（殺菌活性値測定方法）
１）ＪＩＳ  Ｌ  １９０２  定量試験（菌液吸収法）により、肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  Ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ  ＡＴＣＣ  ４３５２）を使用して行った。
２）洗濯は、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７  １０３号（洗剤はＪＡＦＥＴ標準洗剤を使用）に従って行った。
３）生菌数（Ｂ）は、混釈平板培養法により測定し、殺菌活性値は次式より求めた。
殺菌活性値＝Ｌｏｇ（Ａ）−Ｌｏｇ（Ｂ）
なお、植菌数（Ａ）＝２．３×１０4 
【００２０】
［実施例１］
アクリル繊維（三菱レイヨン株式会社製、商品名：ボンネルＶ１７  Ｂ３．３ｄｔｅｘ）を、浴比１：２０の水中にアクリル繊維に対しての重量比０．２％のピリチオン亜鉛錯体粒子（アーチケミカルズ社製  製品名：ＺＩＮＣ  ＯＭＡＤＩＮＥ  ＰＯＷＤＥＲ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＭＩＣＲＯＢＩＯＳＴＡＴ  平均径約０．３μｍ）を含む分散液に浸漬し、密閉された高圧釜中で１０５℃×３０分間加熱処理した。
加熱処理したアクリル繊維をセミ梳毛紡績で３番手の紡績糸とし、カチオン染料を使用し１００℃×３０分で黒色に染色した後、殺菌活性値を測定した。
【００２１】
［実施例２］
ピリチオン亜鉛錯体の粒子を重量比で、０．４％とした以外は、実施例１と同様にして抗菌処理した。得られたアクリル繊維を実施例１と同様にして、殺菌活性値を測定した。
【００２２】
［実施例３〜４］
実施例１で得られた抗菌処理したアクリル繊維を抗菌性が付与されていない他の繊維と混綿し、梳毛紡性で２／４８の糸を得た。この混綿をカチオン染料及び羊毛用反応染料で染色し、染色された糸について殺菌活性値を測定した。
【００２３】
［比較例１］
密閉された高圧釜で、１００℃×３０分加熱処理を施した以外は、実施例１と同様にして、得られたアクリル繊維について殺菌活性値を測定した。
【００２４】
［比較例２］
比較例１で得られたアクリル繊維を他の抗菌性が付与されていない繊維と混綿し、梳毛紡性で２／４８の糸を得た。得られた混綿をカチオン染料及び羊毛用反応染料で染色し、染色した糸について殺菌活性値を測定した。
【００２５】
［比較例３］
密閉された高圧釜で、１４０℃×３０分加熱処理を施した以外は、実施例１と同様にして、得られたアクリル繊維について殺菌活性値を測定した。殺菌性能は得られたが、アクリル繊維が黄色に着色された。
上記各実施例及び比較例に記載の処理条件及び測定結果等について、まとめて下記表１に示す。
【００２６】
【表１】
2009091688.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の製造方法により得られる抗菌性アクリル繊維は、抗菌性製品に求められる細菌に対して殺菌効果があるだけでなく、染色性がよく、染色された繊維は、洗濯などによる変色が少なく、従って、抗菌性と耐色性に優れた抗菌性製品を得ることができる。