(57)【要約】【課題】輸送時等の振動によっては崩壊しない硬度を有し、しかも水中に投入した時には速やかに崩壊拡散する農薬粒剤が得られる農薬粒剤組成物を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなる農薬粒剤組成物である。前記組成物は重合度が１００〜４０００、けん化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を含有することが好ましく、前記重合体は、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素、有機過酸化物又はアゾ化合物を用いて重合し得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなることを特徴とする農薬粒剤組成物。
【請求項２】
重合度が１００〜４０００であり、けん化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を含有することを特徴とする請求項１に記載の農薬粒剤組成物。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体が、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素、有機過酸化物又はアゾ化合物を用いて重合して得られたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の農薬粒剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、輸送時の振動等によっては崩壊しない硬度と水中に投入した時には速やかに崩壊拡散する水中崩壊性を有する農薬粒剤が得られる農薬粒剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
農薬粒剤は、農薬原体を無機鉱物担体等と混合して製造される粒状形態の農薬であり、粉末の飛散が無く、取り扱いやすく、省力化が可能であることから、除草剤、殺虫剤などに広く使用されている。
【０００３】
農薬粒剤は、農薬原体、ベントナイト、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カオリン等の無機鉱物を必須成分とし、粘結剤として、澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ等が、また、崩壊剤としては、トリポリリン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ等の無機塩、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１２〜１４）、ジアルキルスルホコハク酸エステルソーダ塩等の界面活性剤が必要に応じて使用されている。
【０００４】
しかしながら、従来の農薬粒剤は、上記粘結剤、崩壊剤を使用しても、輸送時等の振動に対する耐崩壊性を得るための硬度と、水中に投入した時に速やかに崩壊拡散し農薬効果を発揮させる水中崩壊性とを両立させるには至っていない。
【０００５】
この問題に対して、水中崩壊性と硬度を改善した農薬粒剤組成物として、農薬原体と無機鉱物担体を必須成分とし、ポリビニルアルコールあるいはポリビニルアルコール変性物のモノクロール酢酸反応物を配合することが提案されているが（特許文献１）、硬度と水中崩壊性がなお不充分である。
【特許文献１】特開昭５７−１５４１０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、輸送時の振動や手荒な取扱いなどによっては崩壊しない硬度を有し、しかも水中に投入した時には速やかに崩壊拡散し、農薬効果を最大限に発揮する農薬粒剤が得られる農薬粒剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフトした重合体が粘結性と水中崩壊性とを有し、目的とする農薬粒剤を製造する上で極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなることを特徴とする農薬粒剤組成物である。
【０００９】
上記農薬粒剤組成物は、重合度が１００〜４０００であり、けん化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を含有することが好ましい。
【００１０】
本発明に係る農薬粒剤組成物は、前記ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体が、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素、有機過酸化物又はアゾ化合物を用いて重合して得ることができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の農薬粒剤組成物によれば、その粘結性と水中崩壊性により、輸送時等の振動によっては崩壊しない硬度を有し、しかも水中に投入した時には速やかに崩壊拡散し、農薬効果を最大限に発揮する農薬粒剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の農薬粒剤組成物に含有される重合体は、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと表記する場合もある）にビニルピロリドン（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）（以下、ＮＶＰと表記する場合もある）をグラフト重合したものである。
【００１３】
本発明で用いるグラフト重合体の原料となるＰＶＡは、重合度が１００〜４０００であることが好ましく、１００〜３０００であることがより好ましい。重合度が１００未満であると十分な硬度が得られず耐崩壊性が低下し、４０００を超えると農薬粒剤の水中崩壊性が悪くなる。
【００１４】
ＰＶＡのけん化度は７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましい。けん化度が７０ｍｏｌ％未満では硬度が不十分となる場合がある。
【００１５】
グラフト重合体のＫ値は１２〜１５０であることが好ましい。Ｋ値とは、ドイツの化学者フィケンチャーにより提案された重合度を表わす定数であり、Ｋ値が１２未満では硬度が低くなり、１５０を超えると高粘度となり作業性が低下する。
【００１６】
グラフト重合体におけるＮＶＰの量はＰＶＡに対して５〜９００重量％であることが好ましい。５重量％未満であると充分な水中崩壊性が得られず、９００重量％を超えると、硬度が低下する傾向がある。
【００１７】
上記グラフト重合体は、ＰＶＡ溶液にＮＶＰを配合し、適当な開始剤を用いて重合する製造方法により得ることができる。開始剤としてはラジカル重合に通常用いられる過酸化水素、有機過酸化物又はアゾ系開始剤などを用いることができる。反応方法及び反応条件は一般的なラジカル重合の例に従って選択すればよい。
【００１８】
重合開始剤としての有機過酸化物の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。アゾ化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
【００１９】
本発明の農薬粒剤組成物に含有される上記グラフト重合体の含有量は、特に制限されることはないが、農薬粒剤１００重量部中に重合体の有効成分として０．１〜１０重量部が含有されることが好ましい。含有量が０．１重量部未満では十分な硬度が得られず耐崩壊性が低下し、１０重量部を超えると農薬粒剤の水中崩壊性が悪化する傾向を示すようになる。
【００２０】
本発明に係る農薬粒剤は、農薬原体、ベントナイト、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カオリン等の無機鉱物担体を必須成分とし、従来よりの粘結剤、崩壊剤を使用してもよい。粘結剤として、澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ等、また、崩壊剤としては、トリポリリン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ等の無機塩、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１２〜１４）、ジアルキルスルホコハク酸エステルソーダ塩等の界面活性剤が挙げられる。
【００２１】
また、粒剤の粒造方法は、従来よりの押し出し式造粒機、転動式造粒機で造粒することができる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない。
【００２３】
［重合物の製造（粘結剤）］
［重合物１］
純水８００ｇにＰＶＡ（重合度２００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）１９０ｇを溶解させ、次いでＮＶＰ１０ｇ（対ＰＶＡ  ５．２６ｗｔ％）を添加、混合し、窒素パージにより脱酸素を行った。続いて、反応系を７０℃に温度調節した。これに１重量％硫酸銅１０ｍｇ、２８重量％アンモニア水１．０ｇ及び３０重量％過酸化水素水１．５ｇを添加し、重合を開始させた。重合中は温度を７０〜８０℃、アンモニアによりｐＨ５．５〜６．５に維持し、３０重量％過酸化水素水１．５ｇを１５分おきに６回添加することで重合率は９０％以上となった。続いて残存ＮＶＰ処理工程として３０重量％過酸化水素水４ｇを添加し、アンモニア水によりｐＨ５以上に保持しながら合計２１０分間反応させ、Ｋ値２３の重合物の２０％水溶液を得た。
【００２４】
［重合物２］
ＰＶＡ（重合度２４００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にＮＶＰ（対ＰＶＡ  ４２．９ｗｔ％）をグラフト重合したＫ値３１の重合物の２０％水溶液を得た。
【００２５】
［重合物３］
ＰＶＡ（重合度５００、ケン化度７２．５−７４．５ｍｏｌ％）にＮＶＰ（対ＰＶＡ  １５０ｗｔ％）をグラフトしたＫ値４０の重合物の２０％水溶液を得た。
【００２６】
［重合物４］
ＰＶＡ（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）にＮＶＰ（対ＰＶＡ  ９００ｗｔ％）をグラフトしたＫ値９４の重合物の２０％水溶液を得た。
【００２７】
［重合物５］
ＰＶＡ（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）の粉末。
【００２８】
［重合物６］
ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０、Ｋ値３０）の粉末。
【００２９】
［農薬粒剤の製造］
クロルニトロフェン８重量部、ベントナイト３０重量部、炭酸カルシウム６０重量部、粘結剤（上記重合物１〜６）２重量部（固形分換算）に水を適量加え混練した後、押し出し式造粒機にて造粒した。造粒物を乾燥した後、以下の方法で硬度、水中崩壊性を評価した。結果を表１に示す。
【００３０】
［硬度測定試験］
得られた粒剤を３２メッシュでふるい、ふるった粒剤１００ｇを精秤し、内径１００ｍｍ×内深１００ｍｍ×外径１２０ｍｍの円筒容器に磁製玉３個（計１０５ｇ）と共に入れ、蓋をした。この円筒容器を、回転数７５回／分で回転するローラー上に置き、１５分後に内容物を取り出して３２メッシュでふるい、残った粒剤の重量を正確に量り、これを硬度（％）とした。
【００３１】
［水中崩壊性試験］
直径２５ｃｍ、深さ４ｃｍのシャーレに標準硬水（５°）を深さ１ｃｍになるように注入した。次いで両切りガラス管をシャーレの中心に立て、粒剤０．５ｇをガラス管に入れた。ガラス管を静かに引き上げ、粒剤の崩壊性を測定した。崩壊性は崩壊した粒剤が拡散した幅（ｃｍ）の最短値及び最長値を５分、１０分、３０分後に測定し、その平均を示した。
【００３２】
［総合評価］
上記のようにして調べた硬度および水中崩壊性から、下記の基準で粒剤の総合評価を行った。結果を表１に併せて示す。
◎：粒剤の硬度および水中崩壊性が極めて優れている。
○：粒剤の硬度および水中崩壊性が良好である。
×：粒剤の硬度および／又は水中崩壊性が極めて劣る。
【００３３】
【表１】
2009132631.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の農薬粒剤組成物は、硬度と水中崩壊性に優れる農薬粒剤を製造することができる。