(57)【要約】【課題】皮膜形成剤本来の整髪力を付与するとともに、吸湿による整髪保持力の低下を抑制し、耐湿性に優れるワックス状整髪剤の提供。更には、べたつき感、きしみ感、ごわつき感を与えず、優れた風合いを付与し、高温域での製剤安定性に優れたワックス状整髪剤の提供。【解決手段】（Ａ）ビニルピロリドン系皮膜形成剤、（Ｂ）陽イオン性界面活性剤、（Ｃ）高級アルコールおよび（Ｄ）グリセリンおよび／又はポリグリセリンを含有してなるワックス状整髪剤とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ビニルピロリドン系皮膜形成剤、（Ｂ）陽イオン性界面活性剤、（Ｃ）高級アルコールおよび（Ｄ）グリセリンおよび／又はポリグリセリンを含有してなるワックス状整髪剤。
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩およびビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体の群から選ばれる２種以上である請求項１記載のワックス状整髪剤。
【請求項３】
前記（Ａ）成分が、ポリビニルピロリドンおよび／又は酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体と、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩および／又はビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体である請求項１記載のワックス状整髪剤。
【請求項４】
実質的に、非イオン性界面活性剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のワックス状整髪剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワックス状整髪剤に関する。尚、本発明におけるワックス状とは、１〜３０℃の室温下で固化した状態の剤型であり、広口容器に充填し容器を斜め４５度に３０秒間傾けた際に、充填した剤が広口容器から垂れ落ちない状態のものを言う。
【背景技術】
【０００２】
整髪剤に求められる主機能は、優れた整髪力を付与することにある。従来より、ローション、ジェル、スプレー、ミスト、フォームなどの剤型において、整髪力を付与するために、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性および両性などの各種皮膜形成剤が汎用されている。しかしながら、主機能を担保するために皮膜形成剤の有効量を配合すると、整髪力に優れる反面、べたつき感、きしみ感、ごわつき感が生じ、風合いに劣るといった問題がある。
【０００３】
一方、近年の整髪剤は、油剤と水を非イオン性界面活性剤により乳化させた、所謂、ヘアクリーム、ヘアワックスといった剤型が多用されている。このような乳化物は、油剤の粘着性により毛髪を固定するため、皮膜形成剤を用いた場合に比べ、毛髪のまとまり感、風合いに優れる反面、整髪力および整髪保持力に劣るといった問題がある。また、整髪力を高めるため、油剤を高配合量とすると、油剤や乳化剤のべたつき感が生じ、風合いに劣るといった問題がある。加えて、高温域で離水による分離が生じ、製剤の保存安定性が悪くなるといった問題もある。
【０００４】
このような問題点を解決するために、乳化物に皮膜形成剤を配合し、風合いと整髪力の両性質を付与する試みがなされている。例えば、毛髪固定用ポリマーと、特定の常温で液状の油剤と、高分子量シリコーンと、高級アルコールとを含有する乳化物である整髪剤組成物（例えば、特許文献１を参照）、アミンオキシド基含有樹脂と、特定の固体又は半固体のワックスとを含有する毛髪化粧料（例えば、特許文献２を参照）などが提案されている。更に、経時での安定性を付与する試みもなされている。例えば、界面活性剤と、ポリビニルピロリドンと、油剤と、水とを含有する乳化型整髪剤組成物（例えば、特許文献３を参照）などが提案されている。
【０００５】
しかしながら、このような試みに拠って、塗布直後の整髪力を付与することはできるものの、皮膜形成剤によるべたつき感の増加、毛髪のまとまり感の低下など風合いに劣るといった問題がある。また、油剤や界面活性剤が可塑剤として働き、皮膜形成剤本来の整髪力が発揮され難いといった問題もある。加えて、用いられる皮膜形成剤の種類によっては、高湿度下において吸湿による整髪力の低下、即ち、整髪保持力の低下を引き起こすといった問題もあり、耐湿性については、十分な検討がなされていない。更には、高温域での製剤の保存安定性においては満足しうるものではない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−３３５４４４号公報
【特許文献２】特開２００５−２３９５５５号公報
【特許文献３】特開２０００−２５６１４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、皮膜形成剤本来の整髪力を付与するとともに、吸湿による整髪保持力の低下を抑制し、耐湿性に優れるワックス状整髪剤を提供することを課題とする。更には、べたつき感、きしみ感、ごわつき感を与えず、優れた風合いを付与し、高温域での製剤安定性に優れたワックス状整髪剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は、
〔１〕（Ａ）ビニルピロリドン系皮膜形成剤、（Ｂ）陽イオン性界面活性剤、（Ｃ）高級アルコールおよび（Ｄ）グリセリンおよび／又はポリグリセリンを含有してなるワックス状整髪剤、
〔２〕前記（Ａ）成分が、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩およびビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体の群から選ばれる２種以上である前記〔１〕記載のワックス状整髪剤、
〔３〕前記（Ａ）成分が、ポリビニルピロリドンおよび／又は酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体と、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩および／又はビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体である前記〔１〕記載のワックス状整髪剤、並びに
〔４〕実質的に、非イオン性界面活性剤を含有しないことを特徴とする前記〔１〕〜〔３〕の何れかに記載のワックス状整髪剤
に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のワックス状整髪剤は、優れた整髪力を付与するとともに、耐湿性に優れることから、吸湿による整髪保持力の低下を抑制するという効果を奏する。また、毛髪にべたつき感、きしみ感、ごわつき感を与えず、優れた風合いを付与するという効果を奏する。更には、高温域での製剤安定性にも優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のワックス状整髪剤は、（Ａ）ビニルピロリドン系皮膜形成剤、（Ｂ）陽イオン性界面活性剤、（Ｃ）高級アルコールおよび（Ｄ）グリセリンおよび／又はポリグリセリンを含有する。
【００１１】
（Ａ）成分のビニルピロリドン系皮膜形成剤の具体例としては、例えば、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン・四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン・アルキルアミノアクリレート・ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体などを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。好適な（Ａ）成分としては、高い整髪力を付与し、耐湿性に優れる観点から、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体の群から選ばれる２種以上を用いることが好ましく、中でも、ポリビニルピロリドンおよび／又は酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体と、ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩および／又はビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体とを用いることがより好ましい。
【００１２】
（Ａ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、整髪力の観点から、組成物中、０．５重量％以上が好ましく、より好ましくは１重量％以上である。また、風合いの観点および吸湿による整髪保持力の低下を抑制する観点から、１５重量％以下が好ましく、より好ましくは１０重量％以下である。これらの観点から、（Ａ）成分の含有量は、組成物中、０．５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％である。
【００１３】
尚、本発明に用い得る（Ａ）成分は、市販品をそのまま使用することができる。ポリビニルピロリドンとしては、例えば、ＬＵＶＩＳＣＯＬ  Ｋ−３０、Ｋ−６０、Ｋ−９０（商品名，何れもＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ  Ｋ−９０（商品名，ＩＳＰ社製）などを例示することができる。酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体としては、例えば、ＰＶＡ−６４５０（商品名，大阪有機化学工業社製）、ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０、Ｅ−７３５（商品名，何れもＩＳＰ社製）、ＬＵＶＩＳＣＯＬ  ＶＡ３７Ｅ、ＶＡ５５Ｅ、ＶＡ６４Ｐ、ＶＡ７３Ｅ（商品名，何れもＢＡＳＦ社製）などを例示することができる。ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩としては、例えば、Ｈ．Ｃ．ポリマー  １Ｎ、Ｈ．Ｃ．ポリマー  ５（商品名，何れも大阪有機化学工業社製）、ＧＡＦＱＵＡＴ−７５５Ｎ（商品名，ＩＳＰ社製）などを例示することができる。ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体としては、例えば、ルビセット  Ｃｌｅａｒ（商品名，ＢＡＳＦ社製）などを例示することができる。
【００１４】
（Ｂ）成分の陽イオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ジオクチルアミン、ジメチルステアリルアミン、トリラウリルアミンなどのアルキルアミン塩；ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどの脂肪酸アミドアミン塩；塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル（２０〜２２）トリメチルアンモニウムなどのモノアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウムなどのジアルキル型４級アンモニウム塩；塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウムなどのトリアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ベンザルコニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどのベンザルコニウム型４級アンモニウム塩；Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシドなどのアルキルアミンオキシドなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００１５】
（Ｂ）成分の含有量は、所望の効果が付与されるのであれば特に限定されないが、通常、ワックス状を形成し、その性状を維持する観点から、組成物中、０．０１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上である。また、風合いの観点から、３重量％以下が好ましく、より好ましくは１重量％以下である。これらの観点から、（Ｂ）成分の含有量は、組成物中、０．０１〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１重量％である。
【００１６】
（Ｃ）成分の高級アルコールの具体例としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの炭素数１２〜２２の高級アルコールを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００１７】
（Ｃ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、風合いを向上させる観点およびワックス状を形成し、その性状を維持する観点から、組成物中、１重量％以上が好ましく、より好ましくは２重量％以上である。また、製剤安定性および風合いの悪化の観点から、１５重量％以下が好ましく、より好ましくは１０重量％以下である。これらの観点から、（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％である。
【００１８】
（Ｄ）成分のグリセリンおよびポリグリセリンの具体例としては、例えば、グリセリン；ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグセリンなどのポリグリセリンを例示することができる。また、「医薬部外品原料規格２００６」に掲載されている平均重合度が２〜１０の範囲にあるポリグリセリンであってもよい。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００１９】
（Ｄ）成分の含有量は、所望の効果が充分に付与されるのであれば特に限定されないが、通常、風合いを向上させる観点およびワックス状を形成し、その性状を維持する観点から、組成物中、１重量％以上が好ましく、より好ましくは４重量％以上である。また、風合いの悪化の観点から、２０重量％以下が好ましく、より好ましくは１５重量％以下である。これらの観点から、（Ｄ）成分の含有量は、組成物中、１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは４〜１５重量％である。
【００２０】
また、本発明のワックス状整髪剤には、毛髪上での延展性を良好な粘度に調整するために、グリコール類を含有させることができる。用いられるグリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオールなどを例示することができる。これら成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組合せて用いることもできる。
【００２１】
グリコール類の含有量は特に限定されないが、毛髪上での延展性を向上させる観点から、０．０１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上である。また、べたつき感を抑制する観点から、１５重量％以下が好ましく、より好ましくは１０重量％以下である。これらの観点から、グリコール類の含有量は、組成物中、０．０１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００２２】
また、本発明のワックス状整髪剤には、実質的に非イオン性界面活性剤は含有しないことが好ましい。これにより、べたつき感を抑え、優れた風合いを付与することがより可能となる。尚、本発明における「実質的に非イオン性界面活性剤を含有しない」とは、「別途、非イオン性界面活性剤を含有させることはしない」という意味であり、各配合成分に含有される少量の非イオン性界面活性剤までを除外するものではない。
【００２３】
本発明のワックス状整髪剤には、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記した成分の他に通常化粧品に用いられる成分、例えば、ロウ類、エステル油類、高級脂肪酸、炭化水素類、シリコーン油などの油剤；低級アルコール、増粘剤、糖類、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、香料、酸化防止剤、ビタミン類、植物抽出物、ｐＨ調整剤、防腐剤、水などを目的に応じて適宜配合することができる。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。尚、配合量は、特記しない限り「重量％」を表す。また、配合量は各皮膜形成剤としての純分に換算した。
【００２５】
（試料の調製）
表１および表２に記した組成に従い、実施例１〜５および比較例１〜７の各整髪剤を常法により調製し、下記評価に供した。結果をそれぞれ表１および表２に併記する。
尚、評価はすべて、２３℃、湿度６０％の恒温恒湿の一定条件下で実施した。
【００２６】
（試験例１：性状）
各実施例および各比較例で得られた整髪剤の性状を、目視で評価した。
【００２７】
（試験例２：整髪力の評価）
評価パネル２０名により、各実施例および各比較例で得られた整髪剤をウィッグ（レッスンマネキン：ユーカリジャパン社製）の毛髪に均一に塗布し、整髪力を下記の評価基準に従って官能評価した。
【００２８】
尚、整髪力の評価は、毛髪を毛先の方からにぎる操作を１０回行い、形成されたスタイルに、にぎった形がくっきりと保持されているものを整髪力が良いとして評価を行った。
【００２９】
＜整髪力の評価基準＞
◎：２０名中１６名以上が整髪力に優れると回答
○：２０名中１１〜１５名が整髪力に優れると回答
△：２０名中６〜１０名が整髪力に優れると回答
×：２０名中５名以下が整髪力に優れると回答
【００３０】
（試験例３：風合いの評価）
２３℃、湿度６０％の恒温恒湿下で一晩放置した毛束（長さ１０ｃｍ、幅０．８ｃｍ、重量１ｇ）に各実施例および各比較例で得られた整髪剤を０．４ｇ塗布後、指先でのばして毛束の厚みを均一にした。再度、上記条件下で３０分間放置した後、毛束のべたつき感、きしみ感およびごわつき感について、評価パネル２０名により、下記の評価基準に従って官能評価した。
【００３１】
＜べたつき感の評価基準＞
◎：２０名中１６名以上がべたつかないと回答
○：２０名中１１〜１５名がべたつかないと回答
△：２０名中６〜１０名がべたつかないと回答
×：２０名中５名以下がべたつかないと回答
【００３２】
＜きしみ感の評価基準＞
◎：２０名中１６名以上がきしみ感がないと回答
○：２０名中１１〜１５名がきしみ感がないと回答
△：２０名中６〜１０名がきしみ感がないと回答
×：２０名中５名以下がきしみ感がないと回答
【００３３】
＜ごわつき感の評価基準＞
◎：２０名中１６名以上がきしみ感がないと回答
○：２０名中１１〜１５名がごわつき感がないと回答
△：２０名中６〜１０名がごわつき感がないと回答
×：２０名中５名以下がごわつき感がないと回答
【００３４】
（試験例４：整髪保持力の評価）
２３℃、湿度６０％の恒温恒湿下で一晩放置した毛束（長さ１０ｃｍ、幅０．８ｃｍ、重量１ｇ）に各実施例および各比較例で得られた整髪剤を０．４ｇ塗布後、直径１ｃｍのロッドに巻きつけ、７０℃で９０分間放置し、完全に乾燥させた。乾燥後、デシケーター内にて室温に戻し、ロッドを取り外して、毛束の見かけの長さ（Ｌ１）を測定した。引き続いて、３５℃、湿度８０％の恒温恒湿下で毛束を吊るして３時間放置した後、毛束を取り出し、毛束の見かけの長さ（Ｌ２）を測定し、Ｌ１およびＬ２の測定値をもとに、下記式より、整髪保持力を算出した。
【００３５】
整髪保持力（％）＝〔（１０−Ｌ２）÷（１０−Ｌ１）〕×１００
【００３６】
上記式により算出される値が、１００に近いほど、整髪保持力が強いことを意味する。換言すると、吸湿による整髪保持力の低下が認められなかったことを意味する。尚、評価は、下記の評価基準値に従って評価した。
【００３７】
＜整髪保持力の評価基準＞
◎：８０％以上
○：６０％以上８０％未満
△：３０％以上６０％未満
×：３０％未満
【００３８】
（試験例５：製剤安定性の評価）
各実施例および各比較例で得られた整髪剤を、１２０ｇ容の広口容器に充填し、４０℃の恒温槽に１週間保管後、２３℃で斜め４５度に３０秒間傾けた際の製剤の状態を下記の評価基準に従って評価した。
【００３９】
＜製剤安定性の評価基準＞
○：広口容器から垂れ落ちない
△：広口容器から僅かに垂れ落ちる
×：広口容器から垂れ落ちる
【００４０】
【表１】
2009029720.tif 000002
【００４１】
【表２】
2009029720.tif 000003
【００４２】
表１および表２に示された結果から、各実施例のワックス状整髪剤は、各比較例のものと対比して、高い整髪力があり、べたつき感、きしみ感、ごわつき感を与えず、風合いに優れた効果を有していることが分かる。また、吸湿による整髪保持力の低下が認められず、耐湿性に優れていることが分かる。更に、高温域での製剤安定性に優れた効果を有していることも分かる。
【００４３】
以下、本発明に係るワックス状整髪剤の処方例を示す。尚、含有量は重量％である。
【００４４】
（処方例１）
ポリビニルピロリドン                                        ５．０
ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸
共重合体ジエチル硫酸塩                                      １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                        １．０
グリセリン                                                  ４．０
セチルアルコール                                            ５．５
メチルポリシロキサン                                        ２．０
キサンタンガム                                              ０．５
トリメチルグリシン                                          ３．０
精製水                                                      残  部
合  計                                            １００．０
【００４５】
（処方例２）
ポリビニルピロリドン                                        ４．０
ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール
共重合体                                                    ２．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                        １．０
ジグリセリン                                                ８．０
ステアリルアルコール                                        ４．０
ワセリン                                                    ４．０
流動パラフィン                                              ８．０
マルチトール                                                ６．０
１，２−オクタンジオール                                    ０．１
精製水                                                      残  部
合  計                                            １００．０
【００４６】
（処方例３）
酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体                        １．５
ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸
共重合体ジエチル硫酸塩                                      ０．２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                        １．０
グリセリン                                                  ６．０
セトステアリルアルコール                                    ６．０
ステアリン酸ステアリル                                      ２．０
パントテニルアルコール                                      １．５
ポリエチレングリコール                                      ０．１
精製水                                                      残  部
合  計                                            １００．０