(57)【要約】      （修正有）【課題】高温加熱処理とラビング処理を必要としない、垂直配向能に優れた液晶配向膜を提供する。【解決手段】液晶配向膜は、下記一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を少なくとも１種類以上含有するラメラ構造からなる。2009015312.tif 000011（式中、Ｌは−Ｏ−か−Ｓ−、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基、Ｒ６は炭素数４以上の２価の炭化水素基、Ｒ７は−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０、又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は同じか異なった−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、又は−ＯＣ２Ｈ５である。）【選択図】図３
2009015312.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を少なくとも１種類以上含有する液晶配向膜を有するセル中に、液晶組成物を含む液晶素子であって、該液晶配向膜がラメラ構造を有することを特徴とする液晶素子。
【化１】
2009015312.tif 000009
（式中、Ｌは−Ｏ−か−Ｓ−、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基、Ｒ６は炭素数４以上の２価の炭化水素基、Ｒ７は−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０、又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は同じか異なった−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、又は−ＯＣ２Ｈ５である。）
【請求項２】
前記液晶組成物が、下記一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）を少なくとも１種類以上と、カイラル剤とを含有するものであることを特徴とする請求項１に記載の液晶素子。
【化２】
2009015312.tif 000010
（式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基、Ｒ１７は炭素数３以上のアルキル基、アルコキシ基、又はアルコキシカルボニル基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ４ｎ＋７、Ｘ４ｎ＋８、Ｘ４ｎ＋９、及びＸ４ｎ＋１０は水素原子、フッ素原子又は塩素原子、ｎは１以上の整数、Ｑは両末端あるいは片末端に−Ｃ（＝Ｏ）、−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）を有する炭素数４以上の２価の基、Ｑｎは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の液晶素子を用いることを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶素子、及びその液晶素子を用いた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶素子の一つとして、ツイステッドネマティックモードの液晶表示素子が広く使用されている。近年、視野角依存性及びコントラスト比の点で優れている、負の誘電異方性を有する液晶分子を基板に対して垂直に配向させ、電圧の印加により液晶分子を基板と平行に動作させる垂直配向モードの液晶表示素子の開発が盛んに行なわれている。
【０００３】
液晶分子を基板に対して垂直に配向させる方法として、ポリイミドからなる液晶配向膜をガラス基板上のＩＴＯ面に設ける方法が開示されている（特許文献１〜４）。これらの方法において、垂直配向膜は、ポリアミック酸等を有機溶媒に溶解させた溶液をスピンナー等により塗布した後、１２０〜２５０℃の加熱処理によりイミド化し、さらに、垂直配向能を付与させるためにフェルト布等を用いてラビング処理を施すことにより形成されている。
【０００４】
また、ノンラビング法により液晶分子を基板に対して垂直に配向させるノンラビング垂直配向用材料ポリイミド樹脂を用いる方法が開示されている（特許文献５）。この方法では、ポリアミック酸をスピン法によって塗布した後、基板を１００℃で３０分間予備焼成し、２５０℃で１時間の焼成によりイミド化して、垂直配向膜を形成する。
【０００５】
さらに、共役エノン構造を有したポリアミック酸等からなる液晶配向剤を用いて、垂直配向膜を設ける方法が開示されている（特許文献６）。この方法においては、配向剤を有機溶媒に溶解した溶液をスピンナー等により塗布した後、１５０〜２５０℃の加熱処理によりイミド化し、さらに、３２０〜４５０ｎｍの紫外線を照射して垂直配向能を付与させている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−３０５５４９号公報
【特許文献２】特開２００１−３１１０８０号公報
【特許文献３】特開２００２−３２３７０１号公報
【特許文献４】特開２００３−２９５１９４号公報
【特許文献５】特表２００６−５１６７５７号公報
【特許文献６】特開２００３−１１４４３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記の方法により形成される液晶配向膜は、基板表面にＴＦＴや配線が形成されている場合、基板表面には凹凸が存在し、その凹凸に起因した塗布むらが発生し、均一な液晶配向膜が得られないという問題があった。
また、スピンナー等により塗布した後、１２０〜２５０℃で加熱処理しているため、基板として、ガラス基板以外に可撓性のある汎用性プラスチックフィルムに適用できないという問題があった。
さらに、ラビング法により配向能を発現させる場合、基板表面の凹凸の存在によりラビングむらが発生し、配向性が不均一となり、液晶配向の乱れが生じるという問題があった。
さらにまた、ラビング布で配向膜を擦るラビング法は静電気や微細なゴミが発生しやすく、ＴＦＴも損傷を受けやすいので、表示欠陥が発生しやすくなる。
従って、本発明は上記従来の問題を解決するために、高温加熱処理とラビング処理を必要としない、垂直配向能に優れたむらの無い均一な液晶配向膜を有した液晶素子、双安定性に優れたメモリ性液晶素子、及びこれを用いた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の本発明により解決される。
（１）「下記一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を少なくとも１種類以上含有する液晶配向膜を有するセル中に、液晶組成物を含む液晶素子であって、該液晶配向膜がラメラ構造を有することを特徴とする液晶素子；
【０００９】
【化１】
2009015312.tif 000003
（式中、Ｌは−Ｏ−か−Ｓ−、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基、Ｒ６は炭素数４以上の２価の炭化水素基、Ｒ７は−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０、又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は同じか異なった−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、又は−ＯＣ２Ｈ５である。）」、
（２）「前記液晶組成物が、下記一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）を少なくとも１種類以上と、カイラル剤とを含有するものであることを特徴とする前記第（１）項に記載の液晶素子。
【００１０】
【化２】
2009015312.tif 000004
（式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基、Ｒ１７は炭素数３以上のアルキル基、アルコキシ基、又はアルコキシカルボニル基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ４ｎ＋７、Ｘ４ｎ＋８、Ｘ４ｎ＋９、及びＸ４ｎ＋１０は水素原子、フッ素原子又は塩素原子、ｎは１以上の整数、Ｑは両末端あるいは片末端に−Ｃ（＝Ｏ）、−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）を有する炭素数４以上の２価の基、Ｑｎは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。）」、
（３）「前記第（１）項又は第（２）項に記載の液晶素子を用いることを特徴とする表示装置」。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、高温加熱処理とラビング処理を必要としない、垂直配向能に優れたむらの無い均一な液晶配向膜を設けることにより、液晶配向の乱れや表示欠陥のない液晶素子を提供することができると共に、双安定性に優れたメモリ性液晶素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の液晶素子は、下記一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を少なくとも１種類以上含有する液晶配向膜を有するセル中に、液晶組成物を含む液晶素子であって、該液晶配向膜がラメラ構造を有することを特徴とする。
【００１３】
【化３】
2009015312.tif 000005
（式中、Ｌは−Ｏ−か−Ｓ−、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基、Ｒ６は炭素数４以上の２価の炭化水素基、Ｒ７は−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０、又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は同じか異なった−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、又は−ＯＣ２Ｈ５である。）
【００１４】
一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を少なくとも１種類以上含有する配向膜を形成することにより、液晶配向の乱れや表示欠陥のない液晶素子を提供することが可能となり、さらに液晶配向膜を形成する分子の配向を制御して、配向秩序の高いラメラ構造（板状の構造単位が一定の規則にしたがって集合してとる構造。層状構造の一種（岩波  理化学事典  第５版））を形成することにより、液晶の配向安定性の高い素子を提供することが可能となる。
【００１５】
一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）は、ガラス基板やプラスチックフィルム基板上に設けられたＩＴＯなどの透明電極に化学的あるいは物理的に吸着する吸着部分、すなわち置換基Ｒ７で現される部分と、基板面に対して平行な方向にπ−πスタッキングして、（すなわち、トリフェニレン基が基板に垂直な方向に配向して）安定な構造を形成して液晶分子の配向を制御する配向制御部分、すなわち置換基Ｒ１−Ｌ−、Ｒ２−Ｌ−、Ｒ３−Ｌ−、Ｒ４−Ｌ−、Ｒ５−Ｌ−及び−Ｒ６−Ｌ−を有したトリフェニレン部分とからなる。
【００１６】
すなわち、吸着部分の置換基Ｒ７は、−ＳｉＲ８Ｒ９Ｒ１０、又は−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２であり、置換基Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は同じか異なった−Ｃｌ、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、又は−ＯＣ２Ｈ５であり、ガラス基板やプラスチックフィルム基板上に設けられたＩＴＯなどの透明電極に化学的あるいは物理的に吸着することができる。
【００１７】
一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を少なくとも１種類以上含有し、かつ、ラメラ構造を有する液晶配向膜を形成するためには、基板と平行又は垂直な磁場の存在下で、一般式（１）の吸着部分をガラス基板やプラスチックフィルム基板上のＩＴＯなどの透明電極に化学的あるいは物理的に吸着させることによって達成される。すなわち、平面構造を有する一般式（１）中のトリフェニレン部は、磁場と平行な方向に配向する性質を有しているため、各分子の吸着部分が基板に吸着すると同時に、トリフェニレン部分どうしが磁場と平行な方向に配向しながらπ−πスタッキングしていくため、分子間が密になり、ラメラ構造が形成される。磁場を印加する時間と強度は、それぞれ１時間以上と２テスラ以上である。好ましくは、それぞれ２時間以上と４テスラ以上である。
【００１８】
また、配向制御部分の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基であり、炭素数が３以下の炭化水素では良好な垂直配向能が発現しない。具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基（イコシル基）、ヘンエイコシル基（ヘンイコシル基）、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基などが挙げられる。好ましくは、炭素数４〜１２の炭化水素基である。
【００１９】
置換基Ｒ６はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５と同じか異なった炭素数４以上の炭化水素の２価基であり、具体的には、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、エイコシレン基（イコシレン基）、ヘンエイコシレン基（ヘンイコシレン基）、ドコシレン基、トリコシレン基、テトラコシレン基、ペンタコシレン基、ヘキサコシレン基、ヘプタコシレン基、オクタコシレン基、ノナコシレン基、及びトリアコンチレン基などが挙げられる。好ましくは、炭素数８〜１８の炭化水素基であり、置換基Ｒ７を基板と効果的に吸着させるために、隣接する置換基Ｒ５より多い炭素数を有する炭化水素基である。
【００２０】
また、本発明の配向膜組成物は、一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を複数用いることも可能であるが、良好な垂直配向能を発現させるためにはトリフェニレン部分と基板との距離を一定に保つために、置換基Ｒ６として同じ炭素数の炭化水素基を有した化合物を用いることが好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）は、例えば下式に示すような方法により、連結基Ｌや置換基Ｒ１〜Ｒ６により限定されることなく製造することができる。
【００２２】
【化４】
2009015312.tif 000006
【００２３】
一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）としては、例えば以下に示す化合物を用いることができる。
Ｎｏ．１〜８；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸、すなわち、
Ｎｏ．１；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
Ｎｏ．２；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
Ｎｏ．３；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルチオトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
Ｎｏ．４；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルチオトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
Ｎｏ．５；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
Ｎｏ．６；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
Ｎｏ．７；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルチオトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−ホスホン酸、
Ｎｏ．８；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルチオトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００２４】
Ｎｏ．９〜１２；Ｎｏ．２；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００２５】
Ｎｏ．１３〜１６；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００２６】
Ｎｏ．１７〜２０；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００２７】
Ｎｏ．２１〜２４；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００２８】
Ｎｏ．２５〜２８；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００２９】
Ｎｏ．２９〜３２；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスウンデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００３０】
Ｎｏ．３３〜３６；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスドデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００３１】
Ｎｏ．３７〜４０；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキストリデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００３２】
Ｎｏ．４１〜４４；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキステトラデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−ホスホン酸。
【００３３】
Ｎｏ．４５〜４８；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００３４】
Ｎｏ．４９〜５２；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００３５】
Ｎｏ．５３〜５６；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００３６】
Ｎｏ．５７〜６０；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００３７】
Ｎｏ．６１〜６４；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００３８】
Ｎｏ．６５〜６８；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００３９】
Ｎｏ．６９〜７２；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００４０】
Ｎｏ．７３〜７６；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスウンデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００４１】
Ｎｏ．７７〜８０；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスドデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−ホスホン酸。
【００４２】
Ｎｏ．８１〜８４；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−ホスホン酸。
【００４３】
Ｎｏ．８５〜８８；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−ホスホン酸。
【００４４】
Ｎｏ．８９〜９２；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−ホスホン酸。
【００４５】
Ｎｏ．９３〜９６；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−ホスホン酸。
【００４６】
Ｎｏ．９７〜１００；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−ホスホン酸。
【００４７】
Ｎｏ．１０１〜１０４；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−ホスホン酸。
【００４８】
Ｎｏ．１０５〜１０８；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−ホスホン酸。
【００４９】
Ｎｏ．１０９〜１１２；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−ホスホン酸。
【００５０】
Ｎｏ．１１３〜１１６；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−ホスホン酸。
【００５１】
Ｎｏ．１１７〜１２０；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−ホスホン酸。
【００５２】
Ｎｏ．１２１〜１２４；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−ホスホン酸。
【００５３】
Ｎｏ．１２５〜１２８；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−ホスホン酸。
【００５４】
Ｎｏ．１２９〜１３２；［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ウンデシル］−ホスホン酸。
【００５５】
Ｎｏ．１３３〜１３６；［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ウンデシル］−ホスホン酸。
【００５６】
Ｎｏ．１３７〜１４０；［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ウンデシル］−ホスホン酸。
【００５７】
Ｎｏ．１４１〜１４４；［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ウンデシル］−ホスホン酸。
【００５８】
Ｎｏ．１４５〜１４８；［８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクチル］−ホスホン酸。
【００５９】
Ｎｏ．１４９〜１５２；［８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクチル］−ホスホン酸。
【００６０】
Ｎｏ．１５３〜１７６；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン、すなわち、
Ｎｏ．１５３；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリクロロシラン、
Ｎｏ．１５４；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリメトキシシラン、
Ｎｏ．１５５；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリエトキシシラン、
Ｎｏ．１５６；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリクロロシラン、
Ｎｏ．１５７；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリメトキシシラン、
Ｎｏ．１５８；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルオキシトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリエトキシシラン、
Ｎｏ．１５９；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルチオトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリクロロシラン、
Ｎｏ．１６０；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルチオトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリメトキシシラン、
Ｎｏ．１６１；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルチオトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリエトキシシラン、
Ｎｏ．１６２；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルチオトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリクロロシラン、
Ｎｏ．１６３；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルチオトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリメトキシシラン、
Ｎｏ．１６４；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチルチオトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリエトキシシラン、
Ｎｏ．１６５；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリクロロシラン、
Ｎｏ．１６６；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリメトキシシラン、
Ｎｏ．１６７；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリエトキシシラン、
Ｎｏ．１６８；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリクロロシラン、
Ｎｏ．１６９；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリメトキシシラン、
Ｎｏ．１７０；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルオキシトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリエトキシシラン、
Ｎｏ．１７１；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルチオトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリクロロシラン、
Ｎｏ．１７２；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルチオトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリメトキシシラン、
Ｎｏ．１７３；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルチオトリフェニレン−２−イルオキシ）−オクタデシル］−トリエトキシシラン、
Ｎｏ．１７４；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルチオトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリクロロシラン、
Ｎｏ．１７５；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルチオトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリメトキシシラン、
Ｎｏ．１７６；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチルチオトリフェニレン−２−イルチオ）−オクタデシル］−トリエトキシシラン。
【００６１】
Ｎｏ．１７７〜１８８；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００６２】
Ｎｏ．１８９〜２００；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００６３】
Ｎｏ．２０１〜２１２；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００６４】
Ｎｏ．２１３〜２２４；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００６５】
Ｎｏ．２２５〜２３６；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００６６】
Ｎｏ．２３７〜２４８；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスウンデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００６７】
Ｎｏ．２４９〜２６０；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスドデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００６８】
Ｎｏ．２６１〜２７２；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキストリデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００６９】
Ｎｏ．２７３〜２８４；［１８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキステトラデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクタデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７０】
Ｎｏ．２８５〜２９６；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７１】
Ｎｏ．２９７〜３０８；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７２】
Ｎｏ．３０９〜３２０；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７３】
Ｎｏ．３２１〜３３２；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７４】
Ｎｏ．３３３〜３４４；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７５】
Ｎｏ．３４５〜３５６；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７６】
Ｎｏ．３５７〜３６８；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７７】
Ｎｏ．３６９〜３８０；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスウンデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７８】
Ｎｏ．３８１〜３９２；［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスドデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ヘキサデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００７９】
Ｎｏ．３９３〜４１４；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８０】
Ｎｏ．４１５〜４２６；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８１】
Ｎｏ．４２７〜４３８；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８２】
Ｎｏ．４３９〜４５０；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８３】
Ｎｏ．４５１〜４６２；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８４】
Ｎｏ．４６３〜４７４；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスノニル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８５】
Ｎｏ．４７５〜４８６；［１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスデシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−テトラデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８６】
Ｎｏ．４８７〜４９８；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８７】
Ｎｏ．４９９〜５１０；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８８】
Ｎｏ．５１１〜５２２；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００８９】
Ｎｏ．５２３〜５３４；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００９０】
Ｎｏ．５３５〜５４６；［１２−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスオクチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ドデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００９１】
Ｎｏ．５４７〜５５８；［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ウンデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００９２】
Ｎｏ．５５９〜５７０；［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ウンデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００９３】
Ｎｏ．５７１〜５８２；［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ウンデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００９４】
Ｎｏ．５８３〜５９４；［１１−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘプチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−ウンデシル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００９５】
Ｎｏ．５９５〜６０６；［８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスブチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクチル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シラン。
【００９６】
Ｎｏ．６０７〜６１８；［８−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスペンチル（オキシ又はチオ）トリフェニレン−２−イル（オキシ又はチオ））−オクチル］−トリ（クロロ、メトキシ又はエトキシ）シランなどである。
【００９７】
また、本発明の液晶配向膜を用いた液晶素子は、前記のような液晶配向組成物中に、ＩＴＯなどの電極を設けたガラス基板やプラスチック基板を浸した後、洗浄及び乾燥してＩＴＯ上に配向膜を形成し、電極面どうしを対向配置し、スペーサーにより一定の電極面間距離を有するセルを作製し、液晶組成物を注入することによって作製することができる。液晶組成物としては、公知の組成物を用いることができる。誘電率異方性の異なる液晶組成物の何れも用いることができる。
【００９８】
本発明の代表的な液晶素子の断面を図１に示す。液晶素子は、基板（１）、電極（２）、液晶配向膜（３）、封止材（４）、液晶組成物（５）、スペーサー（６）、及び駆動回路（７）からなる。表示方式に応じて、偏光板や反射板などの光学フィルムを用いることもできる。
【００９９】
さらに、本発明の液晶素子は、上記一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を少なくとも１種類以上含有する液晶配向膜を設け、該液晶配向膜がラメラ構造を有し、下記一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）を少なくとも１種類以上と、カイラル剤とを含有する液晶組成物を用いることを特徴とする。
【０１００】
【化５】
2009015312.tif 000007
（式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基、Ｒ１７は炭素数３以上のアルキル基、アルコキシ基、又はアルコキシカルボニル基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ４ｎ＋７、Ｘ４ｎ＋８、Ｘ４ｎ＋９、及びＸ４ｎ＋１０は水素原子、フッ素原子又は塩素原子、ｎは１以上の整数、Ｑは両末端あるいは片末端に−Ｃ（＝Ｏ）、−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）を有する炭素数４以上の２価の基、Ｑｎは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。）
【０１０１】
本発明の液晶素子の液晶組成物に含有する一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）は、円盤状のディスコチック液晶性トリフェニレン部と、棒状のカラミチック液晶性芳香族エステル部からなる。
【０１０２】
円盤状のディスコチック液晶性トリフェニレン部は、一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）からなる液晶配向膜の最表面に存在する配向膜表面トリフェニレン基との相互作用により、円盤面が配向膜平面の法線方向と平行な方向に配向する。従って、棒状のカラミチック液晶性芳香族エステル部は、配向膜平面の法線方向と平行な方向から垂直に近い方向まで配向することができる。よって、液晶表示素子中の液晶組成物は、ホメオトロピック配向状態を示したり、また液晶分子のらせん軸（ヘリカル軸）が基板面に対して平行に配向した状態を示したり、さらにホメオトロピック配向と前記らせん軸が基板面に対し平行に配向した状態との中間的な配向状態を示すことができる。
【０１０３】
カイラル剤は、公知のカイラル剤を用いることができ、液晶分子の配列にねじれを付与する。一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）を少なくとも１種類以上含有する液晶組成物にカイラル剤を添加することにより、ホメオトロピック配向状態と前記らせん軸が基板面に対し平行に配向した状態が安定となる双安定性が発現する。
【０１０４】
さらに、一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）からなり、かつ、ラメラ構造を有する液晶配向膜を用いることにより、一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）のトリフェニレン部はラメラ構造に依存した安定な状態で配向することが可能となり、双安定性が向上する。
【０１０５】
よって、本発明の、一般式（１）で表わされるトリフェニレン化合物（Ｉ）を少なくとも１種類以上含有し、かつ、ラメラ構造化した液晶配向膜を有するセル中に、一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）を少なくとも１種類以上とカイラル剤とを含有する液晶組成物を封入した液晶素子は、電力を消費することなく液晶の配向状態を保持できるため、電子ペーパーを始めとする様々な表示装置として利用できる。
【０１０６】
このユニークな双安定性を発現させるためには、１ｇの液晶組成物に対して、１〜１００μｍｏｌの一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）と、ラセンピッチがセル厚に対して８０〜１３５％となるような量のカイラル剤とを用いることが好ましい。より好ましくは、５〜５０μｍｏｌの一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）と、ラセンピッチがセル厚に対して９０〜１２０％となるような量のカイラル剤とを用いる。
【０１０７】
前記化合物（II）のＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は同じか異なった炭素数４以上の炭化水素基であり、炭素数が３以下の炭化水素ではディスコチック液晶性トリフェニレン部が液晶組成物中で凝集したり、円盤面が配向膜平面の法線方向と平行な方向に配向しなかったりして、双安定性が発現しない。具体的には、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基（イコシル基）、ヘンエイコシル基（ヘンイコシル基）、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基などが挙げられる。好ましくは、炭素数４〜１２の炭化水素基である。
【０１０８】
ディスコチック液晶性トリフェニレン部のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、及びＸ６は水素原子、フッ素原子又は塩素原子である。
【０１０９】
棒状のカラミチック液晶性芳香族エステル部のＸ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ４ｎ＋７、Ｘ４ｎ＋８、Ｘ４ｎ＋９、及びＸ４ｎ＋１０は水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、ｎは１以上の整数である。Ｘ７、Ｘ８、Ｘ９、Ｘ１０、Ｘ４ｎ＋７、Ｘ４ｎ＋８、Ｘ４ｎ＋９、及びＸ４ｎ＋１０からなる置換基群の少なくとも一つを、フッ素原子又は塩素原子、好ましくは塩素原子とすることにより、一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）は、二周波駆動性を示すようになる。すなわち、棒状のカラミチック液晶性芳香族エステル部が、数ｋＨｚ以下の低周波数の電圧下では正の誘電率異方性を示し、数１０ｋＨｚ以上の高周波数の電圧下では負の誘電率異方性を示す。従って、印加電圧の周波数を変化させることによって、双安定な前記らせん軸が基板面に対し平行に配向した状態とホメオトロピック配向状態を切りかえることが可能となる。
【０１１０】
ディスコチック液晶性トリフェニレン部とカラミチック液晶性芳香族エステル部との連結基であるＱは、両末端あるいは片末端に−Ｃ（＝Ｏ）、−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）を有する炭素数４以上の２価の基であり、具体的には、右端がカラミチック液晶性芳香族エステル部と結合した
−Ｃ（＝Ｏ）―（ＣＨ２）Ｓ―Ｃ（＝Ｏ）―  （ｓは２以上の整数）、
−Ｃ（＝Ｏ）―（ＣＨ２）Ｓ―Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ―  （ｓは２以上の整数）、
−Ｃ（＝Ｏ）―（ＣＨ２）Ｓ―Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）―  （ｓは２以上の整数）、
−Ｃ（＝Ｏ）―（ＣＨ２）ｔ―Ｏ―  （ｔは３以上の整数）、
−Ｃ（＝Ｏ）―（ＣＨ２）ｔ―  （ｔは３以上の整数）、
―（ＣＨ２）ｔ―Ｃ（＝Ｏ）―  （ｔは３以上の整数）、
―（ＣＨ２）ｔ―Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ―  （ｔは３以上の整数）、
―（ＣＨ２）ｔ―Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）―  （ｔは３以上の整数）、
―（ＣＨ２）ｕ―Ｏ―  （ｕは４以上の整数）、又は
―（ＣＨ２）ｕ―  （ｕは４以上の整数）
などである。連結基が長すぎると電界応答性が低下するため、ｓ、ｔ、及びｕは、好ましくはそれぞれ２〜１４、３〜１５、及び４〜１６である。
【０１１１】
カラミチック液晶性芳香族エステル部のＱｎは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−である。ｎは１以上の整数である。カラミチック液晶性芳香族エステル部の分子量が増大するにつれ、液晶組成物との相溶性が低下するため、ｎは好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３である。
【０１１２】
Ｒ１７は炭素数３以上のアルキル基、アルコキシ基、又はアルコキシカルボニル基であり、具体的には、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基（イコシル基）、ヘンエイコシル基（ヘンイコシル基）、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基などのアルキル基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、エイコシルオキシ基（イコシルオキシ基）、ヘンエイコシルオキシ基（ヘンイコシルオキシ基）、ドコシルオキシ基、トリコシルオキシ基、テトラコシルオキシ基、ペンタコシルオキシ基、ヘキサコシルオキシ基、ヘプタコシルオキシ基、オクタコシルオキシ基、ノナコシルオキシ基、及びトリアコンチルオキシ基などのアルキルオキシ基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ウンデシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリデシルオキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ペンタデシルオキシカルボニル基、ヘキサデシルオキシカルボニル基、ヘプタデシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、ノナデシルオキシカルボニル基、エイコシルオキシカルボニル基（イコシルオキシカルボニル基）、ヘンエイコシルオキシカルボニル基（ヘンイコシルオキシカルボニル基）、ドコシルオキシカルボニル基、トリコシルオキシカルボニル基、テトラコシルオキシカルボニル基、ペンタコシルオキシカルボニル基、ヘキサコシルオキシカルボニル基、ヘプタコシルオキシカルボニル基、オクタコシルオキシカルボニル基、ノナコシルオキシカルボニル基、及びトリアコンチルオキシカルボニル基などのアルキルオキシカルボニル基が挙げられる。好ましくは、炭素数３〜１２のアルキル基、アルコキシ基、又はアルコキシカルボニル基である。
【０１１３】
一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）は、例えば下式に示すような方法により製造することができる。
【０１１４】
【化６】
2009015312.tif 000008
【０１１５】
一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）としては、
Ｎｏ．１０００〜１０３９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）ブトキシ］−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル、すなわち、
Ｎｏ．１０００〜１００９；２−クロロ−４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル、
Ｎｏ．１０１０〜１０１９；２−フルオロ−４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル、
Ｎｏ．１０２０〜１０２９；３−クロロ−４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル、
Ｎｏ．１０３０〜１０３９；３−フルオロ−−４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル。
【０１１６】
Ｎｏ．１０４０〜１４３９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−又は１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ］−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル。
【０１１７】
Ｎｏ．１４４０〜１７５９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−３，６，７，１０，１１−ペンタキス−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル。
【０１１８】
Ｎｏ．１７６０〜２５５９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−又は１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）オキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ］−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル。
【０１１９】
Ｎｏ．２５６０〜２５９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−安息香酸４−（４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル。
【０１２０】
Ｎｏ．２６００〜２９９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−又は１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ］−安息香酸４−（４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル。
【０１２１】
Ｎｏ．３０００〜３３９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−安息香酸４−（４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル。
【０１２２】
Ｎｏ．３４００〜３７９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−又は１４−（−３，６，７，１０，１１−ペンタキス）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ］−安息香酸４−（４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル。
【０１２３】
Ｎｏ．３８００〜４１９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−｛４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−ベンゾイルオキシ｝−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル。
【０１２４】
Ｎｏ．４２００〜４５９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−｛４−［４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−又は１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ］−ベンゾイルオキシ｝−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル。
【０１２５】
Ｎｏ．４６００〜４９９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−｛４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ブトキシ］−ベンゾイルオキシ｝−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル。
【０１２６】
Ｎｏ．５０００〜５３９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−｛４−［４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−又は１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ］−ベンゾイルオキシ｝−安息香酸４−（プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェニルエステル。
【０１２７】
Ｎｏ．５４００〜５７９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−（３，６，７，１０，１１−ペンタブトキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−（ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル又はドデカノイル）オキシ］−安息香酸４−（４−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル
【０１２８】
Ｎｏ．５８００〜６１９９；（２又は３）−（クロロ又はフルオロ）−４−［４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−又は１４−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス−（ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、又はテトラデシル）オキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−（ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル又はドデカノイル）オキシ］−安息香酸４−（４−プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル）−フェノキシカルボニル）−フェニルエステルなどが挙げられるが、それらに限定されない。
【０１２９】
一般式（２）で表わされるトリフェニレン化合物（II）とカイラル剤とを含有する液晶組成物に、二色性染料を添加した液晶組成物を用いることも可能である。二色性染料を用いることによって、双安定な前記らせん軸が基板面に対し平行に配向した状態とホメオトロピック配向状態で、それぞれ二色性染料の色調に応じた表示が可能となる。二色性染料は、公知の二色性染料を用いることができる。
【０１３０】
本発明の上記の液晶表示素子は、その液晶表示素子が一部分又は全てを占める表示装置として各種の形態で用いることができる。
その一例を挙げると、本発明の液晶表示素子が名刺やクレジットカードのような小型のカードの一部、又は全ての部分を構成することで、情報を表示することが可能なカードが作製され、各種ポイントカードや会員カードとして使用できる。この様な携帯性に優れる小型のカードのサイズを大きくすることで、一般のオフィス等で使用されるディスプレイや記録紙（複写機、プリンター等の出力紙）の代用表示体として、表示装置を作製することもできる。この様な表示装置の液晶表示素子として、双安定性を有したメモリ性液晶表示素子を用いた場合、電力を消費することなく表示を保持できるので、省資源、省エネルギーの観点からも優れた表示装置である。また、家電製品をはじめとする各種物品に本発明の表示素子を組み込むことにより、従来の液晶モニターの代わりに情報を提供することが可能となる。さらに、本発明の液晶表示素子を各種の広告や看板などの用途で用いることも可能である。この場合にも全面を液晶表示素子で構成することもできるが、ポスターなどの一部分に組み込むことで効果的な表示を実現することも可能である。また、本発明の液晶表示素子は、基板をはじめとする構成により媒体に可撓性を付与させるが可能であることから、前記のカード、シート、ディスプレイ、看板、広告をはじめとする各種用途において形状による制約を受けることがなく、非常に幅広い用途に対応することができる。
【実施例】
【０１３１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
［合成例１］
＜Ｎｏ．５３の化合物即ち［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸（一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ５：ヘキシル基、Ｒ６：ヘキサデシレン基、Ｒ７：−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）２）の化合物）の合成＞
【０１３２】
＜１，２−ビスヘキシルオキシ−４−ヨードベンゼンの合成＞
７５０ｍＬの氷酢酸に６９．３ｇ（２５３ｍｍｏｌ）のヨウ素、３２．８ｇ（１４４ｍｍｏｌ）の過ヨウ素酸、１５０ｍＬの蒸留水、及び２２．５ｍＬの濃硫酸を加え、室温で５分撹拌した後、８０．００ｇ（２８７ｍｍｏｌ）の１，２−ジヘキシルオキシベンゼンを加え、４０℃で２４時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、ＫＯＨ水溶液（１Ｍ，１．５Ｌ）と３Ｌの蒸留水で洗浄し、８００ｍＬのクロロホルムで抽出した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、溶媒を留去した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製した後、蒸留して、２１８．６ｇの淡茶色液体を得た。
【０１３３】
＜３，４，３’，４’−テトラキスヘキシルオキシビフェニルの合成＞
１２００ｍＬの蒸留水／アセトン（１／１）、１９４ｇのＰｄ／Ｃ（Ｐｄ：１０％）、１９４ｇのＺｎ粉末、及び２００ｇ（４９５ｍｍｏｌ）の１，２−ビスヘキシルオキシ−４−ヨードベンゼンからなる混合物を５０℃で２４時間撹拌した。得られた反応混合物をガラスフィルターでろ過し、クロロホルムで抽出した。有機相を蒸留水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥した。溶媒を留去し、１２３ｇの黄色固体を得た。エタノールから再結晶して、５８．５ｇの白色固体を得た。
【０１３４】
＜２−ヘキシルオキシフェノールの合成＞
７４０ｍＬのメチルエチルケトン、１２０ｇ（１．０９ｍｏｌ）のカテコール、１７８ｇ（１．０９ｍｍｏｌ）の１−ブロモヘキサン、及び２１１ｇ（１．５３ｍｏｌ，１．４ｅｑ．）の炭酸カリウムからなる混合物を２５時間還流した。冷却後、ろ過し、溶媒を留去した。２０２ｇの残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製した後、蒸留して１０１ｇの透明液体を得た。
【０１３５】
＜１−（１６−ブロモヘキサデシル）−２−ヘキシルオキシベンゼンの合成＞
３５０ｍＬの脱水塩化メチレンに１２．８ｇ（６６ｍｍｏｌ）の２−ヘキシルオキシフェノール、２３．３ｇ（７３ｍｍｏｌ）の１６−ブロモヘキサデカン−１−オール、及び２０．０ｇ（９９ｍｍｏｌ）のトリ−ｎ−ブチルホスフィンを加え、アルゴン下で氷冷した。撹拌しながら２５．０ｇ（９９ｍｍｏｌ）の１，１’−（アゾジカルボニル）ジピペリジンを少量ずつ加えた後、１５０ｍＬの塩化メチレンを加えた。アルゴン下、室温で３０分間撹拌した後、６時間還流した。冷却後、１００ｍＬのヘキサンに反応溶液を投下し、ろ過した。ろ液を濃縮し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製し、２６．５ｇの透明液体を得た。
【０１３６】
＜２−（１６−ブロモヘキサデシル）−３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレンの合成＞
４０ｍＬの塩化メチレンに５．７０ｇ（１０ｍｍｏｌ）の３，３’，４，４’−テトラキスヘキシルオキシビフェニルと１５．３ｇ（３１ｍｍｏｌ）の１−（１６−ブロモヘキサデシル）−２−ヘキシルオキシベンゼンを溶解し、アルゴン下で１０．０ｇ（６２ｍｍｏｌ）のＦｅＣｌ３を加え、室温で３時間撹拌した。得られた反応混合物を８００ｍＬのメタノールに投下し、でろ過し、１０２ｇの固体を得た。シリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、黄色固体を得た。エタノールから再結晶して、８．２ｇの白色固体を得た。
【０１３７】
＜［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸ジエチルエステルの合成＞
６．１ｇ（５．８ｍｍｏｌ）の２−（１６−ブロモヘキサデシル）−３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレンに２０ｍＬの亜リン酸トリエチルをアルゴン下で加え、１５０℃で２７時間撹拌した。過剰の亜リン酸トリエチルを留去し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、５．４ｇの白色固体を得た。
【０１３８】
＜［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸の合成＞
２．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）の［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸ジエチルエステルを１５ｍＬの塩化メチレンに溶解し、１．２ｍＬのトリメチルシリルブロマイドをアルゴン下で加え、室温で撹拌した。２７時間後、溶媒と過剰のトリメチルシリルブロマイドを留去し、１００ｍＬのエタノールに残留物を溶解した。室温で４８時間撹拌した後、溶媒を留去して、１．９ｇの白色固体を得た。
【０１３９】
［合成例２］
＜Ｎｏ．３１２５の化合物即ち、２−クロロ−４−［９−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス−ヘキシルオキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ノナノイルオキシ］−安息香酸４−（４−ペンチルオキシ−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル（一般式（２）化合物）の合成＞
【０１４０】
＜２−クロロ−４−ヒドロキシ−安息香酸エチルエステルの合成＞
３４．５ｇ（２００ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４−ヒドロキシ−安息香酸、５ｍＬの濃硫酸及び４００ｍＬのエタノールからなる溶液を１８時間還流した。得られた混合物を１．２Ｌの水に加え、１．５Ｌの塩化メチレンで抽出した。炭酸水素ナトリウム水溶液と水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。残留物をヘキサン／酢酸エチルから再結晶して、２０．４ｇの淡橙色の固体を得た。
【０１４１】
＜４−ベンジルオキシ−２−クロロ−安息香酸エチルエステルの合成＞
１００ｍＬのメチルエチルケトンに１６．７６ｇ（８３．５ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４−ヒドロキシ−安息香酸エチルエステルと２３．１ｇ（１６７ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを加えた後、１７．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）のブロモメチルベンゼンを撹拌しながら加えた。２８時間還流した後、冷却し、ろ過した。ろ液を濃縮し、残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、２１．１ｇの淡黄色の固体を得た。
【０１４２】
＜４−ベンジルオキシ−２−クロロ−安息香酸の合成＞
１８０ｍＬのメタノールと１８ｍＬの水からなる混合溶媒に１７．７ｇ（６０．９ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシ−２−クロロ−安息香酸エチルエステルと４．８７ｇ（１２２ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウムを加え、６時間還流した。冷却後、ｐＨが５になるまで濃塩酸を加え、析出物をろ別した。水で洗浄し、乾燥して、８．５ｇの白色固体を得た。
【０１４３】
＜４−ベンジルオキシ−安息香酸４−ペンチル−フェニルエステルの合成＞
１５０ｍＬの塩化メチレンに１２．６ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシ−安息香酸、８．２ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）の４−ペンチルフェノール、及び０．６１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）の４−ジメチルアミノピリジンを加えた後、アルゴン下で撹拌しながら１１．４ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシルカルボジイミドを加えた。アルゴン下で６時間撹拌した後、ろ過し、ろ液を濃縮した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、１８．７ｇの白色固体を得た。
【０１４４】
＜４−ヒドロキシ−安息香酸４−ペンチル−フェニルエステルの合成＞
１５．６ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシ−安息香酸４−ペンチル−フェニルエステル、２５ｍＬのシクロヘキセン、０．７８ｇの水酸化パラジウム／カーボンを１００ｍＬの脱水エタノールに加え、アルゴン下で１０時間還流した。得られた反応混合物をろ過し、ろ液を濃縮した。残留物をトルエンから再結晶して、１１．０ｇの白色固体を得た。
【０１４５】
＜４−ベンジルオキシ−２−クロロ−安息香酸４−（４−ペンチル−フェノキシカルボニル）−フェニルエステルの合成＞
５０ｍＬの塩化メチレンに、１．８４ｇ（７．０ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシ−２−クロロ−安息香酸、１．９０ｇ（６．７ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシ−安息香酸４−ペンチル−フェニルエステル、及び０．０８２ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）の４−ジメチルアミノピリジンを溶解し、アルゴン下で１．４５ｇ（７．０ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシルカルボジイミドを撹拌しながら加えた。アルゴン下で８時間撹拌した後、ろ過し、ろ液を濃縮した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、３．３ｇの白色固体を得た。
【０１４６】
＜２−クロロ−４−ヒドロキシ−安息香酸４−（４−ペンチル−フェノキシカルボニル）−フェニルエステルの合成＞
２．５ｇ（４．７ｍｍｏｌ）の４−ベンジルオキシ−２−クロロ−安息香酸４−（４−ペンチル−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル、２０ｍＬのシクロヘキセン、０．１３ｇの水酸化パラジウム／カーボンを２５ｍＬの脱水エタノールに加え、アルゴン下で１２時間還流した。得られた反応混合物をろ過し、ろ液を濃縮した。残留物をヘキサン／酢酸エチルから再結晶して、１．６５ｇの白色固体を得た。
【０１４７】
＜２−クロロ−４−［９−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス−ヘキシルオキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ノナノイルオキシ］−安息香酸４−（４−ペンチルオキシ−フェノキシカルボニル）−フェニルエステルの合成＞
０．７０ｇ（０．７８ｍｍｏｌ）の９−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス−ヘキシルオキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ノナン酸、０．３４ｇ（０．７８ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４−ヒドロキシ−安息香酸４−（４−ペンチル−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル、及び０．００９ｇ（０．０８ｍｍｏｌ）の４−ジメチルアミノピリジンを２０ｍＬの塩化メチレンに溶解し、アルゴン下で０．１６ｇ（０．７８ｍｍｏｌ）のジシクロヘキシルカルボジイミドを撹拌しながら加えた。アルゴン下で２２時間撹拌した後、ろ過し、ろ液を濃縮した。残留物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製して、０．４４ｇの白色固体を得た。
【０１４８】
実施例１
厚さ１．１ｍｍのＩＴＯ付きガラス基板（ＳｕｐｅｒＩＴＯ−Ａ、ＩＴＯ層：約１００ｎｍ厚、アルバック成膜（株）製）を二枚用意し、過酸化水素水（約３０％）、アンモニア水溶液（約３０％）及びイオン交換水からなる溶液（それぞれを１：１：５の割合で混合）に浸し、約１５分間超音波処理した後、同溶液に６０℃で６０分間浸して、ＩＴＯ表面を洗浄した。
【０１４９】
＜液晶配向膜の形成＞
合成例１で得られた［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸５．２５ｍｇを１０ｍＬのエタノールに溶解して、配向膜組成物を調製した。得られた配向膜組成物に洗浄した２枚のＩＴＯ付きガラス基板を浸し、磁場方向が基板表面と平行で、磁場強度が８テスラの磁場を室温で２４時間印加した。消磁後、溶液から基板を取り出し、エアーブローにより乾燥した。次いで８０℃で１時間乾燥した後、メタノール中で超音波洗浄し、窒素ブロー（室温）により乾燥して、ＩＴＯ面上に液晶配向膜を設けた。
得られた液晶配向膜の表面を、Digital Instruments社製の走査型プローブ顕微鏡（ＳＰＭ）を用いてタッピングモードにより表面を観察した。図２に示すようにラメラ構造が存在していた。
【０１５０】
＜セルと液晶素子の作製＞
次に、上記の２枚の液晶配向膜を設けたＩＴＯ付きガラス基板を、相互の電極面が対向するように配置（対向配置）し、樹脂フィルムスペーサーにより約１８μｍの電極面間距離を有する内部空間を形成するように構成してセルを作製した。
作製したセルに、ＲＤＰ−９５４０７（大日本インキ化学工業（株）社製）１ｇに、合成例２で得られた２−クロロ−４−［９−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス−ヘキシルオキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ノナノイルオキシ］−安息香酸４−（４−ペンチルオキシ−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル（一般式（２）におけるＲ１２〜Ｒ１６：−Ｃ６Ｈ１３、Ｒ１７：−Ｃ５Ｈ１１、ｎ：２、Ｘ１〜Ｘ１３及びＸ１５〜Ｘ１８：−Ｈ、Ｘ１４：−Ｃｌ、Ｑ：−Ｃ８Ｈ１６ＣＯＯ−（左端がトリフェニレン側に結合）、Ｑ１とＱ２は−ＣＯＯ−（左端がトリフェニレン側に結合））３３ｍｇ（２５μｍｏｌ）を溶解した液晶組成物を充填し、液晶組成物が等方相を示す温度以上（１１２℃）まで加熱した後、室温まで冷却し、隙間を接着剤で封止して液晶素子を作製した。
【０１５１】
＜配向特性の評価＞
上記のようして作製した液晶素子について、偏光顕微鏡を用いてコノスコープ像を観察した結果を図３に示す。円内にある十文字の交点が、円の中心にあれば液晶が垂直配向していることを示す。十文字の交点が円の中心からずれる場合、そのずれた距離が長いほど液晶がより傾いていることを示す。図３に示すように、実施例１で得られた液晶組成物は基板表面に対して垂直配向していることが分かる。また、コノスコープ像は、場所に依らず、どの部分を観察しても同様の結果が得られたことから、むらがなく均一に配向していることが分かった。即ち、実施例１で得られた液晶組成物は、基板表面に対して一様に垂直配向している、いわゆるホメオトロピック配向していることが分かった。
【０１５２】
実施例２
＜セルと液晶素子の作製＞
実施例１と同様にして作成したセルに、ＭＸ−００１５４３（メルクジャパン社製）１ｇに、合成例２で得られた２−クロロ−４−［９−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス−ヘキシルオキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ノナノイルオキシ］−安息香酸４−（４−ペンチルオキシ−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル（一般式（２）におけるＲ１２〜Ｒ１６：−Ｃ６Ｈ１３、Ｒ１７：−Ｃ５Ｈ１１、ｎ：２、Ｘ１〜Ｘ１３及びＸ１５〜Ｘ１８：−Ｈ、Ｘ１４：−Ｃｌ、Ｑ：−Ｃ８Ｈ１６ＣＯＯ−（左端がトリフェニレン側に結合）、Ｑ１とＱ２は−ＣＯＯ−（左端がトリフェニレン側に結合））３３ｍｇ（２５μｍｏｌ）と、カイラル剤ＣＮ（メルクジャパン社製）９ｍｇとを溶解して、１９μｍのカイラルピッチを有する液晶組成物を充填し、液晶組成物が等方相を示す温度以上（１１２℃）まで加熱した後、室温まで冷却し、隙間を接着剤で封止して液晶素子を作製した。
【０１５３】
＜配向特性と双安定性の評価＞
上記のようして作製した液晶素子について、５Ｖ−１ｋＨｚと５Ｖ−１００ｋＨｚの電圧印加を交互に３回繰り返した後、５Ｖ−１ｋＨｚの電圧を印加した状態で、偏光顕微鏡を用いてコノスコープ像を観察した。図４にそのコノスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物は基板表面に対して一様にホメオトロピック配向していた。その後、５Ｖ−１ｋＨｚの電圧印加を停止し、その１時間後と６時間後にコノスコープ像を観察した。それぞれの観察結果を図５と図６に示す。非印加状態でも一様にホメオトロピック配向が保持されていることがわかった。
【０１５４】
次いで、上記と同じ液晶素子について、３Ｖ−１００ｋＨｚと５Ｖ−１ｋＨｚの電圧印加を交互に３回繰り返した後、３Ｖ−１００ｋＨｚの電圧を印加した状態で、偏光顕微鏡を用いてオルソスコープ像を観察した。図７にそのオルソスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物は基板表面に対して一様に平行配向していた。その後、３Ｖ−１００ｋＨｚの電圧印加を停止し、その１時間後、２４時間後、及び４８時間後にオルソスコープ像を観察した。それぞれの観察結果を図８、図９、及び図１０に示す。非印加状態でも一様に前記らせん軸が基板面に対し平行に配向した状態が保持されていることがわかった。
よって、上記の液晶素子は、非印加状態でホメオトロピック配向状態とらせん軸が基板面に対し平行に配向した状態とを保持することが可能な双安定性液晶表示素子であることが明らかとなった。
【０１５５】
参考例１
＜液晶配向膜の形成＞
磁場を印加しないで配向膜を形成する以外は、実施例１と同様に配向膜を形成した。
得られた配向膜の表面を、Digital Instruments社製のＳＰＭを用いてタッピングモードにより表面を観察した。図１１に示すようにラメラ構造は存在していなかった。
【０１５６】
＜セルと液晶素子の作製＞
上記の液晶配向膜を設けた基板を用いて、実施例２と同様にセルと液晶素子を作製した。
【０１５７】
＜配向特性と双安定性の評価＞
上記のようして作製した液晶素子について、５Ｖ−１ｋＨｚと５Ｖ−１００ｋＨｚの電圧印加を交互に３回繰り返した後、５Ｖ−１ｋＨｚの電圧を印加した状態で、偏光顕微鏡を用いてコノスコープ像を観察した。図１２にそのコノスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物は基板表面に対して一様にホメオトロピック配向していた。その後、５Ｖ−１ｋＨｚの電圧印加を停止し、その１時間後と６時間後にコノスコープ像を観察した。それぞれの観察結果を図１３と図１４に示す。また、６時間後にはオルソスコープ像も観察した。図１５に示すように、非印加状態で６時間後には、一部ホメオトロピック配向かららせん軸が基板面に対し平行に配向した状態へ変化し、メモリ性が不十分であった。
【０１５８】
次いで、上記と同じ液晶表示素子について、５Ｖ−１００ｋＨｚと５Ｖ−１ｋＨｚの電圧印加を交互に３回繰り返した後、５Ｖ−１００ｋＨｚの電圧を印加した状態で、偏光顕微鏡を用いてオルソスコープ像を観察した。図１６にそのオルソスコープ像の観察結果を示した。液晶組成物は基板表面に対して一様に平行配向していた。その後、５Ｖ−１００ｋＨｚの電圧印加を停止し、その１時間後、２４時間後、及び４８時間後にオルソスコープ像を観察した。それぞれの観察結果を図１７、図１８、及び図１９に示す。非印加状態でも一様に前記らせん軸が基板面に対し平行に配向した状態が保持されていることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１５９】
【図１】本発明の液晶表示素子の１例を示す表示素子の断面図である。
【図２】実施例１で得られた配向膜表面のＳＰＭによる位相像である。スケールは２５０ｎｍ×２５０ｎｍである。磁場の方向は画像の上下方向。
【図３】実施例１で得られた液晶表示素子のコノスコープ像である。
【図４】実施例２で得られた液晶表示素子のコノスコープ像である。
【図５】実施例２で得られた液晶表示素子のコノスコープ像である。
【図６】実施例２で得られた液晶表示素子のコノスコープ像である。
【図７】実施例２で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図８】実施例２で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図９】実施例２で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図１０】実施例２で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図１１】参考例１で得られた配向膜表面のＳＰＭによる位相像である。スケールは５００ｎｍ×５００ｎｍである。
【図１２】参考例１で得られた液晶表示素子のコノスコープ像である。
【図１３】参考例１で得られた液晶表示素子のコノスコープ像である。
【図１４】参考例１で得られた液晶表示素子のコノスコープ像である。
【図１５】参考例１で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図１６】参考例１で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図１７】参考例１で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図１８】参考例１で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図１９】参考例１で得られた液晶表示素子のオルソスコープ像である。
【図２０】合成例１で得られた［１６−（３，６，７，１０，１１−ペンタキスヘキシルオキシトリフェニレン−２−イルオキシ）−ヘキサデシル］−ホスホン酸（一般式（１）のＩＲスペクトルチャートである。
【図２１】合成例２で得られた２−クロロ−４−［９−（３，６，７，１０，１１−ペンタキス−ヘキシルオキシ−トリフェニレン−２−イルオキシ）−ノナノイルオキシ］−安息香酸４−（４−ペンチルオキシ−フェノキシカルボニル）−フェニルエステル（一般式（２）化合物）のＩＲスペクトルチャートである。
【符号の説明】
【０１６０】
１：基板
２：電極
３：液晶配向膜
４：封止材
５：液晶組成物
６：スペーサー
７：駆動回路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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