(57)【要約】【課題】印画濃度が高いにもかかわらず耐光性にも優れる印画物を得ることができる昇華型熱転写シートを提供する。【解決手段】基材シート上に、バインダー樹脂を含有する染料層が形成された昇華型熱転写シートであって、前記染料層は、染料として、少なくとも下記化学式（１）で表されるアゾ系化合物を含有することを特徴とする昇華型熱転写シート。〔化１〕2009078464.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に、バインダー樹脂を含有する染料層が形成された昇華型熱転写シートであって、前記染料層は、染料として、少なくとも下記化学式（１）で表されるアゾ系化合物を含有することを特徴とする昇華型熱転写シート。
【化１】
2009078464.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像形成方法における熱転写シートとして、基材フィルムの一方の面上に、色材層として、昇華性染料とバインダーからなる昇華転写型インク層を設けた昇華型熱転写シートや、該昇華転写型インク層の代わりに顔料とワックスからなる熱溶融転写型インク層を設けた熱溶融型の熱転写シートが知られている。
昇華型熱転写方式は、一般的に三原色（イエロー、マゼンタ、シアンの３色。必要に応じてブラックを加えてもよい。）を順次重ねて階調印画することにより、フルカラー表現を行っている。
【０００３】
感熱昇華転写方式において得られる画像は、銀塩写真と同様に高画質なものが形成可能となっており、それにつれて、画像の光・熱・湿度等の因子による画質劣化防止への要求が極めて高くなってきている。従来から、画像保存性を改良するために好適な染料の組合せを選択することが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、このような従来の熱転写シートにより得られた印画物は、耐光性と印画濃度とがいわゆるトレードオフの関係にあるという問題があった。
すなわち、従来の熱転写シートにより得られる印画物は、耐光性を向上させると印画濃度を充分に高くすることができず、一方、印画濃度を高くすると耐光性に劣るという問題があった。このため、印画濃度が高く、かつ、耐光性にも優れる印画物が得られる昇華型熱転写シートが求められていた。
【特許文献１】特開平８−１１４５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、印画濃度が高いにもかかわらず耐光性にも優れる印画物を得ることができる熱転写シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、基材シート上に、バインダー樹脂を含有する染料層が形成された昇華型熱転写シートであって、上記染料層は、染料として、少なくとも下記化学式（１）で表されるアゾ系化合物を含有することを特徴とする昇華型熱転写シートである。
【０００７】
【化１】
2009078464.tif 000002
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、染料として特定の構造のアゾ系化合物を含有する染料層が設けられた昇華型熱転写シートは、従来の熱転写シートと比べて印画物の印画濃度が高く、かつ、耐光性にも優れたものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の昇華型熱転写シート（以下、単に熱転写シートともいう）は、基材シート上に、バインダー樹脂を含有する染料層が形成されたものである。
【００１１】
（基材シート）
上記基材シートとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば何れのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体；等が挙げられる。
【００１２】
上記基材シートは、厚さが一般に約０．５〜５０μｍであり、好ましくは約３〜１０μｍである。
上記基材シートは、必要に応じ、その一方の面又は両面に接着層（プライマー層）を設ける等、接着処理を行ったものであってもよい。
上記接着処理としては、コロナ放電処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等、公知の表面改質方法が挙げられる。
【００１３】
（染料層）
本発明の熱転写シートは、上記基材シート上に、バインダー樹脂を含有する染料層が形成されている。
上記バインダー樹脂としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂；ポリエステル系樹脂；フェノキシ樹脂；等が挙げられる。
【００１４】
上記バインダー樹脂としては、更に、離型性グラフトコポリマーも挙げられる。上記離型性グラフトコポリマーは、離型剤として配合することもできる。
上記離型性グラフトコポリマーは、ポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント及び長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントを、上述のバインダー樹脂を構成するポリマー主鎖にグラフト重合させてなるものである。
上記離型性グラフトコポリマーとしては、なかでも、ポリビニルアセタールからなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られるグラフトコポリマーが好ましい。
【００１５】
本発明の熱転写シートにおいて、上記染料層は、染料として少なくとも上記化学式（１）で表されるアゾ系化合物を含有する。
上記化学式（１）で表されるアゾ系化合物は、マゼンダ染料であり、具体的にはＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １６７が挙げられる。上記染料として、上記アゾ系化合物を含有することで、本発明の熱転写シートは、印画濃度が高くかつ耐光性にも優れる印画物を得ることが可能となる。
【００１６】
本発明の熱転写シートの染料層において、上記アゾ系化合物の含有量としては特に限定されないが、上記バインダー樹脂１００質量部に対して５０〜２５０質量部であることが好ましい。５０質量部未満であると、充分な印画濃度の印画物を得ることができないことがあり、２００質量部を超えると、バインダーに対する染料の割合が高くなりすぎリボン表面にバインダーに被覆されない染料がむき出しとなる。その結果受像紙との接触により、非印画部（非加熱部）にも着色することがある。より好ましい下限は１００質量部、より好ましい上限は２００質量部である。
【００１７】
また、上記アゾ系化合物は、発色性の点で、トルエン中の吸光係数が１万〜１０万ｍＬ／ｍｏｌ・ｃｍであることが好ましい。
本明細書において、上記吸光係数は、染料をトルエン中０．０００２質量％の溶液を作製し、島津製作所社製ＵＶ−３１００ＰＣにて最大吸収波長λｍａｘ時の吸光係数を測定した値である。
【００１８】
更に、上記染料層は、所望により、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。
上記離型剤としては、上述の離型性グラフトコポリマー、シリコーンオイル、リン酸エステル等が挙げられる。
上記無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。
上記有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００１９】
本発明の熱転写シートは、染料層が上記化学式（１）で表される構造のアゾ系化合物を含有するため、印画物が、高い印画濃度と優れた耐光性とを兼ね備えたものとなる。
【００２０】
上記染料層は、例えば、上述した染料、バインダー樹脂並びに所望により添加される各種添加剤と、溶剤とを含有する染料インキを用いて形成することができる。
【００２１】
上記溶剤としては、染料インキの材料として従来公知のものであれば特に限定されず、例えば、アセトン、メタノール、水、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕、酢酸エチル、これらの溶剤の混合溶剤等が使用でき、なかでも、メチルエチルケトンとトルエンとの混合溶剤が好ましい。
【００２２】
本発明の熱転写シートにおいて、上記染料層の形成に使用する染料インキは、上記溶剤がバインダー樹脂を溶解するものであり、上記染料の粒度分布は、０．０５μｍ≦Ｄ５０粒径≦１．０μｍ、及び、０．１μｍ≦Ｄ９０粒径≦５．０μｍであることが好ましい。
上記Ｄ５０粒径が０．０５μｍ未満であると、得られる染料層の地肌汚れ等の原因となることがあり、１．０μｍを超えると、得られる染料層が転写感度不足となるおそれがある。上記Ｄ５０粒径は、より好ましい下限が０．１μｍ、より好ましい上限が０．８μｍである。
Ｄ９０粒径が０．１μｍ未満であると、上記地肌汚れ等が起こるおそれがあり、５．０μｍを超えると、得られる染料層に起因して地肌汚れ（サーマルヘッドで加熱しなくても着色する現象）等の問題が生じるおそれがある。
【００２３】
本明細書において、上記Ｄ５０粒径は、粒径累積体積５０％となる粒径であり、平均粒径の指標となるものであり、上記Ｄ９０粒径は、粒径累積体積９０％となる粒径を表し、粗大粒子の存在状態を理解するための指標となる値である。
上記Ｄ５０粒径及びＤ９０粒径は、それぞれ大塚電子社製濃厚系粒子アナライザーＦＰＡＲ−１０００を用い、固形分濃度８．０質量％（このうち染料濃度４．５質量％、バインダー樹脂濃度３．５質量％）溶液について各測定条件下で測定した粒度分布から算出した値である。
（測定条件）
・測定原理：動的光散乱法
・光源：半導体レーザ
・測定溶媒：バインダー樹脂５質量％溶液
ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業社製）をトルエン、メチルエチルケトン混合溶媒（質量比１：１）で溶液化したもの。
・溶媒屈折率：１．４３１８
・溶媒粘度：１１５．１８３９ｃｐ
【００２４】
また、上記染料インキにおける染料の含有量としては、形成する染料層における染料濃度（アゾ化合物含有量）が上述した範囲となるよう染料を適宜配合することが好ましい。また、上記染料とバインダー樹脂との合計量、すなわち固形分が質量基準で２〜３０質量％程度であることが好ましい。より好ましい下限は５質量％、より好ましい上限は１５質量％である。
【００２５】
上記染料インキは、例えば、ペイントシェーカー、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、２本ロールミル、３本ロールミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー、２軸押出機等の従来公知の製造方法を用いて調製することができる。
なかでも、上記染料インキは、上記染料を均一に分散させる点で、ビーズミル、ボールミル等の分散機を用いて調製することが好ましい。
上記ビーズミル又はボールミルにおけるビーズ及びボールとしては、ガラス、セラミック、スチール、ジルコニア等が挙げられる。
ビーズミル、ボールミルのビーズ径は、染料の初期粒径に応じて選定すればよいが、一般に０．０５〜２．０ｍｍであることが好ましい。
【００２６】
別の１つの手法として、高いシェアレートで染料／バインダー樹脂の塊を混練し、それに溶剤を加えペイントシェーカーにて溶解／分散させる手法がある。
例えば、アイメックス（株）製  ウルトラビスコミル  ＵＶＭ−２を用いてジルコニアビーズ平均直径０．３ｍｍ、回転数１０００ｒｐｍで１０時間分散処理した染料インキと、関西ロール（株）製  ２本ロールミルを用いてロール温度２０℃、ロール回転数を前ロール２０ｒｐｍ、後ロール２４ｒｐｍの条件にて染料：バインダー樹脂：溶剤＝３：３：４の割合で混練し、それに溶剤を加えペイントシェーカーにて溶解・分散させる方法が挙げられる。
【００２７】
上記２つの手法で作製した染料インキの粒度分布は、両者とも上記粒度分布測定において所望の染料粒径範囲が達成されることが確認できている。
【００２８】
上記染料層は、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来公知の方法で上述の染料インキを塗工することにより形成することができる。なかでも、上記塗工方法としては、グラビアコーティングが好ましい。
上記塗工においては、特に限定されないが、６０〜１２０℃の温度にて１秒〜５分程度乾燥することが好ましい。塗工した上記染料インキを充分に乾燥させるためである。上記染料インキの乾燥が不充分であると、地汚れや巻取りにした際に染料インキが裏移りし、更にその裏移りした染料インキが巻き返した際に異なる色相である染料層に再移転する、いわゆるキックバックが生じることがある。
上記染料インキは、乾燥塗布量が好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ２程度、より好ましくは０．４〜１．０ｇ／ｍ２程度となるよう塗布すればよい。
【００２９】
本発明の熱転写シートは、染料として上述したアゾ系化合物を含有する染料層を有するものであるが、染料層として、更に従来公知のイエロー染料層、シアン染料層、ブラック染料層を形成することもできる。
また、本発明の熱転写シートは、面順次に各染料層を形成しているものであってもよい。例えば、基材シート上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等複数の染料層を面順次に繰り返し設けたもの、上記複数の染料層及び転写性保護層を面順次に設けたもの等が挙げられる。なお、ブラックは熱溶融性インキ層でも染料層でもかまわない。
【００３０】
（その他の層）
１．耐熱滑性層
本発明の熱転写シートは、更に、上述の染料層を形成する面と反対側の基材シート面上に、耐熱滑性層を設けてなるものであってもよい。
上記耐熱滑性層は、ステッキングや印画しわ等、熱転写時にサーマルヘッドの熱が原因で生じる問題を防止するために設けるものである。
【００３１】
上記耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。
上記耐熱性樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００３２】
上記耐熱滑性層は、耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。
【００３３】
上記耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤及び添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解又は分散させて耐熱滑性層塗工液を調製した後、該耐熱滑性層塗工液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。
上記耐熱滑性層塗工液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。
上記耐熱滑性層塗工液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。
上記耐熱滑性層塗工液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。
【００３４】
２．下引き層等
本発明の熱転写シートは、基材シート上に上述の染料層を有するものであれば、上記基材シートと染料層との間に下引き層等を設けてなるものであってもよい。
本発明において、下引き層としては特に限定されず、基材と染料層との接着性を向上させる組成を適宜選択して設けることができる。
【００３５】
本発明の熱転写シートは、画像形成後に画像面を保護する保護層を転写できるよう、更に、上述の染料層と面順次に転写保護層を形成したものであってもよい。
上記転写保護層の構成及び調製としては特に限定されず、使用する基材シート、染料層等の特徴に応じて、従来公知の技術より選択することができる。
上記転写保護層は、基材フィルムが離型性でない場合、基材フィルムと転写保護層との間に剥離層を設けて、転写保護層の転写性を向上させることが好ましい。
【００３６】
本発明の熱転写シートは、上述の基材フィルムの染料層と反対側にサーマルヘッド等により所定箇所を加熱・加圧し、染料層のうち印字部に相当する箇所の染料を被転写材に転写させて印画することができる。
上記被転写材として熱転写受像シート等を使用することができる。
上記熱転写受像シートとしては、記録面が染料受容性を有するものであれば特に限定されず、例えば、紙、金属、ガラス、合成樹脂等の基材の少なくとも一方の面に染料受容層を形成したものを挙げることができる。
上記熱転写を行う際に使用するプリンターとしては、特に限定されず、公知の熱転写プリンターを使用することができる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明の熱転写シートは、上記構成からなるものであるので、印画濃度が高いにもかかわらず耐光性にも優れる印画物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００３９】
（実施例１）
以下の手順に従って、染料インキ及び熱転写シートを作製した。
（染料インキの作製）
２００ｍＬカップサイズのガラス瓶に、下記量の染料、バインダー樹脂及び溶剤、更に平均粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズを約２５０部投入し、ペイントシェーカー（浅田鉄工（株）製）で３時間染料を分散させた。
＜染料インキ組成＞
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １６７（ＤＲ１６７）  ４．５部
トルエン／ＭＥＫ＝１／１  ９２部
ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業社製）  ３．５部
【００４０】
（熱転写シートの作製）
基材シートとして、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム〔ＰＥＴ〕上に、上記染料インキをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ２になるように塗布し、８０℃で２分乾燥して染料層を形成し、熱転写シートを作製した。
なお、上記基材シートの他方の面に、予め下記組成の耐熱滑性層塗工液をワイヤーバーにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
【００４１】
＜耐熱滑性層塗工液組成＞
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）  １３．６部
ポリイソシアネート硬化剤（タケネートＤ２１８、武田薬品工業社製）  ０．６部
リン酸エステル（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一工業製薬社製）  ０．８部
メチルエチルケトン  ４２．５部
トルエン  ４２．５部
【００４２】
（比較例１）
染料インキにおいて、染料をＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ３４３（ＤＲ３４３）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
【００４３】
（比較例２）
染料インキにおいて、染料をＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２６（ＤＶ２６）に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
【００４４】
（評価）
各実施例及び比較例で作製した染料インキ及び熱転写シートについて、以下の評価を行った。
【００４５】
＜粒度分布測定＞
大塚電子社製濃厚系粒子アナライザーＦＰＡＲ−１０００を用いて測定した。なお、測定用の染料インキは、実施例及び比較例で作製したものである。結果を表１に示す。
【００４６】
＜濃度、色相変化＞
ＯＬＹＭＰＵＳ社製Ｐ−４００プリンター専用のＡ４サイズスタンダードペーパーを被転写体として用いた。各熱転写シートの染料層と上記被転写体の染料受容面とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの裏面からサーマルヘッドを用いて熱転写記録を行い、印画エネルギーが等間隔となるマゼンダの階調画像を形成した。また、画像形成後上記Ｐ−４００プリンター専用リボンのオーバーコートを熱転写した。
（印字条件）
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印字電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印字開始温度：３５．５（℃）
【００４７】
（測色条件）
・測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）
・光源：Ｄ６５
・視野角：２°
・フィルター：ＡＮＳＩ Ｓｔａｔｕｓ Ａ
【００４８】
得られたマゼンダ画像をキセノンウェザオメター（（アトラス社製、Ｃｉ４０００：ブラックパネル温度５０℃、フィルター：Ｓタイプボロシリイケイト、試験機内４０℃５０％、照射制御３４０ｎｍの紫外線を０．３５ｗ／ｍ２に固定）にて９６時間照射を行い、照射前後の濃度変化（濃度残存率（％）＝試験後濃度／初期濃度×１００）および色相変化（ΔＥ＊ａｂ＝（（照射後Ｌ＊−照射前Ｌ＊）２＋（照射後ａ＊−照射前ａ＊）２＋（照射後ｂ＊−照射前ｂ＊）２）１／２；（式中、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に基づくものであり、Ｌ＊は明度を、ａ＊及びｂ＊は、知覚色度指数を表す。）を確認した。なお、表２に初期濃度と濃度残存率との関係を示し、図１に初期濃度と濃度残存率との関係を示すグラフを示す。また、表３に初期濃度と色相変化との関係を示し、図２に初期濃度と色相変化との関係を示すグラフを示した。
【００４９】
【表１】
2009078464.tif 000003
【００５０】
【表２】
2009078464.tif 000004
【００５１】
【表３】
2009078464.tif 000005
【００５２】
表２、３より、実施例１で得られた熱転写シートは、印画物が高い印画濃度と耐光性とを兼ね備えているのに対し、比較例１で得られた熱転写シートは、印画物の印画濃度を高くすることができるが、耐光性を高くすることができず、比較例２で得られた熱転写シートは、耐光性が実施例１で得られた印画物よりも劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の熱転写シートは、上記構成からなるものであるので、印画濃度が高いにもかかわらず耐光性にも優れる印画物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】実施例及び比較例で得られた熱転写シートの初期濃度と濃度残存率との関係を示すグラフである。
【図２】実施例及び比較例で得られた熱転写シートの初期濃度と色相変化との関係を示すグラフである。
【図１】
2009078464.tif 000008
【図２】
2009078464.tif 000009