(57)【要約】【課題】充分な粘着性を有し、高温または湿熱環境下にて長期間にわたって使用しても近赤外線吸収性を維持できる上に、長期間にわたって使用した際の可視光の透明性低下を防止できる光学用粘着剤を提供する。【解決手段】本発明の光学用粘着剤は、アクリル重合体と、波長８００〜１１００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する染料（Ａ）と、酸化防止剤とを含有する光学用粘着剤であって、アクリル重合体は、アゾ系重合開始剤を用いてアクリル単量体が重合されたものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル重合体と、波長８００〜１１００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する染料（Ａ）と、酸化防止剤とを含有する光学用粘着剤であって、
アクリル重合体は、アゾ系重合開始剤を用いてアクリル単量体が重合されたものであることを特徴とする光学用粘着剤。
【請求項２】
前記染料（Ａ）がフタロシアニン系染料である請求項１に記載の光学用粘着剤。
【請求項３】
前記酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する請求項１または２に記載の光学用粘着剤。
【請求項４】
波長５６０〜６２０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する染料をさらに含有する請求項１〜３のいずれかに記載の光学用粘着剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の光学用粘着剤から形成された粘着剤層を備えることを特徴とする光学用粘着シート。
【請求項６】
プラズマディスプレイパネルの前面に配置され、請求項１〜４のいずれかに記載の光学用粘着剤から形成された粘着剤層を備えることを特徴とする光学フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルタ等に用いられる光学用粘着剤および光学用粘着シートを提供することを目的とする。更に詳しくは、プラズマディスプレイパネルの前面に配置され、近赤外線を吸収する光学フィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、テレビ装置用の薄型・大型ディスプレイとして、プラズマディスプレイが急速に普及している。
プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰという。）は、キセノンガスおよびネオンガスを封入した発光セル内に高電圧を印加して面放電させ、そこで生じる紫外線により、画素を構成する発光セル上に形成された赤（Ｒ）発光、緑（Ｇ）発光、青（Ｂ）発光の蛍光体を励起発光させることにより画像を表示するものである。
ところで、ＰＤＰは動作原理上、近赤外線が発生するため、周辺電子機器やリモコン類の誤作動等を引き起こすおそれがある。そのため、ヒューマンサイドとなるディスプレイ前面板の表面に近赤外線吸収フィルムが設けられていた。
近赤外線吸収フィルムは、近赤外線を吸収する染料を含む塗料がポリエチレンテレフタレートフィルム等の表面に塗工されたものであり、粘着剤を介してガラス板等の表面に積層されている。
【０００３】
ところで、近年、ＰＤＰ用の光学フィルタにおいては、軽量薄型化・コストダウンのために積層数を減らす傾向にある。その傾向に対応するために、特許文献１では、波長８００〜１１００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有するフタロシアニン系染料を粘着剤層中に添加して、近赤外線吸収フィルムを省略することが提案されている。
【０００４】
ＰＤＰではプラズマ放電に伴う放熱により、ディスプレイ表面が６０〜８０℃程度になるため、光学フィルタに使用される粘着剤層には、高温または湿熱環境下での耐久性が要求される。しかし、特許文献１に記載の粘着剤層は、高温または湿熱環境下での耐久性が低く、ＰＤＰを長期間にわたって使用した際に近赤外線の吸収性が低下した。
特許文献２では、粘着剤にカルボキシ基が存在すると染料が分解されると推定し、染料の分解を防止するために、カルボキシ基以外の架橋性官能基を有するアクリル系粘着剤を用いている。
【特許文献１】特開２００３−０８２３０２号公報
【特許文献２】特開２００６−２５７２２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献２に記載の粘着剤組成物を用いても、ＰＤＰを長期間にわたって使用した際に近赤外線の吸収性が低下した。
また、光学フィルタに用いられる粘着剤としては、充分な粘着性を有することはもちろんのこと、長期間にわたって使用した際に画像の表示に不具合が生じることを防止するために、長期間にわたって使用しても可視光の透明性が低下しないことが求められる。
しかし、これまでに、充分な粘着性を有し、高温または湿熱環境下にて長期間にわたって使用しても近赤外線吸収性を維持できる上に、長期間にわたって使用した際の可視光の透明性低下を防止できる光学用粘着剤は知られていなかった。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、充分な粘着性を有し、高温または湿熱環境下にて長期間にわたって使用しても近赤外線吸収性を維持できる上に、長期間にわたって使用した際の可視光の透明性低下を防止できる光学用粘着剤、光学用粘着シートおよび光学フィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等が調べた結果、粘着剤層を構成する粘着剤として、重合開始剤によりアクリル単量体を重合して得たアクリル重合体を用いた場合には、アクリル重合体に含まれる残存重合開始剤から生じるラジカルが染料を変質させることを見出した。また、アゾ系重合開始剤は過酸化物系重合開始剤より残存ラジカルが少ないため、染料の変質を防ぐために酸化防止剤を添加する場合、その添加量を少なくできることを見出した。
そして、本発明者等は、これらの知見に基づき、以下の光学用粘着剤、光学用粘着シートおよび光学フィルタを発明した。
【０００７】
本発明は、以下の態様を含む。
［１］  アクリル重合体と、波長８００〜１１００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する染料（Ａ）と、酸化防止剤とを含有する光学用粘着剤であって、
アクリル重合体は、アゾ系重合開始剤を用いてアクリル単量体が重合されたものであることを特徴とする光学用粘着剤。
［２］  前記染料（Ａ）がフタロシアニン系染料である［１］に記載の光学用粘着剤。
［３］  前記酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する［１］または［２］に記載の光学用粘着剤。
［４］  波長５６０〜６２０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する染料をさらに含有する［１］〜［３］のいずれかに記載の光学用粘着剤。
［５］  ［１］〜［４］のいずれかに記載の光学用粘着剤から形成された粘着剤層を備えることを特徴とする光学用粘着シート。
［６］  プラズマディスプレイパネルの前面に配置され、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学用粘着剤から形成された粘着剤層を備えることを特徴とする光学フィルタ。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の光学用粘着剤、光学用粘着シートおよび光学フィルタは、充分な粘着性を有し、高温または湿熱環境下にて長期間にわたって使用しても近赤外線吸収性を維持できる上に、長期間にわたって使用した際の可視光の透明性低下を防止できる。特に、染料がフタロシアニン系染料である場合には、上記効果がとりわけ発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（光学用粘着剤）
本発明の光学用粘着剤（以下、粘着剤と略す。）は、アクリル重合体と、波長８００〜１１００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する染料（Ａ）と、酸化防止剤とを含有するものである。
【００１０】
［アクリル重合体］
本発明におけるアクリル重合体は、アゾ系重合開始剤を用いてアクリル単量体が重合されたものである。
アクリル単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水フマル酸等のカルボキシ基含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有単量体などが挙げられる。これらの単量体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの総称である。
【００１１】
アゾ系重合開始剤としては、例えば、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、２，２’−アゾビスジフェニルメタン、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）・ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジハイドレート、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２−シアノ−２−プロピラゾホルムアミド、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリル酸）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などが挙げられる。これらアゾ系重合開始剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記アゾ系重合開始剤の中でも、重合活性に優れ、また、安価であることから、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）が好ましい。
【００１２】
アクリル単量体を重合する際には、例えば、溶液重合法を適用することができる。その際に使用される溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などが挙げられる。
また、溶液重合法以外の方法、具体的には、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法で重合しても構わない。
【００１３】
［酸化防止剤］
酸化防止剤としては、一般にラジカル連鎖停止剤と呼ばれる一次酸化防止剤と、過酸化物分解剤として作用する二次酸化防止剤とに分類される。
一次酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤等が挙げられる。
二次酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
これら酸化防止剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含むことが好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤によれば、より少量の使用量で染料（Ａ）の変質を抑えることができる。そのため、粘着性の低下をより防止でき、また、長期間にわたって使用しても可視光の透明性低下をより防止できる。
【００１５】
酸化防止剤の含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して０．０３〜１．５質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。ただし、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いた場合には、その含有量は、アクリル重合体１００質量部に対して０．０３〜１．０質量部であることが好ましく、０．０５〜０．５質量部であることがより好ましい。
酸化防止剤の含有量が前記下限値以上であれば、高温および湿熱環境下にて長期間にわたって使用した際の近赤外線の吸収性を確実に維持でき、前記上限値以下であれば、可視光の透明性低下や粘着性低下をより防止できる。
【００１６】
［染料（Ａ）］
染料（Ａ）は、波長８００〜１２００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有し、近赤外線を吸収可能なものである。
染料（Ａ）の具体例としては、例えば、ジイモニウム系染料、アントラキノン系染料、アミニウム系染料、シアニン系染料、メロシアニン系染料、クロコニウム系染料、スクアリウム系染料、アズレニウム系染料、ポリメチン系染料、ナフトキノン系染料、ピリリウム系染料、フタロシアニン系染料、ナフタロシアニン系染料、ナフトラクタム系染料、アゾ系染料、縮合アゾ系染料、インジゴ系染料、ペリノン系染料、ペリレン系染料、ジオキサジン系染料、キナクリドン系染料、イソインドリノン系染料、キノフタロン系染料、ピロール系染料、チオインジゴ系染料、金属錯体系染料、ジチオール系金属錯体系染料、インドールフェノール系染料、又はトリアリルメタン系染料等が挙げられる。これら染料は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記染料の中でも、近赤外線の吸収性に優れることから、フタロシアニン系染料が好ましい。
【００１７】
染料（Ａ）の含有量は、アクリル系重合体１００質量部に対して０．０５〜２質量部であることが好ましく、０．１〜１．５質量部であることがより好ましい。染料（Ａ）の含有量が０．０５質量部以上であれば、充分な近赤外線吸収性が得られ、２質量部以下であれば、可視光の透明性低下を防止できる。
【００１８】
［染料（Ｂ）］
粘着剤には、染料（Ａ）以外の染料（Ｂ）として、ディスプレイの色補正のための色補正用染料、ネオン光を吸収させるための波長５６０〜６２０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有するネオン光吸収染料（例えば、テトラアザポルフィリン系染料等）が含まれてもよい。ＰＤＰでは、ネオンガスに起因するオレンジ光が発生して色純度の低下を引き起こすことがあるため、色補正用染料、ネオン光吸収染料を含んでいれば、色の再現性が向上する。
【００１９】
［架橋剤］
粘着剤は、凝集力を高め、また、耐熱性等を付与するために、アクリル重合体にカルボキシ基および／またはヒドロキシ基を有する単量体単位を含有させた上で、カルボキシ基および／またはヒドロキシ基と反応する架橋剤を含有することが好ましい。
架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などが挙げられる。
これら架橋剤の中でも、アクリル重合体を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましい。
【００２０】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
架橋剤の含有量は、所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。
【００２１】
［添加剤］
また、粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、充填剤などの他の添加剤が含まれてもよい。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
【００２２】
（光学用粘着シート）
本発明の光学用粘着シート（以下、粘着シートと略す。）は、上述した粘着剤から形成された粘着剤層を備えるものである。
粘着シートは、粘着剤層の他に、例えば、表面基材、剥離シートなどを備えてもよい。
表面基材としては、例えば、透明樹脂製フィルムなどが挙げられる。透明樹脂製フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記載する。）、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロースなどが挙げられる。これらの中でも、耐熱性に優れることから、ＰＥＴが好ましい。ここで、透明とは、可視光に対して透明であることを意味する。
剥離シートとしては、例えば、各種プラスチックフィルムにシリコーン等の剥離剤を塗布して剥離剤層を形成したもの、ポリプロピレンフィルム単体などが挙げられる。
【００２３】
粘着シートの製造方法としては、例えば、剥離シートの剥離剤層上に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に表面基材を貼合する方法、表面基材の片面に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に剥離シートを貼合する方法、剥離シートの剥離剤層上に上述した粘着剤を塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層に剥離シートを貼合して両面粘着シートを得る方法などが挙げられる。
粘着剤の塗布方法としては、例えば、メイヤーバーコータ、ロールコータ、ナイフコータ、グラビアコータ、リップコータ、カーテンコータ、ダイコータ等を用いた塗布方法が挙げられる。
【００２４】
粘着剤の塗布量は１０〜４０ｇ／ｍ２であることが好ましい。粘着剤の塗布量が１０ｇ／ｍ２以上であれば、充分な粘着力を確保でき、長時間使用しても浮きや剥がれが生じにくくなる上に、近赤外線を充分に吸収できる。一方、粘着剤の塗布量が４０ｇ／ｍ２以下であれば、ディスプレイの組み立ての際に空気を抱き込むなど貼合に失敗があった場合に粘着シートを再剥離する際に、剥離抵抗が重くなりすぎず、作業性が高くなる。
【００２５】
粘着剤層のガラス板に対する粘着力は６〜１５Ｎ／２５ｍｍであることが好ましく、８〜１２Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましい。ガラス板に対する粘着力が６Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、長時間使用した際にも浮きや剥れが起きにくい。一方、ガラス板に対する粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以下であれば、ディスプレイの組み立ての際に空気を抱き込むなど貼合に失敗があった場合に粘着シートを再剥離する際に、剥離抵抗が重くなりすぎず、作業性が高くなる。
【００２６】
（光学フィルタ）
本発明の光学フィルタは、プラズマディスプレイパネルの前面に配置され、上述した粘着剤から形成された粘着剤層を備えるものである。粘着剤層の形成方法、粘着剤層の粘着力は上記光学用粘着シートの粘着剤層と同様である。
本発明の光学フィルタは、粘着剤層以外に、例えば、反射防止層、電磁波吸収層、ハードコート層、防汚層などを備える。粘着剤層は、いずれかの層の表面に形成されていればよい。
【００２７】
以上説明した粘着剤、粘着シートおよび光学フィルタは、高温環境下または湿熱環境下にて長期間にわたって使用しても、波長８００〜１２００ｎｍの近赤外線の吸収を維持できる。したがって、周辺電子機器やリモコン類の誤作動等を防止できる。
【００２８】
一般に酸化防止剤は、粘着剤調製後から長時間経過すると析出しやすくなり、可視光の透明性を低下させる原因になる。また、粘着性低下の原因にもなる。
しかし、アクリル重合体を得る際にアゾ系重合開始剤を用いる本発明では、残存重合開始剤から生成するラジカル量が少ないため、染料の変質を防止するために添加する酸化防止剤の添加量を少なくできる。したがって、長期間にわたって使用した際の酸化防止剤の析出を抑制できるため、可視光の透明性低下を防止でき、また、粘着性の低下を防止できる。
上記のような粘着剤、粘着シートおよび光学フィルタはＰＤＰ用としてとりわけ好適である。
【実施例】
【００２９】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
【００３０】
（実施例１）
＜粘着剤の調製＞  
攪拌機、温度計、還流冷却機、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチルおよびアセトンを添加した。次いで、反応装置内に、アクリル単量体であるブチルアクリレート６５部、メチルアクリレート３５部、アクリル酸２部と、重合開始剤である２，２’−アゾイソブチロニトリル（表中ではＡＩＢＮと表記する。）０．１部を添加し、攪拌しながら窒素ガス気流中、溶媒の還流温度で８時間重合した。反応終了後、トルエンを添加してアクリル重合体を得た。このアクリル重合体に、酸化防止剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０Ｌ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、表中では酸化防止剤Ａと表記する。）０．０８部を添加して粘着剤主剤とした。
次いで、該粘着剤主剤１００質量部に対して、架橋剤である１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン０．０２部、トリレンジイソシアネート（品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン工業社製）１部、シランカップリング剤であるメルカプト置換アルコキシオリゴマー０．５部、波長８５０ｎｍに極大吸収波長を有するフタロシアニン系染料（品名：イーエクスカラーＩＲ１０Ａ、日本触媒製）０．１部を混合して粘着剤を得た。
【００３１】
＜粘着シートの作製＞
上記粘着剤を、バーコータにより、厚さ３８μｍのＰＥＴ剥離フィルム（品名：ＲＬ０７＃３８、王子特殊紙社製）に、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｍ２になるように塗工し、１００℃で２分間乾燥させて、粘着剤層を得た。次いで、該粘着剤層の表面に厚さ２５μｍの透明ＰＥＴフィルム（品名：ＨＰＥ２５、帝人社製）を貼合して、ＰＥＴ剥離フィルム／粘着剤層／透明ＰＥＴフィルムを備える粘着シートを得た。
【００３２】
（実施例２）
染料を、波長１０９０ｎｍに極大吸収波長を有するジイモニウム系染料（品名：ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０６８、日本化薬製）０．１部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３３】
（実施例３）
酸化防止剤を、カプロラクトン系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とが１５％／５６．７％／２８．３％の割合で混合されたもの（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ＨＰ２２１５ＦＦ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、表中では酸化防止剤Ｂと表記する。）に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３４】
（実施例４）
酸化防止剤を、カプロラクトン系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とが１５％／５６．７％／２８．３％の割合で混合されたもの（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ＨＰ２２１５ＦＦ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）に変更し、染料を、ジイモニウム系染料（品名：ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０６８、日本化薬製）０．１部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３５】
（実施例５）
酸化防止剤をリン系酸化防止剤（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、表中では酸化防止剤Ｃと表記する。）１．０部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３６】
（実施例６）
酸化防止剤をイオウ系酸化防止剤（商品名：ＳＥＥＮＯＸ  ＤＳ、シプロ化成製、表中では酸化防止剤Ｄと表記する。）１．０部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３７】
（実施例７）
酸化防止剤を、カプロラクトン系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とが１５％／５６．７％／２８．３％の割合で混合されたもの（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ＨＰ２２１５ＦＦ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）に変更し、染料として、フタロシアニン系染料（品名：イーエクスカラーＩＲ１０Ａ、日本触媒製）０．１部、ジイモニウム系染料（品名：ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０６８、日本化薬製）０．１部を併用したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３８】
（実施例８）
酸化防止剤を、カプロラクトン系酸化防止剤とリン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とが１５％／５６．７％／２８．３％の割合で混合されたもの（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ  ＨＰ２２１５ＦＦ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）に変更し、染料として、波長５９０ｎｍに極大吸収波長を有するテトラアザポルフィリン系染料（品名：ＴＡＰ２、山田化学工業製）、およびフタロシアニン系染料（品名：イーエクスカラーＩＲ１０Ａ、日本触媒製）０．１部、ジイモニウム系染料（品名：ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ−０６８、日本化薬製）０．１部を併用したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００３９】
（比較例１）
酸化防止剤を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４０】
（比較例２）
アクリル重合体を得る際の重合開始剤を過酸化ベンゾイル（表中では、ＢＰＯと表記する。）０．１部に変更したこと以外は実施例１と同様にして粘着剤を調製し、粘着シートを得た。
【００４１】
（比較例３）
アクリル重合体を得る際の重合開始剤を過酸化ベンゾイル０．１部に変更したこと以外は実施例３と同様にして粘着剤を調製し、粘着シートを得た。
【００４２】
（比較例４）
酸化防止剤を添加しないこと以外は実施例２と同様にして粘着剤を得た。そして、この粘着剤を用い、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
【００４３】
（比較例５）
アクリル重合体を得る際の重合開始剤を過酸化ベンゾイル０．１部に変更したこと以外は実施例２と同様にして粘着剤を調製し、粘着シートを得た。
【００４４】
（比較例６）
アクリル重合体を得る際の重合開始剤を過酸化ベンゾイル０．１部に変更したこと以外は実施例４と同様にして粘着剤を調製し、粘着シートを得た。
【００４５】
各実施例および各比較例の粘着シートについて、粘着力および透過率を以下の方法により測定した。それらの結果を表１〜３に示す。なお、表中、「−」の箇所は未測定である。
＜粘着力＞
得られた粘着シートを２枚のガラス板で挟持した状態で、４０℃の環境下に３日間放置して養生した後、２５ｍｍ×６０ｍｍに裁断した粘着シートをガラス板に２ｋｇ荷重ロールで圧着し、常温で３０分間放置した。その後、引張試験機（型式：オートグラフＡＧＳ−Ｊ、島津製作所製）を用い、引張速度０．３ｍ／分で１８０°剥離した際の剥離強度を測定し、その剥離強度を粘着力とした。
＜透過率＞
染料の変質は粘着剤主剤と架橋剤が反応していない状態の方が顕著であるため、得られた粘着シートを養生せずに５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断した後、ガラス板に貼付し、未処理のもの、温度８０℃の環境下で２５０時間処理（加熱処理）したもの、温度６０℃相対湿度９０％の環境下で２５０時間処理（加湿処理）したものについて、自記分光光度計（型式：Ｕ−３５００、日立製作所社製）を用い、波長５９２ｎｍおよび８５０ｎｍ、１０９０ｎｍの光の透過率を測定した。そして、各々の透過率について、変化［（処理後の透過率）−（処理前の透過率）］を求めた。なお、透過率が高いほど、吸収性が低く、透過率の変化が大きいほど、染料の劣化が進んでいることを示す。
【００４６】
【表１】
2009024098.tif 000002
【００４７】
【表２】
2009024098.tif 000003
【００４８】
【表３】
2009024098.tif 000004
【００４９】
表１から明らかなように、アゾ系重合開始剤を用いて重合されたアクリル系重合体とフェノール系酸化防止剤とフタロシアニン系染料とを含有する粘着剤層を備える実施例１，３の粘着シートでは、酸化防止剤の含有量が少ないにもかかわらず、加熱処理または加湿処理後の８５０ｎｍおよび１０９０ｎｍの光の吸収性低下が防止されていた。
アゾ系重合開始剤を用いて重合されたアクリル系重合体とフェノール系酸化防止剤とジイモニウム系染料とを含有する粘着剤層を備える実施例２，４の粘着シートでは、加熱処理または加湿処理後に、波長１０９０ｎｍの光の吸収性がわずかに低下したが、実用上問題のないものであった。
リン系酸化防止剤を含む粘着剤層を備える実施例５の粘着シート、イオウ系酸化防止剤を含む粘着剤層を備える実施例６の粘着シートでは、加熱処理または加湿処理後の８５０ｎｍおよび１０９０ｎｍの光の吸収性低下が防止されていた。なお、ガラス板に対する粘着力が低下傾向にあったが、実用上問題のないものであった。
フタロシアニン系およびジイモニウム系近赤外線吸収染料を併用した実施例７の粘着シート、フタロシアニン系染料、ジイモニウム系近赤外線吸収染料およびテトラアザポルフィリン系ネオン光吸収染料を併用した実施例８の粘着シートでは、加熱処理または加湿処理後に１０９０ｎｍの光の吸収性低下が見られたが、実用上問題のないものであった。
【００５０】
これに対し、酸化防止剤を含有しない粘着剤層を備えた比較例１，４の粘着シートでは、加熱処理または加湿処理後に、波長８５０および１０９０ｎｍの光の吸収性が大きく低下した。
また、過酸化物系重合開始剤を用いて得たアクリル系重合体を含む粘着剤層を備えた比較例２，３では、実施例１，３と同量の酸化防止剤を含んでいたにもかかわらず、過熱処理または加湿処理をしない段階での近赤外線の吸収性が低かった。そのため、加熱処理または加湿処理した後の近赤外線の吸収性は測定しなかった。
また、過酸化物系重合開始剤を用いて得たアクリル系重合体を含む粘着剤層を備えた比較例５，６では、実施例２，４と同量の酸化防止剤を含んでいたにもかかわらず、加熱処理または加湿処理後に、波長８５０および１０９０ｎｍの光の吸収性が大きく低下した。
このような結果から、過酸化物系重合開始剤を用いたものにおいては、アゾ系重合開始剤を用いたものと同程度に酸化防止剤を添加しても染料の変質を防ぐことができないことが分かる。しかし、酸化防止剤の添加量を増やして、アゾ系重合開始剤を用いた場合と同等の近赤外線吸収性を確保すると、長期間にわたって使用した際に酸化防止剤が析出しやすいため、透明性の低下が生じると推測される。また、粘着性の低下も生じると推測される。