(57)【要約】【課題】凝集法を用いた現像剤の製造方法において、凝集粒子を再分散させることなく、容易に融着を可能とする。【解決手段】バインダー樹脂及び着色剤を含有する微粒子を分散液中で凝集させ、凝集粒子を形成した後、分散液に凝集粒子のゼータ電位を逆符号にせしめる反転剤を添加して、凝集粒子を安定化した後、融着させる。【選択図】図１
2009145894.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂及び着色剤を含有する第１の粒径を有する微粒子の分散液に凝集剤を添加して凝集させ、該第１の粒径よりも大きい第２の粒径を有する凝集粒子を形成する工程、
該分散液に、該凝集粒子のゼータ電位を逆符号にせしめる反転剤を添加し、該凝集粒子を安定化した後、該分散液を加熱し、融着させ、融着粒子を形成する工程、及び
該融着粒子を洗浄、分離してトナー粒子を得る工程を具備する現像剤の製造方法。
【請求項２】
該分散液中の該凝集粒子のゼータ電位が負電荷の場合、前記反転剤は、カチオン性界面活性剤、及びカチオン性高分子化合物のうち少なくとも一種を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該凝集粒子を含む分散液のゼータ電位が正電荷の場合、前記反転剤は、アニオン性の界面活性剤、及びアニオン性高分子化合物のうち少なくとも一種を含む請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記凝集剤は、金属塩、高分子凝集剤、凝結剤、酸、逆電荷の界面活性剤、及び有機溶剤からなる群から選択される少なくとも１種の材料を含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記トナー粒子を用いて得られる現像剤は正帯電性を有する請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記微粒子は、さらに離型剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
バインダー樹脂及び着色剤を含有する第１の粒径を有する微粒子を分散液中で凝集させ、第２の粒径よりも大きい第２の粒径を有する凝集粒子を含む分散液に該凝集粒子のゼータ電位を逆符号にせしめる反転剤を添加し、該凝集粒子を安定化した後、融着して得られたトナー粒子を含有する現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法等における静電荷像、磁気潜像を現像するための現像剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、トナー粒子の形状及び表面組成を意図的に制御することができるトナーの製造方法として、凝集法が提案されている。この凝集法では、バインダー樹脂及び着色剤を含む微粒子の分散液に、凝集剤として、金属塩あるいは高分子凝集剤を添加し、微粒子を凝集させた後、融着を行い、トナー粒子を形成する（例えば、特許文献１ないし３参照）。
【０００３】
このような凝集法は、例えば、凝集工程で、凝集剤を添加することにより、分散液中の微粒子の負のゼータ電位を０に近づけることにより、微粒子を凝集せしめた後、融着工程において、分散液に、分散剤の添加例えば、界面活性剤を添加すること、あるいはｐＨ調整剤を添加によりｐＨをアルカリ性にすることにより、負のゼータ電位の絶対値を増加させて０から遠ざけることで凝集粒子の分散性を安定化させ、融着時の加熱による再凝集を防止していた。しかしながら、このように、凝集工程から融着工程にかけてのゼータ電位を同符号で安定化させると、分散安定性が上がるために、融着をより高温で行わなければならず、凝集粒子が再分散しやすくなるという問題がある。
【特許文献１】特開昭６３−２８２７５２号公報
【特許文献２】特開平６−２５０４３９号公報
【特許文献３】特開２００３−３１６０６８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、凝集法を用いた現像剤の製造方法において、凝集粒子を再分散させることなく、容易に融着を可能とすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の現像剤の製造方法は、  バインダー樹脂及び着色剤を含有する第１の粒径を有する微粒子の分散液に凝集剤を添加して凝集させ、該第１の粒径よりも大きい第２の粒径を有する凝集粒子を形成する工程、
該分散液に、該凝集粒子のゼータ電位を逆符号にせしめる反転剤を添加し、該凝集粒子を安定化した後、該分散液を加熱し、融着させ、融着粒子を形成する工程、及び
該融着粒子を洗浄、分離してトナー粒子を得る工程を具備する。
【０００６】
本発明の現像剤は、バインダー樹脂及び着色剤を含有する第１の粒径を有する微粒子を分散液中で凝集させ、第２の粒径よりも大きい第２の粒径を有する凝集粒子を含む分散液に該凝集粒子のゼータ電位を逆符号にせしめる反転剤を添加し、該凝集粒子を安定化した後、融着して得られたトナー粒子を含有する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の現像剤の製造方法を用いると、凝集粒子を再分散させることなく、容易に融着を可能とし、良好な現像剤が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の現像剤の製造方法は、バインダー樹脂及び着色剤を含有する微粒子の分散液に凝集剤を添加して凝集させ、凝集粒子を形成する工程、
該分散液に、添加剤を添加して該凝集粒子を安定化した後、該分散液を加熱し、融着させ、融着粒子を形成する工程、及び
該融着粒子を洗浄、分離してトナー粒子を得る工程を含む現像剤の製造方法において、
上記添加剤として、凝集粒子のゼータ電位を逆符号にせしめる反転剤を添加することを特徴とする。
【０００９】
また、本発明の現像剤は、上記方法により得られる現像剤であって、バインダー樹脂及び着色剤を含有する微粒子を分散液中で凝集させ、凝集粒子を安定化した後、融着して得られたトナー粒子を含有し、凝集粒子を含む分散液に凝集粒子のゼータ電位を逆符号にせしめる反転剤を添加して凝集粒子を安定化することを特徴とする。
【００１０】
ここで、反転剤は、凝集粒子のゼータ電位を凝集時と同符号のゼータ電位でその絶対値を増加させる分散剤とは異なり、凝集粒子のゼータ電位を、凝集時のゼータ電位からさらに０に近づけるのみならず、０を超えて異符号のゼータ電位となるまで反転せしめる添加剤をいう。
【００１１】
例えば、反転剤として、凝集剤添加後粒子と逆電荷のイオン性界面活性剤または高分子化合物すなわちアニオン性の粒子にはカチオン性、カチオン性の粒子にはアニオン性の界面活性剤または高分子化合物を添加することにより、凝集剤添加後のゼータ電位と融着終了時のゼータ電位を異符号にし、分散安定性を安定化させることができる。
【００１２】
本発明によれば、凝集粒子を含む分散液に反転剤を添加し、凝集粒子のゼータ電位を０を通過して異符号へ変化させる過程を少なくとも一回行うことにより、ゼータ電位０ｍＶ付近にて、凝集粒子を形成する微粒子はその粒子間距離が接近してより強固に凝集されるので、その後、ゼータ電位を上げて、各凝集粒子を分散させても、凝集粒子が再分散しにくくなる。
【００１３】
反転剤添加により反転後したゼータ電位の範囲は｜３５｜≦反転剤添加後（ｍＶ）≦｜５０｜であることが好ましい。ゼータ電位の絶対値が３５未満であると、融着時の加熱において合一が進行する。一方ゼータ電位の絶対値が５０より大きいと凝集粒子の分散安定性が高くなりすぎ再分散が起こる。
【００１４】
また、本発明の方法を用いると、凝集粒子を凝集終了時と同符号のゼータ電位で融着する場合に比べ、より高い温度に加熱をする必要がないので、低温で融着を行うことができ、再分散を防ぐことが可能になる。
【００１５】
図１に、本発明の現像剤の製造方法の一例を表すフロー図を示す。
【００１６】
図示するように、本発明の方法では、まず、着色剤及びバインダー樹脂を含むトナー材料に、任意に離型剤、帯電制御剤等を水系媒体、例えばアニオン性界面活性剤等の分散剤、及び中和剤等と混合し、例えば転相乳化法や機械的せん断を与える方法などにより微粒子分散液を調製する（Ａｃｔ  １）。体積平均粒径は０．０１から１．５μｍであることが好ましい。０．０１μｍより小さい粒子作成が困難となり、１．５μｍ以上では３ないし１０μｍの凝集粒子を作ることが困難となる。
【００１７】
その後、微粒子分散液に凝集剤を添加し、その後加温して、体積平均粒径３ないし１０μｍの大きさを有する凝集粒子を形成する（Ａｃｔ  ２）。
【００１８】
凝集粒子を含む分散液に反転剤を添加し、凝集粒子のゼータ電位を０を通過して異符号へ変化させ、続いて、加熱を行うことにより、凝集粒子を融着し、体積平均粒径３ないし１０μｍの大きさを有する融着粒子を形成する（Ａｃｔ  ３）。
【００１９】
得られた融着粒子を洗浄、分離、乾燥し、トナー粒子を得る（Ａｃｔ  ４）。
【００２０】
トナー粒子表面に、例えば疎水性シリカ、酸化チタン等の添加剤を付着させ、トナーを得る。
【００２１】
一成分現像剤の場合は、トナーを現像剤として使用できる。
【００２２】
二成分現像剤の場合は、トナーをキャリアと混合して現像剤として使用できる。
【００２３】
本発明で使用される材料は、バインダー樹脂、着色剤、離形剤、帯電制御剤、高分子化合物、凝集剤、反転剤、中和剤等、公知のものを全て使用できる
本発明に使用されるバインダー樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリル共重合体などのスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリエチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン・ノルボルネン共重合体、ポリエチレン・ビニルアルコール共重合体などのエチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びマレイン酸系樹脂が挙げられる。これら樹脂は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
バインダー樹脂は、好ましくは１以上の酸価を有する。
【００２５】
本発明に用いる着色剤としては、カーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料などがあげられる。例えばカーボンブラックでは、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどが挙げられる。また、イエロー顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、・１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１７、１２０、１３７、１３８、１３９、１４７、１５１、１５４、１６７、１７３、１８０、１８１、１８３、１８５、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。また、マゼンタ顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１５０、１６３、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５がなど挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。また、シアン顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、銅フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００２６】
本発明に用いる離型剤として、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス、酸化ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックスの如き植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムの如き鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものなどがあげられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽和直鎖脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸の如き不飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコールの如き飽和アルコール、ソルビトールの如き多価アルコール、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス、べヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００２７】
本発明に使用可能な摩擦帯電電荷量を制御するための帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、４級アンモニウム系化合物、ポリアミン系樹脂などの正帯電性帯電制御剤、また、含金属アゾ化合物が用いられ、金属元素が鉄、コバルト、クロムの錯体、錯塩、あるいはその混合物、含金属サリチル酸誘導体化合物も使用可能であり、金属元素がジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体、錯塩、あるいはその混合物などの負帯電性帯電制御剤が挙げられる。
【００２８】
本発明に使用可能な界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、及び多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
本発明に使用可能な高分子化合物としては、例えば、ポリカルボン酸塩、ポリメタアクリル酸塩、ポリアクリル酸塩等のアニオン性高分子化合物が挙げられる。上記塩としては、アルカリ金属塩（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム、カルシウムなど）、アミン塩（アンモニウムなど）などが挙げられる。また、アミノアルキル（メタ）アクリレート塩、ポリジアリルアンモニウム塩等のカチオン性高分子化合物が挙げられる。上記塩としては、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、メチルクロライド塩などが挙げられる。
【００３０】
本発明の凝集工程に使用可能な凝集剤としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウムなどの金属塩、およびポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体、ポリメタアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、アクリルアミドアクリル酸ソーダ共重合体等の高分子凝集剤、ポリアミン、例えばポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ポリジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド等のポリジアリルアンモニウムハライド、メラニンホルムアルデヒド縮合物、ジシアンジアミド等の凝結剤、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール等のアルコール類、アセトニトリル、１，４−ジオキサン等の有機溶剤、塩酸、硝酸等の無機酸、蟻酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。
【００３１】
本発明に使用可能な反転剤は、上記界面活性剤および上記凝結剤から選択され得る。
【００３２】
本発明に使用可能な中和剤としては、無機塩基類やアミン化合物が使用できる。無機塩基類としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。アミン化合物として、例えば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン，イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルー１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチルー１，３−ジアミノプロパンなどが挙げられる。
【００３３】
少なくともバインダー樹脂、着色剤を含み、必要に応じて離型剤を含んだ微粒子分散液を作成する方法としては機械的せん断装置の使用や転相乳化法などが挙げられる。
【００３４】
本発明に用いられる機械的せん断装置としては公知のものを全て使用できる。例えば、ウルトラタラックス（ＩＫＡジャパン社製）、ＴＫオートホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫパイプラインホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫフィルミックス（プライミックス社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）、クレアＳＳ５（エム・テクニック社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）のようなメディアレス撹拌機、ビスコミル（アイメックス製）、アペックスミル（寿工業社製）、スターミル（アシザワ、ファインテック社製）、ＤＣＰスーパーフロー（日本アイリッヒ社製）、エムピーミル（井上製作所社製）、スパイクミル（井上製作所社製）、マイティーミル（井上製作所社製）、ＳＣミル（三井鉱山社製）などのメディア攪拌機等やアルティマイザー（スギノマシン社製）、ナノマイザー（吉田機械社製）、ＮＡＮＯ３０００（美粒社製）などの高圧衝撃式分散装置が挙げられる。
【００３５】
実施例
以下、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。
【００３６】
本実施例において、トナー物性及び粒径は、以下に示す方法で求めた。
【００３７】
ゼータ電位測定方法
ゼータ電位測定装置ＺＥＥＣＯＭ（マイクロテックニチオン社製）を用い測定する。
【００３８】
固形分濃度が５ｐｐｍとなるようにイオン交換水を用い調整する。セル位置を１５ｍｍ、電圧を７０Ｖとに設定し、ランダムに粒子５０個を測定し、その平均値の値をゼータ電位とする。
【００３９】
微粒化粒子測定方法
微粒子分散液の粒子径は、島津製作所社製ＳＡＬＤ７０００を用い測定する。
【００４０】
トナー粒子測定方法
トナー粒子径は、ベックマンコールター社製  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、アパーチャー径１００μｍであるものを用い測定する。
【００４１】
再分散判断
融着終了後の分散液を遠心分離機ＣＮ−２０６０（アズワン社製）により６０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離をし、その上澄みにより目視で判断する。
【００４２】
樹脂・顔料・離型剤混合微粒化分散液の作成
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂９０重量部、着色剤として銅フタロシアニン顔料５重量部、離型剤としてエステルワックス５重量部を混合した後、１２０度に温度設定した２軸混練機にて溶融混練し、混練品を得た。
【００４３】
得られた混練品を奈良機械製作所社製ハンマーミルにて体積平均粒径１．２ｍｍに粗粉砕し、粗粒子を得た。
【００４４】
粗粒子をホソカワミクロン社製バンタムミルにて体積平均粒径０．０５ｍｍに中粉砕し、中砕粒子を得た。中砕粒子４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４重量部、アミン化合物としてトリエチルアミン１重量部、イオン交換水５５重量部をＮＡＮ０３０００にて１６０ＭＰａ、１８０度にて処理し体積平均粒径が４５０ｎｍである分散液を調製した。
【００４５】
実施例１
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を混合した。金属塩として５重量％硫酸アルミニウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後のゼータ電位は−２８．８７ｍＶであった。金属塩添加後５０度まで昇温した。
【００４６】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため反転剤として１０重量％ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド２０重量部を添加した。反転剤添加後の凝集粒子のゼータ電位は３７．５９ｍＶであった。反転剤添加後、形状を制御するため９０度まで昇温し２時間放置した。
【００４７】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ、白濁のない良好な結果が得られた。
【００４８】
洗浄乾燥工程
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００４９】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００５０】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３にて測定した結果、５．２１μｍであった。
【００５１】
実施例２
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を加え混合した。金属塩として５重量％硫酸アルミニウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後の凝集粒子のゼータ電位は−２８．５４ｍＶであった。金属塩添加後５０度まで昇温した。
【００５２】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため反転剤として１０重量％ポリジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド２０重量部を添加した。反転剤添加後のゼータ電位は４０．２３ｍＶであった。反転剤添加後、形状を制御するため９０度まで昇温し２時間放置した。
【００５３】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ良好な結果が得られた。
【００５４】
洗浄乾燥工程
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００５５】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００５６】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３にて測定した結果、４．８６μｍであった。
【００５７】
実施例３
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を加え混合した。金属塩として１０重量％硫酸マグネシウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後の凝集粒子のゼータ電位は−２５．６５ｍＶであった。金属塩添加後６０度まで昇温した。
【００５８】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため反転剤として１０重量％ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド２０重量部を添加した。反転剤添加後のゼータ電位は３９．７４ｍＶであった。反転剤添加後、形状を制御するため９０度まで昇温し２時間放置した。
【００５９】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ良好な結果が得られた。
【００６０】
洗浄乾燥工程
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００６１】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００６２】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３にて測定した結果、５．３４μｍであった。
【００６３】
比較例１
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を加え混合した。金属塩として５重量％硫酸アルミニウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後のゼータ電位は−２８．６７ｍＶであった。金属塩添加後５０度まで昇温した。
【００６４】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤として１０重量％ポリカルボン酸ナトリウム３０重量部を添加した。分散剤添加後のゼータ電位は−４２．６７ｍＶであった。分散剤添加後、形状を制御するため９８度まで昇温し２時間放置した。
【００６５】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ再分散により白濁するという結果が得られた。
【００６６】
洗浄乾燥工程
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００６７】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００６８】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコ一ルタ一社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３にて測定した結果、５．０９μｍであった。
【００６９】
比較例２
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を加え混合した。金属塩として５重量％硫酸アルミニウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後のゼータ電位は−２６．４９ｍＶであった。金属塩添加後５０度まで昇温した。
【００７０】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤として１０重量％アルキル硫酸ナトリウム３０重量部を添加した。分散剤添加後のゼータ電位は−４１．２７ｍＶであった。分散剤添加後、形状を制御するため９８度まで昇温し２時間放置した。
【００７１】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ再分散により白濁するという結果が得られた。
【００７２】
洗浄乾燥工程
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００７３】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００７４】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３にて測定した結果、５．８９μｍであった。
【００７５】
比較例３
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を加え混合した。金属塩として５重量％硫酸アルミニウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後のゼータ電位は−２７．６２ｍＶであった。金属塩添加後５０度まで昇温した。
【００７６】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤として１０重量％水酸化ナトリウム１５重量部を添加した。分散剤添加後のゼータ電位は−３５．１２ｍＶであった。分散剤添加後、形状を制御するため１００度まで昇温し２時間放置した。
【００７７】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ再分散により白濁するという結果が得られた。
【００７８】
洗浄乾燥工程
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００７９】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００８０】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３にて測定した結果、５．３７μｍであった。
【００８１】
比較例４
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を加え混合した。金属塩として５重量％硫酸アルミニウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後のゼータ電位は−２８．２１ｍＶであった。金属塩添加後５０度まで昇温した。
【００８２】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため反転剤として１０重量％ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド１５重量部を添加した。反転剤添加後のゼータ電位は３２．８１ｍＶであった。反転剤添加後、形状を制御するため９０度まで昇温し２時間放置した。凝集粒子の合一が見られた。
【００８３】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ良好な結果が得られた。
【００８４】
洗浄乾燥工程
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００８５】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００８６】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３にて測定した結果、２７．７μｍであった。
【００８７】
比較例５
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を加え混合した。金属塩として５重量％硫酸アルミニウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後のゼータ電位は−２８．６３ｍＶであった。金属塩添加後５０度まで昇温した。
【００８８】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため反転剤として１０重量％ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド４０重量部を添加した。反転剤添加後のゼータ電位は５１．９２ｍＶであった。添加後再分散が起こったため中止した。
【００８９】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ濁っていた。
【００９０】
比較例６
凝集工程
上記分散液２５重量部、イオン交換水６５重量部を加え混合した。金属塩として１０重量％硫酸マグネシウム水溶液１０重量部を３０度で添加した。添加後のゼータ電位は−２５．６８ｍＶであった。金属塩添加後６０度まで昇温した。
【００９１】
融着工程
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤として１０重量％ポリカルボン酸ナトリウム２０重量部を添加した。分散剤添加後のゼータ電位は−４０．２２ｍＶであった。分散剤添加後、形状を制御するため９０度まで昇温し２時間放置した。
【００９２】
一部を取り出し遠心分離により上澄みを確認したところ再分散により白濁するという結果が得られた。
【００９３】
洗浄乾燥工程
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００９４】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００９５】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３にて測定した結果、５．１８μｍであった。
【００９６】
上記実施例及び比較例の結果を下記表１に示す。
【表１】
2009145894.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】本発明の現像剤の製造方法の一例を表すフロー図
【図１】
2009145894.tif 000004