(57)【要約】【課題】揮発性の高い溶剤を含有する流動体塗布液を充填してなる、リフィール型の流動体塗布液収容管において、製品保管時、過酷な条件下においても、チップ先端からの揮発を１０ｍｇ未満にまで防止し、かつ、製品保管時に装着されるシールのための樹脂層を違和感なく外すことが出来、簡便なリフィーラブル化、かつキャップレス化を達成する。【解決手段】２種以上の異なる種類のホットメルト接着剤による樹脂被膜により、２層以上の樹脂被膜を形成させチップ先端部をシールし、当該２層以上とした樹脂被膜の引き抜き力を適切な範囲内とする。【選択図】図２
2009172898.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動体塗布具の軸本体内に装填される塗布液収容管であって、少なくとも下記Ａ群より選ばれる有機溶剤と着色剤とを含有する剪断減粘性を有する流動体塗布液が充填されると共に、先端に流出制御機構を有するボールペンチップを具備し、かつ、前記チップ先端部を、異なる２種類以上の樹脂被膜による、２層以上の樹脂被膜によりチップ先端部をシールしてなり、該２層以上の樹脂被膜のプッシュプル試験機を用いた摂氏２５度、６０ＲＨ％条件下での引抜力が１〜２０Ｎである塗布液収容管。
Ａ群：ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン、エチルシクロへキサン、トルエン、キシレン
【請求項２】
少なくとも前記チップ先端部に接触して形成される１層目をエチレンビニルアルコール共重合樹脂、または重合脂肪酸変性ポリアミドによる被膜を形成し、前記１層目上に更に積層されて形成される２層目以降を前記１層目と異なる種類の樹脂被膜を形成したことを特徴とする請求項１に記載の塗布液収容管。
【請求項３】
１層目の上に更に積層されて形成される２層目以降に、前記１層目とは異なる種類の樹脂被膜を形成し、かつ、２層目以降のうち少なくとも１層は結晶性の高いポリエステル樹脂を用いたことを特徴とする請求項１または２のいずれか一つに記載の塗布液収容管。
【請求項４】
前記ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の先端からの合計長さが、ボールペンチップのボール出寸法を越え、２．８ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一つに記載の流動体塗布具。
【請求項５】
前記ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の被覆幅の合計が、ボールペンチップのボール直径を越え、５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一つに記載の流動体塗布具。
【請求項６】
樹脂被膜によるシール形状が滴状、逆釣鐘状、円錐状の何れか一つであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一つに記載の塗布液収容管。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一つに記載の塗布液収容管を収容し、軸本体の後端側に設けたノック機構の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて前記チップ先端部を出没可能としたノック式のキャップレス塗布具としたことを特徴とする流動体塗布具。
【請求項８】
塗布液収容管は、前記塗布液収容管後端からの加圧機構を有する軸本体に収納自在となることを特徴とする請求項７に記載の流動体塗布具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剪断減粘性を有する油性インキ、修正液などの流動体塗布液を充填した流動体塗布具用塗布液収容管、特に、ボールペンを含めた修正具、筆記具、接着剤塗布具、化粧具等に用いられる流動体塗布具用塗布液収容管、更にはそれらの塗布液収容管を収容してなる流動体塗布具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、流動体塗布具であるゲルインキを収容する修正ボールペンにおいて、環境問題からその修正液（塗布液）が充填される塗布液収容管は所謂リフィーラブル化が望まれている。その場合、リフィール単独の輸送や保管時におけるボール先端の保護、かつ先端よりの溶剤の揮発を抑制する必要がある。このような揮発防止のために、塗布液収容管本体を構成する部品を金属又は樹脂製にし、チップ先端を樹脂被施すなどの対策が採られてきている。
【０００３】
この樹脂被膜によるチップ先端をシールしてなる塗布液収容管は、これまでに数多くの技術が案出されており、例えば、合成樹脂エマルジョンによる樹脂被膜（例えば、特許文献１参照）、加熱溶融熱可塑性樹脂による樹脂被膜（例えば、特許文献２参照）、高分子ラテックスによる被膜（例えば、特許文献３参照）、有色の樹脂被膜（例えば、特許文献４参照）ホットメルト樹脂による樹脂被膜（例えば、特許文献５参照）、などが知られている。
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１〜４及び５に記載される樹脂被膜によるシールは、チップ先端部（筆記先端部）からの水性インキや剪断減粘性を有する水性ゲルインキ等の揮発性が高くない溶剤や水の蒸発を防ぐものであり、揮発性の高いｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン等の溶剤を含有する流動体を充填しているものでは合成樹脂エマルジョンや高分子ラテックス等の樹脂被膜があってもその蒸発を抑制することが不充分であり、製造から使用迄に長期間を経た場合等にはシール部分でドライアップのために流動体が固化しやすく流動体がチップから流出できなかった、という課題を有するものである。
【０００５】
また、上記特許文献５に記載される樹脂被膜によるシールは、修正液、化粧液、接着剤、ペイントなどの粘度の高い塗布液を充填してなる塗布具のチップ先端を包括的な樹脂名であるエチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ゴム系樹脂などのホットメルト樹脂によるものであり、本願発明の近接技術を示すものである。しかしながら、この特許文献４を精査してみると、実施例の記載はなく、具体的な溶剤種及び具体的なホットメルト樹脂名の記載はないものである。特に、揮発性の高いｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン等の溶剤を含有する流動体を充填しているものでは、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂による樹脂被膜であってもその蒸発を抑制することが未だ不充分であり、上述の水性インキの流動体塗布具と同様に、製造から使用迄に長期間要する場合等にはシール部分でドライアップのために流動体が固化しやすく流動体がチップから流出できなかった、という課題を有するものである。
また、本発明の流動体塗布具に収容されるものと同様な流動体を収容する場合において、上記の樹脂被膜によるシールはもとより、上記特許文献６に記載される非極性の有機溶剤に対して耐性を持つとされている重合脂肪酸ポリアミドの樹脂被膜によるシールを用いたとしても、引き抜き力は適度であるが、製造上のバラつきによっては、揮発性の高い溶剤の蒸発防止が不十分な製品が見られ、脱落する可能性もあるという課題を有するものである（比較例３参照）。
【０００６】
また、上記特許文献５に記載される樹脂被膜によるシールは、修正液、化粧液、接着剤、ペイントなどの粘度の高い塗布液を充填してなる塗布具のチップ先端を包括的な樹脂名であるエチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ゴム系樹脂などのホットメルト樹脂によるものであり、本願発明の近接技術を示すものである。
しかしながら、この特許文献５を精査してみると、実施例の記載はなく、具体的な溶剤種及び具体的なホットメルト樹脂名の記載はないものである。特に、揮発性の高いｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン等の溶剤を含有する流動体を充填しているものでは、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂による樹脂被膜であってもその蒸発を抑制することが未だ不充分であり、上述の水性インキの流動体塗布具と同様に、製造から使用迄に長期間要する場合等にはシール部分でドライアップのために流動体が固化しやすく流動体がチップから流出できなかったりするという課題を有するものである。
【０００７】
また、前記樹脂被膜によるシールを、確実に行うため結晶性ポリアミド樹脂によってシールする先行技術が本出願人により出願されている（特願２００７−３１６６８５）が、塗布具のチップ（金属製）に対する密着性が向上し、揮発性の高い溶剤の蒸発防止が、実使用上は許容範囲となったものの、長期間にはシール部からの蒸発が累積しドライアップしてしまう可能性があった。また、前記結晶性ポリアミド樹脂によるシール部の引き抜き力の調整が難しく、ともすれば使用開始時における前記シール部の除去に際して過大な引き抜き力を使用者に要求しなければならない可能性もある。
さらに、ここで挙げた先行技術では、いずれも製造上のコストを考え、樹脂によるシールは、単一あるいは混合の樹脂相に関わらず、その樹脂相による単層のシールとなっており、引き抜き力及び、揮発性の高い溶剤の蒸発防止についてのバランスの調整が難しい。
【特許文献１】特開昭５８−９６５９７号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開昭６１−３５２９４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開昭和５７−９８３９６号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】実用新案登録第３０７６０１９号公報（請求の範囲、実施例等）
【特許文献５】特開平７−２２２９５０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献６】特開２００５−６６８９２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記塗布液収容管、所謂リフィール型の流動体塗布液収容管を装着できる流動体塗布具において、揮発性の高い溶剤を含有する流動体塗布液を充填し、製品保管時、チップ先端からの揮発を１０ｍｇ未満にまで防止し、かつ、製品保管時に装着されるシールのための樹脂層を違和感なく外すことが出来、簡便なリフィーラブル化、かつキャップレス化を達成することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記従来の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとしたものであり、少なくとも有機溶剤と着色剤と樹脂とを含む剪断減粘性を有する油性インキ、修正液などの流動体塗布液を充填し、主にホットメルト接着剤による樹脂被膜によりチップ先端部をシールしてなる塗布液収容管において、２層以上の樹脂被膜を形成させ、２層目以降は１層目とは違う種類の樹脂、好ましくは結晶性のポリエステル樹脂のホットメルトを用いると共に、その形状、及び剥離時の引抜力強度を特定の範囲等とすることにより、上記目的の流動体塗布具が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（８）に存する。
（１）流動体塗布具の軸本体内に装填される塗布液収容管であって、少なくとも下記Ａ群より選ばれる有機溶剤と着色剤とを含有する剪断減粘性を有する流動体塗布液が充填されると共に、先端に流出制御機構を有するボールペンチップを具備し、かつ、前記チップ先端部を、異なる２種類以上の樹脂被膜による、２層以上の樹脂被膜によりチップ先端部をシールしてなり、該２層以上の樹脂被膜のプッシュプル試験機を用いた摂氏２５度、６０ＲＨ％条件下での引抜力が１〜２０Ｎである塗布液収容管。
Ａ群：ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン、エチルシクロへキサン、トルエン、キシレン
（２）少なくとも前記チップ先端部に接触して形成される１層目をエチレンビニルアルコール共重合樹脂、または重合脂肪酸変性ポリアミドによる被膜を形成し、前記１層目上に更に積層されて形成される２層目以降を前記１層目と異なる種類の樹脂被膜を形成したことを特徴とする前記（１）に記載の塗布液収容管。
（３）１層目の上に更に積層されて形成される２層目以降に、前記１層目とは異なる種類の樹脂被膜を形成し、かつ、２層目以降のうち少なくとも１層は結晶性の高いポリエステル樹脂を用いたことを特徴とする前記（１）または（２）のいずれか一つに記載の塗布液収容管。
（４）前記ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の先端からの合計長さが、ボールペンチップのボール出寸法を越え、２．８ｍｍ以下であることを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の流動体塗布具。
（５）前記ボールペンチップ先端部の樹脂被膜によるシール部の被覆幅の合計が、ボールペンチップのボール直径を越え、５ｍｍ以下であることを特徴とする前記（１）乃至（３）のいずれか一つに記載の流動体塗布具。
（６）樹脂被膜によるシール形状が滴状、逆釣鐘状、円錐状の何れか一つであることを特徴とする前記（１）乃至（５）のいずれか一つに記載の塗布液収容管。
（７）前記（１）乃至（６）のいずれか一つに記載の塗布液収容管を収容し、軸本体の後端側に設けたノック機構の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて前記チップ先端部を出没可能としたノック式のキャップレス塗布具としたことを特徴とする流動体塗布具。
（８）塗布液収容管は、前記塗布液収容管後端からの加圧機構を有する軸本体に収納自在となることを特徴とする前記（７）に記載の流動体塗布具。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、チップ先端からの揮発の高い溶剤の揮発を、より確実に防止すると共に、チップ先端部の保護を確実にする塗布液収容管が提供され、また、前記塗布液収容管を装着する流動体塗布具において、簡便なリフィーラブル化、及びキャップレス化を達成する流動体塗布具が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の塗布液収容管は、流動体塗布具の軸本体内に装填され、前記塗布液収容管には、少なくとも下記Ａ群より選ばれる有機溶剤と着色剤とを含有する剪断減粘性を有する流動体塗布液が充填されると共に、先端に流出制御機構を有するボールペンチップを具備し、かつ、前記チップ先端部をホットメルト接着剤による樹脂被膜によりシールしてなる塗布液収容管であって、前記ホットメルト接着剤による樹脂被膜は、異なる２種類以上のホットメルト接着剤による、２層以上の樹脂被膜によるものであり、前記被膜のプッシュプル試験機を用いた摂氏２５度、６０ＲＨ％条件下での引抜力が１〜１０Ｎであり、また、前記被膜の形状が特定の形状であることを特徴とするものである。
Ａ群：ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン、エチルシクロへキサン、トルエン、キシレン
【００１３】
図１及び図２は、本発明の塗布液収容管及び流動体塗布具の実施形態の一例を示す図面である。図１は塗布液収容管を装着した流動体塗布具の部分縦断面図であり、図２は本発明の塗布液収容管の要部を示す拡大部分断面図である。
【００１４】
流動体収容具Ａは、図１に示すように、軸本体１８内に装填される塗布液収容管１０を備え、前記塗布液収容管１０には、少なくとも上記Ａ群より選ばれる有機溶剤と着色剤とを含有する剪断減粘性を有する流動体塗布液３０が充填されている。図２に示すように、前記塗布液収容管１０の先端には、流出制御機構を有するペン先となるボールペンチップ１２を具備し、かつ、前記チップ先端部１２をホットメルト接着剤による２層以上の樹脂被膜Ｈ（Ｈ１＋Ｈ２＋…）によりシールしてなるものである。このペン先となるチップ先端部１２内部には、超硬等の金属製（又はセラミック製）転写ボール１２ａが装填されている。
【００１５】
このボールペン型ペン先となるチップ１２は、図２に示すように、略円筒形状の外形を呈し、その先端部が尖塔状に形成されている。前記先端部には平面視円状の開口部が形成され、内蔵される転写ボール１２ａの外径よりも小さい寸法で開口されている。また、前記先端部の内部には転写ボール１２ａを抱持するボール抱持部１２ｂが形成され、前記ボール抱持部１２ｂは先端側を前記開口部と連通するとともに後端側が塗布液通路と連通されている。
【００１６】
前記ボール抱持部１２ｂに配置された転写ボール１２ａの後方には、前記転写ボール１２ａの背面より先端方向に付勢するボール押し棒部材１１ｂとコイルバネからなる弾性材１１ｃが配置されている。
【００１７】
本発明において、チップ１２の先端部に接触して設けられる樹脂被膜Ｈ１（１層目）として使用するにあたり好ましい樹脂としては、エチレンビニルアルコール共重合樹脂が挙げられる。ポリビニルアルコールの特長である優れたガスバリアー性、耐有機溶剤性とポリエチレンの特長である熱溶融成形性、耐水性を合わせ持つ結晶性ポリマーだからである。
【００１８】
エチレンビニルアルコールを主剤とする被膜には、セメダイン（株）のホットメルト剤ＨＭ２００、同２０２、同２０７、同２１０、同２２３、同２０４、同３２０、同３２６、同４０９、同７１２などが挙げられる。
【００１９】
さらには、重合脂肪酸変性ポリアミドが挙げられる。重合脂肪酸（ダイマー酸）とジアミン（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、ポリオキシプロピレンンジアミン等）を主原料とする常温で固体となる。
【００２０】
これらの重合脂肪酸変性ポリアミドによる被膜には、トーマイド３９４、同５３５、同５５８、同１３５０、同１３６０（以上、富士化成工業社製）などのホットメルト接着剤を用いて形成することができる。
【００２１】
前記のホットメルト接着剤による被膜以外には、オレフィン樹脂を主成分とするホットメルト接着剤が有効であり、これらの例としては、セメダイン（株）のホットメルト剤ＨＭ３２０Ｓ、同３２１、同３２６、同７１２などが挙げられる。
【００２２】
これらのホットメルト接着剤をチップ３の先端部に形成（シール）する方法としては、上記ホットメルト接着剤を軟化点以上の温度で加熱溶融せしめたところに、チップ先端部を浸漬せしめた後、チップ先端部を引き上げて冷却（自然乾燥等）することにより、前記加熱溶融ホットメルト接着剤を固化させてチップ先端３に樹脂被膜を形成する方法等が挙げられる。
【００２３】
次に、本発明において、チップ１２の先端部を、さらにシールしてなる樹脂被膜Ｈ２（２層目）は、結晶性のポリエステル樹脂が、最も好ましい。
溶融粘度（単一円筒回転粘度計、２００℃）は１５０〜４．０００ｍＰａ・ｓであり、比重（２０／３０℃）は１．１５〜１．２６である。これらの特性を有する結晶性ポリエステル樹脂による被膜は  バイロンＧＭ４１５、ＧＡ−６３００、ＧＡ−６４００、ＧＭ−９２０（以上  東洋紡製）ＳＰ−１６５、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７６、ＳＰ−１８０（日本合成化学製）などのホットメルト接着剤を用いて形成することができる。
この結晶性ポリエステル樹脂をチップ３の先端部に形成（シール）する方法としては、前記した１回目のホットメルトを着け、その後上記重合ポリエステルを２００度以上の温度で加熱溶融せしめたところに、チップ先端部を浸漬せしめた後、チップ先端部を引き上げて冷却（自然乾燥等）することにより、前記加熱溶融ポリエステル樹脂を固化させてチップ先端３に樹脂被膜を形成する方法等が挙げられる。
３層目以降の樹脂被膜（Ｈ３、Ｈ４、…）を付着させる場合には、前記した操作を繰り返し行うことによって樹脂被膜の積層体を形成することができる。
【００２４】
この樹脂被膜Ｈ（Ｈ１＋Ｈ２＋…）は、本発明の効果を達成する点等から、該被膜のプッシュプル試験機を用いた摂氏２５度、６０ＲＨ％条件下での引抜力が１〜２０Ｎであることが必要であり、好ましくは、２〜１０Ｎにすることが望ましい。
【００２５】
この引抜力が１Ｎ未満であると、擦過、接触、衝撃等で取れ易くなり、本発明の効果が発揮することができず、また、この引抜力が２０Ｎを越えると、製造から使用迄に長期間要する場合等にもそのシール性能は十分達成できるが、樹脂被膜Ｈの剥離が困難となり、また、力を込めて引き抜こうとする場合、チップ１２が嵌挿されている塗布液収容管１０からチップまでも引き抜くおそれがあり、好ましくない。なお、チップ１２は、塗布液収容管１０の先軸部分に固着されるものであるが、このチップ１２を塗布液収容管１０から脱離させるための引抜力は上記樹脂被膜Ｈの最大引抜力２０Ｎより上となっているので、本発明に記載の樹脂被膜の引抜力であるならば樹脂被膜Ｈを剥がす場合にチップ１２が抜ける恐れは全くないものである。
【００２６】
更に、チップ先端からの揮発の高い溶剤の揮発を１０ｍｇ未満すると共に、チップ先端部の保護を更に確実にする点から、図２に示すような、ボールペンチップ先端部の樹脂被膜Ｈによるシール部の長さの合計は、好ましくは、ボールペンチップからのボール出寸法を超え、２．８ｍｍ以下とすることが望ましい。塗布液収容管１０における軸方向の樹脂被膜の長さの合計がボール出寸法以下であるとチップのカシメ部周縁とボールの境界部分を完全に樹脂被膜によるシールが出来なくなり、シール材としての役割が果たせない。塗布液収容管１０における軸方向の樹脂被膜の長さの合計が２．８ｍｍを超える樹脂被膜であると、チップに対する密着部分が多く、前記した最大引抜力が大きくなり２０Ｎを超える恐れが出てくる。この場合、シールをする、という目的に対して過剰であるばかりでなく、使用する樹脂の量が多くなり、大量生産を行う場合には経済性という点において不利となる。
【００２７】
次に、図２に示すような、ボールペンチップ先端部の樹脂被膜Ｈによるシール部の、塗布液収容管１０における軸方向に対する幅（直径）の合計は、ボールペンチップのボール直径を超え、５ｍｍ以下とすることが望ましい。樹脂被膜Ｈによるシール部の、塗布液収容管１０における軸方向に対する幅（直径）がボール直径以下であると、チップのカシメ部周縁とボールの境界部分を完全に樹脂被膜によるシールが出来なくなり、シール材としての役割が果たせない。塗布液収容管１０における軸方向に対する幅（直径）が５ｍｍを超える樹脂被膜であると、引っ掛かりが起きる部位が多く出来、樹脂被膜脱落の要因を増やすこととなる。
【００２８】
また、樹脂被膜によるシールＨの全体の形状は、チップ先端からの揮発性の高い溶剤の揮発を確実に防止すると共に、チップ先端部の保護を確実でき、上記寸法条件を満たす形状であれば特に限定されないが、特に、図３（ａ）に示す逆釣鐘状、（ｂ）に示す円錐状、（ｃ）に示す滴状などが好適な形状として挙げることができる。逆に図３（ｄ）に示す略球形状、（ｅ）に示す円盤状などの「引っ掛かり」の可能性が大である形状では、むしろ脱落の危険も多い。なお、上記引抜力、樹脂被膜Ｈの形状、塗布量（厚さ）などの調整は、溶融温度、浸漬する深さ、引き上げる速さにより行うことができる。
【００２９】
チップ先端部に接触して形成されるホットメルト接着剤による１層目、好ましくは、エチレン-ビニルアルコール共重合樹脂、または重合脂肪酸変性ポリアミドによる樹脂被膜Ｈ１は、特に、揮発性の高い上記Ａ群の溶剤、すなわち、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロへキサン等の溶剤を含有する流動体を充填しているものであっても、チップ先端部に優れたシール性能を発揮でき、製造から使用迄に長期間保管等を行った場合においてもシール部分からの溶剤等の蒸発は少ない。この１層目の更に上層に設けるホットメルト接着剤による２層目、好ましくは、結晶性ポリエステル樹脂による樹脂被膜Ｈ２は、後述する実施例等で実証されるように、今までにない格段に優れたシール性能が発揮でされるものである。また、２層以上の樹脂被膜にした事により、単一の樹脂による単層の被膜と比較して、接着強度がやや弱くなるものの、樹脂被膜Ｈ全体は、ステンレスチップに対する接着強度は適切な値を有することとなり、実用上は問題ないものとなる。
【００３０】
前記流動体塗布液収容管１０に充填する流動体塗布液３０としては、例えば、カーボンブラックや二酸化チタン等の無機顔料や、有機顔料、樹脂顔料、中空樹脂顔料などの顔料類、油溶性染料などの染料類などの着色剤、上記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤、該有機溶剤に可溶な増粘剤、バインダーとしての樹脂類、界面活性剤類、香料、並びに、筆記具、修正具、接着剤塗布具、化粧具等の流動体の用途に応じたその他の任意成分を適宜溶解もしくは分散させたものが使用される。これらの配合量については、例えば、流動体塗布液全量（１００重量％）に対して、有機溶剤２０〜８５重量％、顔料等の着色剤１０〜６０重量％、樹脂類その他の成分が５〜３０重量％程度の配合組成物とすることが望ましい。また、上記流動体塗布液をそのまま使用してもよいが、上記流動体に微粉末シリカ、アルミナ、ジベンジルソルビトール、有機処理ベントナイト、１２−ヒドロキシステアリン酸及びその誘導体、硬化ひまし油及びその誘導体、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスなどの粘性付与剤を含有せしめてゲル状インキ（粘性体）として使用してもよい。このゲル状インキとすることにより、流動体に重たい顔料（酸化チタン等）等の着色剤を配合してもこれら顔料の沈降が抑制し易くなり、更に、紙等の被塗布体にインキや修正液の流動体を塗布した場合、構造粘性を有することにより被塗布体上での「にじみ」が抑制できることとなる。
【００３１】
また、流動体塗布液収容管１０に充填するフォロア（追従体）３２は、上記流動体塗布液３０と相溶しない難揮発性の液状物であり、上記の流動体塗布液３０の後端部に接触状態で収容されるものであり、流動体の消費につれて流動体に追従して移動し可動栓としての作用をなすものである。
【００３２】
流動体塗布液を収容する塗布液収容管１０の材質としては、特に揮発性の無極性溶剤を主溶剤とした上述の有機溶剤の収容管側面からの溶剤揮発問題、収容管自体の溶剤による浸食の問題と、流通段階で必要な強度を確保し、かつ使用時に内容物の残量確認を容易となる視認性を有する材質であれば特に限定されず、例えば、ナイロン１２などの脂肪族系ポリアミドからなる成形体、芳香族環又はナフテン環を有するモノマーより得られるポリメタキシリレンアジパミド樹脂、テレフタル酸、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの共重合体による成形体、または、これらの樹脂をブレンドした成形体から構成されるものが挙げられる。
【００３３】
このように構成される流動体塗布具は、従来のボールペン形式と同様に、流動体流出のためにキャップを有する又はキャップを有しない本体部（軸体）に継手（先軸）部材を螺合等の構成により収納自在とした流動体塗布具、または、本願出願人による特開平２０００−３３５１７３号記載の加圧ポンピング機構を備えたキャップレスとなるノック式のボールペン型流動体塗布具、図１に示すような加圧機構を有する本体部に収納自在としたキャップレスタイプの加圧型のノック式流動体塗布具として使用に供される。
【００３４】
図１に示す形態の加圧型のノック式流動体塗布具の構成等を簡単に説明すると、先端にボーペンチップ（塗布部の例）１２と後方に流動体収容管１０を備えたリフィールユニット１４が、第１のスプリング１６で後方に向けて弾発された状態で軸本体１８内に装填されると共に、前記リフィールユニット１４のボールペンチップ１２を、軸本体１８の後端側に設けたノック機構２０の押し出し操作及び押し出し解除操作に連動させて先端開口１８ａから出没可能となる流動体塗布具であって、前記リフィールユニット１４の流動体収容管１０内の後部１０ｒが開放され、軸本体１８内には、該後部１０ｒとノック機構２０との間に流動体収容管１０内圧力を増加させる加圧機構２２が設けられ、加圧機構２２は、シール部２４と前端開放の筒部２６とシール部２４及び筒部２６を離隔させる方向に弾発させる第２のスプリング２８とを有するものであり、前記ノック機構２０の押し出し操作終了後に、軸本体１８から突出したボールペンチップ１２先端を押圧してリフィールユニット１４を後退させた場合に、加圧機構２２では前記シール部２４が後退して相対的に筒部２６が前進して内部加圧室４０の内部空気を圧縮し、その圧縮された内部空気により逆止弁４６を開きシール部２４を通して流動体収容管１０内を加圧するようになっている。また、加圧機構２２は、ノック機構２０の押し出し解除時における前記リフィールユニット１４のボールペンチップ１２のペン先の軸本体１８内への没入状態で流動体収容管１０内の加圧状態を解除するものである。また、前記リフィールユニット１４は、流動体塗布液３０とその後端に流動体塗布液３０に追従するフォロア３２を充填した流動体収容管１０と、該流動体収容管１０の前方に圧入されたボールペンチップ１２とを備えて構成され、ボールペンチップ１２先端内部に回動可能に遊嵌されたボールは、押し棒を介してスプリングにより先方に向けて付勢されて背圧が付与されており、非塗布時にはボールペンチップ１２先端開口部を塞いでいる。なお、リフィール１０内の流動体塗布液３０の後部には、流動体塗布液３０の溶剤分の揮発を防止する目的でフォロア３２が充填されている。
【００３５】
この流動体塗布具Ａによれば、ボールペンチップ先端に樹脂被膜によるシールＨを形成した場合であっても、非使用時には軸体１８の開口部１８ａより、樹脂被膜の横への広がり、即ち、外径を小さく製造しておけば、リフィールユニット１４は軸本体１８内に収容可能な構造となる。使用時には、ノックによりチップ１２の先端部を軸本体１８から出し（図１参照）、チップ先端１２に接着した樹脂被膜Ｈを指等により脱離せしめることにより使用に供されることとなる。
この流動体塗布具Ａでは、流動体塗布液の流量が必要なときには軸本体１８より突出したチップ１２の先端を塗布面に押し付けることで、流動体収容管１０を加圧機構の中に更に押し込ませてより大きな加圧力を流動体収容管１０内に加圧することができる。このように使用時のみ加圧できるので、非使用時には修正液の漏れを防止できる。また、ノックしたまま放置しても加圧された空気は徐々にリークするため修正液の漏れの心配はない。また、酸化チタン顔料等の沈降をなくした所定の修正液などの使用を可能にするので修正液を攪拌したりキャップを外したりする煩わしさが無くなる。また、ノックによる動作と連動して同時に加圧することができるので使用者は加圧を意識すること無く使用でき、操作感に優れる。
更に、流動体収容管自体は、透明性、視認性に優れると共に、特に加圧のための部品は必要ないことでリフィールのコストを低く押さえることができ、リフィール交換によるランニングコストを低減できる。
更にまた、ノックを解除することで、筒部の加圧室は大気と通気するため、ノック動作を繰り返しても連続加圧されることはない。また、紙面への流動体塗布液の出すぎといった不具合が生じない。
【００３６】
このように構成される本発明では、ボールペンチップの先端を、２重の樹脂被膜によってシールし、かつ、その剥離時の引抜力強度を特定の範囲等とすることで、目的の性能となる流動体塗布具を得られるものである。また、多重の樹脂被膜の形状等を調整することでシール性を更に向上させることができる。たとえ、リフィールに揮発性の高い溶剤を含有する流動体塗布液を充填したものであっても、チップ先端からの溶剤揮発を長期のわたり確実に防止できると共に、チップ先端部の保護を確実にし、簡便なリフィーラブル化、かつキャップレス化を達成する流動体塗布具を要旨とするものであるので、塗布液収容管の構造、この収容管を収納する塗布具本体の構造などは、特に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において、塗布液収容管の構造、塗布具本体の構造等は種々変更を加え得ることは勿論である。
【００３７】
次に、実施例及び比較例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって何等限定されるものではない。以下に記載の「部」は重量部を意味する。
【実施例】
【００３８】
〔実施例１〜９及び比較例１〜７〕下記構成の塗布液収容管に下記に示す各組成となる樹脂被膜材料を用いて各方法によりチップ先端部を樹脂被膜等によりシールした。得られたチップ先端部をシールした流動体塗布具について、下記方法により、各引抜力の測定、筆記性の評価について評価した。これらの結果を下記表１に示す。
【００３９】
〔流動体塗布具の構成〕
図１に示すように、先端に、流出抑制機構としてボールペン型ステンレス製ペン先（ボール材質：超硬、ボール径：１．０ｍｍ）を具備し、内径６ｍｍ、外径８ｍｍ、厚さ１ｍｍ、長さ８０ｍｍのナイロン１２、またＰＯＭより構成される収容管に、下記に示される配合組成、粘度の流動体となる修正液を約１．５ｇ注入した。次いで、この流動体の末端部に接触状態で配置されるように下記配合組成及び粘度の追従体０．５ｇを収容して各流動体塗布具を得た。
得られたチップ先端部をシールした流動体塗布具について、下記方法により、各引抜力の測定、揮発減量値、脱落・割れの状態、引き抜き評価、筆記性の評価について評価した。これらの結果を下記表１に示す。
（流動体の配合組成）
・メチルシクロへキサン      ４０部
・アクリル樹脂              １０部
・二酸化チタン              ４９部
・粉末シリカ                  １部
（追従体の配合組成）
・ジグリセリンのエチレンオキサイド１３モル付加物      ９５部
・微粉末シリカ                                          ５部
この流動体（修正液）の摂氏２５度における粘度をＴＶＥ−２０ＨＴ型粘度計（ＥＭＤ、東機産業社製）１°３４′×Ｒ２４標準コーンプレートにより測定したところ、ずり速度３．８３ｓ−１（１ｒｐｍ）で５０００ｍＰａ・ｓｅｃ．であり、追従体の粘度は、同様の測定において１０，０００ｍＰａ・ｓｅｃ．であった。
【００４０】
（実施例１）
１回目は、富士化成工業株式会社製トーマイド３９４（軟化点１１０℃）を、該軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目は、東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ−４１５（軟化点１１３℃）を、該軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。
【００４１】
（実施例２）
１回目は、富士化成工業株式会社製トーマイド３９４を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目は、東洋紡績株式会社製バイロン２２６（軟化点約７０℃）を、該軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。
【００４２】
（実施例３）
１回目は、富士化成工業株式会社製トーマイド３９４を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目はセメダイン株式会社製ＨＭ３２０Ｓ（軟化点１４５℃）を、該軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。
【００４３】
（実施例４）
１回目は、セメダイン株式会社製ＨＭ２００（軟化点１０８℃）を、該軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目は、東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。
【００４４】
（実施例５）
１回目は、セメダイン株式会社製ＨＭ２００を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目は、セメダイン株式会社製ＨＭ３２０Ｓを、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。
【００４５】
（実施例６）
１回目は、セメダイン株式会社製ＨＭ３２０Ｓを、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目は、東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ−４７０（軟化点１８５℃）を、該軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。
【００４６】
（実施例７）
１回目は、東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ−４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目は、東洋紡績株式会社製バイロン２２６を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。
【００４７】
（実施例８）
１回目は、富士化成工業株式会社製トーマイド３９４を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目は東洋紡績株式会社製バイロン２２６を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。３回目は、東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ−４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、３層目の樹脂被膜を付けた。
【００４８】
（実施例９）
１回目は、セメダイン株式会社製ＨＭ２００を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付けた。２回目は東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、２層目の樹脂被膜を付けた。３回目は、東洋紡績株式会社製バイロン２２６を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、３層目の樹脂被膜を付けた。
【００４９】
（比較例１）
樹脂被膜を使用しない流動体塗布具をそのまま使用した。
【００５０】
（比較例２）
東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ−４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を１層だけ設けた。
【００５１】
（比較例３）
富士化成工業株式会社製トーマイド３９４を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を１層だけ設けた。
【００５２】
（比較例４）
１回目に、東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ−４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付着させた。更に２回目にも同じく、バイロンＧＭ−４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を２重に付着させた。
【００５３】
（比較例５）
富士化成工業株式会社製トーマイド３９４を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付着させた。更に２回目にも同じく、トーマイド３９４を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を２重に付着させた。
【００５４】
（比較例６）
１回目は、東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ−４７０を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付着させた。２回目は、バイロンＧＭ−４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を２層付着させた。
【００５５】
（比較例７）
１回目は、東洋紡績株式会社製バイロンＧＭ−４４０（軟化点１４５℃）を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を付着させた。２回目は、バイロンＧＭ−４１５を、前記軟化点を越えた温度に加熱し、溶融させて、チップ先端部に樹脂被膜を２層付着させた。
【００５６】
上記実施例１〜９及び比較例１〜７で得た流動体塗布具を各条件下において項目毎に下記の要領で測定した。
（引抜力の測定方法）
前記した各樹脂被膜付着後、２４時間以上経過後、プッシュプル試験機〔ｐｕｓｈ−ｐｕｌｌ  ｓｃａｌｅ（１０Ｎまたは５０Ｎ）、株式会社イマダ製〕を用いて摂氏２５度、６５ＲＨ％条件下で、５０ｍｍ／ｍｉｎ．での引抜力を測定した。
（引き抜き評価の方法）
前記した各樹脂被膜付着後、２４時間以上経過後、１．２ｍの高さから杉板上にチップを下向きにして落下させ、樹脂被膜の脱落あるいは破損がなかったものについてのみ、無作為に選んだ成人男性１０人に樹脂被膜の引き抜きを行わせ、引き抜いた時の感想をまとめた。
引き抜き評価の基準
Ｈ：引き抜き時、１人以上堅いと感じた。
Ｇ：引き抜き時、特筆するような抵抗感は無かった。
ＮＧ：杉板の落下試験時に樹脂被膜が脱落あるいは破損するものが見られた。
【００５７】
（脱落・割れ、筆記性、揮発減量値の評価方法）
前記した各流動体収容リフィールを５０℃の恒温槽に１ヶ月間放置した後、各樹脂被膜の様子を観察し、その後、樹脂被膜が割れたり脱落したりしていないものを、指で剥がして、揮発減量値を測定後、図１に示す塗布具（ＣＬＮ−２５０、三菱鉛筆株式会社製）に収容し、書き出し状態を下記評価基準で評価した。（サンプル数：各１０本）
筆記性の評価基準：
◎：最初から加圧せずに、流動体が吐出可能である。
○：塗布具により加圧を行えば直ぐに筆記できる。
△：書き出しが鈍いことも含め、カスレる場合がある。
×：筆記不能。
【００５８】
【表１】
2009172898.tif 000003
樹脂Ａ：重合脂肪酸変性のポリアミド樹脂〔トーマイド３９４、東洋紡社製〕
樹脂Ｂ：エチレンビニルアルコール〔ＨＭ２００、セメダイン株式会社製〕
樹脂Ｃ：オレフィン樹脂〔ＨＭ３２０Ｓ、セメダイン株式会社製〕
樹脂Ｄ：結晶性ポリエステル樹脂〔バイロンＧＭ−４１５、東洋紡社製〕
樹脂Ｅ：非晶質のポリエステル樹脂〔バイロン２２６、東洋紡社製〕
樹脂Ｆ：結晶性ポリエステル樹脂〔バイロンＧＭ−４７０、東洋紡社製〕
樹脂Ｇ：結晶性ポリエステル樹脂〔バイロンＧＭ−４４０、東洋紡社製〕
形状：  ａ：滴状、  ｂ：逆釣鐘状、  ｃ：円錐状、  ｄ：略球状、  e：円盤状
【００５９】
【表２】
2009172898.tif 000004
樹脂Ａ：重合脂肪酸変性のポリアミド樹脂〔トーマイド３９４、東洋紡社製〕
樹脂Ｂ：エチレンビニルアルコール〔ＨＭ２００、セメダイン株式会社製〕
樹脂Ｃ：オレフィン樹脂〔ＨＭ３２０Ｓ、セメダイン株式会社製〕
樹脂Ｄ：結晶性ポリエステル樹脂〔バイロンＧＭ−４１５、東洋紡社製〕
樹脂Ｅ：非晶質のポリエステル樹脂〔バイロン２２６、東洋紡社製〕
樹脂Ｆ：結晶性ポリエステル樹脂〔バイロンＧＭ−４７０、東洋紡社製〕
樹脂Ｇ：結晶性ポリエステル樹脂〔バイロンＧＭ−４４０、東洋紡社製〕
形状：  ａ：滴状、  ｂ：逆釣鐘状、  ｃ：円錐状、  ｄ：略球状、  e：円盤状
【００６０】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜９は、本発明の範囲外となる比較例１〜７に較べて、樹脂被膜を違和感無く剥がすことができ、チップ先端からの揮発性の高い溶剤の揮発を１０ｍｇ未満に防止すると共に、過酷な経時試験後にも筆記性にも優れていることが判明した。
本発明の流動体塗布具は、先端に流出制機構を有するボールペンチップを具備した流動体塗布具であって、使用開始時に樹脂被膜を簡単に剥がすことができ、製造から使用迄に長期間要する場合等にチップのドライアップのために流動体が固化することなく、スムーズに流出して、長期間の保存に有効なものである。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の流動体収容管の実施形態の一例を示す部分縦断面図である。
【図２】図１の要部を示す拡大部分縦断面図である。
【図３】（ａ）〜（ｅ）は樹脂被膜Ｈの各形状を示す部分縦断面図である。
【符号の説明】
【００６２】
Ａ  流動体塗布具
Ｈ１  樹脂被膜（１層目）
Ｈ２  樹脂被膜（２層目）
１０  塗布液収容管
１２  ボールペンチップ
３０  流動体塗布液
３２  追従体
【図１】
2009172898.tif 000005
【図２】
2009172898.tif 000006
【図３】
2009172898.tif 000007