(57)【要約】【課題】  タイヤに外傷が生じた場合であっても、ストランドのフィラメントの軸方向への腐食の伝播を阻止することにより、接着腐食劣化を効果的に抑制すると共に、破断強度の向上も併せて達成したゴム物品補強用コードを提供する。【解決手段】  複数本のフィラメントからなるコアストランドの１本または複数本の周囲に、複数本のフィラメントからなるシースストランドを複数本配したコードにおいて、該コアストランドとシースストランドとの間にポリマーを介在させると共に、該シースストランドの最外層フィラメントの内側にポリマーを充填する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数本のフィラメントからなるコアストランドの１本または複数本の周囲に、複数本のフィラメントからなるシースストランドを複数本配したコードにおいて、該コアストランドとシースストランドとの間にポリマーを介在させると共に、該シースストランドの最外層フィラメントの内側にポリマーを充填したことを特徴とするゴム物品補強用コード。
【請求項２】
前記コアストランドの最外層フィラメントの内側にポリマーを充填したことを特徴とする請求項１に記載のゴム物品補強用コード。
【請求項３】
前記ポリマーは、熱可塑性ポリマーであることを特徴とする請求項１または２に記載のゴム物品補強用コード。
【請求項４】
前記熱可塑性ポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートのうちから選んだ少なくとも1種から成ることを特徴とする請求項３に記載のゴム物品補強用コード。
【請求項５】
前記コアストランドおよびシースストランドのフィラメントの直径がそれぞれ、０．１５〜０．４０ｍｍであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のゴム物品補強用コード。
【請求項６】
1対のビード部間でトロイド状に延びるカーカスを有し、このカーカスのタイヤ径方向外側に、少なくとも1層のベルトをそなえるタイヤであって、該カーカスおよびベルトのいずれか一方または両方に、請求項1ないし５のいずれかに記載のゴム物品補強用コードを適用して成ることを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤや工業用ベルト等のゴム物品の補強材として使用するコードおよびこのコードを適用した空気入りタイヤに関し、特に、コードの接着腐食劣化を抑制すると共に、破断強度を向上させたゴム物品補強用コードおよび、それを用いて耐久性を向上させた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ、中でも建設車輌用のタイヤは、大きな負荷荷重の下に、突起物または岩石などの凹凸の激しい荒れ地を走行する機会が多いため、タイヤの補強に供するコードとしては、その負荷荷重および苛酷な環境に耐えられるように、高い破断強度が必要とされている。そのため、かようなコードの構造としては、複数本のフィラメントを撚り合わせたストランドをさらに複数本撚り合わせた、いわゆる複撚り構造とし、コードの断面積を大きくすることによって、破断強度を高めることが一般的である。ここで、破断強度とは、JIS G 3510およびJIS Z 2241に準拠した引張り試験において、コードが破断に至るまでの最大引張り荷重を意味する。
【０００３】
しかし、コードの断面積を大きくするには、コードを構成するフィラメントの使用本数を増やす必要があり、コード重量が増加することが問題になる。すなわち、重量が増加したコードをタイヤの補強に使用した場合、当然タイヤの重量も増加してしまうため、このタイヤを車輌に使用した際、燃費に悪影響を及ぼすことになる。
【０００４】
そこで、コードを構成するフィラメントを高強度化することによって、コード重量を増加させずにコードの破断強度を向上させている。例えば、コードを構成するフィラメントの成分組成を調整することや、フィラメントに伸線加工を施す際に、その加工率を制御するなどの方策が採られている。
【０００５】
しかし、複撚り構造のコードは、大きな衝撃を受けた際に、内部のフィラメントが、コードの破断荷重よりも低い荷重で先行的に破断する、いわゆる先行破断が起きることが問題になる。この先行破断は、締付け応力が集中するストランドのフィラメント同士が交差する接触点において、主に発生する現象である。すなわち、コードが大きな外力を受けた際、コードを構成するストランドがさらに撚り締まり、その結果、フィラメントは、撚り締まりに起因した締付け圧力を受ける。この締付け圧力は、フィラメント同士が交差する接触点に集中するため、フィラメントがその圧力に耐えられず先行して破断してしまうのである。
【０００６】
そこで、特許文献1では、コアストランドおよびシースストランドから成るコードにおいて、コアストランドの外周をポリマーで被覆することによって、コアストランドとシースストランドとの接触を回避し、先行破断を抑制する手段が提案されている。
【特許文献１】国際公開第２００２／０４４４６４号パンフレット
【０００７】
さらに、複撚り構造のコードにおいては、上記した先行破断と共にコードの接着腐食劣化を抑制することが必要となるが、上記した特許文献１では、この接着腐食劣化が十分に抑制されないという問題があった。
【０００８】
すなわち、複撚り構造のコードをゴム引き層としてタイヤに埋設して、加硫成形を施した場合、コード構造が複雑であるため、ストランド内部の隙間にまでゴムを浸透させることが難しく、ストランド内部にゴムが十分に浸透しないため、ストランドの内部は、ストランド軸方向に連続した隙間が残存することになる。
【０００９】
かような状態のタイヤを、上述したような非常に厳しい環境下にて使用し、このタイヤが、ストランド内部の隙間にまで達するような外傷を受けた場合、その外傷から浸入した水分がストランドの内部の隙間にまで達し、フィラメントに腐食が発生する。さらに、ストランドの隙間に浸入した水分は、ストランド軸方向に沿って伝播するため、ストランド軸方向に沿ってフィラメントの腐食が進行し、腐食域がストランド軸方向に向かって拡大する。その結果、ストランドとゴムとの接着が阻害されるため、コードはゴムから剥離することになる。この現象をコードの接着腐食劣化という。
【００１０】
かような問題を解決するものとして、例えば特許文献２が知られている。この特許文献２は、コードを構成する鋼素線の少なくとも１本の表面に潤滑油等の有機被覆処理を施し、さらに各素線間の空隙に吸水性ポリマーを存在させている。
【特許文献２】特許第３１１７２９２号
【００１１】
しかしながら、上掲した特許文献２の技術を本発明で対象とする複撚り構造のコードに適用したとしても、コードの接着腐食劣化を十分に抑制することはできなかった。なぜなら、吸水したポリマーが高い水分率環境をコード内部で形成することになり、さらにはそのポリマーの吸水が飽和しながら、水分がコード方向に伝わり、結果としてコードには接着腐食劣化が生じてしまうからである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記の問題を有利に解決するもので、複撚り構造のコードを適用したタイヤに外傷が生じた場合であっても、少なくともシースストランドのフィラメントの軸方向への腐食の伝播を阻止することによって、効果的に接着腐食劣化を抑制すると共に、破断強度の向上も併せて達成したゴム物品補強用コードを提供することを目的とする。また、本発明は、上記のゴム物品補強用コードを適用することにより耐久性を向上させた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
さて、発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、複撚り構造のコードにおいて、コアストランドとシースストランドとの間にポリマーを介在させるだけでなく、シースストランドの内部にも、併せてポリマーを充填することが、コードの接着腐食劣化を抑制するのに極めて有効であることを見出した。しかも、かようなコードは、破断強度の向上にも寄与することが判明した。さらに、これらの効果は、コアストランドの内部にもポリマーを充填することによって、一層改善されることの知見を得た。本発明は、上記の知見に立脚するものである。
【００１４】
すなわち、本発明の要旨構成は次の通りである。
（１）複数本のフィラメントからなるコアストランドの１本または複数本の周囲に、複数本のフィラメントからなるシースストランドを複数本配したコードにおいて、該コアストランドとシースストランドとの間にポリマーを介在させると共に、該シースストランドの最外層フィラメントの内側にポリマーを充填したことを特徴とするゴム物品補強用コード。
【００１５】
（２）上記コアストランドの最外層フィラメントの内側にポリマーを充填したことを特徴とする上記（１）に記載のゴム物品補強用コード。
【００１６】
（３）上記ポリマーは、熱可塑性ポリマーであることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のゴム物品補強用コード。
【００１７】
（４）上記熱可塑性ポリマーは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートのうちから選んだ少なくとも1種から成ることを特徴とする上記（３）に記載のゴム物品補強用コード。
【００１８】
（５）上記コアストランドおよびシースストランドのフィラメントの直径がそれぞれ、０．１５〜０．４０ｍｍであることを特徴とする上記（１）ないし（４）に記載のゴム物品補強用コード。
【００１９】
（６）1対のビード部間でトロイド状に延びるカーカスを有し、このカーカスのタイヤ径方向外側に、少なくとも1層のベルトをそなえるタイヤであって、該カーカスおよびベルトのいずれか一方または両方に、上記（1）ないし（５）のいずれかに記載のゴム物品補強用コードを適用して成ることを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、複撚り構造のコードにおいて、少なくともシースストランドの内部にポリマーを充填しているのでタイヤに外傷が生じた場合に懸念される、ストランド内部への浸入水に起因した腐食の伝播を効果的に抑制することができ、その結果、コードの接着腐食劣化を抑制することができる。また、本発明では、コアストランドとシースストランドとの間にポリマーを介在させることによって、撚り締まりに起因した締め付け圧力を緩和するだけなく、シースストランドの内部にポリマーを充填し、フィラメント同士が接触するために起こる応力集中の影響を分散しているので、より効果的に先行破断が抑制でき、その結果、コード破断強度の一層の向上を図ることができる。さらに、かようなコードを、空気入りタイヤの補強に適用することによって、空気入りタイヤの耐久性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、本発明に従う複撚り構造のコードについて、コード軸方向と直交する断面を図１に示す。
図１において、符号１はコアストランド、２はシースストランドであり、この例では、コアストランド１の周囲に６本のシースストランド２を撚り合わせてコード３を構成している。また、コアストランド１およびシースストランド２はいずれも３本のフィラメントからなるコア４の周囲に、第１シース５となる９本のフィラメントを撚り合わせ、さらにこの第１シース５の周囲に第２シース６となる１４本のフィラメントを撚り合わせた構造となっている。
そして、７がコアストランド１とシースストランド２との間に介在させたポリマーであり、８がシースストランド２の内部に充填したポリマーである。
【００２２】
図示したように本発明では、コアストランド１とシースストランド２との間に、ポリマー７を介在させる。すなわち、コアストランド１およびシースストランド２との間にポリマー７を介在させることによって、最外層フィラメント（第2シース６のフィラメント）同士の接触が回避され、撚り締まりに起因した締め付け圧力が緩和される。その結果、フィラメントの先行破断が抑制される。
【００２３】
ここで、ポリマー７の厚みは、０．０２〜０．５ｍｍであることが好ましい。なぜなら、０．０２ｍｍ未満では、各ストランドの最外層フィラメントとポリマーの接触点において、ポリマーを介在させたことによる締め付け圧力の緩和作用が得られにくくなるためであり、一方、０．５ｍｍを超えるとコードの径が不必要に大きくなってしまうからである。
【００２４】
また、シースストランド２の最外層フィラメントの内側にポリマー８を充填することによって、タイヤに外傷が生じた場合であっても、シースストランド２の内部の隙間に浸入した水分の伝播を回避することできる。そのため、フィラメントが部分的に腐食することがあっても、ここに発生した腐食の進行が局所的に留まり、腐食域の拡大を阻止することができる。その結果、シースストランド２とゴムとの接着が阻害されないため、コードの接着腐食劣化を抑制することができる。
【００２５】
しかも、シースストランド２の内部にポリマーを充填することにより、シースストランド２のフィラメント同士の接触による応力集中が緩和されるので、シースストランド内でのフィラメントの先行破断がさらに抑制され、コードの破断強度が一層向上する。
【００２６】
さらに、本発明では図２に示すように、コアストランド１の内部にもポリマー９を充填することが好ましい。このように、コアストランド１の内部にポリマー９を充填することによって、コアストランド１のフィラメント同士の接触による応力集中が緩和され、撚り締まりに起因した締め付け圧力も緩和する。その結果、コアストランド内でのフィラメントの先行破断が抑制される。また、コアストランド１の内部にまで達するような大きな外傷が生じた場合であっても、コアストランド１の内部にポリマー９を充填したことによって、コアストランドの内部の隙間に浸入した水分の伝播を回避することできる。そのため、フィラメントに発生した腐食の進行が局所的に留まり、腐食域の拡大を阻止することができる。
【００２７】
この発明において、ポリマーとしては、熱可塑性ポリマーであることが好ましい。なぜなら、この熱可塑性ポリマーは、コアストランドとシースストランド間に介在させたり、ストランドの内部に充填した場合に、ストランドやフィラメントに及ぼす悪影響（例えば、フィラメント表面のメッキ腐食）が少ないからである
【００２８】
さらに、上記した熱可塑性ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリエチレンナフタレート（PEN）、ポリアミド（PA）、ポリエステル（PES）、ポリプロピレン（PP）、ポリ塩化ビニル（PVC）、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）、ポリエチレン（PE）、またはそれらの共重合体、ブレンド材料などが好ましい。
【００２９】
また、コアストランドおよびシースストランドのフィラメントとしては、その直径が０．１５〜０．４０ｍｍ程度のものを用いることが好ましい。というのは、フィラメントの直径が０．１５ｍｍ未満では、コードの撚り締まりに起因したフィラメントの先行破断が起こり易くなり、一方、０．４０ｍｍを超えると、耐疲労性の面で劣り、タイヤの補強材として使用しにくいからである。
【００３０】
さらに、コアストランドおよびシースストランドのフィラメントとしては、引張り強さがそれぞれ２７００〜４２００ＭＰａ程度のものを用いる。というのは、引張り強さが２７００ＭＰａ未満では、このフィラメントを用いてコードとした際、そのコードの破断強度自体が低いものとなってしまう。一方、４２００MPaを超えるとコードの撚り締まりに起因したフィラメントの先行破断が起こりやすくなるからである。
【００３１】
なお、コード構造としては、図１および図２に示したものに限定されることはなく、複撚り構造のものであれば、いずれもが適合する。例えば、上述したコード１は、3層構造のストランドを採用しているが、2層あるいは4層以上の構造のストランドを採用しても良い。なお、図１および図２に示したコード３では、タイヤの補強に供するカーカス材やベルトトリート材を作製するまでの間、コードを必要長さにカットした際、ストランドの撚りがほぐれてコード形状が乱れるのを防止するためのラッピングフィラメント１０をそなえているが、このラッピングフィラメント１０を施さなくても本発明における効果は得られるのはいうまでもない。
【００３２】
これに対し、従来構造のコードでは、上記したような効果を得ることができなかった。すなわち、図３に示すようなコアストランド１とシースストランド２との間にポリマーを介在させていないコードでは、先行破断の抑制が回避されず、さらに、シースストランドの内部にポリマーが充填されていないため、腐食の伝播を防止することが難しく、コードの接着腐食劣化を抑制することができなかった。
【００３３】
また、図４に示すコードは、コアストランド１とシースストランド２との間にポリマーを介在させているため、先行破断はそれなりに抑制されているものの、シースストランド２の内部にポリマーが充填されていないため、やはり腐食の伝播を防止することが難しく、コードの接着腐食劣化を抑制することができなかった。
【００３４】
ちなみに、シースストランドの内部にポリマーを充填させずに、フィラメントの引張り強さを向上させることによって、コードの破断強度を向上させることも考えられる。しかし、フィラメントの引張り強さが向上することに伴い、延性が低下するため、フィラメントの先行破断が却って生じ易くなる。すなわち、コード内部における締付け応力が集中するフィラメント同士の接触点では、この締付け応力がせん断応力となってフィラメントを破断するに至るため、引張り強さの向上に伴う延性の低下が、逆に先行破断を生じ易くする。
【００３５】
さて、以上のコードは、その複数本を所定の間隔を置いて互いに並行に配列してゴムシートに埋設してなるプライを、タイヤのカーカスまたはベルトに適用するもので、タイヤの構造としては、在来の空気入りタイヤに適合できる。特に建設車輌に装着する空気入りタイヤが好適である。例えば、図１５に示すタイヤ構造が有利に適合する。なお、同図において、符号１１はビードコア、１２はこのビードコア１１にタイヤの内側から外側に巻き回したカーカス、１３はこのカーカス１２上に配置するベルトおよび１４はカーカス１２のクラウン部に配置するトレッドである。
【００３６】
そして、カーカス１２およびベルト１３に本発明のコードを適用することによって、接着腐食劣化および先行破断が抑制されるため、空気入りタイヤの耐久性が向上する。
【００３７】
なお、図１および図２にしたコード１と直交する断面において、シースストランド２の最外層フィラメント間の隙間には、ポリマーが充填されていないが、フィラメント間の接触を回避したり、腐食の伝播をさらに抑制するためには、図５に示すように、コード１を加硫ゴム１５に埋設した際には、シースストランド２の最外層フィラメント間の隙間に加硫ゴム１５が充填されている状態で使用することが好ましい。
【実施例】
【００３８】
表１−１〜表１−２に示す仕様の下に、図１〜図４および図９〜図１４に示した複撚り構造のコードを作製した。そして、かようなコードを加硫ゴム１５に埋設して、ゴム複合体を作製した。このゴム複合体の断面を図５〜図８に示す。
【００３９】
図１および図２に示した内部にポリマーを充填したストランドは、高温、高圧で溶融状態のポリマー内に、コードの中間製品（最外層フィラメントを撚り合わせる前の撚り製品）を通した後、この中間製品の周囲に最外層フィラメントを撚り合わせて作製した。
【００４０】
図１および図４に示すコアストランド１とシースストランド２との間に介在させたポリマー７は、コアストランド１の周囲に帯状のポリマーを巻き付けることによって形成した。
【００４１】
図２に示すコアストランド１とシースストランド２との間に介在させたポリマー７は、高温、高圧で溶融状態のポリマー内へ、コアストランド１を通すことによって、コアストランド１の周囲に付着させた。
【００４２】
そして、かようなコードをサイズ４０．００Ｒ５７の建設車輌用タイヤのカーカス層およびベルト層の補強材に適用し、上記タイヤから切り出したコードを用いて、破断力試験および接着腐食試験を行い、強力発揮率（％）、強力発揮率比較指数、接着腐食劣化の程度を調査した。その結果を表２に示す。ここで、破断力試験とは、JIS G 3510およびJIS Z 2241に準拠した引張り試験であり、この引張り試験において、コードが破断に至るまでの最大引張り荷重をコードの破断強度とした。また、フィラメントの破断強度も同様にして測定した。なお、発明例１および２は従来例１と、発明例３〜５は従来例３と、発明例６〜９は従来例５と比較した例である。
【００４３】
そして、コードおよびフィラメントの破断強度を次式（１）に代入して強力発揮率（％）を算出した。
強力発揮率（％）＝コードの破断強度（Ｎ）／フィラメントの破断強度の総和（Ｎ）×１００・・・（１）
【００４４】
また、比較対象の従来例コードの強力発揮率を指標として、次式（２）から各コードの強力発揮率比較指数を算出した。
強力発揮率比較指数＝対象とする強力発揮率（％）／比較対象のコードの強力発揮率（％）×１００・・・（２）
【００４５】
さらに、接着腐食試験を行って、接着腐食劣化の程度を接着剥離状況で判断した。接着剥離状況は、以下の手順によって調査した。まず、対象とするコードをベルト層に適用した４０．００Ｒ５７の建設車輌用タイヤを準備し、その一部をサンプル形状に切り出して、評価サンプルを作製した。次に、この評価サンプルの端部をカットし、コード露出面を塩水につけ放置する腐食試験を実施した。そして、腐食後のサンプルをＪＩＳ Ｇ ３５１０の末尾参考部分に記載のあるゴム接着試験方法（引抜きテスト）に準拠して接着破壊し、それぞれのコードにおける、コードとゴムとの間の接着剥離状況を比較調査した。なお、ゴム接着試験において、コードのゴム埋め込み長さは５０ｍｍ、引抜速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。
【表１−１】
2009024268.tif 000003
【００４６】
【表１−２】
2009024268.tif 000004
【００４７】
【表２】
2009024268.tif 000005
【００４８】
表２に示した通り、本発明に従う、コアストランドとシースストランドとの間にポリマーを介在させると共に、シースストランドの内部にポリマーを充填した発明例のコードは、かようなポリマーを使用することのない従来例１、３および５のコードに比べて強力発揮率（％）および強力発揮率比較指数が向上しており、接着剥離状況が改善されている。
また、さらにコアストランドの内部にポリマーを充填した発明例２および６〜９のコードは、発明例１および３〜５のコードに比べて一層、強力発揮率（％）および強力発揮率比較指数が向上している。この点、従来例２、４および６のコードは、従来例１、３および５のコードに比べると、強力発揮率（％）および破断強度比較指数は向上しているものの、接着剥離状況の面では、本発明のコードと比べると劣っている。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図２】本発明に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図３】従来例に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図４】従来例に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図５】本発明に従うコードを適用したゴム複合体の断面を示す図である。
【図６】本発明に従うコードを適用したゴム複合体の断面を示す図である。
【図７】従来例のコードを適用したゴム複合体の断面を示す図である。
【図８】従来例のコードを適用したゴム複合体の断面を示す図である。
【図９】本発明に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図１０】従来例に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図１１】従来例に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図１２】本発明に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図１３】従来例に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図１４】従来例に従うコードの軸方向と直交する断面を示す図である。
【図１５】本発明のコードを適用するのに好適のタイヤ構造を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５０】
１  コアストランド
２  シースストランド
３  コード
４  コア
５  第１シース
６  第２シース
７  ポリマー
８  ポリマー
９  ポリマー
１０  ラッピングフィラメント
１１  ビードコア
１２  カーカス
１３  ベルト
１４  トレッド
１５  加硫ゴム
【図１】
2009024268.tif 000006
【図２】
2009024268.tif 000007
【図３】
2009024268.tif 000008
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
2009024268.tif 000014
【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
2009024268.tif 000018
【図１４】
2009024268.tif 000019
【図１５】
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