(57)【要約】【課題】土壌中に埋め立て処理することにより、容易に生分解処理できる生分解性ホログラムシールであり、使用済みのシールを廃棄処理する際の美観上の問題に加えて生態系への悪影響を解消するためのものであるが、生分解性プラスチックに直接ホログラム形成層を設けたホログラムラベルは、ホログラム形成後に薄膜形成を施すため、この時の熱による変形によりホログラムの再現性に劣る面があった。【解決手段】生分解性を有するプラスチックフィルム１（又はシート）上に、反射性薄膜を形成した後に、ホログラムを形成、その上に粘着層をこの順序で形成することにより、薄膜形成時等に起こる変形、歪みによるホログラム再現性の劣化を防ぐ。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートにホログラムが形成されたホログラムラベルの製造方法において、その透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートの一方の面に予め反射性薄膜を形成し、その後、その反射性薄膜形成面にホログラムパターンを形成し、生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートのその反射性薄膜上か、もしくはその反対側の面か、いずれか一方の面に粘着剤層を設けることを特徴とするホログラムラベルの製造方法。
【請求項２】
透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートにホログラムが形成されたホログラムラベルであって、反射性薄膜をその一方の面に保持した、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートにおいて、前記反射性薄膜へ、ホログラムパターンを形成したことにより、その透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートとその反射性薄膜とが、同一のホログラムパターンを保有し、粘着剤層が生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートのその反射性薄膜上か、もしくはそのもう一方の面か、いずれか一方の面に設けられていることを特徴とするホログラムラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鮮明なホログラム画像が形成でき、しかも使用済みの廃棄処理が容易であって廃棄処理による公害の心配が無く、自然環境に悪影響のない環境にやさしいホログラムラベルにに関し、さらに詳しくは、意図したホログラム画像を忠実に再現でき、且つ、土壌に埋め立てた際に生分解性能に優れたホログラムラベルに関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「部」は特に断わらない限り質量基準である。また、  「ホログラム」はホログラムと、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明のホログラムラベルの主なる用途としては、偽造防止分野や意匠用途などに使用されるホログラムラベルであって、具体的には、商品券、金券、カード類、景品、製造メーカー純正品であることを証明する真正証明ラベルなど、もしくは、ラベルを貼付することで意匠性を高めたり、商品が高価であることを示すなど、その商品の付加価値を高める分野などに関し、特に、使用済み後の廃棄処理に環境への影響を配慮すべき、もしくは配慮している分野に好適である。
【０００４】
（背景技術）光の干渉を利用して立体画像を再生するホログラムは、高度な製造技術を要すると共に、様々な形態、例えば、ラベル、シールや箔状に形成可能なことから、これを応用した偽造防止手段として、商品券、ギフト券、各種証明書、身分証明書などの各種カード類、書籍、デジタルビデオディスクなどの著作物、スポーツ用品、ブランド品や、トナーカセットなどの純正材料に使用を限定している製品などの各種商品に貼着して使用されている。
【０００５】
このホログラムは一見して本物か偽造であるかが判定でき、しかも製造が困難であることから偽造防止用として、またセキュリティ性付与のために広く利用されている。また、上記のような各ホログラム製品は立体的な画像が得られ、また高級感も得られるため、一般の商品にも広く使用されている。
【０００６】
これらのホログラム製品、特にラベルやシールなどとして使用されているホログラム製品の材料は、貼着する商品そのものが環境を配慮して、環境にやさしい素材へとその構成を改良してきており、使用済み後、この商品と共に廃棄処理される、もしくは、商品をリサイクルするためにホログラムを剥離して廃棄するため、ホログラム製品も環境に配慮した素材とする必要が生じている。
【０００７】
（先行技術）
これらの要求に応えるため、ホログラムを形成する基材・フィルムに、生分解性と透明性を有するプラスチックフィルム又はシートを使用し、そのホログラム製品が土壌中に埋め立てられた際に、自然に分解していくように作られているものが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００８】
しかし、このプラスチックフィルム又はシート上に形成するホログラム形成材料そのものには、ホログラム性能を考慮して、紫外線や電子線硬化性樹脂などの熱硬化性樹脂が使用されており、土壌中に埋め立てられても、そのプラスチックフィルム又はシートのみが分解し、ホログラム形成材料、すなわち、ホログラム画像は分解せず残るという欠点がある。
【０００９】
そのことを考慮し、ホログラム形成材料そのものを、生分解性とすべく、生分解性プラスチックそのものにホログラムレリーフを形成し、土壌中に埋め立てた際、ホログラム画像が分解するホログラムラベルが開発されている。（例えば、特許文献２参照。）。
【００１０】
しかしながら、このホログラムラベルは、生分解性プラスチックにホログラムレリーフを形成する際、生分解性プラスチックの溶融温度に配慮せず、高温でホログラム形成を実施しており、さらに、ホログラムレリーフ形成後に、高熱の金属や化合物がその形成面に衝突し薄膜が形成されていく金属蒸着方法や、スパッタリング方法を用いて、金属薄膜や、化合物薄膜を形成している。このため、これらの熱処理により、生分解プラスチックに形成された精密なレリーフが熱収縮などの歪みや変形を生じてしまう。
【００１１】
そのため、ノイズの少ない鮮明な立体画像を再現するホログラムやマシンリーダブルホログラムのように、ホログラムレリーフの深さやレリーフピッチが乱れると、画像そのものの劣化やノイズの発生、もしくは、マシンリーダブルホログラムの再生角度の乱れや焦点ボケにより、取り出す電気信号の出力に大きな影響を受けるという欠点がある。この問題に対応するため、生分解性プラスチックの合成分子量を高めることや、ポリエステル樹脂などの耐熱性を有する非分解性プラスチックを共重合したりすることが考えられるが、これらは生分解性能を大きく劣化させることになるため本末転倒である。
【００１２】
【特許文献１】特開２００７−７９２９９号公報
【特許文献２】特開平８−２１１２６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、土壌中に埋め立てられた時、速やかに分解する生分解性を有する環境配慮性に優れ、且つ、意図したホログラムを高い精度で再現できるホログラム性能に優れたホログラムラベル及びその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の課題を解決するために、
請求項１の発明に係わるホログラムラベルの製造方法は、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートの一方の面に予め反射性薄膜を形成し、その後、その反射性薄膜形成面にホログラムパターンを形成し、生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートのその反射性薄膜上か、もしくはその反対側の面か、いずれか一方の面に粘着剤層を設けることを特徴とするホログラムラベルの製造方法を提供する。
【００１５】
すなわち、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートに予め反射性薄膜を形成することで、平坦な面の上への高熱処理となり、歪みや変形が起きにくく、且つ、処理後の余熱により平坦化が促進される。また、平坦な面へ反射性薄膜を形成するため、その薄膜の厚さが均一となる。
【００１６】
さらに、高熱を用いずに低温高圧下で、その薄膜面及び透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートにホログラムレリーフを形成することにより、反射性薄膜の透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートに接している面のレリーフ形状と、反射性薄膜のもう一つの面（粘着剤に接する面）のレリーフ形状が高い精度で同一となる。
【００１７】
これは、ホログラム効果に影響するエリア（通常１０ｍｍ四方程度と考えられる）における膜厚さ精度が０．００１μｍ以内（薄膜の厚さが０．０５μｍ程度の場合）であり、ホログラムレリーフの深さ０．１〜１μｍに比較し高い精度を有していることと、反射性薄膜の硬度が生分解プラスチックの硬度より大きいため、レリーフ賦型時に薄膜厚さに０．００１μｍ以上の変動が発生しないことによる。
このことは、金属薄膜においては、原版のレリーフを忠実に再現することになり、化合物薄膜においては、光学的多重反射性の向上につながる。
【００１８】
その後、粘着剤層を、その反射性薄膜面上に形成するか、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートのその反対面に形成する。この作用として、ホログラムの高度な再現性と、高い生分解性を両立させることができるホログラムラベルの製造方法を提供できる。
【００１９】
請求項２の発明に係わるホログラムラベルは、反射性薄膜をその一方の面に保持した、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートにおいて、前記反射性薄膜へ、ホログラムパターンを形成したものであることにより、その透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートとその反射性薄膜とが、同一のホログラムパターンを保有し、粘着剤層が生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートのその反射性薄膜上か、もしくはそのもう一方の面か、いずれか一方面に設けられていることを特徴とするホログラムラベルを提供する。
【００２０】
すなわち、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートに、予め、高熱処理が必要となる反射性薄膜が平坦で厚さの均一な層として形成されており、その後、高熱を用いずに低温高圧下で、反射性薄膜と透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシートに同一の形状のホログラムレリーフを形成されたものであるため、熱収縮などの歪みや変形の影響をほとんど受けず、ホログラム版のレリーフが忠実に再現されていて、且つ、化合物薄膜が形成されている場合には、その光学的多重反射性による効果により、高い輝度を持ち、高い再現性を有するするホログラムレリーフとなる。粘着剤層は、その反射性薄膜面上が、その反対面に形成されている。この作用として、ホログラムの高度な再現性と、高い生分解性を有するホログラムラベルを提供できる。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１の本発明によれば、土壌中に埋め立てられた時、速やかに分解する生分解性を有する環境配慮性に優れ、且つ、意図したホログラムを高い精度で再現できるホログラム性能に優れたホログラムラベルの製造方法が提供される。
【００２２】
請求項２の本発明によれば、土壌中に埋め立てられた時、速やかに分解する生分解性を有する環境配慮性に優れ、且つ、意図したホログラムを高い精度で再現している高品質なホログラムラベルが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示すホログラムラベルＡの断面図である。
図２は、本発明の別の実施例を示すホログラムラベルＡ´の断面図である。
【００２４】
（透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート）本発明のホログラムラベルに用いられる透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１は、化学合成系として、ラクトン系樹脂：εーカプロラクトン、４−メチルカプロラクトン、3,5,5−トリメチルカプロラクトン、3,3,5−トリメチルカプロラクトン、βープロピオラクトン、γーブチロラクトン、δーバレロラクトン、エナントラクトンの単独重合体またはこれら2種以上のモノマーの共重合体、これらの混合物融点６０℃〜１００℃、ポリカプロラクトン（融点６０℃）、もしくは、ポリブチレンサクシネート系樹脂：ポリブチレンサクシネート・アジペート（融点９５℃）、ポリブチレンサクシネートとポリカプロラクトンとの混合物（融点６５℃〜１１０℃）、ポリブチレンサクシネートとポリブチレンサクシネート・アジペートとの混合物（融点９５℃〜１１０℃）、ポリブチレンサクシネート・アジペートとポリ乳酸との混合物（融点９５℃〜１１０℃）、もしくは、ポリ乳酸、ポリ乳酸とＤ−乳酸との混合物などにおいて融点が５５℃〜１１０℃のもの、もしくは、低分子量脂肪族ジカルボン酸と低分子量脂肪族ジオールより合成したポリエステル樹脂、例えばコハク酸とブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせや、シュウ酸とネオペンチルグリコール、ブタンジオール、エチレングリコールとの組み合わせなど、変性ポリビニルアルコールと脂肪族ポリエステル樹脂と澱粉の混合物、低分子量脂肪族ポリエステルに脂肪族イソシアネートを添加して重合させたものなどの中で、融点が５５℃〜１１０℃のものが好適である。
【００２５】
また、天然物系として、ゼラチンなどの動物性天然物質、セルロースなどの植物性天然物質など：澱粉脂肪酸エステル、澱粉キトナン・セルロースなど、微生物生産系として、ポリヒドロキシブチレートや、ポリエステル系：炭素源として３−ヒドロキシプロピオン酸、４−ヒドロキシ酪酸、γ―ブチロラクトンをベースとするＰ（３ＨＢ−ＣＯ―４ＨＢ）、炭素源としてプロピオン酸、吉草酸をベースとしたＰ（３ＨＢ−ＣＯ―３ＨＶ）などの中で融点が比較的低いものが好適である。
【００２６】
これらの生分解プラスチックは、ポリ乳酸（融点１８０℃）、ポリブチレンサクシネート・テレフタレート共重合体（融点１９０℃）、分子量が数十万を越えるポリエステル系樹脂（融点１６０℃以上）、菌体内にポリ（３−ヒドロキシ酪酸）ホモポリマーを顆粒状態で蓄積しこれを取り出した高結晶性ポリエステル（融点１８０℃）などより生分解性に優れる。
【００２７】
透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１の厚さは、１０μｍ〜２００μｍ、特に、２０μｍ〜４０μｍが好適である。厚さが大きくなるとそれだけ廃棄処理量が多きくなることに加え、光学的なロス（光透過率の減少、光散乱性の増大）も増えてしまうため、可能な限り厚さを小さくすることが望ましい。但し、同一材料のフィルム又はシートにおいて、その厚さが小さいと、熱処理による歪み、変形の影響を受けやすくなるため、環境に配慮して使用材料を削減するためにも、本考案のホログラムラベル製造方法が必要となる。
【００２８】
（反射性薄膜）本発明のホログラムラベルでは、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１の一方面に、反射性薄膜２を形成する。この薄膜は、入射した光を反射する必要があるため、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１よりも高い屈折率を有する薄膜であれば、特に限定されない。
反射性薄膜２としては、真空薄膜法などにより形成される金属薄膜などの金属光沢反射層、又は透明反射層のいずれでもよいが、金属光沢反射層を部分的に設けたり、透明反射層を設けた場合は、ラベル貼着後にそのラベルに覆われた被貼着体上の画像などがホログラムを通して観察できるので好ましい。
【００２９】
透明反射層としては、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム形成層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できることから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、ホログラム形成層（本発明では、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１に該当する）よりも光屈折率の高い薄膜、例として、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯなどがある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕなどの酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したものなどが例示できる。またアルミニウムなどの一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２０ｎｍ以下になると、透明性が出て使用できる。
【００３０】
透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１の一方面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤ（化学蒸着法）などの真空薄膜法などにより設ければよい。特にＣＶＤ法は透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１への熱的ダメージが少ない。また、他の薄膜形成法を用いても、形成する薄膜層を薄くしておくと、その熱的ダメージを少なくすることができる。例えば、ＡＬ蒸着層であれば、形成条件によるが、ほぼ２０ｎｍが透明性が無くなり全反射性を出現する臨界点である。この厚さは薄膜材料、形成方法、金属加熱温度・真空度等の形成条件により異なる。
【００３１】
（ホログラム）次に、この反射性薄膜形成層及び、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１に、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定の微細な凹凸（レリーフ構造）を賦型する。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラムなどのレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラムなどの白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。また、マシンリーダブルホログラムのように、
その再生光を受光部でデータに変換し所定の情報として伝達したり、真偽判定を行うものであってもよい。
微細な凹凸を精密に作成するため、光学的な方法だけでなく、電子線描画装置を用いて、精密に設計されたレリーフ構造を作り出し、より精密で複雑な再生光を作り出すものであってもよい。
【００３２】
このレリーフ形状は、ホログラムを再現もしくは再生する光もしくは光源の波長（域）と、再現もしくは再生する方向、及び強度によってその凹凸のピッチや、深さ、もしくは特定の周期的形状が設計される。凹凸のピッチ（周期）は再現もしくは再生角度に依存するが、通常０．１μｍ〜数μｍであり、凹凸の深さは、再現もしくは再生強度に大きな影響を与える要素であるが、通常０．１μｍ〜１μｍである。単一回折格子のように、全く同一形状の凹凸の繰り返しであるものは、隣り合う凹凸が同じ形状であればある程、反射する光の干渉度合いが増しその強度が強くなり、最大値へと収束する。回折方向のぶれも最小となる。立体像のように、画像の個々の点が焦点に収束するものは、その焦点への収束精度が向上し、再現もしくは再生画像が鮮明となる。
【００３３】
さらに、透明金属化合物薄膜の場合は、その薄膜の上下の面が、同一レリーフ形状であり且つ、その面と面の距離（すなわち膜厚さ）が均一であればあるほど、再現もしくは再生強度が大きくなる。
また、レリーフ面にホログラム画像の凹凸とは異なる周期、形状の凹凸が存在すると、それはホログラムもしくは回折格子の再現もしくは再生時のノイズとなり、画像を不鮮明にする要因となる。
【００３４】
レリーフ形状を賦形（複製ともいう）する方法は、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１及び反射性薄膜２上に、前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。形成するホログラムパターンは単独でも、複数でもよい。
【００３５】
上記の極微細な形状を精密に再現するため、また、複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小とするため、原版は金属を使用し、低温・高圧下で複製を行う。
原版は、Ｎｉなどの硬度の高い金属を用いる。光学的撮影もしくは、電子線描画などにより形成したガラスマスターなどの表面にＣｒ、Ｎｉ薄膜を真空蒸着法、スパッタリングなどにより５〜５０ｎｍ形成後、Ｎｉなどを電着法（電気めっき、無電解めっき、さらには複合めっきなど）により５０〜１０００μｍ形成した後、金属を剥離することで作ることができる。高圧回転式の複製に用いるためには、このＮｉ層の厚み精度を高くする必要があり、通常±１０μｍ、好ましくは、±１μｍとする。このため、裏面の研磨や、平坦化方法を用いてもよい。
【００３６】
複製方式は、高圧とするため、平板式でなく、回転式を用い、線圧０．１トン／ｍ〜１０トン／ｍ、好ましくは、５トン／ｍ以上とする。複製用シリンダーは、その直径が小さいとレリーフの再現性が低下するため、複製シリンダー直径は大きい方が好ましく、通常、直径０．１ｍ〜２．０ｍ、好ましくは、１．０ｍ以上の弧を使用する。反射性薄膜２を有する透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１の反射性薄膜２をこの複製用シリンダーに沿って押し当て、裏面より金属製シリンダーにより上記圧力にて複製を実施する。複製後の熱収縮などの歪みや変形を最小限とするためには、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１全体を加熱するのではなく、反射性薄膜２面側の一部のみを加熱する方法が望ましい。通常６０℃〜１１０℃、好ましくは、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１の融点〜＋１０℃に加熱する。さらには、裏面の金属製シリンダーを常温に保つ、もしくは冷却することで、さらにその精度を向上させることができる。
【００３７】
透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１は、通常のホログラム基材として使用される光学用透明フィルムより、その光学特性に劣るため、優れたホログラム品質を得るために、原版のレリーフはより深く、より複雑なものとなり、高いリレーフ再現性が要求される。
【００３８】
（粘着層）粘着層４としては、従来公知の溶剤系及び水系のいずれの粘着剤、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂や、天然ゴム、クロロプレンゴムなどのゴム系樹脂などが挙げられる。自然にやさしい材料構成とするために、特に、天然ゴムを主成分とするラテックス、それを変性したもの、特に天然ゴムにスチレン特にメタクリルさんメチルとをグラフト重合させて得た天然ゴムラテックス等の天然素材から作製されたものを用いても良い。
【００３９】
粘着剤層の塗工量は、約８〜３０ｇ／ｍ2（固形分）が一般的であり、従来公知の方法、すなわち、グラビアコート、ロールコート、コンマコートなどの方法で、塗布し乾燥して粘着剤層を形成する。また、粘着剤層の粘着力は、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１もしくは反射性薄膜２と粘着剤層との剥離強度で、ＪＩＳ  Ｚ０２３７準拠の１８０°による剥離方法において、５〜１，０００ｇ程度の範囲にすることが望ましい。以上の如き粘着剤の種類や、塗工量は、前記透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１もしくは反射性薄膜２上に粘着剤層を形成する際に、その剥離強度が前記範囲になるように、選択して使用することが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００４１】
（実施例１）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、ラクトン系樹脂（カプロラクトン、メチルカプロラクトン、プロピオラクトン及びブチロラクトン共重合体、数平均分子量６０，０００：融点９５℃）厚さ４０μｍを使用し、この一方面に株式会社アルバック製真空蒸着機を用いて、ＡＬ薄膜５０ｎｍを形成する。
【００４２】
並行して、レーザ光学系を用いて撮影した意匠性の高いホログラムと、複製精度評価用回折格子（ピッチ０．８μｍ、深さ０．３μｍ）１０ｍｍ四方とを備えたＮｉ原版（３００μｍ±１０μｍ）を用意し、そのＡＬ薄膜面と、Ｎｉ原版のレリーフ面を合わせて、回転式レリーフホログラム形成装置（原版シリンダー径１．０ｍ・原版面温度１００℃、加圧シリンダー径０．３ｍ水冷式、圧力１０トン／ｍ、複製速度１０ｍ／分）にてホログラム及び回折格子をＡＬ薄膜及び透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１に形成した。
【００４３】
このＡＬ薄膜形成面に、次の組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が２０μｍになるように、塗工し７０℃で乾燥させて、粘着剤４を形成し、実施例１のホログラムラベルＡを得た。
・＜粘着剤組成物＞
酢酸ビニル−アクリル共重合体                                      ３０質量部
トルエン                                                          ４０質量部
酢酸ビニル                                                        ４０質量部
【００４４】
（実施例２）株式会社アルバック製電子線加熱方式真空蒸着機を用いて、ＴｉＯｘ薄膜２００ｎ
ｍを形成する以外は全て実施例１と同一とし、実施例２のホログラムラベルを得た。
【００４５】
（実施例３）粘着剤層を、透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１の反射性薄膜２とは反対側に設けたこと以外は全て実施例１と同一とし、実施例３のホログラムラベルを得た。
【００４６】
（実施例４）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック  東セロ製パルシール（融点１１０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て実施例１と同一とし、実施例４のホログラムラベルを得た。
【００４７】
（実施例５）Ｎｉ原版の厚さを１００μｍ±１μｍとした以外は、全て実施例１と同一とし、実施例５のホログラムラベルを得た。
【比較例】
【００４８】
（比較例１）回転式レリーフホログラム形成装置において、原版面温度１６０℃、圧力０．５トン／ｍ、加圧シリンダー常温とした以外は、全て実施例１と同一とし、比較例１のホログラムラベルを得た。
【００４９】
（比較例２）回転式レリーフホログラム形成装置において、原版面温度１６０℃、加圧シリンダー常温とした以外は、全て実施例２と同一とし、比較例２のホログラムラベルを得た。
【００５０】
（比較例３）回転式レリーフホログラム形成装置において、原版面温度１６０℃、加圧シリンダー常温とした以外は、全て実施例３と同一とし、比較例３のホログラムラベルを得た。
【００５１】
（比較例４）回転式レリーフホログラム形成装置において、原版面温度１６０℃、加圧シリンダー常温とした以外は、全て実施例４と同一とし、比較例４のホログラムラベルを得た。
【００５２】
（比較例５）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック（プロブチレンサクシネート／テレフタレート共重合体  融点１９０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て比較例１と同一とし、比較例５のホログラムラベルを得た。
【００５３】
（比較例６）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック（プロブチレンサクシネート／テレフタレート共重合体  融点１９０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て比較例２と同一とし、比較例６のホログラムラベルを得た。
【００５４】
（比較例７）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック（プロブチレンサクシネート／テレフタレート共重合体  融点１９０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て比較例３と同一とし、比較例７のホログラムラベルを得た。
【００５５】
（比較例８）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック（プロブチレンサクシネート／テレフタレート共重合体  融点１９０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て比較例４と同一とし、比較例８のホログラムラベルを得た。
【００５６】
（比較例９）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック（ポリ乳酸  東セロ製パルグリーン  融点１６０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て比較例５と同一とし、比較例９のホログラムラベルを得た。
【００５７】
（比較例１０）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック  東セロ製パルグリーン（ポリ乳酸  融点１６０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て比較例６と同一とし、比較例１０のホログラムラベルを得た。
【００５８】
（比較例１１）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック  東セロ製パルグリーン（ポリ乳酸  融点１６０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て比較例７と同一とし、比較例１１のホログラムラベルを得た。
【００５９】
（比較例１２）透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１として、生分解プラスチック  東セロ製パルグリーン（ポリ乳酸    融点１６０℃）厚さ４０μｍを使用する以外は、全て比較例８と同一とし、比較例１２のホログラムラベルを得た。
【００６０】
（評価試験）ホログラムの再現性の評価は、意匠性については、ハロゲンランプ光原下の目視判定及び、回折格子の回折率で評価した。
ハロゲンランプ：ローボルトハロゲンランプ３５ｍｍ径ミラー付き
：電圧１２Ｖ・光度２３００ｃｄ（キャンデラ）
目視判定基準  ：○  画像がくっきりと見え、周辺ノイズが気にならない。
：△  画像はくっきり見えるが、周辺ノイズが気になる。
：×  画像がややぼけており、周辺ノイズが目立つ。
【００６１】
回折効率測定：光源：半導体レーザー：キコー技研 ＭＬＸ標準コリメートレーザー
：電圧ＤＣ４．８〜６．５Ｖ・平行光時ビーム径拡大６ｍｍ
：効率：反射光強度／入射光強度＊１００（％）
：判定基準：○  回折効率  １５％以上
：△      〃    １０％〜１５％
：×      〃    １０％未満
【００６２】
生分解性の評価は、屋外コンポスト（容量１００リットル）に生ゴミ５ｋｇを入れ、その上に  「１００ｍｍ四方の粘着ラベル」を置いた。更に、５０ｍｍ厚さの生ゴミを乗せて１ケ月間放置し、ラベルの状態を目視評価した。
生分解性の基準  ：○  著しく変形、白化し、形状の維持が困難。
：△  変形、白化しているが、試験前の状態を維持している。
：×  変形、白化がなく試験前の状態を維持している。
【００６３】
耐刷性の評価は、所定の条件下で、回転式レリーフ複製機にて、原版が破壊されるまでに連続複製した透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１の長さで評価した。（ｍ数）
【００６４】
（評価結果）
図３に評価結果を記載する。
※透明な生分解性を有するプラスチックフィルム又はシート１を「透明基材」とする。
実施例１、２、４は、生分解性に優れ、高いホログラム再現性を兼ね備えていた。
実施例３は、ほぼ同様の性能であったが、精密な測定によれば、わずかにホログラム再現性が劣っていた。
実施例１の耐刷性は、２，０００ｍと、実施例５の１０，０００ｍより劣っていた。
比較例１〜４は、生分解性は優れているものの、画像再現性が劣っていた。
比較例５〜１２は、画像再現性は優れているものの、生分解性が劣っていた。
【００６５】
実施例２の反射性化合物薄膜の回折効率を、生分解性プラスチックフィルム又はシート側
から測定した場合と、粘着剤側から測定した場合とで比較したところ、ほぼ同様の回折効率を示した。ホログラム再現性として、薄膜の上下面で差がないことを示していた。
比較例２の反射性化合物薄膜の回折効率を、上記同様に測定したところ、粘着剤側の回折効率が劣化していた。ホログラム再現性として、薄膜の上下面で差があることを示していた。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明の１実施例を示すホログラムラベルの断面図である。
【図２】本発明の他の実施例を示すホログラムラベルの断面図である。
【図３】本発明の実施例、比較例の評価結果である。
【符号の説明】
【００６７】
Ａ、Ａ´  ホログラムラベル
１  生分解性プラスチックフィルム又はシート
２  反射性薄膜層
２−ａ  薄膜とプラスチックフィルム又はシートとの境界面
２−ｂ  薄膜と粘着剤との境界面
３  粘着剤
【図１】
2009276564.tif 000003
【図２】
2009276564.tif 000004
【図３】
2009276564.tif 000005