(57)【要約】【課題】本発明は、精密電子部品の内部で発生する磨耗粉や塵埃を長期間、好適に捕捉することができ、かつ、部品内部に腐食が発生しない防塵用樹脂を提供することにある。また、当該防塵用樹脂を備えたカメラモジュールを提供することにある。【解決手段】数平均分子量が４０００〜２００００であるマレイミド基を２個以上有する化合物（Ａ）を含む組成物を、活性エネルギー線により硬化したものであることを特徴とする防塵用樹脂。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量が４０００〜２００００であるマレイミド基を２個以上有する化合物（Ａ）を含む組成物を、活性エネルギー線により硬化したものであることを特徴とする防塵用樹脂。
【請求項２】
上記化合物（Ａ）が、下記式（１）で表されるマレイミド基を２個以上有する化合物である請求項１に記載の防塵用樹脂。
【化１】
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［但し、式（１）において、Ｒ1は水素、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はハロゲン原子を表す。］
【請求項３】
上記式（１）において、Ｒ1が水素又は炭素数４以下のアルキル基で表されるマレイミド基を２個以上有する化合物である請求項２に記載の防塵用樹脂。
【請求項４】
上記化合物（Ａ）が、２５℃で液状であり、かつ、ポリエーテル骨格を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の防塵用樹脂。
【請求項５】
撮像レンズと、該撮像レンズを保持するレンズ鏡筒と、撮像レンズより入射された光を受光して映像信号を生成する撮像素子と、撮像素子から出力された映像信号が入力され、信号処理を行う回路基板を備えたカメラモジュールであって、
撮像レンズと対向して設置された撮像素子との間であり、かつ、撮像レンズと撮像素子以外の部分に請求項１〜４のいずれか１項に記載の防塵用樹脂が塗布されていることを特徴とするカメラモジュール。
【請求項６】
上記撮像レンズと撮像素子以外の部分が、撮像素子の周囲に配置された地板であることを特徴とする請求項５に記載のカメラモジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精密電子部品の内部に発生する塵埃を除去するための防塵用樹脂に関する。さらに、当該防塵用樹脂を用いたカメラモジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報機器は小型化、高機能化が進み、精密電子部品内に発生する塵埃が機能上問題となる場合がある。例えば、カメラのシャッタの作動などによって発生する磨耗紛の多くは、発生と同時には空中に飛散されず、露光作動の停止時までは、連結軸の頭部などの発生箇所の周辺に付着しており、停止時に生じる大きな衝撃によって空中に飛散させられる。その結果、装置内で飛散されたものの一部が、直接撮像素子の撮像面やフィルムの感光面（以下、総称する場合は「結像面」という）に飛来し異常をきたすことになる。また、前記の飛散によって、結像面にまで飛来しなかったものは、その殆どが装置内に残留し、各部材面に一時的に付着しており、次の露光作動の停止時に舞い上げられ、新たに発生した磨耗紛と共にその一部が結像面に向かうことになる。そして、このような繰り返しの中に、カメラの外部から進入した塵埃も含まれ、同じようにして、磨耗紛と共に結像面に飛来するようになる。従って、このことから、シャッタの作動で発生した磨耗紛や外部から進入してきた塵埃が、如何にして装置内で舞い上がりを繰り返さないようにするか、特に、結像面に近いところで舞い上がりを繰り返さないようにするかが重要になる。例えば、特許文献１には、結像面の近傍領域で磨耗粉等を好適に補足できるように粘着シートがレンズ側に向けて設置されていることを特徴とするカメラが記載されている。
【０００３】
また、撮像素子を利用したデジタルスチルカメラに代表される画像形成装置、デジタルムビーカメラに代表される撮像装置及びプロジェクターに代表される投影装置の場合でも、撮像素子の撮像面に塵埃が付着すると良好な被写体画像を得ることができない。これらの撮像素子を利用した装置の場合には、塵埃が微細であっても問題となる。即ち、塵埃が微細であれば、最初は問題視するほどではないが、そのうちに、撮像面やその前面のフィルタなどに積み重なって付着していくため、徐々に撮影画像の全てにその影響が大きく現れてきてしまうようになる。そのため、前記のような撮像素子を利用した装置の場合には、どのような微細な塵埃に対しても、何らかの対策を講じておく必要がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−８５９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されている粘着シートは粘着剤成分がどのようなものであるか特定されていない。通常の粘着シートでは精密電子部品が使用される長期間にわたって、塵埃を捕捉することができないという問題がある。また、粘着物がシート状であると、小型化した電子部品内部の微少な部位に設置することが困難である。さらに、粘着剤から揮発又はブリードする成分がある場合には、部品内部が腐食するという重大な問題が発生する。
【０００６】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであって、その目的は、精密電子部品の内部で発生する磨耗粉や塵埃を長期間、好適に捕捉することができ、かつ、部品内部に腐食が発生しない防塵用樹脂を提供することにある。また、当該防塵用樹脂を使用したカメラモジュールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、マレイミド基を２個以上有する化合物を含む組成物を、活性エネルギー線により硬化した防塵用樹脂を用いた場合に、長期間部品内部で防塵性を保持し、かつ、部品内部の腐食が発生しないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
なお、本発明において、精密電子部品の内部で発生する磨耗粉や塵埃を長期間、好適に捕捉することができる機能を防塵性という。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
１．数平均分子量が４０００〜２００００であるマレイミド基を２個以上有する化合物（Ａ）を含む組成物を、活性エネルギー線により硬化したものであることを特徴とする防塵用樹脂。
２．上記化合物（Ａ）が、下記式（１）で表されるマレイミド基を２個以上有する化合物である上記１に記載の防塵用樹脂。
【化１】
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［但し、式（１）において、Ｒ1は水素、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はハロゲン原子を表す。］
３．上記式（１）において、Ｒ1が水素又は炭素数４以下のアルキル基で表されるマレイミド基を２個以上有する化合物である上記２に記載の防塵用樹脂。
４．上記化合物（Ａ）が、２５℃で液状であり、かつ、ポリエーテル骨格を有することを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の防塵用樹脂。
５．撮像レンズと、該撮像レンズを保持するレンズ鏡筒と、撮像レンズより入射された光を受光して映像信号を生成する撮像素子と、撮像素子から出力された映像信号が入力され、信号処理を行う回路基板を備えたカメラモジュールであって、
撮像レンズと対向して設置された撮像素子との間であり、かつ、撮像レンズと撮像素子以外の部分に上記１〜４のいずれかに記載の防塵用樹脂が塗布されていることを特徴とするカメラモジュール。
６．上記撮像レンズと撮像素子以外の部分が、撮像素子の周囲に配置された地板であることを特徴とする上記５に記載のカメラモジュール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る防塵用樹脂は、以上のように、数平均分子量が４０００〜２００００であるマレイミド基を２個以上有する化合物を含む組成物を、活性エネルギー線により硬化させたものである。そのため、当該防塵用樹脂は精密電子部品の内部に塗布された場合でも、長期間にわたり防塵性を保持し、かつ、部品内部の腐食が発生しないという効果を奏する。当該防塵用樹脂は、カメラモジュール内部の微少な部位にも塗布することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の一実施形態について説明すると以下の通りであるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１１】
［１］防塵用樹脂
本発明に係る防塵用樹脂は、マレイミド基を２個以上有する化合物（Ａ）を含む組成物を、活性エネルギー線により硬化させたものである。ここで、マレイミド基を２個以上有する化合物（Ａ）を含む組成物について、具体的に説明する。
【００１２】
本発明の組成物は、マレイミド基を２個以上有する化合物（Ａ）［以下、「マレイミド化合物」ともいう］を必須とするものである。（Ａ）成分におけるマレイミド基としては、種々の官能基が使用できるが、下記式（１）で表されるものが好ましい。
【００１３】
【化１】
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【００１４】
［但し、式（１）において、Ｒ1は水素、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はハロゲン原子を表す。］
【００１５】
前記式（１）において、Ｒ1は水素又は炭素数４以下のアルキル基であることが好ましく、特に好ましくは水素又はメチル基である。活性エネルギー線を照射したときの硬化性に優れるからである。
【００１６】
本発明で使用する（Ａ）成分は、マレイミド基を有するため、活性エネルギー線の照射によりマレイミド基が２量化して、化合物の分子同志を架橋する。また、当該マレイミド基は、紫外線又は可視光線で硬化させる場合においても、光重合開始剤等の配合なしか、又は少量の配合で、紫外線又は可視光線の照射により２量化反応を起こすことができる。
【００１７】
（Ａ）成分の分子量としては、数平均分子量が４０００〜２００００である。より好ましくは６０００〜１８０００である。数平均分子量が４０００に満たないと、硬化塗膜の粘着力及びタックが低下する場合があり、２００００を超えると、組成物の粘度が高くなり過ぎて塗工性の低下がみられたり、光反応部位であるマレイミド基濃度が低下するために、活性エネルギー線による硬化性が低下する。
なお、本発明において、数平均分子量とは、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」ともいう）により測定した分子量をポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。また、（Ａ）成分が水溶性の重合体である場合は、数平均分子量とは、溶媒としてリン酸緩衝液を使用し、ＧＰＣにより測定した分子量をポリエチレンオキサイドの分子量を基準にして換算した値である。
【００１８】
また、本発明における（Ａ）成分としては、２５℃で液状のものが好ましい。これにより、塗工作業等の取り扱いが容易になる。一方、常温で固体のものは、取り扱い難いうえ、硬化塗膜の弾性率が高くて防塵性能が不十分なものとなることがある。
【００１９】
本発明に係る（Ａ）成分の骨格は、特に限定されないが、ポリエーテル骨格、ポリエステル骨格等が挙げられる。（Ａ）成分は種々の方法で製造されたものが使用できるが、次の３種の化合物が、製造が容易である点で好ましい。
（ｉ）末端に２個以上のイソシアネート基を有するプレポリマーと、マレイミド基及び活
性水素基を有する化合物の付加反応物。
（ｉｉ）末端に２個以上のカルボキシル基を有するプレポリマーと、マレイミド基及び活性水素基を有する化合物のエステル化反応物
（ｉｉｉ）末端に２個以上の水酸基を有するプレポリマーと、マレイミド基を有するカルボン酸のエステル化反応物。
以下、化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）について説明する。
【００２０】
化合物（ｉ）は、末端に２個以上のイソシアネート基を有するプレポリマー（以下、「ウレタンプレポリマー」ともいう）と、マレイミド基及び活性水素基を有する化合物（以下、「マレイミド活性水素化合物」ともいう）の付加反応物であり、ウレタンプレポリマー１モルに対してマレイミド活性水素化合物を２モル以上反応させ製造する。
以下、ウレタンプレポリマー及びマレイミド活性水素化合物について説明する。
【００２１】
ウレタンプレポリマーとしては、分子の末端に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば種々の化合物が使用できる。ウレタンプレポリマーとしては、２個以上の水酸基を有するポリオール（以下、「ポリオール」ともいう）と、２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート（以下、「ポリイソシアネート」ともいう）との反応物等が挙げられる。
【００２２】
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールが挙げられる。必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【００２３】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール及びポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール；エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン及びジペンタエリスリトール等のアルキレングリコールの、エチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物、ブチレンオキシド変性物及びテトラヒドロフラン変性物；エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、プロピレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体、エチレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体；ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコール、ポリブタジエングリコール及び水添ポリブタジエングリコール等の炭化水素系ポリオール；並びにポリテトラメチレンヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラヒドロフラン変性物）等が挙げられる。
【００２４】
ポリエーテルポリオールとしては、これらの中でも、プロピレンオキサイド単位を必須とするものが好ましい。これにより、得られるマレイミド化合物を、液状のものとすることができる。
プロピレンオキサイド単位及びエチレンオキサイド単位を有するポリエーテルポリオールを使用する場合において、プロピレンオキサイド単位の割合としては、油性成分を配合するときは、プロピレンオキサイド単位の割合が高いものが好ましく、具体的には、プロピレンオキサイド単位及びエチレンオキサイド単位の合計量を基準として、プロピレンオキサイド単位が３０〜１００質量％のものが好ましく、６０〜１００質量％のものがより好ましい。また、水若しくは水溶性化合物（以下、これらをまとめて「水性成分」という）を配合するときは、具体的には、プロピレンオキサイド単位が１〜９０質量％のものが好ましく、１５〜９０質量％のものがより好ましい。
【００２５】
ポリエステルポリオールは、多価カルボン酸と多価アルコールとのランダム共縮重合物である。これらの中でも、脂肪族ポリエステルポリオールが組成物の活性エネルギー線による硬化性に優れるため好ましい。
【００２６】
ここで、多価カルボン酸としては、分子内に２個以上のカルボキシル基を有するものであれば種々のものが使用できる。具体的には、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、アイコ酸二酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸、グルタル酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、マロン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、１，４−テレフタル酸、１，３−テレフタル酸、ダイマー酸及びパラオキシ安息香酸等が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、より好ましくは、アジピン酸及びセバシン酸である。多価カルボン酸は、必要に応じて２種以上を併用することができる。
【００２７】
多価アルコールとしては、分子内に２個以上の水酸基を有するものであれば種々のものが使用できる。具体的には、ブチルエチルプロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール及びポリエチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−へプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２デカンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、ダイマー酸ジオール及び２−メチル−１，８−オクタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールが好ましく、さらに２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ダイマー酸ジオール及び２−メチル−１，８−オクタンジオールが、得られる組成物が、低粘度で、防塵性に優れるものとなるためより好ましい。多価アルコールは、必要に応じて２種以上を併用することができる。
【００２８】
ポリエステルポリオールの製造方法としては、一般的なエステル化反応に従えば良く、触媒の存在下に、多価カルボン酸と多価アルコールを攪拌下に加熱する方法等が挙げられる。
【００２９】
前記触媒としては、エステル化反応で通常使用される触媒が使用でき、塩基触媒、酸触媒及び金属アルコキシド等が挙げられる。塩基触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の金属水酸化物、並びにトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及びトリフェニルアミン等のアミン類等が挙げられる。酸触媒としては、硫酸及びパラトルエンスルホン酸等が挙げられる。金属アルコキシドとしては、チタン、錫又はジルコニウムのアルコキサイドが好ましい。これら金属アルコキシドの具体例としては、テトラブチルチタネート等のテトラアルキルチタネート；ジブチルスズオキサイド及びモノブチルスズオキサイド等の錫のアルコキサイド；並びにジルコニウムテトラブトキサイド及びジルコニウムイソプロポキサイド等のジルコニウムのアルコキサイド等が挙げられる。
【００３０】
エステル化反応における反応温度及び時間としては、目的に応じて適宜設定すれば良い。反応温度としては、８０〜２２０℃が好ましい。
【００３１】
脂肪族ポリエステルポリオールとしては、市販されているものを使用することができ、例えば、クラレ社製の商品名「クラレポリオールＰ−５０１０」や「クラレポリオールＰ−５０５０」、協和発酵工業社製の商品名「キョウワポール５０００ＰＡ」や「キョウワポール３０００ＰＡ」、デグサ ジャパン社製の商品名「Ｄｙｎａｃｏｌｌ７２５０」等が挙げられる。
【００３２】
ポリイソシアネートは、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば種々のものが使用可能であり、ジイソシアネートが好ましい。具体的には、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、１，５−オクチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイネシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート及びカルボジイミド変性４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、脂環族又は脂肪族のイソシアネートが、組成物の活性エネルギー線による硬化性に優れる点で好ましい。脂環族又は脂肪族のイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートが好ましい。ポリイソシアネートは、必要に応じて２種以上を併用することができる。
本発明において、ウレタンプレポリマーを製造する際のポリオールに対するポリイソシアネートの量は、基−ＮＣＯ／基−ＯＨの当量比が１〜３となる範囲が好ましく、より好ましくは１．５〜２．５であり、特に好ましくは１．８〜２．２である。
【００３３】
ウレタンプレポリマーの製造は常法に従えば良い。例えば、ポリオールとポリイソシアネートを、触媒の存在下に加熱する方法等が挙げられる。触媒としては、一般的なウレタン化反応で使用される触媒が使用でき、例えば金属化合物及びアミン等が挙げられる。金属化合物としては、ジブチルスズジラウレート及びジオクチルスズジラウレート等のスズ系触媒；ジオクチル酸鉛等の鉛系触媒；Ｋ−ＫＡＴ ＸＣ−４０２５、Ｋ−ＫＡＴ  ＸＣ−６２１２（ＫＩＮＧ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ，ＩＮＣ社製）等のジルコニウム系触媒；Ｋ−ＫＡＴ ＸＣ−５２１７（ＫＩＮＧ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ，ＩＮＣ社製）等のアルミニウム系触媒；並びにテトラ２−エチルヘキシルチタネート等のチタネート系触媒が挙げられる。アミンとしては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン及びトリエチレンジアミン等が挙げられる。また、ウレタンプレポリマー製造の際には、反応中のゲル化を防止する目的で、必要に応じてハイドロキノン及びトリエチルアミン等の一般的なラジカル重合禁止剤を用いることもできる。
【００３４】
さらに、ウレタンプレポリマー製造の際には、リン化合物を配合することができる。リン化合物を配合することにより、エステル化並びに開環重付加の際に使用した触媒の作用を停止させることができる。触媒の活性を失活させないと、得られたウレタンプレポリマーを水分の存在下で保管したり、次の反応において水分の存在下に加熱した際、又は得られるマレイミド化合物及び組成物の硬化膜を、水分の存在下で保管した際に、エステル交換反応が起って、組成物の物性を著しく低下させてしまうことがある。
【００３５】
リン化合物としては、次の（イ）〜（ホ）で挙げる、無機又は有機リン化合物等が挙げられる。
【００３６】
（イ）リン酸及びそのアルキルエステル類
リン酸アルキルエステルとしては、トリアルキルエステルであるトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリノニルホスフェート及びトリフェニルホスヘート等が挙げられる。
【００３７】
（ロ）ホスホン酸有機エステル類
ジブチルブチルホスホネート等が挙げられる。
【００３８】
（ハ）亜リン酸
単独で使用するか、又は他のリン化合物と併用し、最も強力な色相安定効果、及び酸化分解防止効果を有する。
【００３９】
（ニ）亜リン酸の有機エステル類
ジブチル水素ホスファイト及びトリフェニルホスファイト等が挙げられる。但し、トリフェニルホスファイトは、マレイミド化合物中のポリエステル骨格の特性を低下させる場合もあり、その添加量に注意する必要がある。
【００４０】
（ホ）その他の無機リン化合物
ポリリン酸等が挙げられる。
【００４１】
リン化合物の使用量は、リン化合物の分子量（リン原子の含有率）に応じて適宜設定すれば良く、一般的にはポリエステルポリオール１００質量部に対して、０．００１〜３質量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量部である。リン化合物の使用量が０．００１質量部未満では、添加の効果が認められず、３質量部より多い場合は効果が増すことがない。
【００４２】
マレイミド活性水素化合物としては、マレイミド基を有するアルコール（以下、「マレイミドアルコール」ともいう）が好ましい。マレイミドアルコールとしては、下記式（２）のマレイミドアルキルアルコール等が挙げられる。
【００４３】
【化２】
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【００４４】
式（２）において、Ｒ2はアルキレン基を表し、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状アルキレン基が好ましい。Ｒ1は式（１）と同様の基である。
【００４５】
（Ａ）成分の製造方法としては、ウレタンプレポリマーとマレイミド活性水素化合物を、一般的なウレタン化反応に従い製造すれば良い。具体的なウレタン化反応としては、前記と同様の方法が挙げられる。
【００４６】
（Ａ）成分の製造においては、得られるマレイミド化合物の変色を防止するため、酸化防止剤の存在下に反応させることが好ましい。酸化防止剤としては、一般に使用されるにフェノール系、亜リン酸トリエステル系及びアミン系酸化防止剤等が挙げられ、例えば特公昭３６−１３７３８号公報、特公昭３６−２００４１号公報、特公昭３６−２００４２号公報及び特公昭３６−２００４３号公報に記載されている様な化合物を挙げることができる。
フェノール系酸化防止剤としては、種々のものが使用でき、ブチルヒドロキシトルエン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が特に好ましい。
フェノール系酸化防止剤には、その効果を高めるため、酸価亜鉛を併用することも出来る。
酸化防止剤の配合割合としては、ウレタンプレポリマー１００質量部当り０．０１〜２質量部が好ましい。この割合が０．０１質量部より少ないと酸化防止剤の配合による十分な効果が発揮されない場合があり、また２質量部より多く配合しても、それ以上の効果が期待されず、コスト的に不利となる。
また、マレイミド化合物製造時には、前記したリン化合物を配合しても良い。
（Ａ）成分の製造においては、得られるマレイミド化合物中に含有する微量の不純物を除去して更に安全性を高めるため、精製することができる。精製方法に関して特に制限はなく、公知の方法に従えば良い。例えば、得られたマレイミド化合物に洗浄用の溶媒を加え、マレイミド化合物と除去したい不純物の溶解度の違いを利用して不純物を抽出後に分離し、その後、脱溶媒する方法等が挙げられる。
【００４７】
化合物（ｉｉ）は、末端に２個以上のカルボキシル基を有するプレポリマー（以下、「カルボン酸プレポリマー」ともいう）とマレイミド活性水素化合物のエステル化反応物である。カルボン酸プレポリマーとしては、前記した多価カルボン酸とポリオール又は多価アルコールと同様のものを使用して製造されたもの等が挙げられる。マレイミド活性水素化合物としては、前記と同様のものが挙げられる。カルボン酸プレポリマーとマレイミド活性水素化合物のエステル化反応方法は、前記と同様の方法に従えば良い。化合物（ｉｉ）は、マレイミド化合物として、より低粘度のものが要求される場合に、好ましく使用できる。
【００４８】
化合物（ｉｉｉ）は、末端に２個以上の水酸基を有するプレポリマー（以下、「ポリオールプレポリマー」という）とマレイミド基を有するカルボン酸（以下、「マレイミドカルボン酸」ともいう）のエステル化反応物である。ポリオールプレポリマーとしては、前記ポリオールと同様のものが挙げられる。マレイミドカルボン酸としては、種々の化合物が使用でき、下記式（３）で表される化合物が好ましい。
【００４９】
【化３】
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【００５０】
式（３）において、Ｒ3はアルキレン基を表し、炭素数１〜６の直鎖状又は分岐状アルキレン基が好ましい。Ｒ1は式（１）と同様の基である。
【００５１】
本発明の組成物には、前記必須成分に加え、必要に応じて種々の成分を配合することができる。以下それぞれの成分について説明する。
【００５２】
本発明の組成物は、前記した通り、活性エネルギー線により容易に硬化し、さらに紫外線又は可視光により硬化させる場合でも、光重合開始剤を全く配合しないか又は少量の光重合開始剤等の配合で、優れた硬化性を有するものであるが、必要に応じて光重合開始剤等を配合することができる。光重合開始剤を配合する場合において、光重合開始剤としては、ベンゾインとそのアルキルエーテル類、アセトフェノン類、アントラキノン類、チオキサントン類、ケタール類、ベンゾフェノン類及、キサントン類、アシルホスフィンオキシド類、α−ジケトン類等が挙げられる。また、活性エネルギー線による感度を向上させるため、光増感剤を併用することもできる。光増感剤としては、安息香酸系及びアミン系光増感剤等が挙げられる。これらは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの配合割合としては、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましい。
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン類及びチオキサントン類のものが、組成物の硬化速度を向上させる効果が高く、好ましい。
【００５３】
本発明の組成物には、硬化塗膜の防塵性能を高めるため、又は組成物の感度を調整するため、（メタ）アクリル系モノマー及び（メタ）アクリル系オリゴマー等の反応性不飽和基を有する化合物を配合しても良い。（メタ）アクリル系モノマーとしては、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレート［以下、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、グリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレート、ポリオールポリ（メタ）アクリレート及びポリオールアルキレンオキシド付加物のポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー及びエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー等を挙げることができる。反応性不飽和基を有する化合物の配合割合としては、（Ａ）成分１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下である。
【００５４】
本発明の組成物には、硬化前の粘度調整や硬化後の防塵性能を調整するために重合体を添加しても良い。当該重合体としては、特に限定しないが（メタ）アクリレート系重合体、ポリスチレン、ポリオレフィン等が挙げられる。これらの中でも、マレイミド基を有する（メタ）アクリレート系重合体が、硬化において本発明の（Ａ）成分と架橋するため好ましい。
【００５５】
本発明の組成物には、活性エネルギー照射による硬化性や、硬化塗膜の性能を阻害しない範囲で、マレイミド基を１個有する化合物を併用することができる。当該化合物としては、上記と同様の骨格にマレイミド基を１個有する化合物及びマレイミド基とエチレン性不飽和基を有する化合物等を挙げることができる。本発明の（Ａ）成分が、前記したラジカル重合性単量体から製造されたポリマーポリオールを原料とした場合、当該ポリマーポリオールは、１分子中に２個以上の水酸基を有するものと１分子中に１個の水酸基を有するものとの混合物を使用することがある。この場合、得られる化合物は、マレイミド基を２個以上有する化合物とマレイミド基を１個有する化合物の混合物となるが、これをそのまま使用することができる。マレイミド基を１個有する化合物の配合割合としては、（Ａ）成分１００質量部に対して８０質量部以下が好ましく、より好ましくは５０質量部以下である。
【００５６】
本発明の組成物には、硬化塗膜のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう）を低下させたり、防塵性能を高めるために、粘着性付与剤を配合しても良い。粘着性付与剤としては、種々のものが使用でき、例えば、ロジン系樹脂やテルペン系樹脂等の天然樹脂及びその誘導体、石油樹脂等の合成樹脂を挙げることができる。これらの中でも、２重結合を有しないか、又は２重結合の比率の少ないものが、組成物の活性エネルギー線による硬化阻害が少ないため好ましい。粘着性付与剤の配合割合としては、（Ａ）成分と粘着性付与剤の合計量１００質量部に対して、粘着性付与剤の割合は５０質量部以下が好ましく、より好ましくは１０〜３０質量部である。粘着性付与剤の配合量が５０部を超えると、組成物の粘度が高くなり過ぎて塗工性が低下する。
【００５７】
本発明の組成物には、凝集力を高めるために、高分子の分子間を架橋させる目的で、常温ですみやかに反応する架橋剤を添加して用いても良い。架橋剤としては、多価イソシアネート化合物、ポリオキサゾリン化合物、エポキシ樹脂、アジリジン化合物、ポリカルボジイミド樹脂及びカップリング剤等が挙げられる。
【００５８】
（Ａ）成分として、ポリエステルを原料に使用した場合には、組成物に酸マスク剤を配合しても良い。ポリエステルは、一般的に高温や多湿等の過酷な条件下で長期にわたり使用すると、加水分解して分子量が低下することが知られている。この場合、酸マスク剤を配合すれば、加水分解で生じたカルボキシル基をトラップし、更なる加水分解の進行を防止することができる。酸マスク剤としては、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物及びエポキシ化合物等が挙げられる。酸マスク剤の配合割合としては、（Ａ）成分１００質量部当り０．０１〜２質量部が好ましい。
【００５９】
本発明のマレイミド化合物を含む組成物には、着色や接着性能を高めるために充てん剤を添加しても良い。充填剤の具体的としては、各種シリカ類、染料、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄及びガラス繊維等が挙げられる。また、必要に応じて、ハイドロキノン及びハイドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁止剤を配合しても良い。
これら以外にも、消泡剤、染料及び顔料、増粘剤、潤滑剤、成膜助剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、繊維助剤、洗浄剤、帯電防止剤、均染剤、分散安定剤、親水性樹脂、ラテックス、湿潤剤及びレベリング改良剤等の接着剤や粘着剤で使用される一般的な添加剤を、通常使用される割合で併用することができる。また、ジブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒドロキシアニソール等の酸化防止剤；パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル等の防腐剤；並びに乳化剤等の皮膚貼付剤で使用される一般的な添加剤を、通常使用される割合で併用することができる。また、粘度を調整するため、必要に応じて有機溶剤を配合することもできる。さらに、前記したリン化合物及び酸化防止剤を配合することもできる。
【００６０】
［２］カメラモジュール
本発明のカメラモジュールは、携帯電話、ノート型パソコン及びＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ａｓｓｉｓｔａｎｔｓ）といった携帯型情報端末に組み込まれる電子部品である。この種のカメラモジュールは、撮像レンズと、この撮像レンズを保持するレンズ鏡筒と、撮像レンズより入射された光を受光して映像信号を生成するＣＣＤやＣＭＯＳといった撮像素子と、撮像素子から出力された映像信号が入力され、所定の信号処理を行う回路基板等を備える。
【００６１】
以下、撮像レンズとして、カメラモジュール（以下、「モジュール」ともいう）の一例について説明する（図１参照）。このモジュールは、撮像レンズ２と、該撮像レンズを保持するレンズ鏡筒３と、撮像レンズと対向して配置された撮像素子８と、撮像素子から出力された映像信号が入力され、所定の信号処理を行う回路基板１０とを備えた部品である。さらに、当該モジュールは、カメラの絞り４、各種フィルタ５等を備えていてもよい。
【００６２】
本発明のマレイミド化合物を含む組成物は、撮像レンズと対向して設置された撮像素子との間のレンズ鏡筒の一部及び／又は撮像素子の周囲の地板に塗布されるものである。撮像素子には回路基板と接合する電極があり、防塵用樹脂から揮発又はブリードする成分がある場合には、当該電極に腐食が発生する。
マレイミド化合物を含む組成物が塗布されるレンズ鏡筒の形状は問わない。レンズ鏡筒の材質は、通常、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）や液晶ポリマー（ＬＣＰ）であり、モジュールの組み立てに先立って、マレイミド化合物を含む組成物を塗布する。当該組成物は、通常の方法で塗布することができ、例えば、ホットメルトガンやインクジェット等を用いて塗布することができる。塗布の厚みは、５〜２００μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましい。５μｍ未満では防塵性が不足する場合があり、一方２００μｍを超えると活性エネルギー線が深部まで到達し難いことにより、本発明の目的が得られないことがある。
【００６３】
マレイミド化合物を含む組成物を塗布した後、活性エネルギー線を照射して、（Ａ）成分のマレイミド基同士を架橋させて分子量を増大させ、得られる硬化塗膜の粘着力を向上させる。この活性エネルギー線の照射方法は、従来活性エネルギー線硬化型樹脂で行われている方法に従えば良い。活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられ、安価な装置を使用できることから、紫外線を使用することが好ましい。紫外線を使用する場合の光源としては、超高圧、高圧、中圧又は低圧水銀灯、メタルハライド灯、キセノンランプ、無電極放電ランプ及びカーボンアーク灯等が挙げられ、数秒乃至数分間照射すれば良い。活性エネルギー線の積算光量は２００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）であることが好ましい。この範囲の積算光量であれば、十分な硬化性が得られるからである。
【実施例】
【００６４】
以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
【００６５】
○製造例１
撹拌機、温度計及び冷却器を備えたフラスコに、室温でポリエーテルポリオールのアデ
カポリエーテルＰ−３０００〔ポリプロピレングリコール、旭電化工業社製、以下「Ｐ−３０００」ともいう〕を２７０ｇ仕込み、攪拌しながら温度を１２０℃まで上げ、減圧下で１時間脱水した。脱水後、６０℃まで冷却し、これにイソホロンジイソシアネート（以下、「ＩＰＤＩ」ともいう）４０．４ｇ、及びジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫（以下、「ＤＢＴＬ」ともいう）０．０５０ｇを仕込み２時間反応させた。その後、８０℃に昇温して更に３０分間反応を継続した後、２−ヒドロキシエチルシトランコイミド［下記式（４）の化合物。以下、「ＣＭ−ＥＴＡ」を仕込み２時間反応させた後に、温度を１２０℃まで上げて減圧下で１時間脱泡しマレイミド化合物を得た。
さらに、酸マスク剤のカルボジイミド化合物である「Ｅｌａｓｔｏｓｔａｂ  Ｈ０１」〔Ｅｌａｓｔｇｒａｎ社製  商品名〕を０．１ｇと、フェノール系酸化防止剤のペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート］０．１５ｇを添加して、マレイミド化合物を含む組成物を製造した。
【００６６】
○製造例２〜８
製造例１において、下記表に示す成分及び量で使用する以外は、製造例１と同様の条件
で化合物Ａであるマレイミド化合物を含む組成物を製造した。表中の括弧内の数字は、製造時の仕込み数量（質量部）を示す。得られたマレイミド化合物を含む組成物の評価方法は次の通りである。
【００６７】
［粘度］
装置：ブルックフィールド型粘度計
温度：２５℃
［数平均分子量］
装置：  ＨＬＣ−８１２０（東ソー社製）
カラム：  ＴＳＫｇｅｌ−ＧＭＨｘｌ  ×  ２本  （東ソー社製）
カラム温度：  ４０℃
溶離液：  テトラヒドロフラン  １ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：  ＲＩ
ＧＰＣにより測定した分子量をポリスチレンの分子量を基準にして換算した。
【００６８】
【表１】
2009286942.tif 000007
【００６９】
表1における略号は、以下を意味する。
１）Ｐ−３０００：数平均分子量３０００のポリエーテルポリオール、旭電化工業社製  商品名「アデカポリエーテルＰ−３０００」
２）ＣＭ−３８１：ポリエーテルポリオール、旭電化工業社製  商品名「アデカポリエーテルＣＭ−３８１」
３）ＰＥＳ−１：ポリエステルポリオール、１，４−ブタンジオールとアジピン酸の共縮重合物、数平均分子量５０００
４）ＰＥＳ−２：ポリエステルポリオール、３−メチル１，５ペンタンジオールとアジピン酸の共縮重合物、数平均分子量５０００
５）ＬＢＨ−Ｐ５０００：数平均分子量４８００のポリブタジエングリコール：出光興産社製  商品名「ＫＲＡＳＯＬ  ＬＢＨ−Ｐ５０００」
６）Ｐ−１０００：数平均分子量１０００のポリエーテルポリオール、旭電化工業社製  商品名「アデカポリエーテルＰ−１０００」
７）Ｓ−４０１１：数平均分子量１００００のポリエーテルポリオール、旭硝子ウレタン社製  商品名「ＰＲＥＭＩＮＯＬ  Ｓ−４０１１」
８）ＰＰＧ：ポリプロピレングルコール、ＥＯ：エチレンオキサイド単位、ＰＯ：プロピレンオキサイド単位、１，４ＢＧ：１，４−ブタンジオール、３−ＭＰＤ：３−メチル１，５ペンタンジオール
９）ＣＭ−ＥＴＡ：２−ヒドロキシエチルシトラコンイミドアルコール
１０）ＭＬ−ＥＴＡ：２−ヒドロキシエチルマレイミド
【００７０】
【化４】
2009286942.tif 000008
【００７１】
【化５】
2009286942.tif 000009
【００７２】
○実施例１〜６、比較例１〜２
上記製造例及び比較例で製造したマレイミド化合物を含む組成物を、画像変換素子であるＣＭＯＳセンサーの周囲の地板及びレンズ鏡筒部分に厚さが約５０μｍになる様に塗布した後、紫外線照射装置を用いて、１２０Ｗ／ｃｍ集光型高圧水銀灯を使用して塗布面側から紫外線を照射（積算光量＝１５００ｍＪ／ｃｍ2）し、防塵用樹脂が塗布されたカメラモジュールを製造した。
得られたカメラモジュールについて、以下の評価を行った。それらの結果を表２に示す。
○比較例３
アクリル系溶剤型樹脂である「コーポニール５５６０」（日本合成社製  商品名）を、画像変換素子であるＣＭＯＳセンサーの周囲の地板及びレンズ鏡筒部分に乾燥後の厚さが約５０μｍになる様に塗布した後、通風乾燥機にて４０℃で３０分乾燥し、防塵用樹脂が塗布されたカメラモジュールを製造した。
得られたカメラモジュールについて、以下の評価を行った。それらの結果を表３に示す。
○比較例４
メタクロイル基を有するイソプレン系樹脂である「ＵＣ−１」（クラレ社製  商品名）を、画像変換素子であるＣＭＯＳセンサーの周囲の地板及びレンズ鏡筒部分に厚さが約５０μｍになる様に塗布した後、紫外線照射装置を用いて、１２０Ｗ／ｃｍ集光型高圧水銀灯を使用して塗布面側から紫外線を照射（積算光量＝１５００ｍＪ／ｃｍ2）し、防塵用樹脂が塗布されたカメラモジュールを製造した。
得られたカメラモジュールについて、以下の評価を行った。それらの結果を表３に示す。
【００７３】
[腐食性]
ＣＭＯＳセンサー周囲の地板及びレンズ鏡筒に防塵用樹脂を塗布したカメラモジュールを製造し、以下の環境下に１２週間放置した後、ＣＭＯＳセンサーの電極部位の腐食の有無を３００倍の光学顕微鏡にて観察した。腐食がない場合は「○」、腐食がある場合は「×」とした。また、所定量の紫外線を照射しても液体のままで硬化しないものについては、未硬化とした。
環境条件：温度６０℃、湿度９５％ＲＨ、印加電圧３Ｖ
[防塵性]
ＣＭＯＳセンサー周囲の地板及びレンズ鏡筒に防塵用樹脂を塗布したカメラモジュールを製造し、以下の環境下に６週間放置した後、指で触って粘着性の有無を確認した。粘着性があり、防塵機能を維持しているものは「○」とし、粘着性がなく、防塵機能がないものは「×」とした。
環境条件：温度６０℃、湿度９５％ＲＨ
【００７４】
【表２】
2009286942.tif 000010
【００７５】
【表３】
2009286942.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明のマレイミド化合物を含む組成物は、活性エネルギー線の照射により容易に硬化して防塵用樹脂を形成することができる。また、得られた防塵用樹脂は長期間防塵性を保持することができ、かつ、電子部品内部の腐食を発生させることがないため、カメラモジュール等の用途に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】カメラモジュールの一例の断面図である。
【符号の説明】
【００７８】
１；カメラモジュール、２；撮像レンズ、３；レンズ鏡筒、４；絞り、５；フィルタ、６；開口部、７；撮像素子の地板、８；撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳセンサー等）、９；防塵用樹脂、１０；回路基板。
【図１】
2009286942.tif 000013