(57)【要約】      （修正有）【課題】生体に対して毒性が低いアゾ色素を提供する。また、該アゾ色素を含有する感熱転写記録用インクシート、および感熱転写記録方法を提供する。【解決手段】ジアゾ成分が２位にアシル基、例えばアセチル基を有するフェニル環であり、カップリング成分がフェノール、ナフトール又はアニリン誘導体であり、分子量が２００以上６００以下、ＣＬｏｇＰ値が０以上４．０以下であるモノアゾ色素。これらのアゾ色素は、生体に対して毒性が低く、特に、発ガン性のスクリーニング試験として用いられるＡｍｅｓ試験において、変異原性が小さい。したがって、該アゾ色素を含有する感熱転写記録用インクシート、およびこのインクシートを用いた感熱転写記録方法も生体に対する安全性が高い。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表され、かつ、下記条件１および条件２を満たすアゾ色素。
条件１：分子量が２２０以上６００以下であること。
条件２：ＣＬｏｇＰ値が０以上４．０以下であること。
【化１】
2009286851.tif 000019
［一般式（１）中、Ａは、下記一般式（２）で表される芳香族基群（Ａ）〜（Ｄ）から選ばれる基を表し、Ｗは、総炭素数６以下の脂肪族基または総炭素数６以下の芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、または、アリールまたは複素環アゾ基を表す。ただし、ＷとＲ４が互いに結合して、環を形成することはない。］
【化２】
2009286851.tif 000020
［一般式（２）中、ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ４、ｃ１〜ｃ４およびｄ１〜ｄ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基（ただし、スルホ基およびカルボキシル基を除く）を表し、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、または、アリールスルホニル基を表す。＊は、前記一般式（１）のアゾ基との結合部位を表す。］
【請求項２】
一般式（１）中のＷが、総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のアゾ色素。
【請求項３】
一般式（１）中のＡが、前記一般式（２）で表される芳香族基群（Ａ）から選ばれることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のアゾ色素。
【請求項４】
一般式（１）で表されるアゾ色素が、下記一般式（３）で表されることを特徴とするアゾ色素。
【化３】
2009286851.tif 000021
［一般式（３）中、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ３は、一般式（１）中のＲ３と同義である。］
【請求項５】
一般式（１）または一般式（３）で表されるアゾ色素の分子量が、２４０以上４５０以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアゾ色素。
【請求項６】
一般式（１）または一般式（３）で表されるアゾ色素のＣＬｏｇＰ値が、１．０以上３．５以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のアゾ色素。
【請求項７】
一般式（１）または一般式（３）で表されるアゾ色素のフェノール性水酸基のｐＫａが、７．０以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のアゾ色素。
【請求項８】
請求項１に記載のアゾ色素を含有することを特徴とする感熱転写記録用インクシート。
【請求項９】
支持体上にポリマーを含有するインク受容層を有する受像材料上に請求項８に記載の感熱転写記録用インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアゾ色素、該アゾ色素を含有する感熱転写記録用インクシート、および感熱転写記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アゾ色素は、その高い染色性、熱や光及び洗濯に対する堅牢性、及び低い製造コストなど優れた性質を数多く有している為、古くから、木綿，毛，合成繊維などの織物繊維，革，紙，プラスチック，毛皮などの染色用、食品用として広く使用されてきた。今日では、これらの用途に加えて、アゾ色素は、ペイント顔料用、染毛剤用、インク用、インクジェットプリント用、レーザープリント用、コピー用、感熱転写記録用、光記録材料用、有機ＥＬ用発光材料用、レーザー用、有機半導体用、太陽電池用、蛍光プローブ用、非線形光学材料用、固体撮像管他各種フィルター用、及びカラー液晶などのディスプレイ用などに応用されており、幅広い用途に使用されている。
【０００３】
感熱転写記録には、支持体（ベースフィルム）上に熱溶融性インク層を形成させた感熱転写材料をサーマルヘッドにより加熱し該インクを溶融して受像材料上に記録する方式と、支持体上に熱移行性色素を含有する色素供与層を形成させた感熱転写材料をサーマルヘッドにより加熱して色素を受像材料上に熱拡散転写させる方式とがある。後者の感熱転写方式は、サーマルヘッドに加えるエネルギーを変えることにより色素の転写量を変化させることができるために階調記録が容易であり、高画質のフルカラー記録には特に有利である。しかしこの方式に使用できる熱移行性色素には種々の制約があり、必要とされる性能を全て満たすものは極めて少ない。
【０００４】
必要とされる性能としては、例えば、色再現上好ましい分光特性を有すること、転写し易いこと、光や熱に堅牢であること、種々の化学薬品に堅牢であること、合成が容易であること、感熱転写記録用材料を作りやすいこと、毒性が低いことなどが挙げられる。
しかしながら、アゾ色素は、生体内でアゾ基が還元的に代謝されると芳香族または複素環アミン化合物を生成することから、近年、安全性に対する懸念が指摘されている（非特許文献１）。そのため、生体に対して毒性が低く、環境への負荷が小さい安全なアゾ色素の開発が求められている。
【０００５】
一般的に化学物質の安全性を向上させる分子設計として、分子量を大きくしたり、疎水性を高める手法が利用される。しかし、アゾ色素の用途によっては、必ずしもこのように限られた分子設計の中で、要求される性能を全て満足させることはできない。特に、感熱転写記録用色素の場合、色素の分子量を大きくすると、転写性が顕著に低下するという問題があった。
【０００６】
これまで、アゾ基を環状構造の一部として芳香族性を持たせたアゾ色素が、還元的な代謝に安定であることが報告されている（特許文献２，特許文献３）。しかし、環状のアゾ色素は、鎖状のアゾ色素に比べて、色相がブロード化し、モル吸光係数も低下することから、着色性に問題がある。
一方、アゾ基が還元分解して生じる芳香族または複素環アミン化合物が、分子内求核置換反応を起こし、代謝的に安定な化合物に変換されるアゾ色素も報告されている（特許文献４）。しかし、実際の安全性試験に関する情報の記載はない。
【０００７】
【非特許文献１】R.K.Lynn他著、Toxicol．Appl．Pharmacol.、56巻、248頁、1980年発行
【特許文献２】特開２００６−１４３９０２号公報
【特許文献３】特開２００６−１６９２３９号公報
【特許文献４】特開２００５−１３９３６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、生体に対して毒性が低いアゾ色素を提供することにある。また本発明の目的は、該アゾ色素を含有する感熱転写記録用インクシート、および感熱転写記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記した実状に鑑みて鋭意検討した結果、アゾ基が結合した芳香環の炭素原子に対して隣接する炭素原子にアシル基を置換したアゾ色素の中で、特定の条件を満たすものは、生体に対する毒性が低いことを見出し、さらに鋭意研究を重ね本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
［１］  一般式（１）で表され、かつ、下記条件１および条件２を満たすアゾ色素。
条件１：分子量が２２０以上６００以下であること。
条件２：ＣＬｏｇＰ値が０以上４．０以下であること。
【００１１】
【化１】
2009286851.tif 000002
【００１２】
［一般式（１）中、Ａは、下記一般式（２）で表される芳香族基群（Ａ）〜（Ｄ）から選ばれる基を表し、Ｗは、総炭素数６以下の脂肪族基または総炭素数６以下の芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、または、アリールまたは複素環アゾ基を表す。ただし、ＷとＲ４が互いに結合して、環を形成することはない。］
【００１３】
【化２】
2009286851.tif 000003
【００１４】
［一般式（２）中、ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ４、ｃ１〜ｃ４およびｄ１〜ｄ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基（ただし、スルホ基およびカルボキシル基を除く）を表し、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、または、アリールスルホニル基を表す。＊は、前記一般式（１）のアゾ基との結合部位を表す。］
［２］  一般式（１）中のＷが、総炭素数３以下のアルキル基であることを特徴とする［１］に記載のアゾ色素。
［３］  一般式（１）中のＡが、前記一般式（２）で表される芳香族基群の（Ａ）から選ばれることを特徴とする［１］〜［２］のいずれかに記載のアゾ色素。
［４］  一般式（１）で表されるアゾ色素が、下記一般式（３）で表されることを特徴とするアゾ色素。
【００１５】
【化３】
2009286851.tif 000004
【００１６】
［一般式（３）中、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ３は、一般式（１）中のＲ３と同義である。］
［５］  一般式（１）または一般式（３）で表されるアゾ色素の分子量が、２４０以上４５０以下であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のアゾ色素。
［６］  一般式（１）または一般式（３）で表されるアゾ色素のＣＬｏｇＰ値が、１．０以上３．５以下であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載のアゾ色素。
［７］  一般式（１）または一般式（３）で表されるアゾ色素のフェノール性水酸基のｐＫａが、７．０以下であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれかに記載のアゾ色素。
［８］  ［１］に記載のアゾ色素を含有することを特徴とする感熱転写記録用インクシート。
［９］  支持体上にポリマーを含有するインク受容層を有する受像材料上に［８］に記載の感熱転写記録用インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のアゾ色素は、生体に対して毒性が低く、特に、発ガン性のスクリーニング試験として用いられるＡｍｅｓ試験において、変異原性が小さい。したがって、該アゾ色素を含有する感熱転写記録用インクシート、およびこのインクシートを用いた感熱転写記録方法も生体に対する安全性が高いということができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に本発明のアゾ色素について詳細に説明する。
本発明のアゾ色素は、一般に生体内へ吸収され易いとされる物理化学的な特性、つまり、低分子量かつ適度な親疎水性を有するにも関わらず、生体に対して毒性が低いことに特徴がある。
【００１９】
まず、本発明で規定するＣＬｏｇＰについて説明する。ＬｏｇＰは、分配係数Ｐ（Ｐａｒｔｉｔｉｏｎ  Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）の常用対数を意味し、ある化学物質が油（一般的に１−オクタノール）と水の２相系の平衡でどのように分配されるかを定量的な数値として表す物性値であり、次式で表される。
【００２０】
ＬｏｇＰ  ＝  ｌｏｇ（Ｃｏｉｌ／Ｃｗａｔｅｒ）
ここでＣｏｉｌは油相中のモル濃度を表し、Ｃｗａｔｅｒは水相中のモル濃度を表す。ＬｏｇＰの値が０をはさんでプラスに大きくなると油溶性が増し、マイナスで絶対値が大きくなると水溶性が増す。ＬｏｇＰは化学物質の水溶性と負の相関があり、親疎水性を見積るパラメータとして広く利用されている。その定義から考えて分配実験で実測するのが原則であるが、実験自体がかなり面倒なため、構造式からの推算は有効な手段である。
【００２１】
そこでＬｏｇＰの推算値としてＣＬｏｇＰが使用されている。本明細書におけるＣＬｏｇＰは、米国Ｐｏｍｏｎａ大学のＣ．Ｈａｎｓｃｈ，Ａ．ＬｅｏらのＭｅｄｃｈｅｍプロジェクトによって開発されたＬｏｇＰ値推算プログラム：ＣＬｏｇＰ（厳密には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社のシステム：ＰＣＭｏｄｅｌｓに組み込まれたＣＬｏｇＰプログラム）を使用している。このプログラムは、Ｈａｎｓｃｈ−Ｌｅｏのフラグメント法に基づいており、化学構造をフラグメントに分割し、そのフラグメントに対して割り当てられたＬｏｇＰ寄与分を合計することによりＬｏｇＰを推算している。
Ｈａｎｓｃｈ−Ｌｅｏのフラグメント法は、化学物質の２次元構造式をフラグメントに分解し、その実測値から各フラグメントの寄与分ｆを決め、それらを合計して求める方法である。ただし、単に合計しただけでは実測値との誤差が大きいため、下記式のように各種の補正項を加えた形式をとる。
【００２２】
【数１】
2009286851.tif 000005
【００２３】
上式中のｆは、フラグメント定数を意味し、孤立炭素原子で分割されたフラグメント単位に決められたＬｏｇＰの寄与分を表す。ａはｆの係数を表し、Ｆは補正項（鎖の直線からのずれ、鎖の分岐、不飽和結合、極性基などの影響を考慮したＬｏｇＰの補正分）を表し、ｂはＦの係数を表す。
ＣＬｏｇＰに関する理論は、例えばＣ．Ｈａｎｓｃｈ＆Ａ．Ｌｅｏ．Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  Ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ．（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ．）や、Ａ．Ｊ．Ｌｅｏ．Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ  ｌｏｇＰｏｃｔ  ｆｒｏｍ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，９３，１２８１−１３０６，１９９３年．などに詳しい。
【００２４】
また、本発明において用いられるｐＫａ値は、弱電解質の水溶液中での解離定数Ｋａの常用対数に負号を付けたもの、即ち、ｐＫａ＝−Ｌｏｇ10Ｋａと定義される。本発明において用いられるｐＫａ値は、テトラヒドロフラン／水（６／４）中、ＨＣｌ及びＮａＯＨ標準液による滴定により算出される。
【００２５】
次に、前記一般式（１）または（３）において規定した化合物中の置換基についてより具体的に説明すると以下の基が挙げられる。
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたは複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。
【００２６】
前記一般式（１）または（３）において用いられる脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、およびアルキニル基を意味する。また、前記一般式（１）または（３）において用いられる芳香族基とは、アリール基を挙げることができる。
【００２７】
更に詳しくは、前記のハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。
【００２８】
前記のアルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含する。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）も同様な意味のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から１０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から１０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から１０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から１０のビシクロアルカンから水素原子を１個取り去った１価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００２９】
前記のアルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から１０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から１０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から１０のシクロアルケンの水素原子を１個取り去った１価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から１０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を１個持つビシクロアルケンの水素原子を１個取り去った１価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
前記のアルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から１０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００３０】
前記のアリール基としては、好ましくは、炭素数６から１５の置換もしくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基等が挙げられる。
前記の複素環基としては、好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換の芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から１０の５または６員の芳香族複素環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
前記のアルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００３１】
前記のアリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基等が挙げられる。
前記のシリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から１０の置換もしくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
前記の複素環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から１０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
前記のアシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から１０の置換もしくは無ンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基前記のカルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３２】
前記のアルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から１０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
前記のアリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
前記のアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基等が挙げられる。
前記のアシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
前記のアミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
前記のアルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から１０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
前記のアリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
前記のスルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から１０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
前記のアルキルまたはアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
前記のアルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられる。
前記のアリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
前記の複素環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から１０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
前記のスルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から１０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基等が挙げられる。
【００３５】
前記のアルキルまたはアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から１０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
アルキルまたはアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から１０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から１０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
前記のアシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から１０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から１０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ベンゾイル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
前記のアリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から１０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３６】
前記のアルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から１０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
前記のカルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から１０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
前記のアリールまたは複素環アゾ基としては、好ましくは、炭素数６から１０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から１０の置換もしくは無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００３７】
前記のイミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
前記のホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から１５の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
前記のホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から１５の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
前記のホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から１５の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
前記のホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から１５の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から１０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００３８】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、該水素原子がさらに上記の置換基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００３９】
本発明のアゾ色素は、前記の一般式（１）または一般式（３）で表される。まず、一般式（１）で表されるアゾ色素について詳しく説明する。
【００４０】
【化４】
2009286851.tif 000006
【００４１】
［一般式（１）中、Ａは、下記一般式（２）の芳香族基群（Ａ）〜（Ｄ）から選ばれる基を表し、Ｗは、総炭素数６以下の脂肪族基または総炭素数６以下の芳香族基を表し、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、または、アリールまたは複素環アゾ基を表す。ただし、ＷとＲ４が互いに結合して、環を形成することはない。］
【００４２】
【化５】
2009286851.tif 000007
【００４３】
［一般式（２）中、ａ１〜ａ４、ｂ１〜ｂ４、ｃ１〜ｃ４およびｄ１〜ｄ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基（ただし、スルホ基およびカルボキシル基を除く）を表し、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルキルスルホニル基、または、アリールスルホニル基を表す。＊は、前記一般式（１）のアゾ基との結合部位を表す。ただし、ａ１とａ２、ａ３とａ４、ｂ１〜ｂ４、ｃ１とｃ２、ｃ３とｃ４およびｄ１〜ｄ４が互いに結合して環を形成してもよい。］
【００４４】
一般式（１）中、Ｗとして好ましくは、総炭素数６以下のアルキル基、または、フェニル基であり、より好ましくは、総炭素数３以下のアルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、または、トリフルオロメチル基である。
【００４５】
一般式（１）中、Ｒ１として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、シアノ基、または、アルコキシ基であり、より好ましくは、水素原子、または、塩素原子であり、特に好ましくは、水素原子である。
【００４６】
一般式（１）中、Ｒ２として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ基、または、アシル基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子である。
【００４７】
一般式（１）中、Ｒ３として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、シアノ基、アルコシキ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、または、アリールまたは複素環アゾ基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、スルファモイル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、または、カルバモイル基であり、特に好ましくは、水素原子、塩素原子、シアノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、または、カルバモイル基である。
【００４８】
一般式（１）中、Ｒ４として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、または、アシル基であり、より好ましくは、水素原子、または、塩素原子であり、特に好ましくは、水素原子である。
【００４９】
一般式（２）の芳香族基群中の（Ａ）において、ａ１またはａ４として好ましくは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、または、アシル基であり、より好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、シアノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、または、スルファモイル基であり、特に好ましくは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、カルバモイル基、または、スルファモイル基である。
一般式（２）の芳香族基群中の（Ａ）において、ａ２またはａ３として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニル基、または、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基であり、より好ましくは、水素原子、塩素原子、または、アルキル基であり、特に好ましくは、水素原子である。
ただし、ａ１とａ２、ａ３とａ４が互いに結合して非芳香族環、芳香環（例えば、ナフタレン環）または複素環（例えば、キノリン環）を形成してもよい。
【００５０】
一般式（２）の芳香族基群中の（Ｂ）において、ｂ１、ｂ３またはｂ４として好ましくは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、アルコキシ基、カルバモイル基、または、スルファモイル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、または、スルファモイル基であり、特に好ましくは、水素原子である。
一般式（２）の芳香族基群の（Ｂ）において、ｂ２として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、または、スルファモイル基であり、より好ましくは、塩素原子、アルキル基、アルコキシ基、または、シアノ基であり、特に好ましくは、塩素原子、または、アルコキシ基である。
【００５１】
一般式（２）の芳香族基群中の（Ｃ）において、ｃ１〜ｃ４の好ましい例は、芳香族基群の（Ａ）のａ１〜ａ４の好ましい例と同じである。
一般式（２）の芳香族基群中の（Ｃ）において、Ｘ１として好ましくは、水素原子、脂肪族基、アシル基、または、アルキルまたはアリールスルホニル基であり、より好ましくは、アルキル基、アシル基、または、アルキルスルホニル基であり、特に好ましくは、総炭素数３以下のアシル基、または、総炭素数３以下のアルキルスルホニル基である。
【００５２】
一般式（２）の芳香族基群中の（Ｄ）において、ｄ１〜ｄ４の好ましい例は、芳香族基群（Ｂ）のｂ１〜ｂ４の好ましい例と同じである。
一般式（２）の芳香族基群中の（Ｄ）においてＸ２の好ましい例は、芳香族基群の（Ｃ）のＸ１の好ましい例と同じである。
【００５３】
一般式（１）中、Ａとして好ましくは、前記一般式（２）で表される芳香族基群中の（Ａ）から選ばれる基である。本発明のアゾ色素は、一般式（１）が、下記一般式（３）で表されるアゾ色素が最も好ましい。
【００５４】
【化６】
2009286851.tif 000008
【００５５】
一般式（３）中、ａ１〜ａ４は、一般式（２）で表される芳香族基群中の（Ａ）のａ１〜ａ４と同義であり、好ましい例も同じである。
一般式（３）中、Ｒ３は、一般式（１）中のＲ３と同義であり、好ましい例も同じである。
【００５６】
尚、前記一般式（１）〜（３）で表される化合物の好ましい置換基の組み合わせについては、種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００５７】
本発明の一般式（１）または一般式（３）で表されるアゾ色素は、更に、下記条件１および条件２を満たすものである。
条件１：分子量が２２０以上６００以下であること
条件２：ＣＬｏｇＰ値が０以上４．０以下であること
【００５８】
アゾ色素の分子量として好ましくは、２２０以上５００以下であり、より好ましくは、２４０以上４５０以下である。分子量が好ましい範囲内にあると、感熱転写記録時に転写性が向上する。この分子量が大きすぎると感熱転写記録時に転写性が低下し、小さすぎると生体内へ吸収され易くなり毒性が発現するリスクが高まる。
【００５９】
アゾ色素のＣＬｏｇＰ値として好ましくは、０．５以上４．０以下であり、より好ましくは、１．０以上３．５以下である。ＣＬｏｇＰ値が好ましい範囲内にあると、感熱転写記録用インクシートの作製において、メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒に対する溶解性が向上し、かつインクシートの経時保存性も良化する。この値が大きすぎるとインクシートの経時保存性が悪化し、小さすぎるとメチルエチルケトン／トルエン混合溶媒に対する溶解性が低下する。
【００６０】
アゾ色素のフェノール性水酸基のｐＫａ値として好ましくは、９．０以下であり、より好ましくは７．０以下であり、特に好ましくは５．０以下である。ｐＫａ値の下限は特に制限するものではないが通常３．０以上である。ｐＫａ値が好ましい範囲にあると、カチオン性媒体への着色性が向上する。
【００６１】
次に本発明のアゾ色素の合成方法を説明する。
一般式（１）（または（３））で表される化合物は下記の反応スキームに従って合成できる。
【００６２】
【化７】
2009286851.tif 000009
【００６３】
次に上記（式７）で表されるアゾ色素の製造方法の一例について説明する。例えば、上記（式４）で表されるアニリン誘導体を酸性条件でジアゾ化剤を用いて上記（式５）で表されるジアゾニウム塩を製造し、このジアゾニウム塩と上記（式６）で表される化合物とカップリング反応を行い、常法による後処理を行って上記（式７）で表されるアゾ色素を製造することができる。
上記（式４）で表されるアニリン誘導体をジアゾ化剤により上記（式５）で表されるジアゾニウム塩を得る反応は、例えば、硫酸、リン酸、酢酸、塩酸、メタンスルホン酸などの酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等のジアゾ化剤を１５℃以下の温度で１０分〜６時間程度反応させることで行うことができる。
上記（式５）で表されるジアゾニウム塩と上記（式６）で表されるフェノール誘導体とのカップリング反応により上記（式７）で表されるアゾ色素を得る反応は、有機溶媒または水中、４０℃以下、好ましくは、２５℃以下で１０分〜１２時間程度反応させることで行うことができる。
このようにして反応させたものは、結晶が析出しているものもあるが、一般的には反応液に水、あるいはアルコール系溶媒を添加し、結晶を析出させ、結晶を濾取することができる。濾取した結晶を必要に応じて洗浄・乾燥して、上記（式７）で表されるアゾ色素を得る。
【００６４】
本発明の一般式（１）または一般式（３）で表されるアゾ色素の具体例を化７〜化９に、それぞれの分子量およびＣＬｏｇＰ値を表１に示す。ただし、本発明に用いられるアゾ色素は、下記の例に限定されるものではない。
【００６５】
【化８】
2009286851.tif 000010
【００６６】
【化９】
2009286851.tif 000011
【００６７】
【化１０】
2009286851.tif 000012
【００６８】
【表１】
2009286851.tif 000013
【００６９】
本発明では、化合物の構造によって互変異性体が存在する場合においても、本発明においては代表的な形の一つで記載しているが、本発明の記述と異なる互変異性体も本発明の化合物に含まれる。
【００７０】
また、本発明では、一般式（１）〜（３）で表される化合物中に同位元素（例えば、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１５Ｎ）を含有していても適用できる。
【００７１】
［感熱転写記録用インクシート］
本発明の感熱転写記録用インクシートは、前記一般式（１）で表されるアゾ色素を含有すること以外は常法に従って作製することができる。この感熱転写記録用インクシートは、一般に支持体上に色素供与層が形成された構造を有しており、その色素供与層中に一般式（１）で表されるアゾ色素を含有させる。本発明の感熱転写記録用インクシートは、一般式（１）で表されるアゾ色素をバインダーとともに溶剤中に溶解するか、あるいは溶媒中に微粒子状に分散させることによってインク液を調製し、該インク液を支持体上に塗設し、適宜乾燥して色素供与層を形成することにより製造することができる。
【００７２】
さらに詳しく言えば、本発明の感熱転写記録用インクシートの支持体には、インクシート用支持体として従来から用いられているものを適宜選択して用いることができる。例えば、特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００５０に記載される材料を好ましく用いることができる。支持体の厚みは、２〜３０μｍが好ましい。
【００７３】
本発明の感熱転写記録用インクシートの色素供与層に用いることができるバインダー樹脂は、耐熱性が高くて、加熱されたときに色素化合物が受像材料へ移行するのを妨げないものであれば特にその種類は制限されない。例えば、特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００４９に記載されるものを好ましい例として挙げることができる。また、色素供与層形成用の溶剤についても、従来公知の溶剤を適宜選択して用いることができ、特開平７−１３７４６６号公報の実施例に記載されるものを好ましく用いることができる。
色素供与層中における一般式（１）で表される色素化合物の含有量は、０．０３〜１．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．１〜０．６ｇ／ｍ２がより好ましい。また、色素供与層の厚みは、０．２〜５μｍが好ましく、０．４〜２μｍがより好ましい。
本発明の感熱転写記録用インクシートは、本発明の効果を過度に阻害しない範囲内であれば、色素供与層以外の層を有するものであってもよい。例えば、支持体と色素供与層との間に中間層を有するものであってもよいし、色素供与層とは反対側の支持体面（以下において「背面」ともいう）にバック層を有するものであってもよい。中間層としては、例えば下塗り層や、色素の支持体方向への拡散を防止するための拡散防止層（親水性バリアー層）を挙げることができる。また、バック層としては、例えば耐熱スリップ層を挙げることができ、サーマルヘッドのインクシートへの粘着防止を図ることができる。
【００７４】
本発明をフルカラー画像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアンインクシート、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタインクシート、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエローインクシートを支持体上に順次塗設して形成することが好ましい。また、必要に応じて他に黒色画像形成物質を含むインクシートがさらに形成されていてもよい。
【００７５】
［感熱転写記録］
本発明の感熱転写記録用インクシートを用いて感熱転写記録を行う際には、常法によりサーマルヘッド等の加熱手段と受像材料を組み合わせて用いて行うことができる。例えば、画像記録信号に従ってサーマルヘッドから熱エネルギーがインクシートに加えられ、該熱エネルギーが加えられた部分の色素が受像材料に移行し固定されることによって画像記録がなされる。受像材料は、通常は支持体上にポリマーを含有するインク受容層を設けた構成を有している。受像材料の構成や使用材料については、例えば、特開平７−１３７４６６号公報の段落番号００５６〜００７４に記載されたものを好ましく用いることができる。
【実施例】
【００７６】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００７７】
［実施例１］
＜例示化合物（Ｄ−１）の合成＞
２−アミノアセトフェノン１３．５ｇ（０．１モル）に水６０ｍＬと１２Ｎ  塩酸２５ｍＬ（０．３モル）を加えて内温１０℃以下に氷冷し、亜硝酸ナトリウム７．２５ｇ（０．１０５モル）を水１８ｍＬに溶解させた液を滴下した。この反応液を氷冷下で１時間攪拌した後、スルファミン酸１５０ｍｇを添加し、さらに１５分間攪拌して、ジアゾ液Ａを調製した。
フェノール８．９４ｇ（０．０９５モル）にメタノール８０ｍＬとナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液８．９４ｇを加えて内温１０℃以下に氷冷し、前記ジアゾ液Ａを滴下した。この反応液を室温で３０分間攪拌した後、希塩酸水溶液で反応系を酸性にして、酢酸エチルで分液抽出した。酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥、有機層を減圧濃縮した後、シリカゲルカラム精製を行い例示化合物（Ｄ−１）を１６．５ｇ（黄色粉末、収率７２％）で得た。融点１０５℃
【００７８】
［実施例２］
実施例１で用いたフェノールに代えてｏ−シアノフェノール、ｏ−ヒドロキシベンズアミド、ｏ−ヒドロキシフェニルメタンスルホンアミドまたはp−メトキシフェノールを等モル用いた以外は実施例１とまったく同様の方法で例示化合物（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５）、（Ｄ−１６）を合成した。こうして得られたそれぞれのアゾ色素について、融点とジメチルアセトアミド溶媒中のλｍａｘとεｍａｘを測定した。結果を下記表２に示す。ただし、例示化合物（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５）は、ジメチルアセトアミド溶媒中に少量のトリエチルアミンを添加してλｍａｘとεｍａｘを測定した。
【００７９】
【表２】
2009286851.tif 000014
【００８０】
［実施例３］
本発明の例示化合物（Ｄ−１）、比較アゾ色素（Ｅ−１）、（Ｅ−２）について、以下の手順に従って、Ａｍｅｓ試験（アゾ還元法）を実施した。アゾ還元法は、アゾ基の還元代謝活性が高く、通常のＡｍｅｓ試験に比べて感度の高い試験方法として知られており、M．J．Prival，and  V．D．Mitchell，Mutation  Research，97，103-116（1982）.に詳しく記載されている。
【００８１】
【化１１】
2009286851.tif 000015
【００８２】
［被験物質］
本発明の例示化合物（Ｄ−１）、比較アゾ色素（Ｅ−１）、（Ｅ−２）は、ジメチルスルホキシドを用いてそれぞれ５０ｍｇ／ｍＬ、１２．５ｍｇ／ｍＬ、３．１３ｍｇ／ｍＬ、０．７８ｍｇ／ｍＬ、０．２０ｍｇ／ｍＬになるように調製したものを被験物質溶液として試験に用いた。
［用いた検定菌］
Salmonella  typhimurium  TA100
Salmonella  typhimurium  TA98
［用いた陽性対照物質］
ＡＦ−２  ：  フリルフラマイド
ＴＢ  ：  トリパンブルー
【００８３】
［培地およびＳ９ｍｉｘの組成］
１）トップアガー
下記の水溶液（Ａ）および（Ｂ）を容量比１０：１の割合で混合した。
（Ａ）バクトアガー（Difco）  ：  ０．６％
塩化ナトリウム  ：  ０．５％
（Ｂ）Ｌ-ヒスチジン  ：  ０．５ｍＭ
ビオチン  ：  ０．５ｍＭ
２）合成培地
培地は、日清製粉（株）製の最少寒天培地を用いた。なお、培地１Ｌあたりの組成は下記の通りであり、径９０ｍｍのシャーレ１枚あたり３０ｍＬを流して固めた。
硫酸マグネシウム・7水和物  ：  ０．２ｇ
クエン酸・1水和物  ：  ２．０ｇ
リン酸水素二カリウム  ：  １０ｇ
リン酸水素アンモニウムナトリウム・4水和物  ：  ３．５ｇ
グルコース  ：  ２０ｇ
バクトアガー（Difco）  ：  １５ｇ
３）Ｓ９ｍｉｘ
Ｓ９  ：  ０．３ｍＬ
ＮＡＤＨ  ：  ４μｍｏＬ
塩化マグネシウム  ：  ８μｍｏＬ
ＮＡＤＰＨ  ：  ４μｍｏＬ
塩化カリウム  ：  ３３μｍｏＬ
０．２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．４）  ：  １０００μｍｏＬ
グルコース・６リン酸  ：  ５μｍｏＬ
ＦＭＮ  ：  ２μｍｏＬ
ただし、アゾ還元法で用いるＳ９は、８週齢のSyrian  Hamster雄の無誘導肝より作製したＳ９（キッコーマン（株））を用いた。
【００８４】
［試験方法］
プレインキュベーション法を用いて、直接法および代謝活性化法によって試験を行った。
滅菌した小試験管中に検定菌液０．１ｍＬ、被験物質溶液０．１ｍＬ、０．１Ｍリン酸緩衝液０．５ｍＬ（代謝活性化法においてはＳ９ｍｉｘ：０．５ｍＬ）を混合し、３７℃で２０分間プレインキュベーションを行った。さらに、トップアガー２ｍＬを素早く混合し、合成培地平板上に流し固めた。同時に、被験物質溶液のかわりに２種の陽性対照物質溶液を用いて対照試験を行った。培養は３７℃で４８時間行い、生じた変異コロニー数を算定し、それぞれその平均値を求めた。抗菌性の有無については、肉眼的あるいは実体顕微鏡下で、寒天表面の菌膜の状態から判断した。
【００８５】
［判定基準］
用いた２種の検定菌（ＴＡ１００、ＴＡ９８）のうち、被験物質を含有する平板上における復帰変異コロニー数が、陰性対照のそれに比べて２倍以上に増加し、かつ、その増加に再現性あるいは用量依存性が認められた場合に陽性と判定した。
【００８６】
本発明の例示化合物（Ｄ−１）、比較アゾ色素（Ｅ−１）、（Ｅ−２）のＡｍｅｓ試験（アゾ還元法）の結果について表３に記載した。
【００８７】
【表３】
2009286851.tif 000016
【００８８】
以上の結果から、本発明のアゾ色素は、Ａｍｅｓ試験の直接法および代謝活性化法においていずれも陰性であることから、比較化合物と比較して生体に対する毒性が低いことは明らかである。
【００８９】
［実施例４］
＜感熱転写記録用インクシートの作製＞
裏面に熱硬化アクリル樹脂（厚み１μｍ）により耐熱滑性処理が施された厚み６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、(株)東レ製）を支持体として使用し、フィルムの表面側に下記の色素供与層形成用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１μｍとなるように塗布形成し、インクシート１を作製した。
【００９０】
（色素供与層形成用塗料組成物）
例示化合物（Ｄ−３）                                        ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                        ９０質量部
【００９１】
次に、上記例示化合物（Ｄ−３）を本発明の例示化合物（Ｄ−４）、（Ｄ−５）、比較アゾ色素（Ｅ−３）、（Ｅ−４）にそれぞれ変更したこと以外はインクシート１の作製と同様にして、本発明のインクシート２〜５をそれぞれ作製した。
【００９２】
【化１２】
2009286851.tif 000017
【００９３】
＜受像材料の作製＞
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、商品名、ユポコーポレーション社製、厚み２００μｍ）を用い、この一方の面に下記組成の白色中間層形成用塗料組成物、受容層形成用塗料組成物の順にバーコーターにより塗布を行った。それぞれの塗布量は、乾燥時に白色中間層１．０ｇ／ｍ2、受容層４．０ｇ／ｍ2となる量とし、乾燥は各層１１０℃で３０秒間行った。
【００９４】
（白色中間層形成用塗料組成物）
ポリエステル樹脂（バイロン２００、商品名、東洋紡積(株)製）    １０質量部
蛍光増白剤（Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ、商品名、チバガイギー社製）      １質量部
酸化チタン                                                    ３０質量部
メチルエチルケトン／トルエン（１／１）                        ９０質量部
【００９５】
（受容層形成用塗料組成物）
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂                                  １００質量部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業(株)製）
アミノ変性シリコーン                                            ５質量部
（Ｘ２２−３０５０Ｃ、商品名、信越化学工業(株)製）
エポキシ変性シリコーン                                          ５質量部
（Ｘ２２−３００Ｅ、商品名、信越化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１）                    ４００質量部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤                                ５質量部
（Ｔｉｎｕｖｉｎ９００、商品名、チバスペシャリティーケミカルズ社製）
【００９６】
＜画像記録および評価＞
上記で得られたインクシート１と受像材料を、色素供与層と受像層が接するようにして重ね合わせ、色素供与材料の背面側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドット、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドット／ｍｍの条件で印字を行い、受像材料の受像層にイエロー色の色素を像状に染着させたところ、転写むらのない画像記録が得られた。インクシート１をインクシート２〜５にそれぞれ変更したこと以外は同様にして画像記録を行ったところ、同様に転写むらのない記録画像が得られた。
【００９７】
得られた各画像のベタ濃度（１００％網点濃度）におけるステータスＡ反射濃度を測定し、反射濃度が２．２以上を○、２．０以上２．２未満を△、２．０未満を×の３段階で転写濃度を評価した。得られた結果を下記表４に転写濃度として示した。
【００９８】
インクシート保存性については、上記のようにして得られたインクシート１〜５をそれぞれロール状に巻きとり、温度６０度、湿度７０％ＲＨの条件下で２４時間経時し、この強制経時の前後でそれぞれプリントを行い、白地がほとんど着色しない場合を○、やや着色する場合を△、非常に着色する場合を×として、目視にて３段階で評価した。得られた結果を下記表４にインクシート保存性として示した。
【００９９】
【表４】
2009286851.tif 000018
【０１００】
上記表４より明らかなように、本発明の感熱転写記録用インクシートによれば、転写濃度、インクシートの経時保存性に優れた記録物を得ることができる。