(57)【要約】      （修正有）【課題】保存性を向上させる。【解決手段】基材２の一方の面２ａに、熱移行性染料及びバインダ樹脂を含有してなる染料層が形成され、他方の面に、耐熱滑性層が形成され、熱移行性染料には、インドアニリン系染料が含有され、バインダ樹脂が、ともに下記一般式１で示されるポリビニルアセタール樹脂Ａ及びポリビニルアセタール樹脂Ｂを含有してなり、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの質量比をポリビニルアセタール樹脂Ａ：ポリビニルアセタール樹脂Ｂ＝９：１〜５：５とする。2009286060.tif 000010【選択図】図１
2009286060.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、熱移行性染料及びバインダ樹脂を含有してなる染料層が形成され、他方の面に、耐熱滑性層が形成され、
上記熱移行性染料には、インドアニリン系染料が含有され、上記バインダ樹脂が、ともに下記一般式１で示されるポリビニルアセタール樹脂Ａ及びポリビニルアセタール樹脂Ｂを含有してなり、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの質量比がポリビニルアセタール樹脂Ａ：ポリビニルアセタール樹脂Ｂ＝９：１〜５：５である熱転写シート。
【化１】
2009286060.tif 000009
（上記一般式１において、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれのポリビルアセタール樹脂内の各構成単位のｍｏｌ％を表し、Ｒはメチル基またはｎ−プロピル基を表す。ここで、ポリビニルアセタール樹脂Ａにおいては、０．５≦Ｙ≦５であり、かつポリビニルアセタール樹脂Ｂについて１０≦Ｙ≦２０である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材の一方の面に染料層が形成され、該基材の他方の面に耐熱滑性層が形成された熱転写シートに関する。更に詳しくは、本発明は、熱転写シート（インクリボン）の環境保存前後での印画物の色相変化を抑え、染料層と対向する耐熱滑性層への染料の移行を抑制でき、また地汚れも防止でき、優れた品質の印画物を形成できる熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られている。中でも、熱転写記録方法としては、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダ樹脂で担持させた染料層を有する熱転写シートを用いた方法が提案されている。
【０００３】
この熱転写記録方法では、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に熱転写シートから昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する。この方法は、加熱手段として、プリンタのサーマルヘッドによる加熱によって、３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの染料受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れている。このため、得られる画像は、中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００４】
このような昇華転写による熱転写記録方式では、熱転写プリンタの印字速度の高速化が進むに従って、今までの熱転写シートでは十分な印字濃度が得られないという問題が生じてきた。また、熱転写記録方式では、熱転写による画像の印画物に対して、より高濃度で鮮明なものが要求されている。熱転写記録方式では、熱転写シート及びその熱転写シートから転写される昇華染料を受容して画像が形成される熱転写受像シートを改良する試みが多くなされている。
【０００５】
例えば、熱転写シートの薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行なわれている。しかしながら、熱転写シートを薄膜化した場合には、熱転写シートの製造時や、熱転写記録の際に、熱や圧力等により、シワが発生し、場合によっては切断するという問題が生じる。
【０００６】
また、転写感度を向上させる方法としては、染料層における染料／バインダ樹脂の比率を高くし、高濃度化を実現しようとする試みがなされている。この手法によれば、確かに単位面積当たりの染料濃度が高くなるため染料印画濃度は高くなる。しかしながら、この手法では、バインダ樹脂の量に対して過剰な染料が含有されているため、製品形態であるインクリボン状態で保存した場合に、温度環境によって、容易に染料の染料層からのブリードアウトが進行する。これより、染料がブリードアウトした場合には、初期状態からの色相変化が大きくなるとともに、対面する背面層（耐熱滑性層）への染料転写が発生する。また、染料がブリードアウトした場合には、エネルギーを印加していない白地領域に染料層からブリードした染料が転写してしまう“地かぶり”が発生する。
【０００７】
これら問題点を解決する目的で、下記の特許文献１では、インク層に重合度１５００以上のポリビニルアセトアセタール樹脂とポリビニルブチラール樹脂を混合する手法が提案されている。しかしながら、下記の特許文献１では、アセタール化度に関して規定しているが、アセチル基量に関しては規定されていない。
【０００８】
以上のような熱転写シートでは、優れた保存性及び転写性が得られず、特に、シアン染料層においては、シアン染料がブリードしやすく、地かぶりが発生しやすい。
【０００９】
【特許文献１】特許第３１００６１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、熱転写シートの環境保存前後で、印画物の色相変化が生じることを抑え、巻回して保存しても、染料層と対向する耐熱滑性層への染料、特にインドアニリン系の染料の移行を抑制できる。また、本発明では、地かぶりも防止でき、被転写体への印画の際に、染料層ごと転写してしまうような異常転写もなく、優れた品質の印画物を形成できる熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上述した目的を達成する本発明に係る熱転写シートは、基材の一方の面に、熱移行性染料及びバインダ樹脂を含有してなる染料層が形成され、他方の面に、耐熱滑性層が形成され、熱移行性染料には、インドアニリン系染料が含有され、バインダ樹脂が、ともに下記一般式１で示されるポリビニルアセタール樹脂Ａ及びポリビニルアセタール樹脂Ｂを含有してなり、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの質量比がポリビニルアセタール樹脂Ａ：ポリビニルアセタール樹脂Ｂ＝９：１〜５：５である。
【００１２】
【化１】
2009286060.tif 000003
【００１３】
（上記一般式１において、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれのポリビルアセタール樹脂内の各構成単位のｍｏｌ％を表し、Ｒはメチル基またはｎ−プロピル基を表す。ここで、ポリビニルアセタール樹脂Ａにおいては、０．５≦Ｙ≦５であり、かつポリビニルアセタール樹脂Ｂについて１０≦Ｙ≦２０である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明では、染料層中に、インドアニリン系染料が含有され、バインダ樹脂として、一般式１で示されるポリビニルアセタール樹脂Ａ及びポリビニルアセタール樹脂Ｂを、ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの質量比がポリビニルアセタール樹脂Ａ：ポリビニルアセタール樹脂Ｂ＝９：１〜５：５となるように含有されていることによって、染料層のインドアニリン系染料の保持力が高くなり、保存前後の印画物の色相変化が発生することを抑制でき、保存時の耐熱滑性層への移行や印画の際の地かぶり、異常転写の発生を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を適用した熱転写シートについて、図面を参照して詳細に説明する。
【００１６】
熱転写シート１は、図１に示すように、基材２の一方の面２ａに、昇華性染料およびバインダ樹脂を含有してなる染料層３が形成されるとともに、これとは反対側の他方の面２ｂに、走行性を良好にする耐熱滑性層４が形成されている。
【００１７】
この熱転写シート１は、最終製品の形態がロール状に巻回された状態であり、基材２が重なり合っている。即ち、熱転写シート１では、ロール状に巻回すると、基材２の一方の面２ａに形成された染料層３と、他方の面２ｂに形成された耐熱滑性層４とが重なるようになる。このように、熱転写シート１では、染料層３と耐熱滑性層４とが重なり合った状態で最終製品として保存される。
【００１８】
熱転写シート１は、加熱手段として例えばサーマルヘッドを備える熱転写プリンタ装置に取り付けられ、耐熱滑性層４側からサーマルヘッドによって、染料層３が加熱され、熱転写プリンタ装置内に搬送された被転写材、例えば印画紙に対して、染料を熱転写して、画像を形成する。
【００１９】
具体的に、基材２には、熱転写シート（インクリボン）として使用されるものであれば、何れも使用可能である。基材２としては、例えばポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等が例示される。なお、この基材２としては、厚さが１〜３０μｍ、さらには２〜１０μｍのものが好ましい。
【００２０】
基材２では、染料層３を形成する面２ａに、接着処理を施すことがよく行なわれている。基材２の表面２ａには、染料層３を塗布して形成する際、塗布液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、接着処理を施す。その接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等の公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。上記のプライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。
【００２１】
さらに、上記の基材２の接着処理としては、基材２と染料層３との間に、図示しないプライマー層を塗工して形成することも可能である。プライマー層は、異常転写を抑制するために基材２と染料層３との接着力が高く、かつ印画濃度の低下を抑制するために、染料で染着しにくいものが好ましい。そのプライマー層は、以下に示すような樹脂から形成することができる。プライマー層を形成する樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００２２】
プライマー層は、上記樹脂に、必要に応じて添加剤を加えたものを、水、アルコール類の水系溶媒や有機溶剤に溶解または分散させた塗工液を調製し、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて形成することができる。このように形成されるプライマー層は、乾燥時の塗工量で０．０１〜２．０ｇ／ｍ２程度である。
【００２３】
この基材２の一方の面２ａには、単一色相からなる単一種類の染料層３を形成したり、あるいは色相の異なる染料を含む複数種類の染料層３を、同一面に面順次に、繰り返し形成することが可能である。染料層３は、熱移行性染料をバインダ樹脂により担持してなる層である。熱転写シート１では、少なくとも一種類の染料層３が、熱移行性染料として、インドアニリン系染料を含有し、この染料を担持するバインダ樹脂とが含有されている。
【００２４】
熱転写シート１では、インドアニリン系染料以外の熱移行性染料をインドアニリン系染料と併用してもよい。従来、公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料がいずれも使用できるが、色相、印字感度、耐光性、保存性、バインダ樹脂への溶解性等を考慮して選択する。
【００２５】
インドアニリン系染料以外の染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００２６】
なお、本発明において使用され得る好ましい昇華性染料は、特に限定されるものではなく、従来、熱転写シート用昇華染料として用いられている染料が適宜使用できる。
【００２７】
染料を担持するバインダ樹脂は、主に、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂からなる。バインダ樹脂は、下記の一般式１に示すビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、ビニルアセタール単位を有し、酢酸ビニル単位の量が異なる２種類のポリビニルアセタール樹脂Ａ、Ｂを含有する。
【００２８】
【化２】
2009286060.tif 000004
【００２９】
（上記一般式１において、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれのポリビルアセタール樹脂内の各構成単位のｍｏｌ％を表し、Ｒはメチル基またはｎ−プロピル基を表す。ここで、ポリビニルアセタール樹脂Ａにおいては、０．５≦Ｙ≦５であり、かつポリビニルアセタール樹脂Ｂについて１０≦Ｙ≦２０である。）
ポリビニルアセトアセタール樹脂Ａ、Ｂは、酢酸ビニルをケン化して得られるビニルアルコール単位の含有量が（Ｘ）ｍｏｌ％、酢酸ビニルをブチルアルデヒド又はアセトアルデヒドでアセタール化したビニルアセタール単位の含有量が（Ｙ）がｍｏｌ％、酢酸ビニルの含有量（残存量）が（Ｙ）ｍｏｌ％のものである。
【００３０】
ポリビニルアセタール樹脂Ａは、酢酸ビニル単位（Ｙ）が０．５〜５ｍｏｌ％であり、一般式１中、Ｒがｎ−プロピル基（Ｃ３Ｈ７）のポリビニルアセトアセタール、又はＲがメチル基（ＣＨ３）のポリビニルブチラールである。ポリビニルアセタール樹脂Ａは、染料層３を形成する際の成膜性を向上させる。
【００３１】
ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、酢酸ビニル単位（Ｙ）が１０〜２０ｍｏｌ％であり、一般式１中、Ｒがｎ−プロピル基（Ｃ３Ｈ７）のポリビニルアセトアセタール、又はＲがメチル基（ＣＨ３）のポリビニルブチラールである。ポリビニルアセタール樹脂Ｂは、染料層３の染料の保持力を向上させる。
【００３２】
ポリビニルアセタール樹脂Ａ及びＢ中のＸで表されるポリビニルアルコール単位の含有量は、好ましくは１０〜３５ｍｏｌ％である。この範囲にすることによって、アセタール樹脂本来の特質を損ねることなく、本発明の目的とするインドアニリン系染料等の染料を保持する保持力等の効果が得られる。
【００３３】
ポリビニルアセタール樹脂Ａ及びＢ中のＺで表されるビニルアセタール単位は、好ましくは５０〜９０ｍｏｌ％である。この範囲にすることによって、染料に対するバインダ樹脂の保持力と転写感度が確保される。また、ポリビニルアルコール単位が含有されていることによって、染料層３を形成する際に用いる溶媒とバインダ樹脂との相溶性が良好となり、塗膜性が向上する。
【００３４】
ポリビニルアセタール樹脂Ａ及びポリビニルアセタール樹脂Ｂ中の酢酸ビニル単位は、合成時の出発原料の酢酸ビニルに起因している。ポリビニルアセタール樹脂Ａ及びＢは、酢酸ビニル単位が、ある程度残存していることで、染料構造中のアミン基に作用し、染料層３の染料保持力を向上させる。特に、染料にインドアニリン系染料を使用した場合には、この効果が大きい。
【００３５】
酢酸ビニル単位（Ｙ）が１０〜２０ｍｏｌ％残存するポリビニルアセトアセタール、又はポリビニルブチラールからなるポリビニルアセタール樹脂Ｂは、酢酸ビニルの含有量が多いため、染料の保持力が高いが、単独で使用した場合、成膜性が劣るため単独での使用は難しい。酢酸ビニル単位（Ｙ）が０．５〜５ｍｏｌ％残存するポリビニルアセトアセタール又はポリビニルブチラールからポリビニルアセタール樹脂Ａは、成膜性が良好である。
【００３６】
このようなポリビニルアセタール樹脂Ａ及びポリビニルアセタール樹脂Ｂを染料層３中に、質量比がポリビニルアセタール樹脂Ａ：ポリビニルアセタール樹脂Ｂ＝９：１〜５：５となるように含有されている。ポリビニルアセタール樹脂Ａとポリビニルアセタール樹脂Ｂの質量比をこの範囲とすることによって、染料層３を形成する際の成膜性も良好であり、染料の保持力も向上させることができる。また、酢酸ビニル単位（Ｙ）が０．５〜５ｍｏｌ％残存するポリビニルアセタール樹脂Ａの比率が５以下になると、保存後の濃度変化を抑えることができず、効果が得られなくなってしまう。
【００３７】
また、染料層３には、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、Ｂの他に、本発明の効果を損なわない範囲内で、他の樹脂を混合して用いることもできる。他の樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース等のセルロース樹脂；ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂；ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が例示できる。中でも耐熱性、保存安定性（染料移行性や地汚れ）などの点で良好であるセルロース系、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールおよびポリエステル系の樹脂が好ましく用いられる。
【００３８】
染料層３は、染料とバインダ樹脂との配合比率を、通常、Ｄ／Ｂ比（ここで、Ｄは染料の重量を表し、Ｂはバインダ樹脂の重量を表す）で示されるが、本発明においては、このＤ／Ｂ比は、０．３〜３．０の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２．５の範囲であり、印画物の品質等の目的によって決定する。
【００３９】
また、染料層３には、必要に応じて公知の各種添加剤を加えてもよい。その添加剤としては、例えば、印画紙等の受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子、無機微粒子、シリコーンオイル、リン酸エステルなどが挙げられる。染料層３は、通常、適当な溶剤中に上述した染料、バインダ樹脂、必要に応じて所望の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材２の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層は、０．１〜６．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ２の乾燥時の塗工量である。
【００４０】
基材２の他方の面２ｂに形成される耐熱滑性層４は、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字シワ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層（背面層）４を設ける。耐熱滑性層４を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００４１】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層４には、添加又は上塗りする滑り性付与剤として、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられる。これらの中でも、ポリオールが好ましく、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。
【００４２】
耐熱滑性層４は、基材２の上に、上記樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層４の塗工量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００４３】
以上のような構成からなる熱転写シート１では、基材２の一方の面２ａの染料層３に、インドアニリン系染料と、バインダ樹脂として一般式１に示すポリビニルアセタール樹脂Ａ、Ｂとが含有されていることによって、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、Ｂによって、インドアニリン系染料が染料層３中に保持される。これにより、この熱転写シート１では、環境保存前後で、印画物の色相変化が生じることを抑え、巻回して保存しても、染料層と対向する耐熱滑性層への染料の移行を抑制できる。また、この熱転写シートでは、地かぶりを防止でき、被転写体への印画の際に、染料層ごと転写してしまうような異常転写もなく、優れた品質の印画物を形成できる。
【実施例１】
【００４４】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果をもとに詳細に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００４５】
実施例１では、まず、基材として、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー）にコロナ照射処理し、（インクリボンの作製）６μｍ厚のポリエステルフィルム基材の片面に、下記の表１に示す配合の耐熱滑性層形成用組成物を乾燥厚で１μｍとなるようにワイヤーバーにより塗布し、乾燥して耐熱滑性層を形成した。
【００４６】
【表１】
2009286060.tif 000005
【００４７】
次に、実施例１では、以下の表２に示す組成で、染料層形成用組成物を調製した。作成した染料層形成用組成物を、ポリエステルフィルム基材の他面に乾燥厚で０．８μｍとなるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥することによりインク層を形成した。なお、染料には、インドアニリン系染料を用いた。
【００４８】
また、表２中のバインダ樹脂１〜４に使用したポリビニルアセタール樹脂中の各構成単位のｍｏｌ％比率およびビニルアセタール単位中の使用官能基Ｒを表３に示した。
【００４９】
実施例２乃至実施例６及び比較例１乃至比較例７は、実施例１と同様に、染料、バインダ樹脂、溶剤を表２に示すように配合して、熱転写シートを作成した。
【００５０】
【表２】
2009286060.tif 000006
【００５１】
【表３】
2009286060.tif 000007
【００５２】
以上のようにして作製した各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、色相変化、耐熱滑性層への染料移行性、地かぶりの各評価を以下に示す方法で行なった。
【００５３】
＜色相変化＞
色相変化の評価は、先ず、各実施例及び比較例で作製した熱転写シートの染料層と、耐熱滑性層を対向させ、１０ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重をかけて、温度５５℃、湿度６０％ＲＨの環境下で４８時間保管した。そして、耐熱滑性層は、実施例１で用いたＰＥＴ基材に、実施例１の耐熱滑性層塗工液を実施例１の条件で塗工、乾燥したものを使用した。なお、プライマー層及び染料層の形成は行なわなかった。試験後の染料層をＵＰＣ２０１０カラープリントパック（ソニー株式会社製）同梱リボンのシアン部分に切り貼りし、昇華型ビデオプリンターＵＰ−２１００（ソニー株式会社製）により、同梱印画紙に１２階調のステアステップ印画（階調グラデーション印画）を行った。これと一緒に塗工した未試験のサンプルも同様に切り貼りし、印画を行った。２つのサンプルの色相をＣＭ−２６００ｄ（色差計、コニカミノルタ製）にて測定し、２水準間の色差（ΔＥａ*ｂ*）を求め、２以下を○、２．１以上を×として合否を判定した。
【００５４】
＜耐熱滑性層への染料移行性＞
耐熱滑性層への染料の移行の評価は、染料層と対向させ、保管した耐熱滑性層への染料の転写濃度を保管前後でのΔをマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）により反射濃度を測定し算出した。０．０２以下なら○、０．０３以上を×として合否判定した。
【００５５】
＜地かぶり＞
上記の組み合わせで、印画パターンは、白ベタ（階調値０／２５５；印加熱なし）とし、印画は温度３０℃、湿度５０％ＲＨの環境下で行った。但し、各実施例及び比較例で作製した熱転写シートは、予め温度５５℃、湿度６０％ＲＨの環境下で２週間保存したものを使用した。ここにおける地かぶりの評価は、染料層から耐熱滑性層へ染料が転移し、さらに耐熱滑性層に付着した染料が染料層に再転移（キックバック）したものでなく、熱転写シートを上記の温度５５℃、湿度６０％ＲＨの環境下で保存して、基材上に形成した染料層における染料が再結晶化して析出し、染料層を汚染させているかを調べた。マクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）により反射濃度を測定し、白地と白ベタ部分のＯ．Ｄ（印画濃度）の差を評価した。Ｏ．Ｄが０．０１以下を○、０．０２以上を×とし合否判定を行った。
【００５６】
＜膜状態＞
塗工、乾燥した手塗りシートの塗膜状態の均一性を目視で判定した。
【００５７】
以下の表４に、すべての評価結果を示す。
【００５８】
【表４】
2009286060.tif 000008
【００５９】
表４に示す結果から、比較例１乃至比較例７と比べて、ポリビニルアセタール樹脂Ａ及びポリビニルアセタール樹脂Ｂとを所定の割合で混合した実施例１乃至実施例６では、色相変化、染料移行性、地かぶり、膜状態のすべての評価において良好であった。
【００６０】
バインダ樹脂がポリビニルアセタール樹脂Ａのみからなる比較例１乃至比較例３は、酢酸ビニル単位が少ないポリビニルアセタール樹脂Ａのみからなるため、染料の保持力が弱く、高温、高湿度環境下で保存すると、耐熱滑性層へ染料が移行してしまい、色相変化及び染料移行性が大きくなり、染料層の表面にブリードアウトした染料により地かぶりが発生した。
【００６１】
ポリビニルアセタール樹脂Ｂのみからなる比較例４では、酢酸ビニル単位が多いポリビニルアセタール樹脂Ｂのみからなるため、染料の保持力が高くなり、色相変化及び染料移行性を抑えることができるが、染料層を形成する際に、塗膜状態が均一にならなかった。
【００６２】
ポリビニルアセタール樹脂Ａよりもポリビニルアセタール樹脂Ｂを多く含む比較例５乃至比較例７では、すべての評価において、良好な結果を得ることができなかった。
【００６３】
これらの比較例に対して、実施例１乃至実施例６では、ポリビニルアセタール樹脂Ａ及びポリビニルアセタール樹脂Ｂとを９０％：１０％〜５％：５％の範囲で混合していることによって、染料の保持力が高く、高温、高湿度環境下で保存しても、染料が染料層の表面にブリードアウトせず、耐熱滑性層を重ね合わせて保存しても、染料が耐熱滑性層に移行せず、色相変化や染料移行性が抑えられ、地かぶりも防止でき、均一な染料層を形成することができる。
【００６４】
以上より、熱転写シートにおいて、一般式１に示す酢酸ビニル単位が少ないポリビニルアセタール樹脂Ａと酢酸ビニル単位が多いポリビニルアセタール樹脂Ｂとを９０％：１０％〜５％：５％の範囲で染料層にバインダ樹脂として含有させることによって、成膜性を損なうことなく、染料層の染料の保持力が高く、色相変化や染料移行性を抑え、地かぶりの発生を防止でき、高品位の画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明を適用した熱転写シートの断面図である。
【符号の説明】
【００６６】
１  熱転写シート、２  基材シート、３  染料層、４  耐熱滑性層
【図１】
2009286060.tif 000011