(57)【要約】【課題】滲み、繊維への定着性、経済性さらには出射性に優れたインクジェット捺染プリントに適したインクジェット捺染用インクおよびその方法を提供する。【解決手段】油溶性染料と樹脂を含む着色微粒子の分散体、カルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくともモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和した水溶性共重合物及びグリコールエーテル又は炭素数４以上の１，２−アルカンジオールを含有することを特徴とする捺染用インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油溶性染料と樹脂を含む着色微粒子の分散体、カルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくともモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和した水溶性共重合物及びグリコールエーテル又は炭素数４以上の１，２−アルカンジオールを含有することを特徴とする捺染用インクジェットインク。
【請求項２】
布帛の表面温度を４０〜９０℃の範囲に加熱し、請求項１に記載の捺染用インクジェットインクを用いて記録することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項３】
前記布帛がポリエステルを主体とする繊維で出来ていることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は捺染用インクジェットインクおよびインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像の印刷方法はインクの微少液滴を飛翔させ、対象となるメディアに付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式はその機構が比較的簡便、安価であり高精細、高品位な画像を形成できることが利点である。
【０００３】
このインクジェット方式の利点を生かして布帛への印字、いわゆるインクジェット捺染の応用も行われている。インクジェット捺染は従来の捺染とは異なり版を作製する必要がなく、手早く階調性にすぐれた画像を形成できる。さらに画像として必要な量のインクしか必要としないため廃液が少ない等環境的にも優れた画像形成方法である。
【０００４】
インクジェット捺染では布帛にあらかじめ専用の前処理を施すのが一般的である。前処理をしないと繊維に沿ってインクが滲み画質が大幅に低下したり、又画像の定着性が不十分である。
【０００５】
しかしながら公知の前処理は例えばシリカやアルミナなどの微粒子、ＰＶＡやＣＭＣのような水溶性高分子溶液を布帛に浸漬後搾って乾燥する方法が一般的であり、インクジェットの手軽さに比べ作業が煩雑で作業時間を要する等生産性の問題がある。
【０００６】
又布帛への印字後に繊維への定着を目的として後処理を行う必要があり生産性の低下や廃液処理の問題など環境への配慮が必要である。
【０００７】
このような前処理、後処理の煩雑さやコスト高がインクジェット捺染の大きな課題でありこれらを克服しなければさらなる市場拡大にはつながらない。
【０００８】
油溶性染料、例えばポリエステル素材の捺染に使用されている分散染料は色調や鮮明性、耐光性、耐水性に優れており、水溶性染料インクに比べ前処理が無い場合でも滲みにくく、繊維への定着性が優れていること、用途によっては布帛に対する後処理が簡便なこと等、種々の利点がある。
【０００９】
しかしながら前処理が施されていない布帛に印字した場合、滲みや繊維への定着性を満足するものが得られていない。前処理の必要が無く、いろいろな布帛に印字した場合でも滲みや定着性などの画質が良好で生産性が高く、低コストのインクジェット捺染方法が望まれている。
【００１０】
特許文献１には、反応剤を含有する反応液を布帛に付着させる工程の後に顔料インクを吐出させることが記載されているが反応液を付着させる工程が必要で生産性に問題がある。
【００１１】
特許文献２には、架橋構造を有する重合体で顔料を包含した着色剤をインクジェット捺染に用いることが記載されているが印字後の滲みを十分満足するものでは無い。
【００１２】
特許文献３には、ワックス及び着色剤を含有させたホットメルトインクをインクジェット捺染に用いる方法が提案されている。しかしこの方法により得られた印捺物はその印捺部分にワックスが残留するため発色が不十分である。又この方法は、ホットメルトインクを加熱溶融する手段を必要とする為、工程や装置の複雑化、高コスト化を招くという問題がある。
【特許文献１】特開２００３−５５８８６号公報
【特許文献２】特開２００２−３３８８５９号公報
【特許文献３】特開平９−３００６０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
滲み、繊維への定着性、経済性さらには出射性に優れたインクジェット捺染プリントに適したインクジェット捺染用インクおよびその方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は上記課題を鑑み鋭意検討した結果、以下の方法にて達成できることを見出した。
【００１５】
１．油溶性染料と樹脂を含む着色微粒子の分散体、カルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくともモノマー成分として重合した共重合体をアミンにより中和した水溶性共重合物及びグリコールエーテル又は炭素数４以上の１，２−アルカンジオールを含有することを特徴とする捺染用インクジェットインク。
【００１６】
２．布帛の表面温度を４０〜９０℃の範囲に加熱し、前記１に記載の捺染用インクジェットインクを用いて記録することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１７】
３．前記布帛がポリエステルを主体とする繊維で出来ていることを特徴とする前記２に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の効果】
【００１８】
滲み、繊維への定着性、生産性さらには出射性に優れたインクジェット捺染プリントに適したインクジェット捺染用インクおよびその方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明の構成について詳細に説明する。
【００２０】
（油溶性染料）
本発明に用いられる油溶性染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、例えばオリエント化学工業社製  Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ４１２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３１５０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３１０８、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ３３２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ３３４０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６１０  、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  １６０３、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６０６、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−Ｓ、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０７、等を挙げることができる。
【００２１】
又、特開平９−２７７６９３号、同１０−２０５５９号、同１０−３００６１号の各公報に示されるような金属錯体色素も好ましく用いられ、更に好ましくは分散染料を用いることができる。
【００２２】
（着色微粒子の分散体）
本発明の着色微粒子は、各種の方法で調製することができる。例えばモノマー中に油溶性染料を溶解させ、水中で乳化後重合によりポリマー中に染料を封入する方法、染料を樹脂（ポリマーという）と昆練し、その後水系で分散し、樹脂被覆された染料である着色部粒子を作製する方法、樹脂を有機溶剤に溶解した溶液を染料分散液に加えた後、減圧で溶剤を除去し被覆して、着色微粒子を作製する方法等が挙げられる。
【００２３】
本発明の着色微粒子分散体はコア／シェル構造を有する着色微粒子であることが好ましい。
【００２４】
コア／シェル構造を形成する場合、コア部とシェル部の構成はコア部が染料と樹脂、シェル部が樹脂の組み合わせが好ましい。
【００２５】
コア／シェル構造の安定性向上の観点から、シェル部に用いられる樹脂量は総樹脂量の５〜９５質量％の範囲であることが好ましく更に好ましくは１０〜９０質量％である。
【００２６】
着色微粒子の平均粒子径は５〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましくさらに好ましくは１０〜１００ｎｍの範囲である。
【００２７】
コア／シェル構造を有する着色微粒子は最初に染料を含有する樹脂コアを作製した後、樹脂シェルを設ける方法と、コア及びシェルを同時に設ける方法等があるが、コアとなる粒子の水系サスペンションにモノマーを徐々に滴下し、重合と同時にに沈着させる方法が特に好ましい。
【００２８】
（水溶性共重合物）
本発明に係わるカルボキシル基を有する不飽和ビニルをモノマー成分とする水溶性共重合物（以下、水溶性共重合物とも略記する）について説明する。水溶性共重合物は、画像の堅牢性（耐擦過性）を高める為に、インク中では安定に溶解しているが、記録媒体上での乾燥後は耐水性が付与される樹脂が好ましい。
【００２９】
このような樹脂としては、樹脂中に疎水性成分と親水性成分を有するものを設計して用いる。この際、親水性成分としては、イオン性のもの、ノニオン性のものどちらを用いても良いが、より好ましくはイオン性のものであり、さらに好ましくはアニオン性のものである。特にアニオン性のものを揮発可能な塩基成分で中和することで水溶性を付与したものが好ましい。
【００３０】
特に、本発明の水溶性共重合物は少なくとも酸性基としてカルボキシル基を有しており、かつ酸価が８０以上３００未満である樹脂が本発明の効果発現上好ましい。
【００３１】
このような水溶性共重合物の疎水性モノマーとしてはアクリル酸エステル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなど）、メタクリル酸エステル（メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジルなど）、スチレンなどが上げられる。
【００３２】
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどが上げられ、アクリル酸のような酸性基を有するものは、重合後に塩基で中和したものを好ましく用いることができる。
【００３３】
水溶性共重合物の分子量としては、平均分子量で、３０００から３００００のものを用いることができ、より好ましい分子量の範囲は７０００から２００００である。
【００３４】
水溶性共重合物のＴｇは、−３０℃から１００℃程度のものを用いることができ、より好ましいＴｇの範囲は−１０℃から８０℃である。
【００３５】
水溶性共重合物のより好ましい酸価としては、９０ないし２５０程度のものを用いることができ、重合方法としては、溶液重合を用いることが好ましい。
【００３６】
水溶性共重合物の酸性モノマー由来の酸性基は部分的あるいは完全にアミン成分で中和することが必要である。この場合のアミン類としてはアンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等を用いることができる。
【００３７】
特に、沸点が２００℃未満のアミン類で中和することは、滲みや画像堅牢性向上の観点から特に好ましい。アルカリ金属塩基（水酸化Ｎａ、Ｋ等）での中和では乾燥によって溶解性が低下せず滲みとなって画像品質が低下することがある。水溶性共重合物の添加量としては、本発明の目的を得るためには、２％以上１０％以下の量で用いることが好ましい。より好ましくは、３％以上６％以下で用いることが好ましい。
【００３８】
本発明において、水溶性共重合物のインク中における固形分として２％以上１０％以下を含有することが好ましく用いられる理由として以下のように推察している。
【００３９】
前処理を施していない布帛に印字する場合、インク着弾後に繊維に沿ってインクが拡がりて滲みとなり画質が低下することを防ぐことが重要である。
【００４０】
これにはバインダー樹脂によるインク着弾後の増粘、流動性低下が有効であり、特に本発明のように布帛を加熱することでは非常に有効である。
【００４１】
２％未満では増粘の程度が小さく滲み防止が不十分で高画質が得られない。又１０％以上より多くするとインクの保存安定性、吐出安定性の不安定化が生じたり風合いが劣化したりする。
【００４２】
（水系分散型ポリマー微粒子）
本発明のインクには水系分散型ポリマー微粒子を用いることが出来る。
【００４３】
ポリマー微粒子は、水系で重合された分散物をそのまま、あるいは処理したものを用いてもよいし、溶媒系で重合されたポリマーを水系に分散したものを用いてもよく、アクリル系、ウレタン系、スチレン系、酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系、塩化ビニル系、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリロニトリル系、ポリブタジエン系、ポリエチレン系、ポリイソブチレン系、ポリエステル系等から選択することができる。
【００４４】
インクの物性として、粘度に対するシェア依存性がないことが好ましく、この観点からポリマー微粒子の分散形態として活性剤などの乳化剤を極力低濃度にするか、乳化剤を用いないソープフリー型の分散ポリマー粒子が好ましい。好ましい水系分散型ポリマー微粒子は、カルボキシル基を有する不飽和ビニルを少なくとも単量体成分として重合した共重合体の自己分散型ディスパージョンであり、例えば、アクリル酸エチルなどのアクリル系モノマー単独もしくはアクリル系モノマーと共重合し得るエチレン性の不飽和モノマーからなる組成物にカルボン酸モノマーとしてアクリル酸やマレイン酸などを乳化重合もしくは懸濁重合して得られた分散液をアルカリで膨潤後、機械的せん断により粒子を分割して得られるアクリルヒドロゾルである。なお、アクリルヒドロゾルの中でも、樹脂の屈折率を高めて高い光沢感が得られる観点で、モノマー組成にスチレンを含有することが好ましい。
【００４５】
前記アルカリはアンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノールなどのアミンであることが好ましく、アンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよび２−メチルアミノエタノールが水系分散型ポリマー微粒子の分散安定性において得に好ましい。
【００４６】
前記のアクリルヒドロゾルは、ジョンソンポリマー株式会社のジョンクリル（商標）などが市販されている。
【００４７】
水系分散型ポリマー微粒子のガラス転移温度：Ｔｇは３５℃以上であることが、画像の耐擦過性を高める為に好ましく、より好ましくは４９℃以上である。Ｔｇの上限は特に制限されるものではないが、概ね１００℃未満であれば柔軟なインク皮膜を得ることができ、プリント物の折り曲げ等による画像のひび割れ故障を防止できる。水系分散型ポリマー微粒子の酸化は、４４以上、より好ましくは６０以上であることが、インク乾燥皮膜の良好な再分散・溶解性が得られる点で好ましい。酸化の上限は特に制限されるものではないが、より安定な分散物を得やすい観点で１１０未満が好ましい。
【００４８】
水系分散型ポリマー微粒子の平均粒子径は、ヘッドのノズルにおける目詰まりがなく、良好な光沢感が得られる点で３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１３０ｎｍ以下である。平均粒子径の下限は、微粒子の製造安定性の観点から３０ｎｍ以上が好ましい。なお、水系分散型ポリマー微粒子の平均粒子径は、光散乱方式やレーザードップラー方式を用いた市販の測定装置を使用して簡便に計測することが可能である。また、水系分散型ポリマー微粒子の分散物を凍結乾燥し、透過型顕微鏡で観察される粒子から平均粒子径を換算することもできる。
【００４９】
水系分散型ポリマー微粒子の含有量は、０．７％以上、６％以下が好ましく、良好な定着性（耐擦過性、アルコール耐性）とインクの長期保存安定を得やすい。より好ましくは、１％以上、３％以下の範囲である。
【００５０】
（溶剤）
本発明のインクには少なくともグリコールエーテルもしくは炭素数４以上の１，２−アルカンジオールから選ばれる水溶性有機溶剤を含有する必要がある。
【００５１】
具体的には、グリコールエーテルとしてはエチレングリコールモノエチル、エチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノブチル、トリエチレングリコールモノブチル、プロピレングリコールモノプロピル、ジプロピレングリコールモノメチル、トリプロピレングリコールモノメチル等が挙げられる。
【００５２】
また、炭素数４以上の１，２−アルカンジオールとしては、好ましくは炭素数４〜１０のものであり、更に好ましくは炭素数４〜７のものであり、具体的には、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオールなどが挙げられる。
【００５３】
添加量としては、７％から２０％の範囲で用いることが好ましく、より好ましくは７％から１５％の範囲である。この範囲であれば滲みと定着性を両立した高品位な画質が得られる。さらにこの範囲であれば、インクを長期に保存した場合でも安定して使用することができる。特に炭素数４以上の１，２−アルカンジオールを含有することがインクの保存安定性において好ましい。
【００５４】
本発明のインクにはグリコールエーテルもしくは炭素数４以上の１，２−アルカンジオール以外にも溶剤を添加することができる。
【００５５】
具体的には、本発明に係る溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、前記水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等が挙げられる。
【００５６】
本発明においてグリコールエーテルもしくは炭素数４以上の１，２−アルカンジオールから選ばれる水溶性有機溶剤が好ましく用いられる理由としては以下のように推察している。
【００５７】
第１は先に説明したがインクの乾燥、増粘を促進し、高画質を実現できる効果があると考えている。ただあまり急速に増粘すると布帛が収縮し目的とするプリント物が得られないばかりか搬送が出来なくなるなど不都合が生じることから、緩やかに増粘させる必要がある。
【００５８】
第２は画像耐久性が良好となる為である。この原因としては以下のように推察している。
【００５９】
グリコールエーテルもしくは１，２−アルカンジオールは水混和性溶剤の中では比較的疎水性の部類であり、このことが本発明の染料として水不溶性樹脂で被服された染料を用いるインクでは、インクの乾燥過程で、染料を被覆している樹脂を軟化し、粘着性を高めているものと考えている。
【００６０】
（界面活性剤）
界面活性剤として、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来る。陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（たとえばエマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（たとえばニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００６２】
本発明のインクは、インクの表面張力としては２５℃で３０から５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは３０から４０ｍＮ／ｍである。
【００６３】
またインクの粘度としては２５℃で３〜２０ｍＰａ．ｓであることが好ましく４〜１０ｍＰａ．ｓが特に好ましい。
【００６４】
高精細な画像を得るためにはノズル径が１０μｍ〜５０μｍのインクジェットヘッドを用い駆動電圧１０〜２０ｋＨｚて記録することが好ましい。粒状性より５０μｍ以下が好ましく、液滴体積が小さくなりすぎて気流の影響を受けるため１０μｍ以上が好ましい。
【００６５】
本発明に用いられる布帛としてはポリエステル、綿、絹、麻、レーヨン、アセテート繊維からなる布帛が好ましい。特にポリエステル繊維を主体とする布帛が好ましくポリエステル繊維を主体とする繊維を織物、編物、不織物等いずれの形態にしたものでもよい。布帛としてはポリエステル繊維が１００％であることが好ましいが、レーヨン、絹、ポリウレタン、アクリル、ナイロン及び羊毛等との混紡織物又は混紡不織物等も使用することができる。又、前記のような布帛を構成する糸の太さとしては１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００６６】
本発明では布帛を加熱してプリントする。布帛を加熱することで、インクの乾燥増粘速度が著しく向上し、高画質が得られるようになる。また、画像の耐久性も向上する。加熱温度としては、布帛の記録表面温度を４０℃ないし９０℃になるように加熱することが好ましい。４０℃未満の加熱では、画質が不十分であること、十分な画像耐久性が得られないことに加え、乾燥に時間がかかり好ましくない。９０℃を超えると、インク射出に大きな影響が出て安定にプリントすることができない。
【００６７】
より好ましくは、布帛の記録表面温度を４０℃ないし６０℃とすることが好ましい。
【００６８】
加熱方法としては、メディア搬送系もしくはプラテン部材に発熱ヒーターを組み込み、記録メディア下方より接触式で加熱する方法や、ランプ等により下方、もしくは上方から非接触での加熱方法を選択することができる。
【００６９】
本発明では印字後に後処理として１２０〜１８０℃に加熱し最終プリント物とすることができる。
【００７０】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
（分散液１）染料着色微粒子分散液
５ｇのポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ−Ｓ、平均重合度３５０）、５ｇのＣ．Ｉ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ６０、及び５０ｇの酢酸エチルをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ2置換後、攪拌して上記ポリマー及び染料を完全溶解させた。
【００７３】
次いでラウリル酸ナトリウム２ｇを含む水溶液１００ｇを滴下後、超音波分散機（ＵＨ−１５０型、エスエムテー社製）用いて乳化した。その後減圧下で酢酸エチルを除去し、染料を含有する分散液１（平均粒子径８０ｎｍ）を得た。
【００７４】
（水溶性共重合物（Ｒ−１）の合成）
滴下ロート、窒素導入管、還流冷却管、温度計および攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０ｇを加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。そこへ、メタクリル酸ｎ−ブチルを４０ｇ、スチレンを４０ｇ、アクリル酸を２０ｇとメチルエチルケトン５０ｇ、開始剤（ＡＩＢＮ）５００ｍｇの混合物を滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後さらに６時間、加熱還流した。放冷後、減圧下加熱しメチルエチルケトンを留去した。イオン交換水４５０ｍｌに対して、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モル相当のジメチルアミノエタノールを溶解し、そこへ上記重合物残渣を溶解した。イオン交換水で調整し固形分２０％の樹脂水溶液（Ｒ−１）を得た。
（水溶性共重合物（Ｒ−２）の合成）
滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計および攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０ｇを加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。そこへ、メタクリル酸２−ヒドロキシルエチルを１０ｇ、アクリロニトリルを２０ｇ、アクリル酸を１０ｇとメチルエチルケトン５０ｇ、開始剤（ＡＩＢＮ）５００ｍｇの混合物を滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後さらに６時間、加熱還流した。放冷後、減圧下加熱しメチルエチルケトンを留去した。イオン交換水４５０ｍｌに対して、モノマーとして添加したアクリル酸の１．０５倍モル相当のジメチルアミノエタノールを溶解し、そこへ上記重合物残渣を溶解した。イオン交換水で調整し固形分２０％の樹脂水溶液を得た。
【００７５】
（インク１および２の調製）
分散液１を染料の含有量が仕上がりインクとして４質量％になるように秤量し、水溶性共重合物（Ｒ−１）２％、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１５％、残りを純水で調整、攪拌後３μｍフィルターで濾過しインク１を得た。
【００７６】
さらに表１に記載の処方でインク１と同様な方法にてインク２を調製した。
【００７７】
（分散液２）コア／シェル型の分散液
実施例１で作製した分散液１に０．１５ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒーターを付して加温後、更に２ｇのスチレン及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を滴下しながら反応させてコア／シェル型の分散液２（平均粒子径：８３ｎｍ）を得た。
【００７８】
（インク６の調製）
分散液２を染料の含有量が仕上がりインクとして４質量％になるように秤量し、水溶性共重合物（Ｒ−２）４％、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１５％、残りを純水で調整、攪拌後３μｍフィルターで濾過しインク６を得た。
【００７９】
（インク３〜５、７〜１５の調製）
表１に記載の処方を用いた以外はインク１，２，６の調製と同様にして、インク３〜５、７〜１５を調製した。
【００８０】
（評価）
作製したインクを用いて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８１】
［射出安定性］
ノズル直径１５μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、ノズル数６４のピエゾ型ヘッドを用いて、出射を行い出射性を評価した。駆動電圧は各インク体積が６０ｐＬとなるように調整した。
【００８２】
２５℃、相対湿度５０％の環境下において各インク５００ｍｌを吐出し続け、インクがなくなるまでに発生した曲がり、欠射について下記評価基準で評価。
【００８３】
◎：全ノズル出射
○：１〜３ノズルで曲がりが見られる
△：４〜７ノズルで曲がり、欠射が見られる
×：８〜１２ノズルで曲がり、欠射が見られる
××：１３ノズル以上で曲がり、欠射が見られる。
【００８４】
［画質評価］
インクジェットプリンタＮａｓｓｅｎｇｅｒＫＳ−１６００II（コニカミノルタＩＪ（株）社製）に接触式ヒーターを取り付けたプリンタを用い、ポリエステル繊維１００％、糸の太さ５０ｄの布帛を１０ｍ／時間で搬送しながらベタ画像をプリントした。なお布帛の表面温度が表１に記載の温度（２５，５０，８０℃）になるようにヒーター温度を調整した。印字後の布帛を１５０℃で１分間加熱処理を行い最終プリント物を得た。
【００８５】
［滲みの評価］
べた画像の印字部と非印字部の境界における滲みの発生を目視で下記基準にて評価。
【００８６】
◎：印字部と非印字部の境界で滲みが見られない
○：印字部と非印字部の境界で滲みがわずかに見られる
△：印字部と非印字部の境界で滲みが発生
×：印字部と非印字部の境界で滲みが激しく発生
［画像耐久性の評価］
◎：水を浸した布で拭いても、拭いた布にも汚れはほとんどない
○：水を浸した布で拭いても、画像は見た目変化は少ないが、拭いた布には色が付いて汚れる
△：乾いた布で拭いても拭いた布にも汚れはほとんどないが水を浸した布で拭くと画像が乱れる
×：乾いた布で拭いても画像は見た目変化は少ないが拭いた布に色が付いて汚れる
××：乾いた布（プリントしたものと同じ布）で拭くとプリント画像が乱れる。
【００８７】
【表１】
2009057452.tif 000002
【００８８】
表から分かる通り、本発明の構成のインクは、比較に比べ、出射安定性が高く、低温から高温の広い範囲に渡って滲みが少なく耐久性の高い画像が得られることが分かる。更に、インク中にエチレングリコール、グリセリンを含有することにより、出射安定性に優れた性能を示すことが分かる。