(57)【要約】【課題】  本発明は衝撃強度に優れた樹脂組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】  結晶核を中心に放射状に延在した結晶からなるポリエステル樹脂中にリグニン含有植物由来材料を含有する樹脂組成物において、前記樹脂組成物中の結晶核が０．０１ｍｍ２当たり８６個以下であることを特徴とする樹脂組成物、およびリグニン含有植物由来材料をアルコールに接触させる工程と、前記アルコールに接触したリグニン含有植物由来材料を乾燥する工程と、ポリエステル樹脂に前記乾燥したリグニン含有植物由来材料を充填する工程と、を有することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。【選択図】図１
2009057433.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶核を中心に放射状に延在した結晶からなるポリエステル樹脂中にリグニン含有植物
由来材料を含有する樹脂組成物において、
前記樹脂組成物中の結晶核が０．０１ｍｍ２当たり８６個以下であることを特徴とする樹
脂組成物。
【請求項２】
前記リグニン含有植物由来材料はアルコールに接触させた後に乾燥したものであること
を特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記アルコールはエタノールであることを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記リグニン含有植物由来材料はオルガノソルブリグニンであることを特徴とする請求
項１に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリエステル樹脂はポリ乳酸を含むことを特徴とする請求項１乃至請求項４のいず
れか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
リグニン含有植物由来材料をアルコールに接触させる工程と、
前記アルコールに接触したリグニン含有植物由来材料を乾燥する工程と、
ポリエステル樹脂に前記乾燥したリグニン含有植物由来材料を充填する工程と、
を有することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物およびその製造方法に係り、特に衝撃強度に優れた樹脂組成物お
よびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックは我々の生活上、必要不可欠のものとなっているが、その多くは、原料で
ある石油資源の枯渇、廃棄物による環境汚染といった問題が懸念されており、環境に配慮
したプラスチックの開発が求められている。
【０００３】
こうした側面から注目を集めているプラスチックのひとつにポリ乳酸（ＰＬＡ）がある
。ポリ乳酸はトウモロコシ等の植物から得られる乳酸を原料として合成されるため、非石
油資源由来の樹脂であり、環境に低負荷となることが期待される。また、ポリ乳酸はポリ
スチレン樹脂(ＰＳ)やポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）に近い樹脂特性を持つ
プラスチックであり、様々な成形加工が可能である。しかし、このような利点を持つ一方
で、ポリ乳酸は衝撃強度が低く、柔軟性が不足しており、材料単価が汎用樹脂に比べ高い
といった問題があり、汎用樹脂として使われるには至っていない。
【０００４】
こうした問題の改善策として無機粒子や有機粒子等の充填材を添加する方法がある。な
かでも植物由来である有機粒子を充填材とすれば全原材料が再生可能資源となり好ましい
。しかし、この場合の問題点の一つとしてポリ乳酸と充填材との接着性の低さがあり、粒
子のアルカリ処理や熱処理、またアセチル化処理といった方法が検討されている（特許文
献１）。
【０００５】
しかし、発明者らの検討によれば、従来の方法で処理した充填材では十分な接着性が得
られず、特に衝撃強度において充填効果が得にくいことがわかった。加えて、従来の表面
処理にはアルカリなどの薬剤が使われることが多く、より環境に低負荷な処理方法も望ま
れていた。
【特許文献１】特開２００６−１１７７６８公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のように、ポリ乳酸を用いた従来の樹脂組成物は充填材とポリ乳酸との接着性が悪
いことから衝撃強度が弱いという問題点があった。
【０００７】
そこで本発明は、係る問題点を解決するために、衝撃強度に優れた樹脂組成物およびそ
の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明に係る樹脂組成物は、結晶核を中心に放射状に延在
した結晶からなるポリエステル樹脂中にリグニン含有植物由来材料を含有する樹脂組成物
において、前記樹脂組成物中の結晶核が０．０１ｍｍ２当たり８６個以下であることを特
徴とする。
【０００９】
本発明に係る樹脂組成物の製造方法は、リグニン含有植物由来材料をアルコールに接触
させる工程と、前記アルコールに接触したリグニン含有植物由来材料を乾燥する工程と、
ポリエステル樹脂に前記乾燥したリグニン含有植物由来材料を充填する工程と、を有する
ことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
上記本発明によれば衝撃強度に優れた樹脂組成物およびその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態に係る樹脂組成物およびその製造方法について説明する。
【００１２】
〔ポリエステル樹脂〕
本発明に用いられるポリエステル樹脂としては、脂肪族ポリエステル樹脂、芳香族ポリ
エステル樹脂、脂肪族芳香族ポリエステル樹脂が例示される。すなわち、主鎖中にエステ
ル結合を有し、溶融成形可能なポリマーであればよい。
【００１３】
具体的に、本発明に係るポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、ポリプロピレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ
エチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂、ポリシクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンアジペート樹脂、ポリエチレンサクシネート樹
脂、ポリブチレンアジペート樹脂、ポリブチレンサクシネート樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート／イソフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート樹脂、ポ
リエチレンサクシネート／アジペート樹脂、ポリブチレンサクシネート／アジペート樹脂
、ポリエチレンサクシネート／テレフタレート樹脂、ポリブチレンサクシネート／テレフ
タレート樹脂、ポリエチレンアジペート／テレフタレート樹脂、ポリブチレンアジペート
／テレフタレート樹脂、ポリブチレンデカンジカルボキシレート／テレフタレート樹脂、
ポリブチレンサクシネート／ナフタレート樹脂、ポリブチレンサクシネート／ナフタレー
ト樹脂、ポリエチレンテレフタレート／５−ナトリウムスルホイソフタレート樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート／５−ナトリウムスルホイソフタレート樹脂、ポリグリコール酸
樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリ３−ヒドロキシ酪酸樹脂、ポリ４−ヒドロキシ酪酸樹脂、ポリ
４−ヒドロキシ吉草酸樹脂、ポリ３−ヒドロキシヘキサン酸樹脂などが挙げられるが、な
かでも結晶性の樹脂を適用することが好ましく、さらに好ましくはポリ乳酸を用いること
が好ましい。ここで「結晶性の樹脂」とは結晶性高分子（Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ）のこと、すなわち固体状態で結晶になる性質をもった高分子化合物のことを
いう（化学辞典（第１版）；東京化学同人、２００３年）。
【００１４】
上記ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体とジオール
あるいはそのエステル形成性誘導を原料として得られる重合体、ヒドロキシカルボン酸あ
るいはそのエステル形成性誘導体を原料として得られる重合体、などを用いることができ
る。
【００１５】
上記ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸
、４,４'−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、ダイマー
酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などが例示され、またこれらのエステル形
成性誘導体なども用いることができる。
【００１６】
また、上記ジオールとしては、炭素数２〜２０の脂肪族グリコール、すなわち、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなど、あるいは分子量４００〜６
０００の長鎖グリコール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが例示され、またこれらのエステル形
成性誘導体なども用いることができる。
【００１７】
上記ポリエステル樹脂として、上記ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジ
オールまたはそのエステル形成性誘導を原料として得られる重合体も用いることができる
。
【００１８】
上記ヒドロキシカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体としては、グリコール酸
、乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロ
キシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などが例示され、またこれらのエステル形成性誘
導体なども用いることができる。
【００１９】
上記ポリエステル樹脂として、上記ヒドロキシカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体を原料として得られる重合体も用いることができる。
【００２０】
後述するが、本発明に係る方法により処理したリグニン含有植物由来材料は接着性を改
善するだけでなく、後述するように単位面積当たりの結晶核の生成密度（単位面積当たり
および／または単位体積当たりの結晶核の個数）を減少させ、結晶厚を大きくすることを
見出した。ここで「結晶厚」とは後述する結晶核から隣接する他の結晶との界面までの厚
さをいう。なお、これらのポリエステル樹脂は、単独ないし２種以上を用いることができ
る。
【００２１】
〔リグニン含有植物由来材料〕
本発明に係るリグニン含有植物由来材料はリグニンを含有するものであれば特に制限は
ないが、天然に産するものであれば環境面およびエネルギー面から好ましい。
【００２２】
ここでいうリグニン含有植物由来材料は一般に植物中に含まれており、具体的には、籾
殻、木材チップ、衣料粉砕材などのチップ状のもの、竹繊維、木材繊維、ケナフ繊維、ヘ
ンプ繊維、ジュート繊維、バナナ繊維、ココナッツ繊維などの植物繊維、木粉、竹粉、籾
殻粉末、古紙粉砕材、おから、果実殻粉末、コーヒー滓などが例示される。
【００２３】
耐熱性の観点から、粉末状および繊維状が好ましく、さらにリグニンを多く含む木粉、
籾殻がさらに好ましい。また、これらを複数混合しても構わない。
【００２４】
これらのリグニン含有植物由来材料は、リグニンを含有していれば、天然物から直接採
取したものを用いてもよいが、地球環境の保護や資源保全の観点から、古紙、廃木材およ
び古衣などの廃材をリサイクルして用いてもよい。ここで古紙とは、新聞紙、雑誌、もし
くは、段ボール、ボール紙、紙管などの板紙であり、植物繊維を原料として加工されたも
のであればいずれを用いてもよいが、耐熱性の観点から、新聞紙および段ボール、ボール
紙、紙管などの板紙の粉砕品が好ましい。また、木材の具体例としては、松、杉、檜、も
み等の針葉樹材、ブナ、シイ、ユーカリなどの広葉樹材などがあり、その種類は問わない
。
【００２５】
〔樹脂組成物の製造方法〕
次に、樹脂組成物の製造方法について述べる。
【００２６】
まず、上述したリグニン含有植物由来材料をアルコール処理する態様として、液体状の
アルコールに接触させる態様（いわゆる浸漬）、気体状のアルコールに接触させる態様、
アルコールで抽出する態様が挙げられる。
【００２７】
リグニン含有植物由来材料はアルコールに接触させると接着性が向上するので好ましい
。この原因は明らかではないが、アルコールに接触させることにより、アルコールに溶解
し、かつポリエステル樹脂との接着性が良い成分が充填材の中から充填材の表面に析出し
ているのではないか、と推測される。
【００２８】
アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、イソプロ
ピルアルコールなどの一価アルコール、エチレングリコール、グリセリンなどの多価アル
コール、ベンジルアルコールなど芳香族を有するアルコール等を用いることができる。
【００２９】
接触時間は特に限定されないが、好ましくは１時間から２４時間がよい。
【００３０】
液体に接触させる態様については、温度は浸漬させるアルコールの沸点以下であればよ
く、例えば室温（２５℃）でも構わない。また、他の溶媒として水を併用しても構わない
が、水分が多いと乾燥エネルギーを多く必要とするため重量比で２０％以下、好ましくは
１０％以下、さらに好ましくは実質的に含有しない方が良い。またアルコール量とリグニ
ン含有植物由来材料の配合量は特に限定されないが、好ましくはリグニン含有植物由来材
料の重量の０．５倍から１０倍がよい。これより量が少ないとリグニン含有植物由来材料
に十分な接着性を与えることができないおそれがあり、これより量が多いと液体を分離す
るのに多大なエネルギーを要する。
【００３１】
しかし、乾燥させることを考慮すると、沸点１００℃以下の低級アルコールが好ましく
、さらに好ましくは環境に低負荷なエタノールを用いることが望ましい。また、これらを
混合しても構わない。具体的にはアルコールおよび水の含有率がリグニン含有植物由来材
料の総重量に対し５％以下まで乾燥することが好ましい。このような乾燥処理には、常圧
・減圧に関わらず、多種多様な乾燥方法を適用することができる。例えば、一般の加熱乾
燥機や減圧乾燥機が例示される。
【００３２】
気体に接触させる態様については、流通式の装置を用いたり、圧力容器等の密閉容器を
用いることができる。これらの場合、沸点を超えて処理しても構わない。なお、気体の場
合、アルコール処理後のリグニン含有植物由来材料の乾燥は低沸点のアルコール処理を行
った場合には不要な場合もあるが、高沸点のアルコール処理を行った場合にはドライガス
により通気あるいは置換することにより上記の乾燥状態まで乾燥することができる。
【００３３】
アルコールで抽出して処理する態様として、オルガノソルブリグニンが挙げられる。オ
ルガノソルブリグニンとは、リグニン含有植物由来材料中に含まれるリグニン成分をアル
コールにより抽出したものである。ここで、抽出する溶媒として特にエタノールを用いる
ことが好ましい。
【００３４】
上記ポリエステル樹脂中に上記アルコール処理したリグニン含有植物由来材料をポリエ
ステル樹脂とリグニン含有植物由来材料の総重量に対し５〜３０ｗｔ％の割合になるよう
に充填させて目的の樹脂組成物を得ることができる。充填方法としては押出機による方法
、ロールによる方法が例示される。
【００３５】
このようにして混練された樹脂組成物を公知の方法で成形することができる。例えば、
トランスファー成形機による方法、射出成形機による方法、プレス成形機による方法が例
示される。
【００３６】
〔樹脂組成物〕
本発明に係る樹脂組成物は衝撃強度に優れたものであるが、この樹脂組成物の構造を以
下に説明する。
【００３７】
図１（Ａ）は樹脂組成物の結晶成長が終了した状態を偏光顕微鏡（オリンパス（株）、
ＢＨＳ−７５１Ｐ）で観察したものである。また、図１（Ｂ）は図１（Ａ）の一部を模式
的に図示したものである。図１（Ｂ）に示すように樹脂組成物は複数の略多角形（図１（
Ｂ）においては例えば１ａ乃至１ｄで区画される略四角形）から構成されているが、その
略多角形の中心（図１（Ｂ）において２として図示した部位。以下、結晶核という。）か
らは白色あるいは黒色の模様が多角形の辺（例えば１ａ乃至１ｄ）に向かって放射状に形
成されている。このような放射状に形成された模様の中心が結晶核に相当し、この結晶核
から樹脂組成物の結晶化が進行すると考えられる。
【００３８】
図２（Ａ）は樹脂組成物の結晶１０の成長が進んでいる途中の段階を偏光顕微鏡（オリ
ンパス（株）、ＢＨＳ−７５１Ｐ）で観察したものである。また、図２（Ｂ）は図２（Ａ
）の一部（１０に示す部分）の断面を模式的に示したものである。このように、結晶１０
は結晶核２を中心として球（図２（Ａ）においては断面なので円）が放射状に拡大する方
向に進行することが認められる。
【００３９】
図３（Ａ）乃至図３（Ｄ）は結晶化の進行の様子を模式的に示したものである。図２（
Ｂ）に示したようにリグニン含有植物由来材料は加熱装置で加熱することにより結晶核２
を中心に放射状に結晶化が進行する（図３（Ａ））。この結晶化は一の結晶１０ａの界面
１ｅが隣接する他の結晶１０ｂの界面１ｆと接触すると、当該接触した界面３ａにおいて
結晶成長は停止する（図３（Ｂ））。一方、接触していない他の部分においては引き続き
結晶化が進行するが、次第に接触する界面の範囲が増大し（図３（Ｃ））、全ての界面に
おいて結晶１０ａが隣接する結晶（例えば１０ｂ）の界面と接触すると結晶成長は終了す
る（図１（Ａ）、図３（Ｄ））。このときの結晶１０ａ、１０ｂの中心をそれぞれ結晶核
２として定義することができる。
【００４０】
図５は比較例としてアルコール処理がなされていない樹脂組成物を上記同様の方法で偏
光顕微鏡で観察したものである。図１（Ａ）と比較すると、その結晶の大きさに違いがあ
ることが認められる。本発明に係る樹脂組成物が衝撃強度に優れることの一つとしてこの
結晶の大きさの違いがあるのではないか、と推測される。
【００４１】
図４は本発明に係る樹脂組成物、図６は従来例に係る樹脂組成物の各走査型電子顕微鏡
写真をそれぞれ示したものである。図４、図６いずれもリグニン含有植物由来材料２２が
ポリエステル樹脂２３の中に充填されている。ここで、図４に示すアルコール処理された
リグニン含有植物由来材料２２はポリエステル樹脂２３との界面は全方位的に接触してい
るのに対し、図６に示すアルコール処理されていないリグニン含有植物由来材料２２はポ
リエステル樹脂２３と剥離している部分が認められる。このように界面の接触状態および
剥離状態が樹脂組成物の衝撃強度に何らかの影響を与えているものと推測される。
【００４２】
〔結晶核の求め方〕
結晶の大きさの違いは単位体積あるいは断面観察においては単位断面積当たりの結晶核
の個数により定量的に把握することができる。本発明に係る結晶核の個数は以下のように
求めることができる。
【００４３】
まず、クロロホルム溶液１０ｍＬに対し樹脂組成物０．１ｇを準備し、これをガラス板
に流し厚さ０．０１ｍｍのフィルムとする。これを大気雰囲気１００℃の乾燥機中で２時
間加熱し、その後室温（２５℃）に自然冷却する。偏光顕微鏡（オリンパス（株）、ＢＨ
Ｓ−７５１Ｐ）により冷却後のフィルムを観察し、単位面積（例えば０．０１ｍｍ２）中
の結晶核の個数を数える。結晶核の個数は複数の部位を測定し、その最大のものを採用す
る。上記構造観察の結果から、結晶核の個数が多くなるに従い衝撃強度が低下するという
ことが推論され、このことからも複数の部位で結晶核の個数を測定し、その個数の最も多
い部位が衝撃強度が弱い部位として関係すると判断されるからである。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例に基づき詳細に説明する。
【００４５】
（実施例１）
リグニン含有植物由来材料として約２０μｍに粉砕した籾殻２０ｇ（リグニン含有量：
２７ｗｔ％）を用意し、これをエタノール６０ｍＬに浸漬させ、２４時間室温（２５℃）
で撹拌子を付してスターラーにより撹拌後、８０℃の乾燥機で２４時間十分に乾燥させた
。乾燥後の籾殻１２ｇをポリエステル樹脂としてポリ乳酸１０８ｇに充填し、２１０℃で
４分間混練後、トランスファー成形機により試験片を作製した。
【００４６】
試験片作製後、ダインスタット衝撃試験機（テスター産業（株）、ＲＭ８Ｐ２０）によ
り衝撃強度を測定した。走査型電子顕微鏡（以下ＳＥＭと略。（株）エリオニクス、ＥＲ
Ａ−８０００ＦＥ）を用いて破断面を観察した。さらに、また上記「結晶核の求め方」に
記載した方法でサンプルを作成し、偏光顕微鏡（オリンパス（株）、ＢＨＳ−７５１Ｐ）
により結晶格子を２つの任意の箇所について観察した。衝撃試験および単位面積当たりの
結晶核の個数の測定結果を表１に示す。
【表１】
2009057433.tif 000003
【００４７】
（実施例２）
以下の実施例では実施例１と同一内容については説明を省略する。
【００４８】
籾殻２０ｇ（リグニン含有量：２７ｗｔ％）の替わりに木粉２０ｇ（リグニン含有量：
２８ｗｔ％）とした他は実施例１と同様の方法で試験片を作製した。試験片作製後、実施
例１と同じダインスタット衝撃試験機により衝撃強度を測定した。また実施例１と同じＳ
ＥＭを用いて破断面を観察した。衝撃試験の測定結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例３）
籾殻２０ｇ（リグニン含有量：２７ｗｔ％）の替わりにケナフ２０ｇ（平均繊維長：１
００μｍ、リグニン含有量：１０ｗｔ％）とした他は実施例１と同様の方法で試験片を作
製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機により衝撃強度を測定
した。衝撃試験の測定結果を表１に示す。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観
察したところ、未処理の粒子と比べて界面の剥離が少なくなり、接着性が向上しているこ
とが確認できた。
【００５０】
（実施例４）
ポリ乳酸１０８ｇの替わりにポリブチレンサクシネート１０８ｇとし、１５０℃４分間
混練した他は実施例１と同様の方法で試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じ
ダインスタット衝撃試験機により衝撃強度を測定した。衝撃試験の測定結果を表１に示す
。
【００５１】
また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察したところ、未処理の粒子と比べて界
面の剥離が少なくなり、リグニン含有植物由来材料の種類や樹脂の種類に関係なく接着性
が向上していることが確認できた。
【００５２】
（実施例５）
アルコールにより抽出されたオルガノソルブリグニン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社
製）１２ｇをポリ乳酸１０８ｇに充填し、２１０℃４分間混練後、トランスファー成形機
により試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機によ
り衝撃強度を測定した。衝撃試験の測定結果を表１に示す。また実施例１と同じＳＥＭを
用いて破断面を観察したところ、未処理の粒子と比べて界面の剥離が少なくなり、リグニ
ン含有植物由来材料の種類や樹脂の種類に関係なく接着性が向上していることが確認でき
た。
【００５３】
このように、オルガノソルブリグニンを充填したポリ乳酸はその他のリグニンと比較し
て衝撃強度が良好であり、結晶核の生成密度が小さくなるため結晶の大きさが大きくなり
、ＳＥＭによる観察で粒子と樹脂界面の接着性がさらに向上していることが確認された。
【００５４】
（比較例１）
未処理の籾殻１２ｇをポリ乳酸１０８ｇに充填し、２１０℃４分間混練後、トランスフ
ァー成形機により試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃
試験機により衝撃強度を測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した
。さらに、実施例１と同じ偏光顕微鏡により結晶格子を観察した。衝撃試験および単位面
積当たりの結晶核の個数の測定結果を表１に示す。
【００５５】
（比較例２）
エタノール６０ｍＬの替わりにテトラヒドロフラン６０ｍＬとした他は実施例１と同様
の方法で試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機に
より衝撃強度を測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した。衝撃試
験の測定結果を表１に示す。
【００５６】
（比較例３）
エタノール６０ｍＬの替わりに酢酸６０ｍＬとした他は実施例１と同様の方法で試験片
を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機により衝撃強度を
測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した。衝撃試験の測定結果を
表１に示す。
【００５７】
（比較例４）
エタノール６０ｍＬの替わりにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍＬとした他は実施
例１と同様の方法で試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝
撃試験機により衝撃強度を測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察し
た。衝撃試験の測定結果を表１に示す。
【００５８】
（比較例５）
籾殻２０ｇ（リグニン含有量：２７ｗｔ％）の替わりにセルロース２０ｇ（平均繊維長
：１００μｍ）とした他は実施例１と同様の方法で試験片を作製した。試験片作製後、実
施例１と同じダインスタット衝撃試験機により衝撃強度を測定した。また実施例１と同じ
ＳＥＭを用いて破断面を観察した。さらに、実施例１と同じ偏光顕微鏡により結晶格子を
観察した。衝撃試験および単位面積当たりの結晶核の個数の測定結果を表１に示す。
【００５９】
（比較例６）
未処理の籾殻１２ｇの替わりに未処理のセルロース１２ｇとした他は比較例１と同様の
方法で試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機によ
り衝撃強度を測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した。さらに、
実施例１と同じ偏光顕微鏡により結晶格子を観察した。衝撃試験および単位面積当たりの
結晶核の個数の測定結果を表１に示す。
【００６０】
（比較例７）
未処理の籾殻１２ｇをポリブチレンサクシネート１０８ｇに充填し、１５０℃４分間混
練後、トランスファー成形機により試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダ
インスタット衝撃試験機により衝撃強度を測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて
破断面を観察した。さらに、実施例１と同じ偏光顕微鏡により結晶格子を観察した。衝撃
試験および単位面積当たりの結晶核の個数の測定結果を表１に示す。
【００６１】
（比較例８）
オルガノソルブリグニン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）１２ｇの替わりに加水分
解リグニン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）１２ｇとした他は実施例５と同様の方法
で試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機により衝
撃強度を測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した。衝撃試験の測
定結果を表１に示す。
【００６２】
（比較例９）
オルガノソルブリグニン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）１２ｇの替わりにアルカ
リリグニン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）１２ｇとした他は実施例５と同様の方法
で試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機により衝
撃強度を測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した。衝撃試験の測
定結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例１０）
オルガノソルブリグニン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）１２ｇの替わりにリグニ
ンスルホン酸（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）１２ｇとした他は実施例５と同様の方
法で試験片を作製した。試験片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機により
衝撃強度を測定した。また実施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した。衝撃試験の
測定結果を表１に示す。
【００６４】
（比較例１１）
木粉と水を重量比１対１の割合で２００℃のオートクレーブで１０分間処理をした。こ
の残渣をろ過により取り出し８０℃で２４時間で乾燥させたものを用意した（以下、リグ
ノセルロースという）。
【００６５】
このリグノセルロース１２ｇをオルガノソルブリグニン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ
社製）１２ｇの替わりに使用した他は実施例５と同様の方法で試験片を作製した。試験片
作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機により衝撃強度を測定した。また実施
例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した。さらに、実施例１と同じ偏光顕微鏡により
結晶格子を観察した。衝撃試験および単位面積当たりの結晶核の個数の測定結果を表１に
示す。
【００６６】
（比較例１２）
オルガノソルブリグニン（３０ｇ）に無水酢酸（２００ｍＬ）、酢酸ナトリウム（２０
ｇ）を加え、室温で２時間撹拌した後、水（３Ｌ）でろ過、洗浄し、８０℃で２４時間に
乾燥させたものを用意した（以下、アセチル化リグニンという）。
【００６７】
このアセチル化リグニン１２ｇをオルガノソルブリグニン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣ
Ｈ社製）１２ｇの替わりに使用した他は実施例５と同様の方法で試験片を作製した。試験
片作製後、実施例１と同じダインスタット衝撃試験機により衝撃強度を測定した。また実
施例１と同じＳＥＭを用いて破断面を観察した。衝撃試験の測定結果を表１に示す。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明に係る樹脂組成物の結晶化が終了した状態を示す偏光顕微鏡写真およびその断面模式図。
【図２】本発明に係る樹脂組成物の樹脂組成物の結晶化の成長段階の状態を示す偏光顕微鏡写真およびその断面模式図。
【図３】本発明に係る樹脂組成物の結晶化成長の進行を示す断面模式図。
【図４】本発明に係る樹脂組成物の走査型電子顕微鏡写真。
【図５】従来例に係る樹脂組成物の結晶化が終了した状態を示す偏光顕微鏡写真。
【図６】従来例に係る樹脂組成物の走査型電子顕微鏡写真。
【符号の説明】
【００６９】
１、１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、１ｅ、１ｆ  界面
２  結晶核
３ａ、３ｂ、３ｃ  接触している界面
１０、１０ａ、１０ｂ  結晶
２１  樹脂組成物
２２  リグニン含有植物由来材料
２３  ポリエステル樹脂
【図３】
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【図１】
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【図２】
2009057433.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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