(57)【要約】【課題】定着手段の汚れに起因するオフセットを抑制し、キャリアの帯電付与能力を維持することができる電子写真用現像剤、該電子写真用現像剤を収納する電子写真用現像剤カートリッジ、該電子写真用現像剤を用いるプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供する。【解決手段】体積平均粒径が０．２μｍ以上１μｍ以下で、球形度が０．８以下の無機粒子が外添されたトナーと、磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材が、体積平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下、かつ球形度が０．８以上の微粒子を含有する被覆樹脂層で被覆されてなるキャリアと、を含むことを特徴とする電子写真用現像剤、該電子写真用現像剤を収納する電子写真用現像剤カートリッジ、該電子写真用現像剤を用いるプロセスカートリッジ及び画像形成装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
体積平均粒径が０．２μｍ以上１μｍ以下で、球形度が０．８以下の無機粒子が外添されたトナーと、
磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材が、体積平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下、かつ球形度が０．８以上の微粒子を含有する被覆樹脂層で被覆されてなるキャリアと、
を含むことを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項２】
画像形成装置に着脱可能であり、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられたトナー像形成手段に供給するための現像剤を収納し、
前記現像剤は、請求項１に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする電子写真用現像剤カートリッジ。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤によりトナー像を形成するトナー像形成手段と
静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び前記静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つと、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項４】
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、
前記静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成するトナー像形成手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、
を備え、
前記現像剤が、請求項１に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用現像剤、電子写真用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在さまざまな分野で利用されている。従来、電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性微粒子を付着させて、静電潜像を現像・可視化する方法が一般的に使用されている。
【０００３】
ここで用いる現像剤は、キャリアと呼ばれる担持粒子とトナーの両者を相互に摩擦帯電させて、トナーに適当量の正または負の電荷を付与する二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー単独で用いる一成分現像剤とに大別される。特に前記二成分現像剤は、キャリア自身に攪拌、搬送、帯電付与などの機能を持たせ、現像剤に要求される機能の分離を図ることができるため、設計が容易であることなどの理由で現在広く用いられている。
【０００４】
前記二成分現像剤を用いて現像する方法としては、感光体に現像剤の磁気ブラシを接触させ、感光体の周速に対して現像スリーブの周速を速くし、交番電界と直流電界を重畳して現像する方法が用いられる。
【０００５】
このような状況下、磁性粉分散型芯材を、微粒子を含有したフッ素系樹脂で被覆したキャリアが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００４−３６１９２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
キャリアの帯電付与能力の維持性を向上させる為には、(1)被覆樹脂を適度に磨耗させる、(2)トナー成分の付着による汚染を抑制する、という方法が考えられ、この２つの相反する狙いを達成する為にバランスをとる改善がなされてきたが、実際には様々な画像形成モードや外部環境により、その狙いのバランスが崩れ、結果として維持性の向上が不十分である。
例えば、トナー成分の付着による汚染を抑制する為に低表面エネルギー材料を被覆したキャリアを用いた場合、画像密度の高い画像で画像形成した場合には、トナー成分の付着による汚染が抑制される為に、帯電付与能力の維持性に対する効果が得られるが、一方で画像密度の低い画像で画像形成した場合、被覆樹脂層の磨耗が促進され、帯電付与能力が低下するだけでなく、その磨耗片が大きい為に転写されて定着手段に達し、定着手段の器汚れを引き起こし、オフセットとなって画像欠陥となってしまう。
【０００７】
また、被覆樹脂層の磨耗を抑制しようと、熱硬化性樹脂等で被覆し、コート層を硬くする試みもなされているが、逆に高画像密度での画像形成により、トナー成分の付着による定着手段の汚染が進み、帯電付与能力が低下してしまう。
本発明は、前記問題点に鑑みなされたものであり、定着手段の汚れに起因するオフセットを抑制し、キャリアの帯電付与能力を維持することができる電子写真用現像剤、該電子写真用現像剤を収納する電子写真用現像剤カートリッジ、該電子写真用現像剤を用いるプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
体積平均粒径が０．２μｍ以上１μｍ以下で、球形度が０．８以下の無機粒子が外添されたトナーと、磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材が、体積平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下、かつ球形度が０．８以上の微粒子を含有する被覆樹脂層で被覆されてなるキャリアと、を含むことを特徴とする電子写真用現像剤である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
画像形成装置に着脱可能であり、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられたトナー像形成手段に供給するための現像剤を収納し、
前記現像剤は、請求項１に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする電子写真用現像剤カートリッジである。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
請求項１に記載の電子写真用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤によりトナー像を形成するトナー像形成手段と
静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び前記静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つと、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、
前記静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成するトナー像形成手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、
を備え、
前記現像剤が、請求項１に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセットを抑制し、キャリアの帯電付与能力を維持することができる電子写真用現像剤が提供される。
請求項２に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセットを抑制し、キャリアの帯電付与能力を維持することができる電子写真用現像剤カートリッジが提供される。
【００１３】
請求項３に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセットを抑制し、キャリアの帯電付与能力を維持することができるプロセスカートリッジが提供される。
請求項４に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセットを抑制し、キャリアの帯電付与能力を維持することができる画像形成装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の実施形態について説明する。
本実施形態の電子写真用現像剤（以下、「本実施形態の現像剤」という場合がある。）は、体積平均粒径が０．２μｍ以上１μｍ以下で、球形度が０．８以下の無機粒子が外添されたトナーと、磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材が、体積平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下、かつ球形度が０．８以上の微粒子を含有する被覆樹脂層で被覆されてなるキャリアと、を含むことを特徴とする。
【００１５】
本実施形態の現像剤は、芯材が体積平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下、かつ球形度が０．８以上の微粒子を含有する被覆樹脂層で被覆されてなるキャリアを含むことにより、キャリアが摺擦力を受けた時にその界面で磨耗させるようにすることで、磨耗片の大きさを制御することができる。その結果、被覆樹脂層が均一に磨耗され、帯電付与能力を維持することができる。
【００１６】
また、キャリアに用いられている磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材は、(1)表面が樹脂である、(2)表面凹凸が大きい、(3)比重が軽い、(4)球形である、という特徴を有する。前記(1)表面が樹脂である、(2)表面凹凸が大きい、という特徴を有することにより、被覆樹脂層との密着性が向上し、被覆樹脂の界面剥離を抑制することができる（界面剥離した被覆樹脂は大きい為に転写されてしまい、最終的には定着手段まで到達し、定着手段を汚染する）。
更に、前記(3)比重が軽い、(4)球形である、という特徴を有することにより、現像手段のトリミング部でのキャリア同士の接触による局所的なダメージ抑制が可能となり、大きな被覆樹脂層磨耗片の生成を抑制できる。
【００１７】
一方、エリアカバレッジの高い画像を連続画像形成したときには、被覆樹脂層の磨耗よりもむしろ、トナー成分の付着による表面汚染が加速されてしまう。しかし、トナーに体積平均粒径が０．２μｍ以上１μｍ以下で、球形度が０．８以下の無機粒子を外添として添加させることで、その無機粒子が研磨剤の役割を持ち、キャリアの被覆樹脂層を研磨することで、トナー成分の付着による表面汚染を抑制することが可能となる。これはエリアカバレッジの高い画像で画像形成した場合に、トナー成分の付着による汚染されるが、この汚染は、前記無機粒子が外添されたトナーを用いることで研磨される。
【００１８】
先ず、本実施形態の現像剤に含まれるキャリアから説明する。
−芯材−
本実施形態のキャリアにおける芯材は、磁性粉が樹脂中に分散されてなる。
前記磁性粉としては、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これらとマンガン、クロム、希土類元素等との合金（例えば、ニッケル−鉄合金、コバルト−鉄合金、アルミニウム−鉄合金等）、及びフェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が用いられる。これらの中でも、特性が安定しており、かつ毒性が少ない点で有利である点で、マグネタイトが好ましい。
これら磁性粉は、単一種で使用することが好ましい。単一種で使用すれば、半球状粒子の生成を維持し易く、半球状粒子からさらに破壊進行し不定形の微粒破片となることを抑制することができるため、画像形成装置部材への突き刺さりやこれに起因する色点障害の発生を抑制することができる。
【００１９】
磁性粉の粒径は、キャリアの体積平均粒径に対し１／４００以上１／５０以下の粒径域、より好ましくは１／３００以上１／７０以下の粒径域にあるものを用いることが好ましい。磁性粉の粒径が、キャリアの想定粒径に対し１／４００以上であれば、キャリアの破壊形態が半球状粒子を呈しやすく、１／５０以下であれば、半球状粒子の生成過剰を抑制することができる。
また、磁性粉の形状は、六面体以上の面数を有する多面体、または粒状ないし球状粒子であることが好ましい。針状ないし紡錘状の磁性粉を用いなければ、半球状の粒子が生成され易く、不定形の微粒破片となりにくい。
【００２０】
磁性粉の芯材中における含有量としては、３０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが好ましく、４５質量％以上９０質量％以下の範囲であることがより好ましく、６０質量％以上９０質量％以下の範囲であることが更に好ましい。含有量が、３０質量％未満であると、キャリア１個当たりの磁化率が低いことから拘束力が得られなくなり、結果として飛散等を招くことがあり、９５質量％を越えると、キャリアの穂が固くなり、割れ易くなる、またトナーへのストレスが増加したり、画像が粗くなることがある。また９５質量％を越える場合は、キャリアの破砕形態が半球状からさらに進行し、鋭角粒子を生成することがある。
【００２１】
磁性粉分散型キャリアの芯材を構成する樹脂成分としては、硬化性樹脂を用いることが好ましい。具体的には、フェノール類とアルデヒド類を用いて重合したものが好ましく、架橋されたスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、フェノール系樹脂等を挙げることができ、フェノール系樹脂が好ましい。
これら樹脂成分は、単一種で使用することが好ましい。単一種で使用すれば、キャリアの破砕が半球状でとどまり易く、さらに破砕して粉々になることを防ぐことができる。
【００２２】
芯材の体積平均粒径は１０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下である。なお、芯材の真比重は、２ｇ／ｃｍ３以上６ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。
【００２３】
−被覆樹脂層−
前記被覆樹脂層は、前記芯材の表面を被覆するものである。
被覆樹脂層に用いる樹脂としては、キャリア用の被覆樹脂層の材料として用いられているものであれば公知の樹脂が利用でき、二種類以上の樹脂をブレンドして用いてもよい。
被覆樹脂層を構成する樹脂としては大別すると、トナーに帯電性を付与するための帯電付与樹脂と、表面エネルギーの低い樹脂とが挙げられる。
【００２４】
ここで、トナーに負帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、アミノ系樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、及びエポキシ樹脂等が挙げられ、更にポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂等が挙げられる。
また、トナーに正帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。
【００２５】
表面エネルギーの低い樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
前記の被覆樹脂層用の樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。
【００２６】
前記被覆樹脂層は、必要に応じて導電粉を含有させてもかまわない。
【００２７】
前記キャリアにおける被覆樹脂層は、体積平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下、かつ球形度が０．８以上の微粒子を含有する。該微粒子を含有することにより、微粒子と被覆樹脂との界面から被覆樹脂が剥がれ被覆樹脂層の磨耗片の小径化に寄与する。該微粒子は、無機粒子、樹脂粒子の何れでもよいが、被覆樹脂より固いことが好ましい。
該無機粒子としては、ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣｕＯ，ＺｎＯ，ＳｎＯ２，ＣｅＯ２，Ｆｅ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＣａＯ，Ｋ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，ＺｒＯ２，ＣａＯ・ＳｉＯ２，Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ，Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２，ＣａＣＯ３，ＭｇＣＯ３，ＢａＳＯ４，ＭｇＳＯ４等の無機酸化物が挙げられ、特にシリカ微粒子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子が好ましい。
また、該樹脂粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、特に架橋構造をもったものが好ましい。
【００２８】
前記微粒子の体積平均粒径は、０．０５μｍ以上１μｍ以下であり０．０５μｍ以上０．８０μｍ以下であることが好ましく、０．１０μｍ以上０．６０μｍ以下であることがより好ましい。尚、前記粒子の体積平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００２９】
また、前記微粒子は球形度が０．８以上であり、０．８５以上であることが好ましく、より好ましくは０．９以上である。球形度は下記に示すＷａｄｅｌｌの真の球形度により求めることができる。
【００３０】
【数１】
2009204695.tif 000002
【００３１】
ここで、実際の粒子と同じ体積を有する球の表面積は、平均粒径から計算により求めた。また、実際の粒子の表面積は、島津粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００型を用いＢＥＴ比表面積より代用させた。
【００３２】
また、前記微粒子の被覆樹脂層における好ましい含有量は、１質量％以上５０質量％以下が好ましく、３質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
【００３３】
前記被覆樹脂層の被覆量は、電子写真用キャリア総質量の０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下であることがより好ましい。該被覆量が０．５質量％を下回ると、被覆量が少なくなり、十分にキャリア表面を覆うことが出来なくなることがある。
【００３４】
芯材表面に被覆樹脂層を形成する代表的な方法としては、樹脂に可溶な溶媒に前記樹脂を溶解して樹脂層形成用溶液とし、芯材の粉末を樹脂層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、樹脂層形成用溶液を芯材の表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で樹脂層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中で芯材と樹脂層形成用溶液を混合し、次いで溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられるが、特に溶液を用いたものに限定されるものではない。
【００３５】
樹脂層形成溶液に使用する溶剤は、樹脂を溶解するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；クロロホルム、四塩化塩素等のハロゲン化物などが挙げられる。
【００３６】
本実施形態のキャリアの体積平均粒径は、２０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。キャリアの体積平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００３７】
次に、トナーについて説明する。前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを含んでいることが好ましい。
トナーの体積平均粒径は、２μｍ以上８μｍ以下のものを好ましく用いることができる。
また、このトナーの体積粒度分布指数ＧＳＤｖが１.２５以下であることが好ましい。体積粒度分布指数を前記範囲にすることにより、トナーの中心粒径に比較して大きい、又は小さいトナー粒子を減少させることができるため、現像されずに滞留するトナーが減少し、帯電維持性が向上する。
トナーの粒度分布は以下の方法により求めた。測定された粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、粒度の小さいほうから体積累積分布を描き、累積１６%となる体積平均粒径をＤ１６と定義し、累積５０％となる体積平均粒径をＤ５０ｖと定義する。さらに累積８４％となる体積平均粒径をＤ８４と定義する。
本発明における体積平均粒径は該Ｄ５０ｖであり、ＧＳＤｖは以下の式によって算出した。
ＧＳＤｖ=（Ｄ８４/Ｄ１６）０.５
【００３８】
また、このトナーの形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１２０以上１４０以下の範囲内のものを用いることにより、キャリアとの接触面積を適度に保つことができるため高い現像性、及び高画質の画像を得ることができる。
なお、トナー形状係数ＳＦ１は、測定対象となるトナー粒子をサンプリングし、光学顕微鏡で撮影したトナー粒子の投影像を画像解析装置により解析して求めることができ、トナー粒子１０００個の値を平均して得られた値をトナー形状係数ＳＦ１とした。なお、真球の場合、トナー形状係数ＳＦ１は１００となり、大きな値になればなるほど真球から隔たった不定形状となる。
ＳＦ１＝（Ｒ２×π）/（Ａ×４）×１００ 
（前記式中、Ｒはトナーの最大長を表し、Ａはトナーの投影面積を表す。）
【００３９】
本実施形態に用いられるトナーは、特に製造方法により限定されるものではなく、公知の製法を使用することができる。
トナーの製造は、例えば、結着樹脂と着色剤、必要に応じて離型剤、帯電制御剤等を混練、粉砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂と着色剤、必要に応じて、離型剤、帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が使用できる。
【００４０】
また、前記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。特に、球状トナーを得る事が容易な湿式製法トナーが好ましく用いられ、さらに、分布がシャープなトナー粒子を得ることができる点で乳化重合凝集法によるトナー粒子が好ましく用いられる。
乳化重合凝集法は、粒径が１μｍ以下の樹脂粒子を分散した樹脂粒子分散液、及び着色剤を分散した着色剤分散液等を混合し、樹脂粒子、着色剤をトナー粒径に凝集させる工程（以下、「凝集工程」と称することがある）を有する。凝集工程を経た凝集粒子は、樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し凝集体を融合しトナー粒子を形成する工程（以下、「融合工程」とも称する。）を含む。
【００４１】
前記凝集工程においては、互いに混合された樹脂粒子分散液、着色剤分散液、及び必要に応じて離型剤分散液中の各粒子を凝集させてトナー粒径の凝集粒子を形成する。該凝集粒子はヘテロ凝集等により形成され、該凝集粒子の安定化、粒度／粒度分布制御を目的として、前記凝集粒子とは極性が異なるイオン性界面活性剤や、金属塩等の一価以上の電荷を有する化合物が添加される。
ここで、「トナー粒径」とは、下記のトナーの体積平均粒径をいう。 
【００４２】
前記融合工程においては、前記凝集粒子中の樹脂粒子が、そのガラス転移点以上の温度条件で溶融し、凝集粒子は不定形からより球形へと変化する。その後、凝集物を水系媒体から分離、必要に応じて洗浄、乾燥させることによってトナー粒子を形成する。
【００４３】
結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα―メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体および共重合体を挙げることができ、特に、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。
【００４４】
着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を挙げることができる。
【００４５】
前記トナーには、必要に応じて、離型剤を添加してもよい。離型剤は一般に離型性を向上させる目的で使用される。前記離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックスなどが挙げられる。本実施形態において、これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの離型剤の添加量としては、トナー粒子の全量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％１５質量％以下である。
【００４６】
また、前記トナーには、必要に応じて帯電制御剤を含有することができる。帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を有するレジンタイプの帯電制御剤を用いることができる。
湿式製法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で水に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。
本実施形態におけるトナーは、磁性材料を内包する磁性トナーおよび磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【００４７】
トナーに添加される無機酸化物微粒子としては、ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣｕＯ，ＺｎＯ，ＳｎＯ２，ＣｅＯ２，Ｆｅ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＣａＯ，Ｋ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，ＺｒＯ２，ＣａＯ・ＳｉＯ２，Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ，Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２，ＣａＣＯ３，ＭｇＣＯ３，ＢａＳＯ４，ＭｇＳＯ４等を挙げることができる。これらのうち、特にシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましい。
【００４８】
前記無機酸化物微粒子は表面が予め疎水化処理されていることが望ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性を改善することができる。また、帯電の環境安定性に優れ、キャリア劣化が起こらず効果的である。
【００４９】
前記疎水化処理は疎水化処理剤に前記無機酸化物を浸漬等することにより行うことができる。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもシランカップリング剤が好ましい。
【００５０】
前記シランカップリング剤としては、例えばクロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれのタイプを使用することも可能である。具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシピロピルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５１】
前記疎水化処理剤の量としては、前記無機酸化物微粒子の種類等により異なり一概に規定することはできないが、通常無機酸化物微粒子１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下が好ましい。
【００５２】
前記トナーは、体積平均粒径が０．２μｍ以上１μｍ以下で、球形度が０．８０以下の無機粒子（以下、「特定無機粒子」という場合がある。）により外添されている。特定無機粒子は、体積平均粒径が０．２μｍ以上１μｍ以下であり、０．３μｍ以上０．９μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましい。前記特定無機粒子の体積平均粒径が０．２μｍ未満であると、エリアカバレッジの高い画像を連続画像形成した時のトナー成分によるキャリア表面汚染を抑制することができず、キャリアの帯電付与能力が低下してしまい、低帯電トナーによる機内汚れが発生してしまい、１μｍを超えると、キャリア表面の樹脂被覆層の研磨力が強くなる為、樹脂被覆層の磨耗片が大きく、かつ磨耗量も増加することにより、定着部材の汚染が発生し、オフセットとなる。なお、特定無機粒子の体積平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置により、測定することができる。
【００５３】
また、特定無機粒子は、球形度が０．８０以下であり、０．７５以下であることが好ましい。前記特定無機粒子の球形度が０．８０を超えると、キャリア表面の樹脂被覆層への研磨力が低下し、エリアカバレッジの高い画像を連続画像形成した時のトナー成分によるキャリア表面汚染を抑制することができず、キャリアの帯電付与能力が低下してしまい、低帯電トナーによる機内汚れが発生してしまう。尚、特定無機粒子の球形度は、前記微粒子の球形度と同様に求められる。
【００５４】
特定無機粒子としては、ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣｕＯ，ＺｎＯ，ＳｎＯ２，ＣｅＯ２，Ｆｅ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＣａＯ，Ｋ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，ＺｒＯ２，ＣａＯ・ＳｉＯ２，Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ，Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２，ＣａＣＯ３，ＭｇＣＯ３，ＢａＳＯ４，ＭｇＳＯ４，ＳｒＴｉＯ３，ＢａＴｉＯ３、ＴｉＯ（ＯＨ）２，Ａｌ（ＯＨ）３等が挙げられ、ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣｅＯ２，ＳｒＴｉＯ３が好ましい。
【００５５】
トナーに対する特定無機粒子の外添量は、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上２．０質量％以下であることがより好ましい。特定無機粒子の外添量は、けい光Ｘ線測定装置により測定できる。
【００５６】
特定無機粒子をトナー（トナー母粒子、特定無機粒子等を外添する前のトナーを「トナー母粒子」という場合がある。）に外添する方法としては、Ｖ型ブレンダーやヘンシェルミキサーやレディゲミキサー等の公知の混合機によって行うことができる。
【００５７】
本実施形態の電子写真用現像剤は、電子写真用キャリア１００質量部に対し、トナーを１質量部以上３０質量部以下含むことが好ましく、２質量部以上２０質量部以下含むことがより好ましく、３質量部以上１５質量部以下含むことが更に好ましい。キャリアとトナーとの混合は、Ｖ型ブレンダーやナウターミキサ等で行うことができる。
【００５８】
［電子写真用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジおよび画像形成装置］
次に、本実施形態の電子写真用現像剤カートリッジ（以下、「カートリッジ」と略す場合がある）について説明する。本実施形態のカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であり、少なくとも、画像形成装置内に設けられたトナー像形成手段に供給するための現像剤を収納し、現像剤が既述した本実施形態の現像剤であることを特徴とする。
【００５９】
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、既述した本実施形態の現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤によりトナー像を形成するトナー像形成手段と静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び前記静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つと、を備えることを特徴とする。
【００６０】
更に、本実施形態の画像形成装置は、静電潜像保持体と、前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成するトナー像形成手段と、トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段とを少なくとも備え、現像剤が既述した本実施形態の電子写真用現像剤であることを特徴とする。
【００６１】
なお、本実施形態の画像形成装置は、前記のような静電潜像保持体と、静電潜像形成手段と、トナー像形成手段と、転写手段と、定着手段と、を少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他の手段を含んでいてもよい。
【００６２】
以下、本実施形態のカートリッジおよび画像形成装置について、図面を用いて具体的に説明する。
【００６３】
図１は、本実施形態の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図１に示す画像形成装置１０は、静電潜像保持体１２、帯電手段１４、静電潜像形成手段１６、トナー像形成手段１８、転写手段２０、クリーニング手段２２、除電手段２４、定着手段２６、カートリッジ２８を備える。
なお、トナー像形成手段１８中およびカートリッジ２８中に収納される現像剤は、本実施形態の現像剤である。
【００６４】
また図１は、本実施形態の現像剤を収納されたトナー像形成手段１８およびカートリッジ２８のみを図示しているが、これらに加えて、他の現像剤を収納したトナー像形成手段およびカートリッジも同時に備える構成をとることも可能である。
【００６５】
図１示す画像形成装置は、カートリッジ２８の着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、カートリッジ２８は、現像剤供給管３０を通してトナー像形成手段１８に接続されている。よって画像形成を行う際は、カートリッジ２８の中に収納されている本実施形態の現像剤が、現像剤供給菅３０を通してトナー像形成手段１８に供給されることにより、長期間にわたり、本実施形態の現像剤を用いた画像を形成することができる。また、カートリッジ２８の中に収納されている現像剤が少なくなった場合には、このカートリッジ２８を交換することができる。
【００６６】
静電潜像保持体１２の周囲には、静電潜像保持体１２の回転方向（矢印Ａ方向）に沿って順に、静電潜像保持体１２表面を均一に帯電させる帯電手段１４、画像情報に応じて静電潜像保持体１２表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段１６、形成された静電潜像に本実施形態の現像剤を供給するトナー像形成手段１８、静電潜像保持体１２表面に当接し静電潜像保持体１２の矢印Ａ方向への回転に伴い矢印Ｂ方向に従動回転することができるドラム状の転写手段２０、静電潜像保持体１２表面に当接するクリーニング装置２２、静電潜像保持体１２表面を除電する除電手段２４が配置されている。
【００６７】
静電潜像保持体１２と転写手段２０との間は、矢印Ｃ方向と反対側から不図示の搬送手段により矢印Ｃ方向に搬送される記録媒体５０が挿通可能である。静電潜像保持体１２の矢印Ｃ方向側には加熱源（不図示）を内蔵した定着手段２６が配置され、定着手段２６には圧接部３２が設けられている。また、静電潜像保持体１２と転写手段２０との間を通過した記録媒体５０は、この圧接部３２を矢印Ｃ方向へと挿通可能である。
【００６８】
静電潜像保持体１２としては、例えば感光体または誘電記録体等が使用できる。
感光体としては例えば、単層構造の感光体または多層構造の感光体等を用いることができる。また感光体の材質としては、セレンやアモルファスシリコン等の無機感光体や、有機感光体等が考えられる。
【００６９】
帯電手段１４としては、例えば、導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触帯電装置、コロナ放電を利用したコロトロン帯電やスコロトロン帯電などの非接触型の帯電装置等、公知の手段を使用することができる。
【００７０】
潜像形成手段１６としては、露光手段の他に、トナー像を記録媒体表面の所望の位置に形成しうるような信号を形成できるような、従来公知のいずれの手段を使うこともできる。
露光手段としては、例えば、半導体レーザー及び走査装置の組み合わせ、光学系からなるレーザー走査書き込み装置、あるいは、ＬＥＤヘッドなど、従来公知の露光手段を使用することができる。均一で、解像度の高い露光像を作るという好ましい態様を実現させるためには、レーザー走査書き込み装置またはＬＥＤヘッドを使うことが好ましい。
【００７１】
転写手段２０としては、具体的には例えば、電圧を印加した導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いて、静電潜像保持体１２と記録媒体５０との間に電界を作り、帯電したトナーの粒子からなるトナー像を転写する手段や、コロナ放電を利用したコロトロン帯電器やスコロトロン帯電器などで記録媒体５０の裏面をコロナ帯電して、帯電したトナーの粒子からなるトナー像を転写する手段など、従来公知の手段を使用することができる。
【００７２】
また転写手段２０として、二次転写手段を用いることもできる。すなわち、図示しないが二次転写手段は、トナー像を一旦中間転写体に転写した後、中間転写体から記録媒体５０にトナー像を二次転写する手段である。
【００７３】
クリーニング手段２２としては例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシなどが挙げられる。
【００７４】
除電手段２４としては例えば、タングステンランプ、ＬＥＤなどが挙げられる。
【００７５】
定着手段２６としては、例えば加熱ロールと加圧ロールとからなるような加熱加圧によりトナー像を定着する熱定着手段や、フラッシュランプ等による光照射によりトナー像を加熱して定着する光定着手段などが利用できる。
【００７６】
記録媒体５０としては、特に制限はなく、普通紙や光沢紙等をはじめとする従来公知のものが利用できる。また記録媒体は、基材と基材上に形成された受像層を有するものを利用することもできる。
【００７７】
次に、画像形成装置１０を用いた画像形成について説明する。まず、静電潜像保持体１２の矢印Ａ方向への回転に伴い、帯電手段１４により静電潜像保持体１２表面を帯電し、帯電された静電潜像保持体１２表面に静電潜像形成手段１６により画像情報に応じた静電潜像を形成し、この静電潜像が形成された静電潜像保持体１２表面に、静電潜像の色情報に応じてトナー像形成手段１８から本実施形態の現像剤を供給することによりトナー像を形成する。
【００７８】
次に、静電潜像保持体１２表面に形成されたトナー像は、静電潜像保持体１２の矢印Ａ方向への回転に伴い、静電潜像保持体１２と転写手段２０との接触部に移動する。この際、接触部を、記録媒体５０が、不図示の用紙搬送ロールにより矢印Ｃ方向に挿通され、静電潜像保持体１２と転写手段２０との間に印加された電圧により、静電潜像保持体１２表面に形成されたトナー像が接触部にて記録媒体５０表面に転写される。
【００７９】
トナー像を転写手段２０に転写した後の静電潜像保持体１２の表面は、クリーニング手段２２のクリーニングブレードによって残留しているトナーが除去され、除電手段２４により除電される。
【００８０】
このようにしてトナー像がその表面に転写された記録媒体５０は、定着手段２６の圧接部３２に搬送され、圧接部３２を通過する際に、内蔵された加熱源（不図示）によってその圧接部３２の表面が加熱された定着手段２６によって加熱される。この際、トナー像が記録媒体５０表面に定着されることにより画像が形成される。
【００８１】
図２は、本実施形態の画像形成装置の好適な他の一実施形態を示す模式図である。図２に示す画像形成装置１１は、画像形成装置本体（図示せず）に脱着可能に配設されるプロセスカートリッジ３８と、静電潜像形成手段１６と、転写手段２０とを備えている。
【００８２】
プロセスカートリッジ３８は、露光のための開口部３４が設けられた筐体３６内に静電潜像保持体１２と共に、その周囲に帯電手段１４、トナー像形成手段１８及びクリーニング手段２２を取り付けレール（図示せず）により組み合わせて一体化したものである。なお、プロセスカートリッジ３８は、これに限られず、トナー像形成手段１８と、静電潜像保持体１２、帯電手段１４及びクリーニング手段２２からなる群から選ばれる少なくとも一種と、を備えていればよい。
【００８３】
一方、静電潜像形成手段１６は、プロセスカートリッジ３８の筐体３６の開口部３４から静電潜像保持体１２に露光可能な位置に配置されている。また、転写手段２０は静電潜像保持体１２に対向する位置に配置されている。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例により本実施形態をさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。なお、トナー、キャリアの説明において、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を意味する。
なお、トナー、キャリア、及び静電潜像現像剤の製造において、各測定は以下の方法で行った。
（微粒子の体積平均粒径）
キャリアの被覆樹脂層に含まれる微粒子、及びトナー母粒子に外添される粒子の体積平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定機ＬＳ１３３２０（コールター社製）を用いて、純水に対して０．２質量％の濃度のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液中に微粒子（粒子）を分散させて測定した（ポンプスピード：８５％）。
【００８５】
（球形度）
キャリアの被覆樹脂層に含まれる微粒子、及びトナー母粒子に外添される粒子の球形度は、下記に示すＷａｄｅｌｌの真の球形度を採用した。
【００８６】
【数２】
2009204695.tif 000003
【００８７】
ここで、実際の粒子と同じ体積を有する球の表面積は、平均粒径から計算により求めた。また、実際の粒子の表面積は、島津粉体比表面積測定装置ＳＳ−１００型を用いＢＥＴ比表面積より代用させた。
【００８８】
（トナーの形状係数ＳＦ１）
本実施形態において、トナーの平均形状指数ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）とは、下記式で計算された値を意味し、真球の場合ＭＬ２／Ａ＝１００となる。
ＳＦ１＝ＭＬ２／Ａ＝（最大長）２×π×１００／（面積×４）
形状係数ＳＦ１を求めるための具体的な手法として、トナー画像を光学顕微鏡から画像解析装置（ＬＵＺＥＸ  ＩＩＩ、（株）ニレコ製）に取り込み、円相当径を測定して、最大長および面積から、個々の粒子について上記式のＭＬ２／Ａの値を求める。
【００８９】
（トナー母粒子の体積平均粒径の測定）
測定する粒子直径が２μｍ以上の場合、測定装置としてはマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用して、粒径を測定した。
【００９０】
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５〜５０ｍｇ加え、これを前記電解液１００ｍｌ中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で１分間分散処理を行い、前記マルチサイザーＩＩ型により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチーを用いて、粒径が２．０〜６０μｍの範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は５０，０００であった。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積、数それぞれについて小径側から累積分布を描き、体積で累積５０％となる粒径を体積平均粒子径Ｄ５０ｖと定義し、その値を体積平均粒径とした。
【００９１】
＜実施例１＞
（芯材Ａの作製）
フェノール５０部、２０％ホルマリン１４０部、マグネタイト（平均粒径０．２０μｍ，球形、２質量％ＫＲ４３Ｓ処理品）４００部、１０質量％アンモニア水４２部、イオン交換水６０部を加え、混合攪拌しながら、８５℃まで徐々に昇温させ、４時間反応、硬化させた後、冷却、ろ過、洗浄、乾燥し、体積平均粒径３５．４μｍの芯材Ａを得た。
【００９２】
（キャリアＡの作製）
・トルエン：１２０部
・スチレン−メタクリレート共重合体（質量比２０：８０、Ｍｗ：８万）：２．５部
・メラミン樹脂微粒子（体積平均粒径：０．２μｍ、球形度：０．９１）：０．３部
上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層（被覆樹脂層）形成用溶液ａを調製した。
更に、得られた１２２．８部の被覆層形成用溶液ａと芯材Ａとを真空脱気型ニーダ（井上製作所社製、商品名：ＫＨＯ−５）に入れ、６０℃で２０分撹拌した後、更に加温しながら、減圧して脱気、乾燥し、目開き１０６μｍのメッシュを通すことによりキャリアＡを作製した。
【００９３】
（トナーＡの作製）
乳化凝集合一法により、合成したトナー母粒子（体積平均粒径：６．０μｍ、形状係数ＳＦ１：１３５、Ｃｙａｎ）１００部に、乾式法シリカ（体積平均粒径：４０ｎｍ）を１．５部，アナタース型酸化チタン（体積平均粒径：２０ｎｍ）を１部、酸化セリウム（体積平均粒径：０．６５μｍ、球形度：０．６８）を０．５部ヘンシェルミキサーにて外添した後、１０６μｍ目開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーＡを作製した。
【００９４】
（現像剤Ａの作製）
キャリアＡを１００部と、トナーＡを８部と、をＶブレンダーで混合し、５００μｍ網目で篩分して現像剤Ａを作製した。
【００９５】
＜実施例２＞
（キャリアＢの作製）
メラミン樹脂微粒子の代わりにシリカ微粒子（ゾルゲル法、体積平均粒径：０．０５８μｍ、球形度：０．９２）：０．２部を用いた以外はキャリアＡと全く同様にしてキャリアＢを作製した。
（現像剤Ｂの作製）
キャリアＡの代わりにキャリアＢを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｂを作製した。
【００９６】
＜実施例３＞
（キャリアＣの作製）
・トルエン：１２０部
・スチレン−メタクリレート共重合体（質量比１０：９０、Ｍｗ：４万）：３．０部
・ポリメタクリル酸メチル系架橋微粒子（体積平均粒径：０．９μｍ、球形度：０．９３  ）：０．４部
上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層形成用溶液ｃを調製した。
更に、得られた１２３．４部の被覆層形成用溶液ｃと芯材Ａとを真空脱気型ニーダ（井上製作所社製、商品名：ＫＨＯ−５）に入れ、６０℃で２０分撹拌した後、更に加温しながら、減圧して脱気、乾燥し、目開き１０６μｍのメッシュを通すことによりキャリアＣを作製した。
（現像剤Ｃの作製）
キャリアＡの代わりにキャリアＣを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｃを作製した。
【００９７】
＜実施例４＞
（キャリアＤの作製）
メラミン樹脂微粒子の代わりにシリカ微粒子（湿式法、体積平均粒径：０．１３μｍ、球形度：０．８２）：０．２部を用いた以外はキャリアＡと全く同様にしてキャリアＤを作製した。
（現像剤Ｄの作製）
キャリアＡの代わりにキャリアＤを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｄを作製した。
【００９８】
＜実施例５＞
（トナーＥの作製）
酸化セリウムの代わりにチタン酸ストロンチウム（体積平均粒径：０．２３μｍ，球形度：０．７５）を用いる以外はトナーＡと全く同様にしてトナーＥを作製した。
（現像剤Ｅの作製）
トナーＡの代わりにトナーＥを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｅを作製した。
【００９９】
＜実施例６＞
（トナーＦの作製）
酸化セリウムの代わりにアルミナ（体積平均粒径：０．９０μｍ，球形度：０．７８）を用いる以外はトナーＡと全く同様にしてトナーＦを作製した。
（現像剤Ｆの作製）
トナーＡの代わりにトナーＦを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｆを作製した。
【０１００】
＜比較例１＞
（キャリアＧの作製）
芯材Ａの代わりにＣｕ・Ｚｎフェライト粒子（粒径３５μｍ）を用いる以外はキャリアＡと全く同様にして、キャリアＧを作製した。
（現像剤Ｇの作製）
キャリアＡの代わりにキャリアＧを用いること以外、現像剤Ａと全く同様にして、現像剤Ｇを作製した。
【０１０１】
＜比較例２＞
（キャリアＨの作製）
メラミン樹脂微粒子を用いないこと以外はキャリアＡと全く同様にして、キャリアＨを作製した。
（現像剤Ｈの作製）
キャリアＡの代わりにキャリアＨを用いること以外、現像剤Ａと全く同様にして、現像剤Ｈを作製した。
【０１０２】
＜比較例３＞
（トナーＩの作製）
酸化セリウムを添加しないこと以外はトナーＡの作製と全く同様にしてトナーＩを得た。
（現像剤Ｉの作製）
トナーＡの代わりにトナーＩを用いたこと以外、現像剤Ａと全く同様にして、現像剤Ｉを作製した。
【０１０３】
＜比較例４＞
（キャリアＪの作製）
メラミン樹脂微粒子の代わりにシリカ微粒子（ゾルゲル法、体積平均粒径：０．０４５μｍ、球形度：０．９３）：０．２部を用いた以外はキャリアＡと全く同様にしてキャリアＪを作製した。
（現像剤Ｊの作製）
キャリアＡの代わりにキャリアＪを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｊを作製した。
【０１０４】
＜比較例５＞
（キャリアＫの作製）
メラミン樹脂微粒子（体積平均粒径：１．２μｍ、球形度：０．９３）：０．３部を用いた以外はキャリアＡと全く同様にしてキャリアＫを作製した。
（現像剤Ｊの作製）
キャリアＡの代わりにキャリアＫを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｋを作製した。
【０１０５】
＜比較例６＞
（キャリアＬの作製）
メラミン樹脂微粒子の代わりにシリカ微粒子（湿式法、体積平均粒径：０．１２μｍ、球形度：０．７６）：０．２部を用いた以外はキャリアＡと全く同様にしてキャリアＫを作製した。
（現像剤Ｌの作製）
キャリアＡの代わりにキャリアＬを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｌを作製した。
【０１０６】
＜比較例７＞
（トナーＭの作製）
酸化セリウムの代わりにアルミナ（体積平均粒径：０．６０μｍ，球形度：０．８４）を用いる以外はトナーＡと全く同様にしてトナーＭを作製した。
（現像剤Ｍの作製）
トナーＡの代わりにトナーＭを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｍを作製した。
【０１０７】
＜比較例８＞
（トナーＮの作製）
酸化セリウム（体積平均粒径：１．１μｍ，球形度：０．７６）を用いる以外はトナーＡと全く同様にしてトナーＮを作製した。
（現像剤Ｎの作製）
トナーＡの代わりにトナーＮを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｎを作製した。
【０１０８】
＜比較例９＞
（トナーＯの作製）
酸化セリウムの代わりに酸化チタン（ルチル型、体積平均粒径：０．１６μｍ，球形度：０．５５）を用いる以外はトナーＡと全く同様にしてトナーＯを作製した。
（現像剤Ｏの作製）
トナーＡの代わりにトナーＯを用いる以外は現像剤Ａと全く同様にして現像剤Ｏを作製した。
【０１０９】
＜評価＞
得られた現像剤それぞれに対して、以下の評価を実施した。
（帯電能評価）
先ず、同じ現像剤を２つの現像機に入れ、そのうちの１つの現像機から現像剤の帯電量（初期の帯電量）をプリント開始する前の現像機中のマグスリーブ上の現像剤を採取し、ＴＢ２００（東芝社製）にて測定した。更に、Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４５０を使用して、２つの現像機をセットし、２０℃５０％の環境下で一方の現像機は画像密度０．１％、他方の現像機は２０％のチャートでそれぞれプリントするように設定し、１ジョブ５枚でトータル５０，０００枚をそれぞれ画像形成し、画像形成後の現像剤からブローオフにてキャリアを取り出し、取り出したキャリアを、新しいトナー（画像形成したときに用いたものと同種のトナー）との組み合わせで帯電量を測り、初期の帯電量で割った値（平均値）を帯電能として評価した。評価基準は以下の通りである。その結果を表１に示す。
［評価基準］
◎：０．９０〜１．００
○：０．８０〜０．８９
△：０．７０〜０．７９
×：０．７０未満
【０１１０】
（定着手段の汚れ評価）
Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４５０使用して、２０℃５０％の環境下で画像密度０．１％、及び２０％のチャートでそれぞれ１ジョブ５枚でトータル５０，０００枚画像形成し、その後、定着手段の汚れの有無を官能評価した。評価基準は以下の通りである。その結果を表１に示す。
［評価基準］
○：定着手段の汚れ無し
△：定着手段の汚れはあるが画質障害無し
×：画質障害発生
【０１１１】
【表１】
2009204695.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１】本実施形態の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図２】本実施形態の画像形成装置の好適な他の一実施形態を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１１３】
１０、１１・・・画像形成装置
１２・・・静電潜像保持体
１４・・・帯電手段
１６・・・静電潜像形成手段
１８・・・トナー像形成手段
２０・・・転写手段
２６・・・定着手段
２８・・・カートリッジ
３４・・・開口部
３６・・・筐体
３８・・・プロセスカートリッジ
【図１】
2009204695.tif 000005
【図２】
2009204695.tif 000006