(57)【要約】【課題】本発明の課題は、離型剤への貼付剤中の薬品移行性を評価する方法および保存安定性に優れる離型剤を提供することを目的とする。【解決手段】本発明では、離型剤を塗布した透明フィルムに薬品含浸布を貼付、貼付後に測定されるヘイズ値から貼付前の離型剤を塗布した透明フィルムのヘイズ値を差し引いた値（ΔＨ）から、離型剤への薬品移行性を評価する方法を提供する。さらに前記ΔＨが２％未満である薬品移行性の少ない離型シートを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型剤を塗布することにより形成される離型層への薬品移行性の評価方法であって、離型剤を透明フィルム表面に塗布し離型層を形成する工程と、薬品を含浸させた布を透明フィルムの離型層面に貼付する工程と、貼付後に離型層を備えた透明フィルムのヘイズ値を測定する工程と、貼付後の透明フィルムのヘイズ値から貼付前の透明フィルムのヘイズ値を差し引くことにより、離型層への薬品移行性を評価する工程とを備えることを特徴とする薬品移行性の評価方法。
【請求項２】
離型層を備えた透明フィルムのヘイズ値を測定する貼付後の時間が１時間から７２時間の間であり、貼付後の透明フィルムの保存温度が４０℃であり、薬品がフルルビプロフェンであることを特徴とする請求項１に記載の薬品移行性の評価方法。
【請求項３】
基材上に離型層を備える離型フィルムであって、請求項１または２に記載の薬品移行性の評価方法によって求められる前記貼付後の透明フィルムのヘイズ値から貼付前の透明フィルムのヘイズ値を差し引いた値が２％未満であることを特徴とする離型フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着テープの離型層の薬品移行性を評価する方法とそれを用いて評価をした離型フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、粘着剤、粘着テープに対する需要が多様化し、様々な用途に、様々な粘着剤、粘着テープが使用されている。それに伴って粘着テープの離型層に使用されている離型剤は、剥離特性の他にもテープの特徴に応じた物性が求められる。
【０００３】
家電製品や自動車、ＯＡ機器などでは省資源の観点から、製品に使用されているリサイクル可能な部品については使用後に製品を分解して再利用する場合が多くなってきている。このとき、例えば両面粘着テープを使用して部品同士を接合している場合には、部品に取り付けられた粘着テープを剥離する作業が必要になることがある。このような再剥離性が要求される粘着テープとして、特定の粘着付与樹脂や光安定剤などの薬品を配合することにより再剥離性や長期安定性の優れた粘着テープが提案されている。このような粘着テープでは、特定の樹脂や薬品が離型剤に移行して吸収されたり、通過して揮散してしまうと貼付不良がおこったり、所定の長期安定性や再剥離性が確保されなくなる。また、薬品が離型剤に移行することによって離型剤が劣化するなどして粘着テープに離型剤が転移したり、粘着剤が離型剤に残るなどの糊残りがおこるなどして所定の接着性能が確保されなくなる。
【０００４】
医薬品の分野では、経皮吸収型製剤として粘着テープと離型層からなる貼付剤が提案されている。貼付剤では近年、様々な効果及び使用性の面から様々な薬品が粘着剤に添加されている。例えば、外用消炎鎮痛貼付剤では、インドメタシン、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、フェルビナク等の水に難溶な薬品を使用した貼付剤が提案されている。
【０００５】
他にも、気管支拡張作用を有し、気道狭窄を起こした患者の呼吸困難の軽減を目的として、慢性気管支炎、気管支喘息等の治療に広く使用されているツロブテロールを使用した貼付剤、喫煙を減少させる方法として、喫煙以外の形でニコチンを生体内に投与することによって習慣的喫煙を抑制することを目的としてニコチンを使用した貼付剤などが提案されている。貼付剤では、薬品が離型層に移行してそれらに吸収されたり、通過して揮散してしまうと薬剤の放出制御に支障をきたし、所定量の薬剤の投与が確保されなくなる。また、薬品が離型層に移行することによって離型剤が劣化するなどして粘着テープに離型層が転移したり、粘着剤が離型層に残るなどして所定の接着性能が確保されなくなる。
【０００６】
離型フィルムの離型層への粘着剤中の薬品移行性を評価する方法として、当該薬品含有粘着テープを貼付して一定期間保管したのち分析評価を行う方法が考えられる。例えば、フルルビプロフェンを一定量含有する貼付剤を離型剤を塗布した離型フィルムに貼付、一定期間保管したのち貼付剤と離型フィルムからフルルビプロフェンを抽出し、液体クロマトグラフィー法を用いてフルルビプロフェンを定量分析する方法が考えられる。
【０００７】
しかし、このような方法では、薬品によって抽出方法や定量分析方法を検討することが必要で、多くの薬品を評価する場合においては非常に煩雑である。また、保存安定性を評価するには数ヶ月以上の長期間の貼付時間を必要とするため、早急に結果をもとめることができない。また、貼付剤を用いて評価する場合、例えばフルルビプロフェンを粘着剤に一定量溶解するには溶解助剤となる例えば、メントールやポリエチレングリコール、脂肪酸エステルなどの他の薬品を同時に使用することとなり、フルルビプロフェンのみの移行
性を評価することが難しい。
【特許文献１】特開平９−２６３５３２号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２９９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、離型層への粘着剤中の薬品の移行性を評価する方法および保存安定性に優れる離型フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題に取り組み鋭意検討した結果、薬品を有機溶媒で溶解して一定量を布に含浸し、これを離型剤を塗布し形成した離型層を備える透明フィルムに貼付、貼付後１〜７２時間後のヘイズ値から貼付前の離型剤を塗布した透明フィルムのヘイズ値を差し引いた値（ΔＨ）から、離型層への薬品移行性を評価する方法に到達した。すなわち、薬品が離型層に移行溶解することによって、離型層表面の平滑性が損なわれたり、劣化の促進などによって離型層のヘイズ値が大きくなるため、ヘイズ値の差（ΔＨ）から簡易的に離型層への薬品の移行性を評価することができることを見出し本発明の完成にいたった。
【００１０】
本発明の請求項１に係る発明は、離型剤を塗布することにより形成される離型層への薬品移行性の評価方法であって、離型剤を透明フィルム表面に塗布し離型層を形成する工程と、薬品を含浸させた布を透明フィルムの離型層面に貼付する工程と、貼付後に離型層を備えた透明フィルムのヘイズ値を測定する工程と、貼付後の透明フィルムのヘイズ値から貼付前の透明フィルムのヘイズ値を差し引くことにより、離型層への薬品移行性を評価する工程とを備えることを特徴とする薬品移行性の評価方法である。
請求項２に係る発明は、離型層を備えた透明フィルムのヘイズ値を測定する貼付後の時間が１時間から７２時間の間であり、貼付後の透明フィルムの保存温度が４０℃であり、薬品がフルルビプロフェンであることを特徴とする請求項１に記載の薬品移行性の評価方法である。
請求項３に係る発明は、基材上に離型層を備える離型フィルムであって、請求項１または２に記載の薬品移行性の評価方法によって求められる前記貼付後の透明フィルムのヘイズ値から貼付前の透明フィルムのヘイズ値を差し引いた値が２％未満であることを特徴とする離型フィルムである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によって、離型層への粘着剤中の薬品移行性を容易に評価する方法の提供および保存安定性に優れる離型層を備える離型フィルムの提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に本発明の一実施形態について詳しく説明する。本発明の薬品移行性の評価方法は、離型剤を透明フィルム表面に塗布し離型層を形成する工程と、薬品を含浸させた布を透明フィルムの離型層面に貼付する工程と、貼付後に離型層を備えた透明フィルムのヘイズ値を測定する工程と、貼付後の透明フィルムのヘイズ値から貼付前の透明フィルムのヘイズ値を差し引くことにより、薬品移行性を評価する工程から成っている。
【００１３】
本発明に用いられる透明フィルムは、ヘイズ値が１０％以内であることが好ましく、５％以内であることが更に好ましい。また、溶媒に溶解しないフィルムであることが好ましく、溶媒のみを布に含浸し貼付、貼付後１〜７２時間後に測定されるヘイズ値から貼付前のヘイズ値を差し引いた値（ΔＨ）が１％以内である透明フィルムを用いることができる。なお、離型層への薬品移行性を評価する透明フィルムは、離型フィルムの製品の基材と同一であっても構わない。
【００１４】
本発明の薬品移行性の評価方法で用いる離型層は、透明フィルム上に離型剤を塗布することにより形成される。離型剤としてはシリコーン組成物を用いることができる。また、この離型層は、基材上に離型剤を塗布し離型フィルムを作製する方法と同様の方法で透明フィルム上に形成される。この離型層の形成にあたっては、離型剤を透明フィルム上に塗布後、必要に応じて、紫外線照射工程、電子線照射工程、加熱工程等が設けられる。
【００１５】
上記、移行性の評価対象となる薬品が室温で固体の場合、薬品を溶媒で溶解して布に含浸することが好ましい。薬品が室温で液体である場合も、溶媒で溶解させることにより薬品を布に均一に分散させ易くなるので溶媒で溶解して布に含浸することが好ましい。
溶媒は薬品を溶解する溶媒であることが必要で、室温で液体であることが好ましい。例えば、水、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類、シリコーン、ヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、２−ブタノンなどを使用することができる。また、溶媒のみを布に含浸し、離型剤を塗布した透明フィルムに貼付、貼付後１〜７２時間後に測定されるヘイズ値から貼付前のヘイズ値を差し引いた値（ΔＨ）が１％以内である溶媒が用いることができる。
【００１６】
本発明に用いられる薬品を含浸させるための布としては、脱脂綿やガーゼを用いることができる。
【００１７】
薬品を含浸させた布を透明フィルムの離型剤塗布面に貼付するにあたっては、布から薬品が漏れ出さない程度に十分に薬品を布に含浸させる必要がある。
次に、薬品を含浸させた布は一定時間透明フィルムの離型層に接触した状態で保持される。このとき、薬品や使用した溶媒の蒸発揮散を抑制するため、密封容器で覆った状態で静置することが好ましい。また、一定の温度で保管することが再現性の面から好ましい。保管温度に関しては、安全面から薬品や溶媒の沸点や発火点などの特性に充分留意して設定する必要がある。
そして、所定時間経過後に透明フィルムから薬品を含浸させた布を取り外して、薬品を含浸させた布が接触していた部分の透明フィルムについて、ヘイズ値を分光光度計により測定する。このとき、必要に応じて透明フィルム表面を洗浄しても良い。薬剤によっては、透明フィルム表面で薬剤が析出している場合があり、この場合はヘイズ値を測定する前に透明フィルム表面を洗浄する。一方、予め、薬品を含浸させた布を貼付する前の離型層を備えた透明フィルムのヘイズ値を測定し、両者を差し引き、ヘイズ値の差（ΔＨ）を求める。
【００１８】
本発明の請求範囲３に係る離型フィルムは、基材上に少なくとも離型層を備える。このとき、基材と離型層の間に他の機能層を設けても良い。基材としては、公知のプラスチックフィルムを用いることができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、アセテート、セロハン、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリスチレン等のプラスチックフィルムを使用することができる。本発明の離型フィルムの基材と、本発明の請求範囲１または２に示した薬品移行性の評価に使用する透明フィルムは同一の種類のフィルムであっても構わない。
【００１９】
また、離型層は基材上に離型剤を塗布することにより形成される。離型剤としてはシリコーン組成物を用いることができる。また、離型層は、基材上に離型層を塗布し薬品移行性の評価の場合と同様の方法で基材上に形成される。離型層を形成するにあっては、離型剤を基材上に塗布後、必要に応じて、紫外線照射、電子線照射、加熱等で乾燥ないし硬化する工程が設けられる。
【００２０】
また、本発明の離型フィルムは、その離型層が、表面に粘着層を備える粘着フィルムと貼りあわされ積層体として使用される。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明の一実施形態を実施例により説明する。ここでの実施例と比較例はそれぞれ、本発明の請求範囲１または２の薬品移行性の評価方法の実施例と比較例を意味する。本発明の趣旨を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
透明フィルムとして膜厚１００μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムを用い、このポリエチレンテレフタレート製フィルム上に離型剤塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるように紫外線硬化型のポリジメチルシロキサンに光重合開始剤を１重量％配合した塗工液を塗工した後、紫外線照射して硬化させた。さらに、５０℃の条件下で１日静置して、エージングを行ったのちの離型層を離型層Ａとする。
【００２２】
（実施例１）離型層Ａを備えた上記透明フィルムを６０×６０ｍｍにカットし試験片とした。離型層面に５０×５０ｍｍの滅菌処理済み脱脂綿をのせ、２０ｍｇフルルビプロフェンを溶解したメタノール２ｍｌを脱脂綿に滴下し、テフロン（登録商標）板６０×６０ｍｍをのせて脱脂綿を固定したのち、アルミニウムをベースとしたヒートシール袋に入れ気密保管したものをサンプルとした。同様のサンプルを４点作成し、それぞれを温度４０℃で１、２４、４８、７２時間静置したのち、脱脂綿を取り除いた試験片の透明フィルムをメタノールをかけ流して洗浄して測定用サンプルを作成した。
透明フィルムとして膜厚１００μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルムを用い、このポリエチレンテレフタレート製フィルム上に離型剤塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるように紫外線硬化型のポリジメチルシロキサンに光重合開始剤を１重量％配合した塗工液を塗工した後、紫外線照射して硬化させた。この離型層を離型層Ｂとする。
【００２３】
（実施例２）離型層を離型層Ａから離型層Ｂとしたこと以外は実施例１と同様にして測定用サンプルを作成した。
【００２４】
（比較例１）スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体３５重量％、ポリイソブチレン１５重量％と流動パラフィン７重量％を加熱加圧式混練機で混練し、これにロジンエステル３５重量％を加えてさらに混練した。次いで、ｌ―メントール３重量％とジカプリル酸プロピレングリコール３重量％の混合液にフルルビプロフェン２重量％を溶解させた溶液を、上記の混練物に加えて均一になるまで混練し、この混練物を厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布展延して粘着剤層を形成させた後、上記離型層Ａの離型層面をこの粘着剤層面に貼付被覆し、５０×５０ｍｍにカットした。なお、いずれも同一面積に同一量（２０mg／５０×５０ｍｍ）のフルルビプロフェンが含まれるよう調製した。 これをアルミニウムをベースとしたヒートシール袋に入れ気密保管した。同様のサンプルを４点作成し、それぞれを温度４０℃で１、２４、４８、７２時間静置したのち、粘着剤をはがして測定用サンプルを作成した。
【００２５】
（比較例２）離型剤を離型層Ａから離型層Ｂとしたこと以外は比較例１と同様にして測定用サンプルを作成した。
実施例１、２各サンプルの脱脂綿が貼り付けられていた部分のヘイズ値を測定し、脱脂綿を貼り付ける前のヘイズ値を差し引いたΔＨ（％）を算出した。比較例１、２各サンプルの粘着剤が貼り付けられていた部分のヘイズ値を測定し、粘着剤を貼り付ける前のヘイズ値を差し引いたΔＨ（％）を算出した。また、実施例１、２各サンプルのうち保管時間７２時間のサンプルの脱脂綿が貼り付けられていた部分からメタノールを用いてフルルビプロフェンを抽出し、高速液体クロマトグラフィーにてフルルビプロフェンを定量した。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2009204389.tif 000002
（比較例３）スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体３５重量％、ポリイソブチレン１５重量％と流動パラフィン７重量％を加熱加圧式混練機で混練し、これにロジンエステル３５重量％を加えてさらに混練した。次いで、ｌ―メントール３重量％とジカプリル酸プロピレングリコール３重量％の混合液にフルルビプロフェン２重量％を溶解させた溶液を、上記の混練物に加えて均一になるまで混練し、この混練物を厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム上に塗布展延して粘着剤層を形成させた後、前記離型層Ａの離型層面をこの粘着剤層面に貼付被覆し、５０×５０ｍｍにカットした。なお、いずれも同一面積に同一量（２０mg／５０×５０ｍｍ）のフルルビプロフェンが含まれるよう調製した。 これをアルミニウムをベースとしたヒートシール袋に入れ気密保管した。温度４０℃で３ヶ月間静置したのち粘着剤をはがして測定用サンプルを作成した。
【００２７】
（比較例４）離型層Ａを離型層Ｂとしたこと以外は比較例３と同様にして測定用サンプルを作成した。
比較例３、４の粘着剤が貼り付けられていた部分の測定されるヘイズ値から、粘着剤を貼り付ける前のヘイズ値を差し引いたΔＨ（％）を算出した。また、粘着剤が貼り付けられていた部分からメタノールを用いてフルルビプロフェンを抽出し、高速液体クロマトグラフィーにてフルルビプロフェンを定量した。結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
2009204389.tif 000003
表１、２の結果からわかるように、実施例１の離型層Ａに薬品含有布を貼付して貼付後１〜７２時間後に測定された、離型層を備えた透明フィルムのヘイズ値から貼付前のヘイズ値を差し引いた値ΔＨ（％）は、１時間後、２４時間後、４８時間後、７２時間後の何れの場合も２％よりも小さい値であり、実施例１と同じ離型層Ａに、実際の製品と同様の薬品含有粘着テープを貼付して貼付後１〜７２時間保管した比較例１と３ヶ月保管した比較例３でもΔＨ（％）の値が２％よりも小さい値となっている。
実施例２の離型層Ｂに薬品含有布を貼付して貼付後１〜７２時間後に測定された離型層を備えた透明フィルムのヘイズ値から貼付前の透明フィルムのヘイズ値を差し引いた値ΔＨ（％）は、何れも２％以上であり、実施例２と同じ離型層Ｂに薬品含有粘着テープを貼付して貼付後３ヶ月保管した比較例４でもΔＨ（％）の値が２％以上となっているが、比較例２で同じ離型層Ｂに薬品含有粘着テープを貼付して貼付後１〜７２時間後に測定されるヘイズ値から貼付前の離型層のヘイズ値を差し引いた値ΔＨ（％）は、何れも２％よりも小さい値となっている。また、表１、２からΔＨ（％）の値が２％よりも小さい試料のフルルビプロフェン量はΔＨ（％）の値が２％以上の試料と比較して極めて少ないことがわかる。
以上のことから実施例１、２の方法は、離型層への粘着剤中の薬品移行性を評価する方法として従来から行われている方法、すなわち、当該薬品含有粘着テープを貼付して一定期間保管したのち分析評価を行う方法である比較例３、４の方法と同等に評価していることがわかる。すなわち、離型層形成後のエージングの有無による離型層ＡとＢへの粘着剤中の薬品移行性の差を評価する方法として、従来の当該薬品含有粘着テープを貼付して一定期間保管したのち分析評価を行う比較例３、４の方法が保管期間３ヶ月を要するのに対して、実施例１、２の方法は７２時間以内で済むので離型剤への薬品移行性を迅速に評価する方法であることがわかる。
【００２９】
本発明によって、離型層への粘着剤中の薬品の移行性を容易に評価することが可能となるため、産業上求められる様々な粘着剤、粘着テープに使用される離型剤を迅速に評価することが可能となる。またこの方法によって選ばれた離型剤は保存安定性のうち耐薬品移行性に優れ、薬品を含有した粘着剤、粘着テープへの利用価値が大きい。