(57)【要約】【課題】環境負荷が低く弾性回復性やバルキー性に優れたポリトリメチレンテレフタレートを用い、かつ均一性にも優れたカーペットを提供する。【解決手段】ポリトリメチレンテレフタレートからなる分率６０〜８０質量％の鞘成分とポリメチレンテレフタレート以外のポリエステルからなる分率２０〜４０質量％の芯成分とからなり、横断面の異形度が３．０以下である芯鞘複合繊維を含んで構成される捲縮率５〜３５％の捲縮糸を含んでなることを特徴とするカーペット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリトリメチレンテレフタレートからなる分率６０〜８０質量％の鞘成分とポリメチレンテレフタレート以外のポリエステルからなる分率２０〜４０質量％の芯成分とからなり、横断面の異形度が３．０以下である芯鞘複合繊維を含んで構成される捲縮率５〜３５％の捲縮糸を含んでなることを特徴とするカーペット。
【請求項２】
前記芯成分のポリエステルがポリエチレンテレフタレートである請求項１に記載のカーペット。
【請求項３】
前記芯成分のポリエステルがポリ乳酸である請求項１に記載のカーペット。
【請求項４】
前記芯鞘複合繊維の単繊維繊度が１０〜３０ｄｔｅｘである、請求項１〜３のいずれかに記載のカーペット。
【請求項５】
自動車内装用である請求項１〜４のいずれかに記載のカーペット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーペットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油資源の大量消費によって生じる地球温暖化や、大量消費に伴う石油資源の枯渇が懸念されており、地球規模にて環境に対する意識が高まりつつある。このような背景において、環境負荷の低い材料からなるカーペットが要望されている。
【０００３】
環境負荷の低い材料のなかでもポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）は、弾性回復率、バルキー性に優れており注目されている。例えば特許文献１には、ＰＴＴを用いたカーペットが開示されている。しかし、当該技術では、パイル糸に糸斑が発生して均一性をもったカーペットを製造することが困難であった。  一方、ＰＴＴの遅延回復を抑える方法として、芯鞘複合繊維とすることが開示されている（特許文献２）。しかしながら、当該芯鞘複合繊維糸をカーペットに適用しようとすると、ボリューム感（バルキー性）のないカーペットになってしまうという問題点があった。
【特許文献１】特開２０００−３２８３９３号公報
【特許文献２】特開２００５−２８１８９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、環境負荷が低く弾性回復性やバルキー性に優れたポリトリメチレンテレフタレートを用い、かつ均一性にも優れたカーペットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、ポリトリメチレンテレフタレートからなる分率６０〜８０質量％の鞘成分とポリメチレンテレフタレート以外のポリエステルから分率２０〜４０質量％の芯成分とからなり、横断面の異形度が３．０以下である芯鞘複合繊維を含んで構成される捲縮率５〜３５％の捲縮糸を含んでなることを特徴とするカーペットである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、環境負荷が低く弾性回復性やバルキー性に優れたポリトリメチレンテレフタレートを用い、かつ均一性にも優れたカーペットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のカーペットは、その捲縮糸にポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）を芯鞘複合繊維の鞘成分として含むことが必要である。そうすることで、環境負荷が低く弾性回復性やバルキー性に優れたカーペットを得ることができる。またＰＴＴは耐摩耗性、耐湿熱老化性にも優れるため、鞘成分に適している。
【０００８】
ＰＴＴとは、１，３−トリメチレングリコール成分と、テレフタル酸成分から構成される繰り返し単位（トリメチレンテレフタレート単位）を含むポリエステルであり、グリコール成分に炭素数３個のメチレン鎖を有することにより、伸長変形に対して結晶構造自身が伸縮するという特徴を有する。そのため、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）と比べても、極めてモジュラスが低く、弾性回復性が高い特徴を持つ。またＰＥＴと対比して、湿熱処理や、アルカリ処理などによる耐久性（強度保持率）は２〜４倍であり、芯鞘複合繊維の鞘成分として好適である。
【０００９】
トリメチレンテレフタレート単位を構成する１，３−トリメチレングリコールとしては、バイオマス材料由来のものであることが、低環境負荷の点から好ましい。
【００１０】
ＰＴＴは、トリメチレンテレフタレート単位以外に、他の成分を共重合していてもよいが、ＰＴＴの特徴を活かす上では、トリメチレンテレフタレート単位が９０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９２モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上である。
【００１１】
ＰＴＴに共重合される成分として、ジカルボン酸成分としては例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４’ジフェニルジカルボン酸、４，４’ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’ジフェニルスルホンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸成分や、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分等を用いることができる。
また、グリコール成分としては例えば、エチレングリコール、１，２−トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２’ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を用いることができる。
これらの共重合成分は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００１２】
また、芯鞘複合繊維の鞘成分は、目的に応じて、他のポリマー、粒子、難燃剤、帯電防止剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤等の添加物を含有していてもよい。
【００１３】
芯鞘複合繊維の鞘成分におけるＰＴＴの含有量としては、８０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【００１４】
また、ＰＴＴには通常、２つのトリメチレンテレフタレートが環状に連結されたダイマー（以下、「環状ダイマー」と記載する。）が存在しうるが、ＰＴＴ中の環状ダイマーの含有量としては３質量％以下が好ましく、より好ましくは２．５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。ＰＴＴ中の環状ダイマーの含有量を３質量％以下に抑えることにより、ＰＴＴの耐加水分解性を向上させることができる。環状ダイマーと加水分解性との関係としては、環状ダイマーが加水分解によりトリメチレンテレフタレートモノマーとなり、当該モノマーによる触媒作用により、加水分解が促進されるものであると推測している。
【００１５】
ＰＴＴの固有粘度としては、０．８〜２ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは１〜１．８ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．２〜１．６ｄｌ／ｇである。０．８ｄｌ／ｇ以上とすることで、ＰＴＴの分子配向が向上し、捲縮糸の弾性回復性、および弾性回復の堅牢度が向上する。一方、２ｄｌ／ｇ以下とすることで、溶融紡糸時の急激な分子量低下を抑え、ポリマーの溶融流動の不安定化による複合紡糸の不安定化等を抑えることができる。
【００１６】
本発明のカーペットは、その捲縮糸にＰＴＴ以外のポリエステルを芯鞘複合繊維の芯成分として含むことが必要である。そうすることで、ＰＴＴを含む捲縮糸の遅延回復を抑え、均一性に優れたカーペットを得ることができる。
【００１７】
ポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とから構成される。
芯成分に用いるＰＴＴ以外のポリエステルのジカルボン酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４’ジフェニルジカルボン酸、４，４’ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’ジフェニルスルホンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸成分や、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸成分等を用いることができる。これらのジカルボン酸成分は、１種類を単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
また、グリコール成分としては例えば、エチレングリコール、１，３−トリメチレングリコール、１，２−トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２’ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を用いることができる。これらのグリコール成分は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
ただし、結晶性が高く、寸法安定性の高いポリエステルほど遅延回復性を抑え易いことから、芯成分のＰＴＴ以外のポリエステルの９０モル％以上が、１種類のジカルボン酸成分と、１種類のグリコール成分とからなる繰り返し単位で構成されることが好ましく、９２モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましい。
【００１８】
芯成分に用いるＰＴＴ以外のポリエステルの具体例としては、ＰＥＴ、またはポリ乳酸が、捲縮糸の遅延回復を抑え、均一性に優れたカーペットを得る上で好ましい。
【００１９】
芯成分に用いるＰＥＴとしては、エチレンテレフタレート単位以外に、他の成分を共重合していることも好ましい。エチレンテレフタレート単位のみからなるＰＥＴの融点は２５４℃とＰＴＴの融点（２３０℃）よりも高く、ＰＴＴとの安定した複合紡糸や複合繊維の形成を達成する上で、ＰＴＴの溶融温度領域におけるＰＥＴの流動性を高めるためである。かかる共重合成分としては例えば、イソフタル酸やビスフェノールＡ等を挙げることができる。共重合量としては、ＰＥＴの流動性を高める上では、０．１モル％以上であることが好ましい。一方、ＰＴＴの遅延回復を抑える上では、１０モル％以下とすることが好ましい。
【００２０】
ＰＥＴの固有粘度としては、０．４〜０．６ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．４３〜０．５６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．４６〜０．５３ｄｌ／ｇである。０．６ｄｌ／ｇ以下とすることで、ＰＴＴとの安定した複合紡糸や複合繊維の形成を達成することができる。一方、０．４ｄｌ／ｇ以上とすることで、耐熱性、強度、耐加水分解性等を維持することができる。
【００２１】
ポリ乳酸は、−（Ｏ−ＣＨＣＨ３−ＣＯ）ｎ−を繰り返し単位とするポリマーであり、乳酸やそのオリゴマーを重合したものである。乳酸にはＤ−乳酸とＬ−乳酸の２種類の光学異性体が存在するが、そのいずれにしても、ポリ乳酸の光学純度が高いほどポリ乳酸の結晶性を高め、融点すなわち耐熱性を向上させるとともにＰＴＴを含む捲縮糸の遅延回復を抑えることができ好ましい。ポリ乳酸の光学純度としては、９０％以上が好ましく、より好ましくは９３％以上、さらに好ましくは９７％以上、さらに好ましくは９９．５％以上である。ポリ乳酸の融点としては、繊維の耐熱性を維持するために１５０℃以上であることが好ましいが、光学純度９０％で融点を約１５０℃、光学純度９３％で融点を約１６０℃、光学純度９７％で融点を約１７０℃とすることができる。
【００２２】
また、ポリ（Ｌ乳酸）とポリ（Ｄ乳酸）とをブレンドして繊維の芯成分として成形した後、１４０℃以上の高温熱処理を施してラセミ結晶を形成させたステレオコンプレックスにすると、結晶性を高め、融点を２２０〜２３０℃にまで高めることができ、好ましい。この場合のポリ（Ｌ乳酸）とポリ（Ｄ乳酸）とのブレンド比としては、４０／６０〜６０／４０が、ステレオコンプレックス結晶の比率を高めることができ好ましい。
【００２３】
また、ポリ乳酸は、乳酸以外の成分を共重合していてもよい。共重合する成分としては、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール、ポリブチレンサクシネートやポリグリコール酸などの脂肪族ポリエステル、ポリエチレンイソフタレートなどの芳香族ポリエステル、およびヒドロキシカルボン酸、ラクトン、ジカルボン酸、ジオールなどのエステル結合形成性の単量体が挙げられる。なかでも、ポリアルキレンエーテルグリコールが溶融温度領域での流動性をコントロールすることができ好ましい。共重合量としては、ＰＥＴの流動性を高める上では、０．１モル％以上であることが好ましい。一方、ＰＴＴの遅延回復を抑える上では、１０モル％以下とすることが好ましい。
【００２４】
また、ポリ乳酸中には通常、ラクチド等の低分子量残留物が存在しうるが、ポリ乳酸中の低分子量残留物の量としては１質量％以下が好ましく、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下である。ポリ乳酸中の低分子量残留物量を抑えることにより、加水分解を抑え、耐久性を向上させることができる。ポリ乳酸中の低分子量残留物量を低減させる方法としては、重合方法として固相重合を採用することや、ペレットを８０℃程度の温水で洗浄することが挙げられる。
【００２５】
ポリ乳酸の重量平均分子量としては、ＰＴＴとの安定した複合紡糸の点から、１０万〜２７万が好ましく、より好ましくは１２万〜２６万、さらに好ましくは１４万〜２５万、さらに好ましくは１６万〜２４万である。
【００２６】
ポリ乳酸は、粒子、結晶核剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、架橋剤等の改質剤を含有していてもよい。
【００２７】
芯鞘複合繊維におけるＰＴＴからなる鞘成分の分率としては、６０質量％以上とすることが重要であり、好ましくは６２質量％以上、より好ましくは６５質量％以上である。６０質量％以上とすることで、低モジュラス性、弾性回復性、高バルキー性、耐加水分解性といったＰＴＴの特徴を芯鞘複合繊維にも発現させることができる。また、ＰＴＴからなる鞘成分とＰＴＴ以外のポリエステルからなる芯成分との複合構造を安定して形成することができる。
【００２８】
一方、芯鞘複合繊維におけるＰＴＴ以外のポリエステルからなる芯成分の分率としては、２０質量％以上とすることが重要であり、好ましくは２２質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。
２０質量％以上とすることで、ＰＴＴを含む捲縮糸の遅延回復を抑え、ひいては均一性に優れたカーペットを得ることができる。
【００２９】
芯鞘複合の構造としては、単芯構造でもよいし、２芯、３芯といった多芯構造でもよい。
【００３０】
芯鞘複合繊維における、残存モノマー及び残存オリゴマーの分も含めた、カルボキシル末端濃度としては、３０当量／ｔｏｎが好ましく、好ましくは２０当量／ｔｏｎ以下、より好ましくは１０当量／ｔｏｎ以下である。２０当量／ｔｏｎ以下とすることで、耐熱性および耐加水分解性を向上させることができる。
【００３１】
カルボキシル末端基濃度を抑える方法としては、繊維を構成する成分に、活性水素反応性基等のカルボキシル末端基との反応性に富んだ反応性基を有する末端封鎖剤を含有させる方法が有効である。また、例えば一分子中に二個以上の活性水素反応性基を有する末端封鎖剤を添加することで、当該末端封鎖剤が鞘成分のカルボキシル末端基および芯成分のカルボキシル末端基と反応して結合し、芯鞘複合界面の接着性をさらに向上させることもできる。
【００３２】
活性水素反応性基としては例えば、グリシジル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジン基、イミド基、イソシアナート基、酸無水物基（無水マレイン酸から生成する基（無水マレイン酸基）等）等を挙げることができる。上記反応性基の中でもグリシジル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、無水マレイン酸基を好ましく用いることができ、特に、グリシジル基、カルボジイミド基を好ましく用いることができる。
【００３３】
また、末端封鎖剤の具体的な例としては、トリアジン環にグリシジルユニットを二個以上有するものも、耐熱性が高いため好ましい。例えば、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート（ＭＡＤＧＩＣ）等が好ましく用いられる。
【００３４】
芯鞘複合繊維の断面形状としては、丸断面、中空断面、多孔中空断面、三葉断面（三角断面、Ｙ断面、Ｔ断面など）や四葉断面（Ｘ断面）等の多葉断面、扁平断面、Ｗ断面等を採用することが可能である。
【００３５】
ただし、芯鞘複合繊維の横断面の異形度は３．０以下であることが必要であり、好ましくは２．５以下である。異形度を３．０以下とすることで、表面の平滑性に優れ、ソフトタッチで低刺激性のカーペットを得ることができる。また、耐摩耗性も向上する。一方、バルキー性を得る上では、１．１以上とすることが好ましく、より好ましくは１．５以上である。ここで、異形度は、断面における内接円の径に対する外接円の径の比で表される。また外接円とは、単繊維の横断面の輪郭と少なくとも２点で接し、単繊維の横断面を包含する円の内で直径が最小のものである。また内接円とは、単繊維の横断面の輪郭と少なくとも２点で接し、単繊維の横断面に包含される円の内で直径が最大のものである。
【００３６】
芯鞘複合繊維の単繊維繊度としては、１０〜３０ｄｔｅｘが好ましい。１０ｄｔｅｘ以上とすることで、カーペット使用時のへたりを抑えることができる。また３０ｄｔｅｘ以下とすることで、風合いが硬くなるのを抑えることができる。
【００３７】
また、そして本発明のカーペットで用いる捲縮糸は、芯鞘複合繊維の単繊維繊度斑としては、ＣＶ％で５％以下であることが好ましく、より好ましくは４％以下である。ＣＶ％を５％以下に抑えることで、均染性に優れ、ソフトタッチなカーペットを得ることができる。
【００３８】
本発明のカーペットは、前述のような芯鞘複合繊維を含んで構成される捲縮糸を含んでなる。捲縮を有することで、単繊維の屈曲や、単繊維同士の絡み合いによって嵩高性を得ることができる。
【００３９】
捲縮糸の捲縮の種類としては、仮撚加工糸、機械捲縮糸、ＢＣＦヤーン等を採用することができる。
【００４０】
捲縮糸の捲縮率としては、５％以上とすることが必要である。５％以上とすることで、バルキー性に富むカーペットを得ることができる。一方、捲縮率は３５％以下とすることが好ましく、より好ましくは２５％以下である。３５％以下とすることで、強すぎるクリンプにより風合いがかたくなるのを防ぐことができる。また、繊維の強度低下を抑制し、工程通過性、使用耐久性に優れたカーペット製品を得ることが可能となる。
【００４１】
捲縮糸の強度としては、１．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上が好ましく、より好ましくは１．３ｃＮ/ｄｔｅｘ以上である。１．０ｃＮ/ｄｔｅｘ以上とすることで、実用に供しうるレベルの強度を有するカーペットを得ることができる。一方。糸の強度は４．０ｃＮ/ｄｔｅｘもあれば十分である。
【００４２】
捲縮糸の沸騰水収縮率としては、２〜２０％が好ましく、より好ましくは３〜１６％、さらに好ましくは４〜１２％である。沸騰水収縮率が高いほど、染色工程や、スチーム処理などにおいて、バルキー性が発現し易くなるため好ましい。
【００４３】
捲縮糸は、複数本を合糸して撚りをかけた撚糸とすることも、カーペットの意匠性、風合い、手触り等の点で良い。撚りの回数としては、５０〜２５０回／ｍが好ましく、より好ましくは８０〜２００回／ｍである。かかる範囲内とすることで、タフト後の意匠性、風合い、手触り等に優れた特徴を発現する。また、撚りをかけた後に、形態を保持させる為に熱セットを施すことが好ましい。その熱セット温度としては、８０〜１５０℃が撚糸後の糸の形態安定性を良好なものとする上で好ましい。
【００４４】
捲縮糸には、染色処理を施すことも好ましい。本発明で採用する芯鞘複合繊維は均染性にも優れているため、染色処理にも好適である。染色処理を施すことにより、その湿熱処理において捲縮糸のバルキー性を十分に顕在化させることもできる。染色処理は、チーズ染色機やウインス染色機等の染色機にて、チーズ状、反物状等の捲縮糸に施すことができる。
【００４５】
捲縮糸を非染色で用いる場合には、沸水処理やスチーム処理によりバルキー性を顕在化させることも好ましい。
【００４６】
本発明のカーペットは、上記捲縮糸以外の繊維をパイル部に含んでいてもよい。混繊の具体的な態様としては例えば、片撚りや諸撚り、インターミングル機による混繊などを挙げることができる。ただし、弾性回復性やバルキー性を活かすために、カーペットのパイル部における上記捲縮糸の含有量としては、５０質量％以上とすることが好ましい。
【００４７】
カーペットの加工形態としては例えば、段通、ウイルトン、ダブルフェイス、アキスミンター等の織りカーペットや、タフティング、フックドラグ等の刺繍カーペットや、ボンデッド、電着、コード等の接着カーペット、あるいはその組み合わせを用いることができる。
【００４８】
本発明のカーペットの耐摩耗性としては、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に規定されるテーバ形法に準じて後述のように定義される等級が３級以上（３〜５級）であることが好ましい。３級以上とすることで、自動車内装用のように特定箇所に摩擦が集中する用途にも問題なく使用することができる。
【実施例】
【００４９】
［測定方法］
（１）環状ダイマーの含有量
高速液体クロマトグラフィーにより測定した。
試料３００ｍｇを秤量し三角フラスコに投入し、ヘキサフルオロイソプロパノールとクロロホルムとを同容積量同士均一に混合したて溶液を１０ｍｌ添加した。そして室温にて三角フラスコを５時間振り混ぜて試料を溶解させた。その後クロロホルムを５ｍｌ加えて混合し、さらにアセトニトリル８０ｍｌを徐々に加えた。この混合溶液をガラスフィルターで吸引濾過し、濾液を２００ｍｌメスフラスコに入れて、アセトニトリルを加えて２００ｍｌの溶液とした。そしてこの溶液を孔径０．４５μｍのディスクフィルターで濾過し、測定溶液を調整した。
高速液体クロマトグラフィー（島津製作所社製  ＬＣ−１０ＡＤ）にカラム（ジーエルサイエンス社製“イナートシル”ＯＤＳ−３  ３．０×２５０ｍｍ）を設置し、カラム温度を４５℃に保った。
移動相としてアセトニトリル７０体積％および水３０体積％の混合液を流速０．７ｍｌ／分でカラムに流し、上記測定溶液を５μｌ導入して、波長２４２ｎｍに対する吸収ピークを測定した。得られたクロマトグラムにおける環状ダイマーに帰属するピークの面積Ａｐを求めた。
また、標準試料として、純度９５％の環状ダイマーを１０．７ｍｇ秤量し、クロロホルム２５ｍｌに定容したものを標準原液とした（純度１００％相当の環状ダイマーの液中濃度は４０９μｇ／ｍｌ）。そして該標準溶液にアセトニトリルを加えて、純度１００％相当の環状ダイマーの液中濃度が、８０μｇ／ｍｌ、４０μｇ／ｍｌ、２０μｇ／ｍｌ、１０μｇ／ｍｌの４種類の希釈標準溶液を作製した。そしてそれぞれの希釈標準溶液について、ＨＰＬＣ測定を行い、環状ダイマーの液中濃度と、ピーク面積との関係から、回帰式を得た。
そして前記試料のピークの面積Ａｐを回帰式にあてはめて環状ダイマーの液中濃度を求め、さらに次式から環状ダイマーの含有量を算出した。
環状ダイマーの含有量（質量％）＝環状ダイマーの液中濃度（ｍｇ／ｌ）×０．２（ｌ）／３００（ｍｇ）×１００  。
【００５０】
（２）固有粘度
試料０．８ｇに、ｏ−クロロフェノール（以下ＯＣＰと略記する）１０ｍｌを添加し、１６０℃、３０分間で溶解した後、徐冷し測定溶液を得た。当該測定溶液について、２５℃にてオストワルド粘度計を用いて、相対粘度ηｒを次式により求め、固有粘度を次々式により算出した。
ηｒ＝η／η０＝（ｔ×ｄ）／（ｔ０×ｄ０）
固有粘度＝０．０２４２ηｒ＋０．２６３４
ここに、η：測定溶液の粘度
η０：ＯＣＰの粘度
ｔ：溶液の落下時間（秒）
ｄ：溶液の密度（ｇ／ｃｍ３）
ｔ０：ＯＣＰの落下時間（秒）
ｄ０：ＯＣＰの密度（ｇ／ｃｍ３）。
【００５１】
（３）ポリ乳酸の重量平均分子量（Mｗ）
試料（ポリ乳酸）濃度を１０ｍｇ／４ｍｌになるようになるようにクロロホルムに溶解し、ディスクフィルタ（東ソー社製“マイショリディスク”０．５μ）にて濾過した溶液を測定溶液とした。これをゲルパーミエイションクロマトグラフィー装置（島津製作所社製）を用いて測定した。カラムには昭和電工社製“ｓｈｏｄｅｘ”Ｋ８０５を２本連結したものを用い、カラム温度を４０℃とし、移動相にはクロロホルム（和光社製、ＨＰＬＣ用）を用い、流速１ｍＬ／分にて測定した。示差屈折計には島津製作所社製ＲＩＤ−１０Ａを用い、得られたピークからポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。測定数は５回とし、その平均値を算出した。
【００５２】
（４）融点
試料を約１０ｍｇ秤量し、示差走査熱量測定装置（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７）にて、昇温速度１６℃／分で昇温し、２ｎｄ  ｒｕｎで融点を測定した。
【００５３】
（５）カルボキシル基末端濃度
精秤した試料をｏ−クレゾール（水分５％）に溶解し、この溶液にジクロロメタンを適量添加した後、０．０２規定のＫＯＨメタノール溶液にて滴定することにより求めた。この時、乳酸の環状２量体であるラクチド等のオリゴマーが加水分解し、カルボキシル基末端を生じるため、ポリマーのカルボキシル基末端およびモノマー由来のカルボキシル基末端、オリゴマー由来のカルボキシル基末端の全てを合計したカルボキシル基末端濃度が求まる。
【００５４】
（６）異形度
繊維を包埋材で固定して切片を切り出し、脱包埋後、光学顕微鏡で拡大して写真撮影した。その画像をデジタル化した後、画像解析ソフト（三谷商事社  “ＷｉｎＲＯＯＦ”ｖｅｒ５．０）を用い、繊維の横断面の外接円の直径Ｄ１と、単繊維の横断面の内接円の直径Ｄ２を計測した。そして次式により単繊維の異形度を求めた。マルチフィラメントを構成する全ての単繊維のうち、異形度の大きいものから１０個を選択し、平均値を少数第１位まで算出した。
異形度＝Ｄ１／Ｄ２  。
【００５５】
（７）鞘成分、芯成分の重量分率（質量比）
溶融紡糸における鞘成分の吐出量（ｇ／分）と、芯成分の吐出量（ｇ／分）とを別々に計量し、芯成分／鞘成分の吐出量を、芯成分の吐出量と鞘成分の吐出量との和によって除した後、１００倍することで芯成分／鞘成分の質量分率を算出した。
【００５６】
また、紡糸後の繊維からの測定方法としては、芯鞘複合繊維の断面写真から、
画像解析ソフト（三谷商事社“ＷｉｎＲＯＯＦ”ｖｅｒ５．０）にて鞘成分の面積Ａｓ、芯成分の面積Ａｃを求め、鞘成分の比重ρｓと、芯成分の比重ρｃを用いて、次式により算出することができる。
芯成分の分率（％）＝｛Ａｃρｃ／（Ａｃρｃ＋Ａｓρｓ）｝×１００
鞘成分の分率（％）＝｛Ａｓρｓ／（Ａｃρｃ＋Ａｓρｓ）｝×１００
なお、密度ρとして、ＰＴＴは１．３０ｇ／ｍ３程度、ＰＥＴは１．３８ｇ／ｍ３程度、ポリ乳酸は１．２６ｇ／ｍ３程度である。
【００５７】
（８）総繊度および単繊維繊度
検尺機にて１００ｍの糸をかせ状にとり、その質量を測定し、当該質量を１００倍して総繊度（ｄｔｅｘ）を求め、ｎ数３の平均値を算出した。
また、総繊度をフィラメント数で除することにより、単繊維繊度（ｄｔｅｘ）を算出した。
【００５８】
（９）引張強度、引張伸度
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３：１９９９  ８．５．１に拠って測定した。
試料を緩く張った状態で、引張試験機（オリエンテック社製“テンシロン”（登録商標）ＵＣＴ−１００）のつかみにつかみ間隔２０ｃｍで取り付け、引張速度２０ｃｍ／分の定速伸長にて試験を行った。初荷重をかけたときの伸びを緩み（ｍｍ）として読み、更に試料を引っ張り、試料が切断したときの荷重及び伸び（ｍｍ）を測定し、次の式によって引張強さ（引張強度）及び伸び率（引張伸度）を算出した。試験回数は１０回とし、その平均値を算出した。
Ｔｂ＝ＳＤ／Ｆ０
ここに、Ｔｂ：引張強さ
ＳＤ：切断時の強さ
Ｆ０：試料の正量繊度
伸び率（％）＝［（Ｅ２−Ｅ１）／（Ｌ＋Ｅ１）］×１００
ここに、Ｅ１：緩み（ｍｍ）
Ｅ２：切断時の伸び（ｍｍ）
Ｌ：つかみ間隔（ｍｍ）。
【００５９】
（１０）湿熱処理後の捲縮糸の強度（耐加水分解性）
１００回巻のかせの試料を、温度７０℃、湿度９５％Ｒｈに設定した恒温恒湿槽（ナガノ科学機械製作所社製、ＬＨ−２０−１１Ｍ）の槽内に投入し、１６８時間（７日）放置した。
当該恒温恒湿処理後のかせを取り出し、上記（９）と同様にして糸の引張強さを求めた。
【００６０】
（１１）捲縮伸張率
捲縮糸のパッケージを、室温３０±５℃、相対湿度５０〜７５％の雰囲気中に２０時間以上放置した後、当該パッケージから捲縮糸を解舒し、これを無荷重状態で３０分間沸騰水に浸漬処理した後、平衡水分率まで乾燥した。これを長さ５０ｃｍ強に切り取り、試料とした。この試料糸に２ｍｇ／ｄｔｅｘ（０．０１９６ｍＮ／ｄｔｅｘ）の初荷重をかけて３０秒経過後に、垂下支点からの長さ５０ｃｍ（Ｌ１）の位置にマーキングをした。次いで、同試料に１００ｍｇ／ｄｔｅｘ（０．９８ｍＮ／ｄｔｅｘ）の定荷重をかけて３０秒経過後に、垂下支点から先のマーキング位置までの長さ（Ｌ２）を測定した。下記式により、捲縮伸張率を求めた。
捲縮伸張率（％）＝［（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ２］×１００    。
【００６１】
（１２）繊度ＣＶ％
マルチフィラメントを構成する全ての単繊維について、断面写真から画像解析ソフト（三谷商事社“ＷｉｎＲＯＯＦ”ｖｅｒ５．０）にて断面積Ａｆを測定し、その平均値および標準偏差を算出した。そして標準偏差を平均値で除して１００倍した値を小数第１位まで求め、繊度ＣＶ％とした。
【００６２】
（１３）パイル糸の目付
タフト前の基布およびタフト後のカーペットをそれぞれ５０ｃｍ角に切り取り、それぞれの質量を測定し、それぞれについて、単位面積（１ｍ２）あたりの質量（目付け）に換算した。そして両者の目付けの差をとり、パイル糸の目付として算出した。
【００６３】
（１４）カーペットの摩耗性
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９  ８．１７．３  テーバー形法に準じて、Ｈ−１８摩耗輪を使用し、左右一対のそれぞれの摩耗輪に１ｋｇｆ（９．８Ｎ）の荷重をかけて３００回転してカーペットを摩耗させ、以下の基準にて外観変化を級判定した。
５級：全く変化が認められない。
４級：僅かに変化が見られるが、ほとんど変化がない。
３級：変化が見られるが、目立たない。
２級：変化が激しい。
１級：変化がかなり激しい。
【００６４】
（１５）湿熱処理後のカーペットの摩耗性
カーペットを、恒温恒湿槽（ナガノ科学機械製作所社製、型式ＬＨ−２０−１１Ｍ）にて槽内温度７０℃、相対湿度９５％で、７日間処理した後、２５℃、相対湿度６５％の雰囲気下にて２４時間乾燥したカーペットを試料とした。そして上記（１４）と同様にして、摩耗性を測定・評価した。
【００６５】
（１６）カーペットの品位評価
カーペットの手触り感や品位について、以下の基準にて評価を行った。
◎：手触り感、品位非常に優れる。
○：手触り感に優れ、品位が優れる。
△：手触り感がやや劣り、品位がやや悪い。
×：手触り感が悪く、品位が悪い。
【００６６】
［実施例１〜３、比較例１〜３］
（捲縮糸）
（鞘成分）
固有粘度１．５ｇ／ｄｌ、Ｔｇ４８℃、融点２３０℃、環状ダイマーの含有量２．６質量％、カルボキシル基末端濃度１２ｅｑ／ｔｏｎであり、平均２次粒子径０．４μｍの酸化チタンを０．３質量％含有したＰＴＴを１５０℃で１０時間真空乾燥し、鞘成分として用いた。
【００６７】
（芯成分）
固有粘度０．５ｇ／ｄｌ、Ｔｇ７０℃、融点２５４℃、カルボキシル基末端濃度２５ｅｑ／ｔｏｎのＰＥＴを１５０℃で１０時間真空乾燥し、芯成分として用いた。
【００６８】
（複合紡糸・捲縮加工）
上記鞘成分および上記芯成分を表１に記載の分率で溶融紡糸機に供給し、紡糸温度２７０℃で、口金内で単芯の芯鞘構造に複合させ、三角型の口金孔から繊維状に吐出させた。
吐出させた繊維状のポリマーをチムニー風により冷却固化し、油剤液を付与し、ロール回転速度７００ｍ／分、ロール温度６５℃で引いた。
糸条を巻き取ることなく引き続いて、ロール回転速度６００ｍ／分、ロール温度１２０℃で第１延伸を行い、引き続いて、ロール回転速度１８００ｍ／分、ロール温度１８０℃で第２延伸を行った。
次に、糸条を巻き取ることなく引き続いて、延伸糸条を捲縮加工装置に導き、２３０℃の加熱蒸気によって捲縮加工を施し、回転移送装置上に噴出させ、冷却した。次いで、プラグ状の糸の塊を２個１対のセパレートロールにてストレッチをかけ、塊を解した。糸に交絡処理を施し、チーズ状に巻き取り、フィラメント数５４、総繊度１４５０ｄｔｅｘの捲縮糸を得た。
【００６９】
（合撚糸）
上記捲縮糸に下撚りとしてＳ撚りを２１０回／ｍかけ、２本合糸し、上撚りとしてＺ撚りを２１０回／ｍかけ、１０５℃にて熱セットを施し、合撚糸を得た。
【００７０】
（染色・還元洗浄）
上記合撚糸を、チーズ巻きの状態で、分散染料（Ｄｙｓｔａｒ社製“Ｄｉａｎｉｘ”Ｂｌｕｅ  ＡＣ−Ｅ）０．３％ｏｗｆ、分散剤（日華化学社製“ニッカサンソルト”７０００）を含有し、ｐＨ調整剤として酢酸／酢酸ナトリウムによりｐＨを５に調整した高圧釜中の染液に浴比（糸と染液との質量比）１：２０で浸し、１２０℃で４５分間染色した。
次いで、液温８０℃で２０分間、還元洗浄を行った。
【００７１】
（カーペット）
上記染色・還元洗浄した合撚糸をパイル糸として、目付け１００ｇ／ｍ２のＰＥＴ基布に、１／１０ゲージ、ステッチ８．７個／ｍｍでタフトし、パイル目付１１００ｇ／ｍ２のレベルカット品カーペットを得た。
【００７２】
実施例１〜３で得られたカーペットは、ソフトタッチを持ち手触り感に優れ、染めムラによるタテスジもなく品位は非常に良好で、摩耗性及び耐加水分解性も良好であった。
比較例１で得られたカーペットは、繊度ＣＶ％が大きく、染色時に染めムラが発生し、タフト後のカーペットにタテスジが発生し、品位が悪いマットとなった。
比較例２で得られたカーペットは、ＰＴＴの分率が低いため、弾性回復性やバルキー性に劣り、手触り感が劣るカーペットであった。また、安定した複合構造が得られず、繊度ＣＶ％が大きいため染色時に染めムラが発生し、摩耗性テストにおいても芯鞘剥離が発生して劣っていた。
【００７３】
［比較例３］
（捲縮糸）
（鞘成分）
実施例１〜３で用いたのと同様のＰＴＴを鞘成分として用いた。
【００７４】
（芯成分）
実施例１〜３で用いたのと同様のＰＥＴを芯成分として用いた。
【００７５】
（複合紡糸・捲縮加工）
上記鞘成分および上記芯成分を表１に記載の分率で溶融紡糸機に供給し、Ｙ型孔を有する口金を用いた以外は実施例１と同様にして、異形度３．２、フィラメント数５４、総繊度１４５０ｄｔｅｘの捲縮糸を得た。
【００７６】
（合撚糸）
上記捲縮糸を用い、実施例１〜３と同様にして合撚糸を得た。
【００７７】
（染色・還元洗浄）
上記合撚糸に対し、実施例１〜３と同様にして染色・還元洗浄を行った。
【００７８】
（カーペット）
上記染色・還元洗浄した合撚糸をパイル糸として、実施例１〜３と同様にしてカーペットを得た。
【００７９】
比較例３で得られたカーペットは、パイル糸を構成する繊維の横断面の異形度が高いために、ソフトタッチな品位を持ったカーペットにならず手触り感が悪かった。また、摩耗性テストにおいても、鞘成分が裂ける現象が発生し劣っていた。
【００８０】
［実施例４］
（捲縮糸）
（鞘成分）
実施例１〜３で用いたのと同様のＰＴＴを鞘成分として用いた。
【００８１】
（芯成分）
Ｌ乳酸の光学純度９９．５％、重量平均分子量１６万、低分子量残留物（ラクチド）量０．１０質量％、Ｔｇ５８℃、融点は１７０℃のポリ乳酸（ＰＬＡ）を１５０℃で１０時間真空乾燥し、芯成分として用いた。
【００８２】
（複合紡糸・捲縮加工）
上記鞘成分および上記芯成分を表２に記載の分率で溶融紡糸機に供給し、紡糸温度を２５５℃とした以外は実施例１〜３と同様にして、フィラメント数５４、総繊度１４５０ｄｔｅｘの捲縮糸を得た。
【００８３】
（合撚糸）
上記捲縮糸を用い、実施例１〜３と同様にして合撚糸を得た。
【００８４】
（染色・還元洗浄）
上記合撚糸に対し、実施例１〜３と同様にして染色・還元洗浄を行った。
【００８５】
（カーペット）
上記染色・還元洗浄した合撚糸をパイル糸として、実施例１〜３と同様にしてカーペットを得た。
【００８６】
実施例４で得られたカーペットは、染めムラによるタテスジもなく品位は良好で、摩耗性及び耐加水分解性も良好であった。
【００８７】
［比較例４］
（捲縮糸）
（鞘成分）
実施例１〜３，４で用いたのと同様のＰＴＴを鞘成分として用いた。
【００８８】
（芯成分）
実施例４で用いたのと同様のＰＬＡを芯成分として用いた。
【００８９】
（複合紡糸・捲縮加工）
上記鞘成分および上記芯成分を表２に記載の分率で溶融紡糸機に供給し、第２延伸におけるロール温度を１３０℃とした以外は実施例１〜３，４と同様にして、捲縮伸張率３％、フィラメント数５４、総繊度１４５０ｄｔｅｘの捲縮糸を得た。
【００９０】
（合撚糸）
上記捲縮糸を用い、実施例１〜３，４と同様にして合撚糸を得た。
【００９１】
（染色・還元洗浄）
上記合撚糸に対し、実施例１〜３，４と同様にして染色・還元洗浄を行った。
【００９２】
（カーペット）
上記染色・還元洗浄した合撚糸をパイル糸として、実施例１〜３，４と同様にしてカーペットを得た。
【００９３】
比較例４で得られたカーペットは、パイル糸の捲縮率が低いために、パイル糸のバルキー性がなくカーペットとしてのボリューム感がなく品位が悪かった。また、バルキー性がないためにカーペットのカバーリング性が低く耐摩耗性に劣っていた。
【００９４】
［比較例５］
（捲縮糸）
（鞘成分）
実施例１〜３，４で用いたのと同様のＰＴＴを鞘成分として用いた。
【００９５】
（芯成分）
実施例４で用いたのと同様のＰＬＡを芯成分として用いた。
【００９６】
（複合紡糸・捲縮加工）
上記鞘成分および上記芯成分を表２に記載の分率で溶融紡糸機に供給し、捲縮加工における加熱蒸気の温度を２５０℃とした以外は実施例１〜３，４と同様にして、捲縮伸張率４０％、フィラメント数５４、総繊度１４５０ｄｔｅｘの捲縮糸を得た。
【００９７】
（合撚糸）
上記捲縮糸を用い、実施例１〜３，４と同様にして合撚糸を得た。
【００９８】
（染色・還元洗浄）
上記合撚糸に対し、実施例１〜３，４と同様にして染色・還元洗浄を行った。
【００９９】
（カーペット）
上記染色・還元洗浄した合撚糸をパイル糸として、実施例１〜３，４と同様にしてカーペットを得た。
【０１００】
比較例５で得られたカーペットは、捲縮伸長率が高すぎるため、強すぎるクリンプにより手触り感がやや劣っていた。また、引張強度が低く耐摩耗性に劣っていた。
【０１０１】
［実施例５］
（捲縮糸）
（鞘成分）
実施例１〜３，４で用いたのと同様のＰＴＴを鞘成分として用いた。
【０１０２】
（芯成分）
実施例４で用いたのと同様のＰＬＡを芯成分として用いた。
【０１０３】
（複合紡糸・捲縮加工）
上記鞘成分および上記芯成分を表２に記載の分率で溶融紡糸機に供給し、丸型孔を６０個有する口金を用いた以外は実施例１〜３，４と同様にして、異形度１．１、フィラメント数６０、総繊度１４５０ｄｔｅｘの捲縮糸を得た。
【０１０４】
（合撚糸）
上記捲縮糸を用い、実施例１〜３，４と同様にして合撚糸を得た。
【０１０５】
（染色・還元洗浄）
上記合撚糸に対し、実施例１〜３，４と同様にして染色・還元洗浄を行った。
【０１０６】
（カーペット）
上記染色・還元洗浄した合撚糸をパイル糸として、目付け１００ｇ／ｍ２のＰＥＴ基布に、１／１０ゲージ、ステッチ６．９個／ｍｍでタフトし、パイル目付９００ｇ／ｍ２の自動車向けループカーペットを得た。
【０１０７】
実施例５で得られたカーペットは、染めムラによるタテスジもなく品位は良好で、摩耗性及び耐加水分解性も良好であった。
【０１０８】
【表１】
2009072257.tif 000002
【０１０９】
【表２】
2009072257.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明のカーペットの用途としては、住居用、商業用、自動車用等、特に限定されないが、長期耐久性や耐摩耗性等が求められる自動車内装用で用いるのに特に好適である。