(57)【要約】【課題】  液体クロマトグラフに関し、例えば、ポンプの動作条件が数値であるのに対してクロマトグラフデータがグラフであるため比較評価しにくい課題や、編集した結果を再評価するためには再度分析しなければならないため長時間を要する課題が考えられる。【解決手段】  例えば、ポンプの流量と溶離液混合比率をグラフ化してクロマトグラフデータと同時に同一時間軸上に表示することと、ポンプの流量と溶離液混合比率のグラフ形状を変更すると電子化したポンプの動作条件と目的成分の溶出時間との因果関係を用いてクロマトグラフデータの形状を変更して表示することにより、動作条件の評価作業と編集作業が軽減でき、また動作条件の再評価のための時間が短縮できる。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポンプ，カラム、又は検出器のクロマトユニット、および前記クロマトユニットの制御機能を備えたデータ処理装置から構成される液体クロマトグラフにおいて、
ポンプの流量と溶離液混合比率が段階的に変化するクロマトユニットの動作条件と、前記動作条件をグラフ化して表示可能な表示部を備え、
前記表示部にクロマトグラフデータと前記動作条件のグラフとを所定の関連条件で表示することを特徴とする液体クロマトグラフ。
【請求項２】
請求項１において、
前記所定の関連条件で表示することが、前記クロマトグラフデータと前記動作条件のグラフを選択的に表示することであることを特徴とする液体クロマトグラフ。
【請求項３】
請求項１において、
前記所定の関連条件で表示することが、前記表示部にクロマトグラフデータと前記動作条件のグラフとを同一時間軸上に表示することであることを特徴とする液体クロマトグラフ。
【請求項４】
請求項１において、
前記データ処理装置において、分析条件と成分検出の因果関係を数値化することによって、分析条件から分析結果をシミュレーションを行い、
前記表示部に、シミュレーション内容を表示することを特徴とする液体クロマトグラフ。
【請求項５】
少なくともポンプ，カラム、又は検出器のクロマトユニット、および前記クロマトユニットの制御機能を備えたデータ処理装置から構成される液体クロマトグラフにおいて、
ポンプの流量と溶離液混合比率が段階的に変化するクロマトユニットの動作条件と、前記動作条件をグラフ化して表示可能な表示部を備え、
更に、前記動作条件のグラフを編集する編集部を備え、前記動作条件のグラフ形状を変更するとクロマトグラフの動作条件が変更されることを特徴とする液体クロマトグラフ。
【請求項６】
少なくともポンプ，カラム、又は検出器のクロマトユニット、および前記クロマトユニットの制御機能を備えたデータ処理装置から構成される液体クロマトグラフの運転方法において、
ポンプの流量と溶離液混合比率が段階的に変化するクロマトユニットの動作条件と、前記動作条件をグラフ化して表示し、
前記動作条件のグラフを編集し、前記編集に基づいて、クロマトグラフの動作条件を変更することを特徴とする液体クロマトグラフの運転方法。
【請求項７】
請求項６において、
分析条件と成分検出の因果関係を数値化することによって、分析条件から分析結果をシミュレーションすることを特徴とする液体クロマトグラフの運転方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフに関し、例えば、ポストカラム誘導体化法を用いた反応系を有する液体クロマトグラフに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポストカラム誘導体化法を用いた代表的な液体クロマトグラフとしてアミノ酸分析装置がある。従来のアミノ酸分析装置における分析は、第一ポンプによって送液した分離カラムで分離したアミノ酸成分を含む溶離液に、第二ポンプによって送液したニンヒドリン試薬を合流させ、その混合液を加熱した反応装置を通して反応させ、可視検出器でアミノ酸を検出している。関連するものとして、特許文献１に記載のものがある。
【０００３】
【特許文献１】特許第３０１２６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
液体クロマトグラフでは、分析される検体の性質と求められる分析精度によって分析条件が決定されるが、良好なクロマトグラフデータを得るためにはクロマトユニットの動作条件、特にポンプの動作条件である流量と溶離液混合比率を適時に切り替えることが重要である。そのためにはポンプの動作条件とクロマトグラフデータを比較評価し、ポンプの動作条件と目的成分の溶出時間との因果関係と前記評価結果を考慮してポンプの動作条件を編集し、編集した結果を再評価する必要がある。その際、ポンプの動作条件が数値であるのに対してクロマトグラフデータがグラフであるため比較評価しにくいという課題や、編集した結果を再評価するためには再度分析しなければならないため長時間を要するという課題がある。
【０００５】
本発明の一つの目的は、液体クロマトグラフの動作条件の評価作業及び／又は編集作業が軽減することである。
【０００６】
また、本発明の他の目的は、動作条件の再評価のための時間を短縮することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一つの特徴は、ポンプの流量と溶離液混合比率をグラフ化してクロマトグラフデータと所定の関連条件で表示することにある。より具体的には、例えば、所定の関連条件で表示とは、同時に同一時間軸上に表示することを特徴とする。
【０００８】
本発明の他の特徴は、前記動作条件のグラフを編集する編集部を備え、前記動作条件のグラフ形状を変更するとクロマトグラフの動作条件が変更されることにある。より具体的には、例えば、ポンプの流量と溶離液混合比率のグラフ形状を変更すると電子化したポンプの動作条件と目的成分の溶出時間との因果関係を用いてクロマトグラフデータの形状を変更して表示することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の一つの特徴によれば、クロマトグラフデータを見ながらポンプの動作条件が編集できるので、動作条件の評価作業と編集作業が軽減できる。
【００１０】
また、本発明の他の特徴によれば、編集結果がクロマトグラフデータに反映されるため、動作条件の再評価のための時間が短縮できる。
【００１１】
本発明の前記特徴及び更に他の特徴については、以下の記述により説明される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（実施例１）
【００１３】
以下、本発明の実施例を図面を用いて説明する。
【００１４】
図１は、ポストカラム誘導体化法を用いた代表的な液体クロマトグラフであるアミノ酸分析装置の構成図の一例である。溶離液送液機構１１と試料導入部３と分離機構１２と反応液送液機構１３とＴ字ジョイント７と反応装置８と可視検出器９とこれらをつなぐ流路１４とデータ処理装置１０を備える。
【００１５】
送液機構１１は第一ポンプ１（図１ではポンプ１に相当）内または溶離液槽と第一ポンプ１の間に電磁弁を有しており、データ処理装置１０からの信号または第一ポンプ１への直接入力により、電磁弁を切り替え、選択された溶離液を第一ポンプ１により送液する。溶離液は試料導入部３を経由して分離機構１２へと送られる。
【００１６】
分離機構１２はガードカラム５と分離カラム６で構成されており、試料導入部３から導入された試料はカラムスイッチングバルブ４により選択されたガードカラム５を通過し、分離カラム６で分離される。
【００１７】
反応液送液機構１３は反応液または洗浄液を送液する第二ポンプ２（図１ではポンプ２に相当）と流路１５を備え、第二ポンプ２内または反応液・洗浄液槽と第二ポンプ２の間に電磁弁を有している。反応液送液機構１３はデータ処理装置１０からの信号または第二ポンプ２への直接入力により電磁弁を切り替え、選択された液を第二ポンプ２により流路１４へと送液する。
【００１８】
Ｔ字ジョイント７は分離カラム６と反応液混合部との間に設けられ、分離カラム６で分離された各アミノ酸は反応液送液機構１３から送液される反応液と混合される。この混合液は、反応装置８を通過する際に反応し呈色して、可視検出器９により検出される。可視検出器９は検出信号をデータ処理装置１０に出力する。
【００１９】
データ処理装置１０は入力した信号を処理してクロマトグラムおよびデータとして出力，記録，保存する。
【００２０】
図２は図１の装置の動作条件の例である。第一ポンプ１の溶離液混合比率と流量，分離カラムの温度，第二ポンプ２の溶離液混合比率と流量を時間ごとに設定できる。図２中の空白の欄は、それより上の行に設定されている値と同値であることを表す。
【００２１】
図３〜図１６により本発明の実施例を更に説明する。図３はデータ処理装置１０で行われる処理のフローチャートの一例である。
【００２２】
処理ステップ３０１では、データ処理装置１０には１つ以上の動作条件が保存されている。動作条件を選択する画面である図４を表示し、編集したい動作条件を選択させる。
【００２３】
処理ステップ３０２は、クロマトグラフデータを選択する処理ステップである。データ処理装置１０には１つ以上のクロマトグラフデータが保存されている。クロマトグラフデータを選択する画面である図５に示すように表示し、処理ステップ３０１で選択した動作条件の評価に使用するクロマトグラフデータを選択させる。
【００２４】
処理ステップ３０３に示すように、動作条件とクロマトグラフデータとで時間が異なる場合、動作条件の時間とクロマトグラフの時間を取得し、比較し、長い方の時間を記憶する。
【００２５】
処理ステップ３０４では、処理ステップ３０１で選択された動作条件をグラフに変換する。動作条件のグラフの一例である図６に示すように、動作条件をグラフに変換した例である。
【００２６】
処理ステップ３０５では、動作条件のグラフの時間軸長さとクロマトグラフデータのグラフの時間軸長さを処理ステップ３０３で記憶した時間にそろえる処理を行う。
【００２７】
処理ステップ３０６では、処理ステップ３０５で時間軸長さを調整したグラフを表示する。その際、図７に示すように、動作条件のグラフとクロマトグラフデータのグラフを並べて表示することが望ましい。ポンプの動作条件の時間は２４.０分、クロマトグラフデータの時間は１６.９分のため、グラフの時間軸の長さは２４.０分に揃っている。さらに、動作条件のグラフでは、動作条件に値が設定されている部分にマーカを付す。例えば、図２の第一ポンプ１の動作条件では、１４.２分は％Ｂ４が１００で他が０、１４.３分は％Ｂ６が１００で他が０に設定されている。したがって、図８に示すように、１４.２分の１００％の点と０％の点、１４.３分の１００％と０％の点にマーカを付す。マーカ上にマウスポインタが当てられたら、マーカの詳細情報を一定時間表示する。例えば、図８で、１４.２分の１００％のマーカ上にマウスポインタが当てられたら「％Ｂ４  １００」と表示する。同じ点に複数のマーカが重なっている場合、それらすべてのマーカの詳細情報を一定時間表示する。例えば図８で、１４.２分の０％のマーカ上にマウスポインタが当てられたら「％Ｂ１  １００  ％Ｂ２  １００  ％Ｂ３  １００  ％Ｂ５  １００  ％Ｂ６  １００」と表示する。
【００２８】
マーカがクリックされたら、当該マーカと、当該マーカと同じ時間のすべてのマーカを選択表示し、マウスポインタの形状を変更する。例えば、図９に示すように、１４.２分の１００％のマーカがクリックされたら、１４.２分上のすべてのマーカを選択表示し、マウスポインタの形状を変更する。選択表示したマーカはマウスまたは矢印キーによって上下左右に移動できる。
【００２９】
上下への移動は溶離液混合比率の変更である。このとき、溶離液混合比率の合計は１００でなければならないので、第１溶離液の値を自動的に調整して１００になるようにする。例えば図９に示すように、％Ｂ４  １００のマーカを移動して８０にしたら、％Ｂ１を２０にする。左右への移動は時間の変更である。このとき、移動先の時間に既にマーカがあった場合、図１０のエラーメッセージを表示して移動を認めない。
【００３０】
または、図１１の確認メッセージを表示して移動するかどうかを確認する。はいが選択されたら既にあるマーカを削除して移動する。いいえが選択されたら移動しない。
【００３１】
マーカがダブルクリックされたら、当該マーカと、当該マーカと同じ時間のすべてのマーカを選択表示し、それらの詳細情報を図１２の画面へ表示する。図１２の空白の欄はマーカがないことを表す。溶離液混合比率の合計は１００でなければならないので、第１溶離液の値を自動的に調整して１００になるようにする。
【００３２】
グラフ上で右クリックされたら図１３のメニューを表示する。区切り線の上部は編集メニュー、区切り線の下部は表示メニューである。表示メニューは後述する。編集メニューは、マーカ上で右クリックされた場合、追加を無効、その他を有効にする。マーカがない場所で右クリックされた場合、追加を有効、その他を無効にする。
【００３３】
追加が選択されたら、マウスポインタが置かれている時間にマーカを追加する。追加したマーカの溶離液混合比率は、一番近くにあるマーカの溶離液混合比率と同じにする。移動が選択されたら、前記のマーカがクリックされたときと同じである。詳細情報が選択されたら、前記のマーカがダブルクリックされたときと同じである。
【００３４】
図１４に示すとおり、削除が選択されたら、確認メッセージを表示して削除するかどうかを確認する。はいが選択されたらマーカを削除する。いいえが選択されたら削除しない。
【００３５】
処理ステップ３０７〜処理ステップ３０８では、動作条件のグラフとクロマトグラフデータのグラフは、重ねて表示、または並べて表示できる。図１３に示すとおり、表示メニューは、現在重ねて表示している場合、重ねて表示を無効、その他を有効にする。現在並べて表示している場合、並べて表示を無効、その他を有効にする。重ねて表示が選択されたら、グラフを重ねて表示する。並べて表示が選択されたら、グラフを並べて表示する。
【００３６】
図１５に示すとおり、表示オプションが選択されたら、図１５の画面を表示する。画面には、表示できるグラフの一覧，表示の順番を変更するボタン，設定を適用またはキャンセルするボタンを設ける。表示できるグラフの一覧のアイテムはチェックボタンを有し、チェックボタンをオンにすると当該グラフを表示、オフにすると当該グラフを非表示にする。アイテムを選択して↑または↓を選択すると、アイテムの順番が変わる。上側のアイテムほど前面または上面に表示する。
【００３７】
処理ステップ３０９は、動作条件の編集するか否かを選択し、望ましくは編集内容が入力される処理ステップである。動作条件のグラフは、処理ステップ３０６で述べたように編集できる。
【００３８】
処理ステップ３０９で、動作条件の編集する（はい）が選択され、編集が行われた場合、処理ステップ３１０では、編集内容に基づきクロマトグラフのグラフを変更する処理ステップである。図１６は、溶離液の切り替え時間と成分の溶出時間の関係を表した移動図の例である。移動図の横軸は時間である。縦軸は溶離液の切り替え時間で、０を基準とし、溶離液の切り替え時間を変更した場合に成分の溶出時間がどれくらい変化するかを表している。例えばＣｙｓという成分の溶出時間は、基準では３８.５分であるが、溶離液の切り替え時間を２分遅らせると３７.１分、１分早めると４１.０分に溶出することを表している。データ処理装置１０には移動図が記憶されており、処理ステップ３０９の編集内容と前記移動図に基づき、クロマトグラフの形状を変更する。
【００３９】
処理ステップ３１１では、動作条件のグラフを編集しても、それはまだ新たな動作条件としては保存していない。図７に示すとおり、画面が閉じられたとき、または保存を要求されたとき、図１７の確認メッセージを表示して保存するかどうかを確認する。処理ステップ３１１で、はいが選択されたら、処理ステップ３１２で、動作条件のグラフを動作条件に変換して保存する。いいえが選択されたら保存しない。そして、処理ステップ３１３で一連の処理が終了する。
【００４０】
本発明の別の実施例では、データ処理装置１０に１つ以上の移動図がデータとして記憶され、処理ステップ３０２の次に移動図が選択できる処理ステップを有しても良い。
【００４１】
本発明のさらに別の実施例では、移動図を表示して編集する編集部を備え、移動図の作成，編集，削除ができる。
【００４２】
また、分析条件と成分検出の因果関係を数値化することによって、分析条件から分析結果をシミュレーションする用途にも適用でき、そのシミュレーション処理をクロマトユニットの制御機能を備えたデータ処理装置で実行しても良いし、液体クロマトグラフの外部のデータ処理装置を使用して実行しても良い。また、シミュレーションの内容である途中経過又は最終的な結果を液体クロマトグラフの表示部に表示しても良いし、液体クロマトグラフの外部の表示部を使用して表示しても良い。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
分析条件と成分検出の因果関係を数値化することによって、分析条件から分析結果をシミュレーションする用途にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の実施例の装置の主要構成図の一例。
【図２】本発明の実施例の動作条件の例。
【図３】本発明の実施例のデータ処理装置のフローチャートの一例。
【図４】本発明の実施例の動作条件を選択する画面の一例。
【図５】本発明の実施例のクロマトグラフデータを選択する画面の一例。
【図６】本発明の実施例の動作条件のグラフの一例。
【図７】本発明の実施例のグラフを並べて表示した画面の一例。
【図８】本発明の実施例のマーカ表示とマーカ詳細情報表示の様子の一例。
【図９】本発明の実施例のマーカ選択の様子の一例。
【図１０】本発明の実施例のマーカ移動のエラーメッセージ画面の一例。
【図１１】本発明の実施例のマーカ移動の確認メッセージ画面の一例。
【図１２】本発明の実施例のマーカの詳細設定画面の一例。
【図１３】本発明の実施例の編集メニューと表示メニューの表示の様子の一例。
【図１４】本発明の実施例のマーカ削除の確認メッセージの一例。
【図１５】本発明の実施例の表示オプション画面の一例。
【図１６】本発明の実施例の移動図の例。
【図１７】本発明の実施例の保存の確認メッセージの一例。
【符号の説明】
【００４５】
１  第一ポンプ
２  第二ポンプ
３  試料導入部
５  ガードカラム
６  分離カラム
７  Ｔ字ジョイント
８  反応装置
９  可視検出器
１０  データ処理装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
2009168477.tif 000017
【図１６】
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【図１７】
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