(57)【要約】  【課題】  ガラスや、金属や、プラスチック表面のような非吸収面に形成した筆跡に対し水や有機溶剤が付与されても消去されにくい筆跡を有する油性インキ組成物を提供することを目的とする。  【解決手段】  着色剤０．１〜５０重量％と、有機溶剤５〜９０重量％と、ニトロセルロース１〜２０％と、チタンキレート化合物２〜２５％とを少なくとも含むことを特徴とする油性インキ組成物。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、有機溶剤と、ニトロセルロースと、チタンキレート化合物とを含有する油性インキ組成物。
【請求項２】
前記のチタンキレート化合物の配位子が、炭素数５〜７のアルキル基またはアシル基をである請求項１記載の油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラスや、金属や、プラスチック表面のような非吸収面に形成した筆跡も、水や有機溶剤が付与されても消去されにくい筆跡を提供する油性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性インキを使用する筆記具は、水性インキを使用した筆記具と比較して、筆跡の消え難さや、ガラスや金属、プラスチック表面などの非吸収面に対する筆記性能が優れており、特に、繊維の収束体をペン先としたマーキングペンは、一般的にボールペンよりも太い筆跡が得られると供に、非吸収面に対する筆記性能が優れ、広く使用されている
【０００３】
このような、油性インキを使用した筆記具における非吸収面に対する筆跡の定着性については、インキ中に添加する樹脂の種類や量について広く検討が行われており、例えば、ロジン、ロジン変性グリセリンエステル、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノールグリセリンエステルなどのロジン系樹脂、エチルセルロース、アセチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、石油系樹脂、ポリアミド樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体などを添加してインキ組成物を筆記面に接着させる方法が提案されている。（特許文献１〜３参照）
【特許文献１】特開昭６１−１５１０８号公報
【特許文献２】特開昭６１−４６５０８号公報
【特許文献３】特開平３−４９９４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のように樹脂を検討した油性インキの場合、筆跡皮膜の形成やその皮膜による筆跡の筆記面への定着は添加されている樹脂が乾燥時に凝集する作用の程度に依存するため、十分な定着性を得るためにはある程度分子量の大きい樹脂を選定する必要がある。しかしながら、近年では例えばキシレンのように比較的高分子量の樹脂まで溶解できる溶剤は安全面からインキに使用することが制限されており、インキに添加できる樹脂の種類や分子量はインキに用いる溶剤への溶解性により制限されるものになっている。その結果、従来よりも低分子量で溶解性の良い樹脂を選択せざるを得ないため、筆記面に対して筆跡の十分な定着性が得にくくなっている。例えば、以前から広くインキ組成物に使用されているニトロセルロースはアルコール類やエーテル類など多くの溶剤に対して溶解性が良く、筆記面上では乾燥時に筆跡皮膜を形成し、筆跡に定着性を付与するものであるが、非吸収面上に筆記した場合、例えば潤滑油などの有機溶剤に触れると、溶剤に対して溶解性の良い樹脂であるために筆跡が溶解したり、水に浸かると分子量が小さく十分に筆記面に吸着できていないために剥離し易かった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、着色剤と、有機溶剤と、ニトロセルロースと、チタンキレート化合物とを含有する油性インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００６】
ニトロセルロースは有機溶剤に対する溶解性が良いという利点を有し、インキ中では溶解・分散状態にあるが、筆記面に塗布され、インキ溶剤が蒸発すると樹脂膜を形成して着色剤を覆うと共に、筆記面に吸着して筆跡に定着性を付与するものである。さらにチタンキレート化合物を併用した場合、インキ中ではニトロセルロースと同様に分散状態にありインキ粘度の上昇や目詰まりなどは生じないが、筆記面に塗布されてインキ溶剤の蒸発と共に自身のアルキル鎖とニトロセルロースの水酸基が置換することでアルキル鎖を放出してニトロセルロースを重合させることができる。この作用により、チタンを中心にニトロセルロースは高分子量化して単独使用の場合よりも大きな定着力を有することができる。さらに筆跡上でニトロセルロースが高分子量化することにより筆跡に耐用剤性が付与される。
また、チタンキレート化合物の配位子が、炭素数５〜７のアルキル基またはアシル基をであることが好ましい。炭素数が４以下のアルキル基またはアシル基である場合、ニトロセルロースの重合よりも脱離したアルキル基またはアシル基の成分の揮発が先に進み、目標とする定着性が得られなかったり、繊維の収束体をペン先としたマーキングペンでは経時的にペン先のインキが乾燥し、チタンキレート化合物のアルキル鎖が揮発することによって繊維の収束体の中でニトロセルロースの重合が生起し易く、ペン先の固化が進行してインキ吐出の減少が生じ易い。逆に炭素数が８以上のアルキル基またはアシル基である場合には筆跡上でチタンキレート化合物のアルキル鎖が揮発し難く、目標とする定着性を得難くなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
着色材としては、染料及び／又は顔料が使用できる。
染料としては、油性染料ならば何れも用いることができるが、そのインキ溶剤への溶解性を考慮した上で使用するものである。その一例を挙げる。
具体的には、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳ  オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタル���イオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などが挙げられる。
【０００８】
顔料としては、従来公知の顔料が使用でき、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げると、ＴＩＴＯＮＥ  ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン（株）製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２，同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１，＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３，＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２，同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００，同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫酸ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
また、本発明に係る油性インキ組成物では、着色剤に顔料を用いる場合、分散剤を併用することできる。尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶剤に低極性炭化水素で沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤を使用すれば修正液としても使用できる。
【０００９】
更に、顔料を油溶性樹脂に分散した顔料チップを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、ＮＣ７９０ホワイト、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、同ブラックＭＡ１００、同イエローＮ１Ｆ、同オレンジ５０１、同ブラウン５Ｒ、同ブルーＫＬＧ、ＮＣＬ１／８バイオレットＰＲＬ５０（太平化学社（製））などが挙げられる。
【００１０】
上記の染料及び顔料といった着色剤は、単独或いは他との組み合わせにより使用でき、その使用量は色調などによっても異なるが、少ない場合はインキの発色が悪くなり、多い場合は着色剤が溶解不良や分散不足となり各種不具合が発生するため、油性インキ組成物全量に対して０．１重量％以上５０重量％以下が好ましい。
【００１１】
本発明の油性インキ組成物の着色剤に顔料を用いる場合には顔料の分散性向上の為に、従来一般に用いられている高分子分散剤や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などで一般に顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステルを主成分とした共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸アルキルエステルを主成分とした共重合体などの油溶性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら油溶性高分子及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、少ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、多い場合は油性インキ組成物中の各組成物の溶解バランスを崩してしまい各種不具合が発生する懸念があるため、油性インキ組成物全量に対して０．１重量％以上１５重量％以下が好ましい。
【００１２】
溶剤又は分散媒として主に有機溶剤を使用するが、ニトロセルロースとチタンキレート化合物を溶解し得るものである必要がある。具体的には、アセトン、ジメチルケトン、ジフェニルケトンなどケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ベンジルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、モノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテートなどエーテル類、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなど脂環式化合物、トルエン、ベンゼンなどの芳香族化合物などが使用でき、またこれらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。さらに、その使用量は、少ない場合は油性インキ組成物中の各組成物の溶解不足や分散不足により不溶・凝集物が発生し、多い場合はインキ粘度が上昇して吐出が減少したり、インキ収容管内でニトロセルロースの重合が生起するなど各種不具合が発生するため、油性インキ組成物全量に対して５重量％〜９０重量％が好ましい。
【００１３】
また、修正液とする場合は、隠蔽する筆跡を溶解しにくい低極性の溶剤を用いることが好ましく、具体的には、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤が挙げられ、更にその他、エクソールＤＳＰ  １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、乾点１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上、エクソン化学（株）製）などの脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能であり、その使用量は塗布液全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【００１４】
チタンキレート化合物としてはインキ溶剤に可溶であり、４価で４つ〜６つの配位子をもつものであれば、特に制限を受けるものではなく、具体的には、テトライソプロポキシチタネート（配位子の炭素数３）、テトラノルマルブトキシチタネート（配位子が炭素数４のアルキル基）、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド（配位子が炭素数８のアルキル基）、テトラヘキシルチタネート（配位子の炭素数６のアルキル基）、テトラヘプチルチタネート（配位子が炭素数７のアルキル基）、チタンテトラアセチルアセトナート（配位子が炭素数５のアシル基）、チタンエチルアセトアセテート（配位子が炭素数７のアシル基）、チタンテトラヘプチレングリコレート（配位子が炭素数７のアシル基）、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）（配位子が炭素数８のアルキル基及びアシル基）、チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）（配位子が炭素数３のアルキル基及び炭素数６のトリエタノールアミノ基）などが挙げられる。これらのチタンキレート化合物は１種を単独で、または２種以上を併用することができる。添加量としては油性インキ組成物全量に対して１重量％〜２５重量％が好ましい。
【００１５】
ニトロセルロースは顔料分散及び、筆跡の定着性付与のために用いるものであり、顔料を予備分散しカラーチップとして利用しやすい形態になっているのが利用上好ましい。ニトロセルロースは高分子量のものが顔料分散に用いられるが、分子量が大きすぎると溶解度や分散力が低下するため、１万〜１０万の分子量のものが好ましく利用される。添加量が少ないと筆跡に十分な定着性が付与されず、多すぎてもインキ粘度の上昇を生じるため、添加量としては油性インキ組成物全量に対して１重量％〜２０重量％が好ましい。
【００１６】
また、本発明ではチタンキレート化合物とニトロセルロースの重量比を１：２．６〜１：１の範囲に配合することが望ましい。ニトロセルロースに対してチタンキレート化合物の量が少ないと筆跡上で十分にニトロセルロースの重合が進行せず、逆にチタンが多過ぎても一定以上の効果は得られず、更に過剰な場合はニトロセルロースの重合に関与しない余剰分のチタンキレート化合物が筆跡上に浮き出て筆跡表面に凹凸を生じることがある。
【００１７】
定着性付与を目的としてニトロセルロース以外の樹脂を併用することも可能である。これらの樹脂は本発明の油性インキ組成物に使用する有機溶剤に可溶なものであれば、特に種類を限定されるものではない。具体的には、エポキシ樹脂、アクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂、エチレンイミン樹脂、ポリオキシエチレンアルキルエーテル樹脂、マレイン酸樹脂、マレイミド樹脂、ロジンエステルとその塩、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性グリセリンエステル、ロジン変性フェノールマレイン酸エステル、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、アルキルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾニトリル樹脂、テルペンジフェノール、テルペンフェノール共重合体、ケトン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン、及びこれらの誘導体などが挙げられる。市販されているものとしては、テスラック２１５８−１００（日立ポリマー（株）製）、フタルキッドＤＸ６１５（５０重量％キシレン溶液、日立化成（株）製）などのアルキド樹脂、アクリロイドＢ６６、同Ｂ６７（以上、英国、ロームアンドハース社製）などのアクリル樹脂、カリフレックスＴＲ−１１０７（シェル化学（株）製）、タフプレンＡ、アサプレンＴ−４３１（以上、旭化学工業（株）製）などのスチレン系エラストマー、スミテートＲＢ−１１（住友化学工業（株）製）、エバフレックス１５０（三井ポリケミカル（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル共重合体などを例示できる。
これらの併用する樹脂は、添加量が少ないと筆跡に十分な定着性の向上が発現されず、多過ぎてもインキ粘度の上昇を生じるため、添加量としては油性インキ組成物全量に対して１重量％〜２０重量％が好ましい。
【００１８】
また、本件のインキをボールペンに用いる場合にはペン先のボールとボールホルダーの摩擦抵抗を小さくしてボールが円滑に回転するようにし、ボール受け座の磨耗を抑制するため、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの脂肪酸やそれらの誘導体などの潤滑剤を使用することができる。
【００１９】
本発明のインキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ターボミキサーなどの攪拌機やボールミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミル等の分散機により混合分散し、必要に応じてメッシュやろ過器などで粗
大粒子を除去することによって容易に得ることができる。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
【００２１】
（実施例１）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５０．０重量部
エチルシクロヘキサン                                            ９．０重量部
ベッカサイト１１１１（ロジンエステル、大日本インキ化学工業（株）製）
９．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（白色顔料７５％、ニトロセルロース１０％、他１５％、太平化学（株）製）                                                  １３．０重量部
Ｌ１／８バイオレットＲＮ（紫色顔料５０％、ニトロセルロース３５％、他１５％、太平化学（株）製）                                                    ４．０重量部
オルガチックスＴＣ−４０１（チタンテトラアセチルアセトネート７５％、イソプロピルアルコール２５％、マツモトファインケミカル（株）製）            １５．０重量部
上記成分を撹拌機にて混合し、紫色インキを得た。
【００２２】
（実施例２）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ５５．０重量部
エチルシクロヘキサン                                            １０．０重量部
エステルガムＨ（水素添加ロジンエステル、荒川化学工業（株）製）    ８．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（前述）                                １３．０重量部
Ｌ１／８レッドＦ３ＲＴ−７０ＡＴ（赤色顔料４５％、ニトロセルロース４５％、その他１０％、太平化学製品（株）製）                                    ６．０重量部
オルガチックスＴＣ−４０１（前述）                                ８．０重量部
上記成分を攪拌機にて混合し、赤色インキを得た。
【００２３】
（実施例３）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ６０．０重量部
エチルシクロヘキサン                                          １２．０重量部
ベッカサイト１１１１（前述）                                    ８．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（前述）                              １３．０重量部
Ｌ１／８バイオレットＲＮ（前述）                                ４．０重量部
オルガチックスＴＣ−４０１（前述）                              ３．０重量部
上記成分を撹拌機にて混合し、紫色インキを得た。
【００２４】
（実施例４）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５５．０重量部
エチルシクロヘキサン                                            ９．０重量部
ベッカサイト１１１１（前述）                                    ８．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（前述）                              １３．０重量部
Ｌ１／８ブルーＫＬＧ（青色顔料４０％、ニトロセルロース４２％、その他１８％）
７．０重量部
オルガチックスＴＣ−４０１（前述）                              ８．０重量部
上記成分を撹拌機にて混合し、青色インキを得た。
【００２５】
（実施例５）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５５．０重量部
エチルシクロヘキサン                                            ９．０重量部
ベッカサイト１１１１（前述）                                    ８．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（前述）                              ２０．０重量部
オルガチックスＴＣ−４０１（前述）                            １０．０重量部
上記成分を撹拌機にて混合し、白色インキを得た。
【００２６】
（実施例６）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                ５５．０重量部
エチルシクロヘキサン                                            １０．０重量部
エステルガムＨ（前述）                                            ８．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（前述）                                １３．０重量部
Ｌ１／８レッドＦ３ＲＴ−７０ＡＴ（前述）                          ６．０重量部
オルガチックスＴＣ−１００（チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、マツモトファインケミカル（株）製）                                  ８．０重量部
上記成分を攪拌機にて混合し、赤色インキを得た。
【００２７】
（実施例７）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５５．０重量部
エチルシクロヘキサン                                            ９．０重量部
ベッカサイト１１１１（前述）                                    ８．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（前述）                              １３．０重量部
Ｌ１／８ブルーＫＬＧ（前述）                                    ７．０重量部
オルガチックスＴＡ−２５（チタンテトラノルマルブトキシド、マツモトファインケミカル（株）製）                                                    ８．０重量部
上記成分を撹拌機にて混合し、青色インキを得た。
【００２８】
（実施例８）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５５．０重量部
エチルシクロヘキサン                                            ９．０重量部
ベッカサイト１１１１（前述）                                    ８．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（前述）                              １３．０重量部
Ｌ１／８ブルーＫＬＧ（前述）                                    ７．０重量部
オルガチックスＴＣ−２００（チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）、マツモトファインケミカル（株）製）                                ８．０重量部
上記成分を撹拌機にて混合し、青色インキを得た。
【００２９】
（実施例９）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ５５．０重量部
エチルシクロヘキサン                                            ９．０重量部
ベッカサイト１１１１（前述）                                    ８．０重量部
ＮＣチップ７９０ホワイト（前述）                              １３．０重量部
Ｌ１／８ブルーＫＬＧ（前述）                                    ７．０重量部
オルガチックスＴＣ−４００（チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）、マツモトファインケミカル（株）製）                              ８．０重量部
上記成分を撹拌機にて混合し、青色インキを得た。
【００３０】
（比較例１）
実施例１において、オルガチックスＴＣ−４０１に代えて、同量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートにした以外は、実施例１と同様になして紫色のインキ組成物を得た。
【００３１】
（比較例２）
実施例２において、オルガチックスＴＣ−４０１に代えて、同量のエステルガムＨにした以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。
【００３２】
（比較例３）
実施例３において、ＮＣチップ７９０ホワイト１３．０重量部に代えて、同量のＦＵＪＩＡＳホワイト１６５（顔料分７５％、ニトロセルロース０％、ブチラール樹脂２５％）にし、Ｌ１／８バイオレットＲＮ４．０重量部に代えて、同量のＦＵＪＩＡＳバイオレット９４５（顔料分５０％、ニトロセルロース０％、ブチラール樹脂５０％）にした以外は、実施例３と同様になして紫色のインキ組成物を得た。
【００３３】
上記、実施例１〜８、比較例１〜３で得た油性インキ組成物を、アクリル繊維収束体からなるペン先を有し、軸体内部に攪拌体を有する油性マーキングペンであるぺんてる（株）製ペイントマーカー（製品符号ＭＭＰ２０）に６．０ｇ充填して試験用筆記具を得た。
【００３４】
（筆跡の耐粘着テープ耐久性能）
実施例１〜８、比較例１〜３の試験用筆記具によりアルミ板、鉄板、ガラス板上に直線を３本隙間ができないように筆記し、３０分間放置後、その筆跡上にカッターナイフで縦・横１ｍｍ間隔で１００マスの格子ができるように傷を付け、粘着テープを筆跡上に貼り付け、上から５００ｇ重の錘を１分間載せてから剥がし、１００マス中で剥がれずに残った筆跡のマスの数を数えて粘着テープへの筆跡剥がれやすさを比較した。
【００３５】
（筆跡の耐溶剤性）
実施例１〜８、比較例１〜３の試験用筆記具によりアルミ板、鉄板、ガラス板上に直線を３本隙間ができないように筆記し、３０分間放置後に筆跡上にアセトンを滴下して筆跡の溶解・流れ出しについて比較を行った。
○：筆跡が全く流れない。
△：筆跡の一部が溶解する。
×：筆跡の全体が溶解する。
【００３６】
（ガラス板上での筆跡耐水性）
実施例１〜８、比較例１〜３の試験用筆記具によりガラス板上に直線を３本隙間がないように筆記し、３０分間放置後、その筆跡上にカッターナイフで縦・横１ｍｍ間隔で１００マスの格子ができるように傷を付け、ガラス板を水道水の入ったトレーに３０分間浸漬させ、取り出した後１００マス中で剥がれずに残った筆跡のマスの数を数えて耐水性について比較を行った。
【００３７】
【表１】
2009286975.tif 000002