(57)【要約】【課題】芳香族ポリカーボネート樹脂が有する本来の特性を損なうことなく、耐候性と透明性に優れ、溶融加工時のモールドデボジットと変色が抑制された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）と波長２６０ｎｍ〜３４０ｎｍに吸光度の最大値（λｍａｘ）を持ち且つ波長３８０ｎｍの吸光度がλｍａｘの１０％以下である非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）を両者の合計量として０．１〜２．０重量部含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）と波長２６０ｎｍ〜３４０ｎｍに吸光度の最大値（λｍａｘ）を持ち且つ波長３８０ｎｍの吸光度がλｍａｘの１０％以下である非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）を両者の合計量として０．１〜２．０重量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）と非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）の含有比率が（Ｂ−１）：（Ｂ−２）＝４０：６０〜９０：１０であり、かつ、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の合計含有量が０．１〜１．０重量部である、請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）がマロン酸エステル系紫外線吸収剤である請求項１又は２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
マロン酸エステル系紫外線吸収剤の分子量が２２０〜５００である請求項３に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）が２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである請求項１〜４の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂が有する本来の特性を損なうことなく、耐候性と透明性に優れ、溶融加工時のモールドデボジットと変色が抑制された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的特性、電気特性、耐熱性、透明性などに優れたエンジニアリングプラスチックスとして、電気・電子・ＯＡ機器部品、車両部品、建築材料などに幅広く使用されている。特に耐衝撃性や透明性などの特性を活かして、レンズ、灯具カバー、グレージング等の車両用材料；窓ガラス；カーポートや体育館の屋根材などとして、屋内外で幅広く使用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、耐候性が十分ではなく、例えば、太陽光照射下での屋外使用または蛍光灯照射下での室内使用においては、製品が変色したり機械的強度が低下したりするため、使用が制限されている。このため、従来から種々の紫外線吸収剤や光安定剤が単独または数種組み合わせてポリカーボネート樹脂に配合されている。しかしながら、紫外線吸収剤や光安定剤は昇華し易く、改良効果を高めるために配合量を多くした場合は、モールドデボジットにより、射出成形時には金型を汚染し、シートの押出成形時には鏡面ロールを汚染し、製品外観を著しく悪化させるという問題がある。
【０００３】
（１）紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、改良効果が比較的大きいためポリカーボネート樹脂の耐候性改良剤として広く使用されている。例えば、メチレンビス（ベンゾトリアゾール）化合物を配合したポリカーボネート樹脂組成物が知られている（特許文献１）。そして、このポリカーボネート樹脂組成物を成形した試験片に高圧水銀灯により紫外線を照射し、紫外線照射前後の黄色度の変化（ΔＹＩ）を測定した結果が報告されているが、それによればΔＹＩが大きい。また、この提案においては、紫外線照射前の黄色度およびモールドデボジットに関する言及はなされていない。
【０００４】
（２）ポリカーボネート（ａ）、ピペラジノン及びピペラジンジオンをベースとするＨＡＬＳ（ｂ）の少なくとも１種、並びに、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン、オキサニリド及びシアノアクリレートをベースとするＵＶＡ（ｃ）の少なくとも１種を含む組成物が提案されている（特許文献２）。そして、ＨＡＬＳ及びＵＶＡの組合せは、光安定性を付与することによりポリカーボネート組成物の保護を高める相乗作用を発揮し、これにより黄変または光によって誘発されるその他の形態の劣化を減少すると報告されている。また、具体例としては、ＨＡＬＳ、ＵＶＡ、ポリカーボネート、メチレンクロライド溶液から約１８ミクロン厚のＢＰＡポリカーボネート（ＢＰＡ−ＰＣ）フィルムを注型し、当該フィルムをウェザオメーターに露出し、フィルムの黄変指数を求めている。しかしながら、この提案においては、紫外線吸収剤や光安定剤の溶融加工時のモールドデボジット及び変色については全く考慮されていない。
【０００５】
（３）耐候性を有すると同時に、成形時に樹脂のモールドデボジットが生じない熱可塑性樹脂組成物として、ポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂１００質量部に対し、数平均分子量が５０，０００〜２００，０００であるアクリルポリマーの分子鎖に紫外線吸収ユニットをグラフト重合して得られた紫外線吸収剤であって、前記紫外線吸収ユニットの含有割合が紫外線吸収剤の全質量に対して４０〜９０質量％である高分子型紫外線吸収剤（ａ）０．０５〜２．０質量部と、安定剤（ｂ）０．０１〜２．０質量部とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物が提案されている（特許文献４）。しかしながら、斯かる熱可塑性樹脂組成物は耐候性の改良が不十分である。
【０００６】
（４）透明性、紫外線吸収能、成形耐熱性に優れ、紫外線により黄変が殆ど起こらず、熱履歴を有しても黄色化が殆どない成形品として、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、波長３４０ｎｍ近辺に吸収極大を有する特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ）０．０５〜０．５重量部、波長３４３〜３６０ｎｍの範囲に吸収極大を有する特定のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｃ）０．０１〜０．３重量部、特定構造のラクトン化合物（Ｄ）０．０００５〜０．１重量部よりなるポリカーボネート樹脂組成物から形成された眼鏡レンズ及び光学用透明成形品が提案されている（特許文献４）。しかしながら、斯かる成形品は色相が不十分である。また。この提案においては、耐候性に関する具体的な言及はなされていない。
【０００７】
（４）高い光拡散性および高い光線透過率を同時に有し、且つ透過光の色相が良好であり、溶融加工時の変色や光源から発生する紫外線による変色が少ない光拡散性樹脂組成物として、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部、蛍光染料を分散させた重量平均粒径０．７〜３０μｍの微粒子（Ｂ）０．０５〜２０重量部および最長吸収波長が３８０ｎｍ以下のマロン酸エステル系化合物などの紫外線吸収剤（Ｃ）０．０５〜５重量部を含有してなる光拡散性樹脂組成物が提案されている（特許文献５）。
【０００８】
（６）光学レンズ、導光板（導光体）、光拡散板の光学素子、街路灯カバー、車両用および建材用の代替ガラス等に好適な樹脂組成物として、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、光拡散剤（Ｂ）０．０１〜１０質量部およびスチレンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（Ｃ）０．１〜２０質量部、マロン酸エステル系化合物、オキサリルアラニド系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の群から選択された少なくとも一種の紫外線吸収剤（Ｄ）０．０５〜５質量部を配合してなる光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物が提案されている（特許文献６）。
【０００９】
しかしながら、上記の（５）及び（６）の提案においては、モールドデボジットや２種類以上の特定の紫外線吸収剤を組み合わせて配合したときの相乗効果についての言及はなされていない。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６２−１４６９５１号公報
【特許文献２】特開平１１−１５２４０４号公報
【特許文献３】特開２００４−２７０９３号公報
【特許文献４】国際公開第２００５／０６９０６１号パンフレット
【特許文献５】特開２００６−２４９１５７号公報
【特許文献６】特開２００６−３４２２４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、前記の従来技術の問題点を解決し、芳香族ポリカーボネート樹脂が有する本来の特性を損なうことなく、耐候性と透明性に優れ、溶融加工時のモールドデボジットと変色が抑制された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、２種類以上の特定の紫外線吸収剤を組み合わせて使用することにより、上記の目的を達成し得ることを見出し、本発明の完成に到った。
【００１３】
すなわち、本発明の要旨は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）と波長２６０ｎｍ〜３４０ｎｍに吸光度の最大値（λｍａｘ）を持ち且つ波長３８０ｎｍの吸光度がλｍａｘの１０％以下である非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）を両者の合計量として０．１〜２．０重量部含有することを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に存する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂が有する本来の特性を損なうことなく、耐候性と透明性に優れ、溶融加工時のモールドデボジットと変色が抑制されているため、太陽電池カバー、導光板（導光体）や光拡散板の光学素子、レンズ、ゴーグル、バイクの風防、灯具カバー、グレージング等の車両用材料、窓ガラス、カーポートやアーケード及び体育館の屋根材、街路灯カバー等の幅広い用途に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを、または、これらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物などを反応させて得られる、直鎖または分岐の熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造法は、特に限定されず、従来公知の各種の方法を採用し得る。例えば、界面重合法、エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることが出来る。これらの中では、好ましくは界面重合法とエステル交換法であり、更に好ましくはエステル交換法である。また、製法の異なる芳香族ポリカーボネートを混合して使用することも出来る。
【００１６】
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１−トリクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等で例示されるビス（ヒドロキシアリ−ル）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等で例示されるビス（ヒドロキシアリ−ル）シクロアルカン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等で例示されるカルド構造含有ビスフェノ−ル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル等で例示されるジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキシジアリ−ルスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリ−ルスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。
【００１７】
上記の中で好ましい芳香族ジヒドロキシ化合物は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類であり、特に耐衝撃性の観点から好ましいのは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］である。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、二種類以上を併用してもよい。
【００１８】
芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させるカーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル、ハロホルメート等が挙げられる。具体的には、ホスゲン；ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類；二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。これらのカーボネート前駆体は二種類以上を併用してもよい。
【００１９】
また、本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、少量の三官能以上の多官能性芳香族化合物を存在させて共重合させた、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）べンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等で例示されるポリヒドロキシ化合物類、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインド−ル（＝イサチンビスフェノール）、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロムイサチン等が挙げられ、これらの中では、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。多官能性芳香族化合物は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して使用することが出来、その使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対し、通常０．０１〜１０モル％、好ましくは０．１〜２モル％である。
【００２０】
先ず、界面重合法による芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法について説明する。この製造方法においては、反応に不活性な有機溶媒とアルカリ水溶液の存在下、通常ｐＨを９以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物、および、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）、ならびに、芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化を防止する目的で酸化防止剤を使用し、ホスゲンと反応させた後、第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの重合触媒を添加し、界面重合を行う。分子量調節剤の重合系への添加時期は、ホスゲン化時から重合反応開始時までの間であれば特に限定されない。反応温度は例えば０〜４０℃であり、反応時間は例えば数分（例えば１０分）〜数時間（例えば６時間）である。
【００２１】
反応に不活性な有機溶媒としては、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。また、アルカリ水溶液調製用のアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が挙げられる。分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基を有する化合物、具体的には、ｍ−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−長鎖アルキル置換フェノール等が挙げられる。分子量調節剤の添加量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１００モルに対し、通常は０．５〜５０モル、好ましくは１〜３０モルである。
【００２２】
重合触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン、ピリジン等の第三級アミン類：トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００２３】
次に、エステル交換法による芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法について説明する。原料としては、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物が使用される。炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等が挙げられる。炭酸ジエステルとしては、好ましくはジフェニルカーボネート又は置換ジフェニルカーボネートであり、更に好ましくはジフェニルカーボネートである。
【００２４】
この製造方法においては、一般的に、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率を調節したり、反応時の減圧度を調節したりすることによって、所望の分子量および末端ヒドロキシル基量を有するポリカーボネートが得られる。より積極的な方法として、反応時に別途、末端停止剤を添加して調節することも出来る。この際の末端停止剤としては、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。末端ヒドロキシル基量は、ポリカーボネート樹脂の熱安定性、加水分解安定性、色調などに大きな影響を及ぼす。用途にもよるが、実用的な物性を具備させるためには、末端ヒドロキシル基量は、通常１００〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜７００ｐｐｍである。このような末端ヒドロキシル基量とすることにより、分子量の低下が抑制でき、色調もより良好にすることが出来る。従って、炭酸ジエステルの使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対し、等モル量以上、例えば１．０１〜１．３０モル量とされる。
【００２５】
通常、エステル交換法においてはエステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は、従来公知のものを制限なく使用できる。具体的には、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物が挙げられる。また、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物またはアミン系化合物などの塩基性化合物を併用することも出来る。エステル交換反応は、通常１００〜３２０℃の温度で行う。最終的には２ｍｍＨｇ以下の減圧下で芳香族ヒドロキシ化合物などの副生成物を除去しながら溶融重縮合反応を行う。
【００２６】
エステル交換法はバッチ式または連続的に行うことが出来るが、最終的に得られる樹脂組成物の安定性などを勘案すると、連続式で行うのが好ましい。エステル交換法により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂中の残存触媒は芳香族ポリカーボネート樹脂の成形時に熱安定性などに悪影響を及ぼす。従って、触媒失活剤を添加するのが好ましい。触媒失活剤としては、使用した触媒を中和する化合物、例えば、イオウ含有酸性化合物またはそれより形成される誘導体が好ましい。触媒を中和する化合物の使用量は、触媒が含有するアルカリ金属に対し、通常０．５〜１０当量、好ましくは１〜５当量である。さらに加えて、芳香族ポリカーボネート樹脂に対し、通常１〜１００ｐｐｍ、好ましくは１〜２０ｐｐｍである。
【００２７】
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、成形材料として使用できる範囲のものであれば特に制限ず、溶液粘度から換算した粘度平均分子量［Ｍｖ］として、通常１２，０００〜５０，０００、好ましくは１４，０００〜４０，０００、更に好ましくは１６，０００〜３０，０００である。芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が１２，０００未満の場合は、機械的強度が低下し、高い機械的強度が要求される用途に不適当である。一方、粘度平均分子量が５０，０００を超える場合は、流動性が低下し、成形加工性の観点から好ましくない。また、本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量の異なる二種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。この場合には、混合物の分子量が上記範囲内にあれば、粘度平均分子量が上記範囲外の芳香族ポリカーボネート樹脂を含んでいてもよい。
【００２８】
ここで粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を使用し、温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を測定し、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３から算出される値を意味する。ここで極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式（Ａ）により算出した値である。
【００２９】
【数１】
2009286850.tif 000002
【００３０】
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、流動性や成形品の外観の向上を図るため、芳香族ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。この芳香族ポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量［Ｍｖ］は、通常１５００〜９５００、好ましくは２０００〜９０００である。芳香族ポリカ−ボネートオリゴマーの含有量は芳香族ポリカーボネート樹脂成分に対する割合として３０重量％以下である。
【００３１】
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、所謂バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂、所謂リサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。使用済みの製品としては、光学ディスク等の光記録媒体、導光板、自動車窓ガラス・自動車ヘッドランプレンズ・風防ガラス等の車両透明部材、水ボトル等の容器、メガネレンズ、防音壁・ガラス窓・波板などの建築部材、ヘルメット・防弾盾などの安全用具類が挙げられる。また、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレットであってもよい。再生された芳香族ポリカーボネート樹脂の使用量は、バージン樹脂成分に対する割合として、通常８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。
【００３２】
本発明の耐光性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、異なる波長領域で吸光度の最大値（λｍａｘ）を有する２種類の紫外線吸収剤を併用したことにより、相補的な紫外線吸収能を発揮し、単一の紫外線吸収剤では達成し得ない高い耐候性を実現することが出来る。加えて、本発明で使用する紫外線吸収剤の組み合わせは、溶融成形品の初期着色が小さく、モールドデボジットも低減できるという特徴がある。
【００３３】
本発明においては、上記の２種類の紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）と波長２６０ｎｍ〜３４０ｎｍに吸光度の最大値（λｍａｘ）を持ち且つ波長３８０ｎｍの吸光度がλｍａｘの１０％以下である非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）を使用する。
【００３４】
上記のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ラウリル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）メタン、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−クミルフェニル）メタン、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル）メタン、１，１−ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）オクタン、１，１−ビス（３−（２Ｈ−５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）オクタン、１，２−エタンジイル  ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシベンゾエート）、１，１２−ドデカンジイル  ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゾエート）  、１，３−シクロヘキサンジイル  ビス（３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２−ヒドロキシベンゾエート）、１，４−ブタンジイル  ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルエタノエート）、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル  ビス（３−（５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルエタノエート）、１，６−ヘキサンジイル  ビス（３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート）、ｐ−キシレンジイル  ビス（３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシトルイル）マロネート、ビス（２−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−オクチルフェニル）エチル）テレフタレート、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−プ��ピルトルイル）オクタジオエート、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−フタルイミドメチル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−フタルイミドエチル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−フタルイミドオクチル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−フタルイミドメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−フタルイミドメチル−４−クミルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（フタルイミドメチル）フェノール等が挙げられ、これらの中では、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００３５】
前記の非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）は、３５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長の吸光度がλｍａｘの１０％以下であり可視光領域に吸収を殆ど持たないため、芳香族ポリカーボネート樹脂に配合しても初期着色が小さいという特徴を有する。非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）としては、マロン酸エステル系紫外線吸収剤が好ましい。マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、従来公知の任意の、マロン酸エステル類を使用できる。その中では２−（アルキリデン）マロン酸エステル類、特に２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が好ましい。
【００３６】
上記の２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類としては、特に下記一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００３７】
【化１】
2009286850.tif 000003
【００３８】
一般式（１）中、Ｘは、水素原子、置換基を有していてもよい、炭素数１〜８の、アルキル基、アルコキシ基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示し、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基を表わす。）
【００３９】
一般式（１）中、Ｘとしては、水素原子、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４の、アルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であることが好ましい。Ｘで表わされる、アルキル基またはアルコキシ基におけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
【００４０】
また、アルケニル基としては、置換基としてエステル基を有するものが好ましく、その炭素数は置換基における炭素数も含め、通常３〜１０、好ましくは４〜８である。そして、Ｘ自身が上述の一般式（Ｉ）のマロン酸エステル部分である、２−（アルキリデン）マロン酸エステル類であるものが好ましく、特に、一般式（Ｉ）のベンゼン環を中心として、同じマロン酸エステル類残基を有するもの（特にこれらをパラ位に有するもの）が好ましい。
【００４１】
一般式（１）中、Ｒ1及びＲ2としては、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。Ｒ1及びＲ2で表わされるアルキル基は、それぞれ直鎖状であっても分岐状であってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ1及びＲ2は、それぞれメチル基であることが更に好ましい。
【００４２】
上記のマロン酸エステル系紫外線吸収剤の分子量は、通常２２０〜５００であり、好ましくは２４０〜４５０である。分子量が２２０未満の場合は、モールドデボジットが多くなり、成形品の外観不良を招くことがある。逆に、分子量が５００を超える場合は、成形品の表面へのブリード性が低下し、耐候性改良効果が小さくなることがある。
【００４３】
上記のようなマロン酸エステル系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、クラリアントジャパン社製の商品「ＰＲ−２５」（最大吸収波長：３０８ｎｍ）、「Ｂ−ＣＡＰ」（最大吸収波長：３２０ｎｍ）等が挙げられる。
【００４４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物における紫外線吸収剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対する、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）と非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）の合計量として、０．１〜２．０重量部であり、好ましくは０．１５〜１．０重量部、更に好ましくは０．１５〜０．８０重量部である。紫外線吸収剤の含有量が０．１重量部未満の場合は、耐候性が不十分であり、２．０重量部を超える場合は、初期着色し易く、モールドデボジットが多くなる。
【００４５】
更に、本発明では、紫外線吸収剤（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の含有比率が（Ｂ−１）：（Ｂ−２）＝４０：６０〜９０：１０であり、かつ、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の合計含有量が０．１０〜１．０重量部（特には０．１５〜０．８０）重量部であることが好ましい。（Ｂ−１）の含有比率が４０より小さい場合は耐候性が不十分であり、９０を超える場合は初期着色し易くなることがある。（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の合計配合量が０．１０重量部未満の場合は、耐候性の改良効果が不足することがあり、１．０重量部を超える場合は、初期着色が起こったり、モールドデボジットが発生することがある。
【００４６】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止剤を配合することが好ましい。酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。酸化防止剤の配合量は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対し、通常０．０１〜１重量部である。
【００４７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるため、離型剤を配合することが好ましい。斯かる離型剤としては、オレフィン系ワックス、カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜蝋などが挙げられる。離型剤の配合量は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対し、通常０．０１〜５重量部である。
【００４８】
上記のオレフィン系ワックスとしては、特にポリエチレンワックス及び／又は１−アルケン重合体が好ましい。ポリエチレンワックスとしては現在一般に広く知られているものが使用でき、エチレンを高温高圧下で重合したもの、ポリエチレンを熱分解したもの、ポリエチレン重合物より低分子量成分を分離精製したもの等が挙げられる。１−アルケン重合体としては炭素数５〜４０の１−アルケンを重合したものが使用できる。また、オレフィン系ワックスの分子量や分岐度などは特に制限されないが、分子量は数平均分子量として通常１，０００以上である。
【００４９】
前記のカルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックスとは、オレフィン系ワックスを後処理により、カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有させた化合物、好ましくはマレイン酸及び／又は無水マレイン酸で後処理により変性したものが挙げられる。また、エチレン及び／又は１−アルケンを重合または共重合する際に原料モノマー類と共重合可能なカルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有する化合物、好ましくはマレイン酸及び／又は無水マレイン酸を共重合したものが挙げられ。斯かる共重合体はカルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して含まれるので好ましい。このカルボキシル基やカルボン酸無水物基は、このオレフィン系ワックスのどの部分に結合してもよい。また、その濃度は特に限定されないが、オレフィン系ワックス１ｇ当り通常０．１〜６ｍｅｑ／ｇである。カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系オレフィン系ワックスはの市販品としては、例えば、三菱化学（株）の商品「ダイヤカルナ−ＰＡ３０］が挙げられる。また、ハイワックス酸処理タイプの商品としては、三井石油化学（株）の商品「２２０３Ａ」、「１１０５Ａ」等が挙げられる。これらは二種以上の混合物として使用してもよい。
【００５０】
因に、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に無機充填材を配合する際にカルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックスを添加するならば、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるためだけではなく、無機充填材配合による衝撃強度低下を抑制する効果も発現されて一層好ましい結果が得られる。
【００５１】
前記の高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルが好ましい。これらの具体例としては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。これらの中では、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましい。
【００５２】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、成形時などにおける分子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を配合することが出来る。熱安定剤としては、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。熱安定剤の配合量は、本発明の発明の目的を損なわない範囲において適宜選択される。
【００５３】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、剛性などを改良するために無機充填材を配合することが出来る。無機充填材としては、タルク、マイカ、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の板状または粒状の無機充填材や、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ワラストナイト、カーボン繊維、金属系導電性繊維などの繊維状充填材を挙げることが出来る。無機充填材の配合量は本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対し、通常１〜１００重量部、好ましくは３〜７０重量部である。なお、上記の無機充填材はシランカップリング剤などで表面処理されていてもよい。この表面処理により、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解が抑制されて耐湿熱疲労性が改良される。
【００５４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、帯電防止剤を配合することが出来る。斯かる帯電防止剤としては、例えば、ポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、アルキルスルホン酸ナトリウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。帯電防止剤の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲において適宜選択される。
【００５５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、難燃剤を配合することが出来る。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難燃剤、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤などが挙げられる。難燃剤の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲において適宜選択される。
【００５６】
上記のハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤としては、テトラクロロビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤などが挙げられる。
【００５７】
前記の有機塩系難燃剤としては、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニルリン酸）イミドカリウム、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム又はカリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウム又はカリウム等が挙げられる。
【００５８】
前記のハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤としては、トリス（２，４，６−トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート等が挙げられる。
【００５９】
前記の芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリス（２，６−キシリル）ホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）レゾルシンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）−４，４’−ビフェノールジホスフェート、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、テトラフェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフェニル−４，４’−ビフェノールジホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート等が挙げられる。
【００６０】
上記の難燃剤の中では次ものが好ましい。すなわち、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネートが好ましく、更にテトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好ましい。有機塩系難燃剤としては、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルフスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、レズルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、ビス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェートが好ましい。特に、オゾン層破壊しない芳香族リン酸エステル系難燃剤であるトリフェニルホスフェート、トリクレジルフスフェート、レズルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）が好ましい。
【００６１】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、他の樹脂を配合することが出来る。斯かる他の樹脂としては、例えば、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。他の樹脂の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲において適宜選択される。
【００６２】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、前記の任意の添加剤の他、滑剤、難燃助剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、相溶化剤、着色剤（カーボンブラック、酸化チタン等の顔料、ブルーイング剤などの染料）を含有させてもよい。
【００６３】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法としては、最終成形品を溶融成形する直前までの任意の段階で、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）に前述した紫外線吸収剤（Ｂ−１）と（Ｂ−２）、及び必要に応じて前述の添加剤などを配合して混練する方法が挙げられる。配合方法としては、例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を使用する方法、フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法などが挙げられる。混練方法としては、一軸押出機、二軸押出機などを使用する方法が挙げられる。混練温度は、通常２４０〜３２０℃、好ましくは２５０〜３１０℃である。
【００６４】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形には、一般的な熱可塑性樹脂の成形方法が適用でき、例えば、射出成形、射出圧縮成形、押出成形、中空成形法、回転成形法、圧縮成形法などが可能である。更に、押出成形されたシート状成形品からの真空成形、圧空成形などにより目的の成形体とすることも出来る。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例によって本発明を説明する。なお、実施例中の％及び部は、特に断らない限り重量％又は重量部である。なお、以下の実施例において、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の物性は、以下のようにして測定、評価した。
【００６６】
（１）初期ＹＩ（イエローインデックス：黄色度）：
９０ｍｍ×５０ｍｍ、厚み２ｍｍ及び３ｍｍの二段プレートを２８０℃で射出成形した。そして、日本電色工業（株）製の色彩計「ＳＥ−２０００」により厚み３ｍｍでのＹＩ（黄色度）を測定した。
【００６７】
（２）耐候性：
試験片として上記（１）で作成したプレートを使用した。そして、スガ試験機（株）製の耐候試験機「メタリングウェザーメーターＭ６Ｔ」により、ブラックパネル温度６３℃、降雨なしの条件で２０時間に亘って試験片を処理し、処理前と処理後のＹＩの変化（  ＹＩ）を測定した。
【００６８】
（３）モールドデボジット：
住友重機械工業製の射出成型機「Ｍ８／７Ａ」（型締め力７Ｔｏｎ）を使用し、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で滴型の成型品を連続的に１００個成形し、成形後の金型付着物を目視で評価した。
【００６９】
製造例１（エステル交換法芳香族ポリカーボネート）：
図１に示すエステル交換法芳香族ポリカーボネートの製造フローシートに従って芳香族ポリカーボネートを製造した。
【００７０】
窒素ガス雰囲気下１２０℃で調製されたジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）融液を、ＤＰＣ貯槽（１）から２０５．０モル／ｈの送量となるように、マイクロモーション式流量計（５）で計量し、窒素雰囲気下１４０℃に調節された原料混合槽（４ａ）に連続的に供給した。一方、窒素ガス雰囲気下にて計量されたビスフェノールＡ（ＢＰＡ）粉末を、ＢＰＡホッパー（３）から１９７．１モル／ｈの送量となるように、ロスインウェイト方式の重量フィーダー（６）で計量し、上記の原料混合槽（４ａ）に連続的に供給した。原料モル比（ＤＰＣ／ＢＰＡ）は１．０４０である。続いて、原料混合液を原料混合槽（４ｂ）に、更に、ポンプ（７）を介して容量１００Ｌの第１竪型撹拌重合槽（１３ａ）に連続的に供給した。
【００７１】
一方、上記の混合物の供給開始と同時に、触媒としての２重量％の炭酸セシウム水溶液を、触媒槽（１１）からポンプ（１０）と触媒流量制御弁（８）を介して上記の第１竪型撹拌重合槽（１３ａ）に１．６ｍＬ／ｈの流量で連続的に供給した。設定触媒量はビスフェノールＡ１モルに対して０．５１μモルである。このとき、実際の触媒流量制御はプログラム制御装置（９）で行った。すなわち、重量フィーダー（６）で検知したＢＰＡ流量と設定触媒量より設定触媒流量を計算し、この値と触媒流量制御弁（８）に設けられた測定装置で実測された触媒流量とが一致するように触媒流量制御弁（８）の開度をコントロールすることによって行った。
【００７２】
第１竪型撹拌重合槽（１３ａ）は、常圧、窒素雰囲気下、２２０℃に制御し、更に、平均滞留時間が６０分になるように、槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ、液面レベルを一定に保った。槽底より排出された重合液は、引き続き、容量１００Ｌの第２竪型撹拌重合槽（１３ｂ）、容量１００Ｌの第３竪型撹拌重合槽（１３ｃ）、容量１５０Ｌの横型重合槽（１５）に逐次連続供給された。第２〜第４重合槽での反応条件は、それぞれ、下表のように、反応の進行と共に高温、高真空、低撹拌速度となるように条件設定した。
【００７３】
なお、上記の各槽において、符号（２）は攪拌翼、符号（１４）はマックスブレンド翼、符号（１６）は格子翼を表す。
【００７４】
【表１】
2009286850.tif 000004
【００７５】
反応の間は、第２〜第４重合槽の平均滞留時間が６０分となるように、液面レベルの制御を行い、また、各重合槽においては、副生したフェノールを副生物排出管（１２）より除去した。
【００７６】
以上の条件下で１５００時間連続運転を行った。なお、第４重合槽底部のポリマー排出口から抜き出された芳香族ポリカーボネートは、溶融状態のまま、３段ベント口を具備した２軸押出機に導入され、芳香族ポリカーボネート重量に対し、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル４．０ｐｐｍ（触媒の中和量に対し、４．４倍モル）を添加し、水添、脱揮した後、ペレット化した。得られた芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）は２１，５００であった。これを「溶融法ＰＣ」と表す。
【００７７】
製造例２（界面法芳香族ポリカーボネート）：
常法の界面法によりビスフェノールＡを重縮合させ、ｔ−ブチル−フェノールで末端封止した。得られた芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）は２１，５００であった。これを「界面法ＰＣ」と表す。
【００７８】
副資材は次のものを使用した。
【００７９】
（１）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−１）：シプロ化成社製の「シーソーブ７０９」（「シーソーブ７０９」と略記）
【００８０】
（２）非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）：クラリアントジャパン社製の「ＰＲ−２５」（マロン酸エステル系紫外線吸収剤、最大吸収波長：３０８ｎｍ、分子量：２５０、「ＰＲ−２５」と略記）
【００８１】
（３）非ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（Ｂ−２）：クラリアントジャパン社製の「Ｂ−ＣＡＰ」（マロン酸エステル系紫外線吸収剤、最大吸収波長：３２０ｎｍ、分子量：４１８、「Ｂ−ＣＡＰ」と略記）
【００８２】
（４）酸化防止剤：チバスペシャリティーケミカル社製の「イルガノックス１０７６」［オクダデシル−３−（３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、「Ｉｒｇ．１０７６」と略記）］
【００８３】
（５）離型剤：日本油脂（株）製の「Ｈ４７６」（ペンタエリスリトールテトラステアレート、「ＰＴＳ」と略記））
【００８４】
実施例１〜９及び比較例１〜８：
芳香族ポリカーボネート樹脂に、表２及び表３に示す配合量の紫外線吸収剤と、１０００ｐｐｍの酸化防止剤と、３０００ｐｐｍの離型剤とを配合し、単軸押出機（田辺プラスチック（株）製））により、バレル温度２７０℃で混練してペレット化した。得られたペレットを、１２０℃、５時間乾燥した後、射出成型によって試験片を作成し、初期ＹＩ及び耐候性評価を行った。評価結果を表２及び表３に示す。試験片は、住友重機械工業（株）製「ＳＥ５０Ｄ」（型締め力５０ｔ）を使用し、シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃の条件で作成した。
【００８５】
表２及び表３に示す結果から次のことが明らかである。すなわち、実施例１〜９の組成物は、比較例１〜８に示した、それぞれ同量の紫外線吸収剤を配合してなる組成物と比較すると、初期ＹＩ及び  ＹＩが低く、初期の色目と耐候性に優れている。また、実施例１〜９の組成物は、モールドデポジット評価も良好であり、金型付着物が少なく、連続生産性に優れる材料である。
【００８６】
【表２】
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【００８７】
【表３】
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【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】エステル交換法芳香族ポリカーボネートの製造フローシート
【符号の説明】
【００８９】
１：ＤＰＣ貯槽
２：攪拌翼
３：ＢＰＡホッパー
４：マイクロモーション式流量計
４ａ：原料混合槽
４ｂ：原料混合槽
５：流量計
６：重量フィーダー
７：ポンプ
８：触媒流量制御弁
９：プログラム制御装置
１０：ポンプ
１１：触媒槽
１２：副生物排出管
１３ａ：第１竪型撹拌重合槽
１３ｂ：第２竪型撹拌重合槽
１３ｃ：第３竪型撹拌重合槽
１４：マックスブレンド翼
１５：横型重合槽
１６：格子翼
【図１】
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