(57)【要約】      （修正有）【課題】光等に対する優れた耐久性を有し、少ない光照射量で液晶分子に対する配向制御能を付与することができる光配向膜用組成物、並びに、光配向膜及びその製造方法、液晶セル及び液晶表示装置を提供する。【解決手段】式（Ｉ）の化合物と、式（ＩＩ）の化合物を含む光配向膜用組成物。2009242701.tif 0000282009242701.tif 000029【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物とを含むことを特徴とする光配向膜用組成物。
【化１】
2009242701.tif 000024
［但し、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、シアノ基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、アルキル基、アルコキシ基、−Ｎ（ＣＨ３）２、アルキルエステル基及び下記一般式（１）で表される基のいずれかであり、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかであり、Ｓ１及びＳ２は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかであり、Ｑ１は、重合性基であり、Ｍ１は、下記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかであり、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、０〜４の整数であり、ｍは、０〜３の整数である］
【化２】
2009242701.tif 000025
［但し、前記一般式（１）中、Ｌ３及びＬ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかであり、Ｓ３及びＳ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかであり、Ｑ２は、重合性基であり、Ｍ２は、前記Ｍ１と同一であってもよいし、異なっていてもよく、下記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であり、ｎは、０〜３の整数である。］
【化３】
2009242701.tif 000026
［但し、前記一般式（２）中、Ｒ５は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかであり、Ｐ５は、０〜４の整数である。］
【化４】
2009242701.tif 000027
［但し、前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかであり、Ｌ５は、単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（ＣＨ３）−のいずれかであり、Ｌ６及びＬ８は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかであり、Ｌ７は、単結合、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかであり、Ｓ５及びＳ６は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかであり、Ｑ３は、重合性基であり、Ｍ３は、前記Ｍ１又は前記Ｍ２と同一であってもよいし、異なっていてもよく、前記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であり、ｘは、１〜５の整数であり、（）Ｙは、繰り返し単位を示す。］
【請求項２】
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３の少なくともいずれかが、オキセタン基である請求項１に記載の光配向膜用組成物。
【請求項３】
重合開始剤を含有する請求項１から２のいずれかに記載の光配向膜用組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の光配向膜用組成物からなる光配向膜。
【請求項５】
一対の基板と、一対の前記基板に挟持される液晶組成物とを含む液晶セルであって、請求項４に記載の光配向膜が、一対の前記基板のうち少なくとも一方の前記基板における、他方の前記基板に対して対向する面に配されてなる液晶セル。
【請求項６】
請求項５に記載の液晶セルを有する液晶表示装置。
【請求項７】
ＩＰＳ液晶表示装置及びＴＮモード液晶表示装置のいずれかである請求項６に記載の液晶表示装置。
【請求項８】
請求項１から３のいずれかに記載の光配向膜用組成物を支持体表面に塗布する塗布工程と、前記光配向膜用組成物の塗膜に対し、偏光又は塗膜表面の斜め方向から非偏光を照射する第１の光照射工程と、を含む光配向膜の製造方法。
【請求項９】
第１の光照射工程において照射する偏向又は非偏光が、波長が３６５ｎｍであり、積算光量が２０〜１ｍＪ／ｃｍ２である請求項８に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項１０】
第１の光照射工程の後に、光配向膜用組成物を加熱する加熱工程を含む請求項８から９のいずれかに記載の光配向膜の製造方法。
【請求項１１】
加熱工程における加熱温度が５０℃〜２４０℃である請求項１０に記載の光配向膜の製造方法。
【請求項１２】
第１の光照射工程の後に、光配向膜用組成物の塗膜に対し、塗膜表面の法線方向から非偏向を照射する第２の光照射工程を含む請求項８から９のいずれかに記載の光配向膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光等に対して優れた耐久性を有し、少ない光照射量で液晶分子に対する配向制御能を付与することができる光配向膜用組成物、並びに、光配向膜及びその製造方法、液晶セル及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶を配向させる方法は、液晶表示装置用の配向膜などを製造する際に利用されている。
前記液晶を配向させる方法としては、支持体表面を化学的又は物理的に処理する方法が知られているが、中でも、ポリイミドなどの高分子樹脂膜を配向膜として支持体表面に被覆し、前記配向膜を一方向に布などで擦る、ラビング法がよく知られている。前記ラビング法によれば、支持体表面に平行、かつ、一方向に均一に配向した液晶のホモジニアス配向を得ることができる。
しかしながら、前記ラビング法では、配向膜を擦ることにより静電気や塵が発生して歩留まりが低下してしまう点や、定量的に配向制御を行うことが困難である点が、問題となっている。
【０００３】
前記ラビング法における前記問題点を解決できる方法として、支持体表面に、光の照射により液晶の配向制御能が付与される光配向膜を設け、前記光配向膜に光を照射することにより液晶を配向させる、光配向膜法が注目されている。前記光配向膜法としては、例えば、アゾベンゼン誘導体のように光の作用で異性化反応を起こす化合物を、光配向膜として利用する技術が報告されている（特許文献１参照）。
しかしながら、前記特許文献１に記載の技術では、光配向膜の光耐久性が低いので、光配向膜が光に晒されているうちに液晶の配向制御能が低下してしまったり、異性化反応を起こすために必要な光照射量が多いので、製造コストがかかったりするという問題があった。
【０００４】
また、前記光配向膜法として、アゾモノマー及びアミノ樹脂を含む光配向膜用組成物を、光配向膜の製造に利用する技術が報告されている（特許文献２参照）。特許文献２に記載の技術によれば、耐久性に優れた光配向膜を、少ない光照射量で製造することができる。しかしながら、特許文献２に記載の技術においても、光照射量を充分に低減できているとは言えず、優れた耐久性を維持しつつも、製造コストなどの観点から低い光照射量により製造可能な光配向膜が求められている。
したがって、光等に対して優れた耐久性を有し、少ない光照射量で液晶分子に対する配向制御能を付与することができる光配向膜及びその製造方法については、未だ満足なものが提供されていないのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】特許第２９９０２７０号
【特許文献２】特開２００７−１２１７２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、光等に対して優れた耐久性を有し、少ない光照射量で液晶分子に対する配向制御能を付与することができる光配向膜用組成物、並びに、光配向膜及びその製造方法、液晶セル及び液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物とを含むことを特徴とする光配向膜用組成物である。
【化５】
2009242701.tif 000002
［但し、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、シアノ基、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、アルキル基、アルコキシ基、−Ｎ（ＣＨ３）２、アルキルエステル基及び下記一般式（１）で表される基のいずれかであり、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかであり、Ｓ１及びＳ２は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかであり、Ｑ１は、重合性基であり、Ｍ１は、下記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかであり、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、０〜４の整数であり、ｍは、０〜３の整数である］
【化６】
2009242701.tif 000003
［但し、前記一般式（１）中、Ｌ３及びＬ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかであり、Ｓ３及びＳ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかであり、Ｑ２は、重合性基であり、Ｍ２は、前記Ｍ１と同一であってもよいし、異なっていてもよく、下記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であり、ｎは、０〜３の整数である。］
【化７】
2009242701.tif 000004
［但し、前記一般式（２）中、Ｒ５は、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかであり、Ｐ５は、０〜４の整数である。］
【化８】
2009242701.tif 000005
［但し、前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかであり、Ｌ５は、単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（ＣＨ３）−のいずれかであり、Ｌ６及びＬ８は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかであり、Ｌ７は、単結合、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかであり、Ｓ５及びＳ６は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかであり、Ｑ３は、重合性基であり、Ｍ３は、前記Ｍ１又は前記Ｍ２と同一であってもよいし、異なっていてもよく、前記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であり、ｘは、１〜５の整数であり、（）Ｙは、繰り返し単位を示す。］
＜２＞  Ｑ１、Ｑ２及びＱ３の少なくともいずれかが、オキセタン基である＜１＞に記載の光配向膜用組成物である。
＜３＞  重合開始剤を含有する＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の光配向膜用組成物である。
＜４＞  ＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の光配向膜用組成物からなる光配向膜である。
＜５＞  一対の基板と、一対の前記基板に挟持される液晶組成物とを含む液晶セルであって、＜４＞に記載の光配向膜が、一対の前記基板のうち少なくとも一方の前記基板における、他方の前記基板に対して対向する面に配されてなる液晶セルである。
＜６＞  ＜５＞に記載の液晶セルを有する液晶表示装置である。
＜７＞  ＩＰＳ液晶表示装置及びＴＮモード液晶表示装置のいずれかである＜６＞に記載の液晶表示装置である。
＜８＞  ＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の光配向膜用組成物を支持体表面に塗布する塗布工程と、前記光配向膜用組成物の塗膜に対し、偏光又は塗膜表面の斜め方向から非偏光を照射する第１の光照射工程と、を含む光配向膜の製造方法である。
＜９＞  第１の光照射工程において照射する偏向又は非偏光が、波長が３６５ｎｍであり、積算光量が２０〜１ｍＪ／ｃｍ２である＜８＞に記載の光配向膜の製造方法である。
＜１０＞  第１の光照射工程の後に、光配向膜用組成物を加熱する加熱工程を含む＜８＞から＜９＞のいずれかに記載の光配向膜の製造方法である。
＜１１＞  加熱工程における加熱温度が５０℃〜２４０℃である＜１０＞に記載の光配向膜の製造方法である。
＜１２＞  第１の光照射工程の後に、光配向膜用組成物の塗膜に対し、塗膜表面の法線方向から非偏向を照射する第２の光照射工程を含む＜８＞から＜９＞のいずれかに記載の光配向膜の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、光等に対して優れた耐久性を有し、少ない光照射量で液晶分子に対する配向制御能を付与することができる光配向膜用組成物、並びに、光配向膜及びその製造方法、液晶セル及び液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（光配向膜用組成物）
本発明の光配向膜用組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物とを含み、必要に応じて重合開始剤などのその他の成分を含んでなる。
【００１０】
＜一般式（Ｉ）で表される化合物＞
【化９】
2009242701.tif 000006
【００１１】
前記一般式（Ｉ）中、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかを表す。
中でも、前記Ｌ１としては、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが好ましく、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが更に好ましい。
中でも、前記Ｌ２としては、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが好ましく、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが更に好ましい。
【００１２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｓ１及びＳ２は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかを表す。
【００１３】
前記「置換されていてもよいアルキレン基」とは、無置換のアルキレン基、−ＣＨ２−の水素原子が置換基により置換されたアルキレン基、及び、−ＣＨ２−が−Ｏ−又は−Ｓ−により置換されたアルキレン基の、いずれかを意味する。
【００１４】
前記「−ＣＨ２−の水素原子が置換基により置換されたアルキレン基」における前記置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、メチル基、メトキシ基、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどが挙げられる。
前記「−ＣＨ２−が−Ｏ−又は−Ｓ−により置換されたアルキレン基」において、２つ以上の−ＣＨ２−が、−Ｏ−又は−Ｓ−に置換される場合には、互いに隣接していない−ＣＨ２−が−Ｏ−又は−Ｓ−に置換される。また、２つ以上の−ＣＨ２−が、−Ｏ−又は−Ｓ−に置換される場合には、それぞれ独立に、−Ｏ−又は−Ｓ−に置換される。また、前記「−ＣＨ２−が−Ｏ−又は−Ｓ−により置換されたアルキレン基」において、水素原子が前記置換基により置換されていてもよい。
【００１５】
前記Ｓ１としては、単結合及び置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基のいずれかが好ましく、単結合、無置換の炭素数２〜８のアルキレン基及び−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）−のいずれかがより好ましい。
【００１６】
前記Ｓ２としては、単結合及び置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキレン基のいずれかが好ましく、単結合、無置換の炭素数１〜４のアルキレン基及び−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）−のいずれかがより好ましい。
【００１７】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、ハロゲン原子、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかを表す。
中でも、Ｒ３及びＲ４としては、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかが好ましく、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかがより好ましく、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかが更に好ましい。
【００１８】
前記一般式（Ｉ）中、Ｐ３及びＰ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、０〜４の整数を表し、０〜２の整数が好ましく、０〜１の整数がより好ましい。
前記一般式（Ｉ）中、ｍは、０〜３の整数を表し、０〜２の整数が好ましく、０〜１の整数がより好ましい。
【００１９】
前記一般式（Ｉ）中、Ｍ１は、下記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基を表す。中でも、下記一般式（２）〜（６）のいずれかで表される基が好ましく、下記一般式（２）、（４）及び（５）のいずれかで表される基がより好ましい。
【化１０】
2009242701.tif 000007
【００２０】
前記一般式（２）中、Ｒ５は、ハロゲン原子、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかを表す。中でも、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかが好ましく、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかがより好ましく、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３及び−ＣＮのいずれかが更に好ましい。
前記一般式（２）中、Ｐ５は、０〜４の整数を表し、０〜２の整数が好ましく、０〜１の整数がより好ましい。
【００２１】
前記一般式（Ｉ）中、Ｑ１は、重合性基を表す。
１つの前記Ｑ１において、１つの重合性基を含んでいてもよく、２つ以上の重合性基を含んでいてもよい。
前記Ｑ１としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（９）〜（１７）のいずれかで表される基がより好ましく、下記一般式（１６）及び（１７）のいずれかで表されるオキセタン基が更に好ましい。
2009242701.tif 000008
【００２２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、−Ｎ（ＣＨ３）２、アルキルエステル基及び下記一般式（１）で表される基のいずれかを表す。中でも、前記Ｒ１としては、下記一般式（１）で表される基が好ましい。
【００２３】
前記アルキル基は、分岐していてもよいし、分岐していなくてもよく、炭素数１〜２０のアルキル基である。中でも、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基及びイソプロピル基のいずれかが好ましい。
前記アルコキシ基（−Ｏ−Ｒ）は、そのアルキル基部分（−Ｒ）において、分岐していてもよいし、分岐していなくてもよく、炭素数１〜２０のアルキル基を有する。中でも、前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基及びイソプロポキシ基のいずれかが好ましい。
前記アルキルエステル基（−ＣＯ２−Ｒ）は、そのアルキル基部分（−Ｒ）において、分岐していてもよいし、分岐していなくてもよく、炭素数１〜２０のアルキル基を有する。中でも、前記アルキルエステル基としては、メチルエステル基、エチルエステル基、イソプロピルエステル基のいずれかが好ましい。
前記Ｒ１における前記ハロゲン原子としては、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒが好ましく、−Ｆ、−Ｃｌがより好ましい。
【００２４】
【化１１】
2009242701.tif 000009
【００２５】
前記一般式（１）中、Ｌ３及びＬ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかを表す。
中でも、前記Ｌ３としては、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが好ましく、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが更に好ましい。
中でも、前記Ｌ４としては、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが好ましく、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが更に好ましい。
【００２６】
前記一般式（１）中、Ｓ３及びＳ４は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかを表す。前記置換されていてもよいアルキレン基については、上記したものと同じであるので説明を省略する。
【００２７】
前記Ｓ３としては、単結合及び置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基のいずれかが好ましく、単結合、無置換の炭素数２〜８のアルキレン基及び−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）−のいずれかがより好ましい。
【００２８】
前記Ｓ４としては、単結合及び置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキレン基のいずれかが好ましく、単結合、無置換の炭素数１〜４のアルキレン基及び−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）−のいずれかがより好ましい。
【００２９】
前記一般式（１）中、ｎは、０〜３の整数を表し、０〜２の整数が好ましく、０〜１の整数がより好ましい。
【００３０】
前記一般式（１）中、Ｍ２は、前記Ｍ１と同一であってもよいし、異なっていてもよく、前記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基を表す。中でも、前記一般式（２）〜（６）のいずれかで表される基が好ましく、前記一般式（２）、（４）及び（５）のいずれかで表される基がより好ましい。
【００３１】
前記一般式（１）中、Ｑ２は、重合性基を表す。
１つの前記Ｑ２において、１つの重合性基を含んでいてもよく、２つ以上の重合性基を含んでいてもよい。
前記Ｑ２としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記Ｑ１と同一であってもよいし、異なっていてもよく、前記一般式（９）〜（１７）のいずれかで表される基がより好ましく、前記一般式（１６）及び（１７）のいずれかで表される基が更に好ましい。
【００３２】
＜一般式（ＩＩ）で表される化合物＞
【化１２】
2009242701.tif 000010
【００３３】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ２は、水素原子及びメチル基のいずれかを表す。
【００３４】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｌ５は、単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（ＣＨ３）−のいずれかを表す。中でも、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（ＣＨ３）−のいずれかが好ましく、−Ｏ−及び−ＮＨ−のいずれかが更に好ましい。
【００３５】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｌ６及びＬ７は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−及び−ＣＯ−ＮＨ−のいずれかを表す。
中でも、前記Ｌ６としては、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが好ましく、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが更に好ましい。
中でも、前記Ｌ７としては、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−ＣＯ−Ｏ−のいずれかが好ましい。
【００３６】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｓ５及びＳ６は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、単結合及び置換されていてもよいアルキレン基のいずれかを表す。前記置換されていてもよいアルキレン基については、上記したものと同じであるので説明を省略する。
【００３７】
前記Ｓ５及びＳ６としては、単結合及び置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基のいずれかが好ましく、単結合、無置換の炭素数２〜８のアルキレン基及び−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）−のいずれかがより好ましい。
【００３８】
前記一般式（ＩＩ）中、ｘは、１〜５の整数を表す。
前記一般式（ＩＩ）中、（）Ｙは、繰り返し単位を表す。
【００３９】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｑ３は、重合性基を表す。
１つの前記Ｑ３において、１つの重合性基を含んでいてもよく、２つ以上の重合性基を含んでいてもよい。
前記Ｑ３としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記Ｑ１又はＱ２と同一であってもよいし、異なっていてもよく、前記一般式（９）〜（１７）のいずれかで表される基がより好ましく、前記一般式（１６）及び（１７）のいずれかで表される基が更に好ましい。
【００４０】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｍ３は、前記Ｍ１又は前記Ｍ２と同一であってもよいし、異なっていてもよく、前記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基を表す。中でも、前記一般式（２）〜（６）のいずれかで表される基が好ましく、前記一般式（２）、（４）及び（５）のいずれかで表される基がより好ましい。
【００４１】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００以上であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５，０００以上が好ましい。
【００４２】
以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の例を示すが、これらに限定されるものではない。
なお、下記例において、Ｍｅはメチル基を表す。
【化１３】
2009242701.tif 000011
【化１４】
2009242701.tif 000012
【化１５】
2009242701.tif 000013
【化１６】
2009242701.tif 000014
【００４３】
以下に一般式（ＩＩ）で表される化合物の例を示すが、以下に限定されるものではない。
なお、下記例において、Ｍｅはメチル基を表し、（）Ｙは繰り返し単位を表す。
【化１７】
2009242701.tif 000015
【化１８】
2009242701.tif 000016
【化１９】
2009242701.tif 000017
【化２０】
2009242701.tif 000018
【００４４】
前記光配向膜用組成物における、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。また、前記光配向膜用組成物における、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量としても、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４５】
前記光配向膜用組成物における、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物との配合比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、８０質量部：２０質量部〜５質量部：９５質量部が好ましく、６０質量部：４０質量部〜５質量部：９５質量部がより好ましい。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物２０質量部に対する配合量が、８０質量部より多いと、アゾ基の影響により光配向膜が着色してしまうことがある。前記一般式（Ｉ）で表される化合物の、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物９５質量部に対する配合量が、５質量部より少ないと、光配向膜用組成物に光を照射しても、液晶分子に対する配向制御能が付与されないことがある。前記配合比が前記より好ましい範囲であると、光配向膜用組成物が着色されることなく、少ない光照射量で液晶分子に対する優れた配向制御能が付与される点で有利である。
【００４６】
なお、前記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、代表的な化合物である上記構造式（Ｉ−１８）で表される化合物の製造方法については、後記する実施例１において詳細かつ具体的に示した。当業者であれば、実施例の具体的説明を参照しつつ、原料化合物、反応条件、試薬などを適宜選択し、必要に応じてこれらの方法に適宜の修飾ないし改変を加えることにより、前記一般式（Ｉ）に包含される化合物をいずれも製造することができる。
【００４７】
また、前記一般式（ＩＩ）で表される化合物のうち、代表的な化合物である上記構造式（ＩＩ−９）で表される化合物の製造方法については、後記する実施例１において詳細かつ具体的に示した。当業者であれば、実施例の具体的説明を参照しつつ、原料化合物、反応条件、試薬などを適宜選択し、必要に応じてこれらの方法に適宜の修飾ないし改変を加えることにより、前記一般式（ＩＩ）に包含される化合物をいずれも製造することができる。
【００４８】
−重合開始剤−
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物中の重合性基に応じて選択することができ、例えば、ラジカル重合開始剤、カチオン重合開始剤などが挙げられる。前記ラジカル重合開始剤及び前記カチオン重合開始剤には、それぞれ、熱重合反応に用いる熱重合開始剤と光重合反応に用いる光重合開始剤とが含まれる。
前記ラジカル重合における熱重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
前記ラジカル重合における前記光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
前記カチオン重合における熱重合開始剤としては、例えば、ベンジルスルホニウム塩系化合物などが挙げられる。
前記カチオン重合における光重合開始剤としては、例えば、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩系などが挙げられる。これら化合物の対イオンとしては、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−、ＢＦ６−等が挙げられる。
【００４９】
前記光配向膜用組成物における前記重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記光配向膜用組成物に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜８質量％がより好ましく、０．１〜７質量％が特に好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、重合が充分に行われないことがある。前記含有量が、１０質量％を超えると、液晶の配向性が低下することがある。前記含有量が前記特に好ましい範囲であると、重合が充分に行われ、かつ、液晶の配向性が高い点で有利である。
【００５０】
（光配向膜）
本発明の光配向膜は、前記光配向膜用組成物からなる。
前記光配向膜の膜厚としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜５００ｎｍが好ましく、１０〜３００ｎｍがより好ましく、１０〜１００ｎｍがさらに好ましい。
【００５１】
（光配向膜の製造方法）
本発明の光配向膜の製造方法は、前記光配向膜用組成物を支持体表面に塗布する塗布工程と、前記光配向膜用組成物の塗膜に対し、偏光又は塗膜表面に対して斜め方向から非偏向を照射する第１の光照射工程とを含み、必要に応じて、その他の工程を含んでなる。
【００５２】
−塗布工程−
前記光配向膜用組成物を支持体表面に塗布する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、フレキソ印刷、インクジェット印刷などが挙げられる。
【００５３】
前記塗布工程において、前記光配向膜用組成物を支持体表面に塗布する際には、前記光配向膜用組成物を溶媒に溶解して、塗布液として用いることが好ましい。
前記溶媒としては、前記光配向膜用組成物を溶解できる限り、特に制限はないが、塗布しやすい点で、室温での蒸気圧が比較的低く、かつ、沸点が高いことが好ましい。前記溶媒としては、例えば、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。前記溶媒は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
前記支持体としては、前記支持体の表面に前記光配向膜用組成物が塗布されたときに、前記光配向膜用組成物の塗膜を形成できる限り、特に制限はないが、通常は、液晶セルにおいて液晶組成物を挟持するための基板である。
【００５５】
−第１の光照射工程−
前記第１の光照射工程においては、前記光配向膜用組成物の塗膜に対し、偏光又は塗膜表面の斜め方向から非偏光を照射する。
【００５６】
前記偏光としては、特に制限はなく、例えば、直線偏光、円偏光、楕円偏光などが挙げられ、中でも、直線偏光が好ましい。
前記「斜め方向」とは、塗膜表面の法線方向に対して極角θ（０＜θ＜９０°）傾けた方向である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記θが２０〜８０°であることが好ましい。
【００５７】
前記偏光又は前記非偏光における波長としては、前記光配向膜用組成物の塗膜に、液晶分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、例えば、紫外線、近紫外線、可視光線などが挙げられる。中でも、３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの近紫外線が特に好ましい。
前記偏光又は前記非偏光を照射するための光源としては、例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。このような光源から得た紫外線や可視光線に対して、干渉フィルタや色フィルタなどを用いることで、照射する波長範囲を制限することができる。また、これらの光源からの光に対して、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで、直線偏光を得ることができる。
【００５８】
前記偏光又は前記非偏光の積算光量としては、前記光配向膜用組成物の塗膜に、液晶分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、光配向膜をより低い照射量で製造する観点から、波長が３６５ｎｍの偏向又は非偏光を、２０〜１ｍＪ／ｃｍ２照射することが特に好ましい。
前記偏光又は前記非偏光の照度としては、前記光配向膜用組成物の塗膜に、液晶分子に対する配向制御能を付与することができる限り、特に制限はないが、０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、０．１〜７０ｍＷ／ｃｍ２がより好ましく、０，１〜５０ｍＷ／ｃｍ２が更に好ましい。
【００５９】
前記光配向膜用組成物が、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物を含んでいることにより、上記のように少ない積算光量及び少ない照度であっても、前記光配向膜用組成物の塗膜に対し、好適に液晶分子に対する配向制御能を付与することができる。
【００６０】
−その他の工程−
前記その他の工程としては、例えば、第１の光照射工程の後に、前記光配向膜用組成物を加熱する加熱工程、第１の光照射工程の後に、前記光配向膜用組成物の塗膜に対し、塗膜表面の法線方向から非偏光を照射する第２の光照射工程などが挙げられる。
前記その他の工程としては、前記加熱工程のみを行ってもよく、前記第２の光照射工程のみを行ってもよく、両方の工程を行ってもよい。また、前記加熱工程及び前記第２の光照射工程を行う場合には、いずれの工程を先に行ってもよい。
【００６１】
−−加熱工程−−
前記加熱工程では、前記光配向膜用組成物を加熱することにより、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重合を進行させる。
前記加熱工程における加熱温度としては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重合を進行させることができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、一般的には、５０〜２４０℃であり、８０〜２００℃が好ましく、８０〜１９０℃がより好ましい。
前記加熱工程により、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重合を進行させることで、前記光配向膜用組成物の塗膜（光配向膜）が、液晶分子に対する配向制御能を有した状態で重合されるので、光や熱に対する耐久性を高めることができる。
【００６２】
−−第２の光照射工程−−
前記第２の光照射工程では、前記光配向膜用組成物の塗膜に対し、塗膜表面の法線方向から非偏光を照射することにより、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重合を進行させる。
【００６３】
前記非偏光における波長としては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重合を進行させることができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長２５０〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましく、波長３００〜４１０ｎｍにピークを有することがさらに好ましい。
【００６４】
前記非偏光の積算光量としては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重合を進行させることができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｍＪ／ｃｍ２〜１０Ｊ／ｃｍ２が好ましく、５ｍＪ／ｃｍ２〜５Ｊ／ｃｍ２が更に好ましい。
前記非偏光の照度としては、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重合を進行させることができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５〜１，０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、５〜５００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましく、５〜３５０ｍＷ／ｃｍ２が更に好ましい。
前記非偏光の照射は、窒素雰囲気下又は加熱条件下で行うと、重合反応が促進される点で好ましい。
前記第２の光照射工程により、前記一般式（Ｉ）で表される化合物及び前記一般式（ＩＩ）で表される化合物の重合を進行させることで、前記光配向膜用組成物の塗膜（光配向膜）が、液晶分子に対する配向制御能を有した状態で重合されるので、光や熱に対する耐久性を高めることができる。
【００６５】
（液晶セル）
本発明の液晶セルは、一対の基板と、一対の前記基板に挟持される液晶組成物とを含む液晶セルであって、前記光配向膜が、一対の前記基板のうち少なくとも一方の前記基板における、他方の前記基板に対して対向する面に配されてなることを特徴とする。
【００６６】
前記光配向膜の構成については、既に説明したとおりであるので、説明を省略する。
前記光配向膜は、一対の前記基板のうち一方の基板のみに配されていてもよく、対向する両方の基板に配されていてもよい。
【００６７】
−基板−
前記基板の材料としては、特に制限はなく、有機材料及び無機材料のいずれも用いることができる。前記有機材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロースなどが挙げられる。前記無機材料としては、ガラス、シリコンなどが挙げられる。また、前記基板には、ＩＴＯ、Ｃｒ、Ａｌなどの電極層、カラーフィルタ層などが設けられていてもよい。
【００６８】
−液晶組成物−
前記液晶組成物としては、液晶分子を含む限り特に制限はなく、従来公知のものの中から選択することができる。
【００６９】
（液晶表示装置）
本発明の液晶表示装置は、前記液晶セルを有することを特徴とする。
前記液晶表示装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード液晶表示装置、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モード液晶表示装置などが挙げられる。中でも、前記光配向膜が液晶分子を水平配向させる水平配向膜として有用である点で、ＩＰＳモード液晶表示装置が好ましい。
【実施例】
【００７０】
以下に本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
なお、本実施例における配合比は、特に記載のない限り、質量比である。
【００７１】
（実施例１）
−構造式（Ｉ−１８）で表される化合物の合成−
前記構造式（Ｉ−１８）で表される化合物を、下記合成ルートに従って合成した。
【００７２】
【化２１】
2009242701.tif 000019
【００７３】
化合物（ａ）（２７５ｍｍｏｌ）の１Ｎ塩酸溶液４７０ｍＬを内温０℃に冷却後、ＮａＮＯ２（２７５ｍｍｏｌ）水溶液９３ｍＬをゆっくり滴下した。滴下後、メタノール２４０ｍＬを加え１時間攪拌した。その後、化合物（ｂ）（２７５ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ（５２２ｍｍｏｌ）、メタノール１８７ｍＬを加え、２時間攪拌後、１Ｎ塩酸を２８８ｍＬ加えた。３０分攪拌した後、析出物をろ過し、その残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／２）にて精製し、化合物（ｃ）を得た。この工程において、化合物（ｃ）の収率は７％であった。
【００７４】
テトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０７５９ｍｏｌ）のヘキサン溶液１，４７０ｍＬに５０％ＮａＯＨ水溶液（１９２０ｇ）、化合物（ｅ）（１．４７ｍｏｌ）、および化合物（ｄ）（４．４１ｍｏｌ）を加え室温で３０分攪拌した後、４時間還流させた。その後、室温に戻し有機層を水で３回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し蒸留精製を行い、化合物（ｆ）を得た。この工程において、化合物（ｆ）収率は４１．５％であった。
【００７５】
化合物（ｃ）（１０ｍｍｏｌ）のジメチルアセトアミド溶液６０ｍＬに、化合物（ｆ）（２２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃まで昇温し、４時間撹拌した。酢酸エチルを加え、有機層を希塩酸で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）にて精製し、前記構造式（Ｉ−１８）で表される化合物を得た。この工程において、前記構造式（Ｉ−１８）で表される化合物の収率は、５２％であった。
なお、合成した前記構造式（Ｉ−１８）で表される化合物について、質量分析を行った結果、５２７．３０（Ｍ＋１）のピークが検出された。
【００７６】
−前記構造式（ＩＩ−９）で表される化合物の合成−
前記構造式（ＩＩ−９）で表される化合物を、下記合成ルートに従って合成した。
【００７７】
【化２２】
2009242701.tif 000020
【００７８】
上記合成ルートにおいて、化合物（ｉ）を合成する工程は、特開２００２−０９７１７０号公報の記載に従って行った。また、前記上記合成ルートおける化合物（ｆ）は、前記構造式（Ｉ−１８）で表される化合物の合成工程において使用した化合物（ｆ）と同じである。
【００７９】
化合物（ｇ）（４００ｍｍｏｌ）のジメチルアセトアミド溶液５００ｍＬに、化合物（ｆ）（１００ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１２０ｍｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し、３時間撹拌した。酢酸エチルを加え、有機層を希塩酸で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）にて精製し、化合物（ｈ）を得た。この工程において、化合物（ｈ）の収率は４０％であった。
【００８０】
化合物（ｉ）（１１．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液５０ｍＬに、氷冷下、メタンスルホニルクロライド（１１．６ｍｍｏｌ）とジイソプロピルエチルアミン（１４．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１０ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温まで昇温させ、１．５時間撹拌した。その後、氷冷し、化合物（ｈ）（５．８４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液２０ｍＬを添加し、さらにジイソプロピルエチルアミン（１４．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１０ｍＬを滴下した。滴下終了後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンを触媒量加え、そのまま室温まで昇温し３時間撹拌した。酢酸エチルを加え、有機層を希塩酸で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）にて精製し、化合物（ｊ）を得た。この工程において、化合物（ｊ）の収率は５０％であった。
【００８１】
化合物（ｊ）（０．８２５ｍｍｏｌ）、およびＡＩＢＮ（１６ｍｇ）のジメチルアセトアミド溶液７．４ｍＬを窒素下で外温７０℃で７時間攪拌した。攪拌後、メタノールで精製し、前記構造式（ＩＩ−９）で表される化合物を得た。この工程において、前記構造式（ＩＩ−９）で表される化合物の収率は６０％であった。
なお、合成した前記構造式（ＩＩ−９）で表される化合物について、質量分析を行った結果、４９９．２３（Ｍ＋１）のピークが検出された。
【００８２】
−光配向膜用組成物の製造−
下記組成を混合し、光配向膜用組成物を製造した。
構造式（Ｉ−１８）で表される化合物                    ０．９６質量部
構造式（ＩＩ−９）で表される化合物                    ０．９６質量部
重合開始剤トリアリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート５０％プロピレンカーボネート溶液（アルドリッチ社製）
０．０８質量部
１，１，２−トリクロロエタン                              ９８質量部
【００８３】
−光配向膜の製造−
前記光配向膜用組成物を、スピンコート法（３，５００ｒｐｍ、２０秒）によりガラス基板上に塗布した後、前記光配向膜用組成物の塗面に対し、塗膜表面の法線方向から波長３６５ｎｍの偏光紫外線を、積算光量が１５ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。
そして、空気下、７０℃で高圧水銀灯により、非偏光の紫外線を、積算光量が５０ｍＪ／ｃｍ２となるように照射し、実施例１の光配向膜を製造した。
【００８４】
（実施例２）
実施例１において、光配向膜用組成物中の構造式（Ｉ−１８）で表される化合物の配合量を０．９６質量部に代えて１．５３６質量部としたこと、光配向膜用組成物中の構造式（ＩＩ−９）で表される化合物の配合量を０．９６質量部に代えて０．３８４質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の光配向膜を製造した。
【００８５】
（実施例３）
実施例１において、光配向膜用組成物中の構造式（Ｉ−１８）で表される化合物の配合量を０．９６質量部に代えて０．０９６質量部としたこと、光配向膜用組成物中の構造式（ＩＩ−９）で表される化合物の配合量を０．９６質量部に代えて１．８２４質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の光配向膜を製造した。
【００８６】
（実施例４）
実施例１において、光配向膜用組成物中の構造式（Ｉ−１８）で表される化合物の配合量を０．９６質量部に代えて１．６３２質量部としたこと、光配向膜用組成物中の構造式（ＩＩ−９）で表される化合物の配合量を０．９６質量部に代えて０．２８８質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の光配向膜を製造した。
【００８７】
（実施例５）
実施例１において、光配向膜用組成物中の構造式（Ｉ−１８）で表される化合物の配合量を０．９６質量部に代えて０．０５７６質量部としたこと、光配向膜用組成物中の構造式（ＩＩ−９）で表される化合物の配合量を０．９６質量部に代えて１．８６２４質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の光配向膜を製造した。
【００８８】
（比較例１）
−光配向膜用組成物の製造−
特開２００７−１２１７２１号公報に記載の実施例１２と同様にして、光配向膜用組成物を製造した。
即ち、下記構造式（ａ）で示される化合物２部をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）９８部に溶解させた（溶液Ａ）。メチル化メラミン  スミマールＭ−１００Ｃ（以下Ｍ−１００Ｃ）（長春人造樹脂製。ヘキサメトキシメチル化メラミン単量体として、分子量＝３９０。平均重合度は１．３〜１．７である。）２部に２−ブトキシエタノール（ＢＣ）９８部を加えて均一溶液とした（溶液Ｂ）。溶液Ａ１００部、溶液Ｂ１５部、ＢＣ７７部及びＢＸ−Ｌ（ポリビニルアセタール樹脂エスレック、積水化学工業（株）製）５．１部を混合し、固形分比１．０％の溶液を調製した。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、光配向膜用組成物を得た。
2009242701.tif 000021
【００８９】
−光配向膜の製造−
前記光配向膜用組成物を、スピンコート法（３，５００ｒｐｍ、２０秒）によりガラス基板上に塗布した後、前記光配向膜用組成物の塗面に対し、塗膜表面の法線方向から波長３６５ｎｍの偏光紫外線を、積算光量が１５ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。
そして、２２０℃で２０分間加熱して、比較例１の光配向膜を製造した。
【００９０】
（１）配向性評価
実施例１〜５及び比較例１で製造した光配向膜に対し、下記組成の液晶組成物のイソプロピルアルコール溶液をスピンコート法（２，０００ｒｐｍ、２０秒）により塗布した後、８０℃で１０秒間加熱し、室温にもどして液晶の配向性を観察し、下記評価基準に従って配向性を評価した。結果を表１に示す。
【００９１】
−液晶組成物−
ＭＬＣ−１６０００−１００（メルク社製液晶化合物）        ３４．９質量部
下記に示す空気界面制御剤（Ａ）                        ０．０３４９質量部
イソプロピルアルコール                                        ６５質量部
【００９２】
2009242701.tif 000022
【００９３】
＜配向性の評価基準＞
◎    ：クロスニコル下で光漏れがほとんど観察されない。
◎〜○：○に比べ、良好であるが、光漏れが若干観測される。
○    ：クロスニコル下で光漏れが少し観察される。
×    ：クロスニコル下で光漏れが観察される。
【００９４】
（２）光耐久性評価
実施例１〜５及び比較例１で製造した光配向膜に対し、波長３６５ｎｍの非偏光の紫外線を、積算光量が５０Ｊ／ｃｍ２となるように照射した。次に、前記光配向膜に対し、上記「（１）配向性評価」と同様に、上記組成の液晶組成物のイソプロピルアルコール溶液をスピンコート法（２，０００ｒｐｍ、２０秒）により塗布した後、８０℃で１０秒間加熱し、室温にもどして液晶の配向性を観察し、下記評価基準に従って配向性を評価した。結果を表１に示す。
【００９５】
＜光耐久性の評価基準＞
◎    ：上記光耐久性評価において波長３６５ｎｍの非偏光の紫外線を照射しない場合と比較して、光漏れがほとんど変化しない。
◎〜○：○に比べ、良好であるが、光漏れが若干悪化している。
○    ：上記光耐久性評価において波長３６５ｎｍの非偏光の紫外線を照射しない場合と比較して、光漏れが少し悪化している。
×    ：上記光耐久性評価において波長３６５ｎｍの非偏光の紫外線を照射しない場合と比較して、光漏れが明らかに悪化している。
【００９６】
【表１】
2009242701.tif 000023
【００９７】
実施例１〜５の光配向膜は、比較例１の光配向膜に比べ、少ない光照射量で製造でき、かつ光耐久性も向上していることが分かった。更に、実施例１〜３の光配向膜は、実施例４〜５の光配向膜に比べ、光耐久性の向上が大きいことが分かった。