(57)【要約】【課題】粘度指数向上効果に優れ、かつせん断安定性にも優れている粘度指数向上剤を提供する。【解決手段】13Ｃ−ＮＭＲ法により求められる（メタ）アクリル酸エステル単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティが６５〜１００％である（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤であって、共重合体（Ａ）が炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、炭素数１２〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を構成単量体とし、全単量体の質量に基づいて（ａ１）が５〜５０質量％、（ａ３）が５０〜９５質量％であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
13Ｃ−ＮＭＲ法により求められる（メタ）アクリル酸エステル単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティが６５〜１００％である（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤。
【請求項２】
共重合体（Ａ）が炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、炭素数１２〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を構成単量体とし、全単量体の質量に基づいて（ａ１）が５〜５０質量％、（ａ３）が５０〜９５質量％である請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載の粘度指数向上剤及び溶剤を含有し、粘度指数向上剤／溶剤の質量割合が１０／９０〜９５／５である粘度指数向上剤濃厚物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤もしくは粘度指数向上剤濃縮物及び基油を含有する潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤および潤滑油組成物に関する。詳しくは特定の共重合体からなる粘度指数向上剤および前記粘度指数向上剤を含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の観点から、自動車の省燃費性およびロングライフ性の向上がより一層要求されており、自動車に使用されている潤滑油や作動油等の更なる粘度指数の向上および実使用時のせん断による永久粘度低下の抑制が求められている。従来は粘度指数向上剤のせん断安定性を向上させる方法として、比較的低分子量の高分子化合物を使用する方法が提案されている（特許文献−１）。しかし、この方法では、せん断安定性の向上はみられるものの、粘度指数向上効果が低下するといった問題があった。
【特許文献−１】特開２００２−３０２６８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、粘度指数向上効果に優れ、せん断安定性に優れている粘度指数向上剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するために発明者が鋭意検討した結果、特定の化学構造を有する化合物が粘度指数向上剤として優れた効果を発揮することを見出し本発明に到達した。即ち、本発明は、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められる（メタ）アクリル酸エステル単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティが６５〜１００％である（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤；前記粘度指数向上剤及び溶剤を含有し、粘度指数向上剤／溶剤の質量割合が１０／９０〜９５／５である粘度指数向上剤濃厚物；並びに、前記粘度指数向上剤もしくは粘度指数向上剤濃縮物及び基油を含有する潤滑油組成物；である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の粘度指数向上剤および前記粘度指数向上剤を含む潤滑油組成物は、従来のものに比較して粘度指数向上効果および剪断安定性が良好であり、自動車の省燃費性およびロングライフ性の向上に大きく寄与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明について詳細に説明する。一般に、高分子における立体規則性の程度を表す指標としてタクティシティが用いられる。タクティシティには、側鎖の立体構造が規則的に制御されているもののうち、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものをシンジオタクチック構造と呼び、側鎖が同じ方向に位置するものをアイソタクチックと呼ぶ。また、シンジオタクチック構造の程度を表す指標としてシンジオタクティシティが用いられる。シンジオタクティシティは、13Ｃ−ＮＭＲ（同位体炭素による核磁気共鳴法スペクトル）を用いて公知の文献に記載の方法により求めることができる。ＮＭＲにより定量されるタクティシティは連続する複数個の構成単位の存在割合（すなわち、連続する構成単位の相対的立体配座関係の存在割合）、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッドによって示すことが出来るが、本発明におけるシンジオタクティシティは、トリアッドで示されるものをいい、13Ｃ−ＮＭＲにおける頭−尾結合した（メタ）アクリル酸エステル３連鎖部の第２単位目のエステル基の結合した主鎖炭素原子のピーク面積（強度）比および下記の一般式により求められる。
シンジオタクティシティ（％）＝［ｒｒ／（ｍｍ＋ｍｒ＋ｒｒ）］×１００
ここで、ｍｍはアイソタクチックな（メタ）アクリル酸エステル由来の積分値（δ４５．４〜４６．０）、ｍｒはアタクチックな（メタ）アクリル酸エステル由来の積分値（δ４４．８〜４５．３）、ｒｒはシンジオタクチックな（メタ）アクリル酸エステル由来の積分値（δ４４．２〜４４．７９）である。
【０００７】
本発明における高度にシンジオタクチックな（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）とは、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められる（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位連鎖部のトリアッド表示によるシンジオタクティシティが６５〜１００％、好ましくは８０〜１００％、さらに好ましくは９０〜１００％、特に好ましくは９５〜１００％である。高度にシンジオタクチックな（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の溶液は、高度にアタクチックな（メタ）アクリル酸エステル共重合体や高度にアイソタクチックな（メタ）アクリル酸エステル共重合体の溶液と比較して、その粘度が、温度変化に影響されにくく、特に低温でも粘度が高くなりにくく、高温でも粘度が低くなりにくいという特徴があることを見いだし、本発明に至ったのである。共重合体（Ａ）の粘度の温度依存性が低い理由は定かではないが、これらの高度にシンジオタクチックな共重合体は、溶液とした際の溶液中での炭素−炭素結合間のコンホメーション変化をし易く、高分子の溶解半径の温度による変化が大きいことによるものと推定される。
【０００８】
本発明における共重合体（Ａ）は、以下の単量体から構成される。
（ａ）：（メタ）アクリル酸アルキルエステル
（ｂ）：（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステル
（ｃ）：その他の単量体
【０００９】
（ａ）：（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数の違いにより以下の（ａ１）〜（ａ３）に分類される。
【００１０】
（ａ１）：炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
炭素数３および４のアルキル基は直鎖または分岐のものが含まれる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピルエステル、（メタ）アクリル酸イソプロピルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルエステルおよび（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルエステル等が挙げられる。（ａ１）のうち好ましくは（メタ）アクリル酸メチルエステルである。
【００１１】
（ａ２）：炭素数５〜１１のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
アルキル基は直鎖または分岐のものが含まれる。具体的には、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシルエステル等が挙げられる。
【００１２】
（ａ３）：炭素数１２〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
アルキル基は直鎖または分岐のものが含まれる。具体的には、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシルエステル、（メタ）アクリル酸２−メチルウンデシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシルエステル、（メタ）アクリル酸２−メチルペンタデシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシルエステル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシルエステル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルエステル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシルエステル等が挙げられる。（ａ３）のうち好ましくは、炭素数１２、１３、１４、１５、１６、１８、２０、２４および３２の直鎖または分岐アルキル基、並びにこれら２種以上の併用である。
【００１３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）としては以下の（ｂ１）〜（ｂ５）が挙げられる。
【００１４】
（ｂ１）：（メタ）アクリル酸アルケニルエステル；
アルケニル基は、炭素数１〜３０の直鎖または分岐のアルケニル基が含まれる。具体的には、（メタ）アクリル酸ドデセニルエステル、（メタ）アクリル酸オレイルエステル等が挙げられる。
【００１５】
（ｂ２）：（ポリ）アルキレングリコールまたはそのモノアルキルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステル；
（ポリ）アルキレングリコールまたはそのモノアルキルエーテルを構成するアルキレン基としては、炭素数が２〜２０のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。好ましくは、炭素数２〜４のアルキレン基である。またモノアルキルエーテルを構成するアルキル基としては炭素数が１〜２０の直鎖または分岐アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基である。（ポリ）アルキレングリコールにおけるアルキレングリコールの単位の数は好ましくは１〜５０、さらに好ましくは１〜２０である。具体的には、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数９）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの単位数３）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数６）モノメチルエーテルモノメタクリレート等が挙げられる。
【００１６】
（ｂ３）：（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；
具体的には、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
【００１７】
（ｂ４）：窒素含有（メタ）アクリル酸エステル；
例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリル酸エステル［具体的には、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート］、モルホリノエチル（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１８】
（ｂ５）：ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル；
例えば、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリル酸エステル［具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］が挙げられる。
【００１９】
（ｂ）のうち好ましいのは、粘度指数向上効果の観点から（ｂ２）および（ｂ５）、さらに好ましくは（ｂ５）である。
【００２０】
他の単量体（ｃ）としては、以下の（ｃ１）〜（ｃ６）が挙げられる。
【００２１】
（ｃ１）：カルボキシル基含有単量体；
例えば、不飽和モノカルボン酸［具体的には、（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等］、不飽和ジカルボン酸［具体的には、マレイン酸、フマル酸］等が挙げられる。
【００２２】
（ｃ２）：（メタ）アクリル酸以外の不飽和カルボン酸のエステル；
例えば、クロトン酸の炭素数１〜３０のアルキルエステル、マレイン酸の炭素数１〜２４のアルキルジエステル等が挙げられる。
【００２３】
（ｃ３）；脂肪族ビニル系炭化水素
例えば、炭素数２〜３０のアルケン［エチレン、プロピレン、１−ブテンおよびα−オレフィン等］、炭素数４〜１８のアルカジエン等が挙げられる。
【００２４】
（ｃ４）；アルキルアルケニルエーテル
炭素数１〜３０の直鎖または分岐アルキル基を有するアルキルビニルエーテル、アルキル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
（ｃ５）；脂肪酸ビニルエステル
脂肪酸としては、炭素数１〜３０の直鎖状、分岐状もしくは脂環基を有する脂肪酸が挙げられ、飽和または不飽和のいずれであってもよい。具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル等が挙げられる。
（ｃ６）；芳香族ビニル系炭化水素
例えば、スチレン、その他置換スチレン（置換基の炭素数１〜１８）［具体的には、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等）、ジビニル置換芳香族炭化水素［具体的には、ジビニルベンゼン］等が挙げられる。
【００２６】
（ｃ）のうち、粘度指数向上効果の観点から、好ましいのは（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ６）およびそれらの２種以上の併用であり、さらに好ましいのは（ｃ１）である。
【００２７】
共重合体（Ａ）を構成する単量体のうち、粘度指数向上効果の観点から、好ましいのは（ａ）およびそれら２種以上の併用であり、必要により（ｂ）および／または（ｃ）を併用してもよい。（ａ）のうちの２種以上を併用する場合に、さらに好ましいのは、（ａ１）および（ａ３）の併用である。
【００２８】
共重合体（Ａ）が炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、炭素数１２〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ３）を構成単量体とし、（ｂ）および（ｃ）を使用しない場合は、全単量体の質量に基づいて（ａ１）が５〜５０質量％で、（ａ３）が５０〜９５質量％であることが好ましい。さらに好ましくは（ａ１）が２０〜４０質量％で、（ａ３）が６０〜８０質量％、特に好ましくは（ａ１）が３０〜４０質量％で、（ａ３）が６０〜７０質量％である。
【００２９】
共重合体（Ａ）が（ａ１）、（ａ３）、並びに（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）［特にヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル（ｂ５）］及び／又はその他の単量体（ｃ）を構成単量体とする場合は、全単量体の質量に基づくそれぞれの好ましい質量割合（合計は１００質量％）は、粘度指数向上効果の観点から、（ａ１）が５〜４０質量％、（ａ３）が６０〜９５質量％、（ｂ）［特に（ｂ５）］が０〜１０質量％、（ｃ）が０〜１０質量％であることが好ましい。さらに好ましくは（ａ１）が１０〜２５質量％、（ａ３）が７５〜９０質量％、（ｂ）［特に（ｂ５）］が０〜５質量％、（ｃ）が０〜５質量％である。（ｂ）および／または（ｃ）が１０質量％以下であれば、低温での流動性が良好であるため好ましい。（ｃ）を併用する場合は、本発明におけるシンジオタクティシティは（ｃ）以外に由来する部分のみのタクティシティを対象とする。
【００３０】
本発明における高度にシンジオタクチックな共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の方法が挙げられる。テトラアルコキシチタンと有機アルミニウムからなる触媒系による方法（特公昭４５−９７４９号公報）、有機マグネシウム化合物触媒を用いる方法（特公昭４５−４００６１号公報および特開昭６３−１７２７０９号公報）、二種類のリチウム化合物の組み合わせからなる触媒系を用いる方法（特公昭４６−２８３０号公報）、チタン化合物とリチウムアルミニウム化合物からなる触媒系を用いて重合する方法（特開平１−１９３３１２号公報）、有機ランタニド化合物触媒系を用いて重合する方法（特開平３−２６３４１２号公報）、有機アルミニウム化合物とフェノール類およびビスオキサゾリン化合物からなる触媒系を用いて重合する方法（特開平１０−１３９８２２号公報）、フルオロアルコール溶媒中で重合する方法（Isobe et al. Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 38, 4693-4703, 2000）。共重合体（Ａ）の製造において、一般に、重合温度が低いほど立体規則性制御に優れているため、重合温度は、好ましくは４０℃以下、さらに好ましくは２５℃以下、特に好ましくは０℃以下である。
【００３１】
開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤、有機ハロゲン化合物開始剤、トリアルキルボランからなる群より選ばれる開始剤を使用することができ、熱による重合開始の方法の他に、放射線、電子線、紫外線等を照射して重合を開始させる方法を採ることもできる。特に低温での重合では、レドックス開始剤およびトリアルキルボラン開始剤が好ましい。レドックス系触媒としては、アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩（例えば、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム等）、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、アスコルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、有機過酸化物等酸化剤との組合せよりなるもの等が挙げられる。トリアルキルボランとしては、トリｎ−ブチルボラン、トリエチルボラン等が挙げられ、少量の空気を吹き込むことにより開始剤として働く。アゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。過酸化物系開始剤としては無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウム等］、有機過酸化物［ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート等］が挙げられる。
【００３２】
重合には連鎖移動剤を併用してもよく、このようなものとしては、例えばチオカルボン酸類（ｎ−ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノール等）、チオール酸類（チオグリコール酸、チオリンゴ酸等）、２級アルコール類（イソプロパノ−ル等）、アミン類（ジブチルアミン等）、次亜燐酸塩類（次亜燐酸ナトリウム等）等を挙げることができ、連鎖移動剤の量は全ビニル系モノマーの量に対して、好ましくは０．００１〜１０％である。さらに好ましくは０．５〜５％である。
【００３３】
共重合の様式としては、ランダム共重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
【００３４】
上記の製造法で得られる共重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する。なお、Ｍｗは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによるポリスチレンに換算し求めた重量平均分子量である）は、用途等によって異なるが、好ましくは５，０００〜５００，０００、 さらに好ましくは１０，０００〜５００，０００、特に好ましくは１０，０００〜２５０，０００である。Ｍｗが、１０，０００以上であれば、粘度指数向上効果の点で好ましく、５００，０００以下であれば剪断安定性の点で好ましい。また変速機油に使用する場合にはせん断力が強くかかるため、Ｍｗは１０，０００〜３５，０００が好ましく、さらに好ましくは、１５，０００〜３０，０００である。
【００３５】
共重合体（Ａ）は、溶解性パラメーターが、好ましくは９．０〜９．３、さらに好ましくは９．１０〜９．２５、特に好ましくは９．１８〜９．２３であり、溶解性パラメーターが上記範囲内であれば油または有機溶剤への溶解性が良好であり、さらに粘度指数向上効果が高い。なお、本発明における溶解性パラメーターは、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１４７−１５４，（１９７４）］によって算出される値である。
【００３６】
共重合体（Ａ）の示差走査熱量計により測定した結晶化開始温度は、好ましくは−１０℃以下であり、さらに好ましくは−１５℃以下、特に好ましくは−２０℃以下である。−１０℃以下であれば低温で増粘しにくく、低温特性に悪影響を及ぼすことが少ない。本発明の共重合体（Ａ）の示差走査熱量計による結晶化開始温度は、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製『ＤＳＣ７』を使用し、粘度指数向上剤５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−４０℃まで冷却したときに観測される結晶化開始温度である。
【００３７】
共重合体（Ａ）のＨＬＢ値は０．５〜６．０が好ましい。ＨＬＢがこの範囲内にあると抗乳化性が特に良好である。さらに好ましくは、ＨＬＢ値が１．０〜５．５である。特に好ましくは、ＨＬＢ値が１．５〜５．０である。本発明のＨＬＢ値は、有機性無機性の概念のＨＬＢ（「新・界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社発行、Ｐ．１９７−１９８）によって算出される値である。
【００３８】
本発明の粘度指数向上剤は共重合体（Ａ）のみからなるが、さらに溶剤で希釈して、粘度指数向上剤濃厚液として使用するとハンドリング性が良好になり好ましい。希釈する場合の、粘度指数向上剤／溶剤の質量割合は１０／９０〜９５／５が好ましく、さらに好ましくは３０／７０〜８５／１５である。この範囲であれば、ハンドリング性がさらに良好である。希釈溶剤としては、溶剤精製油、イソパラフィンおよび／または水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油、ナフテン油、単一組成の有機溶媒、ならびにこれらの混合物が挙げられる。なお、前述の重合工程で溶剤を使用した場合で、溶剤をそのまま残存させた場合の溶剤も希釈溶剤の一部に含まれる。単一組成の有機溶剤としては、例えば炭化水素系溶剤（ペンタン、ヘキサン等）、芳香族系溶剤（トルエン、キシレン等）、アルコール系溶媒（オクタール、ブタノール等）、ケトン系溶媒（メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等）、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、およびスルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシド等）を挙げることができる。これらのうち好ましくは、溶剤精製油、イソパラフィンおよび／または水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成油、エステル系合成油、ナフテン油である。特に好ましくは引火点（ＣＯＣ）が１２０℃以上の溶剤精製油、イソパラフィンおよび／または水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成油、エステル系合成油、ナフテン油である。この範囲では、粘度指数向上剤の火気に対する安全性が高い。また、これらは２種以上を混合してもよい。
【００３９】
本発明の粘度指数向上剤は、通常、エンジン油、変速機油[ギア油（工業用および自動車用）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、トロイダルＣＶＴ油およびベルトＣＶＴ油）、パワーステアリング油およびショックアブソーバー油等に使用されるが、特にせん断が厳しい変速機油［ギア油（自動車用）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、トロイダルＣＶＴ油およびベルトＣＶＴ油）］に用いた場合、ロングライフ性に効果的である。最も好ましくは、省燃費性に優れたスリップ制御機構を有する自動変速機の潤滑油に用いた場合であり、省燃費性、ロングライフ性ともに効果的である（シャダー性にも悪影響しない）。
【００４０】
本発明の粘度指数向上剤ならびに粘度指数向上剤濃厚液および基油からなる潤滑油組成物において、用いる基油は１００℃における動粘度が２〜５ｍｍ2／ｓのものが好ましい。また、基油の粘度指数は９５以上が好ましく、さらに好ましくは１００以上である。このような基油に本発明の粘度指数向上剤ならびには粘度指数向上剤濃厚液を配合した潤滑油組成物は、粘度指数が高く省燃費性が良好となる。さらに用いる基油の流動点（ＪＩＳ Ｋ２２６９）は−２０℃以下が好ましい。さらに好ましくは−２５℃以下である。基油の流動点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。また、基油としては、溶剤精製油、イソパラフィンおよび／または水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油、ナフテン油およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４１】
本発明の粘度指数向上剤もしくは粘度指数向上剤濃厚液は、基油に対して、共重合体（Ａ）成分として好ましくは１〜３０％添加して本発明の潤滑油組成物として使用される。本発明の潤滑油組成物がエンジン油の場合には２〜１０％、変速機油（ギア油または自動変速機油）の場合は、２〜２５％、好ましくは３〜１０％、トラクション油の場合は０．５〜１０％添加された場合に特に好ましい結果を与える。
【００４２】
本発明の潤滑油組成物は、他の任意成分、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系のＭｇ塩やＣａ塩等）、分散剤［（アルケニル（イソブテニル）コハク酸イミド系、ホウ素化アルケニルコハク酸イミド、マンニッヒ縮合物系等）］、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系、ヒンダードフェノール系等）、油性向上剤［脂肪酸系（オレイン酸）、脂肪酸エステル系、アルキルアミン系（オレイルアミン）、アルコール系（オレイルアルコール）、アミド系（オレアミド）等］、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト等）、極圧剤（硫黄リン系、クロル系等）、および燐系添加剤（リン酸アルキルエステル、ジアルキルフォスファイト等）をさらに添加してもよい。これら他の任意成分の添加量は、潤滑油組成物に対して好ましくは０〜１５％である。
【００４３】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において特に定めない限り、部は質量部を示す。
【００４４】
［ＧＰＣによる重量平均分子量の測定方法］
装置：東洋曹達製ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６、２本
測定温度：４０℃
試料溶液：０．５重量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置：屈折率検出器
標準：ポリスチレン
【００４５】
［13Ｃ−ＮＭＲによるシンジオタクティシティの測定方法］
装置：ブルカー製Ａ−３００
測定溶媒：ＣＤＣＬ3
測定試料液：試料１００ｍｇを０．５ｍＬのＣＤＣＬ3に溶解したもの
試料管径：５ｍｍ
積算回数：５１２０回
計算：
ｍｍ：アイソタクチックカーボン積分値（δ４５．４〜４６．０）
ｍｒ：アタクチックカーボン積分値（δ４４．８〜４５．３）
ｒｒ：シンジオタクチックカーボン積分値（δ４４．２〜４４．７９）
シンジオタクティシティ（％）＝［ｒｒ／（ｍｍ＋ｍｒ＋ｒｒ）］×１００
【００４６】
［せん断安定性の試験方法］
ＪＡＳＯ Ｍ３４７−９５に準拠し、試験時間を１０時間とした。
【００４７】
［粘度指数の試験方法］
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に従って評価した。
【００４８】
実施例１
撹拌装置および三方コック付きガラス製反応容器の内部を脱気し、アルゴンで置換したあとに２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１３２部、溶媒としてトルエン３００部を投入し、 攪拌しながらトリメチルアルミニウムの２Ｍヘキサン溶液１５，０００部を加えた。系中の溶剤を減圧度２０ｍｍＨｇにて除去したあと、２，２‘−メチレンビス［（４Ｓ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン］２７部およびトルエン５００部を加えた。この溶液を６５℃で１５分間攪拌したあと、２５℃に降温し、トルエン４，０００部を加えて、同温にて表１の単量体混合物１００部を加えて重合を開始した。３時間後１０，０００部の０．２Ｍの塩酸メタノール溶液を加えることにより重合反応を停止した。溶液を５００，０００部のメタノール中に注ぎ、ポリマーを析出させた。析出ポリマーを濾別後、メタノールで洗浄し、減圧下６０℃で乾燥後共重合体（Ａ１）７０部を得て、実施例１の粘度指数向上剤（Ｖ１）とした。（Ａ１）のシンジオタクティシティは９５％であった。その後、粘度指数向上剤（Ｖ１）５０部と、溶剤精製油（引火点１６０℃）５０部を撹拌装置、加熱装置、冷却装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた反応容器で１２０℃、２時間均一溶解希釈し、本発明の粘度指数向上剤濃厚液（Ｂ１）１００部を得た。
【００４９】
実施例２〜５
実施例１と同様にして、共重合体（Ａ２）〜（Ａ５）からなる本発明の粘度指数向上剤（Ｖ２）〜（Ｖ５）を得た。（Ａ２）〜（Ａ５）のシンジオタクティシティは表２に示した。その後も実施例１と同様に共重合体（Ａ２）〜（Ａ５）それぞれ５０部を、溶剤精製油５０部で希釈し、本発明の粘度指数向上剤濃厚液（Ｂ２）〜（Ｂ５）をそれぞれ１００部得た。
【００５０】
実施例６
撹拌装置および冷却装置を備えたガラス製反応容器に、表１の単量体混合物１００部、ｎ−ラウリルメルカプタン１．５部、トルエン３００部およびパーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノール２００部を仕込み、さらに重合開始剤としてトリブチルボランを１０部加え、反応系に空気を導入し、−９８℃で４８０時間反応した。得られた生成物を実施例１と同様にメタノール１０，０００部中に析出させ、濾別、洗浄後、乾燥して共重合体（Ａ６）からなる本発明の粘度指数向上剤（Ｖ６）を得た。（Ａ６）のシンジオタクティシティは９２％であった。その後も実施例１と同様にして粘度指数向上剤濃厚液（Ｂ６）１００部を得た。
【００５１】
実施例７
実施例６と同様にして、共重合体（Ａ７）からなる本発明の粘度指数向上剤（Ｖ７）を得た。（Ａ７）のシンジオタクティシティは９２％であった。その後も実施例６と同様にして粘度指数向上剤濃厚液（Ｂ７）１００部を得た。
【００５２】
実施例８
撹拌装置および冷却装置を備えた反応容器に、表１の単量体混合物１００部、ｎ−ラウリルメルカプタン２部、トルエン３００部、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノール８８０部に重合開始剤としてトリブチルボランを１８部加え、反応系に空気を導入し、−７８℃で１６８時間反応した。実施例１と同様にメタノール中に析出させ、濾別、洗浄後、乾燥して本発明の共重合体（Ａ８）からなる粘度指数向上剤（Ｖ８）を得た。（Ａ８）のシンジオタクティシティは８８％であった。その後も実施例１と同様にして粘度指数向上剤濃厚液（Ｂ８）１００部を得た。
【００５３】
実施例９
実施例８と同様にして、共重合体（Ａ９）からなる本発明の粘度指数向上剤（Ｖ９）を得た。（Ａ９）のシンジオタクティシティは８８％であった。その後も実施例８と同様にして粘度指数向上剤濃厚液（Ｂ９）１００部を得た。
【００５４】
比較例１
撹拌装置、加熱装置、冷却装置、温度計、窒素吹き込み管を備えた反応容器に、トルエンを１５０部、表１に示す単量体の混合物１００部、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５部、連鎖移動剤としてｎ−ラウリルメルカプタン１部仕込み、窒素置換を行った後に密閉下にて９０℃で６時間重合反応を行った。実施例１と同様にメタノール中に析出させ、濾別、洗浄後、乾燥して、比較の共重合体（Ｈ１）からなる粘度指数向上剤（Ｗ１）を得た。（Ｈ１）のシンジオタクティシティは６０％であった。その後も実施例１と同様にして粘度指数向上剤濃厚液（Ｘ１）１００部を得た。
【００５５】
比較例２および３
比較例１と同様にして、共重合体（Ｈ２）および（Ｈ３）からなる比較の粘度指数向上剤（Ｗ２）および（Ｗ３）を得た。（Ｈ２）および（Ｈ３）のシンジオタクティシティは、それぞれ５９％および５８％であった。その後も比較例１と同様にして粘度指数向上剤濃厚液（Ｘ２）および（Ｘ３）をそれぞれ１００部得た。
【００５６】
【表１】
2009074068.tif 000002
【００５７】
表１中の略号は以下の単量体を意味する。
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
Ｍ０４：メタクリル酸ｎ−ブチルエステル
Ｍ１２：メタクリル酸ｎ−ドデシルエステル
Ｍ１４：メタクリル酸ｎ−テトラデシルエステル
Ｍ１６：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシルエステル
Ｍ２４：メタクリル酸２−デシルテトラデシルエステル
Ｍ３２：メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシルエステル
ＭＯＨ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル
ＭＡＡ：メタクリル酸
【００５８】
共重合体（Ａ１）〜（Ａ９）および（Ｈ１）〜（Ｈ３）の物性値等を表２に示す。
【００５９】
【表２】
2009074068.tif 000003
【００６０】
実施例１０〜１８、比較例４〜６
（Ｂ１）〜（Ｂ９）および（Ｘ１）〜（Ｘ３）を高粘度指数油（流動点：−２２．５℃、
１００℃の動粘度：３．０mm2／s）に溶解し、潤滑油組成物を作製した。そしてその潤滑
油組成物の１００℃の動粘度が６．１mm2／sになるよう粘度指数向上剤濃厚液の配合量
を調整し試験油とし、剪断安定性と粘度指数を評価した。得られた評価結果を表３に示す。
本発明による潤滑油組成物は粘度指数が大きく、しかも剪断安定性試験における粘度低下
率（％）が低い。
【００６１】
【表３】
2009074068.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果および剪断安定性が良好であるため、自動車のエンジン油、変速機油［ギア油（工業用および自動車用）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、トロイダルＣＶＴ油およびベルトＣＶＴ油）］、パワーステアリング油およびショックアブソーバー油等に好適に用いることができる。