(57)【要約】【課題】繊維径が極めて小さく、均一で、繊維長が１ｍｍ以上でることを特徴とするキチン誘導体混合繊維、及びその繊維集合体とその製造方法を提供する。【解決手段】紡糸原液としてＰＡＧ成分を含むキチン誘導体溶液を用い、該紡糸原液を静電紡糸して、均一なキチン誘導体混合繊維、及びその繊維集合体とその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キチン誘導体とポリアルキレングリコールの混合体で繊維形状に形成されてなることを特徴とするキチン誘導体混合繊維集合体。
【請求項２】
繊維長が１ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載のキチン誘導体混合繊維集合体。
【請求項３】
繊維径が２μｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載のキチン誘導体混合繊維集合体。
【請求項４】
キチン誘導体が良溶媒に溶解している溶液に、平均分子量が１０００〜４００万であるポリアルキレングリコールを０．０１〜２０重量％、及び界面活性剤を０〜５重量％添加し、キチン誘導体成分濃度が０．５〜１５重量％である該溶液を静電紡糸することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のキチン誘導体混合繊維集合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キチン誘導体とポリアルキレングリコール（以下「ＰＡＧ」と称す。）の混合体で形成された繊維集合体、並びにその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
キチンは、天然に甲殻類（カニ、エビなど）の殻を主成分として存在し、天然存在量はセルロースに次ぎ最も大量に再生産され、年間１０００億トンにも達している。一次構造的には、セルロースグルコース環のＣ２位のＯＨ基を−ＮＨＣＯＣＨ３に置換したセルロース誘導体と考えてよい。しかしながら、その集積方法が困難なため、利用度は低く、健康食品、抗菌材としてしか利用されておらず、国内で年間６０００トン程度の消費といわれている。通常、使用されるのは、量的に多いα−キチンで、セルロースで言えば安定構造を持つセルロースＩＩ型（再生セルロース構造に対応）に対応する安定構造である。キチンにはβ型（天然セルロースに対応：不安定という点で）も存在し、イカの腱の成分であり、生産量は極めて少ない。量的に多いα−キチンでもキチンとして利用できるのは極僅かで、大部分はＣ２位にある−ＮＨＣＯＣＨ３を部分的に−ＮＨ２（脱アセチル化）したキトサンとして利用されているのが現状であり、健康食品、健康材料、化粧品、医薬品、他高分子材料（例えば、繊維やフィルム）の改質剤・改質混合剤などとして利用されており、キトサン自身が主成分となる機能材料として使われ方はしていない。キトサンをナノの成型体として利用できれば、応用範囲は、衣料、再生医療、化粧品、機能性分離剤などと広がる。その一つの方法として静電紡糸法（Ｅｌｅｃｔｒｏ  Ｓｐｉｎｎｉｎｇ  ＥＬＳＰ：電界紡糸法）が挙げられる。
【０００３】
静電紡糸法は、高電圧によって紡糸を行なう方法である。
この紡糸法を用いることで、ｎｍオーダーの繊維径を有し、繊維長が長いキチン誘導体極細繊維の作製が可能となった。静電紡糸法によるキチン誘導体に関しては、特許文献１に開示されており、また、水不溶性キチン誘導体からなるナノファイバーで形成された不織布と、高分子フィルムとから構成されたキチン誘導体複合材料に関する発明が特許文献２に開示されている。
しかしながら、これら特許文献では腐食性が強く、有害性のある溶媒が使用されており安全性に課題があり、また熱圧着性に課題が残っていた。
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１８６８３１号公報
【特許文献２】特開２００７−２３６５５１号公報
【特許文献３】特願２００７−１１０７０２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、腐食性が強く有害性のある溶媒を使用せず、ナノサイズの繊維径を有する、キチン誘導体とＰＡＧの混合繊維に関するものであり、安全性が高く、熱圧着性の良いキチン誘導体とＰＡＧの混合繊維およびその繊維集合体とその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、キチン誘導体溶液にＰＡＧを加え静電紡糸法を用いることで、キチン誘導体とＰＡＧが混合化することでナノサイズの繊維径を有するキチン誘導体とＰＡＧの混合繊維およびその繊維集合体とその製造方法を見出し、本発明とした。
すなわち本発明は以下の通りである。
（１）キチン誘導体とＰＡＧの混合体で繊維形状に形成されることを特徴とするキチン誘導体混合繊維集合体。
（２）繊維長が１ｍｍ以上であることを特徴とする上記（１）に記載のキチン誘導体混合繊維集合体。
（３）ナノファイバーの直径は、２μｍ以下であることを特徴とする上記（２）に記載のキチン誘導体混合繊維集合体。
（４）キチン誘導体が良溶媒に溶解している溶液に、平均分子量が１０００〜４００万であるポリアルキレングリコールを０．０１〜２０重量％、及び界面活性剤を０〜５重量％添加し、キチン誘導体成分濃度が０．５〜１５重量％である該溶液を静電紡糸法で紡糸することを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のキチン誘導体混合繊維集合体の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、繊維径がナノサイズと極めて小さく、繊維長が１ｍｍ以上であるキチン誘導体混合繊維、およびその集合体とその製造方法を提供することが出来た。
本発明のキチン誘導体混合繊維集合体は、静電紡糸法により得られ、その結果、繊維長手方向又は繊維間で、繊維径の均一性が特に優れる。また、そのキチン誘導体混合繊維からなる繊維集合体は、極めて微細な繊維から構成されるため、比表面積は極めて大きく、微細な繊維空隙を多数有する繊維集合体であり、その繊維集合体は腐食性が高い溶媒を使用していないので、安全性が高く、圧着性に優れており、工業的に安定して得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について、以下に詳述する。
本発明のキチン誘導体混合繊維集合体は、静電紡糸法により得られるものである。
本発明のキチン誘導体混合繊維は、極細の繊維形状から成る。極細の繊維形状でとは、生成物中に３μｍ以上の粒子状物を殆ど含まないことを意味する。たとえ生成物の多くが０．０１〜１μｍの繊維径から成る繊維であっても、３μｍ以上の粒子状物をある一定以上含む場合は、極細の繊維形状ではないものとする。
本発明のキチン誘導体混合極細繊維の平均繊維径は、０．０１〜１μｍの範囲である。平均繊維径が１μｍを超えると、その繊維集合体の柔軟性が乏しくなり、好ましくない。また極細繊維の特徴である、比表面積の大きさ、フィルターとして用いた場合の分離特性などが発現しにくい。よって好ましくは０．０１〜０．８μｍであり、より好ましくは、０．０１〜０．５μｍの範囲である。
【０００９】
本発明のキチン誘導体混合繊維の繊維長は１ｍｍ以上であり、より好ましくは５ｍｍ以上、特に好ましくは１０ｍｍ以上であり、連続した繊維であってもよい。長さについて特に規定しないが、短繊維または長繊維を素材として用いることが出来る。また一旦長繊維として製造後、カットして任意の長さの短繊維として用いることも出来る。繊維長が１ｍｍ未満であると、それによって得られる繊維集合体の力学的強度が不十分なものになりやすい。
ナノサイズの繊維径で均一な繊維径分布を有することは、本発明の最も大きな特徴である。本発明は静電紡糸法に基づいた、安定な紡糸状態、すなわち、一定の割合での紡糸原液の均一な吐出により達成できるものである。したがって、繊維長方向および繊維間における径の均一性が優れている。
【００１０】
静電紡糸法において、通常よく発生する粒子状欠点が極めて少ないことも特徴の一つである。粒子状欠点を多く有する繊維から成る繊維集合体は、比表面積、強度、均一性の点で劣るため好ましくない。粒子状欠点の生成機構については、明確には判明していないが、紡糸原液条件、例えば、表面張力、粘弾性などと、装置条件の適正化により、射出が連続化し、ノズル先端部での詰りや、汚れが極めて少なくなり、その結果、粒子状欠点が少なく、均一なキチン誘導体混合繊維および繊維集合体が得られることを知見し本発明に至った。
本発明の繊維集合体とは、単数または複数の繊維が不規則に積層された構造体を指し、好ましい態様としては、不織布が挙げられる。不織布の構成は、平均繊維径が０．０１〜０．８μｍ、目付けが０．１〜１００ｇ／ｍ２、厚みが１〜５００μｍの範囲のものが好ましいが特に限定されない。繊維が細いので、比較的目付けが小さく、厚さも薄いものが安定して得られる。
【００１１】
本発明の繊維集合体の特徴は、繊維径がナノサイズの繊維が緻密に積層されて構成されており、極めて小さな開孔が均一に存在することであり、他の不織布などと積層して用いると好適であり、その効果を有効に発揮することが出来る。
本発明は、キチン誘導体溶液を静電紡糸することで得られるキチン誘導体混合繊維、および繊維集合体に関するが、中でもより好ましい溶液である蟻酸キトサン溶液を用いた場合の製造方法について、以下に詳述する。
キチン誘導体には、水溶性、水不溶性のものが存在するが、本発明のキチン誘導体は水不溶性キチン誘導体を使用するのが望ましく、条件により、キトサン塩などの水溶性キチン誘導体の使用も可能である。
キチン誘導体は、キチンを濃アルカリ溶液、例えばＮａＯＨ、で加熱することで、適当な脱アセチル化度を有するキトサンが調整できる。また、市販のキトサンを使用することも可能である。
【００１２】
本発明のキチン誘導体混合繊維および繊維集合体の製造方法は、
（ａ）原料キトサンを濃度９０％蟻酸に溶解し、キトサン濃度を１〜２０重量％の溶液を得、平均分子量が１０００〜４００万であるポリアルキレングリコールを添加してＰＡＧを０．０１〜２０重量％含有する静電紡糸に適した紡糸原液とする工程、
（ｂ）上記紡糸原液を、静電紡糸し、コレクター上に繊維集合体を堆積させる工程、
（ｃ）上記工程（ｂ）の後に、水を用いて洗浄する工程、
（ｄ）必要に応じて、上記工程（ｃ）の後に、沸点が７０〜２００℃、表面張力が９〜３０ｍＮ／ｍの有機溶剤を用いて、上記の水から有機溶剤に置換する工程、
（ｅ）上記工程（ｃ）及び（ｄ）の後に、４０〜２００℃の範囲における何れかの温度において、フリーか少なくとも一軸方向に拘束しながら、上記水または有機溶剤を乾燥除去する工程、
を含む。
【００１３】
最初に、本発明の（ａ）工程について述べる。
まず濃度９０％の蟻酸（和光純薬，特級）を用意する。
これにアセチル化度９５％のキトサン（キトサン食品工業製）を添加し、十分に攪拌し、溶解させることで、キトサン濃度が８〜１５重量％であるキトサン溶液を作製する。
次に、エレクトロスピニング法に適したキトサン溶液とするには、さらにこの溶液に、ＰＡＧを０．０１〜２０重量％添加し、均一に分散するよう、よく混練する。
該溶液におけるキトサン濃度は０．５〜１５重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１〜１２重量％の範囲、特に好ましくは２〜１０重量％の範囲である。セルロース濃度が０．５重量％未満では、溶液の溶解安定性が低く、生成物が微粒子状となる。また、１５重量％を超えると、粘度が著しく高く、静電紡糸時の射出安定性が悪い。
【００１４】
該溶液に含有されるポリアルキレングリコールは、下記［式１］のうちの少なくとも１つであることが好ましく、アルキレンオキサイドは２種類以上のアルキレンオキサイドを含んでもよく、分岐を含む構造であっても良い。例えば、特に限定されるものではないが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンプロピレングリコール等が挙げられる。
［式１］
ＲＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ´
ＲＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ
ＨＯ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ
Ｒ｛−Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｈ｝３
ＡＯ：アルキレンオキサイド
Ｒ：アルキル基
【００１５】
ＰＡＧの平均分子量は、１０００〜４００万の範囲が好ましく、より好ましくは５０００〜２００万、特に好ましくは１０万〜１００万の範囲である。ＰＡＧの平均分子量がこの範囲にあると、ＰＡＧの添加効果により、射出安定性が飛躍的に向上するという観点から好ましい。逆に、平均分子量が１０００より小さいと、添加効果が発現せず、また４００万を越えると、紡糸原液の粘度の観点から好ましくない。
また、その含有量は０．０１〜２０重量％の範囲であり、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。ＰＡＧの含有量がこの範囲にあると、ＰＡＧの添加効果により、射出安定性が飛躍的に向上するという観点から好ましく、逆に、０．０１重量％未満ではＰＡＧの添加効果が認められず、また２０重量％を超えると、経済性の観点から好ましくない。
【００１６】
次に、本発明の（ｂ）工程について述べる。
静電紡糸法は、該溶液を静電場に導入すればよく、特に限定されるものでなく、任意の便宜的な方法を用いることが出来る。例えば、図１に示すように、シリンジ１に紡糸原液（上記の溶液）２を入れ、シリンジポンプ３によりノズル４を通じて紡糸原液を任意の吐出量で押し出す。また、これと並行して高電圧発生装置５によりノズルに高電圧を印加することで、ノズルと接地されたコレクター６の間に静電場を形成させる。静電場中に押し出された紡糸原液は、溶液内の電荷の反発により細化され、コレクター上に極細繊維の集合体として捕集される。
尚、本方法ではノズル４とコレクター６との間に、静電場を形成させればよく、コレクターに高電圧を印加させ、ノズルを接地しても構わない。
印加する電圧の大きさは５〜１００ｋＶの範囲が望ましい。印加電圧が５ｋＶ未満では、溶液中の電荷の反発力が小さすぎて、ノズル先端から飛び出した溶液が細化されない。また、１００ｋＶを越えると、空気の絶縁破壊が生じやすくなり、好ましくない。より好ましい範囲は１０〜５０ｋＶの範囲である。
ノズル４とコレクター６との距離は、５〜２０ｃｍが好ましい。ノズルとコレクターとの距離が５ｃｍ未満であると、印加電圧が大きい場合には、空気の絶縁破壊が生じる場合があるなど、好ましくない。また、２０ｃｍを越えると、細化可能な静電場を形成させるのに、非常に大きな印加電圧が必要となり好ましくない。
ノズル４の内径は０．１〜３ｍｍの範囲であることが好ましく、得られる繊維径について考慮すると、０．１〜１．５ｍｍの範囲がより好ましい。
【００１７】
本発明（ｃ）工程の水洗浄は、残留している蟻酸を洗浄するため行われる。洗浄する方法は、水で満たされた槽中に浸漬したり、シャワー等の装置を用いて吹き付けるなどして成される。
本発明（ｄ）工程の有機溶剤による水分の置換は、必要に応じて行われる。これを実施することで、乾燥後の繊維集合体の空孔率や、比表面積を高く維持することができる。このとき用いられる有機溶剤としては、その表面張力が９〜３０ｍＮ／ｍである必要があり、好ましくは１４〜３０ｍＮ／ｍであり、最も好ましくは１９〜３０ｍＮ／ｍの範囲である。表面張力が３０ｍＮ／ｍを越える有機溶剤を用いると、有機溶剤置換の意味合いが薄れ、得られる繊維集合体の空孔率が低下する。一方、表面張力が９ｍＮ／ｍ未満の有機溶剤を用いると、水を置換する能力に乏しいばかりか、他の溶剤との混和性さえ乏しくなる傾向があるので望ましくない。
有機溶剤の沸点は７０〜２００℃である必要があり、好ましくは８０〜２００℃であり、最も好ましくは８０〜１８０℃の範囲である。沸点が７０℃未満の有機溶剤を用いると、得られる繊維集合体の空孔率が低下するため望ましくない。また、沸点が２００℃を越える有機溶剤を用いると、エネルギー消費が大きくなる為、望ましくない。
上述したような性質を持つ有機溶剤としては、ケトン類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、多官能基化合物、炭化水素類、及びハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。中でも、水を溶解する能力を考慮すると、ケトン類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、及び多官能基化合物が好適である。
【００１８】
好適な有機溶剤の一例を挙げると、ケトン類としては、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等がある。
アルコール類としては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール等がある。
エーテル類としては、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン等がある。
ニトリル類としては、アセトニトリル、プロピオニトリル等がある。
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル等がある。
多官能基化合物とは、２種以上の官能基を持つ低分子化合物のことであり、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等がある。
さらに、環境適応性、安全性、衛生性、水を溶解する能力を考慮すると、上記有機溶剤の中でもアルコール類、ケトン類、及び多官能基化合物が好適である。
本発明における置換方法は、有機溶剤で満たされた槽中に浸漬したり、シャワー等の装置を用いて吹き付けるなどして成される。
【００１９】
本発明（ｅ）の乾燥工程は、積極的に加熱を施し、その乾燥温度が４０〜２００℃とすることが必要であり、対流伝熱乾燥、輻射伝熱乾燥、伝導伝熱乾燥、及び内部発熱乾燥の何れかの方式を採用することが好ましい。
対流伝熱乾燥とは、熱風乾燥機、オーブンドライヤー、クリップテンター、ピンテンター等を用い、熱風を当てて空気等の対流によって熱量を供給する方式である。
輻射伝熱乾燥とは、温調された金型等から輻射熱を浴びせて熱量を供給する方式である。
伝導伝熱乾燥とは、温調された金型等に直接接触させて熱量を供給する方式であり、温調された金属ロール等を用いるロール乾燥機を用いる。
内部発熱乾燥とは、マイクロ波等のエネルギー線を照射することによって自己発熱させる方式である。
乾燥温度は上述の通り、４０〜２００℃とすることが必要であり、高温になる程、得られた繊維集合体の空孔率が高くなるので好ましい。乾燥温度が２００℃を越えると、ほんの短時間であれば問題ないが、キチン誘導体混合繊維集合体の熱劣化の影響が無視できなくなるので望ましくない。
【００２０】
本発明のキチン誘導体混合繊維および繊維集合体の製造方法では、さらに目的に応じて、熱処理、架橋処理、化学的改質等を行っても良い。熱処理によって寸法安定性が、架橋処理によって耐水性が、そして化学的改質によってろ過対象となる液体に対する親和性が改良される。
本発明において使用する紡糸原液の組成物には、さらに目的に応じて、無機フィラー、ウィスカー、フィラメント、短繊維等の材料を添加しても良い。また、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を混合しても差し支えない。
また、本発明によって得られる繊維および繊維集合体は、単独で用いてもよいが、取り扱い性や、強度等のその他要求事項にあわせて、他部材や他素材と組み合わせて使用しても良い。例えば、不織布、フィルム、紙などの上に、極細繊維を堆積させることで、積層体を形成させることも可能である。また、他素材と複合化することで、単一素材には無い特性を発現させることが可能である。
本発明によって得られる繊維および繊維集合体は、化粧品、創傷保護材、人工皮膚、イオン交換体、再生医療用培地、バイオセンサー、バイオチップ、貴金属捕集材料等、各種用途に用いることが出来る。
【実施例】
【００２１】
以下に、本発明について実施例などを用いて、更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例などにより何ら限定されるものではない。
実施例中にある繊維および繊維集合体に関する各値は以下の方法により求めた。また、実施例、比較例中にある各評価については、以下の通りである。
・極細の繊維形状の評価
得られた繊維集合体の表面を走査型電子顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ＶＥ７８００）を用いて、１０００倍の倍率で観察し、評価した。具体的には、その写真内において、径が３μｍ以上の粒子状物の多少により以下の評価基準により評価した。
○  極細の繊維形状である。（径が３μ以上の粒子状物の個数：２個以内）
△  ほぼ極細の繊維形状である。（径が３μ以上の粒子状物の個数：３〜５個）
×  極細の繊維形状ではない。（径が３μ以上の粒子状物の個数：６個以上）
・平均繊維径
得られた繊維集合体の表面を走査型電子顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ＶＥ７８００）を用いて、５０００倍の倍率で観察し、任意の５０本を選び、１本につき任意の１ヶ所を選んで測定し、その平均値を平均繊維径Ｄａとした。
また、繊維形状でない生成物については、上記算出値は、任意の１ヶ所の選定により、大きく変化し、意味をなさないため、算出しなかった。
【００２２】
・繊維長１ｍｍ以下の繊維の存在確認
得られた繊維集合体から１ｃｍ角の観察サンプルを切り出し、その表面を走査型電子顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ製、ＶＥ７８００）を用いて、１０００倍の倍率で、全域にわたって観察し、繊維長１ｍｍ以下の繊維の多少について以下の評価基準により評価した。
○  存在しない。（個数：０個）
△  少しだけ存在する。（個数：１〜１０個）
×  多く存在する。（個数：１１個以上）  
・結晶化度
得られた繊維集合体をＸ線回折装置（ＲＩＧＡＫＵ製、ＲＩＮＴ２２００）を用いて測定した。
【００２３】
（実施例１〜７）
アセチル化度９５％のキトサン（キトサン食品工業製）を表１のキトサン濃度（１）の割合になるように９０重量％蟻酸で溶解作製し、ポリエチレングリコール（和光製、特級、分子量５００，０００、以後は「ＰＥＧ」と略す）水溶液（１０重量％）を、表１の組成となるように添加し、よく混練しての静電紡糸用の紡糸原液（キトサン濃度（２））を作製した。
得られた紡糸原液を図１に示したシリンジに入れ、内径０．７ｍｍの金属ノズルから金属基板上に吐出線速度（０．００５ｍｍ／ｍｉｎ）で吐出し、金属ノズルと金属基板間（距離：１０〜１５ｃｍ）には、高圧電源で２０ｋＶの電圧を印加し、静電紡糸を行った。
【００２４】
全ての実施例において、その紡糸状態は、射出はほぼ連続的で安定しており、射出ノズル先端での紡糸原液の詰りや汚れは殆ど無く、安定した静電紡糸状態であった。その表面を操作型電子顕微鏡で観察したところ、非常に細く均一な繊維であった。実施例１の観察結果を図２に示す。その他の各値、評価については表１に示す。
Ｘ線回折は、図３はキトサン単体のＸ線であり、図４はＰＥＧ単体のＸ線で、図５は実施例１の「キトサン＋ＰＥＧ」のＸ線である。
便利的に２θが１６°の時のＸ線強度を非晶の強度とした。
一方、２θが２２°のＸ線強度を便利的に結晶＋非晶の強度とした。
図３はキトサン単体と図５のキトサン＋ＰＥＧ」の混合体のピークを比較すると図５のキトサン＋ＰＥＧの混合体の２２°のピークは、図３はキトサン単体のピークに比較し約３５％も結晶が低下しており、実施例１は、キトサン単体ではなく「キトサン＋ＰＥＧ」の混合体になっていると考えられる。
【００２５】
【表１】
2009299233.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明のキチン誘導体混合極細繊維および繊維集合体は、繊維径が極めて小さく、粒子状欠点が少なく、繊維長が１ｍｍ以上であり、圧着性に優れ、生物分解性をもち、生体適合性が良いので各種用途への展開が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】静電紡糸法の一態様を示す模式図である。
【図２】実施例１で得られた繊維の操作型電子顕微鏡での観察結果を示す。
【図３】キトサン単体のＸ線図である。
【図４】ＰＥＧ単体のＸ線図である。
【図５】「キトサン＋ＰＥＧ」のＸ線図である。
【符号の説明】
【００２８】
１  シリンジ
２  紡糸原液
３  シリンジポンプ
４  ノズル
５  高電圧発生装置
６  コレクター
【図１】
2009299233.tif 000003
【図３】
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【図４】
2009299233.tif 000005
【図５】
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【図２】
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