(57)【要約】【課題】本発明は、遠心成形法により、接着剤を一切使用しないで、ＰＥＴフィルム層と、樹脂材に蓄光顔料を混合した蓄光層と、樹脂材に白色顔料を混合した白色反射層とを、接着剤を使用せず積層一体化してるため、少ない工程で、なおかつ接着剤の養生を行う必要がなく、蓄光顔料の平均粒径が１００μｍ以上の高輝度仕様を使用可能とした蓄光式標識板及びその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】ＰＥＴフィルム層と、樹脂材に蓄光顔料を混合した蓄光層と、樹脂材に白色顔料を混合した白色反射層とが順次積層されており、前記各層間が接着剤を使用せず一体接合していることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレートフィルム層（１）と、樹脂材に蓄光顔料を混合した蓄光層（２）と、樹脂材に白色顔料を混合した白色反射層（３）とが順次積層されており、前記各層間が接着剤を使用せず一体接合していることを特徴とする蓄光式標識板。
【請求項２】
前記蓄光顔料は、Ｍ１−ｘ  Ａｌ２  Ｏ４−ｘで表わされる組成の化合物で、Ｍは、カルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素からなる化合物を母結晶にし、更にｘを、−０．３３≦ｘ≦０．６０の範囲にすると共に、賦活剤としてユウロピウムを、Ｍで表わす金属元素に対するモル％で０．００１％以上１０％以下添加し、さらに共賦活剤としてネオジウム、ジスプロシウム元素を、Ｍで表わす金属元素に対するモル％で０．００１％以上１０％以下添加したことを特徴とする請求項１記載の蓄光式標識板。
【請求項３】
前記ポリエチレンテレフタレートフィルム層（１）の前記蓄光層（２）側の面に意匠を施してあることを特徴とする請求項１記載の蓄光式標識板。
【請求項４】
前記ポリエチレンテレフタレートフィルム層（１）の意匠を施してある面側にインク受容層があることを特徴とする請求項１または２記載の蓄光式標識板。
【請求項５】
前記ポリエチレンテレフタレートフィルム層（１）の意匠を施してある面と反対側の面がハードコート処理されていることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項記載の蓄光式標識板。
【請求項６】
前記蓄光顔料が平均粒径１００μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項記載の蓄光式標識板。
【請求項７】
前記蓄光層（２）及び白色反射層（３）にはガラスビーズが混合されていることを特徴とする請求項１〜５いずれか一項記載の蓄光式標識板。
【請求項８】
遠心成形ドラムの内面にポリエチレンテレフタレートフィルム層（１）を固定し、ついで前記ポリエチレンテレフタレートフィルム層（１）の内周面に樹脂材に蓄光顔料を混合しした蓄光材を流し込んで蓄光層（２）を形成し、ついで蓄光層（２）の内周面に樹脂材に白色顔料を混合した白色反射材を流し込んで白色反射層（３）を形成した後、前記遠心成形ドラムより取り出すことを特徴とする蓄光式標識板の製造方法。
【請求項９】
前記遠心成形ドラムより取り出した成形品をカットした後、前記カット品を平坦な板に挟んで一定時間熱処理を施すことを特徴とする請求項７記載の蓄光式標識板の製造方法。
【請求項１０】
前記ポリエチレンテレフタレートフィルム層（１）の前記蓄光層（２）と接する側の面がアンカー処理されていることを特徴とする請求項７または８記載の蓄光式標識板の製造方法。
【請求項１１】
前記樹脂材が熱硬化性ポリウレタンであることを特徴とする請求項７〜９いずれか一項記載の蓄光式標識板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、案内標識板、安全標識板や安全誘導表示板等の蓄光式標識板及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、通常の蓄光式標識板は、（ＪＩＳ  Ｚ９１０７（安全標識板）の蓄光式標識板に記載されているように）透明保護層、デザイン表示、蓄光層、白色反射層の構造となっている。
この種蓄光式標識板は、蓄光顔料入りアクリル板の裏面側を接着剤（アクリル系接着剤）で白色アクリル板と接着し、表面側にデザインを印刷した透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと略称する）を接着して製作していた。
しかし、この様な方法は、作業工程が多く、また接着剤を使用しているため２〜３日の養生期間が必要であるという問題点を有していた。
【０００３】
これを改善した方法として、白色ＰＥＴフィルムに蓄光顔料入りアクリル樹脂を塗工し、養生後デザインを印刷した透明ＰＥＴフィルムを接着する方法があるが、上記方法と同様に工程が多く、接着材の養生期間が必要であるという問題点は改善されていない。
更に改善した方法として、白色反射層と蓄光層を予め注型法で成形しておき、ついでこの蓄光層の上にデザインを印刷した透明ＰＥＴフィルムを載置し、この上に接着用透明ウレタン材を流し込み一体化する方法が提案された（例えば特許文献１参照）。
しかし、この方法においても、作業工程が多く、接着剤を使用しているため、接着材の養生期間が必要であるという問題点は改善されていない。
【０００４】
また、これらに使用する蓄光顔料の粒径は、通常平均粒径が２０〜７０μｍである。
そして、蓄光顔料の粒径が大きいほど残光輝度が良好である点が報告されている。
しかし、平均粒径が１００μｍ以上の蓄光顔料は、通常の注型法及びスクリーン印刷等の塗工では成形が困難であった。
これは、蓄光顔料の粒径が大きくなると、注型法における攪拌棒や、塗工法におけるスクレパーを短期間に摩耗損傷させる不具合を発生させるため、この様な方式により、平均粒径が１００μｍ以上の蓄光顔料を含む製品の量産化は困難であった。
【特許文献１】実用新案登録第３１２１０３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記したような事情に鑑みてなされたものであり、遠心成形法により、接着剤を一切使用しないで、ＰＥＴフィルム層と、樹脂材に蓄光顔料を混合した蓄光層と、樹脂材に白色顔料を混合した白色反射層とを、積層一体化しているため、少ない工程で、なおかつ接着剤の養生を行う必要がなく、蓄光顔料の平均粒径が１００μｍ以上の高輝度仕様を使用可能とした蓄光式標識板及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するために本発明に係る蓄光式標識板にあっては、ＰＥＴフィルム層と、樹脂材に蓄光顔料を混合した蓄光層と、樹脂材に白色顔料を混合した白色反射層とが順次積層されており、前記各層間が接着剤を使用せず一体接合していることを特徴とする。
【０００７】
また、本発明に係る蓄光式標識板の製造方法にあっては、遠心成形ドラムの内面にＰＥＴフィルム層を固定し、ついで前記ＰＥＴフィルム層の内周面に樹脂材に蓄光顔料を混合しした蓄光材を流し込んで蓄光層を形成し、ついで蓄光層の内周面に樹脂材に白色顔料を混合した白色反射材を流し込んで白色反射層を形成した後、前記遠心成形ドラムより取り出すことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、以下に記載される効果を奏する。
請求項１記載の発明の蓄光式標識板によれば、各層間が接着剤を使用せず一体接合しているため、接着剤の養生期間が不要であるため、工期が短縮出来ると共に、接着剤の変色による不具合を排除できる。
請求項２記載の発明の蓄光式標識板によれば、夜間表示用として利用可能な耐光性に優れると共に、極めて長時間の残光特性を持続できる。
【０００９】
請求項３記載の発明の蓄光式標識板によれば、意匠（デザイン）がＰＥＴフィルム層により保護されているため、床に使用されても、意匠が損傷することが無い。
請求項４記載の発明の蓄光式標識板によれば、接着剤を使用することなく、ＰＥＴフィルム層と蓄光層とを強固に一体化出来る。
【００１０】
請求項５記載の発明の蓄光式標識板によれば、ＰＥＴフィルムの表面の傷つきをより確実に防止できる。
請求項６記載の発明の蓄光式標識板によれば、より高い発光性能と残光輝度を備えた蓄光式標識板とすることが出来、避難誘導標識として好適である。
【００１１】
請求項７記載の発明の蓄光式標識板によれば、更に発光輝度を高めることが出来ると共に、蓄光式標識板の反りを改善できる。
請求項８記載の発明の蓄光式標識板の製造方法によれば、各層間が接着剤を使用せず一体接合しているため、接着剤の養生期間が不要であるため工期が短縮出来ると共に、蓄光顔料の不均一化を防止出来るため、輝度の低下を抑えることが出来る。
【００１２】
請求項９記載の発明の蓄光式標識板の製造方法によれば、平板の製品を容易に得ることが出来る。
請求項１０記載の発明の蓄光式標識板の製造方法によれば、接着剤を使用することなく、ＰＥＴフィルム層と蓄光層とを強固に一体化出来る。
【００１３】
請求項１１記載の発明の蓄光式標識板の製造方法によれば、耐摩耗性が良好な製品とすることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
第１図に基づき発明を実施するための最良の形態について説明する。
図１は、本発明の実施例に係る蓄光式標識板を示す概略断面図である。
【００１５】
本発明に係る蓄光式標識板は、ＰＥＴフィルム層１と、樹脂材に蓄光顔料を混合した蓄光層２と、樹脂材に白色顔料を混合した白色反射層３とが順次積層されており、これら各層間には接着剤が使用されておらず、一体接合している。
樹脂材には、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等が適宜選択して用いられるが、熱硬化性ポリウレタンが特に好ましい。
ＰＥＴフィルム層１の蓄光層２側の面には、避難口等の避難誘導のための表示を表した意匠１１が施してある。
そして、このＰＥＴフィルム層１の意匠を施してある面側は、インク受容層が形成されている。このインク受容層は、ポリビニルアルコール若しくはアルコキシド化合物の加水分解―縮合反応した５〜２０μｍの樹脂層から成る。
また、ＰＥＴフィルム層１の意匠を施してある面と反対側の面は、ハードコート処理（アクリルハードコート処理）されている。
このハードコート処理は、アクリレート系ＵＶ硬化樹脂で鉛筆硬度Ｈ２以上、厚み１〜５μｍから成る。
【００１６】
蓄光顔料としては、Ｍ１−ｘ  Ａｌ２  Ｏ４−ｘで表わされる組成の化合物で、Ｍは、カルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素からなる化合物を母結晶にし、更にｘを、−０．３３≦ｘ≦０．６０の範囲にすると共に、賦活剤としてユウロピウムを、Ｍで表わす金属元素に対するモル％で０．００１％以上１０％以下添加し、さらに共賦活剤としてネオジウム、ジスプロシウム元素を、Ｍで表わす金属元素に対するモル％で０．００１％以上１０％以下添加したものが使用される。
特に、Ｓｒ  Ａｌ２  Ｏ４：Ｅｕ、Ｄｙで表される蓄光顔料が好適に使用される。
なお、蓄光顔料の平均粒径は、５０〜２５０μｍのものが好ましく、特に１００μｍ以上の高輝度仕様であることが望ましい。
また、蓄光層２及び白色反射層３にはガラスビーズが混合されている。
このガラスビーズは、ＣａＯ−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２の低アルカリガラスで比重２．６、屈折率（ｎＤ）１．５３〜１．５７で蓄光顔料の粒径と同じものを使用した。
ついで、本実施例に係る蓄光式標識板の製造方法について説明する。
まず、遠心成形ドラム型の内面に、ＰＥＴフィルム１を、両面テープを利用して固定する。このＰＥＴフィルムの内面には、意匠が印刷されており、インク受容層が形成されている。
ついでこのＰＥＴフィルム層１の内周面に、無黄変ウレタンプレポリマー１００部、平均粒径１５０μｍの蓄光顔料１００部、平均粒径１５０μｍのガラスビーズ１００部、アミン系硬化剤１０部を均一に混合した蓄光材を、型温度１００℃、回転数１００ｒｐｍで回転するＰＥＴフィルム上に流し込む。
【００１７】
ついで、１０〜１５分経過して蓄光層２が形成された後、無黄変ウレタンプレポリマー３０部、白色顔料１部、平均粒径１５０μｍのガラスビーズ３０部、アミン系硬化剤３部を均一に混合して、蓄光層２上に流し込み、白色反射層３を形成し、流し込みから２０〜３０分後に離型する。
ついで、遠心成形ドラムより取り出した成形品をカットした後、カット品を平坦な板に挟んで、１００℃で３時間熱処理を施す。
【００１８】
尚、ここで、蓄光層２が形成された後であっても、完全に硬化するまでの間に、次のウレタンプレポリマーを流し込むことが好ましい。
これは、未反応の反応基が存在している間に行うことにより、層間の接合が強固になるからである。
本実施例のウレタン材は、注型ウレタン材であり、プレポリマーと言われる反応基（−ＮＣＯ）を持つ主材と硬化剤（アミン系）とが反応してポリウレタンになるものである。
【００１９】
第１の混合物（蓄光材）を構成するウレタン材においては、主材と硬化剤とが混合され、注入された後、硬化することとなるが、未反応の反応基が存在している間に第２の混合物（白色反射材）が注入されることにより、第１混合物の未反応の反応基と第２混合物とが反応する。
これにより、第１混合物から成形された蓄光層２と、第２混合物とから形成された白色反射層が、より強固に一体化した成形物が成形されることとなる。
また、熱可塑性ポリウレタン材を使用しているため、蓄光式標識板が一定の柔軟性を備えており、平面以外の取付け面に対しても、取り付けが可能である。
具体的には、地下鉄、地下街の円柱に取付ける避難誘導標識や、その他曲率の異なる相手面に対しても柔軟に馴染むため、使用することが出来る。
更に、白色反射層側に両面テープ等の粘着層を設けておくことにより、蓄光式標識板を必要な箇所に簡単に取付けることが出来る。
【００２０】
次に、次に、上記一実施の形態の実施例として、本発明の蓄光式表示板とその特性について説明する。
【実施例１】
【００２１】
まず、遠心成形ドラム型の内面にＰＥＴフィルム１を、両面テープを用いて固定する。
このＰＥＴフィルムの内面には、意匠が印刷されており、インク受容層が形成されている。
つぎに、蓄光材の材料として、無黄変ウレタンプレポリマー（ユニマテック品番ＵＥ０６−１）１００部と、平均粒径Ｄ５０が約２５０μｍの蓄光顔料（ＴＥＳＴ  ＮＯ．ＰＬ２５０Ｓ−００１蓄光顔料  根本特殊化学製）１００部と、平均粒径Ｄ５０が１５０μｍのガラスビーズ（ポッターズ・バロティーニ社製）１００部と、アミン系硬化剤（ユニマテック品番ＵＥ０６−２）１０部とを用意する。
これら蓄光材の材料を均一になるように充分に混合して得た蓄光材を、型温度１００℃、回転数１００ｒｐｍで回転する上記遠心成形ドラム型の、ＰＥＴフィルムの内周面上に流し込む。
【００２２】
ついで、約１５分経過して蓄光層が形成された後、無黄変ウレタンプレポリマー３０部、白色顔料（酸化チタン系白色顔料）１部、平均粒径Ｄ５０が１５０μｍのガラスビーズ３０部、アミン系硬化剤３部を均一になるように充分に混合して、上記蓄光層上に流し込み、約３０分後に白色反射層を形成した後に、離型し、成形品を得る。
得られた成形品を任意の大きさに切り出し、これを平坦な板に挟み、１００℃で約３時間熱処理を施して、本発明の蓄光式表示板を得た。これの蓄光式表示板を実施例１とする。
【００２３】
比較のため、従来の方法である注型法を用いて、蓄光式表示板を作成した。このとき、上記実施例１で用いた平均粒径Ｄ５０が約２５０μｍの蓄光顔料（ＴＥＳＴ  ＮＯ．ＰＬ２５０Ｓ−００１蓄光顔料  根本特殊化学製）の他に、一般的な用途に利用される平均粒径Ｄ５０が約３０μｍの蓄光顔料（品番：Ｇ−３００Ｍ，根本特殊化学製）も用いたほかは、蓄光層の材料および白色反射層の材料は実施例１と同様のものを用いた。
金型にＰＥＴフィルムをおき、その上に混合した蓄光材を流し込み、硬化し蓄光層となった後に、さらに混合した白色反射層の材料を流し込み、硬化後離型した後、同様に１００℃で３時間の熱処理を施して、蓄光式表示板を得た。このとき、平均粒径Ｄ５０が約２５０μｍの蓄光顔料を用いたものを比較例１、平均粒径Ｄ５０が約３０μｍの蓄光顔料を用いたものを比較例２とした。
さらに比較のため、従来の別の方法であるキャスティング法を用いて、蓄光式表示板を作成した。このときのプレポリマーはポリ塩化ビニルを用いた。この場合の蓄光顔料は、キャスティング法では大粒子である平均粒径Ｄ５０が約２５０μｍの蓄光顔料を用いて製造するのが困難なため、平均粒径Ｄ５０が約３０μｍの蓄光顔料のみを用いた。これを比較例３とした。
【００２４】
得られた実施例１および比較例１ないし比較例３の蓄光式表示板について、励起条件としてＤ６５標準光源で２００１ｘ、２０分間で励起した際の残光輝度を測定した。
以上の結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
表１に示した結果から明らかなように、注型法を用いた比較例１の場合、大粒子の蓄光顔料を用いた為に、蓄光顔料が偏りやすくなり、ムラが生じて外観が著しく悪くなった。
常時人の目にさらされる蓄光式表示板としては、外観にムラ等の問題があるものは採用できず、残光輝度にもムラがあるため、残光輝度も評価していない。
また、本発明の蓄光式表示板である実施例１は、比較例２および比較例３に比べていずれも高い残光輝度を有しており、蓄光式表示板として優れた特性を有していることがわかる。
本発明の蓄光式表示板は、蓄光顔料として例えば平均粒径Ｄ５０が約２５０μｍといった大粒子の蓄光顔料を用いることができ、蓄光顔料の含有量も大きくすることができる一方、蓄光顔料の均一性に優れ、好ましい外観を特つといった優れた特徴を有する。
また、本発明の蓄光式表示板は、従来の注型法を用いたものと比較して、量産性が高く、より低コストで製造することができる特徴を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は本発明の実施例に係る蓄光式標識板を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００２８】
１…ＰＥＴフィルム
２…蓄光層
３…白色反射層
【図１】
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