(57)【要約】【課題】 本発明の目的は、中心金属に置換基を導入した金属フタロシアニン顔料を含む着色材により、ＸＹＺ表色系の３刺激値の中の明度（Ｙ値）が高い緑色フィルタを与える着色材を提供することにある。【解決手段】 下記一般式［１］で表される金属フタロシアニン顔料を含むことを特徴とする着色材。一般式［１］  【化１】2009057435.tif 000021（式中、Ｍは、中心金属である亜鉛、またはニッケルを表し、Ａは、Ｍを中心金属とする１６置換のフタロシアニン骨格を表す。フタロシアニン骨格の置換基は、それぞれ独立に、塩素原子、または臭素原子である。Ｘは、中心金属であるＭに付加した置換基であり、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミン分子、複素環分子などで表せる化合物を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される金属フタロシアニン顔料を含むことを特徴とする着色材。
一般式［１］
【化１】
2009057435.tif 000017
（式中、Ｍは、中心金属である亜鉛、またはニッケルを表し、
Ａは、Ｍを中心金属とする１６置換のフタロシアニン骨格を表す。フタロシアニン骨格の置換基は、それぞれ独立に、塩素原子、または臭素原子である。
Ｘは、中心金属であるＭに付加した置換基であり、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミン分子、複素環分子、下記一般式[２]、 一般式[３]、 または一般式[４]で表せる化合物を表す。）
一般式［２］
【化２】
2009057435.tif 000018
一般式［３］
【化３】
2009057435.tif 000019
一般式［４］
【化４】
2009057435.tif 000020
（式中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。
Ｒ3とＲ4は、それぞれ独立に、アルキル基、またはアリール基を表す。
Ｒ5とＲ6は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。）
【請求項２】
Ｍが、亜鉛である請求項１記載の着色材。
【請求項３】
Ｘが、ハロゲン原子である請求項１または２記載の着色材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属フタロシアニン顔料を含む着色材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
緑色カラーフィルターの製造には、従来より着色材にハロゲン化銅フタロシアニングリーン顔料を含む着色組成物が用いられていた。銅フタロシアニンには分子構造上１６個のハロゲンが導入でき、塩素のみが導入された C.I. PigmentGreen7 と，臭素と塩素が導入された C.I. Pigment Green 36が知られている。一般に、臭素導入量が多いほど可視光の透過波長領域が長波長側にシフトするが，緑色フィルタとしては透過波長領域がより長波長側にあるほうがＸＹＺ表色系の３刺激値の中の明度（Ｙ値）が高くなるため、一般に C.I.Pigment Green 36が用いられている。
【０００３】
また、中心金属が銅以外の亜鉛やニッケルを用いた金属フタロシアニン顔料が報告されている（特許文献１を参照）。
【０００４】
一方、フタロシアニン骨格以外への置換基導入として、通常二価の金属である亜鉛やニッケルを中心金属とするフタロシアニンの金属部分への置換基導入が報告されている（非特許文献１、非特許文献２を参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１６１８２７号公報
【非特許文献１】Ｉｎｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ２４，  １８７８（１９８５）
【非特許文献２】Ｊ，  Ａｍ，  Ｃｈｅｍ，  Ｓｏｃ，  １０２，  ６７０２（１９８０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
金属フタロシアニン顔料のフタロシアニン骨格への臭素導入量は、１６置換が限界である。よって、これによる明度向上も限界があると考えられる。そこで、本発明の目的は、中心金属に置換基を導入した金属フタロシアニン顔料を含む着色材により、ＸＹＺ表色系の３刺激値の中の明度（Ｙ値）が高い緑色フィルタを与える着色材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、中心金属が亜鉛やニッケルである金属フタロシアニン骨格の置換基を満たした上で、中心金属である亜鉛、またはニッケルに置換基が付加した特異的な金属フタロシアニンを含むことにより、より明度の高いカラーフィルターとなりうる着色材となることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式［１］で表される金属フタロシアニン顔料を含むことを特徴とする着色材に関する。
【０００９】
一般式［１］
【化１】
2009057435.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｍは、中心金属である亜鉛、またはニッケルを表し、
Ａは、Ｍを中心金属とする１６置換のフタロシアニン骨格を表す。フタロシアニン骨格の置換基は、それぞれ独立に、塩素原子、または臭素原子である。
Ｘは、中心金属であるＭに付加した置換基であり、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミン分子、複素環分子、下記一般式[２]、 一般式[３]、 または一般式[４]で表せる化合物を表す。）
【００１１】
一般式［２］
【化２】
2009057435.tif 000003
【００１２】
一般式［３］
【化３】
2009057435.tif 000004
【００１３】
一般式［４］
【化４】
2009057435.tif 000005
【００１４】
（式中、Ｒ1とＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。
Ｒ3とＲ4は、それぞれ独立に、アルキル基、またはアリール基を表す。
Ｒ5とＲ6は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。）
【００１５】
また、本発明の着色材において、Ｍは、亜鉛であることが好ましく、Ｘは、ハロゲン原子であるであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
一般式［１］の金属フタロシアニン顔料を含むことにより、明度（Ｙ）の高い緑色フィルタを与える着色材を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は、下記一般式［１］で表される金属フタロシアニン顔料を含む着色材であることを特徴とする。
【００１８】
まず、一般式［１］について説明をする。
【００１９】
一般式［１］
【化５】
2009057435.tif 000006
【００２０】
（式中、Ｍは、中心金属である亜鉛、またはニッケルを表し、
Ａは、Ｍを中心金属とする１６置換のフタロシアニン骨格を表す。フタロシアニン骨格の置換基は、それぞれ独立に、塩素原子、または臭素原子である。
Ｘは、中心金属であるＭに付加した置換基であり、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミン分子、複素環分子、下記一般式[２]、 一般式[３]、 または一般式[４]で表せる化合物を表す。）
【００２１】
本発明における一般式［１］で示される金属フタロシアニン顔料のＭは、中心金属である亜鉛、またはニッケルを表し、Ａは、Ｍを中心金属とする１６置換のフタロシアニン骨格を表す。フタロシアニン骨格の置換基は、それぞれ独立に、塩素原子、または臭素原子である。Ｘは、中心金属であるＭに付加した置換基であり、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミン分子、複素環分子、下記一般式[２]、 一般式[３]、 または一般式[４]で表せる化合物を表す。
【００２２】
中心金属であるＭは、亜鉛であることが好ましい。
【００２３】
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表す。
【００２４】
アミン分子とは、例えばｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、シクロヘキシルアミン、ｏ−メチルシクロヘキシルアミン、ｍ−メチルシクロヘキシルアミン、ｐ−メチルシクロヘキシルアミン、ｏ−エチルシクロヘキシルアミン、ｍ−エチルシクロヘキシルアミン、メチル−エチルアミン、ジエチルアミン、メチル−ｎ−プロピルアミン、エチル−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、メチル−シクロヘキシルアミン、エチル・シクロヘキシルアミン、ジメチル・エチルアミン、メチル−ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、ジエチル−ｎ−プロピルアミン、メチル−ジ−ｎ−プロピルアミン、エチル−ジ−ｎ−プロピルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｔ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、ジメチル−シクロヘキシルアミン、ジエチル−シクロヘキシルアミン、メチル−ジシクロヘキシルアミン、エチル−ジシクロヘキシルアミン、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、４−アミノ−１−シクロヘキサノール、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−ｎ−ブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、ジ−ｎ−ペンタノールアミン、ジ−ｎ−ヘキサノールアミン、アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、ｐ−ｎ−ブチルアニリン、ｐ−ｔ−ブチルアニリン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどが挙げられる。
【００２５】
複素環分子とは、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピラゾール、ピラゾリジン、チアゾリジン、オキサゾリジン、ピラン、クロメン、ピロール、ピロリジン、ベンゾイミダゾール、イミダゾリン、イミダゾリジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、トリアジン、ジアゾール、モルホリン、インドリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、チアジン、チアゾール、インドール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、インドレニン、ベンゾインドレニン、ピラジン、キノリン、キナゾリン、カルバゾール、１，４−ジオキサン等が挙げられる。
【００２６】
置換基であるＸは、ハロゲンであることが好ましく、塩素原子、臭素原子であることがより好ましい。
【００２７】
次に、一般式［２］について説明をする。
【００２８】
一般式［２］
【化６】
2009057435.tif 000007
【００２９】
本発明における一般式［２］中のＲ1とＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。
【００３０】
本発明におけるアルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基といった炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００３１】
本発明におけるアリール基とは、置換基を有してもよいアリール基としては、炭素数６〜６０のアリール基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−、およびｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。より好ましくは、炭素数６〜３０のアリール基である。
【００３２】
一般式［２］の具体例としては、水分子、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルメチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルエチルエーテル、１、１−ジメチルプロピルメチルエーテル、メチルペンタフルオロエチルエーテル、２、２、２−トリフルオロエチルエーテル、メチル（トリフルオロメチル）テトラフルオロエチルエーテル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、フェノール等が挙げられる。
【００３３】
次に、一般式［３］について説明をする。
【００３４】
一般式［３］
【化７】
2009057435.tif 000008
【００３５】
本発明における一般式［３］中のＲ3とＲ4は、それぞれ独立に、アルキル基、またはアリール基を表す。
【００３６】
本発明におけるアルキル基とは、上記アルキル基と同義である。
【００３７】
本発明におけるアリール基とは、上記アリール基と同義である。
【００３８】
一般式［３］の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００３９】
最後に、一般式［４］について説明をする。
【００４０】
一般式［４］
【化８】
2009057435.tif 000009
【００４１】
本発明における一般式［４］中のＲ5とＲ6は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。
【００４２】
本発明におけるアルキル基とは、上記アルキル基と同義である。
【００４３】
一般式［４］の具体例としては、ジメチルスルホオキシド、メチルエチルスルホオキシド、メチルブチルスルホオキシド、メチルイソブチルスルホオキシド等が挙げられる。
【００４４】
一般式［１］で表される金属フタロシアニン顔料は、飛行時間型質量分析計（ブルカーダルトニクス株式会社ａｕｔｏ  ｆｌｅｘＩＩ）のＬｉｎｅａｒ  Ｎｅｇａｔｉｖｅ測定モードで検出され、分子量より推測した構造である。よって、中心金属であるＭと置換基であるＸとの結合形態の判断は出来ないため、配位結合、イオン結合、極性結合などの可能性がある。また、配位結合の場合、置換基Ｘが臭素などのときは、水素などのカウンターカチオンが存在する可能性がありうる。さらに、置換基Ｘが付加している位置について、中心金属Ｍに付加しているように記載してあるが、質量分析計からは判断できないため、中心金属以外に付加している可能性もありうる。
【００４５】
本発明の一般式［１］で表される化合物の代表例を例示化合物（１）〜（５６）として以下に具体的に例示するが、これらに限られるものではない。なお、例示化合物中のＰｃは、フタロシアニン骨格、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｈはフェニル基を、ＤＢＵは１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデセン−７を示す。
【００４６】
【化９】
2009057435.tif 000010
【００４７】
【化１０】
2009057435.tif 000011
【００４８】
金属フタロシアニン顔料は、微細化を行ってから用いても良い。顔料の微細化は、例えば、下記の方法で行うことができる。金属フタロシアニン顔料、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を含む混合物を粘土状にし、ニーダー等で強く練りこんで顔料を微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。顔料を微細化する工程においては、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００４９】
水溶性の溶剤は、金属フタロシアニン顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられる。水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性の溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００５０】
次に、本発明の着色材について説明する。ここで本発明でいう着色材とは、１種または２種以上の顔料からなるものである。
【００５１】
本発明の着色材は、さまざまな塗膜形成方法に対応し、分散性、耐熱性、耐候性、塗膜密着性等の諸特性を満足させるため、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体を含む着色組成物として用いることができる。ここで樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、感光性樹脂を用いることができ、樹脂の前駆体としては、モノマー、オリゴマーを用いることができる。
【００５２】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００５３】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００５４】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性の置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５５】
樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００５６】
本発明の着色材を含む着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤が添加される。光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００５７】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００５８】
本発明の着色材を含む着色組成物は、金属フタロシアニン顔料を、必要に応じて上記光重合開始剤と共に、顔料担体中に、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。
【００５９】
金属フタロシアニン顔料を顔料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体中に分散した場合には、分散性、特に保存安定性、低チキソ性に優れた着色組成物が得られる。
【００６０】
着色組成物に用いられる樹脂型分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でスルホン基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する色素誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する色素誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用は、顔料担体との相性が良いため好ましい。
【００６１】
酸性基または塩基性基を有する樹脂型分散剤としては、酸性基または塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。塩基性樹脂型分散剤の具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリエチレンポリアミン、ポリキシリレンポリ（ヒドロキシプロピレン）ポリアミン、ポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂、アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。これらの合成法は、例えば以下の通りである。
【００６２】
ポリエチレンイミンは、エチレンイミンを酸触媒存在下で開環重合することで得られる。ポリエチレンポリアミンは、二塩化エチレンとアンモニアをアルカリ触媒存在下で重縮合することで得られる。ポリ（アミノメチル化）エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂等の芳香環をクロルメチル化後にアミノ化することで得られ、別名マンニッヒ塩基と呼ばれる。アミノ化で使用するアミンとして具体的には、モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。
【００６３】
アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体は、グリシジル（メタ）アクリレートをラジカル重合してポリマー化した後、同ポリマー中のエポキシ基の一部に先に例示したものと同様のアミンを付加してポリ〔アミン付加グリシジル（メタ）アクリレート〕を得た後、残ったエポキシ基を（メタ）アクリル酸のカルボン酸とエステル化反応させて得られる。
【００６４】
枝ポリマーは、有機溶剤可溶性のものが好ましく、その具体例としては、ポリマー末端にカルボン酸を有し、前記したような幹ポリマーのアミノ基とアミド化反応することでグラフト結合を形成し得るポリマーであるポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）、ポリリシノール酸、ε−カプロラクトン等の開環重合体等が挙げられる。また、幹ポリマーが前記したアミン付加グリシジル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸エステル化グリシジル（メタ）アクリレート共重合体のようにビニル基を有する場合には、該ビニル基にグラフト重合し得るポリ〔（メタ）アクリル酸メチル〕、ポリ〔（メタ）アクリル酸エチル〕等を枝ポリマーとして挙げることができる。これらの合成法は例えば以下の通りである。
【００６５】
ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）は、１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水重縮合ポリエステル化反応によって得られる。ポリリシノール酸は、同様にリシノール酸の脱水重縮合ポリエステル化反応によって得られる。ε−カプロラクトンの開環重合体は、ε−カプロラクトンに脂肪族モノカルボン酸であるｎ−カプロン酸を付加させて開環重合を開始させて得られる。
【００６６】
界面活性剤は、顔料の分散を向上させるだけでなく、塗布時の着色組成物の表面張力をコントロールし、均一な乾燥塗膜が得られるようにする効果も有する。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６７】
色素誘導体は、有機色素に塩基性基または酸性基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物やトリアジンも含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用できる。
【００６８】
色素誘導体を構成する有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素が挙げられる。また、先に例示した有機顔料でもよい。また、本発明の着色組成物には、上記金属フタロシアニン顔料に加えて、他の顔料を含有させて色相をコントロールすることができる。緑色着色組成物の場合には、例えば、C.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００６９】
青色着色組成物の場合には、例えば、C.I. Pigment Violet１、１９、２３、２７、３２、４２、８０等の紫色顔料を併用することができる。
【００７０】
着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板、プラスチック基板等の基材に対する塗布を容易にするために、溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎ−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【００７１】
一般式［１］で表される金属フタロシアニン顔料を含む着色材は、溶剤のみでも着色組成物を作成することも可能である。
【００７２】
また、本発明の着色材を含む着色組成物には、着色組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【００７３】
一般式［１］で表される金属フタロシアニン顔料の含有量は、着色組成物における固形分中の０．０１〜５０重量％である。
【００７４】
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００７５】
本発明の着色材を含む着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。着色レジスト材は、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂とモノマー、光重合開始剤を含有する組成物中に、顔料と、顔料分散剤とを分散させたものである。
【００７６】
その他の用途として、本発明の着色材を含む着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット用印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、インクジェットインキ等に用いることもできる。
【実施例】
【００７７】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液、金属フタロシアニン化合物、緑色顔料について説明する。
【００７８】
（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にシクロヘキサノン８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。スチレン ６０．０ｇ、メタクリル酸 ６０．０ｇ、メタクリル酸メチル ６５．０ｇ、メタクリル酸ブチル ６５．０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル １０．０ｇ、滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０ｇをシクロヘキサノン５０ｇで溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％となるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【００７９】
以下に、金属フタロシアニン化合物の合成法を記す。まず、合成例中に出てくる化合物（Ｉ）〜（Ｖ）の構造を挙げる。その他の化合物は上記例示化合物である。
【００８０】
【化１１】
2009057435.tif 000012
【００８１】
＜合成例１＞  化合物（Ｉ）の合成
テトラブロモ無水フタル酸８００ｇ、ホルムアミド３４００ｇを140度1時間で反応させた後、室温に冷却し、ろ過、メタノール洗浄後、真空乾燥し、化合物（Ｉ）を７６０ｇ得た。
【００８２】
＜合成例２＞化合物（ＩＩ）の合成
クロロベンゼン４７ｇ、化合物（Ｉ）９．２ｇ及び五塩化リン９．２ｇを仕込み、溶媒が還流状態となるまで加熱昇温した。還流加熱下に１時間攪拌を行い、室温まで冷却した。溶媒として用いたクロロベンゼン及び反応液中に生成しているオキシ塩化リンを減圧溜去した後、クロロベンゼン４７ｇを添加し、７０℃に加熱した。この温度において、流量約毎分５０ｍｌでアンモニアガスを反応液中に吹き込んだ。約４時間アンモニアガスの吹き込みを続け、その後吹き込みを止め室温まで冷却した。析出結晶をろ過し、クロロベンゼン、アセトニトリルで洗浄した後に風乾した。次に、水３００ｍｌ中に懸濁し、室温下に約１時間攪拌した後にろ過し、水洗、アセトニトリル洗浄を行い、乾燥し、化合物（ＩＩ）８．９ｇを得た。
【００８３】
＜合成例３＞化合物１の合成
化合物（ＩＩ）３７ｇ、臭化亜鉛（ＩＩ）５ｇ、ＤＢＵ３．１ｇ及びキノリン１８０ｇを仕込み、１２０℃まで加熱昇温した。５時間攪拌した後に室温まで冷却した。次に、メタノール５００ｍｌを添加、攪拌した後に析出結晶をろ過した。メタノール洗浄後に乾燥し、緑色顔料２７ｇを得た。この顔料をＮＭＰ１４００ｍｌ中に懸濁し、１００℃で１時間攪拌し、ろ過した。ＮＭＰ洗浄、メタノール洗浄を施した後に乾燥し、化合物１、２６ｇを得た。質量分析（（ブルカーダルトニクス株式会社ａｕｔｏ  ｆｌｅｘＩＩのＬｉｎｅａｒ  Ｎｅｇａｔｉｖｅモード）で測定を行った、以下同様）（分子量：１９２０．１５、実測値：１９１９．９０）
【００８４】
＜合成例４＞化合物２の合成
化合物（ＩＩ）３７ｇ、塩化亜鉛（ＩＩ）３ｇ、ＤＢＵ３．１ｇ及びキノリン１８０ｇを仕込み、１２０℃まで加熱昇温した。５時間攪拌した後に室温まで冷却した。次に、メタノール５００ｍｌを添加、攪拌した後に析出結晶をろ過した。メタノール洗浄後に乾燥し、緑色顔料２６ｇを得た。この顔料をＮＭＰ１４００ｍｌ中に懸濁し、１００℃で１時間攪拌し、ろ過した。ＮＭＰ洗浄、メタノール洗浄を施した後に乾燥し、化合物２、２５ｇを得た。質量分析（分子量：１８７５．７０、実測値：１８７５．６５）
【００８５】
＜合成例５＞化合物（ＩＩＩ）の合成
金属リチウム２０ｇを１−ペンタノール３０００ｍｌに懸濁し、加熱し溶解する。この溶液にテトラブロモフタロニトリル３００ｇを加え、さらに３０分間還流した後、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮する。油状残渣物を真空減圧下２５０℃過熱すると、緑色粉末が得られる。この粉末をソックスレー抽出器を用いて８時間抽出した。抽出液を濃縮し、ヘキサンを加え一晩放置して沈殿させろ過した。ろ過物を減圧乾燥し、化合物（ＩＩＩ）２３０ｇを得た。
【００８６】
＜合成例６＞化合物（ＩＶ）の合成
塩化亜鉛１３ｇを懸濁させた１−ペンタノール４００ｍｌを、化合物（ＩＩＩ）１８ｇを溶解させた１−ペンタノール４００ｍｌに攪拌しながら、滴下した。３時間攪拌した後、析出結晶をろ過し、メタノール洗浄を施した後に乾燥し、化合物（ＩＶ）、８ｇ得た。質量分析（分子量：１８４０．２５、実測値：１８４０．３２）
【００８７】
＜合成例７＞化合物３の合成
テトラブロモ無水フタル酸１４９ｇ、塩化亜鉛（ＩＩ）１３。６ｇ、尿素８２ｇ及びモリブデン酸アンモニウム０．５２ｇを仕込み、1時間室温で攪拌し、さらに２００℃３日攪拌した後に室温まで冷却した。次に、メタノールを添加、攪拌した後に析出結晶をろ過した。メタノール洗浄後に乾燥し、緑色顔料９１ｇを得た。この顔料をＮＭＰ中に懸濁し、１００℃で１時間攪拌し、ろ過した。ＮＭＰ洗浄、メタノール洗浄を施した後に乾燥し、化合物３、８３ｇを得た。質量分析（分子量：１８５８．２７、実測値：１８５８．１７）
【００８８】
＜合成例８＞化合物４の合成
化合物（ＩＶ）１０ｇをピリジン１００ｍｌに懸濁させ、密封した容器で５０℃まで加熱昇温した。４８時間攪拌した後に室温まで冷却した。次に、析出結晶をろ過し、メタノール洗浄後を施した後に乾燥し、化合物４、７ｇを得た。質量分析（分子量：１９１９．３５、実測値：１９１９．３０）
【００８９】
＜合成例９＞化合物５の合成
ピリジンの代わりに、ｎ−ヘキシルアミンを用いた以外は、合成例８と同様にして、化合物５を得た。質量分析（分子量：１８５５．２６、実測値：１８５５．１５）
【００９０】
＜合成例１０＞化合物６の合成
ピリジンの代わりに、ピラジンを用いた以外は、合成例８と同様にして、化合物５を得た。質量分析（分子量：１９２６．３９、実測値：１９２６．４３）
【００９１】
＜合成例１１＞化合物７の合成
ピリジンの代わりに、１，４−ジオキサジンを用いた以外は、合成例８と同様にして、化合物５を得た。質量分析（分子量：１９２８．３６、実測値：１９２８．４５）
【００９２】
＜合成例１２＞化合物８の合成
ピリジンの代わりに、ＤＭＦ（ジメチルスルホキシド）を用いた以外は、合成例８と同様にして、化合物５を得た。質量分析（分子量：１９１８．３８、実測値：１９１８．４５）
【００９３】
＜合成例１３＞化合物９の合成
化合物（ＩＶ）１８ｇをトルエン２ｌに懸濁させた溶液を攪拌しながら、ヨウ素２．５ｇをトルエン２ｌに溶解させた溶液を滴下した。次に得られた固体をろ過、乾燥し、化合物９、１８ｇを得た。質量分析（分子量：１９６７．１５、実測値：１９６７．２５）
【００９４】
＜合成例１４＞化合物１０の合成
化合物（ＩＶ）１８ｇとシアン化カリウム６．５ｇをＤＭＦ１００ｍｌ中で3時間還流、攪拌した後、室温まで冷却した。次に、溶媒を除去し、得られた固体を水洗浄した後に乾燥し、化合物１０、１６ｇ得た。質量分析（分子量：１８６６．２７、実測値：１８６６．３０）
【００９５】
＜合成例１５＞化合物１１の合成
化合物（ＩＶ）１８ｇと亜硝酸（トリフェニルホスフィン）イミニウム５８ｇ及びアセトン１００ｍｌ中で2時間還流、攪拌した後、室温まで冷却した。次に、溶媒を除去し、得られた固体を水洗浄した後に乾燥し、化合物１１、１７ｇ得た。質量分析（分子量：１８８６．２６、実測値：１８８６．３５）
【００９６】
＜合成例１６＞化合物２９の合成
臭化亜鉛の代わりに、臭化ニッケルを用いた以外は、合成例３と同様にして、化合物２９を得た。質量分析（分子量：１９１３．４６、実測値：１９１３．５６）
【００９７】
＜合成例１７＞化合物３０の合成
塩化亜鉛の代わりに、塩化ニッケルを用いた以外は、合成例４と同様にして、化合物３０を得た。質量分析（分子量：１８６９．０１、実測値：１８６９．１０）
【００９８】
＜合成例１８＞化合物（Ｖ）の合成
塩化亜鉛の代わりに、塩化ニッケルを用いた以外は、合成例６と同様にして、化合物（ＩＶ）を得た。質量分析（分子量：１８３３．５５、実測値：１８３３．４５）
【００９９】
＜合成例１９＞化合物３１の合成
塩化亜鉛の代わりに、塩化ニッケルを用いた以外は、合成例７と同様にして、化合物３１を得た。質量分析（分子量：１８５１．５７、実測値：１８５１．５９）
【０１００】
＜合成例２０＞化合物３２の合成
化合物（ＩＶ）の代わりに、化合物（Ｖ）を用いた以外は、合成例８と同様にして、化合物３２を得た。質量分析（分子量：１９１２．６５、実測値：１９１２．６９）
【０１０１】
＜合成例２１＞化合物３３の合成
化合物（ＩＶ）の代わりに、化合物（Ｖ）を用いた以外は、合成例９と同様にして、化合物３３を得た。質量分析（分子量：１８４８．５７、実測値：１８４８．６０）
【０１０２】
＜合成例２２＞化合物３４の合成
化合物（ＩＶ）の代わりに、化合物（Ｖ）を用いた以外は、合成例１０と同様にして、化合物３４を得た。質量分析（分子量：１９１９．６９、実測値：１９１９．７３）
【０１０３】
＜合成例２３＞化合物３５の合成
化合物（ＩＶ）の代わりに、化合物（Ｖ）を用いた以外は、合成例１１と同様にして、化合物３５を得た。質量分析（分子量：１９２１．６６、実測値：１９２１．７３）
【０１０４】
＜合成例２４＞化合物３６の合成
化合物（ＩＶ）の代わりに、化合物（Ｖ）を用いた以外は、合成例１２と同様にして、化合物３７を得た。質量分析（分子量：１９１１．６９、実測値：１９１１．７５）
【０１０５】
＜合成例２５＞化合物３７の合成
化合物（ＩＶ）の代わりに、化合物（Ｖ）を用いた以外は、合成例１３と同様にして、化合物３７を得た。質量分析（分子量：１９６０．４６、実測値：１９６０．５３）
【０１０６】
＜合成例２６＞化合物３８の合成
化合物（ＩＶ）の代わりに、化合物（Ｖ）を用いた以外は、合成例１４と同様にして、化合物３８を得た。質量分析（分子量：１８５９．５７、実測値：１８５９．５６）
【０１０７】
＜合成例２７＞化合物３９の合成
化合物（ＩＶ）の代わりに、化合物（Ｖ）を用いた以外は、合成例１５と同様にして、化合物３９を得た。質量分析（分子量：１８７９．５６、実測値：１８７９．６２）
【０１０８】
＜その他の合成例＞
合成例１に従い、目的とする化合物に相当する無水フタル酸を合成した。なお、原料はアルドリッチ社、東京化成社、ナカライテスク社、メルク社等の試薬メーカーから購入した。また、入手が困難な無水フタル酸に関しては、特開２００１-３３５５７１、特開平０９-０６７３５９、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７，５０９３，（１９５５）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８５，１９９７（１９６３））、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８５，２２８２（１９６３）等を参考に合成を行った。その無水フタル酸を用いて金属フタロシアニン合成を行い、質量分析より、確認を行った。
【０１０９】
次に、上記の方法で合成した化合物を下記の方法で顔料化処理し、緑色顔料を製造した。
【０１１０】
（顔料１の作製）
化合物１、１００ｇ、塩化ナトリウム１００ｇ、ジエチレングリコール５０ｇをステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で２時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、顔料１を得た。
【０１１１】
（顔料２〜５６の作製）
化合物（１）を化合物（２）〜（５６）に変えた以外は、顔料（１）と同様の方法で顔料（２）〜（５６）を得た。
【０１１２】
次に、これらの顔料を着色材として用いて、感光性着色組成物（レジスト材）を作製した。
【０１１３】
［実施例１］
下記組成の混合物を均一に分散撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。顔料（１） ４．５ｇ、アクリル樹脂溶液 ２４．０ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）５．４ｇ、光開始剤（チバガイギー社製「イルガキュアー９０７」） ０．３ｇ、増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．２ｇ、シクロヘキサノン ６５．１ｇを混合した。
【０１１４】
［実施例２〜５６］
顔料（１）を顔料（２）〜（５６）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。
【０１１５】
［比較組成物］
顔料（１）をＣ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Green ３６（東洋インキ製造（株）社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）に変えた以外は、実施例１と同様にしてアルカリ現像型感光性着色組成物を作製した。
【０１１６】
実施例１〜５６比較例１で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍ、２０００ｒｐｍの回転数で塗布し、膜厚が異なる４種の塗布基板を得た。乾燥後、露光機にて全面露光し光硬化させた後、２３０℃のオーブンで１時間加熱し熱硬化させた塗膜を得た。得られた橙色塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。４組の色度・分光測定結果から、ｙ＝０．５０の時の、ｘおよびＹを求めた。濃度方向であるｙを固定した場合、Ｙが大きいほど光透過量が多く、明度が高いことを示している。
【０１１７】
さらに、ｘの値が小さくなるほど、短波長の透過領域が広がっていることを示しているため、色表示領域が広く優れているといえる。より好ましくは、Ｙが大きい、かつｘが小さい場合である。本実施例では、明度Ｙの値が着色材としてＰ．Ｇ．３６を用いた場合の値よりも１％以上高い場合を○、差が１％未満の場合を×で示した。これは、明度Ｙの値は着色材に依存しており、明度Ｙの値の１％以上の差は、明度において明確な優位性を示しているからである。結果を表１に示す。
【０１１８】
【表１】
2009057435.tif 000013
【０１１９】
【表１】
2009057435.tif 000014
【０１２０】
表１に示す本発明の金属フタロシアニン顔料を含む着色材からなる着色組成物は、ｘは、比較組成物である着色材としてＰ．Ｇ．３６（ｘ；０．２５５）のみを用いた場合と同等の値となった。また、明度（Ｙ）は、着色材としてＰ．Ｇ．３６のみを用いた場合よりも１％以上向上した。よって、本発明の金属フタロシアニン顔料を含む着色材からなる着色組成物は、着色材としてＰ．Ｇ．３６のみを用いた着色組成物と比較して、同様の透過色において、明度の大幅な向上につながり、明確な優位性を確認した。これは、着色材に本発明の金属フタロシアニン顔料を含む着色材を用いることで得られた効果である。
【０１２１】
［実施例５７］
化合物（１）から表２に示す顔料１と顔料２を表中の割合（重量％）の混合物を用いた以外は、実施例１と同様にして着色組成物を作製した。
【０１２２】
【表２】
2009057435.tif 000015
【０１２３】
【表２】
2009057435.tif 000016
【０１２４】
表２に示すように、本発明で示した金属フタロシアニン顔料とＰ．Ｇ．３６の混合物を着色材として用いた着色組成物は、ｘは、比較組成物である着色材としてＰ．Ｇ．３６（ｘ；０．２５５）のみを用いた場合と同等の値となった。また、明度（Ｙ）は、着色材としてＰ．Ｇ．３６のみを用いた場合よりも１％以上向上した。よって、本発明で示した金属フタロシアニン顔料を含む着色組成物は、着色材としてＰ．Ｇ．３６のみを用いた着色組成物と比較して、同様の透過色において、明度の大幅な向上につながり、明確な優位性を確認した。これは、着色材に本発明の金属フタロシアニン顔料を含む着色材を用いることで得られた効果であり、本発明の金属フタロシアニン顔料は着色材中に少量含まれていればいいことが確認された。