(57)【要約】【課題】  近赤外線吸収能を有する粘着塗膜を作る為の粘着剤組成物に、近赤外線吸収剤として無機系であるセシウム含有酸化タングステン粒子を含有させると、粘着塗膜が微かに青白味を帯びて、ＰＤＰ用光学フィルタ等に適用時に透明性や色純度が低下するのを防ぐ。【解決手段】  セシウム含有酸化タングステン粒子と粘着剤と溶剤を含む粘着剤組成物を、Ａ）セシウム含有酸化タングステン粒子を分散した分散液に、粘着剤の全量に対する一部と、溶剤の全量を混合した状態で、ビーズミルで分散し、一次分散工程品を調整する一次工程、Ｂ）残りの未混合の粘着剤を、一次分散工程品に加え攪拌し最終的な粘着剤組成物を調整する二次工程の二段階の工程によって、粘着剤組成物を製造する。この組成物による粘着塗膜１は基材２上に形成しＰＤＰ用光学フィルタ１０等とする。【選択図】図１
2009057443.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機系近赤外線吸収剤としてのセシウム含有酸化タングステン粒子と、粘着剤と溶剤とを少なくとも含む粘着剤組成物の製造方法であって、
Ａ）セシウム含有酸化タングステン粒子が分散されている分散液に、粘着剤の全量に対する一部と、溶剤の全量を混合した状態で、ビーズミルによって分散して、一次分散工程品を調整する一次工程と、
Ｂ）残りの未混合の粘着剤を、一次分散工程品に加え、攪拌して、最終的な粘着剤組成物を調整する二次工程とを含む、粘着剤組成物の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の製造方法で製造された粘着剤組成物を用いて形成された、近赤外吸収能を有する粘着剤塗膜。
【請求項３】
請求項２記載の粘着剤塗膜を有する、近赤外吸収能を有するＰＤＰ用光学フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近赤外線吸収能を有する粘着剤組成物の製造方法と、それを用いた粘着剤塗膜及びＰＤＰ用光学フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着塗膜に近赤外線吸収能を付与したものが要求されることがある。例えば、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）の前面に配置される、反射防止機能などの光学機能を備えた光学フィルタである。ＰＤＰからは、波長８００〜１，２００ｎｍの近赤外線も放射され、他のビデオレコーダ等の機器の遠隔操作で利用するコマンダーを誤動作させる。そこで、ＰＤＰの前面に光学フィルタを配置する際の粘着塗膜に、近赤外線吸収剤を添加しておけば、誤動作を防止できる。この様な近赤外線吸収剤としては、有機系（特許文献１参照）の他、最近では有機系に付きまとう経時での着色や近赤外線吸収性能の低下を改善できる、酸化タングステン粒子という無機系も提案されている（特許文献２、特許文献３、特許文献４）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−２５７２２３号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２７３６号公報
【特許文献３】国際公開第０５／０３７９３２号
【特許文献４】特開２００６−２０１４６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、無機系近赤外線吸収剤として酸化タングステン粒子を添加した系は、完全に透明とはならず、その透過色調は青色系から緑色系となる物が多い（特許文献２、特許文献３）。
また、市販品として酸化タングステン粒子の一種であるセシウム含有酸化タングステン粒子があるが、該粒子特有の反射光の青白さが、透過色純度を低下させる。この状況は、該粒子を添加した粘着塗膜を黒色板上に積層して観察すると、よく判る。黒の下地が青白くなって見える。
したがって、粘着塗膜を、ＰＤＰなどディスプレイ（画像表示装置）の前面に位置させる用途では、僅かな着色（青味）と白味が、ディスプレイの画像に対する、不本意な着色と画像の暗い部分での黒さの低下という画像品質低下を来たしてしまう。
このため、無機系紫外線吸収剤は経時性能は良いが、ジインモニウム系化合物などの透明性に優れる有機系近赤外線吸収剤を代替するには至っていない。
【０００５】
すなちわ、本発明の課題は、無機系近赤外線吸収剤としてセシウム含有酸化タングステン粒子を分散させた粘着剤組成物について、その粘着塗膜が呈する僅かな着色（青味）と白味による透明性低下乃至は色純度低下を防げる、近赤外線吸収能を有する粘着剤組成物の製造方法、粘着塗膜、及びＰＤＰ用光学フィルタを、提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで、本発明では、次のような、製造方法、粘着塗膜、及びＰＤＰ用光学フィルタとした。
【０００７】
（１）無機系近赤外線吸収剤としてのセシウム含有酸化タングステン粒子と、粘着剤と溶剤とを少なくとも含む粘着剤組成物の製造方法であって、Ａ）セシウム含有酸化タングステン粒子が分散されている分散液に、粘着剤の全量に対する一部と、溶剤の全量を混合した状態で、ビーズミルによって分散して、一次分散工程品を調整する一次工程と、Ｂ）残りの未混合の粘着剤を、一次分散工程品に加え、攪拌して、最終的な粘着剤組成物を調整する二次工程とを含む、粘着剤組成物の製造方法。
【０００８】
この方法によって、近赤外線吸収能を有する粘着剤組成物中に分散含有させる近赤外線吸収剤に、無機系近赤外線吸収剤としてセシウム含有酸化タングステン粒子を用いても、一次工程のビーズミルの分散で、前記粒子中に存在する大粒径の凝集粒子は解離させて少なくでき、且つ一次工程、二次工程と二段階とした調合により、一次工程で分散した粒子の再凝集も抑制される。その結果、粘着剤組成物で形成する粘着塗膜が、前記粒子の外光反射によって僅かな着色（青味）と白味（ヘーズ増加）を帯びて、透明性や色純度が低下するのを抑制できる。
【０００９】
（２）上記（１）の製造方法で製造された粘着剤組成物を用いて形成された、近赤外吸収能を有する粘着剤塗膜。
この粘着塗膜によって、上記（１）で述べた効果が得られ、青白味を帯びることによる透明性や色純度が低下するのを抑制できる、という効果が得られる。
【００１０】
（３）上記（２）の粘着剤塗膜を有する、近赤外吸収能を有するＰＤＰ用光学フィルタ。
このＰＤＰ用光学フィルタによって、上記（１）及び（２）で述べた効果が得られ、青白味を帯びることによる透明性や色純度が低下するのを抑制できる、という効果が得られ、その結果、ディスプレイの画像に対する不本意な着色と黒さ低下という画像品質低下を防げる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明による粘着剤組成物の製造方法では、無機系近赤外線吸収剤としてセシウム含有酸化タングステン粒子を含有させても、該粒子特有の不本意な青白味による透明性及び色純度の低下が抑えられ、可視光線での良好な透明性と無着色性を、従来の有機系近赤外線吸収剤の様に確保できる。しかも、近赤外線吸収剤が無機系であるので、耐光性や耐候性など経時的性能の安定性も良い。
このため、該粘着剤組成物を用いた、粘着塗膜や、その粘着塗膜を用いたＰＤＰ用光学フィルタでは、近赤外線吸収能と共に、粘着塗膜の望まれない青白味を呈することが抑えられ、ディスプレイが表示する画像の不本意な着色と黒さ低下という画像品質低下を防げる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
＜１．粘着剤組成物の製造方法＞
先ず、粘着剤組成物の製造方法について説明する。
【００１３】
［無機系近赤外線吸収剤／セシウム含有酸化タングステン粒子］
本発明では、粘着剤組成物に含有させる無機系の近赤外線吸収剤として、セシウム含有酸化タングステン粒子を使用する。このセシウム含有酸化タングステン粒子は、前述した特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４等に記載されている、化合物粒子を用いることができる。また、住友金属鉱山株式会社から市販されている市販品を用いることもできる。
【００１４】
セシウム含有酸化タングステン粒子は、酸化タングステンというタングステン酸化物の金属としてタングステン以外に更にセシウムを含有させた、金属酸化物粒子であり、タングステン以外の金属も含有させていることから、「セシウム・タングステン複合酸化物粒子」、また、実用上粒子径がｎｍスケールの微粒子で使われることから、「セシウム含有タングステン複合酸化物微粒子」等とも呼称される。
【００１５】
酸化タングステンは化学式で、ＷｙＯｚで表され、セシウム含有酸化タングステンは化学式で、ＣｓｘＷｙＯｚで表される。
ＷｙＯｚの化学式中、ｙ、ｚは、可視光領域の光透過率が高く且つ近赤外線吸収能が高いという、望ましい近赤外線吸収能を発揮する点で、特許文献２及び特許文献３では、ｚ／ｙで、２．２以上且つ２．９９９以下、つまり、２．２≦ｚ／ｙ≦２．９９９が、近赤外線吸収能の点で好ましいとされる。
また同様に、ＣｓｘＷｙＯｚでは、望ましい近赤外線吸収能を発揮する点で、０．００１≦ｘ／ｙ≦１、且つ２．２≦ｚ／ｙ≦３であり、ｘ／ｙはより好ましくは、０．２≦ｘ／ｙ≦０．５、更に好ましくは０．２≦ｘ／ｙ≦０．３３である。具体例を示せば、Ｃｓ0.33ＷＯ3である。
【００１６】
なお、セシウム含有酸化タングステンは化学式ＣｓｘＷｙＯｚで表現されるが、Ｃｓを別の元素Ｍで置き換えた、化学式ＭｘＷｙＯｚで表される、複合タングステン酸化物の粒子でも、無機系近赤外線吸収剤として適用できる。
上記化学式ＭｘＷｙＯｚ中、Ｍ元素は、例えば、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌ ｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎのうちの１種類以上である。
また、Ｍ元素は、上記以外に、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちの１種類以上でも良い。
【００１７】
セシウム含有酸化タングステン粒子の粒子径は、可視光領域の光透過率が高く且つ近赤外線吸収能が高いという、望ましい近赤外線吸収能を発揮する点で、５００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下が良い。粒子径が大きいと、可視光領域の光透過率が低下し（可視光での）透明性が低下する。ただし、粒子径が可視光の波長領域以下（４００ｎｍ以下）であっても、ミー散乱やレイリー散乱による散乱光によって、青白い色を呈し透明性と色純度（無着色性）が低下する。このため、該散乱光を極力減らす為に、更に粒子径は２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下のものが望ましい。以上の様に、本発明で用いる、セシウム含有酸化タングステン粒子はサブミクロンオーダーの微粒子である。
【００１８】
ところで、粒子の粒子径は、乾燥した粉体に於ける粒子の状態と、実際に目的とする媒体（マトリックス）中に分散させた状態とでは、必ずしも同じではない。それは、個々に独立した一次粒子は、互いに凝集して凝集粒子になり易いからである。従って、粒子の表面は分散剤で凝集を防ぎ、凝集粒子の生成をなるべく抑制するのが、微粒子分野では従来から一般的である。
【００１９】
しかし、それでも、完全に凝集粒子の存在を解消することは難しく、また、多数の粒子の粒子径自体に通常は広がり（分布）があり、その粒度分布のうち、最大の粒子径のものが、上記好ましい粒子径を超えるものであると、その超える程度及び超えた粒子数によって、透明性が低下する可能性がある。
しかし、本発明では、このような大きな粒子径を減らすことによって、透明性を改善することができる。
【００２０】
［セシウム含有酸化タングステン粒子の分散液］
この分散液は、上記セシウム含有酸化タングステン粒子を溶剤（溶媒）に分散させた液であり、この他分散剤などの分散液として公知の含有物を含む。なお、分散剤としては、高分子型などの各種界面活性剤を用いることができる。例えば、アニオン性化合物、カチオン性化合物、非イオン性化合物、平均分子量１０００以上の高分子化合物などの１種以上が用いられる。溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン等の各種溶剤の１種以上が用いられる。
【００２１】
なお、セシウム含有酸化タングステン粒子は、一次工程の分散に、最初から乾燥した粉体としての粒子を用いても良いが、粒子径が上記のとおり非常に小さい微粒子であるので、分散媒に予め分散した分散液を用いるのが、凝集粒子発生を防ぎ安定品質を得る点などで、好ましい。また、分散液の状態であれば、貯蔵、流通、販売時などでの粒子の凝集も抑制される。
【００２２】
［粘着剤と溶剤］
一次工程で混合する粘着剤と溶剤としては、各々従来公知のものを適宜選択し使用することができる。
【００２３】
上記粘着剤としては、公知の粘着剤の中から、透明でより好ましくは無着色のもので、粘着性、透明性、塗工適性、無機系近赤外線吸収剤の粒子の分散性、分散安定性などを考慮して、適宜選択することができる。例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ポリエステル系粘着剤などであり、なかでもアクリル系粘着剤は透明性、耐光性、耐候性などの点で好ましい一種である。
【００２４】
上記溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系、その他の系等、塗工液の溶剤として公知の各種溶剤を適宜選択使用すれば良い。
【００２５】
なお、一次工程で混合する溶剤の「全量」とは、セシウム含有酸化タングステン粒子の分散液も溶剤を含有するので、この溶剤分も含めて最終的な粘着剤組成物が含有する含有総溶剤量に対して、前記分散液から供給される溶剤量を除いた量、つまり分散液を用いて粘着剤組成物を調整し製造するときに、追加混合する「添加溶剤量の全量」の意味である。
【００２６】
［一次分散工程品を調整する一次工程］
一次工程では、上記した、セシウム含有酸化タングステン粒子が分散されている分散液と、粘着剤組成物全量に対する粘着剤の一部と、粘着剤組成物全量に対する溶剤不足分の全量とを、混合した状態の混合液を、分散機によって分散して、一次分散工程品を調整する。
【００２７】
セシウム含有酸化タングステン粒子を含有する分散液を、溶剤及び粘着剤など、必要な他の成分と混合した混合液を粘着剤組成物とする際に、混合液は局所的な成分濃度の不均一性等が原因となって（混合ショック）、粒子の凝集を引き起こし、大粒子径の（凝集）粒子を生じる。しかし、本発明では、混合時などに生じる凝集粒子は、この一次工程によって、粒子の凝集を解離することで、大粒子径のものが少なくなる。これによって、大粒子径の粒子によるミー散乱やレイリー散乱などによって粘着塗膜が青白く着色するのが抑制されていると思われる（図２及び図３の透過型電子顕微鏡写真参照）。
【００２８】
なお、分散機としては一般的には、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アトライター、ホモジナイザーなどがあるが、ミー散乱やレイリー散乱等による着色現象に影響する粒子径のものを小さくするのに有効で、且つナノメータスケールの微粒子分散に有効で、且つ液状の分散液を用いた分散が可能な湿式分散が出来る、ビーズミルを用いるのが好ましい。また、ビーズミルは高速分散が可能な点で生産性の点でも好ましい。
ビーズミルで用いるビーズの粒子径は、ナノメータスケールの微粒子分散を行う為には、１００μｍ以下などと小さいものが良く、また、ビーズの材質はその様な粒子径で入手・製造可能なものであれば何れでも良く、例えば、アルミナなどを採用できる。また、ジルコニア、ガラスなどでも、目的する微粒子分散が可能な粒子径のものであれば利用可能である。
【００２９】
一次工程で混合する一部の粘着剤量と溶剤量と、二次工程で混合する残りの粘着剤量は、材料（分散液、粘着剤、溶剤）、粘度、分散時間などを勘案して、適宜決定すれば良い。肝心なことは、全ての粘着剤全量を、最初から分散液と混合しないことである。これにより、混合ショックを緩和して、分散粒子の発生を抑えると共に、ビーズミルによる分散で、凝集粒子など、粒子の粒子径を小さくできる。粘度的な観点から言えば、一次工程は粘度を分散液より高く且つ粘着剤組成物より低く且つ粘着剤を一部混合し、二次工程で粘度を最終的な粘着剤組成物の粘度に調整する。
なお、一次工程で、分散剤を更に混合しても良い。分散剤としては前記分散液で列記したものなどを使用する。
【００３０】
一次工程で加える粘着剤の量は、最終的な粘着剤組成物に含有させる粘着剤の全量に対して、２０〜６０％とするのが良い。この範囲未満や範囲超過では、前記目的とする効果が十分に得られない。
また、ビーズミルによる分散時間は、材料（分散液、粘着剤、溶剤）、粘度などにもよるが、少な過ぎると前記課題解決に対して十分な効果が得られず、２時間以上で好ましい結果が得られている。
【００３１】
［最終的な粘着剤組成物を調整する二次工程］
二次工程では、上記で得た一次分散工程品と、残りの未混合の粘着剤と、或いは更に必要な各種添加剤等との混合物を、攪拌して、最終的な粘着剤組成物を調整する。ここでの攪拌には、ミキサーなど公知の攪拌機を用いることができる。
攪拌時間は、一次工程とは異なり、例えば１０分などと短くても十分である。
【００３２】
この様にして、得られた粘着剤組成物は、透明で近赤外線吸収能を有し、且つ、粘着塗膜中に分散させたセシウム含有酸化タングステン粒子の不本意な粒子径の存在による、青味、白味が抑制される。
【００３３】
なお、粘着剤組成物中に含有させる、セシウム含有酸化タングステン粒子の配合量は、粘着塗膜の厚さ、必要な近赤外線吸収能、近赤外線吸収剤の近赤外線吸収能などによって、適宜選択すれば良く、粘着塗膜（粘着剤組成物固形分）に対して、固形分比率で通常、２〜１０％（質量基準、以下同様）である。
【００３４】
なお、粘着剤組成物中には、本発明の主旨を逸脱しない範囲内で、必要に応じてその他の添加剤を加えることができる。例えば、一般的な粘着剤組成物で公知の各種添加剤の他、光安定剤として、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、酸化セリウム微粒子などの紫外線吸収剤、光学フィルタ用途を考えた各種色素、その他の添加剤などである。色素のなかでもＰＤＰ用途などでの具体例としては、テトラアザポリフィリン系化合物等の波長域５７０〜６０５ｎｍ付近に吸収極大を有する化合物などのネオン光吸収色素、意識的に着色してディスプレイ画像の色調を調整する色調調整用色素などである。
【００３５】
＜２．粘着塗膜＞
本発明による粘着塗膜は、上述した製造方法で製造された粘着剤組成物によって、形成された、近赤外線吸収能と粘着性と透明性を有する塗膜である。近赤外線吸収能としては、用途にもよるが、ＰＤＰなどディスプレイ用途では、波長８００〜１，２００ｎｍの近赤外線の光線透過率が２０％以下であることが、近赤外線による誤動作防止などの観点から、好ましい。
【００３６】
本発明による粘着塗膜としては、粘着塗膜単体でも良く、粘着塗膜が基材と積層した物でも良い。例えば、基材に樹脂フィルムを用いた粘着フィルム、粘着塗膜の両面を剥離しない樹脂フィルムで被覆した光学フィルムなどである。
粘着塗膜の形成は、塗工法、印刷法などの公知の膜形成法を適宜採用すれば良い。粘着剤組成物は各種基材などに塗布などで施した後、溶剤を乾燥して、粘着塗膜とする。
【００３７】
粘着塗膜を有する物品の例としては、透明樹脂フィルムに粘着塗膜を形成し、更にその粘着塗膜面を剥離可能な剥離フィルムで保護した構成のものなどがある。この際、透明樹脂フィルムも、粘着塗膜接触面を剥離可能な離型面の剥離フィルムとすれば、他の物品に、粘着塗膜の両側フィルムは除いて、粘着塗膜だけを積層することができる。この場合、透明樹脂フィルムも剥離除去されるので、これに代えて不透明な公知の各種フィルムも利用できる。
具体例を示せば、粘着剤組成物を、第１の剥離フィルムに塗布し乾燥して粘着塗膜を形成した後、粘着塗膜の粘着面を第２の剥離フィルムで被覆した構成の、両側剥離フィルム構成の粘着フィルムなどである。
【００３８】
＜３．ＰＤＰ用光学フィルタ＞
本発明によるＰＤＰ用光学フィルタは、上記の粘着塗膜を有する、近赤外吸収能を有するＰＤＰ用光学フィルタである。光学フィルタ機能としては、最低限、その粘着塗膜による近赤外吸収能を有する。
図１に例示するＰＤＰ用光学フィルタ１０は、透明な基材１上に、前記した粘着塗膜２を積層した構成のものである。基材１は、樹脂のフィルム（シート）や板、ガラス板など公知の透明な基材で良い。粘着塗膜で他の基材や物品と積層接着する。
【００３９】
もちろん、ＰＤＰ用光学フィルタとして、その他の光学フィルタ機能など、従来公知の各種機能を適宜採用した構成とすることができる。
例えば、光学フイルタ機能としては、ＰＤＰのネオン光を吸収するネオン光吸収機能、表示画像を好みの色調に補正する色補正機能、紫外線を吸収する紫外線吸収機能などであり、これら機能は、粘着塗膜中にこれら機能を実現する公知の添加剤を添加して実現しても良いし、別の光学フィルタ層として設けてもよい。
また、反射防止機能（防眩、反射防止、防眩及び反射防止）等を付与する光学機能層、表面を保護する表面保護層、汚染防止機能層、帯電防止機能層などを設けても良く、電磁波シールド機能を付与する金属メッシュ等の電磁波シールド層を設けても良い。
これら各層には、従来公知の材料・方法で形成すれば良い。
【実施例】
【００４０】
更に本発明を実施例、比較例により詳述する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明の明細書では、特に断りのない限り全て、「％」とあるのは質量基準の「質量％」の意味である。また、混合割合は、表ではＮｅ光吸収剤を除き小数点以下二桁まで表示してある。
【００４１】
［実施例１］
一次工程として、最終的な粘着剤組成物中での割合６７．２％の一部として、（メタ）アクリル系樹脂を用いた粘着剤（綜研化学株式会社製、商品名「ＳＫダイン２０９４」；ガラス転移温度５℃、数平均分子量７万、分子量分布２．６）２０％と、セシウム含有タングステン複合酸化物微粒子（Ｃｓ0.33ＷＯ3）含有量１８．５％の分散液（住友金属鉱山株式会社製、商品名「ＹＭＦ−０２」；平均分散粒子径８００ｎｍ以下）５．９％、溶剤ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）２６．９％の割合で、各々添加し、混合した状態でビーズミル（ビーズはアルミナ製の平均粒子径２μｍのものを使用）にて２時間分散し、一次分散工程品を作製した。なお、粘着剤は一次工程で全量の３０％を混合した。
【００４２】
次に二次工程として、上記一次分散工程品に対して、ＳＫダイン２０９４の残りを４７．２％、硬化剤（綜研化学株式会社製、Ｅ−５ＸＭ）を０．１７％をミキサーにて１０分攪拌させて、近赤外線吸収能を有する粘着剤組成物を調製した。
【００４３】
次に、当該粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように、透明樹脂フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１００μｍ）の易接着処理面上に塗工し、８０℃で３分乾燥後に、該塗膜面を、別の同一フィルムをその易接着処理面側で被覆して塗膜を保護して、近赤外線吸収層としての粘着塗膜を形成した。粘着塗膜は、その両面が透明樹脂フィルムで覆われた構成の光学フィルムである。
【００４４】
各工程での成分混合割合、及び性能結果については、纏めて表１に示す。
【００４５】
［実施例２］
実施例１に於いて、ビーズミルでの分散を４時間とした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００４６】
［実施例３］
実施例１に於いて、一次工程で混合する粘着剤の割合２０％を３０％に１０％増量し、その分、二次工程で混合する残りの粘着剤の割合４７．２％を３７．２％に１０％減量した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００４７】
［実施例４］
実施例３に於いて、ビーズミルでの分散を４時間とした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００４８】
［実施例５］
実施例１に於いて、一次工程で混合する粘着剤の割合２０％を４０％に２０％増量し、その分、二次工程で混合する残りの粘着剤の割合４７．２％を２７．２％に２０％減量し、且つビーズミルでの分散を４時間とした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００４９】
［実施例６］
実施例１に於いて、ビーズミルでの分散を６時間とした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００５０】
［実施例７］
実施例１に於いて、ビーズミルでの分散を１０時間とした以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００５１】
［実施例８］
実施例１に於いて、二次工程で更に、Ｎｅ光吸収剤０．０３５％を追加混合した他は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００５２】
［比較例１］
実施例１に於いて、一次工程と二次工程との二段階調整は省略し、前記一次工程及び二次工程で混合していた全ての材料を混合して、二次工程で用いたと同じミキサーで攪拌して、粘着剤組成物を調整した。具体的には、粘着剤６７．２％、分散液５．９％、ＭＩＢＫ２６．９％である。ミキサーの攪拌時間は同じ１０分間である。また、実施例１同様に、光学フィルムを作製した。
【００５３】
［比較例２］
実施例１に於いて、一次工程で混合する粘着剤の割合２０％を０％と、粘着剤の事前合は無くし、その分、二次工程で全量６７．２％を混合した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００５４】
［比較例３］
比較例２に於いて、ビーズミルでの分散を４時間とした以外はと同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００５５】
［比較例４］
実施例１に於いて、ビーズミルでの分散を１時間とした以外は同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００５６】
［比較例５］
実施例１に於いて、一次工程で混合する粘着剤の割合２０％を１０％に１０％減量し、その分、二次工程で混合する残りの粘着剤の割合４７．２％を５７．２％に１０％増量した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００５７】
［比較例６］
比較例５に於いて、ビーズミルでの分散を４時間とした以外は同様にして、粘着剤組成物、及び光学フィルムを作製した。
【００５８】
［性能評価］
青白味を、白味と青味とに分けて、次の様にして測定評価した。
【００５９】
（１）青味の評価
青味は、拡散反射時の青色反射指数Ｚ（３０）で測定評価した。ＪＩＳ  Ｚ８７２２（２０００）「色の測定方法−反射及び透過物体色」に準拠して、ＣＩＥのＸＹＺ表色系の三刺激値中、青色の強さを表すＺ値の測定を測定角度３０度で評価した。具体的には、各実施例、比較例において、粘着塗膜乾燥後に該塗膜面を被覆するフィルムの代わりに、ポリエチレンテレフタレート製の剥離フィルム（厚み５０μｍ）をその離型処理面で貼り合せた後、市販の黒色アクリル樹脂板に、前記剥離フィルムを剥がした後、貼り合せた。その後、変角分光光度計により、入射角度０°（法線方向）、測定角度３０°（対法線方向）にて反射光量を測定し、その反射光強度から、青色反射指数Ｚ（３０）として、以下の式１で計算した。
ＸＹＺ表色系の三刺激値のＺ値は青色の強さを表しており、このＺ値で評価したものである。なお、光源はハロゲンランプを使用し、Ｓ（λ）ｚ（λ）は、ＪＩＳ  Ｚ８７２２の付表１．１６を使用した。
【００６０】
【数１】
2009057443.tif 000003
【００６１】
式１中、ＺはＸＹＺ表色系に於ける三刺激値のＺであり、Ｋは比例常数、Ｓ（λ）標準の光の分光分布、ｚ（λ）はＸＹＺ表色系における等色関数、Ｒ（λ）は測定資料の分光立体角反射率、λは波長（３８０〜７８０ｎｍ）、である。
【００６２】
この測定値が、通常の製法に対して本発明の製法にて、１０以上の数値低下となれば、青味増加に対する有意な抑制効果が得られる。また、この測定値が９以下となれば、望ましい青味解消効果が得られる。
【００６３】
２）白味の評価（ヘーズ測定）
白味は日本電色工業株式会社製の濁度計（曇り度計）ＮＤＨ２０００で測定評価した。
【００６４】
この測定値が、通常の製法に対して本発明の製法にて、３．５以上の数値低下となれば、白味増加に対する有意な抑制効果が得られる。また、この測定値が２．６以下となれば、望ましい白味解消効果が得られる。
【００６５】
［各例の成分混合割合詳細と、性能評価結果］
次の表１−１、表１−２に示す。なお、硬化剤配合の記載は簡略化のため省略し、全量１００％には硬化剤量とＮｅ光吸収剤量とは算入していない。
【００６６】
【表１−１】
2009057443.tif 000004
【００６７】
【表１−２】
2009057443.tif 000005
【００６８】
表１−１、表１−２に示すとおり、比較例に対して実施例では青白味が抑制されており、有機系近赤外線吸収剤の場合に比べて遜色のない性能が得られた。
【００６９】
また、粘着塗膜中でのセシウム含有酸化タングステン粒子の分散状態の変化について、透過型電子顕微鏡で観察した写真（倍率４．５万倍）を、実施例１のものを図２に、比較例１のものを図３に示す。実施例では、比較例に比べて、大きな粒子径の粒子が現象し、また、粒子の分散配置の疎な領域が減少した。
なお、セシウム含有酸化タングステン粒子の分散状態は、一次分散工程品の液状物で測定しても実際の塗膜中での分散状態を測定していることにならない。それは、その後の調整、塗布、乾燥などの工程、或いは分散測定試料調整段階での、分散状態の変化を否定できず、粘着塗膜の色味に直接的に影響するのは、粘着塗膜中での分散状態だからである。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本粘着剤組成物で形成した粘着塗膜を有するＰＤＰ用光学フィルタの一例を例示する断面図。
【図２】実施例１の粘着塗膜中でのセシウム含有酸化タングステン粒子の分散状態を示す図面代用写真（４．５万倍の透過型電子顕微鏡写真）。
【図３】比較例１の粘着塗膜中でのセシウム含有酸化タングステン粒子の分散状態を示す図面代用写真（４．５万倍の透過型電子顕微鏡写真）。
【符号の説明】
【００７１】
１    粘着塗膜
２    透明基材
１０  ＰＤＰ用光学フィルタ
【図１】
2009057443.tif 000006
【図２】
2009057443.tif 000007
【図３】
2009057443.tif 000008