(57)【要約】【課題】回折効率が向上したホログラム記録材料、及び、このホログラム記録材料を用いて記録層を形成したホログラム記録媒体を提供する。【解決手段】本発明のホログラム記録材料は、表面がアルコキシシラン化合物および／または有機酸により修飾されかつ平均分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のジルコニア微粒子を含有し、このジルコニア微粒子における修飾部分の質量比を１０質量％以上かつ２００質量％以下とし、硬化前の粘度を１００００ｍＰａ・ｓ以下とした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面がアルコキシシラン化合物および／または有機酸により修飾されかつ平均分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のジルコニア微粒子を含有し、硬化前の粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とするホログラム記録材料。
【請求項２】
前記ジルコニア微粒子における修飾部分の質量比は、このジルコニア微粒子の１０質量％以上かつ２００質量％以下であることを特徴とする請求項１記載のホログラム記録材料。
【請求項３】
基材上に設けられた記録層を、請求項１または２記載のホログラム記録材料により形成してなることを特徴とするホログラム記録媒体。
【請求項４】
前記記録層における前記ジルコニア微粒子の含有率は１０質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする請求項３記載のホログラム記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラム記録材料及びホログラム記録媒体に関し、更に詳しくは、屈折率が高くかつ透明性に優れたジルコニア微粒子を含有することにより、回折効率が向上したホログラム記録材料、及び、このホログラム記録材料を用いて記録層を形成したホログラム記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、光の干渉縞を利用したホログラムが様々な分野で利用されている。
このホログラムは、干渉縞が記録された記録層に光を当てることにより、この干渉縞に由来する信号光を再生するデバイスであり、記録層の精緻化に伴って回折効率の高いホログラム記録材料の開発が求められている。
このようなホログラム記録材料としては、例えば、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の金属酸化物粒子と、重合可能なモノマーと、光が照射されると前記モノマーの重合を開始させる光重合開始剤とを含むホログラム記録材料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００５−７７７４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、従来のホログラム記録材料では、金属酸化物粒子の結晶性と微粒化とを両立させることが難しいという問題点があった。
特に、金属酸化物粒子の粒子径を２０ｎｍ以下にした場合、結晶性の高い微粒子を得ることができず、したがって、高屈折率が見込まれるジルコニアやチタニア等の微粒子を用いても十分な屈折率を得ることができず、また、微粒子の必要量を有機成分に添加する場合、混合物の粘度が微粒子の比率の増加に伴って上昇するために、微粒子を必要量添加する前に粘度が高くなってしまい、したがって、微粒子を必要量添加することができず、結果としてホログラム記録材料としての回折効率向上にも限界があった。
【０００４】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、回折効率が向上したホログラム記録材料、及び、このホログラム記録材料を用いて記録層を形成したホログラム記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、ホログラム記録材料の回折効率を向上させることについて鋭意検討を重ねた結果、粒子の表面がアルコキシシラン化合物および／または有機酸により修飾されかつ平均分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のジルコニア微粒子を含有させれば、有機成分と混合した場合においても、得られた混合物の硬化前の粘度を１００００ｍＰａ・ｓ以下に保つことが可能であり、さらに、有機成分と混合する場合においても十分な量の高屈折率微粒子を含有させることが可能であり、よって、回折効率を向上させることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明のホログラム記録材料は、表面がアルコキシシラン化合物および／または有機酸により修飾されかつ平均分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のジルコニア微粒子を含有し、硬化前の粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする。
【０００７】
前記ジルコニア微粒子における修飾部分の質量比は、このジルコニア微粒子の１０質量％以上かつ２００質量％以下であることが好ましい。
【０００８】
本発明のホログラム記録媒体は、基材上に設けられた記録層を、本発明のホログラム記録材料により形成してなることを特徴とする。
【０００９】
前記記録層における前記ジルコニア微粒子の含有率は１０質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のホログラム記録材料によれば、平均分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のジルコニア微粒子を含有したので、屈折率と透明性を両立させることができる。
また、ジルコニア微粒子の表面をアルコキシシラン化合物および／または有機酸により修飾したので、有機成分と混合した場合においても、著しい粘度上昇を避けることができ、よって、硬化時における高屈折率微粒子の流動を促進することができ、その結果、回折効率を向上させることができる。
【００１１】
本発明のホログラム記録媒体によれば、基材上に設けられた記録層を本発明のホログラム記録材料により形成したので、十分に高い屈折率を有するとともに回折効率に優れたものとなる。
したがって、高屈折率、優れた回折効率を有するホログラム記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のホログラム記録材料及びホログラム記録媒体を実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１３】
「ホログラム記録材料」
本発明のホログラム記録材料は、表面がアルコキシシラン化合物および／または有機酸により修飾されかつ平均分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のジルコニア微粒子を含有し、硬化前の粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下の材料である。
ここで、平均分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のジルコニア微粒子の表面をアルコキシシラン化合物および／または有機酸により修飾する理由としては、このジルコニア微粒子の表面の極性を、混合時に使用する有機成分の極性にできるだけ近づけることが挙げられる。ジルコニア微粒子の極性と有機成分の極性を近づけることで、混合時の微粒子の凝集及び網状化を避けることができ、透明性の維持及び粘度の上昇の抑制を図ることができる。
【００１４】
また、ジルコニア微粒子の平均分散粒径を１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下と限定した理由は、平均分散粒径を上記の範囲とすることで、光を照射した場合に光の波長に対して平均分散粒径が十分小さく、透明性に優れたものとなり、その結果、ホログラム記録媒体の記録層に適用した場合に干渉縞を形成する光や再生時の参照光を十分に記録層内に導くことができ、回折効率が向上するからである。
特に、平均分散粒径が１ｎｍ未満であると、結晶性が乏しくなり、屈折率等の粒子特性を発現することが難しくなり、その結果、回折効率が低下し、一方、平均分散粒径が２０ｎｍを超えると、このジルコニア微粒子をホログラム記録媒体の記録層に適用した場合に５００ｎｍ以下の光波長域における光の散乱が増加し、回折効率が低下する。
【００１５】
このジルコニア微粒子の表面を修飾する表面修飾剤としては、アルコキシシラン化合物および／または有機酸が好適に用いられる。
アルコキシシラン化合物としては、シランカップリング剤が好適であり、このシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
このアルコキシシラン化合物は、単独で用いてもよく、複数種混合して用いてもよい。
【００１６】
有機酸としては、カルボン酸類、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和カルボン酸、アクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、エライジン酸等の不飽和カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸等の多価飽和カルボン酸、多価不飽和カルボン酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。
このカルボン酸類は、単独で用いてもよく、複数種混合して用いてもよい。また、このカルボン酸類の塩類を使用することも可能である。
アルコキシシラン化合物と有機酸とを併用する場合、アルコキシシラン化合物（ＡＣ）と有機酸（ＯＡ）の質量比（ＭＡＣ：ＭＯＡ）は、１：１０〜１０：１が好ましく、より好ましくは１：５〜５：１である。
【００１７】
上記の表面修飾剤を用いてジルコニア微粒子の表面を修飾する方法としては、湿式法、乾式法等が挙げられる。
湿式法とは、表面修飾剤とジルコニア微粒子を溶媒に投入し混合することにより、ジルコニア微粒子の表面を修飾する方法である。
乾式法とは、表面修飾剤と乾燥したジルコニア微粒子をミキサー等の乾式混合機に投入し混合することにより、ジルコニア微粒子の表面を修飾する方法である。
【００１８】
このジルコニア微粒子における修飾部分の質量比は、このジルコニア微粒子の１０質量％以上かつ２００質量％以下であることが好ましい。その理由は、１０質量％未満では、非極性溶媒との分散が不安定となり、塗膜時の光透過率が低下したり、ジルコニア微粒子を有機成分に添加して得られた混合物の粘度が著しく上昇するからであり、一方、２００質量％を超えると、表面修飾剤の屈折率の影響により十分な高屈折率性得づらくなるからである。
【００１９】
このホログラム記録材料は、上記のジルコニア微粒子の他、ホログラム記録媒体の記録層を構成する樹脂成分となる光重合性モノマーと、所定の強度の光が照射された場合に前記光重合性モノマーを重合させる光重合開始剤とを含有している。このホログラム記録材料では、ジルコニア微粒子は、光重合性モノマー及び光重合開始剤を含む成分中に均一分散した状態となっている。
【００２０】
光重合性モノマーとしては、所定の強度の光が照射された場合に重合して光重合性ポリマーとなるものであればよく、例えば、フッ素系モノマー、エポキシ系モノマー、アクリル系モノマー、シルセスキオキサン、変性ポリビニルアルコール等を例示することができる。
フッ素系モノマーとしては、４フッ化エチレン、塩化３フッ化エチレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、パーフルオロブテニルビニルエーテル等を例示することができる。
【００２１】
また、このフッ素系モノマーのうち２種以上を選択して混合した混合物を用いてもよい。
このような混合物としては、エチレン／４フッ化エチレン、エチレン／塩化３フッ化エチレン、４フッ化エチレン／６フッ化プロピレン、４フッ化エチレン／６フッ化プロピレン／フッ化ビニリデン、フロロエチレン／ビニルエーテル、テトラフロロエチレン／パーフルオロアルキルエーテル、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル等を例示することができる。
【００２２】
エポキシ系モノマーとしては、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニル−２−クロロエチルエーテル、ジ−２，３−エポキシシクロペンチルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンメタノールジビニルエーテル、トリメチロールメタントリビニルエーテルビニルグリシジルエーテル等のエーテル類、フェニルグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ｐ−ターシャリブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、ソルビトールポリグリシギルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類等を例示することができる。
【００２３】
また、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）シクロヘキサン、１，６−ジメチロールパーフルオロヘキサンジグリシジルエーテル、４，４’−ビス（２,３−エポキシプロポキシパーフルオロイソプロピル）ジフェニルエーテル、ビス−（３,４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、１，２，５，６−ジエポキシ−４,７−メタノペルヒドロインデン、１，２−エチレンジオキシ-ビス（３,４−エポキシシクロヘキシルメタン）、２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）−３',４'−エポキシ−１,３−ジオキサン−５−スピロシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３',４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、４',５'−エポキシ−２'−メチルシクロヘキシルメチル−４,５−エポキシ−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレングリコール−ビス（３,４−エポキシキクロヘキサン）カルキシレート等を例示することもできる。
【００２４】
アクリル系モノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等を例示することができる。
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸２−フェニルエチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸ｐ−クロロフェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−（１−ナフチロキシ）エチル、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジ（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ビスフェノールＡ−ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート等を例示することができる。
【００２５】
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸２−フェニルエチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メタクリル酸ｐ−クロロフェニル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ベンゼンジオールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、ビスフェノールＡジ（２−メタクリロキシエチル）エーテル、ポリオキシエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンジメタクリレート、テトラブロモ−ビスフェノールＡジ（２−メタクリロキシエチル）エーテル、テトラクロロ−ビスフェノールＡジ（２−メタクリロキシエチル）エーテル、テトラブロモ−ビスフェノールＡジ（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ジフェノール酸ジ（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル等を例示することができる。
【００２６】
シルセスキオキサンとしては、ポリヒドリドシルセスキオキサン等のシルセスキオキサン、あるいはポリメチルシルセスキオキサン、ポリフェニルシルセスキオキサン、ポリフェニル−メチルシルセスキオキサン等のポリシルセスキオキサン等を例示することができる。このポリシルセスキオキサンの分子量は、３００〜１００００程度が好ましく、より好ましくは１０００〜８０００程度である。
変性ポリビニルアルコールとしては、水溶性のアクリル変性ポリビニルアルコール、メタクリル変性ポリビニルアルコール等を例示することができる。
【００２７】
光重合開始剤としては、所定の強度の光が照射された場合に前記光重合性モノマーを重合させることができるものであればよく、特に限定されないが、光ラジカル重合開始剤が好適である。
この光ラジカル重合開始剤としては、アジド系化合物、アゾ系化合物、有機チオール化合物、チタノセン化合物、有機過酸化物、オニウム塩類、ヨードニウム塩類、ビスイミダゾール誘導体、ハロゲン化炭化水素誘導体等を例示することができる。この光ラジカル重合開始剤の中でも、特に効果的なのはチタノセン化合物である。
【００２８】
このチタノセン化合物としては、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イル等を例示することができる。
【００２９】
また、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル等を例示することもできる。
【００３０】
「ホログラム記録媒体」
本発明のホログラム記録媒体は、基材上に設けられた記録層を、本発明のホログラム記録材料により形成した媒体であり、この記録層上には透明な保護膜が形成されている。
この記録層におけるジルコニア微粒子の含有率は、１０質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
このホログラム記録媒体は、基材上に、スピンコート法、バーコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法等を用いて上記のホログラム記録材料を塗布し、得られた塗膜を、減圧乾燥または加熱乾燥して記録層とし、この記録層を覆うようにシリカ等からなる透明な保護膜を形成することで得ることができる。
【００３２】
このホログラム記録媒体に対して、参照光及び記録光を重ね合わせて形成する干渉光を照射すると、光が照射された部分では、光重合開始剤が作用して光重合性モノマーの重合が促進する。この際、光照射部分に存在するジルコニア微粒子は、微粒子の表面自体が光重合反応に対して不活性であり、さらに光重合性モノマーと親和性の高い修飾基で覆われていることから、光重合反応には直接関与せず、また、光重合性モノマーとの分散適正に優れていることから、光重合性モノマーの重合促進に伴い、隣接する光が照射されていない部分のモノマーサイトに拡散移行する。その結果、光照射部分に比べて光未照射部分におけるジルコニア微粒子の含有比率が高まり、この光未照射部分の屈折率が相対的に高くなる。
この様にして、干渉縞が記録されたホログラム記録媒体に対して参照光を照射すると、屈折率差に応じた回折効果によって干渉縞が再生される。
【００３３】
このホログラム記録媒体に対して使用される参照光及び記録光の波長は、一般に２５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内である。波長が２５０ｎｍ未満では、光重合性モノマーの吸収が大きく、光が深部まで届き難く、一方、５００ｎｍを超えると、エネルギーが低くなり過ぎてしまい、重合反応の開始が困難となる。
【００３４】
このホログラム記録媒体によれば、記録層を、本発明のホログラム記録材料により形成したので、十分に高い屈折率を有するとともに回折効率に優れている。
したがって、高屈折率及び優れた回折効率を有するホログラム記録媒体を提供することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００３６】
「実施例１」
ジルコニア微粒子として、ジルコニア微粒子を４０質量％含むナノジルコニア水分散液 ＮＺＤ−８００７（住友大阪セメント製）を用い、このナノジルコニア水分散液５００質量部にシランカップリング剤 ＫＢＭ−５０３（信越化学社製）２００質量部を加えてジルコニア微粒子の表面を修飾し、次いでトルエン置換を行い、ジルコニア微粒子を３０質量％含むトルエン分散液を得た。
【００３７】
次いで、このトルエン分散液を１５０℃、７５０℃のそれぞれの温度にて乾枯し、その質量減少分からジルコニア微粒子の表面の修飾部分の質量比を求めた。その結果、修飾部分の質量比は３０質量％であった。
次いで、このトルエン分散液中のジルコニア微粒子の平均粒径及び屈折率を測定した。これらの測定方法を下記に示す。また、これらの測定結果を表１に示す。
【００３８】
（１）平均粒径
トルエン分散液中のジルコニア微粒子の含有率を１質量％に調製した試料の粒度分布を、動的光散乱式粒径分布測定装置（Malvern社製）を用いて測定し、この測定結果から平均粒径を求めた。
（２）屈折率
上記のトルエン分散液中のジルコニア微粒子の濃度を１０質量％と３０質量％に調整した２種類の試料を作製し、各試料の屈折率をアッベ屈折計(アタゴ社製)を用いてそれぞれ測定し、これらの測定値の差から粒子の屈折率を算出した。
【００３９】
次いで、このトルエン分散液２００質量部、光重合性モノマーとしてＤＰＨＡ（日本化薬社製）５０質量部、光ラジカル重合開始剤としてチタノセン化合物であるＩＲＧ−７８４（チバガイギー社製）２．５質量部を混合溶解し、次いで、減圧乾燥によりトルエン溶剤を除去することにより実施例１のホログラム記録材料を作製し、粘度の測定を行った。測定方法は下記のとおりである。
（３）粘度
Ｂ型粘度計（形名）ＢＬ（東機産業社製）を用い、ロータとしてはＮｏ．２またはＮｏ．３を用い、試料温度２５℃にて測定した。
【００４０】
次いで、このホログラム記録材料をバーコート法を用いてガラス基板上に塗布し、実施例１の塗膜とした。
次いで、この塗膜の光透過率及び膜厚を測定し、回折効率の評価を行った。これらの結果を表１に示す。なお、測定方法及び評価方法は下記のとおりである。
【００４１】
（４）光透過率
分光光度計（日本分光社製）を用い、波長３５０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の可視光線透過率を、空気を１００％とした場合について測定した。
（５）膜厚
段差、表面粗さ測定器（KLA-TENCOL社製）を用いて測定した。
（６）回折効率
屈折率が１．８以上、光透過率が９０％以上かつ粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下の場合を「◎」、屈折率が１．８以上、光透過率が９０％以上かつ粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下の場合を「○」とし、屈折率、光透過率及び粘度のうち少なくとも一方が上記の数値範囲を満たさなかった場合を「△」とした。
【００４２】
「実施例２」
ジルコニア微粒子として、ジルコニア微粒子を４０質量％含むナノジルコニア水分散液 ＮＺＤ−８００７（住友大阪セメント製）を用い、このナノジルコニア水分散液５００質量部に、氷酢酸７５質量部及びシランカップリング剤 ＫＢＭ−３１０３（信越化学社製）１９０質量部を加えてジルコニア微粒子の表面を修飾し、次いで、トルエン置換を行い、ジルコニア微粒子を３０質量％含むトルエン分散液を得た。
【００４３】
次いで、このトルエン分散液を１５０℃、７５０℃のそれぞれの温度にて乾枯し、その質量減少分からジルコニア微粒子の表面の修飾部分の質量比を求めた。その結果、修飾部分の質量比は３０質量％であった。
このトルエン分散液中のジルコニア微粒子の平均粒径及び屈折率を実施例１に準じて測定した。これらの結果を表１に示す。
【００４４】
次いで、このトルエン分散液を用い、実施例１と同様にして実施例２のホログラム記録材料及び塗膜を作製し、実施例１に準じて、このホログラム記録材料の粘度、塗膜の光透過率及び膜厚を測定し、回折効率の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００４５】
「実施例３」
ジルコニア微粒子として、ジルコニア微粒子を４０質量％含むナノジルコニア水分散液 ＮＺＤ−８００７（住友大阪セメント製）を用い、このナノジルコニア水分散液５００質量部に、氷酢酸７５質量部及びシランカップリング剤 ＫＢＭ−３１０３（信越化学社製）６５質量部を加えてジルコニア微粒子の表面を修飾し、次いで、トルエン置換を行い、ジルコニア微粒子を３０質量％含むトルエン分散液を得た。
【００４６】
次いで、このトルエン分散液を１５０℃、７５０℃のそれぞれの温度にて乾枯し、その質量減少分からジルコニア微粒子の表面の修飾部分の質量比を求めた。その結果、修飾部分の質量比は８質量％であった。
このトルエン分散液中のジルコニア微粒子の平均粒径及び屈折率を実施例１に準じて測定した。これらの結果を表１に示す。
【００４７】
次いで、このトルエン分散液を用い、実施例１と同様にして実施例３のホログラム記録材料及び塗膜を作製し、実施例１に準じて、このホログラム記録材料の粘度、塗膜の光透過率及び膜厚を測定し、回折効率の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００４８】
「実施例４」
ジルコニア微粒子として、ジルコニア微粒子を４０質量％含むナノジルコニア水分散液 ＮＺＤ−８００７（住友大阪セメント製）を用い、このナノジルコニア水分散液５００質量部に、フタル酸２０質量部及びシランカップリング剤 ＫＢＭ−３１０３（信越化学社製）６５質量部を加えてジルコニア微粒子の表面を修飾し、次いで、トルエン置換を行い、ジルコニア微粒子を３０質量％含むトルエン分散液を得た。
【００４９】
次いで、このトルエン分散液を１５０℃、７５０℃のそれぞれの温度にて乾枯し、その質量減少分からジルコニア微粒子の表面の修飾部分の質量比を求めた。その結果、修飾部分の質量比は８質量％であった。
このトルエン分散液中のジルコニア微粒子の平均粒径及び屈折率を実施例１に準じて測定した。これらの結果を表１に示す。
【００５０】
次いで、このトルエン分散液を用い、実施例１と同様にして実施例４のホログラム記録材料及び塗膜を作製し、実施例１に準じて、このホログラム記録材料の粘度、塗膜の光透過率及び膜厚を測定し、回折効率の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００５１】
「比較例１」
ジルコニア微粒子として、ジルコニア微粒子を３０質量％含むジルコニアトルエン分散液 ＺＲＴ−４０６（住友大阪セメント製）を用い、このトルエン分散液中のジルコニア微粒子の平均粒径及び屈折率を実施例１に準じて測定した。これらの結果を表１に示す。
次いで、このトルエン分散液を用い、実施例１と同様にして比較例１のホログラム記録材料及び塗膜を作製し、実施例１に準じて、このホログラム記録材料の粘度、塗膜の光透過率及び膜厚を測定し、回折効率の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００５２】
「比較例２」
ジルコニア微粒子の替わりにオルガノシリカゾル ＭＥＫ−ＳＴ（含有率：３０質量％、日産化学社製）を用い、このコロイダルシリカの平均粒径及び屈折率を実施例１に準じて測定した。これらの結果を表１に示す。
次いで、このコロイダルシリカを用い、実施例１と同様にして比較例２のホログラム記録材料及び塗膜を作製し、実施例１に準じて、このホログラム記録材料の粘度、塗膜の光透過率及び膜厚を測定し、回折効率の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００５３】
「比較例３」
ジルコニア微粒子として、ジルコニア微粒子を４０質量％含むナノジルコニア水分散液 ＮＺＤ−８００７（住友大阪セメント製）を用い、このナノジルコニア水分散液５００質量部にチタネートカップリング剤 ＫＲ−１３８Ｓ（味の素ファインテクノ社製）１７０質量部を加えてジルコニア微粒子の表面を修飾し、次いで、トルエン置換を行い、ジルコニア微粒子を３０質量％含むトルエン分散液を得た。
【００５４】
次いで、このトルエン分散液を１５０℃、７５０℃のそれぞれの温度にて乾枯し、その質量減少分からジルコニア微粒子の表面の修飾部分の質量比を求めた。その結果、修飾部分の質量比は２５質量％であった。
このトルエン分散液中のジルコニア微粒子の平均粒径及び屈折率を実施例１に準じて測定した。これらの結果を表１に示す。
【００５５】
次いで、このトルエン分散液を用い、実施例１と同様にして比較例３のホログラム記録材料及び塗膜を作製し、実施例１に準じて、このホログラム記録材料の粘度、塗膜の光透過率及び膜厚を測定し、回折効率の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2009163127.tif 000002
【００５７】
これらの評価結果によれば、実施例１〜４は、比較例１〜３と比べて、屈折率、光透過率及び粘度のいずれにおいても良好な数値を示しており、回折効率も優れていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のホログラム記録材料は、表面がアルコキシシラン化合物および／または有機酸により修飾されかつ平均分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のジルコニア微粒子を含有したことにより、高屈折率を維持しつつ、高い透明性及び１００００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を実現させることができ、よって、回折効率を向上させることができたものであるから、このホログラム記録材料を用いて記録層を形成したホログラム記録媒体はもちろんのこと、このホログラム記録媒体を適用した様々な工業分野においても、その効果は大である。