(57)【要約】      （修正有）【課題】電子写真感光体の小径化、周速の早いプロセスに対応でき、且つ、長波長域においても高感度及び高応答性であり、高速で繰り返し使用しても初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定しており、使用環境にとらわれずに高品質な画像を形成することができる電子写真感光体及び該電子写真感光体を用いた画像形成装置の提供。【解決手段】支持体上に少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結着樹脂を含有する感光層を有し、前記電荷発生剤がヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、前記電荷輸送剤が、トリフェニルアミン系トリススチリル化合物を含有する電子写真感光体である。【選択図】図１
2009276448.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結着樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体において、
前記感光層中の電荷発生剤がヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、
前記電荷輸送剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2009276448.tif 000022
ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ２は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基のいずれかを表す。
【請求項２】
電荷輸送剤が、下記構造式（Ｉａ）で表される化合物を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
2009276448.tif 000023
【請求項３】
電荷輸送剤が、下記構造式（Ｉｂ）で表される化合物を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
2009276448.tif 000024
【請求項４】
電荷輸送剤が、下記構造式（Ｉｃ）で表される化合物を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【化４】
2009276448.tif 000025
【請求項５】
電荷輸送剤が、下記構造式（Ｉｄ）で表される化合物を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【化５】
2009276448.tif 000026
【請求項６】
ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に回折ピークを有する請求項１から５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
感光層が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する請求項１から６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
感光層が、アミン系酸化防止剤を含有する請求項１から７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項９】
感光層が、硫黄系酸化防止剤を含有する請求項１から８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
感光層が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有する請求項１から９のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、請求項１から１０のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の結晶型であるヒドロキシガリウムフタロシアニンを電荷発生剤として含有し、特定の化合物を電荷輸送剤として含有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を用いた画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を採用する、ノンインパクトプリンターの露光光源としては半導体レーザーやＬＥＤ等長波長の光源が主に使用されている。また、複写機、プリンター装置の小型化、高速化に伴い、感光体の小径化、周速の早いプロセスが採用されてきている。そのため、電子写真感光体は長波長域に感度を有する電荷発生剤を使用するのが一般的である。このような電荷発生剤としてフタロシアニン系顔料が用いられている。このフタロシアニン系顔料はその付加金属、あるいは結晶型によって、感度あるいは安定性が異なることが知られている。また、パソコンの普及伴い、プリンター等の画像形成装置の使用環境も多様化したため、安定した画像が得られることへの要求が高まっている。
【０００３】
前記フタロシアニン系顔料のなかで長波長域に感度を有し、繰り返し安定性の優れたものとしてはヒドロキシガリウムフタロシアニンが挙げられる。ヒドロキシガリウフタロシアニンには、いくつもの結晶型が紹介されているが、その中でもブラッグ角（２θ）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に回折ピークを示すものが繰り返し安定性に優れているとされている。しかしながら、このヒドロキシガリウフタロシアニンを高速プロセスで用いると、繰り返し使用後の感光体の電位特性が劣化し、得られる画像にカブリ、黒スジ及び濃度ムラなどが生じてしまう。そして、ヒドロキシガリウフタロシアニンを高速プロセスに用いた場合は、光応答性も十分でなければ感光層中に電荷が残り、次工程の電子写真プロセスで、カブリ、黒スジ及び濃度ムラなどの原因となる。また、電荷輸送剤としては、高い電荷輸送能力を持つことが必要であり、電荷発生剤と電荷輸送剤との組合せが重要である（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
そこで、長波長域の感度を有し、高応答性であり、高速で繰り返し使用しても電子写真特性、特に初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定している電子写真感光体が求められている。また、高い電荷発生効率を有する電荷発生剤を用いても、電荷輸送剤との相性が悪いと充分な感度を得ることができないだけでなく、高温高湿から低温低湿までさまざま使用環境においても高品質の画像が得られない。電荷発生剤と電荷輸送剤との相性は、さまざまな視点から研究されているが、明確に見出されてはいないのが現状である。
【０００５】
【特許文献１】特開平１−１０６０６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、電子写真感光体の小径化、周速の早いプロセスに対応でき、且つ、長波長域においても高感度及び高応答性であり、高速で繰り返し使用しても初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定しており、使用環境にとらわれずに高品質な画像を形成することができる電子写真感光体及び該電子写真感光体を用いた画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、電荷発生剤として特定のＸ線回折ピークを示すヒドロキシガリウムフタロシアニンを用い、かつ特定の電荷輸送剤と組み合わせた電子写真感光体が、前記従来の課題を解決できることを知見した。
【０００８】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。
＜１＞  支持体と、該支持体上に少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結着樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体において、
前記感光層中の電荷発生剤がヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、
前記電荷輸送剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【化６】
2009276448.tif 000003
ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ２は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基のいずれかを表す。
＜２＞  電荷輸送剤が、下記構造式（Ｉａ）で表される化合物を含有する前記＜１＞に記載の電子写真感光体である。
【化７】
2009276448.tif 000004
＜３＞  電荷輸送剤が、下記構造式（Ｉｂ）で表される化合物を含有する前記＜１＞に記載の電子写真感光体である。
【化８】
2009276448.tif 000005
＜４＞  電荷輸送剤が、下記構造式（Ｉｃ）で表される化合物を含有する前記＜１＞に記載の電子写真感光体である。
【化９】
2009276448.tif 000006
＜５＞  電荷輸送剤が、下記構造式（Ｉｄ）で表される化合物を含有する前記＜１＞に記載の電子写真感光体である。
【化１０】
2009276448.tif 000007
＜６＞  ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に回折ピークを有する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の電子写真感光体である。
＜７＞  感光層が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有する前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の電子写真感光体である。
＜８＞  感光層が、アミン系酸化防止剤を含有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の電子写真感光体である。
＜９＞  感光層が、硫黄系酸化防止剤を含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の電子写真感光体である。
＜１０＞  感光層が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有する前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の電子写真感光体である。
＜１１＞  電子写真感光体と、該電子写真感光体表面を帯電させる帯電手段と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、電子写真感光体の小径化、周速の早いプロセスに対応でき、且つ、長波長域においても高感度及び高応答性であり、高速で繰り返し使用しても初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定しており、使用環境にとらわれずに高品質な画像を形成することができる電子写真感光体及び該電子写真感光体を用いた画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（電子写真感光体）
本発明の電子写真感光体は、支持体と、該支持体上に感光層を有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００１１】
＜支持体＞
前記支持体としては、導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウムなどの金属単体やそれらの合金の加工体などが挙げられる。
前記支持体の形状としては、フレキシブルな形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、シート状、フイルム状、ベルト状などが挙げられ、これらは、無端及び有端のいずれでもよい。
前記支持体の直径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６０ｍｍ以下が好ましく、３０ｍｍ以下がより好ましい。
前記支持体の体積抵抗は、１０１０Ω・ｃｍ以下であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１２】
前記支持体の中でも、ＪＩＳ３０００系、ＪＩＳ５０００系、ＪＩＳ６０００系などのアルミニウム合金が好ましい。
また、ＥＩ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＥＤ（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｄｒａｗｉｎｇ）法、ＤＩ（Ｄｒａｗｉｎｇ  Ｉｒｏｎｉｎｇ）法、ＩＩ（Ｉｍｐａｃｔ  Ｉｒｏｎｉｎｇ）法などの一般的な方法により成形を行なった支持体が好ましい。
そして、前記支持体の表面に、ダイヤモンドバイトなどによる表面切削加工や研磨、陽極酸化処理などの表面処理を行った支持体でもよいし、これらの加工、処理などを行なわない無切削管などの支持体でもよい。
【００１３】
また、前記支持体の基体として樹脂を用いる場合、樹脂中に金属粉や導電性カーボンなどの導電剤を含有させることができ、また、基体形成用樹脂として導電性樹脂を用いることもできる。
さらに、前記支持体の基体としてガラスを用いる場合、ガラスの表面を酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆し、導電性を持たせてもよい。
【００１４】
また、前記支持体上に樹脂層を形成してもよい。前記樹脂層は接着向上機能、アルミニウム管からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、アルミニウム管表面の欠陥被覆機能などを有する。前記樹脂層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂などの各種樹脂を用いることができる。前記樹脂層は、単独の樹脂で構成してもよく、２種以上の樹脂を混合して構成してもよい。また、前記樹脂層中に金属化合物、カーボン、シリカ、樹脂粉末などを分散させることもできる。更に、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質、電子供与性物質などを含有させることもできる。
【００１５】
＜感光層＞
前記感光層は、少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結着樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１６】
前記感光層は、第一の形態では、少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結着樹脂を含有する単一の層構成である感光層（以下、「単層型感光層」と称することもある）と、必要に応じてその他の層を有してなる。
また、第二の形態では、少なくとも電荷発生剤を含有する電荷発生層と、少なくとも電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とを積層した構成の感光層（以下、「積層型（機能分離型）感光層」と称することもある）とを有してなり、更に必要に応じてその他の層を有してなる。なお、前記第二形態では、電荷発生層、及び電荷輸送層は逆に積層しても構わない。
【００１７】
−積層型の感光層−
前記積層型感光層は、電荷発生層、及び電荷輸送層を有し、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００１８】
−−電荷発生層−−
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生剤を含んでなり、バインダー樹脂（結着樹脂）、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
【００１９】
−−−電荷発生剤−−−
前記電荷発生剤としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが用いられる。
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、及び２８．３°に強い回折ピークを有することが好ましい。
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンの前記電荷発生層における含有量としては、結着樹脂１質量部に対し、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．５質量部〜５質量部がより好ましく、１質量部〜４質量部が特に好ましい。前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンの前記電荷発生層における含有量が、０．１質量部未満であると、感度が低下し十分な画像濃度が得られないことがあり、１０質量部を超えると、成膜性が低下し安定した品質が得られないことがある。一方、前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンの前記電荷発生層における含有量が前記特に好ましい範囲内であると、電気特性及び成膜性の点で有利である。
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、例えば後述する合成例１に示す方法により合成することができる。
【００２０】
なお、前記電荷発生層には、適切な光感度波長や増感作用を得るために、前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン以外にも、前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン以外のフタロシアニン、アゾ顔料などを混合させることもできる。これらは、感度の相性が良い点で望ましい。また、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム塩などを用いることもできる。
【００２１】
−−−バインダー樹脂−−−
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂、及びエポキシアリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。分子量の異なった樹脂を混合して用いた場合には、硬度や耐摩耗性を改善できる点で、好ましい。なお、前記樹脂は、後述する電荷輸送層に含まれるバインダー樹脂にも用いることができる。
【００２２】
前記電荷発生層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンを電荷発生剤として用い、バインダー樹脂、更に必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤などの添加剤を適量添加し、適当な溶剤により分散乃至溶解した塗布液を、支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
【００２３】
前記塗布液に使用する溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノールなどのアルコール類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの飽和脂肪族炭化水素；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼンなどの塩素系炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノールなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチルなどのエステル類；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒及びハロゲン化炭化水素系溶媒が好ましい。なお、前記溶剤は、後述する電荷輸送層の塗布液にも用いることができる。
【００２４】
前記塗工方法としては、例えば浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の公知の方法を用いることができる。また、塗工後の乾燥はオーブンなどを用いて加熱乾燥される。電荷発生層の乾燥温度は、５０℃〜１６０℃であることが好ましく、８０℃〜１４０℃がより好ましい。
前記電荷発生層の厚みは、０．０１μｍ〜５μｍが好ましく、０．１μｍ〜２μｍがより好ましい。
【００２５】
−−電荷輸送層−−
前記電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送剤及びバインダー樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００２６】
前記電荷輸送剤としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。該電荷輸送剤は、前記電荷発生剤として用いられる前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンとの相性がよく、耐環境性に強い電子写真感光体を提供できるものである。
【００２７】
【化１１】
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【００２８】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ２は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基のいずれかを表す。
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。
前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基などが挙げられる。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記構造式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）に示す化合物が本発明で用いられる前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンとの相性がよく好ましい。なお、具体的な化合物はこれらに限定されるものではない。
【化１２】
2009276448.tif 000009
【化１３】
2009276448.tif 000010
【化１４】
2009276448.tif 000011
【化１５】
2009276448.tif 000012
【００３０】
電荷輸送層中の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量としては、結着樹脂１質量部に対し、０．３質量部〜２．０質量部とすることが好ましい。前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、０．３質量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化することがあり、２．０質量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下することがある。
【００３１】
前記電荷輸送剤は、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、その他の電荷輸送剤とを含有させることもできる。前記その他の電荷輸送剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高分子化合物、低分子化合物などが挙げられる。
前記高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニンなどの導電性高分子化合物を用いることができる。
前記低分子化合物としては、例えば、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン又はこれらの誘導体、アントラセン、ピレン、フェナントレンなどの多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、イミダゾールなどの含窒素複素環化合物；フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメタン、トリフェニルアミン、エナミン、スチルベンなどが挙げられる。
また、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸などの高分子化合物にＬｉイオンなどの金属イオンをドープした高分子固体電解質なども用いることができる。
更に、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性化合物と電子受容性化合物で形成された有機電荷移動錯体なども用いることができる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記一般式（Ｉ）で表される化合物と、前記その他の電荷輸送剤とを混合して用いる場合、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と前記その他の電荷輸送剤の含有比率としては、一般式（Ｉ）で表される化合物：その他の電荷輸送剤＝５０：５０〜９５：５の範囲であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０：３０〜９５：５の範囲が好ましい。
【００３２】
−−−バインダー樹脂−−−
前記バインダー樹脂としては、上述した前記電荷発生層に含まれるバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送剤との共重合体を含むこともできる。
【００３３】
前記電荷輸送層の形成方法としては、各種の方法を使用することができるが、例えば、上述した電荷輸送剤、バインダー樹脂、更に必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤などの添加剤を適量添加し、適当な溶剤に溶解乃至分散した塗布液を塗布し、必要に応じて乾燥させて形成することができる。
前記塗布液に使用する溶剤としては、上述した前記電荷発生層で用いる塗布液と同様のものを用いることができる。
前記塗工方法としては、例えば浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の公知の方法を用いることができる。また、塗工後の乾燥はオーブンなどを用いて加熱乾燥される。電荷輸送層の乾燥温度は、５０℃〜１６０℃であることが好ましく、８０℃〜１４０℃がより好ましい。
前記電荷輸送層の厚みは、５μｍ〜１００μｍが好ましく、１５μｍ〜４０μｍがより好ましい。
【００３４】
−単層型感光層−
前記単層型感光層は、該支持体上に少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結着樹脂を含有し、
前記感光層中の電荷発生剤がヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、該ヒドロキシガリウムフタロシアニンがＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２°）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有し、
前記電荷輸送剤が、上記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【００３５】
前記電荷発生剤及び電荷輸送剤については、前述の電荷発生層及び電荷輸送層で挙げた材料を使用することが可能である。また、前記バインダー樹脂としては、前述の電荷発生層で挙げた樹脂を用いることができる。その他の成分としては、例えば、可塑剤、微粒子、各種添加剤などが挙げられる。
前記電荷発生剤の含有量は、結着樹脂１質量部に対し、０．００２質量部〜０．２質量部が好ましく、０．００５質量部〜０．１質量部がより好ましく、０．０１質量部〜０．０４質量部が特に好ましい。
前記電荷輸送剤の含有量は、結着樹脂１質量部に対し、０．２質量部〜４質量部が好ましく、０．５質量部〜２質量部がより好ましく、１質量部〜１．５質量部が特に好ましい。
【００３６】
前記単層型感光層は、前記電荷発生剤、前記バインダー樹脂、及び前記電荷輸送剤をテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン等の溶剤に溶解乃至分散し、これを浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤、滑剤等の各種添加剤を添加することもできる。
前記単層型感光層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０μｍ〜４０μｍが好ましい。
【００３７】
＜その他の層＞
前記その他の層としては、本発明の効果を害しない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下引き層、保護層などが挙げられる。
−下引き層−
本発明の電子写真感光体においては、支持体と感光層との間に下引き層を設けることができる。該下引き層は、一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが好ましい。該樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、前記下引き層には、モアレ防止、残留電位の低減等を図るため、例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末顔料を添加することができる。
前記下引き層には、Ａｌ２Ｏ３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。
前記下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。
前記下引き層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、５μｍ以下が好ましい。
【００３８】
−保護層−
本発明の電子写真感光体においては、電子写真感光体の耐久性向上や他の機能の向上を目的として、保護層を感光層の上に設けることができる。前記保護層は、少なくとも結着樹脂、及びフィラーを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。前記保護層は、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂などの有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体からなる薄膜などを感光層の上に成膜することで設けることができる。
【００３９】
本発明の電子写真感光体においては、特性を損なわない範囲で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、単層型感光層などの各層に酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、軟化剤、硬化剤、架橋剤などを添加して、感光体の特性、耐久性、機械特性の向上を図ることができる。
これらの中でも、酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、単独もしくは組み合わせて使用することにより、感光体の耐久性向上に寄与するので特に有用である。中でも、前記感光層は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
また、分散安定剤、沈降防止剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、艶消し剤などを添加すれば、感光体の仕上がり外観や、塗布液の寿命を改善することができる。
【００４０】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２．４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３’−５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのモノフェノール系；２．２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１．３．５−トリメチル−２．４．６−トリス（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタンなどのポリフェノール系などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記アミン系酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−エチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
前記硫黄系酸化防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジラウリル−３．３−チオジプロピオネート、ジトリデシイル−３．３−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３．３−チオジプロピオネート、ジステアリル−３．３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３．３−チオプロピオネート、ビス〔２−メチル−４−（３−ｎ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）チオプロピオネート）−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド、ペンタエリスリトールテトラ（β−ラウリル−チオプロピオネート）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３．５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３．５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニルなどのサリチル酸系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００４５】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して３質量％〜２０質量％が好ましい。また、前記アミン系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して３質量％〜２０質量％が好ましい。また、前記硫黄系酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して０．５質量％〜５質量％が好ましい。また、前記紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して３質量％〜２０質量％が好ましい。
【００４６】
（画像形成装置）
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、を少なくとも有してなり、定着手段、クリーニング手段、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。なお、帯電手段と、露光手段とを合わせて静電潜像形成手段と称することもある。
本発明で用いられる画像形成方法は、帯電工程と、露光工程と、現像工程と、転写工程と、を少なくとも含んでなり、定着工程、クリーニング工程、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、リサイクル工程、制御工程等を含んでなる。なお、帯電工程と、露光工程とを合わせて静電潜像形成工程と称することもある。
【００４７】
本発明で用いられる画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記帯電工程は前記帯電手段により行うことができ、前記露光工程は前記露光手段により行うことができ、前記現像工程は前記現像手段により行うことができ、前記転写工程は前記転写手段により行うことができ、前記定着工程は前記定着手段により行うことができ、前記クリーニング工程は前記クリーニング手段により行うことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行うことができる。
【００４８】
−電子写真感光体−
前記電子写真感光体としては、本発明の前記電子写真感光体を用いることができる。
【００４９】
−帯電工程及び帯電手段−
前記帯電工程は、電子写真感光体表面を帯電させる工程であり、帯電手段により行われる。
前記帯電手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレードなどを備えた接触式の帯電器や、コロトロン、スコロトロンなどのコロナ放電を利用した非接触式の帯電器、などが挙げられる。また、帯電電荷は、正負のいずれでもよい。
【００５０】
−露光工程及び露光手段−
前記露光（書き込み）は、例えば、前記露光手段を用いて前記電子写真感光体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光手段としては、前記帯電手段により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、ＬＥＤ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
前記光源としては、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、などの高輝度が確保できる光源が使用される。
【００５１】
−現像工程及び現像手段−
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像をトナーを用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、前記トナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記現像剤を収容し、前記静電潜像に該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適である。
【００５２】
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有するものなどが好適に挙げられる。
なお、現像方式は、２成分、１成分、磁性／非磁性いずれでもよい。
【００５３】
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体の表面に該トナーによる可視像が形成される。
【００５４】
−転写工程及び転写手段−
前記転写手段は、前記可視像を記録媒体に転写する手段であるが、感光体表面から記録媒体に可視像を直接転写する方法と、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する方法があり、いずれの態様も良好に使用することができる。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。なお、転写手段としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写手段の中から適宜選択することができ、例えば記録媒体の搬送も同時に行うことのできる転写搬送ベルト等が好適に挙げられる。
前記転写手段（前記第一次転写手段、前記第二次転写手段）は、前記電子写真感光体上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写帯電器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。前記転写帯電器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体（記録紙）の中から適宜選択することができる。
また、転写帯電器は転写ベルト、転写ローラを用いることも可能であるが、オゾン発生量の少ない転写ベルトや転写ローラ等の接触型を用いることが好ましい。なお、転写時の電圧／電流印加方式としては、定電圧方式、定電流方式のいずれの方式も用いることが可能であるが、転写電荷量を一定に保つことができ、安定性に優れた定電流方式がより好ましい。このような転写手段は、構成上、本発明の構成を満足できるものであれば、公知のものを使用することができる。
【００５５】
−−定着工程及び定着手段−−
前記定着は、記録媒体に転写された可視像を、定着装置を用いて定着され、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。前記加熱加圧手段における加熱は、通常、８０℃〜２００℃が好ましい。なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
【００５６】
−−クリーニング工程及びクリーニング手段−−
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
【００５７】
−−除電工程及び除電手段−−
前記除電手段としては、前記電子写真感光体に対し除電を行うことができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができる。例えば、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【００５８】
−−リサイクル工程及びリサイクル手段−−
前記リサイクル手段は、前記クリーニング手段により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、例えば、公知の搬送手段等が挙げられる。
【００５９】
−−制御工程及び制御手段−−
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
【００６０】
ここで、本発明の画像形成装置の一の態様について、図面を参照して説明する。図４は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。１１は電子写真感光体であって、それと接触して帯電部材１２が設けられている。この帯電部材１２には、電源１３から電圧が供給されるようになっている。電子写真感光体１１の周囲には、露光装置１４、現像装置１５、転写装置１６、クリーニング装置１７、及び除電器１８が設けられている。なお、１９は定着装置である。図５は、本発明の画像形成装置の一例であるイレーズレス型の画像形成装置であって、図４の画像形成装置における除電器１８が設けられていない以外は同一の構造を有しているので同じ参照符号を付してその説明を省略する。
【００６１】
図４及び図５において、電子写真感光体１１は、支持体上に少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結着樹脂を含有する感光層を有し、前記電荷発生剤がヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、該ヒドロキシガリウムフタロシアニンがＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有し、前記電荷輸送剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【化１６】
2009276448.tif 000013
ただし、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ２は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、及び置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基のいずれかを表す。
前記電子写真感光体１１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。
【００６２】
帯電部材１２には、非接触のローラ形状の帯電器が用いられる。この帯電器により、感光体には帯電が施される。
露光装置１４には、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの高輝度が確保できる光源が使用される。これらの光源のうち、発光ダイオード及び半導体レーザーは照射エネルギーが高く、良好に使用される。
現像装置１５は、少なくとも１つの現像スリーブを有する。現像装置１５では、トナーが使用され、静電潜像が現像される。また、トナーのみで現像を行う１成分方式と、トナー及びキャリアからなる２成分現像剤を使用した２成分方式の２通りの方法があるが、いずれの場合にも良好に使用できる。
【００６３】
転写装置１６は転写ベルト、転写ローラを用いることができる。感光体上の形成されたトナー像は、転写紙に転写されることで転写紙上の画像となる。
除電ランプ１８等の光源には、前記電子写真感光体に対し除電を行うことができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等が好適に挙げられる。
前記半導体レーザー（ＬＤ）、及びエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）以外にも、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、キセノンランプ等を用いることができる。また、波長を特定化するため、前記光源と組み合わせて、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
なお、現像装置１５により電子写真感光体１１上に現像されたトナーは、転写紙に転写されるが、電子写真感光体１１上に残存するトナーが生じた場合、ファーブラシ及びブレードにより、電子写真感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行われることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【００６４】
以上説明した画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、以下に説明するプロセスカートリッジの形で画像形成装置本体内に着脱可能に組み込まれてもよい。
【００６５】
＜プロセスカートリッジ＞
本発明に用いられるプロセスカートリッジは、電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び除電手段から選択される少なくとも１つの手段とを有してなり、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
前記電子写真感光体として、本発明の前記電子写真感光体を用いる。
【００６６】
前記現像手段としては、前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、現像剤担持体に担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
また、前記帯電手段、露光手段、転写手段、クリーニング手段、及び除電手段としては、上述した画像形成装置と同様なものを適宜選択して用いることができる。
前記プロセスカートリッジは、各種電子写真方式の画像形成装置、ファクシミリ、プリンターに着脱可能に備えさせることができ、本発明の前記画像形成装置に着脱可能に備えさせるのが特に好ましい。
【００６７】
ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図６に示すように、電子写真感光体１０１を内蔵し、帯電手段１０２、現像手段１０４、転写手段１０８、クリーニング手段１０７を含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。図６中、１０３は露光手段による露光、１０５は記録媒体をそれぞれ示す。
次に、図６に示すプロセスカートリッジによる画像形成プロセスについて示すと、電子写真感光体１０１は、矢印方向に回転しながら、帯電手段１０２による帯電、露光手段（不図示）による露光１０３により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成される。この静電潜像は、現像手段１０４で現像され、得られた可視像は転写手段１０８により、記録媒体１０５に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の電子写真感光体表面は、クリーニング手段１０７によりクリーニングされ、更に除電手段（不図示）により除電されて、再び、以上の操作を繰り返すものである。
【００６８】
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体の小径化、周速の早いプロセスに対応でき、且つ、長波長域においても高感度及び高応答性であり、高速で繰り返し使用しても初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定しており、使用環境にとらわれずに高品質な画像を形成することができる本発明の電子写真感光体を用いているので、電子写真方式のレーザープリンタ、デジタル複写機、フルカラー複写機、フルカラーレーザープリンタなどに好適である。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００７０】
（合成例１）
−ヒドロキシガリウムフタロシアニンの合成及びＸ線回折用結晶の作製−
１，３−ジイミノイソインドリン３０質量部及び三塩化ガリウム９．１質量部をキノリン２３０質量部中に添加し、２００℃において３時間反応させた後、生成物を濾別した。次いで、アセトン、メタノールで洗浄し、湿ケーキを乾燥してクロロガリウムフタロシアニン結晶２８質量部を得た。
次いで、上記クロロガリウムフタロシアニン結晶３質量部を濃硫酸６０質量部に０℃にて溶解後、この溶液を５℃の蒸留水４５０質量部中に滴下して結晶を析出させた。蒸留水、希アンモニア水で洗浄後、乾燥してヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２．５質量部を得た。
更に、上記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶０．５質量部を、ジメチルホルムアミド１５質量部及び直径１ｍｍのガラスビーズ３０部と共に２４時間ミリングした後、結晶を分離した。
次いで、前記分離した結晶をメタノールで洗浄後、乾燥して、目的のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を得た。
【００７１】
＜Ｘ線回折＞
上記のように作製されたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を粉末法にて測定し、Ｘ線源としてＣｕＫα（波長１．５４２Å）を用い、以下の条件で測定した。
Ｘ線回折装置：フリップス社製  Ｘ’Ｐｅｒｔ
測定条件：    Ｘ線管球  Ｃｕ
管電圧  ５０ｋＶ
管電流  ３０ｍＡ
走査速度：２°／分
走査範囲  ３°〜４０°
時定数：２秒
ステップ角度  ０．０１度
計数時間  ２０秒
受光スリット、発散スリット    可変型
照射幅      ２０ｍｍ
【００７２】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折図を図１に示す。この図１によると、前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶は、ブラッグ角（２θ±０．２°）７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有していることが分かった。
【００７３】
（実施例１）
−電子写真感光体の作製−
アルキド樹脂（ベッコライトＭ−６４０１−５０、大日本インキ化学工業株式会社製）と、アミノ樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０、大日本インキ化学工業株式会社製）を６５：３５の重合割合で混合し、さらに前記混合樹脂と酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ石原産業社製）を１：３の割合とし、メチルエチルケトンに溶解して、下引き層用塗布液を準備した。
次に、支持体として、直径２４ｍｍの無切削アルミニウムからなる円筒ドラムを該下引き層用塗布液に浸漬塗工し、１３０℃で２０分間乾燥し、厚み１．５μｍの下引き層を形成した。
【００７４】
次に、合成例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン粉末１０ｇをガラスビーズと１，３ジオキソラン５００ｍｌにポリビニルブチラール樹脂（ＢＭ−１、積水化学工業社製）１０ｇを溶解した液に加え、サンドミル分散機で２０時間分散し、得られた分散液をろ過してガラスビーズを取り去り、電荷発生層用塗布液を作製した。これを前記下引き層上に浸漬塗工し、乾燥して、厚み０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００７５】
次に、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（Ｚ４００、三菱瓦斯化学株式会社製）と、電荷輸送剤として下記構造式（Ｉａ）で表される化合物と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールと、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ、ｇｅｉｇｙ社製）とを、質量比１．０：１．０：０．０５：０．０５で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。
【化１７】
2009276448.tif 000014
【００７６】
次に、電荷発生層を形成した支持体を該電荷輸送層用塗工液に浸漬塗工し、１２０℃で６０分間乾燥し、厚み２５．０μｍの電荷輸送層を形成した。以上により、実施例１の電子写真感光体を作製した。
【００７７】
（実施例２）
−電子写真感光体の作製−
実施例１において、電荷輸送剤としての構造式（Ｉａ）で表される化合物を、下記構造式（Ｉｂ）で表される化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の電子写真感光体を作製した。
【化１８】
2009276448.tif 000015
【００７８】
（実施例３）
−電子写真感光体の作製−
実施例１において、電荷輸送剤としての構造式（Ｉａ）で表される化合物を、下記構造式（Ｉｃ）で表される化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例３の電子写真感光体を作製した。
【化１９】
2009276448.tif 000016
【００７９】
（実施例４）
−電子写真感光体の作製−
実施例１において、電荷輸送剤としての構造式（Ｉａ）で表される化合物を、下記構造式（Ｉｄ）で表される化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、実施例４の電子写真感光体を作製した。
【化２０】
2009276448.tif 000017
【００８０】
（実施例５）
−電子写真感光体の作製−
実施例１と同様にして、支持体上に下引き層、及び電荷発生層を形成した。
次に、バインダー樹脂としてポリカーボネート樹脂（Ｚ４００、三菱瓦斯化学株式会社製）と、電荷輸送剤として上記構造式（Ｉａ）で表される化合物と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールと、アミン系酸化防止剤としてＮ−フェニル−１−ナフチルアミンと、硫黄系酸化防止剤としてジステアリル−３−３−チオジプロピオネート（スミライザーＴＰＳ、住友化学株式会社製）と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ−Ｐ、ｇｅｉｇｙ社製）とを、質量比１．０：１．０：０．０５：０．０５：０．０１：０．０５で用意し、テトラヒドロフランに溶解し、電荷輸送層用塗工液を調製した。
次に、電荷発生層を形成した支持体を該電荷輸送層用塗工液に浸漬塗工し、１２０℃で６０分間乾燥し、厚み２５．０μｍの電荷輸送層を形成した。以上により、実施例５の電子写真感光体を作製した。
【００８１】
（比較例１）
−電子写真感光体の作製−
実施例１において、電荷輸送剤としての構造式（Ｉａ）で表される化合物を、下記構造式（Ａ）で表される化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例１の電子写真感光体を作製した。
＜構造式（Ａ）＞
【化２１】
2009276448.tif 000018
【００８２】
（比較例２）
−電子写真感光体の作製−
実施例１において、電荷輸送剤としての構造式（Ｉａ）で表される化合物を、下記構造式（Ｂ）で表される化合物に代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例２の電子写真感光体を作製した。
＜構造式（Ｂ）＞
【化２２】
2009276448.tif 000019
【００８３】
（比較例３）
−電子写真感光体の作製−
実施例１において、電荷発生剤としての図１に示すヒドロキシガリウムフタロシアニンを、図２に示すＹ型オキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例３の電子写真感光体を作製した。
図２に示すＹ型オキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に特徴的な回折ピ−クを示し、９．７°、１４．２°、１８．０°及び２４．２°にも回折ピークを有している。
【００８４】
（比較例４）
−電子写真感光体の作製−
実施例１において、電荷発生剤としての図１に示すヒドロキシガリウムフタロシアニンを、図３に示すβ型オキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例１と同様にして、比較例４の電子写真感光体を作製した。
図３に示すβ型オキシチタニウムフタロシアニンは、ブラッグ角（２θ±０．２°）２６．２°に特徴的な回折ピ−クを示し、１０．５°、１３．１°、１５．１°及び２０．７°にも回折ピークを有している。
【００８５】
次に、実施例１〜５及び比較例１〜４において、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表１〜表２に示す。
【００８６】
＜電子写真感光体の評価１：静電特性＞
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業株式会社製）を用い、実施例１〜５及び比較例１〜４で作製された電子写真感光体を帯電、露光、現像、転写を１サイクルとして、１サイクル目の電位を初期とし、さらに１万サイクル後の表面電位（Ｖ０）、残留電位（ＶＬ）、露光量０．６μＪ／ｃｍ２の静電特性を測定し、変化量を求めることにより評価した。その結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
2009276448.tif 000020
【００８８】
表１から明らかなように、実施例１〜５は、本願発明の電荷発生剤と電荷輸送剤との組み合わせにより、初期帯電電位、残留電位、１万サイクル後の帯電電位、残留電位も大きな変化がなく、感光体特性として良好なものであった。
これに対し、比較例１及び２は、本願発明の電荷発生剤と本願発明以外の電荷輸送剤との組み合わせにより、１万サイクル後の残留電位が大きく変化し、感光体特性として満足できるものでなかった。また、比較例３及び４は、本願発明以外の電荷発生剤と本願発明の電荷輸送剤の組み合わせにより、１万サイクル後の残留電位が大きく変化し、感光体特性として満足できるものでなかった。
【００８９】
＜電子写真感光体の評価２：光応答性＞
電子写真感光体評価装置（山梨電子工業株式会社製）を用い、実施例１〜５及び比較例１〜４で作製された各電子写真感光体に対し、半減露光量の５倍の光量を照射し、露光から現像器に到達するまでの時間を変化させた時の現像器位置での電子写真感光体の表面電位を光応答性（−Ｖ）として評価した。その結果を表２に示す。なお、露光−現像器間の時間が短いほどドラム周速は速くなる。従って生産性向上にはこの時間はできる限り短くする必要がある。
【００９０】
【表２】
2009276448.tif 000021
【００９１】
表２から明らかなように、実施例１〜５は、露光後現像器位置に到達するまでの時間が長い場合、短い場合にかかわらず表面電位は低く、優れた感光体特性を有していた。これに対し比較例１〜４では、到達時間が短くなると表面電位が著しく高くなり、感光体特性として満足できるものではなかった。
【００９２】
また、本願発明によれば、接触帯電に対する耐絶縁破壊性に優れ、残留電位の上昇がない良好な感光体を提供できるものである。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の電子写真感光体は、複写機、プリンター装置の小型化、高速化に伴う、電子写真感光体の小径化、周速の早いプロセスに対応できる電子写真感光体であって、且つ、長波長域においても高感度及び高応答性であり、高速で繰り返し使用しても初期電位と繰り返し使用後の電位の再現性が安定しており、使用環境にとらわれずに高品質な画像を形成することができ、残留電位が極めて低く、イレーズレス電子写真装置内で使用した場合にも、残像を現すことのない優れた電子写真特性を有し、高い市場要求に応えられるので、例えば電子写真方式のレーザープリンタ、デジタル複写機、フルカラー複写機、フルカラーレーザープリンタなどに好適である。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】図１は、実施例１で用いたヒドロキシガリウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図２】図２は、比較例３で用いたＹ型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図３】図３は、比較例４で用いたβ型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図４】図４は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図５】図５は、本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。
【図６】図６は、本発明で用いられるプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００９５】
１１      電子写真感光体
１２      帯電部材
１３      電源
１４      露光装置
１５      現像装置
１６      転写装置
１７      クリーニング装置
１８      除電器
１９      定着装置
１０１      電子写真感光体
１０２      帯電手段
１０３      露光手段による露光
１０４      現像手段
１０５      記録媒体
１０７      クリーニング手段
１０８      転写手段
【図１】
2009276448.tif 000027
【図２】
2009276448.tif 000028
【図３】
2009276448.tif 000029
【図４】
2009276448.tif 000030
【図５】
2009276448.tif 000031
【図６】
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