(57)【要約】【課題】ボールペン筆記性、感熱印字性、粘着剤層からの剥離性の全ての性質を満たす印刷層を形成するためのインキ組成物及び当該インキ組成物を用いた配送伝票を提供する。【解決手段】顔料を含むインク組成物中の剥離性を付与する材料としてエステル基又はエーテル基を介して炭素数１６から２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを用い、インキ組成物中における長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量が、固形分換算で、４質量％から３５質量％であり、溶剤として、長鎖アルキルペンダント型ポリマーは溶解するが、染料前駆体と顕色剤とは溶解しないものを用いる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、バインダー樹脂、及び溶剤を含有するインキ組成物であって、
エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６から２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーと、無色又は淡色の染料前駆体と、該染料前駆体を発色させる顕色剤と、をさらに含有し、
前記インキ組成物中における前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量が、固形分換算で、４質量％から３５質量％であり、
前記溶剤が、前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーを溶解し、且つ前記染料前駆体及び前記顕色剤を溶解しない溶剤であるインキ組成物。
【請求項２】
前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーが、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１記載のインキ組成物。
【化１】
2009227946.tif 000006
［上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立した炭素数１６から２４のアルキル基であり、Ｘはエーテル基又はエステル基であり、ｍ及びｎは重合度であり、ｍは３０から６０、ｎは４０から７０である。］
【請求項３】
前記溶剤がトルエンを主成分とする請求項１又は２に記載のインキ組成物。
【請求項４】
前記インキ組成物中における前記顔料と前記バインダー樹脂との合計の含有量が、固形分換算で３０質量％以上である請求項１から３のいずれかに記載のインキ組成物。
【請求項５】
前記インキ組成物中に界面活性剤を０．０５質量％から１．０質量％さらに含有することを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のインキ組成物。
【請求項６】
前記顔料が酸化チタンである請求項１から５のいずれかに記載のインキ組成物。
【請求項７】
基材の表面の少なくとも一部に、請求項１から６のいずれかに記載のインキ組成物により形成される印刷層を備え、且つ前記基材の裏面の少なくとも一部に、配送荷物に貼付される粘着層を備える配送伝票。
【請求項８】
前記配送伝票が、配送荷物に貼付されて荷札の役割を果たす貼付票と、配達時に届け先を証明する役割を果たす配達票と、これら貼付票及び配達票を分離可能に切断する切断予定線と、から構成され、
前記貼付票及び前記配達票いずれも、その表面の少なくとも一部に前記印刷層を有し、且つ他の部分に、剥離性インキ組成物により形成される剥離層を有し、
前記貼付票のみ、その裏面に、前記粘着層を有する請求項７に記載の配送伝票。
【請求項９】
前記剥離層が、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを主成分とする剥離性インキ組成物により形成される請求項８記載の配送伝票。
【請求項１０】
請求項７から９のいずれかに記載の配送伝票であって、
前記配送伝票の裏面に形成された前記粘着層と、前記印刷層とが当接されてロール状に形成される配送伝票。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は配送伝票等の印刷に適するインキ組成物及び当該インキ組成物を利用した配送伝票に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、配送品を届け先に配送するにあたって、配送品に配送伝票を貼付することが一般的となっている。このような配送伝票においても、その作製における低コスト化が望まれており、また、昨今の省資源化の要請に伴う配慮が必要である。
【０００３】
配送伝票は、配送品に貼付するためにその裏面に粘着剤が塗布されており、貼付前に粘着剤による他への接着を防止するために剥離紙が被覆保護される。すなわち、剥離紙を用いることにより、配送伝票を所定数連続させてロール状とすることができるとともに、ノンインパクトプリンタにより届け先等を連続で印字することができるもので、貼付にあたっては剥離紙を剥離して配送品に貼付するものである。このような剥離紙を用いた配送伝票が例えば特許文献１、２に開示されている。
【０００４】
上述のような剥離紙を用いた配送伝票においては、貼付に際して剥離された剥離紙は廃棄される運命にある。すなわち、剥離紙を用いることは配送伝票の作製にあたって当該剥離紙を被覆する工程が必要になるとともに、この剥離紙自体の費用をも必要となり、その分の製造コストが嵩むという問題がある。また、剥離紙の使用は省資源化という要請にも応えることができない。
【０００５】
そこで、剥離紙を用いることなく、所定数連結させてロール状としたり、枚葉体を積層したりすることが可能な配送伝票が求められている。例えば、剥離紙を不要として低コスト化を図るとともに、省資源化を図る配送伝票及び配送伝票用シートが例えば特許文献３に開示されている。
【０００６】
しかし、特許文献３の技術によれば、配達票や貼付票の表面上に剥離層が設けられ、この剥離層としては表面の滑性が高いシリコーン樹脂が用いられるため、配達票等に形成された情報記入欄にボールペン等の通常の筆記具で筆記することはできない。
【０００７】
また、剥離紙を不要とした配送伝票であってボールペンで筆記可能な配達票を備える配送伝票も開示されているが（特許文献４）、情報記入欄に対応しないように剥離剤や粘着剤を設ける必要があり、配送伝票の製造工程は煩雑である。
【０００８】
一方、情報記入欄にはボールペン筆記性のみならず、感熱印字性も求められるようになってきている。その実現には、ボールペン筆記性、感熱印字性、粘着剤層からの剥離性の全ての性質を満たす必要がある。
【特許文献１】特開平０６−２３９０５８号公報
【特許文献２】特開平０７−０７６１９１号公報
【特許文献３】特開２００２−３５１３２６号公報
【特許文献４】特開２００２−２９３０６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
通常、情報記入欄はインキ組成物を印刷して形成した印刷層である。したがって、ボールペン筆記性、感熱印字性、粘着剤層からの剥離性の全ての性質を満たす印刷層を形成するためのインキ組成物が必要になる。粘着剤層からの剥離を容易にするためには表面の滑性を高める必要があるが、表面の滑性が高すぎるとボールペン等のペン先のボールが滑り、良好なボールペン筆記性を付与することはできない。したがって、印刷層にボールペン筆記性と粘着剤層からの剥離性とを両立させることは極めて困難である。また、染料前駆体と顕色剤とを共に溶解する溶剤を用いると、染料前駆体が発色してしまうので、印刷層に感熱印字性を付与するには、感熱前の発色を防ぐことができるような溶剤選択を行わなければならない。
【００１０】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであって、その目的は、ボールペン筆記性、感熱印字性、粘着剤層からの剥離性の全ての性質を満たす印刷層を形成するためのインキ組成物及び当該インキ組成物を用いた配送伝票を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、配送伝票の基材に塗工するインキ組成物に着目し、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、ボールペン筆記性を付与するために顔料とバインダー樹脂を用い、感熱印字性を付与するために染料前駆体と顕色剤とを用い、さらに特定の剥離性を付与する材料及び特定の溶剤を用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【００１２】
（１）  顔料、バインダー樹脂、及び溶剤を含有するインキ組成物であって、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６から２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーと、無色又は淡色の染料前駆体と、該染料前駆体を発色させる顕色剤と、をさらに含有し、前記インキ組成物中における前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量が、固形分換算で、４質量％から３５質量％であり、前記溶剤が、前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーを溶解し、且つ前記染料前駆体及び前記顕色剤を溶解しない溶剤であるインキ組成物。
【００１３】
（１）の発明によれば、ボールペン筆記性を付与するために顔料とバインダー樹脂を用い、感熱印字性を付与するために染料前駆体と顕色剤とを用い、さらに剥離性を付与する材料として上記長鎖アルキルペンダント型ポリマー、及び上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーは溶解するが染料前駆体と顕色剤とは溶解しない溶剤を用いることにより、それぞれの効果が阻害されることなく、全ての性質を具備した印刷層を得ることができる。なお、本明細書中の「印刷層」とは、ボールペン筆記性（特に油性ボールペン筆記性）と粘着剤への剥離性と感熱印字性とを有する層のことをいう。
【００１４】
上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量が上記範囲にあることで、アルキル基が持つ滑性作用により筆記性が低下し過ぎることを防ぎつつ、印刷層に剥離性を付与することができ、染料前駆体の反応を防ぐことができるため、粘着剤層からの剥離性とボールペン筆記性、塗工面の変色防止との並立が実現される。
【００１５】
「染料前駆体と顕色剤とは溶解しない溶剤」とは、染料前駆体や顕色剤が溶解しにくいことにより、感熱前の染料前駆体の発色を実質的に抑えるものであればよい。感熱前の染料前駆体の発色を実質的に抑えるとは、感熱印字性を失わせない程度のことをいう。このような溶剤を用いると、染料前駆体と顕色剤との両者を溶解しないため、両者が接触して反応することを回避することができる。これらの中では、感熱前の発色がほとんど見られないこと、長鎖アルキルペンダント型ポリマーを溶解すること、入手が容易であること等の観点から、本発明に用いる溶剤としては、トルエンが特に好ましい。
【００１６】
ボールペンとは、ペン先のかわりに、回転する小さな鋼球をはめこみ、そこから油性インクをしみ出させて書くペンである。通常の剥離剤、例えばシリコーン化合物を含む剥離剤を含むインキ組成物により形成された印刷層は、ボールペンのペン先が滑り、ボールペンによる筆記ができない。しかし、上記の長鎖アルキルペンダント型ポリマーを含むインキ組成物により形成される印刷層は、ボールペンによる筆記性と粘着剤への剥離性とを併せ持つ。また、ボールペンによる筆記性が本発明の特徴の一つであるが、油性インクを用いた筆記具、油性インクを用いて印字するプリンタ等による筆記や印字も可能である。なお、油性インクに含まれる油性インキ組成物は、従来公知の油性インキ組成物を用いることができ特に限定されない。
【００１７】
（２）  前記長鎖アルキルペンダント型ポリマーが、下記一般式（１）で表されることを特徴とする（１）記載のインキ組成物。
【化１】
2009227946.tif 000003
［上記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１６〜２４のアルキル基であり、Ｘはエーテル基又はエステル基であり、ｍ，ｎは重合度であり、ｍは３０〜６０、ｎは４０〜７０である。］
【００１８】
（２）の発明によれば、上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーとして、上記一般式（１）で表されるポリマーを用いることにより、印刷層に粘着層からの剥離性を付与できることに加え、適当な膜厚の被膜が得られるので、ボールペン筆記性、感熱印字性向上の観点からも好ましい。
【００１９】
（３）  前記溶剤がトルエンを主成分とする（１）又は（２）に記載のインキ組成物。
【００２０】
（４）  前記インキ組成物中における前記顔料と前記バインダー樹脂との合計の含有量が、固形分換算で３０質量％以上である（１）から（３）のいずれかに記載のインキ組成物。
【００２１】
（４）の発明によれば、顔料とバインダー樹脂との合計の含有量が、固形分換算で３０質量％以上であれば、インキ組成物の塗工面（印刷層）に筋ムラが発生することを抑えることができるので好ましい。
【００２２】
（５）  前記インキ組成物中に界面活性剤を０．０５質量％から１．０質量％さらに含有することを特徴とする（１）から（４）のいずれかに記載のインキ組成物。
【００２３】
（５）の発明によれば、界面活性剤により、油性ペン（インキ）への固着性が向上するので好ましい。また、インキ組成物中の各成分が分散しやすくなるため好ましい。
【００２４】
（６）  前記顔料が酸化チタンである（１）から（５）のいずれかに記載のインキ組成物。
【００２５】
（６）の発明によれば、インキ組成物中に含まれる顔料が酸化チタンであることにより、印刷層は白色に着色でき、さらに印刷層表面に微小な凹凸が形成されることによりマット化しボールペン筆記性を付与できるため、例えば配送伝票に好適に用いられる。
【００２６】
（７）  基材の表面の少なくとも一部に、（１）から（６）のいずれかに記載のインキ組成物により形成される印刷層を備え、且つ前記基材の裏面の少なくとも一部に、配送荷物に貼付される粘着層を備える配送伝票。
【００２７】
（７）の発明によれば、本発明のインキ組成物を用いたインキを利用することで、得られる印刷層はボールペン筆記性、感熱印字性、粘着剤層からの剥離性を併せ持つ。このため、配送伝票の情報記入欄を避けて粘着剤や剥離剤を設ける必要がなくなるので配送伝票作成の手間を省くことができる。また、配送伝票をロール状にして保管することも可能になるので、よりコンパクトに配送伝票を保管することができる。
【００２８】
印刷層は基材の表面の一部に形成されていればよい。印刷層はボールペン筆記性、感熱印字性、粘着剤層からの剥離性を備える。本発明では、印刷層が粘着剤層からの剥離性も備えるため、粘着剤層と情報記入欄が接するような形であっても保管できる。結果として、より簡単且つコンパクトに配送伝票を管理することができる。基材表面の印刷層以外の部分には剥離性を備える剥離層を形成することが好ましい。剥離層に含まれる剥離剤は上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーでもよいが、シリコーン系剥離剤等の従来公知の剥離剤を使用することができる。剥離層は印刷層よりも弱い力で粘着剤から剥離するので、剥離層を形成することで剥離が容易になり好ましい。
【００２９】
なお、上述の通り印刷層は粘着剤からの剥離性も備えているため、基材の表面全体に印刷層が形成されていてもよい。
【００３０】
（８）  前記配送伝票が、配送荷物に貼付されて荷札の役割を果たす貼付票と、配達時に届け先を証明する役割を果たす配達票と、これら貼付票及び配達票を分離可能に切断する切断予定線と、から構成され、前記貼付票及び前記配達票いずれも、その表面の少なくとも一部に前記印刷層を有し、且つ他の部分に、剥離性インキ組成物により形成される剥離層を有し、前記貼付票のみ、その裏面に、前記粘着層を有する（７）に記載の配送伝票。
【００３１】
（８）の発明によれば、配送伝票が、貼付票及び配達票を分離可能に切断する切断予定線を備え、貼付票の裏面にのみ粘着層を備えることで、配送荷物の配送後、容易に配達票のみを切り離し持ち帰ることができる。
【００３２】
（９）  前記剥離層が、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを主成分とする剥離性インキ組成物により形成される（８）に記載の配送伝票。
【００３３】
（９）の発明によれば、剥離層の形成に用いる剥離性インキの主成分が、印刷層に剥離性を付与する成分と同じ長鎖アルキルペンダント型ポリマーを用いることで、本発明のインキ組成物を生産する過程で得られる組成物を剥離性インキとして利用でき、剥離性インキを容易に得ることができる。
【００３４】
（１０）  （７）から（９）のいずれかに記載の配送伝票であって、前記配送伝票の裏面に形成された前記粘着層と、前記印刷層とが当接されてロール状に形成される配送伝票。
【００３５】
（１０）の発明によれば、本発明の配送伝票は印刷層がボールペン筆記性、感熱印字性、粘着剤層からの剥離性を併せ持つために、配送伝票の裏面に形成された前記粘着層が基材の表面（印刷層等）と接するようにロール状に形成して保管することができる。ロール状に保管することで、より多くの配送伝票をコンパクトに保管できることに加えて、使用時も容易に１枚ずつの配送伝票を取り出すことができる。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６〜２４のアルキル基をペンダント状に配した長鎖アルキルペンダント型ポリマーを、粘着剤層からの剥離性を付与する材料として含み、インキ組成物中における長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量が、固形分換算で、４質量％から３５質量％であり、長鎖アルキルペンダント型ポリマーは溶解するが、染料前駆体と顕色剤とは溶解しない溶剤を含むインキ組成物用いて、基材表面に対して印刷層を形成することで、その印刷層はボールペン筆記性、感熱印字性、粘着剤層からの剥離性の全ての性質を満たす。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
【００３８】
＜インキ組成物＞
インキ組成物は、顔料、バインダー樹脂、溶剤、長鎖アルキルペンダント型ポリマー、染料前駆体、顕色剤を含む。
【００３９】
［顔料］
本発明のインキ組成物は顔料を含む。これらの顔料は被膜の硬度やインキの吸収性を高めるものであり、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、シリカ、カオリンクレー等の体質顔料が使用でき、さらに他の有色顔料等も使用できる。
【００４０】
また、シリカとしては親水性のシリカ及び疎水性のシリカの両者が使用可能であって、この疎水性シリカを使用し、後述の界面活性剤を併用することによって、形成される被膜のセロテープ（登録商標）剥離強度が改善されるとともに、鉛筆筆記文字の消しゴムによる消去性が良好となるので好ましい。
【００４１】
インキ組成物中の顔料の含有量は特に限定されないが、固形分換算で１５質量％以上であることが好ましい。顔料の含有量が上記範囲内にあれば、顔料成分による着色が十分なので、印刷層に現れる筋ムラの発生を防ぐことができる。
【００４２】
顔料は印刷層においてマット剤としても働く。マット剤として働くことで印刷層には表面に微小な凹凸が付与される。印刷層に均一に微細な凹凸が形成されることで、印刷層の筆記性が高まる。なお、顔料がマット剤によるマット剤としての効果が得られない場合には、マット剤を後から添加する必要がある。また、後添加で使用されるマット剤には結晶性又は非結晶性のシリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミナマグネシウム、のような無機物質や、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、ポリスチレン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等の有機物質等を使用することができる。
【００４３】
［バインダー樹脂］
バインダーとしては、従来公知のものを用いることができ、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂等が用いられる。本発明のインキ組成物においては、溶剤として極めて限られたものしか使用できない。したがって、溶剤の種類を問わず様々な溶剤に溶けやすいバインダーが好ましい。これらの中では、ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これらの樹脂は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４４】
顔料とバインダー樹脂との質量比は特に限定されず、例えば顔料：バインダー樹脂＝９０：１０〜１０：９０の割合で配合することができ、特に好ましくは７０：３０〜３０：７０の割合である。
【００４５】
［長鎖アルキルペンダント型ポリマー］
長鎖アルキルペンダント型ポリマーとは、エステル基又はエーテル基を介して炭素数１６から２４のアルキル基をペンダント状に配したポリマーである。本発明に使用可能な長鎖アルキルペンダント型ポリマーとしては、例えば特開昭６１−２４３９２７号公報に記載のものが挙げられる。本発明では、剥離性を付与する材料として上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーを用いることで、本発明のインキ組成物を塗工して形成された印刷層はボールペン筆記性と粘着剤層からの剥離性とを両立することができる。従来のシリコーン系剥離剤等を用いると印刷層の表面の滑性が高すぎて、ボールペン筆記性を印刷層に与えることはできないが、長鎖アルキルを持つ上記材料で剥離性を付与すれば、印刷層表面の顔料によって生じる微小な凹凸によるボールペン筆記性を活かすことができる。
【００４６】
上記ポリマーについては生成した皮膜の撥水性、滑性及び溶剤への溶解性の観点から炭素数１６から２４のものが有用である。炭素数１６以上のアルキル基であれば撥水性、滑性が十分であり、本発明のインキ組成物により形成される印刷層に剥離性を付与することができる。炭素数２４以下であれば、長鎖アルキルペンダント型ポリマーの溶剤への溶解の点から好ましい。また、炭素数２４以上になると滑性が高くなりすぎると、筆記性が得られなくなるので好ましくない。
【００４７】
上記式（１）で表されるような長鎖アルキルペンダント型ポリマーが好ましく、側鎖のアルキル基は、エステル基若しくはエーテル基を介して主鎖と結合する。このエーテル基、エステル基については特に限定されない。また重合度ｍ、ｎの値については、ｍ＝３０〜６０、ｎ＝４０〜７０のものが好ましい。重合度が低すぎると剥離性が低下するため好ましくない。また、重合度が高すぎると溶剤への溶解性が低下するため好ましくない。
【００４８】
上記ポリマー成分を溶剤に溶解して、他の成分に加えてもよい。上記ポリマーは常温で固体として存在するものが多く、溶剤に溶解させる際には温めながら溶解させる必要がある。溶解の際に必要な温度は使用する長鎖アルキルペンダント型ポリマーにもよるが、上述の特開昭６１−２４３９２７号公報記載のポリマーを用いる場合には５０℃から６０℃である。溶剤には、後述する長鎖アルキルペンダント型ポリマーは溶解するが、染料前駆体と顕色剤とは溶解しないもののみ使用可能である。仮に染料前駆体、顕色剤等を溶解する溶剤を用いると染料前駆体が感熱前に発色してしまうからである。好ましく使用可能な溶剤としては、例えば、トルエンを挙げることができる。
【００４９】
インキ組成物中の長鎖アルキルペンダント型ポリマーの含有量は固形分換算で、４質量％から３５質量％である。４質量％未満では、剥離強度が重くなり、３５質量％を超えると長鎖アルキルが多量に存在することにより染料前駆体を発色させてしまう。
【００５０】
粘着剤層のＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠した条件での印刷層からの剥離強度は、１５０ｇｆ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、５０ｇｆ／２５ｍｍ以下である。
【００５１】
［染料前駆体］
電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体としては、特に制限はなく、従来感熱記録層に慣用されている染料前駆体の中から適宜選択して用いることができる。例えばトリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロ系化合物等の中から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。
【００５２】
この染料前駆体としては、（１）トリアリールメタン系化合物：３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド等、（２）ジフェニルメタン系化合物：４，４’−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等、（３）キサンテン系化合物：ローダミンＢアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等、（４）チアジン系化合物：ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、（５）スピロ系化合物：３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン等を挙げることができる。
【００５３】
［顕色剤］
これらの染料前駆体と反応して、該染料前駆体を発色させる電子受容性化合物（顕色剤）としては特に制限はなく、従来感熱記録層に慣用されている電子受容性化合物の中から適宜選択して用いることができる。具体的な例としては、酸性白土、活性白土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン、フェノール誘導体芳香族カルボン酸、誘導体若しくはその金属化合物、Ｎ，Ｎ'−ジアリールチオ尿素誘導体等が使用される。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記染料前駆体とこれらの電子受容性化合物との使用割合は、通常重量比で２：１ないし１：１０の範囲で選定される。
【００５４】
［溶剤］
本発明のインキ組成物に用いる溶剤は、長鎖アルキルペンダント型ポリマーは溶解するが、染料前駆体と顕色剤とは溶解しないことを特徴とする。このような溶剤に限定されるのは、染料前駆体や顕色剤を溶かしてしまうと、感熱前に染料前駆体が発色してしまい、インキ組成物によって形成される印刷層に感熱印字性を付与することができないからである。本発明に使用可能な溶剤として例えば、トルエンが挙げられる。
【００５５】
［界面活性剤］
インキ組成物は、界面活性剤を含有する。界面活性剤を併用することによって被膜のインク吸収性が向上し、水性ペン、水性スタンプインキ、切手やラベル等の水溶性接着剤に対して優れた乾燥性や固着性が得られる。界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系及びカチオン系のいずれの界面活性剤も有効であるが、特に好ましいのは、飽和高級アルコールの硫酸エステルのナトリウム塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコールの硫酸エステルナトリウム塩、ジアルキルスルホンコハク酸ナトリウム等の如く湿潤効果に優れたアニオン系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤はインキ組成物中で０．０１質量％〜５．０質量％を占める量で用いるのが好ましい。より好ましくは０．０５質量％〜１．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲にあれば形成される被膜のセロテープ（登録商標）剥離強度が改善されるとともに、鉛筆筆記文字の消しゴムによる消去性が良好となるので好ましい。
【００５６】
このインキ化は一般の分散機等を用いればよく、その製造方法自体は特に限定されない。又、得られるインキ組成物の固形分はその塗工性を考慮して約２５〜６０質量％、粘度２００〜１５００ｃｐｓ（２５℃）程度に調整して使用するのが好ましい。
【００５７】
＜配送伝票＞
本発明の配送伝票は、表面側に本発明に係るインキ組成物を用いたインキを印刷してなる印刷層を有し、裏面側に粘着層を有する。保管時に上記印刷層と、粘着層と、が少なくとも一部で当接しているものであれば特に限定されない。例えば、一の配送伝票をロール状に形成する場合、配送伝票が所定数連続して連結されたものをロール状に形成する場合、配送伝票の上にさらに他の配送伝票を重ねる場合等が挙げられる。
【００５８】
上記印刷層は粘着層からの剥離性を備えることに加えて、ボールペン筆記性、感熱印字性も備えることが特徴である。以下、本発明の一実施形態について、実施例の図面を参照しながら説明する。なお、インキを印刷する配送伝票の基材としては図２に示すようにポリエチレンテレフタレート２０を用いる。
【００５９】
基材とはプラスチックフィルム、紙等のことである。プラスチックフィルムとしては特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール若しくはエチレン−ビニルアルコール共重合体等のオレフィン系樹脂、ポリフッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン若しくはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル若しくはポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリエーテルスルホン等のスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン等のケトン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、又は、ポリアミド系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、中でも熱可塑性ポリエステル樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートがインキと基材との密着性が良好なので好ましい。また、本発明に用いられる基材フィルムは、印刷層及び粘着層との密着力を向上するために、基材フィルムの表面上にコロナ処理、プラズマ処理等の表面処理や下塗り剤（プライマ）の塗布等を行ってもよい。基材フィルムの膜厚としては、配送品に貼着する際に、密着性良く貼り合わせることができ、貼付票と配達票を分離する際に分離し易ければ特に限定されるものではなく、配送伝票の用途等に応じて適宜設定されるものであるが、例えば１２μｍ〜１５０μｍの範囲内、中でも２５μｍ〜１２５μｍの範囲内、特に３８μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。上記範囲より厚いと、被保護体と密着性良く貼り合わせることが困難となる恐れがあるからである。また上記範囲より薄いと、貼付票と配達票を分離する際に分離し難くなる恐れがあるからである。
【００６０】
図１に本発明の実施形態に係る配送伝票１について示す。本実施形態に係る配送伝票は配達票１１及び貼付票１２を含む。本実施形態に係る配送伝票は、配達票１１と貼付票１２とが軸方向のミシン目線を境に並設された状態で配置される。このミシン目は切断予定線である。
【００６１】
配達票１１、貼付票１２はともに表面側に、顔料、バインダー樹脂、側鎖に炭素数１６から２４の炭化水素基を有する長鎖アルキルペンダント型ポリマー、染料前駆体、顕色剤、溶剤を含有するインキ組成物を用いたインキを印刷してなる印刷層を有する。印刷層上にボールペン、感熱印字等で届け先等の情報を記入する情報記入領域１３を形成する。
【００６２】
配達票１１及び貼付票１２の印刷層形成のためのインキの塗工量は０．５ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。より好ましくは１．０ｇ／ｍ２〜７．５ｇ／ｍ２である。塗工量が上記範囲にあれば、充分なボールペン筆記性と粘着層からの剥離性を付与できるので好ましい。
【００６３】
上記印刷層の厚さは特に限定されないが０．５μｍ〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。より好ましくは、１．０μｍ〜７．５μｍである。上記印刷層の厚さが上記範囲内であれば、充分なボールペン筆記性と粘着層からの剥離性を備えた印刷層になるので好ましい。
【００６４】
配達票１１、貼付票１２の表面の情報記入領域１３以外の領域については、上記長鎖アルキルペンダント型ポリマーと溶剤とを含むインキ組成物を用いたインキ（剥離性インキ）、シリコーン系剥離剤等の一般的な剥離剤を含むインキ（一般的剥離性インキ）、又は本発明に係るインキ組成物を用いたインキを印刷してなる剥離層１４を有する。配送伝票の粘着剤からの剥離の容易性、生産コスト削減、のためには剥離性インキ、一般的剥離性インキを印刷してなる剥離層が好ましい。
【００６５】
図２に示すように、貼付票１２は裏面側に粘着層２１を備える。粘着層２１は貼付票１２の裏面側の一部に設けられていればよいが、剥離性インキを含むインキ組成物を用いたインキを印刷してなる剥離層１４に接着する必要があるため、粘着層２１が裏面の面積の１０％〜９０％を占めることが好ましく、より好ましくは３０％〜７０％である。なお、配達票１１の裏面側には粘着層は設けない。配送後に容易に分離できるようにするためである。
【００６６】
本実施形態にかかる配送伝票１の使用前は、長軸方向に上記配送伝票１が所定数連続して連結された構成とする。連結部は配送伝票と隣り合う配送伝票とを容易に分離できるように短軸方向に折り兼切り用ミシン目線が設けられている。このようにして得られた配送伝票シートをロール形状にして、図３に示すようなロール状配送伝票を形成する。
【００６７】
ロール状配送伝票３０は、配達票１１、貼付票１２の表面側と裏面側とが当接されることになるが、配達票１１と貼付票１２の表面側印刷層は剥離性を備えているため、剥離紙を使用しなくてもロール形状にすることができる。したがって、剥離紙不要による低コストを図ることができ、ひいては省資源化を図ることができる。
【００６８】
本発明の配送伝票は、必要なときにロール状配送伝票から配送伝票を取り出し情報記入領域に情報を記入することができる。ボールペン筆記性、感熱印字性、剥離性を持つ印刷層を形成するためのインキ組成物を用いているからである。
【００６９】
＜配送伝票用基材の製造方法＞
本発明の配送伝票の製造方法について説明する。本発明の配送伝票の製造方法は、基材フィルムの一方の表面上に、ボールペンでの筆記性、感熱印字性、粘着剤の剥離性を有する印刷層と剥離性を有する剥離層を形成する工程を有することを特徴とするものである。
【００７０】
配送伝票用基材の製造方法においては、まず、基材フィルムの一方の表面上に、印刷層形成用塗工液並びに剥離層形成用塗工液を塗布し、乾燥することにより、印刷層、剥離層を形成する。次にロール状に巻き取ることにより、配送伝票用基材を得る。以下、本発明の配送伝票用基材の製造方法について、工程ごとに説明する。
【００７１】
［１．印刷層、剥離層形成工程］
本発明における印刷層、剥離層形成工程は、基材フィルムの一方の表面上に、印刷層、剥離層を形成する工程である。
【００７２】
印刷層、剥離層形成用塗工液の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、公知の塗布方法を用いることができる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エア−ナイフコート法、含浸法、カーテンコート法、ダイコート法、ドクターブレード法、コンマコート法等を挙げるコートができる。また、塗布された印刷層、剥離層形成用塗工液の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥法、赤外線乾燥法等を挙げることができる。
【００７３】
＜配送伝票の製造方法＞
本発明の配送伝票の製造方法について説明する。本発明の配送伝票の製造方法は、基材フィルムの一方の表面上に、ボールペンでの筆記性と粘着剤の剥離性、感熱印字性を有する印刷層と剥離性のみを有する剥離層を形成する工程と、上記基材フィルムの他方の表面上に粘着剤を塗布し、粘着層を形成する粘着層形成工程と、上記印刷層及び上記粘着層を有する基材フィルムをロール状に巻き取る巻取工程とを有することを特徴とするものである。
【００７４】
配送伝票の製造方法においては、まず、基材フィルムの一方の表面上に、印刷層形成用塗工液並びに剥離層形成用塗工液を塗布し、乾燥することにより、印刷層、剥離層を形成、する。次に、基材フィルムの他方の表面上に、粘着層形成用塗工液を塗布し、乾燥させることにより粘着層を形成する。次に、印刷層及び粘着層を有する基材フィルムを、ロール状に巻き取ることにより、配送伝票を得る。特に、本発明においては、基材フィルムの供給から、配送伝票の作製まで、Ｒｏｌｌ  ｔｏ  Ｒｏｌｌで行うことが好ましい。以下、本発明の配送伝票の製造方法について、工程ごとに説明する。
【００７５】
［１．印刷層、剥離層形成工程］
本発明における印刷層形成工程は、基材フィルムの一方の表面上に、印刷層、剥離層を形成する工程である。
【００７６】
印刷層形成用塗工液、剥離層形成用塗工液の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、公知の塗布方法を用いることができる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エア−ナイフコート法、含浸法、カーテンコート法、ダイコート法、ドクターブレード法、コンマコート法等を挙げるコートができる。また、塗布された印刷層形成用塗工液、剥離層形成用塗工液の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥法、赤外線乾燥法等を挙げることができる。
【００７７】
［２．粘着層形成工程］
次に、本発明における粘着層形成工程について説明する。本発明における粘着層形成工程は、上述した印刷層、剥離層とは反対側の基材フィルムの表面上に、粘着層形成用塗工液を塗布し粘着層を形成する工程である。
【００７８】
本発明に用いられる粘着層形成用塗工液は、粘着層形成用材料と溶剤とを含有する。本発明に用いられる粘着層形成用材料については、上記溶剤としては印刷層形成用塗工液の溶剤と同様のものを用いることができ、粘着層としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤等各種の粘着剤を用いることができる。
【００７９】
粘着層形成用塗工液の固形分濃度としては、例えば２０重量％〜７０重量％の範囲内であり、中でも３０重量％〜６０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００８０】
粘着層形成用塗工液の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、公知の塗布方法を用いることができる。具体的には、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレ−コート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法、ダイコート法、ドクターブレ−ド法、コンマコート法等を挙げるコートができ、中でもロールコート法、リバースコート法、ダイコート法、コンマコート法が好ましい。また、塗布された粘着層形成用塗工液の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥法、赤外線乾燥法等を挙げることができる。
【実施例】
【００８１】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００８２】
［インキ組成物の調製］
表１に示されるような剥離性インキ、顔料、バインダー樹脂、染料前駆体、顕色剤、溶剤を表１に示される配合比で混合することにより、実施例、比較例のインキ組成物を調製した。
【００８３】
図１に示す厚さが３８μｍの両面未処理ポリエチレンテレフタレート（東レ製、Ｓ１０）表側の情報記入領域に上記実施例、及び比較例のインキ組成物を８０℃×３０秒の乾燥条件にて乾燥後塗工量が１．０ｇ／ｍ２となるようにグラビア印刷法にて塗工し、印刷層を形成した。ポリエチレンテレフタレートの裏側には１００℃×１分の乾燥条件にて乾燥後塗工量が１５．０ｇ／ｍ２となるようにロールコート法にて粘着剤を形成した。その後、図３に示すように配送伝票をロール状に形成した。
【００８４】
［評価１］
実施例及び比較例のインキ組成物を塗工して形成した上記印刷層の塗工面の評価を行った。目視で、塗工面が綺麗なものを○、塗工面に印刷による筋ムラがあるものを△、塗工面が変色しているものを×とした。結果を表２に示した。
【００８５】
［評価２］
実施例及び比較例のインキ組成物を印刷した印刷層のボールペン筆記性を評価した。用いたボールペンは三菱鉛筆社製油性ボールペン  アクアタッチ  ＳＰ−１０８である。筆記性がある場合を○、かなり薄いが筆記性があるものを△、筆記性がないものを×とした。結果を表２に示した。
【００８６】
［評価３］
実施例及び比較例のインキ組成物を印刷した印刷層の感熱印字性を評価した。評価には感熱印字試験機（Ｚｅｂｒａ社製、バーコードプリンター１４０Ｘｉ  ＩＩ）を用い、印字エネルギー０．２ｍＪ／ｄｏｔで上記印刷層に印字した。印字性がある場合は○、薄いが印字性があるものを△、印字性がないものを×とした。評価結果を表２に示した。
【００８７】
［評価４］
実施例及び比較例のインキ組成物を印刷した印刷層のスタンプ性を評価した。捺印スタンプインク（シャチハタ社製、Ｘｓｔａｍｐｅｒ  ネーム９）を用いて印刷層に捺印を施した。滲みが無く鮮明なものを○、滲むが判読できるものを△、全く判読できないものを×とした。評価結果を表２に示した。
【００８８】
［評価５］
実施例及び比較例のインキ組成物を印刷した印刷層のアクリル系粘着テープ剥離強度を評価した。印刷層を有する部位に巾２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさのアクリル系粘着テープをＪＩＳ  Ｚ０２３７の規格に準拠した条件でラミネートし、最後に、試験片を剥離角１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分、室温下の条件で、試験片の長さ方向に剥がすことにより、剥離強度（粘着力）を測定した。測定はラミネートした後、３０分室温常湿度環境下に放置した後に行った。なお、１８０°剥離強度測定には、エーアンドディー社製の万能試験機ＲＴＦ−１１５０−Ｈを用いた。評価結果を表２に示した。また、アクリル系粘着テープとして日東電工社製Ｎｏ．３１Ｂを使用した。
【００８９】
【表１】
2009227946.tif 000004
【００９０】
【表２】
2009227946.tif 000005
【００９１】
表２の実施例及び比較例から分かるように、剥離性を付与する材料として長鎖アルキルペンダント型ポリマー、溶剤として長鎖アルキルペンダント型ポリマーは溶解するが、染料前駆体と顕色剤とは溶解しないものを含むインキ組成物を用いて印刷層を形成すると、得られた印刷層には、ボールペン筆記性、剥離性、感熱印字性が付与されることが確認された。
【００９２】
実施例１〜６から分かるように、インキ組成物が固形分換算で顔料を３０質量％以上含み、固形分換算で剥離性インキ（長鎖アルキルペンダント型ポリマー）を４質量％〜３５質量％含むことで、印刷層の塗工面に変色等が無く、剥離性がより良好な印刷層を得られることが確認された。特に、実施例１〜３は、粘着剤層からの剥離強度も小さく、スタンプ性も満たすので、好ましく配送伝票に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】実施例の配送伝票を上面側から見た図である。
【図２】実施例の配送伝票のＸ−Ｘ断面を示す図である。
【図３】実施例の配送伝票をロール上に形成した図である。
【符号の説明】
【００９４】
１    配送伝票
１１  配達票
１２  貼付票
１３  情報記入領域
１４  剥離層
２０  ポリエチレンテレフタレート
２１  粘着層
３０  ロール状配送伝票
【図１】
2009227946.tif 000007
【図２】
2009227946.tif 000008
【図３】
2009227946.tif 000009