(57)【要約】【課題】タイヤサイドウォール用ゴム組成物中のフィラーの分散性を向上させ、耐屈曲疲労性を向上させる。【解決手段】（Ａ）天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）３０〜７０重量部；（Ｂ）リニアリティ指数が１１０〜１４０でかつニュートン流動指数（ｎ）が２．２〜３．０のポリブタジエンゴム１０重量部以上を含むポリブタジエンゴム（ＢＲ）及び／又はスチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）７０〜３０重量部を含むゴム１００重量部（但し成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００重量部）並びに  （Ｃ）ＣＴＡＢが３０〜１００ｍ2／ｇのカーボンブラック３０〜７０重量部を含んでなるタイヤサイドウォール用ゴム組成物並びにそれをサイドウォールに用いた空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）３０〜７０重量部
（Ｂ）リニアリティ指数が１１０〜１４０でかつニュートン流動指数（ｎ）が２．２〜３．０（ここで、リニアリティ指数はポリマーの５重量％トルエン溶液の３０℃での溶液粘度（センチポイズ）であり、ニュートン流動指数（ｎ）は式：γ＝Ｋ・τｎ（式中、δはせん断速度（１／ｓｅｃ）、τはせん断応力（Ｐａ）、ＫはＫ＝１／η（η：ポリマーの粘度（Ｐａ・ｓｅｃ）の定数である）で示される）
のポリブタジエンゴム１０重量部以上を含むポリブタジエンゴム（ＢＲ）及び／又はスチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）７０〜３０重量部を含むゴム１００重量部（但し成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００重量部）並びに
（Ｃ）ＣＴＡＢが３０〜１００ｍ2／ｇのカーボンブラック３０〜７０重量部
を含んでなるタイヤサイドウォール用ゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム組成物をタイヤサイドウォールに用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤトレッド用ゴム組成物に関し、更に詳しくはフィラーの分散性を向上させると共に耐摩耗性を向上させたタイヤトレッド用ゴム組成物及びそれをトレッド部に用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
乗用車、トラック、バス、建設車両等に装着される空気入りタイヤにおいて、サイドウォールは、タイヤに耐外傷性（強度）を付与するという基本的な役割のほか、発熱・屈曲疲労性の観点から、天然ゴム／ポリブタジエンゴムブレンドによるポリマー系を使用している（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１３３０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、タイヤのサイドウォール用ゴム組成物中のカーボンブラックやシリカなどの補強剤の分散性を向上させると共に、耐屈曲疲労性を向上させることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、（Ａ）天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）３０〜７０重量部
（Ｂ）リニアリティ指数が１１０〜１４０でかつニュートン流動指数（ｎ）が２．２〜３．０（ここで、リニアリティ指数はポリマーの５重量％トルエン溶液の３０℃での溶液粘度（センチポイズ）であり、ニュートン流動指数（ｎ）は式：γ＝Ｋ・τｎ（式中、δはせん断速度（ずり速度ともいう）（１／ｓｅｃ）、τはせん断応力（ずり応力ともいう）（Ｐａ）、ＫはＫ＝１／η（η：ポリマーの粘度（Ｐａ・ｓｅｃ））の定数である）で示される）
のポリブタジエンゴム１０重量部以上を含むポリブタジエンゴム（ＢＲ）及び／又はスチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）７０〜３０重量部を含むゴム１００重量部（但し成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００重量部）並びに
（Ｃ）ＣＴＡＢが３０〜１００ｍ2／ｇのカーボンブラック３０〜７０重量部
を含んでなるタイヤサイドウォール用ゴム組成物並びにそれをサイドウォールに用いた空気入りタイヤが提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、（Ａ）ＮＲ及び／又はＩＲ３０〜７０重量部と（Ｂ）前記リニアリティ指数が１１０〜１４０及びニュートン流動指数が２．２〜３．０のポリブタジエンゴムを１０重量部以上を含むＢＲ及び／又はＳＢＲ７０〜３０重量部を含むゴム１００重量部（成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量が１００重量部）に、ＣＴＡＢが３０〜１００ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを３０〜７０重量部を配合することによりゴム組成物のフィラー分散性及び耐屈曲疲労性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究を進めた結果、高リニアリティのポリブタジエンゴムであって、特定の流動性を有するポリブタジエンゴムを使用することにより、高リニアリティポリブタジエンゴムへの補強剤の分散性を向上させることができることを見出し、本発明をするに至った。
【０００８】
即ち、本発明で使用するポリブタジエンは、下記リニアリティ指数及びニュートン流動指数を有するものである。
１）リニアリティ指数：１１０〜１４０、好ましくは１１５〜１３０
２）ニュートン流動性指数（ｎ）：２．２〜３．０、好ましくは２．５〜２．８
【０００９】
リニアリティー指数はトルエン濃厚溶液中での分子の絡み合いの程度を示すもので、分子量が同一であればポリマー鎖の分岐の度合いの尺度となる。即ち、同一ムーニー粘度を示す場合、トルエン溶液粘度が小さくなることは分岐度が大きくなることを示し、反対にトルエン溶液粘度が大きくなることは分岐度が小さくなることを示し、リニアリティー（線状）に富んでいることを示す。
【００１０】
ニュートン流動指数（ｎ）は、前記のようにして求めたポリマーの流動特性を示す指数でニュートン流体からのずれを示し、ｎ＝１の時物体はニュートン流動性を示し、ｎが大きくなるほど非ニュートン流動性が強くなることを示す。なお、ｎ値は混練時等の加工性の良否の指標（ｎ値が大きい程、加工性が良い）として用いることができる。
【００１１】
前記ポリブタジエンゴムのリニアリティ指数が小さいと分岐大となり耐摩耗性が低下し、逆に大きいと製造が困難となるので実用的でない。一方、ニュートン流動指数が前記範囲を外れると耐摩耗性が低下するので好ましくない。
【００１２】
前記リニアリティ指数及びニュートン流動指数を有するポリブタジエンゴムの配合量は、１０重量部以上、好ましくは２０〜６５重量部である。この配合量が少ないと本発明の効果が小さいので好ましくない。逆に多いと、耐屈曲亀裂成長性が低下し、好ましくない。前記ＮＲ，ＩＲ，ＢＲ及びＳＢＲは、タイヤ用として使用することができる任意の通常の天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、他のポリブタジエンゴム（ＢＲ）を用いることができ、これらのジエン系ゴムは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。なお、これらのジエン系ゴムは、少量のエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ）などの他のゴムとブレンドして使用することもできるなどを好ましく用いることができる。
【００１３】
本発明において使用するカーボンブラックは、ＣＴＡＢ（ＪＩＳ  Ｋ６２１７−３にて測定）が３０〜１００ｍ2／ｇ以上、好ましくは４０〜９０ｍ2／ｇのカーボンブラックであり、ゴム成分１００重量部当り、３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量部使用する。前記カーボンブラックのＣＴＡＢ値が下限未満では補強性及び強度が低下するので好ましくなく、逆に上限を超えると、発熱が悪化するので好ましくない。かかるカーボンブラックは公知であり、市販品を使用することができる。
【００１４】
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、カーボンブラック以外の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１６】
実施例に使用したハイシスＢＲ試作品は以下の方法で調製した。
内部を充分窒素置換した１．５リットル容量のステンレス製のオートクレーブに、１，３−ブタジエンを３０．９重量％含有するシクロヘキサン−ベンゼン−Ｃ４  留分混合溶液１リットル（シクロヘキサン２２．５重量％、ベンゼン９．６重量％及びシス−２−ブテンを主成分とするＣ４留分を３７．０重量％含有）を仕込み、次に水、ジエチルアルミニウムモノクロライドを加えて攪拌を行ない、シクロオクタジエンを添加した。オートクレーブを昇温し、４８．５℃に内温が到達してから、コバルトオクトエートを加えて、５０℃で３０分間重合反応を行なった。重合を開始して、２０分後（重合割合５１％の段階）に、ｔ−ブチルクロライドを添加した。重合反応終了後、未反応ガスを系外に排出し、重合体を真空下、１０５℃で２時間乾燥させることにより、ポリブタジエンを得た。
【００１７】
実施例１〜２及び比較例１〜２
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除くゴム、カーボンブラック等の配合剤成分を、１．７リットルのＢ型バンバリーミキサーを用いて、５分間混合し、ゴムを混合機外に放出させ、室温冷却させた後、同じバンバリーミキサーにて、加硫促進剤及び硫黄を配合し混合した。得られたゴム組成物を以下の方法で試験し、結果を表Ｉに示す。
【００１８】
ゴム物性評価試験法
耐屈曲疲労性：ＪＩＳ  Ｋ６２７０に従い、歪率１００％、室温の条件で実施し、結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この値が大きいほど耐摩耗性に優れることを示す。
【００１９】
ＢＩＴ到達時間；上記配合表のオイル、硫黄、加硫促進剤を除く全配合剤を１．７リットルのラボＢ型バンバリーミキサーに投入し、第二ピーク到達までの時間を測定し、比較例１の値を１００とする指数で表示した。この指数が大きいほど、到達までの時間が短く、カーボンブラックの取り込み性がよいことを示す。
【００２０】
【表１】
2009057396.tif 000002
【００２１】
表Ｉ脚注
＊１：ＳＴＲ−２０
＊２：宇部興産（株）製ＢＲ１５０Ｌ（リニアリティ指数＝１２０，ｎ＝２．０，ＭＬ1+4＝４３，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４）
＊３：前記ハイシスＢＲ試作品２（リニアリティ指数＝１２０，ｎ＝２．７，ＭＬ1+4＝５２，Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４）
＊４：宇部興産（株）製ＢＲ２３０（リニアリティ指数＝１２０，ｎ＝３．２，ＭＬ1+4＝３８，Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０）
＊５：東海カーボン（株）製シーストＳＯ（ＣＴＡＢ＝４２ｍ2／ｇ）
＊６：富士興産（株）製
＊７：正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種
＊８：日本油脂（株）製
＊９：ＦＬＥＸＳＹＳ製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ  ６ＰＰＤ
＊１０：鶴見化学（株）製
＊１１：ＦＬＥＸＳＹＳ製ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＣＢＳ
【産業上の利用可能性】
【００２２】
ＮＲ及び／又はＩＲ３０〜７０重量部とリニアリティ指数１１０〜１４０及びニュートン流動指数２．２〜３．０を有するポリブタジエンゴムを１０重量部以上含むＢＲ及び／又はＳＢＲ３０〜７０重量部の合計量１００重量部に、ＣＴＡＢ３０〜１００ｍ2／ｇ以上のカーボンブラックを３０〜７０重量部を配合することによって、フィラー分散性が向上し、耐屈曲疲労性が向上したゴム組成物を得ることができ、タイヤのサイドウォール用などとして使用するのに好適である。