(57)【要約】【課題】  毒性の懸念される原料を使用せず、柔軟性で触感の良いシリコン系重合体を基材樹脂とした発泡体を提供すること。【解決手段】  基材樹脂の主成分が、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、を主に含有する液状樹脂組成物を硬化してなるシリコン系重合体であって、重合体（Ｂ）が、数平均分子量１００００以上の直鎖状重合体であるシリコン系重合体を基材樹脂として発泡体。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、
分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる、数平均分子量１００００以上の直鎖状重合体（Ｂ）、
ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、
発泡剤（Ｄ）、
を含んでなる発泡性樹脂組成物を硬化してなるシリコン系重合体発泡体。
【請求項２】
前記重合体（Ｂ）の主鎖を構成する繰返し単位が、オキシプロピレンである請求項１記載のシリコン系重合体発泡体。
【請求項３】
前記硬化剤（Ａ）／前記重合体（Ｂ）（モル／モル）が１／２以上である請求項１又は２記載のシリコン系重合体発泡体。
【請求項４】
前記重合体（Ｂ）の数平均分子量が１５０００以上の直鎖状重合体である請求項１〜３何れか一項に記載のシリコン系重合体発泡体。
【請求項５】
ＡＳＫＥＲ  ＦＰ硬度が、５０以下である請求項１〜４何れか一項に記載のシリコン系重合体発泡体。
【請求項６】
発泡剤（Ｄ）が活性水素基含有化合物である、請求項１〜５何れか一項に記載のシリコン系重合体発泡体。
【請求項７】
シリコン系重合体発泡体の製造方法であって、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる、数平均分子量１００００以上の直鎖状重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を含んでなる樹脂組成物に、発泡剤（Ｄ）を添加して発泡性樹脂組成物とし、型枠に注入して硬化させてなることを特徴とする請求項１〜６何れか一項に記載のシリコン系重合体発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のシリコン系重合体を基材樹脂とする発泡体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高分子化合物の発泡体としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂を用いた発泡体が、ビーズ、シート、あるいはボードとして、その断熱性、軽量性、緩衝性などの特性を活かし、土木建築分野、包装分野、家電分野、自動車分野などに利用されている。これらはいずれも、成形体とするのに大規模な設備を必要とする。これらはまた、一般的に硬質の発泡体である。
【０００３】
また、液状樹脂組成物を硬化・発泡してなる熱硬化性樹脂を用いた発泡体として、ポリウレタンの発泡体がよく知られている。ポリウレタンの発泡体は、小規模な設備で簡単に成形でき、軟質の発泡体も作製可能であるが（特許文献１）、毒性の懸念されるイソシアネートを使用するという欠点を有している。また、該ポリウレタン発泡体は充分な柔軟性があるとは言えず、触感が良い物とは言えない。そこで、毒性の懸念される原料を使用せず、成形が容易であり、柔軟で触感の良い発泡体が望まれている。
【０００４】
シリコン系重合体からなる発泡体としては、たとえば、特許文献２〜４などに開示がある。特許文献２は、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる重合体、ヒドロシリル化触媒、および電導性付与物質を含有する発泡弾性体層を有するローラー用組成物が開示されているが、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる重合体として実質的に開示されているのは、数平均分子量８０００の重合体を使用した例であり、また、得られる発泡体の硬度は、ＡＳＫＥＲ  Ｃ硬度で評価されており、十分に柔らかいとは言い難い。
【０００５】
特許文献３には、炭素−炭素二重結合を有し、分子骨格中にシロキサン単位を含まない有機化合物、特定の化学構造を有するＳｉＨを有する化合物、ＯＨ基を有する化合物を含んでなる発泡性樹脂組成物が開示され、当該発泡性樹脂組成物から得られた硬質から軟質のシリコン系重合体発泡体が開示されているが、軟質のシリコン系重合体の硬度については開示されておらず、また、所望の硬度の発泡体を作成するために、どのような処方、とりわけ、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる重合体を使用すればよいかについては記載も示唆もない。特許文献４には、シリコン系の発泡性樹脂組成物が開示されているが、発泡剤を使用することなく、発泡体を得ることが開示されている。
【特許文献１】特開２００６−１３１７５４号公報
【特許文献２】特開平８−２６７６１２号公報
【特許文献３】特開平１０−８７９９５号公報
【特許文献４】特開２０００−３５１８６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
以上に鑑み、本発明の目的は、毒性の懸念される原料を使用せず、柔軟で触感が良好である発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題の解決のため鋭意研究を重ねた結果、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤、特定の分子量である、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる重合体、ヒドロシリル化触媒、発泡剤、を含んでなる発泡性樹脂組成物を硬化してなるシリコン系重合体発泡体が、柔軟で触感が良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明の第一は、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる、数平均分子量１００００以上の直鎖状重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、を含んでなる発泡性樹脂組成物を硬化してなるシリコン系重合体発泡体に関する。
【０００９】
好ましい態様として
（１）前記重合体（Ｂ）の主鎖を構成する繰返し単位が、オキシプロピレンである、
（２）前記硬化剤（Ａ）／前記重合体（Ｂ）（モル／モル）が１／２以上である、
（３）前記重合体（Ｂ）の数平均分子量が１５０００以上の直鎖状重合体である、
（４）ＡＳＫＥＲ  ＦＰ硬度が、５０以下である、
（５）発泡剤（Ｄ）が活性水素基含有化合物である、
前記記載のシリコン系重合体発泡体に関する。
【００１０】
本発明の第二は、シリコン系重合体発泡体の製造方法であって、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる、数平均分子量１００００以上の直鎖状重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を含んでなる樹脂組成物に、発泡剤（Ｄ）を添加して発泡性樹脂組成物とし、型枠に注入して硬化させてなることを特徴とする前記記載のシリコン系重合体発泡体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、毒性の懸念される原料を使用せず、柔軟で触感が良好である発泡体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。本発明のシリコン系重合体発泡体は、特定のシリコン系重合体を基材樹脂とすることが特徴で、柔軟で触感が良好である発泡体を得ることができる。具体的には、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなり、数平均分子量が１００００以上の直鎖状重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤を含んでなる発泡性樹脂組成物を硬化してなる。
【００１３】
その他に、本発明の効果を損なわない程度であれば、気泡調整剤、充填材、貯蔵安定剤、増粘剤などを必要に応じて添加してもよい。なお、発泡剤（Ｄ）は、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）（以下、単に「硬化剤（Ａ）」と表記する場合がある）、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる、数平均分子量１００００以上の直鎖状重合体（Ｂ）（以下、単に、「重合体（Ｂ）」と表記する場合がある）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）を含んでなる樹脂組成物に、混合することが好ましい。
【００１４】
本発明の硬化剤（Ａ）は、分子鎖中に少なくとも２個、好ましくは３個以上のヒドロキシル基を有する。ヒドロキシル基の上限は、好ましくは１００個、より好ましくは７０個、さらに好ましくは５０個である。このように分子鎖中にヒドロキシル基を有するため、それぞれのヒドロシリル基が分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる、数平均分子量１００００以上の直鎖状重合体（Ｂ）の分子鎖中に存在するアルケニル基と反応して硬化する。前記ヒドロシリル基の数が２個より少ないと、本発明の発泡性樹脂組成物をヒドロシリル化反応により硬化させる場合の硬化速度が遅くなり、硬化不良を起こす。また、前記ヒドロシリル基の個数が１００個より多くなると、硬化剤（Ａ）の安定性、即ち本発明の発泡性樹脂組成物の安定性が悪くなる場合があり、その上、硬化後も多量のヒドロシリル基が硬化樹脂組成物中に残存しやすくなり、クラックの原因となる場合がある。
【００１５】
なお本発明において、ヒドロシリル基を１個有するとは、ＳｉＨ結合を１個有することを言い、ＳｉＨ２の場合にはヒドロシリル基を２個有することになるが、１つのＳｉに結合するＨの数は、１つである方が硬化性は良くなり、また、柔軟性の点からも好ましい。本発明において「分子鎖中に平均して１個のヒドロシリル基」とは、１ｇあたりのヒドロキシル基量にその物質の数平均分子量を掛けたものである。本発明においては、ヒドロシリル基以外の官能基についても特に断りのない限り同様に、分子鎖中の官能基数を計算したものを示す。
【００１６】
硬化剤（Ａ）の分子量は、後述する発泡剤（Ｄ）成分の分散性や得られる発泡体の加工性などの点から、数平均分子量（Ｍｎ）の上限値は３００００であることが好ましく、２００００がより好ましく、１５０００であることがさらに好ましい。重合体（Ｂ）との反応性や相溶性まで考慮すると、数平均分子量は、３００以上１００００以下が特に好ましい。
【００１７】
前記硬化剤（Ａ）の構造は、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有していれば特に制限はないが、例えば、炭化水素系硬化剤やポリシロキサン系硬化剤が例示できる。
【００１８】
炭化水素系硬化剤とは、一般式（１）
Ｒ１Ｘａ      （１）
（Ｘ：少なくとも１個のヒドロシリル基を含む基、Ｒ１：炭素数２〜１５０の１〜４価の炭化水素基、ａ：１〜４から選ばれる整数，但しＸに１個のヒドロシリル基しか含まれない場合のａは２以上）
で示され、好適な具体例として、数平均分子量が３００００以下であるヒドロシリル基を含有する炭化水素系硬化剤が挙げられる。
【００１９】
前記Ｘの具体例としては、例えば、―ＳｉＨｎ（ＣＨ３）３−ｎ、―ＳｉＨｎ（Ｃ２Ｈ５）３−ｎ、―ＳｉＨｎ（Ｃ６Ｈ５）３−ｎ（以上のｎ＝１〜３）、―ＳｉＨ２（Ｃ６Ｈ１３）などのケイ素原子を１個だけ含有するヒドロシリル基、
【００２０】
【化１】
2009074041.tif 000002
例えば、化１で示されるケイ素原子を２個以上含むヒドロシリル基、
【００２１】
【化２】
2009074041.tif 000003
【００２２】
【化３】
2009074041.tif 000004
【００２３】
【化４】
2009074041.tif 000005
例えば、化２〜化４などで示される鎖状、枝分かれ状、環状の各種の多価ハイドロジェンシロキサンより誘導されたヒドロシリル基などが挙げられる。なお、式中、ｍ個の単位とｐ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位、ｍ個の単位とｐ個の単位とｘ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単にとｙ個の単位、ｍ個の単位とｎ個の単位、さらにはｍ個の単位とｎ個の単位とｐ個の単位とｑ個の単位がブロック結合で結合しているように記載されているが、これらはブロック結合でもランダム結合でもよい。以下の記載においても同様である。
【００２４】
前述の各種のヒドロシリル基のうち、硬化剤（Ａ）である炭化水素系硬化剤が他の有機重合体との相溶性を損なう可能性が少ないという点から、一般式（１）のＸａの部分の分子量が５００以下であるのが好ましく、さらにヒドロシリル基の反応性も考慮すれば、化５で示されるヒドロキシル基が好ましい。
【００２５】
【化５】
2009074041.tif 000006
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜１５０で１〜４価の炭化水素基を表し、重合体からなる基であってもよい。重合体でない具体例としては、化６、化７に示すもの（これらは特開平３−９５２６６号公報などに記載されている）などが挙げられる。
【００２６】
【化６】
2009074041.tif 000007
【００２７】
【化７】
2009074041.tif 000008
また、重合体からなるＲ１基の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレンなどのような炭素数２〜６のオレフィン系化合物を主モノマーとして重合させたもので、結合手を１〜４個有するもの、ブタジエン、イソプレンなどのようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オレフィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させた後、水素添加したもので、結合手を１〜４個有するものなどが挙げられる。
【００２８】
前記炭化水素系硬化剤の中でも、Ｒ１が炭素数５〜２０の炭化水素基で、Ｘが化５で示される基の場合の組み合わせが、反応性を上げ、良好な網目構造を取らせる点および重合体（Ｂ）との相溶性の点から好ましい。また、原料が容易に入手できる点からは、これらのなかでもＲ１の炭素数が５〜１２の炭化水素基であることがより好ましく、重合体（Ｂ）との相溶性が特に良くなる点からは、Ｘが化５で示される基の中でも環状ポリシロキサン化合物であることがより好ましい。この組み合わせによって得られる化合物が、炭化水素系硬化剤としては好ましい。その具体例としては、例えば、化８に示すものなどが挙げられる。
【００２９】
【化８】
2009074041.tif 000009
炭化水素系硬化剤の製法については特に制限はなく、任意の方法で製造すればよい。例えば、（ｉ）分子中にＳｉＣｌ基を持つ炭化水素系化合物をＬｉＡｌＨ４、ＮａＢＨ４などの還元剤で処理して該化合物中のＳｉＣｌ基をＳｉＨ基に還元する方法、（ｉｉ）分子内にある官能基Ｘ１を持つ炭化水素系化合物と分子内に前記官能基Ｘ１と反応する官能基Ｙ１およびヒドロシリル基の両者を有する化合物とを反応させる方法、（ｉｉｉ）アルケニル基を含有する炭化水素系化合物に対して少なくとも２個のヒドロシリル基を持つポリヒドロシラン化合物を選択ヒドロシリル化することにより、反応後もヒドロシリル基を該炭化水素系化合物の分子中に残存させる方法、などが例示される。前記方法のうち、製造工程が一般に簡便なことから（ｉｉｉ）の方法が好適に用いられる。この場合、一部のポリヒドロシラン化合物に含まれるヒドロシリル基の２個以上が、炭化水素系化合物中のアルケニル基と反応して分子量が増大することがあるが、このように、分子量が増大したものを含むものを硬化剤（Ａ）として用いても何ら差し支えない。
【００３０】
硬化剤（Ａ）として、ポリシロキサン系硬化剤も使用することができる。具体例としては、ポリオキシアルキレン変性体、スチレン類変性体、オレフィン変性体などを含む化９〜化１１に示すような鎖状、環状のポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。
【００３１】
【化９】
2009074041.tif 000010
（ｍ、ｎ：２≦ｍ＋ｎ≦１００、２≦ｍ、０≦ｎを満たす整数、Ｒ：メチル基、分子量が１００〜１００００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有していてもよく、Ｒが複数個含まれる場合、これらは同じでなくともよい。）
【００３２】
【化１０】
2009074041.tif 000011
（ｍ、ｎ：２≦ｍ＋ｎ≦１００、０≦ｍ、０≦ｎを満たす整数、Ｒ：メチル基を基本とし、分子量が１００〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有していてもよく、Ｒが複数個含まれる場合、これらは同じである必要はない。）
【００３３】
【化１１】
2009074041.tif 000012
（ｍ、ｎ：３≦ｍ＋ｎ≦２０、２≦ｍ≦１９、０≦ｎ≦１８を満たす整数、Ｒ：メチル基、分子量が１００〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有していてもよく、Ｒが複数個含まれる場合、これらは同じである必要はない。）
重合体（Ｂ）との相溶性をより良くするためには、化９〜１１の内、Ｒがフェニル基を含有しているものが好ましい。さらに入手のしやすさからＲは、―ＣＨ２―ＣＨ２―Ｃ６Ｈ５、―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ３）―Ｃ６Ｈ５、また、貯蔵安定性の点から―ＣＨ２―ＣＨ（ＣＨ３）―Ｃ６Ｈ５であることが好ましい。
【００３４】
本発明における重合体（Ｂ）は、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素系単位、または、オキシアルキレン系単位であり、数平均分子量が１００００以上の直鎖状の重合体が好適に使用される。重合体（Ｂ）は、硬化剤（Ａ）とヒドロシリル化反応して硬化する成分であり、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状となり、硬化する。重合体（Ｂ）に含まれるアルケニル基の数は、硬化剤（Ａ）とヒドロシリル化反応するという点から少なくとも１個必要であるが、硬化性、柔軟性の点からは分子鎖の両末端にアルケニル基が存在するのが好ましい。ここで、直鎖状とは、分子構造が直鎖状であるか、ある程度分岐していてもよく、分岐が主鎖の分子量よりも少なければ、直鎖状重合体であるとする。
【００３５】
重合体（Ｂ）の分子量としては、主鎖を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素系単位からなる場合は、得られる発泡体の柔軟性や触感と取り扱いやすさなどの点から数平均分子量で１００００〜５００００程度が好ましく、さらには１５０００〜３００００程度の液状物〜流動性を有するものであるのが好ましい。前記のように重合体（Ｂ）の主鎖を構成する繰り返し単位が飽和炭化水素系単位からなる場合の主鎖は、
（１）エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレンなどのような炭素数２〜６のオレフィン系化合物を主モノマーとして重合、
（２）ブタジエン、イソプレンなどのようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オレフィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させたりした後、水素添加、
などの方法により得ることができるが、末端に官能基を導入しやすい、分子量を制御しやすい、末端官能基の数を多くすることができるなどの点から、イソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系重合物あるいは水添ポリイソプレン系重合体が好ましい。なお、本発明における飽和炭化水素系重合体（イソブチレン系重合体など）とは、芳香環以外の炭素―炭素不飽和結合を実質的に含有しない重合体を意味する。
【００３６】
前記イソブチレン系重合体は、単量体単位の全てがイソブチレン単位から形成されていても良く、イソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソブチレン系重合体の好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下の範囲で含有してもよい。イソブチレンと共重合性を有する単量体成分としては、例えば炭素数４〜１２のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物、ビニルシラン類、アクリルシラン類などが挙げられる。このような共重合成分の具体例としては、１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、インデン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。前記イソブチレンと共重合性を有する単量体成分の中でも、アルコキシシリル基を含む化合物以外の化合物は、共重合が容易であるため好ましい。
【００３７】
前記水添ポリブタジエン系重合体や水添ポリイソプレン系重合体などにおいても、前記イソブチレン系重合体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に、前記のごとき他の単量体単位を含有させてもよい。
【００３８】
また、重合体（Ｂ）として用いる飽和炭化水素系重合体中には、本発明の目的が達成される範囲でブタジエン、イソプレンのように重合後二重結合の残るようなポリエン化合物のごとき単量体単位を少量、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下の範囲で含有させてもよい。
【００３９】
アルケニル基を、飽和炭化水素単位からなる主鎖に導入して重合体（Ｂ）とする方法については、種々提案されている公知の方法を用いることができるが、重合後にアルケニル基を導入する方法と重合中にアルケニル基を導入する方法とに大別することができる。
【００４０】
重合後にアルケニル基を導入する方法としては、例えば、末端、主鎖または側鎖の水酸基を―ＯＮａや―ＯＫなどの基にした後、一般式（２）：
ＣＨ２＝ＣＨ―Ｒ２―Ｙ      （２）
（Ｙ：塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、Ｒ２：―Ｒ３―、―Ｒ３―ＯＣＯ―、または、―Ｒ３―ＣＯ―（Ｒ３：炭素数１〜２０の２価の炭化水素基で、好ましい具体例としてはアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基が挙げられる）で示される２価の有機基で、化１２（Ｒ４：炭素数１〜１０の炭化水素基）より選ばれた２価の基が特に好ましい）
【００４１】
【化１２】
2009074041.tif 000013
で示される有機ハロゲン化合物を反応させることにより、末端、主鎖または側鎖にアルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体が製造できる。前記飽和炭化水素系重合体の好ましい具体例としては、両末端にアルケニル基を２個有する直鎖状の数平均分子量（Ｍｎ）が１００００〜２００００で重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍｎが１．１〜１．２程度のポリイソブチレン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン系重合体などが挙げられる。
【００４２】
主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位である重合体（Ｂ）の分子量としては、柔軟性・触感、および反応性のバランスの点から、数平均分子量（Ｍｎ）が１００００以上であり、好ましくは１２０００以上であり、より好ましくは１５０００以上である。上限値には特に限定は無いが５００００以下が好ましく、３００００以下がより好ましく、２５０００がさらに好ましい。
【００４３】
重合体（Ｂ）の主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位である場合、主鎖を形成する出発物質として活性水素を２個以上有する化合物、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノール化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストールなどを用い、Ｃ２〜Ｃ４のアルキレンオキシドを重合させることにより製造される。主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位である重合体（Ｂ）の具体例としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドの２種以上のランダムまたはブロック共重合体などが挙げられ、それらの群より選ばれる少なくとも１種の末端に、飽和炭化水素系の重合体（Ｂ）の場合と同様に、アルケニル基を導入する方が好ましい。
【００４４】
前記主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキレン系単位である重合体（Ｂ）の好ましい具体例としては、柔軟性および触感の点から、主鎖の繰返し単位がオキシプロピレンであることが好ましい。
【００４５】
本発明のシリコン系重合体発泡体において、硬化剤（Ａ）および重合体（Ｂ）の含有割合は、硬化剤（Ａ）中のヒドロシリル基および重合体（Ｂ）中のアルケニル基の数にもよるが、柔軟性および触感の点から、重合体（Ｂ）に対し、硬化剤（Ａ）を、モル比率で１／２以上含有することが好ましく、３／４以上含有することがより好ましく、４／５以上含有することがさらに好ましい。
【００４６】
さらに、硬化剤（Ａ）中のヒドロシリル基の含有量が、重合体（Ｂ）中のアルケニル基１モル当り０．１〜５０モルとなるようにすることが好ましく、０．２〜３０モルとなるようにすることがより好ましい。
【００４７】
本発明のヒドロシリル化触媒（Ｃ）としては、ヒドロシリル化触媒として使用し得るものである限り、特に制限はなく、任意のものを使用し得る。ヒドロシリル化触媒（Ｃ）の具体例としては、白金の担体；アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの担体に固体白金を担持させたもの；塩化白金酸；塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトンなどとの錯体；例えば、Ｐｔ（ＣＨ２＝ＣＨ２）２（ＰＰｈ３）２、Ｐｔ（ＣＨ２＝ＣＨ２）２Ｃｌ２などの白金−オレフィン錯体；例えば、Ｐｔｎ（ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）ｍ、Ｐｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）４］ｍなどの白金−ビニルシロキサン錯体；例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（ＰＢｕ３）４などの白金−ホスフィン錯体；例えば、Ｐｔ［Ｐ（ＯＰｈ）３］４、Ｐｔ［Ｐ（ＯＢｕ）３］４などの白金−ホスファイト錯体；ジカルボニルジクロロ白金などが挙げられる。なお、以上の式中、Ｍｅ：メチル基、Ｂｕ：ブチル基、Ｖｉ：ビニル基、Ｐｈ：フェニル基、ｍ、ｎ：１以上の整数を表す。
【００４８】
また、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許第３，１５９，６０１号明細書および米国特許第３，１５９，６６２号明細書に記載された白金−炭化水素複合体、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３，２２０，９７２号明細書に記載された白金アルコラート触媒、モディック（Ｍｏｄｉｃ）の米国特許第３，５１６，９４６号明細書に記載された塩化白金酸−オレフィン複合体なども本発明に有用に使用し得る。さらに、白金化合物以外の触媒も使用することができ、その具体例としては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ３、Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３、ＲｕＣｌ３、ＩｒＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＮｉＣｌ２、ＴｉＣｌ２など（Ｐｈはフェニル基を表す）が挙げられる。上記で挙げられたヒドロシリル化触媒群より選ばれる少なくとも１種を、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）として用いることが好ましい。それらの中でも、触媒活性および安全性の点から、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体が好ましい。
【００４９】
ヒドロシリル化触媒（Ｃ）の含有量としては、重合体（Ｂ）のアルケニル基１モルに対して１０−８〜１０−１モルが好ましく、１０−６〜１０−３モルがより好ましい。前記含有量が１０−８モルより少ないと十分に硬化が進行しない場合がある。また１０−１モルよりも多いと、樹脂組成物の硬化の制御が困難である場合や、得られた発泡体が着色する場合がある。
【００５０】
本発明の発泡剤（Ｄ）としては、特に限定するものではないが、常温（２３℃）において性状が、気体、液体、固体の発泡剤が挙げられる。また、別の側面で発泡剤を分類すると、例えば、通常、ポリウレタン、フェノール、ポリスチレン、ポリオレフィン等の有機発泡体に用いられる、揮発性液体や気体の物理発泡剤、加熱分解もしくは化学反応により気体を発生させる化学発泡剤、ヒドロシリル基と反応して水素を発生させる活性水素基含有化合物などが挙げられる。これらの内でも、活性水素基含有化合物が、連続気泡率の向上や柔軟性等の物性発現に寄与するため、好ましく用いられる。また発泡剤（Ｄ）としては、物理発泡剤、化学発泡剤、活性水素化合物より選ばれる少なくとも１種を使用することができる。
【００５１】
前記物理発泡剤としては、ヒドロシリル化反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、発泡性、および作業性と安全性の点から、物理発泡剤の沸点は、１００℃以下であることが好ましく、５０℃以下がより好ましい。具体的には、炭化水素、フロン、塩化アルキル、エーテルなどの有機化合物、二酸化炭素、窒素、空気などの無機化合物が挙げられるが、環境適合性の観点から、炭化水素、エーテル、二酸化炭素、窒素、空気から選ばれる化合物を用いることが好ましい。このうち、炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタンクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等が挙げられる。
【００５２】
また、エーテルとしては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルメチルエーテル、ブチルエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルエチルエーテル、１，１−ジメチルプロピルメチルエーテル等が挙げられる。なお、発泡体製造時に、空気中で機械的な攪拌を行う場合は、攪拌に伴って巻き込まれた空気により気泡が形成される場合があり、これもまた物理発泡剤のひとつであると考える。ただし、これら物理発泡剤を使用する場合、残存物による発泡体成形後の物性変化が懸念されることなどから、発泡体製造後、使用した物理発泡剤の沸点以上の温度で加熱養生することにより、残留発泡剤を取り除いておくことが好ましい。
【００５３】
前記化学発泡剤としては、ヒドロシリル化反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ＮａＨＣＯ３などの無機系化学発泡剤や有機系化学発泡剤などが挙げられる。
【００５４】
前記活性水素基含有化合物としては、ヒドロシリル基と反応して水素を発生する活性水素基を含有する化合物であれば、特に限定されるものではないが、以下のものが例示できる。即ち、活性水素含有化合物としては、アルコール類、カルボン酸類、フェノール性ヒドロキシル基を有する化合物、水が例示できる。具体例としては、水；
【００５５】
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエーテルなどの１価のアルコール；
【００５６】
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、１，９−ノナメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース、グリセリンモノアリルエーテルなどの多価アルコール；
【００５７】
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、これらの共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ソルビトール、スクロース、テトラエチレンジアミン、エチレンジアミン等を開始剤とした１分子内にヒドロキシル基を３個以上含むものも含むなどのポリエーテルポリオール；
【００５８】
アジペート系ポリオール、ポリカプロラクトン系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオールなどのポリエステルポリオール；
【００５９】
エポキシ変性ポリオール；ポリエーテルエステルポリオール；ベンジリックエーテル型フェノールポリオールなどのフェノール系ポリオール；ルミフロン（旭硝子社製）などのフッ素ポリオール；ポリブタジエンポリオール；水添ポリブタジエンポリオール；ひまし油系ポリオール；ハロゲン含有難燃性ポリオール；リン含有難燃性ポリオール；
【００６０】
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合成化学工業（株）製「アロニクス５７００」、４−ヒドロキシスチレン、日本触媒化学工業（株）製「ＨＥ−１０」、「ＨＥ−２０」、「ＨＰ−１０」および「ＨＰ−２０」［いずれも末端にヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルオリゴマー］、日本油脂（株）製のブレンマーシリーズとして、ＰＰシリーズ［ポリプロピレングリコールメタクリレート］、ブレンマーＰＥシリーズ［ポリエチレングリコールモノメタクリレート］、ブレンマーＰＥＰシリーズ［ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート］、ブレンマーＡＰ−４００［ポリプロピレングリコールモノアクリレート］、ブレンマーＡＥ−３５０［ポリエチレングリコールモノアクリレート］、ブレンマーＮＫＨ−５０５０［ポリプロピレングリコールポリトリメチレンモノアクリレート］およびブレンマーＧＬＭ［グリセロールモノメタクリレート］、ヒドロキシル基含有ビニル系化合物とε−カプロラクトンとの反応により得られるε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系モノマーなどのヒドロキシル基含有ビニル系モノマー（なお、ヒドロキシル基含有ビニル系モノマーは、硬化剤（Ａ）成分と発泡剤（Ｄ）の何れとしても利用できる）；前記ヒドロキシル基含有ビニル系モノマーとアクリル酸、メタクリル酸、それらの誘導体などとの共重合により得ることが可能なヒドロキシル基を有するアクリル樹脂；その他アルキド樹脂、エポキシ樹脂などのヒドロキシル基を有する樹脂；
等のアルコール類；
【００６１】
酢酸、プロピオン酸等の一価の飽和カルボン酸等のカルボン酸類；フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ピロガロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＳ、フェノール樹脂などのフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物；
等が挙げられる。
【００６２】
これらの活性水素基含有化合物の中でも、反応性や取り扱い性の点からは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの１級飽和炭化水素アルコール、ポリエーテルポリオール、水よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、また、柔軟性や透湿性付与の観点からは、酸素が直接炭素に結合している化合物または水が好ましい。とりわけ、水、エタノール、ポリエチレングリコールのいずれかが好ましい。
【００６３】
本発明における活性水素基含有化合物中の水酸基当量は、該水酸基当量が小さくなると、添加する活性水素基含有化合物の体積が大きくなり、発泡倍率が上がりにくくなるため、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、さらに反応性の点から０．５ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましい。
【００６４】
なお、発泡剤（Ｄ）として、ポリエチレングリコールやポリエチレングリコールモノアリルエーテルのような１分子内に２個以上のヒドロキシル基、もしくはヒドロキシル基とアルケニル基を有する活性水素化合物を用いた場合は、ヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）中のヒドロシリル基と、発泡剤（Ｄ）中の活性水素化合物中のヒドロキシル基との反応により、水素ガスを発生すると共に架橋構造を形成するため、発泡性の低下や発泡体の機械強度が低下する場合があるので、下記のように配合に注意を要する。
【００６５】
本発明において発泡剤（Ｄ）として、１分子内に２個以上のヒドロキシル基、もしくはヒドロキシル基とアルケニル基を有する活性水素基含有化合物を用いる場合、硬化剤（Ａ）、重合体（Ｂ）および発泡剤（Ｄ）の配合割合は、各化合物の構造、目的とする発泡倍率、目的とする物性により適宜選択されるものであって特に限定はされないが、硬化剤（Ａ）中のヒドロシリル基のモル数：ｘと、重合体（Ｂ）中のアルケニル基のモル数：ｙおよび発泡剤（Ｄ）中のヒドロキシル基のモル数：ｚの和との比率が、ｘ／（ｙ＋ｚ）＝１／１０〜５０／１であることが好ましく、ｘ／（ｙ＋ｚ）＝１／５〜３０／１であることがより好ましく、ｘ／（ｙ＋ｚ）＝１／２〜２０／１であることがさらに好ましい。ｘ／（ｙ＋ｚ）が５０／１を越えると、架橋密度が低くなり、十分な機械的強度が得られない場合があり、ｘ／（ｙ＋ｚ）が１／１０未満であると、十分な発泡、硬化が起こらない場合がある。
【００６６】
また、重合体（Ｂ）のアルケニル基のモル数：ｙと発泡剤（Ｄ）のヒドロキシル基のモル数：ｚとの比率には特に限定はなく、目的とする発泡倍率、目的とする物性、硬化剤（Ａ）の骨格、発泡剤（Ｄ）の種類により、適宜選定することが出来るが、一般的には、ｙ：ｚ＝１００：１〜１：１００が好ましく、ｙ：ｚ＝１０：１〜１：２０がより好ましい。
【００６７】
本発明の、シリコン系重合体発泡体には、必要に応じて、さらに、充填剤、老化防止剤、ラジカル禁止剤、紫外線吸収剤、接着性改良剤、難燃剤、ポリジメチルシロキサン―ポリアルキレンオキシド系界面活性剤あるいは有機界面活性剤（ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル等）などの整泡剤、酸あるいは塩基性化合物（ヒドロシリル基とヒドロキシル基との反応調整のための添加剤であり、酸で縮合反応を抑制し、塩基で加速する。）、保存安定改良剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、増粘剤、可塑剤、カップリング剤、酸化防止剤、熱安定剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮断剤、核剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、金属不活性化剤、物性調整剤などを、本発明の目的および効果を損なわない範囲において添加することができる。
【００６８】
また、シリコン系重合体発泡体の整泡性や、硬化剤（Ａ）、重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）を含んでなる発泡性樹脂組成物の相溶性を向上する目的で、界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤の種類としては特に限定されるものではないが、具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエ一テル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化アルコキシプロピルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム液、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００６９】
さらには、硬化剤（Ａ）、重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）成分を含んでなる本発明の発泡性樹脂組成物に、必要であれば貯蔵安定性を改良するために貯蔵安定性改良剤を添加してもよい。貯蔵安定性改良剤としては、硬化剤（Ａ）の貯蔵安定剤として知られている通常の安定剤で所期の目的を達成するものであれば使用することができる。このような貯蔵安定性改良剤の好ましい例としては、例えば、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、チッ素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物などが挙げられ、それらの群より選ばれる少なくとも１種を用いることができる。具体例としては、例えばベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルマレート、ジメチルアセチレンジカルボキシレート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペン、キノリンなどが挙げられ、それらの群より選ばれる少なくとも１種を用いることができるが、これらに限定されるわけではない。これらの中では、ポットライフおよび速硬化性の両立という点から、チアゾール、ベンゾチアゾール、ジメチルマレートが特に好ましい。
【００７０】
前記貯蔵安定性改良剤の使用量は、硬化剤（Ａ）および重合体（Ｂ）に均一に分散するかぎりほぼ任意に選ぶことができるが、硬化剤（Ａ）中ＳｉＨ基１モルに対し、１０−６〜１０−１モルの範囲で用いるのが好ましい。前記使用量が１０−６モル未満では硬化剤（Ａ）の貯蔵安定性が充分に改良されず、また１０−１モルを超えると硬化性が不充分になる場合がある。
【００７１】
さらには、本発明のシリコン系重合体発泡体には、必要であれば、気泡調整剤を添加しても良い。該気泡調整剤の種類には特に限定はなく、通常使用される、例えばタルク、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、シリカなどの無機固体粉末や、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどのシリコーンオイル系化合物、フッ素系化合物などが挙げられ、それらの群より選ばれる少なくとも１種用いることができる。気泡調整剤の使用量は、通常使用される量でよい。具体的には、硬化剤（Ａ）、重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）の合計量を１００重量部としたときに、０．１〜１００重量部が好ましく、０．５〜５０重量部がより好ましい。
【００７２】
本発明の発泡体の製造方法は、特に限定はないが、例えば以下のように製造できる。
【００７３】
硬化剤（Ａ）、重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）および気泡調整剤などの任意成分の混合液を攪拌混合して調整し、発泡性樹脂組成物とする。この発泡性樹脂組成物を型枠に注入して硬化させて発泡体を得る。
【００７４】
発泡剤（Ｄ）として液体や固体を用いる場合には、分子鎖中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素系単位またはオキシアルキレン系単位からなる、数平均分子量１００００以上の直鎖状重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、および、分子鎖中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する硬化剤（Ａ）、必要に応じてその他の任意成分を加えて混合した後、型枠内に注入し、適当な条件で加熱硬化させることにより本発明のシリコン系重合体発泡体が得られる。
【００７５】
発泡剤（Ｄ）として気体を用いる場合には、まず、硬化剤（Ａ）、重合体（Ｂ）、ヒドロシリル化触媒（Ｃ）および気泡調整剤などの任意成分の混合液を撹拌混合して調整し、樹脂原料とする。次に、この樹脂原料と気体である発泡剤（Ｄ）とを密閉状態で共存させてから好ましくは０．００１〜５０ＭＰａ程度の範囲内、より好ましくは０．０１〜４０ＭＰａ程度の範囲で圧縮する。直ちに圧縮された樹脂原料をミキサーに移送し、高速撹拌する。このとき、気体は樹脂原料中に分散する。次に、気体が分散した樹脂原料を加圧する。加圧後に得られた樹脂原料を型枠内に、圧入などの手段によって入れ、加熱することにより本発明のシリコン系重合体発泡体が得られる。加圧条件、加熱条件は発泡倍率や粘度により変わるので、適宜調整する。泡立ち（分散させる気体量）と泡立ち後の気泡の維持の点から、例えば室温（２３℃）でＢ型粘度計を用い４ｒｐｍで測定した発泡剤添加前の樹脂組成物の粘度は、１００〜３０００Ｐ（ポイズ）が好ましく、３００〜１５００Ｐであることがより好ましい。粘度が１００Ｐより低いと、破泡して好適な発泡体が得られない場合があり、３０００Ｐよりも高いと、気体の分散不良を起こす場合がある。
【００７６】
以上のようにして得られる本発明のシリコン系重合体発泡体は、ＡＳＫＥＲ  ＦＰ硬度が、好ましくは、５０以下である。本発明のシリコン系重合体発泡体はこのようなやわらかさを有している。
【００７７】
成形時の発泡体の形態としては、特に限定するものではないが、例えば板状、シート状、不定形塊状、ビーズ状、あるいは袋状や衣服の形態に成形したものなどが挙げられる。また、発泡体は単独で用いても良く、未発泡体であるプラスチック、発泡倍率の異なる発泡体、フィルム、布、不織布、紙等の素材と一体成形して用いても良い。
【００７８】
またさらには、本発明のシリコン系重合体発泡体の表面に綿、アクリル繊維、毛、ポリエステル繊維等でできた布や不織布を、適宜、接着剤を使って貼り合わせても良い。この様に貼り合わせることで、発泡体の触感をさらに良好にし、さらに、用途によっては運動時や高温・多湿時の発汗時にこの張り合わされた生地によって吸汗作用を施すことができる。
【００７９】
本発明の発泡体の形状としては、特に限定されるものではないが、長方形、正方形、円形、楕円形、ひし形などの多角形や、短冊状やドーナツ型の内部がくりぬいてあるもの、表面に任意の凹凸を付けたもの等が挙げられる。また、通気性を持たせるために、適宜貫通孔をあけても良い。発泡体の大きさは特に限定されるものではないが、１ｃｍ２〜１０００ｃｍ２が好ましく、５０ｃｍ２〜５００ｃｍ２がより好ましい。
【００８０】
本発明の発泡体は、例えば
輸送機器用途として、
自動車・建築機械・鉄道車両・船舶・航空機等の座席、チャイルドシート、ヘッドレスト、アームレスト、フットレスト、ヘッドライナー、バイク・自転車等のサドル・ライダークッション、カスタムカー用のベッドマット、キャンピングカー用クッションなどのクッション材や表皮材・表皮裏打ち材、
天井材、ハンドル、ドアトリム、インストルメントパネル、ダッシュボード、ドアパネル、ピラー、コンソールボックス、クォータートリム、サンバイザー、フレキシブルコンテナー、フロントミラー、ハーネス、ダストカバーなどの芯材や表皮材・表皮裏打ち材、
フロアクッションなどの制振吸音材、
ヘルメット内張り、クラッシュパッド、センタピラガーニッシュなどの緩衝材、
冷凍車・保冷車・タンクローリー車・冷凍コンテナー車などの断熱材、
エアコン、カークーラーなどの断熱材やシール材、
ラジエーター周辺、ダンパーなどのエアーシール材や防水材、
船舶などの浮力材やＦＲＰボード芯材、
燃料タンク内セーフティーフォーム、ガスケット、エアフィルター、オイルフィルター、各種シーリング材、エンジン防振材、エネルギー吸収バンパー、ガード防音材、車両ワックス用スポンジなど
【００８１】
寝具・寝装品用途として
枕、掛け布団、敷布団、ベッド、マットレス、ベッドマット、ベッドパッド、クッション、ベビーベッド、ベビー用首まくらなどのクッション材や表皮材・表皮裏打ち材など、
【００８２】
家具用途として
椅子、座イス、座布団、ソファー、ソファークッション・シートクッションなどの各種クッション、カーペット・マット類、コタツ敷・掛け布団、便座マットなどのクッション材や表皮材・表皮裏打ち材、パッキング材など
【００８３】
各種機器用途として
電気・電子機器、エアコン、空気清浄機などのフィルターや吸音材、断熱材
プリンター、建設機器や農機などのエンジン周辺、発電機、冷蔵庫、冷凍庫、電子ジャー、電子レンジなどの吸音材や断熱材
プリンターのクリーニングローラー、高インク吸収体、インクカートリッジフィルター
液晶、電子部品などのシール・緩衝材、
ロボットの皮膚、液密・気密シール材、防音フローリング材、クリーンルーム用拭取材、導電性クッション材、帯電防止性クッション材、圧力感知材、ルームクーラーの結露防止材など、
【００８４】
各種洗浄用スポンジ用途として
清掃用クリーナー、食器洗浄用クリーナー、身体洗浄用クリーナー、靴磨クリーナー、洗車用クリーナーなど、
【００８５】
トイレタリー用途として
オムツ、生理用ナプキンなどの吸収材、サイドギャザ−や各種液体フィルターなど、
【００８６】
履物用途として
靴の表皮材、裏打ち、中敷、靴擦れ防止パッド、各種靴パッド、インナブーツ、スリッパ、スリッパ芯、サンダル、サンダル中敷など、
【００８７】
化粧用具用途として
化粧用パフ、アイカラーチップなど
【００８８】
各種雑貨用途として、
バスピロー等の風呂用品、マッサージ用パフ、マウスパッド、キーボード用アームレスト、作業台マット、滑り止めクッション、文具（ペングリップ、浸透印材）、デスク用小まくら、耳栓、綿棒、ホットパック用シート、コールドパック用シート、湿布、めがねパッド、水中眼鏡用パッド、顔面プロテクター、腕時計パッド、ヘッドホーンイヤーパット、イヤホン、氷枕カバー、折りたたみまくらなどの芯材、クッション材や表皮材・表皮裏打ち材、
両面テープ基材、
芳香剤、スタンプ台などの吸着媒体、
生け花用剣山など、
【００８９】
衣料用途として、
肩・ブラジャーなどのパッド材や、防寒材などのライナーや断熱材など、
【００９０】
スポーツ用途として、
スポーツ用プロテクター類、
ボルダリング（２〜３ｍの岩を登るクライミング・ミニ岩登り）マット、ビート板、高飛び用のクッション材、体操競技や運動用の着地マット、キッズマットなどのクッション材や表皮材・表皮裏打ち材、
スキーブーツ、スノーボードブーツなどのライナーなど、
【００９１】
玩具・遊具用途として、
ハンドエクササイザー、ヒーリンググッズ、キーホルダー、ぬいぐるみ、マネキンボデイー、ボール、マッサージボールなどのクッション材や詰め物、表皮材・表皮裏打ち材、
装飾品や怪獣などの特殊形状物まで、各種物品形状の型取りやモデル作製用などの注型材料、注型法における物品形状の型取り材料、型からのモデルサンプル作製材料、装飾品作製材料、怪獣の特殊造型・造型物など
【００９２】
建築資材用途として、
屋根・天井・壁・床の断熱材、屋根・天井・壁・床の吸音材、水道配管等のカバー、ドアパネル、サイジングパネル、金属・サイジングパネル等の芯材、間仕切りパネルの芯材、畳・ふすま芯材、バスタブ等の断熱保温芯材、目地材、シーリング材、シーラントバックアップ材、ガラス目地材、接着剤、システム天井断熱パネル、屋上断熱防水材、音響効果室吸音材、冷凍倉庫・気密倉庫等の気密断熱材、プラントのタンク・配管の保温・保冷材等、フェンス衝撃吸収壁、サーキット場のコーナー緩衝材、育苗用・園芸用土壌、水耕栽培用資材、クリーンルームなど汚染性を嫌う箇所のシール材、自販機などの荷重物の足ゴム、重量物の制振材、ブイ等、
【００９３】
各種包材用途として、
精密機器用梱包材・緩衝材、
果物包装材、果物保護梱包材、鮮魚トレー敷きなどの食品用梱包材、
キャリアのクッションパッド、
輸送パレットの緩衝部材、包装材吸音用フォームなど、
【００９４】
医療・介護用途として、
再生医療用細胞シート、人工皮膚、人工骨、人工軟骨、人工臓器、その他生体適合材料、薬液染み出しパッド、止血パッド、気液分離フィルター（留置針フィルター）、貼布剤、医療用液体吸収用具、マスク、圧迫パッド、手術用ディスポ製品、低周波治療器用電極パッド、床ずれ予防マットレス、体位変換クッション、車椅子用クッション、車椅子の座面、シャワー椅子等の介護用品、入浴介護用枕、拘縮用手のひらプロテクター、テーピング、ギブス用ライナー、義肢・義足用ライナー、入れ歯台、その他歯科用品、衝撃吸収パッド、ヒッププロテクター、肘・膝用プロテクター、創傷被覆材などにも利用できるものである。
【００９５】
また、本発明の発泡体は、特に身体に触れるもの、もしくはそれに準じるものに好適に利用することができる。その具体例としては、輸送機器用途として、
自動車・建築機械・鉄道車両・船舶・航空機等の座席、チャイルドシート、ヘッドレスト、アームレスト、フットレスト、ヘッドライナー、バイク・自転車等のサドル・ライダークッション、カスタムカー用のベッドマット、キャンピングカー用クッションなどのクッション材や表皮材・表皮裏打ち材、
天井材、ハンドル、ドアトリム、インストルメントパネル、ダッシュボード、ドアパネルなどの芯材や表皮材・表皮裏打ち材、
ヘルメット内張りなどの緩衝材、
車両ワックス用スポンジなど
【００９６】
寝具・寝装品用途として
枕、掛け布団、敷布団、ベッド、マットレス、ベッドマット、ベッドパッド、クッション、ベビーベッド、ベビー用首まくらなどのクッション材や表皮材・表皮裏打ち材など、
【００９７】
家具用途として
椅子、座イス、座布団、ソファー、ソファークッション・シートクッションなどの各種クッション、カーペット・マット類、コタツ敷・掛け布団、便座マットなどのクッション材や表皮材・表皮裏打ち材など
ロボットの皮膚、
【００９８】
各種洗浄用スポンジ用途として
清掃用クリーナー、食器洗浄用クリーナー、身体洗浄用クリーナー、靴磨クリーナー、洗車用クリーナーなど、
【００９９】
トイレタリー用途として
オムツ、生理用ナプキンなどの吸収材、サイドギャザ−や各種液体フィルターなど、
【０１００】
履物用途として
靴の表皮材、裏打ち、中敷、靴擦れ防止パッド、各種靴パッド、インナブーツ、スリッパ、スリッパ芯、サンダル、サンダル中敷など、
【０１０１】
化粧用具用途として
化粧用パフ、アイカラーチップなど
【０１０２】
各種雑貨用途として、
バスピロー等の風呂用品、マッサージ用パフ、マウスパッド、キーボード用アームレスト、文具（ペングリップ）、デスク用小まくら、耳栓、綿棒、ホットパック用シート、コールドパック用シート、湿布、めがねパッド、水中眼鏡用パッド、顔面プロテクター、腕時計パッド、ヘッドホーンイヤーパット、イヤホン、氷枕カバー、折りたたみまくらなどの芯材、クッション材や表皮材・表皮裏打ち材、
【０１０３】
衣料用途として、
肩・ブラジャーなどのパッド材や、ライナー、
【０１０４】
スポーツ用途として、
スポーツ用プロテクター類、
ボルダリング（２〜３ｍの岩を登るクライミング・ミニ岩登り）マット、ビート板、高飛び用のクッション材、体操競技や運動用の着地マット、キッズマットなどのクッション材や表皮材・表皮裏打ち材、
スキーブーツ、スノーボードブーツなどのライナーなど、
【０１０５】
玩具・遊具用途として、
ハンドエクササイザー、ヒーリンググッズ、キーホルダー、ぬいぐるみ、マネキンボデイー、ボール、マッサージボールなどのクッション材や詰め物、表皮材・表皮裏打ち材、
装飾品や怪獣などの特殊形状物まで、各種物品形状の型取りやモデル作製用などの注型材料、注型法における物品形状の型取り材料、型からのモデルサンプル作製材料、装飾品作製材料、怪獣の特殊造型・造型物など
【０１０６】
医療・介護用途として、
再生医療用細胞シート、人工皮膚、人工骨、人工軟骨、人工臓器、その他生体適合材料、薬液染み出しパッド、止血パッド、気液分離フィルター（留置針フィルター）  、貼布剤、医療用液体吸収用具、マスク、圧迫パッド、手術用ディスポ製品、低周波治療器用電極パッド、床ずれ予防マットレス、体位変換クッション、車椅子用クッション、車椅子の座面、シャワー椅子等の介護用品、入浴介護用枕、拘縮用手のひらプロテクター、テーピング、ギブス用ライナー、義肢・義足用ライナー、入れ歯台、その他歯科用品、衝撃吸収パッド、ヒッププロテクター、肘・膝用プロテクター、創傷被覆材などにも利用できるものである。
【実施例】
【０１０７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例中の測定、評価は、次の条件・方法により行った。なお、特にことわりがない場合、実施例および比較例の部や％は重量基準である。
【０１０８】
＜硬さ測定法＞
発泡体の硬さは、ＡＳＫＥＲ  ＦＰ型硬度計（高分子計器社製）を、試料の上にそっと載せて、その指示値により評価した。試料によっては、経時的に指示値が下がっていく場合もあるため、硬度計を載せた直後の値を読み取った。
【０１０９】
＜反発弾性評価＞
反発弾性は、ＪＩＳＫ６４００−３に準拠して測定を行い、反発弾性率を算出した。反発弾性の測定には、鋼球（直径１６±０．５ｍｍ、質量１６±０．５ｇ）を、回転させずに試験片に落下させる方法にて行った。鋼球の落下高さは５００±０．５ｍｍであり、跳ね返った高さの測定は、鋼球の最上部の位置とした。得られた測定結果から、以下の式（３）を用いて反発弾性率を算出した。
Ｒ＝（Ｌ−１６）／５００×１００      （３）
（式中、Ｒ：反発弾性率（％）、Ｌ：測定時の跳ね返り高さ（ｍｍ））
【０１１０】
＜触感評価＞
触感の評価は、発泡体を２０人のパネラーに実際触ってもらい、触感を評価した。押したり、擦ったりしたときの触感が良いものを○、良くも悪くもないものを△、触感が悪いものを×とした。ここで、「触感が良い」とは、押したときに軟らかく、跳ね返りが弱いため、押している間は包み込まれるような感覚を言う。一方、触感が悪いものは跳ね返りが強く抵抗を感じるような感覚を言う。
【０１１１】
＜使用化合物＞
実施例・比較例においては、表１に示す化合物を用いた。
【０１１２】
【表１】
2009074041.tif 000014
（実施例１）
１００部の重合体Ｂに対して、発泡剤Ｄを７．７部、触媒Ｃを０．０３２２５部加えて十分に混合し、さらに、硬化剤Ａを１２部添加してすばやく混合した。この混合物を１００ｍｌのディスポカップに注入し、４０℃に設定したオーブンで６０分加熱硬化し、シリコン系重合体を基材樹脂とする発泡体を得た。得られた発泡体の密度は２５６ｋｇ／ｍ３であった。また、得られた発泡体の評価結果は表１に示す。
【０１１３】
（実施例２）
１００部の重合体Ｂに対して、発泡剤Ｄを３．８部、触媒Ｃを０．０３２２５部加えて十分に混合し、さらに、硬化剤Ａを１２部添加してすばやく混合した。この混合物を１００ｍｌのディスポカップに注入し、４０℃に設定したオーブンで６０分加熱硬化し、シリコン系重合体を基材樹脂とする発泡体を得た。得られた発泡体の密度は５２６ｋｇ／ｍ３であった。また、得られた発泡体の評価結果は表１に示す。
【０１１４】
【表２】
2009074041.tif 000015
（比較例１）
厚み７ｍｍのポリウレタン発泡体（商品名：Ｈｉｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ、Ｌｙｄｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）を実施例１と同様に評価し、結果を表２に示した。
【０１１５】
（比較例２）クッションパンツ
厚み２４ｍｍのポリウレタン発泡体（商品名：クッションパンツ、エンジェル社製）を実施例１と同様に評価し、結果を表２に示した。
【０１１６】
上記結果より、実施例の発泡体は、比較例に比べて柔軟性に優れ、触感が良いことがわかった。従って、本発明によって、柔軟性に優れ、触感が良く、毒性の少ないシリコン系重合体発泡体を提供することが明らかとなった。