(57)【要約】【課題】撥水加工により付着した撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品をケミカルリサイクルするに際し、解重合原料の発泡を抑制し、設備トラブルを回避してカプロラクタムを回収する方法を提供することである。【解決手段】撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品の解重合を下記（１）および／または（２）の条件下で実施することを特徴とする、ナイロン６製品のリサイクル方法。  （１）撥水剤量が解重合原料に対して２．０質量％以下  （２）酸化チタン量が解重合原料に対して０．９質量％以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品の解重合を下記（１）及び／または（２）の条件下で実施することを特徴とする、ナイロン６製品のリサイクル方法。
（１）撥水剤量が解重合原料に対して２．０質量％以下
（２）酸化チタン量が解重合原料に対して０．９質量％以下
【請求項２】
撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品の解重合を、解重合原料に対する撥水剤量と酸化チタン量を式１で表される範囲内で、実施することを特徴とするナイロン６製品のリサイクル方法。
【数１】
2009227960.tif 000006
ｙ：解重合原料に対する酸化チタン量（質量％）
ｘ：解重合原料に対する撥水剤量（質量％）
【請求項３】
撥水剤がフッ素系樹脂であることを特徴とする、請求項１または２のいずれか一項に記載のナイロン６製品のリサイクル方法。
【請求項４】
解重合を水蒸気の吹き込み条件下で実施することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のナイロン６製品のリサイクル方法。
【請求項５】
解重合で得られるカプロラクタムを水蒸気蒸留により連続的に抜き出すことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載のナイロン６製品のリサイクル方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品のリサイクルを、解重合原料中の撥水剤量及びまたは酸化チタン量を制限し解重合することで、カプロラクタムを回収するナイロン６製品のリサイクル方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ナイロン６繊維製品やナイロン樹脂製品等のナイロン６製品は衣料や工業原料として広く使用されており、リサイクルが容易な素材として知られている。ナイロン６製品をリサイクルする方法としては、焼却して熱エネルギーとして回収するサーマルリサイクル法、溶融した後に再成型して再利用するマテリアルリサイクル法、および化学的に解重合してナイロン原料まで戻し、ナイロン製造等に再利用するケミカルリサイクル法がある。
【０００３】
これらのうち、ケミカルリサイクル法はナイロン６を原料のカプロラクタムにまで分解してから回収し、ナイロン６の原料として再利用できることから、産業上有用なリサイクル方法と言える。しかし、近年ではナイロン６繊維の表面を撥水加工して撥水性を付与した布帛が雨衣や防寒着、スキーウェアーとして使用される等、種々の撥水剤で表面加工されたナイロン繊維が使用されるようになり、その使用量は年々増加傾向にある。これら撥水加工したナイロン６繊維の多くは使用後に廃棄されて、殆どは焼却や地中に埋める等の方法で処理されており、これらをリサイクルすることが環境対策として重要になってきた。
【０００４】
ナイロン６以外の成分を含むナイロン６製品には、表面を樹脂加工したもの、セルロース系繊維やガラス繊維を含むもの等があり、種々の成分が含まれていることから、ケミカルリサイクルにおいてカプロラクタムの回収率を低下させたり、純度を低下させる等、効率よくケミカルリサイクルでカプロラクタムを回収することは難しく、数多くの方法が提案されている。
【０００５】
ナイロン６繊維をケミカルリサイクルする方法として、例えば特許文献１には、リン酸触媒の存在下、布帛および衣料付属品の素材が実質的にナイロン６で統一されているナイロン６製衣料製品を解重合し、カプロラクタムを回収する方法が提案されている。また、特許文献２にはナイロン６とセルロース系繊維により構成される複合物を濃度６５質量％以上、７７質量％以下のリン酸水溶液中で３０℃〜７０℃に加熱し、溶解したナイロン６と不溶のセルロース系繊維とを分離し、ナイロン６を回収する方法が提案されている。特許文献３にはガラス繊維等の非溶融物を含有するナイロン６廃棄物に酸性物質を添加し、２２０℃〜４００℃で加熱処理して溶液粘度を低下させることにより、非溶融物を分離した後、解重合して高収率でカプロラクタムを得る方法が提案されている。また特許文献４には、ケミカルリサイクルすることを目的として、ナイロン６が９０質量％以上の防塵衣が提案されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献１の方法はナイロン６繊維衣料製品のケミカルリサイクルではあるが、実質的にナイロン６単一成分の解重合でカプロラクタムを回収する方法である。また、特許文献２，３はナイロン６を主成分とし、別成分を含む複合物をケミカルリサイクルする方法であるが、複合される別成分のセルロース系繊維やガラス繊維などの非溶融物が酸性物質と反応しない化合物であることから、直接リン酸や酸性水溶液と加熱処理してナイロン６を溶解し、非溶融物を除去するため煩雑である。特許文献４には縫い糸もナイロン６に変更するなど、縫製製品の強度を保つ機能を多少後退させ、ナイロン６のリサイクルを優先する商品設計も提案されている。
【０００７】
これら文献に記載された技術を撥水加工された酸化チタンを含有するナイロン６製品のケミカルリサイクルに適用すると、種々の問題を起こす可能性があることが本発明者らの検討により判明した。すなわち、撥水剤及び酸化チタンを一定量以上含有するナイロン６を主成分とする解重合原料は、過熱水蒸気の吹き込み条件下で発泡性が高く、撥水剤および／または酸化チタンの非存在下と比較して、解重合原料の著しい発泡が見られる。この発泡により溶融した解重合原料が、原料・水蒸気・触媒の供給配管や、カプロラクタムの留出口に付着し、配管を閉塞させる等の問題がある。
【０００８】
そのため上記文献の技術はいずれも実用的なケミカルリサイクルという観点では満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開平０７−３１０２０４号公報
【特許文献２】特開平０９−２４１４１６号公報
【特許文献３】特開２００１−２９４５７１号公報
【特許文献４】特開平０７−３３１５１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで本発明は、撥水加工により付着した撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品をケミカルリサイクルするに際し、撥水剤と酸化チタンの共存に起因する溶融した解重合原料の発泡を抑制し、設備トラブルを回避してカプロラクタムを回収することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、課題を解決するために鋭意検討した結果、撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品の解重合を、下記（１）および／または（２）の条件下で実施することにより、操作上のトラブルを回避してケミカルリサイクルができることを見出し、本発明を完成した。
（１）撥水剤量が解重合原料に対して２．０質量％以下
（２）酸化チタン量が解重合原料に対して０．９質量％以下
上記構成により、撥水剤と酸化チタンを含むナイロン６製品の解重合を解重合原料に対する撥水剤量、および／または酸化チタン量を制限することで、溶融した解重合原料の発泡を抑制し、設備トラブルを回避してカプロラクタムを回収できる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品の解重合において、溶融した解重合原料の発泡を抑制することができる。これにより、溶融樹脂の配管類への付着を防ぎ、プロセスを停止させることなく、連続して安定的に解重合を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、撥水加工により付着した撥水剤と酸化チタンを含むナイロン６製品のリサイクルを、解重合原料中の撥水剤量および／または酸化チタン量を制限してナイロン６製品の解重合を行い、カプロラクタムを回収することを特徴とするナイロン６製品のリサイクル方法である。上記構成により、溶融した解重合原料の発泡を抑制することができる。
【００１３】
＜撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品＞
本発明で用いる撥水剤と酸化チタンを含有するナイロン６製品とは、撥水剤と酸化チタンを含有していればいかなるナイロン６製品でもよい。ナイロン６製品は、ナイロン６を含む、好ましくはそれを５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上含めば特に制限は無く、ナイロン６製品、ナイロン６製品製造過程で発生する産業廃棄物、あるいはナイロン６製品使用済み廃棄物などを含む。
【００１４】
ナイロン６製品としては、ナイロン６を含む工業用、衣料用、屋内外用の構造物、自動車部品、あるいはこれらの屑などを挙げることができる。特に、衣料用製品に撥水剤と酸化チタンを含むものが多く、中でも雨衣や防寒着、スキーウェアー等を挙げることができる。これらのナイロン６は単独で解重合の原料としても良いし、これらを組み合わせて原料としても良い。また、撥水剤を含むナイロン６製品と酸化チタンを含むナイロン６製品を組み合わせて解重合原料としても良い。さらに、撥水剤も酸化チタンも含まない、あるいは少量しか含まないナイロン６製品を組合せて用いることにより、解重合原料中の撥水剤量、酸化チタン量を調整することも可能である。
【００１５】
＜撥水剤＞
本発明でいう撥水加工に用いる撥水剤とは通常用いられる各種撥水剤をいい、その種類は特に限定されていない。また、加工に用いるのは溶剤溶液でも分散水溶液でも構わない。
【００１６】
例えば、フルオロカーボンを主成分とするフッ素系撥水剤、オルガノポリシロキサンを主成分とするシリコーン系撥水剤の溶剤溶液または分散水溶液などであり、これら溶液を用いてコーティング処理、浸漬処理などの方法により、ナイロン製品に加工を施すことができる。
【００１７】
ナイロン６製品に含まれる撥水剤量は製品により、様々であり、特に限定されないが通常１５質量％以下であることが多い。
【００１８】
＜酸化チタン＞
本発明でいう酸化チタンは、ナイロン６製品に添加されている酸化チタンであればいかなるものでも良く、透明感のある樹脂に添加されて不透明性を付与する等の用途で用いられる。本発明でいう酸化チタンは無水酸化チタンの他、水和酸化チタン、含水酸化チタン等いかなるものでも良い。
【００１９】
ナイロン６製品に含まれる酸化チタン量は製品により、様々であり、特に限定されないが通常５質量％以下であることが多い。
【００２０】
＜解重合原料＞
本発明は、撥水剤と酸化チタンを含むナイロン６製品を解重合原料として解重合工程に供し、解重合してカプロラクタムを回収する方法である。
【００２１】
本発明において、撥水剤存在下でのナイロン６製品の解重合反応における溶融した解重合原料の発泡は、撥水剤と酸化チタンの共存により起こる。このため、解重合原料に対する撥水剤量または酸化チタン量を一定量以下に管理することが重要である。好ましくは、撥水剤量および酸化チタン量が一定量以下である。
【００２２】
本発明の効果を得るには、解重合原料に対する撥水剤量を２．０質量％以下とすれば、酸化チタンを含有する通常のナイロン６製品は解重合原料を発泡させることなく解重合することができる。その場合、ナイロン６製品中の酸化チタン量は、解重合原料に対して通常５．０質量％以下であることが好ましい。
【００２３】
また、本発明の効果を得るには解重合原料に対する酸化チタン量を０．９質量％以下とすれば撥水剤を含有する通常のナイロン６製品は、解重合原料を発泡させることなく解重合することができる。その場合の解重合原料に対する撥水剤量は、１５．０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
撥水剤量と酸化チタン量のバランスの点からは式１の範囲内であることが好ましい。
【００２５】
【数１】
2009227960.tif 000002
【００２６】
式１中のｘは解重合原料中に含まれる酸化チタン量（質量％）を表す。またｙは解重合原料中に含まれる撥水剤量（質量％）を表す。式１で表される範囲内においては、撥水剤と酸化チタンを含むナイロン６製品を、解重合原料の発泡や留出管への付着もなく解重合することができる。
【００２７】
なかでも、撥水剤量が解重合原料に対して２．０質量％以下であり、かつ酸化チタン量が解重合原料に対して０．９質量％以下であることが最も好ましい。
【００２８】
本発明におけるナイロン６製品は、解重合原料に対する撥水剤量（質量％）と酸化チタン量（質量％）を上記範囲内とする限り、それのみで解重合原料としてもよいし、他のナイロン６製品等と一緒に解重合原料としても良い。また、ナイロン重合工程で生成する重合抽出水に含まれるカプロラクタムオリゴマー等と一緒に解重合原料とすることもできる。撥水剤および／または酸化チタンを大量に含有するナイロン６製品を解重合原料として用いる場合は、撥水剤および／または酸化チタンの含有量の少ないナイロン６製品やナイロン重合工程で生成するカプロラクタムオリゴマーと共に解重合することにより、解重合原料中の撥水剤量および／または酸化チタン量を一定量以下に調製することができる。
【００２９】
本発明の効果は、解重合原料中の撥水剤量およびまたは酸化チタン量を一定量以下にすることにより得られるが、解重合原料の発泡は、解重合原料中の撥水剤量と酸化チタン量以外の成分からも影響を受ける可能性がある。このため、本発明の効果を得るには、解重合原料中の撥水剤量と酸化チタン量の両方を一定量以下とすることがさらに好ましい。
【００３０】
＜解重合条件＞
本発明で行う解重合は、いかなる方法でも良い。通常、ナイロン６繊維は加熱により解重合され、触媒を用いても良く、水の不存在下（乾式）でも、存在下（湿式）でも実施することができる。
【００３１】
解重合時の圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれであっても良い。解重合温度は、通常、１００℃から４００℃であり、好ましくは、２００℃から３５０℃、さらに好ましくは２２０℃から３００℃である。温度が低いと、ナイロン６繊維が溶融しないうえ、解重合速度が遅くなる。温度が高いと、不必要なナイロン６のモノマー（すなわちカプロラクタム）の分解が起こり、回収カプロラクタムの純度低下をもたらす。
【００３２】
触媒を用いる場合は、通常、酸、あるいは塩基触媒などを用いる。酸触媒としては、りん酸、ホウ酸、硫酸、有機酸、有機スルホン酸、固体酸、およびこれらの塩、また塩基触媒としては、アルカリ水酸化物、アルカリ塩、アルカリ土類水酸化物、アルカリ土類塩、有機塩基、固体塩基などが挙げられる。好ましくは、リン酸、ホウ酸、有機酸、アルカリ水酸化物、アルカリ塩などが挙げられる。さらに好ましくはリン酸、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどが挙げられる。
【００３３】
触媒の使用量は、通常、ナイロン６繊維成分に対して、０．０１から５０質量％である。好ましくは０．０１から２０質量％、さらに好ましくは、０．５から１０質量％である。触媒使用量は少ないと、反応速度が遅くなり、多いと、副反応が多くなるうえ、触媒コストがかさみ経済的に不利になる。
【００３４】
湿式解重合の水使用量はナイロン６繊維成分に対して、０．１から５０質量倍である。好ましくは、０．５から２０質量倍、さらに好ましくは、１から１０質量倍である。水の使用量は、少ないと、反応速度が遅くなり、多いと、回収カプロラクタム水溶液の濃度が低くなり、カプロラクタムの取得上、不利になる。
【００３５】
＜カプロラクタムの回収方法＞
カプロラクタムの回収方法は特に制限なく、何れの方法も採用できる。例えば、乾式解重合を行う場合、生成したカプロラクタムを反応装置から減圧蒸留により留出させ、回収カプロラクタムを得る。解重合反応が終了してから、減圧蒸留によりカプロラクタムを取り出しても良いし、反応の進行とともに、連続的に取り出しても良い。また、湿式解重合を行う場合は、生成したカプロラクタムを反応装置から水とともに留出させ、回収カプロラクタム水溶液を得る。解重合反応が終了してから、減圧蒸留によりカプロラクタムを取り出しても良いし、反応の進行とともに、連続的に取り出しても良い。
【００３６】
なかでも、反応装置へ連続的に解重合原料及び水蒸気を供給し、かつ、生成するカプロラクタム水溶液を反応装置から連続的に取り出す場合、解重合原料が著しく発泡すると、発泡した解重合原料の溶融物が解重合原料・水蒸気・触媒の供給配管や、カプロラクタムの留出口に付着することにより、連続運転に支障をきたすため本発明の方法は特に好ましい。
【００３７】
＜回収したカプロラクタムの精製方法＞
さらに高純度のカプロラクタムを得る方法としては、回収したカプロラクタムを精密蒸留する方法、微量の水酸化ナトリウムを添加して減圧蒸留する方法、活性炭処理する方法、イオン交換処理する方法、再結晶する方法などの精製方法と組み合わせることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に本発明の実施例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
＜解重合原料＞
解重合原料として以下のものを用いた。
ナイロン６フルダル糸  ：  酸化チタンを２．０質量％含有。
ナイロン６ブライト糸  ：  酸化チタンを０．０５質量％含有。
撥水加工したナイロン６布帛  ：  パーフルオロアルキルエチルアクリレート共重合体を撥水剤成分として４．５質量％、酸化チタンを２．０質量％含有。
【００４０】
＜撥水剤エマルション＞
パーフルオロアルキルエチルアクリレート共重合体を２０質量％含有するフッ素樹脂エマルション。
【００４１】
参考例１
ナイロン６フルダル糸２００ｇを原料として、解重合触媒である７５質量％水溶液のリン酸８．０ｇを解重合装置に仕込み、窒素雰囲気下で２６０℃まで加熱した。窒素を止め、２００℃の水蒸気を導入速度５００ｇ／ｈｒで解重合装置へ吹き込み、反応を開始した。
【００４２】
反応開始から６時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着は見られなかった。
【００４３】
参考例２
ナイロン６ブライト糸２００ｇに酸化チタン１０．５ｇを添加したものを原料とした以外は参考例１と同様に解重合反応を実施した。
【００４４】
反応開始から８時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、８時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着は見られなかった。
【００４５】
実施例１
撥水加工したナイロン６布帛２０ｇとナイロン６ブライト糸１８０ｇを原料として、解重合触媒である７５質量％水溶液のリン酸８．０ｇを解重合装置に仕込み、窒素雰囲気下で２６０℃まで加熱した。窒素を止め、２００℃の水蒸気を導入速度５００ｇ／ｈｒで解重合装置へ吹き込み反応を開始した。
【００４６】
反応開始から６時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、６時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着は見られなかった。
【００４７】
実施例２
撥水加工したナイロン６布帛４０ｇとナイロン６ブライト糸１６０ｇを原料として、解重合触媒である７５質量％水溶液のリン酸８．０ｇを解重合装置に仕込み、窒素雰囲気下で２６０℃まで加熱した。窒素を止め、２００℃の水蒸気を導入速度５００ｇ／ｈｒで解重合装置へ吹き込み反応を開始した。
【００４８】
反応開始から６時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、６時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着は見られなかった。
【００４９】
実施例３
実施例２の解重合反応終了後、装置内の残留物を残したまま装置を冷却した、冷却後、再び実施例２で使用した原料を解重合装置に仕込み、同条件で解重合反応を実施した。
【００５０】
反応開始から６時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、６時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合溶融物の付着は見られなかった。
【００５１】
比較例１
撥水加工したナイロン６布帛２００ｇを原料として、解重合触媒である７５質量％水溶液のリン酸８．０ｇを解重合装置に仕込み、窒素雰囲気下で２６０℃まで加熱した。窒素を止め、２００℃の水蒸気を導入速度５００ｇ／ｈｒで解重合装置へ吹き込み、反応を開始した。
【００５２】
反応開始から１９９分後に解重合装置内の圧力が２ｋＰａまで上昇したため、水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着による閉塞が確認された。
【００５３】
比較例２
撥水加工したナイロン６布帛１００ｇとナイロン６ブライト糸１００ｇを原料として使用した以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００５４】
反応開始から３２４分後に解重合装置内の圧力が５ｋＰａまで上昇したため、巣上記の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着による閉塞が確認された。
【００５５】
【表１】
2009227960.tif 000003
【００５６】
ナイロン６フルダル糸、及びナイロン６ブライト糸に撥水剤エマルションを別途添加して解重合反応を実施した結果を以下に示す。
【００５７】
実施例４
ナイロン６ブライト糸２００ｇに撥水剤エマルション４５ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００５８】
反応開始から６時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、６時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、
カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着は見られなかった。
【００５９】
実施例５
ナイロン６ブライト糸２００ｇに撥水剤エマルション２２．５ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００６０】
反応開始から６時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、６時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着は見られなかった。
【００６１】
実施例６
ナイロン６ブライト糸１７０ｇに撥水剤エマルション１５０ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００６２】
反応開始から８時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、８時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着は見られなかった。
【００６３】
比較例３
ナイロン６フルダル糸２００ｇに撥水剤エマルション４５ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００６４】
反応開始から１３０分後に解重合装置内の圧力が５ｋＰａまで上昇したため、水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着による閉塞が確認された。
【００６５】
【表２】
2009227960.tif 000004
【００６６】
ナイロン６糸に撥水剤エマルション及び酸化チタンを別途添加して解重合反応を実施した結果を以下に示す。
【００６７】
実施例７
ナイロン６ブライト糸１９０ｇに撥水剤エマルション９．0ｇ、酸化チタン８．０ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００６８】
反応開始から８時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、８時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、
カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物がわずかに付着していたが、閉塞は見られなかった。
【００６９】
実施例８
ナイロン６ブライト糸１８０ｇに撥水剤エマルション１００ｇ、酸化チタン０．８５ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００７０】
反応開始から８時間後まで、解重合装置内の圧力が２ｋＰａ以下であり、８時間後に水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物がわずかに付着していたが、閉塞は見られなかった。
【００７１】
比較例４
ナイロン６ブライト糸１８７ｇに撥水剤エマルション４３．0ｇ、酸化チタン３．８ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。本比較例は実施例４に酸化チタンを別途添加したものである。
【００７２】
反応開始から２８８分後に解重合装置内の圧力が２ｋＰａまで上昇したため、水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着による閉塞が確認された。
【００７３】
本比較例にて閉塞が確認されたことより、解重合原料溶融物による留出口の閉塞は撥水剤と酸化チタンの共存に起因すると言える。
【００７４】
比較例５
ナイロン６ブライト糸１８６ｇに撥水剤エマルション２０．０ｇ、酸化チタン１０．０ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００７５】
反応開始から２４０分後に解重合装置内の圧力が２ｋＰａまで上昇したため、水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの留出口に解重合原料溶融物の付着による閉塞が確認された。
【００７６】
比較例６
ナイロン６ブライト糸１７２ｇに撥水剤エマルション１３０ｇ、酸化チタン２．０ｇを添加したものを原料とした以外は実施例１と同様に解重合反応を実施した。
【００７７】
反応開始から１７７分後に解重合装置の圧力が２ｋＰａまで上昇したため、水蒸気の導入を停止し、反応を終了させた。装置の冷却後、解重合装置を解体したところ、カプロラクタムの流出口に解重合原料溶融物の付着による閉塞が確認された。
【００７８】
【表３】
2009227960.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明によれば、撥水加工により付着した撥水剤と酸化チタンを含むナイロン６繊維を、簡便な方法で工業的に遊離にナイロン６繊維がリサイクルできる。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】図１は参考例１〜２、実施例１〜８、比較例１〜６のデータをもとに、解重合原料中の撥水剤量および酸化チタン量と閉塞の有無の関係を示すグラフである。
【図１】
2009227960.tif 000007