(57)【要約】【課題】氷雪路上の氷上性能と非積雪路上のドライ性能／ウェット性能及び耐摩耗性とを両立するようにしたスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を提供する。【解決手段】ブタジエンを有機活性金属触媒を用いて溶液重合した重合体の活性末端に特定のシロキサン化合物を反応させた変性ブタジエンゴム４０〜６５重量％と天然ゴム３５〜６０重量％とからなるジエン系ゴム１００重量部に対し、シリカを５〜５０重量部、窒素吸着比表面積が７０〜１３０ｍ２／ｇのカーボンブラックを５〜５０重量部、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合してなり、温度０℃におけるＪＩＳ規定のタイプＡのゴム硬度が４０〜６０であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブタジエンを有機活性金属触媒を用いて溶液重合した重合体の活性末端に下式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるシロキサン化合物を反応させた変性ブタジエンゴム４０〜６５重量％と天然ゴム３５〜６０重量％とからなるジエン系ゴム１００重量部に対し、シリカを５〜５０重量部、窒素吸着比表面積が７０〜１３０ｍ２／ｇのカーボンブラックを５〜５０重量部、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合したゴム組成物であり、温度０℃におけるＪＩＳ規定のタイプＡのゴム硬度が４０〜６０であるスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
【化１】
2009286822.tif 000007
【化２】
2009286822.tif 000008
（式（Ｉ）（ＩＩ）において、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立にアルコキシル基、アルキル基、アリール基又は水素であり、Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立に、Ｓｉ，Ｏ，Ｎ，Ｓを含んでいても良い炭化水素基、水酸基又は水素であり、Ｒ１は、直鎖、脂環又は芳香族を含む炭素数１〜３０の炭化水素基でありＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐを含んでもよく、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又は水素であるが、Ｒ２及びＲ３が同時に水素ではなく、Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜１８のアリール基であり、ｍは０〜２０の整数、ｎは２〜２０の整数である）
【請求項２】
請求項１に記載のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物により構成したトレッド部を有するスタッドレスタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、氷雪路上の氷上性能と非積雪路上のドライ性能／ウェット性能及び耐摩耗性とを両立するようにしたスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、氷雪路走行用のスタッドレスタイヤには、氷雪路上の氷上性能に優れることに加えて、非積雪路走行時のドライ性能／ウェット性能や耐摩耗性を兼備することが求められている。一般に、氷上性能は、ゴムの硬度を低くしたり、高硬度粒子の配合による引掻き効果や熱膨張性マイクロカプセルなどの配合による吸水効果に基づく氷上摩擦力により決まる。これに対して、ドライ性能は、ゴムの弾性率や強度を高くして乾燥路面の操縦安定性や耐摩耗性を向上する。また、ウェット性能は、０℃のｔａｎδを大きくすることにより向上させることができる。
【０００３】
上述するようにスタッドレスタイヤの氷上性能を向上するには、トレッド部を構成するゴム組成物のゴム硬度を低くして低温時の柔軟性を維持したり、高硬度粒子を配合して引掻き効果を付与したり、熱膨張性マイクロカプセルを配合して水膜除去性能を向上したりすることにより氷上摩擦力を高くするようにしており、多数の提案がある（例えば、特許文献１参照）。しかし、ゴム硬度を低くしたり、高硬度粒子や熱膨張性マイクロカプセルの配合量を多くすると、ゴム強度が低下するので、ドライ性能／ウェット性能としての操縦安定性が低下したり、耐摩耗性が悪化するという問題がある。また、氷上性能の低温時の柔軟性を与えるためシリカを高配合すると耐摩耗性が低下し、ドライ性能の耐摩耗性を向上するためカーボンブラックの配合量を増やすと、逆にゴムが硬くなるため氷上性能が悪化する。このように氷上性能とドライ性能／ウェット性能との特性は相反する関係にある。
【０００４】
したがって、氷雪路上の氷上性能と非積雪路上のドライ性能／ウェット性能及び耐摩耗性の３つの性能とを両立させることは非常に困難な課題であった。
【特許文献１】特開平１１−３５７３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、氷雪路上の氷上性能と非積雪路上のドライ性能／ウェット性能及び耐摩耗性とを両立するようにしたスタッドレスタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成する本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、ブタジエンを有機活性金属触媒を用いて溶液重合した重合体の活性末端に下式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるシロキサン化合物を反応させた変性ブタジエンゴム４０〜６５重量％と天然ゴム３５〜６０重量％とからなるジエン系ゴム１００重量部に対し、シリカを５〜５０重量部、窒素吸着比表面積が７０〜１３０ｍ２／ｇのカーボンブラックを５〜５０重量部、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合したゴム組成物であり、温度０℃におけるＪＩＳ規定のタイプＡのゴム硬度が４０〜６０であることを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2009286822.tif 000002
【０００８】
【化２】
2009286822.tif 000003
（式（Ｉ）（ＩＩ）において、Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立にアルコキシル基、アルキル基、アリール基又は水素であり、Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立に、Ｓｉ，Ｏ，Ｎ，Ｓを含んでいても良い炭化水素基、水酸基又は水素であり、Ｒ１は、直鎖、脂環又は芳香族を含む炭素数１〜３０の炭化水素基でありＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐを含んでもよく、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又は水素であるが、Ｒ２及びＲ３が同時に水素ではなく、Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜１８のアリール基であり、ｍは０〜２０の整数、ｎは２〜２０の整数である）
【０００９】
このスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、スタッドレスタイヤのトレッド部を構成するのに好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物によれば、ブタジエンを有機活性金属触媒を用いて溶液重合した重合体の活性末端に特定のシロキサン化合物を反応させた変性ブタジエンゴム４０〜６５重量％と天然ゴム３５〜６０重量％とからなるジエン系ゴム１００重量部に対し、低温時の柔軟性を与えるためシリカを５〜５０重量部配合していても、上記変性ブタジエンゴムによりシリカの分散性を向上させると共に、熱膨張性マイクロカプセルを１〜１５重量部配合し、このゴム組成物の温度０℃におけるＪＩＳ規定のタイプＡのゴム硬度を４０〜６０にしたので、ゴムの低温時の柔軟性を維持し氷雪路走行時の氷上摩擦力を高くする。同時に、窒素吸着比表面積が７０〜１３０ｍ２／ｇのカーボンブラックを５〜５０重量部の配合により、弾性率を向上し、非積雪路面走行時の操縦安定性を向上し、ドライ性能／ウェット性能に優れると共に耐摩耗性を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分として、式（Ｉ）又は（ＩＩ）で特定されるシロキサン化合物で変性した変性ブタジエンゴム４０〜６５重量％と天然ゴム３５〜６０重量％とからなるジエン系ゴムを使用する。天然ゴムの配合量は、３５〜６０重量％であり、好ましくは４０〜５５重量％である。天然ゴムが３５重量％未満の場合、ゴム強度が低下し、ドライ性能／ウェット性能が悪化する。また、天然ゴムが６０重量％を超えると、低温性能が悪化する。
【００１２】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に使用する変性ブタジエンゴムは、シリカとの親和性が非常に高いため、シリカの凝集性（ペイン効果）を解消すると共に、シリカの分散性を大幅に向上する。このため、ゴム組成物の低温の硬度を低くし氷上性能を向上しながら高温の弾性率を高くすると共に、低温側のｔａｎδを大きくしウェット性能を向上し、かつ耐摩耗性を大幅に向上することができる。加えて高温側のｔａｎδを小さくし転がり抵抗を低減することができる。この変性ブタジエンゴムの配合量は、４０〜６５重量％であり、好ましくは４５〜６０重量％である。変性ブタジエンゴムの配合量が４０未満の場合、シリカの分散性を改善する効果が不十分になり、低温時の柔軟性が不足すると共に氷上摩擦力を高くすることができない。また、高温時の弾性率が不足し乾燥路面での操縦安定性が得られず、ゴム強度が不足し耐摩耗性が不十分になると共に、低温側のｔａｎδが小さくなりウェット性能が低下する。加えて、高温側のｔａｎδが大きくなり転がり抵抗が悪化する。また、変性ブタジエンゴムの配合量が６５重量％を超えると、ゴム強度が低下し、ドライ性能／ウェット性能が悪化する。
【００１３】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に配合する変性ブタジエンゴムは、ブタジエンを有機活性金属触媒を用いて溶液重合した重合体の活性末端に下式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるシロキサン化合物を反応させたものである。
【００１４】
【化３】
2009286822.tif 000004
【００１５】
【化４】
2009286822.tif 000005
式（Ｉ）（ＩＩ）において、ｍは０〜２０の整数であり、ｎは２〜２０、好ましくは２〜１０の整数である。Ａ１〜Ａ３は、それぞれ独立にアルコキシル基、アルキル基、アリール基又は水素である。アルコキシ基の炭素数は１〜１８が好ましく、アリール基の炭素数は６〜１８が好ましい。
【００１６】
Ａ４及びＡ５は、それぞれ独立に、Ｓｉ，Ｏ，Ｎ，Ｓを含んでいても良い炭化水素基、水酸基又は水素である。Ａ４及びＡ５としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェノキシ基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、水酸基、水素を例示することができる。
【００１７】
Ｒ１は、直鎖、脂環又は芳香族を含む炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８の炭化水素基でありＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐを含んでもよい。Ｒ１としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基、トリル基、トルイレン基、又はこれらのイミノ結合、エーテル結合、チオエーテル結合、ホスフィンを介して結合して形成される原子団（基）を例示することができる。
【００１８】
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に炭素数１〜２０、好ましくは１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１８、好ましくは１〜１５のアリール基又は水素であるが、Ｒ２及びＲ３が同時に水素になることはない。炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基を例示することができる。炭素数６〜１８アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、トルイル基、ナフチル基を例示することができる。
【００１９】
Ｒ４〜Ｒ６は、それぞれ独立に炭素数１〜２０、好ましくは１〜１５のアルキル基又は炭素数６〜１８、好ましくは６〜１２のアリール基である。炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数６〜１８アリール基としては、上述したＲ２及びＲ３と同じものを例示することができる。
【００２０】
前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるシロキサン化合物は、分子中に少なくとも２個のケチミン基又はアルジミン基を有する化合物であり、第１級アミノ基を有するシラン化合物とカルボニル化合物とを反応させて調製するとよい。第１級アミノ基を有するシラン化合物としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどを例示することができる。
【００２１】
カルボニル化合物としては、ケトン化合物、アルデヒド化合物が好ましい。ケトン化合物としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、メチルシクロヘキシルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどを例示することができる。また、アルデヒド化合物としては、例えばメタナール、エタナール、プロパナール、２−メチルプロパナール、ブタナール、２−メチルブタナール、ペンタナール、２−メチルペンタナール、ベンズアルデヒド、トルイルアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、ｐ−イソブチルベンズアルデヒドなどを例示することができる。
【００２２】
また、第１級アミノ基を有するシラン化合物とカルボニル化合物に加え、その他のシラン化合物を添加して反応させることもできる。その他のシラン化合物としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ベンチルトリエトキシシラン、ベンチルトリメトキシシランなどを例示することができる。
【００２３】
本発明で使用する変性ブタジエンゴムは、ブタジエンを有機活性金属触媒を用いて溶液重合した重合体の活性末端に上述したシロキサン化合物を反応させたものである。有機活性金属触媒としては、有機アルカリ金属化合物が好ましく、なかでも有機モノリチウム化合物、有機多価リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、有機カリウム化合物が好ましい。
【００２４】
有機モノリチウム化合物としては、例えばｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、スチルベンリチウムなどを例示することができる。有機多価リチウム化合物としては、例えばジリチオメタン、１，４−ジリチオブタン、１，４−ジリチオ−２−エチルシクロヘキサン、１，３，５−トリリチオベンゼンなどを例示することができる。有機ナトリウム化合物としては、ナトリウムナフタレンなどが挙げられ、有機カリウム化合物としてはカリウムナフタレンなどが挙げられる。
【００２５】
また、有機アルカリ金属化合物として、３，３−（Ｎ，Ｎ−ジエメチルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−モルホリノ−１−プロピルリチウム、３−イミダゾール−１−プロピルリチウム及びこれらをブタジエン、イソプレン又はスチレン１〜１０ユニットにより鎖延長した有機リチウム化合物なども使用することができる。
【００２６】
このような有機活性金属触媒を用いて、ブタジエンを溶液重合し、その活性末端に上述したシロキサン化合物を反応させる方法は、通常の溶液重合方法により行なうことができる。
【００２７】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物に配合する混合物のうち、シリカの配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部にする。シリカの配合量が５重量部未満の場合、低温時のゴムの柔軟性を十分に維持することができない。また、シリカの配合量が５０重量部を超えると、粘度が高くなり加工性が悪化する。
【００２８】
本発明において使用するシリカは、タイヤ用ゴム組成物に通常使用されるものであれば特に制限されるものではなく、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、無水微粉ケイ酸、含水微粉ケイ酸等を例示することができる。
【００２９】
スタッドレスタイヤ用ゴム組成物に配合する混合物のうち、カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し５〜５０重量部、好ましくは１５〜４５重量部にする。カーボンブラックの配合量が５重量部未満の場合、弾性率が不足し乾燥路面での操縦安定性が悪化しドライ性能が得られない。また、ゴム強度が不足し耐摩耗性が悪化する。また、カーボンブラックの配合量が５０重量部を超えると、氷上性能が悪化する。
【００３０】
本発明において使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積が７０〜１３０ｍ２／ｇ、好ましくは８０〜１２０ｍ２／ｇのものを使用するとよい。カーボンブラックの窒素吸着比表面積が７０ｍ２／ｇ未満場合、耐摩耗性が悪化する。また、カーボンブラックの窒素吸着比表面積が１３０ｍ２／ｇを超える場合には、低温時の柔軟性が不足し氷上摩擦力が悪化する。カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２に準拠して求められるものとする。
【００３１】
スタッドレスタイヤ用ゴム組成物に配合する混合物のうち、熱膨張性マイクロカプセルの配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対し１〜１５重量部、好ましくは３〜１０重量部にする。熱膨張性マイクロカプセルの配合量が１重量部未満の場合、トレッドゴムに形成される樹脂被覆気泡の容積が不十分になり氷上摩擦力が不足する。また、熱膨張性マイクロカプセルの配合量が１５重量部を超えると、ゴム強度が低下し、ドライ性能／ウェット性能やトレッドゴムの耐摩耗性が悪化する。
【００３２】
熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性樹脂で形成された殻材中に、熱膨張性物質を内包した構成からなる。このため、熱膨張性マイクロカプセルを混合したスタッドレスタイヤ用ゴム組成物からなるトレッド部を有する未加硫タイヤを成形し、その加硫時にゴム組成物中の熱膨張性マイクロカプセルが加熱されると、殻材に内包された熱膨張性物質が膨張して殻材の粒径を大きくし、トレッドゴム中に多数の樹脂被覆気泡を形成する。これにより、氷の表面に発生する水膜を効率的に吸収除去すると共に、ミクロなエッジ効果が得られるため、氷上摩擦力を向上させる。
【００３３】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、温度０℃におけるＪＩＳ規定のタイプＡのゴム硬度を４０〜６０、好ましくは４５〜５５にする。０℃のゴム硬度が４０未満の場合、ゴム強度が低下し、ドライ性能／ウェット性能や耐摩耗性が悪化する。また、０℃のゴム硬度が６０を超える場合、低温時の柔軟性が不足し、氷雪路面上の摩擦力を大きくすることができない。ここで、ＪＩＳ規定のタイプＡのゴム硬度とは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度０℃で測定したゴム硬度とした。
【００３４】
スタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、シランカップリング剤の配合量を、シリカの配合量の好ましくは５〜１５重量％以下、より好ましくは６〜１０重量％にする。シランカップリング剤が、シリカ配合量の５重量％より少ないと、シリカの分散性が悪化する虞があり、ゴムの低温時の柔軟性が不足する。また、シランカップリング剤が、シリカ配合量の１５重量％を超えると、低温時のゴム硬度が大きくなると共に、氷雪路面上の制動摩擦力を大きくすることができない。
【００３５】
シランカップリング剤は、シリカ配合のゴム組成物に使用可能なものであればよく、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラサルファイド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−グリシドオキシプロピル−トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン等を例示することができる。
【００３６】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物には、シリカ、カーボンブラック以外の充填剤を配合してもよい。無機充填剤としては、例えば、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ、タルク、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等を例示することができる。
【００３７】
また、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物には、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００３８】
スタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
【００３９】
本発明のスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、低温時の柔軟性を維持し氷雪路走行時の氷上性能を高くすると共に、非積雪路面走行時の操縦安定性を向上しドライ性能／ウェット性能に優れると共に耐摩耗性を向上することができる。このスタッドレスタイヤ用ゴム組成物は、トレッド部に適用することが好ましく、このゴム組成物から構成されたトレッド部を有するスタッドレスタイヤは、氷雪路上の氷上性能と非積雪路上のドライ性能／ウェット性能及び耐摩耗性とを両立することができる。
【００４０】
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００４１】
表１に示す配合からなる１０種類のゴム組成物（実施例１〜２、比較例１〜８）を、それぞれ硫黄、加硫促進剤及び熱膨張性マイクロカプセルを除く配合成分を秤量し、１.７Ｌのバンバリーミキサーで４分間混練し、１５５±５℃に達したときにマスターバッチを放出し室温冷却した。このマスターバッチを１.７Ｌのバンバリーミキサーに供し、硫黄、加硫促進剤及び熱膨張性マイクロカプセルを加え混合し、スタッドレスタイヤ用ゴム組成物を調製した。ここで、変性ブタジエンゴムは下記の方法により調製した。
【００４２】
得られた１０種類のゴム組成物（実施例１〜２、比較例１〜８）を、それぞれ所定形状の金型中で、１５０℃、３０分間加硫して試験片を作製し、ゴム硬度、動的弾性率（６０℃）、ｔａｎδ（０℃、６０℃）、氷上摩擦係及び耐摩耗性を下記に示す方法により測定した。
【００４３】
変性ブタジエンゴム
３−アミノプロピルトリメトキシシラン０．１１２ｍｏｌ及びメチルイソプロピルケトン０．１２３ｍｏｌを、窒素雰囲気下、室温にて２日間撹拌した。得られた反応溶液からメタノール及び未反応のメチルイソプロピルケトンを真空下除去することにより、平均縮合度２．４のケチミンシラン縮合物を合成した。
窒素置換した内容量１０Ｌのオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、ブタジエン９．２１５ｍｏｌ及び１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン５．４６４ｍｏｌを仕込み、撹拌を開始した。反応器内の内容物の温度を５０℃にした後、ｎ−ブチルリチウム４．８５６ｍｏｌを添加した。重合添加率が１００％に達した後、上記で合成したケチミンシラン縮合物のトルエン溶液を添加して１時間撹拌し、さらにメタノール０．５ｍＬを添加して３０分間撹拌し、得られたポリマー溶液に老化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製イルガノックス１５２０）を少量添加し、減圧濃縮して溶媒を除去した。メタノール中でポリマーを凝固、洗浄した後に乾燥することにより固形状の変性ブタジエンゴムを得た。
【００４４】
ゴム硬度
得られた各試験片のゴム硬度を、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠しデュロメータのタイプＡにより温度０℃で測定した。得られた結果を表１に示す。
【００４５】
動的弾性率（６０℃）、ｔａｎδ（０℃、６０℃）
岩本製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、温度６０℃の動的弾性率及び温度０℃と６０℃のｔａｎδを、伸長変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚの条件で測定した。得られた結果は、動的弾性率（６０℃）及びｔａｎδ（０℃）は比較例１の値をそれぞれ１００とする指数で表わし、ｔａｎδ（６０℃）は比較例１の逆数を１００とする指数で表わし表１に示した。動的弾性率（６０℃）の指数が大きいほど弾性率が高く操縦安定性に優れ、ｔａｎδ（０℃）の指数が大きいほど低温側ｔａｎδが大きくウェット性能に優れ、ｔａｎδ（６０℃）の指数が大きいほど高温側ｔａｎδ（ヒステリシスロス）が小さく低転がり抵抗性に優れることを意味する。
【００４６】
氷上摩擦力
得られた各試験片を円板状の台ゴムに貼り付け、インサイドドラム型氷上摩擦試験機にて、測定温度−１．５℃、荷重０．５４ＭＰａ、ドラム回転速度２５km／ｈで、円板状の台ゴムの回転速度を変化させることにより、氷上摩擦係数を測定した。得られた結果は、比較例１を１００とする指数として表１に示す。この指数が大きいほど氷上摩擦力が大きく優れることを意味する。
【００４７】
耐摩耗性
得られた試験片をＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠して、岩本製作所社製ランボーン摩耗試験機を使用して、荷重４９Ｎ、スリップ率２５％、時間４分、室温の条件で、摩耗減量を測定した。得られた結果は、比較例１の逆数を１００とする指数で表わし表１に示した。この指数が大きいほど耐摩耗性に優れることを意味する。
【００４８】
【表１】
2009286822.tif 000006
【００４９】
なお、表１において使用した原材料の種類を下記に示す。
ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
変性ＢＲ：上述の方法により調整した変性ブタジエンゴム
ＢＲ：ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
カーボンブラック１：キャボットジャパン社製ショウブラックＮ３３９（窒素吸着比表面積＝８８ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：キャボットジャパン社製ショウブラックＮ１１０（窒素吸着比表面積＝１４４ｍ２／ｇ）
シリカ：日本シリカ工業社製Ｎｉｐｓｉｌ  ＡＱ
シランカップリング剤：デクサ社製Ｓｉ６９
酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
ステアリン酸：日本油脂社製ビーズステアリン酸
老化防止剤：フレキシス社製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ  ６ＰＰＤ
アロマオイル：昭和シェル石油社製エキストラクト４号Ｓ
硫黄：鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業社製ノクセラーＣＺ−Ｇ
熱膨張性マイクロカプセル：松本油脂製薬社製マイクロスフェア−Ｆ１００