(57)【要約】【課題】 環境を汚染する恐れのあるメラミン樹脂等の架橋剤を用いることなく、各種加工時の接着性に優れ、かつ、高温熱水耐性に優れたプライマー層をもつ易接着フィルムを提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）を含有し、かつ、架橋剤としてのメラミンを含有しない樹脂層が、基材フィルムの少なくとも片面に形成されたフィルムであって、（Ａ）および（Ｂ）は、いずれも酸価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／gであり、（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）が−３０〜５０℃であり、かつ（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇｂ）が６０〜９０℃であり、下記式（１）および（２）を満たすことを特徴とする易接着フィルム。３０≦ΔＴｇ≦１００          （１）１≦（Ａ）／（Ｂ）≦４        （２）ここで、ΔＴｇ＝Ｔｇｂ−Ｔｇａであり、（Ａ）／（Ｂ）は樹脂層に含まれる（Ａ）と（Ｂ）の質量比を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）を含有し、かつ、架橋剤としてのメラミンを含有しない樹脂層が、基材フィルムの少なくとも片面に形成されたフィルムであって、（Ａ）および（Ｂ）は、いずれも酸価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／gであり、（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）が−３０〜５０℃であり、かつ（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇｂ）が６０〜９０℃であり、下記式（１）および（２）を満たすことを特徴とする易接着フィルム。
３０≦ΔＴｇ≦１００          （１）
１≦（Ａ）／（Ｂ）≦４        （２）
ここで、ΔＴｇ＝Ｔｇｂ−Ｔｇａであり、（Ａ）／（Ｂ）は樹脂層に含まれる（Ａ）と（Ｂ）の質量比を示す。
【請求項２】
ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）を含有し、かつ架橋剤としてのメラミンを含有しない水性塗剤（Ｃ）を基材フィルムの少なくとも片面に、塗工し、乾燥することを特徴とする請求項１に記載の易接着フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷インキとの接着性、とくに高温での熱水処理後も高い接着性を維持し、耐ブロッキング性に優れた包装用フィルムに関する。また、本発明は蒸着膜との接着性、包装材料、電気絶縁材料、一般工業材料に使用されるフィルムとして好適な易接着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性フィルムは、食品等の包装用、一般工業用の基材フィルムとして幅広く利用されている。これらの用途においては、通常、基材フィルム表面に種々の二次加工、例えば、各種の塗料をコーティングしたり、印刷加工、蒸着加工や、他のフィルムとラミネート加工がなされるが、基材フィルムとこれら被覆物との接着性を向上させるためにコロナ放電処理やプラズマ処理などの物理的処理方法や、酸、アルカリなどの化学薬品を使用してフィルム表面を活性化させる化学的処理方法により表面改質を図り、接着性を高める試みがなされている。しかし、このような物理的方法では、工程は簡便であるが得られる接着性は不十分であり、化学的方法では、工程は複雑となり作業環境悪化などの問題がある。
【０００３】
上記の物理的、化学的処理方法とは別に、基材フィルムに接着活性を有する下塗り剤を塗布して、易接着層（以下、プライマー層）を積層する方法があるが、この方法は各種のトップコート層に応じてプライマー成分が選択できることなどから広く利用されている。
【０００４】
プライマー層の構成成分としては、作業性、安全性およびコスト面から水性樹脂が汎用されているが、蒸着層との接着性向上にはとりわけポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂などが使用される。
【０００５】
また、前記の水性樹脂に各種の架橋剤を配合し、プライマーとしての性能、特に耐水性、耐熱性を向上させることが実施されている。この目的で使用される架橋剤としては、たとえばイソシアネート化合物やアミノプラスト樹脂などが挙げられる（特許文献１、特許文献２）。また、特許文献３には、ポリエステル樹脂とメラミン樹脂とからなるプライマー層により、蒸着層の耐水接着性が向上することが示されている。また、特許文献４には、一分子当たりカルボジイミド基一つを含有するカルボジイミド単量体を使用して、易接着性積層フィルムを得る方法が記載されている。
【０００６】
これら既存の技術を用いたプライマー層は、特にボイル、レトルトなどの高温熱水処理を施した場合には、基材フィルムとトップコート層間の層間接着性が低下して、食品包材としての実用性能に問題があった。そこで、ボイル、レトルト処理後の接着性を改善する為に１００℃以上のＴｇを有する水性ポリエステル樹脂とメラミン樹脂をもちいてレトルト処理後も高い接着性を維持する方法（特許文献５）などが開発されてきた。
【０００７】
また、ガラス転移点の異なる２種の水性樹脂を用いることで、高い密着性、耐ブロッキング性に優れた易接着性フィルム（特許文献６、特許文献７）が開発されてきた。しかしながら、２種の異なるガラス転移点の制限だけでは耐熱水処理後の密着性を維持する事が出来なかった。
【特許文献１】特公昭５６−１５１５６２号公報
【特許文献２】特公昭６１−１０３１１号公報
【特許文献３】特開平８−３１１２２１号公報
【特許文献４】特開平８−３３２７０６号公報
【特許文献５】特開２００４−２５６６２５号公報
【特許文献６】特開平６−３４００４９号公報
【特許文献７】特開２０００−２５１８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年の環境問題への関心の高さから、平成１６年５月に大気汚染防止法が改正され、平成１８年４月１日から事業活動に伴い揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を大気中に排出及び飛散させている事業者は、排出量等の把握及び排出等の抑制を行う事が義務付けられた。メラミン樹脂は、液安定性や架橋後の物性等が非常に優れた架橋剤であるが架橋剤に水溶性メラミン樹脂を用いる場合、メラミン樹脂からＶＯＣであるホルムアルデヒドが発生し、環境を汚染する恐れがある。さらに、ホルムアルデヒドはシックハウス症候群の原因物質、発ガン性物質としての報告がなされている。このため、本発明の目的はメラミン樹脂の架橋剤を用いることなく、耐ブロッキング性を有し、各種加工時の接着性に優れかつ、高温熱水耐性に優れたプライマー層を有する易接着フィルムおよびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意研究の結果、特定のポリエステルを含有する樹脂層を基材フィルム上に形成することによって上記課題を解決出来ることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨の第一は次の通りである。
【００１０】
ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）を含有し、かつ、架橋剤としてのメラミンまたはイソシアネートを含有しない樹脂層が、基材フィルムの少なくとも片面に形成されたフィルムであって、（Ａ）および（Ｂ）は、いずれも酸価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／gであり、（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）が−３０〜５０℃であり、かつ（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇｂ）が６０〜９０℃であり、下記式（１）および（２）を満たすことを特徴とする易接着フィルム。
３０≦ΔＴｇ≦１００          （１）
１≦（Ａ）／（Ｂ）≦４        （２）
ここで、ΔＴｇ＝Ｔｇｂ−Ｔｇａであり、（Ａ）／（Ｂ）は樹脂層に含まれる（Ａ）と（Ｂ）の質量比を示す。
【００１１】
また、本発明の要旨の第二は、ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）を含有し、かつ架橋剤としてのメラミンを含有しない水性塗剤（Ｃ）を基材フィルムの少なくとも片面に、塗工し、乾燥することを特徴とする前記易接着フィルムの製造方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の易接着フィルムは、じゅうぶんな耐ブロッキング性を備えており、ボイル・レトルトといった熱水処理後にも優れた密着性を維持することができる樹脂層を有しているので、このプライマー層上に、コーティング、印刷、蒸着といった各種加工処理を施すことができる。また、シーラントフィルムとの接着性にも優れているため、包装用、一般工業用などの基材フィルムとして利用価値が大きい。
【００１３】
また、本発明の易接着フィルムは、そのポリエステル樹脂層にメラミン樹脂を含んでいないので、ホルムアルデヒドによる周辺環境の汚染がなく、また、シックハウス等の原因となることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
本発明に用いられる基材フィルムは、熱可塑性樹脂からなるフィルムであれば特に限定されない。その製法としては、押出成形、射出成形、ブロー成形、延伸ブロー成形或いは絞り成形等が挙げられる。また、基材フィルムは、単一の層から構成されるものであってもよいし、同時溶融押出しやラミネーションによって形成された、複数の層から構成されるフィルムであってもよい。
【００１６】
基材フィルムを構成する熱可塑性樹脂としては、オレフィン系共重合体、ポリエステル、ポリアミド、スチレン系共重合体、塩化ビニル系共重合体、アクリル系共重合体、ポリカーボネート等が挙げられ、オレフィン系共重合体、ポリエステル、ポリアミドが好ましい。
【００１７】
オレフィン系共重合体としては、低−、中−或いは高−密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−共重合体、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等が、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリエチレンナフタレート等が、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、メタキシリレンアジパミド等のポリアミド、スチレン系共重合体としては、ポリスチレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）等が、塩化ビニル系共重合体としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が、アクリル系共重合体としては、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート・エチルアクリレート共重合体等がそれぞれ挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を混合し使用してもよい。好ましい熱可塑性樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等の芳香族ポリエステル樹脂、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂またはそれらの混合物が挙げられる。
【００１８】
前記熱可塑性樹脂には、所望により、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、防腐剤などの添加剤を１種あるいは２種類以上添加することができる。これらの添加剤の配合量は、樹脂１００質量部当り合計量として０．００１〜５．０質量部の範囲が適当である。
【００１９】
また、本発明の易接着フィルムには、包装材等としての強度を確保するために、基材フィルムに補強材を配合することができる。補強材としては、ガラス繊維、芳香族ポリアミド繊維、カーボン繊維、パルプ、コットン・リンター等の繊維補強材、あるいはカーボンブラック、ホワイトカーボン等の粉末補強材、あるいはガラスフレーク、アルミフレーク等のフレーク状補強材が挙げられる。これらは１種類でもよいし２種類以上併用してもよい。補強材の配合量は、前記熱可塑性樹脂１００質量部当り合計量として２〜１５０質量部の量が適当である。
【００２０】
基材フィルムには、さらに、増量等の目的で、重質または軟質の炭酸カルシウム、雲母、滑石、カオリン、石膏、クレイ、硫酸バリウム、アルミナ粉、シリカ粉、炭酸マグネシウム等の充填剤を配合することができる。これらの充填剤は、１種類あるいは２種類以上を使用でき、熱可塑性樹脂１００質量部当り合計量として５〜１００質量部の量が適当である。
【００２１】
さらに、基材フィルムには、ガスバリア性の向上等を目的として、鱗片状の無機微粉末、例えば水膨潤性雲母、クレイ等を配合してもよく、前記熱可塑性樹脂１００質量部当り合計量として５〜１００質量部の量が適当である。
【００２２】
ポリエステル樹脂（Ａ）および(Ｂ)について説明する。本発明に用いるポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂(Ｂ)は、多塩基酸成分と多価アルコール成分とから構成され、公知の重合方法にて製造されるものであり、１種類のみを使用しても２種類以上を併用してもよい。また、後述するように、ポリエステル樹脂は水性化可能であることが好ましい。
【００２３】
ポリエステル樹脂（Ａ）および（Ｂ）は、いずれも、その酸価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが必要であり、２０〜６０ｍｇＫＯＨ／gの範囲が好ましい。酸価が８０ｍｇＫＯＨ／gを超える場合は、得られる樹脂水性分散体の粒径が大きくなり、プライマー層の耐水性や加工性が不足する傾向がある。一方、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／g未満では、レトルト処理後の密着性が悪くなる。１０〜８０ｍｇＫＯＨ／gとすることで、良好なブロッキング性、密着性を得ることが出来る。
【００２４】
ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）はガラス転移温度（Ｔｇ）の異なる樹脂である。
【００２５】
ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇａ）は−３０〜５０℃であることが必要であり、好ましくは３０℃〜５０℃の範囲である。ガラス転移温度が−３０℃未満の場合には、フィルム同士がブロッキングを起こしやすく、レトルト処理前の密着性も劣るので好ましくない。一方、５０℃を超える場合には、レトルト処理前の密着性に劣るので好ましくない。
【００２６】
一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ポリエステル樹脂（Ａ）よりも高いガラス転移温度を有し、そのガラス転移温度（Ｔｇｂ）は６０℃〜９０℃であることが必要であり、好ましくは６５℃〜８５℃の範囲である。ガラス転移温度が６０℃未満の場合は、ブロッキングが発生するので好ましくなく、一方、９０℃を超える場合はレトルト処理前の密着性に劣るので好ましくない。
【００２７】
（Ａ）と（Ｂ）のガラス転移温度の差は下記式（１）を満たす必要がある。
３０≦ΔＴｇ≦１００    （１）
ここで、ΔＴｇは、ΔＴｇ＝Ｔｇｂ−Ｔｇａであり、好ましくは４０≦ΔＴｇ≦６０である。ΔＴｇが３０℃未満の場合、ブロッキングが発生するので好ましくなく、ΔＴｇが１００℃を超えるとブロッキングの発生に加えて、レトルト処理前後の両状態において密着性も劣るので好ましくない。
【００２８】
樹脂層に含まれるポリエステル樹脂（Ａ）と（Ｂ）の質量比は、１≦（Ａ）／（Ｂ）≦４の関係を満たす必要がある。（Ａ）／（Ｂ）が１よりも小さいときには、塗膜の密着性が低下し、一方、４を超えると、耐ブロッキング性が低下する。
【００２９】
ポリエステル樹脂（Ａ）は、樹脂層中に３０〜８０質量％含有することが好ましい。また、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、樹脂層中に１０〜４０質量％含有することが好ましい。
【００３０】
本発明の易接着フィルムの樹脂層には、環境問題から、架橋剤としてメラミン化合物を含有しないことを特徴とする。しかしながら、レトルト処理前の密着性の向上を目的として、その他の架橋剤を添加してもよく、たとえば、尿素化合物、エポキシ化合物、カルボキシイミド化合物、オキサゾリン化合物、ポリエチレンイミン化合物、イソシアネートなどを挙げることができる。
【００３１】
本発明の易接着フィルムは、ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエステル樹脂（Ｂ）を含有し、かつ架橋剤としてのメラミンを含有しない水性塗剤（Ｃ）を、前記基材フィルムに塗布し、乾燥することによって簡便に得られる。
【００３２】
水性塗剤（Ｃ）は、ポリエステル樹脂（Ａ）および（Ｂ）を水性媒体に分散させた、いわゆる水分散体を主成分とする塗剤である。水性媒体としては、水の他に、例えば、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類等から１種または数種を適宜選択して使用することができる。これらの中で、水がもっとも好ましい。
【００３３】
ポリエステル樹脂の水性分散体としては、ガラス転移温度と酸価が本発明で規定する範囲のものであれば特に限定されず、市販品を使用することができる。市販品として、エリーテルＫＡ-５０３４、ＫＺＡ−０１３４、ＫＺＡ−３５５６（いずれもユニチカ社製）、プラスコートＺ−７３０、ＲＺ−１４２（いずれも互応化学工業社製）などを挙げることができる。
【００３４】
水性塗料（Ｃ）におけるポリエステル樹脂の合計固形分濃度は、塗装装置や乾燥・加熱装置の仕様によって適宜変更され得るものであるが、５〜３０質量％の範囲が好ましい。５質量％未満の希薄な溶液では乾燥工程において長時間を要するという問題が生じやすく、他方３０質量％を超えると、均一な塗料を得にくく、塗工性に問題を生じ易い。
【００３５】
水性塗剤（Ｃ）には、フィルムに塗布する際の塗工性を向上させるために、界面活性剤を添加することができる。かかる界面活性剤は、基材フィルムへの濡れを促進するものであり、例えばポリエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、アセチレングリコール等のノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は水性塗剤中０．０１〜１質量％が好ましい。
【００３６】
水性塗剤（Ｃ）は、易接着フィルムの耐ブロッキング性をさらに向上させるために、無機または有機の粒子を添加することができる。無機の粒子としては例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、カーボンブラック等の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子等を挙げることができる。無機または有機の粒子の粒径は、０．０００１〜５μｍが好ましく、より好ましくは０．０１〜１μｍが好ましい。また、水性塗剤における添加量は０〜３０質量％の範囲が好ましい。
【００３７】
本発明の水性塗剤（Ｃ）の塗工方法について説明する。水性塗剤（Ｃ）の基材フィルムへの塗布は、基材フィルムの製造工程の任意も段階で行うことができるが、好ましくは配向結晶化が完了する前の基材フィルムに塗布するのが好ましい。
【００３８】
配向結晶が完了する前の基材フィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方向に配向せしめた一軸配向フィルムをいう。この基材フィルムに水性塗剤（Ｃ）を塗布したのち、次いで、延伸処理と熱固定を施すことが好ましい。延伸方法は、用いる熱可塑性樹脂の性質により適宜変更すればよいが、テンター式同時二軸延伸方法や逐次二軸延伸方法などが用いられる。
【００３９】
水性塗剤（Ｃ）をフィルムに塗布する方法は特に限定されないが、グラビアロールコーティング、リバースロールコーティング、ワイヤーバーコーティング、エアーナイフコーティング等の通常の方法を用いることができる。
【００４０】
本発明の易接着フィルムにおいて、塗膜である樹脂層の厚みは０．１〜１．０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３〜０．５μｍである。塗膜が０．１μｍ未満、あるいは１．０μｍを超えると、本発明の目的とする接着性、特にボイル・レトルト処理等の熱水処理後の接着性が低下する。さらに、塗膜が厚すぎると経済的に非効率的であり、また、塗膜の外観が損なわれることがある。
【００４１】
本発明の易接着性フィルムはフィルム表面への塗料や印刷インキ等の各種の二次加工処理剤に対する接着性に優れ、また、シーラントフィルムとの接着性に優れており、包装用、一般工業用などの基材フィルムとしての利用価値が大きい。また、ボイル・レトルト処理といった熱水処理後も優れた密着性を有するので、特にボイル・レトルト食品の包装用分野における好適である。
【実施例】
【００４２】
各種の物性の測定方法および評価方法は以下の通りである。
【００４３】
（１）ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
ポリエステル樹脂１０ｍｇをサンプルとし、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）装置（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）を用いて昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、得られた昇温曲線中のガラス転移に由来する２つの折曲点の温度の中間値を求め、これをガラス転移温度とした。
【００４４】
（２）ポリエステル樹脂の酸価
ポリエステル樹脂０．５gを５０mlの水／ジオキサン＝１０／１（体積比）に溶解し、クレゾールレッドを指示薬としてＫＯＨで滴定を行い、中和に消費されたＫＯＨのｍｇ数をポリエステル樹脂１ｇあたりに換算した値を酸価として求めた。
【００４５】
（３）ラミネート強力の評価（密着性）
後述のようにして得たラミネートフィルムから巾１５ｍｍの試験片を採取し、ラミネート強力の測定を行った。２０℃、６５％ＲＨ雰囲気中で引張試験機（島津製作所社製ＡＧＳ-１００Ｂ型）を用いて、１８０°シーラント曲げ法にて、引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎの条件で、試験片の端部からフィルム界面を剥離し、強力を測定した（単位：Ｎ）。また、ラミネートフィルムに対して、レトルト処理（１２０℃、１．８気圧で３０分間）を施し、レトルト処理後のラミネートフィルムについて上記と同様にして評価を行った。
評価基準を次に示す。
【００４６】
評価２：ラミネート強力が１．５Ｎ以上
評価１：ラミネート強力が１Ｎ以上１．５Ｎ未満
評価０：ラミネート強力が１Ｎ未満
レトルト処理前のラミネート強力は１．５Ｎ以上（評価２）、レトルト処理後のラミネート強力は１Ｎ以上（評価１以上）を合格とした。
【００４７】
（４）耐ブロッキング性の評価
後述のようにして得た易接着性ポリエステルフィルム を１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に切り、塗膜形成面と非形成面とが接するように１５枚重ね合わせて、５０℃×８５％ＲＨの雰囲気下で２４時間にわたって１０ｋｇ／ｃｍ2で加圧した後のフィルム 間のブロッキング 性を評価した。
○：ブロッキングがなく、剥がす時の引っかかりがない。
△：剥がす時に少し引っかかりがある。
× ：剥がす時に引っかかりが強く、易接着層表面又はフィルムで破れが起こる。
【００４８】
[実施例１]   
[水性塗剤の作成]
ポリエステル樹脂（Ａ）としてプラスコートＲＺ−１４２（互応化学工業社製、固形分濃度２５質量％）、ポリエステル樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＡ−５０３４（ユニチカ社製、固形分濃度３０質量％）を用い、ＡとＢの固形分質量比がＡ／Ｂ＝１．０となるように配合し、さらに、アセチレングリコール系の界面活性剤オルフィンＥ１００４（日信化学工業社製）を添加し、水性ポリエステル樹脂固形分５質量％、界面活性剤０．００５質量％の組成からなる水性塗剤を作成した。
[易接着ポリエステルフィルムの製造]
平均粒径１．０μｍのシリカを０．１重量％含有するＰＥＴ（〔η〕＝０．６７ｄｌ／ｇ）をＴダイをえた押出機（７５ｍｍ径、Ｌ／Ｄ＝４５の緩圧縮タイプ単軸スクリュー）を用いて、２８０℃、吐出量５００ｇ／ｍｉｎでシート状に押し出した。続いて、これを表面温度１８℃に調節されたキャスティングロール上に密着させて急冷し、厚み１２０μｍの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを、９０℃に過熱して長手方向に３．３倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムに水性塗剤を塗布した。塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予熱ゾーンへ導き、９０℃で乾燥後、引き続き連続的に１２０℃の加熱ゾーンで巾方向に３．３倍に延伸し、更に２３５℃の加熱処理で結晶配向の完了した易接着性ポリエステルフィルムを得た。このときの基材ポリエステルフィルムの厚みは１２μｍ、塗膜の厚みは０．４μｍであった。
[ラミネートフィルムの作成]
易接着性ポリエステルフィルムの塗膜面に、ポリウレタン系接着剤（大日本インキ化学工業社製  ディックドライ  ＬＸ５００／ＫＷ７５）を塗布し８０℃で熱処理した後、未延伸ポリプロピレンフィルム（東セロ社製  ＲＸＣ−２１  厚み５０μｍ）を８０℃に加熱した金属ロール上で４９０ｋＰａのニップ圧力でドライラミネートし、ラミネートフィルムを得た。このラミネートフィルムを４０℃の雰囲気下で次に、レトルト処理前後のラミネート強力を各々測定した。各種測定の結果を表１に示す。
【００４９】
[実施例２]、[実施例３]
実施例１において、ＡとＢの固形分質量比を１．５または４．０に変更した以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５０】
[実施例４]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテル  ＫＺＡ−０１３４（ユニチカ社製、固形分濃度３０質量％）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＺＡ−３５５６（ユニチカ社製、固形分濃度３０質量％）を用い、ＡとＢの固形分質量比を２．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５１】
[実施例５]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてプラスコートＺ−７３０（互応化学工業社製、固形分濃度２５質量％）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＺＡ−３５５６（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５２】
[実施例６]、[実施例７]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてプラスコートＲＺ−１４２（互応化学工業社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＺＡ−３５５６（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０または２．５とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５３】
[実施例８]、[実施例９]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＺＴ−０５０７（ユニチカ社製、固形分濃度２５質量%）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＡ−５０３４（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０または４．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５４】
[比較例１]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＺＡ−０１３４（ユニチカ社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＡ−５０３４（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５５】
[比較例２]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＺＴ−０５０７（ユニチカ社製）、樹脂（Ｂ）としてプラスコートＺ−７３０（互応化学工業社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５６】
[比較例３]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＺＡ−１４４９（ユニチカ社製、固形分３０質量％）、樹脂（Ｂ）としてプラスコートＺ−７３０（互応化学工業社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５７】
[比較例４]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＺＴ−０５０７（ユニチカ社製）と、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＡ−５０３４（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比が０．８となるようにした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５８】
[比較例５]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてプラスコートＲＺ−１４２（互応化学工業社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＺＡ−３５５６（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を０．８とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００５９】
[比較例６]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてプラスコートＲＺ−１４２（互応化学工業社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテル  ＫＡ−５０３４（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を０．８とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６０】
[比較例７]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてプラスコートＺ−７３０（互応化学工業社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＺＡ−３５５６（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を４．５とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６１】
[比較例８]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＺＴ−０５０７（ユニチカ社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＺＡ−３５５６（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を４．５とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６２】
[比較例９]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＺＡ−１７３４（ユニチカ社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＡ−５０３４（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６３】
[比較例１０]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＺＡ−１４４９（ユニチカ社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＴ−８８０３（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を４．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６４】
[比較例１１]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＴ−８８０３（ユニチカ社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＡ−５０３４（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６５】
[比較例１２]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテルＫＴ−９２０４（ユニチカ社製）、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＴ−８８０３（ユニチカ社製）を用い、ＡとＢの固形分質量比を１．０とした以外は同様にして水性塗剤を調製し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６６】
[比較例１３]
実施例１において、樹脂（Ａ）としてエリーテル  ＫＺＡ−０１３４（ユニチカ社製）を用い、樹脂（Ｂ）は用いず、樹脂（Ａ）のみとした以外は同様にして水性塗剤を調整し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６７】
[比較例１４]
実施例１において、樹脂（Ａ）は用いず、樹脂（Ｂ）としてエリーテルＫＺＡ−３５５６（ユニチカ社製）用い、樹脂（Ｂ）のみとした以外は同様にして水性塗剤を調整し、これを用いて易接着ポリエステルフィルムを得た。
【００６８】
実施例１〜９および比較例１〜１４における易接着ポリエステルフィルムの組成と特性を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2009113240.tif 000002
【００７０】
実施例１〜８の結果および表１に示した結果から明らかなように、本発明のフィルムは、レトルト処理前のラミ強も良好であり、かつ熱水処理後も優れた密着性を有し、耐ブロッキング性も良好であった。
【００７１】
しかし、比較例１はΔＴｇが３０℃未満であったのでレトルト処理前のラミネート強力が悪く、若干ブロキング気味である為に、最適な易接着フィルムとはいえない。比較例２は、ポリエステル樹脂（Ｂ）のＴｇが６０℃未満であったのでブロッキングが発生した。比較例３は、ポリエステル樹脂（Ｂ）のＴｇが６０℃未満で、ΔＴｇも３０℃以下であったためにブロッキングが発生した。
【００７２】
比較例４〜６は、ＡとＢの配合比が１．０未満であったために、レトルト処理前のラミネート強力に劣り、比較例７は配合比が４．０を超えたために若干ブロッキング気味であった。比較例８はΔＴｇが１００℃を超えていたのでブロッキングが発生した。比較例９はポリエステル樹脂（Ａ）のＴｇが５０℃を超えていたので、レトルト処理後のラミネート強力に劣った。
【００７３】
比較例１０は、ポリエステル樹脂（Ｂ）の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であったので、レトルト処理後のラミネート強力に劣り、比較例１１はポリエステル樹脂（Ａ）のＴｇが５０℃を超えており、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であったので、レトルト処理前のラミネート強力に劣っていた。比較例１２は（Ａ）、（Ｂ）共に酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であったのでブロッキングが発生し、さらに酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であるためにレトルト処理後のラミネート強力に劣っていた。
【００７４】
比較例１３および１４は、樹脂（Ａ）または樹脂（Ｂ）単独で水性塗剤を作成したが、比較例１３は高Ｔｇの樹脂（Ｂ）を配合していなかったためにブロッキングが発生した。比較例１４では、低Ｔｇの樹脂（Ａ）が配合されていなかったために、レトルト処理前のラミネート強力に劣っていた。
【００７５】
以上のように比較例１〜１４では、ブロッキング性、密着性を両立させる事が出来ないので最適な易接着フィルムとはいえない。