(57)【要約】【課題】高濃度の印画特性および優れた画質 、特に画像欠陥がなくかつ黒ベタ部分の光沢感が損なわれない画質が得られる感熱転写受像シートを提供する。【解決手段】少なくとも１種のポリマーラテックスを含有する受容層塗工液と、少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含有する断熱層塗工液（該中空ポリマー粒子の平均粒径は０．５μｍ〜５．０μｍであって、粒径１０μｍ以上の粒子の存在比が断熱層塗工液中の全粒子数の６０００分の１未満である。）とを、支持体上に同時重層塗布することにより感熱転写受像シートを製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートの製造方法であって、少なくとも１種のポリマーラテックスを含有する受容層塗工液と、少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含有する断熱層塗工液（ここで、該中空ポリマー粒子の平均粒径は０．５μｍ〜５．０μｍであって、粒径１０μｍ以上の粒子の存在比が断熱層塗工液中の全粒子数の６０００分の１未満である。）とを、支持体上に同時重層塗布する工程を含むことを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項２】
前記中空ポリマー粒子が、隔壁内部に分散媒が入っており、前記断熱性塗工液の塗布乾燥後、粒子内の分散媒が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項３】
前記断熱層塗工液が、水溶性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項４】
前記水溶性ポリマーが、ゼラチンおよび／またはポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項３に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項５】
前記断熱層の膜厚が、２μｍ〜３０μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項６】
前記中空ポリマー粒子の塗布量が０．５ｇ／ｍ2〜３０／ｍ2となるように前記断熱層塗工液を塗布することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項７】
前記受容層に含まれるポリマーラテックスが、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスのいずれか１つまたは任意の組み合わせであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法により製造される感熱転写受像シート。
【請求項９】
支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートであって、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスを含有し、該断熱層が少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含有し、該中空ポリマー粒子の平均粒径が０．５μｍ〜５μｍであって、粒径１０μｍ以上の粒子の存在比が断熱層塗工液中の全粒子数の６０００分の１未満であり、かつ、少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層が互いに接していることを特徴とする感熱転写受像シート。
【請求項１０】
支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートであって、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスを含有し、該断熱層が少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含有し、該中空ポリマー粒子の平均粒径が０．５μｍ〜５μｍであって、粒径１０μｍ以上の粒子の存在比が断熱層塗工液中の全粒子数の６０００分の１未満であり、かつ、該感熱転写受像シートのＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づく中心線平均粗さをＪＩＳ Ｂ ０６５１に基づく測定器によりカットオフ長０．８ｍｍで測定した中心線平均粗さが０．３μｍ以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
【請求項１１】
少なくとも１層の前記断熱層と少なくとも１層の前記受容層が互いに接していることを特徴とする請求項１０に記載の感熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シートおよびその製造方法に関し、詳しくは感度が高く、画像欠陥 (白色スポット) がなく、黒ベタ部分の光沢感が損なわれない感熱転写受像シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている（例えば、非特許文献１および２参照）。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（インクシート）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによって感熱転写シートを加熱することで感熱転写シート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００３】
このような染料拡散転写方式の記録方式においては、良好な画像を得るために受像シートに高い断熱性およびクッション性をもたせることが重要であることが以前より知られている（例えば、非特許文献１および２参照）。
そこで、断熱性およびクッション性を持たせるために、受像シートの基材として、ミクロボイドを含有する二軸延伸ポリオレフィンフィルムを用いた複合支持体を用いることがある。しかし、この方法では、延伸時の残留応力がプリント時の熱や、受容層塗工時の熱で緩和して収縮し、受像シートにシワやカールが発生する場合がある。
【０００４】
また、受像シートに断熱性およびクッション性を持たせる他の方法が検討されている。例えば、支持体と受容層との間に、樹脂と発泡剤からなる発泡層（例えば特許文献１）を形成する方法、マイクロカプセル状の中空ポリマー粒子 (以後、中空ポリマーあるいは中空粒子とも言う) と耐有機溶剤性の高分子を主成分として形成する方法（特許文献２）が提案されている。これらの方法は、支持体上に塗布方式にて断熱層を形成させることができるため、前記複合支持体で見られた受像シートのシワやカールの発生が抑えられるという利点はある。しかし、均一で平滑な受像シートを得るのが困難であり、転写不良などが発生する欠点がある。この解決手段として、シート状支持体上に中空粒子を含有する樹脂を主成分として含む中間層を形成するに際し、シート状支持体に中間層形成用塗料を塗工後、塗工面をキャストドラムに圧着させて受像シートを形成する方法（特許文献３）も提案されていが、十分な平滑性は得られるものの、製造工程が複雑になり生産性の観点で不利を生じる。
【０００５】
このような課題に対し、例えば支持体上に断熱層、受容層を有する感熱転写受像シートにおいて、断熱層に中空ポリマー粒子を含有し、かつその中空ポリマー粒子含有率が６５質量％以上であって、該断熱層と、それに隣接する受容層側の層とが同時重層塗布により形成された感熱転写受像シートが提案されている（特許文献４）。しかしながら、提案されている方法は、平均粒径についてのみ着目され、中空ポリマー粒子の粒度分布、特に粗大粒子に関しては全く着目されていない。また、十分な断熱効果を得るために粒子の高充填率を確保すべく、中空ポリマー粒子比率が高い塗工液を使用している。
また、１０μｍ以上の粒子が１０％以下の粒度分布の既発泡中空粒子を使用することが提案されている（特許文献５）。この方法は、逐次塗布により感熱転写受像シートを製造する方法であり、受容層塗工液にトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を用いて塗工している。
【特許文献１】特許第２５４１７９６号公報
【特許文献２】特許第３２２６１６７号公報
【特許文献３】特開平５−８５７２号公報
【特許文献４】特開２００６−８８６９１号公報
【特許文献５】特開２００６−８２３８２号公報
【非特許文献１】「情報記録（ハードコピー）とその材料の新展開」，（株）東レリサーチセンター発行，１９９３年，ｐ．２４１−２８５
【非特許文献２】「プリンター材料の開発」，（株）シーエムシー発行，１９９５年，ｐ．１８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献４に記載される方法を本発明者らが鋭意検討した結果、中空ポリマー粒子比率の高い塗工液を中空ポリマー粒子の粒度分布を制御していない状態で使用すると、画像欠陥 （白色スポットなど）が生じ、さらに黒ベタ部分の光沢感が損なわれるという問題が新たに生じることが判明した。この問題は、中空ポリマー粒子比率の高い塗工液を用い、同時重層塗布を行うことで初めて発生する。しかも、この問題点は、従来同時重層塗布されているハロゲン化銀写真感光材料では発生しない。技術的にも嵩高い固形物を高濃度で含有する塗工液を重層塗布するという点でハロゲン化銀写真感光材料とは異なっており、従来はこの問題の解決が困難であった。
【０００７】
また、上記特許文献５に記載される方法は、断熱層上に受容層を逐次塗布するものであるため、断熱層の最表面の中空ポリマー粒子間空隙に、受容層側の塗工液が浸透することが不可避である。その結果、中空粒子の粒度分布のばらつきに由来する断熱層の凹凸を緩和できるという利点があるものの、断熱層として最も有効に機能する断熱層の最表面の空隙率を低下させ断熱効果が低下する欠点がある。しかもこの方法では、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を受容層塗工液に使用しているため、該受容層の有機溶剤が断熱層へ浸透してしまう。そこで、中空粒子の膨潤、溶解による破壊を防ぐための障壁としてバリア層を断熱層と受容層との間に設けることも提案されているが、バリア層の存在によって、逆に断熱層の断熱効果をさらに低下させてしまうという欠点があった。
【０００８】
本発明者らが鋭意検討した結果、上記特許文献４や５で提案されている方法でも、黒ベタ部分の光沢感が損なわれるという問題が新たに生じることが確認された。
本発明の目的は、上記課題を鑑み、中空ポリマー粒子を用いた断熱層の断熱効果を最大限に利用することで高濃度の印画特性および優れた画質 、特に画像欠陥がなくかつ黒ベタ部分の光沢感が損なわれない画質が得られる感熱転写受像シートおよびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、上記課題は下記の手段により達成された。
［１］  支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートの製造方法であって、少なくとも１種のポリマーラテックスを含有する受容層塗工液と、少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含有する断熱層塗工液（ここで、該中空ポリマー粒子の平均粒径は０．５μｍ〜５．０μｍであって、粒径１０μｍ以上の粒子の存在比が断熱層塗工液中の全粒子数の６０００分の１未満である。）とを、支持体上に同時重層塗布する工程を含むことを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
［２］  前記中空ポリマー粒子が、隔壁内部に分散媒が入っており、前記断熱性塗工液の塗布乾燥後、粒子内の分散媒が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子であることを特徴とする［１］に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
［３］  前記断熱層塗工液が、水溶性ポリマーを含有することを特徴とする［１］または［２］に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
［４］  前記水溶性ポリマーが、ゼラチンおよび／またはポリビニルアルコールであることを特徴とする［３］に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
［５］  前記断熱層の膜厚が、２μｍ〜３０μｍであることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
［６］  前記中空ポリマー粒子の塗布量が０．５ｇ／ｍ2〜３０／ｍ2となるように前記断熱層塗工液を塗布することを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
［７］  前記受容層に含まれるポリマーラテックスが、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスのいずれか１つまたは任意の組み合わせであることを特徴とする［１］〜［６］のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
［８］  ［１］〜［７］のいずれか１項に記載の製造方法により製造される感熱転写受像シート。
［９］  支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートであって、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスを含有し、該断熱層が少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含有し、該中空ポリマー粒子の平均粒径が０．５μｍ〜５μｍであって、粒径１０μｍ以上の粒子の存在比が断熱層塗工液中の全粒子数の６０００分の１未満であり、かつ、少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層が互いに接していることを特徴とする感熱転写受像シート。
［１０］  支持体上に少なくとも１層の断熱層および少なくとも１層の受容層を有する感熱転写受像シートであって、該受容層が少なくとも１種のポリマーラテックスを含有し、該断熱層が少なくとも１種類の中空ポリマー粒子を含有し、該中空ポリマー粒子の平均粒径が０．５μｍ〜５μｍであって、粒径１０μｍ以上の粒子の存在比が断熱層塗工液中の全粒子数の６０００分の１未満であり、かつ、該感熱転写受像シートのＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づく中心線平均粗さをＪＩＳ Ｂ ０６５１に基づく測定器によりカットオフ長０．８ｍｍで測定した中心線平均粗さが０．３μｍ以下であることを特徴とする感熱転写受像シート。
［１１］  少なくとも１層の前記断熱層と少なくとも１層の前記受容層が互いに接していることを特徴とする［１０］に記載の感熱転写受像シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、高濃度の印画特性および優れた画質 、特に画像欠陥がなくかつ黒ベタ部分の光沢感が損なわれない画質が得られる感熱転写受像シートおよびその製造方法を提供することができ、かつ感熱転写受像シートを低コストで製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下において、本発明の感熱転写受像シートおよびその製造方法について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
（本発明の感熱転写受像シートの製造方法）
本発明の感熱転写受像シートは、各層をロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で塗布し、これを乾燥させることで作製することができる。
本発明の感熱転写受像シートの製造方法では、受容層および断熱層を支持体上に同時重層塗布することで形成することが必要である。
支持体上に複数の機能の異なる複数の層（気泡層、断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されているように各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号の各明細書、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の各公報やＥｄｇａｒ  Ｂ．  Ｇｕｔｏｆｆら著，Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｔｒｏｕｂｌｅｓｈｏｏｔｉｎｇ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｐｒｏｂｌｅｍｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社，１０１〜１０３頁（１９９５年）などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。
本発明の製造方法では、少なくとも受容層と断熱層とを同時重層塗布することが必要で、これにより生産性を大幅に向上させると同時に、優れた画質を達成することができる。
本発明の製造方法によれば、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づく中心線平均粗さをＪＩＳ Ｂ ０６５１に基づく測定器によりカットオフ長０．８ｍｍで測定した中心線平均粗さが０．３μｍ以下である感熱転写受像シートを製造することができる。中心線平均粗さは０．２μｍ以下であることがより好ましく、中心線平均粗さが０．１μｍ以下であることがさらに好ましい。
【００１３】
（受容層）
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーラテックスを有する受容層を少なくとも１層有する。
【００１４】
本発明の感熱転写受像シートでは受容層の少なくとも１層を水系の塗工液で塗布することが好ましく、複数の受容層を有する場合、これらの全ての受容層を水系の塗工液を塗布後乾燥して調製することがより好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗工液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗工液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００１５】
受容層の塗布量は、すべての受容相の塗布量の合計で０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、１．０〜６．０ｇ／ｍ2であることがさらに好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましく、１．０〜６．０μｍであることがさらに好ましい。
【００１６】
また受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤を含有させてもよい。
【００１７】
＜ポリマーラテックス＞
本発明の感熱転写受像シートに塗設される受容層にはポリマーラテックスを含有させることが必須であり、受容層に用いるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。
本発明に用いるポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜９０℃がより好ましく、２０℃〜８０℃がさらに好ましい。
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００１８】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式で計算することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｋｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
【００１９】
本発明の感熱転写受像シートに用いるポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で１０００〜１０００００が好ましく、より好ましくは２０００〜５００００である。
【００２０】
本発明の感熱転写受像シートの受容層に用いられるポリマーラテックスの例としては、ポリ酢酸ビニルラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体ラテックス、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体ラテックス、ポリアクリルエステルラテックス、ポリスチレンラテックス、ポリスチレンアクリル等のビニル系ラテックス、ポリビニルホルマールラテックス、ポリビニルブチラールラテックス、ポリビニルアセタール等のアセタール系ラテックス、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系ラテックス、ポリカーボネート系ラテックス、セルロース系ラテックス、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ラテックス、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系ラテックス等が挙げられる。これらのラテックスは、相溶する範囲内で任意に混合して用いてもよい。
上記ポリマーラテックス中でもポリカーボネートラテックス、ポリエステルラテックス、ポリウレタンラテックス、ポリ塩化ビニルラテックスおよびその共重合体ラテックス、スチレン−アクリロニトリル共重合体ラテックス、ポリカプロラクトンラテックスまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステルラテックス、ポリ塩化ビニル共重合体ラテックスあるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
【００２１】
本発明のポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか１つまたは任意の組み合わせが特に好ましく、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのいずれか１つまたは任意の組み合わせが最も好ましい。
【００２２】
このような塩化ビニル共重合体としては、前述のものが挙げられるが、なかでもビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７１、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０３、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９０２、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０、ビニブラン９５５ （以上いずれも日信化学工業（株）製）、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも住友ケムテック（株）製）が好ましい。
【００２３】
また、ポリエステル系ラテックスとしては、バイロナール ＭＤ１２００、バイロナール ＭＤ１２２０、バイロナール ＭＤ１２４５、バイロナール ＭＤ１２５０、バイロナール ＭＤ１５００、バイロナール ＭＤ１９３０、バイロナール ＭＤ１９８５（以上いずれも東洋紡（株）製）が好ましい。
これらのなかでも、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスがもっとも好ましい。
【００２４】
＜水溶性ポリマー＞
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層は水溶性ポリマーを含有することも好ましい態様の一つである。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。
【００２５】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
本発明に用いることのできる天然高分子、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。本発明に用いるゼラチンは分子量１００００〜１００００００のものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ-、ＳＯ42-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｎ2+、Ｚｎ2+などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００２６】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどである。
本発明に用いることのできる合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。
【００２７】
ポリビニルアルコールとしては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。
【００２８】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能である。詳しくは上記文献、長野浩一ら共著「ポバール」、高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができるため好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００２９】
ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３など（以上いずれもクラレ（株）製）が挙げられる。
【００３０】
＜紫外線吸収剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、特開２００６−２１３３３号公報に記載されているような、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法により得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【００３１】
＜離型剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【００３２】
＜界面活性剤＞
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることができる。その中でも、受容層および中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、角田光雄監修，「機能性界面活性剤」，第６章（２０００年８月）で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。
【００３３】
＜マット剤＞
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【００３４】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【００３５】
＜防腐剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
【００３６】
（断熱層）
本発明の感熱転写受像シートに塗設される断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。
【００３７】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマー粒子を含有する。
本発明における中空ポリマー粒子とは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれかまたはそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマー粒子としたマイクロバルーンなどが挙げられる。
前記１）の具体例としてはロームアンドハース社製ローペイク１０５５、ＡＦ１３５３、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、ＳＸ８７８２（Ａ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５、ＭＨ８０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記２）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記３）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。
本発明においては、これらの中でも、前記１）の非発泡型の中空ポリマー粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。前記２）のマイクロバルーンは、塗工後、加熱等により発泡させる必要があり、平滑な面の形成が困難である。前記３）のあらかじめ加熱発泡させることで中空ポリマー粒子としたマイクロバルーンは、内部に気体を含有しているため、塗工液を調液する際、中空ポリマー粒子が均一に分散した塗工液を調整することが困難である。
【００３８】
前記１）の非発泡型の中空ポリマー粒子の製造方法は特に制限はなく、例えば、特開昭５６−３２５１３号公報、特開昭６３−２１３５０９号公報、特開昭６４−１７０４号公報、特開平３−２６７２４、特開平５−２７９４０９号公報、特開平６−２４８０１２号公報、特開平１０−１８２７６１号公報等に記載された方法等が挙げられる。
【００３９】
これらの中空ポリマー粒子の平均粒径は０．５〜５μｍであることが本発明では必要であり、０．５〜３μｍであることが好ましく、０．６〜２μｍであることがさらに好ましい。
平均粒径が０．５μｍより小さい中空ポリマー粒子を用いた場合、断熱性に劣り、一方、５．０μｍより大きくすると塗布面状を平滑に保つことが難しくなり、印画抜け等の画像故障を起こすため好ましくない。
また、中空ポリマー粒子は、空隙率が２０〜７０％程度のものが好ましく、２０〜６０％のものがより好ましい。空隙率が２０％以上であれば十分な断熱性が得られやすくなる傾向があり、また、７０％以下であれば中空ポリマー粒子自体の力学的強度が強くなる傾向があり、感熱転写受像シートにおいて十分な脆性が得られやすくなる。
【００４０】
本発明において、中空ポリマー粒子の粒径は、透過型電子顕微鏡を用いて、中空ポリマー粒子の外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求めることができる。なお、中空ポリマー粒子の種類によっては、常温で中空ポリマー粒子に電子線を照射させ続けると、中空ポリマー粒子が収縮するものも存在する。そのような場合は、液体窒素または液体ヘリウムを利用し、冷却した状態で透過型電子顕微鏡観察を行う。
また、中空ポリマー粒子は、合成条件によっては、意図せず中空構造をとらないもの（密実粒子、中実粒子）が混入してしまうことがあるが、本発明においては、このような中空構造をとっていないものは粒径を測定する際にカウントしない。一方、中空構造をとっていない密実、中実な粗大粒子も、前記と同様、平均粒径を算出する際にカウントしない。
【００４１】
本発明において、断熱層塗工液中の全粒子に混入してもよい粒径１０μｍ以上の粒子の比率は、断熱層塗工液中の全粒子の数に対して６０００分の１未満である。なお、本発明において、「粒径１０μｍ以上の粒子」の「粒子」とは中空ポリマー粒子であってもよいし、上記の意図せず中空構造をとらないもの (密実、中実粒子) であってもよい。さらに、中空ポリマー粒子の原材料以外のもの (最終的に混入した異物粒子) であってもよい。
前記比率を超えて「粒径１０μｍ以上の粒子」が断熱層塗工液に混入すると、画質故障 （画像欠陥、黒ベタ部分の光沢感が損なわれる） の頻度がふえるため、好ましくない。
本発明において、断熱層塗工液中の全粒子に混入してもよい粒径１０μｍ以上の粒子の比率は、全中空ポリマー粒子の数に対して６０００分の１未満であり、７０００分の１未満が好ましく、８０００分の１未満がさらに好ましい。
【００４２】
本発明において、「断熱層塗工液中の全粒子に対する粒径１０μｍ以上の粒子の数」は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００ （シスメックス株式会社製）で３回測定し、該３回の結果を相加平均して求める。その結果、１０μｍ以上の粒子の数と、その測定での測定全粒子数の比から、断熱層塗工液中の全粒子に混入した１０μｍ以上の粒子比を求めることができる。なお、ＦＰＩＡ−２１００の測定は、中空ポリマー粒子を分散した断熱層塗工液を適当な希釈を施してＬＰＦモードで行う。希釈率は、装置仕様に準じ、測定粒子の全粒子数が１００００〜２００００の間に入る濃度に適切に調整する。
【００４３】
既に断熱層が形成されたサンプルにおいて、断熱層塗工液に混入した１０μｍ以上の粒子の比率を求めるには、サンプルのバインダーを適切な方法で分解、溶解し、中空ポリマー粒子の分散液を調整することで可能となる。なお、バインダーの適切な分解、溶解方法としては、バインダーとしてゼラチンを用いている場合であれば酵素液でバインダーを分解する、バインダーとしてポリビニルアルコールを用いている場合であれば熱水で溶解する、などが挙げられる。
【００４４】
本発明において、１０μｍ以上の粒子を除去した中空ポリマー粒子は、いかなる方法でも調整可能である。例えば、１０μｍ以上の粒子が全粒子数の１２００分の１混入した中空ポリマー粒子なら、定格ろ過精度１０μｍ程度のろ過フィルターを用いて、４サイクルろ過することで、１０μｍ以上の粒子は全粒子数の６０００分の１未満にまで減らすことが可能である。この際、１０μｍ以上の粒子を除去できれば、使用するフィルターの材質、形状、およびろ過条件には特に制限はない。また、ろ過に限らず、遠心分離など粒子をサイズにより分離可能な方法であれば、いかなる方法でも使用可能である。
【００４５】
本発明の感熱転写受像シートに用いる中空ポリマー粒子は、ガラス転移温度が７０℃〜２００℃であることが好ましく、９０℃〜１８０℃である中空ポリマー粒子がさらに好ましい。
【００４６】
中空ポリマー粒子を含む断熱層中には、中空ポリマー粒子以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有することが好ましい。好ましい例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。本発明においては、これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールが特に好ましい。これらの樹脂は単独または混合して用いることができる。
【００４７】
断熱層における中空ポリマー粒子の固形分含有量は、断熱層の全固形分に対して、６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましい。中空ポリマー粒子の比率が少なすぎると十分な断熱効果を得ることができず、一方で中空ポリマー粒子比率が多すぎると中空ポリマー粒子同士の結着力が低下し、その結果十分な膜強度が得られず、耐擦過性が悪化する。
【００４８】
本発明において感熱転写受像シートは、断熱層に、中空ポリマー粒子以外に、有機溶剤に耐性のない樹脂を含まないことが好ましい。有機溶剤に耐性のない樹脂を断熱層に含むと、画像形成後の画質保存性において、画質安定性が低下しやすくなる （画像がボケやすくなる）。
ここで、「有機溶剤に耐性のない」とは、有機溶剤 （メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレン） への溶解度が１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下であることをいう。例えば、前記水溶性ポリマーは、「有機溶剤に耐性のない樹脂」に含まれる。
【００４９】
本発明において、中空ポリマー粒子を含む断熱層の厚みは２μｍ〜３０μｍであることが好ましく、５μｍ〜２０μｍであることがより好ましい。断熱層厚みが２μｍより薄いと、所望の断熱性を得ることができず、３０μｍより厚いと、塗膜にひび割れが起こりやすくなり画像故障を起こす可能性が高くなる。
また、本発明において、断熱層に含まれる中空ポリマー粒子の塗布量は０．５ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2であることが好ましく、１ｇ／ｍ2〜２０ｇ／ｍ2であることがより好ましい。中空ポリマー粒子塗布量が０．５ｇ／ｍ2より少ない場合、所望の断熱性を得ることができず、２０ｇ／ｍ2より多くなると塗膜にひび割れが起こりやすくなり画像故障を起こすため好ましくない。
【００５０】
（中間層）
受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。
本発明において、画像欠陥を低減する為には平滑性付与の為の中間層を設けることが好ましく、該中間層は、支持体と断熱層との間、あるいは断熱層と受容層との間のいずれにも設けることができる。サーマルヘッドからの熱を有効利用するためには、該中間層は支持体と断熱層の間に下引き層として設けることが好ましい。中間層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以下のポリマーが主成分とすることが好ましい。
【００５１】
本発明の中間層に用いるのに好ましいポリマーとしては、ポリ酢酸ビニルラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体ラテックス、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体ラテックス、ポリアクリル酸エステルラテックス等のビニル系ラテックス、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール等のアセタール類、ポリビニルアルコール類、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系ラテックス、スチレンブタジエン共重合体ラテックス、セルロース系ラテックス、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ラテックス等が挙げられる。これらのラテックスは、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマーラテックス中でもガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以下のポリエステルラテックス、ポリアクリル酸エステルラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体ラテックス、およびその共重合体ラテックス、スチレンブタジエン共重合体ラテックス、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタールなどのポリビニルアセタール類、ポリビニルアルコール類、またはこれらの混合物を含有することがより好ましく、ポリアクリル酸エステルラテックス、スチレンブタジエン共重合体ラテックス、ポリビニルアルコール類あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
【００５２】
本発明において、各層の塗布方法としては、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。本発明において、受容層および断熱層は同時重層塗布をすることが必須で、必要に応じて断熱層と受容層との間、あるいは支持体と断熱層の間に中間層を塗布してもよい。
これらの塗布方法の中でも、カーテン塗布、スライド塗布を用いることが好ましい。
また、受容層および断熱層に溶剤として水系塗工液を用いることが好ましい。これらを同時重層塗布で塗設することによって、さらなる平滑性向上が達成され、画質欠陥を低減することができる。
【００５３】
（カール調整層）
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００５４】
（筆記層・帯電調整層）
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００５５】
（支持体）
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００５７】
（実施例１）
＜感熱転写シートの作製＞
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ2となるように下記組成の背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に、下記組成の塗工液を用いて、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように形成した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８５ｇ／ｍ2とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布することにより行った。乾膜時の塗布量は離型層０．２５ｇ／ｍ2、保護層０．６ｇ／ｍ2、接着層２．３ｇ／ｍ2とした。
【００５８】
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                              ２７．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                      ０．４３質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                        １．２８質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                            ８．２質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）              ６４質量部
【００５９】
イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ−１）                                    ３．９質量部
染料化合物（Ｙ−２）                                    ３．７質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                ６．１質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                ２．１質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                              ０．１４質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）              ８４質量部
【００６０】
【化１】
2009113372.tif 000002
【００６１】
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ−１）                                    ０．１質量部
染料化合物（Ｍ−２）                                    ０．９質量部
染料化合物（Ｍ−３）                                    ６．７質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                ８．２質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                ０．１質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                ０．０６質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                              ０．１４質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）              ８４質量部
【００６２】
【化２】
2009113372.tif 000003
【００６３】
シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ−１）                                    １．０質量部
染料化合物（Ｃ−２）                                    ６．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                ７．４質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                ０．９質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                ０．０４質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                              ０．１４質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）              ８４質量部
【００６４】
【化３】
2009113372.tif 000004
【００６５】
離型層塗工液
変性セルロース樹脂                                        ４．７質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン                                      ９５．３質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂溶液（固形分４０％）                            ９０質量部
（ＵＮＯ−１、商品名、岐阜セラミック（有）製）
メタノール／イソプロパノール（質量比１／１）                １０質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂                                                ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                      １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                      ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                      ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                      ２質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）          ０．２質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ７０質量部
【００６６】
【化４】
2009113372.tif 000005
【００６７】
＜感熱転写受像シートの作製＞
（本発明の試料１０１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の４種の塗工液を用いて米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により同時重層塗布を行うことにより、下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた。このとき、乾燥時の塗布量が、下引き層：６．４ｇ／ｍ2、断熱層：７．７ｇ／ｍ2、受容層下層：２．８ｇ／ｍ2、受容層上層：２．３ｇ／ｍ2となるように塗布を行った。なお、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
【００６８】
受容層上層塗工液１
塩化ビニル系ラテックス                                  ２０．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                    ２．４質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                  ２．２質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                            ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０６質量部
下記界面活性剤Ｆ−２                                    ０．３２質量部
【００６９】
受容層下層塗工液１’
塩化ビニル系ラテックス                                  １２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                  １２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                １３．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０４質量部
【００７０】
断熱層塗工液Ａ
中空ポリマー粒子ラテックス１                            ６８．０質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                ３０．０質量部
【００７１】
なお、中空ポリマー粒子ラテックス１は、ＨＰ１０５５（商品名、ロームアンドハース（株）製、平均粒径１．０μｍ）を、エポセルＭＹＣ１００１ＥＥ−１３Ｈ（定格ろ過精度  １０μｍ  日本ポール（株）製）で１回ろ過処理したものである。この中空ポリマー粒子ラテックスを、ＦＰＩＡ−２１００（シスメック（株）製）で測定したところ、（１０μｍ以上の粒子数）／（全粒子数）＝１／６３２７であった。
【００７２】
下引き層
ポリビニルアルコール                                      ６．７質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス                        ９０．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０３質量部
【００７３】
【化５】
2009113372.tif 000006
【００７４】
（比較用の試料１０２の作製）
試料１０１において、断熱層塗工液Ａを下記の断熱層塗工液Ｂと変更した以外は同様に試料１０２を作製した。
【００７５】
断熱層塗工液Ｂ
中空ポリマー粒子ラテックス２                            ６８．０質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                                ３０．０質量部
【００７６】
なお、中空ポリマー粒子ラテックス２は、ＨＰ１０５５（商品名、ロームアンドハース（株）製、平均粒径１．０μｍ）において、ろ過処理しないものである。この中空ポリマー粒子ラテックスを、ＦＰＩＡ−２１００（シスメック（株）製）で測定したところ、（１０μｍ以上の粒子数）／（全粒子数）＝１／３５４１であった。
【００７７】
（比較用の試料１０３の作製）
試料１０１で用いた紙支持体を用い、下記の受容層塗工液２および断熱層塗工液Ｃを用いて、乾燥時の塗布量が断熱層２５ｇ／ｍ2、受容層４．０ｇ／ｍ2とした以外は、試料１０１と同様に試料１０３を作製した。
【００７８】
受容層塗工液２
ポリエステル系ラテックス                                    ５０質量部
（ＭＤ−１２００、商品名、東洋紡（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ４０質量部
上記界面活性剤Ｆ−１                                      １．２質量部
【００７９】
断熱層塗工液Ｃ
中空ポリマー粒子ラテックス３                              １００質量部
ポリビニルアルコール８％水溶液                              ４７質量部
（クラレ（株）製：平均重合度３５００を使用）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ３７質量部
水                                                            ７質量部
【００８０】
なお、中空ポリマー粒子ラテックス３は、ＭＨ５０５５（商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ） をろ過処理しないものである。この中空ポリマー粒子ラテックスを含む断熱層塗工液Ｃを、ＦＰＩＡ−２１００（シスメック（株）製）で測定したところ、（１０μｍ以上の粒子数）／（全粒子数）＝１／１９６９であった。
【００８１】
（比較用の試料１０４の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、前記の下引き層、断熱層塗工液Ａ、および下記の受容層塗工液３を支持体側からこの順に逐次塗布を行った。なお、それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．４ｇ／ｍ2、断熱層：７．７ｇ／ｍ2、受容層：５．１ｇ／ｍ2となるように塗布を行った。なお、断熱層塗工液Ａには界面活性剤Ｆ−１を０．０５質量部添加した。
逐次塗布については、まず初めに支持体上に下塗り層を塗布して、自然乾燥させた。続いて、断熱層塗工液Ａを塗布し、塗布後１０℃の冷風を４５秒当てることで液の流動性をなくした後、自然乾燥させた。さらに、受容層塗工液３を塗工し、乾燥は１００℃、３０秒間行った。
【００８２】
受容層塗工液３
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂                                １００質量部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業（株）製）
アミノ変性シリコーン                                          ５質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン                                        ５質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）              ４００質量部
【００８３】
（比較用の試料１０５の作製）
試料１０１において、重層塗布を逐次塗布と変更した以外は同様に試料１０５を作製した。逐次塗布については、まず初めに支持体上に下塗り層を塗布して、自然乾燥させた。続いて、断熱層塗工液Ａを塗布し、塗布後１０℃の冷風を４５秒当てることで液の流動性をなくした後、自然乾燥させた。その後、受容層下層塗工液１’、受容層上層塗工液１についても、断熱層塗工液Ａの塗布と同様にこの順で塗布を行った。なお、断熱層塗工液Ａ、受容層下層塗工液１’には界面活性剤Ｆ−１を０．０５質量部添加した。
【００８４】
（試料１０６（比較例）の作製）
試料１０１において、断熱層塗工液Ａを下記の断熱層塗工液Ｄと変更した以外は同様に試料１０６を作製した。
【００８５】
断熱層塗工液Ｄ
中空ポリマー粒子ラテックス４                           ６８．０質量部
ゼラチン（１０％水溶液）                               ３０．０質量部
【００８６】
なお、中空ポリマー粒子ラテックス４は、ＳＸ８６６（Ｂ）（商品名、ＪＳＲ（株）製、平均粒径０．３μｍ） をろ過処理しないものである。この中空ポリマー粒子ラテックスを含む断熱層塗工液Ｄ、ＦＰＩＡ−２１００（シスメック（株）製）で測定したところ、（１０μｍ以上の粒子）／（全粒子数）＝１／７６０２であった。
【００８７】
＜画像形成＞
上記感熱転写シートと、本発明および比較用の上記各感熱転写受像シートを用いて、熱転写型プリンターＡ（ＡＳＫ−２０００  富士フイルム（株）製） により１５２ｍｍ×１０２ｍｍサイズ画像の出力を行った。なお、プリンターＡの搬送速度は７３ｍｍ／秒であった。出力画像は、白からマックスグレー（黒ベタ）に変化する階調画像とした。
【００８８】
＜性能評価＞
（画質評価）
画質は画像欠陥と黒ベタ部分の光沢感によって評価した。
【００８９】
（感度評価）
感度（印画特性）の評価は白からマックスグレー（黒ベタ）の階調画像を用いて評価した。Ｖｉｓｕａｌ黒濃度をＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（Ｘ−Ｒｉｔｅ ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ社製）で測定し、感熱転写受像シート１０３の黒濃度１．０の地点での濃度を１００として、相対感度を下記判断で記載した。結果を下記表１に示す。
５：  １１０％より大きい
４：  １０５％より大きく、かつ１１０％以下
３：  １００％より大きく、かつ１０５％以下
２：  ９５％より大きく、かつ１００％以下
１：  ９５％以下
【００９０】
（画像欠陥）
画像欠陥の評価は白からマックスグレー（黒ベタ）の階調画像を用い、下記判断を基準に行った。結果を下記表１に示す。
５：  画像中、画像欠陥が全く認められず、実用上問題ない。
４：  低濃度部分はわずかに画像欠陥（白色スポット）が認められるが、黒ベタ
部分は画像欠陥が認められず、実用上問題ない。
３：  低濃度部分に若干の画像欠陥（白色スポット）が認められ、実用上問題で
ある。
２：  低濃度部分に多数の画像欠陥 （白色スポット）、黒ベタ部分にわずかの画
像欠陥（白色スポット）が認められ、実用上問題である。
１：  低濃度部分、黒ベタともに画像欠陥（白色スポット）が多数認められ、実用
上問題である。
【００９１】
（黒ベタ部分の光沢感）
黒ベタ部分の光沢感の評価は白からマックスグレー（黒ベタ）の階調画像を用い、下記判断を基準に行った。結果を下記表１に示す。
５：  画像中、とても光沢感があり、実用上問題ない。
４：  画像中、黒ベタ部分が若干光沢感のないように感じるが、実用上問題ない。
３：  画像中、黒ベタ部分が多少チリチリしていて光沢感が劣り、実用上問題で
ある。
２：  画像中、黒ベタ部分が一部モヤモヤしていて明らかに光沢感が劣り、実用
上問題である。
１：  画像中、黒ベタ部分全体がモヤモヤしていて明らかに光沢感が劣り、実用
上問題である。
【００９２】
【表１】
2009113372.tif 000007
【００９３】
上記の結果から、本発明の受像シート試料１０１は、高濃度の印画特性を有し、かつ優れた画質、特に白色スポットがなく、黒ベタ部分の光沢感が損なわれないことがわかる。
なお、試料１０１において、下引き層を設けず、他の構成が同様のサンプルを作成したが、下引き層を設けたものの方が画像欠陥の点でより優れていた。
【００９４】
（実施例２）
試料１０１と同様にして、受容層上層の塗工液１において、ビニブラン９００とビニブラン２７６の代わりに、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体のポリマーラテックス（ビニブラン６０３ （日信化学（株）製）） を２２．４質量部用いて検討したところ、実施例１と同様に感度、画像欠陥、黒ベタ部分の光沢感が優れていた。
【００９５】
（実施例３）
試料１０１と同様にして、断熱層の中空ポリマー粒子として、スチレンアクリル系ラテックスで平均粒径０．９μｍ（１０μｍ以上の粒子数／全粒子数＝1／７６２８）を用いて検討したところ、実施例１と同様に感度、画像欠陥、黒ベタ部分の光沢感が優れていた。
【００９６】
（実施例４）
試料１０１と同様にして、断熱層の中空ポリマー粒子として、スチレンアクリル系ラテックスで平均粒径１．５μｍ（１０μｍ以上の粒子数／全粒子数＝１／１６５２６）を用いて検討したところ、実施例１と同様に感度、画像欠陥、黒ベタ部分の光沢感が優れていた。
【００９７】
（実施例５）
試料１０１と同様にして、断熱層の中空ポリマー粒子として、スチレンアクリル系ラテックスで平均粒径１．３μｍ（１０μｍ以上の粒子数／全粒子数＝１／１９９８１）を用いて検討したところ、実施例１と同様に感度、画像欠陥、黒ベタ部分の光沢感が優れていた。
なお、上記実施例１〜５に記載される本発明の感熱転写受像シートは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づく中心線平均粗さをＪＩＳ Ｂ ０６５１に基づく測定器によりカットオフ長０．８ｍｍで測定した中心線平均粗さが、いずれも０．３μｍ以下であった。