(57)【要約】【課題】光による導波路層に含まれる有機電気光学材料の劣化を抑制すると共に、高い駆動特性を有し、信頼性の高い導波路デバイスを提供すること。【解決手段】基板２０１上に、第１電極（下部電極２０２）、第１クラッド層（下部クラッド層２０３）、導波路２０４、第２クラッド層（上部クラッド層２０５）、及び第２電極（上部電極２０６）が順次積層され、少なくとも第２クラッド層２０５が、共役構造を有する有機化合物を含有して構成されていることを特徴とする導波路デバイスである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、第１電極、第１クラッド層、有機電気光学材料を含む導波路、第２クラッド層、及び第２電極が順次積層され、
前記導波路に対する、前記第１クラッド層及び第２クラッド層の誘電率の比が１．１以上であり、且少なくとも前記第２クラッド層が、共役構造を有する有機化合物を含んで構成されることを特徴とする導波路デバイス。
【請求項２】
前記基板が、少なくとも紫外光を遮蔽する基板であることを特徴とする請求項１に記載の導波路デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導波路デバイスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
情報化社会の進展は著しく、特に最近では動画をはじめとする大容量の情報が企業間だけでなく個人の間でも頻繁にやり取りされるようになり、更なる大容量の高速通信手段が求められている。そのため、大容量高速情報通信が可能な光通信の重要性はますます高まっている。
【０００３】
大容量高速通信を支える技術の一つに、光通信技術がある。光通信に用いられるデバイスとしては、光ファイバをはじめとして、光スイッチ素子、光変調器やルーターなどの様々な導波路デバイスがあり、これらのデバイスを組み合わせることにより、様々な機能を有する光回路が作製される。特に、光スイッチ素子や光変調器などの光素子には、電場によって屈折率が変化する「電気光学効果(ＥＯ効果)」を有する有機電気光学材料（非線形光学材料）がしばしば使用されている。特に、有機電気光学材料は、材料の誘電率が低いためにマイクロ波・ミリ波領域と光波領域との速度不整合がなく、応答速度を大幅に改善できる可能性があり、注目を集めている。さらに、有機電気光学材料は高分子材料に分散、あるいは結合させることで、スピンコート法などによって容易に大面積の薄膜を形成でき、加工性も向上するため、極めて安価に素子化できるという大きな利点を有している。
【０００４】
光導波路デバイスの構造・製法は種々研究がなされており、例えば、非特許文献１には、紫外線照射により色素（有機電気光学材料）を分解して屈折率を下げ、光導波路のパターンを形成することが提案されている。また、特許文献１には、ポリイミドを用いた光導波路デバイスの提案がなされている。
【特許文献１】特開２００４−１４９７１１公報
【非特許文献１】「ＡｐｐｌｉｅｄＯｐｔｉｃｓＪ  Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ６，Ｐ．１０６８（１９９８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、光による導波路層に含まれる有機電気光学材料の劣化を抑制すると共に、高い駆動特性を有し、信頼性の高い光導波路デバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
基板上に、第１電極、第１クラッド層、有機電気光学材料を含む導波路、第２クラッド層、及び第２電極が順次積層され、
前記導波路に対する、前記第１クラッド層及び第２クラッド層の誘電率の比が１．１以上であり、且少なくとも前記第２クラッド層が共役構造を有する有機化合物を含んで構成されることを特徴とする導波路デバイスである。
【０００７】
請求項２に係る発明は、
前記基板が、少なくとも紫外光を遮蔽する基板であることを特徴とする請求項１に記載の導波路デバイスである。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１に係る発明によれば、光による導波路層に含まれる有機電気光学材料の劣化を抑制すると共に、高い駆動特性を有し、信頼性の高い光導波路デバイスを提供することができる。
請求項２に係る発明によれば、基板側からの紫外光による有機電気光学材料の劣化が抑制される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同一の機能・作用を持つ部材には、全図面を通して同じ符合を付与し、重複する説明を省略する場合がある。
【００１０】
図１は、実施形態に係る導波路デバイスを示す概略断面図である。
実施形態に係る導波路デバイス１００は、図１に示すように、基板２０１上に、下部電極２０２（第１電極）、下部クラッド層２０３（第１クラッド層）、導波路２０４、上部クラッド層２０５（第２クラッド層）、及び上部電極２０６（第２電極）とを順次積層した積層体で構成されている。
【００１１】
以下、導波路デバイス１００を、その作製プロセスと共に詳細に説明する。以下に示す作製プロセスは一例であり、デバイスの構造や使用する材料などに合わせて変更しても構わない。
【００１２】
ここで、図２には、基板２０１上に、下部電極２０２、下部クラッド層２０３、導波路２０４、上部クラッド層２０５、及び上部電極２０６を形成して導波路デバイスを作製する工程を順次示している。
【００１３】
［基板］
まず、基板２０１を準備する。基板２０１としては特に限定されないが、平坦性に優れたものが好ましい。例えば、金属基板、シリコン基板、透明基板等が挙げられ、導波路型光変調素子の形態によって選択可能である。金属基板の好ましい例としては、金、銀、銅、アルミニウム、シリコン等の基板が挙げられ、透明基板の好ましい例としては、石英、ガラス、プラスチック等の基板が挙げられる。
【００１４】
特に、基板２０１は、少なくとも紫外光を遮蔽する基板であることが好適である。この紫外線遮蔽基板としては、例えばシリコン基板が挙げられ、また、紫外線吸収剤を配合したプラスチック基板等も挙げられる。これにより、導波路デバイス１００の基板側からの入り込む紫外線を遮断し、より導波路２０４に含まれる有機電気光学材料の紫外線による劣化が抑制される。ここで、紫外線とは、波長が可視光より短く、Ｘ線より長いものであり、波長が１〜４００ｎｍ程度のものをいう。
【００１５】
［下部電極］
次に、図２（Ａ）に示すように、基板２０１上に下部電極２０２（電気配線）を形成する。下部電極２０２としては、例えば、金属蒸着層、透明電極層等が適用される。蒸着する金属の好ましい例としては、金、銀、銅、アルミニウム等が挙げられる。また、透明電極層の好ましい例としては、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、フッ素ドープスズ酸化物(ＦＴＯ)、アンチモンドープスズ酸化物等が挙げられる。
【００１６】
［下部クラッド層］
次に、図２（Ｂ）に示すように、下部電極２０２上に下部クラッド層２０３を形成する。下部クラッド層２０３の材料としては、ポリイミド、フッ素化ポリイミドの他、光硬化性のアクリル樹脂やエポキシ樹脂が好ましい例として挙げられる。なお、後述する共役構造を有する化合物を用いてもよい。
【００１７】
一方、下部クラッド層２０３は、導波路２０４に対する誘電率の比（上部クラッド／導波路）は、１．１以上であり、望ましくは１.２以上であり、さらに望ましくは１.５以上である。なお、この誘電率の比の上限は、下部クラッド層２０５に適用できる材料を鑑みると、１．３以下程度である。
【００１８】
下部クラッド層２０３を形成するための材料の塗布法としては周知の手法、例えばカーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法等を採用することができ、特にスピンコーティング法が簡便である。
【００１９】
［導波路］
次に、図２（Ｃ）に示すように、下部クラッド層２０３上に導波路層２０４Ａを形成する。導波路層２０４Ａの形成は、構成材料を有機溶剤に溶解、あるいは熱で溶融させた状態において下部クラッド層２０３上に塗布する。塗布法としては周知の手法、例えばカーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法等を採用することができ、特にスピンコーティング法が簡便である。
【００２０】
次に、図２（Ｄ）に示すように、導波路層２０４Ａを形成した後、反応性イオンエッチング（ＲＩＥ）、フォトリソグラフィー、電子線リソグラフィー等の半導体プロセス技術を用いた公知の方法により導波路層２０４Ａをパターニングし、リッジ型の導波路２０４を形成する。また、導波路層２０４Ａの一部にＵＶ光、電子線等をパターニングして照射することにより、照射部分の屈折率を変化させてリッジ型の導波路２０４を形成してもよい。なお、本実施形態では、リッジ型の導波路２０４を形成した形態を示しているが、これに限られず、例えば、チャネル型の導波路、逆リッジ型の導波路、正逆リッジ型の導波路（厚み方向の双方に凸部を持つ導波路）であってもよい。
【００２１】
導波路２０４としては光波工学（コロナ社、１９８８年発行）、第１０７章、２０４頁に記載されている周知の導波路、例えば分岐導波路型、マッハツェンダー型、方向性結合器型、交差導波路型等が採用される。その一例として、Multi-Mode  Interferometer型の導波路デバイスを挙げられる。
【００２２】
また、導波路２０４（導波路層２０４Ａ）は、少なくとも有機電気光学材料を含んで構成されている。
【００２３】
有機電気光学材料としては、下部クラッド層２０３や上部クラッド層２０５よりも屈折率が高い材料が選択される。有機電気光学材料としては、ポリマー中に電気光学効果を有する低分子化合物を分散させた系、ポリマーの側鎖や主鎖に電気光学効果を有する低分子化合物が挙げられる。ポリマーとしては、例えば、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルホンなどが挙げられ、中でも光の伝搬損失が少ないフッ素化ポリイミドが好適に挙げられる。なお、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．９４  Ｎｏ．１  ３１頁（１９９４）によれば、非線形光学材料をポリマー中に分散させて導波路として用いる場合には、デバイスの長期信頼性の観点からポリマーのガラス転移点が２００℃以上のものを選ぶことが望ましい。
【００２４】
また、ＥＯ効果を示す低分子化合物として好適に使用可能な具体例としては、電子供与性基と電子求引性基を有するアゾ色素や、メロシアニン系の色素などが挙げられ、中でも好適な例としては、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １（ＤＲ１）や、２−メチル−６−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−４Ｈ−ピラン−４−イリデンプロパンジニトリル、４−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ｝−２，５−シクロヘキサジエン−１−オンなどが挙げられる。
【００２５】
［上部クラッド層］
次に、図２（Ｅ）に示すように、導波路２０４上に、上部クラッド層２０５を形成する。導波路２０４の上に作製される上部クラッド層２０５としては、導波路２０４よりも屈折率の低い材料が用いられる。上部クラッド層２０５は、共役構造を有する化合物を含んで構成される。この共役構造は、二重結合と単結合が交互に並ぶ構造であり、例えば、ビニレン基、ブタジエン基、ヘキサトリエン基、オクタテトラエン基、芳香環基（例えば、ｐ−フェニレン基）、ヘテロ芳香環基（例えば、２，５−チエニレン基）、アゾ基をはじめとする構造、およびそれらの構造を複数の同種若しくは異種の組み合わせて構成された構造を挙げることができる。また、これらの共役鎖にアルコキシ基やアミノ基、チオエーテル基などの孤立電子対を有する置換基や、シアノ基やカルボニル基、エステル基、イミノ基などの二重結合を有する置換基が結合していてもよい。
【００２６】
このような共役構造を有する化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、４,４’−ジヒドロキシビフェニル、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ピロメリット酸、テレフタル酸、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、スチルベン、アゾベンゼン、及びこれらの誘導体やこれらの共役構造を有するポリマーが好適に挙げられる。なお、これら共役構造を有する化合物の吸収極大波長は、２５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲にあることが望ましい。
【００２７】
また、共役構造を有する化合物と共に、他の材料を併用してもよい。他の材料としては、ポリイミド、フッ素化ポリイミドの他、光硬化性のアクリル樹脂やエポキシ樹脂が挙げられる。
【００２８】
一方、上部クラッド層２０５は、導波路２０４に対する誘電率の比（上部クラッド／導波路）は、１．１以上であり、望ましくは１.２以上であり、さらに望ましくは１.５以上である。なお、この誘電率の比の上限は、上部クラッド層２０５に適用できる材料を鑑みると、１．３以下程度である。
【００２９】
上部クラッド層２０５を形成するための材料の塗布法としては周知の手法、例えばカーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法等を採用することができ、特にスピンコーティング法が簡便である。
【００３０】
［上部電極］
次に、図２（Ｆ）に示すように、上部クラッド層２０５上の全面、あるいは一部には、必要に応じて上部電極２０６（電気配線）を配する。上部電極を形成する材料は下部電極と同様、特に限定されない。例えば、金属であれば、金、銀、銅、アルミニウム等を用いることができる。上部電極はこれらの材料を蒸着した電極であることが好ましい。
【００３１】
なお、上述のプロセスでは述べなかったが、前記導波路デバイス１００に非線形光学効果を発現させるために、分極配向処理を施すことがよい。分極配向処理は、試料の軟化状態もしくは流動状態において、試料に電極を装着し直流電場を印加するか、コロナ放電による帯電電荷を利用することができる。試料の固化は、冷却による場合や高分子の熱硬化による場合があるが、いずれも、電場印加状態又は帯電状態で行うことが望ましい。この工程は、導波路形成後であればいつ実行してもよいが、後の工程で加熱の必要がある場合には、非線形光学効果の低下が起こってしまうため、分極配向処理を最終工程として行うことが好ましい。
【００３２】
このようにして作製された導波路デバイス１００は、ダイシングやへき開によりウエハーからチップを切出すことで、デバイスとして完成する。
【００３３】
ここで、本実施形態に係る導波路デバイスの型については、特に制限はなく、例えば図３（Ａ）乃至（Ｄ）に示す型のデバイスが挙げられる。図３（Ａ）〜（Ｄ）は、それぞれの導波路デバイスを真上から見た平面図であり、図１と同じ構成要素には同じ符合を付し、内部の導波路部分を視認できるように描いている。図３（Ａ）はマッハ−ツェンダ型の導波路デバイス、（Ｂ）はモード変換型の導波路デバイス、（Ｃ）は分岐スイッチ型の導波路デバイスであり、（Ｄ）はＭｕｌｔｉ−Ｍｏｄｅ  Ｉｎｔｅｒｆｅｒｏｍｅｔｅｒ型の導波路デバイスである。
【００３４】
以上説明した実施形態に係る導波路デバイス１００では、上部クラッド層２０５が、共役構造を有する化合物を含んで構成させている。この共役構造は、有機電気光学材料の劣化の原因の主となる紫外領域の光、例えば特に２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長領域に吸収波長を持つ構造であることから、上部クラッド層２０５により当該光が遮蔽される。なお、実施形態では、上部クラッド層２０５にのみ共役構造を有する化合物を用いた形態を説明したが、下部クラッド層２０５にも共役構造を有する化合物を用いてもよい。これにより、下部クラッド層２０３でも当該光が遮蔽される。この形態の場合、基板２０１は、少なくとも紫外光を遮蔽する基板でなくとも、基板側から照射される光による有機電気光学材料の劣化が抑制される。
【００３５】
また、実施形態に係る導波路デバイス１００では、導波路２０４に対する、下部クラッド層２０３及び上部クラッド層２０４の誘電率の比が所定以上の構成としている。平板電極間における電束密度は一定であるから、この誘電率の比が所定以上であると、導波路２０４に対し、より高い電場が印加できる。
【００３６】
ここで、導波路層に対するクラッド層の誘電率の比を大きくするには、クラッド材料への共役構造の導入や共役構造を有する化合物の添加するとともに、さらにアミノ基、アルコキシ基、アミド基、イミド基、エステル基、チオエーテル基、カルバモイル基をはじめとする極性基の導入やこれらの極性基を有する化合物の添加などの手法を組み合わせて行うと良い。
【００３７】
誘電率の測定は、実験化学講座（第五版）〈７〉（日本化学会編、丸善）などに記載されている手法を採用できる。
【００３８】
以上から実施形態に係る導波路デバイス１００では、光による導波路層に含まれる有機電気光学材料の劣化を抑制すると共に、高い駆動特性を有し、信頼性の高い光導波路デバイスとなる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４０】
［実施例１］
有機電気光学材料（非線形光学材料）の溶液として、シクロヘキサノン、ポリスルホン、及び［３−シアノ−２−ジシアノメチリデン−４−｛ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−［３−（２−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ビニル）シクロヘク−２−エチリデン］−１−プロペニル｝−５−メチル−５−（４−シクロヘキシルフェニル）−２，５−ジヒドロフランを、前記すべての材料の総質量を１００質量部としてそれぞれ、８５質量部、１３質量部、及び６質量部からなる溶液（以下、ＰＳ溶液）を調製した。
【００４１】
ここで、ＰＳ溶液を石英基板上に塗布し、１２０℃で加熱したサンプルを作製し、屈折率をプリズムカップリング法により測定したところ、屈折率は１．６４であった。また、上記に従って誘電率を測定したところ、比誘電率は３.２であった。
【００４２】
次に、下部電極として金をスパッタしたシリコン基板上に、下部クラッド層として屈折率１．５０のエポキシ系紫外線硬化樹脂（ビスフェノールＡ骨格を含む）を塗布し、紫外線を照射して膜厚３．５μｍの樹脂硬化膜を得た。なお、この下部クラッド層の比誘電率は３.６であった。
【００４３】
次に、下部クラッド層上に前記ＰＳ溶液を塗布した後、加熱・硬化させて、膜厚３．３の導波路層を形成した。そして、導波路層に対し、フォトリソグラフィに続くエッチングを施し、マッハ−ツェンダ型の導波路（リッジ型）をパターニングした。導波路の膜厚は３．３μｍであり、リッジ高さは０．７μｍ、リッジ幅は５μｍであった。
【００４４】
次に、導波路上に、下部クラッド層と同様にして紫外線硬化樹脂を塗布し、膜厚３．５μｍ厚の上部クラッド層を作製した。なお、この上部クラッド層の比誘電率も３.６である。
【００４５】
次に、上部クラッド層上に、上部電極をフォトリソグラフィに続くリフトオフによってマッハ−ツェンダ型の導波路の２つアームと重なるようにそれぞれ形成した後、ポーリング処理（分極配向処理）を施し、ダイシングによりウエハーからチップを切出すことで、電気光学効果を有するマッハ−ツェンダ型の導波路デバイスを作製した。なお、この導波路層に対する上部クラッド層及び下部クラッド層の誘電率の比は、それぞれ１．１であった。
【００４６】
また、得られたマッハ−ツェンダ型の導波路デバイスを１４０℃で７００Ｖの電圧を印加して、ポーリングして駆動特性を調べたところ、半波長電圧Ｖπは３.５Ｖであった。これにより、本発明における導波路素子が高い駆動特性を有することがわかった。
【００４７】
得られたマッハ−ツェンダ型の導波路デバイスに対して、装置ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ５−２５０ＤＡ（ウシオ光機製）を用いて紫外線（出力１５ｍＷ/ｃｍ２）を照射して、導波路デバイスを４時間紫外線に暴露した。この保管試験後、デバイスの導波路層を観察したところ、有機電気光学材料による導波路層の着色は脱色されておらず、有機電気光学材料が劣化されていないことがわかった。
【００４８】
［比較例１］
下部クラッド層及び上部クラッド層の材料として、屈折率１．４８のポリメチルメタクリレート用いた以外は、実施例１と同様にして導波路デバイスを作製した。この下部クラッド層及び上部クラッド層の比誘電率は、それぞれ３.０であり、導波路層に対する上部クラッド層及び下部クラッド層の誘電率の比は、それぞれ０．９であった。
【００４９】
実施例1と同様にして、駆動特性を調べたところ、半波長電圧は５．０Ｖであり、実施例１に比べ、高い電場を印加することができないことがわかった。また、実施例1と同様に保管試験を行ったところ、有機電気光学材料による導波路層の着色は脱色されており、有機電気光学材料が劣化していることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】実施形態に係る導波路デバイスを示す断面図である。
【図２】実施形態に係る導波路デバイスの作製プロセスを示す工程図である。
【図３】実施形態に係る導波路デバイスの型の一例を示す平面図である。
【符号の説明】
【００５１】
１００  導波路デバイス
２０１  基板
２０２  下部電極
２０３  下部クラッド層
２０４  導波路層
２０５  上部クラッド層
２０６  上部電極
【図１】
2009145475.tif 000003
【図２】
2009145475.tif 000004
【図３】
2009145475.tif 000005