(57)【要約】【課題】植物由来成分に天然物由来の防カビ剤を添加することにより、成形性、安全性および衛生性に優れる熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）、並びに該組成物を成形して得られる成形品を提供することを目的としている。【解決手段】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）は、少なくとも植物由来成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、およびヒノキチオールおよび／またはその誘導体、並びにイミダゾール系化合物からなる群から選択される１種または２種以上の抗菌剤（Ｄ）とを含み、かつ、該抗菌剤（Ｄ）は、該植物由来成分（Ａ）と該可塑剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０２〜１０重量部であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも植物由来成分（Ａ）と、
可塑剤（Ｂ）と、
ヒノキチオールおよび／またはその誘導体、並びにイミダゾール系化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の抗菌剤（Ｄ）を含み、かつ、
該抗菌剤（Ｄ）は、該植物由来成分（Ａ）と該可塑剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０２〜１０重量部であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）。
【請求項２】
前記植物由来成分（Ａ）が、澱粉、小麦粉、澱粉の誘導体および小麦粉の誘導体から選ばれる１種または２種以上であり、
前記可塑剤（Ｂ）が、多価アルコール系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）。
【請求項３】
前記抗菌剤（Ｄ）が、ヒノキチオールまたは２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールであることを特徴とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を成形して得られることを特徴とする成形品。
【請求項５】
シート、射出成形体、インフレーションフィルム、熱成形体、繊維、または不織布のいずれかであることを特徴とする請求項４に記載の成形品。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を溶融混錬する工程を含むことを特徴とする成型品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも植物由来成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および特定の抗菌剤（Ｄ）を特定量含む熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）、並びに該組成物を成形して得られる成形品、およびその製造方法に関する。
【０００２】
詳しくは、少なくとも植物由来成分、可塑剤および安全性に優れる抗菌剤を特定量含み、成形性、安全性および衛生性に優れる熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）、および該組成物から得られ、抗菌性を付与した成形品に関する。
【背景技術】
【０００３】
従来、成形品のプラスチック材料として、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどが使用されている。しかしながら、このような成形品は、処理方法によっては廃棄物の量を増大させ、さらに、自然環境下では殆ど分解しないため、埋設処理すると半永久的に地中に残留する。また、これらの樹脂は、限りある石油資源から得られている。このような点から、自然環境で分解消滅し、かつ将来枯渇するであろう石油資源に依存しない代替材料の開発が望まれている。
【０００４】
代替材料としては、生分解性を有し、かつ再生可能である植物由来の材料が注目されている。植物由来の材料として、セルロース、澱粉、小麦粉、キチン・キトサン、タンパク質、紙、木材、リグニン、二糖類であるショ糖、アミノ酸、デキストリン、麦芽糖、ブドウ糖、およびそれらの誘導体などが挙げられる。これらの材料は、安価で、かつ容易に入手できるため、近年、実用化へ向けて、これらの材料を含む樹脂組成物および該組成物を成形して得られる成形品についての研究が盛んに行われている。
【０００５】
一方、我々の生活環境の中には、さまざまな細菌、カビが存在している。これらの雑菌は、媒介物を経て、人体やプラスチック製品に付着、繁殖して、皮膚障害や悪臭による不快感、あるいはプラスチック製品の変質、劣化などを引き起こす。特に、前述した植物由来の材料は、カビなどが繁殖しやすく、安全・衛生面での使用に制限がある。それゆえ、抗菌性を付与し、安全性に優れる植物由来の樹脂製品（成形品）の開発が望まれている。
【０００６】
このような樹脂製品として、たとえば、天然物由来の抗菌剤や合成系抗菌剤などの有機物系抗菌剤を混合して、抗菌性を付与した植物由来の成形品がある。ここで、天然物由来の抗菌剤として、ヒノキ科からの抽出物（ヒノキチオールなど）、キトサン、ワサビエキス、ワサビ、イソチオシアン酸アリル、ゲラニオール、柿渋、ヒバ精油、カテキン、木酢液、シソの葉、ニンニク、ショウガビワ種、ポリリジン類などが挙げられ、また、合成系抗菌剤としては、イミダゾール系化合物、イソチアゾリン系化合物やフェノール系化合物などが挙げられる。抗菌性を付与した植物由来の成形品として、特許文献１には、容器の少なくとも内面に、ヒノキ科からの抽出物と澱粉（植物由来の材料）とからなる制菌・抗菌層を形成した制菌・抗菌容器が開示されている。また、特許文献２には、抗菌、防カビ剤として、イミダゾール系化合物を含む工業用抗菌防カビ剤について開示されている。
【０００７】
しかしながら、前述した有機系抗菌剤など各種抗菌剤は、樹脂などの材料と溶融混練する際に、熱分解または揮発することが多いため、成型品に抗菌性を付与することが難しい。特に、前述した植物由来の材料と有機系抗菌剤との溶融混練は、カビが繁殖しやすいために、抗菌性を付与することが非常に困難である。さらに、植物由来の材料に、有機系抗菌剤と共に可塑剤を混合すると、可塑剤の影響により、抗菌性の効果が発現しないとの問題がある。
【特許文献１】実用新案登録第３１１７５４５号公報
【特許文献２】特許公開２００３−２６７８０６公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、少なくとも植物由来成分、可塑剤および安全性に優れる抗菌剤を特定量含み、成形性、安全性および衛生性に優れる熱可塑性樹脂組成物、および該組成物から得られ、抗菌性を付与した成形品、該成型品の製造方法の提供を目的としている。なお、本発明において、熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を、成形品製造用組成物（Ｅ）と示すこともある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究した結果、少なくとも植物由来成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および特定の抗菌剤（Ｄ）を特定量含む熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）が、成形性、安全性および衛生性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、たとえば、以下の事項〔１〕〜〔６〕で特定される。
〔１〕本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）は、少なくとも植物由来成分（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、ヒノキチオールおよび／またはその誘導体、並びにイミダゾール系化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の抗菌剤（Ｄ）を含み、かつ、該抗菌剤（Ｄ）は、該植物由来成分（Ａ）と該可塑剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０２〜１０重量部であることを特徴とする。
【００１１】
〔２〕前記植物由来成分（Ａ）が、澱粉、小麦粉、澱粉の誘導体および小麦粉の誘導体から選ばれる１種または２種以上であり、前記可塑剤（Ｂ）が、多価アルコール系化合物であることも好ましい。さらに好ましくは、生分解性を有する多価アルコール系化合物である。
【００１２】
〔３〕前記抗菌剤（Ｄ）が、ヒノキチオールまたは２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールであることも好ましい。
〔４〕本発明の成型品は、前記熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を成形して得られることを特徴とする。
【００１３】
〔５〕また、本発明の成型品は、シート、射出成形体、インフレーションフィルム、熱成形体、繊維、または不織布のいずれかであることが好ましい。
〔６〕本発明の成型品の製造方法は、前記熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を溶融混錬する工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）は、植物由来成分を含むため、環境負荷を低減でき、成形性に優れ、かつ、可塑剤や溶融混練時の熱などの影響を受けずに抗菌性を有する。そのため、該組成物から、安全性および衛生性に大変優れ（カビなどの雑菌の繁殖を抑制できる）、環境負荷を低減できる成型品を得ることができる。
【００１５】
該組成物は、食品、電子、医療、薬品、化粧品等の各種包装用フィルム、農業・土木・水産分野で用いられる資材等の広範囲における材料として好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）は、少なくとも植物由来成分（Ａ）と、可塑剤（Ｂ）と、ヒノキチオールおよび／またはその誘導体、並びにイミダゾール系化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の抗菌剤（Ｄ）とを含み、かつ、該抗菌剤（Ｄ）は、該植物由来成分（Ａ）と該可塑剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０２〜１０重量部であることを特徴とする。
【００１７】
［植物由来成分（Ａ）］
本発明に係る植物由来成分（Ａ）は、原料に化石原料や石油資源を用いずに、植物や、再生可能な穀物資源から得られる材料の総称であり、例えば、セルロース、澱粉、小麦粉、セルロース、タンパク質、紙、木材、木粉、リグニン、ショ糖などの二糖類、アミノ酸、デキストリン、ヒアルロン酸、麦芽糖、ブドウ糖、キチン・キトサン、チューリパリン、リモネン、マンデル酸ポリマー、ピルビン酸、リグノフェノール、およびそれらの誘導体が挙げられる。なお、これらの植物由来成分（Ａ）は、１種または２種以上を含有させて使用することができる。
【００１８】
このような植物由来成分（Ａ）を用いた成型品は、自然環境で分解消滅させることができ（生分解性を有し）、また、植物由来であるため、化石原料や石油資源の枯渇または二酸化炭素の増大に対して抑制することができる。
【００１９】
特に、植物由来成分（Ａ）が、澱粉、小麦粉、澱粉の誘導体および小麦粉の誘導体であるとき、これらは、安価で、かつ容易に入手できるため、本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）に好ましく用いることができる。また、本発明に係る澱粉、小麦粉、澱粉の誘導体および小麦粉の誘導体は、可塑剤、抗菌剤との溶融混練において、特に、溶融混錬時の加熱や可塑剤の影響による抗菌性を失活させることなく、成型品に抗菌性を付与することができる。
【００２０】
澱粉は、主としてトウモロコシ、小麦、米などの穀物、馬林薯などのイモ類から抽出される。
本発明において、澱粉および／または澱粉の誘導体は、可塑剤を添加した際に分散性が高く、また可塑化効果も高いので、より好ましく用いられる。ここで、本発明に係る澱粉の誘導体とは、たとえば、澱粉中のヒドロキシル基が、部分エーテル化されたもの、エステル化されたもの、あるいは、グラフト重合や架橋反応などにより誘導体化されたものなどを示し、いずれも、本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）に好適に用いられる。澱粉の誘導体としては、たとえば、キサントゲネート、アセテート、ホスフェート、サルフェートおよびナイトレートのような澱粉エステル、非イオン性、アニオン性またはカチオン性澱粉エーテルのような澱粉エーテル、ジアルデヒド澱粉、カルボキシ澱粉、パーサルフェート分解澱粉のような澱粉が挙げられる。
【００２１】
本発明の澱粉、あるいは澱粉の誘導体の分子量は、適宜、用途や成形方法によって選択できるが、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したプルラン換算の重量平均分子量で１万〜５００万が良く、好ましくは５万〜３００万、より好ましくは１０〜１００万、更に好ましくは１５万〜５０万、最も好ましくは１５万〜３０万である。上記分子量が１万未満では、樹脂組成物より成形体を製造する際に、溶融粘度が低く成形加工が困難となり、得られた成形体の強度が極端に低下する場合がある。また、５００万を超える場合、成形加工時の溶融粘度が極端に高くなり、成形加工が困難となる場合がある。
【００２２】
小麦粉は、強力粉、中力粉、薄力粉など、本願発明の熱可塑性樹脂組成物の材料として制限なく使用できるが、取り扱い性や他の樹脂と混合した場合の分散性の点で、粉粒径が５〜４０μｍのものが好ましい。また、このような小麦粉を、更にエーテル化やエステル
化して、小麦粉中の澱粉を誘導体化した、小麦粉の誘導体も制限なく使用できる。
【００２３】
［可塑剤（Ｂ）］
本発明に係る可塑剤（Ｂ）は、特に制限されないが、好ましくは、少なくとも水酸基を有する化合物であり、植物由来成分（Ａ）との相溶性を有し、樹脂に熱可塑性を発現させ、樹脂全体に抗菌剤（Ｄ）を分散させることができ、かつ、成型品に柔軟性および抗菌性を付与させることができるものである。また、さらに好ましくは、生分解性を有する可塑剤である。
【００２４】
本発明において、植物由来成分（Ａ）が、澱粉、小麦粉、澱粉の誘導体および小麦粉の誘導体から選ばれる１種または２種以上の場合、可塑剤（Ｂ）として、多価アルコール系化合物、ヒドロキシカルボン酸系化合物が、澱粉や小麦粉などの植物由来成分（Ａ）の水酸基との相互作用による相溶性が高く、可塑化効果も高いので、特に好ましく用いられる。また、最も好ましくは、生分解性を有する多価アルコール系化合物である。
【００２５】
多価アルコール系化合物としては、例えば、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン系化合物、ソルビトール、およびそれらの誘導体が挙げられる。
【００２６】
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、あるいはポリプロピレングリコールとしては、重量平均分子量が４００〜１００００のものが好ましく、より好ましいは、４００〜２０００である。
【００２７】
グリセリン系化合物としては、グリセリン、グリセリン（モノ、ジ、トリ）アセテート、グリセリン（モノ、ジ、トリ）エチレート、グリセリン（モノ、ジ、トリ）ステアレートなどのグリセリン多価エステル類、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、などのポリグリセリン類、ジグリセリン（モノ、ジ、トリ、テトラ）アセテート、ジグリセリン（モノ、ジ、トリ、テトラ）エチレート、ジグリセリン（モノ、ジ、トリ、テトラ）ステアレート、トリグリセリン（モノ、ジ、トリ、テトラ、ヘプタ、ヘキサ）アセテートなどのポリグリセリン多価アルキルエステル類などが挙げられる。
【００２８】
また、ヒドロキシカルボン酸系化合物としては、例えば、アセチルトリエチルクエン酸やアセチルトリブチルクエン酸などのクエン酸系化合物が挙げられる。
これらの中でも、特に、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、グリセリン系化合物、トリメチロールプロパン、ソルビトールが、生分解性を有し、可塑化効果がより高いため、好ましい。さらに、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、グリセリン、ソルビトールは、生分解性を有するため好ましく、グリセリン、ソルビトールが、高い可塑化効果、生分解性の他に、植物由来成分（Ａ）、あるいは他の樹脂と混合した際によく分散する（分散性に優れる）ので、最も好ましい。
【００２９】
なお、これらの可塑剤（Ｂ）は、１種または２種以上を含有させて使用することができる。
植物由来成分（Ａ）と可塑剤（Ｂ）との配合比（重量比）は、植物由来成分（Ａ）や可塑剤（Ｂ）の種類、用途、成形方法によって適宜選択することができる。
【００３０】
特に、植物由来成分（Ａ）が、澱粉、小麦粉、澱粉の誘導体および小麦粉の誘導体から選ばれる１種または２種以上であり、可塑剤（Ｂ）が多価アルコール系化合物および／ま
たはヒドロキシカルボン酸系化合物の場合、植物由来成分（Ａ）と可塑剤（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は、９５〜４０／５〜６０、好ましくは、９０〜４５／１０〜５５、より好ましくは、８５〜５０／１５〜５０、更に好ましくは、８０〜６０／２０〜４０、最も好ましくは、８０〜７０／２０〜３０である。可塑剤（Ｂ）が５重量部より小さいと可塑化効果が十分でなく、また、抗菌剤（Ｄ）の分散性が悪くなる場合があり、可塑剤（Ｂ）が６０重量部より多いと混合組成物からのブリードアウトや、機械物性が極度に低下する場合がある。
【００３１】
［抗菌剤（Ｄ）］
本発明に係る抗菌剤（Ｄ）は、ヒノキチオールおよび／またはその誘導体、イミダゾール系化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上の抗菌剤である。これらの抗菌剤（Ｄ）は、前記可塑剤（Ｂ）への溶解性が良く、均一に分散し、かつ、防カビ効果が発現しやすいため、本発明において、好適に用いられる。
【００３２】
ヒノキチオールは、下記式（１）で示され、タイワンヒノキや青森ヒバの精油中に含まれる天然物であり、生分解性、および幅広い菌種に対し優れた抗菌性を有し、しかも、抗カビ、防虫性などの特性も併せ持つ極めて有用な結晶性物質である。天然トロポロンで、無色、リョウ柱状晶で、融点５１〜５２℃で、溶解度は水２５℃、１．２ｇ/Lである。また、有機溶剤に易溶である。食品添加物の保存剤としても認可されており、安全性も確認されている。また近時、アトピー症に対しても、効果があることが報告されている。
【００３３】
【化１】
2009286933.tif 000002
【００３４】
また、本発明に係るヒノキチオールの誘導体とは、ヒノキチオールを化学的に改質したものであり、たとえば、ヒノキチオールの有機塩（たとえば、トリエタノールアミンなどの有機アミン塩）、ヒノキチオールの金属塩（たとえば、ヒノキチオールのナトリウム塩）、ヒノキチオールの金属錯体、ヒノキチオールのアシル体、エーテル化、エステル化、ヒノキチオールの配糖体などが挙げられる。このようなヒノキチオールの誘導体は、本発明において、特に制限なく使用することができる。さらに、ヒノキチオールの誘導体は、ヒノキチオールの安定性を改善する効果を有する。また、ヒノキチオールの誘導体を導く原料のヒノキチオールは、天然抽出品でも化学合成品でも特に制限なく使用できる。
【００３５】
本発明において、イミダゾール系化合物とは、抗菌性、あるいは防カビ性を有し、環内に窒素原子を含む五員複素環化合物を有するものをいう。イミダゾール系化合物としては、たとえば、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールの塩酸塩、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメート、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメートの塩酸塩、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
のｐ−トルエンスルホン酸塩、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメートのｐ−トルエンスルホン酸塩、エチル−２−ベンズイミダゾールカーバメート、エチル−２−ベンズイミダゾールカーバメートの塩酸塩、エチル−２−ベンズイミダゾールカーバメートのｐ−トルエンスルホン酸塩、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール、２−ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル、１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルなどのベンズイミダゾール系化合物が挙げられる。
【００３６】
なお、本発明において用いられるイミダゾール系化合物は、公知の技術によって製造することができるが、市販品を用いてもよい。
イミダゾール系化合物の中でも、２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール（Ｃ10Ｈ7Ｎ3Ｓ、分子量：２０１.２５）が、可塑剤（Ｂ）への溶解性が良く、均一に分散し、ま
た、溶融混練時に分解することなく組成物中に安定に存在し、防カビ効果が発現しやすいので、本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）に好ましく用いることができる。２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールは、無臭、白から類白色の粉末化合物であり、酸、アルカリに溶解せず、紫外線に対して安定である。また、安全性が高く（急性毒性経口：マウス雄  ＬＤ50：１.４ｇ／ｋｇ、ラット雌  ＬＤ50：１.１ｇ／ｋｇ）、高温での安定性も優れている。
【００３７】
植物由来成分（Ａ）が、澱粉、小麦粉、澱粉の誘導体および小麦粉の誘導体から選ばれる１種または２種以上であり、かつ、可塑剤（Ｂ）が、多価アルコール系化合物、ヒドロキシカルボン酸系化合物の場合、抗菌剤（Ｄ）として、ヒノキチオールまたは２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾールを用いることで、得られる成型品は、特にカビ抑制効果が高いため、好ましい。さらに、抗菌剤（Ｄ）として、ヒノキチオールを用いることで、成型品の安全性および防カビ効果が高く、かつ、原料に化石原料や石油資源を用いないため、環境に配慮した、生分解性を有する成型品を得ることができる。
【００３８】
また、本発明に係る抗菌剤（Ｄ）は、植物由来成分（Ａ）と可塑剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０２〜１０重量部、好ましくは０．１〜８重量部、より好ましくは０．２〜６重量部、更に好ましくは１〜４重量部である。
【００３９】
抗菌剤（Ｄ）が、植物由来成分（Ａ）と可塑剤（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．０２重量部未満の場合、抗菌性効果が十分ではない場合があり、また、１０重量部を超えると、得られる成型品の引張強度や曲げ強度等の機械物性、あるいは耐熱性が低下する場合がある。
【００４０】
［他の樹脂］
本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）は、植物由来成分（Ａ）と可塑剤（Ｂ）の他に、他の樹脂を含んでいても良い。
【００４１】
他の樹脂は、熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）に、曲げ強度、引張強度、耐衝撃強度などの機械強度や耐熱性等を付与するために用いられる。
他の樹脂としては、生分解性樹脂または非生分解性樹脂が挙げられる。
【００４２】
生分解性樹脂としては、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシ吉草酸、およびβ−ヒドロキシ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸とのコポリマー、ポリカプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンテレフタレートアジペート、ポリブチレンテレフタレートアジペートなどの多価カルボン酸と多価アルコールからなる生分解性を有するホモポリマーやコポリマーなどが挙げられる。
【００４３】
植物由来成分（Ａ）と生分解樹脂との重量比（植物由来成分（Ａ）／生分解性樹脂）は、１００〜５／０〜９５であり、好ましくは９０〜１０／１０〜９０、より好ましくは８０〜２０／２０〜８０、更に好ましくは７５〜３０／２５〜７０、最も好ましくは７５〜４０／２５〜６０である。
【００４４】
非生分解性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエブチレンテレフタレート、ポリアセタール、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリメチルペンテンなどが挙げられる。
【００４５】
植物由来成分（Ａ）と非生分解性樹脂との重量比（植物由来成分（Ａ）／非生分解性樹脂）は、１００〜５／０〜９５であり、好ましくは９０〜１０／１０〜９０、より好ましくは８０〜２０／２０〜８０、更に好ましくは７５〜３０／２５〜７０、最も好ましくは７５〜４０／２５〜６０である。
【００４６】
また、これらの樹脂は、１種または２種以上を含有させて使用することができる。
これら他の樹脂（生分解性樹脂または非生分解性樹脂）の分子量は特に制限されないが、一般に射出成形や押出し成形で用いられているものが好ましく、ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量で１万〜３００万、好ましくは３万〜１００万、より好ましくは５万〜７５万、より好ましくは１０万〜５０万、更に好ましくは１５万〜３０万である。
【００４７】
また、植物由来成分（Ａ）が澱粉や小麦粉の場合、２００℃以上の混練条件では黄色く着色する場合があるので、２００℃で適度に流動性を有する樹脂が好ましい。このような他の樹脂として、たとえば、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠した、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローインデックス（ＭＩ）が、０．０１ｇ／１０分以上、好ましくは０．０５〜３００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、更に好ましくは１〜２００ｇ／１０分、最も好ましくは１〜１００ｇ／１０分である。
【００４８】
本発明では、廃棄処理後に有害な物質の排出を抑制でき、環境負荷の低減が望めるため、生分解性樹脂を用いることが好ましい。特に、生分解性樹脂として、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネートおよびポリエチレンテレフタレートアジペートから選ばれる１種または２種以上の樹脂を用いると、植物由来成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および抗菌剤（Ｄ）との相溶性も良好であり、熱可塑性、生分解性および抗菌性を維持できるため、好適に用いることができる。これらの中でも、ポリ乳酸は、カビが増殖し難いため、最も好適に用いられる。
【００４９】
〔熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）は、植物由来成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および抗菌剤（Ｄ）と、必要に応じて、他の樹脂や添加剤などを、混合して得られる。混合方法は、公知公用の方法、混練技術を適用できる。
【００５０】
混合方法としては、
（１）パウダー状、フレーク状あるいはペレット状の植物由来成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、必要に応じて、他の樹脂や添加剤などと、抗菌剤（Ｄ）とをリボンブレンダーなどで一括混合した後、２軸押出機で組成物を加熱溶融しながら押出して、ペレット化する方法。
【００５１】
（２）パウダー状、フレーク状あるいはペレット状の植物由来成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ
）、必要に応じて、他の樹脂や添加剤などを押出ペレット化する際に、抗菌剤（Ｄ）を、サイドフィードや液体注入ポンプで押出し機のシリンダー内に添加混合する方法。
【００５２】
（３）パウダー状、フレーク状あるいはペレット状の植物由来成分（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、必要に応じて、他の樹脂や添加剤などに、予め抗菌剤（Ｄ）を、高濃度に押出してペレット化したペレット（マスターバッチ）を製造した後、そのマスターバッチを植物由来成分（Ａ）とドライブレンド等により希釈して成形品を加工する方法。なお、マスターバッチと植物由来成分（Ａ）との混合比率は、マスターバッチ／植物由来成分（Ａ）の重量比が、１／１００〜１／５、好ましくは１／７５〜１／１０、より好ましくは１／５０〜１／１５、更に好ましくは１／３０〜１／２０である。
【００５３】
（４）上記方法を組み合わせて混合する方法
が挙げられ、その混合方法に何等制限はない。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）には、成形性、二次加工性、分解性、引張強度、耐熱性、保存安定性、耐候性などの向上に応じて、各種添加剤（可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、内部離型剤、無機添加剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、顔料、滑剤、天然物など）を添加することができる。
【００５４】
〔成形品〕
本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）を成形して得られる成形体は、射出成形法、ブロー成形法（射出延伸ブロー、押出し延伸ブロー、ダイレクトブロー）、バルーン法、インフレーション成形法、共押出法、カレンダー法、ホットプレス法、溶媒キャスティング法、（延伸）押出し成形法，紙やアルミとの押出しラミネーション法、異形押出し成形法、真空（圧空）成形などの熱成形法、溶融紡糸法（モノフィラメント、マルチフィラメント、スパンボンド法、メルトブローン法、解繊糸法など）、発泡成形法、圧縮成形法等の公知公用の成形加工によって製造される。
【００５５】
なお、成形体は、その形状、大きさ、厚み、意匠等に関して何ら制限はない。
また、本発明の成形体としては、シート、射出成形体、インフレーションフィルム、熱成形体、繊維、または不織布などが挙げられる。
【００５６】
本発明のシートは、公知公用のＴダイ押出し機や押出し技術を用いて製造することができる。また、必要に応じて延伸加工することにより延伸シートを製造することができる。さらに、必要に応じて、シート表面に帯電防止性、防曇性、粘着性、ガスバリヤー性、密着性および易接着性などの機能を有する層をコーティングにより形成することができる。たとえば、シートの片面あるいは両面に、帯電防止剤を含む水性塗工液を塗布、乾燥することによって帯電防止層を形成することができる。また、本発明のシートは、必要に応じて、他樹脂および他シートをラミネートすることにより、帯電防止性、防曇性、粘着性、ガスバリヤー性、密着性および易接着性などの機能を有する層を形成することができる。その際、押出しラミネーション法、ドライラミネーション法などの公知の方法を用いることができる。
【００５７】
本発明の射出成形体は、公知公用の射出成形機で製造することができる。
本発明のインフレーションフィルムは、公知公用のインフレーション成形機で製造することができる。
【００５８】
各種成形品（シート、射出成形品、インフレーションフィルム）は、たとえば、Ｔダイ押出し機や射出成形機、インフレーション成形機などの公知公用の各種成形機を用い、樹脂温度が、１６０〜２２０℃、好ましくは１７０〜２１０℃、更に好ましくは１７０〜２
００℃になるように溶融軟化させ、ロール上で冷却する事で平面状のシートを成形したり、金型内に射出する事で任意の三次元的形状に成形したり、あるいは丸ダイよりチューブ状に吹き上げてインフレーションフィルムを成形したりすることで製造する。
【００５９】
また、本発明の熱成形体は、本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）から得られる二次成形品であり、上記シートを公知公用の真空成形、真空圧空成形、熱板圧空成形、プレス成形等の成形方法によって製造することができる。熱成形体は、該組成物のシートを加熱した後、該シートを、凹凸を有する金型上に移動し、金型の真空孔からシートを金型に引付けたり、金型で密閉し圧力空気によりシートを金型面に押付けたり、あるいは両方の作用で成形したりすることで製造する。このシートの加熱温度は、一般に軟化点（Ｔｇ）から融点（Ｔｍ）までの温度が好ましく、より好ましくは軟化点＋１０℃〜融点−１０℃、更に好ましくは軟化点＋２０℃〜融点−２０℃であるが、添加する可塑剤、他の樹脂の種類、添加量によって適宜選択する事ができる。また、真空成形の場合、その真空度は一般に真空ポンプの能力にもよるが、１００〜０ｍｍＨｇ、好ましくは５０〜１ｍｍＨｇ、より好ましくは２０〜１ｍｍＨｇ、更に好ましくは１０〜１ｍｍＨｇである。さらに、圧空する場合は、一般に１ｋｇ／ｃｍ2以上、好ましくは２〜２０ｋｇ／ｃｍ2、より好ましくは３〜１０ｋｇ／ｃｍ2、更に好ましくは３〜７ｋｇ／ｃｍ2である。成形時間は、通常１〜６０秒、好ましくは１〜３０秒、より好ましくは１〜１０秒、更に好ましくは１〜５秒である。成形時間が長くなると生産性が低下する。
【００６０】
本発明の繊維は、公知公用の成形機にて成形でき、成形方法に何等制限はない。例えば、樹脂温度１６０〜２２０℃にて加熱した後、孔径０．２ｍｍの多数の孔数を有するダイスから、未延伸フィラメントを紡糸速度１０００〜４０００ｍ／分、好ましくは２０００〜４０００ｍ／分、より好ましくは２５００〜４０００ｍ／分、更に好ましくは２５００〜３５００ｍ／分で成形し、更に得られたフィラメントをＴｇ（軟化点）〜Ｔｍ（融点）の温度で延伸し、延伸温度〜Ｔｍの温度で熱固定して得られる。なお、各工程の温度は、添加する可塑剤、他の樹脂の種類、添加量によって適宜選択する事できる。
【００６１】
本発明の不織布も上記繊維と同様、公知公用の成形機にて成形でき、成形方法に何等制限はない。例えば、スパンボンド法では、樹脂温度１６０〜２２０℃にて加熱した後、多数の孔数を有するダイスから、紡糸速度１０００〜４０００ｍ／分、好ましくは２０００〜４０００ｍ／分、より好ましくは２５００〜４０００ｍ／分、更に好ましくは２５００〜３５００ｍ／分で紡糸し、繊維を絡めた後にボンディングして得られる。なお、樹脂温度条件は、添加する可塑剤、他の樹脂の種類、添加量によって適宜選択する事できる。
【００６２】
［用途］
本発明の熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物；Ｅ）は、ボトル、フィルムまたはシート、中空管、積層体、真空（圧空）成形容器、（モノ、マルチ）フィラメント、不織布、発泡体、ショッピングバッグ、紙袋、シュリンクフィルム、ゴミ袋、コンポストバッグ、弁当箱、惣菜用容器、食品・菓子包装用フィルム、食品用ラップフィルム、化粧品・香粧品用ラップフィルム、おむつ、生理用ナプキン、医薬品用ラップフィルム、製薬用ラップフィルム，肩こりや捻挫等に適用される外科用貼付薬用ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、農薬品用ラップフィルム、温室用フィルム、肥料用袋、包装用バンド、ビデオやオーディオ等の磁気テープカセット製品包装用フィルム、フロッピーディスク包装用フィルム、製版用フィルム、粘着テープ、テープ、ヤーン、育苗ポット、防水シート、土嚢用袋、建築用フィルム、雑草防止シート、植生ネット、など食品、電子、医療、薬品、化粧品等の各種包装用フィルム、農業・土木・水産分野で用いられる資材等の広範囲における材料として好適に使用し得る。
【００６３】
［実施例］
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、この実施例により何ら限定されるものではない。
【００６４】
熱可塑性樹脂組成物（成形品製造用組成物）より得られたシートのカビ抵抗性試験は、以下のように行った。
〔カビ抵抗性試験〕
下記事項以外は、ＪＩＳ Ｚ２９１１に記載の湿式法に準拠して行った。
【００６５】
培養試験の期間：２９℃、湿度９０％、１４日間培養。
また、試験結果は、以下の０〜４にて評価した。
０：菌の発育が認められない。
【００６６】
１：菌の発育が僅かに認められる（試料面積の１０％未満）。
２：菌の発育が少し認められる（試料面積の１０％を超えて３０％未満）。
３：菌の発育が中間程度認められる（試料面積の３０％を超えて６０％未満）。
【００６７】
４：菌の発育が著しく認められる（試料面積の６０％を超える）。
〔重量平均分子量〕
ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、プルランを標準として、Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＳＹＳＴＥＭ−２１（示差屈折率検出器）により、ポリスチレンゲルのカラムを用いてカラム温度４０℃、流量０．８ｍ／分、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶離液で測定した。
【００６８】
〔可塑剤のブリードの有無〕
植物由来成分組成物のペレットを、温度１９０℃に保持されたプレス機にて、５分間加熱した後、１００ｋｇ／ｃｍ2にて１分間保持し、厚み１００μｍのプレスシートを得た
。このプレスシートの表面の状態を観察し、可塑剤のブリードの有無を評価した。
【００６９】
○：ブリードは認められない。
×：ブリードが認められる。
〔均一分散性〕
上記プレスシートを用い、各成分の分散状態を観察した。
【００７０】
○：均一に分散している。
×：均一に分散していない。
〔実施例１〕
パウダー状の植物由来成分として澱粉（重量平均分子量：１５万、Ethlex  ２００５、住友商事（株）販売）４０重量部、他の樹脂としてポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ、商品名：ビオノーレ＃１０２０、昭和高分子（株）社製、重量平均分子量：１５万）４５重量部、可塑剤としてＤ−ソルビトール（和光純薬工業（株）社製）１５重量部と、抗菌剤として２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール（和光純薬工業（株）社製）１重量部とを混合した後、二軸押出し機（東芝機械（株）社製ＴＥＭ−３５Ｂ）を用いて溶融混練して、ペレット化した。
【００７１】
該ペレットを８０℃で、４時間乾燥した後、プレス機（東洋精機（株）社製）を用いて、厚み１００μmのシートを得た。
得られたシートについて、各成分の分散性は良好であり、また、可塑剤のブリードも認められなかった。更にカビ抵抗性試験を行った結果、表１に示すとおり、菌の発育が僅かに認められた（評価：１）。
【００７２】
〔実施例２〜５〕
パウダー状の植物由来成分（Ａ）、他の樹脂、可塑剤（Ｂ）および抗菌剤（Ｄ）の種類と量を、表１に従って変更した以外は、実施例１と同様に行った。
【００７３】
得られたシートの各成分の分散性、可塑剤のブリードの有無、カビ抵抗性試験結果を表１に示した。
【００７４】
【表１】
2009286933.tif 000003
【００７５】
〔参考例１〕
パウダー状の植物由来成分として澱粉（重量平均分子量：１５万、Ethlex  ２００５、
住友商事（株）販売）４０重量部、他の樹脂としてポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ、商品名：ビオノーレ＃１０２０、昭和高分子（株）社製、重量平均分子量：１５万）４５重量部、可塑剤としてＤ−ソルビトール（和光純薬工業（株）社製）６５重量部を混合した後、二軸押出し機（東芝機械（株）社製ＴＥＭ−３５Ｂ）を用いて溶融混練して、ペレット化した。
【００７６】
該ペレットを８０℃で、４時間乾燥した後、プレス機（東洋精機（株）社製）を用いて、厚み１００μmのシートを得た。
得られたシートについて、各成分の分散性は良好であったが、可塑剤のブリードが認められた。更にカビ抵抗性試験を行った結果、表２に示すとおり、菌の発育が著しく認められた（評価：３）。
【００７７】
〔参考例２〜４および比較例１〜６〕
パウダー状の植物由来成分（Ａ）、他の樹脂、可塑剤（Ｂ）および抗菌剤の種類と量を、表２、あるいは表３に従って変更した以外は、参考例１と同様に行った。
【００７８】
得られたシートの各成分の分散性、可塑剤のブリードの有無、カビ抵抗性試験の結果を表２、あるいは表３に示した。
【００７９】
【表２】
2009286933.tif 000004
【００８０】
【表３】
2009286933.tif 000005