(57)【要約】【課題】使用時に、従来より帯電性能を維持することが可能な表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネルを提供することにある。【解決手段】少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する粒子を含んだ粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子３１であって、該表示媒体用粒子３１が、該表示媒体用粒子３１を構成するバインダー樹脂の単量体を重合する際に、帯電性官能基を有する樹脂からなる微粒子３２を配合して得られ、前記微粒子３２の前記バインダー樹脂に対する配合量が２〜２０質量％である。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する粒子を含んだ粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、
該表示媒体用粒子が、該表示媒体用粒子を構成するバインダー樹脂の単量体を重合する際に、帯電性官能基を有する樹脂からなる微粒子を配合して得られ、前記微粒子の前記バインダー樹脂に対する配合量が２〜２０質量％であることを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項２】
前記微粒子が、帯電性官能基を有する重合開始剤を用いて、該微粒子を構成する樹脂の単量体を重合することによって得られることを特徴とする請求項１記載の表示媒体用粒子。
【請求項３】
前記微粒子を構成する樹脂の単量体が、ビニル基を単独又は複数有する単量体の少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載の表示媒体用粒子。
【請求項４】
前記微粒子を構成する樹脂の単量体が、ビニル基を複数有する単量体を単独もしくは当該単量体と他単量体とを複数種組み合わせたものであり、該樹脂が架橋構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項５】
前記表示媒体用粒子を構成するバインダー樹脂の単量体が、スチレン系単量体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項６】
前記表示媒体用粒子が懸濁重合法によって製造されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子を含んだ粒子群を表示媒体として用いたことを特徴とする情報表示用パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する粒子群を表示媒体として封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。
【０００３】
これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリ機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に、最近では、分散粒子と絶縁液体とから成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。
【０００４】
しかしながら、電気泳動方式では、液体中を粒子が泳動するために液体の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の液体中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示を繰り返し書き換える際の安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセルにしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。
【０００５】
一方、上述の電気泳動方式に対し、液体を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、この方式は、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、表示書き換えや表示状態の安定性に欠けるという問題もある。
【０００６】
上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する粒子を含んだ粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルが知られている（例えば、特許文献１参照）。このような電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するタイプの情報表示用パネルでは、表示媒体としての移動のし易さを考慮して、表示媒体を構成する帯電性粒子の粒子径は１〜５０μｍ程度であり、表示媒体として有する帯電性の正負の性格付けおよび帯電量の確保が容易になることから、粒子を構成するバインダー樹脂としてアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂を使用している。そのような表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）の製造方法としては、工程の簡素化や低消費エネルギー化のために、あるいは、目的の粒子径の粒子を直接得るために、粉砕法を用いる製造方法よりも、重合による湿式法を用いる製造方法の方が効率的である。湿式法の中でも懸濁重合を用いる製造方法が好適である。懸濁重合を用いる製造方法を採用する場合、荷電制御剤を添加する方法が一般的であり、原料単量体中の分散安定性の観点から、単量体非溶解型の荷電制御剤を使用するよりも、単量体溶解型の荷電制御樹脂を使用する方法を採用することが多い（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−０７２２１７号公報
【非特許文献１】趙 国来、外３名、”新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）”、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）”Japan Hardcopy'99 ”、p.249-252
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述した荷電性制御樹脂を用いて帯電性を付与した表示媒体用粒子では、荷電性制御樹脂が表面に偏在している。そのため、当該表示媒体用粒子を表示媒体として使用した情報表示用パネルにおいて、表示書き換えを繰り返し行うと、該表示媒体用粒子が物理的な衝撃を受けることによって表面とともに荷電制御剤が脱落し、それによって帯電性能が劣化して、情報表示用パネルの表示性能に悪影響を及ぼす場合がある。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、上述の課題を解決し、使用時に、従来より帯電性能を維持することが可能な表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、表示媒体用粒子を構成するバインダー樹脂の単量体を重合する際に、帯電性官能基を有する樹脂からなる微粒子を配合して表示媒体用粒子を製造することによって、該帯電性を示す微粒子が使用時の物理衝撃に耐えて、その結果、表示媒体用粒子の帯電性能の劣化を防ぐことができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する粒子を含んだ粒子群として構成した表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、
該表示媒体用粒子が、該表示媒体用粒子を構成するバインダー樹脂の単量体を重合する際に、帯電性官能基を有する樹脂からなる微粒子を配合して得られ、前記微粒子の前記バインダー樹脂に対する配合量が２〜２０質量％であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の表示媒体用粒子の好適例において、前記微粒子が、帯電性官能基を有する重合開始剤を用いて、該微粒子を構成する樹脂の単量体を重合することによって得られることを特徴とする。
【００１３】
本発明の表示媒体用粒子の他の好適例において、前記微粒子を構成する樹脂の単量体が、ビニル基を単独又は複数有する単量体の少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の表示媒体用粒子の他の好適例において、前記微粒子を構成する樹脂の単量体が、ビニル基を複数有する単量体を単独もしくは当該単量体と他単量体とを複数種組み合わせたものであり、該樹脂が架橋構造を有することを特徴とする。
【００１５】
本発明の表示媒体用粒子の他の好適例において、前記表示媒体用粒子を構成するバインダー樹脂の単量体が、スチレン系単量体であることを特徴とする。
【００１６】
本発明の表示媒体用粒子の他の好適例において、前記表示媒体用粒子が懸濁重合法によって製造されていることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明の情報表示用パネルは、上記表示媒体用粒子を含んだ粒子群を表示媒体として用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、表示書き換えを繰り返した場合の表示媒体用粒子における帯電性能の劣化を防ぎ、該表示媒体用粒子を含んだ粒子群を表示媒体として情報表示用パネルに用いることによって、従来より表示書き換えを繰り返した場合の耐久性を向上できるという有利な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明について詳細に説明する。まず、本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いる本発明の情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の情報表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した表示媒体用粒子を含んだ粒子群として構成された表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動方向を変えることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。
【００２０】
本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いる情報表示用パネルの例を、図１（ａ）、（ｂ）〜図５（ａ）、（ｂ）に基づき説明する。図１（ａ）、（ｂ）に示す例では少なくとも光学的反射率と帯電性とを有する表示媒体用粒子を含んだ粒子群として構成される、互いに光学的反射率および帯電特性が異なる少なくとも２種類の表示媒体（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａを含む粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａを含む粒子群として構成した黒色表示媒体３Ｂを示す）を基板間に封入し、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１に設けた電極５（画素電極）と基板２に設けた電極６（画素電極）との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図１（ａ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図１（ｂ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。なお、図１（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
【００２１】
図２（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも光学的反射率と帯電性とを有する表示媒体用粒子を含んだ粒子群として構成される、互いに光学的反射率および帯電特性が異なる少なくとも２種類の表示媒体（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａを含む粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａを含む粒子群として構成した黒色表示媒体３Ｂを示す）を基板間に封入し、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１に設けた電極５（ライン電極）と基板２に設けた電極６（ライン電極）とが対向直交交差して形成する対向画素電極対の間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図２（ａ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図２（ｂ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。なお、図２（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
【００２２】
図３（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも光学的反射率と帯電性とを有する表示媒体用粒子を含む粒子群として構成される表示媒体を１種類（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａを含む粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗを示す）基板間に封入し、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と平行方向に移動させる。そして、図３（ａ）に示すように、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図３（ｂ）に示すように黒色板７の色を観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。なお、図３（ａ）、（ｂ）に示す例では、手前にある隔壁は省略している。
【００２３】
図４（ａ）〜（ｄ）に示す例では、まず、図４（ａ）、（ｃ）に示すように、少なくとも光学的反射率と帯電性とを有する表示媒体用粒子を含む粒子群として構成される、互いに光学的反射率および帯電特性が異なる少なくとも２種類の表示媒体（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａを含む粒子群として構成した白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａを含む粒子群として構成した黒色表示媒体３Ｂを示す）を基板間に封入し、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１の外側に設けた外部電界形成手段１１と基板２の外側に設けた外部電界形成手段１２との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図４（ｂ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色ドット表示を行うか、あるいは、図２（ｄ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色ドット表示を行っている。なお、図４（ａ）〜（ｄ）において、手前にある隔壁は省略している。また、基板１の内側には導電部材１３を設けるとともに、基板２の内側には導電部材１４を設けている。この導電部材は設けなくてもよい。
【００２４】
図５（ａ）、（ｂ）に示す例では、三個のセルで表示単位（１ドット）を構成するカラー表示の例を示している。図５（ａ）、（ｂ）に示す例では、表示媒体としてはすべてのセル２１−１〜２１−３に白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体３Ｂとを充填し、第１のセル２１−１の観察者側に赤色カラーフィルター２２Ｒを設け、第２のセル２１−２の観察者側に緑色カラーフィルター２２Ｇを設け、第３のセル２１−３の観察者側に青色カラーフィルター２２ＢＬを設け、第１のセル２１−１、第２のセル２１−２および第３のセル２１−３の三個のセルで表示単位を構成している。本例では、図５（ａ）に示すように、観察者側に、すべての第１セル２１−１〜第３のセル２１−３において白色表示媒体３Ｗを移動することで、観察者に対し白色ドット表示を行うか、あるいは、図５（ｂ）に示すように、観察者側に、すべての第１セル２１−１〜第３のセル２１−３において黒色表示媒体３Ｂを移動することで、観察者に対し黒色ドット表示を行っている。なお、図５（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。各セルにおいて表示媒体の移動のさせ方で多色カラー表示を行うことができる。
【００２５】
次に、本発明の特徴となる表示媒体用粒子を図を参照しながら詳細に説明する。本発明の表示媒体用粒子は、図１（ａ）、（ｂ）〜図５（ａ）、（ｂ）の情報表示用パネルに適用することができ、上記情報表示用パネルの少なくとも一方が透明な２枚の基板の間に表示媒体を構成して封入されるものである。図６は本発明の表示媒体用粒子の一例を示す図である。図６に示す例において、本発明の表示媒体用粒子３１の特徴は、該表示媒体用粒子３１が、表示媒体用粒子３１を構成するバインダー樹脂の単量体の重合の際に、帯電性官能基を有する樹脂からなる微粒子３２を配合して得られ、微粒子３２の前記バインダー樹脂に対する配合量が２〜２０質量％であることである。微粒子３２は、帯電性官能基を表面に有し、それ故に、微粒子３２は、図６に模式的に示すように表示媒体用粒子３１の表面に偏在し、表示媒体用粒子３１に帯電性能を付与する。微粒子３２の大きさは数十〜数百ｎｍであり、従来の荷電制御樹脂等の荷電制御剤と比べて大きい。したがって、微粒子３２を配合した表示媒体用粒子３１を用いた情報表示用パネルにおいて、表示書き換えを繰り返し行った際、微粒子３２は物理的衝撃に耐えて、表示媒体用粒子３１の帯電性能の劣化を防ぎ、表示性能を維持することができる。さらに、微粒子３２の配合量を２〜２０質量％とすることによって、表示媒体用粒子３１の帯電性能を充分なものとし、さらに、本発明の表示媒体用粒子３１を情報表示用パネルに適用し、表示書き換えを繰り返し行った際に、微粒子３２が脱落したり、表示性能が劣化したりするのを防ぐことができる。
【００２６】
上記バインダー樹脂としては、従来よりトナーのバインダー樹脂として用いられている樹脂類を用いることができる。例えば、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレンおよびその置換体重合体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、脂肪族または脂環属炭化水素樹脂、ポリオレフィン、（メタ）アクリレート樹脂、ノルボルネン系樹脂、スチレン系樹脂の各水素添加物等が挙げられる。
【００２７】
本発明の表示媒体用粒子３１は、主成分のバインダー樹脂の他に、必要に応じて添加剤及び着色剤を含有してもよい。
【００２８】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００２９】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
【００３０】
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。
【００３１】
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００３２】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
【００３３】
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
【００３４】
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
【００３５】
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
【００３６】
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００３７】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００３８】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
【００３９】
本発明において、表示媒体用粒子３１は湿式法により得られる。湿式法としては、乳化重合凝集法、懸濁重合法等が挙げられるが、中でも、懸濁重合法が粒子の形状を比較的容易に球形にすることができるので好ましい。以下、懸濁重合法について詳述する。
【００４０】
（１）重合性単量体組成物
表示媒体用粒子３１の好ましい製造方法である懸濁重合は、以下のようなプロセスにより行われる。まず、後述する重合性単量体および着色剤、さらに必要に応じてその他の添加物を混合して、重合性単量体組成物とする。この重合性単量体組成物を、分散安定剤を含む、水系媒体に入れた後、重合開始剤を添加し、液滴形成を行う。その後、重合を行い、重合体粒子の水分散液が得られる。この水分散液を、洗浄・脱水・乾燥し、乾燥した重合体粒子を得る。この乾燥した重合体粒子を、必要に応じて分級を行い、必要に応じて外添剤を添加して、表示媒体用粒子３１を得る。
【００４１】
重合性単量体は、重合可能な化合物のことをいい、モノビニル単量体と架橋性単量体等が挙げられる。本発明では、重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、スチレン；ビニルトルエン、およびα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、およびメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、およびメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリル酸の誘導体；およびメタクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、およびブチレン等のオレフィン；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレンおよびスチレン誘導体が好ましく、スチレンがより好ましい。
【００４２】
架橋性単量体は、２つ以上の重合可能な官能基を持つ単量体のことであり、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート及び１，４−ブタンジオールジアクリレート等の２価アルコールの不飽和カルボン酸エステル化合物；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等のその他のジビニル化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びジメチロールプロパンテトラアクリレート等の３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの中でも、２価アルコールの不飽和カルボン酸エステル化合物が好ましい。架橋性の単量体は、単独で、あるいは２個以上組み合わせて用いることができる。
【００４３】
本発明では、モノビニル単量体と架橋性単量体を併用することが好ましく、モノビニル単量体と架橋性単量体の質量比は、８５：１５〜３５：６５であると、より好ましい。
【００４４】
（２）液滴形成
本発明では、以上のようにして得られた、重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の液滴形成を行う。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えばインライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名：マイルダー）、高速乳化・分散機（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー ＭＡＲＫ ＩＩ型）等の強攪拌が可能な装置を用いて行う。
【００４５】
本発明において、水系媒体には、分散安定化剤を含有させる。分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；塩化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機化合物が挙げられる。上記分散安定化剤は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
上記分散安定化剤の中でも、金属化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを含有する分散安定化剤は、重合体粒子の粒子径分布を狭くすることができ、洗浄後の分散安定化剤残存量が少ないので、環境による影響が少ないので好ましい。
【００４７】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２．２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルブタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネイト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物が挙げられる。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができることから、有機過酸化物が好ましく、有機過酸化物エステル化合物（パーオキシエステル）がより好ましい。
【００４８】
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、炭化水素系単量体及び架橋性単量体の合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であり、好ましくは０．３〜１５質量部であり、さらに好ましくは１．０〜１０質量部である。
【００４９】
（３）重合
上記のようにして、液滴形成を行い、得られた水系媒体を加熱し、重合を開始し、重合体粒子の水分散液が得られる。さらに、得られた水分散液は、種々の公知の方法により、重合体粒子中に残留する揮発性成分を除去する工程に供されてもよい。重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、さらに好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時期は、好ましくは１〜２０時間であり、さらに好ましくは２〜１５時間である。
【００５０】
（４）濾過、洗浄、脱水、乾燥
重合により得られた、重合体粒子の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、濾過、分散安定化剤の除去を行う洗浄、脱水、及び乾燥の操作が行われ、重合法による重合体粒子が得られる。
【００５１】
上記の洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機水酸化物等の無機化合物を使用した場合、重合体粒子の水分散液への酸またはアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解して除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、重合体粒子水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、および硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００５２】
脱水、濾過の方法は、種々の公知の方法等を用いることができ、特に限定されない。例えば、遠心濾過法、真空濾過法、加圧濾過法等を挙げることができる。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。
【００５３】
本発明の表示媒体用粒子３１の体積平均粒子径（Ｄｖ）は、通常１〜５０μｍであり、好ましくは３〜２０μｍであり、さらに好ましくは５〜１５μｍである。体積平均粒子径が上記範囲の上限より大きいと表示上の鮮明さに欠けることがあり、逆に上記範囲の下限より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなり過ぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすことがある。
【００５４】
また、表示媒体用粒子３１の体積平均粒子径（Ｄｖ）と個数平均粒子径（Ｄｐ）との比（Ｄｖ／Ｄｐ）は、好ましくは１．００〜１．３０であり、さらに好ましくは１．００〜１．２０である。Ｄｖ／Ｄｐがこれらの範囲内にあると、表示媒体としての移動が均一となるので好ましい。
【００５５】
本発明の表示媒体用粒子３１は、その球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）が１．００〜１．３０であるものを用いることが好ましく、球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）が１．００〜１．２０であるものを用いることがさらに好ましい。球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）が１．３０を超えると、表示媒体用粒子で構成する表示媒体の流動性が低下して、表示媒体としての移動に支障をきたすことがある。重合体粒子の球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）は、以下のようにして求められる。重合体粒子を電子顕微鏡で撮影し、得られた写真を画像処理解析装置（ニレコ社製、商品名：ルーゼックスＩＩＤ）により、フレーム面積に対する粒子の面積率を最大２％、トータル処理数を１００個の条件で測定する。得られた１００個の重合体粒子の球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）の測定値を平均することにより、当該重合体粒子の球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）が求められる。上記において、Ｓｃ：重合体粒子の絶対最大長を直径とした円の面積Ｓｒ：重合体粒子の実質投影面積である。
【００５６】
（５）外添
本発明の表示媒体用粒子３１は、表示媒体用としての流動性等を調整するために、外添剤を含有または付着することができる。この外添では、重合体粒子と外添剤とを、高速攪拌機を用いて混合・攪拌することにより、外添剤が重合体粒子に被覆される（付着する）。高速攪拌機としては、ヘンシェルミキサー（商品名、三井鉱山社製）、スーパーミキサー（商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（商品名、三井鉱山社製）、メカノフュージョンシステム（商品名、ホソカワミクロン社製）、メカノミル（商品名、岡田精工社製）等が挙げられる。
【００５７】
外添剤としては、個数平均一次粒子径が５〜５００ｎｍの微粒子を用いることが好ましい。当該微粒子としては、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、および酸化セリウム等の無機微粒子；メタクリル酸エステル重合体、アクリル酸エステル重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、メラミン樹脂、及びコアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル重合体で形成されたコアシェル型粒子等の有機樹脂粒子；が挙げられる。また、これらの微粒子は疎水化処理されていることが好ましい。外添剤の量は、重合体粒子１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、好ましくは、０．５〜６質量部である。
【００５８】
本発明の表示媒体用粒子３１に配合する微粒子３２は、帯電性官能基を有する重合開始剤を用いて、該微粒子３２を構成する樹脂の単量体を重合することによって得られる。
【００５９】
上記帯電性官能基を有する重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、４，４’−アゾビス（４−シアノブチルスルホン酸）、４，４’−アゾビス（４−シアノブチルベンゼンスルホン酸）、２，２’−アゾビス［（Ｎ−２’−メチルプロパノル−２−アミノオクチル）スルホン酸］、２，２’−アゾビス［（Ｎ−２’−メチルプロパノル−２−アミノドデシル）スルホン酸］、４，４’−アゾビス（４−シアノブチルスルホン酸）ナトリウム塩、４，４’−アゾビス（４−シアノブチルベンゼンスルホン酸）ナトリウム塩、２，２’−アゾビス［（Ｎ−２’−メチルプロパノル−２−アミノオクチル）スルホン酸］ナトリウム塩、２，２’−アゾビス［（Ｎ−２’−メチルプロパノル−２−アミノドデシル）スルホン酸］ナトリウム塩、４，４’−アゾビス（４−シアノブチルスルホン酸）カリウム塩、４，４’−アゾビス（４−シアノブチルベンゼンスルホン酸）カリウム塩、２，２’−アゾビス［（Ｎ−２’−メチルプロパノル−２−アミノオクチル）スルホン酸］カリウム塩、２，２’−アゾビス［（Ｎ−２’−メチルプロパノル−２−アミノドデシル）スルホン酸］カリウム塩等の負帯電性官能基を有する重合開始剤、並びに２，２’−アゾビス［２−（２−メチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トリフルオロメチルスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−エチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トリフルオロメチルスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−ベンジルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トリフルオロメチルスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−メチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−メチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］硫酸塩、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−メチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−メチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トルエンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−メチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］ベンゼンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−エチルイミダゾリン−２−イル）プロパン
］トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−エチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トルエンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−エチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］ベンゼンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−ブチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−ブチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トルエンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−ブチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］ベンゼンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−ベンジルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−ベンジルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トルエンスルホン酸塩、２，２’−アゾビス［２−（２−ベンジルイミダゾリン−２−イル）プロパン］ベンゼンスルホン酸塩等の正帯電性官能基を有する重合開始剤等が挙げられる。これらの中でも、帯電量確保の観点から、負帯電性官能基を有する重合開始剤としては、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、過硫酸カリウムが好ましく、正帯電性官能基を有する重合開始剤としては、２，２’−アゾビス［２−（２−メチルイミダゾリン−２−イル）プロパン］トリフルオロメチルスルホン酸塩が好ましい。
【００６０】
上記微粒子３２を構成する樹脂の単量体としては、スチレン、ビニルナフタレン、４−ビニルビフェニル、アセナフチレン、１，１−ジフェニルエチレン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルビフェニル等のビニル基を単独もしくは複数有する単量体が挙げられる。これら単量体を単独もしくは複数種組み合わせて使用してもよい。なお、これらの単量体の中から、ジビニルベンゼン等のビニル基を複数有する単量体を単独もしくは当該単量体と他単量体とを複数種組み合わせて使用してもよく、当該ビニル基を複数有する単量体を使用することで、微粒子３２を構成する樹脂が架橋構造を有するようになり、それによって微粒子３２の強度をより向上させることができる。
【００６１】
上記微粒子３２の製造において、上記重合開始剤を用いた上記単量体の重合を、ソープフリー重合で行うことができる。詳細には、上記重合開始剤を塩基性水溶液に溶解した後、上記単量体溶液を添加し、所定の温度で上記単量体を重合させることができる。
【００６２】
上記単量体の重合反応が終了した後、不要固形物を除去し、次いで遠心分離機等によって微粒子を回収し、回収した微粒子を適宜選択した溶媒で洗浄した後、所定の温度のオーブン等で乾燥させることによって、帯電性官能基を有する樹脂からなる微粒子を得ることができる。
【００６３】
以下、本発明の表示媒体用粒子を用いる情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。
【００６４】
基板については、少なくとも一方の基板は情報表示用パネル外側から表示媒体の色が確認できる透明な基板２であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板１は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。
【００６５】
必要に応じて情報表示用パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、亜鉛ドープ酸化インジウム（ＩＺＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、金属箔（例えば圧延銅箔）をラミネートする方法や、導電部材を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側であり透明である必要のある表示面側基板２に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板１に設ける電極は透明である必要はない。いずれの場合もパターン形成可能で導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍである。背面側基板１に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。
【００６６】
必要に応じて基板に設ける隔壁４については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類や、配置する電極の形状、配置により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
さらに、低電圧印加で高電界を得るためには基板間距離が小さい方が好ましいので、隔壁の高さを１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍに調整する。
また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板１、２の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。この発明では、いずれの方法も好適に用いられる。
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図７に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、表示の鮮明さが増す。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法もこの発明の情報表示用パネルに好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。
【００６７】
また、本発明の表示媒体用粒子は平均粒子径d(0.5)が、１〜２０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。
【００６８】
更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に収めることにより、各表示媒体用粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
【００６９】
さらにまた、複数の表示媒体を使用する場合には、使用した表示媒体を構成する表示媒体用粒子の内、最大の平均粒子径d(0.5)を示す表示媒体用粒子のd(0.5)に対する最小の平均粒子径d(0.5)を示す表示媒体用粒子のd(0.5)の比を１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる表示媒体用粒子が互いに反対方向に動くので、互いの表示媒体用粒子サイズを同程度にして容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。
【００７０】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
【００７１】
表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。
【００７２】
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体用粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。ここで、本発明における表示媒体用粒子のブローオフ法に基づく帯電量（平衡重量平均帯電量Ｑ（μＣ／ｇ））の測定は、測定装置としてブローオフ方式帯電量測定機（京セラケミカル社製、ＴＢ−２０３）を用いて、メッシュアパーチャ：３２（μｍ）、フロー圧／サクション圧：４．５（ｋＰａ）／９．５（ｋＰａ）、キャリア：Ｆ９６−８０（パウダーテック社製）、サンプル／キャリア配合質量比：１／１００、振とう回数：１０００回、の条件で行った。
【００７３】
更に、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を気体中空間で駆動させる方式の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下とすることが重要である。この空隙部分とは、図１（ａ）、（ｂ）〜図３（ａ）、（ｂ）において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６（電極を基板の内側に設けた場合）、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分（隔壁を設けた場合）、情報表示用パネルシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
【００７４】
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
【００７５】
情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍに調整される。対向する基板間の気体中空間における表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には表示媒体としての移動に支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
【００７６】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００７７】
実施例および比較例の情報表示用パネルは、下記の方法にて作製したものを、下記の基準に従い、評価した。
【００７８】
＜負帯電性微粒子の作製＞
３口フラスコに和光純薬工業（株）製Ｖ−５０１（４，４'−アゾビス（４−シアノ吉草酸））２．４ｇを加え、１モル／Ｌ水酸化ナトリウム１４．４ｇ、精製水７００ｇの順に加え、Ｖ−５０１を溶解させた。東京化成工業（株）製のスチレン及びジビニルベンゼンの質量比１：１の混合溶液１５ｇを加えた後、室温にて２０分間窒素ガスでバブリングを行った。フラスコからモノマーが漏れないようにフラスコを密閉した後、７５℃で２４時間重合して白濁の重合溶液を得た。重合溶液を濾過した後、メタノール、アセトン、ｎ−へキサンの順で洗浄した。重合物は遠心分離により回収し、６０℃で２４時間乾燥させると粒子表層にカルボキシル基を有する負帯電性架橋ポリスチレン微粒子aが得られた。粒子径は２００ｎｍであった。
【００７９】
＜実施例１＞
負帯電性白色表示媒体用粒子としてスチレンモノマ−（関東化学（株）製）７０質量部及び、ジビニルベンゼン（和光純薬工業（株））３０質量部に、負帯電の荷電制御剤として上記負帯電性微粒子ａ：２質量部と、白色着色剤として、酸化チタン（タイペ−クＣＲ−５０：石原産業（株）製）８０質量部をサンドミルにより分散させた後、さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（V-60：和光純薬工業（株））２質量部を溶解させた液を、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王（株）製）を０．５質量％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、洗浄、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニュ−マチック工業（株）製）を用いて平均粒子径9.1μｍの負帯電性白色表示媒体用粒子Ａを得た。この負帯電性白色粒子Ａに、シリカ微粒子（H3004：日本クラリアント（株）製）を2質量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株）製）にて攪拌し、負帯電性白色表示媒体用粒子A1を得た。この負帯電白色粒子Ａ1の帯電量を上述したブローオフ法によって測定したところ、-9.8μＣ/ｇであった。
【００８０】
正帯電性黒色表示媒体用粒子としては、メチルメタクリレ−ト（関東化学（株）製）６０質量部及び、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト（和光純薬工業（株））４０質量部に、正帯電性の樹脂タイプ荷電制御剤としてアクリベースFCA-201-PS（藤倉化成（株）製）1質量部及び、黒色着色剤として、カ−ボンブラック（スペシャルブラック5：デグッサ（株）製）5質量部をサンドミルにより分散させた後、さらに重合の開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル（V-60：和光純薬工業（株）製）２質量部を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエ−テル硫酸ナトリウム（ラテムルE-118B：花王（株）製）を0.5％添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（MDS-2：日本ニュ−マチック工業（株）製）を用いて分級を行い、平均粒子径9.2μｍの正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂを得た。この粒子Ｂに、シリカ微粒子（H3050：日本クラリアント（株）製）を2質量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株）製）にて攪拌し、正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２を得た。この正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２帯電量を上述したブローオフ法によって測定したところ、＋15.0μＣ/ｇであった。
【００８１】
上記負帯電性白色表示媒体用粒子Ａ１と正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２とを当量混合攪拌して摩擦帯電を行い、100μｍのスペ−サ−を介して配置された、一方が内側ITO処理され電源に接続されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積占有率30％で充填し、情報表示用パネルを得た。ITOガラス基板、銅基板それぞれを電源に接続し、ITOガラス基板を低電位に、銅基板を高電位となる様に直流電圧をかけると、黒色表示媒体用粒子は低電位極側に、白色表示媒体用粒子は高電位極側にそれぞれ移動する。ここで黒色表示媒体用粒子は正帯電、白色表示媒体用粒子が負帯電であるので、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察され、次に印可電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白色の表示状態が観察される。印加電圧が±200[V]印加時の白表示時反射率と黒表示時反射率の比をコントラスト比とし、この情報表示用パネルの初期のコントラスト比は、8.0であった。さらに、±200Ｖの低電位と高電位の切り替え1ｋＨｚで500万回表示書き換えを繰り返し行った後のコントラスト比は、7.5でほとんど変化がなかった。
【００８２】
＜実施例２＞
負帯電性白色表示媒体用粒子として、上記負帯電性微粒子ａの配合量を１０質量部とした以外は実施例１と同様の方法で平均粒子径9.2μｍの負帯電性白色表示媒体用粒子Ｃ１を得た。この負帯電性白色表示媒体用粒子Ｃ１の帯電量を実施例１と同様に測定したところ、-12.4μＣ／ｇであった。正帯電性黒色表示媒体用粒子としては、上記Ｂ２を使用した。
【００８３】
上記負帯電性白色表示媒体用粒子Ｃ１及び上記正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２を用いて、実施例１と同様に情報表示用パネルを作製したところ、この情報表示用パネルの初期のコントラスト比は、8.5であった。さらに、±200Ｖの低電位と高電位の切り替え1ｋＨｚで500万回表示書き換えを繰り返し行った後のコントラスト比は、8.1でほとんど変化がなかった。
【００８４】
＜実施例３＞
負帯電性白色表示媒体用粒子として、上記負帯電性微粒子ａの配合量を２０質量部とした以外は実施例１と同様の方法で平均粒子径9.4μｍの負帯電性白色表示媒体用粒子Ｄ１を得た。この負帯電性白色表示媒体用粒子Ｄ１の帯電量を実施例１と同様に測定したところ、-16.1μＣ／ｇであった。正帯電性黒色表示媒体用粒子としては、上記Ｂ２を使用した。
【００８５】
上記負帯電性白色表示媒体用粒子Ｄ１及び上記正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２を用いて、実施例１と同様に情報表示用パネルを作製したところ、この情報表示用パネルの初期のコントラスト比は、8.6であった。さらに、±200Ｖの低電位と高電位の切り替え1ｋＨｚで500万回表示書き換えを繰り返し行った後のコントラスト比は、8.0でほとんど変化がなかった。
【００８６】
＜実施例４＞
正帯電性黒色表示媒体用粒子として、上記正帯電性の樹脂タイプ荷電制御剤アクリベースFCA-201-PS：1質量部を、表面にアミノ基を有する正帯電微粒子エポスターＳ（日本触媒（株）製：粒子径240nm）10質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法で平均粒子径9.0μｍの正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｅ２を得た。この正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｅ２の帯電量を実施例１と同様に測定したところ、＋11.8μＣ/ｇであった。負帯電性白色表示媒体用粒子としては、上記Ｃ１を使用した。
【００８７】
上記負帯電性白色表示媒体用粒子Ｃ１及び上記正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｅ２を用いて、実施例１と同様に情報表示用パネルを作製したところ、この情報表示用パネルの初期のコントラスト比は、8.7であった。さらに、±200Ｖの低電位と高電位の切り替え1ｋＨｚで500万回表示書き換えを繰り返し行った後のコントラスト比は、8.5でほとんど変化がなかった。
【００８８】
＜実施例５＞
負帯電性白色表示媒体用粒子としてシクロオレフィン樹脂（ゼオネックス330R:日本ゼオン（株）製）100質量部、二酸化チタン（タイペークCR-90：石原産業（株）製）100質量部と上記負帯電微粒子ａ 10質量部を２軸混練機により溶融混練し、ジェットミル（ラボジェットミルIDS-LJ型：日本ニューマチック工業（株）製）で細かく粉砕し、分級機（MDS-2：日本ニュ−マチック工業（株）製）を用いて分級し、溶融球状化装置（MR-10：日本ニュ−マチック工業（株）製）を用いて溶融球状化し平均粒子径8.0μｍの負帯電性白色表示媒体用粒子Ｆを得た。この粒子Ａに、シリカ微粒子（H3004：日本クラリアント（株）製）を2質量％添加し、ヘンシェルミキサー（KM5C：三井金属鉱山（株）製）にて攪拌し、負帯電白色粒子Ｆ１を得た。この負帯電性白色表示媒体用粒子Ｆ１の帯電量を実施例１と同様に測定したところ、-10.3μＣ/ｇであった。正帯電性黒色表示媒体用粒子としては、上記Ｂ２を使用した。
【００８９】
上記負帯電性白色表示媒体用粒子Ｆ１及び上記正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２を用いて、実施例１と同様に情報表示用パネルを作製したところ、この情報表示用パネルの初期のコントラスト比は、8.3であった。さらに、±200Ｖの低電位と高電位の切り替え1ｋＨｚで500万回表示書き換えを繰り返し行った後のコントラスト比は、8.0でほとんど変化がなかった。
【００９０】
＜比較例１＞
負帯電性白色表示媒体用粒子として、上記負帯電性微粒子ａの配合量を１質量部とした以外は実施例１と同様の方法で平均粒子径9.0μｍの負帯電性白色表示媒体用粒子Ｇ１を得た。この負帯電性白色表示媒体用粒子Ｇ１の帯電量を実施例１と同様に測定したところ、-2.5μＣ／ｇであった。正帯電性黒色表示媒体用粒子としては、上記Ｂ２を使用した。
【００９１】
上記負帯電性白色表示媒体用粒子Ｇ１及び上記正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２を用いて、実施例１と同様に情報表示用パネルを作製したところ、この情報表示用パネルの初期のコントラスト比は、負帯電性白色表示媒体用粒子の帯電量不足の為、4.5と不充分なレベルであった。
【００９２】
＜比較例２＞
負帯電性白色表示媒体用粒子として、上記負帯電性微粒子ａの配合量を２５質量部とした以外は実施例１と同様の方法で平均粒子径9.6μｍの負帯電性白色表示媒体用粒子Ｈ１を得た。この負帯電性白色表示媒体用粒子Ｈ１の帯電量を実施例１と同様に測定したところ、-18.5μＣ／ｇであった。正帯電性黒色表示媒体用粒子としては、上記Ｂ２を使用した。
【００９３】
上記負帯電性白色表示媒体用粒子Ｈ１及び上記正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２を用いて、実施例１と同様に情報表示用パネルを作製したところ、この情報表示用パネルの初期のコントラスト比は、8.6であった。さらに、±200Ｖの低電位と高電位の切り替え1ｋＨｚで500万回表示書き換えを繰り返しを行ったの後のコントラスト比は、5.0と低くなってしまった。このパネルを割って中の粒子を観察した所、負帯電性白色表示媒体用粒子Ｇ１の表面から、負帯電性微粒子ａが脱落している事が観察された。
【００９４】
＜比較例３＞
負帯電性白色表示媒体用粒子として、上記負帯電性微粒子ａを配合せず、変わりに負帯電性の樹脂タイプ荷電制御剤アクリベースFCA-1001-NS（藤倉化成（株）製）：5質量部を配合した以外は実施例１と同様の方法で平均粒子径9.3μｍの負帯電白色粒子Ｉ１を得た。この負帯電性白色表示媒体用粒子Ｉ１の帯電量を実施例１と同様に測定したところ、-9.7μＣ/ｇであった。
【００９５】
上記負帯電性白色表示媒体用粒子Ｉ１及び上記正帯電性黒色表示媒体用粒子Ｂ２を用いて、実施例１と同様に情報表示用パネルを作製したところ、この情報表示用パネルの初期のコントラスト比は、8.5であった。さらに、±200Ｖの低電位と高電位の切り替え1ｋＨｚで500万回表示書き換えを繰り返しを行ったの後のコントラスト比は、3.2と低くなってしまった。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明の対象となる情報表示用パネルは、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子書籍、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、電子ＰＯＰ、電子値札、電子棚札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部の他、外部電界形成手段を用いて表示書き換えを行う表示部や外部書き換え手段に接続して表示書き換えを行う表示部（いわゆるリライタブルペーパー）などに好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルの一例を示す図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルの他の例を示す図である。
【図３】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図４】（ａ）〜（ｄ）はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図５】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図６】本発明の情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子の一例を説明するための図である。
【図７】本発明の対象となる情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００９８】
１、２  基板
３  表示媒体（粒子群）
３Ｗ  白色表示媒体
３Ｗａ  白色表示媒体用粒子
３Ｂ  黒色表示媒体
３Ｂａ  黒色表示媒体用粒子
４  隔壁
５、６  電極
７  黒色板
１１、１２  外部電界形成手段
１３、１４  導電部材
２１−１  第１のセル
２１−２  第２のセル
２１−３  第３のセル
２２Ｒ  赤色カラーフィルター
２２Ｇ  緑色カラーフィルター
２２ＢＬ  青色カラーフィルター
３１  表示媒体用粒子
３２  微粒子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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