(57)【要約】【課題】  インク層などとの密着性に優れた易接着層を有し、かつ印画性に優れ、さらには生産性の高い感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】  ポリエステルフィルムの少なくとも片面にアクリル樹脂およびポリエステル樹脂のうち少なくとも１種を含む易接着層が設けられた積層ポリエステルフィルムであって、該易接着層の厚みが５〜１５０ｎｍであり、かつ該易接着層中に無機粒子を含み、該無機粒子が易接着層表面に占める単位面積当たりの面積占有率が０．１〜５．０％であり、易接着層を設けた側の光沢度が１５０％〜１８０％であり、さらに該易接着層中の無機粒子の平均粒径Ｒと易接着層厚みＴの比Ｒ／Ｔが１〜１０である感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面にアクリル樹脂およびポリエステル樹脂のうち少なくとも１種を含む易接着層が設けられた積層ポリエステルフィルムであって、
該易接着層の厚みが５〜１５０ｎｍであり、
かつ該易接着層中に無機粒子を含み、該無機粒子が易接着層表面に占める単位面積当たりの面積占有率が０．１〜５．０％であり、
易接着層を設けた側の光沢度が１５０％〜１８０％であり、
さらに該易接着層中の無機粒子の平均粒径Ｒと易接着層厚みＴの比Ｒ／Ｔが１〜１０である感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項２】
上記記載の易接着層表面の表面平均粗さ（ＳＲａ）が３〜２５ｎｍである、請求項１に記載の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリエステルフィルム中に含まれる不活性粒子の粒径が０．１〜３．０μｍ、含有量がポリエステルフィルムに対して０．０３〜０．１重量％である、請求項１または２に記載の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルム。
【請求項４】
昇華型感熱転写リボンに用いられることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は昇華型感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどを用いたポリエステルフィルムは、機械特性、耐熱性、寸法安定性、耐薬剤性、コストパフォーマンス性などに優れることから、その性能を活かして多くの用途に使用されている。その表面に様々なものを塗布、あるいは貼付して使用されることも多いが、一般に二軸配向ポリエステルフィルムは高度に結晶化していることから、接着性に乏しく、物理的あるいは化学的な処理を行う必要がある。十分な接着性を必要とする用途には、コロナなどの物理的処理では不十分であり、化学的処理によって易接着層と呼ばれる中間接着層を設けている。
【０００３】
そうした易接着層を有する二軸配向ポリエステルフィルムの主たる用途として、易接着層上に感熱転写インク層を設けた感熱転写リボンが挙げられる。感熱転写記録方式は、コストパフォーマンス性やメンテナンス性、操作性などに優れることからＦＡＸ、バーコード印刷といった分野に既に用いられているが、近年は感熱転写インクに既存の溶融型染料ではなく昇華性染料を用いることで、高精細、高画質などの特性も加わった。その結果、デジタル写真印刷などの分野でも多用されるようになって来ており、従来の銀塩方式を置き換えて、急激な伸びを見せている。
【０００４】
こうしたデジタル写真印刷は、高速印画や濃度階調性などの要求レベルが高まっており、易接着層に求められる品質も非常に厳しくなっている。すなわち、インク層との密着性が良好であること、サーマルヘッドに与えられた熱量に対応する分だけインクが昇華するよう、転写性が良好であること、易接着層の欠陥が画像として印画物に現れず、印画性が良好なことなどである。このため、易接着層表面のぬれ指数を規定したり（特許文献１）、易接着成分の粒子径・熱特性・添加比率を規定したり（特許文献２）することで、易接着層の品質を高めようとする試みがなされて来た。
【０００５】
また、印画した画質を高めるためにフィルムの表面粗さを規定し、印画物の鮮明さを確保する試みもある。（特許文献３）
【特許文献１】特開平１０−１５７３１２号
【特許文献２】特開２００１−１８０１３０号
【特許文献３】特開２００５−７７８７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、易接着層表面のぬれ指数を規定したり、易接着成分を上記特許文献２のように規定したり、またフィルムの表面粗さを規定するだけでは、インク層との密着性を確保しつつ、精細な印画性と良好な生産性を兼ね備えたフィルムを製造することは難しく、コストがかかっていた。
【０００７】
印画物の光沢度を維持しつつ、フィルム生産時の巻き取り性を高める為に、印画面とは反対面に易滑層をインラインコーティングで施すこともできるが、印画面に易接着層を設けるためにはインラインで２度のコーティングが必要であり、コストがかかる。
【０００８】
本発明はかかる問題を解決し、インク層などとの密着性に優れた易接着層を有し、かつ高い光沢度を有する印画物が得られ、さらには巻き取り性の良い二軸配向ポリエステルフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため本発明は、以下の特徴を有する。ポリエステルフィルムの少なくとも片面にアクリル樹脂およびポリエステル樹脂のうち少なくとも１種を含む易接着層が設けられた積層ポリエステルフィルムであって、該易接着層の厚みが５〜１５０ｎｍであり、かつ該易接着層中に無機粒子を含み、該無機粒子の面積占有率が０．１〜５．０％であり、易接着層を設けた側の光沢度が１５０〜１８０％であり、なおかつ添加粒子の平均粒径Ｒが易接着層厚みＴの比Ｒ／Ｔが１〜１０であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムは、インク層などとの密着性に優れた易接着層を有し、かつ高い光沢度を有する印画物が得られ、さらには巻き取り性の良いという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で用いるポリエステルとは、延伸に伴う分子配向によって高強度フィルムとなり得るポリエステルであればよく、ポリエチレンテレフタレート、もしくはポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。これらはポリエステル共重合体であってもよいが、その繰り返し構造単位のうち、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレートもしくはエチレン−２，６−ナフタレートであることが好ましい。他のポリエステル共重合体成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、またはアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分、ないしはトリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分やｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。また、上記のポリエステルに、該ポリエステルと反応性のないスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、あるいは該ポリエステルに不溶なポリアルキレングリコールや脂肪族ポリエステルなどのうち一種以上を、５％を超えない程度ならば共重合ないしブレンドしてもよい。
【００１２】
本発明では、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂のうち少なくとも１種を主たる構成成分とする水溶性混合物からなる溶液に無機粒子を添加し、この溶液を二軸配向ポリエステルフィルムの片面に塗布することで、表面の摩擦係数を低減でき、印画物の光沢度とフィルムの巻き取り性を両立できることを見出した。
【００１３】
本発明において易接着層には、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂およびメラミン系架橋剤を主たる構成成分とするものを用いると、インクとの密着性が良いので好ましい。
易接着成分のうちポリエステル系樹脂としては、以下に示すような多塩基酸成分とポリオール成分とから重縮合されるものが例示される。すなわち多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。またポリオール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジメチロールプロパンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらのモノマー成分は、２種以上を用いて共重合することもできる。
【００１４】
またアクリル系樹脂としては、以下に示すようなアクリルモノマーから重合されるものが例示される。すなわち、直鎖状・分岐状・環状のアルキル基を有したアルキルアクリレートやアルキルメタクリレート、ヒドロキシ含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボキシ基またはその塩を含有するモノマー、アミド基を含有するモノマー、酸無水物のモノマー、あるいは塩化ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、酢酸ビニルをはじめとするモノマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらのモノマー成分は、２種以上を用いて共重合することもできる。
【００１５】
メラミン系樹脂としては、官能基としてイミル基、メチロール基、あるいはメトキシメチル基やブトキシメチル基などのアルコキシメチル基を１分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などが挙げられる。さらに、使用目的に応じて増粘剤、潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤、染料、顔料、発泡剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを添加してもよい。なお、易接着成分としてはここに示したものの他に、例えばアクリルグラフトポリエステルなどを用いることも可能である。
【００１６】
易接着層の厚みは５〜１５０ｎｍとする必要がある。より好ましくは５〜１００ｎｍであることが好ましい。５ｎｍ未満では十分な接着性が得られないのでインクを保持できず、異常転写が発生したりするので好ましくない。１５０ｎｍより大きいと易接着層にインク染料が浸透し印画感度が悪化するので好ましくない。
【００１７】
この易接着層に無機粒子を添加することにより、易接着性を付与しながらフィルムの巻き取りを容易にし、剥離帯電を防ぐことができ、生産性がよくなる。本発明において易接着層に添加する粒子は、印画時の熱に耐えうる無機物が好ましい。有機粒子を使用すると印画時の熱に耐えられず印画物の画質を損なう恐れがある。無機粒子とは、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、珪酸アルミニウム、硫酸バリウムなどの鉱物類、金属、金属酸化物、金属塩類等の粒子のことである。形状は球状が好ましい。中でも球状シリカ粒子が特に好ましい。シリカ粒子であれば、本発明における要件を満たす粒子を調整しやすい。本発明の要件を満たすシリカ粒子であれば、その製造方法は特に限定されるものではないが、例えばアルコキシド法によって合成することができる。
【００１８】
本発明において、無機粒子の平均粒径とは、無機粒子の面積円相当径の平均値をいう。この無機粒子の平均粒径Ｒと易接着層厚みＴの比Ｒ／Ｔを１〜１０とする必要がある。より好ましくは１．２〜８であることが好ましい。１未満では、易接着層に無機粒子が埋没し、フィルム滑り性の改善効果が得られないため、フィルム巻き取り性が悪化し生産性の低下を招き、さらにはフィルム巻き出し時に剥離帯電が著しいので好ましくない。一方、１０より大きいと、無機粒子が脱落しやすくなり工程に悪影響を及ぼしたり、印画物の光沢度が低下し、画質が損なわれたりするので好ましくない。
【００１９】
単位面積当たりの無機粒子の個数を規定しただけでは、粒径が好ましい範囲に調整されず、インク層との密着性と巻き取り性の両立の観点から不十分である。粒径および膜厚との関係から、巻き取り性や走行性と印画物の光沢度を両立できる最適な粒子添加量を規定する必要がある。そこで本発明において、かかる無機粒子は面積占有率が０．１〜５．０％の範囲である必要があり、より好ましくは０．２〜３．０％である。面積占有率とは、易接着層を真上から観察した時、単位面積あたりに無機粒子が占める面積をいう。測定は、３ｍｍ角のフィルム片を走査型電子顕微鏡の試料台に固定し、スパッタリング装置を用いて易接着層側の表面に金スパッタを施し、走査型電子顕微鏡にて１００００倍、５００００倍の易接着層側の表面写真をそれぞれ５枚撮影し、写真中での粒子の個数をカウントし１ｍｍ2あたりに換算する。この粒子個数と平均粒径から面積占有率を算出する。面積占有率が０．１％未満では、フィルム滑り性の改善効果が十分得られず、フィルム巻き取り性が悪化し生産性の低下を招き、さらにはフィルム巻き出し時に剥離帯電が著しいので好ましくない。一方、面積占有率が５．０％より大きいと、無機粒子の凝集や脱落の確率が増加し欠点の原因となったり、印画物の光沢度が低下したりするため好ましくない。また、上記範囲であれば、単一の無機粒子であっても２種以上の無機粒子の複合系であっても差し支えない。
【００２０】
易接着層を設けた側の光沢度は１５０〜１８０％である必要がある。本発明における光沢度とはＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じた測定で、変角光沢計を用い、フィルム面に対して入射角６０°で鏡面光沢度を求めた値である。１５０％未満では印画物の光沢度が十分得られないので好ましくない。１８０％より大きいと表面が平滑すぎるため巻き取り性が悪く好ましくない。
【００２１】
易接着層を設けた側の表面平均粗さは３〜２５ｎｍが好ましい。さらに好ましくは、５ｎｍ〜２２ｎｍである。本発明における表面平均粗さ（ＳＲａ）は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４年）のＲａ値に相当する３次元粗さ計での測定値である。この表面平均粗さが３ｎｍ未満では巻き取り性が悪く好ましくない。２５ｎｍより大きいと、フィルムの光沢度が低下し、印画物の光沢度が低下するので好ましくない。
【００２２】
本発明の光沢度および平均表面粗さを満たすために、ポリエステル樹脂にコロイダルシリカ、凝集シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、カオリン、フッ素樹脂粒子あるいはシリコン系粒子などの無機ないし有機粒子のうち一種以上を、ポリエステルフィルムの巻き取りを容易にする目的で滑剤として添加できる。滑剤粒子の平均径は０．１〜３．０μｍであることが好ましい。０．１μｍ未満では滑り性向上の効果が得られず、３．０μｍを超えると印画物の光沢度が低下し好ましくない。滑剤粒子の添加量は、ポリエステルフィルムに対して０．０３〜０．１０重量％であることが好ましい。０．０３重量％未満であると滑り性が悪化し、巻き取り性や走行性が低下するので好ましくない。逆に０．１０重量％を上回ると印画物の光沢度が低下し好ましくない。また、添加方法としては、本発明の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムを得るに際しポリエステル樹脂と滑剤粒子を押出機等を用いて予め混練してもよいが、滑剤粒子をより均一に分散させるため、ポリエステル樹脂と粒子とを予め混練した原料を用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは、昇華型感熱転写リボン用として用いることを考慮すると１．５〜１０μｍが好ましく、さらに好ましくは２．５〜６．０μｍがよい。フィルムの厚みが１．５μｍ未満であると、フィルムにコシがないためシワになりやすく、機械的強度も低下するので張力がかかったときに破断しやすく好ましくない。また、１０μｍを超えると、インクリボンとして使用する際にサーマルヘッドのエネルギーを高くする必要があるために効率が悪くなり、またヘッドの寿命も短くなるため好ましくない。
【００２４】
本発明の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムは、特に昇華型インクリボンとして用いた際に高張力がかかるため、フィルム長手方向の機械的強度が高いことが望ましい。フィルムの長手方向のＦ−５強度値が１１０ＭＰａ以上、さらには１１５ＭＰａ以上であることが好ましい。Ｆ−５強度値が１１０ＭＰａ未満であると、インクリボンとして用いた際に印字時の張力でフィルムが塑性変形しやすく、画質の悪化につながる可能性がある。
【００２５】
本発明の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムは、１９０℃２０分での熱収縮率が、幅方向で４％以下であることが好ましく、さらには幅方向で３．５％以下であることがより好ましい。幅方向で４％を超えると、リボンとして用いた際にサーマルヘッドからの受熱によるフィルムの収縮が大きく、印画時にシワが発生しやすくなる。
【００２６】
上記の条件を満たすフィルムを製造するためには、以下に示した工程によって製造できるが、これに限定されるものではない。
【００２７】
すなわち、粒子含有のポリエステル原料を溶融し、スリット状のダイを用いてフィルム状に成形した後、表面温度２０〜７０℃のキャスティングドラムに巻き付けて冷却固化させ、未延伸フィルムとする。続いて８０〜１３０℃で長手方向に４．５〜６．５倍延伸して、一軸延伸フィルムを得る。このフィルムの転写面には、インク層とポリエステルフィルムとの接着性を高める目的で、易接着コーティング層を施すことができる。
【００２８】
易接着層は二軸配向ポリエステルフィルムの製造工程内、あるいは製造後のいずれでも設けることが可能であるが、後者の場合、工業的に非効率であること、均一に塗布することが困難なこと、また塵埃を巻き込んで印画時の欠点になりやすいことから、前者の手法を採ることが好ましい。製造工程内での塗布は、配向結晶化が完了する前の状態であればどの段階で行っても良く、未延伸状態のフィルム、一軸延伸した後のフィルム、低倍率延伸した状態で最終的に再延伸を行う前のフィルムのいずれにも設けることが可能である。
易接着層の塗布方法としては、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、キスコーター、バーコーター、カーテンコーター、ロッドコーターなどを用いるのが好ましいが、特に限定されない。
【００２９】
その後一軸延伸フィルムをテンター内に導入し、１００〜１３０℃で予熱するが、これは易接着層コーティングの乾燥も兼ねている。次に幅方向に３．０〜４．５倍に延伸して二軸配向ポリエステルフィルムとし、２００〜２３５℃で熱固定するが、熱固定前にさらに縦ないし横方向に、または縦横両方向に再度延伸させて強度を高めることも可能である。熱固定後、１５０〜１８５℃で幅方向に０〜８％収縮させてからロール状に巻き取る。なお、必ずしもここで示した製造方法に限定されるものではない。上記のような二段階延伸方式を採らず、例えば同時二軸配向方式により製造することも可能である。あるいはインクリボンとしてのヘッド走行性を付与する目的や巻き取り性を良くし生産性を向上させる目的で、転写面とは反対側を粗面タイプとした、２層積層フィルムとすることも出来る。
【００３０】
感熱転写リボンを製造する場合には、易接着層を設ける面とは反対面に、印画時のサーマルヘッドとの融着を防止し、かつ走行性を良好にすることを目的として、ワックス系あるいはシリコーン系を主成分とした耐熱滑性層を設けるのが一般的である。この耐熱滑性層は、易接着層と同様、二軸配向ポリエステルフィルムの製造工程内、あるいは製造後のいずれにおいても設けることが可能であり、易接着層を設ける際と同様の塗布手法を用いることができる。
【００３１】
易接着層及び耐熱滑性層を設けた感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムの易接着層上に昇華型感熱転写インクを塗布することで、昇華型感熱転写リボンを製造することができる。市販の一般的な昇華型染料を用いることが可能であり、通常メチルエチルケトン、アセトン、トルエンなどの溶剤に溶解させた状態で塗布する。
【００３２】
以上のようにして作られた本発明の感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムを、易接着層を有する感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルムとして用いると、インク層との良好な密着性と優れた転写性を両立できる。加えて優れた印画性や感熱転写リボンとしての良好な走行性、巻取性をも実現できる。
【実施例】
【００３３】
本実施例で用いた測定法を示す。
【００３４】
（１）易接着層厚み
５ｍｍ（幅）×１０ｍｍ（長さ）のフィルム片を幅方向５ｍｍの断面が上側にくるようにエポキシ樹脂で包埋した。該包埋物のエポキシ樹脂部分をミクロトームの試料ホルダーにセットできるようにトリミングし、ＬＫＢ社製ウルトロトーム４８０１にダイヤモンドナイフを用いて、エポキシ樹脂包埋処理をしたフィルム片の断面を切削した。面出し後のエポキシ樹脂包埋ブロックをＲｕＯ４雰囲気下で２４時間かけて易接着層の染色を行った。染色処理後のエポキシ樹脂包埋ブロックを再度、ミクロトームにセットし、ダイヤモンドナイフを用いて切削し、染色された断面の超薄切片を作成した。該超薄切片を日立製Ｈ−７１００ＦＡ透過型電子顕微鏡にて加速電圧を７５ｋＶとして、４００００倍のフィルム断面写真を撮影し、染色された易接着層の厚みを求めた。
【００３５】
（２）易接着層に含有する無機粒子の平均粒径
３ｍｍ角のフィルム片を走査型電子顕微鏡の試料台に固定し、スパッタリング装置を用いて易接着層側の表面に金スパッタを施し、走査型電子顕微鏡にて１００００倍の写真を撮影する。平均粒径（Ｄ）は、上記写真から１００個以上ｎ個の粒子の面積円相当径（Ｄｉ）を求め、下記式により求める。ここで面積円相当径（Ｄｉ）は個々の外接円の直径である。それによって求めた数平均径Ｄを平均粒径とする。
Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ
ここでＤｉ  は粒子の円相当径（等面積的換算による）、Ｎは個数である。
【００３６】
（３）易接着層に含有する無機粒子の面積占有率
３ｍｍ角のフィルム片を走査型電子顕微鏡の試料台に固定し、スパッタリング装置を用いて易接着層側の表面に金スパッタを施し、走査型電子顕微鏡にて１００００倍、５００００倍の易接着層側の表面写真をそれぞれ５枚撮影した。写真中での粒子の個数をカウントし１ｍｍ2あたりに換算する。この粒子個数と平均粒径から面積占有率を計算した。
【００３７】
（４）表面平均粗さ (ＳＲａ)
小坂研究所（株）製の光触針式（臨界角焦点エラー検出方式）３次元粗さ計（ＥＴ−３０ＨＫ）を使用して測定した。本発明におけるＳＲａ値は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４年）のＲａ値に相当する３次元粗さ計での測定値である。測定方向は幅方向とし、カットオフ値０．２５ｍｍ、測定長０．５ｍｍ、送りピッチ５μｍ、触針荷重１０ｍｇ、測定スピードは１００μｍ／ｓ、測定本数は８０本とした。
【００３８】
（５）動摩擦係数
試料調湿として、２３℃、６５％ＲＨで２４時間フィルムをエージングし、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４に準じて、下記条件にてスリップテスターを用いて易接着層を設けた面と反対面との動摩擦係数を下記条件にて測定した。
試料サイズ  ：  ７５ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）
すべり速度  ：  １５０ｍｍ／分
加重        ：  ２００ｇ。
【００３９】
（６）易接着層面の光沢度
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、スガ試験器製デジタル変角光沢計ＵＧＶ−５Ｄを用いて易接着層を設けた面の光沢度を下記条件にて測定した。なお光沢度の基準としては屈折率１．５６７のガラス面の光沢度を１００％とした。
【００４０】
試料サイズ              ：  １００ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）
光源                    ：  標準光Ｃ
フィルム面への入射角度  ：  ６０°。
【００４１】
（７）熱収縮率
１０ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）に裁断した試料を、１９０℃に加熱したオーブン中で張力フリーの条件で２０分間熱処理した後、処理前後での試料長さの変化から次式により求めた値を熱収縮率とする。
【００４２】
熱収縮率 ＝１００×（熱処理前の長さ−熱処理後の長さ）／熱処理前の長さ。
【００４３】
（８）Ｆ−５強度値
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２（１９９０年）に従い、テンシロン型引っ張り試験器に試片幅１０ｍｍ、チャック間長さ１００ｍｍとなるようにセットし、温度２０℃、湿度６５％ＲＨの条件下で引っ張り速度２００ｍｍ／分でフィルムの５％伸長に対応する強度を測定した。
【００４４】
（９）密着性評価
フィルムの易接着層面とは反対面に、アクリル酸エステル／アミノ変性シリコーン／イソシアネート＝７０／２９／１（重量比）で混合させた水系耐熱滑性層を設けた。その後易接着層上に昇華性染料／エチルヒドロキシエチルセルロース／メチルエチルケトン／トルエン＝５／５／４５／４５（重量比）から成る昇華型インクを塗布して、昇華型感熱転写リボンを作製した。昇華型染料としては、イエロー：ＢＡＳＦ社製バラニールイエロー５ＲＸ、マジェンダ：住友化学工業（株）製イミロカンＲＥＤ−ＦＢＬ、シアン：日本化薬（株）製カヤセットブルー７１４をそれぞれ用いた。インク面上に、住友スリーエム（株）製のスコッチメンディングテープ８１０を貼り付け、２５℃・５０％ＲＨの条件下、急速剥離を行って、インク層の剥離の程度により、下記基準に従って評価した。
◎  ：  インク層剥離面積は１０％未満であり極めて良好
○  ：  インク層剥離面積は１０〜４０％であり良好
×  ：  インク層剥離面積は４０％以上であり不良。
【００４５】
（１０）転写性評価
上記の方法で作製した昇華型感熱転写リボンを用い、ソニー（株）製デジタルプリンタＵＰ−Ｄ７０Ａで受像紙上に幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの青ベタ印画を行った。受像紙の印画面を測定面として、マクベス社製光学濃度計ＴＲ９２７を用いて光学濃度ＯＤ値を測定し、１５以上ならば良好とした。
【００４６】
（１１）印画性評価
上記（１０）のベタ印画を行った際の印画物について、ＪＩＳ−Ｚ８７４１（１９９７年）規定の方法に従って入射角２０°での鏡面光沢度値を測定し、６０％以上は合格とした。
【００４７】
（１２）走行性評価
上記（１０）のベタ印画を行った際、印画済リボン及び印画した画像を観察し、下記基準に従って評価した。
【００４８】
◎  ：  印画した画像及び印画済リボンにシワが認められない
○  ：  印画済リボンにシワが認められるが、印画した画像は良好
△  ：  印画済リボンのシワが認められ、印画した画像に１ｃｍ未満のシワが認められる
×  ：  印画済リボンにシワが認められ、印画した画像に１ｃｍ以上のシワが認められる。
（１３）巻取性評価
フィルム製造工程で巻き取ったジャンボロールを引き出し、小幅スリット機で１ｍ幅に
スリットして、下記基準に従って評価した。
【００４９】
◎  ：  巻き始め初期及び巻き取り中のシワ発生が全くない
○  ：  巻き始め初期にシワが発生するが、すぐ消失する
×  ：  巻き始め初期に発生したシワが消失しないか、巻き取り中にシワが発生する。
続いて実施例に基づき、本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
[実施例１]
数平均粒径２．６μｍの二酸化ケイ素粒子を０．０５質量％含有した、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートを押出機中で２８５℃で溶融させ、口金からシート状に溶融押し出しし、２５℃の回転冷却ドラムに密着させて固化させ、未延伸フィルムを得た。加熱したロールを用いてフィルムの長手方向に１２５℃で６．５倍に延伸した後、フィルムを走行させた状態で易接着塗液を片面にグラビア方式により塗布した。易接着塗液には、テレフタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウムスルホイソフタル酸／エチレングリコール／１，４−ブタンジオール＝３０／１５／５／３０／２０（モル％）で重縮合させた水系ポリエステル系樹脂塗液と、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミド＝７５／２２／１／２（重量比）で共重合させ、ガラス転移温度６５℃の水系アクリル樹脂エマルジョン塗液とを用い、ポリエステル系樹脂／アクリル系樹脂／メチロールメラミン＝２０／６５／１５（重量比）で混合した固形分濃度３重量％の溶液とし、この溶液に数平均粒径４５ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．０４７重量％加えた塗液を用いた。
【００５１】
その後１２０℃で予熱・乾燥させ、１１５℃で幅方向に４．０倍に延伸し、さらに２４０℃で熱処理すると共に１６０℃で幅方向に４．０％弛緩させて、厚さ４．５μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。さらに小幅にスリットして巻取性を評価した。また、易接着層とは反対側に水系耐熱滑性層を設け、易接着層上には昇華型インクを塗布して昇華型リボンを作製した。昇華型インクと易接着層との密着性、転写性、印画性及び昇華型リボンの走行性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５２】
[実施例２]
易接着塗液として、アクリル系樹脂のみを使用し、固形分濃度１重量％溶液とし、この溶液に数平均粒径１８ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．０４８重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作成した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００５３】
[実施例３]
易接着塗液として、アクリル系樹脂のみを使用し、固形分濃度３重量％溶液とし、この溶液に数平均粒径４５ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．０４７重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００５４】
[実施例４]
易接着塗液として、アクリル系樹脂のみを使用し、固形分濃度３重量％溶液とし、この溶液に数平均粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．２８７重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００５５】
[実施例５]
易接着塗液として、アクリル系樹脂のみを使用し、固形分濃度８重量％溶液とし、この溶液に数平均粒径１４０ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．０６０重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００５６】
[実施例６]
易接着塗液として、アクリル系樹脂のみを使用し、固形分濃度１重量％溶液とし、この溶液に数平均粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．０３６重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００５７】
[実施例７]
ポリエステルフィルムの原料として数平均粒径０．５μｍの二酸化ケイ素粒子を０．０８質量％含有した固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートを用いて、易接着塗液として、アクリル系樹脂のみを使用し、固形分濃度５重量％溶液とし、この溶液に数平均粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．１６４重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作成した。フィルムおよびリボンの評価結果を表１に示す。
【００５８】
[比較例１]
易接着塗液の固形分濃度２０重量％溶液とし、この溶液に数平均粒径３００ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．１３重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００５９】
[比較例２]
易接着塗液の固形分濃度３重量％塗液とし、この溶液に数平均粒径１４０ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．６重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００６０】
[比較例３]
易接着塗液の固形分濃度０．５重量％塗液とし、この溶液に数平均粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．１４重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００６１】
[比較例４]
易接着塗液の固形分濃度１０重量％塗液とし、この溶液に数平均粒径８０ｎｍのコロイダルシリカ粒子を溶液に対し０．０３６重量％加えた塗液を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００６２】
[比較例５]
易接着塗液として、ナガセケムテックス社製水系エポキシ樹脂デナコールＥＸ−８１０を純水と混合した固形分濃度３重量％を用いた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００６３】
[比較例６]
数平均粒径０．０６μｍの二酸化ケイ素粒子を０．０２質量％含有した、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートを用いて、易接着塗液にコロイダルシリカを添加せず、熱処理温度を２００℃で行うと共に１６０℃で幅方向に１．０％弛緩させた点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００６４】
[比較例７]
数平均粒径３．２μｍの二酸化ケイ素粒子を０．１４質量％含有した、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートを用い、易接着塗液にコロイダルシリカを添加せず、フィルム長手方向の延伸倍率を４．５倍とした点を除いては、実施例１と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得、さらに昇華型リボンを作製した。フィルム及びリボンの評価結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2009241373.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは感熱転写リボン用として好適に使用できるが、その応用範囲がこれに限られるものではない。