(57)【要約】      （修正有）【課題】発泡体として密度を低くしても、強度の低下が小さい、マグネシアセメント発泡硬化体の製造法、その製造法によって得られる発泡硬化体およびその硬化体を含む成形物を提供する。【解決手段】塩化マグネシウムの水溶液を調製し、この水溶液に減水剤および酸化マグネシウムを混合し、次いで発泡剤を投入し撹拌して水性スラリーを調製し、得られる水性スラリーを硬化して、マグネシアセメント発泡硬化体を製造するに際して、酸化マグネシウムと塩化マグネシウムとをモル比で７〜１３：１の割合で用い、減水剤として、カルボン酸系減水剤とスルホン酸系減水剤とを重量比で１：５から２：１の割合で用いることにより、密度を低くしても、強度の低下が小さい、マグネシアセメント発泡硬化体を製造することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシアセメント発泡硬化体の製造法であって、塩化マグネシウムの水溶液を調製し、この水溶液に減水剤および酸化マグネシウムを混合し、次いで発泡剤を投入し撹拌して水性スラリーを調製し、得られる水性スラリーを硬化して、マグネシアセメント発泡硬化体を製造するに際して、酸化マグネシウムと塩化マグネシウムとをモル比で７〜１３：１の割合で用い、減水剤として、カルボン酸系減水剤とスルホン酸系減水剤とを重量比で１：５から２：１の割合で用いて、気泡のサイズが均一で小さい硬化体を得ることを特徴とする、マグネシアセメント発泡硬化体の製造法。
【請求項２】
気泡の長径が０．２ｍｍ〜２ｍｍであって、長径と短径の差が０．３ｍｍ以下である、請求項１の製造法。
【請求項３】
酸化マグネシウムと塩化マグネシウムとをモル比で９〜１３：１の割合で用いる、請求項１または２の製造法。
【請求項４】
カルボン酸系減水剤とスルホン酸系減水剤とを重量比で１：４から３：２の割合で用いる、請求項１から３のいずれかに記載の製造法。
【請求項５】
塩化マグネシウムの水溶液にリン酸またはリン酸化合物を混合する、請求項１から４のいずれかに記載の製造法。
【請求項６】
発泡剤とともに整泡剤を用いる、請求項１から５のいずれかに記載の製造法。
【請求項７】
塩化マグネシウムの水溶液を調製するに際して、塩化マグネシウムの固形分濃度が、１０重量％〜２０重量％である、請求項１から６のいずれかの製造法。
【請求項８】
水性スラリーの固形分濃度が、５０重量％〜６５重量％である、請求項１から７のいずれかの製造法。
【請求項９】
塩化マグネシウムの５０重量％までが硫酸マグネシウムで置換された塩化マグネシウムを用いる、請求項１から８のいずれかの製造法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれかの製造法によって得られる、マグネシアセメント発泡硬化体。
【請求項１１】
請求項１０のマグネシアセメント発泡硬化体を含む成形物。
【請求項１２】
成形物がボードである、請求項１１の成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マグネシアセメント発泡硬化体の製造法、その製造法によって得られる発泡硬化体およびその硬化体を含む成形物に関する。より詳しくは、塩化マグネシウムと酸化マグネシウムとを特定配合比で用い、減水剤として、カルボン酸系減水剤とスルホン酸系減水剤とを特定重量比で用いて、気泡のサイズが均一で小さく、密度が低くても寸法安定性、強度、吸水量などにおいて優れたマグネシアセメント発泡硬化体を得ることができるマグネシアセメント発泡硬化体の製造法、その製造法によって得られる発泡硬化体およびその硬化体を含む成形物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、土木建設業等において、コンクリートやモルタルの主原料としてセメントが広く一般的に用いられており、現在ではその用途に応じて数多くの種類のセメントが開発されている。そして、このようなセメントとしては、最も代表的なポルトランドセメントとともにマグネシアセメント（別名、マグネシウムオキシクロライドセメントとも呼ばれる）が知られている。このマグネシアセメントは、ポルトランドセメントと比較して、強度が強く、他の物質との粘着性が強く、さらに、発塵性が少ないなどの特徴を有しており、建設用パネルやレンガ、壁材や床材などの建築用に広く一般的に利用されている。
マグネシアセメントの用途を更に広げるために、これまで耐水性の向上や（特許文献１）、発泡体の製造（特許文献２）など種々の検討がなされてきている。
マグネシアセメントに限らず、セメントは一般的に石膏や木、繊維系材料と比較して、曲げ強度等の強度は高いが、密度が大きいという欠点があった。密度を小さくするために発泡体とすると、脆く壊れやすくなるという問題点があった。さらに、発泡体とすると、吸水量が多くなるという問題点があった。
従って、発泡して密度を低くしても強度の低下が小さいマグネシアセメントの開発が望まれていた。
【特許文献１】特開昭５６−２６７５５号公報
【特許文献２】特許昭５３−１２９２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、本発明の課題は、発泡体として密度を低くしても、強度の低下が小さく、吸水量の少ない、マグネシアセメント発泡硬化体の製造法、その製造法によって得られる発泡硬化体およびその硬化体を含む成形物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究した結果、塩化マグネシウムと酸化マグネシウムとを特定配合比で用い、減水剤として、カルボン酸系減水剤とスルホン酸系減水剤とを特定重量比で用いて、マグネシアセメント発泡硬化体を製造することにより、気泡のサイズが均一で小さく、密度が低くても寸法安定性、強度、吸水量などにおいて優れたマグネシアセメント発泡硬化体が得られることを見出し本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、マグネシアセメント発泡硬化体の製造法であって、塩化マグネシウムの水溶液を調製し、この水溶液に減水剤および酸化マグネシウムを混合し、次いで発泡剤を投入し撹拌して水性スラリーを調製し、得られる水性スラリーを硬化して、マグネシアセメント発泡硬化体を製造するに際して、酸化マグネシウムと塩化マグネシウムとをモル比で７〜１３：１の割合で用い、減水剤として、カルボン酸系減水剤とスルホン酸系減水剤とを重量比で１：５から２：１の割合で用いて、気泡のサイズが均一で小さい硬化体を得ることを特徴とする、マグネシアセメント発泡硬化体の製造法に関する。
更に本発明は、上記製造法によって得られる、マグネシアセメント発泡硬化体に関する。
更に本発明は、上記マグネシアセメント発泡硬化体を含む成形物に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明では、塩化マグネシウムと酸化マグネシウムとを特定配合比で用い、減水剤として、カルボン酸系減水剤とスルホン酸系減水剤とを特定重量比で用いて、マグネシアセメント発泡硬化体を製造することにより、気泡のサイズが均一で小さく、硬化体の密度が低くても、寸法収縮率が小さく寸法安定性に優れ、また強度が高く、さらに吸水量の少ない、優れたマグネシアセメント発泡硬化体が得られる。このマグネシアセメント発泡硬化体は、ボード状、シート状、柱状、ブロック状などに成形することにより、建築材料などに広く用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いる、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）としては、塩化マグネシウム・６水和物が好ましい。塩化マグネシウムは、その５０重量％までを、硫酸マグネシウムで置換してもよい。硫酸マグネシウムとしては、硫酸マグネシウム・７水和物が好ましい。本発明の製造法では、先ず、塩化マグネシウムの水溶液を調製する。この時の水溶液の濃度は、塩化マグネシウムの固形分濃度が、１０重量％〜２０重量％であるのが好ましい。
【０００８】
この水溶液に、減水剤を混合する。減水剤としては、カルボン酸系減水剤とスルホン酸系減水剤とを重量比で１：５から２：１の割合で、好ましくは、１：４から３：２の割合で用いる。カルボン酸系減水剤としては、例えば、ポリカルボン酸類（例えば、ポリカルボン酸エーテル系化合物など）、オキシカルボン酸類（例えば、オキシカルボン酸ナトリウムなど）などが挙げられる。スルホン酸系減水剤としては、例えば、リグニンスルホン酸類（例えば、リグニンスルホン酸カルシウムなど）、芳香族スルホン酸類（例えば、ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルマリン縮合物など）、メラミンスルホン酸類（例えば、メラミン樹脂スルホン酸ナトリウム−ホルマリン縮合物など）などが挙げられる。
【０００９】
更に、塩化マグネシウム水溶液に、酸化マグネシウムを混合する。酸化マグネシウムとしては、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどを高温で焼成して得られる、活性度の高い活性マグネシウムが好ましい。本発明では、酸化マグネシウムと塩化マグネシウムとをモル比で７〜１３：１の割合で、好ましくは、９〜１３：１の割合で用いる。酸化マグネシウムとともに、整泡剤を混合してもよい。整泡剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸バリウムなどが挙げられる。また、ガラス繊維、炭素繊維、合成樹脂繊維などの補強繊維や、マイクロファイバーなどの充填剤などを一緒に混合してもよい。
【００１０】
塩化マグネシウム水溶液には、更に、リン酸またはリン酸化合物を混合してもよい。リン酸化合物としては、例えば、リン酸アンモニウム、ポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩などが挙げられる。このようなリン酸またはリン酸化合物を用いることにより、マグネシアセメント硬化前に調製される水性スラリーの湿潤強度を向上させ、粘度を上げることができる。
【００１１】
本発明では、上記した各種成分を、塩化マグネシウム水溶液に混合後によく攪拌し、次いで、発泡剤を添加する。発泡剤としては、過酸化水素水（濃度３５重量％が好ましい）、炭酸ガスを発生する炭酸水素ナトリウム（発泡時に塩酸などの酸と反応させる）などや、金属アルミニウム粉などが挙げられる。
【００１２】
発泡剤を混合後に、よく撹拌することにより得られる水性スラリーは、その固形分濃度が、５０重量％〜６５重量％で、残りが水分であるのが好ましい。また、水性スラリー中における固形分中の各成分の量は、例えば、塩化マグネシウムと酸化マグネシウムとの合計量が９０重量％〜９５重量％、減水剤が０．５重量％〜５重量％、リン酸またはリン酸化合物が０．１重量％〜５重量％、整泡剤が０．１重量％から５重量％であるのが好ましい。また、発泡剤は、各成分を混合後の塩化マグネシウム水溶液に対して、１重量％〜３重量％の量で加えるのが好ましい。その後、水性スラリーをよく攪拌し、適当な型枠に流し込んで、室温で、あるいは必要に応じて、３０℃〜４０℃程度に加温して放置し、乾燥することによって、目的とするマグネシアセメント発泡硬化体を得ることができる。
【００１３】
本発明の製造法によって得られるマグネシアセメント発泡硬化体中の気泡は、そのサイズが均一であり小さく、通常、気泡の長径が０．２ｍｍ〜２ｍｍであって、長径と短径の差が小さく、通常、０．３ｍｍ以下である。このような気泡が硬化体中に形成されることにより、硬化体の密度が低くても、寸法収縮率が小さく寸法安定性に優れ、また強度が高く、吸水量の少ない、優れたマグネシアセメント発泡硬化体が得られる。
【００１４】
本発明のマグネシアセメント発泡硬化体の製造法においては、上記した補強繊維や充填剤以外にも、必要に応じて、各種の添加剤を混合することができる。例えば、断熱性を増すために、ガラス、ビーズ類、軽量骨材、樹脂系発泡ビーズ、シリカバルーン、シラスバルーン、膨張バーミキュライト等の無機軽量化フィラー類を混合することもできる。更に、可撓性や耐水性を増すために、マグネシアセメントの防火性を極度に低下しない範囲でラテックスや、例えば、スチレンブタジエンゴム、ポリアクリル酸エステル、エチレン酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの有機系樹脂を添加することもできる。また、通常使用される難燃剤、着色剤、離型剤、防錆剤、凍結防止剤、耐寒剤などを混合することもできる。
【００１５】
本発明においては、上記した水性スラリーを硬化するに際に、得られる硬化体の用途に応じて、各種の形状の硬化体とすることができる。そのような形状としては、例えば、ボード状、シート状、柱状、筒状、ブロック状などが挙げられる。また、硬化体をそのような形状に成形することにより、得られる成形物をボード、壁材、内装材、外壁材などの建築材料等にそのまま使用することができ、また、他の建築材料と組み合わせて用いてもよい。例えば、適当な板の上にガラスクロスなどを引き揃え、その上に、上記の水性スラリーを流して、建築材料などのボードとすることもできる。また、押し出し成型や注型成型などの成型方法で柱状、ブロック状、球状、あるいはそれらを組み合わせた形状など種々の形状の成型物を得ることが出来る。
【００１６】
以下に、本発明を実施例および比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
実施例１
塩化マグネシウム・６水和物１４６．３ｇを水２１６．０ｇに溶解させる。次に、この塩化マグネシウム水溶液にリン酸２．０ｇとカルボン酸系減水剤（株式会社エムエヌビー製レオビルドＳＰ８ＳＢ  ＬＬ）４．７ｇとスルホン酸系減水剤（第一製薬工業株式会社製セルフロー１１０）３７．４ｇを混合した。次いで、予め酸化マグネシウム３４１．５ｇとステアリン酸亜鉛４．４ｇと補強繊維（日本電気硝子株式会社製耐アルカリガラス繊維）３．３ｇを混合した混合物を上述の塩化マグネシウム水溶液に投入・攪拌しスラリーを得た。更に得られたスラリーに過酸化水素２０．９ｇを投入攪拌し、該スラリーを型（長さ２２０ｍｍ×幅２２０ｍｍ×４０ｍｍ）に流し込んだ。
これを常温にて一昼夜放置し、さらに４０℃の雰囲気中で１２時間乾燥した後、型から抜き出し試験体を得た。
得られた試験体を用い、ＪＩＳ  Ａ９５１１により圧縮強度、吸水量を測定した。測定結果などは表１に示した。
【００１７】
実施例２
塩化マグネシウム・６水和物を溶解させる水を２２１．０ｇ、カルボン酸系減水剤（株式会社エムエヌビー製レオビルドＳＰ８ＳＢ  ＬＬ）９．４ｇとスルホン酸系減水剤（第一製薬工業株式会社製セルフロー１１０）２８．２ｇとする以外は実施例１と同じようにして、試験体を得た。この試験体の圧縮強度等の測定結果などは表１に示した。
【００１８】
実施例３
塩化マグネシウム・６水和物を溶解させる水を２２５．０ｇ、カルボン酸系減水剤（株式会社エムエヌビー製レオビルドＳＰ８ＳＢ  ＬＬ）１４．０ｇとスルホン酸系減水剤（第一製薬工業株式会社製セルフロー１１０）１８．７ｇとする以外は実施例１と同じようにして、試験体を得た。この試験体の圧縮強度等の測定結果などは表１に示した。
【００１９】
比較例１
塩化マグネシウム・６水和物を溶解させる水を２１１．０ｇ、カルボン酸系減水剤（株式会社エムエヌビー製レオビルドＳＰ８ＳＢ  ＬＬ）は使用せず、スルホン酸系減水剤（第一製薬工業株式会社製セルフロー１１０）４７．０ｇとする以外は実施例１と同じようにして、試験体を得た。この試験体の圧縮強度等の測定結果などは表１に示した。
【００２０】
比較例２
塩化マグネシウム・６水和物を溶解させる水を２３０．０ｇ、カルボン酸系減水剤（株式会社エムエヌビー製レオビルドＳＰ８ＳＢ  ＬＬ）１８．８ｇとスルホン酸系減水剤（第一製薬工業株式会社製セルフロー１１０）９．４ｇとする以外は実施例１と同じようにして、試験体を得た。この試験体の圧縮強度等の測定結果などは表１に示した。
【００２１】
【表１】
2009256112.tif 000002
【００２２】
表１から明らかなように、本発明により得られるマグネシアセメント発泡硬化体は、気泡のサイズが小さく、長径と短径の差が小さく、また、密度が小さくとも圧縮強度に優れており、吸水量においても優れている。