(57)【要約】【課題】高い拡散反射率を有するとともに、耐擦過傷性に優れた白色フィラーを含有する薄膜の光反射膜を効率よく生産する。【解決手段】水溶性有機溶剤と、水溶性有機溶剤に可溶で、水に難溶性または不溶性の活性エネルギー線硬化性樹脂と、白色フィラーとを含有する塗布液を調製し、前記塗布液を基材上に塗布して湿潤状態の被覆塗膜を形成し、前記湿潤状態の被覆塗膜を水系溶剤に浸漬し、乾燥することにより多孔質膜を形成し、前記多孔質膜に活性エネルギー線を照射する。【選択図】図１
2009098244.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反射膜の製造方法であって、
水溶性有機溶剤と、前記水溶性有機溶剤に可溶で、水に難溶性または不溶性の活性エネルギー線硬化性樹脂と、白色フィラーとを含有する塗布液を調製し、
前記塗布液を基材上に塗布して湿潤状態の被覆塗膜を形成し、
前記湿潤状態の被覆塗膜を水系溶剤に浸漬し、乾燥することにより多孔質膜を形成し、
前記多孔質膜に活性エネルギー線を照射する、製造方法。
【請求項２】
前記塗布液は、前記水溶性有機溶剤として、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、ジメチルイミダゾリジノン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、ノルマルプロパノール、エタノール、及びメタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記被覆塗膜と接触させる水系溶剤は、９０℃以下の温度を有する請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項に記載の製造方法によって製造される光反射膜。
【請求項５】
請求項４に記載の光反射膜を有する光学部材。
【請求項６】
前記基材が、プラスチックフィルムまたは金属板からなる請求項５に記載の光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反射膜の製造方法、その製造方法によって製造される光反射膜、及び光反射膜を有する光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
光反射膜は様々な分野で用いられてきており、例えば、ワードプロセッサー、パーソナルコンピュータ、テレビジョンなどの液晶表示装置における光反射板の光学要素として使用されている。液晶表示装置は、薄型で省電力が図り得るものであることが要望される。また、上記のような液晶表示装置には大面積化、表示品位の向上が望まれており、このため大容量の光量を液晶部分に供給することが必要とされる。液晶表示装置の省電力化を可能とし、小型化、薄型化を図り、バックライトユニットから供給される光量を多くするためには、光反射膜の反射効率が高くなければならず、高輝度が得られる光反射膜が要求されている。
【０００３】
従来の光反射板などの光反射膜を有する光学部材としては、例えばアルミニウムなどの金属板上に酸化チタンからなる白色フィラーを含有する樹脂溶液を塗布することによって形成した光反射膜を有する光反射板が提案されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、この種の光反射膜は白色フィラーでのみ光が拡散反射されるため、反射効率が低い。このため、上記のような光反射膜以外に、ポリエチレンテレフタレートに微粒子炭酸カルシウムからなる白色フィラーを含有させたポリマチップを溶融押出し、二軸延伸することにより、フィルム中に白色フィラーとボイドとを有する白色ポリエチレンテレフタレートフィルムも提案されている（例えば、特許文献２）。
【特許文献１】特開２００２−１７２７３５号公報
【特許文献２】特開昭６３−１６１０２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のような白色フィラーとボイドとを有する光反射膜は、白色フィラーを含有するポリマチップの延伸により作製されているため、厚みが数１００μｍとなり、高い剛性を有している。このため、このような白色ポリエチレンテレフタレートフィルムは平坦な箇所にしか配置することができないという問題がある。特に、最近では液晶表示装置の省電力化、小型化により、光反射膜が利用される光学部材も不規則な形状となってきているため、上記のような厚みの大きな高剛性の光反射膜を利用することができない。特許文献２のような二軸延伸によって作製される白色ポリエチレンテレフタレートフィルムは延伸倍率を大きくすることにより薄層化することもできるが、それによって透過率が増加し、拡散反射率が低下する。さらに、光源のランプホルダや導光板に光反射膜を配置する場合、これらの光学部材に光反射膜を直接設けることができれば、光量のロスを低減することができ、高い拡散反射率を得ることができる。
【０００５】
本発明は、上記のような従来の技術に鑑み、高い拡散反射率を有するとともに、耐擦過傷性に優れた白色フィラーを含有する薄膜の光反射膜を効率よく生産することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水溶性有機溶剤と、前記水溶性有機溶剤に可溶で、水に難溶性または不溶性の活性エネルギー線硬化性樹脂と、白色フィラーとを含有する塗布液を調製し、
前記塗布液を基材上に塗布して湿潤状態の被覆塗膜を形成し、
前記湿潤状態の被覆塗膜を水系溶剤に浸漬し、乾燥することにより多孔質膜を形成し、
前記多孔質膜に活性エネルギー線を照射する、光反射膜の製造方法である。
上記製造方法によれば、水溶性有機溶剤と、水溶性有機溶剤に可溶で、水に難溶性または不溶性の活性エネルギー線硬化性樹脂と、白色フィラーとを含有する塗布液を基材上に塗布することにより、薄膜の被覆塗膜を形成することができる。そして、形成される被覆塗膜が湿潤状態にあるうちに水系溶剤に浸漬することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂が被覆塗膜から流出することなく、被覆塗膜中の水溶性有機溶剤が水系溶剤に置換される。すなわち、被覆塗膜中に含有されている活性エネルギー線硬化性樹脂は水に難溶性または不溶性であるため、水系溶剤への浸漬によって活性エネルギー線硬化性樹脂は被覆塗膜から流出しないが、被覆塗膜中の水溶性有機溶剤は水との混和性を有するため、被覆塗膜を水系溶剤に接触させることにより該水系溶剤が被覆塗膜中に浸入し、水溶性有機溶剤が水系溶剤に置換される。この置換された水系溶剤に対して活性エネルギー線硬化性樹脂は難溶性または不溶性であるため、乾燥時に白色フィラーと活性エネルギー線硬化性樹脂とによって形成された構造が大きく崩れることなく水系溶剤が被覆塗膜中から蒸発する。このため、空孔を有する多孔質膜を形成することができる。そして、該多孔質膜に活性エネルギー線を照射すれば、活性エネルギー線硬化性樹脂が硬化されるため、多孔質で高硬度の光反射膜を形成することができる。
【０００７】
前記塗布液は、水溶性有機溶剤として、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、ジメチルイミダゾリジノン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、ノルマルプロパノール、エタノール、及びメタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。上記水溶性有機溶剤は水系溶剤との混和性に優れるため、被覆塗膜中の水溶性有機溶剤が水系溶剤に十分に置換される。
【０００８】
また、前記被覆塗膜と接触させる水系溶剤は、９０℃以下の温度を有することが好ましい。上記製造方法によれば、水系溶剤の被覆塗膜中への浸入が速くなり、水溶性有機溶剤と水系溶剤との置換を円滑に行うことができるとともに、基材や被覆塗膜の損傷が抑えられる。
【０００９】
そして、本発明は上記製造方法によって製造される光反射膜である。上記製造方法によれば、白色フィラーを含有する塗布液を用いて光反射膜が形成されるため、薄膜の光反射膜を形成することができる。また、白色フィラーと活性エネルギー線硬化性樹脂とを有する多孔質の光反射膜を形成することができるため、優れた拡散反射率と耐擦過傷性とを有する光反射膜が得られる。
【００１０】
また、本発明は、上記光反射膜を有する光学部材である。上記製造方法によれば、白色フィラーを含有する塗布液を用いて光反射膜が形成されるため、不規則な形状を有する光学部材を基材として用いても、該光学部材に光反射膜を直接形成することができる。
【００１１】
上記光学部材は、基材としてプラスチックフィルムまたは金属板が用いられてもよい。光反射板などの光学部材の基材としてプラスチックフィルムを用いれば、柔軟性に優れた光学部材を作製することができる。また、金属板からなる基材は反射率が高いため、さらに拡散反射率を向上することができる。
【発明の効果】
【００１２】
以上のように、本発明によれば、拡散反射率及び耐擦過傷性に優れた白色フィラーを含有する薄膜の光反射膜を効率よく生産することができる。また、本発明によれば、塗布によって光反射膜を形成することができるため、光学部材へ光反射膜を直接形成することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本実施の形態の光反射膜の製造においては、まず水溶性有機溶剤と、水溶性有機溶剤に可溶で、水に難溶性または不溶性の活性エネルギー線硬化性樹脂と、白色フィラーとを含有する塗布液が調製される。
【００１４】
白色フィラーとしては、従来公知の有機フィラー、無機フィラーを制限なく用いることができる。有機フィラーとしては、具体的には、例えば、密実型・中空型・貫通孔型の形状を有するポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂などからなるフィラーが挙げられる。また、無機フィラーとしては、具体的には、例えば、クレー、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらの中でも、隠蔽性が高く、高い拡散反射率が得られる酸化チタンが好ましい。酸化チタンはその製造法、表面処理の有無、種類などに制限はないが、隠蔽性が高く、白色度が高いものが好ましい。中でも塩素法で作られたルチル型酸化チタンをアルミナ、シリカ、チタニアなどで表面処理したものが好ましい。粒子径は拡散反射率、隠蔽性などの特性や製造工程中の沈降などを考慮に入れると０．１〜１μｍ程度が好ましい。市場で入手可能な塩素法酸化チタンとしては、例えば、デュポン社製のタイキュアーＲ９３１、同Ｒ９０６、同Ｒ９６０；石原産業社製のタイペークＣＲ−５０、同ＣＲ−５０−２、同ＣＲ−５７、同ＣＲ−ＳＵＰＥＲ７０、同ＣＲ−８０、同ＣＲ−９０、同ＣＲ−９０−２、同ＣＲ−９３、同ＣＲ−９５、同ＣＲ−９５３、同ＣＲ−９７、同ＣＲ−６０、同ＣＲ−６０−２、同ＣＲ−６３、同ＣＲ−６７、同ＣＲ−５８、同ＣＲ−５８−２、同ＣＲ−８５；テイカ社製のＪＲ−３０１、同４０３、同４０５、同６００Ａ、同６００Ｅ、同６０３、同６０５、同７０１、同８００、同８０５、同８０６などが挙げられる。
【００１５】
白色フィラーの量は、活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、１５０〜５００質量部が好ましい。上記範囲であれば、白色フィラーの分散性に優れた塗布液を調製することができ、高い拡散反射率が得られるとともに、耐擦過傷性を向上することができる。
【００１６】
活性エネルギー線硬化性樹脂は、使用される水溶性有機溶剤への溶解性が高く、水に難溶性または不溶性の樹脂であれば特に制限されることなく用いることができる。このような活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ＵＶ硬化性樹脂である単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、アクリレートオリゴマー、アクリレートプレポリマーなどが挙げられる。これらは単独または複数混合して使用することができる。
【００１７】
単官能（メタ）アクリレートとしては、具体的には、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸や、これらにリンやフッ素の官能基を付与したアクリレートモノマーなどが挙げられる。
【００１８】
二官能（メタ）アクリレートとしては、具体的には、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１０００）ジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（７００）ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１９】
多官能（メタ）アクリレートとしては、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、これらの変性体などの６官能モノマー；ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能モノマー；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ（メタ）アクリレートなどの３官能モノマーが挙げられる。
【００２０】
アクリレートオリゴマー、アクリレートプレポリマーとしては、具体的には、ダイセルＵＣＢ社製のＥｂｅｃｒｙｌ２３０、同２４４、同２４５、同２７０、同２８０／１５ＩＢ、同２８４、同２８５、同４８３０、同４８３５、同４８５８、同４８８３、同８４０２、同８８０３、同８８００、同２５４、同２６４、同２６５、同２９４／３５ＨＤ、同１２５９、同１２６４、同４８６６、同９２６０、同８２１０、同１２９０、同１２９０Ｋ、同５１２９、同２０００、同２００１、同２００２、同２１００、ＫＲＭ７２２２、同７７３５、同４８４２、同２１０、同２１５、同４８２７、同４８４９、同６７００、同６７００−２０Ｔ、同２０４、同２０５、同６６０２、同２２０、同４４５０、同７７０、ＩＲＲ４１９、同５６７、同８１、同８４、同８３、同８０、同６５７、同８００、同８０５、同８０８、同８１０、同８１２、同１６５７、同１８１０、同３０２、同４５０、同６７０、同８３０、同８３５、同８７０、同１８３０、同１８７０、同２８７０、同２６７、同８１３、同４８３、同８１１、同４３６、同４３８、同４４６、同５０５、同５２４、同５２５、同５５４Ｗ、同５８４、同５８６、同７４５、同７６７、同１７０１、同１７５５、同７４０／４０ＴＰ、同６００、同６０１、同６０４、同６０５、同６０７、同６０８、同６０９、同６００／２５ＴＯ、同６１６、同６４５、同６４８、同８６０、同１６０６、同１６０８、同１６２９、同１９４０、同２９５８、同２９５９、同３２００、同３２０１、同３４０４、同３４１１、同３４１２、同３４１５、同３５００、同３５０２、同３６００、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０８、同３７００、同３７００−２０Ｈ、同３７００−２０Ｔ、同３７００−２５Ｒ、同３７０１、同３７０１−２０Ｔ、同３７０３、同３７０２、ＲＤＸ６３１８２、同６０４０；サートマー社製のＣＮ１０４、同１２０、同１２４、同１３６、同１５１、同２２７０、同２２７１Ｅ、同４３５、同９６６、同９６６Ｊ７５、同４５４、同９７０、同９７１、同９７２、同９７８２、同９８１、同９８９３、同９９１；ＢＡＳＦ社製のＬａｒｏｍｅｒ  ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ；コグニス社製のフォトマー３００５、同３０１５、同３０１６、同３０７２、同３９８２、同３２１５、同５０１０、同５４２９、同５４３０、同５４３２、同５６６２、同５８０６、同５９３０、同６００８、同６０１０、同６０１９、同６１８４、同６２１０、同６２１７、同６２３０、同６８９１、同６８９２、同６８９３−２０Ｒ、同６３６３、同６５７２、同３６６０；根上工業社製のアートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、同９０００ＰＥＰ、同９２００���、同７６００、同５２００、同１００３、同１２５５、同３３２０ＨＡ、同３３２０ＨＢ、同３３２０ＨＣ、同３３２０ＨＳ、同９０１Ｔ、同１２００ＴＰＫ、同６０６０ＰＴＭ、同６０６０Ｐ；日本合成化学社製の紫光ＵＶ−６６３０Ｂ、同７０００Ｂ、同７５１０Ｂ、同７４６１ＴＥ、同３０００Ｂ、同３２００Ｂ、同３２１０ＥＡ、同３３１０Ｂ、同３５００ＢＡ、同３５２０ＴＬ、同３７００Ｂ、同６１００Ｂ、同６６４０Ｂ、同１４００Ｂ、同１７００Ｂ、同６３００Ｂ、同７５５０Ｂ、同７６０５Ｂ、同７６１０Ｂ、同７６２０ＥＡ、同７６３０Ｂ、同７６４０Ｂ、同２０００Ｂ、同２０１０Ｂ、同２２５０ＥＡ、同２７５０Ｂ；日本化薬社製のカヤラッドＲ−２８０、同Ｒ−１４６、同Ｒ−１３１、同Ｒ−２０５、同ＥＸ２３２０，同Ｒ−１９０、同Ｒ−１３０、同Ｒ−３００，Ｃ−００１１、同ＴＣＲ−１２３４、同ＺＦＲ−１１２２、同ＵＸ−２２０１、同ＵＸ−２３０１、同ＵＸ３２０４、同ＵＸ−３３０１、同ＵＸ−４１０１，同ＵＸ−６１０１、同ＵＸ−７１０１、同ＭＡＸ−５１０１、同ＭＡＸ−５１００，同ＭＡＸ−３５１０、同ＵＸ−４１０１などが挙げられる。
【００２１】
水溶性有機溶剤としては、上記活性エネルギー線硬化性樹脂の溶解性に優れ、水と混和性を有する有機溶剤であれば特に限定されないが、具体的には、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、ジメチルイミダゾリジノン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、イソプロパノール、ノルマルプロパノール、エタノール、メタノールなどが挙げられる。これらは単独でも複数混合して使用してもよい。これらの中でも、ジメチルホルムアミドは活性エネルギー線硬化性樹脂の溶解性及び水との混和性に優れるため好ましい。
【００２２】
本実施の形態においては、本発明の目的を妨げない範囲で、開始剤、蛍光顔料、バインダ樹脂、架橋剤、顔料分散剤、酸化防止剤、光安定化剤などの他の添加剤を使用してもよい。開始剤としては、分子開裂型と水素引き抜き型のものがある。分子開裂型の開始剤としては、具体的には、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル)−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］などが挙げられる。水素引き抜き型の開始剤としては、具体的には、例えば、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルベンゾフェノン、チオキサントンなどが挙げられる。これらは単独または複数混合して使用してもよい。開始剤の量は、活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましい。蛍光顔料としては、具体的には、例えば、チバ社製のＵＶＩＴＥＸ  ＯＢ、ハッコーケミカル社製のシゲノックスＵなどが挙げられる。蛍光顔料の量は、活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、１２質量部以下が好ましい。バインダ樹脂としては、水溶性有機溶剤に溶解し、水に難溶性または不溶性のアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロースなどのホモポリマーまたはコポリマーが挙げられる。これらは単独または複数混合して使用してもよい。アクリル系樹脂としては、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル、積水化学社製のエスレックＰなどが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、ユニチカ社製のエリーテル、東洋紡社製のバイロンなど挙げられる。ポリウレタン系樹脂としては、東洋紡社製のバイロンＵＲ、大日精化社製のＮＴ−ハイラミック、大日本インキ化学工業社製のクリスボン、日本ポリウレタン社製のニッポランなどが挙げられる。塩化ビニル系樹脂としては、日信化学工業社製のＳＯＬＢＩＮ、積水化学社製のセキスイＰＶＣ−ＴＧ、セキスイＰＶＣ−ＨＡ、ダウ・ケミカル社製のＵＣＡＲシリーズ、日本ゼオン社製のＭＲシリーズなどが挙げられる。ニトロセルロースとしては、旭化成社製のＨＩＧ、ＬＩＧ、ＳＬ、ＶＸ、ダイセル化学社製の工業用ニトロセルロースＲＳ、同ＳＳなどが挙げられる。バインダ樹脂の量は、活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、５００質量部以下が好ましい。架橋剤としては、カルボキシル基や水酸基を有するバインダ樹脂に対しこれらの官能基と反応しうる多官能性化合物であるジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合物、各種金属塩、キレート化合物などが挙げられる。架橋剤の量は、バインダ樹脂１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましい。顔料分散剤としては、具体的には、例えば、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡ、楠本化成社製のＤＩＳＰＡＲＬＯＮ、共栄社化学社製のフローレンＧ、ＴＧシリーズ、ＤＯＰＡ、ＡＦなどが挙げられる。顔料分散剤の量は、白色フィラー１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましい。酸化防止剤及び光安定化剤としては、具体的には、例えば、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、チバ社製のＴＩＮＵＶＩＮ１１１  ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、同１４４、同２９２、同ＸＰ４０、同ＸＰ６０などが挙げられる。酸化防止剤及び光安定化剤の量は、活性エネルギー線硬化性樹脂１００質量部に対して、５質量部以下が好ましい。
【００２３】
本実施の形態において、塗布液の調製方法としては、特に限定されるものはないが、上記の白色フィラー、活性エネルギー線硬化性樹脂と、必要に応じて、開始剤、蛍光顔料、バインダ樹脂、架橋剤、顔料分散剤、酸化防止剤、光安定化剤などの添加剤とを水溶性有機溶剤に添加し、混合・撹拌装置を用いて分散させる方法が挙げられる。このような混合・撹拌装置としては、ディスパなどの混合機；ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル；サンドミルなどの高速回転ミル；撹拌槽型ミルなどの媒体撹拌ミルなどを用いることができる。塗布液の粘度は、特に限定されるものではないが、Ｅ型粘度計で測定したときに、２０〜２，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）程度が好ましい。上記範囲であれば、塗布液が粘性を有するため、湿潤状態の被覆塗膜を水系溶剤に浸漬させたときに被覆塗膜の流出が抑えられる。塗布液の粘度は、白色フィラー及び活性エネルギー線硬化性樹脂が上記範囲にある塗布液で水溶性有機溶剤の量を増減することにより調整することができる。
【００２４】
次に、上記のようにして調製された塗布液を基材上に塗布することにより湿潤状態の被覆塗膜を形成する。本実施の形態によれば、塗布液が用いられるため、ランプホルダや導光板などの光学部材を基材として用い、該光学部材上に光反射膜を直接形成することもできる。このように光反射膜を光学部材上に直接形成することができるため、不規則な形状を有する光学部材であっても、光反射膜と光学部材との間に隙間が発生せず、光学部材の形状に沿った形態を有する光反射膜を配置することができる。そして、光反射膜と光学部材との間に隙間が発生しないため、光量のロスを抑えることもできる。また、光反射板などに光反射膜を形成する場合、基材としては、プラスチックフィルムまたは金属板を用いることができる。プラスチックフィルムを用いれば、柔軟性に優れる光学部材を作製することができる。また、金属板を用いれば、さらに拡散反射率を高めることができる。プラスチックフィルムとしては、具体的には、例えば、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリスチレン系、ポリカーボネート系、アクリロニトリル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリ塩化ビニル系、セルロース系などのフィルムが挙げられる。さらに、従来公知の白色フィラーを含有するポリエチレンテレフタレートを用いてもよい。金属板としては、具体的には、例えば、アルミニウム板などが挙げられる。
【００２５】
塗布液を塗布する方法としては、従来公知の方法を使用することができる。このような塗布方法としては、具体的には、例えば、バーコート法、スロットダイコート法、グラビアコート法、リバースロールコート法、マイクログラビアコート法、ディップコート法、カーテンコート法などが挙げられる。
【００２６】
被覆塗膜の厚さとしては、特に限定されるものではないが、５〜５０μｍが好ましい。上記範囲であれば、薄膜の光反射膜を形成することができるとともに、光反射膜中に空孔を多く形成することができ、高い拡散反射率を得ることができる。
【００２７】
次に、上記のようにして形成した被覆塗膜が湿潤状態にあるうちに水系溶剤に浸漬し、乾燥することにより、多孔質膜を形成する。被覆塗膜が湿潤状態にあるうちに水系溶剤に浸漬させることにより、被覆塗膜中の活性エネルギー線硬化性樹脂を流出させることなく、水溶性有機溶剤を水系溶剤に置換することができる。すなわち、被覆塗膜中に含有されている活性エネルギー線硬化性樹脂は水に難溶性または不溶性であるため、水系溶剤への浸漬によって活性エネルギー線硬化性樹脂は被覆塗膜から流出しないが、被覆塗膜中の水溶性有機溶剤は水との混和性を有するため、被覆塗膜が水系溶剤と接触すると該水系溶剤が被覆塗膜中に浸入し、水溶性有機溶剤が水系溶剤と混和することにより、水溶性有機溶剤の一部または全部が水系溶剤に置換される。この被覆塗膜中に水系溶剤が含有された状態で乾燥することにより、空孔を有する多孔質膜を形成することができる。この空孔が形成される現象は、溶剤の種類により乾燥時に被覆塗膜から溶剤が蒸発していくときの状態が相違するためと考えられる。活性エネルギー線硬化性樹脂を溶解可能な溶剤である水溶性有機溶剤が被覆塗膜中に存在する場合、乾燥時に白色フィラー間に存在する水溶性有機溶剤に活性エネルギー線硬化性樹脂が溶解されつつ高濃度になりながら該溶剤が減少していく。このため、水溶性有機溶剤が蒸発すると水溶性有機溶剤が存在していた部分には活性エネルギー線硬化性樹脂が充填されるため、空孔が形成され難い。これに対し、被覆塗膜中に浸入した水系溶剤に対して活性エネルギー線硬化性樹脂は難溶性または不溶性であるため、乾燥時に水系溶剤が減少していっても活性エネルギー線硬化性樹脂が水系溶剤に溶解してこず、白色フィラーと活性エネルギー線硬化性樹脂とによって形成された構造が大きく崩れることなく水系溶剤が被覆塗膜中から蒸発する。このため、水系溶剤が存在していた部分が空孔となり、多孔質膜が形成されると推測される。
【００２８】
水系溶剤としては、水または水を主体とする溶剤が挙げられる。水以外の溶剤としては、上記の水溶性有機溶剤が挙げられる。水と水溶性有機溶剤とを含有する混合溶剤を用いた場合、被覆塗膜中に混合溶剤が浸入するため、大きさ、数などの空孔の形成状態が水単独の場合と異なる多孔質膜を形成することができる。従って、拡散反射率や耐擦過傷性の異なる光反射膜を形成することも可能である。ただし、水系溶剤中の水溶性有機溶剤の量が多いと空孔が減少するため、水系溶剤中の水の含有量は５０体積％以上が好ましく、７０体積％以上がより好ましく、水単独が最も好ましい。また、水系溶剤の温度は、９０℃以下が好ましく、１５〜９０℃がより好ましく、７０〜９０℃が最も好ましい。高温の水系溶剤を使用することにより、水系溶剤の被覆塗膜中への浸入が速くなり、水溶性有機溶剤と水系溶剤との置換を円滑に行うことができる。また水系溶剤の温度が９０℃以下であれば、熱による基材や被覆塗膜の損傷が抑えられる。被覆塗膜の水系溶剤への浸漬時間は、特に限定されるものではないが、５秒〜１分程度が好ましく、高温の水系溶剤を使用する場合には、５〜１０秒程度が好ましい。上記範囲内であれば、水系溶剤を被覆塗膜中に十分浸入させることができるとともに、被覆塗膜の基材からの剥離を防止することができる。乾燥温度は、特に限定されるものではないが、２５〜７０℃が好ましい。上記範囲であれば、被覆塗膜を短時間で乾燥することができる。
【００２９】
上記のようにして多孔質膜を形成した後、活性エネルギー線を多孔質膜に照射する。これにより、多孔質膜中の活性エネルギー線硬化性樹脂が硬化され、多孔質の構造を有する高硬度の光反射膜を形成することができる。図１は、後述する実施例２の光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ−６００）により観察した写真であり、図２は、被覆塗膜を水系溶剤に浸漬することなく形成された比較例２の光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープにより観察した写真である。図１に示すように、本実施の形態の光反射膜は、光反射膜中に多数の空孔が形成されており、多孔質の光反射膜であることが分かる。これに対して、図２に示すように、水系溶剤に浸漬することなく形成された光反射膜は、光反射膜中に空孔が形成されていないことが分かる。このため、本実施の形態の光反射膜は、白色フィラーだけでなく、多数の空孔による反射も得られ、高い拡散反射率を達成することができる。そして、本実施の形態の光反射膜は、硬化された活性エネルギー線硬化性樹脂を有するため、膜強度が高く、耐擦過傷性に優れたものとなる。
【００３０】
活性エネルギー線の照射条件としては、活性エネルギー線硬化性樹脂の種類、量、照射手段の種類などに応じて適宜選択することができる。例えば、紫外線硬化性樹脂を用いた場合、紫外線のエネルギー量は５００〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。照射手段としては、電子線、紫外線、可視光線などの樹脂硬化能を有する活性エネルギー線を照射するエネルギー源が挙げられる。これらの中でもエネルギーの高い紫外線、電子線が好ましい。特に、紫外線照射機は活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させるエネルギー源として安価であり、取扱いも簡便なため好ましい。一般的な紫外線照射機としては、１５０〜４５０ｎｍの波長領域の紫外線を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極ランプ、ＬＥＤなどが挙げられる。
【００３１】
上記の製造方法によれば、塗布によって光反射膜を形成することができるため、薄い膜厚の光反射膜とすることができる。例えば、１００μｍ以下の光反射膜も容易かつ均一に形成することができる。光反射膜の膜厚の下限は、特に限定されるものではないが、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。
以下に実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下で、「部」とあるのは、「質量部」を意味する。
【実施例】
【００３２】
（実施例１）
下記表１の塗料成分を分散機で分散させて、塗布液（粘度：４９０ｍＰａ・ｓ［２５℃］）を調製した。
【００３３】
【表１】
2009098244.tif 000003
【００３４】
上記塗布液を、易接層付きポリエチレンテレフタレートフィルム上にバーコータを用いて約１７μｍの厚さを有する被覆塗膜を形成した。この被覆塗膜が湿潤状態にあるうちに、９０℃の水に１０秒間浸漬し、２５℃で風乾した後、紫外線照射（エネルギー量：２，０００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、厚み１０μｍ（ニコン社製，ＤＩＧＩＭＩＣＲＯ  ＭＦＣ−１０１により測定）の光反射膜を形成した。得られた光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープで観察したところ、多孔質の光反射膜であることが確認された。
【００３５】
（実施例２）
下記表２の塗料成分を分散機で分散させて、塗布液（粘度：４０ｍＰａ・ｓ［２５℃］）を調製した。
【００３６】
【表２】
2009098244.tif 000004
【００３７】
上記塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして、光反射膜を作製した。得られた光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープで観察したところ、多孔質の光反射膜であることが確認された。
【００３８】
（比較例１）
被覆塗膜を形成した後、水に浸漬することなく、乾燥を行って光反射膜を形成した以外は、実施例１と同様にして光反射膜を作製した。得られた光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープで観察したところ、空孔が形成されていないことが確認された。
【００３９】
（比較例２）
被覆塗膜を形成した後、水に浸漬することなく、乾燥を行って光反射膜を形成した以外は、実施例２と同様にして光反射膜を作製した。得られた光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープで観察したところ、空孔が形成されていないことが確認された。
【００４０】
（比較例３）
下記表３の塗料成分を分散機で分散させて、塗布液（粘度：７５０ｍＰａ・ｓ［２５℃］）を調製した。
【００４１】
【表３】
2009098244.tif 000005
【００４２】
上記塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして光反射膜を作製した。得られた光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープで観察したところ、多孔質の光反射膜であることが確認された。
【００４３】
以上のようにして作製した実施例及び比較例の各光反射膜について、以下の拡散反射率、及び耐擦過傷性を評価した。表４は、この結果を示す。
【００４４】
＜拡散反射率＞
拡散反射率は、日本分光社製の紫外可視分光光度計Ｖ−５７０（積分球使用）を用い、波長５５０ｎｍでの反射光量を測定し、標準白色板（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製，スペクトラロン）の反射光量を１００としたときの百分率で評価した。
【００４５】
＜耐擦過傷性＞
耐擦過傷性は、光反射膜を指で擦り、光反射膜上に変化があるかどうかを目視により観察し、変化がない場合を、○、変化がある場合を、×として評価した。
【００４６】
【表４】
2009098244.tif 000006
【００４７】
上記表４に示すように、実施例１及び２の光反射膜は、水系溶剤への浸漬により多孔質の光反射膜が形成されているため、薄膜であっても、比較例１及び２の光反射膜に比べて、高い拡散反射率を有することが分かる。また、実施例１及び２の光反射膜は、光反射膜中の活性エネルギー線硬化性樹脂が硬化されているため、比較例３の光反射膜に比べて、耐擦過傷性に優れている。従って、上記実施例によれば、拡散反射率及び耐擦過傷性に優れた薄膜の光反射膜を簡易な方法により効率よく作製することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の実施例２の光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープにより観察した写真である。
【図２】本発明の比較例２の光反射膜の表面をデジタルマイクロスコープにより観察した写真である。
【図１】
2009098244.tif 000007
【図２】
2009098244.tif 000008