(57)【要約】【課題】毛髪の損傷を低減するためには、第１剤処理により膨潤した毛髪を速やかに収斂させ、同時に毛髪内部に残留したアルカリを中和する必要がある。そのため、中間酸リンス剤には、酸性の溶液とし、各種酸類を配合することが通常であるが、酸性溶液が毛髪に付着すると、感触が悪化する。つまり、キシミ感といった一般的に悪い感触と評価される状態になる。従って、このキシミ感を回避できるような性能が必要とされていた。そこで、速やかに残留アルカリを中和し、且つ、キシミ感を回避した中間酸リンス剤を提供する。【解決手段】速やかなアルカリの中和効果を有するリンゴ酸とクエン酸を配合することで、毛髪内部の残留アルカリを効率よく中和できる中間酸リンス剤が提供される。また、酸によるキシミ感を改善するために、リンゴ酸とクエン酸を特定の質量割合で配合し、さらには、感触向上効果を有する２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体も配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーマネントウェーブ第１剤処理後の毛髪に塗布するものであり、パーマネントウェーブ第２剤塗布前に使用することを特徴とし、リンゴ酸およびクエン酸を含有することを特徴とする中間酸リンス剤。
【請求項２】
リンゴ酸とクエン酸の配合比（リンゴ酸：クエン酸）が１９：１〜１：１（質量割合）である請求項１に記載の中間酸リンス剤。
【請求項３】
リンゴ酸とクエン酸の総量が、２．０〜１０．０質量％である請求項１〜２に記載の中間酸リンス剤。
【請求項４】
更に、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を配合させたものである請求項１〜３のいずれかに記載の中間酸リンス剤。
【請求項５】
２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体の配合量が０．００１５〜０．１５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の中間酸リンス剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
中間酸リンス剤には、アルカリによる毛髪の膨潤を緩和するために、酸が配合されている。本発明は、酸の種類を選択することにより、毛髪内部の残留アルカリを速やかに中和し、且つ、酸によるキシミ感を解消することを目的とする中間酸リンス剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の理・美容処理としては、パーマネントウェーブ処理、ヘアカラー処理、ブリーチ（脱色）処理、トリートメント処理等、化学反応を伴う様々な処理が行われている。このうちパーマネントウェーブ処理は、所望のウェーブを得るために毛髪をロッド等に巻きつけ、還元剤を主成分として含むアルカリ性溶液のパーマネントウェーブ第１剤を塗布し、一定時間放置する。その際、毛髪中のケラチンのジスルフィド結合を開裂させ、その後、臭素酸ナトリウム、過酸化水素等の酸化剤を主成分とするパーマネントウェーブ第２剤により、新たな位置でジスルフィド結合を再結合させ、ウェーブを固定化させるものである。この処理は、処理前の毛髪とは異なる半永久的なウェーブ状の変形を得る方法である（例えば、非特許文献１、非特許文献２）。また、パーマネントウェーブ第２剤塗布前に、残留アルカリの中和を目的に中間酸リンス剤を用いることが通例になっている。
【０００３】
ヘアカラー処理を繰り返した毛髪に対して、パーマネントウェーブ処理を行う場合には、パーマネントウェーブ第１剤に含有しているアルカリ剤や還元剤が毛髪に対して過剰に作用し、毛髪の損傷が進行してしまうという問題がある。一方、アルカリ剤の残留による損傷を抑制するために、酸性溶液である中間酸リンスを作用させると、毛髪のキシミ感が生じ、コンディションが低下するという問題がある。こうした問題を解決するために、高分子化合物を第１剤処理後の毛髪に吸着させ、損傷をカバーするとともに、毛髪の弾力性を向上させる方法（特許文献１）や、炭酸塩や炭酸水素塩の塩類を含有する中間処理剤を用いることでウェーブ形成率の向上や損傷防止効果が得られる方法（特許文献２）などが提案されている。
【非特許文献１】「ＳＣＩＥＮＣＥ  ｏｆ  ＷＡＶＥ」日本パーマネントウェーブ液工業組合著、新美容出版株式会社発刊、『パーマネントウェーブのサイエンス』、２００２年発行、第２０〜６４頁
【非特許文献２】「ＴＯＭＯＴＯＭＯ  ８月号」鷲家真吾著、新美容出版株式会社発刊、『しっかりかけたつもりなのに、すぐにパーマがダレた・・・なぜ？』、２００５年発行、第７７〜７９頁
【特許文献１】特開２００３−０５５１６９号公報  特許請求の範囲など  カチオン化高分子化合物及び/又は両性高分子化合物を含有し、更に好ましくはアルキルグルコシドも含有する中間処理剤に関する発明であり、高分子化合物が第１剤処理後の毛髪に吸着し、損傷をカバーすると共に、毛髪の弾力性を向上させるといわれているが、毛髪内部に残留したアルカリの中和については着眼されていなかった。
【特許文献２】特開平０５−２９４８１４号公報  特許請求の範囲など  炭酸塩や炭酸水素塩の塩類を用いることでウェーブ形成率の向上や損傷防止効果が得られると言われているが、これらを配合した中間処理剤で処理すると毛髪にキシミ感が残留し、キシミ感抑制効果の付与にまでは至っていなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
毛髪の損傷を低減するためには、第１剤処理により膨潤した毛髪を速やかに収斂させ、同時に毛髪内部に残留したアルカリを中和する必要がある。そのため、中間酸リンス剤は、酸性溶液とし、各種酸類を配合することが通常である。しかし、酸性溶液が毛髪に付着すると、感触が悪化する。つまり、キシミ感といった一般的に悪い感触と評価される状態になる。従って、このキシミ感を回避できるような性能が必要とされていた。
例えば、特許文献１に示されているように、高分子化合物を第１剤処理後の毛髪に吸着させ、損傷をカバーするとともに、毛髪の弾力性を向上させるような中間処理剤も提案されているのであるが、キシミ感の効果的な抑制にはつながらず、毛髪内部の残留アルカリを中和し、毛髪の損傷を低減する効果についても不十分であった。
【０００５】
また、特許文献２に示されているように、炭酸塩や炭酸水素塩の塩類を含有する中間処理剤を用いることでウェーブ形成率の向上や損傷防止効果が得られる方法についても提案されているのであるが、キシミ感が発生し、毛髪表面のコンディションの悪化を回避する点については不十分であった。
【０００６】
本発明は、こうした状況のもとでなされたものであり、その目的は毛髪に残留したアルカリを速やかに中和し、且つ、キシミ感といったコンディションの悪化を回避できる中間酸リンス剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下に示す本発明の中間酸リンス剤によって解決される。すなわち、速やかなアルカリの中和効果を有するリンゴ酸とクエン酸を配合することで、毛髪内部の残留アルカリを効率よく中和できる中間酸リンス剤が提供される。また、酸によるキシミ感を改善するために、リンゴ酸とクエン酸を特定の質量割合で配合し、さらには、感触向上効果を有する２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体も配合することで、キシミ感の少ない中間酸リンス剤が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本件に関し、種々の酸類や各種添加剤の評価を実施したところ、リンゴ酸とクエン酸を特定の比率で配合することと、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を配合することにより、効率良くアルカリを中和できると共に、キシミ感を良好に改善できることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
毛髪に残留したアルカリを速やかに中和し、且つ、キシミ感といったコンディションの悪化を回避できる中間酸リンス剤を実現させるべく、様々な角度から検討した。その結果、リンゴ酸とクエン酸を特定の質量割合で配合することと、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を新たに配合することにより、効率良くアルカリを中和できると共に、キシミ感を良好に改善できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
本発明の中間酸リンス剤は、リンゴ酸とクエン酸を少なくとも含有させたものであるが、これらの質量割合［リンゴ酸：クエン酸］は１９：１〜１：１であることが好ましい。この質量割合から外れるとアルカリ中和能が低下し、キシミ感も抑制できなくなる。
【００１１】
また、上記した効果を発揮させるためには、本発明の中間酸リンス剤において、リンゴ酸とクエン酸の含有量の合計が、中間酸リンス剤全体に占める割合で２．０〜１０．０質量％であることが好ましい。即ち、この含有量が２．０質量％未満では、アルカリの中和能が低下し、毛髪残留アルカリを速やかに中和することができず、１０．０質量％を超えるとキシミ感が気になり、良好なコンディションが得られないこととなる。
【００１２】
中間酸リンス剤にリンゴ酸及びクエン酸を含有させることによって、上記のような効果が得られる理由については、その全てを解明し得たわけではないが、おそらく次のように考えることができた。即ち、リンゴ酸は比較的分子量が小さい酸であるため、同質量の他の酸と比べるとモル濃度が高くなり、毛髪に残留したアルカリに対して、効率よく中和ができると考えることができた。
【００１３】
本発明の中間酸リンス剤には、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体を含有させることも好ましい。酸で収斂した毛髪の表面はキシミ感が増し、手触り感が劣化している。２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体は、リン脂質構造を持っているため、毛髪表面に付着して毛髪に保湿感を与える事により、キシミ感を有効的に回避することができた。
【００１４】
本発明の中間酸リンス剤は下記の各種添加剤を含むものであっても良い。
【００１５】
中間酸リンス剤に配合される各種添加剤としては、保湿剤類、油脂類、ラノリン類、高級アルコール類、フッ素化合物類、シリコーン類、カチオン化ポリマー類、界面活性剤類（陽イオン界面活性剤類・陰イオン界面活性剤類・非イオン界面活性剤類・両性界面活性剤類）、増粘・ゲル化剤類、防腐剤類、キレート剤類、ｐＨ調整剤・酸・アルカリ類、溶剤類、抗炎症剤類、香料、色素類等が挙げられ、これらを適宜配合することができる。
【００１６】
保湿剤類としては、１，３−ブチレングリコ−ル、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、コラーゲン、ゼラチン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、シルク蛋白分解ペプチド、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、カゼイン分解ペプチド等の蛋白質・ペプチド類およびその誘導体、アルギニン、セリン、グリシン、グルタミン酸、トリメチルグリシン等のアミノ酸類、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス等の植物抽出成分類、ヒアルロン酸ナトリウム、クエン酸塩、コンドロイチン硫酸、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１７】
油脂類としては、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、サフラワー油、オリーブ油、アボカド油、ゴマ油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、ティーツリー油、ハッカ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油、大豆油、落花生油、コメヌカ油、液状シア脂、ホホバ油等の植物油脂類、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、セレシン、パラフィンロウ、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素等、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル等のエステル類、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ライスワックス、鯨ロウ、セラック、綿ロウ、モクロウ、水添ホホバ油等のロウ類が挙げられる。
【００１８】
ラノリン類としては、液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン等が挙げられる。                  
【００１９】
高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール類、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等が挙げられる。
【００２０】
フッ素系化合物類としては、パーフルオロポリエーテル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロヒドロキシエチル、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロメチルジステアリルアミド、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルポリエチレングリコールリン酸等のフッ素系化合物誘導体類が挙げられる。
【００２１】
シリコーン類としては、低粘度ジメチルポリシロキサン、高粘度ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルシロキサン（デカメチルシクロペンタシロキサン）、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、カチオン変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２２】
カチオン化ポリマー類としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、ジアリル４級アンモニウムの重合体または共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。
【００２３】
陽イオン界面活性剤類としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００２４】
陰イオン界面活性剤類としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
【００２５】
非イオン界面活性剤類としては、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルポリグリコシド、アルキルグルコシド等が挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤類としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２７】
増粘・ゲル化剤類としては、グアーガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸、トラガントガム、デンプン誘導体、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂アルカノールアミン液等が挙げられる。
【００２８】
防腐剤類としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息香酸塩類、フェノキシエタノール、四級アンモニウム塩類等が挙げられる。
【００２９】
キレート剤としては、エデト酸塩、ホスホン酸類、ポリアミノ酸類等が挙げられる。
【００３０】
ｐＨ調整剤・酸・アルカリ類としては、リン酸、リンゴ酸、酒石酸、炭酸、フマル酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、塩酸、硫酸、硝酸若しくはそれらの塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アルギニン、アンモニア水、アミノメチルプロパノール若しくはそれらの塩類等が挙げられる。
【００３１】
溶剤類としては、水、エタノールやデカメチルシクロペンタシロキサンの他にも、２−プロパノール等の低級アルコール類等が挙げられる。
【００３２】
抗炎症剤類としては、グリチルリチン酸、カルベノキソロン二ナトリウムをはじめとする甘草誘導体、アラントイン、グアイアズレン、アロエ、α−ビサボロール等が挙げられる。
【００３３】
また、本発明の中間酸リンス剤は、液状型が最も有用であるが、クリーム状やジェル状等の剤型で用いることもできる。
【００３４】
以下、本発明に関し実施例を挙げてより具体的に詳細を説明するが、本発明はこれらの処方例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３５】
下記表１〜５に示した処方例１〜３０について、下記の方法によって、キシミ感抑制効果を評価した。
（ブリーチ処理毛の作製）
化学的処理を全く受けていない毛髪に下記のブリーチ処理を施し処理毛を作製し、その毛髪について下記の中間酸リンス剤を用いて評価した。
（ブリーチ処理）
トーナーブリーチパウダーＥＸ（粉末ブリーチ剤、中野製薬株式会社製）とキャラデコオキサイドＥＸ０６（過酸化水素系酸化剤、中野製薬株式会社製）を１：３（質量比）となるように混合したブリーチ剤を、毛髪に質量比１：１の割合で塗布し、３０℃、３０分間で処理した後、１０質量％のＳＤＳ溶液によって、洗浄し、その後乾燥した。
（摩擦係数測定方法：毛髪表面の摩擦係数を測定し、キシミ感抑制効果を判定）
（Ａ）対象毛髪
化学的処理を受けていない毛髪に上記ブリーチ処理を施した毛髪を用いて、摩擦感測定用固定ヘアピース（以下、「測定用毛束」と呼ぶ）を作製した。
（Ｂ）測定及び評価
（１） 毛髪の調湿：測定用毛束を（２０℃、湿度６０％）で２４時間以上調湿した。
【００３６】
（２） 測定機器と条件：測定には、摩擦感テスター「ＫＥＳ−ＳＥ」（カトーテック株式会社製）を用いた。
【００３７】
（３） 測定は、測定感度：Ｈ、摩擦静荷重：５０ｇｆ、センサー：シリコンタイプの条件にて行った。走査は、順方向（根元からの毛束）にて行った。ＭＩＵ値（算出数値）に係数０．１を掛け、摩擦係数（μ）を求めた。
結果については、表１〜５にそれぞれ併記した。
［摩擦係数の評価基準］
◎：摩擦係数μが０．５０未満とする。
○：摩擦係数μが０．５０〜０．６０未満とする。
△：摩擦係数μが０．６０〜０．７０未満とする。
×：摩擦係数μが０．７０以上とする。
（キシミ感抑制効果の官能評価）
専門パネラーによる評価
上記ブリーチ１回処理毛髪を用いて、表１〜５の処方例１〜３０の中間酸リンス剤を適量塗布し、ドライヤーにより乾燥し、その際のキシミ感について、専門のパネラー１０名により、以下の３段階で官能評価し、評点の合計を求め、下記の基準で評価した。
結果については、表１〜５にそれぞれ併記した。
【００３８】
３点…処理前と比較し、明らかにキシミ感が抑えられた。
【００３９】
２点…処理前と比較し、少しキシミ感が抑えられた。
【００４０】
１点…処理前と比較し、キシミ感が変わらなかった。
［キシミ感抑制効果の評価基準］
◎：２６〜３０点
○：２１〜２５点
△：１６〜２０点
×：１０〜１５点
（アルカリ中和効果の評価）
０．０００９％モノエタノールアミン水溶液を、２倍希釈した各試料（処方例１〜３０）でｐＨが５．４になるまで滴定し、結果を表１〜５に併記した。（０．０００９％モノエタノールアミン水溶液は、９０質量％モノエタノールアミン水溶液を０．００１％含有するように精製水を用いて調整した。）
［アルカリ中和能の評価基準］
◎：適定量が０．１２ｍＬ以下とする。
○：適定量が０．１３〜０．１６ｍＬとする。
△：適定量が０．１７〜０．２０ｍＬとする。
×：適定量が０．２１ｍＬ以上とする。
【００４１】
【表１】
2009096775.tif 000002
表１の結果より、リンゴ酸を配合することでアルカリ中和能が向上し、クエン酸を配合することでキシミ感が抑制されている傾向であった。リンゴ酸がクエン酸よりもアルカリ中和能が高い理由は、分子量が小さいため、等量配合することで高モル濃度の溶液が調製され、それにより、効果的にアルカリが中和されるものと考えられる。
【００４２】
【表２】
2009096775.tif 000003
表２の結果より、リンゴ酸とクエン酸が１９：１〜１：１の範囲（処方例７〜１０）において、高いアルカリ中和能を保持できていると共にキシミ感も比較的少ないことが認められた。
【００４３】
【表３】
2009096775.tif 000004
表３の結果より、リンゴ酸とクエン酸の総量は２．０〜１０．０％（処方例８、１７〜１９）が望ましいことが認められた。総量が多い場合には、キシミ感が気になり、少ない場合には、アルカリ中和能が低下した。
【００４４】
【表４】
2009096775.tif 000005
試料Ａ：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体
試料Ｂ：（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（ＭＰＣ）／ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ））共重合体
試料Ｃ：（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／メタクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸ナトリウム）共重合体
試料Ｄ：（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン／２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）共重合体
表４の結果より、試料Ａを配合した場合（処方例２１）に、さらに良好なコンディションが得られた。
【００４５】
【表５】
2009096775.tif 000006
表５の結果より、試料Ａの純分が０．００１５％〜０．１５％の範囲（処方例２５〜２８）においてキシミ感が抑制できた。試料Ａが少ない場合には、キシミ感が改善できず、試料Ａが多すぎると、ベタツキ感が生じ、中間酸リンス剤に含まれるリンゴ酸とクエン酸等の浸透が阻害され、アルカリ中和能が低下した。