(57)【要約】【課題】塗布乾燥するのみで、長期間にわたって安定した粘着力を確保しながら、広幅の巻回体とした場合でも、巻回体を無理なく巻戻すことができる離型剤及び表面保護フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを主成分とし、ｎ−ヘキサンの抽出量が０．６重量％以下である離型剤及びこの離型剤を含む離型層を備える表面保護フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを主成分とし、ｎ−ヘキサンの抽出量が０．６重量％以下であることを特徴とする離型剤。
【請求項２】
極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーが減圧処理されたものである請求項１に記載の離型剤。
【請求項３】
極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーがこれに対する貧溶媒で洗浄処理されたものである請求項１に記載の離型剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の離型剤を含む離型層を備えることを特徴とする表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、離型剤及び表面保護フィルムに関し、より詳細には、被着体表面への塵埃の付着、被着体表面の傷つきを防止するために用いられる表面保護フィルム及びそれに用いられる離型剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、例えば、光学デバイス、金属板、塗装鋼板、樹脂板、ガラス板等の様々な物品や部材を、運搬、加工又は養生する際に、これらの表面への汚れの付着や表面の傷つきを防止するために表面保護フィルムが用いられている。
【０００３】
この種の表面保護フィルムは、例えば、合成樹脂等からなる基材層に、エラストマー等を含む粘着剤溶液の塗布、基材層と粘着剤層との共押出などにより、粘着剤層が積層されて構成されている。
近年、液晶ディスプレイ用の光学部材に表面保護フィルムが使用されている。光学部材にはプリズムシートや拡散フィルムなど表面が凹凸形状になっているものがあり、表面保護フィルムを所定の面に貼り付ける場合、接触面積が稼げないために適当な粘着力が得られず、そのために、粘着力の強い粘着剤層を形成する必要がある。
【０００４】
一般に表面保護フィルムは、例えば、長尺状のフィルムをロール状に巻回した巻回体として工業的に製造されている。このような巻回体とした表面保護フィルムでは、巻回体を展開する際に、外層の表面保護フィルムを内層の表面保護フィルムから容易に剥離することができる、すなわち巻回体の巻戻しを容易にできることが強く求められている。そのため、強粘着力を有する粘着剤層が、巻き内側の表面保護フィルムの基材層の背面（基材層の粘着剤層積層側に対する反対面、以下同じ）に対して強く粘着しないように、表面保護フィルムの基材層の背面には通常よりも高い離型性を発揮する離型処理が必要になる。
【０００５】
表面保護フィルムの基材層の背面に離型層を形成する方法として、ポリシロキサンをグラフト鎖として有するポリエチレンからなる基材層と粘着剤層とが積層されている表面保護フィルムが開示されている（例えば、特許文献１）。特許文献１には、基材層と粘着剤層との間に、ポリオレフィン系樹脂からなる中間層が設けられている構成も示されている。ポリシロキサンをグラフト鎖として有するポリエチレンを用いて基材層を構成することによって、巻回体を良好に巻戻しすることができるとされている。
また、離型処理された表面保護フィルムとして、ポリオレフィン系樹脂からなる基材層と粘着剤層とが積層され、基材層の背面が固体によって摩擦処理されている表面保護フィルムが開示されている（例えば、特許文献２）。
【０００６】
他方、特許文献３には、ポリオレフィン系樹脂を含有する表層と、熱可塑性エラストマーを含有する粘着剤層とが共押出法にて積層成膜された後、表層の背面に離型剤を含む離型層が塗工法により形成された表面保護シートが開示されている。
【特許文献１】特開平２−２５２７８２号公報
【特許文献２】特開平２−２５２７７７号公報
【特許文献３】特開２００３−４１２１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献２のような基材層の背面に対する固体による摩擦処理は、インラインで比較的簡便に行うことができる。しかし、摩擦処理をするのみでは、巻回体の巻戻し性を十分に高めるに至っていないのが現状である。また、基材層を構成するポリオレフィン系樹脂の選択によって、摩擦処理による巻戻し性の改善効果にばらつきがある。
【０００８】
また、一般に、特許文献１に記載されているポリシロキサンは離型性が高いため、比較的良好な離型性が得られるが、遊離のポリシロキサンが樹脂中に存在するため、これらが粘着剤層へ移行し、粘着力を低下させ、剥がれの原因となる。
【０００９】
さらに、特許文献３に記載されているように、離型剤を塗布して離型層を形成する場合、離型層の厚みを１〜１０００ｎｍに薄膜化形成すると、被着体への汚染低減効果が大きいとされている。しかし、特許文献３の実施例で用いられているような長鎖アルキルポリマー型離型剤は離型性が不足しており、ＵＶ硬化型シリコーン離型剤では、離型性は得られるが、ＵＶ硬化の反応時間が必要であるためにライン速度を自由に上げられず、生産性の低下を招く。
【００１０】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、塗布乾燥するのみで、広幅の巻回体とした場合でも、巻回体を無理なく巻戻すことができ、離型層からこれに接する粘着剤層へのブリード成分の移行が少ない離型剤及び表面保護フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記の課題及び既存の表面保護シートについて鋭意研究を行った結果、長鎖アルキルポリマー型離型剤に比べて、特定の熱可塑性シリコーンエラストマーが優れた離型性を有し、ＵＶ硬化型シリコーンのような反応時間を必要とせず、塗布乾燥するだけで離型層を形成することが可能で、有用な離型剤であることを知見した。しかし、この熱可塑性シリコーンエラストマーを離型層に用いて製造した表面保護フィルムの巻回体の促進評価を行うと、粘着力の低下が認められ、その原因を究明する過程で、熱可塑性シリコーンエラストマーに含有される環状シロキサン成分を主成分とする遊離シロキサンが、表面保護フィルム巻回体において粘着剤層へ移行することを突き止めた。そこで、環状シロキサンを主成分とする遊離シロキサンを、ｎ−へキサン抽出分として捉え、このｎ−ヘキサン抽出分を低減した熱可塑性シリコーンエラストマーを離型剤として用いることにより、巻き戻し性に優れるだけでなく、長期間にわたって、遊離シロキサンの粘着剤層への移行を抑えることが可能となることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１２】
すなわち、本発明の離型剤は、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを主成分とし、ｎ−ヘキサンの抽出量が０．６重量％以下であることを特徴とする。
また、この離型剤は、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーが減圧処理されたものであるか、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーがこれに対する貧溶媒で洗浄処理されたものであることが好ましい。
さらに、本発明の表面保護フィルムは、上記離型剤を含む離型層を備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の離型剤によれば、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを主成分とする離型剤において、ｎ−ヘキサンの抽出量を０．６重量％以下とすることにより、離型剤を構成する成分における不純物を有効に低減させることができ、高い離型性を持続的に確保することができる。
また、本発明の表面保護フィルムは、上述した離型剤による離型層を備えることにより、表面保護フィルムを巻回体、特に幅広の巻回体とする場合においても、離型性を確保することができ、巻回体を無理なく巻戻すことができる。また、長期間にわたって、巻回体での接着力の低下を最小限に止めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の離型剤は、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを主成分として含有する。ここで主成分とは、離型剤を構成する成分の中で最も重量が多い成分を指す。離型剤の全重量に対して、通常、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは、７０重量％以上が挙げられる。
【００１５】
極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーとは、例えば、ポリシロキサンと極性結合を含有するブロック共重合体が挙げられる。ここで、極性結合とは、例えば、ウレア結合、ウレタン結合、アミド結合、エステル結合等が挙げられる。特に、ウレア結合を有するものが好ましい。
また、ポリシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルプロピルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン、ポリメチルオクチルシロキサン、ポリジオクチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
ウレア結合を含有するポリジメチルシロキサンとして市販されているもの（ワッカー・ケミー社製、品番：ＧＥＮＩＯＭＥＲシリーズ）を用いてもよい。
【００１７】
具体的には、特開２００５-１７９６７１号公報、特開２００５-０２９７９５号公報、特開２００５-００２３４０号公報、特開２００３-２４７１７３号公報、特開平１１-２６９４３０号公報、特開平１０-３１０６２８号公報、特表２００６-５２１４３０号公報、特表２００６-５２１４２０号公報等に記載されている公知の極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーをはじめとして、種々の極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを用いることができる。
【００１８】
このような極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーにおいて、ｎ−ヘキサンの抽出量を０．６重量％以下とすることにより、巻回体で保管している際に、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを用いた離型面からこれに接触している粘着剤への汚染物の移行を抑えることができ、接着力の低下を抑えることができる。
【００１９】
ｎ−ヘキサンの抽出量は、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを常温で７２時間、ｎ−へキサンに浸漬し、得られた上澄み液について、後述する条件で溶液ＧＣ−ＭＳ測定を行い、抽出物を、ｎ−ウンデカン換算濃度として求めた値を意味する。
【００２０】
本発明においては、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを調製又は準備した後、そのエラストマーを減圧処理することにより、上述したｎ−ヘキサンの抽出量を実現することができる。ここで、減圧処理における減圧度、温度、処理時間等は、特に限定されず、適宜調整することができる。例えば、減圧度２０ｍｍＨｇ（ab.)程度以下、温度２３〜１５０℃程度、１時間〜１週間程度とすることにより、比較的簡便に、エラストマーへ熱分解などのダメージを最小限に止めて、上述したｎ−ヘキサンの抽出量とすることができる。
【００２１】
また、調製又は準備したエラストマーを、これに対する貧溶媒で洗浄処理しても、上述したｎ−ヘキサンの抽出量を実現することができる。ここでの貧溶媒としては、極性結合を有する熱可塑性シリコーンエラストマーを溶解する能力が低く、このエラストマーに含まれる環状シロキサンを溶解する能力の高い有機溶媒を選択することが好ましい。例えば、脂肪族の炭化水素系溶剤、芳香族の炭化水素系溶剤が好ましい。具体的には、脂肪族炭化水素系溶剤として、ｎ−ペンタン、ｎ−へキサン、ｎ−ヘプタンなどが挙げられる。芳香族炭化水素系溶剤として、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。洗浄処理の効率と乾燥のしやすさからｎ−ペンタン、ｎ−へキサンを使用することが特に好ましい。洗浄処理の条件は特に限定されず、例えば、室温〜溶媒の沸点までの温度範囲内で、１時間〜１週間程度、１〜数回行うことが適している。
【００２２】
本発明の離型剤には、本発明の課題達成を阻害しない範囲で、必要に応じて、当該分野で公知の添加剤を適宜添加することができる。このような添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、充填剤等が挙げられる。また、帯電防止剤、顔料、可塑剤、アンチブロッキング剤等の公知のものを適宜配合してもよい。
紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の通常使用されるものが挙げられる。
酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系）、硫黄系、リン系等の通常使用されるものが挙げられる。
光安定化剤としては、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
充填剤としては、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。
【００２３】
離型層は、通常、表面保護フィルムを構成する基材層の背面に、塗布、乾燥して形成されている。上記シリコーンエラストマーは高温で溶融成形すると、熱分解して遊離シロキサンを発生することがあるからである。このようなことから、溶融成形よりも低温で成形することができる塗布方式を利用することが好ましい。また、本発明の表面保護フィルムでは乾燥により溶剤を蒸発させるだけでよく、ＵＶ照射などの架橋・硬化は不要である。
【００２４】
離型層を塗布する場合、塗布に用いる上記シリコーンエラストマーの溶液濃度は、乾燥後の膜厚、生産性などを考慮して適宜調整することができる。具体的には、０．１〜３０ｗｔ％が挙げられる。
用いる溶剤は上記熱可塑性シリコーンエラストマーを均一に溶解できるものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウレア結合を含有するポリジメチルシロキサンの場合を例示すると、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン、クロロホルムなどが挙げられる。
樹脂溶液の塗布方法は、特に限定されるものではなく、公知の技術を用いることができる。例えば、グラビアロール、マイクログラビアロール等のロールコーターによる塗布方式、スプレー等による噴霧方式等が挙げられる。
【００２５】
離型層の厚さは特に制限されないが、コスト、生産性を考慮すると薄膜化することが好ましく、例えば、０．００１〜５μｍが挙げられる。
【００２６】
本発明の表面保護フィルムでは、基材層は、単層又は２層以上の積層構造のいずれでもよい。
基材層の材質は特に限定されるものでなく、例えば、ポリオレフィン系、ポリシクロオレフィン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリビニルアルコール系、エチレン−ポリビニルアルコール系共重合体などを用いることができる。コスト及び成形性の点からポリオレフィン系が好ましい。
【００２７】
ポリオレフィン系共重合体としては、特に制限されず、例えば、ポリプロピレン又はプロピレン成分とエチレン成分からなるブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポリマー；低密度、高密度、リニア低密度ポリエチレン等のエチレン系ポリマー；エチレン−α−オレフィン共重合体などのオレフィン系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体などのエチレン成分と他モノマーとのオレフィン系ポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
表面保護フィルムにおいて、離型層、基材層、粘着剤層の各界面は密着性が良好である必要があるため、例えば、基材層と離型層との間に易接着層を設けたり、基材層表面を易接着処理してもよい。易接着層にはポリウレタン系のアンカーコート剤、塩素化ポリオレフィンなどを塗布してもよいし、酸変性ポリマーを含有する易接着層を、積層構造の基材層の一部として離型層に接する基材層の一面に配置するように、共押出等により形成してもよい。易接着処理としてはコロナ処理、紫外線処理、プラズマ処理など公知の手段を用いることができる。
【００２９】
ここで、酸変性ポリマーとしては、代表的には、酸変性ポリオレフィンが挙げられる。酸変性ポリオレフィンとは、カルボキシル基又は酸無水物基等を含有する変性ポリオレフィンを意味する。この酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンに、例えば、不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト変性する方法、α−オレフィンと、例えば、不飽和カルボン酸又はその無水物とを共重合する方法等が挙げられる。
【００３０】
ポリオレフィンとしては、上述したポリオレフィン等を用いることができる。これらのポリオレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
不飽和カルボン酸又はその無水物としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸などの無水物が挙げられる。なかでも、無水マレイン酸が好ましい。
特に、酸変性ポリオレフィンとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンが好ましい。
無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、分子中に無水マレイン酸の骨格が導入されたポリオレフィン共重合体である。無水マレイン酸変性ポリオレフィンとしては、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸の三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸の三元共重合体、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレン共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸−α−オレフィン共重合ポリエチレン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
基材層には、必要に応じ、添加剤を配合してもよい。このような添加剤は、離型剤と同様のもの、さらに、目ヤニ防止剤、滑剤等の公知のものを適宜配合することができる。
基材層の厚さは、特に制限されないが、コスト、成形性を考慮すると５〜１８０μｍ程度が適当であり、１０〜１３０μｍ程度、２０〜１００μｍ程度がより好ましい。
【００３２】
粘着剤層を構成する材料としては、特に限定されないが、ゴム系樹脂成分を主成分とする粘着剤組成物が好ましく用いられる。特に、本発明の離型剤との組み合わせにおいて、優れた離型性を発揮させることができるからである。
ゴム系樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、オレフィン系エラストマーなどの粘着剤のベースポリマーとして用いられているものを使用することができる。なかでもスチレン系エラストマーを用いると、表面保護フィルムを共押出により容易に形成することができ、被着体に対して良好な仮着性を有する表面保護フィルムを提供することができる。
【００３３】
スチレン系エラストマーは、具体的には、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン共重合体−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン共重合体−スチレン（ＳＥＰＳ）等のＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマー；スチレン−ブタジエン（ＳＢ）、スチレン−イソプレン（ＳＩ）、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレン共重合体（ＳＥＰ）等のＡ−Ｂ型ブロックポリマー；スチレン−ブタジエンラバー（ＳＢＲ）等のスチレン系ランダム共重合体；スチレン−エチレン−ブチレン共重合体−オレフィン結晶（ＳＥＢＣ）等のＡ−Ｂ−Ｃ型のスチレン−オレフィン結晶系ブロックポリマー；オレフィン結晶−エチレン／ブチレン共重合体−オレフィン結晶（ＣＥＢＣ）等のＣ−Ｂ−Ｃ型のオレフィン結晶系ブロックポリマー；エチレン−α−オレフィン、エチレン−プロピレン−α−オレフィン、プロピレン−α−オレフィン等のオレフィン系エラストマー、さらにはこれらの水添物等が挙げられる。これらのゴム系樹脂成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
特に、ゴム系樹脂成分がオレフィンに由来する不飽和二重結合を有する場合には、この不飽和二重結合は、耐熱性、耐候性を高める観点から、少ないほうが好ましく、必要に応じて水素添加されていることが好ましい。
【００３５】
例えば、スチレン系エラストマーとしては、
（１）スチレン系重合体ブロックとオレフィン系又は共役ジエン系重合体ブロックとのブロック共重合体、
（２）スチレン系重合体ブロックと、スチレン系モノマー及びオレフィン系又は共役ジエン系モノマーのランダム共重合体ブロックとのブロック共重合体、及び／又は
（３）これらの水添物、を主骨格とするものが挙げられるが、これらのスチレン系エラストマーにおいて、共役ジエン重合体ブロック中又はスチレン系モノマーと共役ジエン系モノマーとのランダム共重合体ブロック中の共役ジエン部分の二重結合の少なくとも８０％が、水素添加により飽和されていることが好ましい。また、９０％以上、さらに９５〜１００％水素添加により飽和されていることが好ましい。耐熱性及び耐候性を確保するためである。
【００３６】
スチレン系エラストマーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量は、３００００〜４０００００の範囲が好ましく、より好ましくは５００００〜２０００００の範囲である。粘着剤層の凝集力を確保するとともに、表面保護フィルムを剥離する際の被着体への糊残りを防止するためである。また、適当な粘着力を確保し、粘着剤組成物の調製又は表面保護フィルムの製造時に、溶液粘度及び／又は溶融粘度の増大を防止するためである。
【００３７】
粘着剤層を構成する材料として粘着付与剤を用いることにより、粘着剤層の粘着力を効果的に高めることができる。この場合には、表面保護フィルムを被着体から剥離する際の糊残りを防止できる使用量で使用することが好ましい。例えば、粘着付与剤の配合割合は、ゴム系樹脂成分１００重量部に対し、４０重量部以下が好ましく、より好ましくは２０重量部以下、さらに好ましくは１０重量部以下である。
【００３８】
粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂又はこれらの水添物などの、一般的に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用することができる。これら粘着付与剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、剥離性及び耐候性などを高めるために、水添系の粘着付与剤を用いることがより好ましい。また、オレフィン樹脂とのブレンド物として市販されている粘着付与剤を用いてもよい。
【００３９】
粘着剤層を構成する材料として、さらに、軟化剤を用いると、粘着剤層の粘着力を効果的に高めることができる。
軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエンやそれらの誘導体が挙げられる。これらの誘導体としては、例えば、片末端又は両末端にＯＨ基、ＣＯＯＨ基を有するものが例示される。具体的には、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどが挙げられる。
なかでも、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物、オレフィン系軟化剤等が好ましい。粘着剤層の粘着力を適度に高めることができるからである。これら軟化剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
軟化剤の数平均分子量は特に制限されないが、５０００〜１０万の範囲が好ましく、１万〜５万の範囲がより好ましい。粘着剤層からの被着体への物質移行を抑制して重剥離化等を防止することができるとともに、粘着力の向上を確保することができるからである。
【００４１】
ゴム系樹脂成分と軟化剤とを含む粘着剤組成物を用いて粘着剤層を構成する場合、軟化剤の配合量は特に制限されないが、ゴム系樹脂成分と軟化剤との合計１００重量部に対し、軟化剤の配合割合は４０重量部以下が好ましく、より好ましくは２０重量部以下、さらに好ましくは１０重量部以下である。高温や屋外暴露後に被着体から剥離する際の糊残りを低減することができるからである。
【００４２】
なお、粘着剤層を構成する材料として、本発明の課題達成を阻害しない範囲で、必要に応じて他の添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着昂進防止剤などの公知のものが挙げられる。
紫外線吸収剤及び酸化防止剤等は、上記と同様のものが挙げられる。
接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード２５１」等）、トール油変性アルキド樹脂（例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード６３００」等）などが挙げられる。
【００４３】
粘着剤層の厚みは特に制限されないが、０．５〜５０μｍ程度であり、好ましくは１〜３０μｍであり、さらに好ましくは２〜３０μｍである。
従って、表面保護フィルムの総膜厚は、１０〜２００μｍ程度が適当であり、２０〜１５０μｍ、さらに３０〜１００μｍがより好ましい。
【００４４】
本発明の表面保護フィルムの基材層と粘着剤層とは、インフレーション法、Ｔダイ法等の公知の方法で共押出することにより積層一体化することができる。
また、本発明の表面保護フィルムは、例えば、長尺状のフィルムをロール状に巻回した巻回体として工業的に製造される。表面保護フィルムが巻回体とされる場合には、基材層の背面に、外周の粘着剤層が密着することになる。本発明では、このような場合においても、また、表面保護フィルムが、例えば、比較的広幅の巻回体等とされた場合においても、基材層背面から粘着剤層を容易に剥離することができる。すなわち、巻回体を無理なく巻戻すことができる。
【００４５】
以下、本発明の表面保護フィルムの実施例を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１）
この実施例の表面保護フィルムは、共押出にて得られた１層の基材層と１層の粘着剤層とからなり、基材の表面に表面処理を施した後、離型剤を塗工した。
まず、基材層を構成する材料として、ブロックＰＰ（品名：プライムポリプロＪ７０４ＬＢ、プライムポリマー社）を用意した。
粘着剤層を構成する材料として、スチレン−ブタジエン系共重合体の水素添加物からなるスチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ、クレイトンポリマー社製、品番：Ｇ１６５７）に、粘着付与剤としてのアルコンＰ−１２５（荒川化学工業社製）を配合した粘着剤組成物を、２軸押出機で混練し、ペレタイズしたものを用意した。
上記各材料からなる基材層と粘着剤層とをＴダイ法により共押出し、基材層（厚さ３４μｍ）／粘着剤層（厚さ６μｍ）の２層構成からなる粘着フィルム（幅１３００ｍｍ）とし、引き続いて、基材層の背面にコロナ処理を施した。
【００４７】
離型剤を構成する材料として、ウレア結合を含有する熱可塑性シリコーンエラストマー（ワッカー・ケミー社製、品番：ＧＥＮＩＯＭＥＲ２００）のペレット（粒径２〜７ｍｍ）を１００℃で１５時間減圧乾燥した。
その後、テトラヒドロフランに７重量％になるよう溶解し、グラビアコーターを用いて上記コロナ処理面に乾燥後の塗膜厚みが０．９μｍとなるように塗布、乾燥し、表面保護フィルムとした。なお、一部を巻き取る前にサンプリングし、残部を巻回体とした。
【００４８】
（実施例２）
離型剤には実施例１で用いた熱可塑性シリコーンエラストマーを、ｎ−ヘキサンに室温で３日間浸漬したもの用いた以外、実施例１と同様に離型層を有する表面保護フィルムを作製した。
【００４９】
（実施例３）
基材層を構成する材料として、無水マレイン酸変性ＰＰ（品名：ＯＲＥＶＡＣ  Ｇ、アルケマ社）を、粘着剤層として実施例１の粘着剤層を用意した。
上記各材料からなる基材層と、粘着剤層とをＴダイ法により共押出し、基材層（厚さ３４μｍ）／粘着剤層（厚さ６μｍ）の２層構成からなる表面保護フィルム（幅１３００ｍｍ）を得た。
離型層は実施例１の離型剤を同様に塗工形成した。このときコロナ処理は行っていない。
【００５０】
（実施例４）
基材層を構成する材料として、前記した無水マレイン酸変性ＰＰとブロックＰＰとの等量混合物を、粘着剤層には実施例１の粘着剤層を用意した。
上記各材料からなる基材層と、粘着剤層とをＴダイ法により共押出し、基材層（厚さ３４μｍ）／粘着剤層（厚さ６μｍ）の２層構成からなる表面保護フィルム（幅１３００ｍｍ）を得た。
離型層は、実施例２の離型剤を同様に塗工形成した。このときコロナ処理は行っていない。
【００５１】
（比較例１）
この比較例の表面保護フィルムは、共押出にて得られた、１層の基材層と１層の粘着剤層とからなり、離型剤は塗工しなかった。
基材層を構成する材料として、ブロックＰＰを用意した。粘着剤層は実施例１の粘着剤層を用意した。
上記各材料を実施例１と同様に基材層と粘着剤層とをＴダイ法により共押出し、表面保護フィルムとした。
【００５２】
（比較例２）
離型剤の前処理（減圧処理又はｎ−ヘキサン抽出）をしなかったこと以外は実施例１と同様に表面保護フィルムを作製した。
【００５３】
（比較例３）
離型剤として長鎖アルキル系離型剤（品名：ピーロイル＃１０１０、一方社油脂株式会社）の１重量％トルエン溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
【００５４】
（比較例４）
離型剤として、紫外線硬化型シリコーン離型剤ＸＳ５６−Ａ２９８２（ＧＥ東芝シリコーン社製）を用い、塗工した後、紫外線を照射して離型層を形成したこと以外は実施例１と同様にして表面保護シートを作製した。乾燥後の塗膜厚みは０．９μｍであった。硬化条件はフュージョンＨバルブ１２０Ｗ/ｃｍの光源を用い、照射距離１０ｃｍ、ライン速度１５ｍ／分で照射後に直ちに巻き取った。
【００５５】
（評価）
（１）自背面剥離力
平坦なアクリル板に、各表面保護フィルムを粘着剤層側から貼り付けた。また、各表面保護フィルムを、幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに切り出したものを別途用意した。
アクリル板に貼り付けた実施例及び比較例の各表面保護フィルムの表層の背面に、切り出した実施例及び比較例の各表面保護フィルムを粘着剤層側から、２ｋｇのゴムローラーを用いて、２ｍ／分の速度で貼り付けた。これを２３±２℃の室内に３０分間放置した。しかる後、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準拠し、表面保護フィルム間での剥離を行い、１８０度剥離強度を速度３０ｍ／分で測定し、自背面剥離力とした。
【００５６】
（２）広幅の巻回体の巻戻し性
１３００ｍｍの広幅の各巻回体のフィルム端部を手で把持して引っ張り、１ｍ程巻回体を巻き戻した。巻き戻す際に、表面保護フィルムに部分的な伸長や変形があるか否かを目視で観察した。部分的な伸長や変形がない場合を「○」、部分的な伸長や変形がある場合を「×」と判断した。
【００５７】
（３）移行性
巻回体として巻き取る前にサンプリングした表面保護フィルムの粘着力Ａに対する巻回体として巻き取った後に４０℃、７日間、加熱促進処理した巻回体からサンプリングした表面保護フィルムの粘着力Ｂの粘着力の比（Ｂ／Ａ）を評価した。すなわち、平坦なアクリル板に、２ｋｇのゴムローラーを用いて、各表面保護フィルムから幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの大きさに切り出した試験片を粘着剤層側から２ｍ／分の速度で貼り付けた。これを２３±２℃の室内に３０分間放置した。しかる後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠し、アクリル板から表面保護フィルムを剥離し、１８０度剥離強度を速度３００ｍｍ／分で測定し、粘着力Ａ、Ｂとした。粘着力の比（Ｂ／Ａ）を百分率で表し、８５％以上である場合を「○」、６５％以上、８５％未満である場合を「△」、６５％未満である場合を「×」と判断した。
結果を以下の表１及び２に示す。
【００５８】
（４）溶液ＧＣ−ＭＳ測定条件
装置：ＪＭＳ  Ｋ−９（日本電子社製）
ＧＣカラム：ＺＢ−１（無極性）、内径０．２５ｍｍ×長さ３０ｍ×膜厚０．２５μｍ
注入口温度：３００℃
注入量：１μＬ
ＧＣ昇温：４０℃４分保持後、１０℃／分で昇温し、３００℃到達後に１０分間保持。
ヘリウム流量：１．０ｍｌ／分、スプリット比  １：５０
ＭＳ測定範囲：３３〜６００ａｍｕ（ｓｃａｎ  ５００ｍｓ）
イオン化電圧：７０ｅＶ
ＭＳ温度：イオン源、２３０℃；インターフェイス、２５０℃
【００５９】
【表１】
2009073968.tif 000002
【００６０】
【表２】
2009073968.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６１】
光学デバイス、金属板、塗装鋼板、樹脂板、ガラス板等の様々な物品や部材に限られず、運搬、加工又は養生する際の汚れ及び傷つきの防止を必要とするすべての被着体に対して利用することができる。