(57)【要約】【課題】架橋剤の含フッ素エラストマーへの分散性を向上させ、加硫速度を速めることができる架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法を提供する。【解決手段】有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合した後に乾燥することで、架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合する工程（Ｉ）を含む架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法。
【請求項２】
得られた混合物を乾燥する工程（II）を含む請求項１記載の組成物の製造方法。
【請求項３】
混合工程（Ｉ）において、さらに充填剤（Ｄ）を混合する請求項１または２記載の組成物の製造方法。
【請求項４】
混合工程（Ｉ）において、有機溶剤（Ａ）および架橋剤（Ｃ）を混合して予備混合物（Ｉａ−１）を調製した後に、予備混合物（Ｉａ−１）と含フッ素エラストマー（Ｂ）を混練りする請求項１〜３のいずれかに記載の組成物の製造方法。
【請求項５】
含フッ素エラストマー（Ｂ）が、非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物の製造方法。
【請求項６】
非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）が、フッ化ビニリデン単位および／またはテトラフルオロエチレン単位と、これらと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマー単位を含む請求項５記載の組成物の製造方法。
【請求項７】
非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）が、
（１）フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
（２）フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、または
（３）テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
である請求項６記載の組成物の製造方法。
【請求項８】
架橋剤（Ｃ）が、
（Ｃ１）式（１）：
【化１】
2009197134.tif 000024
（式中、Ｒ1は−ＮＨ2、−ＮＨＲ2、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ2は、フッ素原子または１価の有機基である）
で示される架橋性反応基を少なくとも２個含む架橋剤、
（Ｃ２）式（２）：
【化２】
2009197134.tif 000025
で示される架橋剤、
（Ｃ３）式（３）：
【化３】
2009197134.tif 000026
（式中、Ｒｆ1は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基である）
で示される架橋剤、および
（Ｃ４）式（４）：
【化４】
2009197134.tif 000027
（式中、ｎは１〜１０の整数である）
で示される架橋剤
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の架橋剤である請求項１〜７のいずれかに記載の組成物の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法により得られる架橋用含フッ素エラストマー組成物。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法により架橋用含フッ素エラストマー組成物を得た後、架橋用含フッ素エラストマー組成物を架橋させて架橋成形品を形成する成形工程（III）を含む含フッ素エラストマー成形品の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０記載の含フッ素エラストマー成形品の製造方法により得られる含フッ素エラストマー成形品。
【請求項１２】
有機溶剤（Ａ）と、架橋剤（Ｃ）とからなる組成物であって、該架橋剤（Ｃ）が、
（Ｃ１）式（１）：
【化５】
2009197134.tif 000028
（式中、Ｒ1は−ＮＨ2、−ＮＨＲ2、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ2は、フッ素原子または１価の有機基である）
で示される架橋性反応基を少なくとも２個含む架橋剤、
（Ｃ２）式（２）：
【化６】
2009197134.tif 000029
で示される架橋剤、
（Ｃ３）式（３）：
【化７】
2009197134.tif 000030
（式中、Ｒｆ1は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基である）
で示される架橋剤、および
（Ｃ４）式（４）：
【化８】
2009197134.tif 000031
（式中、ｎは１〜１０の整数である）
で示される架橋剤
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の架橋剤である組成物。
【請求項１３】
さらに含フッ素エラストマーを含む請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
有機溶剤（Ａ）が、ケトン系溶剤、アミド系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、スルホラン系溶剤およびカーボネート系溶剤よりなる群れから選ばれる少なくとも１種である請求項１２または１３記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法、さらには該組成物を用いた含フッ素エラストマー成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
含フッ素エラストマーは、その卓越した耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、耐燃料油性などから、自動車工業、半導体工業、化学工業などの分野において、Ｏ−リング、ホース、ステムシール、シャフトシール、ダイヤフラム等の形状に成形されて広く使用されている。含フッ素エラストマーは、従来、パーオキサイド架橋反応を行う技術（たとえば、特許文献１参照）やポリオール架橋反応を行う技術（たとえば、特許文献２、特許文献３参照）が一般に用いられている。
【０００３】
しかし、技術の進歩に伴い要求される特性はさらに厳しくなり、航空宇宙分野や半導体製造装置分野、化学プラント分野、自動車工業においても、２００℃を越える、より高温環境下におけるシール性が要求されており、従来用いられているパーオキサイド架橋やポリオール架橋により得られる成形品やシール材では要求に充分に応えるのが困難である。
【０００４】
一方、かかる高温環境下での要求特性に対して、架橋系を工夫して耐熱性を向上させる試みが提案されている。たとえば、シアノ基を架橋点として導入した含フッ素エラストマーを使用し、有機スズ化合物によりトリアジン環を形成させるトリアジン架橋系（たとえば、特許文献４参照）、同じくシアノ基を架橋点として導入した含フッ素エラストマーを使用し、ビスアミノフェノールによりオキサゾール環を形成させるオキサゾール架橋系、ビスジアミノフェニル化合物によりイミダゾール環を形成させるイミダゾール架橋系（たとえば、特許文献５参照）、ビスアミノチオフェノールによりチアゾール環を形成させるチアゾール架橋系（たとえば、特許文献６参照）、架橋点としてカルボキシル基を主鎖末端および／または分岐鎖に有する含フッ素エラストマーと、オキサゾール架橋剤、イミダゾール架橋剤またはチアゾール架橋剤からなる組成物（たとえば、特許文献７参照）が知られている。
【０００５】
ところで、一般的に、架橋剤は、加硫温度で融解しないものが使用されており、粉末状態のまま直接エラストマーに添加されている。たとえば、含フッ素エラストマーに固形物である架橋剤を混練機やオープンロールなどで直接混練して、架橋剤を含フッ素エラストマー中に分散させていたが、含フッ素エラストマーは表面滑り性が高く、架橋剤を均一に練り込んで分散させることが難しく、そこで架橋剤を少量ずつ添加しながら混練したり、混練自体に長時間をかけたりしている。そのような方法を採っても、架橋剤が組成物中で分散不良を起こしたり、それに起因して加硫速度が遅くなったりすることがある。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５３−１２５４９１号公報
【特許文献２】特公昭５３−４０３５号公報
【特許文献３】特開平６−１２８３３４号公報
【特許文献４】特開昭５８−１５２０４１号公報
【特許文献５】特開昭５９−１０９５４６号公報
【特許文献６】特開平８−１０４７８９号公報
【特許文献７】国際公開第００／２９４７９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、架橋剤の含フッ素エラストマーへの分散性を向上させ、加硫速度を速めることができる架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法、および該組成物を用いた含フッ素エラストマー成形品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合する工程（Ｉ）を含む架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法に関する。
【０００９】
また本発明において、得られた混合物を乾燥する工程（II）を含んでいてもよい。
【００１０】
混合工程（Ｉ）において、さらに充填剤（Ｄ）を混合することが、混合時間が短い点から好ましい。
【００１１】
混合工程（Ｉ）において、有機溶剤（Ａ）および架橋剤（Ｃ）を混合して予備混合物（Ｉａ−１）を調製した後に、予備混合物（Ｉａ−１）と含フッ素エラストマー（Ｂ）を混練りすることが、架橋剤の分散性が良好な点から好ましい。
【００１２】
含フッ素エラストマー（Ｂ）としては、非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）であることが、溶媒への溶解性が良好な点から好ましい。
【００１３】
非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）としては、フッ化ビニリデン単位および／またはテトラフルオロエチレン単位と、これらと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマー単位を含むことが、共重合性が良好な点から好ましい。
【００１４】
さらには、非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）として、
（１）フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、
（２）フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、または
（３）テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体
を用いることが、得られる成形品のゴム物性が良好な点から好ましい。
【００１５】
架橋剤（Ｃ）としては、
（Ｃ１）式（１）：
【化１】
2009197134.tif 000002
（式中、Ｒ1は−ＮＨ2、−ＮＨＲ2、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ2は、フッ素原子または１価の有機基である）
で示される架橋性反応基を少なくとも２個含む架橋剤、
（Ｃ２）式（２）：
【化２】
2009197134.tif 000003
で示される架橋剤、
（Ｃ３）式（３）：
【化３】
2009197134.tif 000004
（式中、Ｒｆ1は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基である）
で示される架橋剤、および
（Ｃ４）式（４）：
【化４】
2009197134.tif 000005
（式中、ｎは１〜１０の整数である）
で示される架橋剤
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の架橋剤であることが、得られる成形品の耐熱性が良好な点から好ましい。
【００１６】
本発明は、本発明の架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法により得られる架橋用含フッ素エラストマー組成物にも関する。
【００１７】
また本発明は、本発明の架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法における混合工程（Ｉ）に続いて架橋用含フッ素エラストマー組成物を架橋させて架橋成形品を形成する成形工程（III）を含む含フッ素エラストマー成形品の製造方法にも関する。
【００１８】
本発明はまた、本発明の含フッ素エラストマー成形品の製造方法により得られる含フッ素エラストマー成形品にも関する。
【００１９】
さらに本発明は、有機溶剤（Ａ）と、架橋剤（Ｃ）とからなる組成物であって、該架橋剤（Ｃ）が、
（Ｃ１）式（１）：
【化５】
2009197134.tif 000006
（式中、Ｒ1は−ＮＨ2、−ＮＨＲ2、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ2は、フッ素原子または１価の有機基である）
で示される架橋性反応基を少なくとも２個含む架橋剤、
（Ｃ２）式（２）：
【化６】
2009197134.tif 000007
で示される架橋剤、
（Ｃ３）式（３）：
【化７】
2009197134.tif 000008
（式中、Ｒｆ1は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基である）
で示される架橋剤、および
（Ｃ４）式（４）：
【化８】
2009197134.tif 000009
（式中、ｎは１〜１０の整数である）
で示される架橋剤
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の架橋剤である組成物にも関する。
【００２０】
この架橋剤組成物は、さらに含フッ素エラストマーを含んでいてもよい。
【００２１】
有機溶剤（Ａ）としては、ケトン系溶剤、アミド系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、スルホラン系溶剤およびカーボネート系溶剤よりなる群れから選ばれる少なくとも１種であることが、架橋剤の溶解性または均一分散性が良好な点や後の架橋反応を阻害しない点から好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合することで、組成物中での架橋剤（Ｃ）の分散性が向上し、加硫速度を速めることができる架橋用含フッ素エラストマー組成物および含フッ素エラストマー成形品の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
まず、本発明の架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法について説明する。
【００２４】
本発明の架橋用含フッ素エラストマー組成物の製造方法は、有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合する混合工程（Ｉ）を含む。
【００２５】
（Ｉ）混合工程
混合工程（Ｉ）では、有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合する。
【００２６】
前述のとおり、含フッ素エラストマー（Ｂ）に固形物である架橋剤（Ｃ）を混練機やオープンロールなどで直接混練して、架橋剤（Ｃ）を含フッ素エラストマー（Ｂ）中に分散させていたが、含フッ素エラストマー（Ｂ）は表面滑り性が高く、架橋剤（Ｃ）を均一に練り込んで分散させることが難しい。
【００２７】
本発明の製造方法の混合工程（Ｉ）では、有機溶剤（Ａ）を混合の場に存在させることにより、架橋剤（Ｃ）の含フッ素エラストマー（Ｂ）中への分散を助け、均一分散だけではなく混合時間の短縮をも達成するものである。
【００２８】
有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合する方法としては、これらの成分が混合の場に存在していれば特に限定されるものではないが、たとえば、つぎの混合方法が例示できる。
【００２９】
混合方法（Ｉａ）：
有機溶剤（Ａ）および架橋剤（Ｃ）を混合して予備混合物（Ｉａ）を調製した後に、予備混合物（Ｉａ）と含フッ素エラストマー（Ｂ）を混練りする方法。
【００３０】
混合方法（Ｉｂ）：
有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合して予備混合物（Ｉｂ）を調製した後に、予備混合物（Ｉｂ）を混練りする方法。
【００３１】
混合方法（Ｉｃ）：
有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）の一部および架橋剤（Ｃ）を混合して予備混合物（Ｉｃ）を調製した後に、予備混合物（Ｉｃ）と含フッ素エラストマー（Ｂ）の残余分を混練りする方法。この場合、予備混合物（Ｉｃ）を調製する際に添加する含フッ素エラストマー（Ｂ）は、架橋剤の分散性が良好な点から、含フッ素エラストマー（Ｂ）の全量の１〜５０質量％が好ましい。
【００３２】
本発明においては、成分（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、充填剤（Ｄ）および架橋促進剤（Ｅ）などの添加剤（後述する）を配合してもよい。これらを混合する場合についての混合方法は、たとえばつぎの方法があげられる。
【００３３】
混合方法（Ｉａ−１）：有機溶剤（Ａ）および架橋剤（Ｃ）を混合して予備混合物（Ｉａ−１）を調製した後に、予備混合物（Ｉａ−１）と含フッ素エラストマー（Ｂ）および要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）を混練りする方法。
【００３４】
混合方法（Ｉａ−２）：有機溶剤（Ａ）、架橋剤（Ｃ）および要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）を混合して予備混合物（Ｉａ−２）を調製した後に、予備混合物（Ｉａ−２）と含フッ素エラストマー（Ｂ）を混練りする方法。
【００３５】
混合方法（Ｉｂ−１）：有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を混合して予備混合物（Ｉｂ−１）を調製した後に、予備混合物（Ｉｂ−１）と、および要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）を混練りする方法。
【００３６】
混合方法（Ｉｂ−２）：有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）および要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）を混合して予備混合物（Ｉｂ−２）を調製した後に、予備混合物（Ｉｂ−２）を混練りする方法。
【００３７】
混合方法（Ｉｃ−１）：有機溶剤（Ａ）、含フッ素エラストマー（Ｂ）の一部および架橋剤（Ｃ）を混合して予備混合物（Ｉｃ−１）を調製した後に、予備混合物（Ｉｃ−１）と含フッ素エラストマー（Ｂ）の残余分および要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）を混練りする方法。
【００３８】
充填剤（Ｄ）は予備混合物を調製する際に混合してもよいし、予備混合物と含フッ素エラストマー（Ｂ）を混練する際に混合してもよいが、作業の簡便性から後者の方が好ましい。
【００３９】
混合方法（Ｉａ）〜（Ｉｃ）、さらには（Ｉａ−１）〜（Ｉｃ−１）において、予備混合物を調製する方法としては、とくに制限されず、たとえば含フッ素エラストマー（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）などを有機溶剤（Ａ）中に溶解または分散させて混合する方法などが採用できる。
【００４０】
有機溶剤（Ａ）中に含フッ素エラストマー（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）などを溶解させる場合、その方法としては、とくに制限はなく、撹拌、超音波や加熱で溶解する方法があげられる。
【００４１】
また、有機溶剤（Ａ）中に含フッ素エラストマー（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）などを分散させる場合も、その方法としては、とくに制限はなく、ボールミル、サンドミル、アトライト、ビスコミル、ロールミル、バンバリーミキサ、ストーンミル、バイブレータミル、ディスパージンミル、ディスクインペラー、ジェットミル、ダイノ−ミルなどを使用する方法があげられる。これらのうち、不純物が入りにくく、かつ連続生産が可能な点から、ジェットミル、ロールミル、ダイノ−ミルが好ましい。
【００４２】
混合方法（Ｉａ）〜（Ｉｃ）、さらには（Ｉａ−１）〜（Ｉｃ−１）のいずれにおいても、有機溶剤（Ａ）に予め架橋剤（Ｃ）を溶解または分散させた架橋剤組成物を調製し、この架橋剤組成物の形態で他の成分と混合、さらには混練することが、架橋剤の分散性が良好な点から好ましい。
【００４３】
なお、余分な有機溶剤（Ａ）は、含フッ素エラストマー（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、要すれば充填剤（Ｄ）、架橋促進剤（Ｅ）などを有機溶剤（Ａ）中に溶解または分散させた後、乾燥工程（II）の前に除去することが、乾燥に要するエネルギーが節約できる点から好ましい。
【００４４】
また、混合方法（Ｉａ）〜（Ｉｃ）、さらには（Ｉａ−１）〜（Ｉｃ−１）において、予備混合物を調製した後に混練りする方法としては、とくに制限はなく、ロールやニーダーなどを使用する方法などがあげられる。
【００４５】
本発明においては、混合工程（Ｉ）で使用した有機溶剤（Ａ）は、架橋成形が完了するまでに除去される。有機溶剤（Ａ）の除去は、乾燥工程を独立工程として設けてもよいし、混合工程の後半部分または延長として行ってもよいし、架橋成形工程の前半部分または最中に行ってもよい。
【００４６】
乾燥工程（II）を独立工程として設ける場合は、混合工程（Ｉ）で得られた混合物を乾燥し、有機溶剤（Ａ）などの揮発分を除去する。
【００４７】
乾燥温度は、有機溶剤が除去できかつ架橋反応が進行しにくい点から、４０〜１３０℃が好ましい。また、乾燥時間は、溶媒の除去をできるだけ進める点から、６〜４８時間が好ましい。なお、乾燥工程（II）は、１回のみ行ってもよいし、複数回行ってもよい。
【００４８】
このようにして得られた本発明の含フッ素エラストマー組成物は、架橋剤（Ｃ）が含フッ素エラストマー（Ｂ）中へ均一に分散しており、その結果、含フッ素エラストマー組成物の加硫速度を速め、架橋成形品の耐圧縮割れ性などを向上させることができるものである。
【００４９】
つぎに、各成分について説明する。
【００５０】
混合工程（Ｉ）で混合する、有機溶剤（Ａ）としては、含フッ素エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）を溶解または分散させられるものであればとくに制限はない。
【００５１】
具体的には、たとえばアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）などのケトン系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラメチルテトラヒドロフラン（４Ｍｅ−ＴＨＦ）、エチルセロソルブなどのエーテル系溶剤；スルホラン、メチルスルホランなどのスルホラン系溶剤；プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネートなどのカーボネート系溶剤などがあげられる。
【００５２】
なかでも、架橋剤の溶解性または均一分散性が良好な点から、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホラン系溶剤が好ましく、特にアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、スルホランが、架橋剤分散性が良好な点から、より好ましい。
【００５３】
有機溶剤（Ａ）の使用量は、架橋剤量、エラストマーの使用量などによって大きく変動するが、架橋剤をより分散性を向上させる点からは、エラストマーの１００質量部に対して０．１質量部以上、さらには１．０質量部以上が好ましい。上限は特に限定されないが、エラストマーの１００質量部に対して５００質量部、さらには１００質量部が採用できる。
【００５４】
含フッ素エラストマー（Ｂ）としては、フッ素原子を含むエラストマーであれば、非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）でも、パーフルオロ系エラストマー（Ｂ２）でもよい。
【００５５】
非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）としては、とくに制限されるものではないが、架橋剤（Ｃ）と架橋反応可能な架橋部位として、シアノ基（−ＣＮ基）、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ5基（Ｒ5は１価の有機基である））、酸ハライド基（−ＣＯＸ1基（Ｘ1はハロゲン原子であり、ハロゲン原子としてはヨウ素原子、塩素原子、臭素原子などがあげられる））などの架橋剤（Ｃ）と架橋反応可能な官能基を少なくとも１種、主鎖および側鎖末端の少なくとも一方に有するものが好ましくあげられる。これらの中でも、架橋反応性が良好な点からはシアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、酸ハライド基がより好ましく、とりわけシアノ基が好ましい。また、製造が容易な点からはカルボキシル基、アルコキシカルボニル基がより好ましい。
【００５６】
なお、１価の有機基Ｒ5としては、限定されるものではないが、たとえば脂肪族炭化水素基、フェニル基またはベンジル基があげられる。具体的には、たとえば−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7などの炭素数１〜１０、特に１〜６の低級アルキル基；−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−ＣＨ2Ｆ、−ＣＨ2ＣＦ3、−ＣＨ2Ｃ2Ｆ5などの炭素数１〜１０、特に１〜６のフッ素原子含有低級アルキル基；フェニル基；ベンジル基；−Ｃ6Ｆ5、−ＣＨ2Ｃ6Ｆ5などのフッ素原子で１〜５個の水素原子が置換されたフェニル基またはベンジル基；−Ｃ6Ｈ5-m（ＣＦ3）m、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5-m（ＣＦ3）m（ｍは１〜５の整数）などの−ＣＦ3で１〜５個の水素原子が置換されたフェニル基またはベンジル基などがあげられる。
【００５７】
非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）としては、たとえば非パーフルオロ含フッ素エラストマー（ｂ１）、非パーフルオロ熱可塑性含フッ素エラストマー（ｂ２）、およびこれらの非パーフルオロ含フッ素エラストマー（ｂ１）、（ｂ２）からなるゴム組成物（ｂ３）などがあげられるが、そのなかでも非パーフルオロ含フッ素エラストマー（ｂ１）が好ましい。
【００５８】
非パーフルオロ含フッ素エラストマー（ｂ１）としては、特に限定されるものではないが、比較的安価で、重合性がよく、得られる化合物の耐熱性、耐寒性、耐薬品性に優れる点から、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）単位および／またはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位と、これらと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマー単位からなることが好ましい。
【００５９】
少なくとも１種の他のモノマーとしては、たとえばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、フルオロアルキルビニルエーテル、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテルなどの含フッ素モノマー；エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテルなどの非フッ素系モノマーなどがあげられ、これらの含フッ素モノマーおよび非フッ素系モノマーのなかから１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６０】
前記ＰＡＶＥは、式（５）：
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦＹ1Ｏ）p−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）q−Ｒｆ2        （５）
（式中、Ｙ1はフッ素原子または−ＣＦ3；Ｒｆ2は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基；ｐは０〜５の整数；ｑは０〜５の整数である）
で示され、これらの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。式（５）で示されるモノマーの中でも、特にパーフルオロ（メチルビニルエーテル）が耐寒性が良好な点から好ましい。
【００６１】
具体的には、架橋剤（Ｃ）との相溶性が良好な点から、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体、Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体が好ましく、特には、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体が好ましい。
【００６２】
ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、４５〜８５／１５〜５５モル％であることが好ましく、より好ましくは、５０〜８０／２０〜５０モル％であり、さらに好ましくは、６０〜８０／２０〜４０モル％である。
【００６３】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、４０〜８０／１０〜３５／１０〜２５モル％のものが好ましい。
【００６４】
ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が、６５〜９０／１０〜３５モル％のものが好ましい。
【００６５】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、４０〜８０／３〜４０／１５〜３５モル％のものが好ましい。
【００６６】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が、６５〜９０／３〜２５／３〜２５モル％のものが好ましい。
【００６７】
ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、４０〜９０／０〜２５／０〜４０／３〜３５のものが好ましく、４０〜８０／３〜２５／３〜４０／３〜２５モル％のものがより好ましい。
【００６８】
また耐アミン性等の観点から、ＶｄＦ／ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体、Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体が好ましい。
【００６９】
ＶｄＦ／ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／Ｐｒの組成が、３０〜９０／５〜５０モル／５〜４０モル％であることが好ましく、３０〜６５／２５〜４５／１０〜３５モル％がより好ましい。
【００７０】
Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体は、Ｅｔ／ＨＦＰの組成が、３５〜８０／２０〜６５モル％であることが好ましく、４０〜７５／２５〜６０モル％がより好ましい。
【００７１】
Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体は、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、３５〜７５／５０〜２５／１５〜０モル％であることが好ましく、４５〜７５／４５〜２５／１０〜０モル％がより好ましい。
【００７２】
また、耐寒性などの観点から、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体が好ましい。
【００７３】
総合すると、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体が好ましい。
【００７４】
そして、後述する架橋剤（Ｃ）と架橋反応可能な架橋部位は、含フッ素エラストマーへ高分子反応により導入されるものであってもよいが、非パーフルオロ含フッ素エラストマー（ｂ１）として上記に例示した共重合体に、さらにその他のモノマーとして、架橋部位を与えるモノマーを用いることが製造容易であることから好ましい。架橋部位を与えるモノマーは、非パーフルオロ含フッ素エラストマー（ｂ１）を構成するモノマー（該架橋部位を与えるモノマーを含む）の合計量に対して、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、好ましくは５モル％以下、より好ましくは２モル％以下である。
【００７５】
架橋部位を与えるモノマーとしては、エチレン性不飽和結合をもち、かつ、架橋性官能基としてシアノ基（−ＣＮ基）、水酸基（−ＯＨ基）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ5基（Ｒ5は上記と同じ））、酸ハライド基（−ＣＯＸ1基（Ｘ1は上記と同じ））または
【化９】
2009197134.tif 000010
（Ｒ5は上記と同じ）
で示される基を有するものが例示できる。
【００７６】
架橋性部位を導入するためのモノマーとしては、鎖状および環状のいずれの化合物も用いることができるが、重合性が良好な点から、モノマーは鎖状化合物であることが好ましい。また、鎖状化合物の中でも特に、式（６）： 
ＣＹ2Ｙ3＝ＣＹ4（Ｏ）k（Ｒ6）l−Ｘ2                                 （６）
（式中、Ｙ2〜Ｙ4は同じかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、−ＣＨ3または−ＣＦ3；Ｒ6は２価の有機基；ｌは０または１；ｋは、ｌが０である場合は０、ｌが１である場合は０または１；Ｘ2は上記架橋性官能基のいずれかである）
で示されるモノマーが好ましい。
【００７７】
特に、好適な架橋性部位を導入するためのモノマーとしては、以下の化合物があげられる。
ＣＨ2＝ＣＨ−（ＣＦ2）l−Ｘ2                                        （７）
（式中、ｌは２〜８の整数である）
ＣＹ52＝ＣＹ5（ＣＦ2）l−Ｘ2                                        （８）
（式中、Ｙ5は水素原子またはフッ素原子、ｌは１〜８の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2Ｒｆ3−Ｘ2                                          （９）
（式中、Ｒｆ3は、−（ＯＣＦ2）l−または−（ＯＣＦ（ＣＦ3））l−（ｌは０〜５の整数）である）
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）k
（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2）lＯＣＨ2ＣＦ2−Ｘ2    （１０）
（式中、ｋは０〜５の整数；ｌは０〜５の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2（ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2）k
（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）lＯＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ2   （１１）
（式中、ｋは０〜５の整数；ｌは０〜５の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））kＯ（ＣＦ2）l−Ｘ2               （１２）
（式中、ｋは０〜５の整数；ｌは１〜８の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））k−Ｘ2                           （１３）
（式中、ｋは１〜５の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2（ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2）lＣＦ（−Ｘ1）ＣＦ3       （１４）
（式中、ｌは１〜４の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）lＯＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ2                         （１５）
（式中、ｌは２〜５の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2）l−（Ｃ6Ｈ4）−Ｘ2                            （１６）
（式中、ｌは１〜６の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））lＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ2       （１７）
（式中、ｌは１〜２の整数である）
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）lＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ2       （１８）
（式中、ｌは０〜５の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）k（ＣＦ2）l−Ｘ2               （１９）
（式中、ｋは０〜５の整数；ｌは１〜３の整数である）
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ2                 （２０）
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＨ2ＣＦ2−Ｘ2                                   （２１）
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）kＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ2       （２２）
（式中、ｋは０以上の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2）l−Ｘ2                    （２３）
（式中、ｌは１以上の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2−Ｘ2                  （２４）
ＣＦ2＝ＣＦ−（ＣＦ2Ｃ（ＣＦ3）Ｆ）l−Ｘ2                           （２５）
（式中、ｌは、１〜５の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＯ−（ＣＦＹ6）l−Ｘ2                                    （２６）
（式中、Ｙ6は−Ｆまたは−ＣＦ3；ｌは１〜１０の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＯ−（ＣＦ2ＣＦＹ7Ｏ）k−（ＣＦ2）l−Ｘ2                 （２７）
（式中、Ｙ7は−Ｆまたは−ＣＦ3；ｋは１〜１０の整数；ｌは１〜３の整数である）
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）l−ＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ2   （２８）
（式中、ｌは０〜１０の整数である）
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ）l−ＣＦ（ＣＦ3）−Ｘ2   （２９）
（式中、ｌは１〜１０の整数である）
（式（７）〜（２９）中、Ｘ2は上記架橋性官能基のいずれかである）
【００７８】
また、非パーフルオロ含フッ素エラストマー（ｂ１）は、前記架橋性官能基を側鎖に０．１〜５モル％含有することが好ましく、０．３〜２モル％含有することがより好ましい。０．１モル％未満であると、後述する架橋剤（Ｃ）との架橋反応で得られる架橋成形品は充分な機械的強度、耐熱性、耐薬品性が得られなくなる傾向があり、５モル％を超えると架橋成形品が硬くなりすぎて柔軟性がなくなる傾向がある。
【００７９】
本発明に使用される非パーフルオロ含フッ素エラストマー（ｂ１）は、常法により製造することができ、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法などの重合法により製造することができる。重合時の温度、時間などの重合条件としては、モノマーの種類や目的とするエラストマーにより適宜決定すればよい。乳化剤、分子量調整剤、ｐＨ調整剤などを添加してもよい。分子量調整剤は、初期に一括して添加してもよいし、連続的または分割して添加してもよい。
【００８０】
パーフルオロエラストマー（Ｂ２）としては、たとえばＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体などがあげられる。
【００８１】
含フッ素エラストマー（Ｂ）としては、有機溶剤への溶解性が良好な点から、非パーフルオロ系含フッ素エラストマー（Ｂ１）が好ましい。
【００８２】
架橋剤（Ｃ）としては、
式（１）：
【化１０】
2009197134.tif 000011
（式中、Ｒ1は−ＮＨ2、−ＮＨＲ2、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ2はフッ素原子または１価の有機基である）
で示される架橋性反応基を少なくとも２個有する、ビスジアミノフェニル系化合物、ビスアミノフェノール系化合物またはビスアミノチオフェノール系化合物（架橋剤（Ｃ１））、
式（２）：
【化１１】
2009197134.tif 000012
で示されるビスアミドラゾン系化合物（架橋剤（Ｃ２））、
式（３）：
【化１２】
2009197134.tif 000013
（式中、Ｒｆ1は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基である）
で示されるビスアミドラゾン系化合物（架橋剤（Ｃ３））、および
式（４）：
【化１３】
2009197134.tif 000014
（式中、ｎは１〜１０の整数である）
で示されるビスアミドキシム系化合物（架橋剤（Ｃ４））
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の架橋剤である。
【００８３】
これらのなかでも、架橋剤（Ｃ）としては、式（１）で示される架橋性反応基を少なくとも２個有する架橋剤（Ｃ１）が好ましい。
【００８４】
式（１）で示される架橋性反応基を少なくとも２個有する架橋剤（Ｃ１）は、式（１）で示される架橋性反応基を２〜３個有することが好ましく、より好ましくは２個有するものである。式（１）で示される架橋性反応基が２個未満であると、架橋することができない。
【００８５】
架橋剤（Ｃ１）としては、式（１）で示される架橋性反応基を２個有する式（３０）：
【化１４】
2009197134.tif 000015
（式中、Ｒ1は前記と同じ、Ｒ7は、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＣＯ−、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基、単結合手、または
【化１５】
2009197134.tif 000016
で示される基である）
で示される架橋剤が、合成が容易な点から好ましい。
【００８６】
炭素数１〜６のアルキレン基の好ましい具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基などをあげることができ、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基としては、
【化１６】
2009197134.tif 000017
などがあげられる。
【００８７】
なお、これらの化合物は、特公平２−５９１７７号公報、特開平８−１２０１４６号公報などで、ビスジアミノフェニル化合物の例示として知られているものである。
【００８８】
これらの中でもより好ましい架橋剤（Ｃ１）としては、式（３１）：
【化１７】
2009197134.tif 000018
（式中、Ｒ8は、同じかまたは異なり、いずれも水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基；フッ素原子を含有する炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基；ベンジル基；フッ素原子および／または−ＣＦ3で１〜５個の水素原子が置換されたフェニル基またはベンジル基である）
で示される化合物である。
【００８９】
具体例としては、限定的ではないが、たとえば２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−プロピルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−パーフルオロフェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−ベンジルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンなどがあげられる。これらの中でも、耐熱性が優れており、架橋反応性が特に良好である点から、２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンがさらに好ましい。
【００９０】
これらのビスアミノフェノール系架橋剤、ビスアミノチオフェノール系架橋剤、ビスジアミノフェニル系架橋剤、ビスアミドラゾン系架橋剤またはビスアミドキシム系架橋剤などは、本発明の含フッ素エラストマー（Ｂ）が有するシアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、酸ハライド基などの架橋性官能基と反応し、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環を形成し、架橋物を与える。
【００９１】
以上に説明した架橋剤（Ｃ）は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐寒性に優れ、特に耐熱性と耐寒性にバランスよく優れた架橋物を与えるものである。
【００９２】
架橋剤（Ｃ）の添加量は、含フッ素エラストマー（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることがより好ましい。架橋剤（Ｃ）が、０．１質量部未満であると、実用上充分な機械的強度、耐熱性、耐薬品性が得られない傾向があり、２０質量部を超えると、架橋に長時間がかかるうえ、架橋物が硬くなり柔軟性がなくなる傾向がある。
【００９３】
本発明において、とくに高純度かつ非汚染性が要求されない分野では、必要に応じて含フッ素エラストマー組成物に配合される通常の添加物、たとえば充填材（Ｄ）、加工助剤、可塑剤、着色剤、安定剤、接着助剤などを配合することができ、前記のものとは異なる常用の架橋剤や架橋助剤を１種またはそれ以上配合してもよい。
【００９４】
充填材（Ｄ）は、架橋物の引張り強さ、モジュラス、硬度などの物性を向上させるものであり、本発明においても必要に応じて添加することができる。
【００９５】
充填材（Ｄ）としては、カーボンブラック、タルク、ケイ酸、ケイ酸化合物、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、ハイスチレン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂などがあげられる。その中で一般的に用いられるカーボンブラックは、サーマルブラック、瀝青炭フィラー、ファーネスブラック、チャンネルブラックなどがあげられる。これらの中でも、耐圧縮永久ひずみ性の点から、瀝青炭フィラーが好ましく、力学物性の点から、瀝青炭フィラーとサーマルブラックの混合物が好ましい。
【００９６】
充填材（Ｄ）の添加量は、含フッ素エラストマー（Ｂ）１００質量部に対して、１０〜５０質量部であることが得られる成形品の力学物性が良好な点から好ましく、１５〜４５質量部であることが得られる成形品の引張り強度、伸びのバランスがさらに良好な点からより好ましい。
【００９７】
また、瀝青炭フィラーとサーマルブラックの混合物を用いる場合、その混合重量比（瀝青炭フィラー／サーマルブラック）は、９／９５〜８０／２０であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０であることがより好ましい。前記範囲外であると、耐圧縮永久ひずみ性の悪化や耐圧縮割れ性の低下が認められる。
【００９８】
本発明においては、架橋促進剤（Ｅ）として無機物を添加してもよい。
【００９９】
架橋促進剤（Ｅ）として用いることができる無機物としては、無機酸化物、無機窒化物、炭素材料が好ましく、その中でも、水、アルコールに対する吸着性を有する化合物、塩基点を有する化合物などがより好ましい。
【０１００】
水、アルコールに対する吸着性を有する化合物としては、たとえばモレキュラーシーブス、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、活性炭、メソポーラスシリカなどをあげることができる。これらの中でも、架橋速度の向上および耐圧縮永久ひずみの点からモレキュラーシーブスがとくに好ましい。
【０１０１】
塩基点を有する化合物としては、たとえば（１）アルカリ金属、アルカリ土類金属およびそれらの酸化物、（２）アルカリ金属、アルカリ土類金属およびそれらの酸化物を含むシリカ、アルミナ、カーボン、活性炭、（３）チッ化ケイ素（Ｓｉ3Ｎ4）やＡｌＮなどの無機チッ化物、（４）表面にアミン系官能基を有するシリカ、アルミナ、カーボン、活性炭などをあげることができる。これらのなかでも、（２）アルカリ金属、アルカリ土類金属およびそれらの酸化物を含むシリカ、アルミナ、カーボン、活性炭、（３）チッ化ケイ素（Ｓｉ3Ｎ4）やＡｌＮなどの無機チッ化物、（４）表面にアミン系官能基を有するシリカ、アルミナ、カーボン、活性炭などがより好ましく、（３）チッ化ケイ素（Ｓｉ3Ｎ4）やＡｌＮなどの無機チッ化物が特に好ましい。
【０１０２】
またこれらをシリカ、アルミナ、カーボンなどに担持させたものも好適に用いることができる。
【０１０３】
具体例としては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ナトリウム、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ゾノトライト、ウォラストナイト、タルク、アタパルジャイト、ベントナイト、ゼオライト、クレー、パイロフィライト、セリナイトなどをあげることができる。これらの化合物としては、カープレックス♯１１２０（デグサジャパン製）、カープレックス♯１００（デグサジャパン製）、トクシールＧｕ（（株）トクヤマ製）、ニップシールＥＲ（日本シリカ工業（株）製）、ニップシールＮＡ（日本シリカ工業（株）製）、ニップシールｇ３００（日本シリカ工業（株）製）などを用いることができる。
【０１０４】
架橋促進剤として用いる無機物の添加量は、含フッ素エラストマー（Ｂ）１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましく、５質量部以上であることがとくに好ましい。また、上限値としては５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。０．１質量部未満であると無機物の添加効果が充分に得られない傾向があり、５０質量部をこえると硬度が高くなり成形性が劣る傾向がある。
【０１０５】
本発明はまた、有機溶剤（Ａ）と架橋剤（Ｃ）とからなる組成物であって、該架橋剤（Ｃ）が、
（Ｃ１）式（１）：
【化１８】
2009197134.tif 000019
（式中、Ｒ1は−ＮＨ2、−ＮＨＲ2、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ2はフッ素原子または１価の有機基である）
で示される架橋性反応基を少なくとも２個含む架橋剤、
（Ｃ２）式（２）：
【化１９】
2009197134.tif 000020
で示される架橋剤、
（Ｃ３）式（３）：
【化２０】
2009197134.tif 000021
（式中、Ｒｆ1は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基である）
で示される架橋剤、および
（Ｃ４）式（４）：
【化２１】
2009197134.tif 000022
（式中、ｎは１〜１０の整数である）
で示される架橋剤
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の架橋剤である組成物にも関する。
【０１０６】
この架橋剤組成物は、混合工程（Ｉ）で使用するときに、架橋剤（Ｃ）の分散性をさらに高めることができる。また、この架橋剤組成物はさらに含フッ素エラストマー（Ｂ）を含んでいてもよい。
【０１０７】
有機溶剤（Ａ）としては、架橋剤（Ｃ）を溶解または均一に分散できる溶剤であればよいが、特に前記のケトン系溶剤、アミド系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、スルホラン系溶剤およびカーボネート系溶剤よりなる群れから選ばれる少なくとも１種であることが、架橋剤の溶解性または均一分散性が良好な点から好ましい。具体例および好ましい具体例についても、前記と同様である。
【０１０８】
架橋剤組成物において、架橋剤（Ｃ）の配合量の下限は特に制限はないが、その後の有機溶剤の除去のエネルギーコストを抑える点などから、たとえば０．１質量部程度である。上限も均一分散可能か溶解可能であれば特に制限はないが、たとえば有機溶剤（Ａ）１００質量部に対して、１００質量部、さらには５０質量部が好ましい。
【０１０９】
特に、架橋剤の有機溶剤への溶解性が良好な点から、ケトン系溶剤またはスルホラン系溶剤と架橋剤（Ｃ１）の組合せが好ましい。
【０１１０】
つぎに、本発明の含フッ素エラストマー成形品の製造方法について説明する。
【０１１１】
本発明の含フッ素エラストマー成形品の製造方法は、前記の組成物の製造方法にしたがい、混合工程（Ｉ）を経て得られた含フッ素エラストマー組成物を架橋させて架橋成形品を形成する架橋成形工程（III）を含む。
【０１１２】
なお、混合工程（Ｉ）と架橋成形工程（III）の間に、乾燥工程（II）を行ってもよい。
【０１１３】
本発明において架橋条件としては、特に限定されるものではなく、通常の含フッ素エラストマーの架橋条件下で行うことができる。たとえば、オキサゾール架橋を行なう場合は、金型に入れ、加圧下において１２０〜２５０℃で１〜６０分間保持することによって、プレス架橋を行ない、続いて１２０〜３２０℃の炉中で０〜４８時間保持することによってオーブン架橋を行なうと、架橋物を得ることができる。
【０１１４】
また、イミダゾール架橋を行なう場合は、カルボキシル基を末端以外に有するカルボキシル含有ポリマーに最適であり、比較的低い架橋温度（たとえば１５０〜２３０℃、好ましくは１７０〜２００℃）で良好な物性をもつ架橋物を与える。
【０１１５】
このようにして得られた本発明の含フッ素エラストマー成形品は、耐圧縮永久歪み、耐圧縮割れ性に優れるものである。
【０１１６】
本発明の含フッ素エラストマー成形品は、さまざまな分野の各種成形品として有用であり、以下に示す分野の各種成形品として有用であるが、そのなかでもホース材料、特に輸送機（自動車等）の高温環境に曝されるエンジン周りのホース材料として有用である。たとえば、ターボチャージャーホース、インタークーラーなどがあげられる。
【０１１７】
自動車用途以外の用途として、好ましい分野は、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体関連分野、航空機分野、ロケット分野、船舶分野、プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、食品プラント機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、燃料電池分野、電子部品分野などをあげることができる。
【実施例】
【０１１８】
つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【０１１９】
測定評価方法
（１）ＮＭＲ
装置：ＢＲＵＫＥＲ製のＡＣ−３００
測定条件：
19Ｆ−ＮＭＲ：２８２ＭＨｚ（トリフルオロメチルベンゼン＝−６２．３ｐｐｍ）
1Ｈ−ＭＮＲ：３００ＭＨｚ（トリフルオロメチルベンゼン＝７．５１ｐｐｍ）
（２）赤外分光分析（ＩＲ）
Perkin Elmer社製フーリエ変換赤外分光光度計１７６０Ｘで室温にて測定する。
（３）ムーニー粘度
ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して測定する。
測定機器：ＡＬＰＨＡ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ社製  ＭＶ２０００Ｅ型
ローター回転数：２ｒｐｍ
測定温度：１２１℃
（４）加硫性
キュラストメーターにて加硫度、加硫速度を測定する。
測定機器：ＪＳＲ（株）製  キュラストメーターII型
（５）圧縮永久歪み
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して測定する。
Ｏ−リング（ＡＳ−５６８Ａ−２１４）の２６０℃、７０時間後の圧縮永久歪みを算出する。
（６）耐圧縮割れ
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して測定する。
Ｏ−リング（ＡＳ−５６８Ａ−２１４）５個使用し、圧縮率は４０％とする。２８０℃、２時間後のＯ−リングの割れ発生数を求める。
【０１２０】
製造例１（ＣＮＶＥ単位含有エラストマーの合成）
着火源をもたない内容積６リットルのステンレススチール製オートクレーブに、純水３．０リットルおよび乳化剤としてＣ5Ｆ11ＣＯＯＮＨ4  ６．０ｇおよびＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＮＨ4  ０．１５ｇ、リン酸水素二ナトリウム３．５ｇ、水酸化ナトリウム０．６ｇを仕込み、系内をチッ素ガスで充分に置換し脱気したのち、６００ｒｐｍで撹拌しながら、８０℃に昇温し、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の混合ガス（ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝１９／１１／７０モル比）を、内圧が１．５２ＭＰａ・Ｇになるように仕込んだ。ついで、１．８ｇ／２ｍｌの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）水溶液、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＮ（ＣＮＶＥ）を１．８ｇチッ素圧で圧入して反応を開始した。
【０１２１】
重合の進行により内圧が、１．４８ＭＰａ・Ｇまで降下した時点で、マロン酸ジエチル０．２ｇをチッ素圧にて圧入した。ついで圧力が１．５２ＭＰａ・Ｇになるように、ＶｄＦ、ＴＦＥ、ＨＦＰの混合ガス（ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝５０／２０／３０モル比）を圧入した。以後、反応の進行にともないＶｄＦ、ＴＦＥ、ＨＦＰの混合ガスを圧入し、１．４８〜１．５２ＭＰａ・Ｇのあいだで、昇圧、降圧を繰り返すと共に、ＣＮＶＥを１５ｇ、水酸化ナトリウムを１．２ｇ窒素圧で圧入した。
【０１２２】
重合反応の開始から１０時間後、ＶｄＦ、ＴＦＥ、ＨＦＰの合計仕込み量が１０００ｇになった時点で、オートクレーブを冷却し、未反応モノマーを放出して固形分濃度２５．５質量％の水性分散体３９８４ｇを得た。水性分散体のｐＨは５．１であった。
【０１２３】
この水性分散体のうち２０００ｇを、硫酸マグネシウム水溶液２０００ｇ中に、撹拌しながらゆっくりと添加した。添加後１分間撹拌した後、凝析物を濾別し、この後水洗、濾別の操作をさらに３回繰り返し、メタノールで洗浄したのち、室温で４８時間真空乾燥させ、４９９ｇのポリマーを得た。
【０１２４】
ＮＭＲ分析の結果、この重合体のモノマー単位組成は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＣＮＶＥ（＝５０．７／１９．２／２９．７／０．４モル％）であった。また赤外分光分析により、ニトリル基の特性吸収が２１６９ｃｍ-1付近に認められた。また、この重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+10（１２１℃））は、９３であった。
【０１２５】
実施例１
混合工程（Ｉ）
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（架橋剤ＯＨ−ＡＦ）１．８質量部をアセトン２質量部に溶解させて予備混合物Ｉａ−１（架橋剤組成物）を調製した。
【０１２６】
ついで、この予備混合物Ｉａ−１を添加しながら、製造例１で得られたＣＮＶＥ単位含有エラストマー１００質量部とサーマルブラック（ＭＴ−Ｃ、カンカーブ社製）２０質量部をオープンロールにて混練りした。
【０１２７】
架橋成形工程（III）
この架橋用含フッ素エラストマー組成物を１８０℃で１０分間プレスして架橋を行ったのち、さらに２００℃で２時間、２６０℃で５時間ついで２９０℃で１８時間のオーブン架橋を施し、厚さ２ｍｍの架橋物を製造した。
【０１２８】
また、同様の架橋条件でＯ−リング（ＡＳ−５６８Ａ−２１４）の被験サンプルを作製した。
【０１２９】
評価
架橋用含フッ素エラストマー組成物の加硫性、およびＯ−リングの圧縮永久歪み、耐圧縮割れについて調べた。結果を表１に示す。
【０１３０】
実施例２
混合工程（Ｉ）
２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（架橋剤ＯＨ−ＡＦ）１．８質量部をスルホラン２質量部に溶解させて予備混合物Ｉａ−１（架橋剤組成物）を調製した。
【０１３１】
ついで、この予備混合物Ｉａ−１を添加しながら、製造例１で得られたＣＮＶＥ単位含有エラストマー１００質量部とサーマルブラック（ＭＴ−Ｃ）２０質量部をオープンロールにて混練りした。
【０１３２】
架橋成形工程（III）
この架橋用含フッ素エラストマー組成物を１８０℃で３０分間プレスして架橋を行ったのち、さらに２００℃で２時間、２６０℃で５時間ついで２９０℃で１８時間のオーブン架橋を施し、厚さ２ｍｍの架橋物を製造した。
【０１３３】
また、同様の架橋条件でＯ−リング（ＡＳ−５６８Ａ−２１４）の被験サンプルを作製した。
【０１３４】
評価
架橋用含フッ素エラストマー組成物の加硫性、およびＯ−リングの圧縮永久歪み、耐圧縮割れについて調べた。結果を表１に示す。
【０１３５】
比較例１
混合工程（Ｉ）
製造例１で得られたＣＮＶＥ単位含有エラストマーに、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（架橋剤ＯＨ−ＡＦ）とサーマルブラック（ＭＴ−Ｃ）とを質量比１００／０．８／２０にて、有機溶剤を用いずにオープンロールで混練りし、比較用の架橋用含フッ素エラストマー組成物を調製した。有機溶剤を用いないので、乾燥工程（II）は行わなかった。
【０１３６】
架橋成形工程（III）
この架橋用含フッ素エラストマー組成物を１８０℃で３０分間プレスして架橋を行ったのち、さらに２００℃で２時間、２６０℃で５時間ついで２９０℃で１８時間のオーブン架橋を施し、厚さ２ｍｍの架橋物を製造した。
【０１３７】
また、同様の架橋条件でＯ−リング（ＡＳ−５６８Ａ−２１４）の被験サンプルを作製した。
【０１３８】
評価
架橋用含フッ素エラストマー組成物の加硫性、およびＯ−リングの圧縮永久歪み、耐圧縮割れについて調べた。結果を表１に示す。
【０１３９】
【表１】
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【０１４０】
表１から分かるように、有機溶剤を用いて混合したときは、架橋速度（加硫時間）を大幅に短縮でき、また、得られた架橋成形品は圧縮永久ひずみが向上し、耐圧縮割れ性も大きく向上している。