(57)【要約】【課題】高出力化および長寿命化を図ることができる鉛電池を提供する。【解決手段】鉛電池は、極板群が収容された電槽を有している。極板群は、正極板１と負極板２とがセパレータを介して交互に積層されている。正極板１、負極板２は、それぞれ、集電体１５を有している。集電体１５は、鉛または鉛合金の溶融体を噴霧することで急冷凝固させたアトマイズ粉末２６が圧延された粉末圧延シート１１の片面側に、粉末圧延シート１１より低密度の多孔層１２が配されている。正極板１、負極板２では、集電体１５に形成された多孔層１２の表面に、それぞれ正極活物質ペースト１７、負極活物質ペースト１８が塗布されている。正極活物質の一部、負極活物質の一部が多孔層１２に入り込む。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電体に活物質が保持された極板を備えた鉛電池において、前記集電体は、鉛または鉛合金の溶融体を噴霧することで急冷凝固させたアトマイズ粉末が前記鉛または鉛合金の真密度と略同一密度となるように圧延形成またはプレス形成された基層と、前記基層の少なくとも片面側に配され前記アトマイズ粉末が前記基層より低密度で多孔状となるように圧延形成またはプレス形成された多孔層とを有することを特徴とする鉛電池。
【請求項２】
前記多孔層は、前記基層の表面に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の鉛電池。
【請求項３】
前記アトマイズ粉末は、スズを含む鉛合金の溶融体で形成したものであることを特徴とする請求項１に記載の鉛電池。
【請求項４】
前記鉛合金は、カルシウム、アルミニウム、アンチモン、バリウム、ストロンチウム、ビスマス、銀、セレン、ヒ素から選択される一種以上の元素を含むことを特徴とする請求項３に記載の鉛電池。
【請求項５】
前記アトマイズ粉末は、平均粒径が数十μｍで最大粒径が５００μｍ以下の粒子であることを特徴とする請求項１に記載の鉛電池。
【請求項６】
前記集電体は、厚さが０．１ｍｍ〜５．０ｍｍの範囲であることを特徴とする請求項２に記載の鉛電池。
【請求項７】
集電体に活物質が保持された極板を備えた鉛電池の製造方法であって、前記極板は、
鉛または鉛合金の溶融体を噴霧することで急冷凝固させたアトマイズ粉末を前記鉛または鉛合金の真密度と略同一密度となるように圧延またはプレスして基層を形成する基層形成ステップと、
前記基層形成ステップで形成された基層の少なくとも片面側に前記アトマイズ粉末を略均等に積層し、前記基層より低密度で多孔状となるように圧延またはプレスして多孔層を形成する多孔層形成ステップと、
前記多孔層形成ステップで形成された多孔層に活物質を塗着する活物質塗着ステップと、
を有して形成されたことを特徴とする鉛電池の製造方法。
【請求項８】
前記基層形成ステップでは水平対向した一対の押圧ローラで前記基層を形成し、前記多孔層形成ステップでは垂直対向した一対の押圧ローラで前記多孔層を形成することを特徴とする請求項７に記載の鉛電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鉛電池および鉛電池の製造方法に係り、特に、集電体に活物質が保持された極板を備えた鉛電池および該鉛電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウム二次電池、ニッケル水素電池等の二次電池のなかでも鉛電池は、特に低温特性に優れ、電池特性とコスト面とでバランスのとれた二次電池である。このため、自動車用をはじめとして、ポータブル機器用やコンピュータのバックアップ用の電源にも広く普及している。近年では、電気自動車用の主力電源としてだけでなく、ハイブリッド電気自動車や簡易ハイブリッド自動車等の起動電源や回生電流の回収用としても新たな機能が見直されている。
【０００３】
一方、鉛電池は、単位体積あたりの重量がリチウム二次電池等に比べて重いため、エネルギー密度の点で遜色する。この原因は、リチウム二次電池等と比較して比重の大きい鉛電極を使用することにある。鉛電極を極力薄くして単位重量あたりの電極面積を広くすれば、鉛電池の軽量化、高エネルギー密度化を図ることが期待できる。すなわち、鉛電池を軽量化、高エネルギー密度化し、高出力化を図るためには、集電体を薄膜化し、同一重量の鉛または鉛合金でできるだけ大面積の集電体を作製し電池を構成する必要がある。
【０００４】
ところが、鉛電池では、電池使用環境で集電体が腐食して腐食伸びを生じるため、電気的なショートや電槽の貫通等のトラブルを引き起こし、最終的には電池機能停止に到る。集電体を薄膜化するほど腐食伸びが早期に生じるため、寿命低下を早め信頼性を低下させることとなる。集電体の耐食性を向上させ集電体を薄膜化する技術として、本出願人は、鉛粉末または鉛合金粉末を主体とする粉末を圧延して形成した粉末圧延シートを集電体に用いる技術を開示している（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−６６１７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の技術では、平板状の集電体に活物質が塗着されるため、充放電により活物質の体積が変化すると、活物質と集電体との密着性が低下することがある。このため、活物質と集電体との接触面積が小さくなり接触不良や活物質の剥落が生じ易くなるので、電子伝導性の低下や内部抵抗の増大を招き、出力や寿命を低下させるおそれがある。
【０００７】
本発明は上記事案に鑑み、高出力化および長寿命化を図ることができる鉛電池および該鉛電池の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明の第１の態様は、集電体に活物質が保持された極板を備えた鉛電池において、前記集電体は、鉛または鉛合金の溶融体を噴霧することで急冷凝固させたアトマイズ粉末が前記鉛または鉛合金の真密度と略同一密度となるように圧延形成またはプレス形成された基層と、前記基層の少なくとも片面側に配され前記アトマイズ粉末が前記基層より低密度で多孔状となるように圧延形成またはプレス形成された多孔層とを有することを特徴とする。
【０００９】
第１の態様では、集電体が、アトマイズ粉末が基層より低密度で多孔状となるように圧延形成またはプレス形成された多孔層を有するため、集電体に活物質を保持させたときに活物質の一部が多孔層に入り込むことから、活物質および集電体間の接触面積が増大するので、電子伝導性が向上し高出力化を図ることができると共に、活物質および集電体間の密着性が向上するので、活物質の剥落を抑制して長寿命化を図ることができる。
【００１０】
第１の態様において、多孔層が基層の表面に形成されていてもよい。また、アトマイズ粉末をスズを含む鉛合金の溶融体で形成したものとしてもよい。このとき、鉛合金が、カルシウム、アルミニウム、アンチモン、バリウム、ストロンチウム、ビスマス、銀、セレン、ヒ素から選択される一種以上の元素を含むようにしてもよい。また、アトマイズ粉末を平均粒径が数十μｍで最大粒径が５００μｍ以下の粒子とすることができる。集電体の厚さを０．１ｍｍ〜５．０ｍｍの範囲としてもよい。
【００１１】
また、本発明の第２の態様は、集電体に活物質が保持された極板を備えた鉛電池の製造方法であって、前記極板は、鉛または鉛合金の溶融体を噴霧することで急冷凝固させたアトマイズ粉末を前記鉛または鉛合金の真密度と略同一密度となるように圧延またはプレスして基層を形成する基層形成ステップと、前記基層形成ステップで形成された基層の少なくとも片面側に前記アトマイズ粉末を略均等に積層し、前記基層より低密度で多孔状となるように圧延またはプレスして多孔層を形成する多孔層形成ステップと、前記多孔層形成ステップで形成された多孔層に活物質を塗着する活物質塗着ステップと、を有して形成されたことを特徴とする。この場合において、基層形成ステップでは水平対向した一対の押圧ローラで基層を形成し、多孔層形成ステップでは垂直対向した一対の押圧ローラで多孔層を形成することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、集電体が、アトマイズ粉末が基層より低密度で多孔状となるように圧延形成またはプレス形成された多孔層を有するため、集電体に活物質を保持させたときに活物質の一部が多孔層に入り込むことから、活物質および集電体間の接触面積が増大するので、電子伝導性が向上し高出力化を図ることができると共に、活物質および集電体間の密着性が向上するので、活物質の剥落を抑制して長寿命化を図ることができる、という効果を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、図面を参照して、本発明を適用した鉛電池の実施の形態について説明する。
【００１４】
（構成）
図１に示すように、本実施形態の鉛電池２０は、電池容器となる直方体状の電槽７を有している。電槽７には、６個の極板群（セル）４が１直列となるように収容されている。電槽７の材質には、成形性、絶縁性および耐久性等の点で優れる、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の高分子樹脂を選択することができる。電槽７の上部は、ポリエチレン等の高分子樹脂製で水平断面が長方形状の上蓋１０に接着ないし溶着されている。上蓋１０の上面には、一側長辺の両端部に外部へ電力を供給するための正極端子８および負極端子９がそれぞれ立設されている。なお、上蓋１０には液栓（６個）が設けられており、鉛電池２０は液式鉛電池である。
【００１５】
極板群４は、矩形状の正極板１の５枚と矩形状の負極板２の６枚とがガラス繊維製等のセパレータ３を介して交互に積層されている。セパレータ３の厚さは、１０〜６００μｍに設定することが好ましく、本例では、約２００μｍに設定されている。極板群４では、電槽７内で正極板１および負極板２のそれぞれ上部に位置する一辺から上蓋１０側に向けて集電タブが突出している。集電タブは、極板群４の上部の一辺で一側に正極、他側に負極がそれぞれ配列するように設けられている。正極板１の各集電タブおよび負極板２の各集電タブの各突出端部には、それぞれ正極ストラップ（不図示）、負極ストラップ６が設けられている。６個の極板群４は、図示しない接続部材で直列接続されている。電槽７内で最上位側の極板群４の正極ストラップが正極端子８に接続されており、最下位側の極板群４の負極ストラップ６が負極端子９に接続されている。
【００１６】
極板群４を構成する正極板１、負極板２は、それぞれ、集電体を有している。集電体は、鉛または鉛合金の溶融体を噴霧することで急冷凝固させたアトマイズ粉末でそれぞれ形成された粉末圧延シート（基層）および多孔層を有している。粉末圧延シートは、鉛または鉛合金の真密度と略同一密度となるように圧延されてシート状に形成されている。多孔層は、粉末圧延シートの少なくとも片面側に配されており、粉末圧延シートより低密度で多孔状となるように形成されている。集電体を構成する粉末圧延シートおよび多孔層は、本例では、スズ（Ｓｎ）を１．５重量％含む鉛合金（以下、Ｐｂ−Ｓｎ系合金と略記する。）のアトマイズ粉末で形成されている。正極板１、負極板２では、集電体に形成された多孔層の表面に、それぞれ正極活物質、負極活物質が塗着されている。
【００１７】
（製造）
鉛電池２０の製造では、集電体に正極活物質、負極活物質をそれぞれ塗着して正極板１、負極板２を作製する。正極板１、負極板２は、図２に示すように、鉛または鉛合金の溶融体からアトマイズ粉末を形成する粉末形成工程、得られたアトマイズ粉末を圧延して粉末圧延シートを作製する第１圧延工程（基層形成ステップ）、粉末圧延シートの表面に多孔層を形成する第２圧延工程（多孔層形成ステップ）、多孔層の表面に正極活物質、負極活物質をそれぞれ塗着させる塗着工程（活物質塗着ステップ）を経て作製される。得られた正極板１、負極板２を配設して組み立てた後、化成することで鉛電池２０を完成させる。以下、工程順に説明する。
【００１８】
粉末形成工程では、Ｐｂ−Ｓｎ系合金を溶融させた溶融体を空気中に噴霧することで急冷凝固させるガスアトマイズ法によりアトマイズ粉末を形成する。得られたアトマイズ粉末は、平均粒径が２０〜５０μｍ（数十μｍ）であり、最大粒径が５００μｍ以下である。Ｐｂ−Ｓｎ系合金のアトマイズ粉末には、必要に応じてアンチモン、ビスマス等の粉末や酸化鉛、酸化アルミニウム等の粉末を略均一に混合するようにしてもよい。
【００１９】
第１圧延工程では、正極板１、負極板２の集電体に用いる粉末圧延シートを形成する。粉末圧延シートの形成では、粉末圧延装置が使用される。粉末圧延装置は、図３に示すように、原料のアトマイズ粉末２６を搬送するコンベア２１、断面略三角状で上部に開口が形成され下部にスリット状の排出口を有するホッパ２２、水平方向に配設され互いに押圧しあう一対の水平対向ローラ２４および不図示の巻取ローラを備えている。ホッパ２２はコンベア２１の下流側に配置されており、水平対向ローラ２４はホッパ２２の下部（の排出口）に近接して配置されている。
【００２０】
粉末形成工程で形成されたアトマイズ粉末２６をコンベア２１に載せてホッパ２２に向けて搬送する。搬送されたアトマイズ粉末２６をホッパ２２内に上部の開口から供給する。ホッパ２２内のアトマイズ粉末を下部の排出口から排出し、水平対向ローラ２４間に連続的に供給する。ホッパ２２の排出口の寸法は、本例では、スリット幅１０〜２０ｍｍ、長さ約１５０ｍｍに設定されている。ホッパ２２から排出されたアトマイズ粉末２６を水平対向ローラ２４間で略均等に押圧し、下方に引き出すことで、厚さ約０．２〜１．０ｍｍ、幅約１５０ｍｍの帯状の粉末圧延シート１１を形成する。このとき、粉末圧延シート１１の密度がＰｂ−Ｓｎ系合金の真密度と略同一密度となるように水平対向ローラ２４間の押圧力を設定する。粉末圧延シート１１の厚さは、本例では、約０．８ｍｍに設定されている。粉末圧延シート１１を不図示の巻取ローラでロール状に巻き取る。
【００２１】
粉末圧延シート１１では、Ｐｂ−Ｓｎ系合金のアトマイズ粉末２６が密度の偏りなく微粒子の状態で略均一に分散している。アトマイズ粉末２６同士が圧着され、アトマイズ粉末２６の粒子間に金属結合部分が形成されることにより三次元ネットワーク構造を形成している。この粉末圧延シート１１は、アスペクト比が３〜１３の特定方向に配向した結晶粒を有している。
【００２２】
図２に示すように、第２圧延工程では、粉末圧延シート１１の表面に粉末圧延シート１１より低密度で多孔状の多孔層を形成する。図４（Ａ）に示すように、第１圧延工程で巻き取られた粉末圧延シート１１を略水平に引き出し、アトマイズ粉末２６を粉末圧延シート１１の表面上に略均等に積層する。アトマイズ粉末２６を積層した粉末圧延シート１１を、垂直方向に配設され互いに押圧しあう一対の垂直対向ローラ２５間で略均等に押圧し引き出す。このとき、垂直対向ローラ２５間の押圧力が水平対向ローラ２４間の押圧力より小さくなるように設定する。粉末圧延シート１１に積層したアトマイズ粉末２６は、図４（Ｂ）に示すように、垂直対向ローラ２５間の押圧力で粉末圧延シート１１に圧着され、かつ、相互に圧着されるものの真密度まで圧縮されることがなく、粉末圧延シート１１より低密度で多孔状を呈した多孔層１２を形成する。換言すれば、多孔層の形成時には、正負極活物質が入り込むことができる程度の多孔状を呈するように、垂直対向ローラ２５間の押圧力を調整する。上述したように厚さが約０．２〜１．０ｍｍの粉末圧延シート１１に、厚さが約０．０１〜０．３ｍｍの多孔層１２が形成されることで、集電体１５の厚さは約０．２１〜１．３ｍｍとなる。
【００２３】
塗着工程では、図４（Ｃ）に示すように、集電体１５の多孔層１２の表面に、正極活物質ペースト１７、負極活物質ペースト１８をそれぞれ塗着し正極板１、負極板２を作製する。正極活物質ペースト１７は、通常の処方により調製する。多孔層１２に正極活物質ペースト１７を塗布した後、温度５０℃、湿度９５％中に１８時間放置して熟成させる。更に、温度１１０℃で２時間放置して乾燥させることで多孔層１２の表面側に正極活物質層を形成し、所望のサイズに裁断して未化成の正極板１を得る。
【００２４】
一方、負極活物質ペースト１８は、通常の処方により調製する。正極板１の作製と同様に、多孔層１２に負極活物質ペースト１８を塗布した後、温度５０℃、湿度９５％中に１８時間放置して熟成させる。更に、温度１１０℃で２時間放置して乾燥させることで多孔層１２の表面側に負極活物質層を形成し、所望のサイズに裁断して未化成の負極板２を得る（図４（Ｃ）参照）。正極板１、負極板２の作製時において、集電体１５が粉末圧延シート１１と多孔層１２とで形成されているため、熟成時間を短縮ないし省略することができる。これは、以下の理由によるものである。すなわち、通常、従来の正極板および負極板では、熟成中の高温多湿下で集電体を酸化させて活物質層と集電体との界面に適切な腐食層を生成させる。この腐食層が活物質層と集電体との界面の密着性および導電性に大きく影響する。ところが本例では、多孔層１２に活物質ペースト１７、１８が入り込むため、活物質層と集電体との界面の密着性および導電性がそもそも優れており、腐食層を最少限または不要とすることができるためである。
【００２５】
電池組立では、極板群４を作製し電槽７に収容した後、化成することで鉛電池２０を完成させる。すなわち、未化成の正極板１の５枚と負極板２の６枚とを、正極板１および負極板２が直接接触しないようにセパレータ３を介して交互に積層し、同極性の極板同士を正極ストラップ５、負極ストラップ６でそれぞれ連結して極板群４を作製する。極板群４の６個を電槽７内に収容し６直列に接続して未化成電池を作製する。電槽７内に比重１．０５（２０℃）の希硫酸電解液を注液する。この未化成電池を９Ａで４２時間化成した後に電解液を排出し、再び比重１．２８（２０℃）の希硫酸電解液を注液する。正極端子８および負極端子９をそれぞれ溶接し、上蓋１０で密閉して鉛電池２０を完成させた。各極板群４の電圧（セル電圧）は２．０Ｖに設定されており、極板群４を６直列に接続した鉛電池２０では公称電圧が１２Ｖ、容量が２８Ａｈである。
【００２６】
（作用等）
次に、本実施形態の鉛電池２０の作用等について、集電体１５（多孔層１２、粉末圧延シート１１）の作用を中心に説明する。
【００２７】
従来鉛電池では、集電体として、鉛または鉛合金をスラブ状に鋳造した後圧延ロールでシート状に形成された金属シートが用いられている。鉛合金等の融点の低い金属では再結晶化により結晶粒が粗大化し、粒子同士が結合して大粒子になりやすいため、得られる金属シート中では粒子の分散状態が変化する。このため、正極板の作製時には、図５（Ａ）に示すように、金属シートの集電体３１に正極活物質ペースト１７が塗布された後、図５（Ｂ）に示すように、高温、多湿の環境下で熟成させるときに、正極活物質ペースト１７中の水分と環境雰囲気中の酸素との反応が進行し、集電体３１の鉛合金等が正極活物質ペースト１７との境界面で酸化、腐食される。この結果、熟成後には、図５（Ｃ）に示すように、集電体３１の正極活物質層側の境界に酸化鉛の腐食層３２が形成される。また、集電体３１に用いた金属シートでは、電池使用時に、結晶粒界での腐食が進行しやすくなり、腐食伸びや腐食減肉が生じることで、セパレータや電槽を破損して出力や寿命を低下させることがある。すなわち、正極板では、使用中の充放電の繰り返しにより硫酸鉛や二酸化鉛等を生成し腐食が進行する。これにより、集電体３１が変形して電気的なショートや電槽の貫通等のトラブルを引き起こし、最終的には電池機能を停止させる。また、腐食層３２が電子伝導性を低下させることから、出力低下を招くこととなる。更に、充放電により活物質の体積が変化すると、活物質と集電体３１との密着性が低下し、活物質の剥落が生じることで、出力や寿命の低下を招く。本実施形態の鉛電池２０は、これらの問題を解決することができるものである。
【００２８】
本実施形態では、集電体１５が粉末圧延シート１１と、粉末圧延シート１１より低密度で多孔状の多孔層１２とで形成されている。多孔層１２の表面に正極活物質ペースト１７、負極活物質ペースト１８を塗布することで正極板１、負極板２がそれぞれ形成されている。このため、正極活物質の一部、負極活物質の一部が多孔層１２に入り込むこととなる。これにより、正負極活物質と集電体１５（多孔層１２）との接触面積が増大するので、電子伝導性が向上し出力の向上を図ることができる。また、正負極活物質と集電体１５との密着性が向上するので、正負極活物質の剥落を抑制して寿命の向上を図ることができる。
【００２９】
また、本実施形態では、正極板１、負極板２をそれぞれ構成する集電体１５の粉末圧延シート１１がＰｂ−Ｓｎ系合金のアトマイズ粉末２６を直接圧延することで形成されている。このため、粉末圧延シート１１ではアトマイズ粉末２６が密度の偏りなく微粒子の状態で略均一に分散している。アトマイズ粉末２６同士はＰｂ−Ｓｎ系合金の真密度と略同一密度となるように圧着されており、アトマイズ粉末２６間に金属結合部分が形成されることにより三次元ネットワーク構造が形成されている。このため、再結晶化や結晶粒界の影響が抑制されるので、粉末圧延シート１１、ひいては集電体１５の耐食性が向上し、腐食伸び等の変形を抑制することができる。これにより、鉛電池２０では、集電体１５の変形が抑制される分で寿命低下が抑制され、長期にわたり入出力性能を発揮することができる。
【００３０】
更に、従来の金属シートの集電体では、結晶粒界が外部の腐食因子の影響を受けると粒界腐食が進行しやすくなり、特に、金属偏析物等が存在すると、偏析元素、偏析化合物接触部を起点として腐食反応が進行しやすくなる。これに対して、本実施形態で用いた集電体１５、特に、粉末圧延シート１１では、アトマイズ粉末２６が直接圧延されるため、アスペクト比３〜１３の特定方向に配向した結晶粒を有している。このため、アトマイズ粉末２６間に金属結合部分が形成され、アトマイズ粉末２６同士の境界には偏析元素が極端に少ない境界層が形成される。これにより、集電体１５の腐食や腐食に伴う変形を抑えることができる。
【００３１】
なお、本実施形態では、集電体１５の作製に粉末圧延装置を用い、水平対向ローラ２４、垂直対向ローラ２５で粉末圧延シート１１、多孔層１２をそれぞれ形成する例を示したが、本発明はこれに限定されるものではない。アトマイズ粉末２６を押圧してシート状に形成することができ、押圧力を調整することができる装置であればいかなる装置も使用することができる。例えば、一定形状の金型にアトマイズ粉末２６を充填してプレス成型することで形成するようにしてもよく、塑性変形可能な容器にアトマイズ粉末２６を充填して容器ごとプレス成型するようにしてもよい。
【００３２】
また、本実施形態では、集電体１５を形成する粉末圧延シート１１、多孔層１２としてＰｂ−Ｓｎ系合金のアトマイズ粉末２６を圧延した例を示したが、本発明はこれに限定されるものではない。鉛のアトマイズ粉末を圧延してもよく、スズ以外に、カルシウム、アルミニウム、アンチモン、バリウム、ストロンチウム、ビスマス、銀、セレン、ヒ素から選択される一種以上の元素を含む鉛合金のアトマイズ粉末を圧延するようにしてもよい。また、集電体１５の形成時に、鉛または鉛合金のアトマイズ粉末２６に加えて、酸化鉛や酸化アルミニウム等の粉末を混合するようにしてもよい。このようにすれば、結晶粒の粗大化が抑制されるため、集電体１５の耐食性を向上させることができる。
【００３３】
更に、本実施形態では、集電体１５の片面に多孔層１２を形成し正極活物質ペースト１７、負極活物質ペースト１８をそれぞれ塗布することで正極板１、負極板２を作製する例を示したが、本発明はこれに制限されるものではなく、集電体１５の両面に多孔層１２を形成するようにしてもよい。このようにすれば、集電体１５の両面側に正極活物質ペースト１７、負極活物質ペースト１８を塗布することで電極反応面積が増大するので、出力、容量の向上を図ることができる。また、本実施形態では、粉末圧延シート１１の厚さを約０．２〜１．０ｍｍ、多孔層１２の厚さを約０．０１〜０．３ｍｍとし、集電体１５の表面部分に多孔層１２が形成される例を示したが、本発明はこれに制限されるものではなく、例えば、多孔層１２の厚さが粉末圧延シート１１より大きくなるようにしてもよい。集電体１５の厚さについても約０．２１〜１．３ｍｍとする例を示したが、これに制限されるものではなく、０．１〜５．０ｍｍの範囲で設定することができる。
【００３４】
また更に、本実施形態では、アトマイズ粉末２６を圧延した粉末圧延シート１１の表面に、多孔層１２を形成した集電体１５をそのまま用いる例を示したが、本発明はこれに制限されるものではない。例えば、活物質保持量の増大を考慮すれば、集電体１５に穴あけ加工やエキスパンド加工を施すようにすることが好ましい。このようにすれば、集電体１５に正極活物質、負極活物質を確実に保持することができ、格子骨格間に形成された空隙に充填される分で活物質保持量が増大するので、鉛電池２０の出力向上を図ることができる。
【００３５】
更にまた、本実施形態では、公称電圧が１２Ｖの鉛電池２０を例示したが、本発明は電圧域に制限されるものではない。直列接続する極板群４の数を変えることで、例えば、公称電圧が３６Ｖの鉛電池も作製可能であり、本発明の種々の特性は電圧域で変るものではない。また、鉛電池２０の容量を２８Ａｈとする例を示したが、本発明は電池容量についても特に制限されるものではない。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明は高出力化および長寿命化を図ることができる鉛電池および該鉛電池の製造方法を提供するため、鉛電池の製造、販売に寄与するので、産業上の利用可能性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明を適用した実施形態の鉛電池を一部破断して示す斜視図である。
【図２】実施形態の鉛電池の製造方法の要部を示す工程図である。
【図３】鉛電池に用いた集電体を構成する粉末圧延シートの作製手順を模式的に示す説明図である。
【図４】鉛電池の正負極板の作製手順を模式的に示す断面図であり、（Ａ）は粉末圧延シートにアトマイズ粉末を積層し圧延するときの状態、（Ｂ）は粉末圧延シートの表面に多孔層が形成された集電体の状態、（Ｃ）は集電体に活物質ペーストを塗布した状態をそれぞれ示す。
【図５】従来の鉛電池の正極板作製時における集電体の腐食の進行を模式的に示す断面図であり、（Ａ）は集電体に活物質ペーストを塗布した状態、（Ｂ）は１日熟成させた状態、（Ｃ）は熟成後の状態をそれぞれ示す。
【符号の説明】
【００３８】
１  正極板
２  負極板
１１  粉末圧延シート（基層）
１２  多孔層
１５  集電体
２０  鉛電池
２６  アトマイズ粉末
【図１】
2009193835.tif 000003
【図２】
2009193835.tif 000004
【図３】
2009193835.tif 000005
【図４】
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【図５】
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