(57)【要約】      （修正有）【課題】ニッケル水素電池材料用のシートタイプ電極に用いる正極活物質として、より高い充填性を有し、高容量の電池が得られる板状水酸化ニッケル粉及びその製造方法を提供する。【解決手段】板状水酸化ニッケル粉は、平面方向粒径が３〜２０μｍであり、かつ比表面積が５０〜１５０ｍ２／ｇであって、その粒子が一次粒子体であることを特徴とし、その製造方法は、アルカリ金属水酸化物を、水酸化ニッケルに対し等モル以上の割合で含有する水溶液中に、水酸化ニッケルを懸濁させ、該水溶液の温度を９０〜１９０℃に保持しながら撹拌することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平面方向粒径が３〜２０μｍであり、かつ比表面積が５０〜１５０ｍ２／ｇであって、その粒子が一次粒子体であることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉。
【請求項２】
厚みが１〜８μｍであることを特徴とする請求項１に記載の板状水酸化ニッケル粉。
【請求項３】
一般式が、下記の式（１）で表されることを特徴とする請求項１又は２に記載の板状水酸化ニッケル粉。
式（１）：Ｎｉ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２
（ただし、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、Ｍは、Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素である。）
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の板状水酸化ニッケル粉の製造方法であって、
アルカリ金属水酸化物を、水酸化ニッケルに対し等モル以上の割合で含有する水溶液中に、水酸化ニッケルを懸濁させ、該水溶液の温度を９０〜１９０℃に保持しながら撹拌することを特徴とする板状水酸化ニッケル粉の製造方法。
【請求項５】
前記水酸化ニッケルは、一般式が、下記の式（１）で表されることを特徴とする請求項４に記載の板状水酸化ニッケル粉の製造方法。
式（１）：Ｎｉ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２
（ただし、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、Ｍは、Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素である。）
【請求項６】
さらに、前記水溶液中に、無機塩化物を、該無機塩化物に含有される塩素量が水酸化ニッケルに対しモル比で０．０１〜０．２０倍の割合になるように含有させることを特徴とする請求項４又は５に記載の板状水酸化ニッケル粉の製造方法。
【請求項７】
前記アルカリ金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化リチウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の板状水酸化ニッケル粉の製造方法。
【請求項８】
前記無機塩化物は、アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物、又は塩化ニッケルから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項６又は７に記載の板状水酸化ニッケル粉の製造方法。
【請求項９】
前記水酸化ニッケルは、一般式が、下記の式（１）で表されるものであり、かつ前記無機塩化物は、該一般式に記載のＭとして用いる遷移金属の少なくとも１種の塩化物であることを特徴とする請求項６又は７に記載の板状水酸化ニッケル粉の製造方法。
式（１）：Ｎｉ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２
（ただし、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、Ｍは、Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、板状水酸化ニッケル粉及びその製造方法に関し、さらに詳しくはニッケル水素電池材料用のシートタイプ電極に用いる正極活物質として、より高い充填性を有し、高容量の電池が得られる板状水酸化ニッケル粉及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化・ポータブル化、さらに自動車業界でのハイブリッド化が進むにつれて、それに搭載される二次電池に対しても、小型化・軽量化が要求されている。そのため、二次電池として用いられるニッケル水素二次電池においても、高容量化が進んでいる。このようなニッケル水素二次電池の高容量化の方法としては、充填性を向上させて同容積により多くの活物質を含有させる試みが行なわれている。例えば、従来、正極電極としては、発泡ニッケル基板等の空隙に水酸化ニッケルを詰め込むタイプのものが用いられていたが、昨今では、導電材、樹脂バインダー、水酸化ニッケル等を混練し、それをニッケル箔等に塗布後、プレス成形するシートタイプへの変更が考案されている。
【０００３】
このため、正極活物質として用いられる水酸化ニッケル粉においても、従来の球状水酸化ニッケルを用いる場合には、その充填性能に限界があることから、さらなる向上策として全く形状の異なる材料が注目されてきている。ところで、上記のようなプレス成形を行う際、充填性を向上させる方法としては、粒子形状を球状から板状に変更することが考えられる。しかしながら、上記正極活物質として用いる水酸化ニッケル粉については、充填性あるいは電池容量の向上まで考慮した板状粒子に関する報告はなされていない。
【０００４】
例えば、板状水酸化ニッケルに関しては、ニッケル塩水溶液にアルカリを加えてｐＨを１０以上とした後、１０〜３００℃で熟成させることにより得られる、粒子径が０．０１〜０．２μｍである盤状水酸化ニッケルが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、この方法で得られる盤状水酸化ニッケルは、電子セラミックス用原料等に用いられるものであり、粒子径が０．０１〜０．２μｍと微細であるため、上記プレス成形等で正極活物質として用いた場合、十分な充填性が得られないという欠点がある。
【０００５】
また、オキシ水酸化ニッケル製造用の水酸化ニッケルとして、厚さ方向に対する平面方向のアスペクト比が３〜６０であり、かつ平面方向の粒径が０．０１〜１．０μｍの板状一次粒子であって、Ｘ線回折における半値全幅が（１００）＞０．３ｄｅｇ．である水酸化ニッケル粉が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この方法で得られる水酸化ニッケル粉は、粒子径が微細であるため、上記提案と同様に、正極活物質として用いた場合、十分な充填性が得られないという欠点がある。
【０００６】
また、非水電解質リチウムイオン二次電池の正極活物質用の原料として、一次粒子の平均長軸径が１〜５０μｍの範囲にあり、かつ平均厚みが０．１〜１０μｍの範囲にあるとともに、Ｎ２−ＢＥＴ法による比表面積が０．１〜５ｍ２／ｇの範囲にある板状水酸化ニッケル粒子が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この水酸化ニッケル粒子は、非水電解質リチウムイオン二次電池の正極活物質用の原料として提案されたものであり、ニッケル水素二次電池の正極活物質用として用いられた場合の特性については全く開示されていない。
【０００７】
以上の状況下、ニッケル水素二次電池の正極活物質用として用いたとき、電極での充填性が高く、それにより高容量の電池が得られる水酸化ニッケル粉が求められている。
【特許文献１】特開平３−１０９２１８号公報（第１頁、第２頁）
【特許文献２】特開平１１−２４６２２６号公報（第１頁、第２頁）
【特許文献３】特開平１１−１３２４号公報（第１頁、第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点に鑑み、ニッケル水素電池材料用のシートタイプ電極に用いる正極活物質として、より高い充填性を有し、高容量の電池が得られる板状水酸化ニッケル粉及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するために、ニッケル水素二次電池用の正極活物質として用いられる水酸化ニッケル粉について、鋭意研究を重ねた結果、上記水酸化ニッケル粉を特定の粒径と特定の比表面積を有する板状水酸化ニッケル粉としてところ、電極での充填性が高く、それにより高容量の電池が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、平面方向粒径が３〜２０μｍであり、かつ比表面積が５０〜１５０ｍ２／ｇであって、その粒子が一次粒子体であることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉が提供される。
【００１１】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、厚みが１〜８μｍであることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉が提供される。
【００１２】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、一般式が、下記の式（１）で表されることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉が提供される。
式（１）：Ｎｉ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２
（ただし、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、Ｍは、Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素である。）
【００１３】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３いずれかの発明の板状水酸化ニッケル粉の製造方法であって、
アルカリ金属水酸化物を、水酸化ニッケルに対し等モル以上の割合で含有する水溶液中に、水酸化ニッケルを懸濁させ、該水溶液の温度を９０〜１９０℃に保持しながら撹拌することを特徴とする板状水酸化ニッケル粉の製造方法が提供される。
【００１４】
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、前記水酸化ニッケルは、一般式が、下記の式（１）で表されることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉の製造方法が提供される。
式（１）：Ｎｉ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２
（ただし、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、Ｍは、Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素である。）
【００１５】
また、本発明の第６の発明によれば、第４又は５の発明において、さらに、前記水溶液中に、無機塩化物を、該無機塩化物に含有される塩素量が水酸化ニッケルに対しモル比で０．０１〜０．２０倍の割合になるように含有させることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉の製造方法が提供される。
【００１６】
また、本発明の第７の発明によれば、第４〜６いずれかの発明において、前記アルカリ金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化リチウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉の製造方法が提供される。
【００１７】
また、本発明の第８の発明によれば、第６又は７の発明において、前記無機塩化物は、アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物、又は塩化ニッケルから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉の製造方法が提供される。
【００１８】
また、本発明の第９の発明によれば、第６又は７の発明において、前記水酸化ニッケルは、一般式が、下記の式（１）で表されるものであり、かつ前記無機塩化物は、該一般式に記載のＭとして用いる遷移金属の少なくとも１種の塩化物であることを特徴とする板状水酸化ニッケル粉の製造方法が提供される。
式（１）：Ｎｉ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２
（ただし、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、Ｍは、Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素である。）
【発明の効果】
【００１９】
本発明の板状水酸化ニッケル粉は、ニッケル水素電池材料用のシートタイプ電極に用いる正極活物質として用いられた場合、高い充填性を有し、それにより高容量の電池が得られるものであり、また、その製造方法は、特殊な装置を用いることもなく上記要件を満たす板状水酸化ニッケル粉を効率的に製造することができるものであり、その工業的価値は極めて大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の板状水酸化ニッケル粉及びその製造方法を詳細に説明する。
１．板状水酸化ニッケル粉
本発明の板状水酸化ニッケル粉は、平面方向粒径が３〜２０μｍであり、かつ比表面積が５０〜１５０ｍ２／ｇであって、その粒子が一次粒子体であることを特徴とする。
【００２１】
上記板状水酸化ニッケル粉は、その粒子が一次粒子体であるため、プレス成型時に割れにくい。
上記板状水酸化ニッケル粉において、比表面積が５０〜１５０ｍ２／ｇであることが特に重要である。すなわち、比表面積を大きくすることにより、ニッケル水素電池材料用の正極活物質として用いたとき、電解液と十分な接触が得られるため、高容量のニッケル水素電池となる。すなわち、比表面積が５０ｍ２／ｇ未満では、電解液との接触が十分ではなく、高容量の電池が得られない。一方、比表面積が１５０ｍ２を超えると、粒径が小さくなり過ぎ、高い充填性が得られないばかりか、自己放電や電池劣化が起こりやすくなる。
【００２２】
上記板状水酸化ニッケルの平面方向粒径としては、３〜２０μｍである。これにより、シートタイプ電極のニッケル水素電池用の正極活物質として用いられたとき、より高い充填性を有し、これにより単位体積あたりの容量の高い電池を得ることができる。なお、平面方向粒径とは、板状水酸化ニッケル粉の平面における最大径を意味する。
すなわち、平面方向粒径が３μｍ未満では、粒子が細かすぎるためプレス成型後の密度が上がりにくく、電極へ塗布するためのスラリーの製造時に、多量の溶剤が必要となって生産性が悪くなるほか、比表面積が非常に高いため、自己放電や電池劣化が起こりやすくなる。一方、平面方向粒径が２０μｍを超えると、圧縮に対する強度が弱くなって、上記プレス成型時に割れやすくなるほか、充放電時のプロトンの粒子内移動距離が長くなり抵抗上昇を起こすため容量の低い電池となる。
【００２３】
上記板状水酸化ニッケルの厚みとしては、特に限定されるものではないが、１〜８μｍであることが好ましい。すなわち、厚みが１μｍ未満では、板状であっても、上記プレス成型時のプレス圧を高くすると粒子が割れやすく、プレス成型後の密度を上げることができなくなることがある。一方、厚みが８μｍを超えると、本発明の板状水酸化ニッケル粉は、その粒子が一次粒子体であるので、プロトンの挿入脱離にともなうｃ軸方向の膨張収縮が困難となり、容量低下を引き起こす場合があるためである。
【００２４】
上記板状水酸化ニッケルの厚みに対する平面方向粒径の比（平面方向粒径（μｍ）／厚み（μｍ））としては、特に限定されるものではないが、１．５〜１０であることが好ましい。すなわち、厚みに対する平面方向粒径の比を本発明の範囲内とすることにより、上記のような高い充填性が得られる。一方、厚みに対する平面方向粒径の比が１．５未満では、上記プレス成型後の粒子間の隙間が多くなり、十分に充填された電極が得られない場合がある。一方、厚みに対する平面方向粒径の比が１０を超えると、相対的な厚みが薄くなり、粒子が割れやすく、プレス成型後の密度を上げることができなくなる場合がある。
【００２５】
上記板状水酸化ニッケルの組成としては、特に限定されるものではないが、組成を表す一般式が、下記の式（１）で表されるものであることが好ましい。
式（１）：Ｎｉ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２
（ただし、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、Ｍは、Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素である。）
ここで、水酸化ニッケル中のニッケルをＭ、すなわちＮｉ以外の遷移金属又はアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素で適宜置換することにより、容量を安定化させるとともに、充放電特性を安定化させることができる。
【００２６】
上記Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素としては、特に限定されるものではないが、改善効果が大きいマンガンが特に好ましい。上記ニッケルと置換させるＭの組成比を表すｘとしては、特に限定されるものではないが、０．５以下であることが好ましい。すなわち、ｘが０．５を超えると、ニッケル水素電池材料用の正極活物質として用いられたとき、電池の容量が十分に得られない場合がある。
【００２７】
２．板状水酸化ニッケル粉の製造方法
本発明の板状水酸化ニッケル粉の製造方法は、上記板状水酸化ニッケル粉の製造方法であって、アルカリ金属水酸化物を、水酸化ニッケルに対し等モル以上の割合で含有する水溶液中に、水酸化ニッケルを懸濁させ、該水溶液の温度を９０〜１９０℃に保持しながら撹拌することを特徴とする。
ここで、水酸化ニッケルを特定の条件の水溶液中に懸濁させて、９０〜１９０℃の高温度に保持しながら撹拌して、水溶液中で結晶溶解及び再析出させることが重要な技術的な意義を有する。これにより、平面方向粒径が３〜２０μｍ、厚みが１〜８μｍ、及び比表面積が５０〜１５０ｍ２／ｇであり、その粒子が一次粒子体である板状水酸化ニッケル粉が得られる。得られる板状水酸化ニッケル粉は、ニッケル水素電池材料用の正極活物質として優れた特性を持ったものである。
【００２８】
これに対し、従来の水酸化ニッケル粉の製造方法としては、所望の組成になるようニッケル塩を主体とした水溶液、アンミン錯塩を形成させるアンモニア水、及びｐＨ調整用の苛性ソーダを、反応槽中に滴下する晶析法により製造するのが主流であるが、これにより製造された粒子は、サブミクロンの一次粒子からなる集合二次粒子体であり、しかも形状としては、球状あるいは塊状の粒子である。このような水酸化ニッケル粉は、嵩密度としては高いものの、プレスによる圧縮密度が低いという問題がある。
【００２９】
上記製造方法で用いる水溶液としては、アルカリ金属水酸化物を、水酸化ニッケルに対し等モル以上、好ましくはモル比で２．５〜１０倍の割合で含有するものを用いる。すなわち、アルカリ金属水酸化物は、平面方向の粒径を大きくさせるように作用するので、アルカリ金属水酸化物の含有割合が、水酸化ニッケルに対し等モル未満では、水酸化ニッケルの結晶溶解及び再析出を十分に行うことができずに、不均一や不足を起こし、平面方向の平均粒径が３μｍ未満となる。一方、アルカリ金属水酸化物は高濃度のほうが好ましいが、モル比で１０倍を超えても、効果の向上が期待できず無駄になるだけである。
【００３０】
上記製造方法で用いるアルカリ金属水酸化物としては、特に限定されるものではないが、安価で水に溶解しやすい、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化リチウムから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００３１】
上記製造方法で用いる温度としては、９０〜１９０℃、好ましくは１００〜１８０℃であり、より好ましくは１４０〜１８０℃である。すなわち、温度を９０〜１９０℃に保持することにより、余分な水分が蒸発し、水酸化ニッケルは高濃度のアルカリ金属水酸化物の水溶液中で結晶溶解及び再析出し、板状水酸化ニッケル粉が生成される。ここで、温度が９０℃未満では、アルカリ金属水酸化物による水溶液中の水酸化ニッケル粒子の崩壊現象あるいは溶解までは進むものの、再析出時の核発生の方が結晶成長よりも優勢なため平面方向への十分な成長させるには至らないためである。一方、温度が１９０℃を超えると、結晶成長が進みすぎて平面方向粒径が２０μｍを超えるほか、酸化が起こりやすく価数の安定性を損なうためである。
【００３２】
上記製造方法で用いる水溶液において、アルカリ金属水酸化物を溶解する水の量としては、特に限定されるものではなく、水酸化ニッケルを懸濁した後に、撹拌可能なスラリー濃度を保つ程度が好ましい。すなわち、水の量があまり多いと、水の蒸発に時間が多くかかり反応温度に到達するまでの時間が長くなるため生産性を欠き、一方水が少な過ぎると、懸濁後に粘土状になり、水酸化ニッケル全体へアルカリ金属水酸化物が均一に行き渡らなくなるため、不均一な成長をさせることとなることがある。
【００３３】
上記製造方法において、さらに、必要に応じて、前記アルカリ金属水酸化物を含有する水溶液中に、無機塩化物を、該無機塩化物に含有される塩素量が水酸化ニッケルに対しモル比で０．０１〜０．２０倍の割合になるように含有させることができる。すなわち、前記水溶液中に、無機塩化物を含有させることにより、板状水酸化ニッケル粉の厚みをより容易に制御することができる。ここで、塩素量がモル比で０．０１倍未満では、板状結晶の厚みを増加させる効果がほとんどない。一方、塩素量がモル比で０．２倍を超えると、厚みが８μｍを越えることがあるためである。
【００３４】
上記製造方法に用いる無機塩化物としては、特に限定されるものではなく、電池性能を阻害する元素を含まない水溶性塩であれば用いることができるが、アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物、塩化ニッケル、又は上記一般式中のＭとして用いられる遷移金属の塩化物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
この中で、水酸化ニッケルの組成が、上記一般式で表されるものであり、かつ無機塩化物が、該一般式に記載のＭとして用いる遷移金属の少なくとも１種の塩化物であることがより好ましい。
【００３５】
上記製造方法に用いる原料となる水酸化ニッケルとしては、形状に関わらず用いることができるが、水溶液中で均一に撹拌するために、粒径が１００μｍ以下のものを用いることが好ましい。また、ニッケル水素電池材料用の正極活物質として用いられたときの電池性能を改善する目的で、添加元素を含んだ水酸化ニッケル、例えば、一般式が、下記の式（１）で表される水酸化ニッケルを用いることが好ましい。
式（１）：Ｎｉ１−ｘＭｘ（ＯＨ）２
（ただし、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、Ｍは、Ｎｉ以外の遷移金属及びアルカリ土類金属元素のうち少なくとも１種以上の元素である。）
【００３６】
上記製造方法に用いる反応槽としては、特に限定されるものではなく、上記保持温度までの加熱と槽内の撹拌が可能であれば十分であり、密閉構造等の複雑な機構は必要としない。ここで、上記温度に保持する時間としては、特に限定されるものではなく、生成した板状水酸化ニッケルの大きさで判断すればよい。すなわち、原料として懸濁させた水酸化ニッケルが消費され、板状水酸化ニッケル粉が所望の大きさに成長した時点で保持を終了させればよい。
その後、保持終了後、通常の条件で、水洗、さらに乾燥し、板状水酸化ニッケル粉を得ることができる。
【実施例】
【００３７】
以下に、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた板状水酸化ニッケル粉の平面方向粒径、厚み、圧縮密度、及び化学組成の評価方法は、以下の通りである。
（１）平面方向粒径および厚み：ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真で任意に選択された粒子５０個の平均値を算出した。
（２）圧縮密度：粉末２ｇを１０ｍｍφの金型に入れ、１０００ｋｇ/ｃｍ２でプレスした後、密度測定を行った。
（３）化学組成：ＩＣＰ発光分析法で行った。
【００３８】
（実施例１）
反応槽内で、通常の晶析法により製造した、Ｎｉ０．９５Ｍｎ０．０５（ＯＨ）２の組成からなり、粒径５μｍの粒状水酸化ニッケル粉末１ｍｏｌを、水酸化ナトリウム水溶液（含有量２．５ｍｏｌ）２００ｍｌに懸濁させ、十分攪拌した。その後、反応槽を１４０℃まで加熱した後、撹拌しながら５時間保持した。保持後、水洗、乾燥して板状水酸化ニッケルを得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、比表面積及び圧縮密度を求めた。結果を表１に示す。また、得られた板状水酸化ニッケル粉のＳＥＭ写真を、図１に示す。なお、得られた板状水酸化ニッケル粉は、その粒子が一次粒子体であった。
【００３９】
（実施例２）
水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カリウムを用いたこと、温度が１８０℃であったこと以外は、実施例１と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、比表面積及び圧縮密度を求めた。結果を表１に示す。また、得られた板状水酸化ニッケル粉のＳＥＭ写真を、図２に示す。なお、得られた板状水酸化ニッケル粉は、その粒子が一次粒子体であった。
【００４０】
（実施例３）
水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、懸濁させる水溶液として水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムの混合水溶液（水酸化ナトリウム：２．５ｍｏｌ、塩化ナトリウム：０．０１ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、及び圧縮密度を求めた。結果を表１に示す。
【００４１】
（実施例４）
水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、懸濁させる水溶液として水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムの混合水溶液（水酸化ナトリウム：２．５ｍｏｌ、塩化ナトリウム：０．１０ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、及び圧縮密度を求めた。結果を表１に示す。
【００４２】
（実施例５）
水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、懸濁させる水溶液として水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムの混合水溶液（水酸化ナトリウム：２．５ｍｏｌ、塩化ナトリウム：０．２０ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、及び圧縮密度を求めた。結果を表１に示す。
【００４３】
（実施例６）
水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、懸濁させる水溶液として水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムの混合水溶液（水酸化ナトリウム：１ｍｏｌ、塩化ナトリウム：０．１０ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、及び圧縮密度を求めた。結果を表１に示す。
【００４４】
（実施例７）
温度が１００℃であったこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す。
【００４５】
（実施例８）
温度が１８０℃であったこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す。
【００４６】
（実施例９）
原料として、その組成がＮｉ０．９５Ｍｇ０．０５（ＯＨ）２の水酸化ニッケル粉末を用いたこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例１０）
水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カリウムを用いたこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す。
【００４８】
（実施例１１）
水酸化ナトリウムの代わりに水酸化リチウムを用いたこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例１２）
塩化ナトリウムの代わりに塩化カルシウムを用いたこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す
【００５０】
（実施例１３）
塩化ナトリウムの代わりに塩化ニッケルを用いたこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す
【００５１】
（実施例１４）
塩化ナトリウムの代わりに塩化マンガンを用いたこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す
【００５２】
（比較例１）
水酸化ナトリウム水溶液の代わりに、懸濁させる水溶液として水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムの混合水溶液（水酸化ナトリウム：０．５ｍｏｌ、塩化ナトリウム：０．１０ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、及び圧縮密度を求めた。結果を表１に示す。
【００５３】
（比較例２）
温度が８０℃であったこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す。
【００５４】
（比較例３）
温度が２００℃であったこと以外は、実施例４と同様にして板状水酸化ニッケル粉を得た。その後、得られた板状水酸化ニッケル粉の化学組成、平面方向粒径、厚み、比表面積、圧縮密度、及び化学組成を求めた。結果を表１に示す。
【００５５】
（比較例４）
晶析法により、実施例１の組成になるよう硫酸ニッケルと硫酸マンガンを混合した水溶液、アンミン錯塩を形成させるアンモニア水、及びｐＨ調整用の苛性ソーダを反応槽中に滴下させ、反応温度を５０℃を保ちつつ、ｐＨ１１で保持し、滞留時間８時間となるように制御して、球状ニッケル含有水酸化物を製造した。その後、得られた粉末の化学組成、平均二次粒子径、比表面積及び圧縮密度を求めた。結果を表１に示す。なお、平均二次粒子径は、１１．１μｍであった。
【００５６】
【表１】
2009208993.tif 000003
【００５７】
表１より、実施例１〜1４は、比表面積が８５ｍ２／ｇ以上、及び圧縮密度が３．７ｇ／ｍｌ以上と高く、電池の正極活物質として適したものである。これに対して、比較例１、２は平面方向粒径が２．４μｍ以下と小さく、及び圧縮密度が３ｇ／ｍｌ以下と小さなものとなっている。また、比較例３は平面方向粒径が２４．１μｍと大きく、ペーストとして塗布する場合に問題が生じる。また、比較例４は、通常の晶析法により作製された水酸化ニッケルであり、形状が球状で、比表面積が１４ｍ２／ｇと小さく、かつ圧縮密度も３．２５ｇ／ｍｌと低い。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
以上より明らかなように、本発明の板状水酸化ニッケル粉は、ニッケル水素二次電池用の正極活物質として用いられたとき、充填性が高く高容量のニッケル水素二次電池が得られるので、特に小型電子機器分野で利用される充放電可能な二次電池として好適である。また、その製造方法は、特殊な装置を必要とせず容易である。さらに、本発明の板状水酸化ニッケル粉から板状リチウムニッケル複合酸化物を製造することが可能であり、得られるリチウムニッケル複合酸化物は、充填性が高く高容量が可能なリチウムイオン二次電池用正極活物質としても好適なものである。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の実施例１で得られた板状水酸化ニッケル粉のＳＥＭ写真である。
【図２】本発明の実施例２で得られた板状水酸化ニッケル粉のＳＥＭ写真である。
【図１】
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【図２】
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