(57)【要約】【課題】染毛時の前処理によって、毛髪改質効果に加えて染毛処理における均染性や染毛力を確保する。【解決手段】炭素数４〜６の不飽和ジカルボン酸と炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル化合物を含有する染毛用前処理剤組成物。特に好ましくは、エステル化合物がジエステル化合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数４〜６の不飽和ジカルボン酸と、炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル化合物の１種以上を含有することを特徴とする染毛用前処理剤組成物。
【請求項２】
前記エステル化合物がジエステル化合物であり、かつ不飽和ジカルボン酸の一方又は双方のカルボキシル基が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとエステル結合を形成していることを特徴とする請求項１に記載の染毛用前処理剤組成物。
【請求項３】
前記不飽和ジカルボン酸が、少なくとも一方のカルボキシル基を構成する炭素原子が炭素−炭素不飽和結合を構成する炭素原子と単結合しているものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の染毛用前処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛操作の前に用いることで染毛剤の染毛力や均染性等を改良し、更には染毛処理による毛髪損傷の防止にも優れた効果を示す染毛用前処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアスタイルの多様化に伴って、酸化染毛剤、酸性染毛料等の染毛処理剤、ブリーチ剤、パーマネントウエーブ用剤、縮毛矯正剤等の化学的処理や、過度なブラッシングやブローといった日常の物理的処理又は紫外線等の影響によって、毛髪の損傷、特に毛髪表面にシステイン酸が生成し易い傾向にある。毛髪表面にシステイン酸が存在していると、毛髪表面の親水性が健康部分よりも増大し、過度な薬剤浸透が生じるために染毛剤の染毛力や色調に影響を及ぼし、また化学処理を受けた損傷部分と新生毛の健康部分との間の染め上がりの差が大きいために均染性に乏しく、期待通りの仕上がりが得られないという問題があった。
【０００３】
従来、例えば下記の特許文献１，２に開示されるように、損傷した毛髪への染毛操作には、前処理剤としてタンパク質加水分解物等のコンディショニング成分を配合した組成物を適用し、毛髪の損傷部分を保護することで均染性を得る方法が提案されてきた。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２２６６２９号公報
【特許文献２】特開平１１−１３９９４０号公報  しかしながら、前記方法で染毛処理を行っても、染毛後の風合いの向上などに一定の効果は認められるが、タンパク質の加水分解物等では損傷部分のみに吸着するため健康部分との保護効果の均一性に乏しく、充分な均染性が得られていなかった。また、染毛処理後の洗髪時にタンパク質の加水分解物等は染料と共に流出してしまうため、染毛力についても未だに充分な効果は得られていなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、染毛前に毛髪へ処理することで損傷部分と健康部分へ均一に吸着し、毛髪全体の疎水性を均一にすることが可能であるために均染性や染毛力を改良することができ、更に染毛処理によるシステイン酸生成を抑制し、毛髪損傷防止効果にも優れた染毛用前処理剤を提供することを目的とする。
【０００６】
本願発明者は、炭素数４〜６の不飽和ジカルボン酸と炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル化合物を含有する組成物を用いて染毛前処理を行った場合、染毛処理前及び染毛処理時の毛髪表面のダメージを低減・修復する毛髪改質効果に加えて、染毛処理によるシステイン酸生成の抑制にも優れた効果が得られ、その結果、染毛処理における優れた均染性と染毛力が確保されることを見出して、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（第１発明）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、炭素数４〜６の不飽和ジカルボン酸と、炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとのエステル化合物の１種以上を含有する、染毛用前処理剤組成物である。
【０００８】
第１発明の染毛用前処理剤組成物においては、第１の効果として、上記した特定のエステル化合物が毛髪表面に強く結合し又は吸着されて、染毛処理前に存在していた毛髪表面のダメージを予め低減・修復し、かつ、染毛処理時に生じる毛髪表面のダメージも良好に低減・修復する。この効果には、炭素数４〜６の不飽和ジカルボン酸における不飽和結合と２個のカルボキシル基との関係、及びカルボキシル基に結合した上記のアルコールが関係しているものと考えられる。この第１の効果は、上記した特定のエステル化合物が染毛処理剤自体に含有され、又は染毛処理剤の後処理剤に含有される場合にも期待できる。
【０００９】
第１発明の染毛用前処理剤組成物における第２の効果として、後の染毛処理によるシステイン酸の生成が良好に抑制される結果、染毛処理における優れた均染性と染毛力が確保される。この明細書の実施例の項で実証されるように、この第２の効果は染毛用前処理剤としての特有の効果であって、上記した特定のエステル化合物が染毛処理剤自体に含有され、又は染毛処理剤の後処理剤に含有される場合には実質的に期待できない。
【００１０】
（第２発明）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、前記第１発明に係るエステル化合物がジエステル化合物であり、かつ不飽和ジカルボン酸の一方又は双方のカルボキシル基が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和のアルコールとエステル結合を形成している、染毛用前処理剤組成物である。
【００１１】
前記第１発明に係るエステル化合物にはモノエステル化合物もジエステル化合物も含まれるが、第２発明に規定するように、ジエステル化合物であることが特に好ましい。このようなジエステル化合物は、不飽和ジカルボン酸の一方又は双方のエステル部分に第１発明に規定するアルコールを結合しているが、このようなアルコールを双方のエステル部分に結合しているものが、とりわけ好ましい。
【００１２】
（第３発明）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る不飽和ジカルボン酸が、少なくとも一方のカルボキシル基を構成する炭素原子が炭素−炭素不飽和結合を構成する炭素原子と単結合しているものである、染毛用前処理剤組成物である。
【００１３】
前記第１発明又は第２発明に係る不飽和ジカルボン酸としては、第３発明に規定するように、少なくとも一方のカルボキシル基（エステル部位）が炭素間不飽和結合部位と隣接しているものが、より好ましい。このような炭素間不飽和結合はより高い反応活性を持つため、エステル化合物が毛髪表面により強く結合し又は吸着される。
【００１４】
なお、不飽和ジカルボン酸の炭素数が４又は５である場合には、必然的に第３発明に規定する不飽和ジカルボン酸となる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の染毛用前処理剤組成物においては、毛髪損傷防止効果に加えて、染毛処理における均染性や染毛力を確保することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００１７】
〔染毛用前処理剤組成物の成分〕
（染毛用前処理剤組成物の特徴的な成分）
本発明の染毛用前処理剤組成物は、炭素数４〜６の不飽和ジカルボン酸と、炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとのエステル化合物（以下、「毛髪改質剤成分」という）の１種以上を含有する点に特徴があり、かつ、染毛用前処理剤として用いられる点に特徴がある。
【００１８】
この毛髪改質剤成分は、上記の不飽和ジカルボン酸のモノエステルであっても良いが、本発明の効果を良好に確保する上で、ジエステルであることが特に好ましい。
【００１９】
又、不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基のうちの一方又は双方のカルボキシル基が、炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成していることが必要である。毛髪改質剤成分が上記の不飽和ジカルボン酸のジエステルである場合には、該不飽和ジカルボン酸の二つのカルボキシル基が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成している場合と、前記二つのカルボキシル基の一方のみが炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成し、もう一方のカルボキシル基は他のアルコールとエステル結合を形成している場合とがある。これらのうちでも、上記の不飽和ジカルボン酸のジエステルである毛髪改質剤成分、とりわけ不飽和ジカルボン酸の二つのカルボキシル基が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成している毛髪改質剤成分が好ましい。
【００２０】
本発明の染毛用前処理剤組成物におけるこれらのエステル化合物は、前記エステル結合を有するエステル化合物であればよく、対応するジカルボン酸及びアルコールから製造されるものに何ら限定されない。
【００２１】
不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物は、例えば、不飽和ジカルボン酸又は不飽和ジカルボン酸無水物と、対応する長鎖アルコール化合物とをトルエンなどの共沸脱水可能な溶媒中で触媒を添加して脱水エステル化した後、溶媒を除去することにより得ることができる。
【００２２】
また、不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基の一方が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成し、もう一方のカルボキシル基が他のアルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物は、例えば、不飽和ジカルボン酸又は不飽和ジカルボン酸無水物と、対応する２種類以上のアルコール化合物とをトルエンなどの共沸脱水可能な溶媒中で触媒を添加して脱水エステル化した後、蒸留又は適当な展開溶媒を用いたシリカゲルカラムにより分離精製することにより得ることができる。
【００２３】
炭素数４〜６の不飽和ジカルボン酸としては、少なくとも一方のカルボキシル基を構成する炭素原子が炭素−炭素不飽和結合を構成する炭素原子と単結合しているものが、より好ましい。炭素数４〜６の不飽和ジカルボン酸の好適な具体例として、フマル酸、マレイン酸、アセチレンジカルボン酸、イタコン酸、シトラコン酸、トランス−グルタコン酸、トランス，トランス−ムコン酸、シス，シス−ムコン酸等が挙げられる。中でも、マレイン酸が好ましい。
【００２４】
また、炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、１−トリデカノール、ミリスチルアルコール、１−ペンダデカノール、セチルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、１−ノナデカノール、アラキンアルコール、１−ヘンイコサノール、べヘニルアルコール、１−トリコサノール、１−テトラコサノール、２−ドデカノール、４−メチル−１−ドデカノール、２−トリデカノール，４−メチル−１−トリデカノール，２−テトラデカノール、４−メチル−１−テトラデカノール、２−ペンタデカノール、２−ヘキサデカノール、７−メチル−１−ヘキサデカノール、４−ヘプタデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクタデカノール、２−ノナデカノール、９−メチル−１−ノナデカノール、２−ドデセン−１−オール、８，１０−ドデカジエン−１−オール、７−ドデシン−１−オール、２−トリデセン−１−オール、９−テトラデセン−１−オール、９，１２−テトラデカジエン−１−オール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、１１−イコセン−１−オール、５，８，１１，１４−イコサテトラエン−１−オール、１３−ドコセン−１−オール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエン−１−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセン−１−オール、３，７，１１，１５−テトラメチル−２，６，１０，１４−ヘキサデカテトラエン−１−オール等が挙げられる。なかでも、炭素数１８〜２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールが好ましく、更には、炭素数１８〜２２の直鎖状又は分岐状の不飽和アルコールが好ましく、とりわけオレイルアルコールが好ましい。毛髪改質剤成分の構成要素としてのこれらのアルコールは、単一種類のものが用いられても良く、毛髪改質剤成分がジエステルである場合において２種のものが用いられても良い。
【００２５】
更に、不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基の一方が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成し、もう一方のカルボキシル基が他のアルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物の場合における、他のアルコールとしては、例えば炭素数１〜１１のアルコール、好ましくは炭素数１〜８のアルコール、具体的にはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、オクチルアルコール等が挙げられる。
【００２６】
不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物としては、例えば前記不飽和ジカルボン酸と前記アルコールとのエステル化合物が挙げられ、具体的にはマレイン酸ジラウリル、マレイン酸ジミリスチル、マレイン酸ジセチル、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジベヘニル、マレイン酸ジオレイル、マレイン酸ジリノレイル、マレイン酸ジリノレニル、マレイン酸ジ（１１−イコセニル）、マレイン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジ（３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル）、マレイン酸（セチル）（オレイル）、マレイン酸（オレイル）（ステアリル）、マレイン酸（リノレイル）（オレイル）、マレイン酸（イコセニル）（オレイル）、マレイン酸（リノレニル）（オレイル）、マレイン酸（リノレニル）（リノレイル）、マレイン酸（リノレイル）（ステアリル）、フマル酸ジラウリル、フマル酸ジミリスチル、フマル酸ジセチル、フマル酸ジステアリル、フマル酸ジベヘニル、フマル酸ジイソステアリル、フマル酸ジオレイル、フマル酸ジリノレイル、フマル酸ジリノレニル、フマル酸ジ（１１−イコセニル）、フマル酸ジ（３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル）、フマル酸（セチル）（オレイル）、フマル酸（オレイル）（ステアリル）、フマル酸（リノレイル）（オレイル）、フマル酸（イコセニル）（オレイル）、フマル酸（リノレニル）（オレイル）、フマル酸（リノレニル）（リノレイル）、フマル酸（リノレイル）（ステアリル）、アセチレンジカルボン酸ジステアリル、アセチレンジカルボン酸ジオレイル、イタコン酸ジステアリル、イタコン酸ジオレイル、シトラコン酸ジステアリル、シトラコン酸ジオレイル、トランス−グルタコン酸ジステアリル、トランス−グルタコン酸ジオレイル、トランス，トランス−ムコン酸ジステアリル、トランス，トランス−ムコン酸ジオレイル、シス，シス−ムコン酸ジステアリル、シス，シス−ムコン酸ジオレイル等が挙げられる。なかでも毛髪表面のダメージ部分との親和性やシステイン酸生成抑制効果を考えると、マレイン酸ジラウリル、マレイン酸ジミリスチル、マレイン酸ジセチル、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジベヘニル、マレイン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジオレイル、マレイン酸ジリノレイル、マレイン酸ジリノレニル、マレイン酸ジ（１１−イコセニル）、マレイン酸ジ（３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル）、マレイン酸（セチル）（オレイル）、マレイン酸（オレイル）（ステアリル）、マレイン酸（リノレイル）（オレイル）、マレイン酸（イコセニル）（オレイル）、マレイン酸（リノレニル）（オレイル）、マレイン酸（リノレニル）（リノレイル）、マレイン酸（リノレイル）（ステアリル）といったジエステル化合物が好ましく、マレイン酸ジステアリル、マレイン酸ジオレイルが更に好ましい。更に、飽和あるいは不飽和アルコールといった点では、不飽和アルコールとのジエステル化合物の方が、染毛力の点で好ましい。
【００２７】
また、不飽和ジカルボン酸における二つのカルボキシル基の一方が炭素数１２〜２４の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和アルコールとエステル結合を形成し、もう一方のカルボキシル基が他のアルコールとエステル結合を形成しているエステル化合物としては、例えば、マレイン酸（エチル）（オレイル）、マレイン酸（エチル）（ステアリル）、マレイン酸（エチル）（イソステアリル）、マレイン酸（エチル）（セチル）、マレイン酸（オクチル）（オレイル）、マレイン酸（オクチル）（ステアリル）、マレイン酸（オクチル）（イソステアリル）等が挙げられる。
【００２８】
これらの毛髪改質剤成分は単一種類を配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。染毛用前処理剤組成物における毛髪改質剤成分の含有量は、染毛処理におけるシステイン酸生成抑制効果を向上させ、染毛力及び均染性を改善する点から、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜５質量％である。
【００２９】
（染毛用前処理剤組成物のその他の成分）
更に本発明の染毛用前処理剤組成物には、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、その他の任意の成分を配合することができる。例えば、油性成分、界面活性剤、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマー等の高分子化合物から選ばれる成分を配合することができる。
【００３０】
油性成分は、毛髪にうるおい感を付与し、指通り性を向上させる観点から、配合されることが好ましく、具体的な成分としては、油脂類、ロウ類、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、前記毛髪改質剤成分とは異なるエステル類、シリコーン類等が挙げられる。
【００３１】
油脂類としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、及び月見草油が挙げられる。これらの油脂類、例えば、特に０．５〜５質量％程度のマカデミアナッツ油の配合がシステイン酸生成抑制効果の点で好ましい。
【００３２】
ロウ類としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリンが挙げられる。
【００３３】
高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、及びラノリンアルコールが挙げられる。
【００３４】
炭化水素としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリンが挙げられる。
【００３５】
高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、及びラノリン脂肪酸が挙げられる。
【００３６】
アルキルグリセリルエーテルとしては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが挙げられる。
【００３７】
上記のエステル類としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、脂肪酸（Ｃ１０−３０）（コレステリル／ラノステリル）、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、及びコハク酸ジオクチルが挙げられる。
【００３８】
シリコーン類としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、平均重合度が６５０〜１００００の高重合未変性シリコーンもしくは高重合アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、及びフッ素変性シリコーンが挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えばＰＥＧ−１２ジメチコンが挙げられる。アミノ変性シリコーンとしては、例えば（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー、アミノプロピルジメチコン、アモジメチコンが挙げられる。
【００３９】
これらの油性成分は単独で配合してもよく、２種以上を組み合わせて配合してもよい。染毛用前処理剤組成物における油性成分の含有量は限定されないが、例えば乳液状のものであれば、０．５〜１０質量％程度とすることができる。
【００４０】
界面活性剤は、組成物の乳化剤又は組成物中の各成分の可溶化剤として組成物の安定性を保持するために好適に配合される。染毛用前処理剤組成物における界面活性剤の含有量は限定されないが、例えば、０．５〜５０質量％程度とすることができる。界面活性剤としては、イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。イオン性界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステルが挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、例えばラウレス硫酸ナトリウムが挙げられる。Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤としては、例えばＮ−ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ナトリウムが挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。
【００４１】
カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルケニルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルケニルジメチルアンモニウム塩、ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、及びアルキロイルアミドプロピルジメチルアミンが挙げられる。アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが挙げられる。ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムが挙げられる。これらの界面活性剤のカチオン基の対イオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、アルキル硫酸イオン、及びサッカリンが挙げられる。
【００４２】
両性界面活性剤としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、及びココアンホ酢酸ナトリウムが挙げられる。
【００４３】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルサッカライド界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド、及びアルキルアミンオキサイドが挙げられる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えばラウレス、セテス、ステアレス、及びパレスが挙げられる。これらの界面活性剤の具体例は、単独で使用されてもよく、二種以上を組み合わせて使用されてもよい。
【００４４】
カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマー、非イオン性ポリマーは、一般的に高分子化合物として知られている。染毛用前処理剤組成物におけるこれらの高分子化合物の含有量は限定されないが、例えば、０．１〜３質量％程度とすることができる。これらの高分子化合物の具体例としては、以下のようなものがある。
【００４５】
カチオン性ポリマーは、ポリマー鎖に結合したアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハライドを構成単位として含む水溶性のものであり、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩重合物、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物及び４級化ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。
【００４６】
カチオン化セルロース誘導体の市販品としては、ライオン（株）の商品名「レオカードＧ」，「同ＧＰ」、ユニオンカーバイド社のポリマー「ＪＲ−１２５」，「ＪＲ−４００」，「ＪＲ−３０Ｍ」，「ＬＲ−４００」，「ＬＲ−３０Ｍ」等が挙げられる。その他のカチオン化セルロース誘導体としてはヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社の商品名「セルコートＨ−１００」，「Ｌ−２００」等が挙げられる。カチオン化グアーガム誘導体としては、例えば、ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ杜の商品名「ジャガーＣ−１３Ｓ」，「同−１４Ｓ」，「同−１７」，「同−２１０」，「同−１６２」，「ＨＩ−ＣＡＲＥ１０００」として市販されている。ジアリル４級アンモニウム塩重合物としては、市販品としてオンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート１００」等が挙げられる。カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物としては、市販品としては、オンデオ・ナルコ社の商品名「マーコート２２００」，「同５５０」等が挙げられる。４級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、分子量１万〜２００万のものが好ましく、市販品としては、アイエスピー・ジャパン（株）の商品名「ガフコート７３４」，「同７５５」，「同７５５Ｎ」等が挙げられる。
【００４７】
その他、有用なカチオン性ポリマーとしては、塩化メタクリル酸エステル重合体類が挙げられ、具体的には２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、塩化メタクリル酸コリン重合体等が挙げられる。塩化メタクリル酸エステル重合体類を含有する市販品としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「サルケア  ＳＣ９５」，「同ＳＣ９６」、日本油脂（株）製の「リピジュアＨＭ」，「同ＰＭＢ」，「同Ｃ」等が挙げられる。これらのカチオン化ポリマーは単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００４８】
アニオン性ポリマーとしては、例えば、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体カリウム塩液、アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル・ジアセトンアクリルアミド・メタクリル酸共重合体液、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミドの共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル・クロトン酸・プロピオン酸ビニル共重合体、メチルビニルエーテル・マレイン酸モノブチルエステル共重合体等が挙げられる。
【００４９】
両性ポリマーとしては、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体（市販名「ユカフォーマーＡＭ−７５」；三菱化学（株）製）、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体（市販名「アンフォマー２８−４９１０」；ナショナルスターチ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（市販名「マーコート２８０」，「同２９５」；オンデオ・ナルコ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー（市販名「マーコートプラス３３３０」，「同３３３１」；オンデオ・ナルコ社製）、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体（市販名「マーコート２００１」；オンデオ・ナルコ社製）等が挙げられる。
【００５０】
非イオン性ポリマーの種類は限定されないが、例えば、天然系、半合成系及び合成系のものが挙げられる。天然系非イオン性ポリマーとしては、セルロース、グアーガム、寒天、デンプン・加水分解デンプン及びデキストリン等が挙げられる。また、半合成系非イオン性ポリマーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。更に、合成系非イオン性ポリマーとしては、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）共重合体、ＰＯＥ・ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰヘキシレングリコールエーテル、ＰＯＰブチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ＰＯＥモノステアレート及びＰＯＥジステアレート等が挙げられる。
【００５１】
本発明の染毛用前処理剤組成物には、前記成分のほか、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば、溶剤、抗フケ剤、ビタミン剤、防腐剤、抗炎症剤、キレート剤、染料、顔料等の着色剤、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、粘土鉱物等の粘度調整剤、クエン酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、水酸化ナトリウム等のｐＨ調整剤、加水分解ケラチン、加水分解コラーゲン、加水分解小麦タンパク等の加水分解ＰＰＴ類、グリシン、アラニン、グルタミン酸、テアニン等のアミノ酸及びその誘導体、ビタミンＡ，Ｂ，Ｃ等のビタミン類及びその誘導体、イノシトール、キシリトール等の糖アルコール類、還元剤、酸化剤、植物・動物・微生物から抽出されるエキス類、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、噴射剤等が挙げられる。これらの具体的な成分としては、例えば、化粧晶原料基準、化粧品種別配合成分規格、法定色素ハンドブック、日本化粧品工業速合会成分表示名称リスト、ＩＮＣＩ辞書（The International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）、医薬部外品原料規格、医薬部外晶原料規格2006、日本薬局方、医薬品添加物規格、食品添加物公定書等に収載されている成分が挙げられる。
【００５２】
本発明の染毛用前処理剤組成物のｐＨは、１種類のｐＨ調整剤を用い、もしくは緩衝作用を有する有機酸又は無機酸及びその塩を用いたｐＨ緩衝剤により、ｐＨ３〜１０、更にはｐＨ４．５〜８．５の間で調整されるのが好ましい。特には、ｐＨ６．０〜８．０の間で調整するのがより好ましい。ｐＨ緩衝剤として用いられる有機酸としては、例えばクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸等を挙げることができ、無機酸としては、例えばリン酸、硫酸、硝酸等を挙げることができる。また、これらの酸の塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
【００５３】
本発明の染毛用前処理剤組成物は、液体、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、複合エマルジョン、マイクロエマルジョン、スプレー、ゲル、フォーム、顆粒、ローション、クリーム状等の剤型にすることが可能である。また、使用時に混合する用時調製タイプとすることもできる。
【００５４】
本発明の染毛用前処理剤組成物は、染毛操作を行う前の毛髪に適用した後に水や温水で洗い流して使用してもよく、毛髪に付着した同組成物を水や温水で洗い流さないで使用してもよい。あるいは、本発明の染毛用前処理剤組成物を毛髪に塗布後、加温することにより、当該成分の毛髪表面への反応性や毛髪内部への浸透を促進することができる。加温には、加温器具（ドライヤー、加温機、スチーマー、高温整髪用アイロン、加温ロット、自己発熱式器具等）による加温放置をしても差し支えなく、その放置時間は１〜３０分程度が適当である。また、高温整髪用アイロンを用いて加温する場合は、一箇所あたりの毛髪との接触時間は２秒から１分程度が適当である。
【００５５】
〔染毛前処理方法〕
染毛前処理方法においては、染毛処理前に上記いずれかの染毛用前処理剤組成物による前処理を行う。この染毛前処理方法を実施することにより、第１発明に関して前記した作用・効果が発揮され、毛髪を改質すると共に染毛処理における均染性及び染毛力が向上するので、染毛処理時に毛髪のダメージが低減・修復されると共に毛髪に対する優れた均染性と染毛力が確保される。
【００５６】
ここにおいて、「染毛処理」の種類は特段に限定されず、いわゆる酸化染毛剤や酸性染毛料等による各種の染毛処理を限定なく包含する。
【００５７】
このような前処理方法の実施にあたり、本発明の前処理剤組成物は、毛髪に適用した後に水や温水で洗い流して使用してもよく、毛髪に付着した同組成物を水や温水で洗い流さないで使用してもよい。あるいは、本発明の前処理剤組成物を毛髪に塗布後、加温することにより、当該成分の毛髪表面への反応性や毛髪内部への浸透を促進することができる。
【実施例】
【００５８】
以下に本発明の実施例を説明する。本発明の技術的範囲は以下の実施例によって限定されない。
〔実施例１〜８及び比較例１〜４〕
末尾の表１に示す組成の染毛用前処理剤組成物（実施例１〜８及び比較例１〜４）を以下の方法で調製し、染毛力、均染性及びシステイン酸生成抑制効果を評価するための試験を行った。その試験結果を表１にまとめて示す。
【００５９】
表１の成分欄に示した数値は質量％を示す（表２、表３においても同様）。表１の実施例１〜８、比較例１〜３にそれぞれ配合したマレイン酸ジオレイルないしマレイン酸（エチル）（オクチル）はいずれも、３×１０−３モル／１００ｇとなるように配合されている。
【００６０】
なお、表１における「ｐＨ調整剤（８０％モノエタノールアミン又はリン酸）」との表記は８０％モノエタノールアミン又はリン酸にてｐＨ＝７．０に調整したことを示し、「セルコートＬ−２００」とはナショナルスターチアンドケミカル社製のヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドであり、「高重合ジメチルポリシロキサン」としては、表２においても同じであるが、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製のシリコーン×Ｆ４９−Ｂ７０８２を用いた。
＜調製方法＞
１）３００ｍＬのビーカーに精製水、ｐＨ調整剤、シリコーン類以外の成分を最終製造量が２００ｇとなる所要量を入れ、８０℃に加熱して、均一に溶解させた。
２）２００ｍＬのビーカーに精製水を所要量入れ、８０℃に加熱し、１）で得た混合物に添加し、乳化した。その後、攪拌冷却した。
３）４０℃以下に冷却後、ｐＨ調整剤、シリコーン類、精製水を加え、最終製造量が２００ｇとなる染毛用前処理剤組成物を調製した。
＜染毛力の評価＞
人毛白髪の毛束に対して、表１の実施例１〜８及び比較例１〜４の染毛用前理剤組成物を塗布し、室温（２５℃）で１５分間放置した後、市販のヘアカラー（ホーユー（株）製、プロマスターＮ−８／７）を毛髪に適量塗布した後、室温にて３０分間放置した。その後、市販のシャンプー（ホーユー（株）製、プロマスターカラーケア）で洗浄し、乾燥させ、染毛力の程度を目視にて下記基準により評価した。
（評価基準）
５：染毛力が非常に優れている
４：染毛力が優れている
３：染毛力がやや優れている
２：染毛力が劣る
１：染毛力がかなり劣る
＜均染性の評価＞
均染性を評価するために、以下のように「均染性評価用毛束」を作成した。
【００６１】
人毛白髪毛束の毛先側半分に対しパーマ処理（ホーユー（株）製、イッツラブフィットミーウェーブ４５使用）、ブリーチ処理（ホーユー（株）製、プロマスターＬＴ使用）、パーマ処理の順に各処理を行った後、毛束全体に対しブリーチ処理を行い、２週間経過したものを評価用毛束とした。
【００６２】
均染性評価用毛束に対して、表１の実施例１〜８及び比較例１〜４の染毛用前理剤組成物を塗布し、室温で１５分間放置した後、市販のヘアカラー（同上）を毛髪に適量塗布し、室温にて３０分間放置した。その後、市販のシャンプー（同上）で洗浄し乾燥させた。各毛束の毛先側半分と根元側半分について、分光測色計（コニカミノルタ社製、型番：ＣＭ５０８ｄ）を用いて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６）における値（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値）をそれぞれ測定して、下記式により毛先側半分と根元側半分との色差ΔＥを算出し、下記基準により均染性を評価した。
ΔＥ＝｛（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２｝１／２
（評価基準）
５：ΔＥが４未満
４：ΔＥが４以上６未満
３：ΔＥが６以上８未満
２：ΔＥが８以上１０未満
１：ΔＥが１０以上
＜システイン酸生成抑制効果の評価＞
人毛黒髪の毛束に対して、表１の実施例１〜８及び比較例１〜４の染毛用前理剤組成物を塗布し、室温で１５分間放置した後、市販のヘアカラー（同上）を毛髪に適量塗布した後、室温にて３０分間放置した。その後、市販のシャンプー（同上）で洗浄し乾燥させた。このとき、ヘアカラー処理前後の毛束より毛髪を採取して加水分解した後、アミノ酸分析計によりそれぞれ毛髪中のシステイン酸の量（モル％）を測定して、下記式によりヘアカラー処理における毛髪中のシステイン酸増加率を算出し、下記基準に基づいてシステイン酸生成抑制効果を評価した。システイン酸増加率が低い（即ち、システイン酸生成抑制効果が高い）ほど、毛髪損傷防止効果が高いことを示す。
システイン酸増加率（％）＝〔（処理前のシステイン酸の量（モル％））／（処理後のシステイン酸の量（モル％））−１〕×１００
（評価基準）
５：システイン酸増加率が４％未満
４：システイン酸増加率が４％以上６％未満
３：システイン酸増加率が６％以上８％未満
２：システイン酸増加率が８％以上１０％未満
１：システイン酸増加率が１０％以上
表１に示す評価結果から、本発明の実施例品は、染毛前に毛髪へ処理することで損傷部分と健康部分へ均一に吸着し、損傷部分と健康部分との疎水性を均一にすることが可能であるために、均染性や染毛力を改良することができ、さらに染毛剤からのシステイン酸生成抑制にも優れていることが確認できた。
〔実施例９（オイルトリートメント）〕
前記成分を常法により混合して調製した末尾の表２に示す組成のオイルトリートメントを染毛用前処理剤として使用してから、市販のヘアカラー（同上）で染毛処理を行った結果、染毛力（前記評価基準での判定：５）、均染性（前記評価基準での判定：５）にも優れ、仕上がり時のべたつき感もなく、染毛剤によるシステイン酸生成抑制効果（前記の評価基準での判定：４）も良好だった。
〔実施例１０（透明ジェルトリートメント）〕
前記成分を常法により混合して調製した末尾の表３に示す透明ジェルトリートメントを染毛用前処理剤として使用してから、市販のヘアマニキュア（ホーユー（株）製、ルミアップカラーエクセル（オレンジブラウン））で染毛処理を行った結果、染毛力（前記の評価基準での判定：４）及び均染性（前記の評価基準での判定：４）に優れ、仕上がり時のべたつき感もなく、染毛剤によるシステイン酸生成抑制効果（前記の評価基準での判定：５）も良好だった。
〔比較例５（実施例１の組成物を染毛用後処理剤として使用した場合）〕
市販のヘアカラー（同上）をヒト黒毛束に適量塗布した後、室温にて３０分間放置した。その後、市販のシャンプー（同上）で洗浄し、表１の実施例１の染毛用前処理剤組成物を塗布し、室温で１５分間放置した後洗い流し、乾燥させた。このとき、ヘアカラー処理前後の毛束より毛髪を採取して前述の＜システイン酸生成抑制効果の評価＞に従って評価したところ、システイン酸増加率が８％以上１０％未満であり、「前記の評価基準での判定：２」となった。
【００６３】
【表１】
2009256277.tif 000002
【００６４】
【表２】
2009256277.tif 000003
【００６５】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の染毛用前処理剤組成物によって、毛髪改質効果に加え、染毛処理における均染性や染毛力を確保できる。