(57)【要約】【課題】燃焼時に有害ガスを発生するハロゲン系難燃剤を使用せずに、また従来のリン系難燃剤による難燃加工の問題点を解決し、難燃性能に優れたポリエステル系繊維の製造方法を提供する。【解決手段】染色後の洗浄工程において、リン系化合物をポリエステル系繊維に付与させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃性ポリエステル系繊維の製造方法であって、染色後の洗浄工程にてリン系化合物を繊維に付与させることを特徴とする難燃性ポリエステル系繊維の製造方法。  
【請求項２】
洗浄工程が還元洗浄工程である請求項１記載の難燃性ポリエステル系繊維の製造方法。
【請求項３】
前記リン系化合物が、テトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｍ−フェニレンジホスフェート及び／又はテトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｐ−フェニレンジホスフェートである請求項１又は２記載の難燃性ポリエステル系繊維の製造方法
【請求項４】
請求項１から３までのいずれかに記載の方法にて得られる難燃性ポリエステル系繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は難燃性ポリエステル系繊維の製造方法及び当該方法によって得られる難燃性ポリエステル系繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来よりポリエステル系繊維からなる糸や編織物等に後加工により難燃性を付与するためにハロゲン系難燃剤が使用されており、代表的な難燃剤としては１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）が挙げられる。しかしながらハロゲン系難燃剤は燃焼時に有害ガスを発生する危惧があり、またヘキサブロモシクロドデカンは難分解性・高蓄積性が認められて第１種監視化学物質に指定されるなど使用に制限がある。
【０００３】
そのためハロゲン系難燃剤に代わる難燃剤として各種リン化合物が検討されている。例えばナフチルホスフェート化合物を非イオン型及びアニオン型の界面活性剤を用いて水中に乳化分散した難燃加工剤（特許文献１参照）や環状ホスファゼン化合物を特定の界面活性剤の存在下に水中に乳化又は分散させた難燃加工剤（特許文献２）が提案されている。
【０００４】
これらのリン化合物を繊維に付与する方法としては（１）染料と同時に繊維内に収着させる方法（染色同浴）、（２）浸漬後に所定の付着量になるように絞り、乾燥・熱セットを行う方法（パッド・ドライ・サーモキュア法）等が挙げられる。しかしながら染色同浴法では添加された難燃剤が染料の染色性を阻害したり、ターリングによるフィルタ詰まり、缶体汚染、スペックによる生地汚れなどを引き起こすという問題があった。またパッド・ドライ・サーモキュア法では難燃剤の水分散に使用している界面活性剤が生地に付着して、摩擦堅牢度の低下を招いたり水ぎわが発生しやすいという問題があった。
【特許文献１】特開２００６−７０４１７号公報
【特許文献２】特開２００５−３０７３９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、染色同浴法やパッド・ドライ・サーモキュア法等従来加工方法における上記の問題点を解消し、ポリエステル系繊維に優れた難燃性能を付与することができる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、難燃性ポリエステル系繊維の製造方法であって、染色後の洗浄工程にてリン系化合物を繊維に付与させることを特徴とする。染色後の洗浄工程には還元洗浄工程が含まれる。
【０００７】
本発明では、リン系化合物として特にテトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｍ−フェニレンジホスフェート及び／又はテトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｐ−フェニレンジホスフェートを用いることを特徴とする。
【０００８】
また本発明により、染色性の阻害やターリングの発生がなく、各種堅牢度に優れる難燃性ポリエステル系繊維が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の難燃加工方法は以下の効果を奏する。
・  染色後の洗浄工程にて難燃剤を付与するため、染色同浴の場合に懸念される難燃剤による染色性の阻害がなく染料とのターリングも発生しない。
・  従来からある染色後の洗浄工程を利用するため新たな処理浴を設ける必要がなく、工程増加によるコストアップにはならない。
・  本発明における吸尽処理によれば、リン系難燃剤成分のみが布帛に付与され、リン系難燃剤の乳化・分散に使用される界面活性剤は残液中に残る。従って界面活性剤を原因とする摩擦堅牢度の低下はなく、また界面活性剤による水ぎわの発生もない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いられるリン系化合物は、特に制限されないが、非ハロゲンリン酸エステルとして例えば、トリフェニルホスフェート、ナフチルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートのような芳香族モノホスフェートやレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）のような芳香族ジホスフェート等を、非ハロゲン縮合リン酸エステルとして例えば、テトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｍ−フェニレンジホスフェート、テトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｐ−フェニレンジホスフェートやホスホリルトリクロリドとフェノールとレゾルシノールとの縮合物（重合度１〜２）等の芳香族縮合リン酸エステルを、リン酸アミドとしては例えば１，４−ピペラジンジイルビス（ジアリールホスフェート）やジアリールアミノホスフェート、アリールジアミノホスフェート及びトリアミノホスフェート等を、また各種のホスファゼン化合物等を例示することができる。これらの中でも特にテトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｍ−フェニレンジホスフェート及び／又はテトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｐ−フェニレンジホスフェートが、熱処理時において発煙しにくいために好ましく用いられる。
【００１１】
本発明の難燃加工剤は、上述のリン系化合物を水に乳化あるいは分散させて使用される。難燃加工剤中のリン系化合物の濃度は、１０〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である。リン系化合物を水に乳化あるいは分散させる方法としては、界面活性剤を使用して、あるいは界面活性剤の他に必要により有機溶剤を併用して公知の方法により水に乳化あるいは分散させる方法が挙げられる。
【００１２】
界面活性剤としては非イオン界面活性剤及び／または陰イオン界面活性剤を適宜選択して使用することができ、特に限定はされないが、非イオン界面活性剤としては、脂肪酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの多価アルコールエステル型の非イオン界面活性剤、および高級アルコール酸化エチレン縮合物、脂肪酸の酸化エチレン縮合物、ソルビタン脂肪酸エステルの酸化エチレン縮合物、脂肪酸アルキロールアミドなどのブロックポリマー型の酸化エチレン縮合型の非イオン界面活性剤などを挙げることができる。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどを挙げることができる。陰イオン界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アミルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩、アルキル硫酸エステルナトリウム、オレフィン硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどを挙げることができる。これらの界面活性剤は単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００１３】
リン系化合物に対する界面活性剤の使用量は特に制限されないが、リン系化合物１００重量部に対して、５〜３０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜２０重量部である。界面活性剤量が５重量部未満ではエマルジョンの安定性が不良となるし、３０重量部を超えるとリン系化合物のポリエステル系繊維への吸尽率が悪くなる。
【００１４】
リン系化合物の乳化、分散方法としては通常の撹拌機の他に従来から用いられているホモジナイザー、コロイドミル、ボールミル、サンドグラインダー等の乳化機や分散機を用いて行うことができる。このときリン系化合物の平均粒子径は１０μ以下であることが好ましく、リン系難燃剤がポリエステル系繊維の内部に十分拡散して優れた難燃性能が得られるようになる。    
【００１５】
ポリエステル系繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル繊維又はこれら２種以上からなるポリエステル繊維が挙げられる。またこれらのポリエステル繊維と他の合成繊維、天然繊維、または半合成繊維との混紡により得られる複合繊維をポリエステル系繊維として用いてもよい。
【００１６】
これらのポリエステル系繊維の染色においては、染料としては分散染料が特に好ましく用いられ、染色後に繊維表面近傍の染料を除去して染色堅牢度を高めるために洗浄工程が設けられる。特に中色及び濃色の場合は還元洗浄処理が施される。還元洗浄は一般的にアルカリ浴で行われ、還元剤としてはハイドロサルファイトが好ましく用いられ通常界面活性剤が併用される。一方淡色においては還元洗浄の他に単に湯洗のみによる洗浄の場合もある。
【００１７】
本発明のリン系難燃加工剤はかかる染色後の洗浄工程にてポリエステル系繊維に付与される。すなわち還元洗浄工程での例にて説明すれば、例えば苛性ソーダ等のアルカリ剤、還元剤、界面活性剤が配合された還元洗浄浴に本発明の難燃加工剤を添加し、６０〜９０℃で５〜３０分処理後十分水洗して乾燥し、１４０〜１８０℃の熱処理が施される。ポリエステル系繊維に対する本発明の難燃加工剤の付与量はリン系化合物として１〜２０％ｏ．ｗ．ｆ．（ｏｎ  ｔｈｅ  ｗｅｉｇｈｔ  ｏｆ  ｆｉｂｅｒの略）の範囲が好ましい。ポリエステル系繊維へのリン系化合物の付与量が１％ｏ．ｗ．ｆ．に満たないと難燃性が不十分であるし、２０％ｏ．ｗ．ｆ．を超えると風合いが粗硬となり好ましくない。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお実施例及び比較例における「部」、「％」は「重量部」、「重量％」を意味する。
【００１９】
（難燃加工剤Ａの製造）
リン系化合物として、大八化学工業社製のテトラ（２，６−ジメチルフェニル）−ｍ−フェニレンジホスフェートである「ＰＸ−２００」を３５部と非イオン界面活性剤として日本油脂社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンテトラデシルエーテルである「ノニオンＭＮ−８１１」６部とを１００℃で加熱溶融して均一にした後、プロペラ撹拌機にて撹拌しつつ、ここへ９０℃のお湯５９部を徐々に添加して転相乳化し難燃加工剤Ａを得た。エマルジョンの平均粒子径は０．５２μであった。
【００２０】
（難燃加工剤Ｂの製造）
リン系化合物として「ＰＸ−２００」に代えて「ＴＰＰ」（大八化学工業社製トリフェニルホスフェート）を使用する以外は難燃加工剤Ａの製造方法と同様の方法にて平均粒子径０．５６μの難燃加工剤Ｂを得た。
【００２１】
（難燃加工剤Ｃの製造）
リン系化合物として「ＰＸ−２００」に代えて「アデカスタブＰＦＲ」（アデカ社製有機リン酸エステル化合物）を使用する以外は難燃加工剤Ａの製造方法と同様の方法にて平均粒子径０．４５μの難燃加工剤Ｃを得た。
【００２２】
＜評価方法＞
（難燃性能）
ミクロバーナー法：ＪＩＳ  Ｌ１０９１  Ａ−１法に準じて難燃性を評価した。１分加熱及び着炎３秒後ともに、残炎が３秒以下で、残塵が５秒以下であり、かつ炭化面積が３０ｃｍ２である場合を「○」と判定し、それ以外の場合を「×」と判定した。
コイル法：ＪＩＳ  Ｌ１０９１  Ｄ法に準じて難燃性を評価した。接炎回数が３回以上である場合を「○」とし、２回以下である場合を「×」と判定した。
【００２３】
（洗濯耐久性）
ＪＩＳ  Ｌ  ０２７１−１０３法に準じて洗濯試験を行った。洗剤としてニュービーズ２ｇ／ｌを使用し、浴比１：３０にて５回の洗濯を行い水洗・脱水後、風乾した。
【００２４】
（ドライクリーニング）
ＪＩＳ  Ｌ  ０８６０に準じてドライクリーニング試験を行った。パークロルエチレン１ｌに対し、陰イオン界面活性剤（ネオコールＳＷＣ）５ｇ及び非イオン界面活性剤（エマルゲン９１０）５ｇを溶かし、次に水１ｍｌを加えてよく撹拌し均一透明な溶液としたものを用いた。
【００２５】
（摩擦堅牢度）
ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９に準じて試験を行った。荷重２００ｇにて１００回往復摩擦し、汚染用グレースケールを用いて級判定を行った。
【００２６】
（水ぎわ）
ＪＩＳ  Ｌ  ０８５３  水滴下に対する染色堅牢度試験方法により判定を行った。
【００２７】
（ターリング）
染色後、染色液を黒色に染めた５Ａろ紙を使用して吸引ろ過することにより、また缶体内部の残留付着物の有無を肉眼にて確認することにより判定した。
○：缶体汚染がなく、ろ紙にスカムが残らない
△：缶体汚染はないが、ろ紙にスカムが少量残る
×：スカムによる缶体汚染が発生し、ろ紙にスカムが大量に残る
【００２８】
（実施例１）
供試布としてレギュラーポリエステル１００％織物（トロピカル）を用い、精練剤としてＨＳ−５５Ｎ（高松油脂社製）２ｇ／ｌにて６０℃にて２０分間精練し、水洗、乾燥後１８０℃で１分間ヒートセットしたものを用いた。
【００２９】
染浴としては、染料Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ−ＳＦ（日本化薬社製）７％ｏ．ｗ．ｆ．、分散均染剤ニューレベリンＲＤ−１０Ｅ（高松油脂社製）１ｇ／ｌ、酢酸にてｐＨ５〜６とし、浴比１：２０にて、常温から１℃／分の速度で昇温して１３０℃×３０分間染色処理し、次いで染色されたポリエステル織物を次に記載する還元洗浄浴（ｐＨ：１２．０）にて８０℃で２０分間還元洗浄した。
【００３０】
還元洗浄浴処方はＮａＯＨ  ２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌ、シントール２００１（高松油脂社製）１ｇ／ｌ、難燃加工剤Ａを１５％ｏ．ｗ．ｆ．である。還元洗浄後、水洗して乾燥、熱処理（１７０℃×１分間）を行った。得られた難燃加工処理布の評価結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例２）
実施例１において難燃加工剤Ａに変えて難燃加工剤Ｂを１５％ｏ．ｗ．ｆ．使用する以外は実施例１と同様の手順にて処理を行い難燃加工処理布を得た。得られた難燃加工処理布の評価結果を表１に示す。
【００３２】
（実施例３）
実施例１において難燃加工剤Ａに変えて難燃加工剤Ｃを１５％ｏ．ｗ．ｆ．使用する以外は実施例１と同様の手順にて処理を行い難燃加工処理布を得た。得られた難燃加工処理布の評価結果を表１に示す。
【００３３】
（比較例１）染色同浴で難燃加工剤Ａを使用した例
実施例１と同様の精練を行ったレギュラーポリエステル１００％織物を用いて染色同浴にて難燃加工剤Ａの処理を行った。  
【００３４】
染浴としては、染料Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ−ＳＦ（日本化薬社製）７％ｏ．ｗ．ｆ．、分散均染剤ニューレベリンＲＤ−１０Ｅ（高松油脂社製）１ｇ／ｌ、酢酸にてｐＨ５〜６とし、難燃加工剤Ａを１５％ｏ．ｗ．ｆ．配合し、浴比１：２０にて、常温から１℃／分の速度で昇温して１３０℃×３０分間染色処理し、次いで染色されたポリエステル織物を、ＮａＯＨ  ２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌ、シントール２００１（高松油脂社製）１ｇ／ｌの還元洗浄浴（ｐＨ：１２．０）にて、８０℃で２０分間還元洗浄した。還元洗浄後、水洗して乾燥、熱処理（１７０℃×１分間）を行った。得られた難燃加工処理布の評価結果を表１に示す。
【００３５】
（比較例２）パッド法にて難燃加工剤Ａを使用した例
実施例１と同様の精練を行ったレギュラーポリエステル１００％織物を、染料Ｋａｙａｌｏｎ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ−ＳＦ（日本化薬社製）７％ｏ．ｗ．ｆ．、分散均染剤ニューレベリンＲＤ−１０Ｅ（高松油脂社製）１ｇ／ｌ、酢酸ｐＨ５〜６、浴比１：２０の染浴にて、常温から１℃／分の速度で昇温して１３０℃×３０分間染色処理し、次いで染色されたポリエステル織物を、ＮａＯＨ  ２ｇ／ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／ｌ、シントール２００１（高松油脂社製）１ｇ／ｌの還元洗浄浴（ｐＨ：１２．０）にて８０℃で２０分間還元洗浄した水洗して乾燥した。さらに続けて難燃加工剤Ａをリン化合物の濃度が３．２％になるように水で希釈し、これにポリエステル織物を浸漬してマングルにて絞り（絞り率１００％）、乾燥、熱処理（１７０℃×１分間）を行った。得られた難燃加工処理布の評価結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2009197343.tif 000002
【００３７】
本発明の実施例１〜３の方法により、難燃性能に優れるとともに摩擦堅牢度の低下のない難燃性ポリエステル系繊維が得られた。これに対し比較例１では染色時にターリングが発生した。また比較例２では摩擦堅牢度の低下と水ぎわ発生があった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
以上説明したように、本発明によればハロゲン系の難燃剤を使用せずに、難燃性能に優れ、かつ従来方法の問題点が解決された難燃性ポリエステル系繊維の製造が可能となる。