(57)【要約】      （修正有）【課題】保湿性に優れるポリペプチドを提供する。【解決手段】Ｌ−チロシン、Ｌ−ドーパ、Ｌ−ドーパキノン、Ｌ−リジンの４種類の化合物と、グリシン、Ｌ−アラニン、Ｌ−ロイシン、Ｌ−バリンの４種の化合物から選ばれる１種の共重合体であるポリペプチド。ドーパ残基及びドーパキノン残基の導入は、N-カルボン酸無水物法により調整した前駆体ポリペプチドに対し、アスコルビン酸とチロシナーゼ酵素を作用させチロシン残基の一部を変換することにより行った。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｌ−チロシン、Ｌ−ドーパ、Ｌ−ドーパキノン、Ｌ−リジンの４種類の化合物と、グリシン、Ｌ−アラニン、Ｌ−ロイシン、Ｌ−バリンの４種の化合物から選ばれる１種の共重合体であるポリペプチド。
【請求項２】
請求項１に記載のポリペプチドからなる保湿剤。
【請求項３】
請求項２に記載の保湿剤を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保湿剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１：特開昭６１−２５１６０５号公報には保湿性に優れる可溶性コラーゲンを配合した化粧料が記載されている。特許文献２：特開平４−１９８１１４号公報には、酸性アミノ酸と中性アミノ酸の共重合体であるポリアミノ酸が保湿性、皮膜形成性に優れることが示されている。しかしながら、少ない配合量で保湿効果を得るためにも、保湿効果が特に優れるポリペプチドが望まれている。
特許文献３：特開平９−２２５０１９号公報にＧｌｙ−Ｔｙｒ−Ｌｙｓを繰り返し単位とするポリペプチド、Ａｌａ−Ｔｙｒ−Ｌｙｓを繰り返し単位とするポリペプチドが生体接着性に優れていることが開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６１−２５１６０５号公報
【特許文献２】特開平４−１９８１１４号公報
【特許文献３】特開平９−２２５０１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
保湿性に優れるポリペプチドを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の主な解決手段は次のとおりである。
（１）Ｌ−チロシン、Ｌ−ドーパ、Ｌ−ドーパキノン、Ｌ−リジンの４種類の化合物と、グリシン、Ｌ−アラニン、Ｌ−ロイシン、Ｌ−バリンの４種の化合物から選ばれる１種の共重合体であるポリペプチド。
（２）（１）に記載のポリペプチドからなる保湿剤。
（３）（２）に記載の保湿剤を含有する化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
１．保湿性に優れる新規なポリペプチドを提供することができた。
２．水洗後も保湿性を失わない新規なポリペプチドを提供することができた。
３．本願発明で提供する新規なポリペプチドは保湿性に優れるので、少ない配合でも十分な保湿力を発揮する化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（１）前駆体ポリペプチドの合成
（１−１）合成の概要
Ｘ残基（グリシン（Ｇｌｙ）、Ｌ−アラニン（Ａｌａ）、Ｌ−バリン（Ｖａｌ）、Ｌ−ロイシン（Ｌｅｕ）のいずれか１種の残基）、Ｌ−チロシン（Ｔｙｒ）残基、およびＬ−リジン（Ｌｙｓ）残基のモノマーを共重合させて、前駆体ポリペプチドを合成した。構成アミノ酸は、対応するＮ−カルボン酸無水物（ＮＣＡ）に誘導し、モノマーとして用いる。ＴｙｒのＮＣＡモノマーの側鎖のフェノール性水酸基及びＬｙｓのＮＣＡモノマーの側鎖のアミノ基はベンジロキシカルボニル（Ｚ）基を導入して保護する。ＮＣＡモノマーの重合反応後、Ｚ基を除去して前駆体ポリペプチドを得る。前駆体ポリペプチドの配列が、特定の配列として共重合されたものでも良い。
【０００８】
（１−２）アミノ酸ＮＣＡモノマーの合成
（１−２−１）Ｏ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−チロシン  Ｎ−カルボン酸無水物（Ｔｙｒ（Ｚ）ＮＣＡ）の合成
Ｌ−Ｔｙｒを１８．１ｍｇ（１００ｍｍｏｌ）を秤量した。１Ｎ−ＮａＯＨを３１０ｍＬ加えてＬ−Ｔｙｒを溶解した。溶液を氷冷し、２．１モル当量のベンジルオキシカルボニルクロライド（Ｚ−Ｃｌ）３５．８ｇ（２１０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物に３Ｎ塩酸３５ｍＬを加えてｐＨ２．０とした後、分離した油状物を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を洗浄、乾燥後、濾液を減圧濃縮し、ｎ−ヘキサンを加えて、Ｎ，Ｏ−ｄｉ−Ｚ−Ｔｙｒ（Ｚ−Ｔｙｒ（Ｚ））の粗結晶を得た。粗結晶を酢酸エチル−ｎ−ヘキサンを用いて再結晶により精製した。収率は９５％であった。
Ｚ−Ｔｙｒ（Ｚ）３２．９ｇ（７３．２ｍｍｏｌ）を適当量の酢酸エチルに溶解した。冷水浴上で攪拌しながら１モル当量のＰＣｌ５１５．２ｇ（７３．２ｍｍｏｌ）を加えた。ＰＣｌ５が溶解後、温水浴上で反応混合物を減圧濃縮した。濃縮残渣にｎ−ヘキサンを加えて、沈殿した油状物を繰り返し洗浄した。油状物を減圧乾燥し、ｎ−ヘキサンを除去した。活性炭を用いて精製し、Ｔｙｒ（Ｚ）ＮＣＡを得た。収率は８７％であった。
【０００９】
（１−２−２）Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−リジン  Ｎ−カルボン酸無水物（Ｌｙｓ（Ｚ）ＮＣＡ）の合成
Ｚ−Ｔｙｒ（Ｚ）の合成と同様の手順で、Ｎ，Ｎ’−ｄｉ−Ｚ−Ｌｙｓ（Ｚ−Ｌｙｓ（Ｚ））を合成し、その２８．８ｇ（６９．５ｍｍｏｌ）を適当量の酢酸エチルに溶解した。冷水浴上で攪拌しながら１モル当量のＰＣｌ５１４．５ｇ（６９．５ｍｍｏｌ）を徐々に加えて攪拌した。ＰＣｌ５が溶解後、温水浴上で反応混合物を減圧濃縮した。濃縮残渣にｎ−ヘキサンを加えて結晶化させた後、濾取した。得られたＬｙｚ（Ｚ）ＮＣＡを酢酸エチル−ｎ−ヘキサンを用いて再結晶により精製した。収率は９１％であった。
【００１０】
（１−２−３）グリシン  Ｎ−カルボン酸無水物（ＧｌｙＮＣＡ）の合成
常法に従って、Ｎ−Ｚ−Ｇｌｙ（Ｚ−Ｇｌｙ）を合成し、その４０．０ｇ（１９１ｍｍｏｌ）を適当量の酢酸エチルに溶解した。冷水浴上で攪拌しながら１モル当量のＰＣｌ５３９．８ｇ（１９１ｍｍｏｌ）を徐々に加えて攪拌した。ＰＣｌ５が溶解後、ｎ−ヘキサンを加えて結晶化させた後、濾取した。得られたＧｌｙＮＣＡをジオキサン、ｎ−ヘキサンを用いて再結晶により精製した。収率は８７％であった。
【００１１】
（１−２−４）Ｌ−アラニン  Ｎ−カルボン酸無水物（ＡｌａＮＣＡ）の合成
和光純薬製のＮ−Ｚ−Ａｌａ（Ｚ−Ａｌａ）２２．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）を適当量の酢酸エチルに溶解した。冷水浴上で攪拌しながら１モル当量のＰＣｌ５２０．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）を徐々に加えて攪拌した。ＰＣｌ５が溶解後、温水浴上で減圧濃縮し、ｎ−ヘキサンを加えて結晶化させた後、濾取した。得られたＡｌａＮＣＡを酢酸エチル−ｎ−ヘキサンを用いて再結晶により精製した。収率は９３％であった。
【００１２】
（１−２−５）Ｌ−ロイシン  Ｎ−カルボン酸無水物（ＬｅｕＮＣＡ）の合成
Ｌｅｕ６．５６ｇ（５０ｍｍｏｌ）と乾燥活性炭０．２５ｇをジオキサンに懸濁し、６５℃に加熱しつつ、炭酸ビストリクロロメチル５．９３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を加えて攪拌した。１時間の反応後、活性炭を濾過により除き、濾液を減圧濃縮した。濃縮残渣にｎ−ヘキサンを加えて生じた油状物を繰り返し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、減圧乾燥した。得られたＬｅｕＮＣＡにさらにジオキサンおよび乾燥活性炭を加えて加熱溶解し、活性炭を濾過で除いた後、ｎ−ヘキサンを加えて沈殿した油状物を氷浴上、ガラス棒でこすり結晶化させた。ｎ−ヘキサンで結晶を洗浄し、乾燥した。収率は７５％であった。
【００１３】
（１−２−６）Ｌ−バリン  Ｎ−カルボン酸無水物（ＶａｌＮＣＡ）の合成
Ｖａｌ５．８５ｇ（５０ｍｍｏｌ）と乾燥活性炭０．２５ｇをジオキサンに懸濁し、６５℃に加熱した。炭酸ビストリクロロメチル５．９３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を加えて攪拌した。２時間の反応後、活性炭を濾過により除き、濾液を減圧濃縮した。濃縮残渣にｎ−ヘキサンを加えてＶａｌＮＣＡの粗結晶を得た。得られたＶａｌＮＣＡにジオキサンおよび乾燥活性炭を加えて加熱溶解し、活性炭を濾過で除いた後、ｎ−ヘキサンを加えて沈殿した油状物をガラス棒でこすり結晶化させた。濾取後、乾燥した。収率は６８％であった。
【００１４】
（１−３）共重合
Ｌｙｓ（Ｚ）ＮＣＡ６．００ｇ（１９．６ｍｍｏｌ）、Ｔｙｒ（Ｚ）ＮＣＡ３．３４ｇ（９．８０ｍｍｏｌ）、およびＸＮＣＡ（Ｘ＝Ｇｌｙ（０．９９ｇ）、Ａｌａ（１．１３ｇ）、Ｖａｌ（１．４０ｇ）、Ｌｅｕ（１．５４ｇ）、Ｔｒｐ（２．２５ｇ）のいずれか１種。いずれも９．８０ｍｍｏｌ。）をジオキサンに溶解し、モノマー全モル数（３９．２ｍｍｏｌ）に対し１／５０モルのトリエチルアミンを加えて重合開始した。ＦＴ−ＩＲスペクトルにより、ＮＣＡの吸収体の消失を確認し、重合反応終了と判断した。それぞれの重合溶液を８０℃において１〜２時間加熱攪拌し、室温まで冷却し、減圧濃縮して溶媒を除去した。濃縮残渣にエーテルを加えてポリペプチドを沈殿させ、濾過により回収した。前駆体ポリペプチドの収率は９２〜９６％であった。
【００１５】
（１−４）脱保護
上記１−３で得られたＣｏｐｏｌｙ［Ｘ１Ｔｙｒ（Ｚ）１Ｌｙｓ（Ｚ）２］（Ｘは、Ｇｌｙ、Ａｌａ、Ｖａｌ、Ｌｅｕから選ばれる１種）をジオキサン／トリフルオロ酢酸の混合溶媒に溶解した。ポリペプチドに含まれるＴｙｒ（Ｚ）残基に対して３モル当量のチオアニソールを加えて室温で攪拌しつつ、Ｔｙｒ（Ｚ）およびＬｙｓ（Ｚ）残基の合計モル数に対して３０モル当量の２５％ＨＢｒ／酢酸溶液を添加した。反応終了後、反応混合物を減圧濃縮し、残渣にエーテルを加えて再濃縮し、ＨＢｒを除去した。得られた粗生成物を水に溶解し、適量のエタノール及びエーテルを加えて再沈殿した。濾過により前駆体ポリペプチドを回収し、減圧乾燥した。収率は８１〜９０％であった。
【００１６】
（１−５）前駆体ポリペプチドの平均分子量
保護ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ［Ｘ１Ｔｙｒ（Ｚ）１Ｌｙｓ（Ｚ）２］の近似的な平均分子量を、Ｐｏｌｙ［Ｌｙｓ（Ｚ）］の既知の粘度式に、Ｃｏｐｏｌｙ［Ｘ１Ｔｙｒ（Ｚ）１Ｌｙｓ（Ｚ）２］の極限粘度を代入して求めた。近似的な平均分子量から平均重合度を求め、前駆体ポリペプチドである脱保護後のＣｏｐｏｌｙ（Ｘ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の平均分子量を計算した。結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
2009073781.tif 000002
【００１８】
（２）本発明のポリペプチドの調製
（２−１）前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ｘ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の酵素変換
前駆体ポリペプチドにチロシナーゼとアスコルビン酸を作用させて、Ｔｙｒ残基をドーパ（ＤＯＰＡ）残基、ドーパキノン（ＤＱ）残基に変換した。
４種類の前駆体ポリペプチドの濃度を６ｍＭ［Ｔｙｒ残基］とし、チロシナーゼの濃度を２０００ｕｎｉｔ／ｍＬ、アスコルビン酸の濃度を１００ｍＭとして、０．６ｍＬの水溶液を調製した。水溶液調製２時間後、１０時間後において０．０５ｍＬを採取し、アミノ酸分析用試料とした。常法に従い加水分解後、遊離したアミノ酸を回収し、アミノ酸自動分析装置を用いて、Ｔｙｒ、ＤＯＰＡ、ＤＱの濃度を測定し、それらのモル比を求めた。水溶液調製２時間後、１０時間後のＴｙｒ、ＤＯＰＡ、ＤＱのモル比を表２、３に示す。
【００１９】
【表２】
2009073781.tif 000003
【００２０】
【表３】
2009073781.tif 000004
【００２１】
本願発明で得られるポリペプチドの化学構造は次のように考えられる。
【化１】
2009073781.tif 000005
【００２２】
（３）保湿性試験
（３−１）試験溶液
【実施例１】
【００２３】
ＫＯＨでｐＨ約７．０（６．７）に調整した前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ｇｌｙ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の２％（ｗ／ｖ）水溶液１ｍＬに４００ｍＭアスコルビン酸水溶液を０．５ｍＬ、８００ｕｎｉｔ／ｍＬチロシナーゼ水溶液を０．５ｍＬ添加し、５時間反応後、保湿性試験に用いた。Ｔｙｒ残基の一部がＤＯＰＡ残基、ＤＱ残基に変換されたことを紫外線吸光度により確認した。反応時間５時間後から２０時間後にかけて、紫外線吸光度がほぼ一定であることを確認している。ポリペプチドの濃度は約１％（ｗ／ｖ）である。
【実施例２】
【００２４】
ＫＯＨでｐＨ約７．０（８．１）に調整した前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ａｌａ１  Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の２％（ｗ／ｖ）水溶液１ｍＬに４００ｍＭアスコルビン酸水溶液を０．５ｍＬ、８００ｕｎｉｔ／ｍＬチロシナーゼ水溶液を０．５ｍＬ添加し、５時間反応後、保湿性試験に用いた。Ｔｙｒ残基の一部がＤＯＰＡ残基、ＤＱ残基に変換されたことを紫外線吸光度により確認した。反応時間５時間後から２０時間後にかけて、紫外線吸光度がほぼ一定であることを確認している。ポリペプチドの濃度は約１％（ｗ／ｖ）である。
【実施例３】
【００２５】
ＫＯＨでｐＨ約７．０（７．４）に調整した前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ｖａｌ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の２％（ｗ／ｖ）水溶液１ｍＬに４００ｍＭアスコルビン酸水溶液を０．５ｍＬ、８００ｕｎｉｔ／ｍＬチロシナーゼ水溶液を０．５ｍＬ添加し、５時間反応後、保湿性試験に用いた。Ｔｙｒ残基の一部がＤＯＰＡ残基、ＤＱ残基に変換されたことを紫外線吸光度により確認した。反応時間５時間後から２０時間後にかけて、紫外線吸光度がほぼ一定であることを確認している。ポリペプチドの濃度は約１％（ｗ／ｖ）である。
【実施例４】
【００２６】
ＫＯＨでｐＨ約７．０（７．０）に調整した前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ｌｅｕ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の２％（ｗ／ｖ）水溶液１ｍＬに４００ｍＭアスコルビン酸水溶液を０．５ｍＬ、８００ｕｎｉｔ／ｍＬチロシナーゼ水溶液を０．５ｍＬ添加し、５時間反応後、保湿性試験に用いた。Ｔｙｒ残基の一部がＤＯＰＡ残基、ＤＱ残基に変換されたことを紫外線吸光度により確認した。反応時間５時間後から２０時間後にかけて、紫外線吸光度がほぼ一定であることを確認している。ポリペプチドの濃度は約１％（ｗ／ｖ）である。
【００２７】
比較例１
精製水
比較例２
１００ｍＭアスコルビン酸水溶液
比較例３
２００ｕｎｉｔ／ｍＬチロシナーゼ水溶液
比較例４
１％（ｗ／ｖ）ヒアロオリゴ糖水溶液（溶質：キューピー株式会社製ヒアロオリゴ  分子量６０００）
比較例５
１％（ｗ／ｖ）低分子ヒアルロン酸ナトリウム水溶液（溶質：株式会社紀文フードケミファ製ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ  分子量７０万）
比較例６
１％（ｗ／ｖ）トリペプチド水溶液（溶質：ゼライス株式会社製コラーゲン・トリペプチド  分子量２８０）
比較例７
１％（ｗ／ｖ）加水分解コラーゲン水溶液（溶質：新田ゼラチン株式会社製ＨＤＬ−５００Ｃ  分子量５０００）
比較例８
ＫＯＨでｐＨ６．７に調整した前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ｇｌｙ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の１％（ｗ／ｖ）水溶液。
比較例９
ＫＯＨでｐＨ８．１に調整した前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ａｌａ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の１％（ｗ／ｖ）水溶液。
比較例１０
ＫＯＨでｐＨ７．４に調整した前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ｖａｌ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の１％（ｗ／ｖ）水溶液。
比較例１１
ＫＯＨでｐＨ７．０に調整した前駆体ポリペプチドＣｏｐｏｌｙ（Ｌｅｕ１Ｔｙｒ１Ｌｙｓ・ＨＢｒ２）の１％（ｗ／ｖ）水溶液。
【００２８】
（３−２）検体の作成
上記３−１の試験溶液３０μＬを濾紙（ＭＦ−ミリポア  メンブレンフィルター（セルロース混合エステル、孔径０．２μｍ、直径２５ｍｍ）中央部に滴下し、５分後に水分量を測定した。また、保湿の持続効果を確認するために、同様に３０μＬ滴下し１５分放置・乾燥させた後、水洗し、１０分後の水分量を測定した。
【００２９】
（３−３）Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ８２５による水分量測定
電気容量測定により皮膚水分量を計測する株式会社インテグラル社製Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ８２５を用いて、３−２で作成した検体の水分量を測定した。
５分後の保湿性試験結果及び水洗後の持続性試験結果を表４に示す。
【００３０】
【表４】
2009073781.tif 000006
【００３１】
（試験データの評価）
この結果、本願各実施例は５分後は１７．０〜３５．７５ＡＵと２倍以上の差があるが、１５分後には１６．０〜２４．ＡＵと差が小さくなり、水洗後は１３．０〜１６．０ＡＵとさらに差が小さくなって、一定している。
本願各実施例は５分後では比較例として例示したヒアロオリゴ糖水溶液よりも２〜５倍の保湿量を示し、１５分後では１．８〜２．７倍の保湿量を保ち、水洗後は２．７〜３．４倍の保湿量を保っている。水洗処理しても比較例よりも約３倍以上の保湿性を保っていることは、水洗処理を促進試験とすれば、比較例と比較して約３倍の保湿持続性が示されることとなる。
【００３２】
（３−４）ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸによる水分量測定
電気伝導度測定により皮膚水分量を計測するアイ・ビイ・エス株式会社製ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸを用いて、３−２で作成した検体の水分量を測定した。
５分後の保湿性試験結果及び水洗後の持続性試験結果を表５に示す。
【００３３】
【表５】
2009073781.tif 000007
【００３４】
（試験データの評価）
この試験法においても、初期水分量も多く、水洗後もヒアロオリゴ糖水溶液の倍以上の４０AU以上の保湿性を示している。初期水分量が多いことで、肌へ瞬時に保湿効果を与えることが期待でき、水洗後は、洗い流し後も保湿効果が続いていることを示している。
なお、角層水分量を測定する場合、「キャパシタンス測定法（Corneometer）」、「コンダクタンス測定法（Skicon）」の2つの方法が一般的に用いられる。いずれも交流電流を流し、角層の電気的特性に着目して間接的に角層水分量を測定する方法であるが、それぞれの特徴があるので、使い分けて2つ測定して判断される。Corneometerは、測定値が安定していて、比較的乾燥した皮膚でも測定可能で、Skiconは、感度がよいので、水和した皮膚や水分の吸収・放出過程を測定するのに適しているが、ばらつきも大きい。
本願発明のポリペプチドは、この２種類の測定法を行った結果、両方とも優れた保湿性が確認できた。
【００３５】
（３−５）  
＜近赤外領域での水分吸収帯測定＞
Ａｌｐｈａ  ＮＩＲ（セキテクノトロン社製）の近赤外カメラを用いて、水分量の測定を行った。光源は白色ＬＥＤであり、フィルタは、カメラＩｎｐｕｔ側に１４３０nmのパスフィルタを導入した。１４３０ｎｍ付近の近赤外光の輝度を測定した。
測定領域の中央に濾紙を置き、濾紙の中心を通る直線上の近赤外線の輝度変化を測定した。測定点は１３３点とした。直線の両端は試料台の輝度を測定しており、その内側に、水分が染みていない濾紙の部分が位置し、その輝度が最大である。直線の中央部付近には濾紙の中央部付近が位置し、水分により近赤外線が吸収されるため、輝度が低くなっている。濾紙中央部の輝度が低いほど水分量が多い。水分が染みていない濾紙の輝度を基準とし、その輝度を測定値から差し引いた。従って、濾紙の中央部の輝度は負の値となり、負の値が大きいと水分量が多いことになる。
５分後、水洗１０分後の測定結果を図１、２に示す。１３３点の測定点をグラフ化すると測定点が重なって判別し難いので、測定点１０点ごとに1点抜き出してグラフ化した。５分後、水洗１０分後いずれも、実施例は比較例と比べて顕著に水分量が多い。
【００３６】
濾紙中央部の水分量を評価するために、中央部付近の１１点（６１点目から７１点目まで）の値を平均した。
５分後の中央部付近の平均値は実施例１：−１８８、実施例２：−１８４、実施例３：−１３０、実施例４：−１３２、比較例１：−５６、比較例４：−６７、比較例５：−６９、比較例６：−４７、比較例７：−５６、比較例８：−５９、比較例９：−５５、比較例１０：−５７、比較例１１：−５６であり、実施例の値は比較例の値のほぼ倍以上であり、実施例の保湿性は比較例と比べて明らかに高い。
水洗１０分後の中央部付近の平均値は実施例１：−９８、実施例２：−１０９、実施例３：−１１５、実施例４：−８８、比較例１：−５５、比較例４：−５９、比較例５：−４７、比較例６：−４６、比較例７：−５４、比較例８：−５６、比較例９：−６６、比較例１０：−４２、比較例１１：−５２であり、水洗１０分後についても、実施例の値は比較例の値よりも負の値が明らかに大きく、実施例の保湿性は比較例と比べて高い。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】５分後の近赤外領域での水分吸収帯測定結果を示すグラフ
【図２】水洗１０分後の近赤外領域での水分吸収帯測定結果を示すグラフ
【図１】
2009073781.tif 000008
【図２】
2009073781.tif 000009