(57)【要約】【課題】光に対する耐久性の高い光配向膜及び位相差膜を提供する。【解決手段】少なくとも１種の一般式（１）で表される高分子化合物と、少なくとも１種の重合性化合物とを含むことを特徴とする光配向膜用組成物、及び少なくとも１種の一般式（１）で表される高分子化合物と、少なくとも１種の所定の重合性化合物とを含む位相差膜用組成物である。Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり；Ｌ1は、−Ｏ−、−ＮＲ3−、又はＳ−であり；Ｓ1は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し；Ｌ2は、単結合、−Ｏ−、−ＮＲ4−、−Ｓ−、−ＯＣＯ2−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−であり；Ｒ2は水素原子、又は所定の置換基である。2009098619.tif 000065【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の下記一般式（Ｉ）で表される高分子化合物と、少なくとも１種の重合性化合物とを含むことを特徴とする光配向膜用組成物。
【化１】
2009098619.tif 000052
（式中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり；Ｌ1は、−Ｏ−、−ＮＲ3−（Ｒ3は、水素原子又はメチル基）、又はＳ−であり；Ｓ1は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよく；Ｌ2は、単結合、−Ｏ−、−ＮＲ4−（Ｒ4は水素原子もしくはメチル基）、−Ｓ−、−ＯＣＯ2−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−であり；Ｒ2は水素原子、無置換もしくは置換のアルキレン基、−ＣＮ、−ＮＯ2、無置換もしくは置換のアルコキシ基、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＦ3、−ＣＯ2Ｒ5（Ｒ5は、無置換もしくは置換のアルキル基）、−≡−Ｒ6（Ｒ6水素原子、あるいは無置換もしくは置換のアルキル基）、又は
【化２】
2009098619.tif 000053
【請求項２】
前記重合性化合物が、重合性基を２つ以上有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載の光配向膜用組成物。
【請求項３】
前記重合性化合物を２種以上含有し、少なくとも１種が重合性基を１つ有する化合物であり、少なくとも１種が重合性基を２つ以上有する化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光配向膜用組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種の重合性化合物が、下記式（２）、（３）又は（４）で表される重合性化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光配向膜用組成物：
【化３】
2009098619.tif 000054
（一般式（２）中、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10はそれぞれ独立に、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3であり；ｎ1〜ｎ3は、それぞれ独立に０〜４であり、ｎ1個のＲ8、ｎ2個のＲ9、及びｎ3個のＲ10は、それぞれ異なってもよく；Ｓ2及びＳ3は、それぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよく；Ｌ3及びＬ6はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ11−（Ｒ11は水素原子もしくはメチル基）、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；Ｌ4及びＬ5は、それぞれ独立に単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ12−（Ｒ12は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ13ＣＯ−（Ｒ13は水素原子もしくはメチル基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−≡−又は
【化４】
2009098619.tif 000055
【化５】
2009098619.tif 000056
（一般式（３）中、Ｒ14及びＲ16はそれぞれ独立に、Ｑ−Ｌ9−Ｓ4−Ｌ10−で表され、Ｑは、水素原子又は重合性基であり、Ｌ9及びＬ10はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ17−（Ｒ17は水素原子もしくはメチル基）、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；Ｓ4は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよく；ｎ4及びｎ6は、それぞれ独立に０〜５であり、ｎ4とｎ6の和は、１〜１０であり、ｎ4個のＲ14は及び、ｎ6個のＲ16はそれぞれことなっていてもよいが、少なくとも１つは、Ｑが重合性基であり；Ｍは以下の基
【化６】
2009098619.tif 000057
を表し；Ｒ15は、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、又はＯＣＨ3であり；ｎ5は、０〜４であり、ｎ5個のＲ15は、それぞれ異なってもよく；Ｌ7及びＬ8は、それぞれ独立に単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ17−（Ｒ17は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ18ＣＯ−（Ｒ18は水素原子もしくはメチル基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−≡−、又は
【化７】
2009098619.tif 000058
【化８】
2009098619.tif 000059
（一般式（４）中、Ｙ11及びＹ12はそれぞれ、下記一般式（４−Ａ）、下記一般式（４−Ｂ）又は下記一般式（４−Ｃ）を表し、但し、一般式（４）は、少なくとも１つの重合性基を有する；
【化９】
2009098619.tif 000060
（一般式（４−Ａ）中、Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ11は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ12は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ11は、重合性基又は水素原子ある。）
【化１０】
2009098619.tif 000061
（一般式（４−Ｂ）中、Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ21は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ22は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ21は、重合性基又は水素原子である。）
【化１１】
2009098619.tif 000062
（一般式（４−Ｃ）中、Ａ31、Ａ32、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ31は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ32は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ31は、重合性基又は水素原子である。）
【請求項５】
重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の光配向膜用組成物。
【請求項６】
請求項１中に記載の一般式（１）で表される高分子化合物の少なくとも１種と、請求項４中に記載の一般式（２）、（３）又は（４）で表される重合性化合物の少なくとも１種とを含むことを特徴とする位相差膜用組成物。
【請求項７】
重合開始剤を含有することを特徴とする請求項６に記載の位相差膜用組成物。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物からなる光配向膜。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物を光照射してなる光配向膜。
【請求項１０】
請求項６又は７に記載の組成物からなる位相差膜。
【請求項１１】
請求項６又は７に記載の組成物を光照射してなる位相差膜。
【請求項１２】
一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セルであって、前記一対の基板の少なくとも一方の内面に、請求項８又は９に記載の光配向膜を有することを特徴とする液晶セル。
【請求項１３】
請求項１２に記載の液晶セルを有することを特徴とする液晶表示装置。
【請求項１４】
ＩＰＳ又はＴＮモード液晶表示装置であることを特徴とする請求項１３に記載の液晶表示装置。
【請求項１５】
請求項１０又は１１に記載の位相差膜を有する液晶表示装置。
【請求項１６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物を表面に塗布する塗布工程と、その後該組成物の塗膜に、偏光又は斜め方向からの非偏光を照射する光照射工程とを含むことを特徴とする光配向膜の製造方法。
【請求項１７】
請求項６又は７に記載の組成物を表面に塗布する塗布工程と、その後該組成物の塗膜に、偏光又は斜め方向からの非偏光を照射する光照射工程とを含むことを特徴とする位相差膜の製造方法。
【請求項１８】
前記光照射工程の後に、前記組成物を加熱する加熱工程を含むことを特徴とする請求項１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記加熱工程において、５０℃〜２４０℃の加熱を行うことを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記光照射工程の後に、膜面の法線方向から非偏光を照射する第２の光照射工程を含むことを特徴とする請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
一般式（２）で表される液晶化合物。
【化１２】
2009098619.tif 000063
（一般式（２）中、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10はそれぞれ独立に、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3であり；ｎ1〜ｎ3は、それぞれ独立に０〜４であり、ｎ1個のＲ8、ｎ2個のＲ9、及びｎ3個のＲ10は、それぞれ異なってもよく；Ｓ2及びＳ3は、それぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよく；Ｌ3及びＬ6はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ11−（Ｒ11は水素原子もしくはメチル基）、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；Ｌ4及びＬ5は、それぞれ独立に単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ12−（Ｒ12は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ13ＣＯ−（Ｒ13は水素原子もしくはメチル基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−≡−又は
【化１３】
2009098619.tif 000064
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶用光配向膜、位相差膜、その製造に有用な組成物及び製造方法に関する。また、本発明は、該光配向膜を有する液晶セル及び該液晶セルまたは該位相差膜を有する液晶表示装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶を配向させる方法として、支持体表面を化学的あるいは物理的に処理する方法が知られている。その中で、支持体表面に平行、かつ、一方向に均一に配向した液晶のホモジニアス配向を得るために、ポリイミドなどの高分子樹脂膜を配向膜として支持体表面に被覆し、これを一方向に布などで擦るラビング処理する方法が知られ液晶表示装置用配向膜等の形成に用いられている。しかしながら、本方法はラビング処理に伴う静電気や塵の発生による歩留まりの低下、定量的な配向制御の困難性が問題とされている。
【０００３】
ラビング処理に伴う前記の諸問題を解決する方法として、光による配向処理が注目されている。この方法として、アゾベンゼン誘導体のように光異性化反応を利用する配向制御法が知られている（特許文献１）。これは、支持体表面に光の作用で異性化反応を起こす化合物層を配向膜として設け、光を照射させることにより配向制御を行うものである。
【０００４】
一方、液晶表示装置として、種々のモードの液晶表示装置が提案されている。中でもＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）モードは、広視野角モードとして全方位にわたり広いコントラスト視野角特性を有するようになり、テレビ用途として既に家庭に普及しており、さらには近年３０インチを超える大サイズディスプレイも登場してきた。ＶＡモード液晶表示装置では、黒表示時の斜め方向に生じる光漏れ及びカラーシフトを軽減するため、種々の特性の光学異方性膜等が光学補償に利用されている。
例えば、垂直モード液晶表示装置の色視野角特性の改善に寄与する光学補償シートとして、所定の光学特性を満足する位相差板が提案され、その材料として変性ポリカーボネートが用いられている（特許文献２）。
【０００５】
また、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色に対して独立に補償する方式も提案されている（特許文献３〜８）。その一例は、液晶セル内に位相差層を形成し、カラーフィルタなどとともに、該位相差層をパターニングすることにより実現される。しかしながら、液晶セル内に形成される位相差層をパターニングするためには、例えば、セル内に、配向膜層を形成し、該配向層をラビング処理し、ラビング処理面に重合性液晶組成物を塗布、配向、及び固定化して位相差層を形成した後、該位相差層のパターニングのために、さらにレジスト層を形成し、エッチング処理し、レジスト層を剥離除去するなど、煩雑な操作が必要である。そのため、光学的に均一な位相差特性を有するパターニングされた位相差層を、液晶セル内に形成することは困難である。また、レジストをパターン処理する際に熱やフォトレジスト溶媒に曝されるため、位相差層の位相差がエッチングの前後で変化してしまう場合があり、問題があった。
【０００６】
一方、位相差フィルムの材料として、光照射と加熱による分子運動と、それに基づく分子配向により複屈折を誘起する材料であって、ナフチルアクリロイルまたはその誘導体、もしくはビフェニルアクリロイルまたはその誘導体を含有することを特徴とする複屈折誘起材料が提案されている（特許文献９及び特許文献１０）。
【特許文献１】特許第２９９０２７０号公報
【特許文献２】特開２００４−３７８３７号公報
【特許文献３】ＧＢ２３９４７１８
【特許文献４】特開２００４−２４０１０２号公報
【特許文献５】特開２００５−４１２４号公報
【特許文献６】特開２００５−２４９１９号公報
【特許文献７】特開２００５−２４９２０号公報
【特許文献８】特開２００６−７８６４７号公報
【特許文献９】特開２００４−２５８４２６号公報
【特許文献１０】特開２００６−３０８８７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、従来の光配向膜は、光等に対する耐久性が低いといった問題があった。
本発明は、光等に対する耐久性に優れた光配向膜、ならびにその製造に有用な光配向膜用組成物及び製造方法を提供することを課題とする。
また、本発明は前記光配向膜を有する液晶セル及び液晶表示装置を提供することを課題とする。
【０００８】
また、本発明者らが検討した結果、上記特許文献９及び１０で提案されている材料では、光学補償に必要な所望の位相差が得られない場合があり、更にまた、液晶セルの作製工程中に施される加熱処理、溶媒処理等の種々の処理によって、位相差が変化してしまうという問題があることがわかった。
本発明は、液晶表示装置の光学補償等に有用な、新規な位相差膜、及びその製造方法、及びその作製に有用な組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
［１］  少なくとも１種の下記一般式（１）で表される高分子化合物と、少なくとも１種の重合性化合物とを含むことを特徴とする光配向膜用組成物。
【化１】
2009098619.tif 000002
（式中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基であり；Ｌ1は、−Ｏ−、−ＮＲ3−（Ｒ3は、水素原子又はメチル基）、又はＳ−であり；Ｓ1は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよく；Ｌ2は、単結合、−Ｏ−、−ＮＲ4−（Ｒ4は水素原子もしくはメチル基）、−Ｓ−、−ＯＣＯ2−、−ＣＯ2−又は−ＯＣＯ−であり；Ｒ2は水素原子、無置換もしくは置換のアルキレン基、−ＣＮ、−ＮＯ2、無置換もしくは置換のアルコキシ基、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＦ3、−ＣＯ2Ｒ5（Ｒ5は、無置換もしくは置換のアルキル基）、−≡−Ｒ6（Ｒ6水素原子、あるいは無置換もしくは置換のアルキル基）、又は
【化２】
2009098619.tif 000003
【００１０】
［２］  前記重合性化合物が、重合性基を２つ以上有する化合物であることを特徴とする［１］の光配向膜用組成物。
［３］  前記重合性化合物を２種以上含有し、少なくとも１種が重合性基を１つ有する化合物であり、少なくとも１種が重合性基を２つ以上有する化合物であることを特徴とする［１］又は［２］の光配向膜用組成物。
【００１１】
［４］  前記少なくとも１種の重合性化合物が、下記式（２）、（３）又は（４）で表される重合性化合物であることを特徴とする光配向膜用組成物：
【化３】
2009098619.tif 000004
（一般式（２）中、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10はそれぞれ独立に、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3であり；ｎ1〜ｎ3は、それぞれ独立に０〜４であり、ｎ1個のＲ8、ｎ2個のＲ9、及びｎ3個のＲ10は、それぞれ異なってもよく；Ｓ2及びＳ3は、それぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよく；Ｌ3及びＬ6はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ11−（Ｒ11は水素原子もしくはメチル基）、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；Ｌ4及びＬ5は、それぞれ独立に単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ12−（Ｒ12は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ13ＣＯ−（Ｒ13は水素原子もしくはメチル基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−≡−又は
【００１２】
【化４】
2009098619.tif 000005
【化５】
2009098619.tif 000006
（一般式（３）中、Ｒ14及びＲ16はそれぞれ独立に、Ｑ−Ｌ9−Ｓ4−Ｌ10−で表され、Ｑは、水素原子又は重合性基であり、Ｌ9及びＬ10はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ17−（Ｒ17は水素原子もしくはメチル基）、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；Ｓ4は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよく；ｎ4及びｎ6は、それぞれ独立に０〜５であり、ｎ4とｎ6の和は、１〜１０であり、ｎ4個のＲ14は及び、ｎ6個のＲ16はそれぞれことなっていてもよいが、少なくとも１つは、Ｑが重合性基であり；Ｍは以下の基
【００１３】
【化６】
2009098619.tif 000007
を表し；Ｒ15は、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、又はＯＣＨ3であり；ｎ5は、０〜４であり、ｎ5個のＲ15は、それぞれ異なってもよく；Ｌ7及びＬ8は、それぞれ独立に単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ17−（Ｒ17は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ18ＣＯ−（Ｒ18は水素原子もしくはメチル基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−≡−、又は
【化７】
2009098619.tif 000008
【化８】
2009098619.tif 000009
（一般式（４）中、Ｙ11及びＹ12はそれぞれ、下記一般式（４−Ａ）、下記一般式（４−Ｂ）又は下記一般式（４−Ｃ）を表し、但し、一般式（４）は、少なくとも１つの重合性基を有する；
【００１４】
【化９】
2009098619.tif 000010
（一般式（４−Ａ）中、Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ11は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ12は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ11は、重合性基又は水素原子ある。）
【００１５】
【化１０】
2009098619.tif 000011
（一般式（４−Ｂ）中、Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ21は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ22は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ21は、重合性基又は水素原子である。）
【００１６】
【化１１】
2009098619.tif 000012
（一般式（４−Ｃ）中、Ａ31、Ａ32、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ31は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ32は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ31は、重合性基又は水素原子である。）
【００１７】
［５］  重合開始剤を含有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかの光配向膜用組成物。
［６］  ［１］中の一般式（１）で表される高分子化合物の少なくとも１種と、［４］中の一般式（２）、（３）又は式（４）で表される重合性化合物の少なくとも１種とを含むことを特徴とする位相差膜用組成物。
［７］  重合開始剤を含有することを特徴とする［６］の位相差膜用組成物。
［８］  ［１］〜［５］のいずれかの組成物からなる光配向膜。
［９］  ［１］〜［５］のいずれかの組成物を光照射してなる光配向膜。
［１０］  ［６］又は［７］の組成物からなる位相差膜。
［１１］  ［６］又は［７］の組成物を光照射してなる位相差膜。
［１２］  一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セルであって、前記一対の基板の少なくとも一方の内面に、［８］又は［９］の光配向膜を有することを特徴とする液晶セル。
［１３］  ［１２］の液晶セルを有することを特徴とする液晶表示装置。
［１４］  ＩＰＳ又はＴＮモード液晶表示装置であることを特徴とする［１３］の液晶表示装置。
［１５］  ［１０］又は［１１］の位相差膜を有する液晶表示装置。
［１６］  ［１］〜［５］のいずれかの組成物を表面に塗布する塗布工程と、その後該組成物の塗膜に、偏光又は斜め方向からの非偏光を照射する光照射工程とを含むことを特徴とする光配向膜の製造方法。
［１７］  ［６］又は［７］の組成物を表面に塗布する塗布工程と、その後該組成物の塗膜に、偏光又は斜め方向からの非偏光を照射する光照射工程とを含むことを特徴とする位相差膜の製造方法。
［１８］  前記光照射工程の後に、前記組成物を加熱する加熱工程を含むことを特徴とする［１６］又は［１７］の方法。
［１９］  前記加熱工程において、５０℃〜２４０℃の加熱を行うことを特徴とする［１８］の方法。
［２０］  前記光照射工程の後に、膜面の法線方向から非偏光を照射する第２の光照射工程を含むことを特徴とする［１６］〜［１９］のいずれかの方法。
【００１８】
［２１］  一般式（２）で表される液晶化合物。
【化１２】
2009098619.tif 000013
（一般式（２）中、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10はそれぞれ独立に、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3であり；ｎ1〜ｎ3は、それぞれ独立に０〜４であり、ｎ1個のＲ8、ｎ2個のＲ9、及びｎ3個のＲ10は、それぞれ異なってもよく；Ｓ2及びＳ3は、それぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよく；Ｌ3及びＬ6はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ11−（Ｒ11は水素原子もしくはメチル基）、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；Ｌ4及びＬ5は、それぞれ独立に単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ12−（Ｒ12は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ13ＣＯ−（Ｒ13は水素原子もしくはメチル基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−≡−又は
【化１３】
2009098619.tif 000014
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、光等に対する耐久性、即ち、光安定性、の高い光配向膜、ならびにその製造に有用な光配向膜用組成物及び製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、前記光配向膜を有する液晶セル及び液晶表示装置を提供することができる。
さらに、また、本発明によれば、熱や光に対する安定性の高い位相差膜、ならびにその製造に有用な位相差膜用組成物及び製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、前記位相差膜を有する液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明ついて詳細に説明する。
尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
［光配向膜用組成物］
本発明は、少なくとも１種の一般式（Ｉ）で表される高分子化合物と、少なくとも１種の重合性化合物とを含むことを特徴とする光配向膜用組成物に関する。
【００２１】
【化１４】
2009098619.tif 000015
【００２２】
一般式（１）において、Ｒ1は、水素原子又はメチル基である。
Ｌ1は、−Ｏ−、−ＮＲ3−（Ｒ3は、水素原子もしくはメチル基）、又は−Ｓ−であり、−Ｏ−、−ＮＲ3−（Ｒ3は、水素原子又はメチル基）が好ましく、−Ｏ−がさらに好ましい。
【００２３】
Ｓ1は、それぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、−ＣＨ2−を０〜１６個含みかつ炭素数は０〜２０であり、−ＣＨ2−を０〜１１個含みかつ炭素数０〜１５であることが好ましく、−ＣＨ2−を０〜８個含みかつ炭素数０〜１０であることがさらに好ましい。より好ましくは、Ｓ1は、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、及びＣＨ2−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれ、かつ、炭素数０〜１０である。また、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
特に好ましくは、Ｓ1は、単結合、又は２〜６個の−ＣＨ2−からなる無置換のメチレン基である。
【００２４】
Ｌ2は、単結合、−Ｏ−、−ＮＲ4−（Ｒ4は水素原子もしくはメチル基）、−Ｓ−、−ＯＣＯ2−、−ＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；単結合、−Ｏ−、−ＯＣＯ2−、又は−ＣＯ2−であることが好ましく；単結合、又は−Ｏ−であることがさらに好ましい。Ｒ2は水素原子、無置換もしくは置換のアルキレン基、−ＣＮ、−ＮＯ2、無置換もしくは置換のアルコキシ基、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＦ3、−ＣＯ2Ｒ5（Ｒ5無置換もしくは置換のアルキル基）、−≡−Ｒ6（Ｒ6水素原子、又は無置換あるいは置換のアルキル基）、又は
【化１５】
2009098619.tif 000016
を表す。
【００２５】
Ｒ2は、水素原子、−ＣＮ、−ＮＯ2、置換のアルコキシ基、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＦ3、−ＣＯ2Ｒ5（Ｒ5は無置換もしくは置換のアルキル基）、−≡−Ｒ6（Ｒ6は水素原子、又は無置換もしくは置換のアルキル基）、又は
【化１６】
2009098619.tif 000017
【００２６】
であることが好ましく：−ＣＮ、−Ｆ、又は置換のアルコキシ基であることがさらに好ましい。Ｒ2で表される無置換もしくは置換のアルキレン基、Ｒ2で表される無置換もしくは置換のアルコキシ基、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7で表される無置換もしくは置換のアルキル基の炭素数は、１〜２０個であるのが好ましく、１〜１５個がより好ましく１〜８個がさらに好ましい。Ｒ2で表される置換のアルキレン基、Ｒ2で表される置換のアルコキシ基、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7で表される置換のアルキル基の置換基としては、Ｓ1の置換基として例示した置換基、及び重合性基を挙げることができる。前記重合性基の例として、
【００２７】
【化１７】
2009098619.tif 000018
【００２８】
を挙げることができ、
【化１８】
2009098619.tif 000019
【００２９】
が好ましく、
【化１９】
2009098619.tif 000020
【００３０】
であることがさらに好ましい。
【００３１】
本発明の光配向膜用組成物は、少なくとも一種の重合性化合物を含有する。該重合性化合物は２種以上の重合性基を有する重合性化合物（以下、「多官能モノマー」という）であっても、一つの重合性基のみを含む重合性化合物（以下、「単官能モノマー」）であってもよいが、耐久性の向上の観点では、多官能性モノマーを用いるのが好ましい。また、多官能モノマーと単官能モノマーとを併用するのも好ましい。
前記重合性化合物は、下記一般式（２）、（３）又は（４）で表される化合物から少なくとも１種以上選択されるのが好ましい。２種以上であるとさらに好ましい。２種以上を選ぶ際、例えば２種選ぶ場合には、一般式（２）から２種、あるいは（３）から２種、あるいは（４）から２種のように同一の一般式から２種選んでもよいし、（２）から１種及び（３）から１種のように別の一般式から選んだものを組み合わせることも可能である。
【００３２】
【化２０】
2009098619.tif 000021
【００３３】
前記一般式（２）において、Ｒ8、Ｒ9、及びＲ10はそれぞれ独立に、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、又は−ＯＣＨ3であり；−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、又は−ＯＣＨ3であることが好ましく；−Ｆ、−ＣＨ3、又は−ＯＣＨ3であることがさらに好ましい。
ｎ1〜ｎ3は、それぞれ独立に０〜４であり、０〜２であることが好ましく、０〜１であることがさらに好ましい。ｎ1個のＲ8、ｎ2個のＲ9、及びｎ3個のＲ10は、それぞれ異なってもよい。
【００３４】
前記式中、Ｓ2及びＳ3は、それぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。−ＣＨ2−を１〜１６個含みかつ炭素数が１〜２０の二価基であるのが好ましく；−ＣＨ2−を１〜１１個含みかつ炭素数１〜１５の二価基であることがより好ましく；−ＣＨ2−を１〜８個含みかつ炭素数１〜１０の二価基であることがさらに好ましい。より好ましくは、Ｓ2及びＳ3は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、及びＣＨ2−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれ、かつ、炭素数１〜１０の二価基である。また、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。該置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が含まれ、より好ましい例には、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキル基が含まれる。
特に好ましくは、Ｓ2及びＳ3は、それぞれ独立に、−Ｏ−、及びＣＨ2−の組み合わせからなる群より選ばれ、無置換の−ＣＨ2−を１〜８個含み、且つ−Ｏ−を０〜３個含む二価基である。
【００３５】
前記式中、Ｌ3及びＬ6はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ11−（Ｒ11は水素原子もしくはメチル基）、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；−Ｏ−、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であることが好ましく；−Ｏ−、又は−ＣＯ2−であることが特に好ましい。
【００３６】
前記式中、Ｌ4及びＬ5は、それぞれ独立に単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ12−（Ｒ12は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ13ＣＯ−（Ｒ13は水素原子あるいはメチル基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−≡−又は
【化２１】
2009098619.tif 000022
【００３７】
単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ12−（Ｒ12は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ13ＣＯ−（Ｒ13は水素原子もしくはメチル基）、又は−≡−であることが好ましく；単結合、−ＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であることがさらに好ましい。
【００３８】
前記式中、ｍは０〜３であり、０〜２であることが好ましい。
【００３９】
【化２２】
2009098619.tif 000023
【００４０】
一般式（３）中、Ｒ14及びＲ16はそれぞれ独立に、Ｑ−Ｌ9−Ｓ4−Ｌ10−で表され、Ｑは、水素原子又は重合性基である。一般式（３）において、Ｒ14及びＲ16はそれぞれ独立に、Ｑ−Ｌ9−Ｓ4−Ｌ10−で表され、Ｑは、水素原子あるいは重合性基であり、重合性基としては、
【００４１】
【化２３】
2009098619.tif 000024
【００４２】
が好ましく、
【化２４】
2009098619.tif 000025
【００４３】
がより好ましく、
【化２５】
2009098619.tif 000026
【００４４】
であることがさらに好ましい。
【００４５】
前記式中、Ｌ9及びＬ10はそれぞれ独立に単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ17−（Ｒ17は水素原子もしくはメチル基）、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であり；単結合、−Ｏ−、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であることが好ましく；単結合、−Ｏ−、−ＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−であることがさらに好ましい。
【００４６】
前記式中、Ｓ4は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。Ｓ4は、−ＣＨ2−を１〜１６個含み、且つ炭素数１〜２０の二価基であるのが好ましく；−ＣＨ2−を１〜１１個含み、且つ炭素数１〜１５の二価基であるのがより好ましく；−ＣＨ2−を１〜１２個含み、且つ炭素数１〜１５の二価基であることがさらに好ましい。より好ましくは、Ｓ4は、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、及びＣＨ2−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれ、且つ炭素数１〜１２の二価基である。また、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
特に好ましくは、Ｓ4は、−Ｏ−、及びＣＨ2−の組み合わせからなる群より選ばれ、無置換の−ＣＨ2−を１〜１２個含み、且つ−Ｏ−を０〜４個含む二価基である。
【００４７】
前記式中、ｎ4及びｎ6は、それぞれ独立に０〜５であり、０〜４が好ましく、０〜３がさらに好ましい。また、ｎ4とｎ6の和は、１〜１０であり、１〜４であることが好ましく、１〜３であることがさらに好ましい。ｎ4個のＲ14及び、ｎ6個のＲ16はそれぞれ独立にことなっていても良いが、ｎ4個のＲ14は及び、ｎ6個のＲ16のうち少なくとも１つは、Ｑが重合性基である。
【００４８】
前記式中、Ｍは以下の基
【化２６】
2009098619.tif 000027
【００４９】
を表す。
Ｒ15は、−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、又はＯＣＨ3であり；−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、又はＯＣＨ3であることが好ましく；−Ｆ、ＣＨ3、又はＯＣＨ3であることがさらに好ましい。
ｎ5は、０〜４であり、０〜３であることが好ましく、０〜２であることがさらに好ましい。ｎ5個のＲ15は、それぞれ異なってもよい。
【００５０】
前記式中、Ｌ7及びＬ8は、それぞれ独立に単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ17−（Ｒ17は水素原子もしくはメチル基）、−ＮＲ18ＣＯ−（Ｒ18は水素原子もしくはメチル基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−≡−又は
【化２７】
2009098619.tif 000028
【００５１】
単結合、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−≡−又は
【化２８】
2009098619.tif 000029
【００５２】
単結合、−ＣＯ2−、又は−ＯＣＯ−がさらに好ましい。
また、前記式中、Ｒ14、Ｒ16あるは、Ｌ7又はＬ8に対して、パラ位に位置することが好ましい。
【００５３】
また、Ｍが、
【化２９】
2009098619.tif 000030
【００５４】
の場合、Ｍの両端の連結基は、
【化３０】
2009098619.tif 000031
【００５５】
となる構造が好ましい。
【００５６】
前記式（３）中、ｎは０〜３であり、０〜２が好ましい。
【００５７】
【化３１】
2009098619.tif 000032
【００５８】
一般式（４）において、Ｙ11及びＹ12は、それぞれ、下記一般式（４−Ａ）、下記一般式（４−Ｂ）又は下記一般式（４−Ｃ）を表し、一般式（４）は少なくとも１つ重合性基を有する。
一般式（４）中、ベンゼン環上の水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。この場合の置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子及びシアノ基が挙げられる。これらの置換基の中では、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がより好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２アルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２アシルオキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基がさらに好ましい。上記ベンゼン環は、無置換である方がさらに好ましい。
【００５９】
【化３２】
2009098619.tif 000033
【００６０】
一般式（４−Ａ）中、Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ11は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ12は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ11は、重合性基又は水素原子を表す。
【００６１】
Ａ11及びＡ12は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。
Ａ13、Ａ14、Ａ15及びＡ16は、これらのうち少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることがさらに好ましい。
Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15又はＡ16がメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン原子で置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
Ｘ1は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００６２】
【化３３】
2009098619.tif 000034
【００６３】
一般式（４−Ｂ）中、Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ21は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ22は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ21は、重合性基又は水素原子を表す。
【００６４】
Ａ21及びＡ22は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。Ａ23、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、これらのうち少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましく、メチンは無置換であることがさらに好ましい。
Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ25又はＡ26がメチンの場合の置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル基で置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン原子で置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。Ｘ2は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００６５】
【化３４】
2009098619.tif 000035
【００６６】
一般式（４−Ｃ）中、Ａ31、Ａ32、Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、それぞれ、メチン又は窒素原子を表し、Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、Ｌ31は−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−又はＣ≡Ｃ−を表し、Ｌ32は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表し、上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わっていてもよい。Ｑ31は、重合性基又は水素原子を表す。
【００６７】
Ａ31及びＡ32は、少なくとも一方が窒素原子であることが好ましく、両方が窒素原子であることがより好ましい。Ａ33、Ａ34、Ａ35及びＡ36は、これらのうち少なくとも３つがメチンであることが好ましく、すべてメチンであることがより好ましい。Ａ31、Ａ32、Ａ33、Ａ34、Ａ35又はＡ36がメチンの場合、メチンは置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１６のアルキニル基、炭素数１〜１６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数２〜１６のアシル基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数２〜１６のアシルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜１６のアルキル置換カルバモイル基及び炭素数２〜１６のアシルアミノ基が含まれる。これらの中でも、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基が好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロゲン原子で置換されたアルキル基がより好ましく、ハロゲン原子、炭素数が１〜３のアルキル基、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。Ｘ3は、酸素原子、硫黄原子、メチレン又はイミノを表し、酸素原子が好ましい。
【００６８】
一般式（４−Ａ）中のＬ11、一般式（４−Ｂ）中のＬ21、一般式（４−Ｃ）中のＬ31は、好ましくは、それぞれ、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ2−である。上述の基が水素原子を含む基であるときは、該水素原子は置換基で置き換わってもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００６９】
一般式（４−Ａ）中のＬ12、一般式（４−Ｂ）中のＬ22、一般式（４−Ｃ）中のＬ32は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。また、Ｌ12、Ｌ22、Ｌ32は、それぞれ、炭素数１〜２０であることが好ましく、炭素数２〜１４であることがより好ましく、−ＣＨ2−を１〜１４個含みかつ炭素数２〜１４であることがさらに好ましく、−ＣＨ2−を２〜１２個含みかつ炭素数２〜１４であることがよりさらに好ましい。特に好ましくは、Ｌ12、Ｌ22、Ｌ32は、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−及びＣ≡Ｃ−ならびにこれらの組み合わせからなる群より選ばれ、かつ、炭素数１〜２０である。また、−ＮＨ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン原子で置換されたアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数２〜６のアシルオキシ基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数２〜６のアルキルで置換されたカルバモイル基及び炭素数２〜６のアシルアミノ基が好ましい例として挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【００７０】
一般式（４−Ａ）中のＱ11、一般式（４−Ｂ）中のＱ21、一般式（４−Ｃ）中のＱ31は、それぞれ、重合性基あるいは水素原子であり、重合性基の場合、前記一般式（３）記載のＱと同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００７１】
以下に一般式（１）で表される高分子化合物の例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
【化３５】
2009098619.tif 000036
【００７３】
【化３６】
2009098619.tif 000037
【００７４】
以下に一般式（２）で表される化合物の例を示すが、以下に限定されるものではない。
【００７５】
【化３７】
2009098619.tif 000038
【００７６】
以下に一般式（３）で表される化合物の例を示すが、以下に限定されるものではない。
【００７７】
【化３８】
2009098619.tif 000039
【００７８】
【化３９】
2009098619.tif 000040
【００７９】
【化４０】
2009098619.tif 000041
【００８０】
以下に一般式（４）で表される化合物の例を示すが、これらの限定されるものではない。
【００８１】
【化４１】
2009098619.tif 000042
【００８２】
【化４２】
2009098619.tif 000043
【００８３】
【化４３】
2009098619.tif 000044
【００８４】
本発明の光配向膜用組成物における、一般式（１）で表される高分子化合物と、重合性化合物（好ましくは一般式（２）一般式（３）又は一般式（４）で表される化合物）との割合は、８０質量部：２０質量部〜５質量部：９５質量部が好ましく、６０質量部：４０質量部〜５質量部：９５質量部がさらに好ましい。また、重合性化合物（好ましくは一般式（２）一般式（３）又は一般式（４）で表される化合物）は、液晶性化合物であることが好ましい。また、該光配向膜用組成物は、一般式（１）で表される高分子化合物と重合性基を１つ有する化合物を少なくとも１種と重合性基を２つ以上有する化合物を少なくとも１種含有することが好ましく、重合性基を１つ有する化合物と重合性基を２つ以上有する化合物の割合は、１０質量部：９０質量部〜８０質量部：２０質量部が好ましく、２０質量部：８０質量部〜７０質量部：３０質量部がさらに好ましい。
【００８５】
高分子とは一般に分子量が１００００以上のものを指し、分子量が１０００以上１００００未満の化合物は準高分子として扱われる。また、その重合度が２〜２０ぐらいのものをオリゴマーとよび、高分子とは区別されている（岩波理化学辞典、第３版増補版、玉虫文一ら編集、４４９頁、岩波書店、１９８２）。しかしながら、本発明において高分子とは、準高分子を含み、分子量が１０００以上で、かつ重合度が２０以上のものを指すこととする。
【００８６】
［位相差膜用組成物］
本発明は、また、少なくとも１種の前記一般式（１）で表される高分子化合物と、少なくとも１種の前記一般式（２）、（３）又は式（４）で表される重合性化合物とを含むことを特徴とする位相差膜用組成物に関する。
【００８７】
前記一般式（１）、（２）、（３）、（４）に関する記述、ならびに好ましい範囲については、上述の光配向膜用組成物と同様である。
【００８８】
［光配向膜］
本発明は、前記光配向膜用組成物からなる光配向膜にも関する。前記組成物は、光照射を施されることによって、液晶分子に対する配向制御能が発現する。本発明の光配向膜の製造方法の一例は、前記光配向膜用組成物を、基板上に塗布した後、塗膜を光照射して、配向制御能を発現させ、配向膜とする方法である。前記方法では、前記光配向膜用組成物を溶媒に溶解し、塗布液として調製する。使用する溶媒は、本発明の光配向膜用組成物を溶解できるものならば特に限定はないが、上記の方法で塗布するためには比較的室温での蒸気圧が低く、高沸点の溶媒が扱いやすい。例えば、１，１，２−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、ブトキシエタノール、γ−ブチロラクトン、エチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、フェノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどがあげられる。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
塗布方法としては、例えばスピンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング又は、フレキソ印刷、インクジェットなどの印刷法など種々の方法が挙げられる。
【００８９】
次に、塗膜に、直線偏光又は斜め方向の非偏光を照射して、配向制御能を発現させる。照射する光は、３５０ｎｍから４５０ｎｍの近紫外線が特に好ましい。光源としては例えば、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。このような光源から得た紫外光や可視光は干渉フィルタや色フィルタなどを用いて、照射する波長範囲を制限してもよい。また、これらの光源からの光に、偏光フィルタや偏光プリズムを用いることで直線偏光が得られる。照射エネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ2〜１０００ｍＪ／ｃｍ2であり、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜３００ｍＪ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、２０〜３００ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。
なお、斜め方向とは、塗膜面法線方向に対して極角θ（０＜θ＜９０°）傾けた方向をいい、θは限定されないが、一般的には、θは２０〜８０°であるのが好ましい。
【００９０】
前記光照射の後に、加熱を施すと、加熱重合が進行し、光、熱等に対してより高い耐久性の光配向膜が得られるので好ましい。加熱温度は、重合が進行するのに十分であれば特に制限されないが、一般的には、５０〜２４０℃程度であり、８０〜２００℃程度が好ましく、８０〜１９０℃程度であることがさらに好ましい。加熱重合を行う場合は、組成物中に開始剤を添加しても添加しなくてもよい。
【００９１】
また前記光照射後、上記加熱工程の代わりに又は上記加熱工程と前後して、非偏光を照射して、光前記組成物中に含有される重合性化合物の重合を進行させ、硬化させるのが、光、熱等に対する耐久性がより高くなるので好ましい。非偏光照射により重合を進行させる場合は、光配向膜用組成物中に重合開始剤を含有させておくことが好ましい。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤があり、それぞれ、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。組成物中に含まれる重合性成分の重合性基に応じて選択することができる。
ラジカル重合における熱重合開始剤の例には、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）及びオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。
また、カチオン重合における熱重合開始剤の例には、ベンジルスルホニウム塩系化合物などが挙げられる。光重合開始剤の例には、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩系等を例示する事ができる。これら化合物の対イオンとしては、ＳｂＦ6-、ＰＦ6-、ＢＦ6-等が挙げられる。
前記重合開始剤の添加量は、前記組成物中、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．１〜８質量％であることがより好ましく、０．１〜７質量％であることがさらに好ましい。
【００９２】
重合を進行させるための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、１０ｍＪ／ｃｍ2〜１０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、５０ｍＪ／ｃｍ2〜５Ｊ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照度は１０〜１０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、２５〜３５０ｍＷ／ｃｍ2であることがさらに好ましい。照射波長としては２５０〜４５０ｎｍにピークを有することが好ましく、３００〜４１０ｎｍにピークを有することがさらに好ましい。重合反応を促進するため、窒素雰囲気下又は加熱条件下で光照射を実施してもよい。
【００９３】
形成される光配向膜の膜厚は、１０〜５００ｎｍ程度が好ましく、１０〜３００ｎｍ程度がより好ましく、１０〜１００ｎｍ程度がさらに好ましい。
【００９４】
［位相差膜］
本発明は、前記位相差膜用組成物からなる位相差膜にも関する。前記組成物は、偏光照射を施されることによって配向し、複屈折が発現する。本発明の位相差膜の製造方法については、上述した光配向膜と同様であり、光照射の後に加熱工程を設ける事、また、加熱工程の代わりに又は上記加熱工程と前後して非偏光を照射することも、耐久性を付与する点で同様に好ましい。
【００９５】
また、本発明の位相差膜は、偏光照射により配向方向が規定されるため、配向膜が無くても基板上に形成可能であり、例えばパターニングなどの技術を利用せずに微細な位相差膜を作製できる。
【００９６】
形成される位相差膜の膜厚は用途などに応じて異なるが、一般的には、０．１〜２０μｍであることが好ましく、０．２〜１５μｍであることがさらに好ましい。
【００９７】
［液晶セル及び液晶表示装置］
本発明は、一対の基板間に液晶組成物を挟持する液晶セルであって、前記一対の基板の少なくとも一方の内面に、本発明の光配向膜を有する液晶セル；及び該液晶セルを有する液晶表示装置に関する。本発明の光配向膜は、液晶分子を水平配向させる水平配向膜として有用なので、ＩＰＳモード液晶表示装置の態様に適する。
【００９８】
また、本発明は、本発明の位相差膜を有する液晶表示素子にも関する。本発明の液晶表示素子の一例は、一対の基板と、その間に液晶層を有する液晶表示素子であって、本発明の組成物からなる位相差膜を、前記一対の基板の少なくとも一方の内面に有する液晶表示素子である。勿論、基板の外側に、前記光学異方性膜を有する液晶表示素子も、本発明の範囲に含まれる。
【００９９】
前記基板の材料は、有機材料及び無機材料のいずれも用いることができる。より具体的には、ガラス、シリコンなどの無機材料；及びポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロースなどの有機材料が挙げられる。これらの基板には、ＩＴＯ、Ｃｒ、Ａｌなどの電極層が設けられていてもよい。さらに、カラーフィルタ層なども形成されていてもよい。
【実施例】
【０１００】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
（実施例１〜９及び比較例１：光配向膜の作製及び液晶の配向性評価）
下記表１中に記載の組成の光配向膜用組成物の、１，１，２−トリクロロエタン溶液を調製し、各サンプルをスピンコート法（３５００ｒｐｍ、２０秒）によりガラス基板上に塗布した後、３６５ｎｍの偏光紫外線を膜面法線方向から１００ｍＪ／ｃｍ2照射した。
続いて、実施例１の組成物に対しては、１４０℃のホットプレートの上で、５分の加熱を行い、空気下、７０℃で１４０ｍＪ／ｃｍ2の高圧水銀灯により１０秒間非偏光照射を行い、実施例１の光配向膜を作製した。
また、実施例２〜９及び比較例１の組成物に対しては、それぞれ、偏光照射した上記膜を窒素下で１００℃のホットプレートの上で、１０分の加熱を行い、実施例２〜９及び比較例１の光配向膜を作製した。
次に、実施例１〜９及び比較例１で作製した光配向膜の表面に、表２中に記載の組成の液晶組成物のイソプロピルアルコール溶液を、スピンコート法（２０００ｒｐｍ、２０秒）により塗布した後、８０℃で１０秒間加熱し、室温にもどして液晶の配向性を観察した。目視での結果は、実施例１〜５、実施例７〜９及び比較例１は、いずれも液晶の配向は、良好であり、実施例６はやや配向性が劣っていた。なお、例示化合物（１−１）は、特許第2990270号公報に記載の化合物である。
【０１０１】
【表１】
2009098619.tif 000045
【０１０２】
【表２】
2009098619.tif 000046
【０１０３】
【化４４】
2009098619.tif 000047
【０１０４】
（実施例１０〜１８及び比較例２：光配向膜の作製及び液晶の配向性評価）
実施例１〜９及び比較例１の光配向膜に、それぞれ膜面法線方向から３０Ｊ／ｃｍ2の非偏光紫外線を照射し、実施例１０〜１８及び比較例２の光配向膜を作製した。次に、実施例１０〜１８及び比較例２で作製した光配向膜に、上記表２中に記載の組成の液晶組成物のイソプロピルアルコール溶液をスピンコート法（２０００ｒｐｍ、２０秒）により塗布した後、８０℃で１０秒間加熱し、室温にもどして液晶の配向性を観察した。実施例１〜９及び比較例１と実施例１０〜１８及び比較例２の液晶の配向性の比較から、耐光性（光耐久性）の比較を行った結果、実施例１０〜１８の光配向膜は、比較例２に示した従来の光配向膜に比べて耐光性が向上していることが分かった。
【０１０５】
（実施例１９）
一般式（２）で表される液晶化合物の実施例として、例示化合物（２−２）の合成方法を以下に示す。
【０１０６】
【化４５】
2009098619.tif 000048
【０１０７】
例示化合物（２−２）の中間体（２−２−ｐ）は、ＷＯ９３／２２３９７に記載されている化合物と同様に合成を行った。
パラホルムアルデヒド（３．２５ｍｍｏｌ）の水溶液１．２ｍｌに、氷冷下、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（１．９５ｍｍｏｌ）を添加、１５分攪拌後、（２−２−ｐ）（０．８１１ｍｍｏｌ）のジメチルアセトアミド溶液４．５ｍｌを加え、４０℃で７時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルを加え、有機層を希塩酸で２回洗浄し、その後、水で１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し残渣をカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２／３〜１／２）にて精製し例示化合物（２−２）を得た（収率２７．３％）。
1ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１．８−２．０（ｍ，８Ｈ），２．２−２．３（ｓ，３Ｈ），４．０−４．４（ｍ，１２Ｈ），５．８−５．９（ｓ，２Ｈ），６．２−６．３（ｓ，２Ｈ），６．８−７．２（ｍ，７Ｈ），８．１−８．２（ｍ，４Ｈ）。
例示化合物（２−２）の相転移温度は、１０９℃でアイソトロピックとなり、その後降温させ、１０５℃でネマチック相に転移した。
【０１０８】
合成した化合物（２−２）を、例示化合物（３−１）に代えた以外は、実施例２と同様にして塗布液を調製し、同様に配向膜を作製し、さらに、上記実施例７等と同様に光照射したところ、該光配向膜は、上記実施例と同様に良好な光耐久性を示した。
【０１０９】
（実施例２０〜２６及び比較例３：位相差膜の作製）
下記表中に記載の組成の位相差膜用組成物のテトラヒドロフラン溶液を調製し、各サンプルをスピンコート法（２０００ｒｐｍ、２０秒）によりガラス基板上に塗布した後、３６５ｎｍの偏光紫外線を膜面法線方向から１００ｍＪ／ｃｍ2照射した。続いて、１８０℃のホットプレートの上で、５分の加熱を行い、空気下、７０℃で１４０ｍＪ／ｃｍ2の高圧水銀灯により１０秒間非偏光照射を行い、実施例２０〜２６の位相差膜を作製した。
また、特開２００６−３０８８７８号公報に記載の実施例２と同様にして、塗布液を調製し、該塗布液をスピンコート法（１０００ｒｐｍ、３０秒）によりガラス基板上に塗布した後、４０５ｎｍの偏光紫外線を膜面法線方向から１５３０ｍＪ／ｃｍ2照射した。続いて、１９０℃のホットプレートの上で、１０分間加熱し、比較例３の位相差膜を作製した。
【０１１０】
【表３】
2009098619.tif 000049
【０１１１】
【化４６】
2009098619.tif 000050
【０１１２】
（実施例２０〜２６及び比較例３：位相差膜の評価）
得られた位相差膜に対して、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ  王子計測機器（株）製）を用いて、波長５５０ｎｍの面内位相差Ｒｅを測定した。
得られた光学異方性膜付きガラス基板を、膜面法線方向から３０Ｊ／ｃｍ2の非偏光紫外線を照射した後にそれぞれ波長５５０ｎｍの面内位相差Ｒｅを測定した。結果を下記表に示す。
【０１１３】
【表４】
2009098619.tif 000051
【０１１４】
上記表に示す結果から、本発明の位相差膜は高い光安定性（光耐久性）を有していることが理解できる。