(57)【要約】【課題】穴あけ加工を行わずとも延伸加工によって適度な気体透過性および良好な機械物性を併せ持つ鮮度保持フィルムおよびそれから得られる食品包装容器を提供すること。【解決手段】鮮度保持フィルムは、密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９４０ｋｇ／ｍ3以下、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／10分の線状低密度ポリエチレンからなる層（Ｉ）と、密度が８８０ｋｇ／ｍ3以上９１０ｋｇ／ｍ3未満、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／10分の線状低密度ポリエチレンからなる層（II）を少なくとも有する、積層延伸フィルムからなる。この鮮度保持フィルムは層（Ｉ）と層（II）の厚み比が５０／５０〜９５／５であることが好ましく、層（Ｉ）と層（II）を積層後に延伸倍率３〜１０倍に延伸して得られることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９４０ｋｇ／ｍ3以下、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／10分の線状低密度ポリエチレン（ａ）からなる層（Ｉ）と、密度が８８０ｋｇ／ｍ3以上９１０ｋ
ｇ／ｍ3未満、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／10分の線状低密度ポリエチレン（ｂ）からなる
層（II）を少なくとも有する、積層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルム。
【請求項２】
前記層（Ｉ）と層（II）の厚み比が５０／５０〜９５／５であることを特徴とする請求項１記載の鮮度保持フィルム。
【請求項３】
前記線状低密度ポリエチレン（ａ）からなる層と前記線状低密度ポリエチレン（ｂ）からなる層を積層した後に延伸倍率３〜１５倍に延伸して得られることを特徴とする請求項１記載の鮮度保持フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の鮮度保持フィルムを袋状に成形してなる食品包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、線状低密度ポリエチレンを積層延伸して得られるフィルムからなる鮮度保持フィルムおよびそれを成形して得られる食品包装容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
野菜や肉、鮮魚などの食品分野において、樹脂からなる包装フィルムが盛んに用いられており、フィルム材料としては、ポリオレフィンが多用されている。
包装フィルムには内容物に応じ適度な通気性が求められるため、フィルムの材質を工夫したり微細な穴をあける等の検討がなされている。具体的には、フィルムに０．６ｍｍ2以
下の微細孔を設け、酸素透過量を１００〜３００,０００ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍとした青果物の鮮度保持包装材料が提案されている（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、フィルムに微細な穴をあける場合、穴あけ工程が必要となり、内容物によって通気性を制御するため孔の大きさや数を変えねばならず、フィルム加工設備が複雑になる傾向があった。
【特許文献１】特開２００５−１７８８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、穴あけ加工を行わずとも延伸加工によって適度な気体透過性及び良好な機械物性を併せ持つ包装材料を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討を行い、下記に示す線状低密度ポリエチレンからなる積層延伸フィルムによって前述した問題を解決できることを見出して、本発明を完成した。
［１］ 密度が９１０ｋｇ／ｍ3以上９４０ｋｇ／ｍ3以下、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／10
分の線状低密度ポリエチレン（ａ）からなる層（Ｉ）と、密度が８８０ｋｇ／ｍ3以上９
１０ｋｇ／ｍ3未満、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／10分の線状低密度ポリエチレン（ｂ）か
らなる層（II）を少なくとも有する、積層延伸フィルムからなる鮮度保持フィルム。
［２］ 前記層（Ｉ）と層（II）の厚み比が５０／５０〜９５／５であることを特徴とす
る［１］記載の鮮度保持フィルム。
［３］ 前記線状低密度ポリエチレン（ａ）からなる層と前記線状低密度ポリエチレン（
ｂ）からなる層を積層後に延伸倍率３〜１０倍に延伸して得られることを特徴とする［１］記載の鮮度保持フィルム。
［４］ ［１］〜［３］のいずれかに記載の鮮度保持フィルムを袋状に成形してなる食品
包装容器。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の鮮度保持フィルムは、適度な気体透過性および良好な機械物性を併せ持っており、野菜や魚肉などの食品包装材料として好適に用いることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の鮮度保持フィルムである積層延伸フィルムは、線状低密度ポリエチレンを積層してなる。なお、以下線状低密度ポリエチレンを「ＬＬＤＰＥ」と略称することがある。
［Ａ］線状低密度ポリエチレン層（Ｉ）
層（Ｉ）に用いるＬＬＤＰＥ（ａ）の密度は９１０ｋｇ／ｍ3以上９４０ｋｇ／ｍ3以下、ＭＦＲは０．１〜１０ｇ／10分の範囲にある。密度は９２０〜９３０ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲは１〜５ｇ／10分であるとより好ましい。
【０００８】
本発明において、ＬＬＤＰＥの密度は、測定サンプルを１２０℃で１時間熱処理し、1
時間かけて直線的に室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定される値である。また、ＬＬＤＰＥのＭＦＲ（メルトフローレート）はＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定される値である。
【０００９】
ＬＬＤＰＥ（ａ）はエチレンと、炭素数３〜１０のα−オレフィンを共重合して製造することが出来る。α−オレフィンとしては例えば、プロピレン、１-ブテン、１-ペンテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、３-メチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテンなどが挙げられ、１-ブテン、１-ヘキセンが好ましく、共重合量は０．１〜１０mol％が好ましく、さらに０．１〜５．１mol％が好ましい。
【００１０】
エチレンとα−オレフィンの共重合には、メタロセン触媒、チーグラー触媒、バナジウム触媒等公知の触媒を用いることが出来る。中でもメタロセン触媒が好ましい。メタロセン触媒を用いたＬＬＤＰＥの製造方法は、特開昭５８−１９３０９号公報、国際公開ＷＯ９１／０４２５７号公報等に記載されている。
【００１１】
［Ｂ］線状低密度ポリエチレン層（II）
層（II）に用いるＬＬＤＰＥ（ｂ）の密度は８８０ｋｇ／ｍ3以上９１０ｋｇ／ｍ3未満、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／10分の範囲にある。密度は８９０〜９０５ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲは１〜５ｇ／10分であるとより好ましい。
【００１２】
ＬＬＤＰＥ（ｂ）はエチレンと、炭素数３〜１０のα−オレフィンを共重合して製造することが出来る。α−オレフィンとしては例えば、プロピレン、１-ブテン、１-ペンテン、３-メチル-１-ブテン、１-ヘキセン、３-メチル-１-ペンテン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテンなどが挙げられ１−ブテン、１−ヘキセンが好ましく、共重合量は４〜１５mol％が好ましく、さらに５〜１１mol％が好ましい。
【００１３】
エチレンとα−オレフィンの共重合には、メタロセン触媒、チーグラー触媒、バナジウム触媒等公知の触媒を用いることが出来る。中でもメタロセン触媒が好ましい。メタロセン触媒を用いたＬＬＤＰＥの製造方法は、特開昭５８−１９３０９号公報、国際公開ＷＯ９１／０４２５７号公報等に記載されている。
【００１４】
［Ｃ］フィルム成形
ＬＬＤＰＥ（ａ）および（ｂ）は、通常ペレットやパウダーの形で供給される材料を用い、それぞれＴダイや丸ダイを用いた押出し成形、インフレーション成形等公知の成形法によりフィルムに加工することが出来る。
フィルム厚み（未延伸）は１００〜１０００μｍの範囲が好ましい。
【００１５】
［Ｄ］積層
ＬＬＤＰＥ（ａ）からなる層およびＬＬＤＰＥ（ｂ）からなる層を積層するにあたっては、公知の方法を用いることが可能であり、ＬＬＤＰＥ（ａ）および（ｂ）を共押出しし、一度に積層フィルムを成形する方法、２枚以上のフィルムを接着剤層および必要に応じてアンカーコート層を用いて張り合わせる方法、接着層を用いずに熱圧着により張り合わせる方法等が挙げられる。接着層を用いると材質によっては通気性を損なうことがあるので、ＬＬＤＰＥ（ａ）および（ｂ）を共押出して積層フィルムを成形することが好ましい。
【００１６】
［Ｅ］延伸
積層延伸フィルムは、通常ＬＬＤＰＥ（ａ）からなる層およびＬＬＤＰＥ（ｂ）からなる層を積層および延伸して得られる。ＬＬＤＰＥ（ａ）からなる層およびＬＬＤＰＥ（ｂ）からなる層を別々に延伸後張り合わせても構わないが、工程上積層後延伸して製造することが好ましい。延伸倍率は面積倍率で通常３〜１５倍、好ましくは４〜１０倍の範囲にある。延伸方法は通常フラット法が用いられ、逐次延伸でも同時延伸でも構わない。
【００１７】
［Ｆ］積層延伸フィルム
積層延伸フィルムはＬＬＤＰＥ層（Ｉ）および（II）を含み、必要に応じて別の層をさらに積層してもよい。別の層としてはポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂や本発明の目的を損なわない範囲でその他のポリマーを添加してもよい、その他のポリマーとしてはポリオレフィン系樹脂（ＬＬＤＰＥ（ａ）および（ｂ）を除く）等が挙げられ、剛性や耐熱性を改良するために添加されるポリプロピレン樹脂、衝撃強度を改良するために添加されるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。
【００１８】
ＬＬＤＰＥ層（Ｉ）、（II）の厚み比は、（Ｉ）／（II）が５０／５０〜９５／５であることが好ましく、６０／４０〜９０／１０であると特に好ましい。厚み比がこの範囲を外れると、得られるフィルムの気体透過性や機械特性が不十分となる場合がある。
延伸積層フィルムの総厚みは１５〜１００μｍの範囲が好ましい。
【００１９】
［Ｇ］包装材料
本発明の積層延伸フィルムを用い、袋状に成形することによって、食品用包装材料を製造することが出来る。
【００２０】
食品を包装する方法としては、三方をシールした袋に内容物を充填し、頭シールする三方袋包装や、ロールにて供給し製袋・充填を同時に行っていくピロー包装等が挙げられる。三方袋を使うと真空包装が可能である。方法としては袋が自動で給袋された後内容物が充填され、チャンバー内に搬送され、真空ポンプ等で脱気しながらヘッドスペース容積比を制御するとともに封入される。ピロー包装は縦型機の場合、フィルムがロールから繰り出され、フォーマーでフィルム両端が合わせられセンターシールされる。次に横シールされると同時に計量された内容物が充填される。頭シールされると同時にカットされ、その後コンベアで搬出される。その他にもトレイ状成形容器に内容物を充填後トップシールすることも可能である。
【００２１】
［Ｈ］内容物
内容物には次のようなものが挙げられる。
＜野菜＞
レタス、キャベツ、白菜、ネギ、ダイコン、タマネギ、ニンジン、ピーマン、ヤマイモ、カボチャ、サツマイモ、レンコン、きのこ類、ミカン、スダチ、柿、梅等
また、包装する野菜の形態は、賽の目切り、櫛切り、せん切り、短冊切り、銀杏切り、斜め切り、小口切り等、様々な形態にカットされていても良い。賽の目切りは、野菜を1
〜２ｃｍに切り、それを横にして同じ厚さで切る、さいころのような形になる切り方である。櫛切りは丸いものの上下（茎つきやヘタと、根や花落ちのほう）を少し切り落として座りを良くし、縦二つに切り、さらに中心から放射状に均等に切るきり方である。せん切りは４〜５ｃｍの長さに切った野菜を繊維に沿ってさらに細く切る方法である。短冊切りは長方形に形を整えてから、七夕の短冊のように厚さ１〜２ｍｍほどの薄さに縦に切る方法である。銀杏切りは輪切りを四分割したもので銀杏の形に似ている切り方である。斜め切りは筒状の野菜を斜めに、小口切りは薄く輪切りにする切り方である。
【００２２】
＜魚肉＞
包装する魚肉の形態は、フィレー、ブロック、サク、切り身、刺身、あるいはミンチや
ペースト状等、様々な形態として包装できる。フィレーは、魚体から頭と内臓を取り除いた後、３枚に卸した状態を指し、皮付きと皮無しがある。魚肉のロインは、フィレー状の魚肉を二分割した状態を指し、ロインをさらに分割した物がブロックである。サクは、刺身どりがし易いようにブロックから板状に切り出した状態である。サクを厚さが１０ｍｍを越える厚さの肉断片にしたものが切り身であり、１０ｍｍ以下の厚さの肉断片にしたものが刺身である。また、ミンチはチョッパーを用いて直径約３〜１０ｍｍの円柱状に押し出された肉の形態を指し、ペーストは、フードカッター等を用いてさらに細かく練られた肉の形態を指す。ミンチあるいはペーストの例として、魚肉のつみれが挙げられる。さらに、ミオグロビンを含有する食品には、上記の生の魚肉を軽く火で炙った加工品、食用油脂で調味した加工品等が含まれてもよい。加工品については、魚肉の表面を軽く焼いた「カツオのたたき」に代表される食品や、酸化防止剤を含有する液に浸漬処理された赤身魚肉、食用油脂等を添加したネギトロ等が挙げられる。
【００２３】
［実施例］
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（ピンホール確認方法）
振動試験後のピンホール発生の有無は、スーパーボールを真空包装している為目視により確認できる。ピンホールが発生していれば真空が破壊され袋内に空気がはいる。ピンホールは袋四隅に発生しやすい為、分かりづらい場合は袋中央部より先端を針状にした空気入れ等で十分空気を注入し、テープ等でシールし密封したあと水中に沈め空気の漏れを確認した。
【実施例１】
【００２４】
以下のようにして積層延伸フィルムを製造した。
〔使用した原料〕
プライムポリマー社製の下記線状低密度ポリエチレンを用いた：
内層：エボリューＳＰ０５１０（プライムポリマー社製L-LDPE、密度９０３ｋｇ／ｍ3、
ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）１．２ｇ／10min.）
中間層および外層：エボリューＳＰ３０１０（プライムポリマー社製L-LDPE、密度９２６ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（２．１６ｋｇ、１９０℃）０．９ｇ／１０min.）
各々下記の添加剤を含有する：
ＡＳ（静電防止）剤ＭＢ：２％
ＡＢ（アンチブロッキング）剤：４％(ＳＰ０５１０のみ)
ＳＬ（スリップ）剤ＭＢ：２％(ＳＰ０５１０のみ)
〔延伸用原反の調整〕
リップ開度３．５ｍｍ、ダイ径２２５ｍｍφの３層インフレーション成形機（アルピネ社製：５０ｍｍφ押出機  ３台）により、ブロー比２．０４、にて下記条件にて延伸前原反フィルムを製膜した。
厚み比：内層／（中間層＋外層）＝３／８
押出し機温度：  内層＝１９０℃、中間層および外層：２００℃、ダイス：２１０℃
引取速度：４ｍ／ｍｉｎ
〔積層延伸フィルムの製造条件〕
上記方法にて得られた幅＝７２０ｍｍ・厚み＝４４０μｍの延伸原反を、加熱ロールと異なる速度で回転しているロールとの間に通してＭＤ（縦）方向に延伸して、延伸倍率８倍で厚み＝５５μｍの積層延伸フィルムを得た。その後、４０℃の恒温室にて、１日エージング処理を実施後、フィルム物性を評価した。
【００２５】
〔評価１〕
上記のようにして得られた積層延伸フィルムは、２３℃におけるフィルム酸素透過量３
５００ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ（日本分光工業株式会社製ガス透過率測定機Ｇａｓ
ｐｅｒｍ−１００型にて測定）であった。この積層延伸フィルムを、２００ｍｍ×３００ｍｍの三方袋にし、スライスレタス１２０ｇを−０．０７ＭＰａで真空包装した。これを２５℃で保存し、経時変化を確認したところ３日後に組織の壊死が確認された。
【００２６】
〔評価２〕
上記のようにして得られた積層延伸フィルムは、２３℃におけるフィルム破壊質量（テスター産業株式会社製ダートインパクトテスターで衝撃頭直径３８ｍｍ、高さ０．６６ｍから落下時の５０％破壊質量）が３６０ｇであった。この積層延伸フィルムを、３００ｍｍ×４００ｍｍの三方袋にし、スーパーボール１ｋｇを充填、−０．０８ＭＰａで真空包装した。これに１０Ｈｚ、１Ｇ、上下方向１２０分の振動試験を実施したところ、約２０％（５袋／２４袋）のピンホールが発生した。
【００２７】
〔評価３〕
上記のようにして得られた積層延伸フィルムは、２３℃におけるフィルムのＭＤ方向の引張り破壊伸びが約６０％であった。この積層延伸フィルムをピロー包装充填機（大森機械工業株式会社製）を用いて製袋したところ、３０袋／分のスピードで包装できた。
【００２８】
〔比較例１〕
以下に示す物性を有する無延伸フィルムを用いて実施例と同様の物性を評価した。
【００２９】
【表１】
2009096119.tif 000002
【００３０】
〔実施例の評価１に対応する評価〕
上記無延伸フィルムは、２３℃におけるフィルム酸素透過量５０００ｃｃ／ｍ2・２４
ｈｒ・ａｔｍ（日本分光工業株式会社製ガス透過率測定機Ｇａｓｐｅｒｍ−１００型にて測定）であった。この無延伸フィルムを、２００ｍｍ×３００ｍｍの三方袋にし、スライスレタス１２０ｇを−０．０７ＭＰａで真空包装した。これを２５℃で保存し経時変化を確認したところ1日後に切り口がピンク色に変色していた。
【００３１】
〔実施例の評価２に対応する評価〕
上記無延伸フィルムは、２３℃におけるフィルム破壊質量（テスター産業株式会社製ダートインパクトテスターで衝撃頭直径３８ｍｍ、高さ０．６６ｍから落下時の５０％破壊質量）が９０ｇであった。この無延伸フィルムを、２８５ｍｍ×３９５ｍｍの三方袋にし、スーパーボール１ｋｇを充填、−０．０８ＭＰａで真空包装した。これに１０Ｈｚ、１Ｇ、上下方向１２０分の振動試験を実施したところ、７５％（１２袋／１６袋）ピンホールが発生した。
【００３２】
〔実施例の評価３に対応する評価〕
上記無延伸フィルムは、２３℃におけるフィルムのＭＤ方向の引張り破壊伸びが約１６０％であった。この無延伸フィルムを、ピロー包装充填機に掛けたところ、フィルムが伸びる等の不具合が発生してしまい、うまく掛からなかった。
【００３３】
以上のように、実施例に係る鮮度保持フィルムから得られる食品包装容器では、野菜の鮮度を保持するのに適切なガス透過量を有し、さらに輸送時の耐ピンホール強度や、ピロー包装充填機による包装もスムーズに行える強度を有することが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の鮮度保持フィルムから得られる食品包装容器は、野菜やそれらの加工品を包装する包装袋として好適に使用できる。