(57)【要約】 【課題】沈殿や白濁を生成することなく、健康や美容に関する効果の発現が期待されるヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有した酸性飲料を提供する。【解決手段】ヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有した酸性飲料であって、ヒアルロン酸及び／又はその塩の平均分子量を１０００〜５０万とし、有機酸塩を０．０１％以上含有する酸性飲料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有する酸性飲料であって、ヒアルロン酸及び／又はその塩の平均分子量が１０００〜５０万であり、有機酸塩を０．０１％以上含有することを特徴とする酸性飲料。
【請求項２】
蛋白加水分解物がコラーゲン蛋白加水分解物である、請求項１記載の酸性飲料。
【請求項３】
有機酸塩がクエン酸ナトリウム、乳酸カルシウム、酢酸ナトリウムである、請求項１又は２記載の酸性飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有した酸性飲料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒアルロン酸は生体、特に皮下組織に存在するムコ多糖類であり、その高い保湿機能によりヒアルロン酸及び／又はその塩として、化粧料の原料に広く利用されてきた。又、ヒアルロン酸及び／又はその塩を経口摂取することにより、生体本来の持つヒアルロン酸含量の低下を補い、肌の保湿、弾力性、及び柔軟性を改善する効果が認められており、各種ヒアルロン酸含有飲料が市販されている。
【０００３】
また、近年では健康や美容に関する機能性飲料への関心が向上しており、筋肉疲労の回復効果やダイエット効果を期待した大豆蛋白加水分解物や、高い弾力性による関節痛改善効果や肌改善効果を期待したコラーゲン蛋白加水分解物等に代表される、各種蛋白加水分解物を含有した飲料が市販されている。
【０００４】
しかしながら、健康や美容に関する機能の相乗効果を期待し、酸性飲料にヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有した場合、ヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物による沈殿や白濁が生じ、製品の外観を著しく損ねるという問題が生じた。そのメカニズムは定かではないが、蛋白加水分解物表面に存在する荷電性極性基（Ｇｌｕ、Ａｓｐ、Ｌｙｓ、Ａｒｇ、Ｈｉｓ）の荷電状態等が影響し、酸性水系下ではヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物が重合しやすくなると推測される。
【０００５】
蛋白加水分解物を各種飲食品に添加する技術については幾つかの報告があり、遠心分離と陰イオン交換樹脂を用い、酸性水系下で沈殿を除去した植物性蛋白加水分解物を含有する飲料（特許文献１）、コラーゲン蛋白加水分解物とペクチン等の安定化剤を含有した酸性乳飲料（特許文献２）、コラーゲン蛋白加水分解物、果汁及びリン酸及び／又はその塩を配合した液体経口用組成物（特許文献３）等が知られている。
【特許文献１】特許第２６８１５４０号公報
【特許文献２】特開２００１−３１４１５２号
【特許文献３】ＷＯ２００７−１２５８８８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物による沈殿や白濁の生成を抑制するため、ペクチンや大豆多糖類等の安定化剤を含有した場合、沈殿や白濁の生成を抑制できなかった。
【０００７】
このように、ヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有した酸性飲料で沈殿や白濁の生成を抑制することは困難であり、沈殿や白濁を生成することなく、健康や美容に関する効果の発現が期待されるヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有した酸性飲料の提供が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の平均分子量を有するヒアルロン酸及び／又はその塩と、特定量の有機酸塩を含有することにより、ヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を沈殿や白濁を生成することなく安定に含有した酸性飲料を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）ヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有した酸性飲料であって、ヒアルロン酸及び／又はその塩が平均分子量１０００〜５０万であり、有機酸塩を０．０１％以上含有することを特徴とする酸性飲料。
（２）蛋白加水分解物がコラーゲン蛋白加水分解物である、（１）記載の酸性飲料。
（３）有機酸塩がクエン酸ナトリウム、乳酸カルシウム、酢酸ナトリウムである、（１）又は（２）記載の酸性飲料。
である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、沈殿や白濁を生成することなく、健康や美容に関する効果の発現が期待されるヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有した酸性飲料を提供することができる。したがって、本発明の酸性飲料によって健康及び美容食品市場の更なる拡大が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の一実施形態に係る酸性飲料を詳細に説明する。なお、本発明において「％」は「％（W/V）」を意味する。
【００１２】
ヒアルロン酸とは、グルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンとの二糖からなる繰り返し構成単位を１以上有する多糖類をいう。原料ヒアルロン酸及び／又はその塩は、特に限定されるものではないが、例えば鶏冠、臍の緒、眼球、皮膚、軟骨等の生体組織、あるいはストレプトコッカス属等のヒアルロン酸産生微生物を培養して得られる培養液等を原料として、抽出（更に必要に応じて精製）して得られるものである。
【００１３】
本発明で使用する原料ヒアルロン酸及び／又はその塩としては、特に限定されるものではなく、当該粗抽出物あるいは精製物の何れを用いても良いが、精製物、具体的にはヒアルロン酸及び／又はその塩の純度が９０％以上のものが好ましい。純度が９０％未満であると、保管中に着色して外観を損なうばかりでなく、異臭を発生し好ましくない。
【００１４】
本発明で使用する原料ヒアルロン酸及び／又はその塩としては、平均分子量１０００〜５０万のものを使用する。平均分子量が１０００未満では充分な健康や美容に関する効果が得られない恐れがある。平均分子量が５０万より大きい場合は沈殿や白濁に対する充分な抑制効果を得られない恐れがある。また、平均分子量の調整方法としては、酸剤あるいはアルカリ剤の濃度、添加量及び処理時間等を適宜組合せて、所望の平均分子量となるようにすればよい。
【００１５】
本発明で規定される平均分子量の測定方法について説明する。
【００１６】
本発明で規定される平均分子量は、ヒアルロン酸及び／又はその塩の極限粘度から算出された分子量である。ヒアルロン酸及び／又はその塩の極限粘度を求めるには、まず、複数のヒアルロン酸及び／又はその塩の水溶液を調製し、ウベローデ粘度計（柴田科学株式会社）におけるヒアルロン酸及び／又はその塩の水溶液の流下秒数および溶媒の流下秒数から、下記式１および式２に基づいて比粘度および還元粘度を算出する。この際、流下秒数が２００〜１０００秒になるような係数のウベローデ粘度計を用いる。また、ヒアルロン酸及び／又はその塩の水溶液の濃度は、該測定器に適する濃度を選択する。また、測定は３０℃の恒温水槽中で行い、温度変化のないようにする。
（式１）
ヒアルロン酸及び／又はその塩の水溶液の流下秒数
比粘度＝――――――――――――――――――――――――――――  −１
溶媒の流下秒数
（式２）
比粘度
還元粘度＝――――――――――――――――――――――――――――――
乾燥物換算のヒアルロン酸及び／又はその塩濃度（ｇ／１００ｍＬ）
【００１７】
次いで、各ヒアルロン酸及び／又はその塩水溶液について、得られた還元粘度を縦軸に、乾燥物換算のヒアルロン酸及び／又はその塩濃度を横軸にプロットして検量線を作成し、前記ヒアルロン酸及び／又はその塩濃度を０に外挿することにより、ヒアルロン酸及び／又はその塩の極限粘度を得る。下記式３に基づいて、ヒアルロン酸及び／又はその塩の極限粘度から平均分子量Ｍを求めることができる。
（式３）
極限粘度（ｄＬ／ｇ）＝Ｋ’Ｍα
（上記式３において、Ｋ’＝０．０３６、α＝０．７８である。）
【００１８】
また、本発明で使用するヒアルロン酸の塩としては、通常食品素材として利用されているものであれば特に限定されない。好ましくは、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１９】
本発明で使用する蛋白加水分解物としては、健康や美容に関する機能が期待できる素材であれば特に限定されない。コラーゲン蛋白加水分解物、大豆蛋白加水分解物、小麦蛋白加水分解物、とうもろこし蛋白加水分解物、乳蛋白加水分解物、卵白蛋白加水分解物、絹蛋白加水分解物、鰯蛋白加水分解物、豚肉蛋白加水分解物等が挙げられる。特に、コラーゲン蛋白加水分解物は、関節痛改善効果や肌改善効果等の健康や美容に関する機能が期待でき好ましい。
【００２０】
本発明で使用する蛋白加水分解物としては、平均分子量５００〜２万のものを使用し、１０００〜１万が好ましい。平均分子量が５００未満では充分な健康や美容に関する効果が得られない恐れがある。平均分子量が２万より大きい場合は沈殿や白濁に対する充分な抑制効果を得られない恐れがある。また、平均分子量の調整方法としては、蛋白質加水分解酵素、酸剤あるいはアルカリ剤の濃度、添加量及び処理時間等を適宜組合せて、所望の平均分子量となるようにすればよい。
【００２１】
有機酸塩とは、乳酸、酢酸等の有機化合物の酸塩をいう。また、本発明で使用する有機酸塩の酸の種類としては、通常食品素材として利用されているものであれば特に限定されず、例えばクエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸等が挙げられる。有機酸塩の塩の種類としては、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、アンモニウム等が挙げられる。
【００２２】
有機酸塩のうち、特にクエン酸ナトリウム、乳酸カルシウム、酢酸ナトリウムは、沈殿の抑制効果に優れており好ましい。含有量は、０．０１％以上、好ましくは０．０３％以上で高い沈殿や白濁の抑制効果を示す。なお、含有量が２％より多いと有機酸塩由来の不快味が風味を損ねる恐れがある。
【００２３】
本発明でいう酸性飲料とは、一般的に果実飲料、酢飲料、有機酸性飲料、清涼飲料、酒類、医薬部外品の栄養ドリンクと称されるものであり、常温流通が可能なｐＨ４．５以下の飲料である。好ましくはｐＨ３．０〜４．５、より好ましくはｐＨ３．５〜４．５に調整する。酸性飲料のｐＨが上述の範囲より低いと酸味が強く出るため、飲料としての商品価値が低くなり好ましくない。このような酸性飲料としては、例えば、りんご果汁、オレンジ果汁、レモン果汁、グレープフルーツ果汁、アセロラ果汁、カムカム果汁、ブルーベリー果汁、クランベリー果汁、ぶどう果汁等を含有する果汁飲料、りんご酢、黒酢、もろみ酢、穀物酢、米酢、ダッタンそば酢等を含有する酢飲料、クエン酸、クエン酸塩、乳酸、乳酸塩等を含有する有機酸性飲料、ナトリウム、カリウム等の電解質を含有したイオンサプライ飲料、バリン、ロイシン、イソロイシン等を含有するアミノ酸性飲料、ワイン、栄養ドリンク等が挙げられる。
【００２４】
本発明の酸性飲料は、上述したヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物が含有されていれば良いが、目的に応じて含有量を規定しても良い。例えば、ヒアルロン酸及び／又はその塩とコラーゲン等の蛋白加水分解物を含有し、優れた肌改善効果を期待するためには、平均的な成人（体重約６０ｋｇ）の１日あたりの摂取量として、ヒアルロン酸及び／又はその塩が、好ましくは１０ｍｇ以上、より好ましくは６０ｍｇ以上であり、蛋白加水分解物の含有量が、好ましくは２００ｍｇ以上、より好ましくは２０００ｍｇ以上である。なお、本発明で摂取量の上限は規定されないが、多過ぎても摂取量に見合う効果が得られにくいことから、平均的な成人（体重約６０ｋｇ）の１日あたりの摂取量に対し、ヒアルロン酸及び／又はその塩が、好ましくは３００ｍｇ以下、より好ましくは２４０ｍｇ以下であり、蛋白加水分解物の含有量が、好ましくは２００００ｍｇ以下、より好ましくは１００００ｍｇ以下である。
【００２５】
本発明の酸性飲料は、上記成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、通常酸性飲料に添加される各種成分を適宜配合することができる。このような原料としては、例えば、ぶどう糖、果糖、異性化糖、ショ糖、乳糖、麦芽糖、キシロース、パラチノース、トレハロース、水飴、はちみつ等の糖質、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、還元水飴、還元麦芽糖水飴等の糖アルコール類、スクラロース、アセスルファムＫ、ステビア、アスパルテーム等の高甘味度甘味料、ビタミンＡ、ビタミンＢ類、ビタミンＣ、ビタミンＤ等のビタミン類、セラミド、イソフラボン、コエンザイムＱ１０、水溶性食物繊維等の美容原料、グレープフルーツフレーバー、オレンジフレーバー、りんごフレーバー、レモンフレーバー等の香料、色素等が挙げられる。
【００２６】
以下に本発明の酸性飲料を実施例及び試験例に基づき詳述する。なお、本発明の酸性飲料の製造方法は、これに限定するものではない。
【実施例】
【００２７】
〔実施例１〕
ガラス容器に清水４８０ｍＬ、ヒアルロン酸（試作品（平均分子量１０万〜５０万））２４０ｍｇ、コラーゲン（「ニッピペプタイドＰＳ−１」（平均分子量約４０００、株式会社ニッピ製））４０００ｍｇ、クエン酸ナトリウム（食品添加物）１．５ｇを配合し、室温で攪拌し溶解した。溶解後、２０％クエン酸水溶液を加えｐＨ３．５に調整し、さらに清水を加え容量５００ｍＬとしてモデル飲料を調製した。４℃、２週間保存後、モデル飲料の外観に沈殿や白濁は観察されず、酸性飲料として適正な性状を保っていた。
【００２８】
〔試験例１〕
ヒアルロン酸の平均分子量や有機酸塩の有無による、沈殿や白濁の発生に対する影響を調べた。実施例１の方法に準じて表1の通り、実施例１〜６及び比較例１〜６のモデル飲料を調製した。ヒアルロン酸は、平均分子量の異なる３種の試作品「試作品Ａ（平均分子量１０００〜５０００）」、「試作品Ｂ（平均分子量１０万〜５０万）」、「試作品Ｃ（平均分子量６０万〜１００万）」を用いた。コラーゲンは、「ニッピペプタイドＰＳ−１」（株式会社ニッピ製）、有機酸塩は、クエン酸ナトリウム、乳酸カルシウム、酢酸ナトリウム（いずれも食品添加物）を用いた。
【００２９】
表１に示す実施例１〜６及び比較例１〜６のモデル飲料について、沈殿は、４℃、２週間保存後の外観検査により確認した。白濁は、４℃、２週間保存後の吸光度６６０ｎｍでの透過率の測定により確認した。沈殿は、沈殿がみられなかった場合を○、沈殿が僅かにみられた場合を△、沈殿がみられ酸性飲料として適正でないと判断された場合を×とした。白濁は、吸光度６６０ｎｍでの透過率が９０％以上だった場合を○、８０％以上９０％未満の場合を△、８０％未満の場合を酸性飲料として適正でないと判断し×とした。また、沈殿がみられ酸性飲料として適正でないと判断したもの（×）については、沈殿物を均一に分散させることが困難であったため、透過率の測定を行わなかった。
【００３０】
【表１】
2009183212.tif 000002
【００３１】
その結果、酸性飲料にヒアルロン酸及び／又はその塩と蛋白加水分解物を含有させた場合、平均分子量１０００〜５０万のヒアルロン酸及び／又はその塩（試作品Ａ（平均分子量１０００〜５０００）と試作品Ｂ（平均分子量１０万〜５０万））を用い、有機酸塩（クエン酸ナトリウム、乳酸カルシウム又は酢酸ナトリウム）を含有することで、沈殿や白濁はほとんどみられず、酸性飲料として適正な性状を保っていた（実施例１〜６）。しかし、有機酸塩を含有しないと、沈殿が僅かにみられ、白濁の程度は酸性飲料としての適性を損ねていた（比較例１、２）。また、平均分子量５０万を超えるヒアルロン酸及び／又はその塩（試作品Ｃ（平均分子量６０万〜１００万））を用いた場合、有機酸塩の含有の有無に関わらず沈殿がみられ、酸性飲料としての適性を得られなかった。
【００３２】
〔試験例２〕
有機酸塩の含有量による、沈殿や白濁の発生に対する影響を調べた。実施例１の方法に準じて表２の通り、実施例７〜１２のモデル飲料を調製した。評価は、試験例１と同様に行った。
【００３３】
【表２】
2009183212.tif 000003
【００３４】
その結果、有機酸塩の含有量が０．０１％以上の酸性飲料は、一部僅かに白濁がみられたが沈殿はみられず、酸性飲料として許容できるものであった。なお、
有機酸塩の含有量が３％のものは、有機酸塩由来の不快味が僅かに感じられた。
【００３５】
〔試験例３〕
実施例１の方法に準じて、各種蛋白加水分解物を含有した酸性飲料を製し、９０℃まで加熱後、２５０ｍＬをガラス瓶に充填しスクリューキャップを施した。得られた酸性飲料は、４℃、２週間保存後において沈殿や白濁はほとんどみられず、適正な性状を保っていた。
＜配合割合＞  
ヒアルロン酸（平均分子量１０万〜５０万）    ２４０ｍｇ
大豆蛋白加水分解物  フジプロＣＬＥ        ４０００ｍｇ
（フジプロテインテクノロジー株式会社製）
クエン酸ナトリウム（食品添加物）              １．５ｇ
ぶどう糖果糖液糖                                ５０ｇ
グレープフルーツフレーバー                        １ｇ
２０％クエン酸水溶液 （ｐＨ３．５に調整）         適宜
清水                                              残量
――――――――――――――――――――――――――――
合計                                        ５００ｍＬ
＜配合割合＞  
ヒアルロン酸（平均分子量１０万〜５０万）    ２４０ｍｇ
小麦蛋白加水分解物  メリプロ７１１        ４０００ｍｇ
（株式会社光洋商会製）
クエン酸ナトリウム（食品添加物）              １．５ｇ
ぶどう糖果糖液糖                                ５０ｇ
スクラロース                                  ０．１ｇ
りんごフレーバー                                  １ｇ
２０％クエン酸水溶液 （ｐＨ３．５に調整）         適宜
清水                                              残量
――――――――――――――――――――――――――――
合計                                        ５００ｍＬ