(57)【要約】【課題】  アルキレンオキサイド、特にエチレンオキサイド付加モル数が多く、色調が良好な脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物を提供する。【解決手段】  下記一般化学式（１）で表わされ、そのガードナー色数による色調が下記数式（１）または（２）を満足することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物である。    ガードナー色数  ≦  ０．５×（ｍ＋ｎ＋２）−１．５        （１）                          （但し１≦ｍ＋ｎ≦１５の場合）    ガードナー色数  ≦  ６                                    （２）                          （但し１５＜ｍ＋ｎ≦１００の場合）【化１】2009096802.tif 000005［式中、Ｒは炭素数が４〜２４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基またはＲ’ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２で表されるアルコキシプロピル基（但しＲ’は炭素数１〜１８のアルキル基）；Ａ１ＯとＡ２Ｏはオキシエチレン基および／またはオキシプロピレン基である。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜５０の数であり、１≦ｍ＋ｎ≦１００である。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般化学式（１）で表わされ、そのガードナー色数による色調が下記数式（１）または（２）を満足することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
ガードナー色数≦０．５×（ｍ＋ｎ＋２）−１．５        （１）
（但し１≦ｍ＋ｎ≦１５の場合）
ガードナー色数≦６                                    （２）
（但し１５＜ｍ＋ｎ≦１００の場合）
【化１】
2009096802.tif 000004
［式中、Ｒは炭素数が４〜２４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基またはＲ’ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２で表されるアルコキシプロピル基（但しＲ’は炭素数１〜１８のアルキル基）；Ａ１ＯとＡ２Ｏはエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを表す。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜５０の数であり、１≦ｍ＋ｎ≦１００である。］
【請求項２】
ガスクロマトグラフ分析において、試料の希釈溶剤ピークと脂肪族アミンエチレンオキサイド２モル付加物のピークの間に検出されるピーク面積の合計量が、検出される全ピークのピーク面積（但し溶剤ピーク面積は除く）に対して０．１％以下である請求項１記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
【請求項３】
オキシエチレン鎖とオキシプロピレン鎖の含有比率（モル比）が１００／０〜８０／２０である請求項１または２記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
【請求項４】
アルカリ金属含有量が１０００ｐｐｍ以下である請求項１〜３いずれか記載の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物、特に、アミノ基に直接結合しているオキシアルキレン基がオキシエチレン基であり、アルキレンオキサイドの合計付加モル数が多くても従来になく色調が良好な脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物、特にエチレンオキサイド付加物は、界面活性剤及びその原料として用いられ、利用分野は界面活性剤、繊維の染色助剤、繊維柔軟仕上げ剤、殺菌剤、農薬展着剤、帯電防止剤、塗膜表面改質剤など家庭用、工業用、農業用等多岐にわたっている。
前記脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、一般的には無触媒、又はアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物などのアルカリ触媒の存在下において、脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加して製造されている。エチレンオキサイド付加量が２モルまではアミノ基の活性度が高く、無触媒で色の良好な付加物が出来ることは古くから知られている。
無触媒で反応を行った場合は、原料アミンが４級化され、さらにホフマン分解によってアルキル基が脱離を起こして着色の原因となる物質を生成し、製造直後は良好な色調であっても経日変化で着色が起こる。
アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物などのアルカリ触媒を使用すると、さらに色調が悪く、特にエチレンオキサイドの付加モル数が多くなるにつれて、着色が顕著になるという問題がある。
【０００３】
かかる問題を解決するため、前記着色を防止する方法として、低温で反応させる方法（例えば特許文献１）、金属酸化物触媒または酸触媒を用いる方法（例えば特許文献２）などが提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの方法であっても、色調の改善効果が得られるのは、エチレンオキサイド付加モル数が少ない場合に限られ、付加モル数が２モルを超えて多くなるにつれ、色調の改善効果は不十分となる。
【特許文献１】特開２００３−９６１８６号公報
【特許文献２】特開２００５−１５４３７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記の従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、アルキレンオキサイド、特にエチレンオキサイド付加モル数が多く、色調が良好な脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、従来になく色調良好な脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、下記一般化学式（１）で表わされ、そのガードナー色数による色調が下記数式（１）または（２）を満足することを特徴とする脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物である。
１≦ｍ＋ｎ≦１５の場合は、
ガードナー色数≦０．５×（ｍ＋ｎ＋２）−１．５        （１）
１５＜ｍ＋ｎ≦１００の場合は、
ガードナー色数≦６                                    （２）
【０００７】
【化１】
2009096802.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒは炭素数が４〜２４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基またはＲ’ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２で表されるアルコキシプロピル基（但しＲ’は炭素数１〜１８のアルキル基）；Ａ１ＯとＡ２Ｏはオキシエチレン基および／またはオキシプロピレン基である。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜５０の数であり、１≦ｍ＋ｎ≦１００である。］
【発明の効果】
【０００９】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は不純物や着色が少なく、また長期にわたって安定であることから、帯電防止剤、繊維処理剤、衣類用洗剤、塗料樹脂用改質剤などに好適に用いることができる。特に、着色が原因で従来は使用が避けられてきた分野でより好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、下記一般化学式（１）で表わされ、製造方法としては、まず脂肪族第一アミンを用いる。
【００１１】
【化２】
2009096802.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒは炭素数が４〜２４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基またはＲ’ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２で表されるアルコキシプロピル基（但しＲ’は炭素数１〜１８のアルキル基）；Ａ１ＯとＡ２Ｏはオキシエチレン基および／またはオキシプロピレン基である。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜５０の数であり、１≦ｍ＋ｎ≦１００である。］
【００１３】
Ｒは直鎖または分岐鎖でもよい炭素数が４〜２４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基、またはＲ４ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２で表される。
飽和または不飽和の炭化水素基としては、直鎖または分岐鎖でもよく、炭素数が通常４〜２４である。好ましくは直鎖で炭素数６〜１８の飽和炭化水素基である。
また、Ｒ４ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２で表されるアルコキシプロピル基としては、炭素数が通常１〜１８、好ましくは３〜１８、さらに好ましくは３〜１２である。
【００１４】
原料となる脂肪族第一アミンの具体例としては、ｎ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、イコシルアミン、ヘンイコシルアミン、ドコシルアミン、トリコシルアミン、テトラコシルアミン、オクタデセニルアミン、オクタデカジエニルアミンや、これらの混合物である牛脂アミン、硬化牛脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン、大豆油アミン等動植物油由来の脂肪族第１アミン：３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシロキシ）プロピルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、３−アミン、３−ステアリロキシプロピルアミン等、脂肪族アルコールにアクリロニトリルを付加反応させ水素化により得られるアルコキシプロピルアミンを挙げることができる。
脂肪族第１アミンは１種または２種以上の混合物を用いてもよい。また、これらの脂肪族第１アミンは蒸留精製してあることが望ましい。直鎖または分岐鎖でもよい炭素数が４〜２４の飽和または不飽和の炭化水素基が好ましく、直鎖で炭素数６〜１８の飽和炭化水素基がさらに好ましい。
【００１５】
原料の脂肪族第１アミンから本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を製造する第一段目の反応は、通常、無触媒でエチレンオキサイドを付加させる。
エチレンオキサイドの平均付加モル数は１．５〜２．０であり、好ましくは１．７〜２．０モルである。
第１段目反応の反応温度は、通常８０〜１２０℃であり、好ましくは９５〜１１５℃である。反応温度が８０℃未満では付加反応の誘導期間が長くなり生産性が低下する。
反応温度が１２０℃を超えると、この時点では色は付かないが、第２段目の反応に影響を与え、目的生成物の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物が着色する。
【００１６】
本発明における第２段目の反応には、触媒として低級アルキル（炭素数１〜４）の４級アンモニウム塩、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシドまたはテトラメチルアンモニウムクロライドが使用できる。  
【００１７】
テトラメチルアンモニウム塩の添加量としては、脂肪族第１級アミンエチレンオキサイド付加物（Ａ）に対して０．０１〜５重量％が適当である。
好ましくは０．０２〜１重量％であり、より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００１８】
本発明において第二段目の反応に用いられるアルキレンオキサイドＡ１ＯとＡ２Ｏとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられ、１種または２種を混合して使用することができる。
これらのうち、エチレンオキサイドが特に好適に使用できる。また、２種のアルキレンオキサイドを用いる場合、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、オキシエチレン鎖とオキシプロピレン鎖の含有比率（モル比）は１００／０〜８０／２０が好ましく、１００／０〜９０／１０がさらに好ましい。
プロピレンオキサイドの付加モル数が多くなると反応速度が低下し、生産性が悪くなる。
【００１９】
アルキレンオキサイドの付加モル数ｍ、ｎはそれぞれ独立に０〜５０モルであり、好ましくは３〜３０モルである。
ｍ＋ｎは１〜１００モルである。１００モルを超えると反応速度が低下して長時間を要するようになり、生産性が低下する。
【００２０】
本発明において第２段目の反応温度は、通常５０〜１０５℃であり、好ましくは７０〜９５℃である。反応温度が５０℃未満では反応が遅く生産性が低下する。
反応途中で、アルキレンオキサイドが存在する状況で温度が１０５℃を超えると、触媒の４級アンモニウム塩や原料の第一級アミンに水などがさらに付加した４級化物の分解物（例えば、不飽和炭化水素、ケチミンなど不特定多数の分解物）とアルキレンオキサイドとの副反応が起こり易くなり、著しく着色する。
【００２１】
前記における第１段目のエチレンオキサイドの付加反応および第２段目のアルキレンオキサイドの付加反応においては、圧力条件は特に限定されず、通常のアルキレンオキサイド付加反応の条件で行うことができるが、温度コントロールの観点から−０．１〜０．３ＭＰａで行うのが好ましい。
【００２２】
本発明の第２段目のアルキレンオキサイドの付加反応の後、触媒分解時の着色を防止するため水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤を添加してもよい。
還元剤の種類としては、水素化ホウ素ナトリウムのほか、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、水素化アルミニウムリチウムなどが挙げられる。
【００２３】
還元剤の添加温度は７０℃以下で、できる限り空気（酸素）が混入しない方法がよい。さらには、４０℃以下であれば３０分以内に添加後の不活性ガス置換を終えれば着色は起こらない。
【００２４】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、アルカリ金属含有量が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。アルカリ金属含有量が１０００ｐｐｍを超えると経日変化で着色が起こる。前記還元剤の添加量は脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物に対して１０〜１０００ｐｐｍあれば十分であり、２０〜１００ｐｐｍが好ましく、２０〜５０ｐｐｍがさらに好ましい。
【００２５】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、その色調が式（１）または（２）を満足する。
１≦ｍ＋ｎ≦１５の場合は、
ガードナー色数  ≦  ０．５×（ｍ＋ｎ＋２）−１．５        （１）
１５＜ｍ＋ｎ≦１００の場合は
ガードナー色数  ≦  ６                            （２）
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、不純物や着色が少なく、また長期にわたって熱に対して安定であることから、帯電防止剤、繊維処理剤、衣類用洗剤、塗料樹脂用改質剤などに好適に用いることができる。特に、着色が原因で従来は使用が避けられてきた分野でより好適に使用できる。
【００２６】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、製造直後の色調が良好であるだけではなく、長期間色調を保持していることも特長である。
一般の製造法による脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物では、製造直後に通常着色している（後述する比較例１〜４）。
本発明で第２段目反応後に触媒の加熱分解工程と減圧除去工程を省略したときには、２段目反応直後の色調は良好であっても、経日による着色が著しく、例えば、後述する比較例５が、ガードナー法で８と著しく着色する。
これに対して、本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、製造後の貯蔵中の着色、および実際の使用時の加熱による着色がほとんど認められない。
【００２７】
本発明において、ガードナー色数はＪＩＳ  Ｋ００７１−２（国際規格ではＩＳＯ４６３０−１：２００４）に記載された方法により行った。また、ガードナー色数が１以下のものはハーゼン単位色数を測定した。なお、色調値のハーゼン単位色数３００がガードナー色数１とほぼ同等であり、ハーゼン単位色数３００以下はガードナー色数１以下に相当する。
【００２８】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物（Ａ）中に含まれる臭気成分となる不純物はガスクロマトグラフ（ＧＣ）によって確認できる。
不純物の中には、未反応の脂肪族アミンや加熱による分解生成物があり、ＧＣ分析において、溶剤ピークと脂肪族アミンエチレンオキサイド２モル付加物のピークの間に検出される。この検出されるピークの合計量は、通常０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、さらに好ましくは検出されないことである。
不純物ピークは、臭気悪化の原因となるが、本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は不純物ピークが少ないので、臭気が良好である。
【００２９】
上記のＧＣ測定条件は次のとおりである。
＜ＧＣの測定条件＞
機種            ：  ＧＣ−１７００（株式会社島津製作所製）
カラム          ：  キャピラリー  Ｒｔｘ−５  （３０ｍ）
注入口温度      ：  ３００℃
検出器          ：  ＦＩＤ  （温度３００℃）
オーブン        ：  初期温度９０℃、保持時間０分、昇温速度１０℃/分
最終温度３００℃
注入量          ：  １μｌ  （試料をメタノールで５倍希釈）
【実施例】
【００３０】
＜実施例１＞
硬化牛脂アミン（アミンＡＢＴ−Ｒ、日本油脂株式会社製）２５９ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８３．６ｇ（１．９モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計５時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１．９モル付加物（Ａ−１）に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液４．２ｇ（該（Ａ−１）に対して純分０．３０６％）を、空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５６．４ｇ（８．１モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物（Ｂ−１）の色調はガードナー１であった。これは式（１）においてｍ＋ｎ＝８に相当し右辺の計算値が３．５となり式（１）を満たしている。
また、ＧＣ分析においては、希釈溶剤のメタノールと脂肪族アミン２モル付加物のピークの間に不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３１】
＜実施例２＞
シクロヘキシルアミン（ＣＨＡ、新日本理化株式会社製）１９８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計３時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたシクロヘキシルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−２）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液６．５ｇ（該（Ａ−２）に対して純分０．４３４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５２ｇ（８．０モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたシクロヘキシルアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−２）の色調はガードナー１であった。これは式（１）においてｍ＋ｎ＝４に相当し右辺の計算値が１．５となり式（１）を満たしている。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３２】
＜実施例３＞
ラウリルアミン（ファーミン２０Ｄ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−３）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇ（該（Ａ−３）に対して純分０．１８３％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２８１．６ｇ（６．４モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたラウリルアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−３）の色調はガードナー１であった。これは式（１）においてｍ＋ｎ＝４に相当し右辺の計算値が１．５となり式（１）を満たしている。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３３】
＜実施例４＞
オクチルアミン（ファーミン０８Ｄ、花王株式会社製）１２９ｇ(１．０モル)を１．５Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８８ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−４）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液１．６ｇ（該（Ａ−４）に対して純分０．１８４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド７９２ｇ（１８．０モル、アミン１モルに対して１８．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２０モル付加物（Ｂ−４）の色調はガードナー４であった。これは式（２）においてｍ＋ｎ＝１８に相当し右辺が６であるので式（２）を満たしている。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３４】
＜実施例５＞
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）２９６ｇ(１．６モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１４０．８ｇ（３．２モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−５）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液７．０ｇ（該（Ａ−５）に対して純分０．４０％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド２８１．６ｇ（６．４モル、アミン１モルに対して４．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、３時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０３６ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド６モル付加物（Ｂ−５）の色調はガードナー色数１以下であったので、ハーゼン単位色数を測定したところ１６０であった。これは式（１）においてｍ＋ｎ＝４に相当し右辺の計算値が１．５となり式（１）を満たしている。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３５】
＜実施例６＞
ココナットアミン（ファーミンＣＳ、花王株式会社製）１８５ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８８ｇ（２．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−６）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液４．４ｇ（該（Ａ−６）に対して純分０．４０％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４４０ｇ（１０モル、アミン１モルに対して１０モル）とプロピレンオキサイド１１６ｇ（２モル、アミン１モルに対して２モル）の混合物をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、５時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。さらに、４０℃以下に冷却後、水素化ホウ素ナトリウムを０．０４１ｇ（５０ｐｐｍ）加え、窒素置換した後、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なった。
得られたココナットアミンのエチレンオキサイド１２モル・プロピレンオキサイド２モルランダム付加物（Ｂ−６）の色調はガードナー色数１以下であったので、ハーゼン単位色数を測定したところ１２０であった。これは式（１）においてｍ＋ｎ＝１２に相当し右辺の計算値が４．５となり式（１）を満たしている。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは検出されず、臭気も良好であった。
【００３６】
＜比較例１＞
硬化牛脂アミン（アミンＡＢＴ−Ｒ、日本油脂株式会社製）２５９ｇ(１モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから１４０℃に昇温した。無触媒で１４０℃にてエチレンオキサイド４４０ｇ（１０モル)を５時間かけて圧入した。滴下終了後、１４０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンエチレンオキサイド１０モル付加物からは未反応のエチレンオキサイドは検出されなかったが、色調はガードナー色数１５であった。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは１．５％であり、刺激臭がした。
【００３７】
＜比較例２＞
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１モル)および水酸化カリウム１．０５ｇを１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから９５℃に昇温した。８５℃にてエチレンオキサイド４４０ｇ（１０モル)を１０時間かけて滴下した。８５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３時間反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はガードナー色数５であった。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは１．２％であり、刺激臭がした。
【００３８】
＜比較例３＞
オクチルアミン（ファーミン０８Ｄ、花王株式会社製）２５８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、１３０℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)を徐々に滴下した。約１時間の誘導期間を経て１３０〜１６０℃の範囲で計３時間で反応させた。滴下終了後、１３０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物にＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇを空気が入らないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。エチレンオキサイド４４０ｇ（１０．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）を温度１１０〜１３０℃にコントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、１２０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物の色調はガードナー８であった。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは１．８％であり、刺激臭がした。
【００３９】
＜比較例４＞
硬化牛脂アミン（ファーミン８６Ｔ、花王株式会社製）２５９ｇ(１．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８３．６ｇ（１．９モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約２時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計５時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１．９モル付加物（Ａ−１）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン４．２ｇ（該（Ａ−１）に対して純分０．３０６％）を、空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド３５６．４ｇ（８．１モル）を滴下しようとしたが反応活性が低く、オートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ未満では反応が進行せず、０．２ＭＰａを超えてエチレンオキサイド濃度を高くして反応させたところ、１０５℃以下では温度コントロールできなかった。最高到達温度１２０℃に達した。滴下終了後、１０５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。ここで、得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はハーゼン単位色数１８０であった。これを、１３０〜１６０℃で１時間減圧（２０ｔｏｒｒ）処理を行なったところ、得られた硬化牛脂アミンのエチレンオキサイド１０モル付加物の色調はガードナー６であった。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは０．３％であり、刺激臭がした。
【００４０】
＜比較例５＞
オクチルアミン（ファーミン０８Ｄ、花王株式会社製）２５８ｇ(２．０モル)を１Ｌオートクレーブに仕込み、アルゴンガスで置換してから減圧にし、９５℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド１７６ｇ（４．０モル、アミン１モルに対して２．０モル)をオートクレーブ内圧が０．３ＭＰａ以上にならないようにして、徐々に滴下した。約１．５時間の誘導期間を経て９０〜１１０℃の範囲で温度コントロールを行ない、計４時間で反応させた。滴下終了後、９５℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド２．０モル付加物（Ａ−４）にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液３．２ｇ（該（Ａ−４）に対して純分０．１８４％）を空気が混入しないように添加し、９５℃にて１時間減圧脱水した。温度を７０℃に下げてからエチレンオキサイド４４０ｇ（１０．０モル、アミン１モルに対して５．０モル）をオートクレーブ内圧が０．２ＭＰａ以上にならないようにして、温度を７０〜９０℃に温度コントロールし、２時間かけて滴下した。滴下終了後、７０℃でオートクレーブの内圧が滴下開始時と同じ圧力を示すまで３０分反応を行った。しかし、第２段目反応の後に、加熱減圧処理は行なわなかった。
得られたオクチルアミンのエチレンオキサイド７モル付加物の色調はハーゼン単位色数２０（すなわちガードナー１以下）であったが、室温半日保存の間にガードナー８となった。
また、ＧＣ分析において不純物ピークは１．３％であり、刺激臭がした。
【００４１】
以上の結果から、実施例１〜６で得られた脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は、その色調が式（１）または（２）を満足することが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物は不純物や着色が少なく、また長期にわたって安定であることから、帯電防止剤、繊維処理剤、衣類用洗剤、塗料樹脂用改質剤などに好適に用いることができる。特に、着色が原因で従来は使用が避けられてきた分野でより好適に使用できる。