(57)【要約】【課題】フェライトの高充填が可能であり、トランスコイルコア等に好適に用いられる高い透磁性を有する液晶性樹脂組成物を提供する。【解決手段】(A) 液晶性樹脂、及び(B) 鉄イオン、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン溶出量がそれぞれ、4000ppm以下、700ppm以下、1200ppm以下、500ppm以下であるフェライトからなり、  液晶性樹脂とフェライトとの合計量に対して、(A) 液晶性樹脂が50〜90vol％、(B) フェライトが10〜50vol％である液晶性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A) 液晶性樹脂、及び
(B) 鉄イオン、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン溶出量がそれぞれ、4000ppm以下、700ppm以下、1200ppm以下、500ppm以下であるフェライトからなり、
液晶性樹脂とフェライトとの合計量に対して、(A) 液晶性樹脂が50〜90vol％、(B) フェライトが10〜50vol％であることを特徴とする液晶性樹脂組成物。
【請求項２】
(B) フェライトが、80℃以上の１〜５vol％希硫酸で１時間以上洗浄されたフェライトであることを特徴とする請求項１記載の液晶性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属イオン溶出量を特定量以下に規定することにより、液晶性樹脂への高充填を可能としたフェライトを配合した、トランスコイルコア等に好適に用いられる透磁性に優れた液晶性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
異方性溶融相を形成し得る液晶性樹脂は、成形性、耐熱性、耐薬品性等に優れた材料として知られており、各種電気電子部品の材料として多く採用されてきた。また、近年、このような絶縁性の液晶性樹脂に、導電性や透磁性のフィラーを添加し、導電性や透磁性を付与することも行われている（特許文献１及び特許文献２）。
【０００３】
一方、トランスコイルコアのように、高い透磁性が必要とされる分野においては、フェライト等の磁性体を高充填させた材料が必要であるが、このような磁性体を高充填させるには、材料の調製に際し、高い混練トルクを必要とし、場合によっては混練が不可能になることもあった。
【特許文献１】特開２００５−１８７６９６号公報
【特許文献２】特開昭６１−６９８６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる従来技術の欠点を解決し、フェライトの高充填が可能であり、トランスコイルコア等に好適に用いられる高い透磁性を有する液晶性樹脂組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、フェライトからの金属イオンの溶出量が液晶性樹脂への高充填化に大きな影響を及ぼすことを見出し、特定金属イオンの溶出量が一定値以下であるフェライトを用いることが極めて有効であることを確認し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち本発明は、
(A) 液晶性樹脂、及び
(B) 鉄イオン、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン溶出量がそれぞれ、4000ppm以下、700ppm以下、1200ppm以下、500ppm以下であるフェライトからなり、
液晶性樹脂とフェライトとの合計量に対して、(A) 液晶性樹脂が50〜90vol％、(B) フェライトが10〜50vol％であることを特徴とする液晶性樹脂組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明で使用する液晶性樹脂(A) とは、光学異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを指す。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認することが出来る。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用し、Ｌｅｉｔｚホットステージに載せた溶融試料を窒素雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明に適用できる液晶性樹脂は直交偏光子の間で検査したときに、たとえ溶融静止状態であっても偏光は通常透過し、光学的に異方性を示す。
【０００９】
前記のような液晶性樹脂(A) としては特に限定されないが、芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドであることが好ましく、芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルもその範囲にある。これらは６０℃でペンタフルオロフェノールに濃度０．１重量％で溶解したときに、好ましくは少なくとも約２．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは２．０〜１０．０ｄｌ／ｇの対数粘度（Ｉ．Ｖ．）を有するものが使用される。
【００１０】
本発明に適用できる液晶性樹脂(A) としての芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドとして特に好ましくは、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの群から選ばれた少なくとも１種以上の化合物を構成成分として有する芳香族ポリエステル、芳香族ポリエステルアミドである。
【００１１】
より具体的には、
（１）主として芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上からなるポリエステル；
（２）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｂ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｃ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオールおよびその誘導体の少なくとも１種又は２種以上、とからなるポリエステル；
（３）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンおよびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｃ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上、とからなるポリエステルアミド；
（４）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンおよびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｃ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸およびその誘導体の１種又は２種以上と、（ｄ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオールおよびその誘導体の少なくとも１種又は２種以上、とからなるポリエステルアミドなどが挙げられる。さらに上記の構成成分に必要に応じ分子量調整剤を併用してもよい。
【００１２】
本発明に適用できる前記液晶性樹脂(A) を構成する具体的化合物の好ましい例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、下記一般式（Ｉ）および下記一般式（II）で表される化合物等の芳香族ジオール；テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および下記一般式（III)で表される化合物等の芳香族ジカルボン酸；ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類が挙げられる。
【００１３】
【化１】
2009096920.tif 000002
【００１４】
（但し、X ：アルキレン（C１〜C４）、アルキリデン、-O- 、-SO-、-SO２- 、-S-、-CO-より選ばれる基、Y ：-(CH２)ｎ-(n ＝１〜４）、-O(CH２)ｎO-（n ＝１〜４）より選ばれる基）
本発明が適用される特に好ましい液晶性樹脂(A) としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、テレフタル酸を主構成単位成分とする芳香族ポリエステルである。
【００１５】
次に、本発明で用いる(B) フェライトとはソフトフェライトであり、いかなる種類のソフトフェライトでも使用可能であるが、好ましくは鉄、銅、亜鉛、ニッケルを主構成元素とするフェライトである。
【００１６】
本発明で用いるフェライトは、鉄イオン、銅イオン、亜鉛イオン、ニッケルイオン溶出量がそれぞれ、4000ppm以下、700ppm以下、1200ppm以下、500ppm以下であることを要する。このような金属イオンの溶出量条件を満足することにより、液晶性樹脂への高充填化が可能となる。
【００１７】
ここで、本発明におけるフェライトからの金属イオンの溶出量とは、フェライト５gを１vol％希硫酸50mlに浸漬し、80℃で１時間加熱し、常温で１時間放置した後、誘導結合プラズマ発光分光分析法にて定量を行った値である。
【００１８】
本発明の規定を満足しないフェライトについては、例えば、フェライト100g当たり100mlの80℃以上の１〜５vol％希硫酸で１時間以上洗浄することにより、規定内の金属イオン溶出量にすることが可能である。
【００１９】
また、本発明に使用するフェライトは、平均粒径１〜200μmであることが好ましい。
【００２０】
本発明において、液晶性樹脂とフェライトの配合比率は、組成物中、(A) 液晶性樹脂が50〜90vol％、(B) フェライトが10〜50vol％である。このような(B) フェライトが一定量以上配合される組成物においても、本発明の特定のフェライトを使用することにより、調製に際し、比較的小さな混練トルクにて混練可能となる。
【００２１】
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の目的範囲内で、機械的強度、耐熱性、寸法安定性（耐変形、そり）、電気的性質等の性能の改良のため、無機又は有機充填剤を配合したものでもよく、これには目的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用いられる。
【００２２】
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト繊維、硼素繊維等の無機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維、カーボン繊維である。尚、ポリアミド、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機質繊維状物質も使用することができる。粉粒状充填剤としては、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉等が挙げられる。また、板状充填剤としては、ガラスフレーク等が挙げられる。
【００２３】
また、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、すなわち難燃剤、染料や顔料等の着色剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶核剤等も要求性能に応じ適宜添加したものも本発明の組成物として使用できる。
【実施例】
【００２４】
次に実施例、比較例で本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例中の物性測定の方法は以下の通りである。
［フェライトからの金属イオンの溶出量］
フェライト５gを１vol％希硫酸50mlに浸漬し、80℃で１時間加熱し、常温で１時間放置した後、誘導結合プラズマ発光分光分析法にて測定を行った。
［溶融混練トルクの測定］
液晶性樹脂及び各々の充填量のフェライトからなる組成物50gを370℃で混練したときの混練トルクの経時変化を測定した。
【００２５】
実施例１〜３、比較例１〜３
液晶性ポリマー（ポリプラスチックス（株）製ベクトラＳ９５０）に、下記するフェライト１又は２を、表２に示す割合でドライブレンドした後、ラボブラストミル（東洋精機製４Ｃ１５０−０１）を用いて混練し混練トルクの経時変化を測定した。結果を表２に示す。また、表１にフェライト１又は２の金属イオン溶出量及び平均粒径を示す。
フェライト１：酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ニッケル及び酸化銅を主成分とし、温度800℃で焼成したＮｉ−Ｃｕ−Ｚｎ系フェライト
フェライト２：フェライト１を100ｇ当たり100mlに相当する量の１vol％希硫酸の中に浸漬し、80℃で１時間攪拌した後、希硫酸を除去し、140℃で５時間乾燥したもの
実施例１〜３と比較例１〜３の対比からわかるように、本発明によれば、混練トルクの経時変化が少なく、フェライトの高充填が可能である。また、得られた組成物の溶融粘度も低く、成形性が良好なことがわかる。
【００２６】
尚、実施例３の混練トルクが減少しているのは、フェライトを高充填したことに伴う組成物の体積減少によるもので、体積当たりの混練トルクは0.12Ｎ・ｍ／ｃｍ３であり、実施例１の0.07Ｎ・ｍ／ｃｍ３、実施例２の0.11Ｎ・ｍ／ｃｍ３より増加している。
【００２７】
【表１】
2009096920.tif 000003
【００２８】
【表２】
2009096920.tif 000004