(57)【要約】【課題】耐熱保護層が十分な耐熱性、成膜性、滑性を具備しており、耐熱保護層からの熱溶融物または耐熱保護層の剥離や摩耗によるカスなどがサーマルヘッドに付着することが防止され、印字品質が良好で、かつ、高速記録スピードにおいても十分耐熱性、及び滑性機能を発現する走行性に優れた熱転写記録媒体を提供すること。【解決手段】基材表面に熱転写インク層が設けられ、該基材裏面のサーマルヘッドと当接する面に耐熱保護層が設けられた熱転写記録媒体であって、前記耐熱保護層はセルロース誘導体、ステアリン酸亜鉛、及びシリコーン系樹脂を用いて形成され、前記インク層の動摩擦係数と前記耐熱保護層の動摩擦係数との差が０．０８４５以上であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面に熱転写インク層が設けられ、該基材裏面のサーマルヘッドと当接する面に耐熱保護層が設けられた熱転写記録媒体であって、
前記耐熱保護層はセルロース誘導体、ステアリン酸亜鉛、及びシリコーン系樹脂を用いて形成され、前記インク層の動摩擦係数と前記耐熱保護層の動摩擦係数との差が０．０８４５以上であることを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記耐熱保護層の形成に用いられるセルロース誘導体が、セルロースアセテートプロピオネートまたはエチルヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記耐熱保護層の形成に用いられるシリコーン系樹脂が、反応性シリコーンとビニル単量体から重合されたシリコーン変性アクリル共重合体であって、前記ビニル単量体はアクリルまたはメタクリル樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記シリコーン変性アクリル共重合体は、前記ビニル単量体に、さらに加水分解性シリル基を有するビニル単量体を用いて得られることを特徴とする請求項３に記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記加水分解性シリル基を有するビニル単量体のモノマーを１％未満で使用することを特徴とする請求項４に記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
前記ステアリン酸亜鉛は粒子状に前記耐熱保護層中に含有され、平均粒子径が０．１〜０．５μｍの範囲であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体。
【請求項７】
前記基材の厚みＸが、３．５μｍ≦Ｘ＜４．５μｍで表される範囲であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体。
【請求項８】
前記耐熱保護層は、０．０１〜２．００μｍの範囲であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体に関し、詳しくはサーマルヘッドによる画像形成の際、耐熱性と滑性に優れた熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オフィスオートメーションの発達によって、ファクシミリやプリンターなどの各種端末機器に感熱転写記録方式が採用されている。この記録方式は、熱溶融性インキや熱昇華性インキの塗布された感熱転写材を、普通紙などの記録用紙と重ね合わせ、サーマルヘッドを用いた加熱により感熱転写材から記録用紙にインキを転写して記録を行うものである。
【０００３】
サーマルヘッドによる記録方式においては、サーマルヘッドから発生した熱がベースフィルムを経て熱転写インキを溶融または昇華してインキを記録紙などに転写するため、インキ層は溶融するがプラスチックフィルムなどであるベースフィルムは溶融しないことが必要である。
しかしながら、記録スピードをアップしたり表面の粗い記録用紙に記録する必要があるためサーマルヘッドの発熱量を多くしたり、あるいはプラテンロール圧を高くするなどによりベースフィルムにかかる熱量、圧力は著しく大きくなる。ひいてはベースフィルムが溶融して熱融着したり破損したりする現象が発生する。この結果、正常な記録が出来ないばかりか、サーマルヘッドの破損を引き起こすことが生じるなど問題もある。
【０００４】
従来、このような現象を改善するために、ベースフィルム背面に滑性や耐熱性に優れた保護層を設ける試みがいくつか提案されている。
例えば、耐熱保護樹脂層にオルガノポリシロキサンからなるシリコーンを利用することが知られている。このものはシリコーンの凝集力が弱いため、プラスチックフィルムからなる基体シートと耐熱保護樹脂層との間の接着強度が不十分になる。このため、感熱転写用シートへのサーマルヘッド等による加熱印字工程中に、走行中の感熱転写用シートにサーマルヘッド等の強い圧力が掛かると、感熱転写用シートから耐熱保護樹脂層が剥離して脱落し、これがサーマルヘッドに付着してサーマルヘッドの放熱を阻害したり、あるいは、熱伝導率性を低下させる等により、サーマルヘッドの抵抗体を損傷させたり、その寿命を短くする等の欠点を有する。また、耐熱性も弱くベースフィルムが溶融して熱融着したり破損したりする現象が発生し、サーマルヘッドの破損を引き起こすこともある。
【０００５】
また、耐熱保護層にシリコーングラフト又はブロックアクリル系共重合体を利用することも知られている。このものは、耐熱性は多少改善されるが、アクリル成分の成膜性が不充分で、耐熱保護層が基材から剥離することがあり、また耐熱保護層が摩耗し易く、熱転写記録媒体の走行不良を引き起こすという欠点がある。
【０００６】
また、耐熱保護層にシリコーングラフト又はブロックアクリル系共重合体に、シランカップリング剤を混合したものを用いることも知られている。このものは、一部反応することによりアクリル成分の成膜性がやや改善されるが、未反応シランカップリング剤がカスとなり、サーマルヘッドに付着したり、または融着してサーマルヘッドの放熱を阻害し、あるいは、熱伝導率性を低下させる等により、サーマルヘッドの抵抗体を損傷させ、その寿命を短くする等の欠点を有する。
【０００７】
また、耐熱性については樹脂中の水酸基残基等と、イソシアネート、メラミン、エポキサイド等とによる硬化反応を行うものも多く知られている。これらは耐熱保護層塗工後の加熱、エージング工程が必要になり、工程が複雑になると同時にコストが高くなる欠点がある。また塗工液のポットライフが短くなるなどの不具合も生じている。
【０００８】
また、上記の従来シリコーンでは滑性が充分でなく、図１に示すような熱転写記録における巻芯印字時にリボン巻上げトルクが不足することが多く、リボン走行不良を発生させていた。
【０００９】
そのほか特許文献１に示すように、耐熱性樹脂からなる背面層にシリコーン変性アクリル樹脂とシリコーン変性ウレタン樹脂を重量比で５０：５０〜８０：２０用いる発明、特許文献２に示すように耐熱滑性層が、架橋構造を各々独自に形成するメラミン樹脂と有機シラン化合物、及び耐熱滑剤からなる発明、特許文献３に示すように熱転写インク層がポリオール樹脂を含み、背面層がポリオール樹脂と架橋剤との反応生成物からなる発明、および特許文献４に示すように耐熱滑性層に反応性シリコーンとビニル単量体との共重合体と自己架橋性アクリル樹脂とを用いる発明などが知られている。
【特許文献１】特開２００３−６３１５５号公報
【特許文献２】特開２００４−２４９６６３号公報
【特許文献３】特開２００５−１４４８５２号公報
【特許文献４】特開２００１−１７１２４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたものであって、特に加熱、エージングなどの工程は必要とせず、塗布、乾燥直後から耐熱保護層が十分な耐熱性、成膜性、滑性を具備しており、耐熱保護層からの熱溶融物または耐熱保護層の剥離や摩耗によるカスなどがサーマルヘッドに付着することが防止され、印字品質が良好で、かつ、高速記録スピードにおいても十分耐熱性及び滑性機能を発現する走行性に優れた熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するため、請求項１記載の発明は、基材表面に熱転写インク層が設けられ、該基材裏面のサーマルヘッドと当接する面に耐熱保護層が設けられた熱転写記録媒体であって、前記耐熱保護層はセルロース誘導体、ステアリン酸亜鉛、及びシリコーン系樹脂を用いて形成され、前記インク層の動摩擦係数と前記耐熱保護層の動摩擦係数との差が０．０８４５以上である熱転写記録媒体を特徴とする。
【００１２】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の熱転写記録媒体において、前記耐熱保護層の形成に用いられるセルロース誘導体が、セルロースアセテートプロピオネートまたはエチルヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする。
【００１３】
請求項３に記載の発明は、前記耐熱保護層の形成に用いられるシリコーン系樹脂が、反応性シリコーンとビニル単量体から重合されたシリコーン変性アクリル共重合体であって、前記ビニル単量体はアクリルまたはメタクリル樹脂であることを特徴とする。
【００１４】
請求項４に記載の発明は、請求項３に記載の発明において、前記シリコーン変性アクリル共重合体は、前記ビニル単量体に、さらに加水分解性シリル基を有するビニル単量体を用いて得られることを特徴とする。
【００１５】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の発明において、前記加水分解性シリル基を有するビニル単量体のモノマーを１％未満で使用することを特徴とする。
【００１６】
請求項６に記載の発明は、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体において、前記ステアリン酸亜鉛は粒子状に前記耐熱保護層中に含有され、平均粒子径が０．１〜０．５μｍの範囲であることを特徴とする。
【００１７】
請求項７に記載の発明は、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体において、前記基材の厚みＸが、３．５μｍ≦Ｘ＜４．５μｍで表される範囲であることを特徴とする。
【００１８】
請求項８に記載の発明は、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の熱転写記録媒体において、前記耐熱保護層は、０．０１〜２．００μｍの範囲であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐熱保護層からの熱溶融物または耐熱保護層の剥離や摩耗によりカスなどの発生を防止してサーマルヘッドへの付着が未然に防止され印字品質に優れ、かつ、滑性が良好であり、また耐熱保護層の基材からの剥離や耐熱保護層の摩耗が少なく走行性に優れた熱転写記録媒体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の熱転写記録媒体を、実施形態により詳細に説明する。
前記したように本発明は、基材表面に熱転写インク層が設けられ、基材裏面のサーマルヘッドと当接する面に耐熱保護層が設けられた熱転写記録媒体において、耐熱保護層がセルロース誘導体、ステアリン酸亜鉛、及びシリコーン系樹脂とを含んで成り、かつ、インク層の動摩擦係数とバック層である耐熱保護層の動摩擦係数の差が０．０８４５以上であることを特徴とする。
【００２１】
本発明に用いられるセルロース誘導体は、酢酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなど、軟化温度が１４２℃以上のセルロース誘導体が用いられるが、中でも酢酸セルロース類（酢酸セルロースまたはその誘導体；酢酸セルロース、セルロースアセテートブチロレート、セルロースアセテートプロピオネートが挙げられ、特にセルロースアセテートプロピオネート）が望ましい。
酢酸セルロース類のうち、酢酸セルロースとしては、酢化度５０〜５５％のものが溶液粘度的に、低粘度であるため、塗工性が良く望ましい。また酢酸含有量は４７．７〜５５．９％のものが有機溶剤との溶解性に優れ、望ましい。また上記セルロース誘導体は単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。
【００２２】
本発明に用いられるステアリン酸亜鉛は、市販されているもので対応は可能であるが、融点が１１５〜１２５℃の範囲のものが望ましい。１１５℃未満のものでは耐熱保護層を形成した時に粒子状構成を形成するのが難しく、１２５℃を超えると、熱転写記録時にサーマルヘッドからの熱で溶けにくく、滑剤としての機能が発現しにくい。
また本発明に用いられるステアリン酸亜鉛は、粒子状のものが良く、その粒径としては０．２〜０．４μｍの範囲のものが、更に望ましい。
【００２３】
本発明の耐熱保護層に使用されるシリコーン系樹脂は、基本的には、シロキサン結合を有する化合物であり、代表的なものとしては下記一般式（１）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００２４】
【化１】
2009073102.tif 000002
【００２５】
上記一般式（１）で表されるシリコーン系樹脂は、Ｒの種類、重合度、骨格構造などによりオイル状、ワックス状あるいは樹脂状（ゴム状も含む）になる。必ずしもシロキサン結合を主鎖の骨格として有するもの（すなわち線状のシリコーン系化合物）でなくてもよく、側鎖にシロキサン結合を有するかあるいは分岐したものであってもよい。Ｒはそれぞれ独立に、アルキル基、フェニル基、水素原子、フッ素原子、水酸基、水酸基含有置換基、カルボキシル基、カルボキシル基含有置換基、エーテル結合含有置換基、エポキシ基、エポキシ基含有置換基、アミド結合含有置換基、アミノ基およびアミノ基含有置換基などの一価の置換基ならびに水素原子およびフッ素原子などの一価の原子を表わし、ｎは、通常は、１０〜１００００の範囲内にある。なお一般式（１）で表されるシリコーン系樹脂が、側鎖としてシロキサン結合を有する場合あるいは分岐する場合には、側鎖基であるＲ基には、シロキサン結合（−（Ｓｉ（Ｒ2）Ｏ）n−：ただしＲは一般式のＲと同じ意味である）を有する。
さらに、これらに粘稠剤、あるいは添加剤を配合したものを使用することができる。そのほか、変性共重合体、例えば反応性シリコーンとビニル単量体との共重合体を用いることができ、特にシリコーン変性アクリル共重合体が好ましく使用される。
【００２６】
上記反応性シリコーンとしては、少なくとも片末端にＯＨ基、エポキシ基などの官能基を有するシリコーン化合物、少なくとも片末端にラジカル重合性不飽和基を有するポリアルキルシロキサン化合物等があり、その分子量としては１００〜５００００程度が好ましい。これら化合物は単独で用いても、また２種以上を併用してもよく。特に分子量５０００未満の反応性シリコーンを使用することにより、膜強度を上げることもできる。変性重合体全体における反応性シリコーンの量は、５〜５０重量％の範囲が好ましく、特に１０〜４０重量％の範囲が好ましい。
【００２７】
上記ビニル単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等の脂肪族または環式アクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル等のアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート等のアミノ基含有単量体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。これらアクリル酸、メタクリル酸等の単量体から一種または二種以上混合して使用される。上記例示は本発明を限定するものではない。
特に、メチルメタクリレート（重合体のＴｇ：１０５℃）、メタクリル酸（重合体のＴｇ：１３０℃）等（の重合体）はガラス転移温度、共重合反応性の面から単量体として用いて共重合体化することが好ましい。また、変性共重合体におけるビニル単量体の量は１０〜８５重量％程度が好ましい。
【００２８】
本発明の熱転写記録媒体を構成する耐熱保護層を形成するために用いられる変性共重合体には、加水分解性シリル基を有するビニル単量体を含むことが必要である。
このような加水分解性シリル基を有するビニル単量体としてはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメトキシエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤が使用できる。
加水分解性シリル基を有するビニル単量体の変性共重合体中の量は重量比で１〜２０％程度が好ましい。
また、耐熱保護層の形成にはその形成のための原料のシリコーン変性アクリル共重合体中の加水分解性シリル基を有するモノマー組成比が１％以下であることが耐熱性、成膜性において好ましい。このような範囲の原料からの塗工液を用いて得られる耐熱保護層を有する本発明の熱転写記録媒体は、耐熱性に優れ、また耐候性（耐水性）にも優れている。
【００２９】
本発明の熱転写記録媒体を構成する耐熱保護層を形成するためのセルロース誘導体、ステアリン酸亜鉛、シリコーン系樹脂の配合の割合は、インク層の動摩擦係数とバック層の耐熱保護層との動摩擦係数の差が０．０８４５以上であれば、特に制約されるものではなく、所望の構成比で使用が可能である。望ましくはセルロース誘導体／ステアリン酸亜鉛／シリコーン系樹脂（重量比）＝（８０〜８５）／（５〜７）／（５〜１０）である。
【００３０】
本発明の熱転写記録媒体を構成する耐熱保護層の形成には、上記シリコーン樹脂や変性共重合体をメチルエチルケトンなどの溶剤に溶解または分散させた塗工液を、ワイヤーバー等の塗工手段を用いて基材裏面に塗布し、乾燥させればよい。乾燥温度としては５０〜１００℃の範囲が好ましく、特に７０〜１００℃が好ましい。また本発明の熱転写記録媒体を構成する耐熱保護層の厚さは０．０１〜２．００μｍが好ましく、特に０．０４〜０．６μｍが好ましい。
【００３１】
本発明の熱転写記録媒体に使用される基材としては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニルエーテル、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニルスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂などのフィルムの他に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン（ポリアミド樹脂）などのフィルムが使用できる。２軸配向性を有するフィルムが好ましい。また、基材の厚さは熱転写記録における感度の点から６μｍ以下が好ましい。中でも記録スピードの面からは、基材の厚みＸが、３．５μｍ≦Ｘ＜４．５μｍを満たすことが更に望ましい。
【００３２】
本発明の熱転写記録媒体における熱転写インク層としては、従来公知のインク層がそのまま用いられ、特に制限されるものではない。即ち、本発明で用いる熱転写インク層は、着色剤、ワックス類、樹脂類及び滑剤、界面活性剤等の添加剤などから構成される。この場合、着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ベンガラ、レーレキッドＣ、ファーストスカイブルー、ベンジジンイエロー、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、直接染料、油性染料、塩基性染料等の顔料、染料等が使用される。
【００３３】
ワックス類としては、例えば、カルナウバワックス、オリキュリーワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ケーンワックス、モンタンワックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックスなどの天然ワックスや、フィッシャー・トロプシュワックス、低分子ポリエチレン、酸化ワックス、水素化ワックスなどの合成ワックスが挙げられる。
【００３４】
また、樹脂類としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。添加剤としては、脂肪酸、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、無機塩、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤などが使用でき、特に制限されるものではない。なお、熱転写インク層は公知の方法により形成することができる。
【００３５】
以上で説明した本発明の熱転写記録媒体によれば、耐熱保護層からの熱溶融物または耐熱保護層の剥離や摩耗によるカスなどがサーマルヘッドに付着することが防止されて印字品質に優れ、かつ、滑性が良好であり、また耐熱保護層の基材からの剥離や耐熱保護層の摩耗が少なく走行性に優れた熱転写記録媒体を得ることができる。
【００３６】
また、本発明によれば、セルロースアセテートプロピオネートが使用された耐熱保護層を有する熱転写記録媒体では、その製造時の塗工性が良好であり印字品質の優れた熱転写記録媒体を得ることができる。
【００３７】
また、本発明によれば、耐熱保護層のシリコーン系樹脂として反応性シリコーンとビニル単量体に加え、更に加水分解性シリル基を有するビニル単量体からの共重合体が用いられることから、滑性が優れ印字品質の優れた熱転写記録媒体を得ることができる。
【００３８】
また、本発明によれば、耐熱保護層形成に上記共重合体中の加水分解性シリル基のモノマー組成比が１％未満使用されて得られる熱転写記録媒体は、リボン耐熱性に優れている。
【００３９】
また、本発明によれば、耐熱保護層にステアリン酸亜鉛が分散粒子状にこの層中に含有され、その平均粒子径は０．１〜０．５μｍであることから、ヘッドカス付着のない熱転写記録媒体を得ることができる。
【００４０】
また、本発明によれば、熱転写記録媒体の基材の厚みＸが３．５μｍ≦Ｘ＜４．５μｍであることから、印字速度１２ｉｐｓまであるいはそれ以上に対応できる熱転写記録媒体を得ることができる。
【００４１】
以下に、本発明の熱転写記録媒体について、実施例及び比較例により、さらに具体的な説明を示す。なお、以下で示す部、％及び比率はすべて重量基準である。
【実施例１】
【００４２】
エチルヒドロキシエチルセルロース              ８５部
ステアリン酸亜鉛（平均粒子径０．１μｍ）        ５部
シリコーン樹脂                                １０部
をＭＥＫ／シクロヘキサノン＝９５／５を用いて９％溶液にして約４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの裏面にワイヤーバーで塗布し、１００℃で５秒間乾燥させて、厚さ約０．４μｍの耐熱保護層を形成した。また、フィルムの表面には、下記熱転写インク成分の分散液を塗布し、乾燥させて、約２．８ｇ／ｍ2の付着量を有する熱転写インク層を設け、熱転写記録媒体を得た。
熱転写インク成分
カルナウバワックス    ６部
パラフィンワックス    ８部
カーボンブラック      ４部
トルエン            ８２部
【実施例２】
【００４３】
セルロースアセテートプロピオネート                  ８５部
ステアリン酸亜鉛（平均粒子径０．１μｍ）              ５部
シリコーン樹脂                                      １０部
をＭＥＫ／シクロヘキサノン＝９５／５で９％溶液にして約４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの裏面にワイヤーバーで塗布し、１００℃で５秒間乾燥させて、厚さ約０．４μｍの耐熱保護層を形成した。また、フィルムの表面には、実施例１と同じ熱転写インク層を設け、熱転写記録媒体を得た。
【実施例３】
【００４４】
セルロースアセテートプロピオネート                  ８５部
ステアリン酸亜鉛（平均粒子径０．１μｍ）              ５部
反応性シリコーン（分子量１００００）                  ３部
メチルメタクリレート                                  ６部
γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン      １部
をＭＥＫ／シクロヘキサノン＝９５／５で９％溶液にして約４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの裏面にワイヤーバーで塗布し、１００℃で５秒間乾燥させて、厚さ約０．４μｍの耐熱保護層を形成した。また、フィルムの表面には実施例１と同じ熱転写インク層を設け、熱転写記録媒体を得た。この時のモノマー比率は１．２％である。
【実施例４】
【００４５】
セルロースアセテートプロピオネート                ８５部
ステアリン酸亜鉛（平均粒子径０．１μｍ）            ５部
反応性シリコーン（分子量１００００）                ３部
メチルメタクリレート                                ５部
メタクリル酸                                        １部
γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン    １部
をＭＥＫ／シクロヘキサノン＝９５／５で９％溶液にして約４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの裏面にワイヤーバーで塗布し、１００℃で５秒間乾燥させて、厚さ約０．４μｍの耐熱保護層を形成した。また、フィルムの表面には実施例１と同じ熱転写インク層を設け、熱転写記録媒体を得た。この時のモノマー比率は０．２％である。
【実施例５】
【００４６】
セルロースアセテートプロピオネート          ８５部
ステアリン酸亜鉛（平均粒子径０．５μｍ）      ５部
シリコーン樹脂                              １０部
をＭＥＫ／シクロヘキサノン＝９５／５で９％溶液にして約４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの裏面にワイヤーバーで塗布し、１００℃で５秒間乾燥させて、厚さ約０．４μｍの耐熱保護層を形成した。また、フィルムの表面には、実施例１と同じ熱転写インク層を設け、熱転写記録媒体を得た。
【実施例６】
【００４７】
セルロースアセテートプロピオネート          ８５部
ステアリン酸亜鉛（平均粒子径０．５μｍ）      ５部
シリコーン樹脂                              １０部
をＭＥＫ／シクロヘキサノン＝９５／５で９％溶液にして約３．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの裏面にワイヤーバーで塗布し、１００℃で５秒間乾燥させて、厚さ約０．４μｍの耐熱保護層を形成した。また、フィルムの表面には、実施例１と同じ熱転写インク層を設け、熱転写記録媒体を得た。
【００４８】
〔比較例１〕
反応性シリコーン（分子量１００００）３０部
メチルメタクリレート  ６５部
を重量平均分子量３００００となるように重合した変性共重合体をＭＥＫ／エタノール＝５／５で５％溶液にして約４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの裏面にワイヤーバーで塗布し、１００℃で５秒間乾燥させて、厚さ約０．４μｍの耐熱保護層を形成した。また、フィルムの表面には、実施例１と同じ熱転写インク層を設け、熱転写記録媒体を得た。
【００４９】
〔比較例２〕
反応性シリコーン（分子量１００００）３０部
メチルメタクリレート  ７０部
を重量平均分子量３００００となるように重合した変性共重合体にγ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン５部を混合しＭＥＫ／エタノール＝５／５で５％溶液にして約４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの裏面にワイヤーバーで塗布し、１００℃で５秒間乾燥させて、厚さ約０．４μｍの耐熱保護層を形成した。また、フィルムの表面には、実施例１と同じ熱転写インク層を設け、熱転写記録媒体を得た。
【００５０】
〔評価試験〕
以上の実施例及び比較例で得られた熱転写記録媒体を用いて印字を行い、サーマルヘッドの汚れ性〔サーマルヘッド表面への熱溶融物付着の有無（熱溶融物付着）、及び物理的に脱落したカスのサーマルヘッド表面への付着の有無（カス付着）〕についての評価を行った。なお、印字条件、及び評価基準を下記に示す。
【００５１】
印字条件
サーマルヘッド：薄膜ラインサーマルヘッド（密度１２本／ｍｍ）（京セラ製）
印加エネルギー：２５ｍＪ／ｍｍ2
印字スピード：１００ｍｍ／ｓｅｃ及び３００ｍｍ／ｓｅｃ
プラテン押圧：３５０ｇｆ／ｃｍ
受容紙：キャストコート（リンテック社製）
印字パターン：コード巾３０ｍｍ長さ約４０ｍｍの印字条件において
ＣＯＤＥ３９タテバーコード（Ｎａｒｒｏｗ２：Ｗｉｄｅ６ｄｏｔ）
の印字条件で１００ｍにわたって連続して熱転写印字を行い、サーマルヘッド発熱体への熱溶融物付着の有無（ヘッド融着性：リボン耐熱性）、及び物理的に脱落したカスのサーマルヘッド発熱体への付着（ヘッドカス付着）の有無を確認し評価した。
【００５２】
また、リボン搬送性は記録装置に図１の状態にして熱転写記録媒体を搭載し、低温環境下（０℃、３０％）で印字を行い、搬送性を確認した。この時の（搬送リボン長）／（受容紙ラベル長さ）＝搬送率（％）として記載した。
熱転写リボンの使用終了付近では使用済リボンの巻き取り径が大きくなるためにプリンター巻き取り軸のトルクが不足しやすく、耐熱保護層とサーマルヘッドの間の滑性が不足すると搬送不良を起こしやすい（図１参照）。
・ＡＮＳＩは米国規格協会が決めたバーコードの読み取り品質を表わす数値とグレードで、下記表１で示す５段階にグレード分けされている。測定にはクイックチェックＱＣ５００Ｂを使用した。
・滑性は、ＨＥＩＤＯＮ表面性試験器（新東科学社製）を用い、荷重５０ｇｆ、点接触、対物９．５ｍｍ径ＳＵＳ球の測定条件で動摩擦係数を測定した。
また、上記印字条件で搬送時のトラブルの有無（搬送性）を確認し評価した。
評価結果を表２に示す。
【００５３】
評価基準
・ヘッド融着性（◎：全く無し  △：若干あるが印字支障なし  ×：付着多量）
・塗工性＜粘度（２５℃）＞（○：１〜１０ｃｐ  △：１１〜２５ｃｐ  ×：２６ｃｐ以上）
塗工性はバック層塗膜の均一性を表わす。粘度が低いほうが塗膜が均一に形成されやすい。また塗工性が充分でないと塗膜の厚みが不均一になりやすく、ヘッド融着性（リボン耐熱性）等に影響する。
・ＡＮＳＩのグレードと数値
【００５４】
【表１】
2009073102.tif 000003
【００５５】
【表２】
2009073102.tif 000004
【００５６】
上記表２から、本発明によるインク層を形成し、インク層の動摩擦係数とバック層の動摩擦係数との差を０．０８４５以上と規定することによって塗工性がよく、ヘッド融着やヘッドカス付着の少ない印字画像の良好な熱転写記録媒体を提供できることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】熱転写リボンの使用状態と搬送性を説明するための図で、（ａ）は熱転写リボンの使い始め、（ｂ）は熱転写リボンの使用終了近くを示す。
【図１】
2009073102.tif 000005