(57)【要約】      （修正有）【課題】高い断熱性を有し、優れた画質（特に低濃度の画質）で、高感度で、印画ムラなどの画像欠陥が少なく、かつ低コストで製造できる感熱転写受像シートを提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも断熱層および受容層を有する感熱転写受像シートであって、該断熱層に中空ポリマーの少なくとも１種と特定構造を有する４種類の化合物の少なくとも１種とを含有し、かつ該断熱層の単膜のビッカース硬度が3〜150である感熱転写受像シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも断熱層および受容層を有する感熱転写受像シートであって、該断熱層に中空ポリマーの少なくとも１種と下記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕のいずれかで表される化合物の少なくとも１種とを含有し、かつ該断熱層の単膜のビッカース硬度が３〜１５０であることを特徴とする感熱転写受像シート。
【化１】
2009073192.tif 000030
［一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、または低級アルキル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ４、または−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を表す。ここで、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または−Ｎ（Ｒ７）Ｒ８を表す。Ｒ５およびＲ６は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ９、または−ＳＯ２Ｒ１０を表わす。Ｒ９およびＲ１０は同じでも異なっていてもよく、低級アルキル基、または−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１およびＲ１２は同じであっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは６−ｍを表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｘが各々複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。］
【化２】
2009073192.tif 000031
［一般式〔ＩＩ〕中、Ｒ１３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
【化３】
2009073192.tif 000032
を表し、Ｒ１４およびＲ１５は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシ基、またはアルキルスルホニル基を表す。ここで、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ１６およびＲ１７は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。］
【化４】
2009073192.tif 000033
［一般式〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、またはヒドロキシメチル基を表し、Ｒ１９は水素原子、またはアルキル基を表す。］
【化５】
2009073192.tif 000034
［一般式〔ＩＶ〕中、Ｒ２０は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ２１、−Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３、または−ＳＯ３Ｍを表し、Ｒ２１は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５を表す。
Ｒ２２およびＲ２３は各々、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＲ２６、または−ＳＯ２Ｒ２６を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２４およびＲ２５は互に同じであっても異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、Ｒ２６は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表し、ｑは０〜５の整数を表す。］
【請求項２】
前記断熱層と前記受容層が同時重層塗布により形成されてなることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。
【請求項３】
前記感熱転写受像シート表面のビッカース硬度が、３〜５０であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写受像シート。
【請求項４】
前記中空ポリマーの粒径が０．３〜７．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２７にて測定する前記感熱転写受像シートの含水率が、２〜８質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項６】
前記受容層が、少なくとも１種のポリマーラテックスを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項７】
前記ポリマーラテックスが、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックスおよび塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスから単独もしくは複数選択されるポリマーラテックスであることを特徴とする請求項６に記載の感熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シート及びその製造方法に関し、詳しくは感度が高く低濃度部分の画質が均一な感熱転写受像シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００４】
このような染料拡散転写方式の記録方式においては、良好な画像を得るために受像シートに高い断熱性及びクッション性をもたせることが重要であることが以前より知られている。
そこで、断熱性及びクッション性を持たせるために、受像シートの基材として、ミクロボイドを含有する二軸延伸ポリオレフィンフィルムを用いた複合支持体を用いることがある。しかし、この方法では、延伸時の残留応力がプリント時の熱や、受像層塗工時の熱で緩和して収縮し、受像シートにシワやカールが発生する。
【０００５】
受像シートに断熱性及びクッション性を持たせる他の方法も検討されている。例えば、支持体と受容層との間に、樹脂と発泡剤からなる発泡層（例えば特許文献１）を形成する方法、マイクロカプセル状の中空ポリマーと耐有機溶剤性の高分子を主成分として形成する方法（特許文献２）が挙げられる。これらの方法は、支持体上に塗布方式にて断熱層を形成させることができるため、上記複合支持体で見られた受像シートのシワやカールの発生が抑えられるという利点はある。しかし、均一で平滑な受像シートを得るのが極めて困難であり、転写不良などが発生する欠点がある。この解決手段として、シート状支持体上に中空粒子を含有する樹脂を主成分として含む中間層を形成するに際し、シート状支持体に中間層形成用塗料を塗工後、塗工面をキャストドラムに圧着させて受像シートを形成する方法（特許文献３）も提案されている。しかし、この方法は、十分な平滑性は得られるものの、製造工程が複雑になり生産性の観点で不利を生じる。
【０００６】
特許文献４には、支持体上に中空粒子を含む中間層を塗布、乾燥して形成した後に、有機溶剤系の樹脂塗工液にて受容層を形成した感熱転写受像シートにおいて、ダイヤルゲージを用いたクッション変形率が開示されている。また、中空粒子を用いた断熱層の場合、二軸延伸ポリオレフィンフィルムと比べて、表面凹凸が発生しやすい、クッション性が不足しやすいという課題があった。このために、画質欠陥（白色スポット、画像欠陥など）の発生率が高く、この点でも改良が望まれていた。
一方で、特許文献５には、水系の同時重層塗布で作製された感熱転写受像シートが開示されているが、必ずしも満足できるものでなく、さらなる改善が強く求められていた。
【０００７】
【特許文献１】特許第２５４１７９６号公報
【特許文献２】特許第３２２６１６７号公報
【特許文献３】特開平５−８５７２号公報
【特許文献４】特開２００２−２００８５１号公報
【特許文献５】特開２００６−８８６９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記課題を鑑み、中空ポリマーを用いた断熱層を最大限に利用することで高い断熱性を有し、優れた画質（特に低濃度の画質）が得られ、高感度で、印画ムラなどの画像欠陥が少なく、かつ低コストで製造できる感熱転写受像シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、上記課題は下記の手段により達成されることを見出した。
（１）支持体上に少なくとも断熱層および受容層を有する感熱転写受像シートであって、該断熱層に中空ポリマーの少なくとも１種と下記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕のいずれかで表される化合物の少なくとも１種とを含有し、かつ該断熱層の単膜のビッカース硬度が３〜１５０であることを特徴とする感熱転写受像シート。
【００１０】
【化１】
2009073192.tif 000002
【００１１】
［一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、または低級アルキル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ４、または−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を表す。ここで、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または−Ｎ（Ｒ７）Ｒ８を表す。Ｒ５およびＲ６は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ９、または−ＳＯ２Ｒ１０を表わす。Ｒ９およびＲ１０は同じでも異なっていてもよく、低級アルキル基、または−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１およびＲ１２は同じであっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基を表す。Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは６−ｍを表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｘが各々複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。］
【００１２】
【化２】
2009073192.tif 000003
【００１３】
［一般式〔ＩＩ〕中、Ｒ１３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
【００１４】
【化３】
2009073192.tif 000004
【００１５】
を表し、Ｒ１４およびＲ１５は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシ基、またはアルキルスルホニル基を表す。ここで、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ１６およびＲ１７は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。］
【００１６】
【化４】
2009073192.tif 000005
【００１７】
［一般式〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、またはヒドロキシメチル基を表し、Ｒ１９は水素原子、またはアルキル基を表す。］
【００１８】
【化５】
2009073192.tif 000006
【００１９】
［一般式〔ＩＶ〕中、Ｒ２０は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ２１、−Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３、または−ＳＯ３Ｍを表し、Ｒ２１は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５を表す。
Ｒ２２およびＲ２３は各々、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＲ２６、または−ＳＯ２Ｒ２６を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２４およびＲ２５は互に同じであっても異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、Ｒ２６は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表し、ｑは０〜５の整数を表す。］
（２）前記断熱層と前記受容層が同時重層塗布により形成されてなることを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
（３）前記感熱転写受像シート表面のビッカース硬度が、３〜５０であることを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写受像シート。
（４）前記中空ポリマーの粒径が０．３〜７．０μｍであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（５）ＪＩＳ  Ｐ  ８１２７にて測定する前記感熱転写受像シートの含水率が、２〜８質量％であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（６）前記受容層が、少なくとも１種のポリマーラテックスを含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（７）前記ポリマーラテックスが、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックスおよび塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスから単独もしくは複数選択されるポリマーラテックスであることを特徴とする請求項６に記載の感熱転写受像シート。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、高い断熱性を有し、優れた画質（特に低濃度の画質）で、かつ高感度で、印画ムラなどの画像欠陥が少なく、かつ低コストで製造できる感熱転写受像シートを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シート（以下本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有する。また、支持体と断熱層との間、あるいは断熱層と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止性、接着性、レベリング性などの各種性能を付与した中間層が形成されていてもよい。また、熱転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。
【００２２】
＜断熱層＞
本発明の感熱転写受像シートに塗設される断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。
【００２３】
本発明では、断熱層に下記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕のいずれかで表される化合物を少なくとも１種含有することが必須である。
【００２４】
【化６】
2009073192.tif 000007
【００２５】
一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、又は低級アルキル基（炭素数１〜８のアルキル基、以下同じ）を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基（炭素数１〜８のアルキル基、以下同じ）、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ４、又は−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を表し、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、又は−Ｎ（Ｒ７）Ｒ８を表す。
Ｒ５、Ｒ６は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ９、又は−ＳＯ２Ｒ１０を表わす。Ｒ９、Ｒ１０は低級アルキル基、又は−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２は同じであっても異なっていてもよく水素原子又は低級アルキル基を表す。
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子又は１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表わし、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４までの整数を表し、ｎは６−ｍの整数を表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｘが各々複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。
【００２６】
【化７】
2009073192.tif 000008
【００２７】
一般式〔ＩＩ〕中、Ｒ１３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
【００２８】
【化８】
2009073192.tif 000009
【００２９】
を表し、Ｒ１４、Ｒ１５は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホキシ基、アルキルスルホニル基を表し、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ１６、Ｒ１７は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。
これらの中でも、Ｒ１４、Ｒ１５が水素原子であり、Ｒ１３がメチル基であるもの（以下、化合物ＩＩ−ａと称する）が好ましい。また、Ｒ１４とＲ１５が互いに結合して芳香環を形成しＲ１３が水素原子であるものと化合物ＩＩ−ａとの組み合わせ、および、Ｒ１４が塩素原子、Ｒ１５が水素原子、Ｒ１３がメチル基であるものと化合物ＩＩ−ａとの組み合わせはさらに好ましい。
【００３０】
【化９】
2009073192.tif 000010
一般式〔ＩＩＩ〕中、Ｒ１８は水素原子、アルキル基、ヒドロキシメチル基を表わし、Ｒ１９は水素原子、アルキル基を表す。
【００３１】
【化１０】
2009073192.tif 000011
【００３２】
［一般式〔ＩＶ〕式中、Ｒ２０は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ２１、−Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３、または−ＳＯ３Ｍを表し、Ｒ２１は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５を表す。
Ｒ２２、Ｒ２３は各々、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、−ＣＯＲ２６、または−ＳＯ２Ｒ２６を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２４、Ｒ２５は各々、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２６は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表わし、ｑは０〜５の整数を表わす。］
【００３３】
これらの化合物は、１種類を単独で用いてもよいし、任意の化合物を２種類以上選んで組み合わせて使用してもかまわない。これらの化合物はそのまま添加してもかまわないが、水又はメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、エチレン、エトレングリコールなどの有機溶媒に溶解し、溶液として断熱層塗布液に添加してもよい。または中空ポリマー分散物中に添加してもよい。あるいは高沸点溶媒、低沸点溶媒、もしくは両者の混合溶媒に溶解した後、界面活性剤の存在下に乳化分散して、断熱層塗布液中に添加することも可能である。
【００３４】
本発明において断熱層に含有する前記化合物〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕について、詳細に説明する。
なお、本発明において、低級アルキル基等において使用される低級とは、炭素数が１〜１０であり、好ましくは１〜８である。
一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なっていてもよく水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、を表わす。Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基）、低級アルケニル基（例えば、アリル基、プロペニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ｎ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基）、−ＣＯＲ３、−ＳＯ２Ｒ４、−Ｎ（Ｒ５）Ｒ６を表し、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基）−Ｎ（Ｒ７）Ｒ８を表す。Ｒ５、Ｒ６は同じでも異なっていてもよく水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基）、−ＣＯＲ９、−ＳＯ２Ｒ１０を表わす。Ｒ９、Ｒ１０は低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−メトキシエチル基）、−Ｎ（Ｒ１１）Ｒ１２を表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１２は同じでも異なっていてもよく水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基）を表わす。Ｍは、水素原子、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）および、１価のカチオンを形成するに必要な原子群（例えば、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなど）を表し、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表わし、ｎは６−ｍの整数を表わす。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｘが各々複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。
上記一般式〔Ｉ〕で示される、ｌ、Ｒ１、Ｒ２で規定される低級アルキル基、低級アルコキシ基の好ましい炭素数は２〜８の範囲のものである。より好ましくは、ｌ、Ｒ１、Ｒ２で規定される低級アルキル基、低級アルコキシ基の炭素数が２〜４の範囲で、Ｘは水素原子、低級アルキル基、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、ｍは１、２の整数であり、ｎは、４、５の整数で表わされる化合物である。
次に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の代表的具体例を示すが本発明に用いる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はこれらに限定されるものではない。なお、以下の例示化合物は、試薬として一般的に市販されており、容易に入手可能である。
【００３５】
【化１１】
2009073192.tif 000012
【００３６】
【化１２】
2009073192.tif 000013
【００３７】
次に一般式〔ＩＩ〕の化合物について記述する。
Ｒ１３は水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−カルボキシエチル基、２−シアノエチル基、スルホブチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基）、置換または無置換の環状アルキル基（例えば、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−オキソシクロペンチル基）、置換または無置換のアルケニル基（例えば、アリル基、メチルアリル基）、置換または無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジル基）、置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｏ−メチルフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基）、複素環基（２−イミダゾリル基、２−フリル基、２−チアゾリル基、２−ピリジル基）、
【００３８】
【化１３】
2009073192.tif 000014
【００３９】
を表し、Ｒ１４、Ｒ１５は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、クロロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基）、置換または無置換の環状アルキル基（例えば、シクロヘキシル基、２−オキソシクロペンチル基）、置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、ナフチル基、４−ニトロフェニル基、４−アミノフェニル基、３−アセトアミドフェニル基）、シアノ基、複素環基（例えば、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、２−ピリジル基）、置換または無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、２−シアノエチルチオ基、２−エトキシカルボニルチオ基）、置換または無置換のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基）、置換または無置換のアルキルスルホキシ基（例えば、メチルスルホキシ基、２−ヒドロキシエチルスルホキシ基）、置換または無置換のアルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、２−ブロモエチルスルホニル基）を表わし、Ｒ１４とＲ１５は互に結合して芳香環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環）を形成してもよい。
Ｒ１６、Ｒ１７は各々水素原子、置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、２−シアノエチル基、２−ｎ−ブトキシカルボニルエチル基、２−シアノエチル基）、置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３−アセトアミドフェニル基）、置換または無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｍ−メトキシベンジル基）を表わす。
さらに、上記一般式〔ＩＩ〕で好ましいのは、Ｒ１３は、水素原子、低級アルキル基を表わし、Ｒ１４、Ｒ１５は互いに結合して芳香環を形成する場合である。
次に一般式〔ＩＩ〕で表わされる化合物の代表的具体例を以下に示すが、本発明に用いることができる一般式〔ＩＩ〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。以下の化合物の一部は市販されており容易に入手することが可能であり、またフランス国特許１，５５５，４１６号公報に記載の合成法に準じて製造することができる。
【００４０】
【化１４】
2009073192.tif 000015
【００４１】
【化１５】
2009073192.tif 000016
【００４２】
【化１６】
2009073192.tif 000017
【００４３】
【化１７】
2009073192.tif 000018
【００４４】
次に一般式〔ＩＩＩ〕の化合物について記述する。
Ｒ１８は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）、ヒドロキシメチル基を表し、Ｒ１９は水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、ｎ−ブチル基、イソアミル基）を表わす。低級アルキル基としては好ましくは炭素原子数１〜５、特に１のものがよい。
以下に一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明に用いることができる一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
【化１８】
2009073192.tif 000019
【００４６】
これらの化合物の一部は三愛石油（株）から市販されている。また以下の文献を参考にして合成することができる。
（１）Ｈｅｎｒｙ  Ｒｅｃｕｅｌｌ  ｄｅｓ  ｔｒａｖａｕｘ  ｃｈｉｎｉｑｕｅｓ  ｄｅｓ  Ｒａｙｓ−Ｂａｓ，１６，２５１．
（２）Ｍａｓｓ．ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｚｅｎｔｒａｌｂｌａｔｔ．１８９９  Ｉ  １７９．
（３）Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ．Ｂｅｒｉｃｈｔｅ  ｄｅｒ  Ｄｅｕｔｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ  Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ３９７．
（４）Ｅ，Ｓｃｈｍｉｄｔ．ｉｂｉｄ．５５  ３１７．
（５）Ｈｅｎｒｙ  Ｃｈｅｍｉｃｈｅｓ  Ｚｅｎｔｒａｂｌａｔｔ．１８９７  ＩＩ  ３８８．
この場合ＩＩＩ−１の合成は文献（１）、（２）ないし（３）、ＩＩＩ−２の合成は文献（２）、ＩＩＩ−３の合成は文献（５）、ＩＩＩ−４の合成は文献（２）に従うのがよい。
【００４７】
次に一般式〔ＩＶ〕の化合物について記述する。
一般式〔ＩＶ〕において、Ｒ２０は低級アルキレン基（例えば、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基）を表し、特に炭素数１〜６のアルキレン基が好ましい。  Ｘは水素元素、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ基、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基）、−ＣＯＲ２１、−Ｎ（Ｒ２２）Ｒ２３、−ＳＯ３Ｍを表し、Ｒ２１は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロフェニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基）、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、４−ニトロフェノキシ基）、アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基、ｐ−クロロベンジルオキシ基、−Ｎ（Ｒ２４）Ｒ２５を表す。
Ｒ２２、Ｒ２３は各々、水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−アセトアミドフェニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｏ−クロロベンジル基）、−ＣＯＲ２６、−ＳＯ２Ｒ２６を表わし、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２４、Ｒ２５は各々、水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、イソプロピル基、２−シアノエチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、３−ニトロフェニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基）を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２６は低級アルキル基（例えば、エチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基）、またはアラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基）を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えば、ナトリウム、カリウム）および１価のカチオン形成するに必要な原子群（例えば、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン）を表わし、ｐは０または１を表わし、ｑは０または１から５までの整数を表わす。
上記一般式〔ＩＶ〕で記述される低級アルキル基、低級アルコキシ基の好ましい炭素数は１〜８である。さらに好ましくは、Ｒ２０は、炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは、低級アルキル基、ｐは１、ｑは、０または１で表される化合物である。次に一般式〔ＩＶ〕で表わされる化合物の代表的具体例を示すが、本発明で用いることができる一般式〔ＩＶ〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。以下の例示化合物の大部分は試薬として市販されており、容易に入手することが可能であり、また既存の合成法で容易に合成することも可能である。例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第４１巻、６６９頁（１９１９）に記載の方法でｍ＝１の化合物の一部は容易に合成することが可能である。
【００４８】
【化１９】
2009073192.tif 000020
【００４９】
【化２０】
2009073192.tif 000021
【００５０】
【化２１】
2009073192.tif 000022
【００５１】
本発明の断熱層は中空ポリマーを少なくとも１種含有する。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
前記１）の具体例としてはロームアンドハース社製ローペイクＨＰ１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記２）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記３）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。
これらの中でも、１）の非発泡型の中空ポリマー粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
非発泡型の中空ポリマーの製造方法は特に制限はなく、例えば、特開昭５６−３２５１３号公報、特開昭６３−２１３５０９号公報、特開昭６４−１７０４号公報、特開平３−２６７２４号公報、特開平５−２７９４０９号公報、特開平６−２４８０１２号公報、特開平１０−１８２７６１号公報等に記載された方法等が例示される。
【００５２】
これらの中空ポリマーの平均粒子径は０．３〜７．０μｍであることが好ましく、０．４〜５．０μｍであることがさらに好ましく、０．５〜３．０μｍであることが特に好ましい。これは、中空ポリマーの平均粒子径が小さすぎると、望まれる断熱性が得られなくなり、一方、中空ポリマーの平均粒子径が大きすぎると、断熱層の膜厚に対して中空ポリマーの粒子径が大きすぎて平滑な面が得られにくくなり、粗大粒子に起因する塗布故障が発生しやすくなる、ためである。
【００５３】
本発明において、中空ポリマー粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
【００５４】
また、中空ポリマーは、空隙率が１０〜７０％のものが好ましく、２０〜７０％のものがより好ましい。空隙率が小さすぎると望まれる断熱性が得られなくなり、大きすぎると望まれる中空ポリマーの脆性が得られなくなり、その結果、十分な膜強度が得られない。中空ポリマー粒子の空隙率も透過型電子顕微鏡を用いて、粒子の外径と内径を測定し算出する。上記サイズ測定と同様に中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その空隙率を算出し、平均して求める。本発明における空隙率とは、空隙を有する中空ポリマー粒子の体積に対する空隙部分の割合である。
【００５５】
本発明の感熱転写受像シートに用いる中空ポリマー粒子は、ガラス転移温度が７０℃以上２００℃以下であることが好ましく、９０℃以上１８０℃以下である中空ポリマーが更に好ましい。
【００５６】
中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマー以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有することが好ましい。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。
【００５７】
本発明の感熱転写受像シートの断熱層に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
本発明に用いることのできる天然高分子、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ−、ＳＯ４２−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ２＋などの陽イオンを含んでいても良い。塗工液にゼラチンを含有させる際、ゼラチン水溶液とすることが好ましい。
【００５８】
本発明の感熱転写受像シートの断熱層に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどである。
本発明に用いることのできる合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。
【００５９】
ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。
【００６０】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００６１】
ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは２〜５０μｍであることが好ましく、３〜４０μｍであることがより好ましい。
【００６２】
＜ビッカース硬度＞
本発明においてビッカース硬度は、例えば全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用いて測定される値である。ビッカース圧子に荷重を与えて、荷重と圧子の押し込み深さから、次式のユニバーサル硬さ演算式に従いビッカース硬度を求めることができる。
【００６３】
ビッカース硬度ＵＨＶ  ＝  ３７．８．８×Ｐ／（Ｄ×Ｄ）
【００６４】
ここで、Ｐは  試験荷重（ｍＮ）を表し、Ｄは  押し込み深さ（μｍ）を表す。
【００６５】
上記測定条件についてより詳細に説明する。
実験条件としては、全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用い、ビッカース圧子によって、１００ｍＮの試験荷重を速度１０ｍＮ／ｓｅｃで与え、試験荷重と圧子の押し込み深さから、上述の式で求める。
なお、本発明において試験荷重を加える速度は、高速印画プリンター適性を考慮に入れた場合、速度が速いことが好ましい。具体的には、０．０１〜１００ｍＮ／ｓｅｃが好ましく、０．０５〜１００ｍＮ／ｓｅｃがより好ましく、０．１〜１００ｍＮ／ｓｅｃが最も好ましい。
【００６６】
本発明において、ビッカース硬度測定に用いる、感熱転写受像シートの断熱層の単膜サンプルの作製は、断熱層の単膜をガラス乾板などに塗布し、乾燥後、ガラス乾板上に形成された該断熱層単膜を丁寧に剥がすこと、によって可能である。
【００６７】
本発明において、該断熱層単膜のビッカース硬度は３〜１５０であるが、より好ましくは３〜１００であり、さらに好ましくは３〜５０である。ビッカース硬度が１５０以上となると、プリント時にサーマルヘッドと感熱転写受像シートとの密着性が不足し、処理後に画質欠陥（白色スポット、画像欠陥）が発生することがある。一方、ビッカース硬度が３未満では、プリント前の感熱転写受像シートの摩擦、ひっかきなどによる損傷が発生することがある。
【００６８】
本発明において、断熱層単膜のビッカース硬度を３〜１５０にするためには、中空ポリマーの物性（中空ポリマーの粒径、空隙率、中空ポリマーの壁材の素材等）を変化させても良いし、断熱層中の中空ポリマー含有量を変化させても良いし、断熱層中のバインダーの種類を変更させても良い。また、バインダーを軟質化する素材を添加したり、中空ポリマーの可塑剤を添加しても良い。
【００６９】
＜受容層＞
本発明の感熱転写受像シートは、染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを少なくとも１種有する、少なくとも１層の受容層を有する。
好ましい受容ポリマーの例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニル共重合体あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
以上に挙げたポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができるし、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。
【００７０】
上記ポリマーを有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させる場合、ポリエステル系樹脂としては、バイロン２００、バイロン２２０、バイロン２２６、バイロン２４５、バイロン２８０、バイロン６００、バイロン６６０、バイロン８８５（以上いずれも東洋紡（株）製）等が挙げられる。
塩化ビニル系樹脂としては、ソルバインＣ、ソルバインＣＬ、ソルバインＣＨ、ソルバインＣＮ、ソルバインＡ、ソルバインＡＬ、ソルバインＭ、ソルバインＭＥ（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００７１】
本発明の感熱転写受像シートに塗設される受容層にはポリマーラテックスを含有させることが好ましい。
受容層に用いるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲が好ましい。
本発明に用いるポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜８０℃がより好ましく、１０℃〜７０℃がさらに好ましく、１５℃〜６０℃が特に好ましい。
【００７２】
このガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式で計算し、推定することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
【００７３】
本発明の感熱転写受像シートに用いるポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。
本発明のポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、ポリエステルラテックス、塩化ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体ラテックスのいずれか１つまたは任意の組み合わせが好ましい。
【００７４】
ポリエステル系ラテックスとしては、バイロナール  ＭＤ１２００、バイロナール  ＭＤ１２２０、バイロナール  ＭＤ１２４５、バイロナール  ＭＤ１２５０、バイロナール  ＭＤ１５００、バイロナール  ＭＤ１９３０、バイロナール  ＭＤ１９８５（以上いずれも東洋紡（株）製）が好ましい。
【００７５】
塩化ビニル共重合体として、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体としては、ビニブラン２４０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン５５０（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体としては、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン６０９、ビニブラン６８０、ビニブラン６９０、ビニブラン９００（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
これらのポリマーラテックスの中でも、塩化ビニル／アクリル酸エステル共重合体ラテックスが最も好ましい。
【００７６】
本発明の感熱転写受像シートの受容層には、ポリマーラテックスの他に、水溶性ポリマーを含有させることが好ましい。
好ましい例としては、断熱層の項で記載した水溶性ポリマーと同様のものが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
【００７７】
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００７８】
また受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、界面活性剤を含有させることができる。
【００７９】
本発明の感熱転写受像シートには、上述のように受容層もしくはこれ以外の層に、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【００８０】
本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【００８１】
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層及び中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。
【００８２】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【００８３】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機／無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【００８４】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
【００８５】
本発明において、感熱転写受像シート表面のビッカース硬度は好ましくは３〜５０であり、より好ましくは５〜４０であり、さらに好ましくは７〜３０である。ビッカース硬度が５０以上となると、プリント時にサーマルヘッドと感熱転写受像シートとの密着性が不足し、処理後に画質欠陥（白色スポット、画像欠陥）が発生することがある。一方、ビッカース硬度が３未満では、プリント前の感熱転写受像シートの摩擦、ひっかきなどによる損傷が発生することがある。
本発明において、感熱転写受像シート表面のビッカース硬度は、感熱転写受像シートの最上層だけでなく、断熱層単膜のビッカース硬度によっても変わり得る。断熱層単膜のビッカース硬度を制御するためには、中空ポリマーの物性（中空ポリマーの粒径、空隙率、中空ポリマーの壁材の素材等）を変化させても良いし、断熱層中の中空ポリマー含有量を変化させても良いし、断熱層中のバインダーの種類を変更させても良いし、バインダーを軟質化する素材を添加しても良いし、中空ポリマーの可塑剤を添加しても良い。また、感熱転写受像シートの最上層(多くの場合、受容層)を変化させることによって、感熱転写受像シート表面のビッカース硬度を制御する場合は、最上層の物性(弾性率、素材の種類等)を変化させても良いし、最上層を軟質化する素材(可塑剤等)を添加しても良い。
【００８６】
＜中間層＞
支持体と断熱層との間、あるいは断熱層と受容層との間に、中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。
【００８７】
＜支持体＞  
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
【００８８】
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。  
【００８９】
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００９０】
本発明の感熱転写受像シートでは断熱層および受容層の少なくとも１層を水系の塗布液で塗布するものである。ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００９１】
以下、本発明の感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、各層をロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で塗布し、これを乾燥させることで作製することができる。
また、本発明の感熱転写受像シートは、受容層および断熱層を支持体上に同時重層塗布することでも形成することができる。
支持体上に複数の機能の異なる複数の層（気泡層、断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の公報または明細書やＥｄｇａｒ  Ｂ．  Ｇｕｔｏｆｆら著，「Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｔｒｏｕｂｌｅｓｈｏｏｔｉｎｇ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｐｒｏｂｌｅｍｓ」，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社，１９９５年，１０１〜１０３頁などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。
本発明では、逐次塗布でもその効果を奏するものであるが、同時重層塗布を行うことで、生産性を大幅に向上させると同時に、画像欠陥をより一層減少させることができる。
【００９２】
本発明の含水率はＪＩＳ  Ｐ  ８１２７に記載の方法で求め、感熱転写受像シートを温度２５℃湿度５５％の環境下で４日間調湿した後に、温度１０５℃にて３０時間乾燥し、乾燥前後での質量から測定した。
本発明において感熱転写受像シートの含水率は２〜８質量％が必要であり、３〜７質量％が好ましい。２質量％未満では画像均一性が悪化し８質量％を超えると感熱転写受像シートのロール形態での表面と裏面の接着などの問題が発生する。
含水率を２〜８質量％の範囲内とするための方法に特に規定はないが、断熱層、受容層、その他の層の構成成分の親疎水性を調節することで含水率を調節可能である。例えば、断熱層に水分散性の中空ポリマーを用いる、バインダーとしてゼラチン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを使用する、受容層のバインダーとして水分散ラテックスを用いることなどが好ましい方法として挙げられる。また断熱層、受容層にグリセリン、ソルビトール、尿素などの保湿剤を添加することも好ましい。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００９４】
（実施例１）
（熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８３ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
【００９５】
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                                    ２６．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                            ０．４４質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）    
リン酸エステル                                              １．３１質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                                  ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ６４質量部
【００９６】
イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ−１）                                          ３．９質量部
染料化合物（Ｙ−２）                                          ３．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ６．２質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ２．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０６質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８４質量部
【００９７】
【化２２】
2009073192.tif 000023
【００９８】
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ−１）                                          ０．１質量部
染料化合物（Ｍ−２）                                          ０．８質量部
染料化合物（Ｍ−３）                                          ６．９質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ８．３質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８４質量部
【００９９】
【化２３】
2009073192.tif 000024
【０１００】
シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ−１）                                          １．２質量部
染料化合物（Ｃ−２）                                          ６．７質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ７．３質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ０．６質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８４質量部
【０１０１】
【化２４】
2009073192.tif 000025
【０１０２】
（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層、保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．４ｇ／ｍ２、保護層０．５ｇ／ｍ２、接着層２．４ｇ／ｍ２とした。
離型層塗工液
変性セルロース樹脂                                            ５．２質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン                                          ９４．８質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂溶液（固形分４０％）                                ９０質量部
（ＵＮＯ−１、商品名、岐阜セラミック（有）製）
メタノール／イソプロパノール（質量比１／１）                    １０質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂                                                    ２４質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                          ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                          ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                          １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                          １質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）              ０．３質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ７０質量部
【０１０３】
【化２５】
2009073192.tif 000026
（感転写受像シートの作製）
（本発明の試料１０１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層塗工液１、受容層下層、受容層上層塗工液１を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．８ｇ／ｍ２、断熱層：７．４ｇ／ｍ２、受容層下層：３．４ｇ／ｍ２、受容層上層：１．７ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
【０１０４】
受容層上層塗工液１
塩化ビニル／アクリル系ラテックス                            ２２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル／アクリル系ラテックス                              ２．９質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）  
ゼラチン（１０％水溶液）                                      １．５質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                                ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０７質量部
下記界面活性剤Ｆ−２                                        ０．３６質量部
受容層下層塗工液
塩化ビニル／アクリル系ラテックス                            ２４．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    １０．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０１質量部
断熱層塗工液１
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ７４．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２６．０質量部
添加剤ＩＩ−２５                                            ０．０３質量部
下引き層塗工液
ポリビニルアルコール                                          ６．７質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）  
スチレンブタジエンゴムラテックス                            ８０．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０３質量部
【０１０５】
【化２６】
2009073192.tif 000027
【０１０６】
（本発明の試料１０２の作製）
試料１０１において、断熱層塗工液１を、下記の断熱層塗工液２と変更した以外は試料１０１と同様に試料１０２を作製した。
【０１０７】
断熱層塗工液２
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ７４．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ２．６質量部
スチレンブタジエンゴムラテックス                            ２７．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
添加剤ＩＩ−２５                                          ０．０３質量部
【０１０８】
（本発明の試料１０３の作製）
試料１０１において、断熱層塗工液１を、下記の断熱層塗工液３と変更した以外は試料１０１と同様に試料１０３を作製した。
【０１０９】
断熱層塗工液３
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ６９．０質量部
（ＨＰ１０５５、商品名、ロームアンドハース（株）製、平均粒径１．０μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２２．０質量部
添加剤ＩＩ−４４                                            ０．０３質量部
【０１１０】
（本発明の試料１０４の作製）
試料１０１において、断熱層塗工液１を、下記の断熱層塗工液４と変更した以外は試料１０１と同様に試料１０４を作製した。
【０１１１】
断熱層塗工液４
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ７０．１質量部
（ＨＰ１０５５、商品名、ロームアンドハース（株）製、平均粒径１．０μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ３．０質量部
スチレンブタジエンゴムラテックス                            ２４．２質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
添加剤ＩＩ−２５                                              ０．０３質量部
【０１１２】
（本発明の試料１０５の作製）
試料１０１で使用した受容層上層塗工液１の塩化ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの代わりに、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体のポリマーラテックス（ビニブラン６０３（日信化学（株）製））、添加剤ＩＩ−２５の代わりに添加剤ＩＩＩ−２を用いた以外は受容層塗工液１の作製と同様にして、受容層塗工液２を作製した。
なお、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体のポリマーラテックスの量は固形分が塩化ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの場合と等量になるように決めた。
試料１０５は、試料１０４の作製において受容層塗工液１の代わりに受容層塗工液２を用いた以外は試料１０４と同様にして作製した。
【０１１３】
（本発明の試料１０６の作製）
試料１０４において、受像層上層塗工液１を、下記の受像層上層塗工液３に変更した以外は試料１０４と同様に試料１０６を作製した。
試料で使用した受容層上層塗工液１の塩化ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの代わりに、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックス（ビニブラン６０１改１（日信化学（株）製））を用い、添加剤ＩＩ−２５の代わりに添加剤ＩＶ−３を用いた以外は受容層塗工液１の作製と同様にして、受容層塗工液３を作製した。
なお、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの量は固形分が塩化ビニル／アクリル化合物共重合体のポリマーラテックスの場合と等量になるように決めた。
【０１１４】
（本発明の試料１０７の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、前記の下引き層、断熱層塗工液１、および下記の受容層塗工液４を支持体側からこの順に逐次塗布を行った。なお、それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．８ｇ／ｍ２、断熱層：７．４ｇ／ｍ２、受容層：５．１ｇ／ｍ２、となるように塗布を行った。なお、断熱層塗工液１には界面活性剤Ｆ−１を０．０５質量部添加した。
逐次塗布については、まず初めに支持体上に下塗り層を塗布して、自然乾燥させた。続いて、断熱層塗工液１を塗布し、塗布後１０℃の冷風を４５秒当てることで液の流動性をなくした後、自然乾燥させた。さらに、受容層塗工液４を塗工し、１００℃で３０秒間乾燥した。
【０１１５】
受容層塗工液４
塩化ビニル／酢酸ビニル樹脂                                      １００質量部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業（株）製）
アミノ変性シリコーン                                                ５質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン                                              ５質量部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                    ４００質量部
【０１１６】
（比較例の試料１０８の作製）
試料１０８は、試料１０１の作製において断熱層塗工液１の代わりに断熱層塗工液５を用いた以外は試料１０１と同様にして作製した。
【０１１７】
断熱層塗工液５
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ６３．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ３０．０質量部
【０１１８】
（比較例の試料１０９の作製）
試料１０９は、試料１０１の作製において断熱層塗工液１の代わりに断熱層塗工液６を用いた以外は試料１０１と同様にして作製した。
【０１１９】
断熱層塗工液６
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ４７．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ５２．０質量部
添加剤ＩＩ−２５                                            ０．０３質量部
【０１２０】
（比較例の試料１１０の作製）
試料１１０は、試料１０１の作製において断熱層塗工液１の代わりに断熱層塗工液７を用いた以外は試料１０１と同様にして作製した。
【０１２１】
断熱層塗工液７
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ７４．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製、平均粒径０．５μｍ）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２６．０質量部
スチレンブタジエンゴムラテックス                            ５８．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
添加剤ＩＩ−２５                                            ０．０３質量部
【０１２２】
（画像形成）
上記インクシートと、比較例および本発明の上記試料（感熱転写受像シート）を用いて、熱転写型プリンターＡ（ＡＳＫ−２０００  富士フイルム（株）製）により１５２ｍｍ×１０２ｍｍサイズ画像の出力を行った。なお、プリンターＡの搬送速度は７３ｍｍ／秒であった。出力画像は、白からマックスグレー（黒ベタ）に変化する階調画像とした。
【０１２３】
（性能評価）
（画質評価）
画質欠陥の評価は白からマックスグレー（黒ベタ）の階調画像を用い、下記判断を基準に行った。
５：画像中、画質欠陥が全く認められず、実用上問題ない。
４：低濃度部分はわずかに画質欠陥（印画ムラ）が認められるが、黒ベタ部分は画質欠陥が認められず、実用上問題ない。
３：低濃度部分に若干の画質欠陥（印画ムラ）が認められ、実用上問題である。
２：低濃度部分に多数の画質欠陥（印画ムラ、白色スポット）、黒ベタ部分にわずかの画質欠陥（白色スポット）が認められ、実用上問題である。
１：低濃度部分、黒ベタともに画質欠陥（画質ムラ、白色スポット）が多数認められ、実用上問題である。
【０１２４】
（感度評価）
感度の評価は白からマックスグレー（黒ベタ）の階調画像を用いて評価した。Ｖｉｓｕａｌ黒濃度をＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ社製）で測定し、試料１０８の黒濃度１．０の地点での濃度を１００として、相対感度を下記判断で記載した。
５：１１５％より大きい
４：１０５％より大きく〜１１０％以下
３：１００％より大きく〜１０５％以下
２：９５％より大きく〜１００％以下  
１：９５％以下
【０１２５】
（ビッカース硬度）
断熱層単膜のビッカース硬度、および感熱転写受像シート表面のビッカース硬度については、以下のように求めた。実験条件としては、ＦＩＳＣＨＥＲ  ＳＣＯＰＥ  Ｈ１００ＶＰを用い、ビッカース圧子によって、１００ｍＮの試験荷重を速度１０ｍＮ／ｓｅｃで与え、試験荷重と圧子の押し込み深さから、下記式を次式より求めた。
ビッカース硬度
ＵＨＶ  ＝  ３７．８３８  ×  Ｐ／（Ｄ  ×  Ｄ）
なお、Ｐは試験荷重（ｍＮ）であり、Ｄは押し込み深さ（μｍ）である。
【０１２６】
（含水率）
感熱転写受像シートの含水率をＪＩＳ  Ｐ８１２７に記載の方法で求めた。
得られた各サンプルを、幅７０ｍｍ、長さ１８０ｍｍの試験片として各２枚ずつ用意した。試験片を秤量したあとデシケータに入れ、試験片の入ったデシケータを、ふたをせず１０５℃に調整した乾燥器中で７０分乾燥させた。乾燥後、乾燥器中でデシケータにふたをして室温になるまで放冷した。放冷後、すばやく試験片を秤量し、含水率を求めた。
【０１２７】
これらの結果をまとめて下記表１に示す。
【０１２８】
【表１−１】
2009073192.tif 000028
【０１２９】
【表１−２】
2009073192.tif 000029
【０１３０】
上記の表１より、本発明の試料はいずれも、高濃度の印画特性と有し、かつ優れた画質（白色スポットがない、印画ムラがない）を達成できることが分かった。
【０１３１】
（実施例２）
実施例１と同様にして、化合物Ｉ−１、Ｉ−９、ＩＩ−４２、ＩＶ−３７についても実施例１の各試料のＩＩ−２５と当モル置き換えて評価した結果、ＩＩ−２５とほぼ同様の結果を示した。