(57)【要約】【課題】付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布の処理面同士を重ね合わせて縫製し袋状に形成したエアバッグの該基布同士を重ね合わせて縫製する箇所に目止め材として使用され、かつ該基布に対して優れた接着性を発現し、保存性及び硬化後の耐熱変化に優れた縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】上記箇所に使用される縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物であって、Ａ．珪素原子結合アルケニル基を２個以上含有し、２５℃での粘度が０．０５〜１０，０００Pa・ｓのオルガノポリシロキサン：１００質量部、Ｂ．ＳｉＨ基を２個以上含有するオルガノシラン：全組成物中の珪素原子結合アルケニル基に対する本成分中のＳｉＨ基のモル比が０.０１〜５.０となる量、Ｃ．比表面積（窒素ガス吸着法）が５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ：１〜１００質量部、及びＤ．白金族金属系触媒：有効量、を含む上記組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布の処理面同士を重ね合わせて縫製し袋状に形成したエアバッグの該基布同士を重ね合わせて縫製する箇所に使用される縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個含有し、２５℃における粘度が０．０５〜１０，０００Pa・ｓであるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個含有するオルガノシラン：全組成物中のケイ素原子結合アルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜５.０となる量、
（Ｃ）窒素ガス吸着法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である微粉末シリカ：１〜１００質量部、および
（Ｄ）白金族金属系触媒：有効量
を含有する上記組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が蒸留により精製されたオルガノシランである請求項１に係る組成物。
【請求項３】
（Ｅ）前記（Ｃ）成分以外の、窒素ガス吸着法による比表面積が１〜６０ｍ2／ｇである無機充填剤：前記（Ａ）成分１００質量部に対して、０質量部を超え２００質量部以下
を更に含有する請求項１または２に係る組成物。
【請求項４】
前記無機充填剤が炭酸カルシウム粉末である請求項３に係る組成物。
【請求項５】
前記炭酸カルシウム粉末が軽質炭酸カルシウム粉末である請求項４に係る組成物。
【請求項６】
予め（Ａ）および（Ｃ）成分を加熱混合してベースコンパウンドを調製し、
こうして調製したベースコンパウンドに（Ｂ）および（Ｄ）成分を添加する
ことにより調製された請求項１または２に係る組成物。
【請求項７】
予め（Ａ）および（Ｃ）成分を加熱混合してベースコンパウンドを調製し、
こうして調製したベースコンパウンドに（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分を添加する
ことにより調製された請求項３〜５のいずれか一項に係る組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、付加反応硬化性シリコーンゴム組成物に接着性を付与する場合には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランやフェニルトリメトキシシラン、または下記構造を持つ接着助剤を添加することが一般的である（特許文献１）。
【０００３】
【化１】
2009256507.tif 000002
【０００４】
しかし、これらの方法では、金属やプラスチックに対して接着性を発現できるが、一度硬化したシリコーンゴムに未硬化のシリコーンゴムを接着させることは非常に困難である。
【０００５】
シリコーンゴムは撥水性、耐候性、耐熱性等が優れることから、各種基材のコーティング剤や皮膜形成剤として使用されている。しかし、シリコーンゴムは接着されにくいので、その点を改良するために、ケイ素原子結合アルケニル基とケイ素原子結合アルコキシ基またはシラノール基とを有するオルガノポリシロキサン、縮合反応触媒および有機過酸化物からなるシリコーンゴム用接着剤が提案されている（特許文献２）。また、シリコーン被覆布同士を積み重ね、該積み重ね部分に常温で可塑性の白金系触媒含有付加反応硬化型もしくは有機過酸化物含有ラジカル反応硬化型のシリコーンゴム接着剤を介在させ、圧着後、加熱硬化させるか、圧着しつつ加熱硬化させる方法が提案されている（特許文献３）。しかし、いずれの文献に記載の接着剤または方法を適用しても、十分な接着性は得られないという問題がある。
【０００６】
さらに、シリコーンゴム用接着剤用途として、炭酸カルシウム粉末を含有する付加反応硬化性シリコーン組成物が提案されているが（特許文献４）、特に非処理の重質炭酸カルシウム粉末や、脂肪酸、樹脂酸等の処理剤のみで表面処理された軽質炭酸カルシウム粉末（即ち、沈降炭酸カルシウム粉末）を含有した場合には、白金族金属系触媒に対して触媒毒になることや、平均構造のケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシロキサンが経時で脱水素することにより、硬化遅延が起こったり、硬化しなくなったりすることがある。
【０００７】
【特許文献１】特公昭５３−２６３７６号公報
【特許文献２】特開昭６１−２７８５８０号公報
【特許文献３】特開昭６２−９０３６９号公報
【特許文献４】特開２００２−２８５１３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布の処理面同士を重ね合わせて縫製し袋状に形成したエアバッグの該基布同士を重ね合わせて縫製する箇所に目止め材として使用され、かつ付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布に対して優れた接着性を発現し、保存性および硬化後の耐熱変化に優れた縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ケイ素原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨで示されるヒドロシリル基）を少なくとも２個含有するオルガノシランを含有するシリコーンゴム組成物が上記目止め材として好適に使用でき、かつ付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布に対して優れた接着性を発現し、保存性および硬化後の耐熱変化に優れることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
即ち、本発明は、付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布の処理面同士を重ね合わせて縫製し袋状に形成したエアバッグの該基布同士を重ね合わせて縫製する箇所に使用される縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個含有し、２５℃における粘度が０．０５〜１０，０００Pa・ｓであるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個含有するオルガノシラン：全組成物中のケイ素原子結合アルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜５.０となる量、
（Ｃ）窒素ガス吸着法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である微粉末シリカ：１〜１００質量部、および
（Ｄ）白金族金属系触媒：有効量
を含有する上記組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物は、付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布の処理面同士を重ね合わせて縫製し袋状に形成したエアバッグの該基布同士を重ね合わせて縫製する箇所に目止め材として好適に使用することができる。また、該組成物は、付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布に対して優れた接着性を発現し、保存性に優れる。更に、該組成物の硬化物は耐熱変化に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物を詳細に説明する。
【００１３】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは本発明組成物のベースポリマーであり、ケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個（通常２〜５０個、好ましくは２〜２０個程度）含有し、２５℃における粘度が０．０５〜１０，０００Pa・ｓである。（Ａ）成分は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】
（Ａ）成分の分子構造は特に限定されず、例えば、直鎖状構造、一部分岐を有する直鎖状構造、分岐鎖状構造、環状構造、分岐を有する環状構造が挙げられる。（Ａ）成分は、通常、実質的に直鎖状のオルガノポリシロキサンであることが好ましく、具体的には、分子鎖が主にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであることが好ましい。また、（Ａ）成分は、単一のシロキサン単位からなる重合体であっても、二種以上のシロキサン単位からなる共重合体であってもよい。更に、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の位置は特に制限されず、該アルケニル基は分子鎖末端部分のケイ素原子および分子鎖非末端部分のケイ素原子のどちらか一方にのみ結合していてもよいし、これら両者に結合していてもよい。
【００１５】
（Ａ）成分の２５℃における粘度は、通常、０．０５〜１０,０００Ｐａ・ｓであるが、好ましくは０．１〜１,０００Ｐａ・ｓである。前記粘度が低すぎると、得られる接着剤の硬化物の物理的特性と接着性とが十分満足するものとなりにくい場合がある。また、前記粘度が高すぎると、得られる接着剤は著しく流動性に欠けたものとなりやすく、作業性が劣ったものとなりやすい。
【００１６】
（Ａ）成分としては、例えば、下記平均組成式（１）：
Ｒ１ｍＲ２ｎＳｉＯ（４−ｍ−ｎ）／２      （１）
（式中、Ｒ１は独立に、脂肪族不飽和結合を含有しない非置換または置換の一価炭化水素基を表し、Ｒ２は独立にアルケニル基を表し、ｍは、通常、０．７〜２．２、好ましくは１．８〜２．１、より好ましくは１．９５〜２．０の数であり、ｎは、通常、０．０００１〜０．２、好ましくは０．０００５〜０．１、より好ましくは０．０１〜０．０５の数であり、ただし、ｍ＋ｎは、通常、０．８〜２．３、好ましくは１．９〜２．２、より好ましくは１．９８〜２．０５の数である。）
で表され、ケイ素原子に結合したアルケニル基を少なくとも２個含有し、２５℃における粘度が、通常、０．０５〜１０,０００Ｐａ・ｓ、好ましくは０．１〜１,０００Ｐａ・ｓであるオルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００１７】
上記Ｒ１としては、例えば、炭素原子数１〜１０の、脂肪族不飽和結合を含有しない非置換または置換の一価炭化水素基が挙げられる。該Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの炭化水素基中の炭素原子に結合した水素原子の一部または全てが塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；シアノ基等によって置換された基、例えば、クロロメチル基、２−ブロモエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【００１８】
これらの中でも、メチル基、フェニル基またはこれら両者の組み合わせが好ましい。Ｒ１がメチル基、フェニル基またはこれら両者の組み合わせである（Ａ）成分は、合成が容易であり、化学的安定性が良好であるからである。また、（Ａ）成分として特に耐溶剤性が良好なオルガノポリシロキサンを用いようとする場合には、Ｒ１は更にメチル基、フェニル基またはこれら両者の組み合わせと３，３，３−トリフルオロプロピル基との組み合わせであることが好ましい。
【００１９】
上記Ｒ２としては、例えば、炭素原子数２〜８のアルケニル基が挙げられる。該Ｒ２の具体例としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。これらの中でもビニル基が好ましい。Ｒ２がビニル基である（Ａ）成分は、合成が容易であり、化学的安定性が良好であるからである。
【００２０】
（Ａ）成分の具体例としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらのオルガノポリシロキサンは、一種単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のオルガノシランは、本発明組成物の硬化剤（架橋剤）であり、一分子中に少なくとも２個、好ましくは２〜４個、より好ましくは２〜３個のケイ素原子結合水素原子（即ちＳｉＨで示されるヒドロシリル基）を有する。（Ｂ）成分は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
（Ｂ）成分は、蒸留により精製されたオルガノシランであることが好ましい。蒸留は、常圧蒸留でも減圧蒸留でもその組み合わせでもよい。蒸留により精製されたオルガノシランは、単一構造を有すると推測される。減圧蒸留を行う圧力は、典型的には１〜５０ｍｍＨｇ、より典型的には３〜１０ｍｍＨｇである。
【００２３】
（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が例示される。（Ｂ）成分が複数のケイ素原子を含む場合、（Ｂ）成分の分子構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状が例示される。
【００２４】
（Ｂ）成分が２５℃で液体である場合、（Ｂ）成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ましくは、０．００１〜１０Pa・sの範囲内であり、特に好ましくは、０．００１〜１Pa・sの範囲内である。
【００２５】
（Ｂ）成分としては、例えば、下記一般式：
Ｈａ−Ｓｉ−Ｒ４−ａ
（式中、Ｒは非置換または置換の１価炭化水素基を表し、ａは２または３である。）
で表されるオルガノシラン、下記一般式：
【００２６】
【化２】
2009256507.tif 000003
（式中、Ｒは非置換または置換の１価炭化水素基を表し、ｂは２〜４の整数であり、ｄは１〜６の整数である。）
で表されるオルガノシラン、下記一般式：
【００２７】
【化３】
2009256507.tif 000004
（式中、Ｒは前記のとおりであり、ｃは２または３である。）
で表されるオルガノシラン等が挙げられる。上記Ｒの具体例としては、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合する有機基の具体例として挙げた上記の基が挙げられる。
【００２８】
このような（Ｂ）成分の具体例としては、ヘキシルシラン（即ち、トリヒドロヘキシルシラン）、ｎ−オクチルシラン（即ち、トリヒドロ-ｎ−オクチルシラン）、フェニルシラン（即ち、トリヒドロフェニルシラン）、トリス（ジメチルシリルエチル）メチルシラン（即ち、トリス（ジメチルハイドロジェンシリルエチル）メチルシラン）、トリス（ジメチルシリルエチル）フェニルシラン（即ち、トリス（ジメチルハイドロジェンシリルエチル）フェニルシラン）、トリス（ジメチルシリルプロピル）メチルシラン（即ち、トリス（ジメチルハイドロジェンシリルプロピル）メチルシラン）、トリス（ジメチルシリルプロピル）フェニルシラン（即ち、トリス（ジメチルハイドロジェンシリルプロピル）フェニルシラン）、ジシリルベンゼン（即ち、ビス（トリヒドロシリル）ベンゼン）、
ジフェニルシラン（即ち、ジフェニルジヒドロシラン）、および１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（即ち、１，４−ビス（ジメチルハイドロジェンシリル）ベンゼン）等が挙げられる。これらのオルガノシランは、蒸留により精製されたもの（即ち、単一の化合物として単離されたもの）であることが好ましい。これらのオルガノシランは、一種単独で使用してもよく、得られる硬化物の機械的特性、特には伸びを向上させるために、必要に応じて、
（Ｂ−１）ケイ素原子結合水素原子を２個のみ含有するオルガノシランと、
（Ｂ−２）ケイ素原子結合水素原子を少なくとも３個含有するオルガノシランと
を混合して使用してもよい。（Ｂ−１）および（Ｂ−２）成分は各々一種単独で使用しても二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
本発明組成物において（Ｂ）成分の含有量は、全組成物中のケイ素原子に結合したアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜５．０の範囲内となる量であり、好ましくは、０.１〜２．０の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜１．０の範囲内となる量である。このとき、全組成物中に存在するケイ素原子に結合したアルケニル基に対する（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基の割合は９０〜１００モル％が好ましく、９５〜１００モル％がより好ましい。全組成物中のケイ素原子に結合したアルケニル基を有する成分として（Ａ）成分しか存在しない場合には、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜５．０の範囲内となる量であり、好ましくは、０.１〜２．０の範囲内となる量であり、特に好ましくは、０.１〜１．０の範囲内となる量である。(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限未満であると、得られる組成物が十分に硬化しなくなる傾向がある。一方、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の上限を超えると、得られる硬化物の機械的特性が低下する傾向がある。
【００３０】
また(Ｂ)成分として、上記（Ｂ−１）成分と上記（Ｂ−２）成分との混合物を用いる場合には、（Ｂ−１）成分の含有量は、全組成物中のケイ素原子結合アルケニル基に対する本（Ｂ−１）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２．５の範囲内となる量であることが好ましく、さらには、０.１〜２．０の範囲内となる量であることが好ましく、特には、０.１〜１．０の範囲内となる量であることが好ましい。また、（Ｂ−２）成分の含有量は、全組成物中のケイ素原子結合アルケニル基に対する本（Ｂ−２）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２．５の範囲内となる量であることが好ましく、さらには、０.１〜２.０の範囲内となる量であることが好ましく、特には、０.５〜１.０の範囲内となる量であることが好ましい。特に、全組成物中のケイ素原子結合アルケニル基を有する成分として（A）成分しか存在しないときには、（Ｂ−１）成分の含有量は、(Ａ)成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基に対する本（Ｂ−１）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２．５の範囲内となる量であることが好ましく、さらには、０.１〜２．０の範囲内となる量であることが好ましく、特には、０.１〜１．０の範囲内となる量であることが好ましい。また、（Ｂ−２）成分の含有量は、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基に対する本（Ｂ−２）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.０１〜２．５の範囲内となる量であることが好ましく、さらには、０.１〜２.０の範囲内となる量であることが好ましく、特には、０.５〜１.０の範囲内となる量であることが好ましい。
【００３１】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上（通常、５０〜４００ｍ２／ｇ）、好ましくは１００〜３５０ｍ２／ｇである微粉末シリカである。該比表面積は、例えば、窒素ガス吸着法、特にＢＥＴ法により測定することができる。（Ｃ）成分は、得られる組成物に強度を付与するために配合される。（Ｃ）成分は、一種単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３２】
（Ｃ）成分としては、公知の微粉末シリカを用いることができる。また、（Ｃ）成分は、親水性の微粉末シリカであっても疎水性の微粉末シリカであってもよい。親水性の微粉末シリカとしては、例えば、沈降シリカ等の湿式シリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリカ等の乾式シリカが挙げられる。疎水性の微粉末シリカとしては、例えば、親水性の微粉末シリカの表面を疎水化処理して得られる微粉末シリカが挙げられる。疎水化処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン等のオルガノシラザン；メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン等のハロゲン化シラン；該ハロゲン化シランのハロゲン原子がメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基で置換されたオルガノアルコキシシラン等が挙げられる。疎水化処理方法としては、例えば、親水性の微粉末シリカを疎水化処理剤により１５０〜２００℃、特に１５０〜１８０℃で２〜４時間程度加熱処理する方法が挙げられる。このようにして親水性の微粉末シリカの表面を予め疎水化処理して得た疎水性の微粉末シリカを本発明組成物に配合してもよいし、また、本発明組成物中に親水性の微粉末シリカとともに疎水化処理剤を配合することにより、本発明組成物を調製する段階で該親水性の微粉末シリカの表面が疎水化処理されるようにしてもよい。
【００３３】
（Ｃ）成分の具体例としては、アエロジル（登録商標）５０、１３０、２００および３００（商品名、日本アエロジル社製）、キャボシル（登録商標）ＭＳ−５およびＭＳ−７（商品名、キャボット社製）、レオロジルＱＳ−１０２および１０３（商品名、トクヤマ社製）、ニプシルＬＰ（商品名、日本シリカ社製）等の親水性の微粉末シリカ；アエロジル（登録商標）Ｒ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ、Ｒ−９７２およびＲ−９７４（商品名、デグッサ社製）、レオロジルＭＴ−１０（商品名、トクヤマ社製）、ニプシルＳＳシリーズ（商品名、日本シリカ社製）等の疎水性の微粉末シリカが挙げられる。
【００３４】
（Ｃ）成分の配合量は、前記（Ａ）成分１００質量部に対して、通常、１〜１００質量部である。前記配合量が、１質量部未満では（Ｃ）成分による強度付与効果が不充分となりやすく、１００質量部を超えると、得られる組成物は、著しく流動性に欠けたものとなりやすく、作業性が劣ったものとなりやすい。
【００３５】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分は白金族金属系触媒であり、ヒドロシリル化反応触媒として公知のものが全て使用できる。（Ｄ）成分は、一種単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３６】
（Ｄ）成分としては、例えば、白金（白金黒を含む。）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属;Ｈ2ＰｔＣｌ4・ｎＨ2Ｏ、Ｈ2ＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、Ｋ2ＰｔＣｌ4・ｎＨ2Ｏ、ＰｔＣｌ4・ｎＨ2Ｏ、ＰｔＣｌ2、Ｎａ2ＨＰｔＣｌ4・ｎＨ2Ｏ（式中、ｎは０〜６の整数であり、好ましくは０または６である。）等の塩化白金、塩化白金酸および塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金酸とオレフィンとの錯体（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；白金とトリフェニルフォスフィンとの錯体；ロジウム−オレフィン錯体；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）；塩化白金、塩化白金酸または塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有環状シロキサンとの錯体などが挙げられる。これらの中では、白金黒；塩化白金酸；塩化白金酸とオレフィンとの錯体；塩化白金、塩化白金酸または塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有環状シロキサンとの錯体；白金とトリフェニルフォスフィンとの錯体等の白金系触媒が望ましい。
【００３７】
（Ｄ）成分の配合量は、ヒドロシリル化反応触媒としての有効量でよく、所望の硬化速度が得られる限り、特に制限されない。該配合量としては、例えば、本発明組成物全体の量に対して（Ｄ）成分中の白金族金属の量が質量基準で、通常、０．１〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは０．１〜５００ｐｐｍ、特に好ましくは０．５〜２００ｐｐｍとなる量が挙げられる。
【００３８】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分は、前記（Ｃ）成分以外の無機充填剤で、付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布に対する本発明組成物の接着性を向上させるための任意成分であり、その比表面積が１〜６０ｍ2／ｇであり、好ましくは、１０〜５０ｍ2／ｇであることを特徴とする。該比表面積は、例えば、窒素ガス吸着法、特にＢＥＴ法により測定することができる。（Ｅ）成分は、一種単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
このような(Ｅ)成分としては、本発明組成物を硬化させて得られるシリコーンゴムの伸びを向上させることを目的とした場合、特に炭酸カルシウム粉末が挙げられる。炭酸カルシウム粉末としては、重質炭酸カルシウム粉末（即ち、乾式粉砕炭酸カルシウム粉末）、軽質炭酸カルシウム粉末（即ち、沈降炭酸カルシウム粉末）、脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した重質炭酸カルシウム粉末または軽質炭酸カルシウム粉末が例示され、好ましくは、軽質炭酸カルシウム粉末または脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した軽質炭酸カルシウム粉末であり、特に好ましくは、脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した軽質炭酸カルシウム粉末である。
【００４０】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０質量部を超え２００質量部以下の範囲内であり、好ましくは、１〜１００質量部の範囲内である。（Ｅ）成分の含有量が上記範囲内にあると、均一な組成物を調製することが容易であり、また、本発明組成物の付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布に対する接着性が向上しやすい。
【００４１】
［その他の成分］
本発明組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、必要に応じ他の成分を配合することができる。
【００４２】
本発明組成物には、その貯蔵安定性を向上させたり、その硬化時間または可使時間を調整することによりその取扱作業性を向上させたりするために、硬化制御剤を配合してもよい。該硬化制御剤としては、例えば、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン−３−オール等のアセチレン系化合物；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイン化合物；１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサン、１,３−ジビニル−１,３−ジフェニル−１,３−ジメチルジシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等の１分子中にビニル基を５質量％以上持つオルガノシロキサン化合物；ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類；フォスフィン類；メルカプタン類；ヒドラジン類等が挙げられる。硬化制御剤は、一種単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明組成物に硬化制御剤を配合する場合、その配合量は特に限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して、通常、０.００１〜５質量部、好ましくは０．０１〜５質量部の範囲内である。
【００４３】
本発明組成物には、その接着性を更に向上させるために接着性付与剤を配合してもよい。接着性付与剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）プロパン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン等のシランカップリング剤；テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート等のチタン化合物；エチルアセトアセタトアルミニウムジイソプロピレート等のアルキルアセトアセタトアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等のアルミニウム化合物；ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムビスアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセトアセテート等のジルコニウム化合物が挙げられる。接着性付与剤は、一種単独で使用しても、二種以上を組み合わせて使用してもよい。本発明組成物に接着性付与剤を配合する場合、その配合量は特に限定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して好ましくは０.０１〜１０質量部の範囲内である。
【００４４】
また、本発明組成物は、その他任意の成分として、例えば、ヒュームド酸化チタン、カーボンブラック、ケイ藻土、酸化鉄、酸化アルミニウム、アルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、銀、ニッケル等の無機質充填剤；これらの充填剤の表面を（Ｃ）成分の項で説明した疎水化処理剤で処理した充填剤を含有してもよい。
【００４５】
［調製方法］
本発明組成物を調製する方法は限定されず、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分、ならびに必要に応じて(Ｅ)成分およびその他任意の成分を混合することにより調製することができるが、予め(Ａ)成分と(Ｃ)成分を加熱混合して調製したベースコンパウンドに、(Ｂ)および(Ｄ)成分、ならびに必要に応じて(Ｅ)成分を添加することが好ましい。なお、その他任意の成分は、ベースコンパウンドを調製する際に添加してもよく、また、その他任意の成分が加熱混合により変質する場合には、ベースコンパウンドに(Ｂ)および(Ｄ)成分、ならびに必要に応じて(Ｅ)成分を添加する際に添加することが好ましい。また、このベースコンパウンドを調製する際、前記の疎水化処理剤を添加して、(Ｃ)成分の表面をin-situで疎水化処理してもよい。本発明組成物を調製する際、２本ロールミル、３本ロールミル、ニーダーミキサー、プラネタリーミキサー等の公知の混練装置を用いることができる。
【００４６】
本発明組成物は、１液型の組成物でも、通常の硬化性シリコーンゴム組成物と同様に２液に分け、使用時にこの２液を混合して硬化させる２液型の組成物でもよい。
【００４７】
［接着剤の用途］
本発明組成物は付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布に塗布した後、硬化させることができる。
【００４８】
本発明組成物の硬化条件は、公知の付加反応硬化性シリコーンゴム組成物の硬化条件と同様でよい。本発明組成物は、例えば、常温でも十分硬化し、付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布に対して接着性を発現するが、必要に応じて４０〜１８０℃で１〜６０分間程度に加熱して硬化させてもよい。従って、本発明組成物は、付加反応硬化性シリコーンゴムを被着体とする接着剤として用いることができる。
【００４９】
本発明の縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物は、特に、付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布に対する優れた接着性を発揮することができ、該組成物の硬化物は耐熱変化に優れる。よって、該組成物は、付加反応硬化性シリコーンゴムで処理された基布の処理面同士を重ね合わせて縫製し袋状に形成したエアバッグの該基布同士を重ね合わせて縫製する箇所の目止め材として好適である。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例および比較例を示し、本発明の縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、粘度は２５℃における値である。
【００５１】
［実施例１］
粘度４０Ｐａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン１００質量部、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ１０質量部、シリカの表面疎水化処理剤としてヘキサメチルジシラザン５質量部、および水２．５質量部を均一に混合した後、減圧下（４０ｍｍＨｇ）、１６０℃で４時間加熱混合してベースコンパウンドを調製した。
【００５２】
次に、このベースコンパウンド１１０質量部に、脂肪酸で表面処理された、平均粒径が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2／ｇである沈降炭酸カルシウム粉末（白石工業株式会社製の白艶化ＣＣＲ）４０質量部、一分子中に２個のケイ素原子結合水素原子を有し、減圧蒸留（沸点が１１８℃／３５ｍｍＨｇ）で精製した１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン（上記ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.２となる量）、一分子中に３個のケイ素原子結合水素原子を有し、減圧蒸留（沸点が１４０℃／３ｍｍＨｇ）で精製したトリス（ジメチルシリルエチル）メチルシラン（上記ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のケイ素原子結合ビニル基に対する本成分中のケイ素原子水素原子のモル比が０.６となる量）、硬化抑制剤として、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシロキサン０.１質量部、チタンテトラブトキシド０.５質量部、および白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（上記ベースコンパウンド中のジメチルポリシロキサン１００万質量部に対して本触媒中の白金金属が３０質量部となる量）を混合してシリコーンゴム組成物を調製した。
【００５３】
この組成物を２３℃で１日間放置することにより硬化させた。この硬化物の硬さをＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定した。結果を表１に示す。
【００５４】
また、同様にこの組成物を２３℃で１日間放置することにより硬化させて、ＪＩＳＫ ６２５１に規定のダンベル状３号形試験片を作成した。次に、この硬化物の引張強さおよび伸びをＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定の方法により測定した。一方、この組成物の硬化物が耐熱変化に優れることを確認するために、２３℃で１日硬化させたＪＩＳＫ ６２５１に規定のダンベル状３号形試験片を１２０℃で１０００時間劣化させ、同様にして引張強さおよび伸びを測定した。熱劣化前後で引張強さおよび伸びを測定した結果を表１に示す。
【００５５】
さらに、この組成物のシリコーンゴムに対する接着力をＪＩＳ Ｋ６８５４に規定の方法に準じて、次のようにして測定した。幅２５ｍｍのシリコーンゴム被覆ナイロンテープ同士をこの組成物の厚さが１．０ｍｍとなるように貼り合わせ、２３℃で１日間放置することにより組成物を硬化させた。次に、この貼り合わせたテープについて、２００ｍｍ／分の引張速度においてＴ形剥離試験を行なった。一方、この組成物の硬化物が耐熱変化に優れることを確認するために、前述の２３℃で１日間放置させ作成した貼り合わせテープを１２０℃で１０００時間劣化させ、同様にしてＴ形剥離試験を行なった。熱劣化前後で接着力を測定した結果を表１に示す。
【００５６】
［実施例２］
実施例１において、一分子中に２個のケイ素原子結合水素原子を有する１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、一分子中に３個のケイ素原子結合水素原子を有するトリス（ジメチルシリルエチル）メチルシランの代わりに、一分子中に３個のケイ素原子結合水素原子を有するトリス（ジメチルシリルエチル）メチルシランのみ（ベースコンパウンドに含まれているジメチルポリシロキサン中のケイ素原子結合ビニル基に対する本成分中のケイ素原子水素原子のモル比が０．８となる量）を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物について、実施例１と同様にして、硬化物の物性および接着力を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００５７】
［実施例３］
実施例１において、平均粒径が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2／ｇである沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、樹脂酸により表面処理された、平均粒径が０.０７μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１７ｍ2／ｇである軽質炭酸カルシウム粉末（丸尾カルシウム株式会社製のＭＴ−１００）を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物について、実施例１と同様にして、硬化物の物性および接着力を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００５８】
［実施例４］
実施例１において、平均粒径が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2／ｇである沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、平均粒径が０.６８μｍであり、ＢＥＴ比表面積が３.４ｍ2／ｇである重質炭酸カルシウム粉末（東洋ファインケミカル製のＰ−３０）を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物について、実施例１と同様にして、硬化物の物性および接着力を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００５９】
［実施例５］
実施例１において、平均粒径が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2／ｇである沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、平均粒径が５μｍであり、ＢＥＴ比表面積が３.４ｍ2／ｇである粉砕石英粉末（株式会社龍森製のクリスタライトＶＸＳ２）を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物について、実施例１と同様にして、硬化物の物性および接着力を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００６０】
［比較例１］
実施例１において、一分子中に２個のケイ素原子結合水素原子を有する１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンの代わりに、粘度０．００８Ｐａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンを用い、一分子中に３個のケイ素原子結合水素原子を有するトリス（ジメチルシリルエチル）メチルシランの代わりに、一分子中に平均３個のケイ素原子結合水素原子を有する粘度０．０１Ｐａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物について、実施例１と同様にして、硬化物の物性および接着力を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００６１】
［比較例２］
実施例２において、一分子中に３個のケイ素原子結合水素原子を有するトリス（ジメチルシリルエチル）メチルシランの代わりに、一分子中に平均３個のケイ素原子結合水素原子を有する粘度０．０１Ｐａ・ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を用いた以外は実施例２と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物について、実施例１と同様にして、硬化物の物性および接着力を測定した。それらの結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2009256507.tif 000005