(57)【要約】      （修正有）【課題】保存安定性と画像印刷後の光硬化性の双方を高度に満足できる光硬化型インク組成物、該インク組成物を含むインクセット及びインクカートリッジを提供する。【解決手段】重合性化合物のモノマーとしてアリルグリコール及び/又はＮ−ビニル化合物を２０〜８０質量％含有し、重合禁止剤としてヒンダードフェノール化合物を含有する、光硬化型インク組成物であり、前記ヒンダードフェノール化合物の含有量が、０．０５質量％〜２質量％であり、前記Ｎ−ビニル化合物がＮ−ビニルフォルムアミドであり、重合性化合物として、アクリル系化合物またはメタアクリル系化合物を含む光硬化型インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性化合物のモノマーとしてアリルグリコール及び/又はＮ−ビニル化合物を２０〜８０質量％含有し、重合禁止剤としてヒンダードフェノール化合物を含有する、光硬化型インク組成物。
【請求項２】
前記ヒンダードフェノール化合物を０．０５質量％〜２質量％含有する、請求項１記載の光硬化型インク組成物。
【請求項３】
前記Ｎ−ビニル化合物がＮ−ビニルフォルムアミドである、請求項１または２記載の光硬化型インク組成物。
【請求項４】
重合性化合物として、アクリル系化合物またはメタアクリル系化合物を含む、請求項１〜３の何れかに記載の光硬化型インク組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を用いて画像を形成する、インクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項５に記載のインクジェット記録方法により、記録媒体上に画像が形成されてなる記録物。
【請求項７】
複数の光硬化型インク組成物を備えてなるインクセットであって、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を少なくとも１種含む、インクセット。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を備えた、インクカートリッジ。
【請求項９】
請求項８に記載のインクカートリッジを備えた、記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線等の光により硬化するインク組成物に関し、詳細には、保存安定性と画像印刷後の光硬化性の双方を満足できる光硬化型インク組成物に関するものである。また、本発明は該光硬化型インク組成物を用いたインクジェット記録方法およびその記録物に関する。更に、本発明は該光硬化型インク組成物を備えたインクセット、インクカートリッジ及び記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画像を、高速で印刷することができるという特徴を有するものである。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに着色成分および目詰まりを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート、ＰＥＴ、ＰＰ、ＰＥなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物には、色材が安定して記録媒体に固着できる成分を含有することが要求される。
【０００３】
この様な要求に対しては、色材、光硬化剤（ラジカル重合性化合物）、（光ラジカル）重合開始剤等を含んでなる光硬化型インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。このインクによれば、記録媒体へのインクの滲みを防止し、画質を向上させることができるとされている。
また、この際に用いられる重合性化合物は、重合性が高いものが好ましい。しかし、重合性が高い重合性化合物を用いた光硬化型インクは、熱によって発生するラジカルによって重合し、経時的に増粘又は硬化してしまうものが多く、保存安定性に欠ける。光硬化型インクが保存時に増粘や硬化してしまうと、インクジェット記録等による印刷の際のインク吐出性や画質等に影響が生じることとなる。
【０００４】
そこで、このような保存安定性に欠ける問題を解決する為に、重合禁止剤をインク組成物中に添加することによって、重合性が高い重合性化合物の保存時における不要な重合を抑制させる技術が報告されている。
【０００５】
光硬化型インクに用いられる重合禁止剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が知られている（例えば特許文献２〜４参照）。インク組成物中にヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含ませることによって、特許文献２では耐候性を得ることが記載され、また特許文献３で文字品質に優れ、色混じりがなく、高精細な画像記録できることが記載されている。
【０００６】
しかしながら、重合禁止剤は、本来、重合を抑制させるものであるため、画像印刷時のインクの重合硬化をも悪化させてしまう懸念がある。これに対し、特許文献４ではヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を含みながら、保存安定性と画像印刷時の光硬化性の双方を満足できる光硬化型インク組成物を開示している。
【０００７】
ところで、特許文献５は、光情報記録媒体の作成の際に光硬化性樹脂基板同士を接着する接着剤として用いられる光硬化性シートに関する。特許文献５によれば、重合禁止剤であるヒンダードフェノール化合物をマイクロカプセルに封入することによって、硬化後においてのみその添加効果を発生されるよう工夫することで、硬化性を悪化させることなく硬化後の膜の変色を防いでいる。しかし、特許文献５では、マイクロカプセル化が必要な為、その汎用性に限界があり、また光硬化組成物そのものの保存安定性の改良までは言与されていない。
【０００８】
ここに述べた特許文献１〜５のように、様々な技術が工夫されているが、更により一層、保存安定性と画像印刷時の光硬化性の双方を高度に満足できる光硬化型インク組成物が望まれているのが現状である。
【特許文献１】米国特許第５６２３００１号明細書
【特許文献２】特開２００３−２６８０２６号公報
【特許文献３】特開２００４−２３８４５６号公報
【特許文献４】特開２００７−１３８０８４号公報
【特許文献５】特開２００５−１５４５５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来の技術を改良するものであって、保存安定性と画像印刷時の光硬化性の双方を更に高度に満足できる光硬化型インク組成物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、以下の構成を採用することによって、上記目的が達成され、本発明を成すに至った。
即ち本発明は、以下の通りである。
（１）  重合性化合物のモノマーとしてアリルグリコール及び/又はＮ−ビニル化合物を２０〜８０質量％含有し、重合禁止剤としてヒンダードフェノール化合物を含有する、光硬化型インク組成物。
（２）  前記ヒンダードフェノール化合物を０．０５質量％〜２質量％含有する、上記（１）記載の光硬化型インク組成物。
（３）  前記Ｎ−ビニル化合物がＮ−ビニルフォルムアミドである、上記（１）または（２）記載の光硬化型インク組成物。
（４）  重合性化合物として、アクリル系化合物またはメタアクリル系化合物を含む、上記（１）〜（３）の何れかに記載の光硬化型インク組成物。
（５）  上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を用いて画像を形成する、インクジェット記録方法。
（６）  上記（５）に記載のインクジェット記録方法により、記録媒体上に画像が形成されてなる記録物。
（７）  複数の光硬化型インク組成物を備えてなるインクセットであって、上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を少なくとも１種含む、インクセット。
（８）  上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の光硬化型インク組成物を備えた、インクカートリッジ。
（９）  上記（８）に記載のインクカートリッジを備えた、記録装置。
【００１１】
本発明の光硬化型インク組成物によれば、重合性化合物のモノマーとしてアリルグリコール及び/又はＮ−ビニル化合物を２０〜８０質量％含有し、重合禁止剤としてヒンダードフェノール化合物を併用することにより、保存環境下で熱により発生するラジカルを不活性化させて経時による粘度増加を従来物よりも更に一層抑制することが可能となる。一方、かかるヒンダードフェノール化合物は、アリルグリコール及び/又はＮ−ビニル化合物等の重合性化合物の印刷時の紫外線照射によるラジカル重合を阻害することはなく、重合禁止剤無添加の場合と同等程度の光硬化性を保つことができる。また、本発明の光硬化型インク組成物は、特に、皮膜成分としてアクリル系化合物またはメタアクリル系化合物を含む場合に、保存安定性と光硬化性がより高度に達成される。
そのため、長期保存後も安定してインク吐出できるとともに硬化性に優れた画質を与えるインクジェット記録方法及びその記録物、並びに保存安定性と画像印刷時の光硬化性の双方を満足できるインクセット、インクカートリッジおよび記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の光硬化型インク組成物について詳細に説明する。
【００１３】
本発明の光硬化型インク組成物に含まれる重合性化合物としては、モノマーとして、アリルグリコール及び／又はＮ−ビニル化合物を含有する。
Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルフォルムアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、及びそれらの誘導体等が挙げられ、優れた硬化性を示すことから特にＮ−ビニルフォルムアミドが好ましい。
【００１４】
本発明の光硬化型インク組成物中、アリルグリコール及び／又はＮ−ビニル化合物は、その総量として、インク組成物全量に対して２０〜８０質量％、好ましくは５０〜８０質量％、より好ましくは５０〜７５質量％、最も好ましくは６０〜７５質量％含有される。
アリルグリコール及び／又はＮ−ビニル化合物の添加量が２０質量％未満ではインク組成物の粘度、分散安定性、保存安定性等の問題が生じ、８０質量％を超えて多くなると光硬化型インク組成物としての硬化性が不十分となる場合がある。
【００１５】
また、本発明の光硬化型インク組成物には、重合性化合物として、アリルグリコール及び／又はＮ−ビニル化合物以外のその他の重合性化合物を含んでいても良い。
特に、本発明の光硬化型インク組成物では、上記のその他の重合性化合物としてインクの皮膜成分として（メタ）アクリレート系化合物を含むことが好ましい。インクの皮膜成分として（メタ）アクリレート系化合物を含む場合、その含量は５〜５０質量％とすることが好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％である。上記範囲とすることで、より高度に達成された保存安定性および硬化性が得られる。
このような重合性化合物としては、特に限定されないが、例えばモノマーが挙げられる。
モノマーとは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。また本発明において用いられるモノマーとしては、単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーがあり、何れも用いることができる。何れのモノマーも、ＰＩＩ値（Ｐｒｉｍａｒｙ Ｉｒｒｉｔａｔｉｏｎ Ｉｎｄｅｘ、一次皮膚刺激性）が２以下であることが好ましい。
【００１６】
本発明に使用し得る、ＰＩＩ値が２以下の、単官能モノマー、二官能モノマー及び多官能モノマーを以下の表１に例示する。
【００１７】
【表１】
2009256447.tif 000002
【００１８】
なお、上記表中の粘度は２５℃における測定値である。
【００１９】
また本発明の重合性化合物として、前述のモノマーの他に、オリゴマーを含有していても良い。
【００２０】
本発明の光硬化型インク組成物は重合禁止剤として、ヒンダードフェノール化合物を含有する。アリルグリコール及び/又はＮ−ビニル化合物を特定量含有し、特に好ましくは皮膜成分として更に（メタ）アクリル系化合物を含有する光硬化型インク組成物中に、重合禁止剤として、ヒンダードフェノール化合物を添加することにより、保存安定性と画像印刷における光硬化性をより高度に達成できる。
【００２１】
ヒンダードフェノール化合物としては、特に限定されないが、例えば、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ−２２やＩｒｇａｎｏｘシリーズ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）が挙げられる。これらの化合物は単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。
【００２２】
本発明の光硬化型インク組成物におけるヒンダードフェノール化合物の含有量としては、インク組成物全量に対し、０．０５〜２質量％含まれることが好ましい。ヒンダードフェノール化合物の含有量が０．０５質量％未満であれば所望の保存安定性向上効果を得ることができず、一方、２質量％を超えて含まれると硬化性の悪化が顕著に現れるようになる。ヒンダードフェノール化合物の含有量は、より好ましくは０．０５〜２質量％、特に好ましくは０．２〜１．５質量％である。
【００２３】
また、本発明の光硬化型インク組成物には光ラジカル重合開始剤が含有される。
光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、オキシムエステル、チオキサントン、α−ジカルボニル、アントラキノン等が挙げられる。
【００２４】
また、Ｖｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、１８４、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、１８７０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＣＴＸ（ＡｃｅｔｏＣｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる。
【００２５】
本発明の光硬化型インク組成物は重合促進剤が含まれていても良い。
重合促進剤としては、特に限定されないが、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ、ＥＤＢ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００２６】
また、本発明の光硬化型インク組成物は色材を含有することができる。
この場合に用いられる色材は、染料、顔料のいずれであってもよいが、印刷物の耐久性の点から顔料の方が有利である。
本発明で使用される染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００２７】
本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００２８】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【００２９】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９等が挙げられる。
【００３０】
さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
光硬化型インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５質量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量％程度の範囲である。
また、本発明の光硬化型インク組成物は、色材を含まないクリアインクにも適用可能である。
【００３１】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液として光硬化型インク組成物とすることができる。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００３２】
また、光硬化型インク組成物が色材を含有する場合、その色材を含有するインク組成物は、各色毎の複数有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加える場合、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックが挙げられる。
【００３３】
また、本発明の光硬化型インク組成物には、紫外線硬化型インクに使用し得る、公知公用のその他の成分として、湿潤剤、浸透溶剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。
【００３４】
また、本発明の光硬化型インク組成物は１液型であっても２液型であってもよい。
【００３５】
本発明の光硬化型インク組成物は光照射をすることにより硬化反応を行う。
照射光源は特に制限されないが、照射光源は３５０ｎｍ以上、４５０ｎｍ以下の波長の光が好ましい。
紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上、１０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２以上、６，０００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
【００３６】
紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
また、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うことができる。
【００３７】
本発明はまた、上述した光硬化型インク組成物を用いて記録媒体に画像形成を行う、インクジェット記録方法を提供することができる。
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
本発明のインクジェット記録方法によれば、保存安定性および画像印刷時の光硬化性に優れた光硬化型インク組成物を用いて画像形成を行うため、長期保存後も安定してインク吐出できるとともに硬化性に優れた画質を得ることができる。
【００３８】
また、本発明によれば、前記インクジェット記録方法により記録された記録物を提供することができ、これにより硬化性に優れた画質の記録物を得ることができる。
【００３９】
本発明はまた、複数の光硬化型インク組成物を備えてなるインクセットであって、前述した本発明の光硬化型インク組成物を少なくとも1種含むことを特徴とするインクセットを提供することができる。本発明のインクセットは保存安定性および画像印刷時の光硬化性に優れる。
【００４０】
本発明はまた、前述した本発明の光硬化型インク組成物を備えたことを特徴とするインクカートリッジを提供することができる。
本発明のインクカートリッジによれば、保存安定性および画像印刷時の光硬化性に優れた光硬化型インク組成物を容易に運搬することが可能となる。
【００４１】
本発明はまた、前述した本発明のインクカートリッジを備えたことを特徴とする記録装置を提供することができる。
本発明の記録装置は、保存安定性および画像印刷時の光硬化性に優れる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
〔実施例１〜１５、参考例１、２、比較例１〜６〕
（顔料分散液の調製)
実施例、参考例および比較例において、顔料分散液は下記に示す方法によって調製した。
着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック）１５質量％、分散剤としてのディスコールＮ−５０９（大日精化工業社製）３．５質量％に、モノマーとしてのアリルグリコール（日本乳化剤社製）加えて全体を１００質量％とし、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。
その後ジルコニアビーズをセパレータで分離しブラック顔料分散液を得た。
【００４４】
以下同様にしてそれぞれの色に対応する顔料分散液、即ちシアン顔料分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、マゼンタ顔料分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット-１９）、イエロー顔料分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）を調製した。
【００４５】
（インク組成物の調製）
実施例、参考例および比較例において、重合性化合物、重合禁止剤、光ラジカル重合開始剤、分散剤を混合且つ完全に溶解しインク組成物を調製し、上記顔料分散液を攪拌しながらインク組成物のインク溶媒中に徐々に滴下した。滴下終了後、常温で１時間混合攪拌してインク組成物とした。その後、５μｍのメンブランフィルターでそれぞれのインク組成物をろ過し、表２および３に示す光硬化型インク組成物（実施例１〜１５、参考例１、２、比較例１〜６）とした。
尚、表中の数値は「質量％」を示す。
【００４６】
［保存安定性試験］
上記の実施例、参考例及び比較例の光硬化型インク組成物を６０℃×５日の暗所環境下に放置して、初期粘度(ｍＰａ・ｓ)と放置後の粘度(ｍＰａ・ｓ)をレオメータ(Ｐｈｙｓｉｃａ社製、ＭＣＲ−３００)にて測定温度２０℃で測定した。光硬化型インク組成物は、保存下において光・熱等により重合性化合物がラジカルを発生すると、粘度が変化する。粘度の変化率を下記の指標で評価し、その結果を表２および表３に示す。
【００４７】
保存安定性評価指標
ＡＡ：初期粘度と放置後の粘度変化率が±５％未満である。
Ａ：初期粘度と放置後の粘度変化率が±５％以上±１０％以下である。
Ｂ：初期粘度と放置後の粘度変化率が±１０％より大きい数値である。
【００４８】
［印字テスト（硬化性試験）］
インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９２０（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、実施例及び参考例に記載のインク、並びに比較例に記載のインクをＲＥＤノズル列に充填した。常温、常圧下、ＯＨＰフィルム上にＲＥＤのベタパターンを印刷した。(実際の印字色はＲＥＤノズル列に充填したインク色)。その後、紫外線照射装置により３６５ｎｍにおける積算光量が４００ｍＪ／ｃｍ２になるような硬化条件で印字及び硬化処理を行った後、その硬化性を下記の指標で評価した。結果を表２および表３に示す。
【００４９】
硬化性評価指標
ＡＡ：硬化性は問題なく、表面の爪擦りに関しても問題ない。
Ａ：表面の爪擦りで傷はつくが（硬化性は劣るが）実用上問題ないレベルである。
Ｂ：硬化不良が発生し、液状の部分が残る。
Ｃ：粘度が高い為印字不可
【００５０】
【表２】
2009256447.tif 000003
【００５１】
【表３】
2009256447.tif 000004
【００５２】
表２，３から明らかなように、本発明に係る実施例は保存安定性においてもインクジェットプリンタによる印字テストにおいても満足すべき結果を得た。
比較例１は、ヒンダードフェノール化合物を含まないため、保存安定性に劣る結果であった。
比較例２〜５は、ラジカル重合性化合物であるアクリル系化合物に対してヒンダードアミン系化合物を添加した場合と、ヒンダードフェノール化合物を添加した場合とを比べた比較例である。ヒンダードアミン化合物の添加量がある程度を超えると硬化は飽和に達し、保存安定性を改良できない（比較例２、３）のに対し、ヒンダードフェノール化合物を添加した場合には保存安定性が顕著に向上した（比較例４、５）。一方、Ｎ−フォルムアミドおよびアリルグリコールの含量が８０質量％を超えた比較例６では、ヒンダードフェノール化合物を添加しても保存安定性および硬化性の向上はみられなかった。
また、ヒンダードフェノール化合物の代わりにヒンダードアミン化合物を使用した以外は実施例１、２とそれぞれ同様に作成した参考例１、２では、実用上問題ない結果が得られたが、本発明に係る実施例はより満足すべき結果であった。