(57)【要約】【課題】高速印画時においても熱転写時のインクしわや印画ズレが起こらず、印画中のインクとの密着不良に起因する搬送性不良が発生しない感熱転写受像シート、その製造方法および画像形成方法を提供する。【解決手段】感熱転写シートと感熱転写受像シートを組み合わせプリンターで画像を出力する画像形成方法であって、該感熱転写受像シートが、支持体の片面上に少なくとも１層の断熱層と、ポリマーラテックスを含有する少なくとも１層の受容層をこの順に積層され、かつ１００℃における動摩擦係数と２５℃における動摩擦係数の差の絶対値が０．０３以下であり、プリンター出力がライン速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である画像形成方法、およびその感熱転写受像シートとその感熱転写受像シートの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感熱転写シートと感熱転写受像シートを組み合わせプリンターで画像を出力する画像形成方法であって、該感熱転写受像シートが、支持体の片面上に少なくとも１層の断熱層と、ポリマーラテックスを含有する少なくとも１層の受容層をこの順に積層され、かつ１００℃における動摩擦係数と２５℃における動摩擦係数の差の絶対値が０．０３以下であり、プリンター出力がライン速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記受容層のポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記受容層に離型剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記断熱層および受容層の少なくとも１層に水溶性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記断熱層および受容層の少なくとも１層に防腐剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記断熱層および受容層の少なくとも１層に高沸点溶剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
支持体の片面上に少なくとも１層の断熱層と、ポリマーラテックスを含有する少なくとも１層の受容層をこの順に積層され、かつ１００℃における動摩擦係数と２５℃における動摩擦係数の差の絶対値が０．０３以下であり、かつプリンター出力がライン速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下の高速プリンター用感熱転写受像シートであることを特徴とする感熱転写受像シート。
【請求項８】
前記感熱転写受像シートが、支持体上に構成する層を塗布、乾燥後に加熱処理されてなることを特徴とする請求項７に記載の感熱転写受像シート。
【請求項９】
前記加熱処理が、常圧でかつ８０℃以下であることを特徴とする請求項８に記載の感熱転写受像シート。
【請求項１０】
前記加熱処理が、相対湿度が７０％以上であることを特徴とする請求項８または９に記載の感熱転写受像シート。
【請求項１１】
前記受容層および該層に隣接する少なくとも１層以上が、同時重層塗布で形成されてなるものであることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項１２】
感熱転写受像シートの製造方法であって、該感熱転写受像シートが、プリンター出力がライン速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下の高速プリンター用感熱転写受像シートであって、支持体の片面上に少なくとも１層の断熱層と、ポリマーラテックスを含有する少なくとも１層の受容層をこの順に積層し、１００℃における動摩擦係数と２５℃における動摩擦係数の差の絶対値が０．０３以下とすることを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項１３】
支持体上に構成する層を塗布し、乾燥した後に、加熱処理することを特徴とする請求項１２に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記加熱処理が、常圧でかつ８０℃以下であることを特徴とする請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記加熱処理が、相対湿度が７０％以上であることを特徴とする請求項１３または１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記受容層および該層に隣接する少なくとも１層以上を、同時重層塗布で形成することを特徴とする請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シート、その製造方法および画像形成方法に関し、特に高速印画時においても熱転写時のインクしわや、印画ズレが起こらず、インクとの密着不良に起因する搬送性不良が発生しない感熱転写受像シート、その製造方法および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単である等の利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００４】
この方式の受像シートは、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を設けることで作製される。また、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層が設けられることもある。さらに、支持体と受容層との間に、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層、下塗層などの中間層が形成されていてもよい。上記断熱層は樹脂と発泡剤からなる発泡層や中空ポリマーを含む多孔質層などのクッション性の高い層が形成されている（例えば特許文献３参照）。
【０００５】
特許文献３には、中空粒子含有断熱層と、ラテックス含有受容層を同時重層塗布した受像シートが開示されている。しかし水系溶媒を用いた重層塗布を行った後、急激な乾燥を行うと、中空粒子含有断熱層と、ラテックス含有受容層の熱収縮率が異なる為、表面がひび割れてしまう問題があった。そこで、ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度にて乾燥することが知られているが、ガラス転移温度（Ｔｇ）未満で乾燥を行った場合、高速印画時の印画前後（加熱処理前後）で受像シートの動摩擦係数に大きな差が出てしまい、例えばコントラストの高い画像を印画する際、印画中に受像シートの同一画像中で動摩擦係数が変化することに起因するインクしわ、印画ズレが起き、あるいは印画中に、インクとの密着不良に起因する搬送性不良が発生するという問題があった。
【特許文献１】特開平８−２５８１３号公報
【特許文献２】特開平１１−３２１１２８号公報
【特許文献３】特開２００６−６８９１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、従来の熱転写受像シートが有する前述の問題点を解消し、高速印画時において熱転写時のインクしわや印画ズレが起こらず、印画中のインクとの密着不良に起因する搬送性不良が発生しない感熱転写受像シート、その製造方法および画像形成方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記手段で本発明の上記目的が達成できることを見い出した。
（１）感熱転写シートと感熱転写受像シートを組み合わせプリンターで画像を出力する画像形成方法であって、該感熱転写受像シートが、支持体の片面上に少なくとも１層の断熱層と、ポリマーラテックスを含有する少なくとも１層の受容層をこの順に積層され、かつ１００℃における動摩擦係数と２５℃における動摩擦係数の差の絶対値が０．０３以下であり、プリンター出力がライン速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることを特徴とする画像形成方法。
（２）前記受容層のポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であることを特徴とする（１）に記載の画像形成方法。
（３）前記受容層に離型剤を含有することを特徴とする（１）または（２）に記載の画像形成方法。
（４）前記断熱層および受容層の少なくとも１層に水溶性ポリマーを含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（５）前記断熱層および受容層の少なくとも１層に防腐剤を含有することを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（６）前記断熱層および受容層の少なくとも１層に高沸点溶剤を含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項に記載の画像形成方法。
（７）支持体の片面上に少なくとも１層の断熱層と、ポリマーラテックスを含有する少なくとも１層の受容層をこの順に積層され、かつ１００℃における動摩擦係数と２５℃における動摩擦係数の差の絶対値が０．０３以下であり、かつプリンター出力がライン速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下の高速プリンター用感熱転写受像シートであることを特徴とする感熱転写受像シート。
（８）前記感熱転写受像シートが、支持体上に構成する層を塗布、乾燥後に加熱処理されてなることを特徴とする（７）に記載の感熱転写受像シート。
（９）前記加熱処理が、常圧でかつ８０℃以下であることを特徴とする（８）に記載の感熱転写受像シート。
（１０）前記加熱処理が、相対湿度が７０％以上であることを特徴とする（８）または（９）に記載の感熱転写受像シート。
（１１）前記受容層および該層に隣接する少なくとも１層以上が、同時重層塗布で形成されてなるものであることを特徴とする（７）〜（１０）のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
（１２）感熱転写受像シートの製造方法であって、該感熱転写受像シートが、プリンター出力がライン速度２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下の高速プリンター用感熱転写受像シートであって、支持体の片面上に少なくとも１層の断熱層と、ポリマーラテックスを含有する少なくとも１層の受容層をこの順に積層し、１００℃における動摩擦係数と２５℃における動摩擦係数の差の絶対値が０．０３以下とすることを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
（１３）支持体上に構成する層を塗布し、乾燥した後に、加熱処理することを特徴とする（１２）に記載の製造方法。
（１４）前記加熱処理が、常圧でかつ８０℃以下であることを特徴とする（１３）に記載の製造方法。
（１５）前記加熱処理が、相対湿度が７０％以上であることを特徴とする（１３）または（１４）に記載の製造方法。
（１６）前記受容層および該層に隣接する少なくとも１層以上を、同時重層塗布で形成することを特徴とする（１２）〜（１５）のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、高速印画時においても熱転写時のインクしわや、印画ズレが起こらず、印画中のインクとの密着不良に起因する搬送性不良が発生しない感熱転写受像シート、その製造方法および画像形成方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
従来技術として、ポリマーラテックスを用いた感熱転写受像シートの塗布において、均一な状態の受容層を得るために、最低造膜温度以上での乾燥を行なうことが知られている。しかし、従来の乾燥条件では条件が過酷である為、塗布層のひび割れが起きてしまう場合があり、その一方でガラス転移温度（Ｔｇ）が高いポリマーラテックスを用いた際には、造膜進行が不十分となる場合がある。このような感熱転写受像シートで実際に印画を行なった際に、例えばコントラストの高い画像を印画した場合には、熱転写時のインクしわ、色ズレ、或いは印画中のインクとの密着不良に起因する搬送性不良が発生することがあった。本発明者等は、この原因を鋭意解析検討を行なった結果、これらはいずれも、印画中に同一画像中で動摩擦係数の不均一が発生することによることを突き止めた。
【００１０】
本発明では、１００℃における動摩擦係数と２５℃における動摩擦係数の差の絶対値が０．０３以下であり、この値を超えると本発明の効果が効果的に奏すことができない。なお、動摩擦係数は一般に知られている方法で容易に測定できる。
【００１１】
一般的な動摩擦係数の測定方法として、ＪＩＳ‐Ｐ８１４７（紙及び板紙の摩擦係数試験方法）に規定された水平方法での感熱転写受像シートの摩擦係数を測定できる。本発明では加熱処理等を施し、感熱転写受像シートの動摩擦係数の不均一を抑える方法を見出した。
【００１２】
本発明の感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有する。また、支持体と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、レベリングなどの各種機能を付与した中間層が形成されていてもよい。また、感熱転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。
本発明においては、受容層は水系塗布で塗設されるが、断熱層、および中間層は水系で塗設されても溶剤系で塗設されてもよい。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。受容層、断熱層、および中間層は、各層それぞれ別々に塗布されてもよいが、受容層および該層に隣接する少なくとも１層以上を組み合わせて同時重層塗布をする事が好ましい。
支持体の、受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。
【００１３】
（受容層）
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを有する少なくとも１層の受容層を有する。本発明の受像シートにおいて、受容層はポリマーラテックスを含有し、また水溶性ポリマーを含有していても良い。
好ましい受容ポリマーの例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニル共重合体あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
以上に挙げたポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができるし、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。
【００１４】
また受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤を含有させてもよい。
【００１５】
＜ポリマーラテックス＞
本発明の感熱転写受像シートに塗設される受容層にはポリマーラテックスを含有する。
受容層に用いるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍの範囲が好ましい。
本発明に用いるポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜９０℃がより好ましく、４０℃〜８０℃がさらに好ましい。
【００１６】
このガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式で計算し推定することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
【００１７】
本発明の感熱転写受像シートに用いるポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。分子量が小さすぎるものはラテックスを含有する層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性のポリマーラテックスも好ましく使用される。
【００１８】
本発明に使用するポリマーラテックスの合成に用いるモノマーとしては、特に制限はなく、通常のラジカル重合又はイオン重合法で重合可能なものでは、下記に示すモノマー群（ａ）〜（ｊ）を好適に用いることができる。これらモノマーを独立かつ自由に組み合わせて選択し、ポリマーラテックスを合成することができる。
【００１９】
−モノマー群（ａ）〜（ｊ）−
（ａ）  共役ジエン類：１，３−ペンタジエン、イソプレン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１−α−ナフチル−１，３−ブタジエン、１−β−ナフチル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン等。
（ｂ）  オレフィン類：エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、６−ヒドロキシ−１−ヘキセン、４−ペンテン酸、８−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，２，５−トリビニルシクロヘキサン等。
【００２０】
（ｃ）  α，β−不飽和カルボン酸エステル類：アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート等）、置換アルキルアクリレート（例えば、２−クロロエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート等）、アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等）、置換アルキルメタクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ポリオキシプロピレンの付加モル数＝２ないし１００のもの）、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、クロロ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロピルメタクリレート、２−カルボキシエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、４−オキシスルホブチルメタクリレート、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート等）、不飽和ジカルボン酸の誘導体（例えば、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジブチル等）、多官能エステル類（例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラメタクリレート等）。
【００２１】
（ｄ）  α，β−不飽和カルボン酸のアミド類：例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イタコン酸ジアミド、Ｎ−メチルマレイミド、２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビスアクリルアミド、ジメタクリロイルピペラジン等。
（ｅ）  不飽和ニトリル類：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
（ｆ）  スチレン及びその誘導体：スチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスルフィン酸カリウム塩、ｐ−アミノメチルスチレン、１，４−ジビニルベンゼン等。
（ｇ）  ビニルエーテル類：メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等。
（ｈ）  ビニルエステル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビニル等。
（ｉ）  α，β−不飽和カルボン酸及びその塩類：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、イタコン酸カリウム等。
（ｊ）  その他の重合性単量体：Ｎ−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルオキサゾリン、２−イソプロペニルオキサゾリン、ジビニルスルホン等。
【００２２】
本発明で使用できるポリマーラテックスは市販もされており、以下のようなポリマーが利用できる。アクリル系ポリマーの例としては、ダイセル化学工業（株）製セビアンＡ−４６３５，４７１８，４６０１、日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ  Ｌｘ８１１、８１４、８２１、８２０、８５５（Ｐ−１７：Ｔｇ３６℃）、８５７ｘ２（Ｐ−１８：Ｔｇ４３℃）、大日本インキ化学（株）製Ｖｏｎｃｏａｔ  Ｒ３３７０（Ｐ−１９：Ｔｇ２５℃）、４２８０（Ｐ−２０：Ｔｇ１５℃）、日本純薬（株）製ジュリマーＥＴ−４１０（Ｐ−２１：Ｔｇ４４℃）、ＪＳＲ（株）製ＡＥ１１６（Ｐ−２２：Ｔｇ５０℃）、ＡＥ１１９（Ｐ−２３：Ｔｇ５５℃）、ＡＥ１２１（Ｐ−２４：Ｔｇ５８℃）、ＡＥ１２５（Ｐ−２５：Ｔｇ６０℃）、ＡＥ１３４（Ｐ−２６：Ｔｇ４８℃）、ＡＥ１３７（Ｐ−２７：Ｔｇ４８℃）、ＡＥ１４０（Ｐ−２８：Ｔｇ５３℃）、ＡＥ１７３（Ｐ−２９：Ｔｇ６０℃）、東亞合成（株）製アロンＡ−１０４（Ｐ−３０：Ｔｇ４５℃）、高松油脂（株）製ＮＳ−６００Ｘ、ＮＳ−６２０Ｘ、日信化学工業（株）製ビニブラン２５８０、２５８３、２６４１、２７７０、２７７０Ｈ、２６３５、２８８６、５２０２Ｃ、２７０６が挙げられる（いずれも商品名）。
【００２３】
ポリエステル類の例としては、大日本インキ化学（株）製ＦＩＮＥＴＥＸ  ＥＳ６５０、６１１、６７５、８５０、イーストマンケミカル製ＷＤ−ｓｉｚｅ、ＷＭＳ、高松油脂（株）製Ａ−１１０、Ａ−１１５ＧＥ、Ａ−１２０、Ａ−１２１、Ａ−１２４ＧＰ、Ａ−１２４Ｓ、Ａ−１６０Ｐ、Ａ−２１０、Ａ−２１５ＧＥ、Ａ−５１０、Ａ−５１３Ｅ、Ａ−５１５ＧＥ、Ａ−５２０、Ａ−６１０、Ａ−６１３、Ａ−６１５ＧＥ、Ａ−６２０、ＷＡＣ−１０、ＷＡＣ−１５、ＷＡＣ−１７ＸＣ、ＷＡＣ−２０、Ｓ−１１０、Ｓ−１１０ＥＡ、Ｓ−１１１ＳＬ、Ｓ−１２０、Ｓ−１４０、Ｓ−１４０Ａ、Ｓ−２５０、Ｓ−２５２Ｇ、Ｓ−２５０Ｓ、Ｓ−３２０、Ｓ−６８０、ＤＮＳ−６３Ｐ、ＮＳ−１２２Ｌ、ＮＳ−１２２ＬＸ、ＮＳ−２４４ＬＸ、ＮＳ−１４０Ｌ、ＮＳ−１４１ＬＸ、ＮＳ−２８２ＬＸ、東亞合成（株）製アロンメルトＰＥＳ−１０００シリーズ、ＰＥＳ−２０００シリーズ、東洋紡（株）製バイロナールＭＤ−１１００、ＭＤ−１２００、ＭＤ−１２２０、ＭＤ−１２４５、ＭＤ−１２５０、ＭＤ−１３３５、ＭＤ−１４００、ＭＤ−１４８０、ＭＤ−１５００、ＭＤ−１９３０、ＭＤ−１９８５、住友精化（株）製セポルジョンＥＳが挙げられる（いずれも商品名）。
【００２４】
ポリウレタン類の例としては、大日本インキ化学（株）製ＨＹＤＲＡＮ  ＡＰ１０、ＡＰ２０、ＡＰ３０、ＡＰ４０、１０１Ｈ、Ｖｏｎｄｉｃ  １３２０ＮＳ、１６１０ＮＳ、大日精化（株）製Ｄ−１０００、Ｄ−２０００、Ｄ−６０００、Ｄ−４０００、Ｄ−９０００、高松油脂（株）製ＮＳ−１５５Ｘ、ＮＳ−３１０Ａ、ＮＳ−３１０Ｘ、ＮＳ−３１１Ｘ、第一工業製薬（株）製エラストロンが挙げられる（いずれも商品名）。
【００２５】
ゴム類の例としては、ＬＡＣＳＴＡＲ  ７３１０Ｋ、３３０７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上、大日本インキ化学（株）製）、Ｎｉｐｏｌ  Ｌｘ４１６、ＬＸ４１０、ＬＸ４３０、ＬＸ４３５、ＬＸ１１０、ＬＸ４１５Ａ、ＬＸ４３８Ｃ、２５０７Ｈ、ＬＸ３０３Ａ、ＬＸ４０７ＢＰシリーズ、Ｖ１００４、ＭＨ５０５５（以上日本ゼオン（株）製）が挙げられる（いずれも商品名）。
【００２６】
ポリ塩化ビニル類の例としては、日本ゼオン（株）製Ｇ３５１、Ｇ５７６、日信化学工業（株）製ビニブラン２４０、２７０、２７７、３７５、３８６、６０９、５５０、６０１、６０２、６３０、６６０、６７１、６８３、６８０、６８０Ｓ、６８１Ｎ、６８５Ｒ、２７７、３８０、３８１、４１０、４３０、４３２、８６０、８６３、８６５、８６７、９００、９００ＧＴ、９３８、９５０が挙げられる（いずれも商品名）。ポリ塩化ビニリデン類の例としては、旭化成工業（株）製Ｌ５０２、Ｌ５１３、大日本インキ化学（株）製Ｄ−５０７１が挙げられる（いずれも商品名）。ポリオレフィン類の例としては、三井石油化学（株）製ケミパールＳ１２０、ＳＡ１００、Ｖ３００（Ｐ−４０：Ｔｇ８０℃）、大日本インキ化学（株）製Ｖｏｎｃｏａｔ  ２８３０、２２１０、２９６０、住友精化（株）製ザイクセン、セポルジョンＧ、共重合ナイロン類の例としては、住友精化（株）製セポルジョンＰＡ、が挙げられる（いずれも商品名）。
【００２７】
ポリ酢酸ビニル類の例としては、日信化学工業（株）製ビニブラン１０８０、１０８２、１０８５Ｗ、１１０８Ｗ、１１０８Ｓ、１５６３Ｍ、１５６６、１５７０、１５８８Ｃ、Ａ２２Ｊ７−Ｆ２、１１２８Ｃ、１１３７、１１３８、Ａ２０Ｊ２、Ａ２３Ｊ１、Ａ２３Ｊ１、Ａ２３Ｋ１、Ａ２３Ｐ２Ｅ、Ａ６８Ｊ１Ｎ、１０８６Ａ、１０８６、１０８６Ｄ、１１０８Ｓ、１１８７、１２４１ＬＴ、１５８０Ｎ、１０８３、１５７１、１５７２、１５８１、４４６５、４４６６、４４６８Ｗ、４４６８Ｓ、４４７０、４４８５ＬＬ、４４９５ＬＬ、１０２３、１０４２、１０６０、１０６０Ｓ、１０８０Ｍ、１０８４Ｗ、１０８４Ｓ、１０９６、１５７０Ｋ、１０５０、１０５０Ｓ、３２９０、１０１７ＡＤ、１００２、１００６、１００８、１１０７Ｌ、１２２５、１２４５Ｌ、ＧＶ−６１７０、ＧＶ−６１８１、４４６８Ｗ、４４６８Ｓが挙げられる（いずれも商品名）。
【００２８】
これらのポリマーラテックスのうち、ポリ塩化ビニル系ポリマーラテックスが好ましく、塩化ビニルと、アクリル酸エステル、酢酸ビニルまたはエチレンのいずれかから選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合体がより好ましく、塩化ビニルと、アクリル酸エステルまたは酢酸ビニルの共重合体がより好ましく、塩化ビニルとアクリル酸エステルの共重合体が最も好ましい。
なお、塩化ビニルから得られる繰り返し単位は５０質量％以上が好ましい。
【００２９】
上記もしくは前述のポリマーラテックスは単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよい。
【００３０】
＜水溶性ポリマー＞
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層は水溶性ポリマーを含有することも好ましい態様の一つである。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。
【００３１】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチン、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリン、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。
本発明に用いることのできる天然高分子、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。本発明に用いるゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ−、ＳＯ４２−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ２＋の陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００３２】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルである。
本発明に用いることのできる合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。
【００３３】
ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。
【００３４】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００３５】
ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。
【００３６】
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００３７】
本発明の感熱転写受像シートでは受容層の少なくとも１層を水系の塗布液で塗布するものであるが、複数の受容層を有する場合、これらの全ての受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００３８】
＜離型剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと感熱転写受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加することが好ましい。離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物がより好ましい。
【００３９】
本発明の感熱転写受像シートには、高沸点溶剤を添加することが好ましい。高沸点溶剤は造膜助剤または可塑剤として機能し、ポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（１９７０年）に記載されている。高沸点溶剤（造膜助剤）の例として以下のものが挙げられる。
Ｚ−１：ベンジルアルコール類
Ｚ−２：２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレート類
Ｚ−３：２−ジメチルアミノエタノール類
Ｚ−４：ジエチレングリコール類
これらの高沸点溶剤を添加すると、画像のにじみが見られ、実用上好ましくない場合があるが、塗布膜中の上記溶剤類の含有量が固形分で１％以下であれば、性能上問題がない。
【００４０】
＜防腐剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加することが好ましい。本発明の受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
【００４１】
＜界面活性剤＞
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層及び中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。
【００４２】
＜硬膜剤＞
本発明においては、硬膜剤を使用してもよい。受像シートの塗設層（例えば、受容層、断熱層、下塗層など）中に添加することができる。
本発明で用いることができる硬膜剤としては、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。硬膜剤の例としては米国特許第４，６７８，７３９号明細書の第４１欄、同第４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号、特開平４−２１８０４４号の公報または明細書等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ほう酸、メタほう酸あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号公報などに記載の化合物）が挙げられる。
好ましくはビニルスルホン系硬膜剤やクロロトリアジン類が挙げられる。
【００４３】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。また、必要に応じて受容層を２層以上に分割して設けることも出来、この場合も、受容層の総膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
【００４４】
（断熱層）
本発明の感熱転写受像シートに塗設される断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。本発明に係わる断熱機能を有する断熱層は、層中に空隙を持たせるなど、種々の方法によってその機能を付与させることが出来る。下記に、微細空隙を有するプラスチックフィルムによる断熱層、および中空粒子による断熱層を述べるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４５】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層は微細空隙を有するプラスチックフィルムや合成紙を用いてもよい。微細空隙を有するプラスチックフィルムまたは合成紙を使用する場合は、ポリオレフィン、特にポリプロピレンを主体として、それに無機顔料及び／またはポリプロピレンと非相溶なポリマーをブレンドし、これらをボイド（空隙）形成開始剤として用い、これらの混合物を延伸、成膜したプラスチックフィルムまたは合成紙が好ましい。
【００４６】
上述のプラスチックフィルムや合成紙は、それ自体が、微細空隙を含む層の単層であってもよいし、複数の層構成であってもよい。複数の層構成の場合には、その構成する全ての層に微細空隙を含有してもよいし、微細空隙が存在しない層があってもよい。このプラスチックフィルムや合成紙には、必要に応じて白色顔料を混入させてもよい。また、白色性を増すために、蛍光増白剤等の添加剤を含有させてもよい。微細空隙を有する層は、３０〜８０μｍの厚みが好ましい。
【００４７】
これらの微細空隙を有するプラスチックフィルムや合成紙は、基材と接着層により貼り合わせて積層体としてもよく、代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙あるいはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。これらの支持体の厚みは任意でよく、通常１０〜３００μｍである。
【００４８】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーを含有していてもよい。本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
前記１）の具体例としてはロームアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記２）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記３）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。
これらの中でも、１）の非発泡型の中空ポリマー粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
【００４９】
これらの中空ポリマーの平均粒子径は０．１〜５．０μｍであることが好ましく、０．２〜３．０μｍであることがさらに好ましく、０．３〜１．５μｍであることが特に好ましい。
また、中空ポリマーは、空隙率が２０〜７０％のものが好ましく、３０〜６０％のものがより好ましい。
【００５０】
本発明において、中空ポリマー粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
【００５１】
中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。
【００５２】
中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマー以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有してもよい。好ましい例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがより好ましい。
【００５３】
（中間層）
受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。
【００５４】
＜支持体＞
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
【００５５】
＜カール調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００５６】
＜筆記層・帯電調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００５７】
＜加熱処理＞
本発明において、感熱転写受像シートは塗布および乾燥後、加熱処理することが好ましい。乾燥工程後の塗布膜中の水分含量は塗布膜の固形分量に対して５質量％以下であることが好ましく、５質量％を超える場合は乾燥が不十分であり、その後の膜物性、保存性や得られる画質等に影響を与える。また、水分含量が１質量％未満では塗布膜がひび割れてしまう場合があるため、１質量％以上であることが好ましい。乾燥後の塗布膜中の水分含量は５質量％以下であれば、塗布膜強度は十分使用に耐えうる強度となっており、塗布膜として十分乾燥されている。塗布膜中の水分含量（含水率）は、感熱転写受像シートから１ｃｍ×１ｃｍの正方形を縦横５箇所ずつ均等に打ち抜き、絶乾法にて含有水分量（揮発分率）を測定した平均値から求めることができる。ここで全水分量とは、塗布時の水分量を１００％とした値である。
本発明の効果を発現するには、この乾燥工程の後、別途加熱処理工程を行うことが好ましい。加熱処理工程を用いずに、乾燥工程を高温にする手段があるが、高温乾燥を行なうとひび割れ等の問題が発生することがあるため、乾燥工程は低温であることが好ましい。また加熱処理は常圧で行うことが好ましく、加熱温度は受容層のポリマーラテックスの最低造膜温度以上であることが好ましい。
【００５８】
本発明においては、常圧（１０１ｋＰａ）で加熱温度は８０℃以下（好ましくは７０〜８０℃）が好ましく、相対湿度を７０％以上とすることが好ましい。湿度をコントロールせずに加熱処理を行うと、塗布膜中の水分が蒸発してしまい、収縮率の差に起因するひび割れが起きる場合がある。
このようなことから、本発明においては上記好ましい温度にて、相対湿度を７０％以上とすることで、塗布膜中の水分の蒸発を防ぐことができ、好ましい。
【００５９】
（製造方法）
以下、本発明の熱転写受像シートの製造方法について説明する。
支持体上に機能の異なる複数の層（気泡層、断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の明細書または公報やＥｄｇａｒ  Ｂ．  Ｇｕｔｏｆｆら著，「Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｔｒｏｕｂｌｅｓｈｏｏｔｉｎｇ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｐｒｏｂｌｅｍｓ」，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社，１９９５年，１０１〜１０３頁、「ＬＩＱＵＩＤ  ＦＩＬＭ  ＣＯＡＴＩＮＧ」，ＣＨＡＰＭＡＮ＆ＨＡＬＬ社，１９９７年，４０１〜５３６頁などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。
本発明では、前記受容層および該層に隣接する少なくとも１層以上を同時重層塗布することが、本発明の目的とする効果を効果的に奏するのに好ましい。しかも同時重層塗布を多層構成の受像シートの製造に用いることにより、生産性を大幅に向上させると同時に画像欠陥を大幅に減少させることができる。
【００６０】
本発明においては複数の層は樹脂を主成分として構成される。各層を形成するための塗布液は水分散ラテックスであることが好ましい。各層の塗布液に占めるラテックス状態の樹脂の固形分質量は５〜８０％の範囲が好ましく２０〜６０％の範囲が特に好ましい。上記水分散ラテックスに含まれる樹脂の平均粒子サイズは５μｍ以下であり１μｍ以下が特に好ましい。上記水分散ラテックスは必要に応じて界面活性剤、分散剤、バインダー樹脂など公知の添加剤を含むことができる。本発明では米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の方法で支持体上に複数の層の積層体を形成した後速やかに固化させる事が好ましい。一例として樹脂により固化する多層構成の場合、支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を上げることが好ましい。またゼラチンなど低温でゲル化するバインダーを含む場合には支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を下げることが好ましい場合もある。
本発明においては多層構成を構成する１層あたりの塗布液の塗布量は１ｇ／ｍ２〜５００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。多層構成の層数は２以上で任意に選択できる。受容層は支持体から最も遠く離れた層として設けられることが好ましい。
【００６１】
熱転写画像形成の際に、上述した本発明の感熱転写受像シートと併せて使用される感熱転写シート（インクシート）は支持体上に拡散転写染料を含む色素層を設けたものであり、任意のインクシートを使用することができる。
また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００６２】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。
【００６３】
本発明の画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【００６４】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は２．０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であり、１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく、更に好ましくは０．８ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃以上４５０℃以下が好ましく、更に好ましくは２００℃以上４５０℃以下である。更には３５０℃以上４５０℃以下が好ましい。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００６６】
（熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
【００６７】
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                                    １８．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                            ０．７０質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                              １．８２質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                                  ５．６質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                    ７５質量部
【００６８】
イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ−１）                                          ４．２質量部
染料化合物（Ｙ−２）                                          ３．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ６．１質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ２．１質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８４質量部
【００６９】
【化１】
2009073189.tif 000002
【００７０】
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ−１）                                          １．８質量部
染料化合物（Ｍ−２）                                          ７．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ８．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８４質量部
【００７１】
【化２】
2009073189.tif 000003
【００７２】
シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ−１）                                          ２．４質量部
染料化合物（Ｃ−２）                                          ５．３質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ７．４質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ０．８質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８４質量部
【００７３】
【化３】
2009073189.tif 000004
【００７４】
（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層，保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．２ｇ／ｍ２、保護層０．５ｇ／ｍ２、接着層２．０ｇ／ｍ２とした。
【００７５】
離型層塗工液
変性セルロース樹脂                                            ７．５質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン                                          ９２．５質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂溶液（固形分４０％）                                ８５質量部
（ＵＮＯ−１、商品名、岐阜セラミック（有）製）
メタノール／イソプロパノール（質量比１／１）                    １５質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂                                                    ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                          １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                          ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                          １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                          ２質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）              ０．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ７０質量部
【００７６】
【化４】
2009073189.tif 000005
【００７７】
実施例１
（感熱転写受像シート１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。乾燥条件は２５℃５分で乾燥を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：５．６ｇ／ｍ２、断熱層：９．２ｇ／ｍ２、受容層：５．６ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
【００７８】
受容層塗工液１
塩化ビニル系ラテックス                                      １８．０質量部
（ビニブラン９００、Ｔｇ７０℃、商品名、日信化学工業（株）製）
ポリエステル系ラテックス                                    １０．０質量部
（ＭＤ−１２００、Ｔｇ６７℃、商品名、東洋紡（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ３．５質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                                ２．５質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                          ０．１質量部
ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                      ０．１質量部
【００７９】
断熱層塗工液１
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ６０．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ２０．０質量部
ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                ０．２質量部
下引き層塗工液１
ポリビニルアルコール                                        １５．０質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）  
スチレンブタジエンゴムラテックス                            ５５．０質量部
（ＳＮ−１０２、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０３質量部
【００８０】
【化５】
2009073189.tif 000006
【００８１】
感熱転写受像シート１の乾燥後の塗布膜中の含水量は４質量％であった。
【００８２】
（感熱転写受像シート２の作製）
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、厚さ２００μｍ、商品名、（株）ユポ・コーポレーション製）を用い、この一方の面に上記組成の受容層塗工液１をバーコーターにより塗布を行った。乾燥条件は２５℃５分で乾燥を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量は受容層５．６ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。
【００８３】
感熱転写受像シート２の乾燥後の塗布膜中の含水量は３質量％であった。
【００８４】
（感熱転写受像シート３の作製）
【００８５】
受容層塗工液のみ下記組成とし、それ以外は感熱転写受像シート１と同様に作製した。
受容層塗工液２
アクリル系ラテックス                                      ２６．０質量部
（ビニブラン２５８３、Ｔｇ３０℃、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ３．５質量部
上記エステル系ワックスＥＷ−１                              ２．５質量部
上記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．１質量部
ベンゾイソチアゾリン−３−オン                              ０．１質量部
【００８６】
（感熱転写受像シート４の作製）
受容層塗工液のみ下記組成とし、それ以外は感熱転写受像シート１と同様に作製した。
受容層塗工液３
塩化ビニル系ラテックス                                      １８．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ポリエステル系ラテックス                                    １０．０質量部
（ＭＤ−１２００、Ｔｇ６７℃、商品名、東洋紡（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ３．５質量部
上記エステル系ワックスＥＷ−１                                ２．５質量部
上記界面活性剤Ｆ−１                                          ０．１質量部
ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                ０．１質量部
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                        ０．５質量部
【００８７】
（感熱転写受像シート５の作製）
受容層塗工液３を使用し、それ以外は感熱転写受像シート２と同様に作製した。
【００８８】
（感熱転写受像シート６の作製）
感熱転写受像シート１を用い、乾燥後に以下の条件で加熱処理を行った以外は感熱転写受像シート１と同条件とした。
（加熱条件）８０℃相対湿度７０％  １分
【００８９】
（感熱転写受像シート７の作製）
感熱転写受像シート１を用い、乾燥後に以下の条件で加熱処理を行った以外は感熱転写受像シート１と同条件とした。同条件とした。
（加熱条件）８０℃相対湿度７０％  ５分
【００９０】
（感熱転写受像シート８の作製）
【００９１】
感熱転写受像シート１を用い、熱カレンダー処理を行った。処理条件は温度２４０℃、線圧７５ｋｇ／ｃｍとした。
（感熱転写受像シート９の作製）
【００９２】
感熱転写受像シート１を塗布直後、ロール状に巻取り、８０℃４８時間で加熱経時を行った。
【００９３】
（画像形成１）
上記の感熱転写シートと上記の感熱転写受像シート１〜９を用いて、熱転写型プリンターＡ（ＤＰＢ−１５００  日本電産コパル（株）製）により、コントラストの高い一般風景画像を１００枚連続で出力し、インク皺、印画ズレ、搬送性、剥離線の評価を行った。上記プリンターＡのライン速度は１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅであった。
【００９４】
（摩擦係数測定）
ＨＥＩＤＯＮ  ＴＹＰＥ−１４ＤＲ  摩擦係数測定機（新東科学（株）製）と、それに付属しているステンレス製の摩擦測定器具を用いて、上記感熱転写受像シート１〜９の動摩擦係数を２５℃と１００℃で測定し、動摩擦係数の差の絶対値を求めた。
【００９５】
（評価方法）
印画ズレは以下の基準で評価した。
５  印画ズレが全く見られない
４  若干のムラが見られるが、印画ズレは見られず実用上問題ない
３  印画１００枚中５枚以内に明らかな印画ズレが見られ、実用上問題である
２  印画１００枚中５枚以上１０枚以内に明らかな印画ズレが見られる
１  印画１００枚中１０枚以上に明らかな印画ズレが見られる
【００９６】
インク皺は以下の基準で評価した。
５  インク皺が全く見られない
４  若干のムラが見られるが、インク皺は見られず実用上問題ない
３  印画１００枚中５枚以内に明らかなインク皺が見られ、実用上問題である
２  印画１００枚中５枚以上１０枚以内に明らかなインク皺が見られる
１  印画１００枚中１０枚以上に明らかなインク皺が見られる
【００９７】
搬送性は以下の基準で評価した。
５  搬送性に問題なく、プリンターから排出される
４  印画１００枚中２枚以内がプリンターから排出されない
３  印画１００枚中２枚以上５枚以内がプリンターから排出されず、実用上問題である
２  印画１００枚中５枚以上１０枚以内がプリンターから排出されない
１  印画１００枚中１０枚以上がプリンターから排出されず、インクシート切断が発生する
【００９８】
剥離線は以下の基準で評価した。
５  剥離線が全く見られない
４  若干のムラが見られるが、剥離線は見られず実用上問題ない
３  印画１００枚中５枚以内に明らかな剥離線が見られ、実用上問題である
２  印画１００枚中５枚以上１０枚以内に明らかな剥離線が見られる
１  印画１００枚中１０枚以上に明らかな剥離線が見られる
【００９９】
【表１】
2009073189.tif 000007
【０１００】
（画像形成２）
上記の感熱転写シートと上記の感熱転写受像シート１〜９を用いて、熱転写型プリンターＢ（ＡＳＫ−２０００  富士フイルム（株）製）により、コントラストの高い一般風景画像を１００枚連続で出力し、上記同様の評価を行った。上記プリンターＢのライン速度は０．７ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅであった。
【０１０１】
【表２】
2009073189.tif 000008
【０１０２】
この結果、本発明の感熱転写受像シートはいずれも優れており、よりライン速度の小さい高速プリンターにおいて、その効果は顕著であることが分かった。
本発明により、高速印画時においても熱転写時のインク皺や、色ズレが起こらず、インクとの密着不良に起因する搬送性不良が低減される感熱転写受像シート、製造方法および画像形成方法が得られた。