(57)【要約】  【課題】繊度０．０１〜０．５ｄｔｅｘ、カット長２〜６ｍｍの超極細繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）とが交絡一体化された横段模様のない高品位な人工皮革基体の製造方法を提供する。  【解決手段】繊度０．０１〜０．５ｄｔｅｘ、カット長２〜６ｍｍである繊維（Ａ）を編地基布（Ｂ）に交絡一体化させる人工皮革基体の製造方法である。その製造方法は、繊維（Ａ）を抄造しながら移送される上に載置する工程I 、編地基布（Ｂ）の移送方向に対して直角方向に振動する１列のノズル孔を備えた第１高圧液体噴射ノズル（１）を用いて、シート上に描かれるサインカーブ軌跡の周期を２０〜１００ｍｍ、噴射圧力０．５〜６ＭＰａをもって、高圧液流をシートに向けて噴出させ、これを１〜８回処理する工程II、及び、シート搬送方向に対して直角方向に振動する３列のノズル孔を備えた第２高圧液体噴射ノズル（２）を用い、シート上に描かれるサインカーブ軌跡の周期１０〜２０ｍｍ、圧力４〜１２ＭＰａとして、１列目、２列目、３列目が描くノズル軌跡の位相差を各々１２０°をもって高圧液流を噴出して、これを１〜３回処理する工程III とを含んでいる。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊度０．０１〜０．５ｄｔｅｘ、カット長２〜６ｍｍである繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）とを交絡一体化させる人工皮革基体の製造方法において、
繊維（Ａ）を抄造しながら移送される編地基布（Ｂ）上に載置する工程I と、
編地基布（Ｂ）の移送方向に対して直角方向に振動する１列のノズル孔を備えた第１高圧液体噴射ノズル（１）を用いて、シート上に描かれるサインカーブ軌跡の周期を２０〜１００ｍｍ、噴射圧力０．５〜６ＭＰａをもって、高圧液流をシートに向けて噴出し、これを１〜８回処理する工程IIと、
シート搬送方向に対して直角方向に振動する３列のノズル孔を備えた第２高圧液体噴射ノズル（２）を用い、シート上に描かれるサインカーブ軌跡の周期１０〜２０ｍｍ、圧力４〜１２ＭＰａとして、１列目、２列目、３列目が描くノズル軌跡の位相差を各々１２０°をもって高圧液流を噴出し、これを１〜３回処理する工程III と、
を含んでなる繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）を交絡一体化させる人工皮革基体の製造方法。
【請求項２】
前記第１高圧液体噴射ノズル（１）を２つ組み合わせた２列構成の噴射ノズル（３）をもって、単一の振動装置をもって振動させ、位相差１８０°のサインカーブ軌跡をシート上に重ねることを含む請求項１に記載された人工皮革基体の製造方法。
【請求項３】
前記編地基布（Ｂ）が熱収縮性を有し、工程III の終了後に前記編地基布（Ｂ）を加熱収縮することを含む請求項１又は２に記載された人工皮革基体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊度が０．０１ｄｔｅｘ〜０．５ｄｔｅｘの繊維と編地基布とを交絡一体化する人工皮革基体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
人工皮革は超極細繊維からなる不織布と高分子弾性体から構成されており、起毛、研削、染色をして最終製品になる。この中で人工皮革の基体に用いる不織布は最終製品の風合い、外観を決める重要なファクターとなる。
【０００３】
人工皮革基体である不織布の製造方法の一つに、織編地基布上へ繊度が均一な超極細繊維からなる抄造ウエッブを形成し、ウォータージェットパンチングにより交絡一体化する方法がある。例えば、特開昭５４−１１２２８５号公報（特許文献1 ）によれば、超極細繊維と織編地基布とをウォータージェットパンチングする場合、Ｎ列（Ｎ：２以上の整数）のノズル孔を備えた高圧液体噴霧ノズルをシート状物の進行方向に対して直角方向に振動させながら高圧液体流噴出させて液体処理を行う技術が開示されている。Ｎ列のノズル孔を備えた高圧液体噴霧ノズルにシート搬送方向に対して直角方向に振動を与えると、Ｎ本のサインカーブ軌跡が重なり、Ｎ本の軌跡の位相差が２π／Ｎに制御することで均質な軌跡パターンを形成できるが、位相差を制御せずに、これらの処理を多重に繰り返し、ノズル軌跡を多重に重ね合わせると重なり部分が周期的な横段模様となる。
【特許文献１】特開昭５４−１１２２８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、外観がより緻密な人工皮革が求められており、人工皮革基体に用いる不織布の緻密化が行われている。使用する超極細繊維の細繊度化、及び、緻密な不織布が形成できるウォータージェットパンチングを用い、さらには、圧力を高くすることが行われるが、こうした不織布の緻密化を行うと、ウォータージェットパンチングの軌跡の重なりに起因する周期的な横段模様が製品表面に残る現象が生じる。この横段模様が除去されない場合、製品品位が著しく低いものとみなされ、高級感が失われてしまう。
【０００５】
本発明の目的は、繊度０．０１〜０．５ｄｔｅｘ、カット長２〜６ｍｍの超極細繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）とが交絡一体化された横段模様のない高品位な人工皮革基体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、繊度０．０１〜０．５ｄｔｅｘ、カット長２〜６ｍｍである繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）とを交絡一体化させる人工皮革基体の製造方法において、繊維（Ａ）を抄造しながら移送される編地基布（Ｂ）上に載置する工程I と、編地基布（Ｂ）の移送方向に対して直角方向に振動する１列のノズル孔を備えた第１高圧液体噴射ノズル（１）を用いて、シート上に描かれるサインカーブ軌跡の周期を２０〜１００ｍｍ、噴射圧力０．５〜６ＭＰａをもって、高圧液流をシートに向けて噴出し、これを１〜８回処理する工程IIと、シート搬送方向に対して直角方向に振動する３列のノズル孔を備えた第２高圧液体噴射ノズル（２）を用い、シート上に描かれるサインカーブ軌跡の周期１０〜２０ｍｍ、圧力４〜１２ＭＰａとして、１列目、２列目、３列目が描くノズル軌跡の位相差を各々１２０°をもって高圧液流を噴出し、これを１〜３回処理する工程III とを含んでなる繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）を交絡一体化させる人工皮革基体の製造方法を主要な構成としている。
【０００７】
また、好ましい態様によれば、上記第１高圧液体噴射ノズルを２つ組み合わせて２列構成とした噴射ノズルを単一の振動装置をもって各噴射ノズルが位相差１８０°をもつように振動させ、シート上に位相差１８０°のサインカーブ軌跡を重ねてもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明の人工皮革基体の製造方法について説明する。
本発明の人工皮革基体には繊度０．０１ｄｔｅｘ〜０．５ｄｔｅｘの繊維（Ａ）を用いる。繊維（Ａ）は直接紡糸法により得られた繊維径、カット長が揃ったものが好ましく、繊維間は融着することなく、分繊性、分散性に優れたものを用いる。繊度０．０１ｄｔｅｘ以下の繊維径の揃った繊維、すなわち、直接紡糸法により得られた０．０１ｄｔｅｘ以下の繊維は工業的に安価に生産することができず、０．０１ｄｔｅｘ以下を直接紡糸により紡糸した場合、繊維の分繊性に大きな課題が残り、高品位な表面外観を発生する人工皮革基体である不織布を形成することができない。０．５ｄｔｅｘ以上では形成される不織布の風合いが従来の製品と変わらず、より緻密な高級感のある品位の高い人工皮革基体を作るという目的から外れてしまう。
【０００９】
本発明では前述の超極細繊維のカット長は２〜６ｍｍの短繊維を用いる。カット長２ｍｍ以下では織編地基布へ超極細繊維が交絡せず、製造工程中で脱落する。６ｍｍ以上では繊維と基布との交絡が不十分になり、繊維が単に基布上に積載された状態となり、繊維が基布から剥離されやすくなる。
【００１０】
本発明に用いる超極細繊維（Ａ）は特に限定されるものではないが、超極細繊維（Ａ）がアクリロニトルを５０質量％以上含有することで、アクリル繊維の優れた風合い、発色性を、目的とする人工皮革に付与することができる。アクリロニトルが５０質量％以下ではアクリロニトリル系繊維のもつ風合いや発色性が十分でない。
【００１１】
本発明の人工皮革基体を構成する超極細繊維（Ａ）に共重合されるモノマーは、通常のアクリル繊維を構成する不飽和モノマーであれば特に限定されないが、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピルなどに代表されるアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどに代表されるメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどが挙げられる。さらに、染色性改良などの目的で、ｐ−スルホフェニルメタリルエーテル、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩などを共重合してもよい。
【００１２】
本発明に用いる超極細繊維（Ａ）は、湿式紡糸法を用いて製造することができる。ポリマーは溶剤に溶解して紡糸原液として、細孔ノズルより、繊維（Ａ）を構成するポリマーの非溶剤を含む凝固浴中へ吐出して凝固させ、引き取り、湿熱延伸、洗浄、乾燥焼き潰し、乾熱延伸が施される。用いる溶剤としてはジメチルアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシドなどの有機溶剤を用いることができる。凝固剤としては、例えば、水、メタノール、エタノールなどを用いることができる。凝固浴は溶剤／非溶剤の混合物を用いることができる。
【００１３】
本発明において、アクリロニトリル系ポリマーの分子量は特に限定しないが、分子量５万〜１００万が望ましい。分子量が５万未満では紡糸性が低下すると同時に繊維の糸質も悪化する傾向にある。分子量が１００万を越えると紡糸原液の最適粘度を与えるポリマー濃度が低くなり、生産性が低下する傾向にある。
【００１４】
本発明によって得られる人工皮革基体は編地からなる基布（Ｂ）を含有する。本発明によって得られる人工皮革基体の物理的性能は、基布（Ｂ）である編物に最も大きく依存している。基布（Ｂ）の少なくとも両面が超極細繊維（Ａ）で覆われるので、上述のごとく編地基布（B ）と超極細繊維（Ａ）とで機能の分担が可能となる。言い換えれば、シートの物理的性質はほとんど全て基布（Ｂ）として用いている編物で決まるが、外観、色調、風合いは繊維（Ａ）により決まる。
【００１５】
本発明で使用する編物からなる基布（Ｂ）を構成する繊維は特に限定されるものではない。例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニアルコール系繊維、セルロース系繊維、アセテート系繊維の公知の繊維からなるものが使用可能である。
【００１６】
使用する超極細繊維（Ａ）を強固に支持するためには、編地基布（Ｂ）として潜在的収縮性を有する繊維を有する編物を用い、繊維（Ａ）を編地基布（Ｂ）に交絡させてしーと作成したのち、シートを収縮させることが好ましい。シートを前述の手順で収縮させることで交絡をより強固にするとともに、シート表面を緻密化させてより緻密感の高い外観、風合いが得られる。また、この場合の潜在性収縮繊維としては、例えば６０〜１００℃の熱水中で処理することより１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％収縮するような繊維を用いることが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる編地基布（Ｂ）の目付（度目、ｇ／ｍ2)は、通常、製造できる範疇のものは使用可能であるが、衣料用途や自動車用途の人工皮革を想定する場合は、繊維（Ａ）、編地基布（Ｂ）、高分子弾性体を複合した最終製品形態を考慮したとき、目付５０ｇ／ｍ2 〜２００ｇ／ｍ2 の編物を用いることが好ましい。５０ｇ／ｍ2 以下では目的とする実用に耐えるに十分な耐久性をもつシートを得ることが困難である。２００ｇ／ｍ2 以上の基布を用いることもできるが、シート質量が高くなり軽量性という点では劣る商品となり実用的でない。
【００１８】
次に本発明の人工皮革基体の製造方法を説明する。本発明の人工皮革基体は抄造法により得られた超極細繊維（Ａ）からなる抄造ウェブを抄造しながら編地基布（Ｂ）上に載置し、ウォータージェットパンチングにより交絡処理して製造する。また、ウォータージェットパンチングに用いるノズルはシート搬送方向に対して直角方向に振動させ、表面を均質に交絡させるものである。
【００１９】
本発明の製造方法は、以下のように、超極細繊維（Ａ）を抄紙法により抄造される抄造ウエッブを編地基布（Ｂ）に積載する〔工程I〕、１列配列の第１高圧噴射ノズル（１）によるウォータージェットパンチングする〔工程II〕、３列配列の第２高圧噴射ノズル（２）によるウォータージェットパンチングする〔工程III 〕により編地基布（Ｂ）に交絡一体化し、さらに工程I 〜工程III を繰り返してシートを形成した後に、シートを収縮緻密化させる〔工程IV〕を含んでいる。
【００２０】
１列配列の第１高圧噴射ノズル（１）は複数本用いることで積載した超極細繊維を低圧（０．５ＭＰａ）から中圧（６ＭＰａ）へステップを踏んでウォータージェットパンチングするときの圧力を順次上げて緻密化する前段階の不織布を形成する〔工程II〕を含んでいる。
【００２１】
３列配列の第２高圧噴射ノズル（２）は中圧（４ＭＰａ）から高圧（１２ＭＰａ）のウォータージェットパンチングにより表面の均一化と不織布の最終的な緻密化をするために採用する。
【００２２】
複数列のノズルをシート搬送方向に対して直交して振動させると、ノズル軌跡の重複による周期的な筋状のパターンが形成される。本発明の製造方法ではこれらを横段模様と定義するが、横段模様が製品上に残ると品位が低いとみなされるため、本発明では不織布の緻密化において高圧のウォータージェットパンチングによる横段模様の発生を抑制する人工皮革基体の製造方法に着目している。
【００２３】
以下に本発明における工程I 〜工程IVを詳細に説明する。
本発明の工程I は超極細繊維（Ａ）を編地基布（Ｂ）に積載する工程である。超極細繊維（Ａ）の積載は超極細繊維（Ａ）を水に分散して所定の濃度のスラリーを調製し、進行する編地基布（Ｂ）上に流しこみ、静置、自然脱水後に真空減圧部を通過させることにより抄造する。また、工程I の超極細繊維の積載は多層に分けて繰り返し、工程II、及び、工程III のウォータージェットパンチングによる交絡一体化処理を行う。また、シートを反転して裏面から同様の積載を行い、編地基布（Ｂ）の表面と裏面に超極細繊維（Ａ）で覆われた人工皮革基体を作る。超極細繊維（Ａ）を積載する工程I を経たシートを工程II及び工程III のウォータージェットパンチングを経て超極細繊維（Ａ）の交絡一体化処理を完了する。
【００２４】
本発明の製造方法の工程IIでは、１列のノズル孔を備える第１高圧液体噴射ノズル（１）を１〜８本用いてウォータージェットパンチングする。これらのノズルはシート搬送方向に列間が並行になるように配置する。高圧液体噴射ノズル（１）はシート搬送方向に対して直角に振動させ、シート表面にサインカーブを描かせて超極細繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）とを交絡一体化させる。１列のノズル孔を備える高圧液体噴射ノズル（１）を１〜８本、シートの幅方向に振動させると幅方向に筋状の軌跡パターンが周期的に発生する。使用するノズル本数、軌跡本数によりその位相差を厳密に調整すれば周期的に現れる潜在的な横段模様が発現することはないが、複数本、または、複数列のノズル軌跡の位相差を厳密に制御することは難しい。また、列間ピッチが長い、例えば、３０ｃｍにすると、位相差を合わせるためには振動数を低くする必要があり、低速振動の精度を出すことも困難となり、振動速度を抑えることは振動させる意味が薄れる。
【００２５】
本発明の工程IIでは、後工程で表面の横段模様が消せるレベルの横段状態に抑えて超極細繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）を交絡一体化させ、続く、工程III で横段が発生しないノズル軌跡のパターンで高圧ウォータージェットパンチングする。処理緻密な条件の表面にウォータージェット軌跡を重ね、潜在的に発生する横段模様を人工皮革基体の表面から消すための工程が工程III である。
【００２６】
本発明の好適な実施形態では、第１高圧液体噴射ノズル（１）を２つ組み合わせて２列構成の高圧噴射ノズル（３）を形成して単一の振動装置で振動させる。さらに、１列目（１本目）と２列目（２本目）のノズルが描く軌跡の位相差を１８０°のカーブ軌跡をシート上に重ねるようにすることが好ましい。
【００２７】
本発明の好適な実施形態によれば、工程IIを０．５〜６ＭＰａの圧力で２〜１０回処理する。第１高圧液体噴射ノズル（１）の圧力が０．５ＭＰａ以下では超極細繊維と編地基布（Ｂ）を交絡一体化させる圧力とはならず、６ＭＰａ以上の圧力では潜在的な横段模様が強く残り、後加工で横段を解消できなくなるので好ましくない。第１高圧噴射ノズル（１）を複数本用いる工程IIでは潜在的に横段模様を形成するが、必要以上の圧力を加えないことが重要となる。
【００２８】
第１高圧液体噴射ノズル（１）を用いる本発明の工程IIにおいて、いきなり高圧でウオータージェットパンチングをかけると超極細繊維（Ａ）が基布（Ｂ）上から剥離する現象が発生するので、列間、ノズル間の圧力は順次昇圧しながら、軌跡を重ねることが好ましい。例えば、１列目（１本目）の圧力を１ＭＰａ、２列目（２本目）の圧力を３ＭＰａとなるように順次昇圧させることが好ましい。
【００２９】
本発明の人工皮革基体の製造において、シート上に描かれるサインカーブはシート搬送速度、ノズル振動速度、ノズル振幅量、ノズル孔径、孔間ピッチ、列間ピッチにより決まる。本発明の工程IIの条件は特に限定されるものではないが、例えば、シート搬送速度３〜１０ｍ／ｍｉｎ、ノズル振動速度３０〜５００ｒｐｍ、ノズル孔径φ０．０５〜０．３ｍｍ、ノズル振幅１〜５ｍｍを適用することができる。
【００３０】
工程IIにおける第１高圧液体噴射ノズル（１）によりシート上に描かれるサインカーブ軌跡の周期が２０〜１００ｍｍ、１列目と２列目のノズル孔より噴射される高圧液体流により描かれるサインカーブ軌跡の位相差を１８０°として重ね合わせることが好ましい。サインカーブ軌跡の周期が２０ｍｍ以下では重ね合わされた軌跡のパターンで形成される横段模様の周期が短く、鋭く横段が強く見える。またサインカーブ軌跡の周期が１００ｍｍ以上では周期が長すぎてノズル振動速度が非常に低速となり、正確な振動を与えることができない。また、周期が長くなりすぎるとノズル振動をさせる意味が薄れる。
【００３１】
本発明の工程IIで用いる１列のノズル孔を有する第１高圧液体噴射ノズル（１）は２本の列間を固定して一台の振動装置で振動させる。形成されるサインカーブ軌跡の位相差が１８０°から外れた位置でノズル軌跡を重ね合わせた場合、横段模様が目立ちやすくなるので好ましくない。位相差が０°の場合は２本のノズル軌跡が重複して１本のノズル軌跡となってしまい軌跡が強く残ってしまうので好ましくなく、
本発明の工程III は、３列のノズル孔を有する第２高圧液体噴射ノズル（２）をもって１〜３回処理する。工程IIで交絡処理したシートの表面の交絡を強化し、表面に横段模様が発生しないようにノズル軌跡を緻密に重ねる工程である。例えば、列間ピッチを５ｍｍにするとノズル軌跡の位相差を厳密に制御することが可能となってくる。
【００３２】
本発明の製造方法においてはシート搬送方向に対して直角方向に振動する３列のノズル孔を備えた第２高圧液体噴射ノズル（２）を用いて、シート上に描かれるサインカーブ軌跡の周期が１０〜２０ｍｍ、１列目、２列目、３列目が描くノズル軌跡の位相差が各々１２０°で重ね合わせる。
【００３３】
シート搬送方向に対して直角方向に振動する３列のノズル孔を備えた第２高圧液体噴射ノズル（２）は４〜１２ＭＰａの圧力で１〜３回処理することが好ましい。ノズル圧力が４ＭＰａ以下では交絡を強化するには十分ではない。工程IIで０．５ＭＰａ〜６ＭＰａの圧力で交絡をかけており、それよりも強い圧力で交絡をかけることにより、工程IIで潜在的に発生する横段模様を軽減する。
【００３４】
列間ピッチが狭いノズルを用い不織布を緻密に交絡させる場合、使用水量が増えるとウォータージェットパンチングに用いる水量が多くなり、シート表面からの脱水が追いつかなくなり、効率的なパンチングはできないので、圧力１２ＭＰａ以上は実質的に必要ない。
本発明の製造方法の工程III で用いるシート搬送方向に対して直角方向に振動する３列のノズル孔を備えた第２高圧液体噴射ノズル（２）の設定条件は特に限定されるものではないが、例えば、列間距離５ｍｍ、孔間ピッチ１．５ｍｍの３列ノズルを用いることができる。
【００３５】
本発明の人工皮革基体の製造方法では熱収縮性を有する編地基布（Ｂ）を用い、超極細繊維（Ａ）と編地基布（Ｂ）とを交絡一体化させたシートを熱水中で収縮させることが好ましい。このことにより表面が緻密な人工皮革基体を製造することができる。
【００３６】
本発明により得られる人工皮革基体には高分子弾性体をその構成成分の一つとして含浸する。高分子弾性体はあくまでも基布と繊維の絡み合いをより強固にすること、あるいはシートに腰をもたせ、天然皮革の性状に近くすることが目的であるから、多量の高分子弾性体（D ）を用いる必要はなくシート状物に対して１〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％程度で十分な効果を発揮する。高分子弾性体が１質量％以上で天然皮革様の風合いを十分に得られる。また、高分子弾性体が３０質量％以上では硬い風合いの人工皮革となるので好ましくない。
【００３７】
高分子弾性体としては、ポリウレタン弾性体、アクリロニトル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ネオプレン等の合成ゴム、ポリアクリル酸エステルなどの高分子弾性体がある。
【００３８】
この中でポリウレタン弾性体は柔軟性や耐摩耗性が優れており、人工皮革には適している。ポリウレタン弾性体のポリオール成分としてはポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンアジペートグリコールなどのポリエチレンジオール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルグリコール類、ポリカーボネートジオール類がある。また、イソシアネート成分としては、芳香族イソシアネート、脂環族イソシアネート、脂肪族ジイソシアレートが使用できる。また、鎖伸長剤としてエチレングリコールなどグリコール類、エチレンジアミン等のジアミン類等を使用できる。
【００３９】
更に、前述のポリオール成分とジイソシアナート成分、及び、鎖伸長剤から強制乳化重合法によって得られた水分散型ポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。水分散型ポリウレタン弾性体としては、ポリエーテル系の無黄変ポリウレタン弾性体、カーボネート系の無黄変ポリウレタン弾性体、ポリエステル系の弾性体を用いることができる。さらに、前記水分散型弾性体に耐熱性向上剤として酸化防止剤、光安定剤を併用することが好ましい。酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系がある。
【００４０】
本発明により得られる人工皮革基体の目付は特に限定されるものではないが、衣料用途、家具、自動車用途で用いる場合、目付５０〜４００ｇ／ｍ2 が好ましい。５０ｇ／ｍ2 以下では目的とする実用に耐えられる十分な耐久性を得られるシートを得ることが困難である。４００ｇ／ｍ2 以上では、シート質量が高くなり軽量性という点では劣る商品となり実用的でない。
【００４１】
本発明では編地基布（Ｂ）に対して、表面から目付２０〜１００ｇ／ｍ2 の超極細繊維（Ａ）を交絡一体化、裏面から目付２０〜１００ｇ／ｍ2 の超極細繊維（Ａ）を交絡一体化させることが好ましい。
【００４２】
編地基布（Ｂ）に対して表面から２０ｇ／ｍ2 より低い目付で超極細繊維（Ａ）を交絡させると耐摩耗に対する実用性能が得られない。編地基布（Ｂ）に対して表面から目付が１００ｇ／ｍ2 を越える超極細繊維（Ａ）を交絡させると横段模様が顕在化するため好ましくない。編地基布（Ｂ）に対して裏面から目付が２０ｇ／ｍ2 より小さな超極細繊維（Ａ）を交絡させた場合には裏面の基布組織が露出するため、裏面の品位が保てないので好ましくない。裏面から目付が１００ｇ／ｍ2 を越える超極細繊維（Ａ）を交絡一体化させても裏面の品位が良くならないので好ましくない。
【００４３】
工程V の収縮処理が完了したシートは脱水、乾燥、巻き取り、人工皮革基体となる。さらに、染色処理、高分子弾性体含浸、表面研削処理の加工を施し、製品である人工皮革に仕上げる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
具体的な仕様は次のとおりである。ここに挙げた仕様は典型例にすぎず、多様な変更が可能である。
◎使用繊維（Ａ）
アクリロニトリル／アクリル酸メチル／メタリルオキシベンゼンスルフォン酸ソーダ＝９１．４／６．９／１．６からなる繊度０．１３ｄｔｅｘの超極細アクリル繊維繊維を３ｍｍにカットした。（以下では繊維原料をフロックと称する。）次に、フロックを水中へ分散、パルパーにて離解処理した。離解処理した超極細繊維（Ａ）に希釈水を添加して、スラリー供給タンクに調製した。さらに、ポリアクリルアマイドを添加して粘度２２センチポイズの抄紙用スラリーを調製した。
◎編地基布（Ｂ）
熱収縮性をもつ７２ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエチレンテレフタレートフィラメントからなる目付１００ｇ／ｍ2 の編地（梨地）を用いた。
◎ネット駆動及びシート搬送装置
ステンレス製平織ネットをベルト状につなぎあわせて連続的に回転させる装置上に編地基布（Ｂ）を載置、搬送し、抄紙（繊維積載）、ウォータージェットパンチングによる交絡処理を連続的に実施した。装置には抄紙用スラリー供給装置、ウォータージェットノズル、減圧脱水装置のユニットを複数配置した。
また、ネット上に編地基布（Ａ）の張力が制御できるようにピンチェーンを配置し、ネットと同じ速度で駆動した。ネット速度、及び、シート搬送速度は５．０ｍ／ｍｉｎで実施した。
シート表面の形成においてはステンレス製平織＃１００（日本フィルコン製）を用い、シートを反転させた後の裏面形成にはステンレス製平織＃９０（日本フィルコン製）を用いた。
◎抄紙
繊維（フロック）積載量は、スラリーの供給量、供給スラリー中の繊維濃度、基布搬送速度、及び、スラリー供給部幅で決まるので所定の目付になるように調製した。
抄紙用スラリーを基布上へ供給後は常圧（自然）脱水する静置部分を通過させながら自然に脱水させた後に、ネット下部に配置した減圧脱水装置により搾水して超極細繊維（Ａ）を編地基布（Ｂ）上に積載した。
◎ウォータジェットパンチング
本装置の抄紙積載工程（繊維積載部）を通過した下流側にウォータージェットパンチング装置（ＷＪ交絡装置）を配置した。ウォータージェットノズルは以下の２種類を用いた。本発明の第１高圧噴射ノズル（１）及び第２高圧噴射ノズル（２）はシート搬送方向に対して直角方向に振動させる。これによりシート上にはサインカーブ状のノズル軌跡が描かれる。
【００４５】
ＷＪ交絡装置の具体的仕様は次のとおりである。
・第１高圧流体噴射ノズル（１）：1 列配列ノズル
・ノズル孔径：φ０．１ｍｍ
・幅方向孔間ピッチ：１ｍｍ
・ノズル間（列間）ピッチ：３００ｍｍ
・第２高圧流体噴出ノズル（２）：３列ノズル
・ノズル孔径：φ０．１５ｍｍ
・幅方向孔間ピッチ：１．５ｍｍ
・列間ピッチ：５ｍｍ
◎表面品位定義
本発明における表面品位の判定は、得られた人工皮革基体を起毛処理、染色処理、高分子弾性体含浸処理、表面研削処理などを加えて、人工皮革表面に仕上げた後に実施した。本発明における表面品位を以下のように定義した。
５級：横段ない表面
４級：横段ほとんどない表面
３級：横段弱い表面
２級：横段ある表面
１級：横段強い表面
【００４６】
本発明では、表面品位が３級以上の横段模様感のない高品位表面を形成する人工皮革基体の製造方法の実現を目指している。
【００４７】
「実施例１」
Ａ１．シート表面１層目の形成
〔工程I 〕
所定のサイズに切り出した編地基布（Ｂ）をウォータージェット装置上のステンレス製平織＃１００ネット支持体上に載置して、この上に超極細繊維（Ａ）よりなる抄紙スラリーを流しこみ、自然脱水後、サクションボックスにより搾水して、目付２９ｇ／ｍ2 の上記超極細繊維（Ａ）を積載した。
〔工程II〕
続いて、装置上に配置したシート搬送方向に対して垂直に振動する１列配列の第１高圧噴射ノズル（１）を２本により交絡処理した。１本目（１列目）と２本目（２列目）の列間を３００ｍｍに固定して、これらを１つの振動装置で同期させて振動させた。１本目の圧力２ＭＰａ、２本目の圧力３ＭＰａ、振動速度１７５ｒｐｍ、周波数２．９２Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ、周期０．３４ｓｅｃでノズル振動を与えた。シート搬送速度を５ｍ／ｍｉｎに設定したので、シート上に描かれるサインカーブのノズル軌跡周期は２９ｍｍ、１本目と２本目のシート上に描かれるサインカーブの位相差は１８０°となる。このときの１列目と２列目のノズル軌跡を重ね合わせた軌跡パターンを図１に示す。シート表面には幅約５ｍｍの横段模様が約１５ｍｍ間隔で周期的に観測された。
〔工程III 〕
次に、列間ピッチ５ｍｍの３列配列の第２高圧噴射ノズル（２）により交絡処理をした。ノズル孔径φ０．１５ｍｍ、孔間ピッチ１．５ｍｍ、圧力４ＭＰａ、振動速度３６０ｒｐｍ、周波数６Ｈｚ、振幅１．５ｍｍでノズル振動を与え、ノズル軌跡周期は１３．９ｍｍ、シート上に描かれる１列目、２列目、３列目のサインカーブの各位相差は１２０°を得た。このときの１列目、２列目、３列目のノズル軌跡を重ねあわせた軌跡パターンを図７（３６０ｒｐｍ）に示す。横段模様が発生しないノズル軌跡のパターンを重ねたので表面からは横段模様が観察されなかった。
【００４８】
Ａ２．表面２層目の形成
Ａ１により編地表面に第１層目が形成されたシート上に、第１層目と同様の処理を行い、２９ｇ／ｍ2 の超極細繊維を積層して交絡を行い、第２層目を形成した。
【００４９】
Ａ３．シート表面３層目の形成
〔工程I 〕
次に、上記で得られたシート上に同様に２９ｇ／ｍ2 の超極細繊維を積層した。
〔工程II〕
続いて、装置上に配置したシート搬送方向に対して直交して振動するノズル孔が１列配列の第１高圧噴射ノズル（１）を４本用いて交絡処理した。１本目（１列目）と２本目（２列目）の列間は３００ｍｍで固定して単一の振動装置で同期させて振動し、３本目（１列目）と４本目（２列目）の列間も３００ｍｍに固定し、これを単一の振動装置で同期させて振動させた。ノズル孔径φ０．１５ｍｍ、孔間ピッチ１ｍｍ、１本目の噴射圧力０．５ＭＰａ、２本目の噴射圧力１ＭＰａ、３本目の噴射圧力２ＭＰａ、４本目の噴射圧力４ＭＰａにて高圧水流処理をした。このとき、振動速度１７５ｒｐｍ、周波数２．９２Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ周期０．３４ｓｅｃでノズルに振動を与えた。シート搬送速度を５ｍ／ｍｉｎに設定しており、シート状に描かれるサインカーブのノズル軌跡周期は２９ｍｍ、１本目と２本目のシート上に描かれるサインカーブの位相差は１８０°、３本目と４本目のシート上に描かれるサインカーブの位相差は１８０°を得た。幅約５ｍｍの横段模様が約１５ｍｍ間隔で重ね合わされた。
〔工程III 〕
次に列間ピッチ５ｍｍの３列配列の第２高圧噴射ノズル（２）を２本用いて交絡処理をした。ノズル孔径φ０．１５ｍｍ、孔間ピッチ１．５ｍｍ、振動速度３６０ｒｐｍ、周波数６Ｈｚ、振幅１．５ｍｍでノズル振動を与え、ノズル軌跡周期は１３．９ｍｍ、１列目、２列目、３列目のノズル孔によりシート上に描かれるサインカーブの位相差は１２０°であった。このときの１列目、２列目、３列目のノズル軌跡を重ねあわせた軌跡パターンは図７（３６０ｒｐｍ）に示す。噴射圧力は１本目６ＭＰａ、２本目８ＭＰａに設定した。工程IIで表面に発生した横段模様は工程III のノズル軌跡を重ねることにより見えなくなった。
【００５０】
Ｂ１．裏面１層目の形成
〔工程I 〕
Ａ１〜Ａ３の処理により表面が形成されたシートを反転させ、ステンレス製平織＃９０ネット支持体上に載置して、その裏面に抄造法により２５ｇ／ｍ2 の超極細繊維を積載した。
〔工程II〕
続いて、装置上に配置したシート搬送方向に対して直交して振動する１列配列の第１高圧噴射ノズル（１）を２本用いて交絡処理した。１本目（１列目）と２本目（２列目）の列間を３００ｍｍに固定して、これらを単一の振動装置で同期させて振動させた。１本目の噴射圧力０．５ＭＰａ、２本目の噴射圧力１．５ＭＰａ、振動速度１７５ｒｐｍ、周波数２．９２Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ、周期０．３４ｓｅｃでノズル振動を与えた。シート搬送速度を５ｍ／ｍｉｎに設定したため、シート状に描かれるサインカーブのノズル軌跡周期は２９ｍｍ、１本目と２本目のシート上に描かれるサインカーブの位相差は１８０°を得た。このときの１列目と２列目のノズル軌跡を重ねあわせた軌跡パターンは図１に示すとおりであり、シート表面には幅約５ｍｍの横段が約１５ｍｍ間隔で周期的に観測された。
〔工程III 〕
次に列間ピッチ５ｍｍの３列配列の高圧噴射ノズル（２）を１本用いて交絡処理をした。ノズル孔径φ０．１５ｍｍ、孔間ピッチ１．５ｍｍ、振動速度３６０ｒｐｍ、周波数６Ｈｚ、振幅１．５ｍｍでノズル振動を与え、ノズル軌跡周期は１３．９ｍｍ、１列目、２列目、３列目のシート上に描かれるサインカーブの位相差は１２０°を得た。このときの１列目、２列目、３列目のノズル軌跡を重ねあわせた軌跡パターンを図７（３６０ｒｐｍ）に示す。噴射圧力は１本目６ＭＰａ、２本目８ＭＰａに設定した。工程IIで表面に発生した横段模様は工程III のノズル軌跡を重ねることにより見えなくなった。
【００５１】
Ｂ１’．裏面の１層目に追加処理
〔工程II〕
続いて、装置上に配置したシート搬送方向に対して直交して振動する１列配列の第１高圧噴射ノズル（１）を２本用いて交絡処理した。１本目（１列目）と２本目（２列目）の列間を３００ｍｍに固定して、これらを単一の振動装置をもって同期させて振動させた。１本目の噴射圧力１．５ＭＰａ、２本目の噴射圧力２．５ＭＰａ、振動速度１７５ｒｐｍ、周波数２．９２Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ、周期０．３４ｓｅｃでノズル（１）に振動を与えた。シート搬送速度を５ｍ／ｍｉｎに設定したため、シート状に描かれるサインカーブのノズル軌跡周期は２９ｍｍ、１本目と２本目のシート上に描かれるサインカーブの位相差は１８０°を得た。このときの１列目と２列目のノズル軌跡を重ねあわせた軌跡パターンは図１に示すとおりであり、シート表面には幅約５ｍｍの横段が約１５ｍｍ間隔で周期的に観測された。
〔工程III 〕
次に、列間ピッチ５ｍｍの３列配列の第２高圧噴射ノズル（２）を１本用いて交絡処理を行った。ノズル孔径φ０．１５ｍｍ、孔間ピッチ１．５ｍｍ、振動速度３６０ｒｐｍ、周波数６Ｈｚ、振幅１．５ｍｍでノズルに振動を与え、ノズル軌跡周期は１３．９ｍｍ、１列目、２列目、３列目のシート上に描かれるサインカーブの各位相差は１２０°を得た。このときの１列目、２列目、３列目のノズル軌跡を重ね合わせた軌跡パターンを図２（３６０ｒｐｍ）に示す。噴射圧力は３．５ＭＰａに設定した。工程IIで表面に発生した横段模様は工程III のノズル軌跡を重ねることで見えなくなった。
【００５２】
Ｂ２．裏面２層目の形成
〔工程I 〕
次に、上記で得られたシート上に２５ｇ／ｍ2 の超極細繊維を上記抄造法により積層した。
〔工程II〕
続いて、装置上に配置したシート搬送方向に対して直交して振動する１列配列の第１高圧噴射ノズル（１）を４本用いて交絡処理を行った。１本目（１列目）と２本目（２列目）の列間は３００ｍｍで固定して単一の振動装置をもって同期して振動させ、３本目（１列目）と４本目（２列目）の列間は３００ｍｍに固定し、これらを単一の振動装置をもって同期して振動させた。ノズル孔径φ０．１５ｍｍ、孔間ピッチ１ｍｍ、１本目の噴射圧力０．５ＭＰａ、２本目の噴射圧力１ＭＰａ、３本目の噴射圧力２ＭＰａ、４本目の噴射圧力４ＭＰａにて処理した。振動速度１７５ｒｐｍ、周波数２．９２Ｈｚ、振幅１．５ｍｍ周期０．３４ｓｅｃでノズル振動を与えた。シート搬送速度を５ｍ／ｍｉｎに設定したため、シート状に描かれるサインカーブのノズル軌跡周期は２９ｍｍ、１本目と２本目のシート上に描かれるサインカーブの位相差は１８０°、３本目と４本目のシート上に描かれるサインカーブの位相差は１８０°を得た。幅約５ｍｍの横段模様が約１５ｍｍ間隔で重ね合わされた。
〔工程III 〕
次に列間ピッチ５ｍｍの３列配列の高圧噴射ノズル（２）を２本用いて交絡処理を起こった。ノズル孔径φ０．１５ｍｍ、孔間ピッチ１．５ｍｍ、振動速度３６０ｒｐｍ、周波数6Hz 、振幅１．５ｍｍでノズル振動を与え、ノズル軌跡周期は１３．９ｍｍ、１列目、２列目、３列目のノズル孔によりシート上に描かれるサインカーブの各位相差は１２０°を得た。このときの１列目、２列目、３列目のノズル軌跡を重ねあわせた軌跡パターンを図７（３６０ｒｐｍ）に示す。噴射圧力は１本目が５ＭＰａ、２本目が５ＭＰａに設定した。工程IIで表面に発生した横段模様は工程III のノズル軌跡を重ねることにより見えなくなった。
【００５３】
シート収縮処理〔工程IV〕
以上の処理が終了した素材シートを沸水中に投入して、シート内部に存在する潜在熱収縮性を有する編物を幅方向に１６％、長さ方向に１２％収縮させてシートを緻密化し、人工皮革基体を作成した。収縮処理前のシート目付は２３７ｇ／ｍ2 、収縮処理後のシート目付３２１はｇ／ｍ2 であった。
【００５４】
シート収縮処理は後述する実施例２〜３及び比較例１〜６においても共通に実施した。これらの処理を終了したのち、以下の条件で乾燥処理、染色処理、高分子弾性体を含浸、表面研削処理の各加工を施し、製品である人工皮革に仕上げた。
【００５５】
染色処理
起毛機を用いて表面の起毛処理を施した後、高圧液流染色機（日本染色機製ユニエース）を用いて、カチオン染料により染色した。染色レサイプは以下のとおりである。キャメル色に発色するように染色した。  
Nichilon Golden Yellow GL （日成化成製）：１．０owf％
Nichilon Red RS New （日成化成製）：０．２６owf％
Nichilon Blue AQN （日成化成製）：０．２０owf％ 
染液水量：１８０Ｌ
酢酸（90％）：９０ｇ
酢酸 Na ：４５ｇ
染色温度×時間：１０５℃×１時間
【００５６】
高分子弾性体含浸
上記染色処理シートは乾燥した後に水分散型ポリウレタンEvafanol  AP-12 （日華化学製、エーテル系ポリウレタン）のエマルジョン（濃度４質量％ｄｉｓｐに調製）を含浸した。含浸率が１００％になるようにマングル絞りをした。次にアルギン酸ナトリウム３％水溶液を＃１００メッシュのスクリーンを介して表面にコートして乾燥させた。本シートへのポリウレタンの理論付着量は4%である。
【００５７】
表面研削処理
上記高分子弾性体含浸処理上がりのシートはサンドペーパー（＃１８０）により表面研削をした。さらに、シートは洗浄処理して乾燥した。
【００５８】
表面品位評価
得られたシート表面表面品位（横段感）を被験者５名により決定した。実施例１で製造したシートの表面品位は３級であり横段は弱い状態であった。
実施例１と同様の手順で高圧噴射ノズル（１）の圧力構成、振動設定を変更した実施例２〜３、比較例１〜６を実施し、その表面品位を評価した。実施例２及び３は、工程IIにおける第１高圧噴射ノズル（１）の振動数を１２５ｒｐｍ、７５ｒｐｍとするとともに、軌跡周期を０．４０ｍｍ、６６．７ｍｍとした以外は実施例１と同じ条件のもとで処理した。また比較例１〜３は、工程IIにおける第１高圧噴射ノズル（１）の振動の位相差を０°とした以外は実施例１と同じ条件で処理した。比較例４〜６は、シート表面第３層形成時の工程IIにおける第１高圧噴射ノズル（１）の噴射圧力を１本目１ｍｐａ、２本目３ＭＰａ、３本目５ＭＰａ、４本目７ＭＰａに設定し、第１高圧噴射ノズル（１）の振動数を１７５ｒｐｍ、１２５ｒｐｍ、７５ｒｐｍとし、第１高圧噴射ノズル（１）の軌跡周期を２８．６ｍｍ、４０．０ｍｍ、６６．７ｍｍとする以外実施例と同じ条件で処理した。これらの実施例１〜３及び比較例１〜６を表１に示す。
【００５９】
本発明によれば、表１から理解できるとおり、表面に緻密感があり、しかも横段模様のない表面品位の高い人工皮革が得られる人工皮革基体を製造できる。
【００６０】
【表１】
2009256810.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】第１高圧噴射ノズルの振動数１７５ｒｐｍ、位相差１８０°のときのシート上に描く噴射軌跡を示す軌跡図である。
【図２】第１高圧噴射ノズルの振動数１５０ｒｐｍ、位相差０°のときのシート上に描く噴射軌跡を示す軌跡図である。
【図３】第１高圧噴射ノズルの振動数１２５ｒｐｍ、位相差１８０°のときのシート上に描く噴射軌跡を示す軌跡図である。
【図４】第１高圧噴射ノズルの振動数１００ｒｐｍ、位相差０°のときのシート上に描く噴射軌跡を示す軌跡図である。
【図５】第１高圧噴射ノズルの振動数７５ｒｐｍ、位相差１８０°のときのシート上に描く噴射軌跡を示す軌跡図である。
【図６】第１高圧噴射ノズルの振動数５０ｒｐｍ、位相差０°のときのシート上に描く噴射軌跡を示す軌跡図である。
【図７】第２高圧噴射ノズルの振動数３６０ｒｐｍ、位相差１２０°のときのシート上に描く噴射軌跡を示す軌跡図である。
【符号の説明】
【００６２】
なし。
【図１】
2009256810.tif 000003
【図２】
2009256810.tif 000004
【図３】
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【図４】
2009256810.tif 000006
【図５】
2009256810.tif 000007
【図６】
2009256810.tif 000008
【図７】
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