(57)【要約】【課題】紫外線除去作用および可視光線除去作用に優れたバックシートを提供することを目的とする。また、第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの接着強度に優れた接着層を提供することを目的とする。【解決手段】第１の有機フィルムと第２の有機フィルムとが接着層によって貼着されてなり、前記接着層が樹脂成分および無機顔料成分を含有することを特徴とする太陽電池用バックシートである。前記樹脂成分が、ジアミン化合物（Ａ成分）とビニル共重合体（Ｂ成分）を含有し、該Ｂ成分がエチレンと、前記Ａ成分と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体とを含むことが好ましい。【選択図】図１
2009071236.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の有機フィルムと第２の有機フィルムとが接着層によって貼着されてなり、前記接着層が樹脂成分および無機顔料成分を含有することを特徴とする太陽電池用バックシート。
【請求項２】
前記接着層において、前記樹脂成分の配合量が２０〜９９重量％であり、前記無機顔料成分が１〜８０重量％配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項３】
前記無機顔料成分が、二酸化チタンであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項４】
前記接着層が、紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項５】
前記第１の有機フィルムが、フッ素樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項６】
前記樹脂成分が、ジアミン化合物（Ａ成分）とビニル共重合体（Ｂ成分）を含有し、該Ｂ成分がエチレンと、前記Ａ成分と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体とを含むことを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項７】
前記Ａ成分が、シロキサン結合を有することを特徴とする請求項６に記載の太陽電池用バックシート。
【請求項８】
前記Ａ成分が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で示される両末端にアミノ基を有するシロキサン化合物であることを特徴とする請求項６乃至７に記載の太陽電池用バックシート。
【化１】
2009071236.tif 000007
（式中のＲ１は、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、ｍおよびｎは０〜１０の整数を示す）
【請求項９】
前記Ｂ成分が、エチレンと、前記ジアミン化合物と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸またはその誘導体とを有するビニル共重合体であって、該ビニル共重合体がグリシジル基を有することを特徴とする請求項６に記載の太陽電池用バックシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池の背面（受光面の反対側）に使用する太陽電池用バックシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な太陽電池は片面受光型であって、その構成は、例えば、バックシート上に、封止膜用透明接着剤、太陽電池素子、封止膜用透明接着剤およびガラス板が順次積層されてなるものである。封止膜用透明接着剤は加熱溶融して架橋硬化させることができるため、加熱処理によって基板、太陽電池素子およびガラス板とを一体化させることができる。
【０００３】
太陽電池は屋外で使用されることから、太陽電池を構成する層には耐光性が要求される。特に、太陽電池の裏面を保護するバックシートは、水や水蒸気に接触する部位となるとともに、太陽光の反射光（以下、反射光という）を直接受光する面となることから、水蒸気透過率が小さいことに加え耐光性に優れることが必要となる。
【０００４】
この場合、従来技術によるバックシートは、第１の有機フィルムと第２の有機フィルムとが、接着層を介して貼着されてなるものであり、水蒸気透過率が低く耐光性を具備している。
【０００５】
当該バックシートを使用した太陽電池は図２に示すように、受光面側の表面側透明保護部材としてのガラス板６０と、第１の有機フィルム１０と第２の有機フィルム１１とが接着層２０により貼着された太陽電池用バックシート３０との間に、太陽電池用セル、すなわちシリコン等の太陽電池素子５０を封止膜用透明接着剤４０、４１を介して封止したものである（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１７４２９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来のバックシートを構成する第１の有機フィルムとしてはフッ素樹脂フィルムが提案されていたが、当該フッ素樹脂フィルムは反射光に含まれる紫外線や可視光線を透過させるため、バックシートを構成する接着層および第２の有機フィルムに、紫外線・可視光線が長期間照射されることにより、これら各層に劣化を生ずる問題を有していた。
特に、接着層に劣化が生じると、接着層と貼着される第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの接着力の低下を招き、太陽電池の信頼性に重大な支障をきたすものであった。
一方、第２の有機フィルムに劣化が生じると、第２の有機フィルム自体が脆くなってしまい、接着層との接着力の低下を招くものであった。この場合、第２の有機フィルムの劣化の初期兆候として、フィルム自体が黄変することが挙げられる。
【０００８】
本発明は、図２で示された太陽電池に使用するバックシートに関するもので、紫外線除去作用および可視光線除去作用に優れたバックシートを提供することを目的とする。
また、本発明は、第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの接着強度に優れた接着層を提供することを目的とする。
さらにまた、本発明は長期安定性に優れたバックシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、第１の有機フィルムと第２の有機フィルムとが接着層によって貼着されてなり、前記接着層が樹脂成分および無機顔料成分を含有することを特徴とする太陽電池用バックシートである。
【００１０】
前記接着層において、前記樹脂成分の配合量が２０〜９９重量％であり、前記無機顔料成分が１〜８０重量％配合されてなることが好ましい。
【００１１】
前記無機顔料成分が、二酸化チタンであることが好ましい。
【００１２】
前記接着層が、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
【００１３】
前記第１の有機フィルムが、フッ素樹脂フィルムであることが好ましい。
【００１４】
前記樹脂成分が、ジアミン化合物（Ａ成分）とビニル共重合体（Ｂ成分）を含有し、該Ｂ成分がエチレンと、前記Ａ成分と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体とを含むことが好ましい。
【００１５】
前記Ａ成分が、シロキサン結合を有することが好ましい。
【００１６】
前記Ａ成分が、下記一般式（１）または下記一般式（２）で示される両末端にアミノ基を有するシロキサン化合物であることが好ましい。
【化１】
2009071236.tif 000003
（式中のＲ１は、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、ｍおよびｎは０〜１０の整数を示す）
【００１７】
前記Ｂ成分が、エチレンと、前記ジアミン化合物と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸またはその誘導体とを有するビニル共重合体であって、該ビニル共重合体がグリシジル基を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、本発明を構成する接着層に無機顔料成分を配合することにより、紫外線除去作用および可視光線除去作用を具備したバックシートを提供することができる。
また、請求項６で特定する本発明によれば、第２の有機フィルムとの接着強度の大きなバックシートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を図を用いて説明する。
本発明におけるバックシート３０は、片面受光型太陽電池の裏面側（反射光を受ける側）を保護する部材であって、図１に示すように、第１の有機フィルム１０と第２の有機フィルム１１とが、接着層２０を介した積層構成において、該接着層２０の中に樹脂成分２１と無機顔料成分２２が含有されていることを特徴とする。
【００２０】
本発明を構成する接着層２０は、樹脂成分２１と無機顔料成分２２を含有する。本発明において使用する無機顔料成分２２は、紫外線や可視光線を透過させない、あるいは透過させにくくする性質を有しているため、太陽電池の表面を保護する部材として使用することは好ましくなく、バックシートとして使用することが必要である。
【００２１】
接着層２０の厚さは特に制限されるものではないが、１〜１００μｍとするのが好ましい。５〜５０μｍとするのがより好ましく、１０〜３０μｍとするのが特に好ましい。
１μｍ未満では第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの接着力が不十分になりやすい。また、１００μｍ超ではこれらのフィルムとの接着力に優れるものの、塗工により接着層を設ける場合、数回にわたって接着層を形成させなければならず煩雑である。
以下、本発明を構成する材料について説明する。
【００２２】
＜無機顔料成分＞
無機顔料成分としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性珪酸鉛、亜鉛華（比重５．４７〜５．６１）、硫化亜鉛（比重４．１）、リトポン、三酸価アンチモン（比重５．５〜５．６）、二酸価チタン（比重４．２）、黒鉛（比重３．３）を挙げることができる。これらの成分は１種を使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
無機顔料成分としては、二酸価チタンまたは硫化亜鉛を主成分として使用することが好ましい。特に、二酸価チタンは接着層に含有させる材料として好適に使用することができ、紫外線（４００ｎｍ以下の波長光）を除去する作用が強く、可視光線を除去する作用も有している。
二酸価チタンはその結晶格子の違いにより、正方晶型と斜方晶型とに分類される。正方晶型には、さらにアナターゼ型（低温型）とルチル型（高温型）が挙げられ、斜方晶型としてはブルッカイト型が挙げられる。本発明においては、光触媒作用が不活性化されたルチル型の二酸価チタンを使用することが好ましい。
【００２３】
無機顔料成分の形状は、球状構造であってもよいし、楕円状構造、針状構造、多角形体構造、不定形構造であってもよい。
【００２４】
無機顔料成分の粒子径は接着層の厚さよりも小さいものであればよいのであって、特に制限されないが、例えば、接着層の厚さが１０〜３０μｍ程度である時、粒子径を０．０１〜３．０μｍ程度にすることにより、第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの接着力を好適に維持することができる。
【００２５】
接着層に配合する無機顔料成分は１〜８０重量％であればよい。５〜６０重量％が好ましく、１０〜５０重量％であることがさらに好ましい。
１重量％未満であると紫外線および／または可視光線の光透過率が抑えにくくなってしまい、８０重量％超であると第２の有機フィルムおよび第１の有機フィルムとの接着力が減少するおそれがある。
【００２６】
本発明に使用する無機顔料成分は、その比重を大きくすることが接着層に含有する無機顔料成分の嵩が減少するため好ましい。これによって、接着層に含まれる樹脂成分と、第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとが接触する面積が増大するため、接着力を好適に維持することができる。したがって、本発明に使用する無機顔料成分の比重は大きい方が好ましく、具体的には比重が２．５以上あれば好ましく、３．０以上であるとさらに好ましい。
【００２７】
＜樹脂成分＞
接着層中の樹脂成分の配合量は２０〜９９重量％であることが好ましい。４０〜９５重量％であることがさらに好ましく、５０〜９０重量％であることが特に好ましい。
２０重量％未満では、第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの接着力を好適に維持することができなくなるおそれがある。
接着層に含有させる樹脂成分は、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、スチレン系ブロック共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、アミン化合物、ビスマレイミド化合物等から選択される１種または２種以上の樹脂を主成分とする接着剤を使用することができる。
【００２８】
接着層を構成する樹脂成分は、ジアミン化合物（Ａ成分）とビニル共重合体（Ｂ成分）を含有し、該Ｂ成分がエチレンと、前記Ａ成分と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体とを含むことが好ましい。
これらの成分を含有することにより、第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの接着力を好適に維持することができる。
また、Ａ成分およびＢ成分を含有する接着層は、加熱条件下および紫外線照射下により黄変が生じにくく、長期間使用する太陽電池用バックシートの用途に適している。
【００２９】
［Ａ成分］
本発明におけるＡ成分は、構造式、［Ｈ２Ｎ−Ｒ２−ＮＨ２］（式中Ｒ２は２価の脂肪族基、芳香族基、脂環式基を表す）に示すように両末端にアミノ基を有する化合物であればよい。
【００３０】
Ａ成分としては、例えば、３，３'−ジアミノビフェニル、３，４'−ジアミノビフェニル、４，４'−ジアミノビフェニル、３，３'−ジアミノジフェニルメタン、３，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，２−（３，３'−ジアミノジフェニル）プロパン、２，２−（３，４'−ジアミノジフェニル）プロパン、２，２−（４，４'−ジアミノジフェニル）プロパン、２，２−（３，３'−ジアミノジフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−（３，４'−ジアミノジフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−（４，４'−ジアミノジフェニル）ヘキサフルオロプロパン、３，３'−オキシジアニリン、３，４'−オキシジアニリン、４，４'−オキシジアニリン、３，３'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、１，３−ビス［１−（３−アミノフェニル）−１−メチルエチル］ベンゼン、１，３−ビス［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル］ベンゼン、１，４−ビス［１−（３−アミノフェニル）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、３，３'−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、３，３'−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、３，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、３，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルエーテル、１，４−ビス［１−（４−アミノフェニル）−１−メチルエチル−ビス（３−アミノフェノキシ）］ビフェニル、３，３'−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、３，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、３，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４'−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４'−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（３−アミノフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジ���ミン等を挙げることができる。
【００３１】
Ａ成分は、シロキサン結合を有することが好ましい。硬化後の接着層が水分をはじくため、当該接着層の吸湿率が減少する。したがって、第２の有機フィルムを透過する水分量が減少するため、第２の有機フィルムに積層する封止膜用透明接着剤に水分が接触することが少なくなる。これによって、水分の接触により生ずる該封止膜用透明接着剤の白濁を低減することができる。
シロキサン結合を有するＡ成分としては、特に、下記一般式（１）、または一般式（２）で示される化合物群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００３２】
【化２】
2009071236.tif 000004
（式中のＲ１はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜１０の整数を示す。）
【００３３】
式（１）中、Ｒ１のアルキレン基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、特に、炭素数２〜５の直鎖状のアルキレン基が好ましい。
ｍとしては、３〜８の整数が好ましい。
ｎとしては、０〜８の整数が好ましい。
【００３４】
上記一般式（１）又は（２）で示される、両末端にアミノ基を有するシロキサン化合物としては、東芝シリコ−ン社製の商品名：ＴＳＬ９３０６（ジアミノジシロキサン）、商品名：ＴＳＬ９８８６（ジアミノポリシロキサン）、商品名：ＴＳＦ４７０６（ジアミノジシロキサン）、商品名：ＸＦ４２−Ａ２６４５（ジアミノポリシロキサン）等を挙げることができる。
【００３５】
本発明の接着層中のＡ成分の含有量は、当該接着層を構成する樹脂成分の全固形量の１〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％がより好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましい。１重量％未満であると、Ｂ成分との架橋が不十分になってしまい、接着力を好適に維持することができない。２０重量％超であると、Ｂ成分との架橋が進行しすぎてしまうことから当該接着層が硬くなりすぎてしまい、接着力を好適に維持することができない。
【００３６】
［Ｂ成分］
Ｂ成分は、エチレンと、前記ジアミン化合物と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体を含有するビニル共重合体である。
本発明を構成するビニル共重合体は、少なくともエチレンと、前記ジアミン化合物と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体とを主要モノマー成分として含むものであって、その他に例えば、第３のモノマーを少量含んでいてもよい。
ここで、モノマー成分とは重合反応により重合して重合体を生成した際に、該重合体の繰り返し単位を形成する化合物を意味する。例えば、モノマー成分としてエチレンを含有する重合体は、エチレンの二重結合が開裂して形成される式−［ＣＨ２−ＣＨ２］−で表される繰り返し単位を含有する。
【００３７】
上記ジアミン化合物と反応し得る官能基としては、アルデヒド基、アミノホルムアルデヒド基、イソシアネート基、カルボキシル基、グリシジル基、マレイミド基、ビスマレイミド基等が挙げられ、中でもグリシジル基は反応性に富むため好ましい。特に好ましい官能基はカルボキシル基およびグリシジル基である。
これらの基を有する不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、例えば次のものが挙げられる。カルボキシル基を有するものとしては、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、カルボキシル基を有するプロピレン等のオレフィン類が挙げられる。グリシジル基を有するものとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。
【００３８】
本発明において、上記ビニル共重合体の好ましいものとしては、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。中でも、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体が好ましい。また、本発明を構成する接着層には、上記ビニル共重合体を２種以上併用して用いることも好ましい。
【００３９】
ビニル共重合体は、接着層に可とう性を付与させることができ、上記のようにエチレン−（メタ）アクリル酸エステルを含むものが望ましい。エチレン−（メタ）アクリル酸エステルを含む共重合体は、主鎖にジエン結合を含まないため、高温状態においても熱劣化（弾性が無くなってしまう）が生じにくく、長期にわたって応力緩和性を保持できる。
また、エステル結合を側鎖に有しているため、比較的有機溶剤への溶解性が高く、かつ、加水分解しにくいため高温高湿環境下においても、接着層に接着させた封止膜用樹脂の白濁が抑えられ、長期間太陽電池として使用することができる。この場合のアクリル酸エステルのモノマー比率としては５〜４０モル％が好ましい。５モル％未満であると有機溶剤への溶解度が極端に低下するため、塗工用溶液（塗料）には不向きである。また、４０モル％を超える場合は、接着層の加水分解が生じやすくなり、封止膜用樹脂の白濁が生じやすい。
【００４０】
Ｂ成分中、エチレンの割合は、樹脂成分に含まれる全モノマー成分の合計に対し、４０重量％以上であることが好ましく、５０〜９８重量％がより好ましい。
Ｂ成分中、上記ビニル共重合体中の不飽和カルボン酸誘導体の樹脂成分中の含有率は、０．１〜４０重量％が好ましく、さらに好ましくは、０．８〜２０重量％である。上記不飽和カルボン酸誘導体成分の共重合体内における含有率が０．１重量％未満であると、Ａ成分またはＢ成分との反応性が低く、有機溶剤への溶解度も低くなる。また、含有率が４０重量％を超えると、塗料状態での安定性が悪くなりやすい。また、第３のモノマーが存在する場合、その含有量は４０重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下である。
エチレンおよび不飽和カルボン酸誘導体の合計量は、全モノマー成分の合計に対し、４０〜９８重量％であることが好ましい。
【００４１】
本発明の接着層中のＢ成分の含有量は、当該接着層を構成する樹脂成分の全固形量の８０〜９９重量％が好ましく、８０〜９５重量％がより好ましく、８５〜９５重量％がさらに好ましく、９０〜９５重量％が特に好ましい。８０重量％未満であると、当該接着層が硬くなりやすく接着力を好適に維持することができない。９９重量％超であるとＡ成分との架橋が不十分となってしまい接着力を好適に維持することができない。
【００４２】
［その他の任意成分］
本発明の接着層には、製膜後の第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムと接着層との密着性を向上させるために、下記のような任意成分を含有させることができる。
【００４３】
本発明の接着層には、エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤、フェノール樹脂、カップリング剤を含有させてもよい。これらを含有させることにより、本発明の接着層の硬化反応が促進されるとともに、接着層としての耐熱性が向上する。
【００４４】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂などの二官能エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノ−ル型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラグリシジルメタキシレンジアミン型エポキシ樹脂、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロフェキサン型エポキシ樹脂などの多官能グリシジルアミン型エポキシ樹脂、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン型エポキシ樹脂、トリフェニルグリシジルエーテルメタン型エポキシ樹脂などの多官能グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノール型エポキシ樹脂、アルキルフェノール型エポキシ樹脂などの多官能レゾール型エポキシ樹脂、シクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノール型エポキシ樹脂、クレゾール型エポキシ樹脂などの多官能ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
エポキシ硬化剤としては、一般的に用いられているものが使用でき、具体的には、イミダゾール類、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン等のアミン系触媒、トリフェニルホスフィン等のリン系触媒等が例示できる。
【００４６】
フェノール樹脂としては、例えば、レゾールフェノール樹脂、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、レゾールシノール樹脂、キシレン樹脂などのフェノール誘導体が挙げられる。中でもフェノールノボラック樹脂は、反応性に優れるとともに、優れた耐湿性および耐熱性を有するため好ましい。
【００４７】
また、本発明の接着層には、第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの密着性を向上させるために、カップリング剤を添加することが好ましい。
カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤及びアルミニウムカップリング剤が好ましく使用される。
【００４８】
さらにまた、本発明の接着層には、紫外線照射による劣化を防ぐために紫外線吸収剤を含有させてもよいし、無機顔料成分の分散性を向上させるために分散剤を含有させてもよい。加えて、本発明の接着層に各種色素化合物を含有させてもよく、特定の波長領域の光透過量を減少させることができるとともに、バックシートにデザイン性が付与される。
【００４９】
本発明の接着層は、必須成分である無機顔料成分および樹脂成分を有機溶剤に溶解・分散させた塗料を有機フィルムに塗布乾燥することにより形成させることができる。その他の成分を接着層に含有させる場合、有機溶剤に溶解・分散させる際に混合すればよい。
好ましく使用される有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エタノール、メタノール、メチルセロソルブ等いくつかの種類と量を適宜選択して使用することができる。
塗料は、固形分濃度が５重量％以上となるよう調製されることが好ましく、１０〜５０重量％がより好ましい。固形分濃度が５重量％未満であると、接着層の厚さが不均一になりやすい。
【００５０】
本発明の接着層は、接着層形成用塗料を有機フィルムに塗布した後、加熱処理を施して溶媒を揮発させることが好ましい。溶剤として、例えばトルエンを用いた場合、１００〜１３５℃程度に加熱することが好ましい。この時の温度が１００℃未満であると十分に溶媒が揮発しなくなるおそれがある。乾燥時間は乾燥温度に応じて調節すればよいが、例えば、乾燥温度が１００℃である場合、１０分間程度で十分である。
【００５１】
［第１の有機フィルム］
本発明のバックシートを構成する第１の有機フィルムとしては、フッ素樹脂フィルムを好適に使用することができる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、４−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体（ＰＦＡ）、４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）、２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリ３−フッ化塩化エチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）およびポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）等を挙げることができる。これらのフッ素樹脂フィルムは、耐光性に優れており紫外線照射によって黄変を生ずることがない。
本発明においては、フッ素樹脂フィルムの中でも、水蒸気透過率が極めて小さいことから、ＰＣＴＦＥを使用することが好ましい。なお、本発明において水蒸気透過率が小さい有機フィルムとは、ＪＩＳ−Ｋ７１２６により測定した結果、水蒸気透過率が１．０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であるものをいう。
【００５２】
第１の有機フィルムの厚さは、５〜２５０μｍ程度であることが好ましい。
【００５３】
［第２の有機フィルム］
本発明のバックシートを構成する第２の有機フィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、トリアセチルセルロース、シリコーンゴム、フッ素樹脂フィルム等の各フィルムを挙げることができる。
【００５４】
第２の有機フィルムの厚さは、５〜２５０μｍ程度であることが好ましい。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は何等これに限定されるものではない。
なお、実施例における部は重量部を意味する。
【実施例１】
【００５５】
下記組成からなる接着層用材料をトルエン１７０ｇに溶解して、接着層を形成させるための塗料を調製した。
・ルチル型酸化チタン（粒子径０．２５μｍ、比重４．２）  ３．８部
・（Ａ成分）ジアミノジシロキサン（東芝シリコーン社製、商品名：ＴＳＬ９３０６）  ３．０部
・（Ｂ成分）エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体（住友アトケム社製、商品名：ボンダインＡ×８３９０）  ３０．７部（固形分）
【００５６】
次に、これらの成分からなる塗料を、厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムからなる第２の有機フィルム上に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて１００℃で１０分間乾燥させ、厚さが１９μｍの接着層を形成させた。続いて、乾燥した接着層上に、厚さ２３μｍのポリ３−フッ化塩化エチレンフィルム（ダイキン工業社製、商品名：ネオフロンＰＣＴＦＥ）からなる有機フィルムを積層し、１５０℃で１時間加熱して接着層を硬化させ、本発明のバックシートを作製した。
なお、接着層上に積層させたポリ３−フッ化塩化エチレンフィルムは、黄変発生部位を認識できるように、接着層全てを覆うことがないようにした。
【実施例２】
【００５７】
乾燥後の接着層の厚さが２２μｍであった以外は、実施例１と同様にしてバックシートを作製した。
【実施例３】
【００５８】
下記組成からなる接着層用材料を使用し、第１の有機フィルムとして、厚さ５０μｍの４−フッ化エチレン−６−フッ化プロピレン共重合体（ダイキン工業社製  商品名：ネオフロンＦＥＰ）からなるフィルムを使用した以外は実施例１と同様にしてバックシートを作製した。なお、乾燥後の接着層の厚さは１９μｍであった。
・ルチル型酸化チタン（粒子径０．２５μｍ、比重４．２）  ７．５部
・（Ａ成分）ジアミノジシロキサン（東芝シリコーン社製  商品名：ＴＳＬ９８８６）  ３．０部
・（Ｂ成分）エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学工業社製  商品名：ボンドファーストＥ）  ２７．０部
【実施例４】
【００５９】
乾燥後の接着層の厚さが２２μｍであった以外は、実施例３と同様にしてバックシートを作製した。
【実施例５】
【００６０】
下記組成からなる接着層用材料を使用し、第１の有機フィルムとして、厚さ５０μｍの２−エチレン−４−フッ化エチレン共重合体（ダイキン工業社製  商品名：ネオフロンＥＴＦＥ）からなるフィルムを使用した以外は実施例１と同様にしてバックシートを作製した。なお、乾燥後の接着層の厚さは１９μｍであった。
・ルチル型酸化チタン（粒子径０．２５μｍ、比重４．２）  １１．３部
・（Ａ成分）ジアミノジシロキサン（東芝シリコーン社製  商品名：ＴＳＬ９３０６）  ２．４部
・（Ｂ成分）エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学工業社製  商品名：ボンドファーストＥ）  ２３．９部
【実施例６】
【００６１】
乾燥後の接着層の厚さが２２μｍであった以外は、実施例５と同様にしてバックシートを作製した。
【実施例７】
【００６２】
下記組成からなる接着層用材料を使用した以外は、実施例１と同様にしてバックシートを作製した。なお、乾燥後の接着層の厚さは１５μｍであった。
・ルチル型酸化チタン（粒子径０．２５μｍ、比重４．２）  １５．０部
・（Ａ成分）ジアミノジシロキサン  ２．０部
・（Ｂ成分）エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体  ２０．５部
【実施例８】
【００６３】
乾燥後の接着層の厚さが２２μｍであった以外は、実施例７と同様にしてバックシートを作製した。
【実施例９】
【００６４】
下記組成からなる接着層用材料を使用した以外は、実施例１と同様にしてバックシートを作製した。なお、乾燥後の接着層の厚さは１６μｍであった。
・ルチル型酸化チタン（粒子径０．２５μｍ、比重４．２）  １８．８部
・（Ａ成分）ジアミノジシロキサン（東芝シリコーン社製、商品名：ＴＳＬ９３０６）  １．７部
・（Ｂ成分）エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体（住友アトケム社製、商品名：ボンダインＡ×８３９０）  １７．１部
【実施例１０】
【００６５】
乾燥後の接着層の厚さが１８μｍであった以外は、実施例９と同様にしてバックシートを作製した。
【実施例１１】
【００６６】
下記組成からなる接着層用材料を使用した以外は、実施例１と同様にしてバックシートを作製した。
・アルミナ（粒子径１．５μｍ、比重４．０）  １８．８部
・（Ａ成分）ジアミノジシロキサン（東芝シリコーン社製、商品名：ＴＳＬ９３０６）  １．７部
・（Ｂ成分）エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体（住友アトケム社製、商品名：ボンダインＡ×８３９０）  １７．１部
【００６７】
［比較例１］
酸化チタンを含有させない以外は実施例１と同様にして、バックシートを作製した。
実施例１〜１１および比較例１の接着層用材料を構成する各材料の配合比を表１にまとめた。
【００６８】
【表１】
2009071236.tif 000005
【００６９】
上記実施例１〜１１および比較例１のバックシートについて、下記測定項目について評価を行った。
（１）紫外線除去作用
紫外線除去作用は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じた方法によって確認した。
すなわち、本実施例等における紫外線除去作用は、バックシート３０を構成する第１の有機フィルム１０側から３３０ｎｍの光を照射し、第２の有機フィルム１１側から透過する光量によって測定することができ、光照射量を１００％とした時の透過光量の相対値（％）から定量的に判断した。得られた結果を表２に示した。
なお、本発明において紫外線除去作用が優れているとは、上記方法による透過光量が１０％以下であるものをいう。透過光量は５％以下であることが好ましい。透過光量が１０％超であると、バックシート３０の長期使用時において、接着層２０の劣化および第２の有機フィルム１１の劣化が生じやすくなる。
（２）可視光線除去作用
本実施例等における可視光線除去作用は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じた全光線透過率によって測定した。得られた結果を表２に示した。
なお、本発明において、可視光線除去作用が優れているとは、上記方法による全光線透過率が５０％以下であるものをいう。一般的に、波長が短いほどエネルギー量が多いため、可視光線除去作用はその波長が短いほど透過光量が低くなることが好ましい。
（３）近赤外線除去作用
本実施例等における近赤外線除去作用は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じた方法によって測定したものをいい、８００〜１０００ｎｍ程度の光を照射することによって判断することができる。一般的に、波長が短いほどエネルギー量が多いため、可視光線除去作用と同様に近赤外線除去作用はその波長が短いほど透過光量が低くなることが好ましい。
（４）黄変の有無
実施例１〜１１および比較例１で作製したバックシートの第１の有機フィルム面上に、ＪＩＳ−Ｂ７７５３に準じたカーボンアーク試験により、紫外線を１２０時間照射した後、これらのバックシートに黄変が生じているか否かを目視にて判別した。黄変が生じていないものを○、生じているものを×とした。
【００７０】
【表２】
2009071236.tif 000006
【００７１】
接着層に酸化チタンを含有させた実施例１〜１０のバックシートは、紫外光（３３０ｎｍ）における光透過率がほとんど認められず、いずれの全光線透過率も５０％以下であった。カーボンアーク試験においても接着層および第２の有機フィルムに黄変が認められず、優れた耐光性を有することが確認された。
接着層にアルミナを含有させた実施例１１のバックシートについても、紫外光および全光線透過率を減少させることができた。
一方、接着層に無機顔料成分を含有させなかった比較例１は、カーボンアーク試験において黄変を生じた。
【００７２】
以上のように、本発明によれば、無機顔料成分を含有させた接着層を使用するため、紫外線除去作用および可視光線除去作用に優れたバックシートを提供することができる。
また、前記接着層を構成する樹脂成分にＡ成分およびＢ成分を使用することにより、第１の有機フィルムおよび第２の有機フィルムとの接着強度に優れたバックシートを提供することができる。
さらに、本発明によれば長期安定性に優れたバックシートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】本発明の太陽電池用バックシートを示す断面図である。
【図２】本発明の太陽電池用バックシートを適用した太陽電池の断面図である。
【符号の説明】
【００７４】
１０  第１の有機フィルム
１１  第２の有機フィルム
２０  接着層
２１  樹脂成分
２２  無機顔料成分
３０  バックシート
４０、４１  封止膜用透明接着剤
５０  太陽電池素子
６０  ガラス板
７０  太陽電池
【図１】
2009071236.tif 000008
【図２】
2009071236.tif 000009