(57)【要約】      （修正有）【課題】中間層と光透過層との界面に剥離が生じることのない光情報記録媒体を提供する。【解決手段】基板１１上に、光反射層１２、色素録層１３、無機物からなる中間層１４、及び樹脂からなる光透過層１６をこの順に備え、光透過層側からレーザ光を照射して情報を記録再生する光情報記録媒体１０であって、光透過層が、中間層の内周縁上から外周縁上に亘り中間層の表面を被覆し、且つ光透過層の外周縁部近傍と基板とが基板の外周側面１１ｄを周回する環状の領域で接している。このため、基板と光透過層との密着性が向上する。これにより、中間層と光透過層との界面に剥離が生じるのを防止することができる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
中心に孔が形成された円板状の基板と、該基板の一方の主面上に光反射層、有機色素を含有する色素記録層、無機物からなる中間層、樹脂からなる光透過層をこの順に有し、該光透過層側からレーザ光を照射して情報を記録再生する光情報記録媒体において、前記光透過層は、前記中間層の内周縁上から外周縁上に亘り該中間層の表面を被覆し、且つ前記光透過層の外周の縁部近傍と前記基板とが該基板の外周側面を周回する環状の領域で接していることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
前記光透過層上にさらにハードコート層を有することを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光情報記録媒体に関するもので、特に光記録層に有機色素を用いたブルーレイディスク等の、より高い記録密度を有する光情報記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
情報記録媒体として、光ディスク等の光情報記録媒体が普及している。このような光情報記録媒体としては、例えばＣＤ−Ｒ等のような、厚さ１．２ｍｍ、直径１２０ｍｍまたは８０ｍｍの光透過性の樹脂基板上に記録層、反射層を順次形成したものがある。近年、さらに高い情報記録密度が要求されてきている。そこで、レーザ波長を短く且つ開口数（ＮＡ：ｎｕｍｅｒｉｃａｌ  ａｐｅｒｔｕｒｅ）の大きな対物レンズを使用する方式が考えられ、ＤＶＤ±Ｒ等のような光情報記録媒体が実現されている。このＤＶＤ±Ｒは、短波長化と高ＮＡ化によるディスクの傾き角度（チルト）の許容値を大きくするために、厚さ０．６ｍｍの光透過性の樹脂基板を２枚貼り合せ、この基板間に反射層及び記録層を挟んだ構造を有している。
【０００３】
さらに、近年では高精細な映像データを記録するために、より高い情報記録密度が要求されてきている。そこで、ブルーレイディスク（ＢＤ−Ｒ）のように、厚さ１．１ｍｍの樹脂基板上に反射層及び記録層が形成され、この反射層及び記録層が形成された面上に厚さ０．１ｍｍの光透過層が設けられた構造の光情報記録媒体が提案されている。具体的には、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍ、厚さ約１．１ｍｍのディスク状の基板上に光反射層と相変化記録層と厚さ約０．１ｍｍの光透過層を有し、開口数約０．８５の光ヘッドから波長約４０５ｎｍのレーザ光を前記光透過側から照射して前記記録層にユーザー情報を記録可能なものである。
【０００４】
これに対し、前記相変化記録層の代わりに色素を含有する記録層を用いることも検討されている。特許文献１には、基板１１１上に、少なくとも、有機色素を含有する色素記録層１１３と、樹脂からなる光透過層１１６とを備えた光情報記録媒体１１０が提案されている。該光情報記録媒体１１０においては、前記色素記録層１１３と前記光透過層１１６（もしくは接着剤層１１５）との間に、前記色素記録層１１３と光透過層１１６（もしくは接着剤層１１６）との混和を防止するための中間層１１４が設けられている。該中間層１１４としては、Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物、もしくはＴａ及び／又はＮｂを含む複合酸化物からなる。また、該中間層１１４の層厚は１〜８０ｎｍである。
【特許文献１】特開２００６−１４７１３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上記背景技術に記載された光情報記録媒体１１０においては、前記色素記録層１１３と前記光透過層１１６との間に、Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物等の無機物からなる中間層１１４を有する。そして、該中間層１１４と前記光透過層１１６（もしくは接着剤層１１５）とは密着性が良好でないため、前記中間層１１４と前記光透過層１１６（もしくは接着剤層１１５）との界面において剥離を生じやすい。特に、需要者が前記光記録媒体１１０を誤って床等に落下させた際に、該光情報記録媒体１１０の外周側面１１１ｄから前記中間層１１４と前記光透過層１１６（もしくは接着剤層１１５）との界面に剥離が生じやすい。このように、中間層１１４と光透過層１１６（もしくは接着剤層１１５）との界面に層間剥離が生じると、外観上の品質が低下するとともに、耐環境性（耐湿性）等が低下するという課題があった。
【０００６】
本発明は、上記のように中間層と光透過層との界面に剥離が生じることのない光情報記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記目的を達成するため、本発明の光情報記録媒体は、（１）中心に孔が形成された円板状の基板と、該基板の一方の主面上に光反射層、有機色素を含有する色素記録層、無機物からなる中間層、樹脂からなる光透過層をこの順に有し、該光透過層側からレーザ光を照射して情報を記録再生する光情報記録媒体において、前記光透過層は、前記中間層の内周縁上から外周縁上に亘り該中間層の表面を被覆し、且つ前記光透過層の外周の縁部近傍と前記基板とが該基板の外周側面を周回する環状の領域で接している。（以下、第１の課題解決手段と称する。）
【０００８】
また、主要な実施形態の一つは、上記第１の課題解決手段に加えてさらに、（２）前記光透過層上にさらにハードコート層を有する。（以下、第２の課題解決手段と称する。）
【０００９】
次に、上記第１の課題解決手段による作用は、以下の通りである。すなわち、本発明の光情報記録媒体は、前記光透過層が、前記中間層の内周縁上から外周縁上に亘り該中間層の表面を被覆し、且つ前記光透過層の外周の縁部近傍と前記基板とが前記基板の外周側面を周回する環状の領域で接している。このため、前記基板と前記光透過層との密着性が向上する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、前記基板と前記光透過層との密着性が向上するので、前記中間層と前記光透過層との界面に剥離が生じるのを防止することができる。本発明の前記目的とそれ以外の目的、構成特徴、作用効果は、以下の説明と添付図面によって明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の光情報記録媒体の第１の実施形態について、図１及び図２を参照して説明する。図１は第１の実施形態の光情報記録媒体１０の全体構造を示す平面図である。図２は前記第１の実施形態の内部構造の概要を説明するための縦断面図である。  
【００１２】
図１及び図２に示すように、本実施形態の光情報記録媒体１０は、中心に孔を有し、外径約１２０ｍｍ、内径約１５ｍｍ、厚さ約１．２ｍｍのディスク状の外観を有するものである。図より明らかなように、基板１１は、中心に孔を有する円板状の外観を呈する。該基板１１の厚さは約１．１ｍｍであり、該基板１１の材質は樹脂製である。また、該基板１１の一方の主面１１ａには、図示省略した螺旋状の溝が形成されている。該基板１１の前記一方の主面１１ａ上には、後述するようにレーザ光を反射するＡｇ合金からなる光反射層１２が形成されている。そして、該光反射層１２の前記基板１１の溝が形成された一方の主面１１ａと接する側とは反対側の表面には、図示省略するが、前記基板１１の溝に対応するように前記基板１１の溝と等しいトラックピッチで螺旋状にグルーブが形成されている。また、前記螺旋状のグルーブにおける互いに隣接するグルーブ間には図示省略したランドが形成されている。次に、前記光反射層１２の上には、波長４００〜４２０ｎｍ（例えば４０５ｎｍ）のレーザ光を吸収する下記一般式１に示す有機色素から構成された光吸収物質を含有する色素記録層１３が形成されている。
【化１】
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そして、前記色素記録層１３の上には、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３系の複合酸化物からなり、該複合酸化物における前記Ｎｂ２Ｏ５の比率が６０ｍｏｌ％であるターゲットを用いて、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３系の複合酸化物からなり、該複合酸化物における前記Ｎｂ２Ｏ５の比率が６０ｍｏｌ％である無機物からなる中間層１４が形成されている。さらに前記中間層１４の上には、透明樹脂材料からなる光透過層１６が形成されている。該光透過層１６の厚さは約０．１ｍｍである。また、本実施形態の光情報記録媒体１０においては、前記光透過層１６上にさらに該光透過層１６表面の傷つきを防止する目的で、紫外線硬化性樹脂からなるハードコート層１７が設けられている。
【００１３】
本実施形態の光情報記録媒体１０においては、前記光透過層１６が、前記中間層１４の内周縁上から外周縁上に亘り該中間層１４の表面を被覆し、且つ前記光透過層１６の外周の縁部近傍と前記基板１１とが該基板１１の外周側面１１ｄを周回する環状の領域で接している。このため、前記基板１１と前記光透過層１６との密着性が向上する。このため、前記中間層１４と前記光透過層１６との界面に剥離が生じるのを防止することができる。
【００１４】
上記実施形態の光情報記録媒体１０に前記光透過層１６側から波長４００〜４２０ｎｍ（例えば４０５ｎｍ）のレーザ光を照射することにより、前記色素記録層１４中の有機色素が前記レーザ光を吸収して発熱し、光学的に読み取り可能な図示省略したピットが形成され、ユーザー情報を良好に記録することができる。  
【００１５】
次に、上記基板１１の好ましい実施形態は次の通りである。すなわち、上記基板１１としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。具体的には、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル樹脂、アルミニウム等の金属、ガラス等を挙げることができ、必要によりこれらを併用してもよい。上記材料の中では、成型性、耐湿性、寸法安定性及び低価格等の点から熱可塑性樹脂が好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。これらの樹脂を用いた場合には、射出成形等の方法で所定の形状（光ディスクなら円環状）に基板１１を作成することが好ましい。また、上記基板１１の厚さは０．９〜１．１ｍｍの範囲とすることが好ましい。このとき、基板１１の射出成型に用いられる金型内に、一方の主面に前記溝とは逆パターンの螺旋状の凸条の微細加工が施されたスタンパと呼ばれる型板を配置して前記基板１１の射出成型時に同時に螺旋状の溝が形成されることが好ましい。この溝は、一般的には、０．３５μｍあるいは０．３２μｍのピッチで形成されている。また、基板１１はこれに限るものではなく、例えば紫外線硬化性樹脂を基台上に塗布し、塗膜を硬化させ前記基台から分離して基板１１として用いることもできる。
【００１６】
次に、上記光反射層１２の好ましい実施形態は次のとおりである。上記光反射層１２はデータの記録および／または再生用のレーザ光を反射させるものであり、本発明においては、レーザ光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与するために、基板１１と色素記録層１３との間に設けられることが好ましい。上記光反射層１２としては、Ａｕ，Ａｌ，Ａｇ，ＣｕあるいはＰｄ等の金属膜、これらの金属の合金膜、例えばＡｇ合金やＡｌ合金、あるいはこれらの金属に微量成分が添加された合金膜等、反射率の高い金属薄膜が好ましく、例えば蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、等により前記基板１１の溝が形成された一方の主面１１ａ上に形成されることが好ましい。中でも、量産性、コストの面からスパッタリング法が特に好ましい。前記光反射層１２の前記基板１１の一方の主面１１ａと接する側とは反対の表面には、前記基板１１の溝に対応するように前記基板１１の溝と等しいトラックピッチで螺旋状のグルーブが形成されることが好ましい。また、該グルーブは、前記基板１１の前記螺旋状の溝が形成された一方の主面１１ａ上に前記光反射層１３をスパッタリング法等により一様な厚みで形成することにより形成されることが好ましい。
【００１７】
次に、上記色素記録層１３の好ましい実施形態は次の通りである。すなわち、上記色素記録層１３としては、レーザ光を吸収する有機色素から構成された光吸収物質を含むことが好ましい。中でも、レーザ光照射によりピットが形成されデータが記録される色素型の光記録層であることが好ましい。上記有機色素としては、フタロシアニン色素、シアニン色素、アゾ系色素等が好ましく、下記一般式１に示すアゾ系の色素がより好ましい。
【化１】
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上記一般式１に示す色素を結合剤等と共に例えばＴＦＰ（テトラフルオロプロパノール）等の溶剤に溶解して塗布液を調整し、次いで、この塗布液を前記基板１１上に上記光反射層１２を介してスピンコート法やスクリーン印刷法等により塗布して塗膜を形成した後、例えば温度８０℃で３０分間程度乾燥することにより形成することが好ましい。
【００１８】
次に、上記中間層１４の好ましい実施形態は次のとおりである。上記中間層１４は、上記色素記録層１３と後述する光透過層１６との間に、色素記録層１３と光透過層１６との混和を防止する等を目的として形成されることが好ましい。上記中間層１４としては、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ５系の複合酸化物からなることが好ましい。本発明はこれに限定するものではなく、種々変更が可能である。該中間層１４は、光透過性を有することが好ましく、例えば蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、等により前記色素記録層１３が形成された面上に形成されることが好ましい。中でも、量産性、コストの面からＲＦスパッタ装置を用いたスパッタリング法が特に好ましい。ＲＦスパッタ装置は、導電性の真空チャンバーとターゲットとの間に交流（高周波）電圧をかけるもので、ターゲット側の電子は逃げ場がなく密度が高まり、結果的にターゲット側がマイナスにバイアスされ、イオンがターゲットに引き寄せられ、ターゲットに衝突したイオンがターゲットの粒子をはじき飛ばし、はじき飛ばされた複合酸化物の粒子が基板１１の前記色素記録層１４上に衝突、付着し、中間層（無機物層）１４が形成される。ＲＦスパッタ装置を用いて前記中間層１４をスパッタリングにより形成する場合、真空チャンバー内の圧力は１×１０−２〜１×１０−５ｔｏｒｒとすることが好ましく、スパッタ速度は、０．１〜１０ｎｍ／ｓｅｃとすることが好ましい。スパッタ電力は、０．２〜２．５ｋＷが好ましい。
【００１９】
次に、上記光透過層１６の好ましい実施形態は次の通りである。すなわち、上記光透過層１６としては、光透過性の樹脂からなるものが好ましく、紫外線硬化性樹脂をスピンコート法等によって塗布形成されることが好ましい。上記光透過層１６の厚さは、通常４００ｎｍ〜４２０ｎｍ付近（例えば４０５ｎｍ）の波長のレーザ光が照射されて前記色素記録層１３にデータ記録及び／又は前記色素記録層１３から読み出しされるように構成されるために、０．１ｍｍが好ましい。該光透過層１６の光透過率は、硬化後の厚さ０．１ｍｍで、波長４００ｎｍ〜４２０ｎｍ付近（例えば、４０５ｎｍ）の光にて分光光度計で測定したとき、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。また、上記光透過層１６は、前記中間層１４を内周縁上から外周縁上に亘り該中間層１４の表面を被覆し、且つ前記光透過層１６の外周縁部近傍と前記基板１１とが該基板１１の外周側面１１ｄを周回する環状の領域で接していることが好ましい。上記基板１１の外周側面１１ｄへの前記光透過層１６の形成は、例えば、前記スピンコート法による光透過性樹脂の塗布の前後に、該スピンコート法による塗布と独立して、前記基板１１の外周側面１１ｄに前記光透過性樹脂を塗布して形成することが好ましい。前記基板１１の外周側面１１ｄへの前記樹脂の塗布方法は、例えば、前記基板１１の外周側面１１ｄに対向して接触または離間するように図示省略した転写ローラーやスプレーノズル等の塗布手段を配置し、該塗布手段を用いて前記光透過性の樹脂を前記基板１１の外周側面１１ｄを周回する環状の領域に塗布することが好ましい。これによれば、前記基板１１の外周側面１１ｄに均一な厚みで樹脂を塗布することができる。また、本発明はこれに限定するものではなく、例えば、前記スピンコート法による塗布で前記基板１１の外周側面１１ｄに不規則にはみ出した未硬化の樹脂を前記と同様に配置したローラーやスキージ等を用いて前記基板１１の外周側面１１ｄに塗り拡げてもよい。前記基板１１の外周側面１１ｄ上に塗布形成する透明樹脂の厚さは、１００〜３００μｍであることが好ましく、前記中間層１４上に塗布する樹脂の厚さと同等以上であることが好ましい。また、前記光透過層１６はその外周縁部が前記基板１１の外周側面１１ｄの下端に達するように前記基板１１の外周側面１１ｄ全面を被覆することが好ましいが、本発明はこれに限定するものではなく、前記基板１１の外周側面１１ｄを周回する環状の領域で接していればよい。
【００２０】
次に、本発明の実施形態の光情報記録媒体１０の実施例について説明する。（実施例）ガラス原盤上にスピンコート法によってフォトレジスト（感光剤）をそれぞれ所定の厚さで塗布してレジスト膜を形成し、カッティング装置のレーザ光により所定の露光幅寸法となるように露光した後、得られたガラス原盤上に現像液を滴下し、現像処理して、ディスク状の光情報記録媒体の基板の溝に対応した凹凸のレジストパターンを形成した。次に、このガラス原盤上にめっき処理によりニッケルを析出させ、これを剥離し、外形をディスク形状にトリミングしてスタンパを得た。次に、このスタンパを射出成型装置のキャビティ内にセットし、キャビティ内にポリカーボネート樹脂を注入して、一方の主面１１ａに螺旋状の溝を有する基板１１を得た。この基板１１の前記螺旋状の溝が形成された一方の主面１１ａ上にスパッタ装置を用いてＡｇ合金を一様な厚みでスパッタして、前記基板１１の溝が形成された一方の主面１１ａと接する側とは反対側の表面に前記基板１１の溝に対応する螺旋状のグルーブを備えた厚さ１００ｎｍの光反射層１２を設けた。さらにこの基板１１の前記光反射層１２上に厚さ６０ｎｍになるように、前記一般式１に示すアゾ系の有機色素を含有する色素溶液をスピンコート法により塗布し、乾燥して、色素記録層１３を形成した。次に、この色素記録層１３上に、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３系の複合酸化物からなり、該複合酸化物における前記Ｎｂ２Ｏ５の比率が６０ｍｏｌ％であるターゲットを用い、ＲＦスパッタ装置のスパッタ電力を２．０ｋＷの条件でスパッタリングして、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３系の複合酸化物からなり、該複合酸化物における前記Ｎｂ２Ｏ５の比率が約６０ｍｏｌ％の無機物からなり厚さ２５ｎｍの中間層１４を形成した。尚、前記ターゲット及び前記中間層１４の組成は、ＩＣＰ分析装置によりそれぞれ前記組成であることを確認した。次に、この中間層１４上に該中間層１４の内周縁上から外周縁上に亘り該中間層１４の表面を被覆するように、紫外線硬化性樹脂をスピンコート法により塗布し、ＵＶ照射により硬化させた。次に、前記基板１１の外周側面１１ｄに対向するように転写ローラーを配置し、前記基板１１の外周側面１１ｄ上にこれを周回する環状の領域で接するように前記と同じ紫外線硬化性樹脂をローラー転写法により塗布し、ＵＶ照射により硬化させ、前記中間層１４上における厚さが０．１ｍｍ、前記基板１１の外周側面１１ｄ上における厚さが２００μｍの光透過層１６を形成した。さらに、前記光透過層１６上にアクリル系樹脂からなる紫外線硬化性樹脂をスピンコート法により塗布して厚さ２〜３μｍのハードコート層１７を有する光情報記録媒体の試料を作成した。
【００２１】
作成した光情報記録媒体１０の試料の外観を前記光透過層１６側から目視で観察した結果、前記中間層１４と前記光透過層１６との界面における前記外周側面１１ｄ側からの剥離は観察されなかった。次に、上記光情報記録媒体１０を８０ｃｍの高さから樹脂製ブロックの角部上に落下させ、得られた試料について、前記中間層１４と前記光透過層１６との界面における前記外周側面１１ｄ側からの剥離を再度観察した結果、前記外周側面１１ｄ側からの剥離は観察されなかった。
【００２２】
（比較例）前記中間層上に、厚さ０．１ｍｍの透明樹脂シートを紫外線硬化性接着剤を用いて接着して光透過層を形成したこと以外は先の実施例と同様にして比較例の光情報記録媒体の試料を準備し、上記実施例と同様に中間層と光透過層との界面の剥離の有無、および前記と同様の落下試験後における外周側面側からの剥離の有無を観察した結果、落下試験後の試料において、それぞれ外周側面側からの剥離が観察された。
【００２３】
（変形例）  上記第１の実施形態の光情報記録媒体１０においては、基板１１の一方の主面１１ａ上に光反射層１２と、色素記録層１３とがこの順に形成され、該色素記録層１３上に前記中間層１４が形成されたものであったが、本発明はこれに限定するものではなく、前記基板１１の一方の主面１１ａ上に直接または他の層を介して中間層１４が形成されたものであってもよい。また、上記第１の実施形態の光情報記録媒体１０においては、前記光透過層１６上にさらにハードコート層１７が設けられたものであったが、本発明はこれに限定するものではなく、前記ハードコート層１７を省略してもよい。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の光情報記録媒体の第１の実施形態の全体構造を示す平面図である。
【図２】上記第１の実施形態の内部構造を示す縦断面図である。
【図３】背景技術の光情報記録媒体を示す平面図である。
【図４】背景技術の光情報記録媒体を示す断面図である。
【符号の説明】
【００２５】
１０：光情報記録媒体１１：基板１１ａ：一方の主面１１ｂ：他方の主面１１ｃ：内周側面１１ｄ：外周側面１２：光反射層１３：色素記録層１４：中間層１６：光透過層１７：ハードコート層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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