(57)【要約】【課題】短波長光源の波長領域の光に対し優れた感度を有する体積型ホログラム記録用感光性組成物の提供。【解決手段】一般式（Ｉ）【化１】2009122266.tif 000007（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、あるいはＲ１とＲ２はそれぞれが隣接する窒素原子と一緒になって複素環基を形成してもよい）で表される対称型スクアリリウム化合物、重合性モノマー、およびラジカル発生剤を含む体積型ホログラム記録用感光性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2009122266.tif 000006
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、あるいはＲ１とＲ２はそれぞれが隣接する窒素原子と一緒になって複素環基を形成してもよい）で表される対称型スクアリリウム化合物、重合性モノマー、およびラジカル発生剤を含む体積型ホログラム記録用感光性組成物。
【請求項２】
Ｒ１が置換基を有してもよいアリール基を表し、およびＲ２が置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアラルキル基を表すか、あるいは、Ｒ１とＲ２が隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有してもよい複素環を形成してもよい対称型スクアリリウム化合物を含む、請求項１記載の体積型ホログラム記録用感光性組成物。
【請求項３】
対称型スクアリリウム化合物が３３０nm〜４５０nmの波長領域に最大吸収波長を有する、請求項２記載の体積型ホログラム記録用感光性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクアリリウム化合物を含有した短波長光源用体積型ホログラム記録用感光性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
高密度画像データ等の大容量の情報を書き込み可能な記録媒体の一つとして光記録媒体がある。光記録媒体の代表としては、ＣＤ−Ｒ等の二次元記録の媒体が知られている。この二次元記録の媒体については、記録容量を増大するために、記録レーザーの短波長化という試みがこれまでに実施され、その結果、ＣＤ（λ=７８０nm）、ＤＶＤ（λ=６５０nm）、ＨＤ-ＤＶＤ/Ｂｌｕ−ｒaｙ Ｄｉｓｋ （４０５nm）の順に高記録容量化が実現されている。しかし、これ以上の記録レーザーの短波長化は樹脂材料の面でも困難な状況にあり、更なる高記録容量化を達成するためにはこの二次元記録とは別の方式が必要となっている。
３次元的に情報を記録することができる体積型ホログラム記録という方式が近年注目を浴びてきている。この方式を用いることにより、ＴＢレベルの高記録容量化が期待される。その中でも、高記録容量化が期待できる短波長光源（３３０〜４５０nm）を用いた技術は、特に注目されている。
【０００３】
一般に、体積型ホログラム記録用感光性組成物としては、ラジカル重合性モノマー、バインダー樹脂、ラジカル発生剤、増感色素を主成分とするもの知られている。
これまで体積型ホログラム記録用感光性組成物用の増感色素として、スクアリリウム化合物を使用した例としては、光源として可視光領域（６００〜７００nm）のレーザーを使用した例（特許文献１）、および、YAGレーザー（５３２nm）を使用した例（特許文献２）が挙げられる。しかし、より高記録容量化が実現できる短波長光源レーザー（３３０〜４５０nm）を使用した例は未だ報告されていない。
【特許文献１】特開平５−５００５
【特許文献２】特開２００７−５７９６５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は短波長光源の波長領域の光に対し優れた感度を有する体積型ホログラム記録用感光性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、以下の［１］〜［４］を提供する。
［１］  一般式（Ｉ）
【化１】
2009122266.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい複素環アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよい複素環基を表すか、あるいはＲ１とＲ２はそれぞれが隣接する窒素原子と一緒になって複素環基を形成してもよい）で表される対称型スクアリリウム化合物、重合性モノマー、およびラジカル発生剤を含む体積型ホログラム記録用感光性組成物。
［２］  Ｒ１が置換基を有してもよいアリール基を表し、およびＲ２が置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアラルキル基を表すか、あるいは、Ｒ１とＲ２が隣接する窒素原子と一緒になって置換基を有してもよい複素環を形成してもよい対称型スクアリリウム化合物を含む［１］記載の体積型ホログラム記録用感光性組成物。
［３］  対称型スクアリリウム化合物が３３０nm〜４５０nmの波長領域に最大吸収波長を有する［２］記載の体積型ホログラム記録用感光性組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、スクアリリウム化合物を増感色素として用いることにより、感度に優れ、かつ光退色性（ブリーチング特性）に優れる短波長光源用体積型ホログラム記録用感光性組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、一般式（Ｉ）で表される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式番号を付した化合物についても同様に表現する。
一般式の各基の定義において、アルキル基およびアルコキシル基におけるアルキル部分としては、例えば、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜６のアルキル基または炭素数３〜８の環状アルキル基があげられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等があげられる。
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１５のアラルキル基があげられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等があげられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等があげられる。
複素環基としては、芳香族複素環基および脂環式複素環基があげられる。
【０００８】
芳香族複素環基としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性芳香族複素環基、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族複素環基等があげられ、より具体的にはピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チエニル基、フリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、プリニル基、カルバゾリル基等があげられる。
【０００９】
脂環式複素環基としては、例えば窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員または６員の単環性脂環式複素環基、３〜８員の環が縮合した二環または三環性で窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性脂環式複素環基等があげられ、より具体的にはピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、ホモピペリジル基、ホモピペラジニル基、テトラヒドロピリジル基、テトラヒドロキノリル基、テトラヒドロイソキノリル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロベンゾフラニル基、テトラヒドロカルバゾリル基等があげられる。
【００１０】
アルキル基およびアルコキシル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜３個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基等があげられる。ここで、アルコキシル基におけるアルキル部分は前記と同義である。アルコキシアルコキシル基のアルキル部分は、前記と同義であり、アルキレン部分は前記低級アルキル基から水素原子を１つ除いたものと同義である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子があげられる。
【００１１】
アラルキル基、アリール基、複素環基、ベンジル基、フェニル基の置換基としては、例えば、同一または異なって１〜５個の置換基、具体的には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、アルキル置換または非置換のアミノ基、ベンゾイル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基等があげられる。ここで、ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキシル基におけるアルキル部分は、それぞれ前記と同義である。アルキル置換のアミノ基のアルキル部分は前記アルキル基と同義である。なお、アルキル置換のアミノ基が２つのアルキル基で置換されたアミノ基である場合、２つのアルキル基は同一でも異なっていてもよい。
【００１２】
例えば、化合物（Ｉ）は、以下のように製造することができる。
反応式１
【００１３】
【化２】
2009122266.tif 000003
【００１４】
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ前記と同義である]
【００１５】
反応式１
化合物（Ｉ）は、化合物（II）と２〜５倍モルの化合物（III）とを、溶媒中、２５〜１３０℃で１〜１００時間反応させた後、析出物を濾取、反応使用した溶媒で洗浄し、乾燥することにより得られる。
溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール系溶媒、または該アルコール系溶媒（５０容量％以上）とベンゼン、トルエンもしくはキシレンとの混合溶媒等が用いられる。
反応後、必要に応じて、目的化合物を有機合成化学で通常用いられる方法（各種クロマトグラフィー法、再結晶法、または蒸留法）で精製してもよい。
【００１６】
以下に、化合物（Ｉ）の好ましい具体例を例示する。
【００１７】
【化３】
2009122266.tif 000004
【００１８】
ラジカル発生剤としては、少なくとも１個のトリハロメチル基で置換したｓ−トリアジン化合物類〔２,４,６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−１−ナフタレニル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等〕、有機過酸化物類〔３，３’，４，４’−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン（以下、ＢＴＴＢと称す）等〕、Ｎ−フェニルグリシン類（Ｎ−フェニルグリシン、ｐ−クロロ−Ｎ−フェニルグリシン、ｍ−メチル−Ｎ−フェニルグリシン等）、芳香族スルホニルハライド化合物類（ベンゼンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルクロライド等）、イミダゾール二量体類〔２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等〕、鉄アレーン錯体類〔η６−ベンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（II) のＰＦ６−塩等〕、チタノセン類（フルオロアリールチタノセン等）、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、分枝鎖状ポリエチレンイミン類等があげられる。本発明の体積型ホログラム記録用感光性組成物におけるラジカル発生剤の使用量は増感色素  １重量部（以下、重量部を部と称す）に対して０．１〜１００部、好ましくは１〜５０部である
【００１９】
次に、本発明における体積型ホログラム記録用感光性組成物について説明する。該体積型ホログラム記録用感光性組成物は重合性モノマー、ラジカル発生剤、増感剤、さらに必要に応じてバインダー樹脂、一般的な添加剤（例えば、可塑剤、溶剤、熱重合禁止剤、粘度調整剤等）を混合することによって調製される。
本発明の重合性モノマーとは、増感色素存在化でラジカル発生剤が活性光線の照射を受けた場合に生成する光分解生成物の作用により付加重合することにより硬化し、実質的に不溶化をもたらすようなエチレン性不飽和二重結合を有する単量体または主鎖もしくは側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体である。
エチレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル等があげられる。
【００２０】
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等があげられる。不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアククリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステル；トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート等のメタクリル酸エステル；その他、脂肪族ポリヒドロキシ化合物のイタコン酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル等があげられる。
【００２１】
不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステルとしては、例えば、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等があげられる。不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルとしては、例えば、アクリル酸とフタル酸とエチレングリコールとの縮合物；アクリル酸とマレイン酸とジエチレングリコールとの縮合物；メタクリル酸とテレフタル酸とペンタエリスリトールとの縮合物；アクリル酸とアジピン酸とブタンジオールとグリセリンとの縮合物等があげられる。
その他本発明に用いられるエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類、フタル酸ジアリル等のアリルエステルおよびそのプレポリマー、ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等があげられる。主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体としては、例えば不飽和二価カルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド等があげられる。
【００２２】
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体としては、例えば、側鎖に不飽和結合をもつ二価カルボン酸、例えば、イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸等とジヒドロキシまたはジアミン化合物との縮合重合体等があげられる。また、側鎖にヒドロキシ基やハロゲン化メチル基の如き官能基をもつ重合体、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂ポリエピクロルヒドリン等とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸の様な不飽和カルボン酸との高分子反応により得られるポリマー等があげられる。
【００２３】
バインダー樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸エステルまたはその部分加水分解物、ポリアクリル酸エステルまたはその部分加水分解物、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニルまたはその部分加水分解物、ポリビニルブチラール、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリメタクリル酸または側鎖にカルボキシル基を有するメタクリル酸共重合体、ポリアクリル酸または側鎖にカルボキシル基を有するアクリル酸共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリカーボネート、アセチルセルロース、ポリビニルカルバゾール、その他アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、（無水）マレイン酸、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共重合体等があげられる。
【００２４】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸イソノニル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等の脂肪族二塩基酸エステル類、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等の正リン酸エステル類、グリセリルトリアセテート、２−エチルヘキシルアセテート等の酢酸エステル類、トリフェニルホスファイト、ジブチルハイドロジエンホスファイト等の亜リン酸エステル類等があげられる。
体積型ホログラム記録用感光性媒体は、上記した体積型ホログラム記録用感光性組成物を塗工液として基板に塗布することにより得ることができるが、上記組成物の粘度が高い場合は、上記性組成物を溶剤に溶解したものを塗工液とした上で、基板上に塗布し、乾燥させることにより得ることもできる。
【００２５】
上記溶剤としては、体積型ホログラム記録用感光性組成物を溶解できるものであれば特に限定されるわけではないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジエチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル系の溶媒、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロホルムのクロロ系溶媒等、またはそれらの混合溶媒等があげられる。
【００２６】
塗工液を塗布する基材としては、透明性を有するものであれば特に限定されるものではないが、ガラス基板やプラスチック基板が望ましい。プラスチック基板としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフッ化エチレン系、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミドフイルム等の樹脂等があげられる。
【００２７】
また本体積型ホログラム記録用感光性媒体において、塗工液の乾燥または溶融により得られる体積型ホログラム材料の厚みは１〜２，０００μｍの範囲にあることが望ましく、より望ましくは１０〜１，０００μｍの範囲である。よって塗工液を基材上に塗布する塗工液の厚みは、これにあわせて適宜調整することが好ましい。また、基材の厚みは、特に限定されるわけではないが、透明性を確保する観点から膜厚が０．１ｍｍ〜５ｍｍの範囲にあることが望ましく、より望ましくは０．３〜２ｍの範囲である。
【００２８】
上記塗工液を基材上に塗布する方法としては、従来の技術を用いることができ、例えば、スピンコーター、グラビアコーター、バーコーター等の方法を用いることができる。また、塗工液としたときの粘度が低い場合は、例えば一対の基板（例えばガラス基板）の間に塗工液を挟み込み、この一対の基板の周囲を封止して体積型ホログラム記録用感光性媒体を作製することができる。
本体積型ホログラム記録用感光性媒体に対しては、情報光と参照光とを記録層内部で干渉させることによってホログラム記録がなされる。記録されるホログラムは、透過型ホログラムおよび反射型ホログラムのいずれでもよい。情報光と参照光との干渉方法は、二光束干渉法および同軸干渉法のいずれでもよい。
【００２９】
上記ホログラムの記録に用いられる光源としては、短波長（３５０〜４５０nm）であれば良く、例としては、半導体レーザー（波長４０５nm）、YAGレーザー（THG）（波長３５５nm）、He-Cdレーザー（波長４４２nm）等があげられる。また、重合反応完結のために、干渉露光後、紫外線による全面露光や加熱等の処理を適宜おこなっても良い。
【００３０】
［実施例］
以下に、実施例、試験例により、本発明をさらに具体的に説明する。
【実施例１】
【００３１】
（化合物１の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン１．４０ｇとＮ−ｎ−ブチルアニリン４．８７ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物１（１．６４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．８２（６Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），１．２８（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），１．４７（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），４．３１（４Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），７．２９−７.４１（１０Ｈ，ｍ）．
最大吸収波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３６４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【実施例２】
【００３２】
（化合物２の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−sec−ブチルアニリン６．８１ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物２（１．５０ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．９２（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．２３（６Ｈ，ｍ），１．５１−１．７１（４Ｈ，ｍ），４．６６（２Ｈ，ｓ（ｂｒｏａｄ）），７．２３−７．３８（１０Ｈ，ｍ）．
最大吸収波長（ＣＨＣｌ３）： ３４８.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【実施例３】
【００３３】
（化合物３の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−ベンジルアニリン９．６２ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出した黄白色固体を濾取することにより化合物３（７．１３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：５．６０（４Ｈ，ｓ），７．２５−７．３４（２０Ｈ，ｍ）．
最大吸収波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３７１００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【実施例４】
【００３４】
（化合物４の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇと１，２，３，４−テトラヒドロキノリン６．９９ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で１４時間反応させた。その後、析出した橙色固体を濾取することにより化合物４（５．７３ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：２．０５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），２．８９（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．３４（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），７．１２−７．２３（６Ｈ，ｍ）、７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）．
最大吸収波長（ＣＨＣｌ３）： ４０３.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４７０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【実施例５】
【００３５】
（化合物５の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−シクロヘキシルアニリン９．２０ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した白色固体を濾取することにより化合物５（５．１６ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：０．９５−１．９１（２０Ｈ，ｍ），４．４４（２Ｈ，ｍ），７．２３−７.３５（１０Ｈ，ｍ）．
最大吸収波長（ＣＨＣｌ３）： ３４６．５.０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３２４００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【実施例６】
【００３６】
（化合物６の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−エチル−ｍ−トルイジン７．８９ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で２０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物６（１．９４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ 、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．１５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．３２（６Ｈ，ｓ），４．２９（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．１０−７.３０（８Ｈ，ｍ）．
最大吸収波長（ＣＨＣｌ３）： ３６９．５ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ３３０００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【実施例７】
【００３７】
（化合物７の製造）
３，４−ジヒドロキシシクロブテン−１,２−ジオン２．００ｇとＮ−エチル−０−トルイジン６．１７ｇを、ブタノール８．０ｍｌとトルエン８．０ｍｌの混合溶媒に加え、１３０℃で３０時間反応させた。その後、析出した黄色固体を濾取することにより化合物７（２．０４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ、４００ＭＨｚ、δ（ＤＭＳＯ−ｄ６) ｐｐｍ：１．０５−１．１５（６Ｈ，ｍ），２．１５−２．１１（６Ｈ，ｍ），４．０３−４．１４（４Ｈ，ｍ），７．２３−７.３２（８Ｈ，ｍ）．
最大吸収波長（ＣＨＣｌ３）： ３４７．０ｎｍ
モル吸光係数（ＣＨＣｌ３）： ４００００（ｍｏｌ／ｌ）−１・ｃｍ−１
【００３８】
［参考例］
体積型ホログラム記録用感光性組成物の評価を実施するにあたり、実施例１〜７のスクアリリウム化合物の感光液評価を実施した。
【００３９】
［参考例1〜８］
［感光性樹脂溶液評価］
試料の調製：
ペンタエリスリトールトリアクリレート１００部、ポリビニルピロリドン１００部、化合物 1部およびラジカル発生剤8部 をエチルセロソルブ９００mlに溶解して感光性樹脂溶液を得た。この感光性樹脂溶液を砂目立PETフィルムにスピンコートにより乾燥膜厚が２μｍとなるように塗布し８０℃で２分間乾燥した。
感度評価：  
窒素気流下で露光し、グレースケール法による最低硬化光量により評価した。
高圧水銀灯（２５０Ｗ）を光源とし、Ｌ−３９シャープカットフィルター、Ｖ−４０バンドパスフィルター（東芝硝子製）、ＨＡ−３０熱線吸収フィルター（ＨＯＹＡ製）を用い、水銀灯の４０５ｎｍの輝線を取り出して使用した。メタノールにより１分間現像し、硬化段数から感度（最低硬化光量）を求めた。なお、感度は次の式を計算することによって、具体的な数値として表される。感度の値は小さいほど感度が良いことを表す。
（感度）＝  Ｉ  ×  ｔ  ×  T  （感度の単位：mJ/cm2）
Ｉ = 光強度、ｔ＝露光時間、T＝硬化段数に対する透過率
【００４０】
表−１
【表１】
2009122266.tif 000005
TCT：トリクロロメチルトリアジン
BTTB：3,3’,4,4’−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン
PBIF：１，３−（t−ブチルジオキシカルボニル）ベンゼン
BI：ビスイミダゾール
【００４１】
次に、参考例記載の増感色素およびラジカル発生剤を使用して体積型ホログラム記録用感光性媒体を調製し、ホログラム記録再生評価を実施した。
【実施例８】
【００４２】
［体積型ホログラム記録用感光性媒体の調製］
ペンタエリスリトールトリアクリレート  ７０部、ネオペンチルグリコールジアクリレート  ３０部、およびセバシン酸ジエチル  ５０部の混合溶液に、増感色素として化合物１  ０．３部、およびラジカル発生剤としてBTTB  ０．５部を添加し、マグネチックスターラーを用いて完全に溶解させた。これを体積型ホログラム記録用感光性組成物とする。
２枚のガラス板（縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ）に厚さ２５μｍのPETフィルムスペーサーを介して、上記の方法で調製したホログラム記録用感光性組成物を挟み込む。挟み込む力で均一に溶液を広げ、空気が入らないように周囲をテープで止める。これを体積型ホログラム記録用感光性媒体とした。
【００４３】
［ホログラム記録評価結果］
上述のようにして作成した体積型ホログラム記録用感光性媒体を、パルステック工業（株）製SHOT−500Bを使用し、青色レーザー光（４０５ｎｍ）によるホログラム記録再生評価を実施した。光強度５ｍWの条件で測定したところ、２５０mJ/cm2の露光量で、回折効率は８２％に達した。また、同装置を用い角度多重記録再生試験を行ったところ、２１多重記録が可能であることを確認した。その時のM／＃（Mナンバー）は２．６であった。なお、試料中の２光束レーザーが照射された部分は、照射されていない部分と比較し、退色していた。
【実施例９】
【００４４】
実施例８において、化合物１の添加量を０．３部から ０．２部に、BTTB  ０．５部の代わりにＰＢＩＦ  ０．８部  を用いる以外は実施例１と同様に行い、体積型ホログラム記録用感光性媒体を得た。実施例１と同じ装置を使用し、青色レーザー光（４０５ｎｍ）によるホログラム記録再生評価を実施した。光強度５ｍWの条件で測定したところ、２，０００mJ/cm2の露光量で、回折効率は６１％に達した。なお、試料中の２光束レーザーが照射された部分は、照射されていない部分と比較し、退色していた。
【実施例１０】
【００４５】
実施例８において、化合物１の添加量を０．３部から ０．５部に、BTTB  ０．５部の代わりにＴＣＴ  ０．８部  を用いる以外は実施例１と同様に行い、体積型ホログラム記録用感光性媒体を得た。実施例１と同じ装置を使用し、青色レーザー光（４０５ｎｍ）によるホログラム記録再生評価を実施した。光強度５ｍWの条件で測定したところ、５，０００mJ/cm2の露光量で、回折効率は４％に達した。なお、試料中の２光束レーザーが照射された部分は、照射されていない部分と比較し、退色していた。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明により、短波長光源に対し、感度に優れ、かつ光退色性（ブリーチング特性）に優れた体積型ホログラム記録用感光性組成物を提供することができる。