(57)【要約】【課題】本発明は、着色感光性樹脂組成物並びにかかる着色感光性樹脂組成物を使用したカラーフィルター及び液晶表示ディスプレイを提供すること。【解決手段】（Ａ）光重合性化合物、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）リン酸エステル化合物及び（Ｄ）着色剤を含有する感光性樹脂組成物による。特に、（Ｃ）リン酸エステル化合物が、一般式（１）    Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）            （１）［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシアルキル基、及び炭素数６〜２０のアリール基からなる群から選択される。］で表される化合物又はその縮合物である感光性樹脂組成物による。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）光重合性化合物、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）リン酸エステル化合物、及び（Ｄ）着色剤を含有する着色感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）リン酸エステル化合物が、一般式（１）で表される化合物、又はその縮合物である請求項１に記載の着色感光性樹脂組成物。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）            （１）
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシアルキル基、及び炭素数６〜２０のアリール基からなる群から選択される。］
【請求項３】
前記（Ｃ）リン酸エステル化合物を固形分に対して０．１質量％〜２０質量％含有する請求項１又は２に記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）着色剤が、黒色顔料である請求項１〜３のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されたパターンを有するカラーフィルター。
【請求項６】
請求項５に記載のカラーフィルターを有する液晶表示ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色感光性樹脂組成物、かかる着色感光性樹脂組成物を使用したカラーフィルター及び液晶表示ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示ディスプレイ等の表示体は、互いに対向して対となる電極が形成された２枚の基板の間に、液晶層を挟みこむ構造となっている。そして、一方の基板の内側には、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）等の各色の画素領域からなるカラーフィルターが形成されている。このカラーフィルターにおいては、通常、赤色、緑色、及び青色の各画素領域を区画するように、ブラックマトリックスが形成されている。
【０００３】
一般に、カラーフィルターはリソグラフィ法により製造される。即ち、まず、基板上に黒色の着色感光性樹脂組成物を塗布・乾燥させた後、露光・現像し、ブラックマトリックスを形成する。次いで、赤色、緑色、及び青色の各色の着色感光性樹脂組成物毎に、塗布、乾燥、露光、及び現像を繰り返し、各色の画素領域を所定の位置に形成してカラーフィルターを製造する。
【０００４】
上記カラーフィルターの材料として、例えば、特許文献１〜３には、光重合性化合物、光重合開始剤及び着色剤を含有する着色感光性樹脂組成物が開示されている。また、近年、液晶表示ディスプレイのコントラストの向上が望まれており、ブラックマトリックスのＯＤ値を向上する必要性が高まっている。
【特許文献１】特開２００４−２９５０８４号公報
【特許文献２】特開２００６−３１３３７９号公報
【特許文献３】特開２００６−３５０１５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ＯＤ値を向上させるためには、顔料の添加量を増加しなくてはならない。顔料の添加量が増加すると、ポストベーク工程でのフロー特性が低下し、形成したパターンのテーパー角が大きくなる。このため、形成したブラックマトリックスのパターンの縁部で、塗布したそれぞれの色の着色感光性樹脂組成物が盛り上がってしまい、更に後工程においてポリッシュ工程が必要となる。したがって、高いフロー特性と、顔料の添加量を増加することなく高いＯＤ値とを同時に有する着色感光性樹脂組成物が望ましい。また、各色の画素領域についても色濃度の向上が望まれている。したがって、各色の画素領域を形成するための着色感光性樹脂組成物においても高いフロー特性と高い色濃度とを両立できることが望ましい。
【０００６】
本発明は、以上の課題にかんがみてなされたものであり、高いフロー特性及び高いＯＤ値又は色濃度を実現する着色感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、リン酸エステル化合物を着色感光性樹脂組成物に添加することにより上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
具体的には、本発明は以下のものを提供する。
【０００９】
本発明の第一の態様は、（Ａ）光重合性化合物、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）リン酸エステル化合物及び（Ｄ）着色剤を含有する着色感光性樹脂組成物である。
【００１０】
本発明の第二の態様は、本発明の着色感光性樹脂組成物を用いて形成されたパターンを有するカラーフィルターである。
【００１１】
さらに、本発明の第三の態様は、本発明のカラーフィルターを有する液晶表示ディスプレイである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、（Ｃ）リン酸エステル化合物を含むため、着色感光性樹脂組成物のフロー特性とＯＤ値又は色濃度とを同時に向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではない。
【００１４】
［着色感光性樹脂組成物］
本発明の着色感光性樹脂組成物は、（Ａ）光重合性化合物、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）リン酸エステル化合物及び（Ｄ）着色剤を含有する。
【００１５】
［（Ａ）光重合性化合物］
光重合性化合物としては、エチレン性不飽和基を有する樹脂又はモノマーを含むものが挙げられる。また、光重合性化合物としては、エチレン性不飽和基を有する樹脂及びモノマーを組み合わせることがより好ましい。エチレン性不飽和基を有する樹脂と、エチレン性不飽和基を有するモノマーとを組み合わせることにより、硬化性を向上させ、パターン形成を容易にすることができる。なお、本明細書では、エチレン性不飽和基を有する化合物のうち、質量平均分子量が１０００以上のものを「エチレン性不飽和基を有する樹脂」と称し、質量平均分子量が１０００未満のものを「エチレン性不飽和基を有するモノマー」と称することとする。
【００１６】
（エチレン性不飽和基を有する樹脂）
エチレン性不飽和基を有する樹脂としては、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及びカルドエポキシジアクリレート等が重合したオリゴマー類；多価アルコール類と一塩基酸又は多塩基酸とが縮合して得られるポリエステルプレポリマーに（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレート、及びポリオールと２個のイソシアネート基を持つ化合物とを反応させた後、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；並びに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノール又はクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、レゾール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族又は脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、及びジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。さらに、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂に多塩基酸無水物を反応させた樹脂を用いることができる。
【００１７】
また、エチレン性不飽和基を有する樹脂としては、エポキシ化合物（ａ１）と、エチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）との反応物を、さらに多塩基酸無水物（ａ３）と反応させることにより得られる樹脂を好ましく用いることができる。
【００１８】
（エポキシ化合物（ａ１））
エポキシ化合物（ａ１）としては、グリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型、脂環型、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレン型、フェノールノボラック型、及びオルソクレゾール型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１９】
（エチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２））
エチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）としては、分子中にアクリル基やメタクリル基等の反応性のエチレン性二重結合を含有するモノカルボン酸化合物が好ましい。このようなエチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸、α−シアノ桂皮酸、及び桂皮酸等が挙げられる。このエチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
エポキシ化合物（ａ１）とエチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）とを反応させる方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、エポキシ化合物（ａ１）とエチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）とを、トリエチルアミン、及びベンジルエチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、及びトリフェニルホスフィン等を触媒として、有機溶剤中、反応温度５０℃〜１５０℃で数時間〜数十時間反応させる方法が挙げられる。
【００２１】
エポキシ化合物（ａ１）とエチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）との反応における使用量比は、エポキシ化合物（ａ１）のエポキシ当量とエチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）のカルボン酸当量との比で、通常１：０．５〜１：２、好ましくは１：０．８〜１：１．２５、より好ましくは１：１である。上記の範囲とすることにより、架橋効率が向上する傾向がある。
【００２２】
（多塩基酸無水物（ａ３））
多塩基酸無水物（ａ３）としては、例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３−エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−エチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、４−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３−エチルテトラヒドロ無水フタル酸、及び４−エチルテトラヒドロ無水フタル酸が挙げられる。これらの多塩基酸無水物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
エポキシ化合物（ａ１）とエチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）とを反応させた後、さらに多塩基酸無水物（ａ３）を反応させる方法としては、公知の方法を用いることができる。また、使用量比は、エポキシ化合物（ａ１）とエチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）との反応物中のＯＨ基のモル数と、多塩基酸無水物（ａ３）の酸無水物基の当量比で、通常１：１〜１：０．１であり、好ましくは１：０．８〜１：０．２である。上記の範囲とすることにより、現像液への溶解性が適度となる傾向がある。
【００２４】
エポキシ化合物（ａ１）と、エチレン性不飽和基含有カルボン酸化合物（ａ２）との反応物を、さらに多塩基酸無水物（ａ３）と反応させることにより得られる樹脂の酸価は、樹脂固形分で、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。樹脂の酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上にすることにより現像液に対する充分な溶解性が得られ、また１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にすることにより充分な硬化性を得ることができ、表面性を良好にすることができる。
【００２５】
また、樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００〜４００００であることが好ましく、より好ましくは２０００〜３００００である。質量平均分子量を１０００以上にすることにより耐熱性、膜強度を向上させることができ、また４００００以下にすることにより現像液に対する十分な溶解性を得ることができる。
【００２６】
また、エチレン性不飽和基を有する樹脂としては、分子内にカルド構造を有する樹脂を好ましく用いることができる。カルド構造を有する樹脂は耐熱性や耐薬品性が高いため、光重合性化合物に用いることによって着色感光性樹脂組成物の耐熱性及び耐薬品性を向上させることができる。例えば、一般式（１）で表される樹脂を好ましく用いることができる。
【００２７】
【化１】
2009122224.tif 000002
【００２８】
一般式（１）中、ｎは１〜２０の整数であり、Ｘは、一般式（２）で表される基である。
【化２】
2009122224.tif 000003
【００２９】
また、一般式（１）中、Ｙは無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、及び無水グルタル酸等のジカルボン酸無水物からカルボン酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を除いた残基である。
【００３０】
また、一般式（１）中、Ｚは無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、及びビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物から２個のカルボン酸無水物基を除いた残基である。
【００３１】
（エチレン性不飽和基を有するモノマー）
エチレン性不飽和基を有するモノマーには、単官能モノマーと多官能モノマーとがある。
【００３２】
単官能モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、及びフタル酸誘導体のハーフ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能モノマーは、単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
一方、多官能モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート（即ち、トリレンジイソシアネート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート等と２−ビドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反応物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドメチレンエーテル、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物、及びトリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
このエチレン性不飽和基を有するモノマーの含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して５質量％〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０質量％〜４０質量％の範囲である。上記の範囲とすることにより、感度、現像性、及び解像性のバランスがとり易い傾向がある。なお、固形分とは、溶剤以外の成分の総和のことをいう。
【００３５】
光重合性化合物の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して５質量％〜５０質量％であることが好ましく、１０質量％〜４０質量％であることがより好ましい。上記の範囲とすることにより、感度、現像性、及び解像性のバランスがとり易い傾向がある。
【００３６】
［（Ｂ）光重合開始剤］
光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾル−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、４−ベンゾイル−４’−メチルジメチルスルフィド、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４−ジメチルアミノ−２−エチルヘキシル安息香酸、４−ジメチルアミノ−２−イソアミル安息香酸、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ベンジルジメチルケタール、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、Ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、チオキサンテン、２−クロロチオキサンテン、２，４−ジエチルチオキサンテン、２−メチルチオキサンテン、２−イソプロピルチオキサンテン、２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、クメンパーオキシド、２−メルカプトベンゾイミダール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（Ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）−イミダゾリル二量体、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス−（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス−（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス−（９−アクリジニル）プロパン、ｐ−メトキシトリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン、及び２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの中でも、オキシム系の光重合開始剤を用いることが、感度の面で特に好ましい。これらの光重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
光重合開始剤の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して０．５質量％〜３０質量％であることが好ましく、１質量％〜２０質量％であることがより好ましい。上記の範囲とすることにより、十分な耐熱性、及び耐薬品性を得ることができ、また塗膜形成能を向上させ、光硬化不良を抑制することができる。
【００３８】
［（Ｃ）リン酸エステル化合物］
リン酸エステル化合物としては、従来公知のいかなるリン酸エステル化合物を用いることができる。リン酸エステル化合物を含むことにより、着色感光性樹脂組成物のベーク時のフロー特性が向上するほか、ポストベーク時に着色感光性樹脂組成物膜（あるいはパターン）がシュリンクするようになる。これにより、ブラックマトリックスを形成する場合にはＯＤ値が上昇し、赤、緑、青等各色の画素領域を形成する場合には色濃度が上昇する。さらに良好な基板密着性も維持できる。
本発明においては、特に一般式（３）
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ１）（ＯＲ２）（ＯＲ３）            （３）
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシアルキル基、及び炭素数６〜２０のアリール基からなる群から選択される。］で表される化合物又はその縮合物が好ましい。
ここでアルキル基は、置換又は非置換の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基を含む。アルコキシアルキル基は、１以上のアルコキシ基に置換される、置換又は非置換の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基を含む。
アルコキシ基は、当該アルコキシ基が結合するアルキル基の炭素数とアルコキシ基の炭素数との合計が２〜９になる範囲で、いかなる直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が酸素原子に結合したものを含む。
アリール基は、置換又は非置換の単環式及び縮合環式芳香族炭化水素を含む。なお、アルキル基、アルコキシアルキル基及びアリール基が置換される場合、置換基は、アルキル基、アリール基等の炭化水素基、アルコキシ基、フェノキシ基、アルコキシアルキル基、水酸基及びハロゲン含有基を含む群の中から任意に選択されてよい。好ましい置換基は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、フェノキシ基及びアルコキシアルキル基であり、中でもアルキル基及びアリール基が特に好ましい。
また、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としては、非置換アルキル基又はアルキル基置換アリール若しくは非置換アリール基が好ましい。
【００３９】
具体的には、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、クレジルジ２，６−キシレニルホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート及びこれらの縮合物並びに１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）及び１，３−フェニレンビス（ジ２，６−キシレニルホスフェート）を使用することができる。上記のなかでも、トリフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、またはビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）が好ましく、トリフェニルホスフェート又は２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートがより好ましい。
【００４０】
リン酸エステル化合物の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、１質量％〜１５質量％がより好ましく、３質量％〜１０質量％であることがさらに好ましい。上記の範囲とすることにより、良好なフロー特性及び優れたシュリンク率を奏する。
【００４１】
［（Ｄ）着色剤］
着色剤としては、特に限定されるものではないが、従来公知の顔料、又は染料を使用することができる。例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を用いて、ブラックマトリックスやブラックストライプを形成する場合には、カーボンブラック、チタンブラック、酸化クロム、酸化鉄、アニリンブラック、ペリレン系顔料、及びＣ．Ｉ．ソルベントブラック１２３等を用いることができる。また、エポキシ樹脂等で被覆されたカーボンブラック；チタン、マンガン、鉄、銅、及びコバルト等の複合酸化物等の無機系ブラック顔料；以下に示す有機顔料の組み合わせ；並びに、有機顔料と上述の黒色顔料との組み合わせも、適宜、採用することができる。
【００４２】
なお、本発明に係る着色感光性樹脂組成物においては、黒色顔料分散液を用いて黒色顔料を分散させることもでき、無機系ブラック顔料分散液である、御国色素社製の「カーボン分散液ＣＦブラック（カーボン濃度２０％含有）」、御国色素社製の「カーボン分散液ＣＦブラック（高抵抗カーボン２４％含有）」、及び御国色素社製の「チタンブラック分散液ＣＦブラック（黒チタン顔料２０％含有）」等を用いることができる。また、有機系顔料分散液として、例えば御国色素社製の「バイオレット分散液（バイオレット顔料１０％含有）」、及び御国色素社製の「ブルー顔料分散液ＣＦブルー（ブルー顔料２０％含有）」を用いてもよい。
【００４３】
また、赤色、緑色、青色、シアン、マゼンダ、及び黄色等の有彩色の場合、例えば、特開昭６０−２３７４０３号公報、及び特開平４−３１０９０１号公報に記載の顔料、又は染料を挙げることができる。
【００４４】
具体的には、カラーインデックス・ナンバー（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．）で、
黄色顔料：Ｃ．Ｉ．２０、２４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５、１９５
橙色顔料：Ｃ．Ｉ．３６、４３、５１、５５、５９、６１
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４
紫色顔料：Ｃ．Ｉ．１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０
青色顔料：Ｃ．Ｉ．１５、１５：３、１５：６、２２、６０、６４
緑色顔料：Ｃ．Ｉ．７、３６
茶色顔料：Ｃ．Ｉ．２３、２５、２６
として表されているものが透明性が高く、しかも耐熱性、耐候性、及び耐薬品性に優れているため、好適に用いることができる。
【００４５】
また染料としては、具体的にはＣ．Ｉ．Ｎｏ．で、
黄色染料：Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー１、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６
橙色染料：Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ８、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ２０、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ２８、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３３、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４５
赤色染料：Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４５、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８６、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１９８、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１２、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１００
紫色染料：Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット２２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーバイオレット２４
青色染料：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１６１、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー２５
緑色染料：Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン１、Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン４
茶色染料：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン５８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１７３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１４
等が好適に用いられる。
【００４６】
上記顔料及び／又は染料は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対し、１質量％〜７０質量％の範囲で含有することが好ましく、２０質量％〜６０質量％の範囲で含有することがより好ましい。１質量％未満ではカラーフィルターとして機能するのが難しく、一方、７０質量％を超えると、感度が低下し、硬化後の塗膜の耐熱性、及び耐薬品性が低下する可能性がある。
【００４７】
［（Ｓ）溶剤］
本発明に係る着色感光性樹脂組成物は、上述の各成分に加え溶剤を含有することができる。このような溶剤としては、特に限定されるものではなく、着色感光性樹脂組成物に通常用いられる溶剤を用いることができる。その他の溶剤として、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及びテトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、及び３−ヘプタノン等のケトン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、及び２−ヒドロキシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、蟻酸ｎ−ペンチル、酢酸ｉ−ペンチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、及び２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素類；並びにＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類等が挙げられる。これらの中でも、３−メトキシブチルアセテートは光重合性化合物、光重合開始剤に対して優れた溶解性を示すと共に、黒色顔料等の不溶性成分の分散性を良好にするところから好適である。また、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びシクロヘキサノンも好ましい。その他の溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
組み合わせとしては、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びシクロヘキサノンの３種を含むことが好ましい。
【００４８】
なお、本発明の着色感光性樹脂組成物における溶剤は、固形分の濃度が１質量％以上５０質量％以下となる量であることが好ましく、５質量％以上３０質量％以下となる量であることがより好ましい。溶剤の量が上記範囲内にあることにより、着色感光性樹脂組成物における膜形成能や塗布性を良好に保つことができる。
【００４９】
［その他の成分］
本発明の着色感光性樹脂組成物には、必要に応じて添加剤を含有させることができる。添加剤としては、熱重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤、増感剤、硬化促進剤、光架橋剤、光増感剤、分散剤、分散助剤、充填剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、及び凝集防止剤等を挙げることができる。分散剤としては、ウレタン樹脂系分散剤等の高分子分散剤が好ましく用いられる。
【００５０】
［着色感光性樹脂組成物の調製方法］
本発明の着色感光性樹脂組成物は、上記各成分を全て撹拌機で混合することにより得られる。なお、得られた混合物が均一なものとなるようフィルターを用いて濾過してもよい。
【００５１】
［カラーフィルター］
カラーフィルターは、本発明の着色感光性樹脂組成物を用いて形成される。即ち、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、及びポリカーボネート等からなる基板に、黒色の着色剤が分散された感光性樹脂組成物をロールコータ、リバースコーター、及びバーコーター等の接触転写型塗布装置やスピンナー（回転式塗布装置）、スリットコーター、及びカーテンフローコーター等の非接触型塗布装置を用いて基板上に塗布する。
【００５２】
次いで、塗布された着色感光性樹脂組成物を乾燥させて塗膜を形成する。乾燥方法は特に限定されないが、例えば、真空乾燥装置を用いて室温にて減圧乾燥し、その後、ホットプレートにて８０℃〜１２０℃、好ましくは９０℃〜１００℃の温度にて６０秒間〜１２０秒間乾燥する方法を挙げることができる。
【００５３】
次いで、この塗膜に、ネガ型のマスクを介して紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射して部分的に露光する。照射するエネルギー線量は、感光性樹脂組成物の組成によっても異なるが、例えば３０ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００５４】
次いで、露光後の塗膜を、現像液により現像することによって所望の形状にパターニングする。現像方法は特に限定されず、例えば浸漬法、スプレー法等を用いることができる。現像液としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等の有機系のものや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、及び４級アンモニウム塩等の水溶液が挙げられる。
【００５５】
次いで、現像後のパターンを２２０℃〜２５０℃程度、好ましくは２３０℃〜２４０℃程度でポストベークを行う。この際、形成されたパターンを全面露光することが好ましい。以上により、所定のパターン形状を有するブラックマトリックスを形成することができる。
ポストベークによる膜厚のシュリンク率は、８７％以下であることが好ましく、８５%以下であることがより好ましい。
また、形成されたブラックマトリックスパターンの断面形状において、テーパー角（パターンの基板に接する面と、基板面との形成する角度）が、７５度以下であることが好ましく、７０度以下であるとより好ましく、６５度以下であるとさらに好ましい。テーパー角の下限値は３０度以上であることが好ましく、３５度以上であるとより好ましい。
本願発明では、（Ｃ）成分を含有することによりフロー特性を向上させることができ、テーパー角が上記範囲内のブラックマトリックスパターンを得ることができる。
また、本願発明において、ブラックマトリックスパターンのＯＤ値は、４．４超であることが好ましく、４．５以上であることがより好ましく、４．６以上であることがさらに好ましい。
【００５６】
以上の操作を、赤色、緑色、及び青色の顔料が分散された着色感光性樹脂組成物について行って、各色の画素パターンを形成する。これにより、カラーフィルターが形成される。赤色、緑色、及び青色の着色感光性樹脂組成物についても、本願（Ｃ）成分を含有することにより、色濃度、シュリンク率、フロー特性を高めることができるので、ブラックマトリックス上に着色層が重なる部分をなだらかにすることができる。
【００５７】
なお、本発明のカラーフィルターの製造に当っては、ブラックマトリックスによって区画された各領域に赤色、緑色、及び青色の各色のインクをインクジェットノズルから吐出し、溜められたインクを熱又は光で硬化させ、カラーフィルターを製造することもできる。
【００５８】
［液晶表示ディスプレイ］
本発明の液晶表示ディスプレイは、本発明のカラーフィルターを備えるものである。本発明の液晶表示ディスプレイを製造するに当っては、基板上に、上記カラーフィルターを形成し、次いで、電極、スペーサー等を順次形成する。そして、もう一枚の基板上に電極等を形成し、両者を張り合わせて所定量の液晶を注入、封止して、常法により製造される。
【実施例】
【００５９】
実施例１
［光重合性化合物の合成］
まず、５００ｍｌの四つ口フラスコ中に、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂２３５ｇ（エポキシ当量２３５）とテトラメチルアンモニウムクロライド１１０ｍｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール１００ｍｇ、及びアクリル酸７２．０ｇを仕込み、これに２５ｍｌ／分の速度で空気を吹き込みながら９０℃〜１００℃で加熱溶解した。次に、溶液が白濁した状態のまま徐々に昇温し、１２０℃に加熱して完全に溶解させた。ここで溶液は次第に透明粘稠になったが、そのまま撹拌を継続した。この間、酸価を測定し、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで加熱撹拌を続けた。酸価が目標に達するまで１２時間を要した。そして室温まで冷却し、ビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレートを得た。
次いで、このようにして得られた上記のビスフェノールフルオレン型エポキシアクリレート３０７．０ｇに３−メトキシブチルアセテート６００ｇを加えて溶解した後、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物８０．５ｇ、及び臭化テトラエチルアンモニウム１ｇを混合し、徐々に昇温して１１０℃〜１１５℃で４時間反応させた。酸無水物の消失を確認した後、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸３８．０ｇを混合し、９０℃で６時間反応させ、光重合性化合物１を得た。酸無水物の消失はＩＲスペクトルにより確認した。
【００６０】
［着色感光性樹脂組成物の調製］
（Ａ）成分（光重合性化合物）：光重合性化合物１（質量平均分子量３４００、固形分：５５％、溶剤：３−メトキシブチルアセテート）・・・２３．６質量部及び
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・・・４．８質量部
（Ｂ）成分（光重合開始剤）：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２」（商品名、チバスペシャルティケミカルズ社製）・・・１．４質量部
（Ｃ）成分（リン酸エステル化合物）：２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート・・・３質量部
（Ｄ）成分（着色剤）：カーボン分散液「ＣＦブラックＥＸ−１４５５」（商品名、御国色素社製、高抵抗カーボン：２４％、分散剤：５％、溶剤：３−メトキシブチルアセテート）・・・１００質量部
上記成分の固形分濃度が１８質量％となるように以下の混合溶剤で調整した。
（Ｓ）成分（溶剤）：３−メトキシブチルアセテート／シクロヘキサノン／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート＝５５／３０／１５（質量比））
これらの混合物を、撹拌機で２時間混合した後、５μｍメンブランフィルターでろ過し、着色感光性樹脂組成物を得た。
【００６１】
（樹脂組成物硬化パターン形成方法）
上記着色感光性樹脂組成物を、ガラス製基板（６８０ｍｍ×８８０ｍｍ）上に、スリットコーターで塗布後、１１０℃で１２０秒間プリベークを行い膜厚１μｍの樹脂組成物膜を形成した。次いでこの塗膜を露光（商品名：ＭＰＡ６０００ＣＦ、キヤノン社製、エネルギー線量５０ｍＪ／ｃｍ２）し、２５℃にて０．０４質量％ＫＯＨ水溶液で５０秒間現像後、２３０℃でポストベークを行いパターンサイズ１０μｍの樹脂組成物硬化パターンを形成した。
【００６２】
［実施例２］
（Ｃ）成分を下記に代えた他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターンを形成した。
（Ｃ）成分（リン酸エステル化合物）：２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート・・・５質量部
【００６３】
［実施例３］
（Ｃ）成分を下記に代えた他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターンを形成した。
（Ｃ）成分（リン酸エステル化合物）：２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート・・・１０質量部
【００６４】
［実施例４］
（Ｃ）成分を下記に代えた他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターンを形成した。
（Ｃ）成分（リン酸エステル化合物）：トリフェニルホスフェート・・・５質量部
【００６５】
［比較例１］
（Ｃ）成分を含有しない他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターンを形成した。
【００６６】
［比較例２−１、２−２］
（Ｃ）成分を下記に代えた他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターン形成工程を行った。
フタル酸エステル化合物：フタル酸ジイソデシルエステル
比較例２−１  ５質量部
比較例２−２  １０質量部
【００６７】
［比較例３−１、３−２］
（Ｃ）成分を下記に代えた他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターン形成工程を行った。
フタル酸エステル化合物：フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）エステル
比較例３−１  ５質量部
比較例３−２  １０質量部
【００６８】
［比較例４］
（Ｃ）成分を下記に代えた他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターン形成工程を行った。
フタル酸エステル化合物：フタル酸ジメチルエステル・・・５質量部
【００６９】
［比較例５］
（Ｃ）成分を下記に代えた他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターン形成工程を行った。
フタル酸エステル化合物：フタル酸ジエチルエステル・・・５質量部
【００７０】
［比較例６］
（Ｃ）成分を下記に代えた他は実施例１と同様の方法により、樹脂組成物硬化パターン形成工程を行った。
フタル酸エステル化合物：フタル酸ブチルベンジルエステル・・・５質量部
【００７１】
［評価］
上記実施例及び比較例により形成した樹脂組成物硬化パターンのＯＤ値、テーパー角（パターンの基板に接する面と、基板面との形成する角度）及びシュリンク率を評価した。結果を表１に示す。なお、ＯＤ値は「Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ  Ｄ−２００−２」（商品名、Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）を用いて樹脂組成物硬化パターンの膜厚を１μｍとして測定した。
テーパー角は形成されたパターンの断面写真より測定した。
なお、シュリンク率は、露光後の樹脂組成物膜の膜厚に対するポストベーク後の樹脂組成物硬化パターンの膜厚の比を表す。
【表１】
2009122224.tif 000004
【００７２】
表１において、比較例２−２、３−２、及び４〜６は、上記樹脂組成物硬化パターン形成方法における現像工程後、基板から樹脂組成物膜がはがれてしまい、パターンが形成されなかったため、ＯＤ値やシュリンク率の値は測定できなかった。
表１から、（Ｃ）成分を添加した実施例１〜４では、（Ｃ）成分を添加しない系（比較例１）及び（Ｃ）成分に代えてフタル酸エステルを添加した系（比較例２−１、３−１）と比較して、シュリンク率の値が小さくなり（すなわち、ポストベーク後の膜厚が顕著に収縮した）、ＯＤ値が上昇し、テーパー角が減少（すなわち、フロー特性が向上）していることが判明した。したがって、（Ｃ）成分を添加することにより、ＯＤ値の上昇とフロー特性の向上とを同時に達成したことがわかる。
また、実施例１〜４は、基板密着性も良好であったのに対し、比較例２−２、３−２、及び４〜６では、現像後にパターンが基板からはがれてしまい、基板密着性が悪く着色感光性樹脂組成物として不適切であることがわかった。
また、実施例１〜３の結果から、（Ｃ）成分の添加量が増えるほどＯＤ値及びフロー特性が向上したことがわかる。それと同時に、（Ｃ）成分の添加量を増やしたとしても、基板密着性が良好であったのに対し、（Ｃ）成分以外の場合は、特に比較例２−１〜３−２の結果が示すように、添加量を増やした場合、基板密着性を同時に達成することができず、ＯＤ値やフロー特性の向上に結びつかないことがわかった。