(57)【要約】      （修正有）【課題】最外層であるキャリア表面の平滑性に優れるキャリア付きプリプレグを得ることができ、製品の歩留まりを向上させることができるキャリア付きプリプレグの製造方法、該方法により得られたキャリア付きプリプレグおよびその装置を提供する。【解決手段】本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法は、長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアの前記絶縁樹脂層同士を繊維布を介して接合された接合体を熱硬化性樹脂の溶融温度以上に加熱処理することにより前記絶縁樹脂層をＢステージ化し、前記絶縁樹脂層を構成する前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に保持したまま前記接合体を０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下の圧力で厚さ方向に押圧する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを連続的に積層するキャリア付きプリプレグの製造方法であって、
（ａ）キャリアの片面に、熱硬化性樹脂を含有する水系スラリーを塗布して長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを製造する工程と、
（ｂ）長尺帯状の前記第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアの前記絶縁樹脂層同士を繊維布を介して接合し、接合体を形成する工程と、
（ｃ）前記接合体を前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度で加熱処理することにより、前記絶縁樹脂層をＢステージ化する工程と、
（ｄ）前記絶縁樹脂層をＢステージ化した後に、前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に保持したまま前記接合体を０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下の圧力で厚さ方向に押圧する工程と、を含み、
前記工程（ａ）乃至（ｄ）の全工程を連続的に繰り返して行うことを特徴とするキャリア付きプリプレグの製造方法。
【請求項２】
前記接合体を厚さ方向に押圧する前記工程の前に、
前記接合体を、前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上に加熱する工程を含むことを特徴とする請求項１に記載のキャリア付きプリプレグの製造方法。
【請求項３】
前記接合体を形成する前記工程は、減圧下において行われることを特徴とする請求項１または２に記載のキャリア付きプリプレグの製造方法。
【請求項４】
前記繊維布は、ガラス織布であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のキャリア付きプリプレグの製造方法。
【請求項５】
前記キャリアは、前記絶縁樹脂層と接する面に剥離可能な処理が施されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のキャリア付きプリプレグの製造方法。
【請求項６】
前記キャリアは、金属箔であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のキャリア付きプリプレグの製造方法。
【請求項７】
前記キャリアは、前記絶縁樹脂層と接する面に剥離可能な処理が施されたフィルムシートであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のキャリア付きプリプレグの製造方法。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の製造方法により得られたキャリア付きプリプレグ。
【請求項９】
キャリアとその片面に形成された絶縁樹脂層とを備える長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアが巻き回された第１および第２の保持リールと、
長尺帯状の繊維布が巻き回された第３の保持リールと、
前記第１および第２の保持リールから巻き出された長尺帯状の前記第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを、前記キャリア側から厚さ方向に押圧して、前記絶縁樹脂層同士を前記第３の保持リールから巻き出された前記繊維布を介して接合する一対の第１押圧ロールと、
一対の前記第１押圧ロールにより形成された接合体を、前記絶縁樹脂層を構成する熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に加熱し、前記絶縁樹脂層をＢステージ化する加熱部と、
Ｂステージ化された前記絶縁樹脂層を含む前記接合体を、前記キャリア側から０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下の圧力で厚さ方向に押圧する一対の第２押圧ロールと、を備えることを特徴とするキャリア付きプリプレグの製造装置。
【請求項１０】
一対の前記第２押圧ロールは、加熱可能に構成されていることを特徴とする請求項９に記載のキャリア付きプリプレグの製造装置。
【請求項１１】
前記加熱部と一対の前記第２押圧ロールとの間に、
前記接合体を、前記絶縁樹脂層を構成する前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上に加熱する他の加熱部を備えることを特徴とする請求項９または１０に記載のキャリア付きプリプレグの製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子、電気機器に使用されるプリント配線板の材料として用いられるキャリア付きプリプレグの製造方法および該方法により得られたキャリア付きプリプレグ、さらにキャリア付きプリプレグの製造装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、多層プリント配線板は、高密度、高実装化と共に薄型化が求められている。
多層プリント配線板としては、プリプレグを金属箔とともに積層して加熱加圧成形した金属箔張積層板を回路形成して内層回路基板を製作し、その表裏側にビルドアップ材と呼ばれる絶縁層と、導体回路層とを交互に積層していくビルドアップ方式により製造されるものが主流となっている。
【０００３】
多層プリント配線板は、そのサイズが大型であったり、微細ピッチのフリップチップなどの半導体部品を搭載したりする場合には、実装信頼性を確保するために充分な機械的強度を有している必要がある。このため、内層回路基板として厚みの大きいものを用いる方法があるが、高集積・高実装化に伴う高多層化により、多層プリント配線板の全体の厚みは増加するという問題があった。
【０００４】
そこで、ビルドアップ材としてプリプレグを使用することにより、プリプレグの基材により機械的強度を付与することにより、内層回路基板を薄型化しつつ、実装信頼性等を確保する工法が考案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
内層回路板にプリプレグをビルドアップする方法としては、内層回路板とプリプレグとを積層し、これを平板プレス装置で加熱加圧して硬化成形する方法、内層回路板とプリプレグとをロールラミネート装置で圧着成形した後、加熱乾燥装置で硬化する方法、などが挙げられる。
【０００６】
このうち、平板プレス装置を用いる方法は、加熱加圧成形時の樹脂の流動が比較的大きいので、プリプレグが有している絶縁層の形態が変化しやすい傾向がある。
【０００７】
一方、ロールラミネート装置を用いる方法では、形成される絶縁層の厚み精度を制御でき、所望とする絶縁層を形成しやすく、また、連続的に実施できるので生産性の面で効率的であるという利点を有する。このため、ロールラミネート装置を用いる方法には、厚み精度、含浸性に優れたプリプレグを用いることが有効な手段であると考えられる。
【０００８】
特許文献２および３には、溶剤系スラリーをシート状繊維基材に含浸したプリプレグと、キャリアフィルムとを表面が弾性材料で構成されたラミネートロールで加熱加圧して積層板を成形し、次いで熱硬化すること積層板の連続製造方法が記載されている。特許文献２および３には、この方法によれば、成形性、板厚精度等に優れたキャリア付きプリプレグを得ることができると記載されている。
【０００９】
特許文献４には、片面側に溶剤系スラリーからなる絶縁樹脂層が形成された第１及び第２の絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層側を、繊維布の両面側にそれぞれ重ね合わせ、減圧条件下においてラミネートロールで加熱加圧してこれらを接合する工程と、前記接合後に、前記絶縁樹脂の溶融温度以上の温度で加熱処理する工程と、を有するキャリア付きプリプレグを連続的に製造する方法が記載されている。特許文献４には、この方法によれば、含浸性、厚み精度に優れたキャリア付きプリプレグを得ることができると記載されている。
【特許文献１】特開２００４−３４２８７１号
【特許文献２】特開２００５−２６２５９１号
【特許文献３】特開２００５−２７１３４９号
【特許文献４】国際公開第２００７／０４０１２５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
また、多層プリント配線板の薄型化がさらに求められるようになってきており、ひいてはキャリア付きプリプレグの薄膜化についてもさらに求められるようになってきている。そのため、キャリアの膜厚が薄くなり、特許文献２乃至４のようなラミネートロールを用いて連続的に生産する場合、キャリア付きプリプレグの最外層であるキャリア表面に皺が発生して平滑性が失われ、製品の歩留まりが低下する場合があることを本発明者らは見出した。
【００１１】
また、水系スラリーは溶剤系スラリーに比べて、キャリア付きプリプレグの樹脂層が硬く、加熱してもフィラーが動きにくいので、強制的に押圧して平滑性を出す必要がある。そのため、上記のような課題は、水系スラリーを用いて絶縁樹脂層付きキャリアを作成した場合に顕著であった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記のような課題を解決すべく、本発明を完成させた。
すなわち、本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法は、長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを連続的に積層するキャリア付きプリプレグの製造方法であって、
（ａ）キャリアの片面に、熱硬化性樹脂を含有する水系スラリーを塗布して長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを製造する工程と、
（ｂ）長尺帯状の前記第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアの前記絶縁樹脂層同士を繊維布を介して接合し、接合体を形成する工程と、
（ｃ）前記接合体を前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度で加熱処理することにより、前記絶縁樹脂層をＢステージ化する工程と、
（ｄ）前記絶縁樹脂層をＢステージ化した後に、前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に保持したまま前記接合体を０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下の圧力で厚さ方向に押圧する工程と、を含み、
前記工程（ａ）乃至（ｄ）の全工程を連続的に繰り返して行うことを特徴とする。
【００１３】
また、本発明のキャリア付きプリプレグの製造装置は、キャリアとその片面に形成された絶縁樹脂層とを備える長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアが巻き回された第１および第２の保持リールと、長尺帯状の繊維布が巻き回された第３の保持リールと、前記第１および第２の保持リールから巻き出された長尺帯状の前記第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを、前記キャリア側から厚さ方向に押圧して、前記絶縁樹脂層同士を前記第３の保持リールから巻き出された前記繊維布を介して接合する一対の第１押圧ロールと、一対の前記第１押圧ロールにより形成された接合体を、前記絶縁樹脂層を構成する熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に加熱し、前記絶縁樹脂層をＢステージ化する加熱部と、Ｂステージ化された前記絶縁樹脂層を含む前記接合体を、前記キャリア側から０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下の圧力で厚さ方向に押圧する一対の第２押圧ロールと、を備えることを特徴とする。
【００１４】
なお、本発明において絶縁樹脂層がＢステージ化するとは、絶縁樹脂層の樹脂粘度が上がり硬化が進むが、加熱すると樹脂形状が変化し半硬化状態であることを意味する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法および製造装置によれば、最外層であるキャリア表面の平滑性に優れるキャリア付きプリプレグを得ることができ、製品の歩留まりを向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法、キャリア付きプリプレグ、およびその製造装置について詳細に説明する。
【００１７】
［キャリア付きプリプレグの製造方法］
本発明に係るキャリア付きプリプレグの製造方法は、長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを連続的に積層するものであり、以下の全ての工程（ａ）〜（ｄ）を連続的に繰り返して行う。
【００１８】
工程（ａ）：キャリアの片面に、熱硬化性樹脂を含有する水系スラリーを塗布して長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを製造する。
工程（ｂ）：長尺帯状の前記第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアの前記絶縁樹脂層同士を繊維布を介して接合し、接合体を形成する。
工程（ｃ）：前記接合体を前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度で加熱処理することにより、前記絶縁樹脂層をＢステージ化する。
工程（ｄ）：前記絶縁樹脂層をＢステージ化した後に、前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に保持したまま前記接合体を０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下の圧力で厚さ方向に押圧する。
【００１９】
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）においては、キャリアの片面に、熱硬化性樹脂を含有する水系スラリーを塗布して長尺帯状の第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアを製造する。
【００２０】
絶縁樹脂層付きキャリアとしては、プリプレグや絶縁樹脂層付き金属箔、絶縁樹脂層付フィルム等を挙げることができる。絶縁樹脂層付き金属箔としては、絶縁樹脂層付き銅箔（ＲＣＣ：Resin Coated Copper foil）等を挙げることができる。また、金属箔の代わりにフィルムを用いた絶縁樹脂層付きフィルム（ＲＣＦ：Resin Coated Film）等を用いることもできる。
【００２１】
（キャリア）
工程（ａ）において用いられるキャリアについて説明する。
図１（１）は、本発明で用いられるキャリア１を例示したものである。
キャリア１は、矢印６側に連続的に搬送して供給することができ、幅方向寸法７を有している。ここで、幅方向寸法７とは、キャリア１の搬送方向と直交方向における寸法を指す。
このようなキャリア１としては、例えば、長尺状のシート形態のものを好適に用いることができる。
【００２２】
上記キャリアの材質としては特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリイミドなどの熱可塑性樹脂から形成される熱可塑性樹脂フィルムシート、あるいは、銅または銅合金、アルミまたはアルミ合金、銀または銀合金のような金属から形成される金属箔を好適に用いることができる。
これらの中でも、熱可塑性樹脂フィルムシートを形成する熱可塑性樹脂としては、耐熱性に優れ、安価であることから、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００２３】
また、金属箔を形成する金属としては、導電性に優れ、エッチングによる回路形成が容易であり、また安価であることから銅または銅合金が好ましい。
上記キャリアとして熱可塑性樹脂フィルムシートを用いる場合は、絶縁樹脂層が形成される面に剥離可能な処理が施されたものであることが好ましい。これにより、多層プリント配線板の製造時または製造後に、絶縁樹脂層とキャリアとを容易に分離することができる。
【００２４】
この熱可塑性樹脂フィルムシートは、２５〜７５μｍ程度の厚みを有する。本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法であれば、上記範囲の膜厚を有する金属箔を最外層として用いたキャリア付きプリプレグであっても、キャリア（熱可塑性樹脂フィルムシート）表面の皺の発生を抑制することができるので平滑性を保持することができ、製品の歩留まりが向上する。
【００２５】
上記キャリアとして金属箔を用いる場合は、絶縁樹脂層が形成される面に剥離可能な処理が施されたものを用いてもよいし、このような処理が施されていないか、絶縁樹脂層との密着性を向上させる処理が施されたものを用いることもできる。
上記キャリアとして、絶縁樹脂層が形成される面に剥離可能な処理が施された金属箔を用いた場合は、上記熱可塑性樹脂フィルムシートを用いた場合と同様の効果を発現させることができる。
【００２６】
この金属箔は、１〜７０μｍ程度の厚みを有する。本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法であれば、上記範囲の膜厚を有する金属箔を最外層として用いたキャリア付きプリプレグであっても、キャリア（金属箔）表面の皺の発生を抑制することができるので平滑性を保持することができ、製品の歩留まりが向上する。
【００２７】
なお、上記キャリアとして熱可塑性樹脂フィルムシート、あるいは、絶縁樹脂層が形成される面に剥離可能な処理が施された金属箔を用いる場合、絶縁樹脂層が形成される側のキャリア表面の凹凸は、極力小さいものであることが好ましい。これにより、多層プリント配線板を製造した場合に、絶縁層の表面平滑性を高めることができるので、絶縁層表面を粗化処理した後に金属メッキ等により新たな導体層を形成する際に、微細な回路をより容易に加工形成することができる。
【００２８】
一方、上記キャリアとして、剥離可能な処理が施されていないか、絶縁樹脂層との密着性を向上させる処理が施された金属箔を用いる場合は、多層プリント配線板の製造時に、この金属箔を回路形成のための導体層としてそのまま用いることができる。
【００２９】
このとき、絶縁樹脂層が形成される側のキャリア表面の凹凸としては、一例を挙げると、Ｒａ：０．１〜０．５μｍであるものを用いることができる。この場合は、絶縁層と金属箔との密着性を充分に確保できるとともに、この金属箔をエッチング処理等行うことにより、微細な回路を容易に加工形成することができる。
【００３０】
この金属箔は、１〜３５μｍ程度の厚みを有する。本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法であれば、上記範囲の膜厚を有する金属箔を最外層として用いたキャリア付きプリプレグであっても、キャリア（金属箔）表面の皺の発生を抑制することができるので平滑性を保持することができ、製品の歩留まりが向上する。
【００３１】
この金属箔は、キャリア付きプリプレグを製造するのに用いる絶縁樹脂層付きキャリアのうちの一方のキャリアに用いて、キャリア付きプリプレグを製造することができる。
【００３２】
なお、この用途で用いる金属箔としては、１つの層から形成される金属箔を用いることもできるし、金属箔どうしが剥離可能な２つ以上の層から構成される金属箔を用いることもできる。例えば、絶縁層に密着させる側の第１の金属箔と、絶縁層に密着させる側と反対側に第１の金属箔を支持できるような第２の金属箔とを、剥離可能に接合した２層構造の金属箔を用いることができる。
【００３３】
（水系スラリー）
次に、上記絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層を形成する水系スラリーについて説明する。
水系スラリーは、熱硬化性樹脂および無機充填材を含むものであり、以下の実施形態の第１または第２の水系スラリーを例示することができる。なお、本実施形態において溶媒として水のみを含むが、有機溶媒好ましくは親水性有機溶媒を微量添加してもよい。
【００３４】
（第１の水系スラリー）
本実施形態における第１の水系スラリーは、熱硬化性樹脂の水性エマルジョンである。第１の水系スラリーは、熱硬化性樹脂と乳化剤とを溶融混合し、これに水を添加してウォーターインオイル型エマルジョンを経てオイルインウォーター型エマルジョンに転相させ、その後、さらに水を添加することにより得ることができる。
【００３５】
これらの工程は、乳化剤を含む溶融した熱硬化性樹脂に、水、通常は樹脂の軟化点以上に加熱した水を徐々に添加しつつ攪拌混合して水性エマルジョンとし（第１の水添加）、さらに、この水性エマルジョンに水を添加してエマルジョンをより安定化させるとともに、樹脂エマルジョンが適切な樹脂濃度になるようにする（第２の水添加）。次いで、必要により、無機フィラー、硬化剤、硬化促進剤、その他添加剤を配合して含浸用樹脂液とし、これを前記繊維基材に含浸等により担持する。これにより、有機溶剤を実質的に使用することなく従来のものと同等の特性を有するプリプレグを製造できるので、有機溶剤の除去や処理に必要な工程を省くことができる。
【００３６】
本実施形態に用いる熱硬化性樹脂について説明する。
【００３７】
熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、シアネート樹脂、フェノール樹脂等であり、特に限定されない。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型などのビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、アリールアルキレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂等があり、シアネート樹脂としては、ビスフェノールＡ型やノボラック型シアネート樹脂、そのプレポリマーなどが挙げられる。
【００３８】
フェノール樹脂としてはノボラック型フェノール樹脂、アリールアルキレン型フェノール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂を単独あるいは組み合わせて用いることにより、プリプレグ及び積層板として基本的に必要とされる耐燃性、低線膨張性、耐熱性、機械的特性、電気的特性を付与することができる。好ましくは、シアネート樹脂とエポキシ樹脂およびまたはフェノール樹脂とを含むものである。これにより前記特性を更に向上させることができる。
【００３９】
上記の熱硬化性樹脂は、軟化点が１００℃以下であることが好ましく、更に好ましくは、７０℃以下である。これにより、樹脂を溶融した後、エマルジョン化を通常の方法にて容易に行うことができ、得られた水性エマルジョンが安定しており、かつ、含浸乾燥工程において、樹脂を容易に繊維基材内に含浸させることができる。
【００４０】
また、熱硬化性樹脂は、２種以上を使用する場合、その少なくとも１種が軟化点４０〜１００℃であり、他が４０℃未満であることが好ましい。軟化点４０℃未満のものを含むことにより、樹脂の溶融粘度が低くなることから、樹脂を繊維基材のモノフィラメント間に十分に浸透させることができる。また、同様に効果を得るために、共融軟化点（各々の樹脂の軟化点と各々の樹脂の配合割合との積の合計を計算上の軟化点としてもよい）が７０℃以下であることが好ましい。
【００４１】
本実施形態において、前記熱硬化性樹脂とともに、硬化剤や硬化促進剤を配合することができる。例えば、熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である場合は、硬化剤として酸無水物化合物、アミン化合物、イミダゾール化合物、及びノボラック型フェノール樹脂等を用いることができ、硬化促進剤としては、イミダゾール化合物、第３級アミン化合物等を用いることができる。また、熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂とシアネート樹脂である場合、必要により硬化剤としてノボラック型フェノール樹脂等を用いることができ、硬化促進剤としては、イミダゾール化合物、第３級アミン化合物等を用いることができる。これらは、水性エマルジョンにそのまま配合するか、エマルジョンやスラリーなどの水分散液にした後に水性エマルジョンに配合する。
【００４２】
上記樹脂組成物に加えて必要により無機フィラーを配合することができる。無機フィラーは、水性エマルジョンにそのまま添加混合することができるが、水性エマルジョンへの分散を容易にするために、少量の水と混合ないし混練したものを使用してもよい。無機フィラーの配合により、プリプレグ及び積層板の特性を実質的に低下させることなく、積層板の熱膨張率の低下や耐熱性の向上を達成することができる。配合量としては特に限定されないが、樹脂およびフィラーを含む組成物全体１００重量％（固形分）に対して、３０〜８０重量％であることが好ましく、更に好ましくは４０〜７０重量％である。配合量が前記下限値未満の場合は、耐燃性や熱膨張率を小さくするという効果が不十分となることがある。特に、積層板に搭載される部品の熱膨張との差が大きいと、熱サイクル試験等の信頼性に問題が発生することがある。一方、前記上限値を越えると、樹脂液のチクソ性も大きくなり、含浸性の低下やプリプレグあるいは積層板の外観が低下することがあり、積層板のドリル加工等の加工性が低下する傾向にある。また、相対的に樹脂の不足から耐熱性の低下などがみられることがある。
【００４３】
無機フィラーとしては、シリカ、水酸化アルミニウム、タルク、カオリンクレー、マイカ、コレマナイト、ブルーサイト、合成水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ハイドロタルサイト、アタパルジャイト、セピオライト等があるが、低熱膨張率を維持するという理由から、シリカ及びタルクが好ましく、また、粒径は、水分散性や含浸性を良好とするために０．２〜５μｍが好ましい。従って、粒径０．２〜５μｍのシリカ及びタルクが特に好ましい。かかる無機フィラーはカップリング剤で処理されたものが好ましいが、樹脂の中に予めカップリング剤を添加しておいてもよい。
【００４４】
このほか、本実施形態におけるプリプレグに用いられる樹脂組成物には、必要に応じて、消泡剤やレベリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。
【００４５】
次に、本実施形態のプリプレグの製造方法において、熱硬化性樹脂の水性エマルジョン化について説明する。
【００４６】
本実施形態においては、熱硬化性樹脂と乳化剤を溶融混合し、しかる後、この溶融した樹脂組成物に水を添加して水性エマルジョンとする。エマルジョン化は、通常、まず、第１の水添加として乳化剤を含有する溶融樹脂に水を徐々に添加し攪拌混合し、ウォーターインオイル型エマルジョンを経てオイルインウォーター型エマルジョンに転相させる。この第１の水添加は、通常乳化剤を含まない水を使用するが、乳化剤水溶液を使用してもよい。
【００４７】
その後、さらに攪拌混合を継続した後、第２の水添加として、エマルジョンの安定化のために水を添加することにより行う。第２の水添加において使用する水は乳化剤を含むものであることが、エマルジョンをより安定化させるために好ましい。続いて、通常、攪拌速度を弱くしつつ冷却を行う。
【００４８】
第１の水添加工程では、樹脂および添加する水の温度は、樹脂の軟化点をベースにして決定することができる。即ち、樹脂の軟化点ないしこれより１５℃高い温度の範囲である。２種以上の樹脂を使用する場合、これらの共融軟化点をベースとするが、各々の樹脂の軟化点と各々の樹脂の配合割合との積の合計を計算上の軟化点としてもよい。
【００４９】
それぞれの水添加工程において、添加する水の量は、第１の水添加では、好ましくは、樹脂量に対して２５〜５０重量％であり、この量の水を添加し攪拌混合して樹脂を水性エマルジョン化する。第２の水添加では、好ましくは、樹脂量に対して第１の水添加量との合計量で５５〜１００重量％である。この量の水を添加し攪拌混合することにより、エマルジョンをより安定化させる。
【００５０】
第１の水添加工程において、水の添加終了後１０分間以上攪拌混合することが好ましい。これにより、オイルインウォーター型（水性）に転相したエマルジョンを得ることができる。攪拌時間が１０分間未満であると、オイルインウォーター型エマルジョンに十分に転相しないことがある。また、通常は１２０分間程度攪拌を行えば十分であり、それ以上長く攪拌する必要はない。なお、オイルインウォーター型への転相は、樹脂液の電気伝導度を測定し、その変化から確認することができる。攪拌は、転相までは高速（例えば、周速度２００ｍ／分以上）で行い、転相後乳化剤水溶液を添加し冷却する段階では低速（例えば、周速度１００ｍ／分以下）で行うことが好ましい。
【００５１】
本実施形態において用いられる乳化剤としては、好ましくは、非イオン系分散剤であり、その中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル型、ポリオキシアルキレンアリールエーテル型あるいはポリオキシエチレン脂肪酸エステル型などが好ましい。具体的には、花王（株）製のエマルゲンＡ-５００（ポリオキシエチレンアリールエーテル型）やエマルゲンＡ-４０８５（ポリオキシエチレンアルキルエーテル型）、エマルゲン２２０（ポリオキシエチレンアルキルエーテル型）、エマノーン３１９９（ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型）、レオドールＴＷ-Ｓ１２０Ｖ（ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型）などがある。また、水溶液タイプとして、エマルゲン１１５０Ｓ-７０（ポリオキシエチレンアルキルエーテル型）などがある。
【００５２】
乳化剤の含有量は、樹脂固形分１００重量部に対して１〜１０重量％であることが好ましい。より好ましくは、２〜５重量部である。上記下限値未満では水性エマルジョンが不安定で、一度エマルジョン化した樹脂が再凝集してしまうまでの時間が短くなりやすく、上記上限値を越えると乳化剤量が過剰であり、積層板の耐熱性や層間密着性に悪影響を与えることがあり、コスト高にもなる。乳化剤の配合量は、どちらか一方の工程のみで用いた場合に比較して２０〜４０重量％程度少なくすることができる。
【００５３】
上記エマルジョンの製造方法は、特に限定されないが、例えば、乳化剤を含む溶融した熱硬化性樹脂に水を徐々に添加しつつ、ホモジザイザー、ディスパーザーミキサー、ウルトラミキサー、クレアミックス等の公知の攪拌混合装置を用いて分散する方法を採用する。樹脂を溶融する温度は、通常、樹脂の軟化点と同程度ないしそれより１５℃程度高い温度に加熱した水を添加混合するので、その際に混合が容易に行える程度の温度とする。次いで、水、好ましくは乳化剤水溶液を添加して所定の樹脂濃度とすることにより、安定な水性エマルジョンを得ることができる。
【００５４】
エマルジョン粒子の平均粒径は５μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは２μｍ以下である。これにより、エマルジョン化した樹脂液を高濃度で低粘度とすることができ、かつ樹脂粒子が基材の繊維間へ侵入しやすくなり、塗布含浸性に優れたものとすることができる。水性エマルジョンの樹脂濃度が高いというとは、乾燥に費やすエネルギーも少ないことであり、有機溶剤を使用しないことと共に、環境負荷の少ない処方を提供するものである。エマルジョン粒子の平均粒径が上記上限値より大きいと、分散したエマルジョン粒子が再凝集して分離沈殿することがある。
【００５５】
上記のように、乳化剤を含む溶融した熱硬化性樹脂を水または水と乳化剤水溶液とにより水性エマルジョンとするが、これにより、安定な水性エマルジョンが得られ、樹脂液のハンドリング性に優れ、かつ繊維基材へ含浸性に優れているので、有機溶剤を実質的に使用しない処方として極めて有用である。
【００５６】
なお、本実施形態において、塗布液には、必要に応じて、消泡剤やレベリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤、カップリング剤等の添加剤を配合することができる。以上のようにして、本実施形態の樹脂付き基材を得るために用いられる水系スラリーを得ることができる。
【００５７】
（第２の水系スラリー）
本実施形態における第２の水系スラリーは、熱硬化性樹脂であるシアネート樹脂およびエポキシ樹脂と、該エポキシ樹脂１００重量部に対して１６重量部以上の乳化剤と、無機フィラーと、硬化剤と、水とを含有する。
【００５８】
シアネート樹脂としては、ノボラック型シアネート樹脂、ビスフェノールＡ型シアネート樹脂、ビスフェノールＥ型シアネート樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型シアネート樹脂等やこれらのプレポリマーなどを用いることができる。
【００５９】
前記シアネート樹脂またはそのプレポリマーの重量平均分子量は、１５０〜４，５００、好ましくは３００〜３，０００とすることができる。
【００６０】
重量平均分子量が１５０未満であると樹脂付き基材にタック性が生じ、樹脂付き基材同士が接触したとき互いに付着したり、樹脂の転写が生じたりする場合がある。また、４，５００を超えると反応が速くなりすぎ、積層板とした場合に、成形不良を生じたり、層間ピール強度が低下したりする場合がある。そのため、上記数値範囲であれば、上記特性の何れにも優れた樹脂付き基材および積層板を得ることができる。
【００６１】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アリールアルキレン型エポキシ樹脂等やこれらのプレポリマーなどを用いることができる。
【００６２】
前記エポキシ樹脂の重量平均分子量は、３００〜１５，０００、好ましくは５００〜１０，０００とすることができる。
【００６３】
重量平均分子量が前記下限値未満であると樹脂付き基材にタック性が生じるなどの問題が起こる場合が有り、前記上限値を超えると樹脂付き基材作製時、基材への含浸性が低下し、均一な製品が得られないなどの問題が起こる場合がある。そのため、上記数値範囲であれば、上記特性の何れにも優れた樹脂付き基材および積層板を得ることができる。
【００６４】
このようなシアネート樹脂およびエポキシ樹脂を用いることにより、樹脂付き基材及び積層板として基本的に必要とされる耐燃性、低線膨張性、耐熱性、機械的特性、電気的特性を付与することができる。本実施形態においては、上記のシアネート樹脂および上記のエポキシ樹脂を含み、これらを加熱溶融混合することにより、樹脂の溶融粘度が低下し、その後のエマルジョン化が容易となる。
【００６５】
上記のシアネート樹脂およびエポキシ樹脂は、軟化点が１００℃以下であることが好ましい。これにより、樹脂を溶融した後、エマルジョン化する操作を通常の方法にて容易に行うことができ、得られたエマルジョンが安定しており、かつ、含浸乾燥工程において、樹脂を繊維基材内に容易に浸透させることができる。また、シアネート樹脂およびエポキシ樹脂は、その少なくとも１種が軟化点４０℃以下であることが好ましい。これにより、樹脂の加熱溶融混合およびエマルジョン化が容易となり、加えて、樹脂を繊維基材のモノフィラメント間に十分に浸透させることができる。従って、本実施形態に用いるシアネート樹脂およびエポキシ樹脂は、その少なくとも１種が軟化点４０℃以下であることがより好ましい。
【００６６】
本実施形態における乳化剤としては、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、ノニオン系乳化剤、水溶性高分子を用いることができる。
【００６７】
アニオン性乳化剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルフォン酸塩、アルカンスルフォネートナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸ナトリウム塩等を挙げることができる。
【００６８】
カチオン性乳化剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルピリジウムブロマイド等を挙げることができる。
【００６９】
ノニオン系乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル型、ポリオキシアルキレンアリールエーテル型あるいはポリオキシエチレン脂肪酸エステル型などが挙げられる。
【００７０】
水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等を挙げることができる。
本実施形態においては、乳化粒子の分散安定性の観点からノニオン系乳化剤を用いることができる。
【００７１】
以下、第２の水系スラリーを調製する工程（Ｉ）〜（IV）を順に説明する。
工程（Ｉ）：シアネート樹脂とエポキシ樹脂と乳化剤とを溶融混合する。
工程（II）：工程（Ｉ）により得られた溶融混合物に水を添加して転相乳化するとともに、さらに水を添加してエマルションを調製する。
工程（III）：無機フィラーおよび硬化剤を混合撹拌して分散液を調製する。
工程（IV）：エマルションと分散液とを混合撹拌して塗布液を調製する。
【００７２】
以下、工程（Ｉ）〜（IV）の各工程を説明する。
【００７３】
工程（Ｉ）：シアネート樹脂とエポキシ樹脂と乳化剤とを溶融混合する。
本工程においては、シアネート樹脂とエポキシ樹脂と乳化剤とを加熱溶融混合する。
本実施形態においてシアネート樹脂とエポキシ樹脂と乳化剤とを溶融混合する際の温度は、通常、樹脂および乳化剤の混合が容易に行える程度の溶融粘度となる温度とする。また、加熱溶融混合する方法については、特に限定されず公知の方法で行うことができる。
【００７４】
従来方法では、軟化点が常温よりかなり高い樹脂ではエマルジョン化することが難しく、粉砕して微粒子化し水に分散してスラリーとしていた。また、複数の樹脂を用いる処方においては、エマルジョン化とスラリー化が必要な場合があり、エマルジョン化のための設備とスラリー化のための設備の両方が必要となり、設備投資の負担が増大し、水分散樹脂液を調製する工程も煩雑になる。本実施形態においては、シアネート樹脂およびエポキシ樹脂を乳化剤とともに加熱溶融混合しエマルジョン化するので、上記の問題点は解消される。
【００７５】
本工程においては、シアネート樹脂１００重量部に対して、エポキシ樹脂を２０重量部以上、２００重量部以下、好ましくは３０重量部以上、１５０重量部以下の量で用いることができる。前記下限値未満では、シアネート樹脂の反応性が低下したり、得られる製品の耐湿性が低下したり場合がある。一方、前記上限値を超えると耐熱性が低下する場合がある。したがって、シアネート樹脂の反応性、得られる製品の耐湿性および耐熱性の観点から上記数値範囲であることが好ましい。
【００７６】
乳化剤は、エポキシ樹脂１００重量部に対して１６重量部以上、３０重量部以下、好ましくは１６重量部以上、２５重量部以下で用いることができる。上記下限値未満では塗布液中の乳化粒子が不安定で、一度エマルジョン化した樹脂が再凝集してしまうなど分散安定性に問題がある。そのため、ガラス基材に均一な組成で含浸させたり、金属箔表面に均一な組成で付着させることができないため、このエマルジョンから得られる樹脂付き基材は電気的特性に問題があった。一方、上記上限値を超えると乳化剤量が過剰であり、積層板の耐熱性や引き剥がし特性に悪影響を与えることがある。したがって、これらの数値範囲内であれば、エマルションの分散安定性に優れ、電気的特性に優れた樹脂付き基材や、耐熱性や引き剥がし特性に優れた積層板を得ることができる。
【００７７】
また、前記乳化剤は、シアネート樹脂およびエポキシ樹脂の合計量１００重量部に対して、１重量部以上、１０重量部以下、好ましくは３重量部以上、８重量部以下の量で用いることができる。
【００７８】
上記数値範囲内であれば、エマルションの分散安定性に特に優れ、電気的特性により優れた樹脂付き基材を得ることができ、さらに耐熱性や引き剥がし特性により優れた積層板を得ることができる
【００７９】
工程（II）：工程（Ｉ）により得られた溶融混合物に水を添加して転相乳化するとともに、さらに水を添加してエマルションを調製する。
【００８０】
本工程においては、上記工程（Ｉ）のようにシアネート樹脂とエポキシ樹脂と乳化剤とを溶融混合した後、この溶融混合物に所定量の水を徐々に添加混合することによりＷ／Ｏ型からＯ／Ｗへの転相乳化を行う。なお、添加される水も溶融した樹脂と同程度に加熱されていることが好ましい。
【００８１】
上記転相乳化の方法は、特に限定されないが、例えば、予め加熱溶融混合した溶融混合物に水（好ましくは、加熱水）を逐次添加しつつ、ホモジザイザー、ディスパーザー、クレアミックス等の公知の攪拌混合装置を用いて分散する方法を採用する。
【００８２】
転送乳化を確認したら、残量の水を添加してエマルションを調製する。なお、エマルションを調製する際に添加される水も溶融した樹脂と同程度に加熱されていることが好ましい。
【００８３】
エマルジョン粒子の平均粒径が０．１μｍ以上、３０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．１μｍ以上、１０μｍ以下である。この範囲であることより、エマルジョン化した樹脂液を、高濃度で低粘度とすることができ、かつ樹脂粒子が基材の繊維間へ侵入しやすくなり、塗布含浸性に優れたものとすることができる。さらに、金属箔表面に均一に樹脂粒子を付着させることができ塗布性に優れたものとすることができる。水性エマルジョン樹脂液の樹脂濃度が高いので、乾燥に費やすエネルギーを低減することができる。したがって、有機溶剤を実質的に使用しないことによる利点と共に、環境負荷の少ない処方を提供することができる。エマルジョン粒子の平均粒径が上記上限値より大きいと、分散したエマルジョン粒子が再凝集して分離沈殿することがある。
【００８４】
上記のように、シアネート樹脂とエポキシ樹脂と乳化剤とを加熱溶融混合したものを水性エマルジョン樹脂液とすることにより、大きな設備投資が必要なく、樹脂液のハンドリング性に優れ、かつ繊維基材へ含浸性に優れているので、有機溶剤を実質的に使用しない処方として極めて有用である。
【００８５】
工程（III）：無機フィラーおよび硬化剤を混合撹拌して分散液を調製する。
【００８６】
本工程においては、工程（II）において調製されるエマルションとは別に、無機フィラーおよび硬化剤を混合撹拌して分散液を調製する。
【００８７】
無機フィラーとしては、水酸化アルミニウム、カオリンクレー、ハイドロタルサイト、アタパルジャイト、セピオライト、マイカ、錫酸亜鉛、シリカ、コレマナイト、ブルーサイト、タルク、合成水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等があるが、低熱膨張率を維持するという理由から、シリカ及びタルクが好ましい。また、平均粒径は、水分散性や含浸性を良好とするために０．１〜５μｍが好ましい。従って、平均粒径０．１〜５μｍのシリカ及びタルクが特に好ましい。かかる無機フィラーはカップリング剤で処理されたものが好ましいが、水性エマルジョン樹脂液の中に予めカップリング剤を添加しておいてもよい。
【００８８】
無機フィラーの配合により、樹脂付き基材及び積層板の特性を実質的に低下させることなく、積層板の熱膨張率の低下や耐熱性の向上とともに、樹脂付き基材からの粉落ちを防止することができる。配合量としては特に限定されないが、樹脂およびフィラーを含む組成物全体１００重量％（固形分）に対して、３０〜８０重量％であることが好ましく、更に好ましくは４０〜７５重量％である。
【００８９】
配合量が前記下限値未満の場合は、耐燃性や熱膨張率を小さくするという効果が不十分となることがある。特に、積層板に搭載される部品の熱膨張との差が大きいと、熱サイクル試験等の信頼性に問題が発生することがある。一方、前記上限値を越えると、樹脂液のチクソ性も大きくなり、含浸性の低下や樹脂付き基材あるいは積層板の外観が低下することがあり、積層板のドリル加工等の加工性が低下する傾向にある。また、相対的に樹脂の不足から耐熱性の低下などがみられることがある。そのため、耐燃性や熱膨張率の向上や、含浸性や樹脂付き基材あるいは積層板の外観の向上、さらに積層板の加工性の観点から、上記数値範囲にあることが好ましい。
【００９０】
分散液に含有させることができる硬化剤としては、水に難溶性である硬化剤を用いることができる。このような硬化剤を用いることにより、加熱乾燥工程まで樹脂の硬化を抑制することができ、塗布液の保存安定性を向上させることができる。
【００９１】
また、水に難溶性である硬化剤を用いた場合、水に易溶性の硬化剤と比較して、プリプレグの耐熱性及び電気特性がさらに向上する傾向が認められた。これは、以下の理由によると考えられる。
【００９２】
水に易溶性の硬化剤を用いた場合、プリプレグ作成に際して、塗布液中に溶解した硬化剤のみがガラスクロスの間隙を通過し、乳化粒子や無機フィラー等が通過しないことがある。つまり、ガラスクロス中において、硬化剤のみが分布する領域と、硬化剤と乳化粒子や無機フィラーとが共存する領域とが併存し、この共存する領域においては、樹脂に対する硬化剤の量が低下することがある。そのため、このようなガラスクロスから得られたプリプレグは、樹脂に対する硬化剤の量が低下している領域が存在するため樹脂組成物の硬化性が充分ではなく、その耐熱性及び電気特性に改善すべき点があった。例えば、ジシアンジアミド（水温１５℃の水１００ｇに対する溶解度が２．５６ｇ（１４９０６の化学商品  化学工業日報社））を用いた場合、そのような現象が認められた。
【００９３】
これに対して、前記のような水に難溶性の硬化剤として、水温１５℃の水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下である硬化剤を用いた場合、硬化剤が塗布液中にほとんど溶解しておらず、硬化剤のみがガラスクロスの間隙を通過することがない。つまり、ガラスクロス中において、硬化剤と樹脂等とが所定の量比で存在するため充分な硬化性が得られ、プリプレグの耐熱性及び電気特性がさらに向上する。このような水に難溶性の硬化剤としては、酸無水物化合物、アミン化合物、イミダゾール化合物、及びノボラック型フェノール樹脂等を挙げることができる。
【００９４】
また、硬化促進剤を用いることもでき、そのようなものとして、イミダゾール化合物、第３級アミン化合物等を挙げることができる。硬化剤および硬化促進剤は、微粉砕したものを無機フィラーとともに水に添加し撹拌混合してもよく、無機フィラーを含有するスラリーなどの水分散液に添加し撹拌混合してもよい。
【００９５】
工程（IV）：エマルションと分散液とを混合撹拌して塗布液を調製する。
【００９６】
本工程においては、工程（II）で調製されたエマルションと、工程（III）で調製された分散液とを混合撹拌して塗布液を調製する。
【００９７】
このように、本実施形態においては、エマルションと分散液とを別々に調製するため、一括して塗布液を調製する場合に比べ、温度や調製時間のような調製条件の自由度が向上し、調製条件を最適化することができる。これにより、塗布液中におけるシアネート樹脂、エポキシ樹脂、無機フィラーおよび硬化剤等の分散安定性を向上させることができ、塗布液を均一な組成で基材に付着させることができる。そのため、塗布液から得られる樹脂付き基材は電気的特性に優れる。
【００９８】
なお、本実施形態において、塗布液には、必要に応じて、消泡剤やレベリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、着色剤、カップリング剤等の添加剤を配合することができる。以上のようにして、本実施形態の樹脂付き基材を得るために用いられる塗布液を得ることができる。
【００９９】
（第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアの製造方法）
次に、第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアについて説明する。
【０１００】
本実施形態で用いられる第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアは、上記キャリアの片面側に、上記絶縁樹脂材料から形成された絶縁樹脂層を有するものである。その調製方法としては特に限定されないが、一例を挙げると、コンマコーター、ナイフコーターなど各種コーター装置を用いて、水系スラリーをキャリアに塗工する方法、噴霧ノズルなどの各種スプレー装置を用いて、水系スラリーをキャリアに塗工する方法、などが挙げられる。
【０１０１】
これらの中でも、各種コーター装置を用いて、水系スラリーをキャリアに塗工する方法が好ましい。これにより、簡易な装置で厚み精度に優れた絶縁樹脂層を形成することができる。
【０１０２】
絶縁樹脂層付きキャリアを製造する際には、キャリアに水系スラリーを塗工後、必要に応じて、常温または加温下で乾燥させることができる。
これにより、液状の絶縁樹脂を調製する際に分散媒体などを用いた場合は、これらを実質的に除去して、絶縁樹脂層表面のタック性をなくし、取り扱い性に優れた絶縁樹脂層付きキャリアを得ることができる。
【０１０３】
また、絶縁樹脂の硬化反応を中途まで進め、工程（ａ）、あるいは、後述する工程（ｂ）における絶縁樹脂の流動性を調整することもできる。
上記加温下で乾燥させる方法としては特に限定されないが、例えば、熱風乾燥装置、赤外線加熱装置などを用いて連続的に処理する方法を好ましく適用することができる。
【０１０４】
本実施形態で用いられる絶縁樹脂層付きキャリアにおいて、絶縁樹脂層の厚みは、用いる繊維布の厚みなどに応じて適宜設定することができる。一例を挙げると、５〜１００μｍとすることができる。
【０１０５】
なお、この絶縁樹脂層は、同じ絶縁樹脂を用いて一回又は複数回数の塗工で形成されてもよいし、異なる絶縁樹脂を用いて複数回数の塗工で形成されたものであってもよい。
このようにして絶縁樹脂層付きキャリアを製造後、絶縁樹脂層を形成した上面側、すなわち、キャリアと反対面側に、絶縁樹脂層表面の保護のために、保護フィルムを重ね合わせることができる。
【０１０６】
上記（ａ）工程で用いられる絶縁樹脂層付きキャリアについて説明する。
図１（２）は、本発明で用いられる絶縁樹脂層付きキャリア３を例示したものである。
絶縁樹脂層付きキャリア３は、キャリア１の片面側に、絶縁樹脂層２が薄層状に形成されたものである。絶縁樹脂層２は、幅方向寸法８を有し、キャリア１の片面側に所定厚みで形成することができる。ここで、幅方向寸法８とは、キャリア１の搬送方向と直交方向における絶縁樹脂層２の寸法を指す。
【０１０７】
＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）においては、長尺帯状の前記第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリアの前記絶縁樹脂層同士を繊維布を介して接合し、接合体を形成する。
【０１０８】
図１（３）は、絶縁樹脂層付きキャリア３と、繊維布４とを重ね合わせる際の形態５を例示したものである。
【０１０９】
繊維布４は、キャリア１の搬送方向と同じ方向に連続的に供給・搬送することができるものであり、幅方向寸法９を有している。ここで、幅方向寸法９とは、繊維布４の搬送方向と直交方向における繊維布４の寸法を指す。このような繊維布４としては、例えば、長尺状のシート形態のものを好適に用いることができる。
【０１１０】
上記繊維布の材質としては特に限定されないが、例えば、ガラス繊布、ガラス不繊布等のガラス繊維布、ガラス以外の無機化合物を成分とする繊布又は不繊布等の無機繊維布、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂等の有機繊維で構成される有機繊維布等が挙げられる。
【０１１１】
これらの中でも、ガラス繊維布であるガラス織布を用いると、多層プリント配線板の機械的強度、耐熱性を良好なものとすることができる。
【０１１２】
上記繊維布としてガラス織布を用いる場合、その厚みとしては、一例を挙げると、１５〜１８０μｍのものを用いることができる。また、坪量（１ｍ２あたりの繊維布の重量）としては例えば、１７〜２０９ｇ／ｍ２のものを用いることができる。
【０１１３】
そして、本発明の製造方法においては、特に、厚み１５〜３５μｍ、坪量１７〜２５ｇ／ｍ２であるような薄手のガラス織布を用いることができる。そして、このようなガラス織布を用いた場合でも、繊維布を構成する繊維束に曲がりを生じにくいので、機械的特性や含浸性に優れたキャリア付きプリプレグとすることができる。
【０１１４】
従来のプリプレグの製造方法は、例えば、通常の塗工装置を用いて、繊維布を樹脂ワニスに浸漬含浸・乾燥させる方法では、多数の搬送ロールを通したり、繊維布に含浸させる絶縁樹脂量を調整したりする際に、繊維布に応力が作用しやすいという問題があった。
【０１１５】
これは、特に上記のような薄手のガラス織布を用いた場合にはその影響が顕著であり、繊維束に曲がりを生じたり、縦糸と横糸との開き目の部分が拡大したりしやすい。このようなプリプレグは、内部歪を有することで、多層プリント配線板の反り、寸法安定性などの機械的特性に影響を与えたり、拡大した開き目の部分に局部的な樹脂充填欠損部を有することにより、多層プリント配線板の成形性が低下したりするという問題があった。
【０１１６】
これに対して、本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法では、繊維布の厚みや坪量に関わらず、繊維布に応力が作用しにくいので、繊維束の曲がり等が生じにくく、かつ、含浸性に優れたものとすることができる。そして、このキャリア付きプリプレグを用いると、機械的特性や成形性に優れた多層プリント配線板を製造することができるという利点を有するものである。また、絶縁樹脂としてシアネート樹脂を用いた場合には、さらに耐熱性、低熱膨張性が良好な多層プリント配線板を製造することができるという利点を有するものである。
【０１１７】
上記工程（ａ）においては、絶縁樹脂層付きキャリア３を２つ用いる。これらをそれぞれ、第１の絶縁樹脂層付きキャリア、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリアと呼称する。
【０１１８】
そして、上記第１及び第２の絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層側を、樹脂を含浸させていない繊維布４の両面側にそれぞれ重ね合わせる。
【０１１９】
上記工程（ａ）で用いる第１の絶縁樹脂層付きキャリアと第２の絶縁樹脂層付きキャリアとしては、同じものを用いることもできるし、異なるものを用いることもできる。
本発明においては、第１及び第２の絶縁樹脂層付きキャリアと繊維布とを重ね合わせ、減圧条件下でこれらを接合することが好ましい。
【０１２０】
これにより、絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層と繊維布とを接合する際に、繊維布の内部、あるいは、絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層と繊維布との接合部位に非充填部分が存在しても、これを減圧ボイドあるいは実質的な真空ボイドとすることができる。
【０１２１】
この減圧条件としては、常圧より７００Ｔｏｒｒ以上減圧した条件下で実施することが
好ましい。さらに好ましくは、常圧より７４０Ｔｏｒｒ以上減圧した条件下で実施することが好ましい。これにより、上記効果を高く発現させることができる。
【０１２２】
第１及び第２の絶縁樹脂層付きキャリアと繊維布とを接合する方法としては特に限定されないが、例えば、繊維布と絶縁樹脂層付きキャリアとを連続的に供給して重ね合わせながら接合する方法が挙げられる。
【０１２３】
また、減圧条件下で接合する手法としては特に限定されないが、例えば、真空ラミネート装置、真空ボックス装置などを用いることができる。
【０１２４】
これらの中でも、真空ラミネート装置を用いて、繊維布と絶縁樹脂層付きキャリアとを連続的に重ね合わせながら接合する方法が好ましい。これにより、連続的な処理ができ、簡易な装置で効率的にキャリア付きプリプレグを製造することができる。
【０１２５】
上記（ａ）工程において、絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層側と繊維布とを接合する際には、絶縁樹脂層を構成する熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に加温することが好ましい。これにより、繊維布と絶縁樹脂層とを容易に接合することができる。また、絶縁樹脂層の少なくとも一部が溶融して繊維布内部に含浸することにより、含浸性の良好なキャリア付きプリプレグを得やすくなる。
【０１２６】
ここで加温する方法としては特に限定されないが、例えば、接合する際に所定温度に加熱したラミネートロールを用いる方法などを好適に用いることができる。
【０１２７】
ここで加温する温度としては、絶縁樹脂層を形成する樹脂組成物の配合により異なるが、一例を挙げると、６０〜１００℃で実施することができる。
【０１２８】
＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）においては、前記接合体を前記絶縁樹脂層を構成する前記熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度で加熱処理することにより、前記絶縁樹脂層をＢステージ化する。
【０１２９】
上記加熱処理する方法としては特に限定されないが、例えば、熱風乾燥装置、赤外線加熱装置、加熱ロール装置、平板状の熱盤プレス装置などを用いて実施することができる。
熱風乾燥装置、赤外線加熱装置を用いた場合は、上記接合したものに実質的に圧力を作用させることなく実施することができる。
【０１３０】
また、加熱ロール装置、平板状の熱盤プレス装置を用いた場合は、上記接合したものに所定の圧力を作用させることで実施することができる。
これらの中でも、上記接合したものに実質的に圧力を作用させることなく実施する方法が好ましい。
【０１３１】
この方法によれば、工程（ｃ）で樹脂成分を過剰に流動させることがないので、所望とする絶縁層厚みを有し、かつ、この絶縁層厚みにおいて高い均一性を有したキャリア付きプリプレグを効率良く製造することができる。
【０１３２】
また、樹脂成分の流動に伴って繊維布基材に作用する応力を最小限とすることができるので、内部歪を非常に少ないものとすることができる。
さらには、樹脂成分が溶融した際に、実質的に圧力が作用していないので、この工程における打痕不良の発生を実質的になくすことができる。
【０１３３】
上記加熱処理する際の温度は、用いる熱硬化性樹脂が溶融し、かつ、熱硬化性樹脂の硬化反応が急速に進行しないような温度域、すなわちＢステージ化状態となる温度域とすることができる。
【０１３４】
また、加熱処理する時間は、用いる熱硬化性樹脂の種類などにより異なるため特に限定されないが、一例を挙げると、１〜１０分間処理することにより実施することができる。
【０１３５】
工程（ｄ）：前記絶縁樹脂層をＢステージ化した後に、前記絶縁樹脂層を構成する熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に保持したまま前記接合体を厚さ方向に押圧する。
【０１３６】
接合体を厚さ方向に押圧する際の圧力は、０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下とすることができる。
【０１３７】
圧力が上記範囲であることにより、キャリア表面における皺の発生を抑制し、キャリア表面の平滑性に優れるキャリア付きプリプレグを得ることができるので、製品の歩留まりを向上させることができる。
【０１３８】
このようにして得られたキャリア付きプリプレグは、キャリア表面の粗さがＲｚ値において５μｍ以下程度のものとして得ることができる。その測定には、ＪＩＳ  Ｂ０６５１の触針式表面粗さ計や、ＪＩＳ  Ｂ０６５２の光干渉式表面粗さ計を用いることができる。
【０１３９】
なお、工程（ｄ）の前に、接合体を熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に加熱することができる。これにより、工程（ｃ）から工程（ｄ）に移る際に、接合体の温度が低下した場合においても、接合体を熱硬化性樹脂がＢステージ化した状態で厚さ方向に押圧することができるので、最外層であるキャリア表面の平滑性に優れ、製品の歩留まりがより向上する。
【０１４０】
本発明の製造方法においては、キャリア、絶縁樹脂層、及び、繊維布を用いる。ここで、各々の幅方向寸法の関係について、その形態例を挙げて説明する。
【０１４１】
本発明の製造方法において、キャリア、絶縁樹脂層、及び、繊維布としては、例えば、図２（１）〜（３）、図３（１）〜（３）、及び、図４（１）〜（３）に示したような、種々の幅方向寸法を有する形態で用いることができる。
【０１４２】
まず、図２（１）〜（３）に示した形態について説明する。
図２（１）〜（３）においては、第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ａ、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ａとして、繊維布４よりも幅方向寸法が大きいキャリアを有するとともに、繊維布４よりも幅方向寸法が大きい絶縁樹脂層を有するものを用いている。ここで、キャリア、絶縁樹脂層、繊維布の各々の幅方向寸法の関係を図２（１）に示す。
【０１４３】
この形態では、上記工程（ｂ）において、繊維布４の幅方向寸法の内側領域、すなわち、幅方向で繊維布４が存在する領域においては、第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ａの絶縁樹脂層と繊維布４、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ａの絶縁樹脂層と繊維布４とをそれぞれ接合することができる。
【０１４４】
また、繊維布４の幅方向寸法の外側領域、すなわち、繊維布が存在していない領域においては、第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ａが有する絶縁樹脂層面と、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ａが有する絶縁樹脂層面とを直接接合することができる。この状態を図２（２）に示す。
【０１４５】
そして、これらの接合を減圧下で実施するため、繊維布４の内部、あるいは、第１及び第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ａ，３ａの絶縁樹脂層と繊維布４との接合面などに非充填部分が残存していても、これらを減圧ボイドあるいは実質的な真空ボイドとすることができるので、工程（ｃ）において、樹脂の溶融温度以上の温度域で加熱処理した場合、これを容易に消失させることができる。そして、工程（ｃ）において、幅方向の周辺部から空気が侵入して新たなボイドが形成されるのを防ぐことができる。この状態を図２（３）に示す。
【０１４６】
次に、図３（１）〜（３）に示した形態について説明する。
図３（１）〜（３）においては、第１の絶縁樹脂層付きキャリア、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリアとして、繊維布４よりも幅方向寸法が大きいキャリアを有するとともに、２つの絶縁樹脂層付きキャリアのうちの一方、例えば第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ａとして、繊維布４よりも幅方向寸法が大きい絶縁樹脂層を有するものを用い、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ｂとして、繊維布４と幅方向寸法が同じ絶縁樹脂層を有するものを用いている。ここで、キャリア、絶縁樹脂層、繊維布の各々の幅方向寸法の関係を図３（１）に示す。
【０１４７】
この形態では、上記工程（ｂ）において、繊維布４の幅方向寸法の内側領域、すなわち、繊維布４が存在する領域においては、第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ａの絶縁樹脂層と繊維布４、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ｂの絶縁樹脂層と繊維布４とをそれぞれ接合することができる。
【０１４８】
また、繊維布４の幅方向寸法の外側領域、すなわち、繊維布が存在していない領域においては、第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ａが有する絶縁樹脂層面と、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ｂのキャリア面とを直接接合することができる。この状態を図３（２）に示す。
【０１４９】
そして、これらの接合を減圧下で実施するため、繊維布４の内部、あるいは、第１及び第２の絶縁樹脂層付きキャリア絶縁樹脂層３ａ，３ｂと繊維布４との接合面などに非充填部分が残存していても、これらを減圧ボイドあるいは実質的な真空ボイドとすることができるので、工程（ｂ）において、樹脂の溶融温度以上の温度域で加熱処理した場合、これを容易に消失させることができる。そして、工程（ｃ）において、幅方向の周辺部から空気が侵入して新たなボイドが形成されるのを防ぐことができる。この状態を図３（３）に示す。
【０１５０】
次に、図４（１）〜（３）に示した形態について説明する。
図４（１）〜（３）においては、第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ｂ、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ｂとして、繊維布４と幅方向寸法が同じ絶縁樹脂層を有するものを用いている。ここで、キャリア、絶縁樹脂層、繊維布の各々の幅方向寸法の関係を図４（１）に示す。
【０１５１】
この形態では、上記工程（ｂ）において、繊維布４の幅方向寸法の内側領域、すなわち、繊維布４が存在する領域においては、第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ｂの絶縁樹脂層と繊維布４、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ｂの絶縁樹脂層と繊維布４とをそれぞれ接合することができる。この状態を図４（２）に示す。
【０１５２】
この形態では、上記工程（ｂ）後、すなわち第１及び第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ｂ，３ｂと繊維布４とを接合した時点で、幅方向の端部位に存在する非充填部分と、幅方向の端部位以外の部位に存在する非充填部分とが連通しないようにしておくことが好ましい。
【０１５３】
これにより、幅方向の端部位以外の部位に存在する非充填部分については、工程（ｂ）を減圧下で実施しているため減圧ボイドあるいは実質的な真空ボイドとすることができ、工程（ｃ）において、樹脂の溶融温度以上の温度域で加熱処理された場合、これを容易に消失させることができる。そして、工程（ｃ）において、幅方向の周辺部から空気が侵入して新たなボイドが形成される場合でも、これを幅方向の端部位のみとすることができる。この状態を図４（３）に示す。
【０１５４】
本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法においては、上記形態の中でも、図２（１）〜（３）に示した形態、あるいは、図３（１）〜（３）に示した形態が好ましい。すなわち、第１の絶縁樹脂層付きキャリア、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリアとして、繊維布よりも幅方向寸法が大きいキャリアを有するとともに、いずれか一方または両方の絶縁樹脂層付きキャリアが、繊維布よりも幅方向寸法が大きい絶縁樹脂層を有するものを用いることが好ましい。
【０１５５】
これにより、工程（ｂ）で、絶縁樹脂層により繊維布を封じて密閉することができ、繊維布が存在する領域全体において、ボイドが少ない、あるいは、実質的にボイドが存在しないキャリア付きプリプレグを製造することができる。
特に、図２（１）〜（３）に示した形態、すなわち、第１の絶縁樹脂層付きキャリア３ａ、及び、第２の絶縁樹脂層付きキャリア３ａとして、繊維布４よりも幅方向寸法が大きいキャリアを有するとともに、繊維布４よりも幅方向寸法が大きい絶縁樹脂層を有するものを用いることが好ましい。
【０１５６】
この形態では、繊維布４の幅方向寸法の外側領域において、両方の絶縁樹脂層付きキャリアに絶縁樹脂層が存在するので、より簡易に、絶縁樹脂層により繊維布４を封じて密閉することができ、上記効果を効果的に発現させることができる。
【０１５７】
本発明のキャリア付きプリプレグの製造方法においては、上記工程（ｃ）の後、必要に応じて、上記で得られたキャリア付きプリプレグを連続して巻き取る工程を有することができる。
【０１５８】
これにより、キャリア付きプリプレグを巻物形態とすることができ、このキャリア付きプリプレグを用いて、多層プリント配線板などを製造する際の取り扱い作業性を向上させることができる。
【０１５９】
［キャリア付きプリプレグの製造装置］
次に、本発明のキャリア付きプリプレグの製造装置について、好適な実施の形態を図面により説明する。
【０１６０】
図５（２）は、本発明の製造方法を適用することができる装置の一例を示す断面側面図である。
【０１６１】
図５（２）に示すように、本実施形態のキャリア付きプリプレグの製造装置は、キャリアとその片面に形成された絶縁樹脂層とを備える長尺帯状の第１の絶縁樹脂層付きキャリア１７ａが巻き回された第１の保持リール１８ａと、
キャリアとその片面に形成された絶縁樹脂層とを備える長尺帯状の第２の絶縁樹脂層付きキャリア１７ｂが巻き回された第２の保持リール１８ｂと、
長尺帯状の繊維布２１が巻き回された第３の保持リール１９と、
第１の保持リール１８ａから巻き出された長尺帯状の前記第１の絶縁樹脂層付きキャリア１ｅと、第２の保持リール１８ｂから巻き出された長尺帯状の第２の絶縁樹脂層付きキャリア１ｅとを、キャリア側から厚さ方向に押圧して、前記絶縁樹脂層同士を第３の保持リール１９から巻き出された繊維布２１を介して接合する一対の第１押圧ロール（ラミネートロール２４，２４）と、
一対のラミネートロール２４，２４により形成された接合体２２ａを、前記絶縁樹脂層を構成する熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度に加熱し、乾燥する加熱部（熱風乾燥装置２８）と、
乾燥された接合体２２ｂを、前記キャリア側から０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下の圧力で厚さ方向に押圧する一対の第２押圧ロール（ニップロール２９，２９）と、を備える。
【０１６２】
なお、図５（１）は、本発明の製造方法の工程（ａ）を実施することができる装置の一例を示す断面側面図であり、キャリア付きプリプレグの製造に用いられる絶縁樹脂層付きキャリアを製造することができる。
【０１６３】
図５（１）において、キャリア１ａは、例えば長尺のシート品を巻物形態としたものなどを用い、これより連続的に巻き出すことにより供給することができる。
【０１６４】
液状の絶縁樹脂１１は、図示されない絶縁樹脂の供給装置により、所定量が連続的にキャリア１ａ上に供給される。絶縁樹脂１１の塗工量は、コンマロール１２と、コンマロール１２のバックアップロール１３とのクリアランスにより制御することができる。
【０１６５】
所定量の絶縁樹脂が塗工されたキャリア１ｂは、横搬送型の熱風乾燥装置１４、１４の内部を移送し、水系スラリー中に含有される水分などを実質的に乾燥除去し、必要に応じて、硬化反応を途中まで進めた絶縁樹脂層付きキャリア１ｃとすることができる。好ましい実施態様において、ここで得られる絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層はフィルムであってもよい。
【０１６６】
絶縁樹脂層付きキャリア１ｃは、そのまま巻き取ることもできるが、図５（１）の形態においては、ラミネートロール１６、１６により、絶縁樹脂層が形成された側に保護フィルム１５を重ね合わせ、保護フィルム１５がラミネートされた絶縁樹脂層付きキャリア１ｄとし、これを巻き取って巻物形態の絶縁樹脂層付きキャリア１７を得ている。
【０１６７】
図５（２）は、本発明の製造方法の工程（ｂ）〜工程（ｄ）を実施することができる装置の一例を示す断面側面図であり、具体的には、樹脂を含浸させていない繊維布の両面側に絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層側を重ね合わせ、減圧条件下で接合し、熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度で加熱処理し、所定の圧力で押圧した後、これを連続して巻き取り、キャリア付きプリプレグを製造する形態の一例を示すものである。
【０１６８】
図５（２）において工程（ｂ）は、真空ラミネート装置２０を使用して実施される。
真空ラミネート装置２０の内部は、図示されない真空ポンプなどの減圧手段により、所定の減圧条件に設定されている。
【０１６９】
真空ラミネート装置２０の内部には、上記工程（ａ）で得られた第１の絶縁樹脂層付きキャリア１７ａ、第２の絶縁樹脂層付きキャリア１７ｂが巻き回された第１の保持リール１８ａ，第２の保持リール１８ｂと、繊維布２１が巻き回された第３の保持リール１９と、が備えられている。
【０１７０】
第１の絶縁樹脂層付きキャリア１７ａ、第２の絶縁樹脂層付きキャリア１７ｂは、絶縁樹脂層表面に前記保護フィルムがラミネートされているので、巻き取りロール２３により、当該保護フィルムを剥離しながら連続的に供給される（１ｅ、１ｅ）。また、繊維布２１は、第３の保持リール１９から連続的に供給される。
【０１７１】
保護フィルムが剥離除去された第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリア１ｅ、１ｅと、繊維布２１とは、第１および第２の絶縁樹脂層付きキャリア１ｅ、１ｅのそれぞれ絶縁樹脂層側で繊維布２１を挟む形態で重ね合わされ、ラミネートロール２４、２４により接合される。このとき、絶縁樹脂層は繊維布２１に含浸される。
【０１７２】
ラミネートロール２４、２４間のクリアランスは、絶縁樹脂層付きキャリアと繊維布との接合に際して、実質的に圧力が作用しない程度に設定することもできるし、任意の圧力が作用するように設定することもできる。
【０１７３】
接合後の接合体２２ａは、そのまま次工程に送ることもできるし、ラミネートロール２５、２５、同２６、２６、同２７、２７により、温度と圧力を作用させて、絶縁樹脂層付きキャリアと繊維布との接合程度を調整することもできる。
【０１７４】
なお、図５（２）において、ラミネートロール２７，２７は、真空ラミネート装置２０の内部を所定の減圧条件に維持するため、真空ラミネート装置２０の外部から内部への空気の侵入を抑制するシールロールとしての機能をも有している。
【０１７５】
接合後の接合体２２ｂは、横搬送型の熱風乾燥装置２８、２８間を移送し、熱硬化性樹脂の溶融温度以上の温度で加熱処理する。これにより、熱硬化性樹脂をＢステージ化するとともに接合体の内部に残存している非充填部分を消失させることができる。
【０１７６】
熱硬化性樹脂がＢステージ化された接合体２２ｂは、ニップロール２９、２９によりキャリア側から０．２ＭＰａ以上、１ＭＰａ以下の圧力で厚さ方向に押圧される。
【０１７７】
ニップロール２９、２９は、金属等の熱伝導率の高い材料から構成され、接合体を加熱しながら上記の条件で加圧することができる。これにより、押圧時における樹脂層の温度低下することを抑制することができ、製品の歩留まりがより向上する。
【０１７８】
なお、図示しないが、熱風乾燥装置２８、２８とニップロール２９、２９との間には、接合体を加熱可能なように搬送方向に沿って別途加熱部が設けられてもよい。さらに、熱風乾燥装置２８、２８とニップロール２９、２９との間には、保温カバーが設けられていてもよい。これにより、樹脂層の温度低下することを抑制することができ、製品の歩留まりがより向上する。
押圧後、接合体２２ｃを連続的に巻き取ることにより、巻物形態のキャリア付きプリプレグ３０を得ることができる。
【実施例】
【０１７９】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はここで例示された形態に限定されるものではない。
【０１８０】
［実施例１］
（水系スラリーの調製）
エポキシ樹脂としてビフェニル型エポキシ樹脂（ＮＣ−３０００Ｈ、日本化薬株式会社製、軟化点７０℃）を使用し、シアネート樹脂としてノボラック型シアネート樹脂（Ｐｒｉｍａｓｅｔ、ＰＴ−３０、ロンザジャパン株式会社製、軟化点３０℃）を使用した。さらに、乳化剤としてポリオキシエチレンアリールエーテル型界面活性剤（エマルゲンＡ−５００、花王株式会社製）を使用した。
【０１８１】
エポキシ樹脂５６．５ｇとシアネート樹脂１００ｇとを、乳化剤１０ｇとともに９０℃に加熱し溶融混合した。ディスパーザーを用い、上記加熱溶融した樹脂を４０ｍｍ攪拌羽根にて６０００ｒｐｍで攪拌しつつ、９０℃に加熱したイオン交換水２０ｇを少量ずつ１０分間かけて添加し、さらに４０分間攪拌混合して転相乳化させた。さらに、９０℃に加熱したイオン交換水４０ｇを少量ずつ１０分間かけて添加し、平均粒径０．７μｍの水性エマルジョン樹脂液を調製した。
【０１８２】
また、無機フィラーとしてカップリング剤処理したシリカスラリー（アドマファインＳＣ２０５０−ＷＮＤ、アドマテックス株式会社製、平均粒径０．５μｍ、フィラー含有量７０％）２４１．６ｇと、フェノール樹脂（ＧＰＨ−１０３、日本化薬株式会社製）ジェットミルでの微粉砕品１７．５ｇと、硬化促進剤（Ｐ−２００Ｋ、ジャパンエポキシレジン株式会社製）０．０６ｇとを撹拌混合して分散液を調製した。
上述のようにして得られた水性エマルジョン樹脂液に上記分散液を混合して、水系スラリーを得た。
【０１８３】
（絶縁樹脂層付きキャリアの製造）
（１）絶縁樹脂層付きキャリアＡ１の製造
キャリアとして厚み３５μｍ、幅４８０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。
図５（１）に示した形態の装置を用いて、上記キャリアに、上記で得られた水系スラリーをコンマコーター装置で塗工し、１７０℃の乾燥装置で３分間乾燥させ、厚さ２０μｍ、幅４１０ｍｍの絶縁樹脂層からなるフィルムを、幅方向においてキャリアの中心に位置するように形成した。
この絶縁樹脂層側に、保護フィルム（ポリエチレン）をラミネートして、絶縁樹脂層付きキャリアＡ１を製造した。
【０１８４】
（２）絶縁樹脂層付きキャリアＡ２の製造
キャリアとしては上記絶縁樹脂層付きキャリアＡ１と同じものを用いた。
図５（１）に示した形態の装置を用いて、上記キャリアに、上記で得られた水系スラリーをコンマコーター装置で塗工し、１７０℃の乾燥装置で３分間乾燥させ、厚さ２０μｍ、幅３６０ｍｍの絶縁樹脂層からなるフィルムを、幅方向においてキャリアの中心に位置するように形成した。
この絶縁樹脂層側に、保護フィルム（ポリエチレン）をラミネートして、絶縁樹脂層付きキャリアＡ２を製造した。
【０１８５】
（キャリア付きプリプレグの製造）
繊維布としてガラス織布（ユニチカグラスファイバー社製・「Ｅ０２Ｚ−ＳＫ」、幅３６０ｍｍ、坪量１７ｇ／ｍ２）を用いた。また、上記で得られた絶縁樹脂層付きキャリアＡ１とＡ２を、第一及び第二の絶縁樹脂層付きキャリアとして用いた。
【０１８６】
図５（２）に示した形態の装置を用いて、第一及び第二の絶縁樹脂層付きキャリアの保護フィルムをはがしながら、絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層側を繊維布の両面側に、繊維布が幅方向においてキャリアの中心に位置するようにそれぞれ重ね合わせ、７５０Ｔｏｒｒの減圧条件下で、８０℃のラミネートロール２４を用いて接合し接合体を調製した。
【０１８７】
ここで、繊維布の幅方向寸法の内側領域においては、第一及び第二の絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層側を繊維布の両面側にそれぞれ接合するとともに、繊維布の幅方向寸法の外側領域においては、第一及び第二の絶縁樹脂層付きキャリアの絶縁樹脂層どうしを接合した。
【０１８８】
次いで、上記接合体を、１２０℃に設定した横搬送型の熱風乾燥装置２８内を２分間通して加熱処理し、圧力を作用させることなく絶縁樹脂層をＢステージ化させた。Ｂステージ化された絶縁樹脂層の溶融粘度は、１×１０５Ｐａ・ｓであった。
【０１８９】
この接合体を、搬送方向に沿って設けられた保温カバー（不図示）内を通過させ、ニップロール２９，２９の間に供給した。この接合体をニップロール２９，２９により０．２ＭＰａの圧力で厚さ方向に押圧することにより、キャリア付きプリプレグを製造した。なお、ニップロール２９，２９の設定温度（表面温度）は各々１００℃と９０℃であった。
得られたキャリア付きプリプレグにおけるキャリア表面の粗さを非接触型３次元光干渉式表面粗さ計（ＮＴ１１００／ＤＭＥＭＳ  Ｖｅｅｃｏ社製）により測定し、以下の基準によりキャリア表面の平滑性を判定した。結果を表１に示す。
○：Ｒｚ値５μｍ以下
×：Ｒｚ値５μｍを超える
なお、キャリア付きプリプレグは、耐熱性および耐湿性に優れていた。
【０１９０】
［実施例２］
ニップロール２９，２９による接合体の押圧力を１．０ＭＰａとする以外は実施例１と同様にキャリア付きプリプレグを製造した。キャリア表面の平滑性の結果を表１に示す。
【０１９１】
［比較例１］
ニップロール２９，２９による接合体の押圧力を０．１ＭＰａとする以外は実施例１と同様にキャリア付きプリプレグを製造した。キャリア表面の平滑性の結果を表１に示す。
【０１９２】
［比較例２］
ニップロール２９，２９による接合体の押圧力を１．１ＭＰａとする以外は実施例１と同様にキャリア付きプリプレグを製造した。キャリア表面の平滑性の結果を表１に示す。
【０１９３】
【表１】
2009090581.tif 000002
【０１９４】
［実施例３〜５］
Ｂステージ化された絶縁樹脂層の溶融粘度と、ニップロール２９，２９による接合体の押圧力を表２のように変更した以外は実施例１と同様にキャリア付きプリプレグを製造した。キャリア表面の平滑性の結果を表２に示す。
【０１９５】
【表２】
2009090581.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１９６】
【図１】本発明の製造方法に用いられるキャリア、絶縁樹脂層付きキャリア、及び、繊維布について、各々の位置関係を示す概略図である。
【図２】本発明の製造方法に用いられる、キャリア、絶縁樹脂層、及び、繊維布について、各々の幅方向寸法の形態例を示す概略図である。
【図３】本発明の製造方法に用いられる、キャリア、絶縁樹脂層、及び、繊維布について、各々の幅方向寸法の形態例を示す概略図である。
【図４】本発明の製造方法に用いられる、キャリア、絶縁樹脂層、及び、繊維布について、各々の幅方向寸法の形態例を示す概略図である。
【図５】（１）は本発明の製造方法に用いられる、絶縁樹脂層付きキャリアを製造する装置形態の一例を示す概略側断面図であり、（２）は本発明のキャリア付きプリプレグの製造装置の形態の一例を示す概略側断面図である。
【符号の説明】
【０１９７】
１  キャリア
２  絶縁樹脂層
３、３ａ、３ｂ  絶縁樹脂層付きキャリア
４  繊維布
１１  液状の絶縁樹脂
１２  コンマロール
１３  バックアップロール
１４  熱風乾燥装置
１５  保護フィルム
１６  ラミネートロール
１７ａ  第１の絶縁樹脂層付きキャリア
１７ｂ  第２の絶縁樹脂層付きキャリア
１８ａ  第１の保持リール
１８ｂ  第２の保持リール
１９    第３の保持リール
２０  真空ラミネート装置
２１  繊維布
２２ａ，２２ｂ，２２ｃ  接合体
２３  巻き取りロール
２４、２５、２６、２７  ラミネートロール
２８  熱風乾燥装置
２９  ニップロール
３０  キャリア付きプリプレグ
【図１】
2009090581.tif 000004
【図２】
2009090581.tif 000005
【図３】
2009090581.tif 000006
【図４】
2009090581.tif 000007
【図５】
2009090581.tif 000008