(57)【要約】【課題】  塩化物イオンによる装置腐食などの問題を起こさない、オキシ酢酸ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウムなどの塩素を含有しないジルコニウム化合物を用いて酸化ジルコニウムナノ粒子を効率よく製造する方法を提供する。【解決手段】  （ａ）有機カルボン酸と金属（Ｍ）化合物とを反応させて有機カルボン酸金属（Ｍ）塩を合成し、（ｂ）この有機カルボン酸金属塩とジルコニウム化合物とを反応させてカルボン酸−ジルコニウム複合体を合成し、次いで、（ｃ）このカルボン酸−ジルコニウム複合体を水熱反応に供して酸化ジルコニウムナノ粒子を製造するにあたり、工程（ａ）において、有機カルボン酸と金属（Ｍ）化合物とを特定の割合で反応させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一般式（Ｉ）
ＲＣＯＯＨ  ・・・  （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２１の炭化水素基を示す。）で表される有機カルボン酸と金属（Ｍ）化合物とを反応させて有機カルボン酸金属（Ｍ）塩を合成する工程、
（ｂ）上記有機カルボン酸金属塩とジルコニウム化合物とを反応させてカルボン酸−ジルコニウム複合体を合成する工程、および
（ｃ）上記カルボン酸−ジルコニウム複合体を水熱反応に供して酸化ジルコニウムナノ粒子を合成する工程、
を少なくとも含む酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法であって、上記工程（ａ）において、有機カルボン酸と金属（Ｍ）化合物とを、Ｍｍ＋／ＲＣＯＯＨ（モル比）が０．８／ｍ以下（ここで、ｍは金属Ｍの価数を示す。）となる割合で反応させることを特徴とする酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
【請求項２】
ジルコニウム化合物がオキシ酢酸ジルコニウムおよび／またはオキシ硝酸ジルコニウムである請求項１記載の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
【請求項３】
金属（Ｍ）化合物がアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属化合物である請求項１または２記載の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
【請求項４】
アルカリ金属化合物がアルカリ金属水酸化物である請求項３記載の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
【請求項５】
Ｒが分岐状炭化水素基である請求項１〜４のいずれかに記載の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
【請求項６】
水熱反応を１ＭＰａ未満の圧力で行う請求項１〜５のいずれかに記載の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかの製造方法により製造された酸化ジルコニウムナノ粒子。
【請求項８】
請求項７の酸化ジルコニウムナノ粒子を含む酸化ジルコニウムナノ粒子含有組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法、この方法で得られた酸化ジルコニウムナノ粒子、およびこの酸化ジルコニウムナノ粒子を含有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化ジルコニウムナノ粒子の製造については、例えば、非特許文献１に記載されている。非特許文献１では、第３級カルボン酸溶液にＭｇＯ粉末を溶解させてカルボン酸マグネシウム塩溶液を調製し、この溶液とオキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２）水溶液とを反応させて第３級カルボン酸−ジルコニウム複合体を調製している。しかしながら、この方法では、多量のＭｇＣｌ２  が副生するため、調製した第３級カルボン酸−ジルコニウム複合体を十分に水洗した後に水熱処理なければ、オートクレーブ装置が残存する塩化物イオンにより腐食される問題があった。塩化物イオンに対して耐腐食性のある材質、例えば、ハステロイなどの材料は非常に高価であり、それを使用してオートクレーブ装置を製作すると莫大な設備費が必要となる。
【０００３】
本発明者らは、オキシ塩化ジルコニウム水溶液の代わりに塩素を含まないオキシ酢酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）やオキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ３）２）を用いてＺｒ（ＩＶ）−第３級カルボン酸の調製を試みたが、水酸化物と推測される白色沈殿が多量に生成し、高い収率で第３級カルボン酸−ジルコニウム複合体を合成できず、水熱処理を行っても凝集した酸化ジルコニウム粒子しか製造することができなかった。
【０００４】
【非特許文献１】小西康裕ら、化学工学会第６５年会  研究発表講演要旨集、Ｎ２０２（２０００年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、オキシ酢酸ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウムなどの塩素を含有しないジルコニウム化合物を原料として使用して炭素数６以上のカルボン酸−ジルコニウム複合体を調製し、このカルボン酸−ジルコニウム複合体を水熱処理して、上記カルボン酸が被覆された酸化ジルコニウムナノ粒子を製造する方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、この方法によって得られる、酸化ジルコニウムナノ粒子、およびこの酸化ジルコニウムナノ粒子を含有した組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的は下記発明により達成される。
（１）（ａ）一般式（Ｉ）
ＲＣＯＯＨ  ・・・  （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２１の炭化水素基を示す。）で表される有機カルボン酸と金属（Ｍ）化合物とを反応させて有機カルボン酸金属（Ｍ）塩を合成する工程、
（ｂ）上記有機カルボン酸金属塩とジルコニウム化合物とを反応させてカルボン酸−ジルコニウム複合体を合成する工程、および
（ｃ）上記カルボン酸−ジルコニウム複合体を水熱反応に供して酸化ジルコニウムナノ粒子を合成する工程、
を少なくとも含む酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法であって、上記工程（ａ）において、有機カルボン酸と金属（Ｍ）化合物とを、Ｍｍ＋／ＲＣＯＯＨ（モル比）が０．８／ｍ以下（ここで、ｍは金属Ｍの価数を示す。）となる割合で反応させることを特徴とする酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
（２）ジルコニウム化合物がオキシ酢酸ジルコニウムおよび／またはオキシ硝酸ジルコニウムである上記（１）の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
（３）金属（Ｍ）化合物がアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属化合物である上記（１）または（２）の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
（４）アルカリ金属化合物がアルカリ金属水酸化物である上記（３）の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
（５）Ｒが分岐鎖状炭化水素基である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
（６）水熱反応を１ＭＰａ未満の圧力で行う上記（１）〜（５）のいずれかに記載の酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法。
（７）上記（１）〜（６）のいずれかの製造方法により製造された酸化ジルコニウムナノ粒子。
（８）上記（７）の酸化ジルコニウムナノ粒子を含む酸化ジルコニウムナノ粒子含有組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の方法によれば、塩素を含まない原料を用いる場合も、効率よく酸化ジルコニウムナノ粒子を製造することができる。また、塩素を含まない原料を用いるときには、装置の腐食の問題はなく、高価な材質の装置を用いることなく、安全かつ安価に酸化ジルコニウムナノ粒子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
炭化水素基の炭素数が６〜２１、好ましくは８〜１８である、前記一般式（Ｉ）で表される有機カルボン酸としては、例えば、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの直鎖状カルボン酸；２−エチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、４−メチルオクタン酸、ネオデカン酸などの分岐状カルボン酸；ナフテン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの環状カルボン酸が挙げられる。これらのうち、ネオデカン酸や２−エチルヘキサン酸などの分岐状カルボン酸が好適に用いられる。その理由は必ずしも明らかではないが、カルボン酸が酸化ジルコニウムナノ粒子の表面を被覆して存在するとき、直鎖状の炭化水素鎖よりも分岐状の炭化水素基を有するカルボン酸のほうが、疎水性有機溶媒などに対する粒子の分散効果を一層高めるものと考えられる。これら有機カルボン酸は２種以上混合して使用してもよい。
【０００９】
本発明の工程（ａ）では、前記一般式（Ｉ）で表される有機カルボン酸は水に難溶または不溶であるので、工程（ｂ）における、有機カルボン酸とジルコニウム化合物との反応によるカルボン酸−ジルコニウム複合体の調製のために、この有機カルボン酸を金属（Ｍ）化合物とを反応させて可溶性、通常、水溶性の有機カルボン酸金属塩とする。
【００１０】
上記金属（Ｍ）化合物としては、水溶性の有機カルボン酸金属塩を形成し得るものであればいずれでもよいが金属の価数が１または２のものが好ましく、例えば、アルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウムなどが挙げられる。なかでも、有機カルボン酸との反応性および生成する金属塩の水に対する溶解性の点から、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好適に用いられる。
【００１１】
有機カルボン酸と金属（Ｍ）化合物との反応条件は特に限定されないが、例えば、金属化合物を溶解した水溶液に有機カルボン酸を加え、攪拌することでカルボン酸金属塩を調製できる。反応温度は特に限定されないが、室温〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃である。
【００１２】
上記水溶液中の金属化合物の濃度は、通常、７Ｎ以下とするのが好ましい。７Ｎより濃度が高くなると、有機カルボン酸金属塩が完全に水に溶解しないこともある。
【００１３】
上記金属化合物と有機カルボン酸との反応は、Ｍｍ＋／ＲＣＯＯＨ（モル比）が０．８／ｍ以下（ここで、ｍは金属Ｍの価数を示す。）、好ましくは０．１／ｍ〜０．８／ｍ、より好ましくは０．２／ｍ〜０．７／ｍとなる割合で行う。Ｍｍ＋／ＲＣＯＯＨ（モル比）が０．８／ｍを超えると、工程（ｂ）における、カルボン酸金属塩とオキシ酢酸ジルコニウムやオキシ硝酸ジルコニウムなどとの反応において、多量の白色沈殿が析出し、沈殿が大きな固まりとなり、攪拌が困難であるとともにカルボン酸−ジルコニウム複合体を十分に合成できず、水熱処理を行っても凝集した酸化ジルコニウム粒子しか得ることができない。
【００１４】
本発明の工程（ｂ）では、工程（ａ）で得られた有機カルボン酸金属塩の水溶液とジルコニウム化合物とを反応させてカルボン酸−ジルコニウム複合体を調製する。本発明の「カルボン酸−ジルコニウム複合体」とは、ジルコニウムに１ないし４のカルボン酸が配位したジルコニウム−カルボン酸錯体を意味する。このカルボン酸−ジルコニウム複合体はオイル状である。
【００１５】
上記ジルコニウム化合物としては、前記一般式（Ｉ）で表される有機カルボン酸とともにカルボン酸−ジルコニウム複合体を形成することが可能であり、かつ水熱反応によりカルボン酸−ジルコニウム複合体から酸化ジルコニウムナノ粒子となりうるものであれば特に制限されない。例えば、水酸化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、オキシ酢酸ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウム、硫化ジルコニウム、ジルコニウムのカルボン酸塩、アミノ化合物塩、および金属アルコキシドなどを用いることができる。原料に塩素が含まれていると、カルボン酸−ジルコニウム複合体を十分に水洗した後に水熱処理しなければ、オートクレーブ装置が残存する塩化物イオンにより腐食される問題があるため、塩素を含まないジルコニウム化合物が好ましい。例えば、オキシ酢酸ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウム、ジルコニウムのカルボン酸塩、硫化ジルコニウムなどが挙げられる。なかでも、オキシ酢酸ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウムが好適に用いられる。
【００１６】
本発明の工程（ｃ）では、カルボン酸−ジルコニウム複合体を水熱処理に供するが、この際、有機溶媒を添加してもよい。カルボン酸−ジルコニウム複合体のみでは粘稠となる場合があり、水熱反応が効率よく進行しないおそれがあるが、適切な有機溶媒により複合体を溶解することで水熱反応を効率的に進行させることができる。この有機溶媒としては、カルボン酸−ジルコニウム複合体に対して良好な溶解性を有するものであればよい。また、水を加えた場合に水と二相を形成するものを用い、二相のまま水熱反応を行ってもよい。
【００１７】
上記有機溶媒としては、例えば、炭化水素類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコール類、アミン類、カルボン酸類などを一般的に用いることができる。また、水熱反応を考慮すれば、沸点が１２０℃以上のものが好適である。沸点が１２０℃未満の有機溶媒では、水熱反応時に蒸気圧が高くなるため反応圧を高くせざるを得ず、結果的に粒子の凝集や融着が生じやすくなるおそれがある。したがって、沸点が１８０℃以上の有機溶媒がより好ましく、沸点が２１０℃以上の有機溶媒がより好ましい。具体的には、デカン、ドデカン、テトラデカン、オクタノール、デカノール、シクロヘキサノール、テルピネオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸などが挙げられる。なかでも、ドデカン、テトラデカン、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸が好適に用いられる。
【００１８】
カルボン酸−ジルコニウム複合体および有機溶媒の混合物におけるカルボン酸−ジルコニウム複合体の量は、通常、２〜９５質量％であり、好ましくは５〜９０質量％である。２質量％未満では１回の反応における酸化ジルコニウムナノ粒子の生成量が少なくなり、一方、９５質量％を超えると反応液中のカルボン酸−ジルコニウム複合体の濃度が高すぎて反応が円滑に進行しない場合がある。
【００１９】
カルボン酸−ジルコニウム複合体および有機溶媒の混合物は、好適には加熱しつつ攪拌する。その条件は特に制限されないが、カルボン酸−ジルコニウム複合体が完全に溶解し、均一なカルボン酸−ジルコニウム複合体溶液が形成されるまで加熱する。例えば、３０〜８０℃程度で３０分間〜５時間程度攪拌すればよい。
【００２０】
次に、上記カルボン酸−ジルコニウム複合体溶液に水を加えて水熱反応に供する。添加する水の種類は特に制限されないが、好ましくは純水を用いる。また、水のｐＨは４〜９にするのが好ましいので、酸やアルカリなどを適宜加えてｐＨを調整してもよい。水の量は、（水のモル数）／（ジルコニウムのモル数）が４／１〜１００／１、好ましくは８／１〜５０／１となるようにするのがよい。４／１未満では、分散性に劣る酸化ジルコニウムナノ粒子が生成するおそれがある。一方、１００／１を超えると、１回の反応における酸化ジルコニウムナノ粒子の生成量が少なくなる問題が生じ得る。
【００２１】
上記カルボン酸−ジルコニウム複合体と水との混合液には、さらに分散剤を添加してもよい。この分散剤は、有機相または水相のいずれか一方または両方で分散性を発揮できるものであればよい。このような分散剤としては、カルボン酸、アミン化合物、アルコキシド、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネートカップリング剤などを挙げることができる。分散剤の使用量は、カルボン酸−ジルコニウム複合体１モルに対して、０．０１〜２モル程度とするのがよい。
【００２２】
カルボン酸−ジルコニウム複合体と水との混合液が二層なる場合には、水熱反応に先立って、その反応直前に激しく攪拌することにより懸濁状態にしてもよい。
【００２３】
上記二層反応混合液は１ＭＰａＧ未満で水熱反応させる。圧力が１ＭＰａＧ以上では、粒子が凝集しやすくなることがある。また、装置コストが高くなることがある。一方、常圧で反応させると結晶形成に高温を要し、熱による凝集が促進されるおそれがあるため、０．１ＭＰａＧ以上、好ましくは０．２ＭＰａＧ以上で行うがよい。反応温度は、使用する溶媒などの沸点を考慮し、反応容器内の圧力が１ＭＰａＧ未満となるように設定すればよい。水の飽和水蒸気圧を考慮すれば１８０℃以下の温度で反応させることが好ましい。
【００２４】
反応時間は特に限定されないが、通常は０．１〜１０時間程度であり、０．５〜６時間程度とするのが好ましい。反応系雰囲気は特に限定されず、空気、酸素、水素、窒素、アルゴン、二酸化炭素などとすることができる。凝集の抑制や安全を考慮すれば、窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気で反応させるのが好ましい。
【００２５】
上記水熱反応の結果、上記有機カルボン酸で被覆された酸化ジルコニウムナノ粒子が生成し、反応容器の下部に沈殿する。この酸化ジルコニウムナノ粒子は、粒子の凝集体や析出したカーボンを除去するために精製することが好ましい。例えば、沈殿した酸化ジルコニウムナノ粒子をろ別した上で凝集粒子やカーボンを除去するためにナノ粒子をトルエンなどに溶解してろ過する。次いで、得られたろ液を減圧濃縮してトルエンを除去することにより酸化ジルコニウムナノ粒子を精製することができる。
【００２６】
酸化ジルコニウムナノ粒子を製造するために用いた有機溶媒は、水相から分離して再利用することもできる。この再利用は廃液量や製造コストを抑制できることから好ましい。
【００２７】
本発明の酸化ジルコニウムナノ粒子含有組成物は、ナノ粒子含有組成物の調製に一般に用いられている組成物、例えば、塗料組成物、薄膜形成用組成物、樹脂組成物、光学材料などに、本発明の酸化ジルコニウムナノ粒子を配合することにより容易に得られる。酸化ジルコニウムナノ粒子の配合量は特に限定されないが、通常、２〜８０質量％、好ましくは１０〜６０質量％である。
【実施例】
【００２８】
（実施例１）
オキシ酢酸ジルコニウムから酸化ジルコニウムナノ粒子の製造（Ｎａ＋／ネオデカン酸＝０．６７／１）
純水６４０ｇに水酸化ナトリウム（キシダ化学製、特級）６１．８ｇを攪拌下添加し、溶解させた。次いで、バーサティック１０（商品名、ジャパンエポキシレジン社製ネオデカン）３９６．９ｇを攪拌下添加し、４０℃まで加熱してネオデカン酸ナトリウムを含む水溶液を調製した。Ｎａ＋／ネオデカン酸（モル比）は０．６７／１であった。
【００２９】
次に、上記水溶液を６０℃まで加熱し、攪拌下、ジルコゾールＺＡ−３０（商品名、第一稀元素化学工業社製オキシ酢酸ジルコニウムＺｒＯ（ＣＨ３ＣＯＯ）２  水溶液、酸化ジルコニウムとして３０ｗｔ％含有）３９４．６ｇを約１時間かけて投入した。投入時、少量の白色沈殿が生成した。その後、８０℃まで昇温し１時間攪拌したところ、白色で粘稠なオイル状のネオデカン酸−ジルコニウム複合体が生成した。水相を除去後、テトラデカン９２ｇを加え攪拌した。
【００３０】
得られたネオデカン酸−ジルコニウム複合体のテトラデカン溶液に純水４００ｇを混合した。この混合物を攪拌機付きオートクレーブ内に仕込み、反応容器中の雰囲気を窒素ガスにより置換した。その後、反応混合液を攪拌下１８０℃まで加熱し、３時間反応させることにより酸化ジルコニウムナノ粒子を合成した。１８０℃で反応した際の容器内圧力は０．９ＭＰａであった。反応後の懸濁液を取り出し、沈殿物をろ過してメタノールで洗浄した後に乾燥した。乾燥後の沈殿物８０ｇをトルエン８００ｍＬに分散させ、定量ろ紙（アドバンテック東洋社製、Ｎｏ．５Ｃ）にて再度ろ過し、粗大粒子などを除去した。次に、ろ液を減圧下乾固させて白色の酸化ジルコニウムナノ粒子を回収した。
【００３１】
上記酸化ジルコニウムナノ粒子の結晶構造をＸ線回折装置にて確認したところ、結晶構造は正方晶と単斜晶であることを確認した。
【００３２】
また、酸化ジルコニウムナノ粒子の粒子径をＦＥ−ＳＥＭで測定したところ、平均粒子径は約５ｎｍの独立分散粒子であった。さらに赤外吸収スペクトルにより分析したところ、Ｃ−Ｈ由来の吸収とＣＯＯＨ由来の吸収が認められた。この吸収は、酸化ジルコニウムナノ粒子を被覆しているネオデカン酸に由来するものと考えられる。
（実施例２）
オキシ硝酸ジルコニウムから酸化ジルコニウムナノ粒子の製造（Ｎａ＋／ネオデカン酸＝０．６７／１）
実施例１において、ジルコゾールＺＡ−３０のかわりにジルコゾール−ＺＮ（商品名、第一稀元素化学工業社製オキシ硝酸ジルコニウムＺｒＯ（ＮＯ３）２  水溶液、酸化ジルコニウムとして２５．２ｗｔ％含有）４６９．７ｇを使用した以外は実施例１と同様に酸化ジルコニウムナノ粒子を製造した。正方晶と単斜晶の結晶構造を有し、平均粒子径が約７ｎｍの独立分散した酸化ジルコニウムナノ粒子を得た。
（実施例３）
オキシ硝酸ジルコニウムから酸化ジルコニウムナノ粒子の製造（Ｎａ＋／ネオデカン酸＝０．３０／１）
実施例１において、水酸化ナトリウムの使用量を２７．７ｇにした以外は実施例１と同様に酸化ジルコニウムナノ粒子を製造した。Ｎａ＋／ネオデカン酸（モル比）は０．３０／１であった。
【００３３】
上記水酸化ナトリウム水溶液にバーサティック１０（商品名、前記と同じ）３９６．９ｇを攪拌下添加し、４０℃まで加熱したところネオデカン酸とネオデカン酸ナトリウムを含む水溶液は完全に相溶しなかった。次に当該溶液を６０℃まで加熱し、攪拌下、ジルコゾールＺＡ−３０（商品名、前記と同じ）３９４．６ｇを約３０分間かけて投入した。その後、８０℃まで昇温し１時間攪拌したところ、実施例１と同様、白色で粘稠なオイル状のネオデカン酸−ジルコニウム複合体が生成した。
【００３４】
その後、実施例１と同様の方法で酸化ジルコニウムナノ粒子を製造した。正方晶と単斜晶の結晶構造を有し、平均粒子径が約５ｎｍの独立分散した酸化ジルコニウムナノ粒子を得た。
（比較例１）
オキシ酢酸ジルコニウムから酸化ジルコニウムナノ粒子の製造（Ｎａ＋／ネオデカン酸＝０．８７／１）
実施例１において、水酸化ナトリウムの量を８０．２ｇに変更した以外は実施例１と同様にして調製を行った。Ｎａ＋／ネオデカン酸（モル比）は０．８７／１であった。
【００３５】
上記水溶液にジルコゾールＺＡ−３０（商品名、前記と同じ）３９４．６ｇを約１時間かけて投入したところ多量の白色沈殿が生成し、それらがブロック状の塊となった。その後、８０℃まで昇温し、２時間攪拌したが、変化はみられなかった。その後、実施例１と同様の方法で酸化ジルコニウムナノ粒子の製造を試みたが、水熱処理後の粒子をＴＥＭで観察したところ酸化ジルコニウムの凝集した粒子しか得られなかった。
（比較例２）
オキシ酢酸ジルコニウムから酸化ジルコニウムナノ粒子の製造（Ｎａ＋／ネオデカン酸＝０／１）
実施例１において、水酸化ナトリウムを使用せず実施例１と同様にして調製を行った。Ｎａ＋／ネオデカン酸（モル比）は０／１であった。
【００３６】
純水６４０ｇにバーサティック１０（商品名、前記と同じ）３９６．９ｇを攪拌下添加し、４０℃まで加熱したが、純水とネオデカン酸はほとんど相溶しなかった。次に当該溶液を８０℃まで加熱し、攪拌下、ジルコゾールＺＡ−３０（商品名、前記と同じ）３９４．６ｇを約２０分間かけて投入した。その後、８０℃まで昇温し１時間攪拌したが、少量の白色沈殿がみられた程度で、白色で粘稠なオイル状のネオデカン酸−ジルコニウム複合体は確認できず、また、水相とネオデカン酸の２相は分離したままであった。その後、実施例１と同様の方法で酸化ジルコニウムナノ粒子の製造を試みたが、水熱処理後、酸化ジルコニウムはほとんど生成しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明は、酸化物ナノ粒子の製造方法に関する技術であり、特に有機カルボン酸金属塩を用いた水熱合成に用いることかできるものである。