(57)【要約】【課題】  本発明では、均一な金属蒸着層を有する金属蒸着熱転写リボンにより得られる印字物の光沢性と転写性を得つつ、支持体との密着性等とのバランスが取れている金属蒸着熱転写リボンを得ることを課題とする。【解決手段】  支持体上に少なくとも離型層、着色インク層、金属蒸着層、接着層を順次積層してなる熱転写リボンであって、前記離型層が特定の軟化点を有するアセトフェノンケトン樹脂及びその誘導体を特定量含むことを特徴とする、金属蒸着熱転写リボン。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも離型層、着色インク層、金属蒸着層、接着層を順次積層してなる熱転写リボンであって、前記離型層が軟化点１００℃以上のアセトフェノン樹脂及びその誘導体を７５〜９９質量％含むことを特徴とする、金属蒸着熱転写リボン。
【請求項２】
離型層がポリエステル樹脂を１〜１５質量％を含むことを特徴とする、請求項１に記載の金属蒸着熱転写リボン。
【請求項３】
着色インク層に用いる着色剤が染料である、請求項１または２の何れかに記載の金属蒸着熱転写リボン。
【請求項４】
着色インク層がアクリル樹脂を主成分とする、請求項１ないし３の何れか１項に記載の金属蒸着熱転写リボン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写リボンに関し、さらに詳しくは、光沢のある印字物を得ることができる金属蒸着層を有する金属蒸着熱転写リボンに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱転写記録方法によって、支持体上の転写層を被転写体に転写し、画像を形成するための熱転写リボンとして金属蒸着層を用いメタリック調の印字物を得るものは提案されている。（特許文献１）
そのようなリボンは、包装材などの被転写体上に食品の賞味期限などの日付表示用の印字に使用されることがあり、それらのリボン構成は、支持体上に、着色インク層のほか各種機能層を設け、金属蒸着層を設けたものが多い。
【０００３】
金属蒸着層を有する熱転写リボンを製造するにあたって、金属分子を蒸着する際、リボンが比較的高温となる上、蒸着する面の平滑性を求められることから、下地処理として蒸着時の熱で溶融せず、平滑面を保持できる比較的高軟化点の樹脂からなる蒸着アンカー層を設けていた。（特許文献２）
しかしながら、層構成が多層化し、複雑になるほか、高軟化点樹脂などの影響で、転写感度が低下する問題があった。
【０００４】
また、転写感度を向上させるために、ワックスなどの低融点、低軟化点の成分による離型層を支持体と着色インク層の間に設けたものも提案されている。しかしながら、このような離型層を設けたものは、金属分子を蒸着する際に熱により物理変化を起こし、均一な金属蒸着層ができず、蒸着面が曇ってしまうなど、美しい光沢が得られないといった問題があった。
【０００５】
反対に、離型層を全く設けず、良好な金属蒸着を施すリボンを構成すると、支持体に接している層と支持体との密着性が十分でなくなり、不用意に剥離・脱落してしまい、問題を生ずることとなっていた。
【０００６】
また、離型層を使用するしないにかかわらず、蒸着アンカー層を設けない又は低軟化点の樹脂を使用した蒸着アンカー層や着色インク層を設けた場合には、金属分子を蒸着する際の熱により、上記同様、均一な金属蒸着層ができず、蒸着面が曇ってしなうなどの問題があった。
【０００７】
一方、特許文献1や２などにあるように、熱転写リボンとしてケトン樹脂を転写層の一部に用いたものはある。しかし、特許文献１に記載のものは、転写後、印字物を保護する保護樹脂塗膜層に使用し、印字物の堅牢性を向上させるためのものであり、具体的な構造等の開示がなく、塗布量が多くなると熱転写性、布製が悪くなるなどの記載があることなどから比較的高軟化点のものと把握できるものであった。
特許文献２に記載のものは、金属蒸着層に微細亀裂が入りマット化して光沢感が損なわれることを防止するために、剥離アンカー層なる蒸着アンカー層に１５０℃における弾性率を限定した樹脂を主体にするものである。そして、その例示の中に、ケトン樹脂の一種であるポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）等の芳香族ポリエーテルケトン類や塩素化ポリオレフィン樹脂などが挙げられている。
これらのものは、接着層が転写温度以上になり軟化して溶融した状態でも、剥離アンカー層が接着層の変形に追従することなく、蒸着層の平坦性を保持することができるように１５０℃において比較的高い弾性率を有する樹脂にて剥離アンカー層を構成するというものである。
【０００８】
出願人は、特許文献３にて、アセトフェノン系のケトン樹脂を着色インク層の一部に使用し、プラスチックフィルムなどの被転写体上に比較的低い印加エネルギーで良好に転写することができ、かつ、転写された画像が機械的な摩擦に対する耐擦性および耐溶剤性などに優れた感熱転写記録媒体に関するものを提案している。しかしながら、金属蒸着熱転写リボンのための工夫に関する提案は一切無いものであった。
【０００９】
したがって、いずれの文献にも均一な金属蒸着層を得つつ、印字物の光沢性と転写性、支持体との密着性のバランスを取る離型層に特定のケトン樹脂を使用した提案はないものであった。
【００１０】
【特許文献１】特開平８−５８２４１号公報
【特許文献２】特開２００１−１９１６２４号公報
【特許文献３】特開２００１−１１３８４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
金属分子を蒸着する前の層構成は非常に重要なものであるが、上記のように、従来の技術では、得られる金属蒸着熱転写リボンによる印字物の光沢性と転写性、支持体との密着性のバランスが取れているリボンはない。そこで本発明では、均一な金属蒸着層を有し、優れた印字物の光沢性と転写性を得つつ、支持体との密着性のバランスが取れている金属蒸着熱転写リボンを得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、上記課題を解決するために、特定の離型層などをを有する金属蒸着熱転写リボンを完成した。
すなわち、本発明は、
「１．支持体上に少なくとも離型層、着色インク層、金属蒸着層、接着層を順次積層してなる熱転写リボンであって、前記離型層が軟化点１００℃以上のアセトフェノン樹脂及びその誘導体を７５〜９９質量％含むことを特徴とする、金属蒸着熱転写リボン。
２．離型層がポリエステル樹脂を１〜１５質量％を含むことを特徴とする、第１項に記載の金属蒸着熱転写リボン。
３．着色インク層に用いる着色剤が染料である、第１項または第２項の何れかに記載の金属蒸着熱転写リボン。
４．着色インク層がアクリル樹脂を主成分とする、第１項ないし第３項の何れか１項に記載の金属蒸着熱転写リボン。」に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明では、特定のアセトフェノン樹脂及びその誘導体を離型層に用いたことで、金属蒸着層を含む転写層の密着性、転写時の転写感度等を直接支配し、かつ、金属分子を蒸着する前の層としてその下地面をある程度の耐熱性を保持しつつ、平滑にできるので、さらにその上の着色インク層も平滑になることで、均一な金属蒸着層が得られ、より優れた印字物の光沢性と転写性、支持体との密着性のバランスが取れている蒸着熱転写リボンを得ることができる優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明では、上述のように、特定のアセトフェノン樹脂及びその誘導体（以下、アセトフェノン系樹脂と呼ぶことがある）を離型層に用いる。離型層は、転写前は金属蒸着層を含む全転写層の支持体からの剥離・脱落を防止しつつ、熱転写時には熱軟化し、効果的に転写層を支持体より剥離させる役目を有する層である。したがって、金属蒸着層を含む転写層の密着性、転写時の転写感度等を直接支配する。
転写時に転写層を支持体から剥離させるためには離型層が熱軟化しなければならない。すなわち、離型層の主成分である、アセトフェノン系樹脂が熱軟化しなければ本発明の目的を達成できないのである。
【００１５】
そこで、本発明においては、軟化点１００℃以上のアセトフェノン樹脂及びその誘導体を含むことを特徴とする。特許文献に記載のケトン樹脂は融点３００℃程度の高軟化点樹脂であるが、上記アセトフェノン系樹脂はケトン樹脂の一種であるもののそのような樹脂と異なり、転写時に熱軟化しており、転写層の密着性、転写時の転写感度等を直接支配することができる樹脂である。アセトフェノン系樹脂は、特許文献に記載のケトン樹脂のような直鎖部分に芳香族ケトンが重合した芳香族ポリエーテルケトン樹脂と異なり、アセトフェノン構造を一部に有する重合体を構成する樹脂であり、その結果、本発明の好適な効果を奏することができるものである。また、その一部を官能基にて置換した誘導体も使用可能であり、水酸基置換したものが好ましく用いられる。
【００１６】
アセトフェノン樹脂及びその誘導体の軟化点としては、上述のように１００℃以上でなければならない。好ましい軟化点としては、１００〜１５０℃がよく、１００〜１２０℃がさらに好ましく、１０５〜１１５℃であれば上記目的達成のために最適である。
【００１７】
アセトフェノン樹脂及びその誘導体の離型層への配合量は７５〜９９質量％がよく、好ましくは８５〜９９質量％、さらに好ましくは９５〜９８質量％である。この範囲を下回ると、金属分子を蒸着する前の層としてその下地面をある程度の耐熱性を保持しつつ、平滑にし、均一な金属蒸着層が得て、優れた印字物の光沢性と転写性を得る性能が劣る傾向があり、この範囲を上回ると、支持体との密着性が劣る傾向になり、それらのバランスが
悪くなる傾向になる。
【００１８】
前記離型層には、その他の成分として、ポリエステル樹脂を含有すると熱感度等の剥離性能を維持しつつ支持体との密着性が向上するので好ましい。ポリエステル樹脂の配合量としては１〜１５質量％がよく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。
【００１９】
ところで、本発明の金属蒸着熱転写リボンの層構成は、支持体上に少なくとも離型層、着色インク層、金属蒸着層、接着層を順次積層してなる熱転写リボンである。離型層については、上述の通りであるが、その以外の層について以下詳述する。
【００２０】
支持体としては、各種プラスチックフィルムなどが使用可能であるが、本発明の金属蒸着熱転写リボンには、裏面に耐熱滑性層を設けた２．５〜６．０μｍ程度のポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等が良好に使用できる。
【００２１】
支持体がポリエステルフィルムであると、アセトフェノン系樹脂との相性がよいことのほか、離型層にポリエステル樹脂を含有した場合、同種の樹脂採用により、転写層の剥離・脱落を効果的に抑えることができるので、特に好ましい。
【００２２】
着色インク層は、少なくとも着色剤とバインダ樹脂からなる層である。着色剤としては、一般的な染料や顔料が使用可能であるが、すぐ上に金属蒸着層が配設されるので、平滑な層構成にする必要がある。
着色インク層に用いる着色剤が染料であると、透明性に富み金属光沢の発色性が良好で、着色インク層に凹凸無く蒸着アンカー効果に悪影響を与えないので好ましい。
顔料を使用する場合は十分な注意をする必要があり、可能な限り微小粒子状の顔料を使用し、着色インク層に凹凸を生じない範囲に調節する必要がある。
【００２３】
着色インク層に用いるバインダ樹脂は、上述のように、着色インク層のすぐ上に金属蒸着層が配設されるので、平滑な層構成にし、且つ適度な耐熱性を有する蒸着アンカー効果を奏するものが好ましい。そのような樹脂であればいずれの樹脂も使用可能であるが、転写層の転写感度を低下させるものであってはならず、剥離・脱落を生ずるものであってもならない。また、金属蒸着層の金属光沢をより効果的に表現するためにも透明性の良い樹脂が好ましい。
本発明においては、着色インク層がアクリル樹脂を主成分とするものであると、透明性に富み、平滑な着色インク層の構成を可能とし、且つ適度な耐熱性を有する蒸着アンカー効果を奏し、転写感度を低下させるものでなく、本発明の離型層との調和がよく、剥離・脱落を抑制するものであるので、特に好ましい。本発明の離型層との調和がよいことには、離型層の主成分である特定のアセトフェノン系樹脂との相性がよいことが挙げられる。
【００２４】
金属蒸着層の形成としては、一般的なプラスチックフィルムへの金属蒸着の手法が採用でき、アルミニウム、亜鉛、スズ、クロム、金、銀等の金属、或いは真ちゅう等の合金等を真空蒸着、スパッタリング等の真空下によるメタライジング法などにより形成することができる。金属蒸着層の厚みは、通常、１００〜１０００Å、好ましくは２００〜５００Åの範囲とすれば、金属光沢を得るには充分である。薄すぎると光沢感が得られる程に可視光線を反射せず、厚すぎると印字時の箔切れが悪くなり転写性を損なうこととなり、また不経済である。
【００２５】
接着層としては、ワックスや熱可塑性樹脂等の単独、又はこれらの混合物が用いられ
る。接着層は適度な範囲の融点または軟化点を有するワックス及び／又は熱可塑性樹脂を主体に含有すると好ましい。融点または軟化点が低すぎると、熱転写リボンの巻取り保管上、ブロッキングが生じやすく、融点または軟化点が高すぎると、熱による転写の際に被転写体への接着が弱くなり好ましくない。上記のワックスとして、具体的には、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、フッシャートロプシュワックス、各種の低分子量ポリエチレン、木ロウ、みつロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの従来公知の各種ワックス類などが使用できる。また熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体などの、エチレンと他の重合性モノマーとの共重合物であるエチレン系共重合体や、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、石油樹脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂等、或いはポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム等の合成ゴムや天然ゴム等のエラストマー類などが使用できる。
【００２６】
また、接着層の軟化温度は離型層の軟化温度より低く設定すると、サーマルヘッド加熱時に接着層が軟化、溶融した状態の時に、離型層が接着層の変形に追従することなく、金属蒸着層の平滑性を保持でき、光沢感に優れた印字物を得ることができるので好ましい。接着層の厚みは、被転写体の表面形状や材質によって必要な厚みが異なるが、金属蒸着層の光沢感、箔切れなどの転写性が損なわれない限り、薄く形成する方が、印字感度、印字物の堅牢性、解像度などの点で好ましい。
【００２７】
本発明の金属蒸着熱転写リボンには、その他の機能層として従来公知の機能層を適宜使用することもできる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
実施例１
厚さ４．５μｍのポリエステルフィルムの片面に耐熱滑性層を形成して支持体とし、支持体の耐熱滑性層の逆面に、以下の構成の離型層成分を調製し、乾燥質量が０．２〜０．４ｇ／ｍ2になるようにスクレーパーで塗工、乾燥させ、離型層を作製した。
次いで、離型層の上に、以下の構成の着色インク層成分を調製し、乾燥質量が０．５〜０．７ｇ／ｍ2になるようにスクレーパーで塗工、乾燥させ、着色インク層を作製した。
次いで、着色インク層上に厚さ２００〜３００Åのアルミニウムの金属蒸着層を真空蒸着法により形成し、更に金属蒸着層の上に、以下の構成の接着層成分を調製し、乾燥質量１．１〜１．３ｇ／ｍ2になるようにスクレーパーで塗工、乾燥させ、接着層を作製し、本発明の実施例１の金属蒸着熱転写リボン（紙ラベル用）を得た。
【００２９】
（離型層成分Ａ）
アセトフェノン樹脂（注１）      ９７質量％
ポリエステル樹脂（注３）          ３質量％
溶剤（メチルエチルケトン／トルエン）
（注１）本州化学工業（株）社製、ハロン１１０Ｈ、軟化点１０５〜１１５℃
（注３）ユニチカ（株）社製、エリーテルＵＥ３３５０
【００３０】
（着色インク層成分Ａ）
アクリル樹脂（注５）            ８６質量％
黄色染料                        １２質量％
オレンジ染料                      ２質量％
溶剤（メチルエチルケトン／トルエン）
（注５）三菱レイヨン（株）社製、ダイヤナールＢＲ８７
【００３１】
（接着層成分Ａ）
エチレン−酢酸ビニル共重合体        ７質量％
ロジンエステル樹脂                ２７質量％
ポリエチレンワックス              ６６質量％
溶剤（トルエン）
【００３２】
実施例２〜８
実施例１の離型層成分Ａを表１記載の離型層成分に変更した他は実施例１と同様にして本発明の金属蒸着熱転写リボンを完成した。
【００３３】
比較例１〜４
実施例１の離型層成分Ａを表１記載の離型層成分に変更した他は実施例１と同様にして比較例１〜５の金属蒸着熱転写リボンを完成した。
【００３４】
実施例９〜１６
実施例１〜８の接着剤成分Ａを以下の構成の接着層成分Ｂにそれぞれ置き換え、乾燥質量０．４〜０．７ｇ／ｍ2になるようにスクレーパーで塗工、乾燥させ、接着層を作製し、本発明の実施例９〜１６の金属蒸着熱転写リボン（プラスチックフィルム用）を得た。
（接着層成分Ｂ）
低塩素化ポリエチレン                ５０質量％
ポリエチレンワックス                ５０質量％
溶剤（トルエン）
【００３５】
【表１】
2009090520.tif 000002
【００３６】
上記のように実施例１〜１６、比較例１〜４により得られた金属蒸着熱転写リボンについて下記の要領により各種評価を行った。
【００３７】
金属光沢性評価：
金属蒸着層形成時並びに熱転写後の印字物における金属光沢性を目視により評価した。その際、ひび割れ、曇り等の有無について特に重視した。
【００３８】
支持体との密着性評価：
金属蒸着熱転写リボン表面に粘着テープを貼着し、リボンの剥離力を測定するなどして、評価を行った。
◎・・・転写層の剥離・脱落が全くなく、印字感度に悪影響を与えることがないもの
○・・・転写層の剥離・脱落がなく、実質的に印字感度に悪影響を与えることがないもの
△・・・転写層の剥離・脱落や印字感度にやや問題を生ずることもあるが、使用可能なレベルにあるもの
×・・・密着性が無く、剥離・脱落を生じたり、反対に密着性が強すぎて転写時に剥離転写できずに印字感度に悪影響を与えてしまったもの
【００３９】
転写性：熱転写プリンターで印字を行った後に、その印字物を５００倍の顕微鏡で拡大し、視覚にて印字パターンに忠実に転写しているかどうかを見た。
なお、実施例１〜８、比較例１〜４については、被転写体として紙ラベルを用い、実施例９〜１６については、被転写体としてポリエステルフィルムを用いた。
○・・・印字物が鮮明であり、良好に転写されている
△・・・一部に十分でない転写が見られるものの、実質上問題ないレベルのもの
×・・・一部もしくは全体的に不鮮明で良好な転写が行われていない
【００４０】
上記のように、実施例１〜１６のものはいずれも良好な結果を得ることができ、とりわけ、実施例１〜４、７、９〜１２、１５のものは支持体との密着性に特に優れ、金属光沢性、転写性にも優れたものであった。実施例５、６、８、１３、１４、１６のものは、本発明のアセトフェノン樹脂の配合量が少なく、他の樹脂が多いので、密着性が強くなりすぎて転写性（熱感度）に影響を与えてしまう傾向のあるものであった。
一方、比較例１〜２、４のものは、離型層に本発明に有用なアセトフェノン樹脂が配合されていないことから、金属蒸着時の熱により該離型層が軟化してしまい、金属光沢性が損なわれてしまった。また、比較例３〜４のものは、本発明の特定のアセトフェノン樹脂またはそれ以外のアセトフェノン樹脂を使用したものであるが、その他の成分を全く含有しない結果、支持体との密着性が十分でなく、転写層の剥離・脱落を生じてしまった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は、本発明は、熱転写記録方式によって、被転写体に金属光沢性のある金属感を有する印字物を転写するための金属光沢熱転写リボンに関する。したがって、サーマルプリンタ等の熱転写方式による印刷に利用でき、特に金属光沢性を所望する加飾印刷や包装材などの被転写体上に食品の賞味期限などの日付表示用の印字に好ましく利用することができる。