(57)【要約】【課題】印画プリントの仕上がり品質の向上、色素染の転写性の向上、形成された画像の安定性の向上、感熱転写受像シートの経時保存による性能変化が小さく、特に、画像均一性が改良された感熱転写受像シート、画像形成方法および画像印画物を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも１層の受容層と少なくとも１層の断熱層を有する感熱転写受像シートであって、該断熱層のビッカース硬度が２以上２０以下であり、かつ該感熱転写受像シートの含水率が５〜８質量％である感熱転写受像シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１層の受容層と少なくとも１層の断熱層を有する感熱転写受像シートであって、該断熱層のビッカース硬度が２以上２０以下であり、かつ該感熱転写受像シートの含水率が５〜８質量％であることを特徴とする感熱転写受像シート。
【請求項２】
支持体上に少なくとも１層の受容層と少なくとも１層の断熱層を有する感熱転写受像シートと、支持体上にイエロー、マゼンタ、シアンの染料層を各々少なくとも１層有する感熱転写シートとを接触させて加熱し、該受容層に色像を形成する画像形成方法において、該感熱転写受像シートの該断熱層のビッカース硬度が２以上２０以下であり、かつ該感熱転写受像シートの含水率が５〜８質量％であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】
前記感熱転写シートの支持体の裏面（染料層を有する側と反対の支持体面）に少なくとも１種のＭｇ化合物と少なくとも１種のリン原子含有化合物を有することを特徴とする請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記請求項２または３の画像形成方法で画像を形成したことを特徴とする画像印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感熱転写受像シート、画像形成方法およびそれにより得られる画像印画物に関し、プリント品質の向上を可能とする技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方式が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。このため得られる画像は中間調の再現性や階調表現に優れ、極めて高精細な画像を得ることができる。
しかも、ドライであること、デジタルデーターから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っており、フルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。
一方、特許文献１では、白抜け、光沢ムラの改良に、感熱転写受像シートの圧縮弾性率、印刷平滑度および光沢度を調節することが提案されているが、必ずしも充分ではなく、また、感熱転写受像シートに要求される性能は種々存在し、印画プリントの仕上がり品質が良好であること、色素の転写性が高いこと、形成された画像の安定性を高く保てること、感熱転写受像シートの経時保存による性能変化が小さいことなどが要求されており、さらなる改良が強く切望されていた。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６―１３０８９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の問題点や課題の克服、すなわち、印画プリントの仕上がり品質の向上、色素の転写性の向上、形成された画像の安定性の向上、感熱転写受像シートの経時保存による性能変化が小さいことを課題とし、特に、画像均一性が改良された感熱転写受像シート、画像形成方法および画像印画物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は鋭意検討した結果、本発明の課題は下記の手段により達成された。
（１）支持体上に少なくとも１層の受容層と少なくとも１層の断熱層を有する感熱転写受像シートであって、該断熱層のビッカース硬度が２以上２０以下であり、かつ該感熱転写受像シートの含水率が５〜８質量％であることを特徴とする感熱転写受像シート。
（２）支持体上に少なくとも１層の受容層と少なくとも１層の断熱層を有する感熱転写受像シートと、支持体上にイエロー、マゼンタ、シアンの染料層を各々少なくとも１層有する感熱転写シートとを接触させて加熱し、該受容層に色像を形成する画像形成方法において、該感熱転写受像シートの該断熱層のビッカース硬度が２以上２０以下であり、かつ該感熱転写受像シートの含水率が５〜８質量％であることを特徴とする画像形成方法。
（３）前記感熱転写シートの支持体の裏面（染料層を有する側と反対の支持体面）に少なくとも１種のＭｇ化合物と少なくとも１種のリン原子含有化合物を有することを特徴とする（２）に記載の画像形成方法。
（４）前記（２）または（３）の画像形成方法で画像を形成したことを特徴とする画像印画物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、印画プリントの仕上がり品質の向上、色素の転写性の向上、形成された画像の安定性の向上、感熱転写受像シートの経時保存による性能変化が小さく、特に、画像均一性が改良された感熱転写受像シート、画像形成方法および画像印画物が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の感熱転写受像シート（以下本発明の受像シートともいう）は、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有することが好ましい。また、支持体と受容層との間に、例えば白地調整、帯電防止、接着性、レベリングなどの各種機能を付与した中間層が形成されていてもよい。また、転写シートと重ね合わせられる面の最外層には、離型層が形成されてもよい。
本発明においては、受容層、断熱層、および中間層の少なくとも１層は水系塗布で塗設されることが好ましい。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコート等の一般的な方法で行われる。受容層、断熱層、および中間層は、各層それぞれ別々に塗布されてもよく、任意の層を組み合わせて同時重層塗布をしてもよい。
支持体の、受容層を塗設した面の他方の面にはカール調整層、筆記層、帯電調整層を設けてもよい。
【０００８】
（受容層）
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを有する少なくとも１層の受容層を有する。
好ましい受容ポリマーの例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート、ポリカプロラクトン等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニル共重合体あるいはこれらの混合物がさらに好ましい。
以上に挙げたポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができるし、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。
【０００９】
また受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤を含有させてもよい。
【００１０】
＜ポリマーラテックス＞
本発明の感熱転写受像シートに塗設される受容層にはポリマーラテックスを含有させることが好ましい。
受容層に用いるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよく、分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。
本発明に用いるポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１２０℃が好ましく、０℃〜１００℃がより好ましく、１０℃〜８０℃がさらに好ましく、２０℃〜７０℃が特に好ましい。
【００１１】
このガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式で計算し、推定することができる。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用できる。
【００１２】
本発明の感熱転写受像シートに用いるポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばＳＢＲ樹脂)、ポリウレタン類、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルメタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００が好ましく、より好ましくは１００００〜５０００００である。
本発明のポリマーラテックスとしては、ポリエステルラテックス、塩化ビニル/アクリ
ル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスのい
ずれか1つまたは任意の組み合わせが好ましい。
【００１３】
このような塩化ビニル共重合体としては、前述のものが挙げられるが、なかでもビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０（以上いずれも日信化学工業（株）製）、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも住友ケムテック（株）製）が好ましい。
【００１４】
（ポリエステル系ラテックス）
また、ポリエステル系ラテックスとしては、バイロナール  MD1200、バイロナール  MD1220、バイロナール  MD1245、バイロナール  MD1250、バイロナール  MD1500、バイロナール  MD1930、バイロナール  MD1985（以上いずれも東洋紡（株）製）が好ましい。
これらのなかでも、塩化ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体ラテックス、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル化合物共重合体ラテックス等の塩化ビニル共重合体ラテックスがもっとも好ましい。
【００１５】
＜水溶性ポリマー＞
本発明の感熱転写受像シートにおいては、受容層は水溶性ポリマーを含有することも好ましい態様の一つである。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。水溶性ポリマーとしては、天然高分子、半合成高分子および合成高分子のいずれも好ましく用いられる。
【００１６】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、ペクチンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム、デキストリンなど、動物系天然高分子としては、ゼラチン、カゼインなどが挙げられる。セルロース系としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。
本発明に用いることのできる天然高分子、半合成高分子のうちゼラチンが好ましい。本発明に用いるゼラチンは分子量10,000から1,000,000までのものを用いることができる。
本発明に用いられるゼラチンはＣｌ-、ＳＯ42-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ2+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｓｎ2+、Ｚｎ2+などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００１７】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子については、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステルなどである。
本発明に用いることのできる合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。
【００１８】
ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。
【００１９】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００２０】
ポリビニルアルコールの具体例としては、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる（いずれも商品名、（株）クラレ製）。
【００２１】
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００２２】
本発明の感熱転写受像シートでは受容層の少なくとも１層を水系の塗布液で塗布するものであるが、複数の受容層を有する場合、これらの全ての受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散
媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００２３】
（紫外線吸収剤）
本発明の感熱転写受像シートには、紫外線吸収剤を含有させてもよい。その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６−２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【００２４】
＜離型剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、画像印画時の感熱転写シートと受像シートとの離型性を確保するために離型剤を添加してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。これらの中で、脂肪酸エステルワックス、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【００２５】
＜界面活性剤＞
また、本発明の感熱転写受像シートは、前記の任意の層に界面活性剤を含有させることが出来る。その中でも、受容層及び中間層中に含有させることが好ましい。
界面活性剤の添加量は、全固形分量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましく、０．０２〜０．２質量％であることが特に好ましい。
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系など種々の界面活性剤が知られている。本発明で用いることのできる界面活性剤としては、公知のものが使用でき、例えば、「機能性界面活性剤監修／角田光雄、発行／２０００年８月、第６章」で紹介されているもの等を用いることができるが、その中でもアニオン系のフッ素含有界面活性剤が好ましい。
【００２６】
＜マット剤＞
本発明の感熱転写受像シートにおいて、ブロッキング防止、離型性付与、滑り性付与のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は感熱転写受像シートの受容層が塗布される面、受容層が塗布される他方の面、あるいはその両方の面に添加することができる。
【００２７】
マット剤は、一般に水に不溶の有機化合物の微粒子、無機化合物の微粒子を挙げることができるが、本発明では、分散性の観点から、有機化合物を含有する微粒子が好ましい。有機化合物を含有していれば、有機化合物単独からなる有機化合物微粒子であっても良いし、有機化合物だけでなく無機化合物をも含有した有機/無機複合微粒子であっても良い。マット剤の例としては、例えば米国特許第１，９３９，２１３号、同２，７０１，２４５号、同２，３２２，０３７号、同３，２６２，７８２号、同３，５３９，３４４号、同３，７６７，４４８号等の各明細書に記載の有機マット剤を用いることができる。
【００２８】
＜防腐剤＞
本発明の感熱転写受像シートには、防腐剤を添加してもよい。本発明の受像シートに含有される防腐剤としては、特に限定されないが、防腐防黴ハンドブック、技報堂出版（１９８６）、堀口博著、防菌防黴の化学、三共出版（１９８６）、防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会発行（１９８６）等に記載されているものを用いることができる。具体的には、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンゾトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピロリジン，キノリン，グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキサイドまたはその塩等が挙げられる。これらの中でも、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オンが好ましい。
【００２９】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は
特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
【００３０】
（断熱層）
本発明の感熱転写受像シートに塗設される断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層と支持体の間に設けられる。
【００３１】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層に中空ポリマーを含有することができる。
中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、好ましくは水分散物であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
前記１）の具体例としてはロームアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記２）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記３）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。
これらの中でも、１）の非発泡型の中空ポリマー粒子が好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
【００３２】
これらの中空ポリマーの平均粒子径は０．１〜５．０μｍであることが好ましく、０．２〜３．０μｍであることがさらに好ましく、０．３〜１．０μｍであることが特に好ましい。
また、中空ポリマーは、空隙率が２０〜７０％程度のものが好ましく、２０〜５０％のものがより好ましい。
【００３３】
本発明において、中空ポリマー粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマー粒子を少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。
【００３４】
中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求める。
【００３５】
本発明の感熱転写受像シートに用いる中空ポリマー粒子は、ガラス転移温度が５０℃以上１８０℃以下であることが好ましく、７０℃以上１５０℃以下である中空ポリマーが更に好ましい。
【００３６】
中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマー以外にバインダーとして水溶性ポリマーを含有することが好ましい。好ましい例としては、受容層の項で記載した水溶性ポリマーが挙げられる。これら水溶性ポリマーのなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。これらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、８〜４０μｍであることがより好ましい。
【００３７】
（中間層）
受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、中間層の機能としては白地調整、帯電防止、接着性付与、平滑性付与などが挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層を付与することができる。
【００３８】
＜支持体＞
本発明の感熱転写受像シートに用いる支持体は、従来公知の支持体を用いることができる。その中でも耐水性支持体が好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。なかでもラミネート紙が好ましい。
【００３９】
＜カール調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じてカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【００４０】
＜筆記層・帯電調整層＞
本発明に用いる感熱転写受像シートには、必要に応じて筆記層・帯電調整層を設けることができる。筆記層、帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
＜含水率＞
本発明の含水率はＪＩＳ  Ｐ  ８１２７に記載の方法で求め、感熱転写受像シートを温度２５℃湿度５５％の環境下で４日間調湿した後に、温度１０５℃にて３０時間乾燥し、乾燥前後での質量から測定した。
本発明において感熱転写受像シートの含水率は５〜８質量％が必要であり、５〜６質量％が好ましい。５質量％未満では画像均一性が悪化し８質量％を超えると感熱転写受像シートのロール形態での表面と裏面の接着などの問題が発生する。
含水率を５〜８質量％の範囲内とするための方法に特に規定はないが、断熱層、受容層、その他の層の構成成分の親疎水性を調節することで含水率を調節可能である。例えば、断熱層に水分散性の中空粒子を用いる、バインダーとしてゼラチン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを使用する、受容層のバインダーとして水分散ラテックスを用いることなどが好ましい方法として挙げられる。また断熱層、受容層にグリセリン、ソルビトール、尿素などの保湿剤を添加することも好ましい。
【００４１】
＜ビッカース硬度＞
本発明においてビッカース硬度は、例えば全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用いて測定される値である。
ビッカース圧子に荷重を与えて、荷重と圧子の押し込み深さから、次式のユニバーサル硬さ演算式に従いビッカース硬度を求めることができる。
【００４２】
ビッカース硬度ＵＨＶ  ＝  ３７．８３８  ×  Ｐ／（Ｄ  ×  Ｄ）
【００４３】
ここで、Ｐは試験荷重（ｍＮ）を表し、Ｄは  押し込み深さ（μｍ）を表す。
【００４４】
上記測定条件についてより詳細に説明する。
実験条件としては、全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用い、ビッカース圧子によって、１００ｍＮの試験荷重を速度１０ｍＮ／ｓｅｃで与え、試験荷重と圧子の押し込み深さから、上記式を次式で求める。
なお、本発明において試験荷重を加える速度は、高速印画プリンター適性を考慮に入れた場合、速度が速いことが好ましい。具体的には、０．０１〜１００ｍＮ／ｓｅｃが好ましく、０．０５〜１００ｍＮ／ｓｅｃがより好ましく、０．１〜１００ｍＮ／ｓｅｃが最も好ましい。
【００４５】
本発明において、ビッカース硬度測定に用いる、感熱転写受像シートの断熱層単膜サンプルの作製は、断熱層単膜をガラス乾板などに塗布し、乾燥後、ガラス乾板上に形成された該断熱層単膜を丁寧に剥がすこと、によって可能である。
【００４６】
本発明において、該断熱層単膜のビッカース硬度は２〜２０であり、より好ましくは２〜１５であり、さらに好ましくは２〜１０である。ビッカース硬度が２０を超えると、画像均一性が低下し２未満では、プリント前の感熱転写受像シートの摩擦、引掻きなどによる損傷が発生することがある。
【００４７】
本発明において、断熱層単膜のビッカース硬度を２〜２０にするための方法に特に規定はないが、例を挙げると、中空ポリマーの物性(中空ポリマーの粒径、空隙率、中空ポリ
マーの壁材の素材等)を変化させても良いし、断熱層中の中空ポリマー含有量を変化させ
ても良いし、断熱層中のバインダーの種類を変更させても良い。バインダーを軟質化する素材を添加したり、中空ポリマーの可塑剤を添加しても良い。
ビッカーズ硬度を本発明の範囲に入れるため、中空粒子の空隙率を３０〜５０％の範囲に入れることが有効な方法として挙げられる。空隙率を小さくすると断熱層の硬度が高くなり、空隙率を大きくしすぎると中空粒子自体の強度が低下し印画時に変形し印画面の平滑性が損なわれる等の問題が発生しやすい。
また中空ポリマー壁材の素材を適度なガラス転移温度（Ｔｇ）範囲のポリマーとすることも有効な方法である。適度なＴｇ範囲とは例えば５０℃〜１００℃の範囲が好ましく、６０℃〜８０℃の範囲がさらに好ましい。中空ポリマー粒子のＴｇが高すぎると画像均一性が低下し、低すぎると中空粒子の耐熱性が低下し、断熱性が損なわれ印画濃度の低下等の問題が起こる。
また断熱層中に柔軟なポリマーを添加することも有効である。例えばＴｇ４０℃〜６０℃のポリマーラテックス等が好ましく使用できる。これらの添加量は断熱層の１〜３０質量％が好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。ポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばＳＢＲ樹脂)、ポリウレタン類、ポリビニル系化合物、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-メタアクリル酸共重合体等の共重合体を含めたポリ塩化ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等の共重合体を含めたポリ酢酸ビニル共重合体、スチレン-アクリル酸ブチル共重合体、スチレン-アクリル酸2-エチルヘキシル共重合体、スチレン-メタクリル酸メチル-アクリル酸ブチル共重合体、ポリオレフィン等のポリマーラテックスを好ましく用いることができる。これらポリマーラテックスとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。
またカラギナンなどのゼリー状物質も断熱層の軟質化剤として有効であり、断熱層の１〜３０質量％添加することが好ましく、２〜１０質量％添加することがさらに好ましい。
また本発明の断熱層にはゼラチンバインダーを使用することが好ましい。またゼラチンバインダーに軟質化素材として尿素、グリセリン、カラギナンなどの多価アルコール類を組み合わせて使用することも有効である。
また中空粒子のポリマーを軟質化させるための可塑剤としては、リン酸エステル類、フタル酸エステル類、アジピン酸エステル類、グリコールエステル類、マレイン酸エステル類などが好ましく使用することができ、添加量としては中空粒子ポリマーに対し１〜１０質量％が好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。
【００４８】
本発明の画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【００４９】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく、更に好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃以上４５０℃以下が好ましく、更に好ましくは２００℃以上４５０℃以下である。更には３５０℃以上４５０℃以下が好ましい。
【００５０】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成す
ることができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００５１】
＜感熱転写シート＞
本発明の感熱転写シートについて説明する。
【００５２】
（染料層）
本発明の染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層及び必要に応じてブラックの染料層が同一の支持体上に面順次で繰り返し塗り分けられているのが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相の染料層が同一の支持体の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられている場合を挙げることができる。この３層に加えて、ブラックの色相の染料層と転写性保護層のどちらか、あるいは双方が塗り分けられるのも好ましい態様である。
この様な態様を取る場合、各色の開始点をプリンタに伝達する目的で、感熱転写シート上に目印を付与することも好ましい態様である。このように面順次で繰り返し塗り分けることによって、染料の転写による画像の形成、さらには画像上への保護層の積層を一つの感熱転写シートで行なうことが可能となる。
しかしながら、本発明は前記のような染料層の設け方に限定されるものではない。昇華型熱転写インク層と熱溶融転写インク層を併設することも可能であり、また、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック以外の色相の染料層を設ける等の変更をすることも可能である。また、形態としては長尺であっても良いし、枚葉の熱転写シートであっても良い。
【００５３】
染料層は単層構成であっても複層構成であってもよく、複層構成の場合、染料層を構成する各層の組成は同一であっても異なっていてもよい。
【００５４】
（染料インク）
染料層を形成するための染料インクは、通常昇華性染料とバインダーを含有する。さらに、必要に応じて、ワックス類、シリコーン樹脂、含フッ素有機化合物等を含有することができる。
【００５５】
各々の染料は、染料層中にそれぞれ２０〜８０質量％含有されることが好ましく、＊：３０〜７０質量％含有されることがより好ましい。
染料層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また染料層の塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｍ２である。染料層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２μｍである。
【００５６】
本発明に用いられる染料は、熱により拡散し、感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写シートから受像シートに転写するものであれば特に限定されず、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【００５７】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられる。これらの例示された染料以外の適切な染料を用いることも、もちろん可能である。
また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。例えばブラックの色相も染料の組み合わせで得ることができる。
【００５８】
（バインダー）
バインダーとしては、各種のものが公知であり、本発明ではこれらを使用することができる。例としては、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等のセルロース系樹脂又は変性セルロース系樹脂や、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられ、上記からなる群から選ばれる少なくとも１種類の樹脂により染料層は構成される。
これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能であり、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
本発明におけるバインダーとしては、セルロース系樹脂およびポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、より好ましくはポリビニルアセタール系樹脂である。中でもポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が本発明において好ましく用いられる。
【００５９】
本発明の感熱転写シートは、染料層と支持体の間に染料バリア層を設けることができる。
支持体面に対しては、塗布液の濡れ性及び接着性の向上を目的として、易接着処理を行なってもよい。処理方法として、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、真空プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術を例示することができる。
また、支持体上に塗布によって易接着層を形成することもできる。易接着層に用いられる樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等を例示することができる。
支持体に用いられるフィルムを溶融押出し形成する時に、未延伸フィルムに塗工処理を施し、その後に延伸処理して行なうことも可能である。
また、上記の処理は、二種類以上を併用することもできる。
【００６０】
（転写性保護層積層体）
本発明では、感熱転写シートに転写性保護層積層体を面順次で設けるのが好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【００６１】
（転写性保護層）
本発明の転写性保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【００６２】
（転写性保護層樹脂）
アクリル樹脂としては、従来公知のアクリレートモノマー、メタクリレートモノマーの中から選ばれた少なくとも１つ以上のモノマーからなる重合体で、アクリル系モノマー以外にスチレン、アクリロニトリル等を共重合させても良い。好ましいモノマーとしてメチルメタクリレートを仕込み質量比で５０質量％以上含有していることが挙げられる。
本発明のアクリル樹脂は、分子量が２０，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。２０，０００未満であると、合成時にオリゴマーが出て、安定した性能が得られず、１００，０００を越えると、保護層転写時に箔切れが悪くなる。
【００６３】
本発明のポリエステル樹脂としては、従来公知の飽和ポリエステル樹脂を使用できる。上記ポリエステル樹脂を使用する場合は、ガラス転移温度は５０〜１２０℃が好ましく、又、分子量は２，０００〜４０，０００の範囲が好ましく、更に４，０００〜２０，０００の範囲が保護層転写時に箔切れ性が良くなり、より好ましい。
【００６４】
（紫外線吸収剤）
本発明の保護層転写シートでは、保護層及び／又は接着層に、紫外線吸収剤を含有することができ、その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開2006-21333）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【００６５】
（硬化性樹脂）
電離放射線硬化性樹脂または紫外線硬化性樹脂を用いることにより、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れた保護層を得ることができる。具体例として、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させるものがある。このさい、必要に応じて光重合開始剤を添加して電子線や紫外線によって重合架橋させても良い。その他、公知の電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
【００６６】
（フィラー）
本発明では、フィラーも好ましく用いることが出来る。有機フィラー及び／又は無機フィラーとしては、ポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、マイクロシリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粒子等を例示することができる。本発明の熱転写シートでは、これらに限定されることなく公知のものを好適に使用することができる。
有機フィラー及び／又は無機フィラーは、粒径が１０μｍ以下、好ましくは０．１〜３μｍの範囲であって、滑り性が良好であって透明性の高いものが好ましい。フィラーの添加量は、転写した時に透明性が保たれる程度が好ましく、樹脂１００質量部に対して、０〜１００質量部の範囲が好ましい。
【００６７】
（転写性保護層の形成）
保護層の形成法は、用いられる樹脂の種類に依存するが、前記染料層の形成方法と同様の、方法で形成され、０．５〜１０μｍ程度の厚さが好ましい。
【００６８】
（離型層）
保護層転写シートでは、保護層が熱転写時に支持体から剥離しにくい場合には、支持体と保護層との間に離型層を形成することができる。転写性保護層と離型層の間に剥離層を形成しても良い。離型層は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、及びこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有する塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、または他のモノマー等と共重合させた樹脂、あるいはセルロース誘導体樹脂が好ましく、支持体との密着性、保護層との離型性において優れている。
各種架橋剤によって架橋することも可能であり、また、電離放射線硬化性樹脂および紫外線硬化性樹脂も用いることができる。
【００６９】
離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは支持体側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を、適宜選択することができるが、離型層が非転写性であり、熱転写により離型層が支持体側に残存し、離型層と熱転写性保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れており、好ましい態様である。離型層の形成方法は、従来公知の塗工方法で形成でき、その厚みは乾燥状態で０．５〜５μｍ程度が好ましい。
【００７０】
（接着層）
転写性保護層積層体の最上層として、保護層の最表面に接着層を設けることができる。これによって保護層の被転写体への接着性を良好にすることができる。
【００７１】
（裏面層）
本発明の感熱転写シートは、染料層を塗設した支持体の面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に裏面層を設けることが好ましい。また、保護層転写シートの場合にも、転写性保護層を塗設した支持体の面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に裏面層を設けることが好ましい。
感熱転写シートの支持体の裏面とサーマルヘッド等の加熱デバイスとが直接接触した状態で加熱されると、熱融着が起こりやすい。また、両者の間の摩擦が大きく、感熱転写シートを印画時に滑らかに搬送することが難しい。
裏面層は、感熱転写シートがサーマルヘッドからの熱エネルギーに耐え得るように設けられるものであって、熱融着を防止し、滑らかな走行を可能にする。近年、プリンターの高速化に伴いサーマルヘッドの熱エネルギーが増加しているため、必要性は大きくなっている。
裏面層は、バインダーに滑剤、離型剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを塗布することによって形成される。また、裏面層と支持体との間に中間層を設けてもよく、無機微粒子と水溶性樹脂またはエマルジョン化可能な親水性樹脂からなる層が開示されている。
【００７２】
バインダーとしては、耐熱性の高い公知の樹脂を用いることができる。例として、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセトアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物を挙げることができる。
【００７３】
裏面層の耐熱性を高めるため、紫外線又は電子ビームを照射して樹脂を架橋する技術が知られている。また、架橋剤を用い、加熱により架橋させることも可能である。この際、触媒が添加されることもある。架橋剤としては、ポリイソシアネート等が知られており、このためには、水酸基系の官能基を有する樹脂が適している。特開昭６２−２５９８８９号公報には、ポリビニルブチラールとイソシアネート化合物との反応生成物にリン酸エステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類塩及び炭酸カルシウム等の充填剤を添加することにより裏面層を形成することが開示されている。また、特開平６−９９６７１号公報には、耐熱滑性層を形成する高分子化合物を、アミノ基を有するシリコーン化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を反応させることにより得ることが開示されている。
【００７４】
機能を十分に発揮させるために、裏面層には、滑剤、可塑剤、安定剤、充填剤、ヘッド付着物除去のためのフィラー等の添加剤が配合されていても良い。
滑剤としては、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化鉄等の硫化物、酸化鉛、アルミナ、酸化モリブデン等の酸化物、グラファイト、雲母、窒化ホウ素、粘土類（滑石、酸性白度等）等の無機化合物からなる固体滑剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機樹脂、シリコーンオイル、ステアリン酸金属塩等の金属セッケン類、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。
アルキルりん酸モノエステル、アルキルりん酸ジエステルの亜鉛塩などの燐酸エステル系界面活性剤も用いられるが、酸根を有しており、サーマルヘッドからの熱量が大になると燐酸エステルが分解し、更に裏面層のｐＨが低下してサーマルヘッドの腐食摩耗が激しくなるという問題点がある。これに対しては、中和した燐酸エステル系界面活性剤を用いる方法、水酸化マグネシウムなどの中和剤を用いる方法等が知られている。
その他の添加剤としては高級脂肪酸アルコール、オルガノポリシロキサン、有機カルボン酸およびその誘導体、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。
【００７５】
裏面層は、上に例示したようなバインダーに添加剤を加えた材料を溶剤中に溶解または分散させた塗工液を、グラビアコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、ワイヤーバーなどの従来から公知の方法で塗布することによって形成される。０．１〜１０μｍ程度の膜厚が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５μｍ程度の膜厚である。
【００７６】
（支持体）
本発明の感熱転写シートおよび保護層転写シートの支持体は特に限定されず、必要とされる耐熱性と強度を有するものであれば、従来公知のいずれのものでも使用することができる。
例としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルフィルムが挙げられる。
支持体の厚さは、その強度及び耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜変更することができるが、好ましくは１〜１００μｍである。より好ましくは２〜５０μｍ程度のものであり，さらに好ましくは３〜１０μｍ程度のものが用いられる。
【００７７】
（リン原子含有化合物）
本発明の感熱転写シートの支持体の裏面にはリン原子含有化合物を含有することが好ましい。リン原子含有化合物としてはリン酸エステルまたはリン酸エステルの１価金属塩が好ましく、リン酸エステルが特に好ましい。
以下にリン酸エステルまたはリン酸エステルの１価金属塩について好ましい態様を例示するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００７８】
[リン酸エステル]
リン酸エステルは、リン酸一分子当たりリン原子に結合した３つのＯＨ基に対して、エステル化が１箇所（モノエステル）または２箇所（ジエステル）なされており、エステル化されていないＯＨ基が残存しているものが好ましい。
本発明に用いられるリン酸エステルとしては、炭素数が好ましくは６から２０、より好ましくは炭素数が１２から１８の飽和または不飽和アルコール（ステアリルアルコール、オレイルアルコール等）とリン酸とのモノエステルまたはジエステルが好ましい。
前記飽和または不飽和アルコールのアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのモノエステルまたはジエステルがより好ましく、該アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイドが好ましく、付加数は１から２０が好ましく、１から８がより好ましい。またアルキレンオキサイドにアルキル基が結合している場合にはアルキル基の炭素数は好ましくは６から２０である。
アルキルフェノール、アルキルナフトール等のアルキル基を有する芳香族アルコール（ノニルフェノール、ドデシルフェノール、キシレニルフェノール等）とリン酸とのモノエステルまたはジエステルも好ましく、該芳香族アルコールが有している芳香族基に結合しているアルキル基の炭素数は好ましくは６から２０である。
上記芳香族アルコールのアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのモノエステルまたはジエステルがより好ましく、該アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイドが好ましく、付加数は１から２０が好ましく、１から８がより好ましい。該芳香族アルコールに置換している芳香族基に結合しているアルキル基の炭素数は好ましくは６から２０、より好ましくは炭素数が１２から１８である。
これらの化合物の中で炭素数１２から１８のアルキル基を有するリン酸モノエステルまたはジエステルが更に好ましい。
【００７９】
[リン酸エステルの１価金属塩]
本発明に用いられるリン酸エステルの１価金属塩とは、リン酸エステルのエステル化されていないＯＨ基の水素原子の少なくとも１つが１価金属原子に置換された化合物のことであり、１価金属としては、アルカリ金属が好ましく、リチウム、ナトリウム及びカリウムがより好ましくナトリウムが最も好ましい。
前記リン酸基を有するリン酸エステルの好ましい態様の化合物の１価金属塩を好ましく用いることが出来る。
また、これらの化合物を複数種用いても良い。
【００８０】
上記のリン酸エステル及びリン酸エステルの１価金属塩は、好ましくは、下記一般式（Ｉ）で表すことができる。
【００８１】
2009073191.tif 000002
【００８２】
式中、Ｍは水素原子または１価金属を表し、Ｒ１は水素原子、１価金属、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基を表す。Ｒ２は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基を表す。
１価金属としては、上述のものが好ましく、Ｒ１、Ｒ２におけるアルキル基、アルケニル基、芳香族基が有していてもよい置換基としては、どのようなものでも構わないが、特に、アルキル基、アルケニル基、芳香族基または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３が好ましい。
ここで、ｎは１以上の数、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜８である。Ｒ３はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜２０、さらに好ましくは６〜２０）、置換基を有してもよいアリール基（好ましくは置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基で、置換基を有してもよいフェニル基が好ましく、該置換基としてはアルキル基、特に炭素数１〜３０、より好ましくは１〜２０、さらに好ましくは６〜２０、最も好ましくは８〜１８のアルキル基である）である。
【００８３】
ここで、一般式（Ｉ）において、Ｒ１とＲ２は互いに同じでも異なってもよいが、本発明においては同じものが好ましい。
Ｒ１、Ｒ２がともに置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基を表す場合が好ましい。Ｒ２は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基である場合が好ましく、置換基を有してもよいアルキル基である場合がより好ましく、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３を置換基として有しているアルキル基が最も好ましい。
なかでも、Ｒ１、Ｒ２がともに−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３である場合が特に好ましい。
また、リン酸エステル又はその１価金属塩を複数種併用することもできる。例えば一般式（Ｉ）のＲ１が水素原子または１価金属であり、Ｒ２が置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基からなるリン酸エステルのモノエステルとＲ１およびＲ２が置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基または置換基を有してもよい芳香族基からなるリン酸エステルのジエステルを併用することが出来る。また、一般式（Ｉ）のＲ１、Ｒ２の構造にアルキル基が含まれる場合、各々アルキル基の炭素数の異なる化合物を併用することが出来、Ｒ１、Ｒ２が炭素数６から２０のアルキル基から選ばれる炭素数の異なるアルキル基からなる化合物を併用することが好ましく、炭素数８から１８のアルキル基から選ばれる炭素数の異なるアルキル基から選ばれる化合物を併用することがより好ましい。
これらのリン酸エステルは、その多くが市販されており、例えば、日光ケミカルズ（株）のＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＯＰ−８ＮＶＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−２、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−４ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−６、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−８、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＤＰ−１０、第一工業製薬(株)製プライサーフＡ２１７Ｅなどが挙げられる。
これ以外に、ジラウリルリン酸エステル、ジオレイルリン酸エステル、ジステアリルリン酸エステル、ジ（ポリオキシエチレンノニルエーテル）リン酸ナトリウム、ジ（ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル）リン酸、ジ（ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテル）リン酸ナトリウムが挙げられる。
好ましい塗布量としては０．００１〜０．１ｇ/ｍ２が好ましく、０．０１〜０．０５ｇ／ｍ２がさらに好ましい。裏面層のバインダーに対し質量比で０．０００１〜０．０１添加することが好ましく、０．０００５〜０．００５添加することがさらに好ましい。添加量が少ないと本発明の画像均一性改良効果が発現しにくく、添加量が多すぎると、裏面離型性の低下、サーマルヘッド汚れ等の問題を発生しやすい。
【００８４】
(Ｍｇ化合物)
本発明の感熱転写シートの支持体の裏面にはＭｇ化合物を含有することが好ましい。Ｍｇ化合物の好ましい例としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられ、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムが特に好ましい。
上記のＭｇ化合物は小サイズ粒子として用いることが好ましく、粒子サイズとしては平均粒子サイズ０．１〜５μｍが好ましく、０．５〜２μｍがさらに好ましい。
好ましい塗布量としては０．０１〜０．５ｇ/ｍ２が好ましく、０．０３〜０．３ｇ/ｍ２がさらに好ましい。裏面層のバインダーに対し質量比で０．００１〜０．１添加することが好ましく、０．００２〜０．０５添加することがさらに好ましい。添加量が少ないと本発明の画像均一性改良効果が発現しにくく、添加量が多すぎると、裏面滑り性の低下、サーマルヘッド摩耗等の問題を発生しやすい。
【実施例】
【００８５】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００８６】
実施例１
（感熱転写シートＡの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように裏面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各感熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．９５ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
【００８７】
裏面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                                    ２６．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                            ０．４３質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                              １．２７質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                                  ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ６４質量部
【００８８】
イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ−１）                                          ４．０質量部
染料化合物（Ｙ−２）                                          ４．０質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ６．２質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ２．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１４質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８３質量部
【００８９】
【化２】
2009073191.tif 000003
【００９０】
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ−１）                                          ０．７質量部
染料化合物（Ｍ−２）                                          ０．８質量部
染料化合物（Ｍ−３）                                          ６．３質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ８．４質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８４質量部
【００９１】
【化３】
2009073191.tif 000004
【００９２】
シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ−１）                                          １．３質量部
染料化合物（Ｃ−２）                                          ６．２質量部
染料化合物（Ｃ−３）                                          ０．３質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ７．１質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                      ０．８質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                      ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                    ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ８３質量部
【００９３】
【化４】
2009073191.tif 000005
【００９４】
（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層、保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．３ｇ／ｍ２、保護層０．６ｇ／ｍ２、接着層２．２ｇ／ｍ２とした。
【００９５】
離型層塗工液
変性セルロース樹脂                                            ５．５質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン                                          ９４．５質量部保護層塗工液
アクリル樹脂溶液（固形分４０％）                                ８５質量部
（ＵＮＯ−１、商品名、岐阜セラミック（有）製）
メタノール／イソプロパノール（質量比１／１）                    １５質量部接着層塗工液
アクリル樹脂                                                    ２３質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                          １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                          ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                          １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                          １質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）              ０．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ７２質量部
【００９６】
【化５】
2009073191.tif 000006
【００９７】
（感熱転写シートＢの作製）
裏面層塗工液の組成を下記に変更した以外は感熱転写シートＡと同様にして感熱転写シートＢを作製した。
【００９８】
[裏面層塗工液]
アクリル系ポリオール樹脂                                    ２５．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                            ０．４３質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                              １．２７質量部
（プライサーフＡ２１７Ｅ、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                                  ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                    ６５質量部
タルク                                                      ０．２２質量部
（ミクロエースＰ−３、商品名  日本タルク（株）製）
酸化マグネシウム                                            ０．０６質量部
（キョーワマグＭＦ−３０、商品名、協和化学工業（株）製）
【００９９】
（感熱転写受像シート１０１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．５ｇ／ｍ２、断熱層：８．９ｇ／ｍ２、受容層下層：２．５ｇ／ｍ２、受容層上層：２．５ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
【０１００】
受容層上層
塩化ビニル系ラテックス                                      ２２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                        ２．６質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                      ２．１質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                                ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０７質量部
下記界面活性剤Ｆ−２                                        ０．３６質量部
受容層下層
塩化ビニル系ラテックス                                      １３．５質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                      １３．５質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    １０．５質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０４質量部
断熱層
中空ポリマー粒子ラテックス                                  ５８．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                    ５５．０質量部
下引き層
ポリビニルアルコール                                          ６．７質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス                            ６２．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                        ０．０３質量部
【０１０１】
【化６】
2009073191.tif 000007
【０１０２】
（感熱転写受像シート１０２の作製）
感熱転写受像シート１０１の断熱層に下記Ｋ―１を１．０質量部添加した以外は感熱転写受像シート１０１と同様にして感熱転写受像シート１０２を作製した。
【０１０３】
（感熱転写受像シート１０３の作製）
感熱転写受像シート１０１の断熱層に下記Ｋ―１を１．７質量部添加した以外は感熱転写受像シート１０１と同様にして感熱転写受像シート１０３を作製した。
【０１０４】
（感熱転写受像シート１０４の作製）
感熱転写受像シート１０１の断熱層のゼラチン（１０％水溶液）を５５．０質量部から４６質量部に変更し、下記Ｋ―１を１．４質量部添加した以外は感熱転写受像シート１０１と同様にして感熱転写受像シート１０４を作製した。
【０１０５】
（感熱転写受像シート１０５の作製）
感熱転写受像シート１０１の断熱層のゼラチン（１０％水溶液）を５５．０質量部から３７質量部に変更し、下記Ｋ―１を１．２質量部添加した以外は感熱転写受像シート１０１と同様にして感熱転写受像シート１０５を作製した。
【０１０６】
【化７】
2009073191.tif 000008
【０１０７】
（感熱転写受像シート００１の作製）
断熱層として２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績製トヨパールＳＳ  Ｐ４２５５厚み３５μｍ）を使用した。
上記断熱層の一方の面に、下記組成のプライマー層と、受容層をそれぞれ、０．１ｇ／ｍ2、５．５ｇ／ｍ2（乾燥後）になるように、グラビア印刷機により塗工した。
【０１０８】
プライマー層用塗工液組成
ウレタン樹脂                                                    ５０質量部
（ＤＰウレタン：昭和インク工業所製）
硬化剤                                                            １質量部
（コロネート２０３０：日本ポリウレタン工業製）
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（質量比）                  ３０質量部
【０１０９】
受容層用塗工液組成
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                  ６５質量部
（デンカビニル＃１０００Ａ：電気化学工業製）
ポリエステル                                                    ３５質量部
（バイロン６００：東洋紡績製）
アミノ変性シリコーン                                              ３質量部
（Ｘ−２２−３０５０Ｃ：信越化学工業製）
エポキシ変性シリコーン                                            ２質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｅ：信越化学工業製）
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（質量比）                  ６０質量部
【０１１０】
コート紙の一方の面に、下記組成の裏面層を乾燥後、５．０ｇ／ｍ2になるように、グラビア印刷機により塗工した。
【０１１１】
裏面層用塗工液組成
アクリル樹脂                                                    １５質量部
（ＢＲ−８５：三菱レイヨン製）
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（質量比）                  ８５質量部
【０１１２】
次に、上記コート紙の他方の面に、下記組成の接着剤層を５．０ｇ／ｍ2（乾燥後）になるように、グラビア印刷機により塗工し乾燥した。
【０１１３】
接着剤層用塗工液組成
ポリエステル系粘着剤                                            ８５質量部
（ＳＫダイン５２７３：綜研化学製）
メチルエチルケトン／トルエン／酢酸エチル＝１／１／１            ２５質量部
ポリエチレンフィラー（平均粒径５μｍ）                          ７０質量部
【０１１４】
上記のコート紙の接着剤塗工面と２軸延伸ポリプロピレンフィルムの受容層を形成していない側を合わせて重ね、加熱温度が７０℃、加圧時間は１５秒でドライラミネーションにて貼着させ感熱転写受像シート００１を作製した。
【０１１５】
（感熱転写受像シート００２の作製）
断熱層として２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績製トヨパールＳＳ  Ｐ４２５５厚み３５μｍ）を使用した。
上記断熱層の一方の面の上に感熱転写受像シート１０１の受容層下層、受容層上層をそれぞれ２．５ｇ／ｍ２塗布し乾燥した。
コート紙の一方の面に裏面層、接着剤層を感熱転写受像シート００１の作製時と同様に作製し、上記のコート紙の接着剤塗工面と２軸延伸ポリプロピレンフィルムの受容層を形成していない側を合わせて重ね、加熱温度が７０℃、加圧時間は１５秒でドライラミネーションにて貼着させ感熱転写受像シート００２を作製した。
【０１１６】
（ビッカース硬度の測定）
ビッカース硬度測定はガラス板上に単層膜を作製し行なった。水系の断熱層(感熱転写受像シート１０１〜１０５の断熱層)についてはガラス上に３５μｍの単層膜を塗布後、乾燥し測定に用いた。感熱転写受像シート００１〜００２の断熱層については２軸延伸ポリプロピレンフィルムをガラス板上に接着剤で貼り付け測定に用いた。
全自動マイクロビッカース硬度計システム（商品名：ＨＭＶ−ＦＡ、島津製作所製）を用いて測定し、荷重と圧子の押し込み深さから、次式のユニバーサル硬さ演算式に従いビッカース硬度を求めた。
【０１１７】
ビッカース硬度ＵＨＶ  ＝  ３７．８３８  ×  Ｐ／（Ｄ  ×  Ｄ）
ここで、Ｐは試験荷重（ｍＮ）を表し、Ｄは押し込み深さ（μｍ）を表す。
【０１１８】
実験条件としてはビッカース圧子によって、１００ｍＮの試験荷重を速度１０ｍＮ／ｓｅｃで与え、試験荷重を加える速度は１０ｍＮ／ｓｅｃとした。
【０１１９】
（画像形成）
感熱転写シートと上記感熱受像シートを用いて、熱転写型プリンターＡ（ＡＳＫ−２０００  富士フイルム（株）製）により１５２ｍｍ×１０２ｍｍサイズ画像の出力を行った。なお、熱転写型プリンターＡのライン速度は０．７３ｍ秒／ラインであった。２５℃６０％ＲＨ常湿条件及び２５℃２０％の低湿条件でプリントした。
【０１２０】
(画像均一性評価)
ビジュアル濃度０．４のプリントを連続５枚出力し、印画したプリントを目視評価した。本評価を５人の評価者について行い、その平均値を求め結果を下記表１に示した。
【０１２１】
１:  プリントに画像乱れが強く出ている。
２:  プリントに画像乱れが実用上問題のあるレベルである。
３:  プリントに画像乱れが認められるが、実用上問題ないレベルである。
４:  プリントに画像乱れがほぼ確認できない。
５:  プリントに画像乱れが全く確認できない。
【０１２２】
【表１】
2009073191.tif 000009
【０１２３】
上記表１より、本発明は比較例に対し画像均一性が改良されていることが明らかである。また、支持体の裏面にＭｇ化合物とリン原子含有化合物を有する感熱転写シートを用いると、画像均一性がさらに改良されることがわかる。