(57)【要約】【課題】小ロット・多品種化に対応するためにインクジェット印刷方式を利用して印刷した場合、又は多数回再生を繰り返して製造された紙を利用した場合等において、インク皮膜の凝集力不足に起因する印刷物の汚損やカスレを防止し、美粧性に優れた印刷物を簡単に製造する方法を提供する。【解決手段】段ボール用印刷基材にインクを印刷した直後の印刷面に、ガラス転移温度が−５０〜５０℃のエマルジョン樹脂を固形分として１０〜５０質量％含有する耐摩擦性付与剤を、噴霧方式にて固形分換算で０．１〜２０ｇ／ｍ２の塗布量となるように塗布する工程を含む段ボール印刷物の製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
段ボール用印刷基材にインクを印刷した直後の印刷面に、ガラス転移温度が−５０〜５０℃であるエマルジョン樹脂を固形分として１０〜５０質量％含有する耐摩擦性付与剤を、噴霧方式にて前記エマルジョン樹脂の固形分換算で０．１〜２０ｇ／ｍ２の塗布量となるように塗布する工程を含むことを特徴とする段ボール印刷物の製造方法。
【請求項２】
インクジェット印刷方法によりインクを印刷する請求項１記載の段ボール印刷物の製造方法。
【請求項３】
更に顔料を含有するインクを印刷する請求項１又は２記載の段ボール印刷物の製造方法。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の段ボール印刷物の製造方法から得られることを特徴する段ボール印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、段ボール印刷物の製造方法に関し、より詳しくは、最近の段ボール業界の小ロット・多品種化や多数回再生を繰り返して製造された紙の使用等に対応して、印刷面の汚損やカスレのない印刷物をより簡単に製造することのできる段ボール印刷物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、段ボール印刷業界のトレンドであった小ロット・多品種化が最近では更に進み、これまでの固定的に同じ印刷図柄を印刷する方式から、より短時間で多くの印刷図柄を印刷できる印刷方式へ、早急な転換が迫られている。そこで、パーソナルコンピュータ等でデザインされた印刷画像のデジタルデータを、印刷版を使用せずに、直接、紙面に印刷でき、また、一般に黄、紅、藍、墨の基本色、あるいはそれらの淡色を加えた、決まった色相のインクで印刷するインクジェット印刷方式が注目されるようになっている。
【０００３】
インクジェット印刷方式を利用すると、従来の印刷のような版換えやインキ換えが不要となり、印刷の小ロット・多品種化が進めば進むほど、時間のロスや手間を少なくできるということで有利になる。更に、この印刷方式では数千ｄｐｉまでのドット形成ができるために、簡単に高精細な印刷物を得ることが可能である。従って、インクジェット印刷方式は印刷の効率と品質の両方を向上させるという点から、今後、段ボール印刷の分野でも更に利用範囲が拡大すると予想されている。
【０００４】
しかし、多くの利点を有するインクジェット印刷方式であっても、実用上、解決しなければならない問題が存在する。例えば、写真プリント等のパーソナルユースでは、まず鮮やかな発色性が必要となるため、色材として染料が利用されるが、包装資材である段ボールは戸外の過酷な環境にさらされることから、耐光性の低い染料は不向きである。更に雨に濡れたときでも、印刷面が滲まず、ほかに色移りしないことが必要となる。そこで色材として、耐光性が高く、水にも不溶性の顔料を使用したタイプのインクが要求されている。
【０００５】
一般に、インクジェット印刷方式で供給されるインク液滴は、通常のフレキソ印刷と比較して薄い印刷皮膜を形成するため、印刷物の着色力を維持するには、より多くの顔料を含むことが必要である。ところが、インクジェット印刷方式では、インクはノズルから噴射できるように低い粘度を維持しなければならず、インク粘度の上昇につながる総固形分の増量は抑制される。そうすると、顔料を多く含む場合、他の固形分を極力少なくする処方が必要となり、他の主な固形分としての樹脂成分が減量されることになる。
【０００６】
また、インクジェット印刷方式で利用されるインクは、この様な理由以外にも、更に別の観点から樹脂成分の減量が求められる。低粘度のインクを段ボールのような浸透性の高い紙に印刷すると、インクが紙の深部にまで浸透してにじみや色あせが発生する。特に、分散媒体と親和性の高い樹脂成分がインク中に多く含まれている場合、分散媒体がインク系から離脱しにくくなって乾燥性が低下するため、上記のにじみや色あせが起こりやすくなる。
【０００７】
従って、顔料を色材とするインクジェットインクは、インクの粘度の面でも、乾燥性の面でも、必然的にバインダーとなる樹脂成分を少なくするような配合設計となる。ところが、バインダーとなる樹脂成分を少なくすると、インク皮膜の凝集力を維持することが困難となり、耐摩擦性が低くなるという問題が発生する。
【０００８】
以上のように、インクジェット印刷方式で低粘度のインクを用いて、浸透性の高い紙でにじみや色あせのない印刷物を得るためには、インクの色材の成分が紙中に浸透せず、紙の表面に多く留まらせることが必要である。そういった観点から、予め、顔料インクと反応したときに凝集皮膜を形成させる反応液を、インクジェット印刷方式により塗布した後、顔料インクを印刷することにより、インクの色材成分を紙の表面で留まらせる方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００９】
しかし、この方法を利用すると、上記のように皮膜凝集力の乏しいインク皮膜が紙の表面に露出した状態で形成されることになる。従って、結果的には、インクジェット印刷方式を利用して、段ボールシートの印刷物が製造された場合、シートが重なりあう時に印刷面がこすれただけで、汚損やカスレといった問題が発生する。また、段ボールのライナーに印刷して、後から段ボールを形成するプレプリント方式で印刷された場合、印刷面がガイドローラーその他に接触する際にインク皮膜がとられて、やはり印刷面の汚損やカスレが発生するといった問題があった。
【００１０】
ところで、最近の段ボール印刷業界のもう一つのトレンドとして環境対応・省資源があり、その一環として、再生紙が利用されるが、段ボール業界では、とりわけ再生の回数も多くなるといった傾向がある。この様な多数回再生を繰り返して製造された紙は繊維が短くなり、印刷インキがより浸透しやすいという特徴がある。そうすると、この様な紙への印刷においても、印刷インキを紙の表面に留まらせてにじみや色あせの防止を図る方法が必要となる。
【００１１】
通常の段ボール印刷に利用されるフレキソ印刷方式においても、インクを紙の表面に留まらせるためには、顔料濃度を高く設定し、更に印刷インクから溶媒成分を早く離脱させて、高粘度化したインクの固形分を紙表面に留めることが必要となる。そこで上記のように、溶媒成分に対して親和性の高いバインダー樹脂分を減量する手法をとると、インクジェット印刷方法と同様に、皮膜凝集力の乏しいインク皮膜が紙の表面に露出した状態で形成されることになる。従って、再生の回数の多い紙で美粧性の高い印刷を行うために、より簡易的な手段としてバインダーとなる樹脂分の少ないインクの利用が考えられるが、更にインク皮膜の凝集力を向上させる工夫が必要となる。
【特許文献１】特開２００４−２４９７２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
そこで、本発明が解決しようとする課題は、小ロット・多品種化に対応するためにインクジェット印刷方式を利用して印刷した場合、又は多数回再生を繰り返して製造された紙を利用した場合等において、インク皮膜の凝集力不足に起因する印刷物の汚損やカスレを防止し、美粧性に優れた印刷物を簡単に製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
段ボール印刷の小ロット・多品種化に対応するために有望な印刷方式と考えられる、インクジェット印刷方式で利用されるインクや、多数回再生を繰り返して製造された紙に印刷されるインクを用いて印刷した場合において、特に紙表面にインクの色材が十分に留まっている状態では、印刷面が他の印刷物やローラーでこすれただけでも汚損やカスレが発生する。
【００１４】
そこで、本発明者らは、耐摩擦性を向上させて実用性の高い印刷物とするために鋭意検討した結果、印刷面に別の印刷物やローラーが接触しないうちに、噴霧方式を利用して、特定のガラス転移温度のエマルジョン樹脂を含有する耐摩擦性付与剤を特定量塗布することにより、上記の課題を全て解決できることを見出し、本発明を完成させたものである。
【００１５】
すなわち、本発明は、（１）段ボール用印刷基材にインクを印刷した直後の印刷面に、ガラス転移温度が−５０〜５０℃のエマルジョン樹脂を固形分として１０〜５０質量％含有する耐摩擦性付与剤を、噴霧方式にて固形分換算で０．１〜２０ｇ／ｍ２の塗布量となるように塗布する工程を含むことを特徴とする段ボール印刷物の製造方法に関する。
なお、ここで、「エマルジョン樹脂を固形分として１０〜５０質量％含有する耐摩擦性付与剤」とは、通常、エマルジョン樹脂は分散媒体中に樹脂粒子として分散状態で存在するが、その樹脂粒子のみ（固形分）の質量として、耐摩擦性付与剤中に１０〜５０質量％になる量で含まれている状態をいう。
また、「エマルジョン樹脂の固形分換算で０．１〜２０ｇ／ｍ２の塗布量となるように塗布する」とは、耐摩擦性付与剤を塗布した時に、塗布面１ｍ２あたりに、０．１〜２０ｇのエマルジョンの樹脂粒子（固形分）が存在する状態をいう。
例えば、エマルジョン樹脂粒子５０質量％、分散媒体５０質量％の水性樹脂エマルジョン８０質量％と、他の成分２０質量％とから構成されている耐摩擦性付与剤の場合は、エマルジョン樹脂を固形分として、５０×０．８＝４０（質量％）含有する耐摩擦性付与剤である。そして、耐摩擦性付与剤が５ｇ／ｍ２で塗布された場合は、エマルジョン樹脂の固形分換算で、５×０．４＝２（ｇ／ｍ２）の塗布量で塗布されていることになる。
また、本発明は、（２）インクジェット印刷方法によりインクを印刷する上記（１）項記載の段ボール印刷物の製造方法に関する。
また、本発明は、（３）更に顔料を含有するインクを印刷する上記（１）項又は（２）項記載の段ボール印刷物の製造方法に関する。
また、本発明は、（４）上記（１）〜（３）項のいずれかに記載した段ボール印刷物の製造方法によって得られることを特徴とする段ボール印刷物に関する。
以下、本発明について更に詳細に説明する。
【００１６】
本発明の要旨とするところは、ローラーや他の印刷物等の固形物が印刷面に接触した際に、インク皮膜の凝集力の不足に起因する汚損やカスレの発生を防止することを目的として、固形物が接触する前に、噴霧という非接触方式で耐摩擦性を向上させる材料を塗布することを特徴とする段ボール印刷物の製造方法である。ここで、インク中の顔料分散剤やバインダー樹脂等、分散媒体と親和性の高い高分子材料を極力少なくすることにより、基材となる紙中への着色成分の浸透を防止して表面に留まらせる手法を採用すると、このような目的を効果的に達成することができる。
【００１７】
本発明の製造方法は、段ボール用印刷基材にインクを印刷した直後の印刷面に、耐摩擦性付与剤を塗布する工程を含む。
本発明（上記段ボール用印刷基材へのインクの印刷）において利用される印刷方式及びインクとしては、先ず、小ロット・多品種の段ボール印刷物を得る目的を達成するための、インクジェット印刷方式と、顔料を色材として利用したインクジェットインク組成物の組み合わせが好適である。また、多数回再生を繰り返して製造された紙の段ボール印刷物を得るためには、上記インクジェット印刷方式の他、通常のフレキソ印刷方式と、色材として顔料を利用したインク組成物の組み合わせが好適である。
【００１８】
インクジェット印刷方式は、インクをノズルから噴射して画像を形成する方式であり、インクを噴射するために、ピエゾ等の圧電素子を利用する方式、インクの気化による圧力を利用する方式等が利用可能である。また、印刷画像に応じて間歇的にインク液滴を噴射するオンデマンド方式でも、連続的に噴射して画像形成に必要な液滴だけを基材に着弾させるコンティニュアス方式であっても良い。一方、フレキソ印刷方式は、ゴム状の凸版を利用する印刷方式であり、段ボール等のように印刷面に凹凸がある場合でも、版の凹凸追随性が良好になるという特徴を有している。
【００１９】
そして、インクジェット印刷方式及びフレキソ印刷で利用するインクとしては、耐光性が良好で水に対して不溶性である各色顔料を色材として、各種顔料分散剤で水性媒体中に顔料を分散させた通常のインク組成物が利用できる。
【００２０】
ここで、上記顔料としては、通常、インクジェット印刷用インクやフレキソ印刷用インクで利用されている、有機及び無機の各色顔料が利用でき、特に鮮明な発色性を有し、比重の小さい有機顔料が好適である。インクジェット印刷方式では液滴が小さいことが特徴で、高精細な印刷が可能である反面、高濃度なものを得ようとすると、インク中の顔料濃度を高く設定することが必要となる。その一方で、顔料濃度が高くなると粘度も上昇するため、着色力と粘度のバランスを図ることが重要となるが、概ね、比重の大きい無機顔料ではインク組成物中に５〜３０質量％、比重の小さい有機顔料ではインク組成物中に２〜２０質量％程度含有させることが好ましい。一方、フレキソ印刷方式では、インクジェット印刷方式よりインク粘度の自由度は高いといえる。そして、印刷基材の紙中への浸透防止のために、高固形分化が有利であることから、フレキソ印刷用インク組成物の場合、比重の大きい無機顔料ではインク組成物中に１０〜４０質量％、比重の小さい有機顔料ではインク組成物中に４〜３０質量％程度含有させることが好ましい。
【００２１】
次に、上記顔料分散剤としては、アクリル酸系、スチレン−アクリル酸系、スチレン−マレイン酸系、スチレン−アクリル酸系−マレイン酸系等であって、酸基含有モノマーと酸基非含有モノマーを共重合して得られる共重合体樹脂、分子内に酸基を有するポリウレタン樹脂、分子内に酸基を有するポリエステル樹脂等の高分子型顔料分散剤が利用できる。この様な高分子型顔料分散剤は、酸価が５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、塩基性化合物の存在下、水性媒体に溶解可能なものであり、インク皮膜の凝集力を高くするバインダー樹脂としても作用することから好適である。更に、その他の顔料分散剤として、通常、顔料分散剤として知られている各種界面活性剤等が利用可能である。
【００２２】
段ボールの印刷基材となる紙は、通常のインクジェット記録紙と比較して、紙の繊維の密集度が低く浸透しやすい。また、多数回再生を繰り返して製造された紙においても同じことがいえる。そこで、インクジェット印刷用インク及びフレキソ印刷用インクの両方において、インク組成物から水性媒体の分離を遅くする、水性媒体と親和性の高い高分子材料（顔料分散剤等）の含有量は極力少なくすることが好ましい。この様な観点から、本発明において使用されるインクジェット印刷用インク中の顔料と高分子材料との含有比率は、質量比率として、概ね、顔料：高分子材料＝１０：０．５〜１０：５であることが好ましい。
【００２３】
一方、上記のように、インクの粘度の制約がインクジェット印刷方式と比較して厳しくなく、乾燥に有利な高固形分化が図れるフレキソ印刷方式においても、多数回再生を繰り返して製造された紙に印刷する場合、本発明においてフレキソ印刷用インクが使用される場合、インク中の顔料と高分子材料との含有比率は、質量比率として、概ね、顔料：高分子材料＝１０：１〜１０：５であることがより好ましい。
【００２４】
なお、例えば、インクジェット印刷用インクの場合、顔料分散剤として酸基を有する高分子分散剤を使用し、多価金属イオンを含有する反応液を併用して顔料を凝集させることにより、普通紙でも高い定着性を得る技術を示した特許文献１において、インク組成物中の顔料と高分子分散剤の含有比率は、実施例で具体的に例示されており、質量比率として顔料：高分子分散剤＝１０：１．５（顔料インクＫ１、顔料インクＢ１、顔料インクＭ１、顔料インクＹ１）である。上記の特許文献１で例示されているインク組成物では、乾燥した時にインク皮膜の凝集力を発現させるバインダー樹脂の成分は、顔料分散剤として利用されている高分子材料のみである。従って、この様な顔料と高分子材料の比率では、顔料がいち早く凝集したとしても、本発明のように耐摩擦性付与剤を塗布しなければ、皮膜の凝集力が弱くなり、耐摩擦性は極めて低いものとなる。
【００２５】
次に、上記水性媒体としては、水、及び必要に応じて、湿潤性や乾燥性等の機能を付加するための各種水混和性有機溶剤を添加混合した、通常、インクジェット印刷用インクやフレキソ印刷用インクで利用されている水性媒体が利用できる。ここで水混和性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類とその誘導体；酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶剤；アセトン等のケトン系溶剤が好適である。
【００２６】
その他、インク粘度の許容される範囲で、耐摩擦性を向上させるための水性エマルジョン樹脂（インク皮膜の凝集力向上）や滑剤（摩擦力低減）、また、印刷適性を向上させるためのレベリング剤、湿潤剤等の各種添加剤を含んでも良い。
【００２７】
本発明で使用されるインクの調製は、例えば、顔料、高分子材料（顔料分散剤等）、水性媒体、必要に応じて他の添加剤を混合し、分散機、練肉機を使用し、常法に従って行うことができる。
【００２８】
本発明では、上記のインクを印刷した後、主に耐摩擦性を向上させるために、印刷面に耐摩擦性付与剤を塗布する工程を行うものである。本発明では印刷面上に後述するエマルジョン樹脂を含む耐摩擦付与剤を塗布することにより、段ボール基材の印刷面上に高い耐摩擦性を有する被膜を形成できるため、塗布後の印刷面に他の印刷物やローラー等が接触しても、印刷面の汚損やカスレを良好に防止することができる。
【００２９】
本発明で利用する耐摩擦性付与剤は、ガラス転移温度が−５０〜５０℃のエマルジョン樹脂を固形分として１０〜５０質量％含有する。エマルジョン樹脂は分散媒体中では粒子状であるため、スプレー方式等で噴霧するのに十分に低い粘度であっても、高い樹脂固形分の分散液（耐摩擦性付与剤）を得ることができる。また、乾燥後、上記のガラス転移温度の軟質な樹脂は、成膜して耐摩擦性のある皮膜を形成することが可能である。
【００３０】
なお、ここでいうガラス転移温度（Ｔｇ）は、次式のｗｏｏｄの近似式によって求めた理論値である。
１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔ１）＋（Ｗ２／Ｔ２）＋（Ｗ３／Ｔ３）＋・・・・・・
（式中、Ｔｇはエマルジョン樹脂のガラス転移温度（絶対温度）を示し、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３・・・・はエマルジョン樹脂の重合成分として用いた単量体の質量分率を示し、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３・・・・はその単量体からなる単一重合体のガラス転移温度（絶対温度）を示す）。
【００３１】
具体的に利用可能なエマルジョン樹脂としては、アクリル系エマルジョン樹脂、スチレン−アクリル系エマルジョン樹脂、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン樹脂、スチレン−ジエン系合成ゴムラテックス、酢酸ビニル系エマルジョン樹脂、ポリウレタン系エマルジョン樹脂、ポリオレフィン系エマルジョン樹脂、ポリエステル系エマルジョン樹脂、ポリアミド系エマルジョン樹脂、ポリブテン系エマルジョン樹脂等を挙げることができる。なかでも、アクリル系エマルジョン樹脂、スチレン−アクリル系エマルジョン樹脂、エチレン−酢酸ビニルエマルジョンが好ましい。この場合、本発明の効果を良好に得ることができる。
【００３２】
更に、上記のアクリル系エマルジョン樹脂やスチレン−アクリル系エマルジョン樹脂を合成するための重合成分としては、（メタ）アクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート類、ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート類、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート類等のアクリル系単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ，ｍ，ｐ−クロルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体を挙げることができる。また、スチレン−ジエン系合成ゴムラテックスを合成するための重合成分としては、上記スチレン系単量体、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン等のジエン系単量体を挙げることができる。以上の単量体を、重合体のガラス転移温度が−５０〜５０℃となるように、単独で、また、２種以上を組み合わせて、通常の乳化重合法で重合させてエマルジョン樹脂を得ることができる。乳化重合に用いられる分散剤としては特に限定されず、アニオン系活性剤、ノニオン系活性剤、ポリマー粒子の分散保護能を有するアルカリ可溶型水溶性樹脂等高分子の界面活性作用を有するもの等を挙げることができる。
【００３３】
本発明で使用する耐摩擦性付与剤において、エマルジョン樹脂のガラス転移温度が−５０℃より低い場合は、得られる印刷物同士の接触面が粘着（ブロッキング）を起こす可能性が有り、また、５０℃より高い場合は耐摩擦性の皮膜が得られなくなる可能性があり好ましくない。この様な観点から、常に良好な印刷物を得るために、好適なエマルジョン樹脂のガラス転移温度は−３０〜３０℃である。
【００３４】
更に耐摩擦性付与剤中に含まれる、エマルジョン樹脂の含有量は、固形分として１０〜５０質量％である。エマルジョン樹脂の含有量が１０質量％より少なくなると、耐摩擦性の皮膜を得るために多量の塗布量が必要であり、印刷面のぬれが激しくなって印刷物が滲んだり、乾燥に余分な時間や熱エネルギーを要する等の問題が発生する。一方、５０質量％より多くなると、耐摩擦性付与剤自体が高粘度になり、噴霧による塗布が困難になる上に、乾燥して噴霧装置が詰まりやすくなる等の問題が発生し、好ましくない。
【００３５】
なお、Ｔｇ−５０〜５０℃のエマルジョン樹脂は、通常の塗布環境下では成膜性を有する成分となり、樹脂の種類（材料）により密度にあまり差がないため、同量を塗布した場合、ほぼ同じ厚さの皮膜が形成されると考えられる。更に、耐摩擦性を付与するために必要な皮膜の耐久性も材料の間であまり有意差が見られない。従って、Ｔｇが上記範囲のエマルジョン樹脂を使用すれば、樹脂（高分子材料）の種類にかかわらず、同様の効果が得られるものと推察される。
【００３６】
以上のインク組成物及び耐摩擦性付与剤を利用して印刷物を製造する方法としては、先ず、既にシート状に加工された段ボールシート、又は加工される前の段ボール用紙ライナー等の段ボール用印刷基材に、上記のインク組成物をインクジェット印刷方式又はフレキソ印刷方式等の各種印刷方式で印刷する。更に、この印刷の際には、インク組成物の固形分を凝集させるために、多価金属イオンやポリアミン等の多価カチオンを含有する反応液を先に紙中に含浸させておいても良い。
【００３７】
印刷の施された段ボールシートの場合は、箱に加工するための打ち抜き工程、糊付け製函工程を経て段ボール箱となる。その後、印刷物は積み重ねて保管されるが、インク組成物の皮膜の凝集力が低いと、印刷物同士が積み重ねられる際の摩擦により、印刷物の汚損やカスレが発生する。
一方、段ボール用紙ライナーに印刷する場合は、その後、中芯と裏ライナーが糊貼りされて段ボールシートとなるが、その際、印刷面はガイドローラーや糊剤の乾燥の為の熱版と接触する。また、通常、インク組成物の耐熱性が十分でないと、熱版に接触した時にインクが熱版にとられ、汚損することがあり、この様な場合は耐熱性付与のためのオーバープリントニス（ＯＰニス）がローラーコート方式によって塗布される。従って、ここでも、インク組成物の皮膜の凝集力が低いと、ガイドローラー、熱版、ＯＰニス塗布用ローラーに接触した時に印刷物の汚損やカスレが発生する。
【００３８】
そこで、本発明では、印刷した直後に噴霧方式（噴霧装置）にて耐摩擦性付与剤を印刷面に塗布することにより、高耐摩擦性の印刷物を得るものである。ここで、本発明において「印刷した直後」とは、印刷が終了してから、印刷面が他のローラーや印刷物等の他の固形物と接触する前までの期間をいう。
【００３９】
そして、本発明における噴霧方式（噴霧装置）としては、霧状の液滴を噴霧する一般的な噴霧装置のいずれも利用可能であるが、先ず、簡易的なエアガンスプレータイプ、エアレススプレータイプ、スリットタイプ等の各種スプレー方式が好適に利用できる。更に、インクジェット印刷方式で印刷が行われる場合は、同一インクジェットヘッド又は他のヘッドからインクジェット方式で耐摩擦性付与剤を塗布してもよく、他のスプレー噴霧装置等を利用して塗布してもよい。
【００４０】
上記耐摩擦性付与剤の塗布量としては、材料として含まれるエマルジョン樹脂の固形分に換算して、０．１〜２０ｇ／ｍ２が好適である。塗布量が０．１ｇ／ｍ２より少なくなれば良好な耐摩擦性を得ることが困難となり、一方、２０ｇ／ｍ２より多くなるとブロッキング等が起こりやすくなり好ましくない。この様な観点から、常に良好な印刷物を得るために、より好適な耐摩擦性付与剤の塗布量としては、材料として含まれるエマルジョン樹脂の固形分に換算して０．５〜１０ｇ／ｍ２である。
【００４１】
本発明を利用すると、インクジェット印刷方式を利用しても、十分な耐摩擦性を有し、汚損やカスレのない良好な段ボール印刷物を得ることができる。更に多数回再生されて製造された紙を用いた場合でも同様である。この様な段ボール印刷物の製造方法は、特に最近の段ボール印刷業界のトレンドである小ロット・多品種化や環境対応、省資源紙に対応でき、印刷の効率化と高品質化を両立するものである。そして、得られた段ボール印刷物は、印刷面に汚損やカスレのないより美粧な印刷物である。
【発明の効果】
【００４２】
本発明を利用すると、小ロット・多品種化に対応するためにインクジェット印刷方式を利用して印刷した場合、又は多数回再生を繰り返して製造された紙を利用した場合等において、インク皮膜の凝集力不足に起因する印刷物の汚損やカスレを防止し、美粧性に優れた印刷物を簡単に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
【００４４】
実施例１〜１２及び比較例１〜８
＜水性樹脂ワニスＡの調製＞
アクリル系共重合体樹脂（モノマー組成；メタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ステアリル＝１５／７５／１０、酸価６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約１１，０００）３００質量部を、樹脂に対する中和量のトリエタノールアミンを溶解させた水７００質量部中に投入し、８０℃で加熱溶解して、固形分３０質量％の水性樹脂ワニスＡを作製した。
【００４５】
＜水性樹脂ワニスＢの調製＞
スチレン−アクリル系共重合体樹脂（モノマー組成；メタクリル酸／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチル／スチレン＝２５／２５／１０／４０、酸価１１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約２３，０００）３００質量部を、樹脂に対する中和量のトリエタノールアミンを溶解させた水７００質量部中に投入し、８０℃で加熱溶解して、固形分３０質量％の水性樹脂ワニスＢを作製した。
【００４６】
＜インクジェット印刷用インクの調製＞
カーボンブラック（商品名：プリンテックス８０、デグサ社製）５質量部、水性樹脂ワニスＡ５質量部、水１０質量部を撹拌混合し、更にビーズミルを使用して混練した後、グリセリン１０質量部、水７０質量部を添加混合して、インクジェット印刷用インクを作製した。なお、このインクにおける顔料と樹脂固形分の質量比率は５：１．５であり、樹脂固形分の含有量を低い比率に抑えて、インクが紙の表面により留まりやすい組成としている。
【００４７】
＜フレキソ印刷用インクの調製＞
カーボンブラック（商品名：ＭＡ−１００、三菱化学社製）１０質量部、水性樹脂ワニスＢ１５質量部、水１０質量部を撹拌混合し、更にビーズミルを使用して混練した後、イソプロパノール５質量部、水６０質量部を添加混合して、フレキソ印刷用インクを作製した。なお、このインクにおける顔料と樹脂固形分の質量比率は１０：４．５であり、樹脂固形分の含有量を低い比率に抑えて、インクが紙の表面により留まりやすい組成としている。
【００４８】
＜耐摩擦性付与剤の調製＞
表２に記載したエマルジョン樹脂を所定の濃度（表１に示した濃度）になるまで水で希釈して耐摩擦性付与剤を調製した。
【００４９】
印刷物の作成
＜インクジェット印刷＞
ピエゾ方式のインクジェットプリンター（商品名：ＰＸ−Ｖ６００、セイコーエプソン社製）にて、Ｋライナー（王子製紙社製、坪量１４０ｇ／ｍ２）に、上記の方法で調製したインクジェット印刷用インクの、太さ１ｃｍの帯状の画像を印刷した。
【００５０】
＜フレキソ印刷＞
ハンドプルーファー（１６５線）にて、低級ライナー（商品名：ＥＴＳ１６０（レンゴー社製）に１ｃｍの帯状の印刷が得られるようにあて紙を当てて、上記の方法で調製したフレキソ印刷用インクの、太さ１ｃｍの帯状の画像を印刷した。
【００５１】
＜耐摩擦性付与剤の塗布＞
〔噴霧装置による塗布〕
（塗布条件の設定）
等速で１．５ｍ移動するエアガンタイプの噴霧装置を用い、一定のエアー圧で、ノズルの開閉の度合いを変えて２５ｃｍ幅のＫライナーに各耐摩擦性付与剤を噴霧した。噴霧後のＫライナーの質量の増加分を噴霧量とし、ノズルの開閉の度合いと噴霧量の関係をグラフ化して、予め、塗布量の条件設定を行った。
（塗布操作）
上記の方法から求めた条件により、各耐摩擦性付与剤の所定の塗布量（表１に示した塗布量）となるようにノズルの開閉の度合いを設定して、耐摩擦性付与剤を印刷面に噴霧して印刷・塗布物を得た。
【００５２】
＜評価試験及び評価基準＞
下記評価を行い、結果を表１に示した。
（１）噴霧適性
エアガンタイプ噴霧装置で耐摩擦性付与剤を噴霧したときの、液滴の状態及び噴霧後のノズルの詰まりを目視にて評価した。
（評価基準）
３：液滴が霧状を呈して均一な塗布ができ、ノズルのつまりが全く見られない。
２：液滴が大小の粒状を呈するが均一な塗布ができ、ノズルのつまりが全く見られない。
１：大粒の液滴となって均一な塗布ができず、ノズルにもつまりが見られる。
【００５３】
（２）耐摩擦性
（ｉ）インクジェット印刷方式で得られた印刷物
２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断した中央部に印刷部分を含むサンプルピースを、学振型耐摩擦試験機を使用して、当て紙を印刷に用いたのと同じ紙とし、５００ｇの荷重で１度に１００回ずつ摩擦したときの、印刷部分が汚れる摩擦回数から耐摩擦性を評価した。
（評価基準）
５：印刷部分は５００回の摩擦では全く汚れない。
４：印刷部分は４００回の摩擦では汚れないが５００回の摩擦では汚れている。
３：印刷部分は３００回の摩擦では汚れないが４００回の摩擦では汚れている。
２：印刷部分は２００回の摩擦では汚れないが３００回の摩擦では汚れている。
１：印刷部分は２００回までの摩擦で汚れる。
（ｉｉ）フレキソ印刷方式で得られた印刷物
２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断した中央部に印刷部分を含むサンプルピースを、学振型耐摩擦試験機を使用して、当て紙を印刷に用いたのと同じ紙とし、５００ｇの荷重摩擦したときの、印刷部分が汚れる摩擦回数から耐摩擦性を評価した。
（評価基準）
５：印刷部分は１００回の摩擦では全く汚れない。
４：印刷部分は９０回の摩擦では汚れないが１００回の摩擦では汚れている。
３：印刷部分は８０回の摩擦では汚れないが９０回の摩擦では汚れている。
２：印刷部分は７０回の摩擦では汚れないが８０回の摩擦では汚れている。
１：印刷部分は７０回までの摩擦で汚れる。
【００５４】
（３）耐水耐摩擦性
２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断した中央部に印刷部分を含むサンプルピースを、学振型耐摩擦試験機を使用して、当て紙を綿布として水で湿し、２００ｇの荷重で１度に２回ずつ摩擦したときの、印刷部分が汚れ始める摩擦回数から耐水耐摩擦性を評価した。
５：印刷部分は１０回の摩擦では全く汚れない。
４：印刷部分は８回の摩擦では汚れないが１０回の摩擦では汚れている。
３：印刷部分は６回の摩擦では汚れないが８回の摩擦では汚れている。
２：印刷部分は４回の摩擦では汚れないが６回の摩擦では汚れている。
１：印刷部分は４回までの摩擦で汚れる。
【００５５】
（４）ブロッキング性
５ｃｍ×５ｃｍに切断した中央部に印刷部分を含むサンプルピースの塗布面同士を合わせ、５００ｇ／ｍ２の荷重をかけて４０℃／９０％ＲＨの環境条件下で２４時間放置した後、サンプルピースを剥したときのブロッキングの程度からブロッキング性を評価した。
（評価基準）
５：塗布面同士が全く貼り付いていない。
４：荷重を除いた状態では塗布面同士が接着しているが、ほとんど抵抗なくサンプルピースが剥れる。
３：軽い抵抗はあるが、サンプルピースの塗布面の紙剥けを起こすことなく剥れる。
２：抵抗があり、サンプルピースの塗布面の紙剥けが起こる。
１：サンプルピースが完全に貼りついて剥がすことが困難である。
【００５６】
（５）紙面乾燥性
耐摩擦性付与剤を塗布後の紙面を指で触わり、湿りを感じなくなるまでの時間から乾燥性を評価した。
（評価基準）
５：塗布直後にほとんど湿りが感じられない。
４：５秒後に湿りが感じられなくなる。
３：１０秒後に湿りが感じられなくなる。
２：１５秒後に湿りが感じられなくなる。
１：２０秒後でも湿りが感じられる。
【００５７】
【表１】
2009012277.tif 000002
【００５８】
【表２】
2009012277.tif 000003
【００５９】
表１から、Ｔｇが−５０〜５０℃のエマルジョン樹脂を用いた実施例においては、各性能のバランスが良好であり、優れた性能を有する印刷物が得られた。一方、Ｔｇが上記範囲外である場合は、耐摩擦性、耐水摩擦性、ブロッキング性に劣っていた（比較例２、３）。また、他の比較例においても、性能のバランスに劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の製造方法によると、耐摩擦性等の性能に優れた各種段ボール印刷物を製造することができる。