(57)【要約】【課題】ナノ複合体組織からなり、保磁力・磁化の高いＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法を提供すること。【解決手段】ＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法は、溶媒中にＦｅＰｔナノ粒子、Ｆｅ原料及び還元剤を含んでなる反応溶液Ｙを作製し、反応溶液Ｙを加熱することにより、ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物が存在してなるナノ複合微粒子中間体を得る反応工程と、ナノ複合微粒子中間体を水素雰囲気中において熱処理することにより、ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ及びＦｅ3Ｐｔのいずれか一方又は両方が存在してなるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を得る熱処理工程とを有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒中にＦｅＰｔナノ粒子、Ｆｅ原料及び還元剤を含んでなる反応溶液を作製し、該反応溶液を加熱することにより、上記ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物が存在してなるナノ複合微粒子中間体を得る反応工程と、
上記ナノ複合微粒子中間体を水素雰囲気中において熱処理することにより、上記ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ及びＦｅ3Ｐｔのいずれか一方又は両方が存在してなるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を得る熱処理工程とを有することを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項２】
請求項１において、上記ＦｅＰｔナノ粒子は、粒子径が５〜５０ｎｍであることを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、上記Ｆｅ原料は、鉄アセチルアセトナート（Ｆｅ（ａｃａｃ）3）、酢酸鉄、鉄エトキシド、塩化鉄、硝酸鉄及び硫酸鉄から選ばれる１種以上を含有することを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項において、上記溶媒は、沸点が１５０℃以上であることを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項において、上記溶媒は、オレイン酸／オレイルアミン混合液、アセトフェノン、ｎ−オクタノール、エチレングリコール、ヘキサデカンジオール及びテトラエチレングリコールから選ばれる１種以上を含有することを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項において、上記還元剤は、ｎ−オクタノール、エチレングリコール、ヘキサデカンジオール及びテトラエチレングリコールから選ばれる１種以上を含有することを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項において、上記反応工程では、上記溶媒中にさらに界面活性剤を加えることを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項８】
請求項７において、上記界面活性剤は、オレイン酸／オレイルアミン混合液であることを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項において、上記反応工程では、上記反応溶液を１５０〜３００℃で加熱することを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項において、上記熱処理工程では、上記ナノ複合微粒子中間体を水素雰囲気中において３００〜５００℃で０．１〜３時間熱処理することを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＦｅＰｔナノ粒子を含むＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、保磁力の高いハード相（例えば、ＦｅＰｔ）と磁化の高いソフト相（例えば、Ｆｅ又はＦｅ3Ｐｔ）とをナノ組織で複合化し、保磁力・磁化ともに高い磁性材料であるナノコンポジット磁石が知られている。磁性材料は、ミクロンサイズ以上での複合体の場合には単純な平均特性しか発現しないが、ナノサイズでの複合体の場合には交換結合が有効となり、上記のようなハード相とソフト相との両者の長所を有する材料とすることができる。
【０００３】
ナノコンポジット磁石としては、ＦｅＰｔとＦｅ3Ｐｔとのナノ複合体であるＦｅＰｔ系ナノコンポジットが挙げられる。このような材料は、ＦｅＰｔナノ粒子とＦｅ3Ｏ4ナノ粒子とを混合して両者をナノ組織的に複合化させ、その後、水素雰囲気中で還元熱処理を行うことにより、酸化物を還元して固相反応を生じさせ、合成することができる（非特許文献１〜３参照）。
【０００４】
【非特許文献１】C.B.Rong，V.Nandwana，N.Poudyal，Y.Li，J.P.Liu，Y.Ding  &  Z.L.Wang，“Formation  of  Fe3Pt  Phase  in  FePt-Based  nanocomposite  magnets”，J.Phys.D:Appl.Phys.  40  (2007)  712-716
【非特許文献２】H.Zeng，J.Li，J.P.Liu，Z.L.Wang  &  S.Sun，“Exchange-coupled  nanocomposite  magnets  by  nanoparticles  self-assembly”，Nature  420  (2002)  395-398
【非特許文献３】H.Zeng，J.Li，Z.L.Wang，J.P.Liu  &  S.Sun，“Bimagnetic  Core/shell  FePt/Fe3O4  nanoparticles”，Nano  Lett.  4  (2004)  187-190
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の合成方法では、以下のような問題点がある。
すなわち、熱処理においてＦｅ3Ｏ4を完全に還元するためには、高温（６００℃以上）が必要である。そのため、粒子が成長してナノ組織でなくなってしまうおそれがある。また、記録媒体等として使用する場合には、試料と基板とが反応してしまうおそれがある。
また、ＦｅＰｔとＦｅ3Ｏ4との混合を均一にするためには、各ナノ粒子の精密な粒径制御が必要となる。そのため、工程が複雑、歩留まりが悪い等の理由から高コストとなり、工業的に適しているとはいえない。
【０００６】
本発明は、かかる従来の問題点に鑑みてなされたもので、ナノ複合体組織からなり、保磁力・磁化の高いＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、溶媒中にＦｅＰｔナノ粒子、Ｆｅ原料及び還元剤を含んでなる反応溶液を作製し、該反応溶液を加熱することにより、上記ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物が存在してなるナノ複合微粒子中間体を得る反応工程と、
上記ナノ複合微粒子中間体を水素雰囲気中において熱処理することにより、上記ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ及びＦｅ3Ｐｔのいずれか一方又は両方が存在してなるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を得る熱処理工程とを有することを特徴とするＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法にある（請求項１）。
【０００８】
本発明のＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法は、上記反応工程において、溶媒中にＦｅＰｔナノ粒子を分散させた状態で、Ｆｅ原料及び還元剤により、ＦｅＰｔナノ粒子の表面に直接Ｆｅ又はＦｅ酸化物を析出させる。そのため、核（コア）となるＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物が存在してなる、ナノ複合体組織を有するナノ微粒子中間体を得ることができる。これにより、従来のようにＦｅＰｔナノ粒子の粒径制御等を行うことなく、その粒度分布が多少不均一であったとしても、ＦｅＰｔナノ粒子を核とするナノ複合体組織を容易かつ確実に形成することができる。
【０００９】
そして、その後の上記熱処理工程において、ナノ微粒子中間体を水素雰囲気中で還元熱処理する。そのため、最終的に、ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ及びＦｅ3Ｐｔのいずれか一方又は両方が存在してなる、ナノ複合体組織が維持されたＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を得ることができる。これにより、保磁力の大きなハード相（ＦｅＰｔ）と磁化の高いソフト相（Ｆｅ、Ｆｅ3Ｐｔ）とをナノ組織で複合化した、保磁力・磁化ともに高い磁性材料であるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を合成することができる。
【００１０】
また、上記反応工程において、上述のごとく、溶媒中においてＦｅＰｔナノ粒子の表面に直接Ｆｅ又はＦｅ酸化物を析出させる。そのため、相互の原子の拡散が容易となり、従来よりも低温での合成が可能となる。
また、上記反応工程において、ＦｅＰｔナノ粒子の表面に析出しなかったＦｅ又はＦｅ酸化物は、その後、ろ過等により容易に取り除くことができる。そのため、ナノ複合体組織を有するＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を精度良く合成することができる。
【００１１】
このように、本発明の製造方法によれば、ナノ複合体組織からなり、保磁力・磁化の高いＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において、上記ＦｅＰｔナノ粒子は、粒子径が５〜５０ｎｍであることが好ましい（請求項２）。
上記ＦｅＰｔナノ粒子の粒子径が５ｎｍ未満の場合には、最終的に得られるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の保磁力が低くなったり、超常磁性になったりするおそれがある。一方、５０ｎｍを超える場合には、ナノ複合体組織を形成することが困難となるおそれがある。
【００１３】
また、上記Ｆｅ原料は、鉄アセチルアセトナート（Ｆｅ（ａｃａｃ）3）、酢酸鉄、鉄エトキシド、塩化鉄、硝酸鉄及び硫酸鉄から選ばれる１種以上を含有することが好ましい（請求項３）。
この場合には、上記反応工程において、核となるＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物を確実に析出させることができる。
【００１４】
また、上記溶媒は、沸点が１５０℃以上であることが好ましい（請求項４）。
この場合には、上記反応工程において、上記反応溶液を１５０℃以上の所望の温度で加熱することができる。すなわち、上記溶媒を加熱しても沸点以上の温度にはならないため、該溶媒として上記反応溶液を加熱しようとする温度に近い沸点を有するものを選択すれば、上記反応溶液を１５０℃以上の所望の温度で加熱することができる。
また、上記溶媒の沸点は、上記反応工程においてＦｅＰｔナノ粒子を核とするナノ複合体組織を容易かつ確実に形成するためには、３００℃以下であることが好ましい。
【００１５】
また、上記溶媒は、オレイン酸／オレイルアミン混合液、アセトフェノン、ｎ−オクタノール、エチレングリコール、ヘキサデカンジオール及びテトラエチレングリコールから選ばれる１種以上を含有することが好ましい（請求項５）。
この場合には、上記反応工程において、核となるＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物を析出させ、ナノ複合体組織を精度良く形成することができる。
この理由は、以下のように推測される。
【００１６】
すなわち、原料のＦｅＰｔ粒子の表面で還元されてＦｅ又はＦｅ酸化物が析出するためには、Ｆｅ原料の溶解度や還元反応速度が適度であることが必要である。上記溶媒は、Ｆｅ原料との間に何らかの相互作用を生じて（例えば、その一部がＦｅに配位して）、上記の効果を奏するものと考えられる。
例えば、上記溶媒に対するＦｅ原料の溶解度が高すぎると、還元され難くなり、ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物が析出し難くなる。一方、溶解度が低すぎると、溶媒中での均一核生成によってＦｅＰｔナノ粒子の表面以外でＦｅ又はＦｅ酸化物のナノ粒子が生成してしまう。この場合、これらのナノ粒子は、凝集して大きな２次粒子を形成し、ナノ組織ではなくなってしまう。
【００１７】
また、上記還元剤は、ｎ−オクタノール、エチレングリコール、ヘキサデカンジオール及びテトラエチレングリコールから選ばれる１種以上を含有することが好ましい（請求項６）。
この場合には、上記反応工程において、核となるＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物を析出させ、ナノ複合体組織を精度良く形成することができる。
【００１８】
なお、上述した溶媒と還元剤とは、一種類の物質によって兼用させることもできる。もちろん、兼用可能な物質であっても溶媒と還元剤のいずれか一方の役割のためだけに用い、他方の役割として別の物質を用いることもできる。
【００１９】
また、上記反応工程では、上記溶媒中にさらに界面活性剤を加えることが好ましい（請求項７）。
この場合には、上記反応工程において、核となるＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物を析出させ、ナノ複合体組織を精度良く形成することができる。特に、上記溶媒及び上記還元剤として同じ材料を使用する場合には、上記の効果をより有効に発揮することができる。
【００２０】
また、上記界面活性剤は、オレイン酸／オレイルアミン混合液であることが好ましい（請求項８）。
この場合には、上記反応工程において、核となるＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物を析出させ、ナノ複合体組織を精度良く形成することができるという効果を充分に発揮することができる。
【００２１】
また、上記反応工程では、上記溶媒中にさらにＰｔ原料を加えることもできる。
この場合には、核となるＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅとＰｔの化合物を析出させることができる。そのため、上記熱処理工程において還元熱処理を行うことにより、Ｆｅ3Ｐｔを容易に形成することができる。
また、上記Ｐｔ原料としては、白金アセチルアセトナート（Ｐｔ（ａｃａｃ）3）、ヘキサクロロ白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ6）、塩化白金酸カリウム（Ｋ2ＰｔＣｌ6、Ｋ2ＰｔＣｌ4）等を用いることができる。
【００２２】
また、上記反応工程では、上記反応溶液を１５０〜３００℃で加熱することが好ましい（請求項９）。
この場合には、上記反応工程において、ＦｅＰｔナノ粒子を核とするナノ複合体組織を容易かつ確実に形成することができる。そして、最終的に、ナノ複合体組織を有し、保磁力・磁化ともに高い磁性材料であるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を確実に得ることができる。
【００２３】
また、上記熱処理工程では、上記ナノ複合微粒子中間体を水素雰囲気中において３００〜５００℃で０．１〜３時間熱処理することが好ましい（請求項１０）。
この場合には、ナノ複合体組織を有し、保磁力・磁化ともに高い磁性材料であるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を確実に得ることができる。
【実施例】
【００２４】
本発明の実施例にかかるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法について説明する。
本例では、様々な条件（下記表１参照）においてＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子（試料Ｅ１〜Ｅ１５、下記表２参照）を合成し、その特性を評価した。
【００２５】
まず、ＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を合成するための核（コア）となるＦｅＰｔナノ粒子（下記表１及び表２では、「ＦｅＰｔ単体」と記載）を準備した。
ＦｅＰｔナノ粒子の合成には、図１に示す合成用装置１を使用した。合成用装置１は、フラスコ２及びマントルヒーター３を備えている。フラスコ２は、高温に耐えられる石英製のものである。フラスコ２は、フラスコ２内に窒素ガス（Ｎ2）を吹き込むガス投入管２１、フラスコ２内を冷却する冷却管２２、及びフラスコ２内の温度を測定する温度測定管２３を備えている。温度測定管２３は、熱電対２３１を備えており、温調器４に接続されている。また、温調器４は、マントルヒーター３に接続されている。
【００２６】
ＦｅＰｔナノ粒子の合成は、まず、フラスコ２内に溶媒としての４−ベンゾイルビフェニル（４−ｂｅｎｚｏｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ：Ｃ6Ｈ5Ｃ6Ｈ4ＣＯＣ6Ｈ5）、金属原料としての鉄アセチルアセトナート（Ｆｅ（ａｃａｃ）3）及び白金アセチルアセトナート（Ｐｔ（ａｃａｃ）3）を投入した。原料の仕込み組成は、４−ベンゾイルビフェニル：２５ｇ、鉄アセチルアセトナート：２．７５ｍｍｏｌ、白金アセチルアセトナート：２．２５ｍｍｏｌとした。
そして、フラスコ２内にガス投入管２１から窒素ガス（Ｎ2）を十分に吹き込み、フラスコ２内から空気、水分を追い出した。なお、合成中は、常にフラスコ２内に窒素ガス（Ｎ2）を吹き込んだ。
【００２７】
次いで、マントルヒーター３によりフラスコ２内を１２０℃に加熱し、溶媒中に金属原料を均一に溶解した反応溶液Ｘを作製した。そして、この反応溶液Ｘに還元剤としてのテトラエチレングリコールを１ｇ添加し、マントルヒーター３によりフラスコ２内を３９０℃になるまで昇温した後、その温度で１時間還流処理を行った。還流後、冷却して固体状の試料を取り出し、クロロホルムで溶解してろ過した。これにより、試料を回収した。
さらに、回収した試料を水素雰囲気中において、４００℃、１時間の条件で熱処理を行った。これにより、ＦｅＰｔナノ粒子を得た。
【００２８】
次に、得られたＦｅＰｔナノ粒子を用いて、様々な条件においてＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子（試料Ｅ１〜Ｅ１５）を合成した。
表１に、合成条件（溶媒、Ｆｅ原料、Ｐｔ原料、還元剤、界面活性剤、加熱温度、熱処理温度）を示す。なお、ＦｅＰｔナノ粒子の平均粒子径は１５ｎｍである。また、ＦｅＰｔナノ粒子の量は、すべて０．２ｇとした。
【００２９】
また、本例では、溶媒としては、オレイン酸／オレイルアミン混合液、アセトフェノン、ｎ−オクタノール、エチレングリコール（ＥＧ）、テトラエチレングリコール（ＴＥＧ）を用いた。
また、Ｆｅ原料としては、鉄アセチルアセトナート（Ｆｅ（ａｃａｃ）3）を用い、Ｐｔ原料としては、白金アセチルアセトナート（Ｐｔ（ａｃａｃ）3）を用いた。
【００３０】
また、還元剤としては、エチレングリコール（ＥＧ）、ヘキサデカンジオール、テトラエチレングリコール（ＴＥＧ）を用いた。なお、還元剤が「なし」となっている場合は、溶媒が還元剤の役割も担っている。すなわち、例えば、試料Ｅ６〜Ｅ１０では、溶媒であるテトラエチレングリコール（ＴＥＧ）が還元剤の役割も担っている。
また、界面活性剤としては、オレイン酸／オレイルアミン混合液を用いた。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
ＦｅＰｔナノ複合微粒子の合成は、上述したＦｅＰｔナノ粒子の合成と同様に、図１に示す合成用装置１を用いて、まず、フラスコ２内に溶媒、ＦｅＰｔナノ粒子、Ｆｅ原料、Ｐｔ原料、還元剤、界面活性剤等を投入した後、ガス投入管２１から窒素ガス（Ｎ2）を十分に吹き込み、フラスコ２内から空気、水分を追い出した。なお、合成中は、常にフラスコ２内に窒素ガス（Ｎ2）を吹き込んだ。
【００３３】
次いで、同図に示すごとく、マントルヒーター３によりフラスコ２内を１００℃に加熱し、溶媒中にＦｅＰｔナノ粒子、Ｆｅ原料、Ｐｔ原料、還元剤、界面活性剤等を均一に溶解した反応溶液Ｙを作製した。そして、この反応溶液Ｙをマントルヒーター３により所定の温度（上記表１の「加熱温度」）になるまで昇温した後、その温度で還流処理を行った。還流後、冷却して固体状の試料を取り出し、クロロホルムで溶解してろ過した。これにより、試料（ナノ複合微粒子中間体）を回収した（反応工程）。
さらに、回収した試料を水素雰囲気中において、所定の温度（上記表１の「熱処理温度」）で１時間熱処理を行った。これにより、ＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を得た（熱処理工程）。
【００３４】
次に、得られたＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子（試料Ｅ１〜Ｅ１５）について、その特性を評価した。また、ＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を合成するための核（コア）となったＦｅＰｔナノ粒子（ＦｅＰｔ単体）についても同様に、その特性を評価した。
表２に各試料の特性（組成、粒径、格子定数、磁気特性、Ｆｅ−α量）を示す。なお、各試料の特性の評価は以下のように行った。
【００３５】
ナノ組織は、ＳＴＥＭ−ＥＤＳにより解析した。これにより、ナノ複合体組織が形成されているかどうかを評価した。
組成は、ＩＣＰにより求めた。これにより、Ｆｅ及びＰｔのモル比を求めた。
生成相は、ＸＲＤにより同定した。これにより、ＦｅＰｔ及びＦｅの量を求めた。また、このとき、α−Ｆｅ量も測定した。α−Ｆｅ量は、α−Ｆｅの［１１０］ピークとＦｅＰｔの［１１１］ピークとの面積比により簡易的に求めた。
粒径は、ＸＲＤの［１１１］のピークの半値幅からシェラーの式を用いて求めた。
格子定数は、ＸＲＤの主要ピークから最小二乗法を用いて求めた。
【００３６】
また、磁気特性は、振動試料型磁力計（ＶＳＭ）を用いて最大磁場１８ＫＯｅ、室温の条件で測定した。ＶＳＭ試料は、ＶＳＭ用のアクリルホルダーに試料とワックスとを同時に詰め、電磁石の磁場中で加熱してワックスを溶かし、そのまま磁場中で冷却することによって配向試料を作製した。なお、磁気測定方向は配向方向とした。
そして、各試料についてヒステリシス曲線を求め、さらにそこから飽和磁化σｓ、残留磁化σｒ、及び保磁力ｉＨｃを求めた。本例では、最大磁場１８ＫＯｅでの磁化を飽和磁化とした。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
次に、得られたＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子（試料Ｅ１〜Ｅ１５）の特性について説明する。
試料Ｅ１〜Ｅ１５は、ＳＴＥＭ−ＥＤＳにより解析したところ、いずれもナノ複合体組織が形成されていることがわかった。
また、ＸＲＤにより生成相を同定したところ、試料Ｅ１〜Ｅ１０、Ｅ１３、Ｅ１５は、α−Ｆｅが含まれていないことから、ＦｅＰｔとＦｅ3Ｐｔとのナノ複合微粒子が形成されていると考えられる。また、試料Ｅ１１、Ｅ１２、Ｅ１４は、α−Ｆｅが含まれていることから、ＦｅＰｔとＦｅ3Ｐｔ及びＦｅとのナノ複合微粒子が形成されていると考えられる。
【００３９】
また、磁気特性については、ＦｅＰｔ単体の特性（残留磁化σｒ＝３８ｅｍｕ／ｇ、角型性（残留磁化σｒ／飽和磁化σｓ）＝０．７９、保磁力ｉＨｃ＝１１ｋＯｅ）との比較により、残留磁化σｒ≧４２ｅｍｕ／ｇ、角型性（残留磁化σｒ／飽和磁化σｓ）≧０．６０、保磁力ｉＨｃ≧７ｋＯｅの特性を得ることができれば、ナノコンポジット（ナノ複合材料）としての特性を有すると判断した。
【００４０】
表２から、試料Ｅ１〜Ｅ１５は、いずれも上記の値をすべて満たしており、ナノコンポジットとしての特性を有するものであることがわかった。そして、ＦｅＰｔ単体と同様の角型性（残留磁化σｒ／飽和磁化σｓ）・保磁力ｉＨｃを維持しながら、残留磁化σｒが１０〜２０％向上していることがわかった。
【００４１】
次に、本例の製造方法における作用効果について説明する。
本例のＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子の製造方法は、上記反応工程において、溶媒中にＦｅＰｔナノ粒子を分散させた状態で、Ｆｅ原料、還元剤等により、ＦｅＰｔナノ粒子の表面に直接Ｆｅ又はＦｅ酸化物を析出させる。そのため、核（コア）となるＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ又はＦｅ酸化物が存在してなる、ナノ複合体組織を有するナノ微粒子中間体を得ることができる。これにより、従来のようにＦｅＰｔナノ粒子の粒径制御等を行うことなく、その粒度分布が多少不均一であったとしても、ＦｅＰｔナノ粒子を核とするナノ複合体組織を容易かつ確実に形成することができる。
【００４２】
そして、その後の上記熱処理工程において、ナノ微粒子中間体を水素雰囲気中で還元熱処理する。そのため、最終的に、ＦｅＰｔナノ粒子の表面にＦｅ及びＦｅ3Ｐｔのいずれか一方又は両方が存在してなる、ナノ複合体組織が維持されたＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を得ることができる。これにより、保磁力の大きなハード相（ＦｅＰｔ）と磁化の高いソフト相（Ｆｅ、Ｆｅ3Ｐｔ）とをナノ組織で複合化した、保磁力・磁化ともに高い磁性材料であるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を合成することができる。
【００４３】
また、上記反応工程において、上述のごとく、溶媒中においてＦｅＰｔナノ粒子の表面に直接Ｆｅ又はＦｅ酸化物を析出させる。そのため、相互の原子の拡散が容易となり、従来よりも低温（熱処理温度：３００〜５００℃）での合成が可能となる。
また、上記反応工程において、ＦｅＰｔナノ粒子の表面に析出しなかったＦｅ又はＦｅ酸化物は、その後のろ過により容易に取り除くことができる。そのため、ナノ複合体組織を有するＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を精度良く合成することができる。
【００４４】
このように、本例の製造方法によれば、ナノ複合体組織からなり、保磁力・磁化の高いＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子を得ることができる。
また、得られるＦｅＰｔ系ナノ複合微粒子は、粒子塗布型の磁気記録媒体（テープ用等）やボンド磁石用の磁石粉等に利用可能であり、残留磁化が高いことから高性能化を実現することができる。具体的に、磁気記録媒体の場合には記録密度の向上やＳ／Ｎ比の向上、永久磁石の場合には最大エネルギー積の向上を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】実施例における、合成用装置の構成を示す説明図。
【符号の説明】
【００４６】
１  合成用装置
２  フラスコ
３  マントルヒーター
４  温調器
Ｘ、Ｙ  反応溶液
【図１】
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