(57)【要約】【課題】高い耐摩耗性、高い耐ブローアウト性及び広い温度範囲にわたって高いグリップ性能を示すタイヤトレッド用ゴム組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）ガラス転移温度が−４０℃〜−２５℃の範囲内にあるスチレンブタジエンゴムを６５重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部に対して、（Ｂ）５０〜１３０重量部の、窒素吸着比表面積が２５０ｍ2／ｇ以上及びセチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積が２００ｍ2／ｇ以上であるカーボンブラック；（Ｃ）１０〜４０重量部の、軟化点が８０℃以上１２０℃未満である芳香族変性テルペン樹脂；及び（Ｄ）５〜３０重量部の可塑剤を含んで成るタイヤトレッド用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ガラス転移温度が−４０℃〜−２５℃の範囲内にあるスチレンブタジエンゴムを６５重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部に対して、
（Ｂ）５０〜１３０重量部の、窒素吸着比表面積が２５０ｍ2／ｇ以上及びセチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積が２００ｍ2／ｇ以上であるカーボンブラック；
（Ｃ）１０〜４０重量部の、軟化点が８０℃以上１２０℃未満である芳香族変性テルペン樹脂；及び
（Ｄ）５〜３０重量部の可塑剤；
を含んで成るタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部のうちの５〜３５重量部が、トルエン膨潤指数が１６〜７０であるジエン系ゴムゲルから構成される、請求項１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物に関し、より詳細には、例えば高速での走行を要求される高性能タイヤに好適な高い耐摩耗性、高い耐ブローアウト性、及び走行初期乃至発熱後の広い温度範囲にわたって高いグリップ性能を示すタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、空気入りタイヤの運動性能の向上を目的として、加硫後に優れたグリップ性能（ウェットグリップ性能とドライグリップ性能の両方）を示すトレッド用ゴム組成物を開発することが要求されている。この要求に対し、下記特許文献１〜４に記載されているように各種の提案がなされている。特許文献１には、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２５℃よりも高い少なくとも１種のスチレンブタジエンゴムと、Ｔｇが−３０℃以下の少なくとも１種のジエン系ゴムから成る特定のポリマーと特定のカーボンブラックに対してエステル系可塑剤を配合することにより、高いグリップ性能を維持しつつ、耐摩耗性及び耐ブローアウト性を向上させることが提案されている。特許文献２には、高分子量ゴムに、芳香族ビニルを主体とする重合体ブロック（Ａ）と共役ジエンを主体とする重合体ブロック（Ｂ）とからなり特定の重量平均分子量を有するＡ−Ｂブロック共重合体を配合することにより、引張強度及び耐摩耗性を損なわずにグリップ性能を向上させることが提案されている。特許文献３には、ゴム成分に対して、７０℃以上の高い軟化点を有する樹脂、−５０℃〜５０℃の中程度の軟化点を有する軟化剤、及び−５０℃以下の低い軟化点を有する可塑剤を配合することにより、広い温度範囲にわたってグリップ性能を向上させることが提案されている。また、特許文献４には、重量平均分子量及び結合スチレン量等の組成が異なる２種のスチレンブタジエンゴムに粘着付与性樹脂又は液状ポリマー配合することにより、物性の温度依存性が小さく、グリップ性が高く、工場作業性に優れたゴム組成物を提供することが提案されている。
【０００３】
しかしながら、これまで、走行初期乃至発熱後の広い温度範囲にわたって高いグリップ性能を示すとともに、高い耐摩耗性及び高い耐ブローアウト性を示すゴム組成物は提案されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１２７６７２号公報
【特許文献２】特開平９−２７８８４５号公報
【特許文献３】特開２００６−２４９２３０号公報
【特許文献４】特開２００３−２５３０５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、加硫後に、高い耐摩耗性、高い耐ブローアウト性、及び走行初期乃至発熱後の広い温度領域にわたって高いグリップ性能を示すタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃〜−２５℃の範囲内にあるスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を６５重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部に対して、特定量の非常に粒径が小さい、すなわち、比表面積が非常に大きいカーボンブラックと、特定量の高軟化点樹脂と特定量の可塑剤を配合することによって、加硫後に得られるゴム組成物をタイヤトレッドとして使用した場合に、耐摩耗性、耐ブローアウト性及び走行初期乃至発熱後の広い温度領域にわたって高いグリップ性能を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、
（Ａ）ガラス転移温度が−４０℃〜−２５℃の範囲内にあるスチレンブタジエンゴムを６５重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部に対して、
（Ｂ）５０〜１３０重量部の、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が２５０ｍ2 ／ｇ以上及びセチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）が２００ｍ2 ／ｇ以上であるカーボンブラック；
（Ｃ）１０〜４０重量部の、軟化点が８０℃以上１２０℃未満である芳香族変性テルペン樹脂；及び
（Ｄ）５〜３０重量部の可塑剤；
を含んで成るタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に配合されるジエン系ゴム（成分（Ａ））について、当該ジエン系ゴムの総重量部１００重量部のうち６５重量部以上は、Ｔｇが−４０℃〜−２５℃の範囲内にあるスチレンブタジエンゴムから構成される。ジエン系ゴム（Ａ）に配合されるスチレンブタジエンゴムは、一般的に入手可能なもののいずれであってもよい。ジエン系ゴム（Ａ）は、上記のガラス転移温度を有するスチレンブタジエンゴムを上記の割合で含む限り、他のジエン系ゴム、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、各種スチレンブタジエン、各種ポリブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムなどを含んでもよい。成分（Ａ）に含まれるスチレンブタジエンゴムは、好ましくは２０〜４５重量％の結合スチレン量を有し、また、好ましくは１０〜７５重量％のビニル量を有する。成分（Ａ）に含まれるスチレンブタジエンゴムのガラス転移温度が低すぎると、走行による発熱のために剛性が低下するため、発熱後に充分なドライグリップ性能が得られず、安定した走行ができなくなる。スチレンブタジエンゴムのガラス転移温度が高すぎると、走行初期におけるグリップ性能が低下してしまう。
【０００９】
カーボンブラック（成分（Ｂ））は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して求められるＮ2ＳＡが２５０ｍ2／ｇ以上であり、ＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して求められるＣＴＡＢが２００ｍ2／ｇ以上のものである。本発明のゴム組成物におけるカーボンブラック（Ｂ）の配合量は、ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して５０〜１３０重量部である。上記のようなＮ2ＳＡ及びＣＴＡＢにより特徴付けられる非常に小さい粒径を有するカーボンブラックを配合した場合には、高速走行による発熱によって耐摩耗性及び耐ブローアウト性が低下するが、後述する特定の軟化点を有する芳香族変性テルペン樹脂（Ｃ）及び特定量の可塑剤（Ｄ）を配合することによって、耐摩耗性及び耐ブローアウト性の低下を防止することができる。カーボンブラック（Ｂ）の配合量が、ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して５０重量部未満であると、十分なグリップ性能の向上を達成することができず、１３０重量部を超えると、耐摩耗性及び耐ブローアウト性が低下する。カーボンブラック（Ｂ）のＮ2ＳＡが２５０ｍ2／ｇ未満またはＣＴＡＢが２００ｍ2／ｇ未満であると、走行初期乃至発熱後に高いグリップ性能を維持することができない。
【００１０】
芳香族変性テルペン樹脂（成分（Ｃ））としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなどのテルペンとスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデンなどの芳香族化合物とを重合させて得られる芳香族変性テルペン樹脂であって、８０℃以上１２０℃未満の軟化点を有するものが有効である。本発明のゴム組成物における芳香族変性テルペン樹脂（Ｃ）の配合量は、ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して１０〜４０重量部である。スチレン−テルペン樹脂（Ｃ）の配合量がジエン系ゴム（Ａ）１００重量部に対して１０重量部未満であると、発熱後のグリップ性能を十分に向上させることができず、４０重量部を超えると、初期グリップ性能を十分に向上させることができない。芳香族変性テルペン樹脂（Ｃ）の軟化点が８０℃未満であると発熱後のグリップ性能を十分に向上させることができず、１２０℃以上であると、初期グリップ性能を十分に向上させることができない。
【００１１】
従来、上記のような軟化点の高い樹脂をゴム組成物に配合すると、走行初期のグリップ性能が低下する問題があったが、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、上記のとおりの高い軟化点を有する芳香族変性テルペン樹脂（Ｃ）と可塑剤（Ｄ）を含むことによって、高い耐摩耗性、高い耐ブローアウト性及び広い温度範囲にわたって高いグリップ性能を発揮することができる。耐摩耗性、耐ブローアウト性及び広い温度範囲にわたるグリップ性能の両立は、特定の組成を有するジエン系ゴム（Ａ）、特定の小粒径カーボンブラック（Ｂ）及び芳香族変性テルペン樹脂（Ｃ）の系に対する、可塑剤（成分（Ｄ））の可塑化作用によるものと考えられる。可塑剤（Ｃ）の例としては、エステル系可塑剤、例えばフタル酸等の芳香族カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族カルボン酸と、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ベンジルアルコールなど各種アルコールとのエステルなどが挙げられる。特に、フタル酸エステル等の芳香族カルボン酸エステルは、芳香族変性テルペン樹脂（Ｃ）との相溶性が高く、高軟化点の芳香族変性テルペン樹脂（Ｃ）に対する可塑化作用がジエン系ゴムに対する可塑化作用よりも高いと考えられ、高軟化点の芳香族変性テルペン樹脂に対する可塑剤の可塑化作用が、走行初期乃至発熱後の広い温度範囲にわたる高いグリップ性能、及び耐ブローアウト性をもたらすと考えられる。
【００１２】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部のうちの５〜３５重量部が、トルエン膨潤指数が１６〜７０であるジエン系ゴムゲルから構成されることが好ましい。ジエン系ゴム（Ａ）にかかるジエン系ゴムゲルを含めることにより、走行初期乃至発熱後の広い温度範囲にわたってグリップ性能をより一層向上させることができる。ジエン系ゴムゲルを上記範囲内の量で配合することによって、グリップ性能をより一層向上させることができる。ここで、ジエン系ゴムゲルとは、架橋点を有するジエン系ゴムであり、本発明のゴム組成物において使用できるジエン系ゴムゲルとしては、例えば、共役ジエン単量体単位（例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエンなどの単量体に由来する）及び芳香族モノビニル単量体単位（例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレンなど）を構成単位として含み、４０〜７５重量％の共役ジエン単量体単位、６０〜２５重量％の芳香族モノビニル単量体単位、０〜１．５重量％の多官能単量体単位からなるものが挙げられる。多官能単量体単位は、共役ジエン単量体と共重合しうる少なくとも２個、好ましくは２〜４個の炭素−炭素二重結合をもつ化合物に由来するものであるのが望ましい。かかる化合物の具体例しては、例えばジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン、トリイソプロペニルベンゼン、トリビニルベンゼンなどの多価ビニル化合物、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニルなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の不飽和エステル化合物や、１，２−ポリブタジエン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン酸等が挙げられる。トルエン膨潤指数は、ジエン系ゴムゲルを７０℃で恒量になるまで乾燥させて得られた試料２５０ｍｇをトルエン２５ｍｌ中で２４時間振とうして膨潤させ、膨潤した試料を２０，０００ｒｐｍで遠心分離し、遠心分離により得られた残渣を湿潤状態で計量し、次いで７０℃で恒量になるまで乾燥させ、乾燥させた残渣を計量して求められる、ゲルの乾燥質量に対するゲルの遠心分離後の湿潤状態の質量の比を意味する。上記範囲内の膨潤指数を有するジエン系ゴムゲルは、例えば日本ゼオン（株）からNIPOL 9560（ＳＢＲゲル、スチレン含有量４１％、膨潤指数４０％、油展量：２８phr）の商品名で入手することができる。
【００１３】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には、上記ゴム成分および配合剤以外に、ゴム組成物に通常配合される加硫促進剤や、酸化亜鉛やステアリン酸などの加硫促進助剤、老化防止剤、硫黄等の各種配合剤および添加剤を、一般的に使用される量で一般的な配合方法によって配合することができる。
【００１４】
以下に実施例および比較例により本発明を更に説明するが。本発明の範囲をこれら実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【実施例】
【００１５】
比較例１〜１０及び実施例１〜２
比較例１〜１０及び実施例１〜２のゴム組成物の調製に用いた配合は、下記表１に示すとおりである。
【００１６】
【表１】
2009209262.tif 000002
【００１７】
表１注
＊１：日本ゼオン（株）製のNIPOL 1712（乳化重合ＳＢＲ、Ｔｇ＝−５３℃、油展量：３５phr）
＊２：日本ゼオン（株）製のNIPOL 9526（乳化重合ＳＢＲ、Ｔｇ＝−３５℃、油展量：５０phr）
＊３：日本ゼオン（株）製のNIPOL 9529（乳化重合ＳＢＲ、Ｔｇ＝−２０℃、油展量：５０phr）
＊４：日本ゼオン（株）製のNIPOL 9560（ＳＢＲゲル、スチレン含有量４１％、膨潤指数４０％、油展量：２８phr）
＊５：コロンビヤンケミカルスカンパニー製のCD2019（商品名）（Ｎ2ＳＡ＝３９０ｍ2／ｇ、ＣＴＡＢ＝２５０ｍ2／ｇ）
＊６：ヤスハラケミカル（株）製のYSレジンTO85（軟化点８５℃）
＊７：ヤスハラケミカル（株）製のYSレジンTO125（軟化点１２５℃）
＊８：フェロ・ジャパン（株）製のサンチサイザーS-106（フタル酸ブチルベンジル）
＊９：ジャパンエナジー（株）製のプロセスX-140
＊10：FLEXSYS社製のSANTOFLEX 6PPD
＊11：正同化学工業（株）製の酸化亜鉛３種
＊12：日本油脂（株）製のビーズステアリン酸ＹＲ
＊13：FLEXSYS社製のPERKACIT TBzTD
＊14：大内新興化学工業（株）製のノクセラーCZ-G
＊15：鶴見化学工業（株）製の金華印油入微粉硫黄
【００１８】
上記表１の配合に従って、１６リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて、加硫促進剤と硫黄以外の成分を１０分間混合し、１５０℃でミキサーから放出後、オープンロールにて加硫促進剤および硫黄を混合し、比較例１〜１０および実施例１〜２の各ゴム組成物を得た。
【００１９】
試験方法
耐摩耗性
比較例１〜１０および実施例１〜２の各ゴム組成物について、所定の金型中で１５０℃、３０分間加硫して加硫ゴム試験片を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠して、ピコ摩耗試験機を使用して耐摩耗性求めた。比較例１のゴム組成物について求められた耐摩耗性を１００としたときの相対値で、比較例２〜１０及び実施例１〜２の各ゴム組成物の耐摩耗性を指数で表わした。この数値が大きいほど、耐摩耗性に優れている。
【００２０】
耐ブローアウト性
耐ブローアウト性は、ＪＩＳ  Ｋ６２６５に準拠して、フレクソメーター（上島製作所製のフレクソメーターＦＴ−１２６０）を使用して求めた。比較例１〜１０および実施例１〜２の各ゴム組成物について、１５０℃で３０分間加硫して得た直径１７．８０ｍｍ、高さ２５．００ｍｍの円柱状試験片を、温度１００℃、静荷重６８０Ｎ、動荷重６００Ｎ、周波数３０Ｈｚで試験し、試験片を切断し、その切断面に気泡が確認される（ブローアウト）までの当該試験片の試験時間を測定した。比較例２〜１０および実施例１〜２の試験結果は、比較例１について求められたブローアウトするまでの時間を１００としたときの相対値で表した。この数値が大きいほど、耐ブローアウト性に優れている。
【００２１】
グリップ性能
（ｉ）走行初期グリップ性能：
上記のように調製された比較例１〜１０及び実施例１〜２の各ゴム組成物をトレッドに用いた１９５／５５Ｒ１５サイズの試験タイヤを作製した。次に、試験タイヤを４輪車両の４輪に装着し、１周２．２ｋｍのサーキットを可能限界スピードで１０周連続走行した。
高速走行の際の走行初期のグリップ性能を評価するため、最初の１〜３周の周回タイムの平均値を求め、比較例１のゴム組成物をトレッド部に使用したタイヤで得られた最初の１〜３周の周回タイムの平均値を対照基準とした場合に、以下のように５段階で評価した：
５：対照基準に対して０．５秒以上速い場合、
４：対照基準に対して０．２秒以上０．５秒未満速い場合、
３：対照基準に対して±０．２秒未満である場合、
２：対照基準に対して０．２秒以上０．５秒未満遅い場合、
１：対照基準に対して０．５秒以上遅い場合。
【００２２】
（ii）走行末期グリップ性能：
高速走行によるグリップ性能の温度依存性を評価するため、上記の１０周の走行のうちの最後の８〜１０周の周回タイムの平均値を求め、比較例１のゴム組成物をトレッド部に使用したタイヤで得られた最後の８〜１０周の周回タイムの平均値を対照基準とした場合に、以下のように５段階で評価した：
５：対照基準に対して０．５秒以上速い場合、
４：対照基準に対して０．２秒以上０．５秒未満速い場合、
３：対照基準に対して±０．２秒未満である場合、
２：対照基準に対して０．２秒以上０．５秒未満遅い場合、
１：対照基準に対して０．５秒以上遅い場合。
【００２３】
上記のグリップ性能の評価結果について、対照基準（比較例１）と比較して周回タイムの平均値が短い（すなわち、速い）ほど、グリップ性能が優れる。
耐摩耗性、耐ブローアウト性及びグリップ性能についての試験結果は表１に示したとおりである。
【００２４】
表１の結果から、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物では、高い耐摩耗性、高い耐ブローアウト性、及び走行初期乃至発熱後の広い温度範囲にわたって高いグリップ性能を両立できることが判る。