(57)【要約】 【課題】  画素欠陥を失くし、優れた品位の表示用カラーフィルタを製造する製造方法、および表示用カラーフィルタを提供する。【解決手段】  照射工程において、基板上に形成された隔壁パターンに、波長領域が１８５〜４００ｎｍである活性エネルギー線を、波長２５４ｎｍ換算での積算照射量が１〜２００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、洗浄工程では、照射工程終了後に純水で基板を洗浄する。乾燥工程で、水洗後の基板を乾燥し、画素層形成工程では、乾燥工程終了後２４時間以内に、インクジェットプリント方式により上記隔壁で囲まれた画素領域に着色インクを印写して色画素層を形成する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、複数の色画素層と、隣接する色画素層間に位置する隔壁とを有する表示用カラーフィルタの製造方法であって、
基板上に形成された隔壁パターンに、波長領域が１８５〜４００ｎｍである活性エネルギー線を、波長２５４ｎｍ換算での積算照射量が１〜２００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射する照射工程と、
上記照射工程終了後に純水で基板を洗浄する水洗工程と、
水洗後の基板を乾燥する乾燥工程と、
上記乾燥工程終了後２４時間以内に、インクジェットプリント方式により上記隔壁で囲まれた画素領域に着色インクを印写して色画素層を形成する画素層形成工程と
を備えることを特徴とする表示用カラーフィルタの製造方法。
【請求項２】
照射工程終了後６０分間以内に水洗工程を行うことを特徴とする請求項１記載の表示用カラーフィルタの製造方法。
【請求項３】
水洗工程は、液温が１０〜６０℃の純水を用いて行われることを特徴とする請求項１または２記載の表示用カラーフィルタの製造方法。
【請求項４】
水洗工程は、液温が２０〜４０℃の純水を用いて行われることを特徴とする請求項３記載の表示用カラーフィルタの製造方法。
【請求項５】
乾燥工程終了後１２時間以内に画素形成工程を行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の表示用カラーフィルタの製造方法。
【請求項６】
照射工程は、酸素、アルゴン、ヘリウム、窒素からなる群より選ばれるガスの雰囲気下で行われることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載の表示用カラーフィルタの製造方法。
【請求項７】
隔壁パターンは、遮光剤を含有する樹脂材料で形成されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに記載の表示用カラーフィルタの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１つに記載の製造方法により製造されることを特徴とする表示用カラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示用カラーフィルタの製造方法および当該製造方法により製造された表示用カラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、表示用カラーフィルタは、主としてフォトリソグラフィー法と呼ばれる感光性レジストを用いた製造方法により生産されている。一方、最近では、製造工程の簡素化および製造コスト削減の目的で、従来技術であるフォトリソグラフィー法の代わりに、新たにインクジェットプリント法による色画素層の形成が提案されている（特許文献１及び２参照）。
【０００３】
しかしながら、インクジェットプリント法による表示用カラーフィルタの製造では、隣接する画素からの異色インクの混入により発生する障害である「混色」や、一つの画素内の一部分においてインクジェットプリント用インクが印写されずに残るために発生する障害である「白抜け」や、一つの画素内においてインクジェットプリント用インクの定着分布が不均一になったために発生する障害である「画素の凹凸」、および各画素においてインクジェットプリント用インクの定着が不均一になったために発生する障害である「画素間の不均一」などの画素欠陥の問題が発生する。
【０００４】
インクジェットプリント法では、一般的に遮光性を有するブラックマトリクスを隔壁として、該ブラックマトリクスの開口部にインクジェットプリント用インクを印写することにより色画素層を形成するが、印写を行うにあたり、インクジェットプリント用インクの固形分濃度に制約があるため、所望の層厚および着色濃度を得るには、ブラックマトリクスの開口部の容積（開口面積×隔壁高さ）に対して、数倍以上の体積のインクジェットプリント用インクを印写する必要がある。これにより、印写されたインクジェットプリント用インクが、開口部から溢れ、隔壁となるブラックマトリクスを超えて隣接する開口部にもインクジェットプリント用インクが浸入して「混色」障害が発生する。
【０００５】
この「混色」障害の問題に対しては、たとえば、着色部と隔壁との間におけるインクジェットプリント用インクの濡れ性の差を利用して防止する方法（特許文献２）が、また、撥水や撥油作用の大きなシリコーンゴム層を形成して混色防止用の仕切り壁とする方法（特許文献３〜５）が、提案されている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−２３５９０１号公報
【特許文献２】特開昭５９−７５２０５号公報
【特許文献３】特開平４−１２３００５号公報
【特許文献４】特開平５−２４１０１１号公報
【特許文献５】特開平５−２４１０１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの方法によれば、隔壁の高さを超えるような量のインクを印写した場合でも、「混色」障害の問題を解決できるが、しかしながら、「画素の凹凸」障害や「画素間の不均一」障害は依然として発生するため、画素欠陥の問題解決が望まれている。
【０００８】
本発明の目的は、画素欠陥を失くし、優れた品位の表示用カラーフィルタを製造する製造方法、および表示用カラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、基板上に、複数の色画素層と、隣接する色画素層間に位置する隔壁とを有する表示用カラーフィルタの製造方法であって、
基板上に形成された隔壁パターンに、波長領域が１８５〜４００ｎｍである活性エネルギー線を、波長２５４ｎｍ換算での積算照射量が１〜２００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射する照射工程と、
上記照射工程終了後に純水で基板を洗浄する水洗工程と、
水洗後の基板を乾燥する乾燥工程と、
上記乾燥工程終了後２４時間以内に、インクジェットプリント方式により上記隔壁で囲まれた画素領域に着色インクを印写して色画素層を形成する画素層形成工程と
を備えることを特徴とする表示用カラーフィルタの製造方法である。
【００１０】
また本発明は、照射工程終了後６０分間以内に水洗工程を行うことを特徴とする。
また本発明は、水洗工程は、液温が１０〜６０℃の純水を用いて行われることを特徴とする。
【００１１】
また本発明は、水洗工程は、液温が２０〜４０℃の純水を用いて行われることを特徴とする。
【００１２】
また本発明は、乾燥工程終了後１２時間以内に画素形成工程を行うことを特徴とする。
また本発明は、照射工程は、酸素、アルゴン、ヘリウム、窒素からなる群より選ばれるガスの雰囲気下で行われることを特徴とする。
【００１３】
また本発明は、隔壁パターンは、遮光剤を含有する樹脂材料で形成されることを特徴とする。
【００１４】
また本発明は、上記の製造方法により製造されることを特徴とする表示用カラーフィルタである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、照射工程で、基板上に形成された隔壁パターンに、波長領域が１８５〜４００ｎｍである活性エネルギー線を、波長２５４ｎｍ換算での積算照射量が１〜２００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射すると、水洗工程で上記照射工程終了後に純水で基板を洗浄する。乾燥工程では、水洗後の基板を乾燥し、画素層形成工程で、上記乾燥工程終了後２４時間以内に、インクジェットプリント方式により上記隔壁で囲まれた画素領域に着色インクを印写して色画素層を形成する。
【００１６】
これにより、積算照射量を好適な範囲とすることで、隔壁であるブラックマトリクスの表面が適度な濡れ性を有することになり、混色のみならず、画素の凹凸および画素間の不均一の発生も抑制することができ、優れた品位の表示用カラーフィルタを得ることができる。
【００１７】
また本発明によれば、照射工程終了後６０分間以内に水洗工程を行う。生産性を考慮すれば、活性エネルギー線の照射工程終了後に速やかに洗浄を行うことが好ましい。
【００１８】
また本発明によれば、水洗工程では、液温が１０〜６０℃の純水を用いて行われることが好ましく、２０〜４０℃が特に好ましい。
【００１９】
純水の液温が１０℃未満の場合、「白抜け」障害が発生しやすくなり、純水の温度が６０℃を超えても、それに見合うだけの洗浄効果の向上が期待できないので、エネルギーの消費量を抑える観点から６０℃以下とするのが好ましい。
【００２０】
また本発明によれば、乾燥工程終了後は、なるべく早く画素形成工程を行うことが好ましく、１２時間以内に画素形成工程を行うことで、白抜けの発生を抑えることができる。
【００２１】
また本発明によれば、照射工程では、酸素、アルゴン、ヘリウム、窒素からなる群より選ばれるガスの雰囲気下で行われることが好ましい。
【００２２】
また本発明によれば、隔壁パターンは、遮光剤を含有する樹脂材料を用いることで容易に形成することができる。
【００２３】
また本発明によれば、上記の製造方法により製造されることで、優れた品位の表示用カラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明は、基板上に、複数の色画素層と、隣接する色画素層間に位置する隔壁とを有する表示用カラーフィルタの製造方法であり、照射工程において、基板上に形成された隔壁パターンに、波長領域が１８５〜４００ｎｍである活性エネルギー線を、波長２５４ｎｍ換算での積算照射量が１〜２００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射し、洗浄工程では、照射工程終了後に純水で基板を洗浄する。乾燥工程で、水洗後の基板を乾燥し、画素層形成工程では、乾燥工程終了後２４時間以内に、インクジェットプリント方式により上記隔壁で囲まれた画素領域に着色インクを印写して色画素層を形成する。
【００２５】
このように本発明は、照射工程において、積算照射量を好適な範囲とすることで、隔壁であるブラックマトリクスの表面が適度な濡れ性を有することになり、混色のみならず、画素の凹凸および画素間の不均一の発生も抑制することができ、優れた品位の表示用カラーフィルタを得ることができる。
【００２６】
本発明で用いられる基板としては、表示用カラーフィルタに用いられる基板でよく、特に限定されないが、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラス等の無機ガラス類、人工石英ガラス等の透明なリジット材、あるいは透明樹脂フィルムまたはシート、光学用透明樹脂板等のフレキシブル材が好ましく、透明な石英ガラス、透明な樹脂フィルムが特に好ましい。
【００２７】
本発明では、上記の基板に、公知の方法で隔壁であるブラックマトリクスを形成する。この場合、ブラックマトリクスは、特に限定されないが、ブラックマトリクスを単独で形成する場合としては、遮光剤として、カーボンブラックや黒色顔料、さらには赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、黄色顔料、緑色顔料、および染料の公知の色材が含まれる熱硬化性樹脂材料や感光性樹脂材料が用いられる。
【００２８】
また、本発明で用いられる熱硬化性樹脂材料や感光性樹脂材料としては、特に限定されないが、フェノール樹脂材料、ユリア樹脂材料、メラミン樹脂材料、ベンゾグアナミン樹脂材料、アリル樹脂材料、アルキド樹脂材料、エポキシ樹脂材料、ウレタン樹脂材料、シリコーン樹脂材料、エポキシ樹脂材料などの熱硬化性樹脂材料、アクリル系感光性樹脂材料、が例示されるが、樹脂材料としてはこれらに限定されない。
【００２９】
加熱処理、感光処理を施して樹脂材料を硬化させ、基板上に所定の開口パターンを有するブラックマトリクスを形成したのち、このブラックマトリクスが形成された基板（ブラックマトリクス基板）に対し、活性エネルギー線を照射する。
【００３０】
ここで、本発明で用いられる活性エネルギー線とは、波長領域が１８５ｎｍ〜４００ｎｍである紫外線の作用によってエネルギー線を与えるものであり、特に限定されないが、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプが例示される。本発明では低圧水銀ランプ、または高圧水銀ランプを用いることが好ましく、さらには低圧水銀ランプを用いることが特に好ましい。
【００３１】
このような活性エネルギー線の照射処理の積算照射量は、波長２５４ｎｍ換算で、１〜２００ｍＪであり、特に好ましくは５〜１００ｍＪである。
【００３２】
活性エネルギー線による波長２５４ｎｍ換算での積算照射量が２００ｍＪを超えた場合、濡れ性が高くなり過ぎて混色障害が発生してしまう。
【００３３】
また、本発明では、活性エネルギー線の照射処理は、大気圧中でも真空中でもよいが、大気圧中、とくに酸素、アルゴン、ヘリウム、窒素のうちから選ばれる少なくとも１種を含むガスの雰囲気下で行われることが好ましい。
【００３４】
ブラックマトリックス表面の濡れ性は、活性エネルギー線の照射によりブラックマトリックス内部からオゾンが発生し、ブラックマトリックスが含有する界面活性剤などの有機物、その他の残渣を発生オゾンが酸化分解するため変化する。
【００３５】
積算照射量を適切な範囲とすることで、ブラックマトリックス表面に適度な濡れ性を付与し、混色のみならず、画素の凹凸および画素間の不均一の発生も抑制することができる。
【００３６】
本発明では、活性エネルギー線の照射後、純水によりブラックマトリクス基板の洗浄を行う。洗浄は、活性エネルギー線の照射工程終了後、すなわち照射終了後６０分間以内に行うことが好ましく、さらには１０分間以内に行うことがより好ましい。
【００３７】
活性エネルギー線の照射工程終了後、６０分間を越えても濡れ性が大きく変化することはなく、数時間後であっても支障はないが、生産性を考慮すれば、活性エネルギー線の照射工程終了後に速やかに洗浄を行うことが好ましい。なお、洗浄工程を行わない場合には、白抜けが発生してしまう。
【００３８】
また、純水による洗浄工程では、純水の液温が１０〜６０℃であることが好ましく、さらには、２０〜４０℃であることがより好ましい。
【００３９】
純水の液温が１０℃未満の場合、「白抜け」障害が発生しやすくなる。また、純水の温度が６０℃を超えても、それに見合うだけの洗浄効果の向上が期待できないので、エネルギーの消費量を抑える観点から６０℃以下とするのが好ましい。
【００４０】
本発明では、上記洗浄工程後に、ブラックマトリックス基板を乾燥する。乾燥は公知の方法で行うことができるが、たとえば、接触式温熱プレート上にブラックマトリックス基板を載置する方法、熱風を吹き付ける方法、高温乾燥雰囲気下に静置する方法などがある。
【００４１】
本発明では、上記乾燥工程後に、インクジェットプリント方式によるインクジェットプリント用インクをブラックマトリクス基板に対して印写する色画素層の形成が行われる。
【００４２】
色画素層の形成工程は、ブラックマトリクス基板の洗浄終了後２４時間以内に行うことが好ましく、さらには１２時間以内に行うことがより好ましい。
【００４３】
洗浄終了後、２４時間を経過してインクジェットプリント用インクの印写を行うと、基板の保存環境にもよるが、放置時間が長くなると「白抜け」障害も多く発生する。
【００４４】
ブラックマトリックス基板への異物の付着等も考慮すると色画素層の形成工程は、乾燥工程の直後に行うのが好ましい。
【００４５】
本発明で用いるインクジェットプリント用インクは、公知の方法で調整された公知の着色材、分散剤、熱や光により高分子化する架橋性分子のモノマーやオリゴマー、バインダー樹脂、重合開始材、および溶剤などを含む公知のインクジェットプリント用インクを用いることができる。
【００４６】
本発明で用いるインクジェットプリント用インクに用いられる着色材としては、特に限定されないが、高い色濃度と透過率を有する有機顔料が用いられる。
【００４７】
また、着色材としては、有機顔料と染料との混合物であってもよい。
有機顔料としては、特に限定されないが、カラーインデックス（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物でよく、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５等のイエロー系ピグメント、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７などのレッド系ピグメント、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等のブルー系ピグメント、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３：１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６等およびカーボンブラックの黒色色材が例示される。
【００４８】
有機顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体などを用いた表面処理、高分子化合物などによる顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、あるいは不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理が施されていてもよい。
【００４９】
染料としては、特に限定されないが、たとえば、カラーインデックスにおいて染料に分類されている化合物でよく、赤色や青色、緑色、黄色、橙色、紫色、茶色、黒色の水溶性の酸性染料や含金属染料、塩基性染料、カチオン染料、直接染料、反応染料、および、水不溶性の分散染料や硫化染料、建染染料などが例示されるが、とくに水溶性染料においては、水に微溶解性を示す染料が好ましく、あるいは水不溶性染料が好ましく、とりわけ分散染料がより好ましい。
【００５０】
これらの有機顔料および染料は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５１】
本発明で用いるインクジェットプリント用インクに用いられる分散剤としては、特に限定されないが、たとえばカチオン系分散剤、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、両性分散剤、シリコーン系分散剤、フッ素系分散剤等の界面活性剤が使用できる。
【００５２】
カチオン系分散剤としては、１級、２級または３級のアミノ基を有するカチオン性の樹脂が例示され、また、アニオン系分散剤としては、カルボキシレート、スルホネート、ホスフェートなどの基を有する樹脂または化合物が例示され、カルボキシレート基を有する樹脂には、ポリアクリレートやポリスチレン−アクリレートなどが包含され、スルホネート基を有する化合物には、ポリオキシアルキレンスルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンのナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩などが包含され、また、ホスフェート基を有する化合物には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩などが包含される。さらには、ノニオン系分散剤としては、ポリオキシエチレンタイプのものやアミドタイプのものが例示され、ポリオキシエチレンタイプの分散剤には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、アセチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールエステル共重合体などが包含され、アミドタイプの分散剤には、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなどが包含されるが、分散剤としては、これらに特に限定されない。
【００５３】
これらの分散剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
本発明で用いるインクジェットプリント用インクに用いられる熱や光により高分子化する架橋性分子のモノマーやオリゴマーとしては、特に限定はないが、エチレン性不飽和２重結合を分子内に少なくとも１個含有することが好ましく、さらには、架橋性分子が、モノマーまたはオリゴマーであることが、とくに好ましい。
【００５５】
このような、架橋性分子は、モノマーのみであっても、オリゴマーのみであっても、さらには、モノマーとオリゴマーとの混合物であってもよい。
【００５６】
また、上記のエチレン性不飽和二重結合を分子内に少なくとも１個以上含有する架橋性分子がモノマーの場合、このようなモノマーは、（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましく、上記のエチレン性不飽和二重結合を分子内に少なくとも１個以上含有する架橋性分子がオリゴマーの場合、上記のモノマーのオリゴマーであることが好ましい。
【００５７】
このような架橋性分子のモノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を１個有するモノマーとして、ブタンジオールモノアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルホルムアミド、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、フェノキシメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ネオペンチルグリコールアクリル酸安息香酸エステル、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリエチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸、２−アクリロイロキシエチル−フタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸などが例示されるが、本発明は、特にこれらに限定されない。
【００５８】
また、エチレン性不飽和二重結合を２個有するモノマーとして、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが例示されるが、本発明は、特にこれらに限定されない。
【００５９】
また、エチレン性不飽和二重結合を３個以上有するモノマーとして、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが例示されるが、本発明は、特にこれらに限定されない。
【００６０】
また、このような架橋性分子のオリゴマーとしては、上記のモノマーである化合物のオリゴマーが例示されるが、オリゴマーとしては、これらに限定されない。
【００６１】
これらの架橋性分子は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
本発明で用いるインクジェットプリント用インクに用いられるバインダー樹脂は、特に限定されないが、予め重合されたものであり、その例として、自ら重合性を有しない非重合性バインダー樹脂、または非重合性バインダー樹脂に重合性を有する置換基を導入した重合性バインダー樹脂が挙げられ、非重合性バインダー樹脂として、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリル樹脂、エポキシ（メタ）アクリル樹脂などが例示されるが、バインダー樹脂としては、これらに限定されない。
【００６３】
これらのバインダー樹脂は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６４】
本発明で用いるインクジェットプリント用インクには、必要に応じて、充填剤、バインダー樹脂以外の高分子化合物、密着促進剤、凝集防止剤、有機酸、および硬化剤などの公知の添加剤を含有することができるが、添加剤としては、これらに限定されない。
【００６５】
ここで、密着促進剤としては、たとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが例示されるが、密着促進剤としては、これらに限定されない。
【００６６】
また、これらの密着促進剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６７】
本発明で用いるインクジェットプリント用インクには、被印写基板への印写後のインクジェットプリント用インクを硬化させるために添加されるものとして、重合開始剤を含むことができる。
【００６８】
このような重合開始剤としては、光または熱によって活性ラジカルを発生する活性ラジカル発生剤として、たとえば、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、およびオキシムエステル系化合物などが例示される。
【００６９】
このようなアセトフェノン系化合物としては、特に限定されないが、たとえば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが例示される。
【００７０】
また、ベンゾイン系化合物としては、特に限定されないが、たとえば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびベンゾインイソブチルエーテルなどが例示される。
【００７１】
また、ベンゾフェノン系化合物としては、特に限定されないが、たとえば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが例示される。
【００７２】
また、チオキサントン系化合物としては、特に限定されないが、たとえば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、および１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが例示される。
【００７３】
また、トリアジン系化合物としては、特に限定されないが、たとえば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、および２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが例示される。
【００７４】
また、オキシムエステル系化合物としては、特に限定されないが、たとえば、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオフェニル）］−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）や、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）などが例示される。
【００７５】
さらには、その他に、たとえば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを、活性ラジカル発生剤として用いることもできる。
【００７６】
また、熱重合開始剤の例として、特に限定されないが、アゾ系化合物およびパーオキサイド系化合物などを用いることができる。
【００７７】
このようなアゾ系化合物としては、特に限定されないが、たとえば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルヴァレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メチル−２，４−ジメチルヴァレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−２（プロペニル）−２−メチル−プロピオンアミド］、１−［（シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、ポリジメチルシロキサンユニット含有高分子アゾ重合開始剤、およびポリエチレングリコールユニット含有アゾ高分子重合開始剤などが例示される。
【００７８】
また、パーオキサイド化合物としては、特に限定されないが、たとえば、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカルボネート、およびパーオキシエステルが挙げられる。パーオキシエステルには、ｔ−ブチル−パーオキシラウレート、ｔ−ブチル−パーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシル−パーオキシ−イソプロピルモノカルボネートなどが例示される。
【００７９】
これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００８０】
本発明で用いるインクジェットプリント用インクに用いられる溶剤は、水や公知の有機溶媒であってもよく、とりわけ有機溶媒が好ましい。
【００８１】
有機溶媒としては、特に限定されないが、たとえば、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ぎ酸−ｎ−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸−ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピル安息香酸プロピル、アセト酢酸エチル、ビン酸エチル、γ−ブチロラクトン、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、炭酸ジエチル、または、それらの混合物を用いるのが好ましい。
【００８２】
本発明で用いられるインクジェットプリント用インクは、上記の各組成および必要に応じて第三成分を添加した公知のバッチ式分散解膠機や連続分散解膠機による分散微粒化法などで微粒し、分散化した均一な分散系として提供される。
【００８３】
また、インクジェットプリント用インクの粘度は、特に限定されないが、１００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、さらには５ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓが好ましい。ここでいう粘度は、Ｅ型粘度計（たとえば、株式会社トキメック製の型式：ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＬＤ）を用いて測定することができる。具体的な条件は、ロータＮｏ．１８（テーパー角１°３４′、半径２４ｍｍ）を用い、回転速度１０ｒｐｍで測定した値である。インクを印写するときの温度近傍において、上記の粘度範囲にあることが好ましい。
【００８４】
本発明では、インクジェットプリント用インクを公知のインクジェットプリント用ヘッドおよび装置や公知のインクジェットプリント用ヘッドを利用して製作した装置で印写することができる。
【００８５】
インクジェットプリントのヘッドとしては、特に限定されないが、ピエゾ方式、バフルジェット方式、静電方式などの公知のヘッドが用いられ、とくにピエゾ方式が好ましい。
【００８６】
本発明の製造方法によって製造した表示用カラーフィルタは、特に限定されないが、ＳＴＮやＴＦＴ液晶表示装置用カラーフィルタや有機ＥＬ表示装置用カラーフィルタ、および、電子ペーパー表示装置用カラーフィルタに特に好適に用いられる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特記ない限り重量基準である。
【００８８】
［実施例１］
〔インクジェットプリント用インクの調製〕
有機溶媒として、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．０部を用い、これに、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を７．２部およびノニオン系分散剤を２．２部加え、ビーズミルを用いて公知の方法で顔料を分散させて、顔料分散液を作製した。得られた顔料分散液における顔料の平均粒子径を、マイクロトラック粒度分布測定装置（日機装社製、型番「ＨＲＡ  Ｘ−１００」）で測定したところ、粒子の大きさが５０〜１００ｎｍの範囲であった。
【００８９】
別途、４−メトキシフェノールを１００ｐｐｍ含む１，１０−デカンジオールジアクリレート６０％と、４−メトキシフェノールを１００ｐｐｍ含むトリメチロールプロパントリアクリレート４０％とを混合したモノマー混合物１８．６部を攪拌しながら、そこへ光重合開始剤として１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオフェニル）］−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア  ＯＸＥ  ０１」）０．４部を添加し、これを完全に溶解させた。この溶液に、作製した顔料分散液を攪拌しながら混合した。さらに、孔径３μｍのメンブランフィルターで濾過して、インクジェットプリント用青色インクを調製した。
【００９０】
上記のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６の代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を９．３部用い、溶媒の量を６９．９部とし、その他は同じ方法でインクジェットプリント用赤色インクを調製した。同じく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を９．９部用い、溶媒の量を６９．３部とし、その他は同じ方法でインクジェットプリント用緑色インクを調製した。
【００９１】
〔ブラックマトリクス基板の形成〕
ガラス基板（コーニング社製、商品名「イーグル２０００」）上に、カーボンブラックを含有する黒色レジスト（住友化学社製、商品名「ＴＫ−４１」）を塗布し、ポストベーク後の膜厚が２．３μｍになるように回転膜厚調整した。その後、８０℃で１２０秒間熱処理し、次いで露光量１５０ｍＪ/ｃｍ2でマスク露光した。引き続き、０．５％の炭酸ナトリウム水溶液を用いて現像し、さらに水洗し、乾燥した。こうして遮光パターンが形成されたガラス基板を、２３０℃で２０分間、ポストベークを行い、膜厚が２．３μｍ、幅が７０μｍで長さが２２５μｍの長方形の開口部を有するブラックマトリクス基板を得た。
【００９２】
〔紫外線照射処理〕
得られたブラックマトリクス基板は、ブラックマトリクスが形成された面を被照射面として、波長領域が１８５〜４００ｎｍの光を発生する低圧水銀ＵＶランプを用いて、波長２５４ｎｍ換算での積算照射量が３０ｍＪ／ｃｍ2となるようにで紫外線照射処理を行った。次いで、紫外線照射処理の１分後に、スプレーノズルを用いてブラックマトリクス基板を純水（液温２３℃）で洗浄し、さらに、接触式温熱プレートにおいて１２０℃で１２０秒間、乾燥し、照射処理基板を得た。
【００９３】
〔インクジェットプリント用インクの印写〕
得られた照射処理基板は、乾燥終了直後（２４時間以内）に、ライトレックス社製のインクジェットプリント装置（型番「１２０Ｌ」）を用いて、ブラックマトリクスの所定の開口部に、作製したインクジェットプリント用青色インク、インクジェットプリント用赤色インク、およびインクジェットプリント用緑色インクを順次印写した。印写インクは、ブラックマトリクスの開口部容積に対して３倍量となるように充填したが、ブラックマトリクスの開口部に均一に付与され、また、隔壁を乗り越えた隣接画素への混色は認められなかった。さらにそれぞれのインクは、各画素の全体に均一に付与されていたので、「白抜け」障害や「画素の凹凸」障害、および「画素間の不均一」障害などの画素欠陥の問題がない表示用カラーフィルタが得られた。
【００９４】
［実施例２、比較例１および２］
ブラックマトリクス基板に対する紫外線照射を、波長２５４ｎｍ換算での積算照射量が１５０ｍＪ／ｃｍ2（実施例２）、５００ｍＪ／ｃｍ2（比較例１）、１０００ｍＪ／ｃｍ2（比較例２）となるようにした以外は、実施例１と同様の方法で照射処理基板を作製した。
【００９５】
この基板に対し、実施例１と同じインクジェットプリント用インクを用いて、実施例１と同じ方法で印写した。
【００９６】
その結果、実施例２（積算照射量１５０ｍＪ／ｃｍ2）では、実施例１と同様、印写インクは、ブラックマトリクスの開口部に均一に付与され、また、隔壁を乗り越えた隣接画素への混色は認められず、さらにそれぞれのインクは、各画素の全体に均一に付与されていたので、「白抜け」障害や「画素の凹凸」障害、および「画素間の不均一」障害などの画素欠陥の問題がない表示用カラーフィルタが得られた。
【００９７】
これに対し、比較例１（積算照射量５００ｍＪ／ｃｍ2）および比較例２（積算照射量１０００ｍＪ／ｃｍ2）では、印写インクは、ブラックマトリクス（隔壁）を乗り越えて隣接画素の開口部内へ浸入し、「混色」障害が発生した。
以上の実施例１〜２および比較例１〜２の結果を表１にまとめた。
【００９８】
【表１】
2009162948.tif 000002
【００９９】
○：ブラックマトリックス基板上でインクの漏れ広がりがなく、良好。
×：ブラックマトリックス基板上でインクが漏れ広がって、混色発生。
【０１００】
［比較例３］
乾燥終了後、１週間経過したのち、インクジェットプリント装置による印写を行った。その結果、インクに白抜けが発生した。この結果を、実施例１の結果とともに表２に示す。
【０１０１】
【表２】
2009162948.tif 000003
【０１０２】
○：インクに白抜けなし。
×：インクに白抜け発生。
【０１０３】
乾燥終了後に長時間放置して印写を行うと白抜けが発生する。生産の安定性を考慮すれば経時変化による不具合が発生しないよう乾燥終了後２４時間以内に、印写を行うことが望ましい。さらに好ましくは印写直前に洗浄、乾燥を実施することが好ましい。