(57)【要約】【課題】高い耐擦過性及び高い印字濃度有する印画物を提供しうるインクセットを供する。【解決手段】シアンインク、イエローインク、マゼンタインクを含むインクセットにおいて、前記イエローインクに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径が６０〜２００ｎｍであり、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径が５〜５０ｎｍであり、さらに樹脂エマルション粒子の分散平均粒径が１〜５０ｎｍである樹脂エマルションを含むインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアンインク、イエローインク、マゼンタインクを含むインクセットにおいて、前記イエローインクに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径が６０〜２００ｎｍであり、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径が５〜５０ｎｍで、かつ、樹脂エマルション粒子の分散平均粒径が１〜５０ｎｍである樹脂エマルションを含むインクセット。
【請求項２】
前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子が結晶構造を有する請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子の下記式（１）で表される多分散性指数（ＰＤＩ）が、２以下である請求項１または請求項２に記載のインクセット。  
式（１）  
ＰＤＩ＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０
〔式中、Ｄ９０、Ｄ５０、Ｄ１０は、それぞれ分布関数ｄＧ＝Ｆ（Ｄ）ｄＤ（Ｇは顔料粒子数、Ｄは粒径）の積分が、顔料粒子の全粒子数の０．９（９０個数％）、０．５（５０個数％）及び０．１（１０個数％）に等しい粒径を表す。〕
【請求項４】
前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つが分散剤を含有し、該分散剤がカルボン酸基、スルホン基、リン酸基、水酸基、及びエチレンオキサイド基から選ばれる１種以上の親水性基を有する化合物である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記イエローインクが分散平均粒径１〜６０ｎｍである樹脂エマルションを含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記イエローインクに含まれる水不溶性色材粒子がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５から選ばれる１以上の顔料を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記マゼンタインクに含まれる水不溶性色材粒子がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる１以上の顔料を含む請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記シアンインクに含まれる水不溶性色材粒子が銅フタロシアニン系の顔料を含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項９】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクセットを用いたインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクセットを用いて記録された印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、これを用いたインクジェット記録方法、及び印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、高速記録が可能であり、描画パターンの自由度が高く、記録時の騒音が少ない。また、低コストで画像記録が可能であり、さらにはカラー記録が容易である等の利点がある。そのため今日においては急速に普及しさらに発展しつつある。この記録液として従来、水溶性染料を水性媒体に溶解させた染料インクが広く用いられてきた。しかし、染料インクは印刷物の耐水性や耐候性に劣るため、これを改善しうる顔料インクが検討されている。
【０００３】
近年、凸版、平板、グラビア、オフセット等の産業用・工業用印刷の分野においてインクジェット方式の印刷技術の適用が検討されている。しかし、これらの印刷方式で用いられるインクにおいては、インク液に使用する溶媒、あるいは溶剤種が異なるため、例えば凸版、平板、グラビア、オフセット等の産業用・工業用印刷の分野で用いられる着色剤と、インクジェット方式において用いられる着色剤では顔料種が異なり、そのため印画物の色相も異なる場合がある。
また、産業用・工業用印刷分野においてはＪａｐａｎ  Ｃｏｌｏｒ等、  所謂“刷り見本”が  印刷色に関する標準となっており、これに近い色相を再現する種々のインクの検討がなされている（例えば、特許文献６参照）。
さらに、インクジェット記録用インクにおいては、印画物の印字濃度の向上や色再現域を拡大するために、様々な検討がなされている（例えば、特許文献１、３〜５参照。）。
また、インクに含まれる顔料粒子の平均粒径が小さくなると鮮明な画像が得られやすい反面、印字後の印字対象物への耐擦過性及び画像の定着性が悪化する傾向があり、濃度均一な印字画像を得るために平均粒径が５０ｎｍ以下のエマルション粒子を用いるインクが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】特開２００６−２７４０２０号公報
【特許文献２】特開２００４−１６９００８号公報
【特許文献３】特開２００４−２７１５号公報
【特許文献４】特開２００４−２３１６９２号公報
【特許文献５】特開２００７−１８６６９７号公報
【特許文献６】特開平１０−２１９１６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、印画物における色合いは単なる物理量として扱われるだけではなく、心理物理量（どのように知覚されるか）で評価される。光学測定機器により測定・算出される色再現域が広いことと、実際にフルカラーで印画された印画物の風合いが良いこととは必ずしも一致しない。特に、インクジェット記録方式などで用いられる水性インクにおいて、前述した“刷り見本”に近い色相を示すイエロー顔料種は着色力が高いために、単色における濃淡、あるいは２次色、中間色の色再現性と、フルカラーで印画された印画物全体の視覚的なバランスとを両立することが困難な場合がある。
他方、産業用・工業用印刷の分野においては高速化が進むと共に大サイズの印画紙を扱う場合があり、さらには大量印刷した場合や、それらの保管及び輸送等の条件下において、より高い耐擦過性がもとめられる。
そこで、本発明は広い色再現性、色調のバランス、及び耐擦過性に優れる印画物を提供しうるインクセットを供することを目的とする。
また、本発明は色再現性、色調のバランス、及び耐擦過性に優れる印画物を提供しうるインクセットを用いたインクジェット記録方法を供することを目的とする。
更に、本発明は、色再現性、色調のバランス、及び耐擦過性に優れる印画物を提供しうるインクセットを用いて記録された印画物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
＜１＞  シアンインク、イエローインク、マゼンタインクを含むインクセットにおいて、前記イエローインクに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径が６０〜２００ｎｍであり、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径が５〜５０ｎｍで、かつ、樹脂エマルション粒子の分散平均粒径が１〜５０ｎｍである樹脂エマルションを含むインクセット。
＜２＞  前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子が結晶構造を有する上記＜１＞に記載のインクセット。
＜３＞  前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子の下記式（１）で表される多分散性指数（ＰＤＩ）が、２以下である上記＜１＞または＜２＞に記載のインクセット。  
式（１）
ＰＤＩ＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０
〔式中、Ｄ９０、Ｄ５０、Ｄ１０は、それぞれ分布関数ｄＧ＝Ｆ（Ｄ）ｄＤ（Ｇは顔料粒子数、Ｄは粒径）の積分が、顔料粒子の全粒子数の０．９（９０個数％）、０．５（５０個数％）及び０．１（１０個数％）に等しい粒径を表す。〕
＜４＞  前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つが分散剤を含有し、該分散剤がカルボン酸基、スルホン基、リン酸基、水酸基、及びエチレンオキサイド基から選ばれる１種以上の親水性基を有する化合物である上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜５＞  前記イエローインクが分散平均粒径１〜６０ｎｍである樹脂エマルションを含む上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜６＞  前記イエローインクに含まれる水不溶性色材粒子がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５から選ばれる１以上の顔料を含む上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜７＞  前記マゼンタインクに含まれる水不溶性色材粒子がＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる１以上の顔料を含む上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜８＞  前記シアンインクに含まれる水不溶性色材粒子が銅フタロシアニン系の顔料を含む上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のインクセット。
＜９＞  上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載のインクセットを用いたインクジェット記録方法。
＜１０＞  上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１項に記載のインクセットを用いて記録された印画物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、広い色再現性、色調のバランス、及び耐擦過性に優れる印画物を提供しうるインクセットを供することができる。
また、本発明によれば、色再現性、色調のバランス、及び耐擦過性に優れる印画物を提供しうるインクセットを用いたインクジェット記録方法を供することができる。
更に、本発明によれば、インクセットを用いて記録された耐擦過性、色再現性、及び色味バランスに優れた印画物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に係るインクセットは、少なくとも、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各色のインクを含む３色以上インクを備える。
本発明は前記インクセットにおいて、前記各色のインクがそれぞれ水不溶性色材を含み、且つ前記各色のインクにおける水不溶性色材粒子の平均粒径を特定の範囲とすることで、耐擦性に優れ、広い色再現域の色相が表現でき、且つフルカラーで印画された場合に優れた色味バランスを有する印画物が提供できることを見出した。
さらには特定の水不溶性色材を選択することによって“刷り見本”等に近い色相を有し、より高精彩な印画物を提供できること見出し、本発明に至った。
【０００８】
本発明は、シアンインク、イエローインク、マゼンタインクを含むインクセットにおいて、前記イエローインクに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径（体積）が６０〜２００ｎｍであり、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径（体積）が５〜５０ｎｍで、かつ、分散平均粒径が１〜５０ｎｍである樹脂エマルションを含むことを特徴とする。
【０００９】
即ち、イエローインクに含まれる水不溶性色材粒子、及び前記イエローインクとは異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径がそれぞれ上記範囲で、さらに、前記イエローインクとは異なるインクの少なくとも１つが分散平均粒径１〜５０ｎｍである樹脂エマルションを含むことで、カラーパッチ等を用いて測色・算出される色再現域が広く、且つフルカラーで印画した印画物において、視覚的に色調のバランス（色味バランス）が優れ、かつ、耐擦性に優れた印画物を提供することができる。
【００１０】
この理由としては定かではないが、インクに含まれる水不溶性色材粒子を微細化することにより、色材の透明性が増すことで色再現域が拡大し、さらには色材粒子における光の散乱成分が減少することで、インク及び印画物における光学濃度が増加するものと考えられる。
【００１１】
一方で、人間の目にはレッド、グリーン、ブルーそれぞれの波長に敏感な３種類の視細胞があり、それぞれの刺激の度合いによって色を知覚する。また、これらの視細胞の数、及び分光感度域の分布により緑〜黄緑の波長域での視感度が最大となる。
【００１２】
他方、印刷分野においては、所謂“プロセスカラー”と呼ばれる、イエロー、マゼンタ、及びシアンインクを含むカラーインクと、ブラックインクが含まれるインクセットが主に使用されている。これらの色を用い、『減法混色』の原理により様々な色を表現している。よって、視覚的にはイエローインクを用いて表される色相の感度が高いことが考えられる。
【００１３】
本発明においては、イエローインクに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径（体積）を６０〜２００ｎｍにすることにより、イエローインクは高い光学濃度とある程度の隠蔽性を有する。これにより、イエローインクを他のインクと共に用いた際、広い色再現域を維持しつつ、フルカラーで印画された印画物は色調の変化が滑らかで印画物全体のバランスが優れたものとなる。
【００１４】
（水不溶性色材粒子の平均粒径）
本発明のインクセットに含まれる水不溶性色材粒子の平均粒径は以下のように求めることができる。
【００１５】
〔動的光散乱法による分散平均粒径（体積）〕
本発明のインクセットにおけるインクに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径は、以下の動的光散乱法により求めた体積平均粒径を採用する。この体積平均粒径は、インクを１〜１０００倍の希釈倍率で水希釈したものを日機装（株）のＭｉｃｏｒｏｔｒａｃ（Ｖｅｒｓｉｏｎ  １０．１．２−２１１ＢＨ）測定して得たものとする。
また、本発明において、特に断りのない限り、分散平均粒径とは動的光散乱法により求めた体積平均粒径と意味するものとする。
本発明において、動的光散乱法により体積平均粒径を求めることにより水不溶性色材の分散状態を評価することができる。その原理は次のとおりである。
粒径が約１ｎｍ〜５μｍの範囲にある粒子は、液中で並進・回転等のブラウン運動により、その位置・方位を時々刻々と変えている。したがって、これらの粒子にレーザー光を照射し、出てくる散乱光を検出すると、ブラウン運動に依存した散乱光強度の揺らぎが観測される。この散乱光強度の時間の揺らぎを観測することで、粒子のブラウン運動の速度（拡散係数）が得られ、さらには粒子の大きさを知ることができる。
【００１６】
本発明のインクセットにおいて、各インク中に樹脂エマルションが含まれる場合には、上記の動的光散乱法は、インクに含まれる水不溶性色材粒子と、樹脂エマルション粒子の双方の体積平均粒子径を検出した値が算出される。このような場合、以下に述べる透過型電子顕微鏡観察(以下、ＴＥＭ観察と表記する)等と動的光散乱法とを併用することで、インクにおける水不溶性色材粒子の分散平均粒径を判断することができる。以下に詳しく述べる。
【００１７】
動的光散乱法を用いて、インクに含まれる粒子の分散平均粒径（体積）の測定を行い、その測定値がＴＥＭ観察で得られた水不溶性色材の平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）に近い場合には、インク液中の水不溶性色材粒子が単分散していること（粒子同士が接合したり凝集したりしていないこと）を意味する。
すなわち、分散媒中において各粒子は互いに間隔をあけて分散しており、単独で独立して動くことができる状態にある。
上記動的光散乱法による分散平均粒径（体積）とＴＥＭ平均粒径との値が近い場合とは、具体的には、動的光散乱法により算出される「分散平均粒径（体積）」と「ＴＥＭ平均粒径」との比（動的光散乱法により算出される分散平均粒径（体積）」／「ＴＥＭ平均粒径」）が、０．５〜２．５である場合を言う。
また、分散状態の観点から、「動的光散乱法により算出される分散平均粒径（体積）」／「ＴＥＭ平均粒径」値は、より好ましくは０．５〜２．０であり、分散媒中において各粒子が接合、あるいは凝集せずに分散している目安として０．５〜１．５が最も好ましい場合をいう。
【００１８】
〔透過型電子顕微鏡観察による平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）〕
本発明において、インクに含まれる水不溶性色材粒子は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により粒子の形状を観察し、平均粒径を以下のようにして算出することができる。
水溶性色材の微粒子を含むインクをカーボン膜を貼り付けたＣｕ２００メッシュに希釈し、これを載せて乾燥させ、ＴＥＭ（日本電子製１２００ＥＸ）で１０万倍で撮影した画像から粒子３００個の径を測定して平均値を求める。
この際、上記のようにインクを前記Ｃｕ２００メッシュ上で乾燥させるため、前記インク中に水不溶性色材粒子が良好に分散した状態であっても、乾燥の過程で水不溶性色材粒子が見かけ上凝集してしまい、正確な粒径が判別しにくい場合がある。このような場合には、重なっていない独立した粒子３００個の径を測定して平均値を求める。また、水不溶性色材が球状でない場合は、粒子の長径（粒子の最も長い径）を測定する。
【００１９】
（イエローインクに含まれる水不溶性色材の分散平均粒径（体積））
本発明においてイエローインクに含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径（体積）は、６０〜２００ｎｍとする必要がある。
とくに動的光散乱法により算出した水不溶性色材粒子の分散平均粒径（体積）が、６０〜２００ｎｍであると色再現性が優れ、さらに７０〜２００ｎｍであると着色力と隠蔽性を両立するためより好ましい。さらには８０〜１７０ｎｍであると、着色力と隠蔽性のバランスに優れ、フルカラーで印刷した印画物において他色とのバランスが良好になる。また、耐光性にも優れる。更に、８０〜１３０ｎｍが特に好ましい。
この分散平均粒径（体積）が小さすぎると、イエローインクに含まれる色材の透明性が増し色再現性は優れるが、着色力が強くなるため、多色との良好なバランスが保てない場合がある。一方で、大きすぎると、色材の隠蔽力が増し、広い色再現域の色相が得られない場合がある。
【００２０】
本発明において、分散媒中の水不溶性色材に対して行った動的光散乱法による分散平均粒径（体積）が、前記ＴＥＭ観察による平均粒径に近いことが好ましい。
上記動的光散乱法による分散平均粒径（体積）とＴＥＭ平均粒径との値が近いこととは、具体的には、
動的光散乱法により算出される「分散平均粒径（体積）」と「ＴＥＭ平均粒径」との比（「動的光散乱法により算出される分散平均粒径（体積）」／「ＴＥＭ平均粒径」）が、０．５〜２．５である場合を言う。
また、分散状態の観点から、より好ましくは０．５〜２．０であり、分散媒中において各粒子が接合、あるいは凝集せずに分散している目安として０．５〜１．５が最も好ましい場合をいう。
【００２１】
（イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材の分散平均粒径（体積））
本発明において、イエローインクと異なるインクの少なくとも１種に含まれる水不溶性色材の分散平均粒径（体積）は５〜５０ｎｍである。
とくに動的光散乱法により算出した水不溶性色材の分散平均粒径（体積）が、透明性及び着色力を高める観点からは５〜４０ｎｍであることがより好ましく、５〜３０ｎｍであることがインクの透明性、インク中での分散安定性、及び耐光性の両立の観点から特に好ましい。
この範囲内であると、広い色域の色相を再現し、且つフルカラーで印画された印画物において多色との良好な色調バランスを得ることができる。この分散平均粒径（体積）が小さすぎると、インク中の安定な分散状態を長期間保つことが難しい場合があり、また良好な耐光性が得られない場合がある。一方で、大きすぎると、インクの透明性が得られない場合がある。
【００２２】
本発明において、分散媒中の水不溶性色材に対して行った動的光散乱法による分散平均粒径（体積）が、ＴＥＭ観察による平均粒径との値が近い場合が好ましい。
上記動的光散乱法による分散平均粒径（体積）とＴＥＭ平均粒径との値が近い場合とは、上述の動的光散乱法による分散平均粒径（体積）の項に記載と同様の意味である。
【００２３】
本発明において、イエローインクと異なる色相の前記インクの水不溶性色材に含まれる顔料粒子の１次粒径（ＴＥＭ平均粒径）が上記の範囲以外である場合でも、イエローインク中に含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径が上記範囲６０〜２００ｎｍ内であり、かつ、イエローインクと異なる色相のインクの少なくとも１つのインク中に含まれる水不溶性色材粒子の分散平均粒径が５〜５０ｎｍであれば、本発明のインクセットである。
【００２４】
本発明において、イエローインクと異なる色相の前記インク中の水不溶性色材に含まれる顔料粒子の１次粒径は５０ｎｍ未満であることが好ましく、１０〜４５ｎｍであることがより好ましく、さらに色材の耐光性を高める観点からは１５〜４５ｎｍであることが特に好ましい。
【００２５】
本発明において、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つが分散剤を含有し、該分散剤がカルボン酸基、スルホン基、リン酸基、水酸基、及びアルキレンオキサイド（特に、エチレンオキサイド基）から選ばれる１種以上の親水性基を有する化合物であることが好ましい。前記分散剤を含有することにより、水系溶媒中で顔料を良好に分散することができる点で好ましい。
前記分散剤としては、後述のビルドアップ顔料の記載の分散剤（界面活性剤または高分子化合物）が挙げられ、好ましい例も同様である。
【００２６】
（結晶子径の定義）
本発明のインクセットにおいて各インクに含まれる水不溶性色材の粒子は１種以上の顔料を含むが、顔料のみからなるものであっても、顔料以外の化合物が含まれていてもよい。また、粒子中に結晶構造を有する部分と結晶構造を有さない部分が混在していてもよい。また、顔料及び／又はその他の化合物が粒子の核をなし、そこに後述の分散剤（高分子化合物、界面活性剤等）が被覆するように吸着して粒子をなしていてもよい。
また、ここにおける“結晶構造を有する”とは各インクに含まれる水不溶性色材について粉末Ｘ線回折分析を行ったときに、下記（ｉ）及び（ｉｉ）のいずれでもないことをいう。
（ｉ）非晶質特有のハローが観測されるとき。
（ｉｉ）下記に述べる測定方法によって決定される結晶子径が２０Å未満であるかアモルファス状態であると推定されるとき。
【００２７】
本発明において、結晶子径は次のようにして、測定及び算出される。
まず、Ｃｕ−Ｋα１線を用いたＸ線回折解析を行う。その後、２θ＝４ｄｅｇ〜７０ｄｅｇの範囲において、最大強度を示すピークか、あるいは近接するピークと分離可能な十分に大きな強度を示すピークの半値幅を測定し、下記のＳｈｅｒｒｅｒの式により、結晶子径を算出する：
Ｄ＝Ｋ×λ／（β×ｃｏｓθ）  …  Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式  
［Ｄ  ：結晶子径（Å、結晶子の大きさ）、λ：測定Ｘ線波長（Å）、β：結晶の大きさによる回折線の広がり（ラジアン）、θ：回折線のブラッグ角（ラジアン）、Ｋ：定数（βとＤの定数で異なる）］
【００２８】
一般に、βに半値幅β／２を用いる場合、Ｋ＝０．９となることが知られている。またＣｕ−Ｋα１線の波長は、１．５４０５０Åであるので、本発明における結晶子径Ｄは次式に基づいて計算される：
Ｄ＝０．９×１．５４０５０／（β／２×ｃｏｓθ）
【００２９】
ここで、測定で得られたスペクトルのピークがブロードで、前記ピークの半値幅が判別できない場合は、結晶子径が２０Å未満（微結晶状態）であるかまたはアモルファス状態（非晶質）であると推定される。
【００３０】
本発明のインクセットにおいて、高い耐光性を維持し、固体結晶と同じ色域の色相を得るためには、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子が結晶構造を有することが好ましい。この結晶構造を形成する結晶の結晶子径は、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材の分散平均粒径（５〜５０ｎｍ）と同程度の結晶子径を有することが特に好ましい。
前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子のＴＥＭ観察（あるいはＳＥＭ観察等）により算出された平均粒径が先述した分散平均粒径（５〜５０ｎｍ）よりも小さい場合には、前記結晶子径がＴＥＭ平均粒径と同程度の結晶子径を有することが好ましい。
ここで、前記同程度とは、平均粒径を超えない範囲での最大値で、例えばＳＥＭ観察において、原理的に観察される粒径の４０Å程度である。このとき観察する試料としては、水不溶性色材粒子の分散液を、例えば、孔径０．０５μｍ程度のフィルター膜に滴下して水不溶性色材粒子をトラップした後、オスミウム蒸着した試料が挙げられる。
【００３１】
本発明のインクセットにおいて、マゼンタインク及びシアンインクに含まれる水不溶性色材粒子の平均粒径が上記範囲内であると色再現域を拡大する観点から特に好ましいが、マゼンタインク又はシアンインクのどちらかが上記範囲内であれば本発明の効果を奏する。また、マゼンタインク及びシアンインクの両方が上記範囲内であることがより好ましい。
【００３２】
本発明のインクセットにおける水系インクにおいて、マゼンタインクに用いられる顔料は着色力が弱い場合があるため、イエローインクと異なるインクの少なくとも１つがマゼンダインクであることが好ましい。
該マゼンタインク中に含まれる水不溶性色材の分散平均粒径が上記の範囲（５〜５０ｎｍ）内であると、フルカラーで印画された印画物はマゼンタインクを用いて表される色相の濃度が高まり、印画物全体の色調のバランスが良好になるため好ましい。また着色剤の透明性が向上するため、広い色域の色相が再現できる。
【００３３】
また、本発明において、シアンインク中に含まれる水不溶性色材の分散平均粒径が上記の範囲内（５〜５０ｎｍ）であることも印画物におけるシアンインクを用いて表される色相の濃度が高まり、フルカラーで印画された印画物全体の色調のバランスが良好になるため好ましい。特に、黄緑〜緑色の色相にかけて色調が良好になるため、視覚的に良好な色調の印画物が得られる。さらには着色剤の透明性が向上するため、広い色域の色相が再現できる。
【００３４】
（水不溶性色材粒子の単分散性）
本発明において、インク中に分散している水不溶性色材粒子の分散平均粒径は単分散であることが好ましい。ここでいう「単分散」とは分散平均粒径の分布が狭いことをいう。
水不溶性色材粒子が単分散であることにより、粒径が大きい粒子の光散乱等の影響が軽減できるほか、例えばインクを用いて印字、記録等で凝集体形成する際には形成する凝集体の充填形態の制御等に有利である。
インクの分散性を評価する指標としては、例えば動的光散乱法で得られる個数平均粒径において、粒子の粒径分布関数
ｄＧ＝ｆ（Ｄ）ｘｄＤ（Ｇは粒子数、Ｄは一次粒径を表す）
の積分式における、全粒子数の９０個数％を占める粒子の粒径（Ｄ９０）と１０個数％を占める粒子の粒径（Ｄ１０）との差を用いることができる。
本発明においては、前記Ｄ９０とＤ１０の差が４５ｎｍ以下であることが好ましく、１〜３０ｎｍであることがより好ましく、１〜２０ｎｍであることが特に好ましい。なおこの方法は、前述した透過型電子顕微鏡により観察される粒径を用いて作製する粒径分布曲線でも適用することができる。
【００３５】
また、本発明の水不溶性色材粒子の分散性を評価する指標として、多分散性指数（ＰＤＩ）がある。該多分散性指数（ＰＤＩ）とは、下記の定義によるものである。
【００３６】
本発明でいう多分散性指数（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  ｉｎｄｅｘ）とは、インクの粒径分布を定義する指数であり、これは下記式（１）により定義されるものである。  
【００３７】
式（１）
ＰＤＩ＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０
式（１）において、Ｄ９０、Ｄ５０、Ｄ１０は、それぞれ分布関数ｄＧ＝Ｆ（Ｄ）ｄＤの積分が、粒子の全粒子数の０．９（９０個数％）、０．５（５０個数％）及び０．１（１０個数％）に等しい粒径を表す。なお、Ｇは水不溶性色材粒子数、Ｄは水不溶性色材粒子の粒径を表す。
【００３８】
上記関係式（１）を更に説明する。
水不溶性色材粒子の粒径（Ｄ）が横座標にプロットされ、与えられた寸法の各粒子の粒子数関数（Ｇ）が縦座標にプロットされている座標系において、水不溶性色材粒子分散液の粒径の分布関数の曲線を実線として示す。さらに、同じ座標系において、１０％、５０％および９０％粒子数関数の点および粒径の関連する点Ｄ１０、Ｄ５０およびＤ９０がクロスにより表されている分布関数の積分を作成する。
【００３９】
上記関係式において、粒径分布が狭いほど、ＰＤＩはゼロに近づき、逆に、粒径分布が広い、つまり多分散性が大きいほど、ＰＤＩは大きくなる。
【００４０】
本発明のインクセットにおいて、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つに含まれる水不溶性色材粒子の多分散性指数（ＰＤＩ）が、２以下であることが好ましいが、より好ましくは０．２〜１．８であり、さらに好ましくは０．２〜１．６である。
イエローインクと異なるインクの水不溶性色材粒子の分散平均粒径が５〜５０ｎｍであり、且つ上記範囲の多分散性指数（ＰＤＩ）を有することにより、インク液の高い透明性が増し、印画物において高い濃度が得られる傾向となる。なお、多分散性指数（ＰＤＩ）が上記範囲外であると、インク液の散乱成分が増す傾向がある。
【００４１】
なおこの方法は、前述した透過型電子顕微鏡により観察される粒径を用いて作製する粒径分布曲線でも適用することができる。
【００４２】
また、もう１つの分散性を示す指標の例としては、動的散乱法により得られる体積平均粒径（Ｍｖ）及び個数平均粒径（Ｍｎ）の比（Ｍｖ／Ｍｎ）を用いることもできる。本発明におけるインクは、前記Ｍｖ／Ｍｎの値が１．５以下であることが好ましく、１．３以下であることが色材の散乱成分を低減するためより好ましく、１．２以下であることが特に好ましい。
【００４３】
さらに、上述した単分散性は、分散平均粒径が５〜５０ｎｍの微粒化された水不溶性色材粒子を含むインクにおいては、水不溶性色材粒子における光散乱成分の低減に大きく寄与する。そのため、分散平均粒径が５〜５０ｎｍの微粒化された水不溶性色材粒子を含むインクにおいては上記範囲内の単分散性を有することが特に好ましい。
【００４４】
本発明のインクセットにおいては、各インクに含まれる粗大粒子あるいは粗大２次凝集体（１次粒子の凝集体を示す）が少ないことが好ましい。各インク中に含まれる水不溶性色材粒子のうち０．５７μｍ以上の分散平均粒径を有する水不溶性色材粒子の個数が、耐擦過性の観点から、１．２×１０７個／ｍｌ以下、好ましくは１．０×１０７個／ｍｌ以下、更に吐出安定性の観点から、特に好ましくは０．８×１０７個／ｍｌ以下である。
【００４５】
０．５７μｍ以上の分散平均粒径を有する水不溶性色材粒子の個数は、単一粒子光学検知法（ＳＰＯＳ）を用いて測定することができ、具体的には、ＰＡＲＴＩＣＬＥ  ＳＩＺＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭＳ社製ＡＣＣＵＳＩＺＥＲを用いて測定できる。測定方法は、インク０．５ｍｌを純水で５ｍｌに希釈したものを使用し、測定温度２５℃でインク中に含まれる分散平均粒径０．５７μｍ以上の粒子の数を測定する。
【００４６】
本発明において、前記水不溶性色材粒子を構成する有機顔料としては、色相ないし構造について特に限定されないが、例えば、ペリレン化合物顔料、ペリノン化合物顔料、キナクリドン化合物顔料、キナクリドンキノン化合物顔料、アントラキノン化合物顔料、アントアントロン化合物顔料、ベンズイミダゾロン化合物顔料、ジスアゾ縮合化合物顔料、ジスアゾ化合物顔料、アゾ化合物顔料、インダントロン化合物顔料、インダンスレン化合物顔料、キノフタロン化合物顔料、キノキサリンジオン化合物顔料、金属錯体アゾ化合物顔料、フタロシアニン化合物顔料、トリアリールカルボニウム化合物顔料、ジオキサジン化合物顔料、アミノアントラキノン化合物顔料、ジケトピロロピロール化合物顔料、ナフトールＡＳ化合物顔料、チオインジゴ化合物顔料、イソインドリン化合物顔料、イソインドリノン化合物顔料、ピラントロン化合物顔料、イソビオラントロン化合物顔料、またはそれらの混合物などが挙げられる。
【００４７】
さらに詳しくは、イエローインクに含まれる水不溶性色材が含有する有機顔料としては、Ｃ．ｌ．ピグメントイエロー１（ハンザイエロー）、２，３（ハンザイエロー１０Ｇ）、４，５（ハンザイエロー５Ｇ）、６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１６，１７，２４（フラバントロンイエロー），３４，３５，３７，５３，５５，６５，７３，７４，７５，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１０８（アントラピリミジンイエロー）、１０９，１１０，１１３，１１７（銅錯塩顔料）、１２０，１２４，１２８，１２９，１３３（キノフタロン）、１３８，１３９（イソインドリノン）、１４７，１５１，１５３（ニッケル錯体顔料）、１５４，１５５、１６７，１７２，１８０などを挙げることができる。
【００４８】
この中でも、水系のインクに用いる観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が好ましく、好ましい色相及び高い着色力を有する色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１３８、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５がより好ましく、高い着色力を有しオフセット印刷等で用いられる色材と近い色相を有するＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４が最も好ましい。
【００４９】
また、マゼンタインク用の有機顔料としては、Ｃ．ｌ．ピグメントレッド１（パラレッド）、２，３（トルイジンレッド）、４，５（ｌＴＲ  Ｒｅｄ）、６，７，８，９，１０，１１，１２，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８（ピラゾロンレッド）、４０，４１，４２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，８８（チオインジゴ）、１１２（ナフトールＡＳ系）、１１４（ナフトールＡＳ系）、１２２  （ジメチルキナクリドン）、１２３，１４４，１４６，１４９，１５０，１６６，１６８（アントアントロンオレンジ）  、１７０（ナフトールＡＳ系）、１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９（ベリレンマルーン）、１８４，１８５，１８７，２０２，２０９（ジクロロキナクリドン）、２１９，２２４（ベリレン系）、２４５（ナフトールＡＳ糸）  、２５４、又は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（キナクリドン）、２３（ジオキサジンバイオレット）、３２，３３，３６，３８，４３，５０などを挙げることができる
【００５０】
この中でも、好ましい色相及び高い着色力を有する色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましく、高い着色力を有しオフセット印刷等で用いられる色材と近い色相を有するＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、又はＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が最も好ましい。
【００５１】
更に、シアンインク用の有機顔料としては、Ｃ．ｌ．ピグメントブルー１，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：３４，１５：４，１６（無金属フタロシアニン）、１８（アルカリブルートナー）、２２，２５，６０（スレンブルー）、６５（ビオラントロン）、６６（インジゴ）、Ｃ．ｌ．Ｖａｔブルー４，６０等を挙げることができる。
【００５２】
この中でも、好ましい色相及び高い着色力を有する色材として、銅フタロシアニン系の顔料が好ましく、Ｃ．ｌ．ピグメントブルー１，２，３，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：３４，１５：４がより好ましく、高い着色力を有しオフセット印刷等で用いられる色材と近い色相を有するＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、又はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４が最も好ましい。
【００５３】
本発明のインクセットは更に、ブラックインクを含むことが好ましい。
【００５４】
ブラック用として使用される無機顔料として、以下のカーボンブラック、例えば、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、又はＮｏ２２００Ｂ等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、又はＲａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１０  ０、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、又はＭｏｎａｒｃｈ  １４００等；あるいは、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  
Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  
ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、又はＳｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４等を使用することができる。  
また、ブラック用の有機顔料としては、アニリンブラック（Ｃ．ｌ．ピグメントブラック１）等の黒色有機顔料を用いることができる。
【００５５】
更にまた、マゼンタ，シアン又はイエローインク以外のカラーインクに用いる有機顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、１０（グリーンゴールド）、３６，３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３，５，２５，２６；あるいは  
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３等を用いることができる。
【００５６】
本発明に係るインクセットにおいては、上述した色材を１種で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、好ましい色相を得るために上述した色材２種以上から成る固溶体顔料を含んでいても良い。
【００５７】
本発明のインクセットにおけるインクは、前記水不溶性色材粒子を含むが、該水不溶性色材としては水分散性の顔料が好ましい。該顔料は前述の通りである。また、着色により画像を形成する機能を有するものであればよく、染料や着色微粒子も使用することができる。
前記水分散性顔料の具体例として、下記（１）〜（５）の顔料を挙げることができる。
（１）カプセル化顔料、即ち、ポリマー微粒子に顔料を含有させてなるポリマーエマルションであり、より詳しくは、親水性水不溶性の樹脂で顔料を被覆し顔料表面の樹脂層にて親水化することで顔料を水に分散したものである。
（２）自己分散顔料、即ち、表面に少なくとも１種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料、より詳しくは、主にカーボンブラックなどを表面酸化処理して親水化し、顔料単体が水に分散するようにしたものである。
（３）樹脂分散顔料、即ち、質量平均分子量５０，０００以下の水溶性高分子化合物により分散された顔料
（４）界面活性剤分散顔料、即ち、界面活性剤により分散された顔料。
（５）アルカリ存在下の非プロトン性有機溶媒中に、有機顔料と高分子分散剤、または分散剤として高分子化合物を溶解させた後、この溶液と水とを混合させ顔料分散液を調製する方法により作製された分散顔料（以下、前記方法で作製された分散顔料を『ビルドアップ顔料』と記述する。）。
本発明において、顔料として好ましい例は、（１）カプセル化顔料、（２）自己分散顔料、及び（５）ビルドアップ顔料を挙げることができ、特に好ましい例として、（１）カプセル化顔料と（５）ビルドアップ顔料を挙げることができる。
さらに、前述の分散平均粒径が５〜５０ｎｍの水不溶性色材粒子の分散液を得る場合には、（５）ビルドアップ顔料を用いることが好ましい。
（５）ビルドアップ顔料を用いると、微細な粒径を有し、且つ単分散された粒子が得られ、更には前述した粗大粒子あるいは粗大２次凝集体（１次粒子の凝集体を示す）が非常に少ない顔料分散液が得られる点で好ましい。また、理由は定かではないが、上記（５）は、上記（１）〜（４）と比べ耐光性に優れる点でも好ましい。
【００５８】
マイクロカプセル化顔料について詳述する。マイクロカプセル化顔料の樹脂は、限定されるものではないが、水と水溶性有機の混合溶媒中で自己分散能または溶解能を有し、かつアニオン性基（酸性基）を有する高分子の化合物であるのが好ましい。
この樹脂は、顔料粒子の微細化、及び分散安定性の観点から、数平均分子量が１，０００〜１００，０００範囲程度のものが好ましく、３，０００〜５０，０００範囲程度のものが特に好ましい。また、この樹脂は有機溶剤に溶解して溶液となるものが好ましい。
樹脂の数平均分子量がこの範囲であることにより、顔料における被覆膜として、またはインクにおける塗膜としての機能を十分に発揮することができる。樹脂は、アルカリ金属や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。
【００５９】
マイクロカプセル化顔料の樹脂の具体例としては、熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエステル系、フェノール系、シリコーン系、フッ素系高分子化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル系、アルキド樹脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系、メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等のアミノ系の材料、あるいはそれらの共重合体または混合物などのアニオン性基を有する材料などが挙げられる。
上記樹脂の中、アニオン性アクリル系樹脂は、例えば、アニオン性基を有するアクリルモノマー（以下、アニオン性基含有アクリルモノマーという）と、更に必要に応じてこれらのモノマーと共重合し得る他のモノマーを溶媒中で重合して得られる。
アニオン性基含有アクリルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン基からなる群から選ばれる１個以上のアニオン性基を有するアクリルモノマーが挙げられ、これらの中でもカルボキシル基を有するアクリルモノマーが特に好ましい。
【００６０】
カルボキシキル基を有するアクリルモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
【００６１】
マイクロカプセル化顔料は、上記した成分を用いて、従来の物理的、化学的方法によって製造することができる。本発明において、好ましくは、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１１−１７２１８０号、特開平１０−２５４４０号、または特開平１１−４３６３６号に開示されている方法によって製造することが挙げられる。
【００６２】
本発明において、自己分散型顔料も好ましい例として挙げることができる。自己分散型顔料とは、顔料表面に多数の親水性官能基および／またはその塩（以降、分散性付与基という）を、直接的にまたはアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合させたもので、分散剤なしに水性媒体中に分散可能な顔料である。
ここで「分散剤なしに水性媒体中に分散可能な」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても水性媒体中に分散可能なことをいう。
自己分散型顔料を着色剤として含有するインクは、通常の顔料を分散させるために含有させる前述のような分散剤を含む必要が無いため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんど無く吐出安定性に優れるインクが調製しやすい。
自己分散型顔料の表面に結合される分散性付与基としては、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２及び第４級アンモニウム並びにそれらの塩が例示できる。
これらの分散性付与基または分散性付与基を有する活性種を含む自己分散型顔料は、原料となる顔料に物理的処理または化学的処理を施すことで、分散性付与基または分散性付与基を有する活性種を顔料の表面に結合（グラフト）させることによって製造される。
前記物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また前記化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。
本発明においては、次亜ハロゲン酸及び／または次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、またはオゾンによる酸化処理により表面処理される自己分散型顔料を好ましい例として挙げることができる。
前記自己分散型顔料としては市販品を利用することも可能であり、マイクロジェットＣＷ−１（商品名；オリヱント化学工業（株）製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（以上商品名；キャボット社製）等が例示できる。
【００６３】
本発明において、前記（１）カプセル化顔料あるいは（３）樹脂分散顔料で用いられる分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が挙げられる。
例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クロトン酸エステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、芳香族基を置換してもよいアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、芳香族基を置換してもよいメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、ビニルアルコール、並びに上記化合物の誘導体等が挙げられる。
【００６４】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。具体的には、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
前記分散剤は、重量平均分子量で２，０００〜６０，０００のものが好ましい。
また、前記分散剤は、顔料に対する添加量比率が、顔料分散安定性の観点から、質量比で１０％以上１００％以下の範囲が好ましく、２０％以上７０％以下がより好ましく、更に好ましくは、４０％以上５０％以下である。
【００６５】
続いて、前記ビルドアップ顔料について詳述する。
前記ビルドアップ顔料は、下記の（１）〜（３）の工程により、更に（４）及び（５）を含む工程を含む工程により、固形のまたは分散された形態で製造することができる。
【００６６】
本発明におけるビルドアップ顔料は、好ましくは、
（１）水不溶性色材（有機顔料）と分散剤とを、アルカリ存在下の非プロトン性水溶性有機溶剤に溶解させた溶液とする工程、
（２）該溶液と水系媒体とを混合して、前記水不溶性色材の粒子及び分散剤を、水を含む媒体中に分散させた分散体を得る工程、
（３）前記水不溶性色材の粒子を再分散可能に凝集させた軟凝集体とし、該軟凝集体を前記分散体から分離する工程、
（４）前記軟凝集体をエステル系溶媒もしくはケトン系溶媒でろ過洗浄する工程、
（５）前記軟凝集体の凝集を解き再分散媒体に再分散する工程
により作製することができる。
【００６７】
本発明に用いられる非プロトン性溶剤としては、アルカリ存在下で有機顔料および高分子化合物を溶解させるもので、いかなるものでも使用可能である。また、水に対する溶解度が５質量％以上であるものが好ましく用いられ、さらには水に対して自由に混合するものが好ましい。
【００６８】
具体的には、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノン、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、アセトン、ジオキサン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミド、ピリジン、プロピオニトリル、ブタノン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、エチレングリコールジアセテート、γ−ブチロラクトン等が好ましい溶剤として挙げられ、中でもジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン、スルホラン、アセトン又はアセトニトリル、テトラヒドロフランが好ましい。また、これらは１種類単独でまたは２種類以上を併用して用いることができる。
上記非プロトン性溶剤の使用割合は特に限定されないが、顔料のより良好な溶解状態と、所望とする微粒子径の形成の容易性、更に水性分散体の色濃度をより良好なものとするために、顔料１質量部に対して２〜５００質量部、さらには５〜１００質量部の範囲で用いるのが好ましい。
【００６９】
上記非プロトン性溶剤に含有させるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどの無機塩基、トリアルキルアミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、金属アルコキシドなどの有機塩基を用いることができ、なかでも無機塩基を用いることが好ましい。含有させるアルカリの量は特に限定されないが、無機塩基の場合、顔料に対して１．０〜３０モル当量であることが好ましく、２．０〜２５モル当量であることがより好ましく、３〜２０モル当量であることが特に好ましい。有機塩基の場合は、顔料に対して１．０〜１００モル当量であることが好ましく、５．０〜１００モル当量であることがより好ましく、２０〜１００モル当量であることが特に好ましい。
【００７０】
本発明において、水系溶媒とは、水単独または水に可溶な有機溶媒の混合溶媒である。このとき有機溶媒の添加は、顔料や分散剤を均一に溶解するために水のみでは不十分な場合、および流路中を流通するのに必要な粘性を得るのに水のみで不十分な場合などに用いることが好ましい。有機溶媒として例えば、アルカリ性の場合はアミド系溶媒または含イオウ系溶媒であることが好ましく、含イオウ系溶媒であることがより好ましく、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）であることが特に好ましい。酸性の場合はカルボン酸系溶媒、イオウ系溶媒、またはスルホン酸系溶媒であることが好ましく、スルホン酸系溶媒であることがより好ましく、メタンスルホン酸であることが特に好ましい。なお、水系溶媒には必要に応じて無機化合物塩や後述する分散剤等を溶解させてもよい。
【００７１】
このとき水不溶性色材を均一に溶解した溶液と水系溶媒とを混合する実施態様は特に限定されない。例えば、水系溶媒を撹拌しておきそこに水不溶性色材の溶液を添加する実施態様、該溶液及び水系溶媒をそれぞれ長さのある流路に同一の長手方向に送りこみ、その流路を通過する間に両液を接触させ有機顔料微粒子を析出させる実施態様等が挙げられる。前者（撹拌混合する実施態様）については、特に水系溶媒中に供給管等を導入しそこから水不溶性色材の溶液を添加する液中添加による実施態様が好ましい。さらに具体的には、国際公開ＷＯ２００６／１２１０１８号パンフレットの段落００３６〜００４７に記載の装置を用いて液中添加を行うことができる。後者（流路を用いて両者を混合する実施態様）については、例えば、特開２００５−３０７１５４号公報の段落００４９〜５２及び図１〜図４、特願２００６−７８６３７号公報の段落００４４〜００５０に記載のマイクロリアクターを用いることができる。
【００７２】
水不溶性色材の粒子を析出生成させる際の条件に特に制限はなく、常圧から亜臨界、超臨界条件の範囲を選択できる。常圧での温度は−３０〜１００℃が好ましく、−１０〜６０℃がより好ましく、０〜３０℃が特に好ましい。水不溶性色材の溶液と水系溶媒との混合比は体積比で１／５０〜２／３が好ましく、１／４０〜１／２がより好ましく、１／２０〜３／８が特に好ましい。粒子を析出させたときの混合液中の粒子濃度は特に制限されないが、溶媒１０００ｍｌに対して水不溶性色材の粒子が１０〜４００００ｍｇの範囲であることが好ましく、より好ましくは２０〜３００００ｍｇの範囲であり、特に好ましくは５０〜２５０００ｍｇの範囲である。
【００７３】
ビルドアップ顔料の調製において、分散剤としては、アルカリ存在下の非プロトン性有機溶剤に可溶であって、水不溶性色材と前記分散剤を溶解した溶液と水系溶媒とを混合した際に、水系溶媒中で顔料含有粒子を形成することで分散効果を得ることができるものが適宜使用可能である。
好ましくは、界面活性剤もしくは高分子化合物であって、その親水性部分がカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基及びアルキレンオキサイド（特に、エチレンオキサイド）のうちの１種以上を用いて構成されているものが利用される。
さらに好ましくは、アルカリ存在下の非プロトン性有機溶剤に有機顔料と共に安定に溶解するものがよい。分散剤の親水性部分が第一、第二、第三級のアミノ基、第四級アンモニウム基など上記以外のものから選ばれるもののみで構成されている場合はアルカリを含む有機顔料の水性分散体において十分ではあるが分散安定化の程度が相対的に低くなる場合がある。
また、従来の顔料分散法では、媒体中で分散状態にある顔料表面と効率良く接触可能な分散剤を選択するなどの工夫が必要があるが、本発明においては、分散剤と顔料がともに溶解状態で媒体中に存在し、これらの間での所望とする作用が容易に得られるので、従来の顔料分散法におるような顔料表面への接触効率に基づく分散剤の制限がなく、広範な分散剤を使用することができる。
【００７４】
界面活性剤としては、具体的に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸塩、高級アルキルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩などのアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤、また、この他にもアルキルベタインやアミドベタインなどの両性界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッソ系界面活性剤などを含めて、従来公知である界面活性剤およびその誘導体から適宜選ぶことができる。
【００７５】
高分子分散剤として、具体的にはポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド等が挙げられ、中でもポリビニルピロリドンを用いることが好ましい。
【００７６】
また、その他分散剤として使用する高分子化合物として、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、アルケニルスルホン酸、ビニルアミン、アリルアミン、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルホスホン酸、ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つはカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基、アルキレンオキサイドのいずれかになる官能基を有する単量体）から構成されるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの変性物、及びこれらの塩等が挙げられる。
【００７７】
更に詳しく説明すると、本発明における高分子化合物は親水性基部位と疎水性部位から構成されていることが好ましく、親水性モノマー成分と疎水性モノマー成分とを共重合させた共重合体を用いることが好ましい。疎水性モノマー成分のみからなる重合体である高分子化合物を用いる場合には水不溶性色材に良好な分散安定性を付与することが困難なことがある。なお、親水性とは水に対する親和性が大きく水に溶解しやすい性質であり、疎水性とは水に対する親和性が小さく水に溶解しにくい性質である。
【００７８】
例えば、疎水性モノマー成分としては、イソブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等の疎水性ユニットを構造単位にして有するモノマー成分が挙げられる。水不溶性色材に高い分散安定性を付与する観点からはスチレンやｔ−ブチルメタクリレートなどの疎水性モノマーを繰り返し単位として有するブロックセグメントが好ましいが、疎水性モノマー成分はこれに限定されない。
【００７９】
また、親水性モノマー成分としては、前述したカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基、アルキレンオキサイド等の官能基を有する構造等の親水性ユニットを単位構造として含有するモノマー成分が挙げられる。この中でも水不溶性色材粒子間の電荷反発効果により分散安定性を向上する観点から、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基を単位構造として有することが好ましく、分散液の長期安定性、及びインクとして用いた場合の画像定着性の向上の観点からは、特にカルボン酸基を単位構造として有することが好ましい。具体的には、アクリル酸やメタクリル酸、或いはその無機塩や有機塩などのカルボン酸塩、またポリエチレングリコールマクロモノマー、又はビニルアルコールや２−ヒドロキシルエチルメタクリレート等が挙げられるが、親水性モノマー成分はこれに限定されない。
【００８０】
前記共重合体についてはブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体などのいずれの形態を有する共重合体でも良いが、特にブロック共重合体やグラフト共重合体を用いる場合には、水不溶性色材に良好な分散性を付与しやすいため好ましい。
【００８１】
また、その他の分散剤として用いられる高分子化合物としては、アルブミン、ゼラチン、ロジン、シェラック、デンプン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然高分子化合物、およびこれらの変性物も好ましく使用することが出来る。また、これらの分散剤は、１種類単独でまたは２種類以上を併用して用いることができる。
上記分散剤の使用割合は特に限定されるものではないが、水不溶性色材（特に、有機顔料）１質量部に対して０．０５質量部以上、非プロトン性有機溶剤１００質量部に対して５０質量部以下の範囲で用いるのが好ましい。
分散剤が非プロトン性有機溶剤１００質量部に対して５０質量部より多い場合は分散剤を完全に溶解させるのが困難な場合があり、有機顔料１質量部に対して０．０５質量部より少ない場合は、十分な分散効果を得ることが難しい場合がある。
【００８２】
本発明におけるインクにおいては、耐候性の向上を考慮するとき、上述した分散剤を好適に使用することができるが、耐候性を向上し、且つ分散体を高濃度化した場合でも低粘度を維持する観点から、後述する洗浄処理に用いられる特定の有機溶媒に対して可溶もしくは分散可能である高分子分散剤、または高分子化合物を用いることが特に好ましい。
この高分子分散剤、または高分子化合物の分子量は特に限定されないが重量平均分子量が５００〜１００００００であることが好ましく、１０００〜１００００００であることがより好ましい。５００未満の場合は分子量が小さく、１００００００を超えると高分子鎖間の絡まりが大きくなりすぎ、分散剤としての機能を発揮しにくくなるため、良好な分散状態を保てない場合がある。
なお、本発明において単に分子量というときには重量平均分子量を意味し、また重量平均分子量は、特に断らない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（キャリア：テトラヒドロフラン）により測定されるポリスチレン換算の平均分子量である。
なお本発明において「分散体」とは、所定の微粒子が分散した組成物をいい、その形態は特に限定されず、液状の組成物（分散液）、ペースト状の組成物、及び固体状の組成物を含む意味に用いる。
【００８３】
上記分散剤を水不溶性色材を溶解した溶液中に含有させる量は、顔料の均一分散性および保存安定性をより一層向上させるために、顔料１００質量部に対して０．１〜１０００質量部の範囲であることが好ましく、１〜５００質量部の範囲であることがより好ましく、１０〜２５０質量部の範囲であることが特に好ましい。この量が少なすぎると有機顔料微粒子の分散安定性が向上しないことがある。本発明の分散体に含まれる上記分散剤の量は特に限定されないが、顔料１００質量部に対して１０〜１０００質量部であることが実際的である。
【００８４】
前記分散体においては、以下に具体的に述べるように、水不溶性色材の粒子を析出させた混合液を酸処理し、好ましくは凝集体の形成に酸を添加して処理し、粒子の凝集体を形成させることが好ましい。
酸を用いた処理は、好ましくは、粒子を酸で凝集させてこれを溶剤（分散媒）と分離し、濃縮、脱溶剤および脱塩（脱酸）を行う工程を含む。系を酸性にすることで酸性の親水性部分による静電反発力を低下させ、粒子を凝集させることができる。
【００８５】
ここで用いる酸としては、沈殿し難い微粒子となっているものを凝集させて、スラリー、ペースト、粉状、粒状、ケーキ状（塊状）、シート状、短繊維状、フレーク状などにして通常の分離法によって効率よく溶剤と分離できる状態にするものであれば、いかなるものでも使用できる。
さらに好ましくは、アルカリと水溶性の塩を形成する酸を利用するのがよく、酸自体も水への溶解度が高いものが好ましい。また脱塩を効率よく行うために、加える酸の量は粒子が凝集する範囲でできるだけ少ない方がよい。
具体的には塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、リン酸、トリフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、メタンスルホン酸などが挙げられるが、塩酸、酢酸および硫酸が特に好ましい。酸によって容易に分離可能な状態にされた顔料粒子の水性分散液は遠心分離装置や濾過装置またはスラリー固液分離装置などで容易に分離することができる。この際、希釈水の添加、またはデカンテーションおよび水洗の回数を増やすことで脱塩、脱溶剤の程度を調節することができる。
【００８６】
ここで得られた凝集体は、含水率の高いペーストやスラリーのままで用いることもできるが、必要に応じてスプレードライ法、遠心分離乾燥法、濾過乾燥法または凍結乾燥法などのような乾燥法により、微粉末として用いることもできる。
【００８７】
また、前記水分散体において、水不溶性色材は結晶構造を有するが、この結晶構造を形成するために、前記粒子の軟凝集体を有機溶媒と接触させることが好ましい。
この有機溶媒としては、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、アルコール系溶媒、芳香族系溶媒、脂肪族系溶媒が好ましく、エステル系溶媒、ケトン系溶媒がより好ましく、エステル系溶媒が特に好ましい。
【００８８】
エステル系溶媒としては、例えば酢酸エチル、乳酸エチル、２−（１−メトキシ）プロピルアセテートなどが挙げられる。ケトン系溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。アルコール系溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノールなどが挙げられる。芳香族系溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。脂肪族系溶媒としては、例えばｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどが挙げられる。酢酸エチル、アセトン、乳酸エチルが好ましく、中でも、アセトン及び乳酸エチルが特に好ましい。
【００８９】
上記有機溶媒の使用量は特に限定されないが、例えば顔料１００質量部に対して０．０１〜１００００質量部を使用することが好ましい。本発明の水分散体に含まれる上記有機溶媒の量は特に限定されないが、０．０００１〜１質量％であることが実際的である。  
【００９０】
得られた凝集体を上記の有機溶媒に接触させる方法は特に限定されないが、接触させた後に凝集体と有機溶媒を分離できる方法が好ましい。また、分離の際に、有機溶媒が液状のまま分離できる方法が好ましく、例えばフィルター濾過などが好ましい。
【００９１】
理由は定かではないが、上記の有機溶媒による接触処理を行うことにより、分散体に含まれる水不溶性色材粒子の粒径を増大させることなく、結晶子径を増大させることができる。
すなわち、粒子の析出時の一次粒径を維持したまま、水不溶性色材粒子の結晶性を高めることができる。さらには、後述する再分散処理において、粒子の析出時の一次粒径を維持したまま水等に再分散することが可能であり、高い分散安定性も維持される。また、上記の処理を行うことにより、凝集体の再分散体を高濃度化した場合でも低粘度が維持できる。さらにはインクジェット用記録液として用いた場合に、良好な吐出性を有する。
これらの作用は、分散体を上記の有機溶媒に接触させ、その後分離することにより、分散体に含まれる過剰な分散剤を遊離させ除去したために発現されたものと推測される。
【００９２】
この際、前記分散体における水不溶性色材粒子の表面付近にある分散剤は水不溶性色材粒子に強く固定されているため、前記水不溶性色材粒子の粒径が増大することがなく、後述する再分散処理後であっても粒子の析出時の一次粒径を保ちつつ、高い分散安定性が維持される。
【００９３】
前記分散体においては、さらに凝集体を再分散することが好ましい。この再分散処理としてアルカリ処理を挙げることができる。
すなわち、酸を用いて凝集させた粒子をアルカリで中和し、粒子の析出時の一次粒径で水等に再分散させることが好ましい。すでに脱塩および脱溶剤が行われているため、不純物の少ないコンクベースを得ることができる。
ここで使用するアルカリは、酸性の親水性部分を持つ分散剤の中和剤として働き、水への溶解性が高まるもので、いかなるものでも使用できる。
具体的にはアミノメチルプロパノール、ジメチルアミノプロパノール、ジメチルエタノールアミン、ジエチルトリアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、モルホリン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニアが挙げられる。これらの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９４】
上記のアルカリの使用量は、凝集した粒子を水に安定に再分散できる範囲であれば特に限定されるものではないが、印刷インキやインクジェットプリンタ用インクなどの用途に用いる場合は各種部材の腐食の原因になる場合があるため、ｐＨが６〜１２、さらに好ましくは７〜１１の範囲になる量を使用するのがよい。
【００９５】
また、粒子析出時に用いる分散剤に応じて、上記のアルカリ処理とは異なる方法を用いてもよい。
例えば、先に述べた低分子分散剤や高分子分散を使用した再分散処理があげられる。また、この際には従来公知の分散処理の手段を用いてもよく、例えばサンドミル、ビーズミル、ボールミル、ディゾルバーなどの分散機や、超音波処理を使用してもよい。これらの再分散処理は前述したアルカリ処理と併用してもよい。
【００９６】
また、凝集した粒子を再分散する際に、再分散用媒体として水溶性の有機溶剤を添加して、再分散しやすくすることができる。
具体的に使用できる有機溶剤としては特に限定されるものではないが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール等の脂肪族ケトン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。これらは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、顔料粒子を再分散させて水性分散液とするとき、ここにおける水の量は９９〜２０質量％であることが好ましく、９５〜３０質量％とすることがより好ましい。上記の水溶性有機溶剤の量は５０〜０．１質量％であることが好ましく、３０〜０．０５質量％とすることがより好ましい。
【００９７】
凝集した粒子に水、上記アルカリおよび水溶性の有機溶剤を加える際には、必要に応じて撹拌、混合、分散装置を用いることができる。特に含水率の高い有機顔料のペースト、スラリーを用いる際は水を加えなくてもよい。
さらに、再分散の効率を高める目的、および不用となった水溶性有機溶剤または過剰なアルカリ等を除去する目的で加熱、冷却、または蒸留などを行うことができる。
【００９８】
本発明におけるインクは、前記分散体を用い、例えば高分子化合物、界面活性剤、水性溶剤等の各成分を必要に応じて、混合し均一に溶解又は分散することにより調製することができる。
本発明におけるインクにおいては、前記水不溶性色材を０．１〜１５質量％含有することが好ましい。
また、調製したインクに過剰量のポリマー化合物や添加剤が含有される場合には、遠心分離や透析などの方法によって、それらを適宜除去し、インクを再調製することができる。
【００９９】
（樹脂エマルション）
本発明のインクセットにおいて、前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つのインクは、分散平均粒径が５〜５０ｎｍである水不溶性色材粒子を含み、更に樹脂エマルション粒子の分散粒子径が１〜５０ｎｍである樹脂エマルションを含む。
前記イエローインクと異なるインクの少なくとも１つのインクに前記樹脂エマルションを添加することで、印画された得られた印画物は、印字画像部の顔料粒子の乱反射が防止され、濃度均一な印字画像となり、また、印画部の耐擦性が向上する。なお、本発明における樹脂エマルションとは、連続相が水であり、分散相が後述の成分である樹脂エマルション粒子（「エマルション粒子」ともいう。）を言う。
【０１００】
分散相の成分としては、アクリル系、酢酸ビニル系、スチレン−ブタジエン系、塩化ビニル系、アクリル−スチレン系、ブタジエン系、スチレン系、架橋アクリル、架橋スチレン系、ベンゾグアナミン、フェノール、シリコン、エポキシ、ウレタン系、パラフィン系、フッ素系等の樹脂が挙げられる。このうち、ウレタン系が形成画像の彩度向上、インクジェット用インクに含有させた際のインク分散安定性の点で特に好ましく用いられる。
上述したウレタン系樹脂のエマルションには、比較的親水性の通常のポリウレタン系樹脂を外部に乳化剤を使用してエマルション化したものと、樹脂自体に乳化剤の働きをする官能基を共重合等の手段で導入した自己乳化型のエマルションがある。いずれも用いることができる。
上記ポリウレタン系樹脂のエマルションとしては、顔料の分散安定性の観点で、アニオン型自己乳化型ポリウレタンのエマルションであることがより好ましい。
また、前記ポリウレタン系樹脂は、吐出安定性・分散安定性の観点から、ポリエーテル系、ポリエステル系、及びポリカーボネート系が好ましく、顔料の固着性を向上する観点からポリカーボネート系がより好ましい。
【０１０１】
上記樹脂のガラス転移点が−５０〜０℃の範囲が好ましく、より好ましくは−４０〜−１０℃の範囲である。
理由は定かではないが、ガラス転移点が０℃を超えると樹脂の成膜性はガラス状で硬くなり、顔料粒子と樹脂が印字対象物に同時に着弾し、できた印字部分の耐擦性は意外に脆くなる傾向となる。
一方、ガラス転移点が−５０℃〜０℃では樹脂の成膜性はゴム状で柔らかく、耐擦性に優れたものができる傾向となり好ましい。
なお、本発明でいう樹脂のガラス転移点は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）測定法によるものである。
【０１０２】
上記樹脂は６０℃以下の最低造膜温度を有するものであることが好ましく、工業用途等及び作業・加工環境の観点から、５０℃以下がより好ましく、また、画像形成された記録媒体を特に加熱又は乾燥等の処理を行なうことなく、紙繊維へ結着させるという観点から、２５℃以下が更に好ましい。
ここで、「最低造膜温度」とは、樹脂を水に分散させて得られた水性樹脂エマルションをアルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていったときに透明な連続フィルムの形成される最低の温度をいう。最低造膜温度以下の温度領域では白色粉末状となる。
「造膜性」とは、樹脂の微粒子を水に分散させて樹脂エマルションの形態としたとき、この樹脂エマルションの連続層である水成分を蒸発させていくと、樹脂の皮膜が形成されることを意味する。この樹脂皮膜は、インク中の顔料を記録媒体表面に強固に固着する役割を担う。これによって、耐擦性および耐水性に優れた画像が実現できると考えられる。
【０１０３】
本発明のインクセットにおいて、分散平均粒径が５〜５０ｎｍである水不溶性色材粒子を含むインク中に含まれる樹脂エマルションの樹脂粒子の分散平均粒径は１〜５０ｎｍ以下であることが必要である。この範囲の樹脂エマルションをもちいることにより、本発明のインクセットを用いて記録された印画物は耐擦性および耐水性に優れたものとなる。
この理由はさだかではないが、次のように推測する。
【０１０４】
前記樹脂エマルション粒子の分散平均粒径が５０ｎｍよりも大きい場合、インク中に分散している水不溶性色材粒子よりも樹脂エマルション粒子の分散粒径が大きくなる。このような状態では、インクを記録媒体に付与した際に、インク中に含まれる水不溶性色材粒子と樹脂エマルションとが均一に分散せず、水不溶性色材が偏在して凝集、あるいは固着して画像が形成される。この場合、凝集した水不溶性色材粒子が光を散乱し、印画部分の彩度の低下を招く。また、樹脂エマルション粒子の分散平均粒径が５０ｎｍよりも大きい場合、樹脂エマルション粒子による光の散乱も顕著になり、印画部の画像彩度が低下かつ濃度不均一となる。
【０１０５】
さらには、前記偏在した水不溶性色材粒子の凝集部分は固着力が弱いため、印画部分の定着不良や耐擦性の低下が起こる。特に、水不溶性色材粒子の分散平均粒径が５０ｎｍ以下で、かつ単分散（分散平均粒径の粒径分布が狭いこと）である場合にはこの現象がより顕著に起こる。
【０１０６】
また、水不溶性色材粒子の分散平均粒径が５０ｎｍ以下であるインクを、表面に微細な凹凸を有する記録媒体に印画した場合には、水不溶性色材粒子の粒径が非常に微細であるため、記録媒体の凹部に偏在しやすく、あるいは毛細現象等により、水不溶性色材粒子がより沈降しやすく、印画部分の画像彩度が低下し、且つ濃度不均一になる。
本発明では、分散平均粒径が５０ｎｍ以下である樹脂エマルション粒子を用いるため、このような沈降や水不溶性色材粒子の偏在が起こりにくく、彩度が高く、且つ濃度が均一な画像を得ることが出来る。
【０１０７】
また、分散平均粒径が６０ｎｍ以上の水不溶性色材粒子を含むイエローインクと併用する際、単色で記録媒体に画像を形成する場合や他色と併用（所謂２次色または３次色など）する場合でも彩度や濃度の変化が少ないため、フルカラーで印画された印画物（例えば、絵画像）において、印画物全体の色調や光沢のバランスが良好になる。
【０１０８】
このように、イエローインクと異なるインクの少なくとも１つのインクが分散平均粒径５〜５０ｎｍ以下である水不溶性色材粒子を含み、かつ、該インクに含まれる樹脂エマルション粒子の分散平均粒径は１〜５０ｎｍであり、フルカラーで印画された印画物全体の色調と光沢のバランスを向上させる観点から、１〜４０ｎｍが好ましく、さらに印画部分の耐擦性を高める観点から１〜３５ｎｍが最も好ましい。樹脂エマルション粒子の分散平均粒径が１ｎｍ未満ではインクの分散安定性を保てない。
【０１０９】
本発明におけるイエローインクは、分散平均粒径が６０ｎｍ〜２００ｎｍである水不溶性色材粒子を含むが、更に、印画部分の耐擦性を高める観点から、樹脂エマルション粒子の分散平均粒径が１〜６０ｎｍである樹脂エマルションを含むことが好ましい。
また、前記樹脂エマルション粒子は、光沢を高める観点から１〜５０ｎｍがより好ましい。
上述した分散平均粒径が５〜５０ｎｍである水不溶性色材粒子を含むインクと併用する場合に、フルカラーで印画された絵画像全体の色調と光沢のバランスを向上させる観点から１〜３５ｎｍが最も好ましい。
樹脂エマルション粒子の分散平均粒径が６０ｎｍより大きいと樹脂粒子による散乱成分が増す傾向にあり、１ｎｍ未満ではインクの分散安定性を保てない場合がある。
【０１１０】
本発明におけるインクにおいて樹脂エマルションを含む場合、インク全質量に対して、樹脂エマルション粒子としての含有量が１質量％以上、２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以上、１０質量％以下である。樹脂エマルション粒子の含有量が１質量％未満であると、画像部分の耐擦性と印字濃度が不充分であり、２０質量％より多いと、インクの粘度が高すぎて印字が困難になる場合がある。
【０１１１】
＜水溶性溶剤＞
本発明におけるインクにおいて、水溶性溶剤は乾燥防止剤、湿潤剤あるいは浸透促進剤の目的で使用することができる。
ノズルのインク噴射口においてインクジェット用インクとして用いたインクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で乾燥防止剤が用いられ、乾燥防止剤や湿潤剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。
また、インクジェット用インクとして用いたインクを紙により良く浸透させる目的で浸透促進剤として、水溶性有機溶剤が好適に使用される。
【０１１２】
水溶性有機溶媒の例として、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール（多価アルコール類）；グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の糖類；糖アルコール類；ヒアルロン酸類；尿素類等のいわゆる固体湿潤剤；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【０１１３】
乾燥防止剤や湿潤剤の目的としては，多価アルコール類が有用であり、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１４】
浸透剤の目的としては、ポリオール化合物が好ましく、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが好ましい例として挙げることができる。
【０１１５】
本発明に使用される水溶性溶剤は、単独で使用しても、２種類以上混合して使用しても構わない。水溶性溶剤の含有量としては、１質量％以上６０質量％以下、好ましくは、５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下で使用される。
本発明に使用される水の添加量は特に制限は無いが、好ましくは、１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下である。更に好ましくは、５０質量％以上７０質量％以下である。
【０１１６】
＜界面活性剤＞
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオン、アニオン、ベタイン界面活性剤が挙げられる。表面張力の調整剤の添加量は、インクジェットで良好に打滴するために、本発明におけるインクの表面張力を２０〜６０ｍＮ／ｍに調整する量が好ましく、より好ましくは２０〜４５ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜４０ｍＮ／ｍに調整できる量である。
界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。更には、上記高分子物質（高分子分散剤）を界面活性剤としても使用することもできる。
【０１１７】
アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ｔ−オクチルフェノキシエトキシポリエトキシエチル硫酸ナトリウム塩等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ｔ−オクチルフェノキシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシエチルポリエトキシエタノール等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、具体的には、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
本発明におけるインクに添加する界面活性剤の量は、特に限定されるものではないが、０．１質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％、更に好ましくは１〜３質量％である。
【０１１８】
＜その他成分＞
本発明におけるインクには、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
【０１１９】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
【０１２０】
褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。
【０１２１】
防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ソルビン酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１２２】
ｐＨ調整剤としては、悪影響を及ぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオールなど）、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）、アンモニウム水酸化物（例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物）、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。
【０１２３】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【０１２４】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤などが挙げられる。
【０１２５】
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１２６】
（プリント性を向上させる液体組成物）
本発明には、プリント性を向上させる液体組成物を被記録媒体に付与してもよい。
本発明に用いることができるプリント性を向上させる液体組成物の好ましい一例として、インクのｐＨを変化させることにより凝集物を生じさせる液体組成物を挙げることができる。このとき、液体組成物のｐＨは１〜６であることが好ましく、ｐＨは２〜５であることがより好ましく、ｐＨは３〜５であることがさらに好ましい。液体組成物の成分として、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等の中から選ばれることが好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。
【０１２７】
また、本発明に用いることができるプリント性を向上させる液体組成物の好ましい一例として、多価金属塩あるいはポリアリルアミンを添加した処理液を挙げることができる。液体組成物の成分として、多価金属塩として周期表の２Ａ属のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウムとカルシウム）；周期表の３Ｂ属の遷移金属（例えば、ランタン）；周期表の３Ａ属からのカチオン（例えば、アルミニウム）；ランタニド類（例えば、ネオジム）；及びポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体、を挙げることができる。好ましい例として、カルシウムとマグネシウムを挙げることができる。カルシウム又はマグネシウムの対塩として好ましく採用されるアニオンは、カルボン酸塩（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩を挙げることができる。処理液への添加量として、当該塩は約１〜約１０重量％、好ましくは約１．５〜約７重量％、より好ましくは約２〜約６重量％の範囲の量で処理液中に存在させることができる。
【０１２８】
（インク及び液体組成物の物性）
前記インク及び液体組成物の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。
前記インク及び液体組成物の２０℃での粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。
【０１２９】
＜インクジェット記録方法、印画物＞
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インクセットを用いた記録方法である。本発明の好ましいインクジェット記録方法として、前記インクセットにおけるインクにエネルギーを供与して、公知の被記録媒体、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する方法である。なお、本発明に好ましいインクジェット記録方法として特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５の記載が適用できる。
【０１３０】
本発明の印画物は、前記本発明のインクセットを用いて記録されたことを特徴とし、詳細には、被記録媒体に前記インクジェット記録方法により記録された印画物であることが好ましい態様である。被記録媒体は前述のものを用いることができる。
このようにして得られた印画物は、カラーパッチ等を用いて測色・算出される色再現域が広く、且つフルカラーで印画した印画物においては、視覚的に色調のバランスが優れた、さらには滑らかな色調を有することができる。
【０１３１】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特開２００２−１６６６３８（特願２０００−３６３０９０）、特開２００２−１２１４４０（特願２０００−３１５２３１）、特開２００２−１５４２０１（特願２０００−３５４３８０）、特開２００２−１４４６９６（特願２０００−３４３９４４）、特開２００２−０８０７５９（特願２０００−２６８９５２）に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０１３２】
本発明に好ましい画像形成方式の一例として、
第一の工程：プリント性を向上させる液体組成物を記録媒体に付与する工程。
第二の工程：前記液体組成物が付与された記録媒体にインクセットのインクを付与する工程。
その他の工程：その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥除去工程、加熱定着工程等が挙げられる。前記乾燥除去工程としては、記録媒体に付与されたインク組成物におけるインク溶媒を乾燥除去する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記加熱定着工程としては、前記インクジェット記録方法で用いられるインク中に含まれるラテックス粒子を溶融定着する以外は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【０１３３】
本発明に好ましい画像形成方式のもう一つの例として、
第一の工程：プリント性を向上させる液体組成物を中間転写体に付与する工程。
第二の工程：前記液体組成物が付与された中間転写体にインクセットのインクを付与する工程。
第三の工程：前記中間転写体に形成されたインク画像を記録媒体に転写する工程。
その他の工程：その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、乾燥除去工程、加熱定着工程等が挙げられる。
【実施例】
【０１３４】
以下に実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは特に示さない限り質量基準とする。
【０１３５】
（動的光散乱法による体積平均粒径、個数平均粒径の測定）
後述の各インクの動的光散乱法による平均粒径は、超純水を用いて各インクの希釈倍率でインクを希釈して、２５℃で、粒子透過性を“透過”、粒子形状を“非球形”、粒子密度を“１．２”の測定条件で測定した。
後述の各顔料分散液の動的光散乱法による平均粒径は超純水で希釈した後、日機装（株）のＭｉｃｏｒｏｔｒａｃ（Ｖｅｒｓｉｏｎ  １０．１．２−２１１ＢＨ）を用いて測定を行った。
このとき、各分散体の体積平均粒径Ｍｖの他、個数平均粒径Ｍｎの測定も行った。
また、同時にＤ９０、Ｄ５０、及びＤ１０（それぞれ顔料粒子の全粒子数の０．９（９０個数％）、０．５（５０個数％）及び０．１（１０個数％）に等しい粒径を表す）を算出し、下記式（１）の多分散性指数（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  ｉｎｄｅｘ）を見積もった。  
【０１３６】
式（１）
ＰＤＩ＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０
【０１３７】
（透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察による平均粒径の測定）
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察による平均粒径評価は、カーボン膜を貼り付けたＣｕ２００メッシュに、希釈した分散体を滴下した後乾燥させ、ＴＥＭ（日本電子製１２００ＥＸ）で１０万倍に拡大した画像から、重なっていない独立した粒子３００個の長径を測定して平均値を平均粒径として算出した（以下、ＴＥＭ観察により算出した平均粒径をＴＥＭ平均粒径と記述する。）。
【０１３８】
＜ポリマーの合成例＞
（ポリマー合成例１）
攪拌装置、還流管、温度計、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を窒素置換した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。次いで、滴下ロートにジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０部、ベンジルアクリレート４８３．０部、アクリル酸５０．４部及びｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下して反応させた。滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）０．８部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行なった。その後、減圧蒸留によりジエチレングリコールモノメチルエーテルを除去した。そして、メチルエチルケトン６００．０部を加え、樹脂固形分５０％のポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。  
【０１３９】
（ポリマー合成例２）
ポリマー合成例１において、アクリル酸５０．４部に代えて、アクリル酸７７．５部にした以外は同様にポリマーを合成した。このポリマー組成物溶液の１部を取り、１０５℃の乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形分の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。
【０１４０】
（ポリマー合成例３）
ポリマー合成例１において、アクリル酸５０．４部に代えて、アクリル酸１００．８部にした以外は同様にポリマーを合成した。このポリマー組成物溶液の１部を取り、１０５℃の乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形分の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。
【０１４１】
（ポリマー合成例４）
ポリマー合成例１において、アクリル酸５０．４部に代えて、アクリル酸１１６．３部にした以外は同様にポリマーを合成した。このポリマー組成物溶液の１部を取り、１０５℃の乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形分の酸価は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。
【０１４２】
＜水不溶性色材粒子分散液の作製＞
（イエローインクＡ−１、Ａ−２の作製）  
ポリマー合成例１において作製されたポリマー組成物溶液１２０．０部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにイエロー顔料Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４を４８０．０部加え、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。
そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。  
【０１４３】
さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５％になるようにイオン交換水を添加して顔料分散液Ａを調整した。
そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。
この顔料分散液Ａを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は１０５．７ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：６１．５ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．６４であった。
この顔料分散液Ａと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＡ−１、及びイエローインクＡ−２を作製し、その後、該インクを超純水でそれぞれ１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１４４】
（イエローインクＢの作製）  
イエローインクＡの作製において、高速ディスパーを用いた攪拌を、浅田鉄鋼（株）ピコミル（分散メディア：ジルコニア、温度：２０℃、分散メデイア／分液重量比：８／２）を用いて周速８ｍ／ｓにて１２．５時間の分散処理に変えたほかは同様にして顔料分散液Ｂを得た。
この顔料分散液Ｂを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は８０．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：５４．８ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．４５であった。
この顔料分散液Ｂと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＢを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１４５】
（イエローインクＣの作製）  
イエローインクＢの作製において、浅田鉄鋼（株）ピコミルの処理条件を周速１３ｍ／ｓ、処理時間を２時間に変えたほかは同様にして顔料分散液Ｃを得た。
この顔料分散液Ｃを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は１２０．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：７１．４ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．６６であった。
この顔料分散液Ｃと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＣを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１４６】
（イエローインクＤの作製）  
分散剤としてポリマー合成例２において作製したポリマー組成物溶液の乾燥物１０部をジメチルスルホキシド８０部に溶解させ、これにＣ．Ｉ．ＰＹ１２８  １０部をフラスコ中で空気雰囲気下、２５℃で懸濁させた。次に、２５％水酸化テトラメチルアンモニウムメタノール溶液（和光純薬工業株式会社製）を少量づつ滴下して、前記顔料を溶解させ、赤色の溶液を得た。この顔料溶液を３時間撹拌した後、インペラー式撹拌羽（８００ｒｐｍ）で撹拌している冷却保温したイオン交換水（顔料１０部に対してイオン交換水４００部：０℃）にシステムディスペンサー（武蔵エンジニアリング社製、ニードル内径：０．５８ｍｍ、吐出圧：４．０ｋｇｆ／ｃｍ２）２基を用いて速やかに投入し、体積平均粒径３９．８ｎｍの顔料含有粒子の水性分散体を得た。
【０１４７】
次いでこの顔料含有粒子の水性分散体に５％硫酸水溶液を滴下してｐＨを４．０に調節し、前記顔料含有粒子の水性分散体から顔料含有粒子を凝集させた。その後、この凝集物をメンブレンフィルター（保留粒径が０．４５μｍ）を用いて減圧濾過し、イオン交換水（５００部）で３回水洗いし、脱塩および脱溶剤された顔料含有粒子の水性分散体のペーストを得た。
【０１４８】
次に、このペーストに水酸化カリウム２．０ｇを加えた後、総質量が１００ｇになるようにイオン交換水を加えて１時間撹拌を行った。  この後、水酸化カリウムを加えてｐＨを９．５に調節し顔料分１０重量％の顔料分散液Ｄを得た。
この顔料分散液Ｄを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は４３．２ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：３３．６ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．３７であり高い透明性を有していた。
この顔料分散液Ｄと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＤを作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１４９】
（イエローインクＥ−１〜Ｅ−３の作製）  
イエローインクＢの作製において用いるポリマー組成物溶液を、ポリマー合成例２において作製されたポリマー組成物溶液に変えたほかは同様にして顔料分散液Ｅを得た。
この顔料分散液Ｅを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は７０．５ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：４５．１ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．６０であった。
この顔料分散液Ｅと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＥ−１〜Ｅ−３を作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１５０】
（イエローインクＦの作製）  
イエローインクＡの作製において超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）の処理条件を２００ＭＰａの圧力、連続繰り返し回数を８回にした他は同様にして顔料分散液Ｆを得た。
この顔料分散液Ｆを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は１６０．１ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：９０．８ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．７２であった。
この顔料分散液Ｆと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＦを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１５１】
（イエローインクＧの作製）  
イエローインクＦの作製において用いるイエロー顔料をＣ．Ｉ．ＰＹ１５５  ４８０．０部に変えたほかは同様にして顔料分散液Ｇを得た。
この顔料分散液Ｇを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は１８６．４ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：１００．３ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．７５であった。
この顔料分散液Ｇと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＧを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１５２】
（イエローインクＨの作製）  
イエローインクＦの作製において超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）の処理条件を２００ＭＰａの圧力、連続繰り返し回数を７回にした他は同様にして顔料分散液Ｈを得た。
この顔料分散液Ｈを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２０８．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：１１８．１ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．７０であった。
この顔料分散液Ｈと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＨを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１５３】
（イエローインクＩの作製）
イエローインクＦの作製において超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）の処理条件を２００ＭＰａの圧力、連続繰り返し回数を６回にした他は同様にして顔料分散液Ｉを得た。
この顔料分散液Ｉを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２４５．６ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：１２３．８ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．８１であった。
この顔料分散液Ｉと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のイエローインクＩを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１５４】
（マゼンタインクＪ−１〜Ｊ−４の作製）
分散剤としてポリマー合成例３において作製したポリマー組成物溶液の乾燥物１０部をジメチルスルホキシド８０部に溶解させ、これにＣ．Ｉ．ＰＲ１２２のキナクリドン顔料１０部をフラスコ中で空気雰囲気下、２５℃で懸濁させた。次に、２５％水酸化テトラメチルアンモニウムメタノール溶液（和光純薬工業株式会社製）を少量づつ滴下して、前記顔料を溶解させ、濃青紫色の溶液を得た。
この顔料溶液を３時間撹拌した後、インペラー式撹拌羽（８００ｒｐｍ）で撹拌している冷却保温したイオン交換水（顔料１０部に対してイオン交換水４００部：０℃）にシステムディスペンサー（武蔵エンジニアリング社製、ニードル内径：０．５８ｍｍ、吐出圧：４．０ｋｇｆ／ｃｍ２）２基を用いて速やかに投入し、透明で赤みがかった顔料含有粒子の水性分散体を得た。
この顔料含有粒子の水性分散体の動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３０．０ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２３．０ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１９であった。
【０１５５】
次いでこの顔料含有粒子の水性分散体に濃塩酸を滴下してｐＨを３．５に調整し、顔料含有粒子の水性分散体から顔料含有粒子を凝集させた。その後、この凝集物をメンブレンフィルター（平均孔径０．２μｍ）を用いて減圧濾過し、イオン交換水５００部で２回水洗し、脱塩及び脱溶剤された顔料含有粒子の水性分散体のペーストを得た。
【０１５６】
次に、このペーストに１００部のアセトンを加え、攪拌及び超音波処理を行った。この後、メンブレンフィルター（平均孔径０．２μｍ）を用いて減圧濾過し、顔料含有粒子を含む水性分散体のペーストを得た。このペーストをイオン交換水で水洗し、メンブレンフィルター（平均孔径０．２μｍ）を用いて再び減圧濾過し、顔料含有粒子の水性分散体のペーストを得た。
【０１５７】
次いでこのペーストに少量のイオン交換水を加え、さらに１５％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（和光純薬工業株式会社製）を加えたのち、イオン交換水を加えて１時間攪拌を行った。この後、顔料分１０％になるようイオン交換水を加えた。更に、１５％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加えｐＨ９．５に調整した後、顔料分散液Ｊを得た。
この顔料分散液Ｊを顔料濃度０．１％になるよう超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３０．５ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２５．３ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１７であった。２週間保存後の粒径に変化は見られず、また沈降物も見られず、変色もみられなかった。
この顔料分散液Ｊと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のマゼンタインクＪ−１〜Ｊ−４を作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１５８】
（マゼンタインクＫの作製）
分散剤としてポリマー合成例４において作製したポリマー組成物溶液の乾燥物１０部をジメチルスルホキシド８０部に溶解させ、これにＣ．Ｉ．ＰＶ１９のキナクリドン顔料１０部をフラスコ中で空気雰囲気下、２５℃で懸濁させた。次に、２５％水酸化テトラメチルアンモニウムメタノール溶液（和光純薬工業株式会社製）を少量づつ滴下して、前記顔料を溶解させ、濃青紫色の溶液を得た。この顔料溶液を３時間撹拌した後、インペラー式撹拌羽（８００ｒｐｍ）で撹拌している冷却保温したイオン交換水（顔料１０部に対してイオン交換水４００部：０℃）にシステムディスペンサー（武蔵エンジニアリング社製、ニードル内径：０．５８ｍｍ、吐出圧：４．０ｋｇｆ／ｃｍ２）２基を用いて速やかに投入し、透明で赤みがかった顔料含有粒子の水性分散体を得た。
この顔料分散体の動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２１．５ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：１７．７ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１８であった。
【０１５９】
次いでこの顔料含有粒子の水性分散体に濃塩酸を滴下してｐＨを３．５に調整し、顔料含有粒子の水性分散体から顔料含有粒子を凝集させた。その後、この凝集物をメンブレンフィルター（平均孔径０．２μｍ）を用いて減圧濾過し、イオン交換水（５００部）で２回水洗し、脱塩及び脱溶剤された顔料含有粒子の分散体のペーストを得た。
【０１６０】
次に、このペーストに１００部のアセトンを加え、攪拌及び超音波処理を行った。この後、メンブレンフィルター（平均孔径０．２μｍ）を用いて減圧濾過し、顔料含有粒子の水性分散体のペーストを得た。このペーストをイオン交換水で水洗し、メンブレンフィルター（平均孔径０．２μｍ）を用いて再び減圧濾過し、顔料含有粒子の水性分散体のペーストを得た。
【０１６１】
次いでこのペーストに少量のイオン交換水を加え、さらに１５％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（和光純薬工業株式会社製）を加えたのち、イオン交換水を加えて１時間攪拌を行った。この後、顔料分１０％になるようイオン交換水を加えた。更に、１５％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加えｐＨ９．５に調整した後、顔料分散液Ｋを得た。
この顔料分散液Ｋを顔料濃度０．１％になるよう超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２２．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：１８．３ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１７であった。２週間保存後の粒径に変化は見られず、また沈降物も見られず、変色もみられなかった。
この顔料分散液Ｋと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のマゼンタインクＫを作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１６２】
（マゼンタインクＬの作製）
顔料分散液Ｊの作成と同様に分散剤としてポリマー合成例３において作製したポリマー組成物溶液の乾燥物１０部をジメチルスルホキシド８０部に溶解させ、これにＣ．Ｉ．ＰＲ１２２のキナクリドン顔料１０部をフラスコ中で空気雰囲気下、２５℃で懸濁させた。次に、２５％水酸化テトラメチルアンモニウムメタノール溶液（和光純薬工業株式会社製）を少量づつ滴下して、前記顔料を溶解させ、濃青紫色の溶液を得た。
この顔料溶液を３時間撹拌した後、インペラー式撹拌羽（８００ｒｐｍ）で撹拌している冷却保温したイオン交換水（顔料１０部に対してイオン交換水４００部：０℃）にシステムディスペンサー（武蔵エンジニアリング社製、ニードル内径：０．５８ｍｍ、吐出圧：４．０ｋｇｆ／ｃｍ２）２基を用いて速やかに投入し、透明で赤みがかった顔料含有粒子の水性分散体を得た。
この顔料分散体の動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３１．８ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２４．１ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．２０であった。
【０１６３】
次いでこの顔料含有粒子の水性分散体に濃塩酸を滴下してｐＨを３．５に調整し、顔料含有粒子の水性分散体から顔料含有粒子を凝集させた。その後、この凝集物をメンブレンフィルター（平均孔径０．２μｍ）を用いて減圧濾過し、イオン交換水５００部で２回水洗し、脱塩及び脱溶剤された顔料粒子の分散体のペーストを得た。
【０１６４】
次いでこのペーストに少量のイオン交換水を加え、さらに１５％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（和光純薬工業株式会社製）を加えたのち、イオン交換水を加えて１時間攪拌を行った。この後、顔料分１０％になるようイオン交換水を加えた。更に、１５％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加えｐＨ９．５に調整した後、顔料分散液Ｌを得た。
この顔料分散液Ｌを顔料濃度０．１％になるよう超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３１．４ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２５．５ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１６であった。２週間保存後の粒径に変化は見られず、また沈降物も見られず、変色もみられなかった。
この顔料分散液Ｌと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のマゼンタインクＬを作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１６５】
（マゼンタインクＭの作製）
顔料分散液Ｊの作製において、Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２のキナクリドン顔料１０部を、Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２のキナクリドン顔料５．２部とＣ．Ｉ．ＰＶ１９のキナクリドン顔料４．８部に変えた他は同様にして顔料分散液Ｍを得た。
この顔料分散液Ｍを顔料濃度０．１％になるよう超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３５．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２８．１ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．２０であった。２週間保存後の粒径に変化は見られず、また沈降物も見られず、変色もみられなかった。
この顔料分散液Ｍと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のマゼンタインクＭを作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１６６】
（マゼンタインクＮの作製）
顔料分散液Ｊの作製において、用いたポリマー組成物溶液の乾燥物１０部を４部に変えたほかは同様にして顔料分散液Ｎを得た。
この顔料分散液Ｎを超純水で５０倍に希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は４８．１ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：３９．８ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．２０であった。２週間保存後の粒径に変化は見られず、また沈降物も見られず、変色もみられなかった。
この顔料分散液Ｎと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のマゼンタインクＮを作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１６７】
（マゼンタインクＯの作製）
イエローインクＥの作製において、用いたイエロー顔料Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４  ４８０．０部をマゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２の４８０．０部に変えた他は同様にして顔料分散液を得た。
この顔料分散液を遠心分離装置にて１８０００回転で３０分間遠心分離操作を行って得られた上澄み液を、エバボレーターを用いて顔料濃度が１０重量％になるように濃縮及び調整し顔料分散液Ｏを得た。
この顔料分散液Ｏを顔料濃度０．１％になるよう超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は４３．２ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：３３．３ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．６９であった。
この顔料分散液Ｏと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のマゼンタインクＯを作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１６８】
（マゼンタインクＰの作製）
イエローインクＥの作製において、用いたイエロー顔料Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４の４８０．０部をマゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２の４８０．０部に変えた他は同様にして顔料分散液Ｐを得た。
この顔料分散液Ｐを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は６８．４ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：４０．５ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．７０であった。
この顔料分散液Ｐと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のマゼンタインクＰを作製し、その後、該インクを超純水で５００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１６９】
（シアンインクＱ−１〜Ｑ−４の作製）
Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３を３部、ポリビニルピロリドンＫ２５（東京化成工業（株）社製）６部をメタンスルホン酸５０部に室温で加え２時間攪拌し、蟻酸を少量ずつ滴下し、前記顔料を溶解し顔料溶液を得た。
【０１７０】
この顔料溶液を超音波処理した後、インペラー式撹拌羽（８００ｒｐｍ）で撹拌している冷却保温したイオン交換水１０００部に、システムディスペンサー（武蔵エンジニアリング社製、ニードル内径：０．５８ｍｍ、吐出圧：４．０ｋｇｆ／ｃｍ２）を用いて速やかに投入し、透明で青みがかった顔料分散液を得た。
この後、限外濾過装置（アドバンテック東洋社製、ＵＨＰ−６２Ｋ、分画分子量５万）により蒸留水を加えてろ液を排除して体積を一定にしながら精製した後、顔料１０．０％まで濃縮して顔料分散液Ｑを得た。
この顔料分散液Ｑを顔料濃度０．１％になるよう超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２９．８ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２４．８ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１８であった。
この顔料分散液Ｑと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のシアンインクＱ−１〜Ｑ−４を作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１７１】
（シアンインクＲ−１、Ｒ−２の作製）
顔料分散液Ｑの作製において、ポリビニルピロリドンＫ２５（商品名）（東京化成工業（株）社製）６部を２．５部に変えた他は同様にして顔料分散液を得た。
得られた顔料分散液を限外濾過装置（アドバンテック東洋社製、ＵＨＰ−６２Ｋ、分画分子量５万）により蒸留水を加えてろ液を排除して体積を一定にしながら精製した後、顔料１０．０％まで濃縮して顔料分散液Ｒを得た。
この顔料分散液Ｒを顔料濃度０．１％になるよう超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３８．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：３１．８ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１９であった。
この顔料分散液Ｒと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のシアンインクＲ−１、及びシアンインクＲ−２を作製し、その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１７２】
（シアンインクＳの作製）
イエローインクＥの作製において用いた顔料をイエロー顔料Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４  ４８０．０部をシアン顔料Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３  ４８０部に変えた他は同様にして顔料分散液Ｓを得た。
この顔料分散液Ｓを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は６８．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：４０．８ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．７２であった。
この顔料分散液Ｓと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のシアンインクＳを作製し、その後、該インクを超純水で５００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１７３】
（ブラックインクＴの作製）
カーボンブラック「ＭＡ−１００」（ｐＨ３．５、三菱化成社製）３０部をイオン交換水１００部に良く混合した後、これに次亜塩素酸ナトリウム（有効塩素濃度１２％）５０部を滴下して、１００〜１０５℃で１２時間撹拌した。得られた分散原液を東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料粒子が洩れるまで水洗した。この顔料ウエットケーキを水３００部に再分散し、電導度２ｍＳ／ｃｍまで逆浸透膜で脱塩した。さらに、この顔料分散液（ｐＨ＝８〜１０）を、エバボレーターを用いて顔料濃度１０％に濃縮し、表面処理したカーボンブラックを含む顔料分散液Ｔを得た。
この顔料分散液Ｔを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は１３０．１ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：７５．２ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．７４であった。
この顔料分散液Ｔと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のブラックインクＴを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１７４】
（ブラックインクＵの作製）
カーボンブラック「Ｓ１７０」（エボニック  デグサ  ジャパン社製）１０部、水溶性樹脂分散剤「ジョンクリルＪ６２」（ジョンソンポリマー社製）１５部、水酸化ナトリウム０．６部、水２５部を混合し、ジルコニアビーズによるボールミルにて１０時間分散した。得られた顔料分散液をガラス繊維濾紙ＧＡ−１００（アドバンテック東洋社製）で濾過し、さらに水洗した。この顔料ウエットケーキを水５００部に再分散し、電導度２ｍＳ／ｃｍまで逆浸透膜で脱塩した。さらに、エバボレーターを用いて顔料濃度が１５重量％になるように濃縮及び調整し、高分子分散剤を用いてカーボンブラックを分散させた、顔料分散液Ｕを得た。
この顔料分散液Ｕを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は１１９．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：６７．１ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．７５であった。
この顔料分散液Ｕと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のブラックインクＵを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１７５】
（ブラックインクＶの作製）
イエローインクＥの作製において、用いたイエロー顔料Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４  ４８０．０部をカーボンブラック「Ｓ１７０」（エボニック  デグサ  ジャパン社製）４８０部に変えた他は同様にして顔料分散液Ｖを得た。
この顔料分散液Ｖを顔料濃度０．１％になるように超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は６８．５ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：４２．４ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．６１であった。
この顔料分散液Ｕと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のブラックインクＵを作製し、その後、該インクを超純水で１０００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１７６】
（ブラックインクＷ−１〜Ｗ−３の作製）
顔料分散液Ｅの作製において、用いたイエロー顔料Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４  ４８０．０部をカーボンブラック「Ｓ１７０」（エボニック  デグサ  ジャパン社製）４８０部に変えた他は同様にして顔料分散液を得た。この顔料分散液を遠心分離装置にて２００００回転で３０分間遠心分離操作を行って得られた上澄み液を、エバボレーターを用いて顔料濃度が１０％になるように濃縮及び調整し顔料分散液Ｗを得た。
この顔料分散液Ｗを顔料濃度０．１％になるよう超純水で希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３８．３ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２４．３ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．５０であった。
この顔料分散液Ｗと表１に示す樹脂エマルションを組み合わせて表３に示すインク組成のブラックインクＷ−１〜Ｗ−３を作製し、その後、該インクを超純水で５００倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径（ＴＥＭ平均粒径）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎを測定した。
【０１７７】
【表１】
2009209270.tif 000002
【０１７８】
【表２】
2009209270.tif 000003
【０１７９】
【表３】
2009209270.tif 000004
【０１８０】
本発明において用いる成分の略称について下記する。
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＧｍＢＥ：ポリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
１，２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
【０１８１】
［評価１］
（インクの評価）
表４に示す各インクについて、インクジェットプリンターＥＭ９３０Ｃプリンター（セイコーエプソン（株）製）を用いて、非光沢媒体である普通紙における光学濃度（ＯＤ）と、光沢媒体である光沢紙における光沢度とを評価した。
普通紙における光学濃度（ＯＤ）は、普通紙としてＸｅｒｏｘ４０２４紙（米国Ｘｅｒｏｘ社製）を用い、フォト７２０ｄｐｉの印刷モードで印刷したものを試料とした。
また、光沢媒体である光沢紙における光沢度は、光沢紙としてはＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）を用い、フォト１４４０ｄｐｉの印刷モードで印刷したものを試料とした。
【０１８２】
（光学濃度（ＯＤ）の測定）
普通紙に印刷した上記試料について、ＧＲＥＴＡＧ  ＭＡＣＢＥＴＨ  ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮ  ＳＰＭ−５０（ＧＲＥＴＡＧ社（米国）製）を用いて光学濃度（ＯＤ）の測定を行った。測定結果を表４に示す。
【０１８３】
（光沢紙光沢度の評価）
光沢紙に印刷した上記試料について、光沢度の測定を行った。入射角６０度における記録面の鏡面光沢度をグロスチェッカーＩＧ−３２０（堀場製作所製）にて測定を行い、各記録紙ごとに５回の平均をとった値とした。測定結果を表４に示す。
【０１８４】
（消しゴム摩擦試験）
上記で得られた光沢紙に印刷した試料について、市販の消しゴムに７５０ｇの加重をかけて１０回摩擦を行い、摩擦前後の画像の剥離状態を目視で観察した。以下の評価基準で評価を行った。評価結果を表４に示す。
−評価基準−
３：剥離なし。
２：わずかに剥離が認められる。
１：部分的に剥離が認められ、視認性も低下。
【０１８５】
【表４】
2009209270.tif 000005
【０１８６】
表４からわかるように、本発明における要件を満たす各インクを用いて得られた試料（印画物）は光学濃度に優れ、且つ光沢度が高いことがわかる。
また、本発明における要件を満たす各インクは、消しゴム摩擦試験の結果から耐擦性に優れることがわかる。また、シアンインクＱ−４はシアンインクＱ−２に比較して良好な結果であったことから、インク中に含まれる分散剤（アニオン性基由来の成分）は、水不溶性色材粒子とエマルション粒子がより均一に分散した状態で画像固定されたものと推測される。
【０１８７】
［実施例１〜１４、比較例１〜５］
〔インクセットの作製〕
上記で得られたイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックインクの各インクを用いて、以下の表５のように組み合わせてインクセットを作製した。なお、前記各インクにおいては、Ｄｕｔｙ１００％のインク重量を１４〜１６ｍｇ／ｉｎｃｈ２とした。
【０１８８】
［評価２］
（色再現性の評価）
インクジェットプリンタ（商品名「ＭＣ−２０００」、セイコーエプソン（株）製）を用いて、記録媒体（商品名「ＰＭ写真用紙」、セイコーエプソン（株）製）に、表５のインクセット（ブラックインクを除く）により、１４４０×７２０ｄｐｉで１００％ｄｕｔｙを印刷し、印刷物を得た。
「ｄｕｔｙ」とは、下記式（Ａ）で定義され、算出される値Ｄの単位を示すものである。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
式（Ａ）
Ｄ＝（実印字ドット数／（縦解像度×横解像度））×１００（ｄｕｔｙ）  
【０１８９】
このようにして得られた前記各印刷物の光学濃度（ＯＤ）を、グレタグ社製「ＳＰＭ−５０」を用い、光源Ｄ６５、視野角２度で測定し、各印刷物についてのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊値をそれぞれ求めた。
【０１９０】
評価色：イエロー、マゼンタ、シアンインクから選ばれる１色のインクで形成される１００％ｄｕｔｙの単色とイエロー、マゼンタ、シアンインクから選ばれる２色のインクの各５０％ｄｕｔｙで形成される１００％ｄｕｔｙの混色とした。
【０１９１】
前記各印刷物における評価色のａ＊値とｂ＊値によって描かれるグラフの原点を含む側の面積（ａ＊値とｂ＊値と原点とで囲む面積）を求め、これを彩度面積とした。それらの結果を表５に示す。彩度面積の値が大きいほど、インクセットの色再現範囲が広いことを示す。
【０１９２】
（印画物の風合い評価）
表５に示すの各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、記録媒体（商品名「ＰＭ写真用紙」、セイコーエプソン（株）製）に対して、Ｄｕｔｙ１０〜１００％（単色の場合）、１０〜１２０％（複数のインクを任意に混ぜた場合）で印字した。
印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、イエロー、マゼンタ、シアンインクのうち少なくとも２種により該混色部分を形成した。また、この場合に、次の述べるａ＊及びｂ＊の範囲に応じた前述の好適な組み合わせで各インクを用いた。具体的には、ａ＊及びｂ＊が、それぞれ、ａ＊＝約−５０〜約５０、ｂ＊＝約−５０〜約５０の範囲にある混色部分を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、及びシアンインクと、ブラックインクを用い、日本規格協会ＳＣＩＤサンプル「自転車」の絵画像を１４４０×７２０ｄｐｉで印刷した。
【０１９３】
このように得られた印画物の色調・バランスを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。結果を表５に示す。
−評価基準−
Ａ：印画物における黄色味の高濃度部から淡濃度部にかけての色調変化が滑らかで、印画物全体の濃度が高く、色調が滑らかである。
Ｂ：印画物における黄色味の高濃度部がやや目立ち、赤と緑の色相の高濃度部で黄色味をやや感じる。
Ｃ：印画物における黄色味が目立ち、青の色相の濃度が薄く感じる。
Ｄ：印画物における黄色味の濃度がやや薄く感じ、緑と赤の色相において色味の変化が感じられる。
【０１９４】
（光沢感の評価）
前記印画物の風合い評価において得られた印画物における印画部全体の光沢感の程度を目視で観察し、下記基準により評価した。評価結果を表５に示す。
−評価基準−
３：高い光沢感がある。
２：光沢感がある。
１：光沢感が認められない。
【０１９５】
（消しゴム摩擦試験による耐擦性の評価）
印画物の風合い評価において得られた印画物それぞれに対して、市販の消しゴムに７５０ｇの加重をかけて１０回摩擦を行い、摩擦前後の画像の剥離状態を観察した。以下の判定基準で評価を行った。評価結果を表５に示す。
−評価基準−
３：剥離なし。
２：わずかに剥離が認められる。
１：部分的に剥離が認められ、視認性も低下。
【０１９６】
〔吐出性の評価〕
前記印画物の風合い評価において得られた印画物において、印刷部分を目視で観察し、以下に示す基準により評価を行った。なお、評価は高Ｄｕｔｙで印刷された部分について行った。評価結果を表５に示す。
【０１９７】
−評価基準−
Ａ：印刷部分にインクが乗らないで紙の生地の色が出ている微小部分が全く見られない。  
Ｂ：印刷部分にインが乗らないで紙の生地の色が出ている微小部分が僅かに認められるが、実用上許容範囲にある。
Ｃ：印刷部分にインクが乗らないで紙の生地の色が出ている微小部分が見られる。
【０１９８】
【表５】
2009209270.tif 000006
【０１９９】
表５に示す結果から明らかな通り、実施例１〜１４のインクセットは、測色により算出される彩度面積が大きく、色再現性に優れるものであることがわかる。更に、フルカラーで印画された印画物（絵画像）において、印字濃度が高く、印画物全体の色調のバランスが良好であり、耐擦性にも優れることが分かる。
また、印画物（絵画像）全体に光沢感があり、吐出性にも優れるため、高画質・高精彩な印画物が提供することが出来る。
【０２００】
その他、実施例４のインクセットを用いて印画された印画物は赤味、及び青味の色相が鮮やかであり、色調のバランス（風合い）が良好であった。また、実施例６のインクセットを用いて印画された印画物は黄緑〜緑色の色相にかけて色調が良好であり、良好な色調の印画物が得られる事がわかった。
さらに、実施例１〜７、９〜１３のインクセットを用いた印画物は黒のしまりに優れたものであることがわかった。
【０２０１】
［特色インクの作製］
（特色インクＸ−１、Ｘ−２、Ｘ−３の作製）
顔料分散液Ｊの作製において、Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２のキナクリドン顔料１０部に代えてＣ．Ｉ．ＰＶ２３  １０部に変えた他は同様にして顔料含有粒子を含む顔料分１０％の顔料分散液Ｘを得た。
この顔料分散液Ｘを超純水で顔料濃度０．１％になるように希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２８．５ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２３．３ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１６であった。算出された多分散性指数（ＰＤＩ）は１．１８であり、２週間保存後の粒径に変化は見られず、また沈降物も見られず、変色もみられなかった。
【０２０２】
この顔料濃度１０％の顔料分散液Ｘ２０．０部に、グリセリン１５．０部、エチレングリコール５．０部、２−ピロリドン２．０部、１，２−ヘキサンジオール５．０部、オルフィンＥ１０１０を０．５部、及びイオン交換水をインク全量に対して顔料濃度４．０％になるように加え、特色インクＸ−１を作製した。その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２８．９ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２３．８ｎｍ）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１８であった。
【０２０３】
同様にして顔料濃度１０％の顔料分散液Ｘ２０．０部に、グリセリン１５．０部、エチレングリコール５．０部、２−ピロリドン２．０部、１，２−ヘキサンジオール５．０部、オルフィンＥ１０１０を０．５部、表１に示したエマルション（ｖ）をエマルション固形分％で４部、及びイオン交換水をインク全量に対して顔料分４．０％になるように加え、特色インクＸ−２を作製した。その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２６．８ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２３．７ｎｍ）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１７であった。
【０２０４】
同様にして顔料濃度１０％の顔料分散液Ｘ２０．０部に、グリセリン１５．０部、エチレングリコール５．０部、２−ピロリドン２．０部、１，２−ヘキサンジオール５．０部、オルフィンＥ１０１０を０．５部、表１に示したエマルション（ｉｖ）をエマルション固形分％で４部、及びイオン交換水をインク全量に対して顔料分４．０％になるように加え、特色インクＸ−３を作製した。その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３５．１ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２３．９ｎｍ）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．４４であった。
【０２０５】
（特色インクＹの作製）
イエローインクＥの作製において、用いたイエロー顔料Ｃ．Ｉ．ＰＹ７４  ４８０．０部をＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８０部に変えた他は同様にして顔料分散液Ｙを得た。
この顔料分散液Ｙ１３．３部に、グリセリン１５．０部、エチレングリコール５．０部、２−ピロリドン２．０部、１，２−ヘキサンジオール５．０部、オルフィンＥ１０１０を０．５部、及びイオン交換水をインク全量に対して顔料濃度２．０％になるように加え、特色インクＹを作製した。
この特色インクＹを超純水で４００倍に希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は８１．６ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：５１．０ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．６１であった。なお、算出された多分散性指数（ＰＤＩ）は２．２８であった。
【０２０６】
（特色インクＺ−１、Ｚ−２、Ｚ−３の作製）
顔料分散液Ｊの作製において、Ｃ．Ｉ．ＰＲ１２２のキナクリドン顔料１０部に代えて、Ｃ．Ｉ．ＰＲ２５４を１０部に変えた他は同様にして顔料含有粒子を含む顔料濃度１０％の顔料分散液Ｚを得た。
この顔料分散液Ｚを超純水で顔料分０．１％に希釈した後、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２５．５ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２１．２ｎｍ）であり、単分散性の指標である体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．２０であった。算出された多分散性指数（ＰＤＩ）は１．２１であり、２週間保存後の粒径に変化は見られず、また沈降物も見られず、変色もみられなかった。
【０２０７】
この顔料濃度１０％の顔料分散液Ｚ２０．０部に、グリセリン１５．０部、エチレングリコール５．０部、２−ピロリドン２．０部、１，２−ヘキサンジオール５．０部、オルフィンＥ１０１０を０．５部、及びイオン交換水をインク全量に対して顔料濃度４．０％になるように加え、特色インクＺ−１を作製した。その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２６．１ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２１．５ｎｍ）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．２１であった。
【０２０８】
上記と同様にして顔料濃度１０％の顔料分散液Ｚ２０．０部に、グリセリン１５．０部、エチレングリコール５．０部、２−ピロリドン２．０部、１，２−ヘキサンジオール５．０部、オルフィンＥ１０１０を０．５部、表１に示したエマルション（ｉｉ）をエマルション固形分％で４部、及びイオン交換水をインク全量に対して顔料濃度４．０％になるように加え、特色インクＺ−２を作製した。その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は２４．８ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２１．４ｎｍ）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．１７であった。
【０２０９】
上記と同様にして顔料濃度１０％の顔料分散液Ｚ２０．０部に、グリセリン１５．０部、エチレングリコール５．０部、２−ピロリドン２．０部、１，２−ヘキサンジオール５．０部、オルフィンＥ１０１０を０．５部、表１に示したエマルション（ｉｖ）をエマルション固形分％で４部、及びイオン交換水をインク全量に対して顔料分４．０％になるように加え、特色インクＺ−３を作製した。その後、該インクを超純水で４０倍希釈して、動的光散乱法により求めた体積平均粒径は３５．６ｎｍ（ＴＥＭ平均粒径：２１．９ｎｍ）、体積平均粒径Ｍｖ／個数平均粒径Ｍｎの比は１．６１であった。
【０２１０】
［評価３］
（特色インクの評価）
上記のようにして得られた特色インクＸ１〜Ｘ−３、及び特色インクＺ−１〜Ｚ−３を用いて、非光沢媒体である普通紙における光学濃度（ＯＤ）と光沢媒体である光沢紙における光沢度とを評価した。なお、普通紙としてはＸｅｒｏｘ４０２４紙（米国Ｘｅｒｏｘ社製）を用い、光沢紙としてはＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）を用いた。プリンターはセイコーエプソン株式会社のインクジェットプリンターＥＭ９３０Ｃを用い、普通紙はフォト７２０ｄｐｉで光沢紙はフォト１４４０ｄｐｉの印刷モードで印刷した試料を用いて評価した。なお、測定装置及び測定条件は評価１と同様に行った。結果を表６に示す。
【０２１１】
【表６】
2009209270.tif 000007
【０２１２】
表６からわかるように、特色インクＸ−２、Ｚ−２のインクを用いた試料は光学濃度に優れ、且つ光沢度が高いことがわかる。また、消しゴム摩擦試験の結果から耐擦性に優れることがわかる。
【０２１３】
［実施例１５〜１８］
〔特色インクを含むインクセットの作製〕
上記で得られた特色インクＸ１〜Ｘ−３、特色インクＹ、及び特色インクＺ−１〜Ｚ−３をそれぞれ顔料濃度２．０％になるようにイオン交換水を加えた。下記の表７のように組み合わせてインクセットを作製した。なお、前記各インクにおいては、Ｄｕｔｙ１００％のインク重量を１４〜１６ｍｇ／ｉｎｃｈ２とした。
【０２１４】
［評価４］
（色再現性の評価）
評価２と同様にインクジェットプリンタ（商品名「ＭＣ−２０００」、セイコーエプソン（株）製）を用いて、記録媒体（商品名「ＰＭ写真用紙」、セイコーエプソン（株）製）に対して、表７に示すインクセットのうちブラックインクを除くそれぞれにより、１４４０×７２０ｄｐｉで１００％ｄｕｔｙを印刷し、印刷物を得た。
【０２１５】
得られた前記各印刷物の光学濃度（ＯＤ）を、グレタグ社製「ＳＰＭ−５０」を用い、光源Ｄ６５、視野角２度で測定し、各印刷物についてのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊値をそれぞれ求めた。
【０２１６】
評価色：
１色のインクで形成される１００％ｄｕｔｙの単色と、イエローインクと特色インクＹ若しくは特色インクＺ１〜Ｚ３のうち何れか１、マゼンタインクと特色インクＹ若しくは特色インクＺ１〜Ｚ３のうち何れか１、マゼンタインクと特色インクＸ−１〜Ｘ３のうち何れか１、のように特色インクとシアンインク、シアンインクとイエローインクの組み合わせ２色のインクにおいて、それぞれのインクが各５０％ｄｕｔｙで形成される１００％ｄｕｔｙの混色とした。
【０２１７】
評価２と同様に、各印刷物における評価色のａ＊値とｂ＊値によって描かれるグラフの原点を含む側の面積を求め、これを彩度面積とした。結果を表７に示す。
【０２１８】
（印画物の風合い評価）
表７に示す各インクセットを用いて、インクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）により、記録媒体（商品名「ＰＭ写真用紙」、セイコーエプソン（株）製）に対して、Ｄｕｔｙ１０〜１００％（単色の場合）、１０〜１２０％（複数のインクを任意に混ぜた場合）で印字した。
印字に際しては、２次色以上の混色部分を形成する場合に、イエロー、マゼンタ、シアンインクのうち少なくとも２種と、特色インクＸ１〜Ｘ３、Ｙ、及びＺ１〜Ｚ３により該混色部分を形成した。
また、この場合に、次に述べるａ＊及びｂ＊の範囲に応じた前述の好適な組み合わせで各インクを用いた。
具体的には、ａ＊及びｂ＊が、それぞれ、ａ＊＝約−５０〜約５０、ｂ＊＝約−５０〜約５０の範囲にある混色部分を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、及びシアンインクと、特色インクＸ１〜Ｘ３、Ｙ、及びＺ１〜Ｚ３、更にブラックインクを用い、日本規格協会ＳＣＩＤサンプル「自転車」の絵画像を１４４０×７２０ｄｐｉで印刷した。
【０２１９】
評価２と同様に得られた印画物の色調・バランス、及び光沢感の目視での評価と、消しゴム摩擦試験を実施し、評価を行った。結果を表７に示す。
【０２２０】
【表７】
2009209270.tif 000008
【０２２１】
表７に示す結果から分かるように、実施例１５〜１８のインクセットを用いた場合には、ＣＭＹＫ（シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）のプロセスカラーで印画した場合と比較し、より広い彩度面積を得ることができ、色再現性に非常に優れるものであることがわかる。更に、特色インクを用い、フルカラーで印画された印画物においても、印字濃度が高く、印画物全体の色調のバランスが良好であり、耐擦性にも優れることが分かる。
【０２２２】
この他、表７に示したインクセットを用いて印画した印画物についてはスジやムラも観察されず、吐出性にも優れることがわかった。
【０２２３】
（Ｘ線回折測定）
以下のＸ線回折測定には理学電機（株）製ＲＩＮＴ２５００を使用した。Ｘ線回折測定は銅ターゲットを使用してＣｕ−Ｋα１線を用いて測定を行った。
【０２２４】
上記で作製したマゼンタ顔料分散液Ｊ、及びマゼンタ顔料分散液Ｌを、エバポレーターを用いて乾燥してそれぞれ粉末とし、理学電機（株）製ＲＩＮＴ２５００を用いてＸ線回折測定を行った。得られたスペクトルからそれぞれの結晶子径を算出したところ、顔料分散液Ｊについては分散液に含まれる顔料粒子の結晶子径が１８０±２０Å、顔料分散液Ｌにおいてはスペクトルにおいては２θ＝４ｄｅｇ〜７０ｄｅｇにおいてハローが観察された。
同様にしてマゼンタ顔料分散液Ｋ、Ｍ、Ｎ、及びＯ、シアン顔料分散液Ｑ，Ｒ、ブラック顔料分散液Ｗ、更に特色顔料分散液Ｘ、ＺついてもＸ線回折測定を行ったところ、結晶子径はそれぞれ、１０５±２０Å、２０２±２０Å、２１６±２０Å、２３３±２０Å、１９７±２０Å、２２２±２０Å、１６５±２０Å、１６３±２０Å、及び１５７±２０Åであった。
この結果から、マゼンタインクＪ、Ｋ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、シアンインクＱ，Ｒ、ブラックインクＷ、特色インクＸ１〜Ｘ３、更に特色インクＺ１〜Ｚ３に含まれる顔料微粒子は結晶構造を有していることが推測される。
【０２２５】
〔その他の評価〕
上記で得られた各印画物を退色試験機にセットし、キセノンランプを照度１７０，０００ルクスで４日間照射して耐光性の試験を行った。マゼンタインクＬを含むインクセットを用いて印画された印画物については、マゼンタインクＬを用いない他の実施例と比較し、目視でわずかにマゼンタを含む色相の変色が感じられた。マゼンタインクＬを用いない他の実施例のインクセットを用いて印画された印画物はいずれも印画物の色調・バランスは優れたものであった。