(57)【要約】【課題】銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性の木材加圧注入用防腐防蟻剤と併用する木材防黴組成物として、作業性、金属腐食性、防黴性、経済性を解決した木材防黴組成物を提供することを目的とする。【解決手段】銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液中に、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を有効成分として含有することを特徴とする木材防黴組成物を併用することで、それぞれ単独で添加するよりもこれらを組み合わせた場合、防腐性及び防蟻性を損なう事なく飛躍的に防黴性能が向上するとともに長期間にわたり防黴性能を維持することができ、なお且つ金属腐食性の少ない木材防黴組成物を提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を含有することを特徴とする木材防黴組成物
【請求項２】
ジアルキルジメチルアンモニウム化合物が、ジデシルジメチルアンモニウムクロライドであることを特徴とする請求項１の木材防黴組成物
【請求項３】
銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液に添加することによって防黴性能を付与するための請求項１または２に記載の木材防黴組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木材に黴が発生する事を防ぐために用いられる木材用防黴組成物に関するものである。特に建築用部材や屋外用部材として用いられる木材を腐朽及び虫害から保護するための、銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤と併用する木材防黴組成物に関するものであり、防腐性及び防蟻性を損なう事なしに長期間にわたり防黴性能を維持する事が出来る木材防黴組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建材等に使用される木材、合板等の木質材料には、腐朽防止やシロアリ等の害虫による食害を防止する為に、防腐剤、防蟻剤や防虫剤を木材へ加圧注入処理が行なわれている。このような防腐防蟻剤には、ＣＣＡのような水性の銅と砒素とクロムを含有する薬剤が使用されてきたが、非常に毒性の高い重金属を含んでいる為、人畜に対して有害であり環境を汚染する危険性がある。近年、ＣＣＡに代わる安全性の高い木材を保護するための防腐防蟻剤として、銅塩又は酸化銅とトリアゾール系防腐化合物や、銅塩又は酸化銅と第４級アンモニウム化合物（特許文献１、２）を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤を１０〜５０倍に水希釈し、木材に加圧注入されている。その注入量は２００〜５００ｋｇ／ｍ３と多く、木材が乾燥するまでに黴が発生し商品価値を著しく低下させる問題が起こっている。これを防止するため上記水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液に防黴剤が添加され、加圧注入処理されている。
【０００３】
木材用の防黴剤は多数商品化されているが、上記水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の物性、すなわち防腐成分に金属塩を含有している、水に不溶の銅塩又は酸化銅をアンモニア、アンモニウム塩又はアミン類で水に溶解させ液性がアルカリであるということから殆どの市販の防黴剤は溶解しない、分散しない、長期間防黴性能を発揮できないなどの弊害がある。
【０００４】
そこで、初期の防黴効力の高いイソチアゾリン系化合物などが使用、提案されている。（特許文献１、３、４）しかし、ハロゲン元素を含むイソチアゾロン系化合物、例えば、４−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンや４，５−ジクロロ−２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンを使用する場合、金属腐食性から加圧注入釜、ポンプ、配管、その他装置の損傷などの問題や皮膚刺激性が強いことから高濃度で使用することが困難であった。そして、最も大きな問題点は水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤がアルカリ性である場合、ハロゲン元素を含むイソチアゾロン系化合物が分解し、急速に濃度低下を起こすため日常の工程管理（濃度管理）が非常に煩雑となること、および濃度を維持するため新たにハロゲン元素を含むイソチアゾロン系化合物を追添加する必要があり経済性にも問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−２４９８１０号
【特許文献２】特開２００３−２５２７０５号
【特許文献３】特開２００１−４７４０８号
【特許文献４】特開２００１−１５０４０４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は従来技術の問題点である、木材に黴が発生することを防ぐために用いられる木材用防黴組成物に関するものであり、特に銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性の木材加圧注入用防腐防蟻剤と併用する木材防黴組成物として、作業性、金属腐食性、防黴性、経済性を改善した木材防黴組成物を提供するのが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、木材防黴防腐組成物に関し鋭意研究を重ねた結果、有効成分として２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン（以下ＯＩＴと略す）と炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を有効成分として含有する木材防黴組成物を、銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液と併用した時に極めて高い防黴効果及び長期にわたり防黴効果を維持する事を示し、かつ作業性が良く金属腐食性がないことを見出し本発明に至った。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の木材防黴組成物の有効成分であるＯＩＴと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物は、防腐剤、防黴剤として広く用いられている。しかし、水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液中にそれぞれ単独で添加するよりも、ＯＩＴと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を有効成分として含有した場合、飛躍的に防黴性能が向上しなおかつ防腐性及び防蟻性を損なう事なしに長期にわたり防黴性能を維持することを見出した。また、従来使用、提案されていたハロゲン元素を含むイソチアゾロン系化合物に比べ、金属腐食性も少なく、最大の欠点であった分解も本発明のＯＩＴおよび炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を有効成分として含有した混合物は分解が殆ど無く作業性、および経済性において優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明における炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物は、一般式（１）
2009023258.tif 000002
（Ｒ１とＲ２は同じかあるいは異なり、炭素数８〜１８のアルキル基を示す。Ｘ−は対イオンを示す）で表される。対イオンは、ハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、有機酸イオン等が挙げられるが、塩素イオンが好ましい。これらのジアルキルジメチルアンモニウム化合物であればいずれの化合物でも使用することができるが、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（以下ＤＤＡＣと略す）が好ましく、特に銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液中での防黴性においてＯＩＴとの相乗的効果が期待できる。
【００１０】
銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液に、本発明の木材防黴組成物の有効成分であるＯＩＴと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を添加する場合の混合割合は、重量比で１：４９〜４９：１、好ましくは１：１９〜１９：１がより好ましい。これ以外の混合割合では防黴性において相乗的な効果が得られないため、希釈液中への添加量が多くなり経済性の面で不利となる。
【００１１】
また、本発明の木材防黴組成物の有効成分であるＯＩＴと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液中に添加する場合の形態としては特に制限はないが、例えば可溶化剤や乳剤等が挙げられる。
【００１２】
可溶化剤として用いる場合には、ＯＩＴと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を溶解可能な種々の溶媒、例えば両者を親水性の溶媒であるアルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、ケトン類および水などに溶解したものを用いる。更に、必要に応じノニオン系、および／またはアニオン系の界面活性剤を添加してもよい。
【００１３】
また、乳剤として用いる場合にはＯＩＴと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物を溶解可能な種々の溶媒、例えば両者を疎水性の溶媒である脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エステル類などに溶解したものを用いる。更に、必要に応じノニオン系、および／またはアニオン系の界面活性剤を添加してもよい。
【００１４】
銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤としては一般に使用されている市販品を用いて差し支えなく、例としてマイトレックＡＣＱ（株式会社コシイプレザービング社製）、タナリスＣＹ（コパーズ・アーチケミカル社製）等が挙げられる。これらの希釈液に本発明組成物を添加する場合、ＯＩＴと炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム化合物の合計として５０〜１０００ｐｐｍの範囲で添加される。この範囲以下の濃度では防黴効果が充分に発揮されず、またこの範囲以上の濃度では経済性の面で不利となる。
【実施例】
【００１５】
次に本発明の実施例及び比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例、比較例の組成物の配合を表１に示す。なお、配合の数値は重量％である。
【００１６】
【表１】
2009023258.tif 000003
＊１：４−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オン
＊２：４，５−ジクロロ−２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
＊３：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
＊４：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
【００１７】
木材減圧注入処理方法を試験例１及び試験例２に示す。
（試験例１）木材への減圧注入処理１
酸化銅およびトリアゾール系防腐化合物を成分とする木材加圧注入用防腐防蟻剤（商品名：タナリスＣＹ  コパーズ・アーチケミカル社製）を水で４０倍に希釈し、これを所定濃度の実施例１〜３、および比較例１〜４を添加した希釈液に木材（ベイツガ：４×７×１ｃｍ）に減圧注入した。また、これらの希釈液を一ヶ月常温放置した時点においても減圧注入した。この時の希釈液注入量は木材に対して２５０ｋｇ／ｍ３以上であった。
【００１８】
（試験例２）木材への減圧注入処理２
銅塩および第４級アンモニウム系化合物を成分とする木材加圧注入用防腐防蟻剤（商品名：マイトレックＡＣＱ  株式会社コシイプレザービング社製）を水で２５倍に希釈し、これを所定濃度の実施例１〜３、および比較例１〜４を添加した希釈液に木材（ベイツガ：４×７×１ｃｍ）に減圧注入した。また、これらの希釈液を一ヶ月常温放置した時点においても減圧注入した。この時の希釈液注入量は木材に対して２５０ｋｇ／ｍ３以上であった。
【００１９】
木材防黴試験方法を試験例３に示す。
（試験例３）木材防黴試験
試験例１及び２で減圧注入処理した試験片を１晩放置後、木材防黴試験に供試した。この試験片をポテトデキストロース寒天平板上に載せ、黴混合胞子懸濁液１ｍｌをふりかけ、温度２８℃、湿度９５％で３０日間培養し、１４日毎に観察した。供試菌としては、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ    ｎｉｇｅｒ、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ    ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ、Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｖｉｒｅｎｓ、Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｐ．を用いた。結果を表２及び３に示す。但し、黴発育の程度の表示は次の判定による。
【００２０】
−：試験片上に黴の発育が全くみられない。
＋：試験片の側面に黴の発育がみられる。
＋＋：試験片上の黴の発育面積が全面積の１／３未満である。
＋＋＋：試験片上の黴の発育面積が全面積の１／３以上である。
【００２１】
試験例１で減圧注入処理した試験片の防黴試験結果を表２に示す。
【表２】
2009023258.tif 000004
【００２２】
試験例２で減圧注入処理した試験片の防黴試験結果を表３に示す。
【表３】
2009023258.tif 000005
【００２３】
表２及び表３より、本発明の実施例１〜７の組成物は比較例１〜３に比べ極めて良好な防黴効果が認められた。また、比較例４は処理直後では良好な防黴効果であったが、希釈液３０日放置後注入したものは著しく防黴効果が低下した。  
【００２４】
試験例３：鉄腐食性試験
酸化銅およびトリアゾール系防腐化合物を成分とする木材加圧注入用防腐防蟻剤（商品名：タナリスＣＹ  コパーズ・アーチケミカル社製）を水で４０倍に希釈した溶液（加圧処理１液）及び、銅塩および第４級アンモニウム系化合物を成分とする木材加圧注入用防腐防蟻剤（商品名：マイトレックＡＣＱ  株式会社コシイプレザービング社製）を水で２５倍に希釈した溶液（加圧処理２液）に、実施例２、比較例３及び比較例４の組成物を０．２％添加した。これらの希釈液に研磨した鉄片（２５×２５×２ｍｍ）を入れ、常温で１ヶ月間放置し鉄腐食性を観察した。結果を表４に示す。
【００２５】
【表４】
2009023258.tif 000006
【００２６】
表４より、本発明実施例５、６の組成物は鉄に対する腐食性もなく、また希釈液に対しても変化は認められない。比較例４の組成物は鉄腐食性が認められ、希釈液も変色する傾向が認められた。  
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の木材防黴組成物は優れた防黴性能を示し、特に銅塩又は酸化銅を主成分とする水溶性木材加圧注入用防腐防蟻剤の希釈液中に本発明の木材防黴組成物を添加し、木材を処理したとき優れた防黴性が得られる。そして防腐性及び防蟻性を損なう事なしに長期間にわたり防黴性能を維持する事が出来る木材防黴組成物である為、新たに木材防黴組成物を追添する必要が無く経済性にも優れ、従来使用、提案されてきた防黴剤に比べ、加圧注入装置の腐食性が少ないという特徴を持っている。