(57)【要約】      （修正有）【課題】柔軟で引張強度、粘着力、難燃性、耐油性、耐熱性、耐寒性があり、加熱変形性が低く、低比重であり、焼却しても塩素、臭素等のハロゲン系ガス、ダイオキシン類の発生がないシートを提供する。【解決手段】ポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９２重量％と、熱可塑性エラストマー８〜４０重量％又は脂環族飽和炭化水素樹脂８〜４０重量％とからなる樹脂と、該樹脂１００重量部に対して難燃剤として赤燐３〜１５重量部と、メラミンシアヌレート５〜３０重量部及び＼又はポリ燐酸アンモニウム５〜３０重量部を少なくとも配合してなる組成物を用いて成形された難燃性シートであることを特徴とするワイヤハーネス用ノンハロゲンシートである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９２重量％と、熱可塑性エラストマー８〜４０重量％又は脂環族飽和炭化水素樹脂８〜４０重量％からなる樹脂１００重量部に対して、難燃剤として赤燐３〜１５重量部と、メラミンシアヌレート５〜３０重量部及び＼又はポリ燐酸アンモニウム５〜３０重量部を少なくとも含有する組成物を用いて成形された難燃性シートであることを特徴とするワイヤハーネス用ノンハロゲンシート。
【請求項２】
ポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９６重量％と、熱可塑性エラストマー２〜３０重量％及び脂環族飽和炭化水素樹脂２〜３０重量％からなる樹脂１００重量部に対して、難燃剤として赤燐３〜１５重量部と、メラミンシアヌレート５〜３０重量部及び＼又はポリ燐酸アンモニウム５〜３０重量部を少なくとも含有する組成物を用いて成形された難燃性シートであることを特徴とするワイヤハーネス用ノンハロゲンシート。
【請求項３】
ポリオレフィン系軟質樹脂が、リアクターＴＰＯであることを特徴とする請求項１又は２に記載されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシート。
【請求項４】
ポリオレフィン系軟質樹脂が、プロピレンとエチレン共重合体と、ホモプロピレン樹脂よりなるリアクターＴＰＯであって、エチレン量２５〜４５モル％、ＭＦＲ２〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４５〜１５５℃、比重０．９４〜０．９６であることを特徴とする請求項３に記載されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシート。
【請求項５】
熱可塑性エラストマーは、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックポリマーであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシート。
【請求項６】
脂環族飽和炭化水素樹脂は、石油ナフサ分解後Ｃ７〜Ｃ９残留分を重合してなる芳香族系石油樹脂に水素添加を行った水素化石油系樹脂であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両のケーブルをハーネスするために使用されるシートである。特にシート片面に両面粘着テープを貼り、ケーブルに巻き付け貼り合わせて使用するシートであって、柔軟性を有し、引張強度、粘着力、難燃性、耐油性、耐熱性、耐寒性に優れ、加熱変形性が低く、低比重で燃焼した際に塩素、臭素等のハロゲン系ガス、ダイオキシン類の発生がないワイヤハーネス用ノンハロゲンシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の車両のケーブルをハーネスするために使用されるシートは、塩化ビニル樹脂にジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ＢＢＰ等の可塑剤を添加して樹脂を軟質なものにし、難燃化するために塩素、臭素等のハロゲン系の難燃剤を用いて成形されている。これらの公知の組成物からなるシートは、廃棄後の焼却処理時に有害ガスである塩素、臭素等のハロゲン系ガス、更にダイオキシン類の発生があり、環境問題となっている。難燃剤を添加した塩化ビニル樹脂が用いられたワイヤハーネス用シートとしては、特許文献１等が挙げられる。
他方、ハーネスに使用するシートとしてノンハロゲンシートが近年開発されている。例えば、特許文献２〜４等が挙げられる。
しかし、現在のノンハロゲンシートに用いられる難燃剤には、難燃性を高めるために塩素等の代替物として金属水酸化物等が含有されることが多い。塩素等の代替物を用いることによってワイヤハーネス用シートの難燃性の向上を図るが、シート自体が高比重となり、車両の軽量化を図るという側面からは問題となる。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２７２５５０号公報
【特許文献２】特開２０００−２６６９６号公報
【特許文献３】特開２００１−６４４７号公報
【特許文献４】特開２００３−２２６７９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、車両のケーブルをハーネスするために使用するシートであって、柔軟性を有し、引張強度、粘着力、難燃性、耐油性、耐熱性、耐寒性に優れ、加熱変形性が低く、低比重であり、焼却しても塩素、臭素等のハロゲン系ガス、ダイオキシン類が発生しないシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記の課題を解決するために以下の構成を採用した。
【０００６】
（１）ポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９２重量％と、熱可塑性エラストマー８〜４０重量％又は脂環族飽和炭化水素樹脂８〜４０重量％からなる樹脂１００重量部に対して、難燃剤として赤燐３〜１５重量部と、メラミンシアヌレート５〜３０重量部及び＼又はポリ燐酸アンモニウム５〜３０重量部を少なくとも含有する組成物を用いて成形された難燃性シートであることを特徴とするワイヤハーネス用ノンハロゲンシートである。
（２）ポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９６重量％と、熱可塑性エラストマー２〜３０重量％及び脂環族飽和炭化水素樹脂２〜３０重量％からなる樹脂１００重量部に対して、難燃剤として赤燐３〜１５重量部と、メラミンシアヌレート５〜３０重量部及び＼又はポリ燐酸アンモニウム５〜３０重量部を少なくとも含有する組成物を用いて成形された難燃性シートであることを特徴とするワイヤハーネス用ノンハロゲンシートである。
（３）ポリオレフィン系軟質樹脂が、リアクターＴＰＯであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシートである。
（４）ポリオレフィン系軟質樹脂が、プロピレンとエチレン共重合体と、ホモプロピレン樹脂よりなるリアクターＴＰＯであって、エチレン量２５〜４５モル％、ＭＦＲ２〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４５〜１５５℃、比重０．９４〜０．９６であることを特徴とする上記（３）に記載されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシートである。
（５）熱可塑性エラストマーは、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックポリマーであることを特徴とする上記（１）ないし（４）のいずれか一に記載されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシートである。
（６）脂環族飽和炭化水素樹脂は、石油ナフサ分解後Ｃ７〜Ｃ９残留分を重合してなる芳香族系石油樹脂に水素添加を行った水素化石油系樹脂であることを特徴とする上記（１）ないし（５）のいずれか一に記載されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシートであるである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に本発明に係るワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの実施形態を示す。本実施形態において、具体的な製造方法を例示するが、これらの製造方法は、本発明のワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを限定するものではない。
本発明で使用するポリオレフィン系軟質樹脂はプロピレンとエチレン共重合体樹脂と、ホモプロピレン樹脂よりなるリアクターＴＰＯを主樹脂として、これに熱可塑性エラストマーのスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックポリマー、脂環族飽和炭化水素樹脂のいずれか１又は２を配合した樹脂を使用した。
【０００８】
このような樹脂組成にすることにより柔軟性に富み、樹脂組成物と難燃剤との相溶性を向上させ、更に引張強度、耐油性、耐熱性、耐寒性に優れ、加熱変形性が低い、良好なシートを成形した。
更に、本発明に係るワイヤハーネス用ノンハロゲンシートは、前記樹脂組成物に難燃剤が配合されている。該難燃剤としては、赤燐と、メラミンシアヌレート、ポリ燐酸アンモニウムのいずれか１種以上を配合している。このように、比重が大きく、多量に添加しなければ難燃効果を生じない無機物難燃剤である水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等を使用しないで難燃化をはかることによって、シートを低比重にし、柔軟性や粘着性を損なわないようにした。
【０００９】
本発明で使用する樹脂、難燃剤、滑剤、顔料を混合する場合、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、リボンブレンダー等を使用してコンパウンドするのが好適である。
ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工する方法としては、カレンダー成形加工、Ｔダイ押出加工等が挙げられる。カレンダー成形加工する場合は、コンパウンドをミキシングロールで混練し連続して混練物をカレンダーに送り成形加工する。Ｔダイ押出機で成形加工する場合は、コンパウンドを１軸又は２軸押出機等でペレットに加工して、このペレットをＴダイ押出機で成形加工する。
【００１０】
本発明で使用するポリオレフィン系軟質樹脂は、プロピレンとエチレン共重合体樹脂と、ホモプロピレン樹脂よりなるリアクターＴＰＯで、エチレン量２５〜４５モル％、ＭＦＲ２〜１０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４５〜１５５℃、比重０．９４〜０．９６の軟質タイプのものを用いるのが好ましい。
更に、ビカット軟化点７０〜１００℃（ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６）、脆化温度−５０℃以下、引張強度２３〜４０ＭＰａ（ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１）、曲げ弾性率４０〜１１０（ＪＩＳ  Ｋ  ８２０３）で柔軟性があり、引張強度も大きい軟質樹脂を用いるのが好ましい。
ここで、ポリオレフィン系軟質樹脂の例としては、株式会社プライムポリマー製の「プ
ライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」、「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０Ｅ」、「プライム  ＴＰＯ  Ｅ１１０Ｅ」、「プライム  ＴＰＯ  Ｍ１４２」等が挙げられる。
【００１１】
本発明で使用する熱可塑性エラストマーは、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロックポリマーで、ＭＦＲ２〜２５ｇ／１０ｍｉｎ、引張強度１０〜２０ＭＰａ、ショアー硬度（Ａ）４０〜９０、比重０．９２〜０．９５のものが好ましい。さらに、３００％モジュラス１．２〜２．０ＭＰａ、オイル含有量３０〜３５ｗｔ％、スチレン／ゴム比３０〜５０／７０〜５０のものがより好ましい。
【００１２】
該樹脂は、弾力性、可撓性があり、混合して使用する樹脂の柔軟性を改良する機能を有する。更に粘接着剤としての機能を有する樹脂である。熱可塑性エラストマーのスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）の例としては、クレイトンポリマージャパン株式会社製の「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」、「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７１」等が挙げられる。
【００１３】
本発明で使用する脂環族飽和炭化水素樹脂は、石油ナフサ分解後Ｃ７〜Ｃ９残留分を重合してなる芳香族系石油樹脂を原料にして水添を行った水素化樹脂が好ましい。軟化点１００〜１４５℃、Ｔｇ４５〜９０（ＤＳＣ法）、比重０．９８〜１．０１で、可塑化効果があり、オレフィン系樹脂との相溶性がよく、粘着性も付与し、両面粘着テープとの接着力も向上する樹脂である低分子量、高Ｔｇの無定形オリゴマーで幅の広い軟化点を有するものが好ましい。
【００１４】
脂環族飽和炭化水素樹脂の例としては、荒川化学工業株式会社製の「アルコン  Ｐ−１４０」、「アルコン  Ｐ−１１５」、「アルコン  Ｐ−１２５」、「アルコン  Ｐ−１００」、出光興産株式会社製の「アイマーブ  Ｐ−１００」、「アイマーブ  Ｐ−１２５」、「アイマーブ  Ｐ−１４０」、エクソンモービル有限会社製の「エスコレッズ  ５３００」、「エスコレッズ  ５３２０」等が挙げられる。
【００１５】
本発明における前記樹脂は、主樹脂のポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９２重量％に対して、熱可塑性エラストマー８〜４０重量％、又は脂環族飽和炭化水素樹脂８〜４０重量％を配合して製造される。また、熱可塑性エラストマー及び脂環族飽和炭化水素樹脂の両者を配合する場合には、主樹脂のポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９６重量％に対し、熱可塑性エラストマー２〜３０重量％、及び脂環族飽和炭化水素樹脂２〜３０重量％を配合して製造することが好ましい。
【００１６】
ポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９２重量％では引張強度があり、柔軟性もある。耐油性、耐熱性、耐寒性も良好で好ましい。前記樹脂の含有量が９２重量％を越えると、柔軟性が小さくなり好ましくない。また６０重量％未満では、引張強度が小さくなり好ましくない。また耐熱性も悪くなり好ましくない。また、熱可塑性エラストマー及び脂環族飽和炭化水素樹脂の両者を配合する場合には、主樹脂のポリオレフィン系軟質樹脂を９６重量％まで配合することができる。
【００１７】
熱可塑性エラストマー８〜４０重量％の範囲内でポリオレフィン系軟質樹脂に混合するとシートの弾力性、可撓性が改良され、柔軟性のあるシートになる。かかる物質を用いることにより粘着性両面粘着テープとの接着性も改善される。前記物質の含有量が８重量％未満では弾力性、可撓性の改良が小さく、４０重量％を越えるとシートの引張強度が低下するので好ましくない。また、脂環族飽和炭化水素樹脂と併せて用いる場合には、少なくとも２重量％以上含有させることが好ましい。
【００１８】
脂環族飽和炭化水素樹脂８〜４０重量％の範囲内でポリオレフィン系軟質樹脂に混合す
るとシートは粘着性、接着性に富んだシートになる。更に柔軟性に富んだ良好なシートになる。前記樹脂の含有量が８重量％未満では粘着性、接着性の改善は小さく、また柔軟性の改善も少ないので好ましくない。また４０重量％を越えると引張強度が低下するので好ましくない。また、熱可塑性エラストマーと併せて用いる場合には、少なくとも２重量％以上含有させることが好ましい。
【００１９】
ポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９２重量％に、熱可塑性エラストマー８〜４０重量％、又は脂環族飽和炭化水素樹脂８〜４０重量％を、それぞれの樹脂重量％の範囲内で混合して使用すると、引張強度、耐熱性、耐寒性、耐油性があり、柔軟性のあるシートで粘着性、接着性の良好なシートが得られる。また、熱可塑性エラストマー及び脂環族飽和炭化水素樹脂の両者を配合する場合には、主樹脂のポリオレフィン系軟質樹脂６０〜９６重量％に対し、熱可塑性エラストマー２〜３０重量％、及び脂環族飽和炭化水素樹脂２〜３０重量％を、それぞれの樹脂重量％の範囲内で混合して使用すると、引張強度、耐熱性、耐寒性、耐油性があり、柔軟性のあるシートで粘着性、接着性の良好なシートが得られる。
【００２０】
本発明で使用する難燃剤の赤燐は、前記樹脂１００重量部に対し３〜１５重量部配合する。３重量部未満では難燃効果が小さく、１５重量部を越えて添加しても難燃効果の向上が小さい。
【００２１】
本発明で使用する難燃剤は、赤燐にメラミンシアヌレート、ポリ燐酸アンモニウムのいずれか一種類以上を併用する。ここで赤燐は、マイクロカプセルで内包したものでも内包しないものでもどちらを用いてもよい。ノンハロゲンシートは水に濡れることがあるが、水中での使用や洗濯されることがないので、難燃剤が水に溶出し難燃効果を悪くすることが殆どない。
【００２２】
赤燐の濃度は７５〜９５％、平均粒径１０〜４０μｍのものが好ましい。４０μｍを越えると分散性が悪く、難燃性にバラツキがでる。またシートに凹凸ができて光沢がなくなる。
また、赤燐の例としては、燐化学工業株式会社製の「ノーバエクセル  １４０」、「ノーバエクセル  １２０」等が挙げられる。
【００２３】
メラミンシアヌレートの融点は２５０℃（３００℃付近から昇華開始）、比重１．６８のものが好ましい。
メラミンシアヌレートの添加量は、前記樹脂１００重量部に対し、５〜３０重量部である。５重量部未満では難燃効果が小さい。３０重量部を越えるとシートの比重が大きくなり好ましくない。
本発明で使用する難燃剤であるメラミンシアヌレートの化学式は、
【００２４】
【化１】
2009170413.tif 000002
で示される化合物である。
【００２５】
メラミンシアヌレート５〜３０重量部と赤燐３〜１５重量部とを併用して使用すると相乗効果により難燃性がより良好になり好ましい。
【００２６】
カレンダー成形加工で押出成形加工をする場合、メラミンシアヌレートの樹脂への分散性を考えると、平均粒径３０μｍ以下のものが好ましく、特に１０μｍ以下のものが均一に分散してシート表面に光沢が生じるので好ましい。平均粒径３０μｍを越えるとシート表面に凹凸が生じて光沢がなくなり好ましくない。メラミンシアヌレートの例としては、日産化学工業株式会社製の「ＭＣ−６１０」、「ＭＣ−６４０」等が挙げられる。
【００２７】
本発明で使用する難燃剤のポリ燐酸アンモニウムは、特に耐水性の考慮をする必要性がないので、マイクロカプセルで内包したものでも内包しないものでもどちらでもよい。
【００２８】
ポリ燐酸アンモニウムの平均粒径は５〜４０μｍである。樹脂への分散性を考慮すると平均粒径が３０μｍ以下のものが好ましく、平均粒径が１０μｍ以下のものがより好ましい。
ここで、平均粒径が４０μｍを越えると、分散性が悪くなり、シート表面に凹凸が生じて光沢が無くなる。
【００２９】
ポリ燐酸アンモニウムの添加量は、樹脂１００重量部に対して、５〜３０重量部である。前記物質の添加量が５重量部未満では難燃効果が小さい。また３０重量部を越えると比重が大きくなり好ましくない。
【００３０】
またポリ燐酸アンモニウム５〜３０重量部と赤燐３〜１５重量部とを併用して使用すると相乗効果により難燃性がより良好になり好ましい。
【００３１】
ここで、ポリ燐酸アンモニウムの例としては、クラリアントジャパン株式会社製の「エクソリット  ＡＰ−４６２」、「エクソリット  ＡＰ−４２２」等が挙げられる。
【００３２】
本発明で難燃剤として赤燐にメラミンシアヌレート、ポリ燐酸アンモニウムの一種以上を併用して使用するのは、赤燐を配合した樹脂組成物に炎を近づけると、まず樹脂の表面と赤燐が燃焼し、樹脂は空気中の酸素〔Ｏ２〕と結合して二酸化炭素〔ＣＯ２〕と水〔Ｈ２Ｏ〕と炭素〔Ｃ〕となる。この場合に赤燐は、ポリオレフィン系軟質樹脂、熱可塑性エラストマー、脂環族飽和炭化水素樹脂のそれぞれの樹脂の炭化を促進させる。
【００３３】
一方、赤燐は酸素と結合して酸化物となり、また水分と結合して縮合燐酸となり、該樹脂表面に酸素を通さない層が形成され、樹脂の燃焼を抑制して難燃化を促進する。この場合にメラミンシアヌレート、ポリ燐酸アンモニウムの１又は２を併用して使用すると、難燃剤は燃焼時に熱分解して窒素系ガスが発生する。この窒素系ガスは酸素を遮断する。またメラミンシアヌレート、ポリ燐酸アンモニウムは含窒素系ガスを発生しながら脱水酸化触媒としてそれぞれの樹脂の炭化を促進し、難燃効果を向上させる。
【００３４】
さらに、樹脂１００重量部に対して、赤燐３〜１５重量部を配合すると、併用して使用する難燃剤のメラミンシアヌレート５〜３０重量部、ポリ燐酸アンモニウム５〜３０重量部のいずれか１又は２で効果が向上される。
【００３５】
ここで、一般的に知られている難燃剤としては、金属水酸化物、例えば水酸化マグネシウム〔Ｍｇ（ＯＨ）２〕：比重２．３６、水酸化アルミニウム〔Ａｌ（ＯＨ）３〕：比重２．４２等が挙げられる。特にノンハロゲン樹脂を難燃化するために金属水酸化物は多量に添加し使用されている。添加量が少ないと難燃効果が小さく難燃性シートにならない。
【００３６】
一方、本発明のワイヤハーネス用ノンハロゲンシートには、比重を小さくして軽量化を図るという課題がある。そのために比重が大きく多量に添加しなければならない金属水酸化物を使用しないで、難燃性ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを開発している。よって本発明に係るワイヤハーネス用ノンハロゲンシートは、金属水酸化物である水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等は全く使用されていない。
従来の金属水酸化物を使用したノンハロゲンシートにおける比重は、１．５０〜２．０であった。本発明に係るノンハロゲンシートにおける比重は、０．９７〜１．１５のものが好ましい。比重０．９７未満のものは実質的に難燃性に劣る。比重を１．１５以下とすることにより車両の軽量化に寄与する。
【００３７】
本発明のワイヤハーネス用ノンハロゲンシートは、主に片面に両面粘着テープを貼り付け、ロール状に巻き込んで他面を貼り付けてケーブル等を束ねて使用する。該シートは直径約５〜１０ｍｍに束ねられた電線に巻き付けて使用される。該シートは両面とも平滑な状態である必要がある。
【００３８】
本発明のワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの厚さは、１５０〜６００μｍである。１５０μｍ未満では引張強度が小さく好ましくない。６００μｍを越えると両面粘着テープを貼り、該シートによってケーブル等を束ねてロール状に巻き上げた時の太さが大きくなり好ましくない。より好ましくは３００〜４００μｍである。
本発明で顔料、染料、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を併用することができる。
【００３９】
本発明のワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの成形加工について説明する。
本発明で使用する樹脂、難燃剤、滑剤、顔料をヘンシェルミキサーに投入してヘンシェルミキサーを低速で回転し、該材料を均一に分散混合する。次に該混合物を一定量ずつミキシングロールで所定の温度で所定時間練り上げて連続してカレンダーに送り込み、カレンダーロールを所定の温度に設定し、所定の厚さ、所定の幅のシートにして、所定の速度で引いてワイヤハーネス用ノンハロゲンシートをロールに巻き取る。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例を示して本発明に係るワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの例を具体的に説明する。
実施例１
ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を８０重量％、熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」を１０重量％、脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン  Ｐ−１４０」を１０重量％からなる樹脂１００重量部に、難燃剤として赤燐「ノーバエクセル  １４０」を１０重量部、メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を１０重量部、ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」を１０重量部とを１００リットルのヘンシェルミキサーに投入して低速回転にて混合しながら、滑剤Ｂａ−Ｚｎ０．８重量部、ヘキストジャパン株式会社製の滑剤「ヘキストワックスＣ」１．０重量部、酸化チタンを１．５重量部、カーボンブラックを０．３重量部を添加し、７分間攪拌して混練した。該混合物をφ１４インチのミキシングロールで、ロール温度１６０℃にて７分間混練した後、該混練物をφ１６インチのカレンダーロールで上部２本のロール温度１７０℃にて、ロールのギャップをコントロールし、引き取り速度を１０ｍ／ｍｉｎ、厚さ４００μｍのワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工し、冷却ロールで冷却して４００μｍのワイヤハーネス用ノンハロゲンシートをワインダーに巻き取った。
このようにして製造されたワイヤハーネス用ノンハロゲンシートにおける諸性能を測定した。その結果を表１に示す。
【００４１】
実施例２
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を９０重量％、脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン  Ｐ−１４０」は使用しなかった。難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を１２重量部を使用した。メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を７重量部を使用した。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工しワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表１に示す。
【００４２】
実施例３
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を９０重量％、熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」は使用しなかった。難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を５重量部を使用した。メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を２０重量部を使用した。ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」を７重量部を使用した。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工しワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表１に示す。
【００４３】
実施例４
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を６０重量％、熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」を２５重量％にし、脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン  Ｐ−１４０」を１５重量％にした。難燃剤のポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」２５重量部を使用した。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。その他は実施例１においてカレンダーロールのギャップを狭くコントロールした。その他は実施例１と同様にして厚さ２００μｍのワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工しワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表１に示す。
【００４４】
実施例５
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を６０重量％、熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」を１５重量％にし、脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン  Ｐ−１４０」を２５重量％にした。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１においてカレンダーロールのギャップを少し広くコントロールした。その他は実施例１と同様にして厚さ５００μｍのワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工しワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表１に示す。
【００４５】
実施例６
実施例１において、難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を１２重量部にし、メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を２５重量部にした。ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」は使用しなかった。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表１に示す。
【００４６】
実施例７
実施例１において、難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を１２重量部にし、ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」を２５重量部を使用した。メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」は使用しなかった。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表１に示す。
【００４７】
実施例８
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を９６重量％、熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」を２重量％、脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン  Ｐ−１４０」を２重量％にした。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表１に示す。
【００４８】
実施例９
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を８７重量％、熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」を９重量％、脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン  Ｐ−１４０」を４重量％にした。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表１に示す。
【００４９】
比較例１
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を９５重量％にし、熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」を５重量％にした。脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン  Ｐ−１４０」は使用しなかった。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表２に示す。
【００５０】
比較例２
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を９５重量％にし、脂環族飽和炭化水素樹脂「アルコン  Ｐ−１４０」を５重量％にした。熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」は使用しなかった。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。その他は実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表２に示す。
【００５１】
比較例３
実施例１において、ポリオレフィン系軟質樹脂「プライム  ＴＰＯ  Ｔ３１０ＥＣ」を５０重量％にし、熱可塑性エラストマー「ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ−４２７０」を４０重量％にした。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表２に示す。
【００５２】
比較例４
実施例１において、難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を２重量部にし、メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を２５重量部にし、ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」を２５重量部にした。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表２に示す。
【００５３】
比較例５
実施例１において、難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を１２重量部にし、メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を３重量部にし、ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」を３重量部にした。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表２に示す。
【００５４】
比較例６
実施例１において、難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を３重量部にし、メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を使用しなかった。ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」を使用しなかった。無機物難燃剤の水酸化アルミニウム「ハイジライト  Ｈ−４２Ｍ」（昭和電工株式会社製）１３０重量部を使用した。実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表２に示す。
【００５５】
比較例７
実施例１において、難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を３重量部にし、メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を使用しなかった。ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」を使用しなかった。無機物難燃剤の水酸化マグネシウム「キスマ５」（協和化学株式会社製）１３０重量部を使用した。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表２に示す。
【００５６】
比較例８
実施例１において、難燃剤の赤燐「ノーバエクセル  １４０」を３重量部にした。メラミンシアヌレート「ＭＣ−６１０」を使用しなかった。ポリ燐酸アンモニウム「エクソリット  ＡＰ−４６２」を使用しなかった。無機物難燃剤の水酸化マグネシウム「キスマ５」８０重量部を使用した。その他は実施例１と同様の原材料を使用した。実施例１と同様の成形加工条件でワイヤハーネス用ノンハロゲンシートを成形加工してワインダーに巻き取った。使用した樹脂、難燃剤の組成及び該ワイヤハーネス用ノンハロゲンシートの性能を測定した結果は表２に示す。
【００５７】
【表１】
2009170413.tif 000003
【表２】
2009170413.tif 000004
【００５８】
−諸性能の測定方法−
１．引張試験
「ＪＩＳ  Ｋ  ７１３０」に準じて測定
試験片の形状：４号ダンベル打ち抜き品
【００５９】
２．柔軟性
柔軟である                      ◎
使用に問題のない柔軟性である    ○
やや柔軟性に欠ける              △
柔軟性に欠ける                  ×
【００６０】
３．耐油性
耐油後残率
試験片：４号ダンベル ７０％以上
「ＪＩＳ  Ｋ  ２２１５」に規定する１号潤滑油を１の４号ダンベル試験片に塗布し５０℃±３℃の温度で２０時間保持後、１時間以上放置冷却した後、引張試験を行う。
残率（％）＝（加熱後の値／加熱前の値）×１００
【００６１】
４．耐熱性
５０μｍ幅×３００ｍｍ長さのシートを取り、電線を束ねて約１０ｍｍφの径にしたものに巻き付ける。両面テープの剥離紙を剥がし、図１のようにシートの端末を固定したものを試験試料とする。次にこの試料を１２０℃±３℃、３０分間加熱後常温で１時間以上放冷し、外径１０ｍｍの円筒にＵ字形に１８０度以上巻き付ける。この時、試料の表面状態を調べ、シートの剥がれ、ひび割れ等の異常の有無を評価する。
シートの剥がれ、ひび割れなし        ○
シートの剥がれ、ひび割れ僅かあり    △
シートの剥がれ、ひび割れあり        ×
【００６２】
５．耐寒性
５０μｍ幅×３００ｍｍ長さのシートを取り、電線を束ねて約１０φの径にしたものに巻き付ける。両面テープの剥離紙を剥がし、図１のようにシートの端末を固定したものを試験試料とする。次にこの試料を−２０℃±３℃、３０分間保持後取り出し、すぐに外径１００ｍｍの円筒にＵ字形に１８０度以上巻き付ける。この時、試料の表面状態を調べ、シートのひび及割れが生じているかどうかを目視で調べる。
ひび及び割れなし        ○
ひび及び割れ僅かあり    △
ひび及び割れあり        ×
【００６３】
６．難燃性
ＦＭＶＳＳ  Ｎo.３０２
（連邦自動車安全基準）
都市ガス使用
【００６４】
７．加熱変形性：２５％以下
長さ３０ｍｍのシートを２枚とり、両面粘着テープ部を切り取ったものを試験片とする。次に試験片を２枚重ね合わせ、厚さを測定する。試験片１２０℃±３℃にて３０分間保持後、図２の装置に置き４００ｇの荷重を加え、前記温度で３０分間保持後、そのままの状態で厚さを測定し、次式により厚さ変化率を求める。
変化率（％）＝（加熱前の厚さ−加熱後の厚さ）／加熱前の厚さ×１００
【００６５】
８．熱収縮率
「ＪＩＳ  Ｋ  ７１３３」プラスチックフィルム及びシートの加熱寸法変化測定方法に準ずる。
９．粘着力
９０度引き剥がし：Ｎ／２０ｍｍ：４．４Ｎ／２０ｍｍ幅以上で、図３に示す測定方法によって計測した。
重ね合わせ粘着力：Ｎ／２０ｍｍ：２９．４Ｎ／２０ｍｍ幅以上で図４に示す測定方法によって計測した。
１０．比重
「ＪＩＳ  Ｋ  ００６１」化学製品の密度及び比重測定方法に準ずる。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明に係るワイヤハーネス用ノンハロゲンシートによってケーブルを結束した使用状態を示す斜視図である。
【図２】加熱変形性の測定方法を示す図である。
【図３】粘着力の測定方法を示す図である。
【図４】粘着力の測定方法を示す図である。
【図１】
2009170413.tif 000005
【図２】
2009170413.tif 000006
【図３】
2009170413.tif 000007
【図４】
2009170413.tif 000008