(57)【要約】【課題】コックリングを抑制し、インクジェット記録適性としての染料インク、顔料インクでのにじみがなく、インク吸収性に優れ、印字濃度が高く、高精細の画像を鮮明に印字できるインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  紙支持体上に、インク溶媒吸収遅延層とインク受容層を順次設けた２層以上からなるインクジェット記録用紙において、該インク溶媒吸収遅延層がポリビニルピロリドン樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上に、インク溶媒吸収遅延層とインク受容層を順次設けた２層以上からなるインクジェット記録用紙において、該インク溶媒吸収遅延層がポリビニルピロリドン樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記ポリビニルピロリドン樹脂が、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体である請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
上記ポリビニルピロリドン樹脂の重量平均分子量が５万〜２００万である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
インク溶媒吸収遅延層が、平均粒子径が１００ｎｍ〜３０μｍで、アスペクト比が１０〜１５００である板状顔料類を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記インク溶媒吸収遅延層の塗布量が０．５〜５．０ｇ／ｍ２である請求項１〜４のい  ずれかに１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記インク受容層が、２次粒子の平均粒子径が２〜１２μｍの無定形シリカを含む顔料とバインダーを、顔料１００質量部に対してバインダー１０〜７０質量部の割合で含有する層である請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】
前記インク受容層が、さらにカチオン性化合物からなるインク定着剤を、顔料１００質量部に対して１〜６０質量部の割合で含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項８】
前記紙支持体が、フリーネスが２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）の木材パルプと填料を含有し、ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）が１〜２００秒で、かつ坪量が２０〜４００ｇ／ｍ2である請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印字中又は印字後の紙支持体収縮による波打ち（以下、コックリングともいう。）を抑制し、インクジェット記録適性としての染料インク、顔料インクでのにじみがなく、インク吸収性に優れ、印字濃度が高く、高精細の画像を鮮明に印字できるインクジェット記録用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルからインクジェット記録用紙に向かって噴出し、インクジェット記録用紙表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、及び、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
【０００３】
プリンタの急速な普及と高精細・高速化にともなって、インク吸収速度の向上とともに、銀塩方式の写真、製版方式の多色印刷に匹敵する画像の鮮明性の実現が強く求められている。また、記録画像の品質のために、画像記録濃度や鮮明性の更なる向上が望まれている。
【０００４】
一方で、画像保存性を実現するために、インク自体の改良も提案されており、従来の主流であった親水性の高い着色剤を使用した水性染料インク（以下、染料インクともいう。）とともに、耐水性や耐光性が優れる、疎水性の着色顔料を分散したインク（以下、顔料インクともいう。）も多用されるようになっている。
【０００５】
また、銀塩写真と同等の画像を実現するためにインク吐出量も増しており、紙支持体を使用したインクジェット記録用紙では、インクの溶媒である水が紙支持体まで浸透してコックリングが発生し、印字中に記録ヘッドと擦れて画像が乱れるといった問題が生じたり、画像記録後もコックリングが残って印字物の見栄えを損なうといった問題も生じている。このような問題を解決するために、ポリエチレンのような合成樹脂を両面にラミネートした樹脂被覆紙が常用されてきたが、樹脂被覆紙を古紙として回収しようとすると皮膜化した樹脂が残り、古紙回収時にトラブルを起こす可能がある。
【０００６】
上記問題を解決するため、インクジェット記録用紙の紙支持体表面に、熱可塑性樹脂の分散液を塗工して透水性中間層を形成し、次いで、該透水性中間層の表面に、顔料と結着剤を含む塗工液を塗工してインク受容層を形成する方法（例えば、特許文献１参照）、また、紙支持体上に、下塗り層とインク受容層を設け、該下塗り層の顔料として、平均粒子径が４〜５０μｍでアスペクト比が５〜７０の平板状顔料を用いる方法（例えば、特許文献２参照）、パルプの繊維間結合を少なくして紙の空隙を増すような低密度化薬品を含む基材を用いる方法（例えば、特許文献３参照）、原紙に合成ヘクトライト粘土鉱物を含む顔料とバインダーを含有する下塗り塗被層を設け、さらに樹脂を含有するキャスト用塗被層を設け、前記キャスト用塗被層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥してキャスト仕上げする方法（例えば、特許文献４参照）等が提案されている。さらに、インク受容層にポリビニルピロリドン樹脂を設けることが提案されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１０３７８７号公報
【特許文献２】特開２００６−０１５５８４号公報
【特許文献３】特開２００２−１０３７９１号公報
【特許文献４】特開平８−３２４１００号公報
【特許文献５】特開２０００―０９４８２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、紙支持体を使用したインクジェット記録用紙であって、コックリングを抑制し、インクジェット記録適性としての染料、顔料インクでのにじみがなく、インク吸収性に優れ、印字濃度が高く、高精細の画像を鮮明に印字できるインクジェット記録用紙を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、紙支持体上にポリビニルピロリドン樹脂を含有するインク溶媒吸収遅延層を有するインクジェット記録用紙の発明に至ったのである。
【００１０】
（１）紙支持体上に、インク溶媒吸収遅延層とインク受容層を順次設けた２層以上からなるインクジェット記録用紙において、該インク溶媒吸収遅延層がポリビニルピロリドン樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１１】
（２）前記ポリビニルピロリドン樹脂が、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体である（１）項記載のインクジェット記録用紙。
【００１２】
（３）前記ポリビニルピロリドン樹脂の重量平均分子量が５万〜２００万、好ましくは５万〜１００万、より好ましくは５万〜７０万である（１）項又は（２）項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１３】
（４）インク溶媒吸収遅延層が、平均粒子径が１００ｎｍ以上、好ましくは２００ｎｍ〜３０μｍ、より好ましくは３００ｎｍ〜２５μｍで、アスペクト比が１０〜１５００、好ましくは９０〜１１００である板状顔料類を含有する（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１４】
（５）前記インク溶媒吸収遅延層の塗布量が０．５〜５．０ｇ／ｍ２、好ましくは１．０〜４．０ｇ／ｍ2、より好ましくは１．５〜３．０ｇ／ｍ２である（１）項〜（４）項のいずれかに１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１５】
（６）前記インク受容層が、２次粒子の平均粒子径が２〜１２μｍの無定形シリカ、好ましくは２次粒子の平均粒子径が４〜１０μｍの無定形シリカを含む顔料とバインダーを、顔料１００質量部に対してバインダー１０〜７０質量部、好ましくは顔料１００質量部に対して３０〜６０質量部の割合で含有する層である（１）項〜（５）項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１６】
（７）前記インク受容層が、さらにインク定着剤、好ましくはカチオン性化合物からなるインク定着剤を、顔料１００質量部に対して１〜６０質量部、好ましくは５〜５０質量部の割合で含有する（１）項〜（６）項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
（８）前記紙支持体は、フリーネスが２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）、好ましくは３００〜５００ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）の木材パルプと填料を含有し、ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）が１〜２００秒、好ましくは５〜１２０秒で、かつ坪量が２０〜４００ｇ／ｍ２、好ましくは６０〜２４００ｇ／ｍ２である（１）項〜（７）項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、従来、染料インク、顔料インクのいずれか一方に最適なインクジェット記録用紙であったものを、コックリングが抑制されていて、染料インク及び顔料インクのどちらで印字しても優れた印字適性を有するインクジェット記録用紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明のインクジェット記録用紙について、詳細に説明する。
（紙支持体）
本発明のインクジェット記録用紙の支持体としては、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、バライタ紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙支持体が適宜使用される。
【００２０】
紙支持体は、木材パルプと必要に応じて含有する填料を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）程度である。紙支持体の平滑性を高めるためには叩解度を進めるほうが望ましいが、用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従って、フリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００２１】
填料は、不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が使用できる。特に炭酸カルシウムを使用すると、白色度が高い基材となり、インクジェット記録体の光沢感が高まるので好ましい。
紙支持体中の填料の含有率（灰分）は１〜２０質量％程度が好ましく、多すぎると紙力が低下するおそれがある。逆に少ないと紙支持体の透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は７〜２０質量％である。この範囲にすると、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれているので、結果として平滑感が優れたインクジェット記録用紙が得られ易くなる。
【００２２】
紙支持体には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。ステキヒトサイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）は１〜２００秒が好ましい。サイズ度が高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は５〜１２０秒である。
基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。特に印刷用途には５０〜２５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。６０〜２００ｇ／ｍ２の範囲が最も好ましい。
【００２３】
（インク溶媒吸収遅延層）
本発明のインクジェット記録用紙では、紙支持体上に、ポリビニルピロリドン樹脂を含有するインク溶媒吸収遅延層を設ける。インク溶媒吸収遅延層は、顔料を含有する層とすることができる。
【００２４】
（インク溶媒吸収遅延層のポリビニルピロリドン樹脂）
本発明のインクジェット記録用紙におけるインク溶媒吸収遅延層に用いられるポリビニルピロリドン樹脂は、各種筆記具の液体媒体の吸収材料としても有効であり、さらに接着剤樹脂としても有効で、支持体への接着強度向上にも効果的である。
【００２５】
本発明のポリビニルピロリドン樹脂としては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ピロリドン等のビニルピロリドン類の単独重合体、あるいはこれらの共重合体が挙げられる。さらに、前記のようなビニルピロリドン類と他の共重合可能なモノマーとの共重合体も使用できる。ビニルピロリドン類以外の共重合可能なモノマーとしては、例えばスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、α−オレフィン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルカプロラクタム等のビニルモノマーが挙げられる。
【００２６】
また、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース樹脂等とポリビニルピロリドンとのブロック共重合体、グラフト共重合体等も使用可能である。
これらのポリビニルピロリドン樹脂の中でも、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体は、水性インクとの親和性が良好で、塗料の安定性も良好であり、価格も安価であることから好ましく使用される。
【００２７】
ポリビニルピロリドン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５万〜２００万の範囲が好ましく、５万〜１００万がより好ましく、５万〜７０万が特に好ましい。重量平均分子量が５万未満であると、本発明のインク溶媒吸収遅延層上に設けるインク受容層の塗膜強度が低下する傾向であり、重量平均分子量が２００万を超えると塗料の粘度が著しく高くなり、成形が困難となる。また、インクジェット記録適性では、インク吸収性が低下し、にじみが悪化する可能性がある。なお、ポリビニルピロリドン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）法により測定を行った。
【００２８】
ポリビニルピロリドン樹脂が、コックリング抑制を飛躍的に向上させる理由は定かではないが、ポリビニルピロリドン樹脂は、高い吸収性、膨潤性、優れた保水性を特徴としており、このような特性を生かして、ポリビニルピロリドン樹脂を紙基材上に設けることで、コックリング発生原因であるインク溶媒が紙基材に浸透する前にポリビニルピロリドン樹脂が吸収、保持するため、コックリング抑制に効果があると推測される。
また、ＳＢＲ（ラテックス）のように耐水性の高すぎるバインダー等では、インク溶媒を完全に遮断してしまい、インク吸収性が低下してしまうが、ポリビニルピロリドン樹脂の高い吸収性、膨潤性により、コックリング抑制と優れたインク吸収性の両立を可能としていると考えられる。
【００２９】
（インク溶媒吸収遅延層のその他のバインダー）
本発明のインクジェット記録用紙におけるインク溶媒吸収遅延層には、バインダーとして、前記ポリビニルピロリドン樹脂以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、従来の塗工紙に用いられる公知のバインダーを用いることができる。カチオン性澱粉、両性澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、熱化学変性澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、天然ゴム、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子、イソプレン、ネオプレン、ポリブタジエン等のポリジエン類、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類、スチレン−ブタジエン系、メチルメタクリレート−ブタジエン系等の合成ゴムラテックス類、ポリビニルアルコールやノニオンソープを保護コロイド層として有する合成ゴムラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等の合成樹脂類等が例示できる。これらの中から目的に応じて１種あるいは２種以上が適宜選択して使用される。
【００３０】
（インク溶媒吸収遅延層の板状顔料類）
本発明のインクジェット記録用紙のインク溶媒吸収遅延層は、ポリビニルピロリドン樹脂以外に、板状顔料類を含有することが好ましい。板状顔料類としては、特に限定されるものではないが、その平均粒子径が１００ｎｍ以上の概略平板な結晶性の物質であり、レーザー回析法で測定した平均粒子径が２００ｎｍ〜３０μｍの範囲である。その中でも３００ｎｍ〜２５μｍが好適である。粒子径が３００ｎｍ未満のものは、塗工層中での該板状顔料類の配向が支持体に対して平行になりにくいためコックリング効果がやや低下傾向であり、３０μｍを超えると、板状顔料類の一部が塗工層から突出し、平滑性が低下するためにコックリング向上効果が減少すると推察される。
【００３１】
平板状物質の粒子径の測定方法にはマイクロトラックレーザー回折法やマイクロシーブ網篩法により平均粒子径を求める方法や電子顕微鏡の観察によって求める方法などがある。
測定方法によって粒子径の数値に差があるが、マイクロシーブ網篩法と電子顕微鏡が実際の粒径に近く、マイクロトラックレーザー回折法では実際よりやや大きい値となる。しかし本発明の平均粒子径は測定のしやすさおよび再現性の高さなどからマイクロトラックレーザー回折法により測定した。
【００３２】
また、板状顔料類のアスペクト比は、特に限定されるものではないが、１０〜１５００であることが好ましい。特に好ましいものはアスペクト比が１０〜５００の板状顔料類である。アスペクト比が１０未満のものは、塗工面に対して平行に配向できなくなるためコックリングが劣り、アスペクト比が１５００より大きいと断裁したときの粉落ちや、折り曲げ時の塗膜強度が悪くなる傾向がある。
【００３３】
アスペクト比は、板状顔料類の平均粒子径を厚さで除したものであり、板状顔料類の厚さは電子顕微鏡観察により測定した。
本発明で使用する板状顔料類は、フィロケイ酸塩鉱物、天然燐片状黒鉛などが挙げられる。フィロケイ酸塩鉱物に属するものは板状または薄片状であって明瞭な劈開を有し、カオリン、雲母族、パイロフィライト、タルク（滑石）、緑泥石、セプテ緑石、蛇紋石、スチルプノメレーン、粘土鉱物が挙げられるが、コックリング抑制、印字適性の観点から、カオリンや雲母族やモンモリロナイト（モンモリロン石）が好ましく、その中でもモンモリロナイトを主成分としたベントナイトが特に好ましい。また、板状顔料類以外にコックリング抑制及び印字適性を害さない範囲で、他の顔料を配合しても良い。
【００３４】
板状顔料類以外に併用できる顔料としては、インクジェット記録用紙用として公知の使用可能な顔料、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、アルミナ、サチンホワイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、スチレン、エチレン、ブタジエン、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、スチレン−アクリル系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、塩化ビニル、ポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、ポリカーボネート、ナイロン、及びこれらの共重合体の有機高分子微粒子等が挙げられ、印字適性を害さない範囲で、２種以上の顔料を併用しても良い。
【００３５】
ポリビニルピロリドン樹脂と顔料の配合割合は、ポリビニルピロリドン樹脂１００質量部に対し、顔料１０〜１００質量部、好ましくは２０〜８０質量部である。顔料の量が１０質量部未満では、コックリング抑制がやや低下する傾向であり、顔料が１００質量部を超えると、インク溶媒吸収遅延層の遅延効果が低下し、塗膜強度も低下する可能性がある。
【００３６】
インク溶媒吸収遅延層の塗工量は、０．５〜５ｇ／ｍ２が好ましい。更に好ましくは、１〜４ｇ／ｍ２であり、特に好ましくは１．５〜３ｇ／ｍ２である。塗工量が０．５ｇ／ｍ２より少ないと、コックリングが悪化する場合があり、５．０ｇ／ｍ２より多いと、インク吸収性が低下し、にじみが悪化する場合がある。
【００３７】
このインク溶媒吸収遅延層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。
【００３８】
＜インク受容層＞
本発明のインクジェット記録用紙におけるインク受容層は、インクジェット記録用紙用のインク受容層として知られている顔料とバインダーを主たる成分として含有する層とすることができる。
【００３９】
（インク受容層の顔料）
顔料としては、特に限定されるものではないが、発色性、インク吸収性の点から、無定形シリカが好ましい。
無定形シリカの製法は特に限定されるものではなく、電弧法、乾式法、湿式法（沈降法、ゲル法）のいずれの方法で製造されてもよいが、湿式法シリカが、染料インク、顔料インクのいずれにも適しているので特に好ましい。
【００４０】
無定形シリカの２次粒子の平均粒子径は２〜１２μｍが好ましく、４〜１０μｍがより好ましい。平均粒子径が２μｍ未満であると、染料インク用インクジェット記録用紙に用いた場合、染料インクの吸収性が低下し、また、光透過性がより高くなるので、染料インクによる記録の耐光性が低下し、塗膜強度も低下する。また、顔料インク用インクジェット記録用紙に用いた場合は、顔料インクの定着性が低下するといった悪影響が生じる。一方、無定形シリカの２次粒子径が１２μｍを超えると、染料インク用インクジェット記録用紙、顔料インク用記録用紙共に、画像の鮮明性の低下や、表面の粗さが目立ち、印字ムラが生じやすいといった問題を生じる。
なお、本発明において、シリカの平均粒子径とは、コールターカウンタ法によるもので、シリカを蒸留水中にて３０秒間超音波分散したものを試料として測定される体積平均粒子径を表すものである。
【００４１】
無定形シリカは、他の顔料に比べ、発色性、インク吸収性に優れているので好ましいが、従来からインクジェット記録用紙の塗工層、インク受容層に用いられる顔料と混合して使用してもよい。例えば、シリカ、軽質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料；アクリル或いはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の樹脂からなる有機顔料が挙げられ、これらの顔料は真球状でも不定形でもよく、これらの顔料を無定形シリカと１種または２種以上混合して用いてもよいが、印字適性を害さない範囲で調整する必要がある。
【００４２】
（インク受容層のバインダー）
本発明のインクジェット記録用紙におけるインク受容層中のバインダーとしては特に限定するものではないが、インクジェット記録用紙用のバインダーとして公知のものを使用することが出来る。公知のバインダーとしては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系樹脂、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合体または共重合体であるアクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして有するアクリル酸エステル系共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂等があり、これらは１種のみを使用してもよく、２種以上のバインダーを併用してもよい。
【００４３】
シリカとバインダーの配合割合は、シリカ１００質量部に対し、バインダー１０〜７０質量部、好ましくは３０〜６０質量部である。バインダーの量が７０質量部より多いと、インクが溢れ、にじみが発生し、１０質量部より少ないとインク受容層の層強度が弱くなる傾向にある。
【００４４】
（その他）
インク受容層に、インク定着剤を使用することができる。使用されるインク定着剤は特に限定するものではないが、インクジェット記録用紙用のインク定着剤として公知のカチオン性化合物を使用することができる。公知のカチオン性化合物として、１）ポリエチレンアミンやポリプロピレンなどのポリアルキレンアミン類、またはその誘導体、２）３級アミン基、４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）ジメチルアミン−エピクロルヒドリン付加重合物、７）ジアリルアミン塩−ＳＯ2共重合物、８）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、９）アリルアミン塩の重合物、１０）ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウムなどのアルミニウム塩、カチオン性界面活性剤等の一般市販されているものが挙げられ、単独で用いられるかあるいは数種類が併用される。
【００４５】
カチオン性化合物の配合割合は、特に限定されるものではないが、顔料１００質量部に対し、１〜６０質量部が好ましく、より好ましくは５〜５０質量部である。
カチオン性化合物が１質量部未満であると、画像の発色性の低下や、印字部の保存性の低下が起こりやすくなり、６０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラ、画像の鮮明性の低下が起こりやすくなる。
【００４６】
インク受容層には、さらに一般の塗被紙製造において使用される増粘剤、消泡剤、湿潤剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００４７】
インク受容層の塗工量は特に限定されるものではないが、０．５〜３０ｇ／ｍ2とするのが好ましく、２〜２０ｇ／ｍ2とするのがより好ましい。塗工量が０．５ｇ／ｍ2より少ないと、インク吸収性、画像の鮮明性、印字保存性が低下しやすく、塗工量が３０ｇ／ｍ2より多いと、塗膜強度や画像の鮮明性が低下しやすい。なお、インク受容層は複数層積層してもよく、その場合、層間でインク受容層組成が異なっていてもよい。
【００４８】
このインク受容層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。
【００４９】
インク受容層の乾燥条件は、インク受容層塗工液の濃度などによって調節されるが、乾燥条件によっても、吸収速度の挙動が変動する。できるだけ強い乾燥条件で処理することが好ましいが、過剰の乾燥は発色性が低下する傾向である。
なお、塗工後に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げ処理を行ってもよいが、係る処理もインク受容層表面の空隙を潰すことになるので、印字適性を害さない範囲で調製する必要がある。
【００５０】
（層構成）
本発明のインクジェット記録用紙の層構成は特に限定するものではなく、基材の両面に同様のインク受容層及びインク溶媒吸収遅延層を設けても構わない。この場合、インクジェット記録用紙において両面に鮮明な印字を施すことが可能となる。また、インク受容層は複数層で構成されてもよい。また、インク受容層の印字適性を損なわない範囲で、光沢性を付与するための光沢層、或いは保存性を高めるためのオーバーコート層を設けてもよい。
【００５１】
前記、光沢層の形成においては、後述する加熱された鏡面ドラムを利用するキャスト方式やフィルム転写方式などのキャスト加工が行われる。
このようなキャスト加工においては、キャストドラムやフィルム等からの離型性を付与する目的で、離型剤を用いることができる。
【００５２】
離型剤としては、通常の印刷用塗工紙や印刷用キャスト塗工紙製造の際に用いられる離型剤が使用できる。このような離型剤としては、具体的には、ポリエチレンワックス，ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸亜鉛，オレイン酸カリウム，オレイン酸アンモニウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、シリコーンオイル，シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物、レシチン、高級脂肪酸アミド等が挙げられるが、操業の安定性の面から、ノニオン性のポリエチレンワックスを使用することが望ましい。この離型剤は、上記塗工液に添加するなどして使用される。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【００５４】
各実施例、比較例で得られたインクジェット記録用紙のコックリング、にじみ、インク吸収性、印字濃度及び印字部均一性を以下に示す方法で評価した。
なお、評価にあたって、インクジェット記録用紙への印字は、市販の顔料インクジェットプリンター（ＣＡＮＯＮ社製、商標：ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００、印字モード：厚口コート紙／きれい）、及び市販の染料インクジェットプリンター（ＣＡＮＯＮ社製、商標：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００、印字モード：マットフォトペーパー／きれい）で行った。
【００５５】
［コックリング］
上記ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００とＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種でブラックベタを印字し、印字部分を目視及び質感で評価した。
○：印字部のうねりがなく、印刷紙並。
△：印字部にうねりはが見られるが、実用上問題ないレベル。
×：うねりが目立つ。
【００５６】
［にじみ］
上記ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００とＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種の印字境界部分から印字のにじみを目視で評価した。
◎：印字のにじみは全く認められず、優れたレベル。
○：印字のにじみはなく、実用上問題ないレベル。
△：印字のにじみがあるが、実用上問題とならないレベル。
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００５７】
［インク吸収性］
インクジェット記録用紙に上記ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００とＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種で、グリーン色及びブルー色のベタ印画を施し、そのインク吸収性を目視観察し、下記の方法で評価した。
○：インク吸収速度が速く、インクの溢れとビーディングなし。
△：多少のビーディングは認められるが、実用上問題ないレベル。
×：インクの溢れとビーディングあり。
【００５８】
［印字濃度］
財団法人日本規格協会発行の画像（「高精細カラーディジタル標準画像ＸＹＺ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、識別記号：Ｓ６、画像名称：カラーチャート）を、ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００（顔料インク使用）およびＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００（染料インク）の２機種で印字し、ブラックの最高色調部を、ＧｕｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ−９１４にて、印字濃度を測定した。
【００５９】
［印字部均一性］
ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００、ＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種の印字部（ブラック）を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
評価基準：
◎：印字ムラが全くなく、品位が高い。
○：印字ムラがややあるが、実用上問題ないレベルである。
△：印字ムラがあり、実用上劣っている。
×：印字ムラが多数あり、悪い。
【００６０】
＜実施例１＞
[インク溶媒吸収遅延層塗工液の作製]
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体、アイエスピー・ジャパン社製、商品名：ポリビニルピロリドンＫ９０、重量平均分子量：１６０万）を、水と混合して加温溶解し、１０％水溶液を調製した。
【００６１】
[インク受容層塗工液の作製]
顔料として湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−６０、２次粒子の平均粒子径：５．９μｍ）１００部と、バインダーとしてシリル変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−１１３０）２０部、インク定着剤としてジシアンジアミド−ポリアリルアミン共重合体（日華化学社製、商品名：ネオフィックスＥ−１１７）２０部、および水を混合分散して塗工液を調製した。
【００６２】
[インクジェット記録用紙の作製]
坪量１７０ｇ／ｍ２の上質紙（フリーネス：４００ｍｌ、ステキヒドサイズ度：５０秒）の片面に、インク溶媒吸収遅延層塗工液を、塗工量が２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、インク溶媒吸収遅延層上にインク受容層塗工液を塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、インクジェット記録用紙を作製した。
得られたインクジェット記録用紙につき、上記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６３】
＜実施例２＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗工液中のポリビニルピロリドン樹脂（Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体、アイエスピー・ジャパン社製、商品名：ポリビニルピロリドンＫ−９０、重量平均分子量：１６０万）１０％水溶液を、ポリビニルピロリドン樹脂（アイエスピー・ジャパン社製、商品名：ポリビニルピロリドンＫ−３０、重量平均分子量：７万）１０％水溶液に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
得られたインクジェット記録用紙につき、上記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６４】
＜実施例３＞
実施例２のインク溶媒吸収遅延層塗工液中の、ポリビニルピロリドン樹脂（Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体、アイエスピー・ジャパン社製、商品名：ポリビニルピロリドンＫ−３０）１０％水溶液をポリビニルピロリドン樹脂（Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体、アイエスピー・ジャパン社製、商品名：ポリビニルピロリドンＫ−３０）１０％水溶液１００部、平板状顔料としてマイカ（商品名：ＮＴＯ−５、平均粒子径：５μｍ、アスペクト比：１０００）３０部、及び水を混合分散した１５％溶液に変更した以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
得られたインクジェット記録用紙につき、上記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６５】
＜実施例４＞
実施例３のインク溶媒吸収遅延層塗工液中の、マイカ（商品名：ＮＴＯ−５、平均粒子径５μｍ、アスペクト比：１０００）をベントナイト（黒崎白土工業社製、商品名：オドソルブＫＨ−２００、平均粒子径：４．７μｍ、アスペクト比：３５）３０部に変更した以外は、実施例３と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
得られたインクジェット記録用紙につき、上記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６６】
＜比較例１＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗工液中の、ポリビニルピロリドン樹脂（Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合体、アイエスピー・ジャパン社製、商品名：ポリビニルピロリドンＫ−９０）１０％水溶液を、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２１７、重合度１７００）１０％水溶液に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
得られたインクジェット記録用紙につき、上記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６７】
＜比較例２＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗工液中の、ポリビニルピロリドン樹脂１０％水溶液を、ブタジエンラテックス（ＳＢＲ）（日本ゼオン社製、商品名：ＬＸ４０７Ｓ１２、エマルジョン型バインダー）２０％水溶液に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
得られたインクジェット記録用紙につき、上記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６８】
＜比較例３＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層を設けない以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
得られたインクジェット記録用紙につき、上記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
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【００７０】
表１から明らかなように、本発明のインクジェット記録用紙は、コックリングを抑制し、染料、顔料インクでのにじみがなく、インク吸収性に優れ、印字濃度が高く、画像鮮明性に優れたインクジェット記録用紙である。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明のインクジェット記録用紙は、コックリングが抑制され、染料インク、顔料インクでのにじみがなく、インク吸収性に優れ、印字濃度が高く、高精細の画像を鮮明に印字できるので、多目的のインクジェット記録用紙として実用上極めて有用である。