(57)【要約】【解決手段】本発明は、（Ａ）酸素含有無機金属化合物、（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、及び（Ｃ）酸含有ポリマー、更に（Ａ）酸素含有無機金属化合物中に亜鉛カチオン種を含まない場合、（Ｄ）亜鉛アイオノマーを必須成分として配合してなる、少なくとも亜鉛カチオン種含有のゴルフボール用材料、その製造方法及びゴルフボールを提供する。【効果】本発明のゴルフボール用材料は多元共重合体ポリアミド配合材料であり、耐久性、耐擦過傷性が優れ、しかも反発性を損なうことなく、流動性、成形性、適正な硬度等に優れる高性能のゴルフボールを得るのに最適な材料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分
（Ａ）酸素含有無機金属化合物、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー
を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料。
【請求項２】
（Ａ）成分が、少なくとも亜鉛カチオン種を含有する酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ１）及び／又は少なくとも亜鉛カチオン種を含有する酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ２）から選ばれるものである請求項１記載のゴルフボール用材料。
【請求項３】
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分
（Ａ）亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ３）及び／又は亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ４）、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー、
（Ｄ）少なくとも亜鉛カチオン種を含むアイオノマー
を必須成分として配合してなることを特徴とするゴルフボール用材料。
【請求項４】
上記（Ｄ）成分が、オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種類以上のポリマーの酸基を部分中和した亜鉛アイオノマーである請求項３のゴルフボール用材料。
【請求項５】
上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物に、（Ａ）酸素含有無機金属化合物を配合して得られるアイオノマー配合組成物が、少なくとも亜鉛カチオン種を含有する請求項１、２又は３記載のゴルフボール用材料。
【請求項６】
（Ｂ）成分が、少なくとも三元以上の共重合体ポリアミドを含有する多元共重合体ポリアミドからなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマーである請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項７】
（Ｂ）成分が、三元共重体ポリアミドからなる群から選択された１種又は２種以上と、その三元共重合体ポリアミド以外である二元共重合体及び／又はホモポリアミドとを含有する請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項８】
（Ｂ）成分が、三元共重体ポリアミドからなる群から選択された１種又は２種以上と、そのポリアミド以外の熱可塑性ポリマーとを含有する請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項９】
上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の酸含有ポリマー配合組成物全体中の（Ｂ）成分の占める割合が１〜５０質量％である請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項１０】
上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物全体中の（Ｂ）成分の三元共重合体ポリアミドが占める割合が５０質量％以上である請求項１〜９のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項１１】
上記（Ｂ）成分中の三元共重合体ポリアミドの融点が８０〜２５０℃の範囲にある請求項１〜１０のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項１２】
上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物に対する上記（Ａ）成分の配合量が、上記酸含有ポリマー配合組成物中の酸基の中和度によって選定され、少なくとも亜鉛カチオン種による中和度が上記酸含有ポリマー配合組成物中に含まれる全カルボン酸の０．１モル％以上１００モル％以下の範囲である請求項１〜１１のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項１３】
上記（Ａ）成分の金属イオン種が、酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ１，Ａ３）であり、その平均粒径が０．００５〜０．１μｍであり、その粒度分布が０．００１〜１．０μｍである請求項１〜１２のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項１４】
上記の酸素含有無機金属化合物の微粒子が、炭酸リチウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，炭酸亜鉛，塩基性炭酸亜鉛，酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムの群から選ばれる化合物（但し、（Ａ３）成分の場合、亜鉛化合物は含まれない。）の１種又は２種以上である請求項１３記載のゴルフボール用材料。
【請求項１５】
上記（Ａ）成分が、酸素含有無機金属化合物をマスターバッチ化したもの（Ａ２，Ａ４）であり、その酸素含有無機金属化合物の平均粒径が０．００５〜５０μｍであり、その粒度分布が０．００１〜３００μｍである請求項１〜１４のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。
【請求項１６】
上記の酸素含有無機金属化合物が、炭酸リチウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸マグネシウム，炭酸亜鉛，塩基性炭酸亜鉛，水酸化マグネシウム，酸化マグネシウム，水酸化カルシウム，酸化カルシウム及び酸化亜鉛の群から選ばれる化合物（但し、（Ａ４）成分の場合、亜鉛化合物は含まれない。）の１種又は２種以上である請求項１５記載のゴルフボール材料。
【請求項１７】
上記酸素含有無機金属化合物をマスターバッチ化したものが、酸素含有無機金属化合物を２０質量％以上８０質量％以下配合したＭＦＲ値１０ｇ／１０ｍｉｎ以上のベースポリマー材料からなる請求項１５記載のゴルフボール用材料。
【請求項１８】
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分
（Ａ）酸素含有無機金属化合物、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー、
を配合するに際し、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の酸含有ポリマー配合組成物に対して、（Ａ）成分を配合することにより、上記酸含有ポリマー配合組成物中の酸中和反応を行なうゴルフボール材料の製造方法。
【請求項１９】
（Ａ）成分が、少なくとも亜鉛カチオン種を含有する酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ１）及び／又は少なくとも亜鉛カチオン種を含有する酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ２）から選ばれるものである請求項１８記載のゴルフボール材料の製造方法。
【請求項２０】
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分
（Ａ）亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ３）及び／又は亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ４）、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー、
（Ｄ）少なくとも亜鉛カチオン種を含むアイオノマー
を配合するに際し、上記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の酸含有ポリマー配合組成物に対して、（Ａ）亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ３）及び／又は亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ４）を配合することにより、上記酸含有ポリマー配合組成物中の酸中和反応を行なうゴルフボール材料の製造方法。
【請求項２１】
上記の酸素含有無機金属化合物の微粒子（Ａ１，Ａ３）及び／又はマスターバッチ（Ａ２，Ａ４）による酸含有ポリマー配合組成物の酸中和反応を、反応押出機として、（ｉ）ベントポート及びそれに連結した真空ライン、（ｉｉ）液体滴下又は液体圧注入付帯設備、及び（ｉｉｉ）ニーディングディスクゾーンを有するスクリューセグメント配置の二軸押出機を使用した請求項１９又は２０記載のゴルフボール用材料の製造方法。
【請求項２２】
請求項１〜１７のいずれか１項記載のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２３】
請求項１〜１７のいずれか１項記載のゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることとするゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性、耐擦過傷性が良好で、熱安定性、成形性、流動性に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボール、及び該ゴルフボール用材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年より、ゴルフボールのカバー材にはアイオノマー樹脂が広く用いられている。アイオノマー樹脂はエチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸あるいはマレイン酸等の不飽和カルボン酸からなるイオン性共重合体の酸性基を、部分的にナトリウム，リチウム，亜鉛，マグネシウム等の金属イオンで中和したもので、耐久性、反発性、耐擦過傷性などの面で優れた性質を有している。
【０００３】
現在、アイオノマー樹脂はゴルフボールカバー材のベース樹脂の主流であるが、常にユーザーからは熱安定性、耐久性、耐擦過傷性に優れたゴルフボールが求められており、様々な改良が行われている。
【０００４】
例えば、アイオノマーカバー材の耐熱性、耐擦過傷性を改善する提案として、アイオノマー樹脂に耐熱性のある高硬度のポリアミドを配合したカバー材（特許文献１：米国特許第６３５３０５８号明細書，特許文献２：米国特許第６３８０３４９号明細書，特許文献３：米国特許第６４８６２５０号明細書，特許文献４：米国特許第６７７４１８４号明細書，特許文献５：米国特許第６８００６９０号明細書等）を挙げることができる。
【０００５】
しかしながら、これら提案では、ポリアミド成分が増大するに従い、特にポリアミド成分がマトリックスになるに従い、射出成形温度を高めに設定する必要があり、このため、耐熱性に乏しいアイオノマーの熱劣化を起こし易く、成形品の物性を著しく低下させる傾向にあった。
【０００６】
また、最近、成形性改良の目的で、低融点で流動性のある三元共重合体ポリアミド材料（特許文献６：米国特許第４９９２５１５号明細書、特許文献７：特開平３−１０６６４６号公報、特許文献８：特開平８−２２５６４４号公報、特許文献９：特開平１１−７１４５５号公報、特許文献１０：特開２００６−１１１７６３号公報等）が提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの三元共重合体ポリアミドとアイオノマーとをメルドブレンドした材料をゴルフボールに使用した場合、ポリアミド配合材料の欠陥として、耐久性が著しく劣る傾向があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６３５３０５８号明細書
【特許文献２】米国特許第６３８０３４９号明細書
【特許文献３】米国特許第６４８６２５０号明細書
【特許文献４】米国特許第６７７４１８４号明細書
【特許文献５】米国特許第６８００６９０号明細書
【特許文献６】米国特許第４９９２５１５号明細書
【特許文献７】特開平３−１０６６４６号公報
【特許文献８】特開平８−２２５６４４号公報
【特許文献９】特開平１１−７１４５５号公報
【特許文献１０】特開２００６−１１１７６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、三元共重合体ポリアミドを含むポリアミド系材料と酸含有ポリマー材料とからなるポリマー配合組成物を用いるゴルフボール用材料において、ポリアミド配合材料特有の貧耐久性を克服し、耐久性、耐擦過傷性が良好で、しかも熱安定性、流動性、成形性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができるゴルフボール用材料、該ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボール及び該ゴルフボール用材料の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）酸素含有無機金属化合物、（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、及び（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー、不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含有ポリマー、とを配合して得られる（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物に、上記（Ａ）成分を配合した場合、（Ａ）成分によるその酸含有ポリマー配合組成物中の酸の中和反応がスムーズに進み、均一な材料が得られることを知見した。
【００１１】
更に、上記（Ａ）成分として、亜鉛カチオン種を含まない酸素含有無機金属化合物（Ａ３，Ａ４）を使用する場合、（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマーを用いると共に、（Ｄ）少なくとも亜鉛カチオン種を含むアイオノマーを成分とする熱可塑性ポリマーを用い、上記（Ｃ）成分とを配合して得られる（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物に、上記（Ａ）成分を配合することにより、同様に（Ａ）成分によるその酸含有ポリマー配合組成物中の酸の中和反応がスムーズに進み、均一な材料が得られることを知見した。
【００１２】
また、上記ゴルフボール用材料は、意外にも耐久性、耐擦過傷性が良好であり、射出成形に適しており、しかも熱安定性、流動性、成形性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを形成するのに最適な材料であることを知見した。
【００１３】
また、本発明者らは更に検討を行ったところ、上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素（例えば、コアとこのコアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアとこのコアを被覆する１層以上の中間層とこの中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材）として具備したゴルフボールは、優れた耐久性、耐擦過傷性を有することを知見し、本発明をなすに至った。
【００１４】
即ち、本発明は、下記のゴルフボール用材料、ゴルフボール、及びゴルフボール用材料の製造方法を提供する。
［Ｉ］下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分
（Ａ）酸素含有無機金属化合物、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー
を必須成分として配合してなるゴルフボール用材料。
［ＩＩ］下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分
（Ａ）亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ３）及び／又は亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ４）、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー、
（Ｄ）少なくとも亜鉛カチオン種を含むアイオノマー
を必須成分として配合してなるゴルフボール用材料。
［ＩＩＩ］下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分
（Ａ）酸素含有無機金属化合物、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー
を配合するに際し、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の酸含有ポリマー配合組成物に対して、（Ａ）成分を配合することにより、上記酸含有ポリマー配合組成物中の酸中和反応を行なうゴルフボール材料の製造方法。
［ＩＶ］下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分
（Ａ）亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ３）及び／又は亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ４）、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー、
（Ｄ）少なくとも亜鉛カチオン種を含むアイオノマー
を配合するに際し、上記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の酸含有ポリマー配合組成物に対して、（Ａ）亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ３）及び／又は亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ４）を配合することにより、上記酸含有ポリマー配合組成物中の酸中和反応を行なうゴルフボール材料の製造方法。
［Ｖ］上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として用いることを特徴とするゴルフボール、又は、上記ゴルフボール用材料を、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボール、又は、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材又は中間層材として用いることとするゴルフボール。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のゴルフボール用材料及びその製造方法によれば、酸含有ポリマー配合組成物中の酸中和反応を完結することができ、耐久性、耐擦過傷性が良好で、しかも熱安定性、流動性、成形性、適正硬度等に優れる高性能のゴルフボールを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボール用材料は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分
（Ａ）酸素含有無機金属化合物、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー
を配合してなることを特徴とする。
なお、（Ａ）成分としては、少なくとも亜鉛カチオン種を含有する酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ１）及び／又は少なくとも亜鉛カチオン種を含有する酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ２）から選ばれるものが好ましく使用される。
【００１７】
更には、本発明のゴルフボール用材料は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分
（Ａ）亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ３）及び／又は亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ４）、
（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマー、
（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含量０．５〜３０質量％を有する酸含有ポリマー、
（Ｄ）少なくとも亜鉛カチオン種を含むアイオノマー
を配合してなることを特徴とする。
【００１８】
本発明では、目標とする中和度の中和反応をワンパスで完結させ、数回パスによって得られるポリマー材料の熱履歴を回避し、より良いゴルフボール用材料を製造するために、使用する酸素含有無機金属化合物（Ａ）として、酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ１，Ａ３）を選択することが好ましいものである。
【００１９】
本発明に好ましく使用される超微粒子（Ａ１，Ａ３）は、その平均粒径が０．００５〜０．１μｍ、その粒度分布が０．００１〜１．０μｍの範囲であることが好ましい。この粒子を用いれば、通常の粒径が数十μｍの粒子と比較して、その表面が活性であり、酸に対する反応性が高く、また分散性も良好であることから、本発明の中和反応には好適である。
【００２０】
上記酸素含有無機金属化合物（Ａ）としては、低吸湿性の金属酸化物、金属炭酸塩、及び金属水酸化物から選ばれることが好ましい。また、金属イオン種（Ａ）は、周期率表第ＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶＡ、ＶＢ、ＶＩＡ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択されることが好ましい。通常、そのまま使用し、酸含有ポリマー組成物中の酸中和反応を行うと、未反応の酸素含有無機化合物が未分散塊状物になって残り、何回も押出機をパスすることによって、目標とする中和度の中和反応を完結させている。一例としては、金属イオン種として、水酸化マグネシウムを使用し、酸含有ポリマーを中和するために二軸押出機を数回パスした例が米国特許出願公開第２００４／００４４１３６号明細書に記載されている。
【００２１】
また、上記酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ１）としては、酸素含有無機金属化合物（Ａ）と同様に低吸湿性の金属酸化物、金属炭酸塩、及び金属水酸化物から選ばれることが好ましい。また、金属イオン種（Ａ）は、周期率表第ＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶＡ、ＶＢ、ＶＩＡ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択されることが好ましい。酸素含有無機化合物の超微粒子（Ａ１）の具体例としては、これに限定されるものではないが、炭酸リチウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，炭酸亜鉛（塩基性炭酸亜鉛含む），酸化マグネシウム，酸化亜鉛，酸化カルシウム，及び水酸化マグネシウム等が挙げられ、亜鉛カチオン種を含む１種又は２種以上を使用することが好ましい。なお、上記酸素含有無機化合物の超微粒子（Ａ３）は、上記の（Ａ１）成分から亜鉛カチオン種のみを除く以外は（Ａ１）と同じものが使用される。これらの酸素含有無機化合物の微粒子（Ａ１，Ａ３）を、酸含有ポリマー配合組成物中の酸中和反応に使用すれば、（１）スムーズに起こり（酸基に対し、高い中和反応性を示す）、（２）金属酢酸塩（中和後、脱酢酸）などに比較し、製造設備への腐食性が小さい、など上記（１）、（２）の利点がある。
【００２２】
また、酸素含有無機金属化合物（Ａ）として、少なくとも亜鉛カチオン種を含む酸素含有無機化合物のマスターバッチ化したもの（Ａ２）及び亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ化したもの（Ａ４）を使用することができる。この場合、上述した酸素含有無機化合物の超微粒子（Ａ１，Ａ３）に代えて、又はこれと併用して（Ａ２，Ａ４）成分を使用することができる。マスターバッチ化に使用される酸素含有無機金属化合物の平均粒径は、好ましくは０．００５〜５０μｍであり、その粒度分布は、好ましくは０．００１〜３００μｍである。その粒径に関しては、上記の酸素含有無機化合物の超微粒子ほど微細化したものを使用する必要はないが、平均粒径が大きすぎると、中和反応が完結しない場合があり、一方、小さすぎると、マスターバッチ化時に分散不良を起こす場合がある。ここで、本発明において平均粒径及び粒度分布とは、レーザー回折式粒度分布測定（レーザー回折・散乱法）に準拠して測定した値を意味するものである。
【００２３】
酸素含有無機化合物のマスターバッチ化したもの（Ａ２，Ａ４）（以下、単に「マスターバッチ（Ａ２，Ａ４）」という。）を使用することにより、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物中の酸中和反応において、酸素含有無機金属化合物を均一に分散させることができ、更に均一な反応を促し、ゴルフボール用材料の均一性を付与することができる。また、中和反応後に有機酸を遊離しない非有機酸の酸素含有無機金属化合物を優先的にマスターバッチ化することにより、反応を促進させ、均一な材料を得ることも可能である。
【００２４】
マスターバッチ化したもののうち（Ａ２）成分を使用する場合、少なくとも亜鉛カチオン種を含む酸素含有無機金属化合物としては、金属酸化物、金属炭酸塩、又は金属水酸化物であり、金属イオン種は周期率表第ＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶＡ、ＶＢ、ＶＩＡ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ及びＶＩＩＩＢから選択される。具体例としては、これに限定されるものではないが、炭酸リチウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸マグネシウム，炭酸亜鉛（塩基性炭酸亜鉛含む），水酸化マグネシウム，酸化マグネシウム，水酸化カルシウム，酸化カルシウム及び酸化亜鉛等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上が使用される。また、マスタ−バッチ化したもののうち（Ａ４）成分を使用する場合、上述した（Ａ２）成分中の亜鉛カチオン種のみを除く酸素含有無機金属化合物と同じものが使用される。
【００２５】
上記酸素含有無機金属化合物の濃度は、好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは２０〜８０質量％、更に好ましくは３０〜７０質量％である。マスターバッチ（Ａ２，Ａ４）中の酸素含有無機金属化合物の濃度が高くなり過ぎると、マスターバッチのメルトフローレート（ＭＦＲ）値が０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満と極端に低下してしまう場合がある。この場合、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物、又は上記（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物に上記マスターバッチを配合した際、マスターバッチ中の酸素含有無機金属化合物の分散不良が起こり、逆に、低濃度の場合、マスターバッチの添加量が多くなり、マスターバッチに使用される高ＭＦＲ値のベースポリマー（特に、エチレン系ワックス、低酸含量高ＭＦＲ値のエチレン系ポリマー等）の影響が出てしまい、ゴルフボール用材料の物性を大きく低下させるおそれがある。
【００２６】
この場合、マスターバッチ（Ａ２，Ａ４）に用いられるベースポリマー材料としては、高いＭＦＲ値を有するものが好適であり、具体的には、ＭＦＲ値（ｇ／１０ｍｉｎ）が、好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ以上、更に好ましくは１００ｇ／１０ｍｉｎのものが用いられる。また、液状のワックスも使用することができ、例えば、高ＭＦＲ値のエチレン系ワックス、低酸含量高ＭＦＲ値のエチレン系ポリマー等が挙げられ、具体的には、商品名「ポリエチレンワックスＡＣ５１２０」（アクリル酸含有量１５質量％、ＭＦＲ値１０００ｇ／１０ｍｉｎ以上、トーメンプラスチック社製），商品名「Ｎｕｃｒｅｌ  ５９９」（メタクリル酸含有量１０質量％、ＭＦＲ値４５０ｇ／１０ｍｉｎ、ＤｕＰｏｎｔ社製），「Ｎｕｃｒｅｌ  ６９９」（メタクリル酸含有量１１質量％、ＭＦＲ値１００ｇ／１０ｍｉｎ、ＤｕＰｏｎｔ社製），「Ｎｕｃｒｅｌ  Ｎ０２００Ｈ」（メタクリル酸含有量２質量％、ＭＦＲ値１３０ｇ／１０ｍｉｎ、ＤｕＰｏｎｔ社製）等が例示される。
【００２７】
本発明のゴルフボール用材料の製造方法は、酸素含有無機金属化合物（Ａ）により、２種以上の異種ポリマー（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は３種以上の異種ポリマー（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分、からなる酸含有ポリマー配合組成物中の酸中和反応をワンパスで行なう方法である。このワンパスで中和反応を行うため、中和反応用押出機、特に、ニーディングディスクゾーンを有するスクリューセグメント配置を有する二軸押出機が使用される。
【００２８】
本発明の酸素含有無機金属化合物（Ａ）の配合量については、上記酸含有ポリマー組成物（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分、からなるポリマー配合組成物中に含まれる酸基の目標中和度になるよう、必然的に決定される。配合量が多すぎると、過剰中和度になり、ゴルフボール用材料としての流動性（ＭＦＲ値）が低下し、成形性が損なわれる。一方、配合量が少なすぎると、ゴルフボール用材料としての物性、耐久性や耐擦過傷性が損なわれるおそれがある。
【００２９】
上記のマスターバッチ（Ａ２，Ａ４）の調製法としては、加圧ニーダー等のニーダーと強制フィーダ付き二軸一軸押出機（ニーダールーダー含む）、タンデム型押出機（上段：二軸ローター、下段：真空ベント付き押出機）、又は真空ベント付き二軸押出機のいずれかを使用することができる。より好ましくは、ニーダーと強制フィーダ付き二軸一軸押出機、又はタンデム型押出機を使用し、これらの機械により酸素含有無機化合物とベースポリマー材料とのドライブレンドしたものを、又は個別フィードで、ホッパーに投入し混練後、ペレット化し、ＭＦＲ値０．１〜１００ｇ／ｍｉｎの範囲のマスターバッチ（Ａ２）、（Ａ４）を得る。マスターバッチの混練温度については、５０〜２２０℃、好ましくは８０〜１８０℃の範囲で調製される。
【００３０】
本発明のゴルフボール用材料は、例えば、混練型二軸押出機，バンバリー，ニーダー，ラボプラストミル等のインターナルミキサー等を用いて上述の各成分を混合することにより得ることができる。製造押出機としては、二軸押出機を使用することが好適であり、特に、（ｉ）ベントポート及びそれに連結した真空ライン、（ｉｉ）液体滴下又は液体圧注入付帯設備、及び（ｉｉｉ）ニーディングディスクゾーンを有する二軸押出機を用いることが好適である。
【００３１】
本発明のワンパスの中和反応では、上記（Ｂ）成分と上記（Ｃ）成分とを溶融混合し、溶融状態で（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物、又は上記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を溶融混合し、溶融状態で（Ｂ）、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物を調製した後、その溶融状態の酸含有ポリマー配合組成物に更に上記（Ａ）成分を配合し、その酸含有ポリマー配合組成物中に含まれる酸基の少なくとも一部を中和する反応を行う際、中和反応を促進するために、液体を添加（圧注入又は滴下）してもよい。この場合、上記の液体としてはＲＯＨ（Ｒは水素又はアルキル基）で示される液体を使用することが好ましい。また、上記の液体の添加量は、樹脂押出量全量に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、更に好ましくは１．０〜５．０質量％であることが好適である。
【００３２】
ここで、加熱条件としては、例えば１００〜２５０℃とすることができるが、上記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の融点のいずれをも超える温度で溶融混合することが好適である。また、混合方法としても特に制限されるものではないが、（Ｂ）成分をより良好に微分散させる観点から、予め（Ｂ）、（Ｃ）成分又は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を十分に溶融混合した酸含有ポリマー配合組成物を得た後に、（Ａ）成分を配合し混練することが好適である。添加剤を配合する場合には、（Ａ）成分を混練した後に添加剤を加えて混練することも可能である。
【００３３】
本発明では、（Ａ）酸素含有無機金属化合物の配合により、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物又は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物に対して、酸中和反応をワンパスで行うものであるが、この場合に使用される二軸押出機の中和反応条件としては、設定温度が好ましくは１１０〜２６０℃、より好ましくは１３０〜２５０℃、更に好ましくは１７０〜２４０℃である。押出量は、二軸押出機スクリュー径（Ｄ）３２ｍｍφで、好ましくは２〜６０ｋｇ／ｈｒ、より好ましくは３〜４０ｋｇ／ｈｒ、更に好ましくは４〜３０ｋｇ／ｈｒである。また、スクリュー径比Ｄ1／Ｄ2（但し，Ｄ2よりもＤ1の方が径が大きい）をＡとすると、Ａ1.0〜Ａ3.0の範囲内において二軸押出機のスケールアップ時の押出量がＡに比例することが好ましく、特に好ましくは、Ａ1.5〜Ａ2.7の範囲内である。
【００３４】
本発明のゴルフボール用材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、一定範囲のメルトフローレート（ＭＦＲ）値を具備することが好適である。多元共重合体ポリアミド材料を配合するためのＭＦＲ値としては、好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、上限として、好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。ＭＦＲ値が大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。なお、本発明においてＭＦＲ値とは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、試験温度２２０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値を意味する。
【００３５】
また、本発明のゴルフボール用材料は、ＦＴ−ＩＲ測定において、１６９０〜１７１０ｃｍ-1にカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピーク及び１５３０〜１６３０ｃｍ-1にカルボン金属塩のカルボキシアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークがあること、即ち、中和反応とイオン架橋の存在を確認している。
【００３６】
本発明のゴルフボール用材料を用いた成形物のショアＤ硬度としては、好ましくは５０以上、より好ましくは５５以上、上限として、好ましくは７５以下、より好ましくは７０以下である。上記のショアＤ硬度が高すぎると、形成されたゴルフボールの打撃時のフィーリングが著しく低下する場合があり、ショアＤ硬度が低すぎると、ボール反発性が低下する場合がある。
【００３７】
本発明における（Ｂ）成分は、多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマーであり、少なくとも三元以上の共重合体ポリアミドを含有する成分である。
【００３８】
上記三元以上の共重合体ポリアミドとしては、これらに限定されるものではないが、例えば、ポリアミド６／６６／１２（数字は炭素数を示す）、ポリアミド６／６６／６９、ポリアミド６／６６／６１０、ポリアミド６／６６／６１２、ポリアミド６／６１２／１２、ポリアミド６／６６／６１０／１２、ポリアミド６／６９／６１０／１２等を挙げることができる。具体的な市販品としては、商品名「Ｉｓｏｃｏｒ  ６３７」、「Ｉｓｏｃｏｒ  ６５１」、「Ｉｓｏｃｏｒ  ６５３」（いずれもＳｈａｋｅｓｐｅａｒｅ社製）、商品名「ＴＥＲＰＡＬＥＸ」（宇部興産社製）等を挙げることができる。
【００３９】
本発明における（Ｂ）成分としては、上記三元以上の共重合体ポリアミドと共に、二元共重合体ポリアミド（コポリアミド）及び／又はホモポリアミドからなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリアミド、及び／又は熱可塑性ポリマーからなる群から選択された１種以上からなるポリマーを含有してもよい。また、本発明における（Ａ）成分として、酸素含有無機金属化合物が亜鉛カチオン種を含まない場合（即ち、（Ａ３）及び／又は（Ａ４）成分である場合）、上記（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマーを用いると共に、少なくとも亜鉛カチオン種を含むアイオノマーを成分とする熱可塑性ポリマーである（Ｄ）成分が含まれる。
【００４０】
本発明における（Ｂ）成分において、上記三元以上の多元共重合体ポリアミドに配合される二元共重合体ポリアミド（コポリアミド）及び／又はホモポリアミドとしては、これに限定されるものではないが、例えば、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／６９、ポリアミド６、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６９、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２等が挙げられる。具体的な市販品については、二元共重合体（コポリアミド）として、商品名「Ｉｓｏｃｏｒ  ＣＵ１４５ＳＩ」、「Ｉｓｏｃｏｒ  ４０１１」（いずれもＳｈａｋｅｓｐｅａｒｅ社製）、商品名「ＵＢＥ  Ｎｙｌｏｎ  ５０１３Ｂ」、「ＵＢＥ  Ｎｙｌｏｎ  ５０２３Ｂ」（いずれも宇部興産社製）等が挙げられる。ホモポリアミドとして、商品名「ＵＢＥ  Ｎｙｌｏｎ  １０１３Ｂ」、「ＵＢＥ  Ｎｙｌｏｎ  ３０１４Ｂ」（いずれも宇部興産社製）、商品名「Ｚｙｔｅｌ  １０１」、「Ｚｙｔｅｌ  １５８」（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製）、商品名「Ａｍｉｒａｎ  ＣＭ２００１」（東レ社製）等が挙げられる。
【００４１】
上記熱可塑性ポリマーとしては、具体的には、ポリオレフィン系エラストマー（アイオノマー及びメタロセン触媒ポリオレフィンを含む），ポリスチレン系エラストマー，ポリアクリレート系ポリマー，ポリアミド系エラストマー，ポリウレタン系エラストマー，ポリエステル系エラストマー，ポリアセタール及びＡＢＳ系樹脂等を挙げることができる。これらの熱可塑性ポリマーの選択に関し、上記の（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物又は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物の中和反応物、即ち本発明のゴルフボール用材料、との相溶性に留意する必要がある。非相溶性の熱可塑性ポリマーを選択した場合、著しく耐久性を損なうおそれがある。
【００４２】
本発明における（Ａ）酸素含有無機金属化合物が亜鉛カチオン種を含まない場合について以下に説明する。即ち、（Ａ）成分が、亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物の超微粒子（Ａ３）及び／又は亜鉛カチオン種を含有しない酸素含有無機金属化合物のマスターバッチ（Ａ４）である場合、上記（Ｂ）多元共重合体ポリアミドよりなる群から選択された１種又は２種以上からなるポリマーを用いると共に、少なくとも亜鉛カチオン種を含むアイオノマーを成分とする熱可塑性ポリマーである（Ｄ）成分が含まれる。亜鉛カチオン種を含むアイオノマーとしては、特に制限はないが、オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種類以上のポリマーの酸基を部分中和した亜鉛アイオノマーである。具体的には、商品名「Ｓｕｒｌｙｎ  ９１５０」，「Ｓｕｒｌｙｎ  ９３２０」，「Ｓｕｒｌｙｎ  ９９１０」，「Ｓｕｒｌｙｎ  ９９４５」（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製）、商品名「Ｉｏｔｅｋ  ４２００」，「Ｉｏｔｅｋ  ７０１０」，「Ｉｏｔｅｋ  ７５１０」（いずれもＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。
【００４３】
本発明において、（Ｂ）成分中の三元共重合体ポリアミドの融点は、約８０〜約２５０℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは約９０〜約２４０℃、更に好ましくは約１００〜約２３０℃の範囲である。この融点が低過ぎると、（Ｃ）成分との混練、又は（Ｃ）及び（Ｄ）成分との混練に問題が生じ、逆に高過ぎると、（Ｃ）成分又は（Ｃ）及び（Ｄ）成分の劣化を引き起こし、最終生成物の物性低下のおそれがある。
【００４４】
本発明において、上記（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分、又は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分からなる酸含有ポリマー配合組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、約１〜約５０質量％に調整することが好適である。また、（Ｂ）成分中の三元共重合体ポリアミドの含有量は、約２０質量％以上、好ましくは約３０質量％以上、より好ましくは約５０質量％以上であり、上限は１００質量％である。
【００４５】
上記（Ｃ）成分としては、オレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体，オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体，不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーよりなる群から選択された１種又は２種以上からなる酸含有ポリマーを例示することができる。この場合、酸含有ポリマーの酸含量は、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１．０〜２５質量％である。
【００４６】
上記（Ｃ）成分がオレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体の場合、オレフィンが有する炭素数としては、好ましくは２以上、上限として、好ましくは８以下、特に好ましくは６以下である。このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，オクテン等を挙げることができ、特に、エチレンが好適に用いられる。また、不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸，メタクリル酸，３，３−ジメチルアクリル酸、エタクリル酸、（無水）マレイン酸，フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００４７】
また、上記（Ｃ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体の場合、オレフィンと不飽和カルボン酸とは、上述したオレフィン−不飽和カルボン酸二元共重合体と同じものを挙げることができる。また、不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルを好適に用いることができ、例えば、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル等を挙げることができる。特に、アクリル酸ブチル（アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル）が好適に用いられる。
【００４８】
更に、上記（Ｃ）成分が、不飽和カルボン酸無水物含有ポリマー，不飽和ジカルボン酸含有ポリマー及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステル含有ポリマーの中から選ばれる場合、不飽和無水カルボン酸，不飽和ジカルボン酸，不飽和ジカルボン酸ハーフエステルから選ばれる少なくとも１種とオレフィンとからなるポリマーが好ましい。ここで、上記不飽和無水カルボン酸としては、無水マレイン酸，無水イタコン酸等を挙げることができ、特に無水マレイン酸が好適であり、また、不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等を挙げることができ、不飽和ジカルボン酸ハーフエステルとしては、それらジカルボン酸のモノエステルであり、例えば、マレイン酸モノエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、イタコン酸モノエチルエステル等を挙げることができ、特にマレイン酸モノエチルエステルが好適に用いられる。一方、オレフィンとしては、炭素数が好ましくは２以上、上限として、好ましくは８以下、特に好ましくは６以下である。このようなオレフィンとしては、例えば、エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好適に用いられる。
【００４９】
上記（Ｃ）成分として具体的には、下記のポリマーを挙げることができるが、これらのポリマーに限定されるものではない。
（ａ）不飽和無水カルボン酸，不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸でグラフト化したオレフィン系ポリマー、
（ｂ）不飽和無水カルボン酸，不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸でグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸ポリマー、
（ｃ）不飽和無水カルボン酸、不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸でグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
（ｄ）不飽和無水カルボン酸，不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和カルボン酸でグラフト化したオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
（ｅ）オレフィン−不飽和無水カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
（ｆ）オレフィン−不飽和ジカルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマー、
（ｇ）オレフィン−不飽和ジカルボン酸ハーフフエステル−不飽和カルボン酸エステルポリマー。
【００５０】
それぞれ上述した材料を公知の方法で共重合及びグラフトさせることにより得ることができる。上記共重合体中の酸含量が少なすぎると反発弾性や強度（破断点引張強度）が低下する場合があり、多すぎると加工性が低下する場合がある。
【００５１】
上記（Ｃ）成分の具体的な市販品としては、オレフィン−不飽和カルボン酸ポリマーとして、例えば、商品名「Ｎｕｃｒｅｌ  ９６０」，「Ｎｕｃｒｅｌ  ２８０６」（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製），商品名「ＥＳＣＯＲ  ５１１０」，「ＥＳＣＯＲ  ５２００」（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。
【００５２】
オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルポリマーとしては、例えば、商品名「Ｂｙｎｅｌ  ２００２」，「Ｂｙｎｅｌ  ２０１４」（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製），商品名「ＥＳＣＯＲ  ＡＴＸ３２５」，「ＥＳＣＯＲ  ＡＴＸ３２０」（いずれもＥｘｘｏｎ−Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。
【００５３】
不飽和無水カルボン酸系ポリマーとしては、商品名「ＭＯＤＩＰＥＲ  Ａ８１００」，「ＭＯＤＩＰＥＲＡ  ８２００」（いずれもＮＯＲ  Ｃｏｒｐ．社製），商品名「ＬＯＴＡＤＥＲ  ３２００」，「ＬＯＴＡＤＥＲ  ５５００」、「ＬＯＴＡＤＥＲ  ＴＸ８０３０」（いずれもＡｒｋｅｍａ社製）等が例示される。
【００５４】
不飽和無水カルボン酸グラフト化ポリマーとしては、市販品を使用してもよく、例えば、商品名「Ｐｏｌｙｂｏｎｄ  ３００９」，「Ｐｏｌｙｂｏｎｄ  ３２００」（いずれもＵｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製），商品名「ＡＤＯＭＥＲ  ＮＦ５１８」，「ＡＤＯＭＥＲ  ＱＥ８００」（三井化学社製），商品名「Ｂｙｎｅｌ  ２１７４」，「Ｂｙｎｅｌ  ４２０６」（いずれもＤｕＰｏｎｔ社製），商品名「Ｅｘｘｅｌｏｒ  ＶＡ１８０１」，「Ｅｘｘｅｌｏｒ  ＶＡ１８０３」（いずれもＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）等を挙げることができる。
【００５５】
本発明のゴルフボール用材料には、更に任意の添加剤を用途に応じて適宜配合することができる。本発明のゴルフボール用材料をカバー材として用いる場合には、上記（Ａ）〜（Ｃ）又は（Ａ）〜（Ｄ）に加え、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加することができる。これら添加剤を配合する場合、その配合量としては、上記（Ａ）〜（Ｃ）又は（Ａ）〜（Ｄ）の総和１００質量部に対して通常０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、上限として通常１０質量部以下、好ましくは４質量部以下である。
【００５６】
本発明のゴルフボール用材料の比重については、特に制限はないが、好ましくは０．９以上、より好ましくは０．９２以上、更に好ましくは０．９４以上であり、上限として、好ましくは１．３以下、より好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．１以下である。
【００５７】
本発明におけるゴルフボールは、上記本発明のゴルフボール用材料を使用して形成された成形物を構成要素とするゴルフボールであり、上記ゴルフボール用材料の成形物が用いられる箇所はゴルフボールの一部又は全部のいずれであってもよく、例えば、カバーが単層又は２層以上の多層構造を有する糸巻きゴルフボールのカバー，ワンピースゴルフボール，ツーピースソリッドゴルフボール，スリーピースソリッドゴルフボール等のマルチピースゴルフボールにおけるソリッドコア、中間層、カバー等を挙げることができる。本発明のゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備するゴルフボールであれば、ゴルフボールの種類は特に制限されるものではない。
【００５８】
特に、本発明のゴルフボール用材料は、コアと該コアを被覆するカバーとからなるツーピースソリッドゴルフボールや、１層以上のコアと該コアを被覆する１層以上の中間層と該中間層を被覆する１層以上のカバーとからなるマルチピースソリッドゴルフボールにおけるカバー材、中間層材として好適に使用される。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例、比較例及び参考例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、実施例に使用した中和反応用二軸押出機は、スクリュー径３２ｍｍφ、全体Ｌ／Ｄ４１、ニーディングディスクゾーンＬ／Ｄが全体Ｌ／Ｄの４０％、真空ベントポート及び水圧注入装置付きである。
【００６０】
また、本発明の実施例に記載の炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）の各マスターバッチは以下のように調製したものを使用した。
【００６１】
５リットル加圧ニーダーを使用し、マスターバッチ用ベースポリマーにニュクレル（Ｎ０２００Ｈ、酸含量２質量％、ＭＦＲ値１３０ｇ／１０ｍｉｎ）を用い、粉砕炭酸ナトリウム（平均粒径４．０μｍ）又は酸化亜鉛・ＺｎＯ（平均粒径０．８μｍ）との配合比が５０／５０（質量比）で２．０ｋｇ仕込み、混練温度が１２０〜１３０℃の範囲になるようにコントロールしながら、２０分間混練した。その混練物を二軸一軸押出機４０ｍｍφでストランド化し、ペレタイザーでペレット化した。得られた５０質量％濃度の炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）マスターバッチのＭＦＲ値は２．５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重＝２１６０ｇｆ荷重）、酸化亜鉛マスターバッチのＭＦＲ値は３．０／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重＝２１６０ｇｆ荷重）であった。得られた各マスターバッチをＮａＭＢ及びＺｎＭＢと略す。
【００６２】
〔実施例１〕
（Ｂ）成分としてＰｏｌｙａｍｉｄｅ−２、（Ｃ）成分としてＰｏｌｙｍｅｒ−２及びＰｏｌｙｍｅｒ−３を用い、表１に記載した配合割合で、２４０℃に設定した二軸押出機で混練し（Ｂ）と（Ｃ）からなるポリマー配合組成物を得た。次いで、（Ａ）成分としてＮａＭＢ及び超微粒子酸化亜鉛「ＺｎＯ  Ｐｏｗｄｅｒ」を用い、表１に記載した配合割合で、上記ポリマー配合組成物をドライブレンドし、２３０℃に設定した二軸押出機で、水注入（２質量％ｖｓ．押出量）と真空ベント排出を行いながら、中和反応を行った。得られたポリマー配合組成物の中和物（Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ １と略す）の物性を表１に記載した。
【００６３】
得られたＮｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ １材料をツーピースゴルフボールのカバー材に使用し、コアにＢＲ架橋体（外径３９．３ｍｍφ、重さ３６．９ｇ、圧縮歪３．２５ｍｍ）を用い、射出成形で、ツーピースゴルフボールを作製した。そのゴルフボール評価を行い、その結果を表１に記載した。
【００６４】
なお、上記のコア（ＢＲ架橋体）は以下の配合で調製した。
シス−１，４−ポリブタジエンゴム              １００質量部
アクリル酸亜鉛                                  ２１質量部
酸化亜鉛                                          ５質量部
硫酸バリウム                                    ２６質量部
ジクミルパ−オキサイド                        ０．８質量部
【００６５】
Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ １を使用したゴルフボールは、比較例１（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ−２単独で亜鉛アイオノマー含まず）及び比較例２（Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ １と同じ構成成分のメルトブレンド物）に比較し、反発弾性を損なうことなく、良好な耐久性、耐擦過傷性を示した。
【００６６】
〔実施例２〕
実施例２において、（Ａ）成分として実施例１の「ＺｎＯ  Ｐｏｗｄｅｒ」の代わりに「ＺｎＭＢ」を使用する以外は、表１に示した配合割合で、実施例１の操作を繰り返して行い、Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ２及びそれをカバー材に使用したツーピースボールを得た。これらの物性を表１に記載した。
【００６７】
実施例１と同様な物性を示し、比較例１（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ−２単独で亜鉛アイオノマー含まず）及び比較例２（Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ １と同じ構成成分のメルトブレンド物）に比較し、反発弾性を損なうことなく、良好な耐久性、耐擦過傷性であった。
【００６８】
〔実施例３〕
実施例３において、実施例１の（Ａ）成分の「ＺｎＯ  Ｐｏｗｄｅｒ」及び（Ｃ）成分のＰｏｌｙｍｅｒ−３の代わりに、（Ｄ）成分のＰｏｌｙｍｅｒ−４（ＺｎＯ  ＰｏｗｄｅｒとＰｏｌｙｍｅｒ−３を合わせたものに相当）を使用する以外は、表１に示した配合割合で、実施例１の操作を繰り返して行い、Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ３及びそれをカバー材に使用したツーピースボールを得た。これらの物性を表１に記載した。実施例３は、比較例１（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ−２単独で亜鉛アイオノマー含まず）及び比較例２（Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ １と同じ構成成分のメルトブレンド物）に比較し、反発弾性を損なうことなく、良好な耐久性、耐擦過傷性であった。
【００６９】
〔実施例４〕
実施例４において、実施例３の（Ｂ）成分のＰｏｌｙａｍｉｄｅ−２の一部をホモポリアミドであるＰｏｌｙａｍｉｄｅ−１に置き換える以外は、表１に示した配合割合で、実施例３の操作を繰り返して行い、Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ４及びそれをカバー材に使用したツーピースボールを得た。これらの物性を表１に記載した。実施例４は、比較例３（Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ４と同じ構成成分のメルトブレンド物）に比較し、反発弾性を損なうことなく、良好な耐久性、耐擦過傷性であった。
【００７０】
〔比較例１〕
比較例１において、実施例１、実施例２、及び実施例３の比較として、亜鉛アイオノマーを含まず、（Ｂ）成分のＰｏｌｙａｍｉｄｅ−２と、（Ｂ）成分のＰｏｌｙｍｅｒ−１（（Ａ）成分のＮａＭＢ及び（Ｃ）成分のＰｏｌｙｍｅｒ−２から調製されるポリマー）とを、表１に示した配合割合で、実施例１の二軸押出機で混練し、メルトブレンド材料であるＮｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ５を得、実施例１と同様に、ツーピースボールを調製した。そのボール物性を表１に示した。実施例１、実施例２及び実施例３のように材料分子構造として、ポリアミドがＩＰＮ構造をとる処方ではなく、メルトブレンドによる単なる海島構造であること、更に構成成分に亜鉛アイオノマーを含まないことから、比較例１のメルトブレンド材料Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ５は著しく耐久性が劣っていた。
【００７１】
〔比較例２〕
比較例２において、上記比較例１の（Ｂ）成分のＰｏｌｙｍｅｒ−１の一部を（Ｄ）成分の亜鉛アイオノマーＰｏｌｙｍｅｒ−４に置き換え、表１に示した配合割合で、比較例１と同じ操作を繰り返し、比較例２のメルトブレンド材料Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ６及びツーピースボールを得た。そのボール物性を表１に示した。比較例１に比べると、亜鉛アイオノマー配合による耐久性は向上しているが、ＩＰＮ構造を有する実施例１、実施例２、及び実施例３に比較すると、そのメルトブレンド材料Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ６のゴルフボールは耐久性が未だ劣っていた。
【００７２】
〔比較例３〕
実施例４の比較例であり、表１に示したように、実施例４の構成成分に相当する配合割合で、比較例１の操作を繰り返し、メルトブレンド材料Ｎｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ７及びツーピースボールを得た。そのボール物性を表１に示した。ＩＰＮ構造を有する実施例４に比較し、単なるメルトブレンド材料のＮｙ−Ｉｏｎｏｍｅｒ ７の耐久性は劣っていた。
【００７３】
〔参考例〕
参考例として、（Ｂ）成分の三元共重合体ポリアミドＰｏｌｙａｍｉｄｅ−２を単独でカバー材に使用し、本発明の実施例及び比較例で使用した同一のコアを用いてツーピースボールを調製し、ボール評価を行い、表１に示した。耐久性テストにおいて、初回の打撃で４個すべてのボールが割れ、初速度測定テストでも初回の打撃で１０個すべてのボールが割れてしまい、これにより三元共重合体ポリアミド材料であるＰｏｌｙａｍｉｄｅ−２が貧耐久性であるかことが分かった。
【００７４】
【表１】
2009247891.tif 000002
【００７５】
上記表中の各成分の詳細は下記の通りである。
【００７６】
ＮａＭＢ
炭酸ナトリウム／エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル三元共重合体＝５０／５０質量％。
ＺｎＭＢ
酸化亜鉛／エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル三元共重合体＝５０／５０質量％。堺化学工業製、酸化亜鉛１種、平均粒径０．８μｍ、粒度分布０．０７〜３．００μｍ。
ＺｎＯ  Ｐｏｗｄｅｒ
酸化亜鉛ＮＡＮＯＦＩＮＥ−５０、堺化学工業製、平均粒径２０ｎｍ、粒度分布１〜１００ｎｍ。粒径０．０５μｍ以下の成分割合約６０％。
【００７７】
Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ−１
ＵＢＥ  Ｎｙｌｏｎ  ３０１４Ｂ、宇部興産社製、ホモポリアミド１２。
Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ−２
ＵＢＥ  Ｎｙｌｏｎ  Ｔｅｒｐａｌｅｘ、宇部興産社製、三元共重合体ポリアミド６／６６／１２。
【００７８】
Ｐｏｌｙｍｅｒ−１
Ｓ８９２０、ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタクリル酸共重合体ナトリウムアイオノマー（ＭＦＲ値１．０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｐｏｌｙｍｅｒ−２
Ｎｕｃｒｅｌ  ９６０、ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＭＦＲ値６０ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｐｏｌｙｍｅｒ−３
Ｓ９９４５のベースポリマー、ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＭＦＲ値３００ｇ／１０ｍｉｎ）
Ｐｏｌｙｍｅｒ−４
Ｓ９９４５、ＤｕＰｏｎｔ社製、エチレン−メタクリル酸共重合体亜鉛アイオノマー（ＭＦＲ値５．０ｇ／１０ｍｉｎ）
【００７９】
試験項目の詳細については下記のとおりである。
【００８０】
ＭＦＲ値（ｇ／１０ｍｉｎ）
ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、試験温度２２０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）条件下での測定値。
ショアＤ硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
破断伸び（％），引張強度（ＭＰａ）
ＪＩＳ−Ｋ７１６１に準じて測定した。
【００８１】
たわみ量（ｍｍ）
２３±１℃の温度で、ゴルフボールを鋼板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのゴルフボールのたわみ量（ｍｍ）。
【００８２】
連続耐久性（発射回数）
米国Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｄｅｓｉｇｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＡＤＣ  Ｂａｌｌ  ＣＯＲ  Ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔｅｒにより、ボールの耐久性を評価した。ボールを空気圧で発射させた後、平行に設置した２枚の金属板に連続的に衝突させ、ボールが割れるまでに要した発射回数の平均値を耐久性とした。この場合、平均値とは、同種のボールを４個用意し、それぞれのボールを発射させて４個のボールがそれぞれ割れるまでに要した発射回数を平均化した値である。試験機のタイプは横型ＣＯＲであり、金属板への入射速度は４３ｍ／ｓであった。
【００８３】
初速度（ｍ／ｓｅｃ）
初速はＲ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、同温度で測定した。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１０個のボールを各々２回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。１５分間でこのサイクルを行った。
【００８４】
Ｃ．Ｏ．Ｒ（反発係数）
空気砲弾によりボールをスチール板に向けて４３ｍ／ｓで発射させたとき、その跳ね返り速度を計測した。反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ）は、ボール初速と跳ね返り速度との比率である。１０回測定の平均値で示した。
【００８５】
耐擦過傷性
ボールを２３±１℃の温度に保温し、ピッチングウエッジをスイングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピード３３ｍ／ｓにて打撃し、打撃傷を目視で判断し、最良（１点），より良い（２点），良い、普通（３点），悪い（４点），より悪い（５点）及び最悪（６点）の点数の基準で評価を行った。