(57)【要約】【課題】発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物発泡体を射出発泡成形により製造する方法を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部あたり、成分（Ｂ）の含有量が５〜１５０重量部であり、成分（Ｃ）の含有量が５〜３００重量部である熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを、射出成形機により射出成形用金型のキャビティーに射出し、射出完了後４秒以上保持し、次に、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させることによりキャビティーの容積を拡大させる熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法。（Ａ）：芳香族ビニル化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物（Ｂ）：プロピレン系樹脂（Ｃ）：鉱物油軟化剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部あたり、成分（Ｂ）の含有量が５〜１５０重量部であり、成分（Ｃ）の含有量が５〜３００重量部である熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを、射出成形機により射出成形用金型のキャビティーに射出し、射出完了後４秒以上保持し、次に、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させることによりキャビティーの容積を拡大させる熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法。
（Ａ）：芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物
（Ｂ）：プロピレン系樹脂
（Ｃ）：鉱物油軟化剤
【請求項２】
７００％／秒以上のキャビティー容積拡大速度で、キャビティーの容積を拡大させる請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物とポリプロピレン系樹脂とを含有するスチレン系の熱可塑性エラストマー組成物からなる発泡体は、自動車内装材、家電部材等の柔軟性、耐熱性などが要求される発泡部材に用いられている。
かかる発泡体の製造方法としては、生産性を高める観点から、射出発泡成形法が用いられており、例えば、特許文献１には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物とプロピレン−エチレンブロック共重合体とパラフィン系オイルとを含有する熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体が記載されている。また、特許文献２には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物とプロピレン−エチレンブロック共重合体とパラフィン系オイルとポリプロピレン／エチレン−プロピレン共重合体のエラストマー組成物とを含有する熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平６−２１８７４１号公報
【特許文献２】特開２００６−１７５８２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の射出発泡成形法によるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物の発泡体においては、発泡セルが大きくなることにより、あるいは、発泡セルの大きさや形状が不均一になることによって、ソフト感が低下することがあり、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性は、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物発泡体を射出発泡成形により製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部あたり、成分（Ｂ）の含有量が５〜１５０重量部であり、成分（Ｃ）の含有量が５〜３００重量部である熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを、射出成形機により射出成形用金型のキャビティーに射出し、射出完了後４秒以上保持し、次に、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させることによりキャビティーの容積を拡大させる熱可塑性エラストマー組成物発泡体の製造方法にかかるものである。
（Ａ）：芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物
（Ｂ）：プロピレン系樹脂
（Ｃ）：鉱物油軟化剤
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物発泡体を射出発泡成形により製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部あたり、成分（Ｂ）の含有量が５〜１５０重量部であり、成分（Ｃ）の含有量が５〜３００重量部である組成物である。
（Ａ）：芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを有するブロック共重合体の水素添加物
（Ｂ）：プロピレン系樹脂
（Ｃ）：鉱物油軟化剤
【０００８】
成分（Ａ）の水素添加物は、芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロック（芳香族ビニル化合物ブロック）と共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロック（共役ジエン化合物ブロック）とを含有するブロック共重合体を水素添加した化合物である。該芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等があげられ、好ましくはスチレンである。これらの芳香族ビニル化合物は、２種以上使用されていてもよい。また、該共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等があげられ、このましくは、ブタジエン、イソプレンである。これらの共役ジエン化合物は、２種以上使用されていてもよい。
【０００９】
芳香族ビニル化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックとの含有量としては、発泡体の機械的強度および耐熱性を高める観点から、好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は５重量％以上であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は９５重量％以下であり、より好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は１０重量％以上であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は９０重量％以下である。また、発泡体の柔軟性を高める観点から、好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は５０重量％以下であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は５０重量％以上であり、より好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は４０重量％以下であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量が６０重量％以上である。ただし、芳香族ビニル化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックとの総量を１００重量％とする。
【００１０】
上記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック構造のジブロック共重合体であってもよく、芳香族ビニル化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック−芳香族ビニル化合物ブロック構造などのトリブロック共重合体であってもよい。
【００１１】
ブロック共重合体の水素添加物は、上記共役ジエン化合物ブロックを構成する共役ジエン化合物に基づく単量体単位の二重結合を部分的にあるいは完全に水素添加したものである。水素添加率、すなわち、水素添加前のブロック共重合体における共役ジエン化合物に基づく単量体単位の二重結合の量を１００％として、当該二重結合のうち、ブロック共重合体の水素添加によって、水素添加された二重結合の量は、発泡体の耐候性および耐熱性を高める観点から、好ましくは５０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。
【００１２】
水素添加物の重量平均分子量は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性、発泡体の機械的強度を高める観点から、好ましくは５万以上であり、より好ましくは１０万以上である。耐油性、発泡セルの均一性および発泡体の機械的強度を高める観点から、好ましくは２０万以上であり、より好ましくは２５万以上である。また、成形性を高める観点から、好ましくは５０万以下であり、より好ましくは４０万以下である。重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定される。
【００１３】
水素添加物の製造方法としては、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法によりブロック共重合体を製造し、次に、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報又は特開昭６０−７９００５号公報に記載された方法により、該ブロック共重合体を水素添加する方法をあげることができる。
【００１４】
また、水素添加物としては、市販品を用いることもできる。例えば、クレイトンポリマー社製  商品名「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」、株式会社クラレ製  商品名「セプトン」、旭化成株式会社製  商品名「タフテック」等をあげることができる。
【００１５】
成分（Ｂ）のプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体、エチレンと炭素原子数４〜１０のα−オレフィンとからなるコモノマー群から選ればれる少なくとも１種のコモノマーとプロピレンとの共重合体があげられる。該共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体であってもよい。該共重合体として、より具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体を例示することができる。プロピレン系樹脂として好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体である。
【００１６】
プロピレン系樹脂に用いられる重合体のプロピレンに基づく単量体単位（プロピレン単位）の含有量は、通常、６０重量％を超えるものであり、好ましくは８０重量％以上である。ただし、当該重合体を１００重量％とする。
【００１７】
プロピレン系樹脂のメルトフローレートは、好ましくは０．１〜３００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１〜１５０ｇ／１０分である。該メルトフローレートは、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って、荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃で測定される。
【００１８】
プロピレン系樹脂は、重合触媒としてチーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等を用いた公知の重合方法で製造することができる。該重合方法としては、溶液重合法、バルク重合法、スラリー重合法、気相重合法などをあげることができ、これらは２種以上組み合せてもよい。
【００１９】
成分（Ｃ）の鉱物油軟化剤としては、アロマ系鉱物油（aromatic mineral oil）、ナフテン系鉱物油（naphthenic mineral oil）、パラフィン系鉱物油（paraffinic mineral oil）を例示することができ、好ましくは、パラフィン系鉱物油である。また、平均分子量が３００〜１５００で流動点が０℃以下のものが好ましい。
【００２０】
熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤の具体的としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等の各種酸化防止剤；ヒンダードアミン系熱安定剤等の各種熱安定剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等の各種紫外線吸収剤；ノニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤等の各種帯電防止剤；ビスアミド系分散剤、ワックス系分散剤、有機金属塩系分散剤等の各種分散剤；アルカリ土類金属塩のカルボン酸塩系塩素補足剤等の各種塩素補足剤；アミド系滑剤、ワックス系滑剤、有機金属塩系滑剤、エステル系滑剤等の各種滑剤；オキシド系分解剤、ハイドロタルサイト系分解剤等の各種分解剤；ヒドラジン系金属不活性剤、アミン系金属不活性剤等の各種金属不活性剤；含臭素有機系難燃剤、リン酸系難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、赤リン等の各種難燃剤；タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ、ケイ酸カルシウム、チタン酸カリウム、ウォラストナイト等の各種無機充填材；有機充填剤；有機顔料；無機顔料；無機抗菌剤：有機抗菌剤などがあげられる。
【００２１】
熱可塑性エラストマー組成物における成分（Ｂ）のプロピレン系樹脂の配合量としては、成分（Ａ）１００重量部あたり、発泡体の耐熱性を高める観点から、５重量部以上であり、好ましくは１０重量部以上であり、より好ましくは２０重量部であり、更に好ましくは４０重量部以上である。また、発泡体の柔軟性を高める観点から、１５０重量部以下であり、好ましくは１２０重量部以下であり、より好ましくは１００重量部以下であり、更に好ましくは８０重量部以下である。
【００２２】
熱可塑性エラストマー組成物における成分（Ｃ）の鉱物油軟化剤の配合量としては、成分（Ａ）１００重量部あたり、発泡体の柔軟性、成形加工性を高める観点から、５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以上であり、より好ましくは５０重量部以上である。また、発泡体の耐ブリード性、耐熱性を高める観点から、３００重量部以下であり、好ましくは２５０重量部以下であり、より好ましくは２００重量部以下である。
【００２３】
熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）の水素添加物と成分（Ｂ）のプロピレン系樹脂と成分（Ｃ）の鉱物油軟化剤と添加剤等の必要に応じて配合される他の成分とを、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押出混練機等の公知の溶融混練機で溶融混練することにより得られる。
【００２４】
本発明に用いられる発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知のものを使用することができる。化学発泡剤および物理発泡剤は、それぞれ２種以上を併用してもよい。また化学発泡剤と物理発泡剤とを併用してもよい。
【００２５】
化学発泡剤としては、無機化合物および有機化合物をあげることができ、これらは、２種以上を組み合せて用いてもよい。無機化合物としては、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩、炭酸アンモニウムなどがあげられる。
【００２６】
また、有機化合物としては、ポリカルボン酸、アゾ化合物、スルホンヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、イソシアネート化合物などがあげられる。ポリカルボン酸としては、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、フタル酸などがあげられる。アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミド（ADCA）などがあげられる。スルホンヒドラジド化合物としては、ｐ−メチルウレタンベンゼンスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどがあげられる。ニトロソ化合物としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（DPT）などがあげられる。
【００２７】
物理発泡剤としては、不活性ガス；ブタン、ペンタン等の揮発性有機化合物などがあげられる。物理発泡剤としては、好ましくは、不活性ガスであり、不活性ガスとしては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウム等があげられる。より好ましくは、二酸化炭素、窒素である。
【００２８】
発泡剤の使用量は、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部あたり、通常０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．２〜８重量部である。また、化学発泡剤と物理発泡剤とを併用する場合、化学発泡剤の使用量は、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部あたり、通常０．０５〜５重量部である。
【００２９】
本発明の製造方法は、熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを、射出成形機により射出成形用金型のキャビティーに射出し、射出完了後４秒以上保持し、次に、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させることによりキャビティーの容積を拡大させて、発泡体の成形を行うものである。
【００３０】
化学発泡剤を射出成形機に供給する方法としては、化学発泡剤を熱可塑性エラストマー組成物に予め溶融混合したものを射出成形機に供給する方法でもよいが、通常、化学発泡剤含有のマスターバッチペレットを、熱可塑性エラストマー組成物ペレットに、ペレットブレンドしたものを射出成形機に供給する方法がとられる。
【００３１】
物理発泡剤を射出成形機に供給する方法としては、物理発泡剤を射出成形機のノズル内またはシリンダ内の溶融状の熱可塑性エラストマー組成物に注入する方法があげられる。発泡セルの均一性を高める観点から、物理発泡剤をシリンダ内の溶融状の熱可塑性エラストマー組成物に注入する方法が好ましい。
【００３２】
射出方法としては、単軸射出法、多軸射出法、高圧射出法、低圧射出法、プランジャーを用いる方法などがあげられる。
【００３３】
金型のキャビティーに熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを射出する前には、通常、キャビティー内の圧力を大気圧以下とする。キャビティー内の圧力を大気圧以下とすることにより、発泡体の外観を高めることができる。
【００３４】
キャビティー内の圧力を大気圧以下とする方法としては公知の方法が用いられ、（１）真空吸引可能な金型を用い、予めキャビティー内を真空吸引しておく方法、（２）ガス抜き機構を有する金型を用いて、キャビティーに溶融状の熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを射出する際に発生する圧力を、前記ガス抜き機構によりキャビティー外へ開放することによりキャビティー内の圧力を大気圧と同等とする方法等があげられる。
【００３５】
キャビティーに射出する熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤との体積は、キャビティーの容積と同じ体積であってもよく、少ない体積であってもよい。また、少ない体積である場合は、射出直後にキャビティーの容積を減少させて、熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤との体積とキャビティーの容積とが同じ体積となるようにしてもよい。射出する熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤との体積は、キャビティーの容積と同じ体積とすることが好ましい。
【００３６】
射出時の温度（成形温度）は、通常、１８０〜２５０℃である。射出時間は、通常、１０秒以内で行われる。また、金型の温度は、通常、５〜８０℃であり、
【００３７】
熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とをキャビティーに射出完了してから、４秒以上保持し、キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させて、キャビティーの容積を拡大させる。射出完了からキャビティー壁面を移動させてキャビティーの容積の拡大を開始するまでの時間：遅延時間）は、発泡セルの微細性および均一性を高める観点から、好ましくは５秒以上である。また、該遅延時間は、発泡セルの微細性および均一性を高める観点から、好ましくは３０秒以下である。
【００３８】
金型のキャビティー壁面を移動させてキャビティーの容積の拡大させる方法としては公知の方法が用いられ、例えば、金型のコア部を後退させて（いわゆるコアバック。）キャビティー全体を拡大する方法、スライドコアを用いて部分的および／またはキャビティー全体を拡大する方法等があげられる。
【００３９】
キャビティーの容積の拡大させる際のキャビティー容積拡大速度は、好ましくは、７００％／秒以上であり、より好ましくは２０００％／秒以上である。また、該キャビティー容積拡大速度は、装置の性能上、通常、２５０００％／秒以下である。なお、キャビティー容積拡大速度は、充填完了時のキャビティー容積を１００％とし、射出直後にキャビティーの容積を減少させて充填する場合は、減少させた後のキャビティーの容積とする。
【００４０】
キャビティー壁面を予め設定した位置まで移動させた後は、キャビティー内の熱可塑性エラストマー組成物を十分に冷却する。冷却後、金型から発泡体を取り出す。
【００４１】
本発明の製造方法は、ガスアシスト成形、メルトコア成形、インサート成形、コアバック成形、２色成形等の成形方法と組み合わされて実施されてもよい。
【００４２】
また、発泡体に表皮材を貼合してもよい。該表皮材としては、織布；不織布；編布；熱可塑性樹脂ないし熱可塑性エラストマーにて形成されたフィルム、シート；ポリウレタンシート；ゴムシート；ポリウレタンフォーム；エチレン酢酸ビニル共重合体フォーム；ポリプロピレンフォーム；ポリエチレンフォーム等をあげることができる。
【００４３】
本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる発泡成形体は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れる。そのため、発泡体はソフト感に優れ、また、軽量性、剛性、耐衝撃性にも優れうる。
【００４４】
本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる発泡成形体は、自動車内装材、家電製品、家具等に好適に用いられる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例および比較例によって、本発明をより詳細に説明する。
【００４６】
［Ｉ］物性測定方法
（１）重量平均分子量
ゲル・パ−ミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(8)により測定し求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折
(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン
【００４７】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に従って、荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃で測定した。
【００４８】
（３）発泡セルの微細性および均一性
発泡体を切断して、その断面を顕微鏡（スカラ株式会社製、デジタル現場顕微鏡  DG-3）にて観察し、発泡セルの微細性および均一性を次のように評価した。
発泡セルの微細性
○：セルの数平均径が５００μｍ以下である。
×：セルの数平均径が５００μｍを超える。
発泡セルの均一性
○：セルの大きさと形状が均一である。
△：連通したセルが認められないが、セルの大きさと形状が不均一である。
×：連通したセルが認められ、セルの大きさと形状が不均一である。
【００４９】
（４）耐油性
熱可塑性エラストマー組成物を５分間、２３０℃で過熱し、５分間、２３０℃で加圧し、熱可塑性エラストマー組成物を溶融させ、次に、５分間、３０℃で加圧冷却し、厚さ１ｍｍの平板を成形した。テフロン（登録商標）製の円筒（内直径３８ｍｍ、外直径４２ｍｍ、高さ１５ｍｍ）を平板上に立て、該円筒中に流動パラフィン１．５ｇを入れ、平板に一定荷重がかかるように、円筒の上に５００ｇの重りを置き、一定荷重がかかった状態で、平板を８０℃で２４時間静置した。静置後、室温に冷却し、平板の膨潤度合いを観察し、次のように評価した。
無し：膨潤が認められない。
有り：膨潤が認められる。
【００５０】
［II］原料
（１）スチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
Ａ−１：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
（重量平均分子量３２万、スチレン単位含有量３３重量％）
Ａ−２：スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
（重量平均分子量１２万９千、スチレン単位含有量１３重量％）
Ａ−３：スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
（重量平均分子量１２万６千、スチレン単位含有量１８重量％）
Ａ−４：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
（重量平均分子量１０万１千、スチレン単位含有量３０重量％）
【００５１】
（２）プロピレン系樹脂
Ｂ−１：住友化学株式会社製  商品名ノーブレンＨＲ１００ＥＧ
（ＭＦＲ＝１９ｇ／１０分）
【００５２】
（３）鉱物油軟化剤
Ｃ−１：出光興産株式会社製  商品名ダイアナプロセスオイル  ＰＷ−１００
（流動点：−１５℃）
【００５３】
実施例１
（熱可塑性エラストマー組成物の調製）
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物１００重量部と、Ｂ−１のプロピレン系樹脂をＡ−１  １００重量部あたり７０重量部と、Ｃ−１の鉱物油軟化剤をＡ−１  １００重量部あたり１８０重量部と、Ａ−１、Ｂ−１及びＣ−１の合計１００重量部に対してエルカ酸アミド（日本精化製  商品名ニュートロンＳ）を０．０５重量部と、ステアリン酸カルシウムを０．０５重量部と、酸化防止剤（チバスペシャリティ株式会社製  商品名イルガノックス１０１０：０．１重量部、ＧＥスペシャリティケミカルズ社製  商品名ウルトラノックス６２６：０．０５重量部）を０．１５重量部とを、バンバリーミキサーで溶融混練し、次に、ペレット状に成形して、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。耐油性の評価結果を表１に示す。
【００５４】
（射出発泡成形体の製造）
射出成形機として、エンゲル社製ＥＳ２５５０／４００ＨＬ−ＭｕＣｅｌｌ（型締力４００ｔ）、金型として成形品部寸法が290ｍｍ×370ｍｍ、高さ45ｍｍ、厚み1.5ｍｍｔの箱型形状（ゲート構造：バルブゲート、成形体中央部分）を有するものを用いて射出発泡成形を実施した。熱可塑性エラストマー組成物のペレット１００重量部に化学発泡剤として有機酸塩系発泡剤マスターバッチ（三協化成製  商品名ＭＢ３０８３）１重量部を配合したものを射出成形機に供給して、射出成形機のシリンダ内で溶融させ、二酸化炭素を６ＭＰａに加圧して該シリンダ内に供給した（熱可塑性エラストマー組成物のペレットの溶融樹脂１００重量部あたり二酸化炭素注入量：０．６重量部）。次に、成形温度２１０℃、金型温度２０℃、射出時間２．６秒で、熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを射出し、金型のキャビティーに完全充填し、充填後８秒間保持した（遅延時間８秒）。次に、キャビティー容積拡大速度が７０００％／秒（射出完了時のキャビティー容積を１００％とする。）の速度でキャビティー壁面を３ｍｍ後退させることによりキャビティーの容積を増加させて発泡させ、更に冷却し、固化させて発泡成形体を得た。評価結果を表１に示す。
【００５５】
実施例２
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてＡ−２のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を１００重量部とし、Ｂ−１のプロピレン系樹脂をＡ−２  １００重量部あたり５６重量部と、Ｃ−１の鉱物油軟化剤をＡ−２  １００重量部あたり６７重量部とした以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００５６】
実施例３
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてＡ−３のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を１００重量部とし、Ｂ−１のプロピレン系樹脂をＡ−３  １００重量部あたり５６重量部と、Ｃ−１の鉱物油軟化剤をＡ−３  １００重量部あたり６７重量部とした以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００５７】
実施例４
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてＡ−４のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を１００重量部とし、Ｂ−１のプロピレン系樹脂をＡ−４  １００重量部あたり５０重量部と、Ｃ−１の鉱物油軟化剤をＡ−４  １００重量部あたり１００重量部とした以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００５８】
比較例１
遅延時間を２秒に変更した以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００５９】
比較例２
遅延時間を２秒に変更した以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００６０】
比較例３
遅延時間を２秒に変更した以外は実施例３と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００６１】
比較例４
遅延時間を２秒に変更した以外は実施例４と同様に行った。評価結果を表２に示す。
比較例５
遅延時間を２秒に変更し、キャビティー容積拡大速度を７０％／秒に変更した以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００６２】
【表１】
2009161741.tif 000002
【００６３】
【表２】
2009161741.tif 000003