(57)【要約】【課題】波長６４０〜６８０ｎｍ又は４００〜４１０ｎｍのレーザー光により記録可能な色素記録層を有するＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であって、記録感度に優れた光記録媒体の提供、及び、該光記録媒体に記録するための光記録装置及び該光記録装置を用いたコンテンツ記録済み光記録媒体の作成システムの提供。【解決手段】基板上に、波長６４０〜６８０ｎｍ又は波長４００〜４１０ｎｍのレーザー光により記録マーク部が形成される色素記録層を有し、該記録マーク部のレーザー光に対する反射率が、記録前に比べて記録後に増加するとともに、記録マーク部のプッシュプル信号〔プッシュプル（差信号）／反射率（和信号）〕が、記録前に比べて記録後に減少する光記録媒体。【選択図】図２
2009070538.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長６４０〜６８０ｎｍのレーザー光により記録マーク部が形成される色素記録層を有し、該記録マーク部の前記レーザー光に対する反射率が、記録前に比べて記録後に増加することを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
記録マーク部のプッシュプル信号〔プッシュプル（差信号）／反射率（和信号）〕が、記録前に比べて記録後に減少することを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
波長４００〜４１０ｎｍのレーザー光により記録マーク部が形成される色素記録層を有し、該記録マーク部のレーザー光に対する反射率が、記録前に比べて記録後に増加し、プッシュプル信号〔プッシュプル（差信号）／反射率（和信号）〕が、記録前に比べて記録後に減少することを特徴とする光記録媒体。
【請求項４】
色素記録層が、最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも長波長側にある色素材料（Ａ）と最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも短波長側にある色素材料（Ｂ）をそれぞれ１種以上含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項５】
色素材料（Ａ）が、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素である請求項４に記載の光記録媒体。
＜一般式（Ｉ）＞
【化１】
2009070538.tif 000038
上記式中、Ｒ′及びＲ″は、それぞれ独立に、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表し、これらは置換基で置換されていてもよく、隣り合うＲ″は互いに結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成してもよく、Ｚは、芳香環を形成するための原子群を表し、Ｘは、１価のアニオンを表し、Ｌは、カルボシアニンを形成するための連結基を表す。
【請求項６】
色素材料（Ｂ）が、下記一般式（II）で表されるスクアリリウム色素である請求項４に記載の光記録媒体。
＜一般式（II）＞
【化２】
2009070538.tif 000039
上記式中、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｑは、配位能を有する金属原子を表し、ｑは、２又は３を表し、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ３及びＲ４は相互に結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成していてもよく、Ｒ５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ６は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を表し、ｐは、０〜４の整数を表し、ｐが２〜４の場合、Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、更に互いに隣り合う２つのＲ６が隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい芳香族環を形成してもよい。
【請求項７】
色素記録層における波長６５０ｎｍの場合の光吸収（Ａｂｓ．）よりも、波長６６０ｎｍの場合の光吸収（Ａｂｓ．）の方が大きい（６５０ｎｍ＜６６０ｎｍ）ことを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項８】
波長６５０ｎｍのレーザー光に対する反射率の方が、波長６６０ｎｍのレーザー光に対する反射率よりも大きい（６５０ｎｍ＞６６０ｎｍ）ことを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項９】
６４５ｎｍから６７０ｎｍまでの波長領域から算出される波長依存性パラメーター（下記式で示される「ｎ」）が、−２５〜＋２５であることを特徴とする請求項１又は２に記載の光記録媒体。
ｎ＝（ｄＰｗ／ｄλ）／〔（Ｐｗ  ａｔ  ６５５ｎｍ）／６５５〕
式中、（ｄＰｗ／ｄλ）は、波長１ｎｍ変動時の記録パワー変動値、（Ｐｗ  ａｔ  ６５５ｎｍ）は、波長６５５ｎｍで記録した場合の必要記録パワーを表す。
【請求項１０】
基板表面に、半径方向に蛇行したトラックピッチ０．７４±０．０３μｍの螺旋状のグルーブと該グルーブ間のランドを有し、その上に、少なくとも色素記録層と光反射層が順次積層されており、前記グルーブ及び／又はランドに補助情報が記録されていることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１１】
補助情報として、記録マーク部の記録前の反射率よりも記録後の反射率が高いことを示す情報が記録されていることを特徴とする請求項１０に記載の光記録媒体。
【請求項１２】
色素記録層が形成される基板を備え、基板表面にグルーブを有し、該グルーブの溝深さが２０〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜１１の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１３】
レーザー光の入射側から順に、前記色素記録層である第１記録層を有する第１情報層と、前記色素記録層である第２記録層を有する第２情報層とを備え、第１情報層の第１基板表面に設けられたグルーブの溝深さが２０〜１００ｎｍ、第２情報層の第２基板表面に設けられたグルーブの溝深さが１０〜４０ｎｍであり、かつ、それぞれの溝幅の半値幅が、トラックピッチの２０〜６０％であることを特徴とする請求項１〜１１の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１４】
データ領域以外で且つ再生時にアクセスされるアクセス領域が記録済みであることを特徴とする請求項１〜１３の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項１５】
アクセス領域に、半径２４ｍｍ以内の領域が含まれることを特徴とする請求項１４に記載の光記録媒体。
【請求項１６】
半径２４ｍｍ以内の領域に、光記録媒体に設定された追記管理用の記録領域が含まれることを特徴とする請求項１５に記載の光記録媒体。
【請求項１７】
光記録媒体に記録を行う記録手段と、セットされた光記録媒体が、記録マーク部のレーザー光に対する反射率が、記録前に比べて記録後に増加するＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であるか否かを判別する判別手段とを備え、前記記録手段は、前記判別手段により、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であると判別された場合に、前記光記録媒体に対し、データ領域以外で且つ再生時にアクセスされるアクセス領域を記録済みにすることを特徴とする光記録装置。
【請求項１８】
請求項１７に記載の光記録装置と、該光記録装置にネットワークを介して接続されたサーバとを備え、該光記録装置の判別手段により、光記録媒体がＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプであると判別された場合に、該光記録装置の記録手段により、前記光記録媒体のデータ領域以外で且つ再生時にアクセスされるアクセス領域を記録済みにすると共に、ネットワークを介して取得されたコンテンツ情報を記録することを特徴とするコンテンツ記録済み光記録媒体の作成システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＤＶＤレーザー波長（６４０〜６８０ｎｍ）又はブルーレーザー波長（４００〜４１０ｎｍ）の光により記録可能な色素記録層を有し、記録マーク部の記録前の反射率に比べて記録後の反射率が増加する（高くなる）、いわゆるＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体とその光記録装置、及び該記録装置を用いたコンテンツ記録済み光記録媒体の作成システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
再生専用（読み出し専用）ＤＶＤ（デジタルバーサタイルディスク）などの光記録媒体に加えて、記録可能なＤＶＤ（ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭなど）が実用化されている。これらは、従来のＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ（記録型コンパクトディスク）技術の延長上に位置し、再生専用ＤＶＤとの再生互換性を確保するため、記録密度（トラックピッチ、信号マーク長）と基板の厚さが、ＣＤ条件からＤＶＤ条件に合うように変更されている。例えば、ＤＶＤ＋Ｒでは、ＣＤ−Ｒと同様に、案内溝及び／又はピットを形成した基板上に色素材料をスピンコーティングして光記録層（以下、「色素記録層」と称することがある。）を設け、その背後に反射層を設けた情報記録用基板を、貼り合わせ材を介して同形状の基板と貼り合せた構造が採用されている。
ところで、ＣＤ−Ｒの場合、ＣＤの規格を満足する高反射率（６５％）を有することが特徴の一つであるが（特許文献１参照）、ＤＶＤ＋Ｒの場合、上記構造により高反射率を得るためには、光記録層がレーザー光波長（≒６５０ｎｍ）で特定の複素屈折率を満足する必要があり、光記録層に色素材料を使用すると、該色素材料の光吸収特性によって高反射率が実現できるという利点がある。このため、ＤＶＤ＋ＲでもＣＤ−Ｒと同様に、光記録層に色素材料が使用されてきている。これらの光記録媒体においては、色素材料の光吸収スペクトル（図１参照）における光吸収帯の長波長端部の特性を利用しており、記録前に比べて記録後の反射率（反射光量）が減少する、いわゆるＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗモードで記録を行うタイプのＤＶＤ＋Ｒ媒体、ＤＶＤ−Ｒ媒体が記録用ＤＶＤシステムとして既に商品化されている。
【０００３】
しかし、近時、光記録媒体の大容量化に伴い、高速記録可能な記録型ＤＶＤが求められており、上述した従来のＨｉｇｈ  ｔｏ  ＬｏｗタイプのＤＶＤでは、記録マーク部の記録前の反射率が記録後の反射率よりも高いため記録感度（光吸収率）が十分でなく、高速記録時の記録特性が十分でないという問題がある。
更に、記録前に比べて記録後の反射率が低いＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体では、記録後のプッシュプル信号〔＝プッシュプル（差信号）／反射率（和信号）〕が大きくなりがちである（本明細書中、プッシュプル信号は全て記録マーク部に関するものである。）。この場合、案内溝（グルーブ）による信号がノイズ成分としてデータ信号に混入し易く、特に、案内溝による信号ノイズがデータ信号周波数と同様の周波数で生じる場合には、周波数フィルターによるノイズ成分の分離除去が困難であるという問題がある。
このため、記録後のプッシュプル信号が減少する光記録媒体が望まれているが、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプのものが知られていないＤＶＤではもちろん、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプのものが知られているブルー波長の光記録媒体（特許文献２、３など）でも、記録後のプッシュプル信号が減少するものは知られていない。
【０００４】
また、従来の光記録装置は、追記型の光記録媒体に対し、データ領域以外の領域で再生時にアクセスされるアクセス領域（例えば、追記管理用の記録領域）には、追記のために記録完了後も記録しない（未記録部となる）ようになっている。このため、記録完了後、従来のＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体では、記録済みで反射率の低いデータ領域等の中に、未記録で反射率が高いアクセス領域が混在するのに対し、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体では、記録済みで反射率の高いデータ領域等の中に、未記録で反射率が低いアクセス領域が混在することになる。
そして、一般的な再生装置では、従来のＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体（反射率が高いアクセス領域が混在）を前提として作成されているため、反射率が低いアクセス領域が混在しているＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体では、サーボ不良等が生じやすく、問題であった。
【０００５】
【特許文献１】特開平２−４２６５２号公報
【特許文献２】特開２００４−２１３７５３号公報
【特許文献３】特許第３８３４０５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、波長６４０〜６８０ｎｍ又は４００〜４１０ｎｍの記録光により記録可能な色素記録層を有し、記録マーク部の記録前の反射率に比べて記録後の反射率が高くなる、いわゆるＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であって、記録感度に優れた光記録媒体の提供を目的とする。また、該光記録媒体に記録するための光記録装置、及び光該記録装置を用いたコンテンツ記録済み光記録媒体の作成システムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、鋭意検討の結果、ＤＶＤをＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体とすれば、記録感度（光吸収率）が十分であり、高速記録時の記録特性に優れ、案内溝による信号のデータ信号への混入を防止することができること、更に、記録層に特定の２種の色素材料を混合して用いることにより、優れた記録パワーマージンが得られることを見出した。
即ち、上記課題は、次の＜１＞〜＜１８＞の発明によって解決される。
＜１＞  波長６４０〜６８０ｎｍのレーザー光により記録マーク部が形成される色素記録層を有し、該記録マーク部の前記レーザー光に対する反射率が、記録前に比べて記録後に増加することを特徴とする光記録媒体。
＜２＞  記録マーク部のプッシュプル信号〔プッシュプル（差信号）／反射率（和信号）〕が、記録前に比べて記録後に減少することを特徴とする＜１＞に記載の光記録媒体。
＜３＞  波長４００〜４１０ｎｍのレーザー光により記録マーク部が形成される色素記録層を有し、該記録マーク部のレーザー光に対する反射率が、記録前に比べて記録後に増加し、プッシュプル信号〔プッシュプル（差信号）／反射率（和信号）〕が、記録前に比べて記録後に減少することを特徴とする光記録媒体。
＜４＞  色素記録層が、最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも長波長側にある色素材料（Ａ）と最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも短波長側にある色素材料（Ｂ）をそれぞれ１種以上含有することを特徴とする＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の光記録媒体。
＜５＞  色素材料（Ａ）が、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素である＜４＞に記載の光記録媒体。
＜一般式（Ｉ）＞
【化３】
2009070538.tif 000003
上記式中、Ｒ′及びＲ″は、それぞれ独立に、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表し、これらは置換基で置換されていてもよく、隣り合うＲ″は互いに結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成してもよく、Ｚは、芳香環を形成するための原子群を表し、Ｘは、１価のアニオンを表し、Ｌは、カルボシアニンを形成するための連結基を表す。
＜６＞  色素材料（Ｂ）が、下記一般式（II）で表されるスクアリリウム色素である＜４＞に記載の光記録媒体。
＜一般式（II）＞
【化４】
2009070538.tif 000004
上記式中、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｑは、配位能を有する金属原子を表し、ｑは、２又は３を表し、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ３及びＲ４は相互に結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成していてもよく、Ｒ５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ６は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を表し、ｐは、０〜４の整数を表し、ｐが２〜４の場合、Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、更に互いに隣り合う２つのＲ６が隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい芳香族環を形成してもよい。
＜７＞  色素記録層における波長６５０ｎｍの場合の光吸収（Ａｂｓ．）よりも、波長６６０ｎｍの場合の光吸収（Ａｂｓ．）の方が大きい（６５０ｎｍ＜６６０ｎｍ）ことを特徴とする＜１＞〜＜６＞の何れかに記載の光記録媒体。
＜８＞  波長６５０ｎｍのレーザー光に対する反射率の方が、波長６６０ｎｍのレーザー光に対する反射率よりも大きい（６５０ｎｍ＞６６０ｎｍ）ことを特徴とする＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の光記録媒体。
＜９＞  ６４５ｎｍから６７０ｎｍまでの波長領域から算出される波長依存性パラメーター（下記式で示される「ｎ」）が、−２５〜＋２５であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞２に記載の光記録媒体。
ｎ＝（ｄＰｗ／ｄλ）／〔（Ｐｗ  ａｔ  ６５５ｎｍ）／６５５〕
式中、（ｄＰｗ／ｄλ）は、波長１ｎｍ変動時の記録パワー変動値、（Ｐｗ  ａｔ  ６５５ｎｍ）は、波長６５５ｎｍで記録した場合の必要記録パワーを表す。
＜１０＞  基板表面に、半径方向に蛇行したトラックピッチ０．７４±０．０３μｍの螺旋状のグルーブと該グルーブ間のランドを有し、その上に、少なくとも色素記録層と光反射層が順次積層されており、前記グルーブ及び／又はランドに補助情報が記録されていることを特徴とする＜１＞〜＜９＞の何れかに記載の光記録媒体。
＜１１＞  補助情報として、記録マーク部の記録前の反射率よりも記録後の反射率が高いことを示す情報が記録されていることを特徴とする＜１０＞に記載の光記録媒体。
＜１２＞  色素記録層が形成される基板を備え、基板表面にグルーブを有し、該グルーブの溝深さが２０〜１００ｎｍであることを特徴とする＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載の光記録媒体。
＜１３＞  レーザー光の入射側から順に、前記色素記録層である第１記録層を有する第１情報層と、前記色素記録層である第２記録層を有する第２情報層とを備え、第１情報層の第１基板表面に設けられたグルーブの溝深さが２０〜１００ｎｍ、第２情報層の第２基板表面に設けられたグルーブの溝深さが１０〜４０ｎｍであり、かつ、それぞれの溝幅の半値幅が、トラックピッチの２０〜６０％であることを特徴とする＜１＞〜＜１１＞の何れかに記載の光記録媒体。
＜１４＞  データ領域以外で且つ再生時にアクセスされるアクセス領域が記録済みであることを特徴とする＜１＞〜＜１３＞の何れかに記載の光記録媒体。
＜１５＞  アクセス領域に、半径２４ｍｍ以内の領域が含まれることを特徴とする＜１４＞に記載の光記録媒体。
＜１６＞  半径２４ｍｍ以内の領域に、光記録媒体に設定された追記管理用の記録領域が含まれることを特徴とする＜１５＞に記載の光記録媒体。
＜１７＞  光記録媒体に記録を行う記録手段と、セットされた光記録媒体が、記録マーク部のレーザー光に対する反射率が、記録前に比べて記録後に増加するＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であるか否かを判別する判別手段とを備え、前記記録手段は、前記判別手段により、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であると判別された場合に、前記光記録媒体に対し、データ領域以外で且つ再生時にアクセスされるアクセス領域を記録済みにすることを特徴とする光記録装置。
＜１８＞  ＜１７＞に記載の光記録装置と、該光記録装置にネットワークを介して接続されたサーバとを備え、該光記録装置の判別手段により、光記録媒体がＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプであると判別された場合に、該光記録装置の記録手段により、前記光記録媒体のデータ領域以外で且つ再生時にアクセスされるアクセス領域を記録済みにすると共に、ネットワークを介して取得されたコンテンツ情報を記録することを特徴とするコンテンツ記録済み光記録媒体の作成システム。
【０００８】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
＜１＞の発明は、波長６４０〜６８０ｎｍのレーザー光により、色素記録層の記録マーク部のレーザー光に対する反射率が、記録前に比べて記録後に増加する（高くなる）、いわゆるＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録が可能な光記録媒体である。この光記録媒体は記録感度（光吸収率）が十分であり、高速記録時の記録特性に優れる。また、プッシュプル信号が記録前に比べて記録後に減少する＜２＞の発明の媒体を容易に実現でき、案内溝による信号がデータ信号へ混入することに起因するノイズの発生を防止できる。
＜３＞の発明は、波長４００〜４１０ｎｍのレーザー光により、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録が可能な光記録媒体である。そして、プッシュプル信号が記録前に比べて記録後に減少するので、案内溝による信号がデータ信号へ混入することに起因するノイズの発生を防止できる。
【０００９】
＜２＞又は＜３＞の発明において、記録後のプッシュプル信号が、記録前の０．９０倍以下に減少すると、上記案内溝による信号の混入に起因するデータ信号のノイズが、一層効果的に低減されるので好ましい。また、記録前のプッシュプル信号が小さい場合には、トラックサーボが困難になるため、記録後のプッシュプル信号の減少は大きいほど好ましいが、これらの発明では、トラックサーボが困難になるという問題を効果的に解消することができる。更に、記録後のプッシュプル信号が０．４５以下であると、上記案内溝による信号の混入に起因するデータ信号のノイズが更に効果的に低減されるので好ましい。
【００１０】
＜４＞の発明では、更に、最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも長波長側にある色素材料（Ａ）と最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも短波長側にある色素材料（Ｂ）を混合することにより、記録マーク形成時に問題となる隣接記録マークの熱干渉が低減され、記録パワーマージンが飛躍的に向上すると同時に反射率の調整が容易となる。
色素材料（Ａ）はＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録に効果的な材料であり、色素材料（Ｂ）は、従来のＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗモードの記録用材料としても使用可能な材料である。
＜５＞の発明は、好ましい色素材料（Ａ）を規定したものであり、この色素材料を用いることにより光吸収波長の調整が容易となり記録特性に優れる。また、Ｒ″の少なくとも１つが、置換基を有してもよいベンジル基である場合や、ＸがＰＦ６−である場合には、そこに含まれる色素材料の熱分解温度が記録マーク部の記録（形成）に適している点で有利であり、該色素材料の分解温度が低温化し、分解速度が速く、発熱量が小さい傾向がある点で有利である。更に、Ｌがペンタメチン基である場合には、ＤＶＤレーザー波長記録に適した膜光学特性が得られる点で有利である。
＜６＞の発明は、好ましい色素材料（Ｂ）を規定したものであり、この色素材料を用いることにより光吸収波長の調整が容易となり、記録特性に優れる。
【００１１】
＜７＞の発明では、色素記録層における波長６５０ｎｍの場合の光吸収（Ａｂｓ．）よりも、波長６６０ｎｍの場合の光吸収（Ａｂｓ．）の方が大きい（６５０ｎｍ＜６６０ｎｍ）から、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録を行うことが可能な光記録媒体の設計が容易であるため好ましい。
＜８＞の発明では、波長６５０ｎｍのレーザー光に対する反射率の方が、波長６６０ｎｍのレーザー光に対する反射率よりも大きい（６５０ｎｍ＞６６０ｎｍ）から、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録を行うことが可能な光記録媒体の設計が容易であるため好ましい。
更に、一般的にＤＶＤ系のレーザー波長は、記録には６６０ｎｍ付近、再生には６５０ｎｍ付近が用いられているが、この発明では、上記のようにレーザー光波長に対する反射率が６５０ｎｍ＞６６０ｎｍの関係にあるから、６５０ｎｍでは反射率が得やすく光再生装置との互換性に優れ、６６０ｎｍでは光吸収が得やすいので記録感度が良く、高速記録時の記録特性に優れるため好ましい。
【００１２】
＜９＞の発明では、後述するＤＶＤ＋Ｒシステム規格で規定された波長依存性パラメーター「ｎ」が、−２５〜＋２５であることにより、６４５から６７０ｎｍまでの波長領域で、波長が１ｎｍ変化したときに必要となる記録感度の変化率（ｄＰｗ／Ｐｗ  ａｔ  ６５５ｎｍ）が３．８％より小さくなる。その結果、記録波長の変化に対して記録感度変化が小さくなり、光記録再生装置との互換性に優れるため好ましい。
また、波長依存性パラメーター「ｎ」が、−２５以上で０以下であると、波長６４５ｎｍのレーザー光に対する記録感度よりも、波長６７０ｎｍのレーザー光に対する記録感度の方が良くなる（６４５ｎｍ＜６７０ｎｍ）ので、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体の設計が容易となる。また、一般的にＤＶＤ系のレーザー光の波長は、記録時には６６０ｎｍ付近が用いられ、再生時には６５０ｎｍ付近が用いられるが、この発明では、記録光に対する記録感度が６５０ｎｍ＜６６０ｎｍの関係にあるから、６６０ｎｍでの記録パワーを抑えることができる。また、記録又は再生を続けると、光記録再生装置の温度が上がり、レーザーダイオードから射出されるレーザー光の波長が長くなることが知られているが、このような波長変動に対しても記録感度を良好に維持することができる。即ち、一般的に実施されているＤＶＤドライブのレーザー波長（６４０〜６８０ｎｍ）において、安定した記録性能が得られる。
【００１３】
なお、波長依存性パラメーター「ｎ」の算出方法は、ＤＶＤ＋Ｒ  ４．７ＧＢｙｔｅｓ  Ｂａｓｉｃ  Ｆｏｒｍａｔ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｖｅｒｓｉｏｎ  １．３などのシステム規格（以下、ＤＶＤ＋Ｒシステム規格という）に記載されているものを採用することができる。即ち、次の式に基づいて算出する。
ｎ＝（ｄＰｗ／ｄλ）／〔（Ｐｗ  ａｔ  ６５５ｎｍ）／６５５〕
上記式中、（ｄＰｗ／ｄλ）は、レーザー光の波長１ｎｍ当りのパワー変動値であり、（Ｐｗ  ａｔ  ６５５ｎｍ）は、波長６５５ｎｍのレーザー光を用いて情報を記録する場合に必要なレーザー光のパワーである。
【００１４】
＜１０＞の発明では、グルーブのフォーマットを、現在市販されているＤＶＤ＋Ｒ又はＤＶＤ−Ｒと同じにすることにより、従来のＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体と同一のフォーマットで、グルーブ上のアドレス、記録波形等の補助情報をデコードできる。したがって、容易に再生を行うことができる。補助情報は、グルーブの蛇行の位相変調、ランドに形成された一定規則で変調されたピット、一定規則で変調されたグルーブの蛇行の振幅などにより記録できる。グルーブの蛇行の振幅は、１０〜６０ｎｍ程度とする。
＜１１＞の発明では、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録を行うことが可能な光記録媒体であることが補助情報として記録されているので、後述する光記録装置により容易に判別することが可能となる。
＜１２＞の発明では、基板表面に設けたグルーブの溝深さが２０〜１００ｎｍであるから記録後のプッシュプル信号を記録前よりも減少させることが容易となり、また、トラックサーボに必要な未記録状態のプッシュプル信号を得ることが容易となるので好ましい。
＜１３＞の発明では、第１基板及び第２基板の溝深さ及び溝幅を選択することにより、２層の記録層を有する光記録媒体においてもＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録を行うことが可能となる。
【００１５】
＜１４＞の発明では、再生時にアクセスされる領域を記録済みとする。これにより記録完了後に、アクセス領域をＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体と同等の反射率とすることができ、既存のＤＶＤ再生装置でも容易に再生が可能となる。
アクセス領域とは、例えば、データ領域が始まる半径２４ｍｍ以内に位置する追記管理及び調整領域（追記管理用の記録領域）である。追記管理及び調整領域とは、追記に必要な記録条件（記録パワーなど）の調整、再生に必要なサーボ、イコライジングの調整、追記・再生に必要な管理情報記録などに使用される領域である。
また、データ記録容量が少ない（データ領域が狭い）場合、データ領域の外周側に未記録部が残ることになるため、この未記録部もアクセス領域となり得る。
但し、これらのアクセス領域は、個々の再生ドライブの仕様より追加変更される。
なお、アクセス領域を記録済みにする場合は、その全てを記録済みにしてもよいし、サーボ不良等の問題がなければ、その一部を記録済みにしてもよい。
【００１６】
＜１５＞の発明では、半径２４ｍｍ以内の領域を記録済みとする。記録済みＤＶＤでは管理情報が媒体内周部の半径略２３〜２４ｍｍの領域に記録されているため、再生時には必ずこの近傍をアクセスする。そこで、半径２４ｍｍ以内の領域を記録済みとすることにより、Ｈｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体と同等の反射率とすることができ、既存のＤＶＤ再生装置でも容易に再生が可能となる。
また、ＤＶＤ＋Ｒなどの記録システムでは、前述したように、半径２４ｍｍ以内の領域に追記管理用の記録領域が存在し、通常、この領域は媒体記録を完了した後も未記録で残される。しかし、＜１６＞の発明のように、追記管理用の記録領域を記録済みとすることにより、Ｈｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体と同等の反射率とすることができ、既存のＤＶＤ再生装置でも容易に再生が可能となる。
＜１７＞の発明によれば、光記録媒体がＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であると判別された場合に、該光記録媒体のデータ領域以外で且つ再生時にアクセスされるアクセス領域を記録済みにする光記録装置を提供できる。
＜１８＞の発明によれば、コンテンツ情報を効率良く取り込んで、コンテンツ記録済み光記録媒体を提供することができる。
【００１７】
（光記録媒体）
本発明の光記録媒体は、少なくとも色素記録層を有し、必要に応じて適宜選択したその他の層を有する。
−色素記録層−
色素記録層は、以下の第一形態又は第二形態のものとする。
第一形態に係る色素記録層は、ＤＶＤレーザー波長（６４０〜６８０ｎｍ）の記録光により記録マーク部を形成できるものであって、目的に応じて適宜選択することができるが、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録がなされるものであることが必要である。
第二形態に係る色素記録層は、ブルーレーザー波長（４００〜４１０ｎｍ）の記録光により記録マーク部が形成されるものであって、目的に応じて適宜選択することができるが、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録がなされるものであることが必要である。
Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードで記録を行うと、光記録媒体の記録感度（光吸収率）に優れ、高速記録時の記録特性に優れる。
なお、本発明におけるプッシュプル信号、ラジアルコントラスト信号、差信号、反射率等の定義、測定方法等については、前記ＤＶＤ＋Ｒシステム規格に記載されており、後述の実施例に用いたパルステック社製ＤＶＤ評価装置は該システム規格の測定条件に準拠したものである。
【００１８】
色素記録層は、前記第一形態、第二形態の何れの場合においても、以下の特性１〜８の少なくとも一つを有していることが好ましい。
−特性１−
色素記録層のプッシュプル信号が、記録後に減少すること。好ましくは記録後に０．３以下になること。
プッシュプル信号が過度に大きい場合には、案内溝による信号がノイズ成分としてデータ信号に混入するという問題がある。
これに対し、本発明の光記録媒体は、記録後の反射率が高いため、プッシュプル信号を容易に減少させることができる。このため、案内溝による信号がノイズ成分としてデータ信号に混入することを防止できる。
【００１９】
−特性２−
光記録媒体をセットした状態で、プッシュプル信号を測定し、該プッシュプル信号が、第１範囲にある場合には該光記録媒体を再生専用であると判別し、第１範囲よりも大きな第２範囲にある場合には該光記録媒体を書込み可能であると判別する再生装置に適用された場合に、色素記録層の記録後のプッシュプル信号が第１範囲にあること。
この場合、該光記録媒体は、記録後に再生専用であると判別されるので、再生専用媒体と判別した光記録媒体しか再生しない再生装置を用いても、記録後の前記光記録媒体が不正コピーである等と判別されることがなく、容易に再生できる点で有利である。
前記第１範囲及び第２範囲は、各種再生装置において適宜設定されており、それに適した光記録媒体を用いることが可能である。例えば、前記第１範囲が「０．４５以下」であり、前記第２範囲が「０．４６以上」である場合、記録後のプッシュプル信号が０．４５以下となる光記録媒体を用いることができる。各種再生装置の前記第１範囲を考慮すると０．３以下であれば、再生専用媒体か否かの識別が確実に行われる（再生装置によって、前記第１範囲に属したり前記第２範囲に属したりすることがない）点で有利である。
【００２０】
上記のような光記録媒体は、以下の問題を解消することができるので有用である。
即ち、ＤＶＤは、デジタル動画像を高画質で長時間記録できるため、そのコンテンツの著作権保護は不可欠である。著作権保護のための方式として、例えば、ＣＳＳ（Ｃｏｎｔｅｎｔ  Ｓｃｒａｍｂｌｅ  Ｓｙｓｔｅｍ）が知られている。これは、一般ユーザによる民生機器を使用した不正コピーや、コンピュータを使用した不正コピーなどを防止するものである。ＣＳＳで暗号化されたＤＶＤビデオコンテンツは、再生専用型ＤＶＤディスクにのみ正規に存在するようになっている。これにより、再生装置が、記録型ＤＶＤディスクと再生専用型ＤＶＤディスクとを識別し、記録型ＤＶＤディスクであると判別した場合には、不正コピーされたものであるとして、その記録型ＤＶＤディスクに記録されたＣＳＳコンテンツの再生を禁止することができる。ここで、記録型ＤＶＤディスクと再生専用型ＤＶＤディスクとの識別は、プッシュプル信号の大小によって行われている。再生専用型ＤＶＤディスクは、基板上に案内溝が存在しないため、案内溝を有する記録型ＤＶＤディスクに比べてプッシュプル信号が小さい。このため、再生装置は、検出したプッシュプル信号が所定値よりも小さい場合には、再生専用型ＤＶＤディスクであると判別し、検出したプッシュプル信号が所定値よりも大きい場合には、再生専用型ＤＶＤディスクであると判別するようになっている。
一方、近時、レンタルビデオ店などにおいて、インターネット上から配信されたビデオコンテンツを、配信業者等から供給された記録型ＤＶＤディスクに記録し、それを顧客にレンタルする、というビジネス形態が考えられている。
しかしながら、このように記録された記録型ＤＶＤディスクは、不正コピーされたものでないにも拘らず、顧客が自宅の再生装置で再生しようとすると、記録型ＤＶＤディスクであるために、不正コピーされたものであるとして再生が禁止されてしまう（顧客は視聴できない）という問題である。
【００２１】
−特性３−
色素記録層のプッシュプル信号が、記録前に比べて記録後に０．９０倍以下に減少すること、より好ましくは、０．７５倍以下に減少すること。
０．９０倍以下であると、上述した案内溝による信号ノイズの低減効果が大きく、トラックサーボが容易であり、０．７５倍以下であると、その効果が顕著になる点で有利である。
【００２２】
−特性４−
色素記録層の記録後のプッシュプル信号の値が、０．４５以下であること、より好ましくは、０．３以下であること。
プッシュプル信号の値が、０．４５を超えると、案内溝による信号ノイズの低減効果を得難いが、０．４５以下であると、上述した案内溝による信号ノイズの低減効果が大きく、特に０．３以下であると、案内溝による信号ノイズをＲＯＭ程度まで低減する効果が得られるので、コンテンツ情報を記録した光記録媒体の再生互換性が向上する。
【００２３】
−特性５−
色素記録層の未記録部の反射率が１２％以上であること、より好ましくは、１６％以上であること。
反射率が１２％未満では、トラックサーボを得難く、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒなどのシステム規格に適合せず、既存のドライブでの記録再生の設定が困難であるが、１２％以上であると、トラックサーボが容易に得られ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒなどのシステム規格に適合し、既存のドライブでの記録再生の設定が容易となり、１６％以上であると、その効果が顕著となる点で有利である。
【００２４】
−特性６−
色素記録層の記録マーク部の記録後の信号変調度が４０％以上であること、より好ましくは、４５％以上であること。
記録後の信号変調度が４０％未満では、記録信号の再生Ｓ／Ｎを得難く、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒなどのシステム規格に適合せず、既存のドライブでの記録再生の設定が困難となるが、４０％以上であると、記録信号の再生Ｓ／Ｎが容易に得られ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒなどのシステム規格に適合し、既存のドライブでの記録再生の設定が容易となる点で有利であり、４５％以上であると、その効果が顕著となる点で有利である。
【００２５】
−特性７−
色素記録層の記録再生波長での光吸収（Ａｂｓ．）の値が、０．２〜０．８であること、より好ましくは、０．３〜０．５であること。
従来のＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲなどのＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗモードの光記録媒体では、光吸収（Ａｂｓ．）が０．２未満であるが、０．２未満では記録に必要な感度、信号変調度を得難い。また、０．８を超えると、記録再生に必要な反射率を得にくい。しかし、０．２〜０．８の範囲内であると、記録再生に必要な反射率が容易に得られ、記録に必要な感度、信号変調度も容易に得られるし、０．３〜０．５の範囲であると、その効果が顕著である点で有利である。
【００２６】
−特性８−
色素記録層の記録マーク部のラジアルコントラスト値（ＲＣａ）がマイナスであること、より好ましくは−０．０５以下であること。
ＲＣａ＝（ランド部反射レベル−グルーブ部反射レベル）／ランド部反射レベル
Ｈｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体はＲＣａがプラスであるから、ＲＣａがマイナスであれば、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であることの判別が可能になる。更に、ＲＣａが−０．０５以下の信号強度であれば媒体の判別が容易となる。また、ＲＣａを媒体の判別に用いることにより、媒体に合わせたサーボ設定が可能となり、記録再生が容易となる。
【００２７】
−色素材料−
色素材料は、最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも長波長側にある色素材料（Ａ）と、最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも短波長側にある色素材料（Ｂ）をそれぞれ１種以上含有することが好ましい。両者の含有比率、（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕は重量比で０．１〜０．９の範囲が好ましく、０．２〜０．６の範囲がより好ましい。含有比率が０．１未満では、記録特性（特に記録パワーに対するマージン）改善効果が得難く、また反射率も得難い。一方、０．９を超えると記録感度、信号変調度が得難くなる。
これに対し、０．１〜０．９の範囲内では、光記録再生に必要な反射率が容易に得られるとともに、記録に必要な感度、信号変調度、記録パワーマージンが容易に得られるし、０．２〜０．６の範囲であると、その効果が顕著である点で有利である。
色素材料としては第一形態又は第二形態の色素記録層として設計できるものを用いる。
【００２８】
本発明の媒体は、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録を特徴とするが、この場合の主記録材料は色素材料（Ａ）である。色素材料（Ａ）はＤＶＤレーザー波長での光吸収特性が必要であり、最大吸収ピーク波長の好ましい範囲は６４０〜７６０ｎｍである。
一方、色素材料（Ｂ）は色素材料（Ａ）に比べてＤＶＤレーザー波長での光吸収特性が小さい材料であり、最大吸収ピーク波長の好ましい範囲は５６０〜６４０ｎｍである。
色素材料（Ａ）の最大吸収ピーク波長と色素材料（Ｂ）の最大吸収ピーク波長の差は、好ましくは４０ｎｍ以上、更に好ましくは１００ｎｍ以上とする。最大吸収ピーク波長の差が４０ｎｍ未満の場合には、Ｈｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗ特性とＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈ特性が相殺されるため、変調度を得難くなる。
また、色素膜の光吸収スペクトルは、図１に示すように、２つのピークが存在する。
一般的に長波長側が最大光吸収ピーク値となるが、短波長側が最大光吸収ピークとなる場合もある。色素材料（Ａ）の最大光吸収ピークが短波長側であり、色素材料（Ｂ）の最大光吸収ピーク波長が長波長側である場合には、最大光吸収ピーク波長の差は小さいが、色素材料（Ａ）の最大光吸収ピークが長波長側であり、色素材料（Ｂ）の最大光吸収ピーク波長が短波長側である場合には、最大光吸収ピーク波長の差は大きくなる。
なお、最大光吸収ピーク波長は、色素を溶媒に溶解した溶液スペクトルでも確認することができる。特に、最大光吸収ピーク波長の差は、溶液スペクトルで容易に確認することができる。
【００２９】
上記のような色素材料としては、例えばシアニン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素、スクアリリウム色素などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらの色素材料が置換基を有していると、その光吸収波長の調整が容易となり、また、光記録に適した熱分解特性（例えば、１５０〜２５０℃）を得ることも容易となる点で好ましい。
前記シアニン色素としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特許第３８３４０５３号公報、特許第２５９４４４３号公報、特許第３６９８７０８号公報、特許第３６５９９２２号公報、特開２００５−２０５８７４号公報などに記載の例示化合物が挙げられる。
前記アゾ色素としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特許第３８３４０５３号公報、特許第３７８３７２２号公報、特許第２８７０９５２号公報などに記載の例示化合物が挙げられる。
前記フタロシアニン色素としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特公平７−５６０１９号公報、特公平７−１１６３７１号公報、特許第３８３６１９２号公報などに記載の例示化合物が挙げられる。
前記スクアリリウム色素としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特開２００２−５５２０７４号公報、特開２００１−５４４８５５号公報などに記載の例示化合物が挙げられる。
【００３０】
前記色素材料の中でも、本発明においては、光吸収波長の調整が容易であり、記録特性に優れる点で、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン色素が好ましい。更に、下記一般式（Ｉ）の構造が連結基を介して２量体となった構造でも良い。これらの詳細は、国際公開０６／１２３８０７号パンフレットに記載されている。
＜一般式（Ｉ）＞
【化５】
2009070538.tif 000005
上記式中、Ｒ′及びＲ″は、それぞれ独立に、アルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表し、これらは置換基で置換されていてもよく、隣り合うＲ″は互いに結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成してもよい。Ｒ″の少なくとも１つは、置換基を有してもよいベンジル基であることが好ましく、この場合、色素材料の熱分解温度が記録マーク部の形成に適している点で有利であり、また、色素材料の分解温度が低温化し、分解速度が速く、発熱量が小さい傾向がある点で有利である。
Ｚは、芳香環を形成するための原子群を表す。
Ｘは、１価のアニオンを表し、ＰＦ６−であることが好ましい。ＸがＰＦ６−であると、色素材料の熱分解温度が記録マーク部の形成に適している点で有利であり、また、色素材料の分解温度が低温化し、分解速度が速く、発熱量が小さい傾向がある点で有利である。
Ｌは、カルボシアニンを形成するための連結基を表す。ＤＶＤレーザー波長（６４０〜６８０ｎｍ）に適した色素材料（Ａ）としては、Ｌが炭素数５のペンタメチン基であることが好ましく、色素材料（Ｂ）としては、炭素数３のトリメチン基であることが好ましい。また、ブルーレーザー波長に適した色素材料（Ａ）及び（Ｂ）としては、Ｌは炭素数１のモノメチン基であるのが好ましい。Ｌの炭素数により記録光波長に適した膜光学特性が得られる点で有利である。
【００３１】
ＤＶＤレーザー波長（６４０〜６８０ｎｍ）に適した色素材料（Ｂ）としては、下記一般式（II）で表されるスクアリリウム色素が好ましい。
＜一般式（II）＞
【化６】
2009070538.tif 000006
上記式中、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい複素環基を表し、Ｑは、配位能を有する金属原子を表し、ｑは、２又は３を表し、Ｒ３及びＲ４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ３及びＲ４は相互に結合して脂環式炭化水素環又は複素環を形成していてもよく、Ｒ５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ６は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ニトロ基、シアノ基又は置換基を有していてもよいアルコキシ基を表し、ｐは、０〜４の整数を表し、ｐが２〜４の場合、Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、更に互いに隣り合う２つのＲ６が隣接する２つの炭素原子と一緒になって、置換基を有していてもよい芳香族環を形成してもよい。
更に、前記Ｒ１は、フェニル基であることが好ましい。前記Ｒ２は、ハロゲン置換又は非置換のアルキル基、又は分岐鎖を有するアルキル基であることが好ましく、トリフルオロメチル基又はイソプロピル基であることがより好ましい。前記Ｒ３及びＲ４は、非置換のアリール基であることが好ましく、ベンジル基であることがより好ましい。前記Ｒ６は、ベンゼン環とともに形成されたナフチル基であることが好ましい。
【００３２】
前記一般式（II）の置換基の定義における、アルキル基及びアルコキシ基のアルキル部分としては、直鎖若しくは分岐状の炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数３〜８の環状アルキル基等が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、炭素数７〜１９のものが好ましく、７〜１５のものがより好ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
アリール基としては、炭素数６〜１８のものが好ましく、６〜１４のものがより好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
また、配位能を有する金属原子Ｑとしては、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、鉄、ニッケル、クロム、コバルト、マンガン、イリジウム、バナジウム、チタン等が挙げられ、特にＱがアルミニウムである錯体を形成したスクアリリウム色素を用いた本発明の光記録媒体は光学特性が優れている。
【００３３】
互いに隣り合う２つのＲ６がそれぞれ隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される芳香族環としては、炭素数６〜１４のものが好ましく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。
複素環基における複素環としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む５員又は６員の単環性芳香族あるいは脂環式複素環、３〜８員の環が縮合した二環又は三環性で窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１個の原子を含む縮環性芳香族あるいは脂環式複素環等が挙げられ、具体的には、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チオフェン環、フラン環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、イソインドール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、プリン環、カルバゾール環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ホモピペリジン環、ホモピペラジン環、テトラヒドロピリジン環、テトラヒドロキノリン環、テトラヒドロイソキノリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロベンゾフラン環、テトラヒドロカルバゾール環等が挙げられる。
【００３４】
前記アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、複素環基、互いに隣り合う２つのＲ６がそれぞれ隣接する２つの炭素原子と一緒になって形成される芳香族環の置換基としては、同一又は異なっていてもよい１〜５個の置換基、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、置換又は非置換のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、置換又は非置換のアミノ基等が挙げられる。ハロゲン原子、アルキル基及びアルコキシ基としては、前記と同様なものが挙げられる。
前記アルキル基の置換基としては、同一又は異なっていてもよい１〜３個の置換基、例えば、水酸基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子及びアルコキシ基としては、前記と同様なものが挙げられる。
前記アミノ基の置換基としては、同一又は異なっていてもよい１〜２個のアルキル基等が挙げられ、この場合のアルキル基としては前記と同様のものが挙げられる。
前記構造式（II）で表されるスクアリリウム色素は、国際公開０２／５０１９０号パンフレットに記載された方法に準じて製造することができる。
【００３５】
スクアリリウム色素の具体例を表１に示す。表中のＰｈはフェニル基、ＣＦ３はトリフルオロメチル基、ＣＨ３はメチル基、ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、シクロへキシルはＲ３とＲ４が相互に結合して形成した６員環を表す。
また、Ｒ６の置換基の位置は、ナフチルについては、後述するＮｏ．１の場合と同じであり、ＣＨ３については、後述するＮｏ．８の場合と同じである。
【表１】
2009070538.tif 000007
【００３６】
表１のＮｏ．１、Ｎｏ．８、Ｎｏ．１１のスクアリリウム色素の構造式を次に示す。
＜Ｎｏ．１＞
【化７】
2009070538.tif 000008
＜Ｎｏ．８＞
【化８】
2009070538.tif 000009
＜Ｎｏ．１１＞
【化９】
2009070538.tif 000010
【００３７】
次に、本発明においては、色素材料に加えて、耐光性向上、光学特性改善、耐温度湿度改善などの目的で、必要に応じて他の成分を色素記録層に含有させてもよい。
このような材料としては、耐光性向上剤として、最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも長波長側にある耐光材（Ｃ）又は最大吸収ピーク波長が記録再生波長よりも短波長側にある耐光材（Ｄ）を含有することが好ましい。更に、耐光材（Ｃ）及び耐光材（Ｄ）のそれぞれ１種を一緒に含有することが好ましい。
光吸収波長が近いため、耐光材（Ｃ）は色素材料（Ａ）に、耐光材（Ｄ）は色素材料（Ｂ）に効果的に作用するためである。
耐光材としては、例えば、ピリリウム・チオピリリウム色素、アズレニウム色素、ホルマザンキレート錯体、アゾ金属錯体、ジチオール金属錯体、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属錯塩色素、ナフトキノン・アントラキノン色素、インドフェノール色素、インドアニリン色素、トリフェニルメタン色素、トリアリルメタン色素、アミニウム・ジインモニウム色素、ニトロソ化合物などが挙げられる。これらの色素材料が、置換基を有していると、その光吸収波長の調整が容易となり、また、光記録に適した熱分解特性（耐光材は記録に直接関係していないため、上述の色素記録層の色素よりも高温でも良く、例えば、１５０〜３００℃）を得ることも容易となるので好ましい。
特に、ＤＶＤレーザー波長（６４０〜６８０ｎｍ）に適した色素材料（Ａ）の耐光性向上剤としては、ジチオール金属錯体、アミニウム・ジインモニウム色素、ＤＶＤレーザー波長（６４０〜６８０ｎｍ）に適した色素材料（Ｂ）の耐光性向上剤としては、ホルマザンキレート錯体、アゾ金属錯体が好ましい。また、ブルーレーザー波長に適した色素材料（Ａ）及び（Ｂ）の耐光性向上剤としては、アゾ金属錯体が好ましい。
【００３８】
前記ジチオール金属錯体には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特許第３０２０２５６号公報、日本化学会誌、１９９２，（１０），ｐ１１４１〜１１４３などに記載の例示化合物が挙げられる。
前記アミニウム・ジインモニウム色素には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特公平６−２６０２８号公報、特許第３０９７６２８号公報、特許第３８７１２８３号公報、特許第３８７１２８２号公報などに記載の例示化合物が挙げられる。
前記ホルマザンキレート錯体には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特許第３４５６６２１号公報、特開２００１−２３２３５号公報、特開２００２−２９３０２７号公報、国際公開００／０７５１１１号パンフレット、特許第２７９１９４４号公報などに記載の例示化合物が挙げられる。
前記アゾ金属錯体には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、特開２００２−２０１３７３号公報、特開２００５−２０５８７４号公報などに記載の例示化合物が挙げられる。
【００３９】
前記ホルマザンキレート錯体としては、特に、下記一般式（III）又は（IV）で表されるホルマザン化合物と金属が錯体を形成した化合物を含有することにより、保存安定性が向上するので好ましい。
＜一般式（III）＞
【化１０】
2009070538.tif 000011
〔式中、環Ｔは窒素原子を含む置換もしくは無置換の５員環又は６員環を示し、Ｚ０は環Ｔを与える原子群を示し、該窒素原子を含む複素環には他の環が縮合していてもよく、Ａ０は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環残基又は置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｂ０は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基を示す。〕
【００４０】
＜一般式（IV）＞
【化１１】
2009070538.tif 000012
〔式中、環Ｕ及び環Ｖは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ窒素原子を含む置換もしくは無置換の５員環又は６員環を示し、Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ環Ｕ及び環Ｖを与える原子群を示し、該窒素原子を含む複素環には他の環が縮合していてもよく、Ａ１、Ａ２はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環残基又は置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｂ１、Ｂ２は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよいアリーレン基を示し、Ｗは−ＣＨ２−、又は−ＳＯ２−を示し、ｎは０又は１である。〕
【００４１】
環Ｔ、環Ｕ、環Ｖには、それぞれ他の環Ｄが結合していてもよい。この場合の環Ｄには炭素環の他、複素環が包含される。炭素環の場合、その環構成炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１０である。具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキサン環等が挙げられる。また、複素環の場合、その環構成原子数は、好ましくは５〜２０、より好ましくは５〜１４である。具体例としては、ピロリジン環、チアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、キノリン環、インドリン環、カルバゾール環等が挙げられる。
環Ｔ、環Ｕ、環Ｖに結合する置換基の具体例としては、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基、置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基等が挙げられる。
【００４２】
前記一般式（III）及び（IV）において、Ａ０、Ａ１、Ａ２は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基、又は置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基を示す。この場合のアルキル基及びアルケニル基には鎖状及び環状のものが包含される。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８である。アルケニル基の炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。
前記一般式（III）において、Ｂ０は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。この場合のアルキル基及びアルケニル基には、鎖状及び環状のものが包含される。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８であり、アルケニル基の炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。アリール基の炭素数は、好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。
前記一般式（IV）において、Ｂ１、Ｂ２は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいアリーレン基を示す。この場合のアルキレン基及びアルケニレン基には鎖状及び環状のものが包含される。アルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８である。アルケニレン基の炭素数は、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。アリーレン基の炭素数は、好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。
【００４３】
前記一般式（III）及び（IV）における各アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の直鎖状アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の分岐状アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基等のシクロアルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数１〜８のものが好ましい。
【００４４】
前記各アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基等で置換されていてもよく、また、特定の置換基（例えば、ハロゲン原子又はニトロ基）を有していてもよいアリール基や複素環基等で置換されていても良い。
更に、酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記アルキル基等の他の炭化水素基で置換されていてもよい。
酸素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシ基やアリールオキシ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルコキシ基やアリールオキシ基は更に置換基を有していてもよい。
硫黄を介して他の炭化水素基で置換されたアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等のアルキルチオ基やアリールチオ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルチオ基やアリールチオ基は更に置換基を有していてもよい。
窒素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、フェニルアミノメチル基等のアルキルアミノ基やアリールアミノ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルアミノ基やアリールアミノ基は更に置換基を有していてもよい。
【００４５】
前記一般式（III）及び（IV）におけるアルケニル基としては、炭素数２〜６のものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル基、メタクリル基、クロチル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基等が挙げられる。アルケニル基の置換基としては、前記アルキル基の場合と同様のものが挙げられる。
前記一般式（III）及び（IV）におけるアリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
前記一般式（III）及び（IV）におけるアルキレン基及びアルケニレン基としては、前記アルキル基及びアルケニル基から水素原子を一つ除いたものが挙げられる。
前記一般式（III）及び（IV）におけるアリーレン基としては、前記アリール基から水素原子を一つ除いたものが挙げられる。
前記一般式（III）及び（IV）におけるアリール基及びアリーレン基は、アルキル基、アルケニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、特定の置換基（例えば、ハロゲン原子又はニトロ基）を有していてもよいアリール基、特定の置換基（例えば、ハロゲン原子又はニトロ基）を有していてもよい複素環基で置換されていてもよい。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリール基としては、前記と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子が挙げられる。
【００４６】
前記一般式（III）及び（IV）における複素環基の具体例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノキサリニル基等が挙げられる。
これらの複素環基は、水酸基、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、特定の置換基（例えば、ハロゲン原子又はニトロ基）を有していてもよいアリール基、特定の置換基（例えば、ハロゲン原子又はニトロ基）を有していてもよい複素環基等で置換されていてもよく、また、酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して、前記のアルキル基等の炭化水素基で置換されていてもよい。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ハロゲン原子としては、前記と同様のものが挙げられる。
【００４７】
前記置換基を有していてもよいアルコキシ基は、酸素原子に、置換基を有していてもよいアルキル基が直接結合されているものであれば良い。そのアルキル基及び置換基の具体例としては、前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールオキシ基は、酸素原子に、置換基を有していてもよいアリール基が直接結合されているものであれば良い。そのアリール基及び置換基の具体例としては、前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルチオ基は、硫黄原子に、置換基を有していてもよいアルキル基が直接結合されているものであれば良い。そのアルキル基及び置換基の具体例としては、前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールチオ基は、硫黄原子に、置換基を有していてもよいアリール基が直接結合されているものであれば良い。そのアリール基及び置換基の具体例としては、前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルアミノ基は、窒素原子に、置換基を有していてもよいアルキル基が直接結合されているものであれば良い。そのアルキル基及び置換基の具体例としては、前述の例を挙げることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のような環を形成していても良い。
前記置換基を有していてもよいアリールアミノ基は、窒素原子に、置換基を有していてもよいアリール基が直接結合されているものであれば良い。そのアリール基及び置換基の具体例としては、前述の例を挙げることができる。
【００４８】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基は、カルボニル基の炭素原子に、置換基を有していてもよいアルキル基が直接結合されているものであればよく、アルキル基及び置換基の具体例としては前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールカルボニル基は、カルボニル基の炭素原子に、置換基を有していてもよいアリール基が直接結合されているものであればよい。そのアリール基及び置換基の具体例としては前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、酸素原子に、置換基を有していてもよいアルキル基が直接結合されているものであればよい。そのアルキル基及び置換基の具体例としては前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基は、酸素原子に、置換基を有していてもよいアリール基が直接結合されているものであればよい。そのアリール基及び置換基の具体例としては前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に、置換基を有していてもよいアルキル基が直接結合されているものであればよい。そのアルキル基及び置換基の具体例としては前述の例を挙げることができる。
置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に、置換基を有していてもよいアリール基が直接結合されているものであればよい。そのアリール基及び置換基の具体例としては前述の例を挙げることができる。
【００４９】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に、置換基を有していてもよいアルキル基が直接結合されているものであれば良い。そのアルキル基及び置換基の具体例としては、前述の例を挙げることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のような環を形成していても良い。
前記置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に、置換基を有していてもよいアリール基が直接結合されているものであればよい。そのアリール基及び置換基の具体例としては前述の例を挙げることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基は、スルファモイル基の窒素原子に、置換基を有していてもよいアルキル基が直接結合されているものであればよい。そのアルキル基及び置換基の具体例としては前述の例を挙げることができる。
【００５０】
ホルマザン金属キレート錯体における金属成分は、ホルマザンにキレートを形成し得る金属又は金属化合物であればよく、このようなものには、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及びこれらの酸化物やハロゲン化物等が包含される。この金属成分としては、特に、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムが好ましく、これらの金属のホルマザン金属キレート化合物を用いた本発明の光記録媒体は、光学特性が優れている。ハロゲン化物の中では、塩化物が好ましく使用される。
【００５１】
前記ジチオール金属錯体としては、特に、下記一般式（Ｖ）で表されるジチオール化合物と金属Ｍが錯体を形成した化合物を含有すると、保存安定性が向上するので好ましい。
＜一般式（Ｖ）＞
【化１２】
2009070538.tif 000013
上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同一でも異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、又は水素原子を表し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｍは、Ｎｉ又はＣｕを表す。
【００５２】
次に、本発明の光記録媒体に採用可能な層構成について図面を参照しながら説明する。
図２には、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒの光記録媒体の層構成例を示し、図３には、ＢＤ−Ｒで採用されている逆層構成の光記録媒体の層構成例を示す。
図２の光記録媒体は、レーザー光が入射する側から、基板１、色素記録層（光記録層）２、反射層３、ダミー基板４をこの順に有する。
また、図３の光記録媒体は、レーザー光が入射する側から、光透過性カバー層６、光透過性保護層５、色素記録層（光記録層）２、反射層３、基板１をこの順に有する。
なお、上記各層の間に、光エンハンス、保護耐久性、平滑性、接着性付与を目的とした各種の層を設けてもよい。
【００５３】
−基板１及びダミー基板４−
基板１及びダミー基板４の材料には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル、ソーダ石灰ガラス等のガラス、セラミックスなどが挙げられる。これらの中でも、寸法安定性、透明性、平面性などの点から、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン、ポリエステル、ガラスなどが好適に挙げられ、成形の容易性の点でポリカーボネート樹脂が特に好適である。
基板１には、案内溝及びピットの少なくとも何れかが形成されている。
基板１の表面に形成される案内溝の溝深さ及び溝幅（半値幅）は、記録再生波長等に応じて適宜選択することができる。
溝深さは２０〜１００ｎｍであることが好ましい。この範囲では、記録後のプッシュプル信号を記録前のプッシュプル信号よりも減少させることが容易であり、また、トラックサーボに必要な未記録のプッシュプル信号を得ることが容易である点で有利である。
ＤＶＤレーザー波長（６４０〜６８０ｎｍ）を用いる場合には、溝深さは、３０〜７０ｎｍであることが好ましく、溝幅（半値幅）はトラックピッチの２０〜６０％であることが好ましい。これらの範囲では、ＤＶＤレーザー波長での記録に適した設計が可能であり、信号特性に合わせて適宜調整可能である。
【００５４】
更に、案内溝にはアドレス情報や媒体情報が予め記録される。これらの情報は、ＤＶＤ＋Ｒでは位相変調ウォブルにより、ＤＶＤ−ＲではＬｐｐウォブルにより記録される。
その方式は、ＤＶＤ＋Ｒでは、前記ＤＶＤ＋Ｒシステム規格に、ＤＶＤ−Ｒでは、ＤＶＤ  ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ  Ｄｉｓｃ（ＤＶＤ−Ｒ）システム規格に記述されている。
本発明ではＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体の判別情報をこれらのコーディングにより容易に追加することができる。これにより、媒体を判別して、媒体に合わせたサーボ設定をすることが可能となり、記録再生が容易となる。
【００５５】
−プレグルーブ層−
基板１（又は後述の下引き層）上には、前記案内溝又はアドレス信号等の情報を表す凹凸を形成する目的で、プレグルーブ層を設けてもよい。
該プレグルーブ層の材料には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル及びテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマー（又はオリゴマー）と光重合開始剤との混合物などが挙げられる。
【００５６】
−下引き層−
基板１の色素記録層２が設けられる側の表面及び／又は反射層３の上には、平面性改善、接着力向上、及び色素記録層２の変質防止、更には信号エンハンスの目的で、下引き層を設けてもよい。
該下引き層の材料には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン／ビニルスルホン酸共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、紫外線硬化樹脂等の高分子材料、接着剤、シランカップリング剤などの有機物質、無機酸化物（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｔａ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５等）、無機硫化物（ＺｎＳ、ＳｎＳなど）、無機フッ化物（ＭｇＦ２など）等の無機物質、或いはそれらの混合物などが挙げられる。
下引き層の厚さには特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、一般に、１０〜２０μｍ程度である。
【００５７】
−反射層３−
色素記録層（光記録層）２の上には、Ｓ／Ｎ比、反射率の向上、記録時における感度の向上等の目的で、反射層３を設ける。
反射層３の材料としては、レーザー光に対する反射率が高い光反射性物質が用いられ、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｎｄなどの金属、半金属などが挙げられる。これらの中でも、Ａｕ、Ａｌ及びＡｇが好ましい。これらの光反射性物質は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
光反射性物質としてＡｌ及びＡｇ系材料を使用する場合、その耐腐食性を付与する目的で、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｎｄなどを０．１〜１０重量％程度添加してもよい。
反射層の厚さは、一般に１０〜３００ｎｍ程度である。
【００５８】
−保護層−
色素記録層２や反射層３の上には、それらを物理的及び化学的に保護する目的で保護層（オーバーコート）を設けてもよく、また、基板１の色素記録層２が設けられていない側にも、耐傷性、耐湿性を高める目的で保護層（バックコート）を設けてもよい。
該保護層の材料としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、ＺｎＳ、ＺｎＯ等を主成分とする無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などが挙げられる。
保護層の厚さは、一般に１０ｎｍ〜５０μｍ程度である。
なお、前記保護層を樹脂保護層とする場合には、図３のように、光透過性カバー層６として設けてもよい。
【００５９】
次に、第１記録層を有する第１情報層と、第２記録層を有する第２情報層とを備えた、本発明の光記録媒体の層構成例を図４、図５に基づいて説明する。
図４は、インバーテッドスタック（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｓｔａｃｋ）法により作成される場合、図５は、２Ｐ（Ｐｈｏｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）法により作成される場合である。図４では、第１基板１１と第２基板１８の間に、第１色素記録層１２、半透過反射層１３、接着層１４、無機保護層１５、第２色素記録層１６、反射層１７が順に積層されている。また、図５では、第１基板１１と第２基板１８の間に、第１色素記録層１２、半透過反射層１３、中間層１９、第２色素記録層１６、反射層１７、接着層１４が順に積層されている。なお、上記各層の間には、光エンハンス、保護耐久性、平滑性などを目的とした各種の層を設けてもよい。
第１基板１１の上面には、溝深さが２０〜１００ｎｍの案内溝が、第２基板１８の下面には、溝深さが１０〜４０ｎｍの案内溝を、それぞれの溝幅（半値幅）がトラックピッチ（隣接する案内溝間の距離）の２０〜６０％となるように形成することが好ましい。これにより、情報の記録後はプッシュプル信号の値が減少し、情報が未記録である場合には、トラックサーボに必要な大きさのプッシュプル信号を得ることが容易となる。
【００６０】
第１基板１１、第２基板１８には、前述した基板１と同様の材料が用いられる。
半透過反射層１３、反射層１７には、前述の反射層３と同様の材料が用いられる。
半透過反射層１３は光透過率が４０％以上になるように膜厚を調整する必要があり、通常、厚さ５〜３０ｎｍ程度とする。一方、反射層１７は、レーザー光を全反射させれば良いので、厚さは６０〜３００ｎｍ程度とする。
無機保護層１５は、色素記録層を化学的及び物理的に保護する目的で設けられる。
その材料としては、例えば、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＺｎＳ−ＳｉＣ等の光透過性が高い無機物質が挙げられる。これらの中でも、結晶性が低く屈折率が高いＺｎＳを主成分とする材料（ＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＺｎＳ−ＳｉＣなど）が好適である。
接着層１４は、接着剤からなる層である。接着剤としては、紫外線硬化接着剤やカチオン系紫外線硬化接着剤などが挙げられる。また、光重合開始剤に紫外線が照射されることにより接着能を発揮する紫外線硬化接着剤を用いてもよい。これらの接着剤は、対向する２枚のディスク体の少なくとも一方の対向面にスピンコートなどによって塗布される。
【００６１】
中間層１９は、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂（遅延硬化型を含む）等を含む材料からなる。
中間層１９の材料として、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂を用いる場合は、適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、半透過反射層１３が形成された第１基板１１に塗布し、乾燥（加熱）すればよい。また、中間層１９の材料として、電子線硬化性樹脂又は紫外線硬化樹脂を用いる場合は、そのまま又は適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、半透過反射層１３が形成された第１基板１１に塗布し、紫外光を照射して硬化させればよい。
上記の各材料は単独で用いても混合して用いてもよく、半透過反射層１３が形成された第１基板１１上に複数層形成してもよい。
また、第１基板１１、第２基板１８と同様に、中間層１９に案内溝を形成してもよい。これにより、プッシュプル信号を記録前に比べて記録後に減少させることが容易となる。また、情報が未記録である場合には、トラックサーボに必要な大きさのプッシュプル信号を得ることが容易となる。更に、記録再生波長での記録に適した設計ができ、前記範囲内で信号特性に合わせて所望に調整が可能である。
【００６２】
−光記録媒体の製造−
光記録媒体の製造方法には特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができる。例えば図２の光記録媒体の場合、色素記録層形成工程、反射層形成工程、ダミー基板形成工程を含む製造方法により製造することができる。また、図４、図５の光記録媒体の場合、インバーテッドスタック法又は２Ｐ法の常法に従って製造することができる。
インバーテッドスタック法の場合には、第２色素記録層に入射したレーザー光の反射効率を向上させることが可能となる。具体的には、無機保護層１５と第２色素記録層１６との密着により、第２色素記録層１６のダメージを抑制し、第２色素記録層両界面での多重干渉効果により、第２色素記録層１６に入射したレーザー光の反射効率を向上させることが可能となる。
また、２Ｐ法の場合には、第２色素記録層を第１色素記録層と類似する溝構造とすることができ、記録特性の向上を図ることが可能となる。
【００６３】
−色素記録層形成工程−
色素記録層形成工程は、表面に案内溝及び／又はピットが形成されている基板１上に、直接又は他の層を介して色素記録層２を塗布成膜手段等により形成する工程である。
色素材料を塗布する場合、該色素材料を溶媒に溶解して塗布液を調製するが、該溶媒としては、公知の有機溶媒（例えば、アルコール、セロソルブ、ハロゲン化炭素、ケトン、エーテルなど）を使用することができ、これらの中でも、色素材料の溶解度、膜厚制御性等に優れる点で、フッ素置換アルコールが好ましい。
また、塗布成膜手段としては、色素記録層の濃度、粘度、溶剤の乾燥温度を調節することにより厚みを制御できるので、スピンコート法が好ましい。
−反射層形成工程−
反射層形成工程は、色素記録層２上に直接又は他の層を介して反射層３を真空成膜手段等により形成する工程である。例えば、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の真空成膜手段により、前記光反射性物質からなる反射層３が、色素記録層２の上に形成される。
−ダミー基板形成工程−
ダミー基板形成工程は、反射層３上にダミー基板４を形成する工程である。
ダミー基板４は、例えば接着剤により反射層３上に形成してもよいが、紫外線硬化樹脂からなる保護層用材料を反射層３の表面とダミー基板４との間に塗布成膜し、ダミー基板４側から紫外線を照射して硬化貼り合わせるなどしてもよい。
【００６４】
（光記録方法）
本発明の光記録媒体に対しては、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ、ＢＤ−Ｒなどの一般的な光記録システムに採用されているパルス光を照射することにより、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードで記録を行うことができる。そのため、記録感度（光吸収率）に優れ、高速記録時の記録特性に優れた記録を行うことができる。また必要に応じて適宜選択したその他の処理を行うことができる。
前記パルス光には特に制限はなく、目的に応じて公知のパルス光の中から選択することができ、マルチパルス光を含んでいてもよく、パルスの先頭部の強度を変化させたパルス光、又は、先頭部及び後端部の強度を変化させたパルス光を含んでいてもよい。このようなパルス光を用いて記録を行うと良好な信号を記録することができ、前記ＤＶＤ＋Ｒシステム規格などに記載されている記録パルスストラテジを採用することができる。
【００６５】
（光記録装置）
光記録装置は一般に、半導体レーザー等のレーザー光源、該レーザー光源から出射されたレーザー光をスピンドルに装着された光記録媒体に集光する集光レンズ、レーザー光源から出射されたレーザー光の一部を検出するレーザー光検出器、レーザー光源から出射されたレーザー光を集光レンズとレーザー光検出器とに導く光学素子を備え、更に必要に応じてその他の手段を有する。
該光記録装置の構成例を図６に示すが、レーザー光源から出射されたレーザー光を光学素子により集光レンズに導き、該集光レンズによりレーザー光を光記録媒体に集光照射して記録を行う。このとき、光記録装置は、レーザー光源から出射されたレーザー光の一部をレーザー光検出器に導き、レーザー光検出器のレーザー光の検出量に基づきレーザー光源の光量を制御する。該レーザー光検出器は、検出したレーザー光の検出量を電圧又は電流に変換し検出量信号として出力する。図６の光ピックアップ５３（記録手段）は、これらのレーザー光源、光学素子、集光レンズ、レーザー光検出器等により構成されている。
【００６６】
前記その他の手段としては制御手段（判別手段）が挙げられる。該制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
更に、本発明の光記録装置ではＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であることを予め判別する。ラジアルコントラストで判別する場合は、前記追記管理領域にテスト記録再生してラジアルコントラストを検出することにより容易に判別できる。
更に、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であることを、案内溝情報として記録しておくことが好ましい。この場合は、既存の媒体判別動作と共通となる。
また、光記録装置は、ネットワークを介してコンテンツ情報を取得する取得手段（例えば、インターフェース）を有している。なお、取得手段は、ＣＤ、ＤＶＤ、ＵＳＢメモリなどの可搬記憶媒体からコンテンツ情報を取得するものであってもよい。
加えて、コンテンツ情報をインターネット又は可搬記録媒体から読み取り、本発明の光記録媒体と組み合わることにより、コンテンツ情報を効率良く記録することが可能となり、再生互換性に優れたコンテンツ記録済み媒体を提供することができる。
【００６７】
本発明に係るコンテンツ記録済み光記録媒体の作成システムは、＜１７＞の発明に係る光記録装置と、該光記録装置にネットワークを介して接続されたサーバとを備えている。そして、該光記録装置は、ネットワークを介してコンテンツ情報を取得し、レーザコントローラ５９からの制御を受けながら、光ピックアップ５３により、上述したＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録がなされる光記録媒体に対し、取得されたコンテンツ情報を記録すると共にアクセス領域を記録済みにするようになっている。
本システムにより作成されたコンテンツ記録済み光記録媒体は、記録後のプッシュプル信号が小さくなる。このため、前述した不正コピーに関わる問題を解決でき、著作権保護を考慮した新しいビジネス形態に資するものである。
【発明の効果】
【００６８】
本発明によれば、波長６４０〜６８０ｎｍ又は４００〜４１０ｎｍの記録光により記録可能な色素記録層を有し、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードの記録が可能で、記録感度に優れた光記録媒体を提供できる。また、該光記録媒体に記録するための光記録装置、及び該光記録装置を用いたコンテンツ記録済み光記録媒体の作成システムを提供できる。
【実施例】
【００６９】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００７０】
（実施例１）
直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート円板の表面に、溝深さ約７００Å、溝底部の幅約０．２４μｍ、ＤＶＤ＋Ｒフォーマットに準拠したトラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する基板１を用意した。
次に、下記Ｎｏ．１２のシアニン色素を２，２，３，３−テトラフロロプロパノールに溶解して色素記録層の塗布液を調製した後、基板１上にスピンコートし、更に、９０℃で１５分間アニールして色素記録層２を形成した。色素記録層２の最大光吸収波長は７３０ｎｍ、最大光吸収波長での光吸収（Ａｂｓ．）は０．５５であり、記録再生波長６５０ｎｍでの光吸収（Ａｂｓ．）は０．４９であった。また、別途、ガラス板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図７に示す。
＜Ｎｏ．１２＞（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基を表す。）
【化１３】
2009070538.tif 000014
次に、色素記録層２の上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタリング法によりＡｇＩｎ合金（Ｉｎ：０．５重量％）を約１４０ｎｍの厚さに設け、反射層３とした。
更に、その上に紫外線硬化樹脂（大日本インキ化学工業社製ＳＤ３９０）からなる保護層を約４μｍの厚さに設けてディスク体を作成し、紫外線硬化樹脂接着剤（日本化薬社製ＤＶＤ８０２）により、基板１と同形状のポリカーボネート製のダミー基板４（カバー基板）と貼り合せて、ＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成した。
【００７１】
上記光記録媒体について、パルステック社製光ディスク評価装置ＯＤＵ−１０００を用い、前記ＤＶＤ＋Ｒシステム規格の測定条件に準拠して特性を評価した。また、プッシュプル信号、差信号、反射率、信号変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）等は、該システム規格に記載された方法で測定し、光吸収（Ａｂｓ．）、最大光吸収ピーク波長、色素の光吸収スペクトル等は、分光光度計（日立レシオビーム分光光度計Ｕ−１０００）を用いて測定した。
［信号記録］
波長：６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：８Ｘ（２７．９２ｍ／ｓ）の条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した。記録条件は前記ＤＶＤ＋Ｒシステム規格に準じたキャッスルパルス発光パターン（図８参照）を採用した。
［信号再生］
波長：６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：１Ｘ（３．４９ｍ／ｓ）の条件で記録前及び記録後の信号を測定した。
結果を表２に示すが、記録後の反射率が増加するＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードであり、記録後のプッシュプル信号が減少することが確認できた。
なお、記録モード欄の「Ｌ  ｔｏ  Ｈ」は「Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈ」の、「Ｈ  ｔｏ  Ｌ」は「Ｈｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗ」の略であり、「ＰＰａ／ＰＰｂ」欄の値は、記録後のプッシュプル信号（ＰＰａ）を記録前（未記録）のプッシュプル信号（ＰＰｂ）で除した値である。
【００７２】
（実施例２）
色素記録層２の色素を、下記Ｎｏ．１３のスクアリリウム色素に変えた点以外は、実施例１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表２に示す。
また、別途、ガラス板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図７に示す。
＜Ｎｏ．１３＞
【化１４】
2009070538.tif 000015
【００７３】
（実施例３）
色素記録層２の色素を、下記Ｎｏ．１４のフタロシアニン色素に変え、２，２，３，３−テトラフロロプロパノールを、２，２，３，３−テトラフロロプロパノ−ル、エチルシクロヘキサン、１−メトキシ−２−ブタノ−ルの混合物に変えた点以外は、実施例１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表２に示す。また、別途、ガラス板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図７に示す。
＜Ｎｏ．１４＞〔式中、Ｒ１及びＲ３はＣＦ３、Ｒ２はフェニル基、ＭはＶＯ（酸化バナジウム）を表す。〕
【化１５】
2009070538.tif 000016
【００７４】
（実施例４）
色素記録層２の色素を、下記Ｎｏ．１５のフタロシアニン色素に変え、２，２，３，３−テトラフロロプロパノールをエチルシクロヘキサンに変えた点以外は、実施例１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表２に示す。また、別途、ガラス板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図７に示す。
＜Ｎｏ．１５＞（式中、Ｙ１とＹ２、Ｙ３とＹ４、Ｙ５とＹ６、Ｙ７とＹ８の各組の、
何れか一方は、−Ｏ−ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］２、他方はＢｒを表
し、ＭｅｔはＰｄを表す。）
【化１６】
2009070538.tif 000017
【００７５】
（実施例５）
色素記録層２の色素を、下記Ｎｏ．１６のシアニン色素に変えた点以外は、実施例１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表２に示す。また、別途、ガラス板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図７に示す。更に、色素記録層の厚みを変更して作成した光記録媒体（実施例５−１〜５−４）の信号記録再生結果を表３に示す。なお、記録モード欄の「Ｌ  ｔｏ  Ｈ」、「Ｈ  ｔｏ  Ｌ」の意味、及び「ＰＰａ／ＰＰｂ」欄の値の意味は、表２の場合と同じである。
＜Ｎｏ．１６＞（式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を表す。）
【化１７】
2009070538.tif 000018
【００７６】
（実施例６）
色素記録層２の色素を、下記Ｎｏ．１７のシアニン色素に変えた点以外は、実施例５と同様にして、ＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表３に示す。また、別途、ガラス板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図７に示す。
＜Ｎｏ．１７＞（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【化１８】
2009070538.tif 000019
【００７７】
（実施例７）
色素記録層２の色素を、前記Ｎｏ．１６のシアニン色素に対し、下記Ｎｏ．１８ホルマザンキレート色素を３０重量％添加した混合物に変えた点以外は、実施例５と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表３に示す。また、この光記録媒体の再生信号波形（アイパターン）を図９に示す。
＜Ｎｏ．１８＞（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）
【化１９】
2009070538.tif 000020
【００７８】
（実施例８）
案内溝の深さを７００Åから１０００Åに変えた点以外は、実施例５と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表３に示す。
【００７９】
（実施例９）
案内溝の深さを７００Åから３０５Åに変え、色素記録層２の色素を、前記Ｎｏ．１７のシアニン色素に、前記Ｎｏ．１８のホルマザンキレート色素を２０重量％添加した混合物に変えた点以外は、実施例５と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表３に示す。
【００８０】
（比較例１〜２）
色素記録層２の色素を、下記Ｎｏ．１９のスクアリリウム色素に変え、更に比較例１では、基板１の案内溝の深さを１５００Åに変えた点以外は、実施例１と同様にして比較例１〜２のＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。また、別途、ガラス板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図７に示す。
その結果を表３に示すが、記録後の反射率が減少するＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗ  モードであり、記録後のプッシュプル信号が増加した。
＜Ｎｏ．１９＞
【化２０】
2009070538.tif 000021
【００８１】
【表２】
2009070538.tif 000022
【００８２】
【表３】
2009070538.tif 000023
【００８３】
（実施例１０）
直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート円板の表面に、溝深さ約６００Å、溝底部の幅約０．２０μｍ、ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒフォーマットに準拠したトラックピッチ０．４０μｍの案内溝凸凹パターンを有する基板１を用意した。
次に、下記Ｎｏ．２０のシアニン色素を２，２，３，３−テトラフロロプロパノールに溶解し、色素記録層の塗布液を調製した後、基板１上にスピンコートし、更に、９０℃で１５分間アニールして色素記録層２を形成した。色素記録層２の最大光吸収波長は４１２ｎｍ、最大光吸収波長での光吸収（Ａｂｓ．）は０．３であった。
次に、色素記録層２の上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタリング法によりＡｇＩｎ合金（Ｉｎ：０．５重量％）を約１４０ｎｍの厚さに設け、反射層３とした。
更に、その上に紫外線硬化樹脂からなる保護層を約４μｍの厚さに設けてディスク体を作成し、紫外線硬化樹脂接着剤（日本化薬社製ＤＶＤ８０２）により、同形状のポリカーボネート製のダミー基板４（カバー基板）と貼り合せて、ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒの光記録媒体を作成した。また、別途、ガラス板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図１０に示す。
＜Ｎｏ．２０＞（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【化２１】
2009070538.tif 000024
【００８４】
上記実施例１０の光記録媒体について、パルステック社製光ディスク評価装置ＯＤＵ−１０００を用いて評価した。評価条件は以下のようにした。
［信号記録］
波長：４０６ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：２Ｘ（１３．２２ｍ／ｓ）の条件でＨＤ  ＤＶＤ信号を記録した。記録条件はＨＤ  ＤＶＤ＋Ｒシステム規格に準じたマルチパルス発光パターン（図８参照）を採用した。
［信号再生］
波長：４０６ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：１Ｘ（６．６１ｍ／ｓ）の条件で記録前及び記録後の信号を測定した。
その結果、記録後の反射率が増加するＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードであり、記録前のプッシュプル信号が０．３３、記録後のプッシュプル信号は０．１９で、記録後のプッシュプル信号が減少することが確認できた。
【００８５】
（実施例１１）
直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート円板の表面に、溝深さ約７００Å、溝底部の幅約０．２４μｍ、ＤＶＤ＋Ｒフォーマットに準拠したトラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する基板１を用意した。
次に、色素材料（Ａ）として下記Ｎｏ．２１のシアニン色素、色素材料（Ｂ）として下記Ｎｏ．２２のシアニン色素、耐光材（Ｃ）として下記Ｎｏ．２３のジチオールＮｉ錯体を、重量比でＡ／Ｂ／Ｃ＝６／２／２となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、色素記録層２の塗布液を調製した後、基板１の上にスピンコートし、更に９０℃で１５分間アニールして色素記録層２を形成した。
上記色素材料（Ａ）の最大光吸収波長は７２８ｎｍ、この波長での光吸収（Ａｂｓ．）は０．５８であり、色素材料（Ｂ）の最大光吸収波長は６１９ｎｍ、この波長での光吸収（Ａｂｓ．）は０．３６であった。また、記録再生波長６５０ｎｍでの色素記録層２の光吸収（Ａｂｓ．）は、０．４４であった。これらの結果を表４に示す。また、別途、ガラス板上に形成した各色素層の光吸収スペクトルを図１１〜図１３に示す。
次に、色素記録層２の上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタリング法によりＡｇＩｎ合金（Ｉｎ：０．５重量％）を約１４０ｎｍの厚さに設け、反射層３とした。
更に、その上に紫外線硬化樹脂（大日本インキ化学工業社製ＳＤ３９０）からなる保護層を約４μｍの厚さに設けてディスク体を作成し、紫外線硬化樹脂接着剤（日本化薬社製ＤＶＤ８０２）により、基板１と同形状のポリカーボネート製のダミー基板４（カバー基板）と貼り合せて、ＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成した。
【００８６】
＜Ｎｏ．２１＞（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【化２２】
2009070538.tif 000025
＜Ｎｏ．２２＞（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【化２３】
2009070538.tif 000026
＜Ｎｏ．２３＞
【化２４】
2009070538.tif 000027
【００８７】
上記光記録媒体について、実施例１と同様にして特性を評価すると共に、プッシュプル信号、差信号、反射率、信号変調度（Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ）等や、光吸収（Ａｂｓ．）、最大吸収ピーク波長、色素の光吸収スペクトル等を測定した。［信号記録］や［信号再生］の方法も実施例１と同様である。この光記録媒体の再生信号波形（アイパターン）を図１５に示す。
以上の結果を表５に示すが、本実施例の光記録媒体は、記録後に記録部の反射率が増加するＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であること、記録後のプッシュプル信号が減少することが確認できた。なお、記録モード欄の「Ｌ  ｔｏ  Ｈ」、「Ｈ  ｔｏ  Ｌ」の意味、及び「ＰＰａ／ＰＰｂ」欄の値の意味は、表２の場合と同じである。
また、本実施例では波長：６５９ｎｍでの記録再生結果を示したが、レーザー波長が固体差や温度により±２０ｎｍ程度変動した場合でも同様の特性が得られる。従来のＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗ  ＤＶＤ＋Ｒでは図１に示したように、ＤＶＤレーザー光波長（６５０ｎｍ近傍）で光吸収が急峻に変化するが、本発明では色素材料（Ａ）の光吸収が６４０〜６８０ｎｍでなだらかに変化するためである。
【００８８】
（実施例１２）
基板１の溝深さを約３０５Å、溝底部の幅を約０．２５μｍに変えた点以外は、実施例１１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【００８９】
（実施例１３）
色素記録層２の色素材料（Ｂ）を、下記Ｎｏ．２４のシアニン色素とアゾ色素の複塩に変え、重量比でＡ／Ｂ／Ｃ＝７／１．５／１．５となるようにした点以外は、実施例１１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
また、別途、ガラス板上に形成した各色素層の光吸収スペクトルを図１１〜図１３に示す。
＜Ｎｏ．２４＞
【化２５】
2009070538.tif 000028
【００９０】
（実施例１４）
基板１の溝深さを約３０５Å、溝底部の幅を約０．２５μｍに変えた点以外は、実施例１３と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【００９１】
（実施例１５）
色素記録層２の色素材料（Ｂ）を、前記スクアリリウムキレート錯体Ｎｏ．８に変えた点以外は、実施例１１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を、表４、表５に示す。また、別途、ガラス板上に形成した各色素層の光吸収スペクトルを図１１〜図１３に示す。
【００９２】
（実施例１６）
基板１の溝深さを約３０５Å、溝底部の幅を約０．２５μｍに変えた点以外は、実施例１５と同様にして光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【００９３】
（実施例１７）
色素材料（Ａ）として下記Ｎｏ．２５のシアニン色素、色素材料（Ｂ）として前記Ｎｏ．２のスクアリリウムキレート色素、耐光材（Ｃ）として前記Ｎｏ．２３のジチオールＮｉ錯体、耐光材（Ｄ）として下記Ｎｏ．２６のホルマザンキレート色素を用い、重量比でＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ＝５／２．５／１．７／０．８となるように、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、色素記録層２の塗布液を調製した点以外は、実施例１２と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を、表４、表５に示す。また、別途、ガラス板上に形成した各色素層の光吸収スペクトルを図１１〜図１３に示す。
＜Ｎｏ．２５＞（式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を表す。）
【化２６】
2009070538.tif 000029
＜Ｎｏ．２６＞（式中、Ｐｈはフェニル基を表す。）
【化２７】
2009070538.tif 000030
【００９４】
（実施例１８）
色素記録層２の色素材料（Ａ）を前記Ｎｏ．２１のシアニン色素に、色素材料（Ｂ）を前記Ｎｏ．８のスクアリリウムキレート色素に変えた点以外は、実施例１７と同様にして、ＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【００９５】
（実施例１９）
色素記録層２の材料の含有比率を、重量比でＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ＝４．５／３．０／１．５／１．０となるように変えた点以外は、実施例１８と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。なお、基板上に形成した色素記録層の光吸収スペクトルを図１６に示す。
【００９６】
（実施例２０）
色素記録層２の材料の含有比率を、重量比で、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ＝３／４．５／１．０／１．５となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、色素記録層の塗布液を調製した点以外は、実施例１８と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【００９７】
（実施例２１）
基板１の溝深さを約１００ｎｍ、溝底部の幅を約０．２５μｍに変えた点以外は、実施例１１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【００９８】
（実施例２２）
耐光材（Ｃ）としてジイモニウム系化合物Ｎｏ．２９（日本化薬  ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ０２２）を用いた点以外は、実施例１９と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【００９９】
（実施例２３）
耐光材（Ｃ）としてアミニウム系化合物Ｎｏ．３０（日本化薬  ＫＡＹＡＳＯＲＢ  ＩＲＧ１４０）を用いた点以外は、実施例１９と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【０１００】
（実施例２４）
色素材料を色素（Ａ）と色素（Ｂ）のみとし、配合比率を変えた点以外は、実施例１６と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
【０１０１】
（比較例３）
直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート円板の表面に、溝深さ約１５００Å、溝底部の幅が約０．２４μｍ、ＤＶＤ＋Ｒフォーマットに準拠したトラックピッチ０．７４μｍの案内溝凸凹パターンを有する基板１を用意した。
また、前記Ｎｏ．１の色素材料と、耐光材として前記Ｎｏ．２６のホルマザンキレート色素を、重量比でＮｏ．１／Ｎｏ．２６＝７．５／２．５となるように、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、色素記録層２の塗布液を調製した。
その他の条件は実施例１１と同様にして、ＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。また、別途、ガラス板上に形成した各色素記録層の光吸収スペクトルを図１２〜図１３に示す。
この比較例では、Ｈｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗの記録モードを示し、記録後のプッシュプル信号が増加した（ＰＰａ／ＰＰｂ＝１．３５）。
また、記録感度が悪く（Ｗ１＝３７ｍＷ、Ｗ２＝２５ｍＷ）、実施例に比べて記録に必要なレーザーパワーが２０％以上高かった。
【０１０２】
（実施例２５）
実施例１９及び比較例３の媒体について、波長：６５０ｎｍ、ＮＡ：０．６０、線速度：１Ｘ（３．４９ｍ／ｓ）の条件で記録前及び記録後の信号を測定した。また、光吸収波長スペクトルの波長依存性パラメーター「ｎ」を算出した。
結果は以下のとおりであり、実施例１９の方が波長依存性に優れていることが分かる。
実施例１９  反射率（６５０ｎｍ）：４８％  ｎ＝−２
比較例３    反射率（６５０ｎｍ）：４２％  ｎ＝＋３０
【０１０３】
（比較例４）
色素材料（Ａ）として前記Ｎｏ．２１のシアニン色素を用い、耐光材（Ｄ）として前記Ｎｏ．２６のホルマザンキレート色素を用い、重量比でＡ／Ｄ＝７．５／２．５となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、色素記録層２の塗布液を調製した点以外は、実施例１９と同様にして、ＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。その結果を表４、表５に示す。
この比較例では、同じ溝条件で作成した実施例１７〜２０に比べて記録後の反射率やジッター特性が劣る。また、実施例１２、１４、１６〜２０に比べて記録後の変調度特性が劣る。
【０１０４】
表５に示したように、実施例１１〜２４は、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈの記録モードを示し、記録後のプッシュプル信号が減少するとともに、記録したＤＶＤ信号は良好な特性を有する。
また、溝深さが３０５Åの実施例１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４は、記録後のプッシュプル信号が０．２以下であり特に好ましい。更に、実施例１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４では、記録後の反射率が市販のＤＶＤ−Ｒと同等（≒４５％）の特性が得られた。
【０１０５】
（実施例２６）
前記Ｎｏ．２１の色素材料単体の色素層（Ｓ−１１）、比較例４の色素層（Ｓ−１２）、実施例１９の色素層（Ｓ−１３）の３種について、キセノン光暴露後のλｍａｘでの光吸収（Ａｂｓ．）変化を測定し、耐光性を比較した。なお、暴露条件は５万ｌｕｘとした。
結果を図１７に示すが、実施例１９は比較例４に比べて優れた耐光性を示した。
また、表５に各実施例の耐光性評価結果を示した。耐光性欄の残存率の数値は２０時間暴露後の光吸収（Ａｂｓ．）の残存比率を表す。
【０１０６】
（実施例２７）
実施例１９と、比較例３、比較例４の記録パワーに対するジッターマージンを評価した。評価条件は実施例１１と同様である。結果を図１８に示す。
図１８から、本発明の媒体は、従来のＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体や、色素材料としてＮｏ．２１のシアニン色素のみを含むＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体に比べて、優れたパワーマージンを有することが分かる。
【０１０７】
（実施例２８）
直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート円板の表面に、溝深さ約６００Å、溝底部の幅約０．２４μｍ、ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒフォーマットに準拠したトラックピッチ０．４０μｍの案内溝凸凹パターンを有する基板１を用意した。
次に、色素材料（Ａ）として下記Ｎｏ．２７のシアニン色素、色素材料（Ｂ）として下記Ｎｏ．２８のフタロシアニン色素を、重量比でＡ／Ｂ＝６／４となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、色素記録層２の塗布液を調製した後、基板１上にスピンコートし、更に９０℃で１５分間アニールして色素記録層２を形成した。
上記色素材料（Ａ）の最大光吸収波長は４１２ｎｍ、この波長での光吸収（Ａｂｓ．）は０．３２であり、色素材料（Ｂ）の最大光吸収波長は３７４ｎｍ、この波長での光吸収（Ａｂｓ．）は０．２５であった。また、記録再生波長（４０５ｎｍ）での色素記録層２の光吸収（Ａｂｓ．）は０．２９であった。また、別途、ガラス板上に形成した各色素層の光吸収スペクトルを図１４に示す。
次に、色素記録層２の上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタリング法によりＡｇＩｎ合金（Ｉｎ：０．５重量％）を約１００ｎｍの厚さに設け、反射層３とした。
更に、その上に紫外線硬化樹脂（大日本インキ化学工業社製ＳＤ３９０）からなる保護層を約４μｍの厚さに設けてディスク体を作成し、紫外線硬化樹脂接着剤（日本化薬社製ＤＶＤ８０２）により、基板１と同形状のポリカーボネート製のダミー基板４（カバー基板）と貼り合せて、ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒの光記録媒体を作成した。
【０１０８】
＜Ｎｏ．２７＞（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【化２８】
2009070538.tif 000031
＜Ｎｏ．２８＞（式中、Ｙ１とＹ２、Ｙ３とＹ４、Ｙ５とＹ６、Ｙ７とＹ８の各組の、
どちらか一方は、下記〔化３０〕の構造を表し、他方はＨを表す。）
【化２９】
2009070538.tif 000032
【化３０】
2009070538.tif 000033
【０１０９】
上記実施例２８の光記録媒体について、パルステック社製光ディスク評価装置ＯＤＵ−１０００を用いて特性を評価した。評価条件は以下のようにした。
［信号記録］
波長：４０６ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：２Ｘ（１３．２２ｍ／ｓ）の条件でＨＤ  ＤＶＤ信号を記録した。記録条件はＨＤ  ＤＶＤ−Ｒシステム規格に準じたマルチパルス発光パターンを採用した。
［信号再生］
波長：４０６ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：１Ｘ（６．６１ｍ／ｓ）の条件で記録前及び記録後の信号を測定した。
その結果、記録部の反射率が増加するＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードであり、記録前のプッシュプル信号は０．３５、記録後のプッシュプル信号は０．２１であり、記録後のプッシュプル信号が減少することが確認できた。また、ＰＲＳＮＲは１９ｄＢであった。
【０１１０】
【表４】
2009070538.tif 000034
【０１１１】
【表５】
2009070538.tif 000035
【０１１２】
（実施例２９）
色素材料（Ａ）として前記Ｎｏ．２１のシアニン色素化合物を、色素材料（Ｂ）として前記Ｎｏ．１１のスクアリリウムキレート色素を、耐光材料（Ｃ）として前記Ｎｏ．２３のジチオールＮｉ錯体を、耐光材料（Ｄ）として前記Ｎｏ．２６のホルマザンキレート色素を用い、これらを重量比でＡ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝５：２．５：１．７：０．８となるように、２，２，３，３−テトラフロロプロパノールに溶解して色素記録層の塗布液を調製した点以外は、実施例１と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。
その結果、記録マーク部の記録前の反射率は２２％、記録後の反射率は４４％であり、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であることが確認できた。変調度は０．４８、ジッターは７．１％であった。また、記録前のプッシュプル信号は０．２１、記録後のプッシュプル信号は０．１６であり、記録後のプッシュプル信号が減少することが確認できた。
【０１１３】
（実施例３０）
基板１のフォーマットをＤＶＤ−Ｒフォーマットに準拠したものに変えた点以外は実施例２９と同様にしてＤＶＤ−Ｒの光記録媒体を作成した。
この光記録媒体について、パルステック社製ディスク評価装置ＯＤＵ−１０００を用い、ＤＶＤ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ  Ｄｉｓｃ  ｆｏｒ  Ｇｅｎｅｒａｌ  ／  Ｐａｒｔ  １，Ｖｅｒ．２．０のシステム規格の測定条件に準拠して特性を評価した。
信号記録は、波長：６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：８Ｘ（２７．９２ｍ／ｓ）の条件でＤＶＤ（８−１６）信号を記録した。記録条件は、前記ＤＶＤ−Ｒシステム規格に準じたキャッスルパルス発光パターンを採用した。
信号再生は、波長：６５９ｎｍ、ＮＡ：０．６５、線速度：１Ｘ（３．４９ｍ／ｓ）の条件で記録前及び記録後の信号を測定した。
また、反射率、信号変調度、ジッター、プッシュプル信号等の測定方法は、前記ＤＶＤ−Ｒシステムシステム規格に記載された方法で測定した。
その結果、記録マーク部の記録前の反射率は２２％、記録後の反射率は４４％であり、記録後の反射率が増加するＬｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈモードで記録されていることが確認できた。変調度は０．４８、ジッターは７．１％であった。
また、記録前のプッシュプル信号は０．２１、記録後のプッシュプル信号は０．１６であり、記録後のプッシュプル信号が減少することが確認できた。
【０１１４】
（実施例３１）
基板１の溝深さを３００Åに変えた点以外は、実施例１９と同様にしてＤＶＤ＋Ｒの光記録媒体を作成し評価した。
その結果、記録マーク部の記録前の反射率は２２％、記録後の反射率は４６％であり、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であることが確認できた。また、記録前のプッシュプル信号は０．２０、記録後のプッシュプル信号は０．１６、ＰＰａ／ＰＰｂは０．７９であり、記録後のプッシュプル信号が０．３以下であること、記録後のプッシュプル信号が記録前に比べて減少することが確認できた。変調度は０．５０、ジッターは６．９％であった。また、ＲＣａは、−０．０５であった。
【０１１５】
（比較例５）
市販のＤＶＤ−ＲＯＭディスクを実施例２９と同じ評価装置により再生し、プッシュプル信号を測定したところ、０．３０であった。
したがって、実施例２９の光記録媒体の方が、市販ＤＶＤ−ＲＯＭよりもプッシュプル信号が小さいことが分かる。
【０１１６】
（実施例３２）
第１基板１１として、表面に、溝深さ約３５０Å、溝底部の幅約０．２４μｍの案内溝によりトラックピッチ０．７４μｍの螺旋状のパターンが形成された、直径１２０ｍｍ、厚さ０．５７ｍｍのポリカーボネート円板を用意した。
次に、色素材料（Ａ）としてシアニン色素（前記化合物Ｎｏ．２１）、色素材料（Ｂ）としてスクアリリウム色素（表１の化合物Ｎｏ．８）、耐光材料（Ｃ）としてホルマザンキレート色素（前記化合物Ｎｏ．２６）を、重量比で４：３：３となるように２，２，３，３−テトラフロロプロパノールに溶解して第１色素記録層１２の塗布液を調製した後、第１基板１１上にスピンコートし、９０℃で１５分間アニールして第１色素記録層１２を形成した。
次に、第１色素記録層１２の上に、Ａｒをスパッタガスとしてスパッタリング法によりＡｇＩｎ合金（Ｉｎ：５重量％）を約９ｎｍの厚さにスパッタリングし、半透過反射層１３とした。なお、半透過反射層１３での透過率は約５０％であった。
一方、第２基板１８として、表面に、溝深さ約３００Å、溝底部の幅約０．２４μｍの案内溝によりトラックピッチ０．７４μｍの螺旋状のパターンが形成された、直径１２０ｍｍ、厚さ０．５７ｍｍのポリカーボネート円板を用意した。
次に、第２基板１８上に、Ａｒをスパッタガスとして、スパッタリング法により厚さ約１００ｎｍのＡｇからなる反射層１７を形成した。
次に、色素材料（Ａ）としてシアニン色素（前記化合物Ｎｏ．２１）、色素材料（Ｂ）としてスクアリリウム色素（表１の化合物Ｎｏ．８）を、重量比で６：４となるように２，２，３，３−テトラフロロプロパノールに溶解して第２色素記録層１６の塗布液を調製した後、反射層１７の上にスピンコートし、９０℃で１５分間アニールして第２色素記録層１６を形成した。
次に、第２色素記録層１６の上に、Ａｒをスパッタガスとしてスパッタリング法によりＺｎＳ−ＳｉＯ２（モル比８：２）を約１５ｎｍの厚さに成膜して無機保護層１５を形成した。
次に、第１基板１１と第２基板１８を、紫外線硬化型接着剤（日本化薬製ＫＡＲＡＹＡＤＤＶＤ００３）で貼り合わせ、図４に示す層構成の光記録媒体を作成した。
【０１１７】
（実施例３３）
第２基板１８を、溝深さ約１５０Å、溝底部の幅約０．２５μｍの案内溝によるトラックピッチ０．７４μｍの螺旋状パターンを有する基板に変えた点以外は、実施例３２と同様にして光記録媒体を作成した。
【０１１８】
（実施例３４）
第２色素記録層１６の色素材料（Ｂ）を、シアニン色素（前記化合物Ｎｏ．２２）に変えた点以外は、実施例３２と同様にして光記録媒体を作成した。
【０１１９】
（実施例３５）
第２基板１８を、溝深さ約１５０Å、溝底部の幅約０．２５μｍの案内溝によるトラックピッチ０．７４μｍの螺旋状のパターンを有する基板に変えた点以外は、実施例３４と同様にして光記録媒体を作成した。
【０１２０】
（実施例３６）
第２色素記録層１６の、色素材料（Ａ）をシアニン色素（下記化合物Ｎｏ．２５）に、色素材料（Ｂ）をスクアリリウムキレート色素（表１に示される化合物Ｎｏ．２）に変えた点以外は、実施例３２と同様にして光記録媒体を作成した。
【０１２１】
（実施例３７）
第２基板１８を、溝深さ約１５０Å、溝底部幅が約０．２５μｍの案内溝によるトラックピッチ０．７４μｍの螺旋状のパターンを有する基板に変えた点以外は、実施例３６と同様にして光記録媒体を作成した。
【０１２２】
（実施例３８）
アモルファスポリオレフィン（日本ゼオン社製ゼオネックス）を射出成形して、溝深さ約４００Å、溝ランド部の幅０．２４μｍ（転写する中間層の溝底部の幅が０．２４μｍとなる）の案内溝によってトラックピッチ０．７４μｍよる螺旋状のパターンが形成された、直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍの樹脂スタンパを作成した。
第１基板１１として、表面に、溝深さ約３５０Å、溝底部の幅約０．２４μｍの案内溝によりトラックピッチ０．７４μｍの螺旋状のパターンが形成された、直径１２０ｍｍ、厚さ０．５７ｍｍのポリカーボネート円板を用意した。
次に、色素材料（Ａ）としてシアニン色素（前記化合物Ｎｏ．２１）、色素材料（Ｂ）としてスクアリリウム色素（表１の化合物Ｎｏ．８）、耐光材料（Ｃ）としてホルマザンキレート色素（前記化合物Ｎｏ．２６）を重量比で４：３；３となるように２，２，３，３−テトラフロロプロパノールに溶解して第１色素記録層１２の塗布液を調製した後、第１基板１１上にスピンコートし、９０℃で１５分間アニールして第１色素記録層１２を形成した。
次に、第１色素記録層１２の上に、Ａｒをスパッタガスとするスパッタリング法によりＡｇＩｎ合金（Ｉｎ：５重量％）を約９００ｎｍの厚さに成膜して、半透過反射層１３とした。なお、半透過反射層１３での透過率は約５０％であった。
次に、半透過反射層１３の上に紫外線硬化性樹脂を厚さ約５０μｍ塗布した後、前述した樹脂スタンパを、紫外線硬化性樹脂層に向けて載置した。
次に、樹脂スタンパ側から紫外線を照射し、紫外線硬化性樹脂を硬化させた後、樹脂スタンパを剥離して、凹凸が転写された案内溝を有する中間層１９を形成した。
次に、色素材料Ａとしてシアニン色素（前記化合物Ｎｏ．２１）と、色素材料Ｂとしてスクアリリウム色素（表１の化合物Ｎｏ．８）を重量比で６：４となるように２，２，３，３−テトラフロロプロパノールに溶解し、第２色素記録層１６の塗布液を調製した後、中間層１９上にスピンコートし、９０℃で１５分間アニールして第２色素記録層１６を形成した。
次に、第２色素記録層１６の上に、Ａｒをスパッタガスとしてスパッタリング法により厚さ約１００ｎｍのＡｇからなる反射層１７を形成した。
次に、第２基板１８として、表面に、溝深さ約３００Å、溝底部の幅約０．２４μｍの案内溝によりトラックピッチ０．７４μｍの螺旋状のパターンが形成された、直径１２０ｍｍ、厚さ０．５７ｍｍのポリカーボネート円板を用意した。
次に、第１基板１１と第２基板１８を、紫外線硬化型接着剤（日本化薬製ＫＡＲＡＹＡＤＤＶＤ００３）で貼り合わせ、図５に示す層構成の光記録媒体を作成した。
【０１２３】
（比較例６）
第１基板１１の溝深さを約１５００Åに変え、第１色素記録層の色素材料（Ａ）をシアニン色素（前記化合物Ｎｏ．１９）に変えた点、及び、第２色素記録層の色素材料（Ａ）をシアニン色素（前記化合物Ｎｏ．１９）に、色素材料（Ｂ）をスクアリリウム色素（前記化合物Ｎｏ．２）に変えた点以外は、実施例３２と同様にして、図４に示す層構成の光記録媒体を作成した。
【０１２４】
上記実施例３２〜３８の光記録媒体（本実施形態の光記録媒体）及び比較例６の光記録媒体について、実施例１と同様にして特性を評価した。表６に、色素記録層材料と基板構造に関する条件及び測定結果を示し、表７に各記録層の特性を示す。
表７から分かるように、本実施形態の光記録媒体は、第１色素記録層、第２色素記録層共に、記録前の反射率よりも記録後の反射率の方が大きく、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの光記録媒体であること、記録前のプッシュプル信号よりも、記録後のプッシュプル信号の方が小さくなることが確認できた。
また、図１９に、上記記録再生条件の下で、実施例３２の光記録媒体の再生信号波形（アイパターン）を示す。測定は、波長６５９ｎｍのレーザー光を用いて行なったが、レーザー光の波長が±２０ｎｍ程度変動した場合でも同様の結果が得られる。これは、従来のＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗ型のＤＶＤ＋Ｒでは、ＤＶＤレーザー光波長（６５０ｎｍ近傍）で光吸収が急峻に変化するが、本実施形態の光記録媒体では、色素材料（Ａ）の光吸収が６４０〜６８０ｎｍでなだらかに変化するためである。
これに対し、比較例６の光記録媒体は、Ｈｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体であること、記録前のプッシュプル信号よりも、記録後のプッシュプル信号の方が大きくなることが確認できた。
【０１２５】
また、実施例３２、実施例３８、及び比較例６の光記録媒体について、第２色素記録層の記録パワーに対するジッターマージンの評価を行った。
結果を図２０に示すが、実施例３２、実施例３８の光記録媒体は、比較例６の光記録媒体に比べて、優れたパワーマージンを有していることが分かる。
また、実施例３２、及び比較例６の光記録媒体について、第２色素記録層の波長依存性パラメーター「ｎ」を算出した。
その結果、実施例３２の「ｎ」は「−１」、比較例６の「ｎ」は「＋２３」となり、実施例３２の光記録媒体の方が波長依存性に優れていることが分かった。
【０１２６】
以上のように、本実施形態の光記録媒体は、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの色素記録層１２、１６を有するから、情報を高速に記録する際の記録感度の低下や、情報の再生時のプッシュプル信号が必要以上に大きくなることを回避して、記録再生特性を向上させることが可能となる。具体的には、基板１１、１８に形成された案内溝からの反射光に起因するノイズが、再生信号へ混入することを回避することができる。
更に、本実施形態の光記録媒体は、プッシュプル信号が０．４５以下であるから、基板１１、１８に形成された案内溝からの反射光に起因するノイズが、再生信号へ混入することを回避することができる。
【０１２７】
また、本実施形態の光記録媒体は、Ｌｏｗ  ｔｏ  Ｈｉｇｈタイプの色素記録層１２、１６を有する媒体であるから、プッシュプル信号の値が第１範囲にある場合には、光記録媒体が再生専用であると認識し、プッシュプル信号の値が前記第１範囲での値よりも大きい第２範囲にある場合には、光記録媒体が書込み可能であると認識する光記録再生装置に情報の記録及び再生を行わせることが可能となる。具体的には、情報が記録される前の、第１色素記録層１２、第２色素記録層１６からの反射光に基づくプッシュプル信号の値を第１範囲となるように設定し、情報が記録された後のプッシュプル信号の値を第２範囲となるように設定することにより、光記録再生装置は本実施形態の光記録媒体に対して情報の記録及び再生を行うことが可能となる。このような光記録媒体は、前述したように不正コピー防止の技術的観点から切望されてきたものであるが、本実施形態の光記録媒体は、情報が記録された後のプッシュプル信号が小さくなるため、情報が記録された後であっても、再生専用のＤＶＤと同様に情報の再生を行うことが可能となる。
【０１２８】
また、本実施形態の光記録媒体では、第１色素記録層１２、第２色素記録層１６共に、記録後の信号変調度が４０％以上となっている。したがって、再生信号のＳ／Ｎ比が良好であるため、光記録媒体に対する情報の再生を良好に行うことが可能である。また、ＤＶＤ＋Ｒ、ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ、ＢＤ−Ｒなどのシステム規格では、再生信号の変調度が４０％以上であることが要求されているが、本実施形態の光記録媒体は該システム規格に適合しているので、既存のドライブにおける記録再生の設定が容易である。
また、本実施形態の光記録媒体では、第１色素記録層１２、第２色素記録層１６の記録再生波長における光吸収（Ａｂｓ．）が共に０．２〜０．８の範囲内となっている。このため、光記録媒体の反射率が十分に確保でき、記録に必要な各色素記録層の感度及び再生信号の変調度が十分に確保できる。即ち、従来のＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲなどのＨｉｇｈ  ｔｏ  Ｌｏｗタイプの光記録媒体の光吸収（Ａｂｓ．）は０．２未満であるが、本実施形態の光記録媒体は、記録感度の向上に有利である。
【０１２９】
【表６】
2009070538.tif 000036
【表７】
2009070538.tif 000037
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】色素材料の光吸収スペクトルを示す図。
【図２】ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒの光記録媒体の層構成例を示す図。
【図３】ＢＤ−Ｒで採用されている逆層構成の光記録媒体の層構成例を示す図。
【図４】第１、第２情報層を備えた光記録媒体の層構成例を示す図（インバーテッドスタック法による場合）。
【図５】第１、第２情報層を備えた光記録媒体の層構成例を示す図（２Ｐ法による場合）。
【図６】光記録装置の構成例を示す図。
【図７】実施例１〜５で用いた色素の光吸収スペクトルを示す図。
【図８】記録に用いた、ＤＶＤ＋Ｒシステム規格に準じたキャッスルパルス発光パターンを示す図。
【図９】実施例７の光記録媒体の再生信号波形（アイパターン）を示す図。
【図１０】実施例１０で用いた色素の光吸収スペクトルを示す図。
【図１１】化合物Ｎｏ．２１、Ｎｏ．２５の光吸収スペクトルを示す図。
【図１２】化合物Ｎｏ．２、Ｎｏ．８、Ｎｏ．１９、Ｎｏ．２２、Ｎｏ．２４の光吸収スペクトルを示す図。
【図１３】化合物Ｎｏ．２３、Ｎｏ．２６の光吸収スペクトルを示す図。
【図１４】化合物Ｎｏ．２７、Ｎｏ．２８の光吸収スペクトルを示す図。
【図１５】実施例１１の光記録媒体の再生信号波形（アイパターン）を示す図。
【図１６】実施例１９の光記録媒体の色素記録層の光吸収スペクトルを示す図。
【図１７】実施例２６の光記録媒体の耐光性試験の結果を示す図。
【図１８】実施例２７の光記録媒体の記録パワーに対するジッターマージンの評価結果を示す図。
【図１９】実施例３２の光記録媒体の再生信号波形（アイパターン）を示す図。
【図２０】実施例３２、実施例３８、比較例６の光記録媒体について、第２色素記録層の記録パワーに対するジッターの変化を示す図。
【符号の説明】
【０１３１】
１  基板
２  色素記録層（光記録層）
３  反射層
４  ダミー基板
５  光透過性保護層
６  光透過性カバー層
１１  第１基板
１２  第１色素記録層
１３  半透過反射層
１４  接着層
１５  無機保護層
１６  第２色素記録層
１７  反射層
１８  第２基板
１９  中間層
ｓｐａｃｅ  スペース
ｍａｒｋ  マーク
Ｔ  基本クロック周期
ｎ  ３以上の整数
ｎ′  ３以上の整数
ｐｓ  直前のスペース長
ｃｍ  記録マーク長
Ｗ１  ３Ｔマークのパルスパワー、４Ｔ以上のマークの上乗せしたパルスパワー
Ｗ２  ４Ｔ以上のマークの上乗せしないパルスパワー
Ｗ４  イレースパワー
Ｐｃ  クーリングパワー
【図１】
2009070538.tif 000040
【図４】
2009070538.tif 000041
【図５】
2009070538.tif 000042
【図６】
2009070538.tif 000043
【図７】
2009070538.tif 000044
【図８】
2009070538.tif 000045
【図１０】
2009070538.tif 000046
【図１１】
2009070538.tif 000047
【図１２】
2009070538.tif 000048
【図１３】
2009070538.tif 000049
【図１４】
2009070538.tif 000050
【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図２０】
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【図２】
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【図３】
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【図９】
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【図１５】
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【図１９】
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