(57)【要約】      （修正有）【課題】工業的に有利な光学活性シアノヒドリンの製造方法の提供。【解決手段】チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物と、一般式（ａ）：2009023927.tif 000022で表される光学活性配位子とから調製される光学活性チタン化合物の存在下、一般式（ｂ）：2009023927.tif 000023（式中、Ｒ4とＲ5は異なる基であり、それぞれ、水素原子、アルキル基等である。）で表されるカルボニル化合物と、シアン化水素とを反応させることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物と、一般式（ａ）：
【化１】
2009023927.tif 000015
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、芳香族複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基であり、これらは置換基を有していてもよく、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよく、環は置換基を有していてもよい。また、Ａ＊は、不斉炭素、または軸不斉を有する、炭素原子３個以上からなる炭化水素含有基である。）
で表される光学活性配位子とから調製される光学活性チタン化合物の存在下、
一般式（ｂ）：
【化２】
2009023927.tif 000016
（式中、Ｒ4とＲ5は異なる基であり、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、芳香族複素環基、または非芳香族複素環基であり、これらは置換基を有していてもよく、また、Ｒ4とＲ5は互いに結合して環を形成していてもよい。）で表されるカルボニル化合物と、シアン化水素とを反応させることを特徴とする光学活性シアノヒドリンの製造方法。
【請求項２】
前記一般式（ａ）における炭化水素含有基Ａ＊が、一般式（Ａ-１）：
【化３】
2009023927.tif 000017
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、またはアミノカルボニル基であり、これらは置換基を有していてもよく、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄのうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよく、環は置換基を有していてもよい。また、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄのうち、少なくともひとつは異なる基であり、＊で示す炭素原子は、両方、もしくは少なくとも一方が不斉中心となる。また、式中、（Ｎ）及び（ＯＨ）で示される部分は、Ａ＊以外の部分であって、Ａ＊が結合する前記一般式（ａ）中の対応する窒素原子及び水酸基を意味する）、一般式（Ａ-２）：
【化４】
2009023927.tif 000018
（式中、Ｒｅ及びＲｆは、水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、これらは置換基を有していてもよい。また、Ｒｅ及びＲｆは、相異なる置換基であり、＊は不斉炭素を表す。また、式中、（Ｎ）及び（ＯＨ）で示される部分は、一般式（Ａ-１）の場合と同様の意味を表す。）、または一般式（Ａ-３）：
【化５】
2009023927.tif 000019
（式中、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ及びＲｊは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基であり、これらは置換基を有していてもよく、また、同一のベンゼン環上のＲｉとＲｊは相互に連結し、または縮合して環を形成していてもよく、＊'は軸不斉を表す。また、式中、（Ｎ）及び（ＯＨ）で示される部分は、一般式（Ａ-１）の場合と同様の意味を表す。）
のいずれかで表される炭化水素含有基である請求項１に記載の光学活性シアノヒドリンの製造方法。
【請求項３】
前記一般式（ａ）で表される光学活性配位子が、下記一般式（ｃ）：
【化６】
2009023927.tif 000020
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、前記一般式（Ａ-１）と同じ意味を表す。Ｒ6は、水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、置換基を有していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、芳香族複素環基、非芳香族複素環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキシ基であり、これらは置換基を有していてもよく、それぞれが相互に連結して環を形成してもよい。）
である請求項１に記載の光学活性シアノヒドリンの製造方法。
【請求項４】
前記チタンテトラアルコキシド化合物が、一般式（ｄ）：
【化７】
2009023927.tif 000021
（式中、Ｒ11は、アルキル基、またはアリール基であり、これらは置換基を有していてもよい。）
で表される請求項１〜３のいずれかに記載の光学活性シアノヒドリンの製造方法。
【請求項５】
前記カルボニル化合物がアルデヒドであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学活性チタン化合物を用いたカルボニル化合物とシアン化水素とを反応させて、光学活性シアノヒドリンを製造する方法に関する。光学活性シアノヒドリンは、医農薬の合成中間体として有用である。
【背景技術】
【０００２】
金属塩類もしくは金属アルコキシドを始めとする有機金属類と、光学活性な化合物から調製した金属錯体を触媒として、カルボニル化合物から、光学活性シアノヒドリンを製造する方法については、既に多数の事例が知られている。特に、シアノ化剤として、トリメチルシリルシアニドを用いる製造法は、高い光学収率を達成しており、例えば、光学活性な３座配位子のシッフ塩基類と、チタンテトラアルコキシドの加水分解物から調製される触媒を用いる方法が知られている（特許文献１）。しかしながら、トリメチルシリルシアニドを用いた場合、生成するのはシアノヒドリンのトリメチルシリルエーテル体であり、シアノヒドリンを得るためには、さらにこれを加水分解し、トリメチルシリル基を除去する必要がある。従って、シアン化水素より直接シアノヒドリンを合成した方が、合成ステップを短縮できるため、またアトムエコノミーの観点から、経済的に有利であることは言うまでも無い。
【０００３】
カルボニル化合物とシアン化水素から光学活性シアノヒドリンを製造する方法については、既に知られており、例えば、以下に示すような事例が報告されている。
【０００４】
（１）光学活性なジペプチド類とサリチルアルデヒド類から調製したシッフ塩基類と、チタンテトラアルコキシドから調製される触媒を用いる方法（特許文献２、非特許文献１）、
（２）Salen型と呼ばれる４座の光学活性配位子から調製したバナジウム錯体を触媒に用いる方法（特許文献３）。
【０００５】
しかし、（１）の方法において、高エナンチオ選択的に目的物を得るためには-20℃以下の低温条件を必要とする。また、触媒量も基質のアルデヒドに対して10モル％使用しなくてはならない。（２）の方法では、これらの点が改善されているものの、エナンチオ選択性は十分ではない。
【０００６】
このように、幅広い基質に適用可能で、高収率、高エナンチオ選択性を発揮し、かつ短時間で目的物が得られ、また、シアン化水素をシアノ化剤として用いることのでき、低温反応設備を必要としない不斉シアノ化触媒は知られていない。
また、調製が簡便であって、高活性で、その使用量が低く抑えられるという、工業的に望ましい条件を兼ね備えた不斉シアノ化触媒の開発も望まれている。
【特許文献１】ＷＯ２００６／０４１０００号公報
【特許文献２】特開平５-２６１２９５号公報
【特許文献３】ＷＯ２００４／０５５０２８号公報
【非特許文献１】J.  Am.  Chem.  Soc.,  １１４巻,  ７９６９頁（１９９２）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、工業的に有利な光学活性シアノヒドリンの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、チタンテトラアルコキシド化合物、水、３座の光学活性配位子から調製される新規な光学活性チタン化合物が、カルボニル化合物とシアン化水素から、光学活性シアノヒドリンを製造する触媒として有効であることを見出した。
すなわち、本発明は、以下の発明を包含する。
（１）チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物と、一般式（ａ）：
【０００９】
【化１】
2009023927.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、芳香族複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基であり、これらは置換基を有していてもよく、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよく、環は置換基を有していてもよい。また、Ａ＊は、不斉炭素、または軸不斉を有する、炭素原子３個以上からなる炭化水素含有基である。）
で表される光学活性配位子とから調製される光学活性チタン化合物の存在下、
一般式（ｂ）：
【００１１】
【化２】
2009023927.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ4とＲ5は異なる基であり、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、芳香族複素環基、または非芳香族複素環基であり、これらは置換基を有していてもよく、また、Ｒ4とＲ5は互いに結合して環を形成していてもよい。）で表されるカルボニル化合物と、シアン化水素とを反応させることを特徴とする光学活性シアノヒドリンの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、従来の不斉触媒を用いて製造する場合と比べ、より少ない触媒使用量で、しかもより短時間で、光学純度の高い光学活性シアノヒドリンを簡便に効率よく製造できる。この光学活性シアノヒドリンは、医薬品、農薬等の生理活性化合物の合成中間体、機能性材料、またはファインケミカルズ等における合成原料として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について、詳細に説明する。
[チタンテトラアルコキシド化合物]
本発明の光学活性チタン化合物の原料となるチタンテトラアルコキシド化合物は特に限定されないが、好ましくは一般式（ｄ）：
【００１５】
【化３】
2009023927.tif 000004
【００１６】
で表されるものが挙げられる。前記一般式（ｄ）において、Ｒ11は、アルキル基、またはアリール基であり、これらは置換基を有していてもよい。
【００１７】
Ｒ11のアルキル基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基が好ましい。Ｒ11の直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等が挙げられる。Ｒ11の分岐状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、2-ペンチル基、3-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、アミル基等が挙げられる。Ｒ11の環状のアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００１８】
上記の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【００１９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、アミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【００２０】
ハロゲン原子を有するアルキル基としては、例えば、クロロメチル基、2-クロロエチル基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。アリール基を有するアルキル基としては、例えば、ベンジル基、4-メトキシベンジル基、2-フェニルエチル基、クミル基、α-ナフチルメチル基等の置換または無置換のアラルキル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルキル基としては、例えば、2-ピリジルメチル基、2-フルフリル基、3-フルフリル基、2-チエニルメチル基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルキル基としては、例えば、2-テトラヒドロフルフリル基、3-テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。
【００２１】
酸素含有基を有するアルキル基としては、例えば、メトキシエチル基、フェノキシエチル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（ジメチルアミノ）エチル基、3-（ジフェニルアミノ）プロピル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（トリメチルシロキシ）エチル基等が挙げられる。
Ｒ11のアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましい。具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等が挙げられる。
【００２２】
上記のアリール基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【００２３】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、アミド基、ニトロ基、シアノ基が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【００２４】
ハロゲン原子を有するアリール基としては、例えば4-フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。アルキル基を有するアリール基としては、例えば、トリル基、ジメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、2,6-ジイソプロピルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、2,6-ジ-tert-ブチルフェニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-メトキシフェニル基、3,5-ジメトキシフェニル基、3,5-ジイソプロポキシフェニル基、2,4,6-トリイソプロポキシフェニル基等のアルコキシ置換アリール基、2,6-ジフェノキシフェニル基等のアリールオキシ置換アリール基等が挙げられる。窒素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）フェニル基、4-ニトロフェニル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリール基としては、例えば、3,5-ビス（トリメチルシリル）フェニル基、3,5-ビス（トリメチルシロキシ）フェニル基等が挙げられる。
【００２５】
これらのうち、Ｒ11として、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等の、炭素数１０以下の直鎖状のアルキル基が特に好ましい。
【００２６】
前記のチタンテトラアルコキシド化合物は、公知の方法にしたがって調製できる。例えば、塩基の存在下、または非存在下で、対応するアルコールを四塩化チタンに所定量添加して攪拌した後、蒸留により精製することができる。本発明においては、四塩化チタンとアルコールから調製した溶液を、精製せずにそのまま、光学活性チタン化合物の調製に使用することも可能である。
【００２７】
[チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物]
本発明におけるチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物とは、前記のチタンテトラアルコキシド１モルに対して、０．１モル以上２．０モル未満、好ましくは０．２モル以上１．５モル未満、より好ましくは０．５モル以上１．３モル未満の水を反応させたものである。得られたチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物は、そのまま精製せずに用いてもよいし、さらに精製を行ってから用いることもできる。
【００２８】
チタンテトラアルコキシドと水を反応させる際には、チタンテトラアルコキシドを溶媒に溶解させた後、水を加えることが好ましい。使用する溶媒は特に限定されないが、ジクロロメタン、クロロホルム、フルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、あるいはエタノール、n-ブタノール等のアルコール系溶媒が好ましい。この中でも特に、ハロゲン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、あるいはアルコール系溶媒が好ましい。さらにこれらは、単独または混合溶媒として使用することができる。また、使用する溶媒は、公知の方法で乾燥させた後、使用することが好ましい。
【００２９】
水を添加する際の溶媒の総使用量は特には限定されないが、チタンテトラアルコキシド化合物１ミリモルに対して０．０１〜５００mLが好ましく、より好ましくは０．１〜５０mL程度である。
【００３０】
水は溶媒に希釈して添加することができる。また、水を霧状に添加する方法、高効率の攪拌器を備えた反応槽を用いる方法などにより、水を直接加えることもできる。水を添加する代わりに、結晶水を含んだ無機塩、吸湿したモレキュラーシーブス、及び未脱水のシリカゲルなどを使用することもできる。
【００３１】
結晶水を含んだ無機塩としては、Na2B4O7・10H2O、Na2SO4・10H2O、Na3PO4・12H2O、MgSO4・7H2O、CuSO4・5H2O、FeSO4・7H2O、AlNa(SO4)2・12H2O、AlK(SO4)2・12H2Oなどの水和物を用いることができるが、これらの例に限られるものではない。これらの中では、特にNa2B4O7・10H2Oが好ましい。
【００３２】
吸湿したモレキュラーシーブスを用いる場合、モレキュラーシーブス３Ａ、４Ａなどの市販品を外気にさらしておいたものを使用すればよく、粉末状、ペレット状のいずれも使用できる。結晶水含有無機塩やモレキュラーシーブスを使用した場合、配位子と反応させる前にろ別によりこれらを容易に取り除くことができる。
【００３３】
チタンテトラアルコキシド化合物と水を反応させるときの温度は溶媒が凍結しない温度が好ましく、通常、室温程度、例えば１５〜３０℃で実施することができる。用いる溶媒の沸点に応じて加熱して反応を行ってもよい。
【００３４】
チタンテトラアルコキシド化合物と水を反応させる工程においては、乾燥した不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等が挙げられる。
【００３５】
以上のような方法で得られたチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物は、そのまま精製せずに、光学活性シアノヒドリンの製造用触媒の原料として用いることができる。
また、このようにして得られたチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物は公知の方法で精製することにより、一般式（ｅ）：
【００３６】
【化４】
2009023927.tif 000005
【００３７】
で表されるチタンオキソアルコキシド化合物として単離することもできる。一般式（ｅ）において、Ｒ11は、前記一般式（ｄ）と同じ意味を表す。すなわち、Ｒ11は、前記一般式（ｄ）と同様のアルキル基、またはアリール基であり、これらは置換基を有していてもよい。ｘは２以上の整数、ｙは１以上の整数であり、一般的にｙ／ｘは０．１＜ｙ／ｘ≦１．５の範囲にある。
【００３８】
前記一般式（ｅ）におけるＲ11として、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等の、炭素数１０以下の直鎖状のアルキル基が特に好ましい。
【００３９】
アルコキシドの種類と、加水分解に用いる水の添加量によって、前記一般式（ｅ）のうちのｘとｙの取り得る値が変わることが知られている（参考文献：D. C. Bradley et al, Alkoxo and Aryloxo Derivatives of Metals, Academic Press, San Diego, 2001.）。また、溶液中では混合物であっても、安定に単離できる場合があることも報告されている（参考文献：例えば、J.  Am.  Chem.  Soc.,１１３巻,  ８１９０頁（１９９１））。
【００４０】
このようにして得られたチタンオキソアルコキシド化合物は、混合物、もしくは単一の組成物として、光学活性シアノヒドリンの製造用触媒の原料として用いることができる。
[光学活性配位子]
本発明における光学活性配位子（以下光学活性配位子と表記する）は、一般式（ａ）：
【００４１】
【化５】
2009023927.tif 000006
【００４２】
好ましくは一般式（ｃ）：
【００４３】
【化６】
2009023927.tif 000007
【００４４】
で表される。
【００４５】
なお、前記一般式（ｃ）で表される光学活性配位子は、前記一般式（ａ）におけるＲ2とＲ3が結合してベンゼン環を形成したものに相当し、前記一般式（ａ）で表される光学活性配位子の概念に包含されるものである。
【００４６】
[一般式（ａ）で表される光学活性配位子]
前記一般式（ａ）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、芳香族複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基であり、これらは置換基を有していてもよく、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよく、環は置換基を有していてもよい。また、Ａ＊は、不斉炭素、または軸不斉を有する、炭素原子３個以上からなる炭化水素含有基である。
【００４７】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3におけるアルキル基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００４８】
上記の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【００４９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【００５０】
ハロゲン原子を有するアルキル基としては、例えば、クロロメチル基、2-クロロエチル基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。アリール基を有するアルキル基としては、例えば、ベンジル基、4-メトキシベンジル基、2-フェニルエチル基、クミル基、α-ナフチルメチル基、ジフェニルメチル基、トリチル基等の置換または無置換のアラルキル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルキル基としては、2-ピリジルメチル基、2-フルフリル基、3-フルフリル基、2-チエニルメチル基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルキル基としては、2-テトラヒドロフルフリル基、3-テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、イソプロポキシメチル基、tert-ブトキシメチル基、シクロヘキシルオキシメチル基、L-メンチルオキシメチル基、D-メンチルオキシメチル基、フェノキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、フェノキシエチル基、アセチルオキシメチル基、2,4,6-トリメチルベンゾイルオキシメチル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（ジメチルアミノ）エチル基、3-（ジフェニルアミノ）プロピル等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（トリメチルシロキシ）エチル基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3におけるアルケニル基としては、炭素数２〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基が好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等が挙げられる。
【００５２】
上記の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基は、置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を有していてもよい。
ハロゲン原子を有するアルケニル基としては、例えば、2-クロロビニル基、2,2-ジクロロビニル基、3-クロロイソプロペニル基等が挙げられる。
【００５３】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3におけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等が挙げられる。
【００５４】
上記のアリール基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【００５５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【００５６】
ハロゲン原子を有するアリール基としては、例えば、4-フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。アルキル基を有するアリール基としては、例えば、トリル基、ジメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、2,6-ジイソプロピルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、2,6-ジ-tert-ブチルフェニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-メトキシフェニル基、3,5-ジメトキシフェニル基、3,5-ジイソプロポキシフェニル基、2,4,6-トリイソプロポキシフェニル基等のアルコキシ置換アリール基、2,6-ジフェノキシフェニル基等のアリールオキシ置換アリール基等が挙げられる。窒素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）フェニル基、4-ニトロフェニル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリール基としては、例えば、3,5-ビス（トリメチルシリル）フェニル基、3,5-ビス（トリメチルシロキシ）フェニル基等が挙げられる。
【００５７】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3における芳香族複素環基としては、炭素数３〜２０の芳香族複素環基が好ましく、具体的には、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基等が挙げられる。
【００５８】
上記の芳香族複素環基は、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【００５９】
炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
例えば、アルキル基を有する芳香族複素環基としては、N-メチルイミダゾリル基等が挙げられる。
【００６０】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3におけるアシル基としては、炭素数２〜２０のアルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基が好ましく、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、アントリルカルボニル基等のアリールカルボニル基が挙げられる。
上記のアルキルカルボニル基は、アルキル基上の置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子等を有していてもよい。
ハロゲン原子を有するアルキルカルボニル基としては、例えば、トリフルオロアセチル基等が挙げられる。
【００６１】
上記のアリールカルボニル基は、アリール基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【００６２】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【００６３】
ハロゲン原子を有するアリールカルボニル基としては、例えば、ペンタフルオロベンゾイル基等が挙げられる。アルキル基を有するアリールカルボニル基としては、例えば、3,5-ジメチルベンゾイル基、2,4,6-トリメチルベンゾイル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアリールカルボニル基としては、例えば、2,6-ジメトキシベンゾイル基、2,6-ジイソプロポキシベンゾイル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアリールカルボニル基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）ベンゾイル基、4-シアノベンゾイル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリールカルボニル基としては、例えば、2,6-ビス（トリメチルシリル）ベンゾイル基、2,6-ビス（トリメチルシロキシ）ベンゾイル基等が挙げられる。
【００６４】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3におけるアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシカルボニル基が好ましく、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、n-オクチルオキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基、L-メンチルオキシカルボニル基、D-メンチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６５】
上記のアルコキシカルボニル基は、アルキル基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基等を有していてもよい。
【００６６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、ハロゲン原子を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、2,2,2-トリフルオロエトキシカルボニル基等が挙げられる。アリール基を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、ベンジルオキシカルボニル基、4-メトキシベンジルオキシカルボニル基、2-フェニルエトキシカルボニル基、クミルオキシカルボニル基、α-ナフチルメトキシカルボニル基等の置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、2-ピリジルメトキシカルボニル基、フルフリルオキシカルボニル基、2-チエニルメトキシカルボニル基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル基が挙げられる。
【００６７】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3におけるアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が好ましく、具体的には、フェノキシカルボニル基、α-ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６８】
上記のアリールオキシカルボニル基は、アリール基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【００６９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【００７０】
ハロゲン原子を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、ペンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。アルキル基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、2,6-ジメチルフェノキシカルボニル基、2,4,6-トリメチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、2,6-ジメトキシフェノキシカルボニル基、2,6-ジイソプロポキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）フェノキシカルボニル基、4-シアノフェノキシカルボニル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、2,6-ビス（トリメチルシリル）フェノキシカルボニル基、2,6-ビス（トリメチルシロキシ）フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００７１】
また、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよい。環は、脂肪族または芳香族の炭化水素環が好ましく、それぞれに縮合して環を形成していてもよい。
【００７２】
脂肪族炭化水素環の場合は、好ましくは１０員環以下の環、特に好ましくは３〜７員環、最も好ましくは５員環または６員環である。脂肪族炭化水素環は、不飽和結合を含んでいてもよい。
【００７３】
芳香族炭化水素環の場合は、６員環、即ちベンゼン環が好ましい。例えば、Ｒ2とＲ3が相互に連結して、-(CH2)4-または-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-となる場合、それぞれシクロへキセン環（脂肪族炭化水素環に包含される）またはベンゼン環（芳香族炭化水素環に包含される）が形成される。
【００７４】
このように形成された環は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、シリルオキシ基から選ばれる１または２以上の置換基を有していてもよい。
【００７５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基が好ましく、これらは置換基を有していてもよい。具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、トリチル基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、2,6-ジメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、2,6-ジメトキシフェニル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert-ブトキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、2,6-ジメチルフェノキシ基等が挙げられる。アミノ基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。シリル基としては、炭素数２０以下のアルキル基もしくはアリール基を有するシリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等が挙げられる。シリルオキシ基としては、炭素数２０以下のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシロキシ基等が挙げられる。
また、前記ベンゼン環は縮合してナフタレン環等の縮合多環を形成していてもよい。
【００７６】
[炭化水素含有基Ａ＊]
前記一般式（ａ）において、Ａ＊は、不斉炭素または軸不斉を有する、炭素原子３個以上、好ましくは炭素原子３〜４０個からなる光学活性な炭化水素含有基であり、置換基を有していてもよい。
【００７７】
前記Ａ＊における炭化水素含有基としては、下記一般式（Ａ-１）〜（Ａ-３）で表される光学活性な炭化水素含有基が好適である。式中、(N)及び(OH)で示される部分は、Ａ＊以外の部分であって、Ａ＊が結合する前記一般式（ａ）中の対応する窒素原子及び水酸基を意味する。
【００７８】
【化７】
2009023927.tif 000008
【００７９】
[炭化水素含有基Ａ＊：一般式（Ａ-１）]
前記一般式（Ａ-１）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、またはアミノカルボニル基であり、これらは置換基を有していてもよい。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄのうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよく、環は置換基を有していてもよい。また、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄのうち、少なくともひとつは異なる基であり、＊で示す炭素原子は、両方、もしくは少なくとも一方が不斉中心となる。
【００８０】
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄにおけるアルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基は、前記Ｒ1〜Ｒ3のアルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基及びアリールオキシカルボニル基と同様である。
【００８１】
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄにおけるアミノカルボニル基としては、水素原子、炭素数２０以下のアルキル基または炭素数２０以下のアリール基を有するアミノカルボニル基が好ましく、窒素原子に結合するカルボニル基以外の２つの置換基同士が、相互に連結して環を形成していてもよい。アルキル基またはアリール基を有するアミノカルボニル基として、具体的には、イソプロピルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、tert-ブチルアミノカルボニル基、tert-アミルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、ジイソブチルアミノカルボニル基、ジシクロヘキシルアミノカルボニル基、tert-ブチルイソプロピルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ピロリジルカルボニル基、ピペリジルカルボニル基、インドールカルボニル基等が挙げられる。
【００８２】
上記のアミノカルボニル基は、上記アルキル基上もしくはアリール基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、もしくは炭素数２０以下のアルキル基等を有していてもよい。
【００８３】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されたアルキル基を有するアミノカルボニル基としては、例えば、2-クロロエチルアミノカルボニル基、パーフルオロエチルアミノカルボニル基等が挙げられる。
【００８４】
ハロゲン原子で置換されたアリール基を有するアミノカルボニル基としては、例えば、4-クロロフェニルアミノカルボニル基、ペンタフルオロフェニルアミノカルボニル基等が挙げられる。アリール基で置換されたアルキル基を有するアミノカルボニル基としては、例えば、ベンジルアミノカルボニル基、2-フェニルエチルアミノカルボニル基、α-ナフチルメチルアミノカルボニル基等の置換または無置換のアラルキルアミノカルボニル基等が挙げられる。アルキル基で置換されたアリール基を有するアミノカルボニル基としては、例えば、2,4,6-トリメチルフェニルアミノカルボニル基等が挙げられる。
【００８５】
また、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄのうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよい。環は脂肪族炭化水素が好ましく、環は、さらに縮合して環を形成してもよく、好ましくは３〜７員環、特に好ましくは５員環または６員環である。例えば、ＲａとＲｃが相互に連結して-（ＣＨ２）３-となる場合、５員環が形成される。
【００８６】
このように形成された環は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、シリルオキシ基から選ばれる１または２以上の置換基を有していてもよい。
前記一般式（Ａ-１）で表される光学活性な炭化水素含有基の具体例として、下記式（Ａ-１a）〜（Ａ-１ｘ）、及びその鏡像異性体等が挙げられる。
【００８７】
【化８】
2009023927.tif 000009
【００８８】
[炭化水素含有基Ａ＊：一般式（Ａ-２）]
前記一般式（Ａ-２）において、Ｒｅ及びＲｆは、水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、これらは置換基を有していてもよい。また、Ｒｅ及びＲｆは、相異なる置換基であり、＊は不斉炭素を表す。Ｒｅ及びＲｆにおけるアルキル基及びアリール基は、前記Ｒａ〜Ｒｄのアルキル基及びアリール基と同様である。
前記一般式（Ａ-２）で表される光学活性な炭化水素含有基の具体例として、下記式（Ａ-２a）〜（Ａ-２ｐ）、及びその鏡像異性体等が挙げられる。
【００８９】
【化９】
2009023927.tif 000010
【００９０】
[炭化水素含有基Ａ＊：一般式（Ａ-３）]
前記一般式（Ａ-３）において、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ及びＲｊは、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、またはアルコキシ基であり、これらは置換基を有していてもよく、また、同一のベンゼン環上のＲｉとＲｊは相互に連結し、または縮合して環を形成していてもよく、＊'は軸不斉を表す。
【００９１】
Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ及びＲｊにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ及びＲｊにおけるアルキル基及びアリール基は、前記Ｒ1〜Ｒ3のアルキル基及びアリール基と同様である。Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ及びＲｊにおけるアルコキシ基としては、炭素数２０以下のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、tert-ブトキシ基等が挙げられる。
【００９２】
また、同一のベンゼン環上のＲｉとＲｊが相互に連結して環を形成している場合、環は、脂肪族または芳香族の炭化水素環、または酸素原子を含む非芳香族複素環が好ましく、縮合して環を形成していてもよい。
【００９３】
脂肪族炭化水素環の場合は、好ましくは５員環または６員環である。芳香族炭化水素環の場合は、６員環、即ちベンゼン環が好ましい。例えば、ＲｉとＲｊが相互に連結して、-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-、-（ＣＨ２）４-、または―ＯＣＨ２Ｏ―となる場合、それぞれナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、ベンゾジオキソラン環が形成される。
【００９４】
このように形成されたナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、ベンゾジオキソラン環等の環は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基から選ばれる１または２以上の置換基を有していてもよい。
【００９５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基が好ましく、これらは置換基を有していてもよい。具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、tert-ブトキシ基等が挙げられる。
【００９６】
また、前記ベンゼン環は縮合し、ナフタレン環等の縮合多環を形成していてもよい。
前記一般式（Ａ-３）で表される光学活性な炭化水素含有基の具体例として、下記式（Ａ-３a）〜（Ａ-３ｃ）、及びその鏡像異性体等が挙げられる。
【００９７】
【化１０】
2009023927.tif 000011
【００９８】
[一般式（ｃ）で表される光学活性配位子]
これら一般式（ａ）で表される光学活性配位子の好ましい態様として、前記一般式（ｃ）で表される光学活性配位子を挙げることができる。
【００９９】
前記一般式（ｃ）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、前記一般式（Ａ-１）と同じ意味を表す。すなわち、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、またはアミノカルボニル基であり、これらは置換基を有していてもよく、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄのうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよく、環は置換基を有していてもよい。また、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄのうち、少なくともひとつは異なる基であり、＊で示す炭素原子は、両方、もしくは少なくとも一方が不斉中心となる。
前記一般式（ｃ）において、Ｒ6は、水素原子、アルキル基、またはアリール基であり、これらは置換基を有していてもよい。
【０１００】
前記一般式（ｃ）において、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、芳香族複素環基、非芳香族複素環基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキシ基であり、これらは置換基を有していてもよく、それぞれが相互に連結して環を形成してもよい。
【０１０１】
Ｒ6におけるアルキル基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、sec-ブチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１０２】
上記の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１０３】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１０４】
ハロゲン原子を有するアルキル基としては、例えば、クロロメチル基、2-クロロエチル基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。アリール基を有するアルキル基としては、例えば、ベンジル基、4-メトキシベンジル基、2-フェニルエチル基、クミル基、α-ナフチルメチル基、トリチル基等の置換または無置換のアラルキル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルキル基としては、例えば、2-ピリジルメチル基、フルフリル基、2-チエニルメチル基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルキル基としては、例えば、テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアルキル基としては、例えば、メトキシエチル基、フェノキシエチル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（ジメチルアミノ）エチル基、3-（ジフェニルアミノ）プロピル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（トリメチルシロキシ）エチル基等が挙げられる。
【０１０５】
Ｒ6におけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等が挙げられる。
【０１０６】
上記のアリール基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１０７】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１０８】
ハロゲン原子を有するアリール基としては、例えば、4-フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。アルキル基を有するアリール基としては、例えば、トリル基、ジメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、2,6-ジイソプロピルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、2,6-ジ-tert-ブチルフェニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-メトキシフェニル基、3,5-ジメトキシフェニル基、3,5-ジイソプロポキシフェニル基、2,4,6-トリイソプロポキシフェニル基等のアルコキシ置換アリール基、2,6-ジフェノキシフェニル基等のアリールオキシ置換アリール基等が挙げられる。窒素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）フェニル基、4-ニトロフェニル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリール基としては、例えば、3,5-ビス（トリメチルシリル）フェニル基、3,5-ビス（トリメチルシロキシ）フェニル基等が挙げられる。
【０１０９】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるアルキル基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。
【０１１０】
上記の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１１１】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１１２】
ハロゲン原子を有するアルキル基としては、例えば、クロロメチル基、2-クロロエチル基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロヘキシル基等の炭素数２０以下のハロゲン化アルキル基等が挙げられる。アリール基を有するアルキル基としては、例えば、ベンジル基、4-メトキシベンジル基、2-フェニルエチル基、クミル基、α-ナフチルメチル基、2-フェニルイソプロピル基、トリチル基、2-フェニルナフタレン-1-イル基等の置換または無置換のアラルキル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルキル基としては、例えば、2-ピリジルメチル基、フルフリル基、2-チエニルメチル基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルキル基としては、テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアルキル基としては、例えば、メトキシエチル基、フェノキシエチル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（ジメチルアミノ）エチル基、3-（ジフェニルアミノ）プロピル等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（トリメチルシロキシ）エチル基等が挙げられる。
【０１１３】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるアルケニル基としては、炭素数２〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基が好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等が挙げられる。
【０１１４】
上記の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１１５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
例えば、ハロゲン原子を有するアルケニル基としては、2-クロロビニル基、2,2-ジクロロビニル基、3-クロロイソプロペニル基等が挙げられる。
【０１１６】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、2-フェニル-1-ナフチル基等が挙げられる。
【０１１７】
上記のアリール基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１１８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１１９】
ハロゲン原子を有するアリール基としては、例えば、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。アルキル基を有するアリール基としては、例えば、トリル基、ジメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、tert-ブチルフェニル基、ジ-tert-ブチルフェニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-メトキシフェニル基、3,5-ジメトキシフェニル基、3,5-ジイソプロポキシフェニル基、2,4,6-トリイソプロポキシフェニル基等のアルコキシ置換アリール基、2,6-ジフェノキシフェニル基等のアリールオキシ置換アリール基等が挙げられる。窒素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）フェニル基、4-ニトロフェニル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリール基としては、例えば、3,5-ビス（トリメチルシリル）フェニル基、3,5-ビス（トリメチルシロキシ）フェニル基等が挙げられる。
【０１２０】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10における芳香族複素環基としては、炭素数３〜２０の芳香族複素環基が好ましく、具体的には、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基等が挙げられる。
【０１２１】
上記の芳香族複素環基は、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１２２】
炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
例えば、アルキル基を有する芳香族複素環基としては、N-メチルイミダゾリル基等が挙げられる。
【０１２３】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10における非芳香族複素環基としては、炭素数４〜２０の非芳香族複素環基が好ましく、具体的には、ピロリジニル基、ピペリジル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基等が挙げられる。
【０１２４】
上記の非芳香族複素環基は、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１２５】
炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１２６】
例えば、アリール基を有する非芳香族複素環基としては、N-フェニル-4-ピペリジル基等の炭素数２０以下のアリール置換非芳香族複素環基等が挙げられる。
【０１２７】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるアルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシカルボニル基が好ましく、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、n-オクチルオキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、シクロオクチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２８】
上記のアルコキシカルボニル基は、アルキル基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基等を有していてもよい。
【０１２９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。ハロゲン原子を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、2,2,2-トリフルオロエトキシカルボニル基等が挙げられる。アリール基を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、ベンジルオキシカルボニル基、4-メトキシベンジルオキシカルボニル基、2-フェニルエトキシカルボニル基、クミルオキシカルボニル基、α-ナフチルメトキシカルボニル基等の置換または無置換のアラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、2-ピリジルメトキシカルボニル基、フルフリルオキシカルボニル基、2-チエニルメトキシカルボニル基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルコキシカルボニル基としては、例えば、テトラヒドロフルフリルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１３０】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が好ましく、具体的には、フェノキシカルボニル基、α-ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１３１】
上記のアリールオキシカルボニル基は、アリール基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１３２】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
ハロゲン原子を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、ペンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１３３】
アルキル基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、2,6-ジメチルフェノキシカルボニル基、2,4,6-トリメチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、2,6-ジメトキシフェノキシカルボニル基、2,6-ジイソプロポキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）フェノキシカルボニル基、4-シアノフェノキシカルボニル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリールオキシカルボニル基としては、例えば、2,6-ビス（トリメチルシリル）フェノキシカルボニル基、2,6-ビス（トリメチルシロキシ）フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１３４】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるアルコキシ基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基が好ましい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、tert-ブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メンチルオキシ基等が挙げられる。
【０１３５】
上記のアルコキシ基は、アルキル基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基等を有していてもよい。
【０１３６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。ハロゲン原子を有するアルコキシ基としては、例えば、2,2,2-トリフルオロエトキシ基等が挙げられる。アリール基を有するアルコキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、4-メトキシベンジルオキシ基、2-フェニルエトキシ基、クミルオキシ基、α-ナフチルメトキシ基等の置換または無置換のアラルキルオキシ基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルコキシ基としては、2-ピリジルメトキシ基、フルフリルオキシ基、2-チエニルメトキシ基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルコキシ基としては、テトラヒドロフルフリルオキシ基等が挙げられる。
【０１３７】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるアリールオキシ基としては、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。具体的には、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。上記のアリールオキシ基は、アリール基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１３８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
ハロゲン原子を有するアリールオキシ基としては、例えば、ペンタフルオロフェノキシ基等のハロゲン化アリールオキシ基が挙げられる。
【０１３９】
アルキル基を有するアリールオキシ基としては、例えば、2,6-ジメチルフェノキシ基、2,4,6-トリメチルフェノキシ基等のアルキル置換アリールオキシ基が挙げられる。酸素含有基を有するアリールオキシ基としては、例えば、2,6-ジメトキシフェノキシ基、2,6-ジイソプロポキシフェノキシ基等が挙げられる。
【０１４０】
窒素含有基を有するアリールオキシ基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）フェノキシ基、4-シアノフェノキシ基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリールオキシ基としては、例えば、2,6-ビス（トリメチルシリル）フェノキシ基、2,6-ビス（トリメチルシロキシ）フェノキシ基等が挙げられる。
【０１４１】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるアミノ基としては、水素原子、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、またはアリール基を有するアミノ基が好ましく、窒素原子に結合する２つの置換基同士が、相互に連結して環を形成していてもよい。
【０１４２】
アルキル基またはアリール基を有するアミノ基として、具体的には、イソプロピルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、tert-ブチルアミノ基、tert-アミルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、tert-ブチルイソプロピルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、インドール基等が挙げられる。
【０１４３】
上記のアミノ基は、上記アルキル基上もしくはアリール基上の置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、もしくは炭素数２０以下のアルキル基等を有していてもよい。
【０１４４】
ハロゲン原子で置換されたアルキル基を有するアミノ基としては、例えば、2,2,2-トリクロロエチルアミノ基、パーフルオロエチルアミノ基等が挙げられる。ハロゲン原子で置換されたアリール基を有するアミノ基としては、例えば、ペンタフルオロフェニルアミノ基等が挙げられる。アリール基で置換されたアルキル基を有するアミノ基としては、例えば、ベンジルアミノ基、2-フェニルエチルアミノ基、α-ナフチルメチルアミノ基等の置換または無置換のアラルキルアミノ基等が挙げられる。アルキル基で置換されたアリール基を有するアミノ基としては、2,4,6-トリメチルフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０１４５】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるシリル基としては、炭素数２０以下のシリル基が好ましく、具体的には、トリメチルシリル基、tert-ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。
【０１４６】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10におけるシロキシ基としては、炭素数２０以下のシロキシ基が好ましく、具体的には、トリメチルシロキシ基、tert-ブチルジメチルシロキシ基、tert-ブチルジフェニルシロキシ基等が挙げられる。
【０１４７】
また、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうちの２個以上が、相互に連結して環を形成していてもよい。環は、脂肪族または芳香族の炭化水素環が好ましく、それぞれに縮合して環を形成していてもよい。脂肪族炭化水素環の場合は、好ましくは１０員環以下の環、特に好ましくは３〜７員環、最も好ましくは５員環または６員環である。脂肪族炭化水素環は、不飽和結合を含んでいてもよい。芳香族炭化水素環の場合は、６員環、即ちベンゼン環が好ましい。
【０１４８】
例えば、Ｒ8とＲ9が相互に連結して、-(CH2)4-または-ＣＨ＝ＣＨ-ＣＨ＝ＣＨ-となる場合、それぞれシクロへキセン環（脂肪族炭化水素環に包含される）またはベンゼン環（芳香族炭化水素環に包含される）が形成される。
【０１４９】
このように形成された環は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、シリルオキシ基から選ばれる１または２以上の基を有していてもよい。
【０１５０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基が好ましく、これらは置換基を有していてもよい。具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、トリチル基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、2,6-ジメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、2,6-ジメトキシフェニル基等が挙げられる。
【０１５１】
アルコキシ基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、tert-ブトキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、2,6-ジメチルフェノキシ基等が挙げられる。アミノ基としては、炭素数２０以下の置換もしくは無置換のアミノ基が好ましく、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。シリル基としては、炭素数２０以下のアルキル基もしくはアリール基を有するシリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等が挙げられる。シリルオキシ基としては、炭素数２０以下のシリルオキシ基が好ましく、例えば、トリメチルシロキシ基等が挙げられる。
また、前記ベンゼン環は縮合してナフタレン環等の縮合多環を形成していてもよい。
【０１５２】
前記一般式（ｃ）で表される光学活性な配位子の、より好ましい例として、Ｒ10が、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基のものを挙げることができる。
【０１５３】
前記一般式（ａ）または前記一般式（ｃ）で表される光学活性配位子は、公知の方法にしたがって調製できる。例えば、前記一般式（ａ）で表される光学活性配位子は、光学活性なアミノアルコールと1,3-ジケトン誘導体から脱水反応により一段階で合成することができる。また、前記一般式（ｃ）で表される光学活性配位子は、光学活性なアミノアルコールとo-ヒドロキシベンズアルデヒド誘導体から、あるいはアミノアルコールとo-ヒドロキシフェニルケトン誘導体から、脱水反応により一段階で合成できる。
【０１５４】
光学活性なアミノアルコールは、例えば天然または非天然α-アミノ酸のカルボキシル基を還元することにより得られ、多くの種類が工業的に入手可能である。ヒドロキシル基を置換基として有するカルボニル化合物としては、例えば、サリチルアルデヒド及びその誘導体などがあり、これらの多くも容易に入手することができる。また、1,3-ジケトン誘導体としては、2-アセチル-3-オキソ-ブチルアルデヒドが挙げられる。
[一般式（ａ）及び一般式（ｃ）で表される光学活性配位子の具体例]
【０１５５】
前記一般式（ａ）及び一般式（ｃ）で表される光学活性配位子の具体例として、下記一般式（a-１）〜（a-３）とその鏡像異性体等、及び下記式（ｃ-１）〜（ｃ-２０）とその鏡像異性体等が挙げられる。
【０１５６】
【化１１】
2009023927.tif 000012
【０１５７】
【化１２】
2009023927.tif 000013
【０１５８】
[光学活性チタン化合物の製造方法]
本発明において、光学活性シアノヒドリンの製造用触媒として用いられる光学活性チタン化合物は、前記のチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物と光学活性配位子より調製される。具体的な調製方法について、以下に記載する。
【０１５９】
チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応混合物に、光学活性配位子を添加する。その際、チタン１モルに対する光学活性配位子の量は、好ましくは０．１〜３．０モル、より好ましくは０．２〜２．０モルであり、該量の光学活性配位子を添加して攪拌する。その際、溶媒を使用することが好ましい。その際、チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物を調製する工程で用いた溶媒と同種または異なる溶媒を使用できる。使用する溶媒は特に限定されないが、ジクロロメタン、クロロホルム、フルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、あるいはエタノール、n-ブタノール等のアルコール系溶媒が好ましい。この中でも特に、ハロゲン系溶媒、あるいは芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。さらにこれらは、単独または混合溶媒として使用することができる。また、使用する溶媒は、公知の方法で乾燥させた後、使用することが好ましい。
【０１６０】
溶媒の使用量は特に限定されないが、通常、チタン原子１ミリモルに対して、１〜５０００mL、好ましくは１０〜５００mL程度である。このとき、反応温度は特に限定されないが、通常、室温程度、例えば１５〜３０℃で５分〜１時間程度攪拌することにより調製できる。
【０１６１】
本発明の光学活性チタン化合物の調製は、乾燥した不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム等が挙げられる。
以上のように調製された光学活性チタン化合物は、特段の精製操作を加えることなく、そのままカルボニル化合物の不斉シアノ化反応に使用することができる。
【０１６２】
[光学活性シアノヒドリンの製造法]
以下に光学活性シアノヒドリンの製造法について説明する。
【０１６３】
本発明の方法において、出発原料として用いるカルボニル化合物は、分子内にカルボニル基を有するプロキラルな化合物であれば、特に制限されず、目的の光学活性シアノヒドリンに対応して適宜選択できる。
本発明の方法は、特に、一般式（ｂ）：
【０１６４】
【化１３】
2009023927.tif 000014
【０１６５】
で表されるカルボニル化合物を出発原料として、対応する光学活性シアノヒドリンを製造する際に好適である。
【０１６６】
前記一般式（ｂ）において、Ｒ4とＲ5は互いに相異なる基であり、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、芳香族複素環基、または非芳香族複素環基であり、これらは置換基を有していてもよく、また、Ｒ4とＲ5は互いに結合して環を形成していてもよい。
【０１６７】
Ｒ4とＲ5におけるアルキル基としては、炭素数２０以下の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１６８】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１６９】
ハロゲン原子を有するアルキル基としては、例えば、クロロメチル基、2-クロロエチル基、トリフルオロメチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。アリール基を有するアルキル基としては、例えば、ベンジル基、4-メトキシベンジル基、2-フェニルエチル基、クミル基、α-ナフチルメチル基、トリチル基等の置換または無置換のアラルキル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルキル基としては、例えば、2-ピリジルメチル基、フルフリル基、2-チエニルメチル基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルキル基としては、例えば、テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアルキル基としては、例えば、メトキシエチル基、フェノキシエチル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（ジメチルアミノ）エチル基、3-（ジフェニルアミノ）プロピル等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアルキル基としては、例えば、2-（トリメチルシロキシ）エチル基等が挙げられる。
【０１７０】
Ｒ4とＲ5におけるアルケニル基としては、炭素数２〜２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基が好ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、クロチル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
【０１７１】
上記の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１７２】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１７３】
ハロゲン原子を有するアルケニル基としては、例えば、2-クロロビニル基、2,2-ジクロロビニル基、3-クロロイソプロペニル基等の炭素数２〜２０のハロゲン化アルケニル基等が挙げられる。アリール基を有するアルケニル基としては、例えば、2-フェニルエテニル基、3-フェニル-2-プロペニル基等の置換または無置換のアラルケニル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルケニル基としては、例えば、2-（2-ピリジル）エテニル基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルケニル基としては、例えば、2-（2-テトラヒドロフリル）エテニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアルケニル基としては、例えば、2-メトキシエテニル基、2-フェノキシエテニル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアルケニル基としては、例えば、2-（ジメチルアミノ）エテニル基、3-（ジフェニルアミノ）プロペニル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアルケニル基としては、例えば、2-（トリメチルシロキシ）エテニル基等が挙げられる。
【０１７４】
Ｒ4とＲ5におけるアルキニル基としては、炭素数２〜２０のアルキニル基が好ましく、具体的には、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、1-ブチニル基、1-ペンチニル基等が挙げられる。
【０１７５】
上記のアルキニル基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の芳香族複素環基、炭素数２０以下の非芳香族複素環基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１７６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１７７】
ハロゲン原子を有するアルキニル基としては、例えば、3-クロロ-1-プロピニル基等の炭素数２〜２０のハロゲン化アルキニル基が挙げられる。アリール基を有するアルキニル基としては、例えば、2-フェニルエチニル基、3-フェニル-2-プロピニル基等の置換または無置換のアラルキニル基等が挙げられる。芳香族複素環基を有するアルキニル基としては、例えば、2-（2-ピリジルエチニル）基等が挙げられる。非芳香族複素環基を有するアルキニル基としては、例えば、2-テトラヒドロフリルエチニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアルキニル基としては、例えば、2-メトキシエチニル基、2-フェノキシエチニル基等が挙げられる。窒素含有基を有するアルキニル基としては、例えば、2-（ジメチルアミノ）エチニル基、3-（ジフェニルアミノ）プロピニル等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアルキニル基としては、例えば、2-（トリメチルシロキシ）エチニル基等が挙げられる。
【０１７８】
Ｒ4とＲ5におけるアリール基としては、炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基等が挙げられる。
【０１７９】
上記のアリール基は、置換基として、ハロゲン原子、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１８０】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１８１】
ハロゲン原子を有するアリール基としては、例えば、4-フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。アルキル基を有するアリール基としては、例えば、トリル基、3,5-ジメチルフェニル基、2,4,6-トリメチルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、3,5-ジイソプロピルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、2,6-ジ-tert-ブチルフェニル基等が挙げられる。酸素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-メトキシフェニル基、3,5-ジメトキシフェニル基、3,5-ジイソプロポキシフェニル基、2,4,6-トリイソプロポキシフェニル基等のアルコキシ置換アリール基、2,6-ジフェノキシフェニル基等のアリールオキシ置換アリール基等が挙げられる。窒素含有基を有するアリール基としては、例えば、4-（ジメチルアミノ）フェニル基、4-ニトロフェニル基等が挙げられる。ケイ素含有基を有するアリール基としては、3,5-ビス（トリメチルシリル）フェニル基、3,5-ビス（トリメチルシロキシ）フェニル基等が挙げられる。
【０１８２】
Ｒ4とＲ5における芳香族複素環基としては、炭素数３〜２０の芳香族複素環基が好ましく、具体的には、イミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基等が挙げられる。
【０１８３】
上記の芳香族複素環基は、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等を有していてもよい。
【０１８４】
炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。アルキル基を有する芳香族複素環基としては、例えば、N-メチルイミダゾリル基、4,5-ジメチル-2-フリル基等が挙げられる。酸素含有基を有する芳香族複素環基としては、例えば、5-ブトキシカルボニル-2-フリル基等が挙げられる。窒素含有基を有する芳香族複素環基としては、例えば、5-ブチルアミノカルボニル-2-フリル基等が挙げられる。
【０１８５】
Ｒ4とＲ5における非芳香族複素環基としては、炭素数４〜２０の非芳香族複素環基が好ましく、具体的には、ピロリジル基、ピペリジル基、テトラヒドロフリル基等が挙げられる。
【０１８６】
上記の非芳香族複素環基は、炭素数２０以下のアルキル基、炭素数２０以下のアリール基、炭素数２０以下の酸素含有基、炭素数２０以下の窒素含有基、炭素数２０以下のケイ素含有基等で置換されていてもよい。
【０１８７】
炭素数２０以下の酸素含有基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。炭素数２０以下の窒素含有基としては、炭素数２０以下のアミノ基、炭素数２０以下のアミド基、ニトロ基、シアノ基等が挙げられる。炭素数２０以下のケイ素含有基としては、シリル基、シリルオキシ基等の炭素数２０以下のものが挙げられる。
【０１８８】
アルキル基を有する非芳香族複素環基としては、例えば、3-メチル-2-テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。アリール基を有する非芳香族複素環基としては、例えば、N-フェニル-4-ピペリジル基等が挙げられる。酸素含有基を有する非芳香族複素環基としては、例えば、3-メトキシ-2-ピロリジル基等が挙げられる。
本発明の方法において、カルボニル化合物として、具体的にはアルデヒドもしくはケトンを用いることができ、特にアルデヒドを用いることが好ましい。
【０１８９】
アルデヒドの代表例として、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ヘキサアルデヒド、ヘプトアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、2-メチルブチルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、2-エチルヘキサナール、ピバルアルデヒド、2,2-ジメチルペンタナール、シクロプロパンカルボアルデヒド、シクロヘキサンカルボアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、（4-メトキシフェニル）アセトアルデヒド、3-フェニルプロピオンアルデヒド、ベンジルオキシアセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、3-メチルクロトンアルデヒド、メタクロレイン、トランス-2-ヘキセナール、トランス-桂皮アルデヒド、ベンズアルデヒド、o-,m-またはp-トリルアルデヒド、2,4,6-トリメチルベンズアルデヒド、4-ビフェニルカルボアルデヒド、o-,m-またはp-フルオロベンズアルデヒド、o-,m-またはp-クロロベンズアルデヒド、o-,m-またはp-ブロモベンズアルデヒド、2,3-,  2,4-または3,4-ジクロロベンズアルデヒド、4-（トリフルオロメチル）ベンズアルデヒド、3-または4-ヒドロキシベンズアルデヒド、3,4-ジヒドロキシベンズアルデヒド、o-,m-またはp-アニスアルデヒド、3,4-ジメトキシベンズアルデヒド、3,4-（メチレンジオキシ）ベンズアルデヒド、m-またはp-フェノキシベンズアルデヒド、m-またはp-ベンジルオキシベンズアルデヒド、2,2-ジメチルクロマン-6-カルボアルデヒド、1-または2-ナフトアルデヒド、2-または3-フランカルボアルデヒド、2-または3-チオフェンカルボアルデヒド、1-ベンゾチオフェン-3-カルボアルデヒド、N-メチルピロール-2-カルボアルデヒド、1-メチルインドール-3-カルボアルデヒド、2-,3-または4-ピリジンカルボアルデヒド等が挙げられる。
【０１９０】
また、本発明の方法において、出発原料として用いることのできるケトンの代表例として、2-ブタノン、2-ペンタノン、2-ヘキサノン、2-ヘプタノン、2-オクタノン、イソプロピルメチルケトン、シクロペンチルメチルケトン、シクロヘキシルメチルケトン、フェニルアセトン、p-メトキシフェニルアセトン、4-フェニルブタン-2-オン、シクロヘキシルベンジルケトン、アセトフェノン、o-,m-またはp-メチルアセトフェノン、4-アセチルビフェニル、o-,m-またはp-フルオロアセトフェノン、o-,m-またはp-クロロアセトフェノン、o-,m-またはp-ブロモアセトフェノン、2',3'-,  2',4'-または3',4'-ジクロロアセトフェノン、m-またはp-ヒドロキシアセトフェノン、3',4'-ジヒドロキシアセトフェノン、o-,m-またはp-メトキシアセトフェノン、3',4'-ジメトキシアセトフェノン、m-またはp-フェノキシアセトフェノン、3',4'-ジフェノキシアセトフェノン、m-またはp-ベンジルオキシアセトフェノン、3',4'-ジベンジルオキシアセトフェノン、2-クロロアセトフェノン、2-ブロモアセトフェノン、プロピオフェノン、2-メチルプロピオフェノン、3-クロロプロピオフェノン、ブチロフェノン、フェニルシクロプロピルケトン、フェニルシクロブチルケトン、フェニルシクロペンチルケトン、フェニルシクロヘキシルケトン、1-または2-アセナフトン、カルコン、1-インダノン、1-または2-テトラロン、4-クロマノン、トランス-4-フェニル-3-ブテン-2-オン、2-または3-アセチルフラン、2-または3-アセチルチオフェン、2-,3-または4-アセチルピリジン等が挙げられる。
本発明においては、前記の光学活性チタン化合物の存在下、前記のカルボニル化合物とシアン化水素とを反応させ、光学活性シアノヒドリンを製造する。
【０１９１】
本発明において用いる前記光学活性チタン化合物の使用量は、カルボニル化合物１モルに対して、チタン原子として０．０１〜３０モル％、好ましくは０．０５〜１０モル％、また、光学活性配位子としても同じく０．０１〜３０モル％、好ましくは０．０５〜１０モル％程度である。
【０１９２】
本発明の方法において用いるシアン化水素の量は、カルボニル化合物１モルに対して、１〜３モルが好ましく、より好ましくは１．０５〜２モルである。この際、液体状態、もしくは気体状態のシアン化水素を、そのまま反応溶液に加えることもできるし、反応に用いるもしくは異なる有機溶媒に溶解させてから、反応溶液に加えることもできる。
【０１９３】
本発明の方法には、溶媒を用いることが好ましい。使用する溶媒は特に限定されないが、ジクロロメタン、クロロホルム、フルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、あるいはエタノール、n-ブタノール等のアルコール系溶媒が好ましい。この中でも特に、ハロゲン系溶媒、あるいは芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。さらにこれらは、単独または混合溶媒として使用することができる。溶媒の総使用量は、基質のカルボニル化合物１ミリモルに対して０．１〜５０mLが好ましく、より好ましくは０．２〜２５mL程度である。
【０１９４】
反応温度は特に限定されないが、室温付近で行うのが望ましい。反応時間は特に限定されないが、５分〜２４時間の範囲が好ましく３０分〜８時間の範囲がより好ましい。
【０１９５】
本発明の方法により得られたシアノヒドリンは、公知の方法で誘導体化することができる。例えば、得られたシアノヒドリンをピリジン類の存在下、無水酢酸と反応させることにより、対応するアセチル化体に変換できる。また、ニトリル基を加水分解することにより、対応するヒドロキシカルボン酸に変換できる。
【０１９６】
本発明で得られたシアノヒドリンは、単離精製した後にこのような誘導体化を行うこともできるし、また反応混合物、もしくは未精製の粗生成物に該操作を加えて、誘導体化することもできる。
【０１９７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０１９８】
実施例中で得られたシアノヒドリンは、収率、光学収率を測定するために、単離することなく、公知の方法でアセチル化体に誘導した。本明細書中では、シアノヒドリン、及びこのような誘導体を総称して、シアノヒドリン類と呼ぶ。
【０１９９】
光学活性シアノヒドリン類の同定は、ESIマススペクトル（島津製作所（Shimadzu  Corporation）製LC-20ATを使用）の測定結果、及び重クロロホルム溶媒中の1H NMRスペクトル（ブルカー（Bruker）製 Bruker 400を使用）を既報値と比較することにより行った。
【０２００】
不斉シアノ化反応の転化率、不斉収率及び単離収率は、ガスクロマトグラフィー(アジレント（Agilent）製6890N)を用いて測定した。このとき、キラルカラムとしてはCHIRALDEX  G-TA（Advanced  Separation  Technologies製）を使用した。光学活性シアノヒドリン類の絶対立体配置は、旋光度（日本分光 (Jasco)製 P-1030を使用）を既報値と比較して決定した。
【０２０１】
実施例中で用いたジクロロメタンは、関東化学（KANTO  CHEMICAL  CO.,  INC.）製の有機合成用ジクロロメタン（以下、「脱水ジクロロメタン」という）を用いた。チタンテトラ-n-ブトキシドは、フルカ（Fluka）製の試薬を精製せずに用いた。Na2B4O7・10H2Oは、関東化学（KANTO  CHEMICAL  CO.,  INC.）製の試薬を精製せずに用いた。光学活性配位子は、既報の方法に準じて合成した。その他の化合物については、市販の試薬を精製せずにそのまま用いた。
反応は全て窒素雰囲気下で行なった。反応に使用した器具は、十分に乾燥したものを用いた。
【０２０２】
（製造例1）
サンプル瓶に、Na2B4O7・10H2O  0.0191g(0.0500mmol、チタン１モルに対して水1.00モルに相当)を秤量し、チタンテトラ-n-ブトキシド0.17g(0.50mmol)、脱水ジクロロメタン3mLを加えた。蓋をして密閉し、室温で20時間攪拌した後、孔径0.2μmのメンブレンフィルターでろ過した。ろ液を10mLメスフラスコに移し、脱水ジクロロメタンを加えて10mLに希釈し、均一で無色透明なチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物の溶液を得た。
【０２０３】
（製造例2）
サンプル瓶に、Na2B4O7・10H2O  0.0238g(0.0625mmol、チタン１モルに対して水1.25モルに相当)を秤量し、チタンテトラ-n-ブトキシド0.17g(0.50mmol)、脱水ジクロロメタン3mLを加えた。蓋をして密閉し、室温で18時間攪拌した後、孔径0.2μmのメンブレンフィルターでろ過した。ろ液を10mLメスフラスコに移し、脱水ジクロロメタンを加えて10mLに希釈し、均一で無色透明なチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物の溶液を得た。
【０２０４】
（製造例3）
サンプル瓶に、Na2B4O7・10H2O  0.0238g(0.0625mmol、チタン１モルに対して水1.25モルに相当)を秤量し、チタンテトラ-n-ブトキシド0.17g(0.50mmol)、脱水ジクロロメタン3mLを加えた。蓋をして密閉し、室温で20時間攪拌した後、孔径0.2μmのメンブレンフィルターでろ過した。ろ液を10mLメスフラスコに移し、脱水ジクロロメタンを加えて10mLに希釈し、均一で無色透明なチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物の溶液を得た。
【０２０５】
（製造例4）
サンプル瓶に、Na2B4O7・10H2O  0.0191g(0.0500mmol、チタン１モルに対して水1.00モルに相当)を秤量し、チタンテトラ-n-ブトキシド0.17g(0.50mmol)、脱水ジクロロメタン3mLを加えた。蓋をして密閉し、室温で48時間攪拌した後、孔径0.2μmのメンブレンフィルターでろ過した。ろ液を10mLメスフラスコに移し、脱水ジクロロメタンを加えて10mLに希釈し、均一で無色透明なチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物の溶液を得た。
【０２０６】
（製造例5）
5mLのメスフラスコに、製造例1で得たチタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物の溶液を1.0 mL量り取った（チタンとして0.050mmol）。続いて、光学活性配位子の溶液として、(S)-2-(N-3,5-ジ-tert-ブチルサリシリデン)アミノ-3-メチル-1-ブタノール（前記式（ｃ-８））のジクロロメタン溶液(0.020mol/L)を2.5mL（0.050mmol）加え、脱水ジクロロメタン溶液を加えて5mlに希釈した。室温で30分間攪拌して黄色のチタン化合物の溶液を得た。
【０２０７】
（製造例6）
チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物の溶液として、製造例2で得たものを代わりに用い、光学活性配位子の溶液として(S)-2-(N-3-tert-ブチル-5-メトキシサリシリデン)アミノ-3-メチル-1-ブタノール（前記式（ｃ-２０））のジクロロメタン溶液(0.020mol/L)を用いた以外は、製造例5と同様の操作を行い、黄色のチタン化合物の溶液を得た。
【０２０８】
（製造例7）
チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物の溶液として、製造例3で得たものを代わりに用いた以外は、製造例5と同様の操作を行い、黄色のチタン化合物の溶液を得た。
（製造例8）
【０２０９】
チタンテトラアルコキシド化合物と水との反応物の溶液として、製造例4で得たものを代わりに用いた以外は、製造例5と同様の操作を行い、黄色のチタン化合物の溶液を得た。
【０２１０】
（製造例9）
光学活性配位子のジクロロメタン溶液の濃度を0.010mmol/Lに変更した以外は以外は製造例7と同様の操作を行い、黄色のチタン化合物の溶液を得た。この時、チタン１モルに対する光学活性配位子の量は0.5モルであった。
【０２１１】
（製造例10）
光学活性配位子のジクロロメタン溶液の濃度を0.0067mmol/Lに変更した以外は以外は製造例7と同様の操作を行い、黄色のチタン化合物の溶液を得た。この時、チタン１モルに対する光学活性配位子の量は0.33モルであった。
【０２１２】
［実施例1］
製造例5で調製した触媒溶液0.90mL（Tiとして0.0090mmol、基質に対して3モル％相当）に対して、無水ジクロロメタンを0.60mLを加えて希釈した。さらに、ヘプトアルデヒド34mg（0.30mmol）とシアン化水素のジクロロメタン溶液（1.3M）0.35mL（0.45mmol）を順に加えた。室温で1時間攪拌して反応させた後、無水酢酸0.14ml（1.5mmol）とピリジン0.12ml（0.15mmol）を順に加え、室温で1時間攪拌した。さらに、ドデカン 0.034ml（0.015mmol)をガスクロマトグラフィー分析の内部標準物質として加えた。反応混合物を、水3mlで3回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析した。原料の転化率は98%、生成した2-ヒドロキシオクタンニトリルのアセチル化体の収率は92%、不斉収率は85%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２１３】
［実施例2］
触媒溶液の使用量を1.50ml（Tiとして0.015mmol、基質に対して5モル％相当）とし、無水ジクロロメタンで希釈しなかった以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-ヒドロキシオクタンニトリルのアセチル化体の不斉収率は83%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２１４】
［実施例3］
加えたシアン化水素の量を0.33mmolとした以外は、実施例2と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は98%、生成した2-ヒドロキシオクタンニトリルのアセチル化体の不斉収率は83%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２１５】
［実施例4］
触媒溶液として製造例6で調製したものを使用した以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は97%、生成した2-ヒドロキシオクタンニトリルのアセチル化体の不斉収率は85%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２１６】
［実施例5］
ヘプトアルデヒドの代わりに、シクロヘキサンカルボキシアルデヒドを用い、触媒溶液として製造例7で調製したものを使用した以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-シクロヘキシル-2-ヒドロキシアセトニトリルのアセチル化体の収率は99%、不斉収率は92%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２１７】
［実施例6］
ヘプトアルデヒドの代わりに、ピバルアルデヒドを用い、触媒溶液として製造例8で調製したものを使用した以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-ヒドロキシ-3,3-ジメチルブタンニトリルのアセチル化体の収率は96%、不斉収率は91%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２１８】
［実施例7］
ヘプトアルデヒドの代わりに、ベンズアルデヒドを用い、反応時間を4時間とした以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は75%、生成した2-ヒドロキシ-2-フェニルアセトニトリルのアセチル化体の収率は75%、不斉収率は80%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２１９】
［実施例8］
ヘプトアルデヒドの代わりに、2-フルオロベンズアルデヒドを用い、触媒溶液として製造例7で調製したものを使用し、反応時間を4時間とした以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は88%、生成した2-(2-フルオロフェニル)-2-ヒドロキシアセトニトリルのアセチル化体の収率は88%、不斉収率は91%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２０】
［実施例9］
ヘプトアルデヒドの代わりに、イソブチルアルデヒドを用い、触媒溶液として製造例9で調製したものを使用した以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-ヒドロキシ-3-メチルブタンニトリルのアセチル化体の収率は93%、不斉収率は90%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２１】
［実施例10］
ヘプトアルデヒドの代わりに、イソブチルアルデヒドを用い、触媒溶液として製造例10で調製したものを使用した以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-ヒドロキシ-3-メチルブタンニトリルのアセチル化体の収率は93%、不斉収率は89%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２２】
［実施例11］
触媒溶液として製造例9で調製したものを使用した以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は96%、生成した2-ヒドロキシオクタンニトリルのアセチル化体の収率は90%、不斉収率は85%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２３】
［実施例12］
触媒溶液として製造例10で調製したものを使用した以外は、実施例1と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は96%、生成した2-ヒドロキシオクタンニトリルのアセチル化体の収率は90%、不斉収率は85%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２４】
［実施例13］
触媒溶液として製造例9で調製したものを使用した以外は、実施例5と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-シクロヘキシル-2-ヒドロキシアセトニトリルのアセチル化体の収率は99%、不斉収率は91%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２５】
［実施例14］
触媒溶液として製造例10で調製したものを使用した以外は、実施例5と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-シクロヘキシル-2-ヒドロキシアセトニトリルのアセチル化体の収率は99%、不斉収率は91%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２６】
［実施例15］
触媒溶液として製造例9で調製したものを使用した以外は、実施例6と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-ヒドロキシ-3,3-ジメチルブタンニトリルのアセチル化体の収率は96%、不斉収率は89%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２７】
［実施例16］
触媒溶液として製造例10で調製したものを使用した以外は、実施例6と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は99%、生成した2-ヒドロキシ-3,3-ジメチルブタンニトリルのアセチル化体の収率は96%、不斉収率は89%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２８】
［実施例17］
触媒溶液として製造例9で調製したものを使用した以外は、実施例7と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は69%、生成した2-ヒドロキシ-2-フェニルアセトニトリルのアセチル化体の収率は68%、不斉収率は80%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２２９】
［実施例18］
触媒溶液として製造例10で調製したものを使用した以外は、実施例7と同様の操作を行い、反応生成物を得た。原料の転化率は70%、生成した2-ヒドロキシ-2-フェニルアセトニトリルのアセチル化体の収率は70%、不斉収率は80%eeであり、（S）体が優先して得られていることがわかった。
【０２３０】
（比較例１）
触媒溶液を加えず、加える無水ジクロロメタンの量を1.5mLとした以外は、実施例1と同様の操作を行った。得られた反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析した。原料の転化率は9%、生成した2-ヒドロキシオクタンニトリルのアセチル化体の不斉収率は0%eeであった。