(57)【要約】【課題】作業性に優れるとともに、耐溶剤性・ガスバリア性だけでなく、特に樹脂電極基板に対する接着力に優れることによって、電解液の漏れを防ぐ色素増感型太陽電池用封止材を提供する。【解決手段】色素増感型太陽電池用封止材であって、電解液５と接する内側枠体１０と、その外側に設けられる外側枠体７とを備え、上記外側枠体７および内側枠体１０が、ガスバリア性を有する枠材８，１１と、この枠材の上記２枚の樹脂電極基板１３，１４に接する面に形成された接着性塗膜９，１２とからなり、上記外側枠体の接着性塗膜９が、下記（Ｘ）を必須成分とする樹脂組成物からなり、上記内側枠体の接着性塗膜１２が、下記（Ｙ）を必須成分とする樹脂組成物からなる。（Ｘ）シロキサン化合物。（Ｙ）フッ素化合物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素増感型太陽電池において、対峙する２枚の樹脂電極基板の間に電解液を封入する空間を構成するため上記２枚の樹脂電極基板の間に介在させる封止材であって、上記電解液と接する内側枠体と、その外側に設けられる外側枠体とを備え、上記外側枠体および内側枠体が、ガスバリア性を有する枠材と、この枠材の上記２枚の樹脂電極基板に接する面に形成された接着性塗膜とからなり、上記外側枠体の接着性塗膜が、下記（Ｘ）を必須成分とする樹脂組成物からなり、上記内側枠体の接着性塗膜が、下記（Ｙ）を必須成分とする樹脂組成物からなることを特徴とする色素増感型太陽電池用封止材。
（Ｘ）シロキサン化合物。
（Ｙ）フッ素化合物。
【請求項２】
上記外側枠体および内側枠体の接着性塗膜が、室温硬化性樹脂組成物からなる請求項１記載の色素増感型太陽電池用封止材。
【請求項３】
上記ガスバリア性を有する枠材が、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥｖＯＨ）を主成分とする樹脂組成物からなる請求項１または２に記載の色素増感型太陽電池用封止材。
【請求項４】
上記（Ｘ）成分であるシロキサン化合物が、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有するポリオルガノシロキサン化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池用封止材用封止材。
【請求項５】
上記（Ｘ）成分であるシロキサン化合物が、下記一般式（１）に示すものである請求項１〜４のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池用封止材。
【化１】
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【請求項６】
上記（Ｙ）成分であるフッ素化合物が、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有し、その分子の主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する、フルオロポリエーテル化合物である請求項１〜５のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池用封止材。
【請求項７】
上記（Ｙ）成分であるフッ素化合物が、下記一般式（２）に示すものである請求項１〜６のいずれか一項に記載の色素増感型太陽電池用封止材。
【化２】
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【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素増感型太陽電池用封止材に関するものであり、詳しくは、色素増感型太陽電池の電極基板間に設けられ、色素増感型太陽電池内に電解液を封止するための色素増感型太陽電池用封止材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
１９９１年にグレッツェルらが発表した色素増感型太陽電池は、シリコン半導体のｐｎ接合型の太陽電池とは異なるメカニズムによって作動し、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）などの設備投資が不要な為、製造コストが安いという利点がある。この太陽電池は、内部に電解液を封入してあることから湿式太陽電池とも呼ばれる。上記色素増感型太陽電池は、具体的には、図５に示すような構造を有する。すなわち、図５において、相対峙する透明基板１，１’は、その内側の面にそれぞれ透明導電膜２，２’が形成されている。そして、上側の透明基板１’および透明導電膜２’は、陽極となる電極基板となる。一方、下側の透明基板１および透明導電膜２では、その透明導電膜２上に、酸化チタン等の半導体粒子を均一に塗布，加熱することにより多孔質膜３が形成され、さらに上記多孔質膜３上に、ルテニウム錯体等の太陽光を効率的に吸収することのできる増感色素４が吸着されている。これら１〜４を併せたものが、陰極となる電極基板となる。従来の色素増感型太陽電池は、上記２枚の電極基板の導電膜側を図示のように対峙させ、塗工形成された封止材１７を介して接合し（メインシール）、両電極基板と封止材１７とによって形成されたほぼ密閉の空間に電解液１５を注入したのち、その電解液注入のための開口又は孔を封止材（エンドシール、図示せず）などで塞ぐことにより構成されている。
【０００３】
図５の色素増感型太陽電池が電気を発生する仕組みは、以下のとおりである。すなわち、陰極側において、透明基板１に光が当たると、増感色素４が光を吸収し、電子を放出する。この電子は、半導体粒子を用いてなる多孔質膜３に移動し透明導電膜２（電極）に伝わる。そして、この電子が、陽極側の透明導電膜２’（電極）に移動することにより、電解液１５中のイオンが還元される。その還元されたイオンが、電解液１５中を移動し、陰極側の増感色素４上で再び酸化される。これを繰り返すことにより、電気が発生する。
【０００４】
このように、上記色素増感型太陽電池は、電子の授受のために電解液等の電解質を必要とする。その電解質には、例えばゲル電解質や固体電解質もあるが、発電効率の点から、図５のように、液体である電解液１５が用いられることが多い。上記電解液１５としては、好ましくは、ヨウ素溶液、臭素溶液、未結合電子を運搬する遷移金属錯体溶液が用いられ、これらの溶液には、アセトニトリルなどの有機溶媒が使用されている。
【０００５】
また、図５において、封止材１７は、２枚の電極基板の間に電解液を封入する空間を構成するためのスペーサーとしての機能だけでなく、電解液が電池から漏れないようにするためのシール材としての機能も要求される。このようなシール材としては、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の液状硬化性樹脂が用いられる（特許文献１参照）。しかしながら、電解液はこれらの樹脂を侵しやすく、長期間電解液に接触することにより膨潤したり、劣化したりして電解液が漏洩するという欠点があった。
【０００６】
一方、上記封止材１７として、ポリイソブチレン系、イソプレン系またはメタアクリレート系の弾性材料を、その形成材料に使用したものも提案されている。このような弾性材料の使用により、電極基板の重量に対する耐圧縮永久歪み性や、電極基板の変形に追従する低モジュラス性も得られることから、良好なシール性が得られるようになる（特許文献２〜５参照）。
【特許文献１】特開２０００−３０７６７号公報
【特許文献２】特開２００４−９５２４８号公報
【特許文献３】特開２００４−３１１０３６号公報
【特許文献４】特開２００５−３０２５６４号公報
【特許文献５】特開２００６−１８５６４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、上記色素増感型太陽電池の電解液の封止には、以下の項目（１）〜（５）に示す機能が重要視される。すなわち、（１）電解液（アセトニトリル等）を外へ漏らさない耐溶剤性、（２）電解液から発生するガス（揮発溶媒、昇華ヨウ素等）を外へ漏らさないガスバリア性、（３）電極基板との隙間を作らない自己接着性、および、（４）封止材の硬化が室温で硬化する室温硬化性、さらに、（５）画一的な封止を可能とする作業容易性である。
【０００８】
上記項目（１）および（２）が重要視される理由は、電解液または電解液の揮発ガス漏洩による発電特性の低下防止の為である。上記項目（３）が重要視される理由は、空隙から漏れ・侵入による発電特性低下防止の為である。上記項目（４）が重要視される理由は、硬化の際に、高温処理を施すと、熱安定性の低い色素が吸着した電極の発電特性が著しく低下する為である。また、ＵＶ硬化タイプ樹脂の場合、ＵＶ光が色素に悪影響を与え電極の発電特性が低下するだけでなく、大がかりな設備が必要となる為である。上記項目（５）が重要視される理由は、封止材の厚みの均一塗布が困難であることから作業効率および生産性が悪い為である。
【０００９】
これまでの封止材および上記提案された封止材は、上記の項目（１）〜（５）の全ての項目を充分に満足させることができない。特に、封止材が、耐溶剤性・ガスバリア性・接着性という特性を満たさないと、電解液の漏出が生じるため、信頼性の高い色素増感型太陽電池を形成することができない。中でも、接着性は、接着する相手部材が樹脂基板であると、ガラス基板に比べ、充分な接着力を発揮することができないことから、樹脂基板に用いられる封止材については、その接着性の改善が必要とされている。また、上記項目（５）は、実生産上の問題であるため、使用材料、使用条件等の影響があり、所望の成果を上げることが難しい。特に、塗布によるメインシールは、複層構造を設けることや封止塗膜の厚みを均一に制御することが困難であるため、塗布面上の封止材形成材料の過不足や気泡の発生などの現象を生じる結果、充分な接着信頼性等を得ることが難しいなどの問題もある。また、スキージ法（メンディングテープ等で段差を作り、樹脂をガラス棒等で引き延ばす）やディスペンサー等を用いて塗布する方法もあるが、これらの作業は煩雑であり、生産性に劣る。しかし、生産性、作業性の改善なくして量産は望み得ないため、現在では、上記項目（５）の改善・改良も嘱望されている。
【００１０】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、作業性に優れるとともに、耐溶剤性・ガスバリア性だけでなく、特に樹脂電極基板に対する接着力に優れることによって、電解液の漏れを防ぐ色素増感型太陽電池用封止材の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するため、本発明は、色素増感型太陽電池において、対峙する２枚の樹脂電極基板の間に電解液を封入する空間を構成するため上記２枚の樹脂電極基板の間に介在させる封止材であって、上記電解液と接する内側枠体と、その外側に設けられる外側枠体とを備え、上記外側枠体および内側枠体が、ガスバリア性を有する枠材と、この枠材の上記２枚の樹脂電極基板に接する面に形成された接着性塗膜とからなり、上記外側枠体の接着性塗膜が、下記（Ｘ）を必須成分とする樹脂組成物からなり、上記内側枠体の接着性塗膜が、下記（Ｙ）を必須成分とする樹脂組成物からなる色素増感型太陽電池用封止材を要旨とする。
（Ｘ）シロキサン化合物。
（Ｙ）フッ素化合物。
【００１２】
すなわち、本発明者らは、色素増感型太陽電池の生産作業性を改善するため、封止材原料を電極基板に塗工して封止材（塗膜）を形成するという技術常識にとらわれず、予め封止材原料で枠体を作製し、これを用いて封止するという着想にもとづき研究を重ねた。その研究の過程で、基板が樹脂組成物からなる樹脂基板であると、一般的なガラス基板と比較して封止材の接着性を発揮させることが困難であるため、接着性の高い封止材原料を用いることとした。しかしながら、単に接着性の高い封止材原料を用いるだけでは、接着性は向上するものの、耐溶剤性およびガスバリア性は逆に低下し、封止材として満足する物性が得られない。そこで、これに対応すべく、封止材を、内側枠体および外側枠体の２枠構造にし、内側枠体と外側枠体に用いる接着性塗膜用樹脂組成物の構成を、それぞれ上記（Ｘ）成分を必須成分とする樹脂組成物、（Ｙ）成分を必須成分とする樹脂組成物とに使い分けることによって、封止材の電解液側については耐溶剤性およびガスバリア性、外界側については接着性を重視した構成を採ることができるに至った。これによって、樹脂基板に用いられる封止材に対して、要求される接着性の向上を達成することができ、作業性に優れるだけでなく、接着性・耐溶剤性・ガスバリア性という封止材に求められる特性を満足できることを見出し本発明に到達した。
【発明の効果】
【００１３】
以上のように、本発明は、色素増感型太陽電池において、対峙する２枚の樹脂電極基板の間に電解液を封入する空間を構成するため上記２枚の樹脂電極基板の間に介在させる封止材であって、上記電解液と接する内側枠体と、その外側に設けられる外側枠体とを備え、上記外側枠体および内側枠体が、ガスバリア性を有する枠材と、この枠材の上記２枚の樹脂電極基板に接する面に形成された接着性塗膜とからなり、上記外側枠体の接着性塗膜が、シロキサン化合物（Ｘ）を必須成分とする樹脂組成物からなり、上記内側枠体の接着性塗膜が、フッ素化合物（Ｙ）を必須成分とする樹脂組成物からなる色素増感型太陽電池用封止材である。すなわち、本発明によれば、枠体（封止材）を外側枠体および内側枠体の２枠構造にし、外側枠体の接着性塗膜を、接着性に優れるシロキサン化合物（Ｘ）を必須成分とする樹脂組成物によって形成し、内側枠体の接着性塗膜を、耐溶剤性・ガスバリア性に優れるフッ素化合物（Ｙ）を必須成分とする樹脂組成物によって形成していることから、樹脂基板に対する封止材の接着性を向上させるとともに、耐溶剤性・ガスバリア性という封止材に求められる特性をそれぞれ満足できるようになり、電解液の漏れを防ぐことができるようになる。また、本発明は、封止材を、上記枠材と接着性塗膜により形成することから、液状封止材の電極基板に対する塗工等を不要とし、封止に際して、その枠体を両基板の間に介在させるだけで足りる。そのため、生産現場において、封止材原料のディスペンサー等を用いての塗工、塗工用溶剤の選定、塗工条件の管理等の煩雑な作業が不要となり、作製の作業効率を大幅に向上できるようになる。
【００１４】
また、上記外側枠体および内側枠体の接着性塗膜が、室温硬化性樹脂組成物からなるものであると、ＵＶ光照射や熱処理による色素劣化を防げるようになる。
【００１５】
さらに、上記ガスバリア性を有する枠材が、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥｖＯＨ）を主成分とする樹脂組成物からなるものであると、耐溶剤性、ガスバリア性に一層優れるようになる。
【００１６】
そして、上記（Ｘ）成分であるシロキサン化合物が、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有するポリオルガノシロキサン化合物であると、外側枠体の接着性に一層優れるようになる。
【００１７】
また、上記（Ｙ）成分であるフッ素化合物が、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有し、その分子の主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する、フルオロポリエーテル化合物であると、内側枠体の耐溶剤性、ガスバリア性により一層優れるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１９】
本発明の色素増感型太陽電池用封止材は、図１（Ａ）の平面図およびそのＡ−Ａ’断面図である図１（Ｂ）に例示するように、封止材原料により予め形成された外側枠体７および内側枠体１０の２つの枠体により構成される。この外側枠体７および内側枠体１０は、相対峙する２枚の樹脂電極基板１３，１４の間に電解液５を封入する空間を構成するためのものであり、上記２枚の樹脂電極基板１３，１４の間に介装される。
【００２０】
ここで上記電解液５は、電荷移動媒体として作用される成分であり、高極性の有機溶剤と酸化還元剤からなっている。上記高極性の有機溶剤としては、電気化学反応における反応媒体として公知のものが望ましく、中でも、リチウムイオン電池に使用される様な誘電率が高く塩の溶解も可能なものが好ましい。このような溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート等の非環状カーボネート類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、エチレングリコールジアルキルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルスフホキシド等のスルホキシド類、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン正極性溶媒類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、３−メチル−２−オキサゾリノン等の複素環類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２１】
上記酸化還元剤としては、ヨウ素と金属ヨウ素化合物が好ましい。金属ヨウ素化合物の例としては、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化セシウム等がある。またヨウ素と組み合わせる酸化還元剤は上記金属ヨウ素化合物だけでなく、四級ピリジニウム塩や四級イミダゾリウム塩のヨウ化物塩もあげられる。さらにアミン類やチオール類などのヘテロ化合物も還元助剤として使用することができ、フェロシアン酸塩等のレドックス系触媒の添加も可能である。
【００２２】
また、本発明の両枠体（封止材）と接する上記樹脂電極基板１３（陰極側）は、ベース基板１ａの片面に、導電膜２ａ、多孔質膜３ａ、増感色素４ａを備えたものであり、上記樹脂電極基板１４（陽極側）は、ベース基板１ｂの片面に、導電膜２ｂを備えたものである。
【００２３】
本発明に係る上記ベース基板１ａ，１ｂは、少なくとも一方が合成樹脂を主成分とし、必要に応じて補強材等を含有する樹脂組成物からなる樹脂基板である。上記合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフレタート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等があげられ、なかでも、耐熱性、耐ガスバリア性の点から、環状ポリオレフィンが好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、本発明において、主成分とは全体の過半を占める成分のことをいい、全体が主成分のみからなる場合も含む趣旨である。そして、増感色素に光を吸収させるため、ベース基板１ａおよび１ｂの少なくとも一方が、光を透過しやすい材質・形状であればよく、透明であることが好ましい。
【００２４】
導電膜２ａ，２ｂとしては、上記ベース基板と同様、増感色素に光を吸収させるため、導電膜２ａおよび２ｂの少なくとも一方が、光を透過しやすい材質・形状であればよく、透明であることが好ましい。透明の導電膜としては、シート抵抗が小さいほど好ましく、例えば、インジウム−スズ複合酸化物（ＩＴＯ）、フッ素がドープされた酸化スズ（ＦＴＯ）、アンチモンがドープされた酸化スズ（ＡＴＯ）、酸化スズ等が用いられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、陽極側の導電膜２ｂは、電解液と直接接するため、例えば、プラチナ（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）等の高い耐食性導電材料を用いることも好ましい。
【００２５】
多孔質膜３ａは、酸化チタン等の半導体粒子を焼結させたものである。この半導体粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化タングステン、酸化ニオブ、チタン酸ストロンチウム、および酸化スズ等があげられ、中でも酸化チタンが好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、多孔質膜３ａは、多くの増感色素４ａを吸着できるように、表面積の大きいものが好ましい。
【００２６】
多孔質膜３ａに吸着する増感色素４ａは、増感作用を示すものであり、例えば、キサンテン系色素、シアニン色素、塩基性染料、その他アゾ色素、ポルフィリン系化合物、フタロシアニン系化合物、クマリン系化合物、ルテニウム錯体、ビピリジン錯体、テルピリジン錯体、アントラキノン系色素、多環キノン系色素、スクアリリウム系色素などがあげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２７】
つぎに、上記２枚の電極基板の間に介装される封止材（枠体）について説明する。
【００２８】
本発明の封止材である枠体は、図１に例示するように、リング状の外側枠体７およびこれより径の小さいリング状の内側枠体１０の２枠構造により構成される。また、外側枠体７および内側枠体１０は、断面形状が矩形の材料をリング状に形成して構成されているが、円形等であってもよい。両枠体７，１０との間には、隙間があってもよいが、耐溶剤性、ガスバリア性の点からは、隙間がないことが好ましい。以下、外側枠体７および内側枠体１０について、それぞれ分けて説明する。
【００２９】
《外側枠体》
外側枠体７は、枠材８と、この枠材の少なくとも樹脂電極基板に接する面（上下両面）に形成された接着性塗膜９とから構成されている。色素増感型太陽電池の生産性、作業性の点から、図１（Ｂ）に示すように、この枠材８の全面に接着性塗膜９が塗工されている場合が好ましいが、枠材８の上記電極基板に接する面のみに接着性塗膜９が塗工されている場合であってもよい。
【００３０】
〈枠材：外側枠体用〉
上記外側枠体７の枠材８は、枠材用形成材料を用いて、予め型を用いての注形、型押し、射出成形等によりリング状に形成されるものであり、枠材用形成材料を樹脂フィルム状にし、これを円形など任意形状に切り出して形成されることが好ましい。そして、この枠材８は、上記リング状に限られるものではなく、枠体形状になれば特に限定されるものではないが、自己保形性を有する円形枠、方形枠等の枠体形状が好適に用いられる。そして、このような枠材は、ハンドリングできる程度の硬度を有していることが好ましい。
【００３１】
上記枠材８の形成材料は、電解液からの揮発ガスに対するガスバリア性を有する材料からなるものであり、ガスバリア性を有する樹脂を主成分とする枠材用樹脂組成物で構成されることが好ましい。ガスバリア性を有する樹脂としては、例えば、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥｖＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化アルコール、ナイロン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも特に好ましくは、ＥｖＯＨである。また、上記ガスバリア性を有する樹脂の分子量は、それぞれ１５００〜２００００の範囲にあることが特に好ましい。
【００３２】
そして、上記のようなガスバリア性を有する樹脂を主成分とする枠材用樹脂組成物は、場合によってガスバリア性を有しない樹脂を含んでもよいが、上記ガスバリア性を有する樹脂が、枠材用樹脂組成物全体の４０体積％以上の割合を占めることが好ましい。なお、本発明において、ガスバリア性を有するとは、本発明の封止材を用いて作製された色素増感型太陽電池を、８５℃×２０時間加熱処理した後に、その色素増感型太陽電池内に気泡が発生しないことをいう。
【００３３】
また、上記枠材８は、上記形成材料を成形等の方法で形成したのち、その枠材表面に珪素（Ｓｉ）化合物またはアルミニウム（Ａｌ）化合物を蒸着させたものであることが、ガスバリア性をより向上させる点で好ましい。上記Ｓｉ化合物としては、例えば、Ｓｉ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＳｉＮ、ＳｉＡｌＯ等があげられる。上記Ａｌ化合物としては、例えば、Ａｌ、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ、ＳｉＡｌＯ等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも特に好ましくは、ＳｉＯ２である。本発明において、珪素化合物とはＳｉ単独も含む趣旨であり、アルミニウム化合物とはＡｌ単独も含む趣旨である。なお、上記珪素化合物またはアルミニウム化合物以外にも、金、白金、銀、銅、亜鉛、ニッケル等の金属を蒸着に用いてもよい。
【００３４】
上記蒸着方法としては、例えば、スパッタリング法、電析法等があげられ、中でもスパッタリング法が特に好ましい。
【００３５】
〈接着性塗膜：外側枠体用〉
接着性塗膜９は、上記枠材８の電極基板に接する面に形成されるものであり、この接着性塗膜９と枠材８とから外側枠体７が形成される。この接着性塗膜９の硬化等による形成と同時に、接着性塗膜９の接着力により、外側枠体７と電極基板とが接着され一体化される。そして、上記接着性塗膜９は、シロキサン化合物（Ｘ）を必須成分とする樹脂組成物からなり、室温硬化性樹脂組成物であることが好ましい。室温で硬化できる場合には、ＵＶ光照射や熱処理が不要になり、色素劣化を防止できるからである。本発明において、必須成分とは、任意成分に対するものであって、必ず含まれる成分のことをいい、その含有量は規定されるものではない。
【００３６】
上記室温硬化性樹脂組成物としては、例えば、空気中の水分と接触することにより、室温でエラストマー状に硬化する、１液型もしくは２液型ＲＴＶ（Ｒｏｏｍ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｖｕｌｃａｎｉｚｉｎｇ）シリコーンゴム用樹脂組成物等があげられる。
【００３７】
上記１液型ＲＴＶシリコーンゴム用樹脂組成物としては、例えば、脱オキシム型、脱アルコール型、脱酢酸型、脱アミド型、脱アセトン型などがあげられ、２液型ＲＴＶシリコーンゴム用樹脂組成物としては、例えば、脱アルコール型、脱ヒドロキシルアミン型、脱水素型などがあげられる。これらの中でも、作業性の点から１液型が好ましく、さらに接着性および匂いの点から、脱オキシム型が好ましい。
【００３８】
ところで、基板が樹脂組成物からなる樹脂基板の場合、一般的なガラス基板と比較して、接着性塗膜の接着性が充分に発揮できない傾向にあり、電解液が漏洩する等のおそれがある。本発明に係る外側枠体用接着性塗膜は、この接着性を特に重視して研究を重ね得られたものであり、外側枠体の接着性塗膜用樹脂組成物に、上記シロキサン化合物（Ｘ）を用いることにより、樹脂基板に対してより接着性を発揮するに至った。
【００３９】
上記シロキサン化合物（Ｘ）としては、例えば、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有するポリオルガノシロキサン化合物があげられる。そして、この特定のポリオルガノシロキサン化合物を主成分とすることが好ましい。
【００４０】
このような特定のポリオルガノシロキサン化合物の具体例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、ジメチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンの共重合体、ジメチルシロキサンとメチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサンの共重合体などのポリオルガノシロキサンの分子鎖末端が、加水分解性基により封鎖されているものがあげられる。これらの中でも、ジメチルシロキサン骨格を有するものが好ましい。
【００４１】
上記特定のポリオルガノシロキサン化合物の加水分解性基とは、例えば、メチルエチルケトキシム基，ジメチルケトキシム基のようなオキシム基、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基のようなアルコキシ基、イソプロペノキシ基のようなアルケニルオキシ基、およびトリメトキシシリルプロピル基等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、これらの中でも、オキシム基が接着性および匂いの点から好ましい。
【００４２】
そして、上記特定のポリオルガノシロキサン化合物として特に好ましくは、下記の一般式（１）に示すようなものがあげられる。
【００４３】
【化１】
2009289549.tif 000003
【００４４】
また、上記シロキサン化合物（Ｘ）の分子量は、２００００〜１０００００の高分子量であることが好ましい。上記下限値未満であると、不完全硬化となる傾向がみられ、上記上限値を超えると、硬くなりすぎる傾向がみられるからである。
【００４５】
また、接着性塗膜用樹脂組成物には、上記（Ｘ）成分とともに触媒を含有してもよい。この触媒は、（Ｘ）成分を必須成分とする樹脂組成物の硬化反応を促進せしめるための成分である。この触媒としては、例えば、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、チタニウムジ（イソプロポキシ）ビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジ（イソプロポキシ）ビス（アセチルアセトナート）等の有機チタン化合物；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、オクチル酸スズ等の有機スズ化合物；ジオクチル酸鉛等の金属のジカルボン酸塩；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有機ジルコニウム化合物；アルミニウムトリアセチルアセトナート等の有機アルミニウム化合物；ヒドロキシルアミン、トリブチルアミン等のアミン類等があげられる。これらの中でも、有機チタン化合物が好ましく、本組成物の改善された接着性、保存安定性を得るためには、チタン酸エステル、チタンキレート触媒であることが特に好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４６】
上記触媒の配合量は、触媒量であり、通常（Ｘ）成分１００重量部（以下「重量部」を「部」と略す）に対して０．０１〜１０部の範囲、好ましくは０．０５〜７部の範囲である。配合量が上記下限値未満であると本組成物の硬化性が低下する傾向がみられ、上記上限値を超えると保存安定性が悪化する傾向がみられる。
【００４７】
つぎに、内側枠体１０について説明する。
【００４８】
《内側枠体》
内側枠体１０は、図１に例示するように、枠材１１と、この枠材の少なくとも樹脂電極基板に接する面（上下両面）に形成された接着性塗膜１２とから構成されている。色素増感型太陽電池の生産性、作業性の点から、図１に示すように、この枠材１１の全面に接着性塗膜１２が塗工されている場合が好ましいが、枠材１１の上記電極基板に接する面のみに接着性塗膜１２が塗工されている場合であってもよい。
【００４９】
〈枠材：内側枠体用〉
上記内側枠体１０の枠材１１は、先に述べた外側枠体７の枠材８と同様であり、同様の枠材を用い、リング状等の形状に形成される。すなわち、枠材用形成材料を用いて、予め型を用いての注形、型押し、射出成形等により形成されるものであり、枠材用形成材料を樹脂フィルム状にし、これを円形など任意形状に切り出して形成されることが好ましい。
【００５０】
上記枠材１１の形成材料は、電解液からの揮発ガスに対するガスバリア性を有する材料からなるものであり、ガスバリア性を有する樹脂を主成分とする枠材用樹脂組成物で構成されることが好ましい。上記ガスバリア性を有する樹脂としては、例えば、エチレン−ビニルアルコールコポリマー（ＥｖＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化アルコール、ナイロン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレート等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも特に好ましくは、前記外側枠体７の枠材８の場合と同様、ＥｖＯＨである。そして、上記ガスバリア性を有する樹脂の分子量は、それぞれ１５００〜２００００の範囲にあることが特に好ましい。なお、外側枠体７の枠材８の形成材料と同一であっても異なっていてもよい。
【００５１】
また、上記枠材１１は、前記外側枠体７の枠材８の場合と同様、上記形成材料を成形等の方法で形成したのち、その枠材表面に珪素（Ｓｉ）化合物またはアルミニウム（Ａｌ）化合物を蒸着させることが、ガスバリア性向上の点から好ましい。上記Ｓｉ化合物としては、例えば、Ｓｉ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＳｉＮ、ＳｉＡｌＯ等があげられる。上記Ａｌ化合物としては、例えば、Ａｌ、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ、ＳｉＡｌＯ等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらの中でも特に好ましくは、ＳｉＯ２である。      
【００５２】
上記蒸着方法としては、外側枠体７の枠材８の場合と同様、例えば、スパッタリング法、電析法等があげられ、中でもスパッタリング法が特に好ましい。
【００５３】
〈接着性塗膜：内側枠体用〉
接着性塗膜１２は、上記枠材１１の電極基板に接する面に形成されるものであり、この接着性塗膜１２と枠材１１とから内側枠体１０が形成される。この接着性塗膜１２の硬化等による形成と同時に、接着性塗膜１２の接着力により、内側枠体１０と電極基板とが接着され一体化される。そして、上記接着性塗膜１２は、上記外側枠体７の接着性塗膜９とは異なり、フッ素化合物（Ｙ）を必須成分とする樹脂組成物（以下「接着性塗膜用樹脂組成物」と略すことがある）からなる。上記（Ｙ）成分を必須成分とする樹脂組成物としては、室温硬化性樹脂組成物であることが好ましい。室温で硬化できる場合には、ＵＶ光照射や熱処理が不要になり、色素劣化を防止できるからである。この室温硬化性樹脂組成物としては、例えば、空気中の水分と接触することにより、室温でエラストマー状に硬化する、１液型もしくは２液型ＲＴＶフッ素系樹脂組成物等があげられる。
【００５４】
上記１液型ＲＴＶフッ素系樹脂組成物としては、例えば、脱オキシム型、脱アルコール型、脱酢酸型、脱アミド型、脱アセトン型などがあげられ、２液型ＲＴＶフッ素系樹脂組成物としては、例えば、脱アルコール型、脱ヒドロキシルアミン型、脱水素型などがあげられる。これらの中でも、作業性の点から１液型が好ましく、さらに接着性および匂いの点から脱オキシム型が好ましい。
【００５５】
上記フッ素化合物（Ｙ）としては、例えば、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基または水酸基を有し、その分子の主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する、フルオロポリエーテル化合物があげられる。そして、この特定のフルオロポリエーテル化合物を主成分とすることが好ましい。
【００５６】
上記特定のフルオロポリエーテル化合物の加水分解性基とは、例えば、メチルエチルケトキシム基，ジメチルケトキシム基のようなオキシム基、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基のようなアルコキシ基、イソプロペノキシ基のようなアルケニルオキシ基、およびトリメトキシシリルプロピル基等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。また、これらの中でも、オキシム基が接着性および匂いの点から好ましい。
【００５７】
そして、上記特定のフルオロポリエーテル化合物としては、好ましくは、下記の一般式（２）に示すようなものがあげられる。
【００５８】
【化２】
2009289549.tif 000004
【００５９】
また、上記接着性塗膜用樹脂組成物には、上記フッ素化合物（Ｙ）とともに触媒を含有してもよい。この触媒は、フッ素化合物（Ｙ）を必須成分とする樹脂組成物の硬化反応を促進せしめるための成分である。この触媒としては、例えば、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、チタニウムジ（イソプロポキシ）ビス（エチルアセトアセテート）、チタニウムジ（イソプロポキシ）ビス（アセチルアセトナート）等の有機チタン化合物；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、オクチル酸スズ等の有機スズ化合物；ジオクチル酸鉛等の金属のジカルボン酸塩；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート等の有機ジルコニウム化合物；アルミニウムトリアセチルアセトナート等の有機アルミニウム化合物；ヒドロキシルアミン、トリブチルアミン等のアミン類等があげられる。これらの中でも、有機チタン化合物が好ましく、本組成物の改善された接着性、保存安定性を得るためには、チタン酸エステル、チタンキレート触媒であることが特に好ましい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００６０】
上記触媒の配合量は、触媒量であり、通常（Ｙ）成分１００部に対して０．０１〜１０部の範囲、好ましくは０．０５〜７部の範囲である。配合量が上記下限値未満であると本組成物の硬化性が低下する傾向がみられ、上記上限値を超えると保存安定性が悪化する傾向がみられる。
【００６１】
なお、上記枠材８，１１および接着性塗膜９，１２の形成材料には、上記各成分以外にも、必要に応じて、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、難燃剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等の他の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００６２】
《色素増感型太陽電池の製法》
ここで、本発明の封止材が用いられる色素増感型太陽電池について、その製法を図１〜４を用いて説明する。なお、得られる色素増感型太陽電池およびその製法は、図１〜４に限定されるものでなく、また本発明の色素増感型太陽電池用封止材も、図１〜４に示す形状や使用形態に限定されるものではない。
【００６３】
まず、色素増感型太陽電池の製法に先立ち、上記封止材（外側枠体および内側枠体）を構成する枠材および接着性塗膜用樹脂組成物を調製・作製する。
【００６４】
〈枠材の作製〉
先に述べた枠材８，１１の形成材料を、必要に応じて混練し、外側枠体用および内側枠体用の枠材用樹脂組成物を得る。枠材８，１１の枠材用樹脂組成物は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。得られた枠材用樹脂組成物を、円形の枠体などの任意形状に切り出す。それによって、図２（Ａ）の平面図およびそのＡ−Ａ’断面図である図２（Ｂ）に例示する枠材８，１１に形成する。また、この表面に珪素化合物またはアルミニウム化合物を蒸着させた枠材を作製してもよい。
【００６５】
〈接着性塗膜用樹脂組成物の調製〉
つぎに、接着性塗膜用樹脂組成物の調製について説明する。先に述べた接着性塗膜９，１２の形成材料を、攪拌羽根、バンバリーミキサー、混練ロール等を用いて混練し接着性塗膜用樹脂組成物を調製する。得られた外側枠材用の接着性塗膜９用樹脂組成物は、内側枠体の接着性塗膜１２用樹脂組成物の調製方法と同一であっても異なっていてもかまわない。
【００６６】
〈色素増感型太陽電池の作製〉
本発明に係る色素増感型太陽電池は、上記のようにして得られた枠材８，１１および接着性塗膜９，１２用樹脂組成物を用いて、下記（Ｉ）〜（III)の工程を経由して製造される。
【００６７】
（Ｉ）２枚の電極基板を準備する。
図１に示すように、陰極となる電極基板１３は、ベース基板１ａの片方の面に導電膜２ａを形成し、上記導電膜２ａの上に酸化チタン等の半導体粒子を均一に塗布、加熱して多孔質膜３ａを設け、さらに上記多孔質膜３ａに、ルテニウム錯体等の増感色素４ａを吸着させることにより構成される。また、陽極となる電極基板１４は、上記と同様のベース基板１ｂの片方の面に導電膜２ｂを形成することにより構成される。
【００６８】
つぎに、先に述べたようにして、作製された図２に示す枠材８の、少なくとも電極基板と接する面（上下両面）を、液状の接着性塗膜９用樹脂組成物に浸漬して樹脂組成物をその面に付着させる。同様に、上記枠材１１の、少なくとも電極基板と接する面（上下両面）を、液状の接着性塗膜１２用樹脂組成物に浸漬して樹脂組成物を、上記の面に付着させる。
【００６９】
なお、上記接着性塗膜は、枠材の上下両面だけでなく、枠材の全体に浸漬形成することが耐溶剤および作業性の点から好ましい。図３（Ａ）および（Ｂ）に、接着性塗膜を枠材の全体に形成した状態を示す。なお、上記塗膜は、塗布によって形成してもよい。
【００７０】
（II）枠材と電極基板とを重ね合わせる。
図４（Ａ）および（Ｂ）に示すように、上記電極基板１３上に、接着性塗膜９用樹脂組成物が付着した枠材８、すなわち外側枠体７用組成物と、接着性塗膜１２用樹脂組成物が付着した枠材１１、すなわち内側枠体１０用組成物とを配設する。上記電極基板１３に対する接着性を高めるため、その被着面には、適宜、プライマー処理することが好ましい。そして、電極基板１４を、上記電極基板１３と対峙させ、上記接着性塗膜用樹脂組成物の付着した枠材８および１１を介して重ね合わせる。
【００７１】
（III)電極基板を接合する。
上記のようにして電極基板を重ね合わせた状態で、上記枠材８，１１に付着した接着性塗膜用樹脂組成物を利用して上記２枚の電極基板を接着する。すなわち、電極基板を重ね合わせた状態で、接着性塗膜用樹脂組成物を硬化（好ましくは、２５℃±１０℃の室温で３０〜２００分間放置）させ、接着性塗膜９，１２に形成する。これにより、枠材８，１１と接着性塗膜９，１２とからなる枠体７，１０が形成されると同時に、その枠体７，１０と電極基板とが接着一体化する。そして、上記電極基板１４に穿設された注入口１６から、電解液５を注入し、その後、上記注入口１６を塞ぐことにより、図１のような色素増感型太陽電池が得られる。
【００７２】
上記色素増感型太陽電池に関し、上記外側枠体７の幅は、０．５〜５ｍｍの範囲が好ましく、外側枠体７の厚みは、１１〜１５０μｍであることが好ましい。より詳しくは、この外側枠体７を構成する枠材８の厚みは、１０〜１００μｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは２０〜５０μｍの範囲内である。また、上記枠材８上に塗工する接着性塗膜９の厚みは、１〜５０μｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは１〜５μｍの範囲内である。
【００７３】
また、上記内側枠体１０の幅は、０．５〜５ｍｍの範囲が好ましく、内側枠体１０の厚みは、１１〜１５０μｍであることが好ましい。より詳しくは、この内側枠体１０を構成する枠材１１の厚みは、１０〜１００μｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは２０〜５０μｍの範囲内である。また、上記枠材１１上に塗工する接着性塗膜１２の厚みは、１〜５０μｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは１〜５μｍの範囲内である。
【００７４】
なお、本発明に係る外側枠体および内側枠体は、図３に例示するように枠材８，１１と接着性塗膜９，１２という構が好ましいが、枠材８，１１と接着性塗膜９，１２との間に他の樹脂層，ゴム層等を形成してもよい。
【実施例】
【００７５】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７６】
〔実施例１〕
〈外側枠体用：接着性塗膜用樹脂組成物の調製〉
１分子中の主鎖中にジメチルシロキサン構造を有する、直鎖状シロキサン化合物として調整されたＲＴＶシリコーンゴム（セメダイン社製、シリコーンシーラント  セメダイン８０００）を、外側枠体用の接着性塗膜用組成物として準備した。
【００７７】
〈内側枠体用：接着性塗膜用樹脂組成物の調製〉
１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有し、その分子の主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する、直鎖状フルオロポリエーテル化合物として調製されたＲＴＶフッ素ゴム（スリーボンド社製、スリーボンド１１１９）を、内側枠体用の接着性塗膜用樹脂組成物を調製し準備した。
【００７８】
〈枠材の作製〉
また、ＥｖＯＨを材料とする樹脂フィルム（クラレ社製、エバールＥＦ−Ｆ、厚み：３０μｍ）を、打抜刃を用いて、任意サイズの円形枠（断面厚み：３０μｍ、断面幅：１．５ｍｍ、直径３０ｍｍ）に成形し、内側枠体を構成する枠材を準備した。また、外側枠体用の枠材として、円形枠のサイズを直径３４ｍｍに代える他は、上記内側枠体用の枠材と同様に作製したものを準備した。
【００７９】
〈模擬電池の作製〉
つぎに、これら材料を用い、前記に示す工程に準じて模擬の色素増感型太陽電池を作製した。まず、２枚の透明導電性樹脂板（積水樹脂技術研究所社製、環状ポリオレフィン系硬質樹脂基材、５ｃｍ×６ｃｍ×厚み２．５ｍｍ）を用意する。一方、上記外側枠体用の接着性塗膜用樹脂組成物を、外側枠体用の枠材の全面に塗布するとともに、上記内側枠体用の接着性塗膜用樹脂組成物を、内側枠体用の枠材の全面に塗布した。その状態で、上記両枠材を上記樹脂基板間に挟んだ。ついで、上記接着性塗膜用樹脂組成物を室温で硬化（放置）させて（２５℃×３時間）、接着性塗膜化させ、その塗膜の接着力により、塗膜と枠材とからなる枠体と上記基板とを接着一体化させた。つぎに、上記樹脂基板の片方に予め形成された直径１．５ｍｍの孔（注入口）から、電解液（溶媒〔プロピレンカーボネート、和光純薬社製〕、溶質〔Ｉ２：０．４Ｍ、ヨウ化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム：０．５Ｍ、和光純薬社製〕）を真空状態で注入し、その後、上記注入口を、接着性塗膜用樹脂組成物を塗布した５ｍｍ×５ｍｍ×厚み１ｍｍのプレパラートで塞ぐことにより、模擬の色素増感型太陽電池を作製した。なお、上記外側枠体および内側枠体の幅は、それぞれ約１．５ｍｍであり、併せて約３．０ｍｍである。この枠体を構成する枠材の厚みは５０μｍであり、接着性塗膜の厚みは２０〜５０μｍであった。
【００８０】
〔比較例１〕
実施例１の内側枠体の形成材料である枠材および接着性塗膜を用いて、１枠構造の枠体を作製した。この枠体の直径は３４ｍｍであり、幅は約３．０ｍｍである。また、この枠体を構成する枠材の厚みは５０μｍであり、接着性塗膜の厚みは２０〜５０μｍであった。それ以外は、上記実施例１と同様にして模擬の色素増感型太陽電池を作製した。
【００８１】
〔比較例２〕
実施例１の外側枠体の形成材料である枠材および接着性塗膜を用いて、１枠構造の枠体を作製した。この枠体の直径は３４ｍｍであり、幅は約３．０ｍｍである。また、この枠体を構成する枠材の厚みは５０μｍであり、接着性塗膜の厚みは２０〜５０μｍであった。それ以外は、上記実施例１と同様にして模擬の色素増感型太陽電池を作製した。
【００８２】
〔比較例３〕
比較例１の接着性塗膜用樹脂組成物を、枠体の接着性塗膜として用いるのではなく、それ自体で封止材全体を形成する封止材用組成物として用いた。すなわち、枠材を用いなかった。具体的には、２枚の透明導電性樹脂板（積水樹脂技術研究所社製、環状ポリオレフィン系硬質樹脂基材、５ｃｍ×６ｃｍ×厚み２．５ｍｍ）を用意し、そのうちの１枚に、上記封止材用組成物を枠状に均一厚みとなるよう塗工したのち、残りの樹脂基板を、この封止材用組成物に重ね合わせ、両樹脂基板と上記枠状の封止材用組成物とによってほぼ密閉の空間を形成した。その後、上記封止材用組成物を室温で硬化（放置）し（２５℃×３時間）、上記基板と封止材用組成物とを接合する。そして、上記樹脂基板の片方には予め一箇所に直径１．５ｍｍの孔（注入口）が穿設されており、この注入口から、電解液（溶媒〔プロピレンカーボネート、和光純薬社製〕、溶質〔Ｉ２：０．４Ｍ、ヨウ化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム：０．５Ｍ、和光純薬社製〕）を真空状態で注入し、その後、上記注入口を、５ｍｍ×５ｍｍ×厚み１．５ｍｍのプレパラートの片面に上記封止材用組成物を塗布したもので塞ぐことにより、模擬の色素増感型太陽電池が作製される。なお、上記封止材の直径は３４ｍｍ、幅は約３．０ｍｍ、厚みは５０μｍであった。
【００８３】
〔比較例４〕
比較例３の封止材用組成物を常温硬化させた後、ＥｖＯＨ水溶液（日本合成化学工業社製、１６Ｄ）を、上記枠状の封止材の外周面に塗布して乾燥させ、封止材の外周面にＥｖＯＨ層を形成した。それ以外は、比較例３と同様にして模擬の色素増感型太陽電池を作製した。なお、上記ＥｖＯＨ層の幅：１００μｍ，厚みは５０μｍであった。
【００８４】
このようにして得られた模擬の色素増感型太陽電池に関して、下記の基準に従い電解液漏洩防止性および作業性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１に併せて示した。
【００８５】
＜電解液漏洩防止性＞
上記作製した色素増感型太陽電池を８５℃の熱オーブンに入れ１０００時間熱処理をした。この熱処理後の、電解液漏洩による重量変化率を、下記の数式（ｉ）にもとづいて算出し、下記の基準にしたがって、電解液漏洩防止性の評価を行った。
○…重量変化率が１０％未満であるもの。
×…重量変化率が１０％以上のもの。
【００８６】
〔数１〕
重量変化率（％）＝〔（初期重量−評価試験後重量）／電解液の重量〕×１００…（ｉ）
【００８７】
＜作業性＞
上記各色素増感型太陽電池を作製する際の作業性について、下記の基準にしたがって、作業性を評価した。
○…スキージ法が不要であるもの。
×…スキージ法を採用しなければ塗工できないもの。
【００８８】
【表１】
2009289549.tif 000005
【００８９】
上記結果から、実施例の色素増感型太陽電池は、電解液が非常に漏れにくいことから、耐溶剤性、ガスバリア性、接着性に優れていることが分かる。また、作業性の評価においても、優れていることがわかる。
【００９０】
なお、実施例１に関し、それに用いた枠材表面に、ＳｉＯ２をスパッタリング法により蒸着させたところ、上述の実施例１に準じる諸性能が確認されたとともに、色素増感型太陽電池のガスバリア性がより一層高くなることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明の色素増感型太陽電池用封止材は、色素増感型太陽電池の電極基板間に設けられ、上記色素増感型太陽電池内に電解液を封止するための封止材として用いられるだけでなく、さらに、従来の色素増感型太陽電池における固形ガスケットと電極基板との接合界面からのガス漏れや液漏れを防ぐための封止材（接着剤）としても利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明の色素増感型太陽電池用封止材を用いた色素増感型太陽電池の一例を示す平面図（Ａ）およびそのＡ−Ａ’断面図（Ｂ）である。
【図２】本発明の色素増感型太陽電池用封止材において、枠材を示す平面図（Ａ）およびそのＡ−Ａ’断面図（Ｂ）である。
【図３】本発明の色素増感型太陽電池用封止材において、枠材に接着性塗膜を形成した状態（枠体）を示す平面図（Ａ）およびそのＡ−Ａ’断面図（Ｂ）である。
【図４】色素増感型太陽電池の製造において、本発明の枠体を電極基板に配設した状態を示す平面図（Ａ）およびそのＡ−Ａ’断面図（Ｂ）である。
【図５】従来の色素増感型太陽電池の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００９３】
５  電解液
７  外側枠体
１０  内側枠体
８，１１  ガスバリア性を有する枠材
９，１２  接着性塗膜
１３，１４  樹脂電極基板
【図１】
2009289549.tif 000008
【図２】
2009289549.tif 000009
【図３】
2009289549.tif 000010
【図４】
2009289549.tif 000011
【図５】
2009289549.tif 000012