(57)【要約】【課題】殺虫剤として優れた殺虫効果を示す新規なアリールピロリン誘導体を提供すること。【解決手段】式：2009209125.tif 000155で表わされるアリールピロリン誘導体及びそれの殺虫剤としての利用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2009209125.tif 000138
（式中、Ｇは、置換されてもよい飽和若しくは不飽和の５員又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の６員の複素環式基を示し、
又は
【化２】
2009209125.tif 000139
を示し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいハロアルキル、置換されてもよいシクロハロアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル、置換されてもよいハロアルケニル、置換されてもよいハロアルキニル、シアノ、アルコキシカルボニル又はアルコキシチオカルボニルを示し、
Ｒ１とＲ２は、一緒になってアルキレンを形成してもよく、
Ｒ３は、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアミノカルボニルアルキル、置換されてもよいイミノアルキル、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいハロアルキル、シアノ、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、−ＣＨ２−Ｒ５又は
【化３】
2009209125.tif 000140
を示し、
Ｒ４は、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、置換されてもよいアルキルチオカルボニル、置換されてもよいハロアルキルカルボニル、置換されてもよいハロアルキルチオカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいアルコキシアミノカルボニル、置換されてもよいアルコキシアミノチオカルボニル、置換されてもよいアルコキシカルボニル、置換されてもよいアルコキシチオカルボニル、置換されてもよいチオアルコキシカルボニル、置換されてもよいチオアルコキシチオカルボニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、又は
【化４】
2009209125.tif 000141
を示し、
Ｒ３とＲ４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ５は、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｒは、置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいハロアルキルを示し、
Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ１及びＡ２は、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ１，Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルコキシル、シアノ、置換されてもよいハロアルコキシル、置換されてもよいアルキルスルフェニル、置換されてもよいアルキルスルフィニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、水酸基、チオール、アミノ、置換されてもよいアシルアミノ、置換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいハロアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいアルコキシイミノ、置換されてもよいハロアルコキシイミノ、置換されてもよいアルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
Ｙは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいシクロハロアルキル、置換されてもよいアルコキシル、シアノ、置換されてもよいハロアルコキシル、置換されてもよいアルキルスルフェニル、置換されてもよいアルキルスルフィニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、置換されてもよいアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいジアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいアルキルアミノ、置換されてもよいジアルキルアミノ、置換されてもよいアシルアミノ、置換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいハロアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいトリアルキルシリル、置換されてもよいアルコキシイミノ、置換されてもよいハロアルコキシイミノ、置換されてもよいアルコキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいアルキルカルボニル、置換されてもよいアルキルスルホキシイミノ、置換されてもよいアルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルコキシカルボニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノカルボニル又は置換されてもよいジアルキルアミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌは、１乃至３を示す）
で表されるアリールピロリン類。
【請求項２】
Ｇが、下記Ｇ１〜Ｇ９の複素環式基を示し、
【化５】
2009209125.tif 000142
又は
【化６】
2009209125.tif 000143
を示し、
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して水素、置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ２−１２アルケニル、置換されてもよいＣ２−１２アルキニル、置換されてもよいＣ２−１２ハロアルケニル、置換されてもよいＣ２−１２ハロアルキニル、シアノ、Ｃ１−１２アルコキシ−カルボニル又はＣ１−１２アルコキシ−チオカルボニルを示し、
Ｒ１とＲ２が、一緒になってＣ３−６アルキレンを形成してもよく、
Ｒ３が、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ、置換されてもよいアミノ−カルボニル−Ｃ１−１２アルキル、置換されてもよいイミノ−Ｃ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、シアノ、置換されてもよいＣ２−１２アルケニル、置換されてもよいＣ２−１２アルキニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキル−カルボニル、−ＣＨ２−Ｒ５又は
【化７】
2009209125.tif 000144
を示し、
Ｒ４が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２チオアルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２チオアルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニル、又は
【化８】
2009209125.tif 000145
を示し、
Ｒ３とＲ４が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ５が、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｚが、同一でも異なってもよいハロゲン、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル又はチオールを示し、
Ｋが、０乃至４を示し、
Ｒが、置換されてもよいＣ１−１２アルキル又は置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルを示し、
Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４が、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ１及びＡ２が、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ１，Ｂ２及びＢ３が、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ１−１２アシルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
Ｙが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ１−１２アルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルキルアミノ基、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アシルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２トリアルキルシリル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシイミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシイミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ１−５アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−４アルキル−スルホキシイミノ、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−４アルキル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−カルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル基又は置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌが、１乃至３を示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｇが、下記Ｇ１〜Ｇ９の複素環式基を示し、
【化９】
2009209125.tif 000146
又は
【化１０】
2009209125.tif 000147
を示し、
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して水素、置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ２−６アルケニル、置換されてもよいＣ２−６アルキニル、置換されてもよいＣ２−６ハロアルケニル、置換されてもよいＣ２−６ハロアルキニル、シアノ、Ｃ１−６アルコキシ−カルボニル又はＣ１−６アルコキシ−チオカルボニルを示し、
Ｒ１とＲ２が、一緒になってＣ３−６アルキレンを形成してもよく、
Ｒ３が、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ、置換されてもよいアミノカルボニル−Ｃ１−６アルキル、置換されてもよいイミノ−Ｃ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、シアノ、置換されてもよいＣ２−６アルケニル、置換されてもよいＣ２−６アルキニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−カルボニル、−ＣＨ２−Ｒ５又は
【化１１】
2009209125.tif 000148
を示し、
Ｒ４が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−アミノカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６チオアルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６チオアルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニル、又は
【化１２】
2009209125.tif 000149
を示し、
Ｒ３とＲ４が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ５が、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｚが、同一でも異なってもよいハロゲン、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル又はチオールを示し、
ｋが、０乃至４を示し、
Ｒが、置換されてもよいＣ１−６アルキル又は置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルを示し、
Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４が、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ１及びＡ２が、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ１，Ｂ２及びＢ３が、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ１−６アシルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
Ｙが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル基、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アシルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６トリアルキルシリル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシイミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシイミノ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ１−５アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−４アルキル−スルホキシイミノ、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−４アルキル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−カルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル又は置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌが、１乃至３を示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する殺虫剤。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する動物寄生虫防除剤。
【請求項６】
式：
【化１３】
2009209125.tif 000150
式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ及びＧは請求項１に記載と同義である、で表される化合物。
【請求項７】
式：
【化１４】
2009209125.tif 000151
式中、Ｔ１は−Ｎ−ＣＨ＝Ｏまたは−Ｎ≡Ｃを示し、Ａ１〜Ａ４及びＧは請求項１に記載と同義である、で表される化合物。
【請求項８】
式：
【化１５】
2009209125.tif 000152
式中、Ｔ２はＲ３又はＲ４を示し、Ａ１〜Ａ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｌは請求項１に記載と同義である、で表される化合物。
【請求項９】
式：
【化１６】
2009209125.tif 000153
式中、Ｔ３はハロゲン、Ｇ又は
【化１７】
2009209125.tif 000154
を示し、
Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、それぞれ独立して置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ4’は置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル又は置換されてもよいベンジルを示し、Ｒ5’は水素、置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ1、Ｒ２、Ａ1〜Ａ4、Ｇ及びｌは請求項１に記載と同義である、で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアリールピロリン類及びその殺虫剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、ジヒドロアゾール置換ベンズアミド化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
特許文献２ないし１２には、イソキサゾリン誘導体が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
特許文献１３には、５員環複素環化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
特許文献１４には、ピラゾリン化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
【特許文献１】特開２００７−９１７０８
【特許文献２】ＷＯ  ２００５／０８５２１６（国際公開番号）
【特許文献３】ＷＯ  ２００７／０２６９６５（国際公開番号）
【特許文献４】ＷＯ  ２００７／０７４７８９（国際公開番号）
【特許文献５】ＷＯ  ２００７／０７０６０６（国際公開番号）
【特許文献６】ＷＯ  ２００７／０７５４５９（国際公開番号）
【特許文献７】ＷＯ  ２００７／０７９１６２（国際公開番号）
【特許文献８】ＷＯ  ２００７／１０５８１４（国際公開番号）
【特許文献９】ＷＯ  ２００７／１２５９８４（国際公開番号）
【特許文献１０】特開２００７−１６０１７
【特許文献１１】特開２００７−１０６７５６
【特許文献１２】特開２００７−３０８４７１
【特許文献１３】ＷＯ  ２００７／１２３８５３（国際公開番号）
【特許文献１４】ＷＯ  ２００７／１２３８５５（国際公開番号）
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは殺虫剤として、より高い効果を示し、且つスペクトラムの広い新規化合物を創薬すべく鋭意研究を行った結果、この度、高活性で、スペクトラムの広い、且つ安全性を示し、さらに、有機リン剤やカーバメート剤に抵抗性のある害虫に対しても有効な下記式（Ｉ）で表される新規なアリールピロリン類を見出した。
【０００４】
【化１８】
2009209125.tif 000002
（式中、Ｇは、置換されてもよい飽和若しくは不飽和の５員又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の６員の複素環式基を示し、
又は
【０００５】
【化１９】
2009209125.tif 000003
を示し、
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいハロアルキル、置換されてもよいシクロハロアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル、置換されてもよいハロアルケニル、置換されてもよいハロアルキニル、シアノ、アルコキシカルボニル又はアルコキシチオカルボニルを示し、
Ｒ１とＲ２は、一緒になってアルキレンを形成してもよく、
Ｒ３は、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアミノ−カルボニル−アルキル、置換されてもよいイミノ−アルキル、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいハロアルキル、シアノ、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、−ＣＨ２−Ｒ５又は
【０００６】
【化２０】
2009209125.tif 000004
を示し、
Ｒ４は、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、置換されてもよいアルキルチオカルボニル、置換されてもよいハロアルキルカルボニル、置換されてもよいハロアルキルチオカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいアルコキシアミノカルボニル、置換されてもよいアルコキシアミノチオカルボニル、置換されてもよいアルコキシカルボニル、置換されてもよいアルコキシチオカルボニル、置換されてもよいチオアルコキシカルボニル、置換されてもよいチオアルコキシチオカルボニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、又は
【０００７】
【化２１】
2009209125.tif 000005
を示し、
Ｒ３とＲ４は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ５は、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｒは、置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいハロアルキルを示し、
Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４は、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ１及びＡ２は、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ１，Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルコキシル、シアノ、置換されてもよいハロアルコキシル、置換されてもよいアルキルスルフェニル、置換されてもよいアルキルスルフィニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、水酸基、チオール、アミノ、置換されてもよいアシルアミノ、置換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいハロアルコキシカルボニルアミノ、置換されてもよいアルコキシイミノ、置換されてもよいハロアルコキシイミノ、置換されてもよいアルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
【０００８】
Ｙは、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいシクロハロアルキル、置換されてもよいアルコキシル、シアノ、置換されてもよいハロアルコキシル、置換されてもよいアルキルスルフェニル、置換されてもよいアルキルスルフィニル、置換されてもよいアルキルスルホニル、置換されてもよいハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいハロアルキルスルホニル、置換されてもよいアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいジアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいアルキルアミノ基、置換されてもよいジアルキルアミノ基、置換されてもよいアシルアミノ基、置換されてもよいアルコキシカルボニルアミノ基、置換されてもよいハロアルコキシカルボニルアミノ基、置換されてもよいアルキルスルホニルアミノ基、置換されてもよいハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいトリアルキルシリル、置換されてもよいアルコキシイミノ、置換されてもよいハロアルコキシイミノ、置換されてもよいアルコキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいアルキルカルボニル、置換されてもよいアルキルスルホキシイミノ、置換されてもよいアルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルコキシカルボニル、置換されてもよいアルキルカルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいアルキルアミノチオカルボニル、置換されてもよいジアルキルアミノカルボニル又は置換されてもよいジアルキルアミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌは、１乃至３を示す。
【０００９】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば下記の製法（ａ）〜（ｇ）及び（ｐ）の方法により得ることができる。
【００１０】
製法（ａ）
式：
【００１１】
【化２２】
2009209125.tif 000006
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ及びＧは前記と同義である）
で表される化合物において、必要であれば金属触媒存在下、イミノ二重結合を転移させる方法。
【００１２】
製法（ｂ）
ＧがＧ１、Ｇ６又はＧ８を表す場合：
式：
【００１３】
【化２３】
2009209125.tif 000007
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ及びＲは前記と同義である）
で表される化合物を、
ジアルコキシテトラヒドロフラン、１，２−ジホルミルヒドラジン又はアジ化ナトリウムとオルトギ酸トリアルキルと反応させる方法。
【００１４】
製法（ｃ）
ＧがＧ２を表す場合：
式：
【００１５】
【化２４】
2009209125.tif 000008
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ及びＲは前記と同義である）
で表される化合物を、１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンと反応させる方法。
【００１６】
製法（ｄ）
ＧがＧ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｇ６、Ｇ８又はＧ９を表す場合：
式：
【００１７】
【化２５】
2009209125.tif 000009
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ及びＲは前記と同義であり、そしてＬ１はハロゲン、炭素数１〜４のハロアルキルスルホニルオキシ基を示す）
で表される化合物を、Ｇ２−Ｈ、Ｇ３−Ｈ、Ｇ４−Ｈ、Ｇ５−Ｈ、Ｇ６−Ｈ、Ｇ８−Ｈ又はＧ９−Ｈと反応させる方法。
【００１８】
製法（ｅ）
式：
【００１９】
【化２６】
2009209125.tif 000010
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１〜Ｒ３及びｌは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：
【００２０】
【化２７】
2009209125.tif 000011
（式中、Ｒ４は前記と同義であり、そしてＬはハロゲン、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ又はアルキルカルボニルオキシを示す）
で表される化合物と反応させる方法。
【００２１】
製法（ｆ）
式：
【００２２】
【化２８】
2009209125.tif 000012
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びｌは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：
【００２３】
【化２９】
2009209125.tif 000013
（式中、Ｒ３は前記と同義であり、そしてＬはハロゲン、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ又はアルキルカルボニルオキシを示す）
で表される化合物と反応させる方法。
【００２４】
製法（ｇ）
式：
【００２５】
【化３０】
2009209125.tif 000014
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、ｌ及びＬは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：
【００２６】
【化３１】
2009209125.tif 000015
（式中、Ｒ３及びＲ４は前記と同義である）
で表される化合物と反応させる方法。
【００２７】
製法（ｐ）
式：
【００２８】
【化３２】
2009209125.tif 000016
（式中、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ及びＲは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：
【００２９】
【化３３】
2009209125.tif 000017
（式中、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、それぞれ独立して置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ4’は置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル又は置換されてもよいベンジルを示し、Ａ1〜Ａ4及びＧは前記と同義である）で表される化合物と反応させる方法。
【００３０】
本発明によれば、前記式（Ｉ）のアリールピロリン誘導体は強力な殺虫作用を示す。
【００３１】
本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ノルマル（ｎ−）もしくはイソプロピル（ｉ−プロピル）、ノルマル（ｎ−）、イソ（ｉ−）、セカンダリ−（ｓｅｃ−）もしくはターシャリーブチル（ｔ−ブチル）、ノルマルペンチル、ノルマルヘキシル、ノルマルヘプチル、ノルマルオクチル、ノルマルノニル、ノルマルデシル、ノルマルウンデシル、ノルマルドデシル等の直鎖状又は分枝状の炭素数１〜１２のアルキルを示し、好ましくは炭素数１〜６のアルキルを示す。
【００３２】
また、アルキルを構成の一部として有している各基における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したものと同様のものを例示することができる。
【００３３】
「アシルアミノ」は、例えば、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルカルボニルアミノ及びベンゾイルアミノを示し、ここでアルキル部分は、上記「アルキル」で説明したものと同義のものを例示することができる。また、シクロアルキル部分は後記に説明するものと同義のものを例示することができる。
【００３４】
「ハロゲン」及びハロゲン置換の各基におけるハロゲン部分は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を示す。
【００３５】
「シクロアルキル」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルの炭素数３〜８のシクロアルキルを示し、好ましくは、炭素数３〜７のシクロアルキルを示す。
【００３６】
「アルケニル」は、ビニル、アリル、１−プロペニル、１−（又は２−、又は３−）ブテニル、１−ペンテニル等の炭素数２〜５のアルケニルを示し、好ましくは炭素数２〜４のアルケニルを示す。
【００３７】
「アルキニル」は、エチニル、プロパルギル、１−プロピニル、ブタン−３−イニル、ペンタン−４−イニル等の炭素数２〜５のアルキニルを示し、好ましくは炭素数２〜４のアルキニルを示す。
【００３８】
「ヘテロ環式基」は、ヘテロ原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓの少なくとも１個を含む、５員又は６員のヘテロ環式基を示し、更に該環はベンゾ縮合されてもよい縮合へテロ環式基を示す。
【００３９】
ヘテロ環式基の具体例としては、フリル、チエニル、ピロリル、イソキサゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、オキサチアゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル等を挙げることができる。
【００４０】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｇが、下記Ｇ１〜Ｇ９の複素環式基を示し、
【００４１】
【化３４】
2009209125.tif 000018
又は
【００４２】
【化３５】
2009209125.tif 000019
を示し、
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して水素、置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ２−１２アルケニル、置換されてもよいＣ２−１２アルキニル、置換されてもよいＣ２−１２ハロアルケニル、置換されてもよいＣ２−１２ハロアルキニル、シアノ基、Ｃ１−１２アルコキシ−カルボニル又はＣ１−１２アルコキシ−チオカルボニルを示し、
Ｒ１とＲ２が、一緒になってＣ３−６アルキレンを形成してもよく、
Ｒ３が、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ、置換されてもよいアミノ−カルボニル−Ｃ１−１２アルキル、置換されてもよいイミノ−Ｃ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、シアノ、置換されてもよいＣ２−１２アルケニル、置換されてもよいＣ２−１２アルキニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキル−カルボニル、−ＣＨ２−Ｒ５または
【００４３】
【化３６】
2009209125.tif 000020
を示し、
【００４４】
Ｒ４が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２チオアルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−１２チオアルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニル、又は
【００４５】
【化３７】
2009209125.tif 000021
を示し、
Ｒ３とＲ４が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ５が、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｚが、同一でも異なってもよいハロゲン、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル又はチオールを示し、
Ｋが、０乃至４を示し、
Ｒが、置換されてもよいＣ１−１２アルキル又は置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルを示し、
Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４が、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ１及びＡ２が、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ１，Ｂ２及びＢ３が、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ１−１２アシルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
【００４６】
Ｙが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロアルキル、置換されてもよいＣ３−８シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２アルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ１−１２アルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルキルアミノ基、置換されてもよいＣ２−２４（総炭素数）ジアルキルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アシルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２  アルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ１−１２トリアルキルシリル、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシイミノ、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシイミノ、置換されてもよいＣ１−１２アルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−１２ハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ１−１２アルキル、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ１−５アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−４アルキル−スルホキシイミノ、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−４アルキル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−カルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル基又は置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌが、１乃至３を示す場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００４７】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｇが、下記Ｇ１〜Ｇ９の複素環式基を示し、
【００４８】
【化３８】
2009209125.tif 000022
又は
【００４９】
【化３９】
2009209125.tif 000023
を示し、
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して水素、置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ２−６アルケニル、置換されてもよいＣ２−６アルキニル、置換されてもよいＣ２−６ハロアルケニル、置換されてもよいＣ２−６ハロアルキニル、シアノ、Ｃ１−６アルコキシ−カルボニル又はＣ１−６アルコキシ−チオカルボニルを示し、
Ｒ１とＲ２が、一緒になってＣ３−６アルキレンを形成してもよく、
Ｒ３が、水素、アミノ、ヒドロキシ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ、置換されてもよいアミノ−カルボニル−Ｃ１−６アルキル、置換されてもよいイミノ−Ｃ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、シアノ、置換されてもよいＣ２−６アルケニル、置換されてもよいＣ２−６アルキニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−カルボニル、−ＣＨ２−Ｒ５又は
【００５０】
【化４０】
2009209125.tif 000024
を示し、
Ｒ４が、水素、シアノ、カルボニル、チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−アミノカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６チオアルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６チオアルコキシ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニル、又は
【００５１】
【化４１】
2009209125.tif 000025
を示し、
Ｒ３とＲ４が、それらが結合する窒素原子と一緒になって、置換されてもよい３乃至６員の複素環を形成してもよく、該環は、ケト、チオケト又はニトロイミノ基で置換されていてもよく、
Ｒ５が、置換されてもよいフェニル又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の複素環を示し、
Ｚが、同一でも異なってもよいハロゲン、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル又はチオールを示し、
ｋが、０乃至４を示し、
Ｒが、置換されてもよいＣ１−６アルキル又は置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルを示し、
Ａ１，Ａ２，Ａ３及びＡ４が、それぞれ独立してＣ−Ｙ又は窒素を示し、
Ａ１及びＡ２が、一緒になって炭素数６の芳香環を形成してもよく、
Ｂ１，Ｂ２及びＢ３が、それぞれ独立してＣ−Ｘ又は窒素を示し、
Ｘが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ１−６アシルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシ−イミノ、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルアミノ又は五フッ化硫黄を示し、
Ｙが、それぞれ独立して水素、ハロゲン、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキル、ニトロ、置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロアルキル、置換されてもよいＣ３−６シクロハロアルキル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシル、シアノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフェニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルフィニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニルオキシ、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルアミノスルホニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキルアミノスルホニル基、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジ（ハロアルキル）アミノスルホニル、ヒドロキシル、チオール、アミノ、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アシルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６アルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルキルスルホニルアミノ、置換されてもよいＣ１−６トリアルキルシリル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシイミノ、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシイミノ、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−６ハロアルコキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニルイミノ、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ１−６アルキル、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルフィニル−イミノ−置換されてもよいＣ１−５アルキル−カルボニル、置換されてもよいＣ１−４アルキル−スルホキシイミノ、置換されてもよいＣ１−４アルキルスルホキシ−イミノ−置換されてもよいＣ１−４アルキル、置換されてもよいＣ１−６アルコキシ−カルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキル−カルボニル、アミノカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノカルボニル、アミノチオカルボニル、置換されてもよいＣ１−６アルキルアミノ−チオカルボニル、置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノカルボニル又は置換されてもよいＣ２−１２（総炭素数）ジアルキル−アミノチオカルボニルを示し、
そして、ｌが、１乃至３を示す場合の化合物が特に好適である。
【００５２】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、不斉炭素を有しており、従って、該化合物は、光学活性体を包含するものである。
【００５３】
前記製法（ａ）は、原料として、例えば、５−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾロ−１−イル）ベンゾニトリルを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５４】
【化４２】
2009209125.tif 000026
【００５５】
前記製法（ｂ）は、原料として、例えば、２−アミノ−５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］ベンゾニトリルと２，５−ジメトキシテトラヒドロフランを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５６】
【化４３】
2009209125.tif 000027
【００５７】
前記製法（ｃ）は、原料として、例えば、３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−（４−ヒドラジノフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールと１，１，３，３−テトラエトキシプロパンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００５８】
【化４４】
2009209125.tif 000028
【００５９】
前記製法（ｄ）は、原料として、例えば５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリルと１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを用いた場合、下記の反応式で表すことができる。
【００６０】
【化４５】
2009209125.tif 000029
【００６１】
前記製法（ｅ）は、原料として例えば、１−｛４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］フェニル｝メタンアミンとアセチルクロライドを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【００６２】
【化４６】
2009209125.tif 000030
【００６３】
前記製法（ｆ）は、原料として、例えば、Ｎ−｛４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］ベンジル｝アセトアミドとヨードメタンを用いると、下記の反応式で表される。
【００６４】
【化４７】
2009209125.tif 000031
【００６５】
前記製法（ｇ）は、原料として、例えば、５−［３−ブロモ−４−（ブロモメチル）フェニル］−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールとチオアセトアミドを用いると、下記の反応式で表される。
【００６６】
【化４８】
2009209125.tif 000032
【００６７】
前記製法（ｐ）は、原料として、例えば、１,３−ジクロロ−５−（３，３，３−トリフルオロプロポ−１−エン−２−イル）ベンゼンとメチル  ４−［（アセチルアミノ）メチル］−３−ブロモ−Ｎ−［（トリメチルシリル）メチル］ベンゼンカルボイミドチオエートを用いると、下記の反応式で表される。
【００６８】
【化４９】
2009209125.tif 000033
【００６９】
前記製法（ａ）における原料の式（ＩＩ）の化合物は新規化合物であり、例えば、ＥＰ１５３８１３８記載の方法に従い、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
式：
【００７０】
【化５０】
2009209125.tif 000034
（式中、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ及びＲは前記と同義である）
で表される化合物を、
式：
【００７１】
【化５１】
2009209125.tif 000035
（式中、Ａ１〜Ａ４及びＧは前記と同義である）
で表される化合物と、必要であれば金属触媒存在下、反応させることによって得ることができる。
【００７２】
式（ＩＩ）の化合物の代表例として、下記のものを挙げることができる。
５−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル、
Ｎ−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝アセトアミド。
【００７３】
前記式（ＸＩＩ）の化合物は、例えば、Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ＯｒｇａｎｉＣＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９１年、５６巻、７３３６−７３４０頁、同、１９９４年、５９巻、２８９８−２９０１頁、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９９年、９５巻、１６７−１７０頁、ＷＯ  ２００５／０５０８５２１６Ａ等に記載の既知の化合物を包含する。また、これら刊行物に記載される方法により合成することができる。式（ＸＩＩ）の化合物の代表例として、下記のものを挙げることができる。
［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジフルオロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−クロロ−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−４−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ビス（トリフルオロメチル）−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジブロモ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，２，３−トリクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン。
【００７４】
前記式（ＸＩＩＩ）の化合物は、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９７７年，６９７−６９８項に記載される方法により、例えば、下記の方法によって合成することができる。
式：
【００７５】
【化５２】
2009209125.tif 000036
（式中、Ａ１〜Ａ４及びＧは前記と同義である）
で表される化合物と、ギ酸エチルと反応させて、
下記式
【００７６】
【化５３】
2009209125.tif 000037
（式中、Ａ１〜Ａ４及びＧは前記と同義である）
で表される化合物を得、次いで、ハロゲン化、脱ハロゲン化水素化することにより、式（ＸＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【００７７】
前記（ＸＩＶ）の化合物は、下記に示したＧの定義により、スキーム１及び２の具体例を持って示した反応工程にしたがって合成することができる。
【００７８】
スキーム１：Ｇが置換されてもよい飽和若しくは不飽和の５員環又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の６員環の複素環式基を示す場合。
【００７９】
【化５４】
2009209125.tif 000038
（式中、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを示す。また、水素添加の条件はＵＳ２００７／１１１９８４を参照する。）
【００８０】
スキーム２：Ｇが下記式を示す場合。
【００８１】
【化５５】
2009209125.tif 000039
（式中、Ｒ１からＲ４及びｌは、前記と同義である。）
【００８２】
【化５６】
2009209125.tif 000040
（式中、ＥｔＩはエチルアイオダイドを、ＮＢＳはｎ−ブロモスクシンイミドを、ＡＩＢＮはアゾビスイソブチロニトリルを、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを示す。）
【００８３】
前記式（ＸＶ）の化合物は新規化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
Ｎ−［３−ブロモ−４−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾロ−１−イル）ベンジル］ホルムアミド
Ｎ−｛２−ブロモ−４−［（ホルミルアミノ）メチル］ベンジル｝アセトアミド
【００８４】
製法（ａ）は、特開２００７−９１７０８、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９８５年，１６０１−１６０４項に記載される方法に従って、実施することができる。
【００８５】
製法（ａ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコ−ル類、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；および塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。
【００８６】
製法（ａ）は、塩基として
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム，酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【００８７】
製法（ａ）の反応は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【００８８】
製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばＴＨＦ中、１モル量乃至若干の過剰量の塩基を反応させることにより式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【００８９】
製法（ｂ）における原料の式（ＩＩＩ）の化合物は新規化合物であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（ＸＩＩ）の化合物を、
式：
【００９０】
【化５７】
2009209125.tif 000041
（式中、Ａ１〜Ａ４は前記と同義である）
で表わされる化合物と反応させて、
式：
【００９１】
【化５８】
2009209125.tif 000042
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｒ及びＸは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させ、還元することによって、式（ＩＩＩ）の化合物を得ることができる。
【００９２】
上記式（ＸＶＩ）の化合物の具体例としては、
２−フルオロ−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン、
２−ブロモ−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン、
２−ヨード−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン、
２−メチル−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン、
２−シアノ−４−イソシアネートメチル−１−ニトロベンゼン
等を挙げることができる。
【００９３】
製法（ｂ）における式（ＩＩＩ）の化合物の代表例としては、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］アニリン、
２−ブロモ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］アニリン
等を挙げることができる。
【００９４】
製法（ｂ）における原料のジアルコキシテトラヒドロフランは公知化合物であり、その具体例としては、
２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン、
２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン
等が挙げられる。
【００９５】
上記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＥ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００９６】
上記製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【００９７】
上記製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１モルから５モル量の２，５−ジメトキシテトラヒドロフランと反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【００９８】
製法（ｂ）において、１，２−ジホルミルヒドラジンと反応させる場合、該反応は、塩基及びトリアルキルハロシランの存在下に行うことができる。
【００９９】
塩基の例としては、
トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を挙げることができる。
【０１００】
また、トリアルキルハロシランの例としては、
トリメチルクロロシラン、
トリエチルクロロシラン、
トリメチルブロモシラン
等を挙げることができる。
【０１０１】
そして、実施するにあたっては、式（ＩＩＩ）の化合物１モルに対し、大過剰のピリジン中、１から５モル量の１，２−ジホルミルヒドラジン、１から１０モル量の塩基、１から２５モル量のトリアルキルハロシランと反応させることにより相当する式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１０２】
製法（ｂ）において、アジ化ナトリウムとオルトギ酸トリアルキルを反応させる場合、オルトギ酸トリアルキルの例としては、
オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル等を挙げることができる。
【０１０３】
そして、実施するにあたっては、式（ＩＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１から３モル量のアジ化ナトリウム、１から１０モル量のオルトギ酸トリアルキルと反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１０４】
製法（ｃ）における原料の式（ＩＶ）は新規化合物であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（ＩＩＩ）の化合物を有機化学で知られたザンドマイヤー反応に続き、還元することにより、式（ＩＶ）の化合物を得ることができる。
【０１０５】
式（ＩＶ）の化合物の代表例としては、
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（４−ヒドラジノフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール、
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（４−ヒドラジノ−３−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール
等を挙げることができる。
【０１０６】
製法（ｃ）において原料である１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンは、公知化合物であり、その具体例として
１，１，３，３−テトラメトキシプロパン、
１，１，３，３−テトラエトキシプロパン
等が挙げられる。
【０１０７】
上記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、アルコール類（メタノール、エタノール、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＥ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１０８】
上記製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１０９】
上記製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばエタノール中、必要であれば触媒量の硫酸等の酸を加え、１モルから５モル量の１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンと反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１１０】
製法（ｄ）における原料の式（Ｖ）は公知化合物であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（ＸＩＩ）の化合物を、
式：
【０１１１】
【化５９】
2009209125.tif 000043
（式中、Ａ１〜Ａ４及びＬ１は前記と同義である）
で表わされる化合物と反応させて、
式：
【０１１２】
【化６０】
2009209125.tif 000044
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｒ、Ｘ及びＬ１は前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（Ｖ）の化合物を得ることができる。
【０１１３】
前記式（ＸＶＩＩＩ）の化合物は、前記式（ＸＩＩＩ）の化合物を製造する方法に従って合成することができる。
【０１１４】
上記式（ＸＶＩＩＩ）の化合物の具体例としては、
２−フルオロ−５−イソシアネートメチル−ニトロベンゼン、
２−フルオロ−５−イソシアネートメチル−ベンゾニトリル
等を挙げることができる。
【０１１５】
製法（ｄ）における式（Ｖ）の化合物の代表例としては、
５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリル、
５−｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル｝−２−フルオロベンゾニトリル
等を挙げることができる。
【０１１６】
製法（ｄ）において原料である式Ｇ２−Ｈ、Ｇ３−Ｈ、Ｇ４−Ｈ、Ｇ５−Ｈ、Ｇ６−Ｈ、Ｇ８−Ｈ、Ｇ９−Ｈで表わされる化合物の多くは、公知化合物であり、その具体例として
１Ｈ−イミダゾール、
１Ｈ−ピラゾール、
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−フルオロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−クロロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール、
４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール、
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール、
１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１Ｈ−テトラゾール、
５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、
５−（メチルチオ）−１Ｈ−テトラゾール
等が挙げられる。
【０１１７】
製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１１８】
製法（ｄ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１１９】
製法（ｄ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約２００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から４８時間である。
【０１２０】
製法（ｄ）を実施するにあたっては、例えば式（Ｖ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モルから３モル量の塩基の存在下、１モルから３モル量のＧ６−Ｈを反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１２１】
製法（ｅ）における原料の式（ＶＩ）の化合物は本発明の式（Ｉ）の化合物に包含される化合物であり、例えば下記の方法（ｈ）〜（ｊ）及び前記製法（ｇ）で得ることができる。
【０１２２】
製法（ｈ）
式：
【０１２３】
【化６１】
2009209125.tif 000045
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＸＩＩ）の化合物と反応させ、
式：
【０１２４】
【化６２】
2009209125.tif 000046
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（ＶＩ）の化合物を得る方法。
【０１２５】
製法（ｉ）
式：
【０１２６】
【化６３】
2009209125.tif 000047
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及ｌびは前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＩＸ）の化合物と反応させる方法。
【０１２７】
製法（ｊ）
式：
【０１２８】
前記式（Ｘ）の化合物を、
式：
【０１２９】
【化６４】
2009209125.tif 000048
（式中、Ｒ３は前記と同義を示す）
で表わされる化合物と反応させる方法。
【０１３０】
製法（ｈ）における式（ＸＸ）の化合物は、前述の式（ＸＩＩＩ）の化合物に含まれ、同様に合成できる。代表例を下記に示す。
１−［２−ブロモ−４−（イソシアノメチル）フェニル］−Ｎ−メチルメタンアミン。
Ｎ−ベンジル−１−［２−ブロモ−４−（イソシアノメチル）フェニル］メタンアミン。
【０１３１】
製法（ｈ）における式（ＸＸＩ）の化合物は、本発明の式（ＩＩ）の化合物に含まれ、同様に合成できる。代表例を下記に示す。
１−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピ
ロール−２−イル］フェニル｝−Ｎ−メチルメタンアミン。
Ｎ−ベンジル−１−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］フェニル｝メタンアミン。
【０１３２】
製法（ｉ）における式（ＸＸＩＩ）の化合物は、本発明の式（Ｉ）の化合物に含まれ、同様に合成できる。代表例を下記に示す。
１−｛２−ブロモ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］フェニル｝メタンアミン
２−（アミノメチル）−５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］ベンゾニトリル
【０１３３】
製法（ｅ）における原料の式（ＶＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり例えば、下記の化合物を挙げることができる。
【０１３４】
アセチルクロライド、プロピオニルクロライド、ピバロイルクロライド、アクリロクロライド、メチルクロロホルメート、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド、シクロプロピルカルボニルクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルクロライド、ベンゾイルクロライド、ニコチニルクロライド、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸、メタンスルホニルクロライド。
【０１３５】
製法（ｅ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１３６】
製法（ｅ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１３７】
製法（ｅ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【０１３８】
製法（ｅ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤、例えばＤＭＦ中、１モルから３モル量の塩基の存在下、１モルから３モル量の式（ＶＩＩ）の化合物を反応させることにより，式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１３９】
製法（ｆ）における原料の式（ＶＩＩＩ）の化合物は本発明の式（Ｉ）の化合物に包含される化合物であり、例えば下記の方法（ｋ）〜（ｍ）及び前記製法（ｇ）で得ることができる。
【０１４０】
製法（ｋ）
式：
【０１４１】
【化６５】
2009209125.tif 000049
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＸＩＩ）の化合物と反応させ、
【０１４２】
式：
【０１４３】
【化６６】
2009209125.tif 000050
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（ＶＩＩＩ）の化合物を得る方法。
【０１４４】
製法（ｌ）
【０１４５】
前記式（ＸＸＩＩ）の化合物を、前記式（ＶＩＩ）の化合物と反応させる方法。
【０１４６】
製法（ｍ）
式：
【０１４７】
前記式（Ｘ）の化合物を、
式：
【０１４８】
【化６７】
2009209125.tif 000051
（式中、Ｒ４は前記と同義を示す）
で表わされる化合物と反応させる方法。
【０１４９】
上記製法（ｋ）における式（ＸＸＩＶ）の化合物は、前記式（ＸＩＩＩ）の化合物に含まれ、同様の方法により合成することができる。
【０１５０】
式（ＸＸＩＶ）の化合物の代表例としては、例えば下記のものを挙げることができる。
Ｎ−［２−フルオロ−４−（イソシアネートメチル）ベンジル］アセトアミド、
Ｎ−［２−ブロモ−４−（イソシアネートメチル）  ベンジル］アセトアミド、
Ｎ−［２−ヨード−４−（イソシアネートメチル）  ベンジル］アセトアミド、
Ｎ−［２−メチル−４−（イソシアネートメチル）  ベンジル］アセトアミド、
Ｎ−［２−シアノ−４−（イソシアネートメチル）  ベンジル］アセトアミド。
【０１５１】
製法（ｋ）における式（ＸＸＶ）の化合物は、本発明の式（ＩＩ）の化合物に含まれ、同様に合成できる。代表例を下記に示す。
Ｎ−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝アセトアミド
Ｎ−｛２−ブロモ−４−［４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−２−イル］ベンジル｝ベンズアミド
【０１５２】
上記製法（ｌ）における式（ＸＸＩＩ）の化合物は、前記式（ＶＩ）の化合物のＲ３が水素に相当するものである。
【０１５３】
また製法（ｍ）における式（ＸＸＶＩ）の化合物はよく知られた化合物であり、例えば下記のものを挙げることができる。
【０１５４】
ホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド、２，２，２−トリフルオロアセトアミド、ベンズアミド、エチルカーバメート、エタンチオアミド。
【０１５５】
製法（ｆ）の反応は、前記の製法（ｅ）と同様の条件で実施することができる。
【０１５６】
製法（ｇ）における原料の式（Ｘ）の化合物は、例えば下記製法（ｎ）又は（ｏ）の方法で得ることができる。
【０１５７】
製法（ｎ）
式：
【０１５８】
【化６８】
2009209125.tif 000052
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びｌは前記と同義である）
で表される化合物を、ハロゲン化剤と反応させる方法。
【０１５９】
製法（ｏ）
式：
【０１６０】
【化６９】
2009209125.tif 000053
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、及びＲは前記と同義であり、Ｒ５はアルキル基を示す）
で表される化合物を、還元して、
式：
【０１６１】
【化７０】
2009209125.tif 000054
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びｌは前記と同義である）
で表される化合物を得、次いでメタンスルホニルクロライド又はハロゲン化剤と反応させる方法。
【０１６２】
上記製法（ｎ）の式（ＸＸＶＩＩ）の化合物は、例えば下記の方法で得ることができる。
【０１６３】
式：
【０１６４】
【化７１】
2009209125.tif 000055
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｒ１、Ｒ２及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＸＩＩ）の化合物と反応させ、
式：
【０１６５】
【化７２】
2009209125.tif 000056
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びｌは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（ＸＸＶＩＩ）の化合物を得る方法。
【０１６６】
上記製法（ｏ）の式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物は、例えば下記の方法で得ることができる。
式：
【０１６７】
【化７３】
2009209125.tif 000057
（式中、Ａ１〜Ａ４及びＲ５は前記と同義である）
で表わされる化合物を、前記式（ＸＩＩ）の化合物と反応させ、
式：
【０１６８】
【化７４】
2009209125.tif 000058
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ及びＲ５は前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで塩基性条件下で二重結合を転位させることによって、式（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物を得る方法。
【０１６９】
上記式（ＸＸＸ）の化合物の代表例を下記に示す。
２−ブロモ−４−（イソシアノメチル）−１−メチルベンゼン
２−シアノ−４−（イソシアノメチル）−１−メチルベンゼン
２−ブロモ−４−（イソシアノメチル）−１−エチルベンゼン
【０１７０】
製法（ｏ）における式（ＸＸＩＸ）の化合物は、たとえば下記の方法に従っても合成することができる。
式
【０１７１】
【化７５】
2009209125.tif 000059
（式中、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、それぞれ独立して置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ4’は置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアルケニル、置換されてもよいアルキニル又は置換されてもよいベンジルを示し、Ｒ5’は水素、置換されてもよいアルキル又は置換されてもよいフェニルを示し、Ｒ1、Ｒ２、Ａ1〜Ａ4及びｌは前記と同義である）
で表される化合物と前記式（ＸＩＩ）の化合物を、必要であればフッ素試薬存在下、反応させ、
式：
【０１７２】
【化７６】
2009209125.tif 000060
（式中、Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５’ 及びlは前記と同義である）
で表される化合物を得、次いで加水分解する方法。
【０１７３】
前記式（ＸＸＸＶＩＩ）の化合物はスキーム３の具体例を持って示した反応工程にしたがって合成することができる。
【０１７４】
スキーム３：
【０１７５】
【化７７】
2009209125.tif 000061
（式中、ＮＢＳはｎ−ブロモスクシンイミドを、ＡＩＢＮはアゾビスイソブチロニトリルを、ＥＤＣは１−エチル−３−(３−ジメチルアミノプロピル)−カルボジイミドを、ＤＭＡＰは４−(ジメチルアミノ)ピリジンを、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを、Ｌａｗｅｓｓｏｎ‘ｓ  ｒｅａｇｅｎｔは２，４−ビス(４−メトキシフェニル)−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィドを示す。）
【０１７６】
前記式（ＸＸＸＶＩＩ）の化合物は新規化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
２−ブロモ−４−[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル]イミノ}メチル]ベンジル  アセテート、
２−クロロ−４−[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル]イミノ}メチル]ベンジル  アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル]イミノ}メチル]ベンジル  アセテート
【０１７７】
前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５２巻、１０２７−１０３５項、１９８７年に記載される方法に従って実施することができる。
【０１７８】
前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ−テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エ−テル類、例えば、エチルエ−テル、メチルエチルエ−テル、イソプロピルエ−テル、ブチルエ−テル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコ−ルジメチルエ−テル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる。
【０１７９】
前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法は、フッ素試薬としてフッ素化カリウム等のアルカリ金属塩基、テトラメチルアンモニウムフルオライド、テトラエチルアンモニウムフルオライド、テトラブチルアンモニウムフルオライド等のアルキルアンモニウム塩等を用いて実施することができる。
【０１８０】
前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約１００℃、好ましくは、−１０〜約５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から１０時間であり、好ましくは、１から５時間である。
【０１８１】
前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物を製造する方法を実施するにあたっては、例えば、式（ＸＸＸＶＩＩ）の化合物１モルに対し、式（ＸＩＩ）の化合物１モルを、希釈剤、例えばＴＨＦ中、０．１モルのフッ素試薬を反応させることにより式（ＸＸＸＶＩＩＩ）の目的化合物を得ることができる。
【０１８２】
前記式(ＸＸＸＶＩＩＩ)の化合物は新規化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
２−ブロモ−４−[３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−クロロ−４−[３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−シアノ−４−[３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[３−(３，５−ジクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−ブロモ−４−[３−(３，５−ジブロモフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−クロロ−４−[３−(３，５−ジブロモフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−シアノ−４−[３−(３，５−ジブロモフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[３−(３，５−ジブロモフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−ブロモ−４−[３−(３，５−ビストリフルオロメチルフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−クロロ−４−[３−(３，５−ビストリフルオロメチルフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−シアノ−４−[３−(３，５−ビストリフルオロメチルフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[３−(３，５−ビストリフルオロメチルフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−ブロモ−４−[３−(３，４，５−トリクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−クロロ−４−[３−(３，４，５−トリクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−シアノ−４−[３−(３，４，５−トリクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート、
２−トリフルオロメチル−４−[３−(３，４，５−トリクロロフェニル)−３−(トリフルオロメチル)−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル]ベンジル  アセテート。
【０１８３】
製法（ｇ）における前記式（ＸＩ）のアミド化合物は公知化合物であり、例えば下記のものを挙げることができる。
【０１８４】
アセトアミド、２，２，２−トリフルオロアセトアミド、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルアセトアミド、ピロリジン−２−オン、ピペリジン−２−オン、Ｎ−（ピリジン−２−イルメチル）アセトアミド。
【０１８５】
製法（ｇ）の反応は、前記製法（ｅ）と同様の条件で実施することができる。
【０１８６】
上記説明した製法において、式（ＩＩ）、式（ＸＩＩＩ）、式（ＸＶ）、式（ＸＸ）及び式（ＸＸＩＶ）は新規化合物であり、式（ＸＩＩＩ）と式（ＸＶ）、及び式（ＸＸ）と式（ＸＸＩＶ）を夫々まとめて下記の式で表すことができる
【０１８７】
式：
【０１８８】
【化７８】
2009209125.tif 000062
式中、Ｔ１は−Ｎ−ＣＨ＝Ｏまたは−Ｎ≡Ｃを示し、Ａ１〜Ａ４及びＧは前記と同義である、で表される化合物。
【０１８９】
式：
【０１９０】
【化７９】
2009209125.tif 000063
式中、Ｔ２はＲ３又はＲ４を示し、Ａ１〜Ａ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｌは前記と同義である、で表される化合物。
【０１９１】
製法（ｐ）における式（ＸＸＸＶＩ）の化合物は、下記に示したＧの定義により、スキーム４及び５の具体例を持って示した反応工程にしたがって合成することができる。
【０１９２】
スキーム４：Ｇが置換されてもよい飽和若しくは不飽和の５員又は置換されてもよい飽和若しくは不飽和の６員の複素環式基を示す場合。
【０１９３】
【化８０】
2009209125.tif 000064
（式中、Ｅｔ３Ｎはトリエチルアミンを、ＴＨＦはテトラヒドロフランを、（Ｐｈ３Ｐ）４Ｐｄはテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウムを、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを、Ｌａｗｅｓｓｏｎ‘ｓ  ｒｅａｇｅｎｔは２，４−ビス(４−メトキシフェニル)−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィドを、ｔ−ＢｕＯＫはｔ−ブトキシカリウム示す。）
【０１９４】
スキーム５：Ｇが下記の基を示す場合。
【０１９５】
【化８１】
2009209125.tif 000065
（式中、Ｒ１からＲ４及びｌは、前記と同義である）
【０１９６】
【化８２】
2009209125.tif 000066
（式中、ＡｃＮＨ２は酢酸アンモニアを、ＮａＨは水素化ナトリウムを、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを、Ｌａｗｅｓｓｏｎ‘ｓ  ｒｅａｇｅｎｔは２，４−ビス(４−メトキシフェニル)−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィドを示す。）
【０１９７】
前記式（ＸＸＸＶＩ）の化合物は新規化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
メチル  ３−ブロモ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ３−クロロ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ３−トリフルオロメチル−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ３−シアノ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
エチル  ３−ブロモ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ３−ブロモ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(トリエチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ３−ブロモ−４−(１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル)−Ｎ−[(ｔ−ブチルジメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−ブロモ−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−クロロ−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−トリフルオロメチル−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−シアノ−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
エチル  ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−ブロモ−Ｎ−[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−ブロモ−Ｎ−[(トリエチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート、
メチル  ４−[(アセチルアミノ)メチル] −３−ブロモ−Ｎ−[(ｔ−ブチルジメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボイミドチオエート。
【０１９８】
製法（ｐ）は、前記で示した式（ＸＸＸＶＩＩＩ）の化合物の製造方法に準じて合成することができる。
【０１９９】
製法（ｐ）における式（ＸＸＸＶＩ）及び製法（ｏ）における式（ＸＸＸＶＩＩ）の化合物を夫々まとめて下記式で表すことができる。
【０２００】
式：
【０２０１】
【化８３】
2009209125.tif 000067
式中、Ｔ３はハロゲン、Ｇ又は
【０２０２】
【化８４】
2009209125.tif 000068
を示し、
ここで、Ｇ、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ5’及びｌは前記と同義であり、
Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’及びＡ1〜Ａ4は前記と同義である。
【０２０３】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫及びその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０２０４】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【０２０５】
昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ  Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  Ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ  ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ  ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ  ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｂｒｕｎｅｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ  ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ  ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ  ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ  ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ  ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ  ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ  ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｍ）、キジラミ（Ｐｓｈｙｌｌａ  ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ  ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等を挙げることができる。
【０２０６】
また、ダニ類として、例えば、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０２０７】
さらに、センチュウ類として、例えば、サツマイモコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ  ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ  Ｍａｍｉｙａ  ｅｔ  Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ  ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０２０８】
さらに、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部及び外部寄生虫）、例えば、昆虫類及びぜん虫に対して有効に使用することができる。
【０２０９】
そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０２１０】
昆虫類としては、例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｘ  ｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）、ヒツジキンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ  ｃｕｐｒｉｎａ）等を挙げることができる。
【０２１１】
ダニ類としては、例えば、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ  ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０２１２】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ。
【０２１３】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤  −  天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ  ｍｉｓｔ）、ウォームミスト（ｗａｒｍ  ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０２１４】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体；液体ガス希釈剤又は担体；固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と共に混合することによって製造することができる。
【０２１５】
展開剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０２１６】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン類）、脂肪族炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分類）、アルコール類（例えば、ブタノール、グルコ−ル及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。
【０２１７】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブラン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０２１８】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０２１９】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機又は有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０２２０】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０２２１】
分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロースが包含される。
【０２２２】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然又は合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０２２３】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そしてさらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０２２４】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０２２５】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態で及びそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０２２６】
さらに、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０２２７】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。
【０２２８】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは、０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０２２９】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０２３０】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する有効な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【０２３１】
次に、実際例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。また、Ａｃはアセチル基を、Ｍｓはメタンスルホニル基を示す。
【０２３２】
合成例１
５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（Ｎｏ．２）の合成。
【０２３３】
ステップ１．  Ｎ−（３−ブロモ−４−フルオロベンジル）ホルムアミドの合成。
【０２３４】
【化８５】
2009209125.tif 000069
１−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）メタンアミン（３．４０ｇ）を氷冷下（０℃）、攪拌しているところに、蟻酸エチルエステル（１．４８ｇ）を滴下した。反応液をそのまま２時間攪拌した後、室温に戻し、さらに２時間攪拌した。反応混合物をそのままシリカゲルクロマトグラフィーで精製してＮ−（３−ブロモ−４−フルオロベンジル）ホルムアミド（２．７ｇ）を収率６９％で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：４．４７（２Ｈ，ｄ），７．０６−７．３３（３Ｈ，ｍ），８．２６（１Ｈ，ｓ）．
ステップ２．  ２−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールの合成。
【０２３５】
【化８６】
2009209125.tif 000070
Ｎ−（３−ブロモ−４−フルオロベンジル）ホルムアミド（２．７０ｇ）とトリエチルアミン（３．５０ｇ）をトルエン（４０ｍｌ）中、氷冷下（０℃）、攪拌しているところにオキシ塩化リン（１．９０ｇ）を加えた後、反応液を室温で３時間攪拌した。反応液に注意深く水（１００ｍｌ）を加え、飽和炭酸水素水で中和した。分離した水層をトルエン（６０ｍｌ×２）で抽出した。合わせた有機層を飽和炭酸水素水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤をろ別した。ろ液に１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）エテニル］ベンゼン（２．１ｇ）と酸化銅（ＩＩ）（０．２ｇ）を加え、３日間加熱還流した。室温に戻し、ろ液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、粗製の２−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（０．８８ｇ）を得た。
【０２３６】
ステップ３．  ５−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロールの合成。
【０２３７】
【化８７】
2009209125.tif 000071
２−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−４−（３，５−ジクロロフェニル）−４−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（０．８８ｇ）のＴＨＦ（１３ｍｌ）溶液に、氷冷下、ｔ−ＢｕＯＫ（０．２４ｇ）を加え、室温に戻し１６時間攪拌した。反応液に水を加え、分離した水層を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、得られた混合物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、５−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（０．８８ｇ）を収率１００％で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：３．４２（２Ｈ，ｄ），３．７５（２Ｈ，ｄ），４．４３（２Ｈ，ｄ），４．８８（２Ｈ，ｄ），７．１０−７．３９（３Ｈ，ｍ），７．８６−８．０８（３Ｈ，ｍ）．
【０２３８】
ステップ４．  ５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリルの合成。
【０２３９】
【化８８】
2009209125.tif 000072
５−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール（０．８８ｇ）をＤＭＦ（１０ｍｌ）に溶かし、脱気した後アルゴン雰囲気下に置いた。反応液にＺｎ（ＣＮ）２（０．４５ｇ）とＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．６７ｇ）を加え、９０℃で４時間攪拌した。室温に戻した後、酢酸エチルを加え、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、得られた混合物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリル（０．２５ｇ）を収率３２％で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：３．４４（１Ｈ，ｄ），３．７６（１Ｈ，ｄ），４．４６（１Ｈ，ｄ），４．９１（１Ｈ，ｄ），７．１２−８．１６（６Ｈ，ｍ）．
【０２４０】
ステップ５．  ５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリルの合成。
【０２４１】
【化８９】
2009209125.tif 000073
５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−フルオロベンゾニトリル（２５０ｇ）、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（５２ｍｇ）及び炭酸カリウム（１０３ｍｇ）のＤＭＦ（１ｍｌ）混合溶液を８０℃で３時間攪拌した。室温に戻した後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、得られた混合物をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール−５−イル］−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ベンゾニトリル（１３０ｍｇ）を収率４６％で得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：３．５０（１Ｈ，ｄ），３．８２（１Ｈ，ｄ），４．５１（１Ｈ，ｄ），４．９６（１Ｈ，ｄ），７．４１（１Ｈ，ｍ），７．９３−８．３３（４Ｈ，ｍ），８．９０（１Ｈ，ｄ）．
【０２４２】
合成例２
2-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-5-[3-(3,4,5-トリクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンゾニトリル（No. １−７８ ）の合成。
【０２４３】
ステップ1.   3-ブロモ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド合成。
【０２４４】
【化９０】
2009209125.tif 000074
3-ブロモ-4-フルオロ安息香酸(5.0g)を酢酸エチルに溶解し、塩化チオニル(5.4g)及びDMF(3滴)を加え、２時間加熱還流した。溶媒を減圧下で留去後、残渣をTHFに溶解し、1-(トリメチルシリル)メタンアミン(2.6g) 及びトリエチルアミン(2.9g)のTHF溶液に0℃で滴下した。反応液を室温で3時間攪拌した後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して3-ブロモ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(6.9g) を収率 100 % で得た。
1H-NMR(CDCl3)δ: 0.11 (9H, s), 2.93 (2H, s), 5.87 (1H, s), 7.16 (1H, t), 7.66 (1H, m), 7.95 (1H, d).
【０２４５】
ステップ2. 3-シアノ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミドの合成。
【０２４６】
【化９１】
2009209125.tif 000075
3-ブロモ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(5.0g)をDMFに溶解し、アルゴン雰囲気下でシアン化亜鉛(1.4g)及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(1.9g)を加え、90℃で4時間攪拌した。酢酸エチルを加えた後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して3-シアノ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(4.0g) を収率 97 % で得た。
1H-NMR(CDCl3)δ: 0.2 (9H, s), 2.97 (2H, d), 5.94 (1H, s), 7.26-7.32 (2H, m), 7.98-8.02 (2H, m).
【０２４７】
ステップ3. 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミドの合成。
【０２４８】
【化９２】
2009209125.tif 000076
3-シアノ-4-フルオロ-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(1.5g)のDMF溶液にトリアゾール(0.5g)及び炭酸カリウム(1.0g)を加え、80℃で3時間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(1.1g)を収率 61 %で得た。
1H-NMR(CDCl3)δ: 0.20 (9H, s), 3.01 (2H, d), 6.01 (1H, s), 7.91 (1H, d), 8.12 (1H, d), 8.21 (2H, m), 8.88 (1H, s).
【０２４９】
ステップ4. 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボチオアミドの合成。
【０２５０】
【化９３】
2009209125.tif 000077
3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(1.1g)をトルエンに溶解後、ローソン試薬(1.5g)を加え、5時間加熱還流した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボチオアミド(1.5g)を得た。
1H-NMR(CDCl3)δ: 0.21 (9H, s), 3.56 (2H, d), 8.03 (5H, m).
【０２５１】
ステップ5. メチル 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルビミドチオエート（化合物番号１２−３９）の合成。
【０２５２】
【化９４】
2009209125.tif 000078
3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルボチオアミド(1.5g)のTHF溶液にターシャリー-ブトキシカリウム(0.64g)を0℃で加えた。15分攪拌した後、ヨウ化メチル(0.81g)のTHF溶液を0℃で滴下した。室温に昇温後、2時間攪拌を続けた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、メチル 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルビミドチオエート(1.0 g)を収率64 %で得た。
1H-NMR(CDCl3)δ: 0.13 (9H, s), 2.14 (3H, s), 3.74 (2H, s), 7.81-7.87 (1H, m), 7.97-8.01 (2H, m), 8.08 (1H, s), 8.22 (1H, s), 8.83 (1H, s).
【０２５３】
ステップ6. 2-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-5-[3-(3,4,5-トリクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンゾニトリルの合成。
【０２５４】
【化９５】
2009209125.tif 000079
メチル 3-シアノ-4-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンゼンカルビミドチオエート(0.2g)及び1,2,3-トリクロロ-5-[1-(トリフルオロメチル)エテニル]ベンゼン(0.17g)をTHFに溶解し、-5℃に冷却した。反応液にテトラブチルアンモニウムフルオリドTHF溶液(0.099ｍL)をTHFに希釈して、アルゴン雰囲気下10分以上かけて滴下した。同温度で30分攪拌後、反応液をゆっくり室温まで昇温し、4時間攪拌を続けた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、2-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-5-[3-(3,4,5-トリクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンゾニトリル(0.25g)を収率85 %で得た。
1H-NMR(CDCl3)δ: 3.48 (1H, d), 3.82 (1H, d), 4.50 (1H, d), 4.96 (1H, d), 7.41 (2H, s), 7.94 (1H, d), 8.22-8.32 (3H, m), 8.90 (1H, s).
【０２５５】
合成例３
N-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル}アセトアミド( No.2-13 )の合成
【０２５６】
ステップ1.  3-ブロモ-４-(ブロモメチル)安息香酸の合成
【０２５７】
【化９６】
2009209125.tif 000080
３-ブロモ-４−メチル安息香酸(10ｇ)、Ｎ-ブロモスクシンイミド(8.7ｇ)及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(0.4ｇ)を四塩化炭素(50ｍｌ)にけん濁させて、2時間加熱還流した。室温まで冷却した後、5％クエン酸水溶液(20ｍｌ)を加え攪拌し、結晶をろ別し、更に、5％クエン酸水溶液(20ｍｌ)で結晶を洗浄した。得られた結晶を乾燥して、3-ブロモ-４-(ブロモメチル)安息香酸(6ｇ)を得た。
11H-NMR(CDCl3) δ: 4.62 (2H, s), 7.57-7.58 (1H, m), 8.01-8.04 (1H, m), 8.32 (1H, d)
【０２５８】
ステップ2. 3-ブロモ-4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミドの合成。
【０２５９】
【化９７】
2009209125.tif 000081
3-ブロモ-４-(ブロモメチル)安息香酸(5ｇ)、（トリメチルシリル）メチルアミン(1.76ｇ)、N,N-ジメチルアミノピリジン(0.1g)及びＮ-（3-ジメチルアミノプロピル）-N’-エチルカルボジイミド塩酸塩(4.3ｇ)を塩化メチレン(30ｍｌ)に溶解して、室温にて5時間攪拌した。反応液に水を加え攪拌して、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、3-ブロモ-4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(４ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.13 (9H, s), 2.94-2.98 (2H, m), 4.71 (2H, s), 5.99 (1H, s), 7.53-7.55 (1H, m), 7.64-7.67 (1H, m), 7.95-7.96 (1H, m)
【０２６０】
ステップ3. 2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ベンジル アセテートの合成
【０２６１】
【化９８】
2009209125.tif 000082
酢酸ナトリウム(2.8ｇ)と3-ブロモ-4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ベンズアミド(6.5ｇ)のＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド(30ｍｌ)溶液を70℃にて3時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ベンジル アセテート(2.4ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.13 (9H, s), 2.16 (3H, s), 2.96 (2H, d), 5.21 (2H, s), 5.96 (1H, s), 7.44-7.47 (1H, m), 7.64-7.67 (1H, m), 7.94-7.95 (1H, m)
【０２６２】
ステップ4. 2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモチオイル}ベンジル アセテートの合成
【０２６３】
【化９９】
2009209125.tif 000083
2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ベンジル アセテート(2.4ｇ)とローソン試薬(2.7ｇ)をトルエン(30ｍｌ)にけん濁させて、2時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応液を水及び飽和食塩水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモチオイル}ベンジル アセテート(1.8ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.18 (9H, s), 2.15 (3H, s), 3.51 (2H, d), 5.18 (2H, s), 7.38-7.41 (1H, m), 7.58-7.60 (2H, m), 7.90-7.90 (1H, m)
【０２６４】
ステップ5. 2-ブロモ-4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}
メチル]ベンジル アセテート（Ｎｏ．１３−９）の合成
【０２６５】
【化１００】
2009209125.tif 000084
ヨウ化メチル(0.69ｇ)、炭酸カリウム(0.80ｇ)及び2-ブロモ-4-{[(トリメチルシリル)メチル] カルバモチオイル}ベンジル アセテート(1.8ｇ)のＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド(30ｍｌ)溶液を室温にて2時間攪拌した。反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、2-ブロモ-4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ベンジル アセテート(0.95ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.11 (9H, s), 2.09 (3H, s), 2.14 (3H, s), 3.64 (2H, s), 5.20 (2H, s), 7.42-7.47 (2H, m), 7.71-7.74 (1H, m)
【０２６６】
ステップ6. 2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル アセテートの合成
【０２６７】
【化１０１】
2009209125.tif 000085
アルゴン雰囲気下、2-ブロモ-4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ベンジル アセテート(0.90ｇ)と1,3-ジクロロ-5-(3,3,3-トリフルオロプロ-1-ペン-2-イル)ベンゼン(0.56ｇ)のテトラハイドロフラン(20ｍｌ)溶液を-5℃に冷却し、テトラブチルアンモニウムフルオライドのテトラハイドロフラン1モル溶液(0.56ｍｌ)をゆっくりと滴下した。反応液を室温にて20時間攪拌した。反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル アセテート(1.1ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.17 (3H, s), 3.43 (1H, d), 3.73-3.79 (1H, m), 4.45 (1H, d), 4.87-4.92 (1H, m), 5.23 (2H, s), 7.25-7.28 (2H, m), 7.38-7.38 (1H, m), 7.48-7.50 (1H, m), 7.77-7.80 (1H, m), 8.07-8.08 (1H, m)
【０２６８】
ステップ7. {2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタノールの合成
【０２６９】
【化１０２】
2009209125.tif 000086
2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル アセテート(1.1ｇ)のメタノール(20ｍｌ)溶液へ、ナトリウムメトキサイド(0.1ｇ)を加え、室温にて1時間攪拌した。反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタノール(0.95ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.44 (1H, d), 3.74-3.80 (1H, m), 4.45 (1H, d), 4.83-4.89 (3H, m), 7.30-7.34 (3H, m), 7.59-7.61 (1H, m), 7.78-7.81 (1H, m), 8.05-8.06 (1H, m)
【０２７０】
ステップ8. 2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル メタンスルホネートの合成
【０２７１】
【化１０３】
2009209125.tif 000087
{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタノール(0.95ｇ)及びトリエチルアミン(0.41ｇ)の塩化メチレン溶液中に、メタンスルホニルクロライド(0.35ｇ)をゆっくりと加えた。室温にて、2時間攪拌の後、反応液を水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル メタンスルホネート(1.0ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.07 (3H, s), 3.44 (1H, d), 3.74-3.80 (1H, m), 4.46 (1H, d), 4.88-4.94 (1H, m), 5.36 (2H, s), 7.24-7.28 (2H, m), 7.38-7.39 (1H, m), 7.58-7.60 (1H, m), 7.81-7.84 (1H, m), 8.12-8.13 (1H, m)
【０２７２】
ステップ9. 1-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタンアミンの合成
【０２７３】
【化１０４】
2009209125.tif 000088
2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル メタンスルホネートのテトラハイドロフラン(5ｍｌ)をアンモニア水(30ml)、メタノール(30ml)及びテトラハイドロフラン(30ml)の混合溶媒中へ滴下し、室温にて20時間攪拌した。減圧下、反応液を濃縮し、残渣をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、1-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタンアミン(0.8g)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.43 (1H, d), 3.73-3.79 (1H, m), 4.43-4.48 (3H, m), 4.88 (1H, d), 7.25-7.28 (2H, m), 7.37-7.38 (1H, m), 7.59-7.62 (1H, m), 7.75-7.78 (1H, m), 8.05-8.06 (1H, m)
【０２７４】
ステップ10. N-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル}アセトアミドの合成
【０２７５】
【化１０５】
2009209125.tif 000089
1-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]フェニル}メタンアミン(0.15g)のテトラハイドロフラン(10ml)中へ無水酢酸(0.04g)を加え、室温にて1時間攪拌した。減圧下、反応液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製して、N-{2-ブロモ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)- 3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ベンジル}アセトアミド(0.1g)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.04 (3H, s), 3.41 (1H, d), 3.73-3.77 (1H, m), 4.43-4.53 (3H, m), 4.89 (1H, d), 5.98 (1H, s), 7.24-7.28 (2H, m), 7.38-7.38 (1H, m), 7.47-7.49 (1H, m), 7.71-7.78 (1H, m), 8.07-8.07 (1H, m)
【０２７６】
合成例４
N-({4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチル)アセトアミド（Ｎｏ．１１−１）の合成
【０２７７】
ステップ1.  ４-(ブロモメチル)ナフタレン-1-カルボン酸の合成
【０２７８】
【化１０６】
2009209125.tif 000090
４−メチルナフタレン-1-カルボン酸(5ｇ)、Ｎ-ブロモスクシンイミド(5.7ｇ)及び2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(0.2ｇ)を四塩化炭素(50ｍｌ)にけん濁させて、2時間加熱還流した。室温まで冷却した後、5％クエン酸水溶液(20ｍｌ)を加え攪拌し、結晶をろ別し、更に、5％クエン酸水溶液(20ｍｌ)で結晶を洗浄した。得られた結晶を乾燥して、４-(ブロモメチル)ナフタレン-1-カルボン酸(7ｇ)を得た。
1H-NMR (acetone-d6) δ: 5.19 (2H, s), 7.69-7.76 (3H, m), 8.23-8.29 (2H, m), 9.04-9.06 (1H, m)
【０２７９】
ステップ2. 4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ナフタレン-1-カルボキサマイドの合成
【０２８０】
【化１０７】
2009209125.tif 000091
４-(ブロモメチル)ナフタレン-1-カルボン酸(7ｇ)、（トリメチルシリル）メチルアミン(2.7ｇ)、N,N-ジメチルアミノピリジン(0.1g)及びN-（3-ジメチルアミノプロピル）-N’-エチルカルボジイミド塩酸塩(6.6ｇ)を塩化メチレン(50ｍｌ)に溶解して、室温にて5時間攪拌した。反応液に水を加え攪拌して、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ナフタレン-1-カルボキサマイド(3ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.16 (9H, s), 3.07 (2H, d), 5.05 (2H, s), 5.80 (1H, s), 7.48-7.67 (4H, m), 8.16-8.18 (1H, m), 8.29-8.31 (1H, m)
【０２８１】
ステップ3. (4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテートの合成
【０２８２】
【化１０８】
2009209125.tif 000092
酢酸ナトリウム(1.1ｇ)と4-(ブロモメチル)-N-[(トリメチルシリル)メチル]ナフタレン-1-カルボキサマイド(2.5ｇ)のＮ，Ｎ-ジメチルホルムアミド(30ｍｌ)溶液を70℃にて3時間攪拌した。室温まで冷却した後、反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、(4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテート(1.3ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.15 (9H, s), 2.11 (3H, s), 3.07 (2H, d), 5.57 (2H, s), 5.80 (1H, s), 7.52-7.61 (4H, m), 8.01-8.06 (1H, m), 8.29-8.33 (1H, m)
【０２８３】
ステップ4. (4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモチオイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテートの合成
【０２８４】
【化１０９】
2009209125.tif 000093
(4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテート(2.0ｇ)とローソン試薬(2.4ｇ)をトルエン(30ｍｌ)にけん濁させて、2時間加熱還流した。室温まで冷却した後、反応液を水及び飽和食塩水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、(4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルボチオニル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテート(1.2ｇ)を得た。
【０２８５】
ステップ5. {4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート（Ｎｏ．１５−２）の合成
【０２８６】
【化１１０】
2009209125.tif 000094
ヨウ化メチル(0.60ｇ)及び(4-{[(トリメチルシリル)メチル]カルバモチオイル}ナフタレン-1-イル)メチル アセテート(1.2ｇ)のテトラハイドロフラン(10ml)の溶液中へ、氷冷下、カリウムtert-ブトキサイド(0.45ｇ)をゆっくりと加えた。同温にて20分間攪拌した後、反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、{4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート(1.1ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.22 (9H, s), 2.14-2.15 (6H, m), 3.67 (2H, s), 5.59 (2H, s), 7.56-7.61 (4H, m), 7.82-7.83 (1H, m), 8.06-8.15 (1H, m)
【０２８７】
ステップ6、 {4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテートの合成
【０２８８】
【化１１１】
2009209125.tif 000095
アルゴン雰囲気下、{4-[(メチルスルファニル){[(トリメチルシリル)メチル] イミノ}メチル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート(1.0ｇ)と1,2,3-トリクロロ-5-(3,3,3-トリフルオロプロ-1-ペン-2-イル)ベンゼン(0.77ｇ)のテトラハイドロフラン(20ｍｌ)溶液を-5℃に冷却し、テトラブチルアンモニウムフルオライドのテトラハイドロフラン1モル溶液(0.27ｍｌ)をゆっくりと滴下した。反応液を室温にて20時間攪拌した。反応液をｔ-ブチルメチルエーテルを加えて希釈し、水及び飽和食塩水にて洗浄して、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート(0.66ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.13 (3H, s), 3.63 (1H, d), 3.85-3.91 (1H, m), 4.59 (1H, d), 5.04-5.10 (1H, m), 5.60 (2H, s), 7.59-7.64 (4H, m), 8.05-8.07 (1H, m), 8.91-8.94 (1H, m)
【０２８９】
ステップ７、 {4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メタノールの合成
【０２９０】
【化１１２】
2009209125.tif 000096
{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチル アセテート（0.66ｇ）をメタノール中（5ml）に溶解し、ナトリウムメトキシド（76mg）を室温で加えた。３時間攪拌した後に溶媒を減圧下除去し、水を加えた。酢酸エチルで抽出し、有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、減圧下溶媒を留去し、粗生成物として表記化合物（0.6g）を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.58 (1H, br s), 3.63 (1H, d), 3.89 (1H, d), 4.58 (1H, d), 5.07 (1H, d), 5.17 (2H, s), 7.44 (2H, s), 7.50-7.70 (4H, m), 8.06-8.09 (1H, m), 8.88-8.91 (1H, m).
【０２９１】
ステップ8、 {4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチルメタンスルホナートの合成
【０２９２】
【化１１３】
2009209125.tif 000097
{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メタノール（0.6g）とトリエチルアミン（0.35ml）をＴＨＦ中（5ml）に溶解し、メタンスルホニルクロライド（0.15ml）を室温で加えた。１時間攪拌した後に水を加えた。混合物は酢酸エチルで抽出し、有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、減圧下溶媒を留去し、粗生成物として表記化合物（0.7g）を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.88 (3H, s), 3.64 (1H, d), 3.88 (1H, d), 4.60 (1H, d), 5.08 (1H, d), 5.74 (2H, s), 7.44 (2H, s), 7.62-7.72 (4H, m), 8.09-8.18 (1H, m), 8.86-8.93 (1H, m).
【０２９３】
ステップ9、 {4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メタンアミン（Ｎｏ．１１−１８）の合成
【０２９４】
【化１１４】
2009209125.tif 000098
{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メチルメタンスルホナート（0.7g）をＴＨＦ（20ml）とメタノール（20ml）の混合溶媒中に溶解し、濃アンモニア水（20ml）を室温で加えた。１２時間攪拌した後に溶媒を減圧下除去し、水を加えた。酢酸エチルで抽出し、有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、減圧下溶媒を留去し、粗生成物として表記化合物（0.48g）を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.61 (2H, s), 3.64 (1H, d), 3.90 (1H, d), 4.39 (2H, s), 4.58 (1H, d), 5.07 (1H, d), 7.44 (2H, s), 7.52-7.69 (4H, m), 8.09-8.16 (1H, m), 9.00-8.94 (1H, m).
【０２９５】
ステップ10、 N-({4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル] ナフタレン-1-イル}メチル)アセトアミドの合成
【０２９６】
【化１１５】
2009209125.tif 000099
{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)-3,4-ジヒドロ-2H-ピロール-5-イル]ナフタレン-1-イル}メタンアミン（0.1g）をＴＨＦ中に溶解し、無水酢酸（0.024ml）を室温で加え、４時間攪拌した。溶媒を減圧下除去し、シリカゲルクロマトグラフィーで精製して表記化合物（63mg、58%）を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.04 (3H, s), 3.62 (1H, d), 3.87 (1H, d), 4.59 (1H, d), 4.93 (2H, d), 5.07 (1H, d), 5.70 (1H, br s), 7.53-7.41 (3H, m), 7.70-7.57 (3H, m), 8.15-8.01 (1H, m), 8.99-8.88 (1H, m)
【０２９７】
上記合成例並びに前記製法（ａ）〜（ｇ）及び（ｐ）にしたがって得られる本発明化合物を第１表、第２表及び第１１表に示す。併せて新規中間体を第３表から第１０表及び第１２表から第１５表までに示す。また上記合成例により得られた化合物も合わせて示し、１Ｈ−ＮＭＲデータを第１６表に示す。なお、第１表から第１０表、第１２表及び第１３表においてＡ１及びＡ４はＣ−Ｈを示す。
【０２９８】
表中の略号は次のとおり。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｈ：フェニル、ｐｙ：ピリジル、ｎ−Ｐｒ：ノルマルプロピル、ｉｓｏ−Ｐｒ：イソプロピル、ｔｅｒｔ−Ｂｕ：ターシャリーブチル、ｃｙｃ−Ｐｒ：シクロプロピル
【０２９９】
【表１】
2009209125.tif 000100
2009209125.tif 000101
2009209125.tif 000102
【０３００】
【表２】
2009209125.tif 000103
2009209125.tif 000104
2009209125.tif 000105
2009209125.tif 000106
2009209125.tif 000107
【０３０１】
【表３】
2009209125.tif 000108
2009209125.tif 000109
2009209125.tif 000110
【０３０２】
【表４】
2009209125.tif 000111
2009209125.tif 000112
2009209125.tif 000113
2009209125.tif 000114
【０３０３】
【表５】
2009209125.tif 000115
2009209125.tif 000116
【０３０４】
【表６】
2009209125.tif 000117
2009209125.tif 000118
2009209125.tif 000119
【０３０５】
【表７】
2009209125.tif 000120
2009209125.tif 000121
【０３０６】
【表８】
2009209125.tif 000122
2009209125.tif 000123
2009209125.tif 000124
【０３０７】
【表９】
2009209125.tif 000125
2009209125.tif 000126
【０３０８】
【表１０】
2009209125.tif 000127
2009209125.tif 000128
【０３０９】
【表１１】
2009209125.tif 000129
【０３１０】
【表１２】
2009209125.tif 000130
2009209125.tif 000131
【０３１１】
【表１３】
2009209125.tif 000132
2009209125.tif 000133
【０３１２】
【表１４】
2009209125.tif 000134
【０３１３】
【表１５】
2009209125.tif 000135
【０３１４】
【表１６】
2009209125.tif 000136
2009209125.tif 000137
【０３１５】
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド  ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル  １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０３１６】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０３１７】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０３１８】
試験結果
上記生物試験例１において、代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−２１、１−３９、１−７２、１−７６、１−７８、１−９４、２−１３、２−１９、２−１５３、２−１５４、２−１５６、２−１５７、２−１５８、１１−５、１１−６、１１−７、１１−８の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０３１９】
生物試験例２：ナミハダニに対する試験（散布試験）
【０３２０】
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０〜１００頭接種し、１日後に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、スプレーガンを用いて充分量散布した。散布後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。
【０３２１】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−２１、１−７２、１−７６、１−７８、１−９４、２−１５４、２−１５６、２−１５７、２−１５８、１１−５、１１−６、１１−７、１１−８の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺ダニ率１００％の防除効果を現し、１−３９の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺ダニ率９８％以上の防除効果を現した。
【０３２２】
生物試験例３：ウリハムシに対する試験（散布試験）
【０３２３】
試験方法
キュウリ葉を上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸漬し、薬液の風乾後、滅菌消毒した黒土土壌を入れたプラスチックカップに入れ、ウリハムシ２令幼虫を５頭放虫した。７日後に死虫数を調べ、殺虫率を算出した。
【０３２４】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−２１、１−３９、１−７２、１−７６、１−７８、１−９４、２−１９、２−１５３、２−１５４、２−１５６、２−１５７、２−１５８、１１−５、１１−６、１１−７、１１−８の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０３２５】
生物試験例４：有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシに対する試験
【０３２６】
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開のナスの葉に飼育した有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約３０〜５０頭接種し、接種１日後に、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充分量散布した。散布後２８℃の温室に放置し、散布７日後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行った。
【０３２７】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−２１、１−７２、１−７６、１−７８、１−９４、２−１５６、２−１５７、２−１５８、１１−５、１１−６、１１−７、１１−８の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現し、１−３９の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率９８％の防除効果を現した。
【０３２８】
生物試験例５：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を家畜の血液で所定濃度まで希釈する。
【０３２９】
試験方法
約１０から１５匹の成虫ネコノミをノミ用専用容器内に準備する。上記で調製された化合物を含む血液溶液を入れた専用の容器をパラフィルで覆い、逆にしてこれをノミ用容器の上に設置する。これにより、ネコノミは容器内の血液を吸汁することができる。血液の溶液を３７度に保温し、ノミの容器は室温とする。一定時間経過した後、ネコノミの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのネコノミが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。
【０３３０】
試験結果
上記生物試験において、１−２１の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで９０％以上の殺虫活性を示し、１−３９の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで１００％の殺虫活性を示した。
【０３３１】
生物試験例６：オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。
【０３３２】
試験方法
５匹の満腹状態の雌成虫オウシマダニの腹部へ、上記で調製された化合物溶液を注射する。オウシマダニをレプリカ皿に移し、一定期間、飼育器の中で飼育する。
【０３３３】
一定時間経過した後、オウシマダニの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのオウシマダニが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。
【０３３４】
試験結果
上記生物試験において、１−２１、１−３９の化合物が、有効成分濃度２０μｇ／ａｎｉｍａｌで１００％の殺虫活性を示した。
【０３３５】
生物試験例７：ヒツジキンバエ（Ｌｕｃｉｌｌｉａ  ｃｕｐｒｉｎａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。
【０３３６】
試験方法
１立方センチメートルのミンチされた馬肉と上記で調製された化合物水溶液０．５ｍｌの入っている試験管へ、約２０から３０匹のヒツジキンバエの幼虫を入れる。
【０３３７】
一定時間経過した後、ヒツジキンバエの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのヒツジキンバエが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。
【０３３８】
試験結果
上記生物試験において、１−２１、１−３９の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで１００％の殺虫活性を示した。
【０３３９】
生物試験例８：イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。
【０３４０】
試験方法
試験の準備段階として、一定の大きさのスポンジに砂糖と上記で調製された化合物水溶液の混合物を染み込ませて、試験容器中に置く。１０匹のイエバエの成虫を容器へ入れて、ミシン目の入った蓋をする。
【０３４１】
一定時間経過した後、イエバエの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのイエバエが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。
【０３４２】
試験結果
上記生物試験において、１−２１、１−３９の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで１００％の殺虫活性を示した。
【０３４３】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０３４４】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０３４５】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。
【０３４６】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０３４７】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３９）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【産業上の利用可能性】
【０３４８】
本発明の新規なアリールピロリン誘導体は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。