(57)【要約】【課題】耐熱性、耐候性に優れ、かつ良好な製造性及びコスト性を有する太陽電池バックシートで、長期の使用においても積層体の接着が安定してさらに発電効率の高い太陽電池バックシートを提供することが課題である。【解決手段】２層以上の耐候性基材が貼り合わされた積層体を用いた、太陽電池モジュールの裏面保護に用いるバックシートであって、モジュールの入射光側に貼り合わされる該耐候性基材の最外層の面がコロナ放電処理されていないことを特徴とする太陽電池バックシート【選択図】図２
2009289945.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２層以上の耐候性基材が貼り合わされた積層体を用いた、太陽電池モジュールの裏面保護に用いるバックシートであって、モジュールの入射光側に貼り合わされる該耐候性基材の最外層の面がコロナ放電処理されていないことを特徴とする太陽電池バックシート。
【請求項２】
耐候性基材がポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池バックシート。
【請求項３】
積層体が耐候性基材の内側にサンドイッチされた金属箔を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の太陽電池バックシート。
【請求項４】
金属箔がアルミニウム箔であることを特徴とする請求項３に記載の太陽電池バックシート。
【請求項５】
積層体が耐候性基材の内側にサンドイッチされた透明バリアフィルムを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の太陽電池バックシート。
【請求項６】
透明バリアフィルムが少なくとも基材フィルムとその上に形成された無機酸化物薄膜層を含むことを特徴とする請求項５に記載の太陽電池バックシート。
【請求項７】
透明バリアフィルムが少なくとも基材フィルムとその上に形成された無機酸化物薄膜層とさらにその上に形成されたガスバリア性被膜層を含むことを特徴とする請求項６に記載の太陽電池バックシート。
【請求項８】
裏面保護に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の太陽電池バックシートを用いたことを特徴とする太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池用シート部材に関し、特に太陽電池モジュールの裏面側に配置して使用する材料に関する。より詳しくは、耐候性に優れ、かつ良好な製造性、及びコスト性を有する太陽電池バックシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池は太陽光のエネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、半導体からできている。また、その構造は、一般的に数枚〜数十枚の太陽電池素子を直列あるいは並列に配線し、素子を長期間に亘って保護するためのパッケージングが施され、ユニット化されている。
【０００３】
このパッケージに組み込まれたユニットを太陽電池モジュールと呼び、一般に太陽光が当たる面を前面ガラスで覆い、光透過性の熱可塑性プラスチックからなる充填材で間隙が埋められている。そして、裏面が耐熱性、耐湿性、耐水性、耐候性プラスチック材料などのシート（バックシート）で保護された構造になっている。
【０００４】
これらの太陽電池モジュールは、屋外で使用されるため、その構成、材質構造などにおいて、十分な耐熱性、耐候性、耐水性、防湿性、耐風圧性、耐光性、耐降雹性、耐薬品性、防湿性、防汚性、光反射性、光拡散性、その他の諸特性が要求される。
【０００５】
その一般的な構造の一例の構成の断面説明図を図１に示した。
図１の太陽電池モジュールは、透光性基板１と、充填剤層２と、複数枚の太陽電池素子３と、バックシート４とが表面側からこの順に積層されている。太陽電池素子の間をリード線５で連結して端子ボックス７にある端子９から電力を取り出すようになっている。これらの構成要素を固定するために弾性のあるシール材６を介してアルミ枠８で囲む構造になっている。
【０００６】
透光性基板１は、最表面に積層されるものであり、太陽光に対する透過性及び電気絶縁性を有すること、機械的、化学的及び物理的強度、具体的には耐候性、耐熱性、耐久性、耐水性、水蒸気等に対するガスバリア性、耐風圧性、耐薬品性、堅牢性に優れること、表面硬度が高く、かつ表面の汚れ、ゴミ等の蓄積を防止する防汚性に優れることが要求され、主にガラス及び合成樹脂が使用される。
【０００７】
充填剤層２は、透光性基板１及び太陽電池モジュール用バックシート４間における太陽電池セル３の周囲に充填されており、透光性基板とバックシートとの接着性や、太陽電池セルを保護するための耐スクラッチ性、衝撃吸収性等を有している。なお、充填剤層２のうちで太陽電池セルの表面に積層される部分は上記諸機能に加え、太陽光を透過する透明性を有している。
【０００８】
充填剤層の材料としては、上記条件を満たす合成樹脂等が使用出るが、耐候性、耐熱性、ガスバリア性等に優れるフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂またはエチレン−酢酸ビニル系樹脂が使用できるが、特にバックシートとの接着性の観点からはエチレン−酢酸ビニル系樹脂が賞用される。
【０００９】
太陽電池素子３は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する光起電力素子であり、充填剤層間に配設されている。複数枚の太陽電池素子３は、略同一平面内に敷設され、図示していないが直列又は並列に配線されている。太陽電池素子としては、例えば単結晶シリ
コン型太陽電池素子、多結晶シリコン型太陽電池素子等の結晶シリコン太陽電子素子、シングル接合型やタンデム構造型等からなるアモルファスシリコン太陽電池素子、ガリウムヒ素やインジウム燐等の第３〜第５族化合物半導体太陽電子素子、カドミウムテルルや銅インジウムセレナイド等の第２〜第６族化合物半導体太陽電子素子等を使用することができ、それらのハイブリット素子も使用することができる。
【００１０】
太陽電池モジュールの製造方法は、一般的には、透光性基板１、充填剤層２の半分、複数枚の太陽電池素子３、充填剤層２の半分及び太陽電池バックシート４をこの順に積層する工程と、それらを真空吸引により一体化して加熱圧着する真空加熱ラミネーション法等により一体成形するラミネート工程からなっている。上記太陽電池モジュールの製造方法において、各層間の接着性等を目的として、加熱溶融型接着剤、溶剤型接着剤、光硬化型接着剤等を塗工すること、各積層対向面にコロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、酸化処理、プライマーコート処理、アンダーコート処理、アンカーコート処理等を施すことなどが必要に応じて行われている。
【００１１】
この太陽電池モジュールの構成要素のなかで、バックシートは太陽電池素子とリード線等の内容物を保護するために、機械的強度に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、耐薬品性、防湿性、防汚性、その他等の諸特性に優れ、特に、水分、酸素等の侵入を防止する防湿性が高く、長期的な性能劣化を最小限に抑え、耐久性に富み、かつ、より低コストで安全なことが求められている。
【００１２】
これらの諸特性を実現するために太陽電池モジュールを構成するバックシートとしては、絶縁性が高く、蒸着加工やコーティング加工等の二次加工が容易である特徴を生かしてプラスチックのフィルムあるいはシートが広く用いられており、性能向上のための層を積層した積層シートが種々提案されている。
【００１３】
太陽電池のバックシートにプラスチックシートを用いることによるガスバリア性や放熱性の不足から来る欠点を補うための対策は数多く提案されている。
【００１４】
特に、バックシートの構成要素の中に熱伝導性が高くバリア性に優れるアルミニウム箔等の金属箔を用いる構成と、プラスチックシートに無機酸化物被膜によるバリア層を設けてその欠点を軽減した透明バリアフィルムを用いる構成が、これらの問題点を解決するための提案として数多く出されている。
【００１５】
太陽電池バックシートの構成要素を貼り合わせて積層体を製造する方法としては、従来、耐候性、耐加水分解性の接着剤（ポリエステルポリウレタン系、アクリル系、ポリカーボネート系等）を用いたドライラミネート法が一般的である。（特許文献１，２）
一方、太陽電池モジュールを構成するバックシートとして要求される特性の中には、バックシート自体の耐久性やバリア性等の特性に加えて、太陽電池モジュールを構成する要素としての適性が求められる。一例をあげれば、太陽電池モジュール成形時の充填材層とバックシート面の接着性がある。モジュール成形時のラミネートにおける充填材層とバックシート面の接着性を確保するための手段としては、従来バックシートの最外層に用いるプラスチックシートの表面に易接着性の処理を行うことが実施されてきた。この易接着処理の方法としては大別して、コロナ放電処理等の表面改質処理と易接着層の負荷等の表面塗工処理が挙げられる。
【００１６】
表面改質処理としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理等が挙げられる。表面塗工処理としては、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、接着剤層、あるいは、アンカーコート剤層等を形成する表面コートによる前処理が挙げられる。
【００１７】
表面塗工処理は、塗工のための装置と塗工材料が必要になるので、生産性と生産コストの面で不利なことが多く、特別な場合を除いて太陽電池バックシートの最外層プラスチックフィルムの充填材層への易接着処理の目的には適していない。
【００１８】
表面改質処理は、処理のための材料が一部をのぞいて不要であり、処理のための装置も他の工程中に設ける（インライン）ことも可能な場合があることから、表面塗工処理に比べて生産性と生産コストの面で有利なことから、この目的には通常適している。
【００１９】
表面改質処理のなかでもコロナ放電処理（コロナ処理）は、装置が一対の電極と電源のみで簡便であり、処理の強度が印加電力とシート搬送速度により設定でき、処理の結果がシートの濡れ張力測定により簡単に確認できることから賞用されてきた。とくに、バックシートの最外層のプラスチックフィルムとして安価なポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた場合には、通常、コロナ処理を行って充填材層との接着性を確保するのが一般的であった。
【００２０】
しかしながら、本発明者が太陽電池モジュール成形時の充填材層とバックシート面の接着性を、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の充填材層とポリエチレンテレフタレートフィルムの接着強度と接着状態の経時変化について、促進試験を含めて検討した結果によれば、コロナ処理による接着性の向上という方法は以下の問題点を有することが判明した。
【００２１】
一つは、ポリエチレンテレフタレートフィルムへのコロナ処理を行うことによってＥＶＡ層との初期の接着強度は大きくなるが経時での接着強度の低下の速度も大きくなり、その結果、ある期間を越えるとコロナ処理のない場合に比べて接着強度が小さくなってしまうという現象である。もう一つは、ポリエチレンテレフタレートフィルムへのコロナ処理を行うことによってＥＶＡ層との接着面の外観は初期は全面接着に見えるが、経時での浮き（部分的な剥離）が発生する場合が多いという結果である。
【００２２】
これらの理由は以下のように推測される。
ポリエチレンテレフタレートフィルムへのコロナ処理によって引き起こされるフィルム表面の変化は、表面エネルギーの変化によって示される性質の変化と表面形状によって示される物理的な変化が同時に起こっている。
【００２３】
たとえば、濡れ張力の数値で代表される表面の性質の変化はコロナ放電によってプラスチックフィルム表面にカルボキシル基等の酸化性極性基が生成してその結果として起こっている。コロナ処理による物理的な変化は、コロナ放電によって起こるプラスチック表面への物理的な衝撃と表面層の酸化分解による低分子成分の生成によると考えられている。
【００２４】
プラスチックフィルムの初期の濡れ張力がコロナ処理によって増大することとプラスチックフィルムの処理後の経時によって濡れ張力が低下することはよく知られているが接着後の経時にも同じ機構が影響しているだけでなく、経時によって接着力が低下し、しかもコロナ処理のない場合よりも低くなることは、フィルム表面の物理的な変化の影響も寄与していると考えられる。
【００２５】
また、コロナ放電処理自体の場所によるむらの発生は、たとえば、ロール電極との密着むら等から起こることがあり、完全になくすことは困難であるが、この処理むらが接着強度の局所的なばらつきを引き起こし、浮きの発生につながることが考えられる。
【００２６】
長期の使用あるいは高湿下での保存によって、この場合は、ポリエチレンテレフタレートフィルムとＥＶＡ層との接着界面でのフィルム表面の親水性基及び酸化分解した低分子物の介在による空隙の影響で環境中の水分が界面に浸透して界面の接着強度が低下し、さらに、浮きや剥離を引き起こしているものと推測される。さらには、これらの、浮きや剥離の影響で環境中の水分がモジュール内部に入り込み、太陽電池素子にまで及んで発電効率の低下を招くおそれもある。
【特許文献１】特開２００５−３２２６８７号公報
【特許文献２】特開２００６−１７９５５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２７】
耐熱性、耐候性に優れ、かつ良好な製造性及びコスト性を有する太陽電池バックシートで、長期の使用においても積層体の接着が安定してさらに発電効率の高い太陽電池バックシートを提供することが課題である。
【課題を解決するための手段】
【００２８】
請求項１の発明は、２層以上の耐候性基材が貼り合わされた積層体を用いた、太陽電池モジュールの裏面保護に用いるバックシートであって、モジュールの入射光側に貼り合わされる該耐候性基材の最外層の面がコロナ放電処理されていないことを特徴とする太陽電池バックシートである。
【００２９】
請求項２の発明は、耐候性基材がポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池バックシートである。
【００３０】
請求項３の発明は、積層体が耐候性基材の内側にサンドイッチされた金属箔を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の太陽電池バックシートである。
【００３１】
請求項４の発明は、金属箔がアルミニウム箔であることを特徴とする請求項３に記載の太陽電池バックシートである。
【００３２】
請求項５の発明は、積層体が耐候性基材の内側にサンドイッチされた透明バリアフィルムを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の太陽電池バックシートである。
【００３３】
請求項６の発明は、透明バリアフィルムが少なくとも基材フィルムとその上に形成された無機酸化物薄膜層を含むことを特徴とする請求項５に記載の太陽電池バックシートである。
【００３４】
請求項７の発明は、透明バリアフィルムが少なくとも基材フィルムとその上に形成された無機酸化物薄膜層とさらにその上に形成されたガスバリア性被膜層を含むことを特徴とする請求項６に記載の太陽電池バックシートである。
【００３５】
請求項８の発明は、裏面保護に、請求項１〜７のいずれか１項に記載の太陽電池バックシートを用いたことを特徴とする太陽電池モジュールである。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の、２層以上の耐候性基材が貼り合わされた積層体を用いた、太陽電池モジュールの裏面保護に用いるバックシートであって、モジュールの入射光側に貼り合わされる該耐候性基材の最外層の面がコロナ放電処理されていない太陽電池バックシートによって、長期の使用においても構成体の接着が安定してさらに耐熱性、耐候性に優れ、かつ良好な製造性及びコスト性を有する太陽電池モジュールが得られた。
【００３７】
耐候性基材がポリエチレンテレフタレートフィルムであることによって、汎用性のあるかつ安価な材料を用いて、長期の使用においても構成体の接着が安定する太陽電池バックシートと太陽電池モジュールが得られた。
【００３８】
積層体が耐候性基材の内側にサンドイッチされた金属箔を含むことによって、長期の使用においても構成体の接着が安定する、バリア性が高い太陽電池バックシートと太陽電池モジュールが得られた。
【００３９】
積層体が耐候性基材の内側にサンドイッチされたアルミニウム箔を含むことによって、長期の使用においても構成体の接着が安定する、バリア性が高い、安価な太陽電池バックシートと太陽電池モジュールが得られた。
【００４０】
積層体が耐候性基材の内側にサンドイッチされた透明バリアフィルムを含むことによって、長期の使用においても構成体の接着が安定する、バリア性のある、回路接触の心配の少ない太陽電池バックシートと太陽電池モジュールが得られた。
【００４１】
透明バリアフィルムが少なくとも基材フィルムとその上に形成された無機酸化物薄膜層を含むことによって、長期の使用においても構成体の接着が安定する、バリア性のある、回路接触の心配の少ない太陽電池バックシートと太陽電池モジュールが得られた。
【００４２】
透明バリアフィルムが少なくとも基材フィルムとその上に形成された無機酸化物薄膜層とさらにその上に形成されたガスバリア性被膜層を含むことによって、長期の使用においても構成体の接着が安定する、バリア性のより優れた、回路接触の心配の少ない太陽電池バックシートと太陽電池モジュールが得られた。
【００４３】
本発明の方法によれば、耐熱性、耐候性に優れ、かつ良好な製造性及びコスト性を有する太陽電池バックシートで、積層体の接着が安定してさらに発電効率の高い太陽電池バックシートとそれを用いた太陽電池モジュールを提供することが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
以下に本発明の一実施形態について図を参照しながら説明する。図１はすでに説明した太陽電池モジュールの構造の一例の断面説明図である。図２から図４は太陽電池バックシートの一例の断面説明図である。図２は金属箔をサンドイッチした単純な層構成の場合の断面説明図であり、アルミニウム箔１０の両面に耐候性基材１１と耐候性基材１２が接着性樹脂層１３及び接着性樹脂層１４を介して積層されている層構成を示している。図３は透明バリアフィルム３０の両面に耐候性基材１１と耐候性基材１２が接着性樹脂層１３及び接着性樹脂層１４を介して積層されている層構成断面を示している。図４は透明バリアフィルム３０の層構造を示し、基材フィルム２０の上に蒸着アンカー層３２、無機酸化物薄膜層３３、透明ガスバリア層３４がこの順で積層されている層構成断面を示している。
【００４５】
本発明の太陽電池バックシートの実施形態の代表的な一例は、例えば図２に断面を示すように、金属箔をサンドイッチした単純な層構成の積層体を用いた、太陽電池モジュールの裏面保護に用いるバックシートである。他の代表的な一例は、例えば図３に断面を示すような透明バリアフィルムを含んだ層構成の積層体を含んだ太陽電池モジュールの裏面保護に用いるバックシートである。
【００４６】
本発明の積層体の構成は太陽電池モジュールの裏面保護に用いる太陽電池バックシートとして要求される性能に応じて多様な形が採用されるが、ここでは本発明の趣旨に関係のある限りで説明を行う。
【００４７】
本発明の太陽電池バックシートに用いる耐候性基材の材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンジメタノール−テレフタレート（ＰＣＴ）等が代表的であるが、加工性を含めた汎用性と価格から特にポリエチレンテレフタレートが賞用される。また、ポリエステルのなかでも、数平均分子量が１８０００〜４００００の範囲で、環状オリゴマーコンテントが１．５ｗｔ％以下、固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ以上の耐加水分解性を有するポリエステルであることが好ましい。
【００４８】
ポリエチレンテレフタレートの厚さ、色、処理については、バックシートとして必要な機械的特性を備えていれば特に制限はないが、通常二軸延伸の着色あるいは透明のフィルムが用いられる。
【００４９】
太陽電池バックシートに用いられる耐候性基材のうちで最外層（太陽電池モジュールにおいて入射光側）の基材として白色の基材を用いると太陽電池セルの発電効率を向上させることが出来る。特に太陽電池バックシートが多層構成からなる場合には、少なくともモジュールにおいて充填材と貼り合わされる基材（最外層）に白色の基材を用いることが望ましい。
【００５０】
また、前述した耐候性基材の材料には必要に応じて各種添加剤を配合しても構わない。例えば、さらに耐候性が要求される場合には、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、トリアジンなどの紫外線吸収剤、ヒンダートフェノール系、リン系、イオウ系、トコフェロール系の酸化防止剤、ヒンダートアミン系の光安定剤も適宜配合することが可能である。
【００５１】
金属箔あるいは透明バリアフィルムを耐候性基材でサンドイッチする方法としては、通常のドライラミネーション法、押出しラミネーション法などの公知の方法で積層することができる。ここで、バックシートの内側になる耐候性基材の面には接着性を上げる目的で必要であればコロナ処理を施しても構わないが、バックシートの外側でかつ充填材層と接着する面にはコロナ処理を施さないことが必要である。
【００５２】
前記のドライラミネーション法に用いる接着剤としては、接着強度が長期間の屋外使用で劣化によるデラミネーションなどを生じないこと、さらに接着剤が黄変しないことなどが必要であり、例えば、ポリウレタン系接着剤などが使用できる。上記の接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、キスコート法等の塗工方式、あるいは、印刷法等によって施すことができ、塗布量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2（乾燥状態）位が望ましい。
【００５３】
前記の押出しラミネーション法に用いる接着性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂が主に用いられ、エチレン基数または炭素数が３〜１６のα−オレフィンの単独または共重合体、分岐状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中・高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレンと酢酸ビニル及び／または（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、プロピレン系重合体等また、それらにポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を混合または単独で使用したもの、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、そのけん化物（ＥＶＯＨ）等が混合されたもの等が例示され、特にＬＤＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴが好ましい。
【００５４】
これらの接着性樹脂にグラフト重合等により、カルボキシル基または酸無水物が含まれることにより、ＰＥＴやアルミニウム（ＡＬ）との接着性に優れることとなりさらに好ましく用いられる。さらには、メタロセン系触媒を用いたポリオレフィンも、ＰＥＴやＰＰ等との接着性に優れ、また、高温高湿時の耐性にも優れるため、好ましく用いることが出
来る。これらのポリオレフィンは単独でも、２種類以上を用いることも出来る。
【００５５】
太陽電池バックシートに用いる積層体の接着性樹脂として金属イオンを含んだアイオノマー樹脂を用いることで、接着性を上げ、難燃性、耐熱性を付与することが可能になる。
【００５６】
太陽電池バックシートに用いる積層体の接着性樹脂層が白色顔料を含むことによって、光反射層としての主要な効果、すなわち、光遮蔽による光劣化防止及び光反射による発電効率向上効果が期待できる。光遮蔽による光劣化防止効果は、接着樹脂層の劣化を防止して接着性を安定させるとともにそれより外側（太陽電池モジュールの光入射面の反対側）に位置する各層にも及ぶ。このように、接着性樹脂層中に白色顔料を分散含有することで、太陽電池モジュール用バックシートの耐熱性、熱的寸法安定性、耐候性、強度、経年劣化防止性等が向上する。また、光反射による発電効率向上効果は、モジュールにおける入射光が内部で反射を繰り返すことによって入射光を太陽電池セルの起電力に最大限利用することによって得られる効果である。さらに、上記の主要な効果を妨げない範囲で、他の色の着色を併用することも可能である。
【００５７】
押出しラミネーション法によって耐候性基材に金属箔あるいは透明バリアフィルムを貼り合せて積層することは公知のエクストルージョンラミネーターを使用することによってできる。押出しラミネートの温度は、通常２００〜３２０℃の範囲である。押出ラミネートに際し、アイオノマー層と基材層との接着性を高める為、基材層やアイオノマー溶融膜の表面処理を行ったり、或いは基材層に予めアンカーコート処理を施しておいてもよい。これらを接着性樹脂として５μｍから３０μｍの厚みで押出してラミネーションに用いる。
【００５８】
本発明の太陽電池バックシートに用いる金属箔はアルミニウム箔、銅箔が主として用いられ、加工適性と熱伝導と価格の面から選ばれるが、厚さが１０から３０μｍ程度のアルミニウムが使いやすい。
【００５９】
また、本発明の太陽電池バックシートに用いる透明バリアフィルムは基材フィルム上に無機酸化物被膜を蒸着により積層したものであり、必要に応じて、さらにガスバリア性被膜層を積層したものである。
【００６０】
本発明の透明バリアフィルム３０で使用される基材フィルム２０としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの汎用の高分子フィルムが好適に用いられる。本発明で使用される透明バリアフィルム３０としては、基材フィルム２０の少なくとも片面に、有機官能基を有するシランカップリング剤あるいはシランカップリング剤の加水分解物と、ポリオールおよびイソシアネート化合物との複合物を含む蒸着プライマー層３２と、厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物薄膜層３３、ガスバリア性被膜層３４を順次積層した透明バリアフィルムが用いられる。
【００６１】
以下、この透明バリアフィルム３０について詳細に説明する。
【００６２】
基材フィルム２０はプラスチック材料からなるフィルムであり、無機酸化物薄膜層の透明性を生かすために透明なフィルムが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（メタ）アクリレートフィルム、ポリカーボネートフィルムなどが用いられ、機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。特に、二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。またこの基材フィルム２０に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良い。
【００６３】
基材フィルム２０の厚さはとくに制限を受けるものではないが、バックシートとしての適性や積層する蒸着プライマー層３２、無機酸化物薄膜層３３、ガスバリア性被膜層３４を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲であり、用途によって６〜３０μｍとすることが好ましい。
【００６４】
本発明の蒸着プライマー層３２は、基材フィルム２０上に設けられ、基材フィルム２０と無機酸化物薄膜層３３との間の密着性を高め、デラミネーションの発生等を防止することを目的とする。そのために蒸着プライマー層３２として好適に用いられるのは、有機官能基を有するシランカップリング剤、あるいはその加水分解物と、ポリオールおよびイソシアネート化合物等との複合物である。
【００６５】
さらに、蒸着プライマー層３２を構成する複合物について詳細に説明する。蒸着プライマー層３２に用いる前記シランカップリング剤の例としては、有機官能基を含むシランカップリング剤を用いることができ、例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤或いはその加水分解物の１種ないしは２種以上を用いることができる。
【００６６】
さらに、これらのシランカップリング剤のうち、ポリオールの水酸基またはイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する官能基を持つものが特に好ましい。例えばγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシランのようなイソシアネート基を含むもの、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシランのようなメルカプト基を含むものや、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基を含むものがある。さらにγ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランやβ−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のようにエポキシ基を含むものや、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のようなシランカップリング剤に水酸基等を付加したものでも良く、これら１種ないしは２種以上を用いることができる。
【００６７】
これらのシランカップリング剤は、一端に存在する有機官能基がポリオールとイソシアネート化合物からなる複合物中で相互作用を示し、もしくはポリオールの水酸基またはイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する官能基を含むシランカップリング剤を用いることで共有結合をもたせることによりさらに強固なプライマー層を形成し、他端のアルコキシ基またはアルコキシ基の加水分解によって生成したシラノール基が無機酸化物中の金属や、無機酸化物の表面の極性の高い水酸基等と強い相互作用により無機酸化物との高い密着性を発現し、目的の物性を得ることができるものである。よって上記蒸着プライマー層としてシランカップリング剤を金属アルコキシドとともに加水分解反応させたものを用いても構わない。また上記シランカップリング剤のアルコキシ基がクロロ基、アセトキシ基等になっていてもよく、これらのアルコキシ基、クロロ基、アセトキシ基等が加水分解し、シラノール基を形成するものであればこの複合物に用いることができる。
【００６８】
また、蒸着プライマー層３２に用いるポリオールとは高分子末端に、２つ以上のヒドロキシル基をもつもので、後に加えるイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させるものである。このポリオールとして、アクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られるポリオールもしくは、アクリル酸誘導体モノマーおよびその他のモノマーとを共重合させて得られるポリオールであるアクリルポリオールが好ましい。
【００６９】
中でもヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのアクリル酸誘導体モノマーを重合させたアクリルポリオールや、前記アクリル酸誘導体とスチレン等のその他のモノマーを加え共重合させたアクリルポリオールが好ましく用いられる。またイソシアネート化合物との反応性、シランカップリング剤との相溶性を考慮すると前記アクリルポリオールのヒドロキシル価が５〜２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の間であることが好ましい。
【００７０】
アクリルポリオールとシランカップリング剤の配合比は、重量比で１／１から１０００／１の範囲であることが好ましく、より好ましくは２／１から１００／１の範囲にあることである。溶解および希釈溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルエチルケトンなどのケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が単独および任意に配合されたものを用いることができる。
【００７１】
しかし、シランカップリング剤を加水分解するために塩酸等の水溶液を用いる場合には、共溶媒としてイソプロピルアルコール等のアルコール類と極性溶媒である酢酸エチルを任意に混合した溶媒を用いることが好ましい。
【００７２】
蒸着プライマー層３２に用いるイソシアネート化合物は、アクリルポリオールなどのポリオールと反応してできるウレタン結合により基材フィルム２０と無機酸化物薄膜層３３との密着性を高めるために添加されるもので、主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。
【００７３】
前記機能を発揮するイソシアネート化合物の具体例としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）やジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）やヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などのモノマー類、これらの重合体、もしくは誘導体の１種、またはこれらの２種以上を用いることができる。
【００７４】
ここで、アクリルポリオールとイソシアネート化合物の配合比は特に制限されるのもではないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良になる場合があり、またそれが多すぎるとブロッキング等が発生し加工上問題がある。そこでアクリルポリオールとインソシアネート化合物との配合比としては、イソシアネート化合物由来のＮＣＯ基がアクリルポリオール由来のＯＨ基の５０倍以下であることが好ましく、特に好ましいのはＮＣＯ基とＯＨ基が当量で配合される場合である。混合方法は、周知の方法が使用可能であり特に限定されない。
【００７５】
蒸着プライマー層３２は、シランカップリング剤、ポリオール、イソシアネート化合物を混合した複合溶液を作成し、基材フィルム２０にコーティングしてから乾燥硬化して形成する。蒸着プライマー層３２を形成するプライマー用塗工剤は、具体的にはシランカップリング剤とポリオールを混合し、溶媒、希釈剤を加え任意の濃度に希釈した後、イソシアネート化合物と混合して作成する。前記方法以外にシランカップリング剤とポリオールを溶媒中混合しておき予めシランカップリング剤とポリオールを反応させたものを溶媒、希釈剤を加え任意の濃度に希釈した後、イソシアネート化合物を加えて作製する方法などがある。
【００７６】
前記プライマー用塗工剤にさらに各種添加剤、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加する事も可能である。
【００７７】
蒸着プライマー層３２は、プライマー用塗工剤を、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を用い基材フィルム２０の上にコーティングし、その後コーティング膜を乾燥し溶媒等を除去し硬化させることによって形成する。
【００７８】
蒸着プライマー層３２の厚さは、均一に塗膜を形成することができれば特に限定しないが、一般的に０．０１〜２μｍの範囲であることが好ましい。厚さが０．０１μｍより薄いと均一な塗膜が得られにくく密着性が低下する場合がある。また厚さが２μｍを越える場合は厚いために塗膜にフレキシビリティを保持させることができず、外的要因により塗膜に亀裂を生じる恐れがあるため好ましくない。特に好ましいのは０．０５〜０．５μｍの範囲内にあることである。
【００７９】
次に、無機酸化物薄膜層３３は、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、あるいはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。その中では、特に酸化アルミニウム及び酸化珪素が好ましい。ただし、本発明の無機酸化物薄膜層３３は、上述した無機酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば用いることができる。
【００８０】
無機酸化物薄膜層３３の厚さは、用いられる無機化合物の種類、構成により最適条件が異なるが、一般的には５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は必要とされるバリア性の程度によって適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は無機酸化物薄膜層にフレキシビリティを保持させることができず、成膜後に折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、無機酸化物薄膜層に亀裂を生じる危惧がある。好ましくは、１０〜１５０ｎｍの範囲内である。
【００８１】
無機酸化物薄膜層３３を蒸着プライマー層３２上に形成する手段としては各種手段が可能であるが、真空蒸着法により形成することが一般的である。この真空蒸着法以外の手段としてスパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いることもできる。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。この真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱手段としては電子線加熱方式、抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかを適宜用いればよい。また無機酸化物薄膜層３３と基材フィルムとの密着性及び無機酸化物薄膜層３３の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いることも可能である。また、無機酸化物薄膜層３３の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行ってもよい。
【００８２】
無機酸化物薄膜層３３上に設けられたガスバリア性被膜層３４は、無機酸化物薄膜層３３を保護し、さらに高いガスバリア性を付与するための層である。
【００８３】
上記のガスバリア性被膜層３４の高いガスバリア性を付与する形成材料としては、例えば、水溶性高分子と１種以上の金属アルコキシドおよび／またはその加水分解物からなるもの、さらには、前記金属アルコキシドが、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウム、またはこれらの混合物のいずれかからなる溶液を塗布形成したものである。
【００８４】
高いガスバリア性を付与するガスバリア性被膜層形成材料の他の例としては、水溶性高分子と塩化銀からなるもの、さらには前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールからな
る溶液を塗布形成したものがある。
【００８５】
ガスバリア性被膜層３４は、具体的には、水溶性高分子と塩化錫を水系（水あるいは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいは前記溶液に金属アルコキシドを直接、あるいは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を無機酸化物薄膜層３３にコーティングして加熱乾燥することで形成する。ガスバリア性被膜層３４を形成する各成分についてさらに詳細に説明する。
【００８６】
本発明のガスバリア性被膜層３４を形成するために用いられる水溶性高分子の具体例として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）はガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない、いわゆる完全ＰＶＡまでを含み、特に限定されない。
【００８７】
また、塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ2）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4）、あるいはそれらの混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いることができる。
【００８８】
さらに、金属アルコキシドとしては、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２'−Ｃ3Ｈ7）3〕などの一般式、Ｍ（ＯＲ）n（Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5等のアルキル基）で表されるものがあげられる。中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【００８９】
上述した各成分を単独、またはいくつかを組み合わせた溶液を無機酸化物薄膜層３３にコーティングして加熱乾燥することでガスバリア性被膜層３４を形成することができ、さらに、ガスバリア性被膜層にはガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの添加剤を加えてもよい。
【００９０】
ガスバリア性被膜層３４に加えられるイソシアネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート（ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、これらの重合体、または誘導体などがある。
【００９１】
ガスバリア性被膜層３４を形成するための溶液の塗布方法には、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法などの従来公知の手段を用いることができる。またガスバリア性被膜層の厚さは、被膜層を形成する溶液の種類や加工条件によって異なるが、乾燥後の厚さが０．０１μｍ以上あることが必要であり、厚さが５０μｍ以上では膜にクラックが生じ易くなるため、０．０１〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００９２】
上記構成の本発明の太陽電池バックシート（裏面保護シート）を使用して太陽電池モジュ−ルを製造する一般的な方法については図１を参照してすでに説明した。
【実施例】
【００９３】
以下に、本発明における具体的な実施例について説明する。
【００９４】
＜実施例１＞
コロナ処理を施していない厚さ５０μｍの二軸延伸黒色ポリエステルフィルムと、厚さ２０μｍのアルミニウム箔をウレタン系接着剤層を介して積層した積層フィルムのアルミニウム箔面に厚さ５０μの二軸延伸白色ポリエステルフィルムを前記と同様の方法で積層した積層フィルムを太陽電池モジュール用バックシートとして使用した。
【００９５】
試験用モジュールとして、充填材層にＥＶＡシート（三井化学製：ファブロＳＣ５０Ｂ）を用い、バックシートの黒色ポリエステルフィルムをモジュールの内側として、１３０℃で３分真空引き後２分間プレスしてさらに１５０℃にて３０分間架橋後冷却して、図２に示す構成の太陽電池モジュールを作成した。
【００９６】
＜実施例２＞
コロナ処理を施していない厚さ５０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムと、下記の厚さ１２μｍの透明バリアフィルムのガスバリア性被膜層をウレタン系接着剤層を介して積層した積層フィルムの基材フィルム面に厚さ５０μの二軸延伸透明ポリエステルフィルムを前記と同様の方法で積層した積層フィルムを太陽電池モジュール用バックシートとして使用した。
【００９７】
試験用モジュールとして、充填材層にＥＶＡシート（三井化学製：ファブロＳＣ５０Ｂ）を用い、バックシートの白色ポリエステルフィルムをモジュールの内側として、１３０℃で３分真空引き後２分間プレスしてさらに１５０℃にて３０分間架橋後冷却して、図３に示す構成の太陽電池モジュールを作成した。
【００９８】
＜比較例１＞
コロナ処理を施していない厚さ５０μｍの二軸延伸黒色ポリエステルフィルムの代わりにコロナ処理を施した厚さ５０μｍの二軸延伸黒色ポリエステルフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして図２に示す構成の太陽電池モジュールを作成した。
【００９９】
＜比較例２＞
コロナ処理を施していない厚さ５０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムの代わりにコロナ処理を施した厚さ５０μｍの二軸延伸白色ポリエステルフィルムを用いた以外は実施例２と同様にして図３に示す構成の太陽電池モジュールを作成した。
【０１００】
＜透明バリアフィルム＞
基材フィルム２０としての厚さ５０μｍの２軸延伸透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に、蒸着プライマー層３２として下記組成のプライマー用塗工剤Ａをグラビアコート法により厚さ０．２μｍ（乾燥膜厚）形成した。次いで蒸着プライマー層３２上に電子線加熱方式による真空蒸着装置により、金属アルミニウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入し、酸化アルミニウムを蒸着して厚さ２０ｎｍの無機酸化物薄膜層３３を形成した。更にその上に下記組成のガスバリア性被膜層溶液をグラビアコーターで塗布し乾燥機で１００℃、１分間乾燥させ、厚さ０．３μｍのガスバリア性被膜層３４を形成して透明バリアフィルム３０を得た。
【０１０１】
＜プライマー用塗工剤Ａ＞
希釈溶媒（酢酸エチル）中、γ−イソシアネートプロピルトリメチルシラン１重量部に対し、アクリルポリオール５重量部を量りとり混合し、攪拌する。ついでイソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）をアクリルポリオールのＯＨ基に対しＴＤＩのＮＣＯ基が等量となるように加えた混合溶液を２％の濃度に希釈したものをプライマー用塗工剤Ａとする。
【０１０２】
＜ガスバリア性被膜層溶液＞
テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ２  換算）の加水分解溶液とポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比で９０：１０）を重量配合比で６０／４０に混合したものを用いた。
【０１０３】
上記で得られた試験用モジュールについて、下記の評価方法に基づき、充填材との初期接着性、充填材との経時での接着性、経時での外観特性についての評価を実施した。
【０１０４】
＜充填材との初期接着性＞
試験用モジュールのバックシートとエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の間に幅１５ｍｍの切り込みを入れて引張試験機にて９０度剥離での定速引張試験を行い接着強度を測定する。
【０１０５】
＜充填材との経時での接着性＞
試験用モジュールを高温高湿条件で保存した後、上記の方法で接着強度を測定する。と同時に外観特性の変化を目視で確認した。
保存条件１：温度１０５℃、相対湿度１００％（プレッシャークッカー試験：ＰＣＴ）
保存条件２：温度８５℃、相対湿度８５％（高温高湿保存）
＜経時での外観特性＞
試験用モジュールを高温高湿条件で保存した後、外観特性の変化を目視で確認する。
【０１０６】
以上の結果を表１から表３に示した。（接着強度の単位：Ｎ／１５ｍｍ）
【０１０７】
【表１】
2009289945.tif 000003
接着強度および外観の評価結果（◎：優、○：良、×：不可）
【０１０８】
【表２】
2009289945.tif 000004
初期強度および高温高湿保存後の接着強度
【０１０９】
【表３】
2009289945.tif 000005
初期強度およびＰＣＴ後の接着強度
比較例１で作成した試験用モジュールは、ＥＶＡ層に接着したＰＥＴフィルムの面にあらかじめコロナ放電処理を施すことにより初期の接着強度は大きいが、ＰＣＴ促進試験での強度低下が大きく、長期使用を想定した試験後では接着強度は逆転し、実施例１で作成したコロナ放電処理をしなかった試験用モジュールのほうが優れていた。
【０１１０】
コロナ放電処理を施した、比較例１で作成した試験用モジュールではＰＣＴでの保存後に一部で浮きが発生し、外観上も問題があった。
【０１１１】
比較例２で作成した試験用モジュールは、ＥＶＡ層に接着したＰＥＴフィルムの面にあらかじめコロナ放電処理を施すことにより初期の接着強度は大きいが、高温高湿での保存後での強度低下が大きく、長期使用を想定した試験後では接着強度は逆転し、実施例２で作成したコロナ放電処理をしなかった試験用モジュールのほうが優れていた。
【０１１２】
コロナ放電処理を施した、比較例２で作成した試験用モジュールでは高温高湿での保存後に一部で浮きが発生し、外観上も問題があった。
【図面の簡単な説明】
【０１１３】
【図１】太陽電池モジュールの一例の構成断面説明図
【図２】太陽電池バックシートの一例の断面説明図
【図３】太陽電池バックシートの他の一例の断面説明図
【図４】太陽電池バックシートの図３の一例の断面詳細説明図
【符号の説明】
【０１１４】
１…透光性基板
２…充填材層
３…太陽電池素子
４…バックシート
５…リード線
６…シール剤
７…端子ボックス
８…アルミ枠
９…端子
１０…アルミニウム箔
１１…耐候性基材
１２…耐候性基材
１３…接着性樹脂層または接着剤層
１４…接着性樹脂層または接着剤層
２０…基材フィルム
３０…透明バリアフィルム
３２…蒸着アンカー層
３３…無機酸化物薄膜層
３４…ガスバリア性被膜
【図１】
2009289945.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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