(57)【要約】  【課題】  刺激性が少なく、使用性を向上させ、感触を高め、使用感にすぐれ、保存安定性が良い多価アルコール中油型乳化化粧料を提供する。  【解決手段】多価アルコールと、油剤と、ノニオン界面活性剤と、下記成分（ａ）〜（ｃ）から得られるオリゴエステルを含有する多価アルコール中油型乳化化粧料。    （ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸        （直鎖又は分岐鎖のいずれか、かつ飽和又は不飽和のいずれか）    （ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の二塩基酸    （ｃ）グリセリン又はグリセリン縮合物【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する多価アルコール中油型乳化化粧料。
（Ａ）多価アルコール
（Ｂ）油剤
（Ｃ）ノニオン界面活性剤
（Ｄ）下記成分（ａ）〜（ｃ）から得られるオリゴエステル
（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸
（直鎖又は分岐鎖のいずれか、かつ飽和又は不飽和のいずれか）
（ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の二塩基酸
（ｃ）グリセリン又はグリセリン縮合物
【請求項２】
水を含まない、請求項１に記載の多価アルコール中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は多価アルコール中油型乳化化粧料に関する。詳しくは、本発明は、アルコール製剤に関して、刺激性が少なく、使用性を向上させ、感触を高め、保存安定性が良い多価アルコール中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、皮膚や毛髪の保湿、保護等を目的としてオイル、クリーム、乳液等の化粧料が開発されている。このような化粧料としては、油を主体とした軟膏化粧料や、油と水とを乳化させた乳化化粧料などがある。近年、乳化に関する研究が進歩し、多くの界面活性剤が開発され、乳化技術も改善されてきている。しかしながら、安定な乳化物を得るためには、一般に多量の界面活性剤をを必要とするため、これを化粧品として応用する場合には、使用感、安全性の低下などの問題があった。
【０００３】
界面活性剤の使用量を減少させつつ、安定な乳化物を得る方法として、非水乳化法がある。この方法では、親水性非イオン界面活性剤を水溶性溶媒中に添加し、これに油相を添加して水溶性溶媒中油型乳化剤を調整した後に、水を添加することにより、乳化安定性に優れ長期に渡って乳化状態が安定に維持されてなる水中油型エマルジョンが提案されている（特許文献１参照）。しかし、特許文献１では多価アルコール中油型乳化組成物については、何ら触れられていない。
【０００４】
一方、界面活性剤を使用しない方法として、多価アルコール製剤に油脂やエステル類等の油剤を配合する方法がある。この方法による組成物は静置時には二層に分離する。このような多価アルコールを用いた二層分離型化粧料も従来より多く見られるものである。例えば、多価アルコールもしくはその重合体のポリオキシアルキレン付加物及び／又はポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体から選ばれる１種又は２種以上と、カチオン化ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を配合してなり、使用感がすぐれ、かつ、使用後の分離復元性が良好な二層分離型化粧料がある（特許文献２参照）。
【０００５】
しかしながら、二層分離型化粧料は使用直前に振とうして用いるものであり、使用時に振とうすると多価アルコール層と油剤層が混合され、多価アルコールを用いたことによる刺激性やべたつき感が緩和されるが、一時的に乳化状態を呈するだけなので、その剤型は不安定であり、しばらく放置すると二層に戻ってしまうため使用しづらく、また、二層の混合が不十分であると、充分な効果が発揮できないという課題が残る。
【０００６】
本発明者らは、上記多価アルコール製剤の問題点を克服することを志向し、このアルコール製剤と油剤を乳化し１剤とすることで解決できるのではないかとの着想を得た。多価アルコールと油剤を配合した乳化化粧料としては、例えば、油分、親水性非イオン界面活性剤水溶性多価アルコールを乳化した、多価アルコール中油型乳化組成物がある（特許文献３参照）が、保存安定性については何ら言及されていない。そこで、本発明者は、さらに研究を継続し、種々の試作・試験を経て本発明を完成するに至った。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５１−５５７８３号公報
【特許文献２】特開平１１−３３５２３７号公報
【特許文献３】特開２００６−２４１１３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記の状況に鑑み、本発明は、刺激性が少なく、使用感にすぐれ、保存安定性が良い多価アルコール中油型乳化化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、油剤とノニオン活性剤とオリゴエステルに多価アルコールを配合し、乳化することによって上記課題を解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とするものである。
（Ａ）多価アルコール
（Ｂ）油剤
（Ｃ）ノニオン界面活性剤
（Ｄ）下記成分（ａ）〜（ｃ）から得られるオリゴエステル
（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸
（直鎖又は分岐鎖のいずれか、かつ飽和又は不飽和のいずれか）
（ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の二塩基酸
（ｃ）グリセリン又はグリセリン縮合物
【００１１】
また、本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料には、水を含まないことが望ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料は、上記の構成からなるので、多価アルコール層と油剤層が安定に乳化されているので、多価アルコールを用いたことによる刺激性やべたつき感が緩和される。その上、乳化して粒子が細かくなっているので、製剤の肌への浸透が向上し、肌なじみも良くなり、使用感、効果がさらに向上する。また、オリゴエステルを用いてゲル化しているため、皮膚への密着するため使用性、効果、保存安定性がさらに向上する。
【００１３】
また、本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料は水を含まずに調整することが可能なため、水が存在する系では極めて加水分解されやすく不安定である成分、例えばビタミンＡやビタミンＣなどの皮膚外用剤に配合されている各種有効成分を安定に配合することが容易になる。
【００１４】
本発明によって、刺激性が少なく、使用感にすぐれ、保存安定性が良い多価アルコール中油型乳化化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料で用いる（Ａ）多価アルコールは、特に制限はないが、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトース、キシリトース、ソルビトール、エリスリトール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トレハロース等の中から選ばれる１種又は２種以上を使用すればよい。これらの多価アルコールの製剤への配合量は前記多価アルコールの配合量の合計量が多価アルコール中油型乳化化粧料に対して５．０〜８０質量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは１０〜７０質量％の範囲である。この範囲では、使用感に優れ、皮膚刺激などの安全性が向上可能な製剤を得ることができる。
【００１６】
また、本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料で用いる（Ｂ）油剤としては、油脂、
炭化水素油、エステル類、グリセライド油類、シリコン油類等を挙げることができ、いずれも特に制限はない。油脂としては、例えば、マカデミアナッツ油、月見草油、ヒマワリ油、エゴマ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ゴマ油、コムギ胚芽油、ブドウ種子油、アボガド油、サフラワー油、スイートアルモンド油、ヘーゼルナッツ油、卵黄油、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル等を挙げることができる。
【００１７】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オリーブスクワラン、米スクワラン、スクワラン、プリスタン、白色ワセリン、パラフィンワックス等を挙げることができる。また、エステル類としては、例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、オクタン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ジオクタン酸ネオベンチルグリコール、ジカプリン酸ネオベンチルグリコール、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソパラミチン酸オクチル等を挙げることができる。
【００１８】
さらに、グリセライド油類としては、例えば、トリイソステアリン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド等を挙げることができる。シリコン油類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状のものや、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタンシロキサン等の環状のものが挙げられる。これらの油剤は、必要に応じて、１種又は２種以上を用いることができる。これらの油剤の製剤への配合量は前記油剤の配合量の合計量が多価アルコール中油型乳化化粧料に対して１０〜８５質量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは２０〜８０質量％の範囲である。この範囲では、皮膚刺激などの安全性が向上可能で、好感触な製剤を得ることができる。
【００１９】
また、本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料で用いる（Ｃ）ノニオン界面活性剤としては、たとえばソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルからなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤を用いることができる。なかでも安全性の高いことで知られている、モノイソステアリン酸ポリグリセリルが好ましい。これらの界面活性剤の製剤への配合量は前記界面活性剤の配合量の合計量が多価アルコール中油型乳化化粧料に対して０．１〜１５質量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは１.０〜１０質量％の範囲である。この範囲では、安定に配合しながら、皮膚刺激などの安全性が向上可能で、好感触な製剤を得ることができる。また、本発明では、上記の各種界面活性剤以外にも従来化粧品に用いられてきた各種の界面活性剤を使用することも可能である。
【００２０】
また、本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料で用いる（Ｄ）オリゴエステルは、（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸（直鎖又は分岐鎖のいずれかであり、かつ飽和又は不飽和のいずれかである）と、（ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の二塩基酸と、（ｃ）グリセリン又はグリセリン縮合物とを公知の方法でエステル化することによって得られる生成物である。この（Ｄ）オリゴエステルに用いられる（ａ）炭素数８〜３０の脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸（直鎖又は分岐鎖のいずれかであり、かつ飽和又は不飽和のいずれかである）としては、炭化水素基又はヒドロキシ炭化水素基が直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また、飽和であっても不飽和であっても良く、例えば、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オクタン酸等が挙げられる。（ｂ）炭素数１２〜３６の直鎖又は分岐鎖の二塩基酸としては、例えば、エイコサン二酸、１，７−エチルオクタデカン二酸、ドデカン二酸等が挙げられる。（ｃ）グリセリン又はグリセリン縮合物としては、このうちグリセリン縮合物は重合度が２以上、好ましくは２〜１０のポ
リグリセリンであり、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等を例示でき、これらを単独もしくはグリセリンを含めて混合物として使用できる。これらのオリゴエステルの中でも、下記一般式（１）で示される化合物である（ａ）がベヘン酸、（ｂ）がエイコサン二酸、（ｃ）がグリセリン又はグリセリン縮合物からなるものが特に好ましい。これらは、日清オイリオグループ（株）より「ノムコートＨＫ−Ｇ」、ノムコート「ＨＫ−Ｐ」「ノムコートＳＧ」として販売されており容易に入手できる。これらのオリゴエステルの製剤への配合量は前記オリゴエステルの配合量の合計量が多価アルコール中油型乳化化粧料に対して０．１〜１５質量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは１.０〜１０質量％の範囲である。この範囲では、安定に配合しながら、使用性や、分離等の保存安定性が良好で、好感触な製剤を得ることができる。
【００２１】
【化１】
2009126791.tif 000002
【００２２】
（式中Ｒは下記一般式（２）で示される置換基または、水素を表す）
【００２３】
【化２】
2009126791.tif 000003
【００２４】
本発明のアルコール中油型乳化化粧料は、通常の乳化化粧料と同様の方法で製造できる。例えば、適量の油剤（成分（Ｂ））と、適量のノニオン界面活性剤（成分（Ｃ））と、適量のオリゴエステル（成分（Ｄ））を８０℃にて均一に溶解する。次に、適量の多価アルコール（成分（Ａ））を少しずつ添加して乳化した後３０℃まで降温し、攪拌を停止すればよい。成分（Ａ）（多価アルコール層）と成分（Ｂ）（油剤層）の配合割合は、質量比で５〜９０対９５〜１０の範囲で任意である。また、成分（Ｃ）（ノニオン界面活性剤）：成分（Ｂ）（油剤層）の配合割合は、質量比で１〜５０対９９〜５０の割合で任意である。さらに、成分（Ｄ）（オリゴエステル）：成分（Ｂ）（油剤層）の配合割合は、重量比で1〜５０対９９〜５０の割合で任意である。
【００２５】
本発明のアルコール中油型乳化化粧料には、上記の界面活性剤以外にも各種の界面活性剤を配合することができる。例えば、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルカノールアミド、
糖エーテル、糖アミド、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等のノニオン型や両性型の界面活性剤が好ましいものとして挙げられる。
【００２６】
本発明のアルコール中油型乳化化粧料には、上記原料の他、一般に化粧料に適用される各種の原料や成分を、本発明の効果を損ねない範囲で適宜配合することができる。このような原料・成分としては、界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、殺菌剤、酸化防止剤、キレート剤、薬剤、植物エキス等が挙げられる。好ましい薬剤としては、例えば、ビタミンＣ又はその誘導体、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ群、ビタミンＥ又はその誘導体、ユビキノン（ＣｏＱ１０）、α−リポ酸，油溶性ビタミンＣ誘導体等を挙げることができる。
【００２７】
本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料としては、美容液、パック剤、ハンドクリーム、リップエッセンス等の皮膚化粧料、ヘアクリーム、ヘアトリートメント等の毛髪化粧料があげられる。さらに、製品の形態についても特に制限はないが液状、ペースト状、固形状等に適用が可能である。
【００２８】
なお、本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料は水の配合の有無は特に限定されないが、実質的に水を含まずに調整することが可能なため、水が存在する系では極めて加水分解されやすく不安定である成分、例えばビタミンＡやビタミンＣなどの皮膚外用剤に配合されている各種有効成分を安定に配合することが容易になる。ここで実質的にとは、成分として水を配合しないこと（非水系）をいい、本発明の多価アルコール中油型乳化化粧料の目的を阻害しなければ原料段階あるいは製造過程で含まれうる微量の水分を許容する。水を配合すると、オリゴエステルのゲル化力が低減し、多価アルコール油型乳化化粧料の粘度が低下するため、特に、皮膚への密着性・保存安定性の面で水を配合しない方がその効果においてより望ましいものとなる。
【実施例】
【００２９】
以下、試験例と実施例をもって本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、以下の試験例や実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の試験例を含め、本発明の全説明において、配合割合は全て質量％である。
【００３０】
《実施例１〜４、比較例１〜４》
（官能評価）
常法により多価アルコール中油型乳化化粧料を調製し、実施例１〜３と比較例１〜５の化粧料を作った。この８種類の化粧料を、熟練したパネラー２０名がそれぞれ使用し、（イ）使用感（しっとり感及びべたつきの無さの２項目）（ロ）感触（刺激性の無さ及び肌なじみの良さ）、（ハ）使いやすさ（１項目）及び（ニ）保存安定性（１項目）の６項目について官能評価を実施し、表１に示す評価を得た。なお、評価基準は下記に示す。
【００３１】
２０名中「良い」と答えた人数                    評  価
１５人以上                                ◎
１０〜１４人                              ○
５〜９人                                  △
０〜４人                                  ×
【００３２】
（安定性評価）
多価アルコール中油型乳化化粧料を５℃、２０℃、４５℃の各恒温槽に入れ、３ヶ月間品質変化がないかどうかを観察し、全く問題のないものを○、異常が起こる兆候が観察されたものを△、異常が起こったものを×とした。
【００３３】
【表１】
2009126791.tif 000004
【００３４】
《実施例５》
リップエッセンス
グリセリン                                      １９．０
スクワラン                                      ４８．０
トリイソステアリン酸グリセリル                  １５．０
イソステアリン酸                                  ５．０
モノイソステアリン酸ポリグリセリル                ４．０
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル              ５．０
セラミド２                                        １．０
水添レシチン                                      １．０
コレステロール                                    ０．５
カンゾウ抽出末（リコレックスＮＡ  丸善製薬(株)製）０．１
香料                                              適  量
【００３５】
実施例５の唇用美容液は使いやすく、刺激が無く、しっとり感、保存安定性に優れたものであった。
【００３６】
《実施例６》
美容液
グリセリン                                      １９．０
１．３ブチレングリコール                        ２０．０
スクワラン                                      ２０．０
グレープシード油                                  ５．０
トリイソステアリン酸グリセリル                  １５．０
イソステアリン酸                                  ５．０
モノイソステアリン酸ポリグリセリル                ３．０
ポリソルベート６０                                ２．０
（ベヘン酸／エイコサン二酸）ポリグリセリル−１０    ３．０
（ノムコートＨＫ−Ｐ  日清オイリオグループ（株）製）
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル              ３．０
セラミド２                                        １．０
水添レシチン                                      １．０
コレステロール                                    ０．５
ＶＥニコチネート                                  ０．１
ＶＡ                                              ０．１
ＶＢ                                              ０．１
カンゾウ抽出末（リコレックスＮＡ  丸善製薬(株)製）０．１
香料                                              適  量
【００３７】
実施例６の美容液は、刺激が無く、肌なじみが良く、べたつきがなく、しっとり感、保存安定性に優れたものであった。
【００３８】
《実施例７》
ハンドクリーム
グリセリン                                      １０．０
１．３ブチレングリコール                        ２５．０
スクワラン                                        ８．０
α−オレフィンオリゴマー                        ２０．０
トリイソステアリン酸グリセリル                  １５．０
イソステアリン酸                                  ５．０
モノイソステアリン酸ポリグリセリル                ３．０
ステアリン酸グリセリル                            ２．０
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル              ５．０
セラミド２                                        １．０
水添レシチン                                      １．０
コレステロール                                    ０．５
ＶＥニコチネート                                  ０．１
α−グリコシルヘスペリジン                        １．０
香料                                              適  量
【００３９】
実施例７のハンドクリームは、肌なじみが良く、しっとり感、保存安定性にすぐれたものであった。
【００４０】
《実施例８》
ヘアトリートメント
グリセリン                                      ４０．０
１．３ブチレングリコール                        １５．０
流動パラフィン                                  ２３．０
モノイソステアリン酸ポリグリセリル                ５．０
ＰＯＥ−６０水添ヒマシ油                          １．０
ステアリルアルコール                              ５．０
イソステアリン酸                                  ５．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム              １．０
（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル              ３．０
セラミド２                                        １．０
ジメチルポリシロキサン（５０００ＣＳ）            １．０
ＶＥニコチネート                                  ０．１
香料                                              適  量
【００４１】
実施例８のヘアトリートメントは、べたつきが無く、しっとり感、、保存安定性にすぐれたものであった。