(57)【要約】【課題】液体状の炭化水素原料を実質的に液相単相で脱硫することができる炭化水素原料の脱硫方法、および該脱硫方法を実施するに好適な脱硫装置を提供する。【解決手段】液体状の炭化水素原料を脱硫剤に接触させて該炭化水素原料を脱硫する炭化水素原料の脱硫方法であって、１００＜Ｔ＜２５０、および１００＜Ｐ＜１０００を満たし、且つ、ＬＨＳＶ＜０．７５の場合に下記数式１を満たし、また、ＬＨＳＶ≧０．７５の場合に下記数式２を満たす温度Ｔ［℃］、圧力Ｐ［ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）］、および液空間速度ＬＨＳＶ［ｈ−１］において脱硫を行う。【数７】2009138044.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体状の炭化水素原料を脱硫剤に接触させて該炭化水素原料を脱硫する炭化水素原料の脱硫方法であって、
１００＜Ｔ＜２５０、および１００＜Ｐ＜１０００を満たし、且つ、ＬＨＳＶ＜０．７５の場合に下記数式１を満たし、また、ＬＨＳＶ≧０．７５の場合に下記数式２を満たす温度Ｔ［℃］、圧力Ｐ［ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）］、および液空間速度ＬＨＳＶ［ｈ−１］において脱硫を行うことを特徴とする炭化水素原料の脱硫方法。
【数１】
2009138044.tif 000008
【請求項２】
前記脱硫剤が、少なくともＮｉを含有することを特徴とする請求項１に記載の炭化水素原料の脱硫方法。
【請求項３】
液体状の炭化水素原料を脱硫する脱硫工程と、
脱硫された前記炭化水素系原料を前記脱硫工程よりも低圧で水蒸気改質して水素ガスを製造する改質工程と、
を備える水素ガス製造方法であって、
前記脱硫工程において、請求項１または請求項２に記載の脱硫方法により前記炭化水素原料の脱硫を行うことを特徴とする水素ガス製造方法。
【請求項４】
液体状の炭化水素原料に接触して該炭化水素原料を脱硫する脱硫剤からなる脱硫層と、
前記炭化水素原料を温度Ｔ［℃］に加熱する加熱手段と、
前記炭化水素原料を圧力Ｐ［ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）］に加圧する加圧手段と、
前記炭化水素原料を液空間速度ＬＨＳＶ［ｈ−１］で前記脱硫層に供給する供給手段と、
を備え、
前記温度Ｔおよび圧力Ｐならびに液空間速度ＬＨＳＶが、１００＜Ｔ＜２５０、および１００＜Ｐ＜１０００を満たし、且つ、ＬＨＳＶ＜０．７５の場合に下記数式１を満たし、また、ＬＨＳＶ≧０．７５の場合に下記数式２を満たすことを特徴とする炭化水素原料の脱硫器。
【数２】
2009138044.tif 000009
【請求項５】
前記脱硫剤が、少なくともＮｉを含有することを特徴とする請求項４に記載の炭化水素原料の脱硫器。
【請求項６】
液体状の炭化水素原料を脱硫する脱硫器と、
脱硫された前記炭化水素系原料を前記脱硫器よりも低圧で水蒸気改質して水素ガスを製造する改質器と、
を備える水素ガス製造装置であって、
前記脱硫器が、請求項４または請求項５に記載の脱硫器であることを特徴とする水素ガス製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素原料の脱硫方法および脱硫装置、ならびに脱硫された炭化水素原料を水蒸気改質して水素ガスを製造する水素ガス製造方法および水素ガス製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、定置型の燃料電池システムの実用化が進められている。そして、燃料電池システムの燃料となる水素ガスを生成するための原料として、入手が容易な灯油などの石油系の炭化水素原料を用いることが検討されている。
【０００３】
例えば灯油から水素ガスを生成するには、一般に、水素ガスの生成効率に優れる水蒸気改質法が採られる。この水蒸気改質法は、灯油と水蒸気とを混合して改質器に導入し、７００℃前後に保温された触媒上で反応させ、水素ガスを生成するものである。
【０００４】
ここで、灯油には硫黄分が含まれている。この硫黄分が改質器の触媒に悪影響を与えることから、灯油を改質器に導入する前に、脱硫器により灯油から硫黄分を除去する必要がある。定置型の燃料電池システムにおいて、特に家庭用のものは設備に制限があるため、硫黄分の除去には、一般に、脱硫剤を用いて灯油の硫黄分を吸着する簡便な吸着脱硫法が採られる。
【０００５】
そして従来、脱硫剤の処理能が高い状態で安定して灯油を脱硫するために、脱硫器における灯油の温度および圧力を所定の関係式に基づいて制御するようにした脱硫方法が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００６】
特許文献１に開示された灯油の脱硫方法は、脱硫器内で灯油の一部が気化されて灯油が気相と液相との二相になると脱硫器の運転が不安定となることに鑑み、灯油を沸騰させることなく液相の状態で脱硫することができるよう、灯油の温度および圧力を所定の関係式に基づいて制御するようにしたものである。
【特許文献１】特開２００４−１７５９６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のとおり、灯油などの液体状の炭化水素原料を脱硫する際に、炭化水素原料の温度および圧力によっては、炭化水素原料の一部が気化して炭化水素原料が気相と液相との二相になる場合がある。
【０００８】
また、燃料電池システムの起動時、停止時、或は負荷変動時には、水素ガスの燃料電池本体への供給量を変化させるが、この場合に、脱硫器への炭化水素原料の供給量を変化させることになる。そして、炭化水素原料の温度および圧力ならびに脱硫器への炭化水素原料の供給量を含む脱硫器の運転条件によっては、炭化水素原料の一部が気化して、炭化水素原料が気相と液相との二相になる場合がある。
【０００９】
ここで、典型的には、改質反応が大気圧近くの加圧条件下で行われ、脱硫反応は改質反応より高圧の加圧条件下で行われる。そのため、脱硫された炭化水素原料は、脱硫器と改質器との間の配管に設けられた調圧弁で減圧される。そして、気相と液相とが混在した炭化水素原料が調圧弁にて減圧されると、気相が突沸を起こし、改質器に移送される炭化水素原料の流れに脈流が生じ得る。
【００１０】
炭化水素原料の流れに脈流が生じると、改質器への炭化水素原料の送給量が増減し、未改質ガス（未改質重質炭化水素）が発生し、あるいは水素ガスの生成量が不足する可能性がある。そして、未改質ガスが燃料電池本体へ流入した場合に、例えば電解質に用いられる固体高分子膜を劣化させ、燃料電池本体の寿命を低下させるおそれがある。また、水素ガスが不足した状態で発電した場合にも、燃料電池本体の寿命を低下させるおそれがある。さらに、改質器への炭化水素原料の送給量が脈流により著しく増加すると、改質器の触媒上への炭素の析出が顕著となり、触媒が劣化する可能性もある。
【００１１】
特許文献１に開示された脱硫方法は、炭化水素原料の温度および圧力を所定の関係式に基づいて制御するようにしたものであるが、上記所定の関係式において、脱硫器への炭化水素原料の供給量は考慮されていない。そして、本発明者らによる検証によれば、特許文献１に開示された脱硫方法では、上記所定の関係式を満足する場合であっても、脱硫器への炭化水素原料の供給量によっては、炭化水素原料が気相と液相との二相になる場合があった。
【００１２】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、液体状の炭化水素原料を実質的に液相単相で脱硫することができる炭化水素原料の脱硫方法、および該脱硫方法を実施するに好適な脱硫装置を提供することを目的とする。
【００１３】
また、本発明は、脱硫された炭化水素原料を水蒸気改質して水素ガスを生成する水素ガス製造方法において、改質工程への炭化水素原料の送給量を安定させ、未改質ガスの発生や水素ガスの生成不足を防止することができる水素ガス製造方法、および該水素ガス製造方法を実施するに好適な水素ガス製造装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、気相と液相とが混在した炭化水素原料を減圧した場合に、炭化水素原料の流れに脈流が生じる理由を下記（イ）若しくは（ロ）のように考察した。
（イ）気相と液相とでは体積膨張率が異なり、気相と液相とが混在したまま炭化水素原料が調圧弁を通過すると、気相が液相を押し出してしまい、液相が安定して流れなくなる。
（ロ）気相と液相とでは調圧弁を通過する際の性状（例えば、粘性、表面張力、密度、等）が異なり、気相は、液相に比べて調圧弁を通過し難く、換言すれば調圧弁を通過するために液相に比べて大きな圧力が必要となるから、調圧弁内部に滞留し易い。
【００１５】
そして、図１（ａ）〜（ｅ）に示すように、所定量の気相Ｇ（液相中に存在する気泡）が調圧弁内部に蓄積されると（図１（ｂ）、（ｃ）参照）、蓄積された気相Ｇが一気に調圧弁を通過して、突沸が起きる（図１（ｄ）参照）。蓄積された気相Ｇが放出されると圧力が低下し、調圧弁を通過するのに必要な圧力まで昇圧される間は気相及び液相のいずれもが流れなくなる（図１（ｅ）参照）。それにより、炭化水素原料の流れに脈流が生じる。尚、図中、矢印Ｆは炭化水素原料の流れの方向、符号２１、２２、２３はそれぞれ調圧弁を構成するポペット、スプリング、インサートを示している。
【００１６】
本発明者等は、上記（イ）、（ロ）の考察に基づき、脱硫された炭化水素原料の殆どが液相であれば、炭化水素原料の流れに脈流が生じることを抑制することができると考えた。そして、脱硫した炭化水素原料の殆どが液相となる脱硫器の運転条件について鋭意検討した結果、炭化水素原料の相転移には、炭化水素原料の温度Ｔおよび圧力Ｐに加えて、液空間速度ＬＨＳＶも影響することを見出し、本発明に到った。ここで、液空間速度ＬＨＳＶは、脱硫剤からなる脱硫層の容量当たりの炭化水素原料の供給量のことをいう。
【００１７】
すなわち、本発明に係る炭化水素原料の脱硫方法は、下記（１）〜（２）を特徴とするものである。
（１）液体状の炭化水素原料を脱硫剤に接触させて該炭化水素原料を脱硫する炭化水素原料の脱硫方法であって、１００＜Ｔ＜２５０、および１００＜Ｐ＜１０００を満たし、且つ、ＬＨＳＶ＜０．７５の場合に下記数式１を、また、ＬＨＳＶ≧０．７５の場合に下記数式２を満たす温度Ｔ［℃］、圧力Ｐ［ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）］、および液空間速度ＬＨＳＶ［ｈ−１］において脱硫を行うこと。
【数３】
2009138044.tif 000002
（２）上記（１）において、前記脱硫剤が、少なくともＮｉを含有すること。
【００１８】
また、本発明に係る水素ガス製造方法は、下記（３）を特徴とするものである。
（３）液体状の炭化水素原料を脱硫する脱硫工程と、脱硫された前記炭化水素系原料を前記脱硫工程よりも低圧で水蒸気改質して水素ガスを製造する改質工程と、を備える水素ガス製造方法であって、前記脱硫工程において、上記（１）または（２）に記載の脱硫方法により前記炭化水素原料の脱硫を行うこと。
【００１９】
また、本発明に係る炭化水素原料の脱硫器は、下記（４）〜（５）を特徴とするものである。
（４）液体状の炭化水素原料に接触して該炭化水素原料を脱硫する脱硫剤からなる脱硫層と、前記炭化水素原料を温度Ｔ［℃］に加熱する加熱手段と、前記炭化水素原料を圧力Ｐ［ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）］に加圧する加圧手段と、前記炭化水素原料を液空間速度ＬＨＳＶ［ｈ−１］で前記脱硫層に供給する供給手段と、を備え、前記温度Ｔおよび圧力Ｐならびに液空間速度ＬＨＳＶが、１００＜Ｔ＜２５０、および１００＜Ｐ＜１０００を満たし、且つ、ＬＨＳＶ＜０．７５の場合に下記数式１を満たし、また、ＬＨＳＶ≧０．７５の場合に下記数式２を満たすこと。
【数４】
2009138044.tif 000003
（５）上記（４）において、前記脱硫剤が、少なくともＮｉを含有すること。
【００２０】
また、本発明に係る水素ガス製造装置は、下記（６）を特徴とするものである。
（６）液体状の炭化水素原料を脱硫する脱硫器と、脱硫された前記炭化水素系原料を前記脱硫器よりも低圧で水蒸気改質して水素ガスを製造する改質器と、を備える水素ガス製造装置であって、前記脱硫器が、上記（４）または（５）に記載の脱硫器であること。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る炭化水素原料の脱硫方法および脱硫装置によれば、炭化水素原料の温度Ｔおよび圧力Ｐならびに液空間速度ＬＨＳＶを上記数式１および数式２に基づいて制御して炭化水素原料の脱硫を行っており、脱硫器への炭化水素原料の供給量を変化させた場合でも、炭化水素原料を実質的に液相単相で脱硫することができる。
【００２２】
そして、本発明に係る水素ガス製造方法および製造装置によれば、脱硫された炭化水素原料が実質的に液相単相であり、これを減圧して改質工程または改質器へ移送する際に、炭化水素原料の流れに脈流が生じることを抑制することができる。それにより、改質工程または改質器への炭化水素原料の送給量を安定させ、未改質ガスの発生や水素ガスの生成不足を防止することができる。
【００２３】
以上のことから、本発明に係る脱硫方法および脱硫装置ならびに水素ガス製造方法および水素ガス製造装置は、燃料電池システムに好適に用いることができ、燃料電池本体の寿命の延長を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明では、液体状の炭化水素原料を、脱硫器内に充填された脱硫剤に接触させて脱硫する。炭化水素原料としては、例えばナフサ、ガソリン、軽油、灯油などを用いることができるが、入手や保管の容易性を考慮して、ＪＩＳ１号灯油を用いることが好ましい。また、脱硫剤の寿命の観点から、灯油の硫黄濃度は５０ｐｐｍ以下が好ましく、特に５ｐｐｍ以下が好ましい。
【００２５】
脱硫剤については、例えばＮｉ、Ｃｕ、Ｚｎなどから選ばれる1種類の金属を含み、担体にはシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、マグネシアおよびその複合酸化物から選ばれる少なくとも１種を用いたもの、または共沈法を用いて生成したものも使用できる。なかでもＮｉを含有する脱硫剤が寿命の観点から好ましい。脱硫剤は、炭化水素原料に含まれる硫黄分を吸着除去し、改質器の改質触媒および燃料電池本体のセルが硫黄被毒することを回避する役割を果たし、燃料電池システムの長期運転を可能とする。
【００２６】
本発明において、脱硫器は、炭化水素原料を温度Ｔ［℃］に加熱する加熱手段と、炭化水素原料を圧力Ｐ［ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）］に加圧する加圧手段と、炭化水素原料を液空間速度ＬＨＳＶ［ｈ−１］で脱硫剤からなる脱硫層に供給する供給手段と、を備えている。
【００２７】
加熱手段としては、例えば電気ヒータや、燃料電池システムで発生する燃焼排ガスとの間で熱交換を行う熱交換器などが用いられる。脱硫器内の炭化水素原料の温度Ｔは、好ましくは１００℃超２５０℃未満、より好ましくは１８０℃以上２３０℃未満である。炭化水素原料の温度Ｔが２５０℃以上の高温であると炭化水素原料の流れに脈流が起こる可能性が高く、また、１００℃以下の低温であると脱硫剤の吸着能が低下するおそれがある。
【００２８】
加圧手段としては、例えばポンプなどが用いられる。脱硫器内の炭化水素原料の圧力Ｐは、高圧が好ましいものの、装置の大型化および保安上の観点から１００ｋＰｓ（Ｇａｕｇｅ）超１０００ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）未満が好ましい。
【００２９】
そして、本発明において、脱硫器に供給された炭化水素原料は、１００＜Ｔ＜２５０、１００＜Ｐ＜１０００を満たし、且つ、ＬＨＳＶ＜０．７５の場合に下記数式１を満たし、また、ＬＨＳＶ≧０．７５の場合に下記数式２を満たすＴ、Ｐ、ＬＨＳＶで脱硫される。
【数５】
2009138044.tif 000004
上記の関係が満たされることにより、炭化水素原料は実質的に液相単相で脱硫される。
【００３０】
また、本発明では、脱硫器で脱硫された炭化水素原料を改質器に移送し、改質器において炭化水素原料を水蒸気改質して水素ガスを製造する。改質器では、脱硫器よりも低圧で炭化水素原料の改質反応が行われる。そこで、脱硫器から改質器へ移送される炭化水素原料は、脱硫器と改質器との間の配管に設けられた調圧弁で減圧されるが、上述のとおり脱硫器で脱硫された炭化水素原料は実質的に液相単相であり、よって、脱硫器から改質器へ移送される炭化水素原料の流れに脈流が生じることが抑制される。
【実施例】
【００３１】
実施例１は、脱硫器内にＮｉ系脱硫剤を充填し、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２１９℃、脱硫器出口における灯油の圧力Ｐを６００ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）とし、脱硫器の出口に調圧弁を取り付け、調圧弁を通過後は常圧に減圧した。脱硫層の容量２０ｃｃに対して脱硫器への灯油の供給量を１４．４ｍｌ／ｈとし（ＬＨＳＶ＝０．７２）、アップフローにて脱硫層に導入し、脱硫を行った。その際の条件を上記数式１に代入し、計算から求めた圧力（数式１の右辺の値）は５７６ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００３２】
実施例２は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２１０℃とし、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行った。その際の条件を上記数式１に代入し、計算から求めた圧力は４６７ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００３３】
実施例３は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２０９℃、脱硫器への灯油の供給量を７．４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．３７）とし、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行った。その際の条件を上記数式１に代入し、計算から求めた圧力は５４０ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００３４】
実施例４は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを１９０℃、脱硫器への灯油の供給量を４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．２）とし、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行った。その際の条件を上記数式１に代入し、計算から求めた圧力は５６７ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００３５】
実施例５は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２０５℃、脱硫器への灯油の供給量を６ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．３）として、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行った。その際の条件を上記数式１に代入し、計算から求めた圧力は５７６ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００３６】
実施例６は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２２２℃、脱硫器への灯油の供給量を２０ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝１．０）として、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行った。その際の条件を上記数式２に代入し、計算から求めた圧力は５２０ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００３７】
比較例１は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２１２℃、脱硫器への灯油の供給量を０．６４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．３２）とし、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行った。その際の条件を上記数式１に代入し、計算から求めた圧力は６４６ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００３８】
比較例２は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２２２℃、脱硫器への灯油の供給量を１４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．７）とし、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行った。その際の条件を上記数式１に代入し、計算から求めた圧力は６１１ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００３９】
比較例３は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２００℃、脱硫器への灯油の供給量を４ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．２）とし、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行った。その際の条件を上記数式１に代入し、計算から求めた圧力は７３３ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００４０】
比較例４は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２３５℃、脱硫器への灯油の供給量を２０ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝１．００）とし、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行なった。その際の条件を上記数式２に代入し、計算から求めた圧力は６０８ＫＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００４１】
比較例５は、脱硫器内の灯油の温度Ｔを２５０℃、脱硫器への灯油の供給量を１７ｍｌ／ｈ（ＬＨＳＶ＝０．８５）とし、それ以外は実施例１と同様として脱硫を行なった。その際の条件を上記数式２に代入し、計算から求めた圧力は８２４ＫＰａ（Ｇａｕｇｅ）である。
【００４２】
実施例１〜６および比較例１〜５について、時間当り（５分当り）の灯油の流量を複数回測定した。表１に、各測定時における灯油の流量、灯油の流量の平均値、および灯油の流量が平均値を基準にその±１０％以内の範囲に入る割合を表１に示す。また、実施例１〜６および比較例１〜５について、液空間速度ＬＨＳＶ、灯油の温度Ｔ、灯油の圧力Ｐ、および、以上の運転条件において上記数式１または数式２により求められる圧力を表２に示す。
【表１】
2009138044.tif 000005
【表２】
2009138044.tif 000006
【００４３】
表１および表２から以下のことが把握できる。数式１または数式２の右辺から求めた圧力よりも実際の圧力が大きい、即ち、数式１または数式２を満足している実施例１〜６については、各測定流量がその平均値±１０％の範囲に入る割合が９０％以上と高く、流量変動がほとんど発生していない、換言すれば、炭化水素原料の流れに脈流がほとんど生じていないことが分かる。即ち、灯油が実質的に液相単相で脱硫されていることが分かる。
【００４４】
一方、数式１または数式２の右辺から求めた圧力よりも実際の圧力が小さい、即ち、数式１または数式２を満足していない比較例１〜５については、各測定流量がその平均値±１０％の範囲に入る割合が５〜３５％と低く、流量変動が生じている、換言すれば、炭化水素原料の流れに脈流が生じていることが分かる。即ち、脱硫により灯油の一部が気化し、灯油が気相と液相との二相になっていることが分かる。
【００４５】
次に、上記数式１および数式２を温度Ｔについて整理すると、下記数式３および数式４が得られる。
【数６】
2009138044.tif 000007
【００４６】
上記数式３および数式４の右辺において、圧力Ｐを６００ｋＰａ（Ｇａｕｇｅ）とし、液空間速度ＬＨＳＶを変数として定義される関数Ｔの曲線を図２に示す。また、実施例１〜６を「○」で、比較例１〜５を「×」で、図２に併せて示す。図２から、上記数式３および数式４が、灯油の流れに脈流が生じるか否かの境界として適当であり、よって、数式１および数式２が、灯油の流れに脈流が生じるか否かの境界として適当であることが分かる。
【００４７】
以上説明したように、本発明に係る炭化水素原料の脱硫方法および脱硫装置によれば、炭化水素原料の温度Ｔおよび圧力Ｐならびに液空間速度ＬＨＳＶを上記数式１および数式２に基づいて制御して炭化水素原料の脱硫を行っており、脱硫器への炭化水素原料の供給量を変化させた場合でも、炭化水素原料を実質的に液相単相で脱硫することができる。
【００４８】
そして、本発明に係る水素ガス製造方法および製造装置によれば、脱硫された炭化水素原料が実質的に液相単相であり、これを減圧して改質工程または改質器へ移送する際に、炭化水素原料の流れに脈流が生じることを抑制することができる。それにより、改質工程または改質器への炭化水素原料の送給量を安定させ、未改質ガスの発生や水素ガスの生成不足を防止することができる。
【００４９】
以上のことから、本発明に係る脱硫方法および脱硫装置ならびに水素ガス製造方法および水素ガス製造装置は、燃料電池システムに好適に用いることができ、燃料電池本体の寿命の延長を図ることができる。
【００５０】
尚、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、適宜、変形、改良、等が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】調圧弁における突沸の発生過程を示す模式図である。
【図２】実施例および比較例の分布を示すグラフである。
【符号の説明】
【００５２】
２１  ポペット
２２  スプリング
２３  インサート
【図１】
2009138044.tif 000011
【図２】
2009138044.tif 000012