(57)【要約】【課題】電池容量及び容量保存性に優れた扁平形アルカリ一次電池を提供する。【解決手段】正極活物質を含む正極合剤５と、負極活物質を含む負極合剤７と、正極合剤５及び負極合剤７を分離するセパレータ６とを備え、正極合剤５、負極合剤７及びセパレータ６にアルカリ電解液を含有する扁平形アルカリ一次電池１において、亜鉛又は亜鉛合金粉末からなる負極活物質と、コバルトを固溶したオキシ水酸化ニッケルの表面を導電性物質でコーティングした正極活物質とから構成される。【選択図】図１
2009283252.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質を含む正極合剤と、負極活物質を含む負極合剤と、前記正極合剤及び前記負極合剤を分離するセパレータとを備え、前記正極合剤、前記負極合剤及び前記セパレータにアルカリ電解液を含有する扁平形アルカリ一次電池において、
亜鉛又は亜鉛合金粉末からなる前記負極活物質と、コバルトを固溶したオキシ水酸化ニッケルの表面を導電性物質でコーティングした前記正極活物質とから構成されることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項２】
請求項１に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記オキシ水酸化ニッケルの表面が、γオキシ水酸化コバルト、グラファイト及び銀・ニッケル複合酸化物のうち一つでコーティングされていることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項３】
請求項２に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
γオキシ水酸化コバルトのコーティング量が、オキシ水酸化コバルトの質量に対し、１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項４】
請求項２に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
グラファイトのコーティング量が、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、３質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項５】
請求項２に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
銀・ニッケル複合酸化物のコーティング量が、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、５質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の扁平形アルカリ一次電池において、
前記オキシ水酸化ニッケルのコバルトの固溶量が、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする扁平形アルカリ一次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、扁平形アルカリ一次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子腕時計、携帯用電子計算機等の小型電子機器に使用されるコイン形或いはボタン形等の扁平形アルカリ一次電池は、正極合剤を収容した正極缶と、負極合剤を収容した負極缶とを備えている。正極合剤と負極合剤は、セパレータを介して対向し、正極合剤、負極合剤及びセパレータには、電解液が充填されている。
【０００３】
この扁平形アルカリ一次電池として、正極活物質に酸化銀を用いた酸化銀電池や、正極活物質に二酸化マンガンを用いたアルカリマンガン電池が広く一般市場に出回っている。酸化銀電池は、体積エネルギー密度が高い利点を有するとともに、負極活物質を亜鉛とした電池電圧が、１．５６ボルト付近で平坦であるため、主に終止電圧が１．２ボルト以上の電子腕時計、携帯用電子計算機等の小型電子機器用の電源として用いられている。
【０００４】
しかしながら、酸化銀は、性能的に良好であるももの、貴金属である銀が主成分であるため高価であり、銀相場により価格が変動し、製造原価の低減や安定を図る上で使用し難い物質である。
【０００５】
これに対し、アルカリマンガン電池は、質量当たりの価格が２００分の１程度と圧倒的に安価であり、一般市場に数多く出回っている。しかし、アルカリマンガン電池は、酸化銀に比べ体積エネルギー密度が低く、放電に伴い電圧が大幅に降下する。このため、電子腕時計など終止電圧が酸化銀電池の電池電圧に合わせて高めに設定されている機器においては、二酸化マンガンの放電に伴う電圧降下から、機器の使用時間が極端に短くなってしまうという問題がある。また、電圧降下の防止について、種々の検討が行われているが、十分なものではなかった。
【０００６】
その解決策として、正極活物質としてオキシ水酸化ニッケルを含有する電池が考案されている（例えば特許文献１〜３参照）。正極活物質にオキシ水酸化ニッケルを用いた扁平形アルカリ一次電池は、電池電圧が比較的高い利点を有する。
【特許文献１】特開２００３−２３４１０７号公報（第２頁〜第３頁、第１図）
【特許文献２】特開２００４−６０９２号公報（第２頁〜第３頁、第１図）
【特許文献３】特開２００５−１９３４９号公報（第２頁〜第４頁、第１図）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、オキシ水酸化ニッケルを正極活物質に用いた電池の場合、電池電圧としては酸化銀電池よりも高いものの、オキシ水酸化ニッケルの単位質量当りの理論電気容量が、２９２ｍＡｈ／ｇであり、二酸化マンガン３０８ｍＡｈ／ｇ（マンガン１価当り）よりも小さいため、アルカリマンガン電池よりも容量を向上させることは困難であった。
【０００８】
また、オキシ水酸化ニッケル自身の導電性は低く、且つ放電反応でオキシ水酸化ニッケルが還元されて生成する水酸化ニッケルは殆ど導電性がない。さらに、オキシ水酸化ニッケルは、電解液吸収及び放電に伴い、体積が増大する。これらの要因により、正極合剤中の導電剤の比率が低くなり、著しく容量及び容量保存性が低下させる問題が発生することが、発明者の実験により判っている。
【０００９】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであって、その目的は、電池容量及び容量保存性に優れた扁平形アルカリ一次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、正極活物質を含む正極合剤と、負極活物質を含む負極合剤と、前記正極合剤及び前記負極合剤を分離するセパレータとを備え、前記正極合剤、前記負極合剤及び前記セパレータにアルカリ電解液を含有する扁平形アルカリ一次電池において、亜鉛又は亜鉛合金粉末からなる前記負極活物質と、コバルトを固溶したオキシ水酸化ニッケルの表面を導電性物質でコーティングした前記正極活物質とから構成される。
【００１１】
本発明によれば、コバルトを固溶したオキシ水酸化ニッケルの表面を導電性物質でコーティングしたため、放電反応により生成された伝導性の低い水酸化ニッケルによる導電性の低下を防止できる。また、水酸化ニッケルの生成による体積膨張、及び電解液吸収による体積膨張による導電性の低下を防止できる。このため、容量を向上し、容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【００１２】
この扁平形アルカリ一次電池において、前記オキシ水酸化ニッケルの表面が、γオキシ水酸化コバルト、グラファイト及び銀・ニッケル複合酸化物のうち一つでコーティングされている。
【００１３】
これによれば、オキシ水酸化ニッケルの表面を、γオキシ水酸化コバルト、グラファイト及び銀・ニッケル複合酸化物のうち一つでコーティングしたので、導電性の低下を防止することができる。
【００１４】
この扁平形アルカリ一次電池において、γオキシ水酸化コバルトのコーティング量が、オキシ水酸化コバルトの質量に対し、１質量％以上１０質量％以下である。
これによれば、γオキシ水酸化コバルトのコーティング量が、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、１質量％以上１０質量％以下である。このため、少ない添加量で、導電性の低下を効率よく防止することができる。
【００１５】
この扁平形アルカリ一次電池において、グラファイトのコーティング量が、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、３質量％以上１０質量％以下である。
これによれば、放電反応による水酸化ニッケルの生成及び電解液吸収及び体積膨張を要因とする導電性低下を防止し、容量及び容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【００１６】
この扁平形アルカリ一次電池において、銀・ニッケル複合酸化物のコーティング量が、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、５質量％以上２０質量％以下である。
これによれば、放電反応による水酸化ニッケルの生成及び電解液吸収及び体積膨張を要因とする導電性低下を防止し、容量及び容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【００１７】
この扁平形アルカリ一次電池において、前記オキシ水酸化ニッケルのコバルトの固溶量が、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、１質量％以上１０質量％以下である。
これによれば、コバルトの構造補強効果により、オキシ水酸化ニッケルの分解抑制効果発揮させ、容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、電池容量及び容量保存性に優れた扁平形アルカリ一次電池を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を具体化した一実施形態を、図面に従って説明する。
図１は、ボタン形（扁平形）のアルカリ一次電池の概略断面図を示す。図１において、アルカリ一次電池１はボタン形の一次電池であって、有底円筒状の正極缶２及び有蓋円筒状の負極缶３を有している。正極缶２は、ステンレススチール（ＳＵＳ）にニッケルメッキを施した構成であって、正極端子を兼ねている。一方、負極缶３は、ニッケルよりなる外表面層と、ステンレススチール（ＳＵＳ）よりなる金属層と、銅よりなる集電体層との３層クラッド材がカップ状にプレス加工されて構成されている。又、負極缶３は、その円形の開口部３ａが折り返し形成され、その折り返し形成された開口部３ａには、例えば、ナイロン製のリング状のガスケット４が装着されている。
【００２０】
そして、正極缶２の円形の開口部２ａに、負極缶３を、ガスケット４を装着した開口部３ａ側から嵌合させ、該正極缶２の開口部２ａを該ガスケット４に向かってかしめて封口することによって、正極缶２と負極缶３は、互いに連結固定されている。正極缶２と負極缶３を連結固定することによって、ガスケット４を介して正極缶２と負極缶３の間には、密閉空間Ｓが形成される。
【００２１】
この密閉空間Ｓには、正極合剤５、セパレータ６、負極合剤７が収容され、セパレータ６を挟んで正極缶２側に正極合剤５、負極缶３側に負極合剤７が収容配置されている。正極合剤５は、正極缶２の底部２ｂに配設されている。
【００２２】
詳述すると、正極合剤５は、コバルトを固溶したオキシ水酸化ニッケルの表面を、電気抵抗の低い導電性物質でコーティングしたオキシ水酸化ニッケル粉末、導電剤、乾性潤滑剤、結着剤、アルカリ電解液を混合後、打錠機等でプレス成型した円柱状のペレット状に形成されている。
【００２３】
電気抵抗が低く、オキシ水酸化ニッケルのコーティングに適した導電性物質としては、γオキシ水酸化コバルト、グラファイト及び銀・ニッケル複合酸化物のいずれか一つを用いることができる。これにより、正極合剤５の体積膨張に伴う導電性低下を防止することができる。即ち、放電反応によりオキシ水酸化ニッケルは水酸化ニッケルへと還元されるが、水酸化ニッケルはオキシ水酸化ニッケルよりも体積が大きいため、放電反応に伴い正極合剤５の体積は膨張する。また、オキシ水酸化ニッケルは、アルカリ電解液を吸収して膨潤する。このとき、オキシ水酸化ニッケルの表面に形成された導電性物質のコーティング層により、オキシ水酸化ニッケル又は水酸化ニッケルの体積膨張を抑制することができる。その結果、正極合剤中、単位体積当たりの導電剤の比率が低下しないため、導電性の低下を防止することができる。また、放電反応に伴い、導電性が低い水酸化ニッケルが生成されても、水酸化ニッケルを被覆する導電性物質により、正極合剤中の導電性が確保されるので、容量及び容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【００２４】
また、オキシ水酸化ニッケルへのコバルトの固溶量をオキシ水酸化ニッケルの質量に対し１質量％以上、１０質量％以下とすることが好ましい。
オキシ水酸化ニッケルへのコバルトの固溶量が１質量％を下回ると、コバルトの構造補強効果によるオキシ水酸化ニッケルの分解抑制効果が不十分となってしまい、容量保存性が著しく低下してしまう。また、オキシ水酸化ニッケルへのコバルトの固溶量が１０質量％を上回ると、その分オキシ水酸化ニッケルの電気容量が低下する。
【００２５】
また、γオキシ水酸化コバルトがコーティングされたオキシ水酸化ニッケルを生成する場合、以下の方法を用いることができる。例えば、水酸化ニッケルに、硫酸コバルトと水酸化ナトリウム水溶液を加え、水酸化ニッケルの表面にα水酸化コバルトとβ水酸化コバルトとを析出させる。さらに、水酸化ナトリウム水溶液を加え加熱することで、表面の水酸化コバルトをγオキシ水酸化コバルトに酸化する。また、次亜塩素酸ナトリウムにより
内部の水酸化ニッケルをβオキシ水酸化ニッケルに酸化する。或いは、水酸化ニッケルと水酸化コバルトに、水酸化ナトリウム水溶液を加えて加熱し、水酸化ニッケルの表面にγオキシ水酸化コバルトを析出させ、次亜塩素酸ナトリウムにより内部の水酸化ニッケルをβオキシ水酸化ニッケルに酸化してもよい。
【００２６】
γオキシ水酸化コバルトのコーティング量は、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、１質量％以上、５質量％以下とすることが好ましい。これは、オキシ水酸化ニッケルへコーティングするγオキシ水酸化コバルトの質量比が１質量％を下回ると、放電反応による水酸化ニッケルの生成、電解液吸収及び放電に伴う体積膨張を要因とする導電性の低下を十分防止できなくなるためである。また、γオキシ水酸化コバルトのコーティング量が、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し５質量％を上回ると、その分オキシ水酸化ニッケルを充填する体積が減少するため電気容量が低下する。
【００２７】
また、オキシ水酸化ニッケルにグラファイトをコーティングする場合、そのコーティング量を、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、３質量％以上、１０質量％以下とすることが好ましい。
【００２８】
これも、オキシ水酸化ニッケルへコーティングするグラファイトの質量比が３質量％を下回ると、放電反応による水酸化ニッケルの生成、電解液吸収及び放電に伴う体積膨張を要因とする導電性の低下を十分防止できなくなるためである。また、オキシ水酸化ニッケルへコーティングするグラファイトの質量比が１０質量％を上回ると、その分オキシ水酸化ニッケルの電気容量が低下する。
【００２９】
また、オキシ水酸化ニッケルに銀・ニッケル複合酸化物をコーティングする場合、そのコーティング量をオキシ水酸化ニッケルの質量に対し、５質量％以上、２０質量％以下とすることが好ましい。
【００３０】
これも、オキシ水酸化ニッケルへコーティングする銀・ニッケル複合酸化物の質量比が５質量％を下回ると、放電反応による水酸化ニッケルの生成、電解液吸収及び放電に伴う体積膨張を要因とする導電性の低下を十分防止できなくなるためである。また、オキシ水酸化ニッケルへコーティングする銀・ニッケル複合酸化物の質量比が２０質量％を上回ると、その分銀・ニッケル複合酸化物に含まれる高価な銀の添加量を増やさなければならず、コストアップとなる。
【００３１】
また、負極合剤７は、亜鉛又は亜鉛合金粉末、酸化亜鉛、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤、アルカリ電解液及び亜鉛腐食抑制剤から成り、ジェル状に形成されている。
次に、オキシ水酸化ニッケルの固溶体、オキシ水酸化ニッケルへのコーティングの有無、導電剤の種類、コーティング量を変更した各実施例をそれぞれ行い、当該発明の効果を検証した。
（実施例１）
図１で示す電池構造で、負極缶３は、ニッケル外表面層と、ステンレススチール（ＳＵＳ）による金属層と、銅による集電体層の３層による厚さ０．１５ｍｍクラッド材をプレス加工によって成型した。正極合剤５は、主正極活物質としてオキシ水酸化ニッケル粉末８０質量％、副正極活物質としての銀・ニッケル複合酸化物１５質量％、乾性潤滑剤としてのフッ素樹脂粉末１質量％、結着剤としての樹脂粉末２質量％、電解液として濃度３７％の水酸化カリウム水溶液２質量％をブレンダーで混合した後、打錠機にてペレット状に成型した。主正極活物質であるオキシ水酸化ニッケルは、コバルトを、オキシ水酸化ニッケルの質量に対して５質量％固溶し、表面をγオキシ水酸化コバルトで質量比３％でコーティングした。
【００３２】
次に、正極合剤５を正極缶２内に挿入し、水酸化カリウムを含むアルカリ電解液を注入して正極合剤５にアルカリ電解液を吸収させた。この正極合剤５上に、微多孔膜６ａ、セロファン膜６ｂと不織布６ｃの３層構造の円形状に打ち抜いたセパレータ６を装填し、３７％水酸化カリウム水溶液を含むアルカリ電解液を滴下して含浸させた。このセパレータ６上に、亜鉛合金粉６１質量％、酸化亜鉛２．６８質量％、活物質安定剤である高架橋型ポリアクリル酸ソーダ１．４７５質量％、及びカルボキシメチルセルロース１．４７５質量％、４５％水酸化カリウム水溶液３３．３６質量％からなるジェル状の負極合剤７を載置した。そして、負極缶３と正極缶２とを、ガスケット４を介してかしめることで密封した。
（実施例２）
実施例２は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルに固溶するコバルトを１質量％とした。
（実施例３）
実施例３は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルに固溶するコバルトを１０質量％とした。
（実施例４）
実施例４は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングするγオキシ水酸化コバルトの質量比を１％とした。
（実施例５）
実施例５は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングするγオキシ水酸化コバルトの質量比を５％とした。
（実施例６）
実施例６は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングする導電剤をグラファイトとし、その質量比を３％とした。
（実施例７）
実施例７は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングする導電剤をグラファイトとし、その質量比を１０％とした。
（実施例８）
実施例８は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングする導電剤を銀・ニッケル複合酸化物とし、その質量比を５％とした。
（実施例９）
実施例９は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングする導電剤を銀・ニッケル複合酸化物とし、その質量比を２０％とした。
（比較例１）
比較例１は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルへ固溶する固溶体を亜鉛３％、コバルト５％とした。
（比較例２）
比較例２は、実施例１と同様な構成にするものの、導電性物質のコーティングがないオキシ水酸化ニッケルを用いた。
（比較例３）
比較例３は、実施例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルへ固溶する固溶体をコバルト０．５質量％とした。
（比較例４）
比較例４は、比較例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルへ固溶する固溶体をコバルト１２質量％とした。
（比較例５）
比較例５は、比較例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングするγオキシ水酸化コバルトの質量比を０．５％とした。
（比較例６）
比較例６は、比較例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティン
グするγオキシ水酸化コバルトの質量比を７％とした。
（比較例７）
比較例７は、比較例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングする導電剤をグラファイトとし、その質量比を１％とした。
（比較例８）
比較例８は、比較例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングする導電剤をグラファイトとし、その質量比を１２％とした。
（比較例９）
比較例９は、比較例１と同様な構成にするものの、オキシ水酸化ニッケルにコーティングする導電剤を銀・ニッケル複合酸化物とし、その質量比を３％とした。
【００３３】
そして、上記した実施例１〜９、比較例１〜９のアルカリ電池をそれぞれ４０個作製し、以下の検証を行った。
具体的には、これら２０個ずつの電池を３０ｋΩで定抵抗放電させ、１．２Ｖの終止電圧とした時の放電容量〔ｍＡｈ〕を図２の表に示す。
【００３４】
次に、これら２０個ずつの電池を温度６０℃、湿度ドライの環境下で６０日保存後、３０ｋΩで定抵抗放電させ、１．２Ｖの終止電圧とした時の放電容量〔ｍＡｈ〕を図２の表に示す。
【００３５】
（１）はじめに、実施例１〜３と比較例１を比較するに、オキシ水酸化ニッケルの固溶体として亜鉛を用いずコバルトを用いることにより、容量保存性に優れた電池を得ることができる。これは、オキシ水酸化ニッケルにコバルトのみ固溶させることにより、コバルトの構造補強効果によりオキシ水酸化ニッケルの保存による分解を抑制することができるためである。即ち、導電性物質によるコーティングとコバルトのオキシ水酸化ニッケルへの固溶とにより、より容量及び容量保存性に優れた電池を提供することができる。尚、オキシ水酸化ニッケルに亜鉛を固溶させることは、オキシ水酸化ニッケル自身の粒径を大きくする効果や放電に伴う体積膨張を抑制する効果等があると言われているが、オキシ水酸化ニッケルの熱分解抑制効果に関してはマイナスに働くものと推察される。
【００３６】
（２）次に、実施例１〜９と比較例２とを比較するに、オキシ水酸化ニッケルの表面をγオキシ水酸化コバルト又はグラファイト又は銀・ニッケル複合酸化物等の導電性を有する物質でコーティングすることにより、容量および容量保存性に優れた電池を得ることができる。これは、オキシ水酸化ニッケルの表面をγオキシ水酸化コバルト、グラファイト又は銀・ニッケル複合酸化物等の導電性を有する物質でコーティングすることにより、導電性が極めて低い水酸化ニッケルの生成と、電解液吸収及び放電に伴う体積膨張とを要因とする正極ペレットの導電性の低下を防止できるためである。
【００３７】
（３）次に、実施例２〜３と比較例５〜６とを比較するに、オキシ水酸化ニッケルへのコバルトの固溶量をオキシ水酸化ニッケルの質量に対し１％以上、１０％以下とすることにより、容量および容量保存性に優れた電池を得ることができる。これは、オキシ水酸化ニッケルへのコバルトの固溶量が１質量％を下回ると、上記したようにオキシ水酸化ニッケルの保存による分解抑制効果が不十分となってしまい、容量保存性に優れた電池を得ることが出来なくなってしまうためである。また、オキシ水酸化ニッケルへのコバルトの固溶量が１０質量％を上回ると、その分オキシ水酸化ニッケルの電気容量が低下する。
【００３８】
（４）次に、実施例４〜５と比較例３〜４とを比較するに、オキシ水酸化ニッケルへのγオキシ水酸化コバルトのコーティング量を、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、１質量％以上、５質量％以下とすることにより、容量および容量保存性に優れた電池を得ることができる。これは、オキシ水酸化ニッケルへコーティングするγオキシ水酸化コバルト
の質量比が１質量％を下回ると、水酸化ニッケルの生成と、電解液吸収及び放電に伴う体積膨張とによる正極ペレットの導電性の低下を十分防止できなくなるためである。また、γオキシ水酸化コバルトの質量比が５質量％を上回ると、その分オキシ水酸化ニッケルの電気容量が低下してしまう。
【００３９】
（５）次に、実施例６〜７と比較例７〜８とを比較するに、オキシ水酸化ニッケルへのグラファイトのコーティング量をオキシ水酸化ニッケルの質量に対し、３質量％以上、１０質量％以下とすることにより、容量および容量保存性に優れた電池を得ることができる。これも、オキシ水酸化ニッケルへコーティングするグラファイトの質量比が３質量％を下回ると、上記したように正極ペレットの導電性の低下を十分防止できなくなり、容量および容量保存性に優れた電池を得ることが出来なくなってしまうためである。また、オキシ水酸化ニッケルへコーティングするグラファイトの質量比が１０％を上回ると、その分オキシ水酸化ニッケルの電気容量が低下してしまう。
【００４０】
（６）最後に、この表により、実施例８〜９と比較例９とを比較するに、オキシ水酸化ニッケルへの銀・ニッケル複合酸化物のコーティング量をオキシ水酸化ニッケルの質量に対し、５質量％以上、２０質量％以下とすることにより、容量および容量保存性に優れた電池を得ることができる。これは、オキシ水酸化ニッケルへコーティングする銀・ニッケル複合酸化物の質量比が５％を下回ると、上記したように体積膨張による導電性の低下を十分防止できなるためである。
【００４１】
次に、上記のように構成した本実施形態の効果を以下に記載する。
（１）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１は、亜鉛又は亜鉛合金粉末からなる負極活物質と、コバルトを固溶したオキシ水酸化ニッケルの表面を導電性物質でコーティングした正極活物質とから構成される。このため、放電反応により生成された水酸化ニッケルによる、電池の導電性の低下を防止できる。また、オキシ水酸化ニッケルの粒子を被覆するコーティング層により、水酸化ニッケルの生成による体積膨張、及び電解液吸収による体積膨張を抑制することができる。このため、導電剤の比率の低下を抑制し、電池の導電性の低下を防止できるため、電池容量を向上することができる。また、自己放電による体積膨張をコーティング層によって防止できるため、容量保存性に優れた電池を得ることができる。従って、扁平形アルカリ一次電池１は、終止電圧が酸化銀電池の電池電圧に合わせて高めに設定されている電子腕時計などの機器での使用に、長時間耐え得ることができる。また、二酸化マンガン及び酸化銀よりも電位が貴であるオキシ水酸化ニッケルを用いて、高い電池電圧の扁平形アルカリ一次電池１を安価に作製することができる。
【００４２】
（２）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１は、オキシ水酸化ニッケルへのγオキシ水酸化コバルトのコーティング量を、オキシ水酸化ニッケルの質量に対し、１質量％以上、５質量％以下とすることにより、容量および容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【００４３】
（３）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１は、オキシ水酸化ニッケルへのグラファイトのコーティング量をオキシ水酸化ニッケルの質量に対し、３％以上、１０％以下とすることにより、容量および容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【００４４】
（４）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１は、オキシ水酸化ニッケルへの銀・ニッケル複合酸化物のコーティング量をオキシ水酸化ニッケルの質量に対し、５％以上、２０％以下とすることにより、容量および容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【００４５】
（５）本実施形態によれば、扁平形アルカリ一次電池１は、オキシ水酸化ニッケルへの
コバルトの固溶量をオキシ水酸化ニッケルの質量に対し１％以上、１０％以下とすることにより、容量及び容量保存性に優れた電池を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】扁平形アルカリ一次電池の断面図。
【図２】実施例及び比較例の表。
【符号の説明】
【００４７】
１…扁平形アルカリ一次電池、２…正極缶、３…負極缶、４…ガスケット、５…正極合剤、６…セパレータ、７…負極合剤。
【図１】
2009283252.tif 000003
【図２】
2009283252.tif 000004