(57)【要約】【課題】三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有する熱転写シートを提供する。【解決手段】本発明に係る熱転写シートは、フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離機能を有する下引き層、塗布により設けられた金属光沢層、および接着層を順次少なくとも設け、前記下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下である、熱転写シートである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離機能を有する下引き層、塗布により設けられた金属光沢層、および接着層を順次少なくとも設け、前記下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下である、熱転写シート。
【請求項２】
前記塗布により設けられた金属光沢層が、鱗片状金属粉、及び／又は、金属ナノコロイド粒子を含有する、請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記下引き層が熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有する、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記下引き層が２層以上からなり、少なくともフィルム基材側に剥離層と、金属光沢層側に熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有し上記表面粗さを有する鏡面層を含む、請求項１乃至３のいずれかに記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記鏡面層の軟化点が１３０℃以上である、請求項４に記載の熱転写シート。
【請求項６】
前記下引き層の金属光沢層側表面は、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成されたものである、請求項１乃至５のいずれかに記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録方式によって、被転写材に金属光沢等の金属感を有する文字や図柄等をプリントするための熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
金属光沢を有する印画物等を得る方法として、サーマルヘッドと熱転写シートを用いた熱転写記録方式を用いる方法が知られている。例えば、特許文献１には、金属光沢を有する印画物を得る熱転写シートとして、基材フィルムの一方の面に、剥離層、金属蒸着層 、及び接着層を順次積層したものが開示されている。このような熱転写シートは、接着層側を被転写体と対向させ、基材フィルム側からサーマルヘッド等の加熱装置を持つ熱転写プリンタで加熱することにより、金属蒸着層を含み金属光沢を有する印画物等を被転写体に転写させる。また、特許文献２には、基材フィルムの一方の面に、少なくともリーフィング型アルミニウム粉を含有するメタリック層を設けていることを特徴とする熱転写シートが開示されている。
【０００３】
近年、高い意匠性のために、電化製品、自動車部品、家具や屋内装飾品等に、金属光沢のある文字や図柄や外観を有する需要が高まっている。しかしながら、従来の金属光沢を付与する熱転写シートでは、金属光沢感が不十分であったり、印画物が鏡面を保持できなかったり、更には、平面ではなく立体構造に転写されると、三次元構造に追従できずに金属光沢を有する印画物等が割れてしまうという問題が生じていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−１４２５３０号公報
【特許文献２】特開２００２−１０３８２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、上記の課題を解決すべく、本発明は、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有する熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明は、フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離機能を有する下引き層、塗布により設けられた金属光沢層、および接着層を順次少なくとも設け、前記下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下である熱転写シートを提供する。
【０００７】
本発明によれば、金属光沢を付与する金属光沢層として、塗布により設けられた金属光沢層を用い、且つ、当該金属光沢層の下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以下とすることにより、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有する熱転写シートを得ることができる。
【０００８】
本発明の熱転写シートにおいては、前記塗布により設けられた金属光沢層が、鱗片状金属粉、及び／又は、金属ナノコロイド粒子を含有することが、中でも印画物の金属光沢感が優れる点から好ましい。
【０００９】
本発明の熱転写シートにおいては、前記下引き層が熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有することが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。
【００１０】
本発明の熱転写シートにおいては、前記下引き層が２層以上からなり、少なくともフィルム基材側に剥離層と、金属光沢層側に熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有し上記表面粗さを有する鏡面層を含むことが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。
【００１１】
本発明の熱転写シートにおいては、前記鏡面層の軟化点が１３０℃以上であることが、光反射面の構造を生成している層の鏡面度合が破壊され難く、その結果、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。
【００１２】
本発明の熱転写シートにおいては、前記下引き層の金属光沢層側表面は、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成されたものであることが、下引き層の金属光沢層側表面の表面を鏡面にしやすく、中でも高い金属光沢感が得られる点から好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱転写シートは、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有するという効果を奏する。また、本発明の熱転写シートは、従来のような金属蒸着層の場合と異なり、基材フィルムの厚みを薄くすることが可能であり、印字の解像度を高くできる。更に、本発明の熱転写シートは、金属光沢層を所望のパターンに形成可能であり、他の染料層と金属光沢層が面順次に配置された熱転写シートを容易に作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に係る熱転写シートは、フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離機能を有する下引き層、塗布により設けられた金属光沢層、および接着層を順次少なくとも設け、前記下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下である。
【００１５】
本発明の熱転写シートにおいては、金属光沢を付与する金属光沢層として、塗布により設けられた金属光沢層を用い、且つ、当該金属光沢層の下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以下とする。
本発明においては、金属光沢を付与する金属光沢層として、塗布により設けられた金属光沢層を用いることにより、金属光沢層は、通常、細かい金属粉がバインダー成分と共に保持されて成るため、立体構造に転写しても割れを生じることなく、三次元構造に追従する金属光沢を有する印画物を得ることが可能となった。金属蒸着層の場合と異なり、金属光沢を現出する成分が微小粒となっているため、それ自身が金属光沢層のクラックを引き起こさない。
また、塗布により設けられた金属光沢層を用いることにより、従来のような金属蒸着層の場合と異なり、基材フィルムの厚みを薄くすることが可能である。基材が厚くなると印画適性が激減するが、本発明に係る熱転写シートは、基材フィルムの厚みを薄くすることが可能であるため、印字の解像度を高くできる。
更に、塗布により設けられた金属光沢層を用いることにより、金属光沢層を所望のパターンに形成可能なので、他の染料層と金属光沢層が面順次に配置された熱転写シートを容易に作製することができる。さらに、本発明者は、従来の金属光沢を付与する熱転写シートでは金属光沢感が不十分であったのは、金属光沢層の下地になる層の表面が荒れており、その上に設けられた金属光沢層は下地の表面の凹凸に影響を受けて光の白色散乱を生じていることを突き止めた。本発明の熱転写シートは、下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下であることにより、下引き層が鏡面のように表面平滑性に優れる。そのため、当該下引き層上に接して設けられる金属光沢層の表面も平滑性に優れるようになり、印画物の金属光沢層における反射率が向上し、中でも金属光沢感が高い印画物を得ることができる。
【００１６】
図１は、本発明の熱転写シートの一つの実施形態であり、フィルム基材１の一方の面に、少なくとも剥離機能を有し上記金属光沢層側の表面が上記表面粗さを有する下引き層１０、塗布により設けられた金属光沢層２０、および接着層３０を形成し、下引き層１０の金属光沢層側表面１５の表面粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以下とした構成である。
図２は、本発明の熱転写シートの他の実施形態であり、フィルム基材１の一方の面に、剥離機能を有する剥離層１１と金属光沢層側に熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有し上記表面粗さを有する鏡面層１２の２層からなる下引き層１０、塗布により設けられた金属光沢層２０、および接着層３０を形成し、フィルム基材１の他方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層４０を設け、下引き層１０（鏡面層１２）の金属光沢層側表面１５の表面粗さ（Ｒａ）を０．１μｍ以下とした構成である。
また、本発明の熱転写シートの使用形状は、通常は連続帯状の熱転写シートとして使用されるが、一枚単位のシート状としても使用され得るものである。
【００１７】
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
（フィルム基材）
熱転写シートのフィルム基材１としては、熱転写記録時のサーマルヘッドの加熱に耐え、かつ所望の伝熱性、機械的強度等を有する材料であれば、特に限定されず、従来の一般的な熱転写シート等に使用される公知の材料等を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂の他、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、セルロース系フィルムなどが適用できる。更に、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド等のプラスチックのフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等であっても良い。耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレートが最適である。
該フィルム基材は、上記のような樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（ポリマーアロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該フィルム基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。
【００１８】
また、フィルム基材１は、下引き層側に易接着処理を施していることが望ましい。フィルム基材の厚さは、その機械的強度及び熱伝導性等の点から適宜調整するが、通常、０．５〜５０μｍ程度、好ましくは２〜２５μｍ程度である。基材フィルムの厚みが厚すぎると、サーマルヘッドの熱の伝達が悪く、厚みが薄すぎると、機械的強度が不足する。本発明においては、金属光沢層を蒸着法ではなく、塗布により設けられるので、蒸着に必要な基材の耐久性が必要とされず、フィルム基材を薄くすることが可能である。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合は、２〜８μｍが好ましく、更に３〜６μｍが好ましい。
【００１９】
（下引き層）
本発明において、下引き層１０は、上記基材フィルムの一方の面に設けられ、少なくとも剥離機能を有する層であり、後述する金属光沢層は当該下引き層上に接触して設けられる。本発明の下引き層は、金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下である。本発明における表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して測定されるものであって、表面粗さ形状測定機（例えば、東京精密製、サーフコム１４００）により求めることができる。
【００２０】
下引き層１０は、転写記録時に熱転写シートから被転写体側に、その厚さ方向の全部又は一部が転写移行し、印画物の最表面を形成する層である。一部移行又は全部移行の場合は、印字時の箔切れが良いように、印画時の凝集力が低いものが良い。
下引き層は、少なくとも上記剥離機能を有し、上記特定の表面粗さを有すれば、１層であっても、２層以上からなるものであっても良い。下引き層が１層からなる場合は、少なくとも後述する剥離層１１と鏡面層１２の機能を兼ね備えるように、後述の剥離層に記載した材料を用いて、鏡面層を形成する方法で下引き層を形成したり、後述の鏡面層に記載した材料に剥離層に用いられる離型性材料を適宜混合して用いて、鏡面層を形成する方法で下引き層を形成する。下引き層が１層からなり、剥離層と鏡面層を兼ね備える場合には、層構成が単純で且つ三次元構造への追随性も良好である点から好ましい。また、下引き層が１層からなる場合には、全体的な層厚を薄くできるため印画時に箔切れがよく、解像度の高い高精細金属光沢パターンを形成しやすくなること、及び、製造時のコスト低減、というメリットもある。
また、中でも、下引き層が１層からなる場合、当該剥離機能を有する下引き層が熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有する場合には、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。
【００２１】
一方、印画条件や被転写体に対して、剥離機能と金属光沢層側表面の表面粗さを最適化しやすい点からは、下引き層は２層以上からなることが好ましい。中でも、下引き層が２層以上からなり、少なくともフィルム基材側に剥離層と、金属光沢層側に熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有し上記表面粗さを有する鏡面層を含む場合には、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。
【００２２】
以下、剥離層１１と鏡面層１２のそれぞれについて、更に具体的に説明する。
（剥離層）
剥離層１１は、剥離層或いは剥離層隣接面において、熱転写シートが剥離し、フィルム基材と後述する金属光沢層２０との分離を可能にする層である。剥離層は、全く転写移行しない層であっても良い。剥離層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等のような離型性に優れた材料、又はサーマルヘッドの熱によって溶融しない比較的高軟化点の樹脂、あるいはこれらの樹脂にワックス等の熱離型剤を含有させた樹脂から形成する。
比較的高軟化点の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロース誘導体、その他のセルロース系樹脂等があり、また塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ノルボルネン系水添樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）やポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）等のポリエーテルケトン類、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂等が挙げられ、これらは単独、或いは混合物として用いてもよい。ここに転写後の被転写体との密着性を良好にする成分としてポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネイト等を添加しても良い。
【００２３】
中でも、アクリル系樹脂を用いる場合には、過酷な環境下でも印画崩れが発生しない耐久性の高い印画物を形成できる点から好ましい。
特に、剥離層１１とフィルム基材１との密着力も優れる点から、アクリル系樹脂に、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体のようなビニル系樹脂を混合して用いることが好ましい。  
【００２４】
剥離層の厚みは、乾燥時の塗工量で一般に０．１〜１０ｇ／ｍ2の範囲である。０．１ｇ／ｍ2未満であると、剥離層としての機能をなさず、１０ｇ／ｍ2を超えると、印字時の箔切れが低下し、特にハーフトーン記録が良好に出来ず、また箔持ちの低下をもたらし使用できなくなることもある。
【００２５】
（鏡面層）
本発明における鏡面層１２は、本発明の下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下を実現する層である。鏡面層１２は、通常、転写後は後述する金属光沢層と共に被転写体に移行し、金属光沢層の上層に位置して金属光沢層に密着して印画物の一構成要素となるものである。従って、本発明における鏡面層は、第一にその上に接触して設けられる金属光沢層の金属光沢感を高める機能を有するが、更に、印画時及び／又は印画後再転写時の熱により、高い金属光沢を有する金属光沢層の表面が破壊されないように保護する機能を有する。金属光沢層の上層に位置して印画物の一構成要素となるものであることから、少なくとも金属光沢層の金属光沢を透視可能な透明性を有する必要がある。
【００２６】
鏡面層１２を構成する材料としては、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチル（メタ）アクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等を用いることができる。熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。なお、常温で硬化反応が進行するものも熱硬化性樹脂に含まれる。また、光硬化性樹脂としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレート、エポキシ変性（メタ）アクリレート、ウレタン変性（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル変性ポリエステル等の不飽和エチレン系オリゴマーや不飽和エチレン系モノマーとを適宜混合したものに重合開始剤や増感剤を添加した組成物等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂にポリ塩化ビニル、アクリル樹脂（例、ポリメチル（メタ）アクリレート）、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を混合しても良い。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは「アクリル及び／又はメタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味する。
【００２７】
本発明の熱転写シートにおいては、鏡面層が上記のような熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有することが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。鏡面層が上記のような熱硬化性樹脂及び／又は光硬化性樹脂を含有する場合には、印画物が耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性にも優れるようになる。本発明の鏡面層においては、熱硬化性樹脂としては、中でもウレタン樹脂が好ましく、ポリオール（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートと硬化剤の組み合わせが好ましい。また、鏡面層には、光硬化性樹脂が用いられることが好ましく、中でも、ウレタン変性（メタ）アクリレートと硬化剤の組み合わせが好ましい。
【００２８】
本発明の熱転写シートにおいては、前記鏡面層の軟化点が１３０℃以上であることが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。
【００２９】
鏡面層の厚みは、金属光沢層の下地表面を平滑にする機能以外に、金属光沢層の保護機能を有する点から、通常は塗工量で、乾燥時で０．１〜２０ｇ／ｍ2の範囲で設けることが好ましい。厚みが０．１ｇ／ｍ2未満では鏡面層として機能し難く、２０ｇ／ｍ2を超えると、印字時の箔切れが悪くなり、ハーフトーン調の記録には適し難い。また、鏡面層には、例えば、金属光沢層の着色を目的として、公知の染料や顔料等によるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック及びその他の色の着色剤を適宜混合することができる。鏡面層には、その他に、必要に応じて添加剤を配合することができる。添加剤の例として、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、防曇剤、防霧剤、可塑剤、近赤外吸収剤、帯電防止剤などが挙げられる。
【００３０】
（鏡面層の形成方法）
本発明に用いられる鏡面層は、鏡面層を形成する材料を有機溶媒へ溶解又は分散させて得られる、鏡面層形成用組成物を用いて形成する。鏡面層形成用組成物は、例えば、ウレタン変性アクリル系樹脂の光硬化性樹脂に、必要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、離型剤、有機金属カップリング剤、光開始剤などの各種添加剤を加えて、有機溶媒へ溶解又は分散させて得られる。
鏡面層を、金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下となるような、表面平滑性に優れた層とするには、例えば以下の方法を好適に用いることができる。
１）鏡面層形成用組成物を平滑に塗工する方法
２）鏡面層形成用組成物を塗工後、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成する方法
【００３１】
（１）鏡面層形成用組成物を平滑に塗工する方法
鏡面層形成用組成物を、鏡面層形成用組成物を平滑に塗工するコーティング法又は印刷法で上記剥離層又は基材フィルム上に塗布し乾燥する。鏡面層形成用組成物を表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下となるように平滑に塗工するコーティング法又は印刷法としては、例えば、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコートなどが適用できる。
平滑に塗工後、必要に応じて、光硬化又は熱硬化を行う。光としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、光としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適であり、波長３００〜４００ｎｍの紫外線が最適である。光で硬化する光硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００３２】
（２）鏡面層形成用組成物を塗工後、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成する方法
本発明において、下引き層（鏡面層）の金属光沢層側表面は、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧して形成されたものであることが、下引き層の金属光沢層側表面の表面について、容易に平滑性を高くすることができ、中でも高い金属光沢感が得られるようになる点から好ましい。
この方法の場合の鏡面層形成用組成物を塗工する方法は、必ずしも平滑性が高くなる必要がなく、公知のコーティング法又は印刷法を適宜用いることができる。コーティング法としては、例えば、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコートなどが適用できる。鏡面層形成用組成物の塗工後は、適宜乾燥して塗膜を得る。
【００３３】
表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧する方法としては、通常、鏡面層形成用組成物の塗膜表面に、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面が表面に形成されているスタンパ（金属版、又は樹脂版）を圧着して、該表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を鏡面層形成用組成物の塗膜表面へ形成（複製）した後に、スタンパを剥離することで行う。商業的複製の方法は、金型又は樹脂型のスタンパを用いて、鏡面層形成用組成物の塗膜表面へ圧着して表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を複製した後に、光照射するか、又は、スタンパを圧着中に光照射してからスタンパを剥離することで表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を複製する。この商業的な複製は、長尺状の鏡面層形成用組成物の塗膜上に行うことで連続な複製作業ができる。
【００３４】
鏡面層の形成材料として光硬化性樹脂を用いた場合には、スタンパで圧着中、又は圧着後に、光を照射して、光硬化性樹脂を硬化させる。スタンパで圧着中に光照射を行う場合には、スタンパを鏡面層形成用組成物の塗膜表面に圧接している状態で鏡面層形成用組成物の塗膜の背面（スタンパを圧接している側と反対側の面）から光照射を行い、光硬化を行ってもよい。
【００３５】
表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面で圧することにより鏡面を鏡面層形成用組成物の塗膜表面に複製する方法として、中でも好ましい具体例としては、セミドライ複製法（ＳＤ複製法）と呼ばれている方法である。セミドライ複製法において、複製装置はベッドに固定された一対の本体フレームに給紙装置、転写装置、照射装置、巻取装置が順次配設され、給紙装置及び巻取装置は巻取りを供給又は巻き取る装置からなる。転写装置は、図３に示されるように、本体フレームの中央部に固定された軸受に軸が回転自在に支持された版胴６０（ローラー表面に表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の鏡面版（スタンパ）６１を有する）と、一対のアームに回転自在に支持された圧胴６２と、加圧機構とからなる。給紙装置から、耐熱滑性層（必要に応じて）／基材／剥離層／鏡面形成層からなる鏡面形成用シート１００を長尺帯状で繰り出し、版胴６０と圧胴６２とで加圧される。版胴６０の周表面には表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を有する鏡面版６１（金属版、又は樹脂版）が載置され、該鏡面版６１が加熱されている圧胴６２に一定圧で押付けられる。鏡面版６１の鏡面、すなわち表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面が、鏡面層形成用組成物の塗膜の表面に複製され、鏡面版６１から剥離され、直ちにＵＶ照射装置などの光照射装置６３により紫外線などの光が照射され、表面粗さ（Ｒａ）が０．１μｍ以下の面を有する鏡面層２０が硬化する。この後、巻取装置へ巻取られる。詳細については、特公平６−８５１０３号公報、特公平６−８５１０４号公報、特公平７−１０４６００号公報などに開示されている。  
【００３６】
（金属光沢層）
塗布により設けられた金属光沢層は、通常、金属光沢を付与する金属粉、必要に応じてバインダーが、溶剤中に分散乃至溶解された金属光沢層形成用塗工液を、前記特定の表面形状を有する下引き層上に塗布することによって得られる。塗布により設けられた金属光沢層であることは、例えば、光学顕微鏡により金属粉が層状ではなく粒状に観測されることから判断することができる。
【００３７】
金属光沢を付与する金属粉は、求められる金属光沢感と必要に応じて求められる機能により、適宜選択して用いることができる。金属粉の金属種としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、スズ、クロム、ニッケル、金、銀等の金属、或いはステンレス、真ちゅう等の合金等を挙げることができる。
【００３８】
本発明においては、下地層の高い表面平滑性との組み合わせにより、中でも高い金属光沢感を得る点から、金属粉としては、鱗片状金属粉、及び／又は、金属ナノコロイド粒子を用いることが好ましい。
【００３９】
金属粉として、鱗片状金属粉を用いる場合には、金属光沢層の塗膜に鱗片状金属粉が平行配列して連続した金属皮膜が形成される傾向があり、金属光沢性だけでなく、隠蔽性を高くすることが可能である。鱗片状金属粉としては、その厚さは１〜５μｍ程度であり、また平均直径が１０〜５０μｍ程度の大きさのものが挙げられる。
【００４０】
鱗片状金属粉は、中でも、高い金属光沢感、隠蔽性、及び、製造安定性、生産性の点から、鱗片状アルミニウム粉であることが好ましい。鱗片状アルミニウム粉の中でも、以下に示す方法で製造された鱗片状アルミニウム粉であることが好ましい。
１．ロール状ないし連続状のキャリヤシート上に、エンボス模様付きの剥離表面を形成する。
２．上記剥離表面に、アルミニウムを蒸着法により、そのエンボス模様と合致する態様で、付着させ、アルミニウム皮膜を形成する。
３．上記剥離表面を溶解し、アルミニウム皮膜とキャリヤシートを互いに分離させる。
４．上記の分離されたアルミニウム皮膜を塗工インキで使用する際に適する寸法に細分化する。
上記のように製造される鱗片状アルミニウム粉は、その厚さは１〜５μｍ程度であり、また平均直径が１０〜５０μｍ程度の大きさで、鱗片状のものである。
【００４１】
一方、金属粉として、金属ナノコロイドを用いる場合には、金属光沢性を良好にすることが可能であり、金属蒸着層と同等の輝度を得ることが可能である。
金属ナノコロイド粒子の平均粒子径は、印画物の高い金属光沢感の点から、０．１ｎｍ以上が好ましい。一方、製造性の点から、５０ｎｍ以下が好ましい。ここで平均粒子径は、光散乱法による体積平均粒子径である。
【００４２】
また、金属ナノコロイド粒子は、印画物の高い金属光沢感の点から、単分散に近い粒子径分布を有することが好ましく、具体的には、粒子径の標準偏差が平均粒子径の２０％以下であることが好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下が更に好ましい。
【００４３】
また、具体的には、粒子径の標準偏差が１０ｎｍ以下であることが好ましく、７ｎｍ以下がより好ましく、５ｎｍ以下が更に好ましい。また、金属ナノコロイド粒子の製造性および取扱性の理由から、０．０１ｎｍ以上が好ましく、０．０５ｎｍ以上がより好ましく、０．１ｎｍ以上が更に好ましい。
【００４４】
金属ナノコロイド粒子の構造としては、一種類の金属を含む金属ナノコロイド粒子であっても良いし、二種類以上の金属を含む金属ナノコロイド粒子であっても良い。二種類以上の金属を含む金属ナノコロイド粒子としては、例えば、二種類以上の金属がコアシェル構造を形成しているもの、二種類以上の金属がクラスターを形成しているもの、二種類以上の金属がアロイを形成しているもの等が使用できる。
【００４５】
金属ナノコロイド粒子においては、通常、安定なコロイドを形成するように、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤の中から適宜界面活性剤を選択して組み合わせて用いる。界面活性剤は、生成する金属ナノコロイド微粒子に吸着し、金属ナノコロイド微粒子の沈降を防止することが本来の働きであるが、金属イオンと反対電荷の界面活性剤を用いた場合、ミセル中に金属イオンが取り込まれるため、得られる金属ナノコロイド微粒子の粒子径を制御できる。
一種類の金属を含む金属ナノコロイド粒子は、例えば、界面活性剤の存在下で金属塩の水溶液を調製し、これに還元剤を添加して、金属イオンを金属に還元する方法により作製できる。
【００４６】
本発明の塗布により設けられた金属光沢層においては、金属光沢を付与する金属粉を保持するために、通常、バインダーを使用する。そのバインダーとしては、樹脂を主体として構成することが好ましく、樹脂として具体的には、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。特に、感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜１５０℃の軟化点を有するものが好ましい。バインダーとして用いられる樹脂のなかでも、特に転写性、擦過性、耐熱性等の点で、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂が、好ましく用いられる。
【００４７】
本発明の塗布により設けられる金属光沢層は、金属光沢感を付与する金属粉と必要に応じて各種の染料や顔料等の着色剤を加えたものを、金属光沢層全体の固形分に対して、９０〜２０重量％、バインダーを８０〜１０重量％の割合で混合し、溶剤中に分散乃至溶解された金属光沢層形成用塗工液を用いることが好ましい。金属粉、着色剤が上記の範囲より少ない場合、印画濃度を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印画感度が不足する。また、金属粉、着色剤が上記の範囲より多い場合、成膜性が得られず、印画後に、擦過性の低下の原因になる。中でも、高い金属光沢感を達成する点からはなるべくバインダー量が少ない方が好ましく、金属光沢層全体の固形分に対して、金属粉と必要に応じて着色剤を３０〜６０重量％、バインダーを４０〜７０重量％の割合で混合することが好ましい。
【００４８】
金属光沢層形成用塗工液に用いられる溶剤としては、使用される金属粉とその他成分に応じて適宜選択して用いれば良いが、例えば、ミネラルスピリット、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロルベンゼン、トリクロルベンゼン、パークロルエチレン、トリクロルエチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、ｎ−プロパノン、２−ブタノン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステル類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテルなどのエーテル類、その他テレビン油などが挙げられる。
【００４９】
本発明の塗布により設けられる金属光沢層は、金属粉と必要に応じて着色剤やその他分散剤、帯電防止剤など、種々の添加剤を加え、バインダー成分と、さらに有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した金属光沢層形成用塗工液を、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥状態で厚さ０．１〜５ｇ／ｍ2、好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ2を設けるようにして形成することが好ましい。中でも、表面平滑性に優れた塗膜を形成しやすい点から、塗布方法としては、グラビアリバースコートを用いることが好ましい。乾燥塗膜の厚さが、０．１ｇ／ｍ2未満の場合、成膜性の問題で均一な塗膜が得られ難く、また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印画転写の際に、高エネルギーが必要となり、特殊な熱転写プリンターでしか印画できない場合がある。
【００５０】
（接着層）
本発明の熱転写シートの最表面に位置する接着層３０は、熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤が適用でき、例えばアイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩ビ系樹脂、酢ビ系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル系樹脂を含むアクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。これらの接着層の樹脂は、被転写材との親和性を考慮して選択される。一般的には、接着力などの点で、（メタ）アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好適である。
【００５１】
また、ワックスや、ワックスと熱可塑性樹脂の混合物を用いても良い。ワックスとしては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、フッシャートロプシュワックス、各種の低分子量ポリエチレン、木ロウ、みつロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの従来公知の各種ワックス類が使用できる。前記の特にエチレン系共重合体の熱可塑性樹脂及び前記ワックスは、それぞれ微粒子状態で接着層に含有させる事で、熱転写時の凝集力を低く抑えることができ、プリント時の箔切れ性を一般に向上させ、高解像度、高感度の記録ができる。接着層に微粒子状態で含有させるためには、これら微粒子の分散液またはエマルジョン液を接着層として塗工し、微粒子の融点もしくは軟化点以下で乾燥させれば良い。なお、微粒子状とは球形だけを意味するのではなく、エマルジョンにおける略球形の独立した微粒子同士が適度な熱により形状を変形しながら、外力により元の微粒子単位に分離できる程度に緩く結合した状態での微粒子をどちらかというと意味する。また、ワックス及び熱可塑性樹脂を微粒子として含有させる場合は、ワックス微粒子及び熱可塑性樹脂微粒子の粒径を両者ともに、各々平均粒径で１０μｍ以下とすることが好ましい。平均粒径が１０μｍを越えるものを使用すると、印字感度の低下をもたらすのみでなく、接着層の箔持ちを著しく低下させる。
【００５２】
接着層３０の形成は、前述の熱接着性の樹脂を溶媒へ分散または溶解した組成物（インキ）を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法又は印刷法としては、上記鏡面層に記載した方法と同様な方法が適用できる。乾燥は必要に応じて、転写適性をよくするために、ブラッシングさせてもよい。接着層の厚さは、通常は０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。乾燥時塗工量では、通常は０．０５〜１０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２である。接着層の厚さは、この範囲未満では、被転写体との接着力が不足して脱落し、また、この範囲を超えると、接着効果は十分であるが、その効果は変わらないのでコスト的に無駄であり、さらには、サーマルヘッドの熱を無駄に消費してしまう。さらにまた、接着層へは、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を、適宜加えてもよい。充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料が適用できる。特に体質顔料の添加は、箔切れを良化させる。帯電防止剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤などや、ポリアミドやアクリル酸誘導体などが適用できる。
【００５３】
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートは、図２に例示した断面図のように、フィルム基材１の他方の面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層４０を設けても良い。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【００５４】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。
【００５５】
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、融着防止や滑性等が果たせられる程度であれば充分で、通常、固形分で０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００５６】
本発明の熱転写シートには、その他、検知マークやなど熱転写シートに設けられる他の構成が更に設けられていても良い。
【００５７】
上記のように構成された本発明の金属光沢を有する熱転写シートは、平滑性に優れた金属光沢層が被転写体に印画され、その印画物の金属光沢層の平滑性が保持されるので、高い金属光沢感を得ることができ、高級感のある意匠性を付与することができる。本発明の金属光沢を有する熱転写シートによれば、三次元構造に追従して、高い金属光沢感を有する印画物を得ることが可能である。
本発明の金属光沢を有する熱転写シートは、サーマルヘッドを用いるサーマルプリンターに最適であるが、ロール式熱転写、ホットスタンピング法の転写箔、インモールド成形などの成形等にも使用できる。また、解像性にも優れるために、文字や図柄等の画像を微小なパターンの集合体としてプリントする用途にも適し、これら画像に金属光沢を付与できる。したがって、濃度階調表現方法として、網点の大小等による転写部分の面積の大小で濃度階調を表現する、すなわち面積階調を利用すれば、中間的な濃度も再現できる。なお、面積階調の方法としては網点以外にも、砂目、レンガ模様等による印刷分野で公知のスクリーンパターン等も利用できる。特に、接着層に用いるワックスや熱可塑性樹脂成分を微粒子として含有させると、高解像度が要求される面積階調の記録にも最適である。  
【００５８】
本発明の熱転写シートの被転写体としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。被転写体の形状についても、カード類、カートンなどの容器やケース類、タグ、しおり、ポスターなどの枚葉類やＰＯＰ用品、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、封筒、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、バッグ類、携帯電話、テレビ、ＯＡ機器等の電化製品類など、種類を問うものではない。該被転写体の媒体は、その少なくとも１部が着色、印刷やその他の加飾、及び／又は必要に応じてプライマ層、接着層、保護層などの他の層を、層間や表面へ設けてもよい。
【実施例】
【００５９】
［評価方法］
（１）下地層の金属光沢層側表面の表面粗さ（Ｒａ）
平均表面粗さ（Ｒａ）をＪＩＳ Ｂ０６０１に準拠して下記の測定器で測定した。
測定器：東京精密製、表面粗さ形状測定機サーフコム１４００
【００６０】
（２）印画物の金属光沢感（反射率測定）
実施例及び比較例の熱転写シートを使用し、被転写体としてポリカーボネートシートを用い、また、サーマルヘッドとしては京セラ（株）製の６００ｄｐｉのラインタイプヘッドを用いて、下記条件で、ベタ印字を行なった。
＜印画条件＞
サーマルヘッド抵抗値：３０００Ω
印加電圧：１８V
ライン速度：１ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ
得られた印画物について、トプコン製色彩色度計ＢＭ−７を使用し、ＨＯＹＡ  ＳＨＯＴＴ製キセノンライトソースを光源として用いた場合に返ってくる光の強度を計測した。
（実施例１）
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に、下記組成の下引き層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、剥離機能を有する下引き層を形成した。得られた剥離機能を有する下引き層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．０２μｍであった。尚、上記基材の他方の面に、予め下記耐熱滑性層用塗工液を乾燥時０.３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥させた後、６０℃で５日間加熱処理を行ない、耐熱滑性層を形成しておいた。
【００６１】
＜下引き層用塗工液＞
アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製）  ２９部
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製）  １部
トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１）  ７０部
【００６２】
＜耐熱滑性層用塗工液＞
スチレンアクリロニトリル共重合体樹脂  １１部
線状飽和ポリエステル樹脂  ０．３部
ジンクステアリルホスフェート  ６部
メラミン樹脂粉末  ３部
メチルエチルケトン  ８０部
【００６３】
次いで、剥離機能を有する下引き層上に、下記組成の金属光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して金属光沢層を形成した。更に金属光沢層の上に、厚さ０．５ｇ／ｍ2の接着層を下記塗工液で塗工形成して、本発明の実施例１の熱転写シートを得た。
【００６４】
＜金属光沢層用塗工液＞
鱗片状アルミニウム粉（離型層を設けたキャリアシート上に、蒸着によりアルミニウム皮膜を形成し、該アルミニウム皮膜をキャリアシートから剥離して、細分化されて製造されたアルミニウム粉）  ４部
アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製    商品名：ＢＲ７５）  ６部
トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１）  ９０部
【００６５】
＜接着層用塗工液＞
アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製    商品名：ＢＲ８７）  ２５部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（日信化学工業（株）製    商品名：Ｓｏｌｂｉｎ−Ｃ）  ５部
トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１）  ７０部
【００６６】
得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感（反射率測定）の結果を図４に示す。図５は、図４の一部拡大図である。実施例１の熱転写シートの印画物は、正反射方向（−２０°）に鋭いピークが得られ、印画物表面が鏡面に近づき高い金属光沢感が得られていることが示された。
また、得られた熱転写シートを用いて三次元構造上に印画物を形成したところ、三次元構造の追従性は良好であった。
【００６７】
（実施例２）
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に、実施例１で用いた下引き用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して剥離層を形成した。その後、下記組成の鏡面層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥し、５０℃２４時間で硬化させて鏡面層を形成した。得られた鏡面層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．０２μｍであった。尚、上記ＰＥＴフィルムの他方の面に、実施例１と同様にして耐熱滑性層を形成しておいた。
【００６８】
＜鏡面層用塗工液＞
アクリルポリオール  ３部
硬化剤（イソシアネート）  １部
トルエン／メチルエチルケトン（重量比１／１）  ９部
【００６９】
次いで、鏡面層上に、実施例１と同じ組成の金属光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して金属光沢層を形成した。更に金属光沢層の上に、実施例１と同様にして接着層を形成して、本発明の実施例２の熱転写シートを得た。
【００７０】
得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感（反射率測定）の結果を図４に示す。図５は、図４の一部拡大図である。実施例２の熱転写シートの印画物は、正反射方向（−２０°）に鋭いピークが得られ、印画物表面が鏡面に近づき高い金属光沢感が得られていることが示された。
また、得られた熱転写シートを用いて三次元構造上に印画物を形成したところ、三次元構造の追従性は良好であった。
【００７１】
（実施例３）
基材として、厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、商品名ルミラー）を用い、該基材の裏面に実施例１と同様にして耐熱滑性層を形成した。当該耐熱滑性層が設けられた基材の耐熱滑性層の設けられていない面に、実施例１で用いた下引き用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して剥離層を形成した。
【００７２】
上記の剥離層の上に、下記のように調製された鏡面層用塗工液を、フィルム速度５０ｍ／分で、乾燥後の厚みが０．５〜１．０ｇ／ｍ２になるように、グラビアリバースコーターで塗工し、１００℃で乾燥させて、鏡面形成層を形成した。
【００７３】
＜鏡面層用塗工液の調製＞
（１）ウレタン変性アクリレート系樹脂溶液の調製
冷却器、滴下ロートおよび温度計付きの２リットルの四つ口フラスコに、トルエン４０ｇおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０ｇをアゾ系の開始剤とともに仕込み、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２２．４ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）７０．０ｇ、トルエン２０ｇ、およびＭＥＫ２０ｇの混合液を滴下ロートを経て、約２時間かけて滴下させながら１００〜１１０℃の温度下で８時間反応させた後、室温まで冷却した。これに、２−イソシアネートエチルメタクリレート（昭和電工製、カレンズＭＯＩ）２７．８ｇ、トルエン２０ｇおよびＭＥＫ２０ｇの混合液を加えて、ラウリン酸ジブチル錫を触媒として付加反応させた。反応生成物をＩＲ分析によりイソシアネート基の２２００ｃｍ−１の吸収ピークの消失を確認し反応を終了した。上記で得られたウレタン変性アクリレート系樹脂の溶液は、不揮発分４１．０％、粘度１３０ｍＰａ（３０℃）であり、該樹脂のＧＰＣ（溶剤：ＴＨＦ）で測定した標準ポリスチレン換算の分子量は３．５万、ポリマー１分子中の二重結合の平均個数は１３．８モル％、酸価は０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。
【００７４】
（２）光硬化性樹脂組成物の調製
上記で得た樹脂溶液を用いて、下記の光硬化性樹脂組成物を調製した。
上記ウレタン変性アクリレート系樹脂溶液（固形分基準）  １００部
アミノ変性反応性シリコーンオイル（信越化学工業社製 ＫＦ−８６０）  １部
多官能モノマー（新中村化学工業社製 ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ）  １０部
ウレタンアクリレート（日本合成化学工業社製 紫光ＵＶ−３２００Ｂ）  １０部
光増感剤（チバ・ジャパン社製 イルガキュア９０７）  ５部 
以上をメチルエチルケトンで稀釈して固形分５０％の組成物を調製した。
【００７５】
次に、図３に示すような装置を用いて上記鏡面形成層の表面へ鏡面版（スタンパ）を加圧して鏡面を複製する工程を行った。鏡面度の高いガラスを元版とし、紫外線硬化性樹脂を用いて２Ｐ法で複製した鏡面版（表面粗さは０．００１μｍ以下）を複製装置の版胴（エンボスローラー）に貼着して、該版胴と相対する圧胴の間で鏡面形成層を加熱プレスして、鏡面を鏡面形成層に複製した。複製後、鏡面形成層に直ちに紫外線を照射して硬化させて鏡面層を得た。得られた鏡面層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．０１μｍであった。次いで、鏡面層上に、実施例１と同じ組成の金属光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して金属光沢層を形成した。更に金属層の上に、厚さ０．５ｇ／ｍ2の接着層を実施例１と同じ接着層用塗工液で塗工形成して、本発明の実施例３の熱転写シートを得た。
【００７６】
得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感（反射率測定）の結果を図４に示す。図５は、図４の一部拡大図である。実施例３の熱転写シートの印画物は、実施例１や実施例２の熱転写シートよりも更に、正反射方向（−２０°）に鋭いピークが得られ、印画物表面が鏡面に近づき高い金属光沢感が得られていることが示された。
また、得られた熱転写シートを用いて三次元構造上に印画物を形成したところ、三次元構造の追従性は良好であった。
【００７７】
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写シートにおいて、下地層として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの片面に、実施例１と同じ下引き層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．２１ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して、剥離機能を有する下引き層を形成した。得られた剥離機能を有する下引き層の表面粗さ（Ｒａ）は、０．５μｍであった。下引き層以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。
得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感（反射率測定）の結果を図４に示す。図５は、図４の一部拡大図である。図４と図５から、比較例１の熱転写シートの印画物は、実施例１〜実施例３の熱転写シートの印画物に比べて、正反射方向（−２０°）のピークが低く、−３０°〜−４５°など正反射方向以外に散乱されている光が多いことが明らかになった。比較例１の熱転写シートの印画物の表面は目視でも金属光沢感が低かった。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートである他の一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの鏡面層を形成する方法を示す概略断面図である。
【図４】実施例１、２及び３、並びに比較例１の熱転写シートの印画物の反射率を示す図である。
【図５】実施例１、２及び３、並びに比較例１の熱転写シートの印画物の反射率を示す一部拡大図である。
【符号の説明】
【００７９】
１      基材
１０    下引き層
１１    剥離層
１２    鏡面層
１５    金属光沢層側表面
２０    金属光沢層
３０    接着層
４０    耐熱滑性層
６０    版胴
６１    鏡面版
６２    圧胴
６３    光照射装置
１００  鏡面形成用シート
【図１】
2009214339.tif 000003
【図２】
2009214339.tif 000004
【図３】
2009214339.tif 000005
【図４】
2009214339.tif 000006
【図５】
2009214339.tif 000007