(57)【要約】【課題】高湿環境における保存性を改善したホログラフィック記録媒体を提供する。【解決手段】一組の基板１１，１３と、一組の基板１１，１３の間に配置された記録層１２と、一組の基板１１，１３の間に挟まれた状態で記録層１２の周囲を封止する封止部（封止接着部１４）とを備えたホログラフィック記録媒体である。封止部は、ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５の樹脂部を含んで構成する。樹脂部のショア硬度は、Ｄ２０〜Ｄ４０であるのがより好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一組の基板と、前記一組の基板の間に配置された記録層と、前記一組の基板の間に挟まれた状態で前記記録層の周囲を封止する封止部とを備えたホログラフィック記録媒体であって、
前記封止部は、ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５の樹脂部を含んでなることを特徴とするホログラフィック記録媒体。
【請求項２】
前記樹脂部は、ショア硬度がＤ２０〜Ｄ４０であることを特徴とする請求項１に記載のホログラフィック記録媒体。
【請求項３】
前記樹脂部は、厚さ１ｍｍでの水蒸気透過度が０．０１〜５ｇ／ｍ２・ｄａｙの材質からなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のホログラフィック記録媒体。
【請求項４】
前記樹脂部は、厚さ１ｍｍでの水蒸気透過度が０．１〜４ｇ／ｍ２・ｄａｙの材質からなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のホログラフィック記録媒体。
【請求項５】
前記樹脂部は、ガラス転移温度が２７３Ｋ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のホログラフィック記録媒体。
【請求項６】
前記樹脂部は、ガラス転移温度が２３０Ｋ以下であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のホログラフィック記録媒体。
【請求項７】
前記封止部は、前記樹脂部のみからなることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のホログラフィック記録媒体。
【請求項８】
前記封止部は、スペーサと、当該スペーサを前記一組の基板に接着する接着層とを備えてなり、前記スペーサまたは前記接着層の少なくとも一方が前記樹脂部であることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のホログラフィック記録媒体。
【請求項９】
前記一組の基板の少なくとも一方は、前記記録層の周囲を囲んで他方の基板に向けて突出するリブを有し、前記一組の基板同士は、前記リブにおいて、前記封止部としての接着層により接着されていることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のホログラフィック記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラフィック記録媒体に関し、より詳しくは、ホログラフィック記録媒体の保存性の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報を高密度に記録する技術として、ホログラフィを利用した光情報記録（ホログラフィック記録）が研究されている。ホログラフィック記録は、情報が入力された情報光と、この情報光と同じ波長の参照光とを記録媒体中の記録層で重ね合わせ、そのときにできる干渉縞を記録することによって行われる。記録された情報を再生するときには、記録時の参照光と同じ波長の光を同じ角度で干渉縞に照射することで、干渉縞において情報光と同等の光を反射させる。
【０００３】
ホログラフィック記録は、従来のＣＤやＤＶＤなどのビット記録方式の光記録方式と異なり、１つの記録スポットあたりの情報量が大きく、記録再生速度の向上が期待されている。また、ホログラムの鋭い位置・角度選択性から、同一の記録材料部分に角度や位置を変えることで複数の異なる情報を記録する多重記録が可能であり、この特性を活かし記憶容量を大幅に高めることができる。
【０００４】
一方で、この鋭い位置・角度選択性は、ホログラフィック記録媒体の形状変化によるＳ／Ｎ比の悪化を招く。たとえば、記録層の膨張・収縮により記録層または記録媒体全体の形状が変化すると、記録された干渉縞の角度が変化して、読出時に適切な回折が起こらず、再生光の出力が低下する。このような寸法変化としては、温度変化による膨張収縮や、記録層の吸湿による膨張などがあるが、特に、吸湿による寸法変化は、不可逆的であるため問題である。
【０００５】
このような観点から、従来より記録層の吸湿を抑制する技術が開示されている。例えば、特許文献１に記載の発明では、記録層自体にセルフシーリング性を付与して吸湿を抑制している。また、特許文献２に記載の発明では、ホログラフィック記録媒体の全体をカートリッジケースに収納して吸湿を抑制している。さらに、特許文献３に記載の発明では、一組の基板の間に記録層を形成し、基板の辺縁部をスペーサで閉じている。
【０００６】
【特許文献１】特表２００５−５０２９１８号公報
【特許文献２】特開２００７−８０４５３号公報
【特許文献３】特表２００４−５２４５８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１のような、セルフシーリング性を付与した記録層では、外傷により容易にシーリング層を損傷するおそれがあり実用に適さない。また、特許文献２に記載のようにカートリッジケースを用いるのは、材料増加による環境負荷およびコスト増加ならびに容積の増加などの点から好ましくない。
【０００８】
特許文献３に記載のスペーサを用いた記録媒体は、これらのような問題はない。しかし、本発明者等の鋭意研究によれば、スペーサの寸法変化を抑制するべく、硬質の接着剤でスペーサを固定すると、記録層や基板の歪みにより却って吸湿後の再生出力が低下することが明らかになった。
【０００９】
本発明は、以上のような背景に鑑みてなされたものであり、高湿環境における保存性を改善したホログラフィック記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記した課題を解決するための本発明は、一組の基板と、前記一組の基板の間に配置された記録層と、前記一組の基板の間に挟まれた状態で前記記録層の周囲を封止する封止部とを備えたホログラフィック記録媒体であって、前記封止部は、ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５の樹脂部を含んでなることを特徴とする。特に、樹脂部のショア硬度はＤ２０〜Ｄ４０であるのが好ましい。
【００１１】
このようなホログラフィック記録媒体によれば、ショア硬度が適度に低く、柔軟性を有するので、記録層が吸湿して膨張したとしても、記録層の厚みの変化に封止部が追従して、基板と記録層の歪みを抑制し、情報再生時に良好なＳ／Ｎ比を得ることができる。
【００１２】
前記した記録媒体においては、前記樹脂部は、厚さ１ｍｍでの水蒸気透過度が０．０１〜５ｇ／ｍ２・ｄａｙの材質からなることが好ましく、特に、０．１〜４ｇ／ｍ２・ｄａｙの材質からなることがより好ましい。このように、水蒸気透過度が抑えられていることで、外部から記録層への水蒸気の浸入が抑えられ、高湿環境下での寸法変化を抑制することができる。
【００１３】
前記した記録媒体においては、前記樹脂部は、ガラス転移温度が２７３Ｋ以下であることが好ましく、さらには２３０Ｋ以下であることが特に好ましい。
樹脂は、ガラス転移点より低温になると脆くなり、ショア硬度が高くなる性質がある。そのため、ガラス転移点が、室温（２７３Ｋ）以下、または、通常保管される環境の温度以下（２３０Ｋ以下）であることで、一般に使用または保管される環境において封止部の柔軟性を維持し、吸湿によるＳ／Ｎ比の低下を抑制することができる。
【００１４】
前記した記録媒体においては、前記封止部は、前記樹脂部のみからなることが好ましい。
このように、封止部が、適度な柔軟性を有した樹脂部のみからなることで、記録層の寸法変化に良好に追従して、情報再生時に良好なＳ／Ｎ比を得ることができる。
【００１５】
前記した記録媒体においては、封止部は、スペーサと、当該スペーサを前記一組の基板に接着する接着層とを備えてなり、前記スペーサまたは前記接着層の少なくとも一方が前記樹脂部である構成としてもよい。
【００１６】
また、前記した記録媒体においては、前記一組の基板の少なくとも一方は、前記記録層の周囲を囲んで他方の基板に向けて突出したリブを有し、前記一組の基板同士は、前記リブにおいて、前記封止部としての接着層により接着された構成とすることもできる。
【発明の効果】
【００１７】
上述したように、本発明のホログラフィック記録媒体によれば、記録層に吸湿による寸法変化があっても、封止部の形状もこれに追従して、記録層の歪みを抑制し、情報再生時に良好なＳ／Ｎ比を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
次に、本発明のホログラフィック記録媒体および記録装置について図面を参照しながら説明する。参照する図において、図１（ａ）は、実施形態に係るホログラフィック記録媒体の層構成を示す図であり、図１（ｂ）は、同記録媒体の平面図である。
【００１９】
［ホログラフィック記録媒体］
図１（ａ）に示すように、本実施形態に係るホログラフィック記録媒体１０は、一組の基板１１および基板１３と、記録層１２と、封止部の一例としての封止接着部１４とを有する。
【００２０】
基板１１および基板１３は、記録層１２を支持する板状部材である。
【００２１】
記録層１２は、一組の基板１１および基板１３の間に配置された、光の照射により屈折率など光学的特性が変化する色素材料などが含まれる層である。
【００２２】
基板１１および基板１３は、図１（ｂ）に示すように、平面形状で同じ正方形の輪郭を有している。記録層１２は、基板１１および基板１３の外形から所定距離内側を占めるように配置されている。そして、封止接着部１４は、図１（ａ）に示すように、記録層１２の周囲に、一組の基板１１および基板１３の間に挟まれた状態で配置されている。これにより、封止接着部１４は、記録層１２の周囲を封止して、外部から記録層１２への水蒸気の浸入を抑止している。
【００２３】
基板１１および基板１３の少なくとも一方は、ホログラフィック記録装置に用いられるホログラム記録光（情報光および参照光、以下単に「記録光」）および読出光に対し透過性を有しており、記録光による情報の記録および読出光による情報の再生を可能にしている。
基板１１の材質は、公知のものを用いることができ、特に限定されない。一例を挙げれば、基板１１としては、ガラス、セラミックス、樹脂などを用いることができ、成形性、コストの観点から、樹脂が特に好適である。基板１３も、基板１１と同様の材質を用いることができる。
【００２４】
基板１１および基板１３は、ホログラフィック記録媒体としての機能を損なうものでなければ、その厚みおよび材質は任意である。したがって、基板１１および基板１３は、保護層（または膜）など、他の呼び方がされる場合もある。また、基板１１および基板１３は、記録層１２および封止接着部１４との間に反射層などの他の層を有する場合もある。
【００２５】
ホログラフィック記録媒体１０の層構成は、上述のものに限られず、適宜、選択反射膜および接着層などを別途追加しても構わない。また、基板１１にサーボ用のピットや溝を形成しても良い。また、ホログラフィック記録媒体１０の製造方法も、基板１１と基板１３の間に記録層１２を注入する方法、基板１１に記録層１２を塗布してその上から基板１３の層を形成する方法、基板１１、記録層１２および基板１３をそれぞれ別個に作って互いに接着剤で貼り付ける方法など、特に限定されない。
【００２６】
記録層１２は、光記録用組成物からなり、光記録用組成物には、重合性基を有する色素を少なくとも１種類含むのが好ましい。すなわち、光の照射によりモノマーからポリマーに重合するいわゆる重合性モノマーを含むのが好ましい。もっとも、このような重合性モノマー以外の光記録用組成物、例えば、（１）フォトリフラクティブ効果（光照射で空間電荷分布が生じて屈折率が変調する）を示すフォトリフラクティブ材料、（２）光照射で分子の異性化が起こり屈折率が変調するフォトクロミック材料、（３）ニオブ酸リチウム、チタン酸バリウム等の無機材料、（４）カルコゲン材料、などを光記録用組成物として採用してもよい。
【００２７】
記録層１２は、数十μｍ〜数ｍｍの厚さを有し、公知のように、ホログラフィック記録の方法により情報が記録される。この概略を、光記録用組成物に重合性モノマーを用いた場合で説明すれば、空間光変調器などにより光線の断面に情報が入力された情報光と、情報光と同じ波長の光である参照光とが記録層１２中の同じ箇所に同時に照射されることで、光の干渉縞が形成され、この干渉縞の光の強度分布にしたがって重合性基を有する色素の重合が起きる。そして、重合による屈折率変化および未反応モノマーの拡散によって干渉縞に応じた屈折率分布が得られる。
【００２８】
本実施形態においては、封止部は、樹脂部としての封止接着部１４のみからなる。封止接着部１４は、ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５の材料からなる。特に、封止部は、ショア硬度がＤ２０〜Ｄ４０の材料からなるのがより好ましい。ショア硬度が高すぎると、柔軟性に劣り、記録層１２が吸湿したときの膨張に十分追従できず、基板１１および基板１３ならびに記録層１２の歪みが大きくなるからである。このような歪みにより、ホログラフィック記録媒体１０から情報を読み出す時に、再生信号のＳ／Ｎ比が悪化しうる。また、ショア硬度が低すぎると、柔らかすぎ、製造時に厚みの保持ができず、封止部としての機能を発揮できないからである。また、本発明の記録媒体を特にＣＤやＤＶＤのような回転型の媒体として使用する場合、媒体が高速回転することが求められるが、この時記録媒体には遠心力等の変形応力がかかる恐れがある。ショア硬度が規定以下であると、こうした応力に対し容易に媒体の変形が発生し、特に辺縁部での信号記録再生に支障をきたす恐れがある。
【００２９】
ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５を満たす樹脂部の材質としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、ポリオレフィンゴム、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体およびそのイオン添加物（一般にアイオノマーと称されるもの）、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂ならびのその熱可塑性エラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられる。これらの構造を併せ持つもの、例えば、共重合体や、主鎖あるいは側鎖に構造を有するものも好適に用いられる。具体例としては、側鎖にウレタン結合を有するアクリレート（一般にウレタンアクリレートと称されるもの）や、架橋基としてエポキシ基を持つシリコンゴムなどである。また、２つ以上の樹脂を混合して所望のショア硬度を達成するものも好適に用いられる。特に、基板やスペーサ樹脂との結合力を保つため、これらの樹脂は接着性を有することが好ましく、かつ、積層前、積層直後は液状で、光刺激あるいは熱刺激によって硬化する特性を有していることが媒体作成のハンドリング上、大変好ましく、この観点において、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、ポリオレフィンゴムが特に好ましい。
【００３０】
また、ショア硬度がＤ２０〜Ｄ４０を満たす樹脂部の材質としては、上記の樹脂と同様のものが利用可能であるが、その構造はやや制限される。例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂の一部、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等主鎖中に主たる架橋基を有する樹脂であれば、架橋基間の主鎖構造にポリエーテル骨格、ポリエステル骨格、ポリアルキレンオキシ骨格等の柔軟な構造を有するものが好ましい。また、上記の樹脂の架橋度も、比較的低く抑えられることが好ましい。こうした樹脂の具体例として、例えば、ＮＴＴアドバンステクノロジ（株）から入手可能なＳ３９０３接着剤、電気化学工業（株）から入手可能なＯＰ−１０３０Ｍ接着剤等が利用可能である。
【００３１】
樹脂部としての封止接着部１４は、ガラス転移点が室温（２７３Ｋ）以下であるのが好ましい。
ガラス転移点は、これを下回ると樹脂がガラス状態となる温度を意味し、樹脂は、ガラス状態では脆くなり、ショア硬度も高くなる。そのため、樹脂部としての封止接着部１４は、上記のようなガラス転移点を有することで、使用環境下で所定の柔軟性を維持し、基板１１および基板１３ならびに記録層１２の歪みを抑制して再生信号のＳ／Ｎ比を高くすることができる。
また、同様の観点から、封止接着部１４は、ガラス転移点が２３０Ｋ以下であるのが好ましい。これにより、保存環境下において、柔軟性を維持することができ、保存環境下に放置した後、すぐに情報の読出をすることができる。
【００３２】
ガラス転移点が２７３Ｋ以下である樹脂部の材質としては、例えば、上述した好適なショア硬度を示す樹脂が利用可能であるが、構造はある程度柔軟なものに制限される。例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂であればポリエーテル骨格、ポリエステル骨格、ポリアルキレンオキシ骨格等の柔軟な構造を多量に含むもの、（メタ）アクリレート樹脂であれば、側鎖にポリエーテル骨格、ポリエステル骨格、ポリアルキレンオキシ骨格、高級アルキル骨格を多量に有するもの、ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体等の共重合体であれば、柔軟な骨格の共重合比が高いものに限られる。用いる素材を幅広く変更でき、所望のガラス転移点に適宜調整可能な点において、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂が特に好ましい。具体的には、グリセリンのポリプロピレングリコール変性物あるいはポリエチレングリコール変性物の骨格を用いたウレタン樹脂、あるいは、主骨格に長鎖のポリエチレングリコール変性あるいはポリプロピレングリコール変性したエポキシ化合物を架橋剤として用いたエポキシ樹脂等が好適な例として挙げられる。
【００３３】
ガラス転移点が２３０Ｋ以下である樹脂部の材質としては、上記の樹脂のうち、特にウレタン樹脂、エポキシ樹脂に好適なものが多い。特にポリエーテル構造を有するウレタン樹脂、エポキシ樹脂が好ましい。具体的には、ＮＴＴアドバンステクノロジ（株）から入手可能なＳ３９０３接着剤が挙げられる。
【００３４】
樹脂部としての封止接着部１４の材質は、厚さ１ｍｍでの水蒸気透過度が０．０１〜５ｇ／ｍ２・ｄａｙであるのが好ましい。また、封止接着部１４の材質の厚さ１ｍｍでの水蒸気透過度は、０．１〜４ｇ／ｍ２・ｄａｙであるのがより好ましい。水蒸気透過度は、所定の温度および湿度の条件で単位時間に単位面積の試験片を通過する水蒸気の量である。本実施形態では、このように水蒸気透過度が低い材質を用いることで、記録層１２に水蒸気が浸入するのを抑制し、保存性を改善することができる。
【００３５】
厚さ１ｍｍでの水蒸気透過度が０．０１〜５ｇ／ｍ２・ｄａｙを満たす樹脂部の材質としては、エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体およびそのイオン添加物（一般にアイオノマーと称されるもの）、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂ならびのその熱可塑性エラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられる。
【００３６】
また、厚さ１ｍｍでの水蒸気透過度が０．１〜４ｇ／ｍ２・ｄａｙを満たす樹脂部の材質としては、具体的には、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン−ポリブタジエン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体およびそのイオン添加物、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂が挙げられる。
【００３７】
以上のように、封止接着部１４としてＮＴＴＡＴ社製Ｓ３９０３接着剤を用いた本実施形態のホログラフィック記録媒体１０によれば、高湿環境下での長時間の保存後においても、記録層１２の吸湿が適切に抑制される。そして、保存後に、記録層１２が吸湿して膨張したとしても、封止接着部１４が、記録層１２の膨張に追従して変形するので、基板１１および基板１３ならびに記録層１２の歪みが抑制され、情報読出時の再生光のＳ／Ｎ比を高く維持することができる。
【００３８】
以上に、本発明の実施形態について説明したが、本発明は、前記した実施形態に限定されず、本発明の精神に反しない限り適宜変形して実施することが可能である。
例えば、前記実施形態では、封止部を、樹脂部としての封止接着部１４のみで構成したが、図２に示すように、記録層１２と略同等の厚みを有し、平面視で記録層１２の周囲を囲む正方形のリング状のスペーサ１５を設け、スペーサ１５を接着層１６で基板１１および基板１３に接着する構成としてもよい。この場合、スペーサ１５および接着層１６の双方または一方が、本発明にいう樹脂部の要件、すなわち、ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５を満たすように構成することで、基板１１および基板１３ならびに記録層１２の歪みが抑制され、情報読出時の再生光のＳ／Ｎ比を高く維持することができる。
【００３９】
また、このようなスペーサ１５は、基板１１および基板１３の一方に一体に構成してもよい。例えば、図３に示すように、平板状の基板１１Ａと、記録層１２の周囲を囲んで基板１１Ａに向けて突出したリブ１７Ａを有する基板１３Ａを用いてもよい。ここで、基板１３Ａは、リブ１７Ａにおいて、具体的にはリブ１７Ａの基板１１Ａに対向する面において封止部としての接着層１６により基板１１Ａに接着される。
このような形態においては、接着層１６が本発明にいう樹脂部の要件、すなわち、ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５を満たすように構成することで、基板１１Ａおよび基板１３Ａならびに記録層１２の歪みが抑制され、情報読出時の再生光のＳ／Ｎ比を高く維持することができる。
【００４０】
さらに、スペーサ１５は、基板１１および基板１３の双方に一体に構成してもよい。例えば、図４に示すように、基板１１Ｂに記録層１２の周囲を囲んで基板１３Ｂに向けて突出したリブ１７Ｂを設け、基板１３Ｂにも同様に、記録層１２の周囲を囲んで基板１１Ｂに向けて突出したリブ１７Ｂを設ける。そして、基板１１Ｂと基板１３Ｂをリブ１７Ｂにおいて接着層１６により互いに接着する。
このような形態においても、接着層１６が本発明にいう樹脂部の要件、すなわち、ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５を満たすように構成することで、基板１１Ｂおよび基板１３Ｂならびに記録層１２の歪みが抑制され、情報読出時の再生光のＳ／Ｎ比を高く維持することができる。
【００４１】
また、ホログラフィック記録媒体の全体形状も、図１に示したような正方形に限らず、例えば、図５に示したようなディスク形状でも構わない。図５の分解斜視図に示したホログラフィック記録媒体２０の概略を説明すると、ホログラフィック記録媒体２０は、チャック孔２１Ａを有する円板状の基板２１と、同じくチャック孔２３Ａを有する円板状の基板２３を有し、基板２１と基板２３の間に記録層２２が配置されている。基板２１および基板２３の外周および内周に対応してリング状のスペーサ２５Ａ，２５Ｂがそれぞれ設けられている。スペーサ２５Ａ，２５Ｂは、それぞれ、接着剤（図示省略）により基板２１および基板２３に接着される。
このような形態においても、接着剤またはスペーサ２５Ａ，２５Ｂが本発明にいう樹脂部の要件、すなわち、ショア硬度がＤ１０〜Ｄ４５を満たすように構成することで、基板２１および基板２３ならびに記録層１２の歪みが抑制され、情報読出時の再生光のＳ／Ｎ比を高く維持することができる。
【実施例】
【００４２】
次に、本発明の効果を確認した実験例について説明する。
まず、ホログラフィック記録媒体のサンプルとして、次の実施例１〜２および比較例１〜４を用意した。
【００４３】
＜ホログラフィック記録用組成物＞
各実施例および各比較例の記録層に共通して用いるホログラフィック記録用組成物（「組成物１」とする。）は、下記の材料を窒素気流下で混合して得た。
【００４４】
ヘキサメチレンジイソシアネート
（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名：タケネートＴ−７００）  ３．２９ｇ
ポリプロピレンオキサイドトリオール
（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名ＭＮ−３００）            ３．２５ｇ
ポリエチレングリコール（東京化成工業（株）製）                  ２．８８ｇ
９，９’−ビフェニルフルオレンＥＯ変性アクリレート
（大阪ガスケミカル（株）製、商品名：オグソールＥＡ０２００）    ０．９６ｇ
光重合開始剤
（チバスペシャリティケミカルズ（株）製、商品名：イルガキュア−７８４）
０．０６９ｇ
硬化アミン触媒
（サンアプロ（株）製、商品名：Ｕ−ＣＡＴ  １０２）              ０．０５ｇ
【００４５】
＜サンプルの作製＞
［実施例１］
実施例１では、ホログラフィック記録媒体のサンプルとして上述した実施形態の図１と同様の構造を採用した。
図１に示した基板１１および基板１３は、厚み０．５ｍｍのガラスの片面に５３２ｎｍの波長の光を垂直に入射した際の反射率が０．１％となるようにＳｉＯ２により反射防止処理を施して得た。そして、基板１１および基板１３の周縁部に各基板１１，１３の間を埋めるように厚み５００μｍ、幅５ｍｍの柔軟性に優れた接着剤（Ｓ３９０３（ＮＴＴＡＴ社）、ショア硬度：Ｄ３６）を封止接着部１４として設けた。
次いで、上述のホログラフィック記録用組成物を、それぞれ基板１１と基板１３の間に空気を巻き込まないようにして注入した。その後、８０℃にて６時間放置してサンプルを得た。
【００４６】
［実施例２］
実施例２では、ホログラフィック記録媒体のサンプルとして上述した実施形態の図２と同様の構造を採用した。
基板１１および基板１３は、実施例１と同様にして得た。そして、基板１１と基板１３の周縁部に、柔軟性に優れた接着剤（Ｓ３９０３（ＮＴＴＡＴ社）、ショア硬度：Ｄ３６）をスペーサ位置に塗布し、厚み５００μｍ、幅５ｍｍのポリプロピレン（ＰＰ）をスペーサとして貼り付けた。
次いで、上述のホログラフィック記録用組成物を、基板１１と基板１３の間に空気を巻き込まないようにして注入した。その後、８０℃にて６時間放置して、サンプルを得た。
【００４７】
［比較例１］
比較例１では、図６に示すように、ホログラフィック記録媒体のサンプルとして基板１１および基板１３の間に記録層１２を設け、記録層１２の周囲を封止しない構造を採用した。
基板１１および基板１３は、実施例１と同様にして得た。そして、基板１１と基板１３の周縁部に各基板１１，１３の間に挟むように厚み５００μｍ、幅５ｍｍのポリプロピレンをスペーサとして設けた。次いで、上述のホログラフィック記録用組成物を、基板１１と基板１３の間に空気を巻き込まないようにして注入した。その後、８０℃にて６時間放置した。そして、基板１１と基板１３の間にあるポリプロピレンのスペーサを剥ぎ取り、ホログラフィック記録用組成物が外気と直接触れる状態にした。
【００４８】
［比較例２］
比較例２では、図７に示すように、ホログラフィック記録媒体のサンプルとして基板１１と基板１３の間に記録層１２を設け、記録層１２の周囲にスペーサ１５を設けた。スペーサ１５と各基板１１，１３は接着しなかった。
基板１１および基板１３は、実施例１と同様にして得た。そして、基板１１と基板１３の周縁部に各基板１１，１３の間に挟むように厚み５００μｍ、幅５ｍｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をスペーサとして設けた。次いで、上述のホログラフィック記録用組成物を、基板１１と基板１３の間に空気を巻き込まないようにして注入した。その後、８０℃にて６時間放置してサンプルを得た。
【００４９】
［比較例３］
比較例３では、ホログラフィック記録媒体のサンプルとして図２と同様の構造を採用し、接着層１６として、柔軟性が乏しいものを使用した。
基板１１および基板１３は、実施例１と同様にして得た。そして、基板１１と基板１３の周縁部に、柔軟性の乏しい接着剤（クリスタルレジンII（日新レジン株式会社）、ショア硬度：Ｄ８４）をスペーサ位置に塗布し、厚み５００μｍ、幅５ｍｍのポリエチレンテレフタレートをスペーサとして貼り付けた。
次いで、上述のホログラフィック記録用組成物を、基板１１と基板１３の間に空気を巻き込まないようにして注入した。その後、８０℃にて６時間放置して、サンプルを得た。
【００５０】
［比較例４］
比較例４では、図１で示すように、ホログラフィック記録媒体のサンプルとして図１と同様の構造を採用し、封止接着部１４として、柔軟性が乏しいものを採用した。そして、基板１１および基板１３の周縁部に各基板１１，１３の間を埋めるように厚み５００μｍ、幅５ｍｍの柔軟性の乏しい接着剤（クリスタルレジンII（日新レジン株式会社）、ショア硬度：Ｄ８４）を封止接着部１４として設けた。
次いで、上述のホログラフィック記録用組成物を、それぞれ基板１１と基板１３の間に空気を巻き込まないようにして注入した。その後、８０℃にて６時間放置してサンプルを得た。
【００５１】
以上の実施例１，２および比較例１〜４の構成を対照して表にすると、表１のようになる。なお、表１において空欄は、当該構成物を有さないことを示す。
【表１】
2009085978.tif 000003
【００５２】
また、各実施例および比較例に用いた材質の水蒸気透過度を表２に示す。なお、水蒸気透過度は、厚さ１ｍｍの部材の値である。
【表２】
2009085978.tif 000004
【００５３】
＜ホログラフィック記録媒体への記録及び評価＞
上記の各サンプルについて、高湿環境下での保存前と保存後について、再生光の出力変化を測定した。測定に用いたのは次のような平面波テスターである。
図８に示す、測定に用いた平面波テスター５０は、露光用レーザ装置Ｌ１、シャッタ５１、レンズ５２、空間フィルタ５３、グラントムソンプリズム５４、１／２波長板５５ａ，５５ｂ、偏光ビームスプリッタ５６、ミラー５７ａ，５７ｂ、サンプルホルダ５８およびパワーメータＰＭ１１，ＰＭ１２を備えて構成される。
【００５４】
露光用レーザ装置Ｌ１としては、波長５３２ｎｍのＹＡＧレーザを用いた。平面波テスター５０において、露光用レーザ装置Ｌ１から出射されたビームは、シャッタ５１で光量調整され、空間フィルタ５３でピンホール状にされてノイズ除去された後、グラントムソンプリズム５４により直線偏光に変換される。
そして、１／２波長板５５ａで直線偏光の角度が調整され、偏光ビームスプリッタ５６で２つのビームに分岐される。このとき、分岐した２つのビームが同じ強度となるように、１／２波長板５５ａで調整する。偏光ビームスプリッタ５６で分岐した一方のビームは、１／２波長板５５ｂを通過して、他方のビームと同じ向きの偏光となる。そして、ミラー５７ａ，５７ｂにより各ビームがサンプルホルダ５８に支持されたホログラフィック記録媒体のサンプルＳの記録層１２に照射される。
【００５５】
干渉縞を形成したサンプルＳの回折強度（再生信号強度に相当する）を測定するときには、サンプルＳの記録層１２の光学特性がさらに変化することを防止するため、波長６３２ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザを読出用レーザ装置Ｌ２として用いた。読出用レーザ装置Ｌ２が発するレーザ光の光路上には、グラントムソンプリズム６１およびミラー６２，６３が配置され、角度および偏向が調整されてサンプルＳにレーザ光が照射されるようになっている。照射されるレーザ光の後方には、パワーメータＰＭ２１を配置し、回折光（再生光）が出射する方向には、パワーメータＰＭ２２を配置した。
【００５６】
露光用レーザ装置Ｌ１の出力は、情報光と参照光を合わせて４［ｍＷ］、読出用レーザ装置Ｌ２の出力は０．１［ｍＷ］とした。情報光と参照光の互いの交差角αは３０．０°（格子間隔：１μｍ）、読出光の入射角度はＢｒａｇｇ条件を満たす角度である１７．９°、記録スポット径は６ｍｍ、読出スポット径は３ｍｍとした。
【００５７】
以上の装置および条件で、干渉縞の記録と、その回折角度依存性の評価を行った。
【００５８】
＜干渉縞の記録と定着処理＞
干渉縞の記録は、上述の平面波テスター５０を用いて行った。記録スポットは、図９に示すように、記録層１２の平面視における辺縁界面から５ｍｍ内側を中心とした。そして、内部回折効率が７０％程度になるように露光用レーザ装置Ｌ１の露光エネルギを調整して露光を行った。内部回折効率とは、サンプルに読出光を照射した際、直線透過する光量と回折光の光量との和を１００％とし、回折光の光量を百分率で表した値である。
干渉縞の記録後は、サンプルに記録光源に対する吸収スペクトル変化が飽和するまで、全体にフラッド露光処理を施した（２ｋＷキセノンショートアークランプを使用）。本処理により記録層１２は感光性を完全に失い、保存条件および以下の測定条件下においても白色灯下での取り扱いが可能となる。
【００５９】
＜回折角度依存性の測定方法＞
記録時のサンプル角度におよそ合うようサンプルＳをセットし、読出用レーザ装置Ｌ２により記録スポットの近傍約１ｃｍをスキャンし、得られた回折効率値のピークの半値幅の中心位置を角度依存性の測定位置として決定した。測定は、決定した測定位置からθ＝−１〜１°までの範囲を０．０１２°間隔でスキャンして行った。その際、回折効率を対数計算し、最も高くなるピークを１００％、０°として規格化した。この操作によりサンプルセット時の位置ズレおよび角度ズレは正しく補正された状態で測定することが可能である。
【００６０】
＜保存性評価＞
記録後、常温常湿の条件のまま角度依存性評価を行った。この測定結果を０ｈｒ（ｈｏｕｒ）での測定結果とした。その後、８０℃・８５％Ｒｈの強制加速条件下の恒温恒湿槽に２４ｈｒ、３６ｈｒ、８０ｈｒ、２３０ｈｒ、５００ｈｒの各時間保管し、取り出したサンプルを１ｈｒ徐冷した後で、上記の方法で角度依存性の評価を行った。保存性の評価は０ｈｒにおける角度θ［°］での回折効率値をＡ（θ，０）、高温高湿保存後のサンプルにおける補正後の角度θ［°］での回折効率値をＡ（θ，ｔ）（ｔ＝保存時間）としたとき、｛Ａ（θ，０）÷Ａ（θ，ｔ）｝×１００を時間ｔ、角度θにおける回折効率一致率と定義し、この回折効率一致率をθ＝−１〜１°の区間で算術平均した値を以ってそのサンプルの時間ｔにおける回折効率平均一致率と定義した。測定誤差によって局所的に平均一致率が１００％を超えることもありうることを鑑みて、回折効率平均一致率が９０〜１１０％の間になっていることで保存性が良好であると判断した。
【００６１】
保存性評価の測定結果を表３に示す。
【表３】
2009085978.tif 000005
【００６２】
表３に示すように、実施例１および実施例２のホログラフィック記録媒体は、加速条件下で８０ｈｒ経過の段階でも良好な回折効率平均一致率を示した。特に、実施例１の光記録媒体は、さらに５００ｈｒを経ても良好な回折効率平均一致率を示した。比較例の光記録媒体が２４ｈｒで回折効率平均一致率が９０％を下回ったのに対し、高湿度環境下において実施例１および実施例２の記録媒体は、顕著に優れた保存性を示している。
【００６３】
比較例１および比較例２は、吸湿膨張による応力が記録層１２の辺縁部に集中しない構造である場合の比較例である。しかし、これらの保存性の結果が非常に劣ることから、記録層１２の周囲を囲む封止部により吸湿を抑制することが重要であることが理解される。
【００６４】
一方、比較例３および比較例４は、記録層１２の周囲に、スペーサ１５または封止接着部１４により、記録層１２への水蒸気の浸入を抑制している。しかし、これらの比較例においても、保存性の結果が非常に劣ることから、柔軟性に優れた接着層などの樹脂層を設けることが有効であることが理解される。
【００６５】
回折角度依存性の変化は、再生信号のＳ／Ｎ比を低下させるので、回折角度平均一致率に優れた本発明の記録媒体は、高湿環境下での長期間保存に対し、従来に比較して極めて優れた保存性を実現しうることが本実施例により示された。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】（ａ）は、実施形態に係るホログラフィック記録媒体の層構成を示す図であり、図１（ｂ）は、同記録媒体の平面図である。
【図２】スペーサを有する場合のホログラフィック記録媒体の層構成を示す図である。
【図３】スペーサの構成を変えた層構成を示す図である。
【図４】スペーサの構成をさらに変えた層構成を示す図である。
【図５】ディスク形状のホログラフィック記録媒体の例を示す分解斜視図である。
【図６】比較例１のサンプルの層構成を示す図である。
【図７】比較例２のサンプルの層構成を示す図である。
【図８】回折効率の測定に用いた平面波テスターの構成を示す図である。
【図９】実施例における記録スポットの形成位置を説明するサンプルの平面図である。
【符号の説明】
【００６７】
１０    ホログラフィック記録媒体
１１，１１Ａ，１１Ｂ    基板
１２    記録層
１３、１３Ａ，１３Ｂ    基板
１４    封止接着部
１５    スペーサ
１６    接着剤
１７Ａ，１７Ｂ  リブ
【図１】
2009085978.tif 000006
【図２】
2009085978.tif 000007
【図３】
2009085978.tif 000008
【図４】
2009085978.tif 000009
【図５】
2009085978.tif 000010
【図６】
2009085978.tif 000011
【図７】
2009085978.tif 000012
【図８】
2009085978.tif 000013
【図９】
2009085978.tif 000014