(57)【要約】【課題】ＣＩ専用イオン化室よりも密閉度の低いＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室を用いた場合でも試料分子のイオン化に際する開裂を少なくして分子量関連イオンの信号強度を高くする。【解決手段】ＣＩの試薬ガスとしてメタンを用いる場合には、各種の試薬ガスイオンの中でもｍ／ｚ４１に着目し、該イオンの信号強度が最大になるようなリペラー電圧を探索し（Ｓ５）、リペラー電圧をその値に固定した状態で、分析担当者により指定されたｍ／ｚの信号強度が最大となるようにレンズ電圧等の他のパラメータを決定する（Ｓ６）。ｍ／ｚ４１のイオンは信号強度のリペラー電圧依存性が高いため、適切なリペラー電圧を容易に且つ確実に見い出すことができる。【選択図】図２
2009129868.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
その内部で化学イオン化法（ＣＩ）によるイオン化を行うイオン化室と、該イオン化室内にメタンを試薬ガスとして導入する試薬ガス導入部と、前記イオン化室内に配設され、内部で生成されたイオンを外部に押し出す電場を形成するためのリペラー電極と、前記イオン化室から放出されたイオンを質量分析部に輸送する１乃至複数のレンズ電極と、を具備する質量分析装置において、
少なくとも前記リペラー電極へ印加するリペラー電圧及び前記レンズ電極へ印加するレンズ電圧を最適又はそれに近い状態に自動的に調整するために、
a)前記試薬ガス導入部によりメタンを前記イオン化室内に導入した状態で、質量電荷比（ｍ／ｚ）が４１であるイオンの信号強度を最大にするように前記リペラー電圧を決定するリペラー電圧決定手段と、
b)前記リペラー電圧決定手段により決定されたリペラー電圧を前記リペラー電極へ印加した状態を維持して前記レンズ電圧を決定するレンズ電圧決定手段と、
を備えることを特徴とする質量分析装置。
【請求項２】
請求項１に記載の質量分析装置において、前記イオン化室は、化学イオン化法（ＣＩ）によるイオン化と電子イオン化法（ＥＩ）によるイオン化とを兼用するものであることを特徴とする質量分析装置。
【請求項３】
その内部で化学イオン化法（ＣＩ）によるイオン化を行うイオン化室と、該イオン化室内にメタンを試薬ガスとして導入する試薬ガス導入部と、前記イオン化室内に配設され、内部で生成されたイオンを外部に押し出す電場を形成するためのリペラー電極と、前記イオン化室から放出されたイオンを質量分析部に輸送する１乃至複数のレンズ電極と、を具備する質量分析装置において、少なくとも前記リペラー電極へ印加するリペラー電圧及び前記レンズ電極へ印加するレンズ電圧を最適又はそれに近い状態に自動的に調整するための調整方法であって、
a)前記試薬ガス導入部によりメタンを前記イオン化室内に導入した状態で、質量電荷比（ｍ／ｚ）が４１であるイオンの信号強度を最大にするように前記リペラー電圧を決定するリペラー電圧決定ステップと、
b)前記リペラー電圧決定ステップにおいて決定されたリペラー電圧を前記リペラー電極へ印加した状態を維持して前記レンズ電圧を決定するレンズ電圧決定ステップと、
を実行することを特徴とする質量分析装置の調整方法。
【請求項４】
請求項３に記載の質量分析装置の調整方法において、前記イオン化室は、化学イオン化法（ＣＩ）によるイオン化と電子イオン化法（ＥＩ）によるイオン化とを兼用するものであることを特徴とする質量分析装置の調整方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は質量分析装置及びその調整方法に関し、特に、化学イオン化法（ＣＩ＝Chemical Ionization）によりガス状の試料をイオン化するイオン源を備える質量分析装置、及びその調整方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスクロマトグラフと質量分析計とを組み合わせたガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）のようにガス状の試料をイオン化する場合、電子イオン化法（ＥＩ、電子衝撃イオン化法とも呼ばれる）や化学イオン化法（ＣＩ）が利用されるのが一般的である。
【０００３】
ＥＩでは、フィラメントにより生成した熱電子を加速してガス状の試料分子に接触させる。すると、試料分子から電子が放出され、該試料分子はイオン化される。一般に、ＥＩにより発生したイオンは過剰な内部エネルギーをもつため、開裂を生じてフラグメントイオンを発生し易い。このため、開裂状態を調べることにより元の分子の構造を得る目的で特に有用なイオン化法である。
【０００４】
一方、ＣＩでは、イオン化室内にメタン、イソブタン等の試薬ガスを導入し、この試薬ガス分子に熱電子を接触させて試薬ガスイオン（例えばＣＨ５＋、（ＣＨ３）３Ｃ＋等）を多量に発生させる。そして、この試薬ガスイオン雰囲気中に試料分子を導入し、化学反応を生じさせることにより試料分子をイオン化する。例えば試薬ガスとしてメタン（ＣＨ４)を用いた場合、分子量がＭである試料分子に対して質量がＭ＋１であるイオンが主に発生する。この方法では、イオン化が比較的穏やかに行われるため、フラグメントの少ないマススペクトルが得られる。このため、分子量の情報を得る目的で特に有用なイオン化法である。なお、一般に化学イオン化法という場合には上記のような原理で正イオンが生成される場合を指すことが多いが、これとは別に負イオンを生成させる方法もあり、これは負化学イオン化法（ＮＣＩ）と呼ばれる。
【０００５】
上述のようにＧＣ／ＭＳでは、主にＥＩ、ＣＩ、ＮＣＩの３種類のイオン化法が使用され、分析の目的や試料の種類等に応じてそれらが使い分けられる。それぞれのイオン化法において最良のイオン化効率を達成し得るガス圧等のイオン化条件は相違するため、各イオン化法の特徴を十分に発揮させるにはそれぞれ専用のイオン化室を用いることが望ましい（例えば特許文献１など参照）。即ち、ＥＩは低ガス圧（高真空度）条件の下でイオン化効率が高くなるので、イオン化室の密閉度が低く、ＮＣＩ、ＣＩの順にイオン化室の密閉度は高くなる。しかしながら、イオン化法毎に専用のイオン化室を用いる場合には、イオン化法を変える際に真空チャンバ内をほぼ大気圧に戻してイオン化室の交換作業を行う必要があり、たいへん煩雑で分析効率も悪くなる。
【０００６】
そこで、最近のＧＣ／ＭＳでは、ＣＩ専用のイオン化室よりも密閉度をやや低くした各イオン化法兼用のイオン化室（以下、ＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室という）を用い、試薬ガスの供給／停止の切替えやイオン化に関連した各電極への印加電圧などの極性の変更などの制御のみによりイオン化法の切替えを行うことが行われている。一般に、ＣＩ専用イオン化室は、試薬ガスを導入した状態で１０２Ｐａ程度のガス圧条件で使用されるが、ＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室の場合には、ガス圧はその１０分の１〜数分の１程度の低いガス条件で使用される。この程度のガス圧条件であれば、ＣＩ専用イオン化室を用いた場合に比べてフラグメントイオンはやや多くなる傾向にあるものの、質量Ｍ＋１の分子量関連イオンを十分に確認することが可能であり、本来のＣＩの特徴が発揮できる。
【０００７】
ところで、一般にＧＣ／ＭＳでは、未知試料の分析に先立って、成分の種類や濃度などが既知である標準試料を利用して、レンズ電極への印加電圧などの各種パラメータを最適な値に調整するオートチューニングと呼ばれる機能が備えられている。一般にＣＩの試薬ガスであるメタンのマススペクトルパターンはイオン化室内のガス圧条件に依存するため、ＣＩを用いたＧＣ／ＭＳの調整手順としては、まず、イオン化室へのメタンの導入量を変化させながら、このメタン由来のｍ／ｚ２９のピーク強度Ｉ２９とｍ／ｚ１７のピーク強度Ｉ１７とを比較し、例えばＩ２９／Ｉ１７＞０．２となるようにメタンの導入量を決める。そうして求めた値にメタンの導入量を固定した状態で、オートチューニングの機能を利用して、ユーザーが指定したｍ／ｚにおける信号強度が最大になるようにレンズ電極に印加する電圧などの他の条件を決定するようにしている。
【０００８】
ところが、ＣＩを用いた質量分析で得られるマススペクトルのパターンはイオン化室内のガス圧のみに依存するわけではなく、イオン化室内に配設された、イオン化室内からイオンを押し出すためのリペラー電極に印加されるリペラー電圧にも依存する。また、このリペラー電圧は検出感度にも関係している。本願発明者の検討によれば、このようなリペラー電圧依存性は、特に、密閉度が相対的に低いＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室を用いたＣＩにおいて明確に現れることが判明した。そのため、こうしたＣＩを行うＧＣ／ＭＳでは、上述したような従来の一般的な調整手順で以てレンズ電圧等のパラメータを定めても、必ずしも開裂が起こりにくいような状態になるとは限らない。
【０００９】
【特許文献１】特開2007-258025号公報
【非特許文献１】ユルゲン・グロス（Jurgen. H Gross）、「マス・スペクトロメトリ−テキスト・ブック−2004（Mass Spectrometry-Text Book-2004)」 、スプリンガー社、２００４年、pp.331-340
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記課題を解決するために成されたものであり、その目的とするところは、ＣＩによるイオン化を行う際にできるだけ開裂が起こりにくく分子量の推定が容易であるように適切にレンズ電圧などの調整を行うことができる、質量分析装置及びその調整方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前述のようにＣＩにおいては、イオン化室内でまず試薬ガスがイオン化され、この試薬ガスイオンと試料分子とが化学反応を起こすことにより試料分子がイオン化される。したがって、イオン化室内に十分な量の試薬ガスイオンが存在しないと、ＣＩの特徴である分子量関連イオンの生成が良好に行われない。試薬ガスとしてメタンを用いる場合、ｍ／ｚ１７であるＣＨ５＋、ｍ／ｚ２９であるＣ２Ｈ３＋、ｍ／ｚ４１であるＣ３Ｈ５＋などの試薬ガスイオンがＣＩに寄与することが知られている（例えば非特許文献１参照）。
【００１２】
そこで、本願発明者は、通常のＣＩイオン化室よりも密閉性の低いＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室を用いた場合の、イオン化室内における上記各種の試薬ガスイオンの存在量とリペラー電圧との関係を、試薬ガスイオンのスペクトルピークをマススペクトル上で観測することにより実験的に調べた。その結果、上記のようなＣＩに寄与し得る試薬ガスイオンの信号強度はリペラー電圧が０〜１Ｖの範囲で最大になり、それよりもリペラー電圧が大きくなると信号強度が減少する傾向を示すことが判明した。特にｍ／ｚ４１ではその傾向が顕著であり、最大の信号強度を示すリペラー電圧よりも電圧を小さくした場合と大きくした場合との信号強度の減少の程度が明確であることが分かった。さらに、標準試料として用いられるベンゾフェノンなどの検出感度とリペラー電圧との関係も調べ、ｍ／ｚ４１である試薬ガスイオンと同様の挙動を示し、リペラー電圧を大きくするに従い感度が下がることが分かった。本発明はこうした実験的な知見に基づいてなされたものであり、質量分析装置の各種パラメータを自動的に調整する際の手法にその特徴を有する。
【００１３】
即ち、上記課題を解決するために成された本発明に係る質量分析装置は、その内部で化学イオン化法（ＣＩ）によるイオン化を行うイオン化室と、該イオン化室内にメタンを試薬ガスとして導入する試薬ガス導入部と、前記イオン化室内に配設され、内部で生成されたイオンを外部に押し出す電場を形成するためのリペラー電極と、前記イオン化室から放出されたイオンを質量分析部に輸送する１乃至複数のレンズ電極と、を具備する質量分析装置において、
少なくとも前記リペラー電極へ印加するリペラー電圧及び前記レンズ電極へ印加するレンズ電圧を最適又はそれに近い状態に自動的に調整するために、
a)前記試薬ガス導入部によりメタンを前記イオン化室内に導入した状態で、質量電荷比（ｍ／ｚ）が４１であるイオンの信号強度を最大にするように前記リペラー電圧を決定するリペラー電圧決定手段と、
b)前記リペラー電圧決定手段により決定されたリペラー電圧を前記リペラー電極へ印加した状態を維持して前記レンズ電圧を決定するレンズ電圧決定手段と、
を備えることを特徴としている。
【００１４】
また上記課題を解決するために成された本発明に係る質量分析装置の調整方法は、その内部で化学イオン化法（ＣＩ）によるイオン化を行うイオン化室と、該イオン化室内にメタンを試薬ガスとして導入する試薬ガス導入部と、前記イオン化室内に配設され、内部で生成されたイオンを外部に押し出す電場を形成するためのリペラー電極と、前記イオン化室から放出されたイオンを質量分析部に輸送する１乃至複数のレンズ電極と、を具備する質量分析装置において、少なくとも前記リペラー電極へ印加するリペラー電圧及び前記レンズ電極へ印加するレンズ電圧を最適又はそれに近い状態に自動的に調整するための調整方法であって、
a)前記試薬ガス導入部によりメタンを前記イオン化室内に導入した状態で、質量電荷比（ｍ／ｚ）が４１であるイオンの信号強度を最大にするように前記リペラー電圧を決定するリペラー電圧決定ステップと、
b)前記リペラー電圧決定ステップにおいて決定されたリペラー電圧を前記リペラー電極へ印加した状態を維持して前記レンズ電圧を決定するレンズ電圧決定ステップと、
を実行することを特徴としている。
【００１５】
本発明に係る質量分析装置及びその調整方法は、密閉度が高いＣＩ専用のイオン化室を用いたものにも適用することが可能であるが、通常のＣＩよりも開裂が起こり易い傾向にある、ＣＩによるイオン化とＥＩによるイオン化との両方が可能であるＣＩ／ＥＩ兼用のイオン化室を用いたものに特に有用である。
【発明の効果】
【００１６】
メタンを試薬ガスとして用いた場合に、上述の如くｍ／ｚ４１の試薬ガスイオンの信号強度はリペラー電圧の変化に対する依存性が明瞭であるため、リペラー電圧を少しずつ変化させながら該試薬ガスイオンの信号強度が最大となる電圧値を見い出す作業が容易に且つ確実に行える。
【００１７】
それにより、試料分子をイオン化するに際し、良好な、つまりは開裂の少ないＣＩを行うのに必要な試薬ガスイオンの存在量をイオン化室内で十分に確保して、分子量関連イオンの信号強度を大きくすることができる。特に本発明に係る質量分析装置及びその調整方法によれば、例えばＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室のように密閉度が比較的低くガス圧が低い（真空度の高い）条件の下でＣＩが行われる場合でも、開裂を起こしにくくして分子量関連イオン（プロトン付加イオン）の信号強度を大きくすることができ、それによって分子量の推定などに有用な情報を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明に係る質量分析装置の一実施例であるＧＣ／ＭＳを図面を参照して説明する。この実施例のＧＣ／ＭＳは本発明に係る質量分析装置の調整方法を採用した各種パラメータのオートチューニング機能を備える。
【００１９】
図１は本実施例のＧＣ／ＭＳの要部の構成図である。ＧＣ部１において、図示しないカラムオーブン内に配設されたキャピラリカラム１４の入口端には試料気化室１１が設けられ、キャリアガス流路１３から略一定流量で試料気化室１１に供給されたＨｅ等のキャリアガスはキャピラリカラム１４に送られる。分析時にインジェクタ１２により少量の液体試料が加熱された試料気化室１１内に滴下されると、液体試料は即座に気化してキャリアガス流に乗ってキャピラリカラム１４に送り込まれる。キャリアガス流に乗った試料成分はキャピラリカラム１４を通過する際に時間方向に分離されて溶出し、流路切替部１６を経てＭＳ部２へ送られる。
【００２０】
ＭＳ部２において、図示しない真空ポンプにより真空排気される真空チャンバ２０内には、イオン化室２１、レンズ電極２６、四重極質量フィルタ２７、イオン検出器２８が配設されている。イオン化室２１はＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室であり、途中にバルブ２３が設けられた試薬ガス流路２２が接続され、内部にはリペラー電極２４が設置されている。また、図示しないが、イオン化室２１にはフィラメントが付設されており、該フィラメントで生成された熱電子がイオン化室２１内に送り込まれる。ＣＩによるイオン化が行われる場合、バルブ２３が開放されて試薬ガス（ここではメタン）がイオン化室２１内に供給され、これに熱電子が接触することにより試薬ガスがイオン化される。この試薬ガスイオンと試料分子とが化学反応を生じて試料分子イオンが生成され、生成されたイオンは、電圧印加部３３よりリペラー電極２４に印加されるリペラー電圧により形成される電場の作用によりイオン化室２１内から図１中で右方向へと押し出される。
【００２１】
イオン化室２１から出たイオンはレンズ電極２６により形成される電場の作用により収束されるとともに場合によっては加速され、四重極質量フィルタ２７に送り込まれる。四重極質量フィルタ２７には直流電圧と高周波電圧とを重畳した電圧が印加され、その電圧に応じた質量電荷比（ｍ／ｚ）を持つイオンのみが選択的に該フィルタ２７を通過してイオン検出器２８に到達する。四重極質量フィルタ２７への印加電圧を所定パターンで変化させることで、該フィルタ２７を通過するイオンの質量電荷比を所定範囲で走査することができる。イオン検出器２８による検出信号はデータ処理部３２に入力され、ここでマススペクトルが作成されるとともに定量分析、定性分析が実行される。流路切替部１６は、後述する自動調整時に標準試料導入部４０に用意された所定の標準試料をイオン化室２１に導入するように流路を切り替える。分析制御部３１は分析や自動調整などを行うために各部を制御する。また、操作部３６や表示部３７が接続された中央制御部３０は、予め定められた制御プログラムに従って各部を統括的に制御するべく分析制御部３１、データ処理部３２に指示を与えるとともに、分析結果などを表示部３７により表示する。なお、この中央制御部３０やデータ処理部３２は、汎用のパーソナルコンピュータ上で所定の制御・処理プログラムを実行させることでその機能を実現するものとすることができる。
【００２２】
本実施例のＧＣ／ＭＳでは、未知試料の分析に先立ってＭＳ部２のリペラー電極２４への印加電圧（リペラー電圧）やレンズ電極２６への印加電圧（レンズ電圧）などのＭＳ部２の各種パラメータを調整するために、特徴的な制御・処理が実行される。この際の制御・処理について図２のフローチャートにより説明する。
【００２３】
まず分析制御部３１の制御の下にバルブ２３が開放され、試薬ガスとしてメタンが試薬ガス流路２２を通してイオン化室２１内に供給される（ステップＳ１）。真空チャンバ２０内は真空排気されているため、イオン化室２１からメタンがその外部に流出することでイオン化室２１内は略一定のガス条件に維持される。次に、分析担当者は操作部３６によりオートチューニング条件（例えばレンズ電圧調整のための質量電荷比など）を入力した上で、オートチューニングの実行を指示する（ステップＳ２）。中央制御部３０はこれに応じてオートチューニング機能を開始する（ステップＳ３）。
【００２４】
まず、標準試料導入部４０に用意された所定の標準試料をイオン化室２１に導入し、これを質量分析して得たマススペクトル上に現れたスペクトルピークの位置や形状に基づいて、質量電荷比（ｍ／ｚ）の校正、ピークプロファイルの半値幅の調整などを実行する（ステップＳ４）。これは従来も行っている通常の調整作業である。そのあと、イオン化室２１内に標準試料を導入しない状態で、試薬ガスイオンであるｍ／ｚ４１のイオンがイオン検出器２８に到達するように四重極質量フィルタ２７への印加電圧を設定する。そして、電圧印加部３３によりリペラー電極２４へ印加するリペラー電圧を所定の範囲（例えば−１〜３Ｖ）の範囲で少しずつ変化させながら、信号強度が最大になる電圧値を探索する（ステップＳ５）。後で詳述するが、ｍ／ｚ４１では、ｍ／ｚ１７、ｍ／ｚ２９などの他の試薬ガスイオンと比べてリペラー電圧を変化させた際の信号強度の変化のピークが鋭く現れる。そのために、試薬ガスイオンの信号強度を最大とするようなリペラー電圧の決定を容易に且つ確実に行うことができる。
【００２５】
次に、そうして決定された電圧値にリペラー電圧を固定した状態で所定の標準試料をイオン化室２１に導入し、ステップＳ２において分析担当者により指定されたｍ／ｚを持つイオンがイオン検出器２８に到達するように四重極質量フィルタ２７への印加電圧を設定する。そして、電圧印加部３３によりレンズ電極２６へ印加するレンズ電圧を所定の範囲の範囲で少しずつ変化させながら、信号強度が最大になる電圧値を探索する。また、レンズ電圧のほかに調整すべきパラメータがある場合にも、同じリペラー電圧の条件の下でここで調整する（ステップＳ６）。そうして必要なパラメータの調整が終了したならば（ステップＳ７）、分析の指示等が与えられるまで待機する。
【００２６】
上述のようにリペラー電圧を決定する際にｍ／ｚ４１を利用する理由及びその根拠について図３〜図７を参照して説明する。
図３（ａ）は質量分析計の感度等を示すために一般に利用されるメチルステアレート（methyl stearate）の実測によるＥＩマススペクトル、図３（ｂ）は同じく実測によるＣＩマススペクトルである。これらはそれぞれＥＩ専用イオン化室、ＣＩ専用イオン化室でＥＩ、ＣＩ（試薬ガスはメタン）を実施した場合の結果である。
【００２７】
ＥＩマススペクトルでは、ｍ／ｚ７４に大きな信号強度のベースピーク（図中矢印Ａ）が存在し、ｍ／ｚ２９８の分子イオンについては非常に信号強度が小さなピーク（図中矢印Ｂ）が確認できるだけである。これに対し、ＣＩマススペクトルでは、プロトン付加イオン［Ｍ＋Ｈ］のピーク（図中矢印Ｃ）がｍ／ｚ２９９に現れ、これが分子量の決定に非常に有用であることが分かる。ＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室でＣＩを実施した場合には、図３（ｂ）のようにｍ／ｚ２９９がベースピークになるものの、ＣＩ専用イオン化室を用いた通常のＣＩよりはＥＩに近い傾向を示し、ｍ／ｚ７４のピークも観測される。
【００２８】
図４は、リペラー電圧を変化させた場合のｍ／ｚ２９９に対する信号強度Ｉ２９９とｍ／ｚ７４に対する信号強度Ｉ７４との強度比Ｉ２９９／Ｉ７４を示す図である。なお、ガス圧条件は４５０Ｐａである。リペラー電圧が約０．３ＶであるときにＩ２９９の比率が最も高く、それよりも電圧を増加させてゆくとＩ７４が相対的に強くなることが分かる。即ち、このことは、リペラー電圧が高いと開裂が起こり易くなる傾向であることを意味する。これは、リペラー電圧が大きくなるに従い、イオン化室において試料分子が十分にＣＩを行うための時間が不足してくるためと考えられる。一方、リペラー電圧が０Ｖに近いときには、平均自由行程の長い軽い質量のイオンのイオン化室内での透過率が、平均自由行程の短い重い質量のイオンのそれと比べて相対的に向上し、上記信号強度比Ｉ２９９／Ｉ７４がやや小さくなるものと推測できる。
【００２９】
図５（ａ）はＣＩの際に試薬ガスとして使用されるメタン自体のＥＩマススペクトル、図５（ｂ）はＣＩイオン化室に試薬ガスとしてメタンを導入したときのマススペクトルである。ＥＩマススペクトルでは、ｍ／ｚ１６をベースピーク（図中矢印Ｄ）とし、ピークの信号強度はｍ／ｚ１５、１４と順に小さくなる。これに対しＣＩマススペクトルでは、ｍ／ｚ１７、２９、４１に試薬ガス由来の大きなピーク（図中矢印Ｅ）が存在する。ｍ／ｚ１７はＣＨ５＋、ｍ／ｚ２９はＣ２Ｈ５＋、ｍ／ｚ４１はＣ３Ｈ５＋、であり、これらは試薬ガス分子同士の反応のために元の試料ガス分子よりも大きな質量のイオンとなったものである。これらの試薬ガスイオンから例えば１個のプロトンが試料分子に移動することで、質量がＭ＋１であるイオンが生成される。
【００３０】
図６はＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室を用いたときのＣＩマススペクトルにおける各ピークの信号強度のリペラー電圧依存性を示すグラフである。リペラー電圧を大きくすると、ｍ／ｚ１５、１６といったＥＩにおいて観測され易いピークの信号強度が大きくなる。これは、リペラー電圧を大きくするとＥＩの傾向が強くなる、という上述のメチルステアレートについての実験結果と一致していることが分かる。一方、全般的な傾向として、リペラー電圧を小さくするとｍ／ｚ１７、２９、４１などのＣＩ特有のピークの信号強度が高くなる。これは、ＣＩにおいてプロトンを受け渡す作用を担う試薬ガスイオンが増加し、試料分子を良好にイオン化できる可能性が高いことを示唆している。即ち、このような状態の下でのＣＩでは試料分子について良好な、つまり開裂が少なく分子量関連イオンのピーク強度が高いマススペクトルが得られることを示唆している。
【００３１】
図７は図６の結果について各ｍ／ｚにおいて信号強度が最大であるものを１として規格化したグラフである。リペラー電圧の変化に対する信号強度の変化を詳細に見ると、いずれもリペラー電圧が約０．３Ｖ付近であるときに最大となり、ｍ／ｚ４１ではｍ／ｚ１７、２９などに比べて、その最大値を与えるリペラー電圧から離れたときの信号強度の減少が顕著である、つまりピークが鋭くなっていることが分かる。即ち、同じ試薬ガスイオンであっても、ｍ／ｚ４１のイオンはその信号強度のリペラー電圧依存性が顕著であると言える。前述のようにリペラー電圧を少しずつ変化させながら信号強度が最大となる電圧値を探索する場合、リペラー電圧の変化に対するピークが鋭いほうが最適な電圧を見い出し易いことは明らかである。こうしたことから、上記実施例のＧＣ／ＭＳでは、最適なリペラー電圧を探察する際にｍ／ｚ４１を利用するようにしている。
【００３２】
なお、上記実施例は本発明の一例であって、本発明の趣旨の範囲で適宜修正や変更を行えることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の一実施例であるＧＣ／ＭＳの要部の構成図。
【図２】本実施例であるＧＣ／ＭＳにおいてＭＳ部の各種パラメータを調整するための特徴的な制御・処理を示すフローチャート。
【図３】メチルステアレートの実測によるＥＩマススペクトル（ａ）及び同じく実測によるＣＩマススペクトル（ｂ）。
【図４】リペラー電圧を変化させた場合の強度比Ｉ２９９／Ｉ７４を示す図。
【図５】メタンのＥＩマススペクトル（ａ）及びＣＩイオン化室に試薬ガスとしてメタンを導入したときのマススペクトル（ｂ）。
【図６】ＥＩ／ＣＩ兼用イオン化室を用いたときのＣＩマススペクトルにおける各ピークの信号強度のリペラー電圧依存性を示すグラフ。
【図７】図６の結果について各ｍ／ｚにおいて信号強度が最大であるものを１として規格化したグラフ。
【符号の説明】
【００３４】
１…ＧＣ部
１１…試料気化室
１２…インジェクタ
１３…キャリアガス流路
１４…キャピラリカラム
１６…流路切替部
２…ＭＳ部
２０…真空チャンバ
２１…イオン化室
２２…試薬ガス流路
２３…バルブ
２４…リペラー電極
２６…レンズ電極
２７…四重極質量フィルタ
２８…イオン検出器
３０…中央制御部
３１…分析制御部
３２…データ処理部
３３…電圧印加部
３６…操作部
３７…表示部
４０…標準試料導入部
【図１】
2009129868.tif 000003
【図２】
2009129868.tif 000004
【図３】
2009129868.tif 000005
【図４】
2009129868.tif 000006
【図５】
2009129868.tif 000007
【図６】
2009129868.tif 000008
【図７】
2009129868.tif 000009