(57)【要約】【課題】  車両の軽量化を実現しつつ、耐熱性や高温高湿条件下での耐久性を維持した、表面平滑性に優れたリフレクタを提供する。【解決手段】  （Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体に、（Ｂ）脂環構造含有重合体、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体及び、（Ｄ）相溶化剤を配合してなる樹脂組成物であって、  （Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体と、（Ｂ）脂環構造含有重合体との重量比が１０／９０〜４０／６０であり、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体が（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体に対して１／１０倍〜５倍の範囲であり、かつ相溶化剤が、上記（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体、（Ｂ）脂環構造含有重合体、及び（Ｃ）結晶性オレフィン系重合体の合計量に対して、１〜２０重量％である樹脂組成物を用いて、車両用灯具のリフレクタを成形する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体と、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体と、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体と、（Ｄ）相溶化剤とを配合してなる樹脂組成物であって、
（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体と、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体との重量比が１０／９０〜４０／６０であり、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体が（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体に対して１／１０倍〜５倍の範囲であり、かつ
相溶化剤が、上記（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体、及び（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体の合計量に対して、１〜２０重量％である樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の樹脂組成物からなる車両用灯具のリフレクタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、たとえば四輪自動車、二輪自動車その他の車両に用いられる前照灯、尾灯その他の灯具に組み込まれるリフレクタ（エクステンションリフレクタも含む）に係り、さらに詳しくは、特に耐熱性に優れたリフレクタに関する。
【背景技術】
【０００２】
特開平１１−２８３４２３号公報において、非晶性脂環構造含有重合体に、結晶性重合体を配合してなる樹脂組成物が、耐熱性と、高温高湿条件下での耐久性に優れた車両用灯具のリフレクタを与えるのに好適であることを開示している。
ところで近年、車両は、省エネルギー化、低燃費化の要請のもと、軽量化が求められている。
前記公報の実施例においては、ガラス繊維が配合されたポリブチレンテレフタレートやポリフェニレンサルファイドが結晶性重合体として使用されている。
しかしながらガラス繊維は比重が高く、車両の軽量化の要請に対応しきれていない。また、成形体の材料を低減することでの軽量化も図られ、成形体は薄肉のものが求められている。
【特許文献１】特開平１１−２８３４２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者らは、車両の軽量化を実現しつつ、耐熱性や高温高湿条件下での耐久性を維持したリフレクタを得るべく鋭意検討した結果、（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体に、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体及び、（Ｄ）相溶化剤を配合し、各成分の量を所定割合で配合すると、耐熱性や高温高湿条件下での耐久性に優れるばかりでなく、薄肉の成形体においても表面平滑性に優れたリフレクタを与えうる、樹脂組成物を得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
かくして本発明によれば、（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体に、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体及び、（Ｄ）相溶化剤を配合してなる樹脂組成物であって、
（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体と、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体との重量比が１０／９０〜４０／６０であり、かつ（Ｃ）結晶性オレフィン系重合体が（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体に対して１／１０倍〜５倍の範囲であり、相溶化剤が、上記（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体、及び（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体の合計量に対して、１〜２０重量％である樹脂組成物、及び当該樹脂組成物からなる車両灯具用のリフレクタが提供される。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の樹脂組成物は、溶融時の流動性にも優れているので、薄肉で、しかも大型かつ複雑な形状であっても成形不良を引き起こすことなく容易に成形することができる。したがって、複雑で大型、かつ軽量化が望まれる車両用灯具のリフレクタに適用して好ましいものである。また、本発明に係るリフレクタは、本ｈたうめいの樹脂組成物で形成されているので、少なくともその一主面に鏡面処理を施すために、たとえばアルミニウムなどの蒸着処理を施すに際し、アンダーコーティング膜を形成しなくても充分満足できる表面平滑性を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において、「車両」とは、二輪自動車、三輪自動車、四輪自動車その他の自動車、鉄道車両、フォークリフトその他の産業用車両等々、広義の車両を意味する。車両用に限らず、一般に使われるライト中に使用されるリフレクタとしても使用することが可能である。
【０００７】
また、「車両用灯具」とは、こうした各種車両に装着された照明用もしくは識別用、標識用の灯具を意味し、特に限定はされないが、前照灯（ヘッドランプ）、尾灯（テールランプ）、制動灯（ストップランプ）、方向指示灯（いわゆるウインカー）、車幅灯、後退灯などが該当する。
【０００８】
本発明において、リフレクタとは、ランプユニットの光源からの光を集光又は拡散して所望の配光特性を得るための主リフレクタに限らず、エクステンションリフレクタ、及びこれらに接続又は連結される部材（たとえばスリーブやレンズホルダなど）をも含む概念で用いる。
【０００９】
本発明において、「エクステンションリフレクタ」とは、車両用灯具のボディとカバー（又はアウタレンズ）とで形成される灯室内の、ランプの周囲に設けられ、少なくとも一主面に鏡面処理が施される、灯具の一構成部品であって、灯具を外部から観察したときに灯室内全体を鏡面色に見せて見栄えを向上させる目的、及び／又は、一のランプから隣接するランプ側へ漏洩する光を遮断して各ランプによる表示の視認性を高める目的で使用されるものである。自動車用灯具のエクステンションリフレクタとしては、前照灯や尾灯に多用されているが、本発明では特に限定されず、その他上述した各種灯具にも適用することができる。
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体、（Ｂ）脂環構造含有重合体、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体及び（Ｄ）相溶化剤を、所定の割合で含有することで得られるものである。
【００１１】
＜（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体＞
本発明で使用される結晶性重合体は、２００℃以上の融点、好ましくは２００〜３５０℃の融点、より好ましくは２２０〜３００℃の融点を有するものである。後述する割合で、（Ｂ）脂環構造含有重合体に、融点の高い結晶性重合体を配合することで、得られるリフレクタの熱変形温度が高くなり、耐熱性が向上する。
本発明において用いることが出来る結晶性ポリマーとしては、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフェニルスルファイド（ＰＰＳ）、シンジオタクチィックポリスチレン、液晶ポリマー（芳香族多環縮合系ポリマー）などを挙げることが出来る。
結晶性重合体の中でも、融点が２４０℃以上のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフェニルスルファイド（ＰＰＳ）、液晶ポリマーが好ましく、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【００１２】
本発明において、結晶性重合体としては、重合体全体が結晶化しているもののみでなく、部分的に結晶化しているものも含み、その結晶化度は、特に限定されないが、一般に１０〜９０％の範囲にある。
【００１３】
＜（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体＞
本発明で使用される非晶性脂環構造含有重合体は、主鎖及び／又は側鎖に脂環式構造を有する、非晶性樹脂（融点を有しない樹脂）であり、機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含有するものが好ましい。
【００１４】
重合体の脂環式構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造などが挙げられるが、機械的強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造を有するものが最も好ましい。
【００１５】
脂環式構造を構成する炭素原子数は、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械的強度、耐熱性、及び成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。
【００１６】
本発明に使用される非晶性脂環構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％である。非晶性脂環構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ないと耐熱性に劣り好ましくない。非晶性脂環構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択される。
【００１７】
この非晶性脂環構造含有重合体の具体例としては、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィン系重合体、（３）環状共役ジエン系重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素系重合体、及び（１）〜（４）の水素化物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系重合体及びその水素化物が好ましい。
【００１８】
（１）ノルボルネン系重合体
ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン骨格を有する単量体であるノルボルネン系単量体を重合してなるものであり、開環重合によって得られるものと、付加重合によって得られるものに大別される。
【００１９】
開環重合によって得られるものとして、ノルボルネン系単量体の開環重合体及びノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、ならびにこれらの水素化物などが挙げられる。付加重合によって得られるものとしてノルボルネン系単量体の付加重合体及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体などが挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物が、耐熱性、機械的強度等の観点から好ましい。
【００２０】
ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）及びその誘導体、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）及びその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体、などが挙げられる。
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基などが例示でき、上記ノルボルネン系単量体は、これらを２種以上有していてもよい。具体的には、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンなどが挙げられる。
これらのノルボルネン系単量体は、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【００２１】
ノルボルネン系単量体の開環重合体、又はノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン化物と、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物、及び還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いることができる。
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィン系単量体などを挙げることができる。
ノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【００２２】
ノルボルネン系単量体の付加重合体、又はノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体は、これらの単量体を、公知の付加重合触媒、例えば、チタン、ジルコニウム又はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合させて得ることができる。
【００２３】
ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィン、及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン、及びこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。
これらの、ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。ノルボルネン系単量体とこれと付加共重合可能なその他の単量体とを付加共重合する場合は、付加重合体中のノルボルネン系単量体由来の構造単位と付加共重合可能なその他の単量体由来の構造単位との割合が、重量比で通常３０：７０〜９９：１、好ましくは５０：５０〜９７：３、より好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲となるように適宜選択される。
【００２４】
（２）単環の環状オレフィン系重合体
単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの、単環の環状オレフィン系単量体の付加重合体を用いることができる。
（３）環状共役ジエン系重合体
環状共役ジエン系重合体としては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエン系単量体を１，２−又は１，４−付加重合した重合体及びその水素化物などを用いることができる。
（４）ビニル脂環式炭化水素重合体
ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式炭化水素系単量体の重合体及びその水素化物；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族系単量体の重合体の芳香環部分の水素化物；などが挙げられ、ビニル脂環式炭化水素重合体やビニル芳香族系単量体と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体などの共重合体及びその水素化物など、いずれでもよい。ブロック共重合体としては、ジブロック、トリブロック、又はそれ以上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合体などが挙げられ、特に制限はない。
【００２５】
本発明で使用される非晶性脂環構造含有重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量で、５，０００以上、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは８，０００〜２００，０００、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲であるときに、機械的強度と成形加工性とが高度にバランスし、好適である。
【００２６】
本発明で使用される非晶性脂環構造含有重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２８０℃、特に好ましくは１５０〜２５０℃の範囲であるときに、耐熱性と成形加工性とが高度にバランスし、好適である。
【００２７】
ちなみに、これらの非晶性脂環構造含有重合体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
本発明において、（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体と、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体の配合量は、十分な耐熱性が得られるように決定され、脂環構造含有重合体と２００℃以上の融点を有する結晶性重合体との重量比が１０：９０〜４０：６０、好ましくは１０：９０〜３０：７０である。
【００２９】
＜（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体＞
本発明で使用される結晶性オレフィン系重合体は、オレフィンの単独重合体又は共重合体であり、その融点は１８０℃以下、好ましくは１００〜１８０℃、さらに好ましくは、１４０℃から１７０℃のものである。融点が高すぎると、成形加工性が悪く、表面平滑性が悪くなり、逆に低すぎると、耐熱性が低くなり、いずれも好ましくない。
１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体の好ましいとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−ペンテン等で代表されるα−オレフィンの単独重合体、或はα−オレフィン同志の共重合体、又は、上記α−オレフィン類とビニルエステル、アクリル酸又はその誘導体、有機ケイ素化合物等との共重合体、或は該オレフィン系樹脂への各種不飽和単量体のグラフト重合体を挙げることができる。尚、共重合体においてオレフィン以外の単量体由来の構造単位の割合は、全構造単位に対して通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下である。
このような結晶性オレフィン系重合体の中でも、比重の小さい炭化水素系樹脂は、薄肉の成形においても表面平滑性が優れ、得られるリフレクタを軽量化させることができる点で好ましい。４℃の水に対する比重は、好ましくは１．１以下、より好ましくは１．０以下である。本発明で好適に用いられる比重の小さい炭化水素系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなα−オレフィンの単独重合体が挙げられ、特にポリプロピレンが好ましい。
【００３０】
本発明において、（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体と、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体との配合量は、十分な耐熱性と、軽量化が得られるように決定され、（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体が、（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体に対して、１／１０倍〜５倍、好ましくは１／５倍〜３倍の範囲である。（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィン系重合体の量が多いと耐熱性が低下する傾向にあり、逆に少ないと軽量化が不十分となり、いずれも好ましくない。
【００３１】
本発明において、結晶性オレフィン系重合体及び結晶性オレフィン系重合体は、重合体全体が結晶化しているもののみでなく、部分的に結晶化しているものも含み、その結晶化度は、特に限定されないが、一般に１０〜９０％の範囲にある。
【００３２】
＜（Ｄ）相溶化剤＞
本発明で使用される相溶化剤は、ガラス転移温度が４０℃以下の熱可塑性エラストマーである。
相溶化剤の具体例としては、乳化重合又は溶液重合したスチレン・ブタジエン・ゴム、ハイスチレンゴムなどのランダム又はブロック・スチレン・ブタジエン系共重合体、これらの水素添加物；イソプレン・ゴム、その水素添加物；クロロプレンゴム、その水素添加物；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体などの飽和ポリオレフィンゴム；エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、α−オレフィン・ジエン共重合体、ジエン共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体、イソブチレン・ジエン共重合体などのジエン系重合体、これらのハロゲン化物、ジエン系重合体又はそのハロゲン化物の水素添加物、又は、これらを無水マレイン酸やグリシジルメタクリレートやエポキシ等で変性したものなどが挙げられる。
これらの中でも、成形体の表面平滑性が良いことから、スチレン・ブタジエン・ゴム、ハイスチレンゴムなどのランダム又はブロック・スチレン・ブタジエン系共重合体の水素添加物、及び、これらの無水マレイン酸やグリシジルメタクリレートやエポキシ等の変性体が好ましい。
また、相溶化剤は単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
相溶化剤の配合量は、（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体、（Ｂ）非晶性脂環構造含有重合体、（Ｃ）結晶性オレフィン系重合体との合計量に対して好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは２〜１５重量％の範囲である。この範囲で相溶化剤を添加すると、脂環構造含有重合体に対する結晶性樹脂の均一分散が促進されて表面平滑性の良い成形体が得られる。
【００３３】
＜その他の配合剤＞
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、その他の各種配合剤（樹脂工業において通常用いられる配合剤）を単独で、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００３４】
その他の配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料などの着色剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などの配合剤が挙げられる。
【００３５】
老化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられるが、これらの中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の配合量は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、結晶性重合体と脂環構造含有重合体との合計量１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、金属錯体系紫外線吸収剤などが挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。
【００３７】
近赤外線吸収剤は、例えば、シアニン系近赤外線吸収剤；ピリリウム系赤外線吸収剤；スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤；アズレニウム系近赤外線吸収剤；フタロシアニン系近赤外線吸収剤；ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤；ナフトキノン系近赤外線吸収剤；アントラキノン系近赤外線吸収剤；インドフェノール系近赤外線吸収剤；アジ系近赤外線吸収剤；等が挙げられる。また、市販品の近赤外線吸収剤ＳＩＲ−１０３，ＳＩＲ−１１４，ＳＩＲ−１２８，
【００３８】
染料としては、本発明に係る樹脂組成物に均一に分散・溶解するものであれば特に限定されないが、本発明で用いられる重合体との相溶性が優るので油溶性染料（各種Ｃ．Ｉ．ソルベント染料）が広く用いられる。油溶性染料の具体例としてはＴｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｉｙｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社刊Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  ｖｏｌ．３に記載される各種のＣ．Ｉ．ソルベント染料が挙げられる。
顔料としては、ジアリリド系顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ペンズイミダゾロン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料が挙げられる。
【００３９】
可塑剤としては、燐酸トリエステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤、二価アルコールエステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤、主骨格が主にＣ−Ｃ又はＣ＝Ｃ構造である常温で液状の炭化水素ポリマーなどが使用できるが、これらの中でも燐酸トリエステル系可塑剤が好ましく、トリクレジルフォスフェート、トリキシリルフォスフェートが特に好ましい。
帯電防止剤としては、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの長鎖アルキルアルコール、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレートなどの多価アルコールの脂肪酸エステルなどが挙げられるが、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが特に好ましい。
【００４０】
これらの配合剤の配合量は、本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、ポリマー成分１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００４１】
本発明では、本発明に係る樹脂組成物中に、有機又は無機の充填剤を配合しても良い。有機又は無機の充填剤としては、例えば、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、塩基性炭酸マグネシウム、ドワマイト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベストなどの鉱物；ガラス繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの繊維；ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデンなどを例示できる。
【００４２】
これらの充填剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて添加することができる。充填剤の配合割合は、本発明の目的を損ねない範囲で、それぞれの機能及び使用目的に応じて適宜定めることができるが、軽量化の観点からは、無機の充填剤を用いないのが好ましい。
【００４３】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明では、上記各成分を必要に応じて混合して使用される。
相溶化剤及びその他の配合剤は、それぞれ独立して、（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかの重合体にあらかじめ配合されてもよいし、（Ａ）〜（Ｃ）の重合体を混合する際に配合されてもよい。
混合方法は、重合体中に配合剤が十分に分散する方法であれば、特に限定されない。例えば、ミキサー、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダー、押出機などで樹脂を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させて凝固法、キャスト法、又は直接乾燥法により溶剤を除去する方法などがある。
【００４４】
二軸混練機を用いる場合、混練後は、通常は溶融状態で棒状に押出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化して用いられることが多い。
【００４５】
本発明に係る車両用灯具のリフレクタは、上記の樹脂組成物を成形して得られるものである。成形方法は、従来公知の成形方法に従えば良く、射出成形、プレス成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成形、コネクションブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸ブロー成形、真空成形、回転成形などが挙げられる。成形精度からは、射出成形、プレス成形が好ましい。成形時の樹脂の溶融温度は脂環構造含有重合体の種類によっても異なるが、通常１００〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃である。リフレクタの形状は特に限定されず、適用する車両に併せて適宜設計することができる。通常、上記の樹脂組成物を成形して得られたリフレクタ形状の成形物の一面に反射膜層を形成してリフレクタとして使用される。
【００４６】
＜反射膜層の形成＞
上記のリフレクタに、アルミ、ニッケル、金等の反射率の高い金属を用いて反射膜層を形成する場合、その方法は特に限定されず公知の方法に従えば良く、例えば、通常の蒸着法、すなわち真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等が挙げられる。
【００４７】
反射膜を成膜する時の条件は特に限定されないが、例えば、アルミを真空蒸着し反射膜を形成する場合は、以下の条件が好ましい。すなわち、真空度は０．１〜１，０００Ｐａ、好ましくは１〜１００Ｐａの範囲であり、この範囲にある時、キメが細かく接着力に優れたアルミ膜を蒸着することができる。成形品を加熱しながら製膜しても良く、成形品の表面温度を常温〜１００℃の範囲で成膜すると接着力が高まり好ましい。反射膜の厚みは、５〜１０，０００ｎｍ、好ましくは１０〜２，０００ｎｍであり、膜厚が過度に薄すぎると反射率が低過ぎ、リフレクタとして十分な反射率が得られず、また過度に厚すぎても反射率が上がらず、成膜時間が長くなり生産性が低下する。膜厚が上記の範囲にある時、高い生産性で高反射率の反射膜が得られ、好ましい。
【００４８】
上記の樹脂組成物を成形して得られたリフレクタ形状の成形物と上述した反射膜との密着性を向上させるために、リフレクタ表面を改質処理及び／又はプライマー処理を施しても良い。表面改質処理の例としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理などのエネルギー線照射処理や重クロム酸カリウム溶液等の酸化剤水溶液と接触させる薬品処理が挙げられる。
【００４９】
必要に応じて、上記の樹脂組成物を成形して得られたリフレクタ形状の成形物及び反射膜にキズ、汚れが付かないように保護層を設けても良い。保護層形成の方法は特に限定されない。例えば、紫外線硬化型樹脂、又は熱硬化型樹脂を、スピンコート、スプレー塗装、ディッピング、フローコーティング等の方法で成形品表面に塗布後、硬化する方法が挙げられる。
【００５０】
また、本発明のリフレクタは、ヘッドランプ以外にも、リアランプその他の車両用灯具に適用することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例において、部又は％は、特に断りがない限り、重量基準である。
【００５２】
各種物性の測定法は次のとおりである。
（１）水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
（２）ガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づいて測定した。
（３）比重は、アルミ蒸着を実施していない成形板を、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２に基づいて測定した。
（４）試験片の表面平滑性は、超深度形状測定顕微鏡：ＶＫ−８５００（キーエンス社製）を用いて測定された最大高さＲｍａｘ値が１０μｍ以下のものを「○」、５μｍ以上のものを「×」と判断した。
（５）試験片の外観は、ひけ、反り、シルバー、ヤケ及び着色の有無を目視で観察し、これらの不良の無い物を「○」、不良の発生したものを「×」と判断した。
（６）耐熱性試験は、試験片を水平な板上に置き、１５０℃のギヤーオーブン中で７２時間加熱保持した後、試験片の外観変化について試験した。外観変化は、耐熱性試験前に比べて蒸着膜の外観に変化の無かったものを「○」、鏡面の曇り、反射不良、膜フクレ、変色などの生じたものを「×」とした。
【００５３】
[参考例１]
シクロヘキサン２５８リットルを装入した反応容器に、常温、窒素気流下でビシクロ[２．２．１]ヘプト−２−エン（以下、「ＮＢ」という）（１２０ｋｇ）を加え、５分間撹拌を行った。さらにトリイソブチルアルミニウムを系内の濃度が１．０ｍｌ／リットルとなるように添加した。続いて、撹拌しながら常圧でエチレンを流通させ系内をエチレン雰囲気とした。オートクレーブの内温を７０℃に保ち、エチレンにて内圧がゲージ圧で６ｋｇ／ｃｍ２となるように加圧した。１０分間撹拌した後、予め用意したイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド及びメチルアルモキサンを含むトルエン溶液０．４リットルを系内に添加することによって、エチレン、ＮＢの共重合反応を開始させた。このときの触媒濃度は、全系に対してイソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリドが０．０１８ｍｍｏｌ／リットルであり、メチルアルモキサンが８．０ｍｍｏｌ／リットルである。
【００５４】
重合中、系内にエチレンを連続的に供給することにより、温度を７０℃、内圧をゲージ圧で６ｋｇ／ｃｍ２に保持した。６０分後、イソプロピルアルコールを添加することにより、重合反応を停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、その後、水１ｍ３に対し濃塩酸５リットルを添加した水溶液と１：１の割合で強撹拌下に接触させ、触媒残渣を水相へ移行させた。この接触混合液を静置したのち、水相を分離除去し、さらに水洗を２回行い、重合液相を精製分離した。
【００５５】
次いで精製分離された重合液を３倍量のアセトンと強撹拌下で接触させ、共重合体を析出させた後、固体部（共重合体）を濾過により採取し、アセトンで十分洗浄した。さらに、ポリマー中に存在する未反応のモノマーを抽出するため、この固体部を４０ｋｇ／ｍ３となるようにアセトン中に投入した後、６０℃で２時間の条件で抽出操作を行った。抽出処理後、固体部を濾過により採取し、窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥し、エチレン・ＮＢ共重合体（Ａ）を得た。
【００５６】
以上のようにして、得られたエチレン・ＮＢ共重合体（脂環構造含有重合体Ａ）のＴｇは１３７℃であり、ＮＢ単位含量は５１モル％であった。
【００５７】
[参考例２]
参考例１のＮＢをテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（ＴＣＤ）に変えた以外は、参考例１と同様に重合反応を行なった。得られたエチレン・ＴＣＤ共重合体（脂環構造含有重合体Ｂ）のＴｇは１４４℃であり、ＴＣＤ単位含量は３２モル％であった。
【００５８】
[参考例３]
＜開環重合＞
窒素で置換した反応器に、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン（以下、「ＭＴＦ」という）とトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（以下、「ＤＣＰ」という）とテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（以下、「ＴＣＤ」という）（重量比５０／１０／４０）の混合物７部（重合に使用するモノマー全量に対して１％）とシクロヘキサン１６００部を加え、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム０．５７部とイソブチルアルコール０．２１部、反応調整剤としてジイソプロピルエーテル０．８５部、及び分子量調節剤として１−ヘキセン４．８６部を添加した。ここに、シクロヘキサンに溶解させた０．６５％の六塩化タングステン溶液２４．３部を添加して、５５℃で１０分間攪拌した。次いで、反応系を５５℃に保持しながら、ＭＴＦとＤＣＰとＴＣＤ（重量比５０／１０／４０）の混合物を６９３部とシクロヘキサンに溶解させた０．６５％の六塩化タングステン溶液４８．９部とをそれぞれ系内に１５０分かけて連続的に滴下した。その後、３０分間反応を継続し重合を終了した。
重合終了後、ガスクロマトグラフィーにより測定したモノマーの重合転化率は重合終了時で１００％であった。
＜水素添加＞
得られた開環重合反応液を耐圧性の水素化反応器に移送し、ケイソウ土担持ニッケル触媒（日揮化学社製、製品名「Ｔ８４００ＲＬ」、ニッケル担持率５７％）１．４部及びシクロヘキサン１６７部を加え、１８０℃、水素圧４．６ＭＰａで６時間反応させた。この反応溶液を、ラジオライト＃５００を濾過床として、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過（石川島播磨重工社製、製品名「フンダフィルター」）して水素化触媒を除去し、無色透明な溶液を得た。次いで前記水素添加物１００部あたり０．５部の酸化防止剤：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、製品名「イルガノックス１０１０」）を、得られた溶液に添加して溶解させた。次いで、ゼータープラスフィルター３０Ｈ（キュノーフィルター社製、孔径０．５〜１μｍ）にて順次濾過しさらに別の金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて濾過して微小な固形分を除去した。開環重合体水素添加物の水素転化率は９９．９％であった。
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製）を用いて、温度２７０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮機に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、冷却後、開環重合体水素添加物（脂環構造含有重合体Ｃ）を得た。Ｔｇは１５４℃であった。
尚、開環重合体合成時の重合転化率が１００％であり、水素転化率も９９．９％と高水準であることから、開環重合体水素添加物中の、ＭＴＦ由来の構造単位（ＭＴＦ単位）、ＤＣＰ由来の構造単位（ＤＣＰ単位）、及びＴＣＤ由来の構造単位（ＴＣＤ単位）は、開環重合体の製造に用いたモノマーの使用量に等しいと推定される。
【００５９】
[実施例１]
参考例１で作製したエチレン・ＮＢ系共重合体６５重量部に酸化防止剤（チバガイギー社製；イルガノックス１０１０、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン）０．１重量部、相溶化剤（旭化成ケミカルズ社製、製品名「タフテックＭ１９１１」）１５．７５部、ポリエチレンテレフタレート（融点２５５℃、比重１．４０）３５重量部、ポリプロピレン（融点１６０℃、比重０．９０、試験温度２３０℃でのメルトマスフローレートが０．３ｇ／１０分）５重量部を２軸混練機で混練して、ペレット化した。このペレットを、片面を鏡面加工した厚さ０．５ｍｍ×長さ２００ｍｍ×幅１００ｍｍの金型を用いて、樹脂温度２８０℃、型温度１２０℃で射出成形した。さらに、試験片の鏡面側に真空蒸着法で厚さ４００ｎｍのアルミ反射膜を形成し、試験片を作成した。
【００６０】
[実施例２〜３、比較例１〜７]
（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合量を変えた以外は、実施例１と同様にしてペレット化し、射出成形、及びアルミ膜の蒸着を行い、試験片を作成した。
【００６１】
実施例１〜３、比較例１〜７で成形した試験片を用い、試験品表面の平滑性及び外観の結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2009283283.tif 000002
【００６３】
この結果から、以下のことがわかる。
本発明の樹脂組成物を用いた成形体は、耐熱性が高く、表面平滑性が優れる(実施例１−３)。
それに対して、（Ａ）２００℃以上の融点を有する結晶性重合体の配合比率が低い場合には、耐熱性が低く（比較例１）、配合比率が高い場合には、表面平滑性が劣る（比較例２）。
（Ｃ）１８０℃以下の融点を有する結晶性オレフィンの配合比率は、高い場合には、耐熱性が低く（比較例４）、配合比率が低い場合には、表面平滑性が劣ることが分かった（比較例３）。
（Ｄ）相溶化剤の配合量は、多い場合には、耐熱性が劣り（比較例６）、少ない場合には耐熱及び表面平滑性が劣ることが分かった（比較例５）。