(57)【要約】【課題】樹脂ベルト補強用繊維として寸法安定性、特に湿度による長さ方向の寸法安定性に優れた芳香族ポリアミド繊維の製造方法を提供すること。【解決手段】活性水素に対する反応性を有する化合物が表面に付着した芳香族ポリアミド繊維を、２００℃以上４００℃以下の温度で１〜５分熱処理を行った後、一旦５０℃以下に冷却し、１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下の張力下、１８０℃以上３５０℃以下の温度にて０．５〜３０分処理することを特徴とする。さらには、活性水素に対する反応性を有する化合物が、エポキシまたはイソシアネートであることや、該イソシアネートがブロックイソシアネートであること、ブロックイソシアネートのブロック基の解離温度が２００℃以下であることが好ましい。また、熱処理後、次いで水溶性エポキシにて処理を行うことや、補強する樹脂が熱硬化性ウレタン樹脂であること、樹脂ベルトがＯＡ機器用であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性水素に対する反応性を有する化合物が表面に付着した芳香族ポリアミド繊維を、２００℃以上４００℃以下の温度で１〜５分熱処理を行った後、一旦５０度以下に冷却し、次いで１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下の張力下、１８０℃以上３５０℃以下の温度にて０．５〜３０分処理することを特徴とする樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項２】
活性水素に対する反応性を有する化合物が、エポキシまたはイソシアネートである請求項１記載の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項３】
該イソシアネートがブロックイソシアネートである請求項２記載の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項４】
ブロックイソシアネートのブロック基の解離温度が２００℃以下である請求項２記載の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項５】
熱処理後、次いで水溶性エポキシにて処理を行う請求項１〜４のいずれか１項記載の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項６】
補強する樹脂が熱硬化性ウレタン樹脂である請求項１〜５のいずれか１項記載の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【請求項７】
樹脂ベルトがＯＡ機器用である請求項１〜６のいずれか１項記載の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維に関し、さらに詳しくは位置決め精度に優れたＯＡ機器等の樹脂ベルト補強用に好適に用いられる芳香族ポリアミド繊維の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
動力伝達ベルトであるタイミングベルト、Ｖベルト、平ベルト等は、その基体となる樹脂の伸長を抑え強度を補強するために繊維コードを用いている。繊維コードとしては高モジュラス繊維である、ポリエステル、ガラス、芳香族ポリアミド繊維等が一般的であるが、中でも芳香族ポリアミド繊維は屈曲性に優れ、かつ高モジュラスである点で広く採用されている。特にＯＡ機器等の事務系、精密機械には小径プーリーが多用されており、耐屈曲性に優れた芳香族ポリアミド繊維が、剛直なガラス繊維よりも特に好適であることが知られている（たとえば特許文献１、特許文献２など）。
【０００３】
しかし、従来このような樹脂ベルトの使用時には、ベルトの張力を一定に保持するためにテンショナーが用いられていたが、近年装置のコンパクト化、コストダウンのために、テンショナーを省略した軸間固定のレイアウトが増加してきている。軸間固定レイアウトでは経時等による寸法変化が少ないことが要求されるが、芳香族ポリアミド繊維は吸湿による経時変化が大きいという問題があった。
【０００４】
また、ＯＡ機器、特にプリンターなどでは、少しの遊びが発生しただけで印字位置がずれて正常に印刷ができなくなるので作動制御用樹脂ベルトの位置決め性が重要であり、制御ベルト用としてより寸法変化の少ない補強用繊維が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４−１３５９５４号公報
【特許文献２】特開平９−１５９０００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は樹脂ベルト補強用繊維として寸法安定性、特に湿度による長さ方向の寸法安定性に優れた芳香族ポリアミド繊維の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法は、活性水素に対する反応性を有する化合物が表面に付着した芳香族ポリアミド繊維を、２００℃以上４００℃以下の温度で１〜５分熱処理を行った後、一旦５０℃以下に冷却し、次いで１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下の張力下、１８０℃以上３５０℃以下の温度にて０．５〜３０分処理することを特徴とする。
【０００８】
さらには、活性水素に対する反応性を有する化合物が、エポキシまたはイソシアネートであることや、該イソシアネートがブロックイソシアネートであること、ブロックイソシアネートのブロック基の解離温度が２００℃以下であることが好ましい。また、熱処理後、次いで水溶性エポキシにて処理を行うことや、補強する樹脂が熱硬化性ウレタン樹脂であること、樹脂ベルトがＯＡ機器用であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、樹脂ベルト補強用繊維として寸法安定性、特に湿度による長さ方向の寸法安定性に優れた芳香族ポリアミド繊維の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法は、活性水素に対する反応性を有する化合物が表面に付着した芳香族ポリアミド繊維を用いている。
【００１１】
本発明の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維に用いられる芳香族ポリアミド繊維としては、一般にアラミド繊維と呼ばれる物であるが、特には強度に優れたパラ型アラミド繊維であることが好ましい。このような繊維の具体例としては、例えばポリパラアミノベンズアミド、ポリパラフェニレンテレフタラミド、ポリパラアミノベンズヒドラジドテレフタルアミド、ポリテレフタル酸ヒドラジド、ポリメタフェニレンイソフタラミド等、もしくはこれらの共重合体からなる繊維を挙げることができる。特には、本発明では屈曲疲労性が高い共重合型のコポリパラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレフタルアミド繊維（帝人テクノプロダクツ株式会社製「テクノーラ」）において特に有効である。
【００１２】
用いられる芳香族ポリアミド繊維の単糸繊度は４ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、さらには０．５ｄｔｅｘ以上３ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。単糸繊度が大きすぎると繊維強度を発揮させにくく、単糸繊度が小さすぎると寄り合わせた時の強力利用率が低下する傾向にある。また総繊度としては１００〜１０００ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。撚り数としては強力を有効に活用する観点からも８０Ｔ／１０ｃｍ以下であることが好ましく、さらには寸法安定性を向上させるために無撚で用いることがより好ましい。
【００１３】
本発明で用いられる活性水素に対する反応性を有する化合物としては、接着用の助剤に一般的に用いることが可能な化合物を使用することができ、特にはエポキシ基やイソシアネート基を有するエポキシ化合物またはイソシアネート化合物であることが好ましい。さらに好ましくは、貯蔵段階での活性水素の失活が起こらないブロックイソシアネートを用いることが最適である。
【００１４】
このようなブロックイソシアネートとしては、より具体的にはブロックドポリイソシアネート化合物からなるものであり、ポリイソシアネート化合物とブロック化剤との付加反応生成物であり、加熱によりブロック成分が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめるものである。このようにブロックイソシアネートで芳香族ポリアミド繊維を処理することにより驚くべきことに寸法安定性、特に湿度による寸法変化を低下させることとなった。理由は定かではないが、芳香族ポリアミド繊維の水吸着サイトに対し、イソシアネートが反応し、水の吸着が抑えられることが原因であるためであると推測される。
【００１５】
ここで、該ブロックイソシアネートの解離温度は２００℃以下であることが好ましく、さらには１２０〜１８０℃であることが好ましい。このような解離温度を取ることにより、芳香族ポリアミド繊維の物性を阻害せずに加工を行うことが可能になる。ここで解離温度はブロックイソシアネートのブロック剤が解離する温度であり、示差熱分析装置と熱重量測定装置とを組合せたＴＧ／ＤＴＡ同時測定装置を用い、Ｎ２ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／分にて、３００℃まで昇温を行ったときのＤＴＡ曲線のピーク温度である。
【００１６】
また、ブロックイソシアネートの融点はブロック解離温度より５℃以上高い温度であり、かつブロック解離後のイソシアネートの融点がブロック解離温度より３℃以上低い温度であることが好ましい。このような融点を有するブロックイソシアネートを用いることにより熱処理を効果的に実施することができる。
【００１７】
ここでブロックポリイソシアネートの一部となるポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリス（ヘキサメチレンジイソシアネート）、トリス（ヘキサメチレンジイソシアネート）のイソシアネート基を用いて鎖状に結合させた重縮合物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のポリイソシアネートなどが挙げられる。またブロック成分としては活性水素原子を１個以上有するブロック剤であることが好ましく、例えばフェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香族第２級アミン類、ピラゾール、ジメチルピラゾールなどの環状アミン類、フタル酸イミド類、カプロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類及び酸性亜硫酸ソーダ等が挙げられる。
【００１８】
この中でも、本発明に好適に用いられるブロックイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネートを利用して重縮合させたイソシアネートをブロックした化合物を挙げることができる。
【００１９】
本発明の製造方法ではこのような活性水素に対する反応性を有する化合物を芳香族ポリアミド繊維の表面に付着させたものを用いるが、付着方法としては、ブロックイソシアネート等の化合物を主成分とする水溶液に繊維を含浸させ、その後乾燥処理することが好ましい。水溶液としては、水溶液中の水以外の成分の主なものが当該化合物であり、好ましくは全固形分の５０％以上、最も好ましくは９０％以上が当該化合物であることが好ましい。
【００２０】
また当該水溶液中の総固形分濃度は、１〜３０重量％、好ましくは１．５〜２０重量％、さらに好ましくは、２〜１５重量％の範囲であることが好ましい。該総固形分濃度が低すぎると水溶液の表面張力が増加し、繊維表面に対する均一付着性が低下すると共に、反応性化合物の固形分付着量が低下することにより湿度寸法安定化効果が低下する傾向にある。また、一方、該水溶液固形分濃度が高すぎると生産コスト的に不利になるだけでなく、反応性化合物の固形分付着量が多くなりすぎるため、加工時に剤の脱落が起き、加工性が低下する傾向にある。
【００２１】
本発明では上記のように繊維表面に化合物を付着後、芳香族ポリアミド繊維を２００℃以上４００℃以下の温度で１〜５分熱処理を行う。さらには２２０℃以上２８０℃以下であることが好ましい。熱処理後の芳香族ポリアミド繊維に対する固形分付着量は、０．１〜１０重量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．３〜７重量％の範囲であることが好ましい。繊維に対する固形分付着量を制御するためには、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、空気吹きつけによる吹き飛ばし、吸引、ビーターによる叩き等の手段を採用することができ、また付着量を上げるため、もしくは均一性を確保するために複数回付着することができる。
【００２２】
また本発明の樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維の製造方法では、上記のような熱処理を行った後、一旦５０℃以下に冷却し、次いで１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下の張力下、１８０℃以上３５０℃以下の温度にて０．５分〜３０分処理することを必須とする。さらには２５０℃以上３２０℃以下であることが好ましく、１〜８分であることが好ましい。時間や温度がマイルドな条件では本発明の寸法安定性は向上しにくい傾向にある。またより高温、長時間の条件では、繊維物性が低下する傾向にあるばかりか、エネルギー損失が大きく生産効率上好ましくない。
【００２３】
本発明の製造方法では接着性を向上させるために、芳香族ポリアミド繊維を熱処理後、さらに水溶性エポキシにて処理を行うことが好ましい。化合物間の相乗効果で樹脂との接着力をより向上させることが可能である。
【００２４】
また、補強する樹脂としては熱硬化性ウレタン樹脂であることが好ましい。芳香族ポリアミド繊維との組み合わせにおいて、屈曲性、接着性を極めて高い性能でバランスさせることができる。
【００２５】
このような本発明の製造方法で得られた樹脂ベルト補強用芳香族ポリアミド繊維は、寸法安定性に優れ、様々な動力伝達ベルトであるタイミングベルト、Ｖベルト、平ベルト等に好適に用いられるが、空調により湿度の変化が大きく発生し、曲率の高い屈曲に対応するＯＡ機器用の樹脂ベルト、特にプリンター用に好ましく用いられる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例における特性は下記の測定法によりおこなった。
【００２７】
（１）湿度寸法変化
サンプルコードを４８時間以上軟化水に浸漬させ、水分が飽和状態にした。このサンプルをチャック間に挟み、０．０３４ｇ／ｄｔｅｘの荷重をかけ、窒素気流下、寸法変化がなくなるまで室温放置した。この乾燥過程の寸法変化量を測定し、湿度寸法変化とした。
【００２８】
［実施例１］
ジフェニルメタンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムブロック体を軟化水で薄め固体成分濃度を２０％としたブロックイソシアネートを主成分とする水溶液を作成した。ブロックイソシアネートのブロック基の解離温度は１５０℃であった。
一方、芳香族ポリアミド繊維（帝人テクノプロダクツ株式会社製、商品名テクノーラ）４４０ｄｔｅｘ／２６３フィラメントのマルチフィラメント糸からなる無撚コードを用意した。
【００２９】
該コードをコンビュートリーター処理機（ＣＡリッツラー株式会社製、タイヤコード処理機）を用いて、前記の水溶液に浸漬した後、１３０℃の温度で２分間乾燥し、引き続き、２４０℃の温度で１分間の熱処理を行った。得られた処理コードには、処理剤の固形分として、２．１重量％付着していた。その後一旦室温の２５℃まで処理コードを冷却し、その後３００℃、２分間の後加熱処理を行った。このときの処理コードの湿度寸法変化を測定し、表１に記した。
さらに得られた処理済コードを水溶性エポキシにて処理し、熱硬化性ウレタン樹脂の補強に用い、プリンター用ベルトを得たところ、接着性、寸法安定性に優れたものであった。
【００３０】
［実施例２］
実施例１において、ジフェニルメタンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムブロック体の固体成分濃度を５％とした以外、実施例１と同様の処理を行った。なお、この際の固体成分付着量は０．８％であった。表１に併せて結果を示す。
【００３１】
［実施例３］
実施例１において、冷却後の後加熱処理を３００℃、２分間から３００℃、３０分間に変更した以外、実施例１と同様の処理を行った。表１に併せて結果を示す。
【００３２】
［実施例４］
実施例１において、冷却後の後加熱処理を３００℃、２分間から２００℃、３０分間に変更した以外、実施例１と同様の処理を行った。表１に併せて結果を示す。
【００３３】
［比較例１］
実施例１において、後加熱処理を行わなかった以外は実施例１と同様の処理を行った。表１に併せて結果を示す。
【００３４】
［比較例２］
実施例１において、冷却後の後加熱処理を３００℃、２分間から１００℃、３０分間に変更した以外、実施例１と同様の処理を行った。表１に併せて結果を示す。
【００３５】
［比較例３］
実施例１においてブロックイソシアネートを主成分とする水溶液の代わりに、化合物を含まない水ディップを行った以外、実施例１と同様に行った。表１に併せて結果を示す。
【００３６】
【表１】
2009287133.tif 000002