(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリアミド系樹脂を主体とする芯鞘複合モノフィラメントからなる釣り糸であって、特に芯鞘界面の剥離が改善され、低比重化と高撥水性を同時に満たす釣り糸を提供する。【解決手段】芯部１にポリアミド系樹脂を、鞘部２に比重が１．０以下のポリオレフィン系樹脂を用いてなる芯鞘複合モノフィラメントであって、前記芯部の繊維軸と垂直方向の断面形状が複数の葉裂部３を有する多葉断面からなり、この多葉断面の外周長Ｔとこの外周の外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌが１．２〜２．５の範囲にある芯鞘複合モノフィラメントからなることを特徴とする釣り糸。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯部にポリアミド系樹脂を、鞘部に比重が１．０以下のポリオレフィン系樹脂を用いてなる芯鞘複合モノフィラメントであって、前記芯部の繊維軸と垂直方向の断面形状が複数の葉裂部を有する多葉断面からなり、この多葉断面の外周長Ｔとこの外周の外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌが１．２〜２．５の範囲にある芯鞘複合モノフィラメントからなることを特徴とする釣り糸。 
【請求項２】
前記芯鞘複合モノフィラメントの見かけ比重が１．０〜１．１の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の釣り糸。
【請求項３】
前記芯鞘複合モノフィラメントの芯部の葉裂部の数が３〜２０であることを特徴とする請求項１または２に記載の釣り糸。
【請求項４】
前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレンおよび／またはポリエチレン樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の釣り糸。
【請求項５】
前記芯鞘複合モノフィラメントの芯成分／鞘成分の重量比率が９５／５〜７０／３０の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の釣り糸。
【請求項６】
前記芯鞘複合モノフィラメントの引張強度が６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、結節強度が３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の釣り糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド系樹脂を主体とする芯鞘複合モノフィラメントからなる釣り糸であって、特に芯鞘界面の剥離が改善され、低比重と高撥水性を同時に満たす釣り糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリアミド系樹脂を主体とするモノフィラメントは、強靱で柔軟性に優れているなどの多くの有用な特性を備えているため、釣糸や漁網などの水産資材用途や種々の産業資材用途などに広く使用されている。
【０００３】
しかるに、ポリアミド系樹脂からなるモノフィラメントを釣り糸に適用した場合は、比重と撥水性の２点が欠点となっていた。
【０００４】
フカセ釣り用道糸などの軽い仕掛けを自然に沈めていく用途においては、浮子から先に付けたハリスと、その先にある餌の付いた針が沈むに従って浮子の中を道糸が通過し、自然に魚のいる深さまで餌を沈めていく誘導仕掛が主流になってきている。
【０００５】
このとき、ポリアミド系樹脂からなる釣り糸は、比重が１．１４であり、海水の比重（１．０２）よりも高過ぎるため、水面を漂う浮子より道糸部分が深く沈み過ぎてしまい、道糸の抵抗が大きくなって餌を自然に沈めていけなくなることから、道糸としての性能を十分に発揮し得るものではなかった。
【０００６】
かかる問題を解決する技術としては、例えばナイロン６／１２共重合樹脂を主体とするポリアミドモノフィラメントの比重を下げるために、低比重添加剤を配合した釣り糸（例えば、特許文献１参照）などがすでに知られている。
【０００７】
しかしながら、このような釣り糸は比重が低くなるものの、もう一つの欠点である撥水性の面で改善がされておらず、必ずしも満足できるといえるものではなかった。
【０００８】
一方、ポリアミド樹脂からなるモノフィラメントは、水との接触角が５０度程度であり、吸水によって強度が低下してしまうことが欠点であった。このため、特に高い強度が求められる釣り糸用途においては、極めて高い撥水性が要求される。
【０００９】
かかる熱可塑性樹脂モノフィラメントの撥水性を改善するための従来技術としては、例えば最外層に接触角の大きい変性エチレンテトラフルオロエチレン共重合体が配置された複合モノフィラメント（例えば、特許文献２参照）が知られている。
【００１０】
しかしながら、このような複合モノフィラメントは、目的とする撥水性の向上が見られるものの、変性エチレンテトラフルオロエチレン共重合体の比重が１．７６と高いことから、低比重と高撥水性を同時に満たすことはできず、必ずしも満足できるといえるものではなかった。
【００１１】
一方、２種類以上の異種熱可塑性樹脂から構成される芯鞘複合モノフィラメントは、それぞれのポリマーの特性を補い合うことによって、個々のポリマーでは発現し得ない特性をモノフィラメントに付与することなどを目的として、種々の検討がなされてきた。特に芯鞘複合モノフィラメントの芯鞘界面の剥離を改善するための従来技術としては、例えば芯部を構成する熱可塑性樹脂Ａと鞘部を構成する熱可塑性樹脂Ｂを、それぞれ互いに少量ブレンドした混合ポリマーから芯部および鞘部が構成された複合モノフィラメント（例えば、特許文献３参照）などが既に知られている。
【００１２】
しかしながら、このような複合モノフィラメントは、目的とする界面剥離の改善が見られるものの、異種の熱可塑性樹脂をそれぞれ相互にブレンドしなければならないことから、目的とするポリマーの特徴が十分得られないことや、製造のしやすさの点で満足できるといえるものではなかった。
【特許文献１】特開２００５−２３７２２８公報
【特許文献２】特開２００５−７６１５８公報
【特許文献３】特開２００２−３７１４３４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【００１４】
したがって本発明の目的は、従来のポリアミド系釣り糸よりも低比重で高撥水性の釣り糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記の目的を達成するために本発明によれば、芯部にポリアミド系樹脂を、鞘部に比重が１．０以下のポリオレフィン系樹脂を用いてなる芯鞘複合モノフィラメントであって、前記芯部の繊維軸と垂直方向の断面形状が複数の葉裂部を有する多葉断面からなり、この多葉断面の外周長Ｔとこの外周の外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌが１．２〜２．５の範囲にある芯鞘複合モノフィラメントからなることを特徴とする釣り糸が提供される。
【００１６】
なお、本発明の釣り糸においては、
前記芯鞘複合モノフィラメントの比重が１．０〜１．１の範囲にあること、
前記芯鞘複合モノフィラメントの芯部の葉裂部の数が３〜２０であること、
前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレンおよび／またはポリエチレン樹脂であること、
前記芯鞘複合モノフィラメントの芯成分と鞘成分の重量比率が９５／５〜７０／３０の範囲であること、および
前記芯鞘複合モノフィラメントが引張強度６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、結節強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であること
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用した場合には、さらに優れた効果の取得を期待することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、以下に説明するとおり、芯鞘複合モノフィラメントの芯部を多葉断面にすることにより芯部と鞘部との接着面積が増え、界面剥離が改善されるばかりか、最外層に比重が低く、水との接触角が高いポリオレフィンを配置することで、従来のポリアミド系樹脂のみからなる釣り糸に比べて低比重で高撥水性の釣り糸を得ることができる。したがって、本発明の釣り糸は、上記の優れた特性を生かして、特に道糸用途に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について図面を参照しつつ、詳細に説明する。
【００１９】
図１（ａ）〜（ｃ）は、本発明の条件を満たす釣り糸の繊維軸と垂直方向の断面図であり、符号の１は芯部、２は鞘部、３は葉裂部、実線Ｔは芯部１の断面形状の外周長、波線Ｌは芯部１の断面形状に外接する円の円周長をそれぞれ示している。
【００２０】
図２（ｄ）〜（ｆ）は、本発明の条件を満たさない釣り糸を、図１（ａ）〜（ｃ）と同じように見た場合の断面図であり、同じく符号の１は芯部、２は鞘部、３は葉裂部、実線Ｔは芯部１の断面形状の外周長、波線Ｌは芯部１の断面形状に外接する円の円周長をそれぞれ示している。
【００２１】
本発明の釣り糸を構成するモノフィラメントは、芯部１にポリアミド系樹脂を、鞘部２に比重が１．０以下のポリオレフィン系樹脂を用いてなる芯鞘複合モノフィラメントを基本構造とするものである。芯部１にポリアミド系樹脂を、鞘部２にポリオレフィン系樹脂を用いることで、ポリアミド系樹脂からなる釣り糸の特徴である強靭さを保ったまま、釣り糸に高撥水性を与えることができる。また、ポリオレフィン系樹脂の比重が１．０以下であることは、ポリアミド系樹脂を主体とするモノフィラメントに比べて見かけ比重の低い複合モノフィラメントを得るために必要である。
【００２２】
芯部１を構成するポリアミド系樹脂とは、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２、ナイロン１１、およびナイロン１２から選ばれた少なくとも一種であるが、必ずしもそれに限定されるものではない。
【００２３】
鞘部２を構成するポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレンおよび／またはポリエチレン樹脂であることが好ましい。これらの樹脂は水との接触角が約９０度であり、ポリアミド系樹脂の接触角５０度程度に比べて、撥水性に優れている。
【００２４】
本発明の釣り糸を構成する複合モノフィラメントの芯部１と鞘部２との界面剥離を改善するためには、図１の（ａ）〜（ｃ）に示すように、芯部１の繊維軸と垂直方向の断面形状が複数の葉裂部３を有する多葉断面からなり、外周長Ｔと外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌが１．２〜２．５の範囲の多葉断面であることが必要であり、さらには、Ｔ／Ｌ比が１．３〜２．３の範囲となる多葉断面であることが好ましい。
【００２５】
ここで、Ｔ／Ｌ比が上記の範囲を下回る場合（例えば、図２の（ｄ）や（ｅ））は、芯部１と鞘部２との接着が弱く剥離しやすくなる傾向が招かれる。逆に、Ｔ／Ｌ比が上記の範囲を上回る場合（例えば、図２の（ｆ））は、芯部１と鞘部２との剥離にこそ強いものの、芯部１の繊度が小さくなるために強度低下を招く傾向を生じることになる。
【００２６】
また、葉裂部３の数は３〜２０であることが好ましい。葉裂部３の数が上記の範囲を外れる場合は、Ｔ／Ｌ比が上記の範囲を満たす形状が非常に限定されることから、口金の設計や紡糸時の形状調整が非常に困難になるため好ましくない。
【００２７】
したがって、上記のような断面形状にすることにより、芯部１と鞘部２との接触面積が拡大するため、剥離しにくく強靭なモノフィラメントが得られるのである。
【００２８】
次に、本発明の釣り糸においては、複合モノフィラメントの見かけ比重が１．０から１．１であることが好ましい。
【００２９】
ここで、複合モノフィラメントの見かけ比重が１．０未満では、道糸とした場合に水面に浮いてしまい、表面潮流または風の影響を受けやすくなるため好ましくない。また、見かけ比重が１．１を超えると、道糸とした場合に沈みすぎる傾向となり、道糸の抵抗が大きくなるため好ましくない。
【００３０】
さらに、本発明の釣り糸を構成する芯鞘複合モノフィラメントにおいては、芯成分と鞘成分の重量比が９５／５〜７０／３０の範囲にあることが好ましい。
【００３１】
ここで、芯成分と鞘成分の重量比が上記の範囲を外れる場合には、ポリアミド系樹脂の強靭さが失われてしまうばかりか、操業性が困難な傾向となる。
【００３２】
また、本発明の釣り糸は引張強度６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、結節強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００３３】
引張強度や結節強度が上記の範囲を下回ってしまうと、魚を掛けたときに道糸が切れてしまい、せっかく掛けた魚を逃がしてしまうばかりか、高価な浮まで流してしまうことになりかねないからである。
【００３４】
本発明の釣り糸を構成する複合モノフィラメントは、以下に説明する方法により効率的に製造することができる。
【００３５】
まず、上記複合モノフィラメントを溶融紡糸するに際しては、複合用紡糸機を用いる通常の条件を採用することができ、ポリマー温度を２００〜３５０℃、押出圧力１〜５０ＭＰａ、口金口径０．１〜２０ｍｍ、紡糸速度０．３〜１００ｍ／分などの条件を適宜選択することができる。
【００３６】
次に、各々の押出機から紡出され、ダイ内で芯鞘に複合化されたモノフィラメントは、短い気体ゾーンを通過した後、冷却浴内で冷却されるが、ここでの冷却媒体としては、ポリマーに不活性な液体、通常は水または温水が用いられる。
【００３７】
冷却固化された複合モノフィラメントは、引き続き１段目の延伸工程に送られるが、延伸および熱固定の雰囲気（浴）としては、温水、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどの加熱した熱媒体浴、熱気体浴および水蒸気浴などが用いられる。
【００３８】
延伸工程では１段乃至多段延伸を行うが、好ましい全延伸倍率はモノフィラメントを構成する熱可塑性樹脂によって異なるものの、通常は５．０倍以上、好ましくは５．５倍以上である。
【００３９】
１段乃至多段延伸後には、必要に応じて延伸歪みを除去することなどを目的として、適度な定長および／または弛緩熱処理を行うこともできる。
【００４０】
なお、本発明の釣り糸には、必要に応じて、例えば顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、結晶化抑制剤などの添加剤を、目的とする性能を阻害しない範囲で、芯成分および／または鞘成分に、その重合行程、重合後あるいは紡糸直前に添加することができる。
【００４１】
さらに、本発明の釣り糸の外形状については、必ずしも円形断面だけに限定されるものではなく、三角断面、四角断面および多葉断面などの任意の形状を取ることができ、またモノフィラメントを複数本で撚る、単糸に縒りを掛けるなどの２次加工したものを除外するものではない。また、構造的には２層構造だけでなく３層以上の多層芯鞘構造を除外するものではない。
【００４２】
以上説明したように、本発明の芯成分がポリアミド系樹脂、鞘成分がポリオレフィン系樹脂である複合モノフィラメントからなる釣り糸は、芯部を多葉断面にすることにより芯鞘の接着面積が増え、界面剥離が改善されており、さらに最外層に比重が低く、水との接触角が高いポリオレフィンを配置することで、従来のポリアミド系樹脂からなる釣り糸に比べて低比重で高撥水性の釣り糸を得ることができることから、特にフカセ釣り用道糸として極めて有用である。
【実施例】
【００４３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、実施例におけるモノフィラメントの評価は以下の方法に準じて行った。
【００４４】
［引張強度および乾湿結節強度］
ＪＩＳＬ１０１３の規定に準じて測定した。
【００４５】
［見掛け比重測定］
ＪＩＳＺ８８０７の定義に準じて行った。すなわち、小さく切った試料片を液体中に沈め、液体の比重を変化させ、試料がちょうど液体中に浮遊するように調整し、この液体の比重を測定することにより試料の見掛け比重を求めた。
【００４６】
［界面剥離評価］
５．５ｍｍφのステンレス製丸棒の先端部（円形フラット断面）で、押しつぶし部分の幅が糸の太さの約２．５倍となるように力を加えて押しつぶし、その押しつぶし部分を光学顕微鏡（拡大倍率４０倍）で観察し、界面の剥離の程度を肉眼で観察することにより、以下の基準で判定した。
○…光学顕微鏡（拡大倍率４０倍）での観察で、剥離が認められない
×…光学顕微鏡（拡大倍率４０倍）での観察で、全体的に剥離が認められる
【００４７】
［実釣評価］
複数の釣り人に実釣評価してもらい、次の二段階に評価した。
○…道糸の抵抗、撥水性、強度の点において問題なく釣りができた
×…道糸の抵抗、撥水性、強度の点のいずれかに問題があり、釣りを続けることができなくなった、もしくは釣りに適さなかった。
【００４８】
［実施例１］
ナイロン６（東レ製Ｍ１０２１Ｔ、融点：２２２℃、比重：１．１４、以下Ｎ６という）を芯成分（８０重量％）とし、ポリエチレン（三井化学製ウルトゼックス２０１００Ｊ、融点：１２０℃、比重：０．９２、以下ＰＥという）を鞘成分（２０重量％）として、エクストルダー型複合紡糸機で溶融し、芯部の断面形状が８葉となる芯鞘複合口金（孔径１．０ｍｍ）を通して紡糸し、さらに２０℃の水中で冷却した。
【００４９】
次に、この未延伸糸を１００℃の水蒸気延伸浴中で３．５倍に一段目延伸し、更に１８０℃の乾熱浴中で１．７倍に二段目延伸（全延伸倍率５．６倍）した後、引き続いて１８０℃の乾熱浴中に処理倍率０．９倍で通過させ熱処理を施すことにより、直径０．２３５ｍｍ、芯部の外周長Ｔと外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌ比が２．１８の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５０】
［実施例２］
芯鞘重量比率を７０／３０とし、芯部の断面形状が３葉となる芯鞘複合口金（孔径１．０ｍｍ）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が１．２７の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５１】
［実施例３］
芯成分をナイロン６とナイロン６６の共重合樹脂（東レ製Ｍ６０４１、融点：１９５℃、比重：１．１４、以下Ｎ６／６６という）に、鞘成分をポリプロピレン樹脂（ユニオンポリマー製Ａ５０１４、融点：１７０℃、比重０．９１、以下ＰＰという）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が２．１８の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５２】
［実施例４］
芯成分をナイロン６とナイロン１２の共重合樹脂（宇部興産製７０３４Ｔ、融点：２０１℃、比重：１．１１、以下Ｎ６／１２という）に、鞘成分をＰＰに変更し、芯鞘重量比率を９５／５としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が１．２１の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５３】
［実施例５］
芯成分をＮ６／１２に、鞘成分をハイミラン（三井・デュポンポリケミカル製１５５４Ｚｎ、融点：９７℃、比重：０．９５）に変更し、芯部の断面形状が星型となる芯鞘複合口金（孔径１．０ｍｍ）を使用し、芯鞘重量比率を７０／３０としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が１．３６の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５４】
［比較例１］
実施例１において、芯鞘成分を入れ替え、芯成分をＰＥ、鞘成分をＮ６とした以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が１．９２の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５５】
［比較例２］
実施例１において、鞘成分をポリビニリデンフルオロライド（ダイキン製ＶＰ８３２、融点：１７６℃、比重：１．７８、以下ＰＶｄＦという）とした以外は、実施例１と同様な条件を採用して、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が２．２６の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５６】
［比較例３］
実施例１において、芯部の断面形状を丸型とした芯鞘複合口金（孔径１．０ｍｍ）を使用し、芯鞘重量比率を７０／３０としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が１．００の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５７】
［比較例４］
実施例１において、芯部の断面形状が三角となる芯鞘複合口金（孔径１．０ｍｍ）を使用し、芯鞘重量比率を７０／３０としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が０．８４の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５８】
［比較例５］
実施例１において、芯部の断面形状が１０葉となる芯鞘複合口金（孔径１．０ｍｍ）を使用し、芯鞘重量比率を７０／３０としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍ、Ｔ／Ｌ比が２．７２の表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
これらのモノフィラメントを釣り糸として用い、各種特性を評価した結果を表１に併せて示す。
【００５９】
【表１】
2009219359.tif 000003
【００６０】
表１の結果から明らかなように、本発明の釣り糸（実施例１〜５）は、界面剥離について改善が見られるとともに、ポリアミド系樹脂からなる釣り糸に比べて低比重かつ高撥水性という優れた性能を発揮する。
【００６１】
一方、芯成分、鞘成分が本発明の範囲から外れた釣り糸のうち、鞘成分をＮ６にした釣り糸（比較例１）は、吸水によって強度が低下し、長時間の使用に耐えなかった。また、鞘成分をＰＶｄＦとした釣り糸（比較例２）は、撥水性に優れるものの、見かけ比重が高いために、釣りに使用すると糸の抵抗が大きくなって餌を自然に沈めることができなかった。
【００６２】
また、芯部の断面形状が本発明の範囲から外れた釣り糸のうち、Ｔ／Ｌ比が範囲を下回る釣り糸（比較例３、４）は、界面剥離が起きてしまい、実釣に耐えなかった。また、Ｔ／Ｌ比が本発明の範囲を上回る釣り糸(比較例５)は、強度不足であり、実釣に耐えるものではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
以上説明したように、本発明の釣り糸は、紡糸性の低下、および実釣時の道糸切れの発生などの不具合を起こすことなく、ポリアミド系樹脂を主体とする芯鞘複合モノフィラメントの芯鞘界面の剥離が改善され、低比重と高撥水性を発揮することから、特に誘導仕掛で軽い仕掛けを沈めていく最近のフカセ釣り道糸として極めて有用な効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】（ａ）〜（ｃ）は本発明の条件を満たす釣り糸の繊維軸と垂直方向の断面図
【図２】（ｄ）〜（ｆ）は本発明の条件を満たさない釣り糸を図１（ａ）〜（ｃ）と同じように見た場合の断面図
【符号の説明】
【００６５】
１  芯部
２  鞘部
３  葉裂部
Ｔ  芯部の断面形状の外周長（ｍｍ）
Ｌ  芯部の断面形状に外接する円の円周長（ｍｍ）
【図１】
2009219359.tif 000004
【図２】
2009219359.tif 000005