(57)【要約】      （修正有）【課題】適切な硬度分布を持ったマルチピースゴルフボールの提供。【解決手段】第１のゴム組成物から製造され、その直径が１．２０インチから１．３０インチであり、その中央硬度が５０ショアＣ以上であるセンタと、第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が７５ショアＣ以上の外側コア層と、熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が上記外側コア層の表面硬度より小さい内側カバー層と、ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のゴム組成物から製造され、その直径が３．０５ｃｍ（１．２０インチ）から３．３０ｃｍ（１．３０インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣ以上であるセンタと、
第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が７５ショアＣ以上の外側コア層と、
熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が上記外側コア層の表面硬度より小さい内側カバー層と、
ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなるゴルフボール。
【請求項２】
上記外側コア層の表面硬度は少なくとも２０ショアＣユニットだけ上記中央硬度より大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記外側カバー層の材料硬度は上記外側コア層の表面硬度より小さい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記中央硬度は５５ショアＣから７０ショアＣである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記センタの表面硬度は７０ショアＣ以上である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記外側コア層の表面硬度は上記中央硬度より少なくとも３０ショアＣユニットだけ大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記センタの中央硬度は５０ショアＣから８０ショアＣであり、上記センタの表面硬度は７０ショアＣ以上であり、上記外側コア層の表面硬度は８０ショアＣより大きく、上記外側コア層の表面硬度は上記中央硬度より少なくとも３０ショアＣユニットだけ大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記外側コア層の上記表面硬度は８５ショアＣ以上であり、上記内側カバー層の材料硬度は９０ショアＣ以下である請求項７記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記外側コア層の上記表面硬度は９０ショアＣ以上であり、上記内側カバー層の材料硬度は９０ショアＣ以下である請求項７記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記センタの圧縮は４０以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
コアの全体の二重コアの圧縮が７５から９０である請求項１０記載のゴルフボール。
【請求項１２】
第１のゴム組成物から製造され、その直径が３．０５ｃｍ（１．２０インチ）から３．３０ｃｍ（１．３０インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣから７０ショアＣであり、その表面硬度が６０ショアＣから８５ショアＣであるセンタと、
第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が８０ショアＣから９５ショアＣの外側コア層と、
熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が９５ショアＣより小さい内側カバー層と、
ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなり、
上記センタの上記表面硬度が上記中央硬度より少なくとも１０ショアＣユニットだけ大きく、
上記外側コア層の上記表面硬度が上記中央硬度より少なくとも２０ショアＣユニットだけ大きく、
上記外側コア層の上記表面硬度が上記内側カバー層の材料硬度より大きいゴルフボール。
【請求項１３】
上記外側コア層の上記表面硬度が上記外側カバー層の材料硬度より大きい請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１４】
第１のゴム組成物から製造され、その直径が１．９１ｃｍ（０．７５インチ）から３．０２ｃｍ（１．１９インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣ以上であるセンタと、
第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が７５ショアＣ以上の外側コア層と、
熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が上記外側コア層の表面硬度より小さい内側カバー層と、
ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなるゴルフボール。
【請求項１５】
上記外側コア層の表面硬度は少なくとも２０ショアＣユニットだけ上記中央硬度より大きい請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記センタの直径は２．２２ｃｍ（０．８７５インチ）から２．８６ｃｍ（１．１２５インチ）である請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記外側カバー層の材料硬度は上記外側コア層の表面硬度より小さい請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記中央硬度は５５ショアＣから７０ショアＣである請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記センタの表面硬度は６５ショアＣ以上である請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記外側コア層の表面硬度は上記中央硬度より少なくとも２５ショアＣユニットだけ大きい請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項２１】
上記センタの中央硬度は５０ショアＣから８０ショアＣであり、上記センタの表面硬度は７０ショアＣ以上であり、上記外側コア層の表面硬度は８０ショアＣより大きく、上記外側コア層の表面硬度は上記中央硬度より少なくとも２５ショアＣユニットだけ大きい請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項２２】
上記外側コア層の上記表面硬度は８５ショアＣ以上であり、上記内側カバー層の材料硬度は９０ショアＣ以下である請求項２１記載のゴルフボール。
【請求項２３】
上記外側コア層の上記表面硬度は８９ショアＣ以上であり、上記内側カバー層の材料硬度は９０ショアＣ以下である請求項２１記載のゴルフボール。
【請求項２４】
上記センタの圧縮は４０以下である請求項１４記載のゴルフボール。
【請求項２５】
コアの全体の二重コアの圧縮が７５から９０である請求項２４記載のゴルフボール。
【請求項２６】
第１のゴム組成物から製造され、その直径が１．９１ｃｍ（０．７５インチ）から３．０２ｃｍ（１．１９インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣから７０ショアＣであり、その表面硬度が６０ショアＣから８５ショアＣであるセンタと、
第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が８０ショアＣから９５ショアＣの外側コア層と、
熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が９５ショアＣより小さい内側カバー層と、
ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなり、
上記センタの上記表面硬度が上記中央硬度より少なくとも１０ショアＣユニットだけ大きく、
上記外側コア層の上記表面硬度が上記中央硬度より少なくとも２０ショアＣユニットだけ大きく、
上記外側コア層の上記表面硬度が上記内側カバー層の材料硬度より大きいゴルフボール。
【請求項２７】
上記外側コア層の上記表面硬度が上記外側カバー層の材料硬度より大きい請求項２０記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、全般的にはゴルフボールに関し、より具体的には、二層コアを二層カバーで包囲し、外側コアの表面硬度が内側カバー層の材料硬度より大きなゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
コアの硬度およびカバーの硬度を種々に改善した多層構造を具備するゴルフボールが、従来技術として多数開示されている。例えば、Ｉｗａｍｉの米国特許第６，９８７，１５９号（特許文献１）は、ソリッドコアおよびポリウレタンカバーを具備し、ソリッドコアの中央部分および表面部分の間のショアＤ硬度の差分が少なくとも１５であり、ポリウレタンカバーが１．０ｍｍ以下の厚さ（ｔ）を有し、３５から６０のショアＤ硬度（Ｄ）を有し、ｔおよびＤの積が１０から４５である硬化されたウレタン組成物から製造される、ソリッドゴルフボールを開示している。
【０００３】
Ｗａｔａｎａｂｅ等の米国特許第７，１７５，５４２号（特許文献２）は、内側コア層および外側コア層を少なくとも具備するコア、コアを包囲する１または複数のカバー層、カバーの表面に形成された多数のディンプルからなるマルチピースソリッドゴルフボールを開示している。このゴルフボールは、（１）（ＪカバーのＩＳ−Ｃ硬度）−（コアの中央のＪＩＳ−Ｃ硬度）≧２７、（２）２３≦（コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コアの中央のＪＩＳ−Ｃ硬度）≦４０、かつ（３）０．５０≦［（コアの全体の撓み量）／内側コア層の撓み量）］≦０．７５という条件を満たす点に特徴がある。
【０００４】
Ｗａｔａｎａｂｅの米国特許第６，６７９，７９１号（特許文献３）は、ゴム系の弾性コア、表面に複数のディンプルを具備するカバー、ならびに、コアおよびカバーの間の、少なくとも１つの中間層を含むマルチピースゴルフボールを開示している。中間層はカバーより硬い樹脂材料から構成される。弾性コアの硬度は中央から表面に向かって径方向外側に徐々に大きくなる。弾性コアの中央および表面の硬度の差分は少なくとも１８ＪＩＳ−Ｃ単位である。
【０００５】
Ｙａｍａｇｉｓｈｉ等の米国特許第５、７８２，７０７号（特許文献４）は、ソリッドコア、中間層、およびカバーからなり、硬度がＪＩＳ−Ｃスケールの硬度計で測定され、コアの中央の硬度が７５度までであり、コアの表面の硬度が８５度までであり、コアの表面の硬度がコアの中央の硬度より８から２０度大きく、中間層の硬度がコアの表面の硬度より少なくとも５度大きく、カバーの硬度が中間層の硬度より少なくとも５度小さい、スリーピースソリッドゴルフボールを開示している。
【０００６】
他の例は、Ｉｗａｍｉの米国特許第６，６８６，４３６号、Ｈｉｇｕｃｈｉ等の米国特許第６，７８６，８３６号、およびＨｉｇｕｃｈｉ等の米国特許第７，２２６，３６７号等に見いだすことができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，９８７，１５９号明細書
【特許文献２】米国特許第７，１７５，５４２号明細書
【特許文献３】米国特許第６，６７９，７９１号明細書
【特許文献４】米国特許第５、７８２，７０７号明細書
【発明の概要】
【０００８】
１実施例において、この発明は、センタ、外側コア層、内側カバー層、および外側カバー層からなるゴルフボールに向けられている。センタは第１のゴム組成物から製造され、その直径が３．０５ｃｍ（１．２０インチ）から３．３０ｃｍ（１．３０インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣ以上である。外側コア層は第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が７５ショアＣ以上である。内側カバー層は熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が上記外側コア層の表面硬度より小さい。外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造される。
【０００９】
他の実施例において、この発明は、センタ、外側コア層、内側カバー層、および外側カバー層からなるゴルフボールに向けられている。センタは第１のゴム組成物から製造され、その直径が３．０５ｃｍ（１．２０インチ）から３．３０ｃｍ（１．３０インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣから７０ショアＣであり、その表面硬度が６０ショアＣから８５ショアＣである。このセンタの表面硬度は中央硬度より少なくとも１０ショアＣユニットだけ大きい。外側コア層は第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が８０ショアＣから９５ショアＣである。この外側コア層の表面硬度は中央硬度より少なくとも２０ショアＣユニットだけ大きい。内側カバー層は熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が９５ショアＣより小さい。外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造される。外側コア層の表面硬度が内側カバー層の材料硬度より大きい。
【００１０】
他の実施例において、この発明は、センタ、外側コア層、内側カバー層、および外側カバー層からなるゴルフボールに向けられている。センタは第１のゴム組成物から製造され、その直径が１．９１ｃｍ（０．７５インチ）から３．０２ｃｍ（１．１９インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣ以上である。外側コア層は第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が７５ショアＣ以上である。内側カバー層は熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が上記外側コア層の表面硬度より小さい。外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造される。
【００１１】
他の実施例において、この発明は、センタ、外側コア層、内側カバー層、および外側カバー層からなるゴルフボールに向けられている。センタは第１のゴム組成物から製造され、その直径が１．９１ｃｍ（０．７５インチ）から３．０２ｃｍ（１．１９インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣから７０ショアＣであり、その表面硬度が６０ショアＣから８５ショアＣである。このセンタの表面硬度は中央硬度より少なくとも１０ショアＣユニットだけ大きい。外側コア層は第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が８０ショアＣから９５ショアＣである。この外側コア層の表面硬度は中央硬度より少なくとも２０ショアＣユニットだけ大きい。内側カバー層は熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が９５ショアＣより小さい。外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造される。外側コア層の表面硬度が内側カバー層の材料硬度より大きい。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
デュアルコア（すなわち二層コア）およびコアを包囲するデュアルカバー（すなわち二層カバー）を具備するゴルフボールが開示される。デュアルコアはセンタおよび外側コア層からなる。１実施例において、センタの直径は、下限が０．７５または１．００または１．１０または１．２０インチで上限が１．３０または１．３５または１．４０インチの範囲内である。他の実施例において、センタの直径は、下限が０．７５または０．８５または０．８７５で上限が１．１２５または１．１５または１．１９インチの範囲内である。外側コア層は、二層コアの全体の直径が、下限が１．４０または１．５０または１．５１または１．５２または１．５２５インチで上限が１．５４または１．５５または１．５５５または１．５６または１．５９インチの範囲内になるように、センタを包囲する。
【００１３】
好ましくは、センタの中央硬度は、５０ショアＣ以上、または５５ショアＣ以上、６０ショアＣ以上、またはセンタの中央硬度は、下限が５０または５５または６０ショアＣで、上限が６５または７０または８０ショアＣの範囲内である。センタの表面硬度は、好ましくは、６５ショアＣ以上、または７０ショアＣ以上、またはセンタの表面硬度は、下限が５５または６０または６５または７０または７５ショアＣで、上限が８０または８５ショアＣの範囲内である。外側コア層の表面硬度は、好ましくは、７５ショアＣ以上、または８０ショアＣ以上、または８０ショアＣ以上、または８５ショアＣ以上、または、８５ショアＣより大きく、または８７ショアＣ以上、または８７ショアＣより大きく、または８９ショアＣ以上、または８９ショアＣより大きく、または９０ショアＣ以上、または９０ショアＣより大きく、またはその表面硬度は、下限が７５または８０または８５または９０ショアＣで上限が９０または９５ショアＣの範囲内である。
【００１４】
具体的な実施例において、センタの表面硬度はセンタの中央硬度より大きいか等しい。他の具体的な実施例において、センタは正の硬度勾配を伴い、ここでは、センタの表面硬度はセンタの中央硬度より少なくとも１０ショアＣ単位だけ大きい。
【００１５】
具体的な実施例において、外側コア層の表面硬度はセンタの表面硬度および中央硬度より大きいか等しい。他の具体的な実施例において、このコアは正の硬度勾配を伴い、ここでは、外側コア層の表面硬度はセンタの中央硬度より少なくとも２０ショアＣ単位、または少なくとも２５ショアＣ単位、または少なくとも３０ショアＣ単位だけ大きい。
【００１６】
センタまたは外側コア層の表面硬度は、コアの対抗する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。コアは曲面なので、表面硬度が読み取られる前にコアをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるようにコアを扱う必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータをすべての硬度測定に用い、最大の読みが得られた後１秒後に硬度の読みを取得するように設定した。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし自動スタンドの基部に取り付け、デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【００１７】
コアの中央硬度はつぎの手順により得られる。内部直径がコアの直径より若干小さい半球状のホルダ中にコアをやさしく押し込み、コアがホルダの半球部分に静止して保持され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようになす。コアは摩擦によりホルダ中に固定され、切断および研磨ステップ中に動かないようにする。ただし、摩擦が過剰でなくコアの自然な形状が変形しないようになす。コアの分離線がホルダの頂部とおよそ平行になるようにコアを固定する。コアを固定する前にコアの直径をこの配位に対して９０°で測定する。また、ホルダの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダ内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダ内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、＋−０．００４インチの範囲内で除去されたことを確実にする。コアをホルダ内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度を測定する。
【００１８】
センタは好ましくはゴム組成物、または高弾力性の熱可塑性プラスチック、例えば高度に中和されたポリマー（「ＨＮＰ」）組成物から製造される。とくに適切な熱可塑性ポリマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー、Ｈｙｔｅｌ（商標）熱可塑性ポリエステルエラストマー、およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００の商標で販売されているアイオノマー材料；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；および、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含む。
【００１９】
センタを形成するのに使用して好適なＨＮＰ組成物は、ＨＮＰ、オプションの添加物、フィラー、および／またはメルトフロー修正剤を有する。適切なＨＮＰは、α，β−エチレン系不飽和モノ−またはジカルボン酸のホモポリマーまたはコポリマーの塩、およびこれらの組み合わせであり、これはオプションとして軟化用モノマーを含む。酸ポリマーは適切なカチオン源によって７０％以上、１００％を含むまで、中和される。適切な添加剤およびフィラーは、例えば、化学膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、酸コポリマーワックス、界面活性剤；無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、雲母、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他；高比重金属粉末フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグランド、すなわち、粉砕してリサイクルしたコア材料；およびナノフィラーを含む。適切なメルトフロー修正剤は、例えば、脂肪酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切なＨＮＰ組成物は、例えば、その内容を参照してここに組み入れる、米国特許出願公開第２００６／０１２８９０４号に開示されているような部分的に中和されたアイオノマーをＨＮＰにブレンドしたものや、ＨＮＰの付加的な熱可塑性または熱硬化性材料とのブレンドも含み、これはそれに限定されないがアイオノマー、酸コポリマー、エンジニアリング熱可塑性材料、脂肪酸／塩ベースの高度に中和されたポリマー、ポリブタジエン、ポリウレタン、ポリエステル、熱可塑性エラストマー、および他の慣用的なポリマー材料を含む。コアとしてとくに適切なものは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００である。適切なＨＮＰ組成物は、例えば米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，７７７，４７２号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号にさらに開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２０】
センタを製造するために使用して好適なゴム組成物は、ベースゴム、架橋剤、フィラー、および共架橋剤または開始剤を有する。典型的なベースゴム材料は天然ゴム、合成ゴムおよびこれらの組み合わせを含む。ベースゴムは好ましくはポリブタジエンまたはポリブタジエンと他のエラストマーとの混合物である。ｃｉｓ−構造が少なくとも４０％の１，４−ポリブタジエンがとくに好ましい。より好ましくは、ベースゴムは高ムーニー粘度ゴムである。より少ない量の他の熱可塑性材料をベースゴムに組み入れても良い。そのような材料は、例えば、ｃｉｓ−ポリイソプレン、ｔｒａｎｓ−ポリイソプレン、バラタ、ポリクロロプレン、ポリノルボルネン、ポリオクテナマー、ポリペンテナマー、ブチルゴム、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、スチレン−ブタジエン、および類似の熱硬化性材料を含む。架橋剤は、典型的には、不飽和脂肪酸またはモノカルボン酸の金属塩、例えば、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム、ニッケル、カルシウム、またはマグネシウムの塩、例えば、（メタ）アクリレート塩を含む。好ましい架橋剤は、亜鉛アクリレート、亜鉛ジアクリレート（ＺＤＡ）、亜鉛メタクリレート、および亜鉛ジメタクリレート（ＺＤＭＡ）およびこれらの混合物を含む。架橋剤は、弾性ポリマー要素中のポリマーチェーンの一部を架橋するに足る量だけ含まれていなければならない。架橋剤は一般にはゴム組成物中に１５から３０ｐｈｒ、または１９から２５ｐｈｒ、または２０から２４ｐｈｒの量だけ存在する。例えば、架橋剤の種類および量を変化させて架橋の量を調整して、所望の圧縮を実現してよい。開始剤は、硬化サイクルで分解される任意の重合開始剤であってよく、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）、３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド等およびこれらの混合物を含む。
【００２１】
ゴム組成物はオプションとして１または複数の酸化防止剤を含む。酸化防止剤は、ゴムの酸化による劣化を排除ないし防止する化合物である。いくつかの酸化防止剤はフリーラジカル捕捉剤としても働き、そのため、酸化防止剤がゴム組成物中に含まれるときに、使用される開始剤の量は、ここで開示される量と同じくらい多いか、それより多い。適切な酸化防止剤は、例えば、ジヒドロキノリン酸化防止剤、アミン型酸化防止剤、およびフェノール型の酸化防止剤である。
【００２２】
ゴム組成物は、また、コアまたはカバーの密度および／または比重を調整するために１または複数のフィラーを含んでも良い。フィラーは典型的にはポリマーまたは無機物の粒子である。フィラーの例は、沈降水和シリカ、クレー、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、ポリ塩化ビニル、炭酸塩（例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム）、金属（例えば、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫）、金属合金（例えば、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ホイスカー、炭化タングステンウィスカー）、酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム）、粒子炭素質材料（例えば、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、レザー繊維）、マイクロバルーン（例えば、ガラス、セラミック）、フライアッシュ、リグリンド（すなわち粉砕されて再利用されるコア材料）、ナノフィラーおよびこれらの組み合わせを含む。ゴム組成物中に存在する粒状材料の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して５部または１０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して３０部または５０部または１００部の上限の範囲である。フィラー材料は二重の機能を持つフィラー、例えば、酸化亜鉛（フィラー／酸捕捉剤として使用されてよい）および二酸化チタン（フィラー／光沢剤として使用されてよい）であってよい。さらに適切なフィラーおよび添加剤の例は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００３／０２２５１９７に開示されているものを含み、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２３】
ゴム組成物は、また、処理助剤、処理油、可塑剤、着色剤、蛍光剤、化学吹き出し剤および発泡剤、脱泡剤、安定剤、軟化剤、衝撃修正剤、フリーラジカル捕捉剤、促進剤、スコーチ遅延剤、その他から選択された１または複数の添加剤を含んでも良い。ゴム組成物中に存在する添加物（１または複数種類）の量は、典型的には、重量基準でベースゴム１００部に対して０部の下限および重量基準でベースゴム１００部に対して２０部または５０部または１００部または１５０部の上限の範囲である。
【００２４】
ゴム組成物はオプションの柔軟化・高速化剤を含んでもよい。ここで使用されるように「柔軟化・高速化剤」（ｓｏｆｔ  ａｎｄ  ｆａｓｔ  ａｇｅｎｔ）は、柔軟化・高速化剤なしに準備した場合に較べて、コアを１）一定のＣＯＲの下でより柔らかく（より小さな圧縮）し、または２）等しい圧縮でより大きなＣＯＲを伴うようにする、任意の化合物またはそれらのブレンドを意味する。好ましくは、ゴム組成物は約０．０５ｐｈｒから約１０．０ｐｈｒの柔軟化・高速化剤を含有する。１実施例において、柔軟化・高速化剤は約０．０５ｐｈｒから約３．０ｐｒ、または約０．０５ｐｈｒから約２．０ｐｈｒ、または約０．０５ｐｈｒから約１．０ｐｈｒの範囲で存在する。他の実施例では、柔軟化・高速化剤は約２．０ｐｈｒから約５．０ｐｒ、または約２．３５ｐｈｒから約４．０ｐｈｒ、または約２．３５ｐｈｒから約３．０ｐｈｒの範囲で存在する。代替的な高濃度の実施例では、柔軟化・高速化剤は約５．０ｐｈｒから約１０．０ｐｒ、または約６．０ｐｈｒから約９．０ｐｈｒ、または約７．０ｐｈｒから約８．０ｐｈｒの範囲で存在する。他の実施例では、柔軟化・高速化剤は約２．６ｐｈｒの量だけ存在する。
【００２５】
適切な柔軟化・高速化剤は、これに限定されないが、有機硫黄または金属含有有機硫黄化合物、無機硫黄化合物、第ＶＩＡ族の化合物、硫黄または金属を含有しない置換または非置換芳香族有機化合物、芳香族有機金属化合物、またはこれらの混合物を含み、有機硫黄化合物は、モノ、ジ、およびポリスルフィド、チオール、またはメルカプト化合物を含む。柔軟化・高速化剤化合物は、有機硫黄化合物および無機硫化物化合物のブレンドであってもよい。
【００２６】
この発明の適切な柔軟化・高速化剤は、これに限定されないが以下の一般式を有するものを含む。
【化１】
2009219871.tif 000002
式中、Ｒ１〜Ｒ５はいずれの順番であってもよく、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；ハロゲン基；チオール基（−ＳＨ）、カルボキシレート基；スルホネート基；、及び水素であってよく、また、ペンタフルオロチオフェノール；２−フルオロチオフェノール；３−フルオロチオフェノール；４−フルオロチオフェノール；２，３−フルオロチオフェノール；２，４−フルオロチオフェノール；３，４−フルオロチオフェノール；３，５−フルオロチオフェノール；２，３，４−フルオロチオフェノール；３，４，５−フルオロチオフェノール；２，３，４，５−テトラフルオロチオフェノール；２，３，５，６−テトラフルオロチオフェノール；４−クロロテトラフルオロチオフェノール；ペンタクロロチオフェノール；２−クロロチオフェノール；３−クロロチオフェノール；４−クロロチオフェノール；２，３−クロロチオフェノール；２，４−クロロチオフェノール；３，４−クロロチオフェノール；３，５−クロロチオフェノール；２，３，４−クロロチオフェノール；３，４，５−クロロチオフェノール；２，３，４，５−テトラクロロチオフェノール；２，３，５，６−テトラクロロチオフェノール；ペンタブロモチオフェノール；２−ブロモチオフェノール；３−ブロモチオフェノール；４−ブロモチオフェノール；２，３−ブロモチオフェノール；２，４−ブロモチオフェノール；３，４−ブロモチオフェノール；３，５−ブロモチオフェノール；２，３，４−ブロモチオフェノール；３，４，５−ブロモチオフェノール；２，３，４，５−テトラブロモチオフェノール；２，３，５，６−テトラブロモチオフェノール；ペンタヨードチオフェノール；２−ヨードチオフェノール；３−ヨードチオフェノール；４−ヨードチオフェノール；２，３−ヨードチオフェノール；２，４−ヨードチオフェノール；３，４−ヨードチオフェノール；３，５−ヨードチオフェノール；２，３，４−ヨードチオフェノール；３，４，５−ヨードチオフェノール；２，３，４，５−テトラヨードチオフェノール；２，３，５，６−テトラヨードチオフェノール；及びこれらの亜鉛塩；これらの非金属塩、例えばペンタクロロチオフェノールのアンモニア塩；マグネシウムペンタクロロチオフェノール；コバルトペンタクロロチオフェノール；およびこれらの混合物であってよい。好ましくはハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールであり、これは純粋な形態で市場から入手可能であり、又はペンタクロロチオフェノールを４５パーセント（２．４部のＰＣＴＰに相当する）付加した硫黄化合物を含むクレイをベースとするキャリヤであるＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）の商標名で入手可能である。ＳＴＲＵＫＴＯＬ（商標）はオハイオ州ストウのＳｔｒｕｋｔｏｌＣｏｍｐａｎｙｏｆＡｍｅｒｉｃａから商業的に入手可能である。ＰＣＴＰは商業的にカリフォルニア州サンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから純粋な形態で入手可能であり、サンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから塩の形態で入手可能である。最も好ましくは、ハロゲン化した有機硫黄化合物はペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩であり、これはサンフランシスコのｅＣｈｉｎａｃｈｅｍから商業的に入手可能である。付加的な例は米国特許第７，１４８，２７９号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２７】
この発明を参照する際にはここで使用されるように、用語「有機硫黄化合物」は、炭素、水素およびイオウを含有する任意の化合物を称し、ここで、硫黄は少なくとも１個の炭素に直接に結合する。ここで使用されるように、用語「イオウ化合物」は、元素状イオウ、高分子イオウ、またはこれらの組合せである化合物を意味する。さらに、「元素状イオウ」はＳ８の環構造体を称し、「高分子イオウ」は元素状イオウに対して少なくとも１個の追加のイオウを含む構造体であることを理解すべきである。
【００２８】
柔軟化・高速化剤の付加的に適切な例は、これに限定されないが、４，４’−ジフェニルジスルフィド；４，４’−ジトリルジスルフィド；２，２’−ベンズアミドジフェニルジスルフィド；ビス（２−アミノフェニル）ジスルフィド；ビス（４−アミノフェニル）ジスルフィド；ビス（３−アミノフェニル）ジスルフィド；２，２’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（５−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（６−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（７−アミノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（８−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（２−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（３−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（４−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（５−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（６−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（７−アミノナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（８−アミノナフチル）ジスルフィド；１，２’−ジアミノ−１，２’−ジチオジナフタレン；２，３’−ジアミノ−１，２’−ジチオジナフタレン；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−イオドフェニル）ジスルフィド；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，４−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド；ビス（２−シアノフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ニトロフェニル）ジスルフィド；ビス（２−ニトロフェニル）ジスルフィド；２，２’−ジチオベンゾイックエチル；２，２’−ジチオベンゾイックメチル；２，２’−ジチオ安息香酸；４，４’−ジチオベンゾイックエチル；ビス（４−アセチルフェニル）ジスルフィド；ビス（２−アセチルフェニル）ジスルフィド；ビス（４−ホルミルフェニル）ジスルフィド；ビス（４−カルバモイルフェニル）ジスルフィド；１，１’−ジナフチルジスルフィド；２，２’−ジナフチルジスルフィド；１，２’−ジナフチルジスルフィド；２，２’−ビス（１−クロロジナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−ブロモナフチル）ジスルフィド；１，１’−ビス（２−クロロナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−シアノナフチル）ジスルフィド；２，２’−ビス（１−アセチルナフチル）ジスルフィド等の；またはこれらの混合物がある。好ましい有機イオウ化合物は、ジフェニルジスルフィド、４，４’−ジトリルジスルフィド、または２，２’−ベンズアミドジフェニルジスルフィド、またはこれらの混合物である。より好ましい有機硫黄化合物は、４，４’−ジトリルジスルフィドである。
【００２９】
他の実施例において、金属含有有機硫黄化合物をこの発明に従って使用してよい。適切な金属含有有機硫黄化合物は、これに限定されないが、ジエチルジチオカルバメート、ジアミルジチオカルバメート、およびジメチルジチオカルバメートのカドミウム、銅、鉛、およびテルリウム類似体、またはこの混合物である。付加的な例は米国特許第７，００５，４７９号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３０】
硫黄または金属を含まない、適当な置換または無置換の芳香族有機成分は、４，４’−ジフェニルアセチレン、アゾベンゼン、またはこれらの混合物を含むが、これらに制限されない。該芳香族有機基は、好ましくはそのサイズにおいて、Ｃ６〜Ｃ２０なる範囲にあり、またより好ましくはＣ６〜Ｃ１０なる範囲にある。適当な無機硫化物成分は、硫化チタン、硫化マンガン、および鉄、カルシウム、コバルト、モリブデン、タングステン、銅、セレン、イットリウム、亜鉛、錫、およびビスマスの類似の硫化物を包含するが、これらに限定されない。
【００３１】
また、置換または非置換芳香族有機化合物も柔軟化・高速化剤である。適切な置換または非置換芳香族有機成分としては、限定するものではないが、式（Ｒ１）ｘ−Ｒ３−Ｍ−Ｒ４−（Ｒ２）ｙを有する成分があり、式中、Ｒ１およびＲ２は、各々、水素、または置換または非置換のＣ１〜Ｃ２０線状、枝分れまたは環状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、または単環、多環または縮合環のＣ６〜Ｃ２４芳香族基であり；ｘおよびｙは、各々、０〜５の整数であり；Ｒ３およびＲ４は、各々、単環、多環または縮合環のＣ６〜Ｃ２４芳香族基から選ばれ；Ｍは、アゾ基または金属成分である。Ｒ３およびＲ４は、各々、好ましくはＣ６〜Ｃ１０芳香族基から選ばれ、より好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル、ベンズアミドおよびベンゾチアジルから選ばれる。Ｒ１およびＲ２は、各々、好ましくは、置換または非置換のＣ１〜Ｃ１０線状、枝分れまたは環状のアルキル、アルコキシまたはアルキルチオ基、またはＣ６〜Ｃ１０芳香族基から選ばれる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４が置換されている場合、その置換基としては、１種以上の以下の置換基があり得る：ヒドロキシおよびその金属塩；メルカプトおよびその金属塩；ハロゲン；アミノ、ニトロ、シアノおよびアミド；エステル類、酸類およびその金属塩を含むカルボキシル；シリル；アクリレート類およびその金属塩；スルホニルまたはスルホンアミド；およびホスフェート類およびホスファイト類。Ｍが金属成分である場合、Ｍは、当業者に入手し得る任意の適切な元素状金属であり得る。典型的には、金属は、遷移金属であるが、好ましくは、テルルまたはセレニウムである。１実施例において、芳香族有機化合物は、金属を実質的に含まず、他方、他の実施例において、芳香族有機化合物は、金属を完全に含まない。
【００３２】
柔軟化・高速化剤は、また第ＶＩＡ族成分を含むこともできる。元素硫黄および重合体硫黄は、例えばオハイオ州、シャルドンのＥｌａｓｔｏｃｈｅｍ社から、市販品として入手できる。硫黄触媒化合物の例は、ＰＢ（ＲＭ−Ｓ）−８０元素硫黄およびＰＢ（ＣＲＳＴ）−６５重合体硫黄を含み、これら各々は、Ｅｌａｓｔｏｃｈｅｍ社から入手できる。「ＴＥＬＬＯＹ」という商品名のテルル触媒の例および「ＶＡＮＤＥＸ」という商品名のセレン触媒の例は、各々ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社から市販品として入手できる。
【００３３】
他の適切な柔軟化・高速化剤は、これに限定されないが、ヒドロキノン、ベンゾキノン、キンヒドロン、カテコール、およびレソルシノールを含む。適切なヒドロキノンは、さらに、例えば、米国特許出願公開第２００７／０２１３４４０号に開示されている。適切なベンゾキノンは、さらに、例えば、米国特許出願公開第２００７／０２１３４４２号に開示されている。適切なキンヒドロンは、さらに、例えば、米国特許出願公開第２００７／０２１３４４１号に開示されている。適切なカテコールは、さらに、例えば、米国特許出願公開第２００７／０２１３４４４号に開示されている。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。
【００３４】
具体的な実施例において、柔軟化・高速化剤はつぎの化学式で表される１または複数の化合物およびその水和物から選択されたカテコールである。
【化２】
2009219871.tif 000003
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、ハロゲン基（Ｆ，Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）およびカルボキシル基の金属塩（例えば−ＣＯＯ−Ｍ＋）およびそのエステル（−ＣＯＯＲ）、アセテート基（−ＣＨ２ＣＯＯＨ）およびそのエステル（−ＣＨ２ＣＯＯＲ）、ホルミル基（−ＣＨＯ）、アシル基（−ＣＯＲ）、アセチル基（−ＣＯＣＨ３）、ハロゲン化カルボニル基（−ＣＯＸ）、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）およびそのエステル（−ＳＯ３Ｒ）、ハロゲン化スルホニル基（−ＳＯ２Ｘ）、スルフィノ基（−ＳＯ２Ｈ）、アルキルスルフィニル基（−ＳＯＲ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、ハロゲン化アルキル基、シアノ基（−ＣＮ）、アルコキシ基（−ＯＲ）、ヒドロキシ基（−ＯＨ）およびその金属塩（例えば−Ｏ−Ｍ＋）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、アリール基（例えばフェニル、トリル等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ等）、アリールアルキル［例えばクミル（−Ｃ（ＣＨ３）２フェニル）、ベンジル（−ＣＨ２フェニル）］、ニトロソ基（−ＮＯ）、アセトアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、およびビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）からなるグループから相互に独立に選択される。
【００３５】
他の具体的な実施例において、柔軟化・高速化剤はつぎの化学式で表される１または複数の化合物およびその水和物から選択されたレソルシノールである。
【化３】
2009219871.tif 000004
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、ハロゲン基（Ｆ，Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アルキル基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）およびカルボキシル基の金属塩（例えば−ＣＯＯ−Ｍ＋）およびそのエステル（−ＣＯＯＲ）、アセテート基（−ＣＨ２ＣＯＯＨ）およびそのエステル（−ＣＨ２ＣＯＯＲ）、ホルミル基（−ＣＨＯ）、アシル基（−ＣＯＲ）、アセチル基（−ＣＯＣＨ３）、ハロゲン化カルボニル基（−ＣＯＸ）、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）およびそのエステル（−ＳＯ３Ｒ）、ハロゲン化スルホニル基（−ＳＯ２Ｘ）、スルフィノ基（−ＳＯ２Ｈ）、アルキルスルフィニル基（−ＳＯＲ）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、ハロゲン化アルキル基、シアノ基（−ＣＮ）、アルコキシ基（−ＯＲ）、ヒドロキシ基（−ＯＨ）およびその金属塩（例えば−Ｏ−Ｍ＋）、アミノ基（−ＮＨ２）、ニトロ基（−ＮＯ２）、アリール基（例えばフェニル、トリル等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ等）、アリールアルキル［例えばクミル（−Ｃ（ＣＨ３）２フェニル）、ベンジル（−ＣＨ２フェニル）］、ニトロソ基（−ＮＯ）、アセトアミド基（−ＮＨＣＯＣＨ３）、およびビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ２）からなるグループから相互に独立に選択される。
【００３６】
柔軟化・高速化剤は、１または複数のカテコールの組み合わせであって、その各々は、その各々は上述の化学式で表される化合物から独立に選択されるもの；少なくとも１つのカテコールと１または複数の非カテコール性柔軟化・高速化剤との組み合わせであって、当該非カテコール性柔軟化・高速化剤はこれに限定されないがヒドロキノン、ベンゾキノン、キンヒドロンおよびレソルシノールであるもの；または、少なくとも１つのレソルシノールと１または複数の非レソルシノール性柔軟化・高速化剤との組み合わせであって、この当該非レソルシノール性柔軟化・高速化剤はこれに限定されないがヒドロキノン、ベンゾキノン、キンヒドロンおよびカテコールであるものであってよい。
【００３７】
カテコールまたはレソルシノールは典型的には液体または固体の形態で利用される。具体的な実施例では、カテコールまたはレソルシノールは固体形態で使用され、粒子サイズが０．２５ｍｍ以下、または０．１２５ｍｍ以下、または０．０９ｍｍ以下となるように合成または処理されてよい。他の具体的な実施例では、カテコールまたはレソルシノールは固体の形態で使用され、６５．６°Ｃ（１５０°Ｆ）以下、または４８．９°Ｃ（１２０°Ｆ）以下、またはベースゴムの混合温度と同一またはそれ以下で溶解する。
【００３８】
柔軟化・高速化剤がカテコール（１または複数）およびレソルシノールを含む場合、カテコールおよびレソルシノールは、ゴム組成物中に重量基準でベースゴム１００部に対して少なくとも０．１部または少なくとも０．１５部または少なくとも０．２部の量だけ、あるいは、重量基準でベースゴム１００部に対して０．１部または０．１５部または０．２５部または０．３部または０．３７５部の下限、および重量基準でベースゴム１００部に対して０．５部または１部または１．５部または２部または３部の上限の範囲の量だけ存在する。
【００３９】
具体的な実施例では、柔軟化・高速化剤はカテコールを有し、ベースゴム１００部に対して重量基準で測定されたゴム組成物中のカテコールの量（ＰＣＡＴＥＣＨＯＬ）の、ベースゴム１００部に対して重量基準で測定されたゴム組成物中の開始剤の量（ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲ）に対する比（ＰＣＡＴＥＣＨＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲ）は０．０５から２である。他の実施例では、ＰＣＡＴＥＣＨＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲは少なくとも０．０５であり、かつ０．５未満である。他の実施例では、ＰＣＡＴＥＣＨＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲは少なくとも０．２であり、かつ０．５未満である。他の実施例では、ＰＣＡＴＥＣＨＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲは少なくとも０．２５であり、かつ０．５未満である。さらに他の実施例では、ＰＣＡＴＥＣＨＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲは、０．０５または０．２または０．２５の下限および０．４または０．４５または０．５または２の上限の範囲内である。
【００４０】
他の具体的な実施例では、柔軟化・高速化剤はカテコールを有し、ベースゴム１００部に対して重量基準で測定されたゴム組成物中のカテコールの量（ＰＲＥＳＯＲＣＩＮＯＬ）の、ベースゴム１００部に対して重量基準で測定されたゴム組成物中の開始剤の量（ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲ）に対する比（ＰＲＥＳＯＲＣＩＮＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲ）は０．０５から２である。他の実施例では、ＰＲＥＳＯＲＣＩＮＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲは少なくとも０．０５であり、かつ０．５未満である。他の実施例では、ＰＲＥＳＯＲＣＩＮＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲは少なくとも０．２であり、かつ０．５未満である。他の実施例では、ＰＲＥＳＯＲＣＩＮＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲは少なくとも０．２５であり、かつ０．５未満である。さらに他の実施例では、ＰＲＥＳＯＲＣＩＮＯＬ／ＰＩＮＩＴＩＡＴＯＲは、０．０５または０．２または０．２５の下限および０．４または０．４５または０．５または２の上限の範囲内である。
【００４１】
センタを形成するのに使用して好適な商業的に入手可能なポリブタジエンの例は、これに限定されないが、ＬＡＮＸＥＳＳ社から商業的に入手可能なＢＵＮＡ  ＣＢ２３；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＳＥ  ＢＲ−１２２０；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ社から商業的に入手可能なＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）ＮＥＯＣＩＳ（商標）ＢＲ４０およびＢＲ６０；ＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ社から商業的に入手可能なＵＢＥＰＯＬ（商標）ＢＲ；およびＪａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ社から商業的に入手可能なＢＲ  ０１を含む。
【００４２】
ベースゴム、架橋剤、フィラー、共架橋剤、開始剤、および添加剤の適切な種類および量については、例えば、米国特許出願公開第２００４／０２１４６６１号、同第２００３／０１４４０８７号、および同第２００３／０２２５１９７号、ならびに、米国特許第６，５６６，４８３号、同第６，６９５，７１８号、および同第６，９３９，９０７号にさらに十分に説明されており、その内容については参照してここに組み入れる。
【００４３】
センタは、金属、堅固なプラスチック、高強度有機または無機フィラーまたは繊維で強化されたポリマー、およびこれらのブレンドならびに複合材から選択された低変形材料から製造しても良い。適切な低変形材料は米国特許出願公開第２００５／０２５０６００号に開示されたものも含み、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４４】
センタは熱硬化性または熱可塑性材料、例えば、ポリウレタン、ポリ尿素、部分的にまたは十分に中和されたアイオノマー、熱硬化性ポリジエンゴム、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、エチレンプロピレンゴム、天然ゴム、バラタ、ブチルゴム、ハロブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、または任意のスチレンブロックコポリマー、例えば、スチレンエチレンブタジエンスチレンゴム等、メタローセンまたは他のシングルサイト触媒ポリオレフィン、ポリウレタンコポリマー、例えば、シリコーンを伴うものを含み、ただし、この材料は所望の反発係数（「ＣＯＲ」）を満たす必要がある。
【００４５】
外側コア層は一般にゴム組成物から製造される。適切なゴム組成物は先に開示したものを含む。
【００４６】
センタおよび外側コア層を形成するのに適切な付加的な材料は、米国特許第７，３００，３６４号に開示されたコア組成物を含み、その内容は参照してここに組み入れる。例えば、センタおよびコアの適切な材料は有機脂肪酸およびその塩、金属カチオン、または双方の組み合わせで中和されたＨＮＰを含む。有機脂肪酸およびその塩により中和したＨＮＰに加えて、コア組成物は、少なくとも約４０の弾力性インデックス（ｒｅｓｉｌｌｉｅｎｃｅ  ｉｎｄｅｘ）を有する少なくとも１つのゴム材料を含んでよい。好ましくは、弾力性インデックスは少なくとも約５０である。したがって、弾力性ゴルフボールを製造するポリマーはこの発明に好適であり、これに限定されないが、テキサス州オレンジのＢａｙｅｒ社から商業的に入手できるＣＢ２３、ＣＢ２２や、イタリアのＥｎｉｃｈｅｍ社から商業的に入手できるＢＲ６０やオハイオ州アクロンのＧｏｏｄｙｅａｒ社から商業的に入手できる１２０７Ｇを含む。さらに、非加硫ゴム、例えば、ポリブタジエンは、この発明にしたがって準備されたゴルフボールにおいて、約４０および約８０の間のムーニー粘度を有し、より好ましくは約４５から約６５、最も好ましくは約４５から約５５の間のムーニー粘度を有する。ムーニー粘度は典型的にはＡＳＴＭ−Ｄ１６４６に従って測定される。
【００４７】
二層コアは、内側カバー層および外側カバー層を有するカバーにより包まれる。この発明によれば、外側コア層の表面硬度が内側カバー層の材料硬度より大きい。具体的な実施例においては、外側コア層の表面硬度は、内側カバー層および外側カバー層の双方より大きい。
【００４８】
「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。この説明の範囲では、材料硬度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０によって測定され、一般に、硬度を測定すべき材料から形成させた平坦な「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定するものである。ゴルフボール（または、他の球体表面）上で直接測定するときの硬度は、典型的には異なる硬度値を生ずる。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。内側カバー層材料および外側カバー層材料を含むカバー材料についてここで与えられる硬度値はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０で測定される材料硬度値であり、すべての値は、５０％の相対湿度、および２３°Ｃで１０日のエージングで報告される。
【００４９】
内側カバー層の材料硬度は好ましくは９５ショアＣ以下、または９５ショアＣ未満、または９２ショアＣ以下、または９０ショアＣ以下、あるいは、その材料硬度は、下限が７０または７５または８０または８４または８５ショアＣで上限が９０または９２または９５ショアＣの範囲内である。内側カバー層の厚さは好ましくは下限が０．０１０または０．０１５または０．０２０または０．０３０インチで上限が０．０３５または０．０４５または０．０８０または０．１２０インチの範囲内である。
【００５０】
外側カバー層の材料硬度は好ましくは８５ショアＣ以下である。外側カバー層の厚さは下限が０．０１０または０．０１５または０．０２５インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０５５または０．０８０インチの範囲内である。
【００５１】
内側カバー層および外側カバー層を製造するのに適切な材料はアイオノマー樹脂およびそのブレンド（具体的にはＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂）、ポリウレタン、ポリ尿素、（メタ）アクリル酸、熱可塑性ゴムポリマー、ポリエチレン、および合成または天然加硫ゴム、例えばバラタを含む。適切な商業的に入手可能なカバー材料は、これに限定されないが、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、ＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。
【００５２】
また、アイオノマーの熱可塑性エラストマーとのブレンドもカバー層を製造するのに適切である。適切なアイオノマーのカバー材料は例えば米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号にさらに開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。適切なポリウレタンカバー材料はさらに米国特許第５，３３４，６７３号、同第６，５０６，８５１号、および同第６，７５６，４３６号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。適切なポリ尿素カバー材料はさらに米国特許第５，４８４，８７０号および同第６，８３５，７９４号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。適切なポリウレタン−尿素ハイブリッドはウレタンまたは尿素セグメントを有するブレンドまたはコポリマーであり、それは米国特許出願公開第２００７／０１１７９２３号に開示される通りであり、その内容は参照してここに組み入れる。他の適切なカバー材料は、例えば、米国特許出願公開第２００５／０１６４８１０号、米国特許第５，９１９，１００号ならびにＰＣＴ刊行物ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００５３】
内側カバー層は、１のアイオノマーまたは２以上のアイオノマーのブレンドから好ましくは製造される。具体的な実施例において、内側カバー層は高酸のアイオノマーを有する組成物から製造される。この説明の範囲では、「高酸アイオノマー」は１６ｗｔ％を超える酸含量を具備するアイオノマーを含む。とくに適切な高酸アイオノマーはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）である。Ｓｕｒｌｙｎ８１５０はエチレンとメタクリル酸のコポリマーで酸含量が１９ｗｔ％でナトリウムで４５％中和されている。他の具体的な実施例において、内側カバー層は、高酸アイオノマーと無水マレイン酸グラフト化非アイオノマーポリマーとを有する組成物から製造される。とくに適切な無水マレイン酸グラフト化ポリマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｆｕｓａｂｏｎｄ５７２Ｄ（商標）である。Ｆｕｓａｂｏｎｄ５７２Ｄ（商標）は、無水マレイン酸グラフト化、メタローセン触媒エチレンブテンコポリマーであり、約０．９ｗｔ％の無水マレイン酸がコポリマーにグラフト化している。高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化ポリマーのとくに好ましいブレンドはＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ５７２Ｄ（商標）の８４ｗｔ％／１６ｗｔ％のブレンドである。高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化ポリマーのブレンドはさらに例えば米国特許第６，９９２，１３５号および同第６，６７７，４０１号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００５４】
他の具体的な実施例において、内側カバー層は、好ましくは、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｎｕｃｌｅｌ（商標）９６０の５０／４５／５のブレンドを有する組成物から製造され、とくに好ましい実施例では、８０から８５ショアＣの材料硬度を有する。他の具体的な実施例において、内側カバー層は、好ましくは、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０の５０／２５／２５のブレンドを有する組成物から製造され、とくに好ましい実施例では、約９０ショアＣの材料硬度を有する。さらに他の具体的な実施例において、内側カバー層は、好ましくは、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０の５０／５０のブレンドを有する組成物から製造され、とくに好ましい実施例では、約８６ショアＣの材料硬度を有する。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０はＭＡＡ酸基がナトリウムイオンにより部分的に中和されているＥ／ＭＡＡコポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９９１０はＭＡＡ酸基が亜鉛イオンにより部分的に中和されているＥ／ＭＡＡコポリマーの異なる２つのグレードである。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０は名目上１５ｗｔ％のメタクリル酸で製造されたＥ／ＭＡＡコポリマー樹脂である。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０、およびＮｕｃｌｅｌ（商標）９６０はＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００５５】
内側カバー層材料の非制限的な例は以下の「例」に示される。
【００５６】
この発明のアイオノマー組成物は、とくに製品特性を操作するために、非アイオノマー性の熱可塑性樹脂とブレンドして良い。適切な非アイオノマー性の熱可塑性樹脂の例は、これに限定されないが、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリエーテル−尿素、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレンコポリマー、エチレン−（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸グラフティングで官能化されたポリマー、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化オレフィン、エポキシ化により官能化されたポリマー、エラストマー（例えば、ＥＰＤＭ、メタローセン触媒ポリエチレン）、および、熱硬化性エラストマーの粉砕粉末を含む。
【００５７】
内側カバー層はフロー修正剤、これに限定されないが、例えば、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂、および具体的にはＮｕｃｒｅｌ（商標）９６０を含んで良い。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂はＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００５８】
外側カバー層は好ましくはポリウレタン、ポリ尿素、またはポリウレタン／ポリ尿素のコポリマーまたはハイブリッドから製造される。外側カバー層の材料は熱可塑性または熱硬化性であってよい。
【００５９】
とくに好ましい実施例において、この発明は、センタ、外側コア層、内側カバー層、および外側カバー層からなるゴルフボールを実現する。センタは、好ましくはゴム組成物から製造され、とくに好ましい実施例においては、以下の特徴のうちの１つまたは複数を伴う。すなわち、直径が約１．２５インチ、圧縮が約３５、中央硬度が約６０ショアＣ、および表面硬度が約７５ショアＣであることである。センタのゴム組成物は好ましくは以下の調合を伴う。すなわち、１００部の高ｃｉｓ−ブタジエンゴム、２２ｐｈｒの亜鉛ジアクリレート、５ｐｈｒの酸化亜鉛、所望の比重を実現するのに必要な量のＢａＳＯ４、０．５ｐｈｒの亜鉛ペンタクロロチオフェノール、１．２ｐｈｒのＰｅｒｋａｄｏｘ  ＢＣ、および１０から２０ｐｈｒのリグリンド材料である。外側コアは好ましくは以下の調合を伴うゴム組成物から好ましくは製造される。すなわち、９３部の高ｃｉｓ−ブタジエンゴム、７部のポリイソプレン、４５−５０ｐｈｒの亜鉛ジアクリレート、所望の比重を実現するのに必要な量の酸化亜鉛、０．５ｐｈｒの亜鉛ペンタクロロチオフェノール、１．２ｐｈｒのＰｅｒｋａｄｏｘ  ＢＣ、０．４ｐｈｒのＭＢＰＣ酸化防止剤、および１０から２０ｐｈｒのリグリンド材料である。全体の二重コアは好ましくは以下の特徴のうちの１つまたは複数を伴う。すなわち、全体直径が約１．５３インチ、二重コアの圧縮が約８０、外側コア層の表面硬度が約９２ショアＣ、コアの硬度勾配が約３２ショアＣであることである。内側カバー層は好ましくはＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ５７２Ｄ（商標）の８４ｗｔ％／１６ｗｔ％のブレンドを有する組成物から製造される。内側カバー層の材料硬度は好ましくは８５から９２ショアＣである。外側カバー層は好ましくはポリウレタンまたはポリ尿素組成物から製造される。
【００６０】
他のとくに好ましい実施例において、この発明は、センタ、外側コア層、内側カバー層、および外側カバー層からなるゴルフボールを実現する。センタは、好ましくはゴム組成物から製造され、とくに好ましい実施例においては、以下の特徴のうちの１つまたは複数を伴う。すなわち、直径が約１．００インチ、圧縮が約３０、中央硬度が約６０ショアＣ、および表面硬度が約７５ショアＣであることである。センタのゴム組成物は好ましくは以下の調合を伴う。すなわち、１００部の高ｃｉｓ−ブタジエンゴム、２２ｐｈｒの亜鉛ジアクリレート、５ｐｈｒの酸化亜鉛、所望の比重を実現するのに必要な量のＢａＳＯ４、０．５ｐｈｒの亜鉛ペンタクロロチオフェノール、１．２ｐｈｒのＰｅｒｋａｄｏｘ  ＢＣ、および１０から２０ｐｈｒのリグリンド材料である。外側コアは好ましくは以下の調合を伴うゴム組成物から好ましくは製造される。すなわち、９３部の高ｃｉｓ−ブタジエンゴム、７部のポリイソプレン、３３−３９ｐｈｒの亜鉛ジアクリレート、所望の比重を実現するのに必要な量の酸化亜鉛、０．５ｐｈｒの亜鉛ペンタクロロチオフェノール、１．２ｐｈｒのＰｅｒｋａｄｏｘ  ＢＣ、０．４ｐｈｒのＭＢＰＣ酸化防止剤、および１０から２０ｐｈｒのリグリンド材料である。全体の二重コアは好ましくは以下の特徴のうちの１つまたは複数を伴う。すなわち、全体直径が約１．５３インチ、二重コアの圧縮が約８０、外側コア層の表面硬度が約８９ショアＣ、コアの硬度勾配が約２９ショアＣであることである。内側カバー層は好ましくはＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ５７２Ｄ（商標）の８４ｗｔ％／１６ｗｔ％のブレンドを有する組成物から製造される。内側カバー層の材料硬度は好ましくは８５から９２ショアＣである。外側カバー層は好ましくはポリウレタンまたはポリ尿素組成物から製造される。
【００６１】
水蒸気バリア層をオプションとしてコアおよびカバーの間に採用して良い。水蒸気バリア層は米国特許第６，６３２，１４７号、同第６，９３２，７２０号、同第７，００４，８５４号、および同第７，１８２，７０２号にされに開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００６２】
上述の材料に加えて、コアまたはカバーの層のいずれも次の材料の１つまたは複数を有して良い。すなわち、熱可塑性エラストマー、熱硬化性エラストマー、合成ゴム、熱可塑性加硫物、コポリマー性アイオノマー、ターポリマー性アイオノマー、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリアミド、コポリマー性ポリアミド、ポリエステル、ポリエステル−アミド、ポリエーテル−アミド、ポリビニルアルコール、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、衝突改質ポリフェニレンエーテル、高衝突ポリスチレン、フタル酸ジアリルポリマー、メタローセン触媒ポリマースチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、オレフィン改質ＳＡＮ、アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル、スチレン−マレイン酸無水物（Ｓ／ＭＡ）ポリマー、スチレンコポリマー、官能性スチレンコポリマー、官能性スチレンターポリマー、スチレンターポリマー、セルロースポリマー、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、エチレン−プロプレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレンビニルアセテート、ポリ尿素、およびポリシロキサンである。ここに開示される組成物の付加的な材料として用いて好適なポリアミドは、つぎのようにして取得された樹脂を含む。（１）として、（ａ）ジカルボン酸例えば蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を（ｂ）ジアミン例えばエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、またはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルアミンまたはｍ−キシリレンジアミンで宿重合する。（２）として、環状ラクタム例えばイプシロンカプロカクタム、またはオメガラウロラクタムを開環重合する。（３）として、アミノカルボン酸例えば６−アミノカプロン酸、９−アミノカプロン酸、１１−アミノカプロン酸または１２−アミノカプロン酸を宿重合する。または、（４）として、環状ラクタムをジカルボン酸およびジアミンで共重合する。適切なポリアミドの具体的な例は、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、コポリマーナイロン、ナイロンＭＸＤ６およびナイロン４６である。
【００６３】
ここで開示されるゴルフボール組成物における付加的な材料として用いて好適な他の好ましい材料は、韓国のＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から商業的に入手可能なＳｋｙｐｅｌ（商標）ポリエステルエラストマー、または日本のＫｕｒａｒａｙ社から商業的に入手可能なＳｅｐｔｏｎ（商標）ジブロックまたはトリブロックコポリマー、またテキサス州、ヒューストンのＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＬＬＣから商業的に入手可能なＫｒａｔｏｎ（商標）ジブロックまたはトリブロックコポリマーを含む。
【００６４】
アイオノマーも、ここで開示される組成物にブレンするのに良好に適したものである。適切なアイオノマーポリマーはα−オレフィン／不飽和−カルボン酸コポリマー型のアイオノマー樹脂またはターポリマー樹脂を含む。コポリマーアイオノマーは、α−オレフィンおよび３〜８個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸のコポリマー中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して取得する。ターポリマーアイオノマーは、α−オレフィン、３〜８個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸および２〜２２個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸塩のコポリマー中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して取得する。コポリマー性およびターポリマー性アイオノマーに適切なα−オレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、および１−ヘキセンを含む。コポリマー性およびターポリマー性アイオノマーに適切な不飽和カルボン酸の例は、アクリル、メタクリル、エタクリル、α−クロロアクリル、クロトン、マレイン、フマル、およびイタコン酸を含む。コポリマー性およびターポリマー正のアイオノマーは、酸含量や中和の程度が種々なアイオノマーを含み、中和は一価または二価のカチオンにより行われ、これは先に検討した。ここに開示した組成物にブレンドして好適な商業的に入手可能なアイオノマーの例は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。
【００６５】
シリコーン材料も、この発明の範囲の組成物中にブレンドして好適なものである。これらは、モノマー、オリゴマー、プレポリマー、またはポリマーであり、付加的な強化フィラーを伴っても伴わなくても良い。適切な１のタイプのシリコーン材料は、それら分子中に少なくとも２個の炭素原子を含むアルケン基を組みこむことができる。アルケン基の例はこれに限定されないがビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびデセニルを含む。アルケン基は、シリコーン構造のどの位置に配置されても良く、これには、構造の１または双方の末端が含まれる。このコンポーネントの残りの（すなわち非アルケンの）シリコーン結合有機基は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素基から独立して選択され、これは脂肪族の不飽和を含まない。これらの非制限的な例は：アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル；シクロアルキル基、例えば、シクロヘキシルおよびシクロヘプチル；アリール基例えばフェニル、トリル、およびキシリル；アラルキル基例えばベンジルおよびフェネチル；およびハロゲン化アルキル基例えば３，３，３−トリフルオロプロピルおよびクロロメチルである。この発明に用いて好適な他のタイプのシリコーン材料は、脂肪族の不飽和を伴わない炭化水素基を具備するものである。この発明の組成物を製造するのに使用して好適な具体的な例は、つぎのものである。トリメチルシロキシ−末端ブロック化ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキサンコポリマー；ジメチルヘキセニルシロキシ−末端ブロック化ジメチルシロキサン−メチルヘキセニルシロキサンコポリマー；トリメチルシロキシ−末端ブロック化ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；トリメチルシロキシ−末端ブロック化メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ−末端ブロック化ジメチルポリシロキサン；ジメチルビニルシロキシ−末端ブロック化ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；ジメチルビニルシロキシ−末端ブロック化メチルフェニルポリシロキサン；ジメチルビニルシロキシ−末端ブロック化メチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー；および上述のコポリマーである。ただし、少なくとも１つの末端基がジメチルヒドロキシシロキシである。ここに開示されている組成物にブレンドして好適な商業上入手可能なシリコーンは、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社のＳｉｌａｓｔｉｃ（商標）シリコーンゴム、ニューヨーク州ウォーターフォードのＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社のＢｌｅｎｓｉｌ（商標）シリコーンゴム、およびドイツ国のＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ社のＥｌａｓｔｏｓｉｌ（商標）シリコーンがある。
【００６６】
他のタイプのコポリマーもここに開示されたゴルフボール組成物に付加することができる。エポキシモノマーを含んで好適な例は、ポリブタジエンブロックがエポキシ基を含む、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、ポリイソプレンブロックがエポキシを含む、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーである。これらエポキシ官能性コポリマーの商業的に入手可能な例は、日本国のＤａｉｃｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から販売されているＥＳＢＳ  Ａ１００５、ＥＳＢＳ  Ａ１０１０、ＥＳＢＳ  Ａ１０２０、ＥＳＢＳ  ＡＴ０１８、およびＥＳＢＳ  ＡＴ０１９のエポキシ化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーである。
【００６７】
この発明のゴルフボール層を製造するために用いられるアイオノマー組成物は、とくに製品特性を加減するために、非アイオノマー性の熱可塑性樹脂とブレンドして良い。適切な非アイオノマー性の熱可塑性樹脂の例は、これに限定されないが、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリエーテル−尿素、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレンコポリマー、エチレン−（メタ）アクリレート、エチレン−（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸グラフティング、エポキシ化等で官能化されたポリマー、エラストマー（例えば、ＥＰＤＭ、メタローセン触媒ポリエチレン）、および、熱硬化性エラストマーの粉砕粉末を含む。
【００６８】
米国特許出願公開第２００３／０１３０４３４号および米国特許第６，６５３，３８２号に開示された、ソリッド球に形成されたときに大きなＣＯＲを伴う組成物も、コアを製造するのに適切であり、その内容は参照してここに組み入れる。
【００６９】
この発明はゴルフボール層を製造するいずれの具体的なプロセスにも限定されない。層は任意の適切な手法で製造でき、この手法には射出成型、圧縮成型、注径、および反応性射出成型が含まれる。
【００７０】
この発明のゴルフボールの反発係数は典型的には０．７０以上、好ましくは０．７５以上、より好ましくは０．７８以上である。この発明のゴルフボールの圧縮は、典型的には、４０以上、または、下限が５０または６０で上限が１００または１２０の範囲である。この発明のゴルフボールに使用されて好適な、硬化されたポリブタジエンベースの組成物の硬度は典型的には１５ショアＡ以上、好ましくは３０ショアＡから８０ショアＤ、より好ましくは５０ショアＡから６０ショアＤである。
【００７１】
この発明のゴルフボールのディンプル被覆率は典型的には６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７５％以上である。
【００７２】
合衆国ゴルフ協会仕様は競技用ゴルフボールの最小サイズを１．６８０インチに制限している。最大径に関する仕様はなく、また、任意のサイズのゴルフボールをリクリエーションプレイに使用できる。この発明のゴルフボールの全体的な直径は任意のサイズであって良い。この発明のゴルフボールの好ましい径は１．６８インチから１．８００インチである。より好ましくは、この発明のゴルフボールの全体の径は１．６８０インチから１．７６０インチであり、さらに好ましくは約１．６８０インチから１．７４０インチである。
【００７３】
この発明のゴルフボールの慣性モーメント（「ＭＯＩ」）は７０−９５ｇ・ｃｍ２であり、好ましくは７５−９３ｇ・ｃｍ２であり、さらに好ましくは７６−９０ｇ・ｃｍ２である。ＭＯＩが小さな実施例では、ゴルフボールのＭＯＩは好ましくは８５ｇ・ｃｍ２以下、または、８３ｇ・ｃｍ２以下である。ＭＯＩが大きな実施例では、ゴルフボールのＭＯＩは好ましくは８６ｇ・ｃｍ２以上、または、８７ｇ・ｃｍ２以上である。ＭＯＩはコネチカット州コリンスビルのＩｎｅｒｔｉａ  Ｄｙｎａｍｉｃｓ社により製造されるモデル番号ＭＯＩ−００５−１０４の慣性モーメント測定器により測定される。測定器はＰＣとの通信のためにＣＯＭＭポートに接続され、ＭＯＩ測定ソフトウェアバージョン＃１．２により駆動される。
【００７４】
この発明のゴルフボールコアの全体的な二重コアの圧縮は好ましくは７５から９０、または６０から８５、または約８０である。この発明のゴルフボールのセンタの圧縮は好ましくは４０以下、または２０から４０、または約３０である。
【００７５】
圧縮は、ゴルフボールの設計で重要なファクターをなす。例えば、コアの圧縮は、ボールのドライバオフ時のスピンレートおよびフィーリングを左右する。Ｊｅｆｆ  Ｄａｌｔｏｎ、Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｂｙ  Ａｎｙ  Ｏｔｈｅｒ  Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ  Ｔｈａｉｎ  ｅｄ．  Ｒｏｕｔｅｄｇｅ、２００２）（以下、「Ｊ．  Ｄａｌｔｏｎ」）に開示されるように、いくつかの手法が圧縮を測定するのに用いられ、その中に、Ａｔｔｉ圧縮、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮、種々の固定荷重およびオフセットでの荷重／偏向の測定、および実効弾性係数が含まれる。例えば、この発明の範囲では、「圧縮」はＡｔｔｉ圧縮を指し、既知の手順に従って、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて測定される。ここではピストンを用いてボールをスプリングに押しつける。ピストンの移動量は固定されスプリングの偏位が測定される。スプリングの偏位の測定はボールの接触時点で開始しない。むしろ、ほぼ第１の１．２５ｍｍ（０．２５インチ）のスプリングの偏位のオフセットがある。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロのＡｔｔｉ圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されている。したがって、ゴルフボールコアのようなより小さな物体は隙間を埋めて４２．７ｍｍの高さとなるようにして正確な測定値を得るようにしなければならない。Ａｔｔｉ圧縮を、Ｒｉｅｈｌｅ（コア）、Ｒｉｅｈｌｅ（ボール）、１００ｋｇ偏向、１３０−１０ｋｇ偏向または実効弾性係数に変換するには「Ｊ．Ｄａｌｔｏｎ」に示された式を用いて行うことができる。
【００７６】
この発明のゴルフボールコアはゼロ、または正の硬度勾配を伴う。硬度勾配は、内側コア（または外側コア層）の表面での硬度測定値、および内側コアの中心へ径方向に、典型的には２ｍｍの増分で行われる硬度測定値により定義される。このｊ発明の範囲では、用語「正」は、ゴルフボール部品の最も内側の部分の硬度値を、当該部品の外側表面の硬度値から引いた結果を指す。例えば、ソリッドコアの外側表面の硬度値が中心より大きい（すなわち、表面が中心より硬い）ならば、硬度勾配は「正」の勾配と見なされる。硬度勾配は、コアの中心硬度を測定するために規定された先の手順に従ってコアを準備することにより測定される。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心から径方向外側に伸びる線を引き、中心からの距離を典型的には２ｍｍの増分で測定し、印付けすることにより行う。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダの底に常に平行になるようにする。コア上の任意の予め定められた点からの硬度差は、平均表面硬度から適切な基準点、例えば単一ソリッドコアについてはコアの中心の硬度を差し引いて計算し、中心より柔らかいコア表面が負の硬度勾配を有し、中心より硬いコア表面が正の硬度勾配を有するようになす。硬度勾配は、例えば、２００７年８月１日出願の米国特許出願第１１／８３２，１６３号に十分に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００７７】
［例］
以下の例は説明の目的のみのためのものであることに留意されたい。この発明はここに具体的に開示される内容にどのような態様でも限定されない。
【００７８】
この発明に従う１２個のアイオノマーの内側カバー層組成物が、ツインスクリュー押出機中で、少なくとも４５０°Ｆ（２３０°Ｃ）の温度で、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８１５０およびＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）５７２Ｄを溶融ブレンドすることにより準備される。使用される角成分の相対量は表１に示される。
【００７９】
各ブレンド組成物のフレックスバーは、製造され、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って後続の１０日のエージングで、５０％の相対湿度、２３°Ｃで評価された。結果は表１に報告される。
【表１】
2009219871.tif 000005
【００８０】
ここで数値上の下限および数値上の上限が示される場合、これら値の任意の組み合わせが使用できると理解される。
【００８１】
ここで引用した、先行文献を含む、すべての特許、公報、テスト手順、および他の文献は、その開示内容がこの発明と矛盾しない範囲で、またそのような組み入れが法律上認められる範囲で、参照してここに組み入れる。
【００８２】
この発明の事例的な実施例が具体的に説明されたが、この発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、種々の他の変形例が当業者に明らかであり、また当業者が容易になすことができることが理解される。したがって、添付の特許請求の範囲のスコープが上述した例や記載に限定されず、むしろ、特許請求の範囲は、この発明中に内在する特許性のある新規な特徴のすべてを包括するように構成されていることが意図されており、これは当業者が均等として扱うすべての特徴を含む。
【手続補正書】
【提出日】平成21年6月5日(2009.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のゴム組成物から製造され、その直径が３．０５ｃｍ（１．２０インチ）から３．３０ｃｍ（１．３０インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣ以上であるセンタと、
第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が７５ショアＣ以上の外側コア層と、
熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が上記外側コア層の表面硬度より小さい内側カバー層と、
ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなるゴルフボール。
【請求項２】
第１のゴム組成物から製造され、その直径が３．０５ｃｍ（１．２０インチ）から３．３０ｃｍ（１．３０インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣから７０ショアＣであり、その表面硬度が６０ショアＣから８５ショアＣであるセンタと、
第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が８０ショアＣから９５ショアＣの外側コア層と、
熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が９５ショアＣより小さい内側カバー層と、
ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなり、
上記センタの上記表面硬度が上記中央硬度より少なくとも１０ショアＣユニットだけ大きく、
上記外側コア層の上記表面硬度が上記中央硬度より少なくとも２０ショアＣユニットだけ大きく、
上記外側コア層の上記表面硬度が上記内側カバー層の材料硬度より大きいゴルフボール。
【請求項３】
第１のゴム組成物から製造され、その直径が１．９１ｃｍ（０．７５インチ）から３．０２ｃｍ（１．１９インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣ以上であるセンタと、
第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が７５ショアＣ以上の外側コア層と、
熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が上記外側コア層の表面硬度より小さい内側カバー層と、
ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなるゴルフボール。
【請求項４】
第１のゴム組成物から製造され、その直径が１．９１ｃｍ（０．７５インチ）から３．０２ｃｍ（１．１９インチ）であり、その中央硬度が５０ショアＣから７０ショアＣであり、その表面硬度が６０ショアＣから８５ショアＣであるセンタと、
第２のゴム組成物から製造され、その表面硬度が８０ショアＣから９５ショアＣの外側コア層と、
熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が９５ショアＣより小さい内側カバー層と、
ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなり、
上記センタの上記表面硬度が上記中央硬度より少なくとも１０ショアＣユニットだけ大きく、
上記外側コア層の上記表面硬度が上記中央硬度より少なくとも２０ショアＣユニットだけ大きく、
上記外側コア層の上記表面硬度が上記内側カバー層の材料硬度より大きいゴルフボール。
【請求項５】
上記外側コア層の表面硬度は少なくとも２０ショアＣユニットだけ上記中央硬度より大きい請求項１または３記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記外側カバー層の材料硬度は上記外側コア層の表面硬度より小さい請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記中央硬度は５５ショアＣから７０ショアＣである請求項１または３記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記センタの表面硬度は７０ショアＣ以上である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記外側コア層の表面硬度は上記中央硬度より少なくとも３０ショアＣユニットだけ大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記センタの中央硬度は５０ショアＣから８０ショアＣであり、上記センタの表面硬度は７０ショアＣ以上であり、上記外側コア層の表面硬度は８０ショアＣより大きく、上記外側コア層の表面硬度は上記中央硬度より少なくとも３０ショアＣユニットだけ大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記外側コア層の上記表面硬度は８５ショアＣ以上であり、上記内側カバー層の材料硬度は９０ショアＣ以下である請求項１０記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記外側コア層の上記表面硬度は９０ショアＣ以上であり、上記内側カバー層の材料硬度は９０ショアＣ以下である請求項１０記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記センタの圧縮は４０以下である請求項１または３記載のゴルフボール。
【請求項１４】
コアの全体の二重コアの圧縮が７５から９０である請求項１３記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記センタの直径は２．２２ｃｍ（０．８７５インチ）から２．８６ｃｍ（１．１２５インチ）である請求項３記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記センタの表面硬度は６５ショアＣ以上である請求項３記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記外側コア層の表面硬度は上記中央硬度より少なくとも２５ショアＣユニットだけ大きい請求項３記載のゴルフボール。
【請求項１８】
上記センタの中央硬度は５０ショアＣから８０ショアＣであり、上記センタの表面硬度は７０ショアＣ以上であり、上記外側コア層の表面硬度は８０ショアＣより大きく、上記外側コア層の表面硬度は上記中央硬度より少なくとも２５ショアＣユニットだけ大きい請求項３記載のゴルフボール。
【請求項１９】
上記外側コア層の上記表面硬度は８５ショアＣ以上であり、上記内側カバー層の材料硬度は９０ショアＣ以下である請求項１８記載のゴルフボール。
【請求項２０】
上記外側コア層の上記表面硬度は８９ショアＣ以上であり、上記内側カバー層の材料硬度は９０ショアＣ以下である請求項１８記載のゴルフボール。
【外国語明細書】
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Ｃｌａｉｍｓ
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｎｏｎｅ