(57)【要約】      （修正有）【課題】従来のポリアミド系釣り糸よりも高比重で高撥水性の釣り糸を提供する。【解決手段】芯部１にポリアミド系樹脂、鞘部２にフッ素系樹脂を用いて複合紡糸することにより得られた直径が０．１〜１．０ｍｍの芯鞘複合モノフィラメントであって、前記芯部の繊維軸と垂直方向の断面形状が複数の葉裂部３を有する多葉断面からなり、この多葉断面の外周長Ｔと外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌが１．２〜２．５の範囲にある芯鞘複合モノフィラメントからなることを特徴とする釣り糸。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯部にポリアミド系樹脂、鞘部にフッ素系樹脂を用いて複合紡糸することにより得られた直径が０．１〜１．０ｍｍの芯鞘複合モノフィラメントであって、前記芯部の繊維軸と垂直方向の断面形状が複数の葉裂部を有する多葉断面からなり、この多葉断面の外周長Ｔと外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌが１．２〜２．５の範囲にある芯鞘複合モノフィラメントからなることを特徴とする釣り糸。
【請求項２】
前記芯鞘複合モノフィラメントの見掛け比重が１．１５〜１．３０であることを特徴とした請求項１に記載の釣り糸。
【請求項３】
前記フッ素系樹脂が変性エチレンテトラフルオロエチレン共重合樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の釣り糸。
【請求項４】
前記芯鞘複合モノフィラメントの芯成分と／成分の重量比率が９５／５〜７０／３０の範囲であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の釣り糸。
【請求項５】
前記芯鞘複合モノフィラメントが引張強度６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、結節強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の釣り糸。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミド系樹脂を主体とする芯鞘型複合モノフィラメントからなる釣り糸であって、特に芯鞘界面の界面剥離が改善され、高比重で撥水性に優れた釣り糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来ポリアミド樹脂からなる熱可塑性樹脂モノフィラメントは、強靱で耐摩耗性が優れているなどの多くの有用な特性を備えているため、釣糸や漁網などの水産資材用途や種々の産業資材用途などに広く使用されている。
【０００３】
しかしポリアミド樹脂からなる釣り糸は、撥水性が低く水膨潤による強度低下を招くばかりか、比重が低いために強風下では糸が風に煽られ、狙った場所へ確実に投げるのが困難であるといった問題があった。
【０００４】
低比重による問題を解決するための従来技術としては、無機金属微粒子をポリアミド樹脂に含有させた芯部と、ポリアミド樹脂の鞘部からなる芯鞘複合モノフィラメント（例えば、特許文献１および特許文献２参照）が挙げられる。
【０００５】
しかしながら、このような複合モノフィラメントは、目的とする見掛け比重は得られるものの、芯部ポリアミド樹脂に不純物である金属微粒子を含有させているため、強伸度が低下してしまう問題があるばかりか、撥水性については何ら解決されていないものであった。
【０００６】
さらに別の方法としては、フッ素系樹脂のように高比重で撥水性に優れた樹脂を鞘または海成分に使用した複合モノフィラメント（例えば、特許文献３参照）が挙げられる。この複合モノフィラメントは、撥水性および比重の点では満足できるものの、異種の熱可塑性樹脂から構成されているため芯鞘または海島界面が剥離しやすいという問題があった。加えてこの複合モノフィラメントにおいては、芯鞘界面の接着性を上げるために、芯成分と鞘成分とがそれぞれお互いの成分を数重量％程度の小割合で含有することが望ましいとされているが、これは製造上の煩雑さという点では必ずしも満足し得るものではなかった。
【０００７】
そのような問題を解決する手段として、鞘または海成分に変性エチレンテトラフルオロエチレン共重合樹脂を、芯または島成分にポリアミド樹脂を用いた複合モノフィラメント（例えば、特許文献４参照）が知られている。この変性エチレンテトラフルオロエチレン共重合樹脂はポリアミド系樹脂と接着性の良い反応性基を有し、従来のフッ素系樹脂に比べて界面剥離の改善がある程度は見られるが、芯部については明確な断面形状の規定がなされていないために、その界面剥離の改善効果は必ずしも満足できるとは言い難いものであった。
【特許文献１】特開２０００−１３９３０１号公報
【特許文献２】特開２００３−１５５６２７号公報
【特許文献３】特開２００３−６４５３０号公報
【特許文献４】特開２００５−７６１５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【０００９】
したがって本発明の目的は、従来のポリアミド系釣り糸よりも高比重で高撥水性の釣り糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するために、本発明の釣り糸は、芯部にポリアミド系樹脂、鞘部にフッ素系樹脂を用いて複合紡糸することにより得られた直径が０．１〜１．０ｍｍの芯鞘複合モノフィラメントであって、前記芯部の繊維軸と垂直方向の断面形状が複数の葉裂部を有する多葉断面からなり、この多葉断面の外周長Ｔと外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌが１．２〜２．５の範囲にある芯鞘複合モノフィラメントからなることを特徴とする。
【００１１】
なお、本発明の釣り糸においては、
前記芯鞘複合モノフィラメントの見掛け比重が１．１５〜１．３０であること、
前記フッ素系樹脂が変性エチレンテトラフルオロエチレン共重合樹脂であること、
前記芯鞘複合モノフィラメントの芯成分／鞘成分の重量比率が９５／５〜７０／３０の範囲であること、
前記芯鞘複合モノフィラメントが引張強度６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、結節強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であること、
がいずれも好ましい条件であり、これらの条件を満たすことによって一層優れた効果の取得を期待することができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の釣り糸は、芯鞘複合モノフィラメントの芯部を多葉断面にすることにより、接着面積が増加し界面剥離が従来になく改善され、鞘部に水との接触角および比重が大きいフッ素系樹脂で構成されていることから、高比重で撥水性に優れた釣り糸を提供することができる。したがって、本発明の釣り糸は、上記の優れた特性を生かして、特に道糸用途に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明の釣り糸について図面を参照しつつ具体的に説明する。
【００１４】
図１（ａ）、（ｂ）は本発明の条件を満たす釣り糸の繊維軸と垂直方向の断面図であり、符号の１は芯部、２は鞘部、３は葉裂部、実線Ｔは芯部１の断面形状の外周長、波線Ｌは芯部１の断面形状に外接する円の円周長をそれぞれ示している。
【００１５】
図（ｃ）、（ｄ）は本発明の条件を満たさない釣り糸を同様にして見た場合の断面図であり、同じく符号の１は芯部、２は鞘部、３は葉裂部、実線Ｔは芯部１の断面形状の外周長、波線Ｌは芯部１の断面形状に外接する円の円周長をそれぞれ示している。
【００１６】
本発明の釣り糸を構成する複合モノフィラメントは、芯部１にポリアミド系樹脂を、鞘部２にフッ素系樹脂を用いてなる芯鞘複合モノフィラメントを基本構造とするものである。芯部１にポリアミド系樹脂を、鞘部２にフッ素系樹脂を用いることで、ポリアミド系樹脂からなる釣り糸の特徴である強靭さを保ったまま、釣り糸に高撥水性を与えることができる。また、鞘部にフッ素系樹脂を用いることは、ポリアミド系樹脂を主体とするモノフィラメントに比べて見かけ比重の高い複合モノフィラメントを得るために必要である。
【００１７】
芯部１を構成するポリアミド系樹脂とは、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２、ナイロン１１、およびナイロン１２から選ばれた少なくとも一種であるが、必ずしもそれに限定されるものではない。
【００１８】
鞘部を構成するフッ素系樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられるが、特にポリアミド系樹脂と接着性の良い反応基を有し、界面剥離が従来になく改善されることから変性エチレンテトラフルオロエチレン共重合樹脂の使用が好ましい。これらフッ素系樹脂は水との接触角が９０度程度であり、５０度程度であるポリアミド系樹脂に比べ撥水性に優れている。
【００１９】
なお、本発明で用いる上記各樹脂には、必要に応じて、例えば顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤および可塑剤などの添加剤を、目的とする性能を阻害しない範囲で、その重合行程、重合後あるいは紡糸直前に添加することができる。
【００２０】
本発明の釣り糸を構成する複合モノフィラメントの芯部１と鞘部２との界面剥離を改善するためには、図１の（ａ）、（ｂ）に示すように、芯部１の繊維軸と垂直方向の断面形状が複数の葉裂部３を有する多葉断面からなり、外周長Ｔと外接円の円周長Ｌとの比Ｔ／Ｌが１．２〜２．５の範囲の多葉断面であることが必要であり、さらには、Ｔ／Ｌ比が１．３〜２．３の範囲となる多葉断面であることが好ましい。
【００２１】
ここで、Ｔ／Ｌ比が上記の範囲を下回る場合（例えば、図１（ｃ））は、芯部１と鞘部２との接着が弱く剥離しやすくなる傾向が招かれる。逆に、Ｔ／Ｌ比が上記の範囲を上回る場合（例えば、図１（ｄ））は、芯部１と鞘部２との剥離にこそ強いものの、芯部１と鞘部２の形状が複雑になりすぎるため強度低下を招く傾向を生じることになる。
【００２２】
また、葉裂部３の数は３〜２０であることが好ましい。葉裂部３の数が上記の範囲を外れる場合は、Ｔ／Ｌ比が上記の範囲を満たす形状が非常に限定されることから、口金の設計や紡糸時の形状調整が非常に困難になるため好ましくない。
【００２３】
したがって、上記のような断面形状にすることにより、芯部１と鞘部２との接触面積が拡大するため、剥離しにくく強靭なモノフィラメントが得られるのである。
【００２４】
本発明の釣り糸の直径は、０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下の範囲にあることが必要であり、さらには０．１５ｍｍ以上０．７ｍｍ以下の範囲にあることが好ましい。
【００２５】
直径が上記範囲を下回る場合は、強力が低いために、魚が釣り針に掛かった際の引きに耐えることができず、糸が切れやすい傾向が招かれる。逆に、直径が上記範囲を上回る場合は、直径が太い割には強力が得られにくくなるため強度が低下し、また剛直となるためリールに巻いた際にはバラケが発生しやすくなる傾向がある。
【００２６】
本発明の釣り糸の見掛け比重は、１．１５〜１．３０の範囲とすることが好ましい。
【００２７】
すなわち、見掛け比重が上記範囲を下回る場合は、風に煽られ仕掛けが狙ったポイントを外れやすくなるばかりか、道糸が風に引っ張られ、狙った深さまで仕掛けを沈めるのが困難になるため好ましくない。逆に見掛け比重が上記範囲を上回る場合は、風に煽られにくくなるものの、道糸が沈みすぎてしまい、沈んだ道糸に仕掛けが引っ張られ、狙ったポイントを外れやすくなるため好ましくない。
【００２８】
次に、ポリアミド系樹脂で形成される芯部と、フッ素系樹脂で形成される鞘部との重量比率は、芯成分と鞘成分の重量比が９５／５〜７０／３０の範囲にあることが好ましい。
【００２９】
ここで、芯成分の重量比率が上記の範囲を上回る場合には、鞘成分が少なすぎるため、紡糸時に鞘成分が均一にならず、線形が悪化しやすくなるため好ましくない。逆に、芯成分の重量比率が上記の範囲を下回る場合には、ポリアミド系樹脂の強靱さが失われる傾向となるため好ましくない。
【００３０】
また、本発明の釣り糸は引張強度６．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、結節強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることであることが好ましい。
【００３１】
引張強度および結節強度が上記範囲を下回ると、釣り糸として十分な強度が得られず、せっかく掛けた魚を取り逃がしかねないので好ましくない。
【００３２】
本発明の釣り糸は、以下に説明する方法により効率的に製造することができる。
【００３３】
まず、上記釣り糸を溶融紡糸するに際しては、複合用紡糸機を用いる通常の条件を採用することができ、ポリマー温度を２００〜３５０℃、押出圧力１〜５０ＭＰａ、口金口径０．１〜２０ｍｍ、紡糸速度０．３〜１００ｍ／分などの条件を適宜選択することができる。
【００３４】
次に、各々の押出機から紡出され、ダイ内で芯鞘構造に複合化されたモノフィラメントは、短い気体ゾーンを通過した後、冷却浴内で冷却されるが、ここでの冷却媒体としては、ポリマーに不活性な液体、通常は水やポリエチレングリコールなどが用いられる。
【００３５】
冷却固化された複合モノフィラメントは、引き続き１段目の延伸行程に送られるが、延伸および熱固定の雰囲気（浴）としては、温水、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどの加熱した熱媒体浴、熱気体浴および水蒸気浴などが用いられる。
【００３６】
延伸工程では１段乃至多段延伸を行うが、好ましい全延伸倍率はモノフィラメントを構成する熱可塑性樹脂によって異なるものの、通常は５．０倍以上、好ましくは５．５倍以上である。
【００３７】
１段乃至多段延伸後には、必要に応じて延伸歪みを除去することなどを目的として、適度な定長および／または弛緩熱処理を行うこともできる。
【００３８】
なお、本発明の釣り糸の外形状については、必ずしも円形断面だけに限定されるものではなく、三角断面、四角断面および多葉断面などの任意の形状を取ることができ、またモノフィラメントを複数本で撚る、単糸に縒りを掛けるなどの２次加工したものを除外するものではない。また、構造的には２層構造だけでなく３層以上の多層芯鞘構造を除外するものではない。
【００３９】
このようにして得られる本発明の釣り糸は、芯鞘複合モノフィラメントの芯部を多葉断面にすることにより、接着面積が増加し界面剥離が改善され、鞘部に水との接触角及び比重が大きいフッ素系樹脂で構成されていることから、高比重で撥水性に優れていることから、特に道糸用途に極めて有用である。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、実施例における釣り糸の評価は以下の方法に準じて行った。
【００４１】
［引張強度、結節強度］
ＪＩＳ Ｌ１０１３−１９９９の８．５及び８．６に準じて試長２５０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。引張強度は測定試料繊度のデシテックス単位当たりに換算して得た値である。なお測定には、引張試験機（（株）オリエンテック製テンシロン／ＵＴＭ−ｌｌｌ−１００）を用いた。
【００４２】
［Ｔ／Ｌ比］
試料をミクロトームで輪切りにし、その切片の断面をマイクロスコープ（（株）ＫＥＹＥＮＣＥ社製デジタルＨＤマイクロスコープＶＨ−７０００）を使用して芯部の外周長Ｔと外接円周長Ｌを測定した。そして、測定したそれぞれの値からＴ／Ｌの値を計算して求めた。
【００４３】
［見掛け比重］
ＪＩＳＺ８８０７の定義に準じて行った。すなわち、小さく切った試料片を液体中に沈め、液体の比重を変化させ、試料がちょうど液体中に浮遊するように調整し、この液体の比重を測定することにより試料の見掛け比重を求めた。
【００４４】
[界面剥離評価試験法］
５．５ｍｍφのステンレス製丸棒の先端部（円形フラット断面）で、押しつぶし部分の幅が糸の太さの約２．５倍となるように力を加えて押しつぶし、それを５回繰り返したのち、その押しつぶし部分を光学顕微鏡（拡大倍率４０倍）で観察し、界面の剥離の程度を肉眼で観察することにより、以下の規準で判定した。
○：光学顕微鏡写真（拡大倍率４０倍）で剥離が認められない
×：光学顕微鏡写真（拡大倍率４０倍）で一部または全体的に剥離が認められる
【００４５】
［実釣評価１］
複数の釣り人に実際に使用してもらい、次の基準で判定した。
○：強風の中でも道糸が引っ張られず、狙ったポイントへ仕掛けを落とすことができた。
×：強風により道糸が引っ張られ、狙ったポイントへ仕掛けを落とすことができなかった。
【００４６】
［実釣評価２］
複数の釣り人に実際に使用してもらい、次の基準で判定した。
○…十分な強度を有しており、狙った魚を釣り上げることができた。
×…強度不足または強度低下により糸が切れ、掛かった魚を取り逃がしてしまった。
【００４７】
［実施例１］
Ｎ６／６６（東レ製Ｍ６０４１：融点１９５℃、比重１．１４）を芯成分（９０重量％）とし、ＥＦＥＰ（ダイキン工業製ＥＦＥＰ、ＲＰ−５０００：融点２００℃、比重１．７６）を鞘成分（１０重量％）として、エクストルーダー型複合紡糸機で溶融し、孔径１．０ｍｍの芯部の断面形状が図１（ａ）となる芯鞘複合口金を通して紡糸し、さらに２０℃の水中で冷却した。
【００４８】
次に、この未延伸糸を１００℃の水蒸気延伸浴中で３．６倍に一段目延伸し、更に１８０℃の乾熱浴中で１．６７倍に二段目延伸（全延伸倍率６．０倍）した後、引き続いて１７０℃の乾熱浴中に処理倍率０．９倍で通過させ熱処理を施すことにより、直径０．２３５ｍｍで芯部の外周長Ｔと外接円周長Ｌの比Ｔ／Ｌ１．７８の表１に示した特性を有する釣り糸を得た。
【００４９】
［実施例２］
芯部の断面形状が図１（ｂ）となる芯鞘複合口金を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍでＴ／Ｌ比１．３０の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５０】
［実施例３］
芯／鞘の重量比率を７５／２５としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍでＴ／Ｌ１．７０の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５１】
［実施例４］
芯成分をＮ６（東レ製Ｍ１０４１：融点２２３℃、比重１．１４）としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍでＴ／Ｌ１．７８の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５２】
[実施例５］
鞘成分をＥＴＦＥ（ダイキン工業製ネオフロンＥＴＦＥ：融点２６５℃、比重：１．７８）としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍでＴ／Ｌ１．７８の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５３】
［比較例１］
芯部の断面形状が図１（ｃ）となる芯鞘複合口金を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍでＴ／Ｌ比１．０の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５４】
［比較例２］
芯部の断面形状が図１（ｄ）となる芯鞘複合口金を使用し、芯／鞘の重量比率を７５／２５としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍでＴ／Ｌ比２．６７の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５５】
［比較例３］
芯成分と鞘成分を入れ替え、芯／鞘の重量比率を２５／７５としたこと以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍでＴ／Ｌ１．７８の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５６】
［比較例４］
直径を０．０９０ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして、Ｔ／Ｌ１．７８の表１に示した特性を有する複合モノフィラメントを得た。
【００５７】
［比較例５］
芯鞘複合紡糸せずに芯成分のみを使用した事以外は、実施例１と同様にして、直径０．２３５ｍｍの表１に示した特性を有するモノフィラメントを得た。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
表１の結果から明らかなように、本発明の釣り糸（実施例１〜５）は、いずれも界面剥離がなく、従来のポリアミド系釣り糸（比較例５）に比べ、高比重かつ高撥水性という優れた性能を有する。
【００６０】
一方、芯部の断面形状が本発明の範囲から外れた釣り糸のうち、Ｔ／Ｌ比が範囲を下回る釣り糸（比較例１）は界面剥離による強度低下が起こり、実釣に耐えうるものではなかった。Ｔ／Ｌ比が範囲を上回る釣り糸（比較例２）は芯部と鞘部の形状が複雑になりすぎたため強度不足となり、実釣に耐えるものではなかった。
【００６１】
また、芯／鞘成分が本発明の範囲から外れた釣り糸（比較例３）は、吸水によって強度が低下し、長時間の使用に耐えなかった。直径が本発明の範囲から外れた釣り糸（比較例４）は、糸が細すぎるため強力が得られず、魚が掛かった際に糸が切れてしまった。
【００６２】
通常のポリアミド系釣り糸と同様の比較例５は、吸水による強度低下を起こすばかりか、比重が低いために風に煽られ、狙ったポイントへ仕掛けを落とすことができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
以上説明したように、本発明の釣り糸は、芯鞘複合モノフィラメントの芯部を多葉断面にすることにより、接着面積が増加し界面剥離が改善され、鞘部は水との接触角及び比重が大きいフッ素系樹脂で構成されており、高比重で撥水性に優れていることから、特に道糸用途として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】（ａ）、（ｂ）は本発明の条件を満たす釣り糸の繊維軸と垂直方向の断面図であり、（ｃ）、（ｄ）は本発明の条件を満たさない釣り糸を同様にして見た場合の断面図である。
【符号の説明】
【００６５】
１  芯部
２  鞘部
３  葉裂部
Ｔ  芯部断面の外周長（ｍｍ）
Ｌ  芯部断面に外接する円の円周長（ｍｍ）
【図１】
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