(57)【要約】【課題】定着手段の汚れに起因するオフセット、及び低温低湿下でのハーフトーン画像の白抜けを長期に渡り抑制することができる電子写真用キャリア、電子写真用現像剤、電子写真用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供する。【解決手段】磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材、該芯材の表面を被覆し被覆樹脂層であって、導電粉を含有する被覆樹脂層を有し、２０ｇのキャリアに対して超音波処理を施した後、沈降物と上澄み液とを分離し、該上澄み液に含まれる固形分の個数平均粒径が２．０μｍ以下であり、乾燥質量が２ｍｇ以上２０ｍｇ以下であることを特徴とする電子写真用キャリア、該電子写真用キャリアを含む電子写真用現像剤、該電子写真用現像剤を収納する電子写真用現像剤カートリッジ、該電子写真用現像剤を用いるプロセスカートリッジ及び画像形成装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材と、該芯材の表面を被覆し導電粉を含有する被覆樹脂層と、を有し、
２０ｇのキャリアに対して、下記超音波処理を施した後、沈降物と上澄み液とを分離し、該上澄み液に含まれる固形分が、下記（Ａ）及び（Ｂ）の要件を満たすことを特徴とする電子写真用キャリア。
（Ａ）  前記固形分の個数平均粒径が２．０μｍ以下である。
（Ｂ）  前記固形分の乾燥質量が２ｍｇ以上２０ｍｇ以下である。
（超音波処理）
（１）  ２０ｇの電子写真用キャリアを採取する。
（２）  １００ｍｌビーカーに、濃度０．２質量％のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液４０ｍｌを投入し、更に（１）で採取した２０ｇの電子写真用キャリアを投入し、分散させる。
（３）  （２）の２０ｇの電子写真用キャリアが分散されたポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液に、超音波振動子を入れ、該ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液を２００μＡで４分間超音波振動させる。
（４）  以上の工程を４０℃の条件下で行う。
【請求項２】
トナーと、請求項１に記載の電子写真用キャリアと、を含むことを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項３】
画像形成装置に着脱可能であり、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられたトナー像形成手段に供給するための現像剤を収納し、
前記現像剤は、請求項２に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする電子写真用現像剤カートリッジ。
【請求項４】
請求項２に記載の電子写真用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤によりトナー像を形成するトナー像形成手段と
静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び前記静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つと、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項５】
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、
前記静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成するトナー像形成手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、
を備え、
前記現像剤が、請求項２に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用キャリア、電子写真用現像剤、電子写真用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在さまざまな分野で利用されている。従来、電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性微粒子を付着させて、静電潜像を現像・可視化する方法が一般的に使用されている。
【０００３】
ここで用いる現像剤は、キャリアと呼ばれる担持粒子とトナーの両者を相互に摩擦帯電させて、トナーに適当量の正または負の電荷を付与する二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー単独で用いる一成分現像剤とに大別される。特に前記二成分現像剤は、キャリア自身に攪拌、搬送、帯電付与などの機能を持たせ、現像剤に要求される機能の分離を図ることができるため、設計が容易であることなどの理由で現在広く用いられている。
【０００４】
前記二成分現像剤を用いて現像する方法としては、感光体に現像剤の磁気ブラシを接触させ、感光体の周速に対して現像スリーブの周速を速くし、交番電界と直流電界を重畳して現像する方法が用いられる。
【０００５】
このような状況下、磁性粉分散型芯材を、微粒子を含有したフッ素系樹脂で被覆したキャリアが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、磁性粉分散型芯材表面がハニカム状の構造を呈した樹脂被覆キャリアが提案されている（例えば、特許文献２参照。）
【特許文献１】特開２００４−３６１９２９号公報
【特許文献２】特開２００７−１０１７３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来の電子写真法による画像形成においては、ソリッド画像を現像した直後のハーフトーン画像の現像は、ソリッド画像を現像した後のトナーが少なく、かつ、静電潜像保持体表面を対向電位をもった磁気ブラシが摺擦する為、ハーフトーン画像を形成したトナーがその磁気ブラシにもっていかれる。その結果、白抜けとなる画質欠陥が発生する。この画質欠陥を低温低湿下で長期に渡り抑制することは、キャリアの抵抗を制御し、対向電位を抑制した場合においても実現されていない。これはキャリア表面が変化してしまう（特に繰り返し画像を形成したとき）為、必ずしも初期に対向電位を制御していても、繰り返し画像を形成したときに対向電位を抑制できない。
また、繰り返し画像を形成したときも含めて対向電位を抑制することを目的に、単純に被覆樹脂層を厚くしても、その被覆樹脂層の磨耗片が現像や転写工程を経て、定着手段に達し、その結果、定着手段汚れを発生し、オフセットによる画像欠陥を発生させてしまう。
【０００７】
特許文献１で提案されているキャリアは、フッ素系樹脂が経時により、磨耗の進行が速い為、初期の画質障害は無くても、経時によりソリッド画像直後のハーフトーン画像の白抜けを発生させてしまう。また、磨耗したコート片が大きくなる為、この磨耗片が転写され、定着手段まで達し、定着手段汚れとなり、定着障害による画像欠陥を誘発する。
また、特許文献２で提案されているキャリアは、芯材と被覆樹脂との密着性は向上するが、これだけでは被覆樹脂の磨耗片を制御することができず、長期に渡りソリッド画像直後の白抜けや、定着手段汚れを抑制することができない。
本発明は、前記問題点に鑑みなされたものであり、定着手段の汚れに起因するオフセット、及び低温低湿下でのハーフトーン画像の白抜けを長期に渡り抑制することができる電子写真用キャリア、該電子写真用キャリアを含む電子写真用現像剤、該電子写真用現像剤を収納する電子写真用現像剤カートリッジ、該電子写真用現像剤を用いるプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材と、該芯材の表面を被覆し導電粉を含有する被覆樹脂層と、を有し、
２０ｇのキャリアに対して、下記超音波処理を施した後、沈降物と上澄み液とを分離し、該上澄み液に含まれる固形分が、下記（Ａ）及び（Ｂ）の要件を満たすことを特徴とする電子写真用キャリアである。
（Ａ）  前記固形分の個数平均粒径が２．０μｍ以下である。
（Ｂ）  前記固形分の乾燥質量が２ｍｇ以上２０ｍｇ以下である。
（超音波処理）
（１）  ２０ｇの電子写真用キャリアを採取する。
（２）  １００ｍｌビーカーに、濃度０．２質量％のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液４０ｍｌを投入し、更に（１）で採取した２０ｇの電子写真用キャリアを投入し、分散させる。
（３）  （２）の２０ｇの電子写真用キャリアが分散されたポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液に、超音波振動子を入れ、該ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液を２００μＡで４分間超音波振動させる。
（４）  以上の工程を４０℃の条件下で行う。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
トナーと、請求項１に記載の電子写真用キャリアと、を含むことを特徴とする電子写真用現像剤である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
画像形成装置に着脱可能であり、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられたトナー像形成手段に供給するための現像剤を収納し、
前記現像剤は、請求項２に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする電子写真用現像剤カートリッジである。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
請求項２に記載の電子写真用現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤によりトナー像を形成するトナー像形成手段と
静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び前記静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つと、を備えることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
静電潜像保持体と、
前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、
前記静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成するトナー像形成手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段と、
を備え、
前記現像剤が、請求項２に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセット、及び低温低湿下でのハーフトーン画像の白抜けを長期に渡り抑制することができる電子写真用キャリアが提供される。
請求項２に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセット、及び低温低湿下でのハーフトーン画像の白抜けを長期に渡り抑制することができる電子写真用現像剤が提供される。
【００１４】
請求項３に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセット、及び低温低湿下でのハーフトーン画像の白抜けを長期に渡り抑制することができる電子写真用現像剤カートリッジが提供される。
請求項４に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセット、及び低温低湿下でのハーフトーン画像の白抜けを長期に渡り抑制することができるプロセスカートリッジが提供される。
請求項５に係る発明により、定着手段の汚れに起因するオフセット、及び低温低湿下でのハーフトーン画像の白抜けを長期に渡り抑制することができる画像形成装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の実施形態について説明する。
本実施形態の電子写真用キャリア（以下、「本実施形態のキャリア」という場合がある。）は、磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材と、該芯材の表面を被覆し導電粉を含有する被覆樹脂層と、を有し、
２０ｇのキャリアに対して、下記超音波処理を施した後、沈降物と上澄み液とを分離し、該上澄み液に含まれる固形分が、下記（Ａ）及び（Ｂ）の要件を満たすことを特徴とする。
（Ａ）  前記固形分の個数平均粒径が２．０μｍ以下である。
（Ｂ）  前記固形分の乾燥質量が２ｍｇ以上２０ｍｇ以下である。
（超音波処理）
（１）  ２０ｇの電子写真用キャリアを採取する。
（２）  １００ｍｌビーカーに、濃度０．２質量％のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液４０ｍｌを投入し、更に（１）で採取した２０ｇの電子写真用キャリアを投入し、分散させる。
（３）  （２）の２０ｇの電子写真用キャリアが分散されたポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液に、超音波振動子を入れ、該ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液を２００μＡで４分間超音波振動させる。
（４）  以上の工程を４０℃の条件下で行う。
【００１６】
実際に画像を形成する際には、キャリアに負荷（ストレス）がかかる。
本実施形態のキャリアは、本実施形態の超音波処理において、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液に分散させた後、超音波振動されるが、この工程は、模擬的に実際に画像を形成する際にかかる負荷を、キャリアにかけたものである。そして、該超音波振動により、キャリアの芯材から剥がれた被覆樹脂層が、前記上澄み液に含まれる固形分となる。つまり、該固形分の量が多いということは、実際に画像を形成する際にキャリアから剥がれる被覆樹脂層が多いことを示し、該固形分の量が少ないということは、実際に画像を形成する際にキャリアから剥がれる被覆樹脂層が少ないことを示す。
【００１７】
また、前記固形分の個数平均粒径が大きいということは、実際に画像を形成する際にキャリアから剥がれる被覆樹脂層の個数平均粒径が大きいことを示し、前記固形分の個数平均粒径が小さいということは、実際に画像を形成する際にキャリアから剥がれる被覆樹脂層の個数平均粒径が小さいことを示す。
【００１８】
一般に、キャリアは、適度な帯電量を有することにより、磁気ブラシに含まれるトナーが良好に静電潜像保持体に供給され、静電潜像が現像される。キャリアが適度な帯電量を有するためには、実際に画像を形成する際に、適度に被覆樹脂層が剥がれることが好ましい。
本実施形態のキャリアは、前記固形分の乾燥質量が２ｍｇ以上２０ｍｇ以下である。該固形分の乾燥質量が２ｍｇ未満であると、画像を形成する際に芯材から剥がれる被覆樹脂層の量が少なすぎてしまい、ソリッド画像を現像した後にハーフトーン画像を形成した場合に、トナーが磁気ブラシにもっていかれる。その結果、白抜けとなる画質欠陥が発生する。この傾向は低温低湿下で顕著になる。一方、前記固形分の乾燥質量が２０ｍｇを超えると、画像を形成する際に芯材から剥がれる被覆樹脂層の量が多すぎてしまい、剥がれた被覆樹脂層がトナー像形成手段、転写手段を経て、定着手段に達してしまい、定着手段汚れが発生し、オフセットによる画像ディフェクトが発生する。
【００１９】
前記固形分の乾燥質量が２ｍｇ以上２０ｍｇ以下であると、剥がれた導電粉を含有する被覆樹脂層が磁気ブラシ中に含まれることにより、磁気ブラシの表面抵抗が制御され、トナーと一緒に現像させることにより、対向電位を抑制し、白抜けとなる画質欠陥が発生することを抑制できる。また、剥がれた被覆樹脂層がトナー像形成手段、転写手段を経て、定着手段に達してしまい、定着手段汚れが発生し、オフセットによる画像ディフェクトが発生することを抑制できる。前記固形分の乾燥質量は、４ｍｇ以上１８ｍｇ以下であることが好ましく、５ｍｇ以上１５ｍｇ以下であることがより好ましい。
【００２０】
また、本実施形態のキャリアは、前記固形分の個数平均粒径が２．０μｍ以下である。該固形分の個数平均粒径が２．０μｍを超えると、白抜けとなる画質欠陥が発生することを抑制するという効果が良好に発現されない。また、磨耗片が大きくなる為、転写されやすくなり、その結果オフセットによる画像ディフェクトが発生する。
【００２１】
前記固形分の個数平均粒径が２．０μｍ以下であると、白抜けとなる画質欠陥が発生することを抑制するという効果が良好に発現することができ、被覆樹脂層の磨耗片が現像工程、転写工程を経て、定着手段に達することによる定着手段汚れの発生を抑制することができる。前記固形分の個数平均粒径は、１．８μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であることがより好ましい。
【００２２】
ここで、本実施形態の超音波処理について説明する。本実施形態の超音波処理は、
（１）  ２０ｇのキャリアを採取する。
（２）  １００ｍｌビーカーに、濃度０．２質量％のポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液４０ｍｌを投入し、更に（１）で採取した２０ｇの電子写真用キャリアを投入し、分散させる。
（３）  （２）の２０ｇの電子写真用キャリアが分散されたポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液に、超音波振動子を入れ、該ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル水溶液を２００μＡで４分間超音波振動させる。
（４）  以上の工程を４０℃の条件下で行う。
【００２３】
本実施形態の超音波処理を施した後試料は、磁石をビーカーの外側からくっつけることによりキャリアを固定させ、その状態で別のビーカーに溶液を移すことにより、沈降物（キャリア）と上澄み液とに分離する。更に、ろ紙を用いてろ過することにより、上澄み液に含まれる固形分を採取し、乾燥後個数平均粒径及びの乾燥質量を測定する。
また、前記固形分の個数平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定機により測定する。
【００２４】
−芯材−
本実施形態のキャリアにおける芯材は、磁性粉が樹脂中に分散されてなる。磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材は、細かい表面凹凸が多く、強い被覆樹脂層との密着性が得られる。更に、その球形度が高いことにより被覆樹脂層の厚みの均一化が得られ、被覆樹脂層の磨耗片の小径化に寄与する。その結果、前記固形分が前記（Ａ）及び（Ｂ）の要件を満たすことが可能となる。
前記磁性粉としては、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これらとマンガン、クロム、希土類元素等との合金（例えば、ニッケル−鉄合金、コバルト−鉄合金、アルミニウム−鉄合金等）、及びフェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が用いられる。これらの中でも、特性が安定しており、かつ毒性が少ない点で有利である点で、マグネタイトが好ましい。
これら磁性粉は、単一種で使用することが好ましい。単一種で使用すれば、半球状粒子の生成を維持し易く、半球状粒子からさらに破壊進行し不定形の微粒破片となることを抑制することができるため、画像形成装置部材への突き刺さりやこれに起因する色点障害の発生を抑制することができる。
【００２５】
磁性粉の粒径は、キャリアの体積平均粒径に対し１／４００以上１／５０以下の粒径域、より好ましくは１／３００以上１／７０以下の粒径域にあるものを用いることが好ましい。磁性粉の粒径が、キャリアの想定粒径に対し１／４００以上であれば、キャリアの破壊形態が半球状粒子を呈しやすく、１／５０以下であれば、半球状粒子の生成過剰を抑制することができる。
また、磁性粉の形状は、六面体以上の面数を有する多面体、または粒状ないし球状粒子であることが好ましい。針状ないし紡錘状の磁性粉を用いなければ、半球状の粒子が生成され易く、不定形の微粒破片となりにくい。
【００２６】
磁性粉の芯材中における含有量としては、３０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが好ましく、４５質量％以上９０質量％以下の範囲であることがより好ましく、６０質量％以上９０質量％以下の範囲であることが更に好ましい。含有量が、３０質量％未満であると、キャリア１個当たりの磁化率が低いことから拘束力が得られなくなり、結果として飛散等を招くことがあり、９５質量％を越えると、キャリアの穂が固くなり、割れ易くなる、またトナーへのストレスが増加したり、画像が粗くなることがある。また９５質量％を越える場合は、キャリアの破砕形態が半球状からさらに進行し、鋭角粒子を生成することがある。
【００２７】
磁性粉分散型キャリアの芯材を構成する樹脂成分としては、硬化性樹脂を用いることが好ましい。具体的には、フェノール類とアルデヒド類を用いて重合したものが好ましく、架橋されたスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、フェノール系樹脂等を挙げることができ、フェノール系樹脂が好ましい。
これら樹脂成分は、単一種で使用することが好ましい。単一種で使用すれば、キャリアの破砕が半球状でとどまり易く、さらに破砕して粉々になることを防ぐことができる。
【００２８】
芯材の体積平均粒径は１０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下である。なお、芯材の真比重は、２ｇ／ｃｍ３以上６ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。
【００２９】
−被覆樹脂層−
本実施形態のキャリアにおける被覆樹脂層は、導電粉を含有する樹脂を含む。
前記被覆樹脂層は、前記芯材の表面を被覆するものである。
被覆樹脂層に用いる樹脂としては、キャリア用の被覆樹脂層の材料として用いられているものであれば公知の樹脂が利用でき、二種類以上の樹脂をブレンドして用いてもよい。
被覆樹脂層を構成する樹脂としては大別すると、トナーに帯電性を付与するための帯電付与樹脂と、トナー成分のキャリアへの移行を防止するために用いられる表面エネルギーの低い樹脂とが挙げられる。
【００３０】
ここで、トナーに負帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、アミノ系樹脂、例えば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、及びエポキシ樹脂等が挙げられ、更にポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂等のセルロース系樹脂等が挙げられる。
また、トナーに正帯電性を付与するための帯電付与樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。
【００３１】
トナー成分のキャリアへの移行を防止するために用いられる表面エネルギーの低い樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
前記の被覆樹脂層用の樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。
【００３２】
前記導電粉は、抵抗調整を目的とするもので、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの導電粉は平均粒径１μｍ以下のものが好ましい。更に、必要に応じて、複数の導電粉を併用することができる。
被覆樹脂層における導電粉の含有量は、被覆樹脂層の強度を保ち、またキャリアの抵抗を調整する観点から、１質量％以上５０質量％以下の範囲であることが好ましく、３以上質量％２０質量％以下の範囲であることがより好ましい。
【００３３】
本実施形態のキャリアにおける被覆樹脂層は、前記（Ａ）及び（Ｂ）の要件を満たすためには、更に粒子を含有していることが好ましい。該粒子を含有することにより、粒子と被覆樹脂との界面から被覆樹脂が剥がれ被覆樹脂層の磨耗片の小径化に寄与する。該粒子は、無機粒子、樹脂粒子の何れでもよく、被覆樹脂より固く、球形状を呈していることが好ましい。
【００３４】
前記無機粒子としては、ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣｕＯ，ＺｎＯ，ＳｎＯ２，ＣｅＯ２，Ｆｅ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＣａＯ，Ｋ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，ＺｒＯ２，ＣａＯ・ＳｉＯ２，Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ，Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２，ＣａＣＯ３，ＭｇＣＯ３，ＢａＳＯ４，ＭｇＳＯ４等の無機酸化物が挙げられ、特にシリカ微粒子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子が好ましい。
【００３５】
また、前記樹脂粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、特に架橋構造をもったものが好ましい。
【００３６】
前記粒子の好ましい体積平均粒径は、被覆樹脂層の種類、分子量、被覆樹脂層の被覆量、粒子の含有量により異なるが、０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。また、前記粒子の被覆樹脂層における好ましい含有量は、被覆樹脂層の種類、分子量、被覆樹脂層の被覆量、粒子の粒径により異なるが、５質量％以上３０質量％以下が好ましい。尚、前記粒子の体積平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定機により測定することができる。
【００３７】
前記被覆樹脂層の被覆量は、電子写真用キャリア総質量の０．５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下であることがより好ましい。該被覆量が０．５質量％を下回ると、被覆量が少なくなり、十分にキャリア表面を覆うことが出来なくなることがある。
【００３８】
芯材表面に被覆樹脂層を形成する代表的な方法としては、樹脂に可溶な溶媒に前記樹脂を溶解して樹脂層形成用溶液とし、芯材の粉末を樹脂層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、樹脂層形成用溶液を芯材の表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で樹脂層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中で芯材と樹脂層形成用溶液を混合し、次いで溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられるが、特に溶液を用いたものに限定されるものではない。
【００３９】
樹脂層形成溶液に使用する溶剤は、樹脂を溶解するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；クロロホルム、四塩化塩素等のハロゲン化物などが挙げられる。
【００４０】
本実施形態のキャリアの体積平均粒径は、２０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。キャリアの体積平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定機により測定することができる。
【００４１】
前記（Ａ）及び（Ｂ）の要件は、磁性粉が樹脂中に分散されてなる芯材を用い、被覆樹脂層に粒子を含有させ、更に被覆樹脂の種類、分子量、被覆樹脂層の被覆量、粒子の粒径、粒子の含有量を適宜調整することによりなされる。
被覆樹脂層に用いる樹脂として熱硬化性樹脂を用いると、被覆樹脂が固く、芯材との密着性が強いため、前記固形分の乾燥質量が少なくなる傾向がある。
被覆樹脂層に用いる樹脂の分子量が大きいと、被覆樹脂が固くなるため、前記固形分の乾燥質量が少なくなる傾向がある。
被覆樹脂層の被覆量が多いと、前記固形分の乾燥質量が多くなる傾向がある。
【００４２】
粒子の粒径が大きいと、前記固形分の個数平均粒径が大きくなり、前記固形分の乾燥質量が多くなる傾向がある。
粒子の含有量が多いと、前記固形分の乾燥質量が多くなる傾向がある。
【００４３】
［電子写真用現像剤］
本実施形態の電子写真用現像剤（以下、「本実施形態の現像剤」という場合がある。）は、トナーと上述の本実施形態の電子写真用キャリアとを含むことを特徴とする。
また前記トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含んでいることが好ましい。
【００４４】
トナーの体積平均粒径は、２μｍ以上８μｍ以下のものを好ましく用いることができる。
また、このトナーの体積粒度分布指数ＧＳＤｖが１.２５以下であることが好ましい。体積粒度分布指数を前記範囲にすることにより、トナーの中心粒径に比較して大きい、又は小さいトナー粒子を減少させることができるため、現像されずに滞留するトナーが減少し、帯電維持性が向上する。
トナーの粒度分布は以下の方法により求めた。測定された粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、粒度の小さいほうから体積累積分布を描き、累積１６%となる体積平均粒径をＤ１６と定義し、累積５０％となる体積平均粒径をＤ５０ｖと定義する。さらに累積８４％となる体積平均粒径をＤ８４と定義する。
本発明における体積平均粒径は該Ｄ５０ｖであり、ＧＳＤｖは以下の式によって算出した。
ＧＳＤｖ=（Ｄ８４/Ｄ１６）０.５
【００４５】
また、トナーの形状係数ＳＦ１（ＭＬ２／Ａ）が１２０以上１４０以下の範囲内のものを用いることにより、キャリアとの接触面積を適度に保つことができるため高い現像性、及び高画質の画像を得ることができる。
なお、トナー形状係数ＳＦ１は、測定対象となるトナー粒子をサンプリングし、光学顕微鏡で撮影したトナー粒子の投影像を画像解析装置により解析して求めることができ、トナー粒子１０００個の値を平均して得られた値をトナー形状係数ＳＦ１とした。なお、真球の場合、トナー形状係数ＳＦ１は１００となり、大きな値になればなるほど真球から隔たった不定形状となる。
ＳＦ１＝（Ｒ２×π）/（Ａ×４）×１００ 
（前記式中、Ｒはトナーの最大長を表し、Ａはトナーの投影面積を表す。）
【００４６】
本実施形態に用いられるトナーは、特に製造方法により限定されるものではなく、公知の製法を使用することができる。
トナーの製造は、例えば、結着樹脂と着色剤、必要に応じて離型剤、帯電制御剤等を混練、粉砕、分級する混練粉砕法、混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状を変化させる方法、結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法、結着樹脂を得るための重合性単量体と着色剤、離型剤、必要に応じて帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法、結着樹脂と着色剤、必要に応じて、離型剤、帯電制御剤等の溶液を水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法等が使用できる。
【００４７】
また、前記方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造をもたせる製造方法を行ってもよい。特に、球状トナーを得る事が容易な湿式製法トナーが好ましく用いられ、さらに、分布がシャープなトナー粒子を得ることができる点で乳化重合凝集法によるトナー粒子が好ましく用いられる。
乳化重合凝集法は、粒径が１μｍ以下の樹脂粒子を分散した樹脂粒子分散液、及び着色剤を分散した着色剤分散液等を混合し、樹脂粒子、着色剤をトナー粒径に凝集させる工程（以下、「凝集工程」と称することがある）を有する。凝集工程を経た凝集粒子は、樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱し凝集体を融合しトナー粒子を形成する工程（以下、「融合工程」とも称する。）を含む。
【００４８】
前記凝集工程においては、互いに混合された樹脂粒子分散液、着色剤分散液、及び必要に応じて離型剤分散液中の各粒子を凝集させてトナー粒径の凝集粒子を形成する。該凝集粒子はヘテロ凝集等により形成され、該凝集粒子の安定化、粒度／粒度分布制御を目的として、前記凝集粒子とは極性が異なるイオン性界面活性剤や、金属塩等の一価以上の電荷を有する化合物が添加される。
ここで、「トナー粒径」とは、下記のトナーの体積平均粒径をいう。 
【００４９】
前記融合工程においては、前記凝集粒子中の樹脂粒子が、そのガラス転移点以上の温度条件で溶融し、凝集粒子は不定形からより球形へと変化する。その後、凝集物を水系媒体から分離、必要に応じて洗浄、乾燥させることによってトナー粒子を形成する。
【００５０】
結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα―メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体および共重合体を挙げることができ、特に、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を挙げることができる。
【００５１】
着色剤としては、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を挙げることができる。
【００５２】
前記トナーには、必要に応じて、離型剤を添加してもよい。離型剤は一般に離型性を向上させる目的で使用される。前記離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル、カルボン酸エステル等のエステル系ワックスなどが挙げられる。本実施形態において、これらの離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの離型剤の添加量としては、トナー粒子の全量に対して、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％１５質量％以下である。
【００５３】
また、前記トナーには、必要に応じて帯電制御剤を含有することができる。帯電制御剤としては、公知のものを使用することができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の金属錯化合物、極性基を有するレジンタイプの帯電制御剤を用いることができる。
湿式製法でトナーを製造する場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減の点で水に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。
本実施形態におけるトナーは、磁性材料を内包する磁性トナーおよび磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであってもよい。
【００５４】
トナーに添加される無機酸化物微粒子としては、ＳｉＯ２，ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，ＣｕＯ，ＺｎＯ，ＳｎＯ２，ＣｅＯ２，Ｆｅ２Ｏ３，ＭｇＯ，ＢａＯ，ＣａＯ，Ｋ２Ｏ，Ｎａ２Ｏ，ＺｒＯ２，ＣａＯ・ＳｉＯ２，Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ，Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２，ＣａＣＯ３，ＭｇＣＯ３，ＢａＳＯ４，ＭｇＳＯ４等を挙げることができる。これらのうち、特にシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましい。
【００５５】
前記無機酸化物微粒子は表面が予め疎水化処理されていることが望ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性を改善することができる。また、帯電の環境安定性に優れ、キャリア劣化が起こらず効果的である。
【００５６】
前記疎水化処理は疎水化処理剤に前記無機酸化物を浸漬等することにより行うことができる。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもシランカップリング剤が好ましい。
【００５７】
前記シランカップリング剤としては、例えばクロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれのタイプを使用することも可能である。具体的にはメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシピロピルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５８】
前記疎水化処理剤の量としては、前記無機酸化物微粒子の種類等により異なり一概に規定することはできないが、通常無機酸化物微粒子１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下が好ましい。
【００５９】
本実施形態の電子写真用現像剤は、電子写真用キャリア１００質量部に対し、トナーを１質量部以上３０質量部以下含むことが好ましく、３質量部以上２０質量部以下含むことがより好ましく、２質量部以上１５質量部以下含むことが更に好ましい。キャリアとトナーとの混合は、ナウターミキサ等で行うことができる。
【００６０】
［電子写真用現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジおよび画像形成装置］
次に、本実施形態の電子写真用現像剤カートリッジ（以下、「カートリッジ」と略す場合がある）について説明する。本実施形態のカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であり、少なくとも、画像形成装置内に設けられたトナー像形成手段に供給するための現像剤を収納し、現像剤が既述した本実施形態の現像剤であることを特徴とする。
【００６１】
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、既述した本実施形態の現像剤を収納すると共に、静電潜像保持体表面に形成された静電潜像を前記現像剤によりトナー像を形成するトナー像形成手段と静電潜像保持体、前記静電潜像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び前記静電潜像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つと、を備えることを特徴とする。
【００６２】
更に、本実施形態の画像形成装置は、静電潜像保持体と、前記静電潜像保持体表面を帯電する帯電手段と、静電潜像保持体表面上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、静電潜像を現像剤により現像してトナー像を形成するトナー像形成手段と、トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、記録媒体に前記トナー像を定着する定着手段とを少なくとも備え、現像剤が既述した本実施形態の電子写真用現像剤であることを特徴とする。
【００６３】
なお、本実施形態の画像形成装置は、前記のような静電潜像保持体と、静電潜像形成手段と、トナー像形成手段と、転写手段と、定着手段と、を少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他の手段を含んでいてもよい。
【００６４】
以下、本実施形態のカートリッジおよび画像形成装置について、図面を用いて具体的に説明する。
図１は、本実施形態の画像形成装置の好適な一例を示す模式図である。図１に示す画像形成装置１０は、静電潜像保持体１２、帯電手段１４、静電潜像形成手段１６、トナー像形成手段１８、転写手段２０、クリーニング手段２２、除電手段２４、定着手段２６、カートリッジ２８を備える。
なお、トナー像形成手段１８中およびカートリッジ２８中に収納される現像剤は、本実施形態の現像剤である。
【００６５】
また図１は、本実施形態の現像剤を収納されたトナー像形成手段１８およびカートリッジ２８のみを図示しているが、これらに加えて、他の現像剤を収納したトナー像形成手段およびカートリッジも同時に備える構成をとることも可能である。
【００６６】
図１示す画像形成装置は、カートリッジ２８の着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、カートリッジ２８は、現像剤供給管３０を通してトナー像形成手段１８に接続されている。よって画像形成を行う際は、カートリッジ２８の中に収納されている本実施形態の現像剤が、現像剤供給菅３０を通してトナー像形成手段１８に供給されることにより、長期間にわたり、本実施形態の現像剤を用いた画像を形成することができる。また、カートリッジ２８の中に収納されている現像剤が少なくなった場合には、このカートリッジ２８を交換することができる。
【００６７】
静電潜像保持体１２の周囲には、静電潜像保持体１２の回転方向（矢印Ａ方向）に沿って順に、静電潜像保持体１２表面を均一に帯電させる帯電手段１４、画像情報に応じて静電潜像保持体１２表面に静電潜像を形成させる静電潜像形成手段１６、形成された静電潜像に本実施形態の現像剤を供給するトナー像形成手段１８、静電潜像保持体１２表面に当接し静電潜像保持体１２の矢印Ａ方向への回転に伴い矢印Ｂ方向に従動回転することができるドラム状の転写手段２０、静電潜像保持体１２表面に当接するクリーニング装置２２、静電潜像保持体１２表面を除電する除電手段２４が配置されている。
【００６８】
静電潜像保持体１２と転写手段２０との間は、矢印Ｃ方向と反対側から不図示の搬送手段により矢印Ｃ方向に搬送される記録媒体５０が挿通可能である。静電潜像保持体１２の矢印Ｃ方向側には加熱源（不図示）を内蔵した定着手段２６が配置され、定着手段２６には圧接部３２が設けられている。また、静電潜像保持体１２と転写手段２０との間を通過した記録媒体５０は、この圧接部３２を矢印Ｃ方向へと挿通可能である。
【００６９】
静電潜像保持体１２としては、例えば感光体または誘電記録体等が使用できる。
感光体としては例えば、単層構造の感光体または多層構造の感光体等を用いることができる。また感光体の材質としては、セレンやアモルファスシリコン等の無機感光体や、有機感光体等が考えられる。
【００７０】
帯電手段１４としては、例えば、導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触帯電装置、コロナ放電を利用したコロトロン帯電やスコロトロン帯電などの非接触型の帯電装置等、公知の手段を使用することができる。
【００７１】
潜像形成手段１６としては、露光手段の他に、トナー像を記録媒体表面の所望の位置に形成しうるような信号を形成できるような、従来公知のいずれの手段を使うこともできる。
露光手段としては、例えば、半導体レーザー及び走査装置の組み合わせ、光学系からなるレーザー走査書き込み装置、あるいは、ＬＥＤヘッドなど、従来公知の露光手段を使用することができる。均一で、解像度の高い露光像を作るという好ましい態様を実現させるためには、レーザー走査書き込み装置またはＬＥＤヘッドを使うことが好ましい。
【００７２】
転写手段２０としては、具体的には例えば、電圧を印加した導電性または半導電性のローラー、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を用いて、静電潜像保持体１２と記録媒体５０との間に電界を作り、帯電したトナーの粒子からなるトナー像を転写する手段や、コロナ放電を利用したコロトロン帯電器やスコロトロン帯電器などで記録媒体５０の裏面をコロナ帯電して、帯電したトナーの粒子からなるトナー像を転写する手段など、従来公知の手段を使用することができる。
【００７３】
また転写手段２０として、二次転写手段を用いることもできる。すなわち、図示しないが二次転写手段は、トナー像を一旦中間転写体に転写した後、中間転写体から記録媒体５０にトナー像を二次転写する手段である。
【００７４】
クリーニング手段２２としては例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシなどが挙げられる。
【００７５】
除電手段２４としては例えば、タングステンランプ、ＬＥＤなどが挙げられる。
【００７６】
定着手段２６としては、例えば加熱ロールと加圧ロールとからなるような加熱加圧によりトナー像を定着する熱定着手段や、フラッシュランプ等による光照射によりトナー像を加熱して定着する光定着手段などが利用できる。
【００７７】
記録媒体５０としては、特に制限はなく、普通紙や光沢紙等をはじめとする従来公知のものが利用できる。また記録媒体は、基材と基材上に形成された受像層を有するものを利用することもできる。
【００７８】
次に、画像形成装置１０を用いた画像形成について説明する。まず、静電潜像保持体１２の矢印Ａ方向への回転に伴い、帯電手段１４により静電潜像保持体１２表面を帯電し、帯電された静電潜像保持体１２表面に静電潜像形成手段１６により画像情報に応じた静電潜像を形成し、この静電潜像が形成された静電潜像保持体１２表面に、静電潜像の色情報に応じてトナー像形成手段１８から本実施形態の現像剤を供給することによりトナー像を形成する。
【００７９】
次に、静電潜像保持体１２表面に形成されたトナー像は、静電潜像保持体１２の矢印Ａ方向への回転に伴い、静電潜像保持体１２と転写手段２０との接触部に移動する。この際、接触部を、記録媒体５０が、不図示の用紙搬送ロールにより矢印Ｃ方向に挿通され、静電潜像保持体１２と転写手段２０との間に印加された電圧により、静電潜像保持体１２表面に形成されたトナー像が接触部にて記録媒体５０表面に転写される。
【００８０】
トナー像を転写手段２０に転写した後の静電潜像保持体１２の表面は、クリーニング手段２２のクリーニングブレードによって残留しているトナーが除去され、除電手段２４により除電される。
【００８１】
このようにしてトナー像がその表面に転写された記録媒体５０は、定着手段２６の圧接部３２に搬送され、圧接部３２を通過する際に、内蔵された加熱源（不図示）によってその圧接部３２の表面が加熱された定着手段２６によって加熱される。この際、トナー像が記録媒体５０表面に定着されることにより画像が形成される。
【００８２】
図２は、本実施形態の画像形成装置の好適な他の一例を示す模式図である。図２に示す画像形成装置１１は、画像形成装置本体（図示せず）に脱着可能に配設されるプロセスカートリッジ３８と、静電潜像形成手段１６と、転写手段２０とを備えている。
【００８３】
プロセスカートリッジ３８は、露光のための開口部３４が設けられた筐体３６内に静電潜像保持体１２と共に、その周囲に帯電手段１４、トナー像形成手段１８及びクリーニング手段２２を取り付けレール（図示せず）により組み合わせて一体化したものである。なお、プロセスカートリッジ３８は、これに限られず、トナー像形成手段１８と、静電潜像保持体１２、帯電手段１４及びクリーニング手段２２からなる群から選ばれる少なくとも一種と、を備えていればよい。
【００８４】
一方、静電潜像形成手段１６は、プロセスカートリッジ３８の筐体３６の開口部３４から静電潜像保持体１２に露光可能な位置に配置されている。また、転写手段２０は静電潜像保持体１２に対向する位置に配置されている。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例により本実施形態をさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。なお、トナー、キャリアの説明において、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を意味する。
＜実施例１＞
（芯材Ａの作製）
フェノール５０部、２０質量％ホルマリン１４０部、マグネタイト（平均粒径：０．２０μｍ、球形、２質量％ＫＲ４３Ｓ処理品）４００部、１０質量％アンモニア水４２部に、イオン交換水６０部を加え、混合攪拌しながら、８５℃まで徐々に昇温させ、４時間反応、硬化させた後、冷却、ろ過、洗浄、乾燥し、体積平均粒径：３５．４μｍの芯材Ａを得た。
【００８６】
（キャリアＡの作製）
・トルエン：１２０部
スチレン−メタクリレート共重合体（質量比５０：５０、Ｍｗ（重量平均分子量）：８万  ）：２．５部
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０；キャボット社製）：０．４部
・メラミン樹脂微粒子（粒径０．２μｍ、球形）：０．３部
上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層形成用溶液ａを調製した。
更に、得られた１２３．２部の被覆層形成用溶液ａと芯材Ａとを真空脱気型ニーダ（井上製作所社製、商品名：ＫＨＯ−５）に入れ、ローター回転数は５０ｒｐｍに設定し、６０℃で２０分撹拌した後、更に加温（９５℃）しながら、減圧して脱気、乾燥し、目開き１０６μｍのメッシュを通すことによりキャリアＡを作製した。尚、得られたキャリアＡに対して、既述の方法で本実施形態の超音波処理を施した後、沈降物と上澄み液とを分離し、該上澄み液に含まれる固形分の個数平均粒径及び乾燥質量を求めた。その結果を表１に示す（以下のキャリアも同様）。
【００８７】
（現像剤Ａの作製）
キャリアＡを１００部と、ＤｏｃｕＣｅｎｒｅＣｏｌｏｒ４５０用のＣｙａｎトナー８部と、をＶブレンダーで混合し、５００μｍ網目で篩分して現像剤Ａを作製した。
【００８８】
＜実施例２＞
実施例１におけるキャリアＡの作製において、メラミン樹脂微粒子の代わりにゾルゲル法シリカ（粒径０．１５μｍ、球形）を用いる以外は実施例１と同様にして、キャリアＢを作製し、キャリアＡの代わりにキャリアＢを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｂを作製した。
【００８９】
＜実施例３＞
・トルエン：１２０部
・スチレン−メタクリレート共重合体（質量比２０：８０、Ｍｗ：６万）：３．０部
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０；キャボット社製）：０．４部
・メラミン樹脂微粒子（粒径０．２μｍ、球形）：０．５部
上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層形成用溶液ｃを調製した。
更に、得られた１２３．９部の被覆層形成用溶液ｃと芯材Ａとを真空脱気型ニーダ（井上製作所社製、商品名：ＫＨＯ−５）に入れ、ローター回転数は５０ｒｐｍに設定し、６０℃で２０分撹拌した後、更に加温（９５℃）しながら、減圧して脱気、乾燥し、目開き１０６μｍのメッシュを通すことによりキャリアＣを作製した。
また、キャリアＡの代わりにキャリアＣを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｃを作製した。
【００９０】
＜実施例４＞
・トルエン：１２０部
・スチレン−メタクリレート共重合体（質量比９０：１０、Ｍｗ：１２万）：２．０部
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０；キャボット社製）：０．３部
・メラミン樹脂微粒子（粒径０．２μｍ、球形）：０．３部
上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層形成用溶液ｄを調製した。
更に、得られた１２２．６部の被覆層形成用溶液ｄと芯材Ａとを真空脱気型ニーダ（井上製作所社製、商品名：ＫＨＯ−５）に入れ、ローター回転数は５０ｒｐｍに設定し、６０℃で２０分撹拌した後、更に加温（９５℃）しながら、減圧して脱気、乾燥し、目開き１０６μｍのメッシュを通すことによりキャリアＤを作製した。
また、キャリアＡの代わりにキャリアＤを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｄを作製した。
【００９１】
＜実施例５＞
・トルエン：１２０部
・スチレン−メタクリレート共重合体（質量比５０：５０、Ｍｗ：８万）：２．５部
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０；キャボット社製）：０．４部
・メラミン樹脂微粒子（粒径１．０μｍ、球形）：０．４部
上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層形成用溶液ｅを調製した。
更に、得られた１２３．３部の被覆層形成用溶液ｅと芯材Ａとを真空脱気型ニーダ（井上製作所社製、商品名：ＫＨＯ−５）に入れ、ローター回転数は５０ｒｐｍに設定し、６０℃で２０分撹拌した後、更に加温（９５℃）しながら、減圧して脱気、乾燥し、目開き１０６μｍのメッシュを通すことによりキャリアＥを作製した。
また、キャリアＡの代わりにキャリアＥを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｅを作製した。
【００９２】
＜比較例１＞
実施例１において、芯材Ａの代わりにＣｕ・Ｚｎフェライト粒子（粒径３５μｍ）を用いる以外は実施例１と同様にして、キャリアＦを作製し、キャリアＡの代わりにキャリアＦを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｆを作製した。
【００９３】
＜比較例２＞
・トルエン：１００部
・ブチル化メラミン樹脂（三井化学社製）：５．０部
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０；キャボット社製）：０．４部
・ゾルゲル法シリカ（粒径０．１５μｍ、球形）：０．３部
上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層形成用溶液ｇを調製した。
更に、得られた１０５．７部の被覆層形成用溶液ｇと芯材Ａとを真空脱気型ニーダ（井上製作所社製、商品名：ＫＨＯ−５）に入れ、ローター回転数は５０ｒｐｍに設定し、６０℃で２０分撹拌した後、更に加温（９５℃）しながら、減圧して脱気、乾燥した。更に常圧にした状態で温度を２００℃にして６０分間、硬化させ、その後冷却して取り出し、目開き１０６μｍのメッシュを通すことによりキャリアＧを作製した。
また、キャリアＡの代わりにキャリアＧを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｇを作製した。
【００９４】
＜比較例３＞
実施例１におけるキャリアＡの作製において、スチレン−アクリル共重合体の代わりにスチレン−パーフロロオクチルエチルメタクリレート共重合体（Ｍｗ：６万）をこと以外は実施例１と同様にして、キャリアＨを作製し、キャリアＡの代わりにキャリアＨを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｈを作製した。
また、キャリアＡの代わりにキャリアＨを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｈを作製した。
【００９５】
＜比較例４＞
・トルエン：１２０部
・ポリスチレン（Ｍｗ：８万）：３．０部
・カーボンブラック（Ｒｅｇａｌ３３０；キャボット社製）：０．４部
・メラミン樹脂微粒子（粒径１．５μｍ、球形）：０．４部
上記成分を６０分間スターラーにて撹拌／分散し、被覆層形成用溶液ｉを調製した。
更に、得られた１２３．３部の被覆層形成用溶液ｉと芯材Ａとを真空脱気型ニーダ（井上製作所社製、商品名：ＫＨＯ−５）に入れ、ローター回転数は２０ｒｐｍに設定し、６０℃で２０分撹拌した後、更に加温（９５℃）しながら、減圧して脱気、乾燥し、目開き１０６μｍのメッシュを通すことによりキャリアＩを作製した。
また、キャリアＡの代わりにキャリアＩを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｉを作製した。
【００９６】
＜比較例５＞
実施例１におけるキャリアＡの作製において、カーボンブラックを入れない以外は実施例１と同様にして、キャリアＪを作製し、キャリアＡの代わりにキャリアＪを用いること以外、実施例１と同様にして、現像剤Ｊを作製した。
【００９７】
＜評価＞
得られた現像剤それぞれに対して、以下の評価を実施した。
（定着手段の汚れ及び画質障害評価）
Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４５０使用して、１０℃１０％の環境下で現像剤Ａにより画像密度５％のチャートを、１ジョブ５枚で５０，０００枚画像形成したときの定着手段の汚れの有無及び該汚れに起因した画質障害の有無を評価した。その結果を表１に示す。
【００９８】
（白抜け評価）
Ｄｏｃｕ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４５０使用して、１０℃１０％の環境下で現像剤Ａにより画像密度５％のチャートを、１ジョブ５枚で５０ｋＰＶ画像形成し、１０ｋＰＶ毎に２×３のソリッドパッチの周りに３０％ハーフトーンの画像が位置するチャートで絵だしし、そのハーフトーンの白抜けの程度を目視評価した。尚、評価は、白抜けが確認できない場合を「Ｇ０」、白抜けが多数確認できた場合を「Ｇ５」とし、その中間の状態を良好（白抜けが少ない）な方から「Ｇ１」〜「Ｇ４」として評価した。その結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
2009198999.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本実施形態の画像形成装置の好適な一例を示す模式図である。
【図２】本実施形態の画像形成装置の好適な他の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１０１】
１０、１１・・・画像形成装置
１２・・・静電潜像保持体
１４・・・帯電手段
１６・・・静電潜像形成手段
１８・・・トナー像形成手段
２０・・・転写手段
２６・・・定着手段
２８・・・カートリッジ
３４・・・開口部
３６・・・筐体
３８・・・プロセスカートリッジ
【図１】
2009198999.tif 000003
【図２】
2009198999.tif 000004