(57)【要約】      （修正有）【課題】シール部端面の防湿性が従来のものより高く、包装体内部の水分による内容物の劣化が効果的に抑えられる防湿包装材料を提供する。【解決手段】少なくとも基材フィルム１、アルミニウム箔４、シーラントフィルム６の積層体からなる包装材料であって、シーラントフィルム６に直鎖低密度ポリエチレン／高密度ポリエチレン／直鎖低密度ポリエチレンの順序で積層された３層共押出しの防湿性フィルムを用いたことを特徴とする防湿包装材料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材フィルム、アルミニウム箔、シーラントフィルムの積層体からなる包装材料であって、シーラントフィルムに防湿性フィルムを用いたことを特徴とする防湿包装材料。
【請求項２】
防湿性フィルムが直鎖低密度ポリエチレン／高密度ポリエチレン／直鎖低密度ポリエチレンの順序で積層された３層共押出しフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の防湿包装材料。
【請求項３】
直鎖低密度ポリエチレン／高密度ポリエチレン／直鎖低密度ポリエチレンの順序で積層された３層の膜厚比が１／８／１から３／４／３の範囲であることを特徴とする請求項２に記載の防湿包装材料。
【請求項４】
積層体に中間層フィルムを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の防湿包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、血糖値や乳酸値を測定するためのセンサーチップなど、水分を非常に嫌う内容物の包装材料に関し、とくに、シール部端面の防湿性が従来のものより高く、内容物の水分による劣化が少ない防湿包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
水分の影響に過敏な内容物、たとえば、体液中の血糖値や乳酸値を測定するための生体内情報測定用センサーチップ等（たとえば特許文献１参照）のような物品の包装にあたっては、従来から、印刷用の基材フィルムに防湿性付与のためのアルミニウム箔を積層してさらにヒートシールのためのシーラント層を設けた３層構成を基本とする積層体が多く用いられている。
【０００３】
例えば、基材フィルムとしては、防湿性のあるポリオレフィン系樹脂を用いる、あるいは、これらのポリオレフィンやポリエステルやポリアミドフィルムにポリビニリデンクロライド系コーティング層を設けることで防湿性を付与したフィルムが最も一般的である。
【０００４】
これらの水分バリア性基材を用いた包装体は、その高い水分バリア性から各種用途に展開が広がっている。しかしながら、これらの水分バリア性基材は塩素系ポリマーを用いていることからその代替案が検討されている状態である。また、一部の内容物によっては、わずかな湿度や水分によって劣化を伴う場合もあり、包装容器外側からの水分バリア性についても、包装体のシール部分からシーラント内部を通して侵入する水分も除去したいというニーズが出てきている。
【０００５】
包装体内部への残留水分の影響を排除することについては、小袋に入れた乾燥剤を内容物と一緒に封入する方法が従来用いられているが、この方法は、乾燥剤の小袋作成や包装材料内部への封入のコストと手間がかかること、乾燥剤小袋の振動による包装材料への突き刺しピンホールの発生の危険などがあり決して望ましいものではなかった。
【０００６】
このような事情から、包装材料自体の構成の工夫によって、残留水分の影響を排除すること、外部からの水分の侵入を阻止することを目的としていくつかの提案がなされている。
【０００７】
特許文献２では、包装容器の積層体で吸湿性材料の層が存在し、とくに吸湿性材料が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、セロハン等のセルロース類、ポリビニルアセタール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコールのうちのいずれかであることによって容器内部の水分を減少させる構成の積層体が提案されている。
【０００８】
特許文献３では、防湿性を有する結晶性ポリオレフィン樹脂からなるポリオレフィン系樹脂層の内側に、吸湿機能を有する無機化合物を配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物層を設けることにより、残留水分の影響を排除すること、外部からの水分の侵入を阻止することが出来るという構成が提案されている。この場合、無機化合物が、４０℃−９０％相対湿度下で少なくとも自重の１０％以上吸湿能力を有することが必要であり、ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルの少なくとも１種以上から選択されるというものである。
【０００９】
特許文献４では、吸湿機能を有する無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物
層を含む多層フィルムからなる吸湿フィルムにおいて、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層の片側あるいは両側にポリオレフィン系樹脂層を設けた積層体においてフィルムの剛性と柔軟性のバランスの観点から無機化合物を配合したポリオレフィン系樹脂組成物層の密度の上限と他の層の密度の下限を規定した構成とすることが提案されている。
【００１０】
特許文献５では、ポリオレフィン樹脂に対し、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂を配合し、さらに樹脂１００重量部に対し、相対湿度９０％雰囲気において、自重に対し少なくとも１０％以上の吸湿性を有する無機化合物を１〜１００重量部混合した組成からなる防湿フィルムが提案されている。この場合の無機化合物は、ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルの少なくとも１種以上から選択される。
【００１１】
上記の、特許文献２から５で提案された方法は、しかしながら、包装体のシール部分からシーラント内部を通して侵入する水分も除去するための方法としてはそのまま適用することが困難である。
【００１２】
特許文献２の方法では、吸湿性材料の材質がシーラントには適さない、特許文献３の方法では、吸湿機能を有する無機化合物を配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物層が単体ではシール性が低下する、特許文献４では、フィルムの剛性と柔軟性のバランスを取るためのポリオレフィン系樹脂組成物層の密度の上限と他の層の密度の下限を規定がシーラントとしての適性の方向と反する場合があり折衷点の決め方が困難である、特許文献５では、ブレンド樹脂と無機化合物を混合した組成でも同じくシール性の低下が予測される。
【００１３】
以上のような状況から、現在、包装材のシール部端面からの水分侵入を嫌う内容物の場合、シーラントフィルムとしては、防湿性の高い高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）フィルムが賞用されている。
【００１４】
ＨＤＰＥは防湿性が高いが、その反面シール性が直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等に比べて悪い。また、包装材としてのラミネート加工や、内容物充填加工時にＨＤＰＥがなんらかのロール等に擦れることで白粉状のカスが発生したり低分子量物質がブリードアウトして外観不良、シール不良の原因となることも多い。
【００１５】
従来よりＨＤＰＥは、チーグラー型触媒を用いる低圧法により製造されており、通常重合不活性な有機溶媒を用いてスラリー重合法により製造されている。このようなＨＤＰＥのうち、成形性および物性を制御する目的で任意の分子量分布を有するＨＤＰＥを製造する際には、重合を多段で行い、通常各段において生成する重合物の分子量および密度を制御して重合を行っている。
【００１６】
ＨＤＰＥとして市販されている樹脂の中でも、例えば、単段重合で製造される分子量分布の狭いＨＤＰＥは加工範囲が狭く、逆に、加工性を向上させるために多段重合で製造されたＨＤＰＥは分子量分布が広く低分子量物の含有率も高くなるという問題を抱えている。
【００１７】
その結果、シール部端面の防湿性が低下して、血糖値や乳酸値を測定するためのセンサーチップなど、水分を非常に嫌う内容物用としては不十分な保存性能となることを考慮すると、シール部端面の防湿性が従来のものより高い包装材料が求められている。
【特許文献１】特開２００４−１４７８４５号公報
【特許文献２】特開２００５−３４１３号公報
【特許文献３】特開２００４−３５２２５５号公報
【特許文献４】特開２００４−３５１６９７号公報
【特許文献５】特開２００４−１４３３１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
シール部端面の防湿性が従来のものより高く、内容物の水分による劣化が少ない防湿包装材料を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の請求項１の発明は、少なくとも基材フィルム、アルミニウム箔、シーラントフィルムの積層体からなる包装材料であって、シーラントフィルムに防湿性フィルムを用いたことを特徴とする防湿包装材料である。
【００２０】
本発明の請求項２の発明は、防湿性フィルムが直鎖低密度ポリエチレン／高密度ポリエチレン／直鎖低密度ポリエチレンの順序で積層された３層共押出しフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の防湿包装材料である。
【００２１】
本発明の請求項３の発明は、直鎖低密度ポリエチレン／高密度ポリエチレン／直鎖低密度ポリエチレンの順序で積層された３層の膜厚比が１／８／１から３／４／３の範囲であることを特徴とする請求項２に記載の防湿包装材料である。
【００２２】
本発明の請求項４の発明は、積層体に中間層フィルムを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の防湿包装材料である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の包装材料としては、バリア性の高いアルミニウム箔を含む積層体とすることで包装材料の膜厚方向の外部からの水分の透過を効果的に防止して、かつ、シーラントフィルムに防湿性フィルムを用いることでシール部分の被膜内部を通じた水分の透過も防止できるようになり、シール部端面の防湿性が従来のものより高く、内容物の水分による劣化が少ない防湿包装材料を提供することが出来る。
【００２４】
本発明の包装材料に用いる防湿性フィルムに直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）／高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）／直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）の順序で積層されたフィルムを用いることによりＨＤＰＥ単体に比べてＬＬＤＰＥをラミネート面側、シール面側の両面に使うことで、ＨＤＰＥ単体よりもシール性が良くなりシール欠陥が減少する。のみならず、加工中にＨＤＰＥから発生する低分子量物質によるシールむらやＨＤＰＥの擦れカスの混入によるシール欠陥を抑制することができる。
【００２５】
本発明の包装材料に用いる防湿性フィルムを共押出し多層フィルムとすることによって特別な工程を増やすことなく生産性とコストも従来と変わらない範囲で効果を発揮することが可能である。
【００２６】
本発明の包装材料に用いる防湿性フィルムとしてＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥの順序で積層されたフィルムの膜厚比を１／８／１〜３／４／３の範囲とすることによって、シール部端面の防湿性を低下させることなくＨＤＰＥ単体の場合の前記欠陥を防止することが出来る。
【００２７】
本発明の包装材料に用いる積層体に中間層フィルムを含むことによって、内容物（センサーチップ、乾燥剤等）による突き刺しピンホールが防止出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下に本発明の実施形態の一例を図面を用いて説明する。
【００２９】
図１は本発明の防湿包装材料の一例の断面説明図である。図２は本発明の防湿包装材料の一例の断面説明図である。図３は本発明の防湿包装材料に用いる防湿性シーラントの一例の断面説明図である。図４は本発明の防湿包装材料を用いた四方シール袋包装体の概観図である。
【００３０】
本発明の防湿包装材料は、少なくとも基材フィルム、アルミニウム箔、シーラントフィルムの積層体からなる包装材料であって、シーラントフィルムに防湿性フィルムを用いたことを特徴とする防湿包装材料である。
【００３１】
その積層体の層構成の一例を図１に、請求項４に対応する層構成の他の一例を図２に示した。
【００３２】
基材フィルム１は保型性と印刷基材としての機能を果たす透明フィルムであり、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルムやポリ乳酸フィルムなどの生分解性プラスチックフィルム等が用いられ、機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。特に耐熱性等の面から二軸方向に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。
【００３３】
またこの基材フィルム１の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く、薄膜との密着性を良くするために、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施しても構わない。
【００３４】
基材フィルム１の厚さは１μｍ以上とし、包装材料としての適性と加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲で選択できるが、多くの用途においては６〜３０μｍとすることが好ましい。
【００３５】
基材フィルム１をポリエステルフィルムとする場合のポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、ナフタレンカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、シュウ酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などが挙げられる。
【００３６】
ポリエステルを構成するジアルコール成分としては、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４シクロヘキサンジメタノール等のポリオキシアルキレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールおよびそれらの誘導体などが挙げられる。
【００３７】
これらポリエステルの中で、２軸延伸特性などの製膜性、湿度特性、耐熱性、耐薬品性などの観点から、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートを主体とした
ものが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートを用いることが一般的である。
【００３８】
基材フィルム１に必要に応じて印刷されるインキ層２は通常用いられるインキが使用でき、印刷方法はグラビア印刷法、オフセット印刷法等の周知の方法が適用できる。
【００３９】
本発明の防湿包装材料の積層体に用いるアルミニウム箔４は、内容物保護のためのバリア性を保証するものであって、その厚さはピンホ−ルなどの発生を防ぐ上で一定以上であることが必要である。また、ラミネート時の作業性の観点及びコスト面からはその厚さは一定以下であることが望ましい。箔製造の安定性も考慮するとアルミニウム箔の厚さとしては５μmから５０μmの範囲であることが望ましく、さらに１５から３０μｍの範囲であることがさらに好ましい。
【００４０】
アルミニウム箔とプラスチックフイルムの積層方法はドライラミネート法などの公知の方法で行うことが出来る。
【００４１】
ドライラミネーション法は、一方の基材層上に接着剤を塗布し、他方の基材とを貼り合せる方法で、コーティング部、乾燥装置、ニップローラー部の３つのセクションと、巻き出し、巻き取り及びテンションコントロールシステムから構成されている。
【００４２】
コーティング部は、塗布量の安定性を確保する必要から、グラビアロールコーティング方式が一般的であり、高塗布量や塗工面の平滑性が要求される場合にはグラビアリバースロールコーティング方式を採用している。
【００４３】
ドライラミネーション法に使用する接着剤は、一般的に、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他のラミネート用接着剤を使用することができる。
【００４４】
ラミネーション用接着剤は、溶剤型接着剤、或いは無溶剤型接着剤が使用されるが、無溶剤型接着剤を使用する場合は、乾燥装置は不要であり、特に、ノンソルベントドライラミネーション法と呼んでいる。
【００４５】
接着剤層３及び５に使用する接着剤は、プラスチックフイルムである基材１とアルミニウム箔４の接着強度が、長期間の使用で劣化してデラミネーションなどを生じないこと、さらに接着剤が黄変しないことなどが必要であり、ウレタン系接着剤などが使用できる。例えば、ポリオール成分とイソシアネート成分の２液硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤等が用いられる。前記、ポリウレタン樹脂系接着剤は、多くの官能基に含まれている活性水素と反応しやすく、溶解性と被着材との濡れがよいことから、種々のプラスチックフイルムあるいはシートの組み合わせにおいて、高い接着性を示す。
【００４６】
本発明の防湿包装材料の積層体に用いる防湿性シーラント６はシール端部から侵入する水分に対する防水・防湿性を確保するためのものであって、通常の３層の共押出し法によって製造されるＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥの構成からなる。
【００４７】
防湿性シーラント６の厚さは、厚いと端面からの防湿性が低下し、薄いとフィルム製膜の安定性がなくなることから一定の範囲内であることが必要であり、１５〜３０μｍの範囲が望ましい。
防湿性シーラント６の層構成の一例の断面を図３に示した。
【００４８】
従来は、ヒートシール性があるポリオレフィンフィルムのなかでも水分透過性の少ないフィルムとして、ＨＤＰＥが用いられていたが、本発明の防湿包装材料ではＨＤＰＥを単
体でシーラントとして用いることによるラミネートの不安定性、すなわち、ＬＤＰＥやＬＬＤＰＥに比べてシール条件が高いこと、低分子量成分のブリードが多いこと、搬送中のロール等との接触によるカス発生が多いことから、このような３層構成にすることによってこれらの欠陥を防止することに成功した。
【００４９】
シーラント６の中間層を構成するＨＤＰＥ１３は、防湿性から見て密度０．９４０以上であることが好ましい。シーラント６の各層の膜厚比はＬＬＤＰＥの比率が高いと端面からの防湿性が低下し、ＬＬＤＰＥの比率が低いとシール自体の不安定性を招来することから、図３のＢ／Ｃ／Ａ（ＬＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ）の比率で１／８／１から３／４／３の範囲であることが望ましい。
【００５０】
図２にはたとえばセンサーチップや乾燥剤小袋等の内容物による突き刺しピンホール防止のための中間層７を備えたシーラント６の構成断面を示した。
【００５１】
中間層７にも基材フィルム１と同様に種々のフィルムが使用可能であるが、多くの場合耐熱性と寸法安定性から延伸ＰＥＴフィルムが好んで用いられ、ドライラミネート法で接着剤８を介して積層される。
本発明の防湿包装材料を用いた包装体の一例の概観を図４に示した。
【実施例】
【００５２】
以下に本発明の具体的実施例について説明する。
【００５３】
＜実施例１＞
厚さ１２μｍの延伸ＰＥＴフィルムに、厚さ１５μｍのアルミニウム箔、厚さ１２μｍの延伸ＰＥＴフィルム、厚さ３０μｍの防湿性シーラントを順次ドライラミネート法にて積層し、血糖値センサーチップ用の防湿包装材料を得た。
【００５４】
厚さ３０μｍの防湿性シーラントは、ＬＬＤＰＥ６μｍ／ＨＤＰＥ１８μｍ／ＬＬＤＰＥ６μｍの３層共押し出しフィルムであり、ＨＤＰＥは密度０．９６０のものを使用した。
【００５５】
その後、４方シール充填機にて、センサーチップを上記防湿包装材料にて包装充填して評価用の包装体を作成した。
【００５６】
＜比較例１＞
厚さ１２μｍの延伸ＰＥＴフィルムに、厚さ１５μｍのアルミニウム箔、厚さ１２μｍの延伸ＰＥＴフィルム、厚さ３０μｍのＨＤＰＥシーラントフィルムを順次ドライラミネート法にて積層し、血糖値センサーチップ用の防湿包装材料を得た。
【００５７】
ＨＤＰＥは密度０．９６０のものを使用した。
【００５８】
その後、４方シール充填機にて、センサーチップを上記防湿包装材料にて包装充填して評価用の包装体を作成した。
【００５９】
＜比較結果＞
＜評価項目＞
（１）防湿性：４方シールしたあと、４０℃７５％ＲＨで６ヶ月保存してセンサーチップの性能劣化の有無で判定→○…性能劣化なし  ×…性能劣化あり
（２）加工適性：４方シールした時、カス発生による外観不良、ラミネート不良の有無で
判定→○…外観、ラミネート不良なし  ×…外観、ラミネート不良あり
＜評価結果＞
実施例：防湿性○加工適性○
比較例：防湿性○加工適性×
上記結果より、本発明の実施例の防湿性シーラントを用いた防湿包装材料はＨＤＰＥ単体のシーラントを用いた比較例の包装材料よりも包装体の長期防湿性および加工適性が優れていた。
【００６０】
従って、本発明の防湿包装材料によれば、外部からの水分の透過を効果的に防止して、かつ、シーラントフィルムに防湿性フィルムを用いることでシール部分の被膜内部を通じた水分の透過も防止できるようになり、シール部端面の防湿性が従来のものより高く、内容物の水分による劣化が少ない防湿包装材料を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の防湿包装材料の一例の断面説明図。
【図２】本発明の防湿包装材料の一例の断面説明図。
【図３】本発明の防湿包装材料に用いる防湿性シーラントの一例の断面説明図。
【図４】本発明の防湿包装材料を用いた四方シール袋包装体の概観図
【符号の説明】
【００６２】
１…基材フィルム
２…インキ層
３…接着剤層
４…アルミニウム箔
５…接着剤層
６…防湿性シーラント
７…中間フィルム
８…接着剤層
９…包装材料
１０…シール部
１１…ノッチ
１２…内容物
１３…ＨＤＰＥ
１４…ＬＬＤＰＥ
１５…ＬＬＤＰＥ
Ａ…ＨＤＰＥ膜厚
Ｂ…ＬＬＤＰＥ膜厚
Ｃ…ＬＬＤＰＥ膜厚
【図１】
2009297935.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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