(57)【要約】【課題】  熱転写シートの耐熱滑性層の非加熱時のスリップ性を改善し、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン等の色材層を面順次に設けた熱転写シートを使用して、イエロー、マゼンタ、シアンの印画率の異なる画像を印画しても、イエロー、マゼンタ、シアン間で印画長のズレが生じにくく、サーマルヘッドカスも生じにくい熱転写シートを提供する。【解決手段】  基材シート２の一方の面に少なくとも２つ以上の熱転写性色材層３を面順次に形成し、該基材シート２の他方の面に耐熱滑性層４が形成されてなる熱転写シート１において、上記耐熱滑性層が水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネート、リン酸エステル系界面活性剤及び、高密度ポリエチレンワックス粒子を含むことを特徴とし、非加熱時の耐熱滑性層の滑性を向上させ、加熱時、非加熱時の耐熱滑性層の滑り性の差を小さくすることで、イエロー、マゼンタ、シアン等の色相間での印画長のズレが防止できる。【選択図】      図１
2009061679.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に少なくとも２つ以上の熱転写性色材層を面順次に形成し、該基材シートの他方の面に耐熱滑性層が形成されてなる熱転写シートにおいて、上記耐熱滑性層が水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネート、リン酸エステル系界面活性剤および、高密度ポリエチレンワックス粒子を含み、上記の耐熱滑性層における高密度ポリエチレンワックスの含有量が０．５〜８質量％であり、該高密度ポリエチレンワックスは、融点が１１０℃以上１４０℃以下で、平均粒径が７〜１２μｍの球状粒子であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記の水酸基含有熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール系樹脂であることを特徴する請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記の耐熱滑性層が、無機または有機の微粒子を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記の熱転写性色材層が、少なくともイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載の熱転写シート。
【請求項５】
前記の熱転写シートは、カード作成用であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関し、特に熱転写シートの耐熱滑性層の非加熱時のスリップ性（滑性）を改善し、例えばイエロー、マゼンタ、シアン等の色材層を面順次に設けた熱転写シートを使用して、イエロー、マゼンタ、シアンの印画率の異なる画像を印画しても、イエロー、マゼンタ、シアン間で印画長のズレが生じにくい熱転写シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱転写シートの耐熱滑性層として、特許文献１、２、３等に記載されているように、ポリビニルアセタール系樹脂とポリイソシアネート、リン酸エステル系界面活性剤、およびサーマルヘッドのクリーニング成分として、炭酸カルシウム、タルク、アルミノシリケート、クレー、ゼオライト、テフロン（登録商標）パウダー、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、シリカ、カーボン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドの縮合物等の群から選ばれる微粒子を含む耐熱滑性層は、公知である。
【０００３】
この種の耐熱滑性層は作製された段階では、滑性成分であるリン酸エステル系界面活性剤が、耐熱滑性層の層内および層表面に存在しているため、加熱時、非加熱時ともに十分な滑性を有するが、この耐熱滑性層を有する熱転写シートを巻き状態（小巻リボン）で長期間保管した場合、滑性成分であるリン酸エステル系界面活性剤の色材層側への裏移り、および耐熱滑性層・色材層の層中への潜り込み等が起こり、非加熱時の滑性が低下する（摩擦力が高くなる）問題があった。但し、このような層内への潜り込みが起こった状態においても、耐熱滑性層にサーマルヘッドから熱が加えられた際には、耐熱滑性層内よりリン酸エステル系界面活性剤が耐熱滑性層表面に滲み出し、サーマルヘッドと熱転写シートとの間に優れたスリップ性を与えるため、加熱時には十分な滑性を有している。つまり、この耐熱滑性層は、巻状態で長期間保管された場合、印画時（加熱時）には優れたスリップ性を有している（摩擦力が低い）が、非印画時（非加熱時）にはスリップ性が劣る（摩擦力が高い）と言う問題があった。
【０００４】
この現象は、熱転写シートの色材層が単色の場合には大きな問題とはならないが、色材層が熱転写シートの流れ方向に面順次に２色以上設けられている場合には、それぞれの色材層の印画率の違いにより、それぞれの色材層で印画長が異なる（印画ズレを生じる）問題を起こす場合があった。例えば、一般的に用いられているイエロー、マゼンタ、シアンの三原色を面順次に設けた熱転写シートにおいて、イエローの印画率が高い画像（イエローの多い、もしくは黄色みの強い画像）を印画する場合を例に考えると、従来の耐熱滑性層では、イエロー印画時は常に耐熱滑性層が加熱された状態にあるため、耐熱滑性層のスリップ性が良く、熱転写シートおよび熱転写受像シートがより良く搬送され、印画が長くなる（正確には印画が縮みにくい）傾向があったが、印画率の低いマゼンタおよびシアンの印画時には耐熱滑性層があまり加熱されず、耐熱滑性層のスリップ性が非加熱時にはあまり良くないため、熱転写シートおよび熱転写受像シートの搬送も悪くなり、印画が短くなる（印画が縮む）傾向があった。
【０００５】
このため、このような（イエローの印画率の高い）画像の印画では、イエローの印画が長く、マゼンタおよびシアンの印画が短く、結果として、イエロー、マゼンタ、シアンの重ね合わせで作成される画像にイエローと、マゼンタおよびシアンでズレを生じる場合があった。
【特許文献１】特許  第３５１７３１２号公報
【特許文献２】特許  第３２４３３０４号公報
【特許文献３】特許  第３４１０１５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明は、このような状況を鑑みてなされたものであり、熱転写シートの耐熱滑性層の非加熱時のスリップ性（滑性）を改善し、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン等の色材層を面順次に設けた熱転写シートを使用して、イエロー、マゼンタ、シアンの印画率の異なる画像を印画しても、イエロー、マゼンタ、シアン間で印画長のズレが生じにくく、サーマルヘッドカスも生じにくい、熱転写シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の熱転写シートは、請求項１として、基材シートの一方の面に少なくとも２つ以上の熱転写性色材層を面順次に形成し、該基材シートの他方の面に耐熱滑性層が形成されてなる熱転写シートにおいて、上記耐熱滑性層が水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネート、リン酸エステル系界面活性剤および、高密度ポリエチレンワックス粒子を含み、上記の耐熱滑性層における高密度ポリエチレンワックスの含有量が０．５〜８質量％であり、該高密度ポリエチレンワックスは、融点が１１０℃以上１４０℃以下で、平均粒径が７〜１２μｍの球状粒子であることを特徴とするものであり、非加熱時の耐熱滑性層の滑性を向上させ、かつ、印画時（加熱時）の耐熱滑性層の滑性も確保することで、イエロー、マゼンタ、シアン等の色相間での印画長のズレを防止できる。また、高密度ポリエチレンワックスの含有量の範囲を規定することで、適正な滑性を確保し、サーマルヘッドにカスが付着することを防止できる。そして、高密度ポリエチレンワックスの融点を規定することで、熱転写シートの耐熱滑性層の塗工後の乾燥工程で、高密度ポリエチレンワックスが溶融することなく、耐熱滑性層を異常なく形成することができる。高密度ポリエチレンワックスの平均粒径の範囲を規定することにより、熱転写シートに形成された耐熱滑性層の表面で、高密度ポリエチレンワックスが突出して、適正な滑性をもたせることができる。
【０００８】
請求項２として、請求項１に記載の水酸基含有熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール系樹脂であることを特徴する。このように、ポリビニルアセタール系樹脂をポリイソシアネートで反応硬化させることにより、耐熱滑性層の皮膜強度が高まり、また耐熱性も高めることができる。請求項３として、請求項１または２に記載の耐熱滑性層が、無機または有機の微粒子を含むことを特徴とする。これにより、印画時の加熱温度の変化があっても、適正な滑性をもたせることができる。
【０００９】
請求項４として、請求項１〜３のいずれか一つに記載の熱転写性色材層が、少なくともイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を含むことを特徴とする。これにより、フルカラーの熱転写画像における各色相間での印画長のズレを防止することができる。また請求項５として、請求項１〜４のいずれか一つに記載の熱転写シートは、カード作成用であることを特徴とする。被転写体である熱転写受像シートがカード形態であり、上記の熱転写シートと組み合わせて、熱転写による印画を行なっても、熱転写受像シートに柔軟性がなく、剛性が高いものであっても、印画物において、イエロー、マゼンタ、シアン等の色相間で印画長のズレを防止できる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の熱転写シートは、耐熱滑性層の非加熱時のスリップ性（滑性）を改善でき、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン等の色材層を面順次に設けた熱転写シートを使用して、イエロー、マゼンタ、シアンの印画率の異なる画像を印画しても、イエロー、マゼンタ、シアン間、すなわち異なる色相間で印画長のズレを防止することができた。これにより、非常に鮮明な優れた熱転写の画像を有する印画物を得ることができた。
【００１１】
また、本発明による熱転写記録材料は、上記の熱転写シートとカード形態の熱転写受像シートの組み合わせから構成され、加熱手段により熱転写シートの熱転写色材層中の色材を、熱転写受像シートに転写して受容するものである。この熱転写記録材料により、カード形態の印画物において、イエロー、マゼンタ、シアン等の色相間で印画長のズレがなく、鮮明な優れた品質を有する画像形成物を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
図１は、本発明の熱転写シート１の一つの実施形態を示す概略断面図であり、基材シート２の一方の面に、イエロー色材層（Ｙ）、マゼンタ色材層（Ｍ）、シアン色材層（Ｃ）の３つの熱転写性色材層３を面順次に繰返し形成し、また基材シート２の他方の面に耐熱滑性層４を形成した構成である。図１で示した層構成に限らず、例えば、基材シートと耐熱滑性層の間にプライマー層（接着層）を設けたり、基材シートと熱転写性色材層との間にプライマー層（接着層）を設けたり、熱転写性色材層として、Ｙ、Ｍ、Ｃの３種類に加え、Ｂｋ（ブラック）の色材層を使用することも可能である。また、熱転写性色材層が設けられている側で、Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＢＫ、保護層を面順次に繰返し形成した保護層一体型の熱転写シートの構成をとることも可能である。いずれにしても、本発明の熱転写シートは、耐熱滑性層が水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネート、リン酸エステル系界面活性剤および、高密度ポリエチレンワックス粒子を含む。
【００１３】
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層について、詳細に説明する。
（基材シート）
本発明で用いる熱転写シートの基材シート２としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。
【００１４】
上記基材シートにおいて、熱転写性色材層（染料層）を形成する面に、あるいは耐熱滑性層を形成する面に、また基材シートの両面で、接着処理を施すことが行なわれている。上記基材シートのプラスチックフィルムはその上に接着層を塗布して形成する場合、塗布液の濡れ性、接着性等が不足しやすいので、接着処理を施すことができる。その接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上を併用することもできる。上記のプライマー処理は、例えばプラスチックフィルムの溶融押出しの成膜時に、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行なうことができる。
【００１５】
さらに、上記の基材シートの接着処理として、基材シートと熱転写性層との間、及び／又は基材シートと耐熱滑性層との間に、プライマー層（接着層）を塗工して形成することも可能である。そのプライマー層は、以下に示すような樹脂から形成することができる。ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂等が挙げられる。
【００１６】
（耐熱滑性層）
本発明の熱転写シートの耐熱滑性層は、水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネート、リン酸エステル系界面活性剤および、高密度ポリエチレンワックス粒子を含むものである。上記の水酸基含有熱可塑性樹脂として、具体的には例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましい樹脂は、分子中に多くの水酸基を有しているポリビニルブチラール樹脂及びポリアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂である。
【００１７】
また、耐熱滑性層で使用されるポリイソシアネートは、水酸基含有熱可塑性樹脂を、その水酸基を利用して架橋させ、耐熱滑性層の塗膜強度または耐熱性を向上させる。そのポリイソシアネートとしては、従来種々のものが知られているが、そのうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００１８】
ポリイソシアネートの使用量は、耐熱活性層を構成する前述の水酸基含有熱可塑性樹脂１００質量部に対し、５〜２００質量部の範囲が適当である。−ＮＣＯ／−ＯＨのモル比では０．８〜２．０の範囲が好ましい。ポリイソシアネートの使用量が少なすぎると架橋密度が低く、耐熱性が不十分となり、好ましくない。一方、ポリイソシアネートの使用量が多すぎると、形成される塗膜の収縮の制御が難しくなったり、硬化する時間が長くなったり、未反応のイソシアネート基が耐熱滑性層中に残存し、空気中の水分と反応する等の問題を生じる。
【００１９】
耐熱滑性層に含有するリン酸エステル系界面活性剤は、耐熱滑性層の滑り性を向上させるもので、特にサーマルヘッドによる加熱時（印画時）に十分な滑性をもたせることができる。リン酸エステル系界面活性剤としては、
１）長鎖アルキルリン酸エステル、例えば、炭素数が通常６〜２０、好ましくは炭素数１２〜１８の飽和又は不飽和高級アルコール、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等とリン酸とのモノ及び／又はジエステル等、
２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル等のリン酸エステル、
３）前記飽和又は不飽和アルコールのアルキレンオキサイド付加物（通常付加モル数１〜８）又は炭素数８〜１２のアルキル基を少なくとも１個、好ましくは１〜２個有するアルキルフェノールまたはアルキルナフトール（ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等）のリン酸モノまたはジエステル塩等の非イオン性又は陰イオン性リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
上記のリン酸エステル系界面活性剤の使用量は前記の水酸基含有熱可塑性樹脂１００質量部当たり１〜１００質量部であり、好ましくは２〜５０質量部である。リン酸エステル系界面活性剤の添加量が少ないと、サーマルヘッドに対する熱離型性が充分ではなく、印字皺やヘッド滓、スティッキングの原因となり、一方、添加量が多すぎる場合にも、印字皺やヘッド滓等が生じたり、熱転写シートを巻き取りで保存する際、対向する熱転写性色材層の染料が耐熱滑性層に移行したり、耐熱滑性層のリン酸エステル系界面活性剤が過剰に熱転写性色材層に移行し、印画物の色再現性にまで影響を及ぼすことがある。
【００２１】
耐熱滑性層に含有する高密度ポリエチレンワックス粒子は、特に非加熱時の耐熱滑性層の滑性を向上させる機能が高いものである。その高密度ポリエチレンワックス粒子は、その密度が０．９４〜０．９７のポリエチレンワックス粒子であり、ポリエチレンワックスを粒状に微粉末化したものである。本発明で使用するポリエチレンワックスではないものとして、低密度ポリエチレンワックスがあり、分子構造を比較すると、低密度ポリエチレンは構造上、エチレン重合体で分岐が存在しているのが目立つが、高密度ポリエチレンは比較的、ポリエチレンの直鎖状構造を主体に構成される。
【００２２】
本発明の熱転写シートの耐熱滑性層で使用する高密度ポリエチレンワックス粒子は、粒径としては、平均粒径で１５μｍ以下で、７〜１２μｍの平均粒径のものが好ましい。粒径が小さすぎると、耐熱滑性層の滑性を付与させる機能が低下し、一方で粒径が大きすぎると、サーマルヘッドにカスが付着しやすくなる。また、高密度ポリエチレンワックス粒子の形状は、球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等をとることができるが、本発明の耐熱滑性層の滑性を付与させる点で、球状粒子の形態をとることが好ましく、優れた滑性をもたせ、またサーマルヘッドへのカスが付着しにくくなる。高密度ポリエチレンワックスの平均粒径の範囲を上記の規定にすることにより、熱転写シートに形成された耐熱滑性層の表面で、高密度ポリエチレンワックスが突出して、適正な滑性をもたせることができる。
【００２３】
この高密度ポリエチレンワックス粒子は、耐熱滑性層の全固形分（１００質量％）に対し、０．５〜８質量％の割合で含有させることが好ましい。その含有量が少なすぎると、耐熱滑性層の滑性が低下し、またその含有量が多すぎると、サーマルヘッドにカスが付着しやすくなる。また、高密度ポリエチレンワックス粒子の融点は、１１０℃以上１４０℃以下であることが好ましい。その融点が低すぎると、熱転写シートの保存性が低下したり、耐熱滑性層の塗工後の乾燥工程で、高密度ポリエチレンワックス粒子自体が溶融してしまい、耐熱滑性層の滑性を阻害し、一方で融点が高すぎると、耐熱滑性層の表面凹凸により、熱転写時の色材の転写が不均一となりやすい。尚、融点の測定は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で行った。
【００２４】
耐熱滑性層には、印画時及び非印画時の滑性をもたせるために、リン酸エステル系界面活性剤及び高密度ポリエチレンワックス粒子を含有させているが、その滑性の補助的な調整のために、無機または有機の微粒子を添加することができる。無機微粒子としては、例えば、タルク、カオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、窒化ホウ素等の無機微粒子が挙げられる。有機微粒子としては、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂等からなる有機樹脂微粒子、またはこれらを架橋剤と反応させた架橋樹脂微粒子等が挙げられる。
【００２５】
上記の無機または有機微粒子は、いずれも粒径として、平均粒径で０．５〜３μｍ程度が好ましく用いられる。また上記の無機または有機の微粒子は、水酸基含有熱可塑性樹脂１００質量部に対し、５〜４０質量部の割合で使用することが望ましく、添加量が少なすぎると滑り性が不十分であり、一方多すぎると形成される耐熱滑性層の可撓性や被膜強度が低下する。耐熱滑性層を基材シート上に設けるには、上記の成分をアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の適当な溶媒に溶解して、耐熱滑性層形成用インキとして、これをグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバー等の慣用の適切な印刷方法、塗布方法により基材シート上に形成する。次いで３０℃〜８０℃の温度に加熱することによって乾燥するとともに、活性水素基である水酸基を有する樹脂と、ポリイソシアネートを反応させて、耐熱滑性層を形成すればよい。
【００２６】
耐熱滑性層の厚さは０．５〜５μｍ、好ましくは１〜２μｍであることが好ましい。この膜厚が０．５μｍよりも薄い場合は、耐熱滑性層としての効果が十分ではなく、また５μｍよりも厚いと熱転写性色材層へのサーマルヘッドからの熱伝達が悪くなり、印字濃度が低くなるという欠点を生じる。基材シート上に耐熱滑性層を設ける場合は、バインダー樹脂とポリイソシアネートとの反応を促進するために加熱することが好ましいが、熱転写性色材層に熱の影響を及ぼさないようにするために、耐熱滑性層を基材シート上に設けた後で、熱転写性色材層を設けることが好ましい。
【００２７】
（熱転写性色材層）
本発明において、熱転写性色材層３は熱溶融性インキからなる色材層、あるいは昇華性染料を含む色材層のいずれであってもよい。本発明において用いられる熱溶融性インキは、着色剤とビヒクルからなり、更に必要に応じて種々の添加剤を加えたものである。着色剤としては、有機または無機の顔料あるいは染料のうち、記録材料として要求される着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、加熱により発色するような物質や、被転写体に塗布されている物質と接触することにより発色するような物質を用いることもできる。そして、着色剤は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の他に、種々の色の着色剤を使用することができる。
【００２８】
ビヒクルは、ワックスを主成分とし、その他にワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セルロースおよびゴムの誘導体等との混合物が用いられる。また、熱溶融性インキからなる熱転写性色材層には、良好な熱伝導性および溶融転写性を与えるために、熱伝導性物質を含有させることができる。このような熱伝導性物質としては、カーボンブラック等の炭素質物質、アルミニウム、銅、酸化スズ、二硫化モリブデン等が挙げられる。上記の熱溶融性インキを用いて基材フィルム上へ熱転写性色材層を形成する方法としては、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の方法が挙げられる。熱溶融性インキからなる熱転写性色材層の厚さは、要求される印字濃度、熱感度等を考慮して適宜決定することができ、通常、０．１〜３０μｍ程度である。
【００２９】
昇華性染料を含む熱転写性色材層（染料層）は、バインダー樹脂中に熱移行性の染料を分散あるいは溶解したものである。バインダー樹脂としては、染料と適度の親和性があり、且つサーマルヘッドによる加熱により、バインダー樹脂中の染料が昇華（熱拡散）して被転写体に転写するものがよく、また加熱されてもバインダー樹脂そのものは転写しないものを使用する。このようなバインダー樹脂として使用される樹脂としては、例えばエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。
【００３０】
また、熱転写性色材層中に含まれる染料の割合は、染料の昇華（溶融）温度、染着性等によって変るが、上記バインダー樹脂１００質量部に対して３０質量部以上が好ましく、更に好ましくは、３０から３００質量部である。染料が３０質量部未満であると印字濃度や熱感度が低く、また３００質量部を越えると保存性や熱転写性色材層の基材フィルムへの密着性が低下する。
【００３１】
熱転写性色材層で使用する染料は、熱により溶融、拡散もしくは昇華して、被転写体に移行する染料であって、特に分散染料が好ましく用いられる。染料は昇華（溶融）性、色相、耐光性、バインダー樹脂への溶解性等を考慮して選択する。これらの染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００３２】
染料層である熱転写性色材層を基材フィルム上に設けるには、公知の方法によって行える。例えば、染料及びバインダー樹脂を溶剤とともに溶解もしくは分散して熱転写性色材層用インキ組成物を調製し、これを公知の印刷方法または塗工方法から適宜選択した方法により基材フィルム上に設ければ良い。染料層の厚みは、０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さが適当である。
【００３３】
上記に説明した熱転写性色材層は、少なくとも２つ以上の異なる色相の熱転写性色材層を基材シートに面順次に形成することが要件であるが、２つ以上の熱転写性色材層の条件は、昇華性染料を用いた染料層が２つ以上であったり、染料層と熱溶融性インキの熱転写性色材層の組み合わせや、また熱溶融性インキの熱転写性色材層が２つ以上であっても良い。本発明では特に、基材シートに昇華性染料を含む熱転写性色材層として、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を面順次に形成して、フルカラー写真画像に匹敵する高品質の熱転写画像を形成し、かつフルカラーの熱転写画像における各色相間で印画長のズレを防止した、鮮明な画像を形成することが好ましい。尚、黒色の文字やパターンの熱転写画像の場合、上記の染料層のイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層の３色を重ねて、黒色を得ることは可能であるが、カーボンブラックの着色剤を使用した黒色の熱溶融性インキからなる色材層を基材シートに追加して、設けることが好ましい。これにより、黒色濃度が高く、鮮明な画像を得ることが出来る。
【００３４】
（被転写体）
本発明の熱転写シートは、被転写体としてプラスチックシートを基材に用いたカードと組み合わせて用いることが好ましい。なぜならば、カードに代表されるような柔軟性がなく、剛性が高い材料の被転写体の場合、熱転写プリンターで、正確な寸法精度で、被転写体を搬送することが難しく、イエロー、マゼンタ、シアン等の印画率の異なる画像を印画した際、各色相間で印画長のズレが生じやすく、本発明の熱転写シートを適用すれば、印画長のズレを解消できるからである。もちろん、熱転写受像シートとして従来から知られた紙、合成紙等を基材として用いたものでも使用できる。
【００３５】
被転写体としてのカードとは、プラスチックシート、紙等を基材に用いたものであるが、組み合わせて使用する熱転写シートの熱転写性色材層に昇華性染料を使用した場合、カード基材は記録面に染料受容性を有する材料を用いるか、或いは染料受容性を有しない基材の場合では、表面に染料受容層を形成したものを用いる。上記染料受容層は、昇華性染料を受容し形成された画像を維持するためのものであり各種樹脂から形成される。
【００３６】
上記染料受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール樹脂、飽和・不飽和の各種ポリエステル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、アクリルースチレン共重合体、アクリロニトリルースチレン共重合体等のスチレン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド樹脂、等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドし用いることもできる。
【００３７】
また上記のような受容層樹脂は、画像形成の熱転写時に染料を保持する染料層のバインダー樹脂と融着を起こす場合もあるので、良好な離型性を得る為に、リン酸エステル、界面活性剤、フッ素系化合物、フッ素系樹脂、シリコーン化合物、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等の各種離型剤を受容層中に内添することが好ましく、特に変成シリコーンオイルを添加し、硬化させたものが好ましい。
【００３８】
またカード基材が、記録面に染料受容性を有する材料である場合、基材としてポリ塩化ビニル樹脂シートを使用することが多いが、それ以外のプラスチックシートも使用できる。例えば、ポリプロピレン樹脂、非結晶性環状オレフィン系共重合体、ＡＢＳ、ポリエステル樹脂（＝ポリエチレンテレフタレート樹脂）、非結晶性ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂もしくはポリイミド樹脂の単独もしくはこれらの樹脂どうし、あるいはこれらの樹脂とこれら以外の樹脂とのブレンド樹脂からなるシートを使用することが好ましい。勿論、上記以外のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂も使用可能である。上記プラスチックシートは、透明でもよいが、二酸化チタンを始めとする隠蔽性の高い充填剤を配合して、白色化して白色シートとして使用するのがよい。
【００３９】
本発明の熱転写シートは、ポリ塩化ビニル樹脂からなるカードの作成に適しており、このカード基材には特別の染料受容層を形成することなく、熱転写性色材層の染料層からなる階調性画像及び溶融性インキ層からなる文字、記号、バーコード等を直接印字することが出来る。本発明において特に好ましいカード基材は、ポリ塩化ビニル１００質量部当り０．１乃至１０質量部、更に好ましくは１乃至５質量部の可塑剤を含有するものであって、該カード基材が昇華性染料に対して十分な染着性を有すると共に、熱溶融性インキに対しても良好な接着性を有する。カード基材は単層構成でもよいし、例えば、白色顔料を含むセンターコアの少なくとも一方の面に透明樹脂層を設けた多層構成であってもよい。
【００４０】
（印画長のズレ）
本発明の熱転写シートの解決しようとする課題である、異なる色相で印画率の異なる画像を印画した場合の、各色相間で印画長のズレが生じる点を、熱転写シート、サーマルヘッド、被転写体等の搬送状態を示した図２を参照して、以下に説明する。印画率が高い場合、例えば、被転写体７の画像形成できる最大サイズの面積を１００％として、そのサイズの約６０〜９０％の割合（領域）で画像形成される場合は、図２の上半分に示したように、サーマルヘッド５の熱転写シート１の耐熱滑性層との摩擦において、熱転写シート１の印画時において、熱転写シート１は、サーマルヘッド５とプラテンロール６との間に挟まれて、加圧、加熱されて、熱転写シート１、被転写体７が図示した矢印の方向に搬送しながら、画像形成される。その際、熱転写シート１のサーマルヘッドとの摩擦力が低めになり、印画長は図示した（Ｌ）の状態となる。この場合では、比較的に、サーマルヘッドによる加熱の割合が高く、非加熱状態の割合は低く、熱転写シート１の耐熱滑性層のサーマルヘッド５との滑性が比較的良い状態である。
【００４１】
それに対して、印画率が低い場合、例えば、被転写体７の画像形成できる最大サイズの面積を１００％として、そのサイズの約５〜３０％の割合（領域）で画像形成される場合は、図２の下半分に示したように、サーマルヘッド５の熱転写シート１の耐熱滑性層との摩擦において、熱転写シート１の印画時において、熱転写シート１は、サーマルヘッド５とプラテンロール６との間に挟まれて、加圧、加熱されて、熱転写シート１、被転写体７が図示した矢印の方向に搬送しながら、画像形成される。その際、熱転写シート１のサーマルヘッドとの摩擦力が高めになり、印画長は図示した（Ｍ）の状態となる。この場合では、比較的、サーマルヘッドによる加熱の割合が低く、すなわち、非加熱状態の割合が高く、熱転写シート１の耐熱滑性層のサーマルヘッド５との滑性が悪く、結果として印画長は、印画率の高い場合と比べ、短いものとなる。（Ｌ＞Ｍ）
【００４２】
また、図３を参照して、異なる色相で印画率の異なる画像を印画した場合に、各色相間で印画長のズレが生じる点を、被転写体としてカードを用いた場合を例に示す。カード単位の印画スタートと印画エンドを図３に示し、印画パターンとしては、カードの印画エンド側に、幅１ｍｍの横ストライプ形状の領域２を設け、その他を領域１としたものを用いる。領域２は、例えばイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の色相の中の一つの熱転写性色材層で印画し、領域１は、領域２で印画に使用した熱転写性色材層とは、異なる色相の熱転写性色材層で印画するものである。例えば、領域２をマゼンタ（Ｍ）で印画した場合には、領域１には、イエロー（Ｙ）とシアン（Ｃ）を使用する。
【００４３】
上記の印画パターンを、従来の熱転写シートを用いて印画すると、図３の下半分に示すように、印画エンド側の領域２で、マゼンタ（Ｍ）の印画が、正規の位置からズレて、上方に移動する。Ｙ、Ｍ、Ｃの各熱転写性色材層の印画では、印画開始時に、印画スタート側でカードと熱転写シートが重なって加圧される。この例では、Ｙ、Ｃの色材層は、印画スタート側から、実際にサーマルヘッドが加熱されて、画像形成される。それに対して、Ｍの色材層は、印画スタート側でカードと熱転写シートが重なって加圧されるが、サーマルヘッド加熱は未だされていなく、非加熱状態であり、カードと熱転写シートは、図２に示したように、サーマルヘッドとプラテンロールに挟まれて非加熱状態のまま搬送され、印画エンド側の領域２の位置になって初めて、サーマルヘッドが加熱されて、Ｍの画像形成がされる。従来の熱転写シートでは、非加熱時のサーマルヘッドとの摩擦力が高く、すなわち、サーマルヘッドとの滑り性が悪く、それにつられてカードの搬送も悪くなるため、印画スタート側から印画エンド側にかけての印画長が短くなって、結果として図３の下方に示したように、Ｍの熱転写画像（領域２）が印画スタート側、つまり上側にズレてしまう。これは、Ｙ、Ｃの熱転写画像は印画率が高く、Ｍの熱転写画像は印画率が低いために、生じたものである。
【実施例】
【００４４】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部又は％は質量基準である。
（実施例１）
厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムの基材シートの一方の面に、グラビアコーターを用いて、下記の耐熱滑性層用塗工液を固形分換算で０．８ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して耐熱滑性層を形成した。
＜耐熱滑性層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比０．５質量％）*1          ０．０９部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径１０μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
＊１；ポリエチレンワックスにおける固形分比の数値は、耐熱滑性層の全固形分（１００質量％）に対する質量％である。以下に示す組成のポリエチレンワックスにおける固形分比の数値についても、同様の意味である。
【００４５】
基材シートの他方の面に（易接着処理面に）、グラビア印刷機により、イエロー染料層（Ｙ）、マゼンタ染料層（Ｍ）、シアン染料層（Ｃ）、及び熱溶融性ブラックインキ層、転写性保護層の４種類の熱転写層を、この順に面順次に繰返して形成した。但し、この場合は、熱転写性色材層は、イエロー染料層（Ｙ）、マゼンタ染料層（Ｍ）、シアン染料層（Ｃ）、及び熱溶融性ブラックインキ層の４つである。前記の各染料層（Ｙ、Ｍ、Ｃ）は、下記の各染料層（Ｙ、Ｍ、Ｃ）用塗工液をグラビア印刷機を用いて、それぞれ固形分換算で１．０ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して作製した。前記熱溶融性ブラックインキ層は、下記の離型層用塗工液をグラビア印刷機を用いて固形分換算で１ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して、離型層を形成した後、下記の熱溶融性ブラックインキ層用塗工液をグラビア印刷機を用いて、前記離型層上に固形分換算で０．７ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して形成した。また、前記転写性保護層は、熱溶融ブラックインキ層の下に使用したものと同じ離型層用塗工液をグラビア印刷機を用いて固形分換算で１ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して離型層を形成した後、下記の保護層用塗工液をグラビア印刷機を用いて前記離型層上に固形分換算で０．８ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して形成した。なお、各染料層及び熱溶融性ブラックインキ層、転写性保護層は、基材フィルムの流れ方向に沿って、１０ｃｍずつの長さで、隙間を開けずに、また幅方向の塗工幅は、基材フィルムに全幅で、連続で形成して、実施例１の熱転写シートを作製した。
【００４６】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ）＞
・分散染料（ホロンブリリアントイエロー−Ｓ−６ＧＬ）                    ５．５部
・バインダー樹脂                                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ０．１部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００４７】
＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）＞
・分散染料（ＭＳレッドＧ）                                            １．５部
・分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ）                        ２．０部
・バインダー樹脂                                                        ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ０．１部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００４８】
＜シアン染料層用塗工液（Ｃ）＞
・分散染料（カヤセットブルー７１４）                                    ４．５部
・バインダー樹脂
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）        ４．５部
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ０．１部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【００４９】
＜離型層用塗工液＞
・ウレタン樹脂（クリスボン９００４、ＤＩＣ製）                        ２０．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）      ５．０部
・ジメチルホルムアルマイド                                            ８０．０部
・メチルエチルケトン                                                １２０．０部
【００５０】
＜熱溶融性ブラックインキ層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂溶液                              ２０．０部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株）製）
・カーボンブラック                                                    １０．０部
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        ７０．０部
【００５１】
＜保護層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                １００．０部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株）製）
・トルエン                                                          １５０．０部
・メチルエチルケトン                                                １５０．０部
【００５２】
（実施例２）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液２にした他は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液２＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比３質量％）                  ０．５５部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径１０μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００５３】
（実施例３）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液３にした他は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液３＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比８質量％）                  １．５４部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径１０μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００５４】
（実施例４）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液４にした他は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液４＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比３質量％）                  ０．５５部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径８．５μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００５５】
（実施例５）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液５にした他は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液５＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比３質量％）                  ０．５５部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径７．５μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００５６】
（実施例６）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液６にした他は、実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液６＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  １．１部・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比３質量％）                  ０．５５部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径１２μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００５７】
（比較例１）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液７にした他は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液７＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００５８】
（比較例２）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液８にした他は、実施例１と同様にして、比較参考例２の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液８＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部
・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比０．３質量％）              ０．０５部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径１０μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００５９】
（比較例３）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液９にした他は、実施例１と同様にして、比較参考例３の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液９＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部
・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比１０質量％）                １．９７部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径１２μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００６０】
（比較例４）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液１０にした他は、実施例１と同様にして、比較参考例４の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液１０＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部
・球状高密度ポリエチレンワックス（固形分比３質量％）                  ０．５５部
（融点１１０〜１１８℃、平均粒径３０μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００６１】
（比較例５）
実施例１における耐熱滑性層用塗工液を、下記の耐熱滑性層用塗工液１１にした他は、実施例１と同様にして、比較参考例５の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層用塗工液１０＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            ４．５５部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                  ２１．０部
（バーノックＤ７５０−４５、固形分４５質量％、大日本インキ化学工業（株）製）
・リン酸エステル系界面活性剤                                            ３．０部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一製薬工業（株）製）
・タルク（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）                  ０．７部
・不定形高密度ポリエチレンワックス（固形分比３質量％）                ０．５５部
（融点１０４〜１１０℃、平均粒径８μｍ）
・メチルエチルケトン                                                １００．０部
・トルエン                                                          １００．０部
【００６２】
上記の各例の熱転写シートを作製後、巻取り状態で、１ヶ月間、常温（２５℃）で保管した後、以下の評価、試験を行なった。それは、耐熱滑性層を塗工して作製した直後の熱転写シートでは、印画において、非加熱時もサーマルヘッドとの滑性を十分に有しており、耐熱滑性層を塗工後、およそ３週間以上、経過すると、非加熱時のサーマルヘッドとの摩擦力の上昇が生じて、課題である印画長のズレの問題が出てくるためである。
【００６３】
上記の作製した各例の熱転写シートを用いて、印画のズレ量の評価、及びサーマルヘッドカスの評価を以下の方法にて行なった。
（印画のズレ量）
まず、各例で作製した熱転写シートを以下に示す被転写体を用いて、以下の印画条件にて、印画を行なった。
＜印画条件＞
被転写体：白色塩化ビニルカード
プリンタ：カードプリンタ
印圧：１．１ｋｇ／ｉｎｃｈ
印画速度：３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ
印画パターン：図３に示したパターンであり、領域１ではＹ、Ｃの各染料層で転写し、領域２ではＭの染料層で転写して画像形成した。
印画エネルギーは、領域１では、Ｙ、Ｃの各染料層に対し、０．１８ｍＪ／ｄｏｔ、領域２では、Ｍの染料層に対し、０．１８ｍＪ／ｄｏｔを加えた。
【００６４】
（評価）
図３に示す領域１、領域２の印画のズレ量を測定し、評価を行なった。（図２に示すＬ−Ｍに相当する）判定は、ズレ量が０．７ｍｍより大きいものを×、０．７ｍｍ以下で０．５ｍｍ以上のものを△、０．５ｍｍより小さいものを○とした。
【００６５】
（サーマルヘッドカス）
上記の印画のズレの評価を行なった際の印画条件で、但し、各例において、カード１００枚を連続して印画して、その後にサーマルヘッドをプリンタから取り外して、顕微鏡にてサーマルヘッドカスの付着量を評価した。但し、各例で、最初の印画開始時点ではサーマルヘッドにカスは付着していない条件である。サーマルヘッドカスは、サーマルヘッドに熱転写シートの両サイドが当たる部分で多く発生する傾向が見られたため、判定は、サーマルヘッド付着物が、熱転写シートの両サイドが当たる部分のサーマルヘッドにおいて、サーマルヘッドのヒーターラインを覆うほど発生している場合を×、若干の付着はあってもヒーターラインを覆うほどではない場合を○とした。
【００６６】
また、サーマルヘッドと熱転写シートとの摩擦力を以下の方法で測定した。
図４に示すように、摩擦力測定機能付熱転写プリンタ１０は支持軸１２により揺動自在に支持されたプリンタ本体１０ａと、プリンタ本体１０ａに取付られたサーマルヘッド１１と、サーマルヘッド１１に対向して設けられたプラテンローラ１４とを備えている。このうちプリンタ本体１０ａは、支持軸１２を中心とする略三角形状をなし、サーマルヘッド１１はプリンタ本体１０ａの下端部Ａに設けられるとともに、プリンタ本体１０ａの右端部Ｃ近傍に、揺動するプリンタ本体１０ａに当接してプリンタ本体１０ａの揺動力を求める検出部１３が設けられている。なおプリンタ本体１０ａの支持軸１２は、点Ｂに配置されている。
【００６７】
またプラテンローラ１４はベース２０に設けられた押圧機構１８によりサーマルヘッド１４側へ押圧され、サーマルヘッド１４との間で熱転写シート１６と印画紙１７とを一定圧力で挟持するようになっている。このうち熱転写シート１６は、基材フィルムと、基材フィルムの一方の面に設けられた染料層（熱転写性色材層）と、基材フィルムの他方の面に設けられた耐熱滑性層とを有し、耐熱滑性層側からサーマルヘッドにより加熱することにより染料層を被転写体１７側へ転写することができる。また熱転写シート１６と被転写体１７を図４の矢印Ｌ1方向へ搬送した場合に、プリンタ本体１０ａは支持軸１２を中心として矢印Ｌ2方向へ揺動して検出部１３に当接する。この際、プリンタ本体１０ａの揺動力が検出部１３により求められ、検出部１３からの信号がコンディショナ１３ａに伝達されて、コンディショナ１３ａによりサーマルヘッド１１と熱転写シート１６との間の摩擦力を求めることができる。
【００６８】
サーマルヘッド１１が加熱のＯＮ／ＯＦＦを繰り返す間、サーマルヘッド１１と熱転写シート１６の耐熱滑性層との間で摩擦力が生じる。このようにサーマルヘッド１１と熱転写シート１６の耐熱滑性層との間で摩擦力が生じると、プリンタ本体１０ａが支持軸１２を中心として図４の矢印Ｌ2方向へ揺動し、プリンタ本体１０ａが検出部１３に当接する。この時、検出部１３はプリンタ本体１０ａの揺動力を検出する。
【００６９】
図４に示すように、プリンタ本体１０ａの下端部（一端部）Ａに設けられたサーマルヘッド１１と点Ｂに位置する支持軸１２との間の距離をＡＢとし、プリンタ本体１０ａの右端部（他端部）Ｃと支持軸１２との間の距離をＢＣとした場合、検出部１３で求めた揺動力に基づいて、コンディショナ１３ａによりサーマルヘッド１１と熱転写シート１６との間の摩擦力が、摩擦力＝揺動力×（ＢＣ／ＡＢ）として求められる。
【００７０】
また、熱転写プリンタ１０のプリンタ本体１０ａにおいて、支持軸１２と下端部Ａとの間の距離ＡＢと、支持軸１２と右端部Ｃとの間の距離ＢＣとの関係はＡＢ：ＢＣ＝１：１となっている。また、∠ＡＢＣは９０°となっている。さらに検出部１３として、歪みゲージ方式のＬＭ−５ＫＡ−Ｐ（共和電機製・容量５０Ｎ・定格出力１．００５ｍＶ／Ｖ）を用いた。検出部１３に接続されたコンディショナ１３ａとして、高周波応答性に優れる直流ブリッジ電源方式のＣＤＶ−７００Ａ（共和電機製）を用いた。最終的にはコンディショナ１３ａからの出力を加重算出して摩擦力とした。
【００７１】
被転写体１７と熱転写シート１６の送り速度を８４μｍ／ラインに設定し、印圧を３０［Ｎ］とした。サーマルヘッドの抵抗値は１５８６オーム／ドット、サーマルヘッドの発熱体数は７２０ドット（６０．５ｍｍ巾）のものを用いた。また、付加電圧は１３．２Ｖとした。図３に示すように、サーマルヘッド１１への通電は７６８ラインだけ行い、階調数は０〜１１階調の１２段階制御とし、パルスデューティを１１／１１階調時で８０％とした。実際の印画パターンは、被転写体の搬送方向に対して、垂直方向でベタと白（印画部と非印画部）のストライプ状になるようにした。印画速度は４ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで、印画開始前のサーマルヘッド温度は３０℃である。さらに、被転写体として、キャノン（株）製、ＣＰ７３０用受像シートを用いた。このサーマルヘッドと熱転写シートとの摩擦力の測定については、特開２００３−３００３３８号公報に記載した方法を元にしたものである。
【００７２】
上記の印画のズレ量の評価、及びサーマルヘッドカスの評価、更に上記の方法で測定したサーマルヘッドと熱転写シートとの摩擦力の測定結果を表１に示す。
【表１】
2009061679.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】異なる色相で印画率の異なる画像を印画した場合の、各色相間で印画長のズレが生じる点を、熱転写シート、サーマルヘッド、被転写体等の搬送状態を示して、説明する概略図である。
【図３】異なる色相で印画率の異なる画像を印画した場合の、各色相間で印画長のズレが生じる点を、被転写体のカード単位で、印画スタートと、印画エンドを示し、印画パターンを指定して、説明する概略図である。。
【図４】サーマルヘッドと熱転写シートとの摩擦力を、サーマルヘッドの加熱時、非加熱時（ＯＮ／ＯＦＦ）で、測定する装置・方法を説明した概略図である。
【符号の説明】
【００７４】
１      熱転写シート
２      基材シート
３      熱転写性色材層
４      耐熱滑性層
５      サーマルヘッド
６      プラテンロール
７      熱転写受像シート（被転写体）
１０      熱転写プリンタ
１０ａ    プリンタ本体
１１      サーマルヘッド
１２      支持軸
１３      検出部
１４      プラテンローラ
１５      剥離板
１６      熱転写シート
１７      被転写体
１８      押圧機構
２０      ベース
【図１】
2009061679.tif 000004
【図２】
2009061679.tif 000005
【図３】
2009061679.tif 000006
【図４】
2009061679.tif 000007