(57)【要約】【課題】本発明の目的は、耐刷力が高く、耐傷に優れた良好な平版印刷版材料、および画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷する印刷方法を提供することにある。【解決手段】陽極酸化処理をされて陽極酸化処理膜を施された、表面粗さ（Ｒａ）が０．０８μｍ以下のアルミニウム支持体の上に、親水性層、画像形成層をこの順に有する平版印刷版材料であって、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有し、かつ、該陽極酸化処理膜の厚さをＡ（ｇ／ｍ2）、該親水性層の厚さをＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、０．５≦Ａ≦２．１、且つ、１．４≦Ｂ≦３．３、を満たすことを特徴とする平版印刷版材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極酸化処理をされて陽極酸化処理膜を施された、表面粗さ（Ｒａ）が０．０８μｍ以下のアルミニウム支持体の上に、親水性層、画像形成層をこの順に有する平版印刷版材料であって、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有し、かつ、該陽極酸化処理膜の厚さをＡ（ｇ／ｍ2）、該親水性層の厚さをＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、
０．５≦Ａ≦２．１
且つ
１．４≦Ｂ≦３．３
を満たすことを特徴とする平版印刷版材料。
【請求項２】
前記アルミニウム支持体が粗面化処理を行うことなく、陽極酸化処理をされて陽極酸化処理膜を施されたものであることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版材料。
【請求項３】
前記表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の平版印刷版材料。
【請求項４】
前記珪酸塩化合物がリチウムシリケートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の平版印刷版材料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の平版印刷版材料を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版材料および印刷方法に関するものであり、詳しくは、ディジタル信号に基づいた画像記録が可能であり、安定した印刷物を得ることができる平版印刷版材料及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料（平版印刷版原版ともいう）に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。又印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材料が望まれるようになってきた。
【０００５】
例えば特開平９−１２３３８７号、同９−１２３３８８号、同９−１３１８５０号には親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷版材料を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法を開示している。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００６】
従来より、更に粗面化処理、陽極酸化処理および必要に応じ親水化処理を行ったアルミニウム支持体上に、光重合系等の感光性組成物層（以降、光重合性感光層または単に感光層と呼ぶことがある）及び保護層を積層した感光性平版印刷版材料等は知られている。
【０００７】
支持体上にケイ酸塩溶液がアルカリ金属ケイ酸塩の溶液である液体と支持体を接触させて支持体上に親水性層を形成する平版印刷版材料のことは記載開示されているが（特許文献１参照）、同層にコロイダルシリカと珪酸塩化合物を用いて、更にアルミニウム支持体の表面粗さＲａとの関係については記載されておらず、耐刷、耐傷が十分でなく性能の安定性、改善改良も望まれていた。
【特許文献１】特表２０００−５００７０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、耐刷力が高く、耐傷に優れた良好な平版印刷版材料、および画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷する印刷方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１０】
１．陽極酸化処理をされて陽極酸化処理膜を施された、表面粗さ（Ｒａ）が０．０８μｍ以下のアルミニウム支持体の上に、親水性層、画像形成層をこの順に有する平版印刷版材料であって、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有し、かつ、該陽極酸化処理膜の厚さをＡ（ｇ／ｍ2）、該親水性層の厚さをＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、
０．５≦Ａ≦２．１
且つ
１．４≦Ｂ≦３．３
を満たすことを特徴とする平版印刷版材料。
【００１１】
２．前記アルミニウム支持体が粗面化処理を行うことなく、陽極酸化処理をされて陽極酸化処理膜を施されたものであることを特徴とする１に記載の平版印刷版材料。
【００１２】
３．前記表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以下であることを特徴とする１または２に記載の平版印刷版材料。
【００１３】
４．前記珪酸塩化合物がリチウムシリケートであることを特徴とする１〜３のいずれか１項に記載の平版印刷版材料。
【００１４】
５．１〜４のいずれか１項に記載の平版印刷版材料を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像後に印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、耐刷力が高く、耐傷に優れた良好な平版印刷版材料、および画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷する印刷方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００１７】
本発明は、上記請求項を満たすことで、達成されることを初めて見出された。
【００１８】
即ち、本発明の平版印刷版材料は、陽極酸化処理をされて陽極酸化処理膜を施された、表面粗さ（Ｒａ）が０．０８μｍ以下のアルミニウム支持体の上に、親水性層、画像形成層をこの順に有する平版印刷版材料であって、該親水性層にコロイダルシリカおよび珪酸塩化合物を含有し、かつ、該陽極酸化処理膜の厚さをＡ（ｇ／ｍ2）、該親水性層の厚さをＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、
０．５≦Ａ≦２．１
且つ
１．４≦Ｂ≦３．３
を満たすことを特徴とする。
【００１９】
陽極酸化処理膜の厚さをＡ（ｇ／ｍ2）、親水性層の厚さをＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、０．５≦Ａ≦２．１且つ１．４≦Ｂ≦３．３の範囲において、アルミニウム支持体の表面粗さＲａが０．０８μｍ以下であると、耐刷、傷性能が優れ良好であり、０．０５μｍ以下であるとより好ましい。これは、Ｒａが０．０８μｍよりも大きいと、支持体の表面凹凸が大きくなり、そのことで、親水性層の膜厚の多いところと、少ないところが発生し、そのことにより凸の部位は親水性層厚が少なく、耐刷、耐傷性が劣化傾向になり印刷性能が不均一になることが分かった。
【００２０】
陽極酸化処理膜の厚さをＡ（ｇ／ｍ2）としたとき、０．５≦Ａ≦２．１であることが重要である。Ａが０．５より小さくなると酸化皮膜表面にある細孔の数が少なくなったり、深さも小さくなったりすることで、コロイダルシリカ、珪酸塩化合物を含む親水性層と陽極酸化処理との界面の膜付きが劣化することが分かった。酸化皮膜表面にある細孔の穴にコロイダルシリカ、珪酸塩化合物が入ることで親水性層と陽極酸化処理との界面の接着力が著しく増大していることが本発明により始めて見出された。一方、Ａが２．１より大きくなると酸化皮膜表面にある細孔の数が多くなりすぎ、また深さも深くなることでコロイダルシリカの膜間を強固に接着させる役目の珪酸塩化合物が酸化皮膜表面にある細孔内に多く取り入れられてしまうことで、親水性層自身の膜凝集力が劣化方向になりそのことで、耐刷、耐傷性能が劣化する、また酸化皮膜も厚くなることで酸化皮膜自身もはがれやすくなる傾向にあることが分かった。
【００２１】
親水性層の厚さをＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、Ａが０．５≦Ａ≦２．１の範囲内で１．４≦Ｂ≦３．３であることが重要である。Ｂが１．４より少なくなると酸化皮膜表面にある細孔内に取り入れられて膜付きを良くするコロイダルシリカ、珪酸塩化合物の量が不足し、その結果、酸化皮膜表面と親水性層界面の膜付が悪くなり耐刷、耐傷性能が劣化することが分かった。Ｂが３．３より多くなるとアルミニウム支持体のＲａが０．０８以下で凹凸が少ないことと、親水性層自身の膜凝集力自身が弱くなり親水性層自身が脆弱になること、とで逆に耐刷、耐傷性能が劣化することが分かった。
【００２２】
従って本発明の範囲内であることが重要である。
【００２３】
尚、本発明において、表面粗さ（Ｒａ）とは、粗さ曲線を中心線から折り返し、その粗さ曲線と中心線によって得られた面積を長さＬで割った値をマイクロメートル（μｍ）で表わす。一般的には、中心線平均粗さ測定器を直属する。
【００２４】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００２５】
《支持体》
支持体として金属ではアルミニウムである。この場合、純アルミニウム板及びアルミニウム合金板等であってもかまわない。
【００２６】
支持体のアルミニウム合金としては、種々のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いられ、各種圧延方法により製造されたアルミニウム板が使用できる。また、近年普及しつつあるスクラップ材およびリサイクル材などの再生アルミニウム地金を圧延した再生アルミニウム板も使用できる。
【００２７】
（粗面化処理）
本発明の平版印刷版材料及び本発明の印刷方法に用いることができる支持体は、粗面化処理（砂目立て処理）するに先立って表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエタノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施しても良い。
【００２８】
粗面化処理の方法としては、例えば、機械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。本発明の一つの形態では、粗面化処理方法は特に限定されない（尚、本発明の一つの形態では、粗面化処理を行わなくてもよい。）また、本発明の一つの形態では、塩酸を主体とする酸性電解液中で交流電解処理により粗面化処理を行ってもよい。
【００２９】
上記の電気化学的粗面化処理法で粗面化処理した後、表面のアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬しても良い（デスマット処理）。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いられる。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましい。
【００３０】
機械的粗面化処理法、電気化学的粗面化処理法はそれぞれ単独で用いて粗面化してもよいし、又、機械的粗面化処理法に次いで電気化学的粗面化処理法を行って粗面化してもよい。
【００３１】
一方、塩酸系電解液による交流電解粗面化処理法では本発明の微細粗面が形成されるが、デスマット処理により表面のアルミニウム屑と同時に微細粗面も溶解してしまう場合がある。その場合は、陽極酸化処理後に封孔処理を行う必要がある。またデスマット処理による表面のアルミニウム溶解量を０．５〜１．５ｇ／ｍ2にすれば微細粗面は溶解されずに維持される。
【００３２】
（陽極酸化処理）
粗面化処理の次には、陽極酸化処理を行い陽極酸化処理膜を設ける。本発明において用いることができる陽極酸化処理の方法には特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。陽極酸化処理を行うことにより、支持体上には酸化皮膜が形成される。該陽極酸化処理には、硫酸及び／又は燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解液として、電流密度を変化させて電解する方法が好ましく用いられるが、他に、米国特許第１，４１２，７６８号に記載されている硫酸中で高電流密度で電解する方法や、同３，５１１，６６１号公報に記載されている燐酸を用いて電解する方法、クロム酸、シュウ酸、マロン酸等を一種又は二種以上含む溶液を用いる方法等が挙げられる。陽極酸化被覆量は、例えばアルミニウム板を燐酸クロム酸溶液（燐酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロム（IV）：２０ｇを１Ｌの水に溶解して作製）に浸積し、酸化被膜を溶解し、板の被覆溶解前後の質量変化測定等から求められる。
【００３３】
陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモニウム処理等公知の方法を用いて行うことができる。
【００３４】
更に、本発明では、これらの処理を行った後に、親水化処理を施すことが好ましい。親水化処理は特に限定されないが、水溶性の樹脂、たとえばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶性金属塩（例えばホウ酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものが使用できる。
【００３５】
《親水性層》
（珪酸塩化合物）
本発明の親水性層に用いられる珪酸塩化合物としては、珪酸ナトリウムや珪酸カリウム、リチウムシリケート等の珪酸アルカリ系水ガラスが好適であるが、リチウムシリケートが最も好ましい。珪酸塩化合物の含有量は、共に使用される親水性樹脂の種類にもよるが、一般的には、親水性層を構成する全固形分中、０．５〜２０質量％が好ましい。
【００３６】
また、支持体としてアルミニウムを用いた場合、粗面化処理、陽極酸化処理されたアルミニウム支持体上にコロイダルシリカ、珪酸塩化合物を同一内に含む液を塗布する前に珪酸塩化合物により表面処理を行っても良い。
【００３７】
（コロイダルシリカ）
本発明において、コロイダルシリカとは、非常に小さい球状シリカ粒子の総称である。本発明に用いられるコロイダルシリカにはネックレス状のコロイダルシリカ（粒子径１０〜５０ｎｍの球状コロイダルシリカが５０〜４００ｎｍの長さに結合した「パールネックレス状」のコロイダルシリカを意味する）であっても良く、パールネックレス状（即ち真珠ネックレス状）とは、コロイダルシリカのシリカ粒子が連なって結合した状態のイメージが真珠ネックレスの様な形状をしていることから言われてるタイプでも良い。ネックレス状コロイダルシリカを構成するシリカ粒子同士の結合は、シリカ粒子表面に存在する−ＳｉＯＨ基が脱水結合した−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−と推定される。ネックレス状のコロイダルシリカとしては、具体的には日産化学工業（株）製の「スノーテックス−ＰＳ」シリーズなどが挙げられる。
【００３８】
ネックレス状のコロイダルシリカは、その構造の影響で塗膜内部に空隙ができる。従って前記「熱により溶融する素材」が画像露光の時に、溶融かつ流動し、表面に浸み出し易くすることが可能になり感度を向上させる。
【００３９】
コロイダルシリカの含有量は、１０〜８０質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましい。
【００４０】
（バインダー）
本発明の親水性層にはバインダーが用いられる。バインダーとしてはバインダー樹脂が用いられ、特に大きな制限なく用いることが出来る。バインダー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００４１】
バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
《画像形成層》
（バインダー）
本発明の画像形成層にはバインダーが用いられる。バインダーとしてはバインダー樹脂が用いられ、特に大きな制限なく用いることが出来る。
【００４３】
バインダー樹脂としては、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００４４】
バインダー樹脂は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
（粒子物）
本発明においては、性能に応じて粒子物を含んでいても良い。
【００４６】
粒子物としてはフィラーを挙げることが出来る。
【００４７】
フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト、シリカゲル、酸性白土、活性白土、アルミナ等の無機フィラー；やポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラー；を挙げることができる。
【００４８】
粒子物としてコア−シェル構造を有するフィラーを挙げることができる。
【００４９】
コア−シェル構造を有する粒子は、コア粒子表面にシェルとなる部分に粒子を固着させてなる粒子である。コア粒子、シェルとなる部分の粒子は無機粒子でも有機粒子でもよい。コア粒子にシェルとなる粒子を何層にも固着（被覆）させても良い。コア粒子の平均粒径は０．１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒径１〜１０μｍである。表面凹凸粒子において、小粒子の平均粒径はコア粒子の平均粒径の１／３以下が好ましく、より好ましくは１／１０以下である。表面凹凸粒子の平均粒径は１５μｍを越えないことが好ましく、また０．１μｍ以上であることが好ましい。コア粒子の表面に固着する小粒子の被覆度は、本発明の効果が現れる範囲で任意に選ぶことができる。表面凹凸粒子は、例えば、東レリサーチセンター（株）編「微粒子ポリマーの新展開」に記載のヘテロ凝集法を利用する方法、コア粒子表面からの重合反応による方法、粉体工学会編「粒子設計工学」に記載のハイブリダイザーを用いる乾式凝集攪拌法、等を用いて容易に製造することができる。また、ある種のコア−シェル粒子はコア粒子の表面に小粒子を析出させることにより製造できる。
【００５０】
粒子物としてワックスを挙げることができる。
【００５１】
ワックスとして具体的な化合物は、蜜ロウ、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンロウ、カルナバワックス、アミドワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の固形ワックス類が挙げられる。
【００５２】
シリコン系化合物（ワックス状のものを含む）として具体的な化合物は、ジメチルシリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイル、メチルハイドロジェンシリコンオイル等のストレートシリコンオイル、オレフィン変性シリコンオイル、ポリエーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコンオイル、アルコール変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、フェノール変性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイル、カルボキシ変性シリコンオイル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナバ変性シリコンオイル、アミド変性シリコンオイル、（メタ）アクリル変性シリコンオイル等のラジカル反応性シリコンオイル、シリコンジオールや、シリコンジアミン等の末端反応性シリコンオイル、ハロゲン基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、イミド基等で変性された有機変性シリコンオイル等を挙げることができる。
【００５３】
粒子物として金属原子含有粒子を挙げることが出来る。
【００５４】
金属原子含有粒子とは鉄、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、チタン、銀、アルミニウム、金、白金等の金属またはその酸化物等の化合物を総称している。金属原子含有粒子は、強磁性酸化鉄粉末、強磁性金属粉末、立方晶板状粉末等が挙げられる。
【００５５】
強磁性酸化鉄としては、γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、又はこれらの中間酸化鉄でＦｅＯx（１．３３＜ｘ＜１．５０）で表されるものを挙げることができる。
【００５６】
強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏを始め、Ｆｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ｎｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ系、Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｎｉ−Ｃｏ系、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉末等の強磁性金属粉末が挙げられ、中でもＦｅ系金属粉末が好ましく、例えばＣｏ含有γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ含有Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ被着Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｏ含有磁性ＦｅＯx（４／３＜ｘ＜３／２）粉末等のコバルト含有酸化鉄系磁性粉末が挙げられる。
【００５７】
《平版印刷版材料の作製》
本発明の平版印刷版材料は上述した支持体上に画像形成層（感光する層）を設けることで作製することができる。
【００５８】
画像形成層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の画像形成層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用画像形成層形成組成物（塗布液）とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００５９】
画像形成層を形成するための塗布液に用いられる有機溶剤としては上記の組成物及び金属イオン錯体色素等を溶解又は分散出来るものであれば特に制限は無く、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。又、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００６０】
支持体上への画像形成層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため画像形成層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００６１】
《印刷方法及び画像露光》
本発明の平版印刷版材料に画像形成する露光光源としては、上記金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００６２】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ2レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ2レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ2レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００６３】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００６４】
《機上現像》
本発明における機上現像とは、以下内容である。
【００６５】
露光済みの平版印刷版材料を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版材料の画像形成層の未露光部を除去する方法である。すなわち、平版印刷版材料を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を示す。
【００６７】
実施例１
《支持体の作製》
厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０，調質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１分間の脱脂処理を行った後、水洗した。この脱脂アルミニウム板を、２５℃に保たれた１０％塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後、水洗した。
【００６８】
次いで、このアルミニウム板を、１．５質量％の塩酸水溶液中で、２５℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ2の条件下に交流電流により、表１記載の時間（秒間）のように、電気化学的粗面化処理法により電解粗面化処理を行った。
【００６９】
その後５０℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行った。
【００７０】
デスマット処理を行った粗面化アルミニウム板を、２１％硫酸溶液中で、３０℃、電流密度４．２５Ａ／ｄｍ2条件下に、表１記載の時間（秒間）のように、陽極酸化処理を行って、支持体の表面粗さＲａ、陽極酸化膜厚Ａを様々に変化させた支持体Ｓ−１、Ｓ−１′、Ｓ−２、Ｓ−２′、Ｓ−３を表１記載のように作製した。
【００７１】
また、上記支持体Ｓ−３の作製において、電解粗面化処理を行わなかった他は支持体Ｓ−３と同様にして、支持体Ｓ−４を作製した。
【００７２】
尚、表面粗さＲａは非接触三次元微小表面形状測定システム（Ｖｅｅｃｏ社製ＷＹＫＯ）で４０倍にて測定した。微細粗面の平均間隔または平均径が３０〜１５０ｎｍで構成される凹凸部の個数は、日立走査型電子顕微鏡Ｓ−５０００Ｈにて、Ｐｔ−Ｐｄ；１ｎｍコーティング、加速電圧５ｋＶ、傾斜角；０度、倍率１０００００倍にて表面を観察し求めた。
【００７３】
また、陽極酸化被覆量は、アルミニウム板を燐酸クロム酸溶液（燐酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロム（IV）：２０ｇを１Ｌの水に溶解して作製）に浸積し、酸化被膜を溶解し、板の被覆溶解前後の質量変化測定等から求めた。
【００７４】
【表１】
2009039895.tif 000002
【００７５】
《平版印刷版材料の作製》
〈親水性層の塗布〉
上記で作製した支持体Ｓ−１、Ｓ−１′、Ｓ−２、Ｓ−２′、Ｓ−３、Ｓ−４に、下記の親水性層塗布液Ｃ−１を作製しバーで乾燥時親水性層の厚さＢ（ｇ／ｍ2）が表２に記載のようになるように塗設した。
【００７６】
（親水性層塗布液Ｃ−１）
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業株式会社〕平均粒径１０ｎｍコロイダルシリカ
３．０３部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業株式会社〕平均粒径０．０８５μｍ、コロイダルシリカ                                                            ４．４７部
シルトンＪＣ−７０〔水澤化学工業株式会社〕平均粒径４．０μｍ        ３．２部
ＥＴＢ−３００〔チタン工業株式会社〕                            １５．１４部
ＡＭＴ−０８〔水澤化学工業株式会社〕                              ０．８３部
ＭＰ−４５４０〔日産化学工業株式会社〕                              ３．２部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学株式会社〕                    ０．０７部
ＦＺ−２１６１〔東レ・ダウコーニング株式会社〕                    ０．０６部
純水                                                                  ６８部
リチウムシリケート  ３５〔日産化学工業株式会社〕                  ２．００部
〈画像形成層の塗布〉
次ぎに、上記親水性層上に下記画像形成層塗布液を乾燥時付き量０．６ｇ／ｍ2となるようにバー塗布して画像形成層を塗設し平版印刷版材料１、１′、１″、２、２′、２″、３、３′、３″、４、４′、４″、５、６を表２に記載のように作製した。
【００７７】
（画像形成層塗布液）
ＤＬ−５２２〔株式会社日本触媒、平均分子量１７０．０００〕    ０．３１２５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ−１１８〔株式会社岐阜セラツク製造所〕カルナバワックス熱溶融性粒子平均粒径０．３０μｍ                                    ３．１６５部
ＳＥ−２７１２Ｆ〔大成ファインケミカル株式会社〕スチレンアクリルポリマー粒子、熱溶融性粒子平均粒径０．０６μｍ                                  １．３７５部
赤外色素ＡＤＳ８３０ＡＴ                                      ０．０９７５部
純水                                                            ８９．８５部
イソプロピルアルコール                                            ５．１５部
ペノンＪＥ−６６〔日澱化学株式会社〕                              ０．０５部
【００７８】
【化１】
2009039895.tif 000003
【００７９】
また、平版印刷版材料５について、親水性層塗布液Ｃ−１の珪酸塩化合物をリチウムシリケート３５から珪酸カリウム〔関東化学（株）〕に変えた他は平版印刷版材料５と同様にして平版印刷版材料５′を表２に記載のように作製した。
【００８０】
《評価方法》
〈平版印刷版原版の露光及び印刷〉
得られた平版印刷版材料に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が２５０ｍＪ／ｃｍ2で露光した。
【００８１】
尚、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。
【００８２】
露光後の平版印刷版材料を現像処理を行わずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。印刷は、２３℃４８％ＲＨの環境下で行った。
【００８３】
〈爪こすり傷評価〉
２０人が材料表面を人差し指の爪の腹でこすり、印刷５０枚目の実害度合いを下記ランクで評価し、全員のランクを積算した。積算点数の多い方が良好である。
【００８４】
５・・・全く地汚れ無し
４・・・若干地汚れ有るが実害なし
３・・・少し地汚れ有り実害性懸念される
２・・・地汚れ有り、実害性あり
１・・・地汚れ多く、実害性あり
〈スクラッチ〉
試料を新東科学株式会社ＨＥＩＤＯＮ−１８を用いて０．１φサファイヤ針で１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピード０〜１０００ｇ加重をかけ、膜強度をＪＩＳ  Ｋ  ６７１８に準じた方式で行った。数値大ほど、膜が強いことになる。
【００８５】
〈機上現像性〉
印刷開始後、画像部に確実にインキが着肉した枚数を評価した。枚数が少ないほど損紙が少なく優れた印刷版である。
【００８６】
〈異物耐性〉
１０００枚印刷後の版面の５０％の網点画像上に１４８μｍの釣り糸を付着させ、１００枚印刷後、該１４８μｍの釣り糸を除去し、更に１００枚後の印刷物の５０％網点画像の損傷度合いを以下ランクにて目視評価した。
【００８７】
５・・・全く損傷無し
４・・・若干損傷やられ有るが実害なし
３・・・少し損傷有り実害性懸念
２・・・損傷有り、実害性あり
１・・・損傷多く、実害性あり
〈耐刷性〉
印刷物の５０％網点が再現されなかった枚数を目視により評価した。
【００８８】
枚数が多い方が耐刷性が高く、良好である。
【００８９】
評価の結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
2009039895.tif 000004
【００９１】
表２より分かるように、本発明内容を満たせば良好な結果が得られていることが分かる。
【００９２】
本発明により、耐刷力が高く、耐傷に優れた良好な平版印刷版材料、および画像情報に基づきレーザー露光し、現像処理を施さずに印刷する印刷方法を提供できることがわかる。