(57)【要約】      （修正有）【課題】リブやスペーサー、オーバーコートと言った、カラー液晶表示装置において電極間に位置する、液晶に隣接する部材を、液晶の電圧保持率等の電気特性に悪影響を与えず、焼き付き等に起因する表示ムラや残像と言った問題を改善すると共に、程よいメルトフローによって好ましい形状に形成することができる感光性樹脂組成物を提供する。【解決手段】カラー液晶表示装置において、電極間に位置する部材を構成する感光性樹脂組成物であって、（Ａ）下記式（１）で表される、カルボキシル基及び／又は水酸基を有する樹脂（Ｂ）光重合開始剤及び／又は光酸発生剤を含む感光性樹脂組成物。2009003442.tif 000031【選択図】図１
2009003442.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラー液晶表示装置において、電極間に位置する部材を構成する感光性樹脂組成物であって、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
（Ａ）下記式（１）で表される、カルボキシル基及び／又は水酸基を有する樹脂
（Ｂ）光重合開始剤及び／又は光酸発生剤
【化１】
2009003442.tif 000027
〔式（１）中、Ｘは、水素原子、或いはカルボキシル基及び／又は水酸基を有しさらにその他の置換基を有していても良い炭化水素基であり、複数のＸは互いに同一であっても良く、異なっていても良いが、全てのＸが水素原子である場合は除く。
Ｗは、下記式（８）で表される２価の連結基である。
Ｐは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はアリール基を表し、複数のＰは互いに同一であっても異なっていても良い。
ｎは平均値を表し、１〜２００である。
【化２】
2009003442.tif 000028
（式（８）中、ＵとＶは、それぞれ独立に、水素原子、或いは、置換基を有していても良い、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、又は複素環式化合物由来の基を表す。）〕
【請求項２】
前記式（１）におけるＸが、下記式（９）、（１０）、（１１）から選ばれ、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる式（９）、（１０）、（１１）で表される基のそれぞれの含有数の平均値をａ、ｂ、ｃとした時、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ独立に０〜１５０であり、ａ＋ｂ＋ｃは３〜２００であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【化３】
2009003442.tif 000029
〔式（９）、（１０）中、Ｙは水素原子、又は置換基を有していても良く且つ不飽和基を含んでいても良い炭化水素基であり、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる複数のＹは互いに同一であっても良く、異なっていても良い。式（９）中、Ｚは置換基を有していても良い２価の炭化水素基（連結基）であり、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる複数のＺは互いに同一であっても良く、異なっていても良い。
なお、上記式（９）、（１０）、（１１）中、（*）は、式（１）におけるエーテル基への結合部位を表す。〕
【請求項３】
前記式（９）、（１０）が、それぞれ下記式（１２）、（１３）で表され、さらに成分（Ｃ）としてエチレン性不飽和化合物を含有することを特徴とする請求項２に記載の感光性樹脂組成物。
【化４】
2009003442.tif 000030
〔式（１２）、（１３）中、Ｑは水素原子、又はメチル基である。
Ｚは式（９）におけると同義である。
なお、上記式（１２）、（１３）中、（*）は、式（１）におけるエーテル基への結合部位を表す。〕
【請求項４】
ｃ／（ａ＋ｂ）が０．２〜９であることを特徴とする請求項２又は３に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
更に、顔料を含むことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
更に、基板密着増強剤を含有することを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）がオキシム誘導体類を含むことを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
更に、架橋剤を含有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
樹脂として、成分（Ａ）の他に、ノボラック樹脂類及び／又はヒドロキシスチレン系樹脂を含有することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
カラー液晶表示装置において、電極間に位置する部材が、液晶配向制御突起及びスペーサーであり、これらを同時に形成させるために用いられることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いて形成された液晶配向制御突起。
【請求項１２】
請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いて形成されたスペーサー。
【請求項１３】
電極間に、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いて形成された部材を有することを特徴とするカラーフィルター。
【請求項１４】
電極間に、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いて形成された部材を有するカラーフィルターを用いたことを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置において、電極間に位置する部材、例えば液晶配向制御突起（リブ）、スペーサー、オーバーコート、また、セル構成によっては電極上に形成される画素層やブラックマトリックス等を形成するための感光性樹脂組成物に関する。さらには、スペーサー及び液晶配向制御突起を同時に形成させるための感光性樹脂組成物に関する。本発明はまた、この感光性樹脂組成物を用いて形成された液晶配向制御突起、スペーサー等の部材に関し、これらの部材を有するカラーフィルター及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は液晶への電圧のオン・オフにより液晶分子の並び方が切り替わる性質を利用している。一方、ＬＣＤのセルを形成する各部材は、フォトリソグラフィーに代表される感光性樹脂組成物を利用して形成されるものが多く、微細な構造を形成し易い、大画面用の基板に対しての処理がし易いといった理由からも、今後さらに感光性樹脂組成物の適用範囲は広がる傾向である。
【０００３】
しかしながら、感光性樹脂組成物を用いたＬＣＤでは、感光性樹脂組成物自体の電気的特性や、感光性樹脂組成物中に含まれる不純物の影響で、液晶にかかる電圧が保持されなかったり、電圧を切っても電位が残留してしまったりといった現象が起き、これによってディスプレイの表示ムラや残像といった問題が発生する。特に、電極間に配置されるリブやスペーサー、オーバーコートではその影響は大きい。
このため、リブやスペーサー、オーバーコートと言った、カラー液晶表示装置において電極間に位置する、つまり液晶に隣接している部材を形成するための感光性樹脂組成物については、液晶の電圧保持率等の電気特性に悪影響を与えず、焼き付き等に起因する表示ムラや残像と言った問題を改善するために、電圧保持率等の電気的特性に優れることが望まれる。
【０００４】
更に、これらリブやスペーサー、オーバーコートといった部材は、例えばリブやスペーサーはその求められる形状確保のため、又オーバーコートはＲＧＢ各色毎の画素表面の凸凹を滑らかにする性能が求められるため、これらの部材を形成するための感光性樹脂組成物は、露光現像後に実施するキュアの工程で適度なメルトフロー（流動性）に調整することが望まれる。
【０００５】
なお、本発明の感光性樹脂組成物は、後述の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を構成成分とするものであり、特に成分（Ａ）を有することを特徴とするものであるが、成分（Ａ）に該当する樹脂は、例えば特公平１−５４３９０号公報や特開平１０−１１４８５２号公報、特開２００４−１１７８５７号公報にも記載されている。しかし、これらの特許文献において、この樹脂は、プリント配線板製造の際の、主にソルダーレジストや無電解メッキレジスト用に用いられており、希アルカリ現像性と耐半田耐熱性や無電解メッキ耐性の付与が特徴となっており、本発明とは全く趣旨を異にするものである。従来においては、これらの樹脂の液晶に与える影響は全く検討されていなかった。
【０００６】
また、これらの樹脂をリブに適用した例として、例えば、特開２００５−２２１９４７号公報に記載されたものが挙げられるが、単に適用しただけでは画像形成等に問題があり、全く実用的なものではなかった。
【特許文献１】特公平１−５４３９０号公報
【特許文献２】特開平１０−１１４８５２号公報
【特許文献３】特開２００４−１１７８５７号公報
【特許文献４】特開２００５−２２１９４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、リブやスペーサー、オーバーコートと言った、カラー液晶表示装置において電極間に位置する、つまり液晶に隣接している部材を、液晶の電圧保持率等の電気特性に悪影響を与えず、焼き付き等に起因する表示ムラや残像と言った問題を改善すると共に、程よいメルトフローによって好ましい形状に形成することができる感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明はまた、この感光性樹脂組成物を用いて形成された部材を有するカラーフィルター及び画像表示装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、下記の（Ａ）と（Ｂ）とを構成成分として含む感光性樹脂組成物を用いることで、上記課題を解決し得ることを見出した。
従って、本発明は以下を要旨とする。
【０００９】
［１］  カラー液晶表示装置において、電極間に位置する部材を構成する感光性樹脂組成物であって、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含むことを特徴とする感光性樹脂組成物。
（Ａ）下記式（１）で表される、カルボキシル基及び／又は水酸基を有する樹脂
（Ｂ）光重合開始剤及び／又は光酸発生剤
【００１０】
【化５】
2009003442.tif 000003
〔式（１）中、Ｘは、水素原子、或いはカルボキシル基及び／又は水酸基を有しさらにその他の置換基を有していても良い炭化水素基であり、複数のＸは互いに同一であっても良く、異なっていても良いが、全てのＸが水素原子である場合は除く。
Ｗは、下記式（８）で表される２価の連結基である。
Ｐは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はアリール基を表し、複数のＰは互いに同一であっても異なっていても良い。
ｎは平均値を表し、１〜２００である。
【化６】
2009003442.tif 000004
（式（８）中、ＵとＶは、それぞれ独立に、水素原子、或いは、置換基を有していても良い、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、又は複素環式化合物由来の基を表す。）〕
【００１１】
［２］  前記式（１）におけるＸが、下記式（９）、（１０）、（１１）から選ばれ、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる式（９）、（１０）、（１１）で表される基のそれぞれの含有数の平均値をａ、ｂ、ｃとした時、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ独立に０〜１５０であり、ａ＋ｂ＋ｃは３〜２００であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【化７】
2009003442.tif 000005
〔式（９）、（１０）中、Ｙは水素原子、又は置換基を有していても良く且つ不飽和基を含んでいても良い炭化水素基であり、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる複数のＹは互いに同一であっても良く、異なっていても良い。式（９）中、Ｚは置換基を有していても良い２価の炭化水素基（連結基）であり、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる複数のＺは互いに同一であっても良く、異なっていても良い。
なお、上記式（９）、（１０）、（１１）中、（*）は、式（１）におけるエーテル基への結合部位を表す。〕
【００１２】
［３］  前記式（９）、（１０）が、それぞれ下記式（１２）、（１３）で表され、さらに成分（Ｃ）としてエチレン性不飽和化合物を含有することを特徴とする［２］に記載の感光性樹脂組成物。
【化８】
2009003442.tif 000006
〔式（１２）、（１３）中、Ｑは水素原子、又はメチル基である。
Ｚは式（９）におけると同義である。
なお、上記式（１２）、（１３）中、（*）は、式（１）におけるエーテル基への結合部位を表す。〕
【００１３】
［４］  ｃ／（ａ＋ｂ）が０．２〜９であることを特徴とする［２］又は［３］に記載の感光性樹脂組成物。
【００１４】
［５］  更に、顔料を含むことを特徴とする［１］ないし［４］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【００１５】
［６］  更に、基板密着増強剤を含有することを特徴とする［１］ないし［５］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【００１６】
［７］  成分（Ｂ）がオキシム誘導体類を含むことを特徴とする［１］ないし［６］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【００１７】
［８］  更に、架橋剤を含有することを特徴とする［１］ないし［７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【００１８】
［９］  樹脂として、成分（Ａ）の他に、ノボラック樹脂類及び／又はヒドロキシスチレン系樹脂を含有することを特徴とする［１］ないし［８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【００１９】
［１０］  カラー液晶表示装置において、電極間に位置する部材が、液晶配向制御突起及びスペーサーであり、これらを同時に形成させるために用いられることを特徴とする［１］ないし［９］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
【００２０】
［１１］  ［１］ないし［１０］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を用いて形成された液晶配向制御突起。
【００２１】
［１２］  ［１］ないし［１０］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を用いて形成されたスペーサー。
【００２２】
［１３］  電極間に、［１］ないし［１０］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を用いて形成された部材を有することを特徴とするカラーフィルター。
【００２３】
［１４］  電極間に、［１］ないし［１０］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物を用いて形成された部材を有するカラーフィルターを用いたことを特徴とする画像表示装置。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の感光性樹脂組成物によれば、リブやスペーサー、オーバーコートと言った、カラー液晶表示装置において電極間に位置する、つまり液晶に隣接している部材を、液晶の電圧保持率等の電気特性に悪影響を与えず、焼き付き等に起因する表示ムラや残像と言った問題を改善すると共に、程よいメルトフローによって好ましい形状に形成することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容には特定されない。
【００２６】
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の双方を含むことを意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」なども同様の意味である。また、モノマー名の前に「（ポリ）」をつけたものは、当該モノマーと、そのポリマーとの双方を含むことを意味し、「（酸）無水物」、「（無水）…酸」とは、酸とその無水物の双方を含むことを意味する。
また、本発明において、「全固形分」とは、本発明の感光性樹脂組成物の構成成分のうち、溶剤を除くすべての成分を意味する。
【００２７】
［感光性樹脂組成物］
まず、本発明の感光性樹脂組成物について詳細に説明する。
本発明の感光性樹脂組成物は、カラー液晶表示装置において、主に、リブやスペーサー、オーバーコート等の、電極間に位置する部材を構成するためのものであって、下記の（Ａ）及び（Ｂ）を構成成分として含むことを特徴とするものである。
（Ａ）下記式（１）で表される、カルボキシル基及び／又は水酸基を有する樹脂
（Ｂ）光重合開始剤及び／又は光酸発生剤
【００２８】
【化９】
2009003442.tif 000007
【００２９】
〔式（１）中、Ｘは、水素原子、或いはカルボキシル基及び／又は水酸基を有しさらにその他の置換基を有していても良い炭化水素基であり、複数のＸは互いに同一であっても良く、異なっていても良いが、全てのＸが水素原子である場合は除く。
Ｗは、下記式（８）で表される２価の連結基である。
Ｐは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、又はアリール基を表し、複数のＰは互いに同一であっても異なっていても良い。
ｎは平均値を表し、１〜２００である。
【化１０】
2009003442.tif 000008
（式（８）中、ＵとＶは、それぞれ独立に、水素原子、或いは、置換基を有していても良い、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、又は複素環式化合物由来の基を表す。）〕
【００３０】
＜成分（Ａ）＞
本発明の特徴は、成分（Ａ）として、上記式（１）で表される、カルボキシル基及び／又は水酸基を有する樹脂を含むことにある。
【００３１】
上記式（１）中、Ｘの好ましいものは、以下の通りであるが、製造の簡便性やコストの点から、Ｐは、特に水素原子、メチル基であることが好ましい。
また、Ｗを表す、式（８）において、骨格樹脂の重縮合のしやすさから、Ｕ、Ｖは特に水素原子、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、シンナミル基、フルフリル基であることが好ましく、とりわけ、水素原子、メチル基が好ましい。
また、画像形成の点から、ｎは１０〜９０であることが好ましく、特に１５〜７０であることが好ましい。
【００３２】
成分（Ａ）の好ましい樹脂の例としては、例えば上記式（１）におけるＸが、下記式（９）、（１０）、（１１）から選ばれ、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる式（９）、（１０）、（１１）で表される基のそれぞれの含有数の平均値をａ、ｂ、ｃとした時、ａ、ｂ、ｃがそれぞれ独立に０〜１５０であり、ａ＋ｂ＋ｃが３〜２００であるものが挙げられる。ａ＋ｂ＋ｃの値が３未満であると画像形成が困難になることがあり、２００を超えると現像性が確保できないという問題が生じる可能性がある。
【００３３】
【化１１】
2009003442.tif 000009
【００３４】
〔式（９）、（１０）中、Ｙは水素原子、又は置換基を有していても良く且つ不飽和基を含んでいても良い炭化水素基であり、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる複数のＹは互いに同一であっても良く、異なっていても良い。式（９）中、Ｚは置換基を有していても良い２価の炭化水素基（連結基）であり、成分（Ａ）の樹脂中に含まれる複数のＺは互いに同一であっても良く、異なっていても良い。
なお、上記式（９）、（１０）、（１１）中、（*）は、式（１）におけるエーテル基への結合部位を表す。〕
【００３５】
上記式（９）、（１０）で表される基におけるＹの好ましい例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜８のアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基等の炭素数２〜８のアルケニル基；フェニル基、スチリル基、シンナミル基等の芳香族基等が挙げられる。
また、上記式（９）におけるＺの好ましい例としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキセニリデン等の炭素数１〜８のアルキレン基；エテニリデン基、プロピリデン基等の炭素数２〜８のアルケニリデン基；フェニレン基、メチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、トリメチルフェニレン基、ナフチレン基、カルボキシルフェニレン基、メトキシフェニレン基等の芳香族性基等が挙げられる。
【００３６】
この中で特に、Ｙがビニル基やイソプロペニル基であるもの、即ち、式（９）、（１０）がそれぞれ下記式（１２）、（１３）で表されるものであり、Ｚがエチレン基や４，５−シクロヘキセニリデン基、カルボキシルフェニレン基で、ａ：ｂ：ｃが１０〜１００：０〜７０：０〜７０、ａ＋ｂ＋ｃが２〜１００のものが、感度と現像性のバランスに優れており、また、ｃ／（ａ＋ｂ）が０．２〜９のものが、キュア時のメルトフローに優れており好ましい形状を作り易い。
【００３７】
【化１２】
2009003442.tif 000010
〔式（１２）、（１３）中、Ｑは水素原子、又はメチル基である。
Ｚは式（９）におけると同義である。
なお、上記式（１２）、（１３）中、（*）は、式（１）におけるエーテル基への結合部位を表す。〕
【００３８】
また、本発明の感光性樹脂組成物がスペーサー用途に用いられる場合は、スペーサーには圧縮特性が求められるため、樹脂自体の特性や光重合で形成させる場合はその二重結合当量の制御が必要となる。その場合に例えば上記式（９）、（１０）のＹにエチレン性不飽和基と、樹脂に弾性を付与する基などを混合しての樹脂設計が可能であり、例えばこの点が前述の特開平１０−１１４８５２号公報等で開示されている樹脂との大きな違いでもある。
【００３９】
前記式（１）におけるＸが式（９）、（１０）、（１１）で表される基である樹脂の製造には、公知の方法が採用できるが、例えば、次のような方法が挙げられる。
【００４０】
まず、ノボラック樹脂と過剰のエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン等のエピハロヒドリンの溶解混合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を予め添加し、又は添加しながら２０〜１２０℃の温度で１〜１０時間反応させることにより、エポキシ基を導入した中間体を得る。
【００４１】
このエポキシ基を導入した中間体を得る反応において、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用しても良く、その場合に該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続的に反応系内に添加すると共に減圧下、又は常圧下、連続的に水及びエピハロヒドリンを留出させ、更に分液し、水は除去し、エピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す方法であっても良い。
【００４２】
また、ノボラック樹脂とエピハロヒドリンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩を触媒として添加し、５０〜１５０℃で１〜５時間反応させて得られる、ノボラック樹脂のハロヒドリンエーテル化物に、アルカリ金属水酸化物の固体又は水溶液を加え、再び２０〜１２０℃の温度で１〜１０時間反応させて脱ハロゲン化水素（閉環）させる方法でも良い。
【００４３】
このような反応において使用されるエピハロヒドリンの量はノボラック樹脂の水酸基１当量に対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モルである。また、アルカリ金属水酸化物の使用量はノボラック樹脂の水酸基１当量に対し通常０．８〜１５モル、好ましくは０．９〜１１モルである。
【００４４】
更に、反応を円滑に進行させるためにメタノール、エタノールなどのアルコール類の他、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などを添加して反応を行っても良い。
アルコール類を使用する場合、その使用量はエピハロヒドリンの量に対し２〜２０重量％、好ましくは４〜１５重量％である。また、非プロトン性極性溶媒を用いる場合、その使用量はエピハロヒドリンの量に対し５〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％である。
【００４５】
これらのエポキシ化反応の反応物を水洗後、又は水洗無しに、加熱減圧下、１１０〜２５０℃、圧力１．３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）以下でエピハロヒドリンや他の添加溶媒などを除去する。また、更に加水分解性ハロゲンの少ないエポキシ樹脂とするために、得られたエポキシ樹脂を再びトルエン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物の水溶液を加えて反応を行い、閉環を確実なものにすることもできる。この場合、アルカリ金属水酸化物の使用量はエポキシ化にノボラック樹脂の水酸基１当量に対して好ましくは０．０１〜０．３モル、特に好ましくは０．０５〜０．２モルである。反応温度は５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５〜２時間である。反応終了後、生成した塩を濾過、水洗などにより除去し、更に、加熱減圧下、トルエン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤を留去する。
【００４６】
次に、上記の方法などで得たエポキシ樹脂にカルボン酸化合物を反応させるが、この反応には、例えば、上記エポキシ樹脂とカルボン酸とを、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィン等を触媒として、有機溶剤中、反応温度５０〜１５０℃で数〜数十時間反応させることにより、エポキシ樹脂にカルボン酸を付加することができる。
【００４７】
該触媒の使用量は、反応原料混合物（エポキシ樹脂とカルボン酸化合物との合計）に対して好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．３〜５重量％である。また反応中の重合を防止するために、重合防止剤（例えばメトキノン、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等）を使用することが好ましく、その使用量は、反応原料混合物に対して好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【００４８】
エポキシ樹脂のエポキシ基にカルボン酸化合物を付加させる割合は、通常９０〜１００モル％である。エポキシ基の残存は保存安定性に悪影響を与えるため、カルボン酸化合物はエポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対して、通常０．８〜１．５当量、特に０．９〜１．１当量の割合で反応を行うことが好ましい。
【００４９】
ここで用いられるカルボン酸化合物は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、安息香酸、ケイ皮酸、アミノ酸、クロトン酸、乳酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルアジピン酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシブチルマレイン酸、（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである単量体、或いはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた単量体、（メタ）アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。これらは１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
次に、エポキシ樹脂とカルボン酸化合物との反応物の水酸基に多塩基酸及び／又はその無水物を付加させることで、式（１）におけるＸが式（９）、（１０）、（１１）で表される基である樹脂を得ることができる。ここで用いる多塩基酸及び／又はその無水物としては、公知のものが使用でき、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸等の二塩基性カルボン酸又はその無水物；トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸等の多塩基性カルボン酸又はその無水物等が挙げられる。中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸又は無水コハク酸が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５１】
多塩基酸及び／又はその無水物の付加率は、エポキシ樹脂にカルボン酸化合物を付加させたときに生成される水酸基の、通常１０〜１００モル％、好ましくは２０〜１００モル％、より好ましくは３０〜１００モル％である。この付加率が少なすぎると溶解性が不足したり、基板への密着性が不足することがある。
【００５２】
前述のエポキシ樹脂に、カルボン酸化合物を付加させた後、反応物の水酸基に多塩基酸及び／又はその無水物を付加させる方法としては、公知の方法を用いることができ、これにより式（１）におけるＸが式（９）、（１０）、（１１）で表される基である樹脂を得ることができる。式（１）におけるＸが式（９）、（１０）、（１１）で表される基である樹脂のそれぞれの含有数の平均値をａ、ｂ、ｃとした時、ａ、ｂ、ｃはノボラック樹脂に対して反応させるエピハロヒドリン量及び、エポキシ樹脂に対して反応させるカルボン酸化合物量により調整することができるが、ａ：ｂ：ｃが１０〜１００：０〜７０：０〜７０、ａ＋ｂ＋ｃが２〜１００で、前述の如く、ｃ／（ａ＋ｂ）が０．２〜９の範囲になるよう付加させることが好ましい。
【００５３】
前記式（１）におけるＸが式（９）、（１０）、（１１）で表される基である樹脂の別の製造方法としては、ノボラック樹脂と不飽和基含有エポキシ化合物を反応させる方法がある。この場合も、この反応物の水酸基にさらに多塩基酸及び／又はその無水物を付加させることができる。
【００５４】
この不飽和基含有エポキシ化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）ビニルなどが挙げられる。
これらのうち、特にグリシジルメタクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５５】
ノボラック樹脂と不飽和基含有エポキシ化合物の反応には公知の方法を用いることができる。例えばトリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィン等を触媒として、有機溶剤中、反応温度５０〜１５０℃で数〜数十時間反応させることにより、ノボラック樹脂に不飽和基含有エポキシ化合物を付加することができる。
【００５６】
該触媒の使用量は、反応原料混合物（ノボラック樹脂と不飽和基含有エポキシ化合物との合計）に対して好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．３〜５重量％である。また反応中の重合を防止するために、重合防止剤（例えばメトキノン、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ジブチルヒドロキシトルエン、フェノチアジン等）を使用することが好ましく、その使用量は、反応原料混合物に対して好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０３〜５重量％である。
【００５７】
ノボラック樹脂のフェノール性水酸基に不飽和基含有エポキシ化合物を付加させる割合は、１〜１００％である。この割合はフェノール性水酸基に対して加える不飽和基含有エポキシ化合物の量で調整できる。特に式（９）が前記式（１２）で表される基であり、式（１０）が前記式（１３）で表される基である場合、それぞれの含有数の平均値をａ、ｂ、ｃとした時、ｃ／（ａ＋ｂ）が０．２〜９の範囲になるよう付加させることが好ましい。
【００５８】
ノボラック樹脂と不飽和基含有エポキシ化合物の反応物の水酸基にさらに多塩基酸及び／又はその無水物を付加させることができる。ここで用いる多塩基酸及び／又はその無水物としては、公知のものが使用でき、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸等の二塩基性カルボン酸又はその無水物；トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸等の多塩基性カルボン酸又はその無水物等が挙げられる。中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸又は無水コハク酸が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５９】
多塩基酸及び／又はその無水物の付加率は、ノボラック樹脂と不飽和基含有エポキシ化合物の反応物の水酸基の、通常１０〜１００モル％、好ましくは２０〜１００モル％、より好ましくは３０〜１００モル％である。この付加率が少なすぎると溶解性が不足したり、基板への密着性が不足することがある。
【００６０】
＜その他の樹脂＞
本発明の感光性樹脂組成物には、樹脂として成分（Ａ）の樹脂と共に、他の任意の樹脂の１種又は２種以上を混合して用いることができる。この場合、併用する樹脂としては、ノボラック樹脂類、ヒドロキシスチレン系樹脂、エポキシアクリル樹脂、カルド樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、更には（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミド等の単独重合体又は共重合体等が挙げられるが、特にノボラック樹脂類、ヒドロキシスチレン系樹脂、エポキシアクリル樹脂、カルド樹脂などが好ましく、とりわけ、ノボラック樹脂類、ヒドロキシスチレン系樹脂が好ましい。
【００６１】
ノボラック樹脂類としては、例えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、４，４’−ビフェニルジオール、ビスフェノール−Ａ、ピロカテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロール、１，２，４−ベンゼントリオール、安息香酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、サリチル酸、フロログルシノール等のフェノール類の少なくとも１種を、酸触媒下、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類、又は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、の少なくとも１種と重縮合させた樹脂である。
【００６２】
上記フェノール類とアルデヒド類又はケトン類との縮合反応は、無溶媒下又は溶媒中で行われる。またノボラック樹脂の重縮合における酸触媒に代えてアルカリ触媒を用いる以外は同様にして重縮合させたレゾール樹脂も使用可能である。
【００６３】
ノボラック樹脂類のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という）は１，０００〜２０，０００であり、好ましくは１，０００〜１０，０００であり、更に好ましくは１，０００〜８，０００である。Ｍｗが１，０００未満では電気信頼性が低下し、２０，０００を超えると現像性が低下することがある。
【００６４】
ノボラック樹脂類にはアルカリ溶解性を高めるために、フェノール性水酸基の一部に、カルボン酸を付加させても良く、このカルボン酸の例としては、琥珀酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、３−メチルテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、３−エチルテトラヒドロフタル酸、４−エチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−メチルヘキサヒドロフタル酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸、３−エチルヘキサヒドロフタル酸、４−エチルヘキサヒドロフタル酸、及びそれらの無水物等の１種又は２種以上が挙げられる。
【００６５】
ヒドロキシスチレン系樹脂は、例えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、トリヒドロキシスチレン、テトラヒドロキシスチレン、ペンタヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｍ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プロピレン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレン等のヒドロキシスチレン類（なお、これらは、ベンゼン環に塩素、臭素、沃素、弗素等のハロゲン原子、或いは炭素数１〜４のアルキル基を置換基として有していても良い。）の１種或いは２種以上、又は、更に、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド等のアクリル酸誘導体類等の共単量体の１種或いは２種以上を、ラジカル重合開始剤又はカチオン重合開始剤の存在下で重合させたヒドロキシスチレン類の単独重合体或いは共重合体等が挙げられる。
【００６６】
ヒドロキシスチレン系樹脂のＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２，０００〜５０，０００であり、好ましくは２，０００〜２０，０００である。Ｍｗが２，０００未満では電気信頼性が低下することがあり、５０，０００を超えると現像性が低下することがある。
【００６７】
ヒドロキシスチレン系樹脂についても、アルカリ溶解性を高めるために、フェノール性水酸基の一部に、カルボン酸を付加させても良く、このカルボン酸の例としては、琥珀酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、３−メチルテトラヒドロフタル酸、４−メチルテトラヒドロフタル酸、３−エチルテトラヒドロフタル酸、４−エチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３−メチルヘキサヒドロフタル酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸、３−エチルヘキサヒドロフタル酸、４−エチルヘキサヒドロフタル酸、及びそれらの無水物等の１種又は２種以上が挙げられる。
【００６８】
本発明の感光性樹脂組成物において、成分（Ａ）の樹脂と上記ノボラック樹脂類やヒドロキシスチレン系樹脂を混合して用いる場合の重量比率は、成分（Ａ）の樹脂：（ノボラック樹脂類及び／又はヒドロキシスチレン系樹脂）＝０．５：９．５〜９．５：０．５が好ましく、特に好ましくは２：８〜８：２である。
成分（Ａ）の樹脂に、ノボラック樹脂類やヒドロキシスチレン系樹脂を混合して用いることにより、更に焼き付き現象を抑制したり、形状を調整したりすることができるが、その混合割合が少な過ぎると、この改善効果を十分に得ることができず、多過ぎると、本発明において、成分（Ａ）の樹脂を用いることによる電気的特性、製版性等の効果を十分に得られないことがある。
【００６９】
また、成分（Ａ）の樹脂以外の他の樹脂として、アルカリ可溶性樹脂を用いることもできる。アルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基又は水酸基を含む樹脂であれば特に限定はないが、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシアクリル系樹脂などが挙げられる。これらのアルカリ可溶性樹脂は１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
他のアルカリ可溶性樹脂を用いる場合、その使用割合は、重量比で、成分（Ａ）の樹脂：他のアルカリ可溶性樹脂＝２：８〜９．９：０．１が好ましく、特に好ましくは３：７〜９．５：０．５である。成分（Ａ）の樹脂に、他のアルカリ可溶性樹脂を用いることで、更に他の成分との相溶性や分散性を上げたり、圧縮特性などの性能を持たせることができるが、他のアルカリ可溶性樹脂が多過ぎると、本発明において成分（Ａ）の樹脂を用いることによる電気的特性の向上や形状確保のためのメルトフローの効果を十分に得られないことがある。
【００７０】
＜成分（Ｂ）：光重合開始剤＞
本発明に係る成分（Ｂ）のうちの光重合開始剤とは、紫外線や熱によりエチレン性不飽和基を重合させるラジカルを発生させることのできる化合物である。
【００７１】
本発明で用いることができる光重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシカルボニルナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのハロメチル化トリアジン誘導体；
ハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ビス（３’−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体などのイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル類；
【００７２】
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノンなどのアントラキノン誘導体；
ベンズアンスロン誘導体；
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２−カルボキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体；
２，２，−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニル）ケトン、１−ヒドロキシ−１−（ｐ−ドデシルフェニル）ケトン、２−メチル−（４’−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、１，１，１，−トリクロロメチル−（ｐ−ブチルフェニル）ケトンなどのアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン誘導体；
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸エステル誘導体；
【００７３】
９−フェニルアクリジン、９−（ｐ−メトキシフェニル）アクリジンなどのアクリジン誘導体；
９，１０−ジメチルベンズフェナジンなどのフェナジン誘導体；
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，４−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジ−フルオロ−３−（ピル−１−イル）−フェニ−１−イルなどのチタノセン誘導体；
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、４−ジメチルアミノエチルベンゾエ−ト、４−ジメチルアミノイソアミルベンゾエ−ト、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−エチルヘキシル−１，４−ジメチルアミノベンゾエート、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等のα−アミノアルキルフェノン系化合物；
【００７４】
また、感度の点で特にオキシム誘導体類（オキシム系化合物）が有効である。本発明の感光性樹脂組成物にフェノール性水酸基を含む場合などは、感度の点で不利になることがあるため、そのような場合の感度向上の方法として、オキシム誘導体類の使用は特に有効である。
【００７５】
そのオキシム誘導体類としては、下記一般式（３）で示される構造部分を含む化合物が挙げられ、好ましくは、下記一般式（４）で示されるオキシムエステル系化合物が挙げられる。
【化１３】
2009003442.tif 000011
【００７６】
〔式（３）中、Ｒ２は、それぞれ置換されていてもよい、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数３〜２０のヘテロアリールアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数４〜８のシクロアルカノイル基、炭素数３〜２０のアルコキシカルボニルアルカノイル基、炭素数８〜２０のフェノキシカルボニルアルカノイル基、炭素数４〜２０のヘテロアリ−ルオキシカルボニルアルカノイル基、炭素数２〜１０のアミノカルボニル基、炭素数７〜２０のアリーロイル基、炭素数３〜２０のヘテロアリーロイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、又は炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基を示す。〕
【化１４】
2009003442.tif 000012
【００７７】
〔式（４）中、Ｒ１ａは、それぞれ置換されていてもよい、炭素数２〜２５のアルケニル基、炭素数３〜２０のヘテロアリールアルキル基、炭素数３〜２０のアルコキシカルボニルアルキル基、炭素数８〜２０のフェノキシカルボニルアルキル基、炭素数４〜２０のヘテロアリールオキシカルボニルアルキル基、炭素数３〜２０のヘテロアリールチオアルキル基、炭素数０〜２０のアミノ基、炭素数１〜２０のアミノアルキル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数４〜８のシクロアルカノイル基、炭素数７〜２０のアリーロイル基、炭素数３〜２０のヘテロアリーロイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、又は炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基を示すが、更にＲ１ａは、Ｒ１ｂとともに環を形成してもよく、その連結基は、それぞれ置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキレン基、ポリエチレン基（−（ＣＨ＝ＣＨ）ｒ−）、ポリエチニレン基（−（Ｃ≡Ｃ）ｒ−）あるいはその組み合わせであり（ｒは０〜３の整数）、Ｒ１ｂは芳香環あるいはヘテロ芳香環を含む任意の置換基を示す。
Ｒ２は、一般式（３）におけると同義である。〕
【００７８】
オキシム誘導体類としては具体的には、下記のものが挙げられるが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７９】
【化１５】
2009003442.tif 000013
【００８０】
【化１６】
2009003442.tif 000014
【００８１】
これらのオキシム誘導体類は、それ自体公知の化合物であり、例えば、特開２０００−８００６８号公報や、特開２００６−３６７５０号公報に記載されている一連の化合物の一種である。
【００８２】
成分（Ｂ）として光重合開始剤を用いる場合には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。これら増感色素としては、例えば特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報等に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報等に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号公報、特開昭５４−１５５２９２号公報、特公昭４５−３７３７７号公報、特開昭４８−８４１８３号公報、特開昭５２−１１２６８１号公報、特開昭５８−１５５０３号公報、特開昭６０−８８００５号公報、特開昭５９−５６４０３号公報、特開平２−６９号公報、特開昭５７−１６８０８８号公報、特開平５−１０７７６１号公報、特開平５−２１０２４０号公報、特開平４−２８８８１８号公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。これらは１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８３】
＜成分（Ｂ）：光酸発生剤＞
本発明に係る成分（Ｂ）としては、光酸発生剤を用いることもできる。光酸発生剤とは、紫外線により酸を発生することができる化合物であり、露光を行った際に発生する酸の作用により、例えばメラミン化合物等の架橋剤の架橋反応を進行させることができる。
【００８４】
係る光酸発生剤の中でも、溶解性、特に溶剤に対する溶解性が大きいものが好ましく、例えば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、フェニル（ｐ−アニシル）ヨードニウム、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｎ−ドデシル）ヨードニウム、ｐ−イソブチルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウム、ｐ−イソプロピルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウムなどのジアリールヨードニウム、あるいはトリフェニルスルホニウムなどのトリアリールスルホニウムのクロリド、ブロミド、あるいはホウフッ化塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩、芳香族スルホン酸塩、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩等や、ジフェニルフェナシルスルホニウム（ｎ−ブチル）トリフェニルボレート等のスルホニウム有機ホウ素錯体類、あるいは、２−メチル−４，６−ビストリクロロメチルトリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビストリクロロメチルトリアジンなどのトリアジン化合物等を挙げることができるがこの限りではない。
【００８５】
本発明の感光性樹脂組成物には、さらに架橋剤を加えることができ、特に成分（Ｂ）として、光酸発生剤を用いた場合、架橋剤の配合は有効である。その架橋剤としては、例えばメラミン又はグアナミン系の化合物が挙げられ、より具体的には、例えば、下記式（１４）で示されるメラミン又はグアナミン系の化合物を挙げることができる。
【００８６】
【化１７】
2009003442.tif 000015
〔式中、Ｒ１１は基−ＮＲ１６Ｒ１７又はアリール基を表し、Ｒ１１が基−ＮＲ１６Ｒ１７の場合はＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の一つが、そしてＲ１１がアリール基の場合はＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５の一つが、基−ＣＨ２ＯＲ１８を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の残りは互いに独立に、水素原子又は基−ＣＨ２ＯＲ１８を表す。ここで、Ｒ１８は水素原子又はアルキル基を表す。〕
【００８７】
ここで、Ｒ１１のアリール基は典型的にはフェニル基、１−ナフチル基又は２−ナフチル基であり、これらのフェニル基やナフチル基には、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基が結合していてもよい。アルキル基及びアルコキシ基は、それぞれ炭素数１〜６程度であることができる。Ｒ１８で表されるアルキル基は、上記のなかでも、炭素数１〜６のアルキル基、特にメチル基又はエチル基、とりわけメチル基であるのが一般的である。
【００８８】
上記式（１４）で表される化合物のうち、メラミン系化合物、すなわち下記式（１５）で表される化合物には、ヘキサメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミンなどが包含される。
【００８９】
【化１８】
2009003442.tif 000016
〔式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は互いに独立に、水素原子又は基−ＣＨ２ＯＲ１８を表す。ここで、Ｒ１８は水素原子又はアルキル基を表す。〕
【００９０】
また、式（１４）で表される化合物のうち、グアナミン系化合物、すなわち式（１４）中のＲ１１がアリール基である化合物には、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、トリメトキシメチルベンゾグアナミン、テトラエトキシメチルベンゾグアナミンなどが包含される。
【００９１】
さらに、メチロール基又はメチロールアルキルエーテル基を有する架橋剤には次のような化合物も包含され、これらを用いることもできる。
２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−４−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ビス（ヒドロキシメチル）フェノール、５−エチル−１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ペルヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−オン（通称Ｎ−エチルジメチロールトリアゾン）又はそのジメチルエーテル体、ジメチロールトリメチレン尿素又はそのジメチルエーテル体、３，５−ビス（ヒドロキシメチル）ペルヒドロ−１，３，５−オキサジアジン−４−オン（通称ジメチロールウロン）又はそのジメチルエーテル体、テトラメチロールグリオキザールジウレイン又はそのテトラメチルエーテル体。
【００９２】
これらの架橋剤は１種を単独で使用しても良く、又は２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００９３】
＜成分（Ａ）と成分（Ｂ）の割合・他の併用成分の含有割合＞
本発明の感光性樹脂組成物において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合は、用いた成分の種類によっても異なるが、重量比で次のような配合割合であることが好ましい。
成分（Ｂ）がオキシム誘導体類等の光重合開始剤のとき、成分（Ａ）：成分（Ｂ）は、通常９９．９：０．１〜６０：４０、好ましくは、９９：１〜６５：３５である。成分（Ａ）以外の樹脂を組み合わせて用いる場合は、（成分（Ａ）＋成分（Ａ）以外の樹脂）：成分（Ｂ）は、９９．９：０．１〜６５：３５、好ましくは、９９：１〜７５：２５である。成分（Ｂ）が少なすぎると充分な感度が得られない場合があり、多過ぎると、現像性や保存性に問題が出ることがある。
成分（Ｂ）が光酸発生剤のとき、成分（Ａ）：成分（Ｂ）は、通常９７：３〜３０：７０、好ましくは、９０：１０〜５０：５０である。成分（Ｂ）が少なすぎると効果が出ない場合があり、多すぎると製版性を下げることがある。
【００９４】
成分（Ｂ）としてオキシム誘導体類等の光重合開始剤と光酸発生剤とを併用する場合、成分（Ａ）：成分（Ｂ）は、通常９９：１〜５０：５０、好ましくは、９８：２〜６０：４０である。成分（Ａ）以外の樹脂を組み合わせて用いる場合は、（成分（Ａ）＋成分（Ａ）以外の樹脂）：成分（Ｂ）は、９９：１〜５０：５０、好ましくは、９８：２〜６０：４０である。成分（Ｂ）が少なすぎると充分な感度が得られないことがあり、多過ぎると、現像性、保存性、製版性に問題が出ることがある。また、この場合、成分（Ｂ）としての光重合開始剤と光酸発生剤との重量割合は、光重合開始剤：光酸発生剤＝９９：１〜１：９９、特に９０：１０〜１０：９０であることが好ましい。この範囲よりも光重合開始剤が多く光酸発生剤が少ないと電圧保持率が不充分になることがあり、光重合開始剤が少なく、光酸発生剤が多いと充分な感度が確保できなくなる可能性がある。
【００９５】
増感色素を用いる場合は、感光性樹脂組成物中の増感色素の含有率は、感光性樹脂組成物中の全固形分に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％である。増感色素の量がこれより少ないと増感効果が出ず、多すぎると現像性を下げることがある。
また、架橋剤を用いる場合、その量は、感光性樹脂組成物の全固形分１００重量部に対して０．１〜２０重量部が好ましく、特に好ましくは１〜１０重量部である。架橋剤の量がこれより少ないと感度が不充分であったり、電気特性に不利であり、多すぎると現像性が悪化したり、メルトフローがし難くなり、形状確保に不利になることがある。
【００９６】
＜成分（Ｃ）＞
前記の光重合開始剤は、通常、成分（Ｃ）であるエチレン性不飽和化合物と共に用いられる。ここで使用されるエチレン性不飽和化合物としては、エチレン性不飽和結合を分子内に１個以上有する化合物を意味するが、重合性、架橋性、及びそれに伴う露光部と非露光部の現像液溶解性の差異を拡大できる等の点から、エチレン性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物であることが好ましく、また、その不飽和結合が（メタ）アクリロイルオキシ基に由来する（メタ）アクリレート化合物が更に好ましい。
【００９７】
エチレン性不飽和結合を分子内に１個以上有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸、及びそのアルキルエステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、スチレン等が挙げられる。
【００９８】
エチレン性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物としては、代表的には、不飽和カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル類、（メタ）アクリロイルオキシ基含有ホスフェート類、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポリイソシアネート化合物とのウレタン（メタ）アクリレート類、及び、（メタ）アクリル酸又はヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポリエポキシ化合物とのエポキシ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００９９】
不飽和カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル類としては、具体的には以下の化合物が挙げられる。
不飽和カルボン酸と糖アルコールとの反応物；糖アルコールは具体的には、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（付加数２〜１４）、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（付加数２〜１４）、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と糖アルコールのアルキレンオキサイド付加物との反応物；糖アルコールとしては、上記と同様のものが挙げられる。アルキレンオキサイド付加物とは具体的には、エチレンオキサイド付加物、又はプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
不飽和カルボン酸とアルコールアミンとの反応物；アルコールアミン類とは具体的には、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【０１００】
具体的な不飽和カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル類は以下の通りである。
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールプロピレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等、及び同様のクロトネート、イソクロトネート、マレエート、イタコネート、シトラコネート等
【０１０１】
その他、不飽和カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル類としては、不飽和カルボン酸と、ヒドロキノン、レゾルシン、ピロガロール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡ等の芳香族ポリヒドロキシ化合物、或いはそれらのエチレンオキサイド付加物との反応物が挙げられる。具体的には、例えば、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡビス〔オキシエチレン（メタ）アクリレート〕、ビスフェノールＡビス〔グリシジルエーテル（メタ）アクリレート〕等、また、前記の如き不飽和カルボン酸と、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の複素環式ポリヒドロキシ化合物との反応物、例えば、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート等、また、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸とポリヒドロキシ化合物との反応物、例えば、（メタ）アクリル酸とフタル酸とエチレングリコールとの縮合物、（メタ）アクリル酸とマレイン酸とジエチレングリコールとの縮合物、（メタ）アクリル酸とテレフタル酸とペンタエリスリトールとの縮合物、（メタ）アクリル酸とアジピン酸とブタンジオールとグリセリンとの縮合物等が挙げられる。
【０１０２】
（メタ）アクリロイルオキシ基含有ホスフェート類としては、下記一般式（５）、（６）、（７）で表されるものが好ましい。
【０１０３】
【化１９】
2009003442.tif 000017
〔式（５）、（６）及び（７）中、Ｒ１０は水素原子又はメチル基を示し、ｐ及びｐ’は１〜２５の整数、ｑは１、２、又は３である。〕
【０１０４】
なお、後述するように、これらの化合物は主に基板密着増強剤として用いられるものであるが、分子内にエチレン性不飽和結合を有することから、エチレン性不飽和化合物としても用いることができる。
【０１０５】
ここで、ｐ及びｐ’は１〜１０、特に１〜４であるのが好ましく、これらの具体例としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ビス〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチレングリコールホスフェート等が挙げられ、これらはそれぞれが単独で用いられても混合物として用いられても良い。
【０１０６】
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポリイソシアネート化合物とのウレタン（メタ）アクリレート類としては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物と、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン等の脂肪族ポリイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキサンジイソシアネート、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等の芳香族ポリイソシアネート、イソシアヌレート等の複素環式ポリイソシアネート等のポリイソシアネート化合物との反応物等が挙げられる。
このようなものとしては例えば、新中村化学社製商品名「Ｕ−４ＨＡ」「ＵＡ−３０６Ａ」「ＵＡ−ＭＣ３４０Ｈ」「ＵＡ−ＭＣ３４０Ｈ」「Ｕ６ＬＰＡ」等が挙げられる。
【０１０７】
これらの中でも、１分子中に４個以上のウレタン結合〔−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−〕及び４個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましく、該化合物は、例えば、ペンタエリスリトール、ポリグリセリン等の１分子中に４個以上の水酸基を有する化合物に、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物を反応させて得られた化合物、或いは、エチレングリコール等の１分子中に２個以上の水酸基を有する化合物に、旭化成工業社製「デュラネート２４Ａ−１００」、同「デュラネート２２Ａ−７５ＰＸ」、同「デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ」、同「デュラネート１８Ｈ−７０Ｂ」等ビウレットタイプ、同「デュラネートＰ−３０１−７５Ｅ」、同「デュラネートＥ−４０２−９０Ｔ」、同「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」等のアダクトタイプ等の１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する化合物を反応させて得られた化合物、或いは、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等を重合若しくは共重合させて得られた化合物等の、１分子中に４個以上、好ましくは６個以上のイソシアネート基を有する化合物等、例えば、旭化成工業社製「デュラネートＭＥ２０−１００」と、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の、１分子中に１個以上の水酸基及び２個以上、好ましくは３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物とを、反応させることにより得ることができる。
【０１０８】
（メタ）アクリル酸又はヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポリエポキシ化合物とのエポキシ（メタ）アクリレート類としては、例えば、（メタ）アクリル酸、又は前記の如きヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物と、（ポリ）エチレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）テトラメチレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）ペンタメチレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）ネオペンチルグリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）ヘキサメチレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、（ポリ）ソルビトールポリグリシジルエーテル等の脂肪族ポリエポキシ化合物、フェノールノボラックポリエポキシ化合物、ブロム化フェノールノボラックポリエポキシ化合物、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クレゾールノボラックポリエポキシ化合物、ビスフェノールＡポリエポキシ化合物、ビスフェノールＦポリエポキシ化合物等の芳香族ポリエポキシ化合物、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の複素環式ポリエポキシ化合物等のポリエポキシ化合物との反応物等が挙げられる。
【０１０９】
その他のエチレン性不飽和化合物として、前記以外に、例えば、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、フタル酸ジアリル等のアリルエステル類、ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物類、エーテル結合含有エチレン性不飽和化合物のエーテル結合を５硫化燐等により硫化してチオエーテル結合に変えることにより架橋速度を向上せしめたチオエーテル結合含有化合物類、及び、例えば、特許第３１６４４０７号公報及び特開平９−１００１１１号公報等に記載の、多官能（メタ）アクリレート化合物と、粒子径５〜３０ｎｍのシリカゾル〔例えば、イソプロパノール分散オルガノシリカゾル（日産化学社製「ＩＰＡ−ＳＴ」）、メチルエチルケトン分散オルガノシリカゾル（日産化学社製「ＭＥＫ−ＳＴ」）、メチルイソブチルケトン分散オルガノシリカゾル（日産化学社製「ＭＩＢＫ−ＳＴ」）等〕とを、イソシアネート基或いはメルカプト基含有シランカップリング剤を用いて結合させた化合物等の、エチレン性不飽和化合物にシランカップリング剤を介してシリカゾルを反応させ結合させることにより硬化物としての強度や耐熱性を向上せしめた化合物類等が挙げられる。
【０１１０】
以上のエチレン性不飽和化合物は、それぞれ単独で用いられても良く、２種以上が併用されても良い。
【０１１１】
本発明において、エチレン性不飽和化合物としては、エステル（メタ）アクリレート類、又は、ウレタン（メタ）アクリレート類が好ましく、中でも、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等、５官能以上のものが特に好ましい。
【０１１２】
成分（Ｃ）のエチレン性不飽和化合物を用いる場合は、感光性樹脂組成物中のエチレン性不飽和化合物の含有率は、感光性樹脂組成物中の全固形分に対して５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％である。エチレン性不飽和化合物の量がこれより少ないと充分な感度が確保できない可能性があり、多すぎると適切な形状を形成しにくいことがある。
【０１１３】
＜基板密着増強剤＞
本発明の感光性樹脂組成物は、細い線やドットを充分密着させるために、基板密着増強剤を含有することが好ましい。
基板密着増強剤としては、窒素原子を含有する化合物や燐酸基含有化合物、シランカップリング剤などが好ましく、窒素原子を含有する化合物としては、例えば、ジアミン類（特開平１１−１８４０８０号公報記載の密着増強剤、他）やアゾール類が好ましい。なかでもアゾール類が好ましく、特にイミダゾール類（特開平９−２３６９２３号公報記載の密着増強剤、他）、ベンゾイミダゾール類、ベンゾトリアゾール類（特開２０００−１７１９６８号公報記載の密着増強剤、他）が好ましく、イミダゾール類とベンゾイミダゾール類が最も好ましい。これらのなかで、カブリが生じにくく、密着性を大きく向上させることができる点から２−ヒドロキシベンゾイミダゾール、２−ヒドロキシエチルベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール、２−ヒドロキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−アミノイミダゾールが好ましく、２−ヒドロキシベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール、２−ヒドロキシイミダゾール、イミダゾールが特に好ましい。
【０１１４】
燐酸基含有化合物としてはエチレン性不飽和化合物としても機能する（メタ）アクリロイルオキシ基含有ホスフェート類が好ましく、中でも、下記一般式（５）、（６）、（７）で表されるものが好ましい。
【０１１５】
【化２０】
2009003442.tif 000018
〔式（５）、（６）及び（７）中、Ｒ１０は水素原子又はメチル基を示し、ｐ及びｐ’は１〜２５の整数、ｑは１、２、又は３である。〕
【０１１６】
ここで、ｐ及びｐ’は１〜１０、特に１〜４であるのが好ましく、これらの具体例としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ビス〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチレングリコールホスフェート等が挙げられ、これらはそれぞれが単独で用いられても混合物として用いられても良い。
【０１１７】
シランカップリング剤の種類としては、エポキシ系、メタクリル系、アミノ系等種々の物が使用できるが、特にエポキシ系のシランカップリング剤が好ましい。
【０１１８】
これらの基板密着増強剤を配合する場合、その配合割合は、用いる基板密着増強剤の種類によっても異なるが、感光性樹脂組成物の全固形分に対して０．０５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％とすることが好ましい。
【０１１９】
＜色材＞
本発明の感光性樹脂組成物は顔料などの色材を含有しても良く、その場合、本発明に係る成分（Ａ）の樹脂を分散樹脂として機能させることもできる。即ち、本発明の感光性樹脂組成物は、前記式（１）で表される、カルボキシル基及び／又は水酸基を有する樹脂を顔料の分散樹脂として用いたインクを含有するものであっても良い。
その場合、特に成分（Ａ）の樹脂としては、酸価が１００〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであるものが分散性の上で特に好ましい。
なお、分散樹脂は成分（Ａ）の樹脂に限定されるものではなく、必要に応じて適宜使用できる。
【０１２０】
本発明の感光性樹脂組成物に顔料等の色材を混合して用いる場合、その顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【０１２１】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。
【０１２２】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。
【０１２３】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。
【０１２４】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。
【０１２５】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１を挙げることができる。
【０１２６】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
【０１２７】
また黒色色材は、黒色色材の１種を単独で用いても良く、又は赤、緑、青等の混合によるものでも良い。また、これら色材は無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合には平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【０１２８】
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる（なお、上記の（  ）内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する）。
【０１２９】
また、さらに他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【０１３０】
また、単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
【０１３１】
これらの中で、カーボンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
【０１３２】
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ
【０１３３】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０
【０１３４】
キャボット社製：Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８
【０１３５】
コロンビヤン  カーボン社製：ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００。
【０１３６】
他の黒色顔料の例としては、チタンブラック、アニリンブラック、酸化鉄系黒色顔料、及び、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。
【０１３７】
また、顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。
【０１３８】
これら各種の顔料は、例えば、色度の調整のために複数種を併用することもできる。
【０１３９】
なお、これらの各種の無機、有機顔料の平均粒径は通常１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
【０１４０】
また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。
【０１４１】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【０１４２】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【０１４３】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【０１４４】
本発明の感光性樹脂組成物に色材を用いるのは、主にコントラストが求められる大画面の高画質テレビのリブ（遮光リブ）用途等であり、リブと共にスペーサーも一括で形成させる場合は、スペーサーにも用いることとなる。また、例えば、セル構成により、本発明の組成物を画素層やブラックマトリックスに用いる場合も、通常色材を用いることとなる。
【０１４５】
色材を用いる場合の顔料等の色材の割合は、感光性樹脂組成物の全固形分中、１〜５０重量％の範囲で選ぶことができる。この範囲の中では、１０〜４０重量％がより好ましく、中でも２０〜４０重量％が特に好ましい。色材の割合が少なすぎると、遮光リブ等の場合、求められる遮光性が確保されず、また、逆に色材の割合が多すぎると、十分なリブ形状が得られなくなることがある。
【０１４６】
なお、本発明の感光性樹脂組成物が顔料を含む場合、顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために顔料誘導体等を添加しても良い。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系等の誘導体が挙げられるが、中でもキノフタロン系が好ましい。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良い。顔料誘導体の具体例としてはフタロシアニンのスルホン酸誘導体、キノフタロンのスルホン酸誘導体、アントラキノンのスルホン酸誘導体、キナクリドンのスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体、ジオキサジンのスルホン酸誘導体等が挙げられる。これらの顔料誘導体は１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１４７】
顔料誘導体の添加量は顔料に対して通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％以下、より好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％以下である。
【０１４８】
また、本発明の感光性樹脂組成物が顔料を含む場合には、顔料の分散性の向上、分散安定性の向上のために、顔料分散剤及び／又は分散助剤を併用する事が好ましい。中でも、特に顔料分散剤として高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。高分子分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。このような分散剤の具体例としては、商品名で、ＥＦＫＡ（エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）等を挙げることができる。これらの分散剤は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１４９】
顔料分散剤及び／又は分散助剤の含有量は、感光性樹脂組成物の全固形分中、通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。
【０１５０】
＜その他の成分＞
本発明の感光性樹脂組成物は、上記の樹脂（Ａ）と（Ｂ）の光重合開始剤及び／又は光酸発生剤を構成成分として含んでいれば、特に限定はされないが、上に挙げてきた成分の他に、さらに界面活性剤、熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、現像改良剤等を含んでいても良い。
【０１５１】
界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
界面活性剤の配合割合としては、感光性樹脂組成物中の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％の範囲である。
【０１５２】
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。
熱重合防止剤の配合割合は、感光性樹脂組成物中の全固形分に対し０〜２重量％の範囲であることが好ましい。
【０１５３】
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。
これら可塑剤の配合割合は、感光性樹脂組成物中の全固形分に対し５重量％以下の範囲であることが好ましい。
【０１５４】
＜溶剤＞
以上に示した本発明の感光性樹脂組成物に含まれる各成分は、通常、溶剤に溶解又は分散させ、感光性樹脂組成物溶液（以下、「本発明の感光性樹脂組成物溶液」と称す場合がある。）として用いられる。
【０１５５】
ここで用いられる溶剤としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８  ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶剤は、１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。
【０１５６】
本発明の感光性樹脂組成物溶液において、溶剤の含有量は、塗膜形成時の塗布のし易さや膜厚制御の観点から、９０重量％以下で、６０重量％以上、特に７０重量％以上であることが好ましい。
【０１５７】
［本発明の感光性樹脂組成物の使用］
液晶層には、印加される信号のＯＮ／ＯＦＦにより電圧が印加され、印加された電圧を次の書き込みまで保持することが要求される。この電圧保持能力は電圧保持率で表すのが一般的であるが、液晶層の電圧保持能力に問題がある場合、表示される画像にちらつきなどの表示不良が発生することとなる。
一般的に、電圧保持率の悪化は、液晶層への可動性イオンの混入や、液晶層周りを構築する部材の抵抗が低いことなどが原因とされるため、リブやスペーサーといった、液晶層に接触又は極めて隣接する部材には特にシビアな電気特性が求められる。
【０１５８】
本発明の感光性樹脂組成物は、優れた電気特性を有するので、電極間に位置する部材を形成するための材料として有用である。
ここで、電極とは、液晶に電圧を印加するための一対の電極であって、本発明において「電極間」とは、これら一対の電極の間を意味する。
【０１５９】
液晶表示装置の一般的な構成としては、後に詳述するように図１に一例を示したもの等が挙げられ、本発明の感光性樹脂組成物は、電極間に位置する部材として、例えば、液晶配向制御突起（リブ）、スペーサー、オーバーコート等の形成に好ましく用いられる。また、液晶表示装置は画素層やブラックマトリックス等が電極上に形成される構成であってもよく、その場合、本発明の組成物は画素層やブラックマトリックスの形成にも用いることができる。
【０１６０】
［液晶表示装置（パネル）］
以下に、本発明の感光性樹脂組成物を用いて液晶表示装置（パネル）を製造する方法について説明する。
【０１６１】
液晶表示装置の典型的な構成では、例えば、ガラス板等の基板上に画素層を形成し、画素層を必要に応じてオーバーコート層で覆い、透明電極を施し、さらに必要に応じて液晶配向制御突起（リブ）やスペーサーを形成させ、さらに配向膜を形成した後、対向基板と貼り合わせてセルを形成し、形成したセルに液晶を注入し、対向電極に結線して製造される。
【０１６２】
図１は、このような液晶表示装置の層構成の一例を示す模式的な断面図であり、図中、１はガラス板、２はブラックマトリックス、３は画素層（緑色フィルター・青色フィルター・赤色フィルター）、４はオーバーコート層、５はＩＴＯ透明電極、６は配向膜、７は液晶配向制御突起（リブ）、８はスペーサー、９は液晶、１０は絶縁膜、１１はＴＦＴを示す。
【０１６３】
このような液晶表示装置において、本発明の感光性樹脂組成物を用いて液晶配向制御突起（リブ）及び／又はスペーサー等を形成することができる。なお、スペーサーとしてビーズタイプのものを使う場合は、配向膜を形成させた後、液晶注入の際に施される。ここで、配向膜は、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法及び／又はフレキソ印刷法が採用され、熱焼成によって硬化処理を行なう。配向膜の厚さは通常数１０ｎｍとされる。
【０１６４】
本発明の感光性樹脂組成物を用いた液晶配向制御突起（リブ）の形成は、例えば、次のようにして実施される。
【０１６５】
液晶配向制御突起（リブ）の形成に際しては、まず、特開２００３−３３０１１号公報等に記載の方法により得られるブラックマトリックスと、レッド、ブルー、グリーンの画素層（狭義のカラーフィルター）を設け、さらにその上に、電極、例えば１５０ｎｍ厚のＩＴＯを蒸着した（電極はこれに限定されない）通常０．１〜２ｍｍ厚の透明基板を準備して、この透明基板に、上述した本発明の感光性樹脂組成物溶液を塗布し、その後、乾燥した後、画像露光する。
【０１６６】
また、スペーサーの形成は、例えば、特開２００７−１１９７１８号公報等に記載の方法により、リブの形成と同様にして実施される。
【０１６７】
前述の本発明の感光性樹脂組成物溶液は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって塗布することができる。特に、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミスト等の影響が全くない、異物発生が抑制される等、総合的な観点から好ましい。
【０１６８】
基板に感光性樹脂組成物溶液を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、又はコンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。乾燥の条件は、前記溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥条件は、溶剤成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて、通常は、４０〜２００℃の温度で１５秒〜５分間の範囲で選ばれ、好ましくは５０〜１３０℃の温度で３０秒〜３分間の範囲で選ばれる。
【０１６９】
乾燥温度は、高いほど透明基板に対する塗膜の接着性が向上するが、高すぎるとバインダー樹脂が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。なお、この塗膜の乾燥工程は、温度を高めず、減圧チャンバー内で乾燥を行う、減圧乾燥法であっても良い。
【０１７０】
画像露光は、本発明の感光性樹脂組成物の塗布膜上に、マトリクスパターンを重ね、このマトリスクパターンを介し、紫外線又は可視光線の光源を照射して行う。上記の画像露光に使用される光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０１７１】
露光後、未露光の未硬化部分を現像にて除去することにより、画像を形成する。現像は、有機溶剤や界面活性剤を含んでもよいアルカリ性化合物の水溶液を使用して行なうことができる。この現像液には、緩衝剤、錯化剤を含ませることができる。
【０１７２】
上記のアルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、２種以上の混合物として使用しても良い。
【０１７３】
上記の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。
【０１７４】
上記の有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。有機溶剤は、水と混合して使用することもできる。
【０１７５】
現像処理の温度は、通常１０〜５０℃、好ましくは１５〜４５℃、更に好ましくは２０〜４０℃である。また、現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などの何れであっても良い。通常、現像後得られる画像は、５〜２０μｍの幅の細線再現性が求められ、高画質のディスプレーの要求からより高精細な細線再現性が要求される傾向にある。
【０１７６】
本発明の感光性樹脂組成物は、現像後、液晶配向制御突起やスペーサー、オーバーコート等の必要な形状を得るために、また充分な電気信頼性を得るため等の目的で、通常１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上、更に好ましくは２００℃以上、通常４００℃以下、好ましくは３００℃以下、更に好ましくは２８０℃以下で、且つ、通常１０分以上、好ましくは１５分以上、さらに好ましくは２０分以上、通常１２０分以下、好ましくは６０分以下、更に好ましくは４０分以下の加熱処理を施す。
【０１７７】
以上のようにして形成させた液晶配向制御突起は底部の幅は通常０．５〜２０μｍ、好ましくは３〜１７μｍ、高さは通常０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜３μｍのアーチ状の形状、若しくはドーム状が好ましく、基板面との角度は通常１０〜４０°、好ましくは１５〜３５°である。一方、スペーサーは、高さが通常０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜９μｍ、底面積が通常１０〜３００μｍ２、好ましくは４０〜２００μｍ２の柱形状であり、基板面との角度は通常１５〜１１０°、好ましくは２０〜９０°である。
【０１７８】
オーバーコートは、段差がある画素層上に施されても、その表面は平滑であることが好ましい。
【０１７９】
なお、液晶配向制御突起とスペーサーを同一の感光性樹脂組成物で同時に形成させる一括形成の場合、それぞれの高さが違うものを一回の塗布で（同一の塗布膜厚で）形成させる必要がある。それにはこれまで提案されてきた様な種々の方法が使用できる。例えば露光時に用いるフォトマスクに透過率や透過波長が異なるパターンを持たせたり、マスクの開口幅の調整で露光照度に段差を作ったり、表裏両面からの露光を行ったり、複数回パターンの異なるマスクを用いて露光したり、といった方法が挙げられる。
【０１８０】
また、このようにして得られた液晶配向制御突起（リブ）やスペーサーは、用途に応じて透明でも着色していても良いが、高コントラストを求める場合は、リブは遮光されている方が好ましい。この様な遮光リブを形成させる場合は前述の顔料などの色材を感光性樹脂組成物に混合して用いることとなる。
【０１８１】
一方、液晶表示装置のスペーサーは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。
近年、感光性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィ法によって形成させるフォトスペーサーを用いることも増えて来ているが、このスペーサー（フォトスペーサー）とリブを同じ感光性樹脂組成物で形成させ、さらにはそれを一時に同時に形成させることで、材料・工程（処理時間と場所）の大幅な合理化が期待できる。本発明の感光性樹脂組成物はそれをも見据えたものであり、特にスペーサーには圧縮特性が求められるため、樹脂自体の特性や光重合で形成させる場合はその二重結合当量の制御が必要となる。その場合に、例えば、前記式（１）で表される樹脂の、式（１）、（１０）で表される基ＸのＹにエチレン性不飽和基と高弾性基などを導入した設計が可能となる。
【０１８２】
液晶表示装置の対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によって異なるが、通常２μｍ以上、８μｍ以下の範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、ＵＶ照射及び／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常１×１０−２Ｐａ以上、好ましくは１×１０−３以上、また、通常１×１０−７Ｐａ以下、好ましくは１×１０−６Ｐａ以下の範囲である。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０℃以上、好ましくは５０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは９０℃以下の範囲である。減圧時の加温保持は、通常１０分間以上、６０分間以下の範囲とされ、その後、液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（パネル）が完成する。
【０１８３】
本発明の感光性樹脂組成物が、リブ用途に用いられる場合、リブは垂直配向型の液晶を使用するＭＶＡ方式に対して用いられるが、液晶の種類には特に制限がなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶であって、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等の何れでも良い。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶及びコレステリック液晶等が知られているが、何れであっても良い。
【実施例】
【０１８４】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例で用いた感光性樹脂組成物の構成成分は次の通りである。
【０１８５】
＜光重合開始剤＞
【化２１】
2009003442.tif 000019
【０１８６】
＜光酸発生剤＞
【化２２】
2009003442.tif 000020
【０１８７】
＜基板密着増強剤＞
【化２３】
2009003442.tif 000021
【０１８８】
＜架橋剤＞
【化２４】
2009003442.tif 000022
【０１８９】
＜インク−１＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３５重量部、１−メトキシ−２−プロパノール８．８重量部、及びアゾ系重合開始剤（和光純薬（株）製「Ｖ−５９」）１．５重量部を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、８０℃に昇温し、ベンジルメタクリレート１０．５重量部、メチルメタクリレート７．５重量部、及びメタクリル酸１１．９重量部を２時間かけて滴下し、更に、４時間撹拌を行い、分散樹脂−１を得た。分散樹脂−１のＧＰＣによる重合平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレン換算で１２０００、また、ＫＯＨによる中和滴定を行ったところ、酸価は１２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
次に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を５２重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５６を３７重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット２３を１１重量部、分散剤「ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１６１」（ビックケミー社製）を固形分で２５重量部、前述の分散樹脂−１を固形分で３０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを分散剤や分散樹脂由来のものも含めて６２０重量部を混合した。ここにこれら総重量の３倍量のジルコニアビーズ（０．５ｍｍ径）を混合した後、ステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させて、インク−１を調製した。
【０１９０】
＜樹脂−１＞
日本化薬（株）製「ＣＣＲ−１１７１Ｈ」（Ｍｗ＝４０００〜５０００、酸価＝１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）
【化２５】
2009003442.tif 000023
【０１９１】
＜樹脂−２の合成＞
Ｍｗ４０００のｍ−クレゾールノボラック樹脂１２０ｇとグリシジルメタクリレート７１ｇをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９１ｇに溶解し、パラメトキシフェノール０．１９ｇ及びテトラエチルアンモニウムクロライド１．９ｇを加え、９０℃で１３時間反応させた。ガスクロ分析でグリシジルメタクリレートが１％以下になったことを確認し、テトラヒドロフタル酸無水物４５．６ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．６ｇを加え、９５℃で更に５時間反応させた。ＩＲで酸無水物がなくなったことを確認し、樹脂−２溶液を得た。この樹脂のＭｗは７５００であった。
【０１９２】
＜樹脂−３の合成＞
ｍ／ｐ−クレゾールノボラック樹脂（ｍ／ｐ＝６／４、Ｍｗ＝４０００）２８４ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０５．７ｇを反応容器に入れ、窒素雰囲気下、１００℃にて溶解した。次いで無水コハク酸４７．３ｇ及びジエチルアニリン７．１ｇを加え、１００℃で１０時間反応を行い、ＦＴ−ＩＲにて無水コハク酸が消失したことを確認して反応終了とした。ここへ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４０ｇを加え、反応液を冷却した。得られた樹脂のＭｗは４０００であった。
【０１９３】
＜樹脂−４＞
ｍ／ｐ−クレゾールノボラック樹脂（ｍ／ｐ＝６／４、Ｍｗ＝５０００）
【０１９４】
＜樹脂−５の合成＞
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３０重量部を入れ、９０℃に昇温した。攪拌しながら容器内温９０℃に保ったまま、スチレン５重量部、トリシクロデカニルメタクリレート３２重量部、グリシジルメタクリレート４２重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル７重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０重量部の混合溶液を３時間かけて滴下した。滴下終了後、反応容器の内温９０℃に保ったまま５時間反応させ、次いで１１０℃で１時間反応させた。次に反応容器の内温を９０℃まで降温して、パラメトキシフェノール０．０５重量部及びテトラエチルアンモニウムクロライド１重量部を加え、アクリル酸２１重量部を３０分かけて滴下し、９０℃で酸価が３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応させた。次いで１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸８．７重量部を加えて９０℃で４時間反応させ、樹脂溶液を得た。この樹脂のＭｗは８０００、酸価は３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
【０１９５】
＜樹脂−６＞
日本化薬（株）製ＺＡＲ−１０３５（特殊ビスＡ型酸変性エポキシアクリレート樹脂  Ｍｗ＝１３，０００、酸価＝１０１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）
【０１９６】
＜樹脂−７の合成＞
反応容器に下記構造のエポキシ樹脂（日本化薬（株）製ＮＣ−７０００Ｈ、エポキシ当量２３０）２３０重量部、メタクリル酸８６重量部、テトラエチルアンモニウムクロライド３重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１６重量部を入れ、溶解させた。反応容器の内温を９０℃まで昇温し、溶液の酸価が２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下となるまで９０℃で反応させた。次いで１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸１１７重量部を加え、９０℃で４時間反応させ、樹脂溶液を得た。この樹脂は下記構造式で表され、Ｍｗは２０００、酸価は１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。
【０１９７】
【化２６】
2009003442.tif 000024
【０１９８】
＜エチレン性不飽和化合物＞
【化２７】
2009003442.tif 000025
【０１９９】
＜界面活性剤＞
ＤＩＣ社製「メガファックＦ−４７５」
【０２００】
＜溶剤＞
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）
【０２０１】
［実施例１〜４、比較例１〜６］
表１に示す成分を表１に示す配合で良く混ぜ合わせ、感光性樹脂組成物溶液１〜１０を調液し、以下の方法で、電圧保持率（ＶＨＲ）と形状の評価を行い、結果を表１に示した。
【０２０２】
＜電圧保持率（ＶＨＲ）の評価＞
２．５ｃｍ角の無アルカリガラス基板（旭硝子（株）社製ＡＮ−１００）の片全面にＩＴＯ膜を形成した電極基板Ａと、２．５ｃｍ角の同ガラス基板の片面中央部に、２ｍｍ幅の取り出し電極がつながった１ｃｍ角のＩＴＯ膜を形成した電極基板Ｂを用意した。
電極基板Ａ上に、各感光性樹脂組成物溶液を塗布し、１分間真空乾燥後、ホットプレート上で８０℃にて３分間プリベークし、乾燥膜厚１．８μｍの塗布膜を得た。その後、全面を、それぞれ３ｋＷ高圧水銀を用い８０ｍＪ／ｃｍ２の露光条件にて画像露光を施した。次いで、０．１６重量％の炭酸ナトリウムと、０．０４６重量％の炭酸水素ナトリウムと０．４重量％のノニオン性界面活性剤（アデカ社製「アデカトールＰＣ−８」）、及び０．１重量％のプロピレングリコールを含有する水溶液よりなる現像液を用い、２６℃において水圧０．１ＭＰａのシャワー現像を施した後、純水にて現像を停止し、水洗スプレーにてリンスした。尚、現像時間はまず露光をしないサンプルの塗布膜が除去される時間（ブレークタイム）を測定し、その時間を１．２倍したものを現像時間とした。こうして画像形成されたガラス基板を２３０℃で３０分間ポストベークし、全面に熱硬化膜が施されたガラス基板を得た。
一方、電極基板Ｂの外周上に、ディスペンサーを用いて、直径５μｍのシリカビーズを含有するエポキシ樹脂系シール剤を塗布した後、電極基板Ａの各感光性樹脂組成物溶液を塗布した面とを、外縁部が３ｍｍずれるように対向配置し、圧着したまま、熱風循環炉内で１８０℃で２時間加熱した。
こうして得られた空セルに、液晶（メルクジャパン社製ＭＬＣ−６８４６−０００）を注入し、周辺部をＵＶ硬化型シール剤によって封止し、電圧保持率測定用液晶セルを完成した。
上記液晶セルを、アニール処理（熱風循環炉内で１０５℃、２．５時間加熱）した後、電極基板Ａ、Ｂに表１に示す周波数のパルス電圧を、電圧５Ｖで印加時間１６．６７ｍｓｅｃ、スパン５００ｍｓｅｃの条件で印加し、電圧保持率を（株）東陽テクニカ製「ＶＨＲ−１」にて測定した。
【０２０３】
＜形状の評価＞
５ｃｍ角の無アルカリガラス基板（旭硝子（株）社製ＡＮ−１００）の片全面にＩＴＯ膜を形成した電極基板Ｃ上に、各感光性樹脂組成物溶液を塗布し、１分間真空乾燥後、ホットプレート上で８０℃にて３分間プリベークし、乾燥膜厚１．８μｍの塗布膜を得た。その後、全面を、開口幅５・６・７・８・９・１０・１１・１２μｍの各ラインを有するマスクを用いて、３ｋＷ高圧水銀にて、８０ｍＪ／ｃｍ２の露光条件で画像露光を施した。次いで、上記ＶＨＲの評価と同じ条件にて現像処理、ポストベークを行い、ライン状にレジストが施されたガラス基板を得た。このガラス基板上のレジストのライン幅を光学顕微鏡にて測定し、それぞれのサンプルにて最も１０μｍに近いライン幅のものに関してラインの断面形状をＳＥＭにて観察し、評価結果を表１に示した。
なお、形状の評価は滑らかなラインを描いたアーチ状のものを〇、表面が平らだったり、角ばっていたり、ガタツキのあるものは×とした。
【０２０４】
【表１】
2009003442.tif 000026
【０２０５】
表１より、本発明の感光性樹脂組成物を用いて形成させたレジスト層は、直接液晶が接している様な状態においても、液晶の電圧保持率にほとんど悪影響を与えないことが判る。また、適度なメルトフローを有するため、角の無い滑らかな形状が求められるリブや、下地の凸凹を平滑にする必要のあるオーバーコートを形成するのに非常に適した組成物とすることができることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０２０６】
【図１】液晶表示装置の層構成の一例を示す模式的な断面図である。
【符号の説明】
【０２０７】
１  ガラス板
２  ブラックマトリックス
３  画素層（緑色フィルター・青色フィルター・赤色フィルター）
４  オーバーコート層
５  ＩＴＯ透明電極
６  配向膜
７  液晶配向制御突起（リブ）
８  スペーサー
９  液晶
１０  絶縁膜
１１  ＴＦＴ
【図１】
2009003442.tif 000032