(57)【要約】 【課題】ゴムの添加剤、光学材料原料、ＵＶ硬化剤、接着剤などとして有用な新規な１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体を提供する。【解決手段】一般式（１）；2009249357.tif 000008（式中、Ａは水素原子またはアルキル基を表す）で示される１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体、および該誘導体の工業的に有利な製造方法。【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）；
【化１】
2009249357.tif 000005
（式中、Ａは水素原子またはアルキル基を表す）
で示される１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体。
【請求項２】
Ａが水素原子またはメチル基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
工程（ａ）：
一般式（２）；
【化２】
2009249357.tif 000006
（式中、Ａは前記と同義。Ｂは水酸基またはハロゲン原子を表す。）
で示される４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール誘導体に、酸化剤を反応させ、
一般式（３）；
【化３】
2009249357.tif 000007
（式中、ＡおよびＢは前記と同義。）
で示される１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体を得る工程、
工程（ｂ）：
一般式（３）で示される１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体に塩基を反応させることにより請求項１に記載の一般式（１）の化合物の製造方法。  
【請求項４】
Ｂが、水酸基、塩素および臭素からなる群より選ばれた1種以上の化合物である請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体およびその製造方法に関する。さらに、本発明は、該誘導体製造のための中間体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
硫黄原子を有するモノマーは、多くの機能性物質原料として有用なことは公知である（特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、一つの分子に２個の重合部位を持ち、且つジスルフィド部位を有するモノマーは知られていない。このような構造を有する化合物は、他のモノマーと共重合させることで架橋、接着などの効果を持つ材料に誘導することが可能と思われる。
【特許文献１】特開平６−１００５２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ゴムの添加剤、光学材料原料、ＵＶ硬化剤、接着剤などとして有用な１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体を提供する。さらに、本発明は、その化合物を工業的に安全且つ効率よく製造する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題に対して鋭意検討した結果、１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体およびその工業的に安全且つ効率の良い製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記に示すとおりの１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体、およびその工業的に安全且つ効率の良い製造方法を提供するものである。
【０００７】
項１．  一般式（１）；
【０００８】
【化１】
2009249357.tif 000002
【０００９】
（式中、Ａは水素原子またはアルキル基を表す）
で示される１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体。
項２．Ａが水素原子またはメチル基である項１に記載の化合物。
項３．工程（ａ）：
一般式（２）；
【００１０】
【化２】
2009249357.tif 000003
【００１１】
（式中、Ａは前記と同義。Ｂは水酸基またはハロゲン原子を表す。）
で示される、４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール誘導体に、酸化剤を反応させ、
一般式（３）；
【００１２】
【化３】
2009249357.tif 000004
【００１３】
（式中、ＡおよびＢは前記と同義。）
で示される、１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体を得る工程、
工程（ｂ）：
一般式（３）で表される１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体に塩基を反応させることにより項１に記載の一般式（１）の化合物の製造方法。
項４．Ｂが、水酸基、塩素および臭素からなる群より選ばれた1種以上の化合物である項３に記載の方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明は、ゴムの添加剤、光学材料原料、ＵＶ硬化剤、接着剤などとして有用な新規な１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体を提供することができた。また、該誘導体を工業的に安全且つ効率よく製造することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明の製造方法において、出発原料である４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール誘導体はどのような方法で製造されたものでもよい。
【００１７】
一般式（１）、（２）および（３）におけるＡについて説明する。Ａは水素原子またはアルキル基であるが、アルキル基は直鎖状のものでも分岐鎖状のものでも良い。分岐鎖状の場合、分岐位置や分岐数は特に限定されず、炭素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜４のものがより好ましい。アルキル基の好適な具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ブト−２−イル基、２−メチルプロプ−１−イル基、２−メチルプロプ−２−イル基などが挙げられ、メチル基が特に好ましい。
【００１８】
次いで、一般式（２）および（３）におけるＢについて説明する。Ｂは水酸基またはハロゲン原子であるが、特に制限はない。ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、汎用性、入手容易性などから塩素、臭素が特に好ましい。
【００１９】
以下に、項１．に示されている工程（ａ）、（ｂ）を詳細に説明する。
【００２０】
［工程（a）］
この工程は、上記一般式（２）で表される、４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール誘導体と酸化剤を用いて反応させて、上記一般式（３）で表される１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体を得る工程である。本工程で用いる酸化剤としては、塩素、臭素、ヨウ素、塩素酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、臭素酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、ヨウ素酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、亜塩素酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、亜臭素酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、次亜塩素酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、次亜臭素酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、過ホウ酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、ジメチルスルホキシド、過酸化水素などが挙げられ、これらの中でも特に過ホウ酸およびそのナトリウム塩またはカリウム塩、過酸化水素が特に好ましい。当該酸化剤の使用量は、上記一般式（２）で表される、４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール誘導体１モルに対して、０．５モル〜１．０モル、特に０．５モル〜０．７モルが好ましい。反応溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に制限は無い。具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルジメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソールなどの芳香族系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒、酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジオン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒が挙げられ、特にメタノール、テトラヒドロフラン、酢酸、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましい。当該溶媒の使用量は、反応が進行するのに必要な最低限度で良いが、上記一般式（２）で表される、４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール誘導体１ｇに対して１〜２０ｍＬ、特に３〜１５ｍＬが好ましい。この反応においては、上記一般式（２）で表される、４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール誘導体、酸化剤を加え溶媒中で反応させる。反応温度は、０℃〜１００℃が好ましい。反応温度が高いと副生成物が多く生成し、反応温度が低いと反応速度が遅い。反応時間は、１〜５０時間が好ましく、特に１〜３０時間が好ましい。反応終了後、抽出・洗浄・脱湿・精製（カラムクロマトグラフィー、再結晶など）などの定法を行うことにより、上記一般式（３）で表される、１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体が得られる。
【００２１】
[工程（ｂ）]
この工程は、上記一般式（３）で表される、１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体と塩基を加えて反応させて、上記一般式（１）で表される、１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体を得る工程である。本工程で使用する塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、１，４−ジアザビシクロ[２．２．２]オクタン、１．８−ジアザビシクロ[５．４．０]−７−ウンデセンなどの３級アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ｔ−ブチルカリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミドなどのアルカリ金属、またはアルカリ土類金属塩が挙げられ、水酸化カリウム、ｔ−ブトキシカリウム、１．８−ジアザビシクロ[５．４．０]−７−ウンデセンが特に好ましい。当該塩基の使用量は、上記一般式（３）で表される、１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体１モルに対して、２モル〜６モルが好ましく、２モル〜４モルがより好ましい。反応溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に制限は無い。具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチルジメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソールなどの芳香族系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、四塩化炭素などのハロゲン系溶媒、酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸系溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジオン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プロトン性極性溶媒が挙げられ、特にイソプロパノール、ｔ−ブタノール、トルエンが好ましい。当該溶媒の使用量は、反応が進行するのに必要な最低限度で良いが、上記一般式（３）で表される、１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体１ｇに対して１〜２０ｍＬ、特に３〜１５ｍＬが好ましい。この反応においては、上記一般式（３）で表される、１−（２−ハロゲノエチル）−４−{[４−（２−ハロゲノエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン誘導体、塩基を加え溶媒中で反応させる。反応温度は、０℃〜１００℃が好ましい。反応温度が高いと副生成物が多く生成し、反応温度が低いと反応速度が遅い。反応時間は、１〜５０時間が好ましく、特に１〜３０時間が好ましい。反応終了後、抽出・洗浄・脱湿・精製（カラムクロマトグラフィー、再結晶など）などの定法を行うことにより、上記一般式（１）で表される、１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン誘導体が得られる。
【実施例】
【００２２】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００２３】
実施例１  １−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン
１０ｍＬフラスコに４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール（２００ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ）、３５％過酸化水素水溶液（４９ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（２ｍＬ）を加え、室温で２３時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えジクロロメタン（２ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を５％亜硫酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）、および水（３ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮することで１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼンが１８６．５ｍｇ、薄黄色油状物質として得られた（収率９３．７％）。
IR (KCl, neat): 2963, 2949, 1595, 1489, 1402, 1261, 1213, 1196, 1015, 883, 835, 804, 725, 667, 604, 524, 505 cm―1.
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.13 (d, J = 8.5 Hz, 4H), 3.51 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 3.11 (t, J = 7.6 Hz, 4H).
13C NMR (100MHz, CDCl3): d 137.95, 135.35, 129.30, 127.80, 38.59, 32.60.
元素分析(C16H16Br2S2)
計算値  C; 44.46, H; 3.73, S; 14.84
実測値：C; 44.65, H; 3.41, S; 14.75
【００２４】
実施例２  １−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン
１０ｍＬフラスコに４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール（２００ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ）、３５％過酸化水素水溶液（４９ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、酢酸（２ｍＬ）を加え、室温で２０時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えジクロロメタン（２ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を５％亜硫酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）、および水（３ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮することで１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼンが１７４．８ｍｇ、薄黄色油状物質として得られた（収率８７．８％）。
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.13 (d, J = 8.5 Hz, 4H), 3.51 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 3.11 (t, J = 7.6 Hz, 4H).
【００２５】
実施例３  １−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン
１０ｍＬフラスコに４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール（２００ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ）、３５％過酸化水素水溶液（４９ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２ｍＬ）を加え、室温で２３時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えジクロロメタン（２ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を５％亜硫酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）、および水（３ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮することで１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼンが１８７．８ｍｇ、薄黄色油状物質として得られた（収率９４．４％）。
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.13 (d, J = 8.5 Hz, 4H), 3.51 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 3.11 (t, J = 7.6 Hz, 4H).
【００２６】
実施例４  １−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン
１０ｍＬフラスコに４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール（２００ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ）、３５％過酸化水素水溶液（４９ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）を加え、室温で２３時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えジクロロメタン（２ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を５％亜硫酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）、および水（３ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮して得られた粗品をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン＝１／９）で精製することで１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼンが１４６ｍｇ、薄黄色油状物質として得られた（収率７３％）。
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.13 (d, J = 8.5 Hz, 4H), 3.51 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 3.11 (t, J = 7.6 Hz, 4H).
【００２７】
実施例５  １−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン
１０ｍＬフラスコに４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール（２００ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ）、ヨウ素（１４０ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、メタノール（２ｍＬ）を加え、室温で１２時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えジクロロメタン（２ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を５％亜硫酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）、および水（３ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮して得られた粗品をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン＝１／９）で精製することで１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼンが１８１ｍｇ、薄黄色油状物質として得られた（収率９１％）。
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.13 (d, J = 8.5 Hz, 4H), 3.51 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 3.11 (t, J = 7.6 Hz, 4H).
【００２８】
実施例６  １−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン
１０ｍＬフラスコに４−（２−ハロゲノエチル）ベンゼンチオール（２００ｍｇ、０．９２ｍｍｏｌ）、過ホウ酸ナトリウム（８６ｍｇ、０．５５ｍｍｏｌ）、メタノール（２ｍＬ）を加え、室温で１２時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えジクロロメタン（２ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を５％亜硫酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）、および水（３ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮して得られた粗品をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン＝１／９）で精製することで１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼンが１７５ｍｇ、薄黄色油状物質として得られた（収率８８％）。
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.13 (d, J = 8.5 Hz, 4H), 3.51 (t, J = 7.6 Hz, 4H), 3.11 (t, J = 7.6 Hz, 4H).
【００２９】
実施例７  １−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン
１０ｍＬフラスコに１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン（１００ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、９５％水酸化カリウム（４７ｍｇ、０．７９ｍｍｏｌ）、イソプロパノール（２ｍＬ）を加え、室温で１３時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えヘキサン（４ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を水（４ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮して得られた粗品をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン）で精製することで１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼンが４６ｍｇ、白色固体として得られた（収率７４％）。
IR (KCl, neat):2922, 1626, 1591, 1489, 1406, 1395, 1180, 1078, 1012, 988, 908, 829, 550 cm―1.
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.32 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 6.65 (dd, J = 17.6, 10.8 Hz, 2H), 5.71 (d, J = 17.6, 0.8 Hz, 2H), 5.23 (dd, J = 10.8, 0.8 Hz, 2H).
元素分析(C16H14S2)
計算値  C; 71.07, H; 5.22, S; 23.72
実測値：C; 69.91, H; 5.26, S; 22.70
【００３０】
実施例８  １−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン
１０ｍＬフラスコに１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン（１００ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、９６％水酸化ナトリウム（２９ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、水（０．１ｍＬ）を加え、室温で１３時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えヘキサン（４ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を水（４ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮して得られた粗品をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン）で精製することで１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼンが３９ｍｇ、白色固体として得られた（収率６２％）。
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.32 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 6.65 (dd, J = 17.6, 10.8 Hz, 2H), 5.71 (d, J = 17.6, 0.8 Hz, 2H), 5.23 (dd, J = 10.8, 0.8 Hz, 2H).
【００３１】
実施例９  １−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン
１０ｍＬフラスコに１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン（１００ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、ｔ−ブトキシカリウム（７８ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）、ｔ−ブタノール（２ｍＬ）を加え、室温で２０時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えヘキサン（４ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を水（４ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮して得られた粗品をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン）で精製することで１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼンが５１ｍｇ、白色固体として得られた（収率８１％）。
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.32 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 6.65 (dd, J = 17.6, 10.8 Hz, 2H), 5.71 (d, J = 17.6, 0.8 Hz, 2H), 5.23 (dd, J = 10.8, 0.8 Hz, 2H).
【００３２】
実施例１０  １−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼン
１０ｍＬフラスコに１−（２−ブロモエチル）−４−{[４−（２−ブロモエチル）フェニル]ジスルファニル}ベンゼン（１００ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシクロ[５．４．０]−７−ウンデセン（１０６ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）、トルエン（２ｍＬ）を加え、室温で２４時間反応した。反応終了後、水（２ｍＬ）を加えヘキサン（４ｍＬ×２回）で抽出し、得られた有機層を水（４ｍＬ）で洗浄した後に無水硫酸マグネシウムで脱湿した。ろ取した溶液を濃縮して得られた粗品をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン）で精製することで１−ビニル−４−[（４−ビニルフェニル）ジスルファニル]ベンゼンが４１ｍｇ、白色固体として得られた（収率６５％）。
1H NMR (400MHz, CDCl3): d 7.43 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.32 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 6.65 (dd, J = 17.6, 10.8 Hz, 2H), 5.71 (d, J = 17.6, 0.8 Hz, 2H), 5.23 (dd, J = 10.8, 0.8 Hz, 2H).