(57)【要約】【課題】  コックリングを抑え、にじみがなく、インク吸収性が良く、画像濃度が高く、画像の均一性が極めて良好な、染料インク適性、顔料インク適性の両適性を備えているインクジェット記録用紙を提供する。【解決手段】  紙支持体上に、顔料と接着剤からなるインク溶媒吸収遅延層とインク受容層を順次設けた２層以上からなるインクジェット記録用紙において、前記紙支持体は、坪量が４０〜１００ｇ／ｍ２、密度が０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度が坪量１００ｇ／ｍ２において１〜３０秒であり、且つ、前記インク溶媒吸収遅延層が平板状無機顔料及びラテックスを含有する層であることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上に、顔料と接着剤からなるインク溶媒吸収遅延層とインク受容層を順次設けた２層以上からなるインクジェット記録用紙において、前記紙支持体は、坪量が４０〜１００ｇ／ｍ２、密度が０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度が坪量１００ｇ／ｍ２において１〜３０秒であり、且つ、前記インク溶媒吸収遅延層が平板状無機顔料及びラテックスを含有する層であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記紙支持体は、パルプ成分として、フリーネスが２５０〜５００ｍｌ（ＣＦＳ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）の木材パルプを含有し、かつ、填料を紙支持体中１〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記平板状無機顔料のアスペクト比が１０〜１５００であり、かつ粒子径が０．１〜２５μｍである、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記平板状無機顔料が、カオリン、雲母族、タルクから選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記インク溶媒吸収遅延層のラテックスが、スチレン−ブタジエン系共重合体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記インク溶媒吸収遅延層が、ラテックス１００質量部に対し、平板状無機顔料を１〜３０質量部の割合で含有し、かつ乾燥塗工量が０．１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙支持体を使用したインクジェット記録用紙に関するものである。更に詳しくは、印字中又は印字後の紙支持体の伸縮による波打ち（以下、コックリングと呼称）を抑制し、にじみがなく、インク吸収性が良く、画像濃度が高く、画像の均一性が極めて良好な染料、顔料インクとも優れるインクジェット記録用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルからインクジェット記録用紙に向かって噴出し、インクジェット記録用紙表面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、及び、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
【０００３】
近年、プリンタの急速な普及と高精細・高速化により、インク吸収速度の向上とともに、記録画質の観点からは銀塩方式の写真、製版方式の多色印刷に匹敵する画像の均一性や画像記録濃度、平滑性の更なる向上が望まれている。また、保存や加工のしやすさから基材も薄い物が好まれるようになってきている。
【０００４】
一方で、画像保存性を実現するために、インク自体の改良も提案されており、従来の主流であった親水性の高い着色剤を使用した水性染料インク（以下、染料インクと呼称）とともに、耐水性や耐光性が優れる、疎水性の着色顔料を分散したインク（以下、顔料インクと呼称）も多用化されるようになっている。
【０００５】
また、銀塩写真と同等の画像を実現するためにインク吐出量も増しており、紙支持体を使用したインクジェット記録用紙では、インクの溶媒である水が紙支持体まで浸透し、コックリングが発生し、印字中に記録ヘッドと擦れて画像が乱れるといった問題が生じたり、画像記録後もコックリングが残って印字物の見栄えを損なうといった問題も生じている。特にインク吸収性を上げるためにサイズの低い紙支持体を用いたインクジェット記録用紙では、この問題が顕著である。このような問題を解決するために、ポリエチレンのようなラテックスを両面にラミネートした樹脂被覆紙が常用されてきたが、樹脂被覆紙を古紙として回収しようとすると皮膜化した樹脂が残り、古紙回収時にトラブルを起こす可能がある。
【０００６】
上記問題を解決するため、インクジェット記録用紙中に填料としてアルミノシリケート複合塩を含有せしめ、基紙の密度を０．４５〜０．７５ｇ／ｃｍ３と低くする方法（例えば、特許文献１参照）や、パルプの繊維間結合を少なくし、紙の空隙を増すような低密度化薬品を含有せしめた基材を用いる方法（例えば、特許文献２参照）が提案されている。しかしながら、原紙密度の単純な低下は塗工後の平滑度にも影響を与えるため印字の均一性が低下するといった問題が発生しやすい。また、それとは対照的に基紙の密度を１．０１ｇ／ｃｍ３以上とする事でインク溶媒の基材への浸透を抑制するといった方法（例えば、特許文献３参照）やインクジェット記録用紙の紙支持体表面に、熱可塑性樹脂の分散液を塗工して透水性中間層を形成し、次いで、該透水性中間層の表面に、顔料と結着剤を含む塗工液を塗工してインク受容層を形成する方法（例えば、特許文献４参照）が提案されているが、これらのインクジェット記録用紙であっても、低坪量・低密度・低サイズの基材においては、印字中又は印字後のコックリングとインク吸収性やにじみ等の印字品質を十分に両立させるものではなかった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２８９８１３号公報
【特許文献２】特開２００２−１０３７９１号公報
【特許文献３】特開平１１−１１００６号公報
【特許文献４】特開２００２−１０３７８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記の問題を解決し、低米坪・低密度・低サイズの紙支持体を使用し、且つ、インク溶媒吸収遅延層を付与する事により、コックリングを抑え、にじみがなく、インク吸収性が良く、画像濃度が高く、画像の均一性が極めて良好な、染料インク適性、顔料インク適性の両適性を備えているインクジェット記録用紙を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、下記の構成を採用することにより、達成できることを見出し、本発明に至ったのである。
（１）紙支持体上に、顔料と接着剤からなるインク溶媒吸収遅延層とインク受容層を順次設けた２層以上からなるインクジェット記録用紙において、前記紙支持体は、坪量が４０〜１００ｇ／ｍ２、密度が０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度が坪量１００ｇ／ｍ２において１〜３０秒であり、且つ、前記インク溶媒吸収遅延層が平板状無機顔料及びラテックスを含有する層であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１０】
本発明は、以下の態様を含む。
（２）前記紙支持体は、パルプ成分として、フリーネスが２５０〜５００ｍｌ（ＣＦＳ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）の木材パルプを含有し、かつ、填料を紙支持体中１〜２０質量％含有することを特徴とする（１）項記載のインクジェット記録用紙。
（３）前記平板状無機顔料のアスペクト比が１０〜１５００であり、かつ粒子径が０．１〜２５μｍである（１）又は（２）に記載のインクジェット記録用紙。
（４）前記平板状無機顔料が、カオリン、雲母族、タルクから選ばれる少なくとも１種である（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（５）前記インク溶媒吸収遅延層のラテックスが、スチレン−ブタジエン系共重合体である（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
（６）前記インク溶媒吸収遅延層が、ラテックス１００質量部に対し、平板状無機顔料を１〜３０質量部の割合で含有し、かつ乾燥塗工量が０．１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２である（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
【発明の効果】
【００１１】
本発明で得られるインクジェット記録用紙は、コックリングを抑え、にじみがなく、インク吸収性が良く、画像濃度が高く、画像の均一性が極めて良好な染料、顔料インクとも優れるインクジェット記録用紙である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
＜紙支持体＞
本発明で使用する紙支持体は、密度が０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３で、坪量が４０〜１００ｇ／ｍ２であり、且つ、ステキヒトサイズ度が坪量１００ｇ／ｍ２において１〜３０秒のものである。
【００１３】
紙支持体は、木材パルプと必要に応じ含有する填料を主成分として構成される。
木材パルプとしては、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整して使用することができる。
パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ８１２１）程度である。平滑性を高めるためには紙支持体用のパルプの叩解度を進めるほうが望ましいが、インクジェット記録用紙を製造し、該用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従って、紙支持体用のパルプのフリーネスは２５０〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００１４】
紙支持体用の原料パルプとして、化学パルプ〔針葉樹の晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）又は未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹の晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）又は未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）等〕、広葉樹機械パルプ〔グラウンドウッドパルプ（ＧＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等〕、針葉樹の機械パルプ〔グラウンドウッドパルプ（ＧＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等〕、脱墨パルプ（ＤＩＰ）を、目標とする紙基材の密度に応じて単独又は任意の割合で混合して使用する。
【００１５】
填料は、紙支持体に不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合されるものであり、炭酸カルシウム、焼成カオリン、無定形シリカ、無定形シリケート、酸化チタン等が使用できる。紙支持体中の填料の含有率（灰分）は１〜２０質量％程度が好ましく、多すぎると紙力が低下するおそれがある。少なすぎると紙支持体の透気性が悪くなるので、好ましい填料の含有率は３〜２０質量％である。この範囲にすると、平滑度、透気度、紙力のバランスがとれているので、結果として平滑感が優れたインクジェット記録用紙が得られ易くなる。
【００１６】
本発明は、密度０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３の紙支持体を使用することを特徴としている。紙支持体を低密度にするための方法としては、２次粒子凝集体構造を有する填料を内添することが好ましい。２次粒子凝集体構造を有する填料としては、無定形シリカ、無定形シリケートが好ましく使用される。２次粒子凝集体構造を有する填料の嵩比重は０．３ｇ／ｍｌ以下であることが好ましい。嵩比重が０．３ｇ／ｍｌを超えると、紙支持体の密度を０．６ｇ／ｃｍ３以下にすることが困難となる。なお、嵩比重は、ＪＩＳ  ５１０１のタップ法に準拠したものである。
また、２次粒子凝集体構造を有する填料の紙支持体中の含有率は１〜１０質量％であることが好ましい。１質量％未満では紙支持体の密度を０．６ｇ／ｃｍ３以下とすることが困難となり、１０質量％を超えると裁断加工時の紙粉が多くなる。
【００１７】
本発明は、紙支持体のステキヒトサイズ度を坪量１００ｇ／ｍ２換算で１〜３０秒に調整することを特徴としている。このステキヒトサイズ度が１秒未満では、吸収遅延層が紙支持体に浸透し過ぎてしまいバリア効果がなくなる場合がある。３０秒を超えると、印字境界部のにじみが悪化する。ステキヒトサイズ度は、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させることにより調整できる。
なお、本発明において、紙支持体の坪量１００ｇ／ｍ２におけるステキヒトサイズ度の数値は、ステキヒトサイズ度が紙支持体の坪量に比例するものとして算出した数値である。
【００１８】
本発明は、坪量４０〜１００ｇ／ｍ２の紙支持体を使用することを特徴としている。坪量が１００g／ｍ２を超えてもコックリング抑制効果が低下したり、印字品質が低下する事はないが、保存性や加工適性の良い薄物支持体が好まれている事から、紙支持体の坪量は１００ｇ／ｍ２以下が好ましい。坪量が４０ｇ／ｍ２未満では、コックリング抑制効果が低下する。坪量のより好ましい範囲は６０〜９０ｇ／ｍ２である。
【００１９】
本発明は、紙支持体の密度を０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３の範囲に制御することを特徴とする。紙支持体の空隙部に印刷時のインク溶媒の一部を吸収することによってパルプ繊維に吸収されるインク溶媒の量を少なくし、パルプ繊維の膨潤によるコックリングを抑えるものである。紙支持体の空隙部に吸収されたインク溶媒は、パルプ繊維中に吸収されたインク溶媒に比べて蒸発しやすく、インクの速乾性にも寄与するものである。
紙支持体の密度は、０．３〜０．６ｇ／ｃｍ３の範囲であるが、０．４〜０．５ｇ／ｃｍ３がより好ましい。０．３ｇ／ｃｍ３未満では平滑度の低下により印字部の均一性が悪化し、また、０．６ｇ／ｃｍ３を超えるとインク溶媒の吸収によりパルプが膨潤しコックリングが悪化する。
【００２０】
紙支持体には、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。
【００２１】
（インク溶媒吸収遅延層）
本発明では、紙支持体表面にインク溶媒吸収遅延層を設ける。インク溶媒吸収遅延層は、インク中の溶媒である水が、紙支持体に浸透するのを抑え、コックリングを防止することが主目的であり、平板状無機顔料とラテックスを含有する。
【００２２】
（インク溶媒吸収遅延層の平板状無機顔料）
本発明で用いられる平板状無機顔料としては、概略平板な結晶性の物質であり、レーザー回析法で測定した平均粒子径が０．１〜２５μｍの範囲であることが好ましく、０．５〜１５μｍがより好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満では、塗工層中での該平板状顔料の配向が支持体に対して平行になりにくいためコックリングに効果が弱まる場合がある。２５μｍを超えると、平板状無機顔料の一部が塗工層から突出し、平滑性が低下するためにコックリング抑制効果が減少すると推察される。
【００２３】
平板状無機顔料の粒子径の測定方法には、マイクロトラックレーザー回折法やマイクロシープ網篩法により平均粒子径を求める方法や電子顕微鏡の観察によって求める方法などがある。測定方法によって粒子径の数値に差があるが、マイクロシープ網篩法と電子顕微鏡が実際の粒径に近く、マイクロトラックレーザー回折法では実際よりやや大きい値となる。しかし本発明の平均粒子径は測定のしやすさ及び再現性の高さなどからマイクロトラックレーザー回折法により測定した。
【００２４】
平板状無機顔料のアスペクト比は、１０〜１５００であることが好ましく、９０〜１１００がより好ましい。アスペクト比が１０未満のものは、塗工面に対して平行に配向できなくなるためコックリングが劣り、アスペクト比が１５００より大きいと断裁したときの粉落ちや、折り曲げ時の塗膜強度が悪くなる傾向がある。なお、アスペクト比は、平板状無機顔料の平均粒子径を厚さで除したものであり、平板状無機顔料の厚さは、電子顕微鏡観察により測定した。
【００２５】
本発明で使用する平板状無機顔料は、フィロケイ酸塩鉱物、天然燐片状黒鉛などが挙げられる。フィロケイ酸塩鉱物に属するものは板状又は薄片状であって明瞭な劈開を有し、カオリン、雲母族、パイロフィライト、タルク（滑石）、緑泥石、セブテ緑石、蛇紋石、スチルプノメレーン、粘土鉱物がある。これらの中でも産出されるときの粒子が大きく産出量が多い鉱物、例えばカオリンや雲母族やタルクが好ましい。更に好ましくは、カオリン、天然雲母族、人造雲母族であり、コックリング及び折り曲げ時の塗膜強度の点から、粒度分布のシャープなエンジニアードカオリン、人造雲母族が特に好ましい。天然雲母族としては、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイト）であり、人造雲母族としては、フッ素金雲母、カリウム四珪素雲母、ナトリウム四珪素雲母、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライトなどが挙げられる。
【００２６】
（インク溶媒吸収遅延層のラテックス）
本発明のインク溶媒吸収遅延層に用いるラテックスとしては、スチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）、アクリルスチレンラテックス、メタクリレートブタジエンラテックス、アクリルニトリルブタジエンラテックスなどが挙げられるが、耐水性の面が良好で伸びがよく、折割れによる塗工層の亀裂が生じにくいためにスチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）が好適である。ここで重合性単量体はスチレン及び１，３−ブタジエンを主体とするが、その他のスチレン及び１，３−ブタジエンと共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。その他のスチレン及び１，３−ブタジエンと共重合可能な単量体としては、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブチルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アクリル酸グリシジル、及びメタクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和酸のグリシジルエステル；アリルグリシジルエーテル等の不飽和アルコールのグリシジルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；等が挙げられ、これらの重合性単量体を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【００２７】
（インク溶媒吸収遅延層の顔料とラテックスの配合割合）
インク溶媒吸収遅延層の顔料とラテックスの配合割合は、ラテックス１００質量部に対して、顔料１〜３０質量部の割合の範囲であれば問題はないが、コックリング抑制と塗膜強度のバランスから２〜２０質量部の範囲が好ましく、５〜１０質量部の範囲がさらに好ましい。
顔料の量が１質量部より少ないとインク吸収性が低下し、３０質量部を超えると塗膜強度が著しく低下し、実用性がなくなる。
【００２８】
（インク溶媒吸収遅延層の塗工量）
インク溶媒吸収遅延層の塗工量は、特に限定するものではないが、０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．５〜４ｇ／ｍ２がより好ましく、１〜３ｇ／ｍ２が更に好ましい。
塗工量が０．１ｇ／ｍ２より少ないと、コックリング抑制効果が低下すると共に印字部の均一性が悪化する。５ｇ／ｍ２より多いと、インク吸収性が著しく低下する。インク溶媒吸収遅延層の付与により印字部の均一性が改善される機構は定かではないが、スチレン−ブタジエン系重合体及びアスペクト比の高い平板状無機顔料の使用により、紙支持体表面に平滑度の高い被膜が形成され、それによってインク受容層のバインダーの紙支持体への過剰浸透が抑制されると共に、高平滑度のインク受容層を得る事が出来ると考えられる。
このインク溶媒吸収遅延層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。
【００２９】
〈インク受容層〉
本発明では、紙インク溶媒吸収遅延層の上に、顔料とバインダーを主成分として含有するインク受容層を設ける。
【００３０】
（インク受容層の顔料）
顔料としては、特に限定されるものではないが、発色性、インク吸収性の点から、無定形シリカが好ましい。無定形シリカの製法は特に限定されるものではなく、電弧法、乾式法、湿式法（沈降法、ゲル法）のいずれの方法で製造されてもよいが、湿式法シリカが、染料インク、顔料インクのいずれにも適しているので特に好ましい。
【００３１】
無定形シリカの２次粒子の平均粒子径は２〜１２μｍが好ましく、４〜１０μｍがより好ましい。平均粒子径が２μｍ未満であると、染料インク用インクジェット記録用紙に用いた場合、染料インクの吸収性が低下し、また、光透過性がより高くなるので、染料インクによる記録の耐光性が低下し、塗膜強度も低下する。また、顔料インク用インクジェット記録用紙に用いた場合は、顔料インクの定着性が低下するといった悪影響が生じる。一方、無定形シリカの２次粒子径が１２μｍを超えると、染料インク用インクジェット記録用紙、顔料インク用記録用紙共に、画像の鮮明性の低下や、表面の粗さが目立ち、印字ムラが生じやすいといった問題を生じる。
なお、本発明において、シリカの平均粒子径とは、コールターカウンタ法によるもので、シリカを蒸留水中にて３０秒間超音波分散したものを試料として測定される体積平均粒子径を表すものである。
【００３２】
無定形シリカは、他の顔料に比べ、発色性、インク吸収性に優れているので好ましいが、従来からインクジェット記録用紙の塗工層、インク受容層に用いられる顔料と混合して使用してもよい。例えば、シリカ、軽質炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの無機顔料；アクリル或いはメタクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン−イソプレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、シリコーン系樹脂、尿素樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂等の樹脂からなる有機顔料が挙げられ、これらの顔料は真球状でも不定形でもよく、これらの顔料を無定形シリカと1種又は2種以上混合して用いてもよいが、印字適性を害さない範囲で調整する必要がある。
【００３３】
（インク受容層のバインダー）
インク受容層中のバインダーとしては、特に限定するものではなく、インクジェット記録用紙用のバインダーとして公知のものを使用することが出来る。公知のバインダーとしては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレンーブタジエン樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系樹脂、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合体又は共重合体であるアクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして有するアクリル酸エステル系共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂等があり、これらは１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
シリカとバインダーの配合割合は、シリカ１００質量部に対し、バインダー１０〜７０質量部、好ましくは３０〜６０質量部である。バインダーの量が７０質量部より多いと、インクが溢れ、にじみが発生し、１０質量部より少ないとインク受容層の層強度が弱くなる傾向にある。
【００３５】
（その他）
インク受容層に、インク定着剤を使用することができる。使用されるインク定着剤は特に限定するものではないが、インクジェット記録用紙用のインク定着剤として公知のカチオン性化合物を使用することができる。公知のカチオン性化合物として、１）ポリエチレンアミンやポリプロピレンなどのポリアルキレンアミン類、又はその誘導体、２）３級アミン基、４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）ジメチルアミン−エピクロルヒドリン付加重合物、７）ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、８）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、９）アリルアミン塩の重合物、１０）ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体、１１）ジアルキルアミノエチル（メ
タ）アクリレート４級塩共重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物、１３）ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウムなどのアルミニウム塩、カチオン性界面活性剤等の一般市販されているものが挙げられ、これらは単独で用いられるかあるいは数種類が併用される。
【００３６】
カチオン性化合物の配合割合は、特に限定されるものではないが、顔料１００質量部に対し、１〜６０質量部が好ましく、より好ましくは５〜５０質量部である。
カチオン性化合物が１質量部未満であると、画像の発色性の低下や、印字部の保存性の低下が起こりやすくなり、６０質量部を超えると、インク吸収性の低下、印字ムラ、画像の鮮明性の低下が起こりやすくなる。
【００３７】
インク受容層には、さらに一般の塗被紙製造において使用される増粘剤、消泡剤、湿潤剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００３８】
インク受容層の塗工量は特に限定されるものではないが、０．５〜３０ｇ／ｍ２とするのが好ましく、２〜２０ｇ／ｍ２とするのがより好ましい。塗工量が０．５ｇ／ｍ２より少ないと、インク吸収性、画像の鮮明性、印字保存性が低下しやすく、塗工量が３０ｇ／ｍ２より多いと、塗膜強度や画像の鮮明性が低下しやすい。なお、インク受容層は複数層積層してもよく、その場合、層間でインク受容層組成が異なっていてもよい。
【００３９】
このインク受容層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。
【００４０】
インク受容層の乾燥条件は、インク受容層塗工液の濃度などによって調節されるが、乾燥条件によっても、吸収速度の挙動が変動する。できるだけ強い乾燥条件で処理することが好ましいが、過剰の乾燥は発色性を低下させる傾向がある。
なお、塗工後に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げ処理を行ってもよいが、かかる処理もインク受容層表面の空隙を潰すことになるので、印字適性を害さない範囲で調整する必要がある。
【００４１】
（層構成）
本発明のインクジェット記録用紙の層構成は特に限定するものではなく、基材の両面に同様のインク受容層及びインク溶媒吸収遅延層を設けた構成であっても構わない。このような層構成とすると、両面に鮮明な印字を施すことが可能なインクジェット記録用紙となる。
また、インク溶媒吸収遅延層とインク受容層の間にインク溶媒吸収層を設けることもできる。さらに、インク受容層は複数層で構成されてもよい。また、インク受容層の印字適性を損なわない範囲で、光沢性を付与するための光沢層、或いは保存性を高めるためのオーバーコート層を設けてもよい。
【００４２】
前記、光沢層の形成においては、後述する加熱された鏡面ドラムを利用するキャスト方式やフィルム転写方式などのキャスト加工が行われる。
このようなキャスト加工においては、キャストドラムやフィルム等からの離型性を付与する目的で、離型剤を用いることができる。
【００４３】
離型剤としては、通常の印刷用塗工紙や印刷用キャスト塗工紙製造の際に用いられる離型剤が使用できる。このような離型剤としては、具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモニウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物、レシチン、高級脂肪酸アミド等が挙げられるが、操業の安定性の面から、ノニオン性のポリエチレンワックスを使用することが望ましい。
この離型剤は、上記塗工液に添加するなどして使用される。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は、特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【００４５】
各実施例、比較例で得られたインクジェット記録用紙のコックリング、にじみ、インク吸収性、印字濃度及び印字部均一性を以下に示す方法で評価した。
なお、評価にあたって、インクジェット記録用紙への印字は、市販の顔料インクジェットプリンター（ＣＡＮＯＮ社製、商標：ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００、印字モード：厚口コート紙／きれい）、及び市販の染料インクジェットプリンター（ＣＡＮＯＮ社製、商標：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００、印字モード：マットフォトペーパー／きれい）で行った。
【００４６】
［コックリング］
上記ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００とＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種でブラックベタを印字し、印字部分を目視及び質感で評価した。
○：印字部のうねりがなく、印刷紙並。
△：印字部にうねりが見られるが、実用上特に問題ないレベル。
×：うねりが目立ち、実用上問題となるレベル。
【００４７】
［にじみ］
上記ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００とＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種の印字境界部分から印字のにじみを目視で評価した。
◎：印字のにじみは全く認められず、優れたレベル。
○：印字のにじみはややあるが、実用上問題とならないレベル。
△：印字のにじみがあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００４８】
［インク吸収性］
インクジェット記録用紙に上記ｌｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００とＰＩＸＵＳ ｉｐ８６００の２機種で、グリーン色及びブルー色のべタ印画を施し、そのインク吸収性を目視観察し、下記の方法で評価した。
○：インク吸収速度が速く、インクの溢れとビーディングなし。
△：多少のビーディングは認められるが、実用上問題ないレベル。
×：インクの溢れとビーディングあり、実用上問題となるレベル。
【００４９】
［印字濃度］
財団法人日本規格協会発行の画像（「高精細カラーデイジタル標準画像ＸＹＺ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、識別記号：Ｓ６、画像名称：カラーチャート）を、ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ Ｗ６２００（顔料インク使用）及ＰＬＸＵＳ  ｉｐ８６００（染料インク）の２機種で印字し、ブラックの最高色調部を、ＧｕｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ−９１４にて、印字濃度を測定した。
【００５０】
［印字部均一性］
ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００とＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種の印字部（ブラック）を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
評価基準：
◎：印字ムラが全くなく、品位が高い。
○：印字ムラがややあるが、実用上問題ないレベルである。
△：印字ムラがあり、実用上劣っている。
×：印字ムラが多数あり、悪い。
【００５１】
＜実施例１＞
［紙支持体Ａ］
標準ろ水度（ＪＩＳ  Ｐ８１２１）が２５０ｍｌになるまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と、標準ろ水度（ＪＩＳ  Ｐ８１２１）が２８０ｍｌになるまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、質量比３：７の割合で混合したパルプを使用して、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に、パルプ絶乾１００部に対して、カチオン化澱粉を２．０部、アルキルケテンダイマーを０．２部、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂を０．１部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を０．７部の割合で添加し、填料として炭酸カルシウムと無定形シリカ（嵩比重０．２５ｇ／ｍｌ）を７：８の質量比で混合した填料を紙中灰分含有量が１５％となるように添加し、十分に攪拌して抄紙用パルプスラリーを調製した。
上記組成のパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、得られた湿紙をドライヤー乾燥し、得られた原紙の両面に、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の質量比で混合し、水に加えて加熱溶解し、濃度５％に調整したサイズプレス液を、合計２５ｍｌ／ｍ２の塗布量になるように塗布し、サイズプレス装置、マシンカレンダー装置を通して、坪量８０ｇ／ｍ２、密度０．５５ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度２０秒（坪量１００ｇ／ｍ２において２５秒）の紙支持体Ａを製造した。
【００５２】
［インク溶媒吸収遅延層塗工液の作製］
バインダーとしてのスチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）（日本ゼオン社製、商品名：ＬＸ４０７Ｓ１２、エマルジョン型接着剤）１００部に対して、ナトリウム四珪素雲母（人造雲母）（トピー工業社製、商品名：ＮＴＯ−５、平均粒子径５μｍ、アスペクト比１０００）を６部の割合で含有する混合水分散液（濃度：２０％）を調製した。
［インク受容層塗工液の作製］
顔料として湿式シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＸ−６０）１００部に対して、バインダーとしてシリル変性ＰＶＡ（クラレ社製、商品名：Ｒ−１１３０）を２０部、インク定着剤としてジシアンジアミド−ポリアリルアミン共重合体（日華化学社製、商品名：ネオフィックスＥ−１１７）を２０部の割合で含有する水混合分散液（濃度：１５％）を調製した。
【００５３】
［インクジェット記録用紙の作製]
前記紙支持体Ａ（坪量８０ｇ／ｍ２、密度０．５５ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度２０秒）の片面に、前記インク溶媒吸収遅延層塗工液を、乾燥塗工量が２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、形成されたインク溶媒吸収遅延層上に前記インク受容層塗工液を、乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用紙を作製した。
【００５４】
＜実施例２＞
標準ろ水度（ＪＩＳ  Ｐ８１２１）が２５０ｍｌになるまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０部、新聞用紙系ＤＩＰ（ろ水度ＣＳＦ１７０ｍｌ）１０部、標準ろ水度が２８０ｍｌになるまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）７０部の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に、パルプ絶乾１００部に対して、カチオン化澱粉を２．０部、アルキルケテンダイマーを０．２部、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂を０．１部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を０．７部の割合で添加し、炭酸カルシウム３部と無定形シリカ（嵩比重０．２５ｇ／ｍ１）１２部の割合で混合した填料を、紙中灰分含有量が１５％となるような量で添加し、十分に攪拌して抄紙用パルプスラリーを調製した。
上記組成のパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、得られた湿紙をドライヤー乾燥し、得られた原紙の両面に、カルボキシル変性ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の質量比で混合して水に加えて加熱溶解し、濃度５％に調整したサイズプレス液を、合計２５ｍｌ／ｍ２の塗布量になるように塗布し、サイズプレス装置、マシンカレンダー装置を通して、坪量５０ｇ／ｍ２、密度０．３５ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度５秒（坪量１００ｇ／ｍ２において１０秒）の紙支持体Ｂを製造した。
この紙支持体Ｂの片面に、実施例１と同様のインク溶媒吸収遅延層塗工液を、乾燥塗工量が２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、形成されたインク溶媒吸収遅延層上に実施例１と同様のインク受容層塗工液を、乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用紙を作製した。
【００５５】
＜実施例３＞
実施例２において、紙支持体Ｂの坪量を５０ｇ／ｍ２から１００ｇ／ｍ２〔密度０．５５ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度１０秒（坪量１００ｇ／ｍ２において１０秒）〕に変更した以外は、実施例２と同様にして紙支持体Ｃを製造し、該紙支持体Ｃの片面に、実施例２と同様のインク溶媒吸収遅延層塗工液を、乾燥塗工量が２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、形成されたインク溶媒吸収遅延層上に実施例２と同様のインク受容層塗工液を、乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥してインクジェット記録用紙を作製した。
【００５６】
＜実施例４＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗工液中のナトリウム四珪素雲母（人造雲母）（トピー工業社製、商品名：ＮＴＯ−５、平均粒子径５μｍ、アスペクト比１０００）６部を、エンジニアードカオリン（イメリスミネラルズジャパン社製、商品名：アストラプラス、粒子径０．４９μｍ、アスペクト比２４）６部に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
【００５７】
＜実施例５＞
実施例１のインク溶媒吸収遅延層塗工液の調製において、スチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）（日本ゼオン社製、商品名：ＬＸ４０７Ｓ１２、エマルジョン型接着剤）をアクリル系重合体（ロームアンドハース社製、商品名：プライマルＰ−３７６、エマルジョン型接着剤）に変更し、乾燥塗工量を４ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
【００５８】
＜比較例１＞
実施例１において、紙支持体Ａにおけるパルプ分を広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）のみに代えて、アルキルケテンダイマー０．２部を０．３５部として、坪量８０ｇ／ｍ２、密度０．５５ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度４５秒（坪量１００ｇ／ｍ２において５２秒）の紙支持体Ｄを製造し、使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
【００５９】
＜比較例２＞
実施例１と同様に調製した濃度０．５％のパルプスラリー中に、パルプ絶乾１００部に対して、カチオン化澱粉を２．０部、アルキルケテンダイマーを０．４部、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂を０．１部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を０．７部の割合で添加し、十分に攪拌して抄紙用パルプスラリーを調製した。上記組成の抄紙用パルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェットパートで３段のウェットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで２段の緊度プレスを行った後、乾燥した。その後、カルボキシ変性ポリビニルアルコールの５％水溶液からなるサイズプレス液を乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２となるように塗布し、マシンカレンダー処理して、坪量９０ｇ／ｍ２、密度１．０１ｇ／ｃｍ３、ステキヒトサイズ度７０秒（坪量１００ｇ／ｍ２において７８秒）の基材原紙Ｅを作製した。
紙支持体Ａを紙支持体Ｅに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
【００６０】
＜比較例３＞
インク溶媒吸収遅延層を設けないこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を作製した。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
表１から明らかなように、本発明のインクジェット記録用紙は、コックリングを抑制し、染料、顔料インクでのにじみがなく、インク吸収性に優れ、印字濃度が高く、画像鮮明性に優れたインクジェット記録用紙である。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のインクジェット記録用紙は、コックリングが抑制され、染料、顔料インクでのにじみがなく、インク吸収性に優れ、印字濃度が高く、高精細の画像を鮮明に印字できるので、多目的のインクジェット記録用紙として実用上極めて有用である。