(57)【要約】【課題】  明度およびコントラスト比が高いカラーフィルタを形成でき、流動性、諸耐性、塗工性に優れる安定なカラーフィルタ用緑色着色組成物、および明度、コントラスト比が高いカラーフィルタの提供を提供すること。【解決手段】  樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料成分（Ａ）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４０〜１５９℃である有機溶剤（Ｂ−１）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１６０〜２００℃である有機溶剤（Ｂ−２）とを含む混合有機溶剤（Ｂ）と、を含んでなる本発明のカラーフィルタ用緑色組成物にいって解決することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂、その前駆体又はそれらの混合物からなる顔料担体と、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料成分（Ａ）と、有機溶剤（Ｂ）と、を含有してなるカラーフィルタ用緑色着色組成物において、
有機溶剤（Ｂ）が、少なくとも、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４０〜１５９℃である有機溶剤（Ｂ−１）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１６０〜２００℃である有機溶剤（Ｂ−２）とを含む混合有機溶剤であることを特徴とするカラーフィルタ用緑色着色組成物。
【請求項２】
有機溶剤（Ｂ−１）が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートから選ばれる１種類以上の溶剤である請求項１記載のカラーフィルタ用緑色着色組成物。
【請求項３】
有機溶剤（Ｂ−２）が、シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及び３−エトキシプロピオン酸エチルから選ばれる１種類以上の溶剤である請求項１又は２記載のカラーフィルタ用緑色着色組成物。
【請求項４】
有機溶剤（Ｂ）の全量を基準として、有機溶剤（Ｂ−１）が５０〜９５重量％であり、有機溶剤（Ｂ−２）が５〜５０重量％である請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用緑色着色組成物。
【請求項５】
更に、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載のカラーフィルタ用緑色着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載のカラーフィルタ用緑色着色組成物から形成される緑色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用緑色着色組成物およびこれを用いて形成されるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタなどに用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化の要求が高まっている。
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００３】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００４】
カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、これまでは、フィルタセグメント中に含まれる顔料を微細化処理することが行われていた。しかし、単純に顔料（化学反応により製造された粒子径が１０〜１００μｍのクルードと呼ばれるものを、顔料化処理により一次粒子とこれが凝集した二次粒子の混合物にまでしたものである）を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は一般に凝集し易く、微細化が進行し過ぎた場合には巨大な塊状の顔料固形物を形成してしまう。さらに、微細化の進行した顔料は、樹脂などを含有する顔料担体中へ分散させ、再び顔料の二次粒子をなるべく一次粒子にまで近づけて安定化させようとしても、安定な着色組成物を得ることは非常に困難である。
カラーフィルタは、カラーフィルタ用着色組成物（以下、塗布液ともいう）を透明基板上に塗布・乾燥し、厚さが約０．２〜５μｍの塗膜を形成することにより製造される。塗布方式としては、スピンコート法やダイコート法等があり、その特徴に応じて適宜用いられている。
【０００５】
スピンコート法は、比較的小サイズの基板への薄膜形成に広く用いられている方法であり、透明基板を一定の回転数で回転させながら、透明基板中心部に塗布液を滴下し、遠心力によって塗布液を薄く延ばし、その塗布液に適した透明基板の回転数や回転時間等を制御することにより、所望の膜厚の塗膜を透明基板の表面に形成する塗布方法である。しかしながら、回転による遠心力を利用し塗膜を薄く延ばすという原理に起因し、透明基板の回転中心部分および周辺部分の塗布膜厚が、その中間部分に比べて厚くなりすぎるという欠点がある。特許文献１においては、沸点や蒸気圧が特定の範囲内である溶剤を５０重量％以上含む組成物が、塗膜の表面平滑性に優れたスピンコート方式用の塗布液として記述されている。
【０００６】
基板のサイズが大きい場合は、スピンコート法のような基板を回転させる方式では、装置に対する負荷が大きいため、ダイコート法が採用されている。ダイコート方式は、スリットから塗布液を吐出し、該スリットを移動しながら基板上に所望の膜厚の塗膜を透明基板の表面に形成する塗布方法である。しかしながら、その機構上スリットの進行方向にたいして垂直方向のスジムラが発生しやすく、また、スリット開口部において塗布液が外気に曝され乾燥・固化することにより凝集物が生じて塗布進行方向のスジムラが発生し、該凝集物が塗布物に混入して塗膜欠点となる。さらに、塗膜外周部が盛り上がり、基板中心部に比べて塗膜が厚くなるという問題がある。
【０００７】
こうしたダイコート法における塗膜の不均一性の問題を解消すべく、下記の特許文献に記載された試みがなされている。
特許文献２および３では高沸点の溶剤を含有させることで、塗布液が乾燥・固化するのを防止し、凝集物を発生させない方法が開示されている。
【特許文献１】特開平６−３５２１号公報
【特許文献２】特開２００３−５５５６６号公報
【特許文献３】特開２００４−３４６２１８号公報
【０００８】
一方、前述したようにカラーフィルタに関しては高コントラスト化のみならず、高明度化も要求されている。一般に高い明度を得るためには、顔料を顔料担体中に分散する際に一次粒子にまで近づけ分散体の透明度を上げて、分散体の分光スペクトルに高透過率を持たせることにより、高い明度を得ている。
しかし、カラーフィルタ基板の３原色（赤・緑・青；ＲＧＢ）の一つであるグリーンは、主顔料として、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料（例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７）を用いることが一般的であるが、ハロゲン化銅フタロシアニンを用いうる限り、高コントラスト比と高明度を両立させることは困難であった。
【０００９】
これらの問題を解決するために、鮮明な色調と広い色表示領域を発揮し高い着色力を持つ色材として、現行のハロゲン化銅フタロシアニン顔料から中心金属を亜鉛に置き換えた、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の使用が提案されている。
【特許文献４】特開平１０−１３０５４７号公報
【特許文献５】特開２００１−１４１９２２号公報
【特許文献６】特開２００７−２０４６５８号公報
【００１０】
しかしながら、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は、従来のハロゲン化銅フタロシアニン顔料とその化学的性質が異なり、顔料そのものの溶解度が異なるため、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の分散に最適な溶剤ではハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料は親和性が良すぎてしまい、これらの溶剤を亜鉛フタロシアニン顔料の分散に用いると、顔料自体が溶剤に溶解してしまい、高コントラスト比と高明度をもつ分散体が得られないという問題があった。
【００１１】
更に、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料の分散に使用していた溶剤を用いて分散したハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の着色組成物（特許文献１〜３）は、上述したように、スピンコート方式やダイコート方式といった塗布方式と、またそれに用いる塗布液の性状とに起因して、以下の様な欠点があった。
【００１２】
膜厚ムラ：膜厚の均一性が不十分であることを意味し、「膜厚均一性（端部）＝端面部の膜厚均一性」と「膜厚均一性（端部以外）＝基板中央から端面手前までの均一性」の２つに分類される。
スジムラ：「横スジムラ＝ダイコート方式においてスリットの進行方向にたいして垂直方向に発生するスジ状のムラ」と、「縦スジムラ＝ダイコート方式においてスリット開口部の凝集物に起因するスリットの進行方向へのスジ状のムラ」の２つに分類される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、スピンコート方式およびダイコート法による塗布物の塗膜に観察される欠点を低減し、さらに明度およびコントラスト比が高いカラーフィルタを形成できるカラーフィルタ用緑色着色組成物（緑色レジスト材料）、及びこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記課題は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料成分（Ａ）と、有機溶剤（Ｂ）と、を含有してなるカラーフィルタ用緑色着色組成物であり、
有機溶剤（Ｂ）が、少なくとも、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４０〜１５９℃である有機溶剤（Ｂ−１）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１６０〜２００℃である有機溶剤（Ｂ−２）とを含む混合有機溶剤であるカラーフィルタ用緑色着色組成物を用いることによって解決することができる。
【００１５】
ここで、有機溶剤（Ｂ−１）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートから選ばれる１種類以上の溶剤であることが好ましい。
【００１６】
又、有機溶剤（Ｂ−２）は、シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及び３−エトキシプロピオン酸エチルから選ばれる１種類以上の溶剤であることが好ましい。
【００１７】
本発明によるカラーフィルタ用緑色着色組成物の好ましい様態おいては、有機溶剤（Ｂ）の全量を基準として、有機溶剤（Ｂ−１）が５０〜９５重量％であり、有機溶剤（Ｂ−２）が５〜５０重量％である。
本発明によるカラーフィルタ用緑色着色組成物の好ましい様態おいては、更に、光重合開始剤を含む。
【００１８】
又、本発明は、前記カラーフィルタ用緑色着色組成物から形成される緑色フィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタにも関する。
【発明の効果】
【００１９】
樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体と、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料成分（Ａ）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４０〜１５９℃である有機溶剤（Ｂ−１）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１６０〜２００℃である有機溶剤（Ｂ−２）とを含む混合有機溶剤（Ｂ）と、を含んでなる本発明のカラーフィルタ用緑色組成物を用いることによって、塗布物の塗膜に観察される欠点が低減された、コントラスト比および明度が高いカラーフィルタを形成することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
まず、好ましい実施の形態を挙げて本発明の緑色着色組成物について詳細に説明する。本発明の緑色着色組成物は、樹脂、その前駆体又はそれらの混合物からなる顔料担体と、緑色顔料成分（Ａ）と、有機溶剤（Ｂ）とを含む。
【００２１】
〔緑色顔料成分（Ａ）〕
本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物は、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を主顔料として使用することを特徴としている。
【００２２】
代表的なハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等の緑色顔料を挙げることができる。ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を主顔料として使用することによって、他の緑色顔料では得られなかった高い明度を得ることができる。特に、色材, ６７ [９], ５４７−５５４ （１９９４）に記載の方法により、塩基性物質としてｎ−ヘキシルアミンを用いて測定した場合に顔料表面の酸性官能基量が１００μｍｏｌ／ｇ以上、さらには２００μｍｏｌ／ｇ以上のものが好ましい。
【００２３】
本発明に使用する顔料は、主顔料であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料だけでなく、色調整や補色目的で他の緑色顔料や黄色顔料も併用することができる。
【００２４】
併用することができる他の緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、３６、３７等を挙げることができる。この中でもＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７及び／または３６と併用することで、色度領域を広げることが可能となり好ましいものである。
【００２５】
又、併用することができる黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等を挙げることができる。
【００２６】
これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー  １３９、１５０、等を併用することが、色度領域を広げることができる点で好ましい。
【００２７】
本発明による着色組成物の全不揮発成分中において好ましい顔料成分（Ａ）の濃度としては、充分な色再現性を得る観点から１０〜９０重量％であり、より好ましくは１５〜８５重量％であり、最も好ましくは２０〜８０重量％である。顔料成分（Ａ）の濃度が、１０重量％未満になると、十分な色再現性を得ることができず、９０重量％を超えると顔料担体の濃度が低くなり、着色組成物の安定性が悪くなる。
【００２８】
特に好ましい顔料の比率としては、例えば、顔料成分（Ａ）の全重量を基準として、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が５０〜１００重量％、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料が０〜５０重量％、黄色顔料が０〜５０重量％である。
【００２９】
より好ましくは、顔料成分（Ａ）の全重量を基準として、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が５０〜９０重量％、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料が５〜４５重量％、黄色顔料が５〜４５重量％である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【００３０】
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を用いた本発明の緑色着色組成物は、ハロゲン化銅フタロシアニンを用いた緑色着色組成物と同じ色度になるようにガラス基板等に塗工して、塗膜の透過率を測定すると４５０ｎｍ付近より５３０ｎｍ付近において銅フタロシアニンを用いた着色組成物の塗膜より高い透過率を示す。特に透過率のピークにおいては約５〜１０％程高い透過率、約８５〜９０％の値を示している。そのためカラー液晶表示装置において一般的に使用されているバックライトと組み合わせることでＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７等の銅フタロシアニン顔料を用いた着色組成物では得られなかった高い明度を得ることができる。
【００３１】
〔顔料の微細化〕
本発明の緑色着色組成物に使用する顔料は、ソルトミリング処理を行い、微細化した物を使用することができ、微細化したものを使用することが好ましい。
【００３２】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００３３】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が４０〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。又、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００３４】
顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、１次粒子径が非常に微細であり、また分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ、顔料を得ることができる。
【００３５】
本発明の緑色着色組成物に使用する緑色顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる一次粒子径は、２０〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。２０ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。又、１００ｎｍよりも大きくなると、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまう。特に好ましい範囲は２５〜８５ｎｍの範囲である。
【００３６】
又、ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対して、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００３７】
又、水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、又は液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対して、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００３８】
ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対して、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００３９】
〔色素誘導体〕
本発明のカラーフィルタ用着色組成物においては、顔料の分散性を改善する目的で色素誘導体を用いることが出来る。色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドン、又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。
本発明においては、中でも顔料誘導体が好ましく、その構造は、下記一般式（１）で示される化合物である。
【００４０】
一般式（１）：
Ｐ−Ｌｍ
（ただし、一般式（１）中、
Ｐは、ｍ価の、有機顔料残基、アントラキノン骨格、アクリドン骨格、又はトリアジン骨格であり、
Ｌは、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物であり、
ｍは、１〜４の整数である。）
【００４１】
顔料誘導体は、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、又は特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００４２】
顔料誘導体の配合量は、顔料成分（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１〜５０重量部、更に好ましくは３〜３０重量部、最も好ましくは５〜２５重量部である。顔料成分（Ａ）１００重量部に対し、顔料誘導体が１重量部未満であると分散性が悪くなる場合があり、５０重量部を超えると耐熱性、耐光性が悪くなる場合がある。
一般式（１）中、Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、下記のようなものが挙げられる。
【００４３】
例えば、
ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等のアゾ系顔料；
銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、又は無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；
アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、又はビオラントロン等のアントラキノン系顔料；
キナクリドン系顔料；  ジオキサジン系顔料；  ペリノン系顔料；  ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；  イソインドリン系顔料；  イソインドリノン系顔料；  キノフタロン系顔料；  スレン系顔料；  あるいは、金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００４４】
本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物においては、顔料の分散性を改善する目的で色素誘導体を用いることも好ましい。
【００４５】
〔顔料担体〕
本発明の緑色着色組成物に含まれる顔料を分散させる顔料担体は、樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。
【００４６】
本発明の緑色着色組成物に用いる顔料担体は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。樹脂には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は活性エネルギー線硬化性樹脂が含まれ、その前駆体には、活性エネルギー線照射により硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。顔料担体は、顔料成分（Ａ）の全重量を基準として、３０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと顔料濃度が低く、色特性を発現できない。
【００４７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。又、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、又はフェノール樹脂等が挙げられる。
【００４８】
後述するアルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合は、（メタ）アクリル酸共重合体樹脂（アルカリ可溶性アクリル樹脂）等の酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂を使用することが好ましい。ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を好ましく分散させるためには、アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明において樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ））はＧＰＣにより次の条件で測定される。
装 置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）
カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソ−社製）
温 度：１３５℃
溶 媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添加）
流 速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試 料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入
【００５０】
以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単分散ポリスチレン標準試料によ
り作成した分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン換算することによって算出される。
【００５１】
活性エネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、又はアミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子に、イソシアネート基、アルデヒド基、又はエポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、又はスチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００５２】
樹脂の前駆体であるモノマーおよびオリゴマーとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω-カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）フタレート、
ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、又は２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、
ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジアクリル酸亜鉛、エチレンオキサイド変性リン酸トリアクリレート、又はグリセロールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；
グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート類；
グリセロールトリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、１，６−ブタンジオールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、アルキルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、アリルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、フェニルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、スチレンオキサイド−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレンオキサド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性フタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性ヘキサヒドロフタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、又はその他のエポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシ（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロイル変性イソシアヌレート、（メタ）アクリロイル変性ポリウレタン、（メタ）アクリロイル変性ポリエステル、（メタ）アクリロイル変性メラミン、（メタ）アクリロイル変性シリコーン、（メタ）アクリロイル変性ポリブタジエン、又は（メタ）アクリロイル変性ロジン等の（メタ）アクリロイル変性樹脂オリゴマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、又は（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類；
ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−ビニルホルムアミド等のアミド類；あるいは、
アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独で又は２種類以上混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されない。
【００５３】
〔有機溶剤（Ｂ）〕
本発明の緑色着色組成物には、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤（Ｂ）を含有させる。
【００５４】
有機溶剤（Ｂ）としては、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、かつ７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４０〜１５９℃である有機溶剤（Ｂ−１）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、かつ７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１６０〜２００℃である有機溶剤（Ｂ−２）とを含む混合有機溶剤を用いる。
【００５５】
より好ましくは、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４４〜１５７℃である有機溶剤（Ｂ−１）と、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１６４〜１９２℃である有機溶剤（Ｂ−２）とを含む混合有機溶剤である。
【００５６】
ここで、有機溶剤（Ｂ−１）は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートから選ばれる１種類以上の溶剤が好ましく、また、有機溶剤（Ｂ−２）は、シクロヘキシルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及び３−エトキシプロピオン酸エチルから選ばれる１種類以上の溶剤であることが好ましい。  なお、シクロヘキシルアセテートは、シクロヘキサノールアセテートとも言う。
本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物は、特定範囲の溶解性パラメータ（ＳＰ値）と沸点を有する有機溶剤（Ｂ−１）及び有機溶剤（Ｂ−２）を特定割合で配合するので、高コントラスト比と高明度を有する。また、この着色組成物を塗布した塗膜は、膜厚ムラ、及びスジムラが低減され、膜厚が均一で優れた性能を有している。
【００５７】
溶解性パラメータ（ＳＰ値）が８．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2よりも小さいと、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の分散が悪くなり、１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2よりも大きくなるとハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料が有機溶剤中に溶解してしまい明度、コントラスト比の低下が生じてしまう。
【００５８】
有機溶剤（Ｂ−１）として、沸点が１４０℃よりも小さいと、膜厚ムラ、スジムラが発生してしまい好ましくない。また有機溶剤（Ｂ−２）として、沸点が２００℃よりも大きくなってしまうとタック性が残存してしまい好ましくない。
【００５９】
溶剤の添加量は、顔料成分（Ａ）の全量を基準にして、８００〜４，０００重量％の量で用いることができる。又、溶剤の配合はその全量中で、有機溶剤（Ｂ−１）が５０〜９５重量％、有機溶剤（Ｂ−２）が５〜５０重量％であることが好ましい。より好ましくは有機溶剤（Ｂ−１）が６５〜９５重量％、有機溶剤（Ｂ−２）が５〜３５重量％である。
【００６０】
（Ｂ−１）の割合が５０〜９５％の範囲を外れてしまうと、塗布液として、膜厚ムラ、スジムラが発生する問題が生じてしまう。このようにハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の好ましい分散のためには有機溶剤（Ｂ−１）、（Ｂ−２）の配合が重要なものである。
【００６１】
又、前述の様にハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を分散する際に用いる有機溶剤（Ｂ−１）と、本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物を塗布した塗膜における不具合を改善するために添加する有機溶剤（Ｂ−２）は特定のものに限定されるが、着色組成物をフィルタセグメントとして形成することを容易にするために、補助溶剤として下記の有機溶剤を添加することが出来る。
【００６２】
例えば、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、又は二塩基酸エステル等が用いられる。
【００６３】
本発明における好ましい緑色着色組成物を得るためには、全有機溶剤中において有機溶剤（Ｂ−１）と有機溶剤（Ｂ−２）の合計が７０重量％以上であることが好ましい。また、より好ましくはその合計が８０重量％。特に好ましくは合計が８５重量％以上である。有機溶剤（Ｂ−１）と有機溶剤（Ｂ−２）以外の補助溶剤が多量に添加されると、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料分散体の安定性と、本着色組成物を塗布した塗膜の塗工性に悪影響を与え好ましくない。
【００６４】
〔分散〕
本発明の緑色着色組成物は、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料を、好ましくは色素誘導体と一緒に、前記樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる顔料担体中に、前記三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の緑色着色組成物は、数種類の顔料を別々に顔料担体に分散したものを混合して製造することもできる。
【００６５】
さらに、必要に応じて、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストの形態で調製することができる。アルカリ現像型着色レジストの形態で調製する場合は、顔料担体の一部に酸性基を有するアルカリ可溶性の材料を使用する。
【００６６】
〔光重合開始剤〕
本発明のカラーフィルタ用緑色着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化したり、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤等が添加される。光重合開始剤を使用する際の配合量は、顔料の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【００６７】
光重合開始剤としては、例えば、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、又は２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、又は４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、又は２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤；
ボレート系光重合開始剤；
カルバゾール系光重合開始剤；あるいは、
イミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。
【００６８】
上記光重合開始剤は、単独あるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、又は４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【００６９】
増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤を基準として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【００７０】
〔分散助剤〕
顔料を顔料担体中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、又は界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を顔料担体中に分散してなる緑色着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【００７１】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の顔料担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７２】
界面活性剤としては、例えば、
ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、又はポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；
アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；あるいは、
アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、又はアルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００７３】
又、本発明の緑色着色組成物は、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。
【００７４】
貯蔵安定剤としては、例えば、
ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、又はジエチルヒドロキシアミン等の４級アンモニウムクロライド類；
乳酸、又はシュウ酸などの有機酸類；
前記有機酸のメチルエステル類；
ｔ−ブチルピロカテコール等のカテコール類；
トリフェニルホスフィン、テトラエチルホスフィン、又はテトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン類；あるいは、
亜リン酸塩類等が挙げられる。
【００７５】
〔粗大粒子の除去〕
本発明の緑色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【００７６】
このように緑色着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。(ＳＥＭによる粒子径測定)
又、平均分散粒子径としては、明度やコントラスト比を高くするには０．０５〜０．２μｍが好ましく、０．０６〜０．１５μmであると、さらに明度やコントラスト比が高く出来るのでより好ましい。
【００７７】
〔カラーフィルタの製造〕
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【００７８】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【００７９】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジストの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【００８０】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【００８１】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【００８２】
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの青色フィルタセグメント、および少なくとも１つの緑色フィルタセグメントを具備し、前記少なくとも１つの緑色フィルタセグメントは、本発明カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成される。
【００８３】
赤色フィルタセグメントは、通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド  ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７９等の赤色顔料が用いられる。
【００８４】
赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  ４３、７１、７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【００８５】
また、青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が用いられる。
【００８６】
また青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【実施例】
【００８７】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
実施例に先立ち、レジストの粘度特性、塗膜の明度、コントラスト比、最大透過率の測定法および塗工性の評価方法について説明する。
【００８８】
（粘度特性の測定法）
レジストの粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。さらに回転数が６ｒｐｍと６０ｒｐｍにおける粘度の比（チキソインデックスと呼び、値が大きいほどチキソトロピックス性が高い）を求め、チキソトロピック性の評価を行った。
【００８９】
（明度の測定法）
得られたアルカリ現像型レジスト材をスピンコーターにより、回転数を変えて乾燥膜厚がＣＩＥ表色系のおける色度ｙがそれぞれ０．６２、０．６、０．５８付近となるような膜厚に塗工し３点の塗布基板を作製した。塗工後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、色度を測定した。それら３点の測定データからｙが０．６における明度を一次相関法で求めた。なお色度の測定は顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて行った。
【００９０】
（コントラスト比の測定法）
明度測定に用いた塗布基板を用いて塗膜のコントラスト比の測定を行った。以下、コントラストの測定法について、下記図１を用いて説明する。
【００９１】
液晶ディスプレー用バックライト・ユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
【００９２】
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、着色組成物の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。
【００９３】
得られた３点のコントラスト比と色度ｙの測定データからｙが０．６におけるコントラスト比を一次相関法により求めた。
（最大透過率の測定法）
最大透過率は、明度測定に用いた塗布基板を用いて行った。顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて色度を測定した後、ＣＩＥ表色系のおける色度ｙが０．６における最大透過率を一次相関法で求めた。
【００９４】
（塗工性の評価方法）
次に塗工性の評価について説明する。
ダイコート方式、およびスピンコート方式の塗布装置を用いて、３６０ｍｍ×４６５ｍｍサイズのガラス基板上に平均膜厚が２．０μｍとなるようにそれぞれ塗工し、得られた塗布基板を７０℃で２０分間プレベークして乾燥塗膜を得た。以下、評価項目・内容および結果の表し方について記載する。
【００９５】
＜スピンコート方式のみ＞
（膜厚均一性）
「膜厚均一性（端部）」：塗布基板の短辺端部の中央部より基板中心方向に５ｃｍまで５ｍｍおきに膜厚を測定した。最大膜厚をＴ1、最小膜厚をＴ2、平均膜厚をＴとし、下記式（Ａ）により膜厚均一性（端部）を算出した。
「膜厚均一性（端部以外）」：塗布基板の基板中央より対角線方向に２６ｃｍまで２ｃｍおきに膜厚を測定した。上記と同様に、下記式（Ａ）により膜厚均一性（端部以外）を算出した。
膜厚均一性[％]＝（（Ｔ1−Ｔ2）／Ｔ）×１００          （Ａ）
膜厚均一性[％]は、小さい方が好ましく、４％未満を○、４％以上１０％未満を△、１０％以上を×とした。
【００９６】
＜ダイコート方式のみ＞
（縦スジムラ）
「縦スジムラ」：ダイコート塗布基板について、スリット開口部の凝集物に起因するスリットの進行方向へのスジ状のムラである「縦スジムラ」を白色透過光にて評価した。目視によってスジムラがない場合を○、スジムラが観察された場合を×とした。
次に、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液とそれらの平均分子量、酸価の測定方法について説明する。
【００９７】
（アクリル樹脂溶液の調製）
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下ＰＧＭＡＣとする）８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で、スチレン６０．０部、メタクリル酸６０．０部、メチルメタクリレート６５．０部、ブチルメタクリレート６５．０部、およびアゾビスイソブチロニトリル１０．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。
【００９８】
滴下後さらに１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をＰＧＭＡＣ５０部で溶解させたものを添加し、さらに１００℃で１時間反応を続けて、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０，０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
【００９９】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡＣを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１００】
（平均分子量の測定）
アクリル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１０１】
（酸価の測定）
アクリル樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。
【０１０２】
次に顔料の一次粒径測定方法ならびに顔料の調製方法について説明する。
【０１０３】
（一次粒子径測定法）
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０１０４】
（緑色顔料１の調製）
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の緑色顔料１を得た。ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求めた一次粒子径は５０ｎｍであった。
【０１０５】
（緑色顔料２の調製）
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）をハロゲン化銅フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）に置き換えた以外は緑色顔料１の調製と同様にして緑色顔料２を得た。ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求めた一次粒子径は６０ｎｍであった。
【０１０６】
（緑色顔料３の調製）
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）をハロゲン化銅フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）に置き換えた以外は緑色顔料１の調製と同様にして緑色顔料３を得た。ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求めた一次粒子径は６０ｎｍであった。
【０１０７】
（黄色顔料の調製）
ハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）を金属錯体系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １５０）に置き換えた以外は緑色顔料１の調製と同様にして黄色顔料を得た。ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求めた一次粒子径は７０ｎｍであった。
次にカラーフィルタ用緑色着色組成物（緑色顔料分散体）の調製方法について説明する。
【０１０８】
(緑色顔料分散体１の調製)
緑色顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ５８）１１．０部、アクリル樹脂溶液４０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４８．０部、樹脂型分散剤（ＥＦＫＡ４３００）１.０部の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５．０μmのフィルタで濾過し緑色顔料分散体１を作製した。
【０１０９】
以下、表１に示す材料を用いて緑色顔料分散体１の調製と同様にして、緑色顔料分散体２〜８を得た。なお顔料分散体５は緑色顔料１を９部と黄色顔料を２部の２種類使用して顔料分散体を調製している。
【０１１０】
【表１】
2009217241.tif 000003
【０１１１】
次に緑色レジスト材の分散粒子径の測定方法と調製方法について説明する。
【０１１２】
（分散粒子径測定）
分散粒子径は測定する原理、装置、試料調製方法、パラメータ設定等の条件により同じものを測定しても同じ結果は得られないことがあるが、本発明においては動的光散乱法（FFTパワースペクトル法）により測定を行っている。
動的光散乱法（FFTパワースペクトル法）を採用した日機装社のマイクロトラックUPA-EX150を用い、粒子透過性を吸収モード、粒子形状を非球形とし、D50を平均径とした。測定用の希釈溶剤は分散体に使用した溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについて調製直後に測定した。
【０１１３】
（ＳＥＭによる粒子径測定）
顔料のＳＥＭによる粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の電子顕微鏡写真から最大粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、写真に５０個の顔料粒子を撮影し、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒子径とし、その最大となるものを少数点以下１桁の有効数字で表した。
【０１１４】
(実施例１)緑色レジスト材１の調製
・緑色顔料分散体１：６０．０部
・アクリル樹脂溶液：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）：４．２部
・光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）：１．２部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）：０．４部
・ＰＧＭＡＣ：１５．０部
・シクロヘキシルアセテート：８．２部
【０１１５】
上記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型緑色レジスト材１を得た。全溶剤中でＰＧＭＡＣの配合比は８９．８％、シクロヘキシルアセテートの配合比は１０．２％である。また分散している緑色顔料粒子のＳＥＭによる粒子径は０．２μｍであった。
【０１１６】
(実施例２)緑色レジスト材２の調製
・緑色顔料分散体１：６０．０部
・アクリル樹脂溶液：１１．０部
・トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）：４．２部
・光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）：１．２部
・増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）：０．４部
・シクロヘキシルアセテート：２３．２部
【０１１７】
上記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、アルカリ現像型緑色レジスト材２を得た。全溶剤中でＰＧＭＡＣの配合比は７１．０％、シクロヘキシルアセテートの配合比は２９．０％である。また分散している緑色顔料粒子のＳＥＭによる粒子径は０．２μｍであった。
【０１１８】
（実施例３〜１１）緑色レジスト材３〜１１の調製
以下、表２に示す材料を用いて緑色レジスト材１の調製と同様にして、緑色レジスト材３〜１１を得た。又、表２には測定したレジスト材のＳＥＭによる粒子径も示した。
【０１１９】
【表２】
2009217241.tif 000004
【０１２０】
（比較例１〜１０）緑色レジスト材１２〜２１の調製
表３に示す材料を用いて緑色レジスト材１の調製と同様にして、緑色レジスト材１２〜２１を調製した。なお緑色レジスト材１２と１９においては１種類の溶剤を２３．２部添加している。表３にも測定したレジスト材のＳＥＭによる粒子径も示した。
【０１２１】
【表３】
2009217241.tif 000005
【０１２２】
又、実施例と比較例に使用した有機溶剤の特性値を表４に示した。
【０１２３】
【表４】
2009217241.tif 000006
【０１２４】
表４中の略称の説明。
沸点：沸点〔℃／７６０ｍｍＨｇ〕
ＳＰ：溶解度パラメータ〔（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2〕
【０１２５】
次に、赤色レジスト材と緑色レジスト材を用いてカラーフィルタを作製し評価した。まずカラーフィルタ作製に使用した赤色レジスト材について説明する。
【０１２６】
（赤色顔料分散体の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １７７ ８．０部、アクリル樹脂溶液４０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）４８．０部、樹脂型分散剤（ＥＦＫＡ４３００）１.０部の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５．０μmのフィルタで濾過し赤色顔料分散体を作製した。
【０１２７】
(赤色レジスト材の調製)
赤色顔料分散体 ６０．０部、アクリル樹脂溶液１１．０部、トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）４．２部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）１．２部、増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）０．４部、ＰＧＭＡＣ２３．２部の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、アルカリ現像型赤色レジスト材を得た。
【０１２８】
（カラーフィルタの作製）
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上にスピンコーターで上記赤色レジスト材を約２μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に１５分間静置し、余剰の溶剤を除去乾燥させた。
次いで、露光装置を用いてストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍJ／ｃｍ2とした。さらに、２％の炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で３０分加熱して線幅約５０μｍの赤色フィルタセグメントを形成した。次いで、同様の所作により、赤色フィルタセグメントの隣に実施例１の緑色レジスト材を用いてフィルタセグメントを形成し、２色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを作製し、評価した（実施例１）。
【０１２９】
以下同様の方法で、緑色レジスト材２〜２１を用いて赤色、緑色の２色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを作製し、評価した（実施例２〜１１、比較例１〜１０）。
【０１３０】
上記のようにして得られたレジストの粘度、チキソインデックス、分散粒子径と塗膜の明度、コントラスト比、最大透過率、および塗工性の評価結果を表５と表６に示す。
【０１３１】
【表５】
2009217241.tif 000007
【０１３２】
【表６】
2009217241.tif 000008
【０１３３】
実施例１〜１１の着色組成物（緑色レジスト材１〜１１）のような、少なくともハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含む緑色顔料成分（Ａ）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１４０〜１５９℃である有機溶剤（Ｂ−１）と、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が１６０〜２００℃である有機溶剤（Ｂ−２）とを含む混合有機溶剤（Ｂ）と、を含んでなるカラーフィルタ用緑色組成物は、分散粒子径が小さく、流動性、塗工性に優れ、高明度、高透過率、高コントラスト比を同時に達成する塗膜となった。これに対し、比較例１〜１０の着色組成物（緑色レジスト材１２〜２１）は、明度、コントラスト比、透過率、塗工性において同時に満足の行く塗膜は得られなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１３４】
【図１】コントラスト比を測定するための測定装置の概念図である。
【符号の説明】
【０１３５】
１  輝度計
２  マスク
３  偏光板
４  着色組成物乾燥塗膜
５  ガラス基板
６  偏光板
７  バックライト・ユニット
【図１】
2009217241.tif 000009