(57)【要約】【課題】ケージとレース等との摺動抵抗を低減し、過酷な条件下で使用されてもその効果が長期にわたり発揮され、長寿命で、エネルギーロスの小さい自在継手を提供する。【解決手段】ボール転動溝４、５をそれぞれ有するインナーレース３およびアウターレース２と、ボール転動溝４、５内に嵌め入れられた複数のボール６と、ボール６を保持するためのポケット部が形成された環状のケージ７とを有する自在継手１において、ケージ７のインナーレース３に摺接する内周面、ケージ７のアウターレース２に摺接する外周面、ケージ７のボール６に摺接するポケット部内周面等に、合成樹脂にフラーレンと、二硫化モリブデンおよび二硫化タングステンから選ばれた少なくとも１つの二硫化物とが含まれる樹脂組成物からなる被膜が形成され、上記組成物全体に対して、上記フラーレンが 0.1〜10 容量％、上記二硫化物が 0.5〜20 容量％含まれる。【選択図】図１
2009133402.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボール転動溝をそれぞれ有するインナーレースおよびアウターレースと、該ボール転動溝内に嵌め入れられた複数のボールと、該インナーレースの外周面および該アウターレースの内周面の間に介在させられて該ボールを保持するためのポケット部が貫通して形成された環状のケージとを有する自在継手において、
前記ケージ表面の、少なくとも前記インナーレース、前記アウターレース、および前記ボールと接触する部位に、合成樹脂にフラーレンと、二硫化モリブデンおよび二硫化タングステンから選ばれた少なくとも１つの二硫化物とが含まれる樹脂組成物からなる被膜が形成され、前記樹脂組成物全体に対して、前記フラーレンが 0.1〜10 容量％、前記二硫化物が 0.5〜20 容量％含まれることを特徴とする自在継手。
【請求項２】
前記被膜が、前記ケージの前記インナーレースに摺接する内周面、および前記ケージの前記アウターレースに摺接する外周面に形成されることを特徴とする請求項１記載の自在継手。
【請求項３】
前記被膜が、前記ケージの前記ボールに摺接するポケット部内周面に形成されることを特徴とする請求項１または請求項２記載の自在継手。
【請求項４】
前記合成樹脂が、ポリイミド系樹脂であることを特徴とする請求項１、請求項２または請求項３記載の自在継手。
【請求項５】
前記ポリイミド系樹脂が、伸び率が 60〜120％であるポリアミドイミド樹脂であることを特徴とする請求項４記載の自在継手。
【請求項６】
前記被膜の膜厚が 1〜50μm であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか一項記載の自在継手。
【請求項７】
前記ケージの表面は前記被膜を形成する前において表面粗さＲａが 0.3〜2.0μm であることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか一項記載の自在継手。
【請求項８】
前記ケージと接触する前記アウターレースおよび前記インナーレースの表面粗さＲａが 1.0μm 以下 であることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれか一項記載の自在継手。
【請求項９】
前記被膜が、前記アウターレースおよび前記インナーレースの少なくとも前記ケージと接触する部位に形成されたことを特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれか一項記載の自在継手。
【請求項１０】
前記自在継手が、自動車のドライブトレインの車輪側に用いられる固定式等速自在継手であることを特徴とする請求項１ないし請求項９のいずれか一項記載の自在継手。
【請求項１１】
前記自在継手が、自動車のドライブトレインのデファレンシャル側に用いられる摺動式等速自在継手であることを特徴とする請求項１ないし請求項９のいずれか一項記載の自在継手。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は十分な耐久性を持った自在継手（ジョイント）に関する。
【背景技術】
【０００２】
軸心が交差する駆動軸および被駆動軸を結合し回転力を伝える機能を有し、車両等に用いられる自在継手（ジョイント）の一種として、いかなるジョイント角度においても駆動軸と被駆動軸との間の回転角速度差が無く、等角速度で回転を伝達する等速ジョイントが知られている。この等速ジョイントの代表的な構造は、ボール転動溝をそれぞれ有するインナーレースおよびアウターレースと、そのボール転動溝内に嵌め入れられた複数のボールと、そのインナーレースの外周面およびそのアウターレースの内周面の間に介在させられてそのボールを保持するためのポケット部が貫通して形成された環状のケージを備え構成されており、上記インナーレースおよびアウターレースの転動溝に嵌め入れられた複数のボールを介して、駆動軸側からのトルクが被駆動軸側に伝達されるものである。ここで、上記ケージが、その複数のボールを、駆動軸と被駆動軸とが成す角の補角を二等分する面上に常に維持することにより、動力の等速伝達が可能とされている。
【０００３】
このような等速ジョイントにおいては上述の通り、複数のボールが、インナーレースおよびアウターレースのボール転動溝を転動することにより、動力の等速伝達を可能にしている。この時のレースとボール間の運動形態は低速高面圧条件下での、いわゆる転がり・滑り状態となっている。そのため、転がり・滑り面には油膜が形成されにくく、ボールが転動せず、滑りが主となると、摩擦による発熱を生じ、インナーレース、アウターレースおよびボールの剥離（フレーキング）が生じやすくなる。ケージは、前述のようにボールを、駆動軸と被駆動軸とが成す角の補角を二等分する面上に常に維持するために設けられているが、その際、ケージの内周面はインナーレースの外周面と、またケージ外周面はアウターレースの内周面と常に摺動している。この部分の摺動抵抗が大きいと発熱が生じるばかりでなく、ボールへの干渉力が大きくなり、ボールのスムーズな転動を妨げることになる。すなわちボールとレースの運動状態において、滑り率が大きくなり、結果的にインナーレース、アウターレースおよびボールの剥離を助長することとなる。
【０００４】
また、発熱による温度上昇は潤滑油の粘度低下を招き、油膜形成に悪影響を及ぼす。さらに温度上昇は潤滑油の酸化劣化を促進するため、潤滑寿命の点からも好ましくない。これに加えて、近年の車両の小型軽量化、高出力化、高性能化に伴い、等速ジョイントの使用環境は益々厳しくなる傾向にある。また、燃費向上のため等速ジョイント内部の摩擦抵抗を低減し、エネルギーロスを小さくすることも求められている。このように過酷化する使用環境のもとでも使用に耐える等速ジョイントの開発が期待されている。
【０００５】
このような課題に対し、りん酸マンガン処理を施すとともに、特定のグリースを封入した等速ジョイントが提案されている（特許文献１参照）。また、等速ジョイントのアウターレースおよびインナーレースの両方または一方のボール転動溝表面に、ショットブラスト処理により所定の表面粗さとした後に、固体潤滑被膜を形成させた等速ジョイントが提案されている（特許文献２参照）。さらにはケージの表面に固体潤滑剤を含む被膜を供えた等速ジョイントが提案されている（特許文献３参照）。
【０００６】
特許文献１および特許文献２では、等速ジョイントのアウターレースおよびインナーレースの両方または一方のボール転動溝表面に、ショットブラスト処理により所定の表面粗さとした後に、被膜処理を施している。この場合、ボールの転動面においては油膜のできにくい状態でも金属接触が起こりにくいため、転動疲労寿命が長くなる。しかし、ケージによるボールの転動阻害は考慮されていないため、根本的な解決にいたるものではない。
また、特許文献３では、ケージに形成する固体潤滑被膜として熱硬化性樹脂をバインダーとし固体潤滑剤を固定化させた被膜や、固体潤滑剤を分散させためっきが提案されている。しかし、等速ジョイントの高面圧条件では耐摩耗性が十分でなく、また繰り返し応力を受けた際に被膜の剥離が起こり、長期にわたって性能を維持する点で、十分な性能を有しているとはいえない状態である。特に等速ジョイントのアウターレース、インナーレースなどの比較的表面粗さの大きな相手材と摺動するような過酷な条件下においては上記被膜では耐摩耗性が不足するという問題がある。
【特許文献１】特開２０００−４６０６１号公報
【特許文献２】特開２０００−１４５８０４号公報
【特許文献３】特開２００２−３７２０６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような問題に対処するためになされたものであり、ケージとレース等との摺動抵抗を低減し、過酷な条件下で使用されてもその効果が長期にわたり発揮され、長寿命で、エネルギーロスの小さい自在継手を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の自在継手は、ボール転動溝をそれぞれ有するインナーレースおよびアウターレースと、該ボール転動溝内に嵌め入れられた複数のボールと、該インナーレースの外周面および該アウターレースの内周面の間に介在させられて該ボールを保持するためのポケット部が貫通して形成された環状のケージとを有する自在継手において、上記ケージ表面の、少なくとも上記インナーレース、上記アウターレース、および上記ボールと接触する部位に、合成樹脂にフラーレンと、二硫化モリブデンおよび二硫化タングステンから選ばれた少なくとも１つの二硫化物とが含まれる樹脂組成物からなる被膜が形成され、上記樹脂組成物全体に対して、上記フラーレンが 0.1〜10 容量％、上記二硫化物が 0.5〜20 容量％含まれることを特徴とする。
【０００９】
上記被膜が、上記ケージの上記インナーレースに摺接する内周面、および上記ケージの上記アウターレースに摺接する外周面に形成されることを特徴とする。
また、上記被膜が、上記ケージの上記ボールに摺接するポケット部内周面に形成されることを特徴とする。
【００１０】
上記合成樹脂がポリイミド系樹脂であることを特徴とする。特に、上記ポリイミド系樹脂が、伸び率が 60％〜120％であるポリアミドイミド樹脂であることを特徴とする。
また、上記被膜の膜厚が 1μm 〜50μm であることを特徴とする。
【００１１】
上記ケージの表面は上記被膜を形成する前において表面粗さＲａが 0.3μm〜2.0μm であることを特徴とする。
また、上記ケージと接触する上記アウターレースおよび上記インナーレースの表面粗さＲａが 1.0 μm 以下 であることを特徴とする。
【００１２】
上記被膜が、上記アウターレースおよび上記インナーレースの少なくとも上記ケージと接触する部位に形成されたことを特徴とする。
【００１３】
上記自在継手が、自動車のドライブトレインの車輪側に用いられる固定式等速自在継手、または、自動車のドライブトレインのデファレンシャル側に用いられる摺動式等速自在継手であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の自在継手は、ケージのインナーレースに摺接する内周面、アウターレースに摺接する外周面、ボールに摺接するポケット部内周面などに、耐摩耗性、耐剥離性に優れた所定の被膜を形成するので、潤滑油に対するなじみ性に優れ、微量の付着油でも摩擦が低減され、ケージとレース等との摺動抵抗を低減できる。また、焼付かないため、運転中の摺動発熱が小さい。また、ボールへの干渉力も低減されることから、インナーレースおよびアウターレースの転動溝やボール表面の剥離の発生も抑制される。さらに、自在継手におけるエネルギーロスが小さくなり、自動車の低燃費化に貢献することが可能となる。
【００１５】
本発明において樹脂組成物中に、合成樹脂と、フラーレンと、二硫化物とが所定量配合されるので、この樹脂組成物から得られる被膜には微粒子形状のフラーレンと二硫化物粉末とが均一に配合されている。これら添加剤の相乗効果により被膜の耐摩耗性、耐剥離性が向上すると同時に摩擦係数が低下する。また、上記被膜は、極圧剤などの硫黄系添加剤を含有する潤滑油やグリースと接触しても、被膜の剥離や潤滑油等への被膜成分の溶出を抑えることができる。これらの結果、等速ジョイントの高面圧条件においても、長期にわたって上記の優れた摺動性能を維持できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の自在継手を図１および図２に基づいて説明する。図１は本発明の第１の実施形態を示す図であり、固定式等速ジョイントとしてボールフィクストジョイントを例示したものである。図２は本発明の第２の実施形態を示すであり、摺動式等速ジョイントとしてダブルオフセットジョイントを例示したものである。
図１に示すように、ボールフィクストジョイント１はアウターレース２の内面および球形のインナーレース３の外面に軸方向の六本のボール転動溝４、５を等角度に形成し、そのボール転動溝４、５間に組み込んだボール６をケージ７で支持し、このケージ７の外周を球面７ａとし、かつ内周をインナーレース３の外周に適合する球面７ｂとしている。かかるボールフィクストジョイント１のケージ７のアウターレース２に摺接する外周面、ケージ７のインナーレース３に摺接する内周面、およびケージ７のボール６に摺接するポケット部内周面に所定の被膜が形成されるものである。
また、アウターレース２の外周とシャフト８の外周とをブーツ９で覆い、アウターレース２と、球形のインナーレース３と、ボール転動溝４、５と、ボール６と、ケージ７と、シャフト８とに囲まれた空間にグリース１０が封入されている。
【００１７】
上記被膜は、合成樹脂にフラーレンと、二硫化モリブデンおよび二硫化タングステンから選ばれた少なくとも１つの二硫化物とが含まれる樹脂組成物から得られる被膜である。なお、この被膜は、ケージとレースとの、およびケージとボールとの摺動抵抗を低減するため、ケージ７の表面において、少なくともインナーレース３、アウターレース２、およびボール６と接触する部位に形成されていればよい。また、この被膜はアウターレース２およびインナーレース３のケージ７との接触面にも形成することが好ましい。
【００１８】
図２に示すように、ダブルオフセットジョイント１１はアウターレース１２の内面および球形のインナーレース１３の外面に軸方向の六本のボール転動溝１４、１５を等角度に形成し、そのボール転動溝１４、１５間に組み込んだボール１６をケージ１７で支持し、このケージ１７の外周を球面１７ａとし、かつ内周をインナーレース１３の外周に適合する球面１７ｂとし、各球面１７ａ、１７ｂの中心(イ）、（ロ）をアウターレース１２の軸心上において軸方向に位置をずらしてある。かかるダブルオフセットジョイント１１のケージ１７のアウターレース１２に摺接する外周面、ケージ１７のインナーレース１３に摺接する内周面、およびケージ１７のボール１６に摺接するポケット部内周面に上記図１の場合と同様の被膜が形成されるものである。
また、アウターレース１２の外周とシャフト１８の外周とをブーツ１９で覆い、アウターレース１２と、球形のインナーレース１３と、ボール転動溝１４、１５と、ボール１６と、ケージ１７と、シャフト１８とに囲まれた空間にグリース２０が封入されている。
【００１９】
本発明の自在継手を固定式等速ジョイントに利用した例としては、上述のボールフィクストジョイントの他、アンダーカットフリージョイントなどが挙げられる。このようなボールフィクストジョイントやアンダーカットフリージョイントのボール数は６個または８個の場合がある。この固定式等速ジョイントは、例えば、自動車のドライブトレインの車輪側に用いられる等速ジョイントとして適用できる。
摺動式等速ジョイントに利用した例としては、ダブルオフセットジョイント、トリポードジョイント、クロスグルーブジョイントなどが挙げられる。ダブルオフセットジョイントのボール数は６個または８個の場合がある。この摺動式等速ジョイントは、例えば、自動車のドライブトレインのデファレンシャル側に用いられる等速ジョイントとして使用できる。
また、不等速ジョイントとしては、クロスジョイントなどが挙げられる。
【００２０】
本発明に使用できる合成樹脂としては、耐油性を有し、被膜としたときに被膜強度が強く、耐摩耗性に優れた材料であれは、特に限定されない。そのような例としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカルボジイミド樹脂、フラン樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミノビスマレイミド樹脂、芳香族ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、芳香族ポリアミドイミド樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂、フッ素樹脂、芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂等があげられる。これらの中でも好ましいものとして、芳香族ポリアミドイミド樹脂、芳香族ポリイミド樹脂、エポキン樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等があげられる。これらの合成樹脂は、必要に応じて、繊維状や粒子状の各種充填材を配合することができる。
【００２１】
本発明において、特に好ましい合成樹脂は被膜形成能に優れるポリイミド系樹脂である。ポリイミド系樹脂は分子内にイミド結合を有するポリイミド樹脂、分子内にイミド結合とアミド結合とを有するポリアミドイミド樹脂等が挙げられる。ポリイミド系樹脂を用いることで、被膜のケージ表面との密着性および耐熱性に優れる。
【００２２】
ポリイミド樹脂の中でも、芳香族ポリイミド樹脂が好ましい。芳香族ポリイミド樹脂は、化１で示す繰返し単位を有する樹脂であり、化１で示す繰返し単位を有する樹脂の前駆体であるポリアミック酸も使用できる。Ｒ1 は芳香族テトラカルボン酸またはその誘導体の残基であり、Ｒ2 は芳香族ジアミンまたはその誘導体の残基である。そのようなＲ1 またはＲ2 としては、フェニル基、ナフチル基、ジフェニル基、およびこれらがメチレン基、エーテル基、カルボニル基、スルホン基等の連結基で連結されている芳香族基が挙げられる。
【化１】
2009133402.tif 000003
【００２３】
芳香族テトラカルボン酸またはその誘導体の例としては、ピロメリット酸二無水物、２，２’，３，３’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（２，３-ジカルボキシフェニル）メタン酸二無水物等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して用いられる。
【００２４】
芳香族ジアミンまたはその誘導体の例としては、４，４’-ジアミノジフェニルエ-テル、３，３’-ジアミノジフェニルスルホン、４，４’-ジアミノジフェニルメタン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、４，４'-ビス（３-アミノフェノキシ）ビフェニルエーテルなどのジアミン類またはジイソシアネート類が挙げられる。
【００２５】
上記芳香族テトラカルボン酸またはその誘導体と、芳香族ジアミンまたはその誘導体との組み合わせで得られる芳香族ポリイミド樹脂の例としては、表１に示す繰返し単位を有するものが挙げられる。これらはＲ1 およびＲ2 にヘテロ原子を有しない樹脂である。
【００２６】
表１中の芳香族ポリイミド樹脂において、分子中に占める芳香環の比率が高いポリイミドＣおよびポリイミドＤが好ましく、特にポリイミドＤが本発明に好適である。芳香族ポリイミド樹脂ワニスの市販品としては、例えば宇部興産社製：Ｕワニスが挙げられる。
【表１】
2009133402.tif 000004
【００２７】
本発明に使用できるポリアミドイミド樹脂は高分子主鎖内にアミド結合とイミド結合とを有する樹脂であり、ポリカルボン酸またはその誘導体とジアミンまたはその誘導体との反応により得ることができる。
ポリカルボン酸としてはジカルボン酸、トリカルボン酸、およびテトラカルボン酸が挙げられ、ポリアミドイミド樹脂は、（１）ジカルボン酸およびトリカルボン酸とジアミンとの組み合わせ、（２）ジカルボン酸およびテトラカルボン酸とジアミンとの組み合わせ、（３）トリカルボン酸とジアミンとの組み合わせ、（４）トリカルボン酸およびテトラカルボン酸とジアミンとの組み合わせにより得られる。ポリカルボン酸とジアミンとはそれぞれ誘導体であってもよい。ポリカルボン酸の誘導体としては酸無水物、酸塩化物が挙げられ、ジアミンの誘導体としてはジイソシアネートが挙げられる。ジイソシアネートはイソシアネート基の経日変化を避けるために必要なブロック剤で安定化したものを使用してもよい。ブロック剤としては、アルコール、フェノール、オキシム等が挙げられる。
また、ポリカルボン酸とジアミンとはそれぞれ芳香族および脂肪族化合物を用いることができる。本発明に使用できるポリアミドイミド樹脂は伸び率に優れたものが好ましく、芳香族化合物に脂肪族化合物を併用することが好ましい。
また、エポキシ化合物で変性することができる。
【００２８】
トリカルボン酸またはその誘導体の例としては、トリメリット酸無水物、２，２’，３-ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，３’，４-ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，３’，４-ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、１，２，５-ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３-ジカルボキシフェニルメチル安息香酸無水物等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して用いられる。
これらの中で、量産化されており、工業的利用のしやすさからトリメリット酸無水物が好ましい。
【００２９】
テトラカルボン酸またはその誘導体の例としては、ピロメリット酸二無水物、３，３'，４，４'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５，６-ピリジンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０-ペリレンテトラカルボン酸二無水物、４，４'-スルホニルジフタル酸二無水物、ｍ-タ−フェニル-３，３'，４，４'-テトラカルボン酸二無水物、４，４'-オキシジフタル酸二無水物、１，１，１，３，３，３-ヘキサフルオロ-２，２-ビス（２，３-または３，４-ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２-ビス（２，３-または３，４-ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２-ビス［４-（２，３-または３，４-ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、１，１，１，３，３，３-ヘキサフルオロ-２，２-ビス［４-（２，３-または３，４-ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、１，３-ビス（３，４-ジカルボキシフェニル）-１，１，３，３-テトラメチルジシロキサン二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ-［２，２，２］-オクト-７-エン-２，３，５，６-テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
【００３０】
ジカルボンまたはその誘導体の例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オキシジ安息香酸、ポリブタジエン系オリゴマーの両末端をカルボキシル基とした脂肪族ジカルボン酸（日本曹達社製：Ｎｉｓｓｏ−ＰＢ，Ｃシリーズ、宇部興産社製：Ｈｙｃａｒ−ＲＬＰ，ＣＴシリーズ、Ｔｈｉｏｋｏｌ社製：ＨＣ−ｐｏｌｙｍｅｒシリーズ、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｔｉｒｅ社製：Ｔｅｌａｇｅｎシリーズ、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ社製：Ｂｕｔａｒｅｔｚシリーズ等）、カーボネートジオール類（ダイセル化学社製：ＰＬＡＣＣＥＬ、ＣＤ-２０５、２０５ＰＬ、２０５ＨＬ、２１０、２１０ＰＬ、２１０ＨＬ、２２０、２２０ＰＬ、２２０ＨＬ）の水酸基当量以上のカルボキシル当量となるジカルボン酸を反応させて得られるエステルジカルボン酸等が挙げられる。
【００３１】
芳香族ジアミンまたはその誘導体の例として、ジイソシアネートとしては、４，４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４'-ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４'-［２，２-ビス（４-フェノキシフェニル）プロパン］ジイソシアネート、ビフェニル-４，４'-ジイソシアネート、ビフェニル-３，３'-ジイソシアネート、ビフェニル-３，４'-ジイソシアネート、３，３'-ジメチルビフェニル-４，４'-ジイソシアネート、２，２'-ジメチルビフェニル-４，４'-ジイソシアネート、３，３'-ジエチルビフェニル-４，４'-ジイソシアネート、２，２'-ジエチルビフェニル-４，４'-ジイソシアネート、３，３'-ジメトキシビフェニル-４，４'-ジイソシアネート、２，２'-ジメトキシビフェニル-４，４'-ジイソシアネート、ナフタレン-１，５-ジイソシアネート、ナフタレン-２，６-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン-１，４-ジイソシアネート、水添ｍ-キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、カーボネートジオール類（ダイセル化学社製：ＰＬＡＣＣＥＬ、ＣＤ-２０５、２０５ＰＬ、２０５ＨＬ、２１０、２１０ＰＬ、２１０ＨＬ、２２０、２２０ＰＬ、２２０ＨＬ）の水酸基当量以上のイソシアネート当量となるジイソシアネートを反応させて得られるウレタンジイソシアネート等のジイソシアネート類が挙げられる。
【００３２】
ジアミン類としては、ジメチルシロキサンの両末端にアミノ基が結合したシロキサンジアミン（シリコーンオイルＸ-２２-１６１ＡＳ（アミン当量４５０）、Ｘ-２２-１６１Ａ（アミン当量８４０）、Ｘ-２２-１６１Ｂ（アミン当量１５００）、Ｘ-２２-９４０９（アミン当量７００）、Ｘ-２２-１６６０Ｂ-３（アミン当量２２００）（以上、信越化学工業社製）、ＢＹ１６-８５３（アミン当量６５０）、ＢＹ１６-８５３Ｂ（アミン当量２２００）、（以上、東レダウコーニングシリコーン社製））、両末端アミノ化ポリエチレン、両末端アミノ化ポリプロピレン等の両末端アミノ化オリゴマーや両末端アミノ化ポリマー、オキシアルキレン基を有するジアミン（ジェファーミンＤシリーズ、ジェファーミンＥＤシリーズ、ジェファーミンＸＴＪ-５１１、ジェファーミンＸＴＪ-５１２、いずれもサンテクノケミカル社製）等が挙げられる。
【００３３】
芳香族ポリイミド樹脂と異なり、前駆体を経ることなく樹脂溶液の状態でアミド結合とイミド結合との繰返し単位を有するポリアミドイミド樹脂が本発明において特に好ましい。また、ポリアミドイミド樹脂のジイソシアネート変性、ＢＰＤＡ変性、スルホン変性、ゴム変性樹脂を使用できる。ポリアミドイミド樹脂ワニスの市販品としては、例えば日立化成社製:ＨＰＣ５０２０、ＨＰＣ７２００等が挙げられる。
【００３４】
本発明においてポリアミドイミド樹脂は、樹脂被膜の伸び率が 60〜120％のポリアミドイミド樹脂が好ましい。伸び率が 60％未満であると基材であるケージ等との密着性に劣り剥離しやすくなり、硫黄系添加剤を含有する潤滑油やグリースに接触する環境下において被膜剥離等が生じやすくなる。伸び率が 120％をこえると耐熱性が低下したり潤滑油に膨潤しやすくなったりする。樹脂被膜の伸び率が 60〜120％のポリアミドイミド樹脂の市販品としては、例えば日立化成社製:ＨＰＣ５０２０、ＨＰＣ７２００−３０が挙げられる。
【００３５】
本発明においてポリアミドイミド樹脂被膜の伸び率は以下の方法で測定される。
ポリアミドイミド樹脂溶液を、アセトン脱脂後窒素ガスブローにより表面清浄化されたガラス基板上に塗布し、80℃で 30分、その後 150℃で 10分予備乾燥を行ない、最後にポリアミドイミド樹脂の分子構造に適した硬化温度で 30分乾燥する。硬化塗膜をガラス基板より剥離して 80 ± 8μm 厚さの樹脂フィルムを得て、このフィルムを 10 mm×60 mm の短冊状の試験片とし、チャック間距離 20 mm 、引張速度 5 mm／分で室温にて引張試験機により伸び率（％）を測定する。
【００３６】
ポリイミド系樹脂に配合されるフラーレンは、炭素５員環と６員環から構成され、球状に閉じた多様な多面体構造を有する炭素分子である。グラファイト、ダイヤモンドに続く第３の炭素同素体として１９８５年にＨ．Ｗ．ＫｒｏｔｏとＲ．Ｅ．Ｓｍａｌｌｅｙ等によって発見された新規な炭素材料である。代表的な分子構造としては、６０個の炭素原子が１２個の五員環と２０個の六員環からなる球状の切頭正二十面体を構成する、いわゆるサッカーボール状の構造のＣ60 が挙げられ、同様に７０個の炭素原子からなるＣ70、さらに炭素数の多い高次フラーレン、例えばＣ76、Ｃ78、Ｃ82、Ｃ84、Ｃ90、Ｃ94、Ｃ96 などが存在する。これらのうちのＣ60 およびＣ70 が代表的なフラーレンである。また、これらを反応させて多量体が得られる。本発明においては、フラーレンであれば球状、あるいは多量体のいずれも使用できる。
【００３７】
フラーレンの製造法には、レーザ蒸発法、抵抗加熱法、アーク放電法、熱分解法などがあり、具体的には、例えば特許第２８０２３２４号に開示されており、これらは、減圧下あるいは不活性ガス存在下、炭素蒸気を生成し、冷却、クラスター成長させることによりフラーレン類を得ている。
【００３８】
一方、近年、経済的で効率のよい大量製造法として燃焼法が実用化されている。燃焼法の例としては、減圧チャンバー内にバーナーを設置した装置を使用し、系内を真空ポンプにて換気しつつ炭化水素原料と酸素とを混合してバーナーに供給し、火炎を生成する。その後、上記火炎により生成した煤状物質を下流に設けた回収装置により回収する。この製造法において、フラーレンは煤中の溶媒可溶分として得られ、溶媒抽出、昇華等により単離される。得られたフラーレンは通常Ｃ60、Ｃ70 および高次フラーレンの混含物であり、さらに精製してＣ60、Ｃ70 等を単離することもできる。
本発明で用いるフラーレンとしては、構造や製造法を特に限定するものではないが、特にＣ60、Ｃ70 の炭素数のもの、あるいはこれらの混合物が好ましい。
【００３９】
フラーレンは固体状の配合剤として、あるいはフラーレンを有機溶剤に溶解、分散させて得られる配合剤として用いることができる。いずれの場合においても、フラーレンはＣ60、Ｃ70 および高次フラーレン単独でも、混含状態でも用いることが可能であるが、樹脂への分散性等の観点から、これらを混合状態で用いることが好ましい。
さらにより分散性を良好にするため、混合時の平均粒子径は 100μm 以下、好ましくは 50μm以下、より好ましくは 10μm 以下である。
【００４０】
本発明においてフラーレンの配合割合は、樹脂組成物全体に対して、固体状のフラーレンを 0.1〜10 容量％、好ましくは 0.1〜5 容量％配合する。より好ましくは 0.1〜1 容量％配合する。0.1 容量％未満では十分な耐摩耗性を得ることができず、10 容量％をこえると分散不良となり耐摩耗性が悪化する。
【００４１】
二硫化モリブデン、二硫化タングステンは粉末状のものを用いることができる。分散性や被膜の表面平滑性から、粒子径は 10μm 以下、好ましくは 5μm 以下である。二硫化モリブデン、二硫化タングステンの配合割合は、樹脂組成物全体に対して、0.5〜20 容量％、好ましくは 0.5〜15 容量％配合する。より好ましくは 1〜15 容量％配合する。0.5 容量％未満では十分な摩擦摩耗特性を得ることができず、20 容量％をこえると耐摩耗性が悪化する。
【００４２】
本発明において被膜の耐摩耗性を低下させずに、摩擦係数の安定化や初期馴染み性を向上させることを目的に、該被膜を構成する樹脂組成物に、ポリテトラフルオロエチレン、黒鉛等の固体潤滑剤をフラーレンおよび二硫化モリブデンないしは二硫化タングステンと併用することができる。
本発明において被膜の好ましい態様としては、ポリイミド系樹脂に、フラーレンと、二硫化モリブデンおよび二硫化タングステンから選ばれた少なくとも１つの二硫化物とが分散配合された樹脂組成物からなる被膜である。
【００４３】
本発明の自在継手に用いるケージの材料としては、特に限定されるものでなく、鉄系金属材料、銅系金属材料、アルミニウム系金属材料、樹脂材料を使用することができるが、例えばＳＣｒ４２０などの構造用合金鋼が好適に用いられる。これらに適度の材料強度を付与するため、適宜焼入れ、焼戻しのような熱処理が施され、材料表面の硬度はビッカース硬さＨＶ 750 程度に調整される。
【００４４】
等速ジョイントのレースの材料としては、アウターレースにはＳ５０ＣやＳ６０Ｃなどの構造用炭素鋼が、インナーレースにはＳＣｒ４２０などの構造用合金鋼が用いられる。
【００４５】
本発明において自在継手のケージ等に被膜を形成する方法としては任意の被膜形成方法を採用でき、例えば下記の方法を例示できる。
まず、鉄系金属材料で形成された基材となるケージ等を十分に洗浄し、表面の汚染を除去する。この洗浄方法としては、有機溶剤による浸漬洗浄、超音波洗浄、蒸気洗浄、酸・アルカリ洗浄等による方法が挙げられる。
被膜の密着性を向上させる目的で、前処理としてショットブラスト（ショットピーニング、ＷＰＣ等を含む）、化学的エッチング、りん酸塩被膜処理を施すことも可能である。基材の表面粗さはＲａ＝ 0.3μm 以上の範囲で設定することが可能であり、好ましくはＲａ＝ 0.3〜2.0μm である。Ｒａ＝ 0.3μm 未満であると、十分なアンカー効果を得ることができず、密着性を向上することができない。一方、基材の表面粗さが大きい場合は仕上がり表面が粗くなるが、研磨などの機械加工により表面粗さを小さく調整すればケージとして使用可能となる。また、Ｒａ＝ 0.3〜2.0μm であれば十分な密着性と機械加工を施すことなく小さな表面粗さを得ることが可能である。
【００４６】
次いで、スプレーコーティング法、ディップ（浸漬）コーティング法、静電塗装法、タンブラーコーティング法、電着塗装法等によって、被膜をケージ表面やアウターレース、インナーレースのケージとの摺動面に形成させる。好ましい被膜の厚さは、1〜50μm 、より好ましくは 6〜35μm である。１μm 未満であると運転中に摩滅したり、剥離し十分な耐久性が得られなくなり、50μm をこえるとケージの寸法精度が悪化し、さらにコストも高くなり好ましくない。
また、被膜形成の過程で、余分に付着したワニスはふき取り、遠心分離、エアーブロー等の物理的、化学的方法により除去し、所望の厚さに調整することもできる。
被膜形成後は、加熱処理によって溶媒除去、乾燥、融解、架橋等を行ない、表面に被膜が形成されたケージを完成させる。膜厚を増す場合には、重ね塗りをしてもよい。また、被膜完成後に機械加工やタンブラー処理等を行なうことも可能である。
【００４７】
さらに、これら表面に被膜が形成されたケージと接触するアウターレースおよびインナーレースの表面の粗さは小さいほうが好ましい。好ましい範囲はＲａ 1.0μm 以下、より好ましくはＲａ 0.8μm 以下であり、この範囲とすることにより被膜の耐久性を向上させることが可能となる。表面粗さを小さくする方法としてはラッピング、タンブラ、エアロラッピングなどを挙げることができる。
【実施例】
【００４８】
本発明の実施例と比較例に用いた材料を一括して示すと次のとおりである。［  ］内は表２に示す略称である。
（１）ポリアミドイミド樹脂ワニス［ＰＡＩ］
日立化成工業社製：ＨＰＣ-５０２０、伸び率：70％
（２）芳香族ポリイミド樹脂ワニス［ＰＩ］
宇部興産社製：Ｕワニス-Ａ
（３）混合フラーレン［ミックスフラーレン］
フロンティアカーボン社製：混合フラーレン、Ｃ60（直径：0.71 nm ）が約 60 質量％、Ｃ70（長軸径：0.796 nm、短軸径：0.712 nm ）が約 25 質量％で残部が高次フラーレンの混合物である。
（４）炭化ケイ素［ＳｉＣ］
添川理化学社製：試薬、平均粒子径 1μm
（５）二硫化モリブデン粉末［ＭｏＳ2−0.5μm ］
日本モリブデン社製：Ｍ５、平均粒子径 0.5μm
（６）二硫化タングステン粉末［ＷＳ2−1μm ］
日本潤滑剤社製：ＷＳ２Ａ、平均粒子径 1μm
（７）ポリテトラフルオロエチレン粉末［ＰＴＦＥ−0.3μm ］
喜多村社製：ＫＤ-１０００ＡＳディスパージョン（溶媒：ＮＭＰ）、平均粒子径 0.3μm
（８）黒鉛粉末［黒鉛−6μm］
ロンザ社製ＫＳ-６、平均粒子径 6μm
【００４９】
実施例１〜６、比較例４〜１２
ポリアミドイミド樹脂ワニス（溶剤：Ｎ-メチル-２-ピロリドン）の固形分に対し各種充填材を表２に記載の割合でボールミルで十分に均一分散するまで混合して、混合液を摩擦試験用ＳＣｒ４２０リング〔外径 40 mm×内径 20 mm×厚さ 10 mm （副曲率Ｒ 60 ）、ショットブラストにより表面粗さＲａ 1.0μm：図３の２１〕の外径面にスプレー法にてコーティングした。コーティング後 100℃で 1 時間、さらに 150℃で 1 時間乾燥し、250℃で 1 時間焼成した。スプレー回数を変化させ、被膜厚みを調整した。なお、フラーレンを配合したコーティング液は、トルエンとＮ-メチル-２-ピロリドンの混合溶媒（混合重量比率 50:50 ）にフラーレンを 5 重量％濃度で溶解させた濃縮液をあらかじめ用意し、これをポリアミドイミド樹脂ワニスに所定濃度となるよう添加し調製した。なお、表２に記載の各成分の配合割合は固形分での割合であり、すべて容量％である。
得られた試験片を以下に示す摩擦試験に供し、摩擦係数、比摩耗量、試験後の被膜の状態を表２に併記する。
【００５０】
実施例７
芳香族ポリイミド樹脂ワニス（溶剤：Ｎ-メチル-２-ピロリドン）を用いて、表２に示す割合でフラーレンと二硫化モリブデンを配合し、コーティング後の焼成温度を 350℃とする以外は実施例１と同様の方法で試験片を作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表２に併記する。
【００５１】
比較例１
実施例１と同様の試験片を無処理のまま使用し、実施例１と同様に評価した。結果を表２に併記する。
【００５２】
比較例２
実施例１と同様の試験片に、無電解めっきにより四ふっ化エチレン樹脂粉末含有（30 質量％）ニッケルめっき（めっき厚： 20μm ）：日本カニゼン−カニフロンを施した。得られた試験片を実施例１と同様に評価した。結果を表２に併記する。
【００５３】
比較例３
実施例１と同様の試験片にりん酸マンガン被膜処理を施した。得られた試験片を実施例１と同様に評価した。結果を表２に併記する。
【００５４】
比較例１３
摩擦試験用ＳＵＪ２リング〔外径 40 mm×内径 20 mm×厚さ 10 mm （副曲率Ｒ 60 ）の表面粗さをＲａ 0.08μm に調整し、実施例４と同様の被膜を形成し、得られた試験片を実施例１と同様に評価した。結果を表２に併記する。
【００５５】
比較例１４
実施例４と同じリングに対し、鋼鈑２０〔ＳＣｒ４２０焼入れ焼戻し処理品（Ｈｖ 700）〕の表面粗さをＲａ 3.0μmとし、得られた試験片を実施例１と同様に評価した。結果を表２に併記する。
【００５６】
＜摩擦試験＞
得られたリング状試験片を用いて摩擦試験を行なった。図３は摩擦試験機を示す図である。図３（ａ）は正面図を、図３（ｂ）は側面図をそれぞれ表す。
回転軸２２にリング状試験片２１を取り付け、アーム部２３のエアスライダー２５に鋼鈑２４を固定する。リング状試験片２１は所定の荷重２６を図面上方から印加されながら鋼鈑２４〔ＳＣｒ４２０浸炭焼入れ焼戻し処理品（Ｈｖ 700 、表面粗さ Ｒａ 1.0μm ）〕に回転接触する。リング状試験片２１を回転させたときに発生する摩擦力はロードセル２７により検出される。
潤滑油モービルベロシティオイルＮｏ.３（エクソンモービル社製:ＶＧ２）をフェルトパッド２８に含浸し、フェルトパッド２８をリング状試験片２１に接触させることにより潤滑油を摺動面に供給した。この状態で、荷重 50 N 、リング状試験片２１と鋼鈑２４の滑り速度 0.05 m/秒 の条件で摩擦試験を実施した。なお、試験時間は 60分とした。
試験終了前 10分間の摩擦係数の平均値を比較した。鋼鈑の摩耗痕より摩耗体積を求め、比摩耗量（×10-10mm3/(N・m)）を算出した。また、試験後、リング状試験片２１の外径面に形成された被膜の状態を目視により観察し、顕著な摩耗および剥離ともにないものを合格と評価して「○」を、顕著な摩耗はないが剥離あるものを不合格と評価して「△」を、摩耗大のものも不合格と評価して「×」を、それぞれ表記する。
【００５７】
【表２】
2009133402.tif 000005
【００５８】
表２に示すように、実施例１〜実施例７は、フラーレンと、二硫化モリブデンまたは二硫化タングステンを所定量配合したポリイミド系樹脂被膜であるので、摩擦係数が低く、摩擦試験中の剥離や顕著な摩耗は見られなかった。
【００５９】
また、表２から明らかなように、無処理の比較例１は摩擦係数、鋼鈑の比摩耗量いずれも大きな値を示した。四ふっ化エチレン樹脂粉末含有ニッケルめっきを施した比較例２も試験中に剥離し、特性向上に貢献しなかった。燐酸塩被膜を形成した比較例３でも耐久性は十分でなかった。合成樹脂を母材とする被膜を形成した比較例４〜比較例１１では、被膜に所定量のフラーレンおよび二硫化物が配合されていないため、被膜が剥離、または摩耗するなどして特性が劣った。比較例１２においては、被膜に所定量のフラーレンおよび二硫化モリブデンを所定量配合したにもかかわらず被膜が薄いため剥離した。また、さらに、実施例４と同じ組成の樹脂被膜を形成した場合でも、基材の表面粗さが小さい比較例１３や相手鋼鈑の粗さが粗い比較例１４では剥離や摩耗により特性が劣った。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の自在継手は、ケージ表面や、アウターレース、インナーレースのケージとの摺動面にフラーレンと、二硫化モリブデンまたは二硫化タングステンを配合したポリイミド系樹脂被膜を形成する。これらの被膜はケージやアウターレース、インナーレースとの密着性に優れ、かつ、ケージとアウターレース、インナーレースの接触による摩擦が小さく摩耗や剥離もないため、焼付きが発生しがたく、長寿命であり、高信頼性が得られる。そのため、小型軽量で、エネルギーロスが小さく、過酷な使用環境において使用される等速ジョイントとして好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の第１の実施形態を示す図である。
【図２】本発明の第２の実施形態を示す図である。
【図３】摩擦試験機を示す図である。
【符号の説明】
【００６２】
１    ボールフィクストジョイント
２、１２    アウターレース
３、１３    インナーレース
４、５、１４、１５  ボール転動溝
６、１６    ボール
７、１７    ケージ
８、１８    シャフト
９、１９    ブーツ
１０、２０    グリース
１１    ダブルオフセットジョイント
２１    リング状試験片
２２    回転軸
２３    アーム部
２４    鋼鈑
２５    エアスライダー
２６    荷重
２７    ロードセル
２８    潤滑油を含浸したフェルトパッド
【図１】
2009133402.tif 000006
【図２】
2009133402.tif 000007
【図３】
2009133402.tif 000008