(57)【要約】【課題】プリント画像を高温で保存しても黄変を起こさず、且つプリント画像が十分な硬度と耐候性を持つカチオン重合型インクジェットインクを提供する。【解決手段】少なくとも光酸発生剤と、カチオン重合性化合物と、顔料とを含むカチオン重合型インクジェットインクにおいて、ゲル分率が９０質量％以上であることを特徴とするカチオン重合型インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも光酸発生剤と、カチオン重合性化合物と、顔料とを含むカチオン重合型インクジェットインクにおいて、ゲル分率が９０質量％以上であることを特徴とするカチオン重合型インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカチオン重合型インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線や電子線などの活性エネルギー線により硬化する活性光線硬化型組成物は、プラスチック、紙、木工及び無機質材等の塗料、接着剤、印刷インキ、印刷回路基板及び電気絶縁関係等の種々の用途に実用化されている。
【０００３】
また、これらの重合性組成物を使用したインクジェット用インクとしては、紫外線で硬化する紫外線硬化型インクジェットインクがあるが、この紫外線硬化インクを用いたインクジェット方式は、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録ができる点で近年注目されつつある。紫外線硬化インクにはその重合の方式によりカチオン重合型インクとラジカル重合型インクに分類される。カチオン重合型インクはオキセタン化合物、エポキシ化合物等のモノマー、光カチオン重合開始剤および顔料等からなるものが既に提案されている。エポキシ化合物としては反応性の点から脂環式エポキシ化合物が常用されて（例えば特許文献１、２参照）いる。
【０００４】
しかしながら脂環式エポキシ化合物はコストが高いためコストダウンのためには脂肪族エポキシ化合物を用いることができると有利であるが、脂肪族エポキシ化合物の使用は硬化性の点から難しい面があっただけではなく、インクジェットインクに用いた場合にプリント画像に黄変が出やすいという問題点があった。紫外線硬化は一般的に光重合開始剤が用いられるが、これら光重合開始剤は硬化した塗膜中に残存していて、黄変を起こす原因となることが知られており、これはインクジェット用インクの場合でも同様に問題となり、特に保存条件が高温の場合にプリント画像品質に悪影響を及ぼす場合が（例えば特許文献３、４参照）ある。
【特許文献１】特開平８−１４３８０６号公報
【特許文献２】特開２００５−４１８９２号公報
【特許文献３】特開平５−１１７５４７号公報
【特許文献４】特開２００５−３２５２５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、プリント画像を高温で保存しても黄変を起こさず、且つプリント画像が十分な硬度と耐候性を持つカチオン重合型インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【０００７】
１．少なくとも光酸発生剤と、カチオン重合性化合物と、顔料とを含むカチオン重合型インクジェットインクにおいて、ゲル分率が９０質量％以上であることを特徴とするカチオン重合型インクジェットインク。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、プリント画像を高温で保存しても黄変を起こさず、且つプリント画像が十分な硬度と耐候性を持つカチオン重合型インクジェットインクを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明を更に詳しく説明する。本発明において、ゲル分率は以下のように測定する。
【００１０】
［ゲル分率］
４０℃に加熱した未処理ＰＥＴ上にカチオン重合型インクジェットインクを膜厚３μｍに塗布し、低圧水銀ランプあるいは高圧水銀ランプで光量８０ｍＪ／ｃｍ２（測定波長：低圧水銀ランプは２５４ｎｍ、高圧水銀ランプは３６５ｎｍ）で硬化させた硬化膜３００ｍｇをＭＥＫ５０ｇで８０℃、２時間抽出を行い、硬化膜質量中抽出されずに残った質量のパーセンテージ。
【００１１】
ゲル分率が黄変に影響し、９０質量％以上で良好になる理由としては、カチオン重合型インクジェットインクの場合、光重合開始剤は硬化膜に残存するため黄変の原因となるが、ゲル分率の低い硬化膜では架橋密度が低いため開始剤あるいはその分解物が硬化膜表面に移動しやすくなっているのに対し９０質量％以上のような高いゲル分率では光重合開始剤の硬化膜中での移動がほとんど起こらないためではないかと考えている。さらにゲル分率が９０質量％以上では鉛筆硬度や耐候性も良好となる。特にエポキシ化合物として脂環式エポキシ化合物と脂肪族エポキシ化合物を併用した場合、脂肪族エポキシ化合物の種類やカチオン重合型インクジェットインク中への含有量によりゲル分率が大きく変化することが分かった。
【００１２】
次に本発明に係るカチオン重合型インクジェットインク（以後単にインクともいう）の組成物について説明する。
【００１３】
《カチオン重合性組成物》
本発明に係るカチオン重合性組成物としては、オキセタン環を有する化合物及びエポキシ化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、かつ、更にビニルエーテル化合物を含有することがより好ましい。
【００１４】
〈オキセタン環を有する化合物〉
本発明に係るオキセタン環を有する化合物としては、公知の化合物を用いることができるが、例えば、特開２００５−９７５５７号公報に記載されている、一般式（Ａ）〜（Ｉ）、又は一般式（１）〜（１３）で表される化合物が好ましい。具体的には、同号公報に記載されている、例示化合物１〜６、同号公報段落番号００９６に記載されている例示化合物１〜１５等を挙げることができる。又は特開２００６−４５４１５号公報に記載されている化合物１〜１６１、例示化合物１１〜１９及び段落番号００９４に記載されている化合物等を挙げることができる。
【００１５】
本発明に係る少なくとも２位が置換されているオキセタン環を有する化合物の合成は、下記に記載の文献を参考に合成することができる。
【００１６】
（１）Ｈｕ  Ｘｉａｎｍｉｎｇ，Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｍ．Ｋｅｌｌｏｇｇ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，５３３〜５３８，Ｍａｙ（１９９５）
（２）Ａ．Ｏ．Ｆｉｔｔｏｎ，Ｊ．Ｈｉｌｌ，Ｄ．Ｅｊａｎｅ，Ｒ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｓｙｎｔｈ．，１２，１１４０（１９８７）
（３）Ｔｏｓｈｉｒｏ  Ｉｍａｉ  ａｎｄ  Ｓｈｉｎｙａ  Ｎｉｓｈｉｄａ，Ｃａｎ．  Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．５９，２５０３〜２５０９（１９８１）
（４）Ｎｏｂｕｊｉｒｏ  Ｓｈｉｍｉｚｕ，Ｓｈｉｎｔａｒｏ  Ｙａｍａｏｋａ，ａｎｄ  Ｙｕｈｏ  Ｔｓｕｎｏ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５６，３８５３〜３８５４（１９８３）
（５）Ｗａｌｔｅｒ  Ｆｉｓｈｅｒ  ａｎｄ  Ｃｙｒｉｌ  Ａ．Ｇｒｏｂ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，６１，２３３６（１９７８）
（６）Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１０１，１８５０（１９６８）
（７）“Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｗｉｔｈ  Ｔｈｒｅｅ−  ａｎｄ  Ｆｏｕｒ−ｍｅｍｂｅｒｅｄ  Ｒｉｎｇｓ”，Ｐａｒｔ  Ｔｗｏ，Ｃｈａｐｔｅｒ  ＩＸ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６４）
（８）Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６１，１６５３（１９８８）
（９）Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ２９（１０），９１５（１９９２）
（１０）Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．，Ａ３０（２＆ａｍｐ；３），１８９（１９９３）
（１１）特開平６−１６８０４号公報
（１２）ドイツ特許第１，０２１，８５８号明細書
本発明に係る少なくとも２位が置換されているオキセタン環を有する化合物のカチオン重合型インクジェットインク中の含有量は、１〜９７質量％が好ましくは、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【００１７】
また、３位のみに置換基を有するオキセタン化合物としては、例えば、特開２００１−２２０５２６号公報、同２００１−３１０９３７号公報に紹介されているような公知のものを使用することができる。
【００１８】
〈エポキシ化合物〉
本発明に係るエポキシ化合物としては、エポキシ基を有する化合物のモノマー及びそのオリゴマーのいずれも使用できる。具体的には、従来公知の芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物が挙げられる。なお、以下エポキシ化合物とは、モノマーまたはそのオリゴマーを意味する。本発明におけるオリゴマーとしては、低分子量の化合物が好ましく、分子量が１０００未満のオリゴマーがより好ましい。
【００１９】
芳香族エポキシ化合物として好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２０】
脂環式エポキシ化合物としては、少なくとも１個のシクロヘキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られるシクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
【００２１】
本発明で好ましく用いることできる脂環式エポキシ化合物の具体例としては、例えば、特開２００６−４５４１５号公報に記載されている化合物、ＥＰ−１〜ＥＰ−７２等を挙げることができる。
【００２２】
また、これらの脂環式エポキシ化合物はその製法は問わないが、例えば、丸善ＫＫ出版、第四版実験化学講座２０有機合成II、２１３〜、平成４年、Ｅｄ．ｂｙ  Ａｌｆｒｅｄ  Ｈａｓｆｎｅｒ，Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｍａｌｌ  Ｒｉｎｇ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  ｐａｒｔ３  Ｏｘｉｒａｎｅｓ，Ｊｏｈｎ＆Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ａｎ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８５、吉村、接着、２９巻１２号、３２、１９８５、吉村、接着、３０巻５号、４２、１９８６、吉村、接着、３０巻７号、４２、１９８６、特開平１１−１００３７８号、特許２９０６２４５号、特許２９２６２６２号の各公報等の文献を参考にして合成できる。
【００２３】
脂肪族エポキシ化合物の好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のモノ、ジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２４】
更に、これらの化合物の他に、分子内に１個のオキシラン環を有するモノマーである脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル及びフェノール、クレゾールのモノグリシジルエーテル等も用いることができる。
【００２５】
本発明で用いることのできるエポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドとしては、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。エポキシ化脂肪酸エステルは、オレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等が用いられる。また、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、同様に大豆油、アマニ油、ヒマシ油等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油等が用いられる。
【００２６】
〈ビニルエーテル化合物〉
本発明で用いることのできるビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００２７】
これらモノマーの中で、少なくとも２官能オキセタン化合物と２官能脂環式エポキシ化合物と主鎖末端にグリシジル基を有する脂肪族エポキシ化合物の３種を併用することが性能、コストの点で望ましい。
【００２８】
オキセタン化合物の量はカチオン重合型インクジェットインク中の３５％以上７０％以下が好ましい。オキセタン化合物が３５％以下ではゲル分率が低下し好ましくない。またオキセタン化合物が７０％以上では高湿でのタック（表面べたつき）が低下する。脂環式エポキシ化合物と脂肪族エポキシ化合物を併せたエポキシ化合物量は顔料、分散剤、光重合開始剤等を除いた残部となるが複数のエポキシ化合物の場合には脂環式エポキシ化合物との割合は任意であり、その他の特性を勘案して決定する。しかし主鎖末端のグリシジル基が一つだけの単官能エポキシ化合物がカチオン重合型インクジェットインク中の２５％以上ではゲル分率が９０％以下に低下してしまい好ましくない。
【００２９】
《カチオン重合開始剤》
本発明に係るカチオン重合型インクジェットインクにおいて、カチオン重合開始剤（単に光重合開始剤ともいう。）としてオニウム塩を用いることができる。オニウム塩としては、スルホニウム塩、オキソニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。
【００３０】
本発明でカチオン重合開始剤として用いられるスルホニウム塩としては、例えば、特開２００５−９７５５７号公報に記載されている、一般式〔１〕〜〔４〕で表される化合物が好ましく、具体的には、同号公報に記載されている、一般式〔５〕〜〔１３〕等を挙げることができる。又は特開２００６−４５４１５号公報に記載されている、一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）で表される化合物が好ましく、具体的化合物として、ＰＩ−１〜ＰＩ−３７、或いは、一般式（Ｔ−１）で表される化合物が好ましく、具体的化合物として、ＴＡＳ−１〜ＴＡＳ−５９等を挙げることができる。
【００３１】
オキソニウム塩、ヨードニウム塩の具体的化合物としては、特開２００４−２４３６７６号公報の段落番号０１０７に記載されている化合物等を挙げることができる。
【００３２】
上記化合物は、ＴＨＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ  ＯＦ  ＪＡＰＡＮ  Ｖｏｌ．７１  Ｎｏ．１１，１９９８年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。
【００３３】
本発明に係るカチオン重合性組成物において、光重合開始剤として、オニウム塩を１質量％以上〜５質量％未満含有することが好ましい。
【００３４】
《色材》
本発明に係る光重合性化合物を含有してなるカチオン重合型インクジェットインクは色材として顔料を含有することが好ましい。本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
【００３５】
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、１２、１３、１４、１７、４２、７４、８１、８３、８７、９３、９５、１０９、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１６６、１８０、１８５
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１０１、１２２、１４４、１４６、１７７、１８５
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、１５：３、１５：４、１８、６０、２７、２９
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ−７、３６
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１
Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ−７
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。分散媒体は光重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【００３６】
顔料の分散は顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によってヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【００３７】
本発明に係るカチオン重合型インクジェットインクにおいては、色材濃度としてはインク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。
【００３８】
顔料分散剤としては、塩基性のアンカー部を有するものを用いることが好ましく、且つ櫛形構造を有する高分子分散剤を用いることが更に好ましい。
【００３９】
本発明で用いることのできる顔料分散剤の具体例としては、Ａｖｅｃｉａ社製ソルスパース９０００、同１７０００、同１８０００、同１９０００、同２００００、同２４０００ＳＣ、同２４０００ＧＲ、同２８０００、同３２０００、味の素ファインテクノ社製アジスパーＰＢ８２１、同ＰＢ８２２、楠本化成社製ＰＬＡＡＤ  ＥＤ２１４、同ＥＤ２５１、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＤＡ−３２５、同ＤＡ−２３４、ＥＦＫＡ社製ＥＦＫＡ−５２０７、同５２４４、同６２２０、同６２２５等が挙げられる。また、顔料分散剤と併せて顔料誘導体（シナジスト）を用いることができる、顔料誘導体の具体例としては、Ａｖｅｃｉａ社製ソルスパース５０００、同１２０００、同２２０００、ＥＦＫＡ社製ＥＦＫＡ−６７４６、同６７５０等が挙げられる。
【００４０】
本発明に係るカチオン重合型インクジェットインクは、活性光線硬化型組成物を用い、かつ、２５℃における粘度が１０ｍＰａｓ以上５０ｍＰａｓ未満であることが好ましい。１０ｍＰａｓ以上であることで本発明の効果を得ることができて好ましい。また、５０ｍＰａｓ未満であると吐出性の点から好ましい。
【００４１】
《記録材料》
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類やガラス類にも適用可能である。
【００４２】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。
【００４３】
《画像形成方法》
次に、本発明のインクジェット記録方法における画像形成方法について説明する。
【００４４】
本発明に係る画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してカチオン重合型インクジェットインクを硬化させる方法が好ましい。
【００４５】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にカチオン重合型インクジェットインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２５μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野のカチオン重合型インクジェットインク記録では、総インク膜厚が２５μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
【００４６】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。
【００４７】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、インクジェットヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。カチオン重合型インクジェットインクは温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が２〜５０ｐｌであることが好ましい。
【００４８】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明に係る画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜１秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【００４９】
本発明によるインクジェット記録方法にあっては、インク組成物を記録媒体に付着させた後に、光照射を行う。光照射は可視光照射、紫外線照射であってもよく、特に紫外線照射が好ましい。紫外線照射を行う場合、紫外線照射量は５０ｍＪ／ｃｍ２以上、好ましくは５００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、また１０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下、好ましくは５，０００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができ、また紫外線照射によって着色剤が退色してしまうことも防止できるので有利である。紫外線照射はメタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えば、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
【００５０】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射はインク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号明細書では、照射方法として光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。
【００５１】
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、且つ全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【００５２】
従来、ＵＶインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特にシュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。
【００５３】
本発明では、２５４ｎｍの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。
【００５４】
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤなどがあるが、これらに限定されない。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００５６】
なお、実施例における「部」あるいは「％」の表示は、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００５７】
《カチオン重合型インクジェットインク１〜１１の作製》
《分散液の調製》
以下の組成で顔料を分散した。
【００５８】
以下ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製分散剤）９部と、表１のそれぞれのインクのモノマー組成と同じ比率に混合した混合モノマー７１部をステンレスビーカーに入れ、６５℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。室温まで冷却した後、これに下記顔料２０部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて１０時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
【００５９】
顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（ランクセス社製）
《カチオン重合型インクジェットインクの調製》
上記調製した顔料分散液を用い、下記添加剤から構成されるイエローインクを調製した後、ＡＤＶＡＴＥＣ社製のテフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過を行った。
【００６０】
分散液                                                          １２．５部
ＵＶＩ６９９２（ダウケミカル社製）                                ３．５部
上記顔料分散液                                                  ８４．０部
ＵＶＩ６９９２及び表１で示す使用した化合物は以下の通り、
【００６１】
【化１】
2009249587.tif 000002
【００６２】
《サンプル作製》
未処理ＰＥＴ上にワイヤーバーで３μｍ膜厚になるように各インクを塗布し、低圧水銀ランプ（岩崎電気製）を用いて光量８０ｍＪ／ｃｍ２でサンプルを作製した。
【００６３】
（評価方法）
《黄変》
サンプルを８０℃１日放置してインク硬化膜の淵のＰＥＴの表面を顕微鏡で目視評価した。
◎：黄変は全く認められない
○：やや黄変はあるものの問題のないレベル
△：黄変が気になるレベル
×：黄変がひどく問題となるレベル。
【００６４】
《耐候性》
サンプルをＸｅウェザーメーターＸＬ７５（スガ試験機製）でＸｅ照射５０００ｌｘ、８０℃で８時間、水噴射５分、５０℃９５％ＲＨで６時間のサイクルを５００時間行い、表面の状態を目視評価した。
◎：変化は全く認められない
○：やや濃度低下はあるものの問題のないレベル
△：濃度低下、色のまだらが気になるレベル
×：濃度低下、色のまだらがひどく問題となるレベル。
【００６５】
《鉛筆硬度》
サンプルを作製直後に鉛筆硬度試験を行った。
◎：鉛筆硬度３Ｈ以上で良好なレベル
○：鉛筆硬度２Ｈで問題のないレベル
△：鉛筆硬度Ｆ〜Ｈで気になるレベル
×：鉛筆硬度ＨＢ以下で問題となるレベル。
【００６６】
結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2009249587.tif 000003
【００６８】
表１から明らかなように、本発明のゲル分率を示すカチオン重合型インクジェットインクから得られた画像は、高温で保存しても黄変を起こさず、且つ、十分な硬度と耐候性を持つことが判る。