(57)【要約】【課題】硬化性が良好で耐候性、耐加水分解性に優れるシーリング材組成物の提供。【解決手段】（Ａ）１分子中に２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、（Ｂ）２価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、（Ｃ）４価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて得られる、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを含有するシーリング材組成物、および該シーリング材組成物を材料として用いるシーリング材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、
（Ｂ）２価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、
（Ｃ）４価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて得られる、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを含有するシーリング材組成物。
【請求項２】
前記２価の有機スズが、ジオクチル酸スズおよびナフテン酸スズのうちの一方または両方である請求項１に記載のシーリング材組成物。
【請求項３】
前記２価の有機スズの量が、前記ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部である請求項１または２に記載のシーリング材組成物。
【請求項４】
前記４価の有機スズの量が、前記ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部である請求項１〜３のいずれかに記載のシーリング材組成物。
【請求項５】
前記ポリサルファイドポリマーが有するチオール基に対する、前記ウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／チオール基）が、０．７〜３．０である請求項１〜４のいずれかに記載のシーリング材組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のシーリング材組成物を材料として用いるシーリング材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーリング材組成物およびこれを用いるシーリング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリサルファイドポリエーテルポリマーのようなポリサルファイドポリマーと、硬化剤としてのヘキサメチレンジイソシアネートから得られるウレタンプレポリマーとを含有する組成物から得られる硬化物は、耐加水分解性に優れることからシーリング材として使用されている。
また、従来、１分子中に２個以上のチオール基を含有するポリマーと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を含有する化合物と有機錫化合物等とを含有する硬化型組成物が提案されている（例えば特許文献１を参照。）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２５６５６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本願発明者は、ポリサルファイドポリマーに対して、ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて得られるウレタンプレポリマーと、単独の有機錫化合物とを含有する組成物は、他のポリイソシアネート化合物から得られるウレタンプレポリマーを含有する組成物に比べて、硬化が遅く硬化性に劣ることを見出した。
また硬化性を補うために有機錫化合物の量を増やすと、耐候性が低下することを本願発明者らは見出した。
そこで、本発明は、硬化性が良好で耐候性、耐加水分解性に優れるシーリング材組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、２価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、４価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて得られる、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを含有する組成物が、硬化性が良好で耐候性、耐加水分解性に優れるシーリング材組成物となりうることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記（１）〜（６）を提供する。
（１）  （Ａ）１分子中に２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、
（Ｂ）２価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、
（Ｃ）４価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて得られる、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを含有するシーリング材組成物。
（２）  前記２価の有機スズが、ジオクチル酸スズおよびナフテン酸スズのうちの一方または両方である上記（１）に記載のシーリング材組成物。
（３）  前記２価の有機スズの量が、前記ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部である上記（１）または（２）に記載のシーリング材組成物。
（４）  前記４価の有機スズの量が、前記ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部である上記（１）〜（３）のいずれかに記載のシーリング材組成物。
（５）  前記ポリサルファイドポリマーが有するチオール基に対する、前記ウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／チオール基）が、０．７〜３．０である上記（１）〜（４）のいずれかに記載のシーリング材組成物。
（６）  上記（１）〜（５）のいずれかに記載のシーリング材組成物を材料として用いるシーリング材。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のシーリング材組成物は、硬化性が良好で、耐候性、耐加水分解性に優れるシーリング材となることができる。
本発明のシーリング材は耐候性、耐加水分解性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について以下詳細に説明する。
本発明のシーリング材組成物は、
（Ａ）１分子中に２個以上のチオール基を有するポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、
（Ｂ）２価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、
（Ｃ）４価の有機スズ０．１〜４．０質量部と、
（Ｄ）ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて得られる、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを含有するシーリング材組成物である。
【０００９】
ポリサルファイドポリマーについて以下に説明する。
本発明のシーリング材組成物に含有されるポリサルファイドポリマーは、１分子中に２個以上のチオール基を有し、ポリマー骨格としてサルファイド結合またはポリサルファイド結合を有するポリマーであれば特に制限されない。
【００１０】
ポリサルファイドポリマーは、ポリマー骨格中に例えば、エーテル結合、ウレタン結合、エステル結合を有することができる。
ポリサルファイドポリマーにおけるチオール基の位置は、特に限定されない。ポリサルファイドポリマーはその分子骨格の末端にチオール基を有するのが好ましい。
【００１１】
ポリサルファイドポリマーとしては、例えば、主鎖中に、
（イ）−（Ｃ2Ｈ4ＯＣnＨ2nＯＣ2Ｈ4−ＳX）−（但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数である。）で表される構造単位とを含有し、かつ末端に、
（ロ）−Ｃ2Ｈ4ＯＣnＨ2nＯＣ2Ｈ4−ＳＨ（但し、ｎは１〜２の整数である。）で表されるチオール基を有するものが挙げられる。
【００１２】
ポリサルファイドポリマーは室温で流動性を有するのが好ましい。
ポリサルファイドポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常１００〜２００，０００であり、好ましくは４００〜５０，０００である。
ポリサルファイドポリマーはその製造について特に制限されない。例えば、米国特許第２，４６６，９６３号明細書に記載されている方法が挙げられる。
【００１３】
また、本発明においてポリサルファイドポリマーとして、ポリサルファイドポリエーテルポリマーを使用することができる。
ポリサルファイドポリエーテルポリマーは、１分子中に２個以上のチオール基を有し、ポリマー骨格として、サルファイド結合またはポリサルファイド結合、およびエーテル結合を有するポリマーであれば特に制限されない。
ポリサルファイドポリエーテルポリマーは、ポリマー骨格中に例えば、ウレタン結合、エステル結合を有することができる。
ポリサルファイドポリエーテルポリマーにおけるチオール基の位置は、特に限定されない。ポリサルファイドポリエーテルポリマーはその分子骨格の末端にチオール基を有するのが好ましい。
【００１４】
ポリサルファイドポリエーテルポリマーとしては、例えば、主鎖中に
（ハ）−（Ｒ1Ｏ）m−（但し、Ｒ1は炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは６〜２００の整数を示す。）で表されるポリエーテル部分と、
（ニ）−（Ｃ2Ｈ4ＯＣnＨ2nＯＣ2Ｈ4−Ｓx）−、及び−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｓx）−（但し、ｎは１〜２の整数であり、ｘは１〜５の整数である。）で示される構造単位とを含有し、かつ末端に、
（ホ）−Ｃ2Ｈ4ＯＣnＨ2nＯＣ2Ｈ4−ＳＨ及び／又は−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＳＨ（但し、ｎは１〜２の整数である。）で表されるチオール基を有するものが挙げられる。
【００１５】
ポリサルファイドポリエーテルポリマー中において、（ハ）のポリエーテル部分と、（ニ）で示される構造単位は、任意の配列で結合したものとすることができる。
また（ハ）のポリエーテル部分と（ニ）で示される構造単位との割合は、−（Ｒ1Ｏ）m−成分が２〜９５重量％、−（Ｃ2Ｈ4ＯＣnＨ2nＯＣ2Ｈ4−ＳX）−成分が３〜７０重量％、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＳX）−成分が１〜５０重量％となるのが好ましい。
なお、サルファイド結合またはポリサルファイド結合であるＳxの含有量は、１〜６０重量％であるのが好ましい。
【００１６】
ポリサルファイドポリエーテルポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、通常６００〜２００，０００であり、好ましくは８００〜５０，０００である。
ポリサルファイドポリエーテルポリマーはその製造について特に制限されない。例えば特開平４−３６３３２５号公報に記載されているような方法により製造することができる。
ポリサルファイドポリマーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
２価の有機スズについて以下に説明する。
本発明のシーリング材組成物に含有される２価の有機スズは、２価のスズおよび有機基を有する化合物であれば特に制限されない。２価の有機スズとして例えば錯体またはキレートが挙げられる。
２価の有機スズは、有機基を１個または２個有することができる。
２価の有機スズが有する有機基は特に制限されない。有機基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、芳香族基、アラルキル基が挙げられる。
また、有機基は例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる。有機基は具体的には例えばカルボニルオキシ基のような基を有することができる。
【００１８】
２価の有機スズは、硬化性、耐候性、耐加水分解性により優れ、硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れるという観点から、カルボン酸塩であるのが好ましい。
スズとカルボン酸塩を形成することができるカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ペンタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ナフテン酸等の飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ナフトエ酸のような芳香族カルボン酸が挙げられる。
【００１９】
２価のスズのカルボン酸塩としては、例えば、ジオクチル酸スズ、ナフテン酸スズ等が挙げられる。
なかでも、硬化性、耐候性、耐加水分解性により優れ、硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れるという観点から、ジオクチル酸スズ、ナフテン酸スズが好ましく、ジオクチル酸スズがより好ましい。
２価の有機スズはその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
また、本発明において２価の有機スズとして市販品を使用することができる。
２価の有機スズはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
２価の有機スズの量は、ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、０．１〜４．０質量部である。２価の有機スズの量がポリサルファイドポリマー１００質量部に対して０．１質量部以上の場合、硬化性に優れる。また２価の有機スズの量がポリサルファイドポリマー１００質量部に対して４．０質量部以下の場合、貯蔵安定性に優れる。
また、２価の有機スズの量は、組成物がゲル化しにくく、硬化性、耐候性、耐加水分解性により優れ、硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れるという観点から、ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であるのが好ましく、０．５〜１．５質量部であるのがより好ましい。
２価の有機スズの量がポリサルファイドポリマー１００質量部に対して３．０質量部以下である場合組成物がゲル化しにくくなる。
【００２１】
４価の有機スズについて以下に説明する。
本発明のシーリング材組成物に含有される４価の有機スズは、４価のスズおよび有機基を有する化合物であれば特に制限されない。
４価の有機スズが有する有機基は特に制限されない。有機基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、芳香族基、アラルキル基が挙げられる。
また、有機基は例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有することができる。有機基は具体的には例えばカルボニルオキシ基のような基を有することができる。
【００２２】
４価の有機スズは、硬化性、耐候性、耐加水分解性により優れ、硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れるという観点から、カルボン酸塩であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
スズとカルボン酸塩を形成することができるカルボン酸としては、例えば、酢酸、アセチル酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ペンタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ナフテン酸等の飽和または不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族カルボン酸；マレイン酸のような不飽和カルボン酸；安息香酸、ナフトエ酸のような芳香族カルボン酸が挙げられる。
【００２３】
４価の有機スズとしては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルスズジラウリン酸塩、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジマレイン酸塩、ジブチルスズビス（マレイン酸モノアルキルエステル）塩、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルスズメルカプチド、ジブチルスズチオカルボキシレート、ジオクチルスズメルカプチド、ジオクチルスズチオカルボキシレートが挙げられる。
【００２４】
なかでも、硬化性、耐候性、耐加水分解性により優れ、硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れるという観点から、ジアルキルスズカルボン酸塩、ジブチルスズアセチルアセトネートが好ましく、ジ−ｎ−ブチルスズジラウリン酸塩、ジ−ｎ−ブチルスズマレイン酸塩、ジ−ｎ−ブチルスズジマレイン酸塩がより好ましい。
４価の有機スズはその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
また、本発明において４価の有機スズとして市販品を使用することができる。
４価の有機スズはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
４価の有機スズの量は、ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、０．１〜４．０質量部である。４価の有機スズの量がポリサルファイドポリマー１００質量部に対して０．１質量部以上の場合、硬化性に優れる。また４価の有機スズの量がポリサルファイドポリマー１００質量部に対して４．０質量部以下の場合、耐候性に優れる。
また、４価の有機スズの量は、硬化性、耐候性、耐加水分解性により優れ、硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れるという観点から、ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、０．１〜３．０質量部であるのが好ましく、０．５〜１．５質量部であるのがより好ましい。
【００２６】
２価の有機スズおよび４価の有機スズの合計量は、組成物における硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れるという観点から、ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、６質量部以下であるのが好ましく、３質量部以下であるのがより好ましい。
【００２７】
ウレタンプレポリマーについて以下に説明する。
本発明のシーリング材組成物に含有されるウレタンプレポリマーは、ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて得られる、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーである。
【００２８】
本発明においてウレタンプレポリマーを製造する際にはポリイソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートが使用される。
また、ウレタンプレポリマーを製造する際にヘキサメチレンジイソシアネートと反応させる化合物は活性水素を含有するものであれば特に制限されない。例えば、ポリオールが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００２９】
ウレタンプレポリマーを製造する際に使用されるポリオールはヒドロキシ基を２個以上有するものであれば特に限定されない。例えば、ポリエーテルポリオール；ポリエステルポリオール；ポリマーポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリブタジエンポリオール；水素添加されたポリブタジエンポリオール；アクリルポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールのような低分子量のポリオールが挙げられる。
【００３０】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール及びペンタエリスリトールからなる群から選ばれる少なくとも１種に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及びポリオキシテトラメチレンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１種を付加させて得られるポリオールが挙げられる。
【００３１】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン及びその他の低分子ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種と、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、その他の脂肪族カルボン酸及びオリゴマー酸からなる群から選ばれる少なくとも１種との縮合重合体；プロピオンラクトン、バレロラクトンの開環重合体が挙げられる。
ポリオールは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３２】
ウレタンプレポリマーはその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートとポリオールとを、ポリオールが有するヒドロキシ基に対してヘキサメチレンジイソシアネートが有するイソシアネート基が過剰となる量で用いてこれらを反応させることによって得ることができる。
ウレタンプレポリマーはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
ウレタンプレポリマーの量については、硬化性、耐候性、耐加水分解性により優れ、硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れるという観点から、ポリサルファイドポリマーが有するチオール基に対する、ウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／チオール基）が、０．７〜３．０であるのが好ましく、１．０〜１．３であるのがより好ましい。
ポリサルファイドポリマーが有するチオール基に対するウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／チオール基）が０．７以上である場合、硬化物が十分な弾性を有することができる。
ポリサルファイドポリマーが有するチオール基に対するウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／チオール基）が３．０以下の場合、柔軟性に優れる硬化物を得ることができる。
【００３４】
本発明のシーリング材組成物はさらにアミン化合物を含有することができる。本発明のシーリング材組成物がアミン化合物を含有する場合、硬化を促進させ硬化性をより優れたものにすることができる。
アミン化合物はポリサルファイドポリマーとウレタンプレポリマーとの反応を促進させることができるものであれば特に制限されない。第３級アミンが好ましい態様の１つとして挙げられる。
【００３５】
第３級アミンとしては、例えば、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、ポリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン類、エーテルアミン類挙げられる。
具体的には、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンのようなモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミンのようなジアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″−ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルグアニジンのようなトリアミン類；Ｎ，Ｎ−ジポリオキシエチレンステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジポリオキエチレン牛脂アルキルアミンのようなＮ，Ｎ−ジポリオキエチレンアルキルアミン類；トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ′−（２ジメチルアミノ）−エチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルアミノエチル）−モルホリン、１，２−ジメチルイミダゾ−ルのような環状アミン類；ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ′−（２ヒドロキシエチル）−ピペラジン、Ｎ−（２ヒドロキシエチル）−モルホリンのようなアルコールアミン類；エチレングリコールビス−（２ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレングリコールビス−（３ジメチル）−アミノプロピルエーテルのようなエーテルアミン類が挙げられる。
アミン化合物はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
本発明のシーリング材組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリサルファイドポリマーと２価の有機スズと４価の有機スズとウレタンプレポリマーとのほかに、必要に応じて添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、可塑剤、軟化剤、硬化促進剤、充填剤、老化防止剤、物性調整剤、カラーマスター、接着付与剤、顔料（染料）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、安定剤、溶剤が挙げられる。
添加剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３７】
可塑剤または軟化剤としては、例えば、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジベンジル；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジペンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル；パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル等の石油系軟化剤が挙げられる。
可塑剤または軟化剤の含有量は、ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して、８０質量部以下であるのが好ましく、６０質量部以下であるのがより好ましい。
【００３８】
硬化促進剤は、ポリサルファイドポリマーとウレタンプレポリマーとの反応を促進できるものであれば特に制限されない。例えば、テトラエチレンジスルフィドが挙げられる。
【００３９】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレーのようなクレー；ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカのようなシリカ；黒鉛、金属粉末、タルク、ゼオライト、けいそう土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；カーボンブラック；塩化ビニルペーストレジン；ガラスバルーン、アクリロニトリル樹脂バルーン；これらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物、脂肪酸エステルウレタン化合物処理物が挙げられる。
【００４０】
充填剤としての炭酸カルシウムは特に限定されない。例えば、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム）、コロイダル炭酸カルシウムが挙げられる。
また、例えば、脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル、高級アルコール付加イソシアネート化合物等により表面処理された表面処理炭酸カルシウムも用いることができる。
具体的には、重質炭酸カルシウムとしては、例えば、ライトンＡ４（備北粉化工業社製）が挙げられる。
コロイダル炭酸カルシウムとしては、例えば、ネオライトＳＰＴ（竹原化学工業社製）、白艶華ＣＣＲ−Ｓ（白石工業社製）が挙げられる。
【００４１】
老化防止剤としては、例えば、トリス（トリデシル）フォスファイト、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
物性調整剤は、シーリング材組成物から得られる硬化物の物性を保持しうるように作用するものであれば特に制限されない。例えば、オレイルアルコールが挙げられる。
【００４２】
接着付与剤としては、例えば、シランカップリング剤が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、アミノシラン、ビニルシラン、エポキシシラン、メタクリルシラン、イソシアネートシラン、ケチミンシランまたはこれらの混合物もしくは反応物が挙げられる。
【００４３】
顔料（染料）としては、例えば、二酸化チタン、チタンホワイト、酸化亜鉛、カーボンブラック、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機顔料が挙げられる。
【００４４】
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）が挙げられる。
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
【００４５】
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテルが挙げられる。
安定剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、トリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００４６】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ガソリンから灯油留分に至る石油系溶剤類（例えば、ミネラルスピリット）；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテートなどのエーテルエステルが挙げられる。
【００４７】
本発明のシーリング材組成物はその製造について特に制限されない。例えば、ポリサルファイドポリマーと必要に応じて使用することができる添加剤とを、ロール、ニーダー、押出し機、万能かくはん機、ペイントミル等によって混合または分散させて基材を調製し、次いで得られた基材にウレタンプレポリマーと２価の有機スズと４価の有機スズとを加えて混合し、本発明のシーリング材組成物を製造する方法が挙げられる。
【００４８】
本発明のシーリング材組成物は１液型または２液型として製造することができる。貯蔵安定性の観点から２液型であるのが好ましい。例えば、ポリサルファイドポリマーと必要に応じて使用することができる添加剤とを含有する基材（第１液）、および２価の有機スズと４価の有機スズとウレタンプレポリマーと必要に応じて使用することができる添加剤とを含有する硬化剤（第２液）とを有する２液型のシーリング材組成物として製造することができる。
【００４９】
本発明のシーリング材組成物の用途としては、例えば、シーリング材、建築用シーリング材、複層ガラス用シーリング材、グレージングチャンネル、接着剤、コーティング剤が挙げられる。
本発明のシーリング材組成物を適用することができる被着体としては、例えば、ガラス、複層ガラス、建築材料（例えば、塗装鋼板、プレキャストコンリート、ＡＬＣ、押出成型セメント板、サイディングボード、モルタル）、プラスチック、ゴム、タイルが挙げられる。
本発明のシーリング材組成物を被着体に適用する方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、コーキングガン、アプリケータ（シーリング吐出装置）が挙げられる。
【００５０】
次に、本発明のシーリング材について以下に説明する。
本発明のシーリング材は、本発明のシーリング材組成物を材料として用いるシーリング材である。
【００５１】
本発明のシーリング材に使用されるシーリング材組成物は、本発明のシーリング材組成物であれば特に制限されない。
シーリング材を適用することができる被着体としては、例えば、ガラス、複層ガラス、建築材料（例えば、塗装鋼板、プレキャストコンリート、ＡＬＣ、押出成型セメント板、サイディングボード、モルタル）、プラスチック、ゴム、タイルが挙げられる。
シーリング材組成物を被着体に適用する方法は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、コーキングガン、アプリケータ（シーリング吐出装置）が挙げられる。
本発明においてシーリング材組成物は室温（２０〜２３℃）において硬化することができる。
【実施例】
【００５２】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
【００５３】
１．ウレタンプレポリマーの製造
（１）ＨＤＩプレポリマー１
２官能ポリプロピレングリコールおよび３官能性ポリプロピレングリコールに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を混合させ、窒素気流中、８０℃で１８時間反応させることによってＨＤＩのウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：２．４％）を得た。得られたウレタンプレポリマーをＨＤＩプレポリマー１とする。
【００５４】
（２）ＨＤＩプレポリマー２
２官能ポリプロピレングリコールおよび３官能性ポリプロピレングリコールに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を混合させ、窒素気流中、８０℃で１８時間反応させることによってＨＤＩのウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：３．６％）を得た。得られたウレタンプレポリマーをＨＤＩプレポリマー２とする。
【００５５】
（３）ＨＤＩプレポリマー３
２官能ポリプロピレングリコールおよび３官能性ポリプロピレングリコールに、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を混合させ、窒素気流中、８０℃で１８時間反応させることによってＨＤＩのウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：４．２％）を得た。得られたウレタンプレポリマーをＨＤＩプレポリマー３とする。
【００５６】
（４）ＴＤＩプレポリマー
２官能ポリプロピレングリコールおよび３官能性ポリプロピレングリコールに、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を混合させ、窒素気流中、８０℃で２４時間反応させることによってＴＤＩのウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：４．２％）を得た。得られたウレタンプレポリマーをＴＤＩプレポリマーとする。
【００５７】
（５）ＸＤＩプレポリマー
２官能ポリプロピレングリコールおよび３官能性ポリプロピレングリコールに、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）を混合させ、窒素気流中、８０℃で２４時間反応させることによってＸＤＩのウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：４．２％）を得た。得られたウレタンプレポリマーをＸＤＩプレポリマーとする。
【００５８】
２．評価
得られた組成物について、その硬化性、耐候性および耐加水分解性を以下に示す方法で評価した。結果を下記第１表に示す。
（１）硬化性
得られた組成物を深さ１５ｍｍ×幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍの目地に打設し２３℃の条件下に置いて組成物を硬化させ、２４時間後、４８時間後および７２時間後の硬化物の硬度をアスカーＣ型硬度計（高分子計器社製）を用いて測定した。
【００５９】
（２）耐候性
得られた組成物を深さ１５ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの目地に打設し２３℃の条件下に置いて組成物を硬化させ、打設から７日後の硬化物についてメタルハライドランプ式耐候性試験機（商品名メタルウエザー、ダイプラウィンテス社製）を用いて１００時間の耐候性試験を行い、耐候性試験後の硬化物の表面状態（チョーキング、クラック）を目視で観察した。
耐候性の評価基準としては、チョーキングについては、硬化物の表面を指で触って著しく粉が付着する場合を「×」、わずかに粉が付着する場合を「△」、粉の付着はないが硬化物が変色している場合を「○」、粉の付着、硬化物の変色がともになかった場合を「◎」とした。
またクラックについては、硬化物にクラックがあった場合を「×」、クラックがなかった場合を「○」とした。
【００６０】
（３）耐加水分解性
得られた組成物を深さ１５ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ５０ｍｍの目地に打設し、２３℃の条件下で７日間養生させた硬化物を、耐圧容器に入れた後、耐圧容器の内部を蒸留水で満たし、温度１２０℃の条件下に２４時間置き、その後耐圧容器から硬化物を取り出し、２３℃の条件下に１時間置いた。
１時間経過後、硬化物に溶解、軟化等の異常がないかを目視で確認した。
耐加水分解性の評価基準としては、試験後の硬化物が、耐圧容器に入れる前の形状を留め、弾性があり、指で触っても形状が変化しないものを「○」とし、形状を留めておらず、指で触ると材料が付着してしまうものを「×」とした。
【００６１】
３．組成物の製造
下記第１表に示す基材の各成分を同表に示す量（単位：質量部）で撹拌、混合後、ペイントミルで分散させて基材を得た。このようにして得た基材に第１表に示す硬化剤およびカラーマスターを同表に示す量（単位：質量部）で加え均一に混合し、組成物を製造した。
【００６２】
【表１】
2009249498.tif 000002
【００６３】
【表２】
2009249498.tif 000003
【００６４】
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ポリサルファイドポリマー：ポリサルファイドポリエーテルポリマー（ＬＰ２８２、東レチオコール社製）
・可塑剤：フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ、ジェイ・プラス社製）
・硬化促進剤：テトラエチレンジスルフィド（ノクセラーＴＥＴ、大内新興化学社製）
・充填剤１：コロイダル炭酸カルシュウム（ネオライトＳＰＴ、竹原化学工業社製）
・充填剤２：重質炭酸カルシュウム（ライトンＡ４、備北粉化工業社製）
・老化防止剤：トリス（トリデシル）フォスファイト（ＪＰ３３３Ｅ、城北化学工業社製）
・物性調整剤：オレイルアルコール（アンジェコール９０Ｎ、新日本理化社製）
・２価有機スズ：オクチル酸スズ（２価）［商品名：ニッカオクチックススズ（ニッカオクチックススズはオクチル酸スズの単一品である。）、Ｓｎ２８％、日本化学産業社製］
・４価有機スズ：ジ−ｎ−ブチルスズジラウリン酸塩（４価）（Ｓｔａｎｎ−ＢＬ、三共有機合成社製）
・第３級アミン：ポリオキシエチレンステアリルアミン（ナイミーンＳ２２０、日本油脂社製）
・カラーマスター：横浜ゴム社製
【００６５】
第１表に示す結果から明らかなように、ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して２価の有機スズを０．１質量部未満で含有する比較例１、および２価の有機スズを含有しない比較例４は硬化性に劣った。
ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して４価の有機スズを０．１質量部未満で含有する比較例２、および４価の有機スズを含有しない比較例３は硬化性に劣った。
ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して４価の有機スズを４．０質量部を超える量で含有する比較例５は、硬化物にチョーキングやクラックが発生し耐候性に劣った。
ヘキサメチレンジイソシアネート以外のポリイソシアネートを用いて得られる、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを含有する比較例６、７は、耐候性、耐加水分解性に劣った。
これらに対して、実施例１〜１０は硬化性、耐候性、耐加水分解性に優れ、硬化性、耐候性および耐加水分解性のバランスに優れた。
また、ポリサルファイドポリマー１００質量部に対して４価の有機スズを０．１〜３．０質量部含有する実施例１〜９はチョーキングの評価結果が◎であり特に耐候性に優れた。