(57)【要約】【課題】層内接着強力が強く、絶縁破壊強さが強い合成繊維紙および電気絶縁紙を提供する。【解決手段】ポリフェニレンサルファイド繊維からなる合成繊維紙であって、前記ポリフェニレンサルファイド繊維が単繊維断面形状が単糸断面の長径と短径との比（長径／短径）が１．５以上であるものを含み、かつ、少なくとも一部が熱融着していることを特徴とする合成繊維紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフェニレンサルファイド繊維からなる合成繊維紙であって、前記ポリフェニレンサルファイド繊維が単繊維断面の長径と短径との比（長径／短径）が１．５以上であるものを含み、かつ、少なくとも一部が熱融着していることを特徴とする合成繊維紙。
【請求項２】
前記ポリフェニレンサルファイド繊維の少なくとも一部が未延伸糸である、請求項１記載の合成繊維紙。
【請求項３】
前記ポリフェニレンサルファイド繊維の単繊維繊度が０．１〜７．０ｄｔｅｘである、請求項１または２に記載の合成繊維紙。
【請求項４】
坪量が３０〜３００ｇ／ｃｍ２である、請求項１〜３のいずれか記載の合成繊維紙。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の合成繊維紙からなることを特徴とする電気絶縁紙。
【請求項６】
単繊維断面の長径と短径との比（長径／短径）が１．５以上のポリフェニレンサルファイド繊維を含む湿式不織布を、加熱加圧処理により熱融着させる工程を含むことを特徴とする合成繊維紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維紙及び電気絶縁紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
モーター、コンデンサー、変圧器、ケーブル等に用いられる電気絶縁紙は、モーター等の過酷な使用条件に耐えるべく、耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性等が求められるとともに、緻密で絶縁破壊強さが高いことが要求さている。かつ、折り曲げ加工などするときに、層内剥離しないように強い層内接着強度が必要である。
【０００３】
耐熱性、耐薬品性、耐加水分解性に優れるポリフェニレンサルファイド繊維（以下、ＰＰＳ繊維という）を用いて、緻密な湿式不織布を得る手段として、構成するＰＰＳ繊維の極細化が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
しかし、ナノファイバーのような非常に細い繊維を均一に水に分散するのが困難で、緻密でピンホールのない湿式不織布を得るのが非常に難しかった。
【０００５】
なお、扁平な繊維を用いた湿式不織布の例は、特許文献２、３にあるが、湿式不織布の層内接着強度の向上には寄与しなかった。
【特許文献１】特開２００６−２５７６１８号公報
【特許文献２】特開２００３−４９３８８号公報
【特許文献３】特開２００６−２０００６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、層内接着強力が強く、絶縁破壊強さが強い合成繊維紙および電気絶縁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、ポリフェニレンサルファイド繊維からなる合成繊維紙であって、前記ポリフェニレンサルファイド繊維が単繊維断面の長径と短径との比（長径／短径）が１．５以上であるものを含み、かつ、少なくとも一部が熱融着していることを特徴とする合成繊維紙である。
【０００８】
また本発明は、本発明の合成繊維紙からなることを特徴とする電気絶縁紙である。
【０００９】
また本発明は、単繊維断面の長径と短径との比（長径／短径）が１．５以上のポリフェニレンサルファイド繊維を含む湿式不織布を、加熱加圧処理により熱融着させる工程を含むことを特徴とする合成繊維紙の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、層内接着強力が強く、絶縁破壊強さが強い合成繊維紙および電気絶縁紙を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の合成繊維紙は、ＰＰＳ繊維からなる。ＰＰＳは、繰り返し単位としてｐ−フェニレンサルファイド単位やｍ−フェニレンサルファイド単位などのフェニレンサルファイド単位を含有するポリマーである。ＰＰＳは、これらのいずれかの単位のホモポリマーでもよいし、両方の単位を有する共重合体でもよい。また、他の芳香族サルファイドとの共重合体であってもよい。
【００１２】
また、ＰＰＳの重量平均分子量としては、４００００〜６００００が好ましい。４００００以上とすることで、ＰＰＳ繊維として良好な力学的特性を得ることができる。また、６００００以下とすることで、溶融紡糸の溶液の粘度を抑え、特殊な高耐圧仕様の紡糸設備を必要とせずに済む。
【００１３】
ＰＰＳ繊維は、単繊維断面の長径と短径との比（長径／短径）が１．５以上であるもの（以下、「扁平ＰＰＳ繊維」という）を含むことが重要である。扁平ＰＰＳ繊維を含むことで、真円状の繊維のみを採用した場合よりも空隙部分が小さくなり、緻密な合成繊維紙を得ることができ、高い絶縁破壊強さを発現できることができるようになる。長径と短径との比（長径／短径）が１．５未満では、空隙を小さくできず、緻密な合成繊維紙を得ることができない。扁平ＰＰＳ繊維の長径と短径との比（長径／短径）としては、２．０以上が好ましい。一方、その上限値としては、２５．０以下が好ましい。２５．０よりも大きくなると、繊維がねじれやすくなり、ねじれた部分がフシとなって空隙ができ、欠点を生じ易くなる。
【００１４】
扁平ＰＰＳ繊維の単繊維繊度としては、０．１〜７．０ｄｔｅｘが好ましい。０．１ｄｔｅｘより細い場合は、繊維強力が弱くなり、紙力が弱くなってしまう。また、７．０ｄｔｅｘよりも太くなると、抄紙工程にて繊維がねじれた場合の節部分の空隙サイズが大きくなり、後の処理で空隙を潰しにくくなる。
【００１５】
扁平ＰＰＳ繊維のカット長としては、０．１〜１０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．４〜６ｍｍである。０．１ｍｍよりも短いと、粉のようになってしまい、脱落することなく湿式不織布を構成することが難しくなる。また、１０ｍｍよりも長くなると、繊維がねじれ易くなる。ねじれると、ねじれた部分が節となり、その部分に空隙ができ易くなる。
【００１６】
扁平ＰＰＳ繊維における捲縮の有無については、有するものと有さないものとのそれぞれに利点がある。捲縮を有する扁平ＰＰＳ繊維は、扁平繊維がねじれにくくなり、空隙の欠点の発生を抑えることができ、かつ、繊維同士の絡合性が向上して強度の優れた湿式不織布を得るのに適している。一方、捲縮を有しない扁平ＰＰＳ繊維は、ムラが小さい均一な湿式不織布を得るのに適している。
【００１７】
扁平ＰＰＳ繊維は、延伸繊維、未延伸繊維のいずれであってもよいが、湿式不織布を、緻密化するために加熱加圧処理をしたときに、隣接する単繊維同士が変形しながら熱融着して空隙を潰しやすくなる点で、未延伸繊維であることが好ましい。
【００１８】
扁平ＰＰＳ繊維を得る方法としては、例えば、扁平型や矩形等の口金を用いて公知の方法を用いて得ることができる。
【００１９】
例えば、ＰＰＳのポリマペレットを、１４０〜１８０℃で３〜２４時間程度乾燥した後、エクストルーダー型紡糸機で溶融し、ポリマ温度（紡糸温度）を２９５℃〜３２０℃として、孔径０．１〜１．０ｍｍで、長径と短径の比（長径／短径）が１．５以上のスリット吐出口等矩形や楕円形等の口金から紡糸し、得ることができる。
【００２０】
上記の手段で得た扁平繊維を、必要に応じて、２．０〜５．０倍程度に延伸してもよいし、未延伸の状態で用いても良い。
【００２１】
また、ＰＰＳフィルムをスリットすることによっても扁平ＰＰＳ繊維を得ることができる。
【００２２】
本発明の合成繊維紙における扁平ＰＰＳ繊維の混率としては、１０％以上が好ましく、より好ましくは５０％以上である。混率が１０％よりも少ないと、十分に緻密化の効果が得られない。
【００２３】
本発明の合成繊維紙の坪量としては、３０〜３００ｇ／ｍ２が好ましい。３００ｇ／ｍ２以下とすることで、湿式不織不を薄くでき省スペース化を図ることができるとともに、折り曲げ加工時にひび割れなどを発生しない柔軟な合成繊維紙を得ることができる。一方、３０ｇ／ｍ２よりも薄いと、十分な絶縁破壊強さを得ることができない。
【００２４】
本発明の合成繊維紙を製造する方法の一例を示す。
【００２５】
まず、扁平ＰＰＳ繊維を含むＰＰＳ繊維を水中に分散させ、抄紙用分散液をつくる。
【００２６】
抄紙用分散液に対する繊維の合計量としては、０．００５〜５質量％が好ましい。０．００５質量％以上とすることで、３０ｇ／ｍ２以上の目付の大きな湿式不織布を効率的に得ることができる。また、５質量％以下にすることで、繊維の分散状態が良くなり均一な湿式不織布を得ることができる。
【００２７】
抄紙用分散液には、水分散性を向上するためにカチオン系、アニオン系、ノニオン系などの界面活性剤などからなる分散剤や油剤、また泡の発生を抑制する消泡剤等を添加してもよい。
【００２８】
抄紙用分散液を、丸網式、長網式、傾斜網式などの抄紙機または手漉き抄紙機を用いて抄紙し、これをヤンキードライヤーやロータリードライヤー等で乾燥し、湿式不織布とすることができる。
【００２９】
本発明の合成繊維紙の製造方法は、扁平繊維を含む湿式不織布を加熱加圧処理する工程を含むことが重要である。加熱加圧処理のとき、扁平ＰＰＳ繊維が含まれていることが緻密な合成繊維紙を得るのに非常に有益である。扁平繊維は、隣接する繊維同士の接触が面となり、加熱加圧処理する前から既に空隙が少なく、容易に空隙を潰して緻密な合成繊維紙を得ることができる。また、加熱加圧処理して熱接着するときに、接着面積が大きくなるので、接着力が強くなり、紙の層内接着強力を向上することができる。このとき、扁平繊維は、空隙を潰すために繊維が熱で変形し易い未延伸糸であることが好ましい。
【００３０】
加熱加圧処理の手段としては、平板等での熱プレス、カレンダーなどを採用することができる。なかでも、連続して加工することができるカレンダーが好ましい。カレンダーのロールは、金属−金属ロール、金属−紙ロール、金属−ゴムロール等を使用することができる。
【００３１】
加熱加圧処理の圧力としては、９８〜７０００Ｎ／ｃｍが好ましい。９８Ｎ／ｃｍ以上とすることで繊維間の空隙を潰すことができる。一方、７０００Ｎ／ｃｍ以下とすることで、加熱加圧処理工程における合成繊維紙の破れ等を防ぎ、安定して処理を施すことができる。
【００３２】
加熱加圧処理の温度としては、１５０〜２５０℃が好ましく、より好ましくは１７０〜２３０℃である。１５０℃よりも低いと、繊維同士が熱融着せず緻密な合成繊維紙を得ることができない。一方、２５０℃を超えると、ＰＰＳ繊維が軟らかくなりすぎて、カレンダーのロールや熱プレスの板等の加熱加圧装置に貼りついてしまい、表面が荒れたものができてしまったり、貼りついたものをはがせず、合成繊維紙を得ることができない。
【００３３】
加熱加圧処理としてカレンダー加工を採用した場合の工程通過速度としては、２〜３０ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは３〜２０ｍ／ｍｉｎである。２ｍ／ｍｉｎ以上とすることで、良好な作業効率を得ることができる。一方、３０ｍ／ｍｉｎ以下とすることで、合成繊維紙の内部の繊維にも熱を伝導させ、繊維の熱融着の実効を得ることができる。
【００３４】
上記のようにして得られた合成繊維紙は、緻密で、絶縁破壊強さが強く、電気絶縁紙に好適に用いることができる。
【実施例】
【００３５】
［測定・評価方法］
（１）単糸断面の長径と短径の比（長径／短径）
光学電子顕微鏡にて、単糸断面で最長径と最短径を測定し、長径を短径で割って、算出した。
【００３６】
（２）坪量
ＪＩＳ  Ｌ  １９０６：２０００に準じて、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を３枚採取し、標準状態におけるそれぞれの質量（ｇ）を量り、その平均値を１ｍ２当たりの質量（ｇ／ｍ２）で表した。
【００３７】
（３）電気絶縁破壊強さ
ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１：１９９５に則り測定した。試料の異なる５か所から約１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を採取し、直径２５ｍｍ、質量２５０ｇの円盤状の電極で試験片を挟み、試験媒体には空気を用い、０．２５ｋＶ／秒で電圧を上昇させながら周波数６０Ｈｚの交流電圧をかけ、絶縁破壊したときの電圧を測定した。得られた絶縁破壊電圧をあらかじめ測定しておいた中央部の厚さで割り、絶縁破壊強さを算出した。
【００３８】
（４）層内接着強力
ＪＩＳ  Ｋ  ２１１１：２００２（１２．２項：接着力の測定）に準じて測定した。５０ｍｍ×２００ｍｍの試験片を５枚採取し、試験片全幅にわたり、できるだけ層の中心を長さ方向に２０ｍｍ引き裂き、引き裂き箇所が直角になるように、引き裂かれていない部分を手で持ちながら、３００ｍ／ｍｉｎで引張り、接着力の試験片５個の平均値を算出し、１０ｍｍ幅に換算した。
【００３９】
（５）熱融着の有無
試験片表面を、電子顕微鏡を用いて倍率３００倍で観察し、熱融着の有無を確認した。
【００４０】
［実施例１］
（丸断面ＰＰＳ繊維）
丸形状の単繊維断面を有するＰＰＳ繊維として、単繊維繊度１．０ｄｔｅｘ、カット長６ｍｍの延伸したＰＰＳ繊維（東レ社製‘トルコン’、品番Ｓ１０１）を用いた。
【００４１】
（扁平ＰＰＳ繊維）
ＰＰＳのポリマペレットを、１６０℃で１０時間乾燥した後、エクストルーダー型紡糸機で溶融し、ポリマ温度（紡糸温度）を３１５℃として、長辺０．７ｍｍ、短辺０．３ｍｍのスリット型吐出孔から押し出して６００ｍ／分の速度で巻き取り、３．１ｄｔｅｘの扁平繊維を得た。これをギロチンタイプカッターで６ｍｍにカットし、扁平ＰＰＳ繊維のカットファイバーを得た。得られた扁平繊維の長径／短径比は、２．３であった。
【００４２】
（分散液）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の配合量を８．０ｇ／Ｌとして、水１Ｌとともに家庭用ジューサーミキサーに投入して攪拌し、丸断面ＰＰＳ繊維の分散液とした。攪拌時間としては、繊維同士が絡むのを防ぐために１０秒とした。
また、上記扁平ＰＰＳ繊維の配合量を８．０ｇ／Ｌとして、扁平ＰＰＳ繊維の分散液も同様にして調製した。
【００４３】
（抄紙）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の分散液および上記扁平ＰＰＳ繊維の分散液１Ｌずつを、底に１４０メッシュの手漉き抄紙網を設置した大きさ２５ｃｍ×２５ｃｍ、高さ４０ｃｍの手すき抄紙機（熊谷理機工業社製）に投入し、さらに水を追加して抄紙分散液の総量を２０Ｌとし、攪拌棒で十分に攪拌した。
そして手すき抄紙機の水を抜き、抄紙網に残った湿紙をろ紙に転写させた。
【００４４】
（乾燥）
上記湿紙をろ紙ごとロータリー式乾燥機に投入し、温度１２５℃、工程通過速度０．５ｍ／ｍｉｎ、工程長１．２５ｍ（処理時間２．５ｍｉｎ）にて乾燥する処理を、５回繰り返した。
【００４５】
（加熱加圧処理）
上記乾燥処理した湿式不織布をろ紙から剥離させて、鉄ロールとペーパーロールとからなるカレンダー加工機に通し、合成繊維紙を得た。カレンダー条件は、温度２３０℃、圧力１００ｋＮ／２５ｃｍ（４ｋＮ／ｃｍ）、ロール回転速度３ｍ／ｍｉｎとし、表裏の２回繰り返した。
【００４６】
［実施例２］
（丸断面ＰＰＳ繊維）
実施例１で用いたのと同様のものを用いた。
【００４７】
（扁平ＰＰＳ繊維）
実施例１で用いたのと同様のものを用いた。
【００４８】
（分散液）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の配合量を２．４ｇ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして、丸断面ＰＰＳ繊維の分散液を調製した。
また、上記扁平ＰＰＳ繊維の配合量を２．４ｇ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして、扁平ＰＰＳ繊維の分散液を調製した。
【００４９】
（抄紙）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の分散液および上記扁平ＰＰＳ繊維の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして、湿紙を得た。
【００５０】
（乾燥）
上記湿紙を用い、また乾燥処理の繰り返し数を２回とした以外は実施例１と同様にして、乾燥処理した湿式不織布を得た。
【００５１】
（加熱加圧処理）
上記乾燥処理した湿式不織布を用いた以外は実施例１と同様にして、合成繊維紙を得た。
【００５２】
［実施例３］
（丸断面ＰＰＳ繊維）
実施例１で用いたのと同様のものを用いた。
【００５３】
（扁平ＰＰＳ繊維）
厚み４．６μｍのＰＰＳフィルム（東レ社製‘トレリナ’、タイプ１Ｘ００）を、幅０．１ｍｍにスリットしてスリットヤーンを得た。これをギロチンタイプカッターでカット長６ｍｍにカットし、扁平ＰＰＳ繊維のカットファイバーを得た。得られた扁平ＰＰＳ繊維の長径／短径比は、２１．７、繊度は６．０ｄｔｅｘであった。
【００５４】
（分散液）
上記丸断面ＰＰＳ繊維を用い、実施例１と同様にして、配合量８．０ｇ／Ｌの丸断面ＰＰＳ繊維の分散液を調製した。
また、上記扁平ＰＰＳ繊維を用いた以外は実施例１と同様にして、配合量８．０ｇ／Ｌの扁平ＰＰＳ繊維の分散液を調製した。
【００５５】
（抄紙）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の分散液および上記扁平ＰＰＳ繊維の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして、湿紙を得た。
【００５６】
（乾燥）
上記湿紙を用いた以外は実施例１と同様にして、乾燥処理した湿式不織布を得た。
【００５７】
（加熱加圧処理）
上記乾燥処理した湿式不織布を用いた以外は実施例１と同様にして、合成繊維紙を得た。
【００５８】
［比較例１］
（丸断面ＰＰＳ繊維（１．０ｄｔｅｘ））
実施例１で用いたのと同様の丸断面ＰＰＳ繊維を、丸断面ＰＰＳ繊維（１．０ｄｔｅｘ）として用いた。
【００５９】
（丸断面ＰＰＳ繊維（３．０ｄｔｅｘ））
単繊維繊度３．０ｄｔｅｘ、カット長６ｍｍの未延伸ＰＰＳ繊維（東レ社製‘トルコン’、品番Ｓ１１１）を、丸断面ＰＰＳ繊維（３．０ｄｔｅｘ）として用いた。
【００６０】
（分散液）
上記丸断面ＰＰＳ繊維（１．０ｄｔｅｘ）を用い、実施例１と同様にして、配合量８．０ｇ／Ｌの丸断面ＰＰＳ繊維（１．０ｄｔｅｘ）の分散液を調製した。
また、上記丸断面ＰＰＳ繊維（３．０ｄｔｅｘ）を用いた以外は実施例１と同様にして、配合量８．０ｇ／Ｌの丸断面ＰＰＳ繊維（３．０ｄｔｅｘ）の分散液を調製した。
【００６１】
（抄紙）
上記丸断面ＰＰＳ繊維（１．０ｄｔｅｘ）の分散液および上記丸断面ＰＰＳ繊維（３．０ｄｔｅｘ）の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして、湿紙を得た。
【００６２】
（乾燥）
上記湿紙を用いた以外は実施例１と同様にして、乾燥処理した湿式不織布を得た。
【００６３】
（加熱加圧処理）
上記湿式不織布を用い、またカレンダー条件における温度を８０℃とした以外は実施例１と同様にして、合成繊維紙を得た。
【００６４】
［比較例２］
（丸断面ＰＰＳ繊維）
実施例１で用いたのと同様のものを用いた。
【００６５】
（扁平ＰＰＳ繊維）
実施例１で用いたのと同様のものを用いた。
【００６６】
（分散液）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の配合量を０．３ｇ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして、丸断面ＰＰＳ繊維の分散液を調製した。
また、上記扁平ＰＰＳ繊維の配合量を０．３ｇ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして、扁平ＰＰＳ繊維の分散液を調製した。
【００６７】
（抄紙）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の分散液および上記扁平ＰＰＳ繊維の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして、湿紙を得ることを試みた。
しかし、湿紙が薄くて抄紙網からその形を保ったまま剥離させることができず、試料を得ることができなかった。
【００６８】
［比較例３］
（丸断面ＰＰＳ繊維）
実施例１で用いたのと同様のものを用いた。
【００６９】
（扁平ＰＰＳ繊維）
実施例１で用いたのと同様のものを用いた。
【００７０】
（分散液）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の配合量を１３．０ｇ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして、丸断面ＰＰＳ繊維の分散液を調製した。
また、上記扁平ＰＰＳ繊維の配合量を１３．０ｇ／Ｌとした以外は実施例１と同様にして、扁平ＰＰＳ繊維の分散液を調製した。
【００７１】
（抄紙）
上記丸断面ＰＰＳ繊維の分散液および上記扁平ＰＰＳ繊維の分散液を用いた以外は実施例１と同様にして、湿紙を得た。
【００７２】
（乾燥）
上記湿紙を用いた以外は実施例１と同様にして、乾燥処理した湿式不織布を得た。
【００７３】
（加熱加圧処理）
上記湿式不織布を用い、またカレンダー条件における温度を８０℃とした以外は実施例１と同様にして、合成繊維紙を得た。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
扁平繊維を混抄し、加熱加圧処理した合成繊維紙は、絶縁破壊強さが強く、層内接着強力も強い湿式不織布を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の合成繊維紙は、モーター、コンデンサー、変圧器、ケーブル等に用いられる絶縁紙として利用可能である。