(57)【要約】【課題】水分供給性能に優れ、且つ支持体なしで顔面全体用などの大きなシートにできるような強度・柔軟性を有するパック用シートの提供。【解決手段】ｉ）第１のポリロタキサン；及びｉｉ）以下のａ）及び／又はｂ）の物質；を有し、ａ）ポリロタキサン以外である第１のポリマー；ｂ）第２のポリロタキサン、且つ該ｉ）第１のポリロタキサンと該ｉｉ）物質とが化学的及び／又は物理的に結合してなるパック用シートであって、第１及び／又は第２のポリロタキサンは、第１及び／又は第２の環状分子、該第１及び／又は第２の環状分子を串刺し状に包接する第１及び／又は第２の直鎖状分子、及び該第１及び／又は第２の直鎖状分子から第１及び／又は第２の環状分子が脱離しないように第１及び／又は第２の直鎖状分子の両端に配置される第１及び／又は第２の封鎖基を有し、該シートの最大伸長率が２００％以上であり、破断強度が３０ｋＰａ以上であり且つ初期弾性率が５〜１００ｋＰａであるパック用シートにより、上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）第１のポリロタキサン；及びｉｉ）以下のａ）及び／又はｂ）の物質；を有し、
ａ）ポリロタキサン以外である第１のポリマー；
ｂ）第２のポリロタキサン、
且つ該ｉ）第１のポリロタキサンと該ｉｉ）物質とが化学的及び／又は物理的に結合してなるパック用シートであって、
前記ｉ）第１のポリロタキサンは、第１の環状分子、該第１の環状分子を串刺し状に包接する第１の直鎖状分子、及び該第１の直鎖状分子から前記第１の環状分子が脱離しないように第１の直鎖状分子の両端に配置される第１の封鎖基を有し、
前記ｂ）第２のポリロタキサンは、第１の環状分子と同じであっても異なってもよい第２の環状分子、該第２の環状分子を串刺し状に包接する第２の直鎖状分子であって前記第１の直鎖状分子と同じであっても異なってもよい第２の直鎖状分子、及び該第２の直鎖状分子から前記第２の環状分子が脱離しないように第２の直鎖状分子の両端に配置される第２の封鎖基であって第１の封鎖基と同じであっても異なってもよい第２の封鎖基を有し、
前記パック用シートの最大伸長率が２００％以上であり、破断強度が３０ｋＰａ以上であり且つ初期弾性率が５〜１００ｋＰａである、上記パック用シート。
【請求項２】
前記第１及び／又は第２の直鎖状分子が、ポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれる請求項１記載のシート。
【請求項３】
前記第１及び／又は第２の直鎖状分子は、その分子量が１万以上である請求項１又は２記載のシート。
【請求項４】
前記第１及び／又は第２の封鎖基が、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類、置換されていてもよい多核芳香族類、及びステロイド類からなる群から選ばれる請求項１〜３のいずれか１項記載の材料。
【請求項５】
前記第１及び／第２の環状分子が置換されていてもよいシクロデキストリン分子である請求項１〜４のいずれか１項記載の材料。
【請求項６】
前記第１及び／又は第２の環状分子が置換されていてもよいシクロデキストリン分子であり、該シクロデキストリン分子がα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリン、並びにその誘導体からなる群から選ばれる請求項１〜５のいずれか１項記載の材料。
【請求項７】
前記第１及び／又は第２の環状分子が置換されていてもよいα−シクロデキストリンであり、前記直鎖状分子がポリエチレングリコールである請求項１〜６のいずれか１項記載の材料。
【請求項８】
前記第１の環状分子が第１の直鎖状分子により串刺し状に包接される際に第１の環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、前記第１の環状分子が０．００１〜０．６の量で第１の直鎖状分子に串刺し状に包接される請求項１〜７のいずれか１項記載の材料。
【請求項９】
前記第２の環状分子が第２の直鎖状分子により串刺し状に包接される際に第２の環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、前記第２の環状分子が０．００１〜０．６の量で第２の直鎖状分子に串刺し状に包接される請求項１〜８のいずれか１項記載の材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリロタキサンを有するパック用シート、特にパック用ゲルシートに関し、詳しくは柔軟性や強度に優れ、且つ皮膚への水分供給に適したパック用シート、特にパック用ゲルシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリビニルアルコール等の皮膜形成能を有する、いわゆるピールオフ型のパック材が主流であったが、不織布などのシート状基材にパック剤を含浸させた含浸タイプのパック材や、パック剤を含むゲル層をシート基材に設けたゲルシートタイプのパック材（特許文献１を参照のこと）が開発され、その使いやすさから人気を集めている。また、保湿の他にも美白やアンチエイジングなどのスペシャルケア用の製品が多数市販されている。
【特許文献１】特開昭５８−１８０４０８号公報。
【特許文献２】特開２００５−００８６１３号公報。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、含浸タイプのパック材は美容液等の含浸保持量が十分ではなく、また使用中に美容液の水分が蒸散しやすいため、皮膚への水分供給に限界がある。
一方、ゲルシートタイプの製品は含水量が多く、柔らかくひんやりと冷涼感のある感触が好まれているが、皮膚への水分補給や美容成分の放出性に欠け、パック効果が弱いという問題点がある。また、これら従来のタイプのシートパックは不織布などの不透明な基材を含んでいるため、顔面に適用したときに見た目の違和感を覚えるといった問題もある。
この問題に対し、透明または半透明のゲルのみで構成されたゲルシートタイプのパック材が開発されたが（特許文献２を参照のこと）、目もとや口もとなどの部分用パック用途に限定されており、支持体なしで構成するか又はゲルのみで構成された顔面全体用等の大型パックは未だ商品化されていない。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、上記の課題を解決することにある。
具体的には、本発明の目的は、水分供給性能に優れ、且つ支持体なしで顔面全体用などの大きなシートにできるような強度・柔軟性を有するパック用シート、特にパック用ゲルシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ポリロタキサンを用いることにより、上記目的を達成できることを見出した。具体的には、本発明者らは、次の発明を見出した。
＜１＞  ｉ）第１のポリロタキサン；及びｉｉ）以下のａ）及び／又はｂ）の物質；を有し、
ａ）ポリロタキサン以外である第１のポリマー；
ｂ）第２のポリロタキサン、
且つ該ｉ）第１のポリロタキサンと該ｉｉ）物質とが化学的及び／又は物理的に結合してなるパック用シート、特にパック用ゲルシートであって、
前記ｉ）第１のポリロタキサンは、第１の環状分子、該第１の環状分子を串刺し状に包接する第１の直鎖状分子、及び該第１の直鎖状分子から前記第１の環状分子が脱離しないように第１の直鎖状分子の両端に配置される第１の封鎖基を有し、
前記ｂ）第２のポリロタキサンは、第１の環状分子と同じであっても異なってもよい第２の環状分子、該第２の環状分子を串刺し状に包接する第２の直鎖状分子であって前記第１の直鎖状分子と同じであっても異なってもよい第２の直鎖状分子、及び該第２の直鎖状分子から前記第２の環状分子が脱離しないように第２の直鎖状分子の両端に配置される第２の封鎖基であって第１の封鎖基と同じであっても異なってもよい第２の封鎖基を有し、
前記パック用シートの最大伸長率が２００％以上であり、破断強度が３０ｋＰａ以上であり且つ初期弾性率が５〜１００ｋＰａである、上記パック用シート。
【０００６】
＜２＞  上記＜１＞において、第１及び／又は第２の直鎖状分子が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等及び／またはこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびその他オレフィン系単量体との共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等；及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ナイロンなどのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれるのがよく、例えばポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれるのがよく、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれるのがよく、特にポリエチレングリコールであるのがよい。
【０００７】
＜３＞  上記＜１＞又は＜２＞において、第１及び／又は第２の直鎖状分子は、その分子量が１万以上、好ましくは２万以上、より好ましくは３．５万以上であるのがよい。
＜４＞  上記＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、第１及び／又は第２の封鎖基が、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（置換基として、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ、フェニルなどを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多核芳香族類（置換基として、上記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、及びステロイド類からなる群から選ばれるのがよい。なお、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、及びピレン類からなる群から選ばれるのが好ましく、より好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基類であるのがよい。
【０００８】
＜５＞  上記＜１＞〜＜４＞のいずれかにおいて、第１及び／又は第２の環状分子が置換されていてもよいシクロデキストリン分子であるのがよい。
＜６＞  上記＜１＞〜＜５＞のいずれかにおいて、第１及び／又は第２の環状分子が置換されていてもよいシクロデキストリン分子であり、該シクロデキストリン分子がα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリン、並びにその誘導体からなる群から選ばれるのがよい。
【０００９】
＜７＞  上記＜１＞〜＜６＞のいずれかにおいて、第１及び／又は第２の環状分子が置換されていてもよいα−シクロデキストリンであり、第１及び／又は第２の直鎖状分子がポリエチレングリコールであるのがよい。
＜８＞  上記＜１＞〜＜７＞のいずれかにおいて、第１の環状分子が第１の直鎖状分子により串刺し状に包接される際に第１の環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、第１の環状分子が０．００１〜０．６、好ましくは０．０１〜０．５、より好ましくは０．０５〜０．４の量で第１の直鎖状分子に串刺し状に包接されるのがよい。
＜９＞  上記＜１＞〜＜８＞のいずれかにおいて、第２の環状分子が第２の直鎖状分子により串刺し状に包接される際に第２の環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、第２の環状分子が０．００１〜０．６、好ましくは０．０１〜０．５、より好ましくは０．０５〜０．４の量で第１の直鎖状分子に串刺し状に包接されるのがよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、水分供給性能に優れ、且つ支持体なしで顔面全体用などの大きなシートにできるような強度・柔軟性を有するパック用シート、特にパック用ゲルシートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、ｉ）第１のポリロタキサン；及びｉｉ）以下のａ）及び／又はｂ）の物質；を有し、
ａ）ポリロタキサン以外である第１のポリマー；
ｂ）第２のポリロタキサン、
且つ該ｉ）第１のポリロタキサンと該ｉｉ）物質とが化学的及び／又は物理的に結合してなるパック用シートを提供する。該パック用シートは、その最大伸長率が２００％以上であり、破断強度が３０ｋＰａ以上であり且つ初期弾性率が５〜１００ｋＰａである。
【００１２】
本発明のシートにおいて、ｉ）第１のポリロタキサンとｉｉ）物質、即ちａ）ポリロタキサン以外である第１のポリマー；及び／又はｂ）第２のポリロタキサン、とは、その少なくとも一部が架橋されているのがよい。架橋は、次のイ）〜ハ）の架橋であるのがよい。即ち、イ）ポリロタキサン同士（第１のポリロタキサンと第２のポリロタキサン）の架橋、ロ）ポリロタキサン以外のポリマー（即ち「第１のポリマー」）とポリロタキサンとの架橋、ハ）上記イ）とロ）とが共に存在する架橋。
また、架橋は、化学的な架橋であっても物理的な架橋であってもよく、好ましくは化学的な架橋であるのがよく、より好ましくは環状分子を介しての化学的架橋であるのがよい。
【００１３】
本発明のシートは、それ自体が次の最大伸長率、破断強度、及び初期弾性率を有するのがよい。
即ち、本発明のシートは、その最大伸長率が２００％以上、好ましくは３００％以上、より好ましくは４００％以上であり、破断強度が３０ｋＰａ以上、好ましくは５０ｋＰａ以上、より好ましくは１００ｋＰａ以上であり且つ初期弾性率が５〜１００ｋＰａ、好ましくは１０〜８０ｋＰａ、より好ましくは１５〜６０ｋＰａであるのがよい。
これらの特性を有することにより、本発明のシートは、薄くても、顔面全体を覆うことができる程度の面積を有するにもかかわらず、十分な強度を有し、且つ顔面の起伏にフィットすることができる柔軟性をも備えるシートを提供することができる。
特に、顔面の起伏にフィットすることができる柔軟性に関しては、初期弾性率及び最大伸長率によって規定される。初期弾性率は、その上限を超えるとフィット性が悪くなる傾向が生じる。最大伸長率の下限を下回るとシートの曲げ伸ばしが自由に行えない傾向が生じ、フィット性に影響する。
また、十分な強度に関しては、破断強度及び初期弾性率によって規定される。破断強度は、その下限を下回ると、シートの自重に耐えられない傾向及びそれによりシートが破れる傾向が生じる。また、初期弾性率は、その下限を下回ると自重による伸びが大きすぎる傾向及びそれにより形状が保てない傾向が生じ、結果としてシートが扱いにくいものになる傾向が生じる。したがって、本発明により、適度な弾力性と柔軟性を持ったシートを提供することができる。
【００１４】
本発明のシートは、上述のように、第１のポリロタキサンを有し、第２のポリロタキサン及び／又は第１のポリマーを有する。以下、本発明のシートに含まれる、これらの構成物質について、詳述する。
【００１５】
＜ポリロタキサン＞
本発明における第１及び／又は第２のポリロタキサンは各々、環状分子、該環状分子を串刺し状に包接する直鎖状分子、及び該直鎖状分子から環状分子が脱離しないように直鎖状分子の両端に配置される封鎖基を有する。
第２のポリロタキサンは、第１のポリロタキサンと同じであっても異なってもよい。より具体的には、第２の環状分子は第１の環状分子と同じであっても異なってもよく、第２の直鎖状分子は第１の直鎖状分子と同じであっても異なってもよく、第２の封鎖基は第１の封鎖基と同じであっても異なってもよい。さらに、直鎖状分子の一端に配置される封鎖基は、他端に配置される封鎖基と同じであっても異なってもよい。
【００１６】
＜ポリロタキサンの直鎖状分子＞
本発明の材料のポリロタキサンにおいて、直鎖状分子は、長手方向に伸びる分子、即ち直鎖状分子であれば、特に限定されない。この直鎖状分子として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等及び／またはこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびその他オレフィン系単量体との共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等；及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ナイロンなどのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体からなる群から選ばれるのがよいが、特に限定されない。
例えばポリエチレングリコール、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれるのがよく、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選ばれるのがよく、特にポリエチレングリコールであるのがよい。
【００１７】
直鎖状分子は、その分子量が１万以上、好ましくは２万以上、より好ましくは３万以上であるのがよい。
【００１８】
＜ポリロタキサンの封鎖基＞
本発明の材料のポリロタキサンにおいて、封鎖基は、上述のように、直鎖状分子の両端に配置される。また、封鎖基は、直鎖状分子から環状分子が脱離しない作用を有する。これらの作用を有する封鎖基であれば、特に限定されない。なお、直鎖状分子の両端に配置される封鎖基は、一端と他端とが同じであっても異なっても良い。
封鎖基として、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、ピレン類、置換ベンゼン類（置換基として、アルキル、アルキルオキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、スルホニル、カルボキシル、アミノ、フェニルなどを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、置換されていてもよい多核芳香族類（置換基として、上記と同じものを挙げることができるがこれらに限定されない。置換基は１つ又は複数存在してもよい。）、及びステロイド類からなる群から選ばれるのがよい。なお、ジニトロフェニル基類、シクロデキストリン類、アダマンタン基類、トリチル基類、フルオレセイン類、及びピレン類からなる群から選ばれるのが好ましく、より好ましくはアダマンタン基類又はトリチル基類であるのがよい。
【００１９】
＜ポリロタキサンの環状分子＞
環状分子は、環状であり、上述の状態を採るものであれば、特に限定されない。
環状分子は、置換されていてもよいシクロデキストリン分子であるのがよい。該シクロデキストリン分子は、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリン、並びにその誘導体からなる群から選ばれるのがよい。
【００２０】
本発明の材料のポリロタキサンにおいて、環状分子が置換されていてもよいα−シクロデキストリンであり、直鎖状分子がポリエチレングリコールであるのがよい。
また、本発明の材料のポリロタキサンにおいて、環状分子が直鎖状分子により串刺し状に包接される際に環状分子が最大限に包接される量を１とした場合、環状分子が０．００１〜０．６、好ましくは０．０１〜０．５、より好ましくは０．０５〜０．４の量で直鎖状分子に串刺し状に包接されるのがよい。
【００２１】
＜ｉｉ）物質＞
本発明のシートは、ｉ）第１のポリロタキサンの他に、ｉｉ）物質を有する。このｉｉ）物質は、以下のａ）であるか、ｂ）であるか、又はａ）とｂ）との混在であるかのいずれかである。ａ）は、ポリロタキサン以外である第１のポリマーである。また、ｂ）は、第１のポリロタキサンと同じであっても異なってもよい第２のポリロタキサンである。
【００２２】
＜ｉｉ）物質−ａ）第１のポリマー＞
第１のポリマーは、ポリロタキサン以外のポリマーであり、特に限定されない。
第１のポリマーとして、特に限定されないが、主鎖又は側鎖に−ＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＣＯＯＨ基、エポキシ基、ビニル基、チオール基、及び光架橋基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有するのがよい。なお、光架橋基として、ケイ皮酸、クマリン、カルコン、アントラセン、スチリルピリジン、スチリルピリジニウム塩、スチリルキノリウム塩などを挙げることができるがこれらに限定されない。
【００２３】
第１のポリマーは、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。２種以上のポリマーを有していてもよく、２種以上のポリマーを有する場合には、少なくとも１種のポリマーがポリロタキサンと環状分子を介して結合しているのがよい。第１のポリマーがコポリマーである場合には、２種、３種又はそれ以上のモノマーから成ってもよい。コポリマーである場合、ブロックコポリマー、交互コポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマーなどを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２４】
第１のポリマーの例として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、セルロース系樹脂（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミン、ポリエチレンイミン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等及び／またはこれらの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびその他オレフィン系単量体との共重合樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレートや(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−メチルアクリレート共重合樹脂などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等；及びこれらの誘導体又は変性体、ポリイソブチレン、ポリテトラヒドロフラン、ポリアニリン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ナイロンなどのポリアミド類、ポリイミド類、ポリイソプレン、ポリブタジエンなどのポリジエン類、ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン類、ポリスルホン類、ポリイミン類、ポリ無水酢酸類、ポリ尿素類、ポリスルフィド類、ポリフォスファゼン類、ポリケトン類、ポリフェニレン類、ポリハロオレフィン類、並びにこれらの誘導体を挙げることができるが、これらに限定されない。なお、誘導体として、上述の基、即ち−ＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＣＯＯＨ基、エポキシ基、ビニル基、チオール基、及び光架橋基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有するのがよい。
【００２５】
＜ｉｉ）物質−ａ）第２のポリロタキサン＞
本発明の材料は、第２のポリロタキサンを有してもよい。この場合、第２のポリロタキサンは、上述したように、第１のポリロタキサンと同じであっても異なってもよい。なお、第２のポリロタキサンを構成する物質は、上述したとおりである。
【００２６】
本発明のシートは、上述の構成物質の他に、パック用シートとして、種々の成分を有してもよい。種々の成分として、例えば、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、グリセリン、プロピレングリコール、コラーゲン、ヒアルロン酸などの保湿剤；レシチン、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどの乳化剤；スクワラン、ホホバ油、オリーブ油などの油性物質；及びパラベン類、フェノキシエタノール、エタノールなどの防腐剤などを挙げることができるが、これらに限定されない。
以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２７】
＜ポリロタキサン（主鎖分子量１０万）の調製＞
＜＜ポリエチレングリコールのＴＥＭＰＯ酸化によるＰＥＧ-カルボン酸の調製＞＞
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（分子量１０万）１０ｇ、ＴＥＭＰＯ（2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジニルオキシラジカル）５０ｍｇ、及び臭化ナトリウム０．２５ｇを水１１０ｍｌに溶解した。得られた溶液に市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度約５％）２．５ｍｌを添加し、室温で攪拌しながら反応させた。反応が進行すると添加直後から系のｐＨは急激に減少するが、なるべくｐＨ：１０〜１１を保つように１Ｎ  ＮａＯＨを添加して調製した。ｐＨの低下は概ね３分以内に見られなくなったが、さらに１０分間攪拌した。過剰量のエタノールを添加して反応を終了させた。塩化メチレン５０ｍｌでの抽出を３回繰返して無機塩以外の成分を抽出した後、エバポレータで塩化メチレンを留去した。温エタノール２５０ｍｌに溶解させた後、−４℃の冷凍庫に一晩おいてＰＥＧ−カルボン酸、即ちＰＥＧの両末端をカルボン酸（−ＣＯＯＨ）に置換したもの、を析出させた。析出したＰＥＧ−カルボン酸を遠心分離で回収した。この温エタノール溶解−析出−遠心分離のサイクルを数回繰り返し、最後に真空乾燥で乾燥させてＰＥＧ−カルボン酸を得た。収率９５％以上。カルボキシル化率９５％以上。
【００２８】
＜＜ＰＥＧ-カルボン酸とα−シクロデキストリンを用いた包接錯体の調製＞＞
上記で調製したＰＥＧ−カルボン酸６ｇ及びα−シクロデキストリン（α−ＣＤ）２４ｇをそれぞれ別々に用意した７０℃の温水１００ｍｌに溶解させた後、両者を混合し、その後、冷蔵庫（４℃）中で３日間静置した。クリーム状に析出した包接錯体を凍結乾燥し回収した。
【００２９】
＜＜アダマンタンアミンとBOP試薬反応系を用いた包接錯体の封鎖＞＞
上記包接錯体にアダマンタンアミン０．２６ｇ、ＢＯＰ試薬（ベンゾトリアゾール-1-イル-オキシ-トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロフォスフェート）０．６０ｇ、ジイソプロピルエチルアミン０．２８ｍｌを脱水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１２０ｍｌに溶解した溶液を加え、よく振り混ぜた後、冷蔵庫中で一晩静置した。その後、メタノール１２０ｍｌを加え、攪拌、遠心分離、上澄みの除去、を行った。次いで、ＤＭＦ／メタノール＝１：１混合溶液２００ｍｌを加え、同様の操作を２回行った。さらにメタノール２００ｍｌを用いて同様の操作を２回行い、得られた沈澱を真空乾燥した後、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１４０ｍｌに溶解した。この溶液を純水１４００ｍｌ中に滴下してポリロタキサンを析出させた。析出したポリロタキサンを遠心分離で回収し、真空乾燥した。さらに同様の再沈澱操作を行い、ポリロタキサン１６ｇを得た。得られたポリロタキサンをＮＭＲ測定した結果、ＣＤとＰＥＧモノマーとの比（モル比）は、ＣＤ：ＰＥＧモノマー＝１３．５：１００であった（包接率：２７％）
【００３０】
＜本発明のシートの調製＞
１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液１５ｍｌに対し、ポリロタキサン（主鎖分子量１０万）（包接率２７％）３．０ｇを完全に溶解し、この溶液に1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＢＤＧＥ）０．６ｍｌを加えて混合し、超音波で気泡を除去して厚さ０．８ｍｍのマスク型と測定用サンプル型（厚み０．５ｍｍ、
幅４ｍｍの短冊型）に流し入れ、２５℃で２４時間静置した。得られたゲル状シートをそれぞれの型から取出し、シートからアルカリが抜けて中性になるまでイオン交換水で洗浄し、パック用ゲルシートＡ−１及び測定用サンプルＡ−２を得た。
【実施例２】
【００３１】
＜ポリロタキサン（主鎖分子量３．５万）の調製＞
＜＜ＰＥＧのＴＥＭＰＯ酸化によるＰＥＧ-カルボン酸の調製＞＞
ＰＥＧ（分子量３．５万）１０ｇ、ＴＥＭＰＯ（2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジニルオキシラジカル）１００ｍｇ、及び臭化ナトリウム１ｇを水１００ｍｌに溶解した。得られた溶液に市販の次亜塩素酸ナトリウム水溶液（有効塩素濃度約５％）５ｍｌを添加し、室温で攪拌しながら反応させた。反応が進行すると添加直後から系のｐＨは急激に減少するが、なるべくｐＨ：１０〜１１を保つように１Ｎ  ＮａＯＨを添加して調製した。ｐＨの低下は概ね３分以内に見られなくなったが、さらに１０分間攪拌した。エタノールを最大５ｍｌまでの範囲で添加して反応を終了させた。塩化メチレン５０ｍｌでの抽出を３回繰返して無機塩以外の成分を抽出した後、エバポレータで塩化メチレンを留去した。温エタノール２５０ｍｌに溶解させた後、−４℃の冷凍庫に一晩おいてＰＥＧ−カルボン酸、即ちＰＥＧの両末端をカルボン酸（−ＣＯＯＨ）に置換したもの、を析出させた。析出したＰＥＧ−カルボン酸を遠心分離で回収した。この温エタノール溶解−析出−遠心分離のサイクルを数回繰り返し、最後に真空乾燥で乾燥させてＰＥＧ−カルボン酸を得た。収率９５％以上。カルボキシル化率９５％以上。
【００３２】
＜＜ＰＥＧ-カルボン酸とα−ＣＤとを用いた包接錯体の調製＞＞
上記で調製したＰＥＧ−カルボン酸３ｇ及びα−ＣＤ９ｇをそれぞれ別々に用意した７０℃の温水５０ｍｌに溶解させた後、両者を混合し、その後、冷蔵庫（４℃）中で一晩静置した。クリーム状に析出した包接錯体を凍結乾燥し回収した。
【００３３】
＜＜アダマンタンアミンとＢＯＰ試薬反応系を用いた包接錯体の封鎖＞＞
上記包接錯体にアダマンタンアミン０．１３ｇ、ＢＯＰ試薬（ベンゾトリアゾール-1-イル-オキシ-トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロフォスフェート）０．３８ｇ、ジイソプロピルエチルアミン０．１４ｍｌを脱水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５０ｍｌに溶解した溶液を加え、よく振り混ぜた後、冷蔵庫中で一晩静置した。その後、メタノール５０ｍｌを加え、攪拌、遠心分離、上澄みの除去、を行った。次いで、ＤＭＦ／メタノール＝１：１混合溶液１００ｍｌを加え、同様の操作を２回行った。さらにメタノール１００ｍｌを用いて同様の操作を２回行い、得られた沈澱を真空乾燥した後、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）５０ｍｌに溶解した。この溶液を純水７００ｍｌ中に滴下してポリロタキサンを析出させた。析出したポリロタキサンを遠心分離で回収し、真空乾燥した。さらに同様の再沈澱操作を行い、ポリロタキサン（主鎖分子量３．５万）を９ｇ得た。得られたポリロタキサンをＮＭＲ測定した結果、ＣＤとＰＥＧモノマーとの比（モル比）は、ＣＤ：ＰＥＧモノマー＝１２．５：１００であった（包接率：２５％）
【００３４】
＜本発明のシートの調製＞
１．５Ｎ  ＮａＯＨ水溶液１５ｍｌに対し、ポリロタキサン（主鎖分子量３．５万）３．０ｇを完全に溶解し、この溶液にＢＤＧＥ０．６ｍｌを加えて混合し、超音波で気泡を除去して厚さ０．８ｍｍのマスク型と測定用サンプル型（厚み０．５ｍｍ、幅４ｍｍの短冊型）に流し入れ、２５℃で１５時間静置した。得られたゲル状シートをそれぞれの型から取出し、シートからアルカリが抜けて中性になるまでイオン交換水で洗浄し、パック用ゲルシートＢ−１及び測定用サンプルＢ−２を得た。
【実施例３】
【００３５】
１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液１２ｍｌに対し、実施例１で調製したポリロタキサン（主鎖分子量１０万、包接率２６％）２．４ｇを完全に溶解し、ポリロタキサン溶液を得た。これとは別にポリヒドロキシエチルメタクリレート（「p-HEMA」と略記する。分子量３０万、Aldrich社製）１．０ｇを１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液５ｍｌに溶解し、p-HEMA溶液を得た。ポリロタキサン溶液１１．３ｍｌとp-HEMA溶液３．８ｍｌを氷浴中で混合し、ＢＤＧＥ０．４５ｍｌを加えて、遠心分離機で気泡を除去して厚さ０．８ｍｍのマスク型と測定用サンプル型（厚み０．５ｍｍ、幅４ｍｍの短冊型）に流し入れ、２℃で４８時間静置した。得られたゲル状シートをそれぞれの型から取出し、シートからアルカリが抜けて中性になるまでイオン交換水で洗浄し、パック用ゲルシートＣ−１及び測定用サンプルＣ−２を得た。
【００３６】
（比較例１）
１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液１５ｍｌに対し、実施例１で調製したポリロタキサン（主鎖分子量１０万、包接率２６％）２．１ｇを完全に溶解し、この溶液にＢＤＧＥ０．６ｍｌを加えて混合し、超音波で気泡を除去して厚さ０．８ｍｍのマスク型と測定用サンプル型（厚み０．５ｍｍ、幅４ｍｍの短冊型）に流し入れ、２５℃で２４時間静置した。得られたゲル状シートをそれぞれの型から取出し、シートからアルカリが抜けて中性になるまでイオン交換水で洗浄し、パック用ゲルシートＡ’−１及び測定用サンプルＡ’−２を得た。
【００３７】
（比較例２）
１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液１０ｍｌに対し、実施例１で調製したポリロタキサン（主鎖分子量１０万、包接率２６％）１．５ｇを完全に溶解し、ポリロタキサン溶液を得た。これとは別にヒドロキシエチルセルロース(「HEC」と略記する。Aldrich社製) ０．７５ｇを１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液５ｍｌに溶解し、HEC溶液を得た。ポリロタキサン溶液１０ｍｌとHEC溶液５ｍｌを混合し、ＢＤＧＥ０．４５ｍｌを加えて、遠心分離機で気泡を除去して厚さ０．８ｍｍのマスク型と測定用サンプル型（厚み０．５ｍｍ、幅４ｍｍの短冊型）に流し入れ、２５℃で２４時間静置した。得られたゲル状シートをそれぞれの型から取出し、シートからアルカリが抜けて中性になるまでイオン交換水で洗浄し、パック用ゲルシートＤ−１及び測定用サンプルＤ−２を得た。
【００３８】
（比較例３）
１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液１０ｍｌに対し、実施例１で調製したポリロタキサン（主鎖分子量１０万、包接率２６％）１．５ｇを完全に溶解し、ポリロタキサン溶液を得た。これとは別にポリビニルアルコール(「PVA」と略記する。Mw:
31,000〜50,000. Aldrich社製) ０．７５ｇを１Ｎ  ＮａＯＨ水溶液５ｍｌに溶解し、PVA溶液を得た。ポリロタキサン溶液１０ｍｌとPVA溶液５ｍｌを混合し、ＢＤＧＥ０．４５ｍｌを加えて、遠心分離機で気泡を除去して厚さ０．８ｍｍのマスク型と測定用サンプル型（厚み０．５ｍｍ、幅４ｍｍの短冊型）に流し入れ、25℃で24時間静置した。得られたゲル状シートをそれぞれの型から取出し、シートからアルカリが抜けて中性になるまでイオン交換水で洗浄し、パック用ゲルシートＥ−１及び測定用サンプルＥ−２を得た。
【００３９】
実施例１〜３及び比較例１〜３で調製した測定用サンプルの初期弾性率、最大伸長率、破断強度をレオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社のRSA-IIIで測定した。２５℃、伸長スピード０．３ｍｍ／ｓで測定を行った。なお、初期弾性率は、伸長率５０％までのStress−Strain曲線の近似直線の傾きから求めた。また、最大伸長率は、伸長前のサンプルの長さをＬ０, 最大伸長時のサンプルの長さをＬｍａｘとしたとき、次式により求められる。それらの結果を表１に示す。
【００４０】
【数１】
2009292727.tif 000002
【００４１】
【表１】
2009292727.tif 000003
【００４２】
実施例１〜３で得られたパック用ゲルシートは、顔面の上部半分を覆うシートであるが、十分な強度及び柔軟性を有しており、自重によりシートがもろくなることもなく、問題なく用いることができた。
一方、比較例１のパック用ゲルシートは、型からゲルを外す際に壊れたり、指でつまみ上げたときに自重に耐えられずに破れたりした。
また、比較例２のパック用ゲルシートは、伸びが悪く、顔の凹凸に沿わせにくかった。その一方で、顔の凹凸に沿わせようと無理に伸ばすと破れてしまった。
さらに、比較例３のパック用ゲルシートは、シートを指でつまんで広げるなどの、顔に貼り付けるまでの操作の間に破れてしまった。
これらのことから、本発明の特性、即ち最大伸長率、破断強度及び初期弾性率を有するシートは、顔面パック用シートに所望の性能を有することがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】実施例１〜３及び比較例１〜３で用いたマスク型を示す図である。なお、図中、数字は単位：ｍｍを示す。
【図２】実施例１（Ａ−２）の初期弾性率を求めるStress−Strain曲線のグラフである。
【図１】
2009292727.tif 000004
【図２】
2009292727.tif 000005