(57)【要約】      （修正有）【課題】熱転写時に画像ずれあるいはシートの破断を発生させることなく、かつ、十分な感度を備えた感熱転写記録媒体を提供すること。【解決手段】基材フイルム１の一方の面に感熱転写色材層２Ｙ、２Ｍ、２Ｃが設けられ、他方の面にバックコート層４が設けられた感熱転写記録媒体であって、副走査方向のＪＩＳ  Ｋ７１２８−１に規定するトラウザー引裂法による引裂強さが２．０（Ｎ／ｍｍ）以上であり、かつ主走査方向のＪＩＳ  Ｋ７１２８−３に規定する直角形引裂法による引裂強さが２５（Ｎ／ｍｍ）以上であることを特徴とする感熱転写記録媒体。【選択図】図１
2009202392.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フイルムの一方の面に感熱転写色材層が設けられ、他方の面にバックコート層が設けられた感熱転写記録媒体であって、副走査方向のＪＩＳ  Ｋ７１２８−１に規定するトラウザー引裂法による引裂強さが２．０（Ｎ／ｍｍ）以上であり、かつ主走査方向のＪＩＳ  Ｋ７１２８−３に規定する直角形引裂法による引裂強さが２５（Ｎ／ｍｍ）以上であることを特徴とする感熱転写記録媒体。
【請求項２】
主走査方向と副走査方向の１５０℃、３０分間の加熱による収縮率が３％未満であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は昇華性染料あるいは熱溶融性顔料を用いた感熱転写記録媒体に関し、更に詳しくは熱転写時に生じる感熱転写記録媒体シートの破断や印画された画像のずれが起こりにくい感熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
感熱転写は、プリンターにおいて、サーマルヘッド等による加熱加圧により感熱転写記録媒体の染料等の色材が被転写体に転移して画像を形成するものである。感熱転写記録媒体としては、昇華性染料若しくは熱溶融移行性染料を色材としたものが、階調表現に優れる特性を有するために近年特に広がりを見せている。これらにより得られる画像はその階調の滑らかさと濃度において銀塩写真に迫るものであり、しかも銀塩写真と異なり、画像をデジタル的に処理してプリントできるため、デジタルカメラの出力、コンピュータグラフィックの出力画像、印刷校正用途に便利に使われている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記熱転写シートの基材フイルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフイルムのようなプラスチックフイルムがよく用いられる。しかしながら、プラスチックフイルムを使用した場合には次のような問題点が生じる。すなわち、転写の際にサーマルヘッドから感熱転写記録媒体に３００℃から４００℃の高熱が局部的に加わり、この熱と感熱転写記録媒体にかかる応力によって感熱転写記録媒体が変形する結果、形成される画像において画像のずれが発生することがある。またはなはだしい場合は印画中に端部にできた微小な傷からフイルムの破断を招くことがある。
【０００４】
このような問題点を解決する手段として厚手の基材フイルムを用いることが考えられるが、この場合には感熱転写記録の感度が低下し、実用性に欠ける。また、サーマルヘッドに接する側に耐熱滑性を有するバックコート層を設けることが広く行われているが、この方法を用いても画像ずれやシート破断は発生し、根本的な解決策とはなりえかった。
【０００５】
本発明は、上記のような状況に鑑みてなされたもので、感熱転写記録媒体において、熱転写時に画像ずれあるいはシートの破断を発生させることなく、十分な感度を備えた画像を与える感熱転写記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この目的を達成するための、請求項１の発明は、基材フイルムの一方の面に感熱転写色材層が設けられ、他方の面にバックコート層が設けられた感熱転写記録媒体であって、副走査方向のＪＩＳ  Ｋ７１２８−１に規定するトラウザー引裂法による引裂強さが２．０（Ｎ／ｍｍ）以上であり、かつ主走査方向のＪＩＳ  Ｋ７１２８−３に規定する直角形引裂法による引裂強さが２５（Ｎ／ｍｍ）以上であることを特徴とする感熱転写記録媒体である。
【０００７】
請求項２の発明は、主走査方向と副走査方向の１５０℃、３０分間の加熱による収縮率が３％未満であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体である。
【発明の効果】
【０００８】
基材フイルムの一方の面に感熱昇華転写記録、又は熱溶融性転写記録に用いる感熱転写色材層が設けられ、他方の面にバックコート層が設けられた感熱転写記録媒体において、
熱転写媒体における副走査方向のＪＩＳ  Ｋ７１２８−１に規定するトラウザー引裂法による引裂強さを２．０（Ｎ／ｍｍ）以上に保ち、かつ主走査方向のＪＩＳ  Ｋ７１２８−３に規定する直角形引裂法による引裂強さを２５（Ｎ／ｍｍ）以上に保ち、さらに主走査方向と副走査方向の１５０℃、３０分間の加熱による収縮率が３％未満とすることによって、熱転写時に画像ずれあるいはシートの破断を発生させることなく、十分な感度を備えた画像を与える感熱転写記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、図面を参照して本発明の一実施形態を説明する。第１図は感熱転写記録媒体の断面説明図である。説明を簡略に行うために、以降、感熱転写色材層が感熱昇華転写記録用の昇華転写層の場合について主に説明し、感熱転写色材層が熱溶融性転写記録用の場合については必要な限りで触れる。
【００１０】
本発明に係る基材フイルム１は昇華転写層２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ（以後、昇華転写層２と表記）と転写性保護層３を支持するものである。基材フイルム１は、サーマルヘッドにより昇華転写層２中の昇華性染料を転写する際に、昇華転写層２自体が転写されるのを防ぐため、フィルムベース１１とこの上に形成された易接着層１２から成っている。
【００１１】
フィルムベース１１は、サーマルヘッドによる加熱で軟化変形しない耐熱性を必要とする。かかる理由からポリエステルフィルム、具体的にはポリエチレンテレフタレートフイルムやポリエチレンナフタレートフイルムが望ましい。また、熱伝導性及び強度の点から１〜２０μｍの厚さの長尺フィルムが好ましい。易接着層１２は、かかるフィルムベース１１と昇華転写層２を強固に接着するためのものである。
【００１２】
後述するように、昇華転写層２はポリビニルアセタール等をバインダーの主成分とすることから、易接着層１２としてはポリイソシアネートとポリオールの反応硬化物から成るポリウレタン系樹脂が好ましい。ポリイソシアネートとしては、２，４トリレンジイソシアネート、２，６トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネート等が使用できる。また、ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリル系ポリオール等が使用できる。
【００１３】
かかるポリウレタン系樹脂は、ウレタン系塗料もしくはウレタン系接着剤の名で市販されている。すなわち、日本ポリウレタン（株）製ニツポラン３１１０、３１１３、３１１５等のポリイソシアネートと、日本ポリウレタン（株）製コロネートＥＨ等のポリオールである。易接着層１２はロールコート、リバースコート、グラビアコート等の方法で塗布形成できる。熱伝導性を確保するため膜厚は薄く形成する必要があり、例えば５μｍ以下であることが望ましい。ただし、接着力を維持するためには、０．１μｍ以上の厚さを有することが望ましい。
【００１４】
昇華転写層２は、諧調あるカラー画像を形成するため、リボンの長手方向に、イエロー（２Ｙ）、マゼンタ（２Ｍ）、シアン（２Ｃ）の三色の昇華転写層が並べて配置される。
【００１５】
昇華転写層２は各色の染料とバインダーとから成る。染料はいわゆる昇華性染料で、気化性染料又は熱溶融移行性染料と呼ばれることもある。通常分散染料又は油溶性染料である。記録時のサーマルヘッドの発熱条件、例えば印加電圧５〜５０Ｖ、印加時間数ｍｓで良好に転写できる必要がある。発熱温度は通常３００〜４００℃である。
【００１６】
イエロー（Ｙ）の昇華転写層２Ｙに用いる染料としては、例えば、Kayacet Yellow AG 、Kayakut Yellow TDN（以上、日本化薬（株）製）、PTY52 、Dianix Yellow 5R-E、Dian
ix Yellow F3G-E 、Dianix Brilliant Yellow 5G −E （以上、三菱化学（株）製）、プラスト Yellow 8040、DY 108 （以上、有本化学（株）製）、Sumikaron Yellow EFG、Sumikaron Yellow E−4GL（以上、住友化学（株）製）、FORON Brilliant Yellow S6GLPI（Sand社製）等が例示できる。
【００１７】
マゼンタ（Ｍ）の昇華転写層２Ｍに用いる染料としては、例えば、Kayacet Red 026 、Kayacet Red 130 、Kayacet Red  B（以上日本化薬（株）製）、Oil Red DR-99 、Oil Red DK-99 （以上有本化学（株）製）、Diacelliton Pink B（三菱化学（株）製）、Sumikaron Red E-FBL （住友化学（株）製）、Latyl Red B （du pont社製）、Sudan Red 7B（BASF社製）、Resolin Red FB、Ceres Red 7B（以上Bayer 社製）等が例示できる。
【００１８】
また、シアン（Ｃ）の昇華転写層２Ｃに用いる染料としては、例えば、Kayalon Fast Blue FG 、Kayacet Blue FR 、Kayacet Blue 136、Kayacet Blye 906（以上日本化薬（株）製）、Oil Blue 63 （有本化学（株）製）、HSB9（三菱化学（株）製）、Disperse Blue ♯1 （住友化学（株）製）、Ceres Blue GN （Bayer 社製）、DuranoI Brilliant Blue 2G（ＩＣＩ社製）等が例示できる。
【００１９】
バインダーは昇華染料を基材フィルム１に固定するもので、サーマルヘッドによる転写時に受像体に接着せず、転移しないことが必要である。この理由から、ポリビニルアルコールの架橋物を主成分とする樹脂が望ましい。例えば、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等である。これらの樹脂は分子量１０，０００〜８０，０００のものが使用できる。転写時の染料の透過を向上させるためエチルセルロースのような他の樹脂を少量混合することもできる。
【００２０】
なお、昇華転写層２の熱応答性を向上するため、染料はこの昇華転写層２の成分中の３０〜７０重量％を占めることが望ましい。昇華転写層２は、染料とバインダーを適当な溶剤に溶解又は分散して、グラビア印刷法により塗布形成することができる。溶剤はアルコール系、ケトン系、芳香族系等の周知の溶剤が使用できる。昇華転写層２は、目的とする画像の濃度に応じて０．５〜５μｍの乾燥膜厚で設ければ良い。一回の塗布では膜厚が不足する場合には多数回重ね刷りすれば良い。
【００２１】
また、必要に応じて画像を保護するための熱転写性保護層を染料層と面順次に設けてもよい。保護層３２に使用する樹脂としては、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレンアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム、ポリアミド樹脂、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体等が挙げられる。保護層３２は上記のような材料の１種あるいは２種以上よりなる組成物により形成することができる。なお、必要に応じて熱転写性保護層３２の剥離性をよくするために、熱転写性保護層と相溶性のない樹脂よりなる離型層３１を設けてもよい。
【００２２】
なお、感熱転写記録媒体を巻き取った際に、昇華転写層２や熱転写性保護層３２が感熱転写記録媒体の反対面に接着（ブロッキング）するのを防ぐと共に、サーマルヘッドに基材フィルム１が付着して感熱転写記録媒体のスムーズな走行を妨害することを防止するため、基材フィルム１の昇華転写層と反対面にバックコート層４を設けることが望ましい。
【００２３】
バックコート層には、感熱転写記録媒体のスムーズな走行を確保するため、シリコーン系樹脂を使用することが望ましい。例えば、末端にアルコキシ基（例えばメトキシ基又はエトキシ基）を有するシリコーン中間縮合物を、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等と縮合させたシリコーン変性樹脂である。かかる樹脂はＫＲ２１８の名で信越化学工業（株）から市販されている。また、シリコーンオイルをこの樹脂中に混合して塗布したり、シリコーンオイルをシリコーン変性樹脂層上に塗布して二層構造にすると感熱転写記録媒体の走行性が向上する。例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等である。バックコート層４は薄いものが好ましく、０．１〜５μｍの厚さで十分である。塗布はグラビアコート、ロールコート、リバースコート等で可能である。
【００２４】
なお、本発明におけるトラウザー引裂法あるいは直角引裂法による引裂強さと、加熱収縮率は、基材フイルム単体での測定値ではなく、易接着層・昇華転写層・バックコート層などが設けられ、完成された感熱転写記録媒体におけるものである。
【００２５】
トラウザー引裂法による引裂強さはＪＩＳ  Ｋ７１２８−１に基づき測定した。その測定は２３℃の条件下で、１５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片の長辺側中央に深さ７５ｍｍのスリットを入れ、長足をテンシロン（（株）オリエンテック製、ＲＴＣ  Ｕ−２０２３）に取り付けて引っ張り試験を行った。試験片の形状を図２に示した。引裂強さは試験片を長手方向に引裂くのに要する平均力を、試験片の厚さで割って算出した。試験速度は２００ｍｍ／ｍｉｎで行い、引裂き開始の２０ｍｍと引裂き終了前の５ｍｍを除外し、残り５０ｍｍの引裂き強さの平均値を求めた。試験片の採取方向は副走査方向である。
【００２６】
直角形引裂法による引裂強さはＪＩＳ  Ｋ７１２８−３に基づき測定した。その測定は２３℃の条件下で、ＪＩＳ  Ｋ７１２８−３に定められた形状の試験片を切り取り、テンシロン（（株）オリエンテック製、ＲＴＣ  Ｕ−２０２３）にて引っ張り試験を行った。試験片の形状は図３に示した。引裂強さの試験速度は２００ｍｍ／ｍｉｎで行い、試験片が完全に引裂かれたときの最大荷重を試験片の厚さで割って求めた。試験片の採取方向は主走査方向である。
【００２７】
また、加熱収縮率は１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片をあらかじめ１５０℃に加熱しておいた粉末のカオリンを敷き詰めた板上におき、クリーンオーブンで１５０℃、３０分の加熱を行い、主走査方向と副走査方向の寸法の変化を元の基材の長さを１００％としたときのパーセンテージで表したものである。
【００２８】
トラウザー引裂法による引裂強さは２．０（Ｎ／ｍｍ）以上、直角形引裂法による引裂強さは２５（Ｎ／ｍｍ）以上が望ましい。おのおのの引裂き法による引裂き強さが上記の値未満であると、熱転写時に感熱転写記録媒体の破断や画像ずれが生じる。なお引裂強さはトラウザー引裂法において２．５（Ｎ／ｍｍ）以上、直角形引裂法において２８（Ｎ／ｍｍ）以上がさらに好ましい。さらに、加熱収縮率を３％未満の範囲に保つことは、熱変形によるシートの破断や画像ずれをさらに防ぐことができ望ましい。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を一実施形態の実施例により具体的に説明する。
【００３０】
＜実施例１＞
フィルムベースとして厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その片面全面に、グラビアコート法により易接着層をコーティングした。易接着層は、ジ
フェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン（株）製ニツポラン３１１０）１００重量部に対し、ポリエステルポリオール（日本ポリウレタン（株）製コロネートＥＨ）を４０重量部混合し、混合の直後に塗布して形成した。塗布厚みは乾燥膜厚で１．０μｍである。
【００３１】
易接着層が完全硬化した後、Ｙ、Ｍ、Ｃの各昇華転写層をグラビア印刷により乾燥膜厚１．５μｍになるように塗布した。昇華転写層のインキの組成は下記の通りで、染料はイエローのインキ層はＫａｙａｃｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＡＧ（日本化薬（株）製）、マゼンタのインキ層はＫａｙａｃｅｔ Ｒｅｄ ０２６（日本化薬（株）製）、シアンのインキ層はＨＳＢ９（三菱化学（株）製）である。
【００３２】
＜昇華転写インキ組成＞
染料                                １０重量部
ポリビニルブチラール                  ９重量部
エチルセルロース              １重量部
イソプロピルアルコール         ３０重量部
メチルエチルケトン              ９重量部
さらにフィルムの昇華転写層が設けられていない側の面にバックコート層としてシリコーン（信越化学製ＫＰ３０１）を０．５ｇ／ｍ2 になるように塗工し、本発明の感熱転写記録媒体を得た。
【００３３】
＜比較例1＞
基材フィルムをアクリル樹脂、ポリエステル樹脂の混合樹脂で乾燥膜厚０．１μｍで予め易接着処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５．５μｍ）に変えた以外は実施例１と同様にして感熱転写記録媒体を得た。
【００３４】
実施例１と比較例１で作成した感熱転写記録媒体のトラウザー引裂強さ、直角形引裂強さ、加熱収縮率を表１に示した。
【００３５】
上記の各感熱転写記録媒体を、市販の昇華転写型のプリンターを使用して市販の受像紙にプリントし、画像転写物を得、性能を比較した。
【００３６】
その結果、実施例１で作成した感熱転写記録媒体では感熱転写記録媒体の破断や画像ずれがない良好な転写物が得られた。一方比較例１で作成した感熱転写記録媒体では感熱転写記録媒体の破断はなく転写物が得られたものの、画像に若干のずれが生じていた。
【００３７】
【表１】
2009202392.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の感熱転写記録媒体の一実施例の断面説明図である。
【図２】感熱転写記録媒体のトラウザー引裂試験に用いる試験体の概略図である。
【図３】感熱転写記録媒体の直角型引裂試験に用いる試験体の概略図である。
【符号の説明】
【００３９】
１…基材フィルム
１１…フィルムベース
１２…易接着層
２Ｙ…昇華転写層（イエロー）
２Ｍ…昇華転写層（マゼンタ）
２Ｃ…昇華転写層（シアン）
３…保護層
３１…離型層
３２…熱転写性保護層
４…バックコート層
【図１】
2009202392.tif 000004
【図２】
2009202392.tif 000005
【図３】
2009202392.tif 000006