(57)【要約】      （修正有）【課題】ハロゲンフリーの難燃性接着剤組成物及び、そうした接着剤組成物を使用するカバーレイフィルムを提供する。【解決手段】（１）エラストマー成分、（２）レゾール型フェノール樹脂、および（３）（２）レゾール型フェノール樹脂ではない難燃性樹脂を有する接着剤組成物を対象とする。さらに、（１）エラストマー成分、および（２）レゾール型フェノール樹脂を含み、（２）レゾール型フェノール樹脂の含有率は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して２０から５０重量％である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤組成物であって、
Ａ．１２〜４８重量部のエラストマー成分、
Ｂ．２〜５５重量部のレゾール型フェノール樹脂、および
Ｃ．２０〜７０重量部の難燃性芳香族系樹脂
を含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
２０〜７０重量部の難燃性充填剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記エラストマー成分は、アクリル系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、およびそれらの混合物からなる群から選択された合成樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記難燃性芳香族系樹脂は、ノボラックフェノール樹脂、キシレン変性フェノール樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記難燃性充填剤は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対してリンの含有率が少なくとも３重量パーセントである、ポリリン酸メラミン系の難燃性充填剤、ホスホン酸アルミニウムのリン系難燃性充填剤、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
接着剤はシートの形であることを特徴とする請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
接着剤組成物であって、
Ａ．エラストマー成分、および
Ｂ．溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、７．５から４８重量％の量のレゾール型フェノール樹脂
を含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項８】
難燃性充填剤をさらに含むことを特徴とする請求項７に記載の接着剤組成物。
【請求項９】
前記エラストマー成分は、エチレン／アクリル系共重合体、アクリル系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、およびそれらの混合物からなる群から選択された合成樹脂であることを特徴とする請求項７に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
ノボラックフェノール樹脂、キシレン変性フェノール樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択された難燃性芳香族系樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項７に記載の接着剤組成物。
【請求項１１】
前記難燃性充填剤は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対してリン原子ベースの含有率が少なくとも３重量パーセントである、ポリリン酸メラミンの誘導体、ホスホン酸アルミニウムのリン系難燃性充填剤、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項８に記載の接着剤組成物。
【請求項１２】
前記接着剤はシートの形であり、前記シートを難燃性の絶縁フィルムの上に貼り合わせて、カバーレイフィルムを形成することを特徴とする請求項６に記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、フレキシブル回路基板用途、例えばカバーレイフィルムの接着成分として有用な接着剤組成物に関する。より詳細には、本発明の接着剤組成物は、難燃性かつハロゲンフリーである。
【背景技術】
【０００２】
近年のフレキシブルプリント回路（ＦＰＣ）の開発は、設計自由度の増加に伴って電子デバイスを小型化する要求が高まっていることから、著しい進歩をとげている。特に携帯電話用のＦＰＣの開発が盛んになっている。回路がその上に形成された基板は、回路を保護するために絶縁フィルムによって保護されることがしばしばである。絶縁フィルムと基板は通常、難燃性の接着剤によって結合される。絶縁フィルムは一般に、接着剤層と回路が接触しないように貼り合わされる。
【０００３】
ＦＰＣに使用される接着剤の例は、特許文献１に、（Ａ）エポキシ基を有し、ガラス転位温度が５から３０℃である１００質量部のアクリル系重合体、（Ｂ）１から２０質量部のレゾール型フェノール樹脂、および（Ｃ）０．１から３質量部の促進剤を含むアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤であることが開示されている。エポキシ樹脂を使用するエポキシ系接着剤も、広く使用されている。
【０００４】
エポキシ系接着剤の利点は、架橋結合密度が比較的制御しやすく、エポキシ系接着剤が、ハロゲンフリー難燃性を含めた様々な要求に適合していることである。しかし、エポキシ樹脂は貯蔵安定性の問題を有する傾向があり、しばしば低温貯蔵または他の予防策を必要とする。
【０００５】
これに対してアクリル系接着剤は、エポキシ系に比べて十分な貯蔵安定性を有し、かつ広範な基板に対して安定した接着強度を有することが知られている。しかし、アクリル系接着剤は一般に可燃性である。ハロゲン原子の導入は、難燃性を改善するための広く知られた技術である。しかし、環境に関する問題から、ハロゲンフリーの接着剤に対する要求が高まりつつある。
【０００６】
難燃性充填剤の添加は、難燃性を改善するためのもう１つの技術である。しかし、従来型のアクリル系接着剤は、必要なレベルの難燃性を得るために、望ましくない多量の難燃性充填剤の添加を必要とする。多量の充填剤の添加は費用がかかる場合があり、またフィルムの接着性、柔軟性および強度を低下させる傾向がある。
【０００７】
ＦＰＣに使用されるハロゲンフリーのアクリル系接着剤に関する技術の例は、特許文献２に、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）熱硬化性樹脂、および（Ｃ）リン系難燃剤を少なくともそれぞれ１種類含み、さらに（Ｄ）水酸化マグネシウムを含むことを特徴とする熱硬化型の接着剤である、半導体デバイス用の接着剤組成物があることが開示されている。また、特許文献３にも、（Ａ）リン系難燃剤、および（Ｂ）窒素系難燃剤を必須成分とし、樹脂組成物のリン含有率をＸ重量％、窒素含有率をＹ重量％としたとき、ＸおよびＹが、７≦２Ｘ＋Ｙ≦１６かつ２≦Ｘ≦５かつＹ≧１となること特徴とする難燃性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−１３９３９１公報
【特許文献２】特開２００２−０８８３３８公報
【特許文献３】特開２００３−１１９３９２公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、ハロゲンフリーの難燃性接着剤組成物を対象とし、またそうした接着剤組成物を使用するカバーレイフィルムも対象とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本明細書中に開示された接着剤組成物は、およそ、ｉ．１２〜４８重量部のエラストマー成分、ｉｉ．２〜５５重量部のレゾール型フェノール樹脂、およびｉｉｉ．２０〜７０重量部の難燃性芳香族系樹脂を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者等は、エラストマー成分の比率を下げること、ならびに
ｉ．レゾール型フェノール樹脂以外の接着性の芳香族系樹脂を加えること、および／または
ｉｉ．レゾール型フェノール樹脂の割合を高めること
によって、エラストマー系のレゾール型フェノール接着剤の難燃性を改善すると同時に、（エレクトロニクス用途に対する）所望の接着特性も維持できることを見出した。驚くべきことに、本発明者らは、そうした配合物に比較的少量の難燃性充填剤を加え、同時に、所望の接着特性も維持しながら、優れた難燃性を得ることができることも見出した。
【００１２】
一実施形態では、本開示による接着剤組成物は、（１）エラストマー成分と、（２）ｉ．レゾール型フェノール樹脂、およびｉｉ．レゾール型フェノール樹脂以外の難燃性芳香族系樹脂を含む芳香族系樹脂とを含む。「難燃性芳香族系樹脂」とは、少なくとも５０重量パーセントの芳香族重合体を含み、それによって、簡易版のＵＬ９４（以下では「ＵＬ９４−ＳＶ」と呼ぶ、または「ＵＬ９４−ＳＶ燃焼試験」と呼ぶこともある）に合格できる樹脂を意味することを意図している。ＵＬ９４−ＳＶ燃焼試験の手順は、以下のとおりである。
【００１３】
１．樹脂を溶媒に溶かす、
２．溶液を厚さ２５ミクロンのポリイミドフィルム上でキャストする、
３．溶媒を完全に揮発させ除去する、
４．得られた試験片を２０ｃｍ×５ｃｍの試料に切断する、
５．試験片を曲げ、１３ｍｍの直径を有し、ポリイミドフィルムが外側を向いた縦軸方向の円筒構造にする、
６．構造を維持するために、円筒の一端をステープルで留める、
７．３秒間、試験片を縁部から炎で燃焼させる、
８．試験片が反対側の縁部まで燃焼したかどうかを測定する（試験片の反対側の縁部が燃焼した場合、燃焼試験には不合格であり、そうでなければ試験片は合格である）。
【００１４】
「難燃性芳香族系樹脂」は、ＵＬ９４−ＳＶ燃焼試験に合格する任意の芳香族系樹脂を意味することを意図している。本発明の接着剤組成物を用いて、カバーレイフィルムを製造することができる。カバーレイフィルムに適合させるときには、接着剤組成物をシートの形にするが、本発明における「接着剤組成物」の概念は、シートの形だけではなく、シートに成形される前の液体も含む。接着剤組成物の構造上の要素について以下に説明する。
【００１５】
（１）エラストマー成分
本発明では、柔軟性を与えるためにエラストマー成分を加える。エラストマー成分は、一般に接着性の改善にも寄与する。エラストマー成分とは、分子鎖のからみ合いによって生じた弾性を有する成分を指す。温度に応じて、重合体は、固体（＜Ｔg）、ガラス（Ｔg＜  ＜Ｔm）または液体（Ｔm＜）の形をとることができる。本発明のエラストマー成分は、一般に室温（２５℃）においてガラス状である。いくつかの実施形態では、エラストマー成分は、ｉ．アクリル系重合体、ｉｉ．ブタジエン系エラストマー、ｉｉｉ．ポリアミド、ｉｖ．ポリエステル、またはｖ．ｉからｉｖの任意のものの混合物である。いくつかの実施形態では、エラストマー成分は、ｉ．酸成分含有エチレン／アクリル系共重合体、ｉｉ．酸成分含有アクリル系エラストマー、ｉｉｉ．酸成分含有ブタジエン系エラストマー、またはｉｖ．ｉ．からｉｉｉの任意のものの混合物である。これらをエラストマー成分として含むことよって、一般に接着性および柔軟性が改善されよう。
【００１６】
いくつかの実施形態では、酸成分には、カルボキシル基、硫酸基、リン酸基およびフェノール性水酸基が含まれる。いくつかの実施形態では、安定性を改善するためにカルボキシル基が好ましい。酸成分は、エラストマー成分末端の酸処理によって、または単量体の形の酸成分含有化合物の併用によって導入することができる。
【００１７】
いくつかの実施形態では、エチレン／アクリル系共重合体は、エチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−マレイン酸モノエステル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−スチレン共重合体、およびそれらの混合物からなる群から選択される。市販の製品には、Ｂｏｎｄ  Ｆａｓｔ（商標）７Ｍ（住友化学）、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）４０５１、Ｖａｍａｃ（登録商標）ＧおよびＶａｍａｃ（登録商標）ＧＬＳ（いずれも三井・デュポンポリケミカル製）が含まれる。いくつかの実施形態では、エチレン／アクリル系共重合体は、２種類以上のエチレン／アクリル系共重合体の混合物として使用される。
【００１８】
アクリル系エラストマーは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルをベースとする重合体である。それらは、溶液重合、乳化重合、懸濁重合またはバルク重合の任意のものによって調製することができる。アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルは、アクリル系接着剤組成物に柔軟性を付与することになろう。いくつかの実施形態では、アクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸イソデシル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、メタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸イソデシル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、ブタジエン系エラストマーには、アクリロニトリルとブタジエンの共重合によって得られる、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーが含まれる。いくつかの実施形態では、酸成分を導入するために、末端をカルボキシル化することができる。酸成分は、アクリロニトリルおよびブタジエンと共に、アクリル酸などのカルボキシル基を含有する重合可能な単量体を三元共重合することによって導入することもできる。いくつかの実施形態では、ブタジエン系エラストマーには、Ｎｉｐｏｌ（商標）１０７２およびＮｉｐｏｌ（商標）１０７２Ｊ（どちらも日本ゼオン製）、Ｋｒｙｎａｃ（商標）Ｘ７．５（Ｂａｙｅｒ）、Ｈｙｃａｒ  ＣＴＢＮ１３００ＸＢ、ＣＴＢＮ１３００Ｘ１５およびＣＴＢＮＸ１３００ＸＢ（いずれもＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）、ならびにＰＨＲ−１Ｈ（ＪＳＲ製）が含まれる。いくつかの実施形態では、ブタジエン系エラストマーは２種類以上の混合物として使用される。
【００１９】
いくつかの実施形態では、エラストマー成分は、１２、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５から６０重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合される。他の実施形態では、エラストマー成分は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５および４８重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合される。
【００２０】
別の実施形態では、エラストマー成分、レゾール型フェノール樹脂および難燃性芳香族系樹脂の総量を基準として用いると、エラストマー成分は、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０および７５重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合される。別の実施形態では、エラストマー成分は、５０、５５および６０重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合される。
【００２１】
（２）レゾール型フェノール樹脂
本発明では、エラストマー成分を３次元的に架橋し、耐熱性を改善するために、レゾール型フェノール樹脂を配合する。レゾール型フェノール樹脂は３次元の網状構造を有する樹脂であり、一般にフェノールおよびホルムアルデヒドの出発原料を用いて合成される。レゾール型フェノール樹脂の分子量、軟化点およびＯＨ当量は、特に制限されない。
【００２２】
いくつかの実施形態では、レゾール型フェノール樹脂には、フェノール、ビスフェノールＡ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよび他のそうしたアルキルフェノール類、ｐ−フェニルフェノール、ならびにクレゾールからなる群から選択された出発原料から調製されるものが含まれる。
【００２３】
市販のレゾール型フェノール樹脂の例には、Ｎｉｋａｎｏｌ（商標）（フドー株式会社）、Ｓｈｏｎｏｌ（商標）（昭和高分子株式会社）、Ｓｕｍｉｌｉｔｅ（商標）樹脂（住友ベークライト）、Ｐｈｅｎｏｌｉｔｅ（商標）（大日本インキ）、およびＢＫＳ（商標）樹脂（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｒｅｓｉｎ）が含まれる。
【００２４】
いくつかの実施形態では、レゾール型フェノール樹脂は、固体または液体の形とすることができる。他の実施形態では、架橋結合密度の観点から液体が好ましい。
【００２５】
いくつかの実施形態では、レゾール型フェノール樹脂は、０．６、１、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０および４４重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合されることが好ましい。別の実施形態では、レゾール型フェノール樹脂は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、１．５、２．５、３．５、４．５、５、５．５、１０、１０．５、１５、１５．５、２０、２０．５、３０、３０．５および４０重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合されることが好ましい。この範囲によって、良好な接着特性が保証されよう。
【００２６】
いくつかの実施形態では、エラストマー成分、レゾール型フェノール樹脂および難燃性芳香族系樹脂の総量を基準として用いると、レゾール型フェノール樹脂は、２、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０から５５重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合されることが好ましい。この範囲によって、良好な接着特性が保証されよう。
【００２７】
（３）レゾール型フェノール樹脂以外の難燃性芳香族系樹脂
本発明において、レゾール型フェノール樹脂以外の難燃性芳香族系樹脂とは、燃焼試験に従って燃焼させたとき、反対側の縁部まで燃焼しないものである。燃焼試験は、簡易版のＵＬ９４である（本明細書ではＵＬ９４−ＳＶまたはＵＬ９４−ＳＶ燃焼試験と呼ぶ）。ＵＬ９４−ＳＶ燃焼試験の手順は以下のとおりである。
【００２８】
１．樹脂を溶媒に溶かす、
２．溶液を厚さ２５ミクロンのポリイミドフィルム上でキャストする、
３．溶媒を完全に揮発させ除去する、
４．得られた試験片を２０ｃｍ×５ｃｍの試料に切断する、
５．試験片を曲げ、１３ｍｍの直径を有し、ポリイミドフィルムが外側を向いた縦軸方向の円筒構造にする、
６．構造を維持するために、円筒の一端をステープルで留める、
７．３秒間、試験片を縁部から炎で燃焼させる、
８．試験片が反対側の縁部まで燃焼したかどうかを測定する（試験片の反対側の縁部が燃焼した場合、燃焼試験には不合格であり、そうでなければ試験片は合格である）。
【００２９】
炎の大きさ、およびどのように炎をあてるかについての条件は、ＵＬ９４、「11.5 Procedure of Thin Material Vertical Burning Test、VTM-0 (p.26)」に記載された方法に従う。試験片は、ＡＳＴＭ  Ｄ６１８（ＩＳＯ２９１）に従って、最低４８時間、２３±２℃および相対湿度５０±５パーセントであらかじめ調整される。すべての試験片は、１５〜３５℃および相対湿度４５〜７５パーセントの実験室環境において、ＵＬ９４「6. Conditioning (p.9)」に記載された方法によって試験される。
【００３０】
本発明において、難燃性芳香族系樹脂は、接着性および難燃性を与えるために配合される。
【００３１】
いくつかの実施形態では、難燃性芳香族系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＰＴ）およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などの芳香族ポリエステル類、芳香族ウレタン樹脂、芳香族ポリアミド類（ＰＡ）、ポリカーボネート類（ＰＣ）、ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）樹脂、ポリフェニレンエーテル類（ＰＰＥ）、変性ＰＰＥ、芳香族ポリイミド類（ＰＩ）、芳香族ポリアミドイミド類（ＰＡＩ）、芳香族ポリエーテルイミド類（ＰＥＩ）、芳香族ポリスルホン類（ＰＳＵ）、変性芳香族ＰＳＵ、ポリエーテルスルホン類（ＰＥＳ）、芳香族ポリケトン類（ＰＫ）、芳香族ポリエーテルケトン類（ＰＥＫ）、ノボラックフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ならびにエポキシ樹脂からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、難燃性芳香族系樹脂を２種類以上の混合物として使用することができる。他の実施形態では、エラストマー成分との適合性の観点から、ノボラックフェノール樹脂およびキシレン変性フェノール樹脂が好ましい難燃性芳香族系樹脂である。フェノール樹脂も一般にこうした特性を有し、広い範囲のフェノール樹脂を本発明に採用することができる。
【００３２】
いくつかの実施形態では、難燃性芳香族系樹脂は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、６．９、７．５、８．５、１０．５、１２．５、１４．５、１６．５、１８．５、２０．５、２２．５、２４．５、２６．５、２８．５、３０．５、３２．５、３４．５、３６．５、３８．５、４０．５、４２．５、４４．５および４７．４重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合される。
【００３３】
エラストマー成分、レゾール型フェノール樹脂および難燃性芳香族系樹脂の総量を基準として用いると、エラストマー成分は、４０、４５、５０、５５、６０、６５および７５重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）量で配合されることが好ましい。この範囲によって、一般に良好な接着特性が保証されよう。
【００３４】
本発明の一実施形態では、レゾール型フェノール樹脂および難燃性芳香族系樹脂が組み合わされ、レゾール型フェノール樹脂および難燃性の芳香族系樹脂の合計の含有率が、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、０．６、１、１．５、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０および４４重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内であることが好ましい。エラストマー成分、レゾール型フェノール樹脂および難燃性芳香族系樹脂の総量を基準として用いると、レゾール型フェノール樹脂および難燃性芳香族系樹脂の合計の含有率が、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５および６０重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内であることが好ましい。この範囲によって、一般に良好な接着特性が保証されよう。
【００３５】
（４）難燃性充填剤
本発明では、難燃性を助ける、剥離安定性（接着剤の密着および剥離）ならびに吸湿性を安定化するなどの目的で、難燃性充填剤を配合することができる。任意の難燃性充填剤を用いることができるが、さらに難燃性を高める観点から、ＦＰＣの特性に悪影響を及ぼす恐れのない範囲で加えることが好ましい。レゾール型フェノール樹脂の量を増やしたとき、または難燃性芳香族系樹脂も加えたときには、少量の難燃性充填剤によって接着剤の難燃性を著しく高めることができる。
【００３６】
いくつかの実施形態では、難燃性充填剤は有機成分でも無機成分でもよい。いくつかの実施形態では、難燃性充填剤は、リン系難燃剤であるポリリン酸メラミンの誘導体、ホスホン酸アルミニウム、窒素系難燃剤であるシアヌル酸メラミン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。別の実施形態では、難燃性の有効度の観点から、ポリリン酸メラミンの誘導体、ホスホン酸アルミニウムおよび混合物が好ましい。
【００３７】
一実施形態では、リン系難燃剤であるホスホン酸アルミニウムおよびポリリン酸メラミンの誘導体を用いるとき、リン原子に換算した含有率は、すべての溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して少なくとも３重量％である。別の実施形態では、リン原子に換算した含有率は、すべての溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して４．５重量％以上である。一般的には、含有率が大きいほど難燃性の効果が大きくなる。したがって、少量の添加で難燃性を高めることができる。リン原子に換算した最大含有率は、特に制限されないが、難燃性以外の特性に対する効果を考慮すると、含有率は通常、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して５重量％である。
【００３８】
換言すれば、本発明の第２の態様は、従来型の接着剤組成物よりレゾール型フェノール樹脂の含有率が高い接着剤組成物に関する。これによって、接着剤組成物の難燃性が高まる傾向になることが明らかになった。特に難燃性充填剤を用いる場合、少量の難燃性充填剤によって難燃性を著しく高めることができる。
【００３９】
（１）エラストマー成分
本発明では、柔軟性を与えるためにエラストマー成分を加える。エラストマー成分は通常、接着性の改善にも寄与する。エラストマー成分とは、分子鎖のからみ合いによって生じた弾性を有する成分を指す。温度に応じて、重合体は、固体（＜Ｔg）、ガラス（Ｔg＜  ＜Ｔm）または液体（Ｔm＜）の形をとる。エラストマー成分は、室温（２５℃）においてガラス状である。エラストマー成分の例には、アクリル系重合体、ブタジエン系エラストマー、ポリアミド類およびポリエステル類が含まれる。特に望ましいものは、酸成分含有エチレン／アクリル系共重合体、酸成分含有アクリル系エラストマー、および酸成分含有ブタジエン系エラストマーである。これらをエラストマー成分として含むことよって、接着性および柔軟性が改善される。
【００４０】
いくつかの実施形態では、酸成分として含まれる官能基には、カルボキシル基、硫酸基、リン酸基およびフェノール性水酸基が含まれる。いくつかの実施形態では、安定性の観点からカルボキシル基が好ましい。酸成分は、エラストマー成分末端の酸処理によって、または単量体の形の酸成分含有化合物を組み合わせて使用することによって導入するこいくつかの実施形態では、無機充填剤を前述の難燃剤と組み合わせることができる。一実施形態では、無機充填剤は、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物；炭酸カルシウムや炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩；ケイ酸カルシウムなどの金属ケイ酸塩；酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、シリコーンオキサイド（ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、酸化モリブデンなどの金属酸化物；窒化アルミニウムなどの金属窒化物；ホウ酸アルミニウムウィスカー、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウムなどのホウ酸塩化合物；窒化ホウ素、および結晶質または非晶質のシリカからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、無機充填剤は２種類以上の組合せとして使用される。
【００４１】
いくつかの実施形態では、防水性および樹脂マトリックスに対する無機充填剤の接着性を改善するために、充填剤は、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤などの処理剤を用いた疎水化処理を受けていることが好ましかろう。そうした疎水化処理によって、樹脂に対する充填剤の接着性が改善され、また結果として得られるフレキシブルプリント配線用の基板の耐熱性および耐吸湿性も改善されよう。
【００４２】
難燃剤を加える量は、難燃性充填剤が難燃性の改善に及ぼす効果に従って調節することができる。いくつかの実施形態では、難燃性を高めるのにきわめて効果的なポリリン酸メラミンやアルミニウムホスフィン（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）などの充填剤を用いるとき、その量は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９および４０重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内である。いくつかの実施形態では、高い比重を有する水酸化アルミニウムなどの充填剤を用いるとき、その量は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９および７０重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内である。難燃性を高めるのに異なる効果を有する２種類以上の充填剤を組み合わせて用いるときには、その添加量を充填剤の能力によって決めることができる。
【００４３】
（５）他の成分
いくつかの実施形態では、前述の成分に加えて、顔料、レベリング剤、脱泡剤、イオン捕捉剤、シランカップリング剤、それらの混合物などを接着剤組成物に加えることもできる。シランカップリング剤は、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４４】
接着剤組成物の成分は通常、その組成物の適用を可能にする溶媒に溶解される。いくつかの実施形態では、溶媒は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエンおよびキシレンからなる群から選択される。これらは、単独で、または意図される用途に適した任意の割合に組み合わせて用いることができる。いくつかの実施形態では、溶解度の観点から、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエンおよびキシレンが好ましい。
【００４５】
本発明の第２の態様は、（１）エラストマー成分、および（２）レゾール型フェノール樹脂を含む接着剤組成物であり、（２）レゾール型フェノール樹脂の量は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、７．５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５および４８重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内である。
【００４６】
いくつかの実施形態では、エチレン／アクリル系共重合体は、エチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−マレイン酸モノエステル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−スチレン共重合体、およびそれらの混合物からなる群から選択される。市販の製品には、Ｂｏｎｄ  Ｆａｓｔ（商標）７Ｍ（住友化学）、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）４０５１、Ｖａｍａｃ（登録商標）ＧおよびＶａｍａｃ（登録商標）ＧＬＳ（いずれも三井・デュポンポリケミカル製）が含まれる。
【００４７】
アクリル系エラストマーは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルをベースとする重合体である。それらは、溶液重合、乳化重合、懸濁重合またはバルク重合の任意のものによって調製することができる。アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルは、アクリル系接着剤組成物に柔軟性を付与する。いくつかの実施形態では、アクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸イソデシル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、メタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸イソデシル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、アクリル系エラストマーを２種類以上の混合物として使用することができる。
【００４８】
ブタジエン系エラストマーの例には、アクリロニトリルとブタジエンの共重合によって得られる、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体エラストマーが含まれる。こうした例では、酸成分を導入するために、末端をカルボキシル化することができる。酸成分は、アクリロニトリルおよびブタジエンと共に、アクリル酸などのカルボキシル基を含有する重合可能な単量体を三元共重合することによって導入することもできる。ブタジエン系エラストマーの例には、Ｎｉｐｏｌ（商標）１０７２およびＮｉｐｏｌ（商標）１０７２Ｊ（どちらも日本ゼオン製）、Ｋｒｙｎａｃ（商標）Ｘ７．５（Ｂａｙｅｒ）、Ｈｙｃａｒ  ＣＴＢＮ１３００ＸＢ、ＣＴＢＮ１３００Ｘ１５およびＣＴＢＮＸ１３００ＸＢ（いずれもＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）、ならびにＰＨＲ−１Ｈ（ＪＳＲ製）が含まれる。いくつかの実施形態では、ブタジエン系エラストマーを２種類以上の混合物として使用することができる。
【００４９】
いくつかの実施形態では、エラストマー成分は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、１２、１５、２０、２２、２５、２８、３０、３２、３５、３８、４０、４２、４５、４８、５０、５２、５５、５８および６０重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内で配合されることが好ましい。
【００５０】
別の実施形態では、エラストマー成分およびレゾール型フェノール樹脂の総量を基準として用いると、エラストマーは、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０および７５重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内で配合されることが好ましい。この範囲によって、良好な接着特性が保証されよう。
【００５１】
（２）レゾール型フェノール樹脂
本発明では、エラストマー成分を３次元的に架橋し、耐熱性を改善するために、レゾール型フェノール樹脂を配合する。レゾール型フェノール樹脂は３次元の網状構造を有する樹脂であり、一般にフェノールおよびホルムアルデヒドの出発原料を用いて合成される。レゾール型フェノール樹脂の分子量、軟化点およびＯＨ当量は、特に制限されない。
【００５２】
いくつかの実施形態では、レゾール型フェノール樹脂には、フェノール、ビスフェノールＡ、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、および他のそうしたアルキルフェノール類、ｐ−フェニルフェノール、ならびにクレゾールからなる群から選択された出発原料から調製されるものが含まれる。
【００５３】
市販のレゾール型フェノール樹脂の例には、Ｎｉｋａｎｏｌ（商標）（フドー株式会社）、Ｓｈｏｎｏｌ（商標）（昭和高分子株式会社）、Ｓｕｍｉｌｉｔｅ（商標）樹脂（住友ベークライト）、Ｐｈｅｎｏｌｉｔｅ（商標）（大日本インキ）、およびＢＫＳ（商標）樹脂（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｒｅｓｉｎ）が含まれる。
【００５４】
いくつかの実施形態では、レゾール型フェノール樹脂は、固体または液体の形とすることができる。いくつかの実施形態では、架橋結合密度の観点から液体が好ましい。
【００５５】
本発明の第２の態様では、接着剤組成物は比較的多量のレゾール型フェノール樹脂を含む。いくつかの実施形態では、レゾール型フェノール樹脂は、溶媒を除く接着剤組成物の総量に対して、７．５、１０、１２、１５、２０、２２、２５、３０、３２、３５、４０、４２、４５および４８重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内で配合される。
【００５６】
別の実施形態では、エラストマー成分およびレゾール型フェノール樹脂の総量を基準として用いると、レゾール型フェノール樹脂は、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５および６０重量％の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内で配合されることが好ましい。
【００５７】
本発明の第２の態様に関連する接着剤組成物も、必要に応じて、無機充填剤、顔料、レベリング剤、脱泡剤、イオン捕捉剤、シランカップリング剤などを含むことができる。接着剤組成物の成分は通常、その組成物の適用を可能にする溶媒に溶解される。これらは本発明の第１の態様において説明したので、ここではこれ以上詳しく述べない。
【００５８】
以下では、液体の接着剤組成物を用いてカバーレイフィルムを形成する方法について説明する。
【００５９】
本発明の接着剤組成物は、剥離紙またはポリイミドフィルムに塗布され、乾燥させると、シートの形の接着剤組成物が得られる。コーティング法は特に限定されない。例には、コンマコーターおよびリバースロールコーターが含まれる。乾燥条件は特に限定されないが、乾燥後の残留溶媒が１％以下であることが好ましい。１％を超えると、ＦＰＣの加圧中に残留溶媒が泡立ち、膨らみが生じることがある。乾燥条件は、使用した溶媒に応じて、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５および１４０℃の任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内の温度における迅速な加熱および乾燥を伴うことが好ましい。
【００６０】
乾いた接着フィルムの厚さは、必要に応じて変えることができる。いくつかの実施形態では、乾いた接着フィルムの厚さは、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０および２００ミクロンの任意の２つの間の（任意選択で任意の２つを含む）範囲内である。接着フィルムが５ミクロン未満であると、層間絶縁の信頼性が低下する。フィルムの厚さが２００ミクロンを超えると、十分に乾燥させることができず、残留溶媒の量が増え、ＦＰＣ製造の際、加圧中に残留溶媒が膨れを起こすことがある。
【００６１】
シートの形の接着剤組成物をポリイミドフィルム上に成形するときには、必要に応じて反対側の面上に剥離紙が適用される。シートの形の接着剤組成物を剥離紙上に成形するときには、必要に応じて反対側の面上にポリイミドフィルムを適用することができる。カバーレイフィルムは一般に、それだけには限らないが、ポリイミドフィルム、接着シートおよび剥離紙を備えた３層構造を有し、また他の構造を有することもできる。
【００６２】
本発明に使用することができる剥離紙の例には、それだけには限らないが、上質紙、クラフト紙、ロール紙、グラシン紙などの紙の両面に、クレー、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのシーラーを設け、次いで適用された層の上に、シリコーン、フッ素またはアルキド樹脂ベースの剥離剤が塗布されたもの、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体などの様々なオレフィンフィルム単独、および前述の剥離剤が塗布されたポリエチレンテレフタレートなどのフィルムが含まれる。
【実施例】
【００６３】
各実施例では、以下の材料を用いた。
【００６４】
（エラストマー成分）
エラストマー成分Ａ：エチレンアクリル系エラストマー  Ｖａｍａｃ（登録商標）ＭＲ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）
エラストマー成分Ｂ：アクリル樹脂（酢酸ブチル：アクリロニトリル：メタクリル酸＝５５：４０：５）
エラストマー成分Ｃ：アクリル樹脂（酢酸ブチル：アクリロニトリル：メタクリル酸＝８５：５：１０）
エラストマー成分Ｄ：変性アクリルブタジエン系エラストマー  Ｎｉｐｏｌ１０７２Ｊ（日本ゼオン）
（レゾール型フェノール樹脂）
レゾール型フェノール樹脂Ａ：ＰＲ−１４４０Ｍ（フドー）
レゾール型フェノール樹脂Ｂ：ＧＲＬ（フドー）
レゾール型フェノール樹脂Ｃ：ＢＬＳ−７２２（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｄ：ＢＫＳ−２７１０Ｃ（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｅ：ＣＫＭ−９１２（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｆ：ＣＫＭ−９８３（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｇ：ＢＲＥ−１７４（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｈ：ＣＲＭ０８０３（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｉ：ＢＫＳ−３５５（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｊ：ＢＫＳ−２７５０（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｋ：ＣＫＭ−１２８２（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｌ：ＣＫＭ−１６３４（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｍ：ＢＲＳ−３２４（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｎ：ＢＬＳ−３１２２（昭和高分子）
レゾール型フェノール樹脂Ｏ：ＰＲ−１７５（住友ベークライト）
レゾール型フェノール樹脂Ｐ：ＰＲ−２３（住友ベークライト）
レゾール型フェノール樹脂Ｑ：ＰＲ−５０２３２（住友ベークライト）
レゾール型フェノール樹脂Ｒ：ＰＲ−１４１７０（住友ベークライト）
レゾール型フェノール樹脂Ｓ：ＴＤ−７７３（大日本インキ）
レゾール型フェノール樹脂Ｔ：ＴＤ−２６１５（大日本インキ）
レゾール型フェノール樹脂Ｕ：ＴＤ−２２６６（大日本インキ）
レゾール型フェノール樹脂Ｖ：Ｊ−３２５（大日本インキ）
レゾール型フェノール樹脂Ｗ：ＧＰ−２６００（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｃｈｅｍ．）
レゾール型フェノール樹脂Ｘ：ＧＰ−２９００（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｃｈｅｍ．）
レゾール型フェノール樹脂Ｙ：ＧＰ−２９０１（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｃｈｅｍ．）
（難燃性芳香族系樹脂）
難燃性芳香族系樹脂Ａ：ノボラックフェノール樹脂  Ｙ−５０（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｂ：ノボラックフェノール樹脂  Ｙ−１００（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｃ：ノボラックフェノール樹脂  Ｙ−１０００（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｄ：ノボラックフェノール樹脂  Ｈ（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｅ：ノボラックフェノール樹脂  ＨＰ−１５０（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｆ：ノボラックフェノール樹脂  ＨＰ−１２０（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｇ：ノボラックフェノール樹脂  ＨＰ−１００（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｈ：ノボラックフェノール樹脂  ＨＰ−２１０（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｉ：ノボラックフェノール樹脂  Ｐ−１００（フドー）
難燃性芳香族系樹脂Ｊ：ノボラックフェノール樹脂  ＣＫＭ−１６３４（昭和高分子）
難燃性芳香族系樹脂Ｋ：ノボラックフェノール樹脂  ＣＫＭ−１６３６（昭和高分子）
難燃性芳香族系樹脂Ｌ：ノボラックフェノール樹脂  ＣＫＭ−１７３７（昭和高分子）
難燃性芳香族系樹脂Ｍ：ノボラックフェノール樹脂  ＣＫＭ−１２８２（昭和高分子）
難燃性芳香族系樹脂Ｎ：ノボラックフェノール樹脂  ＣＫＭ−９０８（昭和高分子）
難燃性芳香族系樹脂Ｏ：ノボラックフェノール樹脂  ＣＲＭ−０９０９（昭和高分子）
難燃性芳香族系樹脂Ｐ：ノボラックフェノール樹脂  ＣＫＭ−２４００（昭和高分子）
難燃性芳香族系樹脂Ｑ：ノボラックフェノール樹脂  ＣＫＭ−２６２０（昭和高分子）
難燃性芳香族系樹脂Ｒ：ノボラックフェノール樹脂  ＰＲ−１２６８６Ｒ（住友ベークライト）
難燃性芳香族系樹脂Ｓ：ノボラックフェノール樹脂  ＰＲ−１３３４９（住友ベークライト）
難燃性芳香族系樹脂Ｔ：ノボラックフェノール樹脂  ＰＲ−５０２３５Ａ（住友ベークライト）
難燃性芳香族系樹脂Ｕ：ノボラックフェノール樹脂  ＰＲ−１９９００（住友ベークライト）
難燃性芳香族系樹脂Ｖ：ノボラックフェノール樹脂  ＴＤ−２６４５（大日本インキ）
難燃性芳香族系樹脂Ｗ：ノボラックフェノール樹脂  ＴＤ−１０９０（大日本インキ）
難燃性芳香族系樹脂Ｘ：ノボラックフェノール樹脂  ＴＤ−２６４０（大日本インキ）
難燃性芳香族系樹脂Ｙ：ノボラックフェノール樹脂  ＴＤ−３１３０（大日本インキ）
以上の難燃性芳香族系樹脂はすべて、燃焼試験に合格している。例えば、この燃焼試験に基づいて燃焼させたとき、ポリイミドフィルム上のレゾール型フェノール樹脂Ａ、レゾール型フェノール樹脂Ｆ、レゾール型フェノール樹脂Ｏ、レゾール型フェノール樹脂Ｖ、レゾール型フェノール樹脂Ｗは反対側の縁部まで燃焼しない。
【００６５】
（難燃性充填剤）
難燃性充填剤Ａ：ポリリン酸メラミン  ＰＨＯＳＭＥＬ−１００（日産化学工業）リン原子ベースの含有率＝１５重量％
難燃性充填剤Ｂ：ポリリン酸メラミン  ＰＨＯＳＭＥＬ−２００（日産化学工業）リン原子ベースの含有率＝１２重量％
難燃性充填剤Ｃ：ホスホン酸アルミニウム  ＯＰ９３５（Ｃｌａｒｉａｎｔ）リン原子ベースの含有率＝２３重量％
難燃性充填剤Ｄ：ホスホン酸アルミニウム  ＯＰ９３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ）リン原子ベースの含有率＝２３重量％
難燃性充填剤Ｅ：ポリリン酸メラミン  Ｍｅｌａｐｕｒｅ＊２００／７０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）リン原子ベースの含有率＝１３重量％
難燃性充填剤Ｆ：水酸化アルミニウム  ＢＦ０１３Ｓ（日本軽金属）リン原子ベースの含有率＝０重量％
（溶媒）
メチルエチルケトン
【００６６】
［実施例１］
溶媒を除く接着剤組成物の総量に基づき、樹脂成分としてＶａｍａｃ（登録商標）ＭＲ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）３５ｇ、レゾール型フェノール樹脂としてＰＲ−１４４０Ｍ（フドー）１７ｇ、難燃性芳香族系樹脂としてＹ−５０（フドー）１９ｇ、難燃性充填剤としてＰＨＯＳＭＥＬ−１００（日産化学工業）３０ｇ、および溶媒としてメチルエチルケトン１００ｇを、すべて一緒に５００ｍＬのガラスのセパラブルフラスコに入れた。内容物を、室温で１２時間激しく攪拌した。攪拌後、内容物を周囲圧力で濾過し、接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成物を以下の方法で評価した。
難燃性：ＵＬ規格９４に基づく（ＶＴＭ−０に合格するかを評価）。
接着特性：ＪＩＳ  Ｃ６４８１に基づいて９０°剥離強さ（銅箔）を測定した。
エッジング後の接着特性：接着性を評価するのに用いたのと同じ試験片を、８５℃および８５ＲＨ％のオーブン内で２４時間処理し、前述の接着特性の評価と同じ方法で特性を決定した。
【００６７】
［実施例２から３４、および比較例１から５］
表１および２の成分および量を用いることを除き、実施例１と同じ方法で各接着剤樹脂組成物を調製および評価した。
【００６８】
表１および２に示すように、エラストマー成分６５重量％、レゾール型フェノール樹脂５重量％、および難燃性充填剤３０重量％（比較例１、２、３および５）の場合には、難燃性の基準であるＶＴＭ−０を満足させることができなかった。難燃性を改善するために、エラストマー成分５５重量％、レゾール型フェノール樹脂５重量％、および比率を高めた難燃性充填剤４０重量％を混合すると、難燃性は合格となったが、接着性は低下した（比較例４）。それに対して、本発明の接着剤組成物は、難燃性および接着性に優れ、しかもハロゲンフリーであった。
【００６９】
【表１−１】
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【００７０】
【表１−２】
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【００７１】
【表１−３】
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【００７２】
【表２−１】
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【００７３】
【表２−２】
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