(57)【要約】      （修正有）【課題】高感度で画像欠陥のない感熱転写インクシート、インクカートリッジ、感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物および感熱転写記録方法を提供する。【解決手段】支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を有する感熱転写インクシートにおいて、該染料層に少なくともポリビニルアセタール樹脂Ａと少なくともアセトアセチル単位を有するポリビニルアセタール樹脂Ｂを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を有する感熱転写インクシートであって、該染料層に少なくとも下記一般式［１］および［２］で表わされる構造単位をそれぞれ有するポリビニルアセタール樹脂Ａと、少なくとも下記一般式［３］、［４］および［５］で表わされる構造単位をそれぞれ有するポリビニルアセタール樹脂Ｂを含有することを特徴とする感熱転写インクシート。
【化１】
2009202544.tif 000067
（一般式［２］において、Ｒ1およびＲ2の一方が置換アルキル基または置換もしくは無置換の環状の基を表し、他方が水素原子、直鎖アルキル基、分岐を有するアルキル基、置換アルキル基または環状の基を表す。）
【化２】
2009202544.tif 000068
（一般式［４］において、Ｒ3およびＲ4の一方が炭素数１〜５０の直鎖炭化水素基または分岐を有する炭化水素基で他方が水素原子または炭素数１〜８の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記一般式［２］におけるＲ1およびＲ2のいずれか一方が、架橋環または縮合環の環状の基であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写インクシート。
【請求項３】
前記一般式[２] におけるＲ1およびＲ2のいずれか一方が、架橋環または縮合環の脂環式環状の基であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写インクシート。
【請求項４】
前記一般式［４］におけるＲ3およびＲ4のいずれか一方が、炭素数３〜２０の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
【請求項５】
前記一般式［４］におけるＲ3およびＲ4のいずれか一方が、炭素数３〜８の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートが充填されていることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項７】
支持体上にポリマーラテックスを含有するインク受容層を有する感熱転写受像シート上に請求項１〜５のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【請求項８】
少なくとも下記一般式[１]および［２］で表わされる構造単位をそれぞれ有するポリビニルアセタール樹脂Ａと少なくとも下記一般式［３］、[４]および［５］で表わされる構造単位をそれぞれ有するポリビニルアセタール樹脂Ｂとを含有することを特徴とする感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物。
【化３】
2009202544.tif 000069
（一般式［２］において、Ｒ1およびＲ2の一方が置換アルキル基または置換もしくは無置換の環状の基を表し、他方が水素原子、直鎖アルキル基、分岐を有するアルキル基、置換アルキル基または環状の基を表す。）
【化４】
2009202544.tif 000070
（一般式［４］において、Ｒ3およびＲ4の一方が炭素数１〜５０の直鎖炭化水素基または分岐を有する炭化水素基で他方が水素原子または炭素数１〜８の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特定の構造のポリビニルアセタールを含有する感熱転写インクシート、インクカートリッジ、感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物および感熱転写記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できること、複製作りが簡単であること、画像形成の為のシステムを比較的安価に構築できることなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、染料（以下、色素ともいう。）を含有する感熱転写インクシートと感熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによって感熱転写インクシートを加熱することで感熱転写インクシート中の染料を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
各色の染料層（インク層）は、別々の支持体上に形成される場合と、同一の支持体上に面順次で繰り返し形成される場合とがある。また、染料層に加えて、印画後の画像上に熱転写されて画像を被い保護するための保護層が同一支持体上に形成されることもある。
染料層層は、目的に応じて任意のやり方で設けられる。例えば、一般的なイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラック以外にも、任意の色相の染料層を設けることが可能である。
【０００４】
感熱転写インクシートにおいて染料を保持する役割を果たすインクシートポリマーとしては、従来ポリエステル樹脂が用いられてきた。近年、高濃度の発色画像を形成するポリマー材料としてポリビニルアセタール樹脂が見出され、用いられてきた（特許文献１、特許文献２参照）。しかし、さらに近年では、プリント速度の高速化が著しく進んでおり、これらの樹脂では転写の高速化に対応しつつ、かつ転写感度の写真性能を両立することは困難となってきている。
【特許文献１】特許第３２６３１３８号公報
【特許文献２】特開２００７―１３７０５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで、本発明は、転写の高速化に対応しつつ、高感度で画像欠陥のない感熱転写インクシート、インクカートリッジ、感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物および感熱転写記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下の構成によって上記課題が達成されることを見出した。
（１）支持体上に熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を有する感熱転写インクシートであって、該染料層に少なくとも下記一般式[１]および［２］で表わされる構造単位をそれぞれ有するポリビニルアセタール樹脂Ａと、少なくとも下記一般式［３］、[４]および［５］で表わされる構造単位をそれぞれ有するポリビニルアセタール樹脂Ｂを含有することを特徴とする感熱転写インクシート。
【化１】
2009202544.tif 000002
【化２】
2009202544.tif 000003
【０００７】
(一般式［２］において、Ｒ1およびＲ2の一方が置換アルキル基または置換もしくは無置換の環状の基を表し、他方が水素原子、直鎖アルキル基、分岐を有するアルキル基、置換アルキル基または環状の基を表す。)
【０００８】
【化３】
2009202544.tif 000004
【０００９】
（一般式［４］において、Ｒ3およびＲ4の一方が炭素数１〜５０の直鎖炭化水素基または分岐を有する炭化水素基で他方が水素原子または炭素数１〜８の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基を表す。）
（２）前記一般式［２］におけるＲ1およびＲ2のいずれか一方が、架橋環または縮合環の環状の基であることを特徴とする（１）に記載の感熱転写インクシート。
（３）前記一般式[２] におけるＲ1およびＲ2のいずれか一方が、架橋環または縮合環の脂環式環状の基であることを特徴とする（１）に記載の感熱転写インクシート。
（４）前記一般式［４］におけるＲ3およびＲ4のいずれか一方が、炭素数３〜２０の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
（５）前記一般式［４］におけるＲ3およびＲ4のいずれか一方が、炭素数３〜８の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシート。
（６）前記（１）〜（５）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートが充填されていることを特徴とするインクカートリッジ。
（７）支持体上にポリマーラテックスを含有するインク受容層を有する感熱転写受像シート上に（１）〜（５）のいずれか１項に記載の感熱転写インクシートを用いて画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
（８）少なくとも下記一般式[１]および［２］で表わされる構造単位をそれぞれ有するポリビニルアセタール樹脂Ａと少なくとも下記一般式［３］、[４]および［５］で表わされる構造単位をそれぞれ有するポリビニルアセタール樹脂Ｂとを含有することを特徴とする感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物。
【化４】
2009202544.tif 000005
（一般式［２］において、Ｒ1およびＲ2の一方が置換アルキル基または置換もしくは無置換の環状の基を表し、他方が水素原子、直鎖アルキル基、分岐を有するアルキル基、置換アルキル基または環状の基を表す。）
【化５】
2009202544.tif 000006
（一般式［４］において、Ｒ3およびＲ4の一方が炭素数１〜５０の直鎖炭化水素基または分岐を有する炭化水素基で他方が水素原子または炭素数１〜８の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基を表す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、高感度で画像欠陥のない感熱転写インクシート、インクカートリッジ、感熱転写インクシートの染料層用塗布組成物および感熱転写記録方法が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本発明において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
＜感熱転写インクシート＞
本発明の感熱転写インクシートについて説明する。
本発明の感熱転写インクシートは、支持体上に、熱移行性染料が樹脂バインダー中に含有されてなる染料層を少なくとも有する。さらに、その他の機能層として、易接着層、転写性保護層積層体および背面層を有することが好ましい。また、染料バリア層を有していてもよい。なお、ここでいう転写性保護層積層体とは、一般に保護層、離型層、接着層からなる積層体を指すが、これらの機能を組み合わせてなる複数または１つの層であってもよい。
【００１３】
［染料層］
(樹脂バインダー)
最初に、本発明の樹脂バインダーとして用いられるポリビニルアセタール樹脂について説明する。
本発明の染料層に使用する樹脂バインダーは、下記のポリビニルアセタール樹脂Ａおよびポリビニルアセタール樹脂Ｂをそれぞれ含む。
【００１４】
(ポリビニルアセタール樹脂Ａ)
本発明のポリビニルアセタール樹脂Ａは少なくとも下記一般式[１]および［２］で表わされる構造単位をそれぞれ有する。
【化６】
2009202544.tif 000007
【００１５】
一般式［２］において、Ｒ1およびＲ2の一方が置換アルキル基または置換もしくは無置換の環状の基を表し、他方が水素原子、直鎖アルキル基、分岐を有するアルキル基、置換アルキル基または環状の基を表す。
ここで、直鎖、分岐または置換アルキル基としては、炭素原子数が１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が最も好ましい。分岐アルキル基は、アルキル鎖長のいずれで分岐するものでも構わない。例えば、第２級アルキル基、第３アルキル基のように、カルボニル基に結合する炭素原子が分岐しているものでも、この炭素原子以外の炭素原子上で分岐しているもの（例えば、２−エチルヘキシル基）でもよい。
置換アルキル基の置換基としては、置換可能な基であればどのような基でも構わない。好ましくは環状基であり、同一分子内に分岐アルキル基と環状基を有する置換基、ヘテロ環基がより好ましく、ヘテロ環基がさらに好ましい。
一方、環状の基としては、環状の基であればどのようなものでも構わない。代表的にはシクロアルキル基、シクロアルケニル基、ヘテロ環基（芳香族、芳香族でない不飽和環、飽和環を含む）、アリール基が挙げられる。環状の基としては、架橋環基もしくは縮合環基が好ましく、脂環式の架橋環基もしくは縮合環基がより好ましく、炭素数１０〜３０の脂環式の架橋環基もしくは縮合環基が最も好ましい。本発明において縮合環基とは、２個以上の環を有する基であって、その少なくとも一つの環が芳香環（炭素環系またはヘテロ環系）であり、該芳香環と他の環が２個の原子を共有する基であり、一方、架橋環基とは、２個以上の環を有する基であって、１つの環が他の環と２個以上の原子を共有しており、２個の原子を共有する環が芳香環ではない基を意味する。
環状の基の置換基としては、直鎖もしくは分枝のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基が挙げられ、その中でも直鎖のアルキル基およびハロゲンが好ましく、メチル基が最も好ましい。また他の環で縮環していても、架橋環であっても構わない。
【００１６】
Ｒ1およびＲ2の好ましい組み合わせとして、一方が置換もしくは無置換の環状の基であって、他方が水素原子である組み合わせを挙げることができる。Ｒ1およびＲ2のより好ましい組み合わせとして、一方が置換もしくは無置換のアリール基またはボルナン環基であって、他方が水素原子である組み合わせを挙げることができる。Ｒ1およびＲ2のさらに好ましい組み合わせとして、一方が置換もしくは無置換のフェニル基またはボルナン環基であって、他方が水素原子である組み合わせを挙げることができる。Ｒ1およびＲ2の特に好ましい組み合わせとして、一方がボルナン環であって、他方が水素原子である組み合わせを挙げることができる。
本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂Ａは、アセトアセタール基を側鎖に有するポリビニルアルコールとアルデヒドおよび／またはケトンとを酸触媒を用いて、水または有機溶媒中で反応させるのが一般的である。このとき、アルデヒドおよび／またはケトンとして具体例を下記に示すがこれらに限定されるものではない。
【００１７】
【化７】
2009202544.tif 000008
【００１８】
【化８】
2009202544.tif 000009
【００１９】
【化９】
2009202544.tif 000010
【００２０】
本発明のポリビニルアセタール樹脂Ａを構成するこれらの一般式［２］で示される化合物（モノマー単位での部分構造）の量は、該重合体を構成する全重合単位に基づいて、１０質量％〜１００質量％であることが好ましく、３０質量％〜９５質量％であることがより好ましく、５０質量％〜９０質量％でありことがさらに好ましい。
一般式［２］で示される化合物は必要に応じて２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
本発明のポリビニルアセタール樹脂Ａで用いられる重合体の好ましい質量平均分子量は、３,０００〜５００,０００が好ましく、６,０００〜３００,０００がより好ましく、８，０００〜２００，０００がさらに好ましい。
【００２２】
ここで、質量平均分子量および分子量は、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー(株)製の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦ、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した分子量である。
【００２３】
アセタール化に用いられる酸触媒としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。また、触媒の使用量は、反応に用いられるアルデヒドおよび／またはケトン１モルに対して０．００５〜０．２モルが好ましい。
アセタール化の反応温度は、２０℃〜１００℃程度であり、４０℃〜９０℃が好ましい。
【００２４】
以下、本発明のポリビニルアセタール樹脂Ａとして用いられる重合体の具体的な構造の例を示すがこの限りではない。なお、式中の数字は各モノマー成分の質量比率を示す。Ｍｗは質量平均分子量を表す。
【００２５】
【化１０】
2009202544.tif 000011
【００２６】
【化１１】
2009202544.tif 000012
【００２７】
【化１２】
2009202544.tif 000013
【００２８】
【化１３】
2009202544.tif 000014
【００２９】
（ポリビニルアセタール樹脂Ｂ）
本発明の染料層の樹脂バインダーに含まれるもう一方のポリビニルアセタールであるポリビニルアセタール樹脂Ｂは、少なくとも下記一般式［３］、［４］、および［５］で表わされる構造単位をそれぞれ有する。
【００３０】
【化１４】
2009202544.tif 000015
【００３１】
一般式［４］において、Ｒ3およびＲ4の一方が炭素数１〜５０の直鎖炭化水素基または分岐を有する炭化水素基で他方が水素原子または炭素数１〜８の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基を表す。
【００３２】
ここで、直鎖炭化水素基、分岐を有する炭化水素基としては、直鎖または分岐のいずれかであって、アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
本発明においては、Ｒ3およびＲ4のいずれか一方が、炭素数３〜２０の分直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基であることが好ましく、炭素数３〜８の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数３〜４の直鎖炭化水素基または分岐の炭化水素基であることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂Ｂは、アセトアセタール基を側鎖に有するポリビニルアルコールとアルデヒドおよび／またはケトンとを酸触媒を用いて、水または有機溶媒中で反応させるのが一般的である。このとき、アルデヒドおよび／またはケトンとして具体例を下記に示すがこれらに限定されるものではない。
【００３４】
【化１５】
2009202544.tif 000016
【００３５】
【化１６】
2009202544.tif 000017
【００３６】
本発明のポリビニルアセタール樹脂Ｂを構成するこれらの一般式［４］で示される化合物（モノマー単位での部分構造）の量は、該重合体を構成する全重合単位に基づいて、１０質量％〜１００質量％であることが好ましく、３０質量％〜９５質量％であることがより好ましく、５０質量％〜９０質量％でありことがさらに好ましい。また、一般式［３］で表される部分構造の量は、一般式［５］で表される部分構造の量と同じであるか、多い方が好ましい。
一般式［４］で示される化合物は必要に応じて２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
本発明のポリビニルアセタール樹脂Ｂで用いられる重合体の好ましい質量平均分子量は、３,０００〜５００,０００が好ましく、６,０００〜３００,０００がより好ましく、８，０００〜２００，０００がさらに好ましい。  ここで、質量平均分子量および分子量は、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー(株)製の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦ、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した分子量である。
【００３８】
アセタール化に用いられる酸触媒としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。また、触媒の使用量は、反応に用いられるアルデヒドおよび／またはケトン１モルに対して０．００５〜０．２モルが好ましい。
アセタール化の反応温度は、２０℃〜１００℃程度であり、４０℃〜９０℃が好ましい。
【００３９】
以下、本発明のポリビニルアセタール樹脂Ｂとして用いられる重合体の具体的な構造の例を示すがこの限りではない。なお式中の数字は各モノマー成分の質量比率を示す。Ｍｗは質量平均分子量を表す。
【００４０】
【化１７】
2009202544.tif 000018
【００４１】
【化１８】
2009202544.tif 000019
【００４２】
本発明に用いられる染料層の樹脂バインダーには、上記２種のポリマー（ポリビニルアセタール樹脂Ａおよびポリビニルアセタール樹脂Ｂ）のみ使用しても他のポリマーと併用しても良い。併用することのできるポリマーとしては、透明または半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂やポリマーおよびコポリマー、合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸類、ポリメチルメタクリル酸類、ポリ塩化ビニル類、ポリメタクリル酸類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリビニルアセタール（例えば、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル類、ポリオレフィン類、ポリアミド類が挙げられる。バインダーは水または有機溶媒またはエマルジョンから被覆形成してもよい。
【００４３】
（染料層の構成）
本発明の染料層は、前記２種の構造のポリビニルアセタールを含む樹脂バインダーを少なくとも含有することに加え、以下の特徴を有することが好ましい。
本発明の染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層および必要に応じてブラックの染料層が同一の支持体上に面順次で繰り返し塗り分けられているのが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色相の染料層が同一の支持体の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられている場合を挙げることができる。この３層に加えて、ブラックの色相の染料層と転写性保護層積層体のどちらか、あるいは双方が塗り分けられるのも好ましい態様である。
この様な態様を取る場合、各色の開始点をプリンターに伝達する目的で、感熱転写インクシート上に目印を付与することも好ましい態様である。このように面順次で繰り返し塗り分けることによって、染料の転写による画像の形成、さらには画像上への保護層の積層を一つの感熱転写インクシートで行なうことが可能となる。
しかしながら、本発明は前記のような染料層の設け方に限定されるものではない。昇華型熱転写インク層と熱溶融転写インク層を併設することも可能であり、また、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラック以外の色相の染料層を設ける等の変更をすることも可能である。また、形態としては長尺であっても良いし、枚葉の熱転写シートであっても良い。
【００４４】
染料層は単層構成であっても複層構成であってもよく、複層構成の場合、染料層を構成する各層の組成は同一であっても異なっていてもよい。
【００４５】
（染料）
染料層を形成するための染料インクは、染料（好ましくは昇華性染料）と、バインダーを含有する。さらに、必要に応じて、ワックス類、シリコーン樹脂、含フッ素有機化合物等を含有することができる。
【００４６】
各々の染料は、染料層中にそれぞれ１０〜９０質量％含有されることが好ましく、２０〜８０質量％含有されることがより好ましい。
染料層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また染料層の塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、さらに好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｍ2である。染料層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜１．２μｍである。
【００４７】
本発明に用いられる染料は、熱により拡散し、感熱転写インクシートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写インクシートから感熱転写受像シートに転写するものであれば特に限定されず、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【００４８】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられる。これらの例示された染料以外の適切な染料を用いることも、もちろん可能である。
また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。例えばブラックの色相も染料の組み合わせで得ることができる。
【００４９】
以下に、本発明で好ましく用いることができる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）で表される色素（染料）について詳細に説明する。
【００５０】
【化１９】
2009202544.tif 000020
【００５１】
一般式（Ｙ１）中、Ａは置換または無置換のベンゼン環を表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ3は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表し、Ｒ4は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００５２】
前記、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基としては、ハロゲン原子，不飽和脂肪族基，アリール基，ヘテロ環基，脂肪族オキシ基（代表としてアルコキシ基），アシルオキシ基，カルバモイルオキシ基，脂肪族オキシカルボニルオキシ基（代表としてアルコキシカルボニルオキシ基），アリールオキシカルボニルオキシ基，アミノ基，アシルアミノ基，アミノカルボニルアミノ基，脂肪族オキシカルボニルアミノ基（代表としてアルコキシカルボニルアミノ基），スルファモイルアミノ基，脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニルアミノ基，脂肪族チオ基（代表としてアルキルチオ基），スルファモイル基，脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルフィニル基），脂肪族（代表としてアルキル）もしくはアリールスルホニル基，アシル基，アリールオキシカルボニル基，脂肪族オキシカルボニル基（代表としてアルコキシカルボニル基），カルバモイル基，アリールもしくはヘテロ環アゾ基，イミド基，ヒドロキシル基，シアノ基，ニトロ基，スルホ基，カルボキシル基等が挙げられる。
【００５３】
これらの各基はさらに置換基を有してもよく、このような置換基としては、上述の置換基が挙げられる。
【００５４】
一般式（Ｙ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ａは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ1が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ2が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ4は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０アリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ａは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ1が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ2が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ4は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ａはメチル基または塩素原子で置換されたベンゼン環または無置換のベンゼン環であり、Ｒ1が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ2が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ3は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ4は置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００５５】
【化２０】
2009202544.tif 000021
【００５６】
一般式（Ｙ２）中、Ｒ5は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は、各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ8は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ9は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００５７】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００５８】
一般式（Ｙ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ6は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ7は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ8は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基であり、Ｒ9は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ6は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ7は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ8は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基であり、Ｒ9は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ5は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ6は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ7は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ8はメトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基であり、Ｒ9は無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００５９】
【化２１】
2009202544.tif 000022
【００６０】
一般式（Ｙ３）中、Ｒ10は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ11は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ12は置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表す。
【００６１】
Ｒ10およびＲ12の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ10およびＲ12の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００６２】
一般式（Ｙ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ10が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ11が水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｒ12が無置換のアルコキシカルボニル基、無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ10が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ11が水素原子、臭素原子であり、Ｒ12が無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のジアルキルカルバモイル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ10が水素原子、無置換の炭素数２〜４のアルキル基であり、Ｒ11が水素原子であり、Ｒ12が炭素数２〜１０のジアルキルカルボモイル基である組み合わせである。
【００６３】
【化２２】
2009202544.tif 000023
【００６４】
一般式（Ｙ４）中、Ｂは置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、Ｒ13は置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ14は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００６５】
Ｂ、Ｒ13およびＲ14の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｂ、Ｒ13およびＲ14の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００６６】
一般式（Ｙ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｂが置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基、置換もしくは無置換のピラゾリル基、置換もしくは無置換のチアジアゾリル基であり、Ｒ13が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ14が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の置換基の組み合わせは、Ｂが置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の１，３，４−チアジアゾリル基であり、Ｒ13が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ14が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の置換基の組み合わせは、Ｂが４−ニトロフェニル基、炭素数１〜６のチオアルキル基が置換した１，３，４−チアジアゾリル基であり、Ｒ13が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ14が無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００６７】
【化２３】
2009202544.tif 000024
【００６８】
一般式（Ｙ５）中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００６９】
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００７０】
一般式（Ｙ５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ15が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ16が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ17が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ18が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ15が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ16が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ17が置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ18が置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ15が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ16が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ17が無置換のフェニル基であり、Ｒ18が無置換のフェニル基である組み合わせである。
【００７１】
【化２４】
2009202544.tif 000025
【００７２】
一般式（Ｙ６）中、Ｃ、ＤおよびＥは各々独立に置換もしくは無置換のベンゼン環を表す。
【００７３】
Ｃ、ＤおよびＥの各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｃ、ＤおよびＥの各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００７４】
Ｃとして、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、ヒドロキシル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、ヒドロキシル基が置換したベンゼン環であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環である。
【００７５】
Ｄとして、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環であり、最も好ましくは炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、または無置換のベンゼン環である。
【００７６】
Ｅとして、好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環であり、より好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環であり、好ましくはヒドロキシル基と炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環またはヒドロキシル基と炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環である。
【００７７】
【化２５】
2009202544.tif 000026
【００７８】
一般式（Ｙ７）中、Ｆは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ19およびＲ20は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００７９】
Ｆ、Ｒ19およびＲ20の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｆ、Ｒ19およびＲ20の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８０】
一般式（Ｙ７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｆが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ19が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ20が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｆが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ19が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ20が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｆがメチル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ19が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ20が置換を有する炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００８１】
【化２６】
2009202544.tif 000027
【００８２】
一般式（Ｙ８）中、Ｇは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ21およびＲ22は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
【００８３】
Ｇ、Ｒ21およびＲ22の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ21およびＲ22の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８４】
一般式（Ｙ８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｇが置換基を有するベンゼン環であり、Ｒ21が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ22が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｇが置換基もしくは無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ21が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ22が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｇが置換基もしくは無置換のアルコキシカルボニル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ21が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ22が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００８５】
【化２７】
2009202544.tif 000028
【００８６】
一般式（Ｙ９）中、Ｒ23は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。
【００８７】
Ｒ23はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ23が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００８８】
Ｒ23として、好ましくは置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、より好ましくは置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、最も好ましくは置換もしくは無置換の炭素数１〜４アルキル基、アリル基である。
【００８９】
【化２８】
2009202544.tif 000029
【００９０】
一般式（Ｍ１）中、Ｈは置換もしくは無置換のベンゼン環または、置換もしくは無置換のピリジン環であり、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26およびＲ27は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００９１】
Ｈ、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｈ、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９２】
一般式（Ｍ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ24が置換もしくは無置換の炭素数1〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ25が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ26が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ27が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ24が置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ25が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ26が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ27が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｈが無置換のベンゼン環であり、Ｒ24が２−クロロフェニル基であり、Ｒ25が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ26が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ27が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００９３】
【化２９】
2009202544.tif 000030
【００９４】
一般式（Ｍ２）中、Ｉは置換もしくは無置換のベンゼン環または、置換もしくは無置換のピリジン環であり、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００９５】
Ｉ、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｉ、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【００９６】
一般式（Ｍ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｉが置換または無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ28が置換もしくは無置換の炭素数1〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ29が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ30が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ31が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｉが置換もしくは無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ28が置換もしくは無置換の炭素数1〜６のアルキル基であり、Ｒ29が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ30が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ31が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、好ましい置換基の組み合わせは、Ｉが置換もしくは無置換のピリジン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ28が置換もしくは無置換の炭素数1〜４のアルキル基であり、Ｒ29が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ30が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ31が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【００９７】
【化３０】
2009202544.tif 000031
【００９８】
一般式（Ｍ３）中、Ｊは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００９９】
Ｊ、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｊ、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１００】
一般式（Ｍ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｊが炭素数２〜８のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ32は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アシル基であり、Ｒ33は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ34は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｊが炭素数２〜６のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ32は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アシル基であり、Ｒ33は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ34は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｊが炭素数２〜４のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ32は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アシル基であり、Ｒ33は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ34は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
【０１０１】
【化３１】
2009202544.tif 000032
【０１０２】
一般式（Ｍ４）中、Ｋは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１０３】
Ｋ、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｋ、Ｒ35、Ｒ36およびＲ37の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０４】
一般式（Ｍ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｋが炭素数２〜８のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ35は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ36は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基であり、Ｒ37は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｋが炭素数２〜６のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ35は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ36は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基であり、Ｒ37は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｋが炭素数２〜４のアシルアミノ基が置換されたベンゼン環であり、Ｒ35は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ36は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ37は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基である組み合わせである。
【０１０５】
【化３２】
2009202544.tif 000033
【０１０６】
一般式（Ｍ５）中、Ｒ38およびＲ39は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ40およびＲ41は独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１０７】
Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40およびＲ41の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40およびＲ41の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１０８】
一般式（Ｍ５）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ38が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ39が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ40が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ41が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ38が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ39が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換または無置換のフェニル基であり、Ｒ40が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ41が置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ38が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ39が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ40が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ41が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１０９】
【化３３】
2009202544.tif 000034
【０１１０】
一般式（Ｍ６）中、Ｒ42は置換もしくは無置換のアリールオキシ基であり、Ｒ43は水素原子、置換もしくは無置換のアリールオキシ基であり、Ｒ44はヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基である。）
【０１１１】
Ｒ42およびＲ43の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ42およびＲ42の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１２】
一般式（Ｍ６）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ42が置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、Ｒ43が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリールオキシ基であり、Ｒ44がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、Ｒ42が置換もしくは無置換のフェノキシ基であり、Ｒ43が水素原子、置換もしくは無置換のフェノキシ基であり、Ｒ44がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｒ42が置換もしくは無置換のアミノ基が置換したフェノキシ基、無置換のフェノキシ基であり、Ｒ43が水素原子、置換もしくは無置換のフェノキシ基であり、Ｒ44がヒドロキシル基、または無置換のアミノ基である組み合わせである。
【０１１３】
【化３４】
2009202544.tif 000035
【０１１４】
一般式（Ｍ７）中、Ｌは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ45およびＲ46は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１１５】
Ｌ、Ｒ45およびＲ46の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｌ、Ｒ45およびＲ46の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１１６】
一般式（Ｍ７）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｌが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ45が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ46が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｌが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ45が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ46が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｌがメチル基が置換したベンゼン環であり、Ｒ45が無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ46が置換を有する炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１１７】
【化３５】
2009202544.tif 000036
【０１１８】
一般式（Ｍ８）中、Ｑは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ100は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアミノ基を表し、Ｒ101は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ102およびＲ103は各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
【０１１９】
Ｑ、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102およびＲ103の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｑ、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102およびＲ103の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１２０】
一般式（Ｍ８）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ102が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ103が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ100は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ101は置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０アリール基である組み合わせである。
【０１２１】
より好ましい組み合わせは、Ｑは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ102が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ103が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、アリル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ100は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ101は置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｑは置換もしくは無置換のベンゼン環であり、Ｒ102が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ103が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、アリル基であり、Ｒ100は置換もしくは無置換のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基であり、Ｒ101は置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
【０１２２】
【化３６】
2009202544.tif 000037
【０１２３】
一般式(Ｃ１)中、Ｍは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ47は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ48は置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ49は置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ50およびＲ51は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１２４】
Ｍ、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50およびＲ51の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｍ、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50およびＲ51の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１２５】
一般式（Ｃ１）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｍが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、塩素原子が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ47が水素原子、塩素原子、臭素原子であり、Ｒ48が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ49が置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ50が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ51が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｍが炭素数１〜２のアルキル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ47が水素原子、塩素原子であり、Ｒ48が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ49が置換もしくは無置換の炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜８のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ50が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ51が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは好ましい置換基の組み合わせは、Ｍがメチル基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ47が水素原子、塩素原子であり、Ｒ48が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ49が置換もしくは無置換の炭素数２〜６のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜６のアルコキシカルボニルアミノ基であり、Ｒ50が置換また無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ51が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１２６】
【化３７】
2009202544.tif 000038
【０１２７】
一般式（Ｃ２）中、Ｔは置換もしくは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ52は水素原子、置換もしくは無置換のアシルアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表し、Ｒ53およびＲ54は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【０１２８】
Ｔ、Ｒ52、Ｒ53およびＲ54の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｔ、Ｒ52、Ｒ53およびＲ54の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１２９】
一般式（Ｃ２）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｔが炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ52が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数２〜１０のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のカルバモイル基であり、Ｒ53が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ54が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｔが炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ52が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数２〜８のアシルアミノ基、置換または無置換の２〜８のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜８のカルバモイル基であり、Ｒ53が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ54が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｔが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ52が水素原子、置換もしくは無置換の炭素数２〜６のアシルアミノ基、置換もしくは無置換の２〜６のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のカルバモイル基であり、Ｒ53が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ54が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１３０】
【化３８】
2009202544.tif 000039
【０１３１】
一般式（Ｃ３）中、Ｒ55およびＲ56は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基である。
【０１３２】
Ｒ55およびＲ56の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｒ55およびＲ56の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１３３】
一般式（Ｃ３）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ55が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基であり、Ｒ56カ゛置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜１０のアリール基である組み合わせである。
より好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ55が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基であり、Ｒ56が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
最も好ましい置換基の組み合わせは、Ｒ55が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ56が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基である組み合わせである。
【０１３４】
【化３９】
2009202544.tif 000040
【０１３５】
一般式（Ｃ４）中、Ｕは置換または無置換のベンゼン環であり、Ｒ56およびＲ58は各々独立に置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基である。
【０１３６】
Ｕ、Ｒ56およびＲ57の各基はさらに置換基を有していてもよい。Ｕ、Ｒ56およびＲ57の各基が置換していてもよい置換基は、一般式（Ｙ１）のＡ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の各基が置換してもよい置換基と同じである。
【０１３７】
一般式（Ｃ４）で表される色素の好ましい置換基の組み合わせは、Ｕが炭素数１〜８のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜８のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ57が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ58が置換もしくは無置換の炭素数１〜８のアルキル基である組み合わせである。
より好ましい組み合わせは、Ｕが炭素数１〜６のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ57が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ58が置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基である組み合わせである。
最も好ましい組み合わせは、Ｕが炭素数１〜４のアルキル基が置換したベンゼン環、炭素数１〜４のアルコキシ基が置換したベンゼン環、無置換のベンゼン環であり、Ｒ57が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ58が置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
【０１３８】
以下に、本発明に好ましく用いることができる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）で表される色素の具体的化合物例を示すが、本発明に用いられる一般式（Ｙ１）〜（Ｙ９）、（Ｍ１）〜（Ｍ８）、および（Ｃ１）〜（Ｃ４）の色素は以下の具体例によって限定的に解釈されるものではない。
【０１３９】
【表１】
2009202544.tif 000041
【０１４０】
【表２】
2009202544.tif 000042
【０１４１】
【表３】
2009202544.tif 000043
【０１４２】
【表４】
2009202544.tif 000044
【０１４３】
【表５】
2009202544.tif 000045
【０１４４】
【表６】
2009202544.tif 000046
【０１４５】
【表７】
2009202544.tif 000047
【０１４６】
【表８】
2009202544.tif 000048
【０１４７】
【表９】
2009202544.tif 000049
【０１４８】
【表１０】
2009202544.tif 000050
【０１４９】
【表１１】
2009202544.tif 000051
【０１５０】
【表１２】
2009202544.tif 000052
【０１５１】
【表１３】
2009202544.tif 000053
【０１５２】
【表１４】
2009202544.tif 000054
【０１５３】
【表１５】
2009202544.tif 000055
【０１５４】
【表１６】
2009202544.tif 000056
【０１５５】
【表１７】
2009202544.tif 000057
【０１５６】
【表１８】
2009202544.tif 000058
【０１５７】
【表１９】
2009202544.tif 000059
【０１５８】
【表２０】
2009202544.tif 000060
【０１５９】
【表２１】
2009202544.tif 000061
【０１６０】
［染料バリア層］
本発明の感熱転写インクシートは、染料層と支持体の間に染料バリア層を設けることができる。
【０１６１】
［易接着処理・易接着層］
支持体面に対しては、塗布液の濡れ性および接着性の向上を目的として、易接着処理を行なってもよい。処理方法として、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、真空プラズマ処理、大気圧プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術を例示することができる。
また、支持体上に塗布によって易接着層を形成することもできる。易接着層に用いられる樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等を例示することができる。
支持体に用いられるフィルムを溶融押出し形成する時に、未延伸フィルムに塗工処理を施し、その後に延伸処理して行なうことも可能である。
また、上記の処理は、二種類以上を併用することもできる。
【０１６２】
［転写性保護層積層体］
転写性保護層積層体とは、一般に保護層、離型層、接着層からなる積層体をいう。
本発明では、感熱転写インクシートに転写性保護層積層体を面順次で設けるのが好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が感熱転写受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【０１６３】
［保護層］
保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。
また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【０１６４】
アクリル樹脂としては、従来公知のアクリレートモノマー、メタクリレートモノマーの中から選ばれた少なくとも１つ以上のモノマーからなる重合体で、アクリル系モノマー以外にスチレン、アクリロニトリル等を共重合させても良い。好ましいモノマーとしてメチルメタクリレートを仕込み質量比で５０質量％以上含有していることが挙げられる。
本発明のアクリル樹脂は、分子量が２０，０００〜１００，０００であることが好ましい。２０，０００未満であると、合成時にオリゴマーが出て、安定した性能が得られず、１００，０００を越えると、保護層転写時に箔切れが悪くなる。
【０１６５】
ポリエステル樹脂としては、従来公知の飽和ポリエステル樹脂を使用できる。上記ポリエステル樹脂を使用する場合は、ガラス転移温度は５０〜１２０℃が好ましく、又、分子量は２，０００〜４０，０００の範囲が好ましく、さらに４，０００〜２０，０００の範囲が保護層転写時に箔切れ性が良くなり、より好ましい。
【０１６６】
（紫外線吸収剤）
保護層には、紫外線吸収剤を含有することができ、その紫外線吸収剤としては、従来公知の無機系紫外線吸収剤、有機系紫外線吸収剤が使用できる。有機系紫外線吸収剤としては、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤や、これらの非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいは、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入し、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂に共重合若しくは、グラフトしたものを使用することができる。また、樹脂のモノマーまたはオリゴマーに紫外線吸収剤を溶解させた後、このモノマーまたはオリゴマーを重合させる方法が開示されており（特開２００６-２１３３３号公報）、こうして得られた紫外線遮断性樹脂を用いることもできる。この場合には紫外線吸収剤は非反応性のもので良い。
これら紫外線吸収剤に中でも、特にベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が好ましい。これら紫外線吸収剤は画像形成に使用する染料の特性に応じて、有効な紫外線吸収波長域をカバーするように組み合わせて使用することが好ましく、また、非反応性紫外線吸収剤の場合には紫外線吸収剤が析出しないように構造が異なるものを複数混合して用いることが好ましい。
紫外線吸収剤の市販品としては、チヌビン−Ｐ（チバガイギー製）、ＪＦ−７７（城北化学製）、シーソープ７０１（白石カルシウム製）、スミソープ２００（住友化学製）、バイオソープ５２０（共同薬品製）、アデカスタブＬＡ−３２（旭電化製）等が挙げられる。
【０１６７】
（硬化性樹脂）
電離放射線硬化性樹脂または紫外線硬化性樹脂を用いることにより、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れた保護層を得ることができる。具体例として、ラジカル重合性のポリマーまたはオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させるものがある。このさい、必要に応じて光重合開始剤を添加して電子線や紫外線によって重合架橋させても良い。その他、公知の電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。
【０１６８】
（フィラー）
保護層には、フィラーも好ましく用いることができる。有機フィラーおよび／または無機フィラーとしては、ポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、マイクロシリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粒子等を例示することができる。本発明の熱転写シートでは、これらに限定されることなく公知のものを好適に使用することができる。
有機フィラーおよび／または無機フィラーは、粒径が１０μｍ以下、好ましくは０．１〜３μｍの範囲であって、滑り性が良好であって透明性の高いものが好ましい。フィラーの添加量は、転写した時に透明性が保たれる程度が好ましく、樹脂１００質量部に対して、０〜１００質量部の範囲が好ましい。
【０１６９】
保護層の形成法は、用いられる樹脂の種類に依存するが、前記染料層の形成方法と同様の、方法で形成され、０．５〜１０μｍの厚さが好ましい。
【０１７０】
［離型層］
転写性保護層積層体では、保護層が熱転写時に支持体から剥離しにくい場合には、支持体と保護層との間に離型層を形成することができる。保護層と離型層の間に剥離層を形成しても良い。離型層は、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、およびこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有する塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコート等の方法で塗布、乾燥することにより形成することができる。上記の樹脂の中でも、アクリル樹脂として、アクリル酸やメタクリル酸等の単体、または他のモノマー等と共重合させた樹脂、あるいはセルロース誘導体樹脂が好ましく、支持体との密着性、保護層との離型性において優れている。
各種架橋剤によって架橋することも可能であり、また、電離放射線硬化性樹脂および紫外線硬化性樹脂も用いることができる。
【０１７１】
離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは支持体側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を、適宜選択することができるが、離型層が非転写性であり、熱転写により離型層が支持体側に残存し、離型層と熱転写性保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れており、好ましい態様である。離型層の形成方法は、従来公知の塗工方法で形成でき、その厚みは乾燥状態で０．５〜５μｍが好ましい。
【０１７２】
［接着層］
転写性保護層積層体の最上層として、保護層の最表面に接着層を設けることができる。これによって保護層の被転写体への接着性を良好にすることができる。
接着層には、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、保護層で使用したものと同様のものを用いることができ、好ましい範囲も同様である。
【０１７３】
［背面層］
本発明の感熱転写インクシートは、染料層を塗設した支持体の面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に背面層を設けることが好ましい。また、保護層転写シートの場合にも、転写性保護層を塗設した支持体の面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に背面層を設けることが好ましい。
感熱転写インクシートの支持体の裏面とサーマルヘッド等の加熱デバイスとが直接接触した状態で加熱されると、熱融着が起こりやすい。また、両者の間の摩擦が大きく、感熱転写インクシートを印画時に滑らかに搬送することが難しい。
背面層は、感熱転写インクシートがサーマルヘッドからの熱エネルギーに耐え得るように設けられるものであって、熱融着を防止し、滑らかな走行を可能にする。近年、プリンターの高速化に伴いサーマルヘッドの熱エネルギーが増加しているため、必要性は大きくなっている。
背面層は、バインダーに滑剤、離型剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを塗布することによって形成される。また、背面層と支持体との間に中間層を設けてもよく、無機微粒子と水溶性樹脂またはエマルジョン化可能な親水性樹脂からなる層が開示されている。
【０１７４】
バインダーとしては、耐熱性の高い公知の樹脂を用いることができる。例として、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセトアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン等の天然または合成樹脂の単体または混合物を挙げることができる。
背面層の耐熱性を高めるため、紫外線または電子ビームを照射して樹脂を架橋する技術が知られている。また、架橋剤を用い、加熱により架橋させることも可能である。この際、触媒が添加されることもある。架橋剤としては、ポリイソシアネート等が知られており、このためには、水酸基系の官能基を有する樹脂が適している。特開昭６２−２５９８８９号公報には、ポリビニルブチラールとイソシアネート化合物との反応生成物にリン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類塩および炭酸カルシウム等の充填剤を添加することにより背面層を形成することが開示されている。また、特開平６−９９６７１号公報には、耐熱滑性層を形成する高分子化合物を、アミノ基を有するシリコーン化合物と１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を反応させることにより得ることが開示されている。
【０１７５】
機能を十分に発揮させるために、背面層には、滑剤、可塑剤、安定剤、充填剤、ヘッド付着物除去のためのフィラー等の添加剤が配合されていても良い。
滑剤としては、フッ化カルシウム、フッ化バリウム、フッ化黒鉛等のフッ化物、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、硫化鉄等の硫化物、酸化鉛、アルミナ、酸化モリブデン等の酸化物、グラファイト、雲母、窒化ホウ素、粘土類（滑石、酸性白度等）等の無機化合物からなる固体滑剤、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機樹脂、シリコーンオイル、ステアリン酸金属塩等の金属セッケン類、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。
アルキルリン酸モノエステル、アルキルリン酸ジエステルの亜鉛塩などの燐酸エステル系界面活性剤も用いられるが、酸根を有しており、サーマルヘッドからの熱量が大になると燐酸エステルが分解し、さらに背面層のｐＨが低下してサーマルヘッドの腐食摩耗が激しくなるという問題点がある。これに対しては、中和した燐酸エステル系界面活性剤を用いる方法、水酸化マグネシウムなどの中和剤を用いる方法等が知られている。
その他の添加剤としては高級脂肪酸アルコール、オルガノポリシロキサン、有機カルボン酸およびその誘導体、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。
【０１７６】
背面層は、上に例示したようなバインダーに添加剤を加えた材料を溶剤中に溶解または分散させた塗工液を、グラビアコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、ワイヤーバーなどの従来から公知の方法で塗布することによって形成される。０．１〜１０μｍの膜厚が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５μｍの膜厚である。
【０１７７】
［支持体］
本発明の感熱転写インクシートおよび転写性保護層積層体の支持体は特に限定されず、必要とされる耐熱性と強度を有するものであれば、従来公知のいずれのものでも使用することができる。
例としては、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルフィルムが挙げられる。
支持体の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜変更することができるが、好ましくは１〜１００μｍである。より好ましくは２〜５０μｍのものであり、さらに好ましくは３〜１０μｍのものが用いられる。
なお、感熱転写インクシートおよび転写性保護層積層体は同一の支持体上に設けられていることが好ましい。
【０１７８】
＜感熱転写受像シート＞
次に感熱転写受像シートに関して詳細に説明する。
本発明に用いられる感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも１層の染料受容層（以下、単に受容層ともいう。）を有するものであって、支持体と受容層との間に、例えば断熱層（多孔質層）、光沢制御層、白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの中間層が形成されていてもよい。また、これらの機能層と支持体の間に下塗り層を設けてもよい。支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層を有することが好ましい態様である。
受容層およびこれらの中間層は同時重層塗布により形成されることが好ましく、中間層は、必要に応じて複数設けることができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていてもよい。支持体の裏面側の各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行うことができる。
【０１７９】
［受容層］
感熱転写受像シートは、染料を受容し得る熱可塑性の受容ポリマーを含有する少なくとも１層の受容層を有する。受容層には、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、その他の添加物を含有させることができる。
【０１８０】
（熱可塑性樹脂）
本発明において受容層には、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【０１８１】
熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することが好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体またはこれらの混合物がさらに好ましい。以上のポリマーは、単独またはこれらの混合物として用いることができる。
【０１８２】
使用されるポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができる。あるいは、ポリマーラテックスとして水系の塗工液に加えて支持体上に塗布することもできる。
ポリエステルおよびポリ塩化ビニルについて、以下にさらに詳しく説明する。
【０１８３】
（ポリエステル系ポリマー）
ポリエステルはジカルボン酸成分（その誘導体含む）とジオール成分（その誘導体を含む）との重縮合により得られるものである。ポリエステルポリマーは、芳香環および／または脂環を含有しても良い。脂環式ポリエステルについては、特開平５−２３８１６７号公報に記載の技術が染料取り込み能と像の安定性の点で有効である。
【０１８４】
本発明においては、上記のジカルボン酸成分およびジオール成分を少なくとも使用して、分子量（質量平均分子量（Ｍｗ））が通常約１１０００以上、好ましくは約１５０００以上、より好ましくは約１７０００以上となるように重縮合したポリエステル系ポリマーを使用するのが好ましい。分子量があまり低いものを使用すると、形成される受容層の弾性率が低くなり、また耐熱性も足りなくなり、感熱転写インクシートと感熱転写受像シートとの離型性を確保することが難しくなる場合がある。分子量は、弾性率を上げる観点からは大きいほど望ましく、受容層形成時に塗工液溶媒に溶かすことができなくなる等の弊害が生じたり、あるいは、受容層の塗布乾燥後に支持体との接着性に悪影響が出たりする等の弊害が生じたりしない限り、特に限定されないが、高くても約３００００以下であり、好ましくは約２５０００以下である。なお、エステル系ポリマーの合成法としては、従来公知の方法を使用することができる。
【０１８５】
飽和ポリエステルとしては、例えばバイロナールＭＤ１２００、バイロナールＭＤ１２２０、バイロナールＭＤ１２４５、バイロナールＭＤ１２５０、バイロナールＭＤ１５００、バイロナールＭＤ１９３０、バイロナールＭＤ１９８５（いずれも商品名、東洋紡（株）製）等が用いられる。
【０１８６】
（塩化ビニル系ポリマー）
受容層に用いられる塩化ビニル系ポリマー、特に塩化ビニルを用いた共重合体について、さらに詳しく説明する。
塩化ビニルと共重合するモノマーには特に限定はなく、塩化ビニルと共重合できればよく、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが特に好ましく、ポリマーとしては塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体が優れている。これらの共重合体は、必ずしも塩化ビニル成分と上記の好ましいモノマー（酢酸ビニルあるいはアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル）成分のみとの共重合体である場合に限らず、本発明の目的を妨げない範囲のビニルアルコール成分、マレイン酸成分等を含むものであってもよい。このような、塩化ビニルと上記の好ましいモノマーを主単量体とする共重合体を構成する他の単量体成分としては、ビニルアルコール、プロピオン酸ビニルなどのビニルアルコール誘導体、アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシルエステルなどのアクリル酸およびメタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸誘導体、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニルなどが挙げられる。共重合体中にしめる塩化ビニルと上記の好ましいモノマーとの成分比は任意の比率でよいが、塩化ビニル成分が共重合体中で５０質量％以上であるのが好ましい。また、先に挙げた塩化ビニルと上記の好ましいモノマー以外の成分は１０質量％以下であるのが好ましい。
【０１８７】
このような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、ビニブラン２４０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン５５０（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体としては、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン６０９、ビニブラン６８０、ビニブラン６９０、ビニブラン９００（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１８８】
（ポリマーラテックス）
受容層には、ポリマーラテックスを好ましく用いることができる。以下、ポリマーラテックスについて説明する。
本発明で用いる感熱転写受像シートにおいて、受容層に用い得るポリマーラテックスは、疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものが好ましい。分散粒子の平均粒子サイズは、好ましくは１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍである。
【０１８９】
ポリマーラテックスは、通常の均一構造のポリマーラテックスであっても、いわゆるコア／シェル型のラテックスであってもよい。このとき、コアとシェルでガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。本発明で用いるポリマーラテックスのガラス転移温度は、−３０℃〜１３０℃が好ましく、０℃〜１２０℃がより好ましく、１０℃〜１００℃がさらに好ましい。
【０１９０】
本発明では、受容層を水系の塗工液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗工液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗工液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【０１９１】
本発明に用いられる上記のポリマーラテックスは、上記のポリマーラテックスとともにいかなるポリマーを併用してもよい。併用することのできるポリマーとしては、透明または半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂ポリマーおよびコポリマー、合成樹脂ポリマーおよびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。
【０１９２】
（バインダー）
本発明に用いられるバインダーは、加工脆性と画像保存性の点でガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃〜９０℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは−１０℃〜８５℃の範囲、さらに好ましくは０℃〜７０℃の範囲である。バインダーとして２種以上のポリマーをブレンドして用いることも可能で、この場合、組成分を考慮し加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。また、相分離した場合やコア−シェル構造を有する場合には加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。
【０１９３】
（離型剤）
本発明では、画像印画時の感熱転写インクシートと感熱転写受像シートとの離型性をより確実に確保するために、受容層中に離型剤を使用してもよい。
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができ、フッ素系界面活性剤等のフッ素系化合物、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【０１９４】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。
【０１９５】
［離型層］
硬化変性シリコーンオイルは、受容層にではなく、受容層の上に形成される離型層に添加してもよい。この場合にも、上述した受容層を使用してよく、また、受容層にシリコーンを添加してもよい。この離型層は、硬化型変性シリコーンを含有してなるが、使用するシリコーンの種類や使用方法は、受容層に使用する場合と同様である。また、触媒や遅延剤を使用する場合も、受容層中に添加するのと同様である。離型層は、シリコーンのみにより形成してもよいし、バインダーとして、相溶性のよい樹脂と混合して使用してもよい。この離型層の厚みは、０．００１〜１ｇ／ｍ2である。
【０１９６】
［断熱層］
（中空ポリマー）
本発明に用いられる感熱転写受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーと水溶性ポリマーを含有するのが好ましい。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子である。例えば、［１］ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の分散媒が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマー粒子、［２］ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれかまたはそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、［３］上記の［２］をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
【０１９７】
これらの中空ポリマーの粒子サイズは０．１〜２０μｍが好ましく、０．１〜５．０μｍがより好ましく、０．２〜３．０μｍがさらに好ましく、０．３〜１．０μｍが特に好ましい。
中空ポリマーの空隙率は、２０〜７０％のものが好ましく、２０〜５０％のものがより好ましい。中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合を示したものである。
【０１９８】
中空ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましい。中空ポリマーは必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
【０１９９】
このような中空ポリマーは市販されており、前記［１］の具体例としてはローアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記［２］の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記［３］の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。これらの中で、前記［１］の系列の中空ポリマーがより好ましく使用できる。
【０２００】
（水溶性ポリマー）
断熱層のバインダーとしては、水溶性ポリマーを使用することができる。断熱層に用いることのできる水溶性ポリマーは、ポリマーラテックスと併用されるポリマーが好ましく用いられる。
【０２０１】
本発明において、断熱層のバインダーとして用いられる水溶性ポリマーはポリビニルアルコール類、ゼラチンが好ましく、ゼラチンが最も好ましい。
【０２０２】
また、断熱層に含まれる水溶性ポリマーは、クッション性や膜強度を調整する為に硬膜剤により架橋されていてもよい。硬膜により架橋する場合は、硬膜剤として、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。
【０２０３】
［支持体］
感熱転写受像シートの支持体としては、支持体としては、特に限定されず、公知のコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。
【０２０４】
［カール調整層・筆記層・帯電調整層］
本発明に用いる感熱転写受像シートには、受容層を塗設した支持体の面の他方の面（裏面）に必要に応じてカール調整層・筆記層・帯電調整層を設けることができる。
【０２０５】
＜画像形成方法＞
本発明の画像形成方法では、感熱転写受像シートの受容層と感熱転写インクシートの熱転写層とが接するように重ね合わせて、サーマルヘッドからの画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより画像を形成する。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、３〜１２秒がより好ましく、さらに好ましくは、３〜７秒である。
【０２０６】
上記プリント時間を満たすために、プリント時のライン速度は０．７３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．６５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ以下である。また、高速化条件における転写効率向上の観点から、プリント時のサーマルヘッド最高到達温度は、１８０℃〜４５０℃が好ましく、さらに好ましくは２００℃〜４５０℃である。さらには３５０℃〜４５０℃が好ましい。
【０２０７】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【０２０８】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【実施例】
【０２０９】
（１）実施例１０１の感熱転写インクシートの作製
（ポリビニルアセタール樹脂Ａ：ポリビニルアセタール樹脂ＡＰ−１の合成）
本発明の熱転写インクシートの染料層に含まれる樹脂バインダーとして、ポリビニルアセタール樹脂ＡＰ−１を、以下の条件にしたがって合成した。
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１０、クラレ（株）製）２０ｇ、塩化メチレン４００ｇ、塩酸２．０ｇ、およびＡ−１  ９３ｇを加え４０℃で４０時間加熱して反応を完結させた。次に、反応液をメタノール中に再沈殿させて反応生成物を得た。質量平均分子量は１．５×１０6であった。
【０２１０】
【化４０】
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【０２１１】
（ポリビニルアセタール樹脂Ｂ：ポリビニルアセタール樹脂ＢＰ−１の合成）
原料として前記ポリビニルアルコール２０ｇの代わりにアセトアセチル単位含有ポリビニルアルコール２０ｇを、またＡ−１  ９３ｇの代わりにＢ−２を４９ｇ用いて反応を行った以外はポリビニルアセタール樹脂ＡＰ−１の合成と同様にして、ポリビニルアセタール樹脂ＢＰ−１を合成した。質量平均分子量は１．７×１０6であった。
【０２１２】
（塗工液の作製）
次に、背面層塗工層、前記ポリビニルアセタール樹脂ＡＰ−１およびポリビニルセタール樹脂ＢＰ−１を含有するイエロー、マゼンタ、シアンの各染料塗工液、離型性塗工液、保護層塗工液および接着層塗工液を作製した。それぞれの組成を下記に示す。
【０２１３】
背面層塗工液
アクリル系ポリオール樹脂                                ２６．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                        ０．４３質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                          １．２７質量部
（プライサーフＡ２１７Ｅ、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                              ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ６４質量部
【０２１４】
イエロー染料層塗工液
染料化合物（Ｙ１−１）                                    ３．９質量部
染料化合物（Ｙ２−２）                                    ３．９質量部
ポリビニルアセタールＡＰ−１                              ４．１質量部
ポリビニルアセタールＢＰ−１                              ４．１質量部
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【０２１５】
マゼンタ染料層塗工液
染料化合物（Ｍ１−１）                                    ０．１質量部
染料化合物（Ｍ２−２）                                    ０．７質量部
染料化合物（Ｍ３−５）                                    ７．０質量部
ポリビニルアセタールＡＰ−１                              ４．１質量部
ポリビニルアセタールＢＰ−１                              ４．１質量部
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【０２１６】
シアン染料層塗工液
染料化合物（Ｃ１−１）                                    １．２質量部
染料化合物（Ｃ２−３）                                    ６．６質量部
ポリビニルアセタールＡＰ−１                              ４．１質量部
ポリビニルアセタールＢＰ−１                              ４．１質量部
離型剤                                                  ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                  ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ８４質量部
【０２１７】
離型層塗工液
変性セルロース樹脂                                        ５．０質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン                                      ９５．０質量部
保護層塗工液
アクリル樹脂                                                ３０質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株）製）
イソプロパノール                                            ７０質量部
接着層塗工液
アクリル樹脂                                                ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                      １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                      ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                      １質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                      １質量部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）          ０．４質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                ７０質量部
【０２１８】
【化４１】
2009202544.tif 000063
【０２１９】
（感熱転写インクシートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が０．９ｇ／ｍ2となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
熱硬化後のポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの染料塗工液を塗布することにより、染料層を作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．９ｇ／ｍ2とした。
また、染料層と同じ側に、前記組成の離型層塗工液、保護層塗工液および接着層用塗工液を塗布して転写性保護層積層体を形成することにより、イエロー、マゼンタ、シアンの各熱転写層および保護層を面順次となるように塗布した感熱転写インクシートを作製した。なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。各層の乾膜時の塗布量は離型層０．３ｇ／ｍ2、保護層０．５ｇ／ｍ2、接着層２．２ｇ／ｍ2とした。
【０２２０】
（２）実施例１０２（本発明）の作製
前記実施例１０１のイエロー、マゼンタ、シアン各染料塗工液において、それぞれポリビニルアセタールＡＰ−１  ４．１質量部およびポリビニルアセタールＢＰ−１  ４．１質量部を、下記の組成に変更した以外は同様の組成としたイエロー、マゼンタ、シアン各染料塗工液を作製した。それ以外は実施例１０１の作製と同様にして、本発明の実施例１０２を作製した。
【０２２１】
イエロー染料層塗工液
ポリビニルアセタールＡＰ−１                              ５．２質量部
ポリビニルアセタールＢＰ−１                              ３．０質量部
【０２２２】
マゼンタ染料層塗工液
ポリビニルアセタールＡＰ−１                              ５．２質量部
ポリビニルアセタールＢＰ−１                              ３．０質量部
【０２２３】
シアン染料層塗工液
ポリビニルアセタールＡＰ−１                              ５．２質量部
ポリビニルアセタールＢＰ−１                              ３．０質量部
【０２２４】
（３）実施例１０３の作製
次に、上記ポリビニルアセタール樹脂ＡＰ−１を前記例示化合物ＡＰ−１３に、ポリビニルアセタール樹脂ＢＰ−１を前記例示化合物ＢＰ−５に変えた以外は実施例１０１の作製と同様にして、本発明の実施例１０３を作製した。
【０２２５】
（４）実施例１０４の作製
次に上記ポリビニルアセタール樹脂ＡＰ−１を前記例示化合物ＡＰ−２６に、ポリビニルアセタール樹脂ＢＰ−１を前記例示化合物ＢＰ−９に変えた以外は実施例１０１の作製と同様にして、本発明の実施例１０４を作製した。
【０２２６】
（５）実施例１０５の作製
次に、上記ポリビニアセタール樹脂ＡＰ−１を前記例示化合物ＡＰ−３０に、ポリビニルアセタール樹脂ＢＰ−１を前記例示化合物ＢＰ−１５に変えた以外は実施例１０１の作製と同様にして、本発明の実施例１０５を作製した。
【０２２７】
（６）比較例１０６の作製
前記実施例１０１のイエロー、マゼンタ、シアン各染料塗工液において、それぞれポリビニルアセタールＡＰ−１  ４．１質量部およびポリビニルアセタールＢＰ−１  ４．１質量部を、ポリビニルブチラール（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）  ８．２質量部に変更した以外は同様の組成としたイエロー、マゼンタ、シアン各染料塗工液を作製した。それ以外は実施例１０１の作製と同様にして、比較例１０６を作製した。
【０２２８】
（７）比較例１０７の作製
特許第３２６３１３８号公報に記載の実施例２の感熱転写インクシートを作製した。
【０２２９】
（８）比較例１０８の作製
特開２００７―１３７０５９号公報に記載の実施例１の感熱転写インクシートを作製した。
【０２３０】
［試験例１］
（感熱転写受像シート１の作製）
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、厚さ２００μｍ、商品名、ユポコーポレーション社製）を用い、この一方の面に下記組成の白色中間層、受容層の順にバーコーターにより塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量は受容層３．８ｇ／ｍ2となるように塗布を行い、乾燥は各層１１０℃、３０秒間行った。
【０２３１】
受容層
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂                                  １００質量部
（日信化学工業（株）製  ソルバインＡ）
アミノ変性シリコーン                                            ５質量部
（信越化学工業（株）製  Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン                                          ５質量部
（信越化学工業（株）製  Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                ４００質量部
白色中間層
ポリエステル樹脂（バイロン２００、商品名、東洋紡績（株））    １０質量部
蛍光増白剤（Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ、商品名、チバガイギー社製）      １質量部
酸化チタン                                                    ３０質量部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
【０２３２】
（画像形成）
上記比較例および実施例の各感熱転写インクシートと感熱転写受像シート１を用いて、熱転写型プリンターＡ（ＡＳＫ−２０００  富士フイルム（株）製）および熱転写型プリンターＢ（ＣＷ−０１  シチズン（株）製）により１５２ｍｍ×１０２ｍｍサイズ画像の出力を行った。なお、熱転写型プリンターＡのライン速度は０．７３ｍ秒／ライン、サーマルプリンターヘッドの最高到達温度は４１０℃であった。また、熱転写型プリンターＢのライン速度は１．１ｍ秒／ライン、サーマルプリンターヘッドの最高到達温度は２８０℃であった。これらは２５℃・相対湿度５５％環境においてプリントを行った。
画像としてイエローベタをそれぞれ連続１０枚出力し、それぞれの光学濃度を測定し、それぞれ１０枚分を測定した平均値を得た。次に、黒ベタ画像をそれぞれ連続１０枚出力し、それぞれの光学濃度を測定し、１０枚分を測定した平均値を得た。光学濃度の測定にはいずれもＸｒｉｔｅ社製Ｘｒｉｔｅ３１０で反射濃度測定を行い、各サンプルにおけるイエロー（Ｙ）濃度の測定値を用いた。
【０２３３】
（相対転写濃度評価）
上記の条件で得られた黒画像のＶｉｓｕａｌ濃度をPhotographic Densitometer(X-Rite incorporated社製）で測定した。下記表２２に比較例１０６の転写濃度を１００としたときの相対値を示す。
【０２３４】
（インク融着性評価）
インク融着性は、画像のＤｍａｘが得られる印画部分で溶着状態を以下の基準で判断した。
【０２３５】
評価ランク
５：感熱転写受像シートが感熱転写インクシートからスムーズに剥がれ、感熱転写受像シートにインクの融着（張り付き）が全く認められない。
４：融着が発生した濃度領域の印画面積に対して、融着した面積が１％以下であった。
３：融着が発生した濃度領域の印画面積に対して、融着した面積が１％を超え、１０％以下であった。
２：融着が発生した濃度領域の印画面積に対して、融着した面積が１０％を超え、２０％以下であった。
１：融着が発生した濃度領域の印画面積に対して、融着した面積が２０％を超えた。
得られた結果を、下記表２２に示す。
【０２３６】
（地汚れ評価）
各感熱転写インクシートと感熱転写受像シート１とをそれぞれ染料層と受像層が接触するように重ねあわせ、感熱転写インクシートの表面温度が７５℃になるように熱ロールラミネーターに通した後、染着層に移行した染料の濃度をPhotographic Densitometer(X-Rite incorporated社製）で測定し、試験前後の濃度の変化率（ΔＤ）を算出した。
得られた結果を、下記表２２に示す。
【０２３７】
（足階調評価）
（画像形成）と同様にＡＳＫ２０００プリンターで、ＱＬ値がＲＧＢ２５５〜０のグレーグラディエーション画像を出力した。比較例１０６の感熱転写インクシートで出力したサンプルにおいて、Ｃ、Ｍ、Ｙの濃度がそれぞれ０．２０となるＱＬ値を基準と定め、同じＱＬ値での各サンプルのＣ、Ｍ、Ｙ濃度を測定した上でＣ、Ｍ、Ｙ３色の濃度平均値で足階調の評価を行った。
濃度の測定は（相対転写濃度評価）と同様にPhotographic Densitometer(X-Rite incorporated社製）で行なった。下記表２２に足階調評価の結果を示す。
なお、熱転写型プリンターＡ、Ｂとも同様に傾向を示したが、このうちライン速度が０．７３ｍ秒／ラインであり、高速転写記録が可能な熱転写型プリンターＡの結果を示す。
【０２３８】
【表２２】
2009202544.tif 000064
【０２３９】
表２２の結果から明らかなように、比較例１０６、１０８では地汚れの悪化が見られた。比較例１０７では地汚れの向上が見られたものの足階調の良化が見られなかった。
本発明の試料１０１から１０５はいずれも相対転写濃度に優れ、インクの融着がなく、足階調部分の濃度が低く良化していることがわかった。このように本発明の樹脂バインダーを使用することにより高感度で面状欠陥のない感熱転写インクシートを得ることができた。
【０２４０】
試験例２
感熱転写受像シート１を下記感熱転写受像シート２に代えたこと以外は試験例１と同様にして試験を行った。
【０２４１】
（感熱転写受像シート２の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．７ｇ／ｍ2、断熱層：８．７ｇ／ｍ2、受容層下層：２．５ｇ／ｍ2、受容層上層：２．６ｇ／ｍ2となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
【０２４２】
受容層上層
塩化ビニル系ラテックス                                  ２２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                    ２．４質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                  ２．０質量部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                            ２．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０７質量部
下記界面活性剤Ｆ−２                                    ０．３６質量部
受容層下層
塩化ビニル系ラテックス                                  １２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス                                  １２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                １０．０質量部
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０４質量部
断熱層
中空ポリマー粒子ラテックス                              ６０．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）
ゼラチン（１０％水溶液）                                ３０．０質量部
下引き層
ポリビニルアルコール                                      ６．７質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
スチレンブタジエンゴムラテックス                        ６０．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                    ０．０３質量部
【０２４３】
【化４２】
2009202544.tif 000065
【０２４４】
試験例１と同様にして評価した結果を下記表２３に示す。表２３から、試験例２においても本発明の実施例１０１から１０５はいずれも相対転写濃度に優れ、インクの融着がなく、地汚れが少なく、足階調部分の濃度が低く良化していることがわかった。特に、相対転写濃度に関しては試験例１以上の高転写濃度の傾向を示した。このように本発明の樹脂バインダーを使用することにより、高速転写記録時でも高感度で面状欠陥のない感熱転写インクシートを得ることができた。
【０２４５】
【表２３】
2009202544.tif 000066