(57)【要約】      （修正有）【課題】発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子の提供及びそれを実現する発光材料。【解決手段】下記一般式［１］で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。一般式［１］2009249551.tif 000050〔式中、Ｘ1およびＸ2は、アルキル基、またはアリール基である。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
一般式［１］
【化１】
2009249551.tif 000047
〔式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基である。
Ｒ1〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、置換もしくは未置換のアミノ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。但し、Ｒ9〜Ｒ16の内少なくとも1つは、置換もしくは未置換のアミノ基、または下記一般式［２］で表される基である。〕
一般式［２］
【化２】
2009249551.tif 000048
〔式中、Ｒ17〜Ｒ21は、それぞれ独立に、フッ素原子、水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。
Ｙは硫黄原子、または酸素原子を表す。〕
【請求項２】
Ｘ1およびＸ2がそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基である請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス素子用発光層材料。
【請求項４】
有機エレクトロルミネッセンス素子用発光層ドーパント材料である請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光層材料。
【請求項５】
陽極と陰極とからなる一対の電極間に、発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、少なくとも一層の有機化合物薄膜に請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
陽極と陰極とからなる一対の電極間に、発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が請求項３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光層材料を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
陽極と陰極とからなる一対の電極間に、発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用発光層材料を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
請求項５〜７いずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層がホスト材料として下記一般式［３］で表される化合物を含んで成る有機エレクトロルミネッセンス素子。
一般式［３］
【化３】
2009249551.tif 000049
〔式中、Ｒ22 〜Ｒ31は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、置換もしくは未置換のアミノ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は平面光源や表示に使用される有機エレクトロルミネッセンス素子用の材料および有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。さらに詳しくは、高い蛍光発光特性を示し、熱及び光安定性に優れた新規の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料と、低い駆動電圧で高い色純度と輝度を示す青色発光を得るための長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とがこれら両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光するという有機エレクトロルミネッセンス（以下エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記する）素子は、固体発光型の表示素子としての用途が有望視され、近年、活発に研究開発が行われている。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（非特許文献1）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、または正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。 また、発光材料としてはトリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（特許文献１、２、３）。
【０００４】
また、発光材料としてフェニルアントラセン誘導体を用いた素子が開示されている（  特許文献４）。このようなアントラセン誘導体は青色発光材料として用いられるが、こ  れらの有機ＥＬ素子では、効率、駆動電圧、寿命などの性能において、十分な性能を有  しているとは言い難く、更なる高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現する  材料の開発が求められている。また、アントラセンの９，１０位にフルオランテン基を  有する素子材料が開示されている（特許文献５）。このようなアントラセン誘導体も青  色発光材料として用いられるが、やはり効率、駆動電圧、寿命などの性能の改善が求め  られていた。
【０００５】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，第５１巻，９１３頁，１９８７年
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１３８５６１号公報
【特許文献３】特開平３−２００２８９号公報
【特許文献４】特開平８−０１２６００号公報
【特許文献５】特開２００１−２５７０７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、発光効率が高く、長寿命な有機ＥＬ素子の提供及びそれを実現する有機ＥＬ素子用発光材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、以上の諸問題を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式［１］で表される特定構造を有するアントラセン構造を有する化合物を有機ＥＬ素子の発光材料として用いると、発光効率が高く、寿命が長い有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式［１］で表される有機ＥＬ素子用材料に関する。
【０００９】
一般式［１］
【化１】
2009249551.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基である。
Ｒ1〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、置換もしくは未置換のアミノ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。但し、Ｒ9〜Ｒ16の内少なくとも1つは、置換もしくは未置換のアミノ基、または下記一般式［２］で表される基である。〕
【００１１】
一般式［２］
【化２】
2009249551.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ17〜Ｒ21は、それぞれ独立に、フッ素原子、水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。
Ｙは硫黄原子、または酸素原子を表す。〕
【００１３】
また本発明は、Ｘ1およびＸ2がそれぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基である上記に記載の有機ＥＬ素子用材料に関する。
【００１４】
また本発明は上記に記載の有機ＥＬ素子用材料を含んで成る有機ＥＬ素子用発光層材料に関する。
【００１５】
また本発明は有機ＥＬ素子用発光層ドーパント材料である上記に記載の有機ＥＬ素子用材料に関する。
【００１６】
また本発明は陽極と陰極とからなる一対の電極間に、発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機ＥＬ素子において、少なくとも一層の有機化合物薄膜に上記に記載の有機ＥＬ素子用材料を含んで成る有機ＥＬ素子に関する。
【００１７】
また本発明は陽極と陰極とからなる一対の電極間に、発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機ＥＬ素子において、発光層が上記に記載の有機ＥＬ素子において、発光層が上記に記載の有機ＥＬ素子用発光層材料を含んで成る有機ＥＬ素子に関する。
【００１８】
また本発明は陽極と陰極とからなる一対の電極間に、発光層または発光層を含む複数層の有機化合物薄膜を形成してなる有機ＥＬ素子において、発光層が上記に記載の有機ＥＬ素子において、発光層が上記に記載の有機ＥＬ素子用発光層ドーパント材料を含んで成る有機ＥＬ素子に関する。
【００１９】
また本発明は上記に記載の有機ＥＬ素子において、発光層がホスト材料として下記一般式［３］で表される化合物を含んで成る有機ＥＬ素子に関する。
【００２０】
一般式［３］
【化３】
2009249551.tif 000004
【００２１】
〔式中、Ｒ22 〜Ｒ31は、それぞれ独立に、フッ素原子、水素原子、置換もしくは未置換のアミノ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。〕
【発明の効果】
【００２２】
本発明の有機ＥＬ素子用材料を用いて作成した有機ＥＬ素子は、従来に比べて低い駆動電圧で発光し長寿命であるため、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として好適に使用することができ、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、詳細にわたって本発明を説明する。まず、一般式［１］で表されるアントラセン化合物について説明する。
【００２４】
一般式［１］において、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基である。
【００２５】
Ｘ1およびＸ2において、置換もしくは未置換のアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜２０からなる置換もしくは未置換のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０からなる置換もしくは未置換のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の未置換直鎖状又は分枝状アルキル基の他、エトキシエチル基、エトキシメチル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、２−フェニルイソプロピル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、トリフェニルメチル基等の置換アルキル基が挙げられる。
【００２６】
Ｘ1およびＸ2において、置換もしくは未置換のアリール基としては、好ましくは炭素数６〜４０からなる置換もしくは未置換のアリール基であり、更に好ましくは炭素数６〜１８からなる置換もしくは未置換のアリール基であり、具体的には、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、ビフェニル基、４−メチルビフェニル基、４−エチルビフェニル基、４−シクロヘキシルビフェニル基、ターフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ナフチル基、５−メチルナフチル基、アントリル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００２７】
一般式［１］において、Ｒ1〜Ｒ16は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアミノ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。但し、Ｒ9〜Ｒ16の内少なくとも1つは、置換もしくは未置換のアミノ基又は下記一般式［２］で表される基である。
【００２８】
Ｒ1〜Ｒ16において、置換もしくは未置換のアミノ基としては、好ましくは炭素数１〜４０からなる置換もしくは未置換のアミノ基であり、具体的には、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ(ｓｅｃ−ブチル)アミノ基、ジ(ｔｅｒｔ−ブチル)アミノ基、ジペンチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、ジネオペンチルアミノ基、ジ(ｔｅｒｔ−ペンチル)アミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジイソヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、ジ(ｏ−トリル)アミノ基、ジ(ｍ−トリル)アミノ基、ジ(ｐ−トリル)アミノ基、ジキシリルアミノ基、ジ(ｏ−クメニル)アミノ基、ジ(ｍ−クメニル)アミノ基、ジ(ｐ−クメニル)アミノ基、ジフェナントリルアミノ基、ジピレニルアミノ基、ジクリセニルアミノ基、ジナフタセニルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルペンチルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、エチルブチルアミノ基、エチルペンチルアミノ基、エチルヘキシルアミノ基、プロピルブチルアミノ基、プロピルペンチルアミノ基、プロピルヘキシルアミノ基、ブチルペンチルアミノ基、ブチルヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシルアミノ基、フェニルビフェニリルアミノ基、フェニルターフェニリルアミノ基、ジナフチルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基、フェニルアントリルアミノ基、ビフェニリルナフチルアミノ基、ビフェニリルアントリルアミノ基、ビフェニリルフェナントリルアミノ基、ナフチルアントリルアミノ基、ナフチルフェナントリルアミノ基、ナフチルターフェニリルアミノ基、アントリルフェナントリルアミノ基、アントリルターフェニリルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、メチルビフェニリルアミノ基、メチルナフチルアミノ基、メチルアントリルアミノ基、メチルフェナントリルアミノ基、メチルターフェニリルアミノ基、エチルフェニルアミノ基、エチルビフェニリルアミノ基、エチルナフチルアミノ基、エチルアントリルアミノ基、エチルフェナントリルアミノ基、エチルターフェニリルアミノ基、プロピルフェニルアミノ基、プロピルビフェニリルアミノ基、プロピルナフチルアミノ基、プロピルアントリルアミノ基、プロピルフェナントリルアミノ基、プロピルターフェニリルアミノ基、ブチルフェニルアミノ基、ブチルビフェニリルアミノ基、ブチルナフチルアミノ基、ブチルアントリルアミノ基、ブチルフェナントリルアミノ基、ブチルターフェニリルアミノ基、ペンチルフェニルアミノ基、ペンチルビフェニリルアミノ基、ペンチルナフチルアミノ基、ペンチルアントリルアミノ基、ペンチルフェナントリルアミノ基、ペンチルターフェニリルアミノ基、ヘキシルフェニルアミノ基、ヘキシルビフェニリルアミノ基、ヘキシルナフチルアミノ基、ヘキシルアントリルアミノ基、ヘキシルフェナントリルアミノ基、ヘキシルターフェニリルアミノ基、ジピリジルアミノ基、ジキノリルアミノ基、フェニルピリジルアミノ基等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ1〜Ｒ16において、置換もしくは未置換のアルケニル基としては、好ましくは炭素数２〜４０からなる置換もしくは未置換のアルケニル基であり、具体的には、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、オレイル基、エイコサペンタエニル基、ドコサヘキサエニル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２，２−トリフェニルビニル基、２−フェニル−２−プロペニル基等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ1〜Ｒ16において、置換もしくは未置換のアルコキシ基としては、好ましくは炭素数２〜４０からなる置換もしくは未置換のアルコキシ基であり、更に好ましくは炭素数２〜１０からなる置換もしくは未置換のアルコキシ基であり、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソペンチルオキシ基等のアルコキシル基が挙げられる。
【００３１】
Ｒ1〜Ｒ16において、置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜４０からなる置換もしくは未置換のアリールオキシ基であり、具体的には、フェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、アンスリルオキシ基等のアリールオキシ基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ1〜Ｒ16において、置換もしくは未置換の芳香族複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ、Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、または、縮合多環芳香複素環基が挙げられる。縮合多環芳香複素環基としては炭素数４〜４０が好ましく、炭素数４〜２０が更に好ましい。また、芳香族複素環基及び縮合多環芳香複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾチアゾール基、フラニル基、チオフェニル基、ピロール基、ピラニル基、チオピラニル基、チアゾリル基、イミダゾール基、ピリミジニル基、トリアジニル基、インドリニル基、プリニル基、ジオキサニル基、ジオキソラニル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ1〜Ｒ16において、置換もしくは未置換のアリールチオ基としては、好ましくは炭素数６〜５０からなる置換もしくは未置換のアリールチオ基であり、更に好ましくは炭素数６〜２０からなる置換もしくは未置換のアリールチオ基であり、具体的には、フェニルチオ基、ｐ−ニトロフェニルチオ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、３−フルオロフェニルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基等のアリールチオ基が挙げられる。
【００３４】
Ｒ1〜Ｒ16において、置換もしくは未置換のアルキルチオ基としては、好ましくは炭素数２〜４０からなる置換もしくは未置換のアルキルチオ基であり、更に好ましくは炭素数２〜１０からなる置換もしくは未置換のアルキルチオ基であり、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ1〜Ｒ16において、置換もしくは未置換のアシル基としては、好ましくは炭素数１〜４０からなる置換もしくは未置換のアシル基であり、更に好ましくは炭素数１〜１０からなる置換もしくは未置換のアシル基であり、具体的には、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、シクロヘキシルカルボニル基、ベンゾイル基、フェニルアセチル基等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ1〜Ｒ16における、置換もしくは未置換のアルキル基、および置換もしくは未置換のアリール基は、それぞれ、Ｘ1およびＸ2で説明した置換もしくは未置換のアルキル基、および置換もしくは未置換のアリール基と同義である。
【００３７】
また、Ｒ1〜Ｒ16は、隣接する置換基同士で環状構造を形成していてもよい。
【００３８】
隣接する置換基同士で、それぞれ互いに結合して形成される環としては、例えばインデン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、ｉｓｏ−キノリン、キノキサリン、フェナジン、アクリジン、インドール、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、アクリドン、ベンズイミダゾール、クマリン、フラボン等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ9〜Ｒ16の内少なくとも1つは、置換もしくは未置換のアミノ基又は一般式［２］で表される基であり、一般式［２］において、Ｒ17〜Ｒ21は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。Ｙは硫黄原子又は酸素原子を表す。
【００４０】
Ｒ17〜Ｒ21における、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、および置換もしくは未置換のアシル基は、それぞれ、Ｒ1〜Ｒ16で説明した置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、および置換もしくは未置換のアシル基と同義である。
【００４１】
以上、本発明に用いることができる一般式［１］で表されるアントラセン化合物について説明したが、これらアントラセン化合物の分子量は、２０００以下が好ましく、１５００以下が更に好ましく、１０００以下が特に好ましい。この理由は、分子量が大きい程、蒸着により素子を作成しようとした場合の蒸着性が悪くなることが考えられるためである。
【００４２】
以下、表１に本発明の有機ＥＬ素子用材料として用いることができる一般式［１］で表されるアントラセン化合物の代表例を示す。しかしながら、本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。
【００４３】
表１
【表１】
2009249551.tif 000005
【００４４】
【表１】
2009249551.tif 000006
【００４５】
【表１】
2009249551.tif 000007
【００４６】
【表１】
2009249551.tif 000008
【００４７】
【表１】
2009249551.tif 000009
【００４８】
【表１】
2009249551.tif 000010
【００４９】
【表１】
2009249551.tif 000011
【００５０】
【表１】
2009249551.tif 000012
【００５１】
【表１】
2009249551.tif 000013
【００５２】
【表１】
2009249551.tif 000014
【００５３】
【表１】
2009249551.tif 000015
【００５４】
【表１】
2009249551.tif 000016
【００５５】
【表１】
2009249551.tif 000017
【００５６】
【表１】
2009249551.tif 000018
【００５７】
【表１】
2009249551.tif 000019
【００５８】
本発明の有機ＥＬ素子に用いる一般式[１]のアントラセン誘導体は、市販のアミンもしくは既知の方法により合成したアミン又はその誘導体とハロゲン化アントラセン誘導体を出発原料として、アミノ化反応で合成することができる（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９４．１１６，７９０１．等）。以下にその合成スキームの例を示す。
【００５９】
式１
【化４】
2009249551.tif 000020
【００６０】
本発明の有機ＥＬ素子に用いる一般式[１]のアントラセン誘導体は、市販のボロン酸もしくは既知の方法により合成したボロン酸又はその誘導体とハロゲン化アントラセン誘導体を出発原料として、鈴木カップリング反応で合成することができる（Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９８１．１１，５１３．等）。以下にその合成スキームの例を示す。
【００６１】
式２
【化５】
2009249551.tif 000021
【００６２】
ハロゲン化アントラセン誘導体はアントラキノン誘導体とハロゲン化グリニャ−ル試薬とハロゲン化アリールリチウム誘導体から既知の方法により合成することが可能である（Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．，２０００ ，５，６２０−６２８等）。以下にその合成スキームの例を示す。
【００６３】
式３
【化６】
2009249551.tif 000022
【００６４】
次に、一般式［３］で表されるアントラセン化合物について説明する。一般式［３］において、Ｒ22 〜Ｒ31は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、置換もしくは未置換のアミノ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、または置換もしくは未置換のアシル基を表し、隣接する置換基同士は環状構造を形成してもよい。
【００６５】
ここで、Ｒ22 〜Ｒ31における、置換もしくは未置換のアミノ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、および置換もしくは未置換のアシル基は、それぞれ、一般式［１］で説明した置換もしくは未置換のアミノ基、シアノ基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルコキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、および置換もしくは未置換のアシル基と同義である。
【００６６】
以上、本発明に用いる一般式［３］で表されるアントラセン化合物について説明したが、これらアントラセン化合物の分子量としては、２０００以下が好ましく、１５００以下がさらに好ましく、１０００以下が特に好ましい。この理由として、分子量が大きいと、蒸着によって素子を作成する場合の蒸着性が悪くなる懸念が考えられるためである。
【００６７】
以下、表２に本発明の有機ＥＬ素子用材料として用いることができる一般式［３］で表されるアントラセン化合物の代表例を示すが、本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。
【００６８】
表２
【表２】
2009249551.tif 000023
【００６９】
【表２】
2009249551.tif 000024
【００７０】
【表２】
2009249551.tif 000025
【００７１】
【表２】
2009249551.tif 000026
【００７２】
【表２】
2009249551.tif 000027
【００７３】
【表２】
2009249551.tif 000028
【００７４】
【表２】
2009249551.tif 000029
【００７５】
【表２】
2009249551.tif 000030
【００７６】
【表２】
2009249551.tif 000031
【００７７】
【表２】
2009249551.tif 000032
【００７８】
ところで、有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層または多層の有機層を形成した素子から構成されるが、ここで、一層型有機ＥＬ素子とは、陽極と陰極との間に発光層のみからなる素子を指す。一方、多層型有機ＥＬ素子とは、発光層の他に、発光層への正孔や電子の注入を容易にしたり、発光層内での正孔と電子との再結合を円滑に行わせたりすることを目的として、正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子注入層などを積層させたものを指す。したがって、多層型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、（１）陽極／正孔注入層／発光層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極、（４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極、（５）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（７）陽極／発光層／正孔阻止層／電子注入層／陰極、（８）陽極／発光層／電子注入層／陰極等の多層構成で積層した素子構成が考えられる。
【００７９】
本発明のアントラセン化合物は、上述したいかなる層に用いても構わないが、特に発光層に好適に使用することができる。また、本発明の有機ＥＬ素子用材料は、単一の化合物での使用はもちろんのこと、２種類以上の化合物を組み合わせて、すなわち混合、共蒸着、積層するなどして使用することが可能である。さらに、上述した正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層において、他の材料と共に用いても構わない。
【００８０】
ここで、正孔注入層には、発光層に対して優れた正孔注入効果を示し、かつ陽極界面との密着性と薄膜形成性に優れた正孔注入層を形成できる正孔注入材料が用いられる。また、このような材料を多層積層させ、正孔注入効果の高い材料と正孔輸送効果の高い材料とを多層積層させた場合、それぞれに用いる材料を正孔注入材料、正孔輸送材料と呼ぶことがある。そのような正孔注入材料あるいは正孔輸送材料の例としては、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾールチオン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、テトラヒドロイミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、アシルヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、芳香族三級アミン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリシラン誘導体等があげられるが、素子作成に必要な薄膜を形成し、陽極からの正孔を注入ができて、正孔を輸送できる材料であれば、特にこれらに限定されるものではない。
【００８１】
上記材料の中でも特に好適に使用することのできる正孔注入材料あるいは正孔輸送材料としては、芳香族三級アミン誘導体およびフタロシアニン誘導体があげられる。芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン、およびこれら芳香族三級アミン骨格を有するオリゴマーまたはポリマーがあげられ、これらは正孔注入材料、正孔輸送材料いずれにも好適に使用することができる。また、フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体があげられ、これらは特に正孔注入材料に好適に使用することができる。
【００８２】
一方、電子注入層には、発光層に対して優れた電子注入効果を示し、かつ陰極界面との密着性と薄膜形成性に優れた電子注入層を形成できる電子注入材料が用いられる。そのような電子注入材料の例としては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ペリレンテトラカルボン酸誘導体、フレオレニリデンメタン誘導体、アントロン誘導体、シロール誘導体、カルシウムアセチルアセトナート、酢酸ナトリウムなどがあげられる。また、セシウム等の金属をバソフェナントロリンにドープした無機／有機複合材料（高分子学会予稿集，第５０巻，４号，６６０頁，２００１年発行に記載）や第５０回応用物理学関連連合講演会講演予稿集、Ｎｏ．３、１４０２頁、２００３年発行記載のＢＣＰ、ＴＰＰ、Ｔ５ＭＰｙＴＺ等も電子注入材料の例としてあげられるが、素子作成に必要な薄膜を形成し、陰極からの電子を注入できて、電子を輸送できる材料であれば、特にこれらに限定されるものではない。
【００８３】
上記電子注入材料の中でも特に効果的な電子注入材料としては、金属錯体化合物または含窒素五員環誘導体があげられる。本発明に使用可能な電子注入材料の内、好ましい金属錯体化合物としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム、トリス（５−フェニル−８−キノリノラト）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）（フェノラート）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）（４−シアノ−１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（４−メチル−８−キノリノラト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（５−メチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（５−フェニル−８−キノリノラト）（フェノラート）アルミニウム、ビス（５−シアノ−８−キノリノラト）（４−シアノ−１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）クロロアルミニウム、ビス（８−キノリノラト）（ｏ−クレゾラート）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物、トリス（８−キノリノラト）ガリウム、トリス（２−メチル−８−キノリノラト）ガリウム、トリス（２−メチル−５−フェニル−８−キノリノラト）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（フェノラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−シアノ−１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２、４−ジメチル−８−キノリノラト）（１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２、５−ジメチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−５−フェニル−８−キノリノラト）（フェノラート）ガリウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラト）（４−シアノ−１−ナフトラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム等のガリウム錯体化合物の他、８−キノリノラトリチウム、ビス（８−キノリノラト）銅、ビス（８−キノリノラト）マンガン、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラト）ベリリウム、ビス（８−キノリノラト）亜鉛、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラト）亜鉛等の金属錯体化合物があげられる。
【００８４】
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、好ましい含窒素五員環誘導体としては、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体があげられ、具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−(５ −フェニルオキサジアゾリル)］ベンゼン、１，４−ビス［２−(５−フェニルオキサジアゾリル)−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−(５−フェニルチアジアゾリル)］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−(４”−ビフェニル)−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−(５−フェニルトリアゾリル)］ベンゼン等があげられる。
【００８５】
さらに、正孔阻止層には、発光層を経由した正孔が電子注入層に達するのを防ぎ、薄膜形成性に優れた層を形成できる正孔阻止材料が用いられる。そのような正孔阻止材料の例としては、ビス（８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム等のアルミニウム錯体化合物や、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラート）ガリウム等のガリウム錯体化合物、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）等の含窒素縮合芳香族化合物があげられる。
【００８６】
本発明の有機ＥＬ素子用材料は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり、発光層内における発光材料として適している。さらに、他のホスト材料と組み合わせるドーピング材料として用いると、発光層中にて最適の割合でドーピングすることにより、高い発光効率および発光波長の選択が可能である。又、ドーピング材料として、本発明の有機ＥＬ素子用材料と共に他のドーピング材料を用いる事で青から赤色、さらには白色の発光を得ることができる。
【００８７】
発光層がホスト材料とドーピング材料からなる場合、その割合はホスト材料５０．０〜９９．９９９重量％と、ドーパント材料０．００１〜５０．０重量％であるが、好ましいドーピング材料の濃度は、ホスト材料に対して０．００１〜３０重量％の範囲であり、より好ましくは、０．０１〜１０重量％の範囲であり、さらに好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。
【００８８】
他のホスト材料としては特に限定はないが、アントラセン誘導体、ナフタレン誘導体又はビフェニル誘導体を含有することが好ましい。
【００８９】
他のドーパント材料としては特に限定はないが、ペリレン誘導体、クマリン誘導体又はキナクリドン誘導体を含有することが好ましい。
【００９０】
本有機ＥＬ素子における発光層中には、本発明の有機ＥＬ素子用材料の他に、必要に応じて、他の発光材料やドーピング材料のみならず、先に述べた正孔注入材料や電子注入材料を二種類以上組み合わせて使用することもできる。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。
【００９１】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される材料は、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等の金属およびそれらの合金、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性ポリマー等があげられる。特に本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、できるだけ抵抗値の低いものが好ましく、ＩＴＯガラス、ＮＥＳＡガラスが好適に使用される。
【００９２】
また、本発明の有機ＥＬ素子の陰極に使用される材料は、電子を効率よく有機ＥＬ素子に注入できる材料であれば特に限定されないが、一般に、白金、金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの合金があげられる。ここで、合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例としてあげられるが、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの低仕事関数金属を含む合金が好ましい。また、フッ化リチウムのような無機塩を上記低仕事関数金属の替わりに使用することも可能である。また、これら陰極の作成方法としては、抵抗加熱、電子線ピーム照射、スパッタリング、イオンプレーティング、コーティングなどの業界公知の方法で作成することができる。以上述べた陽極および陰極は、必要に応じて二層以上の層構成により形成されていても良い。
【００９３】
本発明の有機ＥＬ素子からの発光を効率よく取り出すためには、発光を取り出す面の基板の材質が充分透明であることが望ましく、具体的には素子からの発光の発光波長領域における透過率が５０％以上、好ましくは９０％以上であることが望ましい。これら基板は、機械的、熱的強度を有し、透明であれば特に限定されるものではないが、例えば、ガラスの他、ポリエチレン、ポリエーテルスルホン、ポリプロピレン等の透明性ポリマーが推奨される。
【００９４】
また、本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成方法としては、真空蒸着、電子線ピーム照射、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法、もしくはスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれかの方法を適用することができる。各層の膜厚は特に限定されるものではないが、膜厚が厚すぎると一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要となり効率が悪くなり、逆に膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生し、電界を印加しても充分な発光輝度が得にくくなる。したがって、各層の膜厚は、１ｎｍから１μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がより好ましい。
【００９５】
また、有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしても良い。特に素子全体を被覆や封止する際には、光によって硬化する光硬化性樹脂が好適に使用される。
【００９６】
以上述べたように、本有機ＥＬ素子は、低い駆動電圧で高い色純度と輝度を示す青色発光を得ることが可能である。故に、本有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として、さらには、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が考えられる。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。はじめに、実施例に先立って本発明の有機ＥＬ素子用材料の合成例を述べる。
【００９８】
合成例１  化合物（Ｃ）の合成方法
合成スキームは式４のとおりである。
【００９９】
式４
【化７】
2009249551.tif 000033
【０１００】
ＴＨＦ９０ｇ中に、５−ブロモ−２ヨードトルエン６０．２ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら−１０℃まで冷却。その後２．６ｍｏｌ／ｌのｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液３０ｍｌを３０分かけて滴下し、滴下終了後０℃以下を保持しながら1時間攪拌し、ＴＨＦ溶液を調整した。次に別容器にてトルエン９０ｇ中に、アントラキノン２０．８ｇを加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら−１５℃まで冷却した。そして先ほど調整したＴＨＦ溶液を２５分かけて滴下し、滴下終了後室温で６時間攪拌した。反応液に水１０００ｇを加え、有機層のみを抽出した。これを減圧濃縮し、化合物（Ｃ）４４．２ｇを得た（収率８５％）。この化合物のＴＯＦ−ＭＳ（ブルカーダルトニクス社製、ＡｕｔｏｆｌｅｘII）を測定したところ、化合物（Ｃ）の分子量＝５５０ に対し、ｍ／ｚ＝５５０ が得られたことから構造を確認した。
【０１０１】
合成例２  化合物（Ｄ）の合成方法
合成スキームは式５のとおりである。
【０１０２】
式５
【化８】
2009249551.tif 000034
【０１０３】
酢酸３００ｇ中に、化合物（Ｃ）５．５ｇ、よう化ナトリウム１４．６ｇ、ホスフィン酸ナトリウム一水和物１４．４ｇを加え、窒素雰囲気下、１２０℃で１時間攪拌。その後室温まで放冷した。次にこの反応液を水４５０ｇ中に加えて攪拌し淡黄色析出物をろ取し、化合物（Ｄ）４．０ｇを得た（収率７７％）。この化合物のＴＯＦ−ＭＳを測定したところ、化合物（Ｄ）の分子量＝５１６ に対し、ｍ／ｚ＝５１６ が得られたことから構造を確認した。
【０１０４】
合成例３  化合物（Ａ１）の合成方法
トルエン１５０ｇ中に、化合物（Ｄ）２．６ｇ、ジフェニルアミン２．８ｇ、酢酸パラジウム０．１５ｇ、ビス−[２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル]エーテル０．３４ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム４．５ｇを加え、窒素雰囲気下、攪拌しながら３時間加熱還流した。放冷後、次にこのトルエン溶液をメタノール２００ｇ中に加えて室温で1時間攪拌。析出物をろ取した。これをクロロホルム：ヘキサン＝１：３の混合溶媒中に溶解させ、カラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（Ａ１）３．１ｇ（収率９１％）を得た。この化合物のＴＯＦ−ＭＳを測定したところ、化合物（Ａ１）の分子量＝６９３ に対し、ｍ／ｚ＝６９３ が得られたことから構造を確認した。
【０１０５】
合成例４  化合物（Ａ２）の合成方法
合成例３において、ジフェニルアミン２．８ｇの代わりにジトリルアミンを３．０ｇ用いた以外は同様に反応を行ったところ、化合物（Ａ２）３．２ｇ（収率８５％）を得た。この化合物のＴＯＦ−ＭＳを測定したところ、化合物（Ａ２）の分子量＝７４９ に対し、ｍ／ｚ＝７４９ が得られたことから構造を確認した。
【０１０６】
合成例５  化合物（Ａ４１）の合成方法
ＴＨＦ１３０ｇ中に、化合物（Ｄ）２．６ｇ、ベンゾ[ｂ]チオフェン−２−イルボロン酸１．５ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１．３ｇ、炭酸カリウム３８．５ｇ、水１２８ｇを加え、窒素雰囲気下、６０℃で３時間攪拌した。放冷後析出物をろ取した。これをメタノール４００ｇ中に加えて室温で1時間攪拌し、結晶をろ取した。得られた結晶をトルエンで再結晶して化合物（Ａ４１）２．４ｇ（収率７７％）を得た。この化合物のＴＯＦ−ＭＳを測定したところ、化合物（Ａ４１）の分子量＝６２３に対し、ｍ／ｚ＝６２３ が得られたことから構造を確認した。
【０１０７】
合成例６  化合物（Ａ５２）の合成方法
合成例５において、ベンゾ[ｂ]チオフェン−２−イルボロン酸１．５ｇの代わりに、ベンゾ[ｂ]フラン−２−イルボロン酸１．３ｇ用いた以外は同様に反応、精製を行ったところ、化合物（Ａ５２）２．２ｇ（収率７５％）を得た。この化合物のＴＯＦ−ＭＳを測定したところ、化合物（５２）の分子量＝５９１ に対し、ｍ／ｚ＝５９１ が得られたことから構造を確認した。
【０１０８】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。本実施例では、特に断りのない限り、混合比は全て重量比を示す。また、電極面積２ｍｍ×２ｍｍの有機ＥＬ素子の特性を測定した。
【０１０９】
実施例１
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を、窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Ｔｏｒｒに減圧した。まず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔輸送層とした。次いで、表１の化合物（Ａ１）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層を得た。次に、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃ で５０ｎｍの厚さに蒸着し電子輸送層とした。さらにその上に、弗化リチウムを１ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このアルミニウム／弗化リチウムは陰極として働く。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子に、直流電圧を印下したところ、電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2にて、２００ｃｄ／ｍ2の青色発光（発光極大波長：４５０ｎｍ）が得られた。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 で直流の連続通電テストを行ったところ、半減寿命は１１０時間であった。
【０１１０】
実施例２〜実施例１０
化合物（Ａ１）の代わりに表３に示すアントラセン化合物を用いる以外は、全て実施例１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2での輝度および半減寿命を併せて表３に示す。
【０１１１】
表３
【表３】
2009249551.tif 000035
【０１１２】
比較例１
化合物（Ａ１）の代わりに下記に示す６，１２−ビス（ジフェニルアミノ）クリセンを用いる以外は、実施例１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。この素子における駆動電圧６．８Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2にて、９０ｃｄ／ｍ2の青色発光（発光極大波長：４５１ｎｍ）が得られた。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 で直流の連続通電テストを行ったところ、半減寿命は３０時間であった。
【０１１３】
【化９】
2009249551.tif 000036
【０１１４】
実施例１１
発光層の構成を、表１の化合物（Ａ１）と表２の化合物（Ｂ３６）を１：９９（重量比）の組成比で共蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層にした以外は、実施例１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子に、直流電圧を印下したところ、この素子からは電圧６．５Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて、発光輝度８００ｃｄ／ｍ2 の青色発光（発光極大波長：４４５ｎｍ）が得られた。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2で連続通電試験を行ったところ、半減寿命は２０００時間であった。
【０１１５】
実施例１２〜実施例２１
実施例１１の化合物（Ａ１）の代わりに表４に示す化合物を用いる以外は、全て実施例１１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2での輝度および半減寿命を併せて表４に示す。
【０１１６】
表４
【表４】
2009249551.tif 000037
【０１１７】
実施例２２〜４５
実施例１１の化合物（Ｂ３６）の代わりに表５に示す化合物を用いる以外は、全て実施例１１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2での輝度および半減寿命を併せて表５に示す。
【０１１８】
表５
【表５】
2009249551.tif 000038
【０１１９】
実施例４６、４７
実施例１１の化合物（Ｂ３６）の代わりに表６に示す化合物である化合物（Ｅ）、化合物（Ｆ）を成膜して用いる以外は、全て実施例１１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2での輝度および半減寿命を併せて表７に示す。
【０１２０】
表６
【表６】
2009249551.tif 000039
【０１２１】
表７
【表７】
2009249551.tif 000040
【０１２２】
比較例２
実施例１１の化合物（Ａ１）の代わりに下記に示す６，１２−ビス（ジフェニルアミノ）クリセンを用いる以外は、実施例１１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。この素子における駆動電圧７．２Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2にて２７０ｃｄ／ｍ2の青色発光（発光極大波長：４５５ｎｍ）が得られた。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 で直流の連続通電テストを行ったところ、半減寿命は２７０時間であった。
【０１２３】
【化１０】
2009249551.tif 000041
【０１２４】
比較例３、比較例４
実施例１１の化合物（Ｂ３６）の代わりに表８に示す公知の化合物である化合物（Ｇ）、化合物（Ｈ）を成膜して用いる以外は、実施例１１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2での輝度および半減寿命を併せて表９に示す。
【０１２５】
表８
【表８】
2009249551.tif 000042
【０１２６】
表９
【表９】
2009249551.tif 000043
【０１２７】
実施例４８
発光層の構成を、下記に示すＤＣＪＴＢと表１の化合物（Ａ１）と表２の化合物（Ｂ３６）を１：２９：７０（重量比）の組成比で共蒸着させ、厚さ１５ｎｍの発光層にした以外は、実施例１と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子に、直流電圧を印下したところ、駆動電圧７．２Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 にて発光輝度６００ｃｄ／ｍ2 の白色発光が得られた。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2で連続通電試験を行ったところ、半減寿命は１８００時間であった。
【０１２８】
【化１１】
2009249551.tif 000044
【０１２９】
実施例４９〜５７
実施例４５の化合物（Ａ１）の代わりに表１０に示す化合物を用いる以外は、全て実施例３６と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2での輝度および半減寿命を併せて表１０に示す。
【０１３０】
表１０
【表１０】
2009249551.tif 000045
【０１３１】
実施例５８〜６６
実施例４８の化合物（Ｂ３６）の代わりに表１１に示す化合物を用いる以外は、全て実施例４８と同様の方法で有機ＥＬ素子を作製した。これらの素子における、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2での輝度および半減寿命を併せて表１１に示す。
【０１３２】
表１１
【表１１】
2009249551.tif 000046
【０１３３】
実施例６７
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴをスピンコート法で５０ｎｍの膜厚に製膜し、次に、化合物２と化合物６１を１：９９の割合で混合し、２ｍｍｏｌ／ｌの濃度でトルエンに溶解させ、スピンコーティング法により１００ｎｍの膜厚の発光層を得た。その上に、カルシウムを４０ｎｍ、アルミニウムを８０ｎｍの膜厚の電極を形成して、有機ＥＬ素子をを作製した。作製した有機ＥＬ素子に、直流電圧を印下したところ、最高輝度が５００ｃｄ／ｍ2の青色発光が得られた。
【０１３４】
実施例６８
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、化合物（Ａ６）を、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔輸送層とした。次いで化合物（Ｇ）を真空蒸着して膜厚２０ｎｍの発光層を得た。次に、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃ で５０ｎｍの厚さに蒸着し電子輸送層とした。その上に、弗化リチウムを１ｎｍ、アルミニウムを１５０ｎｍの膜厚の電極を形成して有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子に、直流電圧を印下したところ、電圧６．０Ｖ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2にて、２００ｃｄ／ｍ2の青色発光（発光極大波長：４５０ｎｍ）が得られた。電流密度１０ｍＡ／ｃｍ2 で直流の連続通電テストを行ったところ、半減寿命は１００時間であった。
【０１３５】
以上述べた実施例から明らかなように、本発明の有機ＥＬ素子用材料を用いることで、有機ＥＬ素子の低電圧駆動時での発光輝度の向上と長寿命化を達成することが可能である。