(57)【要約】【課題】総揮発性有機化合物量が少なく、垂れにくいため不用意に周囲を汚すおそれがなく、密着性や強度に優れ、硬化後もはみ出した部分の除去が容易であり、特にネダや木質フロアの接着に適した湿気硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】反応性ケイ素基を有する湿気硬化性樹脂、エポキシ樹脂、生石灰、樹脂組成物全体に対して０．１〜２．５重量％のケチミン化合物を含有することを特徴とする湿気硬化性樹脂組成物により課題を解決できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性ケイ素基を有する湿気硬化性樹脂、エポキシ樹脂、生石灰、樹脂組成物全体に対して０．１〜２．５重量％のケチミン化合物を含有することを特徴とする湿気硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は総揮発性有機化合物量（ＴＶＯＣ）が少なく、垂れにくいため不用意に周囲を汚すおそれがなく、密着性や強度に優れ、硬化後であってもはみ出した部分の除去が容易であり、特にネダや木質フロアの接着に適した湿気硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、木質フロアやその下地材であるネダを施工する場合には湿気硬化型ウレタン接着剤が用いられてきた。湿気硬化型ウレタン樹脂接着剤が用いられる理由として、一液湿気硬化タイプであるため調合などの手間がなく建築現場での作業性が良いことと、弾性を有するために歩行時に発生するいわゆる床鳴りを防止できることなどが挙げられる。一方、湿気硬化型ウレタン樹脂接着剤の問題点として、硬化時に発泡するためフクレが発生したり、接着剤のはみ出し部分の除去が困難な点が指摘されていた。
【０００３】
特許文献１には床鳴りの防止を目的として、切断時の伸びおよび永久伸びが所定条件を満たす反応性ケイ素基含有オキシアルキレン系重合体を主成分とする硬化物を用いた床構造体が開示されている。しかしながら、樹脂強度の点で改善の余地があった。また、いわゆるシックハウス症候群への対策として、総揮発性有機化合物量の低減が求められるようになっている。
【特許文献１】特許第３５４０４６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は総揮発性有機化合物量が少なく、垂れにくいため不用意に周囲を汚すおそれがなく、密着性や強度に優れ、硬化後であってもはみ出した部分の除去が容易であり、特にネダや木質フロアの接着に適した湿気硬化性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが検討を行った結果、樹脂強度を改善するためにはエポキシ樹脂の添加が有効であったが、潜在性硬化触媒として用いるケチミンから遊離するケトン化合物が揮発性有機化合物となるため、エポキシ樹脂の添加量を一定以下に抑える必要があることが判明した。そして、エポキシ樹脂の添加量が少ない場合でも生石灰を用いることにより強度を改善できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
本発明は、反応性ケイ素基を有する湿気硬化性樹脂、エポキシ樹脂、生石灰、樹脂組成物全体に対して０．１〜２．５重量％のケチミン化合物を含有することを特徴とする湿気硬化性樹脂組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の湿気硬化性樹脂組成物は総揮発性有機化合物量が少ないため、安心して住宅に用いることができる。密着性や強度に優れ、また、垂れにくいため不用意に周囲を汚すおそれがなく、硬化後であってもはみ出した部分の除去が容易であるため、建築現場における作業性を向上できる。このような特長から、特にネダや木質フロアの接着に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
反応性ケイ素基を有する湿気硬化性樹脂は、水のような活性水素基含有化合物と反応することによりシラノール基を生成できる官能基を有する樹脂であり、脱離する保護基の種類によって、脱アルコール型、脱オキシム型、脱酢酸型、脱アミド型、脱アセトン型などがある。また、主鎖としてポリシロキサン構造を有するもの（シリコーン樹脂）や、ポリオキシアルキレン構造を有するもの（変成シリコーン樹脂）が挙げられる。
【０００９】
反応性ケイ素基を有する湿気硬化性樹脂を硬化させる際、通常は硬化触媒が用いられ、有機錫、無機錫、チタン触媒、ビスマス触媒、金属錯体、白金触媒、塩基性物質及び有機燐酸化物などが使用される。有機錫の具体例としては、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジマレート、ジブチル錫フタレート、オクチル酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫塩と正珪酸エチルとの反応生成物等が挙げられる。金属錯体としては、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネート等のチタネート化合物類、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等のカルボン酸金属塩、アルミニウムアセチルアセテート錯体等の金属アセチルアセテート錯体、バナジウムアセチルアセトナート錯体等の金属アセチルアセトナート錯体などが挙げられる。硬化触媒は反応性ケイ素基を有する湿気硬化性樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が適当である。０．０１重量部未満では硬化不足になり、２０重量部を超えると反応が速くなりすぎて増粘が顕著になるため好ましくない。
【００１０】
エポキシ樹脂の添加により樹脂強度を向上することができる。また、耐水性、耐候性、耐アルカリ性なども向上する。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型のエポキシ樹脂、それらの水添化物、ノポラツク型、グリシジル型及びグリシジルアミン型のエポキシ樹脂のほか、ポリオキシプロピレンやポリオキシエチレンのグリシジルエーテル、ウレタン結合を持つウレタン変性エポキシ樹脂、エステル結合を持つエステル変性エポキシ樹脂、ゴム成分で変性されたゴム変性エポキシ樹脂等が挙げられる。また、これらのエポキシ樹脂に加えて、エポキシ基含有シランカップリング剤を用いることができる。
【００１１】
エポキシ樹脂の硬化剤として、潜在硬化剤であるケチミン類が好ましい。ケチミン類は、１分子中に２つ以上のアミノ基を持つアミン化合物とケトン化合物との脱水縮合反応物であり、分子内の窒素の塩基性が弱いために水分のない状態では、エポキシ樹脂とは殆ど反応しないものの、空気中の水分と反応すると一級アミンが容易に生成し、エポキシ樹脂と反応が進行する特徴があり、吸湿しないかぎり硬化が進行しない利点がある。この特徴が生かされて一液タイプエポキシ樹脂に利用できるもので、具体例として、ポリオキシプロピレンジアミンとメチルイソブチルケトンとを脱水反応したもの、ポリオキシプロピレントリアミンとメチルイソブチルケトンとを脱水反応したもの、ポリオキシアルキレンジアミンとメチルイソブチルケトンとを脱水反応したもの、ヘキサメチレンジアミンとメチルイソブチルケトンとを脱水反応したもの等が挙げられる。
【００１２】
一方、ケチミン類から遊離するケトン化合物は揮発性有機化合物であるため、ケチミン類の添加量は湿気硬化性樹脂組成物に対して０．１〜２．５重量％とすることが好ましい。硬化剤であるケチミン類の添加量の制約により、用いることができるエポキシ樹脂量も制約を受けることとなる。
【００１３】
生石灰は湿気硬化性樹脂組成物の耐水強度を向上させるため添加される。生石灰の主成分は酸化カルシウムであり、工業的には石灰石（炭酸カルシウム）を焼成することにより製造される。生石灰の添加量が過剰であると保存安定性が悪化するため、湿気硬化性樹脂組成物に対して０．１〜１０重量％とすることが好ましく、３〜７重量％がより好ましい。
【００１４】
その他に必要に応じて脱水剤、カップリング剤、充填材、希釈剤、老化防止剤、揺変剤、顔料、防腐剤等を適宜使用することができる。
【００１５】
脱水剤の添加により貯蔵中における湿気硬化性樹脂組成物と湿気との反応を抑制でき、その例として、ビニルトリメトキシシラン、オルソギ酸エチルなどが挙げられる。湿気硬化性樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で添加される。
【００１６】
カップリング剤は被着体に対する密着性を向上させるなどの目的で用いることができ、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、シラン系又はチタネート系カップリング剤とポリイソシアネート系化合物との反応生成物などを用いることができる。これらは単独で使用、または２種以上を併用することができる。また、シランカップリング剤はシリコーン樹脂と変成シリコーン樹脂の相溶性を高める効果も有する。
【００１７】
充填材は粘度調整、粘性調整、固形分調整などの目的で配合され、具体例として、炭酸カルシウム、硅砂、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、カオリンなどの無機充填材、硬化樹脂の補強のためにガラス繊維などの補強材、軽量化及び粘度調整などのためにシラスバルーン、ガラスバルーンなどの中空体などが挙げられる。
【００１８】
希釈剤の配合により湿気硬化性樹脂組成物に柔軟性、流動性などを付与することができる。その具体例としてフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどフタル酸エステル系の希釈剤、ジメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコンーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイルなどのシリコーンオイル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジアルキル、セバシン酸ジブチル、エポキシ化大豆油、ポリプロピレングリコール、アクリルポリマーなどが挙げられる。アクリルポリマーの具体例としては、東亞合成株式会社製  ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１０００、ＵＨ−２０００、ＵＨＥ−２０１２、ＵＣ−３０００、ＵＧ−４０００、ＵＦ−５０２２
等が挙げられる。
【００１９】
老化防止剤としては、亜リン酸塩系、ナフチルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン系、ビスフェノール系、トリスフェノール系、ポリフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダードフェノール系などが挙げられ、単独で使用しても良いし、２種以上を併用することもできる。
【００２０】
以下、実施例、比較例により本発明を更に説明する。当然のことながら本発明は実施例に制約されるものではない。
【００２１】
反応性ケイ素基を有する湿気硬化性樹脂として、変成シリコーン樹脂であるＥＳＴ２５０（株式会社カネカ製、商品名）２０重量部、エポキシ樹脂としてエピコート８２８（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名）３重量部、生石灰１０重量部、充填材として表面処理炭酸カルシウムであるＭ３００（丸尾カルシウム株式会社製、商品名）２５重量部、表面未処理炭酸カルシウムであるホワイトンＳＢ（白石カルシウム株式会社製、商品名）２５重量部、希釈剤としてポリプロピレングリコールであるＰ３０００（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）１５重量部、シランカップリング剤としてＡ−１７１（ビニルトリメトキシシラン、ＯＳｉスペシャリティーズ社製、製品名）２重量部、Ａ−１８７（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ＯＳｉスペシャリティーズ社製、製品名）１重量部、ケチミン化合物としてＪＥＲキュアＨ３０（ジャパンエポキシレジン株式会社製、商品名）１．５重量部、硬化触媒としてジブチル錫化合物であるネオスタンＵ−２２０Ｈ（日東化成株式会社製、商品名）０．５重量部を減圧下で攪拌・混合し、実施例１の湿気硬化性樹脂組成物を得た。
【００２２】
表１記載の配合にて実施例１と同様に減圧下で攪拌・混合し、実施例、比較例の各湿気硬化性樹脂組成物を得た。また、ウレタン樹脂系接着剤であるＪＷ−４１０（アイカ工業株式会社製、商品名）を比較例４として用いた。
【００２３】
ＴＶＯＣ
ＪＩＳ  Ａ１９１０に準拠し、試験開始１０日後のＴＶＯＣ放散量を測定した。４００μｇ／ｍ2・ｈ以内であるものを○、超えるものを×と評価した。
【００２４】
せん断
ＪＩＳ  Ａ５５５０の圧縮せん断接着強さの湿潤材条件に準拠し、試験を行った。規格に適合するもの（１．０Ｎ／ｍｍ以上）を○、適合しないものを×と評価した。
【００２５】
はく離性
複合木質フロアー塗装面に湿気硬化性樹脂組成物を約２ｍｍの厚さで塗布し、２３℃にて７日間養生することにより硬化させた。硬化皮膜をウエス及び、手にて強制剥離し、容易に剥がすことができたものを○、容易に剥がせなかったものを×と評価した。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
実施例の各湿気硬化性樹脂組成物はＴＶＯＣ量が少なく、せん断強度に優れ、はく離性も良好であった。エポキシ樹脂または生石灰の一方しか含有しない比較例１および比較例３では、せん断強度が十分ではなかった。また、比較例２はエポキシ樹脂および生石灰を含有するが、エポキシ樹脂量が多いため硬化剤であるケチミン化合物由来のＴＶＯＣ量が多かった。