(57)【要約】【課題】染料・顔料インクのインクジェット記録適性に優れ、サイズプレス方式による塗工機で高速塗工が可能なインクジェット記録媒体および製造方法を提供する。【解決手段】サイズプレス方式の塗工機を用いて、無機微粒子とエマルジョンと水溶性樹脂とを含有し、乾燥後の固形分質量が０．２ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2未満となるように、特有の特性（２−１）〜（２−３）を有する塗工液を塗工するインクジェット記録媒体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面上に、インク受容層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、
（１）支持体を準備する工程と、
（２）前記支持体の少なくとも片面上に、サイズプレス方式の塗工機を用いて、無機微粒子とエマルジョンと水溶性樹脂とを含有し下記特性（２−１）から（２−３）を有する塗工液を、乾燥後の固形分質量が０．２ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2未満となるように塗工する工程と、
（２−１）前記無機微粒子は、平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が２０１ｍ2／ｇ以上３３０ｍ2／ｇ以下、吸油量が２０１ｍｌ／１００ｇ以上３４０ｍｌ／１００ｇ以下である、
（２−２）前記無機微粒子と前記エマルジョンとの固形分比率が、１００：５０から１００：１００の範囲内であり、かつ前記エマルジョンと前記水溶性樹脂の固形分比率が９９：１から８５：１５の範囲内である、
（２−３）ハイシェア粘度（３０℃、８８００ｒｐｍ）が８ｍＰａ・ｓ以上２７ｍＰａ・ｓ以下である、
（３）前記塗工液を乾燥することによりインク受容層を形成する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記無機微粒子がシリカであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記エマルジョン中の分散粒子の平均粒子径が３０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下であり、
前記エマルジョンは、抗張力２ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下、伸度２００％以上１３００％以下、ｐＨ３．０以上９．０以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記水溶性樹脂は、重合度５００以上１３００以下のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）であることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項５】
前記サイズプレス方式の塗工機は、直接塗工方式又は液膜転写方式の塗工機であることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項６】
請求項１から５の何れか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法によって製造されたことを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サイズプレス方式を用いてインク受容層を形成するインクジェット記録媒体の製造方法、及びこの製造方法を用いて製造したインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、インクジェット記録方式によるインクジェットプリンターが普及しており、高速で高画質な多種多様の印刷物が得られるようになってきている。また、これまでインクジェットプリンター用のインクとしては染料インクが主だったのに対して、顔料インクの進歩も目覚しく、染料インク・顔料インクを併用するインクジェットプリンターが普及しつつある。
【０００３】
こういった状況のなか、染料インク・顔料インクを併用して使用できるインクジェット記録媒体の必要性が高まってきている。特に、使用頻度・コストの関係から、安価で染料・顔料の発色が良く、両面印刷が可能なインクジェット記録媒体が必要とされている。
【０００４】
しかしながら、染料インクと顔料インクの特性の違いから、染料・顔料の発色が良いインクジェット記録媒体の作成は困難であった。また、安価に作成する為には高速生産性が要求される為、抄紙機等のオンライン上でインク受容層用塗工液を塗工する必要があった。ここで、オンラインとは、抄紙機のライン上に設置され、ライン上で支持体上にインク受容層用塗工液を塗工するものである。この塗工機としては、２本ロールサイズプレス、液膜転写方式のサイズプレス（ゲートロールコーター、シムサイザー等）、エアナイフコーター、ブレードコーターなどが考えられる。
【０００５】
しかしながら、これらのサイズプレスによりインク受容層用塗工液を塗工する場合、塗工時に剥離ムラと呼ばれる塗工欠陥が発生していた。このため、安価に染料・顔料の発色性が良くて両面印刷が可能なインクジェット記録媒体を作成するには大きな障害が生じていた。
【０００６】
そこで、これらの問題を解決すべく、これまでいくつかの提案がなされている。特許文献１には、高速塗工用の塗工機を使用可能なインクジェット記録媒体の製造方法として、塗工液のハイシェア粘度や合成シリカの吸油量・ＢＥＴ比表面積・平均粒経を規定した方法が提案されている。
特許文献２には、塗工液のハイシェア粘度と軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物の吸油量・ＢＥＴ比表面積・平均粒経を所定範囲に調節した方法が開示されている。
【０００７】
また、特許文献３には、染料インク・顔料インクの何れにも適合するインクジェット記録媒体の製造方法として、トランスファーロールコーターにより、特定の水性エマルジョンと顔料を含有する塗工液を原紙の少なくとも片面に塗工後、乾燥して塗工層を設けた方法が開示されている。
【特許文献１】特開２００５−９６４３４公報
【特許文献２】特開２００５−９６４３７公報
【特許文献３】特開２００５−２９０５７９公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１の製造方法の場合、ＢＥＴ比表面積や吸油量が低いシリカ（実施例８０〜１０４ｍ2／ｇ、１２２〜１７７ｍｌ／１００ｇ）を使用し、かつ塗工液のハイシェア粘度（３０℃，８８００ｒｐｍ）を調整（実施例では、１０．６〜２０．２ｍＰａ・ｓ）している。これにより、オフセット印刷特性を併せ持つインクジェット記録媒体を製造している。特許文献１の比較例１では、ＢＥＴ比表面積７８ｍ2／ｇ、吸油量２１４ｍｌ／１００ｇのシリカを使用し、塗工液のハイシェア粘度（３０℃，８８００ｒｐｍ）を２１．８ｍＰａ・ｓとしている。そして、比較例１では、塗工層の脱落が若干発生しており、オンマシン塗工特性は操業効率の低下となるレベルとされている。更に、特許文献１では、吸油量が２００ｍｌ／１００ｇを越えると表面強度が低下し、ハイシェア粘度（３０℃，８８００ｒｐｍ）が３０ｍＰａ・ｓを越えるとトランスファーロールによる塗工時に塗工不良が発生するとされている（実施例では、１０．６〜２０．２ｍＰａ・ｓの範囲）。また、塗工液の塗工量が２ｇ／ｍ2未満では、塗工ムラが生じるとされている。
【０００９】
しかしながら、上記特許文献１のように無機微粒子の吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ以下やＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ以下では、必要とする染料インク・顔料インクのインク吸収量を得ることができなかった。
【００１０】
上記特許文献２の製造方法は、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物を使用することで、シリカ単独系と比較してオフセット印刷適性を向上させるものである。しかしながら、この反面、特許文献２の製造方法では、インクジェット適性が低下して、十分なインクジェット適性を得られないという欠点があった。
【００１１】
また、上記特許文献２の製造方法の場合、顔料に軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物を使用し、顔料の吸油量・ＢＥＴ比表面積・平均粒経と塗工液のハイシェア粘度を限定している。これにより、トランスファーロールで製造可能なインクジェット記録媒体を製造できるとしている。
【００１２】
しかしながら、上記特許文献１と同様、顔料の吸油量・ＢＥＴ比表面積の範囲が、ＢＥＴ比表面積が５〜１５０ｍ2／ｇ、吸油量が１００〜２５０ｍｌ／１００ｇ（実施例２１〜３０ｍ2／ｇ、１４０〜１８０ｍｌ／１００ｇ）と低い範囲にあった。これらの範囲では、必要とする染料インク・顔料インクのインク吸収量を得ることができず、染料・顔料の高発色性を発現させる上で不十分であった。
【００１３】
また、塗工液の塗工量も２ｇ／ｍ2未満の場合、塗工ムラが生じると記載されている。また、比較例４（ＢＥＴ比表面積４０ｍ2／ｇ、吸油量１６０ｍｌ／１００ｇ）では、吸油量・ＢＥＴ比表面積が好ましい範囲（ＢＥＴ比表面積１０〜１３０ｍ2／ｇ、吸油量１１０〜２４０ｍｌ／１００ｇ）にあるにもかかわらず、塗工層の脱落が若干発生して、オンマシンの塗工適性は操業効率の低下となるレベルとなっていた。
【００１４】
一方、上記特許文献３の製造方法の場合、水性エマルジョンの添加により、ハイシェア粘度の低下に伴う塗工適性向上と顔料インク適性の向上が認められる。しかしながら、特許文献３の製造方法では、染料インク適性が低下し、塗工液の塗膜強度も不十分であり、染料インク・顔料インクの併用に適合したインクジェット記録媒体を得るには至っていなかった。
【００１５】
また、上記特許文献３の製造方法の場合、特定の水性エマルジョン（スチレン−ブタジエン共重合水性エマルジョン）と顔料の吸油量を限定することで、トランスファーロールで製造可能なインクジェット記録媒体を製造できるとしている。しかしながら、この製造方法では、特定の水性エマルジョンの添加によりハイシェア粘度の低下は認められるものの、特許文献１及び２と同様、無機微粒子の吸油量が６０〜２００ｍｌ／１００ｇ（実施例５０〜１９０ｍｌ／１００ｇ）と低い範囲にあった。これらの範囲内では、必要とする染料インク・顔料インクのインク吸収量を得ることができず、染料・顔料の高発色性を発現させる上で不十分であった。また、塗工液の塗工量も２ｇ／ｍ2未満の場合、塗工ムラが生じると記載されている。更に、ハイシェア粘度（３０℃，８８００ｒｐｍ）においても、実施例では７．９〜１８．３ｍＰａ・ｓの範囲しか記載されていなかった。この比較例１・２のハイシェア粘度（２４．１・２５．４ｍＰａ・ｓ）において、顔料インク適性・染料インク適性においてムラが生じるレベルであった。また、トランスファーコーター適性においても、塗工層の脱落が若干発生し、操業効率の低下となるレベルとなっていた。加えて、染料インク適性の評価結果において、印字濃度の記述がなく、塗工ムラが数値化されていなかった。
【００１６】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、染料インク・顔料インクのインクジェット記録適性に優れ、サイズプレス方式による塗工機により塗工液の高速塗工が可能なインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するため、本発明は、以下の構成を有することを特徴とする。
【００１８】
支持体の少なくとも片面上に、インク受容層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、
（１）支持体を準備する工程と、
（２）前記支持体の少なくとも片面上に、サイズプレス方式の塗工機を用いて、無機微粒子とエマルジョンと水溶性樹脂とを含有し下記特性（２−１）から（２−３）を有する塗工液を、乾燥後の固形分質量が０．２ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2未満となるように塗工する工程と、
（２−１）前記無機微粒子は、平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が２０１ｍ2／ｇ以上３３０ｍ2／ｇ以下、吸油量が２０１ｍｌ／１００ｇ以上３４０ｍｌ／１００ｇ以下である、
（２−２）前記無機微粒子と前記エマルジョンとの固形分比率が、１００：５０から１００：１００の範囲内であり、かつ前記エマルジョンと前記水溶性樹脂の固形分比率が９９：１から８５：１５の範囲内である、
（２−３）ハイシェア粘度（３０℃、８８００ｒｐｍ）が８ｍＰａ・ｓ以上２７ｍＰａ・ｓ以下である、
（３）前記塗工液を乾燥することによりインク受容層を形成する工程と、
を有することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、染料インク・顔料インクのインクジェット記録適性に優れ、サイズプレス方式により、インク受容層用の塗工液を安定的に高速で塗工することが可能である。また、優れた画像特性を有するインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
＜インクジェット記録媒体の製造方法＞
本発明は、支持体の少なくとも片面上に、インク受容層を有するインクジェット記録媒体の製造方法である。以下、本発明の実施形態を具体的に説明する。
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法は、以下の工程を有する。
（１）支持体を準備する工程と、
（２）支持体の少なくとも片面上に、サイズプレス方式の塗工機を用いて、無機微粒子とエマルジョンと水溶性樹脂とを含有し下記特性（２−１）から（２−３）を有する塗工液を、乾燥後の固形分質量が０．２ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2未満となるように塗工する工程と、
（２−１）無機微粒子は、平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が２０１ｍ2／ｇ以上３３０ｍ2／ｇ以下、吸油量が２０１ｍｌ／１００ｇ以上３４０ｍｌ／１００ｇ以下である、
（２−２）無機微粒子とエマルジョンとの固形分比率が、１００：５０から１００：１００の範囲内であり、かつエマルジョンと水溶性樹脂の固形分比率が９９：１から８５：１５の範囲内である、
（２−３）ハイシェア粘度（３０℃、８８００ｒｐｍ）が８ｍＰａ・ｓ以上２７ｍＰａ・ｓ以下である、
（３）塗工液を乾燥することによりインク受容層を形成する工程。
【００２１】
本発明のインクジェット記録媒体において、支持体上に設けるインク受容層は１層であっても、複数の層であっても良い。また、本発明のインクジェット記録媒体は、支持体の一方の面に上記インク受容層が設けられていても、支持体の両面上に上記インク受容層が設けられていても良い。
【００２２】
本発明の製造方法では、まず、工程（１）において、支持体を準備する。この支持体は、市販品を用いても、個別に調製しても良い。
【００２３】
次に、工程（２）では、支持体の少なくとも片面上に、インク受容層用の塗工液を塗工する。以下、工程（２）の各構成と、本発明の作用効果との関係を詳細に説明する。
【００２４】
このインク受容層用の塗工液は、無機微粒子と、バインダー成分としてエマルジョン及び水溶性樹脂とを含有する。ここで、染料・顔料の発色性に優れ、両面印刷が可能なインクジェット記録媒体を、安価に製造する為には、抄紙機等のオンライン上で、支持体上にインク受容層用の塗工液を、高速且つできる限り低塗工量で塗工する必要がある。そこで、オンライン上で高速かつ安定的に塗工液を塗工できる方法として、サイズプレス方式による塗工機を用いる必要がある。
【００２５】
また、この際、インク受容層用の塗工液の乾燥後の固形分質量を０．２ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2未満とする必要がある。インク受容層用の塗工液の乾燥後の固形分質量が０．２ｇ／ｍ2未満の時、インク受容層の機能を発現させることができず、製造後のインクジェット記録媒体は安定したインク吸収性及び定着性を有することができない。また、インク受容層用の塗工液の乾燥後の固形分質量が３．０ｇ／ｍ2以上の時、インク受容層の特性のバラツキが大きくなり、所望の特性を有するインク受容層を形成することができなくなる。
【００２６】
なお、この塗工液の乾燥後の固形分質量は、片面のインク受容層の固形分質量を表す。すなわち、本発明のインクジェット記録媒体が支持体の一方の面上にのみインク受容層を有する場合、このインク受容層の固形分質量が０．２ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2未満であることを表す。また、本発明のインクジェット記録媒体が支持体の両面上にインク受容層を有する場合、各インク受容層の固形分質量が０．２ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2未満であることを表す。
【００２７】
なお、インク受容層中の固形分質量は、０．５ｇ／ｍ2以上２．５ｇ／ｍ2以下が好ましく、１．０ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下がより好ましく、１．３ｇ／ｍ2以上１．７ｇ／ｍ2以下が更に好ましい。インク受容層がこれらの範囲内の固形分質量にあることによって、普通紙の風合いを有しつつ、より優れた高発色性を有することができる。
【００２８】
（２−１）の特性
そして、染料・顔料の発色性が良くなるように塗工液を塗工するためには、無機微粒子を支持体上に均一、且つ隙間なく塗工しなければならない。しかし、サイズプレス方式（ポンド式・ゲートロール式・メタードサイズプレス式・シムサイザー等）で塗工する際、支持体上への塗工液のＷＥＴ付着量が、典型的には約１０ｇ／ｍ2以上１５ｇ／ｍ2以下等の少ない量に制限される。このため、平均粒子径が４．０μｍよりも大きい無機微粒子は、より平均粒子径が小さい無機微粒子と比べて同じ付着量であっても支持体の表面を覆うことができない。この為、染料・顔料の発色性が悪くなる。逆に、平均粒子径が１．０μｍよりも小さい無機微粒子はサイズプレス方式での塗工性は問題ないものの、無機微粒子自体のインク吸収性が悪く、染料・顔料の発色性が悪くなる。このため、染料インク・顔料インクのインクジェット適性を満足させるためには、平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下の無機微粒子をインク受容層中に含有する必要がある。
【００２９】
無機微粒子の平均粒子径は１．２μｍ以上３．８μｍ以下が好ましく、１．５μｍ以上２．５μｍ以下がより好ましい。無機微粒子がこれらの範囲内の平均粒子径であることによって、染料・顔料をより効果的に定着させることができる。
【００３０】
さらに、ＢＥＴ比表面積が２０１ｍ2／ｇ未満や吸油量が２０１ｍｌ／１００ｇ未満の無機微粒子をインク受容層中に用いた場合、必要とする染料・顔料のインク発色性・吸収性が得られない。また、ＢＥＴ比表面積が３３０ｍ2／ｇを超える無機微粒子や、吸油量が３４０ｍｌ／１００ｇを超える無機微粒子をインク受容層中に用いた場合、画像特性が劣る場合がある。このため、染料・顔料のインクジェット適性や画像特性を満足させるためには、ＢＥＴ比表面積が２０１ｍ2／ｇ以上３３０ｍ2／ｇ以下、吸油量が２０１ｍｌ／１００ｇ以上３４０ｍｌ／１００ｇ以下の無機微粒子をインク受容層中に含有する必要がある。
【００３１】
また、無機微粒子のＢＥＴ比表面積は２２０ｍ2／ｇ以上３３０ｍ2／ｇ以下が好ましく、２６０ｍ2／ｇ以上３２０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。更に、無機微粒子の吸油量は２２０ｍｌ／１００ｇ以上３３０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、２４０ｍｌ／１００ｇ以上３２０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。
無機微粒子がこれらの範囲内のＢＥＴ比表面積及び吸油量を有することによって、インクジェット記録媒体は染料インク・顔料インクを併用した場合であっても優れた画像特性を有することができる。
【００３２】
（２−２）の特性
また、塗工液中のバインダー成分であるエマルジョンと水溶性樹脂の固形分比率は、９９：１から８５：１５の範囲内とする必要がある。エマルジョンと水溶性樹脂の固形分比率が８５：１５よりもエマルジョンの割合を少なくした場合、ハイシェア粘度が高くなってサイズプレス方式での塗工に剥離ムラ等の塗工欠陥が生じることとなる。また、エマルジョンと水溶性樹脂の固形分比率が９９：１よりもエマルジョンの割合を多くした場合、水溶性樹脂の発色性への効果が少なくなり、印字濃度が低下する。従って、エマルジョンと水溶性樹脂の固形分比率を９９：１から８５：１５の範囲内とすることにより、優れたバインダー効果を発揮させることができる。また、製造後のインクジェット記録媒体のインク吸収性・染料と顔料の発色性・塗膜強度を優れたものとすることができる。
【００３３】
更に、バインダー成分をエマルジョンがリッチな系にすることにより、水溶性樹脂単独系より、塗工液が高いハイシェア粘度を示す場合であっても、サイズプレス方式での塗工により剥離ムラ等の塗工欠陥が発生しなくなる。また、塗工機から支持体まで塗工液の転写性に優れた塗工液とすることができる。この理由は、高せん断時の塗料切れの良さが関係しているためと考えられる。
【００３４】
塗工液中のエマルジョンと水溶性樹脂の固形分比率は、９９：１から９０：１の範囲内が好ましい。塗工液中のエマルジョンと水溶性樹脂の固形分比率がこれらの範囲内にあることによって、塗工液の塗工適性及びインク受容層の画像特性の点から最適化を図ることができる。
【００３５】
また、塗工液中の無機微粒子とエマルジョンの固形分比率については、１００：５０から１００：１００までの範囲内となっている。無機微粒子とエマルジョンの固形分比率が１００：５０よりもエマルジョンの割合が小さくなると、インク受容層の塗膜強度を保てなくなる。また、無機微粒子とエマルジョンの固形分比率が１００：１００よりもエマルジョンの割合が大きくなると、塗膜強度は強くなるものの、インク吸収性が悪化して必要なインク吸収量を得られなくなる。
【００３６】
（２−３）の特性
塗工液のハイシェア粘度は、３０℃、８８００ｒｐｍの条件において、８ｍＰａ・ｓ以上２７ｍＰａ・ｓ以下とする必要がある。塗工液のハイシェア粘度が８ｍＰａ・ｓ未満であると、塗工上の問題は発生しないものの、支持体上に充分な量の塗工液を塗工することができなくなる。一方、ハイシェア粘度（８８００ｒｐｍ）が２７ｍＰａ・ｓを超えると、サイズプレス方式による塗工時に、梨地状のムラが発生して塗工不良となる。
【００３７】
なお、塗工液のハイシェア粘度は、温度、回転数等の測定条件によって変化する。また、サイズプレス方式の塗工機により塗工液を塗工する際、塗工液はハイシェア粘度測定時の条件（３０℃、８８００ｒｐｍ）とは異なる条件下に置かれている場合も考えられる。しかしながら、実際のサイズプレス方式の塗工機による塗工条件は、ハイシェア粘度測定時の条件（３０℃、８８００ｒｐｍ）と大きく異ならない条件となる。また、本発明で用いる塗工液の、温度、回転数等の変化によるハイシェア粘度の変化率は小さい。このため、代表的な条件として選択した３０℃、８８００ｒｐｍは、実際の塗工条件に相当する条件として評価することができる。
【００３８】
また、塗工液のハイシェア粘度は、３０℃、８８００ｒｐｍの条件において、１０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。塗工液のハイシェア粘度がこれらの範囲内にあることによって、より安定して均一に、支持体上に塗工液を塗工することができる。
なお、工程（２）において、インク受容層用の塗工液は、乾燥された状態の支持体に塗工しても、所定の含水率を有する支持体に塗工しても良い。
【００３９】
次に、工程（３）では、工程（２）で塗工したインク受容層用の塗工液を乾燥することによって、インク受容層とする。なお、この塗工液の乾燥条件は、公知の乾燥条件に設定することができる。
以下、本発明のインクジェット記録媒体の製造方法で使用する各材料を具体的に説明する。
【００４０】
＜支持体＞
支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプや、ＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプ及び古紙パルプ（新聞古紙パルプ、雑誌古紙パルプ等）を原料に用いて抄紙したものを挙げることができる。これらのパルプは、必要に応じて単独使用、又は併用することができる。支持体は特にこれらに限定されるものではなく、別の材料を用いて製造したものであっても良い。また、更に支持体中に填料やサイズ剤、紙力増強剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、染料や有色顔料、蛍光染料等を内添しても良い。
【００４１】
＜無機微粒子＞
塗工液中に添加する無機微粒子としては、公知の白色顔料を使用することができる。例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成クレー、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ゼオライト、プラスチックピグメントなどを挙げることができ、これらを単独で、又は複数種を混合して使用することができる。この際、上記のように無機微粒子は、平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下、ＢＥＴ比表面積が２０１ｍ2／ｇ以上３３０ｍ2／ｇ以下、吸油量が２０１ｍｌ／１００ｇ以上３４０ｍｌ／１００ｇ以下のものを用いる必要がある。
また、無機微粒子の中では、インク吸収性・発色性の観点から、特にシリカを使用するのが好ましい。
【００４２】
＜水溶性樹脂＞
また、塗工液中には、バインダー成分の一つとして水溶性樹脂を用いる。この水溶性樹脂の種類は特に制限されるわけではなく公知の樹脂から適宜選択することができる。水溶性樹脂としては例えば、デンプン及びその変性物、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と記載する場合がある。）及びその変性物、カゼインなどを挙げることができる。さらに、印字濃度の観点からは、水溶性樹脂として、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、酸化デンプン、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプン、ポリビニルピロリドンなどを挙げることができる。これらのバインダー成分は、単独、又は複数種を混合して使用することができる。
【００４３】
また、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることが好ましい。水溶性樹脂としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることにより、安定した被膜特性及びインク定着性を有することができる。また、このポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の重合度５００以上１３００以下のものが好ましい。ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の重合度が５００未満では、塗工適性は良いものの、樹脂強度が弱くインク受容層の塗膜強度を保てなくなる場合がある。また、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の重合度が１３００を越えると、塗膜強度を強くすることができるものの、塗工液のハイシェア粘度を特定の範囲に保つことができなくなり、剥離ムラ等の塗工欠陥を発生しやすくなる場合がある。ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の重合度は、７００以上１２００以下であることがより好ましい。
【００４４】
＜エマルジョン＞
また、塗工液中には、水溶性樹脂以外のバインダー成分としてエマルジョンを用いる。このエマルジョンとしては、アクリル樹脂系エマルジョン、酢酸ビニル樹脂系接着剤、スチレン・ブタジエン・ラテックス、ウレタン樹脂系エマルジョンなどを挙げることができるが、特に制限はなく、公知の樹脂から適宜、選択することができる。
【００４５】
このエマルジョン中の分散粒子の平均粒子径３０ｎｍ以上２２００ｎｍ以下であり、エマルジョンは抗張力２ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下、伸度２００％以上１３００％以下、ｐＨ３．０以上９．０以下であることが好ましい。エマルジョン中の分散粒子の平均粒子径、エマルジョンの抗張力、伸度及びｐＨがこれらの範囲内にあることによって、安定したバインダー効果を発現すると共に、塗工液を優れた塗工適性を有するものとすることができる。このエマルジョンとしては、発色性・塗膜強度の関係から、ウレタン樹脂系エマルジョンを用いることが好ましい。
【００４６】
なお、塗工液中の無機微粒子とエマルジョンの固形分比率については、１００：５０から１００：１００までの範囲内となっている。無機微粒子とエマルジョンの固形分比率が１００：５０よりもエマルジョンの割合が小さくなると、インク受容層の塗膜強度を保てなくなる。また、無機微粒子とエマルジョンの固形分比率が１００：１００よりもエマルジョンの割合が大きくなると、塗膜強度は強くなるものの、インク吸収性が悪化して必要なインク吸収量を得られなくなる。
【００４７】
＜カチオン性樹脂＞
塗工液中には更に、カチオン性樹脂を添加することが好ましい。このようにカチオン性樹脂を添加することにより、染料インク・顔料インクを用いたインクジェット記録において、印字濃度を向上させることができる。特に、染料インクにおいて、インク受容層の耐水性を大幅に向上させることができる。
【００４８】
このカチオン性樹脂としては、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド樹脂、ジエチレントリアミン・ジシアンジアミド・アンモニウムクロライド縮合物、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライドの重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合物、エチレンイミン重合物、ジアリルアミン重合物、アンモニア・エピクロロヒドリン・ジメチルアミン共重合物などを挙げることができる。
【００４９】
＜その他添加剤＞
塗工液中に、本発明の効果が損なわれない範囲で、サイズ剤、染料、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤、導電剤など一般的に使用されている添加剤を含有してもよい。
【００５０】
＜塗工液＞
インク受容層用の塗工液の塗工量は、支持体の片面当り、乾燥後の固形分質量で０．２ｇ／ｍ2以上３．０ｇ／ｍ2未満とする必要がある。塗工液の塗工量が０．２ｇ／ｍ2未満であると、必要な印字濃度が得られない。一方、塗工液の塗工量が３ｇ／ｍ2を超えると、染料発色濃度が低下すると共にコストアップとなる。好ましくは、支持体の片面当り、乾燥後の固形分質量で１．０ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2未満とするのが良い。
【００５１】
また、塗工液中の全固形分濃度は８質量％以上３０質量％以下とするのが好ましく、１０質量％以上２５質量％とするのがより好ましい。固形分濃度が８質量％未満であると、トランスファーロールコーターで塗工することはできるものの、塗工液中の固形分質量が低くなって必要な塗工量を得ることができない場合がある。一方、固形分濃度が３０質量％を越えると、ハイシェア粘度が上昇して剥離ムラ等の塗工欠陥を発生しやすくなる。
【００５２】
＜塗工液の塗工方法＞
本発明では、インク受容層用の塗工液の塗工には、サイズプレス方式の塗工機を用いる。このサイズプレス方式の塗工機を用いることによって、安定して高速で塗りムラが生じないように、支持体上に塗工液を塗工することができる。
【００５３】
図１〜６に、このサイズプレス方式の塗工機を含む、インクジェット記録媒体の製造装置の一例を示す。まず、パルプ懸濁液を調製した後、図１に示す長網抄紙機（ワイヤーパート）により抄紙し、この後、プレスパート、乾燥工程（ドライヤーパート）を経て支持体とする。そして、本発明のサイズプレス方式の塗工機は、ドライヤーパートの中間地点（サイズプレスパート）に配置されている。図１の製造装置の場合、支持体の乾燥が中間段階において、支持体上にインク受容層用の塗工液が塗工されることとなる。また、このインク受容層用の塗工液の塗工後、ドライヤーパート内において支持体とインク受容層用の塗工液の乾燥が同時に行われる。この後、インクジェット記録媒体はカレンダーパートを経てリールパートでリール上に巻き上げられる。なお、図１では、サイズプレス方式の塗工機（サイズプレスパート）は、ドライヤーパートの中間地点に配置されているが、ドライヤーパートの後でカレンダーパートの前又は後の位置に配置しても良い。
【００５４】
また、この支持体の形成は、図２に示すツインワイヤーやその他の方式の抄紙機を用いても良い。この場合、サイズプレス方式の塗工機（サイズプレスパート：図示していない）は、ドライヤーパートの中間地点に配置しても、ドライヤーパートの後でカレンダーパートの前又は後の位置に配置しても良い。
【００５５】
図３に、本発明のインク受容層用の塗工液を塗工する、サイズプレス方式の塗工機の一例を示す。図３の塗工機では、アプリケーターロール２０とディストリブューターロール２１との接点上に貯留した塗工液２２は、矢印方向に回転するアプリケーターロール２０の外周面上に液膜として形成され、この液膜が支持体のワイヤー面側に転写して塗工される。
【００５６】
図４は、図３とは別のサイズプレス方式の塗工機（ゲートロールコーター）を示すものである。図４の塗工機では、サイズプレス液皿２３０に貯留された塗工液２２１はディストリブューターロール２１１を介してアプリケーターロール２０１に供給される。そして、アプリケーターロール２０１の外周面上に液膜として形成され、この液膜が支持体のワイヤー面側に転写して塗工される。
【００５７】
図５は、図３とは別のサイズプレス方式の塗工機（ポンド式）を示すものである。図５の塗工機では、アプリケーターロール２０と支持体１１の間に塗工液２２が存在し、この塗工液２２をアプリケーターロール２０により直接、支持体１１上に塗工している。
【００５８】
なお、本発明では、支持体の両面にインク受容層を設けても良く、この場合、例えば、図６に示されるように支持体の両面に対して、サイズプレス方式の塗工機を用いて塗工液を塗工することができる。
【００５９】
更に、図７に示すように、乾燥工程を経た支持体に対して、オンマシンでサイズプレス方式の塗工機により塗工液を塗工しても良い。図７において、支持体１１は矢印方向に進行しドライロール４２及び４３で乾燥後、カレンダーロール部４４を経て、塗工液３２を塗付されたアプリケーションロール４５により塗工され、ドライロール４６及び４７により乾燥後、巻き取りロール４９に巻き取られる。
【００６０】
このサイズプレス方式の塗工機としては、直接塗工方式、又は液膜転写方式の塗工機を用いることが好ましい。これらの塗工機で塗工液を塗工することで、原紙の両面に高速（７００ｍ／ｍｉｎ以上）で塗工層を設けることができる。
【００６１】
なお、ここで、「直接塗工方式」とは、図５に例示されるように、支持体とアプリケーターロール間に塗工液溜まりを設け、この塗工液溜まりから直接、支持体上に塗工液を塗工する方式のことを表す。また、「液膜転写方式」とは、図３及び４に例示されるように、予め別の手段を用いてアプリケーターロールの外周上に液膜状の塗工液の層を設け、これを支持体上に転写することによって塗工液を塗工する方式のことを表す。これらの塗工機を用いることによって、塗工速度を向上させることが出来ると共に、塗工安定性をより優れたものとすることができる。液膜転写方式のサイズプレス方式としては具体的に、ゲートロールコーター、メタードサイズプレス、ロッドメタリングコーター、シムサイザー等が挙げることができる。
【００６２】
特に、ロッド（ブレード）メタリングサイズプレスが、さらに高速化、高品位な塗工に適しており、最近多く使用されている。このタイプの塗工機は、ショードゥエル方式でアプリケーターロール上に供給した塗工液をロッドまたはブレードで掻き落し、ロール上に形成した塗工液を支持体に転写する。ゲートロールサイズプレスと比較して、使用可能な塗工液の濃度の幅が広く、コストが安いなどのメリットがある。
【００６３】
また、上記塗工方式で塗工する場合、表面に平滑性を待たせる為に、ロール間の速度比や支持体との速度比を調整しても良く、塗工液の塗工後は、表面平滑性及び塗膜強度を向上させるために、必要に応じて、カレンダー工程（スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等）によって平滑性をしても良い。
【実施例】
【００６４】
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。又、以下の「部」、「％」は特に断らない限り質量部、質量％とする。
【００６５】
＜１．無機微粒子の平均粒子径とインクジェット記録媒体の特性との関係＞
無機微粒子として以下の８種類のシリカを用いて、インクジェット記録媒体を製造した。
【００６６】
シリカＡ
平均粒子径０．３５（μｍ）、ＢＥＴ比表面積１５８（ｍ2／ｇ）、細孔容積０．８（ｍｌ／ｇ）、吸油量１００（ｍｌ／１００ｇ）
シリカＢ
平均粒子径１．６（μｍ）、ＢＥＴ比表面積２８０（ｍ2／ｇ）、細孔容積１．５（ｍｌ／ｇ）、吸油量２４０（ｍｌ／１００ｇ）
シリカＣ
平均粒子径２．４（μｍ）、ＢＥＴ比表面積３０３（ｍ2／ｇ）、細孔容積１．５（ｍｌ／ｇ）、吸油量３２０（ｍｌ／１００ｇ）
シリカＤ
平均粒子径３．７（μｍ）、ＢＥＴ比表面積２８０（ｍ2／ｇ）、細孔容積２．０（ｍｌ／ｇ）、吸油量２８０（ｍｌ／１００ｇ）
シリカＥ
平均粒子径５．０（μｍ）、ＢＥＴ比表面積２７５（ｍ2／ｇ）、細孔容積２．０（ｍｌ／ｇ）、吸油量２８０（ｍｌ／１００ｇ）
シリカＦ
平均粒子径７．０（μｍ）、ＢＥＴ比表面積２６４（ｍ2／ｇ）、細孔容積２．０（ｍｌ／ｇ）、吸油量２８０（ｍｌ／１００ｇ）
シリカＧ
平均粒子径９．０（μｍ）、ＢＥＴ比表面積２８３（ｍ2／ｇ）、細孔容積２．０（ｍｌ／ｇ）、吸油量２８０（ｍｌ／１００ｇ）
シリカＨ
平均粒子径１２．０（μｍ）、ＢＥＴ比表面積２８７（ｍ2／ｇ）、細孔容積２．０（ｍｌ／ｇ）、吸油量２８０（ｍｌ／１００ｇ）。
【００６７】
（比較例１）
支持体として、坪量８０ｇ／ｍ2の中性パルプ原紙を使用し、支持体Ｚとした。次に、シリカＡ１００部、エマルジョンＡ（粒子径６６ｎｍ、ｐＨ５．９、抗張力４０Ｍｐａ、伸度６４０％、流動開始温度１２０℃のウレタンエマルジョン）７０部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１０：重合度１０００、クラレ株式会社製）１０部、カチオン性樹脂（ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ  日東紡製）２０部、からなる塗工液（固形分濃度：１５％、ハイシェア粘度（せん断速度８８００ｒｐｍ、３０℃）：２６．５ｍＰａ・ｓ）を準備した。尚、エマルジョンＡ，ポリビニルアルコール、カチオン性樹脂の部は固形分による値である。
【００６８】
この後、支持体Ｚの両面に、上記塗工液をゲートロールコーターにより７００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し、乾燥させた。この乾燥後、更にカレンダー処理（２００ｋｇｆ／ｃｍ）を行い、インクジェット記録媒体を得た。なお、塗工液の塗工量は片面当り固形分質量１．５４ｇ／ｍ2とした。
【００６９】
（実施例１）
シリカＡに代えてシリカＢを１００部、用いた以外は比較例１と同様にして塗工液（固形分濃度：１５％）を調製し、この塗工液を比較例１と同様にして支持体Ｚの両面上に塗工して、インクジェット記録媒体を得た。なお、塗工液の塗工量は片面当り固形分質量１．４８ｇ／ｍ2とした。
【００７０】
（実施例２）
シリカＡに代えてシリカＣを１００部、用いた以外は比較例１と同様にして塗工液（固形分濃度：１５％）を調製し、この塗工液を比較例１と同様にして支持体Ｚの両面上に塗工して、インクジェット記録媒体を得た。なお、塗工液の塗工量は片面当り固形分質量１．５５ｇ／ｍ2とした。
【００７１】
（実施例３）
シリカＡに代えてシリカＤを１００部、用いた以外は比較例１と同様にして塗工液（固形分濃度：１６％）を調製し、この塗工液を比較例１と同様にして支持体Ｚの両面上に塗工して、インクジェット記録媒体を得た。なお、塗工液の塗工量は片面当り固形分質量１．５９ｇ／ｍ2とした。
【００７２】
（比較例２）
シリカＡに代えてシリカＥを１００部、用いた以外は比較例１と同様にして塗工液（固形分濃度：１６％）を調製し、この塗工液を比較例１と同様にして支持体Ｚの両面上に塗工して、インクジェット記録媒体を得た。なお、塗工液の塗工量は片面当り固形分質量１．５０ｇ／ｍ2とした。
【００７３】
（比較例３）
シリカＡに代えてシリカＦを１００部、用いた以外は比較例１と同様にして塗工液（固形分濃度：１８％）を調製し、この塗工液を比較例１と同様にして支持体Ｚの両面上に塗工して、インクジェット記録媒体を得た。なお、塗工液の塗工量は片面当り固形分質量１．４１ｇ／ｍ2とした。
【００７４】
（比較例４）
シリカＡに代えてシリカＧを１００部、用いた以外は比較例１と同様にして塗工液（固形分濃度：１８％）を調製し、この塗工液を比較例１と同様にして支持体Ｚの両面上に塗工して、インクジェット記録媒体を得た。なお、塗工液の塗工量は片面当り固形分質量１．３３ｇ／ｍ2とした。
【００７５】
（比較例５）
シリカＡに代えてシリカＨを１００部、用いた以外は比較例１と同様にして塗工液（固形分濃度：１８％）を調製し、この塗工液を比較例１と同様にして支持体Ｚの両面上に塗工して、インクジェット記録媒体を得た。なお、塗工液の塗工量は片面当り固形分質量１．２２ｇ／ｍ2とした。
なお、上記実施例１〜３において、塗工液のハイシェア粘度（３０℃、８８００ｒｐｍ）は、８ｍＰａ・ｓ以上２７ｍＰａ・ｓ以下の範囲内となった。
【００７６】
＜無機微粒子、エマルジョン、塗工液の特性の測定方法＞
無機微粒子、エマルジョンの特性の測定方法を以下に説明する。
【００７７】
（１）無機微粒子の平均粒子径
無機微粒子０．０１ｇを２０ｍｌのメタノールに超音波分散（１０分間）したサンプル液を用いて、島津製作所製「粒度分布測定器  ＳＡＬＤ−２１００」にて測定した。
【００７８】
（２）無機微粒子のＢＥＴ比表面積・細孔容積
窒素吸着法によりシリカの細孔分布を測定し、その細孔容積を算出した。なお、細孔分布の測定には、細孔分布測定装置（ＴｒｉＳｔａｒ３０００：ＳＨＩＭＡＺＵ社製）を使用した。
【００７９】
（３）無機微粒子の吸油量
ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１９９１に準拠して測定した。
【００８０】
（４）エマルジョンの粒子径
島津製作所製「粒度分布測定器  ＳＡＬＤ−２１００」にて測定した。
【００８１】
（５）エマルジョンの抗張力・伸度
エマルジョンを乾燥機で、１５０℃、５分間、乾燥させ、膜厚１００〜２００μｍのフィルムを作成した。この後、２３℃、６５％ＲＨで１日放置後、島津製作所製「オートグラフ  ＡＧＳ−１ＫＮＧ」で、皮膜物性を測定した。
【００８２】
（６）流動開始温度
（５）で得られたフィルムを島津製作所製「フローテスター  ＣＤＴ５００Ｄ−２」で、１０ｋｇ／ｃｍ2荷重、１ｍｍφ×１ｍｍオリフィスの条件で測定した。
【００８３】
（７）ハイシェア粘度
ＳＭＴ社  ＰＭ−９００１ＨＶのハーキュレス型回転粘度計を使用し、ボブＡ（３９φ×５０ｍｍ）で、３０℃、８８００ｒｐｍにおける粘度を測定し、ハイシェア粘度とした。
【００８４】
＜評価＞
各実施例及び比較例のインクジェット記録媒体について、以下の評価方法で評価を行った。得られた結果を表３に示す。表１に用いたシリカ示す。
【００８５】
（１）染料印字濃度（発色性評価）
得られたサンプルをｉＰＦ５００プリンター（ＣＡＮＯＮ社製）で染料インクの各色の１５０％ベタ印字をした。そして、染料インク各色の２４時間後の１５０％印字濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ  ５００Ｓｅｒｉｅｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定し、以下の基準に従って評価した。
○：Ｃ・Ｍ・Ｙ・ＢＫのうち、全てが１．３以上
△：Ｃ・Ｍ・Ｙ・ＢＫのうち、１又は２種類のインクが１．３未満
×：Ｃ・Ｍ・Ｙ・ＢＫのうち、３種類のインクが１．３未満
××：Ｃ・Ｍ・Ｙ・ＢＫのうち、全てが１．３未満。
【００８６】
（２）顔料印字濃度（発色性評価）
染料インクと同様にｉＰＦ５００プリンター（ＣＡＮＯＮ社製）で、顔料インクの１５０％ベタ印字をした。そして、顔料インクＭＢＫの２４時間後の１５０％印字濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ  ５００Ｓｅｒｉｅｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定し、印字濃度を以下のように評価した。
◎：１．４以上
〇：１．３以上〜１．４未満
△：１．２以上〜１．３未満
×：１．２未満。
【００８７】
【表１】
2009154323.tif 000002
【００８８】
【表２】
2009154323.tif 000003
【００８９】
【表３】
2009154323.tif 000004
【００９０】
表３の各実施例では染料インク及び顔料インクの発色性が共に「○」又は「◎」であった。この結果、サイズプレス方式に適した無機微粒子の一つとして、平均粒子径１．０μｍ以上４．０μｍ以下のシリカを使用することにより優れた発色性が得られることが分かる。すなわち、この範囲の平均粒経のシリカであれば、染料インク・顔料インクの印字濃度が共に「○」以上であり、共に高発色を得ることができることが分かる。
【００９１】
これに対して、比較例１の平均粒子径１．０μｍ未満のシリカを用いた場合、顔料インクの発色性は「〇」であるものの、染料インクの発色性が「×」であった。この理由は、サイズプレス方式による塗工により塗工液は支持体上へ転写されるものの、シリカの細孔容積が小さいために染料インクの発色性が悪くなったものと思われる。
【００９２】
また、比較例２〜５の平均粒子径が４μｍを超えるシリカを用いた場合、染料インクの印字濃度が「△」、又は「××」であった。この理由は、平均粒子径が大きすぎて、サイズプレス方式による塗工により支持体上に塗工液中のシリカを均一に転写することができないため、染料インクの発色性が悪くなったためと考えられる。
【００９３】
＜２．無機微粒子とバインダーの比率とインクジェット記録媒体の特性との関係＞
塗工液中の無機微粒子と、バインダーとして用いるＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、エマルジョンの割合を変化させて、インクジェット記録媒体の剥離ムラやにじみとの関係を調べた。
【００９４】
（実施例４〜８）、（比較例６〜８）、（参考例１）
支持体として、坪量８０ｇ／ｍ2の中性パルプ原紙を使用し、支持体Ｚとした。次に、シリカＢ１００部に対して、エマルジョンＡ（粒子径６６ｎｍ、ｐＨ５．９、抗張力４０Ｍｐａ、伸度６４０％、流動開始温度１２０℃のウレタンエマルジョン  ＤＩＣ社製）と、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１０（重合度１０００、クラレ社製）を、表４に示した質量部、カチオン性樹脂（ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ  日東紡社製）２０部を添加し、固形分濃度１４から１６％の塗工液を得た。そして、この支持体Ｚの両面上に、ゲートロールコーターにより、この塗工液を７００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し乾燥させた。乾燥後、更にカレンダー処理（２００ｋｇｆ／ｃｍ）を行い、エマルジョン比率の低いものから順に、参考例１、実施例４〜８、比較例６〜８のインクジェット記録媒体として製造し、サイズプレス方式の塗工適性を評価した。
【００９５】
＜評価＞
各実施例及び比較例について、下記評価方法で評価を行った。結果を表、４、５に示す。
【００９６】
（１）印字外観（剥離ムラ）
得られたインクジェット記録媒体のサンプルに対してｉＰＦ５００プリンター（ＣＡＮＯＮ社製）で１００％ベタを印字し、２４時間後、１００％染料シアンの印字濃度ムラを目視で以下のように評価した。
〇：剥離ムラがみられない
△：梨地状のムラがみられる
×：剥離ムラがみられる
××：剥離ムラが顕著にみられる。
【００９７】
（２）染料印字濃度（発色性評価）
得られたサンプルをｉＰＦ５００プリンター（ＣＡＮＯＮ社製）で１５０％ベタ印字をした。そして、染料インク各色の２４時間後の１５０％印字濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ  ５００Ｓｅｒｉｅｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定し、以下のように評価した。
○：Ｃ・Ｍ・Ｙ・ＢＫのうち、全てが１．３以上
△：Ｃ・Ｍ・Ｙ・ＢＫのうち、１又は２種類のインクが１．３未満
×：Ｃ・Ｍ・Ｙ・ＢＫのうち、３種類のインクが１．３未満
××：Ｃ・Ｍ・Ｙ・ＢＫのうち、全てが１．３未満。
【００９８】
（３）顔料印字濃度（発色性評価）
染料インクと同様にｉＰＦ５００プリンター（ＣＡＮＯＮ社製）で１５０％ベタ印字をした。そして、顔料インクＭＢＫの２４時間後の１５０％印字濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ  ５００Ｓｅｒｉｅｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定し、印字濃度を以下のように評価した。
◎：１．４以上
〇：１．３以上〜１．４未満
△：１．２以上〜１．３未満
×：１．２未満。
【００９９】
（４）剥離ムラ（染料シアン濃度のＬ明度の標準偏差による剥離ムラ評価）
得られたサンプルをｉＰＦ５００プリンター（ＣＡＮＯＮ社製）で１００％ベタ印字をした。そして、２４時間後、１００％染料シアンのベタ印字部をＣＡＮＯＳＣＡＮ８４００Ｆで、解像度１２００ＤＰＩでスキャンした。次に、染料シアンのＲＧＢデータをＡｄｏｂｅＰｈｐｔｏｓｈｏｐにて８ビットのＬａｂカラーに変換し、巾４００×長さ７００ピクセルの領域（全ピクセル２８００００）でＬ（明度）の標準偏差を測定した。そして、均一に塗工されたバー塗工品の標準偏差と比較して、以下のように評価をおこなった（均一に塗工されたバー塗工品の標準偏差を４．６として比較した）。
◎：Ｌ（明度）の標準偏差が５．０未満
〇：Ｌ（明度）の標準偏差が５．０以上６．０未満
△：Ｌ（明度）の標準偏差が６．０以上７．０未満
×：Ｌ（明度）の標準偏差が７．０以上８．０未満
××：Ｌ（明度）の標準偏差が８．０以上。
【０１００】
（５）塗膜強度（耐粉落ち性）
得られたインクジェット記録媒体のサンプルの非印字部に対して、堅牢度試験機（ＴＥＳＴＥＲ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．，ＬＴＤ  ＡＢ３０１ＣＯＬＯＲ  ＦＡＳＴＮＥＳＳ  ＲＵＢＢＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ）を用いて５００ｇ荷重で２０往復し、堅牢部分に貼り付けた黒画用紙の濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ  ５００Ｓｅｒｉｅｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定し、濃度差の十点平均から以下のように評価をおこなった。
◎：９０％以上、全く粉落ちがないレベル
〇：８０％以上９０％未満、わずかに塗工層の粉落ちがあるレベル
△：７０％以上８０％未満、粉落ちがあるが、印字品質に問題がないレベル
×：６０％以上７０％未満、粉落ちで、印字品質に影響するレベル。
××：６０％未満、粉落ちで、印字部のかすれ等、印字品質に影響するレベル。
【０１０１】
（６）総合塗工適性
印字外観（剥離ムラ）、染料インク発色性、顔料インク発色性、剥離ムラ（染料シアン濃度のＬ明度の標準偏差）、塗膜強度（耐粉落ち性）を総合的に判断し、各処方の塗工適性を以下のように評価した。
〇：全ての評価項目が〇である、塗工適性に優れている
△：△評価が一つだけある、印字外観に多少の欠点があるが、塗工可能なレベル
×：×評価が一つだけある、塗工適性が悪い
××：×評価が二つ以上ある、塗工適性が非常に悪い。
【０１０２】
【表４】
2009154323.tif 000005
【０１０３】
【表５】
2009154323.tif 000006
【０１０４】
表５から明らかなように、無機微粒子：エマルジョン：水溶性樹脂の固形分比率が１００：６０：１０から１００：１００：１０の範囲にある実施例４〜８の場合、染料インク・顔料インクの「発色性」が良好で、「総合塗工適性」のが「△」以上となっており、サイズプレス方式で製造可能なインクジェット記録媒体であることが分かる。
【０１０５】
一方、無機微粒子：エマルジョン：水溶性樹脂の比率が１００：１１０：１０から１００：１５０：１０の比較例６〜８の場合、顔料インクの「発色性」、及び「剥離ムラ」、「塗膜強度」は評価が「〇」以上で良好なものの、染料インクの「発色性」が「×」又は「△」であり、各実施例に比べて塗膜強度は強いものの、染料発色性が劣ることが分かる。この理由は、塗料中のシリカの含有率が低くなっていることに起因すると考えられる。
【０１０６】
＜３．バインダーの重合度とインクジェット記録媒体の特性との関係＞
塗工液中にバインダーとして用いるＰＶＡ（ポリビニルアルコール）の重合度を変化させて、サイズプレス方式の塗工適性を評価した。
【０１０７】
具体的には、水溶性樹脂として、ＰＶＡ１０３（重合度３００、クラレ社製）、ＰＶＡ１０５（重合度５００、クラレ社製）ＰＶＡ１１０（重合度１０００、クラレ社製）、ＮＭ−１１（重合度１２００、日本合成化学製）、ＰＶＡ１１７（重合度１７００、クラレ社製）、ＪＣ−２５（重合度２５００、日本酢ビ・ポバール社製）の６種類を使用した。
【０１０８】
（比較例９〜１０）、（実施例９〜１１）、（参考例２）
支持体として、坪量８０ｇ／ｍ2の中性パルプ原紙を使用し、支持体Ｚとした。次に、シリカＢ１００部に対して、エマルジョンＡ７０部、ポリビニルアルコール１０部、カチオン性樹脂（ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ  日東紡社製）２０部を添加し、固形分濃度１５〜１６％の塗工液を作製した。そして、この支持体Ｚの両面上に、ゲートロールコーターにより、この塗工液を１０００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し乾燥させた。この乾燥後、更にカレンダー処理（２００ｋｇｆ／ｃｍ）を行い、ＰＶＡ比率の低いものから順に、表６に示すように参考例２、実施例９〜１１、比較例９、１０のインクジェット記録媒体として製造し、塗工適性を評価した。
【０１０９】
＜評価＞
各実施例及び比較例等について、上述の評価方法で評価を行った。結果を表、６、７に示す。
【０１１０】
【表６】
2009154323.tif 000007
【０１１１】
【表７】
2009154323.tif 000008
【０１１２】
表７から明らかなように、ＰＶＡの重合度が５００〜１２００の各実施例９〜１１の場合、染料インク・顔料インクの「発色性」も良好で、「総合塗工適性」は「△」以上となっており、サイズプレス方式で製造可能なインクジェット記録媒体であることが分かる。
【０１１３】
また、ＰＶＡの重合度が１７００以上の比較例９、１０の場合、染料インク・顔料インクの「発色性」は良好なものの、樹脂強度が強すぎることから、ハイシェア粘度が高くなり「剥離ムラ」が発生し、「塗膜強度」を低下させたものと考えられる。
【０１１４】
＜４．バインダー成分の水溶性樹脂の比率と記録媒体の関係＞
塗工液中にバインダーとして用いるエマルジョンとＰＶＡ（ポリビニルアルコール）との比率を変化させて、サイズプレス方式の塗工適性を評価した。
【０１１５】
（比較例１１〜１４）、（実施例１２〜１４）
支持体として、坪量８０ｇ／ｍ2の中性パルプ原紙を使用し、支持体Ｚとした。次に、シリカＢ１００部に対して、エマルジョンＡとポリビニルアルコールＰＶＡ１１０（重合度１０００、クラレ社製）を、１００部：０部から７０部から３０部まで変化させて処方し、さらにカチオン性樹脂（ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ  日東紡社製）２０部を添加し、固形分濃度１６％の塗工液を作製した。そして、そして、この支持体Ｚの両面上に、ゲートロールコーターにより、この塗工液を７００ｍ／ｍｉｎの速度で塗工し乾燥させ、乾燥後、カレンダー処理（２００ｋｇｆ／ｃｍ）を行い、インクジェット記録媒体を得た。そして、表８に示したように、ＰＶＡの添加量の低い順に、比較例１１、実施例１２〜１４、比較例１２〜１４のインクジェット記録媒体として、サイズプレス方式の塗工適性を評価した。
【０１１６】
＜評価＞
各実施例及び比較例について、上述の評価方法で評価を行った。結果を表９に示す。
【０１１７】
表９から明らかなように、エマルジョン；水溶性樹脂の比率が９９：１から８５：１５の範囲の各実施例１２〜１４の場合、染料インク・顔料インクの「発色性」も良好で、「総合塗工適性」が「△」以上となっており、サイズプレス方式で製造可能なインクジェット記録媒体であることが分かる。
【０１１８】
この反面、エマルジョン：水溶性樹脂の比率が１００：０の比較例１１の場合、顔料インクの「発色性」、「剥離ムラ」は良好なものの、染料インクの「発色性」が「×」であり、ＰＶＡの発色効果が得られていないことがわかる。
【０１１９】
また、エマルジョン：水溶性樹脂の比率でエマルジョンに対する水溶性樹脂の比率が８５：１５より大きい比較例１２〜１４の場合、水溶性樹脂の添加量が多くなることにより、ハイシェア粘度が高くなって剥離ムラを発生し、染料インクの濃度ムラや、塗膜強度の低下を招いたと考えられる。
【０１２０】
【表８】
2009154323.tif 000009
【０１２１】
【表９】
2009154323.tif 000010
【０１２２】
＜５．塗工液のハイシェア粘度とサイズプレス方式の塗工適性の関係＞
シリカＢ（平均粒子径１．６μｍ、ＢＥＴ比表面積２８０ｍ2／ｇ、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇのシリカ）と、ＰＶＡ１１０（重合度１０００、クラレ社製）と、エマルジョンＢ（平均粒子径５０ｎｍ、ｐＨ４．５、抗張力３６Ｍｐａ、伸度５００％、流動開始温度１２０℃のウレタンエマルジョン）又はエマルジョンＣ（粒子径２２０ｎｍ、ｐＨ３．３、抗張力９Ｍｐａ、伸度２５０％、流動開始温度１９０℃のウレタンエマルジョン）と、カチオン性樹脂（ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ  日東紡製）、を含有する塗工液を用いて、インクジェット記録媒体を製造した。
【０１２３】
なお、実施例では、無機微粒子：エマルジョン：水溶性樹脂の比率は、１００：７０：１０に固定した。また、比較例１７〜２２では、バインダー成分として水溶性樹脂単独系ＪＣ−２５（重合度２５００、日本酢ビ・ポバール社製）のみを使用した。
【０１２４】
各実施例及び比較例で製造したインクジェット記録媒体は、片面付着量、ハイシェア粘度、顔料印字濃度、染料印字濃度、剥離ムラ（染料シアン濃度の標準偏差）、塗膜強度を測定し、サイズプレス方式の塗工適性を判断した。
【０１２５】
（実施例１５）
広葉樹漂白クラフトパルプのスラリー１００部に対し、炭酸カルシウム１５部、内添サイズ剤０．４％カチオン化デンプン０．８部を添加し、ツインワイヤー型抄紙機で坪量８０ｇ／ｍ2になるように抄造して支持体Ｙを得た。
【０１２６】
シリカＢ（平均粒子径１．６μｍ、ＢＥＴ比表面積２８０ｍ2／ｇ、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇのシリカ）１００部、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１０（重合度１０００、クラレ社製）１０部、エマルジョンＢ（粒子径５０ｎｍ、ｐＨ４．５、抗張力３６Ｍｐａ、伸度５００％、流動開始温度１２０℃のウレタンエマルジョン）７０部とカチオン性樹脂（ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ  日東紡製）２０部、からなるインク受容層用の塗工液を固形分濃度１０％に調整した。次に、この塗工液を、ゲートロールコーターにより７００ｍ／ｍｉｎの速度で、支持体Ｙの両面上に塗工した後、乾燥させた。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．４０ｇ／ｍ2とした。この乾燥後、更にカレンダー処理（２００ｋｇｆ／ｃｍ）を行い、インクジェット記録媒体を製造した。
【０１２７】
（実施例１６）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１２％に調整した以外は、実施例１５と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．６８ｇ／ｍ2とした。
【０１２８】
（実施例１７）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１４％に調整した以外は、実施例１５と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．９６ｇ／ｍ2とした。
【０１２９】
（比較例１５）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１６％に調整した以外は、実施例１５と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量２．２４ｇ／ｍ2とした。
【０１３０】
（実施例１８）
シリカＢ（平均粒子径１．６μｍ、ＢＥＴ比表面積２８０ｍ2／ｇ、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇのシリカ）１００部、ポリビニルアルコールＰＶＡ１１０（重合度１０００、クラレ社製）１０部、エマルジョンＣ（粒子径２２０ｎｍ、ｐＨ３．３、抗張力９Ｍｐａ、伸度２５０％、流動開始温度１９０℃のウレタンエマルジョン）７０部、カチオン性樹脂（ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ  日東紡製）２０部、からなる、固形分濃度８％のインク受容層用の塗工液を調整した。次に、この塗工液をゲートロールコーターにより７００ｍ／ｍｉｎの速度で、支持体Ｙの両面上に塗工した後、乾燥させた。この乾燥後、更にカレンダー処理（２００ｋｇｆ／ｃｍ）を行い、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．１２ｇ／ｍ2とした。
【０１３１】
（実施例１９）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を９％に調整した以外は、実施例１８と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．２６ｇ／ｍ2とした。
【０１３２】
（実施例２０）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１０％に調整した以外は、実施例１８と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．４０ｇ／ｍ2とした。
【０１３３】
（実施例２１）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１１％に調整した以外は、実施例１８と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．５４ｇ／ｍ2とした。
【０１３４】
（実施例２２）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１２％に調整した以外は、実施例１８と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．６８ｇ／ｍ2とした。
【０１３５】
（比較例１６）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１３％に調整した以外は、実施例１８と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．８２ｇ／ｍ2とした。
【０１３６】
（比較例１７）
シリカＢ（平均粒子径１．６μｍ、ＢＥＴ比表面積２８０ｍ2／ｇ、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、吸油量２４０ｍｌ／１００ｇのシリカ）１００部、ポリビニルアルコール（ＪＣ−２５：日本酢ビ・ポバール株式会社製）４０部、とカチオン性樹脂（ＰＡＡ−Ｈ−ＨＣＬ  日東紡製）２０部、からなる固形分濃度８％にインク受容層用の塗工液を調整した。次に、この塗工液を、ゲートロールコーターにて７００ｍ／ｍｉｎの速度で、支持体Ｙの両面上に塗工した後、乾燥させた。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．１２ｇ／ｍ2とした。この乾燥後、更にカレンダー処理（２００ｋｇｆ／ｃｍ）を行い、インクジェット記録媒体を製造した。
【０１３７】
（比較例１８）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を９％に調整した以外は、比較例１７と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．２６ｇ／ｍ2とした。
【０１３８】
（比較例１９）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１０％に調整した以外は、比較例１７と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．４０ｇ／ｍ2とした。
【０１３９】
（比較例２０）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１１％に調整した以外は、比較例１７と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．５４ｇ／ｍ2とした。
【０１４０】
（比較例２１）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１２％に調整した以外は、比較例１７と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量１．６８ｇ／ｍ2とした。
【０１４１】
（比較例２２）
インク受容層の塗工液の固形分濃度を１３％に調整した以外は、比較例１７と同様にして、支持体Ｙの両面上に塗工液を塗工して、インクジェット記録媒体を製造した。この際、塗工液の塗工量は支持体Ｙの片面当り固形分質量２．５６ｇ／ｍ2とした。
【０１４２】
＜評価＞
各実施例及び比較例について、上述の評価方法で評価を行った。結果を１２に示す。
【０１４３】
【表１０】
2009154323.tif 000011
【０１４４】
【表１１】
2009154323.tif 000012
【０１４５】
【表１２】
2009154323.tif 000013
【０１４６】
表１０〜１２から明らかなように、ハイシェア粘度が８〜２７（ｍＰａ・ｓ）の実施例１５〜２２の場合、染料インク・顔料インクの「発色性」も良好で、「総合塗工適性」が「△」以上となっており、サイズプレス方式で製造可能なインクジェット記録媒体であることが分かる。
【０１４７】
この反面、ハイシェア粘度が２７（ｍＰａ・ｓ）を越える比較例１５、１６の場合、ハイシェア粘度が高くなりすぎて、「剥離ムラ」を発生し、結果として「塗膜強度」が低下していることが分かる。また、バインダーが水溶性樹脂のみの比較例１７〜２２の場合は、ハイシェア粘度が２７（ｍＰａ・ｓ）以下でも「印字外観」の「剥離ムラ」を発生しており、バインダーが水溶性樹脂のみでは、必要とされる付着量範囲で、「剥離ムラ」を無くすことが難しいことがわかる。さらに、重合度を下げた水溶性樹脂系での確認テストでは、重合度１０００のＰＶＡでも同様の「剥離ムラ」を発生し、さらに重合度３００のＰＶＡでは、「剥離ムラ」は、改善されるものの、樹脂強度が低下し、十分な塗膜強度を保つ事ができなかった。
【０１４８】
また、バインダー成分が、水溶性樹脂単独系（比較例１７〜２２）と、エマルジョン＋水溶性樹脂の系（実施例１５〜２２）とでは、エマルジョン＋水溶性樹脂の系の方が同じ固形分でもハイシェア粘度が低くなっている。このことからも、エマルジョン＋水溶性樹脂の系の方が、水溶性樹脂単独系より、サイズプレス方式の塗工適性に優れていることが分かる。
【０１４９】
さらに、「剥離ムラ（染料シアンＬ明度濃度の標準偏差）」の結果より、水溶性樹脂単独系（比較例１７〜２２）より、エマルジョン＋水溶性樹脂の系（実施例１５〜２２）の方が、染料シアンＬ明度の標準偏差が低かった。この結果、バインダー成分がエマルジョン＋水溶性樹脂の系の方が、剥離ムラ等の塗工欠陥を起こしにくく、トランスファーロール塗工適性に優れていることを証明できた。
【０１５０】
以上の結果から、エマルジョン＋水溶性樹脂の系のサイズプレス方式の塗工における最適ハイシェア粘度（３０℃、８８００ｒｐｍ）範囲は、８〜２７（ｍＰａ・ｓ）の範囲であることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１５１】
【図１】本発明のインクジェット記録媒体の製造装置の一例を示す図である。
【図２】本発明のインクジェット記録媒体の製造装置の一例を示す図である。
【図３】本発明のサイズプレス方式の塗工機の一例を示す図である。
【図４】本発明のサイズプレス方式の塗工機の一例を示す図である。
【図５】本発明のサイズプレス方式の塗工機の一例を示す図である。
【図６】本発明のインクジェット記録媒体の製造装置の一例を示す図である。
【図７】本発明のインクジェット記録媒体の製造装置の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０１５２】
１０  ワイヤー
１１  支持体
２０、４５、２０１、２０２、２０３、２１４  アプリケーターロール
２１、２１１、２１３、  ディストリブューターロール
２２、３２、２０３、２２２、２２３、２３０  塗工液
４１  抄紙部
４２、４３、４６、４７  ドライロール
４９  巻き取りロール
２０１  アプリケーションロール
【図１】
2009154323.tif 000014
【図２】
2009154323.tif 000015
【図３】
2009154323.tif 000016
【図４】
2009154323.tif 000017
【図５】
2009154323.tif 000018
【図６】
2009154323.tif 000019
【図７】
2009154323.tif 000020