(57)【要約】【課題】水系水中のハロゲン系酸化剤の添加濃度を高くせずとも、長期間安定してスライムの発生防止効果が得られ、かつ、水中浮遊細菌を殺菌する効果も高い殺菌処理方法を提供する。【解決手段】次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸塩とを反応させて得られる安定化次亜ハロゲン酸塩と、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］と、を併用することを特徴とする水系水の殺菌処理方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸塩とを反応させて得られる安定化次亜ハロゲン酸塩と、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］と、を併用することを特徴とする水系水の殺菌処理方法。
【請求項２】
次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸塩とを反応させて得られる安定化次亜ハロゲン酸塩が添加されている水系水に対して、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］を添加することを特徴とする水系水の殺菌処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷却水系、冷温水系などの水系水において、低濃度での薬剤の添加で充分な効果が得られる殺菌処理方法、及び、次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸とが添加されている水系水に対して、さらに高い殺菌力を付与させることができる水系水の殺菌処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩などの次亜ハロゲン酸塩は、古くから水系水の殺菌剤、スライム防除剤として使用されてきた（特開昭６４−１５２００号公報（特許文献１））。これら次亜ハロゲン酸塩は、殺菌力は強力であるものの、各種物質との反応性の高さから、水系水中における分解も早く、長期に渡ってその殺菌力を維持させるのは困難であった。
【０００３】
このような問題点の解決策として、安定化次亜塩素酸塩（特公昭４１−１５１１６号公報（特許文献２）、特表２００３−５０３３２３公報（特許文献３））、安定化次亜臭素酸塩（特表平１１−５０６１３９号公報（特許文献４））等が提案されている。
【０００４】
これら安定化次亜ハロゲン酸塩（次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩等の次亜ハロゲン酸塩にスルファミン酸塩を反応させて得られる物質）は安定性が高く、水系に添加した後も長期に渡ってその濃度を維持することが可能であり、水系水中に長期間存在させることにより、スライムの発生防止効果が得られるものの、水中浮遊細菌を殺菌する効果は弱く、レジオネラ属菌等の殺菌には不向きであった。
【０００５】
ここで、塩素剤や臭素剤などのハロゲン系酸化剤をさらに添加する方法も考えられるが、ハロゲン系酸化剤の濃度を高くした場合には、配管や、特に高価な熱交換器などの腐食の発生が懸念される。
【０００６】
このように、水系水中のハロゲン系酸化剤添加濃度を高くせずとも、長期間安定してスライムの発生防止効果が得られ、かつ、水中浮遊細菌を殺菌する効果も高い殺菌処理方法が求められていた。
【特許文献１】特開昭６４−１５２００号公報
【特許文献２】特公昭４１−１５１１６号公報
【特許文献３】特表２００３−５０３３２３公報
【特許文献４】特表平１１−５０６１３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記問題を解決する、水系水中のハロゲン系酸化剤添加濃度を高くせずとも、長期間安定してスライムの発生防止効果が得られ、かつ、水中浮遊細菌を殺菌する効果も高い殺菌処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の水系水の殺菌処理方法は、請求項１に記載の通り、次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸塩とを反応させて得られる安定化次亜ハロゲン酸塩と、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］と、を併用することを特徴とする水系水の殺菌処理方法である。
【０００９】
また、本発明の水系水の殺菌処理方法は、請求項２に記載の通り、次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸塩とを反応させて得られる安定化次亜ハロゲン酸塩が添加されている水系水に対して、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］を添加することを特徴とする水系水の殺菌処理方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水系水の殺菌処理方法によれば、水系水中のハロゲン系酸化剤添加濃度を高くせずとも、長期間安定してスライムの発生防止効果が得られ、かつ、水中浮遊細菌を殺菌する効果も高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の水系水の殺菌処理方法は、次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸塩とを反応させて得られる安定化次亜ハロゲン酸塩と、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］と、を併用することが必要である。
【００１２】
このため、次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸塩とを反応させて得られる安定化次亜ハロゲン酸塩が予め添加されている水系水に対しては、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］を添加すれば良い。この場合、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］は、水系水に水中浮遊細菌が多量発生した場合などにのみ添加してもよく、また、恒常的に添加しても良い。
【００１３】
ここで、次亜ハロゲン酸塩や安定化次亜ハロゲン酸塩などのハロゲン系酸化剤と、その他の一般的な殺菌剤とを組み合わせた場合に、前者のハロゲン系酸化剤の酸化力によって、後者の殺菌剤の効果が損なわれることが多いが、本発明によれば、次亜ハロゲン酸塩とスルファミン酸塩とを反応させて得られる安定化次亜ハロゲン酸塩を水系水に添加した場合の殺菌力と、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］を水系水に添加した場合の殺菌力と、の和よりも大きい殺菌力が相乗効果的に、しかも、短時間に得られる。
【００１４】
このような安定化次亜ハロゲン酸塩としては特表２００３−５０３３２３公報や特表平１１−５０６１３９号公報に開示されているように、次亜塩素酸塩とスルファミン酸塩とから得られる安定化次亜塩素酸塩、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム等から１種以上選ばれる臭素イオン源、次亜塩素酸塩、及び、スルファミン酸塩から得られる安定化次亜臭素酸塩が知られている。
【００１５】
ここで、冷却水系等の一般的な水系水の場合、長期間安定してスライムの発生防止効果や、水中浮遊細菌を殺菌する効果を得るためには、安定化次亜ハロゲン酸塩は、安定化次亜ハロゲン酸塩の持つ酸化力を塩素濃度に換算した値（以下、「安定化次亜ハロゲン酸塩の濃度」と云う）が０．１ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上１０ｍｇ／Ｌ以下となるように添加される。さらに、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］を１ｍｇ／Ｌ以上１００ｍｇ／Ｌ以下となるように添加する。１ｍｇ／Ｌ未満であると添加の効果が得られにくく、１００ｍｇ／Ｌ超であると添加量の増加に見合う殺菌力の向上が得られにくくなる。
【００１６】
本発明において、さらにその特性を改良するなどの目的で、本発明の効果が損なわれない限り、例えばアクリル酸系重合体、マレイン酸系重合体、メタクリル酸系重合体、スルホン酸系重合体、燐酸系重合体、イタコン酸系重合体、イソブチレン系重合体、ホスホン酸、ホスフィン酸、あるいはこれらの水溶性塩などのスケール防止剤、例えば、５-クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリン系化合物、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド等のアルデヒド類、過酸化水素、ヒドラジン、ジチオール系化合物、メチレンビスチオシアネートなどのチオシアネート系化合物、ピリチオン系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、四級ホスホニウム塩素化合物やポリマー類を含むカチオン系化合物などのスライム防止剤、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール等のアゾール類、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン系化合物、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン酸系化合物、例えばグルコン酸、クエン酸、シュウ酸、ギ酸、酒石酸、フィチン酸、琥珀酸、乳酸等の有機カルボン酸など、各種の水処理剤を併用することができ、その場合も本発明に含まれる。
【実施例】
【００１７】
以下に、本発明の実施例について具体的に説明する。
以下において、安定化次亜塩素酸塩、及び、安定化次亜臭素酸塩の濃度としては、各薬剤が持つ酸化力を塩素濃度に換算した値を用い、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］の濃度は有効成分濃度とした。
【００１８】
また、使用した安定化次亜塩素酸塩は、スルファミン酸ナトリウムを２０％、次亜塩素酸ナトリウムを７％含有する製剤品であり、安定化次亜臭素酸塩は、スルファミン酸ナトリウムを１０％、次亜塩素酸ナトリウムを３．５％、臭化ナトリウムを５％含有する薬品を用いた。
【００１９】
＜実施例１＞
本州内に設置された空調用冷却塔より採取した、細菌類が主体のスライムを滅菌イオン交換水に懸濁し、１ｍＬ当りの一般細菌数が１．Ｏ×１０６個の試験水とした。
【００２０】
上記試験水を容量５０ｍＬの振とうフラスコに３０ｍＬずつ分注し、表１に示すように各種薬剤を添加した後、３０℃、６０ｒｐｍで２４時間振とうした後、試験水中の一般細菌数（個／ｍＬ）を測定した。結果を表１に併せて示す。なお、表中、安定化次亜塩素酸塩は「ＳＣ」で、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］は「ＰＯ」で、それぞれ表した（以下、同様）。
【００２１】
【表１】
2009154113.tif 000002
【００２２】
表１より、本発明によれば安定化次亜塩素酸塩単独添加系、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］単独添加系よりも相乗効果的に高い殺菌効果が得られることが判る。
【００２３】
＜実施例２＞
実施例１とは別の空調用冷却塔（本州内）より採取した、細菌類が主体のスライムを滅菌イオン交換水に懸濁し、１ｍＬ当りの一般細菌数が１．４×１０６個の試験水とした。この試験水を容量５０ｍＬの振とうフラスコに３０ｍＬずつ分注し、安定化次亜臭素酸塩を表２に示す濃度になるように添加した後、３０℃、６０ｒｐｍで２４時間振とうした後、それぞれの試験水中の一般細菌数を測定した。
【００２４】
その後、各試験水にポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］を有効成分濃度が５０ｍｇ／Ｌとなるように添加し、３０℃、６０ｒｐｍで２４時間振とうした後に、試験水中の一般細菌数を測定した。結果を表２に併せて示す。
【００２５】
【表２】
2009154113.tif 000003
【００２６】
表２により、安定化次亜臭素酸塩の濃度を単に増加させただけでは殆ど殺菌力の向上が見られないのに対し、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］の追加により高い殺菌効果が迅速に得られることが判る。
【００２７】
＜実施例３＞
安定化次亜塩素酸の濃度が１〜２ｍｇ／Ｌを維持するように継続して処理している冷却水系（本州内）において、レジオネラ属菌が９．８×１０２個／１００ｍＬ検出されたため、この水系水にポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］を有効成分濃度が５０ｍｇ／Ｌとなるように添加した。添加２４時間後に、レジオネラ属菌の検査を行ったところ、１０個／１００ｍＬ未満（不検出レベル）であった。