(57)【要約】【課題】感熱転写受像シートの体積収縮率の違いに起因するひび割れ、低濃度部の白抜け、高濃度部のムラ、保護層の転写ムラなどの画像故障が少ない感熱転写記録用受像シ−トを提供する。【解決手段】支持体上に、中空ポリマーを含有する断熱層および受容層を各々少なくとも１層をこの順に有し、該受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスおよびガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスを各々含有し、該ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、固形分含有量で、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスより多く含有し、かつ該ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が５０モル％以上であるポリマーラテックスである感熱転写受像シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、中空ポリマーを含有する断熱層および受容層を各々少なくとも１層をこの順に有し、該受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスおよびガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスを各々含有し、該ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、固形分含有量で、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスより多く含有し、かつ該ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が５０モル％以上であるポリマーラテックスであることを特徴とする感熱転写受像シート。
【請求項２】
前記受容層が、さらに、フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。
【請求項３】
前記ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスが、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が９２モル％以上であるポリマーラテックスであることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シートに関するものであり、更に詳しくは塗布後の乾燥時のひび割れを防止し、かつ低濃度部の白抜けなどの画像欠陥を生じない感熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シートと感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによって感熱転写シートを加熱することで感熱転写シート中の色素を感熱転写受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００４】
このような染料拡散転写方式の記録方式においては、良好な画像を得るために感熱転写受像シートに高い断熱性をもたせることが重要であることが以前より知られている。
そこで、断熱性を持たせるために、感熱転写受像シートの支持体として、ミクロボイドを含有する二軸延伸ポリオレフィンフィルムを用いた複合支持体を用いることがある。しかし、この方法では、延伸時の残留応力がプリント時の熱や、受容層塗工時の熱で緩和して収縮し、感熱転写受像シートにシワやカールが発生する。
【０００５】
また、これとは別に、断熱性を付与するのに、中空ポリマーを含有する断熱層を塗設することも提案されている（例えば特許文献１〜４参照）。しかしながら、均一で平滑な感熱転写受像シートを得るのが困難であったり、転写不良、白抜け、面荒れ、保護層密着不良などの故障が発生したり、製造工程が複雑になり生産性の観点で不利を生じたりする上、更に、黒ベタ部分の光沢感が損なわれるという問題が新たにわかってきており、かならずしも満足できるものではない。
【０００６】
一方、受容層にポリマーラテックスを２種以上使用することが提案されている（特許文献５、６参照）が、例えば、感熱転写受像シートの生産性を向上させたりして、製造条件を変更したり、乾燥条件を変更すると、かならずしも満足できる性能が得られるものではなかった。
また、水系塗布により作製される感熱転写受像シートは、環境（特に湿度）条件での性能差が、有機溶剤系塗布のものに比べて大きくなる傾向があるため、プリント時の環境依存性に関しても、改善が望まれていた。
従って、このような変更においても安定な性能が得られることが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第２５４１７９６号公報
【特許文献２】特許第３２２６１６７号公報
【特許文献３】特開平５−８５７２号公報
【特許文献４】特開２００６−８８６９１号公報
【特許文献５】特開２００７−２３７６４３号公報
【特許文献６】特開２００７−２２９９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記問題点を克服し、かつ感熱転写受像シートの体積収縮率の違いに起因するひび割れ、低濃度部の白抜け、高濃度部のムラ、保護層の転写ムラなどの画像故障が少ない感熱転写記録用受像シ−トを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）支持体上に、中空ポリマーを含有する断熱層および受容層を各々少なくとも１層をこの順に有し、該受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスおよびガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスを各々含有し、該ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、固形分含有量で、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスより多く含有し、かつ該ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が５０モル％以上であるポリマーラテックスであることを特徴とする感熱転写受像シート。
（２）前記受容層が、さらに、フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
（３）前記ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスが、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が９２モル％以上であるポリマーラテックスであることを特徴とする（１）または（２）に記載の感熱転写受像シート。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、例えば感熱転写記録用受像シ−トの乾燥条件等の要因変更依存が少なく、感熱転写受像シートの体積収縮率の違いに起因するひび割れを解消し、かつ高速塗布時においても低濃度部の白抜け、保護層の転写ムラなどの画像故障が少ない感熱転写記録用受像シ−トが提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の感熱転写受像シートを詳細に説明する。
【００１２】
本発明の感熱転写受像シートは、支持体上に、中空ポリマーを含有する断熱層および受容層を各々少なくとも１層をこの順に有し、該受容層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスおよびガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスを各々含有し、該ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、固形分含有量で、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスより多く含有し、かつ該ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が５０モル％以上であるポリマーラテックスである。
ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスが、固形分含有量で、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスより多く含有することにより、特に、感熱転写受像シートを高速塗布で製造した場合に、得られた感熱転写受像シートのひび割れが大幅に低減される。
ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスに対するガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満のポリマーラテックスの固形分質量比は１．０５以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．２以上がさらに好ましく、１．３以上が最も好ましい。なお、上限としては５０以下が好ましい。
【００１３】
受容層で使用するポリマーラテックスは染料を受容するために使用され、受容層はさらに水溶性ポリマー、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、酸化防止剤、防腐剤、界面活性剤、その他の添加物を含有させることができる。本発明では、支持体と受容層との間に、少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有するが、さらに光沢制御層、白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの中間層が形成されていてもよい。
受容層および断熱層や他の中間層は同時重層塗布により形成されることが好ましく、また、これらの層は、必要に応じて複数設けることができる。受容層を複数設ける場合、最も支持体から遠い側に、上記２種のポリマーラテックスを含有することが好ましい。
また、断熱層の断熱効果を最大限に発揮するためには、受容層と断熱層の間に中間層を設けること無く、受容層と断熱層が接している構成とするのが好ましい。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていてもよい。支持体裏面各層を塗布するためには、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法を用いることができる。
【００１４】
ここで、ポリマーラテックスとは一般に熱可塑性樹脂が微粒子として水溶性の分散媒中に分散されたものである。本発明のポリマーラテックスに用いられる熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、塩化ビニル系共重合体、ポリウレタン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトン等が挙げられる。
このうちポリカーボネート、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体が好ましく、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、が特に好ましく、塩化ビニル系共重合体が最も好ましい。
【００１５】
ポリエステルはジカルボン酸誘導体とジオール化合物との縮合により得られ、芳香環や飽和炭化環を含有してもよく、分散性を付与するための水溶性基を含有してもよい。
【００１６】
塩化ビニル系共重合体とは、重合体を得るためのモノマーとして塩化ビニルを少なくとも使用し、かつ他のモノマーと共重合させたものであり、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとメタクリレートの共重合体、塩化ビニルと酢酸ビニルとアクリレートの共重合体、塩化ビニルとアクリレートとエチレンの共重合体等が挙げられる。このように２元共重合体でも３元以上の共重合体でもよく、モノマーが不規則に分布していても、ブロック共重合していてもよい。
該共重合体にはビニルアルコール誘導体やマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体などの補助的なモノマー成分を添加してもよい。共重合体において塩化ビニル成分は５０質量％以上含有されていることが好ましく、またマレイン酸誘導体、ビニルエーテル誘導体等の補助的なモノマー成分は１０質量％以下であることが好ましい。
ポリマーラテックスは単独でも混合物として使用してもよい。ポリマーラテックスは、均一構造であってもコア／シェル型であってもよく、このときコアとシェルをそれぞれ形成する樹脂のガラス転移温度が異なっても良い。
【００１７】
ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃未満で商業的に入手可能なポリマーラテックスとしては、以下のものが挙げられる。
アクリレートラテックスは、日本ゼオン株式会社製、ＮｉｐｏｌＬＸ８１４（Ｔｇ２５℃）、ＮｉｐｏｌＬＸ８５２Ｘ２（Ｔｇ４３℃）等（いずれも商品名）、ポリエステルラテックスは、東洋紡株式会社製  バイロナールＭＤ−１１００（Ｔｇ４０℃）、バイロナールＭＤ−１４００（Ｔｇ２０℃）、バイロナールＭＤ−１４８０（Ｔｇ２０℃）、ＭＤ−１９８５（Ｔｇ２０℃）、互応化学工業株式会社製  プラスコートＺ−８５０（Ｔｇ２０℃）、ユニチカ株式会社製  エリーテルＫＺＡ１３４（Ｔｇ４０℃）等（いずれも商品名）、塩化ビニル共重合体ラテックスは、日信化学工業株式会社製  ビニブラン２７６（Ｔｇ３３℃）、ビニブラン６０９（Ｔｇ４６℃）、住化ケムテックス株式会社製スミエリート１３２０（Ｔｇ４０℃）、スミエリート１２１０（Ｔｇ３０℃）等（いずれも商品名）、がそれぞれ挙げられる。
一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上で商業的に入手可能なポリマーラテックスとしては、以下のものが挙げられる。
ポリエステルラテックスは、東洋紡株式会社製  バイロナールＭＤ−１２００（Ｔｇ６７℃）、バイロナールＭＤ−１２４５（Ｔｇ６１℃）、バイロナールＭＤ−１５００（Ｔｇ７７℃）、互応化学工業株式会社製  プラスコートＺ−４５０（Ｔｇ５５℃）、プラスコートＺ−５６１（Ｔｇ６４℃）、ユニチカ株式会社製  エリーテルＫＡ５０３４（Ｔｇ６７℃）等（いずれも商品名）、塩化ビニル共重合体ラテックスは、日信化学工業株式会社製  ビニブラン９００（Ｔｇ７０℃）、ビニブラン６８３（Ｔｇ７２℃）等（いずれも商品名）、がそれぞれ挙げられる。
【００１８】
本発明で使用する２種のポリマーラテックスは、２種とも塩化ビニル共重合体ラテックスであることが好ましく、いずれも塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が５０モル％以上のポリマーラテックスがさらに好ましい。
本発明で使用する２種のポリマーラテックスは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のポリマーラテックスについて塩化ビニル共重合体ラテックスであるが、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のポリマーラテックスおよびガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリマーラテックスがともに塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が５０モル％以上のポリマーラテックスがさらに好ましい。また、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位は、更に好ましくは２種とも７５モル％以上である。特に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリマーラテックスについては塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が９２モル％以上であることが最も好ましい。
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの５０〜９８質量％であることが好ましく、７０〜９５質量％であることがより好ましい。またポリマーラテックスの平均粒子サイズは、好ましくは１〜５００００ｎｍであり、より好ましくは５〜１０００ｎｍである。
【００１９】
受容層は、離型剤として公知のポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を含有してもよい。
【００２０】
受容層は、フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物（以下、弗素系オリゴマーとも表記し、本発明における高分子化合物はオリゴマーを包含するものである）を含有させることが好ましい。これにより、本発明の効果を一層奏することができる。受容層に含有するフッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物について、詳細に説明する。
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は、テロメリゼーション法（テロマー法ともいわれる）もしくはオリゴメリゼーション法（オリゴマー法ともいわれる）により製造されたフルオロ脂肪族化合物から導くことができる。フッ素原子が置換した脂肪族化合物は、例えば、特開２００２−９０９９１号公報に記載された方法等によって容易に合成することができる。
【００２１】
ここで、フッ素原子が置換した脂肪族基は、少なくとも１個のフッ素原子が置換した脂肪族基（直鎖、分岐または環状の脂肪族基）であり、好ましくは炭素原子数が１〜３６の、アルキル基、アルケニル基またはシクロアルキニル基である。より好ましくは炭素原子数が１〜３６（好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜１０、最も好ましくは４〜８）のアルキル基で、該脂肪族基はフッ素原子以外に置換基を有してもよい。該置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、フッ素原子以外のハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、アシル基、スルホニル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙げられる。
本発明においてフッ素原子が置換した脂肪族基として最も好ましくは、パーフルオロアルキル基である。
【００２２】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物としては、フッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーの重合体もしくは共重合体が好ましく、このようなモノマーとしては、アクリル酸誘導体（例えばアクリル酸類、アクリル酸エステル類、アクリル酸アミド類で、アクリル酸エステル類、アクリル酸アミド類が好ましく、アクリル酸エステル類がより好ましい）、メタクリル酸誘導体（例えばメタクリル酸類、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類で、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類が好ましく、メタクリル酸エステル類がより好ましい）のアシル部またはアルコールもしくはアミド部（窒素原子に置換する基）にフッ素原子が置換した脂肪族基が置換したモノマーやアクリロニトリル誘導体にフッ素原子が置換した脂肪族基が置換したモノマーで得られる高分子化合物が好ましい。
【００２３】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物としては、フッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーとの共重合体の場合、組み合わせるモノマーとしては、アクリレート類、メタアクリレート類、アクリロニトリル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、オレフィン類、スチレン類等が挙げられ、なかでもアクリレート類、メタアクリレート類、アクリロニトリル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が好ましく、より好ましくはアクリレート類、メタアクリレート類であり、これらの中でも、アルコール部もしくはアミド部の窒素原子に置換する基中にポリオキシアルキレン（例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン）を有するものが好ましい。
本発明においては共重合体が好ましく、２元系でも３元系でもそれ以上であってもかまわない。
【００２４】
例えば、フッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーと（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート及び／又は（ポリ（オキシアルキレン））メタクリレートとの共重合体が好ましく、不規則に分布しているものでも、ブロック共重合していてもよい。また、ポリ（オキシアルキレン）基としては、ポリ（オキシエチレン）基、ポリ（オキシプロピレン）基、ポリ（オキシブチレン）基などが挙げられ、また、ポリ（オキシエチレンとオキシプロピレンとオキシエチレンとのブロック連結体）やポリ（オキシエチレンとオキシプロピレンとのブロック連結体）など同じ鎖長内に異なる鎖長のアルキレンを有するようなユニットでもよい。さらに、フッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーと（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体は２元共重合体ばかりでなく、異なる２種以上のフッ素原子が置換した脂肪族基を有するモノマーや、異なる２種以上の（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）などを同時に共重合した３元系以上の共重合体でもよい。
【００２５】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物の質量平均分子量は、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは８，０００〜３０，０００であり、さらに好ましくは１０，０００〜２０，０００である。
【００２６】
例えば、パーフルオロブチル基（−Ｃ４Ｆ９）を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロブチル基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロヘキシル基（−Ｃ６Ｆ１３）を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロヘキシル基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロオクチル基（−Ｃ８Ｆ１７）を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、パーフルオロオクチル基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体などを挙げることができる。
【００２７】
また本発明のフッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は、「パーフルオロアルキル含有オリゴマー」等の一般名称で商業的に入手可能であり、例えば下記の製品を使用することができる。
大日本インキ化学工業株式会社製  メガファックＦ−４７０、メガファックＦ−４７１、メガファックＦ−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７４、メガファックＦ-４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−４７８、メガファックＦ−４７９、メガファックＦ−４８０ＳＦ、メガファックＦ-４７２、メガファックＦ−４８３、メガファックＦ−４８４、メガファックＦ−４８６、メガファックＦ−４８７、メガファックＦ−４８９、メガファックＦ-１７２Ｄ、メガファックＦ−１７８Ｋ、メガファックＦ−１７８ＲＭ（いずれも商品名）、住友スリーエム株式会社製  ノベックＴＭ  ＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２（いずれも商品名）。
【００２８】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は非イオン性（水中で解離した基、例えば、スルホ基、カルボキシル基、を有しないもの）であることが好ましく、一定の水溶性を有することがさらに好ましい。ここで一定の水溶性とは高分子化合物が２５℃において純水に対して１％以上の溶解度を有することである。具体的には、水酸基、上記のようなオキシアルキレン基を有する高分子化合物であり、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製  メガファックＦ−４７０、メガファックＦ−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−４７９、メガファックＦ−４８０ＳＦ、メガファックＦ−４８４、メガファックＦ−４８６（いずれも商品名）のように水への溶解性を示す化合物が好ましい。
【００２９】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物が非イオン性で一定の水溶性を有することが好ましい理由は必ずしも明らかでないが次のように推定している。フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する非イオン性の高分子化合物は熱転写後の染料や受容ポリマーとの親和性が高く、該高分子化合物はその水溶性によりラテックスを用いた感熱転写受像シートの受容層とも適度な親和性をもつため、高温高湿条件下の印画時において感熱転写シートと熱転写受像シートの接触面に滲み出して離型性を有効に働くものと推定している。
【００３０】
フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物の添加量は、受容層の全固形分（質量）に対して０．２％〜１０％であり、好ましくは、０．５％〜８％であり、さらに好ましくは１％〜５％である。また、フッ素原子が置換した脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は１種のみの添加でも効果を奏するが、上記記載の化合物を２種以上添加することで、より一層の効果を奏する。
【００３１】
本発明において、断熱層には中空ポリマーを含有する。
ここで、中空ポリマーとは粒子内部に空隙を有するポリマー粒子であり、水分散物であることが好ましい。例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空ポリマーである。具体例としては米国ロームアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ化学工業株式会社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ株式会社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン株式会社製  ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。これらの中空ポリマーは必要に応じて２種以上混合して使用することができる。中空ポリマーは、中空ポリマーラテックスとして使用することが好ましい。
【００３２】
これらの中空ポリマーの平均粒子径は０．１〜５．０μｍであることが好ましく、０．２〜３．０μｍであることがさらに好ましく、０．４〜２．０μｍであることが特に好ましい。また、中空ポリマーは、空隙率が２０〜７０％のものが好ましく、３０〜６５％のものがより好ましい。
【００３３】
本発明において、中空ポリマーのサイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、その外径の円相当換算直径を測定し算出する。平均粒径は、中空ポリマーを少なくとも３００個透過電子顕微鏡を用いて観察し、その外形の円相当径を算出し、平均して求める。また中空ポリマーの空隙率とは、粒子体積に対する空隙部分の体積の割合から求めることができる。
【００３４】
中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマー以外にバインダーとしてポリマーラテックスを含んでも良い。水系塗布を必要とする本発明において、上記受容層の項で説明したポリマーラテックスと同じものが好ましく用いられる。これらラテックスは単独又は混合して用いることができる。中空ポリマーを含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、５〜４０μｍであることがより好ましい。
【００３５】
本発明において、中空ポリマーを含む断熱層中には、中空ポリマーが、乾燥後の固形分質量比として５０質量％以上含まれることが好ましく、６０質量％以上含まれることがより好ましい。固形分質量比の上限は、９５質量％以下が好ましい。
【００３６】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、受容層及び／または断熱層は水溶性ポリマーを含有させることができる。ここで水溶性ポリマーとは、２０℃において水１００ｇに対し０．０５ｇ以上の溶解度を有し、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上の溶解度を有する。
【００３７】
本発明の感熱転写受像シートに用いることのできる水溶性ポリマーとして、カラギナン類、ペクチン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、水溶性ポリエステル等を挙げることができる。このうちゼラチンとポリビニルアルコールが好ましい。
【００３８】
本発明においてゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ−、ＳＯ４２−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ２＋などの陽イオンを含んでいても良い。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
またゼラチンには  アルデヒド型架橋剤、Ｎ−メチロール型架橋剤、ビニルスルホン型架橋剤、クロロトリアジン型架橋剤等の公知の架橋剤を添加することができる。このうちビニルスルホン型架橋剤、クロロトリアジン型架橋剤が好ましく、具体的例としては、ビスビニルスルホニルメチルエーテル、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタン、４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンまたはそのナトリウム塩を挙げることができる。これらの架橋剤は、水溶性ポリマー１ｇ（固形分質量）あたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．００５〜０．５ｇが用いられる。
【００３９】
ポリビニルアルコールとしては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等の各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００４０】
ポリビニルアルコールの具体例として、完全けん化物としてはＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈなど、部分けん化物としてはＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２２０など、変性ポリビニルアルコールとしてはＣ−１１８、ＨＬ−１２Ｅ、ＫＬ−１１８、ＭＰ−２０３が挙げられる。（いずれも商品名、株式会社クラレ製）が挙げられる。
【００４１】
＜下引き層＞
本発明の感熱転写受像シートには、支持体と断熱層との間に下引き層を塗設することが好ましい。下引き層を塗設することで、支持体の凹凸を緩和し、更にクッション性を付与することで熱転写時に感熱転写シートとの密着性を向上させ、プリント時の白抜けや保護層の転写ムラの解消をすることができる。
【００４２】
以下、感熱転写シートを説明する。
感熱転写シートは、支持体上に拡散転写染料を含む熱転写層（感熱転写層または染料層とも称す）を設けたものであり、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するための転写性保護層積層体が同一支持体上に形成される形態が好ましい。
【００４３】
感熱転写シートは、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の熱転写層及び必要に応じてブラックの熱転写層が同一の支持体上に面順次で繰り返し塗り分けられていることが好ましい。一例として、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色相の熱転写層が同一の支持体の長軸方向に、感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して面順次に塗り分けられた構成を挙げることができる。この３層に加えて、ブラックの熱転写層が設置されても良い。またプリンターの読み取りが可能な各色の開始点を示す目印が設置されていることが好ましい。
【００４４】
熱転写層は、通常昇華性染料とバインダーを含有する。さらに、必要に応じて、ワックス類、シリコーン樹脂、ポリマー粒子、無機粒子を含有することができる。
【００４５】
各々の染料は、熱転写層中にそれぞれ２０〜８０質量％含有されることが好ましく、３０〜７０質量％含有されることがより好ましい。
熱転写層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。また熱転写層の塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ２（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２ｇ／ｍ２である。熱転写層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．２〜１．２μｍである。
【００４６】
染料は、熱により拡散し、感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により感熱転写シートから感熱転写受像シートに転写するものであれば特に限定されず、感熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を用いることができる。
【００４７】
熱転写層は単層構成であっても複層構成であってもよく、複層構成の場合、熱転写層を構成する各層の組成は同一であっても異なっていてもよい。
【００４８】
バインダーとしては、各種のものが公知であり、本発明ではこれらを使用することができる。本発明においては、セルロース系樹脂およびポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、より好ましくはポリビニルアセタール系樹脂である。中でもポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が本発明において好ましく用いられる。これらを単独で用いる他、これらを混合、または共重合して用いることも可能であり、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【００４９】
感熱転写シートに転写性保護層積層体を面順次で設けるのが好ましい。転写性保護層積層体は、熱転写された画像の上に透明樹脂からなる保護層を熱転写で形成し、画像を覆い保護するためのものであり、耐擦過性、耐光性、耐候性等の耐久性向上を目的とする。転写された染料が受像シート表面に曝されたままでは、耐光性、耐擦過性、耐薬品性等の画像耐久性が不十分な場合に有効である。
転写性保護層積層体は、支持体上に、支持体側から離型層、保護層、接着剤層の順に形成することができる。保護層を複数の層で形成することも可能である。保護層が他の層の機能を兼ね備えている場合には、離型層、接着剤層を省くことも可能である。支持体としては、易接着層の設けられたものを用いることも可能である。
【００５０】
転写性保護層を形成する樹脂としては、耐擦過性、耐薬品性、透明性、硬度に優れた樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これら各樹脂のシリコーン変性樹脂、紫外線遮断性樹脂、これら各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を用いることができる。なかでも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。また、各種架橋剤によって架橋することも可能である。
【００５１】
感熱転写シートは、支持体に熱転写層を塗設した面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に背面層を設けることが好ましい。また、保護層転写シートの場合にも、転写性保護層を塗設した支持体面の他方の面（裏面）、すなわちサーマルヘッド等に接する側に背面層を設けることが好ましい。背面層は、バインダーに滑剤、離型剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを塗布することによって形成される。また、背面層と支持体との間に中間層を設けてもよく、該中間層や背面層は無機微粒子と水溶性樹脂またはエマルジョン化可能な親水性樹脂を含有することが好ましい。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００５３】
（感熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に、乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ２となるように背面層塗工液を塗布した。乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に後述の塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各熱転写層および転写性保護層積層体を面順次となるように塗布した感熱転写シートを作製した。各染料層の固形分塗布量は、０．８ｇ／ｍ２とした。
なお、転写性保護層積層体の形成は、離型層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用塗工液を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に接着層塗工液を塗布した。
【００５４】
＜背面層塗工液＞
アクリル系ポリオール樹脂                                        ２６．０質量部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                                ０．４０質量部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）
リン酸エステル                                                  １．３０質量部
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                                      ８．０質量部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ６４質量部
【００５５】
＜イエロー染料層塗工液＞
染料化合物（Ｙ−１）                                              ４．０質量部
染料化合物（Ｙ−２）                                              ４．０質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                          ６．１質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                          ２．１質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                          ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                          ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                        ０．１２質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ８４質量部
【００５６】
【化１】
2009202586.tif 000002
【００５７】
＜マゼンタ染料層塗工液＞
染料化合物（Ｍ−１）                                              ０．１質量部
染料化合物（Ｍ−２）                                              ０．８質量部
染料化合物（Ｍ−３）                                              ６．５質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                          ８．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                          ０．２質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                          ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                          ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                        ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ８４質量部
【００５８】
【化２】
2009202586.tif 000003
【００５９】
＜シアン染料層塗工液＞
染料化合物（Ｃ−１）                                              １．４質量部
染料化合物（Ｃ−２）                                              ６．６質量部
ポリビニルアセタール樹脂                                          ７．０質量部
（エスレックＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                          ０．８質量部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                          ０．０５質量部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ、商品名、信越化学工業（株）製）
離型剤                                                          ０．０３質量部
（ＴＳＦ４７０１、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・
マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
マット剤                                                        ０．１５質量部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精工（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ８４質量部
【００６０】
【化３】
2009202586.tif 000004
【００６１】
（転写性保護層積層体）
染料層の作製に使用したものと同じポリエステルフィルムに、以下に示す組成の離型層、保護層および接着層用塗工液を塗布し、転写性保護層積層体を形成した。乾膜時の塗布量は離型層０．３ｇ／ｍ２、保護層０．５ｇ／ｍ２、接着層２．２ｇ／ｍ２とした。
【００６２】
＜離型層塗工液＞
変性セルロース樹脂                                                ５．０質量部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学）
メチルエチルケトン                                              ９５．０質量部
【００６３】
＜保護層塗工液＞
アクリル樹脂                                                        ３２質量部
（ダイアナールＢＲ−１００、商品名、三菱レイヨン（株）製）
イソプロパノール                                                    ７０質量部
【００６４】
＜接着層塗工液＞
アクリル樹脂                                                        ２５質量部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                          ０．８質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                              ２質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                          １．５質量部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                          ０．７質量部
シリコーン樹脂微粒子                                            ０．０５質量部
（トスパール１２０、商品名、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・
ジャパン合同会社製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ７０質量部
【００６５】
【化４】
2009202586.tif 000005
【００６６】
実施例１
（感熱転写受像シート１０１の作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の表（おもて）面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、同時重層塗布を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．６ｇ／ｍ２、断熱層：８．８ｇ／ｍ２、受容層：５．０ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。また、塩化ビニルモノマーの割合における％は、モル％である。
また、塗布後の乾燥時に乾燥ゾーンで下記表１に示した乾球温度（Ｄ．Ｂ．）および湿球温度（Ｗ．Ｂ．）に設定した乾燥風を塗布面に吹き付け、乾燥させた。[乾球温度（Ｄ．Ｂ．）−湿球温度（Ｗ．Ｂ．）]の差が大きいほど塗布物からの単位時間あたりの水分蒸発量が多くなり、短時間で乾燥できるため高速塗布が可能となることを意味している。
【００６７】
感熱転写受像シートを作製するための乳化物を以下のように作製した。ここで、各層に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを塗布液質量に対して５００ｐｐｍずつ添加した。
【００６８】
（乳化物Ａの作成）
乳化物Ａを以下の手順で調製した。後掲の化合物Ａ−６を高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）４２ｇ及び酢酸エチル２０ｍｌに溶解し、この液を１ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２５０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて３８０ｇの乳化物Ａの調製を行った。
化合物Ａ−６の添加量は乳化物Ａ中に３０ｍｏｌ％となるように調整した。
【００６９】
【化５】
2009202586.tif 000006
【００７０】
＜下引き層塗工液＞
スチレンブタジエンラテックス                                        ６０質量部
（日本エイアンドエル（株）製  ＳＲ１０３）
ＰＶＡ（６％水溶液）                                                ４０質量部
（（株）クラレ製、ポバールＰＶＡ２０５）
ＮａＯＨ水溶液                                            ｐＨを８に調節する量
【００７１】
＜断熱層塗工液＞
中空ポリマーラテックス                                              ６０質量部
（日本ゼオン（株）製  ＭＨ５０５５）
ゼラチン（１０％水溶液）                                            ２０質量部
ＮａＯＨ                                                  ｐＨを８に調節する量
【００７２】
＜受容層塗工液＞
塩化ビニル系ラテックス                                              ４９質量部
（日信化学（株）製  ビニブラン６８３（Ｔｇ７２℃、塩化ビニルモノマー割合６０
％））
塩化ビニル系ラテックス                                              ２１質量部
（日信化学（株）製  ビニブラン６０９（Ｔｇ４６℃、塩化ビニルモノマー割合８０
％））
ゼラチン（１０％水溶液）                                            １０質量部
マイクロクリスタリンワックス                                          ５質量部
（日本製蝋（株）製  ＥＭＵＳＴＡＲ−４２Ｘ）
水                                                                    ５質量部
乳化物Ａ                                                            １０質量部
ＮａＯＨ                                                  ｐＨを８に調節する量
これは特開２００７−２２９９８７号公報の実施例１０６と同様の態様である。
【００７３】
（感熱転写受像シート１０２の作製）
感熱転写受像シート１０１において、受容層塗工液の塩化ビニル系ラテックスを、下記のものに置き換えた以外は、感熱転写受像シート１０１と同様にして感熱転写受像シート１０２を作製した。
塩化ビニル系ラテックス                                              ３０質量部
（日信化学（株）製  ビニブラン９００（Ｔｇ７０℃））
ポリエステル系ラテックス                                            ４０質量部
（東洋紡（株）製  バイロナールＭＤ１１００（Ｔｇ４０℃））
【００７４】
（感熱転写受像シート１０３の作製）
感熱転写受像シート１０１の支持体上に下記各塗工液に変更した以外は、感熱転写受像シート１０１と同様にして、感熱転写受像シート１０３を作製した。
＜下引き層塗工液＞
ＳＢＲ                                                              ６０質量部
（日本エイアンドエル（株）製  ＳＲ１０３）
ＰＶＡ（６％水溶液）                                                ４０質量部
（（株）クラレ製、ポバールＰＶＡ２０５）
ＮａＯＨ水溶液                                            ｐＨを８に調節する量＜断熱層塗工液＞
中空ポリマーラテックス                                              ６０質量部
（日本ゼオン（株）製  ＭＨ５０５５）
ゼラチン（１０％水溶液）                                            ２０質量部
乳化物Ａ                                                            ２０質量部
ＮａＯＨ水溶液                                            ｐＨを８に調節する量＜受容層塗工液＞
塩化ビニル系ラテックス                                              ３５質量部
（日信化学（株）製  ビニブラン９００（Ｔｇ７０℃）、塩化ビニルモノマー割合９
０％）
塩化ビニル系ラテックス                                              １５質量部
（日信化学（株）製  ビニブラン２７６（Ｔｇ３３℃）、塩化ビニルモノマー割合８
０％）
モンタン酸ワックス                                                  ３５質量部
（中京油脂（株）製  Ｊ５３７）
ゼラチン（１０％水溶液）                                            ２５質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンのナトリウム塩    ０．５質量部
これは特開２００７−２３７６４３号公報の実施例１０７と同様の態様である。
【００７５】
（感熱転写受像シート１０４の作製）
感熱転写受像シート１０１において、受容層塗工液の塩化ビニル系ラテックスを、下記のものに置き換えた以外は、感熱転写受像シート１０１と同様にして感熱転写受像シート１０４を作製した。
塩化ビニル系ラテックス                                              ２１質量部
（日信化学（株）製  ビニブラン６８３（Ｔｇ７２℃）、塩化ビニルモノマー割合９
０％）
塩化ビニル系ラテックス                                              ４９質量部
（日信化学（株）製  ビニブラン６０９（Ｔｇ４６℃）、塩化ビニルモノマー割合８
０％）
【００７６】
このようにして得られた各感熱転写受像シートから、面積が１平方メートルとなるようサンプリングし、塗布面ひび割れを５人の評価者により評価し、以下の評点をつけた。
（ひび割れの程度）
５：塗布サンプル中、ひび割れが見られず問題ない。
４：塗布サンプル中、目視で確認できる微小なひび割れが僅かに見られるが、実用上問題ない。
３：塗布サンプル中、目視で確認できる微小なひび割れが数箇所見られ、実用上問題となる場合がある。
２：塗布サンプル中、目視で明らかに確認できるひび割れが数箇所見られ、実用上問題である。
１：塗布サンプル中、目視で明らかに確認できるひび割れが多数見られ、実用上問題である。
【００７７】
【表１】
2009202586.tif 000007
【００７８】
以上の結果より、［乾球温度（Ｄ．Ｂ．）−湿球温度（Ｗ．Ｂ．）］の差が小さい場合は、いずれのサンプルもあまり差が無いが、[乾球温度（Ｄ．Ｂ．）−湿球温度（Ｗ．Ｂ．）]の差が大きい、つまり高速塗布条件において比較例ではひび割れが起きる傾向にあるのに対し、本発明の感熱転写受像シートはいずれもひび割れが大幅に改善されていることがわかる。
【００７９】
実施例２
（感熱転写受像シート２０１の作製）
下記塗工液を調製し、下引き層、断熱層、受容層を支持体側からこの順に積層させた状態で、感熱転写受像シート１０１と同様の方法で同時重層塗布を行なった。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．７ｇ／ｍ２、断熱層：８．７ｇ／ｍ２、受容層：５．０ｇ／ｍ２となるように塗布を行った。
各層に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを塗布液質量に対して５００ｐｐｍずつ添加した。下引き層の塗布液に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンのナトリウム塩を、塗布量がゼラチン固形分総塗布量の３％となるように添加した。
【００８０】
＜受容層塗工液＞
塩化ビニル系ラテックス                                          ３１．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン９００（Ｔｇ＝７０℃）、塩化ビニルモノマー
割合９０％）
塩化ビニル系ラテックス                                          ５６．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン６０９（Ｔｇ＝４６℃）、塩化ビニルモノマー
割合８０％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                          ２．０質量部
エステル系ワックスＥＷ−１                                        ８．０質量部
弗素系オリゴマー                                                  ２．７質量部
（大日本インキ化学工業（株）製、メガファックＦ−４７２ＳＦ）
界面活性剤Ｆ−１                                                  ０．２質量部
界面活性剤Ｆ−２                                                  １．０質量部＜断熱層塗工液＞
中空ポリマーラテックス                                          ６５．０質量部
（日本ゼオン（株）製、ＭＨ５０５５）
ゼラチン（１０％水溶液）                                        ３５．０質量部＜下引き層塗工液＞
スチレンブタジエンラテックス                                        ６０質量部
（日本エイアンドエル（株）社製  ＳＲ１０３）
ＰＶＡ（６％水溶液）                                                ４０質量部
（（株）クラレ製、ポバールＰＶＡ２０５）
ＮａＯＨ水溶液                                            ｐＨを８に調節する量
【００８１】
【化６】
2009202586.tif 000008
【００８２】
（感熱転写受像シート２０２の作製）
感熱転写受像シート２０１において、受容層塗工液の塩化ビニル系ラテックス２種を、下記のものに置き換えた以外は、感熱転写受像シート２０１と同様にして感熱転写受像シート２０２を作製した。
塩化ビニル系ラテックス                                          ６０．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン９００（Ｔｇ＝７０℃）、塩化ビニルモノマー
割合９０％）
塩化ビニル系ラテックス                                          ２５．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン６０９（Ｔｇ＝４６℃）、塩化ビニルモノマー
割合８０％）
【００８３】
（感熱転写受像シート２０３の作製）
感熱転写受像シート２０１において、受容層塗工液の塩化ビニル系ラテックス２種を、下記のものに置き換えた以外は、感熱転写受像シート２０１と同様にして感熱転写受像シート２０３を作製した。
塩化ビニル系ラテックス                                          ３１．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン９００（Ｔｇ＝７０℃）、塩化ビニルモノマー
割合９０％）
塩化ビニル系ラテックス                                          ５６．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン２７６（Ｔｇ＝３３℃）、塩化ビニルモノマー
割合８０％）
【００８４】
（感熱転写受像シート２０４の作製）
感熱転写受像シート２０１において、受容層塗工液の塩化ビニル系ラテックス２種を、下記のものに置き換えた以外は、感熱転写受像シート２０１と同様にして感熱転写受像シート２０４を作製した。
ポリエステル系ラテックス                                        １５．０質量部
（東洋紡（株）製、バイロナールＭＤ−１２００（Ｔｇ＝６７℃））
塩化ビニル系ラテックス                                          ７０．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン６０９（Ｔｇ＝４６℃）、塩化ビニルモノマー
割合８０％）
【００８５】
（感熱転写受像シート２０５の作製）
感熱転写受像シート２０１において、受容層塗工液を、下記のものに置き換えた以外は、感熱転写受像シート２０１と同様にして感熱転写受像シート２０５を作製した。
受容層塗工液
塩化ビニル系ラテックス                                        ３１．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン９００（Ｔｇ＝７０℃）、塩化ビニルモノマ
ー割合９０％）
塩化ビニル系ラテックス                                        ５６．０質量部
（日信化学工業（株）製、ビニブラン６０９（Ｔｇ＝４６℃）、塩化ビニルモノマ
ー割合８０％）
ゼラチン（１０％水溶液）                                        ２．０質量部
エステル系ワックスＥＷ−１                                      ８．０質量部
弗素系オリゴマー                                                １．３質量部
（大日本インキ化学工業（株）製、メガファックＦ−４７２ＳＦ）
弗素系オリゴマー                                                １．４質量部
（大日本インキ化学工業（株）製、メガファックＦ−４８３）
界面活性剤Ｆ−１                                                ０．２質量部
界面活性剤Ｆ−２                                                １．０質量部
【００８６】
上記各感熱転写受像シートを実施例１と同様に評価し、得られた結果を下記表２にまとめた。
【００８７】
【表２】
2009202586.tif 000009
【００８８】
以上より、受容層に弗素系オリゴマーを含有させた場合にも本発明の効果が得られることがわかった。なお、実施例１の感熱転写受像シートＮｏ．１０４と比較すると、弗素系オリゴマーを含有させた場合は、本発明の効果が更に優れ、更に高速塗布が可能であることがわかる。
【００８９】
実施例３
（ポリマーラテックス１〜５の作製）
攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備えた重合容器内を窒素で充分置換した後、脱イオン水１１５０ｇ、エチルアクリレート１００ｇ、ドデベシベルベンゼンスルホン酸ソーダ３０ｇを仕込み、さらに重合器内を減圧して塩化ビニル９００ｇを仕込んだ。重合器内を６０℃に昇温した後、過硫酸アンモニウムの１％水溶液５０部を圧入して反応を開始し、内温を６０℃に保持しながら１６時間反応させて重合を終了した。その後３０℃まで冷却し２５％アンモニア水を使用してｐＨを７〜８に調整した。ポリマーラテックス１の調製後、該エマルジョン（ポリマーラテックス）をガラス乾板に塗布し、ポリマー成分のみをクロロホルムで抽出した。この抽出物をＨ−ＮＭＲ測定で解析し、調製したエマルジョン−１の組成を塩化ビニル：エチルアクリレート＝９０：１０と決定した。
また、塩化ビニルの使用量を変更する以外は、ポリマーラテックス１と同様にして、下記表３に示したポリマーラテックス１〜５を調製した。
【００９０】
【表３】
2009202586.tif 000010
【００９１】
（感熱転写受像シート３０１〜３０５の作製）
感熱転写受像シート２０５において、受容層塗工液で用いられたビニブラン９００を、上記表３の各々ポリマーラテックス１〜５に置き換えた以外は、感熱転写受像シート２０５と同様にして感熱転写受像シート３０１〜３０５を作製した。
上記各感熱転写受像シートを実施例１と同様に評価し、得られた結果を下記表４にまとめた。
【００９２】
【表４】
2009202586.tif 000011
【００９３】
上記表４より、Ｄ．Ｂ．が高い条件において、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスの、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が９２モル％以上であれば、本発明の効果が更に良好に得られることがわかった。
【００９４】
実施例４
（画像形成）
画像形成のためのプリンターには  富士フイルム（株）製  フジフイルムサーマルフォトプリンター  ＡＳＫ−２０００Ｌ（商品名）を用いた。前記感熱転写シートと前記感熱転写受像シートを装填可能なように加工し、白からマックスグレー（黒ベタ）に変化する連続階調画像の出力を行った。
低濃度の白抜け、高濃度の濃度ムラ、保護層の転写ムラを評価したところ、前記本発明の感熱転写受像シートのうち、感熱転写受像シートＮｏ．１０４よりもＮｏ．２０１、２０３〜２０５は大きく優れ、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃以上のポリマーラテックスの、塩化ビニルモノマーから得られる繰り返し単位が９２モル％以上のＮｏ．３０２〜３０５は極めて優れることがわかった。
【００９５】
以上から明らかなように、本発明により高速塗布条件においてもひび割れが無く、低濃度部の白抜け、高濃度部の濃度ムラや保護層の転写ムラが無い高画質な感熱転写受像シートを提供することができる。