(57)【要約】      （修正有）【課題】適当な異常分散性を有するとともに、加工が容易である光学用の材料組成物および光学素子を提供する。【解決手段】酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）５質量％以上５０質量％以下と、１分子中に１個以上のビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基、オキセタン基等の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）４９質量％以上９４質量％以下と、重合開始剤（光重合開始剤が好ましく、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物が、硬化性及び硬化物の透明性の観点から特に好ましい。）（Ｃ）０．０５質量％以上５質量％以下である組成物およびそれを用いた光学素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）５質量％以上５０質量％以下と、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）４９質量％以上９４質量％以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０５質量％以上５質量％以下であることを特徴とする材料組成物。
【請求項２】
酸化タンタル（Ｖ）微粒子（Ａ）と、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含む材料組成物の硬化生成物において、アッベ数νｄ、Ｆ線とｇ線の異常分散度ΔθｇＦとしたとき、１０≦νｄ≦４０  かつ  ０．００２≦ΔθｇＦ≦０．０５０であることを特徴とする材料組成物。
【請求項３】
請求項１ないし２記載の材料組成物において、有機化合物（Ｂ）はビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基、オキセタン基から選ばれる官能基の少なくとも１つを有することを特徴とする材料組成物。
【請求項４】
請求項３記載の材料組成物において、有機化合物（Ｂ）は１分子中に１個の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ１）と１分子中に２個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ２）からなり、質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が０．１以上１００以下であることを特徴とする材料組成物。
【請求項５】
請求項３ないし４記載の材料組成物において、有機化合物（Ｂ）はイオウ含有有機化合物であることを特徴とする材料組成物。
【請求項６】
請求項３ないし４記載の材料組成物において、有機化合物（Ｂ）は芳香環、縮合多環、カルバゾール環、フルオレン環から選ばれる官能基の少なくとも１つを有する化合物を少なくても１種含むことを特徴とする材料組成物。
【請求項７】
酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）５質量％以上５０質量％以下と、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）４９質量％以上９４質量％以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０５質量％以上５質量％以下である材料組成物の硬化物からなることを特徴とする光学素子。
【請求項８】
酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）と、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）である材料組成物の硬化物において、アッベ数νｄ、Ｆ線とｇ線の異常分散度ΔθｇＦとしたとき、１０≦νｄ≦４０  かつ  ０．００２≦ΔθｇＦ≦０．０５０である材料組成物の硬化物からなることを特徴とする光学素子。
【請求項９】
前記光学素子が光学基材の表面に、光硬化反応によって光学用の材料組成物の硬化物を積層した複合型光学素子であることを特徴とする請求項７または８記載の光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学素子を形成するに適した光学用の材料組成物およびその硬化生成物を用いた光学素子に関するものであり、特に異常分散性を有する材料組成物と前記材料組成物の硬化生成物からなる光学レンズに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、カメラ、ビデオカメラあるいはカメラ付携帯電話、テレビ電話をはじめとする撮像モジュール等に用いられる光学系の小型化、高性能化が大きな課題となっている。そこでこれらの光学系では様々な収差を補正するため、非球面レンズや異常分散ガラスからなるレンズを多用するようになってきた。異常分散ガラスは色収差の低減、特に２次スペクトルの補正に用いられている。異常分散性をもつ光学材料は、光学機器の光学系の小型化、高性能化ができるため非常に有用な光学材料である。
【０００３】
従来、異常分散ガラスとしては、弗リン酸系、Ｂ2Ｏ3―Ａｌ2Ｏ3―ＰｂＯ系、ＳｉＯ2― Ｂ2Ｏ3―ＺｒＯ2―Ｎｂ2Ｏ5系などの光学ガラスが知られている。これらの異常分散ガラスをレンズなどの光学素子として用いるには研削および研磨加工が必要となる。
近年、低融点な異常分散ガラスが開発され、高温で押圧成形することによって光学素子を得ることが可能となってきた。また、紫外線硬化樹脂あるいはＮ−ポリビニルカルバゾールに、無機酸化物ナノ微粒子であるＴｉＯ2を分散させた異常分散性を有する光学材料が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、従来の異常分散ガラスでは、所望の形状の光学素子を得るには研削および研磨加工が必要であり、加工に時間がかかるので量産にはむかない、あるいは加工工程においてガラスが柔らかいため、欠けたり表面が変色するなど加工性に問題があった。
一方、高温で押圧成形可能な低融点な異常分散ガラスでは、高温での成形中に失透やにごりを生じることがあった。また特許文献１に提案されている光学材料では、異常分散性があまりにも大きいため光学系において過剰な補正になりやすく、効果的に適用できるところが制限される、また用いている樹脂および無機酸化物ナノ微粒子の着色が大きく透明性が悪いという問題があった。
【特許文献１】特開２００６−１４５８２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、適当な異常分散性を有するとともに、加工が容易である光学用の材料組成物および光学素子を提供することを課題とするものであって、適当な異常分散性を有し、加工性も良好な光学用の材料組成物およびその硬化生成物を用いた光学素子を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）５質量％以上５０質量％以下と、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）４９質量％以上９４質量％以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０５質量％以上５質量％以下である材料組成物である。
また、酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）と、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）とを含む材料組成物の硬化生成物において、アッベ数νｄ、Ｆ線とｇ線の異常分散度ΔθｇＦとしたとき、１０≦νｄ≦４０  かつ  ０．００２≦ΔθｇＦ≦０．０５０である材料組成物である。
有機化合物（Ｂ）はビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基、オキセタン基から選ばれる官能基の少なくとも１つを有する前記の材料組成物である。
また、有機化合物（Ｂ）は１分子中に１個の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ１）と１分子中に２個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ２）からなり、質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が０．１以上１００以下である前記の材料組成物である。
【０００７】
また、有機化合物（Ｂ）はイオウ含有有機化合物である前記の材料組成物である。
また、有機化合物（Ｂ）は芳香環、縮合多環、カルバゾール環、フルオレン環から選ばれる官能基の少なくとも１つを有する化合物を少なくても１種含む前記の材料組成物である。
酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）５質量％以上５０質量％以下と、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）４９質量％以上９４質量％以下と、重合開始剤（Ｃ）０．０５質量％以上５質量％以下である材料組成物の硬化物からなる光学素子である。
酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）と、１分子中に１個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ）と、重合開始剤（Ｃ）である材料組成物の硬化物において、アッベ数νｄ、Ｆ線とｇ線の異常分散度ΔθｇＦとしたとき、１０≦νｄ≦４０  かつ  ０．００２≦ΔθｇＦ≦０．０５０である材料組成物の硬化物からなる光学素子である。
光学素子が光学基材の表面に、光硬化反応によって光学用の材料組成物の硬化物を積層した複合型光学素子である前記の光学素子である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の光学用の材料組成物を硬化した硬化物は、光学素子として要求される適当な異常分散性を有するとともに、材料組成物を成形型に充填して重合することによって得られた成形体、あるいは他の光学基材の表面に光硬化反応によって形成した光学素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、金属酸化物のなかでも、高屈折率でありながら、異常分散性が低い酸化タンタル（Ｖ）に着目したものである。
酸化タンタル（Ｖ）は、異常分散性を示すガラスである、弗リン酸系、Ｂ2Ｏ3―Ａｌ2Ｏ3―ＰｂＯ系、ＳｉＯ2― Ｂ2Ｏ3―ＺｒＯ2―Ｎｂ2Ｏ5系などの光学ガラスは必要以上の異常分散性を有している。酸化タンタル（Ｖ）は、これらの異常分散性を示すガラスと同等以上の高屈折率でありながら、異常分散性が低い。したがって、酸化タンタル（Ｖ）を用いることによって有機化合物の過剰な異常分散性を抑制することが可能となる。
【００１０】
無機粒子成分である酸化タンタル（Ｖ）は、下記の化学式１で表されるタンタルアルコキシドあるいはその加水分解物を重合させたものから製造したものを用いることができる。
化学式１
Ｒ1a Ｔａ（ＯＲ2a）5-a 
（Ｒ1 は有機基で、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ハロゲン化アリール基、あるいはシクロアルキル基、Ｒ2 は炭素数１から６のアルキル基またはアリール基、ａは０ないし１）。
Ｒ1 の有機基では、アルキル基としてはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基などを挙げることができる。ハロゲン化アルキル基としては、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタクロロエチル基などを挙げることができる。アリール基としてはフェニル基、スチリル基などを挙げることができる。好ましくはメチル基、フェニル基である。
【００１１】
タンタルアルコキシドあるいはその加水分解物としては、ペンタメトキシタンタル、ペンタエトキシタンタル、ペンタプロポキシタンタル、ペンタブトキシタンタル、メチルテトラメトキシタンタル、メチルテトラエトキシタンタル、メチルテトラブトキシタンタル、フェニルテトラメトキシタンタル、フェニルテトラエトキシタンタルあるいはそれらの加水分解物などを用いることができる。
【００１２】
タンタルアルコキシドから製造する無機粒子成分を用いる場合、タンタルアルコキシドの縮重合反応における希釈溶剤の種類や量、触媒の種類や量、反応温度、時間を適宜調整することで、粒子径にかかわる分子量や、屈折率および分散にかかわる結晶性や密度を調整可能となる。
また、タンタルアルコキシドの加水分解によって製造する以外に、液相中で合成したり沈殿によって製造する方法、プラズマ、アーク等を利用した気相法、あるいは大粒子を粉砕する粉砕法等によって製造することができる。
【００１３】
このようなタンタル酸化物微粒子を用いる場合、酸化タンタル（Ｖ）の含有量は５質量％以上５０質量％以下が好ましい。５質量％未満では十分なアッベ数および異常分散性を有する樹脂組成物を得ることができず、５０質量％以下を超えて含有させると、材料組成物の流動性がなくなり、後述する光学素子の加工には適さなくなる。
【００１４】
酸化タンタル（Ｖ）の微粒子の大きさ（１次粒子径）は平均粒子径が２０ｎｍ以下で、かつ９０％粒子径が３０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは平均粒子径が１５ｎｍ以下で、かつ９０％粒子径が２０ｎｍ以下である。ここで粒子径は動的光散乱法よって求めたもので平均粒子径とは粒子径分布の中心値を、また９０％粒子径とは全粒子の９０％が含まれる範囲の粒子径のことを言う。いずれの粒子径より大きい場合は透過率や光散乱が大きくなってしまう。つまり、たとえ平均粒子径が２０ｎｍ以下で小さくても、粒子径分布の幅が広く３０ｎｍより大きな粒子径の粒子が全粒子の１０％を超えた割合で存在してしまうと光散乱が大きくなってしまう。
【００１５】
有機化合物（Ｂ）における重合性官能基は、重合して硬化物となる官能基であれば良い。好ましくはビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基、オキセタン基である。硬化のしやすさ、化合物の選択の自由度からより好ましくはビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基である。
【００１６】
さらに、上記重合性官能基を有するだけでなく、分子内に芳香環、ナフタレン環やアントラセン環などの縮合多環、カルバゾール環、フルオレン環を有するものが特に好ましい。これらの環状構造を有する有機化合物は、分子内の特異な電子密度分布により直鎖状や飽和環状の構造を有する有機化合物とは異なるアッベ数および異常分散性を有することをつきとめた。
【００１７】
具体例としては、メタクリル酸、アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルロールトリシクロデカンジメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−フェニル−フェニル（メタ）アクリレート、１−アクリロイルオキシ−４−メトキシナフタレンや１０−アクリロイルオキシ−１０−メチルベンジイルアントロンなどの縮合多環（メタ）アクリレート、９−フルオレニルアクリレートや９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどのフルオレン環を有する（メタ）アクリレート、アリルカルバゾールなどのカルバゾール（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、３−エチル−３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンや３−エチル−３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンなどのオキセタン、ビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、９−アントラセンカルボン酸ビニル、２−メタクリロイルオキシエチルイソシナネート、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡジメタクリレートなどを挙げることができる。
【００１８】
また、硫黄含有化合物としては、Ｓ，Ｓ’−（チオジエチレン）ビス（チオメタクリレート）、ビス（４−ビニルチオフェニル）スルフィド、Ｓ，Ｓ−（チオジ−ｐ−フェニレン）ビス（チオメタクリレート），ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド等が挙げられる。
【００１９】
なお、（メタ）アクリレートは、アクリレート、メタクリレートの少なくもといずれか一方を含むものを意味する。これらの物質から一種、もしくは複数の成分を選択し、混合して用いてもよい。また、これらは、モノマーであっても、オリゴマーであっても良い。
【００２０】
また、有機化合物（Ｂ）の含有量は、４９質量％以上９４質量％以下が好ましい。４９質量％より少ない場合は酸化タンタル（Ｖ）の含有量が多くなり光学素子の加工が難しくなり、９４質量％より多い場合は酸化タンタル（Ｖ）の含有量が少なくなり色収差を補正できる十分な異常分散性を有する材料組成物を得ることが難しくなる。
【００２１】
また、有機化合物（Ｂ）は１分子中に１個の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ１）と１分子中に２個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ２）からなり、質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が０．１以上１００以下であることが好ましい。重合性官能基の数によって重合反応の速度を調整し、得られる硬化生成物の硬化度や強度、耐熱性を変えることができる。
【００２２】
硬化生成物は、光学素子として適当な硬化度、強度、耐熱性、耐久性を有する必要がある。硬化度や耐熱性が低すぎると、やわらかい状態なので強度が得られないし、温湿度の変化により変形し光学面の形状を保てなくなるなどの問題が出てくる。また、硬化度が必要以上に高すぎると、応力がたまりやすく、温湿度変化によりレンズが割れるなど耐久性が良くない、光学特性が不均一になる要因となったりする。
【００２３】
適当な硬化度や耐熱性を有し耐久性の良い硬化生成物を得るには、重合性官能基の数の異なる複数種の有機化合物を配合することが有効な手段である。特に光学基材の上に積層した複合型光学素子の場合、本発明の材料組成物の硬化生成物と光学基材との間で強度、耐熱性、温湿度の変化による変形などの特性に差があるので、光学素子の強度、耐熱性、耐久性を確保するため質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）は重要になってくる。
【００２４】
１分子中に１個の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ１）は、その硬化生成物の高分子鎖は２次元構造を有しており、硬化生成物の硬化度や強度、耐熱性を低下させるが、硬化による応力を低減し、耐久性を高める効果がある。一方、１分子中に２個以上の重合性官能基を有する有機化合物（Ｂ２）は、その硬化生成物の高分子鎖は３次元構造を有しており、硬化生成物の硬化度や強度、耐熱性を高める効果があり、温度変化よる変形も小さくなる。従って、レンズ材料としての実用性が得られて良い。
【００２５】
光学素子として用いるのに適した特性を得るためには、質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が０．１以上１００以下が好ましい。より好ましくは質量比（Ｂ１）／（Ｂ２）が０．１以上１０以下である。１００より大きい場合は硬化生成物の硬化度や強度、耐熱性が低くなり、０．１より小さい場合は硬化による応力が大きくなりすぎたり、温湿度変化による耐久性が悪化したりする。
【００２６】
重合開始剤の含有量は、０．０５質量％以上５質量％以下が好ましい。０．０５質量％未満では十分な硬化性を有する材料組成物が得られず硬化度の低い硬化物になってしまう。５質量％を超えると硬化物の透明性が低下したり、太陽光による黄変が大きくなるという問題が生じる。
【００２７】
重合開始剤は、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれも用いることが可能であるが、光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤は加熱等の時間を要する工程が不要であって、効率的な硬化が可能であるとともに、他の光学部材との複合光学素子を製造する場合にも、加熱に伴って発生する問題による影響を受けにくい。
【００２８】
光重合開始剤は、具体的には、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エステル、アルコキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、ベンゾイル安息香酸アルキル、ビス（４−ジアルキルアミノフェニル）ケトン、ベンジルおよびベンジル誘導体、ベンゾインおよびベンゾイン誘導体、ベンゾインアルキルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントンおよびチオキサントン誘導体、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、１種のみで用いても、２種以上を併用することもできる。
【００２９】
また、これらの光重合開始剤の中でも、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物を用いると、十分な硬化性および硬化物の透明性が得られるので特に好ましい。
【００３０】
本実施形態の光学用の材料組成物には、上記の成分の他に、さらに紫外線吸収剤を添加して耐久性を向上させることができる。
【００３１】
紫外吸収剤としては、フェニルサリシレート、ｐ−ターシャリーブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等サリチル酸エステル系のもの、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アセトキシエトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５，５’−ジスルホベンゾフェノン・２ナトリウム塩などベンゾフェノン系のもの、２（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’−メチルフェニル）−５−  クロルベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリーブチルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリーアミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−５’−ターシャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−５’−ターシャリィオクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどベンゾトリアゾール系のもの、２’，４’−ジターシャリィブチルフェニル−３，５−ジターシャリィブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどベンゾエート系のもの、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどシアノアクリレート系のもの、ｐ−アミノ安息香酸ブチル様なアミノ安息香酸系などをあげることができる。これらの中から一種ないし複数選択し混合しても用いることができる。
【００３２】
さらに、本実施形態の光学用の材料組成物には、上記の成分の他に、さらにヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン酸エステル系、あるいは硫黄系などの酸化防止剤を添加して耐久性を向上させても良い。
【００３３】
本実施形態の材料組成物の調製方法としては、有機化合物（Ｂ）および重合開始剤（Ｃ）に酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）を添加して、ビーズミルやボールミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどの公知の分散装置によって全成分を均一に分散させて材料組成物を得る方法が挙げられる。分散に用いるビーズやボールなどのメディアの材質や大きさ、分散装置の条件設定で材料組成物の分散状態を調整する。この時、材料組成物の分散状態によっては異常分散性や加工性を損なわない分量であれば分散剤を添加しても良いし、一時的に溶媒も添加しても良い。ただし、この溶媒は最終的に光学素子として加工する前に除去する必要がある。
【００３４】
また別の材料組成物の調製方法としては、あらかじめ酸化タンタル（Ｖ）の微粒子（Ａ）をシラン系やチタン系などのカップリング剤からなる粒子表面修飾剤によって処理した後に公知の分散装置によって全成分を均一に分散させて材料組成物を得る方法が挙げられる。
【００３５】
本実施形態において、異常分散性の度合いを表す異常分散度ΔθｇＦの値は、以下の方法により算出したものである。すなわち、下記の式１により、それぞれの部分分散比θｇＦを求め、横軸にアッベ数（νｄ）、縦軸に部分分散比θｇＦをとり、異常分散性を示さない正常な光学ガラスのうちＮＳＬ７（νｄ＝６０．５、θｇＦ＝０．５３４６：オハラ）およびＰＢＭ２（νｄ＝３６．３、θｇＦ＝０．５８２８：オハラ）を基準分散ガラスとして選び、これら２種類の光学ガラスの座標（νｄ、θｇＦ）を直線で結び、この直線と、比較するガラスのθｇＦおよびνｄを示す座標との縦座標の差（ΔθｇＦ）を、異常分散性を示す度合い、すなわち異常分散度とした。
θｇＦ＝（ｎｇ−ｎＦ）／（ｎＦ−ｎＣ）  式１
（ｎｇ：ｇ線に対する屈折率、ｎＦ：Ｆ線に対する屈折率、ｎＣ：Ｃ線に対する屈折率である）
【００３６】
そして、アッベ数をνｄ、Ｆ線とｇ線における異常分散度をΔθｇＦとしたとき、本実施形態の樹脂組成物は、その硬化生成物において
１０≦νｄ≦４０  かつ    ０．００２≦ΔθｇＦ≦０．０５０
であるのが好ましい。言い換えると、本実施形態の樹脂組成物としては、その硬化生成物が上記条件を満足する樹脂組成物であるのが好ましい。このようにすると、Ｃ線からｇ線までの広い可視光の範囲において、色収差の低減が効果的に行うことができる。
【００３７】
既存の樹脂組成物の硬化生成物や有機化合物、光学ガラスはいずれも、部分分散比θgFを縦軸、アッベ数νｄを横軸にとるグラフにおいて、アッベ数νｄが４０以下の領域では、一様に異常分散度が大きくなる傾向にある。光学系を設計する際に光学材料として選択できる異常分散度の範囲が狭くなるので、色収差の補正が効果的に行なえず、小型軽量化あるいは高性能化を制限しまっていた。
【００３８】
本実施形態の材料組成物からなる硬化生成物は、アッベ数や異常分散度の異なる酸化タンタル（Ｖ）（Ａ）と有機化合物とのハイブリッド材料となっており、酸化タンタル（Ｖ）（Ａ）と有機化合物の含有量を調整することで、アッベ数と異常分散度を光学系の色収差の補正を効果的に行うことができる所望な値に調整することができる。また、従来の有機化合物単独および光学ガラスでは有していないアッベ数と異常分散度を実現することも可能であり、これまでにない小型軽量あるいは高性能な光学系を実現できる。また従来の光学ガラスと同様なアッベ数と異常分散度であっても、光学ガラスでは実現できない優れた加工性を実現可能である。
【００３９】
アッベ数νｄが１０未満ではＣ線からＦ線までの波長範囲で色収差低減の効果が過大になり好ましくない。アッベ数νｄが４０より大きい場合は、Ｃ線からＦ線までの波長範囲で色収差低減の効果が小さく好ましくない。
【００４０】
また、異常分散度ΔθｇＦが０．００２未満では既存の樹脂組成物と大きな差がなく酸化タンタル（Ｖ）を含有する効果が小さいので好ましくない。異常分散度ΔθｇＦが０．０５０より大きい場合は、酸化タンタル（Ｖ）の添加量が５０質量％より多く必要になり材料組成物の粘度が高くなるので光学素子の加工が難しくなり好ましくない。
【００４１】
次に、本実施形態の材料組成物を利用した実施例と、利用しない比較例を示す。実施例では、本実施形態の材料組成物の硬化生成物を光学素子とし、この光学素子を光学系に用いている。
【００４２】
図１は使用例の無限遠物点合焦時の光学構成を示す光軸に沿う断面図であり、（ａ）は広角端、（ｂ）は中間焦点距離状態、（ｃ）は望遠端での断面図である。なお、レンズ断面図に記載されているｒ１，ｒ２、…における数字、及びｄ１，ｄ２…における数字は、後述する数値データにおける面番号の欄の数字に対応している。
【００４３】
図２は、使用例の無限遠物点合焦時における球面収差、非点収差、歪曲収差、倍率色収差を示す図であり、（ａ）は広角端、（ｂ）は中間焦点距離状態、（ｃ）は望遠端での状態を示している。また、ＦＩＹは像高を示している。
【００４４】
この使用例では、物体側から５枚目のレンズに、本実施形態の材料組成物の硬化生成物を用いている。この使用例では、５枚目のレンズにおけるアッベ数νｄは２３で、異常分散度ΔθｇＦは０．０６１である。本実施形態の材料組成物（その硬化生成物）の適正な異常分散性によって、軸上色収差および倍率色収差が小さく抑えられ高品質な光学系を実現している。
【００４５】
次に、図３に、従来例の光学系における光軸に沿う断面図を示す。また、図４に、球面収差、非点収差、歪曲収差、倍率色収差を示す。なお、従来例における収差図は、良好に各種収差が補正された状態を示している。
【００４６】
図３に示す光学系のレンズ構成は、図１に示す使用例の光学系と同じである。また、焦点距離、Ｆナンバー、変倍比等のスペックも、図１に示す光学系と同じである。ただし、物体側から５枚目のレンズを、光学ガラスのＳ−ＮＰＨ２（株式会社オハラ製）に変えている点が、使用例の光学系と異なる。従来例において、Ｓ−ＮＰＨ２は、アッベ数νｄが１８．９で、異常分散度ΔθｇＦが０．０３２という値を持つ。このように、Ｓ−ＮＰＨ２は上記の条件を満足しているので、適正な異常分散性を有しているといえる。そして、図４から分かるように、軸上色収差および倍率色収差が小さく抑えられ高品質な光学系であると言える。但し、レンズの厚みが、使用例に比べて厚くなっている。
【００４７】
ここで、使用例の収差図（図２）と従来例の収差図（図４）を比べてみる。すると、使用例においても、従来例と遜色ない程度に収差が良好に補正されている。このように、本実施形態の材料組成物の硬化生成物を光学系に用いても、従来の収差が良好に補正された光学系を実現できる。
【００４８】
次に、上記使用例と比較例の数値データを掲げる。なお、各数値データにおいて、ｒの欄は各レンズ面の曲率半径、ｄの欄は各レンズの肉厚または空気間隔、ｎｄの欄は各レンズのｄ線での屈折率、νｄの欄各レンズのアッべ数をそれぞれ表している。また、*印は非球面をそれぞれ示している。
【００４９】
また、非球面形状は、光軸方向をｚ、光軸に直交する方向をｙにとり、円錐係数をＫ、非球面係数をＡ４、Ａ６、Ａ８、Ａ１０としたとき、次の式で表される。
ｚ＝（ｙ2／ｒ）／［１＋｛１−（１＋Ｋ）（ｙ／ｒ）2｝1/2］
＋Ａ４ｙ4＋Ａ６ｙ6＋Ａ８ｙ8＋Ａ１０ｙ10…
ここで、非球面データにおいて、Ｅは１０のべき乗を表している。また、非球面係数が記載されていないものは、その非球面係数における値はゼロである。
【００５０】
（使用例）
面データ
面番号      r            d            nd            νd
物面       INF          INF
1       26.4564       0.9000         1.84666       23.78
2*      10.0742       3.0000
3         INF        12.0000         1.80610       40.92
4         INF         0.2000
5*      34.9519       2.4000         1.80610       40.92
6      -24.2855       0.9999
7*     -26.2710       0.6000         1.74320       49.34
8*      10.2309       0.9000         1.63494       23.22
9*      34.1807      11.9143
10(絞り)   INF         8.6026
11*      11.4252       4.0000         1.83481       42.71
12       -7.3175       0.6000         1.80810       22.76
13      -24.0548       2.3393
14       12.3855       1.0000         1.84666       23.78
15        6.3411       1.5001
16*      11.3148       2.0000         1.49700       81.54
17       24.7330       2.7930
18         INF         1.5000         1.54771       62.84
19         INF         0.8000
20         INF         0.7500         1.51633       64.14
21         INF         1.3601
像面       INF
【００５１】
非球面データ
第２面
K=-0.3690,A2=0.0000E+00,A4=2.9951E-05,A6=5.3453E-07,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第５面
K=-0.3428,A2=0.0000E+00,A4=6.9553E-06,A6=1.0625E-07,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第７面
K=-0.2849,A2=0.0000E+00,A4=-3.0138E-04,A6=4.0578E-06,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第８面
K=-0.0281,A2=0.0000E+00,A4=6.9302E-04,A6=-3.1732E-05,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第９面
K=-0.1005,A2=0.0000E+00,A4=-5.3088E-04,A6=1.1655E-05,A10=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第１１面
K=0.0728,A2=0.0000E+00,A4=-2.2619E-04,A6=-4.6980E-08,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第１６面
K=-1.5301,A2=0.0000E+00,A4=1.1271E-04,A6=4.0725E-06,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
【００５２】
各種データ
ズーム比        3.00
広角          中間          望遠
焦点距離        5.99960       10.40020      17.99975
Ｆナンバー      2.8002         3.3565        4.7748
画角           31.6°         17.7°        10.3°
像高            3.320          3.320         3.320
レンズ全長     60.1593        60.1589       60.1593
ＢＦ            1.36009        1.36009       1.36009
d6              0.99985        8.01310      11.51443
d9             11.91428        4.90098       1.39971
d10             8.60265        6.26147       1.19997
d13             2.33934        1.73193       0.80014
d15             1.50009        4.50020      11.23470
d17             2.79301        2.74144       2.00025
【００５３】
ズームレンズ群データ
群    始面      焦点距離
1      1       29.87719
2      7      -17.20296
3     11        9.65903
4     14      -16.60629
5     16       39.98504
【００５４】
〔硝材屈折率テーブル〕・・・ 本使用にて使用した媒質の波長別屈折率一覧
ガラス        587.56    656.27    486.13    435.83    404.66
L10           1.547710  1.545046  1.553762  1.558428  1.562261
L5            1.634940  1.627290  1.654640  1.672908  1.689875
L11           1.516330  1.513855  1.521905  1.526214  1.529768
L9            1.496999  1.495136  1.501231  1.504507  1.507205
L2,L3         1.806098  1.800248  1.819945  1.831174  1.840781
L6            1.834807  1.828975  1.848520  1.859548  1.868911
L4            1.743198  1.738653  1.753716  1.762047  1.769040
L7            1.808095  1.798009  1.833513  1.855904  1.876580
L1,L8         1.846660  1.836488  1.872096  1.894189  1.914294
【００５５】
（従来例）
面データ
面番号      r            d            nd            νd
物面       INF          INF
1       27.3626       0.9000        1.84666        23.78
2*      10.1121       3.0000
3         INF        12.0000        1.80610        40.92
4         INF         0.2000
5*      34.1036       2.4000        1.80610        40.92
6      -24.1842       0.9999
7*     -19.6695       0.6000        1.74320        49.34
8       13.9199       1.3000        1.92286        18.903
9       28.1720      11.9098
10(絞り)   INF         8.5816
11*      11.6806       4.0000        1.83481        42.71
12       -7.0606       0.6000        1.80810        22.76
13      -22.4815       2.3411
14       14.0648       1.0000        1.84666        23.78
15        6.7601       1.5001
16*      10.6451       2.0000        1.49700        81.54
17       21.4972       2.8264
18         INF         1.5000        1.54771        62.84
19         INF         0.8000
20         INF         0.7500        1.51633        64.14
21         INF         1.3601
像面       INF
【００５６】
非球面データ
第２面
K=-0.4019,A2=0.0000E+00,A4=2.8028E-05,A6=7.9587E-07,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第５面
K=-0.3464,A2=0.0000E+00,A4=3.5796E-06,A6=1.4808E-07,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第７面
K=-0.2881,A2=0.0000E+00,A4=3.7992E-05,A6=-1.0002E-06,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第１１面
K=0.0773,A2=0.0000E+00,A4=-2.2695E-04,A6=-2.0319E-07,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
第１６面
K=-1.5302,A2=0.0000E+00,A4=8.9552E-05,A6=6.6136E-06,A8=0.0000E+00,A10=0.0000E+00
【００５７】
各種データ
ズーム比        3.00
広角          中間          望遠
焦点距離        5.99921       10.40005      17.99950
Ｆナンバー      2.8002         3.2959        4.6552
画角           31.9°         17.8°        10.3°
像高            3.320          3.320         3.320
レンズ全長     60.5689        60.5692       60.5689
ＢＦ            1.36013        1.36013       1.36013
d6              0.99987        8.02133      11.51068
d9              11.90975       4.88919       1.39897
d10              8.58156       6.29409       1.20000
d13              2.34114       1.76093       0.80033
d15              1.50010       4.46452      11.24871
d17              2.82637       2.72871       2.00010
【００５８】
ズームレンズ群データ
群    始面      焦点距離
1      1       29.23916
2      7      -17.11132
3     11        9.60458
4     14      -16.40287
5     16       39.98276
【００５９】
〔硝材屈折率テーブル〕・・・ 本従来例にて使用した媒質の波長別屈折率一覧
ガラス          587.56    656.27    486.13    435.83    404.66
L10             1.547710  1.545046  1.553762  1.558428  1.562261
L11             1.516330  1.513855  1.521905  1.526214  1.529768
L9              1.496999  1.495136  1.501231  1.504507  1.507205
L2,L3           1.806098  1.800248  1.819945  1.831174  1.840781
L6              1.834807  1.828975  1.848520  1.859548  1.868911
L4              1.743198  1.738653  1.753716  1.762047  1.769040
L7              1.808095  1.798009  1.833513  1.855904  1.876580
L5              1.922860  1.909158  1.957996  1.989717  2.019763
L1,L8           1.846660  1.836488  1.872096  1.894189  1.914294
【００６０】
以下に図面を参照して光学素子、および複合型光学素子について説明する。この光学素子及び複合型光学素子は、本実施形態の材料組成物の硬化生成物を素材としている。
図５は、光学素子を成形する成形装置の一例を示す図である。
なお、光学素子は、上述のように、本実施形態の材料組成物を重合させた硬化物のみから構成される素子である。光学素子成形装置１は、筒状の金属製胴型２、所望の光学面３ａを有する金属製の上型３、所望の光学面４ａを有する紫外線を透過するガラスからなる下型４、上型３を上下に駆動するための駆動ロッド５、下型４から硬化した光学素子を離型するための離型筒６を備えている。
【００６１】
筒状の金属製胴型２には、材料組成物を注入するための注入口７と、過剰の材料組成物を排出するための排出口８が設けられている。駆動ロッド４は図示しない駆動源によって、金属製胴型２内で上型３を上下に摺動する。また離型リング６は金属製胴型２の内周面に接して上下に摺動する。上型３および下型４の各光学面と、金属製胴型２の内周面とで光学素子成形用の成形室９が形成されている。
【００６２】
光学素子の成形は以下の手順で行う。金属製の上型３とガラス製の下型４を、光学面３ａ、４ａが対向するように金属製胴型２内に載置する。この時、上型３を、駆動ロッド５によって第一段階の所定高さに保持する。この第一段階の所定高さは、上型３が排出口８より上部に位置する高さである。上型３をこの高さに保持することによって、成形室９を形成する。
【００６３】
次に光重合開始剤を含有させた本発明の材料組成物を、注入口７より注入して成形室９内に充填していく。この時、成形室９内を負圧にしておくと、材料組成物の注入時における気泡の巻き込みや、成形室内の空気残りを防ぐことができる。また材料組成物を注入しやすい粘度になるように温度調整すると良い。排出口８から材料組成物があふれ出てきた時点で成形室９内が充填されたものと判断して、材料組成物の注入を停止する。
【００６４】
注入口７を塞ぎ、上型３を下方に押圧して第二段階の高さにする。このとき、さらに過剰の材料組成物が排出口８から流出する。次に下型４の下方より、紫外線を照射し材料組成物を硬化させる。なお、紫外線照射装置は離型リング６の下方に配置されているが、図示を省略している。材料組成物の硬化にともなう収縮にあわせて、上型３を下方にゆっくりと移動させる。収縮に連動させて上型３を下降させることで、硬化後の光学素子の内部応力を低減できる。材料組成物が十分に硬化した後、駆動ロッド５を上昇させて上型３を離型させる。次に離型リング６を上に移動させて、下型４から硬化物を離型させる。このようにして材料組成物の硬化物を、所望の形状を有する光学素子として取り出すことができる。
【００６５】
なお、図５において、光学面３ａ、４ａがいずれも球面であれば球面レンズが、光学面３ａ、４ａのいずれかあるいは両方が非球面であれば非球面レンズが、光学面３ａ、４ａのいずれかあるいは両方が回折面であれば回折レンズがそれぞれ、光学素子として製造できる。
【００６６】
また、複合型光学素子は、上記の材料組成物を光学基材の表面に載置した状態で硬化させて、光学基材と当該材料組成物の硬化物とを積層させることによって製造することができる。この複合型光学素子は、光学基材と材料組成物の硬化物の界面が、球面、非球面、自由曲面あるいは回折面である複合型光学素子となる。
【００６７】
複合型光学素子に用いる光学基材としては、所望の形状に加工するときに欠け、表面変色、失透やあるいは濁り等の問題が起きない通常の光学用ガラス、光学用樹脂あるいは透明セラミックスを用いることができる。光学用ガラスとしては、石英、ＢＫ７（ＳＣＨＯＯＴ）、ＢＡＣＤ１１（ＨＯＹＡ）、ＢＡＬ４２、ＬＡＨ５３（オハラ社）等を挙げることができる。光学用樹脂としては非晶質ポリオレフィンであるゼオネックス（日本ゼオン）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ）、アペル（三井化学）等、アクリル樹脂であるアクリペット（三菱レイヨン）、デルペット（旭化成）等を挙げることができる。
【００６８】
光学基材の表面に本実施形態の光学用材料組成物を塗布等の方法によって載置し、所望の形になるようにその上面に型を接触させる。この際に用いる型は、金属製でもガラス製でも良いが、光学基材の反対面から紫外線を照射して当該材料組成物を硬化させる場合は、ガラス製の型を用いる。また、金属製の型を用いた場合は、光学基材の側から紫外線を照射して材料組成物を硬化させる。
【００６９】
このような方法により、例えば、図６のような複合型光学素子を製造することができる。図６で示す複合型光学素子１０は、光学基材１１の表面に材料組成物の硬化物１３が一体に形成されている。
【００７０】
以下、複合型光学素子の製造方法について説明する。
図７は、複合型光学素子の製造装置の一例を説明する図であり、光軸から左側は断面を示す。複合型光学素子の製造装置２０は、支持枠（図示しない）、支持台２１、受け部２２および保持筒２３を備えている。支持台２１は、支持枠により支持されている。受け部２２は筒状の形状であって、支持台２１に取り付けられている。受け部２２には、ベアリングを内蔵した軸受け２４が設けられている。
【００７１】
保持筒２３は、この軸受２４を介して受け部２２に取り付けられており、保持筒２３は、この軸受２４の作用によって受け部２２に対して回転自在になっている。また、保持筒２３には、その内周上部に、光学基材１１の外縁部を受ける環状の係合縁２５が設けられている。また、保持筒２３の下部には、プーリ２６が−体に形成されている。
【００７２】
一方、支持台２１の下側には、モータ２７が固定されている。モータ２７の駆動軸２８には、プーリ２９が取り付けられている。そして、プーリ２９とプーリ２６の間にベルト３０が巻き掛けられている。これらにより、保持筒２３を回転する回転機構を構成している。
【００７３】
なお、軸受２４は、それぞれ押さえリング３１、３２によって固定されている。すなわち、押さえリング３１は受け部２２のねじ部２２ａに、また押さえリング３２は、保持筒２３のねじ部２３ａにそれぞれ螺合している。これにより、受け部２２と保持筒２３の間に、軸受２４を固定することができる。
【００７４】
また、前記支持台２１の上方には、支持手段３５が設けられている。支持手段３５は、上部金型３を上下動して、上部金型３を所望の位置に支持する支持手段３５の支持柱３６は支持台２１の上面に固定されており、支持柱３６にはシリンダ３７が設けられている。そして、シリンダ３７にはシリンダロッド３８が取り付けられている。さらに、シリンダロッド３８の先端には、上部金型３が取り付けられている。また、保持筒２３の係合縁２５に光学基材１１を載置した状態で、光学基材１１の光軸３９と上部金型３の軸が一致するように、上部金型３が支持されている。
【００７５】
以上に説明した複合型光学素子の製造装置を使用した複合型光学素子の製造方法を説明する。
所望の光学特性を有するレンズからなる光学基材１１を、保持筒２３の係合縁２５によって位置決めされるように載置する。なお、光学基材１１の表面１１ａの材料組成物形成面には、材料組成物とガラス製の光学基材との密着性を向上させるためのカップリング処理を施しても良い。次いで、光学基材１１の表面１１ａに、材料組成物１２を吐出手段（図示しない）によって所要量を吐出する。この時、材料組成物を吐出しやすい粘度になるように温度調整しておくと良い。
【００７６】
次に、シリンダ３５を作動させて、上型３を下降させて、上型３の光学面３ａを、光学基材１１の表面１１ａに吐出された材料組成物１２に当接させる。さらに下降を続けることで、材料組成物１２は所定の形状に展延される。なお、所定の形状まで展延する前に、上型３の下降を停止させる。この状態で、モータ２７を作動させて保持筒２３を回転させることによって、光学基材１１を少なくとも１回転させる。
【００７７】
図８は、材料組成物の展延状態を説明する図である。
光学基材１１の表面１１ａに載せられた材料組成物１２に、光学基材１１の光軸３９と上型３の軸が一致するように上型３を押し当てて、光学基材１１側を少なくとも１回転させる。このようにすることで、材料組成物１２は光学基材１１の表面１１ａと上型３との間の空間を均一に延びて材料組成物層が形成される。
【００７８】
その後、再びシリンダ３７を作動させて、再び上型３を下降させる。そして、材料組成物１２の層が所望の厚みと直径に達して所定の形状となったところで、上型３の下降を停止し、光学基材１１の下側から紫外線照射装置（図示しない）にて紫外線を照射する。
【００７９】
その結果、上型３と光学基材１１の間にある材料組成物が硬化し、材料組成物の硬化生成物１３を光学基材１１の表面１１ａに−体に形成することができる。このとき、材料組成物の硬化生成物１３の表面には、上型３の光学面３ａが転写された光学面が形成される。そして、材料組成物の硬化生成物１３の表面から上型３の光学面３ａから硬化生成物を離型することにより、所望の形状を有する複合型光学素子を得ることができる。
【実施例】
【００８０】
実施例１
（酸化タンタル（Ｖ）粒子の調製）
酸化タンタル（Ｖ）微粒子成分として平均粒子径（一次粒径）が９ｎｍで、９０％粒子径が２０ｎｍの酸化タンタル（Ｖ）を水中に分散させた２０質量％の濃度の水溶液４０ｇとメタノール８ｇを混合した溶液に、メタクリロプロピルトリメトキシシラン３．５ｇを添加して、２５℃で２４時間撹拌して酸化タンタル（Ｖ）粒子表面を表面処理した酸化タンタル（Ｖ）−シリカゾル溶液を調製した。
材料組成物に占める酸化タンタル（Ｖ）換算の割合を５０質量％となるように、この酸化タンタル（Ｖ）−シリカゾル溶液３２２ｇにエチレンオキサイド６モル付加ビスフェノールＡジメタクリレート（共栄社化学製製ＢＰ−６ＥＭ）２４ｇと、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２４ｇと、光重合開始剤（長瀬産業製イルガキュア５００）を２．０ｇを混合して１時間撹拌した後、水、メタノールおよび副生成物を５０℃での蒸発操作で取り除いた。
【００８１】
（光学素子の作製）
材料組成物を、直径２０ｍｍ、厚さ１ｍｍの大きさに成形し、波長４００ｎｍにおける紫外線を照度１００ｍＷ／ｃｍ2 で１００秒間照射し、さらに８０℃で１時間加熱し、硬化生成物を作製した。得られた硬化生成物について、屈折率を測定し、アッベ数νｄ、部分分散比θｇＦおよび異常分散度ΔθｇＦを以下の方法により求めた。その結果を表２に示す。
【００８２】
（１）屈折率の測定
硬化生成物のｄ線、Ｃ線、Ｆ線、ｇ線における屈折率を精密屈折率計（島津デバイス製造製ＫＰＲ−２００）を用いて２０℃６０％ＲＨの測定環境で測定した。
（２）アッベ数νｄの算出
測定して得られたｄ線、Ｃ線、Ｆ線、ｇ線に対する屈折率をそれぞれ、ｎｄ、
ｎＣ、ｎＦ、ｎｇとするとき、アッベ数νｄは以下の式２から計算した。
νｄ＝（ｎｄ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）    …式２
（３）部分分散比θｇＦの算出
測定して得られたｄ線、Ｃ線、Ｆ線、ｇ線に対する屈折率をそれぞれ、ｎｄ、ｎＣ、ｎＦ、ｎｇとするとき、部分分散比θｇＦは以下の式３から計算した。
θｇＦ＝（ｎｇ−ｎＦ）／（ｎＦ−ｎＣ）……式３
【００８３】
（４）異常分散度ΔθｇＦの算出
上記式２および式３により、それぞれの硬化生成物のアッベ数νｄ、部分分散比θｇＦをもとめ、横軸にアッベ数νｄ、縦軸に部分分散比θｇＦをとり、異常分散性を示さない正常な光学ガラスのうちＮＳＬ７（νｄ＝６０．５、θｇＦ＝０．５３４６：オハラ）およびＰＢＭ２（νｄ＝３６．３、θｇＦ＝０．５８２８：オハラ）基準分散ガラスとして選び、これら２種類の光学ガラスの座標（νｄ、θｇＦ）を直線で結び、この直線と比較する硬化生成物のθｇＦおよびνｄを示す座標との縦座標の差（ΔθｇＦ）を異常分散度とした。
すなわち、基準分散ガラス２種を結ぶ直線の関係は、アッベ数νｄ0と部分分散比θｇＦ0とすると式４で示される。式２から求めた硬化生成物のアッベ数をνｄ、式３から求めた硬化生成物の部分分散比をθｇＦとすると、異常分散度ΔθｇＦは式５から求めた。
θｇＦ0＝−０．００１９８９×νｄ0＋０．６５５１……式４
ΔθｇＦ＝θｇＦ−θｇＦ0
＝θｇＦ−（−０．００１９８９×νｄ＋０．６５５１）……式５
【００８４】
（複合型光学素子の作製）
材料組成物とＢＫ７（ＳＣＨ００Ｔ製）ガラスからなる基材を図７に示した成形装置を用いて、図６に示すような形状の複合型光学素子を作製した。いずれの場合でも波長４００ｎｍでの紫外線を照度１００ｍＷ／ｃｍ2 の強度で１００秒間照射し、さらに、８０℃で１時間加熱して、図６に示す形状の複合光学素子を作製した。
なお、図６において、基材のガラスレンズは曲率半径Ｒ１＝１６ｍｍ、曲率半径Ｒ２＝１６ｍｍ、Ｌ１＝２０ｍｍ、Ｌ３＝５ｍｍである。この基材上に曲率半径Ｒ３＝２６ｍｍ、口径Ｌ２＝１６ｍｍとなるように複合型光学素子を作製した。作製した複合型光学素子について、加工性を以下の方法で評価した。
【００８５】
（５）加工性の評価
加工性は、作製した複合型光学素子の材料組成物の硬化した面について、表面形状粗さ測定機（テーラーホブソン社製  フォームタリサーフ ＰＧＩプラス）にて曲率半径を測定し、目的の曲率半径Ｒ３に対しての変形量を求めた。変形量が±２μｍ以内であれば「良好」、それ以上の場合は「不良」とした。
【００８６】
実施例２〜４
材料の配合を表１に記載の配合比に変えた点を除き実施例１と同様に調製し、実施例１と同様に光学素子の作製を行い、実施例１と同様に評価を行いその結果を表２に示した。
【００８７】
比較例１
表１に記載の種類と量の物質を配合して実施例１と同様に材料組成物を調製し、実施例１と同様に光学素子の作製を行い、実施例１と同様に評価を行いその結果を表２に示した。
【００８８】
【表１】
2009249542.tif 000002
【００８９】
【表２】
2009249542.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の材料組成物は、紫外線等の照射により容易に硬化生成物とすることができるので生産性が高く、その硬化生成物は十分な異常分散性を有するため、光学素子に用いることで色収差の少ない光学素子を得ることができる。また得られた光学用材料組成物は加工性に優れている。この硬化生成物からなる光学素子は、各種の光学機器に好適であり、光学系の色収差を小さくすることができ、また小型軽量化も図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】図１は、使用例の無限遠物点合焦時の光学構成を示す光軸に沿う断面図である。
【図２】図２は、使用例の無限遠物点合焦時における球面収差、非点収差、歪曲収差、倍率色収差を示す図であり、（ａ）は広角端、（ｂ）は中間焦点距離状態、（ｃ）は望遠端での状態を示している。
【図３】図３は、従来例の無限遠物点合焦時の光学構成を示す光軸に沿う断面図ある。
【図４】図４は、従来の無限遠物点合焦時における球面収差、非点収差、歪曲収差、倍率色収差を示す図であり、（ａ）は広角端、（ｂ）は中間焦点距離状態、（ｃ）は望遠端での状態を示している。
【図５】図５は、本発明の材料組成物を重合させた硬化生成物のみから構成される光学素子を成形に用いる成形装置の一例を示す図である。
【図６】図６は、複合型光学素子の一例を示す図である。
【図７】図７は、複合型光学素子の製造装置の一例を示す図である。
【図８】図８は、本発明の材料組成物の展延状態を示す図である。
【図９】図９は、異常分散度ΔθｇＦを示す図である。
【符号の説明】
【００９２】
１…光学素子成形装置、２…金属製胴型、3…上型、３ａ…光学面、４…下型、４ａ…光学面、５…駆動ロッド、６…離型筒、7…注入口、８…排出口、９…成形室、１０…複合型光学素子、１１…光学基材、１１ａ…表面、１２…材料組成物、１３…材料組成物の硬化物、２０…複合型光学素子の製造装置、２１…支持台、２２…受け部
【図１】
2009249542.tif 000004
【図２】
2009249542.tif 000005
【図３】
2009249542.tif 000006
【図４】
2009249542.tif 000007
【図５】
2009249542.tif 000008
【図６】
2009249542.tif 000009
【図７】
2009249542.tif 000010
【図８】
2009249542.tif 000011
【図９】
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