(57)【要約】【課題】凹型と凸型からなる成形金型において、そのどちらか一方をきわめて単純にかつ、相手型の形状、寸法に合わせたものとして形成することができる成形金型を提供する。【解決手段】凹型１及び凸型２からなる成形金型Ａに関する。凹型１と凸型２が熱時強度の異なる金属材料により形成される。加熱状態で凹型１と凸型２を接触させることにより、一方の型１（又は２）の形状が他方の型２（又は１）に転写して形成される。一方の正確な形状を容易に他方に転写することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
凹型及び凸型からなる成形金型において、凹型と凸型が熱時強度の異なる金属材料により形成され、加熱状態で凹型と凸型を接触させることにより、一方の型の形状が他方の型に転写して形成されて成ることを特徴とする成形金型。
【請求項２】
上記熱時強度が低い方の金属材料はＡｌあるいはその合金からなることを特徴とする請求項１に記載の成形金型。
【請求項３】
上記Ａｌあるいはその合金からなる凹型あるいは凸型の表面には、表面改質処理あるいは表面コーティングが施されていることを特徴とする請求項２に記載の成形金型。
【請求項４】
金属ガラスを成形加工するための金型であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の成形金型。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の成形金型により金属ガラスを成形加工することを特徴とする金属ガラスの成形方法。
【請求項６】
上記金属ガラスは下記式（１）〜（５）の組成のいずれかであることを特徴とする請求項５に記載の金属ガラスの成形方法。
ＣｕｘＭｙ…（１）
（式（１）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｚｒ，Ｎｉ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
ＺｒｘＭｙ…（２）
（式（２）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
ＮｉｘＭｙ…（３）
（式（３）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｚｒ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
ＴｉｘＭｙ…（４）
（式（４）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
ＦｅｘＭｙ…（５）
（式（５）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
【請求項７】
成形金型により成形された成形品の表面に、酸化処理や窒化処理から選ばれる表面改質処理、あるいは表面コーティングを施すことを特徴とする請求項５又は６に記載の金属ガラスの成形方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属ガラス等の成形品を成形するための成形金型及びそれを用いた金属ガラスの成形方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、金属及び合金の液体を融点（Ｔｍ）以下に冷却した場合、液体は直ちに結晶として凝固するため、一般的な金属材料は結晶質構造を持つ。結晶質構造は、規則的に原子が配列するものの、結晶粒界や欠陥を多く含み、機械的強度や化学的安定性を阻害する箇所が多数存在する。
【０００３】
しかし、１９６０年頃、１０６Ｋ／ｓで冷却すると無秩序な原子配列のまま固化する合金系があることが見出された。このように無秩序な原子配列を持つ構造は、非晶質構造やアモルファス構造などと呼ばれ、そのような構造を持つ合金は非晶質合金あるいはアモルファス合金などと呼ばれる。非晶質合金は金属元素がランダムに配列し、最近接原子間距離や配位数及び原子間の相対位置は結晶質のように一定ではない形態を持ち、また、凝固の際、凝固収縮が抑えられているため、結晶質構造を持つものに比べ原子間空隙を多く持っている。
【０００４】
一般的に、非晶質合金は、結晶質構造を持つものに比べ、機械的強度が高い、化学的安定性（耐食性）が優れる、電気抵抗が高くて温度変化が小さい、熱膨張係数や剛性率の温度係数が小さいなどの優れた特性を持つ。また、その他、近年の盛んな研究により結晶合金に比べて優れる種々の特性が確認されている。こうした優れた特性は、主に、結晶粒界を持たない、そして、原子間空隙が大きいということに起因している。ただし、１９８８年までに報告されているアモルファス合金は高冷却速度を必要とし、材料形態も、厚みが５０μｍまでと薄肉小物に限られていた。
【０００５】
そのような中、１９８８年以降、東北大学のグループにより、０．１〜１００Ｋ／ｓ程度の徐冷速度においても非晶質化する数多くの合金系が見出された。これらの非晶質合金は、加熱すると結晶化の前段階にガラス遷移と広い過冷却液体域を示すことが特徴であり、現在では、金属ガラス合金、金属ガラス、ガラス合金、ガラス金属等、各種の表現方法により定義されている。
【０００６】
このような金属ガラス合金の作製方法としては、回転ロール上に射出・急冷する液体急冷法、溶解した合金を水中で冷却する水焼入れ法、高周波による溶解後、鋳型に射出・冷却する金型鋳造法、アーク溶解後、鋳型で鍛造する型締め鋳造法、回転ディスク溝部に注入する回転ディスク製線法、などが開発されてきた（特許文献１、２参照）。
【０００７】
金属ガラスでは、ガラス状原子配列が相当に高い安定性を持って形成され、その構造は１０６Ｋ／ｓの高冷却速度で得られても、あるいは徐冷速度で得られてもほとんど変化せず、ほぼ一定の熱的安定性や諸物性を示す。金属ガラスの一般的な特徴として、非晶質構造が非常に安定であるため、非晶質構造特有の優れた機械的特性、化学的特性を安定的に保持できることが挙げられる。また、過冷却液体領域を持つため、二次加工的に温間成形することも可能となり、工業的には大変利用価値が高い。
【０００８】
このような、金属ガラスに対し、温間成形を施す際、非常に精密に設計された金型（凹型と凸型）、例えば、凹型と凸型のかみ合わせが精密に設計された金型が求められる。従来、こうした金型は機械加工等で作製され、凹型と凸型のかみ合わせの精密性を出すために非常な手間が必要であった。すなわち、凸型に合わせた形状、寸法に凹型を仕上げる等の作業に精密な機械加工が必要となっており、精密な温間成形を可能とする金属ガラスの金型についても同様の作業がなされてきた。
【特許文献１】特開２０００−１６９９４７号公報
【特許文献２】特開平１１−７６４７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のように、このような従来の金型（凹型／凸型）の作製においては、凹型と凸型のかみ合わせの精密性を出すために、コスト・労力に難点があるものであった。
【００１０】
本発明は上記の従来の問題点に鑑みて発明したものであって、その目的とするところは、凹型と凸型からなる成形金型において、そのどちらか一方をきわめて単純にかつ、相手型の形状、寸法に合わせたものとして形成することができる成形金型を提供することを目的とするものである。また、本発明は、成形金型を用いて精密な成形が求められる金属ガラスの温間成形加工を容易に行うことができる金属ガラスの成形方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の請求項１に係る成形金型Ａは、凹型１及び凸型２からなる成形金型Ａにおいて、凹型１と凸型２が熱時強度の異なる金属材料により形成され、加熱状態で凹型１と凸型２を接触させることにより、一方の型１（又は２）の形状が他方の型２（又は１）に転写して形成されて成ることを特徴とするものである。
【００１２】
本発明の請求項２に係る成形金型Ａは、請求項１において、上記熱時強度が低い方の金属材料はＡｌあるいはその合金からなることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明の請求項３に係る成形金型Ａは、請求項１又は２において、上記Ａｌあるいはその合金からなる凹型１あるいは凸型２の表面には、表面改質処理あるいは表面コーティングが施されていることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明の請求項４に係る成形金型Ａは、請求項１乃至３のいずれか一項において、金属ガラスを成形加工するための金型であることを特徴とするものである。
【００１５】
本発明の請求項５に係る金属ガラスの成形方法は、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の成形金型Ａにより金属ガラスを成形加工することを特徴とするものである。
【００１６】
本発明の請求項６に係る金属ガラスの成形方法は、上記金属ガラスは下記式（１）〜（５）の組成のいずれかであることを特徴とするものである。
【００１７】
ＣｕｘＭｙ…（１）
（式（１）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｚｒ，Ｎｉ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
ＺｒｘＭｙ…（２）
（式（２）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
ＮｉｘＭｙ…（３）
（式（３）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｚｒ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
ＴｉｘＭｙ…（４）
（式（４）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｆｅ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
ＦｅｘＭｙ…（５）
（式（５）において、Ｍ＝Ａｌ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｔｉ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｇａ，Ｃｏ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｃｒ，Ｓｉ，Ｂ，Ｃより選ばれた１種以上の元素、２≦ｘ≦６５，３５≦ｙ≦８８、ｘ＋ｙ＝１００）
本発明の請求項７に係る金属ガラスの成形方法は、請求項５又は６において、成形金型Ａにより成形された成形品の表面に、酸化処理や窒化処理から選ばれる表面改質処理、あるいは表面コーティングを施すことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１８】
請求項１の発明では、凹型１と凸型２を接触させることによって、一方の形状を他方に転写して形成するために、一方の正確な形状を容易に他方に転写することができ、凹型１と凸型２のいずれか一方をきわめて単純にかつ相手方の形状や寸法に合わせたものとして形成することができるものである。
【００１９】
請求項２の発明では、形状が転写される方の金属材料を延展性に富むアルミニウムまたはその合金で形成することにより、一方の正確な形状をより容易に他方に転写することができるものである。
【００２０】
請求項３の発明では、凹型１又は凸型２の表面を保護することができ、耐摩耗性や耐食性、表面硬度などを向上することができるものである。
【００２１】
請求項４の発明では、精密な形状の金属ガラス成形品を成形することができるものである。
【００２２】
請求項５の発明では、精密な形状の金属ガラス成形品を成形することができるものである。
【００２３】
請求項６の発明では、機械的特性、化学的特性をより安定的に保持することができるものである。
【００２４】
請求項７の発明では、成形物の表面を保護することができ、耐摩耗性や耐食性、表面硬度などの高い金属ガラス成形品を得ることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００２６】
本発明の成形金型Ａは、例えば、金属ガラスを温間加工するために用いられるものであって、凹型１と凸型２とを備えて形成されている。
【００２７】
凹型１は上面に開口する溝部１０が形成された凹型本体１１とパンチ台１２とを備えて形成されている。パンチ台１２は溝部１０にその略全長にわたって収納されて凹型本体１１に設けられている。また、パンチ台１２の上面には突起部１３がその全長にわたって設けられていると共にパンチ台１２の上面は微細な凹凸を有する凹凸成形面１２ａとして形成されている。さらに、凹型本体１１の上面には複数本の位置決めピン１４、１４…が立設されている。
【００２８】
凸型２は下面に挿入部１５を突出して形成されている。挿入部１５の先端面（下面）には挿入部１５の全長にわたって位置決め凹溝１６が設けられている。また、挿入部１５の先端面は微細な凹凸を有する凹凸成形面１５ａとして形成されている。また、挿入部１５の両側において凸型２の下面には上下方向に長い複数個のピン穴１７、１７…が設けられている。
【００２９】
そして、上記のような成形金型Ａを用いて成形するにあたっては、凹型１の溝部１０に凸型２の挿入部１５を挿入して型締めすることによって、溝部１０と挿入部１５との間で成形材料を挟持して所望の形状の成形物を得ることができる。ここで、型締めと型開きをする際には、ピン穴１７に位置決めピン１４を挿入した状態で、凹型１と凸型２の一方を他方に対してスライド移動させるものであり、これにより、位置決めピン１４で凹型１と凸型２の一方をガイドしながら正確に他方に対して位置合わせすることができる。
【００３０】
上記の成形金型Ａが金属ガラスを成形加工するための金型である場合は、特に、非常に精密に設計され作製されたものであることが望まれている。すなわち、凹型１の溝部１０に凸型２の挿入部１５を挿入した場合に、パンチ台１２の凹凸成形面１２ａと挿入部１５の凹凸成形面１５ａとが精密に合致して接合する（かみ合う）ようにしなければならない。そこで、本発明の成形金型Ａは以下のようにして作製することができる。
【００３１】
まず、パンチ台１２を凸型２や凹型本体１１よりも熱時強度（加熱された場合の強度）が低くなる金属材料で形成する。例えば、パンチ台１２をアルミニウム（Ａｌ）あるいはその合金からなる金属材料で形成し、凸型２や凹型本体１１をＳＤＫ１１などのダイス鋼等の鋼材で形成することができる。また、パンチ台１２の上面には突起部１３は形成されているが、図２（ａ）（ｂ）に示すように、それ以外の部分は平坦な面であって凹凸成形面１２ａは形成されていない状態である。一方、凸型２の下面は上記の凹凸成型面１５ａとして形成されており、また、位置決め凹溝１６も形成されている。そして、凹型１と凸型２とを加熱した状態で型締めしてパンチ台１２の上面と凸型２の凹凸成形面１５ａとを接触させることにより、凹凸成形面１５ａの凹凸形状をパンチ台１２の上面に転写して、図２（ｂ）に示すような凹凸成形面１２ａを形成することができる。
【００３２】
上記のようにして凹凸成形面１２ａを形成する場合、凹凸成形面１５ａとの精密な接合が得られるように、位置決めピン１４とピン穴１７との挿入及び突起部１３と位置決め凹溝１６との嵌り込みによって凹型１と凸型２とを互いに正確に位置決めをコントロールするものである。また、凹凸成形面１２ａを形成する際に成形条件は、パンチ台１２や凸型２の材質などによって異なるが、例えば、温度２００〜６３０℃、圧力４．９〜４９ＭＰａ（０．０５〜０．５ｔｆ／ｃｍ２）、時間１〜６０秒間の条件で加熱加圧成形するのが好ましい。
【００３３】
また、Ａｌまたはその合金で形成されるパンチ台１２の表面には、酸化処理等の表面改質処理や表面コーティングを施すのが好ましい。酸化処理は、例えば、アルミニウムの場合は、アルマイト処理が挙げられ、表面コーティングは、ＰＶＤやＣＶＤによるＤＬＣコーティングが挙げられる。
【００３４】
尚、上記では、凹型１に設けたパンチ台１２をＡｌまたはその合金で形成し、パンチ台１２の上面を挿入部１５の凹凸成形面１５ａによる転写で凹凸成形面１２ａに成形する場合について説明したが、これに限らず、逆に、凸型２の挿入部１５をＡｌまたはその合金で形成し、挿入部１５の下面をパンチ台１２の凹凸成形面１２ａによる転写で凹凸成形面１５ａに成形するようにしてもよい。
【００３５】
上記のように形成される成形金型Ａは、金属ガラスの温間加工等の成形加工に用いることができる。具体的には、パンチ台１２を有する凹型１の上に金属ガラスで形成したリボン片状の成形材料を設置し、その上方に凸型２を設置する。そして、このように準備した成形金型Ａの全体を真空雰囲気中で４６０℃に昇温後、９．８ＭＰａ（０．１ｔｆ／ｃｍ２）の圧力で４５秒間プレスする。その後、窒素ガスなどを金型に噴きつけて冷却後、離型することにより凸型２の外形形状を精度よく再現した図３のような金属ガラスの成形品Ｂを得ることができる。この金属ガラスの成形品Ｂは下面が開口する箱状に形成されるものであって、電気カミソリ用の外刃に類似の形状を有するものである。そして、パンチ台１２の凹凸成形面１２ａと凸型２の挿入部１５の凹凸成形面１５ａとで挟まれて成形加工された成形品Ｂの上面は、凹凸面２０として形成されるものであり、また、この成形品Ｂの上面には突起部１３と位置決め凹溝１６とで挟まれて成形加工された溝状成形部２１を形成することができる。尚、金属ガラスの成形方法や電気カミソリ用の外刃の加工法は上記方法に限定するものではない。
【００３６】
このとき、金属ガラスとしては、Ｚｒ５０Ｃｕ３０Ｎｉ１０Ａｌ１０の組成を有する金属ガラスを利用することができるが、これに限定されず、後述のような各種の組成の金属ガラスを用いることができる。また、金属ガラスは液体急冷法により適宜の大きさ（例えば、幅３５ｍｍ、厚み７０μｍ）の長尺帯状の急冷リボンを作製し、ここから適宜の大きさ（例えば、２０ｍｍ×３０ｍｍのリボン片）に切り出して温間加工に供することができる。そして、成形品にはパンチ台１２の凹凸成形面１２ａと挿入部１５の凹凸成形面１５ａとで挟まれて成形された微細な凹凸形状の部分を精密に形成することができる。尚、温間加工の条件は、温度４５０〜５００℃、圧力４．９〜２０ＭＰａ（０．０５〜０．２ｔｆ／ｃｍ２）、時間１０〜１２０秒とすることができるが、金属ガラスの組成により適宜変更することが可能である。
【００３７】
このような金属ガラスの成形品を作製するには、ガラス形成能の高い金属ガラスが好適に用いられ、例えば、Ｃｕを含むような合金組成が望ましいが、必ずしもこれに限らない。本発明では金属ガラスとしては上記式（１）〜（５）のものを用いることができる。尚、（１）〜（５）の組成の添え字の数字は金属組成比（原子百分率）を示す。以下に好適な金属ガラスの組成の具体例を示す。
【００３８】
式（１）のＣｕ基のものとしては、
Ｃｕ−Ｚｒ−Ｔｉ（例えば、Ｃｕ６０Ｚｒ３０Ｔｉ１０）
Ｃｕ−Ｔｉ−Ｎｉ−Ｈｆ−Ｚｒ−Ｓｉ（例えば、Ｃｕ４２．５Ｔｉ４１．５Ｎｉ７．５Ｈｆ５Ｚｒ２．５Ｓｉ１）
などを例示することができる。
【００３９】
式（２）のＺｒ基のものとしては、
Ｚｒ−Ｃｕ−Ａｌ（例えば、Ｚｒ５０Ｃｕ４０Ａｌ１０）
Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ａｌ（例えば、Ｚｒ５０Ｃｕ３０Ｎｉ１０Ａｌ１０）
Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｔｉ（例えば、Ｚｒ５３Ｃｕ２０Ｎｉ１２Ａｌ１０Ｔｉ５）
などを例示することができる。
【００４０】
式（３）に示すＮｉ基のものとしては、
Ｎｉ−Ｎｂ−Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｏ―Ｃｕ（例えば、Ｎｉ５３Ｎｂ２０Ｔｉ１０Ｚｒ８Ｃｏ６Ｃｕ３）
Ｎｉ−Ｎｂ−Ｔｉ−Ｚｒ（例えば、Ｎｉ６０Ｎｂ１５Ｔｉ１５Ｚｒ１０）
Ｎｉ−Ｎｂ−Ｔｉ（例えば、Ｎｉ６０Ｎｂ１５Ｔｉ２５）
Ｎｉ−Ｎｂ−Ｚｒ（例えば、Ｎｉ６０Ｎｂ２０Ｚｒ２０）
Ｎｉ−Ｎｂ−Ｔｉ−Ｚｒ−Ｆｅ（例えば、Ｎｉ５５Ｎｂ１５Ｔｉ１５Ｚｒ１０Ｆｅ５）
Ｎｉ−Ｎｂ−Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｏ（例えば、Ｎｉ５５Ｎｂ１５Ｔｉ１５Ｚｒ１０Ｃｏ５）
Ｎｉ−Ｎｂ−Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ（例えば、Ｎｉ５５Ｎｂ１５Ｔｉ１５Ｚｒ１０Ｃｕ５）
Ｎｉ−Ｎｂ−Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｏ−Ｃｕ（例えば、Ｎｉ５３．５Ｎｂ２０．２Ｔｉ１０．１Ｚｒ７．１Ｃｏ６．１Ｃｕ３）
などを例示することができる。
【００４１】
式（４）に示すＴｉ基のものとしては、
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｈｆ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｈｆ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｎｂ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｎｂ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｔａ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｔａ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｖ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｖ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｓｎ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ａｌ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ａｌ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｉ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｓｉ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｐｂ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｐｂ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｇａ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｇａ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｙ（例えば、Ｔｉ４６．３Ｚｒ２．４５Ｃｕ４１．４５Ｎｉ７．３Ｓｉ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｂ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｂ２．５）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｈｆ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｉ（例えば、Ｔｉ４１．５Ｚｒ２．５Ｈｆ５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｓｉ１）
Ｔｉ−Ｚｒ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ｂ（例えば、Ｔｉ４５Ｚｒ２．５Ｃｕ４２．５Ｎｉ７．５Ｓｉ２Ｂ０．５）
Ｔｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｍｏ（例えば、Ｔｉ５２Ｃｕ２３Ｎｉ１１Ｆｅ７Ｍｏ７）
Ｔｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｚｒ−Ａｌ−Ｓｉ−Ｂ（例えば、Ｔｉ５３．５Ｃｕ２１Ｎｉ１２Ｚｒ３Ａｌ７Ｓｉ３Ｂ０．５）
Ｔｉ−Ｃｕ−Ｎｉ−Ｚｒ（例えば、Ｔｉ４０Ｃｕ４５Ｎｉ５Ｚｒ１０）
などを例示することができる。
【００４２】
式（５）に示すＦｅ基のものとしては、
Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ−Ｎｂ（例えば、Ｆｅ７１Ｓｉ４Ｂ２０Ｎｂ５）
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｓｉ−Ｂ−Ｎｂ（例えば、Ｆｅ５７．６Ｃｏ１４．４Ｓｉ４Ｂ２０Ｎｂ４）
Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ−Ｎｂ（例えば、Ｆｅ７２Ｓｉ４Ｂ２０Ｎｂ４）
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｂ（例えば、Ｆｅ６０Ｎｉ２０Ｂ２０）
Ｆｅ−Ｃｒ−Ｍｏ−Ｃ−Ｂ−Ｅｒ（例えば、Ｆｅ４８Ｃｒ１５Ｍｏ１４Ｃ１５Ｂ６Ｅｒ２）
Ｆｅ−Ｍｏ−Ｃ−Ｂ−Ｅｒ（例えば、Ｆｅ６３Ｍｏ１４Ｃ１５Ｂ６Ｅｒ２）
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ｂ−Ｎｂ（例えば、Ｆｅ４３Ｎｉ２９Ｓｉ４Ｂ２０Ｎｂ４）
Ｆｅ−Ｎｂ−Ｂ（例えば、Ｆｅ７２Ｎｂ４Ｂ２４）
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｂ−Ｓｉ−Ｎｂ（例えば、Ｆｅ５７．６Ｃｏ７．２Ｎｉ７．２Ｂ１９．２Ｓｉ４．８Ｎｂ４）
などを例示することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の成形金型の実施の形態の一例を示し、（ａ）は凹型と凸型を一体にした状態の斜視図、（ｂ）は凹型と凸型を分離した状態の斜視図である。
【図２】同上の凹型を示し、（ａ）は凹凸成形面の成形前を示す平面図、（ｂ）は凹凸成形面の成形前のパンチ台の一部を示す拡大図、（ｃ）は凹凸成形面の成形後を示す平面図、（ｂ）は凹凸成形面の成形後のパンチ台の一部を示す拡大図である。
【図３】同上の金属ガラスの成形品の一例を示し、（ａ）は斜視図、（ｂ）は一部の拡大図である。
【符号の説明】
【００４４】
Ａ  成形金型
１  凹型
２  凸型
【図１】
2009202171.tif 000003
【図２】
2009202171.tif 000004
【図３】
2009202171.tif 000005