(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体を樹脂成分として含み、かつ、樹脂成分１００重量部に対して水酸化マグネシウムを１５〜３０重量部含む核粒子の存在下に、単量体を重合させ、発泡剤を含浸して得られる遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子。
【請求項２】
核粒子と単量体の配合重量比が、１０／９０〜６０／４０である請求項１に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子。
【請求項３】
核粒子の樹脂成分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体１０〜８０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン１０〜８０重量部及びアクリロニトリル−スチレン共重合体１〜５０重量部を合計が１００重量部となるように含んでなるものである請求項１または２に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子。
【請求項４】
単量体がスチレン及びブチルアクリレートの混合物である請求項１、２または３に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子。
【請求項５】
ブチルアクリレート配合比率が、単量体の合計に対して０．５〜１０重量％である請求項４に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子。
【請求項６】
核粒子の粒子径が０．１〜３．０ｍｍである請求項１〜５のいずれかに記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子。
【請求項７】
エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体を含む樹脂成分と、樹脂成分１００重量部に対して水酸化マグネシウム１５〜３０重量部を配合し、溶融混練してから細粒化して核粒子とし、水性媒体中に懸濁させ、この懸濁液に単量体を加え、重合及び発泡剤含浸を行うことを特徴とする遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法。
【請求項８】
単量体に、予め重合開始剤及び架橋剤を分散し、これを加えて、重合、架橋及び発泡剤含浸を行うものである請求項７に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法。
【請求項９】
核粒子用樹脂成分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体１０〜８０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン１０〜８０重量部及びアクリロニトリル−スチレン共重合体１〜５０重量部を合計が１００重量部となるよう配合してなるものである請求項７又は８に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子又は、請求項７〜９のいずれかに記載の製造方法により得られる遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を発泡して得られるポリエチレン系発泡ビーズ。
【請求項１１】
請求項１０に記載のポリエチレン系発泡ビーズを発泡して得られる遅燃性発泡ポリエチレン系樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子、その製造方法、該遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を発泡して得られるポリエチレン系発泡ビーズ、該遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子又は該ポリエチレン系発泡ビーズを発泡成形して得られる遅燃性発泡ポリエチレン系樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡ポリエチレン系樹脂成形品は、発泡ポリスチレン系樹脂成形品と比較して、耐衝撃性、曲げたわみ、繰り返し応力歪みの復元性に優れる特徴を生かし、精密部品や重量製品の梱包材として、また、耐熱性や耐油性に優れる特徴を生かし、衝撃吸収材、バンパー、フロアースペーサー等の自動車部材として広く採用されている。
【０００３】
ポリエチレン系樹脂に発泡剤を含浸させた発泡性ポリエチレン系樹脂粒子は知られているが、ポリエチレンは燃えやすい性質を有し、特に自動車部材の燃焼性規格に合致しにくい。
ポリエチレン系樹脂に従来のポリスチレン系に使用されている臭素系難燃剤を使用すると、押出時にポリエチレンの劣化を引き起こし、強度及び発泡性を損なう問題があった。
【０００４】
また、発泡ポリエチレン系樹脂粒子は、発泡剤を透過しやすい性質があり、従って製造後数時間で発泡剤が逸散し、発泡性が著しく低下してしまうため、製造後短時間で予備発泡して発泡粒子とする必要がある。このため、発泡剤含浸設備の近くに予備発泡機及び成型機を設置する必要があり生産拠点が限定されることから、発泡粒子や成形品の輸送費用が高く経済的に不利であった。
【０００５】
また、発泡ポリエチレン系樹脂成形品は、発泡スチレン系樹脂成形品と比較して圧縮強度が劣るため、発泡スチレン系樹脂成形品と比較して発泡倍率を下げて使用する必要があり、このため、発泡スチレン系樹脂成形品と比較してコスト的に不利であった。
【０００６】
これら問題点を解決する方法として、ポリエチレン系樹脂粒子に架橋剤を添加し、水、低沸点のアルコール類及びケトン類からなる分散媒中で、加熱して架橋処理するとともに、該分散媒を発泡剤として該架橋処理した樹脂粒子に含浸させる方法が提案されている（特許文献１）。
【０００７】
また、ポリエチレン系樹脂粒子に重合開始剤及び架橋剤を分散させたビニル系芳香族モノマーを含浸させて重合及び架橋を行い、改質されたポリエチレン系樹脂粒子を得る方法が数多く提案されている。（特許文献２〜７）。
【０００８】
【特許文献１】特公昭５３−２５８５７号公報
【特許文献２】特公昭５８−０５３００３号公報
【特許文献３】特公昭４５−０３２６２３号公報
【特許文献４】特開平０１−２８４５３６号公報
【特許文献５】特開昭４８−１０１４５７号公報
【特許文献６】特開昭４９−０５４７３号公報
【特許文献７】特開昭４９−０９７８８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上述したポリエチレン系樹脂粒子に架橋剤を添加し、水、低沸点のアルコール類及びケトン類からなる分散媒中で、加熱して架橋処理するとともに、該分散媒を発泡剤として該架橋処理した樹脂粒子に含浸させる方法については、発泡剤の保持性は優れるものの、発泡性は著しく低いものである。即ち、低沸点のアルコール類やケトン類はポリエチレン系樹脂粒子の発泡剤としての十分な機能を果たさない。
【００１０】
一方、ポリエチレン系樹脂粒子に重合開始剤及び架橋剤を分散させたビニル系芳香族モノマーを含浸させて重合及び架橋を行い、改質されたポリエチレン系樹脂粒子を得る方法は、ポリエチレン系樹脂粒子に対するビニル系芳香族モノマーの比率を高めることで発泡剤の保持性及び発泡成形品の強度は向上するものの、十分な発泡剤保持性を得るためにはビニル系芳香族モノマー比率を相当に高める必要があり、この場合、ポリエチレンの特徴である耐衝撃性、曲げたわみ、繰り返し応力歪みの復元性が得られなくなってしまう。
【００１１】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、従来の発泡性ポリエチレン系樹脂粒子で課題であった発泡剤の逸散を抑制し、長期間の発泡成形性に優れ、更に発泡オレフィン系樹脂成形品の特徴である耐衝撃性、曲げたわみ、繰り返し応力歪みの復元性を維持しつつ、強度に優れる発泡性ポリエチレン系樹脂粒子、その製造方法及びそれらを用いたポリエチレン系発泡ビーズ、発泡ポリエチレン系樹脂成形品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決する遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子について鋭意研究を進めたところ、押出機にて難燃性に優れる水酸化マグネシウムを特定量配合したポリエチレン核粒子の存在下に、スチレン、ブチルアクリレート等の単量体を重合し、発泡剤を含浸して得られる遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子は、発泡剤の保持性を向上でき、また、発泡剤が逸散しても高い発泡性を維持できるとともに、高い強度を有する発泡成形品が得られることを見いだし、発明を完成させるに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は以下の通りである。
本発明は［１］エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体を樹脂成分として含み、かつ、樹脂成分１００重量部に対して水酸化マグネシウムを１５〜３０重量部含む核粒子の存在下に、単量体を重合させ、発泡剤を含浸して得られる遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子に関する。
【００１４】
また、本発明は、［２］核粒子と単量体の配合重量比が、１０／９０〜６０／４０である上記［１］に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子に関する。
【００１５】
また、本発明は、［３］核粒子の樹脂成分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体１０〜８０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン１０〜８０重量部及びアクリロニトリル−スチレン共重合体１〜５０重量部を合計が１００重量部となるように含んでなるものである上記［１］または［２］に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子に関する。
【００１６】
また、本発明は、［４］単量体がスチレン及びブチルアクリレートの混合物である上記［１］、［２］または［３］に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子に関する。
【００１７】
また、本発明は、［５］ブチルアクリレート配合比率が、単量体の合計に対して０．５〜１０重量％である上記［４］記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子に関する。
【００１８】
また、本発明は、［６］核粒子の粒子径が０．１〜３．０ｍｍである上記［１］〜［５］のいずれかに記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子に関する。
【００１９】
また、本発明は、［７］エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体を含む樹脂成分と、樹脂成分１００重量部に対して水酸化マグネシウム１５〜３０重量部を配合し、溶融混練してから細粒化して核粒子とし、水性媒体中に懸濁させ、この懸濁液に単量体を加え、重合及び発泡剤含浸を行うことを特徴とする遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法に関する。
【００２０】
また、本発明は、［８］単量体に、予め重合開始剤及び架橋剤を分散し、これを加えて、重合、架橋及び発泡剤含浸を行うものである上記［７］に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法に関する。
【００２１】
また、本発明は、［９］核粒子用樹脂成分が、エチレン−酢酸ビニル共重合体１０〜８０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン１０〜８０重量部及びアクリロニトリル−スチレン共重合体１〜５０重量部を合計が１００重量部となるよう配合してなるものである上記［７］又は［８］に記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子の製造方法に関する。
【００２２】
また、本発明は、［１０］上記［１］〜［６］のいずれかに記載の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子又は、上記［７］〜［９］のいずれかに記載の製造方法により得られる遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を発泡して得られるポリエチレン系発泡ビーズに関する。
【００２３】
また、本発明は、［１１］上記［１０］に記載のポリエチレン系発泡ビーズを発泡して得られる遅燃性発泡ポリエチレン系樹脂成形品に関する。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、発泡剤の逸散を抑制し、長期間の発泡成形性に優れ、更に耐衝撃性、曲げたわみ、繰り返し応力歪みの復元性を維持しつつ、強度に優れる発泡性ポリエチレン系樹脂粒子、その製造方法及びそれらを用いたポリエチレン系発泡ビーズ、発泡ポリエチレン系樹脂成形品を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下に、本発明の実施形態について説明する。
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体を樹脂成分として含み、かつ、樹脂成分１００重量部に対して水酸化マグネシウムを１５〜３０重量部含む核粒子の存在下に、単量体を重合させ、発泡剤を含浸して得られる遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子である。水酸化マグネシウムの量が１５重量部未満では遅燃性の効果に劣り、一方３０重量部を超えると発泡性や成形品強度に劣る。
【００２６】
本発明で用いる核粒子は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体を必須成分とする樹脂成分と、水酸化マグネシウムを含む核粒子用樹脂を、溶融混練してから、細粒化して得られる。細粒化は、例えば溶融混練して押出機で押し出したものを冷却固化後、ペレタイザー等のカッターで切断することで行うことができる。
水酸化マグネシウムの配合比率は、樹脂成分１００重量部に対して１５〜３０重量部であり、樹脂成分としては合計１００重量部中、エチレン−酢酸ビニル共重合体１０〜８０重量部、直鎖状低密度ポリエチレン１０〜８０重量部及びアクリロニトリル−スチレン共重合体１〜５０重量部であると、発泡性及び得られる成形品強度の点から好ましく、アクリロニトリル−スチレン共重合体の量が、２〜２０重量部であるとより好ましい。
核粒子に用いられる水酸化マグネシウムは、その平均粒子径が１．２〜７．０μｍであり、強熱により残存する酸化マグネシウムの量が水酸化マグネシウムの６０〜７０重量％のものが好ましい。
また、核粒子に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が３〜２０重量％のものであり、かつ、その密度が０．９５（ｇ／ｃｍ３）以下、メルトマスフローレートが１．５〜４．０（ｇ／１０分）、ピカット温度（ビガット軟化点、ＪＩＳＫ７２０６）が６０〜１１０℃のものであると好ましい。
また、核粒子に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、密度が０．９４（ｇ／ｃｍ３）以下、メルトマスフローレートが１．５〜４．０（ｇ／１０分）、ピカット温度（ビガット軟化点）が８０〜１２０℃のものであると好ましい。
また、核粒子に用いられるアクリロニトリル−スチレン共重合体が、重量平均分子量が７〜４０万のものであると好ましい。
さらに、核粒子の粒子径が０．１〜３．０ｍｍであると好ましい。
【００２７】
（１）重合及び架橋
上記で得られた水酸化マグネシウムを含有させたポリエチレン系樹脂の核粒子を水性媒体中に懸濁させて懸濁液とする。水性媒体中への分散は、通常、攪拌翼を備えた装置を用いて行われ、その条件等に制限はない。本発明に用いられる水性媒体としては、例えばイオン交換水などが挙げられる。
【００２８】
上記の核粒子は、分散剤と共に水性媒体中に分散することが好ましい。本発明に用いる分散剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース等の有機系分散剤、リン酸マグネシウム、リン酸三カルシウム等の難溶性無機塩が挙げられる。
【００２９】
さらに、界面活性剤も用いることができる。界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、その他懸濁重合で一般的に使用されるアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。
【００３０】
次に、上記懸濁液に、単量体を加えて、ポリエチレン系樹脂粒子に含浸させ、重合することができる。単量体としては、スチレン及びブチルアクリレートを使用することが、発泡性、成形品強度等の面から好ましい。前記単量体には、予め重合開始剤及び架橋剤を溶解してこれを添加することが好ましい。前記単量体として使用されるブチルアクリレートは、全単量体に対して０．５〜１０重量％が好ましく、残部はスチレンであることが好ましい。０．５重量％未満では、高発泡性が得られず、１０重量％を超えると、発泡粒子の収縮が大きくなり、逆に高発泡性を得ることが困難となる。
好ましくは、２〜５重量％であり、より好ましくは３〜４重量％が良好な発泡性を有することが出来る。
本発明では、スチレン、ブチルアクリレート以外の単量体を、特性を大きく阻害しない範囲で加えることが出来、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートなどを用いることが出来る。
【００３１】
核粒子とスチレン、ブチルアクリレート等の単量体との配合重量比は、前者／後者の重量比で１０／９０〜６０／４０であることが好ましく、２０／８０〜５０／５０であることがより好ましい。６０／４０を超えると粒子が球形化し難くなる傾向があり、一方、１０／９０未満ではポリエチレン系樹脂の特徴である耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性が低下する傾向がある。
【００３２】
本発明に用いる重合開始剤としては、スチレン、ブチルアクリレート等の単量体の懸濁重合法に用いられるものであれば特に制限はなく、例えば、ｔ−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の有機過酸化物、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ化合物の１種または２種以上を使用することができる。
【００３３】
重合開始剤は、溶剤に溶解して加え、ポリエチレン系樹脂の核粒子に含浸させてもよい。この場合、重合開始剤を溶解する溶剤としては、エチルベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素等が用いられる。これらを用いる場合は、通常、スチレン系単量体に対して３重量％以下で使用される。
重合開始剤の使用量は、重合開始剤の種類により異なるが、一般的に単量体総量に対して０．１〜１．０重量％の範囲が好ましい。
【００３４】
なお、本発明では、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸モノアミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸ビスアミドなどを気泡調整剤として、スチレン、ブチルアクリレート又は前記溶剤に溶解して用いてもよい。この場合、単量体総量１００重量部に対して０．０１〜２重量部用いることが好ましい。
【００３５】
本発明に用いる架橋剤とは、主としてポリエチレン系樹脂粒子の架橋の機能を有するものであり、好ましくは、スチレン、ブチルアクリレート等の単量体の重合温度では分解せず、架橋温度で分解するものであり、ジクミルパーオキサイド、２，５−ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１―ビスターシャリブチパーオキシシクロヘキサン等の過酸化物が挙げられ、単独または２種類以上併用して用いられ、その配合量は、単量体に対して０．１〜５重量％であることが好ましい。
【００３６】
なお、本発明において、重合開始剤と架橋剤は、同じ化合物であることもあり得る。
重合開始剤及び架橋剤を含むスチレン、ブチルアクリレート等の単量体の添加は、一括して行っても分割して行ってもよい。
【００３７】
本発明で重合温度は、使用する重合開始剤の種類によって異なるが、６０〜１０５℃の範囲が好ましい。また、架橋温度は使用する架橋剤の種類によって異なるが、１００〜１５０℃の範囲が好ましい。
【００３８】
（２）発泡剤含浸工程
続いて、重合中または重合後の樹脂粒子に、発泡剤を含浸させる。発泡剤の含浸は、発泡剤を容器内に圧入し、通常前記樹脂粒子の軟化点以上の温度に上げ、樹脂粒子中に含浸させる。
【００３９】
発泡剤としては、上記樹脂粒子を溶かさない発泡剤、または僅かに膨潤させるものが好ましく、具体的にはプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素が用いられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
これらの発泡剤は、通常、発泡剤含浸前の樹脂粒子に対して５〜３０重量％使用される。
【００４０】
発泡剤の含浸温度は、好ましくは８０℃〜１４０℃であり、より好ましくは９０℃〜１２０℃である。発泡剤の含浸温度が８０℃未満では、発泡剤の含浸が不十分となる傾向がある。一方、１４０℃を超えると樹脂粒子が扁平となり易くなる傾向がある。発泡剤の含浸が完了した後、重合系内より排出することによって、遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を得ることができる。
【００４１】
遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を脱水乾燥した後、必要に応じて表面被覆剤を被覆することができる。表面被覆剤としては、例えば、ジンクステアレート、ステアリン酸トリグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、ひまし硬化油、静電気防止剤等である。
【００４２】
本発明の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子は、成形品としたときの燃焼速度が遅く、自動車部材燃焼規格に合致することが出来、且つ発泡剤の保持性を向上でき、また、発泡剤が逸散しても高い発泡性を維持できるとともに、発泡オレフィン系樹脂成形品の特徴である耐衝撃性、曲げたわみ、繰り返し応力歪みの復元性を維持しつつ、強度に優れた遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂成形品が得られる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例に基づき、本発明についてさらに詳細に説明する。なお、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００４４】
［実施例１］
［エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体に水酸化マグネシウムを配合したポリエチレン系樹脂核粒子の作製］
水酸化マグネシウム（神島化学工業株式会社製、平均粒子径３．５μｍ、強熱により残存する酸化マグネシウム量  ６５．８重量％、商品名  １０Ａ）を６００ｇ（２０重量部）、酢酸ビニルを１５重量％含有したエチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー株式会社製、ウルトラセン６２６、密度０．９２５（ｇ／ｃｍ３）、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）２．５（ｇ／１０ｍｉｎ）、ピカット温度６５℃）７８０ｇ（２６重量部）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂粒子（東ソー株式会社製、ニポロン９Ｐ５１Ａ、密度０．９１（ｇ／ｃｍ３）、メルトマスフローレート２．０（ｇ／１０ｍｉｎ）、ピカット温度９６℃）２１００ｇ（７０重量部）及びアクリロニトリル−スチレン共重合体粒子（電気化学工業株式会社製、ＡＳ−ＸＧＳ、重量平均分子量１２．７万）１２０ｇ（４重量部）をヘンシェルミキサー（三井三池化工機株式会社製、ＦＭ１０Ｂ）に投入し、２０００ｒｐｍで１分間混合した。
次いで、この樹脂粒子混合物を押出機（株式会社池貝製、ＰＣＭ−３０  ２軸式、ダイス径３ｍｍ、シリンダー温度２３０℃、ヘッド温度２３０℃）で溶融押出し、冷却固化後、ペレタイザー（ナカタニ機械株式会社製、カッタースピード目盛０．５、ロールスピード目盛０．５）で０．７〜１．１ｃｍに切断し、ポリエチレン系樹脂核粒子とした。
【００４５】
［含浸・重合・架橋工程］
５Ｌの耐圧攪拌容器に上記のポリエチレン系樹脂核粒子３８５ｇ、脱イオン水２１００ｇ、リン酸三カルシウム１１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０２５ｇを仕込み撹拌した。
次いで、スチレン単量体６８２ｇ、ブチルアクリレ−ト３３ｇにｔ−ブチルパーオキサイド０．５５ｇ、ベンゾイルパーオキサイド３．４ｇ、１，１−ビスターシャルブチルパーオキシシクロヘキサン１１．８ｇを溶解し、このスチレン系単量体を容器内に添加し、２０℃で０．５時間保温した。
その後、８８℃に昇温し、６時間保温し単量体の重合を行った。次いで、リン酸三カルシウム１．１ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０３ｇ、炭酸カルシウム４．４ｇを添加した後、１３０℃に昇温し、５時間保温して架橋を行った。
【００４６】
その後、１０５℃まで冷却し、シクロヘキサン５５ｇ、ブタン（イソブタン／ｎ−ブタンの重量比＝４／６）１３２ｇを圧入し、６時間保持した。
室温（２５℃）まで冷却した後、発泡剤が含浸されたポリエチレン系樹脂粒子を取り出し、脱水乾燥した。次いでこの重合体粒子を目開き３．３５ｍｍ及び１．７ｍｍの篩で分級し、１１００ｇの樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子に対し、脂肪酸モノグリセライド２．９ｇを加えて混合し、遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
得られた遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を、発泡スチレン系樹脂用発泡機（日立化成テクノプラント株式会社製  ＨＢＰ−５００ＬＷ）を用い、スチームで加熱することによって、３０ｍｌ／ｇの発泡ビーズに予備発泡した。その後、約１２時間熟成した後、発泡スチレン系樹脂用成型機（株式会社ダイセン工業製  ＶＳ−３００）を用い、成形圧力０．１３ＭＰａで成形し、発泡ポリエチレン系樹脂成形品（以下、「発泡成形品」という）を得た。
【００４７】
なお、特性評価は以下の方法により行い、表１に示した。
・発泡剤含有量
樹脂粒子を２００℃で１０分間加熱し、以下の式により算出する。
発泡剤量（重量％）＝［（加熱前重量−加熱後重量）／加熱前重量］×１００
・１００℃沸騰水３分間での発泡度
１００℃沸騰水中で３分間発泡させた時の嵩倍率。
・燃焼性試験
成形品倍数３０ｍｌ／ｇで実施した。成形品寸法１００×３５０×１２（ｍｍ）、
燃焼規格値８０ｍｍ／ｍｉｎ以下
・２５％圧縮強度
ＪＩＳ  Ｋ７２２０に準拠した。
・曲げ破断距離
ＪＩＳ  Ａ９５１１に準拠した。
得られた遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を開放状態で２０℃、４８時間放置した後の発泡剤量は６．５％、１００℃沸騰水３分間での発泡度は３０ｍｌ／ｇであった。
【００４８】
［比較例１］
実施例１記載の［エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体に水酸化マグネシウムを配合したポリエチレン系樹脂核粒子の作製］において、水酸化マグネシウムを３００ｇ（１０重量部）とした以外は、実施例１と同様な操作を行い、発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
得られた遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を開放状態で２０℃、４８時間放置した後の発泡剤量は６．５％、１００℃沸騰水３分間での発泡度は３５ｍｌ／ｇであった。
【００４９】
［比較例２］
実施例１の［エチレン−酢酸ビニル共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン及びアクリロニトリル−スチレン共重合体に水酸化マグネシウムを配合したポリエチレン系樹脂核粒子の作製］において、水酸化マグネシウムを１０５０ｇ（３５重量部）とした以外は、実施例１と同様な操作を行い、遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を得た。
得られた遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子を開放状態で２０℃、４８時間放置した後の発泡剤量は６．５％、１００℃沸騰水３分間での発泡度は２０ｍｌ／ｇであった。
【００５０】
【表１】
0005013529.tif 000002
【００５１】
本発明の実施例１の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子は、これを２０℃で４８時間放置した後においても、発泡剤量は６．５％であり、発泡剤の逸散を抑制し、長期間の発泡成形性に優れる。また、発泡度は３０ｍｌ／ｇであり、密度０．０３３ｇ／ｃｍ３の発泡成形品を得ることが出来た。また、燃焼性は、規格の８０ｍｍ／ｍｉｎに対し、７０ｍｍ／ｍｉｎで難燃性であり、曲げたわみ、応力歪みの復元性にも優れる。一方、比較例１の水酸化マグネシウム量を少なくしたものでは、燃焼性に劣り、水酸化マグネシウム量を多くした比較例２は、燃焼性に優れるが、成形品倍率（発泡倍率）が小さく、密度の低い成形品を得ることが出来なかった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の遅燃性発泡性ポリエチレン系樹脂粒子及びそれから得られる発泡成形品は、自動車用部材、包装用梱包材、及び断熱材等の様々な用途に用いることができる。