(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カピリン、平均重合度６〜１０のポリグリセリンと炭素数１６〜１８の直鎖不飽和脂肪酸とをエステル化して得られるポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル５〜５０重量％、平均重合度２〜１０のポリグリセリンと炭素数８〜１８の直鎖飽和脂肪酸とをエステル化して得られるポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル１〜２０重量％、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル１〜１５重量％、脂肪酸グリセリル３０〜８０重量％を含有することを特徴とする抗菌抗黴性組成物。
【請求項２】
ポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステルのエステル化率が１０％以下である請求項１記載の抗菌抗黴性組成物。
【請求項３】
脂肪酸グリセリルの構成脂肪酸のうち、炭素数８〜１２の脂肪酸含量が４０％以上である請求項１又は請求項２に記載の抗菌抗黴性組成物。
【請求項４】
抗菌抗黴性組成物は、食品に使用される請求項１〜請求項３のいずれかに記載の抗菌抗黴性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカピリンを有効成分とする抗菌抗黴性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品の安全性に対する関心が高まるにつれ、加工食品を製造する際の食品添加物についても安全性に関心が寄せられている。食品添加物については食品衛生法によって使用基準が定められており、またその安全性に関しては十分な試験が行なわれているが、食品販売業者や消費者の間では合成食品添加物に対して敬遠する動きが顕著となっており、天然物由来の食品添加物へと置き換えられてきている。
【０００３】
天然物由来の保存料としてはしらこたん白抽出物、ツヤプリシン、ペクチン分解物、ε−ポリリシンなどが現在使用されているが、これらは抗菌性が弱く保存性能を発揮するためには食品に多量に添加する必要があったり、また食品の味や香りに影響があったりするという問題がある。
【０００４】
一方、非特許文献１に記載されているように、カピリンを含有するカワラヨモギ抽出物も天然物由来の保存料として使用することができる。カピリンは次の構造で表される化合物であり、特に真菌類に対して低濃度で高い抗菌抗黴作用を示す。
【０００５】
【化１】
0005065804.tif 000002
【０００６】
抗菌抗黴性化合物がその抗菌抗黴作用を十分に発揮するためには、抗菌抗黴性化合物の濃度が最小発育阻止濃度（ＭＩＣ値）以上の濃度となる必要がある。しかしながらカピリンは揮発性の物質である為、抗菌抗黴対象物から経時的に揮散し、その濃度が減少する。カピリンが減少した後に、抗菌抗黴対象物に微生物が混入した場合には、カピリンの濃度が減少しているため、抗菌抗黴作用が低下してしまうことになる。その結果、抗菌抗黴性を維持する期間が十分と言えない。カピリンの抗菌抗黴性を発揮する期間を長期化させるためには、抗菌抗黴対象物中におけるカピリンの含有量を高めて解決することも考えられるが、使用保存料を増量することによる高コスト化及び食品における風味や外観の悪化、臭気による官能の低下を伴うことになる。
【０００７】
この問題に対して、本発明者らは特許文献１に記載するように、カピリンと脂肪酸グリセリルを共に含有させることによってカピリンの安定性を向上させうる抗菌抗黴性組成物を見出してきた。特許文献１においては、カピリンを脂肪酸グリセリドに溶解するカピリン溶解工程と、この工程と別途行われるＨＬＢ値が８〜２０の界面活性剤と多価アルコールを混合する乳化剤調製工程とを行い、両工程で得られた物を混合する工程を経ることによって乳化状態の抗菌抗黴組成物を製造している。
【０００８】
一方、特許文献２には、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルとポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物により、容易に油溶性物質を可溶化する方法が記載されている。しかしながらこの方法では抗菌抗黴対象物における界面活性剤の香味の影響が大きく、また界面活性剤の量を低減すると微細なＯ／Ｗ乳化物を形成せず食品の外観を大きく損ねるという問題があった。
【０００９】
そこで、更に、食品に添加した際に香味や外観に影響がなく、抗菌抗黴対象物における抗菌抗黴性能を長期間維持することのできる抗菌抗黴性組成物を容易に得る方法が望まれていた。
【非特許文献１】「第三版既存添加物自主規格」、２００２年、ｐ．１２５
【特許文献１】特開２００５−３３６０８７号公報
【特許文献２】特許第３５３４１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、カピリンの優れた抗菌性および抗菌抗黴対象物中での保存安定性を有しながら、抗菌抗黴対象物に添加した際に外観及び香味を損ねることのない抗菌抗黴性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、カピリンに特定の化合物を混合することによって、抗菌抗黴対象物中でのカピリンの優れた抗菌性を長期間維持し、さらに抗菌抗黴対象物の外観及び香味を損ねることのない抗菌抗黴性組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明は、カピリン及び脂肪酸グリセリルの混合物にポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有することを特徴とする抗菌抗黴性組成物である。
【００１３】
前記組成物において、カピリンは単一物であってもよく、カワラヨモギから抽出したエキスであってもよい。
【００１４】
前記脂肪酸グリセリルは、トリグリセリルであることが好適であり、更にその構成脂肪酸のうち、炭素数８〜１２の脂肪酸含量が４０％以上である脂肪酸グリセリルであることが特に好適である。
【００１５】
前記ポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステルは平均重合度６〜１０のポリグリセリンと炭素数１６〜１８の直鎖不飽和脂肪酸とをエステル化して得られるポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステルであり、エステル化率が１０％以下であるポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステルであることが好ましい。
【００１６】
前記ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステルは平均重合度２〜１０のポリグリセリンと炭素数８〜１８の直鎖飽和脂肪酸とをエステル化して得られるポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステルである。
【００１７】
前記組成物は、食品に使用されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
上記のように構成された抗菌抗黴性組成物の発明によれば、抗菌抗黴用途でこの組成物を抗菌抗黴対象物に使用しても、カピリンの安定性が向上する。その結果、抗菌抗黴対象物中に菌や黴が混入してもカピリンが抗菌抗黴性を発揮する濃度が維持される為、長期間抗菌抗黴性を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施形態に基づき詳細に説明する。
【００２０】
本発明に係る抗菌抗黴性組成物は、カピリン及び脂肪酸グリセリルの混合物にポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを含有する抗菌抗黴性組成物である。
【００２１】
カピリンは、カワラヨモギから抽出したカピリン含有エキス使用するとよい。カワラヨモギは植生しているカワラヨモギの地上部を使用するとよく、乾燥した花穂を使用することが好適である。
【００２２】
カワラヨモギからカピリン含有エキスを得るには、カワラヨモギを溶媒に浸漬した後、溶媒を分別し、更に溶媒を留去することによって得られる。また、カワラヨモギを水蒸気に暴露し、この水蒸気を回収することによって得ることができる。
【００２３】
カワラヨモギを浸漬する溶媒には、一価又は多価アルコール、ケトン類、エーテル類、炭化水素等の有機溶媒、植物油や動物油脂等の油脂類、水を単独又は混合して使用するとよい。
【００２４】
脂肪酸グリセリルは、グリセリンと脂肪酸とのエステルであり、モノグリセリル、ジグリセリル、トリグリセリルのうち一種又は二種以上を含有する脂肪酸グリセリルが使用される。
【００２５】
脂肪酸グリセリルは、たとえば公知の脂肪酸とグリセリンをエステル化する方法によって製造される。脂肪酸としては酢酸、酪酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、オクチル酸等が使用され、これらの脂肪酸のうち一種または二種以上選択して使用すると良い。
【００２６】
また、脂肪酸グリセリルは天然油脂を使用しても良い。天然油脂としては牛脂や豚脂、魚油などの動物油脂やヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ナタネ油、コメ油、綿実油、ゴマ油、コーン油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ油、ヒマシ油、ツバキ油が例示される。
【００２７】
脂肪酸グリセリルは、一種又は二種以上の炭素数８〜１２の脂肪酸とグリセリンとがエステル結合した中鎖脂肪酸グリセリルを４０％以上含有することが好適である。中鎖脂肪酸グリセリルとしてはカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、オクチル酸等の中鎖脂肪酸とグリセリンをエステル化して製造されたもののほか、ヤシ油やパーム核油などの中鎖脂肪酸トリグリセリルを多く含む天然油脂を使用すると良い。
【００２８】
本発明の必須成分であるポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは特に限定はなく、食品添加物あるいは化粧品原料として用いられるものを使用することができるが、抗菌抗黴性組成物の乳化安定性の点から、ポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステルのエステル化率が１０％以下であることが好ましい。
【００２９】
本発明の抗菌抗黴性組成物の製造法に関しては、その製造法の如何を問わず、カピリン、ポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、脂肪酸グリセリルを均一に混合することができれば良いが、好ましくはポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを加温下で均一に混合したところに、カピリンと脂肪酸グリセリルを均一に混合したものを添加し、全体が均一になるまで混合すると良い。
【００３０】
本発明の抗菌抗黴性組成物において、カピリンの濃度は特に限定されるものではないが、カピリンが抗菌抗黴性組成物中に０．００１〜５０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％含有しているとよい。
【００３１】
本発明の抗菌抗黴性組成物において、脂肪酸グリセリルは３０〜８０重量％含有される。脂肪酸グリセリルが８０重量％を超えると抗菌抗黴対象物中での安定性が悪く、その外観を著しく低下してしまう。また３０重量％未満であると、抗菌抗黴対象物へのポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルの添加量が多くなり、抗菌抗黴対象物の香味に影響を与える。
【００３２】
本発明の抗菌抗黴性組成物において、ポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル５〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の組み合わせで配合される。この範囲以外の組み合わせでは前記脂肪酸グリセリルが分離し、抗菌抗黴性組成物そのもの、あるいは抗菌抗黴性組成物を添加した抗菌抗黴対象物の外観を著しく低下してしまう。
【００３３】
前記抗菌抗黴性組成物は、清涼飲料水、炭酸飲料、コーヒーや茶等の飲料類、和菓子、洋菓子等の菓子類、果物及び野菜等の農産物及びその加工品、畜産物及びその加工品、魚介類及びその加工品、醤油、味噌、ドレッシング、麺類、乳製品、並びに惣菜等の食品に使用することができる。更に、化粧品、各種洗浄料、インク、塗料等、限定なく使用することができる。
【００３４】
また、本発明に係る抗菌抗黴性組成物は、ソルビン酸及びその塩、安息香酸及びその塩、デヒドロ酢酸及びその塩、パラオキシ安息香酸エステル類、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、チアベンダゾール、オルトフェニルフェノール、ベンズイミダゾ−ル、酢酸ナトリウム等の有機酸塩、エタノール、グリシン、ポリリジン、プロタミン、リゾチーム、キトサン、ペクチン分解物、孟宗竹等の植物抽出物、ヒノキチオール等、各種の防腐剤、殺菌剤、防黴剤、保存料を一種または二種以上を選択して併用しても良い。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例、試験例を示し本発明を説明するが、その要旨を超えない限りこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３６】
（カワラヨモギ抽出エキスの調製）
乾燥したカワラヨモギの花穂５００ｇに水蒸気を吹き込み、回収した水蒸気より精油成分を得た。このカワラヨモギ抽出エキス中のカピリン含有量は２０重量％であった。なお、カワラヨモギ抽出エキス中のカピリン含有量は、高速液体クロマトグラフィーによる分析によって定量した。
高速液体クロマトグラフィーの分析条件
（株）島津製作所製  ＬＣ−１０Ａシステム
カラム：信和加工（株）製  ＳＴＲ  ＯＤＳ−２
４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍＬ
移動相：０．５％酢酸水溶液５５％＋エタノール４５％、０．８ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ２８０ｎｍ
試  料：移動相により１０％に希釈、２０μＬ注入
【００３７】
（実施例１〜５、比較例１〜５）
実施例の抗菌抗黴性組成物及び比較例の組成物は、表１の通り調製した。使用したポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは全て阪本薬品工業株式会社製のものを使用した。また、脂肪酸グリセリルとしては市販のオリーブ油（含有脂肪酸のうちオレイン酸含量約８０％）及びＯ．Ｄ．Ｏ．（日清オイリオ株式会社製中鎖脂肪酸トリグリセリル）を使用した。
【００３８】
【表１】
0005065804.tif 000003
【００３９】
（乳化状態１：組成物の外観）
実施例１〜５及び比較例１〜５の抗菌抗黴性組成物を作製した。この組成物を５０ｍｌ容スクリュー管に２５ｇ注入し、スクリュー管を封栓した後、５０℃で１４日間静置した。静置後の外観を下記評価基準に従って評価した。評価結果を表１に示す。
【００４０】
［評価基準］
◎：分離や沈殿が無く、均一
○：僅かに分離や沈殿が確認できる
△：二相に分離している
×：作製直後、1日以内に分離する
【００４１】
（乳化状態２：組成物を抗菌抗黴対象物に添加した際の外観）
抗菌抗黴性組成物を抗菌抗黴対象物に添加した際を想定し、実施例１〜５及び比較例１〜５の抗菌抗黴性組成物が０．１重量％となるように、精製水で希釈した。この希釈液を５０ｍｌ容スクリュー管に２５ｍｌ注入し、スクリュー管を封栓した後、５０℃で１４日間静置した。静置後の外観を下記評価基準に従って評価した。評価結果を表１に示す。
【００４２】
［評価基準］
◎：分離や沈殿が無く、均一
○：僅かに分離や沈殿が確認できる
△：二相に分離している
×：希釈直後に分離や油浮きが確認できる
【００４３】
抗菌抗黴性組成物の食品中での安定性及び食品中での香味に関して、以下の試験例１−１、１−２、１−３及び１−４に基づいて確認した。
【００４４】
（試験例１−１）実施例１〜５及び比較例１〜５の抗菌抗黴性組成物が０．１重量％となるように、リンゴ果汁飲料に混合して抗菌抗黴性組成物混合液を調製した。なお、リンゴ果汁飲料の組成は、果糖ブドウ糖液糖が１１０ｇ、リンゴ果汁が２００ｇ、クエン酸が１．５ｇ、香料が１．０ｇ、ビタミンＣが０．５ｇ、残りに水を使用して総重量１０００ｇとした。このリンゴ果汁飲料はｐＨが３．５であった。作製した飲料について、１０名のパネラーによるパネル試験により香味評価を行なった。評価は下記評価基準に従って５段階で評価し、評点の平均値を４段階判定基準を用いて判定した。結果を表１に示す。
【００４５】
［評価基準］
５：無添加品と遜色ない
４：無添加品に比べてごくわずかに香味に違和感がある
３：無添加品に比べてわずかに香味に違和感がある
２：無添加品に比べてやや香味に違和感がある
１：無添加品に比べてかなり香味に違和感がある
【００４６】
［４段階判定基準］
◎：評点の平均点が４．５点以上
○：評点の平均点が３．５点以上４．５点未満
△：評点の平均点が２．５点以上３．５点未満
×：評点の平均点が２．５点未満
【００４７】
（試験例１−２）試験例１−１と同様にして作製した抗菌抗黴性組成物混合液を５０ｍｌ容スクリュー管に２５ｍｌ注入し、スクリュー管を封栓した後、４５℃で１４日静置した。静置後の外観を下記評価基準に従って評価した。評価結果を表１に示す。
【００４８】
［評価基準］
◎：油浮きや分離、沈殿が無く、均一
○：僅かに分離や沈殿が確認できる
△：乳化が壊れ、クリーミングが確認できる
×：液面に油分が浮遊している
【００４９】
（試験例１−３）実施例１〜５及び比較例１〜５の抗菌抗黴性組成物が０．２重量％となるように、イチゴジャムに混合した。抗菌抗黴性組成物を添加したイチゴジャムについて、１０名のパネラーによるパネル試験により香味評価を行なった。評価は下記評価基準に従って５段階で評価し、評点の平均値を４段階判定基準を用いて判定した。結果を表１に示す。
【００５０】
［評価基準］
５：無添加品と遜色ない
４：無添加品に比べてごくわずかに香味に違和感がある
３：無添加品に比べてわずかに香味に違和感がある
２：無添加品に比べてやや香味に違和感がある
１：無添加品に比べてかなり香味に違和感がある
【００５１】
［４段階判定基準］
◎：評点の平均点が４．５点以上
○：評点の平均点が３．５点以上４．５点未満
△：評点の平均点が２．５点以上３．５点未満
×：評点の平均点が２．５点未満
【００５２】
（試験例１−４）試験例１−３と同様にして作製した抗菌抗黴性組成物添加イチゴジャムを５０ｍｌ容スクリュー管に２５ｇ注入し、スクリュー管を封栓した後、４５℃で１４日静置した。静置後の外観を下記評価基準に従って評価した。評価結果を表１に示す。
【００５３】
［評価基準］
◎：油浮きや分離、沈殿が無く、均一
○：僅かに分離や沈殿が確認できる
△：乳化が壊れ、クリーミングが確認できる
×：表面に油分が浮遊している
【００５４】
表１より明らかなように、ポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン直鎖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルを配合した本発明の抗菌抗黴性組成物は、優れた乳化安定性を示し、更に抗菌抗黴対象物に添加した際の香味の影響が極めて少ないことが確認できた。これに対し、比較例で作製した抗菌抗黴性組成物は抗菌抗黴性組成物自体が二層に分離したり、抗菌抗黴性組成物を抗菌抗黴対象物に添加した際の乳化状態が悪いことがわかる。また、乳化状態が良好であるものにおいても、食品へ添加した際に香味に大きく影響を与えるため、使用できないことがわかる。
【００５５】
また、表１より、ポリグリセリン直鎖不飽和脂肪酸エステルのエステル化率について、エステル化率が１０％以上であるヘキサグリセリンモノオレエートに比べ、エステル化率が１０％以下であるデカグリセリンモノオレエートがより高い乳化安定性を示すことが確認できた。更に、脂肪酸グリセリルの一部をＯ．Ｄ．Ｏ．（日清オイリオ株式会社製中鎖脂肪酸トリグリセリル）に置き換えたものは特に良好な乳化安定性を示し、脂肪酸グリセリルの配合量を増加できることが確認できた。このように、本発明による抗菌抗黴性組成物においては本発明者が見出した特定の領域についてのみ、外観が均一であり乳化状態が良好、更に香味に影響を与えないというこれらの条件を満たしていることがわかる。
【００５６】
抗菌抗黴性組成物の食品中での抗菌抗黴性に関して、以下の試験例２−１及び２−２に基づいて確認した。
【００５７】
（試験例２−１）試験例１−１で作製した抗菌抗黴性組成物混合液を無菌条件下で滅菌した５０ｍｌ容スクリュー管に５０ｍｌ注入し、スクリュー管を密栓した後４０℃で１４日間保管した。その後、ここに酵母（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ  ＮＢＲＣ０２１６）を１．４４×１０３ｃｆｕ／ｍｌ程度となるように添加し、スクリュー管を封栓した後、２５℃で７日静置した。７日静置後の菌の発育状況を下記評価基準に従って評価した。評価結果を表２に示す。なお、表中の無添加は、抗菌抗黴性組成物を添加していないリンゴ果汁飲料での結果である。
【００５８】
［評価基準］
◎：菌の発育を確認できない
○：わずかに菌の発育が確認できる
△：菌の発育は確認できるが、炭酸ガスの発生は見られない
×：菌の発育が活発で、発酵による炭酸ガスを発生している
【００５９】
（試験例２−２）試験例１−３で作製した抗菌抗黴性組成物添加イチゴジャム２０ｇを滅菌済みシャーレに採取し、均一に広げた。シャーレを封栓した後密閉容器に入れ、４０℃で１４日間保管した。その後、シャーレ中のジャムの中心部に黒麹黴（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＡＴＣＣ１６４０４）を滅菌済み白金線で接種し、シャーレを封栓した後、２５℃で１４日静置した。１４日静置後の菌の発育状況を下記評価基準に従って評価した。評価結果を表２に示す。なお、表中の無添加は、抗菌抗黴性組成物を添加していないイチゴジャムでの結果である。
【００６０】
［評価基準］
◎：菌の生育を確認できない
○：コロニーの直径が５ｍｍ未満
△：コロニーの直径が５ｍｍ以上３０ｍｍ未満
×：コロニーの直径が３０ｍｍ以上
【００６１】
【表２】
0005065804.tif 000004
【００６２】
表２より、実施例で作製した抗菌抗黴性組成物は試験例２−１、２−２共に高い抗菌抗黴性を発揮していることがわかる。また、比較例において乳化状態の悪いものは、抗菌抗黴性能において性能が維持できていないことがわかる。更に、脂肪酸グリセリルの一部をＯ．Ｄ．Ｏ．（日清オイリオ株式会社製中鎖脂肪酸トリグリセリル）に置き換えたものは脂肪酸グリセリルの配合量を増加することができる為、本抗菌抗黴性組成物における抗菌抗黴成分であるカピリンの保存安定性が向上し、抗菌抗黴性能を維持していることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明によれば食品に添加した際に香味や外観に影響がなく、抗菌抗黴対象物における抗菌抗黴性能を長期間維持することのできる抗菌抗黴性組成物を得る技術が提供される。また、これらの抗菌抗黴性組成物は食品、化粧品、医薬品、その他工業製品に使用することができる。