(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質系基材層上に、セルロース（繊維素）を熱可塑性に改質した樹脂からなる繊維素系樹脂層を積層し、該繊維素系樹脂層上に装飾層が設けられた構成からなり、前記繊維素系樹脂層が酢酸繊維素樹脂からなり、難燃剤、無機充填剤、可塑剤を含み、前記装飾層から前記紙質系基材層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴とする壁紙。
【請求項２】
前記繊維素系樹脂層が、酢酸繊維素樹脂１００重量部に対して可塑剤が１０〜２０重量部、無機充填剤が２０〜１００重量部含むことを特徴とする請求項１に記載の壁紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅等の壁面に貼着する化粧シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
壁紙等の建築内装材としては、火災に対する安全性の面から、難燃性が要求され、建築基準法で一定の難燃性が義務づけられている場合が多い。また、建築内装材には、室内の居住空間としての快適性を高める為に高い意匠性が求められ、特に立体的な意匠を持たせる為には、柔軟性のみでなく高度に発泡させ得る材料が有利となる。この様な要求に応え得る材料として、従来、不燃紙、難燃紙の上に塩化ビニル樹脂からなる樹脂層を設けたものが広く用いられてきた。しかし、塩化ビニル樹脂等のハロゲンを含む樹脂組成物は火災時や焼却時に有害なガスを発生するという欠点を有している。
【０００３】
また、塩化ビニル樹脂に代えてオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂からなる樹脂層を不燃紙、難燃紙の上に設けた壁紙等の化粧シートが開発されている。しかしながら、これらオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂の場合、石油化学系炭化水素化合物からなるため、燃焼時に二酸化炭素ガスの排出量が多く、地球温暖化防止の環境保護面から使用を控える必要がある。
【０００４】
また、不燃紙、難燃紙の上に印刷した薄葉紙、チタン紙、又はセルロース系不織布等を積層したものが検討されているが、これらの積層物は通気性があるためオープンタイムが短いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、火災時や燃焼時に塩化水素ガス等の有毒なガスを発生することなく、燃焼時に二酸化炭素ガスの排出量が少なく地球に優しい、またオープンタイムが長く施工性に優れた壁紙を安定して提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の解決手段は、紙質系基材層上に、セルロース（繊維素）を熱可塑性に改質した樹脂からなる繊維素系樹脂層を積層し、該繊維素系樹脂層上に装飾層が設けられた構成からなり、前記繊維素系樹脂層が酢酸繊維素樹脂からなり、難燃剤、無機充填剤、可塑剤を含み、前記装飾層から前記紙質系基材層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴とするものである。このような構成とすることにより、火災時や燃焼時に塩化水素ガス等の有毒なガスを発生することもなく、また石油化学系炭化水素化合物を用いていないので、燃焼時の二酸化炭素ガスの排出量が少なく地球環境に優しい壁紙を得ることができる。
【０００７】
さらに、前記装飾層から前記紙質系基材層にかけて凹凸模様が施されていることで様々な形状の凹凸模様を有することとなり、意匠性に優れた壁紙とすることができる。
【０００８】
また、前記繊維素系樹脂層が酢酸繊維素からなることを特徴とするものである。そうすることで、耐侯性に優れ、帯電性が小さいのでほこりがつきにくく、また、耐衝撃性が良好な壁紙とすることができる。
また、繊維素系樹脂層が難燃剤、無機充填剤、可塑剤を含むことを特徴とするものである。このようにすることにより、難燃性を保持するとともに、伸張性、柔軟性が向上し、施工性に優れた壁紙を得ることができる。
【０００９】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の壁紙において、前記繊維素系樹脂層が、酢酸繊維素樹脂１００重量部に対して可塑剤が１０〜２０重量部、無機充填剤が２０〜１００重量部を含むことを特徴とするものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的な実施形態を図面を参照しながら説明する。
図１は本発明の壁紙の実施形態の層構成図であり、１は壁紙、２は紙質系基材層、３は繊維素系樹脂層、４は装飾層、５は凹凸模様をそれぞれ表している。
【００１１】
図１は本発明の壁紙１の実施形態の層構成図を示したものであり、本発明の壁紙１は、紙質系基材層２上に、Ｔダイ押出機でシリコーン系難燃剤、無機充填剤、可塑剤を含む繊維素系樹脂を加熱溶融押出しすることにより繊維素系樹脂層３を形成し、該繊維素系樹脂層３上に装飾層４を設けたあと、加熱し、前記装飾層４側から前記紙質系基材層２にかけて凹凸模様５を施したものである。このように紙質系基材層２上に設ける樹脂層を酢酸セルロース等の繊維素系樹脂層とすることにより、燃焼時、有毒ガスが発生することがなく、また、二酸化炭素ガスの排出量が少なくなり地球環境に優しい壁紙とすることができる。
【００１２】
次に、本発明の壁紙１について更に詳しく説明する。
本発明に用いる紙質基材層２としては、紙、難燃紙、不燃紙、有機繊維又は無機繊維の織布、不織布が用いられるが、加熱発泡させることを考慮してセルロースやポリエステル等の耐熱性のある素材が好ましい。また、施工後の火災等による燃焼を考慮して、スルファニル酸グアナジンや燐酸グアナジンなどの水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、あるいは、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機質材を混抄した無機質紙などの通常壁紙用裏打紙といわれているものを用いることができ、その坪量としては３０〜１２０ｇ／ｍ2 が好ましい。
【００１３】
次に、繊維素系樹脂層３について説明する。本発明の壁紙１の溶融押出される繊維素系樹脂としては、セルロース（繊維素）を熱可塑性に改質した材料で、セルロースユニットの３個の水酸基を酸によってエステル化されセルロースエステルとしたものであり、セルロースエステルのエステル基としては、炭素数２〜８の脂肪酸基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリオ基など）が好ましく、酢酸繊維素系樹脂、プロピオン酸繊維素系樹脂、酢酪酸繊維素系樹脂が好ましく用いられ、中でもリンターまたは精製パルプに無水酢酸、氷酢酸、硫酸を作用させて製造される、この３個の水酸基を全部アセチル基で置換したトリアセテート（三酢酸繊維素）樹脂が好ましく、適当な可塑剤を加えて用いられる。物性的には、耐侯性にすぐれ、帯電性が小さいのでほこりがつきにくく、また、耐衝撃性が良好な壁紙となる。
【００１４】
次に、繊維素系樹脂層３に用いられる可塑剤としては、ジエチルフタレート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリアセチレン、トルエンエチルスルフォンアマイド、エチルフタリールエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、ブチルフタリールブチルグリコレート、メチルフタリールエチルグリコレートなどが挙げられ、その添加量としては、酢酸繊維素樹脂の１０〜２０％程度が好ましく添加量の増加に伴って流動温度は低下し、伸張性、柔軟性が良好となる。
【００１５】
次に、本発明の繊維素系樹脂層３に用いる難燃剤としては、シリコーン系、リン酸系、無機系金属水酸化物等が考えられ、環境に優しく、難燃剤を添加することにより少量で有効的に難燃性を付与することができるものが好ましく、シリコーン系難燃剤が極めて有効である、特に高分子量のシリコーン系難燃剤を用いると樹脂溶融時（樹脂発泡時）の溶融張力が安定し好ましいものであり、具体的には、ポリジメチルシロキサン単体、ないし、エポキシ基あるいはメタクリレート基を有するポリジメチルシロキサン誘導体と二酸化珪素との混合物が好ましい。また、シリコーン系難燃剤を１００％用いることにより、難燃層を形成する樹脂１００重量部に対して３０重量部で十分に難燃性を付与することができるが、シリコーン系難燃剤は高価であるために、シリコーン系難燃剤を１００％用いることはできず、他の環境に優しい難燃剤と併用せざるを得ない。このシリコーン系難燃剤と併用する難燃剤としては、無機系難燃剤、具体的にはマイカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機物の１種ないし２種以上の混合物からなるものを併用するのが上記理由から適当である。
【００１６】
次に、無機充填剤としては、樹脂分より比較的安価なためコストダウン目的、または単位量当たりの有機分を減らすことによる燃焼カロリーの低減を図る目的で添加され、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の既知のものが用いられる。添加量としては樹脂１００重量部に対し２０〜１００重量部程度添加する。また、二酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料等が着色剤として用いられ、特に、本発明において黄、灰、白などの薄い色を鮮明にだす場合、二酸化チタン顔料が有効である。二酸化チタン顔料の添加量としては、酢酸セルロース樹脂１００重量部に対して１０〜２０重量部が好ましい。これら、無機質成分は樹脂層の難燃性、製膜性、意匠性に関係し、添加量としては樹脂１００重量部に対して、５０〜８０重量部が好ましい。
【００１７】
次に、本発明の装飾層４は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等周知の印刷法によりインキにて形成することができる。印刷絵柄としては、木目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、幾何学図形、文字、記号、あるいは、全面ベタ等の印刷絵柄がある。使用するインキとしては、ビヒクルとして、ポリエステル系樹脂、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができる。また、繊維素系樹脂層３と装飾層４との間にプライマー層を設けて密着性を向上させてもよい。
【００１８】
また、壁紙１の凹凸模様５面を希望する艶に調整を行うため、装飾層４として艶調節層を設けても良い。艶調節の方法はシリカ等のマット剤を混練したインキを表面に塗布する方法が主に用いられる。用いられるインキのバインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、また、これらの共重合体樹脂の透明または半透明な樹脂が使用される。
【００１９】
また、凹凸模様５の形成は、周知の枚葉、あるいは、輪転式のエンボス機を用いて積層体が加熱された状態にあるときに、紙質基材層２上の最も外側の層からエンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、前記装飾層４から前記紙質系基材層２にかけて形成したものである。この凹凸模様５の形状としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００２０】
次に、本発明の壁紙の製造方法について、上記した実施形態の壁紙１を例に挙げて説明する。まず、裏打紙からなる紙質基材層２上に、シリコーン系難燃剤、二酸化チタンおよび無機充填剤からなる無機質成分を含む、繊維素系樹脂からなる混合樹脂物を加熱溶融押出しして積層体を作製し、該積層体の表出する繊維素系樹脂層３面にコロナ放電処理を施すと共に、該コロナ放電処理を施した面にグラビア印刷にて絵柄印刷等の装飾層４を形成して後に、このものを加熱炉で前記繊維素系樹脂層３を加熱させると共に、前記装飾層４側から前記紙質系基材層２にかけて、エンボス版にて凹凸模様５を形成後、冷却することにより、壁紙１を得ることができる。
【００２１】
【実施例】
実施例１
坪量７０ｇ／ｍ2 の難燃性裏打紙（興人製、ＷＫ８７０Ｄ）上に、下記に示す配合の樹脂層形成組成物をＴダイ押出し法にて樹脂厚みが１００μｍになるようにして、積層体を作成した。
0005050295.tif 000002
次に積層体の樹脂層面にコロナ放電処理を施して後に、該コロナ放電処理面にアクリル系樹脂からなる水性インキ（ザ・インクテック（株）製、オーデ）でグラビア印刷して砂目柄模様の絵柄層を設けた。次いでこのものを加熱炉（２２０℃で６０秒）で加熱させると共に、前記印刷層側から砂目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行い凹凸模様を形成した本発明の壁紙を得た。
【００２２】
〔樹脂層形成組成物の配合                        単位重量部〕
樹脂        酢酸繊維素系樹脂                        １００
充填剤      水酸化アルミニウム                        ３０
顔料        二酸化チタン                              １５
難燃剤      シリコーン系                                ２
可塑剤      ＥＰＥＧ                                  １０
【００２３】
比較例１
実施例１の紙質系基材の上に３０ｇ／ｍ2 のセルロース系不織布（旭化成工業（株）製、ベンリーゼＴＳ３２７）をラミネートし、そのうえからグラビア印刷して砂目柄模様の絵柄層を設けた。次いでこのものを加熱炉（２２０℃で６０秒）で加熱させると共に、前記印刷層側から砂目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行い凹凸模様を形成した壁紙を得た。
【００２４】
比較例２
実施例１の紙質系基材の上に２８ｇ／ｍ2 の薄紙（高崎三興（株）製、ＳＮＰ−２８）をラミネートし、そのうえからグラビア印刷して砂目柄模様の絵柄層を設けた。次いでこのものを加熱炉（２２０℃で６０秒）で加熱させると共に、前記印刷層側から砂目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行い凹凸模様を形成した壁紙を得た。
【００２５】
比較例３
実施例１の紙質系基材の上に、下記に示す配合の樹脂層形成組成物をＴダイ押出し法にて樹脂厚みが１００μｍになるようにして、積層体を作成した以外実施例１と同様にして壁紙を得た。
〔樹脂層形成組成物の配合                        単位重量部〕
樹脂        エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂        １００
充填剤      水酸化アルミニウム                        ３０
顔料        二酸化チタン                              １５
発泡剤      ＡＤＣＡ                                    ６
難燃剤      シリコーン系                                ５
【００２６】
上記で作製した実施例１及び比較例１〜３の壁紙について、各種試験を行い、その結果を表１に纏めて示した。
【００２７】
0005050295.tif 000003
【００２８】
0005050295.tif 000004
【００２９】
表１の結果からも明らかなように、紙質系基材層上に、酢酸繊維素系樹脂を溶融コーティングにて積層したものが、燃焼性、オープンタイム、エンボス性、環境性（ＣＯ2 排出濃度）ともに良好な成績を示している。
【００３０】
【発明の効果】
以上説明した如く、本発明の壁紙は、紙質系基材層上に、難燃剤、無機充填剤、可塑剤を含む酢酸繊維素樹脂からなる繊維素系樹脂層と装飾層を順次設けた構成とすることにより、火災時や燃焼時に塩化水素ガス等の有毒なガスを発生することもなく、また石油化学系炭化水素化合物を用いていないので、燃焼時の二酸化炭素ガスの排出量が少なく地球環境に優しい壁紙を得ることができる。
そして、表面樹脂層が通気性が少ないため、オープンタイムが長く施工性に優れた壁紙が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の壁紙の実施形態の層構成図である。
【符号の説明】
１          壁紙
２          紙質系基材層
３          繊維素系樹脂層
４          装飾層
５          凹凸模様
【図１】
0005050295.tif 000005