(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られた分解生成物とから混合物を製造し、前記の混合物を少なくとも２つの部分量に分け、前記の部分量中の前記のアルキルアリールヒドロペルオキシドを並行で異なる温度で分解する、アルキルアリールヒドロペルオキシドを酸触媒により分解する方法であって、
混合物の少なくとも２つの部分量について、一方の部分量がアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために４５〜９０℃の温度で処理され、他方の部分量がアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために１００℃を超える温度に加熱されるように処理する、前記方法。
【請求項２】
混合物の部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドの濃度が、混合物を分けた直後と同じである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドがクメンヒドロペルオキシドである、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
混合物を分けた直後の混合物の部分量はクメンヒドロペルオキシドを２０質量％までの濃度で有する、請求項２又は３記載の方法。
【請求項５】
混合物を分けた直後の混合物の部分量はそれぞれクメンヒドロペルオキシドを１０〜１５質量％の濃度で有する、請求項４記載の方法。
【請求項６】
混合物の製造の間に混合物を少なくとも２つの部分量に分ける、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
混合物の製造後であるが、反応器中での少なくとも１つのアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のための混合物の第１の処理の前に、混合物を少なくとも２つの部分量に分ける、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
混合物の製造後で、少なくとも１つの反応器中での少なくとも１つのアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のための混合物の少なくとも１つの処理の間であるが、その処理が終わる前に、混合物を少なくとも２つの部分量に分ける、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
混合物を少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために少なくとも１つの反応器中で４５〜７５℃で処理する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記の処理を、熱エネルギーの搬出のための装置を備えた少なくとも１つの反応器中で実施する、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
混合物を製造してから０．０１〜６００秒の時間後に混合物を混合物の少なくとも２つの部分量に分ける、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と分解生成物との混合物を、濃縮物と分解生成物とを１：１００〜１：１の割合で混合することにより製造する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と分解生成物との混合物を、濃縮物と分解生成物とを１：５０〜１：５の割合で混合することにより製造する、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
混合物の分けられた部分量の少なくとも１つを少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために４５〜９０℃の温度で処理する、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
混合物の分けられた部分量を、４５〜７５℃の温度で処理する、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
処理を少なくとも２つの分解反応器中で実施する、請求項１４から１５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
処理を少なくとも３つの分解反応器中で実施する、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
分解反応器が直列に接続されており、熱エネルギーの搬出のための少なくとも１つの装置を有する、請求項１６又は１７記載の方法。
【請求項１９】
少なくとも２つの分解反応器中の温度が０〜１０℃の温度差を有する、請求項１６から１８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
混合物の少なくとも１つの部分量を１００℃を超える温度で処理する、請求項１から１９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】
混合物の前記の部分量を１３０℃を超える温度で処理する、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
混合物の前記の部分量を分解反応器中で前記の分解反応器中で進行する発熱反応により１００℃を超える温度に加熱する、請求項２０又は２１記載の方法。
【請求項２３】
この分解反応器中で進行する発熱反応が１つのアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解である、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
発熱反応がクメンヒドロペルオキシドの分解である、請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
１００℃を超える温度で処理する部分量に水を供給する、請求項２０から２４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】
クメンヒドロペルオキシドの分解の際に、１００℃を超える温度で処理した部分量の分解生成物中のジクミルペルオキシドの残留含有量が０．００１〜１質量％である、請求項２０から２５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２７】
クメンヒドロペルオキシドの分解の際に、１００℃を超える温度で処理した部分量の分解生成物中のジクミルペルオキシドの残留含有量が０．０１〜０．１質量％である、請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
１００℃を超える温度で処理した部分量の分解生成物を、処理後に冷却する、請求項２０から２７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２９】
１００℃を超える温度で処理した部分量の分解生成物を、冷却の前に中和する、請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
１００℃を超える温度で処理した部分量の分解生成物を、ＮａＯＨ又はフェノラートアルカリの水溶液又は有機溶液から選択される塩基で中和する、請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られかつ分解生成物と濃縮物とからの混合物の製造のために使用する分解生成物として、混合物の少なくとも１つの部分量の処理からの分解生成物を使用する、請求項１から３０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項３２】
分解生成物として、４５〜９０℃の温度で処理した混合物の部分量の分解生成物を使用する、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
請求項１に記載した方法によって、クメンヒドロペルオキシドの分解からフェノールを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルキルアリールヒドロペルオキシドの改善された分解方法、特にクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）を酸触媒によりフェノール及びアセトンに分解する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
クメンヒドロペルオキシドを酸触媒によりフェノールとアセトンとに分解する方法は、以前から特に工業的に重要である。ホック法（Hock-Verfahren）によりクメンからフェノールを製造する際に、第１の反応工程（いわゆる酸化工程）でクメンを酸化してクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）にし、引き続きこのＣＨＰを真空蒸留工程（いわゆる濃縮工程）で６５〜９０質量％に濃縮する。第２の反応工程（いわゆる分解工程）でＣＨＰを、酸、たいていは硫酸を作用させることによりフェノールとアセトンとに分解する。この場合、すでに酸化工程において形成されたジメチルフェニルカルビノール（ＤＭＰＣ）は平衡反応で部分的にα−メチルスチレン（ＡＭＳ）と水とに分解し、ＤＭＰＣのもう一方の部分はＣＨＰと反応してジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）になり、この残留物がいわゆる分解生成物の形で残留する。分解生成物の中和後にこの生成物混合物を通常蒸留により後処理する。
【０００３】
ＡＭＳ又はＤＭＰＣの一部は分解工程の際に、蒸留工程で残留物として排出される高沸点物（ダイマー、クミルフェノール、ビスフェノール）を形成する。中和後になお存在するＡＭＳは、蒸留工程において水素化されてクメンになり、酸化工程に返送される。分解工程の際に未反応のＤＭＰＣは高沸点物として残留物に達し、一部は熱いフェノール塔中で再び反応してＡＭＳになり、このＡＭＳから再び高沸点の副成分が生じる。このＤＣＰは通常の分解温度（５０〜７０℃）で安定である。これは熱いフェノール塔中で熱的に分解し、その際、経験上では部分的にｏ−クレゾールが生じる。それに対して、酸の影響下でＤＣＰは８０℃を上回る温度でフェノール、アセトン及びＡＭＳに分解することができる。従って、分解直後に残留するＤＭＰＣ及び分解の間に形成されるＤＣＰは、分解工程において触媒として使用した酸の影響下で温度を意図的に上昇させることにより完全に分解されることが容易に理解できる。それによりＤＭＰＣは十分にＡＭＳに変換され、ＤＣＰはほぼ完全にフェノール、アセトン及び同様にＡＭＳに変換される。
【０００４】
分解生成物のこの種の熱的後処理はすでにＵＳ２７５７２０９に記載されており、この場合１００℃を超える、特に１１０〜１２０℃の温度を使用している。この熱的後処理の目的は、ＤＭＰＣのＡＭＳへの完全な脱水である。それに対してＵＳ４３５８６１８では、分解工程において形成されたＤＣＰを完全にフェノール、アセトン及びＡＭＳに変換する目的の熱的後処理を記載しており、その際、１２０〜１５０℃の温度を使用している。ＵＳ５２５４７５１では、ＵＳ４３５８６１８と同じ目標設定を記載しており、その際、８０〜１１０℃の温度を使用している。ＤＥ１９７５５０２６Ａ１では、１５０℃を上回る温度で後処理を実施している。従って、今までの記載には、フェノール製造からの分解生成物を熱的後処理するための最適温度範囲に関して著しい差がある。
【０００５】
この今まで記載した全ての方法において、分解生成物を熱的後処理のために熱伝達装置中でまず蒸気で加熱し、十分な反応時間後に熱伝達装置中で水で再度冷却する。それにより、熱的後処理のために選択した温度に応じてフェノール１トンあたり０．２トンの蒸気の特別な使用量が生じる。一般に、１００℃を超える温度で、特に１２０℃を超える温度では、熱的後処理の熱伝達装置中で高沸点副生成物の著しい沈着（付着物）が生じ、この付着物が熱伝達を著しく後退させる。特に、生成物を蒸気で加熱するための装置中では、熱い熱伝達面の生成物側で有機沈着物が形成されるため、この装置は数週間の比較的短い時間間隔で清浄化しなければならない。温度が高くなるにつれて、この付着物はさらに増加する。
【０００６】
後熱処理で生じた分解生成物を後熱処理から生じた分解生成物で予熱する、分解生成物の加熱のためのレキュペレーターの使用により、蒸気使用量は低減する。付着物形成が生じる問題はＵＳ６０５７４８３に記載されたような方法では抑制されない。
【０００７】
ＤＥ１００２１４８２にはこの問題に対する解決策が初めて提案されている。酸触媒を用いたクメンヒドロペルオキシドのフェノールとアセトンとへの分解からの分解生成物の熱的後処理のためのこの方法は、熱的に処理すべき分解生成物を１つの反応器中で加熱するもので、反応器中で熱的に処理すべき分解生成物の加熱のために、この反応器中で進行する少なくとも１つの発熱反応を利用する点で優れている。この方法は、エネルギーコストを低減すると同時に後処理の選択性を高め並びに付着物の回避により熱伝達装置の耐用時間を高める。
【０００８】
ＣＨＰの分解の際に放出される反応熱を通常利用する方法の欠点は、分解の出発時にＣＨＰの残留含有量をより高く調節し、それにより分解に導入される濃縮物をなお十分に希釈するために循環流路で高い循環流を必要とすという事実である。この背景からＣＨＰ濃縮物の第２の添加は有利であるが、当業者に公知の安全技術的装置を必要とし、従ってコスト高となる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、酸触媒を用いるクメンヒドロペルオキシドからフェノール及びアセトンへの分解からの分解生成物の本来の熱的後処理を行わずに、高い安全性、わずかな投資コスト並びに付着物の回避による高い有用性を達成するクメンヒドロペルオキシドの簡単な分解方法を提供することであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、意想外に、少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られた分解生成物とから混合物を製造し、この混合物を少なくとも２つの部分量に分け、この部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドを並行に異なる温度で分解して、エネルギーコストを低減させると同時に高い選択性を達成し並びに付着物を回避することで熱伝達装置の高い耐用時間を達成し、並びに従来の方法の場合よりも高い安全性が達成されるアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解法により解決されることが見出される。
【００１１】
従って、本発明の対象は、少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られる分解生成物とから混合物を製造し、この混合物を少なくとも２つの部分量に分け、この部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドを並行に異なる温度で分解する、アルキルアリールヒドロペルオキシドの酸触媒による分解のための請求項１記載の方法である。
【００１２】
同様に、本発明の対象は、少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られる分解生成物とからなる混合物を製造し、この混合物を少なくとも２つの部分量に分け、この部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドを並行に異なる温度で分解する、クメンヒドロペルオキシドの分解によりフェノールを製造する請求項３３記載の方法である。
【００１３】
さらに、本発明の対象は、少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られる分解生成物とからなる混合物を製造し、この混合物を少なくとも２つの部分量に分け、この部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドを並行に異なる温度で分解する、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解方法により得られた、請求項３４記載のフェノール、アセトン、ＡＭＳ及びクメンを有する混合物である。
【００１４】
本発明による方法は、慣用の方法と比べて熱的後処理が分解工程に組み込まれているという利点を有する。このように、熱的後処理すべき分解生成物の加熱のために著しくわずかな蒸気が必要とされるだけである。高めた温度で分解する際に放出される反応熱の十分に大きな総量がある場合、分解生成物の加熱のために蒸気を全く使用しなくてもよい。蒸気又は他の適した伝熱体を分解生成物の加熱のために持続して使用する方法もしくは装置とは反対に、本発明による方法を分解生成物の処理のために使用した場合に付着物の発生が著しく減少するかもしくは全く生じない。付加的にアルキルアリールヒドロペルオキシドを熱的後処理の前に分解生成物に添加する方法とは反対に、本発明による方法は、当業者に公知の安全装置を備えた付加的供給箇所は必要でない。
【００１５】
本発明による方法は、１種以上のアルキルアリールヒドロペルオキシド（ＡＡＨＰ）、例えばα−メチルベンジルヒドロペルオキシド、α−メチル−ｐ−メチルベンジルヒドロペルオキシド，α，α−ジメチルベンジルヒドロペルオキシド、同様に公知のイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド又はクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）として、α，α−メチルエチルベンジルヒドロペルオキシド、同様に公知のｓ−ブチルベンゼンヒドロペルオキシド、α，α−ジメチル−ｐ−メチルベンジルヒドロペルオキシド、α，α−ジメチル−ｐ−エチルベンジルヒドロペルオキシド、α−メチル−α−フェニルベンジルヒドロペルオキシドの酸触媒による分解のために適している。特に本発明による方法は、少なくともクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）を有するアルキルアリールヒドロペルオキシドの混合物の酸触媒による分解方法のために適している。特に有利に、本発明はＣＨＰの分解のために適している。
【００１６】
次に本発明による方法を酸触媒によるＣＨＰからフェノール及びアセトンへの分解に関して記載するが、この実施態様に本発明を限定するものではない。
【００１７】
アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のための本発明による方法は、少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られる分解生成物とから混合物を製造し、この混合物を少なくとも２つの部分量に分け、この部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドを並行に異なる温度で分解させる点で優れている。
【００１８】
混合物の少なくとも２つの部分量を、一方の部分量がアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために４５〜９９℃、有利に４５〜９０℃の温度で処理され、他方の部分量がアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために１００℃を超える温度に加熱されるように処理するのが有利である。１００℃を超える温度に加熱される部分量の場合、組み込まれた熱的後処理でアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解が行われる。以後、４５〜９９℃、有利に４５〜９０℃で部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解を低温分解とし、１００℃を超える温度で混合物の部分量でのアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解を高温分解とする。
【００１９】
１００℃を超える温度で部分量を処理することにより、つまり高温分解により、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解の際に又は全体の方法の先行する工程で、例えば酸化工程で生じる副生成物は使用可能な生成物に変換される。フェノール及びアセトンのホック法による製造の場合、酸化工程で、例えばジメチルフェニルカルビノール（ＤＭＰＣ）が生じ、ＤＭＰＣ及びクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）からの分解工程の間にジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）が生じる。本発明による方法は、ＣＨＰの分解の際に生じる分解生成物中のジメチルフェニルカルビノール（ＤＭＰＣ）及びジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）の割合を低下させる目的を有する、それというのもこれらの化合物は物質の分離のために通常複数の蒸留工程が実施される分解生成物の引き続く後処理において他の化合物又はそれ自体高すぎる沸点のタール様の化合物とさらに反応するためである。この高沸点化合物は分解生成物の後処理のための更なるプロセス工程において有害に作用する。高沸点物の形成によりさらにホックのフェノール合成の全工程での収率が減少する。
【００２０】
本発明による方法をＣＨＰの分解に適用することにより、１００℃を超える温度で処理することにより分解すべき混合物中に含まれるＤＭＰＣをα−メチルスチレン（ＡＭＳ）と水とに、同様に存在するＤＣＰをフェノール、ＡＭＳ及びアセトンに分解する。この反応の際に生じるＡＭＳは分解生成物のをさらに後処理する際に分解生成物から分離され、かつ水素化してクミンにされ、このクミンは出発物質としてフェノール製造の全体のプロセス中へ返送することができる。このように、副生成物の形成による収率の低下は抑制される。
【００２１】
すでに記載されたように、混合物の分けられた少なくとも１つの部分量を少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために４５〜９９℃の温度で、有利に４５〜９０℃の温度で、特に有利に４５〜７５℃の温度で処理する。この低温分解は１つ以上の、十分に大きな熱搬出装置を備えた分解反応器中で行うことができる。温度の調節のために分解反応器として例えば管束熱伝達装置を使用するのが有利である。しかしながら低温分解の際に放出される反応熱を搬出するのに適した他の反応装置を使用することもできる。低温分解を少なくとも２つの分解反応器中で、特に有利に少なくとも３つの分化反応器中で行うのが有利である。これらの分解反応器は並列に又は直列に接続することができる。有利にこれらの分解反応器は直列に接続され、熱エネルギーの搬出のための少なくとも１つの装置を有する。
【００２２】
４５〜９９℃の温度で混合物の部分量を処理するために１つ以上の分解反応器を使用する場合、少なくとも２つの分解反応器は０〜１０℃、有利に２〜７℃の温度差を有するのが有利である。少なくとも一方の分解反応器中の温度が４５〜７５℃で、少なくとも他方の分解反応器中で温度は第１の分解反応器中の温度よりも１〜１０℃、有利に２〜５℃だけ高いように調節され、存在する場合、さらにもう一つの分解反応器中の温度は４５〜７５℃であるのが有利である。
【００２３】
低温分解から得られた低温分解生成物の一部又は全部の量を分解生成物とアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物とからの混合物の製造のために使用する場合が有利である。低温分解生成物の全部の量を混合物の製造のために使用するのが有利である。
【００２４】
前記したように、混合物の少なくとも他方の部分量は１００℃を超える温度で処理する。この部分量は１１５℃を超える、特に１３０℃を超える、特に有利に１５０℃を超える温度で処理するのが有利である。この高温分解の場合、混合物の部分量は１つの分解反応器中で、この分解反応器中で進行する発熱反応により１００℃を超える温度に加熱するのが有利である。異なる発熱反応は部分量の加熱のために使用することができる。分解分解反応器中で進行する少なくとも１つの発熱反応はアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解であるのが有利である。混合物の製造のために使用した濃縮物がホックのフェノール合成の際に得られた濃縮物である場合、発熱反応の少なくとも１つはクメンヒドロペルオキシドの分解である。
【００２５】
ＣＨＰの分解の場合、１００℃を超える温度でＤＣＰのなお不完全な反応の際でも、ＤＭＰＣからのＡＭＳ及び水への変換は熱力学的平衡に応じてすでに大部分が行われている。従って、１００℃を上回る運転方法での最適条件の調節のためにＤＣＰ残留含有量だけを混合物の部分量の熱処理後に調査しなければならない。有利に、１００℃を超える温度で本発明により熱的処理した混合物の部分量中のＤＣＰの残留含有量は０．００１〜１質量％、有利に０．０１〜０．１質量％である。より高い値はちょうどこのＤＣＰ損失によって全体のプロセスの選択性を悪化させ、このＤＣＰ損失はさらに純粋フェノール中のｏ−クレゾールの含有量を増加させ、０．０１質量％を下回る低い値は１００℃を超える温度で混合物の部分量を処理する間にＡＭＳ又はＤＭＰＣからの高沸点物の副生成物形成を高めてしまう。通常、ＤＣＰ残留含有量は分析により測定される。前記の理由から、高温分解の際に熱処理すべき混合物の部分量は１００℃を超える温度、有利に１１５℃を超える温度、特に有利に１３０℃を超える温度、さらに特に有利に１５０℃を超える温度に加熱される。
【００２６】
混合物の部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドの高温分解のために、これを１つの反応器中へ、有利に管状反応器の特性を有する反応器中へ移し、１００℃を超えて加熱する。本発明の場合、この部分量の加熱は、部分量中での少なくとも１つの発熱反応の進行の際に生じる反応熱の利用により行う。本発明の場合、この１つの発熱反応が酸触媒によるＣＨＰの分解である。混合物の部分量の加熱を少なくとも１つの発熱反応の反応熱を利用することにより直接行うため、混合物の部分量の加熱のための熱伝達装置を用いた間接的な熱伝達を全く行わなくてよい。
【００２７】
ＤＣＰをＣＨＰ及びＤＭＰＣを介してフェノール、アセトン及びＡＭＳに分解することによっても、同様に発熱反応のために、同様に反応熱が放出され、この反応熱は混合物の部分量中の温度を限定的に高める。この温度差は、ＤＣＰの出発含有量に応じて通常１０〜２０℃である。ＤＣＰの一般的濃度は２〜８質量％である。しかしながら本発明による方法はＤＣＰの記載した濃度に限定するものではない。
【００２８】
この上記の発熱反応により放出される熱量は、１００℃を超える温度に加熱されるべき混合物の部分量中のＣＨＰの必要な出発濃度を計算する場合に考慮しなければならない。
【００２９】
１００℃を超える、有利に１１５℃を超える、特に１３０℃を超える、特に有利に１５０℃を超える所望の温度を達成するために、熱的に処理すべき混合物の部分量は熱処理の前に２〜２５質量％のクメンヒドロペルオキシド−濃度を有するのが有利である。
【００３０】
混合物の部分量は、５〜２０質量％、特に１０〜１５質量％のＣＨＰ−濃度を有するのが有利である。部分量中でのＣＨＰの必要な濃度は混合物の部分量の開始温度及びＤＣＰ−出発濃度に依存する。必要なＣＨＰ−濃度の計算のために、１質量％のＣＨＰ−溶液の分解が、ほぼ溶液の温度を６．８〜７．０℃だけ上昇するために必要な程度の熱を放出するという経験則を用いることができる。６質量％のＣＨＰ−溶液は全部のＣＨＰの分解により４０．８〜４２℃だけ加熱される。この経験則はＣＨＰ−分解の際に通常使用される溶液にも通用する。これは通常少なくともクメン、フェノール及びアセトン、少量の水（０〜１５質量％）を有する。水の比較的高い熱容量の理由で、水９９質量％とＣＨＰ１質量％を有する溶液もしくは分散液中のＣＨＰの分解は、この溶液を３．５℃高めるだけである。通常よりも高い水の割合を有する部分量については、従って加熱ファクターを新たに設定しなければならない。この決定は当業者に公知の方法で簡単な予備試験で行うことができる。
【００３１】
上記の経験則により、例えば混合物を分けた直後の混合物の部分量の４０℃の出発温度及び４質量％のＤＣＰ−含有量の場合に、１１５℃の高温分解での最終温度及び処理温度を達するために、部分量中の必要なＣＨＰ−濃度は約８．５質量％である。１７５℃の高温分解での最終温度を達するために、混合物の部分量中のＣＨＰ含有量は約２０質量％でなければならない。
【００３２】
高温分解で１００℃までの温度に混合物の部分量を加熱する時間は、混合物の分離後通常３０秒より短い。引き続く本来の高温分解において混合物の温度は対流反応器（Verweilzeitreaktor）中で１００℃を超える温度に上昇する。滞留反応器中での分解生成物混合物の滞留時間は、酸の強さに依存する。酸の強さに応じてこの滞留時間は通常５〜６００秒である。
【００３３】
本発明による方法の特に有利な実施態様において、前記の情報もしくは経験則をクメンヒドロペルオキシドの分解の制御のために使用する。主にクメンヒドロペルオキシド分解の発熱反応によりもしくはこの反応の際に放出される熱量により影響を及ぼされる高温分解反応での温度プロフィールから、混合物を２つの部分量に分ける前の混合物中のＣＨＰの出発濃度を計算できる。熱量計として高温分解反応器を使用することにより、混合物の組成に関する情報が得られ、この情報は分解の制御、特に高温分解の制御のために利用することができる。
【００３４】
しかしながら、管状反応器の特徴を有し、かつ混合物の部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドの高温分解を１００℃を超える温度で行う反応器に熱エネルギーを搬出するための手段を設けるのが有利である。このように、アルキルアリールヒドロペルオキシドの高温分解が行われる温度が、発熱反応の際に放出される熱量の総和が混合物の部分量の加熱のために必要な熱量よりも大きいような組成を生成物流が有する場合、上限を設定できる。混合物のこの部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドの高温分解のための有利な最大温度は、ＣＨＰの分解の場合に２００℃より下である。熱分解においてこの温度を上回る場合、熱分解による副生成物の形成が増加し、この副生成物は分解工程におけるフェノール及び／又はＡＭＳの収量を減少させる。
【００３５】
１００℃を超える温度で部分量の処理による混合物のこの部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドの高温分解の後で、その際に得られた高温分解生成物は冷却器中で冷却することができる。高温分解生成物を通常４０〜７０℃の最終温度にするのが有利である。１００℃を超える温度での処理により得られた高温分解生成物の温度を低下させる前にこれを少なくとも１種の塩基で中和するのが有利である。塩基として有機塩基又は無機塩基が使用される。苛性ソーダ（ＮａＯＨ）及び／又はフェノラートアルカリ（ＮａＯベンジル）が塩基として有利に使用される。この塩基は加熱されるか又は冷却されることができ、つまり、周囲温度に応じた温度で高温分解生成物に添加される。有利に塩基は冷たい状態で高温分解生成物に添加される。この添加は、塩基を１００℃を超える温度での処理からの高温分解生成物に適当な装置、例えば１種以上のスタティックミキサーを用いて混合することにより行われる。高温分解生成物の冷却前に塩基を添加することにより、酸触媒による反応が塩基の添加の直後に停止することが達成でき、それにより、冷却の間に及び通常冷却後に行われる中和までに引き起こされる特に不所望な酸触媒による副反応は停止される。この塩基は、水溶液として添加することができる。水溶液の形で塩基を添加することにより、１００℃を超える温度での処理からの高温分解生成物に、この分解生成物中の含水量が水に対する飽和濃度を上回るか又は下回るか、又は含水量が水に対する飽和濃度に一致する程度の量の水を添加する。
【００３６】
１００℃を超える温度での処理からの本発明により得られた高温分解生成物は、後続処理又は後処理に供給される。通常ＣＨＰ−分解からのこの高温分解生成物は後処理され、アセトン及びフェノールを蒸留により相互に分離しかつ本発明により処理された高温分解生成物中に存在する他の化合物から分離する。分解生成物流の後処理は当業者に公知である。
【００３７】
１００℃を超える温度で熱的に処理すべき混合物の部分量に、この部分量が高温分解を行う反応器中へ入る前に、水を供給する場合が有利である。高温分解の前にこの部分量に、混合物の部分量中の水の濃度が０．１〜３．０質量％、有利に０．５〜２質量％、特に有利に０．５〜１．０質量％になる程度の水を添加するのが特に有利である。
【００３８】
アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のための本発明による方法により、ＣＨＰ−濃度において６５〜９０質量％の濃度のＣＨＰを分解する際に１００℃を超える温度で処理された部分量からの高温分解生成物が得られ、これは０．００１〜１質量％、特に有利に０．０１〜０．１質量％のジクミルペルオキシドの残留含有量を有する。ＣＨＰの分解の際に本発明による方法を適用することにより、高温分解生成物は０．０５〜０．２質量％のＤＭＰＣ濃度を有する。ＣＨＰはこの高温分解生成物中にもはや検出できない。
【００３９】
少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と分解生成物との混合物は、有利に１：１００〜１：１、特に有利に１：５０〜１：５の割合で濃縮物と分解生成物とを混合することにより得られる。
【００４０】
混合物の製造のために使用される少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシド（ＡＡＨＰ）を有する濃縮物は、少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシド４０〜９５質量％、特に有利に１種のアルキルアリールヒドロペルオキシド５０〜９０、ＣＨＰの場合には特に有利に少なくともＣＨＰ６５〜９０質量％を有する。濃縮物の他の成分はＣＨＰの場合に、特にクメン、ＤＭＰＣ、ＤＣＰ、アセトフェノン、ＡＭＳ及び／又は水であることができる。
【００４１】
この混合は、アルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と分解生成物との十分な混合が達成されるように行うのが有利である。当業者に公知の方法で、例えば完全な混合を可能にする組み込み部材、例えばスタティックミキサーにより保障することができる。分解生成物をポンプ輸送するポンプの吸引側で、アルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物を分解生成物に供給することも可能である。この方法でも、分解生成物と供給される濃縮物との完全な混合の達成が保障される。混合物の局所的な過熱を回避するために、濃縮物と分解生成物との十分な混合が必要である。
【００４２】
アルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と混合すべき分解生成物は、濃縮物と混合する前に０〜２０質量％、有利に１〜１０質量％のアルキルアリールヒドロペルオキシドの濃度を有するのが有利である。
【００４３】
濃縮物と混合する分解生成物が、等モル量の又はほぼ等モル量の分解生成物の主要な副生成物、つまりケトンと少なくとも１つのＯＨ基を有する芳香族化合物とを有する場合が有利である。ＣＨＰの分解の場合、混合物の製造のために使用される分解生成物は有利に等モル量のアセトン及びフェノールである。
【００４４】
混合物の製造のために濃縮物と混合する分解生成物が、ＣＨＰの分解の場合に、アセトン対フェノールの１．１：１〜４：１、有利に１．２：１〜１．５：１のモル比を有する場合が同様に有利である。これは、例えば後の蒸留による後処理の際に高温分解生成物から得られるアセトンの一部を希釈剤として低温分解生成物中に返送することにより達成することができる。このようなアセトンの返送はＡＡＨＰの分解のための他の方法についても同様に、例えばＵＳ５２５４７５１に記載されている。
【００４５】
本発明による方法の特に有利な実施態様において、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られかつ分解生成物と濃縮物とからの混合物の製造のために使用される分解生成物として、混合物の少なくとも１つの部分量の低温分解からの低温分解生成物が使用される。有利に分解生成物として、４５〜９０℃の温度で処理された混合物の部分量の低温分解生成物を使用するのが有利である。濃縮物との混合のために低温分解からの全分解生成物を使用するのが特に有利である。
【００４６】
分解生成物と濃縮物との混合物の混合のために全ての低温生成物を使用する場合、本発明の方法を、少なくとも２つの工程：
ａ）  １つ以上の分解反応器中でアルキルアリールヒドロペルオキシドを酸触媒により低温分解し、その際、この低温分解生成物は混合物を製造するために少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と混合する工程、及び
ｂ）  工程ａからの分解生成物とアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物との混合物の部分量を用いて高温分解を実施し、その際、混合物の部分量を１つの反応器中で加熱し反応器中でこの部分量を加熱するためにこの反応器中で進行する少なくとも１つの発熱反応を利用する工程、
でアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解を実施するように作業する。
【００４７】
本発明による方法は、混合物の部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドの濃度が、混合物を分ける直前とその直後とで同じであることにより優れている。ホック法によるフェノールの合成に本発明による方法を適用する際に、混合物はアルキルアリールヒドロペルオキシドとして有利に少なくともクメンヒドロペルオキシドを有する。
【００４８】
混合物の部分量は、混合物を分けた直後にアルキルアリールヒドロペルオキシド、有利に少なくともクメンヒドロペルオキシドを２５質量％までの濃度で、特に有利に５〜２０質量％の濃度で、さらに特に有利に１０〜１５質量％の濃度で有するのが有利である。
【００４９】
混合物を少なくとも２つの部分量に分けることは、混合物の製造の間、混合物の製造の後であるが１つの反応器中で少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドを分解するための混合物の第１の処理の前に、又は混合物の製造の後、及びその間にであるが、少なくとも１つの反応器中で少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドを分解するための混合物の少なくとも１つの処理の完了前に行うことができる。
【００５０】
分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを分解生成物に供給した後でかつこの混合物を第１の分解反応器中に導入する前に混合物を分けるのが有利である。分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを分解生成物へ供給した後に混合物を分けるのが特に有利である。
【００５１】
濃縮物として供給すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドの反応性に応じて、分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを分解生成物に供給した後、この混合物を少なくとも１つの分解反応器中へ導入した後、少なくとも１つの分解反応器から分解混合物が搬出された後であるが分解生成物としてこの混合物が最後の反応器を離れる前に、混合物を分けるのが有利である。使用した分解反応器の数に応じて混合物は異なる箇所で分けることができる。混合物は直列接続された３つの反応器を使用した場合、第１の反応器中へ混合物を導入する前、第１の反応器から搬出された後又は第２の分解反応器から搬出され後で分けることができる。分解反応器内での原則として可能な搬出も本発明による方法の請求の範囲の範囲内である。次に、少なくとも１つの分解反応器中で、前分解物として混合物を分ける前に、アリールヒドロペルオキシドの第１の分解の実施が示される。
【００５２】
少なくとも１つの反応器中で少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために混合物の少なくとも１つの処理の間であるが少なくともこれが終わる前に分離を行う場合、本発明による方法は、前分解を実施するように運転し、この混合物を少なくとも１つの分解反応器中で少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解のために、４５〜９９℃、有利に４５〜９０℃、特に有利に４５〜７５℃で処理する。この前分解は、熱エネルギーの搬出のための装置、例えば熱交換器を備えた少なくとも１つの反応器中で実施するのが有利である。
【００５３】
１００℃を超えて混合物の部分量を熱処理するために１つの反応器中で熱処理すべき部分量を加熱し、かつ熱処理すべき部分量を反応器中で加熱するためにこの反応器中で進行する少なくとも１つの発熱反応の反応熱を利用しかつ有利にこの発熱反応の一つがアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解である場合、混合物を分けるべき相応する箇所を選択するにより、部分量中の、特に１００℃を上回る温度に加熱すべき混合物の部分量中のアルキルアリールヒドロペルオキシドの濃度は、この反応器中で進行する発熱反応で放出される熱エネルギーが反応器中の所望の温度を達成する程度に高くすることにより達成される。
【００５４】
分解生成物に供給される少なくとも１種のアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物の濃度及び量に応じて並びに発熱反応の際に放出される熱エネルギーに応じて、分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と分解生成物とからなる混合物を製造した後に、０．０１〜６００、有利に０．１〜１２０秒の反応時間の後に少なくとも２つの部分量にこの混合物を分ける。
【００５５】
低温分解に供給する部分量の量対高温分解に供給する部分量の量の割合は、全部の低温分解生成物が混合物の製造のために使用される場合に、混合物の製造のために使用されるような分解生成物の量対アルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物の混合比に一致する。
【００５６】
本発明による方法は、少なくとも１種の分解すべきアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物と、アルキルアリールヒドロペルオキシドの分解から得られた分解生成物とから混合物を製造し、この混合物を少なくとも２つの部分量に分け、アルキルアリールヒドロペルオキシドをこの部分量中で２つの異なる温度で並行で分解するクメンヒドロペルオキシドの分解によるフェノールの製造のために使用される。
【００５７】
本発明による方法により、フェノール、アセトン、ＡＭＳ及びクメンを有する混合物が得られる。
【００５８】
本発明による方法は、上記したように、アルキルアリールヒドロペルオキシドを分解する全ての方法の際に使用できる。アルキルアリールヒドロペルオキシドは、例えばクメンヒドロペルオキシド、ｓ−ブチルベンゼンヒドロペルオキシド、さらに置換アルキルベンゼンヒドロペルオキシド又は異なる芳香族化合物、例えばナフタレンのアルキルヒドロペルオキシドであることができる。本発明による方法は、分解が発熱反応であるアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解の際に使用するのが有利である。しかしながら本発明による方法は、１種以上のアルキルアリールヒドロペルオキシドを有する濃縮物の分解のために使用することもできる。この場合、少なくとも１種の分解反応が発熱反応でなければならない。本発明による方法を、ＣＨＰをフェノール及びアセトンに酸触媒により分解する場合に分解生成物の熱的後処理と組み合わせて使用するのが特に有利である。
【００５９】
本発明による方法は、連続的又は不連続的に実施することができる。本発明による方法を連続的に実施するのが有利である。
【００６０】
本発明による方法は、酸触媒によるアルキルアリールヒドロペルオキシドの分解を均一相で又は不均一相で実施するように実施することができる。均一相で低温分解を実施する場合、高温分解においても不均一触媒を存在させる必要がある。この方法を予備分解を行うように実施する場合、予備分解の場合でも不均一触媒を存在させなければならない。不均一相又は均一相で使用すべき触媒として、先行技術に記載された全ての触媒を使用することができる。本発明による方法において分解、つまり予備分解、低温分解及び高温分解を均一相で実施するのが有利である。
【００６１】
アルキルアリールヒドロペルオキシドもしくはＣＨＰを触媒として硫酸を用いて分解するのが有利である。この混合物は５０〜１０００ｗｐｐｍの濃度の硫酸を有するのが有利である。触媒の添加は、有利に混合物の製造のために使用する分解生成物中に行うのが有利である。
【００６２】
高温分解に供給する混合物の部分量の酸の活性度、つまり酸の強さを変えるのが有利である。この酸の強さは分解混合物中の酸の濃度及び水の濃度に依存する。混合物中の含水量が高ければそれだけ、同じ酸の活性度に達するためにより多くの酸が混合物に供給され、その際、水の濃度は酸の強さを算定する際に２乗に達する。例えば硫酸２００ｗｐｐｍと水２質量％を有する分解混合物溶液の酸の強さは、硫酸２００ｗｐｐｍと水０．５質量％を有する分解混合物溶液の酸の強さの約１６分の１にすぎない。
【００６３】
理想的な酸の強さひいては酸濃度及び水濃度に関する混合物もしくは混合物の部分量の理想的な組成は簡単な予備試験により測定できる。一般に２質量％までの水濃度を有する混合物の場合、混合物中で１００〜５００ｗｐｐｍの硫酸濃度が特に有利である。酸の強さを高めるために通常は硫酸を後供給する。酸の強さを低めるためには混合物に塩基、例えばフェノレートアルカリ、アンモニア又は苛性ソーダ又は水を添加することができる。混合物に水を添加するのが有利である。
【００６４】
先行技術による装置もしくは方法を図１に示した。本発明による方法もしくは本発明による装置の異なる実施態様を添付の図２〜図５に例示したが、この方法もしくは装置が本発明を限定するものではない。
【００６５】
図１には先行技術（ＤＥ１００２１４８２）によるＣＨＰの分解方法を図示する。導管ａを介して、分解すべきＣＨＰを有する濃縮物を第１の反応器の分解反応器中へ供給する。分解反応器Ｒ１は１つだけの反応器である必要はなく、これは例えば返送装置を備えた管状反応器又はバックミキシングする装置（rueckvermischter Apparat）として構成されていてもよく、連続して接続された複数の反応器を分解反応器として表すことができる。この分解反応器から搬出される分解生成物を、管状反応器の場合に少なくとも部分的に導管ｃを介して循環路で分解反応器へと返送する。均一触媒を使用する場合に導管ｓを介して、これを分解生成物中に添加する。導管ｂを介して分解生成物混合物の一部を第２の反応器Ｒ２中へ搬送し、この中で熱的後処理を行う。反応器Ｒ２の前で２つの導管を介してクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）及び場合により水（Ｈ２Ｏ）を分解生成物中へ供給する。導管ｄを介して熱的に後処理された分解混合物は反応器Ｒ２を離れ、後処理に送ることができる。
【００６６】
図２にはＣＨＰの分解のための本発明による方法を図示する。導管ａを介して分解すべきＣＨＰを有する濃縮物を混合装置Ｍを介して、反応器Ｒａからの分解生成物ｃと混合して混合物にする。均一触媒を使用する場合、導管ｓを介して、これを分解生成物ｃ中へ添加する。混合装置Ｍからの混合物の部分量を第１の反応器Ｒａの低温分解反応器中へ供給する。低温分解反応器Ｒａは１つだけの反応器でなくてもよく、これは例えば返送装置を備えた管状反応器として又はバックミキシングする装置として構成されていてもよく、連続して接続された複数の反応器を低温分解反応器として表すことができる。この低温分解反応器から搬出される低温分解生成物を、管状反応器の場合に導管ｃを介して混合装置Ｍを介して循環して低温分解反応器へと返送する。導管ｂ′を介して混合物の一部を反応器Ｒａ中に進入する前で第２の分解反応器Ｒｂの高温分解反応器中へ搬送し、この高温分解反応器中で熱的高温分解を行う。反応器Ｒｂの前で導管を介して場合により水（Ｈ２Ｏ）を混合物の部分量中へ送る。導管ｄを介して高温分解生成物は反応器Ｒｂを離れ、後処理に送ることができる。熱交換器Ｗを用いて高温分解生成物から熱を取り出すことができる。場合により高温分解生成物に熱交換器に進入する前に塩基Ｂを添加する。
【００６７】
図３にはＣＨＰの分解のための本発明によるもう１つの実施態様を図示する。導管ａを介して分解すべきＣＨＰを有する濃縮物を混合装置Ｍを介して、反応器Ｒａからの分解生成物ｃと混合して混合物にする。均一触媒を使用する場合、導管ｓを介して、これを分解生成物ｃ中へ添加する。混合装置Ｍからの混合物の部分量を第１の反応器Ｒａの低温分解反応器中へ供給する。低温分解反応器Ｒａは１つだけの反応器である必要はなく、これは例えば返送装置を備えた管状反応器として又はバックミキシングする装置として構成されていてもよく、連続して接続された複数の反応器を低温分解反応器として表すことができる。この低温分解反応器から搬出される低温分解生成物を、管状反応器の場合に導管ｃを介して循環して混合装置Ｍへと返送する。導管ｂ′を介して混合物の一部を混合装置Ｍから第２の分解反応器Ｒｂの高温分解反応器中へ搬送し、この高温分解反応器中で熱的高温分解を行う。反応器Ｒｂの前で導管を介して場合により水（Ｈ２Ｏ）を混合物の部分量中へ送る。導管ｄを介して高温分解生成物は反応器Ｒｂを離れ、後処理に送ることができる。熱交換器Ｗを用いて高温分解生成物から熱を取り出すことができる。場合により高温分解生成物に熱交換器に進入する前に塩基Ｂを添加する。
【００６８】
図４にはＣＨＰの分解のための本発明によるもう１つの実施態様を図示する。導管ａを介して分解すべきＣＨＰを有する濃縮物を混合装置Ｍを介して、反応器Ｒａｘからの分解生成物ｃと混合して混合物にする。均一触媒を使用する場合、導管ｓを介して、これを分解生成物ｃ中へ添加することができる。混合装置Ｍからの混合物の部分量を第１の反応器Ｒａｘの低温分解反応器中へ供給し、この反応器は前分解を行う領域と低温分解反応を実施する領域とに分けられている。低温分解反応器Ｒａｘは管状反応器であることができる。この低温分解反応器から搬出される低温分解生成物を、管状反応器の場合に導管ｃを介して循環して混合装置Ｍへと返送する。導管ｂ′を介して前分解からの混合物の一部を低温分解反応器Ｒａｘから第２の分解反応器Ｒｂの高温分解反応器中へ搬送し、この高温分解反応器中で熱的高温分解を行う。反応器Ｒｂの前で導管を介して場合により水（Ｈ２Ｏ）を、前分解から得られた混合物の部分量中へ送る。導管ｄを介して高温分解生成物は反応器Ｒｂを離れ、後処理に送ることができる。熱交換器Ｗを用いて高温分解生成物から熱を取り出すことができる。場合により高温分解生成物に熱交換器に進入する前に塩基Ｂを添加する。
【００６９】
図５にはＣＨＰの分解のための本発明によるもう１つの実施態様を図示する。導管ａを介して分解すべきＣＨＰを有する濃縮物を混合装置Ｍを介して、反応器Ｒａ３からの分解生成物ｃと混合して混合物にする。均一触媒を使用する場合、導管ｓを介して、これを分解生成物ｃ中へ添加することができる。混合装置Ｍからの混合物を第１の前分解反応器Ｒａ１中へ供給する。この反応器から生じた混合物の一部を低温分解反応器Ｒａ２中へ搬送し、これをさらに第２の低温分解反応器Ｒａ３中へ搬送する。低温分解反応器Ｒａ３から搬出される低温分解生成物を導管ｃを介して循環して混合装置Ｍへと返送する。導管ｂ′を介して、低温分解反応器Ｒａ１から搬出された前分解からの混合物の部分量を高温分解反応器Ｒｂ中へ搬送し、この高温分解反応器中で熱的高温分解を行う。反応器Ｒｂの前で導管を介して場合により水（Ｈ２Ｏ）を、前分解から得られた混合物の部分量中へ送る。導管ｄを介して高温分解生成物は反応器Ｒｂを離れ、後処理に送ることができる。熱交換器Ｗを用いて高温分解生成物から熱を取り出すことができる。場合により高温分解生成物に熱交換器に進入する前に塩基Ｂを添加する。
【００７０】
【実施例】
例１：先行技術による
図１による分解装置にＣＨＰ含有量６８質量％の濃縮物２０ｔ／ｈを供給した。循環として返送される分解生成物流の量は２１０ｔ／ｈであり、つまり循環比は１０．５である。管状反応器は３２０ｗｐｐｍの硫酸濃度、０．７質量％の含水量及び５０℃の反応温度の場合に管状反応器の出発時にのＣＨＰ−濃度は０．５質量％でありＤＣＰ−濃度は５．１質量％であるような寸法である。引き続く熱的処理を例えば１１５℃の温度で運転するために、分解生成物流のＣＨＰ−濃度は熱的後処理のために濃縮物の供給により０．５質量％から６．４質量％に上昇させなければならない、つまり６８質量％の濃縮物１．９ｔ／ｈを供給しなければならない。
【００７１】
例２：本発明による
分解を例１と同様に運転するが濃縮物と分解生成物とからなる混合物の部分量を管状反応器の開始部にではなく、図２に相応して、循環反応器として接続された低温分解反応器中へ進入する前に取り出し、高温分解に供給した。例１に記載した条件下で、この場合ＣＨＰ濃度は６．４％であり、その結果、高温分解において、付加的にＣＨＰを供給することなしに約１１５℃の同じ最大温度が達成された。
【図面の簡単な説明】
【図１】先行技術によるＣＨＰの分解方法を示す図
【図２】本発明によるＣＨＰの分解方法を示す図
【図３】本発明によるＣＨＰの分解方法を示す図
【図４】本発明によるＣＨＰの分解方法を示す図
【図５】本発明によるＣＨＰの分解方法を示す図
【符号の説明】
ａ、ｂ、ｂ′、ｄ、ｓ  導管、ｃ  分解生成物、  Ｒ１、Ｒ２  反応器、Ｒａ低温分解反応器、  Ｒｂ  高温分解反応器、  Ｍ  混合装置  、  Ｗ  熱交換器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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