(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水に溶解する着色剤、界面活性剤、湿潤剤、及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（以後ＥＨＤと略す）を含むインクにおいて、該ＥＨＤに含まれる不純物量が０.０１〜２重量％の範囲であり、インクに含有されるＥＨＤの量が、インク全量の０．１〜４重量％の範囲であり、前記界面活性剤が、下記一般式（１）で表される界面活性剤であって、その含有量がインク全量の０．５〜３重量％であり、インクのｐＨが、９〜１１に調整されていることを特徴とするインクジェット記録用インク。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＯＯＭ       （１）
Ｒ：炭素数１３又は１４の直鎖あるいは分岐したアルキル基
ｎ：３〜１２の整数
Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又は
アルカノールアミン
【請求項２】
インクに含有される着色剤の対イオン及び／又は界面活性剤の対イオンが、ナトリウム、リチウム及び／又は下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、アルカノールアミンイオンであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【化１】
0004863418.tif 000010
Ｚ         ：窒素又はリン
Ｒ１〜Ｒ４   ：水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又は
ハロゲン化アルキル基
【請求項３】
含有される湿潤剤が、グリセロール及びジエチレングリコールの混合物であって、かつインク全量の１０〜３０重量％含有されることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを搭載したインクジェット記録装置。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いた画像の形成方法において、ステキヒトサイズ度が３秒以上の紙に、複数のインク吐出口を有するヘッドを用いて印字する際、複数回のスキャンで全てのインク吐出口に対応する印字ドットを印字することを特徴とする画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像濃度が高くかつ滲みの少ない高品位な画像を提供でき、また両面印字を可能にする裏抜けの少ない、安全性にも優れたインクジェット記録用インク、また、特に耐水耐光性に優れ、色調及び色再現性が良好なそのカラーインクセット及びカラー画像の形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、高速記録が可能であること、記録媒体に非接触であるため記録媒体には、普通紙を始め種々のものが使用可能であること、安価にカラー画像を得ることが可能であるなどの利点から、近年の普及状態にはめざましいものがある。インクジェット記録において、長期に亘って良好な印字記録を行うためには、使用するインクが、以下の条件を満たすことが要求されている。
【０００３】
１．インクの噴射方向安定性や、吐出安定性等の噴射特性が優れていること。
２．インクの保存安定性が優れていること。即ち、長期間の保存、連続使用あるいは記録休止中に化学変化により析出が生じて、ノズルが詰まったり、インク物性が変化しないこと。
３．印字記録された画像のコントラストが十分に高く、滲みのない鮮明画像であること。
４．記録画像の乾燥が速いこと。
５．印字記録された画像の耐水性、耐光性等すなわち保存性が優れていること。
６．フルカラープリンター用カラーインクとして、高純度の色調を有し、色再現性の優れた画像形成が可能なこと。
【０００４】
以上のような要求を満足するため、これまでインクジェット記録等に用いられるインクとして、数多くの提案がなされているが、上記の諸条件全てを充分に満足するインクはまだ得られていないのが現状である。
【０００５】
また、カラープリンターの場合、マゼンタ、イエロー、シアンの単色印字部では高画質が確保できても、レッド、グリーン、ブルーの２色重ね部分で滲み等の画像品質の低下が起こりやすく、特に定着装置を用いないで乾燥を行う場合、インクの乾燥速度が遅いと境界滲み等の画像品質の低下は著しい。
【０００６】
更に今後よりいっそう高速印字化が進むこと、またカラー画像における色境界や２色重ね部分の画質を向上させることを考えると、インクの乾燥を速めることは重要な課題であり、そのためにもインクの浸透性を制御する浸透剤種の選択が画質を左右すると言っても過言ではない。
【０００７】
界面活性剤は、インクの表面張力を下げ、紙への浸透性を高める目的で添加されるが、例えば特開昭５５−２９５４６号公報記載の処方では、見かけ上の乾燥性は上がるものの、この処方は紙により著しく滲むという欠点があった。また、特公昭５８−６７５２号公報では、アセチレン結合を有するエチレンオキサイド付加体対を界面活性剤として用いることにより、浸透性を向上させ滲みの少ない速乾性インクが開示されているがこの界面活性剤は、同時に使用する染料によっては相互作用のため、乾燥速度が向上しないといった問題がある。また、特公昭６０−２３７９３号公報によると、界面活性剤として、ジアルキルスルホコハク酸が、乾燥性を向上し、画質劣化も少ないとしているが、従来から知られるジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウムや、ジ（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム等では、紙によって画素径が著しく異なるなどの問題がある。また特開平６−１５７９５９号公報では、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（ＥＨＤ）を添加すると良いとしているが、ＥＨＤ単独では溶解性が悪く、またインクの乾燥性と画質とのバランスが不十分であった。加えて、ＥＨＤの精製度合いによっては、保存安定性に問題が残ったり、目詰まり等が起こりやすくなったり、また、不純物による臭気が問題となる場合がある。
【０００８】
画像の耐光性、耐水性、及び色調、色再現領域という点に関しては、主としてインクを構成する組成物中の着色剤である染料に起因するものである。例えば、染料の濃度は高い方が、コントラストの高い、鮮明な印字画像が得られるが、その濃度を上げるためには、染料の溶解安定性が高いことが必要である。しかし、染料の溶解安定性が高くなると、インクの保存安定性及び吐出安定性は高くなるが、逆に、印字画像の耐水性は悪くなるというジレンマがある。また、カラー画像形成においては、良好な色調再現のための各染料の色調も重要な問題である。
【０００９】
バランスのとれた、耐水耐光性、鮮明性、相互の演色性に優れたカラー画像形成のためのインクセットとして、例えば特開平８−３１０１１６号公報では、特定の構造を有するイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラック染料を組み合わせるとよいとしているが、これらの染料は耐水性が十分とは言えず、また色調や色再現性も満足できるものではない。また、米国特許第５１４３５４７号によれば、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の組み合わせとして、アシッドイエロー２３、ダイレクトレッド２２７、アシッドブルー９の組み合わせが色再現性が良好であるとしているが、アシッドイエロー２３は耐水性が悪く、また、ダイレクトレッド２２７も耐水性及び色調の点で充分満足できるものではない。また、米国特許第５１４５５１９号によれば、ダイレクトイエロー８６、アシッドレッド５２、アシッドブルー９の組み合わせが色再現性に優れるとしているが、ダイレクトイエロー８６は色調が充分とは言えないなどの問題があり、全てにバランスのとれた染料の組み合わせによるインクセットは得られていないのが現状である。
【００１０】
また、湿潤剤の役割としては、水中に着色剤を安定に溶解させることで、ノズル近傍等での水分蒸発に伴う染料析出等による目詰まりを防止することができる。湿潤剤の量が多ければ、インクの保存安定性は増すが、多すぎると粘度が高くなり、ノズルからの吐出が困難になるなどの問題が生じる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は従来の欠点を全て解消したインクジェット記録用カラーインクセット及びカラー画像形成方法の提供にある。詳細には、特に画像濃度が高くかつ滲みの少ない高品位な画像が提供でき、また両面印字を可能にする裏抜けの少ない、安全性にも優れたインクジェット記録用インク、また色調が良好で、耐水耐光性、色再現性に優れ、かつ保存安定性、吐出安定性の高い、全てにバランスのとれたカラーインクセット及びカラー画像を提供することにある。
【００１２】
更に詳細には、第１に、高画質が得られ、かつインクの信頼性、及び安全性をともに向上させるための浸透剤種類を提示し、またその不純物量に関し許容できる範囲を提示すること、第２に、高信頼性を保ち、画像濃度が高く鮮明な画像を得るための浸透剤の適切な添加量を提示すること、第３に、より鮮明な画像を提供するための界面活性剤の構造及び添加量を提示すること、第４に、より高い信頼性を確保するためのカウンターイオンの構造を提示すること、第５に、保存安定性のより高いインクを提供するための湿潤剤の種類及び添加量を提示すること、第６に、色調が良好で、耐水耐光性及び色再現性に優れた染料の組み合わせを提示すること、第７に、金属部材の腐食を抑え、目詰まりのない、保存安定性及び吐出安定性に優れたインクを提供するための適切なｐＨ領域を提示すること、第８に従来の全ての欠点を解消したインクジェット記録用カラーインクセットを搭載した記録装置を提供すること、第９に、より鮮明で高品位なカラー画像を提供するための、印字方法を提示することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、画像濃度が高くかつ滲みの少ない高品位な画像を提供でき、また両面印字を可能にする裏抜けの少ない、安全性にも優れたインクジェット記録用インク、また、特に耐水耐光性に優れ、色調及び色再現性が良好なそのカラーインクセット及びカラー画像の形成方法に関するもので、その構成は下記のとおりである。
【００１４】
［１］水、水に溶解する着色剤、界面活性剤、湿潤剤、及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（以後ＥＨＤと略す）を含むインクにおいて、該ＥＨＤに含まれる不純物量が０.０１〜２重量％の範囲であり、インクに含有されるＥＨＤの量が、インク全量の０．１〜４重量％の範囲であり、前記界面活性剤が、下記一般式（１）で表される界面活性剤であって、その含有量がインク全量の０．５〜３重量％であり、インクのｐＨが、９〜１１に調整されていることを特徴とするインクジェット記録用インク。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＯＯＭ （１）
Ｒ：炭素数１３又は１４の直鎖あるいは分岐したアルキル基ｎ：３〜１２の整数
Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又は
アルカノールアミン
【００１７】
［２］インクに含有される着色剤の対イオン及び／又は界面活性剤の対イオンが、ナトリウム、リチウム及び／又は下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、アルカノールアミンイオンであることを特徴とする前記［１］に記載のインクジェット記録用インク。
【００１８】
【化２】
0004863418.tif 000002
Ｚ        ：窒素又はリン
Ｒ１〜Ｒ４ ：水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又は
ハロゲン化アルキル基
【００１９】
［３］含有される湿潤剤が、グリセロール及びジエチレングリコールの混合物であって、かつインク全量の１０〜３０重量％含有されることを特徴とする前記［１］又は［２］に記載のインクジェット記録用インク。
【００２２】
［８］前記［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを搭載したインクジェット記録装置。
【００２３】
［９］前記［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを用いた画像の形成方法において、ステキヒトサイズ度が３秒以上の紙に、複数のインク吐出口を有するヘッドを用いて印字する際、複数回のスキャンで全てのインク吐出口に対応する印字ドットを印字することを特徴とするカラー画像の形成方法。
【００２４】
以下具体例を挙げて、本発明の詳細な説明を行う。
本発明は、水、水に溶解する着色剤、浸透剤、湿潤剤、界面活性剤を含むインクジェット記録用インクにおいて、浸透剤として不純物量がある特定の範囲内にあるＥＨＤを使用することにより、高速印字時も画像濃度が高く滲みの少ない高品位な画像を得ることができることを見いだしたものである。また不純物量を抑えることにより、より長期放置後の信頼性も向上し、また臭気の問題も改善されることとなった。
【００２５】
このような不純物の少ないＥＨＤは原材料であるアルデヒドの段階から純度の高いものを使用することで製造されるが、このようにして製造されたＥＨＤとしては、例えば具体的には協和発酵社製の「オクタンジオール」として入手することができる。
【００２６】
本発明では、浸透剤として不純物量がある特定範囲内にあるＥＨＤを添加することで、インクの浸透性を上げると同時に着色剤を表面にとどめることで、境界滲みがなく、画像濃度が高くかつ裏写りの少ない印字画像を得ることが可能となった。ＥＨＤの添加量としてはインク全量の０．１〜４重量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜３重量％である。０．１重量％未満では効果が少なく、４重量％を越えるとではこれ自体の溶解性が低いために、信頼性が悪くなる。
【００２７】
また本発明では、ＥＨＤ以外にも、特性に影響を及ぼさない範囲内で、以下に示すような浸透剤を併用しても良い。併用できる浸透剤としては、グリコールエーテル類が望ましく、中でもジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が好ましい。
【００２８】
また本発明で使用される界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される界面活性剤を使用することで、乾燥性が速く、かつ境界滲み、文字滲みのない鮮明なカラー画像の提供が可能となった。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＯＯＭ            （１）
Ｒ：炭素数１３又は１４の直鎖あるいは分岐したアルキル基
ｎ：３〜１２の整数
Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又は
アルカノールアミン
【００２９】
市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、日光ケミカルズ（株）より入手可能なＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（一般式（１）において、Ｒ：トリデシル基、ｎ：３、Ｍ：Ｎａ）、ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（一般式（１）において、Ｒ：トリデシル、ｍ：６、Ｍ：Ｎａ）等の界面活性剤が挙げられる。
【００３０】
本発明では、上記界面活性剤の他に、インク特性に影響を及ぼさない範囲内で、下記に示すような界面活性剤を併用してもよい。併用できる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、あるいはアセチレン系界面活性剤やシリコン系界面活性剤等のノニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００３１】
具体的には、ノニオン系界面活性剤としては、ＢＴシリーズ（日光ケミカルズ）ノニポールシリーズ（三洋化成）、サーフィノールシリーズ（エアープロダクツ）シリコーン（東レダウコーニング等）として、入手できる。またアニオン系界面活性剤としては、具体的にはニッコールＥＣＴシリーズ（商品名、日本サーファクタント工業化学社製）等として、入手できる。
【００３２】
これらの界面活性剤はインクの表面張力を下げ、インクの紙への浸透性を上げることによって、印字画像の乾燥性を速めるために添加されるものであり、その添加量は、インクの表面張力が、通常、５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下になるように調整され、水性インク組成物全量に対して、０.５〜３重量％が好ましい。前記界面活性剤の添加量は、０．５重量％よりも少ないと、動的表面張力が高いため乾燥性が悪く、逆に３重量％よりも多いと保存時に界面活性剤の析出などが生じる。
【００３３】
また着色剤の対イオン及び界面活性剤の対イオンはナトリウム、リチウム及び／又は下記一般式（２）で示される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、アルカノールアミンイオンである場合に優れた溶解安定性及び良好な印字画像が得られる。
【００３４】
【化３】
0004863418.tif 000003
Ｚ        ：窒素又はリン
Ｒ１〜Ｒ４ ：水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又は
ハロゲン化アルキル基
【００３５】
対イオンをこのようなアルカリイオンにするには、インク調整時にこれらを水に溶解する際、所望のアルカリイオンを含んだアルカリ水酸化物を添加することにより容易に行える。例えばリチウム塩の場合は水酸化リチウムを添加することにより行える。
【００３６】
また本発明で使用される湿潤剤としては、ジエチレングリコール及びグリセロールの混合物を使用することで、インクの保存安定性及び吐出安定性が、格段に向上することが明らかとなった。
【００３７】
本発明では、上記湿潤剤の他に、特性に影響を及ぼさない範囲内で、下記に示すような湿潤剤を併用してもよい。併用できる湿潤剤としては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、 エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
湿潤剤の含有量としては１０〜３０重量％の範囲で使用されるが、より好ましくは１２〜２０重量％である。湿潤剤量が１０重量％より少ないと、染料の溶解安定性が不十分でノズル部での染料析出が起こりやすく、また湿潤剤量が３０重量％を越えると環境温度変化に伴うインクの増粘が問題となる。
【００３９】
また、特定の着色剤を組み合わせたインクを使用することで、色調が良好で、耐水耐光性、色再現性に優れ、コントラストが高く裏写りの少ない画像が得られ、かつ保存安定性、吐出安定性の高い、全てにバランスのとれたインクセット及びカラー画像の提供が可能となる。
【００４０】
さらに詳細には、水、水に溶解する着色剤、湿潤剤、界面活性剤およびＥＨＤを含む、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のインクで構成されたインクジェット記録用インクセットにおいて、前記イエローインクが少なくともPro-jet Fast Yellow ２（ゼネカ社製）及びC.I.Direct Yellow １４２を染料として含有し、前記マゼンタインクが少なくともC.I.Acid Red ５２及びＭＪＲ６１１（三菱化学社製）を染料として含有し、前記シアンインクが少なくともPro-jet Fast Cyan ２（ゼネカ社製）を染料として含有し、前記ブラックインクのが少なくともC.I.Direct Black １６８を染料として含有するインクを用いることにより、色調が良好で、耐水耐光性、色再現性に優れ、保存安定性、吐出安定性の高い、全てにバランスのとれたインクセット及びカラー画像の提供が可能となった。
【００４１】
本発明で使用されるインク中に含有される着色剤としては、上記染料以外の染料でも、色調その他の特性に悪影響を及ぼさない範囲であれば、添加しても構わない。併用可能な染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
酸性染料、食用染料としては
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー    １７，２３，４２，４４，７９，１４２
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド      １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，
３７，４２，８７，８９，９２，９７，１０６，
１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，
２４９，２５４，２８９
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー      ９，２９，４５，９２，２４９
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック    １，２，７，２４，２６，９４
Ｃ．Ｉ．フードイエロー      ３，４
Ｃ．Ｉ．フードレッド        ７，９，１４
Ｃ．Ｉ．フードブラック      １，２
【００４３】
直接性染料としては
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，
８６，１２０，１３２，１４２，１４４
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド    １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，
３９，８０，８１，８３，８９，２２５，
２２７
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ  ２６，２９，６２，１０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー    １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，
７９，８６，８７，９０，９８，１６３，
１６５，１９９，２０２
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，
７４，７５，７７，１５４，１７１
等が、挙げられる。
【００４４】
また本発明においては、上記添加剤の他に、防腐防かび剤を添加しても良い。良好な防腐防かび剤としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが使用でき、これにより保存安定性及び吐出安定性等の信頼性を確保しつつ、防腐防かび効果に優れるインク及びカラー画像が提供できる。防腐防かび剤の添加量としては、０.２〜１.０重量％が好ましい。添加量が０.２重量％より少ないと、防腐防かび効果が不十分となり、また添加量が１.０重量％を越えると、防腐防かび剤自体の析出が問題となる場合がある。１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを含有する、市販される防腐防かび剤としては、サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）や、プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製）などが挙げられる。
【００４５】
本発明のインクは、染料の溶解安定性を保ち、またノズルプレートに使用される金属への影響を考慮し、ｐＨを９〜１１に調整することで、より信頼性の高いインクとして提供できることとなった。
【００４６】
また、本発明においては、その他目的に応じて、浸透剤、金属腐食抑制剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等を添加することもできる。
【００４７】
本発明のインクセットを、ステキヒトサイズ度が３秒以上の紙に、複数のインク吐出口を有するヘッドを用いて印字する際、複数回のスキャンで全てのインク吐出口に対応する印字ドットを印字することのできるカラー画像の形成方法に用いることにより、より鮮明で高品位なカラー画像を得ることができる。
【００４８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施例および比較例を示す。
実施例１
協和発酵社製のＥＨＤ「オクタンジオール」の純度を、ガスクロマトグラフィーにて分析し、不純物量が０．０１重量以上で１重量％未満であることを確認した。
【００４９】
このＥＨＤを使用して、下記の組成でインクを作製したが、インク作製時の臭気は全く気にならなかった。
〈ブラックインクの組成〉
C.I.Direct Black １６８（ゼネカ社製）                       ４重量％
ＥＨＤ（「オクタンジオール」協和発酵社製）                  ２重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製）                         ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００５０】
比較例１
市販の特級試薬のＥＨＤの純度を、実施例１同様にガスクロマトグラフィーにて分析し、不純物量が３重量％以上あることを確認した。
【００５１】
このＥＨＤを使用して、下記の組成でインクを作製したが、インク作製時の臭気が気になった。
〈ブラックインクの組成〉
C.I.Direct Black １６８（ゼネカ社製）                       ４重量％
ＥＨＤ（市販の特級試薬）                                    ２重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製）                         ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００５２】
上記組成で処方した実施例１及び比較例１のインク組成物を、それぞれ室温中で撹拌溶解し、水酸化リチウムにてｐＨを１０．５に調整した後、０．２２μｍのテフロンフィルターにて濾過し、更に３０分程度の脱気を行って各インクを作製した。
【００５３】
次にこれらのインクについて、長期放置後の信頼性評価、及びインク作製時の臭気のありなしを評価した。結果は表１に示す。
【００５４】
評価１：長期放置後の信頼性評価
ノズルプレートがニッケルで形成された積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用した３００dpiのノズルを有するインクジェットプリンターに実施例１インク、及び比較例１インクを充填し、キャップをした状態で室温中に３ヶ月間放置後、ワイピング、吸引等のクリーニング操作を０回及び１回行って印字させ、放置前後の画素径、ドット位置精度の比較を行った。
クリーニング操作０回で、画素径、ドット位置精度ともに問題がない場合を○、クリーニング操作１回で回復する場合に△、それ以外を×とした。
【００５５】
【表１】
0004863418.tif 000004
【００５６】
比較例２
実施例１インクのＥＨＤの量を２重量％から５重量％に変えた他は、実施例１と同様にしてインクを作製した。
【００５７】
比較例３
実施例１インクのＥＨＤの量を２重量％から０.０５重量％に変えた他は、実施例１と同様にしてインクを作製した。
【００５８】
上記比較例２インク及び比較例３インクについて、下記に示す画像の鮮明性の評価及び上記に示した長期放置後の信頼性評価を行い、実施例１インクと比較した。結果は表２に示す。
【００５９】
評価２：画像鮮明性の評価
試験２−１：画像濃度の評価
各インクにて印字した１００％黒のベタ部を、反射型カラー分光測色濃度計Ｘ−Ｒite９３８（Ｘ−Ｒite社製）を用いてその画像濃度を測定をした。
試験２−２：裏抜けの評価
各インクにて印字した１００％黒のベタ部を、紙の裏側から反射型カラー分光測色濃度計Ｘ−Ｒite９３８（Ｘ−Ｒite社製）を用いてその画像濃度（裏抜け）を測定した。
試験２−３：．滲みの評価
各インクにて、印字したサンプルの滲みを目視によりそれぞれ評価した。印字用紙としては、市販の再生紙、コピー用紙、インクジェット専用紙の３紙に印字し、評価は、３紙とも良好なものを○、それ以外を×とした。
【００６０】
【表２】
0004863418.tif 000005
【００６１】
実施例２
下記組成にて、インクを作製し、実施例１インクの黒インクと合わせて、実施例２インクセットとした。
〈イエローインクの組成〉
Pro-jet Fast Yellow ２（ゼネカ社製）                     １.５重量％
C.I.Direct Yellow １４２（ダイワ化成社製）               ０.５重量％
ＥＨＤ（「オクタンジオール」協和発酵社製）                  ２重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）                       ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００６２】
〈マゼンタインクの組成〉
C.I.Acid Red ５２（ダイワ化成社製）                      ０.７重量％
ＭＪＲ６１１（三菱化学社製）                             １.３重量％
ＥＨＤ（「オクタンジオール」協和発酵社製）                  １重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製）                         ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００６３】
〈シアンインクの組成〉
Pro-jet Fast Cyan ２（ゼネカ社製）                          ３重量％
ＥＨＤ（「オクタンジオール」協和発酵社製）                  １重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）                       ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００６４】
上記組成で処方した各インク組成物を、室温中で撹拌溶解し、水酸化リチウムにてｐＨを１０．５に調整した後、０．２２μｍのテフロンフィルターにて濾過し、更に３０分程度の脱気を行ってインクを作製した。
【００６５】
比較例４
下記組成でインクを作製し、比較例４インクセットとした。
〈イエローインクの組成〉
Pro-jet Fast Yellow ２（ゼネカ社製）                        ２重量％
１，５−ペンタンジオール                                  １０重量％
グリセロール                                                ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）                       ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００６６】
〈マゼンタインクの組成〉
C.I.Acid Red ５２（ダイワ化成社製）                      １.８重量％
１，５−ペンタンジオール                                  １０重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）                       ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００６７】
〈シアンインクの組成〉
Pro-jet Fast Cyan ２（ゼネカ社製）                          ３重量％
ジエチレングリコール                                        ５重量％
グリセロール                                                ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ  （三愛石油社製）                     ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００６８】
〈ブラックインクの組成〉
C.I.Direct Black １６８（ゼネカ社製）                       ４重量％
ジエチレングリコール                                      ２３重量％
グリセロール                                              １０重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）                       ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００６９】
上記組成で処方した各インク組成物を、室温中で撹拌溶解し、水酸化リチウムにてｐＨを１０．５に調整した後、０．２２μｍのテフロンフィルターにて濾過し、更に３０分程度の脱気を行ってインクを作製した。
【００７０】
比較例５
下記組成にて、インクを作製し、比較例５インクセットとした。
〈イエローインクの組成〉
C.I.Acid Yellow ２３                                     １.５重量％
ＥＨＤ（市販の特級試薬）                                    １重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）                       ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００７１】
〈マゼンタインクの組成〉
C.I.Direct Red ２２７                                       ３重量％
ＥＨＤ（市販の特級試薬）                                    １重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）                       ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００７２】
〈シアンインクの組成〉
C.I.Direct Blue １９９                                      ３重量％
ＥＨＤ（市販の特級試薬）                                    １重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）                       ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００７３】
〈ブラックインクの組成〉
C.I.Direct Black １５４                                     ３重量％
ＥＨＤ（市販の特級試薬）                                    １重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製）                         ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００７４】
上記組成で処方した各インク組成物を、室温中で撹拌溶解し、水酸化リチウムにてｐＨを１０．５に調整した後、０．２２μｍのテフロンフィルターにて濾過し、更に３０分程度の脱気を行ってインクを作製した。
【００７５】
実施例２インクセット、比較例４インクセット、比較例５インクセットについて、長期保存後の信頼性評価、及び下記に示す、耐水性評価、色調、色境界滲みの評価、保存性評価を行った。評価結果は表３に示す。
【００７６】
評価３：印字画像の耐水性評価
各インクにて印字した画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬し、浸漬前後の画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、下記の式にて耐水性（退色率％）を求め、退色率が３０％未満の場合に○、３０％以上の場合に×とした。
【００７７】
【数１】
0004863418.tif 000006
【００７８】
評価４：色調、色境界滲みの評価
各インクセットにて、カラー画像の印字を行い、色調、色境界滲みを目視によりそれぞれ評価した。印字用紙としては、市販の再生紙、コピー用紙、インクジェット専用紙の３紙に印字し、評価は、３紙とも良好なものを○、それ以外を×とした。
【００７９】
評価５：保存安定性の評価
各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、２０℃、５０℃のそれぞれの条件下で２カ月保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈澱物析出の有無を調べた。どの条件で保存しても、物性等の変化がなく、沈殿がみられないものを○とし、それ以外を×とした。
【００８０】
【表３】
0004863418.tif 000007
【００８１】
比較例６
実施例２インクセットの各インク組成において、界面活性剤をノニオン系界面活性剤ＢＴ−７（日光ケミカルズ）に変えた他は、同様の組成として、比較例６インクセットを作製した。
【００８２】
このインクについて、評価２を行ったところ印字画像の滲みが×となった。また下記に示す評価６を実施例２インクセット及び比較例６インクセットについて行った。結果は表４に示す。
【００８３】
評価６：印字方法による画像の鮮明性
リコー社製のプリンター  ＩＰＳｉＯ  ＪＥＴ  ３００を用い、１スキャンによる印字画像と２スキャンによる印字画像との境界滲み及び文字の滲みを評価した。印字用紙は、市販の再生紙、コピー用紙、インクジェット専用紙の３紙を用い、目視により総合的に判断した。
【００８４】
【表４】
0004863418.tif 000008
【００８５】
表４に示す通り、２スキャンで印字を行う方が、２色重ね部での境界滲み及び文字の滲みが、１スキャンでの印字に比べ格段に向上することが、確認された。
【００８６】
比較例７
実施例２インクセットにおいて、ｐＨ調整を行わないで、比較例７インクセットとした。
【００８７】
次に実施例２インクセット及び比較例７インクセットに対し、評価１及び下記に示す評価７を行った。結果は表５に示す。
【００８８】
評価７：金属腐食性評価
各インク２０ｍｌに対し、オリフィスを形成させたニッケルプレート(表面積２ｃｍ2)を、浸漬させ、６０℃の環境中に２週間放置し、試験の前後でインク中のニッケルイオン量が、変化するかどうかを、ＩＣＰ（inductively coupled plasma）発光分析にて測定した。試験の前後で、ニッケルイオンの増加量が、２ｐｐｍ以下の場合を○とし、２ｐｐｍを越える場合に×とした。
【００８９】
【表５】
0004863418.tif 000009
【００９０】
【発明の効果】
請求項１の効果：本発明によれば、浸透剤として純度の高いＥＨＤを添加することで、印字したときの画像濃度が高く、かつ裏抜けの少ない、滲みのない画像が得られるインクを提供することが可能となった。
【００９１】
請求項２の効果：本発明によれば、ＥＨＤの添加量を特定の範囲にすることで、信頼性が高く、高品質な画像が得られるインクの提供が可能となった。
【００９２】
請求項３の効果：本発明によれば、特定の界面活性剤を含有させることで、速乾性で、かつ文字滲み、境界滲みのない、鮮明なカラー画像の提供が可能となった。
【００９３】
請求項４の効果：本発明によれば、特定のカウンターイオンを用いることで、より信頼性の高いインク及びカラー画像の提供が可能となった。
【００９４】
請求項５の効果：本発明によれば、特定の湿潤剤を含有させることで、より保存安定性及び吐出安定性に優れたインク及びカラー画像の提供が可能となった。
【００９５】
請求項６の効果：滲みのない特定の染料を組み合わせたインクを使用することで、耐水耐光性に優れ、画像濃度も高く、色調も良好で、かつ色再現性に優れた高品位なカラー画像の提供が可能となった。
【００９６】
請求項７の効果：本発明によれば、ｐＨを特定の領域に調整することで、金属腐食を抑え、目詰まりのない、保存安定性及び吐出安定性に優れたインク及びカラー画像の提供が可能となった。
【００９７】
請求項８の効果：本発明によれば、従来の欠点を解消したカラー画像を得られる記録装置の提供が可能となった。
【００９８】
請求項９の効果： 本発明によれば、従来のような１スキャンで全印字ドットを印字する方法に比較して、２色の境界滲みだけでなく、文字の滲みも少ない高品位なカラー画像を提供できる。