(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）２，４，４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシジフェニルエーテル、並びに
ｂ）銀含有ゼオライト及び表面が変性された銀含有ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種の無機抗微生物化合物
を含み、そして
成分ａ）：成分ｂ）の比率が１：９ないし９：１からなる、ポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂用途のための抗微生物剤の混合物。
【請求項２】
Ａ）ポリプロピレン又はポリエチレンからなるポリマー基材、及び
Ｂ）該ポリマー基材に基いて０．０５乃至３質量％の量で存在する、請求項１記載の抗微生物剤の混合物
を含む抗微生物ポリマー組成物。
【請求項３】
請求項１記載の抗微生物剤の混合物が混入された抗微生物ポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂のフィルム、繊維又は物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材樹脂に混入される場合に優れた抗微生物活性を示すフェノール性化合物と無機化合物との組み合わせであって、その混合物が何れかのみの使用に伴う負の効果を示さない組み合わせに関するものである。このような樹脂から種々の方法で製造されるプラスチック物品は、長期間の抗微生物活性を与えられ、且つ退色に対する優れた耐性、及びとりわけ、紫外線照射への暴露における物理的特性の維持を示す。
【０００２】
【従来の技術】
トリクロサン(Triclosan) 又は商標名イルガガード(Irgaguard) ，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals Inc.) 製，２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルは、プラスチック用途のための既知の抗微生物剤である。それは、多数のグラム−陽性及びグラム−陰性バクテリアに対して、高い活性を有していることが知られている。それは、原料として、又はマスターバッチを介して、種々のポリマー基材、例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＰＰ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ、ポリアクリレート、ＰＭＭＡ、ポリアミド、ポリエステル、ＰＶＣ、ラテックス、ＰＵＲ、ＴＰＵ、ＵＰ、ＵＦ等に混入することができる。商標名イルガガード(Irgaguard) は、プラスチック物品の表面で高い活性を示し、そして前記活性は、プラスチック物品を繰り返し洗浄した後も残る。更に、商標名イルガガード(Irgaguard) は、良好な毒性プロファイルを有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
商標名イルガガード(Irgaguard) の不利益は、それを用いて形成されるプラスチック物品が耐候に際して強い退色を示すことである。例えば、商標名イルガガード(Irgaguard) を含むポリプロピレン試料は、６３℃，０３５Ｗ／ｍ2 のキセノン・アーク・ウェザロメーター中で、数時間以内に退色する。更に、２５０℃よりも高い温度での加工は、商標名イルガガード(Irgaguard) の揮発性に起因して問題がある。
【０００４】
銀をベースとする材料、例えばコロイド状銀、硝酸銀、硫酸銀、塩化銀、銀錯体及び銀イオンを含むゼオライトは、プラスチック物品用の既知の抗微生物剤である。銀化合物は微生物に対する高い活性を示し、そしてそれらは良好な毒性プロファイルを有している。銀化合物を用いると、高い加工温度（３００℃よりも高い温度）が可能である。
【０００５】
銀をベースとする抗微生物剤の不利益は、それらを含むプラスチック物品が耐候に際してしばしば退色を示し、そして前記物品の表面上の活性が、繰り返し洗浄後にしばしば失われることである。
【０００６】
驚くべきことに、特定のフェノール性物質と特定の無機物質との組み合わせは、プラスチック物品中で商標名イルガガード(Irgaguard) 又は銀をベースとする抗微生物剤単独の何れかを使用する場合の不利益を避けると同時に、物品に優秀な長期間の抗微生物活性を付与することが判った。
【０００７】
本発明の目的は、プラスチックス用途のための新規な抗微生物剤の混合物を提供することである。
【０００８】
本発明の別の目的は、抗微生物活性を有し、更に退色に対する優れた耐性を示し、高温で加工され得、且つ耐候の際に、とりわけ紫外線に暴露される際に、物理的特性を維持するプラスチック物品又はフィルムを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ａ）次式（Ｉ）：
【化２】
0004880147.tif 000002
〔式中、
ｎは０又は１を表わし、
Ｒ1 及びＲ2 は水素原子又は塩素原子を表わし、
Ｒ3 は水素原子又はヒドロキシル基を表わし、
Ｒ4 ，Ｒ5 及びＲ6 は水素原子又は塩素原子を表わし、
Ｒ7 はヒドロキシル基を表わし、そして
Ｘは−Ｏ−基又は−ＣＨ2 −基を表わす〕で表わされる少なくとも１種のフェノール性抗微生物化合物、並びに
ｂ）酸化亜鉛、銅及び銅化合物、銀、コロイド状銀、硝酸銀、硫酸銀、塩化銀、銀錯体、金属含有ゼオライト及び表面が変性された金属含有ゼオライトからなる群から選択される少なくとも１種の無機抗微生物化合物からなり、そして
成分ａ）：成分ｂ）の比率が約１：９ないし約９：１からなる、プラスチックス用途のための抗微生物剤の新規な混合物に関するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
成分ａ）の好ましいフェノール性抗微生物化合物は、ｏ−ベンジル−フェノール、２−ベンジル−４−クロロ−フェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、５−クロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニル−メタン、モノ−クロロ−ｏ−ベンジル−フェノール、２，２’−メチレンビス−（４−クロロ−フェノール）及び２，４，６−トリクロロフェノールである。
【００１１】
成分ａ）の最も好ましいフェノール性抗微生物化合物は、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル及び４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである。
【００１２】
とりわけ重要なものは、前記無機抗微生物化合物が、金属含有ゼオライト又は表面が変性された金属含有ゼオライトである、プラスチックス用途のための抗微生物剤の混合物である。
【００１３】
成分ｂ）の金属含有ゼオライトは、例えば、アメリカ合衆国特許第４７７５５８５号，同第４９１１８９８号，同第４９１１８９９号及び同第６０７１５４２号に記載されているようなものであり、これらの開示は、参照として本文中に取り込まれている。ゼオライトは、通常、三次元的に成長した骨格構造を有するアルミノシリケートであり、そして通常、塩基としてＡｌ2 Ｏ3 が記載されたｘＭ2/n Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＨ2 Ｏ（式中、Ｍはイオン交換可能な金属イオンを表し、これは通常一価又は二価金属のイオンであり；ｎは金属の原子価に対応し；ｘは金属酸化物の係数を表し；ｙはシリカの係数を表し；そしてｚは結晶水の数を表す）により表される。本発明のゼオライトは、少なくとも１５０ｍ2 ／ｇの比表面積を有している。
【００１４】
金属含有ゼオライトで使用する抗バクテリア金属は、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、コバルト、ニッケル、ジルコニウム、又は前記金属の２種又はそれより多くの組み合わせを包含する。好ましいものは、銀、銅、亜鉛及びジルコニウム又はそれらの組み合わせである。とりわけ好ましい金属は、銀単独、或いは銀と銅，亜鉛又はジルコニウムとの組み合わせである。
【００１５】
成分ｂ）の特に好ましい金属含有ゼオライトは、アメリカ合衆国特許第６０７１５４２号に基づく、表面が変性された金属含有ゼオライトである。
【００１６】
とりわけ重要な成分ｂ）の無機抗微生物化合物は、金属が銀、及び銀と銅，亜鉛又はジルコニウムとの組み合わせからなる群から選択される、表面が変性された金属含有ゼオライトである。
【００１７】
とりわけ好ましいものは、成分ａ）が２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルであり、成分ｂ）の無機抗微生物化合物が、表面が変性された銀含有ゼオライトである抗微生物剤の混合物である。用語”銀含有”は、銀と、他の金属例えば亜鉛，銅及びジルコニウムとの組み合わせを包含する。BACTEKILLER BM-102GA（鐘紡社製）は、アメリカ合衆国特許第６０７１５４２号に基づく、表面が変性された銀含有ゼオライトである。
【００１８】
ゼオライトに加えて、抗バクテリア金属、例えば銀、銀化合物及び銀錯体は、他の不活性材料、例えばＳｉＯ2 ，ＴｉＯ2 及びガラス上に支持され得ることが予想される。
【００１９】
成分ａ）及びｂ）からなる新規な抗微生物剤の混合物は、プラスチック樹脂がフィルムのブロー、回転成形、繊維紡糸等のような製造過程に付される前に、プラスチック樹脂に混入されてよい。成分ａ）及びｂ）からなる混合物は、例えば高温のような要求される加工条件、例えば２００℃よりも高い温度に設定することを可能にする。
【００２０】
成分ａ）及びｂ）からなる本発明の抗微生物剤の混合物を含むプラスチックフィルム、繊維及び物品は、野外暴露に適する；それらは、屋外暴露及び紫外線分解に耐性がある。
【００２１】
成分ａ）及びｂ）からなる抗微生物剤の混合物は、良好な長期間活性及び良好な毒性プロファイルを示す。
【００２２】
トリクロサン(Triclosan) を含むプラスチック試料は、野外暴露に晒された場合、非常に短時間で強い退色を生じる。成分ａ）及びｂ）からなる本発明の組成物を含むプラスチック試料は、最小の色変化のみを示す。
【００２３】
トリクロサン(Triclosan) を含むプラスチック試料は、低下した光安定性を示す。成分ａ）及びｂ）からなる本発明の組成物を含むプラスチック試料は、抗微生物剤を含まない対照製剤と同等の物理的特性を示す。
【００２４】
本発明のプラスチックフィルム、繊維及び物品は、都合良くは、表面上で長期間の衛生活性が必要とされる用途、例えば、医療機器、手すり、ドアの取手等に用いられる。本発明のプラスチックフィルム、繊維及び物品は、例えば、病院、家庭内、公共の研究機関、換気系、空気浄化及び空気調整系、並びに廃棄物処理系で使用される。本発明の抗微生物剤の混合物が中に混入されていてよい、屋外暴露に晒されるプラスチック物品は、例えば、廃棄容器、水泳プール設備、野外ブランコ装置、滑り台等、並びにスタジアムの座席である。
【００２５】
本発明のプラスチックフィルム、繊維及び物品は、表面での高い抗微生物活性を示す。この抗微生物活性は、繰り返し洗浄後も残る。
【００２６】
本発明の組成物、プラスチックフィルム、繊維及び物品、すなわち、ポリマー基材には、１種又はそれより多くの下記の添加剤も配合されてよい。
【００２７】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール
例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖が直鎖状又は分岐鎖状であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００２８】
１．２．アルキルチオメチルフェノール
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００２９】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン
例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３０】
１．４．トコフェロール
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３１】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００３２】
１．６．アルキリデンビスフェノール
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’ーヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００３３】
１．７．Ｏ−，Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物
例えば、３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００３４】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３５】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３６】
１．１０．トリアジン化合物
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３７】
１．１１．ベンジルホスホネート
例えば、ジメチル２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００３８】
１．１２．アシルアミノフェノール
例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００３９】
１．１３．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４０】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル
アルコールの例：メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン。
【００４１】
１．１５．β−（３，５−ジシクロシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル
アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４２】
１．１６．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステル
アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４３】
１．１７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド
例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド〔ユニロイヤル(Uniroyal)社から提供される商標名ナウガード(Naugard) ＸＬ−１〕。
【００４４】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００４５】
１．１９．アミン系酸化防止剤
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００４６】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；次式：［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ−ＣＨ2 ＣＨ2 −］2 （式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基を表わす）で表わされる化合物、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４７】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４８】
２．３．置換及び非置換安息香酸エステル
例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ第三ブチルフェニル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００４９】
２．４．アクリレート
例えば、エチルα−シアノ−β, β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −２−メチルインドリン。
【００５０】
２．５．ニッケル化合物
例えば、２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン若しくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような付加的な配位子を伴うもの又は伴わないもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート；モノアルキルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル若しくはエチルエステルのニッケル塩；ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、他の配位子を伴うもの又は伴わないもの。
【００５１】
２．６．立体障害性アミン
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピヘリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペラジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物〔ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ［136504-96-6 ］〕；１，６−ヘキサンジアミン及び２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミン及び４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物〔ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ［192268-64-7 ］〕；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビスホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００５２】
立体障害アミンは、成分Ｉ−ａ），Ｉ−ｂ），Ｉ−ｃ），Ｉ−ｄ），Ｉ−ｅ），Ｉ−ｆ），Ｉ−ｇ），Ｉ−ｈ），Ｉ−ｉ），Ｉ−ｊ），Ｉ−ｋ）又はＩ−ｌ）としてＧＢ−Ａ−２３０１１０６に記載された化合物の一つ、特に前記ＧＢ−Ａ−２３０１１０６の第６８頁ないし第７３頁に列挙された光安定剤１−ａ−１，１−ａ−２，１−ｂ−１，１−ｃ−１，１−ｄ−１，１−ｄ−２，１−ｄ−３，１−ｅ−１，１−ｆ−１，１−ｇ−１，１−ｇ−２又は１−ｋ−１であってもよい。
【００５３】
立体障害アミンは、ＥＰ−Ａ−０７８２９９４に記載された化合物の一つ、例えば請求項１０又は３８、又は実施例１〜１２に、又はその中のＤ−１ないしＤ−５に記載された化合物であってもよい。
【００５４】
２．７．ヒドロキシル基で置換されたアルコキシ基により窒素原子が置換された立体障害アミン
例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと第三アミルアルコールからの炭素ラジカルとの反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンのような化合物。
【００５５】
２．８．オキサミド
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及び該化合物と２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００５６】
２．９．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５７】
３．金属奪活剤
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００５８】
４．ホスフィット及びホスホナイト
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００５９】
下記のホスフィットはとりわけ好ましい。
トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィット〔商標名イルガフォス(Irgafos) １６８，チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals Inc.) 製〕、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、次式で表されるホスフィット：
【化３】
0004880147.tif 000003
【化４】
0004880147.tif 000004
【００６０】
５．ヒドロキシルアミン
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素添加された牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００６１】
６．ニトロン
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素添加された牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００６２】
７．アミンオキシド
例えば、アメリカ合衆国特許第５８４４０２９号及び同第５８８０１９１号に開示されたアミン酸化物誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【００６３】
８．ベンゾフラノン及びインドリノン
例えば、Ｕ．Ｓ．４３２５８６３、Ｕ．Ｓ．４３３８２４４、Ｕ．Ｓ．５１７５３１２、Ｕ．Ｓ．５２１６０５２、Ｕ．Ｓ．５２５２６４３、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９又はＥＰ−Ａ−０５９１１０２に開示されたもの、或いは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ第三ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【００６４】
９．チオ相乗剤
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００６５】
１０．過酸化物掃去剤
例えば、β−チオジプロピオン酸エステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００６６】
１１．ポリアミド安定剤
例えば、沃化物及び／又は燐化合物及び二価マンガン塩と組み合わせた銅塩。
【００６７】
１２．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテココレート。
【００６８】
１３．核剤
例えば、無機物質、例えばタルク、金属酸化物、例えば、二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩、有機化合物、例えば、モノ−又はポリカルボン酸及びその塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；ポリマー状化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー）。とりわけ好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチル−ジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００６９】
１４．充填剤及び強化剤
例えば、炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、陶土、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、黒鉛、木材粉末、及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００７０】
１５．その他の添加剤
例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、スリップ剤、架橋剤、架橋増進剤(crosslinking boosters) 、ハロゲン掃去剤、防煙剤、防炎加工剤、帯電防止剤、透明剤、例えば置換及び非置換のビスベンジリデンソルビトール、ベンゾオキサジノン紫外線吸収剤、例えば２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、商標名シアソルブ(Cyasorb) ３６３８（ＣＡＳ＃18600-59-4）、及び発泡剤。
【００７１】
１６．他の殺生剤
例えば、３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５−２Ｈ−チオジアジン−２−チオン、ビス−トリブチル錫オキシド、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ブチル−ベンズ−イソチアゾリン、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、亜鉛２−ピリジンチオール−１−オキシド等の殺カビ剤、及び２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−（α，β−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−第三ブチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（α，α−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン等のような殺藻剤。
【００７２】
好ましい他の添加剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、立体障害アミン、ホスフィット及びホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、強化剤、潤滑剤、乳化剤、 染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤及び発泡剤からなる群から選択される。
【００７３】
通常、本発明の抗微生物活性を有するプラスチック樹脂のポリマー基材は、以下の群から選択され得る。
【００７４】
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋されていてよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ），（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００７５】
ポリオレフィン、すなわち先の段落で例示したモノオレフィン、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンのポリマーは、異なる方法、そしてとりわけ、下記の方法により製造することができる。
【００７６】
ａ）ラジカル重合（通常、高圧及び高められた温度の下で行われる）。
ｂ）通常、周期律表の族IVｂ，Ｖｂ，VIｂ又はVIIIの１種又は１種よりも多くの金属を含む触媒を使用する触媒重合。前記金属は、通常１種又はそれより多くの配位子を有しており、代表的にはπ−又はσ−配位されていてよい酸化物、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールである。前記金属錯体は、遊離の形態にあってもよいし又は基材上に、代表的には活性化塩化マグネシウム、三塩化チタン、アルミナ又は酸化珪素上に担持されていてもよい。前記触媒は、重合媒体に可溶性であってもよいし又は非可溶性であってもよい。前記触媒は重合の際に単独で使用してもよく、又は別の活性剤、代表的には金属アルキル、金属ハイドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド若しくは金属アルキルオキサンを使用してもよいし、前記金属は、周期律表の族Ｉａ，IIａ及び／又はIIIaの元素である。活性剤は、別のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル類を用いて都合良く変性されていてよい。前記触媒系は、通常、フィリップス（Phillips）触媒，スタンダード・オイル・インディアナ（Standard Oil Indiana）触媒，チーグラー（−ナッタ）〔Ziegler(-Natta) 〕触媒，ＴＮＺ〔デュポン（DuPont）〕触媒，メタロセン触媒又はシングル・サイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【００７７】
２．１．で記述したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００７８】
３．モノオレフィンとジオレフィンとの互いの又はその他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネンＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（１−オレフィンは現場で発生する）、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びに前記コポリマー同士及び上記１．に記載されたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー並びにそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００７９】
４．水素化変性体（例えば粘着付与剤）を包含する炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びポリアルキレンと澱粉との混合物。
【００８０】
１．ないし４．からのホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを包含するどのような立体構造を有していてもよい；なかでもアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた包含される。
【００８１】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００８２】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセン、及びそれらの混合物を包含するビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを包含するどのような立体構造を有していてもよい；なかでもアタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも包含される。
【００８３】
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はそれらのアクリル誘導体及びその混合物から選択される前述のビニル芳香族モノマー及びコモノマーを包含するコポリマー、例えばスチレン／ブタジエンコポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／エチレンコポリマー（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレートコポリマー、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレートコポリマー、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレートコポリマー；スチレンコポリマーとその他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとから製造された耐衝撃性を有する混合物；及びスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロックコポリマー又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロックコポリマー。
【００８４】
６ｂ．とりわけ、しばしば、ポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として記載される、アタクチックポリスチレンの水素化により製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を包含する、６．に記載されたポリマーの水素化から誘導される水素化された芳香族ポリマー。
【００８５】
６ｃ．６ａ．に記載されたポリマーの水素化から誘導される水素化された芳香族ポリマー。
【００８６】
ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック又はアタクチックを包含するどのような立体構造を有していてもよい；なかでもアタクチック・ポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも包含される。
【００８７】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのようなビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンに対するスチレンのグラフトコポリマー、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーに対するスチレンのグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）のグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートのグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及び無水マレイン酸のグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミドのグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及びマレイミドのグラフトコポリマー；ポリブタジエンに対するスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレートのグラフトコポリマー；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーに対するスチレン及びアクリロニトリルのグラフトコポリマー；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートに対するスチレン及びアクリロニトリルのグラフトコポリマー；アクリレート／ブタジエンコポリマーに対するスチレン及びアクリロニトリルのグラフトコポリマー、並びにそれらの６．において記載したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳポリマー、ＭＢＳポリマー、ＡＳＡポリマー又はＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物。
【００８８】
８．ハロゲン含有ポリマー例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、塩化及び臭化イソブチレン−イソプレンコポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホクロル化ポリエチレン、エチレンと塩化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニルデンコポリマー、塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００８９】
９．α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポリマー例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート；ブチルアクリレートを用いて耐衝撃性を改良したポリメチルメタクリレート、、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００９０】
１０．９．において記載したモノマーの互いの又はその他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００９１】
１１．不飽和アルコール及びアミン又はそのアシル誘導体又はそのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１．において記載したオレフィンとのそれらのコポリマー。
【００９２】
１２．環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとのそれらのコポリマー。
【００９３】
１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳを用いて変性されたポリアセタール。
【００９４】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００９５】
１５．一成分としての末端ヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンと、他成分としての脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン、並びにその先駆物質。
【００９６】
１６．ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミノカルボン酸又は相当するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６，６／１０，６／９，６／１２，４／６，１２／１２，ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸とから出発した芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いないで製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；及び更に、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合された若しくはグラフトされたエラストマーとのコポリマー；又はポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳを用いて変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工中に縮合したポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【００９７】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００９８】
１８．ジカルボン酸及びジオールから、及び／又はヒドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；及び更にポリカーボネート又はＭＢＳを用いて変性されたポリエステル。
【００９９】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【０１００】
２０．ポリケトン。
【０１０１】
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【０１０２】
２２．一成分としてのアルデヒド及び他成分としてのフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【０１０３】
２３．乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【０１０４】
２４．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールと架橋剤としてのビニル化合物とから誘導された不飽和ポリエステル樹脂、及び更に低燃性のそのハロゲン含有変性体。
【０１０５】
２５．置換アクリレート、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【０１０６】
２６．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂を用いて架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【０１０７】
２７．脂肪族，脂環式，複素環式又は芳香族グリシジル化合物、例えば、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテルから誘導される架橋エポキシ樹脂で、これらは、慣用の硬化剤、例えば、酸無水物又はアミンを用いて、促進剤の存在下又は非存在下で架橋されるもの。
【０１０８】
２８．天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン及び化学的に変性された同種の誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート及びセルロースブチレート、又はセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；並びにロジン及びそれらの誘導体。
【０１０９】
２９．上述のポリマーの配合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１１０】
３０．純粋なモノマー状化合物又は前記化合物の混合物である天然及び合成有機材料、例えば鉱油、動物及び植物脂肪、油及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）をベースとする油、脂肪及びワックス、及び更にどのような重量比でもよい合成エステルと鉱油との混合物、代表的には紡糸組成物として使用される混合物、並びに前記材料の水性乳剤。
【０１１１】
３１．天然又は合成ゴムの水性乳剤、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【０１１２】
３２．ポリシロキサン、例えばアメリカ合衆国特許第４２５９４６７号に記載された軟質で疎水性のポリシロキサン；及びアメリカ合衆国特許第４３５５１４７号に記載された硬質のポリオルガノシロキサン。
【０１１３】
３３．不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂又は不飽和アクリル酸樹脂と組み合わせたポリケチミン。不飽和アクリル酸樹脂は、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、懸下型不飽和基を有するビニル又はアクリルコポリマー及びアクリル化されたメラミンを包含する。ポリケチミンは、酸触媒の存在下で、ポリアミン及びケトンから製造される。
【０１１４】
３４．エチレン性不飽和モノマー又はオリゴマー及びポリ不飽和脂肪族オリゴマーを含む輻射線硬化性組成物。
【０１１５】
３５．エポキシメラミン樹脂、例えばＬＳＥ−４１０３〔モンサント(Monsanto)社製〕のようなエポキシ官能性の共エーテル化されたハイソリッドメラミン樹脂により架橋された光安定性エポキシ樹脂。
【０１１６】
好ましくは、前記のプラスチック樹脂は、ポリエチレン（例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ又はＭＤＰＥ）、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリマーラテックス、ポリウレタン（ＰＵＲ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ）及び不飽和ポリエステル（ＵＰ）からなる群から選択される。
【０１１７】
本発明は、
Ａ）ポリマー基材、及び
Ｂ）有効な抗微生物量の上記の抗微生物剤の混合物
からなる抗微生物ポリマー組成物にも関するものである。
【０１１８】
成分（Ｂ）の有効な抗微生物量は、成分（Ａ）の重量に基づいて、例えば０．００５％ないし１０％である。
【０１１９】
本発明はまた、成分ａ）と成分ｂ）との新規混合物からなるプラスチックのフィルム、繊維又は物品にも関するものである。
【０１２０】
成分ａ）と成分ｂ）との混合物は、好ましくは、プラスチック材料に対して、約０．００５重量％ないし約１０重量％の量で、抗微生物プラスチックのフィルム、繊維又は物品中に存在する。プラスチック材料に対する成分ａ）及び成分ｂ）の混合物の約０．０１重量％ないし約５重量％又は約０．０５重量％ないし約３重量％の量は、とりわけ好ましい。
【０１２１】
成分ａ）と成分ｂ）の混合物と所望により別の添加剤は、プラスチック樹脂、例えばポリオレフィンに、別々に又は互いに混合されて、添加されてよい。所望により、添加混合物の個々の成分は、前記プラスチック材料への配合の前に、溶融状態で互いに混合され得る（溶融ブレンディング）。
【０１２２】
成分ａ）と成分ｂ）の混合物と所望の別の添加剤の前記プラスチック材料への配合は、粉末形態での乾燥混合、或いは溶液又は懸濁液の形態での湿式混合のような既知の方法で行われる。成分ａ）と成分ｂ）と所望の別の添加剤は、例えば、成形の前又は後に、或いは更に、溶解された又は分散された安定剤混合物を前記プラスチック材料に塗布し、所望により、次いで溶媒を蒸発させること又は蒸発させないで、配合されてよい。成分ａ）と成分ｂ）の混合物と所望の別の添加剤は、例えば、約２．５重量％ないし約７０重量％の濃度で前記成分を含むマスターバッチの形態で、前記プラスチック材料に添加されてもよい；このような操作により、前記ポリマーは粉末、顆粒、溶液、懸濁液の形態で、又はラテックスの形態で使用され得る。
【０１２３】
マスターバッチ又は濃厚液の形態でプラスチック樹脂に添加する場合には、成分ａ）と成分ｂ）との本新規抗微生物剤の混合物は、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＰＰ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ、アクリレート、ＰＭＭＡ、ポリアミド、ポリエステル、ＰＶＣ、ラテックス、スチレン、ポリオール、ＴＰＵ、不飽和エステル、尿素、パラホルムアルデヒド、乳化水溶液等のようなキャリヤを介して添加される。前記キャリヤ中の、成分ａ）の濃度＋成分ｂ）の濃度からなる全濃度は、前記キャリヤの重量に基づいて、約２．５重量％ないし約７０重量％までである。
【０１２４】
成分ａ）と成分ｂ）と所望の別の添加剤は、重合又は架橋の前、間又は後に添加されてもよい。
【０１２５】
成分ａ）と成分ｂ）と所望の別の添加剤は、純粋な形態又はワックス、油若しくはポリマー中にカプセル化された形態で、前記プラスチック材料に配合されてよい。
【０１２６】
成分ａ）と成分ｂ）と所望の別の添加剤は、前記プラスチック材料に噴霧されてもよい。それらは、他の添加剤（例えば、上記の慣用の添加剤）又はモノマー又はそれらの溶融物で希釈することもでき、その結果、それらは、前記添加剤と一緒に前記プラスチック材料に噴霧され得る。重合触媒の不活性化の間の噴霧による添加は特に利点があり、それは例えば、不活性化用に使用されるスチームを使用して行うことができる。
【０１２７】
球状に重合されたポリオレフィンの場合は、例えば、成分ａ）と成分ｂ）とを所望により他の添加剤と一緒に、噴霧により塗布することは利点があり得る。
【０１２８】
本発明は、前記ポリオールに有効な抗微生物量の上記の抗微生物剤の混合物を配合することからなる、退色に対して抗微生物のポリマーを安定化する方法にも関するものである。
【０１２９】
本発明の好ましい態様は、退色に対してポリマー基材を安定化するための上記抗微生物剤の混合物の使用である。
【０１３０】
【実施例及び発明の効果】
下記の実施例により、本発明を更に詳細に説明する。下記の実施例は、如何なる意味でも、本発明を制限するものと解釈されるべきではない。本発明が、本発明の思想及び範疇から離れることなく、特定の実施例の変形又は改良を包含することは明らかである。部及び％は重量による。
【０１３１】
実施例１：ポリエチレンの安定化
高密度ポリエチレン，ボリーリス(Borealis)ＭＳ６５９１を、下記表１に記載された抗微生物剤と共に乾燥ブレンドする。濃度はＨＤＰＥに基づく重量％である。この混合物は、最高温度２２０℃で、２軸スクリューを用いて配合される。試料を、最高温度２２０℃で、２ｍｍプラックに射出成形する。このプラックを、スプレーサイクル，６３℃，０．３５Ｗ／ｍ2 で、Ｃｉ６５キセノン・アーク・ウェザロメーター中で促進暴露に付す。ＡＳＴＭ  Ｄ−１９２５−７７に従って、黄色度指数を測定する。低いＹＩ価は小さい退色を示し、高いＹＩ価は試料の激しい退色を示す。結果を下記の表１に示す。
【表１】
0004880147.tif 000005
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
ｃ）商標名イルガガード(Irgaguard) Ｂ１０００は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals Inc.) 製の２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルである。
ｄ）ＢＭ−１０２ＧＡ（鐘紡社製）は、表面が変性された銀含有ゼオライトである。
【０１３２】
成分ａ）と成分ｂ）とからなる抗微生物剤の組み合わせを使用する本発明の製剤は、促進暴露の際の黄色化に対する優れた耐性を与える。
【０１３３】
実施例２：ポリプロピレンの安定化
ポリプロピレンホモポリマー，モンテルプロファックス(Montell Profax)６３０１を、下記表２に記載された抗微生物剤と共に乾燥ブレンドする。濃度はポリプロピレンに基づく重量％である。この混合物を次いで、０．０６％の商標名イルガスタッブ(Irgastab)ＦＳ−３０１、０．０６％の商標名チヌヴィン(Tinuvin) ７８３及び０．０５％のステアリン酸カルシウムと共に製剤化する。ポリプロピレン試料を、２６０℃で繊維に紡ぐ。この繊維を、スプレーサイクル，６３℃，０．３５Ｗ／ｍ2 で、Ｃｉ６５キセノン・アーク・ウェザロメーター中で促進暴露に付す。ＡＳＴＭ  Ｄ−１９２５−７７に従って、黄色度指数を測定する。低いＹＩ価は小さい退色を示し、高いＹＩ価は試料の激しい退色を示す。結果を下記の表２に示す。
【表２】
0004880147.tif 000006
ａ）比較例
ｂ）本発明の実施例
ｃ）商標名イルガガード(Irgaguard) Ｂ１０００は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals Inc.) 製の２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルである。
ｄ）ＢＭ−１０２ＧＡ（鐘紡社製）は、表面が変性された銀含有ゼオライトである。
【０１３４】
成分ａ）と成分ｂ）とからなる抗微生物活剤の組み合わせを使用する本発明の製剤は、促進暴露の際の黄色化に対する優れた耐性を与える。
【０１３５】
商標名チヌヴィン(Tinuvin) ７８３は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社から市販されている立体障害アミン，商標名チヌヴィン(Tinuvin) ６２２及び商標名シマソルブ(Chimassorb)９４４：
【化５】
0004880147.tif 000007
（式中、ｍは２ないし２００までの範囲の数を表す）の組み合わせである。
【０１３６】
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商標名イルガスタッブ(Irgastab)ＦＳ−３０１は、商標名イルガフォス(Irgafos) １６８と商標名イルガスタッブ(Irgastab)ＦＳ−０４２との組み合わせである。商標名イルガフォス(Irgafos) １６８は、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィットである。商標名イルガスタッブ(Irgastab)ＦＳ−０４２は、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンの直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミンである。