(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次のものから構成される多層組成物：
Ａ）  テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）とのエチレン（Ｅ）の共重合体を主成分とする第一層、
Ｂ）式：
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2           （ａ）
［式中、Ｒ2はＣ1〜Ｃ20の直鎖および／または分岐したアルキル基またはシクロアルキル基である］
のアクリルモノマーで変性された、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）とのエチレン（Ｅ）の熱加工可能な共重合体からなる第二中間層、および
Ｃ）  水素添加ポリマーを主成分とする第三層とからなり、
層Ｂ）および／または層Ｃ）中に一つまたはそれ以上の架橋剤を含有する多層組成物。
【請求項２】
式（ａ）のアクリルモノマーがｎ−ブチルアクリレートである、請求項１に記載の多層組成物。
【請求項３】
層Ａ）の共重合体が、
―  ３０〜６０モル％のエチレンおよび
―  ４０〜７０モル％のテトラフルオロエチレンおよび／またはクロロトリフルオロエチレンから選択されるフッ素化モノマー
を含む、請求項１または２に記載の多層組成物。
【請求項４】
層Ａ）の共重合体が、
―  ３０〜６０モル％のエチレン、
―  ４０〜７０モル％のテトラフルオロエチレンおよび／またはクロロトリフルオロエチレンから選択されるフッ素化モノマー、および
―  前記のモノマーの和に対して０．１〜５モル％の、パーフルオロアルキルビニルエーテル、パーフルオロジオキソール、ヘキサフルオロイソブテンから選択されるフッ素化モノマー
を含む、請求項１〜３のいずれか一つに記載の多層組成物。
【請求項５】
層Ｂ）の熱加工可能な共重合体が、
―  １０〜７０モル％のエチレン、
―  ３０〜９０モル％のテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンから選択されるフッ素化モノマー、および
―  前記のモノマーの和に対し、０．１〜３０モル％のコモノマー（ａ）
により形成される請求項１〜４のいずれか一つに記載の多層組成物。
【請求項６】
層Ｂ）が、層Ｂ）の共重合体に対して０〜９５重量％の量の層Ａ）の熱加工可能な共重合体からもなり、ただし層Ｂ）が、式（ａ）のアクリルモノマー量を少なくとも０．１モル％含む、請求項１〜５のいずれか一つに記載の多層組成物。
【請求項７】
層Ｃ）の水素添加ポリマーが、熱加工可能またはエラストマータイプである請求項１〜６のいずれか一つに記載の多層組成物。
【請求項８】
熱加工可能な水素添加ポリマーが、ヒドロセルロースポリマー、ポリアミド、ポリアミド共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスルホン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、またはポリアクリロブタジエンスチレン（ＡＢＳ）である請求項７に記載の多層組成物。
【請求項９】
水素添加エラストマーが、アクリルゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＰＭ）、ＰＶＣと混合したニトリルゴム（ＮＶＣ）、またはエピクロロヒドリンゴム（ＣＯ及びＥＣＯ）である請求項７に記載の多層組成物。
【請求項１０】
架橋剤が、ラジカルタイプまたはイオンタイプである請求項１〜９のいずれか一つに記載の多層組成物。
【請求項１１】
ラジカル架橋剤が、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、フェニルインダンのエステル、アリールポリカルボン酸のトリアリルエステル、またはビスオレフィンである請求項１０に記載の多層組成物。
【請求項１２】
ラジカル架橋剤が、パーオキサイドと組み合わせて使用される請求項１０または１１に記載の多層組成物。
【請求項１３】
パーオキサイドが層Ｃ）中に存在するとき、架橋剤が層Ｂ）中に存在し、あるいはパーオキサイドが層Ｂ）中に存在するとき、架橋剤が層Ｃ）中に存在する、請求項１０〜１２のいずれか一つに記載の多層組成物。
【請求項１４】
イオン性架橋剤が、アミンタイプ、マレイミド誘導体、Ｃ4〜Ｃ20の脂肪族ジアミン、またはポリヒドロキシ芳香族化合物である請求項１０に記載の多層組成物。
【請求項１５】
イオン性架橋剤が、脂肪族または芳香族の保護されたジアミンである請求項１４に記載の多層組成物。
【請求項１６】
アミンが、層Ｃ）中で使用される請求項１４または１５に記載の多層組成物。
【請求項１７】
架橋剤の量が、ポリマーに対して、０．１〜２０．０重量％の範囲である請求項１０〜１６のいずれか一つに記載の多層組成物。
【請求項１８】
層Ａ）、Ｂ）及びＣ）の共押出により得られる請求項１〜１７のいずれか一つに記載の多層組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一つに記載の多層組成物から得られる製品。
【請求項２０】
燃料ライン及び燃料ホースの形態の請求項１９に記載の製品。
【請求項２１】
以下の層：
層Ｂ）の共重合体に対して、０〜９５重量％の量の層Ａ）の熱加工可能な共重合体からもなり、ただし層Ｂ）が式（ａ）のアクリルモノマーを０．５モル％より少ない量で含む請求項１〜１７のいずれか一つで定義されたＢ）；および
請求項１〜１７のいずれか一つで定義されているＣ）；
とからなり、
Ｂ）および／または層Ｃ）中に、一つまたはそれ以上の架橋剤を含有する多層組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、単層間の改善された接着性を有する、熱加工可能なフルオロポリマーと水素添加ポリマーとからなる多層組成物に関する。
【０００２】
詳しくは、本発明は、熱加工可能なフルオロポリマー［テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）とのエチレン（Ｅ）の共重合体である］と水素添加ポリマーとを主成分とする多層組成物に関する。前記の多層組成物は、単層間の改善された接着性と高い耐薬品性を示す。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
自動車産業に於いて、水素添加ポリマーを燃料ホースや燃料ラインの製造に使用することは先行技術で公知である。水素添加ポリマーの例としては、ポリアミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）である。前記のポリマーから得られた製品の欠点は、低い耐薬品性と、ガソリン及びオイル、殊にＳＦオイルに対する高い透過性である。この液体、殊にガソリンに対する高い透過性は、危険物質が環境へ多量に放出されることを意味する。ほとんどの国の法規が、環境への影響のために、これらの放出に対しますます制限を強めている。したがって、低い透過性と改善された耐薬品性を有する製品が求められている。
【０００４】
フッ素化ポリマーが、水素添加ポリマーと比べて、ガソリン、および殊に自動車産業で使用される浸透性のオイルに対して優れた耐薬品性を有していることは公知である。フッ素化ポリマーの欠点は高いコストであり、それにより使用が制限される。
【０００５】
フッ素化ポリマーの使用を経済的に可能にするために、例えば燃料ホース（水素化ゴム／フッ素化ポリマー）や燃料ライン（ポリアミド／フッ素化ポリマー）の製造において、水素添加ポリマーをフッ素化ポリマーで積層することが試みられている。しかしながら、フッ素化ポリマーと水素添加ポリマー間の粘着は極めて弱い。これらの積層を可能にするような解決策を発見する研究が進められた。
殊に、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）とのエチレン（Ｅ）の熱加工可能なフッ素化共重合体、例えばオーシモントにより商品化されたハーラー（Ｈａｌａｒ）（登録商標）に関しては本当である。本出発明者により実施されたテストは（比較例を参照されたい）、水素添加ポリマー／フッ素化ポリマーの２層積層物では、製品の層間で弱い粘着かまたは、ほとんどの場合、非粘着の結果を示した。
【０００６】
それ故、多層ポリマーを、単層間で高い接着性を有し、同時にフッ素化ポリマーに特徴的な高い耐薬品性と水素添加ポリマーが熱加工される時の良好な機械特性を示す製品とする必要性が感じられていた。
【０００７】
【問題を解決するための手段】
それ故、本発明の目的は、
Ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、好ましくはＣＴＦＥとのエチレン（Ｅ）の共重合体をベースとする第一層；
Ｂ）式：
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ2          （ａ）
［式中、Ｒ2は炭素原子１〜２０のＣ1〜Ｃ20の水素化基で、直鎖および／または分岐したアルキル基またはシクロアルキル基であるか、またはＲ2はＨであり、Ｒ2基は、ヘテロ原子、好ましくはＣｌ、Ｏ、Ｎを任意に含んでもよく、好ましくはＯＨ、ＣＯＯＨ，エポキサイド、エステル及びエーテルから選択される一またはそれ以上の官能基を任意に含んでもよい］
のアクリルモノマーで変性された、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）および／またはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）とのエチレン（Ｅ）の熱加工可能な共重合体を主成分とする第二中間層、および
Ｃ）    水素添加ポリマーを主成分とする第三層；
からなり、
層Ｂ）および／または層Ｃ）中に、一つまたはそれ以上のフッ素化ポリマーの架橋剤を含有している多層組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
層Ａ）の共重合体は、
−３０〜６０モル％、好ましくは４０〜５０％のエチレン：
−４０〜７０モル％、好ましくは５０〜６０％の、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンまたはそれらの混合物から選択されたフッ素化モノマー；
−任意に、前記のモノマーの和に対して０．１〜５モル％の、パーフロオロアルキルビニルエーテル、好ましくはパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）、パーフルオロジオキソール、ヘキサフルオロイソブテンから選択されるフッ素化モノマー
を含む。
【０００９】
層Ｂ）の熱加工可能な共重合体は、
−１０〜７０モル％，好ましくは３５〜５５％のエチレン；
−３０〜９０モル％、好ましくは４５〜６５％の、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、またはそれらの混合物、好ましくはＣＴＦＥ、から選択されたフッ素化モノマー；
−前記のモノマーの和に対して０．１〜３０モル％、好ましくは１〜モル１５％のアクリルコモノマー（ａ）
により形成される。
【００１０】
式（ａ）のアクリルモノマーは好ましくはｎ−ブチルアクリレートである。
【００１１】
任意に、層Ｂ）は、層Ｂ）の共重合体に対して０〜９５重量％、好ましくは７０〜９５重量％の量の熱加工可能な層Ａ）の共重合体からなり、ただし層Ｂ）は式（ａ）のアクリルモノマー量を少なくとも０．１モル％含む。層Ｂ）に於いて、Ａ）とＢ）の共重合体のブレンドが使用され、そしてブレンド中の式ａ）のモノマーの最終量が０．５モル％より少ない場合、多層体は層Ａ）を使用せずに作ることが出来、それでも多層体の特性が実質的に保持されることが本出願人により発見されている。
【００１２】
層Ｃ）の水素添加ポリマーは、熱加工可能またはエラストマータイプであり、好ましくは熱加工可能タイプである。熱加工可能なポリマーの中でも、ヒドロセルロースポリマー、ナイロン６．ナイロン６６、ナイロン１１，ナイロン１２のようなポリアミド、ポリアミド共重合体、ポリカーボネート、例えばポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、例えば高及び低密度ポリエチレンのようなポリオレフィン、オレフィン共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスルホン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロブタジエンスチレン（ＡＢＳ）を挙げることが出来る。
【００１３】
水素添加エラストマーとして、アクリルゴム、二トリルゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ＮＶＣゴム（ＰＶＣと混合したニトリルＮＢＲゴム）、エピクロロ−ヒドリンゴム（ＣＯ及びＥＣＯ）を挙げることが出来る。
【００１４】
好ましい熱加工可能な水素添加ポリマーは、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミドである。
好ましい水素添加エラストマーは、エピクロロヒドリン及びニトリルゴム（ＮＢＲ）である。
本発明の多層組成物で使用される架橋剤は、ラジカルタイプまたはイオンタイプであり、ともに公知であり且つ通常フッ素化ポリマーの架橋に使用される。
【００１５】
ラジカル架橋剤としては、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、ジアリルイソフタレート（米国特許第４，０３９，６３１号）、ジアリルテレフタレート（米国特許第４，０３９，６３１号）、フェニルインダンのエステル（米国特許第３，７６３，２２２号）、アリールポリカルボン酸のトリアリルエステル（米国特許第３，８４０，６１９号）、例えば１，６ジビニルパーフルオロヘキサン（米国特許第５，６１２，４１９号を参照）のようなビス−オレフィン及びその他（米国特許第４，１２１，００１号を参照）を挙げることが出来る。ラジカル架橋剤の中でも、トリアリルイソシアヌレートが好ましい。ラジカル架橋剤は、例えばルペルコ（Ｌｕｐｅｒｃｏ）１０１ ＸＬ（不活性支持体上に担持された４５重量％の２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert-ブチルパーオキシ）ヘキサン）、ジクルミルパーオキサイド及びtert-ブチルハイドロパーオキサイドのようなパーオキサイドと組み合わせて使用されるのが好ましい。この場合、パーオキサイドが層Ｃ）中に存在する時、架橋剤は層Ｂ）中に存在し、またはその逆である。
【００１６】
イオン架橋剤としては、、好ましくはアンモニウムまたはホスホニウム塩、好ましくは例えばテトラブチルまたはホスホランアミン塩のようなテトラアルキル塩のような架橋促進剤との組み合わせて、例えばヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジ−シンナミリデン−１，６ヘキサンジアミンのようなアミンタイプ、例えばｍ−フェニレンビスマレイミドのようなマレイミド誘導体、Ｃ4〜Ｃ20の脂肪族ジアミン、または例えばビスフェノール、Ａ、ＡＦ及びＳのようなポリヒドロキシ芳香族化合物が挙げられる。この場合、ポリヒドロキシ芳香族化合物が層Ｃ）中に存在するときは、架橋促進剤は層Ｂ）中に存在し、またはその逆である。好ましくは、架橋促進剤は層Ｃ）に存在する。架橋促進剤とポリヒドロキシ芳香族化合物とのモル比は、一般的に１：５〜１：１の範囲である。
イオン的に活性な架橋剤中で、脂肪族および芳香族の保護された両方のジアミンが好ましい。好ましくは、アミンは層Ｃ）中で使用される。
【００１７】
架橋剤の量はポリマーに対し、０．１〜２０．０重量％の範囲で、好ましくは０．５〜１０．０重量％、更に好ましくは１．０〜５．０重量％の範囲である。
【００１８】
本発明の多層組成物は、更に一またはそれ以上の任意成分、例えば充填剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、シリケート），「煙抑制剤」、滑剤、顔料、「難燃剤」、「発泡剤」、可塑剤（例えば、モルフレック（ＭＯＲＦＬＥＸ）（登録商標）５６０）、金属酸化物（ＺｎＯ、ＭｇＯ）、無機塩基（Ｃａ（ＯＨ）2），例えばイルガノック（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０１０のような熱安定剤を含むことが出来る。
前記の任意成分の最大合計量は、０〜３０重量％の範囲である。
【００１９】
本発明の多層組成物は、層Ａ）、Ｂ）、及びＣ）の共押出で得ることが出来る。代替法は、単層をその成分の軟化温度で圧縮することである。好ましくは共押出法が使用される。
【００２０】
本発明の多層組成物から製品が得られる、例えば燃料ラインはポリアミド（層Ｃ）と本発明の層Ａ）及び層Ｂ）との共押出で得られ、燃料ホースは例えば層Ａ）と層Ｂ）の共押出で形成されたチューブ上に水素添加ゴム（層Ｃ）を押出す事で得られる。
【００２１】
本発明の組成物から得られる多層体製品Ａ／Ｂ／Ｃは、以下の特性：
−  多層体の層Ａ）が攻撃的流体と接触した時の高い耐薬品性、
−  良好な機械的特性、
−  単層間の極めて良い接着性、それにより製品が完全に一体成型される、
の組み合わせを示す。
【００２２】
本発明の具体的実施例がこれ以降に報告されるが、その目的とするところは
単なる説明であって、本発明の範囲を限定するものではない。
【００２３】
【実施例】
実施例１
層Ａ）の共重合体（Ｅ／ＣＴＦＥ ４９／５１モル％）の製造
【００２４】
５．３Lの脱塩水、１．７Lのメチルアルコール、５２ｍｌのメチルシクロペンタン及び２Ｋｇのクロロトリフルオロエチレンが、ハステロイ（Hastelloy）Ｃ製のじゃま板と４５０ｒｐｍで作動する攪拌機を備えた琺瑯引きのオートクレーブに仕込まれた。オートクレーブはその後、反応温度１５℃まで加熱され、そしてエチレンを１２．６絶対バールの圧力まで供給した。
【００２５】
その後オートクレーブに、−１７℃に保たれ、０．１２ｇＴＣＡＰ／ｍｌに等しい滴定濃度を有する、トリクロロアセチルパーオキサイド（ＴＣＡＰ）のイソオクタン溶液の形態で、重合の間じゅう、４０ｍｌ／時間の流速でラジカル重合開始剤が導入された。
【００２６】
重合の間じゅう、消費量が２００ｇになるまで反応器に連続的にエチレンを供給し続けることで、圧力は一定に保持され、全２００ｍｌの重合開始剤溶液を導入した。
オートクレーブから排出された製品を１２０℃で約１６時間乾燥した。乾燥した製品の得られた量は１５０７ｇであった。
【００２７】
得られたポリマーは、いずれも主として熱安定剤として使用される、０．４５重量％のマーク（ＭＡＲＫ）−２６０（登録商標）や０．１５重量％のアクリン（Ａｃｌｙｎ）−３１６（登録商標）のような、任意成分と配合された。次に配合物製品は，溶融温度２７０℃で、１８ｍｍの直径と直径の２５倍相当の長さを有する、ハステロイＣ−２７６製のブラベンダー社製単軸スクリュー押出機でペレット化された。１．５ｍｍの厚みを有する平板が顆粒から圧縮成型によって得られた。
【００２８】
層Ｂの共重合体（Ｅ／ＣＴＦＥ／ｎ−ＢｕＡ  ４０／５５／５モル％）の製造
【００２９】
５．３Ｌの脱塩水、１．７Ｌのメチルアルコール、２０ｍｌのメチルシクロペンタン、１０ｇのｎ−ブチルアクリート及び２Ｋｇのクロロトリフルオロエチレンを、ハステロイＣ製のじゃま板と４５０ｒｐｍで作動する攪拌機を備えた琺瑯引きのオートクレーブに仕込んだ。オートクレーブはその後反応温度１５℃まで加熱され、そしてエチレンを８．２絶対バールの圧力まで供給した。その後、オートクレーブに、−１７℃に保たれ、０．１ｇＴＣＡＰ／ｍｌに等しい滴定濃度を有する、トリクロロアセチルパーオキサイド（ＴＣＡＰ）のイソオクタン溶液の形態で、重合の間じゅう、ラジカル重合開始剤を連続的に仕込んだ。更に、エチレン消費量が２０、４０、６０、８０、１００、１２０、１４０、１６０及び１８０ｇの各時点で１０ｇのｎ−ブチルアクリレートを導入し、初期仕込み量を含め、全１００ｇのｎ−ブチルアクリレートを導入した。
【００３０】
重合の間じゅう、消費量が２００ｇになるまで反応器に連続的にエチレンを供給し続けることで、圧力を一定に保持し、全３９９ｍｌの重合開始剤溶液が導入された。全重合期間は５５５分続いた。
オートクレーブから排出された製品は１２０℃で約１６時間乾燥した。乾燥した製品の得られた量は１２００ｇであった。
【００３１】
得られたポリマーは、いずれも主として熱安定剤として使用される、０．４５重量％のマーク−２６０（登録商標）や０．１５重量％のアクリン−３１６（登録商標）のような、任意成分と配合した。次に配合物製品は，溶融温度２４０℃で、１８ｍｍの直径と直径の２５倍相当の長さを有する、ハステロイＣ−２７６製のブラベンダー社製単軸スクリュー押出機でペレット化した。１．５ｍｍの厚みを有する平板が顆粒から圧縮成型によって得られた。
【００３２】
層Ｃのポリマーの製造
１Ｋｇの顆粒状のナイロン１２を、４重量％のヘキサメチレンジアミンモノカルバメートと配合した。次にそれを、溶融温度２２５℃で、１８ｍｍの直径と直径の２５倍相当の長さを有する、ハステロイＣ−２７６製のブラベンダー社製単軸スクリュー押出機でペレット化した。１．５ｍｍの厚みを有する平板が顆粒から圧縮成型によって得られた。
【００３３】
多層体Ａ／Ｂ／Ｃの製造
先に得られた各単層の板をＡ／Ｂ／Ｃの順に重ね、加圧下に２７０℃で１０分間保った。
機械的応力をかけて、多層体Ａ／Ｂ／Ｃの層Ｃから層Ａを分離することを試みた。
【００３４】
層間にお互いからの分離を妨げる粘着力があるために、層ＡとＣの間の層剥離力は測定できなかった。層を分離するためにかける応力を増加することにより、層間剥離が得られずに製品の破壊に至った。このことは本発明の多層体が各単層間に高い接着性を持つことを示している。
【００３５】
多層体Ａ／Ｂ／Ｃの耐薬品性は層Ａの高い耐薬品性により与えらる。層Ａは異なった温度でトルエンと接触させた。層Ａを形成するポリマーの重量変化を評価した；
温度                  重量変化
３０℃                  ３．５％
５０℃                  ４．０％
７５℃                  ５．０％
１００℃                ７．２％
【００３６】
これらのデーターにより、多層体の耐薬品性が高く且つ層Ａにより与えられているので、高温に於いてもまた、重量変化が限られていることが示される。
【００３７】
実施例２
層Ａの共重合体（Ｅ／ＣＴＦＥ／ＰＰＶＥ  ４８．９／５０．０／１．１モル％）の製造
４５．６Ｌの脱塩水を３５０ｒｐｍで作動する攪拌機を備えた、３０ガロンのフラウドラー型の琺瑯引きオートクレーブに仕込んだ。オートクレーブを窒素で加圧し、引き続き脱気した。ついで１３．６Ｋｇのメタノール、１００ｍｌのクロロホルム、４．０Ｋｇのパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）及び２２．７Ｋｇのクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を導入した。反応器を５℃に冷し、ついで内圧が１３．４絶対バールに到達するまでエチレンで加圧した。ついでオートクレーブ中に、−１７℃に保たれ、０．０９ｇ／ｍｌに等しい濃度を有する、トリクロロアセチルパーオキサイド（ＴＣＡＰ）のＣＦＣ−１１３溶液の形態の、ラジカル重合開始剤を徐々に導入した。全体で５９．６ｇのＴＣＡＰを供給した。作動圧力は、エチレンを連続供給することで、反応中ほぼ一定に保持した。２３５分後、反応を停止した。１０．４Ｋｇの乾燥ポリマーが得られた。
【００３８】
層Ｂのポリマーの製造
実施例１と同じ共重合体を使用した。
【００３９】
層Ｃのポリマーの製造
実施例１と同じ水素添加ポリマーを使用した。
【００４０】
多層体Ａ／Ｂ／Ｃの製造
先に得られた各単層の板をＡ／Ｂ／Ｃの順に重ね、加圧下に２７０℃で１０分間保った。
機械的応力をかけて、多層体Ａ／Ｂ／Ｃの層Ｃから層Ａを分離することを試みた。
層間にお互いからの分離を妨げる粘着力があるために、層ＡとＣの間の層剥離力は測定できなかった。このことは本発明の多層体が各単層間に高い接着性を持つことを示している。
【００４１】
多層体Ａ／Ｂ／Ｃの耐薬品性は層Ａの高い耐薬品性により与えられる。層Ａは異なった温度でトルエンと接触させ、層Ａを形成するポリマーの重量変化を評価した；
温度                  重量変化
３０℃                  ４．５％
５０℃                  ５．５％
７５℃                  ７．６％
１００℃              １１．８％
【００４２】
これらのデーターは、多層体の耐薬品性が高く且つ層Ａにより与えられているので、高温に於いてもまた、重量変化が限られていることを示している。
【００４３】
実施例３
層Ａのポリマーの製造
実施例１と同じ共重合体を使用した。
【００４４】
層Ｂのポリマーの製造
１００ｇの実施例１の層Ｂの共重合体の顆粒を、９００ｇの実施例１の層Ａの共重合体の顆粒と混合した。次にその配合物を、溶融温度２７０℃で、
１８ｍｍの直径と直径の２５倍相当の長さを有する、ハステロイＣ−２７６製のブラベンダー社製単軸スクリュー押出機でペレット化した。１．５ｍｍの厚みを有する平板が顆粒から圧縮成型によって得た。
【００４５】
層Ｃのポリマーの製造
実施例１と同じ水素添加ポリマーを使用した。
【００４６】
多層体Ａ／Ｂ／Ｃの製造
事前に得られた各単層の平板をＡ／Ｂ／Ｃの順に重ね、加圧下に２７０℃で１０分間保った。
機械的応力をかけて、多層体Ａ／Ｂ／Ｃの層Ｃから層Ａを分離することを試みた。
層間にお互いからの分離を妨げる粘着力があるために、層ＡとＣの間の層剥離力は測定できなかった。このことは本発明の多層体が各単層間に高い接着性を持つことを示している。
【００４７】
実施例４（比較例）
２層組成物Ａ／Ｃを、実施例１で得られた平板ＡとＣを用いて製造した。板を重ね、加圧下に２７０℃の温度で１０分間保った。
組成物Ａ／Ｃはその成分間で、いかなる粘着も示さなかった。
【００４８】
本例は、中間層Ｂ）が欠けている場合、高い耐薬品性（層Ａにより与えられる）と良い機械特性（層Ｃにより与えられる）を有する、Ａ）とＣ）とで形成される製品を得ることが不可能であることを示している。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の多層組成物により、単層間の改善された接着性と、高い耐薬品性を示す製品を提供できることが示された。