(57)【要約】【課題】  高速なプロセススピードにおいても、転写バイアスを強くすることなく高い転写効率を得ることができ、良好な画像が得られるプロセスカートリッジ、電子写真装置を提供する。【解決手段】  分岐ＦＳＥ、ＡＢＡ型ＦＳＥ等の離型剤とＪＳトナーの組み合わせにより構成する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体と、該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像する現像手段を共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該トナーが
i）少なくとも結着樹脂成分及び酸化鉄を含有しているトナー粒子を有する磁性トナーであり、
ii)Ｘ線光電子分光分析により測定される前記トナー粒子表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が０.００１未満であり、
iii) 前記磁性トナーの投影面積相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた磁性トナーの断面観察における酸化鉄とトナー粒子表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０.０２の関係を満足する磁性トナーが５０個数％以上であり、
iv）該磁性トナーの平均円形度が０.９７０以上であり、
該電子写真感光体の表面層が、
下記式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（１２）で示される繰り返し構造単位γを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有し、
該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対して０．０１〜２０質量％であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【化１】
2009008838.tif 000042
（式（１１）、（１２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｂ１１は、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基を示し、Ｄ１１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。）
【請求項２】
前記ジオルガノポリシロキサンが、さらに下記式（１３）で示される繰り返し構造単位βを有する請求項１に記載のプロセスカートリッジ。
【化２】
2009008838.tif 000043
（式（１３）中、Ｒ１３、Ｒ１４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示す。）
【請求項３】
前記Ｂ１１で示されるパーフルオロアルキル基が、２個以上の−ＣＦ３を有するパーフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項４】
前記ジオルガノポリシロキサンの末端基が、下記式（２）で示される構造であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
【化３】
2009008838.tif 000044
（式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立に置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｄ２１は重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基を示す。また、aは式（２）で示される構造が構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＳｉと結合する場合は１であり、構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＯと結合する場合は０である。）
【請求項５】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体および該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像する現像手段を有する電子写真装置において、該トナーが
i）少なくとも結着樹脂成分及び酸化鉄を含有しているトナー粒子を有する磁性トナーであり、
ii) Ｘ線光電子分光分析により測定される前記トナー粒子表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が０.００１未満であり、
iii) 前記磁性トナーの投影面積相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた磁性トナーの断面観察における酸化鉄とトナー粒子表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０.０２の関係を満足する磁性トナーが５０個数％以上であり、
iv）該磁性トナーの平均円形度が０.９７０以上であり、
該電子写真感光体の表面層が、
下記式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（１２）で示される繰り返し構造単位γを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有し、
該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対して０．０１〜２０質量％であることを特徴とする電子写真装置。
【化４】
2009008838.tif 000045
（式（１１）、（１２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｂ１１は、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基を示し、Ｄ１１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。）
【請求項６】
前記ジオルガノポリシロキサンが、さらに下記式（１３）で示される繰り返し構造単位βを有する請求項５に記載の電子写真装置。
【化５】
2009008838.tif 000046
（式（１３）中、Ｒ１３、Ｒ１４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示す。）
【請求項７】
前記Ｂ１１で示されるパーフルオロアルキル基が、２個以上の−ＣＦ３を有するパーフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の電子写真装置。
【請求項８】
前記式（１２）で示される１価の有機基が、下記式（２）で示される構造であることを特徴とする請求項５〜請求項７のいずれかに記載の電子写真装置。
【化６】
2009008838.tif 000047
（式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立に置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｄ２１は重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基を示す。また、aは式（２）で示される構造が構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＳｉと結合する場合は１であり、構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＯと結合する場合は０である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプロセスカートリッジ、電子写真装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置には、電子写真方式、熱転写方式、インクジェット方式など様々な方式が採用されている。これらのうち、電子写真方式を採用した画像形成装置（電子写真装置）は、他の方式を採用した画像形成装置と比較して、高速、高画質、静粛性の点で優位性を有している。
【０００３】
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体（有機電子写真感光体）は、有機光導電性物質や結着樹脂を溶媒に溶解・分散させて得られる塗布液を支持体上に塗布し、これを乾燥させることによって形成された感光層を有するものが通常である。また、感光層の層構成については、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層してなる積層型（順層型）のものが一般的である。
【０００４】
電子写真装置の使用者による、電子写真装置に対する印刷速度の高速化と印刷画像の高画質化の要求水準は、年々高くなっている。しかしながら、印刷速度の高速化と印刷画像の高画質化の両方を同時に達成するためには、様々な問題が存在する。例えば、単純に印刷速度を速くしただけでは、転写効率が低下するために画質が低下する可能性がある。また、画質を向上させるために単純に転写バイアスを強くしただけの場合、電子写真感光体に高圧の転写バイアスがかかるため、ピンホールリークの原因となったり、電子写真感光体の耐久性を損なう可能性がある。印刷速度の高速化と印刷画像の高画質化の両方を同時に達成するためには、転写バイアスを強くすることなく転写効率を十分に高くすることが重要となる。
【０００５】
転写効率を高める手段としては、球形のトナーを用いる手段や、電子写真感光体の表面層にシリコーン樹脂を含有させたり、フッ素原子含有樹脂粒子（フッ素樹脂粉体）を分散させるなどして、電子写真感光体の表面の離型性を向上させる手段が知られている。
【０００６】
球形のトナーはその形状から転写効率が高いとされている。これに関して、特開２００２−２０２６２９公報においては磁性トナーの平均円形度を規定した提案がなされている。
【０００７】
電子写真感光体の表面層にシリコーン樹脂を含有させた場合は、電子写真感光体の表面の撥水性はある程度向上するものの、転写の際に要求される離型性としてはまだ十分ではない。また、シリコーン樹脂が層の表面に移行しやすいため、初期に効果が得られても、耐久使用によって電子写真感光体表面が摩耗していくと、有効な成分が失われてしまい、長期にわたって効果を維持できない。
【０００８】
その点、電子写真感光体の表面層にフッ素原子含有樹脂粒子を分散させた場合、電子写真感光体の表面の離型性向上はシリコーン樹脂を用いた場合よりも期待できる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、および、これらの共重合樹脂などの粒子が挙げられる（特開２０００−０８１７１５号公報、特開２００１−２４９４８１号公報）。また、特開２０００−０８１７１５号公報、特開２００１−２４９４８１号公報には、特定の構造のジオルガノポリシロキサンを電子写真感光体の表面層に含有させることで、表面層中のフッ素原子含有樹脂粒子の分散性を向上させることができる旨開示されている。
【特許文献１】特開２００２−２０２６２９号公報
【特許文献２】特開２０００−０８１７１５号公報
【特許文献３】特開２００１−２４９４８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、高速なプロセススピードにおいても、転写バイアスを強くすることなく高い転写効率を得ることができ、良好な画像が得られるプロセスカートリッジ、電子写真装置および画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
以上説明したように、本出願に係る第１の発明は導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体、該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像する現像手段を共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジにおいて、該トナーが
i）少なくとも結着樹脂成分及び酸化鉄を含有しているトナー粒子を有する磁性トナーであり、
ii) Ｘ線光電子分光分析により測定される前記トナー粒子表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が０.００１未満であり、
iii) 前記磁性トナーの投影面積相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた磁性トナーの断面観察における酸化鉄とトナー粒子表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０.０２の関係を満足する磁性トナーが５０個数％以上であり、
iv）該磁性トナーの平均円形度が０.９７０以上であり、
該電子写真感光体の表面層が、
下記式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（１２）で示される繰り返し構造単位γを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有し、
該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対して０．０１〜２０質量％であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１１】
また、本出願に係る第２の発明は導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体および該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像する現像手段を有する電子写真装置において、該トナーが
i）少なくとも結着樹脂成分及び酸化鉄を含有しているトナー粒子を有する磁性トナーであり、
ii) Ｘ線光電子分光分析により測定される前記トナー粒子表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が０.００１未満であり、
iii) 前記磁性トナーの投影面積相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた磁性トナーの断面観察における酸化鉄とトナー粒子表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０.０２の関係を満足する磁性トナーが５０個数％以上であり、
iv）該磁性トナーの平均円形度が０.９７０以上であり、
該電子写真感光体の表面層が、
下記式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（１２）で示される繰り返し構造単位γを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有し、
該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対して０．０１〜２０質量％であることを特徴とする電子写真装置である。
【００１２】
また、本出願に係る第３の発明は導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体および該電子写真感光体上に形成された静電潜像をトナーで現像する現像手段を有する画像形成方法において、該トナーが
i）少なくとも結着樹脂成分及び酸化鉄を含有しているトナー粒子を有する磁性トナーであり、
ii) Ｘ線光電子分光分析により測定される前記トナー粒子表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が０.００１未満であり、
iii)前記磁性トナーの投影面積相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた磁性トナーの断面観察における酸化鉄とトナー粒子表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０.０２の関係を満足する磁性トナーが５０個数％以上であり、
iv）該磁性トナーの平均円形度が０.９７０以上であり、
該電子写真感光体の表面層が、
下記式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（１２）で示される繰り返し構造単位γを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有し、
該表面層中の該ジオルガノポリシロキサンの含有量が、該表面層全質量に対して０．０１〜２０質量％であることを特徴とする画像形成方法である。
【００１３】
【化１】
2009008838.tif 000002
【００１４】
（式（１１）、（１２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｂ１１は、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基を示し、Ｄ１１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。）
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように、本発明によれば、電子写真感光体からのトナー転写性を向上させることにより、高速なプロセススピードにおいても、転写バイアスを強くすることなく高い転写効率を得ることが出来、良好な画像が得られるプロセスカートリッジ、電子写真装置および画像形成方法を提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１７】
本発明の電子写真感光体の表面層は、下記式（１１）で示される繰り返し構造単位αおよび下記式（１２）で示される繰り返し構造単位γを有し、重量平均分子量が１０００〜１００００００であるジオルガノポリシロキサンを含有する。さらに、本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂成分及び酸化鉄を含有しているトナー粒子を有する磁性トナーであり、Ｘ線光電子分光分析により測定される前記トナー粒子表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）が０.００１未満であり、前記磁性トナーの投影面積相当径をＣとし、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いた磁性トナーの断面観察における酸化鉄とトナー粒子表面との距離の最小値をＤとしたとき、Ｄ／Ｃ≦０.０２の関係を満足する磁性トナーが５０個数％以上であり、該磁性トナーの平均円形度が０.９７０以上である。上記感光体と上記トナーを用いることによって、電子写真感光体からのトナー転写性が向上し、転写電流を強くすることなく転写効率を十分に高くすることができる。
【００１８】
【化２】
2009008838.tif 000003
【００１９】
上記式（１１）、（１２）中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｂ１１は、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基を示し、Ｄ１１は、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。
【００２０】
また、上記ジオルガノポリシロキサンは、さらに下記式（１３）で示される繰り返し構造単位βを有しても良い。
【００２１】
【化３】
2009008838.tif 000004
【００２２】
上記式（１３）中、Ｒ１３、Ｒ１４は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示す。
【００２３】
また、上記ジオルガノポリシロキサンの末端基としては、例えば、下記式（１４）で示される構造を有する末端基Ｉ、下記式（１５）で示される構造を有する末端基ＩＩが挙げられる。
【００２４】
【化４】
2009008838.tif 000005
【００２５】
上記式（１４）、（１５）中、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｅ１１、Ｅ１２は、それぞれ独立に、置換または無置換の１価の炭化水素基、パーフルオロアルキル基を有する１価の有機基、重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基、置換または無置換のアルキレンオキシ基を有する１価の有機基、置換または無置換のシロキサン鎖を有する１価の有機基、および、炭素原子数１２以上の１価の有機基からなる群より選択される１価の基を示す。ただし、上記式（１４）中のＥ１１は上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＳｉと結合し、上記式（１５）中のＳｉは上記ジオルガノポリシロキサンが有する繰り返し構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＯと結合する。
【００２６】
また、上記ジオルガノポリシロキサンの末端基として、上記式（１４）および上記式（１５）の末端基の代わりに、下記式（２）で示される構造の末端基を有しても良い。下記式（２）で示される構造の末端基を有する場合は、主鎖中に上記式（１２）で示される繰り返し構造単位γを持たなくても良い。
【００２７】
【化５】
2009008838.tif 000006
【００２８】
（式（２）中、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立に置換または無置換の１価の炭化水素基を示し、Ｄ２１は重合度３以上の置換または無置換のポリスチレン鎖を有する１価の有機基を示す。また、aは式（２）で示される構造が構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＳｉと結合する場合は１であり、構造単位の主鎖（−Ｓｉ−Ｏ−）中のＯと結合する場合は０である。）
本発明において、有機基とは、置換または無置換の炭化水素基を意味する。また、炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアルケニル基が挙げられる。
【００２９】
上記Ｒ１１〜Ｒ１６の１価の炭化水素基としては、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のアリールアルケニル基が挙げられる。これらの基の炭素原子数は１〜３０であることが好ましく、特にはメチル基、フェニル基がより好ましい。
【００３０】
上記Ｄ１１の炭素原子数１２以上の１価の有機基としては、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基およびｎ−オクタデシル基の如きアルキル基が挙げられる。上記炭素原子数は、１００以下であることが好ましい。
【００３１】
上記各基が有しても良い置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子の如きハロゲン原子や、メチル基、エチル基、プロピル基の如きアルキル基や、フェニル基の如きアリール基が挙げられる。
【００３２】
以下に、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンの具体例を示す。ただし、本発明はこれら具体例に限定されない。また、下記ジオルガノポリシロキサン（１−１）〜（１−１２）は、いずれも、末端基として上記式（１４）で示される構造を有する末端基Ｉ（Ｅ１１：メチル基）、下記式（１５）で示される構造を有する末端基ＩＩ（Ｅ１２、Ｒ１５、Ｒ１６：メチル基）を有する。また、下記具体例中のポリスチレン鎖の繰り返しの数は平均値である。
【００３３】
【化６】
2009008838.tif 000007
【００３４】
【化７】
2009008838.tif 000008
【００３５】
【化８】
2009008838.tif 000009
【００３６】
【化９】
2009008838.tif 000010
【００３７】
【化１０】
2009008838.tif 000011
【００３８】
【化１１】
2009008838.tif 000012
【００３９】
【化１２】
2009008838.tif 000013
【００４０】
【化１３】
2009008838.tif 000014
【００４１】
【化１４】
2009008838.tif 000015
【００４２】
【化１５】
2009008838.tif 000016
【００４３】
【化１６】
2009008838.tif 000017
【００４４】
【化１７】
2009008838.tif 000018
【００４５】
【化１８】
2009008838.tif 000019
【００４６】
【化１９】
2009008838.tif 000020
【００４７】
【化２０】
2009008838.tif 000021
【００４８】
【化２１】
2009008838.tif 000022
【００４９】
【化２２】
2009008838.tif 000023
【００５０】
【化２３】
2009008838.tif 000024
【００５１】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００５２】
本発明に用いられる電子写真感光体は支持体上に感光層を有する。支持体としては、導電性を有するものであれば良い。例えば、アルミニウム、ステンレス、ニッケルなどの金属製の支持体や、紙、プラスチックなど非金属製支持体の上に導電性を付与する層を設けた支持体などが挙げられる。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状などが挙げられる。
【００５３】
感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）であっても良いが、電子写真特性の観点からは積層型が好ましい。また、積層型感光層には、支持体側から電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した順層型感光層と、支持体側から電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した逆層型感光層があるが、電子写真特性の観点からは順層型が好ましい。
【００５４】
露光光がレーザー光の場合、散乱による干渉縞を防止することを目的として、また、支持体の傷を被覆することを目的として、支持体上に導電層を設けても良い。導電層は、カーボンブラック、金属粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましい。なお、切削処理、アルマイト処理、乾式ブラスト処理、湿式ブラスト処理などによって支持体の表面を処理することによっても干渉縞を防止することができる。
【００５５】
支持体または導電層の上に、接着機能やバリア機能を有する中間層を設けても良い。中間層は、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどの樹脂を適当な溶剤に溶解し、これを支持体または導電層上に塗布・乾燥することにより形成することができる。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍであることが好ましく、特には０．３〜１μｍであることがより好ましい。なお、支持体表面をアルマイト処理したり、ゾルゲル法による導電性膜を用いたりする場合は、中間層は必ずしも必要ではない。
【００５６】
感光層が順層型感光層である場合、支持体、導電層または中間層の上には電荷発生層が設けられる。
【００５７】
電荷発生物質としては、以下のものが挙げられる。セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、アゾ（トリスアゾ、ジスアゾ、モノアゾ）、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニンなどの顔料。
【００５８】
電荷発生層は、電荷発生物質を、その０．３〜４倍量（質量比）の結着樹脂および溶剤とともに、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、得られた分散液を、塗布・乾燥することにより形成することができる。なお、結着樹脂を電荷発生物質の分散後投入しても良いし、電荷発生物質に成膜性があれば結着樹脂を使用しなくても良い。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることがより好ましい。
【００５９】
感光層が順層型感光層である場合、電荷発生層の上には、電荷輸送層が設けられる。
【００６０】
電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、トリアリルメタン化合物、チアゾール化合物などが挙げられる。
【００６１】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤で溶解し、得られた塗布液を、塗布・乾燥することにより形成することができ、また、電荷輸送層が電子写真感光体の表面層である場合は、電荷輸送物質および結着樹脂さらに上記ジオルガノポリシロキサンを溶剤で溶解し、得られた塗布液を、塗布・乾燥することにより形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との質量比は５：１〜１：５であることが好ましく、特には３：１〜１：３であることがより好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００６２】
電荷輸送層の結着樹脂としては、以下のものが挙げられる。熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が挙げられる。具体的には、フェノキシ樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、または、これらの樹脂の繰り返し構造単位のうち２つ以上を含む共重合体（例えば、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー）。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーからも選択できる。
【００６３】
これらのうち、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂は、本発明に用いられるジオルガノポリシロキサンとの相溶性が良く、良好な塗布液を作製することができるため好ましい。特に、ジオルガノポリシロキサンと併せて用いるポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、２００００〜３０００００の範囲であることが好ましく、５００００〜１５００００の範囲であることがより好ましい。また、ジオルガノポリシロキサンと併せて用いるポリアリレート樹脂の重量平均分子量は、２００００〜３０００００の範囲であることが好ましく、５００００〜１５００００の範囲であることがより好ましい。
【００６４】
また、ポリカーボネート樹脂としては、下記式（３）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００６５】
【化２４】
2009008838.tif 000025
【００６６】
上記式（３）中、Ｘ３０１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ３０５Ｒ３０６−基（Ｒ３０５、Ｒ３０６は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す、あるいは、Ｒ３０５とＲ３０６とが結合して形成される置換または無置換のシクロアルキリデン基を示す。）を示し、Ｒ３０１〜Ｒ３０４、Ｒ３０７〜Ｒ３１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。
【００６７】
これらの中でも、上記Ｘ３０１は、単結合、−ＣＲ３０５Ｒ３０６−基が好ましく、Ｒ３０２、Ｒ３０４、Ｒ３０７、Ｒ３０９は水素原子が好ましい。
【００６８】
ポリカーボネート樹脂は、単一の繰り返し構造単位から構成されていても、複数の繰り返し構造単位の共重合体でも良い。
【００６９】
また、ポリアリレート樹脂としては、下記式（４）または下記式（５）で示される繰り返し構造単位を有するポリアリレート樹脂が好ましい。
【００７０】
【化２５】
2009008838.tif 000026
【００７１】
上記式（４）中、Ｘ４０１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ４０５Ｒ４０６−基（Ｒ４０５、Ｒ４０６は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す、あるいは、Ｒ４０５とＲ４０６とが結合して形成される置換または無置換のシクロアルキリデン基を示す。）を示し、Ｒ４０１〜Ｒ４０４、Ｒ４０７〜Ｒ４１４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。
【００７２】
これらの中でも、上記Ｘ４０１は、単結合、−ＣＲ４０５Ｒ４０６−基が好ましく、Ｒ４０２、Ｒ４０４、Ｒ４０７、Ｒ４０９は水素原子が好ましい。
【００７３】
上記式（５）中、Ｘ５０１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ５０５Ｒ５０６−基（Ｒ５０５、Ｒ５０６は、それぞれ独立に、水素原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す、あるいは、Ｒ５０５とＲ５０６とが結合して形成される置換または無置換のシクロアルキリデン基を示す。）を示し、Ｘ５０２は、単結合またはエーテル基を示す。Ｒ５０１〜Ｒ５０４、Ｒ５０７〜Ｒ５１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を示す。
【００７４】
これらの中でも、上記Ｘ５０１は、単結合、−ＣＲ５０５Ｒ５０６−基が好ましく、Ｒ５０２、Ｒ５０４、Ｒ５０７、Ｒ５０９は水素原子が好ましい。
【００７５】
ポリアリレート樹脂は、単一の繰り返し構造単位から構成されていても、複数の繰り返し構造単位の共重合体でも良い。
【００７６】
上記式（３）、（４）、（５）中、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、アルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基が挙げられる。
【００７７】
これら各基が有しても良い置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子の如きハロゲン原子や、メチル基、エチル基、プロピル基の如きアルキル基や、フェニル基の如きアリール基が挙げられる。
【００７８】
以下に、上記式（３）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００７９】
【化２６】
2009008838.tif 000027
【００８０】
【化２７】
2009008838.tif 000028
【００８１】
【化２８】
2009008838.tif 000029
【００８２】
これらの中で単一の構造単位をもつものとしては、（３−１）、（３−３）、（３−４）、（３−１０）、（３−１６）が好ましく、特には（３−１）、（３−３）、（３−１６）がより好ましい。
【００８３】
また、これらの中で複数の構造単位の共重合体としては、（３−３）と（３−１７）の共重合体または（３−３）と（３−１０）と（３−１７）の共重合体が好ましい。
【００８４】
以下に、上記式（４）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００８５】
【化２９】
2009008838.tif 000030
【００８６】
【化３０】
2009008838.tif 000031
【００８７】
【化３１】
2009008838.tif 000032
【００８８】
【化３２】
2009008838.tif 000033
【００８９】
【化３３】
2009008838.tif 000034
【００９０】
これらの中では、（４−２）、（４−３）、（４−６）、（４−１３）、（４−２２）、（４−２３）が好ましく、特には（４−３）、（４−１３）、（４−２２）がより好ましい。
【００９１】
以下に、上記式（５）で示される繰り返し構造単位の具体例を示す。
【００９２】
【化３４】
2009008838.tif 000035
【００９３】
また、電荷輸送層には、下記式（６）および下記式（７）で示されるシロキサン構造単位を有するポリカーボネートあるいはポリエステル樹脂を含有させても良い。
【００９４】
【化３５】
2009008838.tif 000036
【００９５】
（式（６）および（７）中、Ｒ６１〜Ｒ６４およびＲ７１〜Ｒ７５は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基またはアリール基を示し、ｓおよびｔは繰り返し数の平均値を示す。）
以下に、上記式（７）で示されるシロキサン構造単位を有するポリカーボネートの具体例を示す。
【００９６】
【化３６】
2009008838.tif 000037
【００９７】
有機光導電性物質である電荷発生物質、電荷輸送物質は、一般に紫外線、オゾン、オイルによる汚れ、金属に弱いため、感光層を保護することを目的として、感光層上に保護層を設け、これを電子写真感光体の表面層としても良い。
【００９８】
電子写真感光体の表面層となる保護層は、上記ジオルガノポリシロキサンとポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーなどの結着樹脂と適当な溶剤に溶解し、得られた塗布液を感光層上に塗布・乾燥することにより形成することができる。また、保護層の結着樹脂として縮合系モノマーや不飽和基をもつラジカル重合系モノマーから得られる樹脂を用いる場合は、塗布液を塗布した後、熱や紫外線などのエネルギー光を当てて硬化し、保護層を形成しても良い。保護層の膜厚は０．０５〜２０μｍであることが好ましい。
【００９９】
また、保護層は電荷輸送層よりも薄膜にすることが可能であるため、上記ジオルガノポリシロキサンの量を増加させることが可能である。
【０１００】
本発明の電子写真感光体の表面層には、必要に応じて、金属、導電性金属酸化物などの導電性粒子や電荷輸送物質をさらに含有させても良い。
【０１０１】
上記各層を形成する際、塗布する方法としては、浸漬塗布法、スプレー塗布法、スピナー塗布法、ブレード塗布法、ロール塗布法などが挙げられる。
【０１０２】
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【０１０３】
図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
【０１０４】
回転駆動される電子写真感光体１の表面は、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）３により、正または負の所定電位に均一に帯電され、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【０１０５】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。
【０１０６】
トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【０１０７】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（トナー）の除去を受けて清浄面化された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１０８】
上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。図１では電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。ここで、クリーニング手段７についてさらに詳しく説明する。トナーの様な微粒子を除去する手段として、ファーブラシ、磁気ブラシ、ブレードクリーニングなどが知られている。特にブレードクリーニングはクリーニング精度が高いことや、装置の構成が簡単なことから最も良く用いられるクリーニング方法である。ブレードクリーニングは、板金に支持された板状のポリウレタンなどからなる弾性部材を、感光体の母線方向に加圧・当接させる構成となっている。ブレードの当接する方向性には、感光体との関係が順方向のものと、逆方向（カウンター方向）のものとがある。クリーニングの精度から見ると、後者のカウンター方式のクリーニングがより好ましい。
【０１０９】
＜本発明に用いる物性の測定方法＞
本発明における各種物性データの測定法を以下に詳述する。
【０１１０】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
重量平均分子量の測定は常法に従い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（商品名：ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ、東ソー（株）製）を用いて行った。
【０１１１】
測定対象試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後十分に振盪してＴＨＦとよく混ぜ（測定対象試料の合一体がなくなるまで）、さらに１２時間以上静置した。その後、サンプル処理フィルター（商品名：マイショリディスクＨ−２５−５、東ソー（株）製、ポアサイズ０．４５〜０．５ μｍ）を通過させたものをＧＰＣ用試料とした。測定対象試料の濃度が０．５〜５ ｍｇ／ｍｌとなるように調製した。
【０１１２】
調製したＧＰＣ用試料を用いて、以下の方法で測定対象試料の重量平均分子量を測定した。
【０１１３】
４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、上記ＧＰＣ用試料を１０μｌ注入して測定した。
【０１１４】
測定対象試料の分子量測定にあたっては、測定対象試料が有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。
【０１１５】
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、東ソー（株）製の分子量が１０２〜１０７の標準ポリスチレン試料を１０点用いた。
【０１１６】
検出器としては、ＲＩ（屈折率）検出器を用いた。
【０１１７】
カラムとしては、東ソー（株）製のＴＳＫｇｅｌを用いた。
【０１１８】
なお、粘度平均分子量（Ｍｖ）も重量平均分子量（Ｍｗ）と同様にして測定することができる。
（２）トナー表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）
本発明におけるトナー表面に存在する炭素元素の含有量（Ａ）に対する鉄元素の含有量（Ｂ）の比（Ｂ／Ａ）は、ＥＳＣＡ（Ｘ線光電子分光分析）により表面組成分析を行い算出する。
【０１１９】
本発明では、ＥＳＣＡの装置および測定条件は、下記の通りである。
【０１２０】
使用装置：ＰＨＩ社（Physical Electronics Industries,Inc.）製
１６００Ｓ型  Ｘ線光電子分光装置
測定条件：Ｘ線源  ＭｇＫα（４００Ｗ）
分光領域８００ μｍφ
本発明では、測定された各元素のピーク強度から、ＰＨＩ社提供の相対感度因子を用いて表面原子濃度（原子％）を算出する。
【０１２１】
測定試料としては、トナーを用いるが、トナーに外添剤が添加されている場合には、イソプロパノールなどのトナーを溶解しない溶媒を用いて、トナーを洗浄し、外添剤を取り除いた後に測定を行なう。
【０１２２】
（３）トナーの平均円形度
本発明におけるトナーの平均円形度は、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００」（商品名、シスメックス社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出する。
【０１２３】
【数１】
2009008838.tif 000038
【０１２４】
（上記式中、Ｌ０は粒子投影面積と同じ面積の円の周囲長を、Ｌは粒子投影像の周囲長を示す。）
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。測定は、５１２×５１２の画像処理解像度（０．３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理した時の粒子像の周囲長を用いる。
【０１２５】
本発明における円形度はトナー粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、トナー粒子が極めて球形の場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【０１２６】
また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Ｃは、粒度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃｉ、測定粒子数をｍとすると、次式から算出される。
【０１２７】
【数２】
2009008838.tif 000039
【０１２８】
なお、本発明で用いている測定装置である「ＦＰＩＡ−２１００」は、各粒子の円形度を算出後、平均円形度の算出に当たって、得られた円形度によって、粒子を円形度０．４〜１．０を０．０１ごとに等分割したクラスに分け、その分割点の中心値と測定粒子数を用いて平均円形度の算出を行う。
【０１２９】
具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を０．０２ｇ加え、均一に分散させる。分散させる手段としては、超音波分散機「Ｔｅｔｏｒａ１５０型」（商品名、日科機バイオス社製）を用い、２分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない様に適宜冷却する。また、円形度のバラツキを抑えるため、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００の機内温度が２６〜２７℃になるよう装置の設置環境を２３℃±０．５℃にコントロールし、一定時間おきに、好ましくは２時間おきに２μｍラテックス粒子を用いて自動焦点調整を行う。
【０１３０】
トナー粒子の円形度測定には、前記フロー式粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデータを用いて、円相当径２μｍ未満のデータをカットして、トナー粒子の平均円形度を求める。
【０１３１】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の部数または％は、質量部または質量％を示す。また、実施例で用いたポリアリレートのフタル酸骨格のテレ／イソ比（テレフタル酸骨格／イソフタル酸骨格）はすべて５０／５０である。
【０１３２】
（実施例１）
＜感光体の製造方法＞
支持体には、長さ２４６ｍｍ、直径２４ｍｍ、厚み０．７ｍｍのアルミニウムシリンダーを用いた。
【０１３３】
下記材料からなる混合液を２０時間ボールミルで分散処理することによって導電層用塗布液を調製した。
【０１３４】
・酸化スズの被覆層を有する硫酸バリウム粒子からなる粉体（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部
・酸化チタン（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ（登録商標）  ＪＲ、テイカ（株）製）６０部
・レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト（登録商標）Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０％）７０部
・シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）１０部
・シリコーン樹脂（商品名：トスパール（登録商標）１２０、東芝シリコーン（株）製）１０部
・２−メトキシ−１−プロパノール６０部
・メタノール６０部
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、３０分間１４０℃の加熱によりこれを硬化させることによって、膜厚が１２μｍの導電層を形成した。
【０１３５】
次に、下記材料をメタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって中間層用塗布液を調製した。
【０１３６】
・共重合ナイロン樹脂（商品名：アミラン（登録商標）ＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部
・メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジン（登録商標）ＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部
この中間層用塗布液を導電層の上に浸漬塗布し、１０分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．６μｍの中間層（バリア層）を形成した。
【０１３７】
次に、下記材料をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散処理を行い、これに２５０部の酢酸エチルを加えて希釈することによって電荷発生層用塗布液を調製した。
【０１３８】
・ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（電荷発生物質）１０部
・ポリビニルブチラール（商品名：エスレック（登録商標）ＢＸ−１、積水化学工業社製）５部
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３９】
次に、下記材料をクロロベンゼン３５０部に溶解させることによって電荷輸送層用塗布液を調製した。
【０１４０】
・下記式で示される構造を有する化合物（電荷輸送物質）４０．０部
【０１４１】
【化３７】
2009008838.tif 000040
【０１４２】
・上記化合物（４−１）（結着樹脂）（粘度平均分子量（Ｍｖ）：１０５０００）５０．０部
・上記化合物（１−１３）  ９．０部
・上記化合物（７−１）    ４．５部
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、１時間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１４３】
＜磁性トナーの製造方法＞
（１）磁性体としての表面処理酸化鉄の製造
硫酸第一鉄水溶液中に、鉄イオンに対して１.０〜１.１当量の苛性ソーダ溶液を混合し、水酸化第一鉄を含む水溶液を調製した。
【０１４４】
水溶液のｐＨを９前後に維持しながら、空気を吹き込み、７０℃以上で酸化反応を行い、種晶を生成させるスラリー液を調製した。次いで、このスラリー液に当初のアルカリ量（苛性ソーダのナトリウム成分）に対し０.９〜１.２当量となるよう硫酸第一鉄水溶液を加えた後、スラリー液をｐＨ８に維持して、空気を吹込みながら酸化反応をすすめ、酸化反応後に生成した磁性酸化鉄粒子を洗浄、濾過して一旦取り出した。この時、含水サンプルを少量採取し、含水量を計っておいた。
【０１４５】
次に、この含水サンプルを乾燥せずに別の水系媒体中に再分散させた後、再分散液のｐＨを約６に調製し、十分攪拌しながらシランカップリング剤（ｎ−Ｃ１０Ｈ２１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）を磁性酸化鉄１００部に対し１.６部（磁性酸化鉄の量は含水サンプルから含水量を引いた値として計算した）添加し、カップリング処理を行った。生成した疎水性酸化鉄粒子を常法により洗浄、濾過、乾燥し、次いで若干凝集している粒子を解砕処理して、表面処理酸化鉄１を得た。尚、表面処理酸化鉄１の体積平均粒径は０.１８μｍであった。
【０１４６】
（２）磁性トナーの製造
イオン交換水２９２部に１．０Ｍ−Ｎａ３ＰＯ４水溶液４６部を投入し７０℃に加温した後、１.０Ｍ−ＣａＣｌ２水溶液６７部を徐々に添加してＣａ３（ＰＯ４）２を含む水系媒体を得た。
【０１４７】
次に、スチレン８３部、ｎ−ブチルアクリレート１７部、ジビニルベンゼン（純度５５％）０.６部、飽和ポリエステル樹脂（テレフタル酸／ビスフェノールＡ−ＥＯ、ＰＯ付加体との縮合物、Ｍｐ１１０００、Ｔｇ６９℃、酸価１２ｍｇＫＯＨ/ｇ）５部、負荷電性制御剤（モノアゾ染料系のＦｅ化合物）２部、α−メチルスチレンダイマー２部、表面処理酸化鉄１ １００部をアトライター（三井三池化工機（株））を用いて均一に分散混合して単量体組成物を得た。
【０１４８】
この単量体組成物を７０℃に加温し、そこにＤＳＣ曲線における吸熱ピーク温度が８０℃のエステルワックス１２部を添加混合し、これに重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド５部を添加した。
【０１４９】
前記水系媒体中に上記単量体組成物を投入し、７０℃、Ｎ２雰囲気下においてＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業（株））にて１０,０００ ｒｐｍで１０分間撹拌し、造粒した。その後パドル撹拌翼で撹拌しつつ、７０℃で２４時間反応させた。その後懸濁液を冷却し、次いで希塩酸を添加して分散安定剤であるリン酸カルシウムを溶解し、濾過、水洗を繰り返した後、磁性トナー粒子を得た。この磁性トナー粒子についてＴＨＦ不溶分を測定したところ、結着樹脂成分を基準として２０％であった。
【０１５０】
この磁性トナー粒子１００部と、ヘキサメチルジシラザンで表面を処理した後シリコーンオイルで処理した個数一次平均粒径１０ ｎｍの疎水性シリカ微粉体１.５部とをヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株））で混合して、磁性トナーを調製した。この磁性トナーの重量平均粒径は６.８μｍ、円形度は０.９８８、Ｂ／Ａは０.０００１、Ｄ／Ｃ≦０.０２の割合は８３％であった。
【０１５１】
作製した電子写真感光体およびトナーを、レーザービームプリンター（商品名：レーザージェット１０２０、ヒューレットパッカード社製）用のプロセスカートリッジに装着した。
【０１５２】
次いで、このプロセスカートリッジを、改造したレーザービームプリンター（商品名：レーザージェット１０２０、ヒューレットパッカード社製）に搭載した。改造は、プロセススピードを改造前の２倍に、転写バイアスを改造前の８０％になるように行なった。
【０１５３】
評価は、Ａ４原稿１枚分の印字率５０％のハーフトーン画像および写真画像を出力して、画像評価を行った。ハーフトーン画像に関してはドット再現性について評価を行い、写真画像に関しては総合的な印刷品質について評価を行った。ハーフトーン画像、写真画像の評価１〜３は、数字が大きいほど良好であることを示す。結果を表１に示す。
【０１５４】
（実施例２乃至１６）
実施例１において、用いるフッ素原子含有オルガノポリシロキサンおよび電荷輸送層用の結着樹脂を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０１５５】
（実施例１７）
実施例１において、上記化合物（７−１）を含有しないように変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０１５６】
（比較例１）
実施例１において、フッ素原子含有オルガノポリシロキサンを含有しないように変更した以外は実施例１と同様に感光体を作製し、同様に評価した。その結果を表１に示す。
【０１５７】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよびこのプロセスカートリッジを有する電子写真装置の一実施の形態を示す概略図。
【符号の説明】
【０１５９】
１  電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  画像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  クリーニング手段
８  像定着手段
９  プロセスカートリッジ
１０  レール
Ｐ  転写材
【図１】
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