(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分(a)、(b)及び(c)
(a) 次の一般式(1)
【化１】
0004886117.tif 000004
〔式中、Ｒ1、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜20のアシル基を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
で表されるインドリン誘導体又はその塩
(b) アンモニア、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、アラルキルアミン類及び無機塩基類から選ばれる１種以上のアルカリ剤
(c) 亜硫酸ナトリウム及びアスコルビン酸から選ばれる１種以上の酸化防止剤
を含有しpHが８〜12である組成物、並びに
(d) 噴射剤
からなり、成分(a)、(b)及び(c)の噴射剤を除く全組成中の含有量が、成分(a)は0.01〜10重量％、成分(b)は0.01〜20重量％、成分(c)は0.01〜２重量％であり、成分(d)の全組成中の含有量が、１〜20重量％であり、染色用成分が成分(a)のみである一剤式空気酸化型エアゾール染毛剤組成物。
【請求項２】
成分(a)、(b)及び(c)を含有する組成物が、更に非イオン界面活性剤を含有する請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の染毛剤組成物を毛髪に適用した後、ドライヤーにより熱と酸素を供給する染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、空気中の酸素を利用した、繰り返し使用しても染色力が維持される一剤式エアゾール染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
５位及び６位に水酸基が置換したインドリン誘導体及びインドール誘導体は、空気中の酸素によりメラニン色素に変換することが知られており、これらの化合物を利用したクリーム状の空気酸化型染毛剤が市販されている。しかし、このものは、一度包装を開封すると、上記インドリン誘導体又はインドール誘導体が空気中の酸素と接触して酸化重合し、毛髪に染着できないものとなるため、日を置いて再度使用する場合、染色力が低下してしまうという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明は、繰り返し使用しても染色力が維持される空気酸化型染毛剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、酸化防止剤を配合し、かつエアゾール形態とすることにより、繰り返し使用した場合にも染色力が維持されるだけでなく、他の形態、例えばクリーム、ゲル、ローション等とした場合に比べ染色力が向上することを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、成分(a)、(b)及び(c)
(a) 次の一般式(1)
【０００６】
【化２】
0004886117.tif 000002
【０００７】
〔式中、 Ｒ1、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜20のアシル基を示し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
で表されるインドリン誘導体又はその塩
(b) アルカリ剤
(c) 酸化防止剤
を含有しpHが８〜12である組成物、並びに
(d) 噴射剤
からなる一剤式エアゾール染毛剤組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
成分(a)のインドリン誘導体(1)としては、5,6-ジヒドロキシインドリン、N-メチル-5,6-ジヒドロキシインドリン、N-エチル-5,6-ジヒドロキシインドリン、N-ブチル-5,6-ジヒドロキシインドリン、5-メトキシ-6-ヒドロキシインドリン、2-メチル-5,6-ジヒドロキシインドリン、3-メチル-5,6-ジヒドロキシインドリン、5-ヒドロキシ-6-メトキシインドリン等が挙げられ、なかでも5,6-ジヒドロキシインドリンが好ましい。またこれらインドリン誘導体の塩としては、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩等が挙げられ、なかでも臭化水素酸塩が好ましい。すなわち、インドリン誘導体(1)又はその塩の最も好ましいものとして、5,6-ジヒドロキシインドリンの臭化水素酸塩が挙げられる。なお、5,6-ジヒドロキシインドリンは、5,6-ジアシルオキシインドリンの形で染毛剤組成物に配合し、塩基性条件下、加水分解することにより生じさせてもよい。
【０００９】
インドリン誘導体(1)又はその塩は、１種以上を使用することができ、その含有量は、東洋人の白髪を隠蔽するのに好適な赤みのない黒色に染色する点から、噴射剤を除く全組成の0.01〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００１０】
成分(b)のアルカリ剤としては、通常の染毛剤に使用されるものを用いることができる。例えば、アンモニア水；モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン及びそれらの誘導体等のアルカノールアミン類；ブチルアミン、ベンジルアミン等のアルキル又はアラルキルアミン類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類等が挙げられ、なかでも染色力の点からモノエタノールアミン、イソプロパノールアミンが好ましい。
【００１１】
アルカリ剤は、１種以上を使用することができ、その含有量は、東洋人の白髪を隠蔽するのに好適な赤みのない黒色に染色する点から、噴射剤を除く全組成の0.01〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００１２】
成分(c)の酸化防止剤としては、通常の染毛剤に使用されるものを用いることができる。例えば、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、チオグリコール酸及びその塩、L-システイン及びその塩、N-アセチル-L-システイン及びその塩が好ましいものとして挙げられ、特に亜硫酸ナトリウムは、染料前駆物質の安定化に寄与するだけでなく、染色力をも向上させるため、好ましい。
【００１３】
酸化防止剤は、１種以上を使用することができ、その含有量は、東洋人の白髪を隠蔽するのに好適な赤みのない黒色に染色する点から、噴射剤を除く全組成の0.01〜２重量％、特に0.05〜１重量％が好ましい。
【００１４】
インドリン誘導体(1)又はその塩は、塩基性条件で空気中の酸素と反応しメラニン色素に変換される。このため、成分(d)の噴射剤を除いた組成物のpHは、８〜12の範囲、好ましくは９〜10.5の範囲に調整する。
【００１５】
本発明の染毛剤組成物は、繰り返し使用しても染色力を維持し、また染色力を向上するため、エアゾールの形態とされる。本発明の染毛剤組成物をエアゾール型とするには、噴射剤を除く組成物と共に、噴射剤を、耐圧容器（エアゾール缶等）に充填すればよい。
【００１６】
成分(d)の噴射剤としては、一般にエアゾール製品に用いられる圧縮ガス、液化ガス等が使用でき、圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、アルゴンガス等が、液化ガスとしては、液化石油ガス、低級飽和炭化水素類、ジメチルエーテル等が挙げられる。これらの噴射剤は、１種以上を使用でき、適度な噴射速度を得るために、全組成中に１〜20重量％、特に３〜15重量％含有させるのが好ましい。また充填後のエアゾール缶の内圧が３〜５kg/cm2G（25℃）となるように調整するのが好ましい。
【００１７】
製品充填時には、クリンプと同時に脱気を行い、容器内部に残存する空気を減少させることが好ましく、このような脱気操作は内容物の安定化の点でより効果的である。例えば、48kPa以下の圧力で脱気操作を行うことが好ましい。
【００１８】
本発明の染毛剤組成物は、増粘しない場合には軽い使用感が得られるが、増粘剤を添加して増粘させることにより、染色力を損なうことなく、また液だれの心配なく使用することができる。粘度としては、噴出剤を除く組成物の粘度として、500〜50000mm2/sが好ましい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースとグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドとのエーテル、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；キタンタンガム、グアーガム等の天然ガム類；ポリビニルピロリドン、架橋型ポリアクリル酸又はその塩、ポリアクリル酸又はその塩、ポリアクリルアミド等の合成高分子が挙げられる。
【００１９】
また、本発明の染毛剤組成物には、起泡剤及び／又は均一化剤として、非イオン界面活性剤を含有させることができる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリオキシエチレン-sec-テトラデシルエーテル等が挙げられる。非イオン界面活性剤の含有量は、噴射剤を除く全組成の0.01〜30重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００２０】
本発明の染毛剤組成物には、上記成分以外に、通常の染毛剤に用いられる成分、例えば上記以外の界面活性剤、安定化剤、緩衝剤、香料、感触向上剤、キレート剤、可溶化剤、防腐剤等を、目的に応じ、適宜配合することができる。
【００２１】
本発明の染毛剤組成物は、室温で使用することもできるが、ドライヤーにより熱と酸素を供給することにより、染色力を向上させることもできる。
【００２２】
【実施例】
以下の実施例及び比較例において、染色したトレスを分光測色計（ミノルタ社製CM-2002）により測色し、下式に従って算出した色差（ΔＥ）により評価した。
【００２３】
ΔＥ＝｛(Ｌ1−Ｌ0)2＋(ａ1−ａ0)2＋(ｂ1−ｂ0)2｝1/2
（Ｌ0,ａ0,ｂ0）：染色前のヤギ毛トレスの測色値
（Ｌ1,ａ1,ｂ1）：染色後のヤギ毛トレスの測色値
【００２４】
実施例１，２及び比較例１，２  −剤型の違いによる染色力の比較−
実施例１及び２の組成物（粘度18000mm2/s）を原液とし、それぞれを噴射剤（LPG）と共にエアゾール容器に充填した（原液：噴射剤＝90：10，重量比）。
実施例１及び２のエアゾール染毛剤と比較例１及び２のクリーム状染毛剤をそれぞれ１ｇ（エアゾール染毛剤は原液換算）白髪トレス１ｇに適用し、30℃、15分間染色した。その後、水洗、シャンプー、ヘアリンス、次いで乾燥した。７日おきにこの操作を計５回繰り返した。染色前後の色差（ΔＥ）を表１に示す。
【００２５】
【表１】
0004886117.tif 000003
【００２６】
実施例３  −ドライヤーにより熱と酸素を供給する染毛方法−
実施例１のエアゾール染毛剤１ｇ（原液換算）を白髪トレス１ｇに適用し、ドライヤーにて温風を15分間適用した。その後、水洗、シャンプー、ヘアリンス、次いで乾燥した。７日おきにこの操作を計５回繰り返した。染色前後の色差（ΔＥ）は48であった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の一剤式エアゾール染毛剤は、繰り返し使用しても優れた染色力が維持される。