(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層された積層型感光層が形成されてなり、前記電荷輸送層が、主成分としての前記電荷輸送物質およびその結合剤としてのバインダ樹脂に加えて、酸化防止剤として構造式（II）：
【化２】
0004876042.tif 000009
で示されるジアミン化合物をさらに含有し、前記ジアミン化合物の前記電荷輸送物質に対する含有量が０．５〜１０重量％であり、前記バインダ樹脂の前記電荷輸送物質１００重量部に対する含有量が１２０〜３００重量部であり、前記電荷輸送物質が構造式（III）：
【化７】
0004876042.tif 000010
（式中、Ａｒ1はフェニル基、Ａｒ2はフェニル基、Ａｒ3はメトキシ基、Ａｒ4は水素原子、Ａｒ5はフェニル基、ａはナフタレン基、ｍは整数１、Ｒ1は水素原子、Ｒ2水素原子、Ｒ3は水素原子、Ｒ4は水素原子、ｎは整数１である）
で示されるエナミンスチリル系化合物であることを特徴とする積層型電子写真感光体。
【請求項２】
前記バインダ樹脂が、２種類以上のポリカーボネート樹脂である請求項１に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項３】
前記導電性支持体と前記積層型感光層との間に下引き層を有する請求項１または２に記載の積層型電子写真感光体。
【請求項４】
少なくとも請求項１〜３のいずれか１つに記載の積層型電子写真感光体と、前記積層型電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記積層型電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成された静電潜像をトナーにより現像する現像手段と、現像によって形成されたトナー像を転写材上に転写する転写手段と、前記積層型電子写真感光体に残留するトナーをブレードクリーニングにより除去し回収するクリーニング手段とを備えることを特徴とする反転現像方式の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のジアミン化合物を含有する積層型電子写真感光体およびそれを備えた電子写真装置に関する。さらに詳しくは、本発明は、高感度で優れた耐磨耗性を有し、かつ長期間の使用に対する感度劣化の少ない積層型電子写真感光体およびそれを備えた電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
C. F. Carlsonの発明による電子写真技術は、即時性があり、高品質かつ保存性の高い画像が得られることなどから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリンターやファクシミリの分野でも広く応用され、大きな広がりをみせている。
この電子写真プロセスは、基本的に（１）電子写真感光体（単に「感光体」ともいう）への均一な帯電、（２）像露光による静電潜像の形成、（３）静電潜像のトナーによる現像、（４）トナー像の転写材（例えば、記録紙）への転写（転写体を経由する場合もある）、（５）定着による画像形成および（６）残留トナーのクリーニングという６プロセスから構成される。
【０００３】
電子写真技術の中核となる感光体としては、従来から、セレン、砒素−セレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電性材料を主成分とする感光層を備える無機感光体が広く用いられてきた。しかし、最近では無公害、低コスト、製造の容易性などの無機光導電性材料では見られない多くの特徴を有することから、有機光導電性材料を主成分とする感光層を備える有機感光体の研究開発が進み、数多くの感光体が提案されている。
【０００４】
このような有機感光体の構成としては、支持体上に電荷発生物質（「電荷発生材料」ともいう）および電荷輸送物質（「電荷輸送材料」ともいう）の双方をバインダ樹脂に分散させた単層型感光層を形成する単層構造、支持体上に電荷発生物質をバインダ樹脂に分散させた電荷発生層と電荷輸送物質をバインダ樹脂に分散させた電荷輸送層とをこの順でまたは逆順で積層した積層型感光層を形成する積層構造または逆二層型積層構造などの様々な構成が提案されている。これらの中でも支持体上に積層型感光層を形成した機能分離型の感光体は、電子写真特性や耐久性に優れ、材料選択の自由度が高く、感光体特性を様々に設計できることから広く実用化されている。
【０００５】
このように提案または検討されている構成を有する感光体においては、高速化や耐久性と感度安定性などの様々な性能が求められている。特に、最近のデジタル複写機およびレーザプリンタなどの反転現像方式の電子写真装置に対応して、感光体特性として高速化に対応する高感度化と、耐摩耗性および感度安定性の向上による耐久化＝長寿命化との両立が要求されている。加えて、レーザプリンタなどに用いる感光体には、より高い画像信頼性や繰返し安定性が要求されている。
【０００６】
しかしながら、これまでに提案された感光体のいずれの構成においても、未だ充分な性能は得られていない。
すなわち、電荷輸送層の電荷輸送物質の含有率を高くすることである程度の高速化が可能となるが、バインダ樹脂が少なくなるために耐摩耗性が劣化し、感光体のライフが短くなる。逆に、バインダ樹脂の量を多くすると耐摩耗性が向上する半面、光応答性が低下してしまうことになる。そして、このような状態で感光体を使用すると表面電位が充分に減衰していない状態で繰り返し使用されることになり、残留電位の上昇に伴う電位変化が増大し、早期に画像品質の低下を招くなどの弊害が発生する。
【０００７】
また、感光体はシステムの中で繰返し使用され、その中にあって常に一定の安定した電子写真特性を要求される。このような安定性、耐久性については、いずれの構成においても、いまだ充分なものが得られていないのが現状である。
すなわち、繰返し使用にしたがって電位の低下、残留電位の上昇、感度の変化などが生じ、コピー品質の低下が起こり使用に耐えられなくなる。これらの劣化原因の全ては解明されていないが、いくつかの要因が考えられる。
【０００８】
例えば、コロナ（放電）帯電器より放出されるオゾン、窒素酸化物などの酸化性のガスが感光層に著しいダメージを与えることがわかっている。これら酸化性のガスは感光層中の材料を化学変化させて種々の特性変化をもたらす。例えば、帯電電位の低下、残留電位の上昇、表面抵抗の低下による解像力の低下などをもたらし、その結果、出力画像上に白抜けおよび黒帯などの画像ボケが発生して著しく画質を低下させ、感光体の寿命を短くしている。
【０００９】
このような現象に対して感度や耐摩耗性を向上させるためには、例えば、より高移動度の電荷輸送物質を用いる方法、より高感度な電荷発生物質を用いる方法があり、最近ではこれらを併用した方法が提案されている。
例えば、特開平６−２０２３５７号公報（特許文献１）には、特定の高移動度を有する電荷輸送層と電荷発生物質として高感度のオキソチタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層とを併用する技術が記載されている。
【００１０】
また、感度安定性に対しても様々な改良が行われており、最近では周囲環境をも制御することを含めた改良も提案されている。
例えば、特開平６−７５３８４号公報（特許文献２）には、感光層の摩耗量を規定し、感光体周辺のオゾン濃度を５ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下とすることで繰り返し使用下での感度劣化が抑制されるという技術が記載されている。これは、従来から感度劣化を促進する一要素と考えられてきたオゾン雰囲気を適切に濃度調整することにより感光層の摩耗に起因する感度劣化を抑制しようとするもので、従来の考えとは全く逆の方法である。
【００１１】
【特許文献１】特開平６−２０２３５７号公報
【特許文献２】特開平６−７５３８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記のように感光体の高速化と長寿命化との両立を目指した様々な技術が提案されているが、これらは未だ充分とは言えない。特に繰り返し使用下での感度安定性は、上記のように感光体周辺のオゾン雰囲気を適切に濃度制御することで安定できるとはいえ、感光体のライフが長くなると感光体のライフに到達する前にオゾン雰囲気による悪影響が現れ、大きな劣化が発生してしまうため、高いライフの感光体ではオゾン雰囲気の濃度制御だけでは実用上充分でない。
【００１３】
したがって、本発明は、高感度で優れた耐磨耗性を有し、かつ長期間の使用に対する感度劣化の少ない積層型電子写真感光体およびそれを備えた電子写真装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、電荷輸送層の主成分としての電荷輸送物質およびその結合剤としてのバインダ樹脂に加えて、酸化防止剤として特定のジアミン化合物を電荷輸送物質に対して特定量含有させ、かつバインダ樹脂を電荷輸送物質に対して特定量に設定することにより、意外にも上記の課題を解決できる感光体が得られ、かつそれが反転現像方式の電子写真装置に極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
かくして、本発明によれば、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層された積層型感光層が形成されてなり、前記電荷輸送層が、主成分としての前記電荷輸送物質およびその結合剤としてのバインダ樹脂に加えて、酸化防止剤として構造式（Ｉ）：
【００１６】
【化１】
0004876042.tif 000002
および／または構造式（II）：
【００１７】
【化２】
0004876042.tif 000003
で示されるジアミン化合物をさらに含有し、前記ジアミン化合物の前記電荷輸送物質に対する含有量が０．５〜１０重量％であり、前記バインダ樹脂の前記電荷輸送物質１００重量部に対する含有量が１２０〜３００重量部であることを特徴とする積層型電子写真感光体（単に「積層型感光体」または「機能分離型感光体」ともいう）が提供される。
【００１８】
また、本発明によれば、上記の積層型電子写真感光体と、前記積層型電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記積層型電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成された静電潜像をトナーにより現像する現像手段と、現像によって形成されたトナー像を転写材上に転写する転写手段と、前記積層型電子写真感光体に残留するトナーをブレードクリーニングにより除去し回収するクリーニング手段とを備えることを特徴とする反転現像方式の電子写真装置（「画像形成装置」ともいう）が提供される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、高感度で優れた耐磨耗性を有し、かつ長期間の使用に対する感度劣化の少ない積層型感光体およびそれを備えた電子写真装置を提供することができる。
すなわち、本発明の積層型感光体は、その電荷輸送層に電荷輸送物質に対して特定量の、特定のジアミン化合物とバインダ樹脂とを含有するので、耐オゾン性、耐ＮＯｘ性に優れ、低温環境下または高速プロセスで用いた場合にもそれらの特性が低下せず、光暴露によってもそれらの特性が低下しない積層型感光体を得ることができる。
したがって、本発明によれば、より長期間の使用でもオゾン雰囲気による悪影響を抑制でき、感度劣化の少ない高感度で高ライフの電子写真装置を提供することができる。
また、本発明によれば、電子写真装置における画像形成の現像において、金属酸化物を用いずに長寿命化を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の積層型感光体は、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とが積層された積層型感光層が形成されてなり、前記電荷輸送層が、主成分としての前記電荷輸送物質およびその結合剤としてのバインダ樹脂に加えて、酸化防止剤として構造式（Ｉ）および／または構造式（II）で示されるジアミン化合物をさらに含有し、前記ジアミン化合物の前記電荷輸送物質に対する含有量が０．５〜１０重量％であり、前記バインダ樹脂の前記電荷輸送物質１００重量部に対する含有量が１２０〜３００重量部であることを特徴とする。
【００２１】
本発明の積層型感光体について図面を用いて具体的に説明する。
図１および図２は、本発明の積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
図１の２層型の積層型感光体は、導電性支持体１上に、電荷発生物質２を含有する電荷発生層５と電荷輸送物質３を含有する電荷輸送層６とがこの順で積層された積層型感光層（「機能分離型感光層」ともいう）４が形成されている。
図２の３層型の積層型感光体は、導電性支持体１上に、下引き層（中間層）７と、電荷発生物質２を含有する電荷発生層５と電荷輸送物質３を含有する電荷輸送層６とがこの順で積層された積層型感光層４とがこの順で形成されている。
積層型感光層４は、電荷発生層５と電荷輸送層６とを逆順で形成した逆積層型であってもよいが、前記積層型が好ましい。
【００２２】
［導電性支持体１］
導電性支持体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、真鍮、亜鉛、ニッケル、ステンレス、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金、白金などの金属および合金材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料または合金材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
【００２３】
導電性支持体の形状は、図１および図２に示すようなシート状に限定されず、円筒状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
導電性支持体の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。
【００２４】
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による積層型感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と積層型感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性支持体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００２５】
［電荷発生層５］
電荷発生層は、照射された光を吸収することにより電荷を発生する電荷発生能を有する電荷発生物質を主成分とし、任意に公知の添加剤およびバインダ樹脂（結合剤）を含有する。
【００２６】
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、アゾ系顔料（カルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、トリフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキサジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリルカルバゾール骨格を有する、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（キナクリドン、アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金属フタロシアニンなど）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、スクアリリウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素、ピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
【００２７】
これらの電荷発生物質の中でも高い電荷発生能を有する顔料として、無金属フタロシアニン顔料、オキソチタニルフタロシアニン顔料、フローレン環およびフルオレノン環を含有するビスアゾ顔料、芳香族アミンからなるビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料が挙げられ、これらの中でも、Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角（２±０．２°）２７．３°に回折ピークを示す結晶型のオキソチタニルフタロシアニンは高感度であり特に好ましい。
【００２８】
電荷発生層は、本発明の好ましい特性が損なわれない範囲内で、化学増感剤、光学増感剤、ホール輸送物質、電子輸送物質、酸化防止剤、分散安定剤、増感剤、レベリング剤、可塑剤、無機化合物もしくは有機化合物の微粒子などから選ばれる１種または２種以上の公知の添加剤を適量含有していてもよい。
【００２９】
化学増感剤および光学増感剤は、積層型感光体の感度を向上させ、繰返し使用による残留電位の上昇および疲労などを抑え、電気的耐久性を向上させる。これらの増感剤は、後述する電荷輸送層に含有されてもよく、電荷発生層および電荷輸送層の両方に含有されてもよい。
【００３０】
化学増感剤としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；アントラキノン、１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物；ジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料およびこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどが挙げられる。
【００３１】
光学増感剤としては、例えばキサンテン系色素、キノリン系顔料、銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
【００３２】
可塑剤またはレベリング剤は、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させることができる。
可塑剤としては、例えばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。
レベリング剤としては、例えばシリコーン系レベリング剤などを挙げられる。
【００３３】
無機化合物または有機化合物の微粒子は、機械的強度を増強し、電気特性を向上させることができ、例えば、後述する下引き層において例示する微粒子が挙げられる。
【００３４】
酸化防止剤は、長期にわたって感度安定性を維持させることができる。
酸化防止剤としては、ビタミンＥ、ハイドロキノン、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄系化合物、有機燐系化合物などが挙げられる。
【００３５】
電荷発生層５は、公知の乾式法および湿式法により形成することができる。
乾式法としては、例えば、電荷発生物質を導電性支持体１の表面に真空蒸着する方法が挙げられる。
湿式法としては、例えば、電荷発生物質、必要に応じて添加剤およびバインダ樹脂を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１の表面に、または導電性支持体１上に形成された下引き層７の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去する方法が挙げられる。
【００３６】
バインダ樹脂は、電荷発生層の機械的強度や耐久性、層間の結着性などを向上させることができ、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用できる。
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの熱可塑性樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどの熱硬化性樹脂、これらの樹脂の部分架橋物、これらの樹脂に含まれる構成単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂）などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
【００３７】
バインダ樹脂の電荷発生物質１００重量部に対する含有量は特に限定されないが、通常、１２０〜３００重量部程度である。
バインダ樹脂の含有量が１２０重量部未満であると、感度特性は良好であるものの、帯電特性、膜の機械的強度、帯電プロセスにて発生するオゾン、ＮＯｘなどに対する画像安定性（ハーフトーン白抜け、黒帯発生）が低下し、バインダ樹脂の比率が高いときに比べて耐刷性が低くなり、感光層の摩耗量が増加することがあり、３００重量部を超えると、バインダ樹脂の比率が高くなり、機械的強度は良好であるものの浸漬塗布法によって単層型感光層を形成する場合には、塗布液の粘度が増大するので、塗布速度低下を招き生産性が著しく悪くなることがある。また、塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶剤の量を多くすると、ブラッシング現象が発生し、形成された電荷輸送層に白濁が発生することがある。
【００３８】
有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロプロパンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジベンジルエーテル、ジメトキシメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン類；安息香酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。また、このような溶剤に、アルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンを加えた混合溶剤を使用することもできる。
【００３９】
構成物質を樹脂溶液に溶解または分散させるに先立ち、電荷発生物質を予備粉砕してもよい。
予備粉砕は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
構成物質の樹脂溶液への溶解または分散は、例えば、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗布液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
【００４０】
電荷発生層形成用塗布液の塗布方法は、シートの場合にはベーカーアプリケーター法、バーコーター法、キャスティング法、スピンコート法、ロール法、ブレード法など、ドラムの場合にはスプレー法、垂直リング法、浸漬塗工法などが挙げられる。
浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に導電性支持体１を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって導電性支持体１上に層を形成する方法である。この方法は比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、感光体を製造する場合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。
【００４１】
電荷発生層の膜厚は特に限定されないが、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。これは、電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷輸送が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下するおそれがある。
【００４２】
［電荷輸送層６］
電荷輸送層は、電荷発生物質で発生した電荷を受け入れ、それを輸送する能力を有する電荷輸送物質と、構造式（Ｉ）および／または構造式（II）で示されるジアミン化合物と、バインダ樹脂とを主成分として含有する。
【００４３】
電荷輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、ピラゾリン誘導体、フェニルヒドラゾン類、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン系化合物、テトラフェニルジアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、３−メチル−２−ベンゾチアゾリン環を有するアジン化合物などの電子供与性物質；
フルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベンゾキノンなどの電子受容性物質が挙げられる。
【００４４】
これらの電荷輸送物質の中でも、オゾン雰囲気下でなるべくダメージを受け難く、高い電荷輸送能力を有するエナミンスチリル系化合物、トリフェニルアミン誘導体、ビスアミン系化合物が特に好ましい。これらの化合物は材料自体のホ−ル輸送能力も高く、バインダーリッチの状態でも高い感度が得られるのでより好ましい。
【００４５】
酸化防止剤としての構造式（Ｉ）および構造式（II）で示されるジアミン化合物は、公知の方法、例えば、下記の反応により合成することができる。
【００４６】
＜構造式（Ｉ）の製造方法＞
【化３】
0004876042.tif 000004
【００４７】
無水１，４−ジオキサン５０ｍｌ中に４，４’−ビス（クロロメチル）フェニル５．３ｇ（１．０当量）とジベンジルアミン１０．０ｇ（２．１当量）を加え、アイスバスにて氷冷下に冷却する。この溶液中に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン６．８６ｇ（２．２当量）を徐々に加える。その後、徐々に加熱して反応温度を１００〜１１０℃まで上げ、１００〜１１０℃を保つように加熱しながら４時撹拌する。反応終了後、この反応溶液を放冷し、生じる沈殿を濾取し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶剤（エタノール：酢酸エチル＝８：２〜７：３）で再結晶を行うことによって、白色粉末状化合物１１．３ｇを得ることができる。
【００４８】
＜構造式（II）の製造方法＞
【化４】
0004876042.tif 000005
【００４９】
無水１，４−ジオキサン５０ｍｌ中に４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル６．０６ｇ（１．０当量）とジベンジルアミン１０．０ｇ（２．１当量）を加え、アイスバスにて氷冷下に冷却する。この溶液中に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン６．８６ｇ（２．２当量）を徐々に加える。その後、徐々に加熱して反応温度を１００〜１１０℃まで上げ、１００〜１１０℃を保つように加熱しながら４時撹拌する。反応終了後、この反応溶液を放冷し、生じる沈殿を濾取し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶剤（エタノール：酢酸エチル＝８：２〜７：３）で再結晶を行うことによって、白色粉末状化合物１２．１ｇを得ることができる。
【００５０】
構造式（Ｉ）および構造式（II）で示されるジアミン化合物の電荷発生物質に対する含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、３〜６重量％が特に好ましい。
ジアミン化合物の含有量が上記の範囲内であれば、本発明の優れた効果が得られる。ジアミン化合物の含有量が０．５重量％未満であると、酸化防止剤としての効果を発揮できないことがあり、１０重量％を超えると、逆に電荷トラップとなり、感度を悪化させることがある。
【００５１】
バインダ樹脂は、電荷発生層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
これらの樹脂の中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリフェニレンオキサイドは、構造式（Ｉ）および構造式（II）で示されるジアミン化合物との相溶性に特に優れ、さらに体積抵抗値が１０13Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましい。
また、これらの中でも、樹脂自体の透明性の点でポリカーボネートが特に好ましく、粘度平均分子量の異なる２種類以上のポリカーボネート樹脂がさらに好ましい。実施例に具体例を記載する。
【００５２】
バインダ樹脂の電荷輸送物質１００重量部に対する含有量は、１２０〜３００重量部が好ましく、１５０〜２００重量部が特に好ましい。
バインダ樹脂の含有量が上記の範囲内であれば、本発明の優れた効果が得られる。バインダ樹脂の含有量が１２０重量部未満であると、感光体の機械的強度が不足することがあり、３００重量部を超えると、感光体全体として感度不足になることがある。
【００５３】
電荷輸送層は、本発明の好ましい特性を損なわない範囲内で必要に応じて、電荷発生層５に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００５４】
電荷輸送層６は、電荷輸送物質、構造式（Ｉ）および／または構造式（II）で示されるジアミン化合物、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷輸送層形成用塗布液を調製し、この塗布液を電荷発生層５の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷輸送物質、および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷輸送層形成用塗布液を調製する。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
【００５５】
電荷輸送層の膜厚は特に限定されないが、５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい。電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に電荷輸送層の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
【００５６】
［下引き層（「中間層」ともいう）７］
本発明の積層型感光体は、導電性支持体１と積層型感光層４との間に下引き層７を有するのが好ましい。
下引き層は、導電性支持体から積層型感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、積層型感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
また、下引き層７で導電性支持体１の表面を被覆する下引き層７は、導電性支持体１の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、積層型感光層４の成膜性を高め、導電性支持体１と積層型感光層４との密着性を向上させることができる。
【００５７】
下引き層７は、例えば、樹脂材料を適当な溶剤に溶解させて下引き層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
【００５８】
樹脂材料としては、電荷発生層に含まれるものと同様のバインダ樹脂に加えて、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロースなどの天然高分子材料などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用できる。これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂が好ましく、アルコール可溶性ナイロン樹脂が特に好ましい。
アルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロンなどを共重合させた共重合ナイロン；Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させた樹脂などが挙げられる。
【００５９】
樹脂材料を溶解または分散させる溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、メチルカルビトール、ブチルカルビトールなどのグライム類、これらの溶剤を２種以上混合した混合溶剤などが挙げられる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
【００６０】
また、下引き層形成用塗布液は、金属酸化物粒子を含んでいてもよい。
金属酸化物粒子は、下引き層の体積抵抗値を容易に調節でき、積層型感光層への電荷の注入をさらに抑制できると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持できる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化スズなどが挙げられる。
下引き層形成用塗布液における樹脂材料と金属酸化物粒子との合計含有量をＣ、溶剤の含有量をＤとするとき、両者の重量比率（Ｃ／Ｄ）は、１／９９〜４０／６０が好ましく、２／９８〜３０／７０が特に好ましい。
また、樹脂材料の含有量（Ｅ）と金属酸化物粒子の含有量（Ｆ）との重量比率（Ｅ／Ｆ）は、１／９９〜９０／１０が好ましく、５／９５〜７０／３０が特に好ましい。
【００６１】
下引き層の膜厚は特に限定されないが、０．０１〜２０μｍが好ましくは、０．１〜１０μｍが特に好ましい。下引き層の膜厚が０．０１μｍ未満では、下引き層として実質的に機能しなくなり、導電性支持体１１の欠陥を被覆して均一な表面が得られないおそれがあり、下引き層の膜厚が２０μｍを超えると、均一な下引き層を形成し難く、また感光体の感度も低下するおそれがある。
なお、導電性支持体１の構成材料がアルミニウムの場合には、アルマイトを含む層（アルマイト層）を形成し、下引き層とすることができる。
【００６２】
［表面保護層（図示せず）］
表面保護層は、感光層表面を機械的ストレスから保護して感光体の耐久性を向上させる機能を有し、樹脂などで構成され、感光体の応答性を向上させるために、電荷輸送物質を含んでもよい。
樹脂は、電荷発生層５に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
電荷輸送物質は、電荷輸送層６に含まれるものと同様の電荷輸送物質の１種または２種以上を使用できる。
【００６３】
表面保護層は、例えば、適当な有機溶剤に電荷輸送物質およびバインダ樹脂などを溶解または分散させて表面保護層形成用塗布液を調製し、この表面保護層形成用塗布液を積層型感光層の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。ここで用いられる有機溶剤としては、感光層の形成に用いられる有機溶剤と同様のものを使用できる。
その他の工程およびその条件は、電荷発生層の形成に準ずる。
有機溶剤は、電荷発生層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。
【００６４】
表面保護層の膜厚は特に制限されないが、０．１〜１０μｍが好ましく、１〜８μｍが特に好ましい。
感光体が画像形成装置に搭載されて使用される際には、コロナ放電器などから発生するオゾンおよび窒素酸化物などが感光体表面に付着し、被転写材の画像形成面方向に画像が流れる、いわゆる画像流れが発生するおそれがある。この画像流れを防止するために、感光層は、ある一定速度以上の速度で摩耗されるように構成される。このため、長期的な繰返し使用を考慮した場合には、表面保護層の膜厚は、０．１μｍ以上であることが好ましい。表面保護層の膜厚が０．１μｍ未満では、表面保護層が短期間に消失し、感光体の寿命が短くなるおそれがある。また表面保護層の膜厚が１０μｍを超えると、繰返し使用による残留電位の上昇および微細ドット再現性の低下などの解像度の低下などが生じるおそれがある。
【００６５】
本発明の積層型感光体は、構造式（Ｉ）または構造式（II）で示されるジアミン化合物を電荷輸送層に含有させることにより、より長期間の繰り返し環境下でも感度劣化の発生を抑制して感度安定性を向上させているものと考えられる。これまではカールソンプロセスで発生するオゾン分子は感光体の帯電能力の低下や残留電位の上昇を引き起こす原因であると考えられてきたが、オゾン雰囲気下での感度安定性の向上も報告されている。
このことからオゾン分子には感度安定性を向上させる作用と感度劣化を促進させる作用の両方があり、オゾン雰囲気下では常にこれらの作用が競合している状態にあるものと考えられる。
【００６６】
本発明において、指定したジアミン化合物の濃度範囲では前者の作用が後者を上回っているようである。しかし、後者の作用は、その濃度範囲であってもその僅かな影響が次第に積み重なるものと考えられ、より長期間の使用が可能な感光体ではライフに到達する前に劣化が発生するものと考えられる。本発明の構造式（Ｉ）および構造式（II）で示されるジアミン化合物は、この劣化の積み重なりを防止することで長期間の使用でも感度劣化の発生を抑制しているものと考えられる。
【００６７】
本発明の反転現像方式の電子写真装置（画像形成装置）は、本発明の積層型電子写真感光体と、前記積層型電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記積層型電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成された静電潜像をトナーにより現像する現像手段と、現像によって形成されたトナー像を転写材上に転写する転写手段と、前記積層型電子写真感光体に残留するトナーをブレードクリーニングにより除去し回収するクリーニング手段とを備えることを特徴とする。
【００６８】
図面を用いて本発明の電子写真装置について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図３は、本発明の電子写真装置の構成を示す模式側面図である。
図３に示す電子写真装置は、積層型感光体として、例えば図１または図２に示される積層型感光体と同様の層構成を有する円筒状の積層型感光体１１を搭載し、図示しない除電ランプを備える。
【００６９】
積層型感光体１１は、図示しない装置本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転駆動される。駆動手段は、例えば、動力源としてモータを備え、モータからの動力を図示しない歯車を介して積層型感光体１１の芯体を構成する支持体に伝えることによって、積層型感光体１１を所定の周速度で回転駆動させる。
【００７０】
帯電手段１２は、積層型感光体１１の表面を所定の電位に帯電させる帯電手段であり、例えばコロナ帯電器などの非接触の帯電方式である。帯電手段の例として、非接触帯電方式以外にも、例えば帯電ローラなど接触帯電方式も存在するが、接触帯電方式では、非接触帯電方式と比較して放出する酸化性ガスが少ないものの、積層型感光体１１と直接接触することから、摺擦による感光体表面の摩耗や傷などがつき易く、機械的耐久性に劣る。
非接触帯電方式は、積層型感光体１１と直接接触しないことから摺擦による感光体表面の摩耗や傷などがつきにくく、機械的耐久性に優れており、感光体の長寿命化が可能である。
【００７１】
露光手段１３は、例えば半導体レーザなどを光源として備え、光源から画像情報に応じて出力されるレーザビームなどの光で、帯電された積層型感光体１１の表面を露光し、これによって積層型感光体１１の表面に静電潜像を形成させる。
【００７２】
現像手段１４は、積層型感光体１１の表面に形成された静電潜像を現像剤によって現像し、可視像であるトナー画像を形成する現像手段であり、積層型感光体１１に対向して設けられ積層型感光体１１の表面にトナーを供給する現像ローラと、現像ローラを積層型感光体１１の回転軸線と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシングとを備える。
【００７３】
転写手段（転写器）１５は、積層型感光体１１の表面に形成されたトナー画像を、積層型感光体１１の表面から転写材である記録紙１７上に転写させる転写手段である。転写手段１５は、例えば、コロナ帯電器などの帯電手段を備え、記録紙１７にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー画像を記録紙１７上に転写させる非接触式の転写手段である。
【００７４】
クリーニング手段１６は、トナー画像が転写された後の積層型感光体１１の表面を清掃する清掃手段であり、積層型感光体１１の表面に押圧され、転写器１５による転写動作後に積層型感光体１１の表面に残留するトナーを前記表面から剥離させるクリーニングブレードと、クリーニングブレードによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシングとを備える。
また、積層型感光体１１と転写器１５との間を通過した後に記録紙１７が搬送される方向には、転写されたトナー画像を定着させる定着手段である定着器が設けられる。定着器は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラと、加熱ローラに対向して設けられ加熱ローラに押圧されて当接部を形成する加圧ローラとを備える。
【００７５】
本発明の積層型感光体が使用されるマシン（反転現像方式の電子写真装置）は、有機感光体は１０万回転における積層型感光層の摩耗量が０．１〜１．０μｍの摩耗量のブレードクリーニングによるクリーニング手段を有する電子写真装置であるのが好ましい。
積層型感光層の摩耗量の制御は、電荷輸送物質とバインダ樹脂との重量比の設定やバインダ樹脂の選択に加えて、現像、転写、残留トナーのクリーニングなど感光体の各プロセスにおける当圧接を調整することで行うことができる。
積層型感光層の摩耗量が１０万回転当たり１．０μｍを越えると、積層型感光体を高ライフドラムとして使用した際の膜減りが大きく、ライフに到達する前に感度低下などが発生することがある。
【実施例】
【００７６】
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。なお、実施例１〜５は参考例である。
【００７７】
（実施例１）
酸化チタン（商品名：タイベークＴＴＯ５５Ａ、石原産業株式会社製）７重量部および共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ株式会社製）１３重量部を、メタノール１５９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理して下引き層用塗布液を調製した。この塗布液を塗布槽に満たし、導電性支持体として直径３０ｍｍ、全長３４０ｍｍのアルミニウム製のドラム状支持体を浸漬した後引き上げ、自然乾燥して膜厚１μｍの下引き層を形成した。
【００７８】
次いで、電荷発生物質としてオキソチタニルフタロシアニン（特許第３５６９４２２号公報に記載の方法で作製）１重量部およびブチラール樹脂（商品名：エスレックスＢＭ−Ｓ、積水化学工業（株）製)１重量部を、メチルエチルケトン９８重量部に加え、ペイントシェーカにて６時間分散処理して電荷発生層形成用塗布液を調製した。この電荷発生層形成用塗布液を、下引き層と同様の方法で、先に設けた下引き層表面に塗布し、自然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【００７９】
次いで、電荷輸送物質として、下記構造式（III）で示されるエナミン化合物１００重量部、下記構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３８,０００）９０重量部、下記構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）９０重量部、構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物５重量部およびシリコンオイル０．０２重量部を混合し、テトラヒドロフランを溶剤として固形分２５重量％の電荷輸送層用塗液を調製した。この電荷輸送層形成用塗布液を、下引き層と同様の方法で、先に設けた電荷発生層表面に塗布し、温度１３０℃で乾燥して膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００８０】
【化５】
0004876042.tif 000006
【００８１】
（式中、Ａｒ1はフェニル基、Ａｒ2はフェニル基、Ａｒ3はメトキシ基、Ａｒ4は水素原子、Ａｒ5はフェニル基、ａはナフタレン基、ｍは整数１、Ｒ1は水素原子、Ｒ2水素原子、Ｒ3は水素原子、Ｒ4は水素原子、ｎは整数１である）
【００８２】
【化６】
0004876042.tif 000007
【００８３】
（実施例２）
構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３８,０００）９０重量部および構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）９０重量部の代わりに、構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,０００）１５０重量部および構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）１５０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００８４】
（実施例３）
構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３８,０００）９０重量部および構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）９０重量部の代わりに、構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,０００）６０重量部および構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）６０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００８５】
（実施例４）
構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物０．５重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００８６】
（実施例５）
構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物１０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００８７】
（実施例６）
構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物５重量部の代わりに構造式（II）で示されるジアミン化合物５重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００８８】
（比較例１）
構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物を用いないこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００８９】
（比較例２）
構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３８,０００）９０重量部および構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）９０重量部の代わりに、構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,０００）１６０重量部および構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）１６０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００９０】
（比較例３）
構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３８,０００）９０重量部および構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）９０重量部の代わりに、構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,０００）５０重量部および構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）５０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００９１】
（比較例４）
構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物０．４重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００９２】
（比較例５）
構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物１１重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００９３】
（比較例６）
構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物５重量部の代わりに構造式（II）で示されるジアミン化合物０．４重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００９４】
（比較例７）
構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物５重量部の代わりに構造式（II）で示されるジアミン化合物１１重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、図２に示される積層型感光体サンプルを作製した。
【００９５】
（比較例８）
実施例１と同様にして導電性支持体上に膜厚１μｍの下引き層を形成した。
次いで、電荷発生材料としてオキソチタニルフタロシアニン８重量部をテトラヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントシェーカーにて４時間分散処理した。
得られた分散液に、構造式（III）で示されるエナミン化合物１００重量部、構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量５０,０００）９０重量部、構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２１,５００）９０重量部、構造式（Ｉ）で示されるジアミン化合物５重量部、シリコンオイル０．０２重量部、テトラヒドロフラン１４００重量部を混合し、攪拌して感光層用塗布液を調製した。この感光層用塗布液を下引き層と同様の方法で、先に設けた下引き層表面に塗布し、温度１３０℃で乾燥して膜厚が２５μｍの単層型感光層を形成した。
このようにして、単層型感光体サンプルを作製した。
【００９６】
以上のようにして作製した実施例１〜６および比較例１〜７の積層型感光体サンプルならびに比較例８の単層型感光体サンプルについて、以下のようにして評価した。
作製した感光体サンプルをそれぞれ市販のデジタル複写機（型式：ＡＲ−４５５Ｍ、シャープ株式会社製）に搭載し、レーザー露光部の初期表面電位ＶLおよび５０，０００枚の実写エージング（Aging）終了後におけるその変化量ΔＶL、１０万回転における感光層の摩耗量、ハーフトーン画像を確認し、繰返し使用時の画質を評価した。なお、比較例８については、デジタル複写機における帯電および転写の極性を正帯電に改造して評価を行った。
【００９７】
得られた結果を感光体の構成および各評価基準と共に表１に示す。
表１中、ＣＴＡは構造式（Ｉ）または（II）で示されるジアミン化合物、ＣＴＢ（IV）
は構造式（IV）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂、ＣＴＢ（Ｖ）は構造式（Ｖ）で示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂、ＣＴＢはポリカーボネート樹脂、ＣＴＭは電荷輸送物質を意味する。
【００９８】
【表１】
0004876042.tif 000008
【００９９】
実施例１〜６の結果から、電荷輸送物質に対して特定量の構造式（Ｉ）および（II）で示されるジアミン化合物および電荷輸送物質に対して特定量の２種のポリカーボネート樹脂（バインダ樹脂）を含む電荷輸送層を有する積層型感光体は、初期感度および繰り返し特性に優れていることがわかる。
また、実施例１〜３の結果から、電荷輸送物質（Ａ）とバインダ樹脂（Ｂ）との比率Ａ／Ｂが１０/１２〜１０/３０の場合には、特に光感度特性、繰り返し使用における特性安定性、機械的耐久性に優れていることがわかる。
比較例１の結果から、構造式（Ｉ）および（II）で示されるジアミン化合物を含有しない積層型感光体は、耐オゾン性に問題があることがわかる。
また、比較例８の結果から、単層型感光体は、実施例１などの積層感光体に比べて感度特性が劣り、耐オゾン性にも弱いことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本発明の積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図（２層型）である。
【図２】本発明の積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図（３層型）である。
【図３】本発明の電子写真装置の構成を示す模式側面図である。
【符号の説明】
【０１０１】
１  導電性支持体
２  電荷発生物質
３  電荷輸送物質
４  積層型感光層
５  電荷発生層
６  電荷輸送層
７  下引き層（中間層）
【０１０２】
１１  積層型感光体
１２  帯電手段（コロナ帯電器）
１３  露光手段（半導体レーザ）
１４  現像手段（現像器）
１５  転写手段（転写器）
１６  クリーニング手段（クリーニングブレード）
１７  転写材（記録紙）
【図１】
0004876042.tif 000011
【図２】
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【図３】
0004876042.tif 000013