(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％でＳｉ：０．０５〜２．５％およびＭｎ：０．２〜３％を含有する素地鋼板の表層に鉄めっき層を介して溶融亜鉛めっき層が形成された溶融亜鉛めっき鋼板であって、素地鋼板と鉄めっき層の界面に、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物が、下記条件Ａを満たすように分散していることを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼板。
（条件Ａ）
前記素地鋼板と鉄めっき層の界面を含む垂直断面における１μｍ以上×１μｍ以上の領域において、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物の存在状態を透過型電子顕微鏡で５万倍で観察したときに、当該観察視野内のいずれの位置に長さ６００ｎｍの線分を引いても、この線分とＳｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物とが重なる部分の長さが４８０ｎｍを超えない。
【請求項２】
前記Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物の大きさが、長径で４００ｎｍ以下である請求項１に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
【請求項３】
前記Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物から２００ｎｍの範囲内の素地鋼板中の固溶Ｓｉ量および／または固溶Ｍｎ量は、素地鋼板組成の８０質量％以下である請求項１または２に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車用防錆鋼板等に使用される溶融亜鉛めっき鋼板に関するものであり、めっき密着性と加工性を両立させることのできた溶融亜鉛めっき鋼板に関する。なお、本発明で対象とする溶融亜鉛めっき鋼板は、亜鉛めっき層のままの溶融亜鉛めっき鋼板はもとより、亜鉛めっき層付着後に合金化熱処理を行った鋼板、いわゆる合金化溶融亜鉛めっき鋼板をも含むものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球温暖化防止を目的としたＣＯ2排出抑制策として、新たな自動車燃費改善目標が設定され、低燃費車優遇税制が導入されるなど、自動車燃費改善の必要性が高まっている。自動車の軽量化は燃費改善手段として有効であり、こうした軽量化の観点から素材の高張力化が強く要求されている。そして、溶融亜鉛めっき鋼板においても高張力化が必要となるが、高張力化と加工性を両立させるためには、Ｃ，Ｓｉ，Ｍｎ等の元素の添加が必要である。
【０００３】
ところで、溶融亜鉛めっき鋼板では、亜鉛めっきの前に、素地鋼板の影響を小さくする等の目的で、予備めっき（プレめっき）として電気鉄めっき（以下、単にＦｅめっきという）が施され、その後、還元性雰囲気で焼鈍される工程を経ることがある。しかしながら、高張力化を達成するため、化学成分としてＳｉやＭｎが鋼板に含有されていると、焼鈍時の加熱によってこれらがＦｅめっき層表面に拡散・濃化して、還元性雰囲気とは言え、不可避的に存在する酸素によって、易酸化性元素であるＳｉやＭｎの酸化物または複合酸化物（以下単に両者を併せて酸化物という）の層がＦｅめっき層表面に生成することが確認されている。そして、溶融亜鉛めっき鋼板を加工する場合、これらの酸化物層と溶融亜鉛めっき層（以下、単にＺｎめっきという）との密着性が悪いことから、酸化物層とＺｎめっき層との界面近傍で剥離等が起こるという問題があった。
【０００４】
従って、溶融Ｚｎめっき高張力鋼板を製造するには、Ｆｅめっき層表面に上記のようなＳｉやＭｎの酸化物の層が形成されないようにすることが必要となる。こういった観点から種々の検討が行われているが、例えば特許第２６１８３０８号には、Ｆｅ層の下部に０．００１〜１μｍのＦｅ2ＳｉＯ4とＳｉＯ2との混合層を形成して、めっき性を阻害するＦｅやＳｉの酸化膜がＦｅ層表面に形成されるのを抑制する技術が開示されている。
【０００５】
しかしながら、本発明者等が検討した結果、上記技術では確かにＺｎめっきの密着性は向上するが、加工性の面では未だ改善の余地があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこうした状況の下でなされたものであって、Ｓｉおよび／またはＭｎを含む溶融Ｚｎめっき高張力鋼板において、素地鋼板表面と溶融Ｚｎめっき層との密着性を改善して、加工性の良好な溶融Ｚｎめっき鋼板を提供することを課題として掲げた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成し得た本発明の溶融亜鉛めっき鋼板とは、質量％でＳｉ：０．０５〜２．５％およびＭｎ：０．２〜３％を含有する素地鋼板の表層に鉄めっき層を介して溶融亜鉛めっき層が形成された溶融亜鉛めっき鋼板であって、素地鋼板と鉄めっき層の界面近傍に、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物が、不連続的に分散しているところに要旨を有する。素地鋼板表面とＦｅめっき層との界面近傍に積極的にＳｉおよび／またはＭｎの酸化物を形成させておくことにより、Ｆｅめっき後の焼鈍時にＦｅめっき層表面へ拡散・濃化することのできるＳｉおよび／またはＭｎを低減させることができ、これにより溶融Ｚｎめっき層との密着性が向上する。また、硬い酸化物を層状に形成するのでは、この酸化物層と隣接層との界面で剥離してしまうことから、酸化物を不連続的に分散させて、加工性を向上させたものである。
【０００８】
Ｓｉおよび／またはＭｎの酸化物が不連続的に分散しているとは、前記素地鋼板と鉄めっき層の界面近傍を含む垂直断面における１μｍ以上×１μｍ以上の領域において、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物の存在状態を透過型電子顕微鏡で５万倍で観察したときに、当該観察視野内のいずれの位置に長さ６００ｎｍの線分を引いても、この線分とＳｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物とが重なる部分の長さが４８０ｎｍを超えないことをいう。また、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物の大きさで本発明の好ましい実施態様を規定すれば、これらの酸化物の長径が４００ｎｍ以下であることが好ましい。
【０００９】
なお、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物としては、ＳｉＯ2やＭｎ2ＳｉＯ4が考えられるが、他の元素が含有されている可能性もあり、本発明においては、透過型電子顕微鏡での観察においてＥＤＳ（エネルギー分散型Ｘ線分光器）分析を行ったとき、Ｓｉおよび／またはＭｎとＯが同時に検出される部分を指すものとする。
【００１０】
前記Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物近傍の素地鋼板中の固溶Ｓｉ量および／または固溶Ｍｎ量は、素地鋼板組成の８０質量％以下であることが好ましい。すなわち、酸化物は、周囲の素地鋼板中に固溶しているＳｉおよび／またはＭｎが濃化した結果、形成されるものであり、このため酸化物近傍の素地鋼板は、Ｓｉ固溶量やＭｎ固溶量が低減している。こういった観点から、上記のように定めた。
【００１１】
【発明の実施の形態】
前記したように、電気Ｆｅめっきに続く還元焼鈍においては、Ｆｅは酸化されないが、易酸化元素であるＳｉやＭｎは酸化される雰囲気ガス組成であるので、素地鋼板中のこれら元素のＦｅめっき層表面への拡散・濃化が起き、その結果、Ｆｅめっき層表面に、続く溶融Ｚｎめっき層との密着性に劣るＳｉを含む酸化物やＭｎを含む酸化物（以下、Ｓｉ／Ｍｎ系酸化物という）が形成されてしまう。
【００１２】
本発明者らは、還元焼鈍時に、電気Ｆｅめっき層の表面にＳｉ／Ｍｎ系酸化物が形成されるのを防ぐことにより、溶融亜鉛めっき浴との濡れ性に優れた金属Ｆｅが表面に存在した状態を維持して、良好なめっき性を得ようと試みた。そして、電気Ｆｅめっき後の還元焼鈍過程で、素地鋼板表面近傍にＳｉ／Ｍｎ系酸化物を先に形成させることで、ＳｉやＭｎがＦｅめっき層の表面で濃化してしまうのを防ぐことに成功した。さらに、Ｓｉ／Ｍｎ系酸化物の粒子が連結して粗大化すると、加工の際に亀裂やめっき層剥がれの原因になるため、これらの酸化物を分散させる必要があることをも見出し、本発明に到達した。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の溶融亜鉛めっき鋼板は、質量％でＳｉ：０．０５〜２．５％およびＭｎ：０．２〜３％を含有する素地鋼板の表層にＦｅめっき層を介して溶融亜鉛めっき層が形成された溶融亜鉛めっき鋼板であって、素地鋼板とＦｅめっき層の界面近傍に、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物が、不連続的に分散しているものである。
【００１４】
素地鋼板表面とＦｅめっき層との界面近傍において、積極的にＳｉやＭｎを酸化物としてしまうことで、Ｆｅめっき後の焼鈍時に、一部のＳｉやＭｎの拡散があるとしても、大部分のＳｉやＭｎが原子としてＦｅめっき層表面へ拡散・濃化できなくなり、Ｆｅめっき層表面に酸化物が形成されて溶融Ｚｎめっきとの濡れ性を阻害することがなくなる。
【００１５】
Ｓｉ／Ｍｎ系酸化物は、不連続的に分散していなければならない。不連続的に分散しているとは、層状になっておらず、粒状物として分散して存在していることを意味する。酸化物が層状になっている場合あるいは４８０ｎｍを超える大きさに粗大化した酸化物がある場合は、加工性が劣化するため、好ましくない。
【００１６】
酸化物が不連続的に分散している度合いを実際の溶融Ｚｎめっき鋼板中において観察する場合は、「素地鋼板と鉄めっき層の界面近傍を含む垂直断面における１μｍ以上×１μｍ以上の領域において、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物の存在状態を透過型電子顕微鏡で５万倍で観察したときに、当該観察視野内のいずれの位置に長さ６００ｎｍの線分を引いても、この線分とＳｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物とが重なる部分の長さが４８０ｎｍを超えない」という条件を満足するものが、本発明の溶融Ｚｎめっき鋼板となる。
【００１７】
本発明では、素地鋼板とＦｅめっき層との界面近傍に微細なＳｉ／Ｍｎ系酸化物を分散・形成させるものであるため、溶融Ｚｎめっき鋼板の垂直断面を、これらの微細なＳｉ／Ｍｎ系酸化物を観察することのできる透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察する。観察領域は、鋼板の厚さ方向１μｍ以上、面方向１μｍ以上とし、観察倍率は、５万倍とする。この条件で、素地鋼板とＦｅめっき層との界面近傍の断面を観察すると、視野中に、酸化物が分散している状態が観察される。
【００１８】
例えば、図１には、本発明例のＴＥＭ観察結果（図面代用顕微鏡写真）を示したが、粒状の酸化物が分散しているのが認められる。また、図２には、後述する比較例のＴＥＭ観察結果（図面代用顕微鏡写真）を示したが、粗大化した酸化物の存在が認められる。図１では、点線で示された６００ｎｍの線分を、観察視野内のどの部分に置いたとしても、この６００ｎｍの線分と酸化物とが重なる部分の長さが４８０ｎｍを超えることはない。しかし、図２では、６００ｎｍの線分を粗大化した酸化物に重なるように置くと、この６００ｎｍの線分と酸化物とが重なる部分の長さが４８０ｎｍを超えてしまう。
【００１９】
そこで、「観察視野内のいずれの位置に長さ６００ｎｍの線分を引いても、この線分とＳｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物とが重なる部分の長さが４８０ｎｍを超えない」ことを「酸化物の分散度合い」の要件として定めたのである。もちろん、どの方向に線分を引いても構わない。
【００２０】
酸化物１個の大きさでいえば、上記要件は、その長径が４８０ｎｍ以下であることを意味するが、その長径は４００ｎｍ以下であることがより好ましい。小さいほど、加工性に与える悪影響が小さくなるからである。また、長径が４８０ｎｍを超えないＳｉ／Ｍｎ系酸化物が近接して多数存在している場合にも、線分と重なる部分の長さが４８０ｎｍを超えると、本発明で意図するめっき密着性の向上と加工性向上は図ることができないため、好ましくない。
【００２１】
Ｓｉ／Ｍｎ系酸化物、すなわち、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物としては、ＳｉＯ2やＭｎ2ＳｉＯ4の他、Ｆｅ等の他の元素との複合酸化物が形成されている可能性があるため、本発明においては、ＴＥＭ観察においてＥＤＳ（エネルギー分散型Ｘ線分光器）分析を行ったとき、ＳｉとＯ、ＭｎとＯ、あるいはＳｉとＭｎとＯが同時に検出された部分を酸化物とした。ＥＤＳ分析は、例えばビーム径５〜２０ｎｍ、試料厚さ１００ｎｍの条件で行うとよい。
【００２２】
図３には、図１の観察視野におけるＯ（上段左）、Ａｌ（上段中）、Ｓｉ（上段右）、Ｍｎ（下段左）、Ｆｅ（下段中）、Ｚｎ（下段右）それぞれのＥＤＳ分析結果を示した。ＯとＳｉ、およびＯとＭｎの分析結果図をそれぞれ重ねたときに黒い粒状になっている部分が酸化物である。そして酸化物が存在している部分の上側が素地鋼板（ＳｉおよびＭｎの濃度がＦｅめっき層よりも高くなっている）で、下側がＦｅめっき層であり、両者の界面近傍に酸化物が生成していることがわかる。また、ＦｅとＺｎの分析結果から、Ｆｅめっき層が、溶融Ｚｎめっき層と素地鋼板の間に存在していることがわかる。なお、Ａｌは、溶融Ｚｎめっき層とＦｅめっき層の界面にＡｌ−Ｆｅ金属間化合物を形成させて、ＺｎとＦｅの合金化を防ぐために溶融Ｚｎめっき浴に添加されている。このＡｌ−Ｆｅ金属間化合物は、Ａｌの濃化している部分、また図１にも現れているように、Ｆｅめっき層と溶融Ｚｎめっき層との間に存在する。
【００２３】
図４には、図２（比較例）の観察視野におけるＯ（上段左）、Ａｌ（上段中）、Ｓｉ（上段右）、Ｍｎ（下段左）、Ｆｅ（下段中）、Ｚｎ（下段右）それぞれのＥＤＳ分析結果を示した。図３と比べ、ＳｉやＭｎが層状に連続しているのがわかる。
【００２４】
本発明では、微細なＳｉ／Ｍｎ系酸化物を素地鋼板とＦｅめっき層との界面近傍に積極的に形成させて、Ｆｅめっき層表面へ拡散・移動することのできるフリーなＳｉあるいはＭｎを低減させて、Ｆｅめっき層表面でのＳｉ／Ｍｎ系酸化物の形成を防いでいる。すなわち、Ｓｉ／Ｍｎ系酸化物は、周囲の素地鋼板中に固溶しているＳｉおよび／またはＭｎが濃化した結果、形成されるものであり、Ｓｉ／Ｍｎ系酸化物の形成されたその周囲の素地鋼板においては、フリーのＳｉやＭｎの固溶量は低減しているはずである。このため、好ましい実施態様として、Ｓｉおよび／またはＭｎを含有する酸化物近傍の素地鋼板中の固溶Ｓｉ量および／または固溶Ｍｎ量は、素地鋼板組成の８０質量％以下であることを規定した。酸化物周囲の素地鋼板のＳｉ固溶量やＭｎ固溶量は、例えば、ＥＤＳ分析で、線分析、あるいは面分析によって測定できる。
【００２５】
図５には、本発明例のＴＥＭ観察結果（図面代用顕微鏡写真）で、Ｍｎ量を分析するときの分析ラインを示し、図６には、その結果を示した。分析ライン１および２は、酸化物を通過するラインであり、分析ライン３は、酸化物が存在していない素地鋼板の部分を通過するラインである。図６において距離０とあるのは、分析ライン２の酸化物があったところであり、分析ライン３においては距離０自体には、意味はない。
【００２６】
図６から、分析ライン２（−■−）では酸化物のあるところのＭｎ濃度が非常に高くなっていることがわかる（１３．４９質量％）。そして、酸化物のあるところから＋２００ｎｍから−３００ｎｍまで部分では、＋２００ｎｍ以上、あるいは−３００ｎｍ以上の部分よりも、明らかにＭｎ濃度が低減していることがわかる。なお、−４００ｎｍのＭｎ濃度は１．３７質量％であり、−２００ｎｍのＭｎ濃度は０．９９質量％であるので、−４００ｎｍのＭｎ濃度を素地鋼板組成と捉えると、濃度低下部分では、０．９９／１．３７＝７２．３％に低減していることがわかる。一方、図３の酸化物のない部分を通過する分析ライン３（−●−）では、Ｍｎの濃度はほとんど変わらない。周囲に酸化物がなく、Ｍｎの濃化が起こっていないため、低減も起こらないためである。なお、Ｓｉについても、同様の結果が得られている。
【００２７】
次に、これまで説明した微細なＳｉ／Ｍｎ系酸化物を、素地鋼板とＦｅめっき層との界面近傍に生成させるための好ましい方法について、説明する。通常、素地鋼板に対し、Ｆｅめっきを施す前には、Ｆｅの酸化物等を除去するために酸洗処理が行われる。本発明の鋼板を得るためには、この酸洗処理を行わずに、通常の条件で電気Ｆｅめっきを行い、その後、通常の条件で還元焼鈍を行うだけでよい。すなわち、電気Ｆｅめっきの際に酸素源を素地鋼板表面に存在させておくことにより、Ｆｅめっき後の還元焼鈍雰囲気下で、Ｓｉ／Ｍｎ系酸化物を形成させるのである。理由は明らかではないが、この方法によって、微細なＳｉ／Ｍｎ系酸化物が分散して形成される。
【００２８】
本発明で用いる素地鋼板は、基本成分としてＳｉおよびＭｎを含有するものであり、これらＳｉおよびＭｎはめっき阻害元素であるから、それらの下限はめっき性の観点からは制約されないが、強度と加工性を向上させるという効果を発揮させるためには、Ｓｉで０．０５質量％以上、およびＭｎで０．２質量％以上含有させる必要がある。しかしながら、これらの元素の含有量が過剰になると、逆に加工性が低下するので、Ｓｉで２．５質量％以下、Ｍｎで３質量％以下とすべきである。Ｓｉのより好ましい下限は０．５質量％で、より好ましい上限は２．０質量％、さらに好ましい上限は１．８質量％、最も好ましい上限は１．５質量％である。Ｍｎのより好ましい下限は１．０質量％で、より好ましい上限は２．６質量％、さらに好ましい上限は２．０質量％、最も好ましい上限は１．６質量％である。また、炭素（Ｃ）は０．０３〜０．３０質量％の範囲とするのが強度的に好ましい。Ｃのより好ましい下限は０．０５質量％で、より好ましい上限は０．２０質量％である。
【００２９】
上記Ｓｉ、Ｍｎ、Ｃ以外の成分として、本発明で用いる素地鋼板には、Ａｌ，Ｐ，Ｓ等の基本成分の他、必要によってＴｉ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｖ，Ｚｒ，Ｎ，Ｂ等の各種元素が含まれていてもよい。これらの含有量については特に限定するものではなく、素地鋼板として通常含有される程度であれば良い。また、これら以外にも本発明で用いる素地鋼板には、その特性に影響を与えない程度の微量成分も含み得るものであり、こうした鋼板も本発明で用いる素地鋼板に含まれるものである。また、本発明で用いることのできる素地鋼板の厚みは、特に限定されるものではないが、通常溶融亜鉛めっき鋼板としては、０．６〜３．０ｍｍ程度の厚みのものが使用されるのが一般的であり、このような厚みの鋼板に本発明を適用すれば、後記実施例に示すような好適な結果が得られる。
【００３０】
【実施例】
以下実施例によって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものとする。なお、以下の実施例では、％は質量％を示す。
【００３１】
実施例１
１．２％Ｓｉおよび１．６％Ｍｎを含む冷延鋼板を素地鋼板として用い、５％のＮａＯＨ水溶液に浸漬して脱脂処理を行った。水洗後、酸洗処理を行わず、Ｆｅ2+を１．４ｍｏｌ／Ｌ含有するｐＨ２の硫酸浴を用いて、電気Ｆｅめっきを付着量が１０ｇ／ｍ2になるように行った。続いて、水素を３％含有する還元雰囲気において、８４０℃×１００秒の加熱処理を行った。次いで、Ａｌを０．１０質量％含む浴温４５０℃の溶融Ｚｎめっき浴に浸漬し、その後、４５０℃で６０秒の合金化処理を行って、室温まで空冷して溶融Ｚｎめっき鋼板を得た。
【００３２】
得られた溶融Ｚｎめっき鋼板の溶融Ｚｎめっき層の密着性の評価を目視によって行ったところ、○：不めっき部分なしであった。なお、「不めっき部分有り」は、×である。
【００３３】
また、加工性をインパクト試験によって評価した。インパクト試験は、溶融Ｚｎめっき鋼板をφ１６ｍｍの穴のあいたドーナツ状のジグの上に載せ、φ１２ｍｍ、５ｍｍ高さの半球状先端部を有するハンマーで殴打したときの溶融Ｚｎめっき層の剥離状態を評価した。その結果、○：剥離なしであった。なお、剥離があった場合は×となる。
【００３４】
前記した図５に示した例は、この実施例１で得られた溶融Ｚｎめっき鋼板のものである。写真観察はエネルギー分散型Ｘ線分光器を備えた電界放出型透過電子顕微鏡［ＨＦ２０００：（株）日立製作所製］により行い、ＥＤＳ分析は、加速電圧：２００ｋＶ、電子ビーム径：１０ｎｍで行った。
【００３５】
実施例２
溶融Ｚｎめっき浴に含まれるＡｌの量を０．１７質量％に変えた以外は、実施例１と同様にして、溶融Ｚｎめっき鋼板を作製した。なお、本実施例では、合金化処理は施していない。得られた溶融Ｚｎめっき鋼板は、密着性および加工性のいずれも○と良好であった。なお、前記した図１、図３は、実施例２で得られた溶融Ｚｎめっき鋼板のものである。
【００３６】
比較例１
実施例１と同じ冷延鋼板を同条件で脱脂、水洗し、乾燥した。次いで、７００℃で２０秒、大気中で酸化処理を行い、Ｆｅめっきを施すことなく、水素を３％含有する還元雰囲気において、８４０℃×１００秒の加熱処理を行った。次いで、Ａｌを０．１７質量％含む浴温４５０℃の溶融Ｚｎめっき浴に浸漬し、合金化処理を行わずに、室温まで空冷して溶融Ｚｎめっき鋼板を得た。この比較例１で得られた鋼板について、実施例１と同様にして、溶融Ｚｎめっき密着性と加工性を評価した。めっき密着性は○であったが、加工性が×であった。この比較例の断面写真が前記した図２である。粗大なＳｉ／Ｍｎ系酸化物が観察されており、これらの存在のために加工性が劣る結果となったものである。
【００３７】
比較例２
Ｆｅめっきを行わない以外は、実施例１と同様にして、溶融Ｚｎめっきを施そうとした。しかし、素地鋼板表面にＭｎやＳｉの酸化物の層が形成されているため、溶融Ｚｎめっき浴との濡れ性が悪く、Ｚｎは全く付着しなかった。なお、溶融Ｚｎめっき層が形成されなかったため、加工性は評価しなかった。図７に得られた鋼板のＴＥＭ観察断面写真を示す。酸化物が層状に形成されていることがわかる。
【００３８】
【発明の効果】
本発明は以上のように構成されており、ＳｉやＭｎを比較的多く含有する高張力鋼板において、微細なＳｉ／Ｍｎ系酸化物を非連続的に分散させることにより、溶融亜鉛めっき層との密着性と加工性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例２によって得られた溶融亜鉛めっき鋼板の垂直断面の透過型電子顕微鏡観察結果を示した図面代用顕微鏡写真である。
【図２】比較例１によって得られた溶融亜鉛めっき鋼板の垂直断面の透過型電子顕微鏡観察結果を示した図面代用顕微鏡写真である。
【図３】図１の観察領域におけるエネルギー分散型Ｘ線分光器（ＥＤＳ）による分析結果を示す図である。
【図４】図２の観察領域におけるエネルギー分散型Ｘ線分光器（ＥＤＳ）による分析結果を示す図である。
【図５】実施例１で得られた溶融亜鉛めっき鋼板の垂直断面の透過型電子顕微鏡観察結果を示した図面代用顕微鏡写真である。
【図６】図５における分析ライン２および３のＭｎ濃度を示すグラフである。
【図７】比較例２で得られた鋼板の垂直断面の透過型電子顕微鏡観察結果を示した図面代用顕微鏡写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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