(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ値が２．０〜６．０の酸性カーボンブラック１００質量部を、少なくとも水を含有する湿潤剤２５〜４００質量部で湿潤させる工程と、酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のアルキッド樹脂を含有する油性印刷インキ用ワニスを用いて、前記の湿潤させた酸性カーボンブラックをフラッシングし、次いで湿潤剤を除去する工程と、を含むことを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物の製造方法。
【請求項２】
前記湿潤させる工程及びフラッシングし、次いで湿潤剤を除去する工程の終了後、さらにロールミル又はビーズミルで練肉する工程を有する請求項１記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法。
【請求項３】
前記酸性カーボンブラックとして、嵩密度０．１〜０．８ｇ／ｃｍ３、平均一次粒子径１５〜７０ｎｍである酸性カーボンブラックを用いる請求項１又は２記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法。
【請求項４】
前記酸性カーボンブラックが、嵩密度０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３、平均一次粒子径１５〜７０ｎｍである酸性ビードカーボンブラックである請求項１〜３のいずれか１項に記載のオフセット印刷用インキの製造方法。
【請求項５】
前記アルキッド樹脂として、植物油変性アルキッド樹脂を用いる請求項１〜４のいずれか１項に記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法。
【請求項６】
前記アルキッド樹脂の含有量を、前記酸性カーボンブラックに対して１〜６０質量％とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法で得られることを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物。
【請求項８】
オフセット印刷用インキ組成物が枚葉型オフセット印刷用インキ組成物である請求項７記載のオフセット印刷用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷用インキ組成物の製造方法及び該製造方法から得られるオフセット印刷用インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷用墨インキ組成物を製造するには、カーボンブラックを油性印刷インキ用ワニス中に充分に分散させることにより流動性や発色効果を高める必要がある。【０００３】
通常、枚葉印刷に用いるオフセット印刷用墨インキ組成物で使用されるカーボンブラックは、表面をオゾン又は化学薬品等で酸化処理を施した酸性カーボンブラックである（例えば、特許文献１参照）。【０００４】
この酸性カーボンブラックを用いて得られるオフセット印刷用墨インキ組成物においては、カーボンブラックの経時安定性が優れ、また、特にこのインキ組成物を枚葉印刷して得られる印刷物は、光沢、漆黒性等の印刷品質が良好である。【０００５】
しかし、近年、酸性カーボンブラックを用いて得られるオフセット印刷用墨インキ組成物のさらなる印刷品質の向上と酸性カーボンブラックを用いてオフセット印刷用墨インキ組成物を製造する場合の生産性の向上および製造工程の効率化が要求されている。【０００６】
酸性カーボンブラックには、形状の違いにより酸性パウダーカーボンブラックと酸性ビードカーボンブラックがあるが、このうち酸性パウダーカーボンブラックは分散性が高い反面、パウダー状のため粉塵の発生などの作業環境面が低下する問題を有する。このため、これらの問題の改善を目的として、パウダーカーボンを造粒しビーズ状にした酸性ビードカーボンブラックなどの使用の検討も近年進んでいる。しかしながら、酸性ビードカーボンブラックの使用により、作業環境面での問題の改善は図れる反面、分散は困難となる。なかでも、特に処理を行わなくても、製造の段階で自然に酸化されて表面が酸性になっているタイプの酸性ビードカーボンブラックは、安価ではあるが、より分散が困難となる。【０００７】
したがって、酸性（とりわけ自然に酸化されたもの）のビードカーボンブラックをインキ分野で利用できれば、多くの利点はあるが、従来の分散方法で分散した場合には、油性印刷インキ用ワニスとの混合中にカーボンブラックが沈降し、十分に分散ができないため、生産性が大きく低下するといった問題を有していた。【０００８】
【特許文献１】特開平１０−０２５４４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のように、酸性カーボンブラックを利用しようとしても、従来の製造方法では余分な設備と製造コストを要する場合があり、酸性カーボンブラックの利点を生かすことができなかった。【００１０】
そこで、本発明の課題は、酸性カーボンブラック、特に酸性ビードカーボンブラックを利用しながら、インキの生産性を大幅に向上させることができるオフセット印刷用インキ組成物の製造方法を提供することにある。さらに枚葉印刷に用いた場合に、得られる印刷物の印刷品質が酸性パウダーカーボンブラックを従来の方法、すなわち乾燥状態のままで油性印刷インキ用ワニス中で練肉したものと比べて同等以上になる、上記製造方法から得られるオフセット印刷用インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、酸性カーボンブラック、特に酸性ビードカーボンブラックを、少なくとも水を含有する湿潤剤で湿潤させた後、酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のアルキッド樹脂を含有する油性印刷インキ用ワニスを用いてフラッシングすることにより、上記課題を全て解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに到った。【００１２】
すなわち、本発明は、（１）ｐＨ値が２．０〜６．０の酸性カーボンブラック１００質量部を、少なくとも水を含有する湿潤剤２５〜４００質量部で湿潤させる工程と、酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のアルキッド樹脂を含有する油性印刷インキ用ワニスを用いて、前記の湿潤させた酸性カーボンブラックをフラッシングし、次いで湿潤剤を除去する工程と、を含むことを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物の製造方法に関する。【００１３】
また、本発明は、（２）上記湿潤させる工程及びフラッシングし、次いで湿潤剤を除去する工程の終了後、さらにロールミル又はビーズミルで練肉する工程を有する上記（１）項に記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法に関する。【００１４】
また、本発明は、（３）上記酸性カーボンブラックとして、嵩密度０．１〜０．８ｇ／ｃｍ３、平均一次粒子径１５〜７０ｎｍである酸性カーボンブラックを用いる上記（１）項又は（２）項に記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法に関する。【００１５】
また、本発明は、（４）上記酸性カーボンブラックが、嵩密度０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３、平均一次粒子径１５〜７０ｎｍである酸性ビードカーボンブラックである上記（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載のオフセット印刷用インキの製造方法に関する。【００１６】
また、本発明は、（５）上記アルキッド樹脂として、植物油変性アルキッド樹脂を用いる上記（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法に関する。【００１７】
また、本発明は、（６）上記アルキッド樹脂の含有量を、上記酸性カーボンブラックに対して１〜６０質量％とする上記（１）項〜（５）項のいずれか１項に記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法に関する。【００１８】
また、本発明は、（７）上記（１）項〜（６）項のいずれか１項に記載のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法で得られることを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物に関する。【００１９】
また、本発明は、（８）オフセット印刷用インキ組成物が枚葉型オフセット印刷用インキ組成物である上記（７）項に記載のオフセット印刷用インキ組成物に関する。【００２０】
以下、本発明について更に詳細に説明する。【００２１】
＜本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法において使用する構成材料＞
本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法において使用する構成材料について説明する。
まず、カーボンブラックとしては、ｐＨ値が２．０〜６．０の酸性カーボンブラックである限り特に限定されないが、本発明の製造方法は嵩密度が０．１〜０．８ｇ／ｃｍ３、平均一次粒子径１５〜７０ｎｍである酸性カーボンブラックに対して有効であり、とりわけ、嵩密度が０．２〜０．８ｇ／ｃｍ３、平均一次粒子径１５〜７０ｎｍである酸性ビードカーボンブラックに対して、本発明の目的から特に有効である。【００２２】
なお、上記嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ６２１９に準じて測定を行なった値である。【００２３】
また上記平均一次粒子径は、電子顕微鏡による粒子の観察によって求められる粒子径の算術平均値である。【００２４】
なお、「ビードカーボンブラック」とは、パウダーカーボンブラックを造粒等することにより、ビーズ状にしたものをいう。【００２５】
酸性カーボンブラックとしては、カーボンブラックの表面をオゾン又は化学薬品等で酸化処理したものを用いることもできるが、酸性であれば、そのような特段の酸化処理を施したものでなくても良い。すなわち、上述のような自然に酸化されて表面が酸性になっているタイプの酸性カーボンブラックであっても良い。その製造方法も各種あるが、現在の一般的な製造方法であるファーネス法で得られる酸性ビードカーボンブラックのほか、デグサ社が開発したデグサガスブラック製法などによる擬似チャンネル酸性ビードカーボンブラック等が挙げられる。【００２６】
次に、本発明においては、酸性カーボンブラックの湿潤のために、少なくとも水を含有する湿潤剤を用いる。上記湿潤剤としては水、及び必要に応じて水と併用できる水親和性溶媒を用いることが可能であるが、環境面や酸性カーボンブラックの湿潤性の点からは、水親和性溶媒を可能な限り少なくする方法が好ましい。具体的には湿潤剤全量のうち、水を５０質量％以上含むのが好ましく、湿潤剤全量が水だけのものが特に好ましい。水の量が５０質量％より少ない場合には、湿潤性が低下する傾向がある。なお、用いる水の種類については特に限定されず、例えば水道水、イオン交換水、蒸留水等を用いることができるが、印刷に悪影響を及ぼす水溶性イオン性物質の含有量が少ないという観点から、イオン交換水等を使用することが好ましい。【００２７】
上記水親和性溶媒は、特に限定されないが、例えばエタノール、エチレングリコール等が挙げられる。【００２８】
酸性カーボンブラックを湿潤させる上記湿潤剤の量は、酸性カーボンブラック１００質量部に対して湿潤剤２５〜４００質量部であり、さらに紙面品質や水を含有する湿潤剤の除去の容易さ等を考慮すると、好ましくは湿潤剤４０〜２５０質量部である。２５質量部より湿潤剤量が少ない場合は、良好な分散性が得られず、また、酸性カーボンブラックの飛散等により作業性が悪化するという問題を有する。一方、４００質量部より湿潤剤量が多い場合は、湿潤剤の除去に必要な時間が長くなるため生産性が低下し、また、湿潤剤の除去量が増加して余分な処理が必要になるという問題を有する。【００２９】
次に油性印刷インキ用ワニスの成分であるアルキッド樹脂としては、酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のものを使用する。好ましくは１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のものが使用できる。アルキッド樹脂の種類は特に限定されないが、好ましくは、植物油変性アルキッド樹脂である。植物油変性アルキッド樹脂としては、具体的には、大豆油変性アルキッド樹脂、亜麻仁油変性アルキッド樹脂、桐油変性アルキッド樹脂等が例示できる。また、植物油変性アルキッド樹脂の中でも、イソフタル酸からなる基本骨格を有する植物油変性アルキッド樹脂が好ましい。尚、酸化重合によりインキ塗膜を形成する枚葉印刷用インキ等では、半乾性油又は乾性油により変性されたアルキッド樹脂が好ましい。【００３０】
上記アルキッド樹脂の使用量は、酸性カーボンブラック１００質量％に対して１〜６０質量％の範囲が好ましい。酸性カーボンブラックに対して１質量％未満では分散性が充分ではなく、一方、６０質量％を越えると得られるオフセット印刷インキ組成物への湿し水の過剰乳化が生じ、印刷適性に悪影響を及ぼす傾向がある。但し、適切な使用量は、上記アルキッド樹脂の種類や上記酸性カーボンブラックの種類、その他の併用する材料の種類や使用量等によって異なるため上記範囲内で適切な使用量を選択することが好ましい。【００３１】
なお、酸価は、ＪＩＳ  Ｋ５６０１−２−１に準じて測定を行なった値である。【００３２】
本発明の製造方法に使用する油性印刷インキ用ワニスとしては、上記アルキッド樹脂と共に、バインダー樹脂及び油状液体を併用する。【００３３】
上記バインダー樹脂としては、オフセット印刷用インキに使用されているロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノールを含有しないポリエステル樹脂を特に制限なく使用できる。また、必要に応じて石油樹脂等を併用することができる。【００３４】
オフセット印刷用インキ組成物中の上記アルキッド樹脂と上記バインダー樹脂の合計使用量は、通常２０〜６０質量％の範囲が適当である。【００３５】
上記油状液体の量は特に限定されないが、油性印刷インキ用ワニス全体の２０〜７０質量％範囲となるように用いるのが好ましい。【００３６】
上記油状液体としては、植物油成分、鉱物油成分等が使用できる。
植物油成分としては、植物油及び植物油由来の脂肪酸エステル化合物が挙げられる。
上記植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等のオフセット印刷に適した乾性油または半乾性油が例示できる。これらは単独で使用することもでき、また２種以上を併用することもできる。【００３７】
上記植物油由来の脂肪酸エステル化合物としては、上記の乾性油または半乾性油由来の脂肪酸のモノアルキルエステル化合物が挙げられる。かかる脂肪酸モノエステルを構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２０の飽和または不飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等が例示できる。脂肪酸モノエステルを構成するアルコール由来のアルキル基は、炭素数１〜１０のものが好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等のアルキル基が例示できる。これら脂肪酸モノエステルは、単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。【００３８】
鉱物油成分としては、水と相溶しない、沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上のものを挙げることができる。具体的には、従来からオフセット印刷用インキ溶剤として使用されている、ｎ−パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、α−オレフィン系等の石油系溶剤、軽油、スピンドル油、マシン油、シリンダー油、テルペン油、ミネラルスピリット等が例示できる。【００３９】
尚、上記油性印刷インキ用ワニスにおいて、植物油成分と鉱物油成分は、植物油成分を単独で用いてもよく、脂肪酸エステル、鉱物油をそれぞれ単独で用いてもよく、植物油成分と鉱物油成分とを併用してもよい。【００４０】
さらに必要に応じて、ゲル化剤、ドライヤー、乾燥遅延剤、酸化防止剤、整面助剤、耐摩擦性向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤等の添加剤等を適宜使用することができる。【００４１】
＜本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法＞
次に、本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法について説明する。
本発明は、ｐＨ値が２．０〜６．０の酸性カーボンブラック１００質量部を、少なくとも水を含有する湿潤剤２５〜４００質量部で湿潤させる工程と、酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のアルキッド樹脂を含有する油性印刷インキ用ワニスを用いて、上記の湿潤させた酸性カーボンブラックをフラッシングし、次いで湿潤剤を除去する工程と、を含むことを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物の製造方法である。【００４２】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法において、酸性カーボンブラックを湿潤させる装置は特に限定されないが、ディスパー又はフラッシャー（ニーダー）のいずれかを用いるのが好ましい。【００４３】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法において、「フラッシング」とは、少なくとも水を含有する湿潤剤で湿潤させた酸性カーボンブラックと油性ワニスを混合・撹拌し、酸性カーボンブラックを水相から油性相に転相させる工程をいう。フラッシングに使用する装置も特に限定されないが、例えばフラッシャー又は湿潤剤を除去できる機構を有する攪拌装置等が利用できる。【００４４】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法において、フラッシングし、フラッシングした組成物中の水を含有する湿潤剤の含有量が、好ましくは２質量％以下となるまで、湿潤剤を除去する。さらに本発明の製造方法においては、上記湿潤させる工程及びフラッシングし、次いで湿潤剤を除去する工程程の後、練肉する工程を経るのが好ましい。練肉するための装置としては、特に限定されないが、例えばロールミル又はビーズミル等が利用できる。この工程において、オフセット印刷用インキ組成物の粒子径が、例えば印刷膜厚より小さくなる５μｍ以下となるまで練肉する。なお上記粒子径は、例えばグラインドゲージ等によって測定することができる。【００４５】
本発明において、フラッシング時に用いる「酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のアルキッド樹脂を含有する油性印刷インキ用ワニス」は、フラッシング時において、結果的に油性印刷インキ用ワニスが酸価３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のアルキッド樹脂を所定の量含有する状態になっていればよい。従って、調製時における各成分の添加方法等は特に限定されず、どのような方法で調製してもよい。【００４６】
すなわち、フラッシング前に、予め、上記のバインダー樹脂と上記のアルキッド樹脂とを植物油成分及び／又は鉱物油成分に溶解させて上記アルキッド樹脂の含有量が所定の量となるよう油性印刷インキ用ワニスを調製しておいてもよいし、また例えば、上記アルキッド樹脂が液状の場合には、フラッシング時に、そのアルキッド樹脂と、バインダー樹脂を植物油成分及び／又は鉱物油成分に溶解させたバインダー樹脂油性ワニスとを別々に添加する方法等により、最終的に上記アルキッド樹脂の含有量が所定の量となるよう油性印刷インキ用ワニスを調製してもよい。【００４７】
予め上記バインダー樹脂と上記アルキッド樹脂を植物油成分及び／又は鉱物油成分に溶解させて調製した油性印刷インキ用ワニスを用いて、オフセット印刷用インキ組成物を製造する方法としては、特に限定されないが、例えば、まず、ディスパー又はフラッシャー（ニーダー）に、酸性カーボンブラックと、少なくとも水を含有する湿潤剤とを添加・攪拌し、酸性カーボンブラックを湿潤させる工程、次いで、酸性カーボンブラックの湿潤物に上記油性印刷インキ用ワニスを加え、フラッシャー（ニーダー）又は湿潤剤を除去する機構を有する攪拌装置でフラッシングし、フラッシングして得られる組成物中の湿潤剤の含有量が、好ましくは２質量％以下になるまで湿潤剤を除去する工程を含む方法等が挙げられる。その後、必要に応じて、油性印刷インキ用ワニス又はバインダー樹脂油性ワニス等を加え、ビーズミルや３本ロールミルなどで練肉分散させる工程、さらに得られた練肉物に、残余の材料を加えて所定の粘度に調整する工程を経て、オフセット印刷用インキ組成物を得る方法等が挙げられる。【００４８】
また、フラッシング時に液状のアルキッド樹脂と、バインダー樹脂油性ワニスとを別々に添加して油性印刷インキ用ワニスを調製する方法としては、例えば、フラッシングを行う際に、液状のアルキッド樹脂と、樹脂バインダー油性ワニスを別々に添加する点以外は上記と同様の工程で、オフセット印刷用インキ組成物を得る方法等が挙げられる。【００４９】
尚、バインダー樹脂油性ワニスには、必要に応じて、ゲル化剤の適量（バインダー樹脂に対して１５質量％以下程度）を使用し、樹脂を架橋させることができる。このような場合に使用するゲル化剤としては、アルミニウムアルコラート類、アルミニウムキレート化合物等が挙げられ、好ましい具体例としては、アルミニウムトリイソプロポキシド、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブチトキシド、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテートなどが例示できる。
【発明の効果】
【００５０】
以上、本発明のオフセット印刷用インキ組成物の製造方法により、酸性カーボンブラック、特に酸性ビードカーボンブラックを利用しながら、従来の方法よりインキの生産性を大幅に向上させることができる。さらに、得られるオフセット印刷用インキ組成物は、インキの生産性が向上するにもかかわらず、従来の方法で練肉したものを利用したものと比較して遜色のない性能を有し、酸性カーボンブラックの分散性、経時安定性が良好で、且つ、本発明のオフセット印刷用インキ組成物を枚葉印刷に用いた場合、従来の方法で練肉したものを利用したものと比較して、同等以上の光沢、漆黒度等の印刷品質が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５１】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。なお、以下の実施例・比較例及び参照例において、上述の通り、嵩密度はＪＩＳ  Ｋ６２１９に準じて、酸価はＪＩＳ  Ｋ５６０１−２−１に準じて測定した値である。また平均一次粒子径についても、上述の通り、電子顕微鏡による粒子の観察によって求められる粒子径の算術平均値である。【００５２】
＜実施例1＞
ｐＨ３．０、一次粒子径２４ｎｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ３の酸性ビードカーボンブラック（ＭＡ−７Ｂ、三菱化学製）の２２４部と湿潤剤（水道水）の３６０部を卓上フラッシャー（井上機械製）内で２５℃にて３０分混合・湿潤を行ない、その後、イソフタル酸からなる基本骨格を有する液状の大豆油変性アルキッド樹脂１（酸価９ＫＯＨｍｇ／ｇ）の５６部を添加後、ロジン変性フェノール樹脂（重量平均分子量１０，０００）／大豆油／ＡＦソルベント６号（商品名、鉱物油成分、印刷インキ用溶剤、新日本石油化学株式会社製）の質量比が４０／２５／３５であるバインダー樹脂油性ワニス１の２００部を添加し、５０℃にて６０分間フラッシングを行った（尚、ここでは、液状の大豆油変性アルキッド樹脂１をバインダー樹脂油性ワニス１に加えたものが油性印刷用インキ用ワニス１に相当する（表１参照））。その後、本体を傾け浸出した湿潤剤を除去し、さらに、残留湿潤剤を１００℃減圧下で６０分間除去し、湿潤剤を、湿潤剤量が２%以下になるまで除去した。その後、ロジン変性フェノール樹脂（重量平均分子量８０，０００）／大豆油／ＡＦソルベント６号／ＡＬＣＨ（エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド）の、質量比４０／３０／２９／１であるバインダー樹脂油性ワニス２の３２０部を添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ１を得た。このオフセット印刷用ベースインキ１の７０部にバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号の８部を加えオフセット印刷用インキ組成物１を得た。【００５３】
＜実施例２＞
ｐＨ３．０、一次粒子径２４ｎｍ、嵩密度０．４０ｇ／ｃｍ３の酸性ビードカーボンブラックの３６０部と湿潤剤（水道水）の２２４部を卓上フラッシャー（井上機械製）内で２５℃にて３０分混合・湿潤を行ない、その後、ロジン変性フェノール樹脂（重量平均分子量１０，０００）／イソフタル酸からなる基本骨格を有する液状の大豆油変性アルキッド樹脂（酸価９ＫＯＨｍｇ／ｇ）／大豆油／ＡＦソルベント６号の質量比が３１／２２／２０／２７である油性印刷インキ用ワニス２の２５６部を添加し、５０℃にて６０分間フラッシングを行った。その後、本体を傾け浸出した湿潤剤を除去し、さらに、残留湿潤剤を１００℃減圧下で６０分間除去し、湿潤剤を、湿潤剤量が２%以下になるまで除去した。その後、実施例１に記載のバインダー樹脂油性ワニス２の３２０部を添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ２を得た。このオフセット印刷用ベースインキ２の７０部にバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号の８部を加えオフセット印刷用インキ組成物２を得た。【００５４】
＜実施例３＞
使用する酸性カーボンブラックを実施例１に記載の酸性ビードカーボンブラックからｐＨ３．０、一次粒子径２５ｎｍ、嵩密度０．４５ｇ／ｃｍ３の擬似チャンネル製法による酸性ビードカーボンブラック（ＰｒｉｎｔｅｘＵ、デグサ製）に変えた以外は実施例１と同様の材料、同様の製造条件にして、オフセット印刷用ベースインキ３を得た。このオフセット印刷用ベースインキ３の７０部に実施例１のバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号の８部を加えオフセット印刷用インキ組成物３を得た。【００５５】
＜実施例４＞
実施例１の湿潤剤の量を３６０部から９６部に変えた以外は実施例１と同様の材料、同様の製造条件にして、オフセット印刷用ベースインキ４を得た。このオフセット印刷用ベースインキ４の７０部に実施例１に記載のバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号８部を加えオフセット印刷用インキ組成物４を得た。【００５６】
＜実施例５＞
実施例１の湿潤剤の量を３６０部から５２３部に変えた以外は実施例１と同様の材料、同様の製造条件にして、オフセット印刷用ベースインキ５を得た。このオフセット印刷用ベースインキ５の７０部に実施例１に記載のバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号８部を加えオフセット印刷用インキ組成物５を得た。【００５７】
＜実施例６＞
実施例１の湿潤剤の量を３６０部から２２４部に変えた以外は実施例１と同様の材料、同様の製造条件にして、オフセット印刷用ベースインキ６を得た。このオフセット印刷用ベースインキ５の７０部に実施例１に記載のバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号８部を加えオフセット印刷用インキ組成物６を得た。【００５８】
＜比較例1＞
実施例１に記載の酸性ビードカーボンブラックの２２４部と実施例１に記載のイソフタル酸からなる基本骨格を有する液状の大豆油変性アルキッド樹脂１を５６部添加後、実施例１に記載のバインダー樹脂油性ワニス１の２００部を卓上フラッシャー（井上機械製）で５０℃にて１２０分混合した（ここでは、液状の大豆油変性アルキッド樹脂１をバインダー樹脂油性ワニス１に加えたものが油性印刷用インキ用ワニス１に相当する（表１参照））。その後、実施例１のバインダー樹脂油性ワニス２の３２０部を添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ７を得た。このオフセット印刷用ベースインキ７の７０部にバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号の８部を加えオフセット印刷用インキ組成物７を得た。【００５９】
＜比較例２＞
実施例１記載の酸性ビードカーボンブラックの２２４部と実施例２記載の油性印刷インキ用油性ワニス２の２５６部を卓上フラッシャー（井上機械製）で５０℃にて１２０分混合した。その後、バインダー樹脂油性ワニス２の３２０部を添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ８を得た。このオフセット印刷用ベースインキ８の７０部にバインダー樹脂油性ワニス２を１２部、ＡＦソルベント６号８部を加えオフセット印刷用インキ組成物８を得た。【００６０】
＜比較例３＞
使用するカーボンブラックを比較例１記載の酸性ビードカーボンブラックから実施例３記載のｐＨ３．０、一次粒子径２５ｎｍ、嵩密度０．４５ｇ／ｃｍ３の擬似チャンネル製法による酸性ビードカーボンブラックに変えた以外は比較例１と同様の材料、同様の製造条件にして、オフセット印刷用ベースインキ９を得た。このオフセット印刷用ベースインキ９の７０部にバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号の８部を加えオフセット印刷用インキ組成物９を得た。【００６１】
＜比較例４＞
実施例１の湿潤剤量を３６０部から４０部に変えた以外は実施例１と同様の材料、同様の製造条件にして、オフセット印刷用ベースインキ１０を得た。このオフセット印刷用ベースインキ１０の７０部に実施例１のバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号８部を加えオフセット印刷用インキ組成物１０を得た。【００６２】
＜比較例５＞
ｐＨ３．０、一次粒子径２４ｎｍの酸性パウダーカーボンブラック（ＭＡ−７、三菱化学製）の２２４部と実施例１記載のイソフタル酸からなる基本骨格を有する液状の大豆油変性アルキッド樹脂１を５６部添加後、実施例１のバインダー樹脂油性ワニス１の２００部を卓上フラッシャー（井上機械製）で５０℃にて１２０分混合した（ここでは、液状の大豆油変性アルキッド樹脂１をバインダー樹脂油性ワニス１に加えたものが油性印刷用インキ用ワニス１に相当する（表１参照））。その後、実施例１のバインダー樹脂油性ワニス２の３２０部を添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ１１を得た。このオフセット印刷用ベースインキ１１の７０部にバインダー樹脂油性ワニス２を１２部、ＡＦソルベント６号８部を加えオフセット印刷用インキ組成物１１を得た。【００６３】
＜実施例７＞  （酸性パウダーカーボンブラック使用）
ｐＨ３．０、一次粒子径２４ｎｍ、嵩密度０．２２ｇ／ｃｍ３の酸性パウダーカーボンブラック（ＭＡ−７、三菱化学製）の２２４部と湿潤剤（水道水）の３６０部を卓上フラッシャー（井上機械製）内で２５℃にて３０分湿潤混合を行ない、実施例１記載の大豆油変性アルキッド樹脂１（酸価９ＫＯＨｍｇ／ｇ）の５６部を添加した後、実施例１記載のバインダー樹脂油性ワニス１の２００部を添加し、５０℃にて６０分間フラッシングを行った（ここでは、液状の大豆油変性アルキッド樹脂１をバインダー樹脂油性ワニス１に加えたものが油性印刷用インキ用ワニス１に相当する（表１参照））。その後、本体を傾け浸出した湿潤剤を除去し、さらに、減圧下、１００℃で６０分の時間をかけてベース中に残留している湿潤剤を水分２%以下になるまで除去した後、実施例１記載のバインダー樹脂油性ワニス２の３２０部を添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ１２を得た。このオフセット印刷用ベースインキ１２の７０部にバインダー樹脂油性ワニス２の１２部、ＡＦソルベント６号の８部を加えオフセット印刷用インキ組成物１２を得た。【００６４】
＜実施例８＞  （工業的スケールでの実施例）
ｐＨ３．０、一次粒子径２５ｎｍ、嵩密度０．４５ｇ／ｃｍ３の擬似チャンネル製法による酸性ビードカーボンブラック（ＰｒｉｎｔｅｘＵ、デグサ製）の５６０ｋｇと湿潤剤（水道水）の９００ｋｇを製造フラッシャー（井上機械製）内で２５℃にて３０分湿潤混合を行ない、実施例１記載の液状の大豆油変性アルキッド樹脂１（酸価９ＫＯＨｍｇ／ｇ）の１４０ｋｇを添加した後、実施例１記載のバインダー樹脂油性ワニス１の５００ｋｇを添加し、５０℃にて６０分間フラッシングを行った（ここでは、液状の大豆油変性アルキッド樹脂１をバインダー樹脂油性ワニス１に加えたものが油性印刷用インキ用ワニス１に相当する（表１参照））。その後、本体を傾け浸出した湿潤剤を除去し、さらに、減圧下、１００℃で９０分の時間をかけてベース中に残留している湿潤剤を水分２%以下になるまで除去した後、実施例１記載のバインダー樹脂油性ワニス２の８００ｋｇを添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ１３を得た。このオフセット印刷用ベースインキ１３の７００ｋｇにバインダー樹脂油性ワニス２の１２０ｋｇ、ＡＦソルベント６号の８０ｋｇを加えオフセット印刷用インキ組成物１３を得た。【００６５】
＜比較例６＞  （工業的スケールでの比較例）
製造フラッシャー（井上機械製）に比較例３と同様の酸性ビードカーボンブラックの５６０ｋｇと実施例１記載の大豆油変性アルキッド樹脂１の１４０ｋｇ添加後、実施例１記載のバインダー樹脂ワニス１の５００ｋｇを投入し５０℃にて１２０分混合した（ここでは、液状の大豆油変性アルキッド樹脂１をバインダー樹脂油性ワニス１に加えたものが油性印刷用インキ用ワニス１に相当する（表１参照））。その後、実施例１記載のバインダー樹脂油性ワニス２の８００ｋｇを添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ１４を得た。このオフセット印刷用ベースインキ１４の７００ｋｇにバインダー樹脂油性ワニス２の１２０ｋｇ、ＡＦソルベント６号の８０ｋｇを加えオフセット印刷用インキ組成物１４を得た。【００６６】
＜比較例７＞  （工業的スケールでの比較例）
製造フラッシャー（井上機械製）に比較例５と同様の酸性パウダーカーボンブラックの５６０ｋｇと実施例１記載のイソフタル酸からなる基本骨格を有する大豆油変性アルキッド樹脂２（酸価９ＫＯＨｍｇ／ｇ）を１４０ｋｇ添加後、さらにバインダー樹脂油性ワニス１の５００ｋｇを卓上フラッシャー（井上機械製）中に添加し、５０℃にて１２０分混合した（ここでは、液状の大豆油変性アルキッド樹脂１をバインダー樹脂油性ワニス１に加えたものが油性印刷用インキ用ワニス１に相当する（表１参照））。その後、バインダー樹脂油性ワニス２の８００ｋｇを添加し、４５℃の３本ロールミル（井上機械製）を用いて、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるまで練肉分散を行ない、オフセット印刷用ベースインキ１５を得た。このオフセット印刷用ベースインキ１５の７００ｋｇにバインダー樹脂ワニス２を１２０ｋｇ、ＡＦソルベント６号の８０ｋｇ部を加えオフセット印刷用インキ組成物１５を得た。【００６７】
＜評価＞
実施例１〜８、比較例１〜７の各オフセット印刷用インキ組成物の分散性、光沢、漆黒度を下記の方法で評価した。その結果を表６及び７に示す。なお表１には油性印刷インキ用ワニスの配合を示した。また、表２及び表３には上記オフセット印刷用ベースインキ１〜１５の配合を、表４及び表５には上記オフセット印刷用インキ組成物１〜１５の配合を示した。【００６８】
（１）分散性
３本ロールミル（井上機械製）を用いて、温度４５℃かつ一定の締め圧の条件下で、グラインドゲージによる粒子径測定で５μｍ以下となるようにベースを分散させた。その時のロールミルを用いた練肉回数を分散性の指標とした。【００６９】
(２） 光沢・漆黒度評価
印刷適性試験機ＰＭ−９０２ＰＴ（株式会社エスエムテー製）により、インキをコート紙（Ｏ．Ｋトップコート７３Ｋ）に展色する。その展色物を光沢計ＧＭ−２６（株式会社村上彩技術研究所製）を用いて光沢値を測定した。また、漆黒度は測色分光光度計ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製）を用いて、Ｌ＊の測定を行なった。Ｌ＊が小さいほど黒味の色調が強いことを示す。【００７０】
【表１】
0004874955.tif 000002
【００７１】
【表２】
0004874955.tif 000003
【００７２】
【表３】
0004874955.tif 000004
【００７３】
【表４】
0004874955.tif 000005
【００７４】
【表５】
0004874955.tif 000006
【００７５】
【表６】
0004874955.tif 000007
【００７６】
【表７】
0004874955.tif 000008
【００７７】
表６及び表７に示すように、実施例１〜７で得られる本発明のオフセット印刷用インキ組成物１〜６、１２は、比較例のオフセット印刷用インキ組成物７〜１１に比べて生産合計時間を短くできる。また、工業的スケールでの実施例８で得られる本発明のオフセット印刷用インキ組成物１３は、工業的スケールでの比較例のオフセット印刷インキ組成物１４（酸性カーボンとして酸性ビードカーボンブラック使用）、１５（酸性カーボンブラックとして酸性パウダーカーボンブラック使用）に比べて生産時間が短くできる。さらに光沢値が高く、Ｌ＊が小さいことから、本発明のオフセット印刷用インキ組成物１〜６、１２、１３は分散性、光沢、漆黒性に優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の製造方法は、酸性カーボンブラック、特に酸性ビードカーボンブラックを利用しながら、従来の製造方法よりも生産性を大幅に向上させることができ、印刷品質に優れたオフセット印刷用インキ組成物を提供することができる。本発明の製造方法により得られるオフセット印刷用インキ組成物は、枚葉印刷、オフセット輪転印刷（ヒートセット型、ノンヒートセット型）、新聞印刷用インキ等で使用できる。なかでも、枚葉印刷に使用した場合は、漆黒性、光沢等の印刷品質が良好となり好適である。