(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物を含有するポリマー組成物（Ｑ）から成るフィルムまたはコーティングの水蒸気透過性を減少する方法において、第一工程で、Ｚ１）少なくとも１種の部分芳香族ポリエステル４０〜９８．５質量％、Ｚ２）相溶化剤としてのデンプンまたはセルロースまたはこれらの混合物０．５〜２０質量％、Ｚ３）蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物１〜２０質量％およびＺ４）少なくとも１種の添加剤０〜２０質量％（この場合、質量％はＺの全質量に対する）を含有する組成物（Ｚ）を製造し、かつ第二工程で、組成物Ｚを、Ｑの基礎となるポリマーと合することを特徴とする、蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物を含有するポリマー組成物（Ｑ）から成るフィルムまたはコーティングの水蒸気透過性を減少する方法。
【請求項２】
Ｚは、Ｚ２とＺ３を混合し、かつこの混合物をＺ１と合することにより製造される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｚの全質量に対して相溶化剤Ｚ２  １〜１５質量％を使用する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｚ１）少なくとも１種の部分芳香族ポリエステル４０〜９８．５質量％、Ｚ２）相溶化剤としてのデンプンまたはセルロースまたはこれらの混合物０．５〜２０質量％、Ｚ３）蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物１〜２０質量％およびＺ４）少なくとも１種の添加剤０〜２０質量％（この場合、質量％はＺの全体の質量に対する）を含有する組成物（Ｚ）を、Ｑの基礎となるポリマーと合することにより、蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物を含有するポリマー組成物（Ｑ）から得られるフィルムまたはコーティング。
【請求項５】
１６〜５７の水蒸気透過性［ASTM F 1249により測定されたｇ・１００μｍ  ｍ-２ｄ-１］を有する請求項４に記載のフィルムまたはコーティング。
【請求項６】
Ｚ１）少なくとも１種の部分芳香族ポリエステル４０〜９８．５質量％、
Ｚ２）デンプンまたはセルロースまたはこれらの混合物０．５〜２０質量％、
Ｚ３）蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物１〜２０質量％、および
Ｚ４）少なくとも１種の添加剤０〜２０質量％
を含有する組成物。
【請求項７】
成分Ｚ１として使用されるポリエステルが、主成分として、
Ａ）  ａ１）少なくとも１種の脂肪族または少なくとも１種の脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体またはこれらの混合物３０〜９５ｍｏｌ％、
ａ２）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体またはこれらの混合物５〜７０ｍｏｌ％、
ａ３）スルホネート基含有の化合物０〜５ｍｏｌ％
から成る酸成分および
Ｂ）  少なくとも１種のＣ２〜Ｃ１２−アルカンジオールおよび少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１０−シクロアルカンジオールまたはこれらの混合物から選択されるジオール成分を含有する、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
プレミックスを製造するための請求項６または７に記載の組成物の使用。
【請求項９】
フィルムまたはコーティングの水蒸気透過性を減少させるための請求項６または７に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物を含有するポリマー組成物（Ｑ）から成るフィルムまたはコーティングの水蒸気透過性を減少するための方法に関する。さらに本発明は、蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物を含有するポリマー組成物（Ｑ）から成るフィルムまたはコーティングに関する。さらに本発明は、Ｚ１）少なくとも１種の部分芳香族ポリエステル４０〜９８．５質量％、Ｚ２）デンプン、セルロースまたはこれらの混合物０．５〜２０質量％、Ｚ３）蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物１〜２０質量％、およびＺ４）少なくとも１種の添加剤０〜２０質量％を含有する組成物、ならびにこれらのプレミックスとしての使用および水蒸気透過性の減少に関する。
【０００２】
フィルムまたはコーティングを製造するためのポリマー組成物は、自体公知である。多くのフィルムまたはコーティングは、多くの用途、例えば、食料品分野においては、水蒸気に対して十分に非透過性ではない。単なるポリマー組成物は、一般的にはあらゆる科学技術的な要求に応じていないことは公知であった。これらのポリマーは、充填剤、すなわち添加剤を加えることにより初めて経済的かつ科学技術的に役に立つ。ポリマー組成物中で必要な添加剤の量は、大抵は非常に少ないのであるが、このような少量の添加剤の組込および均一な分散はしばしば困難であるため、大抵はプレミックス、いわゆるマスターバッチの形で添加剤がポリマー組成物中に添加される。この場合、添加剤はプレミックス中では比較的に高い濃度で存在する。
【０００３】
ワックスのような滑剤が添加剤として使用される場合には、実際には、滑剤をポリマーマトリックス中に良好に混合することがしばしば困難であり、マトリックス中で凝集し、その表面上に残留してしまうという問題が生じる。このことは、第一にその都度使用された混合ユニット、例えば、押出機の壁面上に滑剤の沈着を生じてしまい、第二に、外部潤滑（external lubrication）により、その後に添加すべき任意の添加剤においても混合が困難になる。この滑剤の挙動は、マスターバッチを製造する際に特に障害を及ぼす。それというのも、プレミックスは、必要とする高い濃度のワックスおよび添加剤と一緒に製造するのが困難であるからである。
【０００４】
生分解性ポリマー、デンプンまたはセルロースおよびワックスを基礎とする組成物は、公知である（DE-A1 4440858）。
【０００５】
WO 98/14326には、ポリヒドロキシアルカノエートのようなポリエステルおよび組成物１００質量部に対して添加剤としてのワックス２〜３０質量部を含有することができる組成物が開示されている。一般的には、さらに組成物が繊維状または小片状の充填剤または補強剤を含有できることも開示されている。
【０００６】
さらに、主成分としてのワックスおよびポリビニルアルコールのようなポリマーまたはアセテートまたはアクリレートから構成されるワックス様フィルムを含有する生分解性ラミネートも公知である。これらのワックス様フィルムは、さらに増粘剤として、例えば、デンプン、メチルセルロースまたはヒドロキシメチルセルロースを含有することができる（EP-B1 616569）。
【０００７】
WO 98/20073は、脂肪−芳香族コポリエステルのような生分解性ポリマーを基礎とするデンプン含有の組成物に関する。これらは、相溶化剤としてポリマーマトリックスとこの中に分散された充填剤の間に、エステル化されたポリオール、すなわち、脂肪もしくは油を、０．５〜２０質量％の量で含有する。このデンプンの量は、例えば、２０〜９５質量％、有利には３０〜７５質量％である。ワックスは、添加剤として言及されている。
【０００８】
WO 94/3543からは、特にポリオレフィンワックスがそれぞれの組成物の全質量に対して、５〜７０質量％の量で流動向上剤として含有されていてもよい生分解性組成物が公知である。この場合に、この刊行物は、高い充填剤の含量の組成物を製造するために流動向上剤が特に重要であることを記載している。機械特性が研究されている例は、ポリエチレン−ビニルアルコール、ポリエチレン−アクリル酸、木粉４０もしくは２５％およびポリエチレンワックス７％もしくは５％をベースとする組成物である。
【０００９】
本発明の課題は、フィルムまたはコーティングの水蒸気透過性を減少するための方法を見出すことであった。特に、環境に適合したフィルムまたはコーティングが得られる方法を提供すべきである。もう１つの課題は、減少した水蒸気透過性を有し、かつ食料品の分野で使用できるフィルムまたはコーティングを見出すことであった。最終的には、良好な表面を有するフィルムまたはコーティングが提供されるべきである。
【００１０】
意外にも、蜜ろうまたはモンタンワックスまたはこれらの混合物をポリマー組成物中で使用することにより、これらにより製造されるフォルムまたはコーティングの水蒸気透過性が減少することが見出された。意外にも、相溶化剤としてのデンプンまたはセルロースは、ポリマーマトリックス中で、蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物を結合するために好適であることが見出され、その結果、設定された課題は、第一工程で、Ｚ１）Ｑの基礎となるポリマー（Ｑ１）と相溶性の少なくとも１種のポリマー４０〜９８．５質量％、Ｚ２）相溶化剤としてのデンプンまたはセルロースまたはこれらの混合物０．５〜２０質量％、Ｚ３）蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物１〜２０質量％およびＺ４）少なくとも１種の添加剤０〜２０質量％（この場合、質量％はＺの全質量に対する）を含有する組成物（Ｚ）を製造し、かつ第二工程で、組成物Ｚを、Ｑの基礎となるポリマー（Ｑ１）と合することによる、蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこれらの混合物を含有するポリマー組成物（Ｑ）から成るフィルムまたはコーティングの水蒸気透過性を減少する方法より達成されることも見出された。
【００１１】
本発明によりプレミックスとして使用することができる有利な組成物Ｚは、Ｚ１  ６０〜９７質量％、Ｚ２  １〜１５質量％、Ｚ３  ２〜１５質量％およびＺ４  ０〜１０質量％を含有する。有利な実施態様に応じて、組成物Ｚは、Ｚ１  ７０〜９５．９質量％、Ｚ２  １〜１０質量％、Ｚ３  ３〜１０質量％およびＺ４  ０．１〜１０質量％を含有する。
【００１２】
原則としてポリマーＺ１には制限はない。しかし、熱可塑性により加工可能なポリマーが有利である。有利なポリマーには、生分解性ポリマーが含まれる。これらのポリマーには、非常に種々の構造のポリマーおよび種々の生分解性ポリマーの混合物も含まれる。
【００１３】
乳酸のポリマー反応生成物は、生分解性ポリマーとして本発明による方法において使用することができる。これは、自体公知であるか、または自体公知の方法により製造することができる。ポリラクチドの他に、乳酸および他のモノマーを基礎とするコポリマーまたはブロックコポリマーを使用することもできる。大抵は、線状ポリラクチドが使用される。しかし、分枝状の乳酸ポリマーを使用することもできる。分枝状ポリマーとしては、例えば、多官能性酸またはアルコールが使用される。例えば、主として、乳酸またはそれらのＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルまたはこれらの混合物ならびに少なくとも１種の脂肪族Ｃ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸および３〜５個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のＣ３〜Ｃ１０−アルカノールを含有するポリラクチドを挙げることができる。
【００１４】
生分解性ポリマーの別の例は、脂肪族ポリエステルである。これには、脂肪族ヒドロキシカルボン酸またはラクトンのホモポリマーならびに種々のヒドロキシカルボン酸またはラクトンのコポリマーまたはブロックコポリマーまたはこれらの混合物が含まれる。これらの脂肪族ポリエステルは、さらに成分として、ジオールおよび／またはイソシアネートを含有することができる。さらに、脂肪族ポリエステルは、三官能性または多官能性化合物、例えば、エポキシド、酸またはトリオールから由来する成分を含有することができる。最後の成分は、単独でまたはこの複数のものとして、またはジオールおよび／またはイソシアネートと一緒に脂肪族ポリエステル中に含有されていてもよい。
【００１５】
脂肪族ポリエステルを製造するための方法は、当業者に公知である。脂肪族ポリエステルは、一般的には、１００００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量（数平均）を有する。
【００１６】
特に有利な脂肪族ポリエステルには、ポリカプロラクトンが含まれる。
【００１７】
ポリ−３−ヒドロキシブタン酸エステルおよび３−ヒドロキシブタン酸のコポリマーまたは４−ヒドロキシブタン酸および３−ヒドロキシバレリアン酸とのこれらの混合物、特に後者の酸３０質量％まで、有利には２０質量％までとの混合物は、特に有利な脂肪族ポリエステルである。このタイプの好適なポリマーには、Ｒ−立体特異配置を有するものも含まれ、例えば、これはWO 96/09402から公知である。ポリヒドロキシブタン酸エステルまたはこれらのコポリマーは、微生物により製造することができる。種々の微生物および菌類からの製法は、例えば、Nachr. Chem Tech. Lab. 39, 1112-1124ページ(1991)から引用することができ、立体特異的ポリマーの製法は、WO 96/09402から公知である。
【００１８】
さらに、前記のヒドロキシカルボン酸またはラクトン、これらの混合物、オリゴマーまたはポリマーから成るブロックコポリマーを使用することもできる。
【００１９】
他の脂肪族ポリエステルは、脂肪族または脂環式ジカルボン酸またはこれらの混合物および脂肪族または脂環式ジオールまたはこれらの混合物から構成されるようなものである。本発明によれば、ランダムポリマーもブロックコポリマーも使用することができる。
【００２０】
本発明による好適な脂肪族ジカルボン酸は、一般的には２〜１０個の炭素原子、有利には４〜６個の炭素原子を有する。これらの炭素原子は、直鎖状でも分枝状であってもよい。本発明の範囲内で使用可能な脂環式ジカルボン酸は、通常７〜１０個の炭素原子を有するものであり、特に８個の炭素原子を有するものである。しかし、原則として、多数の炭素原子、例えば、３０個までの炭素原子を有するジカルボン酸を使用することができる。
【００２１】
挙げるべき例は、次のもの：マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸および２，５−ノルボルナンジカルボン酸であるが、この中で、アジピン酸が有利である。
【００２２】
同様に使用できる上記の脂肪族または脂環式ジカルボン酸のエステル形成誘導体としては、特にジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエステル、例えば、ジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−イソプロピル−、ジ−ｎ−ブチル−、ジ−イソブチル−、ジ−ｔ−ブチル−、ジ−ｎ−ペンチル−、ジ−イソ−ペンチル−またはジ−ｎ−ヘキシル−エステルを挙げることができる。ジカルボン酸の無水物も同様に使用される。
【００２３】
この場合、ジカルボン酸またはこれらのエステル形成誘導体は、単独でまたはこのうちの２個以上から成る混合物として使用することができる。
【００２４】
使用される脂肪族ポリエステルの例は、WO 94/14870に記載されているような、特に、コハク酸、そのジエステル、または他の脂肪酸またはジエステルとの混合物から成る脂肪族コポリエステル、例えば、グルタル酸とブタンジオールまたはこれらのジオールとエチレングリコール、プロパンジオールまたはヘキサンジオールまたはこれらの混合物とから成る脂肪族コポリエステルである。
【００２５】
このタイプの脂肪族ポリエステルは、一般的には１００００〜１０００００ｇ／ｍｏｌのモル質量（数平均）を有する。
【００２６】
同様に脂肪族ポリエステルは、他のモノマーを含有するランダムコポリエステルまたはブロックコポリエステルであってもよい。他のモノマーの割合は、通常は１０質量％までである。有利なコモノマーは、ヒドロキシカルボン酸またはラクトンまたはこれらの混合物である。
【００２７】
当然ながら、脂肪族ポリエステルを製造するために、２種以上のコモノマーおよび／または他の成分、例えば、エポキシドまたは多官能性脂肪酸または芳香族酸または多官能価アルコールから成る混合物を使用することもできる。
【００２８】
さらに、ポリマー組成物は、部分芳香族ポリエステルをベースにしていてもよい。本発明によれば、これらには、ポリエステル誘導体、例えば、ポリエーテルエステル、ポリエステルアミドまたはポリエーテルエステルアミドが含まれていると解釈される。好適な生分解性部分芳香族ポリエステルには、直鎖状の非連鎖ポリエステルが含まれる（WO 92/09654）。連鎖および／または分枝状の部分芳香族ポリエステルが有利である。後者は、冒頭に記載された刊行物、WO 96/15173〜15176、21689〜21692、25446、25448またはWO 98/12242から公知であり、この内容は本明細書中に完全に組込まれている。種々の部分芳香族ポリエステルの混合物、例えば、部分芳香族ポリエステルとポリラクチドとのブレンドを使用することができる。
【００２９】
有利な部分芳香族ポリエステルには、主成分として、
Ａ）  ａ１）少なくとも１種の脂肪族または少なくとも１種の脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体またはこれらの混合物３０〜９５ｍｏｌ％、
ａ２）少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体またはこれらの混合物５〜７０ｍｏｌ％、
ａ３）スルホネート基含有の化合物０〜５ｍｏｌ％
から成る酸成分、
Ｂ）  少なくとも１種のＣ２〜Ｃ１２−アルカンジオールおよび少なくとも１種のＣ５〜Ｃ１０−シクロアルカンジオールまたはこれらの混合物から選択されるジオール成分、
および場合により、さらに次のものから選択される１種以上の成分：
Ｃ）  ｃ１）式Ｉ
ＨＯ−［（ＣＨ２）ｎ−Ｏ］ｍ−Ｈ        （Ｉ）
［式中、ｎは２、３または４であり、かつｍは２〜２５０の整数である］
のエーテル官能基を含有する少なくとも１種のジヒドロキシ化合物
ｃ２）式ＩＩａまたはＩＩｂ
【００３０】
【化５】
0004880851.tif 000002
【００３１】
［式中、ｐは１〜１５００の整数であり、かつｒは１〜４の整数であり、かつＧは、フェニレン、−（ＣＨ２）ｑ−（この場合、ｑは１〜５の整数である）、−Ｃ（Ｒ）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ）ＨＣＨ２（この場合、Ｒはメチルまたはエチルである）から成る群から選択される基である］
の少なくとも１種のヒドロキシカルボン酸、
ｃ４）少なくとも１種のジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン、
ｃ５）少なくとも１種の一般式ＩＩＩ
【００３２】
【化６】
0004880851.tif 000003
【００３３】
［式中、Ｒ１は、単結合、（ＣＨ２）ｚ−アルキレン基（ｚ＝２、３または４）またはフェニレン基である］
の２，２’−ビスオキサゾリン
ｃ６）天然のアミノ酸、４〜６個の炭素原子を有するジカルボン酸と４〜１０個の炭素原子を有するジアミンとを重縮合することにより得られる最大１８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリアミド、式ＩＶａおよびＩＶｂ
【００３４】
【化７】
0004880851.tif 000004
【００３５】
［式中、ｓは１〜１５００の整数であり、かつｔは１〜４の整数であり、かつＴは、フェニレン、−（ＣＨ２）ｎ−（この場合、ｎは１〜１２の整数である）、−Ｃ（Ｒ２）Ｈ−および−Ｃ（Ｒ２）ＨＣＨ２（この場合、Ｒ２はメチルまたはエチルである）から成る群から選択される基である］
の化合物、および繰り返し単位Ｖ
【００３６】
【化８】
0004880851.tif 000005
【００３７】
［式中、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、非置換またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基で３回まで置換されたフェニルまたはテトラヒドロフリルである］
を有するポリオキサゾリン、またはｃ１〜ｃ６の混合物から選択される少なくとも１種のアミノカルボン酸から成る群から選択される成分、ならびに
Ｄ）  ｄ１）エステル形成可能な少なくとも３個の基を有する少なくとも１種の化合物、
ｄ２）少なくとも１個のイソシアネート
ｄ３）少なくとも１個のジビニルエーテル
またはｄ１）〜ｄ３）から成る混合物から選択される成分
を含有するポリエステルが含まれる。
【００３８】
有利な部分芳香族ポリエステルの酸成分Ａは、ａ１  ３０〜７０、特に４０〜６０ｍｏｌ％およびａ２  ３０〜７０、特に４０〜６０ｍｏｌ％を含有する。
【００３９】
脂肪族もしくは脂環式酸および相応する誘導体ａ１としては、上記のものが使用される。アジピン酸またはセバシン酸またはこれらのそれぞれのエステル形成誘導体またはこれらの混合物を使用するのが特に有利である。アジピン酸またはそのエステル形成誘導体、例えば、そのアルキルエステルまたはこれらの混合物を使用するのが特に有利である。
【００４０】
芳香族ジカルボン酸ａ２としては、一般的には８〜１２個の炭素原子、有利には８個の炭素原子を有するものが挙げられる。例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフトエ酸および１，５−ナフトエ酸ならびにそのエステル形成誘導体である。ここで、特にジ−Ｃ１-Ｃ６−アルキルエステル、例えば、ジメチル、ジエチル、ジ−ｎ−プロピル、ジイソプロピル、ジ−ｎ−ブチル、ジイソブチル、ジ−ｔ−ブチル、ジ−ｎ−ペンチル、ジイソペンチルまたはジ−ｎ−ヘキシルエステルが挙げられる。ジカルボン酸ａ２の無水物は、同様に好適なエステル形成誘導体である。
【００４１】
しかし、原則として、より多くの炭素原子数、例えば２０個までの炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸ａ２を使用することもできる。
【００４２】
芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成誘導体ａ２は、個々にまたはこれらの２種以上の混合物として使用することもできる。テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体、例えばジメチルテレフタレートを使用するのが特に有利である。
【００４３】
スルホネート基を含有する化合物としては、一般的にはスルホネート基含有ジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、有利には５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩またはこれらの混合物、特に有利にはナトリウム塩が使用される。
【００４４】
有利な１実施態様において、酸成分Ａは、ａ１  ４０〜６０ｍｏｌ％、ａ２  ４０〜６０ｍｏｌ％およびａ３  ０〜２０ｍｏｌ％を含有する。別の有利な実施態様において、酸成分Ａは、ａ１  ４０〜５９．９ｍｏｌ％、ａ２  ４０〜５９．９ｍｏｌ％およびａ３  ０．１〜１ｍｏｌ％、特にａ１  ４０〜５９．８ｍｏｌ％、ａ２  ４０〜５９．８ｍｏｌ％およびａ３  ０．２〜０．５ｍｏｌ％
を含有する。
【００４５】
ジオールＢは、一般的には２〜１２個の炭素原子、有利には４〜６個の炭素原子を有する分枝状または線状アルカンジオールから選択されるか、または５〜１０個の炭素原子を有するシクロアルカンジオールから選択される。
【００４６】
好適なアルカンジオールの例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、特にエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールおよび２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）；シクロペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールまたは２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールである。種々のアルカンジオールの混合物を使用することもできる。
【００４７】
過剰の酸基またはＯＨ末端基のどちらを所望するかに応じて、成分Ａまたは成分Ｂを過剰に使用することもできる。有利な実施態様では、使用される成分ＡとＢのモル比は、０．４：１〜１．５：１の範囲内、有利には０．６：１〜１．１：１の範囲内にある。
【００４８】
成分ＡおよびＢの他に、本発明による方法に使用することができるフィルムまたはコーティングをベースとするポリエステルは、別の成分を含有することができる。
【００４９】
ジヒドロキシ化合物ｃ１としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラヒドロフラン（poly-THF）、特に有利にはジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレングリコールが使用されるが、その際、これらの混合物または種々の変数ｎを有する化合物（式Ｉ参照）、例えば、自体公知の方法ではじめにエチレンオキシドと重合し、引き続きプロピレンオキシドと重合することにより得られるプロピレン単位（ｎ＝３）を含有するポリエチレングリコール、特に有利には種々の変数ｎを有するが、その際、エチレンオキシドから形成される単位が優先されるポリエチレングリコールを基礎とするポリマーを使用することもできる。ポリエチレングリコールの分子量（Ｍｎ）は、一般的には２５０〜８０００、有利には６００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内から選択される。
【００５０】
有利な１実施態様において、例えば、Ｂとｃ１のモル量に対して、ジオールＢ１５〜９８、有利には６０〜９９．５ｍｏｌ％およびジヒドロキシ化合物ｃ１  ０．２〜８５、有利には０．５〜３０ｍｏｌ％を部分芳香族ポリエステルを製造するために使用することができる。
【００５１】
有利な１実施態様において、ヒドロキシカルボン酸ｃ２）としては次のものが使用される：グリコール酸、Ｄ−、Ｌ−またはＤ，Ｌ−乳酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、これらの環状誘導体、例えば、グリコシド（１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、Ｄ−、Ｌ−ジラクチド（３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ならびにこれらのオリゴマーおよびポリマー、例えば、３−ポリヒドロキシ酪酸、ポリヒドロキシバレリアン酸、ポリラクチド（例えば、EcoPLA（Ｒ）(Cargill社製)）として得られ、ならびに３−ポリヒドロキシ酪酸とポリヒドロキシバレリアン酸とから成る混合物（後者はZeneca社からBiopol（Ｒ）の商品名で得られる）。部分芳香族ポリエステルを製造するために、その低分子量かつ環状の誘導体が特に有利である。
【００５２】
ヒドロキシカルボン酸は、例えば、AとＢの量に対して、０．０１〜５０、有利には０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
【００５３】
アミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルカノールまたはアミノ−Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルカノール（成分ｃ３）（４−アミノメチルシクロヘキサンメタノールも当てはまる）として、アミノ−Ｃ２〜Ｃ６−アルカノール、例えば２−アミノエタノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、５−アミノペンタノール、６−アミノヘキサノールならびにアミノ−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカノール、例えば、アミノシクロペンタノールおよびアミノシクロヘキサノールまたはこれらの混合物を使用するのが有利である。
【００５４】
ジアミノ−Ｃ１〜Ｃ８−アルカン（成分ｃ４）としては、ジアミノ−Ｃ４〜Ｃ６−アルカン、例えば、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタンおよび１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン“ＨＭＤ”）を使用するのが有利である。
【００５５】
有利な実施態様により、部分芳香族ポリエステルを製造するために、Ｂ、ｃ３およびｃ４のモル量に対して、ジオール成分Ｂ０．５〜９９．５、有利には７０〜９８．０ｍｏｌ％、ｃ３  ０．５〜９９．５、有利には０．５〜５０ｍｏｌ％およびｃ４  ０〜５０、有利には０〜３５ｍｏｌ％を使用することができる。
【００５６】
一般式ＩＩＩの２，２’−ビスオキサゾリンは、一般的にはAngew. Chem. Int. Edit.,第１１巻（1972）、287〜288ページの方法から得られる。特に有利なビスオキサゾリンは、Ｒ１が単結合、（ＣＨ２）ｑ−アルキレン基（ｑ＝２、３または４、例えばメチレンである）、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、またはフェニレン基であるものである。特に有利なビスオキサゾリンとしては、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、ビス（２−オキサゾリニル）メタン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）エタン、１，３−ビス（２−オキサゾリニル）プロパンまたは１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ブタン、特に１，４−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼン、１，２−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼンまたは１，３−ビス（２−オキサゾリニル）ベンゼンが挙げられる。
【００５７】
部分芳香族ポリエステルを製造するために、例えば、成分Ｂ１、ｃ３、ｃ４およびｃ５の全てのモル量に対して、それぞれ、例えばＢ１  ７０〜９８ｍｏｌ％、ｃ３  ３０ｍｏｌ％まで、およびｃ４  ０．５〜３０ｍｏｌ％、およびｃ５  ０．５〜３０ｍｏｌ％を使用することができる。他の有利な実施態様において、ＡおよびＢの全体量に対してｃ５  ０．１〜５質量％、有利には０．２〜４質量％を使用することもできる。
【００５８】
成分ｃ６としては、天然のアミノカルボン酸を使用することができる。これには、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、リシン、アラニン、アルギニン、アルパラギン酸、システイン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、プロリン、セリン、チロシン、アスパラギンまたはグルタミンが含まれる。
【００５９】
一般式ＩＶａおよびＩＶｂの有利なアミノカルボン酸は、ｓが１〜１０００の整数であり、かつｔが１〜４，有利には１または２の整数であり、かつＴがフェニレンおよび−（ＣＨ２）ｎ−（この場合、ｎは、１、５または１２である）から成る群から選択されるものである。
【００６０】
さらに、ｃ６は一般式Ｖのポリオキサゾリンであってもよい。しかし、ｃ６は種々のアミノカルボン酸および／またはポリオキサゾリンの混合物であってもよい。
【００６１】
有利な１実施態様において、ｃ６は、成分ＡとＢの全体量に対して、０．０１〜５０質量％、有利には０．１〜４０質量％の量で使用することができる。
【００６２】
選択的に、部分芳香族ポリエステルを製造するために使用することができる他の成分としては、エステル形成が可能な少なくとも３個の基を含有する化合物ｄ１が含まれる。
【００６３】
化合物ｄ１は、有利にはエステル結合を形成することができる３〜１０個の官能基を含有する。特に有利な化合物ｄ１は、このタイプの官能基３〜６個、特に、３〜６個のヒドロキシル基および／またはカルボニル基を分子中に含有する。挙げられる例は、次のものである：酒石酸、クエン酸、リンゴ酸；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン；ペンタエリトリトール；ポリエーテルトリオール；グリセロール；トリメシン酸；トリメリト酸、無水トリメリト酸；ピロメリット酸、ピロメリット酸二無水物およびヒドロキシイソフタル酸。
【００６４】
化合物ｄ１は、一般的には、成分Ａに対して、０．０１〜５ｍｏｌ％、有利には０．０５〜４ｍｏｌ％の量で使用される。
【００６５】
成分ｄ２としては、イソシアネートまたは種々のイソシアネートの混合物が使用される。例えば、芳香族または脂肪族ジイソシアネートを使用することができる。しかし、より大きな官能性のイソシアネートを使用することができる。
【００６６】
本発明の範囲内において、芳香族ジイソシアネートｄ２は、特に、トルイレン−２，４−ジイソシアネート、トルイレン−２，６−ジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネートまたはキシレンジイソシアネートである。
【００６７】
これらのうちで、２，２’−、２，４’−ならびに４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが成分ｄ２として特に有利である。一般的に後者のジイソシアネートは、混合物として使用される。
【００６８】
３員環のイソシアネートｄ２としては、トリ（４−イソシアノフェニル）メタンも該当する。多環の芳香ジイソシアネートは、例えば単環または２環のジイソシアネートを製造する際に生じる。
【００６９】
成分ｄ２は、イソシアネート基をキャップするために、成分ｄ２の全体量に対して、例えば５質量％までの副次的な量のウレチオン（urethione）基を含有することができる。
【００７０】
有利なイソシアヌレートには、脂肪族イソシアヌレート、例えば、２〜２０個の炭素原子、有利には３〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネートまたはシクロアルキレンジイソシアネート、例えば、イソホロンジイソシアネートから由来するイソシアヌレートが含まれる。ここで、アルキレンジイソシアネートは、線状または分枝状であってもよい。ｎ−ヘキサメチレンジイソシアネートを基礎とするジイソシアヌレートは特に有利である。
【００７１】
一般的には、成分ｄ２は、ＡとＢの全体量に対して０．０１〜５ｍｏｌ％、有利には０．０５〜４ｍｏｌ％の量で使用される。
【００７２】
ジビニルエーテルｄ３としては、一般的には通常および市販されているジビニルエーテルが使用される。１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテルまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルまたはこれらの混合物を使用するのが有利である。
【００７３】
ジビニルエーテルを、ＡとＢの全体量に対して０．０１〜５質量％、特に０．２〜４質量％の量で使用するのが有利である。
【００７４】
有利な部分芳香族ポリエステルの例は、次の成分を基礎とする：
Ａ，  Ｂ，  ｄ１
Ａ，  Ｂ，  ｄ２
Ａ，  Ｂ，  ｄ１，  ｄ２
Ａ，  Ｂ，  ｄ３
Ａ，  Ｂ，  ｃ１
Ａ，  Ｂ，  ｃ１，  ｄ３
Ａ，  Ｂ，  ｃ３，  ｃ４
Ａ，  Ｂ，  ｃ３，  ｃ４，  ｃ５
Ａ，  Ｂ，  ｄ１，  ｃ３，  ｃ５
Ａ，  Ｂ，  ｃ３，  ｄ３
Ａ，  Ｂ，  ｃ３，  ｄ１
Ａ，  Ｂ，  ｃ１，  ｃ３，  ｄ３
Ａ，  Ｂ，  ｃ２。
【００７５】
これらのうちで、Ａ，Ｂ，ｄ１またはＡ，Ｂ，ｄ２またはＡ，Ｂ，ｄ１，ｄ２を基礎とする部分芳香族ポリエステルが有利である。他の有利な実施態様では、部分芳香族ポリエステルはＡ，Ｂ，ｃ３，ｃ４，ｃ５またはＡ，Ｂ，ｄ１，ｃ３，ｃ５を基礎とする。
【００７６】
部分芳香族ポリエステルの製造は、自体公知であるかまたは自体公知の方法により行うことができ、これは例えば、WO 96/15173に記載されている。
【００７７】
有利な部分芳香族ポリエステルは、５０００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に１００００〜４００００ｇ／ｍｏｌの範囲内のモル質量（Ｍｎ）、５０〜４００ｇ／ｍｌの範囲内、特に１００〜３００ｇ／ｍｌの範囲内（ｏ−ジクロロベンゼン／フェニール中；質量比５０／５０、０．５質量％ポリマー濃度、２５℃で測定）の粘度数および６０〜１７０℃の範囲内、有利には８０〜１５０℃の範囲内の融点により特徴付けられる。
【００７８】
本発明によれば、組成物Ｚ中で成分Ｚ１として使用されるポリマーは、ポリマー組成物Ｑの基礎となるポリマーＱ１と相溶性である。成分が混合可能であるかまたは一方のポリマーがもう一方のポリマー成分中に溶解する傾向にある場合には、２つのポリマー成分は、一般的には相溶性であると解釈される（B. Vollmert, Grundriss der makromolekulen Chemie、第IV巻、222ページ、E. Vollmert Verlag 1979参照）。相溶性は、例えば、溶解度パラメーター、光学的透明度、ガラス転移温度または分光器による方法におけるその違いを使用して、例えばＮＭＲ−、ＩＲ−または蛍光測定を使用するか、または曇り度測定もしくは散乱法を使用することにより決定することができる（例えば、L. A. Utracki "Polymer Alloys and Blends"34〜42ページ、New York 1989参照）。
【００７９】
ポリマーＺ１としては、ポリマー組成物Ｑで使用されているものと同じポリマーを使用するのが特に有利である。ポリマー組成物Ｑは、ポリマーＱ１または種々のポリマーＱ１の混合物をベースとしていてもよい。ポリマーＱ１は、Ｚ１で記載されたものが有利である。
【００８０】
本発明による方法では、デンプンとして、種々の由来または組成物のものを使用することができる。デンプンという用語には、例えば、主にアミロースおよび／またはアミロペクチンから構成される天然または植物起源の多糖が含まれる。デンプンは、種々の植物、例えば、ジャガイモ、米、タピオカ、トウモロコシ、エンドウまたは穀類、例えば、小麦、オート麦またはライ麦から得ることもできる。ジャガイモ、トウモロコシ、小麦または米から製造できるデンプンが有利である。種々の起源のデンプンの混合物を同様に使用することもできる。特に有利なデンプンには、ジャガイモデンプンが含まれる。しかし、熱可塑性により加工可能なデンプンを使用することもできる。これらには、側鎖を有するデンプン、例えば、エーテル基またはエステル基によりデンプンに結合するものが含まれる。
【００８１】
粉末状のデンプンを使用するのが特に有利である。例えば、３００〜９００ｋｇ／ｍ３の範囲内の嵩密度を有する粉末が好適である。６００〜８００ｋｇ／ｍ３の範囲内の嵩密度を有する粉末が好適である。一般的には、粉末は、粉末に対して水２〜２０質量％を含有する。
【００８２】
セルロースとしては、種々の起源のもの、例えば、綿のようにリグニン不含の起源からのセルロースまたは木材のようにリグニン含有の起源からのセルロースを使用することができ、その際、セルロース、例えば木材のセルロースを使用する場合には、リグニンを相当に除去しておくべきである。
【００８３】
変性されたセルロースを、本発明による方法で使用することができる。これには、セルロースエステルまたはセルロースエーテルが含まれると解釈される。このうち、２．５までの置換度を有するものが有利である。有利な置換基は、２〜１０個の炭素原子を有するアルカノイル基である。有利なセルロースエステルの例は、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートである。
【００８４】
セルロースを微繊維の形で使用するのが有利である。一般的には、この繊維は通常は繊維に対して２〜１２質量％、有利には２〜５質量％の少量の水を含有する。
【００８５】
種々のデンプンまたは種々のセルロースの混合物、または１種以上のデンプンと１種以上のセルロースとの混合物を本発明による方法で使用することもできる。
【００８６】
組成物Ｚは、成分Ｚ３として蜜ろうまたはモンタンエステルワックスを含有する。本発明によれば、成分Ｚ３は、蜜ろうとモンタンワックスから成る混合物であってもよい。有利な１実施態様において、Ｚ３は、蜜ろうである。蜜ろうは、少量の他のワックスを不純物として含有してもよい。しかし、Ｚ３として使用される蜜ろうは、本質的には他のワックス不含であるのが有利である。Ｚ３としては、種々の由来、ひいては種々の組成物が使用される。種々の組成物のモンタンエステルワックスを同様に使用することができる。蜜ろうもしくはモンタンエステルワックスは、通常は６０〜８５℃、有利には６０〜６５℃の範囲内の滴点、１５〜２２の範囲内の酸価および８５〜１５８、有利には８５〜１０５の範囲内の鹸化価を有する。蜜ろうは、種々の形で、例えば、溶融物または粒子として使用することができる。通常、蜜ろうは香錠の形で本発明による方法において使用される。
【００８７】
組成物Ｚの製造は、ポリマーＺ１が溶融されて存在する場合には、例えば、２２０〜２６０℃の温度範囲内で、全てのタイプの混合装置、例えば、ニーダー、例えば、ハック（Haak）ニーダー、ミキサー、例えば、タンブルミキサーまたはバンバリミキサー、または押出機、例えば一軸スクリュー押出機、有利には二軸スクリュー押出機中で構成成分を混合および／または均質化することにより行うことができる。成分を添加する順序は、変化させることができるが、その際、２成分を予備混合するかまたは全ての３成分を一緒に混合することもできる。しかし、ポリマー成分Ｚ１をはじめに充填し、かつ溶融し、引き続き相溶化剤Ｚ２と蜜ろうＺ３を添加するのが有利である。この場合に、Ｚ２とＺ３の混合物を添加するのが特に有利である。
【００８８】
さらに、組成物は添加剤Ｚ４、例えば、脂肪酸アミド、特に、エルカ酸アミド、脂肪酸のモノグリセリド、ジグリセリドまたはトリグリセリド、特に、モノステアリン酸グリセリンまたはグリセロールトリステアレート、タルク、中和剤、安定剤または着色剤を含有することができ、その際、安定剤としては、例えば、トコフェロール（ビタミンE）、有機燐化合物、モノフェノール、ジフェノールまたはポリフェノール、ヒドロキノン、ジアリールアミンまたはチオエーテルを使用することができる。添加できる着色剤の例は、例えば、ＵＶ安定剤、顔料、カーボンブラックまたは蛍光染料である。蛍光染料のうち、特に有利にはイオン基不含であり、かつビススチリルベンゼン、スチルベン、ベンゾオキサゾール、クマリンまたはピランのクラスから、特にシアノスチリル化合物のクラスから由来する蛍光増白剤が特に有利である。有利な実施態様において、組成物Ｚは、モノステアリン酸グリセリンを添加剤Ｚ４として含有する。これらの更なる添加剤を添加する順序は変化させることができる。従って、例えば、添加剤は成分Ｚのうち１種と予備混合させてもよいが、しかし、これは部分的に予備混合させるかまたは部分的にもしくは全体的に後で加えてもよい。
【００８９】
組成物Ｚはポリマー組成物Ｑ中に、予備混合物（マスターバッチ）として、またはその逆の方法で、蜜ろうおよび場合により存在する他の添加剤の所望の最終濃度を達成するために必要な量で添加することができる。ここで、ポリマー組成物Ｑは、それ自体が添加剤、例えば、上記の安定剤または染料、または充填剤もしくは補強剤を含有していてもよく、または前記ポリマー組成物は、Ｚを添加した後に組成物Ｑに添加されてもよい。Ｑ中に含有されているかまたはＺを添加した後にこれらの組成物中に添加してもよい充填剤または補強剤として、デンプンまたはセルロース、例えば、セルロース繊維、サイザルまたはタイマが生分解ポリマー組成物中で使用される。別の好適な添加剤は、例えば、核剤としての炭酸カルシウム、硫酸カルシウムまたはタルクである。
【００９０】
有利な１実施態様において、本発明により製造されるポリマー組成物Ｑは、ポリマー組成物の全質量に対して蜜ろうまたはモンタンエステルワックスまたはこっらの混合物０．１〜２質量％、有利には０．１〜１質量％ならびに添加剤、例えば、充填剤、補強剤またはこれらの混合物０．１〜５０質量％、有利には１〜２０質量％を含有する。
【００９１】
本発明による方法の利点は、減少した水透過性を有するフィルムまたはコーティングが得られることである。さらに、フィルムの表面は心地よい感触を有する。本発明による方法の他の利点は、ポリマー組成物の運搬速度である。すなわち、本発明の方法によらずに製造されたポリマー組成物よりも、押出スクリューの毎分回転数あたりの流量が、例えば５〜１５％高い。
【００９２】
実施例
試験方法：
溶融体積指数［cm３/10’］（MVI）をDIN 53735またはISO 1133により、１９０℃の温度および２．１６ｋｇの負荷で測定した。
【００９３】
引張強度（それぞれ平行および垂直）［N/mm２］を、DIN 53504による打ち抜きダンベル型試験体Ｓ３Ａ（長さ50mm、上部の最大幅８．５mmおよび試験幅４mm）を使用して測定した。試験開始時のクランプ距離は、２５ｍｍであり、かつ試験体を１００mm/分で引っ張った。
【００９４】
蒸気透過性ＷＶＰ［q・100μm・m-２・d-１］をASTM F 1249による方法のキャリアガス法を使用して測定した（試験装置：Mocon Permatran W 600）。この場合に、フィルムを通って分散された水蒸気分子を、キャリヤガス（乾燥窒素）により、水蒸気流を計量する赤外線検出器に搬送した。。水蒸気流は、１００μｍの厚さに対する水蒸気透過性を測定するために使用した。
【００９５】
滴点［℃］をDIN 51801によるウベローデ試験法により測定した。
【００９６】
酸価［mg KOH/g］は、DIN 53402により測定した。
【００９７】
鹸化価［mg KOH/g］は、DIN 53401により測定した。
【００９８】
材料：
ポリマーＺ１１〜Ｚ１３としては、１，４−ブタンジオール、アジピン酸およびテレフタル酸（モル比：１００：４５：５５）および使用された全てのモノマーの全質量に対してグリセロール０．１質量％および使用された全てのモノマーの全質量に対してヘキサメチレンジイソシアネート０．５質量％から構成され、かつＺ１１：５ｃｍ３／１０’、Ｚ１２：７ｃｍ３／１０’およびＺ１３：１５ｃｍ３／１０’の溶融体積指数（MVI）により特徴付けられるポリエステルを使用した。
【００９９】
ポリマーＱ１１としてポリマーＺ１１を使用した。
【０１００】
相溶化剤としては、粉末状のジャガイモデンプン（白）（Ｚ２１）または微繊維の形のセルロース（Ｚ２２）（セルロース含量９９．５％および篩い残分＞７１μｍ：０．１％、＞３２μｍ：３％を有する微繊維）を使用した。比較のために、ＭＶＩ  ２５ｃｍ３／１０’（ＺＶ２１）のポリカプロラクトンもしくは粉末状タルク（ＺＶ２２）を使用した。
【０１０１】
成分Ｚ３１としては、香剤の形の蜜ろうを使用した。蜜ろうは、滴点６３℃、酸価１９．３、エステル数７５．３および鹸化価９４．６を有した。
【０１０２】
組成物Ｚの製造
例１〜５：
Haakeニーダー中でポリエステルを１５０℃の温度で１０分間熱処理し、生じたトルクを測定した。引き続き、相溶化剤と混合されたワックスを添加し、かつ生じたトルクを３分後に測定した。ここで、トルクは、ポリマーマトリックス中へのワックスの組込みの尺度である。トルクの減少は、ワックスによる外部潤滑に帰する。結果は表１に示されている。
【０１０３】
比較例Ｖ１およびＶ２
１〜５に記載された試験を繰り返したが、相溶化剤を添加せずに実施した。得られた顆粒の感触はろう質であった。冷水は、比較的に大量のワックスを含有していた。
【０１０４】
【表１】
0004880851.tif 000006
【０１０５】
例６〜１３
相溶化剤Ｚ２１もしくはＺ２２は、蜜ろうＺ３１と８０℃で予備混合し、かつポリエステルＺ１１もしくはＺ１２に添加した。加工は、表２に記載されている条件下で押出機中で行った（Werner & Pfleider 社製、ZSK 二軸スクリュー押出機）。引き続き組成物を水浴中で冷却し、かつペレット化した。
【０１０６】
比較実験Ｖ３〜Ｖ７
蜜ろうＺ３１を、それぞれ表３に記載されている条件下で押出機（Werner & Pfleider ZSK 二軸スクリュー押出機）中でポリエステルＺ１１またはＺ１２と混合した。引き続き組成物を水浴中で冷却し、かつペレット化した。
【０１０７】
比較実験Ｖ８〜Ｖ１１
比較６〜１３を繰り返したが、しかし、相溶化剤Ｚ２１またはＺ２２の代わりに、ポリカプロラクトンＺＶ２１またはタルクＺＶ２２を使用した。実験条件および結果は、表３中に挙げられている。
【０１０８】
【表２】
0004880851.tif 000007
【０１０９】
【表３】
0004880851.tif 000008
【０１１０】
ポリマー組成物Ｑの製造およびこれらからのフィルムの製造
例１５〜１９
例１０〜１４の組成物を、スクリュー径６０ｍｍを有するWindmoeller & Hoelscher社製の押出機中、約１６０℃の温度でポリマーＱ１１を用いて処理し、ポリマー組成物にした。例１４〜１７のポリマー組成物を、ポリマー組成物に対してそれぞれ微細タルク０．６質量％およびエルカ酸アミド０．２質量％と混合した。ポリマー組成物１８をポリマー組成物に対してエルカ酸アミド０．２質量％と混合した。表４に記載された条件下で、ポリマー組成物から吹込みフィルムを製造し、これを切断してフラットフィルムにした。
【０１１１】
比較試験Ｖ１２
例１８を繰り返したが、ポリマーＱ１１（エルカ酸アミド０．２質量％）だけを使用した。
【０１１２】
本発明によるフィルムは、蜜ろう不含のフィルムと比較した場合にも良好な引裂強さを有する。本発明によるフィルムは、０．２質量％だけの蜜ろうを含量した場合に、５５％減少した水蒸気透過性を有した。
【０１１３】
Ｖ１２と比較して、運搬速度は９％増大した。
【０１１４】
【表４】
0004880851.tif 000009