(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザマーキング性を有する樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂と、スピネル構造を有する有効量の亜クロム酸銅と、当該組成物全体を基準として０．０５重量％以下のカーボンブラックとを含んでいて、ポリカーボネート樹脂がレーザ照射領域で発泡することによって暗色の地に対しレーザ照射領域に明るい色のマークを形成する樹脂組成物。
【請求項２】
マーキング剤をさらに含む、請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記マーキング剤が当該組成物を基準として１重量％以下の量で存在する染料又は顔料である、請求項２記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項４】
前記マーキング剤が当該組成物を基準として０．００１〜１．０重量％の量で存在する染料又は顔料である、請求項２記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項５】
前記マーキング剤が当該組成物を基準として０．００１〜１．０重量％の量で存在する染料又は顔料である、請求項２記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項６】
前記マーキング剤が当該組成物を基準として０．１〜０．３重量％の量で存在する染料又は顔料である、請求項２記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項７】
前記染料がピグメントイエロー１８０、ソルベントイエロー１４５、ソルベントイエロー１６３、ソルベントイエロー１１４及びソルベントレッド１３５、ソルベントバイオレット１２２、ソルベントブルー９７、ソルベントグリーン３、ピグメントグリーン７、ソルベントバイオレット３６、ソルベントバイオレット１３及び真珠光沢顔料からなる群から選択される、請求項２記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項８】
前記亜クロム酸銅スピネルが当該組成物全体を基準として０．５重量％以上の量で存在する、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項９】
前記亜クロム酸銅スピネルが当該組成物全体を基準として０．５〜５重量％の量で存在する、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項１０】
前記亜クロム酸銅スピネルが当該組成物全体を基準として０．７〜１重量％の量で存在する、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項１１】
前記カーボンブラックが当該組成物全体を基準として０．００１〜０．０５重量％の量で存在し、かつ亜クロム酸銅スピネルが当該組成物全体を基準として０．１〜５重量％の量で存在する、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項１２】
前記カーボンブラックが当該組成物全体を基準として０．０２５〜０．０３５重量％の量で存在し、かつ亜クロム酸銅スピネルが当該組成物全体を基準として０．２〜１重量％の量で存在する、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ポリカーボネート樹脂が下記の式で表される、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【化１】
0004989003.tif 000006
式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基であり、ｍは３０以上好ましくは４０〜３００の数である。なお、低級アルキル基という用語は炭素原子数１〜６の炭化水素基を包括する。
【請求項１４】
前記ポリカーボネート樹脂がビスフェノールＡポリカーボネートである、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項１５】
当該組成物を基準として５重量％以下の量で、ガラス繊維、難燃剤、安定剤、潤滑剤、着色剤、可塑剤、造核剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤からなる群から選択される１種以上の追加成分をさらに含む、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項１６】
請求項１記載の樹脂組成物から成形された製品。
【請求項１７】
ポリカーボネート樹脂と、スピネル構造を有する有効量の亜クロム酸銅と、組成物を基準として０．０５重量％以下のカーボンブラックとを含んでいて、ポリカーボネート樹脂がレーザ照射領域で発泡することによって暗色の地に対しレーザ照射領域に明るい色のマークを形成するポリカーボネート組成物をＮｄ：ＹＡＧレーザからのレーザ放射に暴露することによってポリカーボネート組成物にマーキングを施す方法。
【請求項１８】
前記地の色がスピネル構造を有する亜クロム酸銅から成る、請求項１記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項１９】
前記亜クロム酸銅スピネルが当該組成物全体を基準として０．５重量％以上の量で存在する、請求項１５記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項２０】
前記亜クロム酸銅スピネルが当該組成物全体を基準として０．５〜５重量％の量で存在する、請求項１５記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【請求項２１】
前記亜クロム酸銅スピネルが当該組成物全体を基準として０．７〜１重量％の量で存在する、請求項１５記載のレーザマーキング性を有する樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、レーザでのマーキングに適した樹脂組成物及びレーザマーキング方法に関する。
【０００２】
【発明の背景】
レーザービームは、プラスチックに書き込み、バーコードを付け、加飾マーキングするための経済的で迅速な方法を提供する。この技術は、グラフィックコンピュータープログラムを用いてのレイアウトの調節が容易で、レイアウトを生産ラインに組み込むのも容易であるので、現行の印刷技術よりも有利である。レーザマーキング法は、対象表面にレーザ光を照射してその表面にキャラクタ（例えば、文字、数字及び記号）、バーコード又は画像を描記する方法である。レーザーマーキング法は無接触式の方法であるので、接近の容易でない軟らかい面や不規則面でもマーキングが可能である。レーザーマーキングはインクを用いないので耐久性があるとともに溶剤が不要であり、環境にやさしい。
【０００３】
プラスチック表面のマーキングに利用し得るレーザには何種類かある。ＣＯ2レーザーでは１００００ｍｍ／秒までスピードアップが可能である。１０６００ｎｍのＣＯ2 レーザは、熱化学反応、融解、蒸発及び彫刻によるレーザマーキングを可能にする。Ｎｄ：ＹＡＧレーザーでは２０００ｍｍ／秒までスピードアップが可能である。１０６４ｎｍのＮｄ：ＹＡＧレーザは、炭化、昇華、変色、発泡及び彫刻によるレーザマーキングを可能にする。５３２ｎｍの低出力レベルでは、Ｎｄ：ＹＡＧレーザは染料及び顔料の浸出又は選択的退色によってマーキングを行う。これらのレーザはテキスト及び画像の描記に関して良好な融通性を有すると共に、融解、発泡、蒸発及び彫刻のような複数の現象に基づくマーキングに関して幅広い融通性を有する。
【０００４】
ある種のレーザマーキングでは、暗色の地に対して明るい色及び／又は有色のコントラストを得ることが望ましい。この種のレーザマーキングは、暗色の地に対して白色のマークを形成するか、或いは染料又は顔料を用いて暗色の地に対し有色（例えば、赤色、青色又は黄色）のマークを生み出すことによって達成することができる。レーザマーキングのコントラスト発現に関してしばしば生じる問題は、暗色の背景顔料が明るい色の顔料又は白色のレーザマークに干渉してその鮮明度を鈍くすること（例えば、灰色又は黄色がかった色合いを残すこと）である。しかし、十分な量の暗色顔料を使用しなければ、暗い地の色強度が低下して明るい色のレーザマークと暗色の地との間に所望のコントラストが得られない。多くの場合、明るい顔料の色が暗い地の色を変色させる結果、暗い地の色の中に明るい顔料の色を認めることができる。
【０００５】
黒色の地を生み出すため、カーボンブラックがしばしば使用される。レーザビームの照射は、カーボンブラックを分解して揮発成分を生じる。レーザビームからの熱の吸収に伴い、これらの揮発成分が表面を発泡させると、その表面は光を散乱させて明るい色の印象を残す。明るい色と暗い地の色との間に所望のコントラストを保持するため、カーボンブラックの添加量は組成物の約０．０５％を超えてはならない。しかし、このような含量では、有色のマークを形成しようとした場合に染料又は顔料が黒い地の色を変色させる。
【０００６】
Ｇｕｇｇｅｒ等の米国特許第４７６９３１０号には、無機顔料を用いたセラミック材料のためのレーザマーキング方法が記載されている。
【０００７】
レーザマーキングに関する従来の特許の一部、例えば（獣炭のような黒色の無機顔料を含有する有機熱可塑性重合体をベースとしたレーザマーキング用のプラスチック成形組成物を記載した）Ｈｅｓｓ等の米国特許第５３５０７９２号及び（元素状炭素及びその他の着色剤と共に黒色の無機顔料を含有する有機熱可塑性重合体をベースとしたレーザマーキング用のプラスチック成形組成物が記載された）Ｋｕｒｚの米国特許第５５９９８６９号では、暗い地の色を生み出すために獣炭又は元素状炭素が使用されている。
【０００８】
Ｓａｋａｉ等の米国特許第５３７３０３９号には、熱可塑性樹脂と、テトラゾール系化合物、アゾ化合物、スルホニルヒドラジド化合物又はニトロソ化合物と、カーボンブラックとを含むレーザマーキング組成物が記載されている。
【０００９】
Ｍｅｒｃｘ等の米国特許第５８６６６４４号には、水和金属リン酸塩と雲母とを含む、暗色の地に対して明るい色のマークを有するポリエステルレーザマーキング組成物が開示されている。
【００１０】
【発明の概要】
明るい色又は地の色を変色させることなく、暗色の地に対する明るい色のコントラストを向上させるようなポリカーボネートレーザマーキング組成物が要望されている。
【００１１】
本発明は、レーザマーキング性を有する樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂と、スピネル構造を有する有効量の亜クロム酸銅と、組成物全体を基準として約０．０５重量％以下のカーボンブラックとを含んでいて、該ポリカーボネート樹脂がレーザ照射領域で発泡することによって暗色の地に対しレーザ照射領域に明るい色のマークを形成する樹脂組成物を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は、ポリカーボネート組成物の背景顔料中にスピネル構造を有する有効量の亜クロム酸銅を使用することにより、レーザマーキングに際して暗色の地に対する明るい色のコントラストを増強し得るという発見に基づいている。ポリカーボネート組成物中で亜クロム酸銅スピネルが働く機序の厳密な性質は、まだ確認されていない。それは、ポリカーボネート母材中への亜クロム酸銅スピネルの分散性に起因するものと考えられている。
【００１３】
本発明によれば、レーザマーキング性を有する樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂と、スピネル構造を有する有効量の亜クロム酸銅と、組成物全体の重量を基準として約０．０５重量％以下のカーボンブラックとを含んでいて、該ポリカーボネート樹脂がレーザ照射領域で発泡することによって暗色の地に対し明るい色のマークを形成する樹脂組成物が提供される。
【００１４】
本発明の別の実施形態によれば、レーザマーキング性を有する樹脂組成物であって、ポリカーボネート樹脂と、マーキング剤と、スピネル構造を有する有効量の亜クロム酸銅と、組成物全体を基準として約０．０５重量％以下のカーボンブラックとを含んでいて、該ポリカーボネート樹脂がレーザ照射領域で発泡することによって暗色の地に対しレーザ照射領域に明るい色のマークを形成する樹脂組成物が提供される。
【００１５】
亜クロム酸銅スピネルは、約０．３５〜約５．５μｍの粒度分布を有している。スピネル構造を有する亜クロム酸銅の例としては、ＦＥＲＲＯ社製のピグメントブラックＣＤＴ１１４５及びＳｈｅｐｈｅｒｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のブラック＃１が挙げられる。亜クロム酸銅スピネルは、所望の地の色を得るため単独で又はカーボンブラックと組合わせて使用することができるが、組成物中には有効量で存在する。組成物中にカーボンブラックが含まれる場合、亜クロム酸銅スピネルの量は組成物全体を基準として約０．０５〜約５重量％の範囲内にあることが好ましい。より好ましい範囲は組成物全体を基準として約０．１〜約１重量％であり、また最も好ましい範囲は組成物全体を基準として約０．２〜約１重量％である。
【００１６】
黒地に白色のレーザマーキングを施すために好適な実施形態は、地の色を得るために亜クロム酸銅スピネルのみを使用することである。組成物中にカーボンブラックが含まれない場合、亜クロム酸銅スピネルは組成物全体を基準として約０．５重量％の最小含量で存在する必要がある。その量は、組成物全体を基準として約０．５〜約５重量％の範囲内にあることが好ましい。より好ましい範囲は、組成物全体を基準として約０．７〜約１重量％である。
【００１７】
カーボンブラックは、実質的に炭素から成っていなければならない。様々な公知の種類のカーボンブラック中の任意のものを使用することが可能である。一般に、カーボンブラックはファーネス法、接触法又は衝撃法によって製造される。原料として挙げることのできる主要な例は、クレオソート油、重油、エチレン残油、天然ガス、アセチレンガス、ナフタレン、アントラセン、二酸化炭素及びピッチ油である。製造方法及び出発原料に応じ、これはファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ジャーマンファーネスブラック、チャネルブラック、ローラブラック、ジャーマンナフタレンブラック、ガスブラック、オイルブラックなどの様々な名称で呼ばれる。カーボンブラックの量は、組成物全体を基準として約０．０５重量％を超えてはならない。それよりも多い添加量は、明るい色のレーザマーキング領域に干渉することがあるからである。カーボンブラックの量の好ましい範囲は、組成物全体を基準として約０．００１〜約０．０５重量％である。より好ましい範囲は、組成物全体を基準として約０．０２５〜約０．０３５重量％である。
【００１８】
マーキング剤は、ポリカーボネート樹脂中に溶解し得る様々な顔料及び染料中の任意のものであり得る。レーザマーキング用としてポリカーボネート組成物中に使用し得る顔料及び染料の例としては、ピグメントイエロー１８０、ソルベントイエロー１４５、ソルベントイエロー１６３、ソルベントイエロー１１４及びソルベントレッド１３５、ソルベントバイオレット１２２、ソルベントブルー９７、ソルベントグリーン３、ピグメントグリーン７、ソルベントバイオレット３６、ソルベントバイオレット１３及び真珠光沢顔料が挙げられる。
【００１９】
マーキング剤は、レーザマーキング領域に所望の顔料を供給するのに十分な量で存在する。顔料又は染料の量が多くなるほど、レーザマーキング領域の色は鮮明になる。染料及び顔料は、組成物全体を基準として０重量％〜約１重量％の量で添加される。より好ましい範囲は、組成物全体を基準として約０．００１〜約１．０重量％である。最も好ましい範囲は、組成物全体を基準として約０．１〜約０．３重量％である。
【００２０】
本発明で使用するのに適したポリカーボネートは、当業界で公知のポリカーボネート中の任意のものである。特に好適なポリカーボネートは芳香族ポリカーボネートである。かかる芳香族ポリカーボネートは、２５℃のクロロホルム中で測定して約０．３〜約１．５ｄｌ／ｇ好ましくは約０．４５〜約１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する単独重合体、共重合体及びそれらの混合物であり得る。これらのポリカーボネートは枝分れ重合体でも枝なし重合体でもよく、また一般にゲル浸透クロマトグラフィーで測定して約１００００〜約２０００００好ましくは約２００００〜約１０００００の重量平均分子量を有している。
【００２１】
これらの芳香族ポリカーボネートは二価フェノールから誘導される。二価フェノールとは、芳香核の炭素原子にそれぞれ直接結合した２個のヒドロキシル基を官能基として含有する単核又は多核の芳香族化合物である。典型的な二価フェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ヒドロキノン、レソルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４’−（ジヒドロキシジフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、フルオリンビスフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−チオジフェノール、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５’−クロロ−２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−（３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン及び（３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）メタンが挙げられる。上記のポリカーボネートを調製するために適したその他の二価フェノールは、米国特許第２９９９８３５号、同第３０２８３６５号及び同第４１３１５７５号に開示されている。２種以上の異なる二価フェノールを使用することも可能である。
【００２２】
本発明の実施に際して使用される炭酸エステル前駆物質としては、ハロゲン化カルボニル、ビスハロギ酸エステル及びジアリールカーボネートが挙げられる。ハロゲン化カルボニルとしては、臭化カルボニル、塩化カルボニル及びそれらの混合物が挙げられる。ジアリールカーボネートの典型例としては、ジフェニルカーボネート、ジ（ハロフェニル）カーボネート〔例えば、ジ（クロロフェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネート及びジ（トリブロモフェニル）カーボネート〕、ジ（アルキルフェニル）カーボネート〔例えば、ジ（トリル）カーボネート〕、ジナフチルカーボネート、ジ（ハロナフチル）カーボネート並びにナフチルフェニルカーボネートが挙げられる。本発明で使用するのに適したビスハロギ酸エステルとしては、二価フェノールのビスハロギ酸エステル（例えば、ヒドロキノン及びビスフェノールＡのビスクロロギ酸エステル）並びにグリコールのビスハロギ酸エステル（例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール及びポリエチレングリコールのビスクロロギ酸エステル）が挙げられる。
【００２３】
芳香族ポリカーボネートは、公知の方法によって製造することができる。例えば、上記で引用した文献並びに米国特許第４０１８７５０号及び同第４１２３４３６号に記載された方法に従って二価フェノールをホスゲン、ハロギ酸エステル又は炭酸エステルのような炭酸エステル前駆物質と反応させるか、米国特許第３１５３００８号に開示されているようなエステル交換方法を使用するか、或いは当業者にとって公知のその他の方法を使用すればよい。なお、上記の特許明細書の開示内容はいずれも援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００２４】
こうして製造されたポリカーボネートは、次式の繰返し構造単位を有するものとして表される。
【００２５】
【化２】
0004989003.tif 000002
【００２６】
式中、Ａは重合体製造反応で使用した二価フェノールからヒドロキシル基を除去した後に残った２価の芳香族基であり、またｎは１より大きい数、好ましくは約１０〜約４００の数である。
【００２７】
好適なポリカーボネート樹脂は、次式で表されるものである。
【００２８】
【化３】
0004989003.tif 000003
【００２９】
式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基であり、ｍは３０以上の数、好ましくは４０〜３００の数である。なお、「低級アルキル基」という用語は炭素原子数１〜６の炭化水素基を包括する。
【００３０】
本発明で使用されるポリカーボネートには、米国特許第３１６９１２１号に開示されているような二価フェノール、ジカルボン酸及び炭酸の高分子誘導体も含まれる。なお、その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００３１】
本発明の実施に際しては、米国特許第４００１１８４号に記載されているような枝分れポリカーボネートを使用することもできるし、また線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートとのブレンドを使用することもできる。さらに、本発明の実施に際しては、上記材料中の任意のもののブレンドを使用して芳香族ポリカーボネートを得ることもできる。
【００３２】
枝分れポリカーボネートは、重合時に分岐剤を添加することによって製造することができる。これらの分岐剤は公知であって、ヒドロキシル基、カルボキシル基、無水カルボン酸基、ハロホルミル基及びそれらの混合物であり得る３個以上の官能基を含有する多官能性有機化合物から成り得る。その具体例としては、トリメリト酸、無水トリメリト酸、トリメリト酸トリクロリド、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタノール、イサチンビスフェノール、トリスフェノールＴＣ〔１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン〕、トリスフェノールＰＡ〔４（４（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル）−α，α−ジメチルベンジル）フェノール〕、４−クロロホルミル無水フタル酸、トリメシン酸及びベンゾフェノンテトラカルボン酸が挙げられる。分岐剤は、約０．０５〜２．０重量％の量で添加すればよい。分岐剤及び枝分れポリカーボネートの製造方法は、米国特許第３６３５８９５号、同第４００１１８４号及び同第４２０４０４７号に記載されている。なお、これらの開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００３３】
ポリカーボネートの末端基については、あらゆる種類のものが本発明の範囲内に含まれると考えられる。
【００３４】
好適な芳香族ポリカーボネートはビスフェノールＡポリカーボネートである。最も好適な芳香族ポリカーボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）及びホスゲンから誘導された単独重合体、又は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）及び炭酸ジフェニルから誘導された単独重合体である。これらはいずれも、ＬＥＸＡＮ（登録商標）の商品名でＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００３５】
さらに、本発明の組成物はガラス繊維、難燃剤、安定剤、潤滑剤、着色剤、可塑剤、造核剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤のようなその他の成分を含むことができる。これらの成分は、少ない量（通例は組成物全体を基準として約５重量％未満の量）で添加することが好ましい。
【００３６】
成分を予備配合し、ペレット化し、次いで成形した場合に最良の結果が得られる。予備配合は、手動式ミキサ又はＰａｐｅｎｍｅｉｅｒ社製ＴＧＨＫ４０ミキサのような通常の装置で行うことができる。次いで、得られたドライブレンドはＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製押出機又はＬｅｉｓｔｒｉｔｚ製二軸スクリュー押出機のような押出機に供給される。ブレンドの一部を予備配合し、次いで残りの配合成分と共に押出した後、標準的な技術によって通常のグラニュールやペレットなどのような成形コンパウンドに切断又は細断することもできる。
【００３７】
樹脂組成物上へのマーキングは、レーザ照射によって行われる。二酸化炭素レーザ及びＮｄ：ＹＡＧレーザをはじめとして、各種のレーザを使用することができる。レーザに関する設定値は、使用するレーザの種類、形成すべきマーク、マーキングを施す速度、及び組成物に依存する。実施例中にはレーザ設定値の若干の具体例が示されている。
【００３８】
本発明は上記組成物から成形された製品をも包含する。本発明の好適な製品は電気スイッチである。
【００３９】
以下の実施例により、本発明を一層詳しく説明する。しかし、本発明の範囲はこれらの実施例によって限定されないことを理解すべきである。
【００４０】
【実施例】
表１中に示したポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１２５、分子量約２３３００）、１重量％のメタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン共重合体、０．５重量％のペンタエリトリトールステアレート、０．１重量％のＩ１６８（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社製の安定剤）、０．０５重量％のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６（ＣＩＢＡ社製の酸化防止剤）、及び表１に示した着色添加剤を手動式ミキサ内で混合し、次いでＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製押出機から試料を２７０℃の温度で押出すことによって参考例Ａ、Ｂ及びＣ並びに実施例１及び２を調製した。押出物を水浴中で冷却した後にペレット化した。２９０℃の設定温度を有するＤｅｍａｇ社製射出成形機によって試験部品を射出成形した。射出成形に先立ち、強制空気循環炉内で樹脂を１２０℃で２時間にわたり乾燥した。各々の試料は直径１０ｃｍの円板に成形した。Ｎｄ：ＹＡＧレーザを使用しながら、表１中に示す設定値の下で試料を照射した。レーザマーキングの試験用として使用したパターンは、１０×１０ｍｍの枠内に書込んだ様々なサイズの「ＧＥ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」というロゴ及び様々な太さの線であった。
【００４１】
表１中には、黒地に有色又は白色のレーザマーキングを施すために使用した様々な試料の黒地の色の違いを示す。使用したレーザは、Ｎｄ：ＹＡＧ１０６４／５３２ｎｍのＣａｒｌ  Ｂａａｓｅｌ社製レーザであった。最良の結果を与えたレーザ設定値を示す。各々の試料を基準の黒地に隣接して配置し、そして１メートルの距離から観察することにより、黒色の地及びレーザマーキング領域での変色の有無を判定した。結果は３名の人間による目視検査の結果である。
【００４２】
【表１】
0004989003.tif 000004
【００４３】
1ピグメントブラック７〔Ｄｅｇｕｓｓａ社製のプリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）９５〕
2ＦＥＲＲＯ社製のピグメントブラックＣＤＴ１１４５
3イリオジン（Ｉｒｉｏｄｉｎ）はＭｅｒｃｋ社製の真珠光沢顔料である。
4Ｂａｙｅｒ社製のマクロレックス（Ｍａｃｒｏｌｅｘ）ブルー３Ｒ
【００４４】
表１から分かる通り、参考例Ａ及びＣは（０．０５重量％を超える）高いカーボンブラック添加量を有していて、良好な黒色の地を生じるが、レーザマーキング領域での黄色顔料及び真珠光沢顔料を変色させる。参考例Ｂはより低いカーボンブラック添加量（０．０５重量％）を有していて、黄色顔料に良好なコントラストを付与するが、黒色の地を通して黄色顔料が見えてしまう。
【００４５】
本発明を例示する実施例１及び３は、スピネル構造を有する亜クロム酸銅と共に、組成物全体を基準として０．０５重量％未満のカーボンブラックを含有している。これらの実施例は、黒色の地を有すると共に、黄色又は青色のレーザマークと黒色の地との間に変色の無い良好なコントラストを有している。
【００４６】
本発明を例示する実施例２は、スピネル構造を有する亜クロム酸銅を含有しているが、マーキング剤としての染料又は顔料は含有していない。この実施例は、黒色の地を有すると共に、白色のレーザマークと黒色の地との間に変色の無い良好なコントラストを有している。
【００４７】
表２中に示したポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１２５、分子量約２３３００）、１重量％のメタクリル酸メチル・ブタジエン・スチレン共重合体、０．５重量％のペンタエリトリトールステアレート、０．１重量％のＩ１６８（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ社製の安定剤）、及び０．０５重量％のイルガノックス１０７６（ＣＩＢＡ社製の酸化防止剤）を手動式ミキサ内で混合し、次いでＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製押出機から試料を２７０℃の温度で押出すことによって参考例Ｄ〜Ｏ並びに実施例３〜６を調製した。押出物を水浴中で冷却した後にペレット化した。２９０℃の設定温度を有するＤｅｍａｇ社製射出成形機によって試験部品を射出成形した。射出成形に先立ち、強制空気循環炉内で樹脂を１２０℃で２時間にわたり乾燥した。各々の試料は直径１０ｃｍの円板に成形した。使用したレーザは、Ｎｄ：ＹＡＧ１０６４／５３２ｎｍのＣａｒｌ  Ｂａａｓｅｌ社製レーザであった。レーザマーキングの試験用として使用したパターンは、１０×１０ｍｍの枠内に書込んだ様々なサイズの「ＧＥ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」というロゴ及び様々な太さの線であった。
【００４８】
結果を表２中に示す。Ｍａｃｂｅｔｈ２０／２０視感分光光度計上でＬ比の測定を行ったが、これはＬwhite とＬblack との比である。Ｌ比の値が大きいほど好ましい。レーザマーク品質は、レーザマーク中の文字及び線の鮮明度を表している。各々の試料を基準の黒地に隣接して配置し、そして３名の人間が１メートルの距離から観察することにより、黒色の地及びレーザマーキング領域での変色の有無を判定した。所望の地の色は黒であり、また所望のレーザマークの色は白である。
【００４９】
【表２】
0004989003.tif 000005
【００５０】
1ＦＥＲＲＯ社製のピグメントブラックＣＤＴ１１４５
2ＦＥＲＲＯ社製のピグメントＰＫ３０９７
3ＦＥＲＲＯ社製のピグメントＰＫ３０９５
4ＦＥＲＲＯ社製のピグメントＰＫ３０６０
5Ｓｈｅｐｈｅｒｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のブラック＃１
【００５１】
表２から分かる通り、参考例Ｅ〜Ｎは本発明とは異なる種類の背景顔料を含有している。これらの組成物は、所望の性質の組合せ、すなわち良好なレーザマーク品質と、黒色の地に対する白色のレーザマークの良好なコントラストとの組合せを示さない。参考例Ｅ及びＯは亜クロム酸銅スピネル顔料を含有しているが、その含量は０．５重量％より低い。本発明を例示する実施例１及び３は、良好なレーザマーク品質と共に、黒色の地と白色のレーザマークとの間の良好なコントラストを示している。実施例５及び６は優れたレーザマーキング速度をも示すが、これはより高い生産レベルで好ましい。