(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート、並びに、ポリカーボネートの重量に基づく重量％及びｐｐｍで、０．０５−１５重量％の５００−２５００ｇ／モルの分子量を有するシアンアクリル酸エステル化合物、２０−１５００ｐｐｍのフェニルホスファイト安定剤及び１０−７５０ｐｐｍのヒンダートフェノール安定剤を含むポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
ラクトン安定剤をさらに含む請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
ポリカーボネート、並びに、ポリカーボネートの重量に基づく重量％及びｐｐｍで、０．０５−１５重量％のシアンアクリル酸エステル、２０−１５００ｐｐｍのフェニルホスファイト安定剤、１０−７５０ｐｐｍのヒンダートフェノール安定剤及び５−４００ｐｐｍのラクトン安定剤から本質的になる請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
ポリカーボネートの重量に基づいて少なくとも２重量％のシアンアクリル酸エステル化合物を含む請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
以下の式
【化１】
0005073898.tif 000040
（式中、Ｒ1及びＲ2置換基は、それぞれ水素、または少なくとも１つのイソ−またはヘテロ芳香族核を有するイソ−または複素環式環系を有する基であり、そして基Ｒ1またはＲ2の少なくとも１つは、水素とは異なり；ｐは、少なくとも３の平均値を有し；Ｘは、３−２０個の炭素原子及び少なくともｐ個のヒドロキシ基を有する脂肪族または脂環族のポリオールの基であり、該脂環族の基は任意に１または２個のヘテロ原子を含んでもよく、そして該脂肪族の基は任意に８個までの非隣接酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ1−Ｃ4アルキルイミノ基を間にはさんでもよい）
によるシアンアクリル酸エステル化合物を含む請求項１、２、３または４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の樹脂組成物からつくられた物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は、透明度、剛さ、寸法安定性及び熱抵抗性について、性質の優れたバランスを提供する。これらの性質は、ポリカーボネートを、特に板ガラス及び他の戸外の応用に使用されるシートまたは他の構造物及びパーツを含む、多くのタイプの注型された、成形されたまたはこれら以外のこれら以外の手段でつくられたされた物品の製造に、理想的な選択肢にする。しかし、ポリカーボネートは、多くの有機ポリマーと同じく、それらが紫外線に露出すると、劣化する。ポリカーボネートが顕著な量の光エネルギーを吸収し劣化を始めると、黄色になりそして曇りそしてその剛さを失うことが知られている。ポリカーボネートは、それらの優れた光学的性質即ち色のなさ及び透明度の高さからそれらの価値及び利用性の多くが由来しているので、ＵＶに対する保護が必須になる。
【０００３】
ポリマーの安定化に種々のタイプのＵＶ吸収剤を使用することは、周知である。例えば、米国特許第３２１５７２５号（ビスシアノ−ジフェニル−アクリル酸エステル）；米国特許第４８１２４９８号（ビスベンゾトリアゾール）；米国特許第５２８８７７８号；英国特許第２２９０７４５号及びヨーロッパ特許第８２５２２６号（トリアジン化合物）；米国特許第５８２１３８０号（多官能性２−シアンアクリル酸エステル）；ヨーロッパ特許第６８３２７号（環状イミノエステル、またベンゾオキサジノンともよばれる）及びヨーロッパ特許第１１０２２１号（ベンゾフェノン及びベンゾトリアゾール）参照。これらの安定剤は、入射ＵＶ照射を吸収し、そして非破壊的やり方で吸収したエネルギーを処理することにより機能する。ポリマーのＵＶ劣化を妨げるこれらの全体の有効性は、吸収能、相溶性、安定性及びポリマー内の分布を含む多数のファクターに依存する。それらのＵＶ吸収の有効性は、ポリマー中特に表面付近のそれらの濃度の関数である。ポリマーの表面に近いＵＶ吸収剤の濃度は、ポリマーの全体に及ぶＵＶ吸収剤の分散よりも有効かつ経済的であると考えられるので、ＵＶ光の侵入を妨げるのに非常に望ましい。
【０００４】
それゆえ、ポリマーの有効なＵＶ安定化にとり、加工後そして長期間、表面の近くに存在するＵＶ吸収剤の有効な濃度を有することが必須である。ＵＶ吸収剤の化学的損失及び物理的損失の両者は、ポリマー中のＵＶ吸収剤の濃度に影響するだろう。化学的な損失は、化合物それら自身を不活性にするかまたは消費する熱的、光酸化的及び酸化的反応から生ずる。ＵＶ吸収剤の物理的損失は、ポリマー全体からの拡散による表面層におけるその置換によって相殺されない蒸発または溶解による表面からの物質の除去を含む。
【０００５】
ＵＶ吸収剤がポリマーから物理的に失われるとき、これは、望ましくない効果、例えばシート押しだしにおける蒸発（ｆｕｍｉｎｇ）及びプレート・アウトまたは射出成形における液発生（ｊｕｃｉｎｇ）及び型の湿り（ｓｗｅａｔ）を導くかもしれない。これらの現象のすべては、樹脂におけるＵＶ吸収剤の濃度の低下、そして装置の頻繁な必要とする清掃操作による生産能率の低下を導くだろう。ＵＶ吸収剤の改善された保持は、逆に、望ましい最終用途における有効な安定化、並びに低下した蒸発、プレート・アウト、型の湿り及び液発生の点で良好な加工性をもたらす。
【０００６】
種々の方法が、ポリカーボネートのＵＶ安定性を改善するのに使用されてきた。普通のアプローチは、ポリカーボネートにおける添加物としてＵＶ吸収剤を使用すること、そしてＰＣシートの主な厚さ中へのより深い侵入及びその劣化からＵＶ照射を妨げるために、表面または外側の層にＵＶ吸収剤が集中する構造を作る表面層または他の表面の処理に適用することである。多数の方法及び技術が、ポリマー物質の表面またはその付近にＵＶ吸収剤を集中するのに開発されてきた。これらは、表面含浸（例えば米国特許第３３０９２２０、３０４３７０９、４８６１６６４及び４９３７０２６号参照）；熱可塑性樹脂及びＵＶ吸収剤を含む溶液によるプラスチック物品の被覆（例えば米国特許第４６６８５８８及び４３５３９６５号参照）；フィルム層の熱的結合（例えば、日本特許第０７−９５６０号）；並びに共押しだし（例えば、ヨーロッパ特許公開ＥＰ第１１０２２１号、ヨーロッパ特許第２４７４８０、３２０６３２、３３８３５５及び８２５２２６号、英国特許第２２９０７４５号及び米国特許第４２６４６８０及び５１０８８３５号）を含む。これらそして他の共押し出しに関する参考文献では、共押し出しされた表面層で高濃度で使用されるならば、高分子量及び低揮発性の化合物の使用が強調されている。
【０００７】
加工及び最終用途中のポリマー及び最終製品の着色を防ぐためにポリカーボネート組成物中に種々の他のタイプの追加の安定剤を配合することも、一般に周知である。米国特許第４８１２４９８、５２８８７７８及び５８２１３８０号及び英国特許第２２９０７４５号は、すべて多数の共安定剤の使用を教示している。トリアジンタイプＵＶ吸収剤と組み合わされたホスファイト安定剤の使用は、ヨーロッパ特許第８２５２２６号及び日本特許第１０−０４４３５６、１０−０４４３５７号に記載され、日本特許第１０−０４４３５８号は、ポリカーボネート樹脂に添加または適用されるトリアジン−タイプＵＶ吸収剤、ホスファイト及びヒンダートフェノール性安定剤の組み合わせを教示している。日本特許第０４−１０３６２６、０４−１５９３５４及び１０−１３８４３５号は、ポリカーボネート樹脂に添加または適用されるベンゾトリアゾール−タイプＵＶ吸収剤、ホスファイト及びヒンダートフェノール性安定剤の組み合わせの使用を教示している。英国特許第２３２２８６１号は、広範囲の種々の異なるタイプの追加の共安定剤を任意に含んでもよいベンゾフラン−２−オンラクトン−タイプの添加物によるポリカーボネートの安定化を教示している。しかし、高レベルのＵＶ吸収剤を含むポリカーボネート処方物そして特に共押し出し性組成物の場合には、物理的な加工性及び外見の性質の改善された組み合わせを有することが常に望ましい。安定剤の揮発量が少なく、そして安定剤が加工中及びその後に組成物及び物品により良く維持されるならば、その改善された樹脂、改善された安定化物品及び改善された方法を有することが特に望ましい。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、戸外の応用に適切なＵＶ保護（物理的性質及び外見の安定性）を有する改善されたポリカーボネート組成物及び改善された注型された、成形されたまたはこれら以外の手段でつくられた物品を提供するのが、本発明の目的である。また、これらの改善された注型された、成形されたまたはこれら以外の手段でつくられた物品の改善された製造方法を提供するのも目的である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
１つの態様では、本発明は、ポリカーボネート、少なくとも５００ｇ／モルの分子量を有するシアンアクリル酸エステル化合物及びフェニルホスファイトタイプ安定剤を含むポリカーボネート樹脂組成物に関する。他の態様では、ポリカーボネート樹脂は、ヒンダートフェノールタイプ安定剤そして好ましくはまたはラクトンタイプ安定剤をさらに含む。好ましくは、これらのポリカーボネート樹脂組成物は、０．０５−１５重量％のシアンアクリル酸エステルタイプＵＶ吸収剤、２０−１５００ｐｐｍのホスファイトタイプ安定剤、１０−７５０ｐｐｍのヒンダートフェノールタイプ安定剤及び５−４００ｐｐｍのラクトンタイプ安定剤を含む。本発明によるポリカーボネート樹脂組成物は、望ましくは、ポリカーボネートの重量に基づいて少なくとも２重量％のシアンアクリル酸エステル化合物を含み、そして有利には、物品好ましくはポリカーボネート物品の表面層に使用されるか、またはさもなければそれらの表面に適用される。
【００１０】
好ましい別の態様では、ポリカーボネート樹脂組成物は、以下の式
【００１１】
【化２】
0005073898.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ１及びＲ２置換基は、それぞれ水素、または少なくとも１つのイソ−またはヘテロ芳香族核を有するイソ−または複素環式環系を有する基であり、そして基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つは、水素とは異なり；ｐは、少なくとも３の平均値を有し；Ｘは、３−２０個の炭素原子及び少なくともｐ個のヒドロキシ基を有する脂肪族または脂環族のポリオールの基、任意に１または２個のヘテロ原子を含んでもよい脂環族基、及び任意に８個までの非隣接酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ１−Ｃ４アルキルイミノ基を間にはさんでもよい脂肪族基である）
によるシアンアクリル酸エステル化合物を含む。
【００１３】
他の態様では、本発明は、上記の樹脂組成物から注型された、成形されたまたはこれらの手段以外でつくられた物品である。他の態様では、これらのタイプの樹脂組成物は、押し出されたシート構造物、並びに吹き込み成形、熱成形、射出成形、射出吹き込み成形、射出圧縮成形、発泡またはフィルム吹き込み成形された物品または構造物を含む、多くのタイプの改善された注型された、成形されたまたはこれらの手段以外でつくられた物品を提供することが分かった。
【００１４】
改善された樹脂組成物及び製造できる改善された物品は、ＵＶ照射に対して優れた抵抗性を有し、そして基本色、色安定性（熱安定性）及び特に改善されたクラッキング抵抗性及び表面の性質を含む他の物理的性質の改善された組み合わせを提供することが分かった。本発明により添加されるＵＶ吸収剤及び添加される１種以上の安定剤は、最終のポリカーボネート組成物／物品に低下したレベルの色または黄色化をもたらすことも分かった。これは、高いレベルのＵＶ吸収剤が共押し出し可能な表面層として使用されるべき樹脂に配合されるとき、または積み重ねられたまたは一緒に配置を調整された多数の厚さの押し出されたシートまたは他の物品が存在するとき、樹脂顆粒において特に注目される。
【００１５】
さらなる態様では、本発明は、低下したレベルのプレート・アウト、蒸発、型の湿り及び／または液発生を有する物品を製造する改善された方法を提供する。
【００１６】
本発明によるポリカーボネート組成物、物品及び方法は、少なくとも５００ｇ／モルの分子量を有する特定のシアンアクリル酸エステルタイプのＵＶ吸収剤の使用に基づく。これらの化合物及びそれらの製法は、米国特許第５８２１３８０号に教示されている。これらの化合物は、一般に、以下の式
【００１７】
【化３】
0005073898.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｒ１及びＲ２置換基は、それぞれ水素、または少なくとも１つのイソ−またはヘテロ芳香族核を有するイソ−または複素環式環系を有する基であり、そして基Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つは、水素とは異なり；ｐは、少なくとも３の平均値を有し；Ｘは、３−２０個の炭素原子及び少なくともｐ個のヒドロキシ基を有する脂肪族または脂環族のポリオールの基、任意に１または２個のヘテロ原子を含んでもよい脂環族基、及び任意に８個までの非隣接酸素原子、硫黄原子、イミノ基またはＣ１−Ｃ４アルキルイミノ基を間にはさんでもよい脂肪族基である）
により表さられる。
【００１９】
これらの高分子量のシアンアクリル酸エステル化合物は、ＵＶ安定化の性能の領域における最適な利益及び性質、改善された加工性（低下した揮発性、低下したプレート・アウト及び低下した蒸発による）並びに最終の物品の性能及び外見を提供するように選択される。一般に、これらの化合物は、５００より大きい、好ましくは７００より大きい、さらに好ましくは８００より大きいそして最も好ましくは９００ｇ／モルより大きい分子量を有しなければならない。一般に、高分子量では、ポリカーボネートへの低下した可溶性及び増加したコストが存在し、これらの化合物の分子量は、２５００以下、好ましくは２０００以下、より好ましくは１８００以下そして最も好ましくは１６００ｇ／モル以下でなければならない。
【００２０】
本発明のＵＶ吸収剤の好ましい例は、商品名Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３０を有しそしてＢＡＳＦから市販されている１、３−ビス−［（２´−シアノ−３´、３´−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２、２−ビス［（２−シアノ−３´、３´−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパンである。それは、一般分子構造Ｃ６９Ｈ４８Ｎ４Ｏ８、１０６０ｇ／モルの分子量、１７０−１８０℃の融点及び１７８６７１−５８−４のＣＡＳ番号を有する。それは、以下の構造式
【００２１】
【化４】
0005073898.tif 000004
【００２２】
により表される。
【００２３】
本発明によりポリカーボネート樹脂に含まれるべきシアンアクリル酸エステルタイプのＵＶ吸収剤の量は、それらが、安定化されるべきポリカーボネートの全部の厚さまたは全体を通して「標準」のレベルで使用されるべきか、または比較的高い濃度が使用されて比較的薄い層の厚さで基体物品または層へのＵＶ透過を完全にブロックする場合、濃縮物、キャップストックまたは表面被覆物のタイプの樹脂で使用されるされるべきかの何れかに応じて変化するだろう。一般に、ポリカーボネート樹脂にＵＶ吸収の保護をあたえるために、これらの化合物は、ポリカーボネート樹脂中に化合物が配合されているポリカーボネート樹脂の重量に基づいて、少なくとも０．０５重量％（ｗｔ％）、好ましくは少なくとも０．１０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも０．１５ｗｔ％そして最も好ましくは少なくとも０．２０ｗｔ％の「標準」のレベルで使用できる。もし濃縮した樹脂、キャップストック樹脂または他のタイプの表面被覆物が製造されるならば、これらの化合物は、少なくとも１ｗｔ％、好ましくは少なくとも２ｗｔ％、より好ましくは少なくとも３ｗｔ％そして最も好ましくは少なくとも４ｗｔ％のレベルで使用できる。一般に、高い濃度のレベルでは、ＵＶの保護の利点が減少し、そしてこれらの化合物のレベルは、１５ｗｔ％以下、好ましくは１２ｗｔ％以下、さらに好ましくは１０ｗｔ％以下そして最も好ましくは８ｗｔ％以下でなければならない。
【００２４】
さらに、本発明による組成物／物品／方法は、また追加のフェニルホスファイト安定剤を使用し、その場合、好ましくはＰ（Ｏ）３（ホスファイト）に結合した１個以上のフェニル基あたり少なくとも２つの置換がありそしてモノ−またはジホスファイトでありうる。これらの化合物は一般に周知であり、そして日本特許第１０−０４４３５６、１０−０４４３５７及び１０−０４４３５８号に教示されている。これらの化合物は、以下の構造式により一般に表示される。
【００２５】
モノホスフェートでは、以下の構造式
【００２６】
【化５】
0005073898.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｒ置換基は、同じでもまたは異なってもよく、そして互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリール、−ＯＲ７または−ＣＯＯＲ７（式中、Ｒ７はＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキルまたはＣ６−Ｃ１４アリールである）であり、そして但し１つのフェニル環あたり５つのＲ基の少なくとも２つは、Ｈと異ならねばならず、ｎは１−３好ましくは３であり、そしてｐは３−ｎである）
または
【００２８】
【化６】
0005073898.tif 000006
【００２９】
（式中、Ｒ置換基は、同じでもまたは異なってもよく、そして互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリール、−ＯＲ１２または−ＣＯＯＲ１２（式中、Ｒ１２はＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキルまたはＣ６−Ｃ１４アリールである）であり、そして但し１つのフェニル環あたり５つのＲ基の少なくとも２つは、Ｈと異なっていなければならない）により一般に表示される化合物。
【００３０】
ジホスファイトでは、以下の構造式
【００３１】
【化７】
0005073898.tif 000007
【００３２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４置換基は、同じでもまたは異なってもよく、そして互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリール、−ＯＲ６または−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６はＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキルまたはＣ６−Ｃ１４アリールである）であり、そして但し１つのフェニル環あたり５つのＲ基の少なくとも２つは、Ｈと異なっていなければならず、Ｒ５は２価でありそしてＣ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリールであるか、または
【００３３】
【化８】
0005073898.tif 000008
【００３４】
（式中、Ｒ１及びＲ２置換基は、同じでもまたは異なってもよく、そして互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリール、−ＯＲ６または−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６はＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキルまたはＣ６−Ｃ１４アリールである）であり、そしてＲ３及びＲ４置換基はまた式
【００３５】
【化９】
0005073898.tif 000009
【００３６】
（式中、Ｒ８置換基は、同じでもまたは異なってもよく、そして互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリール、−ＯＲ６または−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６はＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキルまたはＣ６−Ｃ１４アリールである）でありそして但し１つのフェニル環あたり５つのＲ基の少なくとも２つはＨと異なっていなければならない）
により一般に表示される化合物、
または以下の構造式
【００３７】
【化１０】
0005073898.tif 000010
【００３８】
（式中、Ｒ１−Ｒ１０置換基は、同じでもまたは異なってもよく、そして互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリール、−ＯＲ１１または−ＣＯＯＲ１１（式中、Ｒ１１はＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキルまたはＣ６−Ｃ１４アリールである）でありそして但し１つのフェニル環あたり５つのＲ基の少なくとも２つはＨと異なっていなければならない）
により一般に表示されるジホスファイト化合物。
【００３９】
好適かつ好ましいホスファイト化合物の選択は、ＵＶ安定性、色の低下、色の安定性、プレート・アウトの低下及び蒸発の減少への驚くべき寄与とともに、それらの周知の二次抗酸化性（ポリカーボネートのさらなる劣化を防ぐヒドロペルオキシドとの反応）の最適な組み合わせを提供することに基づく。
【００４０】
好ましいホスファイト安定剤の１つは、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから商品名Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８の下に市販されているトリス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトであり、そして以下の構造式
【００４１】
【化１１】
0005073898.tif 000011
【００４２】
により表示される。
【００４３】
他の好ましいフェニルホスファイト安定剤は、Ａｌｋａｎｏｘ  Ｐ−２４としてＧｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている式
【００４４】
【化１２】
0005073898.tif 000012
【００４５】
のビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトであり、そしてＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＰＥＰ−３６としてＡＳＡＨＩ  ＤＥＮＫＡ  ＫＯＧＹＯ  Ｋ．Ｋ．から市販されている式
【００４６】
【化１３】
0005073898.tif 000013
【００４７】
のビス（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトであり、そしてＡＬＫＡＮＯＸ  ２８としてＧｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されそしてＤＯＶＥＲＰＨＯＳ  Ｓ−９２２８としてＤｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．から市販されている式
【００４８】
【化１４】
0005073898.tif 000014
【００４９】
のビス（２、４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトであり、そしてＩｒｇａｆｏｓ  Ｐ−ＥＰＱとしてＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から市販されそしてＡｌｋａｎｏｘ  ２４−４４としてＧｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている式
【００５０】
【化１５】
0005073898.tif 000015
【００５１】
のテトラキス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）４、４´−ジフェニレン−ジホスホナイトであり、そしてＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＨＰ−１０としてＡｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．から市販されている式
【００５２】
【化１６】
0005073898.tif 000016
【００５３】
の２、２´−メチレンビス（４、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）オクチル−ホスファイトである。
【００５４】
本発明によりポリカーボネート樹脂に含まれるべきホスファイト安定剤の量は、性質及びコストの上記の組み合わせの望ましいバランスに応じて変化するだろう。一般に、感知できる安定化効果及び利点をもたらすために、ホスファイト安定剤は、ポリカーボネート中に化合物が配合されるポリカーボネート樹脂の重量に基づいて１００万部あたり少なくとも２０部（ｐｐｍ）、好ましくは少なくとも３０ｐｐｍそして最も好ましくは少なくとも５０ｐｐｍのレベルで使用すべきである。一般に、高い濃度のレベルでは、得る利益は減少し、そしてこれらの化合物のレベルは、１５００ｐｐｍ以下、好ましくは１０００ｐｐｐｍ以下そして最も好ましくは７５０ｐｐｍ以下でなければならない。
【００５５】
ホスファイト安定剤に加えて、ヒンダートフェノール及び／またはラクトンタイプの安定剤、最も好ましくは両者のタイプを含むことも望ましい。
【００５６】
それゆえ、本発明による組成物は、また望ましくはヒンダートフェノールタイプ安定剤を使用する。これらの安定剤及びそれらの製法は、一般に周知であり、そして市販されている。これらの化合物は、一般に、以下の構造式
【００５７】
【化１７】
0005073898.tif 000017
【００５８】
（式中、Ｒ１−Ｒ４は、互いに独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１５アルキル、Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ７−Ｃ２０アルアルキル、Ｃ６−Ｃ１４アリールから選択され、そして但し少なくともＲ１及びＲ３は、Ｈと異なっていなければならない）
により表示される少なくとも１つの基を含む。これらの１つ以上は、特定しないしかも指定されない（ｏｐｅｎ）原子価を経て３０個以内の炭素原子を有しそして８個以内の非隣接性の硫黄原子、イミノまたはＣ１−Ｃ４アルキルイミノ基、酸素原子及び／またはカルボキシル基が任意に挟まっている広範囲のアルキル、シクロアルキル、アルアルキルまたはアリール基の任意のものに結合している。ヒンダートフェノール化合物がモノ−、ジ−、トリ−及びテトラ−フェノールでありそしてこれらの２種以上の組み合わせを含むことに注意すべきである。
【００５９】
好適かつ好ましいヒンダートフェノールタイプ安定剤の選択は、最終の処方物にもたらされる、一次抗酸化（ＰＣの自動触媒劣化を低下させる過酸化物との反応）の周知の利益、並びにＵＶ安定性、低下した色、色の安定性、低下したプレート・アウト及び低下した蒸発への驚くべき寄与をもたらすことに基づく。
【００６０】
好ましいヒンダートフェノールは、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から商品名Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６の下で市販されそして以下の構造式
【００６１】
【化１８】
0005073898.tif 000018
【００６２】
により一般に表示されるオクタデシル３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートである。
【００６３】
他の好ましいヒンダートフェノールは、以下の商品名の下で入手できそして指示された化学式により表示されるものを含む。
【００６４】
モノフェノール例えばＩｒｇａｎｏｘ  １１３５
【００６５】
【化１９】
0005073898.tif 000019
【００６６】
ジフェノール例えばＩｒｇａｎｏｘ  ２４５
【００６７】
【化２０】
0005073898.tif 000020
【００６８】
及びＩｒｇａｎｏｘ  ２５９
【００６９】
【化２１】
0005073898.tif 000021
【００７０】
トリフェノール例えばＩｒｇａｎｏｘ  １３３０
【００７１】
【化２２】
0005073898.tif 000022
【００７２】
テトラフェノール例えばＩｒｇａｎｏｘ  １０１０
【００７３】
【化２３】
0005073898.tif 000023
【００７４】
一般に、注目すべき安定化効果をもたらすために、ヒンダートフェノールタイプ安定剤は、ポリカーボネート樹脂に化合物が配合されている重量に基づいて１００万部あたり少なくとも１０部（ｐｐｍ）、好ましくは少なくとも１５ｐｐｍそして最も好ましくは少なくとも２５ｐｐｍのレベルで使用しなければならない。一般に、高い濃度のレベルでは、利益が減少し、そしてこれらの化合物のレベルは、２０００ｐｐｍ以下、好ましくは１５００ｐｐｍ以下、そして最も好ましくは１０００ｐｐｍ以下でなければならない。
【００７５】
本発明による組成物は、また望ましくは、ベンゾフラン−２−オンタイプ（ラクトン−タイプ）安定剤を使用する。これらの安定剤及びそれらの製法は、一般に周知であり、そして英国特許第２３２２８６１号及び米国特許第４３２５８６３、５１７５３１２、５２５２６４３、５２１６０５２、５３６９１５９、５４８８１７７、５３５６９６６、５３６７００８、５４２８１６２、５４２８１７７及び５５１６９２０号に教示されている。
【００７６】
好ましくは、以下の式によるベンゾフラン−２−オン（ラクトン）タイプ安定剤が使用される。
【００７７】
【化２４】
0005073898.tif 000024
【００７８】
（式中、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は水素であり、Ｒ２及びＲ４は互いに独立して水素またはＣ１−Ｃ６アルキルであり、Ｒ６−Ｒ１０は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシまたは−ＯＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−Ｒ１１であり、Ｒ１１はＣ２−Ｃ４アルカノイルであり、但しＲ６−Ｒ１０の少なくとも２つが水素である）。
【００７９】
好適かつ好ましいラクトンタイプ安定剤の選択は、最終の処方物に提供されるＵＶ安定性、減少した色、色の安定性、低下したプレート・アウト及び減少した蒸発へのそれらの予想されない寄与と組み合わされてフリーラジカルのスキャベンジング（フリーラジカルの成形はＰＣの自動触媒劣化に導かれる初めの段階である）のそれらの周知の利益をもたらすことに依存する。
【００８０】
好ましいベンゾフラン−２−オンタイプまたはラクトンタイプの安定剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から商品名ＨＰ−１３６の下で入手できる２（３Ｈ）−ベンゾフラノン、５、７−ビス（１、１−ジメチルエチル）−３、３（３、４−ジメチルフェニル）であり、そして以下の構造式
【００８１】
【化２５】
0005073898.tif 000025
【００８２】
により一般に表示される。
【００８３】
一般に、認めうる効果／利益をもたらすために、ラクトンタイプ安定剤は、ポリカーボネート中に化合物が配合されているポリカーボネートの重量に基づいて１００万部あたり少なくとも５部（ｐｐｍ）、好ましくは少なくとも１０ｐｐｍそして最も好ましくは少なくとも１５ｐｐｍのレベルで使用しなければならない。一般に、高い濃度では、利益が減少し、これらの化合物のレベルは、７５０ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下そして最も好ましくは４０００ｐｐｍ以下でなければならない。
【００８４】
これらの３種のタイプの安定剤（ホスファイト、ヒンダートフェノール及びラクトン）の予備処方された混合物は、３種の成分の指示された比（重量）で以下に示されるように、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から市販されている。
Ｉｒｇａｎｏｘ  ＨＰ２２１５：比２／４／１  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：
Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８：ＨＰ−１３６
Ｉｒｇａｎｏｘ  ＨＰ２２２５：比３／３／１  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：
Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８：ＨＰ−１３６
Ｉｒｇａｎｏｘ  ＨＰ２２５１：比３／２／１  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：
Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８：ＨＰ−１３６
Ｉｒｇａｎｏｘ  ＨＰ２９２１：比２／３／１  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６：
Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８：ＨＰ−１３６
Ｉｒｇａｎｏｘ  ＸＰ４２０：比３／２／１  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０：
Ｉｒｇａｆｏｓ  Ｐ−ＥＰＱ：ＨＰ−１３６
Ｉｒｇａｎｏｘ  ＸＰ４９０：比３／２／１  Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６：
Ｉｒｇａｆｏｓ  Ｐ−ＥＰＱ：ＨＰ−１３６
【００８５】
すべてのタイプのポリカーボネートは、一般に本発明の樹脂、物品及び方法に使用して好適である。多くのタイプの好適なポリカーボネートは、周知でありそして市販されている。好適なタイプのポリカーボネートは、線状及び分枝ポリカーボネート、並びにそのブレンドを含む。上述のように、本発明は、注型された、成形されたまたはこれら以外の手段でつくられた物品を製造するのに直接使用できるポリカーボネート樹脂（「バルク安定化樹脂」）に基づく処方物、並びに同じまたは異なるタイプまたは或る他のポリマー樹脂のポリカーボネート樹脂である基体物品または芯の層を保護するために表面または外部コーティングまたは層として使用できるポリカーボネート樹脂（「キャップストック樹脂」）に基づく処方物の両者に関する。
【００８６】
0005073898.tif 000026
【００８７】
表に示されている物質は、示されているように、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙからの市販されているポリカーボネート樹脂であるＣａｌｉｂｒｅブランドである。成分の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された。溶融流れ速度（ＭＦＲ）値は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、３００℃及び１．２キログラム質量の条件に従って測定され、そして１０分あたりのグラム（ｇｒ／１０分）で報告されている。それ以外に指示されない限り、本明細書における「分子量」は、ビスフェノールＡポリカーボネート標準品によるゲル浸透クロマトグラフィーを使用してカーボネートポリマーについて測定された重量平均分子量（「Ｍｗ」）をさす。さもなければ、粘度測定または光散乱も、重量平均分子量を測定するのに使用できる。
【００８８】
本発明のポリカーボネート樹脂は、周知のポリカーボネート重合法の任意のものを使用して製造でき、界面法、溶液法またはエステル交換カーボネートポリマー重合法の溶融または固相の進歩したバージョンを含む。
【００８９】
一般に、これらのカーボネートポリマーは、多価ヒドロキシ化合物例えばジフェノールをカーボネート前駆物例えばホスゲン、ハロホルメートまたはカーボネートエステル例えばジフェニルまたはジメチルカーボネートと反応させることにより１種以上の多価成分から製造される。芳香族カーボネートポリマーが好ましく、そして芳香族ジフェノールが、多価ヒドロキシ化合物の少なくとも一部として使用するのに好ましく、好ましいジフェノールは、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、フェノール、４、４´−（９−Ｈ−フルオレン−９−イルイデン）ビス（ビスヒドロキシフェニルフルオレン）、４、４´−チオジフェノール（ＴＤＰ）、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビフェノールＡＰ）；フェノールフタレイン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン；テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）；及びテトラクロロビスフェノールＡ（ＴＣＢＡ）を含むがこれらに限定されない。これらのカーボネートポリマーは、またカーボネートコポリマーまたはヘテロポリマーが望まれる場合には、２種以上の異なる二価フェノールまたは二価フェノールとグリコールまたはヒドロキシ−または酸−末端ポリエステルまたはジカルボン酸との組み合わせから製造された芳香族カーボネートポリマーも含む。
【００９０】
好適なタイプ及び量の鎖末端剤（代表的にはモノフェノール性化合物）そして分枝ポリカーボネートの場合には、分枝剤（代表的には３つ以上のヒドロキシ基を有するフェノール）が、所望の分子量、並びに高分子量の分枝成分の分枝度を得るのに使用できる。好適な分枝剤は、一般に、１つ以上の次のものである。フロログルシン；フロログルシド；２、６−ジメチル−２、４、６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３；４、６−ジメチル−２、４、６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ペンテン−２；４、６−ジメチル−２、４、６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；１、３、５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン；１、３、５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール；１、１、１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２、６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；テトラ（４−ヒドロキシ−フェニル）メタン；トリスフェノール；ビス（２、４−ジヒドロキシフェニル）ケトン；１、４−ビス（４、４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン；α、α´、α´´−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１、３、５−トリ−イソプロピルベンゼン；３、３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール；イサチンビスフェノール；５−クロロイサチン；５、７−ジクロロイサチン；５−ブロモイサチン；トリメリット酸；ピロメリット酸；ベンゾフェノンテトラカルボン酸；そして適切な化合物としてこれらの酸塩化物または他の縮合反応性誘導体を含む。特に好ましい分枝剤は、フロログルシン；フロログルシド；１、１、１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン；トリメリット酸；ピロメリット酸；ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びその酸塩化物；２、６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール及び１、３、５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンを含む。
【００９１】
本発明で使用される分枝カーボネートポリマー成分中の分枝剤のレベルが、ジヒドロキシ化合物１モルあたり０．００５−０．１モル好ましくは０．０１−０．８モルそしてさらに好ましくは０．１−０．６モルの分枝剤の範囲になければならないことが分かっている。
【００９２】
一般に、それが製造される製造技術が何であるかそしてそれがどんな１つ以上のタイプかにより、カーボネートポリマーは、加工の特徴（溶融流れ速度、溶融強さ、せん断感度）と物理的な性質（剛さ、表面の性質）との望ましいバランスをそれらの間の周知の兼ね合いに従ってもたらされる分子量を有しなければならない。一般に、ポリカーボネート樹脂は、少なくとも１８０００、好ましくは少なくとも２００００そしてさらに好ましくは少なくとも２１０００、そして４２０００以下好ましくは４１０００以下そしてさらに好ましくは４００００以下の平均重量分子量を有しなければならない。
【００９３】
一般に、分枝カーボネートポリマーは、市販されており、そして少なくとも２２０００好ましくは少なくとも２５０００そしてより好ましくは２７０００の重量平均分子量を有すべきである。最低レベルのゲル及び分枝成分の他の有益な効果を有する分枝ポリマーを得るために、分枝ポリマーの重量平均分子量は、３９０００以下好ましくは３８０００以下最も好ましくは３７０００以下でなければならないことが分かった。この範囲では、分枝カーボネートポリマーが、１０分あたり少なくとも２ｇ（ｇ／１０´）好ましくは少なくとも２．５ｇ／１０´最も好ましくは少なくとも３．０ｇ／１０´、そして好ましくは３０ｇ／１０´以下好ましくは１５ｇ／１０´以下さらに好ましくは１２ｇ／１０´以下の溶融流れ速度を有しなければならないことが分かった。一般に、カーボネートポリマーブレンド組成物中の分枝カーボネートポリマーの配合によるせん断感度の変化を測定することにより、分枝カーボネートポリマー中の充分な分枝度が存在するかどうかを間接的に決定できる。せん断感度のこれらの測定は、動的機械的分光法（ＤＭＳ）による標準の技術により、または細管レオメトリーにより行うことができる。
【００９４】
好適な線状のカーボネートポリマーは、文献で周知でありそして市販されている。所望の剛さ及びクラック抵抗性を得る目的で、線状カーボネートポリマー成分は、少なくとも１８０００好ましくは少なくとも２００００そして最も好ましくは少なくとも２１０００の重量平均分子量を有すべきである。所望のレベルのポリマーの溶融流れ及び加工性を維持するために、線状カーボネートポリマー成分は、４２０００以下好ましくは４１０００以下最も好ましくは４００００以下の重量平均分子量を有しなければならないことが分かった。この範囲では、線状カーボネートポリマーは、少なくとも２ｇ／１０´好ましくは少なくとも２．５ｇ／１０´そして最も好ましくは少なくとも３．０ｇ／１０´、そして好ましくは８０ｇ／１０´以下好ましくは４０ｇ／１０´以下最も好ましくは３５ｇ／１０´の溶融流れ速度を有しなければならないことが分かった。
【００９５】
本発明では、分枝ポリカーボネート及び線状カーボネートポリマー成分からなるブレンド組成物が使用できる。本発明により使用が好適なポリカーボネート樹脂は、重合工程から直接得られた単一の成分のカーボネートポリマーであってもよいことが理解されている。一方、カーボネートポリマーは、また所望の中間の溶融流れ速度の製品を得るためにブレンドされた異なる分子量及び溶融流れ速度の同じタイプの２つの成分の組み合わせに基づくことができる。
【００９６】
本発明で使用して好適な分枝及び線状のカーボネートポリマーは、また、カーボネートコポリマーまたはヘテロポリマーが望ましいときには、２つ以上の異なる多価ヒドロキシ化合物、好ましくはジヒドロキシ化合物そして好ましくはフェノール、または多価ヒドロキシ化合物例えばジフェノール及びグリコールまたはヒドロキシ−または酸−末端ポリエステルまたはジカルボン酸の組み合わせから製造されたカーボネートポリマーを含む。多官能性カルボン酸特に芳香族カルボン酸を使用し、そしてポリ（エステル−カーボネート）樹脂例えば周知の芳香族ポリ（エステルカーボネート）を製造することもできる。周知の珪素含有カーボネートモノマーも、本発明で使用するのが好適な珪素含有カーボネートポリマーを製造するのに使用できる。
【００９７】
本発明は、また、注型された、成形されたまたはこれら以外の手段でつくられた物品、並びに処理中低下したプレート・アウトの挙動とＵＶ照射、色及び色安定性の対する保護との改善された組み合わせを有する改善された物品を製造する以下の広範囲の改善された方法を提供するために、上記のポリカーボネート組成物の使用を含む。ポリカーボネートの射出注型、射出吹き込み注型、射出圧縮注型、押し出し、吹き込み注型、フィルム吹き込み注型、熱成形及び発泡の方法は、当業者に周知でありそして広範囲のパーツ及び構造物の製造のために工業的に実施されている。周知のように、シート、プロフィル及び同様な構造物を製造する押し出し方法は、溶融段階、ダイを通して溶融したポリマーの押し出し段階、もし必要ならば較正段階そして冷却段階を含む。周知のように、ボトル、コンテナー、装置パネル及び同様な構造物を製造する吹き込み成形法は、膨脹可能なパリソンの押し出し段階、所望の形状へのパリソンの膨脹または吹き込み段階及び冷却段階を含む。周知のように、トレイ、コンテナー、チョコレートの型及び同様な構造物を製造する熱成形法は、熱成形可能なシートまたは予備成形物（ｐｒｅｆｏｒｍ）を製造する段階、所望の形状の型または形に隣接してシートまたは予備成形物を加熱する段階、型または形中のシートまたは予備成形物を適切に成形するために圧力（空気圧または物理的力）を適用する段階そして冷却段階を含む。
【００９８】
周知のように、電子パーツ、ビジネス装置及び同様な構造物を製造する発泡法は、熱軟化カーボネートポリマーに配合される発泡剤を活性化するのに充分な熱または他のエネルギーを適用する段階、次に発泡気泡の膨脹する段階そして任意の成形段階を含む。
【００９９】
本発明による樹脂、方法及び物品及び構造物における改善は、標準樹脂に対して改善された生産性をもたらす、改善されたＵＶ抵抗性、改善された色及び色安定性及びプレート・アウトへの低下した傾向及び蒸発による。本発明によるＵＶ吸収剤及び熱安定剤に加えて、ポリカーボネート組成物は、有利には、カーボネートポリマー中にしばしば配合される添加物のタイプの成分を標準のタイプ及び量で含むことができる。これらの成分は、発火抵抗性添加物、充填剤（即ち、ガラス繊維、タルク及び粘土）、顔料、染料、離型剤、衝撃変性剤、帯電防止添加物、そしてカーボネートポリマー組成物で通常使用される他の添加物を含むことができる。本発明による樹脂は、また、他のポリマー樹脂例えば任意に衝撃変性成分を含んでもよいモノビニリデン芳香族ポリマー（例えばＡＢＳまたはＡＥＳ）とのブレンド組成物で有利に使用される。
【０１００】
【実施例】
実験
いくつかの実験を行い、ＵＶ安定性、ＵＶ吸収剤の熱的損失の予防及び改善された基本色及び色安定性の点で、本発明による樹脂の利点を示す。これらの実験は、本発明をさらに説明するために示され、そしてその範囲を制限するものと考えてはならない。
【０１０１】
ポリカーボネート（ＰＣ）
これらの実験のすべてに使用されるポリカーボネート樹脂は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＣａｌｉｂｒｅ  ２００−１５ブランドポリカーボネート樹脂であった。この樹脂は、ビスフェノールとしてビスフェノールＡそしてカーボネート前駆物としてホスゲンから製造された線状ポリカーボネートであり、２６４００の分子量（重量平均）（ＧＰＣにより測定）及び１０分あたり１５ｇの溶融流れ速度（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（３００℃／１．２ｋｇ）に従って測定）を有する。
【０１０２】
添加物
実験において使用されるＵＶ吸収剤は、以下の通りである。
シアンアクリル酸エステル−ＢＡＳＦからの商品名Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３０（また「Ｕｖｉｎｕｌ」または「Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３０」ともよばれる）
分子量：１０６０ｇ／モル
化学名：１、３−ビス−［（２´−シアノ−３´、３´−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２、２−ビス−［（２−シアノ−３´、３´−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン
二量体ベンゾトリアゾール−Ａｄｅｋａ  Ａｒｇｕｓからの商品名ＬＡ−３１（また「ＬＡ−３１」ともよばれる）
分子量：６６２ｇ／モル
化学名：２、２´−メチレン−ビス−（６−｛２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−｛１、１、３、３−テトラメチルブチル｝−フェノール）
トリアジン−Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙからの商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ  １５７７（また「Ｔｉｎｕｖｉｎ」または「Ｔｉｎｕｖｉｎ  １５７７」ともよばれる）
分子量：４２９ｇ／モル
化学名：２−（４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール
【０１０３】
以下の実験に使用される「共安定剤」は、以下の通りである。
ホスファイトタイプ−Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．からの商品名Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８（また「Ｐ  １６８」ともよばれる）
分子量：６４６ｇ／モル
化学名：トリス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
ヒンダートフェノールタイプ−Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．からの商品名Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６（また「Ｉ  １０７６」ともよばれる）
分子量：５３０ｇ／モル
化学名−オクタデシル３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート
ラクトンタイプ−Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．からの商品名ＨＰ−１３６（また「ＨＰ  １３６」ともよばれる）
分子量：３５４ｇ／モル
化学名：２（３Ｈ）−ベンゾフラノン、５、７−ビス（１、１−ジメチルエチル）−３、３（３、４−ジメチルフェニル）
【０１０４】
最初の基本色及び色安定性の測定
この評価の目的では、添加物（ＵＶ吸収剤及び安定剤）は、ＺＳＫ−２５二軸スクリュー共回転Ｗｅｍｅｒ及びＰｆｌｅｉｄｅｒｅ押し出し機で３０００−５００００ｐｐｍ（０．３−５ｗｔ％）のレベルでポリカーボネート原料中で配合された。押し出し機で使用した温度のプロフィルは、２４０℃−２５０℃−２６０℃−２７０℃−２８０℃−２９０℃−３００℃−３００℃であった。
【０１０５】
配合に先だって、ポリカーボネートを４時間１２０℃で乾燥した。最初の基本色を、製造した顆粒についてＨｕｎｔｅｒｌａｂ  Ｃｏｌｏｒｑｕｅｓｔ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを使用して測定した。顆粒を５０ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍの石英セルに入れ、そして色をＲｅｆｌｅｃｔｉｏｎモードで測定する。色は、Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ  ＹＩ  Ｄ１９２５並びにＣＩＥ  Ｌａｂ  Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊値を使用して示される。各測定は、少なくとも５回繰り返され、そして平均を計算する。
【０１０６】
ポリカーボネート顆粒を、次にＡＲＢＵＲＧ  ８００−３２５Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ３７０  ＣＭＤ射出注型機で、カラーチップに射出注型する。色を、 Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ  Ｃｏｌｏｒｑｕｅｓｔ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒを使用して３．０ｍｍのプラークで測定する。透明なポリカーボネートでは、測定は、Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｏｎモードを使用してなされる。色のデータとして、Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ  Ｉｎｄｅｘ  ＹＩ  Ｄ１９２５並びにＣＩＥ  Ｌａｂ  Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊値を記録する。各測定を少なくとも５回繰り返し、平均を計算する。
【０１０７】
射出注型の条件は、最初の色及び色の安定性に対する種々の樹脂の感度を評価するために変化する。特に、ＵＶ吸収剤のレベルが１ｗｔ％以下の場合、３２０℃及び３８０℃のダイの射出注型温度が使用された。高いＵＶ吸収剤のレベルでは、２８０℃のダイの射出注型温度が使用された。すべての他の注型パラメータは、一定に保たれた。
【０１０８】
ホッパからダイへの上昇する温度のプロフィルが使用された。１つのゾーンあたり、１０℃の上昇が設定された。例えば、３８０℃のダイ設定温度では、３４０−３５０−３６０−３７０−３８０℃の温度プロフィルが使用された。簡単さのために、ダイ設定温度のみが、実験で述べられる。
【０１０９】
バレル滞留時間を、機械のサイクル時間を４０秒に調節することにより、一定に保持した。バレルの容積及びパート重量を考慮して、これは、５分の合計バレル滞留時間に相当する。５つの段階の保持圧力プロフィルを各ケースに使用した。１つの段階あたり、保持圧力を１００バール下げた。代表的な保持圧力プロフィルは、１２００−１１００−１０００−９００−８００バールであった。注型中、パート重量は、連続的にモニターされた。偏りが生ずると、保持圧力を調節することにより補正された。補正の作用は、全保持圧力プロフィルにわたって１００バールの段階でなされた。
【０１１０】
３８０℃及び３２０℃で測定された色の間の差は、ポリカーボネート物質の熱安定性の目安とみなす。
【０１１１】
ＵＶ安定性のテスト
熱安定性の研究（条件３２０℃）から注型された射出注型プラークを、３１３ｎｍのランプを使用してＱＵＶ−Ｂテストで評価し、その場合、サンプルを６０℃で４時間のＵＶ照射に露出し、次に５０℃で４時間の水凝縮に露出した（空気及び水蒸気の加熱飽和混合物−ＡＳＴＭ  Ｇ５３−８８）。
【０１１２】
ＵＶ添加物の損失の測定
ポリマープラークからの拡散実験を以下の通り行った。この評価のために、上記のように製造されたＵＶ添加物及び熱安定剤を含むポリカーボネート組成物の顆粒をとりそして２６０℃の温度でＡｋｉｌａ圧縮注型プレスで、０．５ｍｍの厚さを有する５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形のプラークに圧縮注型した。
【０１１３】
これらのプラークについて、最初のＵＶ吸収剤の含量をＨＰＬＣ分析技術を使用して測定した。これらのプラークを、種々の滞留時間で種々の温度で空気循環オーブン中に入れた。オーブンで露出後、ＵＶ吸収剤の含量をふたたび測定しそして最初の含量と比較した。
【０１１４】
ＵＶ吸収剤の含量の減少は、シート構造物の射出注型または（共）押し出しのような材料の加工中経験できる蒸発及びプレート・アウトの程度の目安とみなされる。
【０１１５】
ポリカーボネートを、上記の配合条件を使用して、下記の表１に示される種々の添加物のレベルと配合した。物質を、上記の技術に従って基本色、色安定性及びＵＶ安定性について評価した。性能は、下記の表２に示される。
【０１１６】
【表１】
0005073898.tif 000027
【０１１７】
【表２】
0005073898.tif 000028
【０１１８】
実験  １１
ポリカーボネート２００−１５を、上記の配合条件を使用して、４．３３ｗｔ％のＵｖｉｎｕｌ  ３０３０及び１０００ｐｐｍのＰ  １６８と配合した。物質を上記の技術に従って基本色について評価した。また、脱離の測定を、種々の滞留時間について種々の温度で実施した。以下の色の安定性の性能が分かり、そして脱離の性能は下記の表３に示される。
0005073898.tif 000029
【０１１９】
【表３】
0005073898.tif 000030
【０１２０】
実験  １２
ポリカーボネート２００−１５を、上記の配合条件を使用して、４．６４ｗｔ％のＵｖｉｎｕｌ  ３０３０、６７０ｐｐｍのＰ  １６８及び３３０ｐｐｍのＩ  １０７６と配合した。物質を上記の技術に従って基本色について評価した。また、脱離の測定を、種々の滞留時間について種々の温度で実施した。以下の色の安定性の性能が分かり、そして脱離の性能は下記の表４に示される。
0005073898.tif 000031
【０１２１】
【表４】
0005073898.tif 000032
【０１２２】
実験  １３
ポリカーボネート２００−１５を、上記の配合条件を使用して、４．３１ｗｔ％のＵｖｉｎｕｌ  ３０３０、５７０ｐｐｍのＰ  １６８及び２８０ｐｐｍのＩ  １０７６と配合した。物質を上記の技術に従って基本色について評価した。また、脱離の測定を、種々の滞留時間について種々の温度で実施した。以下の色の安定性の性能が分かり、そして脱離の性能は下記の表５に示される。
0005073898.tif 000033
【０１２３】
【表５】
0005073898.tif 000034
【０１２４】
実験  １４
ポリカーボネート２００−１５を、上記の配合条件を使用して、４．７３ｗｔ％のＴｉｎｕｖｉｎ及び１０００ｐｐｍのＰ  １６８と配合した。物質を上記の技術に従って基本色について評価した。また、脱離の測定を、種々の滞留時間について種々の温度で実施した。以下の色の安定性の性能が分かり、そして脱離の性能は下記の表６に示される。
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【０１２５】
【表６】
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【０１２６】
実験  １５
ポリカーボネート２００−１５を、上記の配合条件を使用して、４．６６ｗｔ％のＬＡ−３１及び１０００ｐｐｍのＰ  １６８と配合した。物質を上記の技術に従って基本色について評価した。また、脱離の測定を、種々の滞留時間について種々の温度で実施した。以下の色の安定性の性能が分かり、そして脱離の性能は下記の表７に示される。
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【０１２７】
【表７】
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【０１２８】
これらの実験から、以下の比較ができる。
【０１２９】
【表８】
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【０１３０】
＊  本発明の例ではない。
【０１３１】
これらのデータから、Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３０及びホスファイト安定剤そして好ましくは２種及び３種の熱安定剤パッケージからなるポリカーボネート組成物は、色及びＵＶ吸収剤の保持の最良のバランスを生ずることが結論される。Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３０は、また従来技術の二量体ベンゾトリアゾール及びトリアジンタイプのＵＶ吸収剤処方物に比べて最低の色をあたえる。Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３０は、ＵＶ吸収剤の物理的損失の点で最良の性能をあたえ、そして驚くべきことには、３種の熱安定剤が使用されるとき、ＵＶ吸収剤の低下した揮発性が注目される。
【０１３２】
本発明によるポリカーボネート組成物、物品及びつくる技術は、加工中のＵＶ照射に対する抵抗性、色及び色安定性、及びＵＶ吸収剤の保持の改善された組み合わせをもたらし、蒸発、プレート・アウト、型の湿り及び液発生の無視できるレベルを確実にすることが分かる。本発明は、とりわけ、押し出されたシート構造物、吹き込み注型、熱成形、射出注型、射出吹き込み注型、射出圧縮注型、フィルム吹き込み注型または発泡のパーツまたは構造物を製造する改善された方法を提供することが分かった。本発明に従って得られたパーツまたは構造物は、記述されたポリカーボネート樹脂組成物の使用により驚くほど改善されており、そして注型された、成形されたまたはこれらの手段以外でつくられた物品は、特にすべてが工業的応用で生産速度を低下させるプレート・アウト、蒸発、型の湿り及び液発生の問題を生じさせるＵＶ吸収剤の熱損失なしに、改善されたＵＶ抵抗性、色、色安定性、クラッキング抵抗性及び表面の性質を含む物理的及び外見の性質の改善された組み合わせを有することが分かる。