(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酢酸ビニルを乳化重合して得られるか、又は酢酸ビニルと共重合可能な不飽和単量体とを乳化共重合して得られる酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョン、
（Ｂ）水酸化アルミニウム、及び
（Ｃ）顔料分散剤
を含有することを特徴とするプリント化粧板用接着剤。
【請求項２】
固形分基準で、前記（Ｂ）水酸化アルミニウムが、前記（Ａ）酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョン１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下配合されていることを特徴とする請求項１に記載のプリント化粧板用接着剤。
【請求項３】
固形分基準で、前記（Ｃ）顔料分散剤が、前記（Ｂ）水酸化アルミニウム１００質量部に対して、０質量部超１０質量部以下配合されていることを特徴とする請求項１又は２に記載のプリント化粧板用接着剤。
【請求項４】
台板とパターン紙とを請求項１〜３の何れか一項に記載のプリント化粧板用接着剤で接着させてなることを特徴とするプリント化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント化粧板用接着剤及びそれを用いて得られるプリント化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な色彩や模様等が施されたパターン紙を台板に貼り合せて形成したプリント化粧板が、床材、家具等に用いられている。このプリント化粧板は、台板の表面を研磨して平滑化した後、その表面に接着剤を塗布してからパターン紙を貼って製造される。
【０００３】
プリント化粧板は、多様な色彩や模様等を有し、しかも低価格であることから建築材料として有用なものである。しかし、プリント化粧板の台板として、質の低下した台板合板や透湿性の無い特殊紙を用いていることから、台板合板の導管部の凹み、貼り合わせ時に発生するパターン紙の浮き上がりやしわの発生等によって化粧面が平滑にならず、美しく仕上がらないという問題があった。
【０００４】
この表面平滑性の低下には大きく２つの原因が考えられる。一つは、接着剤に含まれる水分が過剰であることによるものである。プリント化粧板を作製する工程で、台板（合板、ＭＤＦ、パーティクルボード等）に接着剤を塗布後、熱ロールを用いて水を通しにくい樹脂含浸紙等を貼り合わせると水分の急激な蒸発により紙を押し上げて膨れが生じる現象が起こる。この問題は、加工メーカーで接着剤の予備乾燥を行い接着剤中の含水率を調整することで対応可能である。もう一つは、接着剤を予備乾燥して貼り合わせ、熱ロールを通って製品ができた時は表面の平滑性が良好であるが、時間の経過とともに台板合板の導管部等の凹みに沿ってパターン紙が徐々に凹む現象によるものである。このような現象を抑える方法として、導管部等の凹みに目止め剤を充填した後、表面を研磨してパターン紙を貼り合せる技術が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−１８３８４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記した従来技術では、パターン紙を接着剤で貼り合せる前に、目止め剤を台板合板の表面に刷込む工程や目止め処理された表面を研磨する工程が必要となるので、プリント化粧板を低コストで効率よく製造することができないという問題があった。
従って、本発明の目的は、刷込み工程や研磨工程等を経なくても、化粧面の平滑性、特に、導管部等の凹凸に起因する化粧面の凹凸を改善することのできるプリント化粧板用接着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで、本発明者らは、上記のような従来の課題を解決すべく鋭意研究、開発を遂行した結果、酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョンと水酸化アルミニウムと顔料分散剤とを配合した接着剤が、化粧面の平滑性を大幅に向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、（Ａ）酢酸ビニルを乳化重合して得られるか、又は酢酸ビニルと共重合可能な不飽和単量体とを乳化共重合して得られる酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョン、（Ｂ）水酸化アルミニウム、及び（Ｃ）顔料分散剤を含有することを特徴とするプリント化粧板用接着剤である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、刷込み工程や研磨工程等を経なくても、化粧面の平滑性を改善することのできるプリント化粧板用接着剤を提供することができる。また、本発明のプリント化粧板用接着剤を用いることで、表面平滑性に優れたプリント化粧板を低コストで効率よく製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明によるプリント化粧板用接着剤は、（Ａ）酢酸ビニルを乳化重合して得られるか、又は酢酸ビニルと共重合可能な不飽和単量体とを乳化共重合して得られる酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョンと、（Ｂ）水酸化アルミニウムと、（Ｃ）顔料分散剤とを必須成分として含有する。
【００１０】
本発明における（Ａ）酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョンは、プリント化粧板用接着剤の主成分であり、酢酸ビニルをラジカル重合して得られる酢酸ビニルのホモポリマー、又は酢酸ビニルと共重合可能な不飽和単量体の１種以上とをラジカル重合して得られる共重合物の水系エマルジョンである。いずれの水系エマルジョンを配合した接着剤も常態接着性を十分に備え、且つ化粧面の平滑性を改善することができるが、特に、共重合物の水系エマルジョンを配合した接着剤は、ホモポリマーの水系エマルジョンを配合したものよりも、耐水接着性に優れる。
このような酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョンは、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして、公知の乳化重合法により製造することができる。重合の際に用いるポリビニルアルコールとしては、通常の酢酸ビニルの鹸化されたポリビニルアルコールの他に、エチレン−酢酸ビニルの鹸化されたポリビニルアルコール（例えば、商品名：エクセバール、株式会社クラレ製）、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。また、重合時の温度は、使用する重合触媒等によって変わるが、通常、６０℃〜９０℃である。反応時間は、特に制限されることはなく、各成分の配合量及び反応温度等に応じて適宜調整すればよい。また、乳化重合に際しては、本発明の効果を損なわない範囲で、界面活性剤（重合安定助剤）、重合開始剤、還元剤、緩衝剤、重合度調節剤等を適宜使用してもよい。
（Ａ）酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョンは、好ましくは４０質量％〜６０質量％、より好ましくは４５質量％〜５５質量％の酢酸ビニル系樹脂分（固形分）を含むことが望ましい。
【００１１】
酢酸ビニルと共重合可能な他の不飽和単量体としては、バーサティック酸ビニル（商品名：ＶｅｏＶａ  ９、ＶｅｏＶａ  １０、ジャパンエポキシレジン株式会社製）、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ラウリル酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等のカルボン酸含有不飽和単量体、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有不飽和単量体、エチレン等を挙げることができる。これらを１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１２】
また、（Ａ）酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョンとして、市販されているものを用いてもよく、例えば、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体の水系エマルジョンであるポリゾールＡＸ−５６０（昭和高分子株式会社製、不揮発分４８質量％）、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体水系エマルジョンであるポリゾール  ＥＶＡ  ＡＤ−１４（昭和高分子株式会社製、不揮発分４５質量％）、ポリ酢酸ビニルの水系エマルジョンであるポリゾール接着用−１０００ＪＬ（昭和高分子株式会社製、不揮発分４９．５質量％）が挙げられる。
【００１３】
本発明における（Ｂ）水酸化アルミニウムは、貼り合わされたパターン紙の平滑性を改善する役割を果たす成分である。水酸化アルミニウムの粒度は、市販の製品であれば特に限定されないが、１μｍ〜３０μｍの範囲の平均粒子径を有するものが好ましい。
本発明で使用する水酸化アルミニウムの具体例としては、昭和電工株式会社製のハイジライトＨ−２１、Ｈ−３１、Ｈ−３２、Ｈ−４２、Ｈ−４２Ｍ、Ｈ−４３及びＨ−４３Ｍ、日本軽金属株式会社製の水酸化アルミニウムＢ５２、Ｂ５３、Ｂ７２、Ｂ７３、Ｂ３０３、Ｂ１５３、Ｂ１０３、Ｂ７０３及びＢ１４０３、巴工業株式会社製の水酸化アルミニウムＢ−３０、Ｂ−３２５、Ｂ−３１５、Ｂ−３０８、Ｂ−３０３及びＵＦＨ−２０が挙げられる。
水酸化アルミニウムの配合量は、固形分基準で、（Ａ）酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョンの１００質量部に対して、１質量部〜５０質量部であることが好ましく、５質量部〜３０質量部であることが更に好ましい。水酸化アルミニウムの配合量が１質量部未満であると、化粧面の平滑性が十分に改善されない場合があり、また、５０質量部を超えると、接着性が劣る場合がある。
【００１４】
本発明における（Ｃ）顔料分散剤は、（Ｂ）水酸化アルミニウムの分散性を補助し、化粧面の平滑性を更に向上させる役割を果たす成分である。
本発明で使用する顔料分散剤としては、（Ａ）酢酸ビニル系樹脂水系エマルジョンと混和可能であれば特に限定されないが、ポリカルボン酸系分散剤、ポリスルホン酸アンモニウム系分散剤、カチオン型溶剤系分散剤、リン酸系分散剤、油溶性ノニオン系分散剤、アニオン系分散剤、脂肪族エステル系分散剤等が挙げられる。このような顔料分散剤の具体例としては、サンノプコ株式会社製のノプコサントＫ、ＳＮディスパーサント５０３４、ノプコスパース４４−Ｃ、ＳＮディスパーサント５０４５、ＳＮディスパーサント５４６８、ＳＮディスパーサント５０４７、ノプコスパース０９２、ＳＮディスパーサント２０６０、ノプコサントＲ、ＳＮスパース７０、ＳＮスパース２１００、ＳＮウエット５１４、ＳＮスパース２１２０、ＳＮスパース２１３０、ＳＮスパース２１８０及びＳＮスパース２１９０、花王株式会社製のデモールＮＬ、デモールＲＮ−Ｌ、デモールＴ−４６、デモールＭＳ、デモールＳＮ−Ｂ、デモールＳＳ−Ｌ、デモールＳＣ−３０、デモールＥＰ、ポイズ６２０、ポイズ６２１、ポイズ５３０、ポイズ５３２Ａ、ホモゲノールＬ−１５、ホモゲノールＬ−１８２０、ホモゲノールＬ−９５及びホモゲノールＬ−１００、三洋化成工業株式会社製のキャリボンＬ−４００、エレミノールＭＢＮ−１、サンスパールＰＳ−２、カラボンＤＡ−７２、三洋レベロンＰＨＬ、サンノニックＦＤ−８０、サンノニックＦＤ−１４０、サンノニックＳＳ−９０、ナロアクティーＮ−５０、ナロアクティーＮ−９５、エマルミン４０、ニューポールＰＥ−６２、イオネットＭＯ−２００、イオネットＤＬ−２００、イオネットＳ−２０及びイオネットＴ−２０Ｃが挙げられる。
顔料分散剤の配合量は、固形分基準で、（Ｂ）水酸化アルミニウムの１００質量部に対して０質量部を超え１０質量部以下であることが好ましく、１質量部〜８質量部であることが更に好ましい。顔料分散剤を配合しないと、水酸化アルミニウムの分散性が改善されないため化粧面の平滑性が十分に得られず、また、顔料分散剤の配合量が１０質量部を超えると、耐水性が低下する場合がある。
【００１５】
なお、本発明のプリント化粧板用接着剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、パターン紙に対する濡れ性を高めるための高沸点溶剤、成膜助剤、可塑剤等を変性時に添加してもよい。また、本発明のプリント化粧板用接着剤の粘度は、通常１，０００ｍＰａ・ｓ〜５，０００ｍＰａ・ｓである。なお、ここでの粘度は、株式会社トキメック製のＢＨ型粘度計を用い、ローターＮｏ．３、１０ｒｐｍ、２３℃で測定した値である。また、本発明のプリント化粧板用接着剤には、上記のような粘度範囲に調整するために、ポリカルボン酸、水溶性ウレタン等の増粘剤、デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子を添加してもよい。
【００１６】
本発明によるプリント化粧板は、台板とパターン紙とが上記したプリント化粧板用接着剤で接着されたものであり、具体的には、プリント化粧板用接着剤を台板に塗布した後、必要に応じて接着剤を乾燥させ、台板にパターン紙を重ね、熱ロール等を通して貼り合せることにより製造することができる。本発明では、従来の目止め剤処理とは異なって刷込み工程や研磨工程等を経ることなく、表面平滑性に優れ且つ台板とパターン紙とが強固に接着されたプリント化粧板を製造することができる。プリント化粧板用接着剤の塗布量は、通常３０ｇ／ｍ2〜８０ｇ／ｍ2である。
本発明で使用する台板としては、当該技術分野で公知の合板台板、ＭＤＦ、パーティクルボード等を挙げることができる。また、パターン紙としては、当該技術分野で公知のメラミン樹脂やポリエステル樹脂を含浸させたチタン紙、フェノールを含浸させたコアー原紙、合成紙を挙げることができる。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に説明するが、本発明は実施例及び比較例に限定されるものではない。
【００１８】
＜実施例１＞
酢酸ビニル−アクリル酸共重合体水系エマルジョン（商品名：ポリゾールＡＸ−５６０、固形分４８質量％、昭和高分子株式会社製）の樹脂分（固形分）１００質量部に対して、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライト  Ｈ−３２、平均粒径８μｍ、昭和電工株式会社製）を１０質量部、ポリカルボン酸系顔料分散剤（商品名：ノプコスパース４４−Ｃ、固形分４０質量％、サンノプコ株式会社製）を０．５質量部配合し、均一に攪拌して接着剤を調製した。配合処方を表１に示した。
【００１９】
＜実施例２＞
実施例１で使用したポリゾールＡＸ−５６０の代わりに、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体水系エマルジョン（商品名：ポリゾール  ＥＶＡ  ＡＤ−１４、固形分４５質量％、昭和高分子株式会社製）を使用した以外は、実施例１と同様にして接着剤を調製した。配合処方を表１に示した。
【００２０】
＜実施例３＞
実施例１で使用したポリゾールＡＸ−５６０の代わりに、ポリ酢酸ビニル水系エマルジョン（商品名：ポリゾール接着用−１０００ＪＬ、固形分４９．５質量％、昭和高分子株式会社製）を使用した以外は、実施例１と同様にして接着剤を調製した。配合処方を表１に示した。
【００２１】
＜比較例１〜１０＞
比較例１は、実施例１で使用したポリゾールＡＸ−５６０のみで作製した。比較例２は、実施例２で使用したポリゾールＥＶＡ  ＡＤ−１４のみで作製した。比較例３は、実施例３で使用したポリゾール接着用−１０００ＪＬのみで作製した。比較例４は、比較例１で使用したポリゾールＡＸ−５６０の樹脂分１００質量部に対してハイジライト  Ｈ−３２を１０質量部配合し、均一に撹拌して調製した。比較例５は、比較例４で使用したポリゾールＡＸ−５６０の代わりに、ポリゾール  ＥＶＡ  ＡＤ−１４を使用した以外は、比較例４と同様にして調製した。比較例６は、比較例４で使用したポリゾールＡＸ−５６０の代わりに、ポリゾール接着用−１０００ＪＬを使用した以外は、比較例４と同様にして調製した。比較例７は、比較例４で使用した水酸化アルミニウムの量を８０質量部に変えた以外は、比較例４と同様にして調製した。比較例８〜１０は、比較例４で使用したハイジライト  Ｈ−３２の代わりに、クレー（商品名：カオブライト、白石カルシウム株式会社製）、酸化チタン（商品名：チタンペーストＤ、三木理研工業株式会社製）及び炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１２００、白石カルシウム株式会社製）それぞれを配合した以外は、比較例４と同様にして調製した。配合処方を表２に示した。
【００２２】
実施例及び比較例の接着剤が、固形分４５質量％、粘度３，０００ｍＰａ・ｓとなるように、水や増粘剤としてのポリカルボン酸（商品名：ポリゾールＴ−Ａ、昭和高分子株式会社製）を適宜添加した後、下記の試験方法に従って接着剤の性能を評価した。
【００２３】
（１）平滑性
接着剤を２３℃の雰囲気下でＪＡＳ２類合板に６０ｇ／ｍ2塗布した後、８０℃の熱風乾燥機で２０秒乾燥させた。次いで、接着剤が塗布された合板上にパターン紙を重ね、これを１００℃の熱ロール（圧力３ｋｇ／ｃｍ2）に３回通し、養生１日後の化粧面の状態を目視にて確認した。なお、膨れや合板の木目が目視で確認できず、平滑性が非常に良好なものを「◎」とし、表面状態良好なものを「○」とし、膨れや合板の木目が確認でき、平滑性が不十分であるものを「×」とした。結果を表３に示した。
【００２４】
（２）常態接着性
合板の日本農林規格に準拠した平面引張り試験により常態接着性を評価したところ、実施例１〜３及び比較例１〜１０はいずれも接着強度の平均値が０．４ＭＰａ以上あり、実用上十分な接着性を有していた。
【００２５】
【表１】
0004934078.tif 000002
【００２６】
【表２】
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【００２７】
【表３】
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【００２８】
表３の結果から、実施例１〜３の接着剤を用いて得られた化粧合板は、比較例のものと比べて、平滑性に優れていることが明らかである。