(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノボラック型エポキシ樹脂（ａ）、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ）、及び（メタ）アクリル酸（ｃ）を反応させて得られた樹脂に、多塩基酸無水物（ｄ）を反応させ、さらにグリシジル（メタ）アクリレート（ｅ）を反応させて得られる感光性樹脂（Ａ）。
【化１】
0004989435.tif 000006
（式中、Ｒは水素又はメチル基である）
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ）の割合が、ノボラック型エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１．０モルに対して０．０５から０．５０モルであることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂（Ａ）。
【請求項３】
多塩基酸無水物（ｄ）の割合が、ノボラック型エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１．０モルに対して０．４０から０．８５モルであることを特徴とする請求項１または２に記載の感光性樹脂（Ａ）。
【請求項４】
グリシジル（メタ）アクリレート（ｅ）の割合が、ノボラック型エポキシ（ａ）のエポキシ基１．０モルに対して０．１モル以上であり、かつ固形分酸価が４０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の感光性樹脂（Ａ）。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、反応性希釈剤（Ｃ）、光開始剤（Ｄ）を含む感光性樹脂組成物。
【請求項６】
ソルダーレジスト用感光性樹脂組成物である請求項５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項５または６に記載の感光性樹脂組成物を硬化させてなる硬化塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂および感光性樹脂を含有する感光性樹脂組成物に関する。詳しくは希アルカリに可溶で感度、信頼性、指触乾燥性に優れたプリント配線板用ソルダーレジストインキに好適な感光性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プリント配線板用ソルダーレジストインキとして、作業性や環境問題から希アルカリ現像型の液状ソルダーフォトレジストインキが広く用いられている。例えば特許文献１に示される様な、カルボシキル基を側鎖に有するノボラック型エポキシ（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物が提案され、現在主流となっている。
【０００３】
近年、電子機器の小型化、軽量化、高性能化が進んでおり、これらの背景からソルダーレジストのパターンも微細となっており、これらに対応するため高感度化が必要となっている。しかしながら、上記の技術では不十分である。
【０００４】
そこで感光性樹脂であるノボラック型エポキシ（メタ）アクリレートでの光感度を上げる検討が行なわれている。この手法としては長鎖の不飽和一塩基酸を(メタ)アクリル酸と併用する方法や、多官能の不飽和基を有する一塩基酸を（メタ）アクリル酸と併用する方法（特許文献２）などが報告されている。しかし、これらの技術では柔軟な構造を導入することにより樹脂の溶剤乾燥後のべたつき（いわゆる指触乾燥性）が生じやすくなり、パターン露光時に使用するフォトマスクの張り付きなどの問題が生じて生産性を著しく落とす問題がある。更に後者では感光性樹脂の安定性が著しく悪くなる問題がある。
【０００５】
ノボラック型エポキシ（メタ）アクリレートに（グリジジル）メタアクリレートを反応させた感光性樹脂（特許文献３、４）、ノボラック型エポキシ（メタ）アクリレートに（グリジジル）メタアクリレートと水溶性のモノエポキシを反応させた感光性樹脂も紹介されている（特許文献５）。これらも光感度は高いが指触乾燥性が不十分であり、また特許文献３、４では熱安定性が悪い。
【０００６】
【特許文献１】特公平１−５４３９０号公報
【特許文献２】特開平１１−０２１３２７号公報
【特許文献３】特許第２９００１３７号公報
【特許文献４】特許第２９６３０６９号公報
【特許文献５】特開２００１−２６４９７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って本発明の目的は、上記の問題点である高感度でかつ使用の上で十分な指触乾燥性を有し、十分な信頼性を有する感光性樹脂及び感光性樹脂組成物、ならびにその硬化物（特にソルダーレジストインキに有用である）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記した問題点を鋭意検討した結果、
（１）ノボラック型エポキシ樹脂（ａ）、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ）、及び（メタ）アクリル酸（ｃ）を反応させて得られた樹脂に、多塩基酸無水物（ｄ）を反応させ、さらにグリシジル（メタ）アクリレート（ｅ）を反応させて得られる感光性樹脂（Ａ）、
【０００９】
【化１】
0004989435.tif 000002
（式中、Ｒは水素又はメチル基である）
（２）一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ）の割合が、ノボラック型エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１．０モルに対して０．０５から０．５０モルであることを特徴とする（１）に記載の感光性樹脂（Ａ）、
（３）多塩基酸無水物（ｄ）の割合が、ノボラック型エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１．０モルに対して０．４０から０．８５モルであることを特徴とする（１）または（２）に記載の感光性樹脂（Ａ）、
（４）グリシジル（メタ）アクリレート（ｅ）の割合が、ノボラック型エポキシ（ａ）のエポキシ基１．０モルに対して０．１モル以上であり、かつ固形分酸価が４０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の感光性樹脂（Ａ）、
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載の感光性樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、反応性希釈剤（Ｃ）、光開始剤（Ｄ）を含む感光性樹脂組成物、
（６）ソルダーレジスト用感光性樹脂組成物である（５）に記載の感光性樹脂組成物、及び
（７）（５）または（６）に記載の感光性樹脂組成物を硬化させてなる硬化塗膜を開発することにより上記課題を解決した。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、ソルダーレジストに特に有用である、高感度で十分な指蝕乾燥性と信頼性を有する感光性樹脂もしくは感光性樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるノボラック型エポキシ樹脂（ａ）は公知公用のものを使用することが出来る。例えば、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールノボラック、フェノールアラルキル、ナフトールアラルキルのグリシジルエーテル等が挙げられるが、これらに限られるものではない。また、これらは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００１２】
本発明で用いる一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ）（以下「化合物（ｂ）」）は、（メタ）アクリル酸に比べて分子鎖が長く感光性基の運動性が高くなるため反応性が高く光感度の向上に寄与する。また一般的に分子鎖が長く柔軟な構造が含まれると指蝕乾燥性が悪くなる傾向にあるが、構造中の芳香族環が指触乾燥性の低下を抑制する効果を有する。
【００１３】
【化２】
0004989435.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒは水素又はメチル基である）。
【００１５】
上記化合物（ｂ）は、フェニルグリシジルエーテル(エポキシ)及び(メタ)アクリル酸を等モルで反応させ、その後に無水こはく酸を等モル付加させて合成することができる。又フェニルグリシジルエーテルとアクリル酸の付加物は市販のもの(商品名：アロニックスＭ５７００、東亞合成株式会社製)を使用することが出来る。
【００１６】
化合物（ｂ）と（メタ）アクリル酸（ｃ）の使用割合は、エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１．０モルに対して化合物（ｂ）と（メタ)アクリル酸の総和で０．９８から１．０２モルであることが望ましい。０．９８モル未満であると感光性樹脂の安定性が悪くなる可能性があり、１．０２モルを超えると残存する未反応成分由来の臭気の問題がある。
また化合物（ｂ）の使用量はエポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１．０モルに対し０．０５から０．５０モルであることが望ましい。０．０５モル未満では本発明の効果を十分に得ることが困難である。０．５０モルを超えると使用量に見合った光感度の向上の効果は得られず、また比較的反応性が劣るためノボラック型エポキシ（ａ）との反応時間が長くなるなどの問題がある。
【００１７】
ノボラック型エポキシ樹脂（ａ）、化合物（ｂ）、（メタ）アクリル酸（ｃ）の反応は公知の手法を用いることが出来る。例えば反応温度７０〜１４０℃の温度で反応させることが出来る。反応には公知のエステル化触媒や重合禁止剤を併用することも出来る。エステル化触媒としてはトリエチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどのアミン系触媒や、イミダゾール類、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−ｏ―トルイルホスフィン、トリ−ｍ−トルイルホスフィン、トリ−ｐ−トルイルホスフィン、トリス（ｐ−メトキシフェニル)ホスフィン等のリン系触媒、ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属塩などの金属系触媒、イミダゾール類、イミダゾールシラン、アミノシランが挙げられる。重合禁止剤としてはハイドロキノン、メチルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、メトキノン、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、フェノチアジン等が挙げられる。また空気又は酸素の反応系中への吹き込みも有効な手段である。
【００１８】
多塩基酸無水物（ｄ）は特に限定されないが、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水こはく酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられる。これら１種又は２種以上を併用しても良い。多塩基酸無水物（ｄ）の付加反応も公知の手法を用いることが出来、例えば７０〜１３０℃で反応させることが出来る。
【００１９】
多塩基酸無水物（ｄ）の使用割合は、ノボラック型エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１．０モルに対して０．４から０．８５モルである。０．４モル未満であると希アルカリ現像液に対して十分な溶解性を得るのが困難であり、０．８５モルを超えると硬化物の耐水性が悪くなりＰＣＴ耐性などが悪くなる傾向にある。
【００２０】
グリシジル（メタ）アクリレート（ｅ）は多塩基酸無水物（ｄ）が反応して生じるカルボキシル基と反応して感光性基を導入する。
グリシジル（メタ）アクリレート（ｅ）の使用量はノボラック型エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基１．０に対して０．１モル以上で、本発明の感光性樹脂（Ａ）の固形分酸価が４０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲になるような量であることが望ましい。グリシジル（メタ）アクリレート（ｅ）の使用量が０．１モル未満であると本発明の効果を十分得ることが困難である。また酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると十分なアルカリ現像性を得ることが出来ない場合があり、酸価が９０ｍｇＫＯＨ/ｇを超えると硬化物の耐水性が悪くなりＰＣＴ耐性が悪くなる傾向にある。グリシジル（メタ）アクリレートの使用量は固形分酸価から容易に求めることが出来る。
【００２１】
本発明の感光性樹脂（Ａ）について、化合物（ｂ）又はグリシジル（メタ）アクリレート（ｅ）のみを使用した場合からの予想に反して指触乾燥性と光感度の大幅な向上を得ることが出来る。
【００２２】
本発明の別の見地によれば、前記感光性樹脂(Ａ)、及びエポキシ樹脂（Ｂ）、反応性希釈剤（Ｃ）、光開始剤（Ｄ）を含む感光性樹脂組成物が提供される。さらに、本発明は、前記感光性樹脂組成物を硬化させてなる硬化塗膜もしくはソルダーレジスト用である前記感光性樹脂組成物を提供するものである。
【００２３】
エポキシ樹脂（Ｂ）は、感光性樹脂（Ａ）中のカルボキシル基と熱硬化することで硬化塗膜の特性を向上させる。エポキシ樹脂（Ｂ）としてはノボラック型エポキシ（ａ）のほかにビスフェノールＡ型エポキシやビスフェノールＦ型エポキシ、ビスフェノールＳ型エポキシ、ビスフェノールＡＦ型エポキシ、ビフェニル型エポキシ、ビスフェノールフルオレン型エポキシ、トリグリシジルシアヌレート、脂環式エポキシ（たとえばダイセル化学工業(株)製ＥＨＰＥ３１５０やセロキサイド２０２１Ｐなど）などがあげられるが特に限定はされない。エポキシ樹脂は１種類または２種類以上を併用して使うことができる。エ
ポキシ樹脂（Ｂ）の使用量は感光性樹脂（Ａ）１００質量部に対して５から１００質量部である。
【００２４】
反応性希釈剤（Ｃ）は、本発明の感光性樹脂組成物の粘度を調整する目的および感光性樹脂（Ａ）と反応して硬化させる目的で使用される。特に限定はされないが、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリシクロデシニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート。ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、等の（メタ）アクリル系モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上を用いることができる。反応性希釈剤（Ｃ）の量は、感光性樹脂（Ａ）１００質量部に対して５から５０質量部が好ましい。
【００２５】
本発明の感光性樹脂組成物は、紫外線照射などにより光硬化させるために光開始剤（Ｄ）を添加することができる。利用できる光重合開始剤としては特に限定はされないが、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインおよびそのアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、４−（１−ｔ−ブチルジオキシ−１−メチルエチル）アセトフェノン等のアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−（１−ｔ−ブチルジオキシ−１−メチルエチル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノ−プロパン−１−オンや２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノンー１；アシルホスフィンオキサイド類及びキサントン類等が挙げられる。光開始剤（Ｄ）の配合量は、本発明の感光性樹脂（Ａ）の固形分１００質量部に対して、０．５〜３０質量部で配合することが好ましい。
【００２６】
さらに、本発明の組成物は、必要に応じて公知の溶剤や硫酸バリウム、タルクなどのフィラーや顔料、顔料分散剤、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤等を含有することができる。
【００２７】
本発明の感光性樹脂組成物はボールミル、ビーズミル、３本ロールミル、ホモシナイザー等を用いて混合、分散処理を行なうことで得ることが出来る。感光性樹脂組成物を銅張り基板などにスクリーン印刷やカーテンコーター、スプレーコーターなどの方法で塗布し、塗膜を溶剤乾燥させ、組成物を露光現像させ、更に諸物性の向上のためにポストベークを行ない十分な硬化を行ない硬化塗膜が得られる。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例及び比較例を示して、本発明を具体的に説明する。なお、部及びパーセントとあるのは特に断らない限りすべて質量基準である。
【００２９】
化合物ｂの合成例
４つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気導入管、還流冷却器をセットした反応装置に、フェニルグリシジルエーテルのアクリレート（東亞合成株式会社製、アロニックスＭ５７００）２２２部（１．０モル）、メトキノン０．２部、トリエチルアミン０．５部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１３８部を仕込み、空気を吹き込みながら１００℃に加熱し、無水こはく酸１００．０部（１．０モル）を仕込み９０℃で２０時間反応させた。赤外分光計より１８５０ｃｍ−１と１７７０ｃｍ−１の酸無水物由来のピークの消失が確認されており、目的の前記一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ）(式中Ｒは水素、分子量３２２)と確認した（図１）。以降この組成物を化合物Ｂとする。
【００３０】
合成例１
４つ口フラスコに攪拌器、温度計、空気導入管、還流冷却器をセットした反応装置に、エピクロンＮ６８０(大日本インキ化学工業株式会社製クレゾールノボラック型エポキシ、エポキシ当量２１２)２１２部（１．０モル）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート１９１．３部、化合物Ｂ６９．０部（化合物（ｂ）を４８．３部（０．１５モル）含む）、アクリル酸６１．２部（０．８５モル）、メチルハイドロキノン０．２部、トリフェニルホスフィン０．２部を仕込み、空気を吹き込みながら１３０℃に加熱し、約１０時間反応させ、酸価０.５ｍｇＫＯＨ／ｇの反応物を得た。次に温度を９０℃まで下げ、テトラヒドロ無水フタル酸９１．２部（０．６モル）を仕込み、９０℃で６時間反応させた。その後グリシジルメタクリレート２１．３部（０．１５モル）を仕込み９０℃でさらに６時間反応させ、樹脂固形分６０％になるようにジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを加え、固形分酸価５８．２ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ａ−１)を得た。
【００３１】
合成例２
化合物Ｂを２３．０質量部（化合物（ｂ）を１６．１質量部（０．０５モル）含む）、アクリル酸を６８．４質量部（０．９５モル)に変えた以外は合成例１と同様に反応を行ない、固形分酸価６１．７ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ａ−２)を得た。
【００３２】
合成例３
化合物Ｂを２３０．０質量部（化合物（ｂ）を１６１質量部（０．５モル）含む）、アクリル酸を３６質量部（０．５モル)に変えた以外は合成例１と同様に反応を行ない、固形分酸価４８．４ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ａ−３)を得た。
【００３３】
合成例４
テトラヒドロ無水フタル酸を６０．８部（０．４モル）、グリシジルメタクリレートを１４．２部（０．１モル）に変えた以外は合成例１と同様に反応を行ない、固形分酸価４２．５ｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ａ−４)を得た。
【００３４】
合成例５
テトラヒドロ無水フタル酸を１２９．２部（０．８５モル）に変えた以外は合成例１と同様に反応を行ない、固形分酸価８３．２ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ａ−５)を得た。
【００３５】
合成例６
グリシジルメタクリレートを１４．２部(０．１モル)に変えた以外は合成例１と同様に反応を行い、固形分酸価６５．７ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ａ−６)を得た。
【００３６】
合成例７
グリシジルメタクリレートを３８．３４．部(０．２７モル)に変えた以外は合成例１と同様に反応を行い、固形分酸価４１．１ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ａ−７)を得た。
【００３７】
（比較合成例１）
一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ）およびグリシジルメタクリレートを使用せず、アクリル酸７２．０重量部（１．０モル)に変更した以外は合成例１と同様に合成を行ない固形分酸価８９．７ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ｂ−１)を得た。
【００３８】
（比較合成例２）
一般式（Ｉ）で表される化合物（ｂ）を使用せず、アクリル酸７２．０重量部（１．０モル)に変更した以外は合成例１と同様に合成を行ない固形分酸価８１．６ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ｂ−２)を得た。
【００３９】
（比較合成例３）
グリシジルメタクリレートを使用しないこと以外は合成例１と同様に合成を行ない、固形分酸価６３．７ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ｂ−３)を得た。
【００４０】
（比較合成例４）
化合物（ｂ）の代わりに２−ヒドロキシエチルアクリレートの無水こはく酸付加物（共栄社化学(株)製、商品名ライトアクリレートＨＯＡ−ＭＳ、分子量２８１）４２．５部（０．１５モル）に変更したこと以外は合成例１と同様に合成を行ない、固形分酸価６０．３ｍｇＫＯＨ／ｇの感光性樹脂(Ｂ−４)を得た。
【００４１】
（実施例１〜７、比較例１〜４）
表１の配合表で示した組成物を３本ロールで調製した。次いでこれを回路が作成済みの銅張り積層版にスクリーン印刷で乾燥膜厚２０．０μｍ厚みになるように塗工し、８０℃の乾燥機に２０分間入れて溶剤乾燥を行ない、予備乾燥塗膜を得た（以下、予備乾燥塗膜とする）。次にパターンマスクを介し超高圧水銀灯を用いて露光量２００ｍＪ／ｃｍ２で露光を行なった。次にスプレー現像装置（現像液：１％炭酸ナトリウム水溶液、液温３０℃）で６０秒現像し、純水で３０秒リンスを行ない、乾燥した。次に１５０℃の乾燥機に３０分入れてポストベークし、硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜および予備乾燥塗膜を以下の項目を評価した。結果を表２に示す。
【００４２】
感度
予備乾燥塗膜にステップタブレットNO.2（コダック社製２１段)を密着させ露光量２００ｍＪ／ｃｍ２で露光を行ない、次にスプレー現像装置（現像液：１％炭酸ナトリウム水溶液、液温３０℃）で６０秒現像し、純水で３０秒リンスを行ない、乾燥した塗膜の残った段数を測定した。
【００４３】
指触乾燥性
上記感度測定時にステップタブレットを剥がす際のはがれ易さを評価した。
○：全く貼りつきがない。
△：やや剥がす際に貼りつきが見られるもの。
×：非常に貼りつく。
【００４４】
乾燥管理幅
予備乾燥塗膜の乾燥時間を２０分、３０分、４０分、５０分、６０分、７０分、８０分と変更し、スプレー現像装置（現像液：１％炭酸ナトリウム水溶液、液温３０℃）で６０秒現像したときの塗膜の残り具合を目視で評価した。
○：完全に塗膜が除去されている。
△：一部塗膜が残る。
×：完全に塗膜が残る。
【００４５】
薬品耐性
硬化塗膜を４０℃の２％水酸化ナトリウム水溶液または４０℃の１０％塩酸水溶液、室温の塩化メチレン中に試験片を３０分浸漬し侵食の有無を確認した。
○：外観に変化無し。
△：一部侵食が見られるもの。
×：侵食が見られるもの。
【００４６】
密着性
硬化塗膜をJIS  K5400に準じた碁盤目試験を行ない１００個の碁盤目の剥離の状態を目視で評価した。
○：全く剥離が見られない。
△：部分的(全体の10％以下)に剥離が見られるもの。
×：剥離が認められるもの。
【００４７】
プレッシャークッカー（ＰＣＴ）試験
硬化塗膜を１２１℃２気圧、飽和蒸気下５０時間、１００時間保管し、保管後の塗膜の状態を目視で評価した。
○：全く膨れや剥がれが見られない。
△：やや膨れや剥がれが見られるもの。
×：膨れや剥がれが認められるもの。
【００４８】
金メッキ耐性
硬化塗膜を前処理として、３０℃の酸性脱脂液に浸漬→浸漬水洗→ソフトエッチング処理→浸漬水洗→触媒を付与（３０℃のニッケルメッキ触媒液に７分間浸漬）→浸漬水洗工程を行なった。次に無電解ニッケル工程として、ニッケルメッキ液（８５℃、ｐＨ＝４．６）に２０分間浸漬→１分間酸浸漬（室温の１０ｖｏｌ％硫酸水溶液）→浸漬水洗を行ない、最後に無電解金メッキ工程として金メッキ液（９５℃、ｐＨ＝６、シアン化金カリウム３ｖｏｌ％水溶液）に１０分間浸漬→浸漬水洗→６０℃の温水で浸漬水洗→十分に水洗後、水を良く切った後に乾燥を行なった。この処理後の塗膜を目視による塗膜状態の評価とセロハンテープを用いたピーリング試験を行ない評価した。
◎：外観変化もなく、剥離も全くないもの。
○：外観の変化はないが、剥離が僅かに見られるもの。
△：外観の変化があり、剥離が僅かに見られるもの。
×：外観変化があり。剥離も認められるもの。
【００４９】
はんだ耐熱性
硬化塗膜を、ＪＩＳ  Ｃ６４８１に準じて２６０℃のはんだ浴に１０秒間３回浮かせ、取り出した後の塗膜の膨れまたは剥がれなどの塗膜外観の状態を観察し、下記の基準で評価した。
◎：外観変化無し。
○：外観変化僅かに有り。
×：外観変化有り。
【００５０】
【表１】
0004989435.tif 000004
【００５１】
【表２】
0004989435.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】合成例１で合成した化合物（ｂ）の赤外分光計によるチャートを示す図である。
【図１】
0004989435.tif 000007