(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）（ａ） その中に溶解するか分散させる水；
（ｂ） 生物学的に有効な量のアニオン性外因性化学物質；
（ｃ） 式（Ｉ）：
【化１】
0005030332.tif 000101
［式中、Ｒ１２は、１６〜２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪族飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、ｎは、１０〜１００の平均数であり、ｍは、０〜５の平均数であり、各−（（ＣＨＲ）２Ｏ）−基における一方のＲは水素であり、もう一方のＲはメチルであり、Ｒ１３は、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはＣ２〜４アシル基である］を各々が有する一つ以上の界面活性剤から成るアルキルエーテル界面活性剤成分；および
（ｄ）ｐＨ４で、式（ＩＩ）：
【化２】
0005030332.tif 000102
または式（ＩＩＩ）：
【化３】
0005030332.tif 000103
［式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）中：
Ｒｅは、水素、または直鎖もしくは枝分れしたＣ８〜２０脂肪族ヒドロカルビル基であり；
各ｚは、独立して２または３であり；
各Ｒｄは水素またはメチルであるが、ｚが２である場合、二つの−（ＣＨＲｄ）−基における少なくとも一つのＲｄはメチルであり；
ｙは、Ｒｅ−（Ｏ−（ＣＨＲｄ）ｚ）ｙ−基中の炭素原子の合計数が８〜２４であるように、０〜７であり；
ｘは、０〜５であり；
Ｒｆは、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはベンジルであり；
Ｒｇは、Ｃ１〜４アルキルまたは−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ’Ｒｃであり、Ｒｈは、Ｃ１〜４アルキルまたは−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ”Ｒｃであり、この場合、Ｒｃは、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはＣ２〜４アシルであり、ｘ’およびｘ”は、ｘ＋ｘ’＋ｘ”が１〜５０であるような平均数であり；
Ｚｐ−は、適するアニオンであり、ｐは、１または２であり；
Ｙ−は、−Ｏ−、−（ＣＨＲｂ）ｗ−ＣＯＯ−および−（ＣＨＲｂ）ｗ−ＳＯ３−から選択されるアニオン基であり、この場合、ｗは、１〜３であり、各Ｒｂは、独立して水素、ヒドロキシル、Ｃ１〜４アルキルまたはヒドロキシ−（Ｃ１〜４アルキル）である］
を有する１以上の界面活性剤を含むアミン界面活性剤成分；
を含む組成物であって、
アルキルエーテル界面活性剤成分のアミン界面活性剤成分に対する重量比が、１：１０〜１０：１であり、アルキルエーテルおよびアミン界面活性剤成分が、合計で、酸当量で表わされるアニオン性外因性化学物質の１重量部あたり０．０５〜０．５重量部のアジュバント量で存在する植物処理用組成物を調製すること；および
（ｉｉ）生物学的に有効な量の該植物処理用組成物を植物の茎葉に施用すること；
を含む、降雨または樹上潅水による劣化に対する植物の茎葉に施用するアニオン性外因性化学物質の生物学的活性を維持するための方法。
【請求項２】
アニオン性外因性化学物質が、対イオンを除外して３００未満の分子量を有する除草剤、植物成長調節薬および殺線虫剤から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アニオン性外因性化学物質が、アシフルオルフェン、アシュラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビラナホス、ブロマシル、ブロモキシニル、カルフェントラゾン、クロラムベン、クロピラリド、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ダラポン、ジカンバ、ジクロルプロプ、ジクロホップ、エンドサール、フェナック、フェノキサプロップ、フラムプロップ、フルアジホップ、フルミクロラック、フルオログリコフェン、ホメサフェン、ホサミン、グルホシネート、グリホサート、ハロオキシホップ、イマザメス、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼサピル、イオキシニル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メチルアルソン酸、ナプタラム、ノナン酸、ピコラム、キンクロラック、キザロホップ、スルファミン酸、２，３，６−ＴＢＡ、ＴＣＡ、トリクロピル、および農学上許容され得るそれらの塩から選択される除草剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
外因性化学物質がグリホサート除草剤である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
グリホサートが、１００未満の分子量のカチオン性対イオンを有する水溶性塩またはこうした塩の混合物の形態で主として存在する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
カチオン性対イオンが、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、ジメチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、モノエタノールアンモニウムおよびトリメチルスルホニウムカチオンから選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
アルキルエーテル界面活性剤成分に関する式（Ｉ）において、Ｒ１２が、直鎖Ｃ１６またはＣ１８アルキル、アルケニルまたはアルカジエニル基であるか、あるいはアルキルエーテル界面活性剤成分が、Ｒ１２などの種々の基を有する界面活性剤の混合物であるかまたは天然油もしくは脂肪から誘導される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
アルキルエーテル界面活性剤成分に関する式（Ｉ）において、ｎが１０〜５０であり、ｍが０であり、Ｒ１３が水素である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
アミン界面活性剤成分が、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルアミン、ポリオキシエチレンＮ−メチルアルキルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンＮ−メチルアルキルエーテルアンモニウム塩およびポリオキシプロピレン第四アンモニウム塩から選択される式（ＩＩ）の界面活性剤を一つ以上含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
アミン界面活性剤成分が、一つ以上のポリオキシエチレン（２〜２０）Ｃ１２〜１８アルキルアミンおよび／または塩化アルキルアンモニウムを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
アミン界面活性剤成分が、ポリオキシエチレンアルキルアミンオキシドおよびポリオキシエチレンアルキルエーテルアミンオキシドから選択される式（ＩＩＩ）の界面活性剤を一つ以上含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
アルキルエーテル界面活性剤成分のアミン界面活性剤成分に対する比率が、重量で１：５〜５：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
酸当量で表わされるアニオン性外因性化学物質に対する界面活性剤の比率が、重量で０．１：１〜０．４：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
植物処理用組成物が、アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤を併せて２５〜２５０ｇ／Ｌの濃度を有する液体濃厚組成物、またはアルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤を併せて３重量％〜３０重量％の濃度を有する固体濃厚組成物を水に希釈することによって調製される、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の技術分野）
本発明の属する技術分野は、植物の茎葉に施用する外因性化学物質の分野、さらに詳細には、こうした外因性化学物質の組成物の生物学的効果を向上させる分野である。
【０００２】
本明細書中で用いる用語「外因性化学物質」は、所望の生物活性を表わすために植物に施用される、天然でまたは合成して得られる化学物質を意味する。本明細書で用いる用語「生物活性」とは、植物における、または植物中または植物上に存在する病原体、寄生虫または摂食生物における刺激性、阻害的、調節性、治療的、毒性または致死反応の誘発を意味する。外因性化学物質の例には、化学農薬（除草剤、殺藻剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺ウイルス剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および軟体動物駆除剤など）、植物成長調節剤、肥料、栄養剤、生殖体撲滅薬、枯葉剤、乾燥剤、およびそれらの混合物などが挙げられるが、それらに限定されない。
【０００３】
本明細書中では、「生物学的効果」という用語を用いて、外因性化学物質を植物の茎葉に施用した時、望ましい生物活性を現わす程度を示すか、あるいは結果的に所定の程度に所望の生物学活性を現わすこととなる外因性化学物質の投与量または施用割合を示す。例えば、外因性化学物質が除草剤である場合、生物学的効果は、特定割合の除草剤を施用することによってもたらされる植物成長の阻害度によって、または特定の阻害度をもたらすために必要な除草剤の施用割合によって、例えば５０％または８５％の阻害といったように計ることができる。従って、増大または向上した除草剤の生物学的効果は、例えば、所定割合の除草剤で増大した植物成長阻害レベルとして、または一定の臨界レベルの植物成長阻害をもたらす除草剤の最低割合の低下として示すことができる。
【０００４】
（発明の背景）
農業および関連分野における多くの目的のために、植物を多様な種類の外因性化学物質で処理することが望まれる。多くの外因性化学物質は、植物の茎葉（すなわち、葉およびその他の非木質地上部分）に施用され、植物において、施用部位近くまたは施用部位から遠隔した作用部位を有する。こうした物質を本明細書中では葉施用用外因性化学物質と呼ぶ。
【０００５】
典型的には、外因性化学物質が、当業者において既知の植物処理方法によって茎葉に施用された時、施用された量のうちのほんの少しの部分しか外因性化学物質の所望の生物活性を有効に現わすことができる植物における作用部位に達っしない。従って、葉施用用外因性化学物質を植物の作用部位に送達する効率を向上させ、それによって、その外因性化学物質を用いる目的に対する外因性化学物質の生物学的効果を向上させることは、農業および関連分野における主たる願望である。
【０００６】
当業者において既知の方法による外因性化学物質の茎葉への施用が、例外なく、作用部位へ送達効率が悪いわけではない。一部の状況では、こうした方法は、外因性化学物質の使用割合が低い場合でさえ、卓越した生物学的効果をもたらす。しかし、別の状況では、同じ割合の同じ外因性化学物質を使用する同じ方法が、十分な生物学的活性をもたらさない。このように、これらの方法は、もたらす結果に一貫性がないか、または所望の結果をもたらことをあてにすることができない。
【０００７】
非常に多くの因子が送達効率に影響するため、良好な生物学的効果が得られるであろう状況をあらかじめある程度特定することがほとんどできないということは問題である。これらの因子には、施用の前、間および後の天候（温度、相対湿度、光周期、曇天、降水量、風など）、土壌条件（肥沃度、空気混和度など）、植物の成長段階、健康および生理学的状態、装置に関連する施用の不正確さ、およびその他の因子が挙げられる。従って、葉施用用外因性化学物質の信頼できるまたは一貫した生物学的効果の確保を助長するために、使用者は、典型的に、大多数の状況において本当に必要であるより高い割合でこうした物質を施用する。
【０００８】
外因性化学物質が酸であり、典型的には外因性化学物質がアニオン形態で存在する水溶性塩として処方される場合、現場条件における生物学的効果の可変性は、特に厄介な問題である。時として、こうした酸物質をエステルに転化することによって、この可変性を和らげることができるが、多くの場合、エステルは、例えば、一旦、処理植物内に入ると、親酸に戻ってしまうという不適切な転化のため、低減した生物学的効果を示す。葉施用用外因性化学物質、特にアニオン性外因性化学物質の生物学的効果の向上および生物学的効果に対する信頼性の向上が、強く求められている。
【０００９】
本明細書中で用いる用語「アニオン外因性化学物質」は、分子構造が一つ以上の酸、すなわちプロトン供与体性部位を含み、それ故、プロトン受容体の存在下でアニオンを形成することができる外因性化学物質を意味する。従って、この用語は、両性イオン性である物質を包含する。外因性化学物質を本明細書中で「アニオン性」と記載することに関して、外因性化学物質が必ずアニオン形態であり、または解離しているということを含意するわけではない。
【００１０】
信頼性がより高い生物学的効果を提供する方法の利点には、生物学的効果の一貫性を犠牲にすることなく、外因性化学物質の施用割合を低減する能力が含まれる。農業業界が感じる農薬、特に除草剤の使用量を低下させることへのプレッシャーは、Ｗｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａによって１９９３年に開催され、Ｗｅｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ８，３３１−３８６（１９９４）に詳細に記録されているものなどの主題にに関するシンポジウムによって十分に証明されている。使用割合を低下させると、環境的のみならず、処理される単位面積あたりのコスト低下など経済的にも報われる。
【００１１】
葉施用用外因性化学物質は、多くの場合、両親媒性材料、特に、別様に界面活性剤として知られている両親媒性界面活性物質と併せて施用されてきた。界面活性剤は、多数の方法で葉施用用外因性化学物質の生物学的効果に影響を与えることができる。
【００１２】
外因性化学物質の希釈水性組成物を通常の水圧噴霧によって茎葉に施用する時、希釈水性組成物中の界面活性剤の存在によって、噴霧液体粒子のサイズ分布を変える、典型的には、小さな液体粒子形態での噴霧量の割合を増加させ、大きな液体粒子形態での噴霧量の割合を低下させることができる。より小さな液体粒子は、より大きな液体粒子に比べて運動量が低いので、これらのより小さな液体粒子は、葉の表面からあまり跳ね返りそうでなく、従って、葉の表面により保留されそうである。噴霧の保留性は、噴霧液体粒子中の界面活性剤分子が葉の表面に付着することによっても助長される。この付着は、葉の表面からの跳ね返りばかりでなく、噴霧液体粒子の流出も低減する。界面活性剤は、噴霧液体粒子と葉の表面との間の接触領域を増大させ、多くの場合、外因性化学物質が葉の内部組織に到達するように、液体粒子から葉の表皮中への、および葉の表皮を通した浸透を向上させる傾向もある。
【００１３】
これらおよびおそらくその他の効果によって、界面活性剤を含む両親媒性材料が外因性化学物質の生物学的効果を増大させることは、長く、知られている。従って、許容され得る物理的安定度または取扱適性のために、例えば乳化剤または懸濁剤または分散剤などの界面活性剤の存在が求められない処方においてでさえ、一つ以上の界面活性剤が、葉施用用外因性化学物質に含まれることは珍しくない。
【００１４】
生物学的効果を向上させる界面活性剤の役割という観点から、葉施用用アニオン性外因性化学物質の中で最も広範に研究されたものは、除草剤グリホサートである。殺草剤でもあるグリホサートは、植物成長調節物質として用いられてきた。
【００１５】
グリホサート（Ｎ−ホスホノメチルグリシン）は、厳密な意味では酸化合物であるが、本明細書中では、文脈が別に指示しない限り、「グリホサート」という語をあまり限定的に意味では用いず、グリホサート酸のみならず、それらの塩、付加物およびエステル、ならびに植物組織内でグリホサートに転化されるか、別様にグリホサートイオンを提供する化合物を包含する。大多数のグリホサート市販製剤において、グリホサートは、水溶性塩として存在する。この点では、グリホサートは、酸であるかアニオンを形成する大多数の外因性化学物質の典型である。
【００１６】
グリホサートの除草剤塩は、例えば、Ｆｒａｎｚの米国特許第３，７９９，７５８号、Ｆｒａｎｚの米国特許第３，８５３，５３０号、Ｐｒｉｌｌの米国特許第４，１４０，５１３号、Ｌａｒｇｅの米国特許第４，３１５，７６５号、Ｆｒａｎｚの米国特許第４，４０５，５３１号、Ｐｒｉｓｂｙｌｌａの米国特許第４，４８１，０２６号およびＢａｋｅｌの米国特許第４，５０７，２５０号に開示されている。こうした塩の典型は、アルカリ金属、例えば、ナトリウムおよびカリウム塩；アンモニウム塩；および合計１〜６個の炭素原子を含有する１〜３個の有機基で置換されている、アンモニウム、スルホニウムまたはスルホキソニウムカチオンを有する多数の塩、例えば、ジメチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、エタノールアンモニウムおよびトリメチルスルホニウム塩である。
【００１７】
グリホサート塩の市販製剤には、例えば、イソプロピルアンモニウム塩を含有するＭｏｎｓａｎｔｏ  ＣｏｍｐａｎｙのＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）、Ａｃｃｏｒｄ（登録商標）、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）ＵｌｔｒａおよびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｘｔｒａ除草剤、アンモニウム塩を含有するＭｏｎｓａｎｔｏ  ＣｏｍｐａｎｙのＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）ＤｒｙおよびＲｉｖａｌ（登録商標）除草剤、ナトリウム塩を含有するＭｏｎｓａｎｔｏ  ＣｏｍｐａｎｙのＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｇｅｏｆｏｒｃｅ除草剤、およびトリメチルスルホニウム塩を含有するＺｅｎｅｃａのＴｏｕｃｈｄｏｕｗｎ（登録商標）除草剤が挙げられる。
【００１８】
除草剤としてのグリホサートは、多くの利点、特に、生分解性および低環境毒性を含む環境的な利点を有する。しかし、研究が示したきたように、現在使用されている大多数の生物学的に効果があるグリホサート製剤は、グリホサートが殺草作用を発揮する植物における部位に、グリホサートを効率的に送達していない。典型的には、施用される除草剤のうちのほんの少しの割合しかこうした部位に到達しない。
【００１９】
殺草作用部位に到達する施用されるグリホサートの割合が小さいということは、グリホサートが幾つかの障害を通り抜けなければならないという事実に関係する。これらの中で、最も重要なことの一つは、グリホサートが施用される葉の表面には親油性外皮があることであると考えられる。従って、親油性外皮と親水性グリホサートの間により大きな相溶性をもたらすことによって、外皮中への、および外皮を通したグリホサートの浸透を助長する両親媒性媒質にグリホサートを入れることが望ましいと理論付けた。類似の思考は、他の外因性化学物質、特に、水溶性塩として典型的に処方されるものに適用されている。
【００２０】
外皮の浸透およびこのことによって向上する、例えばグリホサートの、生物学的効果に対する補助としての両親媒性媒質の概念が妥当であるということは、葉の吸収または効果が界面活性剤によって向上されたという多くの研究によって実証されている。Ｗｙｒｉｌｌ  ＆  Ｂｕｒｎｓｉｄｅ，Ｗｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２５，２７５−２８７，１９９７による広範な研究は、「有効な界面活性剤は、グリホサート噴霧混合物に不可欠な成分である」という結論を導いているが、もたらされる除草効果の向上度は、界面活性剤のタイプの間でかなり変わることが示されている。著者は、「界面活性剤混合物の効果は、かなり変化しやすく、予想しがたい」と、また「すでに界面活性剤を含有するグリホサート噴霧混合物への界面活性剤または湿潤剤の無分別な添加は避けるべきである」と警告している。Ｗｙｒｉｌｌ  ＆  Ｂｕｒｎｓｉｄｅの研究には、一般に、施用されるグリホサートの割合に対して非常に高い割合で界面活性剤を施用することが含まれている。これらの条件のもとで、および彼等が研究した特定の植物種に関して、著者は、一般に、カチオン性界面活性剤は、非イオン性界面活性剤よりグリホサートの除草効果を大きく向上させることを見出した。高い界面活性剤レベルで、外因性化学物質、特にグリホサートが生物活性を向上させる時の界面活性剤の相対効果によって、本発明の範囲にあるような、さらにずっと低い界面活性剤レベルでの相対効果に対して信頼できる予想を行うことができないことは、当業者によく認められている。
【００２１】
国際公開ＷＯ９８／０６２５９にじゃ、グリホサート組成物との混合物で、またはグリホサート組成物に続く順番で施用される多種多様なカチオン性、非イオン性、アニオン性および両性界面活性剤に関するデータが報告されている。
【００２２】
界面活性剤の疎水性部分に関係して、本明細書中で用いる用語「アルキル」は、別様に文脈によって求められない限り、界面活性剤業界において通常適用されるような不飽和基、例えば、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに飽和アルキル基を包含する脂肪族炭化水素という広い意味を有する。
【００２３】
一つ以上のオキシエチレン鎖中に、一つ以上のプロトン化し得るアミノ基またはカチオン性アンモニウム基と共に合計１〜約１００個のオキシエチレン単位を含む親水性部分を有する界面活性剤は、グリホサートおよびその他のアニオン性外因性化学物質の配合に有用な界面活性剤の好ましい選択である。例えば、商品名Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）で販売されている市販のグリホサート除草剤製品は、ポリオキシエチレンＣ８〜Ｃ２２アルキルアミンに基づく界面活性剤組成物と配合されている。例えば、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）除草剤の製剤に広範に用いられている界面活性剤組成物、Ｍｏｎｓａｎｔｏ  ＣｏｍｐａｎｙのＭＯＮ  ０８１８は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンタローアミンを含有する。
【００２４】
多数の特許が、グリホサート、およびオキシエチレンまたはポリオキシエチレンアミンまたはアンモニウム界面活性剤を含む組成物を開示している。
【００２５】
Ｆｏｒｂｅｓらの米国特許第５，６６８，０８５号は、グリホサート、および１分子あたり平均約１２個以下のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ８〜Ｃ２２アルキルアミン界面活性剤を含む組成物を開示している。オーストラリア特許出願第５７５６５／９０号は、グリホサートおよびポリオキシエチレンＣ８〜Ｃ２２アルキルジアミノプロパン界面活性剤を含む組成物を開示している。Ｋａｓｓｅｂａｕｍ  ＆  Ｂｅｒｋの米国特許第５，３１７，００３号は、グリホサート、および１分子あたり約５〜約５０個のオキシエチレン単位を有する第四ポリオキシエチレンＣ６〜Ｃ１４アルキルメチルアンモニウム界面活性剤を含む組成物を開示している。Ｃｌａｕｄｅらの米国特許第５，６５２，１９７号は、グリホサート、および１分子あたり２〜２０個のオキシエチレン単位を有する第四ポリオキシプロピレンオキシエチレントリ−（Ｃ１〜３アルキル）アンモニウム界面活性剤を含む組成物を開示している。Ｎｇｕｙｅｎの米国特許第５，１１８，４４４号は、グリホサート、および１分子あたり約５〜約２５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ６〜２０アルキルアミン酸化物界面活性剤を含む組成物を開示している。Ｗｒｉｇｈｔの米国特許第５，７５０，４６８号は、グリホサートおよびポリオキシエチレン−ｔ−アルキルエーテルアミン、ポリオキシエチレン第四アルキルエーテルアンモニウム、またはポリオキシエチレンアルキルエーテルアミンオキシド界面活性剤を含む組成物を開示している。フランス特許出願第２  ６４８  ３１６号は、グリホサートおよびポリオキシエチレンＮ−アルキル−１，３−ジアミノプロパン界面活性剤を含む組成物を開示している。
【００２６】
ポリオキシエチレンＣ１６〜Ｃ２２アルキルエーテル界面活性剤は、あまり多くはないが、グリホサートを有する組成物中に、一般に、本発明の範囲外の界面活性剤対グリホサート重量比で開示されている。例えば、欧州特許第０  ２０６  ５３７号は、グリホサート、および１分子あたり平均約５５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ１６〜Ｃ１８アルキルエーテル界面活性剤であるＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３９界面活性剤を含む固体組成物を開示している。その特許において、Ｐｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３９のグリホサート酸当量に対する最低重量比は、約１．１６：１と計算することができる（引用特許の表ＩＶの組成物１２）。
【００２７】
Ｗｙｒｉｌｌ  ＆  Ｂｕｒｎｓｉｄｅは、前掲引用書中において、本発明の範囲から遠く離れた界面活性剤対グリホサート比で、グリホサート、およびＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−４６として特定されるポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤と、ポリオキシエチレンアルキルアミン界面活性剤、ＡｋｚｏのＥｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／１５およびＭｏｎｓａｎｔｏのＭＯＮ  ０８１８との１：１混合物を含む植物処理用組成物を開示している。おそらく、組成物中の界面活性剤濃度が非常に高い（１重量％／容積）ため、混合物にアルキルアミン界面活性剤単独を超える有意な利点がないことは明白であった。
【００２８】
ポリオキシエチレンアルキルアミンまたはアルキルアンモニウム界面活性剤と、アルキルエーテルが、国際公開ＷＯ９５／１６３５１の場合のように第二アルコールから、Ｗａｒｎｅｒの米国特許第５，６６３，１１７号の場合のようにゲルベアルコールから、またはＫａｓｓｅｂａｕｍらの米国特許第５．６３９．７１１号の場合のようにアセチレン性ジオールから誘導されるポリオキシエチレンアルキルエーテル界面活性剤との混合物に関して、より低い界面活性剤対グリホサート重量比で、グリホサート除草効果の強い向上が報告されている。欧州特許出願第０  ５８２  ５６１号は、ポリオキシエチレン第四アルキルアンモニウム界面活性剤（ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）１８／２５）およびポリオキシエチレンＣ１３アルキルエーテル界面活性剤（ＨｅｎｋｅｌのＴｒｙｃｏｌ（商標）５９４３）を含有する固体顆粒状グリホサート組成物を開示しているが、この組成物の除草効果は報告されていない。
【００２９】
Ｔｏｗｎｓｏｎは、英国、ブリストル大学の彼女の博士論文、「Ｉｎｐｅｒａｔａ  ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ（Ｌ．）Ｒｕｅｓｈｅｌ（チガヤの一種）の調節に関するグリホサートおよびイマザピルの効能に関連して配合および施用を変えることの影響（Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｖａｒｉａｂｌｅｓ  ｉｎ  ｒａｌａｔｉｏｎ  ｔｏ  ｔｈｅ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ  ａｎｄ  ｉｍａｚａｐｙｒ  ｆｏｒ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｉｎｐｅｒａｔａ  ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ（Ｌ．）Ｒａｅｕｓｈｅｌ）」、３１２頁、１９９０年において、３、１２および１９個のオキシエチレン単位をそれぞれ有するポリオキシエチレンＣ１６〜Ｃ１８アルキルエーテルを、グリホサートおよびイマザピルの葉上保持、吸収、移行および除草効果の向上について比較している。比較は、より短いアルキル鎖長（Ｃ９〜１１、Ｃ１２〜１５およびＣ１３〜１５）を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルでも行っている。この研究には、さらに、ポリオキシエチレンアルキルアミン界面活性剤も含まれるが、アルキルエーテルとアミン界面活性剤の配合物は試験されていない。
【００３０】
本発明の目的は、植物の茎葉に施用する外因性化学物質、特にアニオン性外因性化学物質の生物学的効果を向上させる新規方法を提供することである。
【００３１】
本発明のもう一つの目的は、アニオン性外因性化学物質の生物学的効果を向上させるために既存の方法に代わる有用な方法を提供することである。
【００３２】
（図面の簡単な説明）
図１は、実施例２４において説明するような、本発明の組成物２４−０４に関する場の勾配の二乗、「勾配２」に対するグリホサートプロトンＮＭＲ共鳴振幅の自然対数「ｌｎ（振幅）」のプロット図である。プロットしたデータは曲線を形成し、これは、二つの直線成分、グリホサートの遊離プールを表わすものとグリホサートの取込まれたプールを表わすものに分解することができる。
図２は、実施例２４において説明するような、レシチン対ＭＯＮ  ０８１８の重量比に対する、取込まれたプールにおけるグリホサートの割合のプロット図である。
【００３３】
（発明の開示）
本発明の一つの実施態様において、
（ｉ）（ａ）その中に溶解するか分散させる水；
（ｂ）生物学的に有効な量のアニオン性外因性化学物質；
（ｃ）式（Ｉ）：
【００３４】
【化５】
0005030332.tif 000002
（式中、Ｒ１２は、約１６〜約２２個の炭素原子を有する脂肪族飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、ｎは、約５〜約１００の平均数であり、ｍは、０〜約５の平均数であり、各−（（ＣＨＲ）２Ｏ）−基における一方のＲは水素であり、もう一方のＲはメチルであり、Ｒ１３は、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはＣ２〜４アシル基である）
を各々が有する一つ以上の界面活性剤から成るアルキルエーテル界面活性剤成分；および
（ｄ）（１）０〜約７個のエーテル結合によって共に結合されている一つまたは複数の独立して飽和または不飽和、枝分れまたは枝分れしていない脂肪族、脂環式または芳香族Ｃ３〜２０ヒドロカルビルまたはヒドロカルビレン基を有し、合計約８〜約２４個の炭素原子を有する疎水性部分、および
（２）直接それに結合した１〜３個のオキシエチレン基またはポリオキシエチレン鎖を有する、カチオン性アミノ基、またはプロトン化によりカチオン性になり得るアミノ基を含む親水性部分であって、これらのオキシエチレン基およびポリオキシエチレン鎖が、界面活性剤１分子あたり平均１〜約５０個のオキシエチレン単位を含み、疎水性部分がアミノ基に結合しているか、またはエーテル結合によってオキシエチレン単位に結合している親水性部分、を含む分子構造を各々が有する一つ以上の界面活性剤から成るアミン界面活性剤成分；を含む植物処理用組成物であって、
アルキルエーテル界面活性剤成分のアミン界面活性剤成分に対する重量比が、約１：１０〜約１０：１であり、アルキルエーテル界面活性剤成分およびアミン界面活性剤成分が、合計で、酸当量で表わされるアニオン性外因性化学物質の１重量部あたり約０．０５〜約０．５重量部のアジュバント量で存在する植物処理用組成物を調製すること；および
（ｉｉ）生物学的に有効な量の植物処理用組成物を植物の茎葉に施用すること；を含む、植物の茎葉に対して施用するアニオン性外因性化学物質の生物学的効果を誘導するための方法を提供し、本方法によって、アルキルエーテル界面活性剤成分とアミン界面活性剤成分とが、相乗的に相互作用して、植物処理用組成物中、同じ全界面活性剤濃度で、いずれかの成分単独によって誘導されるより大きいアニオン性外因性化学物質の生物学的効果が誘導される。
【００３５】
本発明のもう一つの実施態様において、
（ｉ）すぐ上に記載したように植物処理用組成物を調製すること；および
（ｉｉ）生物学的に有効な量の植物処理用組成物を、雨または植物に対する樹上潅水の起動前、約６時間以内に植物の茎葉に施用すること
を含む、植物の茎葉に施用するアニオン性外因性化学物質の生物活性を誘導するための方法を提供する。この実施態様において、本組成物の耐雨性は、多くの場合、驚くほど良好であることがわかった。
【００３６】
本発明のさらにもう一つの実施態様において、
（ｉ）（ａ）その中に溶解するか分散させる水；
（ｂ）アニオン性であり、除草剤として有効な量で存在する第一除草剤；
（ｃ）茎葉に施用後約４日以内に目に見える殺草兆候を植物に誘導するために有効な量で存在する第二除草剤；
（ｄ）すぐ上に記載したようなアルキルエーテル界面活性剤成分；および
（ｅ）すぐ上に記載したようなアミン界面活性剤成分；
を含む植物処理用組成物であって、アルキルエーテル界面活性剤成分のアミン界面活性剤成分に対する重量比が、約１：１０〜約１０：１であり、アルキルエーテル界面活性剤成分およびアミン界面活性剤成分は、合計で、酸当量で表わされる第一除草剤の１重量部あたり約０．０５〜約０．５重量部のアジュバント量で存在する植物処理用組成物を調製すること；および
（ｉｉ）生物学的に有効な量の植物処理用組成物を植物の茎葉に施用すること；
を含む、植物の茎葉に施用するアニオン性除草剤の除草剤活性を誘導するための方法を提供する。この実施態様では、第二除草剤の存在によって、第一除草剤の除草効果に対して観察された拮抗作用のレベルは驚くほど低く、または拮抗作用が全く存在しないものさえ観察された。この実施態様で用いられる植物処理用組成物は、それ自体が本発明の実施態様である。
【００３７】
好ましくは、本発明において有用なアミン界面活性剤は、約４のｐＨを有する水性媒質中に存在する時、式（ＩＩ）：
【００３８】
【化６】
0005030332.tif 000003
（式中、Ｒｅは、水素または直鎖もしくは枝分れしたＣ８〜２０脂肪族ヒドロカルビル基であり；各ｚは、独立して２または３であり；各Ｒｄは、水素またはメチルであり、ｚが２である場合、二つの−（ＣＨＲｄ）−基のうち少なくとも一つのＲｄは、メチルであり；ｙは、Ｒｅ−（Ｏ−（ＣＨＲｄ）ｚ）ｙ−基中の炭素原子の合計数が８〜２４であるように、０〜７であり；ｘは、０〜５であり；Ｒｆは、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはベンジルであり；Ｒｇは、Ｃ１〜４アルキルまたは−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ’Ｒｃであり、Ｒｈは、Ｃ１〜４アルキルまたは−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ”Ｒｃであり、この場合、Ｒｃは、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはＣ２〜４アシルであり、ｘ’およびｘ”は、ｘ＋ｘ’＋ｘ”（アミン界面活性剤の分子中のオキシエチレン単位の合計数）が１〜約５０であるような平均数であり；Ｚｐ−は、適するアニオンであり；ｐは、１または２である）
または式（ＩＩＩ）：
【００３９】
【化７】
0005030332.tif 000004
（式中、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｇ、Ｒｈ、ｘ、ｙおよびｚは、すぐ上で定義したとおりであり、Ｙ−は、−Ｏ−、−（ＣＨＲｂ）ｗ−ＣＯＯ−および−（ＣＨＲｂ）ｗ−ＳＯ３−から選択されるアニオン基であり、この場合、ｗは、１〜３であり、各Ｒｂは、独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜４アルキルまたはヒドロキシ−（Ｃ１〜４アルキル）である）
によって個々に表わすことができる化学構造を有する。
【００４０】
その他の有用なアミン界面活性剤には、式（ＩＶ）
【００４１】
【化８】
0005030332.tif 000005
（式中、Ｒｄ、Ｒｅ、ｘ、ｙおよびｚは、すぐ上で定義したとおりであり、ｖは、２〜６の数であり、Ｒｓ、ＲｔおよびＲｕは、独立してＣ１〜４アルキルまたは−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｋＲｃであり、この場合、Ｒｃは、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはＣ２〜４アシルであり、各ｋは、アミン界面活性剤の分子中のオキシエチレン単位の合計数が１〜約５０であるような平均数である）
によって表わすことができるものが挙げられる。
【００４２】
アルキルエーテル界面活性剤（複数を含む）およびアミン界面活性剤（複数を含む）は、指示した範囲内の比率の界面活性剤混合物として共に提供される時、一般に、以下の予期せぬ作用のうち少なくとも１つを有することがわかった：
（ｉ）界面活性剤は、植物処理用組成物を植物の茎葉に施用した時、アニオン性外因性化学物質の生物学的効果を向上させるように相乗的に相互作用する；
（ｉｉ）植物処理組成物を植物の茎葉に施用し、施用後すぐ（例えば、約６時間以内）に雨が降るか、または樹上潅水を作動させた時、界面活性剤が協力して、驚くほど向上した耐雨性をもたらす；
（ｉｉｉ）組成物中にさらに存在する第二外因性化学物質によって、特に、その外因性化学物質が除草剤である場合、界面活性剤が協力して、アニオン性外因性化学物質の生物学的効果に対する拮抗作用を予想外に低下させる。
【００４３】
当業者において相乗効果に関するその他のあらゆる定義が適用されてはいるが、本発明では、一つ以上のアルキルエーテル界面活性剤と一つ以上のアミン界面活性剤の間の「相乗的な」相互作用は、以下の試験を満たすものであると考えていただきたい。この試験は、本明細書中で定義する「最適以下のアジュバント量」であるアルキルエーテルおよび／またはアミン界面活性剤の合計量を用いて行う。こうした合計量のアルキルエーテルおよびアミン界面活性剤の混合物が、共に施用されるアニオン性外因性化学物質の生物学的効果を誘導し、これが、同じ合計量のアミン界面活性剤が実質的に不在であるアルキルエーテル界面活性剤（複数を含む）によって、または同じ合計量のアルキルエーテル界面活性剤が実質的に不在であるアミン界面活性剤（複数を含む）によって誘導される生物学的効果より大きい場合、混合物のアルキルエーテルおよびアミン界面活性剤成分は、相乗的な方式で相互作用していると考えられる。
【００４４】
界面活性剤または界面活性剤混合物の「アジュバント量」とは、アニオン性外因性化学物質と共に植物茎葉に施用された時、いずれかの界面活性剤が不在の状態で施用されたアニオン性外因性化学物質によって提供されるより目立って大きい生物学的効果度を誘導するために十分な量である。界面活性剤または界面活性剤混合物の「最適以下のアジュバント量」とは、２回分の量の界面活性剤または界面活性剤混合物によって誘導されるより目立って小さい生物学的効果度を誘導するアジュバント量である。界面活性剤量は、水性植物処理用組成物中の重量／容積濃度、および液体または固体濃厚組成物中の重量／重量濃度として便利に表わされる。
【００４５】
本発明が、界面活性剤混合物を最低以下のアジュバント量で用いる状況に限定されているとは、考えないでいただきたい。界面活性剤混合物のアルキルエーテルとアミン成分の間の相乗効果についての試験のみに、最適以下のアジュバント量での施用が求められる。
【００４６】
さらに、本発明の組成物のアルキルエーテルとアミン界面活性剤の間の相乗的相互作用特性は、必ずしもすべての植物種において、または複合的な生物学的現象の標準的な可変性に服するすべての施用条件下で示されるわけではない。しかし、この相乗的相互作用から得られる一般的に優れた生物学的効果は、当業者における重大な前進を代表するべく十分な頻度および一貫性をもって示される。
【００４７】
本明細書において「耐雨性」とは、外因性化学物質を含有する植物処理組成物の葉への施用後間もなく雨が降るか、または樹上潅水を作動させた時、外因性化学物質の生物学的効果が維持される程度を意味する。耐雨性は、雨または樹上潅水を伴う生物学的効果と伴わない生物学的効果を比較することによって測定することができる。耐雨性についての適する試験には、植物処理用組成物を施用した約５分から約６時間後に開始して、約１０〜約１００ｍｍ／時の割合で約２．５〜約２５ｍｍの量の樹上潅水をスプリンクラーまたは噴霧システムによって処理植物に施すこと、およびこうした樹上潅水を受けていない処理植物との比較による生物学的効果を記録することが含まれる。
【００４８】
本明細書における「拮抗作用」とは、施用された時に、植物処理用組成物中の第一外因性化学物質の生物学的効果を低下させる作用を意味し、こうした低下は、同じ植物処理用組成物中に、第二外因性化学物質を含むことによってもたらされる。
【００４９】
本発明の方法に有用な植物処理用組成物は、「すぐに使用できる」製品として市場生産者または配合者が最終使用者に提供することができる。別法として、植物処理用組成物は、最終使用者が、アニオン性外因性化学物質を含有する第一濃厚組成物、界面活性剤混合物のアルキルエーテル成分を含有する第二濃厚組成物、および界面活性剤混合物のアミン成分を含有する第三濃厚組成物を水に溶解、分散または希釈することによって調製することができる。さらなる別法として、植物処理用組成物は、最終使用者が、アニオン性外因性化学物質を含有する第一濃厚組成物と、界面活性剤混合物を含有する第二濃厚組成物とを水に溶解、分散または希釈することによって調製することができる。なおさらなる別法として、植物処理用組成物は、最終使用者が、アニオン性外因性化学物質および界面活性剤混合物を含有する単一濃厚組成物とを水に溶解、分散または希釈することによって調製することができる。植物処理用組成物を調製するためのその他の方法は、当業者には明らかであろう。
【００５０】
濃厚組成物が適する量の水に溶解、分散または希釈する時、上で提供したような本発明の方法に有用な植物処理用組成物が生成されるような、酸当量（ａ．ｅ．）で表わされる約１０〜約９０重量％のアニオン性外因性化学物質をアルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤と共に含む、茎葉に施用して、生物学的作用を誘導するための水性担体中の濃厚組成物も本発明の実施に有用である。こうした濃厚組成物は、固体であってもよいし、液体であってもよい。考慮する固体濃厚組成物は、約９０重量％ａ．ｅ．以下の外因性化学物質を含有する。考慮する液体濃厚組成物は、酸当量（ａ．ｅ．）で表わされる約５０重量％以下の外因性化学物質を含有する。
【００５１】
（発明の詳細な説明）
アニオン性外因性化学物質
本発明の方法に有用な組成物に用いることができるアニオン性外因性化学物質の例には、化学農薬（除草剤、殺藻剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺ウイルス剤、殺虫剤、アブラムシ用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および軟体動物駆除剤など）、植物成長調節剤、肥料および栄養剤、生殖体撲滅薬、枯葉剤、乾燥剤、およびそれらの混合物などが挙げられるが、それらに限定されない。本明細書における開示には、「一つアニオン性外因性化学物質」に関するとあるが、所望とあらば、一つ以上のアニオン性外因性化学物質を含むことができることはご理解いただけよう。
【００５２】
好ましいアニオン性外因性化学物質群は、通常、発生後に葉の茎葉に施用されるもの、すなわち、葉施用用アニオン性外因性化学物質から成る。特に好ましい葉施用用アニオン性外因性化学物質は、植物体全体にわたって浸透効果を発揮するもの、すなわち、植物の茎葉におけるそれらの侵入点から、所望の生物学的作用を有効に発揮することができるその他の部位へと、ある程度、移行するものから成る。
【００５３】
除草剤、植物成長調節剤および殺線虫剤、特に、対イオンを除いて約３００未満の分子量を有するものが、これらの中で特に好ましい。
【００５４】
こうした化合物の中で、さらになお好ましいカテゴリーは、米国特許第５，３８９，６８０号に開示されているものなどの殺線虫剤から成る。この特許は、本明細書中に引例として包含する。この群の中で好ましい殺線虫剤は、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン酸、またはＮ−（３，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）グリシンである。
【００５５】
一つの実施態様において、アニオン性外因性化学物質は、除草剤である。適する除草剤には、アシフルオルフェン、アシュラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビラナホス、ブロマシル、ブロモキシニル、カルフェントラゾン、クロラムベン、クロピラリド、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ダラポン、ジカンバ、ジクロルプロプ、ジクロホップ、エンドサール、フェナック、フェノキサプロプ、フラムプロプ、フルアジホップ、フルミクロラック、フルオログリコフェン、ホメサフェン、ホサミン、グルホシネート、グリホサート、ハロオキシホップ、イマザメス、イマザメタベンズ、イマザモクス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イオキシニル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロプ、メチルアルソン酸、ナプタラム、ノナン酸、ピクロラム、キンクロラック、キザロホップ、スルファミン酸、２，３，６−ＴＢＡ、ＴＣＡ、トリクロピル、および農学上許容され得るそれらの塩が挙げられるが、それらに限定されない。特に好ましい除草剤は、アミン、カルボキシレート基をそれぞれ少なくとも一つ、およびホスホネートまたはホスフィネート官能基のいずれかを含む分子構造のものである。このカテゴリーには、除草剤Ｎ−ホスホノメチルグリシン（グリホサート）およびＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィネート（グルホシネート）が含まれる。別の好ましい除草剤群は、イマザメス、イマザメタベンズ、イマザモクス、イマザピック、イマザピル、イマザキンおよびイマゼタピルを含むイミダゾリノン類のものである。
【００５６】
本明細書では、グリホサートを特に論及して本発明を説明する。グリホサートは３つの酸部位を有し、そのため三塩基塩を形成することができるが、好ましい水性組成物はｐＨ値が約８以下であり、このｐＨ値で三塩基塩として存在するグリホサートの割合は、無視してよいほど小さい。従って、本明細書では、ｐＨ８において有意に脱プロトン化される二つの酸部位のみを考慮する。これらのうちの一方は、グリホサート分子のホスホネート部分にあり、もう一方は、カルボキシレート部分にある。４〜５付近のｐＨでは、一価のグリホサートアニオンが優勢である。
【００５７】
本発明の方法に有用な植物処理用組成物において、そのすべての形態で存在するアニオン性外因性化学物質の量は、植物の茎葉に施用した時、望ましい生物活性を誘導するために十分な量である。こうした組成物は、時として、「噴霧組成物」、「噴霧可能組成物」または「すくに使用できる組成物」と呼ばれ、また典型的には、酸当量（ａ．ｅ．）で表わされる約０．０２重量％〜約２重量％のアニオン性外因性化学物質を含有する。一部の目的のために、こうした組成物は、約５重量％ａ．ｅ．まで、または１０重量％ａ．ｅ．まででさえ含有することができる。
【００５８】
本発明の実施に有用な濃厚組成物において、そのすべての形態で存在するアニオン性外因性化学物質の量は、適する量の水に希釈、溶解または分散すると、植物処理用組成物を生成し、植物処理用組成物を植物の茎葉に施用すると、所望の生物活性を誘導するために十分な量である。
【００５９】
パッケージ型濃厚組成物のコストの有意な部分がパッケージング、輸送および保管についての容積関連コストである場合、組成物中の外因性化学物質の濃度または配合量を実施できる最大まで増大させることが望ましい。一般に、液体組成物の配合量を制限する因子は、保管条件の範囲のもとでの組成物の物理的安定度である。特に液体組成物における配合量の上限は、組成物中のその他の成分の性質および濃度に依存し、当業者において既知の手順を用いて、日常の経験から容易に決定することができる。
【００６０】
アニオン性外因性化学物質は、その酸形態で存在することができるが、主として、塩または塩の混合物の形態で存在することが好ましい。好ましくは、こうしたそれぞれの塩は水溶性であり、約１００より低い分子量のカチオン性対イオンを有する。特に好ましい水溶性塩において、カチオン性対イオンは一価であり、アルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン、および合計１〜６個の炭素原子を有する有機アンモニウムおよびスルホニウムカチオンから選択される。
【００６１】
詳細には、アニオン性外因性化学物質がグリホサートである場合、本発明の組成物に用いるために適するカチオン性対イオンの例は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、ジメチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、モノエタノールアンモニウムおよびトリメチルスルホニウムカチオンである。
【００６２】
この明細書を通して、アニオン性外因性化学物質に対するすべての論及は、一般に、別様に文脈によって指示されない限り、特に、グリホサートにあてはまると考えることができる。
【００６３】
アルキルエーテル界面活性剤
上に示したように、本発明の方法に有用な組成物のアルキルエーテル界面活性剤成分には、式（Ｉ）：
【００６４】
【化９】
0005030332.tif 000006
（式中、Ｒ１２は、約１６〜約２２個の炭素原子を有する脂肪族飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、ｎは、約５〜約１００の平均数であり、ｍは、０〜約５の平均数であり、各−（（ＣＨＲ）２Ｏ）−基における一方のＲは水素であり、もう一方のＲはメチルであり、Ｒ１３は、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはＣ２〜４アシル基である）
をそれぞれ有する一つ以上の界面活性剤を含む。
【００６５】
好ましくは、Ｒ１２は、直鎖、さらに好ましくは直鎖Ｃ１６またはＣ１８アルキル、アルケニルまたはアルカジエニル基、例えば、セチル、ステアリル、オレイルまたはリノレイル基である。有利には、アルキルエーテル界面活性剤成分は、種々のＲ１２基を有する界面活性剤の混合物である。例えば、Ｒ１２基が、主としてセチルおよびステアリル基である、化粧品文献に「セテアレス」と記載されている製品であってもよい。あるいは、アルキルエーテル界面活性剤成分は、天然油または脂肪から誘導することができる。例えば、その原料が牛脂である場合、Ｒ１２基は、主としてセチル、ステアリルおよびオレイルである。原料がトウモロコシ油またはダイズ油である場合、Ｒ１２基は、主としてオレイルおよびリノレイルである。原料がパームオイルである場合、Ｒ１２基は、主としてセチルおよびオレイルである。原料が綿実油である場合、Ｒ１２基は、主としてセチル、オレイルおよびリノレイルである。
【００６６】
好ましくは、ｎ（オキシエチレン単位の平均数）は、約７〜約５０、さらに好ましくは約１０〜約４０である。好ましくは、ｍは、０であり、Ｒ１３は、水素である。
【００６７】
アルキルエーテル界面活性剤の中で、特に好ましいものには、例えば、ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）５６として入手することができるセテス−１０；例えば、ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）５８として入手することができるセテス−２０；例えば、ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）７８、ＨｅｎｋｅｌのＥｍｔｈｏｘ（商標）５８８８−Ａ、ＨｅｔｅｒｅｎｅのＳＴＡ−２０として入手することができるステアレス−２０；例えば、ＨｅｔｅｒｅｎｅのＳＴＡ−３０として入手することができるステアレス−３０；例えば、ＨｅｔｅｒｅｎｅのＨｅｔｏｘｏｌ（商標）ＣＳ−２０として入手することができるセテアレス−２０；例えば、ＢＡＳＦのＰｌｕｒｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８として入手することができるセテアレス−２７；および例えば、ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）９８およびＨｅｎｋｅｌのＴｒｙｃｏｌ（商標）５９７１として入手することができるオレス−２０がある。
【００６８】
アミン界面活性剤
上に示したように、本発明の方法に有用な組成物のアルキルエーテル界面活性剤成分は、好ましくは、式（ＩＩ）：
【００６９】
【化１０】
0005030332.tif 000007
または式（ＩＩＩ）：
【００７０】
【化１１】
0005030332.tif 000008
（式中、Ｒｅは、水素、または直鎖もしくは枝分れしたＣ８〜２０脂肪族ヒドロカルビル基であり；各ｚは、独立して２または３であり；各Ｒｄは、水素またはメチルであり、そのためｚが２である場合、二つの−（ＣＨＲｄ）−基のうち少なくとも一つのＲｄは、メチルであり；ｙは、Ｒｅ−（Ｏ−（ＣＨＲｄ）ｚ）ｙ−基中の炭素原子の合計数が８〜２４であるように、０〜７であり；ｘは、０〜５であり；Ｒｆは、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはベンジルであり；Ｒｇは、Ｃ１〜４アルキルまたは−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ’Ｒｃであり、Ｒｈは、Ｃ１〜４アルキルまたは−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ”Ｒｃであり、この場合、Ｒｃは、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはＣ２〜４アシルであり、ｘ’およびｘ”は、ｘ＋ｘ’＋ｘ”（アミン界面活性剤の分子中のオキシエチレン単位の合計数）が１〜約５０であるような平均数であり；Ｚｐ−は、適するアニオンであり；ｐは、１または２であり、Ｙ−は、−Ｏ−、−（ＣＨＲｂ）ｗ−ＣＯＯ−および−（ＣＨＲｂ）ｗ−ＳＯ３−から選択されるアニオン基であり、この場合、ｗは、１〜３であり、各Ｒｂは、独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜４アルキルまたはヒドロキシ−（Ｃ１〜４アルキル）である）
を約４のｐＨでそれぞれ有する一つ以上の界面活性剤を含む。その他の有用なアミン界面活性剤には、式（ＩＶ）：
【００７１】
【化１２】
0005030332.tif 000009
（式中、Ｒｄ、Ｒｅ、ｘ、ｙおよびｚは、すぐ上で定義したとおりであり、ｖは、２〜６の数であり、Ｒｓ、ＲｔおよびＲｕは、独立してＣ１〜４アルキルまたは−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｋＲｃであり、この場合、Ｒｃは、水素、Ｃ１〜４アルキルまたはＣ２〜４アシルであり、各ｋは、アミン界面活性剤の分子中のオキシエチレン単位の合計数が１〜約５０であるような平均数である）
によって表わすことができるものが挙げられる。
【００７２】
本明細書中で、最大または最小「平均数」がオキシエチレン単位などの構造的特徴を参照しながら述べる時、界面活性剤製品における個々の分子中のこうした単位の整数が、典型的には、最大「平均数」より大きく、最小「平均数」より小さい整数を含むみ得る範囲にわたって変化することは、当業者にはご理解いただけよう。「平均数」に規定される範囲外の整数のこうした単位有する個々の界面活性剤分子が組成物中に存在しても、その「平均数」が規定範囲内にあり、その他の要件を満たす限り、その組成物は、本発明の範囲から除外されない。
【００７３】
本発明の方法に有用な組成物のアミン界面活性剤成分の一部またはすべてとして有用であり得る界面活性剤タイプの例には、以下のものが挙げられる：
（Ａ）Ｒｅが、Ｃ８〜２０脂肪族、飽和または不飽和、直鎖もしくは枝分れしたヒドロカルビル鎖であり、ｙが、０である式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の界面活性剤。この群では、Ｒｅのみが、界面活性剤の疎水性部分を形成し、アルキルアミンの場合のように直接アミンまたはアンモニウム基に結合しているか、または一定のアルキルエーテルアミンの場合のようにオキシエチレン基の酸素原子もしくはポリオキシエチレン鎖の末端酸素原子によって形成されるエーテル結合によってアミンまたはアンモニウム基に結合している。異なる親水性部分を有するサブタイプの例には以下のものが挙げられる：
【００７４】
（Ａ−１）Ｒｇが、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ’Ｈであり、Ｒｈが、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ”Ｈ（この場合、ｘ’＋ｘ”は、２〜３０の平均数である）であり、Ｒｆが、水素またはメチルである式（ＩＩ）の界面活性剤。このサブタイプには、当業者において既知の市販界面活性剤、すなわち本明細書中で「ポリオキシエチレンアルキルアミン」（この場合、ｘは、０であり、Ｒｆは、水素である）、一定の「ポリオキシエチレンアルキルエーテルアミン」（この場合、ｘは、１〜５であり、Ｒｆは、水素である）、および「ポリオキシエチレンＮ−メチルアルキルアンモニウム塩」、例えば塩化物（この場合、ｘは、０であり、Ｒｆは、メチルであり、Ｒｐ−は、塩化物アニオンであり、ｐは、１である）、と呼ばれるものが含まれる。適する例には、アミン基がプロトン化されていない時、界面活性剤が、式：
【００７５】
【化１３】
0005030332.tif 000010
（米国特許第５，７５０，４６８号に開示されているように、式中のＲｅは、Ｃ１２〜１５アルキルであり、ｘは、３であり、ｘ’＋ｘ”は、約５の平均数である）に従う、例えば、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｃ／１２、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／１５、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｃ／２０およびＥｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／２５としてそれぞれＡｋｚｏから入手することができる、ポリオキシエチレン（２）ココアミン、ポリオキシエチレン（５）タローアミン、ポリオキシエチレン（１０）ココアミン、およびポリオキシエチレン（１５）タローアミン、ならびにＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｃ／１２、Ｅｔｈｏｑｕａｄ（商標）１８／１２、Ｅｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｔ／２０およびＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｃ／２５としてそれぞれＡｋｚｏから入手することができる、ポリオキシエチレン（２）Ｎ−メチルココアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン（２）Ｎ−メチルステアリルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレン（１０）Ｎ−メチルタローアンモニウムクロリド、およびポリオキシエチレン（１５）Ｎ−メチルココアンモニウムクロリドがある。Ｒｆが水素であるである場合、すなわち、第四アンモニウム界面活性剤に対して第三アミン界面活性剤では、アニオンＲｐ−は、典型的に、界面活性剤と一緒に供給されない。しかし、約４〜５のｐＨにおけるグリホサート含有処方では、アニオンＲｐ−が、アニオン性外因性化学物質、例えば、グリホサートのアニオンであり得ることは、ご理解いただけよう。
【００７６】
（Ａ−２）ｘが１〜５であり、Ｒｆ、ＲｇおよびＲｈが、独立してＣ１〜４アルキルである式（ＩＩ）の界面活性剤。このサブタイプには、一定の「ポリオキシエチレンＮ−メチルアルキルエーテルアンモニウム塩」、例えば塩化物（この場合、ＲｇおよびＲｈは、それぞれメチルであり、Ｒｐ−は、塩化物アニオンであり、ｐは、１である）が含まれる。
【００７７】
（Ａ−３）Ｙ−が、アニオン性酸化物基である式（ＩＩＩ）の界面活性剤。このサブタイプには、当業者において既知の市販界面活性剤、すなわち本明細書中で「ポリオキシエチレンアルキルアミン酸化物」（この場合、ｘは、０であり、Ｒｇは、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ’Ｈであり、Ｒｈは、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ”Ｈであり、ここで、ｘ’＋ｘ”は、２〜３０の平均数である）、および、一定の「ポリオキシエチレンアルキルエーテルアミンオキシド」（この場合、ｘは、１〜５であり、Ｒｇは、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ’Ｈであり、Ｒｈは、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｘ”Ｈであり、ここで、ｘ’＋ｘ”は、２〜３０の平均数である）と呼ぶものが含まれる。適する例には、Ａｒｏｍｏｘ（商標）Ｃ／１２としてＡｋｚｏが販売しているポリオキシエチレン（２）ココアミンオキシド、および米国特許第５，１１８，４４４号に開示されているようなポリオキシエチレン（１０〜２０）タローアミンオキシドがある。
【００７８】
（Ｂ）Ｒｅが、Ｃ８〜１８脂肪族、飽和または不飽和、直鎖もしくは枝分れしたヒドロカルビル鎖であり、ｙが、１であり、ｚが、３であり、Ｒｄが、水素であり、ｎが、０である式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の界面活性剤。この群では、Ｒｅ−Ｏ（ＣＨ２）３−が、アミンまたはアンモニウム基に直接結合する界面活性剤の疎水性部分を形成する。これらの界面活性剤は、米国特許第５，７５０，４８６号に開示されているようなカテゴリーのアルキルエーテルアミンを成す。例となるサブタイプは、上記（Ａ−１）および（Ａ−３）に例示したような異なる親水性部分を有する。適する例は、そのアミン基がプロトン化されていない時、式：
【００７９】
【化１４】
0005030332.tif 000011
に従う界面活性剤、式：
【００８０】
【化１５】
0005030332.tif 000012
に従う界面活性剤、および式：
【００８１】
【化１６】
0005030332.tif 000013
に従う界面活性剤であり、この場合、米国特許第５，７５０，４６８号に開示されているように、すぐ上の三つの式それぞれにおいて、Ｒｅは、Ｃ１２〜１５アルキルであり、ｘ’＋ｘ’’は、約５の平均数である。
【００８２】
（Ｃ）Ｒｅが、Ｃ８〜１８脂肪族、飽和または不飽和、直鎖もしくは枝分れしたヒドロカルビル鎖であり、ｙが、１〜５であり、各−Ｏ−（ＣＨＲｄ）ｚ−が、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−基であり、ｘが、０である式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の界面活性剤。この群では、Ｒｅが、一つまたは複数の−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−基と共にアミノ官能基に直接結合した界面活性剤の疎水性部分を形成する。これらの界面活性剤は、米国特許第５，７５０，４６８号に開示されているようなさらに進んだカテゴリーのアルキルエーテルアミンを成す。例となるサブタイプは、上の（Ａ−１）および（Ａ−３）に例示したような異なる親水性部分を有する。適する例は、そのアミン基がプロトン化されていない時、式：
【００８３】
【化１７】
0005030332.tif 000014
に従う界面活性剤であり、米国特許第５，７５０，４６８号に開示されているように、式中のＲｅは、Ｃ１２〜１５アルキルであり、ｙは、２であり、ｘ’＋ｘ’’は、約５の平均数である。
【００８４】
（Ｄ）Ｒｅが、水素であり、ｙが、３〜８であり、各−Ｏ−（ＣＨＲｄ）ｚ−が、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−基であり、ｘが、１〜３である式（ＩＩ）の界面活性剤。この群では、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−基のポリエーテル鎖（ポリオキシプロピレン鎖）が、一つ以上のオキシエチレン単位を介してアミノ官能基に結合している界面活性剤の疎水性部分を形成する。この群の好ましい界面活性剤において、ｘは、１であり、Ｒｆ、ＲｇおよびＲｈは、独立してＣ１〜４アルキルである。これらの界面活性剤は、米国特許第５，６５２，１９７号に開示されているポリオキシエチレン第四アンモニウム塩のサブクラスである。適する例において、ｙは、７であり、ｘは、１であり、Ｒｆ、ＲｇおよびＲｈは、それぞれメチルであり、Ｚｐ−は、塩化物アニオンであり、ｐは、１である。
【００８５】
（Ｅ）Ｒｅが、Ｃ８〜１８脂肪族、飽和または不飽和、直鎖もしくは枝分れしたヒドロカルビル鎖であり、ｘが、０であり、ｙが、０であり、Ｒｓ、ＲｔおよびＲｕが、独立して−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）ｋＨ基（式中、ｋは、Σｋが１〜約５０であるような平均数である）である式（ＩＶ）の界面活性剤。このタイプには、当業者において既知の、すなわち本明細書中でポリオキシエチレンＮ−アルキルアルキレンジアミンと呼ぶ界面活性剤が含まれる。例には、フランス特許出願第２  ６４８  ３１６号に開示されているような、１分子あたり３個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＮ−オレイル−１，３−ジアミノプロパンがある。
【００８６】
式（ＩＩ）の界面活性剤において、Ｚｐ−は、適するいずれのアニオンであってもよいが、好ましくは、塩化物、臭化物、硫酸塩、エト硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、コハク酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、または酒石酸塩、あるいは上に示したうような、アニオン性外因性化学物質、例えばグリホサートのアニオンである。
【００８７】
現在、本発明の組成物に用いるために最も好ましいアミン界面活性剤は、ポリオキシエチレン（２〜２０）Ｃ１２〜１８アルキルアミンおよびアルキルアンモニウムクロリドである。
【００８８】
アルキルエーテルおよびアミン界面活性剤の量および比率
本発明は、本明細書中で定義するようなアルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤の混合物の存在下でのグリホサート除草剤などのアニオン性外因性化学物質の生物学的効果が、同じ全界面活性剤濃度のアルキルエーテル界面活性剤単独またはアミン界面活性剤単独の存在下で得られるものより有意に大きく存在し得るという予想外の発見に一部基づく。この驚くべき相乗的相互作用を生じるアルキルエーテル界面活性剤成分のアミン界面活性剤成分に対する比率は、厳密には厳しいわけではなく、重量で約１：１０〜約１０：１の間である。しかし、一般に、約１：５〜約５：１、例えば、約１：３〜約３：１の比率を提することが適することはおわかりになるであろう。特定の条件下での特定の界面活性剤と特定のアニオン性外因性化学物質についての最適な比率は、当業者が日常の経験から容易に決定することができる。
【００８９】
本発明は、施用するアニオン性外因性化学物質の量に対する界面活性剤の量が相当低く、すなわち、酸当量で表わされるアニオン性外因性化学物質１重量部あたり約０．５重量部未満の界面活性剤であるという最大の利点を提供する。典型的には、より高い界面活性剤レベルでは、いずれか一方の界面活性剤成分のみが、高い度合いの生物学的効果を与え、混合物を用いることによって生ずるさらに大きな利点はない。アニオン性外因性化学物質１重量部あたり約０．０５重量部未満の界面活性剤の割合では相乗的相互作用は明らかであるが、この界面活性剤の合計量では、通常、は有用な大きさの生物学的効果の向上をもたらすには不十分である。
【００９０】
例えば、アニオン性外因性化学物質がグリホサートである場合、本発明の最も大きな利点は、典型的には約０．１：１〜約０．４：１の界面活性剤対グリホサートａ．ｅ．重量比で実現する。
【００９１】
本発明の方法に有用な植物処理用組成物において、アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤を併せた濃度は、好ましくは、約７．５ｇ／Ｌ以下であるが、所望とあらば、より高い濃度を用いることもできる。さらに好ましくは、アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤を併せた濃度は、約０．５〜約５ｇ／Ｌ、例えば、約１〜約３ｇ／Ｌである。
【００９２】
本発明の実施に有用な液体濃厚組成物において、アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤を併せた濃度は、典型的には約２５〜約２５０ｇ／Ｌ、さらに典型的には約５０〜約１５０ｇ／Ｌである。本発明の実施に有用な固体濃厚組成物において、アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤を併せた濃度は、典型的には約３重量％〜約３０重量％、さらに典型的には約６重量％〜約１８重量％である。
【００９３】
その他の成分
本発明の方法に有用な組成物は、アニオン性外因性化学物質またはその塩、アルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤以外に農学上許容され得る材料を含有することができる。
【００９４】
例えば、一つより多いアニオン性外因性化学物質を含むことができる。例えば、本発明のグリホサート組成物は、グリホサートに加え、任意に、本明細書中上で挙げたものから選択されるその他一切のアニオン性除草剤を含有することができる。
【００９５】
本発明の特定の実施態様において、グリホサートは、通常、グリホサートの生物学的効果に拮抗する第二アニオン性除草剤と共に植物処理用組成物中に存在する。典型的には、第二アニオン性除草剤は、茎葉への施用後約４日以内に目に見える殺草兆候を処理植物にもたらすものである。この実施態様に有用な好ましい組成物において、第二アニオン性除草剤は、その一つまたは複数の塩の形態でのグルホシネートである。典型的には、グルホシネートは、グリホサートより急速に、処理植物に殺草兆候を誘導し、また二つの除草剤を先行技術の製剤またはタンク混合物の状態で共に施用すると、多くの場合、グリホサートの長期除草効果を拮抗する。驚くべきことに、また対照的に、一般に、グリホサートおよびグルホシネートが本発明に従ってアルキルエーテルおよびアミン界面活性剤を伴うと、こうした拮抗作用が実質的に低下することがわかった。拮抗作用の低下は、いずれか二つのアニオン性外因性化学物質（このうちの一つは、一般にはもう一方の生物学的効果を拮抗する）を含有する組成物の特徴であると考えられる。
【００９６】
グリホサートおよび第二アニオン性除草剤を含有する本発明の方法に有用な組成物に関する例として、第二アニオン性除草物質、例えばグルホシネートのグリホサートに対するａ．ｅ．重量比は、約１：１〜約１：３０、好ましくは約１：２〜約１：２０であり得る。
【００９７】
本発明の方法に有用な除草剤組成物は、グリホサートまたはその塩などのアニオン性除草剤化合物に加えて、任意に、例えば、アニオン性除草剤のエステル誘導体、またはアセトクロール、アクロニフェン、アラクロール、アメトリン、アミドスルフロン、アニロホス、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベンフルラリン、ベンフルレサート、ベンスルフロン−メチル、ベンスリド、ベンゾフェナップ、ビフェノクス、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブタクロール、ブタミホス、ブトラリン、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カルベタミド、カルフェンタラゾン−エチル、クロメトキシフェン、クロルブロムロン、クロリダゾン、クロリムロン−エチル、クロロトルロン、クロルニトロフェン、クロロトルロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルサール−ジメチル、クロルチアミド、シンメチリン、シノスルフロン、クレソジム、クロジナホップ−プロパルジル、クロマゾン、クロメプロプ、クロラスラム−メチル、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロオキシジム、シハロホップ−ブチル、ダイムロン、デスメジファム、デスメトリン、ジクロベニル、ジクロホップ−メチル、ジフルフェニカン、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロール、ジメタメトリン、ジメテンアミド、ジニトラミン、ジノテルブ、ジフェナミド、ジチオピル、ジウロン、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン−メチル、エトフメサート、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロプ−エチル、フェヌロン、フラムプロプ−メチル、フラザスルフロン、フルアジホップ−ブチル、フルクロラリン、フルメトスラム、フルミクロラク−ペンチル、フルミオキサジン、フルオメツロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェン−エチル、フルポキサム、フルレノール、フルリドン、フルロキシピル−１−メチルヘプチル、フルルタモン、フルチアセト−メチル、ホメサフェン、ハロスルフロン、ハロキシホップ−メチル、ヘキサジノン、イマゾスルフロン、インダノファン、イソプロツロン、イソウロン、イソオキサベン、イソオキサフルトール、イソオキサピリホップ、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、メフェナセト、メタミトロン、メタザクロール、メタベンズチアズロン、メチルジムロン、メトベンズウロン、メトブロムウロン、メトラクロール、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モノリヌロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナフタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルジル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキシフルオルフェン、ペブラート、ペンジメタリン、ペンタノクロール、ペントオキサゾン、フェンメジファム、ピペロホス、プレチラクロール、ピリミスルフロン、プロジアミン、プロメトン、プロメトリン、プロパクロール、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロプイソクロール、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プラフルフェン−エチル、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン−エチル、ピラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ピリデート、ピリミノバク−メチル、キンクロラック、キンメラック、キザロホップ−エチル、リムスルフロン、セトキシジム、シジュロン、シマジン、ジメトリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホスルフロン、テブタム、テブチウロン、テルバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テニルクロール、チアゾピル、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアラート、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリエタジン、トリフルラリン、トリフルスルフロンおよびべルノラートから選択される除草剤などのアニオン性以外の除草剤化合物を任意に含有することができる。
【００９８】
本発明の特定の実施態様において、グリホサートは、アニオン性以外であり、通常、グリホサートの生物学的効果に拮抗する第二除草剤と共に植物処理用組成物中に存在する。典型的には、第二除草剤は、茎葉への施用後約４日以内に目に見える殺草兆候を処理植物にもたらすものである。この実施態様に有用な好ましい組成物において、第二除草剤は、カルフェンタラゾン−エチル、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン−エチル、ホメサフェン、ラクトフェンおよびオキシフルオルフェンから選択される。驚くべきことに、先行技術組成物またはこれらの除草剤を伴うタンク混合物に多く見られるグリホサート除草効果に対する拮抗作用は、一般に、グリホサートおよび第二除草剤、例えば、オキシフルオルフェンが本発明に従ってアルキルエーテルおよびアミン界面活性剤を伴うと、実質的に低下することがわかった。
【００９９】
グリホサートおよびアニオン性以外の第二除草剤を含有する本発明の組成物における例として、第二除草剤、例えば、カルフェントラゾン−エチルのグリホサートａ．ｅ．に対する重量比は、約１：１〜約１：２５０であり得る。第二除草剤、例えば、オキシフルオルフェンが、目に見える殺草兆候をもたらすために、より高い投与量で求められる場合、第二除草剤のグリホサートａ．ｅ．に対する重量比は、好ましくは約１：１〜約１：３０、さらに好ましくは約１：２〜約１：２０である。
【０１００】
本発明の組成物に有用な外因性化学物質は、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，第１１版、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（１９９７）、およびＦａｒｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ’９７，Ｍｅｉｓｔｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ（１９９７）などの標準的な参考図書に挙げられているものから選択することができる。
【０１０１】
それらの目的が、処理植物における外因性化学物質の生物学的効果に直接寄与するものであろうと、なかろうと、農学上許容され得る多様なアジュバントまたは添加剤物質も含むことができる。例えば、外因性化学物質が除草剤である場合、液体窒素肥料または硫酸アンモニウムを組成物に含めることができる。硫酸アンモニウムおよび一定のその他の無機アンモニウム塩は、一定の植物種に対するグリホサートおよびその他の除草剤の除草効果を向上させることが知られている。
【０１０２】
本発明の方法に有用な組成物のその他の任意成分には、着、香り、粘度、ゲル化特性、凝固点、安定度または組織を変性する薬剤が挙げられる。
【０１０３】
一つ以上の界面活性剤、特に上で説明した種類の他のものも考慮する組成物に含めることができる。広範な界面活性剤を外因性化学物質の配合者から入手することができ、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，１９９８年版，またＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ、またはＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，第二版，Ｇｏｗｅｒ（１９９７）などの標準図書から容易に選択することができる。
【０１０４】
用いることができるこうした追加の界面活性剤のタイプまたは化学的種類に対する制限はない。非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性タイプ、またはこれらのタイプの一つ以上の組合わせは、特定の状況下では、すべて有用である。例えば、両性アシルホスファチジルクロリン界面活性剤を含有するダイズレシチンは、より詳細に以下に説明するように、一定の液体濃厚組成物の安定化に有用であることがわかった。
【０１０５】
本発明の方法に有用な組成物に有用であり得る別の種類の添加剤材料は、動物、植物または合成由来の脂肪酸のトリグリセリドエステル、パラフィン、ポリシロキサン、または脂肪酸などの油、またはそれらのエステルもしくはアミドである。天然トリグリセリド油は、精留されていてもによいし、されていなくてもよい。精留によって、一定の脂肪酸鎖長をを除去して、融点を変更することができる。
【０１０６】
本発明の特定の実施態様には、式（Ｖ）：
【０１０７】
【化１８】
0005030332.tif 000015
（式中、Ｒ４は、約５〜約２１個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ５は、約１〜約１４個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ４およびＲ５中の炭素原子の合計数は、約１１〜約２７であり、Ｑは、ＯまたはＮＨである）
に対応する化学構造をそれぞれ有する一つ以上の油が含まれる。Ｒ４およびＲ５は、好ましくは直鎖ヒドロカルビルである。Ｒ４は、好ましくは約１１〜約２１個の炭素原子を有し、好ましくは天然飽和または不飽和脂肪酸から誘導される。Ｒ５は、好ましくは１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基である。従って、式（Ｖ）の特に好ましい油は、脂肪酸のＣ１〜６アルキルエステルまたはＣ１〜６アルキルアミドである。
【０１０８】
一定の好ましい実施態様には、Ｃ１２〜１８脂肪酸のＣ１〜４アルキルエステル、好ましくはＣ１２〜１８飽和脂肪酸のＣ１〜４アルキルエステルである油が含まれる。例には、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピルおよびステアリン酸ブチルが挙げられる。ステアリン酸ブチルは、特に好ましい。
【０１０９】
存在する場合には、式（Ｖ）の一つ以上の油は、好ましくは、こうした油（複数を含む）の、全量の酸当量で表わされるアニオン性外因性化学物質の重量に対する比率が約１：１００〜約１：１で含まれるが、より多くのまたはより少ない量も特定の状況下では有用であることがわかる。
【０１１０】
存在する場合には、式（Ｖ）の油の適する濃度は、植物処理用組成物中では、約０．００１重量％〜約０．１重量％であり、液体濃厚組成物中では約０．０５重量％〜約５重量％である。より高いまたはより低い濃度も特定の条件下では有用であり得る。
【０１１１】
存在する場合には、油（複数を含む）は、アルキルエーテルおよび／またはアミン界面活性剤によって、組成物に乳化させることができる。所望とあらば、追加の界面活性剤（複数を含む）をこうした油（複数を含む）のための乳化剤（複数を含む）として含むことができる。
【０１１２】
グリコールは、本発明の方法に有用な組成物中に任意に存在することができる別の種類の添加剤を成す。例えば、ジエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールは、不凍液、流動点降下剤として、またはその他の何らかの役目で存在することができる。約２００〜約８００、特に約４００〜約６００の範囲の分子量を有するポリエチレングリコールなどのポリグリコールも、類似の役割のために、および／またはアミン界面活性剤のゲル化を阻害するするための助剤として有用である。
【０１１３】
本発明の実施に有用な非常に濃縮された水性組成物の調製において、一定のカップリング剤が安定度の向上に有益であることがわかる。これらには、エタノール、イソプロパノールおよびブタノール、ならびにジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、尿素および水酸化ｔ−ブチルアンモニウムなどの低分子量アルコールが挙げられる。
【０１１４】
任意に存在することができるさらに別の種類の添加剤は、シリカなどの固体ミクロ粒子状またはナノ粒子状物質であり、これは、液体濃厚組成物における安定化剤および／または増粘剤としての役割を果たすことができる。
【０１１５】
濃厚組成物
上記の植物処理用組成物は、希釈水溶液または分散液として、植物の茎葉への施用直前にその場で調製することができるが、本発明の好ましい実施態様には、保管安定性濃厚組成物の溶解、分散または希釈が含まれる。適する量の水に溶解または分散、または適する量の水で希釈すると、こうした濃厚組成物は、上記の本発明の方法に有用な植物処理用組成物となる。従って、本明細書中で植物処理用組成物のために定義する水以外の成分の比率は、濃厚組成物に等しく当てはまる。典型的には、植物処理用組成物の調製において、１重量部の濃厚組成物を約９〜約９９重両部の水に添加するが、より多いまたはより少ない量の水でも、特定の状況下では有用であり得る。
【０１１６】
本発明の実施に有用な濃厚組成物は、固体であってもよいし、または液体であってもよい。葉施用用アニオン性外因性化学物質に一般に適すると当業者において知られている配合タイプは、本発明に有用である。これらには、濃縮水溶液および分散液、エマルジョン（水中油、油中水および水中油中水タイプを含む）、ミクロエマルジョン、懸濁濃縮物、乳剤濃縮物、サスポエマルジョン、水和剤、水溶性粉末および顆粒、水分散性粉末または顆粒などが挙げられるが、それらに限定されない。
【０１１７】
水溶性または水分散性顆粒剤などの、本発明の実施に有用な固体濃厚組成物は、合計で、酸当量で表わされる少なくとも約１０重量％で約９０重量％以下のアニオン性外因性化学物質を含有する。好ましくは、固体濃厚組成物中の外因性化学物質の含有率は、約２５重量％ａ．ｅ．〜約７５重量％ａ．ｅ．、さらに好ましくは約５０重量％ａ．ｅ．〜７５重量％ａ．ｅ．である。固体組成物は、時として、「乾燥」製剤と呼ばれるが、このことを、こうした組成物が水またはその他の液体を全く含まないことを意味するものと取るべきではなく、単に、こうした組成物は、触ると乾いた感じがするということである。
【０１１８】
本発明の一つの実施態様に従って、固体濃厚組成物は、アニオン性外因性化学物質またはその塩、および本明細書中で定義したようなアルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤から本質的に成る。本発明の別の実施態様に従って、固体濃厚組成物は、これらと同じ成分と共にその他の添加剤も含む。本発明の特定の実施態様に従って、固体濃厚組成物は、アニオン性外因性化学物質またはその塩、本明細書中で定義したようなアルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤、および硫酸アンモニウムを含む。好ましい固体濃厚組成物は、水溶性または水分散性顆粒である。
【０１１９】
水溶液または分散液などの本発明の実施に有用な液体濃厚組成物は、合計で、酸当量で表わされる少なくとも約１０重量％で約５０重量％以上までのアニオン性外因性化学物質を含有する。好ましくは、液体濃厚組成物中のアニオン性外因性化学物質の含有率は、約１５重量％ａ．ｅ．〜約４５重量％ａ．ｅ．、さらに好ましくは約２０重量％ａ．ｅ．〜４０重量％ａ．ｅ．である。重量／容積濃度は、液体組成物の比重に依存して変化するであろうが、典型的には、アニオン性外因性化学物質は、約１８０〜５４０ｇ  ａ．ｅ．／Ｌ、さらに好ましくは約２４０〜４８０ｇ  ａ．ｅ．／Ｌで存在する。
【０１２０】
好ましい液体濃厚組成物は、その水溶性塩の形態のアニオン性外因性化学物質が溶解した連続水性相を有し、水溶液を成す。典型的には、アルキルエーテル界面活性剤は、この水溶液に容易に溶解せず、代わりに分散相を形成する。アミン界面活性剤は、分散相と会合するか、水性相に分散するか（例えばミセルとして）、またはその両方である。こうした好ましい組成物中のアルキルエーテル界面活性剤分散は、アミン界面活性剤が役割を果たすことができる乳化系によって安定化する。一つの実施態様において、乳化系は、例えばダイズレシチンの形態のアシルホスファチジルコリン、およびステアリン酸ブチルなどの上記式（Ｖ）の油を含む。任意に、低分子量アルコール、ＤＭＳＯ、尿素または水酸化ｔ−ブチルアンモニウムなどのカップリング剤を任意に含んで、安定性を向上することができる。このことは、アニオン性外因性化学物質の濃度を高レベルに上げることが望まれる時、例えば、約２４重量％ａ．ｅ．より多いグリホサートの場合に特に有益であることがわかる。
【０１２１】
例として、アニオン性外因性化学物質が、イソプロピルアンモニウム（ＩＰＡ）塩の形態でのグリホサートであり、アルキルエーテル界面活性剤がセテアレス−２７（例えば、ＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８）であり、およびアミン界面活性剤が、ポリオキシエチレン（１５）タローアミン（例えば、ＡｋｚｏのＥｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／２５）である、本発明のこの実施態様に有用な濃厚組成物は、以下の成分を有する（すべての百分率は、重量でのものある）：
グリホサート塩                    ２４〜４８％（１８〜３６％ａ．ｅ．）
セテアレス−２７                  ２〜１０％
ポリオキシエチレン（１５）タローアミン  ２〜１０％
ダイズレシチン                    １〜１０％
ステアリン酸ブチル                ０．５〜１０％
カップリング剤                    ０〜５％
水                                １００％まで
【０１２２】
本発明のこの実施態様に有用な液体濃厚組成物において、アニオン性外因性化学物質、例えば、グリホサートの一部は、典型的には、分散相と強く会合するか、またはこれに取込まれる。葉に施用するために組成物を水で希釈すると、分散相と会合するかまたはこれに取込まれた割合は穏かに減少するが、スプレーからの水が葉表面で蒸発すると、超分子界面活性剤構造との会合またはこれによる取込みが再び発生すると考えられる。
【０１２３】
この実施態様の液体濃厚組成物における超分子界面活性剤構造とグリホサートの会合は、組成物の物理的安定度と相関すると考えられる。あまり物理的に安定でない組成物、例えば、撹拌することなく２０〜２５℃で保管した時、２４時間以内に相分離が発生するようなもの、特に、アミン界面活性剤のレシチンに対する重量比が比較的高いものは、典型的に、超分子界面活性剤構造とグリホサートの会合、または超分子界面活性剤構造によるグリホサートの取込みをより低い度合いで示す。
【０１２４】
理論に拘束されるわけではないが、本発明のこの実施態様の組成物における超分子界面活性剤構造とグリホサートとの間の強い会合は、葉の表皮を越えるグリホサートの吸収を高める役割を果たすと理論付けるられる。会合または取込みは、ＮＭＲスペクトル技術によって容易に検出することができる。こうした技術のひとつには、以下に例示する手順が含まれる。
【０１２５】
好適には約２００〜約５００μＬの液体濃厚組成物のサンプルをＮＭＲ管に入れる。２０アンペアの電流パルスに対応してサンプルを横切る約２５０ガウス／ｃｍの線状場勾配を生じることができる勾配コイルを有する拡散プローブを用いる。プロトンＮＭＲスペクトルは、場の勾配を増加させる画分として記録する。両極性パルスおよびＬＥＤＳパルス配列を用いてデータを採取し、Ｗｕ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，Ａ１１５，２６０−２６４，１９９５のパルス場勾配法によって拡散を測定する。
【０１２６】
本発明の手順で測定されるグリホサート共振は、グリホサート分子のホスホネート部分に隣接するメチレン基に関係するが、このことは、当業者においてよく知られている。各スペクトルにおいて、グリホサート共振の積分強度（振幅）を測定し、こうした振幅の自然対数を場の勾配の二乗に対してプロットする。こうしたプロットにおいて、直線になるデータは、共成分系において単分散を示す。図１の場合のように、二つの直線成分に分けることができる曲線になるデータは、異なる速度で拡散する二つのグリホサートプールを有する二成分系を示す。拡散が速い方のグリホサートは、「遊離」プール、すなわち、水性媒質に存在するグリホサートを表わし、拡散が遅い方のグリホサートは、「取込み」プール、すなわち、界面活性剤によって形成される超分子配列と強く会合するかまたはこれに取込まれたグリホサートを表わす。二つのプールの相対サイズは、各直線成分の場の勾配ゼロ（図１の図内のｙ軸）に合わせた線を外挿することによって、概算することができる。プール中のグリホサートの量は、対応するｙ切片値の真数に比例する。
【０１２７】
本発明の実施に有用な一定の水性濃厚組成物は、安定な分散液として説明することができる。この文脈における「安定な」とは、撹拌することなく、２０〜２５℃で、２４時間組成物を保管している間に、相分離が発生しないことを意味する。さらに望ましい水性濃厚組成物は、撹拌することなく、約１０℃〜約４０℃の一定または変化する温度で、４８時間、さらになお望ましくは約０℃〜約５０℃で７日間、最も望ましくは約−１０℃〜約６０℃で３０日間保管中に、相分離が発生しない分散液である。高温で短時間の安定性は、標準的な保管条件下での長期の安定性に対する良好な指標となるので、本発明の実施に有用な一定の濃厚組成物は、標準的な条件下で１年以上の期間にわたって安定であることが予想される。
【０１２８】
液体濃厚組成物を製造する方法
液体濃厚組成物は、適する容器内で成分を混合することによって製造することができる。当業者にはご理解いただけるであろが、必要な撹拌の度合いは、正確な成分に依存する。従って、一定の成分には特定の処理が必要であることも、同様におわかりいただけよう。
【０１２９】
上に記載したようなレシチンおよびステアリン酸ブチルを含有する水性濃厚組成物は、以下に例示する方法で調製することができる。
【０１３０】
レシチンを適する容器内で水に添加し、例えば、最高電圧３０％に設定したＶａｒｉａｃミキサーを用いて、約１０分間ファン混合する。これによって、レシチンが水和される。高温、例えば５０℃付近でレシチンを水和することが好ましい。その後、水中の水和レシチンに、水溶性塩の形態のアニオン性外因性化学物質、アルキルエーテル界面活性剤、アミン界面活性剤およびステアリン酸ブチルを順不同で添加する。得られた混合物を収容する容器を、最初は中程度に、例えば、小規模製造の場合には手で振ることによって撹拌し、その後、均質になるまでより激しく混合する。これは、例えば、最高電圧３０％に設定したＶｒｉａｃミキサーを用いて、約１０分間ファン混合することによって達成することができる。あるいは、Ｔｕｒｒａｘミキサーを２０，０００ｒｐｍで、約８分間用いて混合することによって、達成することもできる。任意に、組成物を、その後、例えば、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．のＭｏｄｅｌ  Ｍ−１１０Ｆ  ミクロフリューダイザーを１５，０００ｐｓｉ（６９ＭＰａ）で５サイクル用いて、ミクロ流動化することができる。
【０１３１】
本発明の実施に有用な液体濃厚組成物は、上記手順またはその変型によって調製されるものに限定されない。液体濃厚組成物を製造するために適するその他の手順は、実施例に説明し、あるいは当業者が日常の経験から開発することができる。
【０１３２】
固体濃厚組成物を製造する方法
本発明の実施に有用な固体濃厚組成物を製造するための方法は、固体粒状形態のアニオン性外因性化学物質もしくはその塩またはこうしたアニオン性外因性化学物質とその塩との混合物を、アルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤、および任意に、その他の望ましい成分、加えてすぐ下に記載するような後続の工程段階に適する粘稠度の湿潤配合物を形成するために十分な水と混合する第一段階を含む。アルキルエーテル界面活性剤は、粉末形態で用いてもよいし、湿潤配合物に添加する前に溶融してもよい。
【０１３３】
こうした方法は、さらに、湿潤配合物を粒状化して、湿潤凝集性顆粒を形成する第二段階、およびその顆粒を乾燥する第三段階を含む。外因性化学物質の水溶性または水分散性顆粒を製造するために適することが当業者において知られているあらゆる粒状化方法を用いることができるが、好ましい方法は、パン粒状化処理および押出し粒状化処理である。英国特許出願第１  ４３３  ８８２号に記載されている押出し法は、本発明の実施に有用な顆粒状組成物の製造に有用であり得る方法の一つの例である。外因性化学物質の水溶性または水分散性顆粒を製造するために適することが当業者において知られているあらゆる乾燥方法を用いることができるが、好ましい方法は、流動層乾燥である。
【０１３４】
本発明の実施に有用な固体濃厚組成物は、上記手順またはその変型によって調製されるものに限定されない。固体濃厚組成物を製造するために適するその他の手順は、当業者が日常の経験から開発することができる。
【０１３５】
植物処理用組成物の茎葉への施用
外因性化学物質は、所望の効果をもたらすために十分な割合で植物に施用する。これらの施用割合は、通常、処理される単位面積あたりの外因性化学物質の量、例えば、ヘクタールあたりのグラム数（ｇ／ｈａ）で表わされる。「所望の効果」が何かは、特定の種類の外因性化学物質を研究し、開発し、販売し、また使用する人の基準および経験によって変化する。例えば、除草剤の場合、成長の減少および枯死によって測定される植物種に対する少なくとも８５％の調節を一貫して確実にもたらす、単位面積あたりの施用量を、多くの場合、商品として有効な割合を規定するために用いる。
【０１３６】
除草効果は、本発明によって向上させることができる生物作用の一つである。本明細書中で用いる「除草効果」とは、植物成長を調節する一切の観察可能な手段を指し、これは、（１）枯らすこと、（２）成長、繁殖または増殖の阻害、（３）植物の発生および活性を除去、破壊、または別様に低下させることのうちの一つ以上を含むことができる。
【０１３７】
特定のアニオン性外因性化学物質に対して生物学的に有効である施用割合の選択は、通常の農学科学者の技術の範囲内である。同様に、当業者には、個々の植物の状態、天候および成長条件、ならびに特定のアニオン性外因性化学物質および選択されるその組成物が、本発明の実施おいて達成される生物学的効果の程度に影響を及ぼすことは、ご理解いただけよう。用いるアニオン性外因性化学物質に関する有用な施用割合は、上の条件すべてに依存し得る。グリホサート除草剤のために本発明の方法を使用することに関しては、多くの情報が適する施用量について知られている。二十年以上にわたるグリホサートの使用およびこうした使用に関連する研究報告書は、雑草防除従事者が特定の環境条件下にある特定の成長段階における特定の種に対して除草剤として有効なグリホサート施用割合を選択することができる豊富な情報を提供してきた。
【０１３８】
グリホサートの除草剤組生物またはその誘導体を用いて、世界中の非常に多種多様な植物を調節することができる。本発明によるグリホサート組成物は、除草剤として有効な量で植物に施用することができ、それらに限定されないが、次の一つ以上の属のうち、一つ以上の植物種を効果的に調節することができる：Ａｂｕｔｉｌｏｎ、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ、Ａｒｔｅｍｉｓｉａ、Ａｓｃｌｅｐｉａｓ、Ａｖｅｎａ、Ａｘｏｎｏｐｕｓ、Ｂｏｒｒｅｒｉａ、Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ、Ｂｒａｓｓｉｃａ、Ｂｒｏｍｕｓ、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍｕ、Ｃｉｒｓｉｕｍ、Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ、Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ、Ｃｙｎｏｄｏｎ、Ｃｙｐｅｒｕｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ、Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ、Ｅｌｅｕｓｉｎｅ、Ｅｌｙｍｕｓ、Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ、Ｅｒｏｄｉｕｍ、Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ、Ｉｍｐｅｒａｔａ、Ｉｐｏｍｏｅａ、Ｋｏｃｈｉａ、Ｌｏｌｉｕｍ、Ｍａｌｖａ、Ｏｒｙｚａ、Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ、Ｐａｎｉｃｕｍ、Ｐａｓｐａｌｕｍ、Ｐｈａｌａｒｉｓ、Ｐｈｒａｇｍｉｔｅｓ、Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ、Ｐｏｒｔｕｌａｃａ、Ｐｔｅｒｉｄｉｕｍ、Ｐｕｅｒａｒｉａ、Ｒｕｂｕｓ、Ｓａｌｓｏｌａ、Ｓｅｔａｒｉａ、Ｓｉｄａ、Ｓｉｎａｐｉｓ、Ｓｏｒｇｈｕｍ、Ｔｒｉｔｉｃｕｍ、Ｔｙｐｈａ、Ｕｌｅｘ、Ｘａｎｔｈｉｕｍ、およびＺｅａ。グリホサート組成物を用いる特に重要な一年生広葉種には、例えば以下の物が挙げられるが、それらに限定されない：イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、ヒユ・アカザの類（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ハリフタバ（Ｂｏｒｒｅｉａ  ｓｐｐ．）、脂肪油料種子ナタネ、カノーラ、カラシナなど（Ｂｒａｓｓｉｃａ  ｓｐｐ．）、ツユクサ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ  ｓｐｐ．）、オランダフウロ（Ｅｒｏｄｉｕｍ  ｓｐｐ．）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｓｐｐ．）、ニワクサ（Ｋｏｃｈｉａ  ｓｃｏｐａｒｉ）、ゼニアオイ（Ｍａｌｖａ  ｓｐｐ．）、ソバカズラ、タデなど（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｓｐｐ．）、スベリヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ  ｓｐｐ．）、オカヒジキ（Ｓａｌｓｏｌａ  ｓｐｐ．）、キンゴジカ（Ｓｉｄａ  ｓｐｐ．）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ  ａｒｖｅｎｓｉｓ）およびオナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ  ｓｐｐ．）。
【０１３９】
グリホサート組成物を用いるための特に重要な一年生狭葉樹種には、例えば以下の物が挙げられるが、それらに限定されない：カラスムギ（Ａｖｅｎａ  ｆａｔｕａ）、カーペットグラス（Ａｘｏｎｏｐｕｓ  ｏｐｐ．）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｓｐｐ．）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ  ｉｎｄｉｃａ）、一年生ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、イネ（Ｏｒｙｚａ  ｓａｔｉｖａ）、Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ（Ｏｔｔｏｃｈｏｌａ  ｎｏｄｏｓａ）、バヒアグラス（Ｐａｓｐａｌｕｍ  ｎｏｔａｔｕｍ）、カナリアサード（Ｐｈａｌａｒｉｓ  ｓｐｐ．）、オオスズメノテッポウ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｓｐｐ．）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ  ａｅｓｔｉｖｕｍ）およびトウモロコシ（Ｚｅａ  ｍａｙｓ）。
【０１４０】
グリホサート組成物を用いるための特に重要な多年生広葉種には、例えば以下の物が挙げられるが、それらに限定されない：ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ  ｓｐｐ．）、トウワタ（Ａｓｃｌｅｐｉａｓ  ｓｐｐ．）、エゾキツネノアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ  ａｒｖｅｎｓｅ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ  ａｒｖｅｎｓｉｓ）およびクズ（Ｐｕｅｒａｒｉａ  ｓｐｐ．）。
【０１４１】
グリホサート組成物を用いるための特に重要な多年生狭葉樹種には、例えば以下の物が挙げられるが、それらに限定されない：ニクキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｓｐｐ．）、キョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ  ｄａｃｔｙｌｏｎ）、キハマスゲ（Ｃｙｐｅｒｕｓ  ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ムラサキハマスゲ（Ｃ．ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、ヒバムギ、カモジグサの類（Ｅｌｙｍｕｓ  ｒｅｐｅｎｓ）、チガヤ（Ｉｍｐｅｒａｔａ  ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）、ギニアキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ  ｍａｘｉｍｕｍ）、シマスズメノヒエ（Ｐａｓｐａｌｕｍ  ｄｉｌａｔａｔｕｍ）、ヨシ（Ｐｈｒａｇｍｉｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ヒメモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）およびガマ（Ｔｙｐｈａ  ｓｐｐ．）。
【０１４２】
グリホサート組成物を用いるためのその他の特に重要な多年生種には、例えば以下の物が挙げられるが、それらに限定されない：トクサ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ  ｓｐｐ．）、ワラビ（Ｐｔｅｒｉｄｉｕｍ  ａｑｕｉｌｉｎｕｍ）、キイチゴ（Ｒｕｂｕｓ  ｓｐｐ．）およびハリエニシダ（Ｕｌｅｘ  ｅｕｒｏｐａｅｕｓ）。
【０１４３】
このように、グリホサートがアニオン性外因性化学物質である本発明の方法は、上記の種のいずれにも有用であ得る。特定の実施態様において、その一つ以上の塩の形態でグリホサートを含む本明細書で提供するような植物処理用組成物は、グリホサートの作用に耐えるように遺伝的に形質転換された農作物の茎葉およびこうした農作物に極めて近接して成育する雑草または望ましくない植物の茎葉に同時に施用する。この方法によって、農作物が実質的には無傷のまま、雑草または望ましくない植物を制御することができる。グリホサートの作用に耐えるように遺伝的に形質転換された農作物には、その種子が、Ｍｏｎｓａｎｔｏによって、またはＭｏｎｓａｎｔｏの契約下で、商標Ｒｏｕｎｄｕｐ  Ｒｅａｄｙ（登録商標）として販売されているものが挙げられる。これらには、綿、ダイズ、カノーラおよびトウモロコシの変種が含まれる。
【０１４４】
植物処理用組成物の植物の茎葉への施用は、好ましくは、スプレーノズルまたは回転盤アトマイザーなどの液体を噴霧するための通常の手段いずれかを用いて噴霧することによって達成することができる。本発明の方法は、装置を用いて、畑の異なる部分に施用する外因性化学物質の量を、存在する特定の植物種、植物の成長段階、土壌水分状態などの可変要因に依存して変化させる精密な農業技術において用いることができる。こうした技術の一つの実施態様では、噴霧装置と共に作動する全地球位置把握システムを用いて、畑の異なる部分への所望の量での組成物施用を調節することができる。
【０１４５】
植物処理用組成物は、好ましくは、標準的な農業用噴霧装置を用いて容易に噴霧するために必要なだけ希釈する。本発明に適する施用割合は、関係する有効成分のタイプおよび濃度および植物種を含む多数の因子に依存して変化する。水性組成物を茎葉領域に施用するために有用な割合は、噴霧施用で、１ヘクタールあたり約２５〜約１，０００リットル（Ｌ／ｈａ）、好ましくは約５０〜約３００Ｌ／ｈａの範囲にわたり得る。
【０１４６】
実施例
以下の実施例は、説明のためのみに提供するものであって、本発明の範囲を制限するためのものではない。実施例によって、本発明をより理解し、実施におけるその利点および一定の変型を認識することができるであろう。
【０１４７】
別に指示しない限り、以下の手順を実施例の組成物を試験するために用いて、除草剤効果を決定した。
【０１４８】
８５ｍｍ２のポットに入った、あらかじめ蒸気滅菌し、３．６ｋｇ／ｍ３の割合で１４−１４−１４  ＮＰＫ緩効性肥料を施肥した土壌ミックスに、指示された植物種を播種した。このポットを地下潅漑した温室に配置した。出芽の約１週間後、一切の健康または正常でない植物の除去など、必要に応じて播種を間引きし、均質な系列の試験用ポットを造った。
【０１４９】
植物は、試験期間中ずっと温室内に置き、ここで、１日最低１４時間は光を受けた。自然光が１日あたりの要求量に達するには不十分な場合、約４７５マイクロアインシュタインの強さの人工光を用いて、その差を埋めた。露光温度は、精密に調節しなかったが、平均して日中は約２７℃、夜間は約１８℃にした。植物には、試験を通して地下潅漑を施し、適切な土壌水分レベルを確保した。
【０１５０】
３つの複製を用いる完全にランダム化した実験計画のもとで、ポットを異なる処理に割当てた。１セットのポットは、対照として未処理のままにし、これと対照させることによって、後で処理の効果を評価することができた。
【０１５１】
グリホサート組成物の施用は、１６６ｋＰａの圧力で９３Ｌ／ｈａの噴霧量を配給するように検量された９５０１Ｅノズルを装着するトラック噴霧器によって行った。処理後、評価の準備が整うまでポットを温室に戻した。
【０１５２】
処理は、希釈水性組成物を用いて行った。これらは、噴霧用組成物としてそれらの成分から直接、またはあらかじめ配合された濃厚組成物を水で希釈することによって調製することができる。すべての比較は、等しいグリホサート酸当量の割合で行った。植物処理用組成物を製造するために必要なグリホサート濃厚組成物についての希釈度は、次の方程式から計算した：
Ａ＝ＲＳ／ＶＣ
（式中、Ａは、ミリリットル（ｍＬ）単位での、調製する植物処理用組成物に添加するグリホサート組成物の量であり、Ｒは、１ヘクタールあたりの酸当量のグラム数（ｇ  ａ．ｅ．／ｈａ）単位での、所望のグリホサートの割合であり、Ｓは、ミリリットル（ｍＬ）単位での、調製する植物処理用組成物の全量であり、Ｖは、１ヘクタールあたりのリットル（Ｌ／ｈａ）単位での、植物処理用組成物の施用割合であり、通常「噴霧量」と呼ばれ、およびＣは、１リットルあたりの酸当量のグラム数（ｇ  ａ．ｅ．／Ｌ）単位での、グリホサート組成物中のグリホサートの濃度である）
から計算した。
【０１５３】
除草剤効果を評価するために、試験では、すべての植物を一人の熟練技術者が試験し、阻害パーセント、未処理植物との比較による各処理の効果の視覚的測定を記録した。０％の阻害は、効果がないことを示し、１００％の阻害は、すべての植物が完全に枯れたことを意味する。最も多くの場合、通常の除草剤用途には、８５％以上の阻害が、許容され得ると考えられるが、実施例のもののような温室試験では、異なるレベルの効果を有する組成物の間の区別を容易にするので、８５％未満の阻害をもたらす割合を含むことは普通である。
【０１５４】
実施例１
表１ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。ＨｅｔｅｒｅｎｅのＣＳ−２０は、セテアレス−２０（１分子あたり平均２０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ１６〜１８アルキルエーテル）である。ＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８は、セテアレス−２７（１分子あたり平均２７個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ１６〜１８アルキルエーテル）である。ＡｋｚｏのＥｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／２５は、１分子あたり平均１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンタローアミンである。用いたレシチンは、４５％リン脂質を含有するＡｖａｎｔｉのダイズレシチン製品である。この実施例のすべての組成物は、水中油エマルジョンであり、以下の手順によって調製した。
【０１５５】
最初に、レシチンを水和し、パルス時間設定１５秒、パルス間隔１分での、２．４ｃｍのプローブチップを装着したＦｉｓｈｅｒ  Ｓｏｎｉｃ  Ｄｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒ、Ｍｏｄｅｌ  ５５０を用いる超音波処理によって１５重量％のストックとして水に分散させ、放置して冷却した。出力は、レベル８に設定した。超音波処理は、３分間（１２パルス時間）継続した。
【０１５６】
次に、必要ならば、追加の水と共に、必要量のステアリン酸ブチル、レシチンおよびアルキルエーテル界面活性剤および／またはアミン界面活性剤を徹底的にに混合した。アルキルエーテル界面活性剤は、加熱して、混合前に流動可能な状態にした。その後、必要量のグリホサートＩＰＡ塩（ＭＯＮ  ０１３９、グリホサートＩＰＡ塩の６２重量％水溶液の形態で）を得られた混合物にさらに撹拌しながら添加した。必要量の水を添加して、グリホサートおよびその他の成分の濃度を所望のレベルにした。組成物は、最終的に、中間エマルザースクリーンを装着したＳｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ−Ａミキサーを用いる高剪断混合に付し、３分間、７，０００ｒｐｍで操作した。
【０１５７】
【表１】
0005030332.tif 000016
【０１５８】
上記各組成物のグリホサート濃度は、約２０重量％ａ．ｅ．であった。従って、アルキルエーテル＋アミン界面活性剤のグリホサートａ．ｅ．に対する重量比は、全アルキルエーテル＋アミン界面活性剤濃度が６重量％である場合は約０．３：１であり、全アルキルエーテル＋アミン界面活性剤濃度が３重量％である場合は約０．１５：１であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｊａｐａｎｅｓｅ  ｍｉｌｌｅｔ）、イヌビエ（ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ）（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）品種、の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から２３日後に行い、除草効果の評価は、施用から１８日後に行った。
標準比較処理として、二つの市販グリホサート濃縮剤を希釈し、施用した。これらは、水溶液形態での４８０ｇ／ＬのグリホサートＩＰＡ塩（約３６０ｇ  ａ．ｅ．／Ｌ）から基本的に成るＭｏｎｓａｎｔｏのＡｃｃｏｒｄ（登録商標）除草剤、および水溶液形態での４８０ｇ／ＬのグリホサートＩＰＡ塩（約３６０ｇ  ａ．ｅ．／Ｌ）と併せて界面活性剤を含有するＭｏｎｓａｎｔｏのＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａ除草剤であった。
【０１５９】
各処理のすべての複製について平均した結果を表１ｂに示す。
【０１６０】
【表２】
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0005030332.tif 000019
【０１６１】
アルキルエーテル界面活性剤Ｐｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８を３％含有する、組成物１−１８は、顕著な除草効果を提供した。Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／２５を３％追加することによって、効果がさらに向上した（組成物１−１６）。驚くべきことに、アルキルエーテルおよびアミン界面活性剤の含有率をそれぞれ１．５％に低下させた組成物１−１４は、組成物１−１８（アルキルエーテル３％、アミンなし）と実質的に等しく作用し、組成物１−０５（アルキルエーテルなし、アミン３％）より良好に作用した。これらすべての組成物において、レシチンの含有率は０．７５％であり、ステアリン酸ブチルの含有率は７．５％であった。
【０１６２】
アルキルエーテル界面活性剤によって誘導される除草効果が高すぎて、アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤の間の真に相乗的な相互作用を観察することができなかったのは、おそらく、これらの組成物中のステアリン酸ブチルの濃度が比較的高かったためであろう。しかし、組成物１−１４の卓越した効能は、こうした相互作用を強く暗示している。
【０１６３】
実施例２
表２ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。すべは水中油エマルジョンであり、実施例１で説明した方法によって調製したが、但し、組成物２−０１から２−０８、および２−１１から２−１７については、レシチンを水和し、超音波によってではなく、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．のＭｏｄｅｌ  Ｍ−１１０Ｆ流動化装置を３サイクル用いるミクロ流動化によって分散させた。
【０１６４】
【表３】
0005030332.tif 000020
【０１６５】
組成物２−０１から２−１２中のグリホサート濃度は、約２０重量％ａ．ｅ．であった。組成物２−１３から２−１７中のグリホサート濃度は、約３０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１９日後に行い、除草効果の評価は、施用から１５日後に行った。
実施例１の場合のように、比較処理として、Ａｃｃｏｒｄ（登録商標）およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表２ｂに示す。
【０１６６】
【表４】
0005030332.tif 000021
0005030332.tif 000022
0005030332.tif 000023
【０１６７】
アミン界面活性剤Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／２５を６％含有する組成物２−１１は、顕著な除草効果を提供した。アルキルエーテル界面活性剤ＣＳ−２０を６％含有する、組成物２−１２は、最も低いグリホサート率においてＡＢＵＴＨに対する有効性がわずかに低かった。Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／２５およびＣＳ−２０をそれぞれ３％含有する組成物２−０３は、少なくとも組成物２−１１と同じくらい有効であった。これらすべての組成物において、レシチン含有率は０．７５％であり、ステアリン酸ブチル含有率は３．７５％であった。
【０１６８】
この試験では、アミン界面活性剤によって誘導される除草効果が高すぎて、アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤の間の真に相乗的な相互作用を観察することができなかった。しかし、組成物２−０３の卓越した効能は、こうした相互作用を強く暗示している。
【０１６９】
実施例３
表３ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。以下の方法によって、すべてを調製した。
アルキルエーテル界面活性剤（ＣＳ−２０またはＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８）およびアミン界面活性剤（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／２５）を配合容器内で水に添加し、得られた混合物を振盪浴内で、２時間、５５℃に加熱した。混合物を放置して冷却し、その後、穏かに撹拌しながらＭＯＮ  ０１３９の形態のグリホサートＩＰＡ塩を添加して、予備グリホサート／界面活性剤混合物を生成した。その後、塊りを破壊するように撹拌しながらレシチン（Ａｖａｎｔｉ、リン脂質４５％）をこの予備混合物に添加した。混合物を約１時間放置して、レシチンを水和させ、その後、さらに撹拌しながらステアリン酸ブチルを添加した。相分離の発生がなくなるまで撹拌を継続した。その後、配合容器内の混合物をミクロ流動化装置（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．、Ｍｏｄｅｌ  Ｍ−１１０Ｆ）に移し、３〜５サイクル、１０，０００ｐｓｉ（６９ＭＰａ）でミクロ流動化した。各サイクルにおいて、容器を流動化混合物ですすいだ。最後のサイクルにおいて、完成組成物を清浄な容器に回収した。
【０１７０】
【表５】
0005030332.tif 000024
【０１７１】
組成物３−０１から３−０６中のグリホサート濃度は、約２０重量％ａ．ｅ．であった。組成物３−０７および３−０８中のグリホサート濃度は、約３０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１７日後に行い、除草効果の評価は、施用から１８日後に行った。
実施例１の場合のように、比較処理として、Ａｃｃｏｒｄ（登録商標）およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表３ｂに示す。
【０１７２】
【表６】
0005030332.tif 000025
0005030332.tif 000026
【０１７３】
本発明の組成物３−０１から３−０８は、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａによって設定された高い基準によってでさえ、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦに対して非常に高い度合いの除草効果を示した。
【０１７４】
実施例４
表４ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）７８は、１分子あたり平均２０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンステアリルエーテルである。ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）７００は、１分子あたり平均１００個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンステアリルエーテルである。ＭｏｎｓａｎｔｏのＭＯＮ  ０８１８は、１分子あたり平均１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンタローアミンに基づく界面活性剤である。
【０１７５】
組成物４−０１から４−０４、および４−０８を以下のように調製した。ＭＯＮ  ０１３９の形態の所望の量のグリホサートＩＰＡ塩、計量したアルキルエーテルおよび／またはアミン界面活性剤に添加した。ＭＯＮ  ０１３９を添加する前に、アルキルエーテル界面活性剤に熱をかけて、流動可能な状態にした。その後、必要量の水を添加して、グリホサートおよびその他の成分の濃度を所望のレベルにした。最後に、中間エマルザースクリーンを装着したＳｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ−Ａミキサーを用いて、３分間、７，０００ｒｐｍで組成物を高剪断混合に付した。
【０１７６】
組成物４−０５から４−０７および４−０９から４−１８は、コロイド粒状シリカを含有し、以下のように調製した。必要量の選択したシリカを濃縮グリホサートＩＰＡ塩溶液（ＭＯＮ  ０１３９）に懸濁させ、得られるグリホサート／シリカ混合物が確実に均一になるように冷却しながら撹拌した。アルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤も含有する組成物４−０９から４−１８の場合、必要重量の選択した界面活性剤を添加した。グリホサート／シリカ混合物に添加する前に、アルキルエーテル界面活性剤に熱をかけて、流動可能な状態にした。その後、必要量の水を添加して、グリホサートおよびその他の成分の濃度を所望のレベルにした。最後に、中間エマルザースクリーンを装着したＳｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ−Ａミキサーを用いて、組成物を高剪断混合に付し、これを７，０００ｒｐｍで３分間作動させた。
【０１７７】
すべてＤｅｇｕｓｓａからのものである以下のタイプのシリカを用いた：Ａ＝Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）３８０；Ｂ＝Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）ＭＯＸ−８０；Ｃ＝Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）ＭＯＸ−１７０。
【０１７８】
組成物４−０１から４−０３を除くこの実施例のすべての組成物は、許容され得る保管安定性を有した。
【０１７９】
【表７】
0005030332.tif 000027
【０１８０】
すべての組成物中のグリホサート濃度は、約４０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１６日後に行い、除草効果の評価は、施用から２１日後に行った。
実施例１の場合のように、比較処理として、Ａｃｃｏｒｄ（登録商標）およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表４ｂに示す。
【０１８１】
【表８】
0005030332.tif 000028
0005030332.tif 000029
0005030332.tif 000030
【０１８２】
実施例５
表５ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物５−１２から５−１４は、実施例４の組成物４−０１から４−０４および４−０８と同じ方法で調製した。組成物５−０１から５−１１および５−１５から５−１７は、実施例４の組成物４−０９から４−１８と同じ方法で調製した。すべてＤｅｇｕｓｓａからのものである以下のタイプのシリカを用いた：Ａ＝Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）３８０；Ｂ＝Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）ＭＯＸ−８０；Ｃ＝Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）ＭＯＸ−１７０。
【０１８３】
【表９】
0005030332.tif 000031
【０１８４】
すべての組成物中のグリホサート濃度は、約４０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１６日後に行い、除草効果の評価は、施用から２０日後に行った。
実施例１の場合のように、比較処理として、Ａｃｃｏｒｄ（登録商標）およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表５ｂに示す。
【０１８５】
【表１０】
0005030332.tif 000032
0005030332.tif 000033
0005030332.tif 000034
【０１８６】
実施例６
表６ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する植物処理用組成物を調製した。
組成物６−０１から６−０８は、９３Ｌ／ｈａでの施用に際し、１００、２００、３００、４００および５００ｇ  ａ．ｅ．／ｈａのグリホサートａ．ｅ．の割合を提供するように調製した５つの植物処理用組成物それぞれの代表である。全界面活性剤のグリホサートａ．ｅ．割合に対する重量比は、５つすべてのグリホサートａ．ｅ．の割合にわたって一定に保った。濃度５０％で供給されるＡｒｑｕａｄ（商標）Ｃ−５０に関して表６ａに示す比率は、「そのままの」界面活性剤を基準にするのではなく、「活性」界面活性剤を基準にしている。植物処理用組成物は、必要な希釈度で成分を水に単に混合することによって調製した。グリホサートＩＰＡ塩は、ＭＯＮ  ０１３９として供給した。ＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８は、１分子あたり平均約２７個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ１６〜１８アルキルエーテル界面活性剤である。ＡｋｚｏのＡｒｑｕａｄ（商標）Ｃ−５０は、オキシエチレン単位を有さない塩化第四ココアルキルトリメチルアンモニウムである。ＭｏｎｓａｎｔｏのＭＯＮ  ０８１８は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンタローアミンに基づく界面活性剤である。
【０１８７】
【表１１】
0005030332.tif 000035
【０１８８】
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１５日後に行い、除草効果の評価は、施用から１９日後に行った。
比較処理として。ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。施用する最初と最後のセットの処理として、２セットの複製されたポットにＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを噴霧した。各処理のすべての複製について平均した結果を表６ｂに示す。
【０１８９】
【表１２】
0005030332.tif 000036
0005030332.tif 000037
【０１９０】
Ｗｙｒｉｌｌ  ＆  Ｂｕｒｎｓｉｄｅの前掲引用書中のデータから明らかである、非常に高い界面活性剤対グリホサートａ．ｅ．比でのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−４６とＡｒｑｕａｄ（商標）Ｃ−５０の間の相乗的相互作用は、Ｗｙｒｉｌｌ  ＆  Ｂｕｒｎｓｉｄｅのものよりずっと低い本発明の範囲内の界面活性剤対グリホサートａ．ｅ．比でＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８およびＡｒｑｕａｄ（商標）Ｃ−５０を用いるこの試験において、はっきりとはわからなかった。
【０１９１】
実施例７
表７ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物７−０１から７−０５は、水に成分を混合し、５０℃の振盪浴内で３０分間、混合物を撹拌することによって調製した。ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｃ／２５は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン第四Ｎ−メチルココアルキルアンモニウムクロリド界面活性剤である。ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）１８／２５は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン第四Ｎ−メチルステアリルアンモニウムクロリド界面活性剤である。
【０１９２】
【表１３】
0005030332.tif 000038
【０１９３】
すべての組成物中のグリホサート濃度は、約６重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、３ポット２セットで施用するそれぞれの種の６つの複製ポットを各処理に付した。除草効果の評価は、施用から１４日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表７ｂに示す。
【０１９４】
【表１４】
0005030332.tif 000039
0005030332.tif 000040
【０１９５】
本発明が必要とするアルキルエーテル界面活性剤（Ｐｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８）とアミン界面活性剤（Ｅｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｃ／２５または１８／２５）の両方を含有する組成物７−０２から７−０５各々が、この試験において、アルキルエーテル成分しか含有しないが同じ全界面活性剤濃度の組成物７−０１より大きな除草効果を示した。
【０１９６】
実施例８
表８ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物８−０１から８−０６は、水中に成分を混合し、５０℃の振盪浴内で３０分間、混合物を撹拌することによって調製した。ＨｅｔｅｒｅｎｅのＨｅｔｏｘｏｌ（商標）ＣＳ−２５は、１分子あたり平均約２５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ１６〜１８アルキルエーテル界面活性剤である。ＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８は、１分子あたり平均約２７個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ１６〜１８アルキルエーテル界面活性剤である。ＡｋｚｏのＥｔｈｏｍｅｅｎ（商標）Ｔ／２５は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン第四タローアミン界面活性剤である。ＨｅｎｋｅｌのＴｒｙｍｅｅｎ（商標）６６１７は、１分子あたり平均約５０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン第四タローアミン界面活性剤である。
【０１９７】
【表１５】
0005030332.tif 000041
【０１９８】
すべての組成物中のグリホサート濃度は、約６重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、３ポット２セットで施用する６つの複製ポットを各処理に付した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨの播種から１５日後に行い、除草効果の評価は、施用から１４日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表８ｂに示す。
【０１９９】
【表１６】
0005030332.tif 000042
0005030332.tif 000043
【０２００】
実施例９
表９ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物９−０１から９−０４は、水に成分を混合し、５０℃の振盪浴内で３０分間、混合物を撹拌することによって調製した。濃度５０％で供給されるＡｒｑｕａｄ（商標）Ｔ−５０の濃度は、「そのままの」界面活性剤を基準とするのではなく、「活性」界面活性剤を基準にして、表９ａに示す。ＡｋｚｏのＡｒｑｕａｄ（商標）Ｔ−５０は、オキシエチレン単位を有さない塩化第四タローアルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤である。ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｃ／２５は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン第四Ｎ−メチルココアルキルアンモニウムクロリド界面活性剤である。ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）１８／２５は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン第四Ｎ−メチルステアリルアンモニウムクロリド界面活性剤である。
【０２０１】
【表１７】
0005030332.tif 000044
【０２０２】
すべての組成物中のグリホサート濃度は、約６重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し３ポット２セットで使用する６つの複製ポットを各処理に付した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨの播種から１９日後に行い、除草効果の評価は、施用から１４日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表９ｂに示す。
【０２０３】
【表１８】
0005030332.tif 000045
0005030332.tif 000046
【０２０４】
アルキルエーテル界面活性剤Ｐｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８と、オキシエチレン単位を有さないアミン界面活性剤（Ａｒｑｕａｄ（商標）Ｔ−５０）との混合物（組成物９−０２）は、ポリオキシエチレンアミン界面活性剤との類似の混合物（Ｅｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｃ／２５または１８／２５、それぞれ組成物９−０３および９−０４）より有意に低いグリホサートでの除草効果を誘導した。
【０２０５】
実施例１０
表１０ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物１０−０１から１０−０６は、水に成分を混合し、５０℃の振盪浴内で３０分間、混合物を撹拌することによって調製した。
【０２０６】
【表１９】
0005030332.tif 000047
0005030332.tif 000048
【０２０７】
すべての組成物中のグリホサート濃度は、約６重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し３ポット２セットで施用する６つの複製ポットを各処理に付した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨの播種から２３日後に行い、除草効果の評価は、施用から１４日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１０ｂに示す。
【０２０８】
【表２０】
0005030332.tif 000049
0005030332.tif 000050
【０２０９】
アルキルエーテル界面活性剤（Ｈｅｔｏｘｏｌ（商標）ＣＳ−２５）とアミン界面活性剤（Ｅｔｈｏｑｕａｄ（商標）１８／２５）との混合物を含有する本発明の組成物１０−０２から１０−０５は、同じ全界面活性剤濃度の組成物１０−０１（アルキルエーテルのみ）または１０−０６（アミンのみ）のいずれかに比して大きな除草効果を示した。
【０２１０】
実施例１１
表１１ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物１１−０１から１１−０４は、以下の順番でそれぞれを水に添加することによって調製した：アルキルエーテルＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８、次にダイズレシチン（リン脂質９５％、Ａｖａｎｔｉ）、次にアミン界面活性剤ＭＯＮ  ０８１８、次にステアリン酸ブチル。カップリング剤を含める場合には、他の成分を添加する前、最初にＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８に添加した。得られた混合物を１０分間ファン混合し、その後、５０℃の振盪浴に３０分間入れた。最後に、ＭＯＮ  ０１３９の形態でのグリホサートＩＰＡ塩を添加して、組成物を徹底的に混合した。
【０２１１】
【表２１】
0005030332.tif 000051
【０２１２】
組成物１１−０１中のグリホサート濃度は、約２０重量％ａ．ｅ．であり、組成物１１−０２から１１−０４中のグリホサート濃度は、約３０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、３ポット２セットで施用する６つの複製ポットを各処理に付した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨの播種から１７日後に行い、除草効果の評価は、施用から１４日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１１ｂに示す。
【０２１３】
【表２２】
0005030332.tif 000052
0005030332.tif 000053
【０２１４】
実施例１２
表１２ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物１２−０１から１１−０３は、以下の手順によって調製した。ダイズレシチン（リン脂質９５％、Ａｖａｎｔｉ）を水に添加し、３０％の最大電圧で約１０分間に設定したＶａｒｉａｃミキサーを用いてファン混合して、レシチンを水和した。その後、水中の水和レシチンにアルキルエーテル界面活性剤Ｐｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８、アミン界面活性剤ＭＯＮ  ０８１８、ステアリン酸ブチル、カップリング剤およびＭＯＮ  ０１３９の形態でのグリホサートＩＰＡ塩を添加した。得られた混合物を最初は手で振って撹拌し、その後、Ｔｕｒｒａｘミキサーを用いて、２０，０００ｒｐｍで約８分間混合した。
【０２１５】
【表２３】
0005030332.tif 000054
【０２１６】
各組成物中のグリホサート濃度は、約３０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、３ポット２セットで施用する６つの複製ポットを各処理に付した。各処理の３ポット１セットは、植物処理用組成物の施用１時間後、頭上潅注機を用いて６ｍｍの量の模擬雨にさらした。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨの播種から１８日後に行い、除草効果の評価は、施用から１４日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１２ｂに示す。
【０２１７】
【表２４】
0005030332.tif 000055
【０２１８】
組成物１２−０１および１２−０３は、グリホサートが超高分子配列と強く会合しているか、またはそれに取込まれていると考えられるようにアルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤が共配合されている本発明の実施態様の代表である。この実施例の温室試験において、組成物１２−０１から１２−０３は、雨がない状態で市販の標準物質Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａによってもたらされるものより有意に向上した除草効果を示したばかりでなく、さらに、大いに向上した耐雨性を示した。
【０２１９】
実施例１３
表１３ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物１３−０１は、コロイド粒状シリカ、ＤｅｇｕｓｓａのＡｅｒｏｓｉｌ（商標）３８０を含有し、以下のように調製した。必要量のＡｅｒｏｓｉｌ（商標）３８０を濃縮グリホサートＩＰＡ塩溶液（ＭＯＮ  ０１３９）に懸濁させ、得られるグリホサート／シリカ混合物が確実に均質になるように冷却しながら撹拌した。アルキルエーテル界面活性剤Ｐｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８を加熱して、流動可能な状態にし、その後、必要重量をグリホサート／シリカ混合物に添加した。その後、必要量の水を添加して、グリホサートおよびその他の成分の濃度を所望のレベルにした。最後に、中間エマルザースクリーンを装着したＳｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲＴ−Ａミキサーを用いて組成物を高剪断混合に付し、これを７，０００ｒｐｍで３分間作動させた。組成物１３−０２から１３−０５は、実施例１２の手順によって調製した。
【０２２０】
【表２５】
0005030332.tif 000056
【０２２１】
各組成物中のグリホサート濃度は、約３０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、３ポット２セットで施用する６つの複製ポットを各処理に付した。各処理につき３ポット１セットは、植物処理用組成物の施用１時間後、頭上潅注機を用いて６ｍｍの量の模擬雨にさらした。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨの播種から２２日後に行い、除草効果の評価は、施用から１４日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１３ｂに示す。
【０２２２】
【表２６】
0005030332.tif 000057
【０２２３】
組成物１３−０２および１３−０５は、グリホサートが超高分子配列と強く会合しているか、またはそれに取込まれていると考えられるようにアルキルエーテル界面活性剤およびアミン界面活性剤が共配合されている本発明の実施態様の代表である。この実施例の温室試験において、組成物１３−０２から１３−０５は、雨がない状態での市販の標準物質Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａによってもたらされるものより有意に向上した除草効果を示したばかりでなく、さらに、大いに向上した耐雨性を示した。アルキルエーテル界面活性剤を含有するが、アミン界面活性剤は含有しない組成物１３−０１も卓越した除草効果および耐雨性を示した。
【０２２４】
実施例１４
表１４ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物を調製した。
組成物１４−０１は、コロイド粒子状シリカ（ＤｅｇｕｓｓａのＡｅｒｏｓｉｌ（商標）３８０とＡｅｒｏｓｉｌ（商標）ＭＯＸ−８０の重量比９：１での配合物）をグリホサートＩＰＡ塩溶液（ＭＯＮ  ０１３９）に添加し、Ｔｕｒｒａｘミキサーを用いて、氷上、２０，５００ｒｐｍで約８分間混合して、グリホサート／シリカ混合物を生成することによって、調製した。その後、アルキルエーテル界面活性剤、ＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８をグリホサート／シリカ混合物に添加し、得られた組成物をＴｕｒｒａｘミキサーを用いて、氷上、２０，５００ｒｐｍでさらに５分間混合した。組成物１４−０２から１４−０５は、実施例１２の手順によって調製した。
【０２２５】
【表２７】
0005030332.tif 000058
【０２２６】
組成物１４−０１中のグリホサート濃度は、約４０重量％ａ．ｅ．であり、組成物１４−０２から１４−０５中のグリホサート濃度は、約３０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、それぞれの種について、３ポット２セットで施用する６つの複製ポットを各処理に付した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１８日後に行い、除草効果の評価は、施用から１５日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１４ｂに示す。
【０２２７】
【表２８】
0005030332.tif 000059
【０２２８】
実施例１５
表１５ａに示すような水性濃厚組成物１５−０１から１５−０５を組成物１４−０１から１４−０５とそれぞれ全く同様に調製した。
【０２２９】
【表２９】
0005030332.tif 000060
【０２３０】
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｓｐ．、ＩＰＯＳＳ）およびアメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ  ｄｐｉｎｏｓａ、ＳＩＤＳＰ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、それぞれの種について、３ポット２セットで施用する６つの複製ポットを各処理に付した。植物処理用組成物の施用は、ＩＰＯＳＳの播種から１３日後、ＡＢＵＴＨの播種から２０日後およびＳＩＤＳＰの播種から２４日後に行い、除草効果の評価は、施用から１５日後に行った。
比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１５ｂに示す。
【０２３１】
【表３０】
0005030332.tif 000061
0005030332.tif 000062
【０２３２】
実施例１６
表１６ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩および添加剤成分を含有する固体水溶性顆粒組成物を調製した。
組成物１６−０１から１６−１３は、すべて以下の手順によって調製した。選択した一つまたは複数の界面活性剤は、必要ならばまず加熱して、流動可能な状態にした。乾燥アンモニウムグリホサート粉末（ＭｏｎｄａｎｔｏのＭＯＮ  ８７５０）を少量の水（典型的には、他のすべての成分１００ｇにつき約５ｇ）および選択した界面活性剤（複数を含む）と混合して、湿潤配合物を製造し、均質で滑らかなドウ様ペーストを生ずるまでこれを混練した。１ｍｍのオリフィスを有するスクリーンを装着したラジアル押出機にこのペーストを移し、これらのオリフィスを通して押出した。得られた押出し物のストランドが、自然に切れて、短い円筒状顆粒を形成した後、これを流動層乾燥器内で乾燥した。
【０２３３】
この実施例の組成物に用いた界面活性剤は、アルキルエーテル界面活性剤、ＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８と、アミン界面活性剤Ａ、ＢおよびＣ、それぞれ、ポリオキシエチレン（２０）タローアミン、ポリオキシエチレン（１０）Ｎ−メチルタローアンモニウムクロリド（ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｔ／２０）および米国特許第５，７５０，４６８号に開示されているような、式：
【０２３４】
【化１９】
0005030332.tif 000063
（式中、Ｒｅは、Ｃ１２〜１５アルキルであり、ｙは、２であり、ｘ’＋ｘ”は、約５の平均数である）
の界面活性剤であった。
【０２３５】
【表３１】
0005030332.tif 000064
【０２３６】
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１７日後に行い、除草効果の評価は、施用から２０日後に行った。
比較処理として、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１６ｂに示す。
【０２３７】
【表３２】
0005030332.tif 000065
0005030332.tif 000066
【０２３８】
この実施例の組成物のアルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤成分の間の相乗的相互作用に関する明確な証拠は見られなかった。アミン界面活性剤ＡおよびＣの場合、ＥＣＨＣＦに対して相乗作用は明らかであり、界面活性剤Ｂの場合、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの両方に対して相乗作用は明らかであった。
【０２３９】
実施例１７
表１７ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩および添加剤成分を含有する固体水溶性顆粒組成物を調製した。
組成物１７−０１から１７−１０は、実施例１６に記載した手順によって調製した。組成物１７−０６から１７−１０は、グリホサートアンモニウム塩および界面活性剤（複数を含む）に加えて、硫酸アンモニウムも含有した。これを混練中に湿潤配合物に添加した。
【０２４０】
【表３３】
0005030332.tif 000067
【０２４１】
オランダフウロ（Ｅｒｏｄｉｕｍ  ｓｐ、ＥＲＯＳＳ）および一年生イチゴツナギ（Ｐｏａ  ａｎｎｕａ、ＰＯＡＡＮ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＥＲＯＳＳおよびＰＯＡＡＮの播種から４１日後に行い、除草効果の評価は、施用から２１日後に行った。
比較処理として、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１７ｂに示す。
【０２４２】
【表３４】
0005030332.tif 000068
0005030332.tif 000069
【０２４３】
ＥＰＯＳＳおよびＰＯＡＡＮに対するこの実施例の組成物のアルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤成分の間の相乗的相互作用は、硫酸アンモニウムを含有する組成物１７−０７から１７−０９に関して明らかであった。
【０２４４】
実施例１８
表１８ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩および添加剤成分を含有する固体水溶性顆粒組成物を調製した。
組成物１８−０１から１８−０５は、実施例１６に記載した手順によって調製した。これらは組成物１７−０１から１７−０５とそれぞれ同一のものであった。
【０２４５】
【表３５】
0005030332.tif 000070
【０２４６】
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｊａｐａｎｓｅ  ｍｉｌｌｅｔ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１８日後に行い、除草効果の評価は、施用から１７日後に行った。
比較処理として、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１８ｂに示す。
【０２４７】
【表３６】
0005030332.tif 000071
0005030332.tif 000072
【０２４８】
この実施例の組成物のアルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤成分の間の相乗的相互作用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦに対して明らかであった。
【０２４９】
実施例１９
表１９ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩および添加剤成分を含有する固体水溶性顆粒組成物を調製した。
【０２５０】
組成物１９−０１から１９−１０は、実施例１６に記載した手順によって調製した。組成物１９−０６から１９−１０は、グリホサートアンモニウム塩および界面活性剤（複数を含む）に加えて、硫酸アンモニウムも含有した。これを混練中に湿潤配合物に添加した。組成物１９−０１から１９−１０は、組成物１７−０１から１７−１０と同一のものであった。
【０２５１】
【表３７】
0005030332.tif 000073
0005030332.tif 000074
カラシナ（Ｂｒａｓｓｉｃａ  ｊｕｎｃｅａ、ＢＲＳＪＵ）およびウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＢＴＳＪＵおよびＢＲＯＴＥの播種から２５日後に行い、除草効果の評価は、施用から１８日後に行った。
比較処理として、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表１９ｂに示す。
【０２５２】
【表３８】
0005030332.tif 000075
0005030332.tif 000076
【０２５３】
この実施例の組成物のアルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤成分の間の相乗的相互作用は、ＢＲＳＪＵおよびＢＴＯＴＥに対して明らかであった。
【０２５４】
実施例２０
表２０ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩および添加剤成分を含有する固体水溶性顆粒組成物を調製した。
組成物２０−０１から２０−０４は、実施例１６に記載した手順によって調製した。これらの組成物は、グリホサートアンモニウム塩および界面活性剤（複数を含む）に加えて、約８０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ  ８０００）を含有した。これを加熱して流動可能な状態にし、混練中に湿潤配合物に添加した。この実施例の組成物に用いる界面活性剤は、以下のアルキルエーテル界面活性剤であった：１分子あたり平均約１０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンステアリルエーテル（ステアレス−１０、ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）７６）および１分子あたり平均約２０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンステアリルエーテル（ステアレス−２０、ＨｅｎｋｅｌのＥｍｔｈｏｘ（商標）５８８８）。比較のために、その他の非イオン性界面活性剤：１分子あたり平均約１０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンドデシルフェノール（ＰＯＥ（１０）ドデシルフェノール）または１分子あたり平均約２０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンソルビタンラウリルエステル（ＩＣＩのＴｗｅｅｎ（商標）２０）を含有する組成物を含めた。すべての組成物において、アミン界面活性剤は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＮ−メチルタローアンモニウムクロリド（ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｔ／２５）または１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＮ−メチルステアリルアンモニウムクロリド（ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）１８／２５）のいずれかであった。これら二つのアミン界面活性剤は非常に類似しており、Ｅｔｈｏｑｕａｄ（商標）１８／２５ではタローアルキル基の水素添加によって、ステアリル部分が生じることしか異ならないことはお判りいただけよう。
【０２５５】
【表３９】
0005030332.tif 000077
【０２５６】
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｊａｐａｎｓｅ  ｍｉｌｌｅｔ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１８日後に行い、除草効果の評価は、施用から１７日後に行った。
比較処理として、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。実施例１６の１６−０５も比較処理として含めた。各処理のすべての複製について平均した結果を表２０ｂに示す。
【０２５７】
【表４０】
0005030332.tif 000078
【０２５８】
本発明の組成物２０−０３および２０−０４は、特にＡＢＵＴＨに対して、組成物２０−０１または２０−０２各々より大きな除草効果を示した。アルキルエーテル界面活性剤ステアレス−２０およびアミン界面活性剤Ｅｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｔ／２５を含有する組成物２０−０４の優れた除草効果が特に注目された。
【０２５９】
実施例２１
表２１ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩および添加剤成分を含有する固体水溶性顆粒組成物を調製した。
組成物２１−０１、２１−０３および２１−０４は、実施例１６に記載した手順によって調製した。これらは、組成物２０−０１、２０−０３および２０−０４とそれぞれ同一のものであった。
【０２６０】
【表４１】
0005030332.tif 000079
【０２６１】
ニワクサ（Ｋｏｃｈｉａ  ｓｃｏｐａｒｉａ、ＫＣＨＳＣ）、ウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ）および冬コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ  ａｅｓｔｉｖｕｍ、ＴＲＺＡＷ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、ＫＣＨＳＣについては、６つの複製ポットを各処理に付した。植物処理用組成物の施用は、ＫＣＨＳＣの播種から３５日後、ＢＲＯＴＥの播種から２７日後、およびＴＲＺＡＷの播種から１４日後に行った。除草効果の評価は、ＫＣＨＳＣに施用から１５日後、ＢＲＯＴＥおよびＴＲＺＡＷに施用から２１日後に行った。
比較処理として、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。実施例１６の１６−０５も比較処理として含めた。各処理のすべての複製について平均した結果を表２１ｂに示す。
【０２６２】
【表４２】
0005030332.tif 000080
0005030332.tif 000081
【０２６３】
実施例２２
表２２ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩および添加剤成分を含有する固体水溶性顆粒組成物を調製した。
組成物２２−０１から２２−１７は、実施例１６に記載した手順によって調製した。すべての組成物は、実施例１６のアミン界面活性剤を含有した。この実施例の組成物に用いたアルキルエーテル界面活性剤は、１分子あたり平均約４個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン（Ｃ１２アルキル）エーテル（ラウレス−４、ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）３０）、１分子あたり平均約１２個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン（Ｃ１２アルキル）エーテル（ラウレス−１２、ＨｅｎｋｅｌのＴｒｙｃｏｌ（商標）５９６７）、１分子あたり平均約２３個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン（Ｃ１２アルキル）エーテル（ラウレス−２３、ＨｅｎｋｅｌのＴｒｙｃｏｌ（商標）５９６４）、１分子あたり平均約５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン（Ｃ１８アルキル）エーテル（ステアレス−５）、１分子あたり平均約１０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン（Ｃ１８アルキル）エーテル（ステアレス−１２、ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）７６）、１分子あたり平均約２０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン（Ｃ１８アルキル）エーテル（ステアレス−２０、ＨｅｎｋｅｌのＥｍｔｈｏｘ（商標）５８８８）、１分子あたり平均約３０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン（Ｃ１８アルキル）エーテル（ステアレス−３０、ＨｅｔｅｒｅｎｅのＳＴＡ−３０）、および１分子あたり平均約２３個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン（Ｃ１６〜１８アルキル）エーテル（セテアレス−２３、ＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８）であった。
【０２６４】
【表４３】
0005030332.tif 000082
0005030332.tif 000083
【０２６５】
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１７日後に行い、除草効果の評価は、施用から１５日後に行った。
比較処理として、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表２２ｂに示す。アルキルエーテル界面活性剤とアミン界面活性剤の配合物が誘導する除草効果が、同じ全界面活性剤濃度のアルキルエーテル界面活性剤単独またはアミン界面活性剤単独のものと少なくとも同等からそれより良好なものである場合、その配合物についての平均阻害パーセントｎｎは、＊＊ｎｎ＊＊というように強調する。
【０２６６】
【表４４】
0005030332.tif 000084
0005030332.tif 000085
0005030332.tif 000086
【０２６７】
組成物２２−０１から２２−０６の場合のようにアルキルエーテル界面活性剤が比較的短鎖（Ｃ１２）のアルキル部分を有する場合、アミン界面活性剤Ａとの配合物がアルキルエーテルまたはアミンのものと少なくとも同等からそれより良好な除草効果を誘導するという幾つかの突発的な例が観察されたことは、表２２ｂから気付かれよう。しかし、より長鎖（Ｃ１６〜１８）のアルキルエーテルに関して、アミン界面活性剤Ａとの配合物の同等から勝った効能（いずれかの界面活性剤単独のものと比較して）は、例外ではなく法則であった。一部の例には、非常に劇的な相乗的相互作用の証拠があった。最も大きな度合いの除草効果は、１分子あたり２０個以上のオキシエチレン単位を有するＣ１６〜１８アルキルエーテルで得られた。
【０２６８】
実施例２３
表２３ａに示すようなグリホサートＩＰＡ塩および添加剤成分を含有する水性濃厚組成物２３−０１および２３−０２を調製した。ＳｈｅｌｌのＮｅｏｄｏｌ（商標）２５−９は、１分子あたり平均約９個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ１３アルキルエーテル界面活性剤である。ＩＣＩのＢｒｉｊ（商標）５６は、１分子あたり平均約１０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンセチルエーテル界面活性剤である。ＲｈｏｄｉａのＲｈｏｄａｑｕａｔ（商標）ＤＡＥＴは、オキシエチレン単位を有さない第四ジタローアルキルアンモニウム界面活性剤である。ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｔ／２５は、１分子あたり平均約１５個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン第四タローアルキルトリメチルアンモニウムクロリド界面活性剤である。組成物２３−０１および２３−０２は、得られる混合物が均質になるまで加熱および撹拌しながら成分を混合することによって調製した。組成物２３−０１は、比較だけのために含めた。
【０２６９】
【表４５】
0005030332.tif 000087
【０２７０】
各組成物２３−０１および３２−０２中のグリホサート濃度は、約３０重量％ａ．ｅ．であった。
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理したが、但し、３ポット２セットで施用する６つの複製ポットを各処理に付した。各処理の３ポット１セットは、植物処理用組成物の施用１時間後、頭上潅注機を用いて６ｍｍの量の模擬雨にさらした。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨの播種から１８日後に行い、除草効果の評価は、施用から１４日後に行った。
組成物２３−０１および３２−０２に加えて、実施例１２の組成物１２−０１をこの実施例に含めた。比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９およびＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。比較処理として、ＭＯＮ  ０１３９を希釈し、０．５重量％のオルガノシロキサン界面活性剤、Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．のＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  ＧｒｏｕｐのＳｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７７とのタンク混合物の状態で施用する処理も含めた。各処理のすべての複製について平均した結果を表２３ｂに示す。
【０２７１】
【表４６】
0005030332.tif 000088
0005030332.tif 000089
【０２７２】
本発明の組成物２３−０２は、この試験において、耐雨性基準、ＭＯＮ  ０１３９＋Ｓｉｌｗｅｔ（商標）Ｌ−７７のものと同等の著しく高い耐雨度を示した。本発明の組成物１２−０１も市販標準物質、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａのものより著しく優れた耐雨性を示した。比較組成物２３−０１は、非常に劣った耐雨性を示した。
この実施例の試験を繰り返した。ＡＢＵＴＨの播種から１８日後に植物処理用組成物の施用を再び行い、施用から１４日後に除草効果の評価を行った。各処理のすべての複製について平均した結果を表２３ｃに示す。
【０２７３】
【表４７】
0005030332.tif 000090
0005030332.tif 000091
【０２７４】
この反復試験の結果は、表２３ｂに示した最初の試験の結果と一致した。
【０２７５】
実施例２４
７つの液体水性濃厚組成物２４−０１から２４−０７のサンプルをＷｕらの前掲引用書中のパルス場傾斜法を用いて、プロトンＮＭＲ分光分析法により試験した。組成物の添加剤成分は、表２４に列挙するとおりであった。各組成物は、グリホサートイソプロピルアンモニウム塩を３０重量％ａ．ｅ．の濃度で含有した。組成物は、本明細書中、上で説明した手順によって調製した。組成物２４−０４の３つの異なる調合および組成物２４−０５の２つの異なる調合を研究した。アルキルエーテル界面活性剤は、すべての組成物においてＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８であったが、但し、２４−０１では、非常に類似したＨｅｔｅｒｅｎｅのＨｅｔｏｘｏｌ（商標）ＣＳを用いた。すべての組成物において、アミン界面活性剤は、ＭｏｎｓａｎｔｏのＭＯＮ  ０８１８であった。カップリング剤は、すべての組成物においてＤＭＳＯであったが、２４−０１は、ＤＭＳＯの代わりに尿素を用いた。
【０２７６】
【表４８】
0005030332.tif 000092
0005030332.tif 000093
【０２７７】
２０アンペアの電流パルスに対応して約２５０ガウス／ｃｍのサンプルを横断する線状の場の勾配を生ずることができる拡散コイルを有するＮａｌｏｒａｃ拡散プローブを用いて、各組成物のサンプル２００〜５００μＬを拡散測定用ＮＭＲ管に入れた。Ｖａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  ４００分光器のコンソール内のＰｅｒｆｏｒｍａ勾配ドライバーによって、電流パルスを発生させた。プロトンＮＭＲスペクトルは、二極性パルスおよびＬＥＤＳパルス配列を用いて増加する場の勾配の関数として記録した。
【０２７８】
グリホサート共振振幅を各スペクトルのおいて測定し、振幅の自然対数を場の勾配の二乗に対してプロットした。組成物２４−０４に関するこうしたプロットの例図を図１に示す。グリホサートの「遊離」プールおよび「取込まれた」プールに対応する二つの直線成分は、「取込まれた」プールを測定することができなかった２４−０１を除き、すべての組成物ではっきりと区別することができた。「取込まれた」プールを有する組成物において、このプールの拡散係数は、１０−１０ｃｍ２／ｓ程度の極めて低いものであった。これは、これらの組成物における超分子構造によるグリホサートの強い結合または取込みを示している。組成物２４−０１を除き、「取込まれた」プールには、存在するすべてのグリホサートの約２０％〜約８０％が含まれた。
【０２７９】
「取込まれた」プールにおけるグリホサートの割合は、レシチンのＭＯＮ  ０８１８に対する重量比に相関することがわかった。図２に示すように、レシチンのＭＯＮ  ０８１８に対する比率が高いほど、「取込まれた」プールにおけるグリホサートの割合が大きかった。
【０２８０】
実施例２５
表２５ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩、グルホシネートアンモニウム塩および添加剤成分を含有する固体水溶性顆粒組成物を調製した。
組成物２５−０１から２０−０６は、所望の量のグルホシネートアンモニウム塩の湿潤配合物への添加を伴う実施例１６に記載した手順によって調製した。
【０２８１】
【表４９】
0005030332.tif 000094
【０２８２】
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１７日後に行った。初期害徴の評価は、施用から３日後（ｄａｙｓ  ａｆｔｅｒ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ：ＤＡＡ）に行い、除草効果の評価は、施用から１７日後に行った。
比較処理として、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。各処理のすべての複製について平均した結果を表２５ｂに示す。
【０２８３】
【表５０】
0005030332.tif 000095
0005030332.tif 000096
【０２８４】
本発明の組成物２５−０２および２５−０３は、アミン界面活性剤Ａを含有したがアルキルエーテル界面活性剤Ｐｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８は含有しなかった組成物２５−０１より優れた除草効果をもたらした。同様に、本発明の組成物２５−０５および２５−０６は、組成物２５−０４より優れた除草効果をもたらした。
【０２８５】
実施例２６
表２６ａに示すようなグリホサートイソプロピルアンモニウム塩、オキシフルオルフェンおよび界面活性剤を含有する水性懸濁組成物を調製した。Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｊは、Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａの配合に用いられるタローアミン系界面活性剤である。
【０２８６】
組成物２６−０１および２６−０２を以下の手順によって調製した。最初に、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｊの１０重量％水溶液を調製した。広口ビン内のこの溶液に、計算した量のオキシフルオルフェン粉末、工業銘柄（９５％）を添加して、オキシフルオルフェン活性成分（ａ．ｉ．）の４１重量％懸濁液を生じた。その後、このビンの代わりにＥｉｇｅｒミルを用いて、１０℃の冷却浴中で、このミル内の懸濁液を２時間、３０００ｒｐｍで粉砕した。得られた粉砕オキシフルオルフェンの粒子サイズ分析は、２．５μｍの体積平均径および１．７μｍの体積中央径を示した。この場合の界面活性剤、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｊは、粉砕操作を助長するために存在した。
【０２８７】
ＭＯＮ  ０１３９（４６重量％グリホサートａ．ｅ．）の形態でのグリホサートイソプロピルアンモニウム塩は、１２：１のグリホサートａ．ｅ．対オキシフルオルフェンａ．ｉ．の重量比で、上記のように調製した４１％粉砕オキシフルオルフェンと混合した。（粉砕オキシフルオルフェンが約６重量％のＳｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｊを含有する時、少量のこの界面活性剤は、オキシフルオルフェンと共に最終組成物に与えられるが、この量は、除草効果に与える影響が無視できるほど少ないものと考えられる。）表２６ａに示すような選択された界面活性剤、コロイド粒子状シリカ（ＤｅｇｕｓｓａのＡｅｒｏｓｉｌ（商標）３８０とＡｅｒｏｓｉｌ（商標）ＭＯＸ−８０の配合物）、ポリエチレングリコール、亜硫酸ナトリウムおよび水も、下記の量（百分率は、重量でのものである）で添加した：
ＭＯＮ  ０１３９（４６％グリホサートａ．ｅ．）  ６７．００％
オキシフルオルフェン（４１％粉砕）              ６．３０％
Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）３８０                    １．４５％
Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）ＭＯＸ−８０              ０．２５％
界面活性剤（複数を含む）およびカップリング剤    （表２６ａ参照）
亜硫酸ナトリウム                                ０．２０％
水                                              １００．００％まで
上記成分を５分間または均質な懸濁液を生成するまで徹底的に撹拌した。ＡｋｚｏのＥｔｈｏｑｕａｄ（商標）Ｔ／２０は、１分子あたり平均１０個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレン第四タローアルキルメチルアンモニウムクロリドである。ＢＡＳＦのＰｌｕｒａｆａｃ（商標）Ａ−３８は、１分子あたり平均２７個のオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンＣ１６〜１８アルキルエーテルである。組成物２６−０１は、比較のみのために含めた。
【０２８８】
【表５１】
0005030332.tif 000097
【０２８９】
オランダフウロ（Ｅｒｏｄｉｕｍ  ｓｐ、ＥＲＯＳＳ）および一年生イチゴツナギ（Ｐｏａ  ａｎｎｕａ、ＰＯＡＡＮ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＥＲＯＳＳおよびＰＯＡＡＮの播種から３６日後に行った。初期害徴の評価は、施用から４日後（ｄａｙｓ  ａｆｔｅｒ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ：ＤＡＡ）に行い、除草効果の評価は、施用から２０日後に行った。
比較処理として、単独、およびオキシフルオルフェンの乳剤であるＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ．のＧｏａｌ（登録商標）２ＸＬ除草剤とのタンク混合物の両方の状態のＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。タンク混合物は、１２：１のグリホサートａ．ｅ．対オキシフルオルフェンａ．ｉ．重量比を得るように調製した。各処理のすべての複製について平均した結果を表２６ｂに示す。
【０２９０】
【表５２】
0005030332.tif 000098
【０２９１】
オキシフルオルフェンの添加を伴うこの試験では、特にＥＲＯＳＳに対して、グリホサートの除草効果への有意な拮抗作用が見られた。本発明の組成物２６−０２は、タンク混合物に比べて拮抗作用を大いに低下させると共に、組成物２６−０１に比べて小さい拮抗作用も示した。
【０２９２】
実施例２７
表２６ａに示すようなグリホサートアンモニウム塩、オキシフルオルフェンおよび界面活性剤を含有する固体水分散性顆粒組成物を調製した。
組成物２７−０１および２７−０２を以下の手順によって調製した。フードミキサー内で、表２７ａに示すような乾燥アンモニウムグリホサート粉末（ＭｏｎｓａｎｔｏのＭＯＮ  ８７５０）、少量の水（その他すべての成分１００ｇにつき約５ｇ）、界面活性剤および硫酸アンモニウム、ならびに実施例２６で説明したように調製した４１％粉砕オキシフルオルフェンを配合した。グリホサートａ．ｅ．のオキシフルオルフェンａ．ｉ．に対する重量比は、１２：１であった。完全に配合した後、実施例１６で説明したように、得られた湿潤配合物を押出し、乾燥した。
【０２９３】
組成物２７−０３および２７−０４を類似の手順で調製したが、但し、４１％粉砕オキシフルオルフェンの代わりに、オキシフルオルフェン（工業銘柄、９５％）を溶融して、湿潤配合物に添加した。添加した水の量は、その他すべての成分１００ｇにつき７〜８ｇに増量した。
【０２９４】
【表５３】
0005030332.tif 000099
【０２９５】
イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ、ＡＢＵＴＨ）およびイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ、ＥＣＨＣＦ）の草を栽培し、上記の標準手順によって処理した。植物処理用組成物の施用は、ＡＢＵＴＨおよびＥＣＨＣＦの播種から１８日後に行った。初期害徴の評価は、施用から２日後（ｄａｙｓ  ａｆｔｅｒ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ：ＤＡＡ）に行い、除草効果の評価は、施用から１８日後に行った。
比較処理として、単独、およびオキシフルオルフェンの乳剤であるＲｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ．のＧｏａｌ（登録商標）２ＸＬ除草剤とのタンク混合物の両方の状態のＲｏｕｎｄｕｐ（登録商標）Ｕｌｔｒａを希釈し、施用した。タンク混合物は、１２：１のグリホサートａ．ｅ．対オキシフルオルフェンａ．ｉ．重量比を得るように調製した。この試験には、実施例２６の組成物２６−０１（比較処理として）および２６−０２も含めた。各処理のすべての複製について平均した結果を表２７ｂに示す。
【０２９６】
【表５４】
0005030332.tif 000100
【０２９７】
オキシフルオルフェンの添加を伴うこの試験では、特にＡＢＵＴＨに対して、グリホサートの除草効果への有意な拮抗作用が見られた。本発明の組成物２６−０２および２７−０１から２７−０４は、タンク混合物に比べて拮抗作用を大いに低下させると共に、組成物２６−０１に比べて小さい拮抗作用も示した。
【０２９８】
本発明の特定の実施態様に関する上記記載が、本発明の可能なすべての実施態様の完全に網羅しているとは考えていない。当業者には、本発明の範囲内で、本明細書に記載した特定の実施態様に変更を施すことができることはお分かりいただけよう。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例２４において説明するような、本発明の組成物２４−０４に関する場の勾配の二乗、「勾配２」に対するｍグリホサートプロトンＮＭＲ共鳴振幅の自然対数「ｌｎ（振幅）」のプロット図である。プロットしたデータは曲線を形成し、これは、二つの直線成分、グリホサートの遊離プールを表わすものとグリホサートの取込まれたプールを表わすものに分解することができる。
【図２】  実施例２４において説明するような、レシチン対ＭＯＮ  ０８１８の重量比に対する、取込まれたプールにおけるグリホサートの割合のプロット図である。
【図１】
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【図２】
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