(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ラメラ構造型液体組成物であって、
該組成物は、
両性、双極性イオン性、またはこれらの混合物から選択される界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、
脂肪酸、脂肪エステル、トリヒドロキシステアリン、脂肪アルコール、またはこれらの混合物から選択されるラメラ構造体、及び
所定量未満の濃度で、１．１重量％以下の濃度であって、少なくとも１回の−１７．８℃から２１．１℃（０°Ｆから７０°Ｆ）の解凍凍結サイクルの後に液体組成物の最初の粘度の６５％以上を維持するのに充分な量で存在する強電解質を含み、
ここで、該強電解質は、アンモニウム、アルカリ若しくはアルカリ土類の塩化物又は硫酸塩であり、
ここで、アニオン性界面活性剤の強電解質に対する重量％比が８：１〜１００：１の範囲である
前記組成物。
【請求項２】
アニオン性界面活性剤の強電解質に対する重量％比が１０：１〜５０：１の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
両性界面活性剤の強電解質に対する重量％比が３：１〜１００：１の範囲である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
両性界面活性剤の強電解質に対する重量％比が５：１〜５０：１の範囲である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
両性または双極性イオン性界面活性剤がコカミドプロピルベタイン、またはアルキルアンフォアセテートのアルカリ金属塩のいずれかから選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
両性または双極性イオン性界面活性剤の合計濃度が組成物全体の３〜３０重量％の範囲である、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
アニオン性界面活性剤がアルカリ金属またはアンモニウムアルキルエーテルスルフェート、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルザルコシネート、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルホスクシネート、およびアルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルフェート、またはこれらの混合物から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも１つの界面活性剤が両性、双極性イオン性、またはアニオン性界面活性剤から選択され、該少なくとも１つの界面活性剤が０．１５以下である以下のＲ値
【数１】
0004980531.tif 000015
を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１つの界面活性剤がナトリウムラウロアンフォアセテートまたはコカミドプロピルベタインから選択され、該少なくとも１つの界面活性剤が０．１５以下である以下のＲ値
【数２】
0004980531.tif 000016
を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
アニオン性界面活性剤の濃度が２〜４０重量％の範囲である、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
ラメラ構造体がラウリン酸、イソステアリン酸、トリヒドロキシステアリン、パームナッツ酸、カプリン酸、オレイン酸、カプリル酸、およびこれらの混合物から選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ラメラ構造体の濃度が０．５〜１０重量％の範囲である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
組成物が１５，０００〜３００，０００（ｃｐｓ）の範囲の初期粘度を有する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
組成物が３０，０００〜１５０，０００（ｃｐｓ）の範囲の初期粘度を有する、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
組成物が６０，０００〜１４０，０００（ｃｐｓ）の範囲の初期粘度を有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
その凍結解凍粘度が１回の−１７．８℃から２１．１℃（０°Ｆから７０°Ｆ）の解凍凍結サイクル後に組成物の初期粘度の８０％以上である、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
水性ラメラ構造型液体組成物であって、
少なくとも５重量％の界面活性剤系を含み、
該界面活性剤系は、
３〜３０重量％の１つまたは複数の両性、双極性イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物、
２〜４０重量％のアニオン性界面活性剤、
０．５〜１０重量％の脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アルコール、またはトリヒドロキシステアリンから選択されるラメラ構造体、
１．１重量％未満の強電解質を含む、
請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
両性界面活性剤がラウロアンフォアセテートナトリウムである、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
双極性イオン性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、請求項１７または１８に記載の組成物。
【請求項２０】
アニオン性界面活性剤がアルカリ金属またはアンモニウムアルキルエーテルスルフェート、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルザルコシネート、アルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルフェート、およびアルカリ金属またはアンモニウムアルキルスルホスクシネートから選択される、請求項１７から１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
少なくとも１つの界面活性剤が両性、双極性イオン性、またはアニオン性界面活性剤から選択され、該少なくとも１つの界面活性剤が０．１５以下である以下のＲ値
【数３】
0004980531.tif 000017
を有する、請求項１７から２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
少なくとも１つの界面活性剤がラウロアンフォアセテートナトリウムまたはコカミドプロピルベタインから選択され、該少なくとも１つの界面活性剤が０．１５以下である以下のＲ値
【数４】
0004980531.tif 000018
を有する、請求項１７から２１のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本出願は、１９９９年９月１６日に出願された米国仮特許出願第６０／１５４，２６５号の特典を特許請求するものである。
【０００２】
本発明は、皮膚のクレンジングにおいて典型的に使用されるタイプの液体クレンジング組成物、または「構造型」ラメラ相組成物であるシャワーゲル組成物に関する。
【０００３】
液体クレンジング溶液を含めたすべての界面活性剤溶液の流動学的性質は、微細構造、すなわち溶液中のミセルまたは他の自己集合構造の形状および濃度に大きく依存する。
【０００４】
ミセルを形成するための充分な界面活性剤が存在するとき（臨界ミセル濃度すなわちＣＭＣを超える濃度）、たとえば球状、円柱状（ロッド様）または円盤状ミセルが形成される可能性がある。界面活性剤の濃度が増大すると、ラメラ相、六方相または立方相などの整った液状結晶質相が形成される可能性がある。たとえばラメラ相は、交互界面活性剤の２層および水層からなる。一般にこれらの層はフラットではなく、折りたたまれており、小胞またはリポソームと呼ばれるサブミクロンの球状オニオン様構造を形成する。一方で六方相は、六方格子中に配列された長い円柱状のミセルからなる。一般に、大部分のパーソナルケア製品の微細構造は、球状ミセル、ロッドミセル、またはラメラ分散体のいずれかからなる。
【０００５】
前述のように、ミセルは球状またはロッド様であってよい。球状ミセルを有する調合物は低い粘度を有し、ニュートンのせん断性質（すなわち、せん断速度の関数として粘度が一定である。したがって生成物の容易な注入を望む場合、溶液は粘性が低く、その結果生成物も懸濁しない）を示す傾向がある。これらの系においては、界面活性剤の濃度と共に粘度が直線的に上昇する。
【０００６】
ロッドミセル溶液はより粘性が高い。なぜなら、より長いミセルの動きは制限されるからである。臨界せん断速度では、ミセルが一列に並び、溶液はせん断減粘性になる。塩を加えることによって溶液のロッドミセルのサイズが増大し、ゼロせん断粘度（すなわちボトル中に置かれているときの粘度）が上昇する。このことは粒子が懸濁するのを助けるが、臨界せん断速度（生成物がせん断減粘性になるポイント；臨界せん断速度が大きくなることは生成物を注ぐのがより困難であることを意味する）も増大させる。
【０００７】
ラメラ分散体は球状およびロッド様ミセルの両方と異なる。なぜなら、これらは大きなゼロせん断粘度を有する可能性があるが（構成ラメラ小滴のクローズパック型配置のために）、これらの溶液は非常にせん断減粘性であるからである（注入によって容易に分散する）。すなわち中程度なせん断速度では、ロッドミセル溶液よりもこの溶液が減粘性になる可能性がある。
【０００８】
したがって液体クレンジング組成物を調合する際には、ロッドミセル溶液（そのゼロせん断粘度、たとえば懸濁能力はあまり優れていないおよび／またはせん断減粘性があまりない）、またはラメラ分散体（ゼロせん断粘度がより高い、たとえばよく懸濁するが、非常にせん断減粘性がある）の使用の選択が存在する。このようなラメラ組成物は高いゼロせん断粘度（懸濁および／または構造用に良い）によって特徴付けられるが、同時に非常にせん断減粘性でありしたがって注入の際に容易に分散する。このような組成物は「ヒーピング（ｈｅａｐｉｎｇ）」で、ローション様外見を有しており、これが湿気増大のシグナルを伝える。
【０００９】
しかしながら、このようなラメラ組成物を形成するためにいくつか妥協をしなければならない。第１に、ラメラ相を形成するためには、一般に多量の界面活性剤が必要とされる。したがって、望ましくもなく必要ともされない、補助的な界面活性剤および／または塩を加えることが必要とされることが多い。第２に、ある界面活性剤のみがこの相を形成するので、したがって界面活性剤の選択は制限される。
【００１０】
すなわち、一般にラメラ組成物がより望ましいが（特に皮膚軟化剤を懸濁させるため、消費者に美しさを提供するために）、これらが一般により多くの界面活性剤を必要とする点で高価であり、使用することができる界面活性剤の範囲はより制限される。
【００１１】
ロッドミセル溶液を使用するとき、これらは外部構造体の使用を必要とすることも多く、粘度を増大させ粒子を懸濁させる（繰り返すが、これらはラメラ相溶液よりもゼロせん断粘度が小さいので）。このため、カルボマーおよび粘度を使用することが多い。大きなせん断速度では（生成物を分散させる、身体に生成物を加える、または手をこする場合）、ロッドミセル溶液はせん断減粘性が低いので、溶液の粘度は高いままであり、生成物は糸状で厚い可能性がある。ゼロせん断粘度がより高いラメラ分散体ベースの生成物は、より容易に皮膚軟化剤を懸濁させることができ、典型的にはよりクリーミーである。繰り返すが、しかしながら、一般にこれらを作成するためにはより費用がかかる（たとえば、どの界面活性剤を使用することができるかということに関してこれらは制限され、より高い界面活性剤の濃度が必要とされることが多い）。
【００１２】
一般にラメラ相組成物は、それらの特徴的な焦点円錐形および油層組織によって容易に同定されるが、六方相は角型ファン様組織である。対照的に、ミセル相は場合によっては等方性である。
【００１３】
たとえば１９９９年９月１４日に発行されたＳｕｄｈａｋａｒ  Ｐｕｖｖａｄａ他による「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｌｅａｎｓｉｎｇ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｓｏｌｕｂｌｅ、Ｌａｍｅｌｌａｒ  Ｐｈａｓｅ  Ｉｎｄｕｃｉｎｇ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ」という表題の米国特許第５，９５２，２８６号に記載されるように、非常にさまざまなラメラ相「誘導剤」を使用して、非常にさまざまな界面活性剤の系においてラメラ相を作成することができることを理解すべきである。一般に、ミセルからラメラ相への転移は界面活性剤の頭部基の効果的な平均領域、伸長した尾部の長さ、および尾部の容量の関数である。枝分かれ型界面活性剤または小さな頭部基および大きな尾部を有する界面活性剤を使用することも、ロッドミセルからラメラへの転移を誘導する効果的な方法である。
【００１４】
ラメラ分散を特徴付けするための１つの方法は、低いせん断速度において粘度を測定することを含み（たとえばＳｔｒｅｓｓ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して）、このとき追加の誘導剤（たとえばオレイン酸またはイソステアリン酸）を使用する。誘導剤の量が多いと、低いせん断粘度は大幅に増大するはずである。
【００１５】
ラメラ分散を測定するための他の方法は、フリーズフラクチャー電子顕微鏡を使用することである。一般に顕微鏡図によって、ラメラの微細構造およびラメラ小滴（一般に約２ミクロンの範囲のサイズ）のクローズパック型組織が示されるはずである。
【００１６】
あるラメラ相組成物に関する１つの問題は、これらが低温（たとえば−１７．８℃〜７．２℃（０〜４５°Ｆ））においてそのラメラ安定性を失う傾向があることである。理論によって縛られることは望まないが、これは寒い条件において油滴が柔軟ではなくなり、その代わりにラメラの相互作用を特徴付ける球状構造がラメラシートに分解するからである。
【００１７】
本出願人は、低レベルの塩を含む界面活性剤を使用することによって、パーソナルウォッシュ構造型液体調合物における凍結／解凍安定性が増大することを発見した。凍結／解凍条件下で粘度を維持する構造型液体の能力は、湿化および美しさを証明するために非常に望ましい。本出願人は、両性およびアニオン性界面活性剤、可溶性または不溶性ラメラ構造体と油の組合せによって、優れた凍結／解凍粘度安定性を有し全体的な塩の含有率が低い、安定した構造型液体を生み出すことを発見している。
【００１８】
たとえば、低塩コカミドプロピルベタインを以下の化合物：ナトリウムラウリルエーテルスルフェートのようなアニオン性界面活性剤、高レベルの皮膚軟化剤（ヒマワリの種油など）、およびラウリン酸またはイソステアリン酸のようなラメラ界面活性剤脂肪酸を含む液体調合物に加えると、優れた凍結／解凍粘度を有する構造型液体が生成される。この安定性に影響を与えるコカミドプロピルベタイン中の塩（たとえばＮａＣｌ）の役割は、コカミドプロピルベタインを含む高塩を含む構造型液体の凍結／解凍安定性が良くないことによってはっきりと分かる。
【００１９】
同様に、低塩ナトリウムラウリルエーテルスルフェートをナトリウムラウリロアンフォアセテートを有する同等な液体調合物に加えると、その調合物は改善された凍結解凍安定性を示す。さらに、ラメラ調合物に別個に加えられる塩の存在によっても凍結解凍安定性が悪化する。したがって、塩のレベルが低い（好ましくは約１．１重量％未満）界面活性剤を含む構造型液体は、低温にさらされた後でも、特にその粘度に関して安定性がある。
【００２０】
枝分かれ型アニオン性界面活性剤が構造型調合物中に約５０％〜１００％のアニオン性界面活性剤を含む場合、一般に塩と凍結解凍粘度安定性の逆の関係は当てはまらないことがさらに分かっている。これらのアニオン性界面活性剤は枝分かれ型Ｃ１０〜Ｃ２２、好ましくは枝分かれ型Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル、アルカリ金属硫酸エーテル（すなわち、硫酸アルキルエーテルのアルキル部分からの少なくとも１つの枝を有する）を含む。同時係属の米国特許出願Ｓ／Ｎ０９／２８６０４２の出願によって開示されるように、このようなアニオン性界面活性剤によって、枝分かれ型Ｃ１０〜Ｃ２２アルキル、アルカリ金属硫酸エーテルを含まない組成物と比較して、構造型液状組成物において改善された凍結解凍安定性が既に提供されている。
【００２１】
より具体的には、本発明は液体クレンジング組成物を含み、この液体はラメラ相の中にあり、界面活性剤系、好ましくは少なくとも約５重量％の表面活性化合物を含む系を含む。本発明の組成物は、約３〜３０重量％存在する両性および／または双極性イオン性界面活性剤も含む。本発明の組成物は、約２〜４０重量％存在する少なくとも１つまたは複数のアニオン性界面活性剤も含む。本発明の組成物は、約０．５〜１０重量％存在するラメラ構造体化合物も含む。本発明の組成物は、最初の粘度が約１５，０００〜３００，０００センチポアズ（ｃｐｓ）の範囲である。この粘度は以下に記載する手順を使用して、０．５ＲＰＭにおいてＴバースピンドルＡを使用して測定した。本発明の組成物は、約３５パーセントに過ぎない最初の粘度と比較して、（たとえあるとしても）パーセントが低下した凍結解凍粘度（−１７．８℃〜２１．１℃（０〜７０°Ｆ）である少なくとも１サイクル後に測定した）も有する。ここでは最初の粘度を、決して凍結されない本発明の組成物について２１．１℃（７０°Ｆ）で得られたものとして定義する。
【００２２】
同様に凍結解凍粘度を、少なくとも１回の凍結解凍サイクルの後に得られる粘度として定義する。
【００２３】
好ましくは本発明の組成物は、約１．１重量％以下の強電解質濃度も有する。別法として本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤と強電解質の重量パーセントの比が８：１〜１００：１、好ましくは１０：１〜５０：１の範囲であることが好ましい。同様に、本発明の組成物は、両性界面活性剤と強電解質の重量パーセントの比が３：１〜１００：１、好ましくは５：１〜５０：１の範囲であることが好ましい。強電解質は、液体クレンジング組成物中で完全に解離するような塩である。このような塩にはアンモニウム、アルカリおよびアルカリ土類塩化物および硫酸塩がある。この語はここで使用するので、強電解質は任意の源から誘導される本発明の組成物中の塩化物および硫酸塩の合計量として定義し、重量パーセントで表す。
【００２４】
本発明の組成物中に低塩である両性、双極性イオン性、またはアニオン性界面活性剤、またはこれらの配合物を使用することによって、強電解質含有率を最小限にすることが好ましい。ここで別法として、本発明の配合物中の低塩界面活性剤を０．１５以下であるＲによって定義し、Ｒ＝〔界面活性剤中の塩の％〕／〔界面活性剤中の活性の％〕である。たとえば、ある界面活性剤が５０％の活性であり１％の塩を含む場合、その界面活性剤についてのＲの値は０．０２であり、その界面活性剤は低塩界面活性剤として分類される。当分野においてよく知られるように、界面活性剤原料中の活性のパーセントは、原料中の所望の成分の濃度として定義する。
【００２５】
本発明は液体クレンジングラメラ組成物に関するものであり、この液体はラメラ相の中にあり、界面活性剤系、好ましくは少なくとも約５重量％の（好ましくは少なくとも約１０重量％の）表面活性化合物を含む系を含む。本発明の組成物は、両性および／または双極性イオン性界面活性剤も含む。この両性または双極性イオン性界面活性剤、またはこれらの配合物は、約３〜３０重量％、より好ましくは約５〜２０重量％存在することが好ましい。本発明の組成物は、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤も含む。このアニオン性界面活性剤は約２〜４０重量％、より好ましくは約５〜２０重量％存在することが好ましい。本発明の組成物は、ラメラ構造体も含む。
【００２６】
このラメラ構造体は約０．５〜１０重量％、より好ましくは約０．５〜５重量％存在することが好ましい。
【００２７】
本発明の組成物は、最初の粘度が約１５，０００〜３００，０００センチポアズ（ｃｐｓ）の範囲であることが好ましく、この粘度は以下に記載する手順を使用して、０．５ＲＰＭにおいてＴバースピンドルＡを使用して測定する。最初の粘度は好ましくは３０，０００〜１５０，０００ｃｐｓ、より好ましくは約６０，０００〜約１４０，０００ｃｐｓである。本発明の組成物は、約３５パーセントに過ぎない最初の粘度と比較して、パーセントが低下した（たとえあるとしても）凍結解凍粘度（−１７．８℃〜２１．１℃（０〜７０°Ｆ）である凍結解凍サイクルの少なくとも１サイクル後、好ましくは２サイクル後、より好ましくは３サイクル後に測定した）も有する。
【００２８】
本発明の組成物は、約１．１重量％以下の強電解質濃度も有する。別法として本発明の組成物は、アニオン性界面活性剤と強電解質の重量パーセントの比が８：１〜１００：１、好ましくは１０：１〜５０：１の範囲である。同様に、本発明の組成物は、両性界面活性剤と強電解質の重量パーセントの比が３：１〜１００：１、好ましくは５：１〜５０：１の範囲である。低塩である両性、双極性イオン性、またはアニオン性界面活性剤、またはこれらの配合物を本発明の組成物中で使用することによって、強電解質の含有率を調節することが好ましい。
【００２９】
本発明の界面活性剤系は好ましくは組成物の５〜７０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％であり、さらに以下のものを含む。
【００３０】
（ａ）少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、
（ｂ）少なくとも１つの両性および／または双極性イオン性界面活性剤、
（ｃ）少なくとも１つのラメラ構造体化合物、および
（ｄ）場合によっては１つまたは複数の非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、またはこれらの配合物。
【００３１】
たとえばアニオン性界面活性剤（組成物全体の２〜４０重量％であってよい）は、第１級アルカン（たとえばＣ８〜Ｃ２２）スルホネート、第１級アルカン（たとえばＣ８〜Ｃ２２）ジスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２２ヒドロキシアルケンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）などの脂肪族スルホネート、またはアルキルベンゼンスルホネートなどの芳香族スルホネートなどであってよい。
【００３２】
アニオン性界面活性剤は硫酸アルキル（たとえばＣ１２〜Ｃ１８硫酸アルキル）または硫酸アルキルエーテル（硫酸アルキルグリセリルエーテルを含む）などであってもよい。硫酸アルキルエーテルの中には、以下の式を有するものがあり、
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
上式でＲは８〜１８個の炭素、好ましくは１２〜１８個の炭素を有するアルキルまたはアルケニルであり、ｎは１．０より大きい、好ましくは２と３の間の平均値を有し、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換されたアンモニウムなどの溶解しているカチオンである。アンモニウムおよび硫酸ナトリウムラウリルエーテルが好ましい。
【００３３】
アニオン性界面活性剤はアルキルスルホスクシネート（モノおよびジアルキル、たとえばＣ６〜Ｃ２２スルホスクシネートを含む）、アルキルおよびアシルタウレート、アルキルおよびアシルサロコシネート、スルホアセテート、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルホスフェートおよびホスフェート、アルキルホスフェートエステルおよびアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ８〜Ｃ２２モノアルキルスクシネートおよびマレート、スルホアセテート、およびアシルイセチオネートなどであってもよい。
【００３４】
スルホスクシネートは以下の式を有するモノアルキルスルホスクシネートであってよい。
【００３５】
Ｒ４Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
以下の式のアミド−ＭＥＡスルホスクシネート
Ｒ４ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
上式でＲ４はＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、Ｍは溶解しているカチオンである。
【００３６】
以下の式のアミド−ＭＩＰＡスルホスクシネート
ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
上式でＭは前に定義するものである。
【００３７】
アルコキシレート化シトレートスルホスクシネート、および以下のようなアルコキシレート化スルホスクシネートも含まれる。
【００３８】
【化１】
0004980531.tif 000002
上式でｎ＝１〜２０であり、Ｍは前に定義するものである。
【００３９】
サルコシネートは一般に式ＲＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍによって表され、前式でＲはＣ８〜Ｃ２０アルキルであり、Ｍは溶解しているカチオンである。
【００４０】
タウレートは一般に以下の式によって表され、
Ｒ２ＣＯＮＲ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
上式でＲ２はＣ８〜Ｃ２０アルキルであり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｍは溶解しているカチオンである。
【００４１】
他のクラスのアニオン性界面活性剤は以下のようなカルボキシレートであり、
Ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯ２Ｍ
上式でＲはＣ８〜Ｃ２０アルキルであり、ｎ＝０〜２０であり、Ｍは前に定義するものである。
【００４２】
使用することができる他のカルボキシレートは、たとえばＳｅｐｐｉｃのＭｏｎｔｅｉｎｅ  ＬＣＱ（登録商標）などのアミドアルキルポリペプチドカルボキシレートである。
【００４３】
使用することができる他の界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ１８アシルイセチオネートである。アルカリ金属イセチオネートと、６〜１８個の炭素原子および２０未満のヨウ素化を有する混合型脂肪族脂肪酸の間の反応によって、これらのエステルを調製する。混合型脂肪酸の少なくとも７５％が１２〜１８個の炭素原子を有し、２５％までが６〜１０個の炭素原子を有する。
【００４４】
アシルイセチオネートが存在するとき、これは一般に組成物全体の約０．５〜１５重量％の範囲であるはずである。この成分は約１〜約１０％存在することが好ましい。
【００４５】
アシルイセチオネートは、Ｉｌａｒｄｉ他に１９９５年２月２８日に発行され参照によって本出願に組み込んでいる「Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄ  Ｅｓｔｅｒｓ  Ｏｆ  Ｐｏｌｙａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ  Ｉｓｅｔｈｉｏｎｉｃ  Ａｃｉｄ」という表題の米国特許第５，３９３，４６６号に記載されるような、アルコキシレート化イセチオネートであってよい。この化合物は以下の一般式を有する。
【００４６】
【化２】
0004980531.tif 000003
上式でＲは８〜１８個の炭素を有するアルキル基であり、ｍは１〜４の整数であり、ＸおよびＹは水素または１〜４個の炭素を有するアルキル基であり、Ｍ＋はたとえばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムなどの一価のカチオンである。
【００４７】
好適な双極性イオン性界面活性剤は、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体としておおまかに記載することができるものによって例示され、脂肪族基は線状または枝分かれ鎖であってよく、脂肪族置換体の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含み、１つはたとえばカルボキシ、スルフォネート、スルフェート、ホスフェート、またはホスホネートなどのアニオン性の基を含む。これらの化合物の一般式は以下のものであり、
【００４８】
【化３】
0004980531.tif 000004
上式でＲ２は炭素原子が約８〜約１８個で、エチレンオキシド部分が０〜約１０個で、グリセリル部分が０〜約１個であるアルキル、アルケニル、またはヒドロキシアルキルラジカルを含み、Ｙは窒素、リン、およびイオウ原子からなる群から選択され、Ｒ３は約１〜約３個の炭素原子を含むアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり、Ｙがイオウ原子であるときＸは１であり、Ｙが窒素またはリン原子であるとき２であり、Ｒ４は炭素原子が約１〜約４個のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚはカルボキシレート、スルフォネート、スルフェート、ホスホネートおよびホスフェート基からなる群から選択される基である。
【００４９】
このような界面活性剤の例には以下のものがある。
【００５０】
４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ〕−ブタン−１−カルボキシレート、
５−〔Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ〕−３−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート、
３−〔Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデキシオシルホスホニオ〕−２−ヒドロキシプロパン−１−ホスフェート、
３−〔Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアンモニオ〕−プロパン−１−ホスホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート、
４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ〕−ブタン−１−カルボキシレート、
３−〔Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ〕−プロパン−１−ホスフェート、
３−〔Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ〕−プロパン−１−ホスホネート、および
５−〔Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ〕−２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェート。
【００５１】
本発明において使用することができる両性洗浄剤は、少なくとも１つの酸性基を含む。これはカルボキシルまたはスルホン酸基であってよい。両性洗浄剤は第四級窒素を含み、すなわち第四級アミド酸である。両性洗浄剤は一般に、炭素原子が７〜１８個のアルキルまたはアルケニル基を含む。両性洗浄剤は通常、以下の全体的な構造式に従うはずである。
【００５２】
【化４】
0004980531.tif 000005
上式でＲ１は炭素原子が７〜１８個のアルキルまたはアルケニルであり、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に炭素原子が１〜３個のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり、
ｎは２〜４であり、
ｍは０〜１であり、
Ｘは炭素原子が１〜３個のアルキレンであり（場合によってはヒドロキシルで置換されている）、
Ｙは−ＣＯ２−または−ＳＯ３−である。
【００５３】
前述の一般式中の好適な両性洗浄剤には、以下の式のシンプルなベタインがある。
【００５４】
【化５】
0004980531.tif 000006
さらに以下の式のアミドベタインがあり、
【００５５】
【化６】
0004980531.tif 000007
上式でｍは２または３である。
【００５６】
両式においてＲ１、Ｒ２およびＲ３は前に定義するものである。特にＲ１は、ココナッツから誘導されるＣ１２とＣ１４アルキル基の混合物であってよく、したがって少なくとも半分、好ましくは少なくとも４分の３のＲ１基が１０〜１４個の炭素原子を有する。Ｒ２およびＲ３はメチルであることが好ましい。適切なベタインはココアミドプロピルベタインである。
【００５７】
他の可能性は、両性洗浄剤が以下の式のスルホベタインであることである。
【００５８】
【化７】
0004980531.tif 000008
または
【００５９】
【化８】
0004980531.tif 000009
上式でｍは２または３であり、これらの変形体では−（ＣＨ２）３ＳＯ−３が以下の式で置き換えられている。
【００６０】
【化９】
0004980531.tif 000010
【００６１】
これらの式において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前に論じたものである。
【００６２】
アンフォアセテートおよびジアンフォアセテートも、考えられる双極性イオン性および／または両性化合物（使用することができる）、特にＣ８〜Ｃ２０アンフォアセテートまたはこれらの混合物などの中に含まれると考えられる。好適なアンフォアセテートは、ラウリルアンフォアセテートナトリウムである。
【００６３】
両性／双極性イオン性界面活性剤を使用するとき、これらは一般に組成物の３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％であるはずである。
【００６４】
本発明の好ましい界面活性剤系は、以下のものを含む。
【００６５】
アニオン性界面活性剤２〜５０％（たとえばアルカリ金属アルキルエーテルスルフェート）、および
両性界面活性剤３〜２０％（たとえばアルカリベタインまたはアルキル両性物質）。
【００６６】
界面活性剤系は、場合によっては非イオン性界面活性剤も含んでよい。
【００６７】
使用することができる非イオン性界面活性剤には特に、疎水基および反応性水素原子を有する化合物、たとえば脂肪族アルコール、酸、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド（単独またはプロピレンオキシドと共に）を有するアミドまたはアルキルフェノールの反応生成物がある。具体的な非イオン性洗浄剤化合物には、アルキル（Ｃ６〜Ｃ２２）フェノール−エチレンオキシド凝縮物、エチレンオキシドを有する脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）第一級または第二級の線状または枝分かれ型アルコールの凝縮生成物、エチレンオキシドとプロキレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物の凝縮によって作成された生成物がある。他のいわゆる非イオン性洗浄剤化合物には、長鎖の第三級アミンオキシド、長鎖の第三級ホスフィンオキシド、およびジアルキルスルホキシドなどがある。
【００６８】
非イオン性界面活性剤は、多糖類アミドなどの糖アミドであってもよい。具体的には界面活性剤は、Ａｕ他に１９９５年２月１４日に発行され参照によってここに組み込まれている「Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  ｎｏｎｉｏｎｉｃ  ｇｌｙｃｏｌｉｐｉｄ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」という題の米国特許第５，３８９，２７９号に記載されるラクトビオンアミドの１つであるか、またはＫｅｌｋｅｎｂｅｒｇ他に１９９１年４月２３日に発行され参照によって本出願中に組み込まれている「Ｕｓｅ  ｏｆ  ｎ−ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ  ａｍｉｄｅｓ  ａｓ  ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  ｌｉｑｕｉｄ  ａｑｕｅｏｕｓ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｓｙｓｔｅｍｓ」という題の特許第５，００９，８１４号に記載される糖アミドの１つであってよい。
【００６９】
使用することができる他の界面活性剤は、Ｐａｒｒａｎ  Ｊｒ．への米国特許第３，７２３，３２５号に記載されるもの、およびＬｌｅｎａｄｏ他に１９８６年１月２１日に発行された「Ｆｏａｍｉｎｇ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ」という題の米国特許第４，５６５，６４７号で開示されるアルキル多糖類非イオン性界面活性剤であり、両者共に参照によって本出願中に組み込まれている。
【００７０】
好ましいアルキル多糖類は、以下の式のアルキルポリグリコシドである。
【００７１】
Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ
上式でＲ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびこれらの混合物からなる群から選択され、アルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を含み、ｎは０〜３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは１．３〜約１０、好ましくは１．３〜約２．７である。グリコシルはグルコースから誘導されることが好ましい。これらの化合物を調製するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成し、次いでグルコースまたはグルコースの源と反応させて、グルコシドを形成する（１−位置における結合）。次いで追加的なグリコシル単位をそれらの１−位置と、前述のグリコシル単位の２−、３−、４−および／または６−位置、好ましくは主に２−位置との間で結合させることができる。
【００７２】
非イオン性界面活性剤は、組成物の０〜１０重量％であることが好ましい。
【００７３】
本発明の組成物は約０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の構造化剤を使用し、これが組成物中で働いてラメラ相を形成する。このようなラメラ相は、良いせん断減粘性を保ちながら、組成物の粒子（たとえば皮膚軟化剤粒子）をより容易に懸濁させる。ラメラ相は、所望の流動性（「ヒーピング」）も消費者に提供する。
【００７４】
構造体は脂肪酸またはそのエステル誘導体、脂肪アルコール、またはトリヒドロキシステアリンなどであることが好ましい。構造体は、ラウリンまたはイソステアリン酸、またはトリヒドロキシステアリン、パームナッツ酸、カプリン酸、オレイン酸、カプリル酸およびこれらの混合物からなる群から選択されることがより好ましい。
【００７５】
使用することができる脂肪酸の例は、ラウリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、エライジン酸、アリキドニン酸、ミリストレイン酸、およびパルミトレイン酸などのＣ１０〜Ｃ２２酸である。エステル誘導体にはプロピレングリコールイソステアレート、プロピレングリコールオレアート、グリセリルイソステアレート、グリセリルオレアートおよびポリグリセリルジイソステアレートなどがある。
【００７６】
本発明の主な特典の１つは、油／皮膚軟化剤粒子をラメラ相組成物中に懸濁させる能力である。場合によっては、以下の油／皮膚軟化剤を本発明の組成物中に懸濁させることができる。
【００７７】
さまざまなクラスの油には、以下に述べるものがある。
【００７８】
植物油：ピーナッツオイル、ひまし油、ココアバター、ココナッツオイル、コーン油、綿実油、オリーブオイル、パームナッツ油、菜種油、紅花種子油、ゴマ種子油および大豆油など。
エステル：ブチルミリステート、セチルパルミテート、デシロリエート、グリセリルラウレート、グリセリルリシノレート、グリセリルステアレート、グリセリルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソブチルパルミテート、イソセチルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルラウレート、イソプロピルリノレート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールリシノレート、プロピレングリコールステアレート、およびプロピレングリコールイソステアレートなど。
【００７９】
動物の脂：アセチル化ラノリンアルコール、ラノリンラード、ミルクオイルおよび牛脂など。
【００８０】
油／皮膚軟化剤の他の例には、鉱油、ワセリン、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ラウリルおよびミリスチルラクテートなどがある。
【００８１】
一般に皮膚軟化剤／油は、組成物の約０〜７０重量％、好ましくは５〜４０重量％の量使用される。一般に、それは組成物の７０％以下とすべきである。
【００８２】
さらに、本発明の組成物は場合によっては以下の成分を含んでよい。
【００８３】
エタノールなどの有機溶媒、補助増粘剤、テトラナトリウム、エチレンジアミンテトラアセテート（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたは混合物などの金属イオン封鎖剤（０．０１％〜１％、好ましくは０．０１％〜０．０５％の量）、着色剤、亜鉛ステアレート、マグネシウムステアレート、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ６２１（スチレン／アクリレートポリマー）などの乳白剤およびパール化剤、これらはすべて生成物の外見または化粧品性を改善させる際に有用である。
【００８４】
組成物は、２−ヒドロキシ−４，２’４’トリクロロフェニルエーテル（ＤＰ３００）などの抗細菌剤、ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ  ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸などの防腐剤をさらに含んでよい。
【００８５】
組成物は、起泡増進剤などのココナッツアシルモノ−ジエタノールアミドをさらに含んでよい。
【００８６】
たとえばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などの抗酸化剤を、（適切である場合）約０．０１％またはそれより多い量で有利に使用することができる。
【００８７】
使用することができるカチオン性コンディショナーにはＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ  ＬＭ−２００  Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ  ３３３０  Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−３９、およびＪａｇｕａｒ（登録商標）タイプのコンディショナーがある。
【００８８】
加えることができる他の場合の成分は、Ｍｏｎｔａｇｕｅに１９９２年９月１５日に発行された「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  Ｉｎ  Ｔｈｅ  Ｆｏｒｍ  Ｏｆ  Ｌａｍｅｌｌａｒ  Ｄｒｏｐｌｅｔｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ａ  Ｄｅｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒ」という題の米国特許第５，１４７，５７６号において教示されるような解凝集するポリマーであり、参照によってここに組み込んでいる。
【００８９】
含むことができる他の成分は、ポリオキシエチレンビーズ、ウォルナットシートおよびアプリコットシードなどの表層剥離物である。
【００９０】
示すように、本発明の組成物はラメラ組成物である。特にラメラ相は、合計相容量の２０％〜８０％、好ましくは３０％〜６５％である。たとえば伝導性測定または当業者によく知られる他の測定によって、相容量を測定することができる。理論によって縛られることを望むわけではないが、大きな相容量によって、より良い皮膚軟化剤の懸濁が提供されると考えられる。
【００９１】
ここで本発明を、以下の非制限的な実施例によってより詳細に記載する。これらの実施例は例示的な目的用のみであり、決して本発明を制限することを意図するものではない。
【００９２】
操作および比較例以外、または他に特に明確に指示しない場合は、本記述における数字はすべて材料または条件または反応の量または比を示し、材料の物理的性質および／または使用は「約」という言葉によって改質されると理解される。
【００９３】
本明細書で使用する場合、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」という語は記載する特徴、整数、ステップ、成分の存在を含むことを意図するが、１つまたは複数の特徴、整数、ステップ、成分またはこれらのグループの存在または追加を除外するわけではない。
【００９４】
本明細書および実施例中のパーセンテージはすべて、他に指定がない限り、重量によるものであることを意味する。
【００９５】
（実施例）
実施例１〜２
以下の表によって、ラメラ構造体としてラウリン酸を使用するラメラ構造型液体調合物の凍結解凍粘度安定性を増大させる際の、低塩コカミドプロピルベタイン（約０．８％のＮａＣｌを含む）の影響が、残りの塩レベルが５〜６％である従来の市販のコカミドプロピルベタインを使用する同じ調合物と比較して、明らかに示される。実施例１および２を比較すると、凍結解凍条件下で、高塩を有する調合物の粘度が５０％下降し、これに対し低塩を有する調合物の粘度が８．３％下降することが分かる。
【００９６】
Ｒ＝界面活性剤中の塩の％／界面活性剤中の活性成分％。
【００９７】
【表１】
0004980531.tif 000011
【００９８】
実施例３〜４
以下の表によって、ラメラ構造体としてイソステアリン酸を使用するラメラ構造型液体調合物の凍結解凍粘度安定性を増大させる際の、低塩コカミドプロピルベタインの影響が、残りの塩レベルが５〜６％である従来の市販のコカミドプロピルベタインを有する同じ調合物と比較して、明らかに示される。この実施例では、低塩ベタインに関する凍結解凍粘度の増大が得られるが、通常のベタインによって粘性などに関して不安定である凍結解凍生成物が提供される。
【００９９】
【表２】
0004980531.tif 000012
【０１００】
実施例５〜６
以下の表によって、油のレベルが５％低下し、その構造体がラウリン酸である調合物が示される。ここでも、通常のベタインを有する調合物は凍結解凍不安定であるが、低塩ベタインを使用するものでは２２．２％の凍結解凍粘度が失なわれる。
【０１０１】
【表３】
0004980531.tif 000013
【０１０２】
実施例７〜８
以下の表によって、異なる量の塩を有するベタインを有する調合物が示される。低塩ベタインを使用する第１の実施例（＃７）では凍結解凍粘度が５％増大するが、通常のベタインを使用する実施例（＃８）では凍結解凍粘度が４３％低下し、このことはベタイン中の塩と関係がある。
【０１０３】
【表４】
0004980531.tif 000014
【０１０４】
以下のプロトコルに従って粘度測定を行った。
【０１０５】
粘度測定
範囲：
この方法は、完成品の粘度の測定を含む。
装置：
ヘリパス（Ｈｅｌｉｐａｔｈ）アクセサリを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ粘度計；
チャック、Ｔ−バー接続用の重量およびクローサーアセンブリ；
Ｔ−バースピンドルＡ；
直径が６．３５ｃｍ（２．５インチ）より大きいプラスチックカップ。
【０１０６】
手順：
１．粘度計およびヘリパススタンドが装置の背面のバブルレベルを見ながら水平であることを確認する。
【０１０７】
２．チャック／クローサー／重量アセンブリを粘度計に接続する（左手のカップリングスレッドに注意）。
【０１０８】
３．脱イオン水を用いてスピンドルＡ掃除し、キムワイプシートで軽くたたいて乾燥させる。クローサー中のスピンドルをスライドさせ締める。
【０１０９】
４．回転スピードを０．５ＲＰＭに設定する。デジタル粘度計（ＤＶ）の場合、％モードを選択し、モータをスイッチオンにしながらオートゼロを押す。
【０１１０】
５．内側の直径が６．３５ｃｍ（２．５インチ）より大きいプラスチックカップ中に生成物を入れる。カップ中の生成物の高さは少なくとも７．５ｃｍ（３インチ）なければならない。生成物の温度は２５℃にしなければならない。
【０１１１】
６．スピンドルを生成物中約０．６４ｃｍ（１／４インチ）まで下げる。スピンドルがプラスチックカップの底部に接しないように、またはサンプルから出ないようにヘリパススタンドの調整ストップを設定する。
【０１１２】
７．ヘリパススタンドを回転させる前に、粘度計を始動させダイヤルを１または２回転させる。ヘリパススタンドがその下方トラバースの中央を通過するときダイヤルの表示度数が示される。
【０１１３】
８．ダイヤルの表示度数を４，０００倍に増大させ、粘度の表示度数をｃｐｓで報告する。