(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム上に、少なくとも装飾層を設けた、ラミネートタイプの射出成形同時加飾用シートであって、該基材フィルムの２５℃での破断伸度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７）が５〜８％であり、１２０℃での破断伸度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７）が２００〜２６０％であり、かつ該基材フィルムがポリアクリレート及び／又はポリメタクリレートからなるベース樹脂１００質量部に対して、アクリルゴム、ブタジエン系ゴム及びシリコーン系ゴムから少なくとも１種選ばれるゴムを３〜３０質量部含有するアクリル系樹脂組成物からなる射出成形同時加飾用シート。
【請求項２】
樹脂成形体と、その上に接合されてなる、請求項１に記載の加飾シートを有し、かつ該加飾シートの装飾層が、樹脂成形体に接合している加飾樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、射出成形同時加飾用シート及び加飾樹脂成形品に関する。さらに詳しくは、本発明は、射出成形同時加飾法で成形される加飾樹脂成形品用として好適なラミネートタイプの加飾シート、この加飾シートを用いて得られた加飾樹脂成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成形体の加飾には、射出成形同時加飾法がよく用いられている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。この射出成形同時加飾法とは、射出成形の際に金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融樹脂と一体化させ、樹脂成形体表面に加飾を施す方法であって、樹脂成形体と一体化される加飾シートの構成の違いにより、一般にラミネート加飾法と転写加飾法に大別することができる。
ラミネート加飾法においては、基材フィルム及びその上に設けられた装飾層を有する加飾シートの全層が、樹脂成形体の表面に積層一体化されるものであり、加飾シートとしては貼合わせ加飾シート（ラミネートシート）が用いられる。【０００３】
ラミネートタイプの射出成形同時加飾法の一例を、図２及び図３を用いて説明する。図２及び図３は、射出成形同時加飾法における成形工程の一例を示す説明図であって、射出成形同時加飾装置６０は、雌金型７０と、この雌金型７０の側方に対向配置された雄金型８０とを備えている。雌金型７０は、得るべき成形体の外形に対応するキャビティ７２が設けられるとともに、その内部に上記キャビティ７２に開口する吸気孔７４が設けられていて、流体圧シリンダなどからなる進退装置７５により雄金型８０に対して接近−離隔する方向に進退動するようになっている。また、雄金型８０は、上記キャビティ７２内に挿入されるコア部８２を有し、その内部に溶融樹脂を注入するためのゲート８４が設けられている。そして、必要に応じて、上記雌金型７０と雄金型８０との間に進退可能に熱盤９０が配されている。【０００４】
装置６０を用いて射出成形と同時に加飾を行うには、まず、雌金型７０の側方に加飾シート１００を対向配置し、この加飾シート１００を必要に応じて上記熱盤９０により適当な温度で加熱軟化させ、次いで、加飾シート１００を雌金型７０と熱盤９０との間に挟んでキャビティ７２の開口面を閉じ、雌金型７０に設けられた吸気孔７４を通じて真空引きを行うとともに、所望により、熱盤９０に設けられた通気孔を通じて圧空供給を行う。両金型は通常３０〜５０℃程度に加熱されている。
これにより、加飾シート１００は図３に示されるように、キャビティ７２の内周面に沿うように延伸されて密着する。この工程は一般に予備成形と呼ばれており、通常軟化されたシートを最大２００％程度まで延伸させる。続いて、熱盤９０を退避させ、図３に示されるように、雌金型７０を前進させることにより、雄金型８０と合体させて型締めを行った後、雌金型７０と雄金型８０との間に形成されるキャビティ空間に、雄金型８０に設けられたゲート８４を通じて流動状態の樹脂成形材料Ｐを注入充填して射出成形を行う。【０００５】
これにより、雌金型７０内の加飾シート１００が注入樹脂と一体化して貼り付き、射出成形完了後に型開きを行うと、型内から外表面に加飾シート１００が貼着された成形体が取り出され、ラミネートタイプの加飾が完了する。
このような射出成形同時加飾法においては、加飾シート１００が予備成形時にあるいは溶融樹脂の射出時に、キャビティ７２の内周面に沿うように延伸されて密着し得ること（成形性）、その際に、加飾シートが真空圧空作用により、あるいは溶融樹脂の圧力、剪断応力による引っ張りなどによって、金型形状に沿うために最低必要な量以上に伸ばされて変形しないことが、よい成形品を得るための重要な要件となる。特に、奥行きの深い金型を用いるような成形においては、加飾シートに深い絞りがなされることから重要な要件となる。【０００６】
成形の絞りが深い場合（加飾シートの伸び率が大の場合）、通常、この種の射出樹脂成形品加飾においては、加飾シートの伸び率に換算すると、２００〜４００％程度の伸び率に相当する絞り形状まで、加飾することが要求される。このような要求を満たすため、例えば、降伏点を持ち、かつ降伏点以降の応力値が一定値以上である材料を用いた加飾シート（特許文献３、特許請求の範囲参照）や、２種類以上の積層フィルムから構成され、成形樹脂との界面において、一定以上の引き剥がし強度を有し、成形樹脂に接着される面のフィルムの上に透明なアクリルフィルムが積層され、成形樹脂に接着される面のフィルムとアクリルフィルムの間に絵柄が形成される成形用加飾シート（特許文献４、特許請求の範囲参照）等が提案されている。上記成形用加飾シートは、成形品の面の凹凸形状への十分な追随が行われるように、予備成形時ないしは射出成形時に加飾シートに加わる温度領域である１００〜１２０℃において、加飾面の凹凸に対応する１５０〜２００％程度以上、最大で４００％程度の破断伸度（伸率）を有する。【０００７】
ところで、ラミネートタイプの加飾シートは、通常成形品の表面に対して過剰の面積のものが接着されるため、成形品の縁部に沿って余剰部を切り取り・除去するトリミングと呼ばれる工程を経る。トリミングは０〜４０℃程度、通常は室温（２５℃程度）において行われるが、上述の特許文献３又は４に開示される１００〜１２０℃において１５０〜２００％程度以上の破断伸度（伸率）を有する加飾シートは、通常室温において２０％以上の高い破断伸度（伸率）を有する。このように、室温において２０％以上の高い破断伸度（伸率）を有する加飾シートの場合には、トリミング操作において、成形品に沿って余剰の加飾シートをきれいに切断することができず、余分な加飾シートが残存したり、また加飾シートが成形品端部において剥離する問題があった。
一方、１００〜１２０℃における破断伸度の小さい加飾シートを用いた場合には、通常室温における破断伸度も小さく、トリミングは容易に行えるが、成形の絞りが深い場合に成形品の面の凹凸形状への十分な追随ができない上に、印刷時に破断する場合があった。【０００８】
【特許文献１】特公昭５０−１９１３２号公報
【特許文献２】特公昭６１−１７２５５号公報
【特許文献３】特許第２６９０２５８号公報
【特許文献４】特許第２９６５９７３号公報
【発明の開示】
【０００９】
本発明は、このような状況下で、射出成形同時加飾法で成形される加飾樹脂成形品用として好適な、すなわち予備成形において金型成形面に対する追随性が良好であって、射出成形により樹脂成形体に積層一体化される場合に、しわや浮き、破損などが生じにくいラミネートタイプの加飾シートであって、しかもトリミングが容易に行い得る加飾シート、及びこの加飾シートを用いて得られた加飾樹脂成形品を提供することを目的とするものである。
【００１０】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、２５℃での破断伸度がある一定の範囲であって、１２０℃での破断伸度が一定値以上である射出成形同時加飾用シートが、上記課題を解決することを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）基材フィルム上に、少なくとも装飾層を設けた、ラミネートタイプの射出成形同時加飾用シートであって、該基材フィルムの２５℃での破断伸度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７）が５〜８％であり、１２０℃での破断伸度（ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７）が２００〜２６０％であり、かつ該基材フィルムがポリアクリレート及び／又はポリメタクリレートからなるベース樹脂１００質量部に対して、アクリルゴム、ブタジエン系ゴム及びシリコーン系ゴムから少なくとも１種選ばれるゴムを３〜３０質量部含有するアクリル系樹脂組成物からなる射出成形同時加飾用シート、及び
（２）樹脂成形体と、その上に接合されてなる、上記（１）に記載の加飾シートを有し、かつ該加飾シートの装飾層が、樹脂成形体に接合している加飾樹脂成形品、
を提供するものである。
【００１２】
本発明の射出成形同時加飾用シートによれば、射出成形同時加飾法で成形される加飾樹脂成形品用として好適な、すなわち予備成形において金型成形面に対する追随性が良好である上、射出成形において、樹脂成形体に積層一体化される場合に、しわや浮き、破損などが生じにくく、また印刷時に破断が生じることがなく、かつ、成形後に容易にトリミングが可能であって、トリミングの際に余分な加飾シートが残存したり、シートが成形品の端部で剥がれることのない加飾シートを提供することができる。
また、前記加飾シートを用いて、射出成形同時加飾法を施すことにより、品質の良好なラミネートタイプの加飾樹脂成形品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の加飾シートの構成の一例を示す断面図である。
【図２】射出成形同時加飾法における一例の成形工程の一部を示す説明図である。
【図３】射出成形同時加飾法における一例の成形工程の一部を示す説明図である。
【符号の説明】
【００１４】
１  基材フィルム
２  装飾層
３  接着層
１００  加飾シート
６０  射出成形同時加飾装置
７０  雌金型
７２  キャビティ
７４  吸気孔
７５  進退装置
８０  雄金型
８２  コア部
８４  ゲート
９０  熱盤
Ｐ  樹脂成形材料
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の射出成形同時加飾用シートは、基材フィルム上に、少なくとも装飾層を、そして必要に応じてさらに接着層を設けたものであり、例えば図１に示される断面構成を有するものである。
本発明の射出成形同時加飾用シートは、基材フィルムの２５℃での破断伸度が３〜１０％であることを特徴とする。基材フィルムの２５℃での破断伸度が３％未満であると、トリミングは容易に行えるが、シートの強度が弱いものとなってしまう。そのため、基材フィルムに装飾層を印刷する際に、基材フィルムにかかる張力によって、シートが切断されたり、該シートを予備成形及び射出成形同時加飾するための装置に送る際に切断されたりする場合がある。また、基材フィルムの製造時に破断しやすく、巻き取り形態が得難い場合もある。
一方、基材フィルムの２５℃での破断伸度が１０％を超え、特に２０％以上であるとトリミングを行いにくく、トリミングの際に成形品の端部に沿って破断できずに、シートが一部残存したり、成形品の端部でシートが剥がれる場合がある。また、基材フィルムの２５℃での破断伸度が１０％超〜２０％程度であると、通常トリミングは比較的容易に行えるが、成形品の形状によっては予備成形により伸ばされた部分のシートの材質が配向して、破断強度や破断伸度が増大し、その結果、トリミング時にシートが破断し難くなる場合がある。トリミングがより容易に、かつ確実に行えるとの観点から、基材フィルムの２５℃での破断伸度は５〜８％の範囲が好ましい。
なお、ここでいう破断伸度は、射出成形同時加飾用シートの表面における、ＭＤ（基材フィルムの製膜時における流れ方向）及びＴＤ（ＭＤに対して直交する方向）を含むあらゆる方向での破断伸度をいい、以下異なる温度での破断伸度においても同様である。
【００１６】
本発明の射出成形同時加飾用シートは、基材フィルムの１２０℃での破断伸度が２００％以上であることを特徴とする。この要件を満足することによって、成形性が良く、予備成形において金型成形面に対する追随性が良好な加飾シートを得ることができる。基材フィルムの１２０℃での破断伸度の上限については、特に制限はないが、通常の成形品の場合、４００％程度あれば十分である。
また、基材フィルムに装飾層を印刷する際の乾燥工程等において、基材フィルムの破断等が生じにくく、また金型から加飾用シートの接着された樹脂成形品を取り出す際に、ある程度の柔軟性があることが好ましいため、基材フィルムの４０℃における破断伸度は１０％以上であることが好ましい。一方、印刷の見当合わせの点から、基材フィルムに装飾層を印刷する際の乾燥工程において、シートの伸びは小さい方が好ましく、基材フィルムの４０℃における破断伸度は２０％以下であることが好ましい。
なお、上述の各温度における破断伸度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定されるものであり、それぞれの温度において、各シートが破断した時点での該シートの長さをテンシロンにより測定し、元の試料の長さから伸びを算出したものである。より具体的には、試験片として幅１０ｍｍ、全長１５０ｍｍ、厚さ０．１２５ｍｍのものを用い、試験片中央部に５０ｍｍ離れて平行な２本の標線をつける。チャック間の初期距離は１００ｍｍとし、試験速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとした。
【００１７】
本発明の射出成形同時加飾用シートに用いる基材フィルムのベースとなる樹脂としては、種々のものを用いることができ、例えばアクリル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、あるいは、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。これらのうち、上記した目的とする破断伸度を容易に達成するとの観点から、アクリル樹脂又は熱可塑性ポリエステル樹脂が好ましく、特に、透明性、光沢等の外観、耐候性、耐薬品性、樹脂成形品の表面硬度等の諸物性を考慮するとアクリル樹脂が最も好ましい。
これらの樹脂は、後述する装飾層を観察可能とするため、透明又は半透明のものであることが好ましく、さらに、マット剤を添加することによって艶を調整することもできる。【００１８】
ベース樹脂に好適なアクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどが挙げられるが、これらのうち透明性、耐熱性、耐薬品性、耐候性などの点から、ポリ（メタ）アクリレートが好ましい。ポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリヘキシル（メタ）アクリレート、ポリオクチル（メタ）アクリレート、ポリ２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させて得られるアクリルポリオール等が挙げられ、これらのうちガラス転移温度が８０〜１０５℃程度と高いメチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体が特に好ましい。ここで、メチル（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレートの共重合比は１０／２〜１０／６（質量比）が好ましく、１０／２〜１０／４（質量比）がさらに好ましい。上記アクリル樹脂は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。【００１９】
これらのベース樹脂を用いて、上記した特定の破断伸度を有する基材フィルムを得る方法としては種々の方法があり、例えば、アクリル樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂等のベース樹脂に、アクリルゴム等のゴム物質や、上述のマット剤等の充填剤を添加したアクリル系樹脂組成物、又は熱可塑性樹脂組成物とすることによって破断伸度を調整することができる。これらの充填剤のうち、破断伸度を容易に制御し得ることから、ゴム物質が最も好ましく、該ゴム物質としては、アクリルゴムの他にブタジエン系ゴム、シリコーン系ゴム等が例示される。これらのうち、基材フィルムの透明性を考慮するとアクリルゴムが最も好ましい。
ベース樹脂へのゴムの添加方法としては、ベース樹脂にゴムを物理的に混合させる方法、又はベース樹脂を製造するためのモノマーと、ゴムのモノマーを共重合させる方法等がある。ベース樹脂に対するゴムの添加量は、ベース樹脂１００質量部に対して、３〜３０質量部程度、好ましくは１０〜２０質量部程度である。
また、マット剤等の充填剤の添加量は、添加する充填剤の種類、ベース樹脂の種類によって適宜選定されるが、通常樹脂組成物全量に対して、１〜５質量％、好ましくは１〜３質量％である。【００２０】
また、基材フィルムの配向をコントロールすることで、各温度での破断伸度を制御することができる。通常、配向方向に破断されやすく、破断伸度が小さくなる。一方、配向に垂直な方向では、破断され難く、破断伸度が大きくなる。【００２１】
また、基材フィルムの厚さとしては、５０〜３００μｍ程度である。５０μｍ以上であると、深絞り形状への成形性、表面平滑性の点で好適であり、一方３００μｍ以下であると、印刷適性、コストの点で好ましい。以上の観点から、基材フィルムの厚さは、さらに５０〜２００μｍが好ましい。【００２２】
上記基材フィルムは、必要に応じて、染料、顔料等の着色剤で着色されていてもよい。着色剤としては、公知の着色剤を使用できる。例えば、チタン白、カーボンブラック、弁柄、コバルトブルー、黄鉛等の無機顔料、フタロシアニンブルー、イソインドリノン、キナクドリン等の有機顔料、アルミニウム粉末等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母粉末等の真珠光沢（パール）顔料、あるいは染料等が用いられる。【００２３】
基材フィルムに用いる樹脂組成物は、必要に応じ、各種添加剤を配合することができる。この各種添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、減摩剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、防黴剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの添加剤は、本発明の加飾樹脂成形品の用途に応じて、公知の添加剤の中から適宜選択して用いることができる。
例えば、本発明の加飾樹脂成形品が、耐候性を必要とする用途に用いられる場合には、基材フィルムに耐候性を付与することが望ましい。したがって、この場合、該基材フィルムの成形材料である前記樹脂組成物には、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系などの有機系紫外線吸収剤、平均粒径０．２μｍ程度以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタンなどの無機系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の光安定剤などを配合することが好ましい。【００２４】
本発明の射出成形同時加飾用シートを構成する接着層は、樹脂成形体を構成する樹脂の種類に応じて、種々の物を使用し得る。例えば、樹脂成形体が、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＡＢＳ）樹脂等のスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、あるいは、ポリ塩化ビニルからなる場合は、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、あるいは、これらの混合物を好適に用いることができる。また、樹脂成形体が、ポリオレフィン系樹脂からなる場合には、塩素化ポリプロピレン、あるいは、２液硬化型ウレタン樹脂を好適に用いることができる。２液硬化型ウレタン樹脂は、ポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂である。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネート、或いはまた、上記各種イソシアネートの付加体、又は多量体を用いる事もできる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）等がある。【００２５】
本発明の射出成形同時加飾用シートを構成する装飾層は、樹脂成形体の表面に文字や図形、記号などを表したり、着色表面を表したりするためのものであり、厚さは、通常０．１〜２０μｍの範囲である。
これらの装飾層は、通常インキで形成し、インキとしては、通常のインキと同様に、バインダー樹脂等からなるビヒクル、顔料や染料等の着色剤、これに適宜加える各種添加剤からなるが、該着色剤としとは、上記した基材フィルムに用いる公知の着色剤を使用できる。そして、装飾層はインキを用いて、グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷、インキジェット印刷等の印刷法、或いは手描き等の公知の形成法で形成すれば良い。装飾層の絵柄は、例えば、板目や柾目等の木目模様、大理石や御影石等の石目模様、タイル調模様、煉瓦調模様、布目模様、文字、幾何学模様、全面ベタなど任意である。【００２６】
上記インキに使用するバインダー樹脂としては、基材フィルムの樹脂組成物に応じて、種々のものを使用することができるが、例えば、基材フィルムがアクリル系樹脂組成物からなる場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との混合物が好ましい。また、基材フィルムが熱可塑性樹脂組成物からなる場合には、２液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、通常、酢酸ビニル含有量が５〜２０質量％程度、平均重合度３５０〜９００程度のものが用いられる。また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、必要に応じ、更にマレイン酸、フマル酸等のカルボン酸を共重合させたものでも良い。【００２７】
上記アクリル樹脂としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂、或いは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させて得られるアクリルポリオール等のアクリル樹脂を、単体又は２種以上混合して使用する。なお、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートの意味である。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とアクリル樹脂との混合比は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体／アクリル樹脂＝１／９〜９／１（質量比）程度である。また、２液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、接着層の材料として前記したものが使用できる。【００２８】
射出成形同時加飾用シートは、基材フィルム上に、少なくとも装飾層、さらに必要に応じて接着層を有するものであり、その他の層、例えば、装飾層裏面に隠蔽層や、装飾層表面に塗膜層等の層を有していてもよい。【００２９】
次に、本発明の加飾樹脂成形品について説明する。
本発明の加飾樹脂成形品において、樹脂成形体を構成する樹脂材料としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂あるいは、熱硬化性樹脂（２液硬化性樹脂を含む）であればよく、特に制限されず、様々な樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂材料としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリアクリロニトリルなどのアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、２液反応硬化型のウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独でもよいし、二種以上混合して用いてもよい。また、これらの樹脂には、必要に応じて各種添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、シリカ，アルミナ，炭酸カルシウム，水酸化アルミニウム等の無機物粉末、木粉，ガラス繊維等の充填剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤などを添加することができる。
加飾樹脂成形品を構成する樹脂成形体の厚さについては特に制限はなく、当該加飾樹脂成形品の用途に応じて選定されるが、通常１〜５ｍｍ、好ましくは２〜３ｍｍである。
なお、射出成形樹脂は、用途に応じて適宜、着色剤を添加して着色した樹脂を使用しても良い。着色剤には、前述の基材フィルムにもちい得るのと同様の公知の着色剤を使用できる。【００３０】
次に、前述の本発明の加飾樹脂成形品を製造する方法について説明する。
当該加飾樹脂成形品は、前述の本発明の加飾シートを用い、射出成形同時加飾法によって製造される。この射出成形同時加飾法においては、射出成形に際し、加飾シートを予め金型内に挿入しておき、キャビティ内に射出注入された流動状態の樹脂と一体化させることにより、樹脂成形体表面に加飾が施される。
射出成形同時加飾方法としては、従来公知の各種形態をとり得る。例えば、射出成形同時加飾用シートの予備成形を行う形態、或いは行わない形態、また、射出成形同時加飾用シートの予熱を行う形態、行わない形態等である。
射出成形同時加飾用シートの絞りが大きい場合は、予備成形を行うのが好ましく、一方、射出成形同時加飾用シートの絞りが少ない場合は、予備成形無しで樹脂射出と同時に型内に充填される流動状態の樹脂の樹脂圧で射出成形同時加飾用シートを成形しても良い。また、樹脂圧で射出成形同時加飾用シートを成形する場合でも、該シートは予熱せずに射出樹脂の熱を利用しても良い。また、射出成形同時加飾用シートの予備成形は、通常は、射出成形型を真空成形型と兼用して行うが、型間に該シートを供給する前に、型外部で別の真空成形型で該シートを真空成形する様な予備成形でも良い。また、予備成形は、射出成形型を真空成形型と兼用して行う形態が効率的で且つ精度良く積層できる点で好ましい。なお、本発明に於いて真空成形とは真空圧空成形も包含する。【００３１】
本発明の加飾樹脂成形品の製造方法では、（Ａ）加飾シートを予備成形する工程、（Ｂ）樹脂成形体と加飾シートとを積層一体化させる射出工程、及び（Ｃ）加飾シート全層が積層されてなる樹脂成形体を取り出す工程が順次施される。
このような方法においては、射出成形型として、可動型が所定形状の成形面を有する雌型で、固定型が凸部を有する雄型である雌雄嵌合型の組合わせを用いてもよく、あるいは可動型が所定形状の成形面を有する凹型で、固定型がフラット型である組合わせを用いてもよい。【００３２】
次に、射出成形型として、雌雄嵌合型の金型を用いた前述の図２及び図３に示す成形工程に従い、本発明の方法の好ましい態様について具体的に説明する。
［（Ａ）工程］
この（Ａ）工程は、加飾シートの予備成形工程であって、該（Ａ）工程においては、まず加飾シート１００を、所定形状の成形面を有する雌金型（可動金型）７０の該成形面に対し、前記加飾シート１００の基材フィルムが対面するように配置する。次いで、該加飾シート１００を、熱盤９０により、加熱、軟化させる。この場合の加熱温度は、ガラス転移温度近傍の温度以上で、かつ、溶融温度（あるいは融点）未満の範囲であることが好ましい。通常はガラス転移温度近傍の温度で行うことがより好ましい。なお、上記ガラス転移温度近傍の温度とは、ガラス転移温度±５℃程度の範囲を指し、本発明においては、一般に７０〜１３０℃程度である。なお、熱盤９０としては、公知のものを用いればよく、輻射加熱方式、伝導加熱方式、誘電加熱方式等、いずれの方式のものを用いてもよい。
この加飾シート１００を雌金型７０と熱盤９０との間に挟んでキャビティ７２の開口面を閉じ、雌金型７０に設けられた吸気孔７４を通じて真空引きを行うとともに、必要に応じ熱盤９０に設けられた通気孔を通じて圧空供給を行う。両金型は通常３０〜５０℃程度に加熱されている。
このような操作により、加飾シート１００は、図２に示されるように、雌金型７０の成形面に沿って延伸され、密着することにより、所定の形状に予備成形される。【００３３】
［（Ｂ）工程］
この（Ｂ）工程は射出成形工程であって、該（Ｂ）工程においては、前記のように成形面に沿って密着された加飾シート１００を有する雌金型７０と雄金型（固定金型）８０とを型締めしたのち、両金型で形成されるキャビティ内に、流動状態の樹脂成形材料を射出して固化させることにより、形成された樹脂成形体と加飾シート１００とを積層一体化させる。具体的には、熱盤９０を退避させ、図３に示されるように、雌金型７０を進退装置７５によって前進させることにより、雄金型８０と合体させて型締めを行った後、雌金型７０と雄金型８０との間に形成されるキャビティ空間に雄金型８０に設けられたゲート８４を通じて、流動状態の樹脂成形材料Ｐを注入充填し、固化せしめることによって射出成形を行う。樹脂成形材料Ｐが熱可塑性樹脂の場合は、加熱溶融によって流動状態にして、冷却して固化せしめる。樹脂成形材料Ｐが熱硬化性樹脂の場合には、未硬化の液状組成物を用い、化学反応によって硬化せしめて固化させる。これにより、雌金型８０内の加飾シート１００が、形成された樹脂成形体と一体化して貼り付く。【００３４】
［（Ｃ）工程］
この（Ｃ）工程は、加飾シートが積層一体化された樹脂成形体を、射出成形型内より取り出す工程である。
（Ｃ）工程においては、雌金型７０を雄金型８０から離間させて、加飾シート１００の全層が積層されてなる樹脂成形体を取り出し、加飾シートに樹脂成形品から周囲に広がった余剰部をトリミングして、所望の加飾樹脂成形品を得る。【００３５】
なお、射出成形型として、可動型が所定形状の成形面を有する凹型で、固定型がフラット型である組合わせを用いる場合も、加飾樹脂成形品の製造工程については、前記と同様である。また、本発明の射出成形同時加飾法で用いる加飾シートは、枚葉、連続帯状のどちらであってもよい。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
（１）加飾シートの作製
厚さが１２５μｍであるアクリルフィルムＡ（主成分がポリメチルメタクリレート１００質量部、アクリルゴム３０質量部、紫外線吸収剤１質量部配合）を、Ｔダイで熔融押出し、印刷特性を付与するために、樹脂温度が１５０〜２００℃の時点で１００℃の鏡面ロールに接触させ、印刷面が平滑な連続帯状のアクリルフィルムを得た。このアクリルフィルムの２５℃での破断伸度は、ＭＤ（製膜時における流れ方向）及びＴＤ（ＭＤに対して直交する方向）ともに５％であった。また、１２０℃での破断伸度は、ＭＤが２４０％、ＴＤが２６０％であった。
次いで、該アクリルフィルム上に、グラビアインキを用い、グラビア輪転印刷により木目模様を形成し、装飾層である絵柄インキ層を設けた。インキとしては、アクリル系樹脂のバインダーに弁柄、黄鉛及びカーボンブラックからなる顔料を添加し、希釈溶剤として、メチルエチルケトンと酢酸エチルの１対１質量比の混合物を添加したものを用いた。さらに、その上に、アクリル系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を、質量比１：１の割合で含み、希釈溶剤としてメチルエチルケトンと酢酸エチルの１対１質量比の混合物を添加してなる塗工液を塗布、乾燥して、厚さ４μｍの接着層を設け、加飾シートを作製した。
ここで、グラビア輪転印刷機としては、３色機（印刷ユニットを３つ有する）を用い、印刷速度４０ｍ／分、アクリルフィルムの張力２０ｋｇ／ｍ幅の条件で印刷した。フィルムが破断せず、連続印刷が可能であった。
【００３７】
（２）加飾樹脂成形品の作製
上記（１）で得られた加飾シートを用いると共に、樹脂成形材料として、ＡＢＳ樹脂［日本エイアンドエル（株）製、商品名「クラスチックＭＴＨ−２」］を用い、図２及び図３に示す工程図に従って、射出成形同時加飾法により、ラミネートタイプの加飾樹脂成形品を製造した。予備成形条件及び射出成形条件を以下に示す。
＜予備成形条件＞
熱盤設定温度：３００℃
熱盤−フィルム間距離：１５ｍｍ（非接触で輻射加熱）
加熱時間：５秒
加飾シート表面温度：１２０℃
成形方法：真空圧空成形
＜射出成形条件＞
射出樹脂：ＡＢＳ樹脂（前出）
樹脂温度：２３０℃
金型温度：５０℃
射出圧力：１４０ＭＰａ
射出時間：３秒
冷却時間：２０秒
ゲート：６箇所
得られた各加飾樹脂成形品における加飾シートの貼付状態を目視観察し、加飾シートの成形性を、下記の基準で評価した。また、トリミングの容易さを下記の基準で評価した。その結果を第１表に示す。
判定基準（加飾シートの成形性）
○：加飾シートにしわ、浮き、剥がれ、破損がいずれも見られない。
△：加飾シートにしわや浮きが僅かに見られる。
×：加飾シートにしわ、浮き、剥がれ、破損のいずれかが見られ、実用上問題がある。
判定基準（トリミング性）
○：トリミングが容易に行え、成形品端部に、バリも加飾シートの剥離も無かった。
△：成形品端部に、トリミングがしきれずに、加飾シートがバリ状態に残留した。
×：成形品端部に加飾シートの剥離が認められた。【００３８】
実施例２
アクリルフィルムＡに代えて、主成分がポリメチルアクリレートであること以外はアクリルフィルムＡと同様のアクリルフィルムＢを用い、実施例１と同様にして、印刷面が平滑な連続帯状のアクリルフィルムを得た。このアクリルフィルムの２５℃での破断伸度は、ＭＤが８％、ＴＤが７％であった。また、１２０℃での破断伸度は、ＭＤが２１０％、ＴＤが２００％であった。
次いで、該アクリルフィルム上に、実施例１と同様に絵柄インキ層及び接着層を設け、加飾シートを作製した。該加飾シートを用い、実施例１と同様に、射出成形同時加飾法により、ラミネートタイプの加飾樹脂成形品を製造した。
得られた加飾樹脂成形品における加飾シートの成形性、トリミング性、及び連続印刷適性の評価結果を第１表に示す。【００３９】
比較例１
実施例１と同様のアクリルフィルムを用い、Ｔダイにより熔融押出し、延伸し、引取り速度の調節、鏡面ロールへの接触圧の調節により、該アクリルフィルムをＭＤ方向に配向させ、２５℃におけるＭＤ方向の破断伸度を２０％、ＴＤ方向の破断伸度を７％とした基材フィルムを得た。該基材フィルムの１２０℃での破断伸度は、ＭＤが１２０％、ＴＤが２００％であった。
該基材フィルムを用いて、実施例１と同様の方法で加飾シート及び加飾樹脂成形品を作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を第１表に示す。【００４０】
比較例２
アクリルフィルムＡに代えて、厚さが１２５μｍでポリメチル（メタ）アクリレート樹脂のみからなるアクリルフィルムＣを用い、金属鏡面ベルト上へのアクリル樹脂溶液のキャスティング法により基材フィルムを得たこと以外は、実施例１と同様にして、加飾シート及び加飾樹脂成形品を作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を第１表に示す。
なお、実施例１と同様の連続グラビア印刷をした場合には、印刷時の溶剤アタック及び張力により、該基材フィルムは破断し、印刷物を得ることはできなかった。そこで、枚葉形式でスクリーン印刷した。
該アクリルフィルムの２５℃での破断伸度は、ＭＤが２％、ＴＤが２％であり、また、１２０℃での破断伸度は、ＭＤが３２０％、ＴＤが３５０％であった。【００４１】
比較例３
市販のポリカーボネートフィルム（「ユーピロン」（商品名）、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、加飾シート及び加飾樹脂成形品を作製し、実施例１と同様の方法で評価した。結果を第１表に示す。
該ポリカーボネートフィルムの２５℃での破断伸度は、ＭＤが１２０％、ＴＤが１３０％であり、また、１２０℃での破断伸度は、ＭＤが２００％、ＴＤが２４０％であった。【００４２】
【表１】
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【００４３】
＊１  ○  ;  実施例１に記載の印刷条件にて、フィルムが破断せず、連続印刷が可能であった。
＊２  ×  ;  実施例１に記載の印刷条件では、基材フィルムは破断し、印刷物を得ることはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の加飾シートは、良好な成形性を有し、射出成形同時加飾法で成形される加飾樹脂成形品用として好適に用いられ、またトリミングが容易にできる。また、本発明の加飾シートを用いることにより、品質の良好な加飾樹脂成形品を作製することができ、車輌内装材、家電製品の表面部材、雑荷等各種用途に用いられる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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