(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物（以下、化合物Ａという）と、スルホコハク酸と炭素数１〜６の直鎖アルコールとのエステル化合物（以下、化合物Ｂという）と、炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸（以下、化合物Ｃという）とを含有する液状紙用嵩高剤であって、化合物Ａの含有量が該嵩高剤中７０〜９５重量％であり、化合物Ｂの含有量が該嵩高剤中１〜１５重量％であり、化合物Ｃの含有量が該嵩高剤中０．５〜１５重量％である液状紙用嵩高剤。
RO[(EO)m/(PO)n]H        （１）
〔式中、R は炭素数６〜22の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数４〜20のアルキル基を有するアルキルアリール基を示し、Eはエチレン基、Pはプロピレン基を示し、m, n は平均付加モル数であり、０≦m≦20の範囲の数であり、nは０≦n≦50の範囲の数である。ただし、m, n は同時に０にはならない。なお、(EO)mと(PO)nは、ブロックまたはランダムのいずれでもよく、EOとPOのいずれがRO基に結合してもよい。〕
【請求項２】
化合物Ａと化合物Ｂの重量比が、化合物Ａ／化合物Ｂで８５／１５〜９７／３である請求項１記載の液状紙用嵩高剤。
【請求項３】
化合物Ａと化合物Ｃの重量比が、化合物Ａ／化合物Ｃで８５／１５〜９９／１である請求項１又は２記載の液状紙用嵩高剤。
【請求項４】
化合物Ｂがジブチルスルホコハク酸であり、化合物Ｃがオレイン酸である請求項１〜３いずれか記載の液状紙用嵩高剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抄紙用の液状嵩高剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、白色度、不透明度、印刷適性、そしてボリューム感等の面に優れた品質の高い紙が求められている一方で、環境への配慮からパルプ使用量の少ない軽量な紙が望まれている。これらを紙の嵩高さによって解決すべく、これまでに種々の嵩向上の方法が試みられており、その一つとして嵩高剤等の紙質向上剤の利用が挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、紙用嵩高剤として特定のアルコールにアルキレンオキサイドが付加した化合物、及び該化合物を多価アルコール型非イオン界面活性剤により乳化した嵩高剤としてパルプスラリーに均一に混合することを容易にする技術が開示されている。
【特許文献１】国際公開第９８／３７３０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
嵩高剤は、取り扱い性や設計の自由度拡張などの点から、液状であることが望ましい場合がある。特に、有効分濃度が高い製品が望まれる。しかしながら、特許文献１のアルコールのアルキレンオキサイド付加物を用いて有効分濃度が高い液状の製品を得ようとすると、０℃以下の保存により乳化状態の嵩高剤が分離する場合があった。このため、高濃度の液状製品を得ることは困難であった。
【０００５】
本発明の課題は、嵩高効果に優れ、有効分濃度が高くても保存安定性に優れた液状の紙用嵩高剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、  下記一般式（１）で示される化合物（以下、化合物Ａという）と、スルホコハク酸と炭素数１〜６の直鎖アルコールとのエステル化合物（以下、化合物Ｂという）と、炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸（以下、化合物Ｃという）とを含有する液状紙用嵩高剤であって、化合物Ａの含有量が該嵩高剤中７０重量％以上である液状紙用嵩高剤に関する。
RO[(EO)m/(PO) n]H        （１）
〔式中、R は炭素数６〜22の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数４〜20のアルキル基を有するアルキルアリール基を示し、Eはエチレン基、Pはプロピレン基を示し、m, n は平均付加モル数であり、０≦m≦20の範囲の数であり、nは０≦n≦50の範囲の数である。ただし、m, n は同時に０にはならない。なお、(EO)mと(PO)nは、ブロックまたはランダムのいずれでもよく、EOとPOのいずれがRO基に結合してもよい。〕
【０００７】
本発明でいう液状とは、大気圧（１気圧）で−５〜４０℃の温度範囲、好ましくは０〜４０℃の温度範囲において液体状のものをいう。すなわち、これらの温度範囲の全域において液体状態を維持できるものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液状紙用嵩高剤は、化合物Ａを７０重量％以上含有するものであり、有効分濃度が高くても保存安定性、特に低温安定性に優れる。また、本発明の液状紙用嵩高剤を添加して抄紙することで、紙力を損なうことなく、嵩高いシートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の紙用嵩高剤は、上記一般式（１）で表される化合物Ａを含有する。化合物Ａは得られる紙の嵩を向上させる効果に寄与する。上記一般式（１）で表される化合物Ａは、炭素数６〜22の高級アルコールや炭素数４〜20のアルキル基を有するアルキルフェノール等に、エチレンオキサイド（以下、EOと表記する）及び／又はプロピレンオキサイド（以下、POと表記する）を付加したものであるが、本発明では、EOの平均付加モル数mが０≦m≦20の範囲にあるものが使用される。Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、１０〜１４がより好ましい。平均付加モル数mは好ましくは０≦m≦１０、更に好ましくは０≦m≦５の範囲である。mが２０以下であれば紙に対する嵩高付与効果が良好となる。又、POの平均付加モル数nは０≦n≦５０の範囲にあるものが使用され、好ましくは０≦n≦２０の範囲である。nが５０以下であれば性能面と経済面のバランスがよくなる。平均付加モル数mとnの組み合わせとしては、０≦m≦５と０≦n≦５０がより好ましい。m＝０の場合は０＜n≦５０が好ましく、０＜n≦２０がより好ましい。
【００１０】
また、一般式（１）中のRは炭素数６〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数４〜20のアルキル基を有するアルキルアリール基であるが、Rとしては、炭素数８〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Rがアルキル基もしくはアルケニル基の場合、炭素数が６〜22の範囲であると、またアルキルアリール基の場合は炭素数４〜20のアルキル基を有するアルキルアリール基であると、紙に対する嵩高付与効果が良好となる。
【００１１】
また、一般式（１）中のE及びPはそれぞれ、エチレン基及びプロピレン基を表す。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加形態はランダムでもブロックでもよい。その場合、好ましくはオキシプロピレン基を全平均付加モル数中の50モル％以上、より好ましくは70モル％以上含むものが良い。なお、RO基に結合するのは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基のいずれであってもよい。
【００１２】
本発明の紙用嵩高剤は、化合物Ａを紙用嵩高剤中に７０重量％以上、好ましくは７０〜９５重量％、特に好ましくは７５〜９０重量％含有する。
【００１３】
化合物Ａは、アルコールに、アルキレンオキサイドを付加することにより製造することができる。付加反応は一般に行われている活性水素を有する化合物へのアルキレンオキサイドを付加する条件に準じて実施すればよく、例えば、温度は６０〜１８０℃、圧力（ゲージ圧）は０〜８ｋｇ／ｃｍ2である。また、反応に要する時間は、通常２〜１２時間である。触媒も用いることができ、例えば触媒としてアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物が挙げられる。
【００１４】
本発明の紙用嵩高剤は、スルホコハク酸と炭素数１〜６の直鎖アルコールとのエステル化合物（化合物Ｂ）を含有する。化合物Ｂは、その一部又は全てが塩の形態で存在しても良い。塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましい。化合物Ｂを構成する炭素数１〜６の直鎖アルコールとしては、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等の直鎖の１価アルコールが挙げられ、炭素数４〜６の直鎖の１価アルコールが好ましい。すなわち、化合物Ｂは、炭素数１〜６、更に炭素数４〜６のアルキル基を有するものが好ましい。エステルはモノエステル、ジエステルのいずれでもよいが、ジエステルが好ましい。化合物Ｂとしては、ジブチルスルホコハク酸等が挙げられる。
【００１５】
本発明の紙用嵩高剤は、化合物Ｂを紙用嵩高剤中に１〜３０重量％、更に３〜２０重量％、より更に４〜１５重量％含有することが、保存安定性の向上効果の点で好ましい。なお、嵩高剤に別途配合した化合物由来のカチオンとの塩を形成する場合がある。本発明では、特記しない限り、化合物Ｂの量は酸換算の量に基づくものとする。
【００１６】
化合物Ａと化合物Ｂの重量比は、保存安定性向上の観点から、化合物Ａ／化合物Ｂで８５／１５〜９７／３が好ましく、８８／１２〜９６／４がより好ましい。
【００１７】
本発明の紙用嵩高剤は、低温での保存安定性向上の観点から、炭素数１４〜２２の不飽和脂肪酸（化合物Ｃ）を含有する。化合物Ｃは、その一部又は全てが塩の形態で存在しても良い。塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましい。化合物Ｂに加え化合物Ｃを化合物Ａと併用することにより、化合物Ａの効果を損なうことなく保存安定性がより向上する。特に、紙用嵩高剤中に水を含有する場合に化合物Ｃによる保存安定性の向上効果はより顕著である。化合物Ｃとしては、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸及びそれらの塩が挙げられる。脂肪酸及び／又はその塩のクラフト点は、保存安定性の観点から３０℃以下が好ましく、１５℃以下がより好ましく、０℃以下が更に好ましい。本発明の紙用嵩高剤では、脂肪酸を配合して、別途配合した化合物由来のカチオンと塩を形成させてもよい。また、化合物Ｃは、紙用嵩高剤中で少なくとも一部が脂肪酸塩となっていることが好ましい。脂肪酸として配合する場合も、紙用嵩高剤中に脂肪酸塩として存在する化合物Ｃを含有することが好ましい。
【００１８】
本発明の紙用嵩高剤は、化合物Ｃを紙用嵩高剤中に０．５〜３０重量％、更に１〜２０重量％、より更に１〜１５重量％含有することが、保存安定性の向上効果の点で好ましい。なお、嵩高剤に別途配合した化合物由来のカチオンとの塩を形成する場合もある。本発明では、特記しない限り、化合物Ｃの量は酸換算の量に基づくものとする。
【００１９】
化合物Ａと化合物Ｃの重量比は、保存安定性向上の観点から、化合物Ａ／化合物Ｃでは８５／１５〜９９／１が好ましく、９０／１０〜９９／１がより好ましく、９５／５〜９９／１が更に好ましい。
【００２０】
本発明の紙用嵩高剤は、パルプへの定着性の観点から、更にアルキルエーテル硫酸エステル塩（以下、化合物Ｄという）を含有することができる。
【００２１】
化合物Ｄとしては、一般式（２）で表される化合物が挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましい。
R1O[(EO)s/(PO)t]SO3M        （２）
〔式中、R1は炭素数６〜22の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数４〜20のアルキル基を有するアルキルアリール基を示し、Eはエチレン基、Pはプロピレン基を示し、s, tは平均付加モル数であり、０≦s≦20の範囲の数であり、tは０≦t≦50の範囲の数である。なお、(EO)sと(PO)tは、ブロックまたはランダムのいずれでもよく、EOとPOのいずれがR1O基と結合してもよい。〕
【００２２】
化合物Ｄを併用する場合、その好ましい比率は、化合物Ａ／化合物Ｄ＝７０／３０〜９９／１、更に８０／２０〜９８／２（重量比）である。化合物Ｄを併用する場合、工業的には経済的な面から、化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃの混合物を攪拌しながら水中に加え、化合物Ｄの濃度が10〜100重量％程度の水溶液もしくは化合物そのものを、添加すればよい。
【００２３】
本発明の紙用嵩高剤は、化合物Ｄを紙用嵩高剤中に０．５〜２０重量％、更に１〜１０重量％含有することが、高温での安定性の向上効果の点で好ましい。
【００２４】
本発明の好ましい紙用嵩高剤の形態は、上記化合物Ａ、化合物Ｂ及び化合物Ｃ、更には化合物Ｄを含有する液状組成物であり、通常は、残部の水を含有する。水としては化合物Ａ〜Ｃ等を有効分とする原料に含まれる水を用いることもできる。本発明の紙用嵩高剤が引火性を有さないようにする点から、水は紙用嵩高剤中に５重量％以上を含有することが好ましく、５〜２５重量％含有することがより好ましく、１０〜２０重量％含有することが更に好ましく、１０〜１５重量％含有することが更に好ましい。
【００２５】
本発明の嵩高剤を適用できるパルプ原料としては、機械パルプ、化学パルプなどのヴァージンパルプから、各種古紙パルプに至るものまで広くパルプ一般に適用できるものである。また、本発明の嵩高剤の添加場所としては抄紙工程であれば特に限定するものではないが、例えば工場ではレファイナー、マシンチェスト、ヘッドボックスで添加するなど均一にパルプ原料にブレンドできる場所が望ましい。なお、本発明の嵩高剤はパルプ原料に添加後、そのまま抄紙され紙上に残存する。本発明の紙用嵩高剤の添加量は、パルプに対して好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２６】
本発明の紙用嵩高剤を用いて得られたパルプシートは、無添加品に比べて緊度（測定方法は、後述の実施例記載の方法による）が５％以上、好ましくは７％以上低く、且つＪＩＳ Ｐ ８１１６により測定された引き裂き強度が無添加品の９０％以上、好ましくは９５％以上であることがより好ましい。
【実施例】
【００２７】
表１に示す液状の紙用嵩高剤を調製し、以下の方法で製品安定性を評価した。結果を表１に示す。表１の数値は有効分の重量％である。また、表１中、ｎはプロピレンオキサイド平均付加モル数、ｓはエチレンオキサイド平均付加モル数である。
【００２８】
＜製品安定性＞
５０ｍｌのガラス製のサンプル瓶に紙用嵩高剤を入れ、表１の各温度で１４日保存後、目視で白濁又は分離の有無の状態を観察した。分離や白濁のない場合をＡ、ある場合をＢとした。結果を表１に示した。「−」は未評価である。
【００２９】
【表１】
0005102015.tif 000002
【００３０】
表中の化合物は以下のものを用いた。
・ジブチルスルホコハク酸ナトリウム：エアロゾルＩＢ（商品名）、三井ファイン（株）製
・ジシクロヘキシルスルホコハク酸ナトリウム：シグマアルドリッチ社製
・ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム：ペレックスＯＴ−Ｐ（商品名）、花王（株）製
・ポリオキシエチレン（ｓ＝３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム：エマール２０ＣＭ（商品名）、花王（株）製
【００３１】
なお、実施例、比較例の紙用嵩高剤は、各紙用嵩高剤を添加せずに作製したパルプシートよりも緊度の低い嵩高なパルプシートを製造できる。しかし、比較例の紙用嵩高剤は製品安定性に劣るため、液状型であっても製品安定性に優れる実施例の紙用嵩高剤の方が当業界においてより有用である。