(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィンシートの片面又は両面に、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けてなることを特徴とする、透明積層シート。
【請求項２】
前記ポリオレフィンシートは、ポリエチレンシートであることを特徴とする、請求項１記載の透明積層シート。
【請求項３】
ポリオレフィンシートの片面又は両面に、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けてなる透明積層シートを、所定の形状に成型したことを特徴とする、成型品。
【請求項４】
前記ポリオレフィンシートは、ポリエチレンシートであることを特徴とする、請求項３記載の成型品。
【請求項５】
前記成型品は、ブリスターケース、組み立て箱又はシャーレであることを特徴とする、請求項３又は４記載の成型品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、ポリエチレンシートなどのオレフィン系樹脂（ポリオレフィン）シートの片面又は両面に、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けてなることを特徴とする、撥水性に富み、適度な強度と透明性を有するほか、焼却時には環境や人体に悪影響を与える悪性ガスを放出せず、また分解により自然に還元され易い、透明積層シートに関するものである。また本願発明は、前記のような透明積層シートを、所定の形状に成型した、撥水性に富み、適度な強度と透明性を有するほか、焼却時には環境や人体に悪影響を与えるダイオキシンや環境ホルモンなどを放出せず、また分解により自然に還元され易い、十分な機械強度を有した、例えばシャーレ、組み立て箱、ブリスターケースなどに代表される成型品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
本願出願人は、先に、従来の紙素材の課題に鑑み、身の回り品としての質感に優れたセロハン紙、和紙又は洋紙などの紙素材や、不織布又は布などの繊維素材を基材として、その表面にガラスコーティングを施した、コーティング素材を発明し、特許出願している（特願２０００ー１３６９０６号、２０００ー１１９１７６号）。このコーティング素材によって、紙やセロハンなどといった素材が本来有している特性に、新たに、絶縁性、撥水性、難燃性、耐候性、さらには酸素遮断性といったさまざまな特性を付与することができるようになった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記した、本願出願人によって発明されたガラスコーティング素材によれば、紙やセロハンなどの繊維素材に、新たに、絶縁性、撥水性、難燃性、耐候性、さらには酸素遮断性といったさまざまな特性を付与することができることから、単なる紙やセロハンなどとは違って、食品包装用フィルムないしシート、電子機器の液晶表面保護カバー、クリアホルダー、フィルムケースなどの透明文房具用品、透明芳香剤容器、そして、自動車サイドミラー表面撥水シートなどの用途に利用することができるようになる。つまり、前記本願出願人のガラスコーティング素材は紙やセロハンなどの利用範囲を大きく拡大する、画期的なものである。
【０００４】
しかしながら、このようなガラスコーティング素材を、例えば、科学の分野で多用されるシャーレのような、透明性に加えて、一定の機械強度が要求される物品や、また例えば、ブリスターケース（紙材のうえにおいた、例えば玩具や日曜大工用の工具などの商品を、当該商品が外部から見えるように覆う、透明かつ当該商品の形態に即した凸凹をつけた透明材）のような、透明性と、前記シャーレほどではないものの、所定の凸凹形状を維持するのに十分な機械強度を要求される物品として使用するには、さらに改良の余地が残されていた。
【０００５】
すなわち、紙を基材とするガラスコーティング素材では、透明性が不足してしまう。一方で、セロハンを基材とするガラスコーティング素材は、十分な透明性を確保することは容易であるが、その反面、機械強度が不足しがちであり、例えば、シャーレの形状に成型したり、商品の形態に即した凸凹をつけることが困難であった。
【０００６】
そこで本願発明の目的は、先に完成された発明に基づいて、特に透明性と機械強度を確保するのに好適な、新規な素材を提供するとともに、該素材を成型して得られる、シャーレやブリスターケースに代表される、透明性と一定の機械強度が要求される成型品を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するするために成された本願請求項１の発明は、ポリオレフィンの片面又は両面に、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けてなることを特徴とする、透明積層シートである。また本願請求項２の発明は、前記請求項１の発明に係り、前記ポリオレフィンシートが、ポリエチレンシートであることを特徴とする。
【０００８】
そして、前記目的を達成するために成された本願請求項３の発明は、ポリオレフィンの片面又は両面に、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けてなる、透明積層シートを、所定の形状に成型したことを特徴とする、成型品である。また本願請求項４の発明は、前記請求項３の発明に係り、前記ポリオレフィンシートが、ポリエチレンシートであることを特徴とする。そして本願請求項５の発明は、前記請求項３又は４の発明に係り、前記成型品が、ブリスターケース又はシャーレであることを特徴とする。以下、本願各請求項の発明について、詳細に説明する。
【０００９】
本願の第１の発明は、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けてなる透明積層シートである。即ち、本願発明の透明積層シートは、図１に概要を例示したように、ポリオレフィンシートの両面又は片面に、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けたものである。
【００１０】
図１において、１は、セロハンの表面に形成されたシロキサン系高分子膜であり、２は、セロハンであり、３は、ポリオレフィンシートである。なお、図１では、３のポリオレフィンシートには、その上面のみにシロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けた例を示しているが、その下面にも同様にシロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けることができる。なお、図１の例のように、片面にのみ、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けた場合は、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けていない側の面にはポリエチレンシートなどのポリオレフィンシートの表面が露出しているから、加熱などすることにより、他のポリオレフィンシートなどと容易に圧着することができる。この結果、例えば、この露出した面に適当な材質のシートなどを１枚、あるいは複数枚、貼り付けてやることで、任意の厚みをもった素材を提供することも容易となる。
【００１１】
一方、２のセロハンは、その上面、即ちポリオレフィンシートとは反対の側のみにシロキサン系高分子膜によるコーティングを施し、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施していない面をポリオレフィンシートに貼り付ける。セロハンとポリオレフィンシートは、例えば２００℃程度に加熱して融着したり、透明性を損なわない結合剤によって接着することによって、容易に貼り付ける（ラミネート）ことができる。
【００１２】
シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンとポリオレフィンと貼り付け（ラミネート）は、具体的には、該セロハンとポリオレフィンの特性を考慮して、種々の結合剤と貼り付け方法を適宜選択して実施することができる。参考までに貼り付け方法を例示すれば、例えば、ウエットラミネーションプロセス（ｗｅｔ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）、乾式ラミネーションプロセス（ｄｒｙ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）、熱可塑性ラミネーションプロセス（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）、加圧ラミネーションプロセス（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）、押出ラミネーションプロセス（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ）を示すことができる（Ｃｏａｔｉｎｇａｎｄ Ｌａｍｉｎａｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅｓ、ハーバート・Ｌ・ワイス著、浜田久光、宮田義昭訳、昭和６０年６月２０日発行、発行所；加工技術研究会、参照）。
【００１３】
本願発明に用いるポリオレフィンシートは、特に制限はなく、例えば、ポリエチレン以外にも、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレンなど、種々のものを用いることができるが、好適な一例を例示すれば、厚さが２５マイクロメートル程度のポリエチレンシートである。かかるポリオレフィンシートは、広く市販されており、本願発明においても市販のものを使用することができる。
【００１４】
本願発明に用いるセロハンにも、特別の制限はないが、例えば、厚さが３０から３５マイクロメートル程度の透明なセロハンである。かかるセロハンも広く市販されているが、その一例を示せば、具体的に、太閤防湿セロハン、普通セロハン ＰＴ＃３００、ＰＴ ＰＦ３ ＃３００、ＰＴ＃５００、防湿セロハン ＭＳＴ ＡＺ＃３００（いずれも商品名、二村化学工業（株）製）などを例示することができる。例示したセロハンの中でも、防湿セロハンＭＳＴ ＡＺ＃３００（商品名、二村化学工業（株）製）は、塩素を含まない特殊アクリル樹脂をコートした防湿セロハンであり、焼却した場合にもダイオキシンなどの有害な物質が発生しないため、特に好ましく本願発明に用いることができる。
【００１５】
セロハンに施す、シロキサン系高分子膜によるコーティングは、前記した本願出願人による特許出願（特願２０００ー１３６９０６号、２０００ー１１９１７６号）の出願明細書に開示されており、これを参照することにより、容易に実施できるが、以下、参考のため、その一例について説明する。
【００１６】
本願発明におけるセロハンのシロキサン系高分子膜によるコーティングは、セロハンの表面に、アルコキシシランを主成分とするコート液を用いて、高分子膜を形成することからなる。この高分子膜の形成は、コート液をセロハンの表面に塗布することにより、実施される。
【００１７】
このコート液は、一般式（１）で表される化合物を主成分として含むものである。
【化１】
0004865143.tif 000002
（式１において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ同一又は異なっても良い、水素又は炭素数が１から４のアルキル基である）
【００１８】
一般式（１）で表される化合物は、隣接するケイ素原子との間で、その後の加水分解・重縮合反応においても加水分解されず、シロキサン結合に関与しないＲ4が、いわば「宙ぶらりん」の形で残るために、セロハンの表面に形成する高分子膜には柔軟性が与えられ、そして結果的には、本願発明の透明積層シートに、良好な成型性を与えることになる。なお、コーティング膜への柔軟性の付与は、後述する一般式（２）及び／又は一般式（３）で表される化合物を併用することによって、自由に調節することができる。
【００１９】
一般式（１）で表される化合物におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ同一又は異なっても良い、水素又は炭素数が１から４のアルキル基であり、ｎは２から１０であることが好ましい。かかる化合物は、各種シランの単量体（例えば、メチルトリメトキシシラン）を縮合することにより得ることができる。主鎖の繰り返しがｎ＝２から１０であるのは、ｎ＝１、即ち単量体を用いると、ポリマー化に時間が掛かかり、短時間で十分な強度を持った高分子膜を製造することが困難となるからである。しかしながら、ｎが１１以上となると、逆に、セロハンに塗布した時に、セロハン上でのポリマー化のためのアルコキシ基等の数が不足して、十分な強度を持った高分子膜を製造することが困難になる。したがって、好ましいのは、ｎ＝２から１０、中でもｎ＝２から８の縮合体である。なお、一般に単量体から一般式（１）のような縮合体を合成する場合、その重合度を正確に制御することは、技術的にいって、事実上不可能である。したがって、ｎ＝２から１０、好ましくはｎ＝２から８のものを使用するとの意味は、重合度の分布から見て、主としてｎが２から１０、好ましくは主として２から８のものが含まれているようなコート液を使用することに他ならず、例えばｎが１１以上である化合物が含まれていたとしても、差し支えない。
【００２０】
一般式（１）で表される化合物としては、具体的に例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン等の縮合体を例示できる。また、一般式（１）の化合物は、前記例示したような単量体の１種類のみを縮合した縮合体であっても、また前記例示したような単量体の２種類以上を縮合した縮合体であっても良い。
【００２１】
一般式（１）で表される化合物における加水分解不可能な置換基（Ｒ4）の第一義的な役割は、高分子膜に柔軟性を与えることにあるが、Ｒ4としてアルキル基を有する一般式（１）で表される化合物を使用すると、これと同時に撥水性を付与し、結果的に、本願発明のガラスコーティングポリオレフィンに対して撥水性をも付与することにもなる。一般に有機性置換基は、炭素数が増えるほど、有機性すなわち撥水性が増加するが、炭素数があまり大きくなると、立体障害により高分子膜の中に歪が生じてしまい、該膜の強度低下の原因となることもある。したがって、本願発明の透明積層シートに対して撥水性を付与する場合には、Ｒ4とするアルキル基の炭素数や、一般式（１）で表される化合物（縮合体）を構成する各単量体の種類・量を、予備的な製造試験を行う等して決定することが好ましい。もっとも、高分子膜への撥水性の付与は、後述する一般式（２）又は一般式（３）で表される化合物を添加することによっても達成可能であるため、一般式（１）の化合物におけるＲ4をアルキル基とすることは、撥水性の付与に際して必須となるわけではない。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物を硬化・固化させる触媒としては、一般に用いられている触媒が特別の制限なしに使用可能である。例えば酸触媒であれば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ぎ酸又は酢酸等を例示できる。塩基触媒であれば、アンモニア、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化２ーヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミン等が例示できる。これら通常の触媒を用いる場合は、一般式（１）の化合物を硬化・固化させるため、反応水を共存させる。
【００２３】
コート液は、前述のように、一般式（１）の化合物、触媒及び反応水を含むものである。このような組成のコート液は、通常使用する場合には特に問題を生じないが、長期保存する場合には、反応水によってコート液がゲル化し易い、という課題を生じる。これを解決するためには、上記したような通常の触媒ではなく、触媒として加水分解可能な有機金属化合物を用いると良い。加水分解可能な有機金属化合物を使用すれば、反応水を共存させる必要はなくなり、長期保存安定性を向上できるのである。すなわち、有機金属化合物を一般式（１）の化合物と混合してコート液とし、これをセロハンに塗布すると、セロハンの水分や空気中の水分（湿気）を吸い、有機金属化合物が自ら加水分解するが、この時、一般式（１）で表される化合物とネットワークを形成し、これを硬化・固化する。かかる目的で好ましく用いられる有機金属化合物としては、例えばチタン、ジルコン、アルミ又はスズを含むものを例示できる。より具体的には、テトラプロポキシチタネート、テトラブトキシチタネート、テトラプロポキシジルコネート、テトラブトキシジルコネート、トリプロポキシアルミネート、アルミニウムアセチルアセトナート、ジブチルスズジアセテート又はジブチルスズジラウレート等を例示できる。
【００２４】
またコート液には、一般式（１）で表される化合物、触媒、そして場合により必要となる反応水を均一に混合させるため、有機溶剤を添加することが出来る。この目的で使用される有機溶剤としては、アルコール類を例示できる。より具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール又はヘキサノール等を例示できる。 また、その添加量を制御することによって、コート液の粘度や乾燥速度の調整も可能である。このような調整の目的では、特に、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類、メトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、プロポキシプロパノール又はブトキシプロパノール等のセルソルブ類等の粘度や沸点の高い有機溶剤を単独又は二種以上混合して使用することが好ましい。むろん、上記粘度や沸点の高い有機溶媒の１種以上と共に、上記アルコール類を同時に添加しても良い。なおコート液の粘度や乾燥速度の調整を目的とする場合は、前記有機溶媒のみならず、界面活性剤によっても同様の効果を達成することができる。
【００２５】
前記したグリコール類やセルソルブ類は、その分子内に水酸基を有しているため、一般式（１）の化合物の縮合反応によって形成されるシロキサン結合のネットワーク内に導入される事がある。グリコール類やセルソルブ類は有機性を有しているため、これが導入される事により、得られる高分子膜の柔軟性や有機性が増し、結果的に、透明積層シートの柔軟性や有機性が増すことになる。
【００２６】
シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンは、セロハンにコート液を塗布し、セロハンに影響を与えない温度範囲、例えば３００℃以下、好ましくは８０から１５０℃の温度範囲で、２分から１時間程度、加熱することによって得られる。具体的な塗布の方法は、特に制限されないが、例えば、ディッピング塗布、スプレー塗布、スクリーン塗布、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷などの方法で塗布することが例示できる。ここで、コート液は、高分子膜が所定の厚み、好ましくは１０マイクロメートル程度となるような量をセロハンに塗布すれば良い。なお、セロハンに対しては、コート液の塗布に先立ち、所定の前処理を施しておくことで、紙素材表面とコート膜との間の結合を、当該前処理を施さないものと比べて強化することができる。この前処理の一例として、例えば、セロハンを９８％程度の高純度のイソプロピルアルコールに３０分程度浸漬し、その後、１００℃程度の高温下に放置し、完全に乾燥させ、その後に３０分間程度紫外線を照射する前処理が例示できる。
【００２７】
上記のように、所定の前処理を施した、又は、施していないセロハンに、コート液を塗布すると、一般式（１）の化合物が加水分解し、反応式１の（１）から（３）に示した反応を経て、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）が生成する。
【反応式１】
0004865143.tif 000003
【００２８】
また、コート液が、触媒として前記した有機金属化合物（例えばテトラブトキシチタニウム等）を含む場合は、コート液中に反応水が含まれなくとも、上記の反応式１における（１）から（３）の反応が進行するのであるが、この場合の反応は、詳しくは下記反応式２における（４）及び（５）のようになる。
【反応式２】
0004865143.tif 000004
【００２９】
上記した一般式（１）で表される化合物に加え、下記一般式（２）の化合物を含むコート液を使用することにより、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンに対して、一般式（２）で表される化合物が有する有機性等の性質を新たに付与したり、有機性等の性質を増加したり、また更には、柔軟性を高くして、本願発明の透明積層シートの有機性や柔軟性を向上することが可能である。かかる目的で加えられる式２の化合物は、４個の置換基のうち、３個が加水分解可能な置換基であり、残り１個が加水分解不可能な置換基から成り立つ化合物である。
【化２】
0004865143.tif 000005
（式２において、Ｒ5、Ｒ6、及びＲ7は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素、アルキル基又はアルケニル基からなるモノマーであり、Ｒ5Ｏ、Ｒ6Ｏ及びＲ7ＯとＳｉとの結合はシロキサン結合からなるオリゴマーであり、Ｒ8は、その分子内にエポキシ基又はグリシジル基を含んでいても良い、アルケニル基又はフェニル基である）
【００３０】
上記一般式（２）で表される化合物としては、具体的に、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γー（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、βー（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γー（メタクリロキシプロピル）トリエトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン等や、これらの２から１０分子程度の縮合体を例示できる。なお、一般式（２）の化合物は、かかる単量体の２種以上であっても良い。一般式（２）で表される化合物として、２分子以上の縮合体を使用する場合には、かかる単量体の２種以上を縮合したものであっても良い。
【００３１】
またさらには、一般式（１）で表される化合物を含むコート液、又は、一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の両方を含むコート液に、さらに、一般式（３）で表される化合物を添加したコート液を使用することによって、一般式（３）で表される化合物が有する有機性等の性質を新たに付与したり、有機性等の性質を増加したり、また更には、柔軟性を高くして、本願発明の透明積層シートの有機性や柔軟性を向上することが可能である。
【化３】
0004865143.tif 000006
（式３において、Ｒ9及びＲ11は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素、アルキル基又はアルケニル基からなるモノマーであり、Ｒ9Ｏ及びＲ11ＯとＳｉとの結合はシロキサン結合からなるオリゴマーであり、Ｒ10及びＲ12は、その分子内にエポキシ基又はグリシジル基を含んでいても良い、アルキル基、アルケニル基又はフェニル基である）
【００３２】
一般式（３）で表される化合物としては、具体的に、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン等や、これらの２から１０分子程度の縮合体を例示できる。なお、一般式（３）の化合物は、かかる単量体の２種以上であっても良く、また更に２分子以上の縮合体を使用する場合にも、かかる単量体の２種以上の縮合体であっても良い。
【００３３】
上記したような、一般式（２）で表される化合物又は一般式（３）で表される化合物のいずれかを、一般式（１）で表される化合物を含むコート液に添加することで、高分子膜の有機性を増加などすることができるが、これら化合物の両者をコート液に添加すれば、高分子膜の有機性を更に向上させ、結果的に透明積層シートの撥水性等を更に向上できる。またこれと同時に、前記したように透明積層シートをよりいっそう柔軟なものとするうえでも、効果的である。
【００３４】
一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物は、コート液の主成分である、一般式（１）で表される化合物に対し、一般的には総量が５０％を超えない範囲にて添加することが好ましい。両者の合計添加量がこの範囲を越えると、コート液をセロハンに塗布した時に、主成分である一般式（１）で表される化合物との間でうまく結合せず、高分子膜の強度が不十分となる可能性があるからである。したがって、実際に一般式（２）で表される化合物及び／又は一般式（３）で表される化合物を添加する場合には、添加量に依存して高分子膜の強度が低下することを想定し、予備的な試験を行うなどして、目的を達成し得る添加量の範囲を明らかにしたうえで、添加を最小限に抑えるようにすることが好ましい。
【００３５】
なお、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物における加水分解不可能な置換基（Ｒ8、Ｒ10、Ｒ12）は、アルキル基等の有機性置換であるため、これらの役割は、高分子膜に撥水性を付与することと、同時に、柔軟性を与えることにある。しかしながら、一般に有機性置換基は、炭素数が増える程、有機性すなわち撥水性が増加するが、炭素数があまり大きくなると、立体障害により高分子膜内に歪が生じて膜の強度低下の原因となる。したがって、有機性置換基の炭素数や一般式（２）及び／又は一般式（３）で表される化合物（縮合体）を構成する各単量体の種類・量は、予備的な製造試験を行うなどして決定することが好ましい。
【００３６】
以上に説明したように、ポリエチレンシートなどのポリオレフィンシートの片面又は両面に、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付け（ラミネート）することによって、本願発明の透明積層シートを製造することができるが、この透明積層シートを所定の形状に成型することにより、透明性と一定の機械強度を有する成型品を製造することができる。かかる製造に当たって、透明積層シートを成型する方法としては、それ自体公知の、例えば、型抜き、型押し、真空成型などの方法を使用することが可能であり、また、成型のための装置も市販の装置を用いることができる。
【００３７】
より具体的に、一例を例示すれば、例えば、市販の成型機（カナダＧＮ機社製）を用いて、本願発明の透明積層シートを１４５℃の熱板上におき、この状態で上方から９０℃に加温した金型を押しあて、真空状態で２秒程度金型に密着させることにより、金型の形状に沿った、所定の形状に成型し、その後、３．５Ｋ程度の空気圧をかけて冷却しつつ形を整えることを例示できる。
【００３８】
【発明の実施の形態】
以下、実施例によって本願発明の透明積層シート、及び、該透明積層シートを所定の形状に成型した成型品について、更に詳細に説明するが、本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
実施例１
まず、５００ｍｌの三つ口フラスコに、メチルトリメトキシシラン１８１ｇ、メタノール５０ｇ及び純水１８ｇを加え十分に撹拝した。さらに６１％硝酸２ｇを加え撹拝しながら３時間加熱・環流させ、反応終了後、加熱しながら反応容器内を減圧にしメタノールを除去した。このようにして得られた、前記一般式（１）で表される化合物である、メチルトリメトキシシラン縮合体は、ガスクロマトグラフィー分析によると、３から４量体が中心であった。上記のようにして調製したメチルトリメトキシシラン縮合体を用い、これを主成分として含む、コート液を調製した。該コート液は、詳しくは、メチルトリメトキシシラン縮合体１４ｇ、前記一般式（２）で表される化合物であるγ一グリシドキシプロピルトリメトキシシランコート５ｇ、前記溶媒としてイソプロピルアルコール２ｇ、前記触媒としてジブチルスズジアセテート０．８ｇを含むものである。
【００４０】
次に、上記のようにして調製したコート液を使用して、セロハンにシロキサン系高分子膜によるコーティングを施した。なお、本実施例でセロハンとして用いたのは、市販のセロハン（普通セロハン ＰＴ＃５００、商品名、二村化学工業（株）製、厚み約３５マイクロメートル）である。このセロハンの片面に、前記のようにして調製したコート液を、市販のグラビア塗工機（ＣＡ−１３０、商品名、岡崎機械工業（株）製）を用いて塗布し、１５０℃で３分間加熱することにより乾燥して、厚さ約１０マイクロメートルの高分子膜を形成した。
【００４１】
上記のようにして片面にシロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを、市販のポリエチレンシート（日東工紙（株）製、厚み約２５マイクロメートル）に貼り付けた。具体的には、２枚のセロハンを用いて、図２に示したように、セロハンのシロキサン系高分子膜によるコーティングを施していない面がポリエチレンシートに密着されるようにサンドイッチし、約２００℃に加熱し、熱融着した（以下、このようにして製造した透明積層シートを、「透明積層シート１」とする）。なお、本例では図２のように、両面にシロキサン系高分子膜を有する、厚さが約１１５マイクロメートルの透明積層シートを製造したが、図１のように、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを上面にのみ貼り付ければ、厚さが約７０マイクロメートルの透明積層シートを製造することができる。また、図１のような透明積層シートであれば、そのポリオレフィンが露出した面に、更にポリオレフィンシートを熱融着することにより、その厚みを自由に調整することができる。
【００４２】
実施例２
シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンとして、市販のセロハン（防湿セロハンＭＳＴ ＡＺ＃３００、商品名、二村化学工業（株）製、厚み約３５マイクロメートル）を用いた以外は実施例１と同様の方法にて、透明積層シートを製造した（以下、このようにして製造した透明積層シートを、「透明積層シート２」とする）。
【００４３】
実施例３
実施例１、２のようにして製造した、透明積層シート１、２を成型して、シャーレ、ボタン電池用ブリスターケース及びメモリスティック用ブリスターケースを製造した。
【００４４】
成型は、まず、市販の成型機（カナダＧＮ機社製）を用いて、熱板上で透明積層シートを１４５℃に加熱した状態で、９０℃に加熱した各形状の金型を押しあて、真空状態で２秒程度金型に密着させることにより、金型の形状に沿った、所定の形状に成型し、その後、３．５Ｋ程度の空気圧をかけて冷却しつつ形を整え、次に、打ち抜きによって各成型品を分離することにより、行った。
【００４５】
以上のようにして製造されたシャーレは、透明であり、内部に分注した液体が漏れたり、液体の重みで形状がたわむことはなく、十分な機械強度を有していることが確認できた。またブリスターケースは、いずれも透明で、収容したボタン電池又はメモリスティックを外部から観察でき、また内部に収容したボタン電池又はメモリスティックを外部衝撃から保護するするのに十分な機械強度を有していることが確認できた。なお、ブリスターケースでは、その端部に切り込みを入れておくことにより、ケースを手で切り裂いて、内部に収容したボタン電池などを容易に取り出すことができた。これは、透明積層シート１、２においては、セロハンの手切れ性の良さがそのまま受け継がれていることに他ならないものと考えられる。
【００４６】
さらに、透明積層シート１、２のシートには、まるで紙に折り目を付けるかのように、容易に折り目を付けることが可能であった。ちなみに折れ目を着けておくと、その部分で容易かつ折り曲げることができ、ファイリングケース（最初は平面に折り込まれているが、折り目を順番に折っていくと、立体的なケースになる）のような、平面に折りたたまれた状態から瞬時に立体的なボックスに立ち上がる商品梱包箱などとしても優れていることが明らかとなった。
【００４７】
【発明の効果】
ポリエチレンシートなどの透明なポリオレフィンシートに、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けることによって得られる、本願発明の透明積層シートは、透明性に加えて、一定の機械強度を有する優れた素材であり、先に本願出願人が発明した、ガラスコーティング素材に見られた改善すべき課題を解決するものである。従来、透明性に加えて一定の機械強度が要求される物品は、例えばガラスやＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート；ＰｏｌｙｅｔｈｙＩｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）などを素材として、製造されてきたが、本願発明は、かかる素材の代替素材を提供するという効果を達成するものである。
【００４８】
例えばガラスでは、成型性に優れるとはいえ、成型はガラスが熔解し得る高温条件下で行わなければならないため、一定の設備などが必要であり、結局は高価となり、シャーレを例にすれば、使用者は、よほどのことがないかぎり、いったん使用したシャーレを洗浄し、さらにオートクレーブで滅菌処理するなどして、一枚のシャーレを繰り返し使用しなければならない。これに対して本願発明の透明積層シートは、安価に提供し得るため、これを成型したシャーレは使い捨てとすることができ、シャーレを繰り返し使用することによるコンタミの問題も回避することが可能となる。また例えばＰＥＴでは、踏みつぶしたとしてもなかなかつぶれないため、廃棄に際しては容積がかさむが、本願発明の透明積層シートは、実施例にも示したように、折り曲げが容易であることから、廃棄に際しては容積がかさむことがないという効果も発揮する。
【００４９】
以上のとおり、本願発明は、ポリエチレンシートなどのオレフィン系樹脂（ポリオレフィン）シートの片面又は両面に、シロキサン系高分子膜によるコーティングを施したセロハンを貼り付けてなることを特徴とするが、かかる構成により、撥水性に富み、適度な機械強度と透明性を有するほか、焼却時には環境や人体に悪影響を与えるダイオキシンや環境ホルモンなどを放出せず、また分解により自然に還元され易い、透明積層シートを提供するものである。この焼却時の安全性と分解による還元性は、特に、セルロースを主成分とするセロハンを採用した場合に顕著である。また本願発明は、このような透明積層シートを、所定の形状に成型することにより、撥水性に富み、適度な機械強度と透明性を有するほか、焼却時には環境や人体に悪影響を与える悪性ガスを放出せず、また分解により自然に還元され易い、例えばシャーレ、組み立て箱、ブリスターケースなどに代表される成型品に関するものである。なお、本願発明は透明性と一定の機械強度が要求される成型品に広く適用し得ることが明らかであり、前記はその一例を例示するものに過ぎない。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本願発明の透明積層シートの構造を説明するための図である。
【図２】図２は、実施例において製造した透明積層シートの構造を説明するための図である。
【符号の説明】
１ セロハンの表面に形成された、シロキサン系高分子膜
２ セロハン
３ ポリオレフィンシート
４ セロハンの表面に形成された、シロキサン系高分子膜
５ セロハン
６ ポリオレフィン（ポリエチレン）シート
【図１】
0004865143.tif 000007
【図２】
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