(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板の表面に画像を印刷する方法であって、
前記方法が、
(a)  印刷される前記画像に対応する前記基板の少なくとも一部の前記表面にプライマー組成物を塗布するステップであって、
前記プライマー組成物が、
0.023〜0.031 N/mの範囲の表面張力を有する単官能アルキル・アクリレート・モノマーを備える第一部分であって、前記アルキル基が少なくとも8つの炭素原子を有する第一部分と、
光重合開始剤を備える第二部分と、
オリゴマー、アクリレート・モノマー、又はそれらの組合せ、の何れかを備える硬化可能な第三部分であって、前記プライマー組成物の前記第三部分の少なくとも一部が、多官能であり、かつ前記アクリレート・モノマーが、アルコキシル化ジアクリレート、アルコキシル化トリアクリレート、アミノ・アクリレート、単官能アクリレート・モノマー及び多官能アクリレート・モノマーからなるグループから選択されている、第三部分と、
を備えるステップ、
(b)  前記塗布されたプライマー組成物を硬化させるステップ、
(c)  紫外線硬化型のインク・ジェット用インクを前記硬化されたプライマー組成物の前記表面の上部に印刷するステップ
とを備え、
前記プライマー組成物の前記第一部分には、前記印刷された硬化可能なインク・ジェット用インクの所望のドット・サイズを生成するように選択的に調整される量が、含まれている、
方法。
【請求項２】
前記単官能アルキル・アクリレート・モノマーのアルキル基が分岐している、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第一部分の前記単官能アルキル・アクリレート・モノマーは、イソデシル・アクリレート、イソオクチルアクリレート、3,3,5-トリメチル・シクロヘキシル・アクリレート、及び、それらの混合物からなるグループから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記プライマー組成物は、無着色である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
基板の表面に画像を印刷する方法であって、
前記方法が、
(a)  印刷される前記画像に対応する前記基板の少なくとも一部の表面にプライマー組成物を塗布するステップであって、
前記プライマー組成物が、
0.03 N/m未満の表面張力を有する単官能アルキル・アクリレート・モノマーを備える第一部分であって、前記アルキル基が少なくとも8つの炭素原子を有する第一部分と、
光重合開始剤を備える第二部分と、
オリゴマー、アクリレート・モノマー、又はそれらの組合せ、の何れかを備える硬化可能な第三部分であって、前記プライマー組成物の前記第三部分の少なくとも一部が、多官能であり、かつ前記アクリレート・モノマーが、アルコキシル化ジアクリレート、アルコキシル化トリアクリレート、アミノ・アクリレート、単官能アクリレート・モノマー及び多官能アクリレート・モノマーからなるグループから選択されている、第三部分と、
を備えるステップ、
(b)  プライマー・コーティングを形成するために前記塗布された前記プライマー組成物を硬化させるステップ、及び
(c)  前記硬化されたプライマー組成物の表面に放射線硬化型のインク・ジェット用インクを印刷するステップ、
を備え、
前記プライマー組成物の前記第一部分には、前記印刷された硬化可能なインク・ジェット用インクの所望のドット・サイズを生成するように選択的に調整される量が、含まれている、
方法。
【請求項６】
前記単官能アルキル・アクリレートは、イソデシル・アクリレート、イソオクチルアクリレート、3,3,5-トリメチル・シクロヘキシル・アクリレート、及び、それらの混合物、の何れかを備える、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
更に、前記放射線硬化型のインク・ジェット用インクが、グレースケール・インクであって、グレースケール・インクの滴直径を調整するために、前記プライマー組成物の前記第一部分のレベルを調整する、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記プライマー組成物は、無着色である、請求項５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、硬化されるプライマー・コーティングに堆積される放射線硬化型インク・ジェット用インクのドットサイズを調整又は制御するために用いられる、放射線硬化型プライマー・コーティングについて記載する。
【背景技術】
【０００２】
このセクションにおいて述べることは、単に、本開示に関する背景情報を提供するものであって、従来技術を構成するものではない。
【０００３】
理論的には、滴サイズは、√2/DPIである（300 DPI（Dots Per Inch）のプリンタの場合には119ミクロンとなるであろう）ことが望ましいが、多くの場合、それよりも大きな滴サイズとなってしまう。現実の印刷システムでは、印刷ヘッドの移動は、滴の固着精度に影響を与える。通常、このような要因は、2つのヘッドがスイッチするポイントでは、より増すであろう。印刷ヘッドと基板とのギャップが1 mmを超えるギャップからインクを堆積させる必要がある場合には、固着精度の不正確さが更に増加するであろう。市販品への利用においては、滴の拡がりを適合させて配置ずれを補償する必要があるので、論理的に最良の滴サイズが、最良の印刷品質をもたらすことにはならないことが多い。したがって、印刷ヘッドと印刷インクのより多くの組み合わせで使用可能となるように、ユーザが、滴の拡がりを制御及び調整することを可能とする手段を有していることは、非常に好都合となるであろう。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、放射線硬化型インク・ジェット用インクを印刷するための印刷方法であって、まず、アルキル基が少なくとも8つの炭素原子を有している、表面張力が23 dyne/cm〜31 dyne/cmの範囲の低表面張力単官能アルキル・アクリレート・モノマーと、光重合開始剤と、他の紫外線硬化型モノマー及びオリゴマーと、を備えるプライマー組成物を、基板に塗布する印刷方法を提供する。その後、このプライマー組成物は、活性放射線によって硬化される。その後、この硬化されたプライマー・コーティングの表面に、紫外線硬化型又はカチオン硬化型のインク・ジェット用インクが、印刷される。
【０００５】
さらに、本発明は、印刷されるインク・ジェット用インクのドットサイズの調整方法であって、（i）アルキル基が少なくとも8つの炭素原子を有している、表面張力が30 dyne/cm未満であるアルキル基の単官能アルキル・アクリレートと、（ii）光重合開始剤と、（iii）アルコキシル化ジアクリレート、アルコキシル化トリアクリレート、アミノ・アクリルアクリレート、単官能モノマー及び多官能モノマー、オリゴマー、及び、それらの混合物から実質的になるグループから選択されるモノマーを備えるアクリレート材料とを、備えるプライマー組成物を、基板の少なくとも一部に塗布し、塗布された前記プライマー組成物を硬化させてプライマー・コーティングを形成し、そして、前記プライマー・コーティングの表面に放射線効果型インク・ジェット用インクを印刷する調整方法であって、前記単官能アクリレート（i）の含有量が、塗布された紫外線硬化型インク・ジェット用インクの所望のドットサイズを生成するように選択される、調整方法を提供する。
【０００６】
適切な更なる範囲については、本願明細書に提供される説明から明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下の技術説明は、一以上の発明における、主題の本質、製造品、及び、使用についての単なる例示的に過ぎない。また、以下の技術説明は、本願、又は、本願の優先権主張の基礎とされた出願或いはこれから取得される特許となる可能性があるこの種の他の出願で請求される、いかなる特定の発明の範囲、用途、使用を限定することを意図していない。以下の定義及び限定的でない概要は、本願明細書で示されている技術の説明を検討する際に考慮しなければならない。
【０００８】
この技術の実施例で示している説明及び具体例は、説明するといった目的のみを意図していて、技術範囲を制限することは意図していない。さらに、一定の特性についての多数の実施例の詳説は、付加的な特性を有する他の実施例、又は、一定の特性の色々な組合せを包含する他の実施例を除外することは意図していない。特定の例が、この技術の組成物及び方法の作成手法、使用手法、実行手法の例示的な目的のために提供されているが、これに反する記述がない限り、これらの例は、この技術の所定の実施例が実行され或いはテストされ、又は、実行されていない或いはテストされていないことを示すことは意図していない。
【０００９】
本願明細書では、単語「好適な」及び「好ましい」とは、特定の状況下で、特定の利点をもたらす実施例を指す。しかしながら、同じの状況下又は他の状況下において、他の実施例が好ましいこともある。さらにまた、一つ以上の好適な実施例の詳説は、他の実施例が有用でないこと、及び、他の実施例を技術範囲から除外する意図することを意味しているわけではない。
【００１０】
本願明細書では、単語「含む」及びその変語とは、限定的でないことを意図しており、リストの項目中での詳説が、この技術の素材、組成物、デバイス、及び、方法においても有用であろう他の項目を除外するものではない。
【００１１】
本明細書では、「一つ」とは、その項目が「少なくとも一つ」存在していることを示し、文脈が明らかにそれ以外を示すのでなければ、この種の複数の項目が存在していることも示す。数値に利用される「約」は、算出又は測定による僅かに不正確な数値が存在することが許容されることを示す（いくつかのアプローチとしては、この数値が正確である場合、この数値に対して大体近似する又は適度に近似する場合、或いは、密接に近似する場合がある）。何らかの理由で、「約」によって提供される不正確さが、技術的に通常の意味に照らして他の形態では理解できない場合には、本明細書における「約」は、その数値の5％まで変化可能であることを示す。
【００１２】
ここで開示される放射線硬化型プライマー・コーティングは、硬化されたプライマー・コーティングに堆積される放射線硬化型インク・ジェット用インクの滴サイズを調整又は制御するために、インク・ジェット用インクを印刷する前に、塗布され、かつ、硬化される。このプライマー組成物は、フレキソ印刷浸水被覆法を含むがこれに限定されない、いかなる通常の印刷方法によっても塗布することができる。さらに、プライマー組成物は、インク・ジェット印刷のような適切な印刷方法によって、一以上の領域における基板の一部表面のみに堆積させることができるので、プライマー・コーティングは、このコーティングに堆積される印刷画像と厳密に一致する。通常、硬化用の放射線は、紫外線又は電子ビーム放射線であるが、好ましくは紫外線である。
【００１３】
このプライマー組成物は、その一部を単官能としかつその少なくとも一部を多官能とすることができるモノマー若しくはオリゴマー又はこれら双方の混合物と、適切な光重合開始剤又は複数の光重合開始剤の組合せと、23 dyne/cm〜31 dyne/cmの範囲の少なくとも一つの低表面張力モノマーとを備える。この低表面張力モノマーの含有量は、硬化されるプライマー組成物上に塗布される紫外線硬化型のインク・ジェット用インクが、所望のドットサイズを生成するように選択される。この低表面張力モノマーは、硬化を妨げてしまう濃度のレベルに至る直前まで加えることができる。硬化されたプライマー・コーティングが、印刷されたインク・ジェット用インクの滴サイズを調整及び制御し、この結果、より微細な印刷品質での印刷が得られるように、この低表面張力モノマーの含有量は、選択される。この低表面張力モノマーは、プライマー組成物内の紫外線硬化型組成物の総量に基づいて、最終的にはプライマー組成物に約30重量％まで加えることができる。しかしながら、いくつかの実施例では、これは、プライマー組成物における紫外線硬化型組成物の総量に基づいて、約25％まで又は約20％までの低表面張力モノマーを含むことが有益であろう。低表面張力モノマーの濃度を増加させると、被覆されたインク・ジェット用インクの滴の拡がりが減少する。いくつかの実施例では、プライマー組成物は、プライマー組成物における放射線硬化型組成物の総量に基づいて、少なくとも約1％、少なくとも約5％、又は、少なくとも約10％の低表面張力モノマーを含む。
【００１４】
低表面張力モノマーに加えて、プライマー組成物は、基板を被覆する塗布方法に適切な粘性を与えることに適した、モノマー及びオリゴマーを含む。各種実施例において、このプライマー組成物は、アクリレート・ベースの放射線硬化組成物である。低表面張力モノマーに加えて、このプライマー組成物は、さらに、1,6-ヘキサンジオール・ジアクリレートなどのジアクリレート、又はトリプロピレン・グリコール・ジアクリレート、プロポキシル化-2-ネオペンチル・グリコール・ジアクリレート若しくはアルコキシル化ヘキサンジオール・ジアクリレートなどのアルコキシル化アクリレートを含んでいてもよい。このプライマー組成物は、硬化速度を増加させる多官能のアクリレートを含んでいてもよい。ある種の実施例では、含ませることが出来る多官能アクリレートの含有量は、選択される塗布方法に望まれる塗布粘性によって制限させることができる。多官能モノマーの例は、トリメチロールプロパン・トリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパン・トリアクリレート、ペンタエリスリトール・テトラアクリレートである。いくつかの実施例では、エポキシ・アクリレート、ウレタン・アクリレート及びポリエステル・アクリレートなどの多官能オリゴマーを含めることもできる。
【００１５】
一実施例では、官能数15でかつ粘性350 cps（25℃で）であるサートマー(Satomer)社のCN2302のような、多官能化された超分岐ポリエステル・ポリアクリレートが、プライマー組成物に少量含まれている。いくつかの実施例では、プライマー組成物は、粘性を、70℃までのインク・ジェットの印刷温度で4cps〜16cpsに保持して、インク・ジェット用印刷ヘッドを用いて塗布される。インク・ジェット印刷において粘性をこのような値にすることによって、プライマー組成物に含まれる、エポキシ・アクリレート、ウレタン・アクリレート及びポリエステル・アクリレートのような、オリゴマーの含有量を制限することができる。
【００１６】
その他の実施例では、プライマー組成物は、プライマー・コーティングの上に形成されるインク・ジェット用インクの滴サイズを減少させるために、イソデシル・アクリレート、イソオクチルアクリレート、3,3,5-トリメチル・シクロヘキシル・アクリレート、及び、それらの混合物から選択される低表面張力アクリレート・モノマーのような、低表面張力モノマーを備える。各種実施例では、これらの低表面張力モノマーの濃度は、約1％から約30％まで、或いは、約5％から約25％まで、或いは、約10％から約20％まで、或いは、約12％から約19％までの範囲に変化することができ、又は、これらの内のいずれかの範囲内（これらの範囲の一端も含む）としてもよい。一般に、上記の実施例のような、これらの低表面張力アクリレート・モノマーは、表面張力が30 dyne/cm未満である。所望のドットサイズにインク・ジェット用インクの滴の拡がりを調整又は制御するために、表面張力が28.6 dyne/cmであるイソデシル・アクリレート、表面張力が28.6 dyne/cmであって粘性の範囲が約5 cps〜約7 cpsのイソオクチルアクリレート、又は表面張力が23.7 dyne/cmの3,3,5-トリメチル・シクロヘキシル・アクリレート（Sartomer社のCD420）のような低表面張力モノマーを、加えることができる。
【００１７】
表面エネルギーは、一滴の滴の前進濡れ角から判断する動的接触角法によって測定することができる。水とジヨードメタンとを用いた二液法を、表面エネルギーを定量化するために用いることができる。表面エネルギーの算出に用いられる方法は、広範囲に用いられていて、かつ、当業者には良く知られているオーエンス、ウェント、ラベル、ケルブレ(Owens, Wendt, Rabel, Kaelble)法によって提供される。この種の方法には、2種類の分散的極性添加成分が包含されている。
【００１８】
クリア被覆プライマー組成物を、フレキソ印刷、グラビア・コーティング、又は、カーテン塗布装置若しくはスロット塗布装置などの塗布装置を用いることによって利用可能となるいくつかの他の方法によって塗布する場合には、プライマー組成物の粘性を、より高めることができる。この組成物は、さらに、ビニル・カプロラクタムのようなアクリレートと効率的に共重合する、放射線硬化型モノマーを付加的に含むことができる。クリア被覆プライマー組成物は、優れた印刷特性、優れた硬化、及び、優れた接着性のインク・ジェット用のインク印刷を提供する。
【００１９】
プライマー組成物は、さらに、紫外線によって硬化される光重合開始剤を含んでもよい。適切な光重合開始剤の例としては、これらに限定されるものではないが、ベンゾイン・メチル・エチル、ベンゾイン・エチル、ベンゾイン・フェニル・エチルなどのベンゾイン・エチル、メチル・ベンゾイン、エチルベンゾインなどのアルキル・ベンゾイン、ベンジル・ジメチル・ケタールを含むベンジル誘導体、2-（o-クロロフェニル）-4,5-ジフェニル・イミダゾールダイマー、2-（o-クロロフェニル））-4,5-ジ（m-メトキシフェニル）イミダゾールダイマー、2-（o-フルオロ・フェニル）-4,5-フェニルイミダゾールダイマー、2-（o-メトキシフェニル）-4,5-ジフェニル・イミダゾールダイマー、2-（p-メトキシフェニル）-4,5-ジフェニル・イミダゾールダイマー、2,4-ジ（ｐ-メトキシフェニル）-5-フェニルイミダゾールダイマー、2-（2,4-ジメトキシフェニル）-4,5-ジフェニル・イミダゾールダイマーなどのトリアリール・イミダゾールダイマー、9-フェニル・アクリジン、及び、1,7-ビス（9,9´-アクリジニル）ヘプタン、N-フェニルグリシンアクリジン、トリメチル・ベンゾフェノン、イソプロピルチオキサントン、ベンゾフェノン、2-クロロ、及び、2-エチル-チオ・キサントン（2,2-ジメトキシ-2-フェニル・アセトフェノン）のような2,2-ジ・エトキシ・アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパノン、オリゴ-［2-ヒドロキシ-2-メチル-1-［4-（1-メチル・ビニル）フェニル］プロパノン、1-ヒドロキシ・シクロヘキシル-アセトフェノン、及び、2-エチル-ヒドロキノンなどの芳香族ケトン、2,4,6-トリメチル・ベンゾイル・ジフェニル・ホスフィン・オキシドなどのホスフィン・オキシド、及び、これらの組合せを含む。光重合開始剤は、通常、混合物の総重量の約5％から約15％とされる。光重合開始剤の限定的でない例には、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパノンなどのα-ヒドロキシ・ケトン類が含まれる。他の部類の光重合開始剤としては、αアミノケトン、アシル・ホスフィン、ベンゾフェノン誘導体、チオ・キサントン、及び、アミン共同開始剤が含まれる。電子ビーム放射線によって硬化される場合、光重合開始剤パッケージは、アクリレート・ベースのインクには必要とされないであろう。
【００２０】
市販の光重合開始剤としては、例えば、Ciba社（スイス）製のもの及びLamberti社（イタリア）製のものが利用可能である。
【００２１】
カチオン的に硬化されるプライマー組成物には、グリコール・ジビニルエチルのようなビニル・エチル、又は、Dow Chemical社（ミシガン州、Midland）から市販されている、脂環式エポキシドUVR-6105のような脂肪族エポキシを含めることが出来る。各種実施例において、プライマー組成物は、さらに、使用される光重合開始剤パッケージに依存する、コモノマーと共同開始剤との双方として作用しうる、共同開始剤又はアミノ・アクリレートのようなアミンを備えることができる。アミン及びアミノ・アクリレートは、表面硬化を増加させ、かつ、酸素の有害な影響をなくすために包含される。いくつかの実施例では、クリア被覆プライマー組成物を安定させ、かつ、早過ぎる硬化を阻止するために、チバ社のUV10の様な、実質的に遊離基捕捉剤である、安定剤を加えることができる。
【００２２】
プライマー組成物には、活性放射線硬化型インク及びコーティングで通常用いられる添加剤を含めることができる。プライマー組成物は、クリア被覆プライマー・コーティングを形成するために、無着色とすることができる。これに代えて、プライマー組成物には、顔料などの少なくとも一つの染料を含めてもよい。使用可能な顔料の例は、限定的ではないが、無機顔料、及び、二酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック、黄土、シエナ土、アンバー、赤鉄鉱、褐鉄鉱、赤色酸化鉄、クリア赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、茶色酸化鉄、酸化クロム緑、ストロンチウム・クロム酸塩、亜鉛リン酸塩、フェロシアン化アンモニウム鉄（プルシアンブルー）ウルトラマリンなどの充填材、及び、金属被覆されたアゾ赤、金属被覆されていないアゾレッド、キナクリドンレッド、及び、バイオレット、ペリレンレッド、銅フタロシアニンブルー、及び、銅フタロシアニングリーン、カルバゾールバイオレット、モノアリリド、及び、ジアリリドイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、トリル・オレンジ、ナフトール・オレンジなどの有機色素を含む。
【００２３】
プライマー組成物は、様々なタイプの基板上にコーティングを形成するために用いることができ、特に、ラベル印刷に用いることができる。これらは、処理済みの或いは未処理のポリオレフィン・フィルム、ポリ（エチレン・テレフタレート）（PET）などのポリエステルフィルム、及び、ビニル・フィルムを含んでもよい。このコーティングは、さらに、紙ラベルストックに用いることもできる。ラベルストックの例としては、光沢ストック、半光沢ストック、カレンダーストック、及び艶消しストックが含まれる。光沢ストックは、例えば、クレー被覆ストックで被覆してもよい。
【００２４】
プライマー組成物は、インク・ジェット用インクの前に、基板に塗布される。インク・ジェット用インクは、プライマー組成物をプライマー・コーティングを形成するために硬化させた後に、プライマー・コーティング上に印刷される。
【００２５】
典型的なインク・ジェット用インク製剤は、アクリレート、及び、低粘性ビニル素材のモノマーを含む。多官能モノマーは、ポリアクリレートを含むことができる。さらに、インクは、反応性オリゴマーを含むことができる。適切な反応性オリゴマーの例としては、これらに限定されるものではないが、アクリレート化エポキシ・オリゴマ、アクリレート化ポリウレタン・オリゴマ、アクリレート化ポリエステル類、及び、これらの組み合わせなどのエチレンで不飽和二重結合の少なくとも一つを含むオリゴマーである。これらのうち、二以上を含むオリゴマーは好ましい。好適なオリゴマーは、約1.6〜約2.0の平均官能性を有する。それは、さらに、分子量が約300〜約500のオリゴマーを用いることが好ましい。このインクには、約6.0重量％の反応性オリゴマーが含まれているが、約2.0重量％〜約5.0重量％の反応性オリゴマーを含ませることが好ましく、約2.5重量％〜約4.0重量％の反応性オリゴマーを含ませることがより好ましい。様々な濃度の低表面張力モノマーを含むクリア被覆プライマー組成物が、基板に堆積され、かつ、硬化される。インク・ジェット用インクは、印刷され、その後、基板にコーティングされたクリア被覆プライマーの表面が標準条件下で硬化される。
【００２６】
さらに、このインクは、1,6-ヘキサンジオール・ジアクリレートなどのアクリルエネジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノール・ジアクリレート、トリエチレングリコール・ジアクリレートなどのポリ・アルキレン・グリコール・ジ（メチル）アクリレート、ネオペンチルグリコールル・ジアクリレートなどのエチル改良モノマー、トリメチロールプロパン・トリアクリレート、トリメチロールエタン・トリアクリレート、及び、ペンタ・エリトリトール・テトラアクリレート等の多官能モノマー及びこのような多官能モノマーの組み合わせを含んでいてもよい。
【００２７】
インク・ジェット用インクの顔料は、インク・ジェット用インクに適切な、いかなるものも用いることができる。一般に、インク・ジェット用のインクの顔料の最大粒子サイズは、印刷中のインク・ジェットが妨げられることを回避できる程度の大きさである。顔料は、粒子サイズ分布が狭いことが好ましい。列挙可能なものとしては、CI顔料黄色93、95、109、110、120、128、138、139、151、154、155、173、180、185及び193、CI顔料オレンジ34、36、43、61、63及び71、CI顔料赤色122、202、254、及び、CI顔料赤色122及び202の固溶体、CI顔料青色15:3及び15:4、CI顔料バイオレット19、23及び33、CI顔料黒色7がある。インク・ジェット用のインクは、画像のフルカラー印刷を提供するために、一組で用いることが好ましい。好適な実施例では、シアン色、マゼンタ色、黄色、及び、黒色（CMYK）インクを含む一組のインクが用いられる。例えば、CI顔料黄色138、151、154、180及び185を黄色インクとして用いることができ、CI顔料赤色122、及び、202、254、並びにCI顔料バイオレッド19をマゼンタ・インクとして用いることができ、CI顔料青色15をシアン・インクに用いることができ、CI顔料黒色7の酸性顔料又は中間顔料を黒色インクとして用いることができる。
【００２８】
インクに含まれる顔料の含有量は、例えば、どの顔料が用いられるかに依存するであろう。一般に、インク・ジェット用インクは、約0.5重量％〜約15重量％の顔料を含む。所望のインクの色密度に到達するように、充分な含有量の顔料が含まれている場合であっても、さらにより多くの顔料を含ませると、インクの粘性が増加する傾向にある。適切な顔料としては、これらに限定されるものではないが、例えば、Coventry, Rhode IslandのClariant Corporation、スイスのBaselにあるCiba Specialty Chemicals Corp.のものが利用可能である。いくつかの実施例では、他のインク・ジェット用インク添加剤には、これに限定されるものではないが、ほぼ10 ％の溶媒を追加してもよい。
【００２９】
インク・ジェット用インクは、硬化されたクリア被覆プライマー・コーティング上に印刷される。インク・ジェット用インクは、ドロップ・オン・デマンド（drop-on-demand：DOD）インク・ジェット・プリンタを用いて印刷させてもよい。インク・ジェット用インクは、印刷ヘッド内の圧電性結晶を屈曲させることにより、デジタルで駆動された画像に従って放出される、特に、圧電駆動DODヘッド（モジュール）を用いて印刷される。印刷モジュールは、通常、多数のノズルを備え、かつ、プリンタは、位置合わせされたモジュール群から成るであろう。圧電駆動印刷モジュールの例としては、公称80ピコリットルの滴をジェットする、Spectra社のSL-128印刷ヘッドがある。
【００３０】
好適な実施例では、インク・ジェット用のインクは、東芝テックのLeopard（登録商標）などのグレースケール圧電印刷ヘッドを用いて、プライマー・コーティング上に印刷される。この印刷ヘッドは、8離散のグレー濃度を生成することができる。シングルパスのCMYKプリンタで300DPIの印刷を行う場合には、この8離散のグレー濃度は、写真品質に匹敵する品質とすることができる。この高品質に到達するためには、滴サイズの正確な制御が必要である。
【００３１】
各種実施例では、インク・ジェット用インク及びプライマー組成物は、紫外線及び電子ビーム放射線を含む活性放射線を用いて硬化することができる。いくつかの実施例では、硬化は、一般に公知技術のカチオン硬化系を用いて実現することができる。
【００３２】
本発明は、以下の具体例で更に例示される。
具体例
【００３３】
様々な濃度の低表面張力モノマー（表面エネルギーが30 dyne/cm未満のモノマー）を含むクリア被覆プライマー組成物を、基板に堆積させ、かつ、硬化させる。インク・ジェット用インクは、標準条件下でジェットされ、硬化され、かつ、ドットサイズが測定される。ベース組成物としては、クリア被覆プライマー組成物サンプルを作成するために、以下のものが準備される。すなわち、
-50 ％のエトキシル化（3）トリメチロールプロパン・トリアクリレート（Sartomer社から入手可能なSR454）、
-40 ％の1,6-ヘキサンジオール・ジアクリレート（Sartomer社から入手可能なSR238）、
-10 ％の2-ヒドロキシ-1-2メチル-フェニルプロパノン（Ciba社から入手可能なDarocur1173）。
【００３４】
比較例Ａ
ベース組成物が、作成され、かつ、PET基板上に塗布される。下記の表に示されているイソデシル・アクリレートの濃度の変化による本発明の組成物の具体例1-3は、ベース組成物の30 ％まで1,6-ヘキサンジオール・ジアクリレートを置換することによって作成されている。
【００３５】
サンプルのクリア被覆プライマー組成物は、ほぼ10ミクロンのコーティング厚を与える6メイヤーロッドによってPETサンプルに堆積される。このサンプルは、100フィート／分で、Hバルブを用いるFusion社製のLighthammer 6を用いて硬化される。その後、このサンプルは、ジェトリオン社（ミシガン州Ypsilanti）によって生成されたシアン・インク（Jetrion EFI）を用いて、グレースケール・ヘッド（東芝テック社のLeopard）によって印刷される。紫外線硬化型グレースケール・インクは、60フィート／分で、クリア被覆プライマー・コーティング及びベース組成物コーティングの表面に印刷されて、かつ、0.5秒周期でランプが露光される。紫外線硬化型グレースケール・インクのドットサイズは、光学顕微鏡、及び、ソフトウェアSCION imageを用いて測定することができる。表面エネルギーは、95 ％〜98 ％となり、ほとんど完璧に分散している点に留意されたい。
表1
最終インク・ジェット用インキの組成物の表面エネルギーのモノ・アクリレート、イソデシル・アクリレートの濃度の変化による効果
0004989726.tif 000002
【００３６】
このデータは、クリア被覆プライマー組成物のイソデシル・アクリレートのパーセント濃度を増加させると、より小さいインク・ジェット用インクの滴が、クリア被覆プライマ被覆基板に堆積されることを示している。さらに、組成物に用いられているイソデシル・アクリレートのパーセントが増加するに連れ、インク・ジェット用インクの表面エネルギーが減少することが観察される。