(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
自身が摩耗することによって筆跡を形成する多孔質の芯体に、香料成分とシクロデキストリンとを含浸した香料入り鉛筆芯。
【請求項２】
更に、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物とを含浸した請求項１記載の香料入り鉛筆芯。
【請求項３】
前記シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物が、少なくともシリコーンオイルを含む請求項２記載の香料入り鉛筆芯。
【請求項４】
前記シリコーンオイルの２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以上３００ｍｍ２／ｓ以下である請求項３記載の香料入り鉛筆芯。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも筆記による摩耗の際に香る、香料入り鉛筆芯に関する。
【背景技術】
【０００２】
特開昭４９−３２７２６号公報（特許文献１）には、焼成した鉛筆芯に香料を含浸させ、筆記の際に香りが得られる鉛筆芯が開示されている。
【特許文献１】特開昭４９−３２７２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１に開示されているもののように、焼成した鉛筆芯に香料を含浸させたのみでは、鉛筆芯ケースから香料入りの鉛筆芯を取り出して、開放された状態に置かれると、徐々に香料が揮散し、例えばシャープペンシルの中のように外気と連通した環境に置かれていると１〜２週間余りで香りが消失されてしまい香りに持続性がないものであった。また、香料が鉛筆芯の摩耗促進剤としても機能しているため、これが揮散していくと、鉛筆芯の摩耗が阻害され、筆跡の濃度が薄くなる問題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、自身が摩耗することによって筆跡を形成する多孔質の芯体に、香料成分とシクロデキストリンとを含浸した香料入り鉛筆芯を要旨とする。
【発明の効果】
【０００５】
シクロデキストリンと、香料成分とを混合すると、シクロデキストリンと香料成分との混合物である、粘調なまたはゲル状の香料組成物が得られる。よって、芯体の気孔中に配置された状態で香料成分中の香料の揮発速度が抑制されると共に、シクロデキストリン成分の皮膜形成作用により、気孔の開口部分の一部又は全部が覆われて、香料成分が気孔から出て拡散することが抑制される。また、摩耗する直前まで香料成分が含浸された状態であるため、摩耗促進剤としても働き、筆跡の濃度が維持されると共に、摩耗によって多くの気孔が開放するので、筆記に伴って香料が揮散し、筆記者やその周囲に香りを提供することができる。
更に、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物を使用すると、含浸させる成分を気孔内へ浸透しやすくすることができる上に、長期に渡り放置されて香料が徐々に揮散しても、上記シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルはほとんど揮散せずに気孔中に残存し、摩耗促進剤として作用するため、濃度減少を継続的に抑えることができる。なかでもシリコーンオイルは、その撥水性によってシクロデキストリンが吸湿することを抑制し、香料組成物の粘調なまたはゲル状の状態が維持されやすく芳香の持続性が向上する。
また、シリコーンオイルの２５℃における動粘度が、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準じた測定方法で２０ｍｍ２／ｓから３００ｍｍ２／ｓであれば、含浸後の流動が少ないのでより確実に芯体内に留まり香料成分の揮発経路を狭めることができるので、芳香の持続性が向上して筆跡の濃度減少が抑えられると推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、香料とは香気を放つ成分そのものであり、また香料成分とは香料と及びそれを含有し、溶剤などの機能性配合成分や不純物などを各種含む組成物を包含するものである。例えば、植物性原料から圧搾、水蒸気蒸留などの手段により得られるラベンダー、ジャスミン、ローズ、ベルガモットなどの精油や、麝香鹿の香のうや抹香鯨の結石などの動物性原料を、各種溶媒により抽出し濃縮して得られるムスクやアンバーグリースなどの精油や、食品素材を圧搾抽出したり加熱処理を施すなどして得られる調理フレーバー、また、乳原料、脂質、タンパク質及び糖質等と微生物・酵素との化学反応により生成する微生物・酵素フレーバーや、エチルアセテート、プロピルアセテート、エチルブチレート、ベンジルアセテート、酢酸アミル、イソボルニルアセテート、フェニルエチルアルコール、ヘキシルアルコール、ターピネオール、ベンジルアルコールなどの合成香料が挙げられ、さらには、香気の立ち上がり強度や、香りのバランス、更には香りの持続性などを調整する際に使用される各種溶剤類が配合されている場合も含む。
【０００７】
溶剤類は無臭有臭の区別なく使用できるもで、例えば、ピネン、セイリネン、サンタレンなどの炭化水素類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの脂肪族アルコール類、テルピネオール、イソボルネオなどのテルペンアルコール類、サンタロール、セドロール、ランブテロールなどのセスキテルベンアルコール類、フェニルエチルアルコール、桂皮アルコールなどの芳香族アルコール類、パラクレゾール、チモールなどのフェノール類、ベンジルベンゾエート、イソオイゲノールなどのフェニルエーテル類、アグルメなどのＣ８〜Ｃ１３の炭化水素鎖をもつ脂肪族アルデヒド類、シトラール、シトロネラなどのテルペンアルデヒド類、ベンズアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒドなどの芳香族アルデヒド類、シスジャスモン、メントンなどの環状ケトン類、ナノラクトンなどのラクトン類、ベンジルアセテート、ゲラニルアセテートなどのエステル類、インドール、メチルアンスラアニレートなどのニトロ化化合物類、蒸留水などを例示でき、これら溶剤を単独または複数種組み合わせて使用される。
これら香料成分を芯体の気孔中に含浸させる割合は任意でよいが、強く香りを感じたければ芯体重量に対して５重量％以上含浸させれば良い。
【０００８】
シクロデキストリンは、環状オリゴ糖である。
本発明においては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンのいずれか１種若しくは２種以上を用いることができ、また、置換基を有してもよい。置換基を有するシクロデキストリンとしては、特に限定されず用いることが出来る。例えば、ヒドロキシルアルキル化シクロデキストリン、アルキル化シクロデキストリン、グルコキシル化シクロデキストリン、アミノ化シクロデキストリン、カルボキシメチル化シクロデキストリン、グルコース残基の少なくともその一部をヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシイソブチル、ジエチルアミノエチル、トリメチルアンモニウムプロピルなどの親水性官能基にしたシクロデキストリン、エピクロルヒドリンや多価グリシジルエーテルなどの架橋剤にて高分子化したシクロデキストリンポリマー、グルコース、マルノースなどの分岐側鎖を有する分岐シクロデキストリン、高度分岐環状デキストリン等のいずれか１種若しくは２種以上を用いることができる。
これらシクロデキストリンの含浸量は、芯体の重量に対して０．０１重量％以上含浸させることで十分である。
【０００９】
シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルとしては、以下のものが例示できる。
シリコーンオイルの一例として、ジメチルシリコーンオイル（ＫＦ９６−５０、ＫＦ９６−１００、以上、信越化学工業（株）製、ＴＳＦ４５１−２００、ＴＳＦ４５１−３００、以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、メチルフェニルシリコーンオイル（ＫＦ５０−１００、信越化学工業（株）製）、メチルハイドロジェンシリコーンオイル（ＫＦ９９、信越化学工業（株）製）、アルキル変性シリコーンオイル（ＸＦ４２−Ａ３１６１、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。フッ素オイルの一例として、ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／０４、同  ＨＣ／２５、以上、日光ケミカルズ（株）製）等が挙げられる。炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルの一例として、スクワラン、シンセラン４、ＰｕｒｅＳｙｎ４、ＰｕｒｅＳｙｎ１０（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ダフニーオイルＣＰ  ６８Ｎ（出光興産（株）製）等が挙げられる。
シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物の含浸量は、芯体の重量に対して０．１重量％以上含浸させることで十分である。また、動粘度が２０ｍｍ２／ｓより小さければ含浸後に芯体内での流動や芯体表面への流出が起き易くなり、３００ｍｍ２／ｓより大きくなると含浸し難くなる。香料成分に対して相溶し難い組み合わせとなるものを選択すれば、気孔内の香料成分を閉じ込める状態となってより香料の揮散を少なくすることが期待できるので好ましい。
【００１０】
これらのシリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物、香料成分、シクロデキストリンを、芯体に含浸させる方法は限定されない。
例えば、先ず、溶媒（水、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸、エチレングリコール等）で溶解または分散したシクロデキストリンを含む液中に、芯体を浸漬してシクロデキストリンを含む液を気孔へ含浸させた後に溶媒を除去する。浸漬の際に３０℃以上１００℃以下の加温状態としても良い。次いで、シクロデキストリンが含浸された芯体を、香料成分に浸漬し、表面に残る香料成分を遠心分離器などで除去した後、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物に浸漬する。
また、シクロデキストリンが含浸された芯体を香料成分に浸漬してから表面に残る香料成分を遠心分離器などで除去した後に、４０℃〜８０℃の加温雰囲気で乾燥させ、香料成分の一部を揮散させて液体の入る空間を強制的に作り上げた後に、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物に芯体を浸漬させても良い。
更に、シクロデキストリンと香料成分とを予め混合した液やシクロデキストリン、香料成分、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物を予め混合した液に芯体を浸漬しても良い。
【００１１】
更に、シャープペンシルのチャック把持の確実性を向上させるために、無機微粉末を芯表面に付着させても良い。付着させる無機微粉末は、劈開などによる形状の崩れが起き難い炭化珪素、アルミナ、チタニア、シリカ、カーボンブラックなどが挙げられる。
【００１２】
本発明に使用する、上述の各成分を含浸させる媒体となる芯体は、従来用いられている構成材料及び製造方法を限定なく用いることができる。
黒鉛や窒化硼素等の各種体質材と、粘土や各種合成樹脂などを結合材として使用し、必要に応じて使用される着色材、気孔形成材、可塑剤、溶剤などと共にニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一分散させ、押し出し成形後、８００℃以上１２００℃以下で高温焼成して得られる。
具体的には、粘土やポリ塩化ビニル、ポリ塩素化ポリエチレン、フラン樹脂、ポリビニルアルコール、スチロール樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂などの合成樹脂を結合材として使用し、黒鉛、窒化硼素、タルク、雲母などの体質材、必要に応じて使用される有機顔料や無機顔料などの着色材、ポリアミド、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などの気孔形成材、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）などの可塑剤、水、アルコール、ケトン、エステル、芳香族炭化水素などの溶剤と共にニーダー、ヘンシェルミキサー、３本ロールなどで均一分散させた後に成形、高温焼成して黒色又は白色の焼成鉛筆が得られる。
【実施例】
【００１３】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜焼成芯体１の準備＞
塩化ビニル樹脂                  ４０重量部
黒鉛                            ５０重量部
カーボンブラック                  ２重量部
ジオクチルフタレート            １０重量部
ステアリン酸                      ２重量部
メチルエチルケトン              ３０重量部
上記配合を配合物として、ニーダー及び３本ロールにより十分混練後、細線状に押し出し成形し、空気中で３００℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気で９５０℃に加熱し、焼成芯体１を得た。
【００１４】
各実施例に使用したシクロデキストリン、香料成分、シリコーンオイル、フッ素オイル、炭素と水素とのみからなる炭化水素オイルから選ばれる１種または２種以上の混合物の組み合わせ及び配合比を、表１に「含浸成分組成表」として示す。
【００１５】
【表１】
0005018275.tif 000002
【００１６】
＜実施例１＞
上記焼成芯体１をステンレス製の金網で出来た容器に入れ、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分１で満たされたビーカ内に投入する。このビーカをマグネティックスターラー上に置き、スターラーの回転端子が焼成芯体１が入った金網容器と接触しないように調整しながら撹拌を行う。３０℃の加温で２４時間含浸後に焼成芯体１を引き上げ、芯体表面の余分な含浸成分１を遠心分離器で除去し、芯径０．５７２ｍｍのベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分１は、含浸成分１を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１４．０重量％であった。
【００１７】
＜実施例２＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分２に代えた以外は実施例１と同様にして、ローズの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分２は、含浸成分２を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１５．０重量％であった。
【００１８】
＜実施例３＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分３に代えた以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分３は、含浸成分３を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１３．５重量％であった。
【００１９】
＜実施例４＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分４に代えた以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分４は、含浸成分４を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１４．５重量％であった。
【００２０】
＜実施例５＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分５に代えた以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分５は、含浸成分５を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１３．８重量％であった。
【００２１】
＜実施例６＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分６に代えた以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分６は、含浸成分６を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１１．５重量％であった。
【００２２】
＜実施例７＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分７に代えた以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分７は、含浸成分７を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１５．０重量％であった。
【００２３】
＜実施例８＞
実施例１において、含浸成分１の含浸時間を８時間にした以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分１は、含浸成分１を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約５．３重量％であった。
【００２４】
＜実施例９＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分８に代え、含浸時間を８時間とした以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分８は、含浸成分８を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約５．５重量％であった。
【００２５】
＜実施例１０＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分９に代え、含浸時間を８時間とした以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分９は、含浸成分９を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約５．２重量％であった。
【００２６】
＜実施例１１＞
実施例５において、含浸成分５を含浸後、芯表面にシリカ微粉末を付着させてベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。
【００２７】
＜焼成芯体２の準備＞
ベントナイト                      ２０重量部
窒化硼素                          ５０重量部
塩化ビニル樹脂                    １０重量部
ジオクチルフタレート              １０重量部
ステアリン酸                        ２重量部
メチルエチルケトン                ３０重量部
上記配合を配合物として、ニーダー及び３本ロールにより十分混練後、細線状に押し出し成形し、空気中で１８０℃まで加熱し、更に、不活性雰囲気で１０００℃に加熱し、そして空気中で５００℃に加熱して白色の焼成芯体を得る。この白色焼成芯体を下記赤色インキへ浸し３０℃で２４時間静置したのち芯体表面の余分なインキを遠心分離器で除去し赤色の焼成芯体２を得た。
【００２８】
（赤色インキ）
赤色染料（染料、Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ  Ｒｅｄ  Ｇ  ｇｒａｎ、ケムテックス（株）製）
３０重量部
エチルアルコール（溶剤）          ７０重量部
上記配合物を混合して赤色インキを得た。
【００２９】
＜実施例１２＞
上記焼成芯体２をステンレス製の金網で出来た容器に入れ、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分１で満たされたビーカ内に投入する。このビーカをマグネティックスターラー上に置き、スターラーの回転端子が焼成芯体２が入った金網容器と接触しないように調整しながら撹拌を行う。３０℃の加温で２４時間含浸後に焼成芯体２を引き上げ、焼成芯体２の表面の余分な含浸成分１を遠心分離器で除去し、芯径０．５７０ｍｍのベルガモットの香り付き赤鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体２に含浸している含浸成分１は、含浸成分１を含浸する前の焼成芯体２のみの重量に対して約１４．８重量％であった。
【００３０】
＜実施例１３＞
実施例１２において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分５に代えた以外は実施例１２と同様にして、ベルガモットの香り付き赤鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体２に含浸している含浸成分５は、含浸成分５を含浸する前の焼成芯体２のみの重量に対して約１３．８重量％であった。
【００３１】
＜実施例１４＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分１０に代えた以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分１０は、含浸成分１０を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１４．２重量％であった。
【００３２】
＜比較例１＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表（表１）中の含浸成分１１に代えた以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分１１は、含浸成分１１を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１５．３重量％であった。
【００３３】
＜比較例２＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表の（表１）中の含浸成分１２に代えた以外は実施例１と同様にして、ローズの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分１２は、含浸成分１２を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１４．２重量％であった。
【００３４】
＜比較例３＞
実施例１において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表の（表１）中の含浸成分１３に代えた以外は実施例１と同様にして、ベルガモットの香り付き鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体１に含浸している含浸成分１３は、含浸成分１３を含浸する前の焼成芯体１のみの重量に対して約１４．２重量％であった。
【００３５】
＜比較例４＞
実施例１２において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表の（表１）中の含浸成分１１に代えた以外は実施例１２と同様にして、ベルガモットの香り付き赤鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体２に含浸している含浸成分１１は、含浸成分１１を含浸する前の焼成芯体２のみの重量に対して約１５．２重量％であった。
【００３６】
＜比較例５＞
実施例１２において、含浸成分１を、上記含浸成分組成表の（表１）中の含浸成分１３に代えた以外は実施例１２と同様にして、ベルガモットの香り付き赤鉛筆芯を得た。尚、焼成芯体２に含浸している含浸成分１３は、含浸成分１３を含浸する前の焼成芯体２のみの重量に対して約１４．７重量％であった。
【００３７】
以上、各実施例及び比較例の鉛筆芯について、通気のある室内に放置して、所定期間（ア：直後、イ：１週間放置、ウ：２週間放置、エ：１ヶ月放置）毎に取り出して、ＪＩＳ  Ｓ  ６００５の濃度測定で使用する画線機にて筆記し、それぞれの筆跡の濃度（単位Ｄ）を測定すると共に、無作為に選んだ１０人のパネラーによって、その時得られた画線紙から芳香性が感じられたとするパネラーの割合を百分率にした。各結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
0005018275.tif 000003