(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラクトオリゴ糖の水酸基の水素原子が基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数７〜３１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換され、且つその置換度がフラクトオリゴ糖の一単糖単位当たり平均で１〜３個であるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルで表面を被覆処理してなる表面被覆粉体であって、該被覆処理が、溶媒中に前記のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルを溶解し、粉体を添加してスラリーとし、これを減圧下加熱して溶剤を留去する処理である表面被覆粉体。
【請求項２】
請求項１記載の表面被覆粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面被覆粉体に関する。さらに詳しくは化粧料への配合に適した疎水性の表面被覆粉体及び該表面被覆粉体を配合した化粧料に関する。
【０００２】
【従来技術】
化粧料には無機粉体及び有機粉体など種々の粉体が配合されている。そしてこれらの粉体には、目的の応じて、種々の表面被覆剤で被覆することが行われている。その一つとして、油剤成分への濡れや分散性を向上させたり、肌への付着性を良くする目的で粉体を疎水化する表面被覆処理が行われている。例えば、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤等の界面活性剤による表面被覆処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油による表面被覆処理が知られている。ところが、界面活性剤で表面被覆した粉体は、化粧料に配合した際、配合油剤中に表面処理剤が溶出する場合があり、また疎水性が不充分であった。また、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面被覆した粉末は、経時的に未反応の水素が脱離し水素ガスを発生させることがあるという問題点がある。またデキストリン脂肪酸部分エステルによる表面被覆粉体（特公平５−３８４４号公報）が提案されているが、疎水性が充分ではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の事情に鑑みなされたもので、界面活性剤による表面被覆粉体やシリコーン油による表面被覆粉体の有する問題点を解消した、すなわち表面処理剤が分散媒中に溶出したりすることがなく、優れた疎水性を有し、分散性、安定性が良好な表面被覆粉体、並びに該表面被覆粉体を配合した化粧料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本出願人等は、先に、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルが、油剤、ゲル化剤、乳化剤などとしてそのまま化粧料に配合すること、この配合により化粧料のしっとり感を良好にすることを提案した（特開平３−１９７４０９号公報）。本発明者らは、此の度、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは水に不溶で油剤にもとけにくいばかりでなく、粉体の表面に吸着されやすい性質があり、粉体に疎水性を付与する表面被覆剤として優れていることを知見し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、フラクトオリゴ糖の水酸基の水素原子が基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数７〜３１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換され、且つその置換度がフラクトオリゴ糖の一単糖単位当たり平均で１〜３個であるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルで表面を被覆処理してなる表面被覆粉体であって、該被覆処理が、溶媒中に前記のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルを溶解し、粉体を添加してスラリーとし、これを減圧下加熱して溶剤を留去する処理である表面被覆粉体である。また本発明は、この表面被覆粉体を含有する化粧料である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、フラクトオリゴ糖の水酸基の水素原子が、基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数７〜３１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す）で置換された化合物である。その置換度は、フラクトオリゴ糖の一単糖単位当たり平均で１〜３個置換されたものである。このフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、例えばフラクトオリゴ糖に式ＲＣＯＯＨ（ここでＲは前記と同じ）で表される脂肪酸又はその反応性誘導体を反応させることにより製造される。
【０００７】
フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの原料のフラクトオリゴ糖は、フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖である。フラクトオリゴ糖はいろいろな植物、例えばキク科、イネ科及びユリ科の根、地下茎、茎、葉、種子等に含まれており、その構造は主鎖の結合様式が２→１結合のものと、２→６結合のものの２種類がある。２→１結合のものとしてはイヌリン、アスパラゴシン、アスホデラン、トリチカン、クリテザンなどのフラクトオリゴ糖が挙げられ、またバクモンドウ由来のフラクトオリゴ糖も用いられる。２→６結合のものとしてはフレアン、レバン、セラカンなどのフラクトオリゴ糖が挙げられる。なお、フラクトオリゴ糖は、酵素などにより加水分解されたものでもよく、その平均分子量は３００〜１００００の分子量の範囲が好ましい。また、フラクトオリゴ糖の中でも、イヌリン、加水分解イヌリンが好ましい。
【０００８】
フラクトオリゴ糖に反応させる脂肪酸は、炭素数８〜３２の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和脂肪酸であるが、このうち炭素数８〜２２のものが好ましい。具体的には、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、２−エチルヘキサン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソオレイン酸等が挙げられる。また、これらの脂肪酸の反応性誘導体としては、酸ハライド、酸無水物等が挙げられる。
【０００９】
フラクトオリゴ糖と式ＲＣＯＯＨ（ここでＲは前記と同じ）で表される脂肪酸又はその反応性誘導体との反応は、従来公知の方法により容易に行うことができる。例えばフラクトオリゴ糖をジメチルホルムアミド及びピリジン中に分散させ、６０℃前後で反応させることにより得られる。この際脂肪酸、脂肪酸ハライド又は脂肪酸無水物の添加量、反応時間、反応温度を適宜調整することにより、脂肪酸の平均置換度をコントロールできる。また、本発明のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、その反応条件等より白色から褐色の色相を有する固形状〜ペースト状或は液状のものが得られるが、必要ならば従来公知の脱色方法、例えば活性炭、ゼオライト等で処理することにより容易に白色に精製することができる。
【００１０】
本発明で用いるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、水に不溶であり、また油剤にも溶けにくいばかりでなく、粉体の表面に吸着しやすい性質に富む。そのため、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルで表面被覆した粉体は、充分な疎水性を示し油成分への分散性が良く、化粧料に配合した時も安定であって、表面被覆剤が化粧料中に溶出することがない。そして、このフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル表面被覆粉体を配合した化粧料は、肌への密着性が優れ、滑らかな感触を有し、使用性に優れ、化粧持続性が良い。
【００１１】
本発明で被覆の対象となる粉体は、通常化粧料に用いられるものであれば、その形状（球状、針状、板状、等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することがでる。例えば、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素等が挙げられる。
【００１２】
また、有機粉体としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、セルロース、シルク、ナイロン６６、１２ナイロン、６ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂などの樹脂のパウダー、微結晶繊維粉体、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられる。また、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００１３】
また、有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等が挙げられる。パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等が挙げられる。
【００１４】
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられ、タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。これらの粉体は、複合化したり、界面活性剤や油剤、シリコーン、又はフッ素化合物で表面処理を行なった粉体でもよい。
【００１５】
粉体の表面をフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルで被覆する方法について説明する。この被覆は、湿式法、乾式法を問わず通常の公知の粉体被覆処理技術を用いることが可能である。具体的には、流動層コートによる処理方法、メカノケミカルによる表面被覆処理方法、高速攪拌混合による表面被覆処理方法、若しくは、溶媒中にフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルを溶解し、粉体を添加してスラリーとし、これを減圧下加熱して溶剤を留去する方法などが挙げられる。
【００１６】
ここで用いる溶剤としては、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルが溶解もしくは均一分散するものであれば特に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、イソパラフィン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、イソプロパノール、エタノール、メタノールや、デカメチルシクロペンタシロキサンなどの揮発性シリコーン油等が挙げられ、これらは一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１７】
更に、被覆処理の際、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、可塑剤、界面活性剤、油剤などを使用することができる。また、本発明の被覆粉体における、粉体とフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルとの比率は質量比で、粉体：フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル＝９９．５：０．５〜７０：３０が好ましく、９９：１〜８５：１５が特に好ましい。
【００１８】
本発明の被覆粉体の化粧料への配合量は、０．００１〜１００質量％の範囲で適宜選択される。例えば、粉末状や固型状等の粉体化粧料の場合は１〜１００質量％が好ましい、また水中油型や油中水型の乳化化粧料の場合は、０．００１〜４０質量％が好ましい。
【００１９】
本発明のフラクトオリド糖脂肪酸エステルで被覆した粉体は、化粧料に通常用いられる油剤中で良好な分散性を示すが、特に油剤として、シリコーン油、エステル油、グリセライド油等を用いた場合に分散性に優れるため好ましい。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等を挙げられる。
【００２０】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００２１】
グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
これらは、一種又は二種以上が任意に選ばれて用いられる。
【００２２】
本発明の化粧料は、前記被覆粉体以外に、通常用いられる成分、例えば保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容成分、香料、水溶性高分子、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料、有機粉体、疎水化処理顔料、タール色素など、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができる。
【００２３】
本発明のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル被覆粉体を含有する化粧料は、例えば、クレンジング料、ボディーソープ、ハンドソープ、洗顔料等の洗浄剤、油剤可溶化型化粧水、乳液、クリーム、マッサージ料、ハンドクリーム、リップクリーム、制汗剤、脱臭剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリーム等のサンケア製品等のスキンケア化粧料、粉白粉、パウダーファンデーション、リキッドや油性のファンデーション、メークアップ下地、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、ヘア乳液、ヘアクリーム、ヘアマスカラ、チック等の頭髪化粧料等が挙げられる。剤型は粉末状、プレス状、液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状、さらにスプレー状等種々の形態を選択することができる。
【００２４】
【実施例及び比較例】
フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの合成例を示す。
合成例１
バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖パウダー１０．８ｇにジメチルホルムアミド５００ｇを加え、６０℃で攪拌して溶解した。これにピリジン１６ｇを加えて攪拌しながら塩化ステアロイル６０．５ｇ滴下し、２時間反応後ピリジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトルエンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル４０ｇを得た。
このフラクトオリゴ糖ステアリン酸エステルの脂肪酸平均置換度（一単糖単位あたりに付加した脂肪酸の分子数を示す）は２．８であった（ケン化価から算出、以下同じ）。
【００２５】
合成例２
バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖パウダーの代わりにイヌリンパウダーを用いる以外は、合成例１と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル５５ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は２．７であった。
合成例３
イヌリンパウダー１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これに、攪拌しながら塩化ステアロイル９１ｇを滴下し、５時間反応後、精製水１Ｌ中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５７ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は２．８であった。
【００２６】
合成例４
塩化ステアロイル６０ｇを用いる以外は、合成例３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル４５ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は１．３であった。
合成例５
加水分解イヌリンパウダー１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これ塩化パルミトイル３０．５ｇと塩化２−エチルヘキサノイル３２．５ｇを滴下し、５時間反応後、ｎ−ヘキサンで抽出しボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル４２ｇを得た。この生成物の脂肪酸平均置換度は２．５であった。
【００２７】
次に、表面被覆粉体の製造例を示す。
実施例１
クロロホルム１５０ｇに、合成例１で得られたバクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル７ｇを溶解する。次に微粒子酸化チタン（この微粒子酸化チタンの平均粒径は５０ｎｍであった）９３ｇを加えデスパーで分散したあと、バットに流し込み、加温放置してクロロホルムを除去した。その後粉砕して、バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル被覆微粒子酸化チタン粉末を得た。
【００２８】
実施例２
バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステルの代わりに、合成例２で得られたイヌリンステアリン酸エステルを用いる以外は、実施例１と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル被覆微粒子酸化チタン粉末を得た。
実施例３
イソパラフィン１５０ｇに、合成例２で得られたイヌリンステアリン酸エステル５ｇを加え７０℃で混合溶解する。次に酸化チタン粉末（この酸化チタン粉末の平均粒径は３５０ｎｍであった）９５ｇを加えてデスパーで分散後、攪拌しながら減圧してイソパラフィンを除去した。その後粉砕して、イヌリンステアリン酸エステル表面被覆酸化チタン粉末を得た。
【００２９】
実施例４
酸化チタン粉末の代わりに黄酸化鉄粉末を用いる以外は、実施例３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル表面被覆黄酸化鉄粉末を得た。
実施例５
酸化チタン粉末の代わりにベンガラ粉末を用いる以外は、実施例３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル表面被覆ベンガラ粉末を得た。
実施例６
酸化チタン粉末の代わりに黒酸化鉄粉末を用いる以外は、実施例３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル表面被覆黒酸化鉄粉末を得た。
実施例７
酸化チタン粉末の代わりにセリサイト粉末を用いる以外は、実施例３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル表面被覆セリサイト粉末を得た。
【００３０】
実施例８
イソプロパノール１００ｇに、合成例３で得られたイヌリンステアリン酸エステル５ｇを溶解する。次にマイカ２０ｇ、タルク１０ｇ、ナイロンパウダー１０ｇ、赤色２２６号２ｇ、ベンガラ３ｇを加えデスパーで分散したあと、バットに流し込み、加温放置してイソプロパノールを除去した。その後粉砕して、イヌリンステアリン酸エステル表面被覆混合粉末を得た。
参考例１
合成例４で得られたイヌリンステアリン酸エステル１０ｇと微粒子酸化チタン９０ｇを自動乳鉢で２時間混合し、イヌリンステアリン酸エステル表面被覆微粒子酸化チタン粉末を得た。
【００３１】
実施例９
イソパラフィン１００ｇに、合成例５で得られた加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル２．５ｇを加え７０℃で混合溶解する。次に赤色１０４号（１）３０ｇ、赤色２０１号１０ｇ、酸化チタン５ｇ、黒酸化鉄０．５ｇを加えてデスパーで分散後、攪拌しながら減圧してイソパラフィンを除去した。その後粉砕して、イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル表面被覆混合粉末を得た。
実施例１０
クロロホルム１５０ｇに、合成例２で得られたイヌリンステアリン酸エステル３ｇを溶解する。次にタルク９７ｇを加えデスパーで分散したあと、バットに流し込み、加温放置してクロロホルムを除去した。その後粉砕して、イヌリンステアリン酸エステル表面被覆タルク粉末を得た。
【００３２】
参考例２
合成例２で得られたイヌリンステアリン酸エステル５ｇとセリサイト９５ｇをハイブリダイザー（奈良機械製作所）にて混合処理してイヌリンステアリン酸エステル表面被覆セリサイト粉末を得た。
参考例３
合成例２で得られたイヌリンステアリン酸エステル５ｇ、流動パラフィン０．５ｇ、スクワラン０．５ｇ及び微粒子酸化チタン（この微粒子酸化チタンの平均粒径５０ｎｍであった）９５ｇをハイブリダイザー（奈良機械製作所）にて混合処理してイヌリンステアリン酸エステル表面被覆微粒子酸化チタン粉末を得た。
【００３３】
比較例１
バクモンドウ由来フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステルの代わりに、デキストリンパルミチン酸エステル（千葉製粉社製、レオパールＫＬ）を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行い、デキストリンパルミチン酸エステル表面被覆微粒子酸化チタン粉末を得た。
比較例２
クロロホルム１５０ｇに、メチルハイドロジェンポリシロキサン（シリコンＫＦ９９Ｐ  信越化学工業社製）７ｇを溶解する。次に微粒子酸化酸化チタン９３ｇを加えデスパーで分散したあと、バットに流し込み、加温放置してクロロホルムを除去した。その後、１２０℃で２時間加熱し、粉砕して、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面被覆微粒子酸化チタン粉末を得た。
【００３４】
実施例１〜２及び比較例１〜２の表面被覆粉末について、分散性、疎水性、及び安定性を調べた。その結果を表１に示す。評価は、以下の示す評価方法及び評価基準で行なった。
【００３５】
〔分散性の評価方法及び評価基準〕
デカメチルシクロペンタシロキサン１００ｇに実施例１〜２及び比較例１〜２の被覆粉体を１ｇ分散させ、２時間放置した時の粉体分散液の状態を観察し、以下の基準により評価した。
○：白濁して粉体が分散した状態である。
△：粉体が一部沈降し、分散液上層に透明層が観察される。
×：完全に粉体が沈降している。
【００３６】
〔疎水性の評価方法及び評価基準〕
製造直後の実施例１〜２及び比較例１〜２の表面被覆粉末を金皿にプレスし、プレス表面に水滴（水温２０℃）を落とし、その直後の接触角をエルマ社製ゴニオメータ式接触角測定装置により測定した。また製造後４０℃で１ヶ月保存した実施例１〜２及び比較例１〜２の表面被覆粉末を金皿にプレスし、プレス表面に水滴（水温２０℃）を落とし、その直後の接触角をエルマ社製ゴニオメータ式接触角測定装置により測定した。
上記測定において、接触角が９０゜以下であるものは疎水性に劣り、９０゜を超えるものは疎水性に優れる。
【００３７】
〔安定性の評価方法及び評価基準〕
精製水５０ｇ、エタノール５０ｇの混合溶液中に実施例１〜２及び比較例１〜２の被覆粉体を夫々添加して分散し、密閉容器に４０℃で１カ月放置した後の状態を観察した。
○：ガスの発生が確認されない。
×：ガスの発生が確認される。
【００３８】
【表１】
0005030327.tif 000002
【００３９】
〔評価〕
表１より明らかなように、本発明のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルで表面被覆した微粒子酸化チタンは、分散性に優れ、水との接触角も大きく、疎水性に優れ、安定性に優れるものであった。一方、比較例１のデキストリンパルミチン酸エステルで表面被覆した微粒子酸化チタンは水との接触角が著しく小さく、疎水性が劣る。また比較例２のメチルハイドロジェンポリシロキサンで表面被覆した微粒子酸化チタンは分散性、安定性が良くない。
【００４０】
次に、化粧料の実施例を示す。
実施例１１〜１２及び比較例３〜５：油中水乳化型サンカット乳液
表２に示す組成の油中水乳化型サンカット乳液を製造した。また、それぞれについて、使用感、使用性、分散性及び安定性について調べた。その結果も合わせて表２に示す。
【００４１】
【表２】
0005030327.tif 000003
【００４２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加温溶解し、成分６〜１１を加えて均一に分散する。
Ｂ：成分１２〜１６を均一に混合分散する。
Ｃ：ＡにＢを加えて乳化する。
Ｄ：Ｃを容器に充填して油中水乳化型サンカット乳液を得た。
【００４３】
表２における評価は、次の評価方法及び評価基準により行なった。
（１）使用感、使用性の評価
実施例１１〜１２及び比較例３〜５の油中水乳化型サンカット乳液をそれぞれを化粧品官能評価専門パネル２０名に使用してもらい、使用時の肌へののび広がり、自然な仕上がり、化粧持続性について、それぞれ以下の基準で評価を行い、全パネルの平均点より判定した。
［評価基準］
評  点：評価結果
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定基準］
判  定：全パネルの評点の平均点
○：４以上
△：２以上〜４未満
×：２未満
【００４４】
（２）分散性の評価
サンカット乳液においては、微粒子酸化チタンの分散性が悪いと紫外線遮蔽効果が低く、分散性が高いと紫外線遮蔽効果が高くなる。そこで、本評価においては、紫外線遮蔽効果を分散性の指標とした。
実施例１１〜１２及び比較例３〜５の油中水乳化型サンカット乳液のそれぞれを５０ｃｍ2当たり５０ｍｇになるように石英ガラス板に塗布し、乾燥後、SPF290-ANALYZER(Optometrics社製）にてin vitroのSPF値（紫外線遮蔽効果の指数）を測定した。
（３）安定性の評価
実施例１１〜１２及び比較例３〜５の油中水乳化型サンカット乳液を４０℃で１ヶ月放置した後の状態を観察した。
○：ガスの発生が確認されない
×：ガスの発生が確認される
【００４５】
〔評価〕
表２の結果から明らかなように、本発明品である実施例１、２のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル表面被覆微粒子酸化チタン粉末を配合した実施例１１〜１２の油中水乳化型サンカット乳液は、使用時の肌へののび広がり、自然な仕上がり、化粧持続性、分散性（紫外線遮蔽効果）及び安定性の全ての項目に優れたものであった。これに対して、比較例１のデキストリンパルミチン酸エステル表面被覆微粒子酸化チタン粉末を配合した比較例３は化粧料は自然な仕上がり、化粧持続性が劣り、分散性（紫外線遮断効果）も劣った。また、比較例２のメチルハイドロジェンポリシロキサン表面被覆微粒子酸化チタン粉末を配合した比較例４は使用時の肌へののび広がり、自然な仕上がり、化粧持続性、分散性（紫外線遮蔽効果）及び安定性において劣った。フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルと微粒子酸化チタン粉末とを、被覆処理せずに、配合した比較例５は使用時の肌へののび広がり、自然な仕上がり、化粧持続性、分散性（紫外線遮断効果）において劣った。
【００４６】
実施例１３    パウダーファンデーション
成分                                          質量％
１．実施例３の表面被覆酸化チタン粉末              １２
２．実施例４の表面被覆黄酸化鉄粉末                  ２．９
３．実施例５の表面被覆ベンガラ粉末                  ０．９
４．実施例６の表面被覆黒酸化鉄粉末                  ０．４
５．実施例７の表面被覆セリサイト粉末              ４０
６．タルク                                            残量
７．ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）            ８
８．２−エチルヘキサン酸セチル                      ２
９．パラオキシ安息香酸メチル                        ０．２
１０．香料                                              適量
【００４７】
（製造方法）
Ａ：成分７〜１０を均一に混合する。
Ｂ：成分１〜６を混合分散する。
Ｃ：ＢにＡを添加し、混合分散後、粉砕する。
Ｄ：Ｃを金皿にプレス成型し、パウダーファンデーションを得た．
本発明のパウダーファンデーションは、使用時の肌へののび広がり、自然な仕上がり、化粧持続性、安定性の全ての項目が優れたものであった。
【００４８】
実施例１４    油性アイシャドウ
成分                                            質量％
１．キャンデリラワックス                              ５
２．マイクロクリスタリンワックス                      ５
３．ビーズワックス                                    ５
４．トリオクタン酸グリセリル                        １０
５．流動パラフィン                                  残量
６．ロジン酸ペンタエリスリトール                      ３
７．オクタメチルシクロテトラシロキサン              ２０
８．実施例８の表面被覆混合粉末                      ３５
９．保湿剤                                          適量
１０．香料                                            適量
【００４９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分７〜１０を加えて均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを８０℃で金皿に充填し、冷却固化して油性アイシャドウを得た。
本発明の油性アイシャドウは、使用時の肌へののび広がり、自然な仕上がり、化粧持続性、安定性の全ての項目が優れたものであった。
【００５０】
実施例１５    水中油乳化型化粧サンカット下地料
成分                                                質量％
１．ステアリン酸                                        １
２．セタノール                                          ０．５
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン          ０．５
４．セスキオレイン酸ソルビタン                          １
５．ジメチルポリシロキサン                              ５
６．トリオクタン酸グリセリル                          １０
７．１，３−ブチレングリコール                        １０
８．グリセリン                                          ３
９．カルボキシビニルポリマー                            ０．１５
１０．トリエタノールアミン                                ０．１５
１１．パラオキシ安息香酸メチル                            適量
１２．精製水                                              残量
１３．参考例２の表面被覆セリサイト粉末                    ３
１４．参考例１の表面被覆微粒子酸化チタン粉末              ２
１５．実施例３の表面被覆酸化チタン粉末                    １
１６．香料                                                適量
【００５１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加熱溶解後、成分１３〜１５を加えデスパーで分散する。
Ｂ：成分７〜１２を加熱溶解する。
Ｃ：ＢにＡを加えて乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１６を加えて水中油乳化型化粧サンカット下地を得た。
本発明の水中油乳化型化粧サンカット下地は、使用時の肌へののび広がり、自然な仕上がりに優れ、その上にファンデーションを塗布したときの密着感、美しい仕上がり、化粧持続性、そして紫外線カット効果に優れたものであった。
【００５２】
実施例１６    リップスティック
成分                                              質量％
１．パラフィンワックス                                １２
２．ラノリンワックス                                  １２
３．キャンデリラワックス                                ３
４．カオリン                                          １０
５．ヒマシ油                                          残量
６．ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                  １０
７．トリオクタン酸グリセリル                            ２．５
８．実施例９の表面被覆混合粉末                          ７
９．香料                                              適量
【００５３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分８〜９を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを８０℃で加熱溶融し、カプセルに充填し、リップスティックを得た。
本発明のリップスティックスティックは、使用時の肌へののび広がり、おさまりも良く、仕上がりの美しさ、化粧持続性の全ての項目が優れたものであった。
【００５４】
実施例１７    アイライナー
成分                                              質量％
１．ミツロウ                                          ５
２．セタノール                                        ０．５
３．ステアリン酸                                      １
４．セスキオレイン酸ソルビタン                        ０．５
５．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン        １
６．レシチン                                          ０．１
７．トリオクタン酸グリセリル                          ２
８．実施例６の表面被覆黒酸化鉄粉末                  １０
９．実施例３の表面被覆酸化チタン粉末                  ０．５
１０．トリエタノールアミン                              １
１１．１，３−ブチレングリコール                        ７
１２．酢酸ビニルエマルションポリマー                  １０
１３．パラオキシ安息香酸メチル                          適量
１４．精製水                                            残量
１５．香料                                              適量
【００５５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加温溶解後、成分８〜９を加え，均一に混合する。
Ｂ：成分１０〜１５を均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化する。
Ｄ：Ｃ冷却後、容器に充填して、アイライナーを得た。
本発明のアイライナーは使用時に軽く均一なラインが描きやすく、化粧もちにも優れたものであった。
【００５６】
実施例１８    粉白粉
成分                                                  質量％
１．実施例７の表面被覆セリサイト粉末                    ２５
２．実施例３の表面被覆顔料級酸化チタン粉末                ２
３．参考例３の表面被覆微粒子酸化チタン粉末                ２
４．実施例１０の表面被覆タルク粉末                      残量
５．窒化ホウ素                                          １０
６．オルガノメチルポリシロキサンエラストマーパウダー      ２
７．シリコーン処理無水ケイ酸                              ０．２
８．パーフルオロポリエーテル                              ３
９．ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）                    ３
【００５７】
(製造方法)
Ａ：成分４の一部と成分８〜９を均一に混合する。
Ｂ：成分１〜３、成分４の残部、成分５〜７及びＡを均一に混合し、粉砕して粉白粉を得た。
本発明の粉白粉は、使用時の感触が滑らかで良好であり、また粉飛びが少なく、化粧持続性も良好なものであった
【００５８】
【発明の効果】
本発明の表面被覆粉末は、疎水性が極めて優れ、油性成分中への分散性に富んでおり、安定性が良好である。そのため、本発明の表面被覆粉末を含有する化粧料は、滑らかな感触を有し、肌への付着性に優れ、使用性に優れており、疎水性に富み化粧持続性が良好である。