(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維表面に金属がめっきされてなる繊維構造物であって、
前記繊維構造物を構成する繊維が芯鞘型複合繊維であり、
前記芯鞘型複合繊維は、鞘成分として主鎖がポリオレフィン系であり、側鎖が下記一般式（化１）（但し、Ｒ1：Ｈ、ＣnＨ2n+1（ｎは１〜８の整数である）、又はＣＯである）で表される官能基を有するポリオレフィン系成分を含むことを特徴とする金属めっき繊維構造物。
【化１】
0005039638.tif 000008
【請求項２】
前記鞘成分が、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、及びエチレン−（無水）マレイン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種類である請求項１に記載の金属めっき繊維構造物。
【請求項３】
前記芯鞘型複合繊維の芯成分がポリオレフィン系成分を含む請求項１又は請求項２に記載の金属めっき繊維構造物。
【請求項４】
前記鞘成分の融点が芯成分の融点より１０℃以上低い請求項１〜３のいずれかに記載の金属めっき繊維構造物。
【請求項５】
前記金属めっき繊維構造物が不織布である請求項１〜４のいずれかに記載の金属めっき繊維構造物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の金属めっき繊維構造物を焼成してなる通気度が１〜２００ｃｍ3/ｃｍ2/ｓｅｃの金属構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維に金属をめっきした金属めっき繊維構造物に関し、詳細には、ポリオレフィン系成分を含む繊維に金属をめっきした金属めっき繊維構造物及びそれを焼成してなる金属構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成樹脂からなる材料に金属がメッキされた材料としては、ウレタン多孔体、ポリオレフィンやポリエステル繊維を含む不織布等の被メッキ材に金属メッキが施されたものが知られている。
【０００３】
特許文献１は、低融点繊維を高融点繊維の外側に配した熱融着性複合繊維を主成分とする不織布ウェブにニッケルめっきを施したニッケルめっき不織布電極基板を開示している。しかし、絶縁性かつ多孔質である不織布に金属メッキを施しているため、金属メッキが剥離しやすいという問題があった。特許文献２は、不織布と不織布の表面に形成されためっき膜とを備える電池用集電材を開示している。しかし、特許文献２のように、被めっき材である不織布にスルホン化処理、フッ素ガス処理、ビニルモノマーのグラフト重合、界面活性剤処理、放電処理或いは、親水性樹脂付与処理等の親水化処理を施し、その後、めっき処理を行ったものは、いずれの親水化処理の場合も、不織布全体に均一に親水基を導入することができず、親水基の導入ムラが生じ、結果として、めっきムラが生じたり、めっきされない部分が生じるという問題があった。また、親水化処理を行わない場合は、金属めっきが剥離しやすいという問題があった。
【０００４】
特許文献３は、導電性を有する有機繊維を主成分とするウェブに水流交絡処理を施した後、電気めっきを施した金属めっき不織布電極基板の製造方法を開示している。しかし、特許文献３は、有機繊維に導電性のポリマーを付着させる方法、導電性カーボンを結着材ポリマーとともに付着させる方法、或いは繊維自体導電性を有する炭素繊維を使用する方法等により有機繊維に導電性を与え、水流交絡処理を施した後に、めっきを施すので、導電性の付与にムラが生じ、結果として、めっきムラが生じたり、めっきされない部分が生じるという問題があった。
【特許文献１】特開平８−２５０１２５号公報
【特許文献２】特開２００３−１０９６００号公報
【特許文献３】特開平６−２７５２８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来の問題を解決するため、めっきが剥離し難く、かつめっきムラが少ない金属めっき繊維構造物及びそれを焼成してなる金属構造物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の金属めっき繊維構造物は、繊維表面に金属がめっきされてなる繊維構造物であって、前記繊維構造物を構成する繊維が芯鞘型複合繊維であり、前記芯鞘型複合繊維は、鞘成分として主鎖がポリオレフィン系であり、側鎖が下記一般式（化１）（但し、Ｒ1：Ｈ、ＣnＨ2n+1（ｎは１〜８の整数である）、又はＣＯである）で表される官能基を有するポリオレフィン系成分を含むことを特徴とする。
【０００７】
【化１】
0005039638.tif 000002
【０００８】
本発明の金属構造物は、前記の金属めっき繊維構造物を焼成してなる通気度が１〜２００ｃｍ3/ｃｍ2/ｓｅｃの金属構造物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、鞘成分の表面に前記一般式（化１）で示される親水性基を有しているため、めっきが剥離し難く、かつめっきムラが少ない金属めっき繊維構造物を提供できる。また本発明は、前記繊維構造物を焼成することにより、適度な通気度を有しており、気体に対する圧力損失が低い金属構造物とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明者は、ポリオレフィン系繊維の金属めっきについて検討し、従来の問題点であるめっきムラに着目した。詳細には、通常のポリオレフィン系繊維は特に繊維同士の交点において、金属めっきされない部分が生じやすく、金属めっきにムラが生じることに着目し、親水性成分が繊維表面に存在するとめっきムラの少ないポリオレフィン系繊維を主体とする金属めっき繊維及び不織布を得られることを見出した。即ち、本発明の金属めっき繊維は、鞘成分に主鎖がポリオレフィン系であり、側鎖が下記一般式（化１）で表される官能基を有するポリオレフィン系成分（以下、「親水性ポリオレフィン系成分」ともいう。）を含むため、めっきが剥離し難く、かつめっきムラが少ない。
【００１１】
本発明の金属めっき繊維を構成する被めっき繊維（以下、被めっき繊維ともいう）は、芯鞘型複合繊維であって、鞘成分として鞘成分として主鎖がポリオレフィン系であり、側鎖が一般式（化１）で表される官能基を有するポリオレフィン系成分を含む繊維である。繊維表面に親水性ポリオレフィン系成分が露出している繊維であり、被めっき繊維の繊維表面に親水性ポリオレフィン系成分が露出する構成であると、金属めっきが固定されやすくなり、金属めっきが剥離し難くなり、めっきムラが少なくなる。
【００１２】
本発明は、被めっき繊維の繊維表面に親水性を有する成分が露出している構成である。かかる構成であると、被めっき繊維の繊維表面自体が親水性を有しており、繊維全体にわたり親水性を有する部分が均一に存在するので、めっき処理を行う場合に、めっき金属が固定されやすく、めっきムラが少なくなる。また、被めっき繊維に親水化処理及び／又は導電性処理を行い、その後めっき処理を行う場合であっても、繊維表面の親水性に起因して、親水化処理及び／又は導電性処理によりムラなく、親水性や導電性を均一に付与することができ、めっきムラが少なくなる。
【００１３】
本発明は、被めっき繊維の繊維表面に露出した鞘成分の主鎖がポリオレフィン系である。かかる構成であると、耐薬品性に優れる。例えば、耐酸性、耐アルカリ性や、酸化・還元による主鎖分解が起こりにくいという性質である。
【００１４】
鞘成分の側鎖は一般式（化１）（但し、Ｒ1：Ｈ、ＣnＨ2n+1（ｎは１〜８の整数である）、又はＣＯである）で表される官能基を有する。かかる構成であると、めっきが剥離し難く、かつめっきムラが少ない金属めっき繊維構造物を得ることができる。
【００１５】
また、親水性ポリオレフィン系成分は、エチレン共重合体であることが好ましく、より好ましくは、エチレン共重合体が、下記（化２〜３）で示されるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、及び下記（化４〜５）で示されるエチレン−（無水）マレイン酸共重合体、及びエチレン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種類である。中でも、エチレン共重合体は、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、及びエチレン−（無水）マレイン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種類であることがさらに好ましい。親水性ポリオレフィン系成分が、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、及びエチレン−（無水）マレイン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種類であると、さらに、金属がめっきされ易くなる。
【００１６】
【化２】
0005039638.tif 000003
【００１７】
【化３】
0005039638.tif 000004
【００１８】
【化４】
0005039638.tif 000005
【００１９】
【化５】
0005039638.tif 000006
【００２０】
親水性ポリオレフィン系成分がエチレン共重合体である場合、エチレン含有量は、１０ｍｏｌ％〜９９ｍｏｌ％であることが好ましく、６０ｍｏｌ％〜９９ｍｏｌ％であることがより好ましい。
。エチレン含有量が１０ｍｏｌ％以上であると、熱安定性がよく、繊維化し易い。エチレン含有量が９９ｍｏｌ％以下であると、十分な親水性を得ることができ、めっきムラが生じ難い。また、エチレン含有量は少なくすると、親水性を得やすいが、水への溶解性が高まり形態安定性が悪くなる傾向にある。
【００２１】
本発明の被めっき繊維の鞘成分の融点は、芯成分の融点より１０℃以上低いことが好ましく、鞘成分の融点は、芯成分の融点より２０℃以上低いことがより好ましい。鞘成分の融点が芯成分の融点より１０℃以上低いと、熱処理により繊維同士が融着し易くなり、適度な空隙を有する金属めっき繊維構造物を得やすい。
【００２２】
本発明の被めっき繊維は、芯鞘型複合繊維であって、鞘成分として鞘成分として主鎖がポリオレフィン系であり、側鎖が一般式（化１）で表される官能基を有するポリオレフィン系成分を含む繊維である。被めっき繊維は、繊維表面に親水性ポリオレフィン系成分が露出している構成であることが好ましく、さらには、親水性ポリオレフィン系成分が繊維の長さ方向に連続している構成であることがさらに好ましい。親水性ポリオレフィン系成分が繊維の長さ方向に連続していると、金属めっきが固定しやすい親水性官能基が繊維の長さ方向全体にわたって存在するので、よりめっきムラが少なくなる。繊維の長さ方向に親水性ポリオレフィン系成分が連続している形態としては、例えば、単一繊維、分割型複合繊維、芯鞘型複合繊維等の形態が挙げられる。また、繊維断面は特に限定されず、円形、中空円形、或いは異形であってよい。
【００２３】
本発明の被めっき繊維は、芯鞘型複合繊維であって、鞘成分は親水性ポリオレフィン系成分を２０質量％以上含むことが好ましく、鞘成分は親水性ポリオレフィン系成分を５０質量％以上含むことがより好ましく、鞘成分は親水性ポリオレフィン系成分のみから成ることが最も好ましい。また、被めっき繊維の鞘成分が親水性ポリオレフィン系成分である芯鞘型複合繊維であると、繊維表面にわたり鞘成分が露出した構成となるので、親水性成分が繊維表面にわたり存在するので、その親水性に起因して、金属めっきがさらに固定されやすく、さらにめっきムラが少なくなる。
【００２４】
被めっき繊維の鞘成分は親水性ポリオレフィン系成分以外の他の成分を８０質量％未満で含んでよい。親水性ポリオレフィン系成分以外の他の成分は、特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系成分、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸等のポリエステル系成分、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系成分が挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系成分が親水性ポリオレフィン系成分との相溶性の観点から好ましい。他の成分を含む場合は、繊維化の前に、鞘成分をマスターバッチにすると好都合である。
【００２５】
本発明の被めっき繊維の芯成分は特に限定されず、上述の親水性ポリオレフィン系成分や上述の親水性ポリオレフィン系成分以外の他の成分のうち１種又は２種以上を組み合わせて用いて良い。なかでも、芯成分はポリオレフィン系成分であることが好ましい。芯鞘型複合繊維であって、芯成分がポリオレフィン系成分であると耐薬品性に優れる。例えば、耐酸性、耐アルカリ性や、酸化・還元による主鎖分解が起こりにくいという性質である。
【００２６】
被めっき繊維を構成する各成分の容積比は、特に限定されず、各成分を構成できるだけの量があればよく、芯／鞘の容積比は、２／８〜８／２であることが好ましく、４／６〜６／４であることがより好ましい。複合繊維の容積比が２／８〜８／２の範囲であると、紡糸性が良好であり、十分な親水性を得ることができる。
【００２７】
次に、本発明の被めっき繊維の製造方法を芯鞘型複合繊維を例に挙げて説明する。まず、鞘成分と芯成分を準備する。ここで鞘成分及び／又は芯成分が複数の構成成分からなる場合は、マスターバッチの形態で提供されてよい。次いで、鞘成分と芯成分とを所望の繊維断面構造が得られるように適切な複合紡糸ノズルを用いて、常套の溶融紡糸機を用いて、複合紡糸する。なお、紡糸温度（ノズル温度）は、２２０℃以上３２０℃以下とするとよい。
【００２８】
本発明で用いる被めっき繊維は、単繊維繊度が０．００００１ｄｔｅｘ〜１００ｄｔｅｘであることが好ましく、単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ〜１０ｄｔｅｘであることがより好ましい。単繊維繊度が１００ｄｔｅｘ以上であると、安定した繊維化又は不織布化が困難となる場合があり、単繊維繊度が０．００００１ｄｔｅｘ以下であると、繊維に金属めっきが固定され難くなる場合がある。
【００２９】
本発明の金属めっき繊維構造物の形態は、短繊維、長繊維等のフィラメント、織物、編物、不織布等の繊維構造物であってよい。なかでも、不織布であることが好ましい。不織布の形態としては、スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、ケミカルボンド不織布、エアレイド不織布、エアスルー不織布、サーマルボンド不織布、ニードルパンチ不織布、水流交絡不織布等が挙げられる。
【００３０】
本発明の金属めっき繊維構造物が金属めっき不織布である場合は、被めっき繊維として不織布を用い（以下、被めっき不織布ともいう）、被めっき不織布に金属めっき処理を施したものであってよく、又は、本発明の金属めっき繊維と他の繊維の混綿不織布であってよい。被めっき繊維と他の繊維を混合して用いる場合には、金属めっきが固定されやすく、不織布全体のめっきムラが少なくなる観点から、不織布は被めっき繊維を５０質量％以上含んでいることが好ましい。
【００３１】
被めっき不織布の不織布密度は０．００１〜０．８ｇ／ｃｍ3の範囲であることが好ましく、０．０１〜０．５ｇ／ｃｍ3の範囲でであることがさらに好ましい。かかる構成であると、後述する金属構造物の通気度を得やすい。
【００３２】
本発明で用いる被めっき繊維は、必要に応じて親水化処理を施してよい。親水化処理としては、スルホン化処理、フッ素ガス処理、コロナ処理、プラズマ処理、界面活性剤処理、グラフト重合処理、親水性樹脂処理等がある。本発明の被めっき繊維は、繊維表面の親水性ポリオレフィン系成分に起因して、これらの親水化処理の際に親水化されやすい或いは親水基が導入されやすい。
【００３３】
また、本発明の被めっき繊維は、繊維表面に親水性ポリオレフィン系成分が露出しているので、親水化処理なしでも、めっき処理を行うことができる。
【００３４】
次にめっき処理工程について説明する。本発明の被めっき繊維にめっきする金属は、特に限定されないが、例えば、金、銀、銅、白金、ロジウム、ニッケル、クロム、コバルト、スズ、亜鉛、カドミウム等が挙げられる。めっき処理は、被めっき繊維に金属膜を形成する方法であればよく、例えば、無電解めっき法、電解めっき法、溶融金属めっき法、真空蒸着法、化学蒸着法、物理蒸着法、溶射法等が挙げられる。中でも、初めに無電解めっき法、次いで電解めっき法の２段階工程で金属膜を形成することが好ましい。この２段階工程でめっき処理を施すと、非金属材料でも均一な厚さにめっきしやすく、金属の定着速度も速い。
【００３５】
無電解めっき法について説明する。無電解めっき法は、初めに触媒化工程、次に無電解めっき工程の順で行うとよい。触媒化工程は、被めっき繊維の表面に触媒を付与する工程である。触媒付与の方法は、例えば、被めっき繊維を塩化第一スズの塩酸水溶液で処理した後に塩化パラジウムの塩酸水溶液で触媒化する方法、又は硬化剤のアミノ基を含む塩化パラジウムの塩酸溶液のみで固定化する方法等が挙げられる。なかでも、めっき膜厚を均一にできる観点から前者の方法が好ましい。
【００３６】
無電解めっき工程は、析出させる金属を含む溶剤と還元剤とを含む無電解めっき液を使用し、金属膜を形成する工程である。なお、無電解めっき液には、必要に応じて、錯化剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、促進剤、安定剤、改良剤等を加えても良い。析出させる金属を含む溶剤は、金属塩であれば特に限定されないが、例えば、ニッケルを膜を形成する場合は、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル、スルファミン酸ニッケル等が挙げられ、還元剤は、例えば、塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、水和ヒドラジン等のヒドラジン誘導体又はヒドラジン、次亜リン酸ナトリウム、ジメチルアミンボラン等が挙げられる。
【００３７】
電解めっき法について説明する。電解めっきは、金属塩を溶解させためっき浴を用いて、電気分解により、カソード上に金属を析出させる方法である。ここで、カソードは被めっき繊維で構成される。また、アノードは、めっき浴や析出させる金属によって、適時選択される。
【００３８】
電解めっきに用いられるめっき浴について説明する。例えば、電解ニッケルめっきの場合には、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、ホウ酸が主組成であるワット浴、塩化ニッケル、ホウ酸が主組成である塩化浴、塩化ニッケル、スルファミン酸ニッケル、ホウ酸が主組成であるスルファミン酸浴、ホウフッ化ニッケル、ホウ酸が主組成であるホウフッ化浴等を用いてよい。なかでも、電解ニッケルめっきは、反応速度が速く生産性に優れる観点からワット浴を用いて行うことが好ましい。
【００３９】
また、上述の電解めっき浴は必要に応じて、１，５−ナフタレンジスルホン酸ナトリウム、サッカリン、ｐ−トルエンスルホンアミド等の一次光沢剤、１，４−ブチンジオール、プロパギルアルコール、クマリン、エチレンシアンヒドリン等の二次光沢剤、ドデシル硫酸ナトリウム等の界面活性剤を加えてもよい。
【００４０】
電解銅めっきの場合には、硫酸銅、硫酸が主組成である硫酸銅浴、ホウフッ化銅、テトラフルオロホウ酸が主組成であるホウフッ化銅浴、シアン化銅、シアン化ナトリウム、水酸化ナトリウムが主組成であるシアン化銅浴、ピロリン酸第二銅、ピロリン酸カリウム、アンモニアが主組成であるピロリン酸銅浴を用いてよい。
【００４１】
電解クロムめっきの場合は、酸化クロム（VI）、硫酸が主組成であるサージェント浴、酸化クロム（VI）、硫酸、ケイフッ酸がを主組成であるケイフッ酸浴を用いてよい。
【００４２】
電解亜鉛めっきの場合は、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、塩化ナトリウム、ホウ酸が主成分である硫酸亜鉛浴、塩化亜鉛、塩化アンモニウムが主組成である塩化亜鉛浴、シアン化亜鉛、シアン化ナトリウム、水酸化ナトリウムが主組成であるシアン浴、酸化亜鉛、水酸化ナトリウムが主組成であるジンケート浴を用いてよい。
【００４３】
電解スズめっきの場合は、硫酸スズ、硫酸、クレゾールスルホン酸、ホルマリンが主組成である硫酸浴、ホウフッ化スズ、テトラフルオロホウ酸、ホルマリンが主組成であるホウフッ化浴、スズ酸カリウム、水酸化カリウムが主組成である塩基性スズめっき浴を用いてよい。
【００４４】
電解金めっきの場合は、シアン化第一金カリウム、シアン化カリウムが主組成であるシアン浴、シアン化第一金カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウムが主組成である中性浴、シアン化第一金カリウム、クエン酸が主組成である酸性浴を用いてよい。
【００４５】
電解銀めっきの場合は、シアン化銀、シアン化カリウム、炭酸カリウムが主組成であるストライク浴を用いてよい。
【００４６】
電解ロジウムめっきの場合は、金属ロジウム、硫酸が主組成である硫酸めっき浴、金属ロジウム、リン酸が主組成であるリン酸めっき浴を用いてよい。
【００４７】
電解白金めっきの場合は、塩化白金（IV）、リン酸水素アミン、リン酸水素アンモニウムが主組成であるリン酸塩浴、ジアミノ亜硝酸白金、亜硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、アンモニア水が主成分であるジアミノ亜硝酸塩浴を用いてよい。
【００４８】
真空蒸着法について説明する。真空蒸着法は、１０-5〜１０-6Ｔｏｒｒで加熱蒸発させた金属又は金属化合物を被めっき繊維に付着させて金属めっき膜を形成する方法である。また、真空蒸発法は、蒸発物質を放電プラズマ、電子ビーム等により、その一部又は全部をイオン化させ、負の電荷が印加された基板上に堆積させる方法であってよい。
【００４９】
溶射法について説明する。溶射法は、金属を溶かして微粒とし、吹き付けて皮膜を形成させる方法である。具体的には、例えば、アルゴン、水素、窒素などのガス雰囲気中の陽極と陰極の間に直流大電流低電圧によりアークを生じさせ、プラズマ状態にし、この雰囲気中に金属を入れ、溶かして吹き付けるプラズマ溶射法等が挙げられる。
【００５０】
本発明の金属構造物は、本発明の金属めっき繊維構造物を焼成することにより形成され、通気度が１〜２００ｃｍ3/ｃｍ2/ｓｅｃである。金属構造物の通気度は、固体、液体の充填量や、液体、気体の通過性の観点から２０〜１００ｃｍ3/ｃｍ2/ｓｅｃであることが好ましい。金属構造物の通気度が１ｃｍ3/ｃｍ2/ｓｅｃより小さいと、粒子、粉体、液体等の充填量が少なくなる、又は、液体や気体に対する圧力損失が高くなる。また、金属構造物の通気度が２００ｃｍ3/ｃｍ2/ｓｅｃより大きいと、粒子、粉体、液体等の充填ムラや脱落が発生しやすくなる、又は、液体や気体に対する接触面積が少なくなる傾向にある。
【００５１】
本発明の金属構造物は、焼成され繊維を構成する成分が炭化されてなることが好ましい。かかる構成であると、耐熱性や導電性を必要とする用途に特に好適に用いることができる。
【００５２】
焼成工程は特に限定されないが、例えば、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性気体雰囲気中で、７００〜２０００℃で、３０秒〜３０分間処理して行うことができる。
【００５３】
本発明の金属めっき繊維は、被めっき繊維にめっきされる金属、めっき方法によって、装飾性、耐劣化性、耐熱性、耐摩耗性、導電性、電磁波シール特性等の機能を生じる。そして、本発明の金属めっき繊維は、アクセサリー、フィルター、電子部品、電磁波シール材等に利用することができる。
【実施例】
【００５４】
［単位面積あたりのめっき量］
めっき処理前の不織布の質量をＷ、無電解めっき処理後のめっき不織布の質量をＷ1、無電解めっき処理後のめっき不織布の面積をＡ1、電解めっき処理後のめっき不織布の質量をＷ2、電解めっき処理後のめっき不織布の面積をＡ2としたとき、下記の式より算出した。
【００５５】
無電解めっき量＝（Ｗ1−Ｗ）／Ａ1
電解めっき量＝（Ｗ2−Ｗ）／Ａ2
［電気抵抗］
無電解めっき処理後のめっき不織布、及び電解めっき処理後のめっき不織布を日置電機株式会社製ＨＩＴＥＳＴＥＲ（３５３１）を使用し、ランダムな１０箇所における抵抗値を測定し、平均値を算出して、抵抗値とした。なお、周波数は１０kHz、電圧は１.０vの条件で測定した。
［めっきムラ］
無電解めっき処理後のめっき不織布について、ランダムな１０箇所における抵抗値を測定した。
Ａ：１０箇所の測定値の最大値と最小値との差が１０Ω未満であった。
Ｂ：１０箇所の測定値の最大値と最小値との差が１０以上５０Ω未満であった。
Ｃ：１０箇所の測定値の最大値と最小値との差が５０Ω以上であった。
［通気度］
金属めっき繊維構造物を焼成してなる金属めっき構造物の通気度を、ＪＩＳ  Ｌ−１０９６−６．２７．１  Ａ法に従って測定した。
【００５６】
（実施例１）
被めっき繊維として、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの鞘成分がエチレン−アクリル酸共重合体、芯成分がポリプロピレンの芯鞘型複合繊維（ダイワボウポリテック社製商品名“ＮＢＦ（Ａ）”）を用い、この被めっき繊維１００質量％からなるカードウェブに水流交絡処理を施し、乾燥させて、目付が５０ｇ／ｍ2の水流交絡不織布からなる被めっき不織布を得た。
【００５７】
次に、塩化第一スズ１質量％、１０ｍｏｌ／Ｌの塩酸２０質量％、塩化パラジウム０．１質量％の水溶液を用いて、被めっき不織布を触媒化させた。
【００５８】
硫酸ニッケル２０質量％、還元剤として２０ｍｏｌ／Ｌのヒドラジン３質量％、錯化剤としてクエン酸ナトリウム３０質量％、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム２質量％を含む水溶液に、触媒化させた被めっき不織布を含浸させ、無電解めっきを行った。なお、無電解めっきは６０℃で行った。
【００５９】
続いて、硫酸ニッケル３００質量％、塩化ニッケル５０質量％、ホウ酸５０質量％を使用した水溶液（ワット浴）に、無電解めっきを施した被めっき不織布を含浸させ、電解めっきを行い、ニッケルめっき不織布を得た。なお、電解めっきは、６０℃で、５Ａの電流を流して行った。
【００６０】
また、得られたニッケルめっき不織布を焼成して、ニッケル不織布を得た。
【００６１】
図１は得られためっき繊維で構成された不織布の表面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（倍率３００）である。
【００６２】
（実施例２）
被めっき繊維として、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの鞘成分がエチレン−無水マレイン酸共重合体（三洋化成社製商品名“ユーメックス２０００”）、芯成分がポリプロピレン（日本ポリプロ社製商品名“ＳＡ０３”）の芯鞘型複合繊維（芯：５０質量部、鞘：５０質量部）を用いたこと以外は、実施例１を製造するときに採用した手順と同様の手順に従ってニッケルめっき不織布を得た。
【００６３】
また、得られたニッケルめっき不織布を焼成して、ニッケル不織布を得た。
【００６４】
（比較例１）
被めっき繊維として、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの鞘成分がポリエチレン、芯成分がポリプロピレンの芯鞘型複合繊維（ダイワボウポリテック社製商品名“ＮＢＦ（Ｈ）”）を用いたこと以外は、実施例１を製造するときに採用した手順と同様の手順に従ってニッケルめっき不織布を得た。図２は得られためっき繊維で構成された不織布の表面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（倍率３００）である。
【００６５】
また、得られたニッケルめっき不織布を焼成して、ニッケル不織布を得た。
【００６６】
（比較例２）
被めっき繊維として、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの鞘成分が芯成分に比べ低融点であるポリエチレンテレフタレート、芯成分がポリエチレンテレフタレートの芯鞘型複合繊維（ユニチカ社製商品名“メルティー”）を用いたこと以外は、実施例１を製造するときに採用した手順と同様の手順に従ってニッケルめっき不織布を得た。図２は得られためっき繊維で構成された不織布の表面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（倍率３００）である。
【００６７】
また、得られたニッケルめっき不織布を焼成して、ニッケル不織布を得た。
【００６８】
以上の実施例１〜２と比較例１〜２の条件と結果を表１にまとめて示す。
【００６９】
【表１】
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【００７０】
実施例１及び実施例２は、被めっき繊維の繊維表面に親水性ポリオレフィン系成分が露出しており、無電解めっき処理後の金属めっき不織布は電気抵抗値が低いものであった。絶縁性の構造物に導電性金属をめっきした場合、そのめっきが均一にめっきされている場合は電気抵抗値が低くなり、めっきムラがある場合は、電気抵抗値が高くなることから、実施例１及び実施例２の金属めっき不織布は、めっきムラの少ないものであった。これに対して、比較例１及び比較例２は、繊維表面に親水性成分が露出しておらず、無電解めっき処理後の金属めっき不織布は電気抵抗値が高いものであり、めっきムラも多いものであった。
【００７１】
また、実施例１及び実施例２の金属めっき繊維構造物を焼成してなる金属めっき構造物は、適度な通気度を有しており、気体に対する圧力損失が低いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の金属めっき繊維は、被めっき繊維にめっきされる金属、そのめっき方法によって、装飾性、耐劣化性、耐熱性、耐摩耗性、導電性、電磁波シール特性等の機能を生じる。そして、本発明の金属めっき繊維は、アクセサリー、フィルター、電子部品、電磁波シール材等に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】図１は実施例１で得られためっき繊維で構成された不織布の表面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（倍率３００）である。
【図２】図２は実施例２で得られためっき繊維で構成された不織布の表面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（倍率３００）である。
【図３】図３は比較例１で得られためっき繊維で構成された不織布の表面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（倍率３００）である。
【図４】図４は比較例２で得られためっき繊維で構成された不織布の表面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真（倍率３００）である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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