(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アルカノールアミン０．０１〜１５重量％、
（Ｂ）ウンデカベルトール、ｎ−ヘキサノール、テトラヒドロゲラニオール、エチルアセテート、エチル ２−メチルブチレート、ｐ−メチルアセトフェノン、ダイナスコン、マグノール、エストラゴール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、エチルトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−イルカルボキシレートの群から選ばれる香料０．０１〜１重量％、
（Ｃ）非イオン界面活性剤
を含有し、pHが８．５〜１１．０である衣料用液体洗剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンである請求項１記載の衣料用液体洗剤組成物。
【請求項３】
更に、成分（Ｄ）炭素数８〜１４の飽和脂肪酸又はその塩を含有する請求項１又は２記載の衣料用液体洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、長期間保存してもアンモニア様臭が緩和され、香りの安定性が良く、黄褐色に着色しにくく、かつ洗浄力の優れた衣料用液体洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料用液体洗剤組成物中にアニオン界面活性剤を使用した場合、対イオンとしてアルカノールアミンを使用すると、洗浄力、液安定性等で優れた効果を示す。また衣料用液体洗剤組成物のpHが高い程、洗浄力が優れ、ビルダーとしてアルカノールアミンが使用される。
しかしながら、アルカノールアミンを使用した場合、アルカリが強くなると、pH９．５付近から急激にアミン臭が強まり、長期間保存するとアンモニア様の刺激臭が漂い、香料の安定性も悪く、アンモニア様の刺激臭のマスキングも非常に困難となる。また香料、石鹸等の成分が劣化し黄褐色に着色してしまい、この製品を店頭に置いた場合、特に夏場において劣化が激しく、商品価値を著しく損ってしまう。
【０００３】
アミン臭をマスキングする香料単体、香料に関して特表平１１−５１０５４１号公報等に種々提案されているが、アルカリ条件下での強い臭いや、長期間保存における香料の安定性、保存後の激しいアンモニア様臭のマスキングは、今迄何の検討もされていなかった。
【０００４】
また、黄褐色の着色を防ぐには、亜硫酸ナトリウム等の還元剤が使用されるが、石鹸が併存すると、一定量以上使用すると液液分離を生じ好ましくない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長期間保存してもアンモニア様臭が緩和され、香りの安定性が良く、黄褐色に着色しにくく、かつ洗浄力の優れた衣料用液体洗剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、アルカノールアミン、非イオン界面活性剤及び特定の香料を含有するアルカリ性の液体洗剤組成物は、長期間保存してもアンモニア様臭が緩和され、香りが安定で黄褐色に着色しにくいことを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アルカノールアミン、
（Ｂ）脂肪族アルコール及びテルペン系アルコール、酢酸エステル、酪酸エステル、エチルヘプタノエート、ジペンテン、ターピノレン、ジフェニルオキサイド、ｐ−メチルアセトフェノン、ダイナスコン、ヘプチルシクロペンタノン、ｌ−カルボン、ゲラニルニトリル、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アリルヘプタノエート、ベンズアルデヒド、マグノール、エストラゴール、ユーカリプトール、メチルナフチルケトン、セドリルメチルケトン、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、メチルベンゾエート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、４，４，６，７，８，８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン、エチルトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−イルカルボキシレート、セドリルメチルエーテルの群から選ばれる香料、
（Ｃ）非イオン界面活性剤
を含有し、pHが８．５〜１１．０である衣料用液体洗剤組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の衣料用液体洗剤組成物で使用される成分（Ａ）のアルカノールアミンは、アニオン界面活性剤の対イオンとして含有するほかにビルダーとして含有してもよい。
【０００９】
アニオン界面活性剤としては、炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の炭化水素基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン（好ましくはオキシエチレン）アルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルフォ脂肪酸アルキル（好ましくはメチル）エステル、アルカンスルホン酸塩が好ましい。アニオン界面活性剤の対イオンは、アルカノールアミンのほか、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属等が挙げられるが、液安定性の点でアルカノールアミンが特に好ましい。
【００１０】
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのエタノールアミンが好ましい。
【００１１】
本発明の衣料用液体洗剤組成物中には、アルカノールアミンは０．０１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に０．５〜８重量％含有するのが洗浄力の点で好ましい。
【００１２】
本発明の衣料用液体洗剤組成物で使用する成分（Ｂ）の香料は、脂肪族アルコール及びテルペン系アルコール、酢酸エステル、酪酸エステル、エチルヘプタノエート、ジペンテン、ターピノレン、ジフェニルオキサイド、ｐ−メチルアセトフェノン、ダイナスコン、ヘプチルシクロペンタノン、ｌ−カルボン、ゲラニルニトリル、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アリルヘプタノエート、ベンズアルデヒド、マグノール（５−エチリデンビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンと２−メトキシフェノールの縮合物の水添物とトリエチルシトレートの混合物；花王（株））、エストラゴール、ユーカリプトール、メチルナフチルケトン、セドリルメチルケトン（例えば、アセチルセドレン；花王（株））、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（例えば、サンダルマイソールコア；花王（株））、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール（例えば、アンバーコア；花王（株））、メチルベンゾエート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、４，４，６，７，８，８−ヘキサメチル−１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン（例えば、パーライド；花王（株））、エチルトリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−２−イルカルボキシレート（例えば、フルーテート；花王（株））、セドリルメチルエーテルの群から選ばれる。
【００１３】
脂肪族アルコール及びテルペン系アルコールとしては、ジヒドロミルセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール（例えば、ウンデカベルトール；ジボダンールール社）、アルコールＣ−６、アルコールＣ−１０、cis−３−ヘキセノール、リナロール、ジメトール、ゲラニオール、ｌ−メントール、テトラヒドロゲラニオール、シトロネロール、ネロール、ターピネオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、セドロール等が挙げられる。
【００１４】
酢酸エステルとしては、ベンジルアセテート、スチラリルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、cis−３−ヘキセニルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、イソボルニルアテセート、イソノニルアセテート等が挙げられる。
【００１５】
酪酸エステルとしては、エチル−２−メチルブチレート、エチルブチレート、フェニルエチルイソブチレート等が挙げられる。
【００１６】
本発明の衣料用液体洗剤組成物中には、成分（Ｂ）は２種以上を併用してもよく、多種類のこれら成分（Ｂ）を含有することにより、香りの嗜好性、洗濯後の香りの持続性が向上し好ましい。
本発明の衣料用液体洗剤組成物中には、２種以上を併用する場合は合計量で、０．０１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％、特に０．２〜０．５重量％含有するのが、液体洗剤組成物の安定性やアミン臭、アンモニア様臭のマスキングの点で好ましい。
また、成分（Ｂ）以外の他種香料を更に併用し、種々の香調をもつ香料組成物として使用してもよいが、この場合は、それら別途含有させる香料は、成分（Ｂ）の含有合計量には算入しない。
【００１７】
本発明の衣料用液体洗剤組成物に使用する成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤としては、例えば、
▲１▼  式Ｒ1Ｏ［(ＥＯ)s/(ＰＯ)t］Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示し、ｓ、ｔは各々ＥＯ、ＰＯの平均付加モル数でｓは４〜１６、ｔは１〜５の数を示す。ＥＯ、ＰＯはランダム付加又はブロック付加でもよい。）で表わされるポリオキシエチレン／オキシプロピレンアルキルエーテル、
▲２▼  平均炭素数が８〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドを平均で１〜２０モルを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、
▲３▼  式  Ｒ2−（ＯＲ3）xＧｙ（式中、Ｒ2は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ3は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。）で表わされるアルキル多糖類非イオン界面活性剤、
▲４▼  脂肪酸アルカノールアミド、
▲５▼  ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
等が挙げられる。
【００１８】
成分（Ｃ）の中では、▲１▼のポリオキシエチレン／オキシプロピレンアルキルエーテルが好ましく、特に式  Ｒ1Ｏ（ＥＯ）p(ＰＯ)q（ＥＯ）rＨ（式中、Ｒ1は前と同じ、ｐ、ｑ、ｒは各々平均付加モル数で、ｐ＞０、ｑは１〜４、ｒ＞０を示し、ｐ＋ｑ＋ｒは６〜１４、ｐ＋ｒは５〜１２である。）で表わされるものが好ましく、更にはｐ＋ｑ＋ｒが７〜１４、ｐ＋ｒが６〜１２、ｑが１〜２のものが、衿、袖口に対する高い洗浄力を得ることができるので最も好ましい。
【００１９】
本発明の衣料用液体洗剤組成物中には、成分（Ｃ）は５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に１０〜４０重量％含有するのが好ましい。
【００２０】
本発明の衣料用液体洗剤組成物には、バランス成分として水を含有する。
【００２１】
本発明の衣料用液体洗剤組成物のpH（２５℃）は８．５〜１１．０であるが、洗浄効果の点で９．０〜１１．０であるのが特に好ましい。
pHの調整剤としては、アルカノールアミンを使用してもよいが、塩酸、水酸化ナトリウム等の酸、アルカリ剤を使用してもよい。
【００２２】
本発明の衣料用液体洗剤組成物には、これら成分の他に、更に、成分（Ｄ）炭素数８〜１４の飽和脂肪酸又はその塩を含有させると、洗浄力向上等の点が改善され好ましい。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等が挙げられる。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノ、ジ、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられるが、特に液安定性の向上の点で、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００２３】
本発明の衣料用液体洗剤組成物中には、成分（Ｄ）を含有する場合は、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％、特に１〜３重量％であるのが好ましい。
また、成分（Ｄ）以外の脂肪酸を含有してもよいが、洗浄性、液体洗剤安定性の点で、好ましくは０〜５重量％、特に０〜３重量％であるのが好ましい。
【００２４】
本発明の衣料用液体洗剤組成物には、他の適宜使用される次の成分等を併用してもよい。
衣類等への柔軟性を付与するためには、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤を含有してもよい。
セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素、中でもセルラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる１種以上が好ましい。より具体的なセルラーゼには、ＫＡＣ５００（花王社製）、セルザイム及びケアザイム（いずれもノボ・ノルディスク社製）等が挙げられる。また、具体的なプロテアーゼとしては、アルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ（いずれもノボ・ノルディスク社製、登録商標）、プラフェクト（ジェネンコ社製、登録商標）、ＫＡＰ４．３Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇ（いずれも花王社製、登録商標）等が挙げられるが、特にＫＡＰ４．３Ｇ、ＫＡＰ１１．１Ｇが優れ好ましい。これらの酵素は、洗浄効果の点で液体洗浄剤中の酵素原末として０．００５〜３重量％、特に０．０１〜２重量％含有することが好ましい。また、酵素安定化剤として、ホウ素化合物、カルシウムイオン、ビヒドロキシ化合物が挙げられる。中でも特に、塩化カルシウムが優れている。本発明の液体洗剤組成物は、酵素安定化剤を０．０１〜３重量％、更に０．０１〜２重量％、特に０．０１〜０．５重量％含有することが好ましい。
更なる任意成分として、アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤０．０１〜１０重量％；エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤０．０１〜３０重量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤０．０１〜１０重量％；平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０重量％；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０重量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０重量％；テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（１−２）〜（１−７）で示される漂白活性化剤等の漂白活性化剤０．０１〜１０重量％；チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１重量％；特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤を０．１〜２重量％；シリカ等の消泡剤０．０１〜２重量％；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２重量％；青味付け剤；抗菌防腐剤、カチオン系抗菌剤等を含有することができる。
【００２５】
【実施例】
実施例１
表１に示す組成の衣料用液体洗剤組成物を製造した。
【００２６】
【表１】
0004988997.tif 000002
【００２７】
1)  表２に記載の香料組成物
2)  ２級アルコール（炭素数12〜14）にオキシエチレン平均７モル付加物（（株）日本触媒）
3)  ルナックL-98（花王（株））
4)  ルナックM-98（花王（株））
5)  エバラーゼ16、OL-EX（ノボ・ノルディスクバイオインダストリー（株））
6)  （チバスペシャリティケミカルズ社）
【００２８】
【表２】
0004988997.tif 000003
【００２９】
次の方法でアミン臭マスキング性／香料安定性、着色性の評価を行った。
［アミン臭・アンモニア様臭マスキング性］
１００mLのサンプルビン（No.１１広口規格ビン、ガラス製、直径４０mm、高さ８０mmの円筒形）に、表１の衣料用液体洗剤組成物を５０mL充填し、蓋をして常温にて一日静置後、蓋を開けたときに感じられるアミン臭・アンモニア様臭を香料の専門パネラー５人によって下記基準で判断した。その後蓋をして５０℃の恒温室で２０日間静置した。保存後のマスキング評価を、同じように、蓋を開けたときに感じられるアミン臭・アンモニア様臭を香料の専門パネラー５人によって下記基準で判断した。
○：感じられるが僅かである。
△：容易に認知できる。
×：強いアミン臭・アンモニア様臭が認知できる。
【００３０】
［香料安定性］
１００mLのサンプルビン（No.１１広口規格ビン、ガラス製、直径４０mm、高さ８０mmの円筒形）に、表１の衣料用液体洗剤組成物を５０mL充填し、蓋をした後、それぞれを５℃と、５０℃の恒温室で２０日間静置した。その後、蓋を開けたときに感じられる香料の匂いの変化を、それぞれ５℃保存品と比較して香料専門パネラー５人によって評価した。そのさい、保存によって強まったアミン臭・アンモニア様臭と、香料の匂いを区別するために、無香料の液体洗剤組成物の匂いもみながら行った。
○：ごく僅かな匂いの変化が見られるが問題となるレベルではない。
△：匂いが変化している。
×：まったく違った匂いである。
【００３１】
［着色性］
１００mLのサンプルビン（No.１１広口規格ビン、ガラス製、直径４０mm、高さ８０mmの円筒形）に、表１の衣料用液体洗剤組成物を５０mL充填し、５０℃の恒温室で２０日間静置した。その後、無香料の液体洗剤組成物の保存品と比べて色に違いがあるかを目視にて専門パネラー５人によって下記評価を行った。
○：比較保存品と比べて同等。
△：比較保存品と比べて若干色が違っている。
×：比較保存品と比べて明らかに色が違っている。
【００３２】
評価結果を表３に示す。
【００３３】
【表３】
0004988997.tif 000004
【００３４】
本発明の衣料用液体洗剤組成物は、いずれもアミン臭・アンモニア様臭マスキング性に優れ、香料安定性もよく、経時的な着色も認められなかった。また、洗浄力も優れていた。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の衣料用液体洗剤組成物は、長期間保存してもアンモニア様臭が緩和され、香りの安定性が良く、黄褐色に着色しにくく、かつ洗浄力が優れる。