(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリアミド樹脂｛（Ａ）成分｝、ポリアミド６｛（Ｂ１）成分｝および／またはポリアミド６６樹脂｛（Ｂ２）成分｝、カーボンブラック｛（Ｃ）成分｝、およびポリスチレン系樹脂｛（Ｄ１）成分｝が配合されてなるポリアミド樹脂組成物において、３０重量％≦（Ａ）成分＜６０重量％、４０重量％＜（Ｂ１）成分および／または（Ｂ２）成分≦７０重量％、とからなる混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、｛（Ｃ）成分｝が０．１〜２０重量部、（Ｄ１）成分が、（Ｃ）成分１００重量部に対して５０〜２００重量部、それぞれ配合されてなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物であって、前記ポリスチレン系樹脂｛（Ｄ１）成分｝が、ポリスチレンまたはスチレン−アクリロニトリル共重合体であり、かつ、前記カーボンブラック｛（Ｃ）成分｝を、前記ポリスチレン系樹脂｛（Ｄ１）成分｝の一部または全部とでマスターバッチとし、配合することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
混合ポリアミド樹脂が、芳香族ポリアミド樹脂｛（Ａ）成分｝と、ポリアミド６｛（Ｂ１）成分｝およびポリアミド６６樹脂｛（Ｂ２）成分｝との組み合わせである、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
芳香族ポリアミド樹脂｛（Ａ）成分｝が、メタキシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸との重縮合反応より得られたポリアミド樹脂である、請求項１または請求項２に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
脂肪族ジカルボン酸が、α、ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸である、請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
脂肪族ジカルボン酸が、炭素数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸である、請求項３または請求項４に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
芳香族ポリアミド樹脂｛（Ａ）成分｝の相対粘度が、１．６〜３．０である、請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
ポリアミド６｛（Ｂ１）成分｝またはポリアミド６６樹脂｛（Ｂ２）成分｝の相対粘度が、１．８〜３．５である請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物に、さらに無機充填材｛（Ｅ）成分｝が配合されてなるポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
無機充填材｛（Ｅ）成分｝の配合量が、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して５０〜３００重量部とされてなる、請求項８に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項９のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物に、さらに銅化合物｛（Ｆ１）成分｝および／またはハロゲン化合物｛（Ｆ２）成分｝が配合されてなるポリアミド樹脂組成物。
【請求項１１】
銅化合物｛（Ｆ１）成分｝および／またはハロゲン化合物｛（Ｆ２）成分｝の配合量が、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、銅化合物｛（Ｆ１）成分｝０．０１〜２重量部、ハロゲン化合物｛（Ｆ２）成分｝０．０５〜３重量部とされてなる、請求項１０に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１ないし請求項１１のいずれか一項に記載のポリアミド樹脂組成物を原料とし、製造されたものであることを特徴とする成形品。
【請求項１３】
成形品が、屋外で使用されるものである、請求項１２記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関するものである。さらに詳しくは、機械的強度、剛性などの物性と表面外観などが優れた成形品が得られ、かつ、優れた外観と耐候性が要求される自動車外装部品、建材・住宅設備部品など屋外で使用される製品製造用のポリアミド樹脂組成物、および、このポリアミド樹脂組成物より得られる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミド樹脂は、機械的特性、成形加工性、耐薬品性などが良好であるので、自動車部品、機械部品、建材・住宅設備部品の成形材料として広く使用されている。しかし、ポリアミド樹脂は極めて酸化劣化を受けやすく、長期間の屋外での使用中に分子鎖の切断による分子量の低下、これに伴う機械的強度の低下、部品（製品）表面への亀裂発生、変色などによる外観劣化などの好ましくない現象が起こる。これら酸化劣化や外観劣化は、熱や光によって促進され易く、屋外で使用される用途ではその使用が制約される。
【０００３】
これらの劣化現象を防止する目的で、ポリアミド樹脂に種々の安定剤を添加する手法が、特開昭４８−９３６５２号公報、特公昭６３−２９８２３号公報などに開示されている。しかしながら、これらの種々の安定剤を添加したことによる耐候性改良効果はなお不十分であり、さらに改良が望まれている。さらに、特開２０００−１５４３１６号公報、特開２００１−９８１４９号公報などには、強度・剛性、成形品外観、耐候性などに優れた無機強化ポリアミド樹脂組成物が提案されている。しかしながら、得られる材料の剛性が低いために、成形品の形状が制限されるなど問題があり、なお改良が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の従来技術に存在した課題を解決し、ポリアミド樹脂が本来有している機械的強度、剛性などの優れた物性を犠牲にせず、成形品の形状が制限されることがなく、成形品の表面外観が優れ、長期間屋外で使用しても酸化劣化や外観劣化が起こり難く、耐候性に優れた成形品が得られるポリアミド樹脂組成物、および成形品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、第１発明では、芳香族ポリアミド樹脂｛（Ａ）成分｝、ポリアミド６｛（Ｂ１）成分｝および／またはポリアミド６６樹脂｛（Ｂ２）成分｝、カーボンブラック｛（Ｃ）成分｝、およびポリスチレン系樹脂｛（Ｄ１）成分｝が配合されてなるポリアミド樹脂組成物において、３０重量％≦（Ａ）成分＜６０重量％、４０重量％＜（Ｂ１）成分および／または（Ｂ２）成分≦７０重量％、とからなる混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、｛（Ｃ）成分｝が０．１〜２０重量部、（Ｄ１）成分が、（Ｃ）成分１００重量部に対して５０〜２００重量部、それぞれ配合されてなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物であって、前記ポリスチレン系樹脂｛（Ｄ１）成分｝が、ポリスチレンまたはスチレン−アクリロニトリル共重合体であり、かつ、前記カーボンブラック｛（Ｃ）成分｝を、前記ポリスチレン系樹脂｛（Ｄ１）成分｝の一部または全部とでマスターバッチとし、配合することを特徴とするポリアミド樹脂組成物を提供する。
【０００６】
また、第２発明では、上記第１発明に係るポリアミド樹脂組成物を原料とし、製造されたものであることを特徴とする成形品を提供する。
【０００７】
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物において、基体となるポリアミド樹脂は、芳香族ポリアミド樹脂｛以下、(A)成分と略称する｝に、ポリアミド６｛以下、(B1)成分と略称する｝および／またはポリアミド６６樹脂｛以下、(B2)成分と略称する｝を配合した混合ポリアミド樹脂である。(A)成分に対し、(B1)成分および／または(B2)成分を配合すると、(A)成分のみの場合に比較して、成形時の成形サイクルを短縮し、耐候性を改善でき、成形品の表面光沢を向上させることがきる効果がある。
【０００８】
本発明において(A)成分とは、分子鎖中に芳香族基を有するポリアミド樹脂であって、例えば、メタキシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸類とを重縮合反応させることによって得られるものをいう。脂肪族ジカルボン酸類は、好ましくはα、ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸であり、中でより好ましいのは炭素数が６〜１２のものである。脂肪族ジカルボン酸類の具体例としては、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸などが挙げられる。
【０００９】
(A)成分の相対粘度は、９６％硫酸中での濃度を１ｇ／１００ｍｌとし、温度２５℃の条件下の測定値が１．６〜３．０の範囲が好ましい。相対粘度が高すぎると樹脂組成物の成形性が低下し、かつ、成形品の表面光沢が向上させることができず、相対粘度が低すぎると得られる成形品の機械的強度が不十分であり、いずれも好ましくない。(A)成分の相対粘度のより好ましい範囲は１．７〜２．９であり、中でも好ましいのは１．８〜２．８である。
【００１０】
混合ポリアミド樹脂における(A)成分と(B1)成分および／または(B2)成分の配合割合は、３０重量％≦(A)成分＜６０重量％とし、４０重量％＜(B1)成分および／または(B2)成分≦７０重量％とする。混合ポリアミド樹脂中における(B1)成分および／または(B2)成分の配合割合が４０重量％以下であると、樹脂組成物成形時の成形サイクル短縮効果、成形品の表面光沢向上効果などが小さく、(A)成分が７０重量％を超えると、成形品の剛性低下や吸湿に基づく寸法安定性が低下する場合があり、いずれも好ましくない。
【００１１】
(B1)成分および(B2)成分の相対粘度は、９８％硫酸中濃度１ｇ／１００ｍｌ、温度２５℃の条件下の測定値で、１．８〜３．５が好ましい。相対粘度が高すぎると樹脂組成物の成形性が低下し、相対粘度が低すぎると得られる成形品の機械的強度が不十分であり、いずれも好ましくない。(B1)成分および(B2)成分の相対粘度のより好ましい範囲は２．０〜３．２であり、中でも好ましいのは２．１〜３．０である。
【００１２】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記混合ポリアミド樹脂にカーボンブラック｛以下、(C)成分と略称する｝を配合する。(C)成分は、本発明に係るポリアミド樹脂組成物の耐候性を向上させるように機能する。本発明において(C)成分は、特に限定されるものではないが、例えばサーマルブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラックなどが挙げられる。(C)成分は、平均粒子径が１０μｍ〜４０μｍの範囲、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇの範囲、ジブチルフタレートを用いた吸油量の測定値が５０cc／１００ｇ〜１５０cc／１００ｇの範囲であるものが好適である。
【００１３】
上記混合ポリアミド樹脂に対する(C)成分の配合量は、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、カーボンブラック{(C)成分｝を０．１〜２０重量部の範囲とする。(C)成分の配合量が０．１重量部未満であると、本発明に係るポリアミド樹脂組成物の耐候性向上効果が小さく、(C)成分の配合量が２０重量部を越えると、本発明に係るポリアミド樹脂組成物の強度・剛性を損なうこととなり、いずれも好ましくない。
【００１４】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂｛以下、(D1)成分と略称する｝またはポリエチレン系樹脂｛以下、(D2)成分と略称する｝を含むことも特徴である。具体的には、(C)成分１００重量部に対して、(D1)成分または(D2)成分を５０〜２００重量部とする。(D1)成分または(D2)成分が５０重量部未満であると耐候性向上効果が小さく、２００重量部を超えると強度・剛性を損なうこととなり、いずれも好ましくない。(C)成分１００重量部に対する(D1)成分または(D2)成分の好ましい範囲は、７５〜１５０重量部である。
【００１５】
(D1)成分は、スチレンの含有率が１０重量％以上のスチレン系重合体、共重合体、グラフト共重合体を意味する。具体的には、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−メチルスチレン）などの単独重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン単量体とマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体、またはアクリルアミドなどのアクリルアミド系単量体との共重合体などが挙げられる。さらに、スチレン系重合体のスチレンの一部を、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどの単量体に置換した共重合体であってもよい。上記(D1)成分の中では、耐候性の観点で好ましいのはポリスチレンとＡＳ樹脂であり、中でもＡＳ樹脂が特に好ましい。
【００１６】
(D2)成分は、分子鎖中にエチレン鎖を有するエチレン系重合体、共重合体を意味する。具体的には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）などに代表される各種ポリエチレンのほか、エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体などのエチレンとα−オレフィンとの共重合体、エチレン−メタクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどのエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪族ビニルとの共重合体などが挙げられる。上記(D2)成分の中では、加工性の観点から低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が最も好ましい。
【００１７】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物では、上記(C)成分を、使用する(D1)成分または(D2)成分の一部または全部で、マスターバッチ｛以下、(C-MB)と略称する｝を製造し、配合するのが、(C)成分の分散性を向上させる目的からも好ましい。(C)成分の(C-MB)を製造するには、溶融させた(D1)成分または(D2)成分に、(C)成分を混練する方法によることができる。(C)成分を(D1)成分または(D2)成分に混練するには、押出機、加熱ロール、バンバリーミキサー、スーパーミキサーなどの溶融混練機を使用することができる。
【００１８】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記(A)成分、(B1)成分および／または(B2)成分、(C-MB)のほかに、無機充填材｛以下、(E)成分と略称する｝、銅化合物｛以下、(F1)成分と略称する｝および／またはハロゲン化合物｛以下、(F2)成分と略称する｝、他の各種添加剤｛以下、(G)成分と略称する｝を配合することができる。(E)成分を配合すると、本発明に係るポリアミド樹脂組成物の機械的強度・剛性を大幅に改善できる。(F1)成分および／または(F2)成分を配合すると、本発明に係るポリアミド樹脂組成物の耐候性を一層向上させることができる。
【００１９】
(E)成分（無機充填材）は、その種類に制限がなく、従来から知られている無機充填材であってよく、形状も特に制限がなく、繊維状、板状、針状、球状、粉末などいずれであってもよい。(E)成分の具体例としては、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、マイカ、ガラスフレーク、ウォラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウムウィスカー、ガラスビーズ、バルーン、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、クレー、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ガラス繊維、マイカ、針状ウォラストナイトおよびホウ酸アルミニウムウィスカーである。これら(E)成分は、１種でもまたは２種以上の混合物であってもよい。
【００２０】
(E)成分の配合量は、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、５０〜３００重量部の範囲とする。(E)成分の配合量が５０重量部未満であると、得られる樹脂組成物の弾性率が十分でなく、３００重量部を越えると、得られる樹脂組成物の加工性が低下し、いずれも好ましくない。
【００２１】
(F1)成分（銅化合物）としては、種々の無機または有機酸の銅塩であって、第１銅、第２銅のいずれであってもよく、具体的には、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、リン化銅、ステアリン酸化銅などが挙げられる。(F1)成分の配合量は、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、０．０１〜２重量部の範囲が好ましい。
【００２２】
(F2)成分（ハロゲン化合物）としては、有機または無機のハロゲン化物が挙げられる。具体的には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン化合物、ハロゲン化アンモニウム、有機化合物の第４級アンモニウムのハロゲン化物、またはハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリルなどが挙げられ、ヨウ化アンモニウム、ステアリルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムアイオダイドなどが挙げられる。特に好ましいのは、ハロゲン化アルカリ金属塩であり、塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムなどである。(F2)成分の配合量は、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量部の範囲が好ましい。
【００２３】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、(F1)成分を単独で配合した樹脂組成物では、得られる成形品は(F1)成分の銅により赤褐色に着色してしまうことがあるが、本発明では(C)成分によって黒に着色するので、特に問題とならない。しかし、(F1)成分と(F2)成分とを併用配合すると、耐候性の観点からさらに優れた効果を発揮するのでより好ましく、特に好ましいのは銅化合物とハロゲン化アルカリ金属塩との併用である。
【００２４】
(F1)成分および／または(F2)成分の配合量は、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、合計で０．０１〜５重量部の範囲で選ぶのが好ましい。配合量が０．０１重量部未満であると、耐候性の改良効果が顕著でなく、配合量が５重量部を越えると、機械的物性の低下が著しく、いずれも好ましくない。(F1)成分および／または(F2)成分の特に好ましい配合量は、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して０．０３〜２重量部であり、中でも特に好ましいのは０．０５〜１重量部である。
【００２５】
(G)成分（他の各種添加剤）としては、高分子材料に一般に用いられている各種添加剤、例えば、染顔料（ただし、カーボンブラックを除く）、離型剤、滑剤、核剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。これら(G)成分の配合量は、本発明の目的・効果を阻害しない範囲で適宜選ぶことができる。
【００２６】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物の製造方法は、特に制限はなく、この種樹脂組成物を製造する際に採用されている方法によることができる。例えば、(i)(A)成分（芳香族ポリアミド樹脂）、(B1)成分（ポリアミド６）および／または(B2)成分（ポリアミド６６樹脂）、(C-MB){(C)成分と(D1)成分（ポリスチレン系樹脂）または(D2)成分（ポリエチレン系樹脂）を含む｝、さらに要すれば、(E)成分、(F1)成分、(F2)成分、(G)成分などから選ばれる成分を、それぞれ所定量秤量し、ドライブレンドした後、溶融混練する方法、(ii)上記(A)成分、(B1)成分および／または(B2)成分、(C)成分、(D1)成分または(D1)成分、さらに要すれば、(E)成分、(F1)成分、(F2)成分、(G)成分などから選ばれる成分を、それぞれ各所定量秤量し、任意の順序で、例えば、ベント式押出機またはこれに類似した装置を用いて、溶融混練して粒状化する方法、などによることができる。
【００２７】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、各種の製品、部品などの成形品製造用として好適である。成形品を製造するには、熱可塑性樹脂から成形品を製造する際に採用されている成形方法によることができる。具体的には、射出成形法、押出成形法、回転成形法、圧縮成形法などが挙げられる。
【００２８】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物から製造できる成形品は、上記の成形方法によって製造できるものであれば特に制限がない。本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、耐候性に優れ、表面光沢の優れた成形品が得られるので、表面光沢が要求される成形品製造用の材料、屋外で長期間使用される成形品製造用の材料として好適である。これら成形品としては、ドアミラースティー、ルーフレール、ドアハンドル、フェンダー、バンパー、ホイールキャップ、エアロパーツなどの自動車外装部品のほか、クレセント、フランス落とし、マンホールステップ、手摺などの建材・住宅設備部品、鉄道用外装部品などが挙げられる。成形品は、これら例示されたものに限定されるものではない。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。
【００３０】
実施例および比較例において用いた原料の略称、特性は次のとおりである。
(A)成分：相対粘度が２．１４の芳香族ポリアミド（三菱ガス化学社製、ポリアミドＭＸＤ６）である。
(B1)成分：相対粘度が２．５のポリアミド６｛三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ノバミッド（登録商標）１０１０Ｊ｝である。
(B2)成分：相対粘度が２．９５のポリアミド６６（東レ社製、商品名：アミランＣＭ３００１Ｎ）である。
ＰＡ１２：ポリアミド１２（エムス社製、商品名：Ｌ２０Ｇ）である。
【００３１】
(C)成分：カーボンブラック（三菱化学社製、商品名：＃ＣＢ４５）である。
(C-MB)ａ：ベースレジンをＡＳ樹脂、カーボンブラックの濃度５０重量％で、２００℃、荷重５kgの条件下でのＭＦＲ(Melt Flow
Rate)値が、１２ｇ／１０minのカーボンブラックマスターバッチ（日本ピグメント社製、商品名：ＢＳＡ８２５７）である。
(C-MB)ｂ：ベースレジンをポリスチレン、カーボンブラックの濃度を５０重量％としたカーボンブラックマスターバッチ（レジノカラー社製、商品名：１６８３ＤＫ）である。
(C-MB)ｃ：ベースレジンをポリエチレン、カーボンブラックの濃度を４０重量％としたカーボンブラックマスターバッチ（レジノカラー社製）である。
(C-MB)ｄ：ベースレジンを芳香族ポリアミド（ポリアミドＭＸＤ６）、カーボンブラックの濃度を５０重量％のカーボンブラックマスターバッチ（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：Ｂ−０５０）である。
(C-MB)ｅ：ベースレジンをポリアミド６、カーボンブラックの濃度を２５重量％のカーボンブラックマスターバッチ（住友カラー社製、商品名：ＰＡ（Ｍ）−８Ｅ７０１）である。
【００３２】
(E)成分ａ：長さ３mmのガラス繊維チョップドストランド（旭ファイバーグラス社製、商品名：ＣＳ０３−ＪＡＦＴ２）である。
(E)成分ｂ：タルク（富士タルク工業社製、商品名：ＴＭ−２）である。
【００３３】
(F1)成分：ヨウ化銅（日本化学産業社製）である。
(F2)成分：ヨウ化カリウム（日本化学産業社製）である。
【００３４】
［実施例１〜実施例７、比較例１〜比較例４］
＜樹脂組成物の調製＞
上記の各成分を、表−１〜表−２に示す量（単位は重量部である）で秤量し、各成分をタンブラ−で混合した。得られた混合物を、ベント式押出機（東芝機械社製、型式：ＴＥＭ−３５Ｂ）を使用し、シリンダー温度を２７０℃として溶融混練した後、ストランド状に押出し、水槽を通過させて冷却し、切断、乾燥して樹脂組成物のペレットとした。
【００３５】
＜各種評価試験＞
得られたペレットから試験片を製造し、この試験片について、以下に記載した方法で、曲げ特性と耐候性の評価試験を行なった。評価結果を、表−１〜表−２に示す。
(1)曲げ特性の評価試験：射出成形機（ファナック社製、型式：ロボショットα１００ｉＡ）を使用し、シリンダー設定温度２７５℃、金型設定温度１３０℃、射出圧力７００kgf／cm2、射出速度５０mm／sec、保圧５００kgf／cm2、射出保圧時間２０秒、冷却時間１５秒という条件下で、試験片を製造した。得られた試験片につき、ＩＳＯ−１７８に準拠して、曲げ強度(MPa)および曲げ弾性率(GPa)を測定した。
【００３６】
(2)色差（ΔＥ）：射出成形機（ファナック社製、型式：ロボショットα１００ｉＡ）を使用し、樹脂温度２７５℃、金型温度１３０℃、射出圧力７００kgf／cm2、射出速度５０mm／sec、保圧４００kgf／cm2、射出保圧時間１２秒、冷却時間１５秒という条件下で、７０mm×７０mm、厚さ３mmの鏡面状平板を成形した。鏡面状平板につき、以下に記載の試験条件で促進劣化試験を行ない、試験前後の色差変化（ΔＥ）と表面光沢を以下に記載の方法で測定した。
【００３７】
＜促進劣化試験での試験条件＞
上記鏡面状平板につき、サンシャインウエザオ試験機（スガ試験機社製、型式：ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣ）を使用して、ブラックパネル温度８３℃、１２０分間に１８分間継続して雨を降らせることを１サイクルとし、２５０サイクル（５００時間）繰り返す方法である。
【００３８】
＜色差変化（ΔＥ）の測定方法＞
多光源分光測色計（日本電色工業社製、型式：ＳＥ−２０００）を使用し、ＪＩＳ  Ｚ８７２２の準拠した反射法により測定した。光学系はＣ光源２度視野、光束はφ３０mmとした。色差変化は、促進劣化試験前と後にそれぞれ色差を測定し、促進劣化試験後の色差から試験前の色差を減じた値を示した。測定値が小さいほど、色差が小さく変色が少ないことを意味する。
【００３９】
(3)表面光沢（％):上記(2)の色差測定用試験片（平板）につき、サンシャインウエザオ試験機による促進劣化試験前と、５００時間の促進劣化試験を実施した後に、デジタル変角光沢計（スガ試験機社製、型式：ＵＧＫ−５）を使用し、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準拠して測定した。表面光沢度（％）は、数値が高いほど鏡面に光沢が優れていることを意味する。
【００４０】
(4)表面外観：上記(2)の促進劣化試験を行なった試験片（平板）につき、その表面外観を顕微鏡で観察し、観察結果を次の４段階で判定して表に示した。
◎：表面荒れおよびカーボンブラックの浮きが殆ど認められない。
○：表面荒れおよびカーボンブラックの浮きがわずかに認められる。
△：表面荒れおよびカーボンブラックの浮きが認められる。
×：表面荒れおよびカーボンブラックの浮きが著しく認められる。
【００４１】
【表１】
0005105678.tif 000002
【００４２】
【表２】
0005105678.tif 000003
【００４３】
表−１および表−２より、次のことが明らかとなる。
（１）本発明に係るポリアミド樹脂組成物から得られる成形品は、（Ａ）成分、（Ｂ１）成分および／または（Ｂ２）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ１）成分が特定の範囲で配合されているので、ポリアミド樹脂自体が本来有する曲げ特性を犠牲にせず、促進劣化試験での色差変化が少なく、成形品の表面の劣化も少ない（実施例１〜実施例７参照）。
（２）本発明に係るポリアミド樹脂組成物に、さらに（Ｅ）成分（無機充填材）を配合した場合は、これを配合しないものに比べて曲げ特性を大幅に向上させることができる（実施例１〜実施例７参照）。
（３）これに対して、（Ｃ）成分（カーボンブラック）を含むが（Ｄ１）成分を含まない比較例４の樹脂組成物は、促進劣化試験後の表面光沢、表面外観に劣る。
（４）さらに、（Ｃ）成分（カーボンブラック）を含むが（Ｄ１）成分（ポリスチレン系樹脂）が配合されず、（Ａ）成分または（Ｂ１）成分によりマスターバッチ化されている比較例２、比較例３の樹脂組成物は、促進劣化試験後の表面光沢、表面外観に劣る。
【００４４】
【発明の効果】
本発明は、以上詳細に説明したとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、芳香族ポリアミド樹脂｛（Ａ）成分｝、ポリアミド６｛（Ｂ１）成分｝および／またはポリアミド６６樹脂｛（Ｂ２）成分｝、カーボンブラック｛（Ｃ）成分｝、およびポリスチレン系樹脂｛（Ｄ１）成分｝が特定の範囲で配合されており、ポリアミド自体が本来有する機械的強度、剛性などを犠牲にすることがないので、金属代替の成形材料として有用である。
２．本発明に係るポリアミド樹脂組成物から得られる成形品は、（Ａ）成分、（Ｂ１）成分および／または（Ｂ２）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ１）成分が特定の範囲で配合されているので、成形品は表面光沢に優れ、屋外で長期間使用されても成形品は変色し難く、成形品の優れた表面光沢の劣化も少なく、耐候性に優れている。
３．本発明に係るポリアミド樹脂組成物から得られる成形品は、表面光沢および耐候性などに優れているので、自動車外装部品、建材・住設部品に利用でき、極めて有用である。