(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティングされたポリエステルフィルムであって、
（ａ）第１の表面と第２の表面とを有する、延伸ポリエステルフィルムと、
（ｂ）前記表面の少なくとも１つの上のコーティングであり、該コーティングの乾燥厚みは０．０４〜０．２０μｍであり、該コーティングは有機ポリマーと、前記コーティングの重量を基準にして０．００２重量％から１．５重量％の多孔性粒子とを含み、該多孔性粒子は少なくとも０．０３ｍＬ／ｇの孔隙体積および０．５μｍから４．５μｍの粒径を有する、コーティングと、
を備えることを特徴とするコーティングされたポリエステルフィルム。
【請求項２】
延伸ポリエステルフィルムの少なくとも１つの表面上をコーティングすることによって形成された、コーティングされたポリエステルフィルムであって、コーティング組成物が有機ポリマーと、コーティングの重量を基準にして０．００２重量％から１．５重量％の多孔性樹脂粒子とを含み、該コーティングの乾燥厚みは０．０４〜０．２０μｍであり、該多孔性樹脂粒子が少なくとも０．０３ｍＬ／ｇの孔隙体積および０．５μｍから４．５μｍの粒径を有することを特徴とするコーティングされたポリエステルフィルム。
【請求項３】
コーティングされたポリエステルフィルムを形成するための方法であって、該方法は、
ポリエステルフィルムの少なくとも１つの表面上をコーティングする工程であって、コーティング組成物が有機ポリマーと前記コーティング組成物中に存在する全固形物の重量を基準にして０．００２重量％から１．５重量％の多孔性粒子を含み、該多孔性粒子が少なくとも０．０３ｍＬ／ｇの孔隙体積および０．５μｍから４．５μｍの粒径を有する工程と、
前記フィルムを延伸して、その大きさを２〜４倍に増大させ、前記コーティングの乾燥厚みを０．０４〜０．２０μｍとする工程と、
を備えたことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明はポリエステルフィルムに関する。特に、本発明は少なくとも１つの表面が相互延伸（ｉｎｔｅｒｄｒａｗ）不粘着性コーティングでコーティングされた、延伸ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
（発明の背景）
重合性の直鎖ポリエステルからなるフィルムは優れた延伸配向を有し、特に二軸フィルム延伸に対して十分に適合することが証明されている。これらの重合性フィルム、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の重合性フィルムは、強靱で、優れた固有の化学的特性および熱的特性を有する。さらに、それらは優れた光学透明性、靭性および静電気特性を有するため、無数の用途の使用に極めて適している。
【０００３】
二軸延伸ポリエステルフィルムの商業的な価値を高めるために、ポリマーを含むコーティングをフィルム表面に塗布して、接着、静電防止、剥離、水分吸収、酸素遮断、水分遮断、金属化、ヒートシール、および印刷の特性を向上させる。コーティング表面の少ない静的および動的係数のために、コーティングはワインディングおよびスリッティング操作の間、低い品質のミルロールおよびスリットロールを生じる。
【０００４】
アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、ポリメチルメタクリレートおよびポリスチレンなどの有機粒子、ならびに有機的に変形したシリコンビーズ、のサブミクロン粒子が粘着防止剤として、相互延伸プロセスにおけるオフ−ラインおよびイン−ラインの両方でコーティング配合物に添加される。オフ−ラインを適用した場合、不粘着性の粒子はポリエステルのコーティング表面にしっかりと結合したままでいる。しかし、フィラー粒子を含むコーティングが相互延伸コーティングプロセスにおいてイン−ラインで塗布される場合は、粒子は横向き、または横斜めの引張りの間に空隙を生じる傾向がある。これは、望ましくないフィラーふき取りを導く。コーティングが不粘着性の特性を失う原因になるふき取りは、フィラー粒子の大きさが増加するにつれてより深刻になる。
【０００５】
コーティングは、好適には相互延伸段階においてイン−ライン、すなわち、フィルムが縦方向に伸張された後であるが、フィルムが横方向に伸張される前に塗布される。オフ−ラインコーティングは、コーティングされていないフィルムを巻き戻し、それにコーティングし、次いでコーティングされたフィルムを再び巻く追加の工程が必要となり、そのことがオフ−ラインコーティングを、時間を浪費しかつ費用がかかるものにしている。すなわち、フィラー粒子がふき取りを受けない、ポリエステルフィルム用の相互延伸コーティングに対する要求が存在する。
【０００６】
（発明の要旨）
本発明は、コーティングされたポリエステルフィルムであって、
（ａ）第１の表面および第２の表面を有する、延伸ポリエステルフィルムと、
（ｂ）前記表面の少なくとも１つ上のコーティングであり、該コーティングは有機ポリマーと前記コーティングの重量を基準として約０．００２重量％から１．５重量％の多孔性粒子を含み、該多孔性粒子が少なくとも０．０３ｍＬ／ｇの孔隙体積（ｐｏｒｅ  ｖｏｌｕｍｅ）および約０．５μmから４．５μmの粒径を有する、前記コーティングと
を備える。
【０００７】
本発明の好適な実施態様において、前記多孔性粒子は、アルミナ粒子および部分的に焼成されたポリシロキサン粒子からなる群から選択される。多孔性粒子は、好適には約０．５μmから２．５μmの粒径を有する。好適なポリエステルフィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【０００８】
他の態様において、本発明は、相互延伸段階においてポリエステルフィルムをコーティング組成物でコーティングすることにより、コーティングされたポリエステルを製造するための方法であり、前記コーティング組成物は、有機ポリマーと、コーティング組成物中に存在する全固形物の重量を基準にして、約０．００２重量％から１．５重量％の多孔性粒子とを含み、該多孔性粒子は少なくとも０．０３ｍＬ／ｇの孔隙体積および約０．５μmから４．５μmの粒径を有する。
【０００９】
（発明の詳細な説明）
ポリエステルフィルム
ポリエステルフィルムは当業者に公知である。ポリマー調製およびフィルム製造の方法は当業者に公知であり、そしてＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２ｎｄ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．１２，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１〜３１３頁などの多くの文献、同様にＵＫ特許第８３８，７０８号などの様々な特許において開示されている。ポリエステルは、１種以上のジカルボン酸またはそれらの低級アルキルジエステルと１種以上のグリコールとを縮合させることにより得られる。好適なポリエステルフィルムはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムおよびポリエチレンナフタネートフィルムからなる群から選択されるものである。代表的には、これらのポリマーは、適切なジカルボン酸またはその低級アルキルジエステルとエチレングリコールとを縮合させることにより得られる。ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸とエチレングリコールとから形成される。ポリエチレンナフタネートは、２，７−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとから形成される。最も好適なポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【００１０】
ポリエステルフィルムの厚さは重要ではなく、コーティングされたフィルムに対して意図された用途に適合させるべきである。フィルムの厚さは、一般的に約２５０ミクロン未満、代表的には１７５ミクロン未満、好適には５０ミクロン未満、およびより好適には１２から２５ミクロンである。フィルムは透過性であっても、または意図された用途に向けて必要とされるように着色されていてもよい。
【００１１】
多孔性粒子
コーティングは、該コーティング中に存在する全固形物の重量を基準にして、約０．００２重量％から１．５重量％、好適には０．００４重量％から０．３０重量％、より好適には０．００６重量％から０．０２０重量％の多孔性粒子を含む。多孔性粒子は、少なくとも０．０３ｍＬ／ｇ、代表的には０．０３ｍＬ／ｇから約０．６ｍＬ／ｇ、より好適には少なくとも０．１ｍＬ／ｇ、代表的には約０．１ｍＬ／ｇから０．６ｍＬ／ｇの孔隙体積を有する。多孔性粒子は、約０．５μmから４．５μm、好適には約０．５μmから３．０μm、より好適には約０．５μmから２．５μmの粒径を有する。
【００１２】
いかなる説明または理論によって拘束されるものではないが、多孔性粒子の多孔性は、粒子のポリエステルフィルムへの付着を高めると考えられる。コーティングおよび／または乾燥工程の間、コーティング中のポリマー鎖がフィラー粒子の細孔に入り、そのようにしてポリエステルフィルムの製造における横方向の引張り間にわたってコーティング中の空隙の形成を最小にするか、または無くすと考えられる。
【００１３】
部分的に焼成されたポリシロキサン粒子
部分的に焼成されたポリシロキサンの多孔性粒子をコーティング組成物中に使用することができる。ポリシロキサン粒子は以下の一般式
ＲｘＳｉＯ２−（ｘ／２）
を有する３次元のポリマー鎖を含む。式中、ｘは１以上の正数であり、好ましくは１から９、より好ましくは１から１．５、最も好ましくは１から１．２であり、Ｒは脂肪族炭化水素基（例えば、メチル、エチルまたはブチル）、芳香族炭化水素基（例えばフェニル）、不飽和基（例えば、ビニル基）、またはこれらの群からなる２種以上の混合物などの有機基である。
【００１４】
Ｒは、好ましくは１から８個、より好ましくは１から５個の炭素原子を有する炭化水素基である。Ｒは、最も好ましくはメチルである。ポリシロキサン粒子は、Ｍｉｌｌｓ，ＳｉｄｄｉｑｕｉおよびＲａｋｏｓらによる、ＷＯ９６／０１７３９（ＰＣＴ／ＧＢ９５／０１５８９）に詳細に記載されている。
【００１５】
ポリシロキサン粒子は、以下の構造式
ＲＳｉ（Ｏ−）３    および    （Ｒ）２Ｓｉ（Ｏ−）２
の混合物を含むシロキサン結合の架橋網状構造を有する。式中、Ｒは上述した通りである。
【００１６】
適当なポリシロキサン粒子は、東芝シリコーン（株）（東京、日本）から「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」シリコーン樹脂粒子の名称で市販されている。これらの粒子は、３次元網状構造を有し、各シリコン原子は１つのメチル基に結合している。焼成は、Ｒ基のいくらかまたは全てを除去し、ｘの値を減少させる。全ての有機基が除去された場合（つまり、ｘが０）、粒子はシリカ（ＳｉＯ2）に転換される。
【００１７】
好適な「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」シリコーン樹脂粒子は、３．０μmの平均粒径を有する「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」１３０、および４．０μmの平均粒径を有する「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」１４５である。「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」１３０がより好適である。約０．５ミクロンの平均粒径を有する「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」１０５などの、焼成されていないサブミクロンポリシロキサン粒子またはサブミクロン無定形ヒュームドシリカ粒子をコーティング組成物に添加してもよい。
【００１８】
部分的に焼成されたポリシロキサン粒子を形成するために、粒子は約３００℃から約４００℃において約３０分から約３時間にわたって、好ましくは約３５０℃で約４５分間にわたって焼成される。焼成は、空気中で、または窒素などの適当な不活性雰囲気下で実施してもよい。焼成間の有機物質のいくらかのまたは全ての除去は、粒子の重量を減少する。これらの条件下において焼成された時に、粒子は、それらの元の重量の、好適には約１％から約２％、より好ましくは約１％を損失する。重量損失が約２％をはるかに超える場合は、粒子の密度の減少によって示されるように、孔隙体積が減少する。
【００１９】
多孔性アルミナ
多孔性アルミナの粒子をコーティング組成物中に使用してもよい。多孔性アルミナは、トリアルキルオキシアルミニウム（Ａｌ（ＯＲ）3）と水性塩基との反応によって合成することができる。得られた含水のアルミナは６００〜７００℃で焼成され、マクロポアを含むサブミクロン凝集物とともに、ミクロポアアルミナおよびメソポアアルミナを含むアルミナを生成する。
【００２０】
コーティング組成物
コーティングは、所望の特性を有するコーティング膜を生成するのに十分な濃度および量で水性分散液として都合よく塗布される。水性媒体からの用途は経済的に有利であり、揮発性有機溶媒の使用と多くの場合関連した潜在的な爆発および／または毒性危険を避け、および有機溶剤を使用した時に頻繁に直面する臭い残りの問題を取り除く。コーティング組成物は、代表的に、約３％から１８％の全固形物、好ましくは約５％から約１０％の全固形物を含む。当業者に公知であるように、全固形物はコーティング組成物中の非揮発性物質の合計量を意味するが、これらの物質のいくつかは室温において非揮発性液体であってもよい。
【００２１】
コーティング組成物は、有機ポリマーと、コーティング中に存在する全固形物の重量を基準にして、０．００２重量％から１．５重量％、好ましくは０．００４重量％から０．３０重量％、より好ましくは０．００６重量％から０．０２０重量％の多孔性粒子とを含む。ポリエステルフィルムの表面に塗布されて、接着、静電防止、剥離、水分吸収、酸素遮断、水分遮断、金属化、ヒートシール、および印刷の特性などの特性を増大するコーティングを含むいかなる多数の慣用のポリマーにも粒子を添加してよい。
【００２２】
本発明の実施において有用であるコーティングの各々は、少なくとも１種のポリマーを含む。この業界で知られた他の添加剤を、特定の目的に向けたコーティング組成物に添加してもよく、例えば、架橋剤、染料、顔料、潤滑剤、抗酸化剤、表面活性剤、滑り剤、光沢向上剤、紫外線安定剤、粘性改質剤、分散安定剤などが挙げられる。このようなコーティングの組成およびそれらを塗布するための操作は、当業者に公知であり、および多数の特許および出版物に記載されている。接着コーティングは、例えば、参照によって本明細書に組み込まれる、Ｓｉｄｄｉｑｕｉによる米国特許第５，１３２，３５６号（特に、列５、行１から列６、行５０）で開示される。静電防止剤層は、例えば、参照によって本明細書に組み込まれる、ＷｒｉｇｈｔおよびＢｒａｂｂｓらにより欧州特許第６７８，５４６号で開示される。静電防止コーティングにおいて有用である、ポリエステル／ポリアルキレンオキシドコポリマーは、Ｍｉｌｅａｓｅ（登録商標）Ｔ、織物仕上剤の商標のもとにＩＣＩ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓから市販されている。水をベースとした親水性コーティング配合物に対するポリエステルの接着を改善するコーティングは、（１）約９０重量％から約９９重量％の少なくとも１種のスルホポリエステルと、（２）ポリアクリル酸、アクリルアミド／アクリル酸コポリマー、およびそれらの塩からなる群から選択される、約０．１０重量％から約４重量％の少なくとも１種のポリマーと、（３）約０．５重量％から約７．０重量％の少なくとも１種のテトラブロックコポリマー樹脂とを含み、成分（１）、（２）および（３）の重量％は、成分（１）、（２）および（３）の全重量を基準しており、そして成分（１）、（２）および（３）は、合わせて少なくとも約８５重量％の乾燥コーティングを含む。代表的なコーティングは、約９６重量％から約９９重量％の少なくとも１種のスルホポリエステルと、約１．０重量％から約３．０重量％の少なくとも１種のテトラブロックコポリマー樹脂と、ポリアクリル酸、アクリルアミド／アクリル酸コポリマー、およびそれらの塩からなる群から選択される約０．２重量％から約１．０重量％の少なくとも１種のポリマーとを含む。代表的には、少なくとも１種のポリマーは、ポリアクリル酸、アクリルアミド／アクリル酸コポリマー、および２００万を超える分子量を有するそれらの塩からなる群から選択され、そしてポリマーは、約２５重量％から約６０重量％のアクリル酸を含む。代表的にテトラブロックコポリマー樹脂は、エチレンジアミンに対するエチレンオキシド、次いでプロピレンオキシドの連続的な添加から誘導される。
【００２３】
ゼラチンに対するポリエステルフィルムの接着を改善するコーティングは、（１）約８５重量％から約９８重量％の１種以上のスルホポリエステルと、（２）約０．５重量％から約５重量％の１種以上のテトラブロックコポリマー樹脂と、（３）約２重量％から約１２重量％の１種以上の非揮発性ポリアミンとを含み、スルホエステルまたはスルホエステル類、テトラブロックコポリマー樹脂またはテトラブロックコポリマー樹脂類、および非揮発性ポリアミンまたは非揮発性ポリアミン類の重量％は、コーティング中に存在する１種以上のスルホポリエステルの重量と、１種以上のテトラブロックコポリマー樹脂の重量と、１種以上の非揮発性ポリアミンの重量との合計を基準としている。代表的には、コーティングは、約９０重量％から９５重量％の１種以上のスルホポリエステルと、約０．８重量％から３重量％の１種以上のテトラブロックコポリマー樹脂と、３重量％から８重量％の１種以上の非揮発性ポリアミンとを含む。代表的に、コーティングは約０．０５から約０．４ミクロンの厚さを有する。代表的に、非揮発性ポリアミンは、１種以上の非揮発性ポリアミンの全重量を基準として約０．５重量％から約５重量％の高分子量（約３０，０００以上のＷｎ）非揮発性ポリアミンまたはポリアミン類を含む。
【００２４】
製  造
ポリエステルフィルムの代表的な製造では、ポリエステル樹脂を溶融し、そして研磨された回転キャスティングドラムに無定形のシートとして押出して、ポリマーのキャストシートを形成する。ポリマーのキャストシートは、ポリマーのガラス転移温度を調度超えるところまで（ポリエチレンテレフタレートに関しては８０℃から１００℃）加熱され、そして一般に１以上の方向に伸張されるか、または延伸される。代表的に、フィルムを２つの方向、押出方向（縦方向）および押出方向に対して垂直方向（斜め横、または横方向）に伸長し、２軸延伸のフィルムを製造する。フィルムに対して伸びおよび強靱さを与える最初の伸張は、慣用的に元の長さの約２．０から約４．０倍の範囲である。一般的に、最初に縦方向に伸張し、次いで横方向に伸張することが好ましい。次いでフィルムを、一般的にポリエチレンテレフタレートに関しては約１９０℃から２４０℃でヒートセットし、伸び、靭性、および他の物理的特性を固定する。
【００２５】
フィルムの最後の伸張の前にコーティングを塗布する。一軸方向の延伸フィルムの場合、コーティング組成物は予備延伸（ｐｒｅｄｒａｗ）段階の間に塗布される。二軸延伸フィルムの場合、コーティング組成物は相互延伸の間、すなわち、フィルムが１方向に伸張された後であるが、多方向に伸張される前に塗布される。
【００２６】
スプレーコーティング、ロールコーティング、スロットコーティング、メニスカスコーティング、浸漬コーティング、ワイヤ−バーコーティング、エアナイフコーティング、カートンコーティング、ドクターナイフコーティング、直接および反転コーティングなどの、いかなる慣用のコーティング方法であっても、コーティング組成物を塗布するのに使用することができる。コーティングは、代表的に連続的なコーティングとして塗布される。コーティング厚さは、コーティングの種類および乾燥後のその目的とされる用途によるが、コーティングは、代表的に約０．０４μmから２μm、より代表的には約０．０８μmから約１．０μm、さらに代表的には約０．１０μmから約０．２０μmの厚さを有する。フィルムに対して目的とされる用途に依存して、コーティングはフィルムの片面または両面に塗布される。本発明のコーティングが片面のみに塗布される場合は、異なるコーティングを他面に塗布してもよい。
【００２７】
工業的用途
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートのフィルムは、優れた光学透明性、靭性、および静電特性を有し、そのことで該フィルムは無数の用途の使用、特にフォトグラフィックおよびリプログラフィックの応用に対して極めて安定である。コーティングされたポリエステルフィルムは、例えば、プレゼンテーション、グラフィックアート、機械製図、およびオフィス用途に向けて幅広く使用されるインクジェットレセプター基体として、写真フィルムおよびＸ線フィルムのためのベースとして、オーバーヘッドトランスペアレンシーなどのエレクトログラフ画像法および電子写真画像法のための画像レセプターシートとして使用される。
【００２８】
（実施例）
用語説明
Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＯＸ−５０
無定形ヒュームドシリカ、離散粒径０．０５０ミクロン（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ  Ｐａｒｋ，ＮＪ）
Ａｌｕｍｉｎａ  ＡＰＡ−ＥＴＡ
表面積＝３４１ｍ2／ｇ、孔隙体積＝０．４９ｃｃ／ｇ、中央粒径＝１．９μm（Ｃｅｒａｌｏｘ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  ＣＯＮＤＥＡ  Ｖｉｓｔａ，Ｔｕｃｓｏｎ，ＡＺ）
Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３５０
メラミン／ホルムアルデヒド樹脂（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ，Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）
Ｅａｓｔｅｋ（登録商標）１３００
スルホポリエステル水溶液（３０％）（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）
Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標）ＲＰ２
カルボキシル化アクリルポリマー、３０％固形物、Ｔｇ＝５８℃、酸価（１００％樹脂）＝８０（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ，Ｓｕｆｆｏｌｋ，ＶＡ）
Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標）ＲＰ３
カルボキシル化アクリルコポリマー、４８％固形物、Ｔｇ＝−５℃、酸価（１００％樹脂）＝２５（Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ，Ｓｕｆｆｏｌｋ，ＶＡ）
Ｌｕｐａｓｏｌ（商標）ＦＧ
低分子量ポリエチレンイミンホモポリマー、９８％固形物、粘度＝２，０００から１０，０００ｃｐｓ、Ｍｗ＝８００、Ｍｎ＝６００（ＢＡＳＦ、Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）
Ｌｕｐａｓｏｌ（商標）Ｐ
高分子量ポリエチレンイミンホモポリマー、５０％固形物、粘度＝１８，０００から４０，０００ｃｐｓ、Ｍｗ＝７５０，０００、Ｍｎ＝６０，０００（ＢＡＳＦ、Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）
Ｍｉｌｅａｓｅ（登録商標）Ｔ
織物仕上剤の水性分散液（ＩＣＩ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）
ポリ（アクリルアミドアクリル酸ナトリウム塩）
Ｍｗ＞１０００万、４０％カルボキシル基（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＰＡ）
Ｒｅｎｅｘ（登録商標）６９０
ノンオキシノール−１０  非イオン性界面活性剤（ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）
Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）９０Ｒ４
エチレンジアミンに対するエチレンオキシド、次いでプロピレンオキシドの連続的な添加から誘導される、四官能化ブロックコポリマー、ＭＷ＝７，２４０、粘度＝３，８７０ｃｐｓ、ｍｐ＝１２℃（ＢＡＳＦ，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）
Ｔｏｓｐｒｅａｒｌ  １０５
ポリシロキサン樹脂粒子、平均粒径約０．５ミクロン、固有表面積７０ｍ2（東芝シリコーン株式会社、東京、日本）
Ｔｏｓｐｒｅａｒｌ  １３０
ポリシロキサン樹脂粒子、平均粒径約３．０ミクロン、固有表面積２０ｍ2、アマニ油吸収７５ｍＬ／１００ｇ（東芝シリコーン株式会社、東京、日本）
【００２９】
（実施例１）
本実施例は、部分的に焼成されたポリシロキサン粒子の調製を例示する。
「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」１３０ポリシロキサン樹脂粒子を３００℃において４５分間にわたって焼成した。焼成の前および後に粒子をＦＴＩＲによって分析した。粒子が焼成された時に、１２８８ｃｍ-1および２９９１ｃｍ-1におけるシャープな赤外吸収の強度が減少した。
【００３０】
（実施例２）
本実施例は、ポリエステルフィルムのトナー接着を改善するコーティング組成物を製造するための、およびフィルム製造工程の相互延伸段階の間に組成物をフィルム上にコーティングするための手順を例示する。
【００３１】
撹拌下において５５ガロンの混合タンクに以下の成分：Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標）ＲＰ３（１３．６Ｌの４８％溶液）、Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標）ＲＰ２（８．１Ｌの３０％溶液）、Ｒｅｎｅｘ（登録商標）６９０界面活性剤（３．２Ｌの２０％溶液）、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＯＸ−５０無定形ヒュームドシリカ（０．７５Ｌの３０％懸濁水溶液）、および実施例１で調製した１５０ｇの部分的に焼成されたシリコン粒子を加えた。脱イオン水を効率のよい混合のために撹拌下において添加し、タンクの内容物が３０ガロンのマークに届くようにした。脱イオン水に続いて、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３５０（２．５Ｌ）を撹拌下において添加して、タンクの内容物が５０ガロンのマークに届くようにした。得られたコーティング組成物は６から７％の全固形物を含んだ。それはコーティング組成物中に存在する全固形物の重量を基準して、０．０８重量％の部分的に焼成されたシリコン粒子および０．２重量％の無定形ヒュームドシリカを含んだ。
【００３２】
フィルム製造間の相互延伸段階において、コーティング組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングした。赤外線測定器（infra-red gauge）によって測定された湿潤コーティング厚さは、７．５から８．５ミクロンであった。乾燥コーティング厚さは０．１８ミクロンであった。摩擦の動的係数は０．４２であった。静止摩擦係数は、０．４１であった。クロックメータによって測定されたように、コーティングされたフィルムにおけるフィラーふき取りは観測されなかった。
【００３３】
（実施例３）
赤外線測定器によって測定された湿潤コーティング厚さが１０．５から１１．５ミクロンであったことを除き、実施例２の操作を繰り返した。乾燥コーティング厚さは０．２１ミクロンであった。摩擦の動的係数は０．４２であった。静止摩擦係数は０．４１であった。クロックメータによって測定されたように、コーティングされたフィルムにおけるフィラーふき取りは観測されなかった。
【００３４】
（実施例４）
部分的に焼成されたポリシロキサン粒子の代わりに１５０ｇのアルミナ（銘柄ＡＰＡ−ＥＴＡ）を使用したことを除き、実施例２の操作を繰り返した。赤外線測定器によって測定された湿潤コーティング厚さは７．５から８．５ミクロンであった。乾燥コーティング厚さは０．１８ミクロンであった。摩擦の動的係数は０．４２であった。静止摩擦係数は０．４１であった。クロックメータによって測定されたように、コーティングされたフィルムにおけるフィラーふき取りは観測されなかった。
【００３５】
（実施例５）
本実施例は、コーティング組成物を製造するための、およびフィルム製造工程の相互延伸段階の間に組成物をフィルム上にコーティングするための手順について例示する。
【００３６】
Ｍｉｌｅａｓｅ（登録商標）Ｔ織物仕上剤（２１．４Ｌの１．８％溶液）を５５ガロンの混合タンクに撹拌下において加えた。Ｒｅｎｅｘ（登録商標）６９０界面活性剤（１２５ｍＬの２０溶液）およびリチウムトリフルオロメタンスルホネート（８３０ｇ）を加えた。５分後、実施例１で調製した部分的に焼成された「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」１３０ポリシロキサン粒子（１２ｇ）および「Ｔｏｓｐｅａｒｌ」１０５サブミクロンの焼成されていないポリシロキサン粒子（５０ｇ）を加えた。内容物を２０分間にわたって全体的に撹拌した。得られたコーティング組成物は約６％の全固形物を含んだ。それは、コーティング組成物中に存在する全固形物の重量を基準として、０．００６重量％の部分的に焼成されたシリコン粒子および０．０２６重量％の焼成されていないサブミクロンポリシロキサン粒子を含んだ。
【００３７】
フィルム製造間の相互延伸段階において、コーティング組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングした。赤外線測定器によって測定された湿潤コーティング厚さは６から７ミクロンであった。乾燥コーティング厚さは０．０２ミクロンであった。フィルムヘーズは１００ミクロン厚さのフィルムに関して１．６％であった。摩擦の動的係数は０．３２であった。クロックメータによって測定されたように、コーティングされたフィルムにおいてフィラーのふき取りは観測されなかった。
【００３８】
（実施例６）
部分的に焼成されたポリシロキサン粒子の代わりにアルミナ（銘柄ＡＰＡ−ＥＴＡ）を使用したことを除き、実施例５の操作を繰り返した。赤外線測定器によって測定した湿潤コーティング厚さは、６から７ミクロンであった。乾燥コーティング厚さは０．０２ミクロンであった。フィルムへーズは１００ミクロン厚さのフィルムに関して１．６％であった。摩擦の動的係数は０．３２であった。クロックメータによって測定されたように、コーティングされたフィルムにおけるフィラーふき取りは観測されなかった。
【００３９】
（実施例７）
本実施例は、水をベースとする親水性コーティングに対するフィルム接着を改善するコーティング組成物を製造する方法、および製造工程の相互延伸段階の間にポリエチレンテレフタレートフィルムを組成物でコーティングする方法を例示する。
【００４０】
Ｅａｓｔｅｋ（登録商標）１３００スルホポリエステル（８７．２Ｌ、２６．２Ｋｇのポリマー）を５５ガロンの混合タンクに加え、撹拌を始めた。脱イオン水を効率のよい混合のために撹拌下において加え、内容物が２５ガロンのマークに届くようにした。得られた分散液に以下の物質：１６００ｍＬのＬｕｐａｓｏｌ（商標）ＦＧ（１０％溶液）、８０ｍＬのＬｕｐａｓｏｌ（商標）Ｐ（１％溶液）、８０ｍＬのＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）９０Ｒ４、５０ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＯＸ−５０無定形ヒュームドシリカ、２５ｇの部分的に焼成されたポリシロキサン粒子、１．９ＬのＲｅｎｅｘ（登録商標）６９０（２０％水溶液）を順次加えた。脱イオン水を撹拌下において加え、５０ガロンのマークに届くようにし、得られた分散液をさらに１５分間にわたって撹拌した。得られたコーティング組成物は１６％の全固形物を含んだ。
【００４１】
ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造間の相互延伸コーティング用にコーティング組成物を使用した。赤外線測定器によって測定された湿潤コーティング厚さは、７．５から８．５ミクロンであった。乾燥コーティング厚さは０．３２ミクロンであった。乾燥コーティングの重量は０．０４８ｇ／ｍ2であった。フィルムヘーズは、１００ミクロン厚さのフィルムに関して３．２％であった。摩擦の動的係数は０．３４であった。コーティングされたフィルムにおけるフィラーのふき取りは観測されなかった。
【００４２】
（実施例８）
本実施例はポリエステルフィルムのトナー接着を改良するコーティング組成物を製造するための、およびフィルム製造工程の相互延伸段階の間にフィルム上に組成物をコーティングするための手順について例示する。
【００４３】
撹拌下において５５ガロンの混合タンクに以下の成分：Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標）ＲＰ３（１３．６Ｌの４８％溶液）、Ｇｌａｓｃｏｌ（登録商標）ＲＰ２（８．１Ｌの３０％溶液）、リチウムトリフルオロメタンスルホネート（３．２Ｌの２０％溶液）、Ｒｅｎｅｘ（登録商標）６９０（３．２Ｌの２０％溶液）、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）ＯＸ−５０無定形ヒュームドシリカ（１．００Ｌの３０％懸濁水溶液）、および実施例１で調製した１５０ｇの部分的に焼成されたシリコン粒子を加えた。脱イオン水を効率のよい混合のために撹拌しながら加えて、３０ガロンのマークに届くようにした。脱イオン水に続いて、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３５０（２．５Ｌ）を撹拌下において加えて、内容物が５０ガロンのマークに届くようにした。得られたコーティング組成物は、６から７％の全固形物を含んだ。それは、コーティング組成物中に存在する全固形物の重量を基準にして０．００８重量％の部分的に焼成されたシリコン粒子および０．２重量％の無定形ヒュームドシリカを含んだ。
【００４４】
フィルムの製造間の相互延伸段階において、コーティング組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム上にコーティングした。赤外線測定器によって測定された湿潤コーティング厚さは７．５から８．５ミクロンであった。乾燥コーティング厚さは０．１８ミクロンであった。摩擦の動的係数は０．４２であった。静止摩擦係数は０．４１であった。クロックメータによって測定されたように、コーティングされたフィルムにおいてフィラーふき取りは観測されなかった。
【００４５】
記述された本発明をもって、我々はここに特許請求の範囲のおよびそれらに等価の権利を請求する。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  コーティングされたポリエステルフィルムであって、
（ａ）第１の表面と第２の表面とを有する、延伸ポリエステルフィルムと、
（ｂ）前記表面の少なくとも１つの上のコーティングであり、該コーティングは有機ポリマーと、前記コーティングの重量を基準にして約０．００２重量％から１．５重量％の多孔性粒子とを含み、該多孔性粒子は少なくとも０．０３ｍＬ／ｇの孔隙体積および約０．５μｍから４．５μｍの粒径を有する、コーティングと
を備えることを特徴とするコーティングされたポリエステルフィルム。
２．  前記多孔性粒子がアルミナ粒子および部分的に焼成されたポリシロキサン粒子からなる群から選択されることを特徴とする１．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
３．  前記コーティングは該コーティングの重量を基準にして約０．００４重量％から０．３重量％の多孔性粒子を含むことを特徴とする２．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
４．  前記粒径が約０．５μｍから３．０μｍであることを特徴とする３．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
５．  前記孔隙体積が少なくとも０．１ｍＬ／ｇであることを特徴とする４．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
６．  前記多孔性粒子は部分的に焼成されたポリシロキサン粒子であることを特徴とする４．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
７．  前記多孔性粒子がアルミナ粒子であることを特徴とする４．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
８．  前記コーティングが該コーティングの重量を基準にして約０．００６重量％から０．０２０重量％の多孔性粒子を含むことを特徴とする４．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
９．  前記多孔性粒子が部分的に焼成されたポリシロキサン粒子であることを特徴とする８．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１０．  前記多孔性粒子がアルミナ粒子であることを特徴とする８．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１１．  前記コーティングが（１）約９０重量％から約９９重量％の少なくとも１種のスルホポリエステルと、（２）ポリアクリル酸、アクリルアミド／アクリル酸のコポリマー、およびそれらの塩からなる群から選択される約０．１０重量％から約４重量％の少なくとも１種のポリマーと、（３）約０．５重量％から７．０重量％の少なくとも１種のテトラブロックコポリマー樹脂とを含み、成分（１）、（２）および（３）の重量％は前記コーティング中に存在する成分（１）、（２）および（３）の全重量を基準にしており、そして成分（１）、（２）および（３）は全体で乾燥コーティングの重量の少なくとも約８５％を構成することを特徴とする３．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１２．  前記コーティングが該コーティングの重量を基準として約０．００６重量％から０．０２０重量％の多孔性粒子を含むことを特徴とする１１．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１３．  前記コーティングが（１）約８５重量％から約９８重量％の１種以上のスルホポリエステルと、（２）約０．５重量％から約５重量％の１種以上のテトラブロックコポリマー樹脂と、（３）約２重量％から約１２重量％の１種以上の非揮発性ポリアミンとを含み、前記スルホポリエステルまたはスルホポリエステル類、テトラブロックコポリマー樹脂またはテトラブロックコポリマー樹脂類、および非揮発性ポリアミンまたは非揮発性ポリアミン類の重量％は、前記コーティング中に存在する前記１種以上のスルホポリエステルの重量と、前記１種以上のテトラブロックコポリマー樹脂の重量と、前記１種以上の非揮発性ポリアミンの重量との合計を基準にしていることを特徴とする３．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１４．  前記コーティングが該コーティングの重量を基準にして約０．００６重量％から０．０２０重量％の多孔性粒子を含むことを特徴とする１３．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１５．  前記粒径が約０．５μｍから２．５μｍであり、前記孔隙体積が少なくとも０．１ｍＬ／ｇであり、前記コーティングが該コーティングの重量を基準にして約０．００６重量％から０．０２０重量％の多孔性粒子を含むことを特徴とする２．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１６．  延伸ポリエステルフィルムの少なくとも１つの表面上をコーティングすることによって形成された、コーティングされたポリエステルフィルムであって、コーティング組成物が有機ポリマーと、コーティングの重量を基準にして約０．００２重量％から１．５重量％の多孔性樹脂とを含み、該多孔性樹脂が少なくとも０．０３ｍＬ／ｇの孔隙体積および約０．５μｍから４．５μｍの粒径を有することを特徴とするコーティングされたポリエステルフィルム。
１７．  前記多孔性粒子がアルミナ粒子および部分的に焼成されたポリシロキサン粒子からなる群から選択されることを特徴とする１６．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１８．  前記コーティング組成物が前記コーティング組成物に存在する全固形物の重量を基準にして０．００６重量％から０．０２重量％の多孔性粒子を含み、該多孔性粒子が約０．５μｍから３．０μｍの粒径を有することを特徴とする１７．に記載のコーティングされたポリエステルフィルム。
１９．  コーティングされたポリエステルフィルムを形成するための方法であって、該方法は：ポリエステルフィルムの少なくとも１つの表面上をコーティングする工程であって、コーティング組成物が有機ポリマーと前記コーティング組成物中に存在する全固形物の重量を基準にして約０．００２重量％から１．５重量％の多孔性粒子を含み、該多孔性粒子が少なくとも０．０３ｍＬ／ｇの孔隙体積および約０．５μｍから４．５μｍの粒径を有する工程と；前記フィルムを延伸して、その大きさを約２〜約４倍に増大させる工程とを備えたことを特徴とする方法。
２０．  前記多孔性粒子がアルミナ粒子および部分的に焼成されたポリシロキサン粒子からなる群から選択され、前記コーティング組成物が該コーティング組成物中に存在する全固形物の重量を基準にして０．００６重量％から０．０２重量％の多孔性粒子を含み、該多孔性粒子が約０．５μｍから３．０μｍの粒径を有することを特徴とする方法。