(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の：
（Ａ）イソシアネート官能性化合物にして、（Ａ）の総量に対して少なくとも４０重量％が少なくとも５００の分子量を有する該イソシアネート官能性化合物と、
（Ｂ）該イソシアネート官能性化合物（Ａ）と反応することができる窒素含有化合物と、
の反応生成物であって、
該反応生成物は２０，０００未満の分子量を有し、かつ有効量の基を含み、それらの基は、得られる、該反応生成物を含んで成る化合物が転位温度より低い温度で高分子の機械的性質を示し、かつ少なくとも２％の２５℃における破断伸びを有するそのような可逆的な分子間物理的相互作用を生み出し得るものであり、
イソシアネート官能性化合物（Ａ）が、次の：
（ｉ）イソシアネートと、
（ｉｉ）ヒドロキシ官能性、酸官能性またはアミノ官能性の化合物にして、（ｉｉ）の総量に対して少なくとも４０重量％が少なくとも４５０の分子量を有している該官能性化合物と、
の反応によって形成され、
ヒドロキシ−、酸−またはアミノ−官能性化合物（ｉｉ）の０．０５重量％以上４０重量％以下が４５０未満の分子量を有し、
窒素含有化合物（Ｂ）がメラミン、尿素、シアナミド、ジシアナミド、チオ尿素、アミノピリジンおよび／またはイソシトシンである、上記の反応生成物。
【請求項２】
次の：
（Ａ）官能価が少なくとも２であるイソシアネート官能性化合物にして、その少なくとも４０重量％が少なくとも５００の分子量を有している該イソシアネート官能性化合物と、
（Ｂ）該イソシアネート官能性化合物（Ａ）と反応することができる窒素含有化合物にして、該窒素に加えてｎ個のアミノ基をさらに含み、該ｎは少なくとも１であり、そしてそのモル比が、（Ｂ）中に存在するアミノ基の数に関わらず、化合物（Ｂ）１分子当たり１個のアミノ基だけが（Ａ）の１個のイソシアネート基と反応するように選ばれる該窒素含有化合物と、
の反応生成物であって、
イソシアネート官能性化合物（Ａ）が、次の：
（ｉ）イソシアネートと、
（ｉｉ）ヒドロキシ官能性、酸官能性またはアミノ官能性の化合物にして、（ｉｉ）の総量に対して少なくとも４０重量％が少なくとも４５０の分子量を有している該官能性化合物と、
の反応によって形成され、
ヒドロキシ−、酸−またはアミノ−官能性化合物（ｉｉ）の０．０５重量％以上４０重量％以下が４５０未満の分子量を有し、
窒素含有化合物（Ｂ）がメラミン、尿素、シアナミド、ジシアナミド、チオ尿素、アミノピリジンおよび／またはイソシトシンである、上記の反応生成物。
【請求項３】
イソシアネートと、ヒドロキシ官能性、酸官能性またはアミノ官能性の化合物と、イソシアネートと反応することができる窒素含有化合物と、の反応生成物であって、
ヒドロキシ−、酸−またはアミノ−官能性化合物の０．０５重量％以上４０重量％以下が４５０未満の分子量を有し、
窒素含有化合物がメラミン、尿素、シアナミド、ジシアナミド、チオ尿素、アミノピリジンおよび／またはイソシトシンである、上記の反応生成物。
【請求項４】
（Ａ）のイソシアネート基と化合物（Ｂ）との間のモル比が０．８：１．２である、請求項１〜３のいずれか１項による反応生成物。
【請求項５】
１５，０００以下の平均分子量を有する、請求項１〜４のいずれか１項による反応生成物。
【請求項６】
窒素含有化合物（Ｂ）がメラミンおよび／または尿素である、請求項１〜５のいずれか１項による反応生成物。
【請求項７】
イソシアネート（ｉ）が３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート、トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、メチレンジシクロヘキサン  ４，４−ジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートである、請求項１〜６のいずれか１項による反応生成物。
【請求項８】
ヒドロキシ官能性化合物（ｉｉ）がポリテトラヒドロフラン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、ポリエステルおよびそれらの混合物である、請求項１〜７のいずれか１項による反応生成物。
【請求項９】
４５０未満の分子量を有するヒドロキシ−、酸−またはアミノ−官能性化合物の少なくとも一部が一官能性である、請求項１〜８のいずれか１項による反応生成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項による反応生成物の、被覆組成物、接着剤組成物、インキ、グルー、ラッカー、トナー樹脂、キャスティング材料における、または樹脂用増粘剤としての使用。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項による反応生成物が基相互間において可逆的な分子間物理的相互作用を生み出し得るそのような基を含んでいる該反応生成物を含んで成る化合物。
【請求項１２】
該化合物が少なくとも１０％の２５℃における破断伸びを有する、請求項１１による化合物。
【請求項１３】
請求項１１または１２による少なくとも１つの化合物を含んで成る被覆組成物。
【請求項１４】
該被覆組成物が着色剤を含んでいる、請求項１３による被覆組成物。
【請求項１５】
着色剤をさらに含んでいる、請求項１１または１２による少なくとも１つの化合物を含んで成るインキ組成物。
【請求項１６】
該被覆またはインキ組成物が、ある一定の転位温度より低い温度で硬化した後、光学繊維の保護層および／または着色層をなしている、請求項１３〜１５のいずれか１項による被覆またはインキ組成物。
【請求項１７】
該被覆組成物を転位温度より低い温度で硬化させた後に形成される被覆が光学繊維の内側一次コーティングまたは外側一次コーティングをなしている、請求項１６による被覆組成物。
【請求項１８】
転位温度より低い温度で硬化させた後の組成物がマトリックス材料をなしている、請求項１６による組成物。
【請求項１９】
光学繊維と硬化したコーティングを含んで成る、その硬化被覆が請求項１３〜１８のいずれか１項による組成物から作られている、被覆光学繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生成物相互間で相互作用を生み出し、その最強の相互作用が可逆的な物理的相互作用、特に水素結合である反応生成物を含む超分子化合物（supramolecular compound）に関する。これらの相互作用は、さらに、可逆的な分子間物理的相互作用とも称される。
【０００２】
【従来の技術】
そのような超分子化合物、例えば重合体は、ランジェ（Lange）およびメイジャー（Meijer）によるMacromolecules（１９９５年、２８巻、７８２−７８３頁）に記載されている。これらの重合体は、例えばスチレンとマレイミド単量体とのラジカル重合により得ることができる。得られた共重合体はメラミンと混合される。かくして得られた混合物の１つの欠点は、それらが非常に脆く、不十分な機械的性質しか持っていないということである。
【０００３】
「超分子化学」は、一般に、非共有結合の、配向した、複数（少なくとも２）の協同的相互作用の化学であると理解されている。例えば、「超分子重合体」は、共有結合と、得られる材料の性質に実質的に寄与している高物理的結合強さとの特定の二次的相互作用との組み合わせによって、例えばその粘弾性挙動に関して、その高分子の性質を本質的に達成している有機化合物のことである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、生成物相互間で少なくとも部分的に物理的相互作用、例えば水素結合を形成する反応生成物を含む、比較的大きい破断伸びを示す「超分子」化合物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明による化合物は、イソシアネートと、ヒドロキシ官能性、酸官能性またはアミノ官能性化合物と、イソシアネートと反応し得る窒素含有化合物との反応生成物である。
【０００６】
本発明による化合物は、（Ａ）イソシアネート官能性化合物にして、（Ａ）の総量に対して少なくとも４０重量％が少なくとも約５００の分子量を有するそのイソシアネート官能性化合物と、（Ｂ）該イソシアネート官能性化合物（Ａ）と反応し得る窒素含有化合物との反応生成物から成る。
【０００７】
本発明の反応生成物は、約２０，０００未満の分子量を有する。この反応生成物は有効量の基を含むものであって、それらの基は、得られる、その反応生成物から成る化合物が、転位温度より低い温度で高分子の機械的性質を示すそのような可逆的分子間物理的相互作用を生み出し得るものである。本発明の化合物は、少なくとも約２％の２５℃における破断伸びを有する。
【０００８】
明確な定義のために、「超分子化合物」、「化合物」および「組成物」なる用語は、分子間に可逆的な物理的結合を形成する反応生成物を含む化合物を定義するために、言い換えると、分子の会合を定義するために、互換的に用いられるものとする。「反応生成物」および「分子」なる用語は、本明細書の説明全体を通じて、超分子化合物を作り上げている構造単位を定義するために、互換的に用いられるものとする。
【０００９】
イソシアネート官能性化合物（Ａ）は、好ましくは、（ｉ）イソシアネートと、（ｉｉ）ヒドロキシ官能性、酸官能性またはアミノ官能性の化合物にして、（ｉｉ）の総量に対して少なくとも４０重量％が少なくとも約４５０の分子量を有するその官能性化合物との反応によって形成されているものである。
【００１０】
イソシアネート（ｉ）およびイソシアネート官能性化合物（Ａ）は、好ましくは少なくとも二官能性である。
【００１１】
イソシアネート官能性化合物は、イソシアネート官能基（−ＮＣＯ）および／またはイソシアネート基と封鎖イソシアネート基とさらに称されることもある封鎖基との反応生成物である化合物を含んで成ることができる。
【００１２】
本発明のもう１つの態様では、その生成物は、（Ａ）少なくとも２の官能価を有するイソシアネート官能性化合物にして、その少なくとも４０重量％が少なくとも約５００の分子量を有しているそのイソシアネート官能性化合物と、（Ｂ）化合物（Ａ）と反応することができる窒素含有化合物にして、該窒素に加えてｎ個のアミノ基をさらに含み、この場合ｎは少なくとも１であるその窒素含有化合物との反応生成物である。好ましくは、そのモル比は、化合物（Ｂ）中に存在するアミノ基の数に関わらず、化合物（Ｂ）１分子当たり１個のアミノ基だけが化合物（Ａ）の１個のイソシアネート基と反応するように選ばれる。
【００１３】
ＤＥ−Ａ−２３６４１５７号明細書から、ジイソシアネートとヒドロキシ官能性化合物とをまず反応させてジイソシアネート官能性化合物を形成し、そして１モルの該ジイソシアネート官能性化合物と１モルのメラミン誘導体とを、メラミンがポリアミン架橋剤として作用するようにさらに反応させることが知られている。言い換えると、重合体が形成される。
【００１４】
ＤＥ−Ａ−２６２５３９９号明細書から、さらに、ジイソシアネート官能性ポリエーテル化合物を、ジアミンとしてのメラミン誘導体により、実質的に等モル量のジイソシアネートとジアミンとを用いることにより架橋させることが知られている。
【００１５】
ＷＯ９６／３５１３５号明細書から、可逆的に架橋されたプラスチックの被覆材料で包囲されている光学繊維が知られている。さらに、該光学繊維に該プラスチック材料を７０℃より高い温度で付着させ、そして該材料を周囲温度に近い温度まで冷却するときに架橋させることによる、該繊維の製造法も知られている。ＷＯ９６／３５１３５号明細書に記載されるプラスチック材料は可逆的な化学的架橋より成るものであって、それは、特に、少なくとも３のイミド官能価を有する非線状ポリイミド反応体と少なくとも２個の第一または第二アミノ官能基を含むポリアミンとの反応により製造される。本明細書で引用されているＷＯ９６／３５１３５号およびＷＯ９５／００５７６号明細書に記載される可逆的な化学架橋材料を使用することの不利な点は、熱力学的観点から、解架橋工程が、必要とされる流れの達成に関して十分な程度には起こらないということである。
【００１６】
さらに、ＷＯ９８／１４５０４号明細書から、対になって互いに少なくとも４個の水素結合を形成する水素架橋形成性単量体単位を含む超分子化合物が知られている。例えば、１モルの低Ｍｗジイソシアネート官能性化合物は、２モルの置換イソシトシン化合物と反応して該超分子化合物を形成する。ＷＯ９８／１４５０４号明細書に開示される超分子化合物の不利な点は、それら化合物が脆すぎるということである。
【００１７】
本発明による化合物（または化合物の混合物）の性質は、一部は、色々な反応生成物間に形成される多数の水素結合に由来する。これらの反応生成物は、例えばジイソシアネート（ｉ）により逐次転化されてジイソシアネート官能性化合物（Ａ）を形成するヒドロキシ、アミノまたは酸官能性の化合物（ｉｉ）より成るものである。該化合物（Ａ）は、次いで、窒素含有化合物（Ｂ）と反応する。そのヒドロキシ、アミノまたは酸官能性化合物（ｉｉ）は、好ましくは少なくとも二官能性であり、そして該ヒドロキシ、アミノまたは酸官能性化合物の（化合物（ｉｉ）の総量に対して）少なくとも４０重量％は少なくとも約４５０の分子量を有する。驚くべきことに、得られる化合物は、それらの分子量がなお比較的小さいとしても、室温（２５℃）で比較的大きい破断伸びを有している。
【００１８】
本発明の化合物は熱的に形成または硬化される。言い換えると、この化合物は、温度を下げるとき、特に温度をある一定の定義される転移温度より低い温度に下げることによって、適量の反応生成物が会合することで形成される。
【００１９】
この転移温度は、色々な反応生成物間に実質的量の分子間物理的相互作用が生じせしめられる温度と定義され得るものである。色々な分子間に生じせしめられる物理的相互作用（１つまたは複数）は、これを、特に温度をある一定の転移温度より高い温度まで上げることにより、可逆的に、そして少なくとも部分的に破ることができる。
【００２０】
この転移温度は、さらに、ある温度より低い温度では、化合物が、そのような温度で熱可塑性材料と同様の、高分子の機械的性質を示すそのある温度、特に反応生成物が少なくとも０．０５ＭＰａ、好ましくは少なくとも０．１ＭＰａの引張強さを示す温度と定義することができる。転移温度を定義するもう１つの方法は、ある温度より高い温度では１つまたは幾つかの分子間物理的結合が解けるそのある温度である。最後に、転移温度より高いある一定温度では液体が得られる。転移温度は、一般に、約５℃〜約１００℃の範囲内にある。転移温度は、好ましくは約１０℃と約８０℃との間、さらに好ましくは約１５℃と約６０℃の間にあり、約２０℃と約５０℃の間にあるのが特に好ましく、そして約２３℃と約４５℃の間にあるのが最も好ましい。
【００２１】
本発明による適したイソシアネート（ｉ）の例は、好ましくは、例えば、ジイソシアネートの例として、１，４−ジイソシアナト−４−メチル−ペンタン、１，５−ジイソシアナト−５−メチルヘキサン、３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート、１，６−ジイソシアナト−６−メチル−ヘプタン、１，５−ジイソシアナト−２，２，５−トリメチルヘキサンおよび１，７−ジイソシアナト−３，７−ジメチルオクタン、または１−イソシアナト−１−メチル−４−（４−イソシアナトブチ−２−イル）−シクロヘキサン、１−イソシアナト−１，２，２−トリメチル−３−（２−イソシアナト−エチル）−シクロペンタン、１−イソシアナト−１，４−ジメチル−４−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、１−イソシアナト−１，３−ジメチル−３−イソシアナトメチル−シクロヘキサン、１−イソシアナト−１−ｎ−ブチル−３−（４−イソシアナトブチ−１−イル）−シクロペンタン、および１−イソシアナト−１，２−ジメチル−３−エチル−３−イソシアナトメチル−シクロペンタン、３（４）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキシルイソシアネート（IMCI）、トルエンジイソシアネート（TDI）、メチレンジフェニルジイソシアネート（MDI）、メチレンジイソシアネート  ４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（IPDI）、ヘキサンジイソシアネート（HDI）等のような、少なくとも２の官能価を有するイソシアネート類である。
このイソシアネート（ｉ）は、好ましくはIPDI、TDIまたはIMCIである。
【００２２】
本発明によるヒドロキシ−、アミノ−または酸官能性化合物（ｉｉ）は、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリオレフィン（炭化水素）、ポリカーボネート、ポリシロキサンの主鎖等またはそれらの混合物を有していることができる。単純にするために、以後ヒドロキシ−官能性化合物、即ちポリオールを詳細に説明するが、同じことはアミノ−または酸−官能性化合物にも適用することができる。さらに、「ジオール」なる用語が用いられるときはいつでも、これはポリオールにも適用可能である。ポリエーテルポリオールは、２〜１０個の炭素原子および酸素原子を有するポリオキシアルキレン基から構成されるポリオキシアルキレン構造を繰返単位として有するポリオール、好ましくはジオールである。
【００２３】
上記のポリオキシアルキレン構造を有するジオールの例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリデカメチレングリコール等ようなポリグリコール化合物；２種若しくは３種以上のイオン性の共重合可能な環式化合物の開環共重合により得られるポリエーテルジオール；またはそれらの混合物が与えられる。
【００２４】
イオン−重合性の環式化合物の例に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビスクロロメチルオキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテルおよびグリシジルベンゾエートまたはそれらの混合物のような環式エーテルがある。
【００２５】
また、上記イオン−重合性環式化合物と、エチレンイミン等のような環式イミン、ｐ−プロピオラクトンのような環式ラクトンまたはグリコール酸ラクチド等、或いはジメチルシクロポリシロキサン等のような環式シロキサンとの開環共重合により製造されるポリエーテルジオールおよびそれらの混合物も使用することができる。
【００２６】
２種または３種以上のイオン−重合性環式化合物の特定の組み合わせの例に、テトラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、プロピレンオキシドとエチレンオキシド、およびブチレンオキシドとエチレンオキシドとの各組み合わせがある。２種または３種以上のイオン−共重合性環式化合物は、得られる開環重合体中でランダムに結合されていることができる。
【００２７】
ポリオキシアルキレン構造を有する前記のジオールは、例えばPTMG1000、PTMG2000［三菱化学株式会社（Mitsubishi Chemical Corp.）製］、PPG1000、PPG2000、エクセノール（EXCENOL）２０２０、エクセノール１０２０［アサヒ・オリン社（Asahi Oline Co., Ltd.）製］、PEG1000、ユニセーフ（Unisafe）ＤＣ１１００、ユニセーフＤＣ１８００［日本油脂株式会社（Nippon Oil and Fats Co., Ltd.）製］、PPTG2000、PPTG1000、PTG400、PTGL2000［保土ヶ谷化学株式会社（Hodogaya Chemical Co., Ltd.）製］等の商標名で商業的に入手することができる。
【００２８】
前記の製造において、ポリオキシアルキレン構造を有しないジオールおよび／またはジアミンは、個々にまたはポリエーテルポリオールとの組み合わせのいずれかで使用することができる。ここでは、ポリオキシアルキレン構造を有しないジオールの例として、ポリエステルジオール（例えば、ポリカプロラクトンジオールを含む）、ポリオレフィンジオール、ポリアミドジオール、ポリアクリレートジオール、ポリカーボネートジオール、ポリシロキサンジオール等が与えられる。また、該ジオールの混合物も使用することができる。ポリエステルジオールの例に、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールのような多価アルコールを、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸等のような多塩基酸と反応させることによって得られるポリエステルジオールがある。ポリカプロラクトンジオールの例に、ε−カプロラクトンを、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、それらの混合物等のようなジオールと反応させることによって得られるポリカクロラクトンジオールがある。ポリカーボネートジオールの例として、ポリテトラヒドロフランのポリカーボネートジオール、１，６−ヘキサンジオールのポリカーボネート等が与えられる。これらのポリカーボネートジオールは、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８３［日本ポリウレタン工業株式会社（Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.）製］、ＰＣ−８０００（米国、ＰＰＧ社製）等の商標名で商業的に入手することができる。ポリオレフィンジオールの具体例に、好ましくは複数のヒドロキシル末端基を含む直鎖または分枝鎖の炭化水素がある。ヒドロキシ官能性ポリオレフィンの例は、また、ヒドロキシ官能性ポリスチレンのような芳香族のものであることもできるし、或いはヒドロキシ−官能性スチレン−ポリブタジエン−スチレンブロック共重合体等のような混合芳香族／脂肪族のものであることもできる。炭化水素は、好ましくは多数のメチレン基（−ＣＨ2−）を含む、不飽和を含んでいてもよい非芳香族の化合物である。例えば、ビニルアルコールと酢酸ビニルとの共重合体が使用できる。完全に飽和された、例えば水素化炭化水素が好ましい。それらを、例えば被覆用途に用いるとき、その硬化被覆の長期安定性が、不飽和の程度が減少するにつれて増加するからである。炭化水素ジオールの例に、例えばヒドロキシル末端基付きの完全または一部水素化１，２−ポリブタジエン；１，４−および１，２−ポリブタジエン共重合体、１，２−ポリブタジエン−エチレンまたは−プロピレン共重合体、ポリイソブチレングリコール；それらの混合物等がある。炭化水素ジオールは、好ましくは実質的に水素化されたまたは完全に水素化された１，２−ポリブタジエンまたは１，２−ポリブタジエン−エテン共重合体である。
【００２９】
適したアミノ官能性化合物の例は、ジェファミン類（Jeffamines）、アミノ末端基付きアクリロニトリルブタジエン共重合体、脂肪族ポリアミド、それらの混合物等である。
【００３０】
適した酸官能性重合体の例は、飽和または不飽和のポリエステル、酸末端基付きアクリロニトリルブタジエン共重合体、脂肪族ポリアミド、それらの混合物等である。
【００３１】
本発明の特に好ましい態様では、ヒドロキシ官能性化合物（ｉｉ）は、ポリテトラヒドロフラン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、ポリエステルおよびそれらの混合物である。
【００３２】
ヒドロキシ−、アミノ−または酸−官能性化合物は、好ましくは、極性が比較的小さい単独重合体または共重合体である。
【００３３】
官能性化合物（ｉｉ）は、酸、ヒドロキシおよび／またはアミノ官能基の内の２種または全ての組み合わせ、例えば酸／ヒドロキシ、酸／アミノ、ヒドロキシ／アミノおよびヒドロキシ／アミノ／酸官能基の各組み合わせを含んでいることもできる。
【００３４】
ヒドロキシ−、アミノ−または酸−官能性化合物の単独重合体または共重合体の主鎖は、線状、分枝鎖状、過分枝鎖状、樹枝状、櫛状等であることができる。官能基は主鎖の末端をキャップしている(end-capped)こともできるし、主鎖の中間にランダムに結合されていることもできるし、或いはそれらに類似した様式で結合されていることもできる。
【００３５】
ヒドロキシ−、アミノ−または酸−官能性化合物（ｉｉ）の少なくとも４０重量％（好ましくは少なくとも６０重量％、さらに好ましくは少なくとも７０重量％で、少なくとも９０重量％が特に好ましい）は少なくとも約４５０の分子量Ｍｗを有する（さらに高Ｍｗ官能性化合物と称されることもある）。この高Ｍｗ官能性化合物は、好ましくは約１００重量％未満、さらに好ましくは約９９重量％未満の量で存在し、約９８重量％未満の量で存在するのが特に好ましい。高Ｍｗ官能性化合物のＭｗは、好ましくは少なくとも約１，０００、さらに好ましくは少なくとも約１，５００であり、そしてそのＭｗは約２０，０００以下、好ましくは約１５，０００以下、さらに好ましくは約１０，０００以下である。
【００３６】
かくして、該官能性化合物の６０重量％以下（好ましくは４０重量％以下で、３０重量％以下がさらに好ましく、１０重量％以下が特に好ましい）は４５０未満の分子量を有する（さらに低Ｍｗ官能性化合物と称されることもある）。この官能性化合物の６０重量％より多くが約４５０より小さいＭｗを有している場合は、得られる反応生成物および超分子化合物は脆すぎるものとなる。この低Ｍｗ官能性化合物が存在する場合、それは、好ましくは少なくとも約０．０５重量％、さらに好ましくは少なくとも０．１重量％の量で存在し、少なくとも０．２重量％の量で存在するのが特に好ましい。低Ｍｗ官能性化合物のＭｗは、好ましくは約４００未満、さらに好ましくは約３００未満であり、そして約１５０未満が特に好ましく、そして好ましくは少なくとも約５０、さらに好ましくは少なくとも約６０であり、少なくとも約７０が特に好ましい。
【００３７】
低Ｍｗのヒドロキシ−、アミノ−または酸−官能性化合物は一官能性であることもできるし、或いは多官能性であることもでき、また２種または３種の官能基が混在していることもできる。反応生成物のＭｗを制御することが希望される場合、所望によっては、一官能性の低Ｍｗ官能性化合物を用いることができる。該低Ｍｗ官能性化合物の例は前記で列挙されたものの中に見いだされ、例えばブタノールまたは１，６−ヘキサンジオールを低Ｍｗヒドロキシ官能性化合物の候補として挙げることができる。
【００３８】
高Ｍｗ官能性化合物対低Ｍｗ官能性化合物の混合物は、約（４０〜１００重量％）：（０〜６０重量％）、好ましくは（６０〜９９重量％）：（１〜４０重量％）、さらに好ましくは（７０〜９８重量％）：（２〜３０重量％）の高Ｍｗ：低Ｍｗの比となっていることができる。本発明の１つの特に好ましい態様においては、高Ｍｗ官能性化合物の量は低Ｍｗ化合物の量に比較して実質的に多い。特に、低Ｍｗ化合物は、好ましくは約３．０重量％未満、さらに好ましくは約２．０重量％未満の量で存在する。低Ｍｗ官能性化合物が使用される場合、それは、好ましくは少なくとも約０．０５重量％の量で存在する。
【００３９】
本発明による化合物は、第一工程で、イソシアネート（ｉ）をヒドロキシ、酸またはアミノ官能性化合物（ｉｉ）、例えばポリテトラヒドロフランと、例えば室温で反応させてイソシアネート官能性オリゴマー（Ａ）を生成させることによって得ることができる。場合によっては、反応性および／または選択性を向上させるために、触媒が存在していることもできる。
【００４０】
続いて、オリゴマー（Ａ）は窒素含有化合物（Ｂ）、例えばメラミンと反応して、水素結合を形成し得る１個（または２個以上）の分子と錯体を形成している反応生成物を生成する。得られる錯体は超分子化合物または同組成物と称される。
【００４１】
イソシアネート官能性オリゴマー（Ａ）は、好ましくは２〜１０、さらに好ましくは２〜４の官能価ｎと、約５００〜５０，０００、好ましくは約５００〜２０，０００、さらに好ましくは約５５０〜１０，０００の分子量を有し、そして約６００〜５，０００が特に好ましい。分子量が高すぎると、物理的結合の総量が比較的少なくなって、強度がより小さい構造がもたらされる。分子量が低すぎると、生成物が脆くなる。
【００４２】
該イソシアネート官能性化合物（Ａ）と反応し得る窒素含有化合物（Ｂ）は、好ましくは、該窒素に加えて、ｎ個のアミノ基を含んでいる。ここで、ｎは少なくとも１である。ｎは、好ましくは１０未満、さらに好ましくは８未満であり、５未満が最も好ましい。適した窒素含有化合物の例は、メラミン、尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、シアナミド、ジシアナミド、チオ尿素、イソシトシン、アミノピリジン類、それらの混合物等である。
【００４３】
窒素含有化合物は、好ましくはメラミン、尿素または両者の混合物であり、メラミンがさらに好ましい。メラミンは分子間相互作用を生む強い傾向を示し、強い可逆的な分子間物理的相互作用を生じさせるのである。尿素は比較的弱い物理的相互作用を生む傾向を有し、それは粘度を低くし、従って溶解性をよくするのに有利となる可能性がある。
【００４４】
化合物（Ｂ）は、好ましくは少なくとも１個のアミノ基を含む。（Ｂ）が２個以上のアミノ基を含む場合、モル比は、好ましくは、化合物（Ｂ）１分子当たり１個のアミノ基だけが、下記の反応式（１）および（２）で表されるように、（Ａ）の１個のイソシアネート基と反応するように選ばれる：
【化１】
0005000797.tif 000002
【００４５】
本発明の１つの好ましい態様では、（Ａ）のイソシアネート基と化合物（Ｂ）との間のモル比は、約０．８：１．２、さらに好ましくは約１：１である。
【００４６】
本発明の反応生成物は、一般に、少なくとも約７００、好ましくは少なくとも約７５０、さらに好ましくは少なくとも約８５０、特に好ましくは少なくとも約１，０００の数平均分子量Ｍｎ（高および低Ｍｗの化合物について平均したもの）であって、かつ約４０，０００未満、好ましくは約２０，０００未満、さらに好ましくは約１５，０００未満、特に好ましくは約１０，０００未満の数平均分子量を有する。数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン標準を用いるゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される。
【００４７】
本発明の超分子化合物は、一般に、少なくとも約１，４００、好ましくは少なくとも約１，５００、さらに好ましくは少なくとも約１，７００、特に好ましくは少なくとも約２，０００の数平均分子量であって、好ましくは約１００，０００未満、さらに好ましくは約９０，０００未満、さらに好ましくは約８０，０００未満、特に好ましくは約７０，０００未満の数平均分子量を有する。
【００４８】
本発明による超分子化合物の室温（２５℃）における破断伸びは、好ましくは約２％より大、さらに好ましくは約５％より大であって、約１０％より大であるのが特に好ましい。破断伸びが２％未満である場合、その化合物は脆すぎるものとなる。２５℃における破断伸びは、好ましくは約２，０００％未満、好ましくは約１，５００％未満であって、約１，０００％未満がさらに好ましい。
【００４９】
本発明による反応生成物を含んで成る「超分子」化合物は、同一および／または異なる反応生成物から成ることができる。同一の反応生成物は同じ成分（Ａ）および（Ｂ）から誘導されるもので、同じ方法により製造される。異なる反応生成物は、（例えば、化学的性状、Ｍｗ等が）異なる化合物（Ａ）、および／または（Ｂ）から誘導されたものと、および／または異なる方法により製造されたものと定義することができる。異なる反応生成物の１例として、共重合体の主鎖を有する化合物（Ａ）から誘導された反応生成物および／または単独重合体の主鎖を有する化合物（Ａ）から誘導された反応生成物を挙げることもできる。
【００５０】
本発明による反応生成物から成る超分子化合物は、前記で定義されたある一定の転移温度より高い温度で流動性であるか、または（極めて）粘稠である。その転移温度は、一般に、約５℃〜約１００℃の範囲内にある。転移温度は、好ましくは約１０℃〜約８０℃、さらに好ましくは約１５℃〜約６０℃の範囲内にあり、約２０℃〜約５０℃が特に好ましく、約２３℃〜約４５℃が最も好ましい。該転移温度より低い温度では、本発明の超分子化合物は、反応生成物間に水素結合のような分子間物理的相互作用が実質的な量で生ずるが故に堅くなる。
【００５１】
反応は溶媒の存在下で行うことができ、また塊状で行うこともできる。
【００５２】
本発明による化合物は、色々な技術領域で利用することができ、例は被覆剤、インキ、トナー樹脂、ラッカー、接着剤、グルー、キャスティング材料であり、また、例えば不飽和ポリエステルのような樹脂のための増粘剤としての用途もある。本発明の化合物は、例えばガラス、紙、木材、プラスチック、煉瓦、並びにアルミニウムおよび鉄のような金属等の色々な基材に適用することができる。興味を引く可能な用途は、例えば粉末塗料、光学繊維用被覆剤における用途、コンパクトディスク（ＣＤおよびＣＤ−Ｒ）用ラッカーおよびディジタルバーサタイルディスク（ＣＶＤ）用接着剤のような記録媒体のための用途、或いは急速プロトタイピング（prototyping）用途であることができる。
【００５３】
本発明による化合物を光学繊維用被覆剤に利用するのが特に有用である可能性がある。
【００５４】
光学繊維の技術分野では、光学繊維用被覆剤は、一般に、加熱されると架橋して硬化する、または紫外線の作用下での架橋により硬化する（ＵＶ−硬化性組成物）熱硬化性材料より成る。該ＵＶ−硬化性組成物は、一般に、オリゴマー系、反応性希釈剤（１種または複数種）、高価な光開始剤化合物、その他の添加剤を含んで成る。このようなＵＶ−硬化性被覆組成物の適用では、繊維または繊維の組が樹脂を未架橋状態（依然として液体の状態）で含んでいる被覆ダイを通して走行せしめられ、次いで架橋を生起させるのに必要なエネルギーをその繊維に供給するのに適した装置を通して走行せしめられる。このような装置は、紫外線の焦点を繊維または繊維の組に合わせるための整合用レフレクターと関連付けられた紫外線ランプを含んでいなければならない。このような装置は複雑で、継続的な保守管理が必要とされるので、比較的費用がかかる。
【００５５】
光学繊維には、一般に、２層の被覆層、即ち比較的軟質の内側一次コーティングと比較的硬質の外側一次コーティングとが重ね合わせ状態で被覆される。内外一次コーティングは着色されていてもよいし、着色されていなくてもよい。光学ガラス繊維に非着色内外一次コーティングを適用するときは、そのコーティングにインキ、即ち着色被覆組成物が続いて適用される。さらに、光学繊維のリボンを作るために、互いに平行に並置された、被覆され、そして場合によっては着色された（inked）複数の光学繊維を共通のマトリックス中に埋入させることができる。
【００５６】
本発明による化合物または化合物の混合物は、内側一次コーティング、外側一次コーティング、内外一次コーティングの性質を合わせ示すコーティングと定義される自己−層形成性コーティング、インキ、マトリックスまたは集束材料として使用することができる。その着色（識別）層または保護層が、いずれも、本発明の可逆的に物理結合された材料から作ることができる。その着色層は、これを、顔料または染料のような着色剤が加えられている可逆的に物理結合された材料により構成することができる。
【００５７】
実際は、本発明の化合物（または化合物の混合物）は、場合によっては１種または２種以上の溶媒の存在下で、液体として、裸の光学繊維に、被覆され、場合によっては着色された光学繊維に、または複数の被覆され、場合によっては着色された光学繊維に転移温度より高い温度で適用することができ、それを、続いてその転移温度より低い温度まで冷却することによって硬化させることができる。転移温度は前記で定義された通りである。
【００５８】
冷却は、例えば、常用の冷却系により、または処理された物体を周囲温度で放置することにより、或いはそれを水または他の冷却液の浴若しくは冷却用ガスを通して走行させることにより遂行することができる。
【００５９】
本発明による化合物または化合物の混合物を含んで成るコーティング、インキまたはマトリックスは使用温度で離層すべきではなく（そして、好ましくは高分子の機械的性質を示すべきである）。使用温度は硬化したコーティングまたは被覆された光学繊維が使用される温度と定義することができる。この使用温度は、好ましくは約−１００℃〜約１００℃、さらに好ましくは約−５０℃〜約８０℃の範囲であり、約−４０℃〜約７０℃が特に好ましく、約−２５℃〜約６０℃が最も好ましい。特に、室温では、このコーティングは硬化状態にある。
【００６０】
光学繊維用被覆剤の技術分野における当業者は、本発明による化合物または化合物の混合物の組成物を、その当業者が求め、積極的に達成しようとしている性質に応じて制御することができる。例えば、（好ましくは、少なくとも二官能性である）ヒドロキシ官能性、酸官能性またはアミノ官能性化合物の鎖長を変えることによって、および／またはその化合物の分子量を変えることによって、必要とされるコーティングのタイプに応じて軟質または硬質の部分を導入することができる。
【００６１】
【実施例】
本発明を次の非限定実施例を参照して説明することにする。
【００６２】
実施例Ｉ
Ｉ．ａ．超分子錯体の合成
７０．０ｇのポリテトラヒドロフラン（分子量１０００）を７０ｍＬのジメチルスルホキシド（DMSO）に溶解した。１００ｍＬのDMSO中のイソホロンジイソシアネート３１．１ｇの溶液を加えた。この溶液に６滴のジブチルスズジラウレートを滴下した。この反応混合物を室温で６時間攪拌し、その後１７．１ｇのメラミンを得られた反応混合物に添加した。その温度を１５０℃まで上げ、そして攪拌をその温度で一晩行った。DMSOを蒸留で除去し、得られた生成物を１２０℃で重量が一定になるまで乾燥した。
【００６３】
この生成物からフィルムをプレス成形し、そしてその機械的性質を応力−歪み曲線（動的機械分析：ＩＳＯ  ５２７２）で測定した。このフィルムの破断伸びは＞５００％であった。
【００６４】
実施例Ｉ〜ＩＶ
実施例Ｉと同様の方法で、成分（ｉｉ）の一部として１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）が用いられている更なる組成物を製造した。さらに、同じ方法で試験を行った。結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
0005000797.tif 000003
【００６６】
実施例Ｉ〜ＩＶは、高Ｍｗのヒドロキシ官能性化合物であるポリテトラヒドロフラン（PTHF）に低Ｍｗのヒドロキシ官能性化合物である１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）を増量して加えると、モジュラスと強さが増大して行き、そして破断伸びが低下して行くことを示している。低Ｍｗ化合物の不存在下では（実施例Ｉ．ｂ．を参照されたい）、非常に高い破断伸びが達成される。さらに、これらの実施例は、当業者であれば、低Ｍｗのヒドロキシ−、酸−またはアミノ−官能性化合物と高Ｍｗのヒドロキシ−、酸−またはアミノ−官能性化合物とを異なる比率で混合することにより、被覆の性質を細かく調節することができることを示している。