(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１０〜１８の芳香族炭化水素化合物を９０〜２０重量％と炭素数５〜１１のジカルボン酸ジエステルを１０〜８０重量％含み、前記芳香族炭化水素化合物の５０重量％以上が２環芳香族炭化水素化合物であることを特徴とする硬化性樹脂またはその原料体の付着した硬質物質用洗浄液組成物。
【請求項２】
硬化性樹脂またはその原料体の付着した硬質物質を、炭素数１０〜１８の芳香族炭化水素化合物を９０〜２０重量％と炭素数５〜１１のジカルボン酸ジエステルを１０〜８０重量％含み、前記芳香族炭化水素化合物の５０重量％以上が２環芳香族炭化水素化合物である洗浄液組成物と接触させることを特徴とする洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄液組成物に関し、更に詳しくは、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの硬化性樹脂、それらの樹脂が硬化する途中の原料体などが付着した注型器、容器などの硬質物質を洗浄する際に用いる洗浄液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの二液硬化型樹脂は、少なくとも２液の原料成分を配合することにより硬化し、成形される。この際、各成分の配合あるいは配合後の貯蔵中に装置類に付着した硬化前の樹脂の洗浄除去においては、フロン系溶剤、あるいはトリクロロエタンなどの塩素系溶剤が使用されている。しかし、これらの溶剤はオゾン層を破壊する物質として、1995年末にその製造が禁止され、更に塩素系溶剤は毒性が強く、水質汚染を防止するため、その法規制も厳しい。
【０００３】
また、このような洗浄除去には、炭化水素などの石油系溶剤、テルペン系溶剤、アルコール系溶剤、アセトンなども使用し得るが、これらの溶剤は洗浄力に乏しく、また、その引火点が比較的低く、かつ毒性を有するなどの安全上の問題がある。また、界面活性剤や無機アルカリを添加した水系洗浄剤、リン酸塩類などの水溶液系洗浄剤の利用も検討されるが、洗浄力が乏しく、かつ排水処理設備に大きなスペースを必要とし経済性の面から好ましくない。このため、硬化前のエポキシ樹脂あるいはポリウレタン樹脂の洗浄除去、特にポリウレタン樹脂の被膜の剥離に十分な洗浄力を要求する場合、毒性の強い塩化メチレンを使用せざるを得ないという問題がある。
【０００４】
このような硬化前のエポキシ樹脂あるいはポリウレタン樹脂の洗浄剤として、特開平９−２０８９９に開示されるように、（ａ）アジピン酸などのジアルキルエステル、（ｂ）炭化水素、および、（ｃ）脂肪酸エステル、グリコールエーテルまたはその酢酸エステルの３成分を必須成分とする洗浄剤が知られている。しかし、この洗浄剤では洗浄力が十分でない場合がある。また、（ｃ）脂肪酸エステル、グリコールエーテルまたはその酢酸エステルなどは分解してアルコールを発生し、このアルコールは、ポリウレタン樹脂の原料であるイソシアナートと反応して樹脂を形成するという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、被洗浄物、特には、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの硬化樹脂が付着した被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有すると共に、優れた安全性を有し、かつ樹脂原料とも反応しない洗浄液組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明による洗浄液組成物は、炭素数１０〜１８の芳香族炭化水素化合物を９０〜２０重量％と炭素数５〜１１のジカルボン酸ジエステルを１０〜８０重量％含み、前記芳香族炭化水素化合物の５０重量％以上が２環芳香族炭化水素化合物である。この洗浄液組成物は、二液硬化型樹脂などの硬化性樹脂またはその原料体の付着した硬質物質の洗浄に好ましく用いられる。
【０００７】
また、本発明による洗浄方法は、被洗浄物、好ましくは二液硬化型樹脂などの硬化性樹脂またはその原料体の付着した硬質物質を、炭素数１０〜１８の芳香族炭化水素化合物を９０〜２０重量％と炭素数５〜１１のジカルボン酸ジエステルを１０〜８０重量％含み、前記芳香族炭化水素化合物の５０重量％以上が２環芳香族炭化水素化合物である洗浄液組成物と接触させるものである。
【０００８】
【本発明の作用・効果】
本発明の洗浄液組成物は、広範囲な汚れ、特に硬化性樹脂またはその原料体の付着した硬質物質の被洗浄物に対して良好な洗浄効果を有し、とりわけ硬化前ウレタン樹脂、硬化前エポキシ樹脂の洗浄に適している。エラストマー用ウレタン樹脂は、短時間かつ低温で硬化するため注型器、容器などに硬化被膜を形成しやすいが、本発明の洗浄液組成物は、このような硬化被膜の剥離に著しい効果を有する。また、引火性が低く、低臭で毒性も少なく、安全性の面からも非常に優れている。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄液組成物において、炭素数１０〜１８の芳香族炭化水素化合物は、単環または多環芳香族炭化水素化合物、これらのアルキル置換化合物などを含むものであり、例えば、ｉｓｏ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１，３−ジエチルベンゼン、１−メチル−３−ｎ−プロピルベンゼン、１，４−ジエチルベンゼン、１，３−ジエチル−５−エチルベンゼン、１，２−ジエチルベンゼン、１−メチル−２−ｎ−プロピルベンゼン、１，４−ジメチル−２−エチルベンゼン、１，３−ジメチル−２−エチルベンゼン、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン、１，２−ジメチル−３−エチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、メチルインダン、エチルインダン、テトラリン、ナフタレン、メチルナフタレン、エチルナフタレン、プロピルナフタレン、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジメチルイソプロピルナフタレン、エチルプロピルナフタレン、ジプロピルナフタレンなどをあげることができる。また、これらを単独で用いても必要に応じて２種以上を混合して用いても差し支えない。炭素数１０〜１８の芳香族炭化水素化合物の含有量は、４０〜８０重量％、特には５０〜７５重量％が好ましい。また、この芳香族炭化水素化合物を含有する石油留分などを用いることもできる。
【００１０】
本発明において、芳香族炭化水素化合物の５０重量％以上、特には８０重量％以上が２環芳香族炭化水素化合物であることが必要である。２環芳香族炭化水素化合物は、ナフタレン、メチルナフタレン、エチルナフタレン、プロピルナフタレン、ジメチルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジプロピルナフタレンなどアルキル置換ナフタレンを含むものである。このような芳香族炭化水素化合物を用いることで、ジカルボン酸ジエステルとの相溶性が向上し、優れた洗浄力が得られる。なお、脂肪族炭化水素化合物とジカルボン酸ジエステルのみを混合しても相分離し、洗浄剤として用いることができない。
【００１１】
炭素数５〜１１のジカルボン酸ジエステルとしてはマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、ピメリン酸ジメチル、ピメリン酸ジエチルなどがあげられる。特に炭素数３〜６のジカルボン酸と炭素数１〜２のアルコールとのジエステルが好ましく用いられる。これらを単独で用いても、必要に応じて２種以上を混合して用いても差し支えない。炭素数５〜１１のジカルボン酸ジエステルの含有量は、２０〜６０重量％、特には２５〜５０重量％が好ましい。炭素数５〜１１のジカルボン酸ジエステルの含有量が１０重量％未満であるとウレタンなどの硬化性樹脂の除去が難しく、８０重量％を超えて含有されていても洗浄性が格段によくなることはない。また、本発明の範囲においては、当該洗浄液組成物は危険物第四類第二、第三石油類に属するため安全性が高い。
【００１２】
本発明の洗浄液組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤などの慣用の添加剤を含めることができる。通常、本発明の目的を損なわないためには、芳香族炭化水素化合物とジカルボン酸ジエステル以外の成分は、５重量％以下、特には、１重量％以下が好ましい。さらに、樹脂の原料と反応性があるため、アルコールなどのＯＨ基を持つ化合物の含有量は、１重量％以下が好ましい。配合することのできる任意物質としての界面活性剤は、硬化前エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの表面に付着した油類、ポリマー、スケールなどへの浸透性や溶解速度の向上のために使用される。該界面活性剤としては非イオン性界面活性剤が好ましく、例えば高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、シリコン系、フッ素系などいずれのものも使用できる。
【００１３】
また、他の任意物質である紫外線吸収剤および酸化防止剤は、洗浄液の長期保存などにおける安定性の向上に役立ち、紫外線吸収剤としては例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系などを使用でき、酸化防止剤としては例えばフェノール系、アミン系、硫黄系、リン系など、本発明の洗浄液組成物に溶解するものはいずれも使用できる。フェノール系酸化防止剤を、１００〜１０００ｐｐｍ添加することが特に好ましい。
【００１４】
本発明の洗浄方法において、洗浄液組成物と接触させる方法は特に制限されるものでなく、公知のいずれの方法も使用できる。例えば、洗浄液組成物を含浸したスポンジなどによる拭き取り、洗浄液組成物への浸漬、スプレーなどにより接触させることが好ましい。浸漬による洗浄においては、洗浄効果を高めるために、同時に攪拌、揺動、超音波、エアバブリングなどを組み合わせることが更に好ましい。この場合、超音波の使用条件は、例えば発振周波数：２０〜１００ｋＨｚ、洗浄液１Ｌ当りの発振出力：１０〜２００Ｗが好ましい。エアバブリングでは、微細な気泡を、好ましくはガス：洗浄液の体積比を１：１〜５：１で通気することにより、洗浄液組成物に溶解しない汚れを気泡と共に上昇させ、分離できる。スプレーによる洗浄において、その圧力は、例えば０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇが好ましい。いずれの場合も洗浄時間は、１５秒間〜２時間、特には３０秒間〜２０分間が好ましい。この範囲未満では洗浄が不十分で、汚れを十分に除去できない。一方、この範囲を超えても洗浄効果は格別に向上しない。洗浄温度は、２０〜１２０℃が好ましく、６０〜１２０℃で処理することにより洗浄効果を著しく上昇させることができる。
【００１５】
本発明の洗浄液組成物は、機械部品、電気・電子部品、光学部品などの硬質物質の洗浄に用いることができる。このような工業部品としては、電子・電気部品、光学部品、精密機械部品などがあげられる。対象となる電気・電子部品としては、プリント配線基板、セラミック配線基板などの配線基板、リードフレームなどの半導体パッケージ部品、リレー、コネクターなどの接点部材、液晶、プラズマディスプレイなどの表示部品、ハードディスク記憶媒体、磁気ヘッドなどの磁気記憶部品、水晶振動子などの圧電部品、モータ、ソレノイドなどの電動機部品、センサー部品があげられる。光学部品としては、めがね、カメラ用などのレンズ、その筐体があげられる。精密機械部品としては、ＶＴＲなどに用いられる精密ベアリングなどの部品があげられる。洗浄対象の汚れとしては、加工油、ワックス、ピッチ、接着剤などがあげられる。
【００１６】
特に、本発明の洗浄液組成物は、ポリウレタン樹脂およびポリウレタン樹脂組成物を取り扱う産業装置、例えば混合機、成形機、貯蔵タンク、加工機などの洗浄、あるいは硬化前エポキシ樹脂および硬化前エポキシ樹脂組成物を取り扱う産業装置、例えば貯蔵タンク、混合槽、注型機などの洗浄に好ましく使用できる。また、他の二液硬化型樹脂などの硬化性樹脂に関しても同様に使用できる。
【００１７】
本発明の洗浄液組成物は、上記の各硬化前樹脂、特に硬化前樹脂組成物に対して硬化促進作用がない。また、各樹脂の物性に悪影響を及ぼすこともない。従って、洗浄後に本発明の洗浄液組成物が、例えばタンク内などに多少残存しても、再度上記の各硬化前樹脂、特に硬化前樹脂組成物の貯蔵中に、硬化のおそれがなく、また、硬化工程で早すぎる硬化が起きない。
【００１８】
洗浄対象となるポリウレタン樹脂としては、例えばトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）などのジイソシアナートおよびポリプロピレングリコールなどのポリオール類との反応物があげられる。ポリウレタン樹脂は、硬化剤、硬化促進剤、更に乳化剤、発泡剤、安定剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤などの添加剤を配合されてもよい。
【００１９】
洗浄対象となるエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、多価アルコールのポリグリシジルエーテル、多塩基酸のポリグリシジルエステル、３，（３，４‐エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ヒダントイン環を有するエポキシ樹脂などがあげられる。また、エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂硬化剤、硬化促進剤、更に充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤などの添加剤がを配合されてもよい。ここで、エポキシ樹脂硬化剤としては通常使用されているものであればいずれでもよく、多価フェノール類、芳香族系多塩基酸類、芳香族ポリアミン類などがあげられ、例えばフェノールノボラック、ビフェノール型ノボラック、ビスフェノールＡ型ノボラックなどのノボラック、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの酸無水物あるいはジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、メタフェニレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミンなどのアミン類などがあげられる。また、硬化促進剤としては、例えば第三級アミン類や有機リン化合物などがあげられる。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明を実施例、比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。実施例１〜３、比較例１〜３として調製した洗浄液の組成を表１に示す。
【００２１】
【表１】
0005000048.tif 000002
【００２２】
〔相溶性の評価〕  洗浄液を攪拌し、１０分間放置した後、相分離の有無を目視で観察した。比較例１の場合には、相分離して、洗浄液として用いることはできない。
【００２３】
〔洗浄性の評価〕  硬化前ポリウレタン樹脂組成物Ａの洗浄テストを実施した。
ポリウレタン樹脂組成物Ａは東京エアゾール化学のスーパーウレタンフォームＳ−２０を用いた。該ポリウレタン樹脂は室温１２０秒で表面が硬化する。スーパーウレタンフォームＳ−２０を５ｃｍ×５ｃｍの２００メッシュステンレス製金網に塗布した後、室温にて３０秒硬化させた。次に、２００ミリリットルのビーカーに、表１に示す各洗浄液組成物１００ｇおよび回転子を入れ、樹脂組成物が付着した金網を該洗浄液組成物に浸して、マグネチックスターラにて室温攪拌することにより３分間洗浄を行った。洗浄後、金網を取出してウレタンフォームが除去できているかどうかを目視判定した。判定は、ウレタン残留物がなくきれいに洗浄できた場合を○により、ウレタン樹脂が残存した場合を×により示した。