(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコールとカルボン酸との反応によってエステル化粗生成物を得る工程；および
該エステル化粗生成物１００重量部に対して、５〜６０重量部の炭化水素溶媒を添加し、アルカリ水溶液を用いて脱酸する工程；を包含し、
該炭化水素溶媒が、トルエン、キシレン、およびシクロヘキサンでなる群から選択される少なくとも１種である、
エステルの製造方法。
【請求項２】
前記炭化水素溶媒に加えてさらに炭素数１〜３のアルコール溶媒を、前記エステル化粗生成物１００重量部に対して３〜３０重量部の割合で添加した後、前記アルカリ水溶液を用いた脱酸を行なうことを包含する、請求項１に記載のエステルの製造方法。
【請求項３】
前記エステルの融点が５０〜１００℃である、請求項１または２に記載のエステルの製造方法。
【請求項４】
前記エステルの４０℃における動粘度が６０〜５０，０００ｍｍ2／ｓである、請求項１または２に記載のエステルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明はエステルの製造方法に関する。さらに詳しくは、高品質で耐熱性に優れたエステルが収率良く得られるエステルの製造方法に関する。
背景技術
エステルは、化粧品、医薬品、食品、電子機器、印刷、潤滑剤などの幅広い分野で使用されている。近年、これらエステルを使用する分野の技術進歩に伴い、エステルの品質に対する要求が高くなっている。例えばトナー用滑剤に使用される高融点エステルワックスでは、シャープメルトおよび高耐熱性といった機能が求められている。そのため、低揮発性物質、原料アルコール、原料カルボン酸、水酸基を有するエステル成分などの含有量が少なく、高温での重量減少の小さいエステルが要求されている。また、冷凍機油用に使用されるエステルについては、電気絶縁性が高く、耐熱性のレベルが高いなどの機能が求められる。そのため夾雑物や導電性の不純物が少なく、低酸価、低水酸基価であり、高温での加水分解安定性や熱安定性の優れたエステルが要求されている。
エステルは、周知のようにアルコールとカルボン酸との反応により生じる。一般的には、カルボン酸過剰系にてこの反応を行い、得られたエステル化粗生成物から、減圧トッピングにて過剰のカルボン酸を除去する方法、あるいはアルカリ水溶液による脱酸方法、吸着によりカルボン酸を除去する吸着処理方法などを単独または組み合わせることにより製造される。しかし、このうち減圧トッピングのみでは酸価が十分に低減できないだけでなく、高温にさらされるためエステルの熱劣化を招くおそれがあり、品質を損なう要因となっている。
そこで、通常は、特開平６−２７１８８１号公報、特開平７−１１８６８１号公報および特開平９−３１６４７９号公報の実施例に記載されるように、エステル化反応終了後、アルカリ水溶液を用いた脱酸方法が採用されている。しかし、この脱酸方法では、エステルがアルカリ水層に取り込まれて分層不良を起こすという不具合を生じている。特に、高粘度エステルあるいは直鎖の長鎖飽和モノカルボン酸から得られる高融点エステルの場合には、分層不良を起こすか乳化状態となり、酸価が十分に下がらなかったり、収率が著しく低下するという問題が生じている。この問題の解決策として、脱酸処理時の処理混合物に食塩や芒硝などの塩を溶解した温水を添加し、エステル層とアルカリ水層との比重差を大きくし、分離性を改善する方法、あるいは乳化したエステル層とアルカリ層とを含む混合物をそのまま減圧脱水し、ろ過する方法がとられている。しかしながら、これらの方法では十分な改善効果が得られないばかりか、添加した塩や生成したカルボン酸石鹸（カルボン酸の塩）がエステル中に残存し、エステルの品質を著しく低下させるという新たな問題が生じる。
このほか活性白土、シリカゲル、酸性白土およびシリカ−アルミナ系の合成吸着剤などの吸着剤を用いて吸着処理する精製方法もとられている。例えば、特開平１１−８０７６６号公報の実施例では、吸着処理による精製方法が記載されているが、熱安定性および酸化安定性の点において満足できる品質のエステルは得られない。
発明の開示
本発明は、高品質のエステルが高収率で得られるエステルの製造方法を提供することにある。本発明者らは上記の課題について鋭意検討した結果、これを解決しうる方法を見出した。
本発明のエステルの製造方法は、アルコールとカルボン酸との反応によってエステル化粗生成物を得る工程、および該エステル化粗生成物１００重量部に対して、５〜１００重量部の炭化水素溶媒を添加し、アルカリ水溶液を用いて脱酸する工程を包含する。
好適な実施態様においては、この方法は上記炭化水素溶媒に加えてさらに炭素数１〜３のアルコール溶媒を、前記エステル化粗生成物１００重量部に対して３〜５０重量部の割合で添加した後、前記アルカリ水溶液を用いた脱酸を行なうことを包含する。
好適な実施態様においては、上記炭化水素溶媒は、トルエン、キシレン、シクロヘキサンおよびノルマルヘプタンでなる群から選択される少なくとも１種である。
好適な実施態様においては、上記エステルの融点は５０〜１００℃である。
好適な実施態様においては、上記エステルの４０℃における動粘度は６０〜５０，０００ｍｍ２／ｓである。
発明を実施するための最良の形態
本発明の方法において、エステルを製造するために用いられるカルボン酸の種類については特に限定されないが、炭素数５〜３０のカルボン酸が好適に用いられる。このようなカルボン酸としては、モノカルボン酸および多価カルボン酸が挙げられ、これらは飽和、不飽和、直鎖、分岐のいずれであってもよい。
モノカルボン酸としては、例えば、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、４−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２−エチルペンタン酸、３−エチルペンタン酸、イソヘプタン酸、オクチル酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、ノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、エルカ酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などが挙げられる。
多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、カルボキシオクタデカン酸、カルボキシメチルオクタデカン酸、ドコサン二酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。
本発明の方法において、エステルを製造するために用いられるアルコール（原料アルコール）の種類については特に限定されないが、好ましくは炭素数５〜３０のアルコールが用いられる。このようなアルコールは、１価アルコール、多価アルコールおよびこれらアルコールにアルキレンオキシドを付加したエーテル化合物のいずれであってもよい。
上記１価アルコールとしては、ペンタノール、イソペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、ノナコサノール、メリシルアルコールなどが挙げられる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリアルキレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、スピログリコール、１，４−フェニレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、エリトリット、アラビトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、トリエチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。上記アルコールにアルキレンオキシドが付加したエーテル化合物において、アルコールに付加するアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどが挙げられる。
本発明に用いられる炭化水素溶媒としては、芳香族炭化水素溶媒および脂肪族炭化水素溶媒が挙げられる。芳香族炭化水素溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。脂肪族炭化水素溶媒としては、イソオクタン、ｎ−デカン、イソデカン、ｎ−ウンデカン、シクロペンタン、ｎ−テトラデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−ヘキサデカン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタンなどが挙げられる。これらのうち、中程度の沸点を有するトルエン、キシレン、シクロヘキサンおよびノルマルヘプタンが特に好ましい。比較的沸点の低い溶媒は安全性の点から取り扱いに注意を要し、さらに沸点の高い溶媒はエステルからの除去に高温、長時間を要するためである。
原料アルコールとカルボン酸との反応により生じるエステル化粗生成物を分離するために用いられるアルコール溶媒（分離用アルコール溶媒）としては、炭素数１〜３のアルコールが好ましい。このようなアルコールとしては、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノールなどが挙げられる。この分離用アルコールは、脱酸処理時に乳化あるいは分層不良を起こしやすいエステル化粗生成物、例えば炭素数１４以上の直鎖飽和モノカルボン酸から得られる高融点のエステルを含む粗生成物を脱酸する場合に好適に用いられる。
脱酸処理に用いるアルカリ水溶液に含まれるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属塩、炭酸アンモニウムなどのアンモニウム塩などが挙げられる。これらのうち、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属塩が好ましく用いられる。
本発明のエステルの製造方法においては、まず上記カルボン酸と原料アルコールとの反応により、エステル化反応が行なわれる。この反応において、上記カルボン酸と原料アルコールとは、目的とするエステルの特性に応じて、その種類および当量比が適宜選択される。反応は、触媒の存在下または不存在下で、通常１２０〜２４０℃の温度で行なわれる。このようなエステル化反応により、エステル化粗生成物が得られる。
得られたエステル化粗生成物に、上記炭化水素溶媒が添加される。炭化水素溶媒は、エステル化粗生成物１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは、５〜８０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部の割合で添加される。炭化水素溶媒の添加量が５重量部未満の場合には、脱酸工程においてエステル化粗生成物とアルカリ水溶液との混合物が、エステル層とアルカリ水層とに分層しにくくなるか、乳化して分離不能となる。１００重量部を超える炭化水素溶媒を添加しても、添加量に見合った分層または乳化防止効果の向上がないばかりか、溶媒の除去工程に長時間を要し、生産性が低下する。
脱酸処理時に乳化あるいは分層不良を起こしやすいエステル化粗生成物を処理する際には、上記のように、分離用アルコールを添加するのが好適である。分離用アルコールを添加することにより、より一層脱酸処理時の分層は良好になり、エステルの収率が向上する。アルコール溶媒の添加量はエステル化粗生成物１００重量部に対して５０重量部以下、好ましくは３〜５０重量部、さらに好ましくは、５〜３０重量部である。
脱酸処理に用いるアルカリ水溶液に含有されるアルカリの濃度は、好適には５〜２０重量％であり、該水溶液に含有されるアルカリの量はエステル化粗生成物の酸価に対し１〜２倍当量が適当である。
脱酸処理は、上記エステル化粗生成物、炭化水素溶媒、アルカリ水溶液、および必要に応じてアルコール溶媒を混合し、エステル化粗生成物中に存在する酸をアルカリにより中和することにより行なわれる。通常、上記エステル化粗生成物に炭化水素溶媒および必要に応じてアルコール溶媒を加え、これにアルカリ水溶液を加えて加温し、充分に混合することにより行なわれる。脱酸処理を行なう際の温度は、エステル化粗生成物の粘性などにより適宜選択されるが、通常５０〜１００℃であり、好ましくは７０〜９０℃である。５０℃より低い温度では、分層不良や乳化を起こす恐れがあり、１００℃を超えるとエステルが加水分解する恐れがある。
脱酸処理によりエステルを含む油層（エステル層）とアルカリ水層とに分離するので、このアルカリ水層を除去する。次に、エステル層を、エステル化粗生成物１００重量部に対して５〜１００重量部の温水あるいは熱水（５０〜１００℃）を用いて水洗する。水洗は、水洗排水がほぼ中性（例えば、ｐＨが７、あるいはそれを下回る程度）となるまで繰り返し行う。次いで、エステル層に含まれる溶媒を減圧下で留去することにより、目的のエステルが得られる。
得られたエステルは、吸着や蒸留による精製処理により、さらに品質の向上を図ることができる。吸着による精製処理とは吸着剤とエステルとを混合して、濾過し、エステルを回収する処理をいう。吸着剤としては、例えば、活性白土、酸性白土、シリカ−アルミナなどを主成分とする合成吸着剤、合成ゼオライト、活性炭およびシリカゲルなどが挙げられる。前記吸着剤のうち、エステル中の着色物質、樹脂類および不飽和化合物の低減には活性白土および酸性白土が好ましく用いられる。金属イオンの低減には合成ゼオライトが好ましく用いられる。また、エステルの酸化低減および安定性の向上には、活性炭あるいは合成吸着剤が好ましく用いられる。。これらの吸着剤は、エステルに要求される品質、機能、純度などを考慮して、単独で、あるいは組合せて用いられる。
また、蒸留による精製は、エステルの純度を向上するために行われる。蒸留方法に特に制限はないが、分子蒸留によることが好ましい。分子蒸留装置としては、例えば、スミス式蒸留装置が好ましく用いられる。
以上のように本発明のエステルの製造方法においては、所定の量の炭化水素溶媒を使用するため、脱酸処理時に分層不良や乳化を引き起こすことなく、高品質のエステルを高収率で製造することができる。
本発明の製造方法は、種々のタイプのエステルの製造に用いられる。例えば、長鎖カルボン酸に由来し、低揮発性物質の含有量が少ない高融点（例えば、５０〜１００℃）を有するワックスエステル、あるいは、常温で液体であり、熱安定性に優れ、絶縁性の高い高粘度エステル（例えば、４０℃における動粘度が６０〜５０，０００ｍｍ２／ｓのエステル）の製造方法に好適である。
本発明により得られる上記高融点のワックスエステルは、低揮発性物質、原料アルコール、原料カルボン酸、水酸基を有するエステル成分などの含有量が少なく、シャープメルトの融解特性を示す。そのため、トナー用の離型剤などに有効に使用することができる。
本発明により得られる上記常温で液体の高粘度エステルは、熱安定性および電気絶縁性に優れる。そのため、冷凍機油および特殊グリース油に添加される潤滑剤など、高いレベルの熱安定性および電気絶縁性が要求される用途に有効に使用することができる。
（実施例）
以下の実施例によりエステルの製造方法を例示することにより、本発明を具体的に説明するが、本願発明がこの実施例に制限されないことはいうまでもない。（実施例１）
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、ペンタエリスリトール２３０．０ｇ（１．６９ｍｏｌ）およびステアリン酸１９７５．９ｇ（６．９６ｍｏｌ）を加え、窒素気流下２２０℃で、反応により生じる水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行なった。得られたエステル化粗生成物は２０４２．６ｇであり、酸価は１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン２００ｇおよびイソプロパノール２６０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２０重量部、アルコール溶媒を２６重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、融点７７．３℃、酸価０．０７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相（ＡＰＨＡ）５０の最終目的物であるエステルを９５２．３ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．２％であった。
この実施例１の脱酸処理時の各条件、分離時の状況、および得られたエステルの収率および物性を表１に示す。後述の実施例２〜１４および比較例１〜１４の結果も併せて表１〜３に示す。
（比較例１）
実施例１のエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、エステル層とアルカリ水層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。そこで、１０％芒硝温水を１００ｇ加え、９０℃で３０分間攪拌し、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、融点７５．１℃、酸価０．３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相（ＡＰＨＡ）９０の最終目的物であるエステルを９０３．２ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９０．３％であった。
（実施例２）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ペンタエリスリトール２４０．０ｇ（１．７６ｍｏｌ）、パルミチン酸７４３．４ｇ（２．９０ｍｏｌ）およびステアリン酸１２３７．１ｇ（４．３６ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ、１５時間常圧で反応を行った。得られたエステル化粗生成物は２０５１．８ｇであり、酸価は１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン８０ｇおよびイソプロパノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を８重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間、撹拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６７．７℃、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物９４１．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９４．１％であった。
（比較例２）
実施例２のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、イソプロパノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分静置したが、エステル層とアルカリ水層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。その後、エステル層を１００℃、１ｋＰａの条件下で減圧して脱水した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６３．４℃、酸価０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）９０の最終目的物９４．６ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９４．６％であった。
（実施例３）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、トリメチロールプロパン４００．０ｇ（２．９８ｍｏｌ）およびラウリン酸１８４２．０ｇ（９．２１ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ、１５時間常圧で反応を行った。得られたエステル化粗生成物は２０３９．４ｇであり、酸価は８．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにノルマルヘプタン５０ｇおよびエタノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を５重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間撹拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点２８．０℃、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）５０の最終目的物９０２．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９０．２％であった。
（比較例３）
実施例３のエステル化粗生成物１０００．０ｇにメタノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、６０℃で３０分間撹拌した。３０分間静置したところ、エステル層とアルカリ水層との間に一部乳化層ができたが、水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１００℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点２４．５℃、酸価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）９０の最終目的物８４３．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８４．３％であった。
（実施例４）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、トリメチロールプロパン３４０．０ｇ（２．５３ｍｏｌ）およびパルミチン酸２００４．０ｇ（７．８３ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行った。得られたエステル化粗生成物は２１６３．１ｇであり、酸価は９．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにシクロヘキサン１５０ｇおよびエタノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１５重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点４５．５℃、酸価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物９５１．２ｇを得。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．１％であった。
（比較例４）
実施例４のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、シクロヘキサン１５ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１．５重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したがエステル層とアルカリ層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。そこで、１０％芒硝温水を１００ｇ加え、７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点４２．５℃、酸価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）８０の最終目的物９１３．３ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９１．３％であった。
（実施例５）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、トリメチロールメタン１６０．０ｇ（２．０８ｍｏｌ）およびアラキン酸２０００．０ｇ（６．４１ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行った。得られたエステル化粗生成物は２００６．８ｇであり、酸価は９．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗成物１０００．０ｇにキシレン１００ｇおよびイソプロパノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点７４．０℃、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）４０の最終目的物９４８．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９４．８％であった。
（比較例５）
実施例５のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６８．２℃、酸価８．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１４０の最終目的物９６５．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９６．５％であった。
（実施例６）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、グリセリン３００．０ｇ（３．２６ｍｏｌ）およびラウリン酸２０１３．０ｇ（１０．０７ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行った。得られたエステル化粗生成物は２１１５．７ｇであり、酸価は６．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにシクロヘキサン５０ｇおよびイソプロパノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を５重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点４６．４℃、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）４０の最終目的物９２５．３ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９２．５％であった。
（比較例６）
実施例６のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、エステル層とアルカリ水層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。そこで、１０％芒硝温水を１００ｇ加え、７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。
次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点４２．１℃、酸価０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）８０の最終目的物８６１．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８６．１％であった。
（実施例７）
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール３００．０ｇ（１．１８ｍｏｌ）、パルミチン酸１９９３．２ｇ（７．７９ｍｏｌ）およびパラトルエンスルホン酸２．３ｇを加え、窒素気流下２２０℃で、反応により生じる水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行なった。得られたエステル化粗生成物は２１４４．２ｇであり、酸価は２１．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにシクロヘキサン２３０ｇおよびエタノール１２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２３重量部、アルコール溶媒を１２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７５℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７５℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、融点７３．２℃、酸価０．０９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物であるエステルを８８９．４ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８８．９％であった。
（比較例７）
実施例７のエステル化粗生成物１０００．０ｇに対し、その酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、エステル層とアルカリ水層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。そこで、２０％芒硝温水を２５０ｇ加え、９０℃で３０分間攪拌し、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を９０℃、１ｋＰの条件下で減圧脱水し、ろ過を行い、融点７１．８℃、酸価０．６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相（ＡＰＨＡ）１００の最終目的物であるエステルを８４３．３ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８４．３％であった。
（実施例８）
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、ベヘニルアルコール１０５０．０ｇ（３．２２ｍｏｌ）、ベヘン酸１１２７．９ｇ（３．３２ｍｏｌ）およびパラトルエンスルホン酸２．２ｇを加え、窒素気流下２２０℃で、反応により生じる水を留去しつつ、１５時間、常圧で反応した。得られたエステル化粗生成物は２１０７．２ｇであり、酸価は８．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１３０ｇ、キシレン６０ｇ、イソプロパノール３０ｇおよびエタノール２４０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１９重量部、アルコール溶媒を２７重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７５℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化組生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１．０ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、融点７３．０℃、酸価０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、色相（ＡＰＨＡ）５５の最終目的物であるエステルを９５４．４ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．４％であった。
（比較例８）
実施例８のエステル化粗生成物１０００．０ｇに対し、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々１０ｇずつ加えて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。ろ過を行ない、融点７０．１℃、酸価８．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）９０の最終目的物であるエステルを９７３．６ｇ得た。吸着に供したエステル化粗生成物に対する収率は９７．４％であった。
（実施例９）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ステアリルアルコール１８００．０ｇ（６．６９ｍｏｌ）およびトリメリット酸４８２．８ｇ（２．３０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行った。得られたエステル化粗生成物は２１４０．７ｇであり、酸価は１０．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１００ｇおよびエタノール１２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部、アルコール溶媒を１２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６８．２℃、酸価０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）５５の最終目的物９４３．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９４．３％であった。
（比較例９）
実施例９のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６５．４℃、酸価９．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１００の最終目的物９６８．３ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９６．８％であった。
（実施例１０）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ラウリルアルコール１４００．０ｇ（７．５７ｍｏｌ）およびテレフタル酸８１９．０ｇ（３．９０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行った。得られたエステル化粗生成物は２０６２．０ｇであり、酸価は９．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１５０ｇおよびイソプロパノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１５重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、８０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて８０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性炭白鷺Ｃ（武田薬品工業（株））を５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６８．２℃、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）７０の最終目的物９３６．４ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９３．６％であった。
（比較例１０）
実施例１０のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、トルエン２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、８０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したがエステル層とアルカリ層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。その後、エステル層を８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水した。次いで、活性炭白鷺Ｃ（武田薬品工業（株））を５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６６．４℃、酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１５０の最終目的物９５０．２ｇを侭た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．０％であった。
（実施例１１）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ラウリルアルコール１４００．０ｇ（７．５７ｍｏｌ）およびテレフタル酸８１９．０ｇ（３．９０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行った。得られたエステル化粗生成物は２０６２．０ｇであり、酸価は９．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１５０ｇおよびイソプロパノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１５重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、８０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて８０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、融点６８．１℃、酸価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１４０の最終目的物９５２．３ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．２％であった。
（比較例１１）
実施例１１のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、トルエン２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、８０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したがエステル層とアルカリ層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。その後、エステル層を８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水し、ろ過を行い、融点６６．２℃、酸価０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）２５０の最終目的物９６２．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９６．２％であった。
（実施例１２）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、１，４−ブタンジオール３００．０ｇ（３．３３ｍｏｌ）およびステアリン酸１９４７．８ｇ（６．８６ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ１５時間常圧で反応し、水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。このとき得られたエステル化粗生成物は２１０６．７ｇであり、酸価は９．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにシクロヘキサン２００ｇおよびエタノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２０重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、８０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて８０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性炭白鷺Ｃ（武田薬品工業（株））を５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６９．０℃、酸価０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）８０の最終目的物９１５．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９１．５％であった。
（比較例１２）
実施例１２のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、シクロヘキサン２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、８０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したがエステル層とアルカリ層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。その後、エステル層を１００℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水した。次いで、活性炭白鷺Ｃ（武田薬品工業（株））を５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、融点６５．９℃、酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１５０の最終目的物９５０．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．０％であった。
（実施例１３）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、１，４−ブタンジオール３００．０ｇ（３．３３ｍｏｌ）およびステアリン酸１９４７．８ｇ（６．８６ｍｏｌ）を加え、、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ１５時間常圧で反応し、水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。このとき得られたエステル化粗生成物は２１０６．７ｇであり、酸価は９．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにシクロヘキサン２００ｇおよびエタノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２０重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、８０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて８０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を５回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、融点６８．９℃、酸価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１６０の最終目的物９３５．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９３．５％であった。
（比較例１３）
実施例１３のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、シクロヘキサン２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、８０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したがエステル層とアルカリ層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。その後、エステル層を１００℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水、ろ過を行い、融点６５．９℃、酸価０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）２２０の最終目的物９６７．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９６．７％であった。
（実施例１４）
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、ジエチレングリコール４００．０ｇ（３．７７ｍｏｌ）およびミリスチン酸１７７０．４ｇ（７．７６ｍｏｌ）を加え、窒素気流下２２０℃で、反応により生じる水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行なった。このとき得られたエステル化粗生成物は２０１４．３ｇであり、酸価は１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエステル化粗生成物１０００．０ｇにノルマルヘプタン１００ｇおよびエタノール１８０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部、アルコール溶媒を１８重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れ７０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、融点５３．０℃、酸価０．１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物であるエステルを９３６．２ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９３．６％であった。
（比較例１４）
実施例１４のエステル化粗生成物１０００．０ｇに対し、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々１０ｇずつ加えて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。ろ過を行ない、融点５０．３℃、酸価１０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）９０の最終目的物であるエステルを９６０．２ｇ得た。吸着に供したエステル化粗生成物に対する収率は９６．０％であった。
以下に、実施例１〜１４および比較例１〜１４の結果を表１〜３を示す。以下の表１〜３において、「分離時の状況」は、脱酸処理時のエステル層を水層との分離の状態を示す。○は分離が良好であり、乳化が起こらなかったことを示し、×は、分離が不良であり、または乳化が起きたことを示す。△は、油層と水層との間に乳化層が発生し、分層不良が起きたことを示す。−は、脱酸処理を行なわなかったことを示す。
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上記実施例１〜１４および比較例１〜１４は、いずれも高融点エステルワックスを目的とした製造例を示す。実施例１〜１４においては、いずれも脱酸処理時の分層状態は良好であり、酸価が低く、色相が良好であり、融点の高いエステルが得られた。一方、比較例１〜１４においては、脱酸処理時に乳化したり分層不良が起こり、収率が低く、融点も低く、酸価が高く、そして色相不良であった。また、アルカリによる脱酸処理をせずに吸着処理のみを施したエステルは、融点が低く、酸価が高く、色相不良であった。
以下に示す実施例１５〜２８のうち、実施例１５〜１７および比較例１５〜１７は、高品質の要求される作動油、圧延油、および切削油用エステルを目的とした製造例を示す。実施例１８〜２８および比較例１８〜２８は、いずれも高品質を要求される特殊グリース用エステル、冷凍機油用エステルを目的とした製造例を示す。
（実施例１５）
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、トリメチロールプロパン２８０．０ｇ（２．０９ｍｏｌ）およびオレイン酸１９４２．１ｇ（６．８９ｍｏｌ）を加え、窒素気流下２２０℃で、反応により生じる水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行なった。このとき得られたエステル化粗生成物は２０８８．３ｇであり、酸価は１７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン２００ｇおよびイソプロパノール１５０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２０重量部、アルコール溶媒を１５重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて９０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々５ｇずつ入れて吸着処理を行なった。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。次にろ過を行い、動粘度（４０℃）６４．２ｍｍ２／ｓ、流動点−３５℃、酸価０．１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１９０の最終目的物であるエステルを９１１．７ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９１．２％であった。
本実施例の脱酸処理時の各条件、分離時の状況、および得られたエステルの収率および物性を表２に示す。後述の実施例１６〜２８および比較例１５〜２８の結果も併せて表２に示す。
（比較例１５）
実施例１５のエステル化粗生成物１０００．０ｇに対し、その酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、エステル層とアルカリ水層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。そこで、２０％芒硝温水を２００ｇ加え、９０℃で３０分間攪拌し、３０分間静置して水層部を廃棄した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて９０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を９０℃、１ｋＰの条件下で減圧脱水した。次いで、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々５ｇずつ入れて吸着処理を行なった。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。次にろ過を行い、動粘度（４０℃）６４．１ｍｍ２／ｓ、流動点−３５℃、酸価０．２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）４５０の最終目的物であるエステルを７６０．７ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は７６．１％であった。
（実施例１６）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、トリメチロールプロパン５３０．０ｇ（３．９５ｍｏｌおよびカプリル酸１８４３．０ｇ（１２．８０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応を行い、水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。このとき得られたエステル化粗生成物は２００９．５ｇであり、酸価は１．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１５０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１５重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性炭白鷺Ｃ（武田薬品工業（株））を５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）１６．７ｍｍ２／ｓ、流動点−５０℃以下、酸価０．１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）５０の最終目的物９１５．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９１．５％であった。
（比較例１６）
実施例１６のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分静置したが、エステル層とアルカリ水層の間に一部乳化層ができ、引き続き３０分静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１００℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水した。
次いで、活性炭白鷺Ｃ（武田薬品工業（株））を５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）１６．７ｍｍ２／ｓ、流動点−５０℃以下、酸価０．１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物９０１．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９０．１％であった。
（実施例１７）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、トリメチロールプロパン３８０．０ｇ（２．８３ｍｏｌ）、オレイン酸１１８４．４ｇ（４．２７ｍｏｌ）およびダイマー酸８０６．６ｇ（１．４０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応し、１２時間反応した。このとき得られたエステル化粗生成物は２２０３．５ｇであり、酸価は３．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにノルマルヘプタン１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）５４０．６ｍｍ２／ｓ、流動点−３５℃、酸価０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）２１０の最終目的物９３４．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９３．４％であった。
（比較例１７）
実施例１７のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）５２１．２ｍｍ２／ｓ、流動点−３５℃、酸価３．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）３００の最終目的物９８９．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９８．９％であった。
（実施例１８）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、トリメチロールプロパン８００．０ｇ（５．９６ｍｏｌ）、カプリル酸１０５２．１ｇ（７．３１ｍｏｌ）、カプリン酸４０６．１ｇ（２．３６ｍｏｌ）およびアジピン酸５６０．６ｇ（３．８４ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応を行い、１２時間反応した。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸を蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２０８２．６ｇであり、酸価は５．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにキシレン２００ｇおよびエタノール５０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２０重量部、アルコール溶媒を５重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、動粘度（４０℃）２４５．１ｍｍ２／ｓ、流動点−３２．５℃、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）８０の最終目的物９４３．３ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９４．３％であった。
（比較例１８）
実施例１８のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、キシレン２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、油層と水層が一部乳化し、１０％芒硝温水を１００ｇ添加し、その後引き続き３０分間静置して、水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去し、ろ過を行い、動粘度（４０℃）２４０．０ｍｍ２／ｓ、流動点−３５．０℃、酸価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１００の最終目的物９１９．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９１．９％であった。
（実施例１９）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール５００．０ｇ（１．９７ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸９１７．２ｇ（６．３７ｍｏｌ）、３，５，５−トリメチルヘキサン酸１０００．０ｇ（６．３７ｍｏｌ）および酸化錫２．１ｇを加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で１５時間反応した。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸を蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２０２０．９ｇであり、酸価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）２２７．６ｍｍ２／ｓ、流動点−４０℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）９０の最終目的物９２６．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９２．６％であった。
（比較例１９）
実施例１９のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、トルエン２０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、油層と水層が一部乳化し、その後、引き続き３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１００℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各１０ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）２２７．１ｍｍ２／ｓ、流動点−４０℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇおよび色相（ＡＰＨＡ）１５０の最終目的物８８４．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８８．４％であった。
（実施例２０）
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、ジペンタエリスリトール５２０．０ｇ（２．０４ｍｏｌ）および２−エチルヘキサン酸１９４３．４ｇ（１３．５０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下２２０℃で、反応により生じる水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行なった。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸（２−エチルヘキサン酸）を蒸留除去した。
このとき得られたエステル化粗生成物は２０４８．２ｇであり、酸価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン２００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて９０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々５ｇずつ加えて吸着処理を行なった。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。次にろ過を行い、動粘度（４０℃）１４３．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、流動点−４０℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物であるエステルを９４９．３ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９４．９％であった。
（比較例２０）
実施例２０のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、トルエン２５ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２．５重量部添加）し、さらにエステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、エステル層とアルカリ水層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。そこで、１０％芒硝温水を２５０ｇ加え、９０℃で３０分間攪拌し、３０分間静置して水層部を廃棄した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて９０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々５ｇずつ加えて吸着処理を行なった。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。次にろ過を行い、動粘度（４０℃）１４３．６ｍｍ２／ｓ、流動点−４０℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）１２０の最終目的物であるエステルを８６３．０ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８６．３％であった。
（実施例２１）
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール９００．０ｇ（８．６４ｍｏｌ）、ｎ−ヘプタン酸６９４．２ｇ（５．３４ｍｏｌ）およびアジピン酸９０９．６ｇ（６．２３ｍｏｌ）を加え、窒素気流下２２０℃で、反応により生じる水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行なった。反応終了後、５ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸（ｎ−ヘプタン酸およびアジピン酸）を蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２０８３．２ｇであり、酸価は４．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにキシレン２００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を２０重量部添加）し、さらに、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて９０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々５ｇずつ入れて吸着処理を行なった。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。次にろ過を行い、動粘度（４０℃）２６７．５ｍｍ２／ｓ、流動点−５０℃以下、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）３０の最終目的物であるエステルを９５６．５ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．７％であった。
（比較例２１）
実施例２１のエステル化粗生成物１０００．０ｇに対し、その酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、エステル層とアルカリ水層と分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。そこで、１０％芒硝温水を３００ｇ加え、９０℃で３０分間攪拌し、３０分間静置して水層部を廃棄した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて９０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を９０℃、１ｋＰの条件下で減圧脱水した。次いで、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々５ｇずつ入れて吸着処理を行なった。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。次にろ過を行い、動粘度（４０℃）２６７．５ｍｍ２／ｓ、流動点−５０℃以下、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）７０の最終目的物であるエステルを９５０．８ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．１％であった。
（実施例２２）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール６１０．０ｇ（５．８６ｍｏｌ）および２−エチルヘキサン酸１７７１．０ｇ（１２．３０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応し、水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸を蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２０２６．８ｇであり、酸価は１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン８０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を８重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、得られたエステルを、スミス式蒸留装置を用いて１８０℃、１０〜５００Ｐａで、流油量を４ｍＬ／ｍｉｎとして蒸留をし、動粘度（４０℃）７．４ｍｍ２／ｓ、流動点−５０℃以下、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）４０の最終目的物８２５．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８２．５％であった。
（比較例２２）
実施例２２のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、油層と水層が一部乳化し、その後、引き続き３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１００℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水した。次いで、得られたエステルを、スミス式蒸留装置を用いて１８０℃、１０〜５００Ｐａで、流油量を４ｍＬ／ｍｉｎとして蒸留をし、動粘度（４０℃）７．４ｍｍ２／ｓ、流動点−５０℃以下、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇおよび色相（ＡＰＨＡ）５０の最終目的物８１０．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８１．０％であった。
（実施例２３）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール６１０．０ｇ（５．８６ｍｏｌ）および２−エチルヘキサン酸１７７１．０ｇ（１２．３０ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応し、水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸を蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２０２６．８ｇであり、酸価は１．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン８０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を８重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。動粘度（４０℃）７．４ｍｍ２／ｓ、流動点−５０℃以下、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）５０の最終目的物９３５．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９３．５％であった。
（比較例２３）
実施例２３のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが油層と水層が一部乳化し、その後引き続き３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして溶媒を留去した。次いで、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）７．４ｍｍ２／ｓ、流動点−５０℃以下、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物９００．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９０．０％であった。
（実施例２４）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ペンタエリスリトール２５０．０ｇ（１．８４ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸８８３．０ｇ（６．１３ｍｏｌ）、３，５，５−トリメチルヘキサン酸９６２．７ｇ（６．１３ｍｏｌ）および次亜燐酸ナトリウム１．５ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応し、水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸を蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２０５１．９ｇであり、酸価は１．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）６９．２ｍｍ２／ｓ、流動点−４０℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）４０の最終目的物９２５．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９２．５％であった。
（比較例２４）
実施例２４のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、油層と水層が一部乳化し、その後、引き続き３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１００℃、１ｋＰａの条件下で減圧をして脱水した。次いで、キョーワード５００ＳＨ（協和化学工業（株））を５ｇ添加して吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ、１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）６９．２ｍｍ２／ｓ、流動点−４０℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物９１２．１ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９１．２％であった。
（実施例２５）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、ペンタエリスリトール３５０．０ｇ（３．３０ｍｏｌ）、２−エチルヘキサン酸１０５７．３ｇ（７．３４ｍｏｌ）、カプリル酸７９７．９ｇ（５．５４ｍｏｌ）、カプリン酸１６６．８ｇ（０．９７ｍｏｌ）、チタンテトライソプロポキシド２．６ｇおよび次亜燐酸ナトリウム１．４ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で反応し、水酸基価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸を蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２００９．４ｇであり、酸価は２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにシクロヘキサン１５０ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１５重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）３３．４ｍｍ２／ｓ、流動点−４０℃、酸価０．１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物９１５．０ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９１．５％であった。
（比較例２５）
実施例のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、油層と水層が一部乳化したため、１０％芒硝温水を２５０ｇ加え、９０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して脱水した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）３３．４ｍｍ２／ｓ、流動点−４０℃、酸価０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、水酸基価２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）７０の最終目的物９０４．０ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９０．４％であった。
（実施例２６）
温度計、窒素導入管、攪拌機および冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、ペンタエリスリトール４００．０ｇ（２．９４ｍｏｌ）および３，５，５−トリメチルヘキサン酸２０７８．８ｇ（１３．１６ｍｏｌ）を加え、窒素気流下２２０℃で、反応により生じる水を留去しつつ１５時間常圧で反応を行なった。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応の脂肪酸を蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２０４０．２ｇであり、酸価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて９０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々５ｇずつ入れて吸着処理を行なった。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。次にろ過を行い、動粘度（４０℃）１０４．８ｍｍ２／ｓ、流動点−２０℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）３５の最終目的物であるエステルを９５４．７ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９５．５％であった。
（比較例２６）
実施例２６のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、トルエン１５ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１．５重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液を加え、９０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置したが、エステル層とアルカリ水層とが分離せず、全体が乳化状態となり水層を除去できなかった。そこで、１０％芒硝温水を２００ｇ加え、９０℃で３０分間攪拌し、３０分間静置して水層部を廃棄した。次いで用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて９０℃で３０分間攪拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返した。エステル層を１８０℃、１ｋＰの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、ガレオンアースＶ２（水澤化学工業（株））およびトミタＡＤ３００Ｐ（富田製薬（株））を各々５ｇずつ入れて吸着処理を行なった。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰ、および３時間とした。次にろ過を行い、動粘度（４０℃）１０４．８ｍｍ２／ｓ、流動点−２０℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）６０の最終目的物であるエステルを９２６．０ｇ得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９２．６％であった。
（実施例２７）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、２−エチルヘキサノール７５０．０ｇ（５．７７ｍｏｌ）およびステアリン酸１５５６．５ｇ（５．４８ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で１０時間反応した。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応のアルコールを蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２１４４．１ｇであり、酸価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１００ｇおよびイソプロパノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。排水のｐＨが中性になるまで水洗を４回繰り返し、エステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、得られたエステルを、スミス式蒸留装置を用いて２００℃、１０〜５００Ｐａで、流油量を４ｍＬ／ｍｉｎとして蒸留をし、動粘度（４０℃）９．７ｍｍ２／ｓ、流動点５．０℃、酸化０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）３０の最終目的物８２５．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は８２．５％であった。
（比較例２７）
実施例２７のエステル化粗生成物１０００．０ｇを、スミス式蒸留装置を用いて  ２００℃、１０〜５００Ｐａで、流油量を４ｍＬ／ｍｉｎとして蒸留をし、動粘度（４０℃）７．４ｍｍ２／ｓ、動粘度（４０℃）９．７ｍｍ２／ｓ、流動点５．０℃、酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）８０の最終目的物７６４．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は７６．４％であった。
（実施例２８）
温度計、窒素導入管、撹拌機および冷却管を取り付けた３リットルの４つ口フラスコに、２−エチルヘキサノール７５０．０ｇ（５．７７ｍｏｌ）およびステアリン酸１５５６．５ｇ（５．４８ｍｏｌ）を加え、窒素気流下、２２０℃で反応水を留去しつつ常圧で１０時間反応した。反応終了後、１ｋＰａの減圧下で未反応のアルコールを蒸留除去した。このとき得られたエステル化粗生成物は２１４４．１ｇであり、酸価は０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
このエステル化粗生成物１０００．０ｇにトルエン１００ｇおよびイソプロパノール１００ｇを添加（すなわち、エステル化粗生成物１００重量部に対して、炭化水素溶媒を１０重量部、アルコール溶媒を１０重量部添加）し、エステル化粗生成物の酸価の１．５倍当量に相当する１０％水酸化カリウム水溶液を加え、７０℃で３０分間攪拌した。３０分間静置して水層部を除去して脱酸工程を終了した。次いで、用いたエステル化粗生成物１００重量部に対して２０重量部のイオン交換水を入れて７０℃で３０分間撹拌した後、３０分間静置して水層部を排出した。水洗は４回繰り返した。残ったエステル層を１８０℃、１ｋＰａの条件下で減圧して溶媒を留去した。次いで、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）９．７ｍｍ２／ｓ、流動点  ５．０℃、酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）４０の最終目的物９３４．３ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９３．４％であった。
（比較例２８）
実施例２８のエステル化粗生成物１０００．０ｇに、活性白土ＳＡ−１（日本活性白土（株））および活性アルミナＤＮ−１Ａ（（水澤化学工業（株））を各５ｇ入れて吸着処理した。吸着処理温度、圧力および時間は、それぞれ１００℃、１ｋＰａ、３時間とした。ろ過を行い、動粘度（４０℃）９．６ｍｍ２／ｓ、流動点５．０℃、酸価０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および色相（ＡＰＨＡ）９０の最終目的物９６８．２ｇを得た。脱酸処理に供したエステル化粗生成物に対する収率は９６．８％であった。
以下に、実施例１５〜２８および比較例１５〜２８の結果を表４〜６に示す。なお、表４〜６において、「分離時の状況」は、脱酸処理時のエステル層を水層との分離の状態を示す。○は分離が良好であり、乳化が起こらなかったことを示し、×は、分離が不良であり、または乳化が起きたことを示す。△は、油層と水層との間に乳化層が発生し、分層不良が生じたことを示す。
0004887596.tif 000005
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0004887596.tif 000007
実施例１５〜２８は、いずれも脱酸処理時の分層状態は良好であり、酸価が低く、色相も良好なエステルが得られた。これに対して、比較例１５〜２８においては、脱酸処理時に乳化したり、または、油層と水層との間に乳化層が発生し、分層不良を起こした。
エステルの評価（実施例１９〜２４および比較例１９〜２４）
実施例１９〜２４および比較例１９〜２４で得られたエステルについて、シールドチューブ試験を行うことにより、該エステルの熱安定性を評価した。さらに、エステル中に溶解している導電性不純物を調べるため、該エステルの体積抵抗率を測定した。これらの試験方法を下記に示す。
（ａ）シールドチューブ試験
ガラス管に、あらかじめ水分濃度を１，０００ｐｐｍに調整したエステル１０ｇ、フロンＲ−４０７Ｃ（重量比は、フロンＲ−１３４ａ：フロンＲ−１２５：フロンＲ−３２＝５２：２５：２３）５ｇおよび長さ１０ｍｍの鉄片、銅片、およびアルミ片を各１枚ずつ入れて、封止し密閉した。これを、１７５℃で１４日間加熱した後、基油であるエステルについて酸価および色相（ＡＰＨＡ）を調べ、試験前と比較した。
（ｂ）電気絶縁性
２５℃におけるエステルの体積抵抗率（ＪＩＳ  Ｃ２１０１）を測定した。上記各試験の測定結果を表７に示す。
0004887596.tif 000008
シールドチューブ試験の結果から、実施例１９〜２４のエステルは、試験後における酸価の上昇および色相（ＡＰＨＡ）の上昇が低く抑えられており、熱安定性に優れていることが明らかである。さらに、エステルの体積抵抗率が高いため、該エステル中の導電性不純物の含有量が少ないことがわかる。
産業上の利用可能性
本発明のエステルの製造方法によれば、アルコールとカルボン酸との反応によって得られるエステル化粗生成物を、分層不良や乳化を引き起こすことなく脱酸処理することが可能であり、高品質のエステルを高収率で製造することができる。
本発明の製造方法は、種々のタイプのエステルの製造に用いられる。例えば、本発明により得られる高融点のワックスエステルは、低揮発性物質の含有量が少なく、シャープメルトの融解特性を示すため、トナー用の離型剤などに有効に使用することができる。本発明により得られる常温で液体の高粘度エステルは、熱安定性および電気絶縁性に優れる。そのため、冷凍機油および特殊グリース油用の潤滑剤などとして、高いレベルの熱安定性および電気絶縁性が要求される用途に有効に使用することができる。