(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(1)で示されるフェナジン系化合物。
【化１】
0005105362.tif 000027
（式中、ｎ1〜ｎ4は、独立に１〜１０の整数であり、
Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換基があってもよいアルコキシ基または置換基があってもよいアリール基であり、
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。）
【請求項２】
一般式(1)で示されるフェナジン系化合物が、下記式9で示される化合物である請求項１に記載の化合物。
【化２】
0005105362.tif 000028
【請求項３】
請求項１または２に記載の化合物を含有する放射線検出用発色剤。
【請求項４】
ペルオキシダーゼをさらに含有する請求項３に記載の放射線検出用発色剤。
【請求項５】
請求項３〜４のいずれかに記載の放射線検出用発色剤をゲル中に分散した放射線検出用材料。
【請求項６】
請求項３〜４のいずれかに記載の放射線検出用発色剤が水溶液としてゲル中に分散している、請求項５に記載の放射線検出用材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射線検出用発色剤および放射線検出用材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
放射線は、医療、工業、農業等、種々の産業分野で広く利用されている。放射線を取り扱う医療、研究施設さらには原子力発電所などの放射線利用施設では、人体への効率的な被曝低減対策と徹底した漏洩対策が求められている。また、放射線照射を利用する滅菌加工等を行う施設においては、照射した放射線量を短時間に的確に把握する必要がある。
【０００３】
原子力発電所では通常管理区域入口に定点の定期的サーベイによりエリア線量率マップを作成し、この線量率の情報を作業者に提供することにより被曝管理を行っている。しかし情報伝達には新たな電気配線を必要とする上、咄嗟の放射線漏洩に敏感に対応することが困難な場合が生ずる。
【０００４】
一方、放射線照射を利用する施設では、対象物により放射線量を変更するため、広い線領域で放射線を感受することが求められている。
【０００５】
本発明者らは、機能性色素を用いてγ線に代表される放射線を検出する方法および手段を開発し、医療・工業・農業など様々な産業分野で利用されている。機能性色素を用いる検出方法は、放射線に起因する化学反応を用いた色素化合物の色の変化による放射線の検出方法である。具体的には、フェノキサジン系化合物を用いた発色剤（カラーフォーマー）を開発し、特許出願している（特許文献１〜３）。
【特許文献１】特開2003-277368号公報
【特許文献２】特開2004-277302号公報
【特許文献３】特開2006-343212号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜３に記載のフェノキサジン系化合物は、検出感度が〜１Gyと高いが、有機溶媒やポリマーに分散して使用する脂溶性の化合物であり、水溶液や水溶性ゲル中では発色しない。実際には、アセトニトリルなどの有機溶媒を用いている。また、ポリマーに分散させると感度が〜100Gyと下がるという問題点もある。
【０００７】
そこで本発明は、水溶液や水溶性ゲル中で発色し、かつ検出感度も高い放射線検出用発色剤に適した化合物の提供と、水溶液や水溶性ゲルを媒体として使用することが可能な安全性のより改善された放射線検出用発色剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は以下のとおりである。
[１]一般式(1)で示されるフェナジン系化合物。
【化１】
0005105362.tif 000002
（式中、ｎ1〜ｎ4は、独立に１〜１０の整数であり、
Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換基があってもよいアルコキシ基または置換基があってもよいアリール基であり、
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。）
[２]
一般式(1)で示されるフェナジン系化合物が、下記式9で示される化合物である請求項１に記載の化合物。
【化２】
0005105362.tif 000003
[３][１]または[２]に記載の化合物を含有する放射線検出用発色剤。
[４]ペルオキシダーゼをさらに含有する[３]に記載の放射線検出用発色剤。
[５][３]〜[４]のいずれかに記載の放射線検出用発色剤をゲル中に分散した放射線検出用材料。
[６][３]〜[４]のいずれかに記載の放射線検出用発色剤が水溶液としてゲル中に分散している、[５]に記載の放射線検出用材料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、水溶液や水溶性ゲル中で発色し、かつ検出感度も高い放射線検出用発色剤に適した化合物の提供と、水溶液や水溶性ゲルを媒体として使用することが可能な安全性のより改善された放射線検出用発色剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明者らは、水溶性の放射線検出用発色剤に適したフェナジン系化合物を合成し、この化合物がγ線の照射により水溶液中で40Gyの照射線量より目視で赤色の発色が確認できることを見出し、さらに、この化合物にペルオキシダーゼ（POD）を共存させることで、10Gy程度の低線量の放射線を目視により検出が可能であることを見出した。さらに、臨床化学分析に用いられていたトリンダー法を用いて、同様に放射線を目視により検出できることを見出した。加えて、これらフェナジン系化合物等を溶解したゲル材料を用いて、重粒子線検出を行うことが可能であることも見出して、本発明を完成させた。
【００１１】
［フェナジン系化合物］
本発明の放射線検出用発色剤に含有されるフェナジン系化合物は、下記一般式(1)で示される新規化合物である。
【化５】
0005105362.tif 000004
（式中、ｎ1〜ｎ4は、独立に１〜１０の整数であり、
Ｒ1は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、置換基があってもよいアルコキシ基または置換基があってもよいアリール基であり、
Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００１２】
ｎ１〜ｎ４は、この化合物が水溶性を示すという観点からは、独立に２以上であることが好ましく、また、合成が容易であるという観点からは、５以下であることが好ましい。
【００１３】
Ｒ1において、アルコキシ基は、例えば、炭素数１〜６のアルコキシ基であることができ、置換基があってもよいアルコキシ基としては、1,1,1-トリクロロエトキシ基などの置換基としてハロゲン(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)を有するアルコキシ基であることができる。
Ｒ1において、置換基があってもよいアリール基は、例えば、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素)やアミノ基などの置換基があってもよいアリール基であることができる。
【００１４】
Ｒ1がアルキル基の場合、この化合物が水溶性を示すという観点からは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、より好ましくは、水素原子、メチル基またはエチル基である。Ｒ2も、この化合物が水溶性を示すという観点からは、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、より好ましくは、水素原子、メチル基またはエチル基である。
【００１５】
一般式(1)で示されるフェナジン系化合物は、より好ましくは、下記式9で示される化合物である。
【化６】
0005105362.tif 000005
【００１６】
一般式(1)で示されるフェナジン系化合物の合成方法について、式9で示される化合物を例に説明する。式9で示される化合物はアニリン（2）およびアニリン化合物（4）、エンレンオキサイド誘導体（10）、パラトルイジン等を出発原料として、下記のスキームに従って合成できる。詳細は、実施例に示す。尚、一般式(1)で示されるフェナジン系化合物のｎ1〜ｎ4は、エンレンオキサイド誘導体（10）のエンレンオキサイド繰返単位を適宜選ぶことで調整できる。
【００１７】
【化７】
0005105362.tif 000006
【００１８】
式9で示されるフェナジン系化合物は、γ線の照射により水溶液中で、例えば、40Gy程度の照射線量より化合物8になり、目視で赤色の発色が確認できる。
【化８】
0005105362.tif 000007
【００１９】
さらに本発明の放射線検出用発色剤は、上記フェナジン系化合物に加えて、ペルオキシダーゼ（POD）を含有することもできる。フェナジン系化合物を含有する水溶液にγ線を照射させると過酸化水素が発生する。フェナジン系化合物を含有する水溶液にPODを添加すると、添加しないときの数倍高い感度で発色剤が発色する。
【００２０】
反応系中のフェナジン系化合物の濃度は、例えば、0.1〜1mMの範囲とすることができる。
反応系中のペルオキシダーゼ（POD）の濃度は、例えば、0.1〜10Unit/mlの範囲とすることができる。
【００２１】
上記フェナジン系化合物に加えて、ペルオキシダーゼ（POD）を含有する場合、フェナジン系化合物とペルオキシダーゼ（POD）との比は、フェナジン系化合物の種類やペルオキシダーゼ（POD）の種類等を考慮して適宜決定でき、例えば、モル比にして0.0001〜10倍の範囲であることができる。
【００２２】
本発明のもう一つの態様の放射線検出用発色剤は、4-アミノアンチピリンと一般式(12)で示されるアニリン誘導体、およびペルオキシダーゼを含有する放射線検出用発色剤である。
【化９】
0005105362.tif 000008
式中、R3は水素又は炭素数1〜6のアルキル基である。炭素数1〜6のアルキル基は、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、より好ましくは、メチル基またはエチル基である。R3は特に好ましくは水素である。R4は、例えば、水素又は炭素数1〜6のアルキル基である。炭素数1〜6のアルキル基は、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、より好ましくは、メチル基またはエチル基である。
【００２３】
H2O2 - POD共役型の酸化反応を利用して色素を2成分のカップリングで発生させる方法は、トリンダー法として知られている(Kenji Takagi、Clinica Chimica Acta、340、219-227、(2004))。しかし、この方法がγ線検出に利用された例は知られていない。本発明者らは、H2O2 - POD共役型の発色機構がγ線検出への応用可能であることを見出して本発明を完成させた。
【００２４】
4-アミノアンチピリン（14a）と化学式（13a）で示されるようなアニリン類に、ペルオキシダーゼ（POD）を共存させた水溶液に、γ線を照射することで過酸化水素を発生させ、酸化的縮合反応により、色素体（15aa）が生成する。この反応を利用して放射線検出をすることができる。
【化１０】
0005105362.tif 000009
【００２５】
一般式(12)で示されるアニリン誘導体は、下記式で示される化合物であることもできる。
【化１１】
0005105362.tif 000010
【００２６】
反応系中の4-アミノアンチピリン（14a）と化学式（12）で示されるアニリン類の濃度は、例えば、それぞれ0.1〜100 mMの範囲とすることができる。
反応系中のペルオキシダーゼ（POD）の濃度は、例えば、0.1〜10000 Unit/mlの範囲とすることができる。
【００２７】
4-アミノアンチピリン（14a）と化学式（12）で示されるアニリン類の種類等を考慮して適宜決定でき、4-アミノアンチピリン（14a）とアニリン類のモル比は、例えば、0.1〜10の範囲であることができ、アニリン類とペルオキシダーゼ（POD）との比は、モル比にして、例えば、0.0001〜10の範囲であることができる。
【００２８】
本発明の第3の態様の放射線検出用発色剤は、下記式16で示される色素およびペルオキシダーゼを含有する放射線検出用発色剤である。
【化１２】
0005105362.tif 000011
【００２９】
上記式16で示される色素は既知化合物であり、反応系中の式16で示される色素の濃度は、例えば、0.1〜1000 mMの範囲とすることができる。
反応系中のペルオキシダーゼ（POD）の濃度は、例えば、0.1〜10000 Unit/mlの範囲とすることができる。式16で示される色素とペルオキシダーゼ（POD）との比は、モル比にして、例えば、0.0001〜10の範囲であることができる。
【００３０】
これら本発明の放射線検出用発色剤は、水溶液系であるため、アガロースゲルなどのゲル中に分散でき、水溶液のみならずゲルとしての検出材料として応用することができる。
ゲルとしての検出材料は、アガロース粉末を蒸留水に浸してから加熱して溶解させ、溶液が冷めた時点で、カラーフォーマーとPODを含む蒸留水を加えて撹拌し、放置することで作成することができる。作成したゲルは、必要により、適当な形状、寸法に成形した後に、検出材料として利用され、放射線を照射することで赤色に発色する。
【実施例】
【００３１】
実施例１
フェナジン系色素の合成法1)
1) J. F.Corbett, Journal of the Society of Dyers and Colourists, 88(12), 438-43, (1972).
【００３２】
○ 10 の合成2)
【化１３】
0005105362.tif 000012
【００３３】
50 ml三つ口フラスコに水20 mlを加えてNaOH 4.03 g ( 101 mmol )を溶かし、11 11.3 ml ( 70.0 mmol )、THF 20 ml加え、撹拌しながら氷浴で冷やした。TsCl 12.2 g ( 63.9 mmol )をTHF 20 mlに溶解させたものを撹拌しながら5 ℃以上にならないように2 時間かけて滴下した。0 - 5 ℃でさらに2時間撹拌した後、氷水50 mlに注ぎ、CH2Cl2で抽出し、MgSO4で乾燥させた。溶媒を留去することで液体を得た。
【００３４】
概観：微黄色粘性液体
粗収量：20.2 g ( 63.4 mmol )
粗収率：99.3 %
【００３５】
[ 考察 ]
・ 10 はTLCでは単一スポットのみを与え、次の反応への使用に耐える純度であると考えられる2)。
＜参考文献＞
1) J. F.Corbett, Journal of the Society of Dyers and Colourists, 88(12), 438-43(1972).
2) M. Oughi，Bull. Chem. Soc. Jpn., 63(4), 1260-1262(1990).
【００３６】
○ 3 の合成3-4 )
【化１４】
0005105362.tif 000013
【００３７】
30 ml二つ口フラスコに10 4.11ｇ( 12.9 mmol )、CH3CN 10 ml、aniline 2 0.610 ml( 6.68 mmol )、Na2CO3 3.74 g( 35.3 mmol )を加えて、アルゴン雰囲気で33 時間加熱還流させた後、CH2Cl2 で抽出し、水洗後MgSO4で乾燥させた。溶媒を留去し、得られた粘性液体( 2.33 g )から1.05 gとってシリカゲルカラムクロマトグラフィー( hexane：AcOEt：MeOH = 10：10：1 )で分離・精製した。
【００３８】
概観：微黄色粘性液体
収量：0.472 g ( 1.22 mmol )
収率：42.2 %
Rf 0.3 ( hexane：AcOEt：MeOH = 10：10：1 )
【００３９】
[ 同定 ]
○ 1H NMR ( 300 MHz、 CDCl3 )
δ( ppm ) ：7.22 - 7.17 ( dd、 2H ) → Hi  Jih = 8.82 Hz、 Jij = 7.35 Hz
6.72 - 6.69 ( d、 2H ) → Hh  Jhi = 8.46 Hz
6.66 - 6.63 ( d、 1H ) → Hj  Jji = 7.35 Hz
3.71 - 3.51 ( m、 24H ) → Hb-g 
3.38        ( s、 6H ) → Ha
【化１５】
0005105362.tif 000014
【００４０】
○ FAB - MS (m/z)    386 ( M + 1 ) ( 相対強度 = 38 )
252 (C14H22NO3 ) ( 相対強度 = 100 )
【００４１】
＜参考文献＞
3) John、W. S、US Patent 6、441、164、(2001).
4) Reiji Ohashi、US Patent 5、919、928、(1999).
【００４２】
○ 5 の合成
【化１６】
0005105362.tif 000015
【００４３】
4 4.05 g (30.0 mmol)、10 20.1 g (63.1 mmol)、Na2CO3 10.0 g (94.3 mmol)の混合物をアルゴン雰囲気下で150 ℃で12 時間撹拌した。反応終了後、CH2Cl2で抽出して有機層を水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち溶媒を留去した。得られた残渣( 12.1 g )は精製せず次の反応に使用した。
【００４４】
○ 6 の合成
【化１７】
0005105362.tif 000016
【００４５】
30 % NaOH 水溶液25 ml、粗製の5 2.34 g、EtOH 20 mlを混合し、70-75 ℃で5.5 時間撹拌させた。室温まで冷ましてから溶媒を留去し、AcOEtで抽出した後、水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し溶媒を留去した。
【００４６】
概観：赤褐色粘性液体
収量：1.69 g ( 4.22 mmol )
収率：72.8 %
Rf 0.3 ( hexane：AcOEt：MeOH = 10：10：1 )
【００４７】
[ 同定 ]
○ 1H NMR ( 300 MHz、 CDCl3 )
δ( ppm ) ：6.68 - 6.57 ( m、4H ) → Hi、Hh
3.68 - 3.43 ( m、20H ) → Hb-g 
3.38        ( s、6H ) → Ha
【化１８】
0005105362.tif 000017
【００４８】
○ FAB - MS (m/z)    401 ( M+1 ) ( 相対強度 = 100 )
【００４９】
○ 7 の合成5-6)
【化１９】
0005105362.tif 000018
【００５０】
6 0.176 g ( 0.440 mmol )、濃塩酸0.08 ml ( 0.96 mmol )、3 0.182 g ( 0.473 mmol )、水3 ml を混合した。この混合物を室温で攪拌し、水1 ml に(NH4)2S2O8 0.147 g ( 0.844 mol) を溶かしたものを添加した。30分撹拌した後、Na2S2O4 0.110 g ( 6.35 mmol )、NaOH 0.103 g ( 2.58 mmol )を水1 mlに溶解させたものをゆっくりと添加し溶液の色が完全に消失したら、CH2Cl2で抽出し、有機層をMgSO4で乾燥させてから濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー( AcOEt：MeOH = 9：1 )で精製を行った。
【００５１】
概観：赤褐色粘性液体
収量：81.8 mg ( 0.106 mmol )
収率：24.1 %
【００５２】
[ 同定 ]
○ 1H NMR ( 300 MHz、CDCl3 / TMS )2)
δ ( ppm ) ：6.67        ( br、 8H ) → Hh、i
3.66 - 7.58 ( m、 48H ) → Hb - g
3.38        ( s、 12H ) → Ha
【化２０】
0005105362.tif 000019
○ FAB - MS (m/z)    783 ( M / 相対強度 = 100 )
【００５３】
＜参考文献＞
5) John、W. S、US Patent 6、441、164、(2001).
6) Reiji Ohashi、US Patent 5、919、928、(1999).
【００５４】
○ 8 の合成
【化２１】
0005105362.tif 000020
【００５５】
MeOH 50 mlに7 1.45 g ( 1.85 mmol )、p-toluidine 1.63 g ( 15.2 mmol )を溶解させた。ここに撹拌しながら50ml FeCl3・6H2O 4.62 g ( 17.1 mmol )を加えて24時間撹拌した後、溶媒を留去した。ソックスレー抽出器を用いて残渣からCH2Cl2によって色素を抽出し溶媒を濃縮した。続いてエーテルで残渣を洗浄し、残渣をよく乾燥させた。
【００５６】
粗収量：2.25 g / 2.40 mmol
粗収率：quant．
【００５７】
[ 同定 ]
○ 1H NMR ( 200 MHz、 MeOD )
δ( ppm ) ：8.01        ( d、 2H ) → Hm  Jml = 9.6 Hz
7.74        ( d、 2H ) → Hk  Jdc = 7.8 Hz、
7.49        ( d、 2H ) → Hl  Jlm = 8.0 Hz
6.95        ( s、 2H ) → Hi
6.09        ( s、 2H ) → Hh
3.73 - 3.27 ( m、 48H ) → Hb - g
3.31        ( s、 12H ) → Ha
2.61        ( s、 3H ) → Hn
【化２２】
0005105362.tif 000021
【００５８】
○ FAB - MS (m/z)    885 ( M / 相対強度 = 100 )
765 ( C42H62N4O9 / 相対強度 = 25 )
【００５９】
○ 7c の合成
【化２３】
0005105362.tif 000022
【００６０】
水15 mlに粗染料8・Cl- 197 mgを溶解させ、CH2Cl2 15 mlを加えた。次いでここにNaOH 89.1 mg ( 2.23 mmol )、NaHCO3 818 mg ( 10.4 mmol )、Na2S2O4 260 mg ( 1.49 mmol )を水10 mlに溶解させたものを撹拌しながら加えた。水層の色が紫色から黄色に変化したので塩化アセチルAcCl 0.70 ml ( 9.81 mmol )のCH2Cl2 10 ml溶液を撹拌しながら40分かけて滴下した。滴下終了後、TLCで赤く発色するスポットが確認できたので、2時間撹拌を行った後、CH2Cl2層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させてから溶媒を減圧留去した。
得られた残渣を分取TLC（ AcOEt：MeOH = 9：1 ）で分離し、9と思われるバンド（ Rf = 0.2 - 0.4 ）を削り取り、アセトンで抽出して濃縮することで褐色の粘性液体を得た。
【００６１】
収量：35.8 mg ( 0.0385 mmol)
収率：23.8 %
【００６２】
[ 同定 ]
○ 1H NMR ( 200 MHz、 CDCl3 )
δ( ppm ) ：7.389 - 7.170 ( m、 6H ) → Hj、k、l
6.277         ( dd、 2H ) → Hi  Jij = 8.6 Hz 、 Jih = 2.2 Hz
5.617         ( d、 2H ) → Hh  Jhi = 2.2 Hz
3.658 - 3.371 ( m、 48H ) → Hb - g
3.368         ( s、 12H ) → Ha
2.451         ( s、 3H ) → Hm
2.229         ( s、 3H ) → Hn
【化２４】
0005105362.tif 000023
【００６３】
○ FAB - MS (m/z)    929 ( M / 相対強度 = 100 )
【００６４】
実施例２
9へのγ線照射実験
水中での9へのγ線照射実験
9の水中での発色挙動を調べるために、PODの不存在下および存在(共存)下で、γ線照射強度を変化させて実験を行った。条件は以下のとおりである。
条件 → 線源：60Co、
濃度：[9] = 0.25 mM、
溶媒：リン酸緩衝溶液 (pH 6.86 )、
PODの活性：4 Units /ml1、 2)
PODの不存在下の結果を図1に示し、存在(共存)下の結果を図2に示し、両方の結果のまとめを図3に示す。
【００６５】
9は水中では発色してしまうことがわかった。これはアシル基が加水分解を受けてしまうためである考えられる。そして特にPOD存在下での未照射時での発色が激しい。
照射に伴う発色はPODの非存在下でも見られたが、PODの存在下では特に感度良く発色することがわかった。このときの発色能はCH3CN中でのカルバモイル保護基を有するフェノキサジン系カラーフォーマーと同程度であった。
【００６６】
アガロースゲル中での9へのγ線照射実験
アガロースゲル作成
アガロース粉末0.25 gを蒸留水15 mlに浸してから電子レンジで30秒ほど加熱して溶解させた。この溶液が45 ℃まで冷めた時点で、ここに9 5.81 mg とPOD 100 Unitsを含む蒸留水10 mlを一度に加えてすばやく撹拌した。溶液はただちに流動性を失ってゲル化していることが確認できた。ゲルは薄く赤に色づいていた。
【００６７】
このゲルに100Gyのγ線を照射したところ、赤色が濃くなり発色が確認された。
【００６８】
参考例1
＜トリンダー法のγ線検出への応用＞
H2O2-POD共役型の酸化反応を利用して色素を2成分のカップリングで発生させるトリンダー法7)のH2O2-POD共役型の発色機構が、γ線検出への応用に可能かを検討するために以下のスキームの系に対してγ線照射を行った。
【化２５】
0005105362.tif 000024
【００６９】
γ線照射条件は以下のとおりである。
γ線照射 ( 線源：60Co)、
濃度：[14a、 13a] = 0.25 mM、
溶媒：リン酸緩衝水溶液 (pH 6.8 ) 、
PODの活性：4 Units / ml、
測定時刻：照射8 h 経過後)7)
【００７０】
γ線照射強度を変化させて行った実験結果を図4および5に示す。
10Gyから目視により紫色に発色していることが確認できた。照射によって吸光度はそれほど高くならないが、目視による発色の確認は比較しやすかった。重粒子線治療では70Gy程度の照射を病巣へ行うので、トリンダー法を利用したこの方法も極めて有用である。
【００７１】
＜参考文献＞
7) Kenji Takagi、Clinica Chimica Acta、340、219-227、(2004).
【００７２】
参考例2
カラーフォーマー16（市販品）へのγ線照射結果
【化２６】
0005105362.tif 000025
【００７３】
・照射条件
線源：60Co
濃度：[16] = 2.5×10-4 M + POD = 4 units / ml
溶媒：16：リン酸標準緩衝液(pH=6.86)
【００７４】
・化合物16 (+POD = 4 units/ml)のγ線照射結果
POD存在下における化合物16の発色挙動を調査した。溶媒としてリン酸標準緩衝液(pH=6.86)を用いた。
DATE：07.12.06
SAMPLE：16 (2.5×10-4)+ POD(4 units / ml)
Solvent：buffer solution standard pH=6.86
TEMP：298K
【００７５】
γ線照射強度を変化させて行った実験結果を表1、図6および7に示す。
40Gyから目視により紫色に発色していることが確認できた。照射によって吸光度はそれほど高くならないが、目視による発色の確認は比較しやすかった。重粒子線治療では70Gy程度の照射を病巣へ行うので、この方法も極めて有用である。
【００７６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明は、γ線の検出関連の分野に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】実施例2における、PODの不存在下、γ線照射強度を変化させて行った実験結果(吸収スペクトル)を示す。の結果を図1に示し、存在(共存)下の結果を図2に示し、両方の結果のまとめを図3に示す。
【図２】実施例2における、PODの存在(共存)下、γ線照射強度を変化させて行った実験結果を(吸収スペクトル)示す。
【図３】図１および2の結果における、最大吸収波長(λmax=580nm)での吸収とγ線照射強度との関係を示す。
【図４】参考例1における、γ線照射強度を変化させて行った実験結果を示す。
【図５】図4の結果における、最大吸収波長(λmax=543nm)での吸収とγ線照射強度との関係を示す。
【図６】参考例2における、γ線照射強度を変化させて行った実験結果を示す。
【図７】図6の結果における、最大吸収波長(λmax=725nm)での吸収とγ線照射強度との関係を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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