(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径０．５μｍ以下の超微粒ＣＢＮ粒子１〜２８体積％と、セラミックス及び／又は鉄族金属を主成分とする結合相５〜６５体積％と、残りが平均粒子径１〜１０μｍのＣＢＮ粒子と不可避不純物からなるＣＢＮ基焼結体において、該超微粒ＣＢＮ粒子は該結合相中に均一分散しており、該超微粒ＣＢＮを除いた該結合相の体積に対する、該結合相中に分散した該超微粒ＣＢＮ粒子の体積割合が０．１〜１．０であることを特徴とする分散強化ＣＢＮ基焼結体。
【請求項２】
上記結合相は、平均粒径が１μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の分散強化ＣＢＮ基焼結体。
【請求項３】
上記結合相は、周期律表第４ａ，５ａ，６ａ族元素の炭化物，窒化物，酸化物，ホウ化物，ケイ化物、アルミニウムの窒化物，酸化物，ホウ化物、並びにこれらの複合化合物，相互固溶体、及び鉄族金属の中の少なくとも一種以上からなることを特徴とする請求項１又は２記載の分散強化ＣＢＮ基焼結体。
【請求項４】
上記超微粒ＣＢＮ粒子は、平均層厚０．０１〜０．２μｍのホウ化チタン及び／又は窒化チタンのＴｉ化合物により囲繞されていることを特徴とする請求項１，２又は３記載の分散強化ＣＢＮ基焼結体。
【請求項５】
平均粒径０．５μｍ以下の超微粒ＣＢＮ粉末と、周期律表第４ａ，５ａ，６ａ族元素の金属，炭化物，窒化物，酸化物，ホウ化物、アルミニウムの金属，酸化物，窒化物，ホウ化物，ケイ化物、及び鉄族金属の中の少なくとも一種以上の結合相形成粉末とを混合粉砕する第１工程、混合粉末を真空中，７００℃〜１０００℃で熱処理する第２工程、熱処理した混合粉末を微粉砕する第３工程、得られた超微粒ＣＢＮ分散の結合相粉末と１〜１０μｍＣＢＮ粉末とを混合する第４工程、次いで圧力４〜６ＧＰａ，温度１４００〜１６００℃の超高圧高温下でもって焼結する第５工程からなることを特徴とする分散強化ＣＢＮ基焼結体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、切削工具または耐摩耗工具として最適な立方晶窒化ホウ素（ＣＢＮ）基焼結体およびその製造方法に関し、具体的には、ＣＢＮ粒子を結合するセラミックス成分中に超微粒のＣＢＮ粒子を均一分散させることにより、耐摩耗性と共に耐欠損性，耐チッピング性を大幅に向上させた分散強化ＣＢＮ基焼結体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＢＮは、ダイヤモンドに次ぐ高い硬度と優れた熱伝導性を持ち、しかもダイヤモンドに比べて鉄との親和性が低いという工具材料としての優れた長所を有している。このＣＢＮとセラミックスや金属の結合相とでなるＣＢＮ含有焼結体の性能向上についての検討が多数行われており、その内、焼結体の組織構造から提案されている代表的なものとして、特開２０００−２１８４１１号公報，特開２０００−２４７７４６号公報，特開２０００−４４３４８号公報および特開２０００−２２６２６３号公報がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
特開２０００−２１８４１１号公報には、平均粒径１μｍ以下の微粒立方晶窒化硼素３０〜９０体積％と平均粒径２〜１０μｍの粗粒立方晶窒化硼素を含有するとともに、残部の結合材の平均粒径が微粒立方晶窒化硼素＜結合材＜粗粒立方晶窒化硼素とした立方晶窒化硼素質焼結体切削工具が記載されている。また、特開２０００−２４７７４６号公報には、平均粒径１μｍ以下の微粒立方晶窒化硼素３０〜９０体積％と平均粒径２〜１０μｍの粗粒立方晶窒化硼素を含有するとともに、結合材中にＡｌＮとＡｌ２Ｏ３を含み、Ｘ線回折測定による周期律表第４ａ，５ａ，６ａ族元素の硼化物，これら元素の非硼化化合物，立方晶窒化硼素のピーク強度比を限定した立方晶窒化硼素質焼結体切削工具が記載されている。
【０００４】
さらに、特開２０００−４４３４８号公報には、高圧相窒化ホウ素５０〜８０体積％とチタン化合物（ＴｉＣ，ＴｉＮ，ＴｉＣＮ）およびアルミニウムからなる結合相５０〜２０体積％からなる高硬度焼結体において、高圧相窒化ホウ素が１〜８μｍの粗粒子６０〜８０体積％と０．０２〜１μｍの微粒子２０〜４０体積である鋳鉄切削加工用高硬度焼結体が記載されている。
【０００５】
これら３件の公報に記載されているＣＢＮ基焼結体は、微粒のＣＢＮ粒子を配合することによって、切削時に起こるＣＢＮ粒子の脱落や結合材の摩耗，脱落による工具摩耗，欠損を防止したものではあるが、微粒ＣＢＮの配合量が多いあるいは粒径が結合材より著しく粗大であるために、焼結体の組織中に微粒ＣＢＮの凝集体を生じ、却って粒子脱落による摩耗やこの凝集体からの欠損を発生し易いと言う問題がある。
【０００６】
次に、特開２０００−２２６２６３号公報には、４ａ，５ａ，６ａ族金属の炭化物，窒化物，炭窒化物および鉄族金属から選ばれる１種以上の微粒子を被覆した立方晶窒化ホウ素粒子を用いた立方晶窒化ホウ素複合サーメット工具とその製造方法が記載させている。本公報に記載されているＣＢＮ焼結体は、ＣＢＮ粒子近傍での結合材粒子が微細となるために、燒結性の改善、硬さ向上やＣＢＮ粒子の脱落防止による寿命改善が図れるものの、結合材の強度や耐摩耗性の改善が不十分なために性能向上が少ないと言う問題がある。
【０００７】
本発明は、上述のような問題点を解決したもので、具体的には、超微粒ＣＢＮの適量を結合材中に均一分散させ、結合相を微細組織にすると共に結合材自体を分散強化することによって、焼結体の硬さ，強度，靱性を向上させて耐摩耗性，耐欠損性などを大幅に向上させた分散強化ＣＢＮ基焼結体およびその製造方法の提供を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ＣＢＮと結合相とでなる焼結体の耐摩耗性と耐欠損性の同時向上について検討していたところ、結合相中に超微粒ＣＢＮの適量を均一分散させると、燒結中での結合相の粒子成長が抑制されて結合相が均一微粒な組織となると同時に超微粒ＣＢＮにより結合相が分散強化されて、強度や靱性が大幅に向上して耐チッピング性や耐欠損性が改善されること、均一微細に分散した超微粒ＣＢＮは切削時に脱落し難いために結合相そのものの耐摩耗性が改善されること、結合相を分散強化するには、超微粒ＣＢＮと結合材成分とを予め混合して熱処理し、これを粉砕して分散強化結合材の微粉末を得た後、通常粒度のＣＢＮ粉と混合して燒結すれば良いと言う知見を得て、本発明を完成するに至ったものである。
【０００９】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体は、平均粒子径０．５μｍ以下の超微粒ＣＢＮ粒子１〜２８体積％と、セラミックス及び／又は鉄族金属を主成分とする結合相５〜６５体積％と、残りが平均粒子径１〜１０μｍのＣＢＮ粒子と不可避不純物からなるＣＢＮ基焼結体において、該超微粒ＣＢＮ粒子は該結合相中に均一分散しており、該超微粒ＣＢＮ粒子の該結合相に対する体積割合が０．１〜１．０であることを特徴とするものである。
【００１０】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体における超微粒ＣＢＮ粒子は、平均粒子径が０．５μｍを超えて大きくなると結合相中に均一分散され難くなるために分散強化の効果がなく、またその含有量が１体積％未満では分散粒子が少なくて分散強化による耐摩耗性，耐欠損性改善の効果がなく、逆に２８体積％を超えて多くなると結合相中に凝集体を生じて摩耗，欠損とも増加する。また、ＣＢＮ平均粒子径は、０．０１μｍ未満のものを得るには製造上の困難を伴うため、０．０１μｍ以上であることが実用上好ましい。
【００１１】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体における超微粒ＣＢＮ粒子は、結合相中に均一分散しており、具体的には、３個以上の粒子が合体した凝集体を形成しておらず、ＣＢＮと結合相との接触面積に対するＣＢＮとＣＢＮとの接触面積の割合が０．５以下のものである。また、結合相に対する体積割合（超微粒ＣＢＮ量／結合相量）は、０．１未満では超微粒ＣＢＮの分散による焼結時での結合相の粒成長抑制効果が少なくて粗大組織となり、また超微粒ＣＢＮの分散強化の効果が少ないために耐摩耗性，耐欠損性の改善効果がなく、逆に１．０を超えて大きくなると結合相中に均一分散し難くなって凝集体を生じ、耐摩耗性，耐欠損性とも低下するため、０．１〜１．０に定めた。
【００１２】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体における結合相は、具体的には、ＴｉＣ，ＴｉＮ，Ｔｉ（ＣＮ），ＺｒＮ，ＨｆＣ，ＮｂＮ，ＴａＣ，ＷＣ，ＺｒＯ2，ＴｉＢ2，ＭｏＳｉ2などの周期律表第４ａ，５ａ，６ａ族元素の炭化物，窒化物，酸化物，ホウ化物，ケイ化物、Ａｌ2Ｏ3，ＡｌＮ，ＡｌＢ12などのアルミニウムの窒化物，酸化物，ホウ化物、ＡｌＣＴｉ2，（ＴｉＡｌ）Ｎ，ＡｌＢＭｏなどの複合化合物，相互固溶体、Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅなどの金属，合金およびこれら金属と上記化合物との混合物，複合化合物などを上げることができる。特に、これら結合相の粒度が平均粒径で１μｍ以下であると、結合相中への超微粒ＣＢＮ粒子の分散が均一となるので好ましい。また、製造工程での困難性から、０．０２μｍ以上であることが実用上好ましい。
【００１３】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体における残りのＣＢＮ粒子は、平均粒子径が１μｍ未満では相対的に結合相量が不足して燒結し難くなり、逆に１０μｍを超えて大きくなるとＣＢＮ粒子同士の接触が強固となるために高圧燒結あるいは結合相の増量が必要となる。
【００１４】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体における超微粒ＣＢＮ粒子は、平均層厚０．０１〜０．２μｍのホウ化チタン及び／又は窒化チタンのＴｉ化合物により囲繞されていると、結合相との接着強度が高まって超微粒ＣＢＮの脱落摩耗が起こり難くなるので好ましい。Ｔｉ化合物により囲繞は、超微粒ＣＢＮ粒子と結合相成分粒子が均一分散した混合粉末を燒結する際に、拡散反応によって超微粒ＣＢＮ粒子の表面に形成されるものである。Ｔｉ化合物層の厚みは、超微粒ＣＢＮ粒子の径を超えない範囲が好ましい。
【００１５】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体は、原材料となる超微粒ＣＢＮ粉末，結合相形成粉末，通常粒子ＣＢＮ粉末を混合した後、超高圧燒結しても得られるが、優れた特性，性能を発揮させるには、以下の製造工程，方法が好ましい。
【００１６】
すなわち、本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体の製造方法は、平均粒径０．５μｍ以下の超微粒ＣＢＮ粉末と、周期律表第４ａ，５ａ，６ａ族元素の金属，炭化物，窒化物，酸化物，ホウ化物、アルミニウムの金属，酸化物，窒化物，ホウ化物，ケイ化物、及び鉄族金属の中の少なくとも一種以上の結合相形成粉末とを混合粉砕する第１工程、混合粉末を真空中，７００℃〜１０００℃で熱処理する第２工程、熱処理した混合粉末を微粉砕する第３工程、得られた超微粒ＣＢＮ分散の結合相粉末と１〜１０μｍＣＢＮ粉末とを混合する第４工程、次いで圧力４〜６ＧＰａ，温度１４００〜１６００℃の超高圧高温下でもって焼結する第５工程からなることを特徴とするものである。
【００１７】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体の製造方法における結合相形成粉末は、金属Ａｌと非化学量論組成からなるＴｉＮX，Ｔｉ（ＣＮ）X（ｘ＝０．６〜０．９）とを主成分とする混合粉末、もしくは金属Ａｌと金属Ｃｏとを主成分とする混合粉末が好ましい。
【００１８】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体の製造方法における第２工程は、結合相成分、例えばＴｉＮとＡｌを反応させて脆性なＴｉ2ＡｌＮなどを生成させ、第３工程での微粉砕による伴う超微粒ＣＢＮ粒子の結合相中への均一分散を助長するものである。
【００１９】
【作用】
本発明の分散強化ＣＢＮ基焼結体は、結合相中に分散した超微粒ＣＢＮ粒子が、結合相を微細組織にすると共に分散強化機構により、結合相の硬さ，強度，靱性を向上させて耐摩耗性と耐欠損性，耐チッピング性を同時に改善する作用をし、その製造方法は、超微粒ＣＢＮ粉末と結合相形成粉末との混合物を熱処理した後に微粉砕することが、結合相中に超微粒ＣＢＮ粒子が均一微細に分散させる作用をしている。
【００２０】
【実施例１】
平均粒径が０．１μｍのＣＢＮ粉末（ＵＦ／ＣＢＮと表記），２．０μｍのＣＢＮ粉末（Ｍ／ＣＢＮと表記）および５．５μｍのＣＢＮ粉末（Ｃ／ＣＢＮ）、１．１μｍのＴｉＮ0.8粉末、０．９μｍのＡｌ粉末、０．２μｍのＡｌ2Ｏ3粉末，１〜２μｍのＴｉＣ，ＨｆＮ，ＴａＣ，ＷＣ，Ｃｏを用いて表１に示す組成に配合し、これを超硬合金製ボールとメタノール溶媒を使用したボールミルでもって４８Ｈｒの混合粉砕を行った後、０．１Ｐａの真空中で表１に併記した温度で１．０時間の加熱処理し、次いで表１に併記した時間でもって同様のボールミルによる微粉砕を行って、本発明に使用する結合相用粉末Ａ〜Ｆを得た。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
次に、結合相用粉末Ａ〜Ｆおよび前述した各原料粉末を表２に示す組成に配合し、これを超硬合金製ボールとメタノール溶媒を使用したボールミルでもって２４Ｈｒ（但し、比較品は４８Ｈｒ）の混合とアルゴン中での乾燥して各混合粉末を作製した。これらのプレス成形体を超硬合製の円盤台金上にセットしてカプセルを構成した後、超高圧高温装置を用いて５．５ＧＰａの圧力、１５００℃の温度、３０分の保持時間の条件でもって焼結し、本発明品１〜７および比較品１〜７を得た。
【００２３】
【表２】
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【００２４】
こうして得た本発明品１〜７および比較品１〜７の各ＣＢＮ基焼結体を放電加工による切断とダイヤモンドによる研削、ラップ加工して測定用試料を作製した。まず、ヌープ硬さおよびビッカース圧痕法による破壊靱性値の測定結果を表２に併記した。次に、電界放射型分析電顕を用いて、結合相中での超微粒ＣＢＮの分散状態、分散量と結合相に対する体積割合、平均粒子径、囲繞されたＴｉ化合物の平均厚みおよび結合相の平均粒子径などを測定した（破面観察からも確認した）。これらの結果を表３に示す。
【００２５】
【表３】
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【００２６】
【実施例２】
実施例１で得られた本発明品１〜７および比較品１〜７の各焼結体を放電加工による切断、超硬合金製チップ台金へのロー付け、ダイヤモンド砥石による研削加工を経て、切削試験用チップ形状：ＴＮＭＡ１６０４０８を作製した。そして、下記条件による切削試験を行い、その結果を表４に示した。
（Ａ）外周連続乾式切削 被削材：ＳＣＭ４１５（ＨＲＣ６０．９〜６１．７）、切削速度：１５０ｍ／ｍｉｎ、切込み量：０．５ｍｍ、送り量：０．１ｍｍ／ｒｅｖ、評価基準：平均逃げ面摩耗量ＶＢ＝０．２ｍｍとなるまたは途中欠損までの切削時間
（Ｂ）外周連続湿式切削 被削材：ＦＣ３０（ＨＢ２１０〜２３０）、切削速度：５００ｍ／ｍｉｎ、切込み量：０．５ｍｍ、送り量：０．１５ｍｍ／ｒｅｖ、評価基準：平均逃げ面摩耗量ＶＢ＝０．２ｍｍになるまたは途中欠損までの切削時間
（Ｃ）外周連続湿式切削 被削材：インコネル７１８、切削速度：１２０ｍ／ｍｉｎ、切込み量：０．３ｍｍ、送り量：０．１０ｍｍ／ｒｅｖ、評価基準：境界摩耗量ＶＮ＝０．３ｍｍになるまでの切削時間
【００２７】
【表４】
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