(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩０．１〜７．０重量％、（ｂ）下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム型界面活性剤０．０１〜３．０重量％、（ｃ）アルカリ金属塩化物０．００１〜１．０重量％、（ｄ）アルカリ金属水酸化物０．２〜０．８重量％及び水を含有する液体漂白洗浄剤組成物。
【化１】
0005000040.tif 000006
〔式中、Ｒ1は炭素数８のアルキル基、Ｒ2、Ｒ3は、ぞれぞれ独立してメチル又はエチル基、Ｒ4はベンジル基である。〕
【請求項２】
更に（ｅ）炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するアミンオキシド型界面活性剤及び炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するカルボキシベタイン型界面活性剤から選ばれる両性界面活性剤を含有する請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に（ｆ）炭素数８〜１６の脂肪酸又はそのアルカリ金属塩を含有する請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
界面活性剤の配合量が３．０重量％以下〔（ｂ）の配合量を含む。（ｅ）及び（ｆ）を配合する場合はそれらの配合量も含む。〕である請求項１〜３の何れか１項記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載の液体漂白洗浄剤組成物を、噴霧器を用いて直接対象物に噴霧する、硬質表面の漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
住居の硬質表面の汚れは、対象とする洗浄面によって異なり多種多様である。一般に、台所のレンジ廻りには変性油とホコリなどが複合化した汚れが付着しやすく、トイレや浴室については、無機質並びに有機質が不溶性の塩を形成しそのまま汚れとなる場合や、それらを基質として細菌やカビが繁殖し汚れとなる場合がある。硬質表面の汚れの中でも、これら細菌やカビに由来する黒ずみ汚れは、界面活性剤や研磨剤を主成分とする洗浄剤では十分に除去することが難しいため、次亜塩素酸塩を配合した塩素系の漂白洗浄剤が用いられている。
【０００３】
特開昭５６−９０８９７号公報には、次亜塩素酸水溶液にトリアルキルアミンオキシド、ベタイン及び４級アンモニウム化合物から選ばれる界面活性剤と脂肪酸塩、アシルサルコシネート塩、アルキルタウリド塩、糖エステル、アルキルエーテル硫酸塩から選ばれる界面活性剤及び緩衝剤を含有する増粘された液体濃厚塩素漂白組成物が記載されており、特開昭５７−６１０９９号公報には、次亜塩素酸塩と第四級アンモニウム型カチオン活性を特定比率で含有する殺菌性に優れた液体殺菌漂白剤組成物が記載されている。本出願人もまた特開平７−８２５９３号公報において、次亜塩素酸塩に特定構造式の第４級アンモニウム塩並びにアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上を配合した油汚れの漂白に優れた液体漂白剤組成物を開示している。
【０００４】
従来の塩素系の漂白洗浄剤はタイルや目地、その他黒ずみ汚れに対して十分な効果を示したが、最近では、タイルや目地以外に、壁と浴槽等のつなぎ目に使用されているシリコーン樹脂系のコーキングや軟質ポリ塩化ビニル樹脂系のパッキンなどの樹脂部にカビが発生する例が増加してきており、タイルや目地に対して十分な効果を発揮していた従来の漂白洗浄剤であっても、これら樹脂部に発生したカビに対しては漂白・分解除去が困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、樹脂部に生えたカビに対し優れた漂白洗浄力を示し、なおかつ次亜塩素酸ナトリウムの貯蔵安定性に優れた漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜７．０重量％、（ｂ）第４級アンモニウム型界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕０．０１〜３．０重量％、（ｃ）アルカリ金属塩化物〔以下、（ｃ）成分という〕０．００１〜３．０重量％、（ｄ）アルカリ金属水酸化物〔以下、（ｄ）成分という〕０．２〜３．０重量％及び水を含有する液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の態様】
（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。本発明の硬質表面用漂白洗浄剤組成物中における（ａ）成分の含有量は、０．１〜７．０重量％、好ましくは０．３〜５．０重量％、より好ましくは１．０〜５．０重量％の範囲である。（ａ）成分の含有量が０．１重量％以上では充分な漂白力が得られ、また７．０重量％以下では良好な安定性が得られる。
【０００８】
（ｂ）成分の第４級アンモニウム型界面活性剤は、炭素数が６〜１６のアルキル基を１つ有し、且つ塩化物のものが好ましい。より好ましくは下記一般式（１）で表されるものである。
【０００９】
【化１】
0005000040.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1は炭素数６〜１６、好ましくは８〜１２、より好ましくは８又は１０のアルキル基、Ｒ2、Ｒ3は、ぞれぞれ独立してメチル又はエチル基、好ましくはメチル基、Ｒ4はメチル基、エチル基又はベンジル基、好ましくはメチル又はベンジル基、特に好ましくはベンジル基である。〕。
【００１１】
（ｂ）成分、中でも上記一般式（１）で表される第４級アンモニウム型界面活性剤は、従来の塩素系漂白洗浄剤において不十分であった樹脂系への細菌やカビによる汚れに対する漂白洗浄効果を高めるものであり、これは第４級アンモニウム型界面活性剤が、疎水性素材に対する次亜塩素酸イオンの接触を助けるためであると考えられる。
【００１２】
本発明は、樹脂系素材に対して効果的な液体漂白洗浄剤組成物を提供するものであるが、対象樹脂が窓枠のパッキン等に使用されている塩化ビニル系樹脂である場合は、前記一般式（１）中のＲ1が炭素数８の化合物が８のものが最も効果的である。
【００１３】
（ｂ）成分は、本発明の液体漂白洗浄剤組成物中に、０．０１〜３．０重量％、好ましくは０．０１〜２．０重量％、より好ましくは０．０１〜１．０重量％含有される。この範囲において貯蔵安定性と樹脂系への汚れ除去に効果的である。
【００１４】
（ｃ）成分のアルカリ金属塩化物としては塩化ナトリウム及び塩化カリウムが挙げられ、これらは、次亜塩素酸アルカリ金属塩の溶液中に含有されるものであってもよい。（ｃ）成分は、保存安定性の面から、本発明の液体漂白洗浄剤組成物中に、０．００１〜３．０重量％、好ましくは０．００１〜１．０重量％の低い濃度で含有される。次亜塩素酸アルカリ金属塩の溶液中のアルカリ金属塩化物を、このような濃度に低減するためには、例えば、次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液を冷却し、アルカリ金属塩化物を結晶化させ、ろ過することによって達成することができる。
【００１５】
（ｄ）成分のアルカリ金属水酸化物とは、液体漂白洗浄剤組成物中に存在するアルカリ金属イオンとヒドロキシイオンとの組合せ、すなわち遊離アルカリを示し、他の対イオンとの組合せの場合はカウントされない。例えば別途有機酸を配合する場合は、アルカリ金属水酸化物として配合したとしても、有機酸の対イオンとなるため、アルカリ金属水酸化物としてカウントしない。アルカリ金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、これらのうち水酸化ナトリウムが好ましい。一般的に塩素系漂白剤等では、次亜塩素酸塩の安定性を得るために、アルカリ金属水酸化物を多く配合する傾向がある。しかしながら、本発明においては、樹脂系に付着した特にカビ由来の汚れに対して十分な効果を得るために、（ｄ）成分は組成物中に０．２〜３．０重量％、好ましくは０．２〜１．０重量％、さらに好ましくは０．３〜０．８重量％の範囲で含有される。
（ｄ）成分の含有量が０．２重量％以上であれば、アルカリ性が充分で（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性も良好となる。また、３．０重量％以下であれば、（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性に加え、漂白速度も適正で樹脂に対するカビ汚れに対して十分な効果を得ることができる。なお、本発明において、組成物中の（ｄ）成分の量はＡＳＴＭ Ｄ ２０２２−８９記載の方法により測定される。すなわち、この方法は、漂白剤中の遊離アルカリ量を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）として測定するものであり、本発明においてもこの方法で得られた組成物中の遊離アルカリの量を組成物中の（ｄ）成分の量とする。
【００１６】
更に本発明の液体漂白洗浄剤組成物には、貯蔵安定性に影響がなく、且つ壁等の対象面への付着性を向上させて漂白洗浄性を高めるために、（ｅ）炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するアミンオキシド型界面活性剤及び炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するカルボキシベタイン型界面活性剤から選ばれる両性界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕、更に（ｆ）炭素数６〜１２の脂肪酸又はそのアルカリ金属塩〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。
【００１７】
本発明に使用される（ｅ）成分の炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するアミンオキシド型界面活性剤は、好ましくは下記一般式（２）で示されるものである。
【００１８】
【化２】
0005000040.tif 000003
【００１９】
〔式中、Ｒ5は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基である。Ｒ6は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｒ7、Ｒ8は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、保存安定性の面からはアルキル基が好ましい。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数であり、特にｒ＝０が貯蔵安定性の点から好ましい。〕。
【００２０】
また、本発明に使用される（ｅ）成分の炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するカルボキシベタイン型界面活性剤は、下記一般式（３）で表されるものが好ましい。
【００２１】
【化３】
0005000040.tif 000004
【００２２】
〔式中、Ｒ9は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基である。Ｒ10、Ｒ11はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基である。〕。
【００２３】
（ｅ）成分の両性界面活性剤は、組成物中に好ましくは０．０５〜５．０重量％、より好ましくは０．０５〜３．０重量％、特に好ましくは０．０５〜１．０重量％含有されることが、貯蔵安定性を損なわず且つ起泡性に優れるため付着性が向上する点で望ましい。
【００２４】
本発明の（ｆ）成分は、炭素数６〜１２、好ましくは８〜１２の脂肪酸又はそのアルカリ金属塩であり、この範囲内の炭素数を有することで優れた起泡性を発揮することができる。具体的にはカプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸もしくはこれらのナトリウムあるいはカリウム塩が好ましく、イソペラルゴン酸等の分岐鎖脂肪酸を用いても差し支えない。これらの中でも特にカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸又はこれらのナトリウム塩が好ましい。
【００２５】
本発明の（ｆ）成分は、組成物中に好ましくは０．０５〜５．０重量％、より好ましくは０．０５〜３．０重量％、特に好ましくは０．０５〜１．０重量％含有されることが優れた貯蔵安定性及び起泡力を示す。
【００２６】
本発明の組成物は、（ｅ）成分／（ｆ）成分を重量比で好ましくは０．１〜３．５、より好ましくは０．２〜１．５の比率で含有することが、更に優れた貯蔵安定性および起泡力による付着性向上の点で最も好ましい。
【００２７】
本発明では（ｂ）、（ｅ）及び（ｆ）成分以外の界面活性剤を用いてもよいが、このような界面活性剤の配合量は（ｂ）、（ｅ）及び（ｆ）成分を含めた合計量が５．０重量％以下、好ましくは３．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下であることが貯蔵安定性の点から望ましい。本発明で使用できる界面活性剤としては、炭素数６〜２２のアルキル基を有する界面活性剤が好ましく、具体的にはアルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩などの陰イオン界面活性剤（アミノ酸誘導体等の含窒素系陰イオン界面活性剤は除く）、スルホベタインなどの（ｅ）成分以外の両性界面活性剤の１種以上を挙げることができる。但し、上記界面活性剤のうち、（ｅ）、（ｆ）成分を除く陰イオン性の界面活性剤、特にアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩については、洗浄液中において陽イオン界面活性剤と電気的に結合するため、本発明における次亜塩素酸イオン〔（ａ）成分〕と陽イオン界面活性剤〔（ｂ）成分〕との相乗効果を阻害する働きをすると考えられ、漂白効果が低下する傾向が見られた。このため、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩については組成物中の陽イオン界面活性剤〔（ｂ）成分を含む〕／（アルキルスルホン酸塩及び／又はアルキル硫酸塩）のモル比が０．２以上であることが好ましく、０．５以上が更に好ましく、１以上がより好ましい。
【００２８】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物には、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換されたベンゼンスルホン酸及びその塩から選ばれるハイドロトロープ剤を配合することで貯蔵安定性が増加する。その他の任意成分として、香料成分を配合することができる。次亜塩素酸塩系に配合可能な香料成分の例としては、特開昭５０−７４５８１号公報及び特開昭６２−２０５２００号公報を参考にすることができ、単体香料及びそれらを組合せた配合香料であってもよい。香料は通常、組成物中に０．００１〜０．５重量％含有されるが、安定性を損なう恐れがあるので、配合成分と配合量の決定には注意を有する。
【００２９】
本発明の組成物の残部は水であり、貯蔵安定性の上で、微量に存在する金属イオンなどを除去したイオン交換水や蒸留水が好ましい。水の含有量は貯蔵安定性の点から、組成物中８０〜９８重量％、更に９０〜９８重量％が好ましい。また、組成物の２０℃におけるｐＨを１２．５〜１３．５に調整することが、貯蔵安定性及び漂白効果の点から好ましい。
【００３０】
また、本発明の組成物は、カビ汚れ等への浸透性の点から粘度が低い方が良好であり、２０℃における粘度が１〜１０ｍＰａ・ｓ、特に１〜６ｍＰａ・ｓであることが良好である。
【００３１】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の使用方法としては、▲１▼トリガー等の噴霧器（スプレーヤー）を用いて直接対象物に噴霧する方法、▲２▼吸水性の可撓性材料に組成物を染み込ませ対象物を擦る方法、及び▲３▼組成物を溶解させた溶液に対象物を浸漬させる方法、が好適であり、特に▲１▼の方法が簡便性の点から良好である。噴霧器としては（ａ）〜（ｆ）成分を配合した液体漂白洗浄剤組成物を泡状にして噴霧することができるトリガー式スプレーが好ましく、対象物１ｍ2に対して、５〜１５ｇの割合で噴霧することが好ましい。
【００３２】
【実施例】
表１に示す液体漂白洗浄剤組成物を調製した。なお、表中の重量％は組成物中の各成分の濃度である。何れの組成物もｐＨ（２０℃）は１２．５〜１３．５の範囲であった。次亜塩素酸ナトリウムは塩化ナトリウム濃度を２．１重量％まで低減させた１３重量％濃度の水溶液を用いた。これら組成物について、保存安定性、漂白力（カビ汚れの漂白除去効果）、スプレー時の泡の状態を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００３３】
＜保存安定性＞
組成物を５０℃で１ヶ月間保存し、その時の次亜塩素酸ナトリウムの保存安定性を有効塩素残存率で評価した。尚、有効塩素残存率は以下に示す式により求めた。有効塩素残存率より下記の基準で評価した。
有効塩素残存率（％）＝（保存後の組成物中の有効塩素濃度）／（保存前の組成物中の有効塩素濃度）×１００。
５…有効塩素残存率が８０％以上
４…有効塩素残存率が６０％以上８０％未満
３…有効塩素残存率が４０％以上６０％未満
２…有効塩素残存率が２０％以上４０％未満
１…有効塩素残存率が２０％未満。
【００３４】
＜漂白力＞
一般家庭の浴室ドアに使用している軟質ポリ塩化ビニル樹脂パッキンに実使用条件にてカビを発生させ、その試験片を採取し約１ｃｍ程度に切断し評価サンプルとした。測色色差計（日本電色工業（株）製、ＮＤ−３００Ａ）を用いて評価サンプルの明度（Ｌ値）を測定し。Ｌ値の差が±２以内の試験片のみを用いて評価を行った。評価は３ｃｍ×３ｃｍに切断したキンバリークラーク社製のキムワイプを試験片上に２枚重ね、組成物を５００μｌ滴下し、１５分間湿布し、その後水洗、風乾し、目視にて観察し、全く黒いくすみがない場合を１０、わずかに黒いくすみが残っている場合を５、部分的にカビ及び汚れの固まりが残っている場合を０として、１０段階で評価した。
【００３５】
＜スプレー時の泡の状態＞
花王株式会社製カビとりハイター用トリガーを用いて、組成物をガラス板に垂直にスプレーした際の泡の状態を観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：泡立ちに優れ、十分な付着性を示し、液垂れしにくい
Ｂ：泡立ちに優れ、やや液垂れするが、十分な付着性を示す
Ｃ：泡立ちにやや欠けるが、許容できる付着性を示す
Ｄ：飛散しない程度に泡立つが、液垂れする
Ｅ：泡立たず、飛散や跳ね返りがあり、液垂れする
【００３６】
【表１】
0005000040.tif 000005
【００３７】
（１）ジメチルラウリルアンモニウム酢酸：一般式（３）中のＲ9がラウリル基、Ｒ10、Ｒ11がメチル基のもの
（２）ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム：ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数３．０）