(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベースフィルムの表面に金属蒸着層又は印刷層が積層されているとともに、接着層を有している電池外装用ラベルであって、前記ベースフィルムが、
（Ａ）ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分が少なくともエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなり、且つジオール成分としてのシクロヘキサンジメタノールの割合が、ジオール成分全量に対して２０〜３０モル％であるコポリエステル（ａ）により形成された中心ポリエステル層、および
（Ｂ）前記中心ポリエステル層（Ａ）の両側に積層された、ジカルボン酸成分がジカルボン酸成分全量に対して７０〜８５モル％のテレフタル酸からなり、ジオール成分が主としてエチレングリコールからなる非晶性コポリエステル（ｂ）により形成された表面ポリエステル層
の３層から構成されている電池外装用ラベル。
【請求項２】
中心ポリエステル層（Ａ）において、コポリエステル（ａ）のジオール成分として、さらに、ジエチレングリコールが含まれている請求項１記載の電池外装用ラベル。
【請求項３】
ベースフィルムの表面に金属蒸着層又は印刷層が積層されているとともに、接着層を有している電池外装用ラベルであって、前記ベースフィルムが、
（Ａ′）ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分が、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールからなり、これらの割合が、エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール／ジエチレングリコール（モル比）＝６０〜８７／１０〜３０／３〜１０であるコポリエステル（ａ′）により形成された中心ポリエステル層、および
（Ｂ）前記中心ポリエステル層（Ａ′）の両側に積層された、ジカルボン酸成分がジカルボン酸成分全量に対して７０〜８５モル％のテレフタル酸からなり、ジオール成分が主としてエチレングリコールからなる非晶性コポリエステル（ｂ）により形成された表面ポリエステル層
の３層から構成されている電池外装用ラベル。
【請求項４】
金属蒸着層がアルミニウム蒸着層である請求項１〜３の何れかの項に記載の電池外装用ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルカリ乾電池等の電池に外装材として装着される電池外装用ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
乾電池の外装材としてメタルジャケットが用いられてきたが、近年、これに代わって熱収縮性フィルムのそれぞれの表面に、それぞれアルミニウム蒸着層、印刷層が形成され、且つアルミニウム蒸着層上に粘着剤層が形成された熱収縮性粘着ラベルが使用されている。このラベルは従来のメタルジャケットに比べて薄肉であるため、電池の高容量化が可能となるという利点がある。一方、このラベルでは、電池に装着するまでの間粘着剤層を保護するための剥離紙が必要であり、この剥離紙が高価であることに加えて、剥離紙の粘着剤層への貼着操作や剥離操作を要することから作業効率が悪いという欠点があった。そこで、このような剥離紙を必要としない電池の外装材として、熱収縮性フィルムのそれぞれの表面に、それぞれアルミニウム蒸着層、印刷層を設け、前記アルミニウム蒸着層上に感熱性接着剤からなる感熱性接着剤層を設けた熱収縮性感熱ラベルが提案された。このような電池外装用の熱収縮性ラベルでは、一般に、ラベル基材として延伸処理が施された結晶性のポリエステルが用いられている。該ポリエステルは、焼却時に有毒ガスが発生することがないクリーンな材質であるため、広く用いられている。
【０００３】
しかし、従来用いられているポリエステルでは、ラベルは脆く、延伸方向における引き裂き強度が低く、裂けやすい。さらに、ポリエステル層に対するアルミニウム蒸着層や印刷層の密着力が弱く、アルミニウム蒸着層とフィルムとの間でラベルが剥がれたり、印刷層が剥がれたりするおそれがあった。そのため、通常、アルミニウム蒸着層や印刷層を積層するポリエステルフィルムの表面にはプライマーコート層やアンカーコート層を設けて、アルミニウム蒸着層や印刷層の密着性を高めている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、脆さが改善され、引き裂き強度が高く、しかもアルミニウム蒸着層や印刷層の密着性が優れている熱収縮性フィルムにより形成された電池外装用ラベルを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定のモノマー成分により構成されたコポリエステルフィルムの両面に、非晶性コポリエステルフィルムが積層された３層構造を有する熱収縮性フィルムをベースフィルムとして用いると、従来より脆さを改善することができ、しかも、その表面にプライマーコート等を施さなくても、アルミニウム蒸着層や印刷層の密着性が優れていることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、ベースフィルムの表面に金属蒸着層又は印刷層が積層されているとともに、接着層を有している電池外装用ラベルであって、前記ベースフィルムが、
（Ａ）ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分が少なくともエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなり、且つジオール成分としてのシクロヘキサンジメタノールの割合が、ジオール成分全量に対して２０〜３０モル％であるコポリエステル（ａ）により形成された中心ポリエステル層、および
（Ｂ）前記中心ポリエステル層（Ａ）の両側に積層された、ジカルボン酸成分がジカルボン酸成分全量に対して７０〜８５モル％のテレフタル酸からなり、ジオール成分が主としてエチレングリコールからなる非晶性コポリエステル（ｂ）により形成された表面ポリエステル層
の３層から構成されている電池外装用ラベルを提供する。
【０００７】
本発明の電池外装用ラベルでは、中心ポリエステル層（Ａ）において、コポリエステル（ａ）のジオール成分として、さらに、ジエチレングリコールが含まれていることが好ましい。
【０００８】
また、本発明は、ベースフィルムの表面に金属蒸着層又は印刷層が積層されているとともに、接着層を有している電池外装用ラベルであって、前記ベースフィルムが、
（Ａ′）ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分が、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールからなり、これらの割合が、エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール／ジエチレングリコール（モル比）＝６０〜８７／１０〜３０／３〜１０であるコポリエステル（ａ′）により形成された中心ポリエステル層、および
（Ｂ）前記中心ポリエステル層（Ａ′）の両側に積層された、ジカルボン酸成分がジカルボン酸成分全量に対して７０〜８５モル％のテレフタル酸からなり、ジオール成分が主としてエチレングリコールからなる非晶性コポリエステル（ｂ）により形成された表面ポリエステル層
の３層から構成されている電池外装用ラベルを提供する。
【０００９】
さらにまた、本発明では、金属蒸着層としてはアルミニウム蒸着層を好適に用いることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しつつ説明する。図１は本発明の電池外装用ラベルの一例を示す概略断面図である。図１において、１は電池外装用ラベル、２はベースフィルム、２１は中心ポリエステル層（Ａ）、２２は表面ポリエステル層（Ｂ）、３は印刷層、４は金属蒸着層、５は接着層である。中心ポリエステル層（Ａ）２１は、ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分が少なくともエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるコポリエステル（ａ）により形成されている。また、表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２は、非晶性コポリエステル（ｂ）により形成されている。
【００１１】
この電池外装用ラベル１は、ベースフィルム２の一方の面に印刷層３が積層され、他方の面に金属蒸着層４と接着層５とが積層されている。前記ベースフィルム２は、中心ポリエステル層（Ａ）２１と、該中心ポリエステル層（Ａ）２１の両面に設けられた表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２とから構成されている。従って、ベースフィルム２は、その中心層となる中心ポリエステル層（Ａ）２１がコポリエステル（ａ）により形成されているので、電池外装用ラベル１（又はベースフィルム２）の脆さが改善され、優れた引き裂き強度（特に、延伸方向における引き裂き強度）を有している。一方、ベースフィルム２の表面は、表面層となる表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２が、非晶性コポリエステル（ｂ）により形成されているので、金属蒸着層４及び印刷層３の密着性が高められている。従って、本発明の電池外装用ラベル１は、優れた引き裂き強度を有するとともに、金属蒸着層４及び印刷層３のベースフィルム２に対する密着性が優れている。
【００１２】
［ベースフィルム］
ベースフィルム２は、表面ポリエステル層（Ｂ）２２、中心ポリエステル層（Ａ）２１、表面ポリエステル層（Ｂ）２２がこの順で積層された３層構造（すなわち、表面ポリエステル層（Ｂ）２２／中心ポリエステル層（Ａ）２１／表面ポリエステル層（Ｂ）２２の３層構造）を有している。
【００１３】
［中心ポリエステル層（Ａ）］
中心ポリエステル層（Ａ）２１は、前述のように、ジカルボン酸成分が主としてテレフタル酸からなり、ジオール成分がエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールとからなるコポリエステル（ａ）により形成されている。該コポリエステル（ａ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１４】
前記コポリエステル（ａ）（以下、「ＰＥＴＧコポリエステル」と称することがある）において、ジカルボン酸成分全体に占めるテレフタル酸の割合は、例えば９５〜１００モル％である。コポリエステル（ａ）を構成するテレフタル酸以外のジカルボン酸成分として、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，４−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、４，４´−ビフェニルジカルボン酸、トランス−３，３´−スチルベンジカルボン酸、トランス−４，４´−スチルベンジカルボン酸、４，４´−ジベンジルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。ジカルボン酸成分全体に占めるこれらテレフタル酸以外のジカルボン酸成分の割合は、例えば５モル％以下（０〜５モル％）が好ましい。
【００１５】
前記コポリエステル（ａ）において、ジオール成分全体に占めるエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールの総割合は、例えば８０〜１００モル％である。また、エチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールとの比率としては、エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール（モル比）＝７０〜８０／２０〜３０であることが好ましい。１，４−シクロヘキサンジメタノールは、シス体、トランス体及びこれらの混合物の何れであってもよい。
【００１６】
本発明では、ジオール成分として、さらにジエチレングリコールを用いることが好ましい。コポリエステル（ａ）を調製する際の重合反応において、ジオール成分として用いられているエチレングリコールからジエチレングリコールが生成して反応系内で共存している場合があるが、反応当初からジエチレングリコールを添加して共存させておくことにより、反応系内でのジエチレングリコールの割合をコントロールすることができる。このように、ジオール成分として、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコールを用いる場合、これらの割合は、例えば、エチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール／ジエチレングリコール（モル比）＝６０〜８７／１０〜３０／３〜１０（好ましくは６８〜８０／１５〜２５／５〜７）程度であってもよい。
【００１７】
コポリエステル（ａ）を構成するエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノール以外のジオール成分として、例えば、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２，４−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールなどが挙げられる。これらのジオール成分は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。ジオール成分全体に占めるこれらのジオール成分の割合は、例えば０〜２０モル％程度である。
【００１８】
前記コポリエステル（ａ）は、公知乃至慣用の重合法（ジカルボン酸成分とジオール成分との縮重合による重合法など）により調製できる。
【００１９】
中心ポリエステル層（Ａ）２１は、前記コポリエステル（ａ）のほか、必要に応じて、例えば、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【００２０】
中心ポリエステル層（Ａ）２１の厚みは、ベースフィルムの強度及び取扱性等を損なわない範囲で適宜選択できるが、例えば、１０〜６０μｍ程度、好ましくは２０〜５０μｍ程度である。中心ポリエステル層（Ａ）２１の厚みが１０μｍ未満の場合にはフィルムの腰が低下する。
【００２１】
［表面ポリエステル層（Ｂ）］
表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２は、非晶性コポリエステル（ｂ）により形成されている。非晶性コポリエステル（ｂ）は、低結晶性乃至非結晶性のコポリエステルであり、その共重合成分は特に制限されない。本発明では、非晶性コポリエステル（ｂ）としては、ジオール成分として、主にエチレングリコールを用い、酸成分として、複数のジカルボン酸（例えば、テレフタル酸と該テレフタル酸以外のジカルボン酸との組み合わせなど）を用いることにより、コポリマー（共重合体）の形態を有しているコポリエステルが好適である。非晶性コポリエステル（ｂ）は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
非晶性コポリエステル（ｂ）において、ジカルボン酸成分としては、特に制限されず、前記コポリエステル（ａ）で例示したジカルボン酸成分を用いることができる。具体的には、ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，４−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、４，４´−ビフェニルジカルボン酸、トランス−３，３´−スチルベンジカルボン酸、トランス−４，４´−スチルベンジカルボン酸、４，４´−ジベンジルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００２３】
ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸を主として（特に、ジカルボン酸成分全量に対して７０〜８５モル％の割合で）含有していることが好ましい。テレフタル酸と併用することができるジカルボン酸としては、前記例示のジカルボン酸成分から適宜選択することができ、好ましくはイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸が挙げられる。これらのテレフタル酸以外のジカルボン酸は、例えば、ジカルボン酸成分全量に対して１５〜３０モル％の割合で用いることが好ましい。
【００２４】
非晶性コポリエステル（ｂ）において、ジオール成分としては、特に制限されず、前記コポリエステル（ａ）で例示したジオール成分を用いることができる。具体的には、ジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２，４−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールなどが挙げられる。これらのジオール成分は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。なお、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分としては、シス体、トランス体及びこれらの混合物の何れであってもよい。
【００２５】
ジオール成分としては、エチレングリコールを主として（特に、ジオール成分全量に対して９５〜１００モル％の割合で）含有していることが好ましい。エチレングリコールと併用することができるジオール成分としては、前記例示のジオール成分から適宜選択することができる。エチレングリコールと併用するジオール成分は、例えば、ジオール成分全量に対して０〜５モル％程度の割合で用いることができる。
【００２６】
非晶性コポリエステル（ｂ）は、公知乃至慣用の重合法（ジカルボン酸成分とジオール成分との縮重合による重合法など）により調製できる。
【００２７】
表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２は、前記非晶性コポリエステル（ｂ）の他、必要に応じて、例えば、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【００２８】
表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２の厚みは、それぞれ、同一又は異なって、例えば、２〜１５μｍ程度、好ましくは３〜１０μｍ程度である。表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２の厚みが２μｍ未満の場合にはフィルムが脆くなり、１５μｍを超える場合には、低温における収縮率が低下してくる。
【００２９】
なお、中心ポリエステル層（Ａ）２１の両側に積層される表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２としては、該２つの表面ポリエステル層（Ｂ）が、同一の非晶性コポリエステル（ｂ）から形成されていてもよく、異なる非晶性コポリエステル（ｂ）から形成されていてもよい。
【００３０】
このような３層構造を有するベースフィルム２において、その厚みとしては、機械的強度、ラベルの取扱性などを損なわない範囲で適宜選択できるが、一般的には、２０〜１００μｍ程度、好ましくは３０〜６０μｍ程度である。尚、ベースフィルム２に対する中心ポリエステル層（Ａ）２１の厚みの割合は、９０〜５０％が好ましい。該割合が９０％を越えるとフィルムが脆くなり、５０％未満ではフィルムの腰が弱くなる。
【００３１】
ベースフィルム２は、積層フィルムを製造する際に用いられる慣用の方法、例えば、共押出法などにより製造できる。例えば、中心ポリエステル層２１を形成するコポリエステル（ａ）を含む樹脂組成物と、表面ポリエステル層２２，２２を形成する非晶性コポリエステル（ｂ）を含む樹脂組成物とを、Ｔダイを備えた合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いて溶融押出し成形し、冷却ロールにより冷却した後、延伸処理することにより得ることができる。ベースフィルム２は、中心ポリエステル層２１及び表面ポリエステル層２２，２２が何れもポリエステル系重合体で形成されているので、接着剤を用いることなく積層が可能であるが、必要に応じて接着用の層を介在させてもよい。なお、Ｔダイに代えて環状ダイを用いることもできる。また、各層を形成する樹脂（コポリエステル（ａ）および非晶性コポリエステル（ｂ））を含む樹脂組成物をそれぞれ溶融押出し成形して、各層の単層フィルムを作製し、これを公知乃至慣用のラミネート法により積層した後、延伸処理を施すことによりベースフィルム２を得ることもできる。
【００３２】
延伸は、テンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。延伸処理は、例えば、７０〜１００℃程度の温度で、長さ方向（縦方向；ＭＤ方向）に２．０〜６．０倍、好ましくは３．５〜５．５倍程度延伸することにより行われる。なお、必要に応じて、例えば幅方向（横方向；ＴＤ方向）にも、低い延伸倍率（例えば１．５倍程度以下）で延伸処理を施すことができる。本発明におけるベースフィルム２には、このように、一方向のみに延伸された一軸配向フィルム、及び主に一方向に延伸され、且つ該方向と直交する方向に若干延伸された二軸配向フィルムが含まれる。こうして得られるベースフィルム２は、縦方向（主に延伸処理を施した方向）に配向性を有し、該方向に大きい熱収縮性を示す。
【００３３】
なお、接着層５を下記のように感熱性接着剤により構成する場合には、ベースフィルム２である熱収縮性フィルムの収縮開始温度（１％以上収縮する温度）が、接着層５が接着性を生じる温度（活性化温度）より１５℃以上、特に２０℃以上高いことが好ましい。このようなラベルによれば、接着層５を活性化させる際に、十分に加熱して確実に接着性を発現させてから電池に装着しても、装着前にベースフィルム２が収縮しないので、良好な外観状態で確実に電池に装着できる。
【００３４】
［金属蒸着層］
金属蒸着層４は、金属光沢を出すための層である。金属蒸着層４としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、スズ等の金属を、前記ベースフィルム２の表面に真空蒸着等の慣用の方法により蒸着することにより形成することができる。金属蒸着層４において用いられる金属は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】
金属蒸着層４の厚みは、特に制限されず、通常、１００〜１０００オングストローム程度である。
【００３６】
尚、金属蒸着層４は、前述のように、非晶性コポリエステル（ｂ）からなる表面ポリエステル層（Ｂ）２２に形成されるため、密着性が良いが、さらに密着性を良くするためにアンカーコート層を介して形成しても良い。また、この場合、アンカーコート層と表面ポリエステル層（Ｂ）２２との密着性も良好である。アンカーコートとしては、ポリエステルウレタン等の公知のものが使用できる。
【００３７】
［接着層］
接着層５は、感熱性接着剤により構成することができる。該感熱性接着剤としては、ラベルの分野で慣用の感熱性接着剤を使用できる。前記感熱性接着剤としては、加熱により接着性が生じ冷却によって固化するホットメルト型感熱性接着剤を好適に用いることができる。感熱性接着剤は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００３８】
ホットメルト型感熱性接着剤は、熱溶融性と粘着性とを備えた感熱性接着剤であり、通常、ベースポリマー、粘着付与剤、ワックスおよび安定剤などから構成される。ホットメルト型感熱性接着剤には、例えば、ベースポリマーが、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチルなどのオレフィン系樹脂であるオレフィン系ホットメルト型感熱性接着剤；ベースポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン−ブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）などの熱可塑性エラストマーであるゴム系ホットメルト型感熱性接着剤；ベースポリマーがポリエステルであるポリエステル系ホットメルト型感熱性接着剤；ベースポリマーがポリアミドであるポリアミド系ホットメルト型感熱性接着剤などが含まれる。ベースポリマーは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００３９】
前記粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂（ロジン、重合ロジン、水添ロジン及びそれらの誘導体、樹脂酸ダイマーなど）、テルペン系樹脂（テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペン−フェノール樹脂など）、石油樹脂（脂肪族系、芳香族系、脂環族系）、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。粘着付与剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００４０】
また、感熱性接着剤としてディレードタック型感熱性接着剤を用いても良い。ディレードタック型感熱性接着剤は、塗布、乾燥後の感熱性接着剤の面が、常温では粘着性を示さないが、加熱によって粘着性が発現し、且つその粘着性が冷却後も一定の期間（数分〜数日間）持続する感熱性接着剤であり、通常、熱可塑性樹脂、固体可塑剤（結晶性可塑剤）、粘着付与剤などから構成される。
【００４１】
本発明では、接着層５を感熱性接着剤により形成する場合、該接着層５の活性化温度は、好ましくは６０℃以上（例えば、６０〜１００℃程度）、さらに好ましくは６５℃以上（例えば、６５〜９０℃程度）である。６０℃未満の温度で活性化する接着層を有するラベルでは、ラベルを巻回したり積み重ねる際にブロッキングが生じやすい。また、活性化するのにあまりに高い温度が必要な接着層を有するラベルでは、加熱活性化時にベースフィルムである熱収縮性フィルムが収縮してしまい、電池に巻装装着した際にラベルに皺や歪みが生じやすく、また印刷層３が損傷を受けやすくなる。
【００４２】
接着層５は、前記感熱性接着剤の種類等に応じて、溶液やエマルジョンによるグラビアコート、ロールコート等のコーティング法、溶融押出しラミネート法等により形成できる。
【００４３】
接着層５の厚みは、一般的には、５〜５０μｍ、好ましくは１５〜３５μｍ程度である。
【００４４】
なお、接着層５としては、電池に対する接着性を高めるため、接着層５の表面にコロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
【００４５】
また、接着層５としては、アクリル系、ゴム系等の粘着剤を用いてもよく、この場合には、接着層５としての粘着剤層に離型紙を積層することができる。
【００４６】
［印刷層］
印刷層３は、商品名やイラスト、取扱い注意事項等を表示した層であり、凸版輪転印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷等の公知の印刷法により印刷して形成することができる。この印刷層の形成に用いられる印刷インキとしては、特に限定されず、前記印刷法に応じて適宜選択できるが、接着層５が感熱性接着剤により形成されている場合、該接着層５を活性化する際の熱によって損傷を受けないように、耐熱性に優れた紫外線硬化型インキを用いるのが好ましい。
【００４７】
前記紫外線硬化型インキとしては、慣用乃至公知のＵＶインキを使用でき、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等のオリゴマーと、紫外線重合開始剤や顔料等の着色剤、分散剤、添加剤等を含むポリエステル系等のモノマーとが配合されたものなどが例示できる。紫外線硬化型インキの代表的な例として、東華色素化学（株）の「ベストキュアー」、久保井インキ（株）の「ＵＶＡＣＥ」、マツイカガク（株）の「ＣＰ−ＵＶ」等が挙げられる。印刷層を紫外線硬化型インキで形成する場合には、該インキを印刷した後、紫外線ランプにより紫外線を照射して硬化させる。なお、印刷インキとしては、紫外線硬化型の代わりに、電子線硬化型のものを使用することもできる。
【００４８】
［オーバーコート層］
本発明の電池外装用ラベル１では、印刷層３の表面に、オーバーコート層を設けることができる。オーバーコート層は、印刷層等を保護したり光沢を出すための層である。オーバーコート層は、透明な紫外線硬化型ニス、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、必要に応じて滑剤を添加したシリコーン樹脂等をコーティング、印刷等することにより形成できる。オーバーコート層の厚みは、一般的には、０．５〜２μｍ程度である。なお、ニスとしては、紫外線硬化型の代わりに、電子線硬化型のものを使用することもできる。
【００４９】
本発明の電池外装用ラベル１では、ベースフィルム２の中心層である中心ポリエステル層（Ａ）２１が、モノマー成分のジオール成分としてシクロヘキサンジメタノールが用いられているコポリエステル（ａ）により形成されているので、脆さを改善することができ、機械的強度（特に、延伸方向と平行に引き裂く強度）が優れている。
【００５０】
しかも、ベースフィルム２の表面層である表面ポリエステル層（Ｂ）２２，２２が、非晶性コポリエステル（ｂ）により形成されているので、プライマーコート層やアンカーコート層を介さなくても、金属蒸着層４や印刷層３を優れた密着性で積層することができる。従って、プライマーコート層やアンカーコート層を形成するための工程を省くことができ、より容易に電池外装用ラベル１を作製することができる。
【００５１】
なお、本発明では、電池外装用ラベルとしては、図１で示されているようなベースフィルム２の一方の表面に金属蒸着層が積層され、他方の表面に印刷層が積層されているものに限定されず、金属蒸着層、印刷層の何れか一方のみがベースフィルム２の一方の表面に積層されたものであってもよい。例えば、ベースフィルム２の一方の表面に金属蒸着層が積層され、さらに該金属蒸着層上に印刷層が積層されているものも本発明の電池外装用ラベルに含まれる。
【００５２】
さらには、ベースフィルム２は、３層構造を有しているにもかかわらず、３層のフィルム層のすべてがポリエステル系樹脂により形成されているので、接着剤を用いなくても、各フィルム層間の接着性が優れている。
【００５３】
従って、本発明の電池外装用ラベルは、アルカリ乾電池の他、リチウム電池、マンガン電池等の一次電池や、ニッケル水素電池、リチウムイオン電池等の二次電池など各種電池の外装用ラベル、特に円柱状の電池の外装用ラベルとして有用である。
【００５４】
次に、本発明の電池外装用ラベルを電池に装着する方法について説明する。例えば、接着層５を感熱性接着剤で構成したラベル１を電池６に装着する場合には、先ず、当該ラベル１が連設された長尺のフィルムをカッター刃などにより切断して所望の大きさの電池外装用ラベル１とし、次いで、該ラベル１を加熱して接着層５を活性化し、これを図２、図３に示すように電池６の周面に巻き付ける。この際、ラベル１を構成するベースフィルム２のうち延伸処理が施された方向Ｘ（例えば、縦方向）が電池６の周方向となるように巻き付ける。この時、ラベル１の活性化された接着層５が電池６の表面に接するため、該接着層５の感熱性接着剤によってラベル１が電池６の周面に接着する。また、ラベル１の巻き付け終端部においては、ラベル１自身が重なり合って接着する。なお、この終端部においては、重ね合わせ部分の接着性を確保するため、ラベル１の表面のオーバーコート層を除き、印刷層が露出した状態にしておくのが好ましい。
【００５５】
その後、ラベル１が巻装された電池６を、ベースフィルム２が熱収縮する温度まで熱風や赤外線ヒーター等で加熱する加熱装置内に供給し、ラベル１を熱収縮させる。これにより、図４に示されるように、電池６の両端部からはみ出したラベル１の上下端部が収縮して電池の上下端面６ａ、６ｂに密着し、ラベル１全体が電池６に密着される。この際、加熱ベルト等により電池６の外周面を加熱押圧しながら電池を転動させると、接着層５が再活性化してラベル１が電池６の外周面に強固に接着されるとともに、ラベル１の巻き付け終端部の重合部分も強固に接着し、ラベル１が確実に装着された電池が得られる。
【００５６】
なお、これらの一連の工程は公知のラベル装着装置、例えば、特開平９−３９９２９号公報、特開平１０−２５４３６４号公報等に記載の装置を利用して行うことができる。
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００５７】
（中心層のポリエステル）
３層からなるベースフィルムにおいて、中心層に用いるポリエステルとして、表１に示される組成のポリエステル［中心ポリエステル（１）〜中心ポリエステル（４）］を用いた。該中心ポリエステル（１）〜中心ポリエステル（３）は、モノマー成分としてのジカルボン酸成分がテレフタル酸のみからなり、ジオール成分がエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびジエチレングリコールからなっている。また、中心ポリエステル（４）は、モノマー成分としてのジカルボン酸成分がテレフタル酸のみからなり、ジオール成分がエチレングリコールのみからなっている。
【００５８】
【表１】
0004989000.tif 000002
【００５９】
（表面層のポリエステル）
３層からなるベースフィルムにおいて、両側の表面層に用いるポリエステルとして、表２に示される組成のポリエステル［表面ポリエステル（１）〜表面ポリエステル（４）］を用いた。該表面ポリエステル（１）〜表面ポリエステル（３）は、モノマー成分としてのジカルボン酸成分がテレフタル酸およびイソフタル酸からなり、ジオール成分がエチレングリコールのみからなっている。また、表面ポリエステル（４）は、モノマー成分としてのジカルボン酸成分がテレフタル酸のみからなり、ジオール成分がエチレングリコールのみからなっている。従って、表面ポリエステル（１）〜表面ポリエステル（３）は非晶性コポリエステルであるが、表面ポリエステル（４）は結晶性ポリエステルである。
【００６０】
【表２】
0004989000.tif 000003
【００６１】
（実施例１）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（２）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（１）を用いて、合流方式フィードブロック２種３層型の押出機を用いてＴダイから温度２６０℃で共押出しし、次いで９０℃で流れ方向（ＭＤ方向）に４．０倍テンター延伸することにより、非晶性コポリエステル（ｂ）／コポリエステル（ａ）／非晶性コポリエステル（ｂ）の層構成を有する厚み５０μｍ（コポリエステル（ａ）からなる中心層の厚み：４０μｍ、非晶性コポリエステル（ｂ）からなる表面層の厚み：各５μｍ）のベースフィルム（以下、「ベースフィルムＡ」と称する場合がある）を得た。
【００６２】
前記ベースフィルムＡの一方の面にアルミニウムを約５００オングストロームの厚さに真空蒸着して蒸着層を形成し、その上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主体とした熱溶融性樹脂を溶融押出しコーティングして厚さ２０μｍの接着層（接着層の活性化温度：７５℃）を形成した。一方、ベースフィルムＡの他方の面（蒸着層が形成されていない面）に、凸版輪転印刷機により紫外線硬化型インキで各種表示デザインを印刷して印刷層（厚み２．５μｍ）を形成し、さらにその上に紫外線硬化型樹脂からなる透明なニスを塗布してオーバーコート層（厚み１μｍ）を形成し、適宜の幅にスリットし、長尺状のフィルムを作製した。
【００６３】
なお、前記長尺状フィルムの縦方向（ＭＤ方向）が、該ラベルを電池に装着したときの周方向になるように印刷層を形成した。また、該ラベルを電池に巻き付ける際のラベル終端部の重合部分の接着性を向上させるため、ラベル表面（印刷層側の面）の前記重合部分のうち端部から約１／２幅はベースフィルムＡの表面が露出するようにし、その残りの内方側１／２幅は印刷層が露出するようにした。
【００６４】
こうして得られた長尺状フィルムを、公知のラベル装着機により、所定の位置で切断して所望の大きさの電池外装用ラベルとして、８０℃に加熱し接着層を活性化させ、電池に巻付け、さらに、１３０℃で電池外装用ラベルを熱収縮させることにより、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。なお、該引き裂き強度はエレメンドルフ引裂試験機を用いて、ＪＩＳ  Ｋ−７１２８（Ｂ法）に準拠して測定した。
【００６５】
（実施例２）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（２）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（２）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＢ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＢを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。
【００６６】
（実施例３）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（２）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（３）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＣ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＣを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。
【００６７】
（実施例４）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（１）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（２）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＤ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＤを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。
【００６８】
（実施例５）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（３）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（２）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＥ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＥを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。また、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．６Ｎ／１０枚であった。
【００６９】
（比較例１）
コポリエステル（ａ）として［中心ポリエステル（２）に代えて］中心ポリエステル（４）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として表面ポリエステル（２）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＦ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＦを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性が良好であり、しかもアルミニウム蒸着層及び印刷の密着性も優れているラベルにより外装された乾電池が得られた。しかし、実施例１と同様にエレメンドルフ引裂き法による引き裂き強度を測定したところ、引き裂き強度は０．１Ｎ／１０枚であった。
【００７０】
（比較例２）
コポリエステル（ａ）として中心ポリエステル（２）を用い、非晶性コポリエステル（ｂ）として［表面ポリエステル（１）に代えて］表面ポリエステル（４）を用いること以外は実施例１と同様にして、ベースフィルム（以下、「ベースフィルムＧ」と称する場合がある）を得て、該ベースフィルムＧを用いて、実施例１と同様にして、電池外装用ラベルを作製した。この電池外装用ラベルを、実施例１と同様にして、乾電池に連続的に装着したところ、電池への接着性は悪く、アルミニウム蒸着層及び印刷層の密着性も悪かった。
【００７１】
以上より、実施例に係るベースフィルムからなる電池外装用ラベルは、プライマーコート層が設けられていないにもかかわらず、ベースフィルムの表面に積層された金属蒸着層及び印刷層の密着性が優れている。しかも、比較例に係るラベルよりも、引き裂き強度が高く、脆さが改善されている。すなわち、縦方向への引き裂き性が良好である。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の電池外装用ラベルは、特定のコポリエステルからなっている３層の積層構造を有するベースフィルムを用いているので、引き裂き強度が優れ、従来より脆さが改善されている。しかも、ベースフィルムの表面にプライマーコート層が設けられていなくても、金属蒸着層及び印刷層の密着性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電池外装用ラベルの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の電池外装用ラベルを電池に巻装した状態を示す一部断面図である。
【図３】図２のIII−III線一部断面図である。
【図４】本発明の電池外装用ラベルを電池に装着した状態を示す一部断面図である。
【符号の説明】
１    電池外装用ラベル
２    ベースフィルム
２１  中心ポリエステル層（Ａ）
２２  表面ポリエステル層（Ｂ）
３    印刷層
４    金属蒸着層
５    接着層
６    電池
６ａ  電池の上端面
６ｂ  電池の下端面
【図１】
0004989000.tif 000004
【図２】
0004989000.tif 000005
【図３】
0004989000.tif 000006
【図４】
0004989000.tif 000007