(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バイオマスと微生物排水処理物との混合物から水素を回収する方法であって、
該微生物排水処理物を滅菌処理する工程；
該バイオマスと該滅菌処理された微生物排水処理物とを混合して前処理物を得る工程；
該前処理物を水素発酵させる工程；および、
該水素発酵により生じる水素を回収する工程；
を包含する、方法。
【請求項２】
前記微生物排水処理物が汚泥または微生物処理排水である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
バイオマスと微生物排水処理物との混合物から水素を回収するシステムであって、
該微生物排水処理物を滅菌する滅菌槽；
該バイオマスと該滅菌槽で滅菌処理された微生物排水処理物とを混合して前処理を行う前処理槽；
該前処理槽で得られた前処理物を水素発酵させる水素発酵槽；および
該水素発酵槽で発生した水素を回収する水素回収装置；
を備える、システム。
【請求項４】
前記微生物排水処理物が汚泥または微生物処理排水である、請求項３に記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイオマスと微生物排水処理物とから水素を回収する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
生ごみ、食品廃棄物などの有機性廃棄物は、近年大量に廃棄され、これらの廃棄物による環境汚染が問題となっている。一方、このような有機性廃棄物からは、微生物を用いて、水素、メタンなどのエネルギーを回収することができる。さらに、資源作物からのエネルギー生産も注目されている。
【０００３】
このように、有機性廃棄物、資源作物などのバイオマスから、水素、メタンなどのバイオガスを生産するための研究開発が盛んに行われている。
【０００４】
例えば、バイオマスから効率よく水素を回収するために、アルカリ条件下で水素発酵を行い、バイオマスに含まれる水素消費型細菌、乳酸菌、メタン生成菌などをアルカリにより不活性化させることが行われている。しかし、ｐＨの低いバイオマス（すなわち、酸性のバイオマス）を用いる場合、バイオマスのｐＨを上げるために、大量のアルカリ剤が必要となる。したがって、ランニングコストが引き上げられ、コストの上昇などの問題がある。
【０００５】
そこで、アルカリ剤の使用量を抑えるために、発酵後に生じるアルカリ性の発酵残渣をアルカリ剤として、前処理槽、水素発酵槽などに返送する方法が提案されている（特許文献１および２）。しかし、これらの方法において、水素発酵後に生じる発酵残渣をメタン発酵させた場合には、例えば、メタン発酵残渣を水素発酵槽に返送すると、水素発酵槽内にメタン生成菌も一緒に返送されることになる。その結果、効率よく水素を回収できなくなる。
【０００６】
また、特許文献３には、乳酸菌などの影響を除く目的で、原料となる有機物を加熱処理した後に水素発酵を行い、水素を回収する方法が記載されている。この方法は、加熱処理槽の中で、有機物に存在する水素生成細菌以外の菌を殺菌した後に、水素発酵槽で水素発酵させる方法である。しかし、この方法では、水素生成細菌を殺菌しないように加熱条件を穏やかにする必要があり、用いる有機物の種類によっては、水素生成細菌以外の菌を殺菌できない場合がある。したがって、このような場合、生存している菌によって有機物が消費され、水素発酵槽から回収される水素の収量が少なくなる。
【０００７】
さらに、水素発酵残渣を微生物で処理することにより、新たに余剰汚泥が生じる。そこで、これらの余剰汚泥を有効に利用することが望まれている。
【特許文献１】特開２００６−２８０３６２号公報
【特許文献２】特開２００６−３１４９２０号公報
【特許文献３】特開２００３−１３５０８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、大量のアルカリ剤を使用することなく、微生物による排水処理過程で発生する微生物排水処理物とバイオマスとから水素を回収する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、バイオマスと微生物排水処理物との混合物から水素を回収する方法を提供し、該方法は、該微生物排水処理物を滅菌処理する工程；該バイオマスと該滅菌処理された微生物排水処理物とを混合して前処理物を得る工程；該前処理物を水素発酵させる工程；および該水素発酵により生じる水素を回収する工程；を包含する。
【００１０】
１つの実施態様では、上記微生物排水処理物は、汚泥または微生物処理排水である。
【００１１】
さらに、本発明は、バイオマスと微生物排水処理物との混合物から水素を回収するシステムを提供し、該システムは、該微生物排水処理物を滅菌する滅菌槽；該バイオマスと該滅菌槽で滅菌処理された微生物排水処理物とを混合して前処理を行う前処理槽；該前処理槽で得られた前処理物を水素発酵させる水素発酵槽；および該水素発酵槽で発生した水素を回収する水素回収装置；を備える。
【００１２】
１つの実施態様では、上記微生物排水処理物は、汚泥または微生物処理排水である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、大量のアルカリ剤を使用することなく、微生物による排水処理過程で発生する微生物排水処理物とバイオマスとから効率よく水素を回収し得る。したがって、バイオマスを湿式発酵する場合、バイオマス中の窒素濃度が高い場合など、バイオマスの希釈が必要な場合にも、例えば、微生物処理排水のように汚泥濃度が低い（５質量％以下が望ましい）微生物排水処理物を、希釈水として利用できるので有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のバイオマスと微生物排水処理物との混合物から水素を回収する方法（以下、単に「水素回収方法」と記載する場合がある）および水素回収システムを、添付の図面を参照して説明する。
【００１５】
Ａ．水素回収システム
図１に、本発明の水素回収システムの一実施態様を示す。この水素回収システム１０は、微生物排水処理物を滅菌する滅菌槽１１；バイオマスと滅菌槽で滅菌処理された微生物排水処理物とを混合して前処理を行う前処理槽１２；前処理槽１２で得られた前処理物を水素発酵させる水素発酵槽１３；および水素発酵槽１３で発生した水素を回収する水素回収装置１４を備える。
【００１６】
この水素回収システム１０は、滅菌槽１１と水素発酵槽１３との間に前処理槽１２が備えられており、バイオマスと滅菌槽１１で滅菌処理された微生物排水処理物との混合物が、水素発酵槽１３に導入される前に、前処理槽１２に導入されるように構成されている。
【００１７】
本発明の水素回収システムでは、微生物排水処理物が滅菌槽１１で滅菌処理される。微生物排水処理物としては、工場廃水、下水、嫌気発酵残渣などを、微生物を用いて処理を行う際に生じる汚泥（余剰汚泥）、微生物処理排水などが挙げられる。本発明においては、微生物排水処理物の有効利用の点で、余剰汚泥または微生物処理排水を用いることが好ましい。なお、本明細書において「微生物処理排水」とは、工場廃水、下水、嫌気発酵残渣などの微生物処理を行い、次いで汚泥などを固液分離することによって分離された排水をいう。
【００１８】
本発明のシステムに用いられる滅菌槽１１は、微生物排水処理物中に存在する微生物を死滅させ得る槽（装置）であれば、特に限定されない。
【００１９】
滅菌槽１１としては、例えば、加熱処理装置、加圧蒸気滅菌装置、亜臨界処理装置、超臨界処理装置などが挙げられる。
【００２０】
滅菌槽１１で滅菌処理された微生物排水処理物は、バイオマスとともに前処理槽１２に導入される。
【００２１】
さらに、本発明のシステムでは、バイオマスを前処理槽１２に導入する前に、バイオマス中に含まれるプラスチック、ガラスなどの発酵に寄与しない発酵不適物を除去する手段を有してもよい。
【００２２】
本発明のシステムに用いられる前処理槽１２は、効率よく水素発酵し得るように、すなわち、直ちに水素発酵が開始されるように、あるいは連続的な水素発酵を継続できるように、バイオマスと滅菌処理された微生物排水処理物との混合物の撹拌、混合物中の固形分濃度の調整、混合物のｐＨおよび温度の調節などの前処理を行う槽である。
【００２３】
前処理槽１２は、混合物の撹拌、混合物中の固形分濃度の調整、混合物のｐＨおよび温度の調節などの前処理を行い得る槽であれば、特に限定されない。この前処理槽１２で得られた前処理物が水素発酵槽１３に導入される。
【００２４】
本発明のシステムに用いられる水素発酵槽１３は、水素生成細菌が存在し、バイオマスと滅菌処理された微生物排水処理物との混合物を水素発酵させ得る槽であれば、特に限定されない。さらに、水素発酵槽１３には、図示していないが、水素発酵の温度を制御する温度制御手段、ｐＨを制御するｐＨ制御手段などが備えられていてもよい。
【００２５】
水素発酵槽１３では、通常、二酸化炭素などの水素以外のガスも発生する。水素発酵槽１３で発生した水素は、水素発酵槽１３に備えられた水素回収装置１４によって回収され得る。水素回収装置１４は、特に限定されず、当該分野で通常用いられる水素回収装置であり得る。
【００２６】
さらに、本発明のシステムは、水素発酵槽１３で生じた水素発酵残渣をメタン発酵させるためのメタン発酵槽を設けてもよい（図示せず）。メタン発酵槽を設けることにより、水素発酵槽１３で生じた水素発酵残渣を有効利用することが可能となる。
【００２７】
Ｂ．水素回収方法
本発明の水素回収方法は、該微生物排水処理物を滅菌処理する工程（滅菌処理工程）；該バイオマスと該滅菌処理された微生物排水処理物とを混合して前処理物を得る工程（前処理工程）；該前処理物を水素発酵させる工程（水素発酵工程）；および該水素発酵により生じる水素を回収する工程（水素回収工程）を包含する。本発明の水素回収方法は、例えば、図１に示すような水素回収システムにおいて行われ得る。以下、各工程を、図１を参照して説明する。
【００２８】
（滅菌処理工程）
本発明の水素回収方法において、微生物排水処理物は、滅菌槽１１に導入されて滅菌処理が行われる。微生物排水処理物（特に、余剰汚泥）には、多くの微生物が存在し、この微生物が水素発酵の基質を消費する。そのため、微生物排水処理物は、滅菌処理が施される。滅菌処理は、微生物排水処理物中に存在する微生物を死滅させ得、水素発酵に悪影響を与えない処理方法であれば、特に限定されない。
【００２９】
滅菌処理としては、例えば、加熱処理、加圧蒸気滅菌処理、亜臨界処理、超臨界処理などが挙げられる。滅菌処理条件は、滅菌処理の方法、微生物排水処理物の種類などによって異なる。これらの中でも、加圧蒸気滅菌処理が好ましい。一般に、加圧蒸気滅菌処理は、好ましくは、２気圧程度の圧力下、１１０℃〜１５０℃で１５分間〜６０分間行われる。
【００３０】
（前処理工程）
バイオマスおよび上記滅菌処理工程において滅菌処理された微生物排水処理物は、前処理槽１２に導入されて、撹拌、混合物中の固形分濃度の調整、混合物のｐＨおよび温度の調節などの前処理が行われる。
【００３１】
バイオマスとしては、有機性廃棄物（食品廃棄物、生ごみなど）、資源作物（トウモロコシ、サトウキビなど）またはその廃棄物などが挙げられる。これらの中でも、食品廃棄物、生ごみ、および資源作物またはその廃棄物が好ましく用いられる。バイオマスは、バイオマス中に含まれるプラスチック、ガラスなどの発酵に寄与しない発酵不適物を除去してから用いてもよい。
【００３２】
本発明の方法では、水素発酵の基質を消費し得る微生物が減少した、または含まないバイオマスを用いることが好ましい。このようなバイオマスは、滅菌処理することにより得られる。また、バイオマスは、水素生成細菌を含んでいてもよい。このようなバイオマスは、例えば、上記特許文献３の方法を改良した方法などで得ることができる。
【００３３】
バイオマスおよび上記滅菌処理工程において滅菌処理された微生物排水処理物は混合され、上記のように、撹拌、ｐＨ調節などが行われ、前処理物が得られる。
【００３４】
（水素発酵工程）
上記前処理工程で得られた前処理物は、水素発酵槽１３に導入されて、水素発酵される。
【００３５】
水素発酵は、水素生成細菌によって行われ、一般的に、２０℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜３７℃の温度で行われる。さらに、ｐＨについては、水素発酵前に前処理工程において、好ましくは５〜１０、より好ましくは５．５〜７に調節され得るが、水素発酵中においても、ｐＨを制御することが好ましい。
【００３６】
また、水素発酵は、バイオマスおよび滅菌処理された微生物排水処理物の使用量により異なるが、好ましくは０．１日間〜４日間、より好ましくは０．５日間〜２日間行われる。
【００３７】
（水素回収工程）
水素発酵槽１３では、上記のように、水素以外にも二酸化炭素などのその他のガスも発生する。したがって、水素発酵槽１３で発生した水素は、図１に示すような水素回収装置１４を用いて回収される。水素回収装置１４を用いることにより、二酸化炭素などの水素以外のガスは除去され得、高濃度の水素を回収することが可能となる。
【００３８】
水素回収装置１４によって回収された水素は、クリーンエネルギー源として利用され得る。一方、水素発酵残渣は、例えば、メタン発酵の原料として用いることができる。
【実施例】
【００３９】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に制限されない。
【００４０】
（実施例１）
以下の表１に示すような性状を有する麦焼酎粕および余剰汚泥（食品工場排水の処理によって生じた活性汚泥）を用いて、図１に示す構成のシステムによって、水素発酵を行った。
【００４１】
（１）水素生成細菌（種菌）の培養
生ごみの高温メタン発酵後の消化汚泥を、グルコースを主体とする培地で連続的に培養した。使用した培地は、１Ｌ中に、グルコースを５ｇ、酵母エキスを０．５ｇ、ＮＨ４Ｃｌを２．６ｇ、Ｋ２ＨＰＯ４を０．２５ｇ、ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏを１２５ｍｇ、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏを５ｍｇ、ＣｏＣｌ２・６Ｈ２Ｏを２．５ｍｇ、ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏを２．５ｍｇ、ＫＩを２．５ｍｇ、Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏを０．５ｍｇ、Ｈ２ＢＯ４を０．５ｍｇ、ＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏを０．５ｍｇ、およびＺｎＣｌ２を０．５ｍｇ含む。
【００４２】
培養を、１０ＮのＮａＯＨ水溶液を用いてｐＨを約５．５に制御し３５℃で行った。培地を、水理学的滞留時間（ＨＲＴ）が１５〜１８時間となるように連続的に供給し、オーバーフローにより排出した。
【００４３】
培養後、表２に示すように、種菌を含む汚泥（種汚泥）５００ｍＬを、水素発酵槽１３に投入した。
【００４４】
（２）水素発酵
表１に示すような性状を有する余剰汚泥を、滅菌槽１１（オートクレーブ）において、１２１℃で３０分間滅菌処理した。
【００４５】
次いで、表２に示すように、３３０ｍＬの麦焼酎粕および１７０ｍＬの滅菌された余剰汚泥を、前処理槽１２に投入して、１時間混合撹拌した。混合物のｐＨを約６．０に、そして温度を約３５℃に調節した。
【００４６】
次いで、ｐＨおよび温度を調節した麦焼酎粕と滅菌された余剰汚泥との混合物を、水素発酵槽１３に投入して、水素発酵を行った。なお、発酵中、温度は約３５℃に制御したが、ｐＨは制御しなかった。
【００４７】
発生したガスを、酸性飽和食塩水を用いた水上置換法で捕集し、水素、メタン、および二酸化炭素の割合を、経時的にＴＣＤガスクロマトグラフにより分析した。結果を図２に示す。
【００４８】
（比較例１）
実施例１において、滅菌された余剰汚泥の代わりに水道水を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で水素発酵を行った。結果を図３に示す。
【００４９】
（比較例２）
実施例１において、滅菌された余剰汚泥の代わりに未滅菌の余剰汚泥を用いたこと以外は、実施例１と同様の手順で水素発酵を行った。結果を図４に示す。
【００５０】
【表１】
0005048579.tif 000002
【００５１】
【表２】
0005048579.tif 000003
【００５２】
図２に示すように、実施例１では、発酵開始から９時間後に、水素が１５３３ｍＬ発生した（麦焼酎粕と滅菌された余剰汚泥との混合物１Ｌあたりの発生量）。図３に示すように、余剰汚泥の代わりに水道水を用いた比較例１では、発酵開始から９時間後に、水素が１３９４ｍＬ発生した（麦焼酎粕と水道水との混合物１Ｌあたりの発生量）。すなわち、滅菌された余剰汚泥を用いることにより、水素の発生量が１０％程度上昇していることがわかった。
【００５３】
一方、図４に示すように、未滅菌の余剰汚泥を用いた比較例２では、発酵開始から１２時間後でも、水素が２３３ｍＬしか発生していないことがわかった（麦焼酎粕と未滅菌の余剰汚泥との混合物１Ｌあたりの発生量）。したがって、余剰汚泥を滅菌することにより、効率よく水素発酵が行われ、より多くの水素を回収し得ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明によれば、大量のアルカリ剤を使用することなく、微生物による排水処理過程で発生する微生物排水処理物とバイオマスとから効率よく水素を回収し得る。したがって、廃棄物処理の分野において有用である。また、微生物排水処理物を滅菌することにより、バイオマスの希釈水として有効利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の水素回収システムの一実施態様を示す系統図である。
【図２】実施例１における水素、メタン、および二酸化炭素の発生量の経時変化を示すグラフである。
【図３】比較例１における水素、メタン、および二酸化炭素の発生量の経時変化を示すグラフである。
【図４】比較例２における水素、メタン、および二酸化炭素の発生量の経時変化を示すグラフである。
【符号の説明】
【００５６】
１０    水素回収システム
１１    滅菌槽
１２    前処理槽
１３    水素発酵槽
１４    水素回収装置
【図１】
0005048579.tif 000004
【図２】
0005048579.tif 000005
【図３】
0005048579.tif 000006
【図４】
0005048579.tif 000007