(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系支持体又はポリエステル系支持体の少なくとも一方の面に、プライマー層を介して、粘着剤層が形成されている粘着テープ又はシートの該プライマー層を形成するために用いる粘着テープ又はシート用プライマー組成物であって、高分子バインダー１００重量部と一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下の微粒子０．５〜５０重量部とを含み、且つ前記高分子バインダーが、ウレタン系バインダー、エチレンイミン系バインダー、アミノエチル系バインダー、及びポリエステル系バインダーからなる群より選択された少なくとも１つのバインダーであり、前記微粒子が、アルミナ、シリカ（乾式法シリカを除く）、ジルコニア及びカーボンブラックから選択された少なくとも１種である粘着テープ又はシート用プライマー組成物。
【請求項２】
少なくとも微粒子が水に分散した水分散液である請求項１記載の粘着テープ又はシート用プライマー組成物。
【請求項３】
ポリオレフィン系支持体又はポリエステル系支持体の少なくとも一方の面に、高分子バインダー１００重量部に一次粒子の平均粒径５０ｎｍ以下の微粒子０．５〜５０重量部が分散し、且つ前記高分子バインダーが、ウレタン系バインダー、エチレンイミン系バインダー、アミノエチル系バインダー、及びポリエステル系バインダーからなる群より選択された少なくとも１つのバインダーであり、前記微粒子が、アルミナ、シリカ（乾式法シリカを除く）、ジルコニア及びカーボンブラックから選択された少なくとも１種であるプライマー層を介して、粘着剤層が形成されている粘着テープ又はシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着テープ又はシート用プライマー組成物、および該プライマー組成物を塗工して得られるプライマー層を介して粘着剤層が設けられている粘着テープ又はシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
粘着テープ及びシートは、表面保護用、部品固定用、電気電子材料用などの工業用から一般家庭用、医療衛材料用に至るまで広い分野で使用されている。このような粘着テープは、基本的にＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）やＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）などのフィルム状基材に粘着剤を塗布したものであるが、その基材と粘着剤との密着性（投錨性）が粘着テープ又はシートの品質を定める上で極めて重要である。すなわち、投錨性が弱いと、テープの巻き戻し時やテープを剥がす際に、粘着剤と基材との間で剥れが起こり、様々なトラブルの原因となる。そのため、投錨性の向上を目的として、基材に種々の表面処理やプライマー処理を施すことが行われている。
【０００３】
一方、最近では、地球環境保護の観点から、基材としてＰＥ（ポリエチレン）やＰＰなどのポリオレフィン系基材が多く使用されるようになり、また粘着剤としては、従来の有機溶剤系から、水系、ホットメルト系などへ変わりつつある。しかし、このような表面活性の低いポリオレフィン系基材や、基材に対する親和性が低い水系粘着剤等を用いた粘着テープや粘着シートでは、基材に従来のプライマー処理を施しても、十分な投錨性が得られない。そのため、投錨性を向上させる上でより有効な粘着テープ又はシート用のプライマー組成物の出現が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、粘着テープ又はシートの支持体（基材）としてポリオレフィン系などの表面活性の低い支持体を用いたり、粘着剤層を水系粘着剤により形成する場合であっても、支持体と粘着剤層との間に高い密着力が得られる粘着テープ又はシート用プライマー組成物、及び粘着テープ又はシートを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定粒径の微粒子を高分子バインダーに対して特定量含有した組成物を用いてプライマー層を形成すると、基材と粘着剤層との密着性（投錨性）が著しく向上することを見いだし、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、ポリオレフィン系支持体又はポリエステル系支持体の少なくとも一方の面に、プライマー層を介して、粘着剤層が形成されている粘着テープ又はシートの該プライマー層を形成するために用いる粘着テープ又はシート用プライマー組成物であって、高分子バインダー１００重量部と一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下の微粒子０．５〜５０重量部とを含み、且つ前記高分子バインダーが、ウレタン系バインダー、エチレンイミン系バインダー、アミノエチル系バインダー、及びポリエステル系バインダーからなる群より選択された少なくとも１つのバインダーであり、前記微粒子が、アルミナ、シリカ（乾式法シリカを除く）、ジルコニア及びカーボンブラックから選択された少なくとも１種である粘着テープ又はシート用プライマー組成物を提供する。上記の粘着テープ又はシート用プライマー組成物は、少なくとも微粒子が水に分散した水分散液であってもよい。
本発明は、また、ポリオレフィン系支持体又はポリエステル系支持体の少なくとも一方の面に、高分子バインダー１００重量部に一次粒子の平均粒径５０ｎｍ以下の微粒子０．５〜５０重量部が分散し、且つ前記高分子バインダーが、ウレタン系バインダー、エチレンイミン系バインダー、アミノエチル系バインダー、及びポリエステル系バインダーからなる群より選択された少なくとも１つのバインダーであり、前記微粒子が、アルミナ、シリカ（乾式法シリカを除く）、ジルコニア及びカーボンブラックから選択された少なくとも１種であるプライマー層を介して、粘着剤層が形成されている粘着テープ又はシートを提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
前記高分子バインダーとしては、特に限定されず、粘着テープの分野において基材と粘着剤との接着力を高めるためのプライマー成分として通常使用される高分子バインダーを使用できる。このようなバインダーとして、例えば、ウレタン系、エチレンイミン系、アミノエチル系、ポリエステル系等のバインダーが例示される。
【０００８】
前記高分子バインダーは、通常、水溶液、水分散液、有機溶剤溶液、有機溶剤分散液などの高分子バインダーを含む組成物として用いられる。これらのなかでも、環境保護の観点から、水溶液又は水分散液として使用するのが好ましい。
【０００９】
上記高分子バインダーを含む組成物として、例えば、マイテックＮＹ２１８Ａ（三菱化学（株）製）、タケネートＢ−８００（武田薬品工業（株）製）などの溶剤系のウレタン系バインダー組成物；タケラックＷ−７１０（武田薬品工業（株）製）などの水系のウレタン系バインダー組成物；エポミンＳＰ３００（日本触媒（株）製）などのエチレンイミン系バインダー組成物；ポリメントＮＫ−２００（日本触媒（株）製）などの溶剤系のアミノエチル系バインダー組成物；ポリメントＳＫ−１０００（日本触媒（株）製）などの水系のアミノエチル系バインダー組成物；バイロン３００（東洋紡（株）製）などのポリエステル系バインダー組成物などが使用できる。
【００１０】
本発明における微粒子は、一次粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下のものであれば特に限定されないが、表面活性の高い微粒子、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、カーボンブラックなどの微粒子が好ましい。これらの微粒子は単独で又は２種以上混合して使用できる。前記微粒子の平均粒径は、好ましくは５０ｎｍ以下である。また、前記微粒子の平均粒径の下限は、特に制限はないが、通常１ｎｍ程度である。なお、粒径の異なる微粒子を組み合わせて用いることもできる。
【００１１】
前記微粒子は、そのまま微粉末として、又は有機溶剤分散液若しくは水分散液として使用できるが、環境保護や作業環境の点からは、水分散液として使用するのが好ましい。
【００１２】
上記微粒子として、例えば、シースト６、シースト６００、シーストｓ（以上、東洋カーボン（株）製）などのカーボンブラック；アエロジルＡＥＲ１００、アエロジルＡＥＲ２００、アエロジルＡＥＲ３００、アエロジルＡＥＲ  ＯＸ５０（以上、日本アエロジル（株）製）などの微粉末シリカ；アルミナゾル１００、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以上、日産化学工業（株）製）などのアルミナゾル、ジルコニアゾルＮＺＳ−３０Ａ、ジルコニアゾルＮＺＳ−３０Ｂ（以上、日産化学工業（株）製）などのジルコニアコロイド、スノーテックス３０、スノーテックスＳ（以上、日産化学工業（株）製）などのシリカコロイダル、その他リチウムシリケートコロイドなどの水分散系微粒子；ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ（日産化学工業（株）製）などの溶剤分散系微粒子などが使用できる。
【００１３】
前記微粒子の量は、前記高分子バインダー（樹脂分）１００重量部に対して０．４〜７０重量部、好ましくは０．８〜６０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部である。前記微粒子の量が０．４重量部未満では、微粒子の添加効果が十分発現しない。また、前記微粒子の量が７０重量部を超えると、基材上にプライマー層を設けた場合、プライマー層表面にバインダーと十分に結合していない微粒子層が形成されるためか、やはり密着性が低下する。
【００１４】
本発明の粘着テープ又はシート用プライマー組成物は、例えば、前記高分子バインダー又は該高分子バインダーを含む組成物（水溶液、水分散液、有機溶剤溶液又は有機溶剤分散液）と、前記微粒子又は該微粒子を含む水分散液若しくは有機溶剤分散液とを混合することにより得ることができる。
【００１５】
本発明の粘着テープ又はシート用プライマー組成物は、環境保全及び作業環境改善等の見地から、少なくとも前記微粒子が水に分散した水分散液であるのが好ましい。このような水分散液は、前記高分子バインダーの水系混合液（水溶液又は水分散液）と前記微粒子の水分散液（例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどの水分散液）とを混合することにより調製できる。
【００１６】
本発明の粘着テープ又はシートの主たる特色は、支持体（基材）と粘着剤層との間に、高分子バインダー１００重量部に一次粒子の平均粒径１００ｎｍ以下の微粒子０．４〜７０重量部が分散したプライマー層を設けた点にある。
【００１７】
前記支持体としては、特に限定されず、粘着テープ又はシートに慣用のものを使用できる。例えば、支持体を構成する素材として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）などのオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、それらのブレンド品、カプトンなどの耐熱性素材が挙げられる。また、支持体には、力学的特徴を出すために、粘弾性体成分、造核成分を添加したり、充填剤、酸化防止剤、加硫促進剤、老化防止剤などの常用の配合剤を必要に応じて添加してもよい。支持体の形状も、フィルム、不織布など、何ら限定することなく、任意に選択されるものである。支持体のプライマー層を設ける側の表面には、プライマー層との接着性を高めるため、コロナ放電処理などの慣用の表面処理を施してもよい。
【００１８】
前記プライマー層は、例えば、上記本発明のプライマー組成物を、前記支持体の片面又は両面に、慣用の方法により塗布、乾燥することにより形成できる。塗布手段としては、例えば、キスコーター、グラビアコーター、バーコーター、スプレーコーターなどが例示できる。プライマー層の厚みは、用いる高分子バインダーや微粒子の種類等により適宜選択できるが、一般には、塗布量として０．０１ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2の間でコントロールされる。特に高分子バインダーとして水分散型のバインダーを用いる場合には、その粒径に注意して、均一な被膜が得られる塗布量を選択する。
【００１９】
粘着剤層を構成する接着剤としては、粘着テープ又はシートにおいて通常使用されるものであれば特に限定されず、用途に応じて任意に選択できるが、天然ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、合成ゴム系粘着剤（例えば、ポリイソプレン、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ポリイソブチレンなどを主体とする粘着剤）等の粘着剤（感圧接着剤）が好ましく、特に、天然ゴム系及びアクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤には、必要に応じて、ロジン系、テルペン系、石油系等のタッキファイヤーなどの粘着付与剤；イソシアネート系、エポキシ系、金属イオン系などの架橋剤が含まれていてもよい。粘着付与剤及び架橋剤は、それぞれ、単独で又は２種以上混合して使用できる。さらに、粘着剤には、充填剤や酸化防止剤などの慣用の配合剤が添加されていてもよい。
【００２０】
粘着剤層は、粘着テープ又はシートを製造する際に通常用いる方法に準じ、例えば、前記支持体上に形成されたプライマー層の表面に、粘着剤を塗布、乾燥する方式、離型処理を行った工程紙などに粘着剤を塗布し、乾燥して形成した粘着剤層を前記プライマー層上に貼り合わせる方式などにより形成することができる。また、支持体の両面に、前記プライマー層を介して粘着剤層を設けることにより、両面テープ又はシートとすることができる。
【００２１】
本発明の粘着テープ又はシートでは、支持体と粘着剤層との間に、表面が活性な微小粒径の粒子が特定量高分子バインダー中に分散したプライマー層が設けられているので、支持体と粘着剤層との密着性が良好で、被着体に対して満足できる接着力を示す。また、従来の粘着テープやシートでは、一般に、支持体と粘着剤との組み合わせに応じて適当なプライマーを選択する必要があったが、本発明によれば、支持体と粘着剤の広い組み合わせで優れた密着性（投錨性）が得られ、汎用性に優れる。さらに、本発明は、粘着テープ又はシートの剥離時において、被着体の種類や貼着していた時間によることなく容易に剥離できるという利点をも有する。
【００２２】
本発明の粘着テープ又はシートは、例えば、絆創膏、カットバンなどの医療用雑品および医療用具、自動車などの塗装板、カラー鋼板、家電製品、ＯＡ機器などの表面保護材、プラスチック、金属などの接合材、ラベル類などとして使用できる。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例６は参考例として記載するものである。
なお、密着力は、以下のようにして測定した。すなわち、密着性を測定したい基材面（プライマー層面）に、各種粘着テープを２３℃×６５％ＲＨの雰囲気下、５ｋｇロールにより１往復させて貼り合わせ、２０分経過後、粘着テープを引き剥がす力（１８０°ピール、剥離速度３００ｍｍ／分）を測定して、密着力とした。
【００２４】
実施例１
市販の溶液型エステル系バインダー組成物（バイロン３００；東洋紡（株）製）１００重量部（固形分換算）に、カーボンブラック（シートス６、平均粒径２４ｎｍ、東海カーボン（株）製）４０重量部をペイントロールで十分に練り込んでプライマー組成物を調製した。これをＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに塗布した後、乾燥して厚さ１μｍのプライマー層を形成し、プライマー処理ＰＥＴフィルムを得た。
このプライマー処理ＰＥＴフィルムのプライマー層面に、市販の天然ゴムをベースとしたＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）基材の粘着テープ（ＯＰＰ基材粘着テープ）とアクリルをベースとしたＰＥＴ基材の粘着テープ（ＰＥＴ基材粘着テープ）とを、それぞれ貼り合わせて、密着力を測定した。また、比較のため、プライマー処理ＰＥＴフィルムの代わりにプライマー層を設けていない未処理ＰＥＴフィルムを用いて同様の試験を行った。その結果を表１に示す。
【表１】
0005105655.tif 000002
表１より明らかなように、プライマー処理により、ＰＥＴフィルムと粘着剤との密着力が大幅に向上した。
【００２５】
実施例２
市販の水系処理剤であるポリメントＳＫ−１０００（日本触媒（株）製）１００重量部（固形分換算）に、水系のコロイダルシリカであるスノーテックス３０（粒径１０ｎｍ〜２０ｎｍ、日産化学工業（株）製）を０〜１００重量部（固形分換算）の範囲で添加して混合し、プライマー組成物を調製した。これをＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）フィルムのコロナ処理表面に均一に塗布してプライマー層を形成し、プライマー処理ＥＶＡフィルムを得た。このプライマー処理ＥＶＡフィルムのプライマー層面に、市販のアクリルをベースとしたＥＶＡ基材の粘着テープ（ＥＶＡ基材粘着テープ）を貼り合せて密着力を測定した。また、比較のため、プライマー処理ＥＶＡフィルムの代わりにプライマー層を設けていない未処理ＥＶＡフィルムを用いて同様の試験を行った。その結果を表２に示す。
【表２】
0005105655.tif 000003
表２より明らかなように、高分子バインダー１００重量部に対してコロイダルシリカを０．５〜５０重量部添加して得られたプライマー組成物を用いた場合に大幅な密着性の向上が認められた。
【００２６】
実施例３
市販の水系処理剤であるポリメントＳＫ−１０００（日本触媒（株）製）１００重量部（固形分換算）に、平均粒径が１０〜８０ｎｍの範囲の水系のコロイダルシリカを１５重量部（固形分換算）添加して混合し、プライマー組成物を調製した。これをＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）フィルムのコロナ処理表面に均一に塗布してプライマー層を形成し、プライマー処理ＥＶＡフィルムを得た。このプライマー処理ＥＶＡフィルムのプライマー層面に、市販のアクリルをベースとしたＥＶＡ基材の粘着テープ（ＥＶＡ基材粘着テープ）を貼り合せて密着力を測定した。その結果を表３に示す。
【表３】
0005105655.tif 000004
表３より明らかなように、何れの場合も高い密着力を示したが、平均粒径５０ｎｍ以下のコロイダルシリカを用いた場合に、特に優れた密着性が発揮されることがわかる。
【００２７】
実施例４
市販の溶液型処理剤（ポリメントＮＫ３５０、日本触媒（株）製）１００重量部（固形分換算）に、溶剤に分散したシリカ粒子（ＸＢＡ−ＳＴ、平均粒径１３ｎｍ、日産化学工業（株）製）を５重量部（固形分換算）添加して、プライマー組成物を調製した。これを、コロナ処理したＰＰ（ポリプロピレン）フィルム基材表面に０．１ｇ／ｍ2塗布し、プライマー処理ＰＰフィルムを得た。
このプライマー処理ＰＰフィルムのプライマー層面に、市販のアクリル系粘着剤が塗布されているＥＶＡ基材の粘着テープを貼り合わせて密着力を測定したところ、５８０ｇｆ／２０ｍｍであった。また、比較のため、プライマー処理ＰＰフィルムの代わりにプライマー処理を施していない未処理ＰＰフィルムを用いて同様の試験を行ったところ、密着力は２５０ｇｆ／２０ｍｍであった。
【００２８】
実施例５
市販の溶液型処理剤（ポリメントＮＫ２００ＰＮ、日本触媒（株）製）１００重量部（固形分換算）に、アルミナゾル１００（日産化学工業（株）製、平均粒径１０ｎｍ以下）を１重量部（固形分換算）添加して、プライマー組成物を調製した。これを、コロナ処理したＥＶＡ、ＰＰブレンドフィルム基材表面に０．３ｇ／ｍ2塗布し、プライマー処理ブレンドフィルムを得た。
このプライマー処理ブレンドフィルムのプライマー層面に、市販のアクリル系粘着剤が塗布されているＥＶＡ基材の粘着テープを貼り合わせて密着力を測定したところ、６３０ｇｆ／２０ｍｍであった。また、比較のため、プライマー処理フィルムの代わりにプライマー処理を施していない未処理のブレンドフィルムを用いて同様の試験を行ったところ、密着力は２２０ｇｆ／２０ｍｍであった。
【００２９】
実施例６
アルミナゾル１重量部（固形分換算）の代わりに、ジルコニアゾルＮＺＳ−３０Ｂ（日産化学工業（株）製、平均粒径７０ｎｍ）を４０重量部（固形分換算）用いた以外は、実施例５と同様にして、プライマー処理ブレンドフィルムを得た。このプライマー処理ブレンドフィルムのプライマー層面に、市販のアクリル系粘着剤が塗布されているＥＶＡ基材の粘着テープを貼り合わせて密着力を測定したところ、５２０ｇｆ／２０ｍｍであった。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、粘着テープ又はシートの支持体としてポリオレフィン系などの表面活性の低い支持体を用いたり、粘着剤層を水系粘着剤により形成する場合であっても、支持体と粘着剤層との間に高い密着力が得られる。