(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーと、発光中心形成化合物と、を含む有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液であって、
前記ポリマーと前記発光中心形成化合物とは、有機ＥＬ素子の表示用組成物を形成した際には、相互作用することにより、単層で白色を呈する材料であり、
前記ポリマーと前記発光中心形成化合物との合計量に対して、前記発光中心形成化合物の配合量が、０．０１〜１．０重量％の範囲にあり、
前記ポリマーが、電子輸送ポリマーに、ホール輸送材料を添加したものであり、
前記電子輸送ポリマーが、オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液。
【請求項２】
前記ホール輸送材料として、オキサジアゾール系、オキサゾール系、ト
リフェニルメタン系、ヒドラゾリン系、アリールアミン系、ヒドラゾン系、スチルベン系の中から選ばれる１又は２以上の物質を含有することを特徴とする前記請求項１に記載の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液。
【請求項３】
発光中心形成化合物が色素であることを特徴とする前記請求項１又は２に記載の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液。
【請求項４】
前記色素が、ＴＰＢ、ペリレン、クマリン、ルブレン、ナイルレッド、ＤＣＭ、ＤＣＪＴＢ、スクアリリウム、アルミニウム錯体の中から選ばれる１又は２以上の物質を含むことを特徴とする前記請求項３に記載の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液。
【請求項５】
ポリマーと発光中心形成化合物とを含有し、陽極と陰極との間に形成された表示用組成物層を備えた有機ＥＬ素子であって、
前記ポリマーと前記発光中心形成化合物とは、相互作用することにより、単層で白色を呈する材料であり、
前記表示用組成物層が含有する前記ポリマーと前記発光中心形成化合物との合計量に対して、前記発光中心形成化合物の配合量が、０．０１〜１．０重量％の範囲にあり、
前記ポリマーが、電子輸送ポリマーに、ホール輸送材料を添加したものであり、
前記電子輸送ポリマーが、オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項６】
前記表示用組成物層は、前記請求項１〜４のいずれかに記載の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液を用いて形成されたことを特徴とする前記請求項５に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項７】
前記表示用組成物層が、単層膜であることを特徴とする前記請求項５又は６に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項８】
前記表示用組成物層の膜厚が、０．０１〜０．２μｍの範囲にあることを特徴とする前記請求項５〜７のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項９】
前記陽極の仕事関数が４．５ｅＶ以上であることを特徴とする前記請求項５〜８のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１０】
前記陰極の仕事関数が４．２ｅＶ以下であることを特徴とする前記請求項５〜９のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１１】
前記請求項５〜１０のいずれかに記載の有機ＥＬ素子を備えることを特徴とする表示装置。
【請求項１２】
前記請求項１１に記載の表示装置の製造方法であって、
前記有機ＥＬ素子の前記表示組成物層を、前記表示用組成物形成用塗布液をインクジェット法で塗布することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法。
【請求項１３】
前記請求項１１に記載の表示装置の製造方法であって、
前記有機ＥＬ素子の前記表示組成物層を、前記表示用組成物形成用塗布液を印刷方法で塗布することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液、有機ＥＬ素子、表示装置、及び表示装置の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、有機薄膜から成る発光層を有する有機エレクトロルミネセンス素子（有機ＥＬ素子）は、低駆動電圧の大画面表示素子を実現するものとして注目されている。
【０００３】
この有機ＥＬ素子としては、キャリア輸送性の異なる有機層を積層する素子構造を有し、低分子芳香族アミンを用いたホール輸送層と、アルミキレート錯体を用いた電子輸送層とを積層した有機ＥＬ素子が、Appl.Phys.Lett.51,913(1987)に報告されている。
【０００４】
また、有機ＥＬ素子としては、例えば、図６に示す様に、ガラス基板Ｐ２０上に形成された陽極Ｐ３０と陰極Ｐ５０との間に、キャリア輸送層Ｐ３５と発光層Ｐ４０とを積層した構造を有し、この発光層Ｐ４０を構成する材料により、特定の色を発光するものが知られている。
【０００５】
ところで、蛍光灯や、表示装置の分野では、白色を呈する有機ＥＬ素子が求められている。しかしながら、白色発光する蛍光色素が現在のところ存在しないので、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の三原色の混色とするか、青と黄色の補色により実現するしか方法がない。
【０００６】
これまでのところ有機ＥＬ素子としては、特開平５−２５８８６０号に示されているように、青色有機ＥＬ層上に、蛍光層を積層して並列にサブ画素の赤、緑、青色を作り出し、サブ画素の色（赤、緑、青）が合成されて白色化を達成するものがあった。
【０００７】
また、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の色を呈する有機ＥＬ素子のサブ画素を、並列に作り白色化するものとして特開平５−２５８８５９があった。
更に、有機ＥＬ素子の１画素中のホール輸送層、電子輸送層の双方、もしくはいずれかが赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）発光層となり白色化を達成するものとして、図７に示す様に、ガラス基板Ｐ１２０、陽極Ｐ１３０、キャリア輸送層Ｐ１３５、青色発光層Ｐ１４０、緑色発光層Ｐ１４１、赤色発光層Ｐ１４２、陰極Ｐ１５０を順次積層してなる有機ＥＬ素子の特許２９３７０１５があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、青色有機ＥＬ層上に、蛍光層を積層して並列にサブ画素の赤、緑、青色を作り出し白色化を達成する有機ＥＬ素子については、画素、サブ画素を形成するために隔壁を形成する上で複雑なホトリソグラフィー技術が必要であり、これに耐える材料も限定されたものであった。
【０００９】
また、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の色を呈する有機ＥＬ素子のサブ画素を、並列に作り白色化する方法については、同様に複雑な隔壁形成のために複雑なホトリソグラフィー技術が必要であり、これに耐える材料も限定されたものであった。これに加え、有機層を形成する上で段差の異なる隔壁を利用した微妙な斜め蒸着技術が必要であり、製造が困難であるという問題があった。
【００１０】
更に、有機ＥＬ素子の１画素の中のホール輸送層、電子輸送層の双方、もしくはいずれかが赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）発光層となり白色化を達成する方法では、多層構造の煩雑さのみならず、多層構造のために層ごとの使用中の発光強度の低下のアンバランスで白色の色バランスが崩れるという問題点があった。
【００１１】
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、白色を呈するとともに、構造を単純化することができ、製造が容易な有機ＥＬ素子、その形成に用いる有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液、表示装置、及び表示装置の製造方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】
（１）請求項１の発明は、
ポリマーと、発光中心形成化合物と、を含む有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液であって、前記ポリマーと前記発光中心形成化合物とは、有機ＥＬ素子の表示用組成物を形成した際には、相互作用することにより、単層で白色を呈する材料であり、前記ポリマーと前記発光中心形成化合物との合計量に対して、前記発光中心形成化合物の配合量が、０．０１〜１．０重量％の範囲にあり、前記ポリマーが、電子輸送ポリマーに、ホール輸送材料を添加したものであり、前記電子輸送ポリマーが、オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液を要旨とする。
【００１３】
本発明の表示用組成物形成用塗布液は、有機ＥＬ素子の表示用組成物層の形成に用いることができる。
本発明の表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された層（表示用組成物層）は、含有するポリマーと発光中心形成化合物とが相互作用することにより、白色を呈する。
【００１４】
そのため、本発明の表示用組成物形成用塗布液を用いて有機ＥＬ素子を製造することにより、例えば、多層構造の表示用組成物層を形成したり、同一画素内に複数種類の表示用組成物層を配したりする必要が無く、容易に白色光を呈する有機ＥＬ素子を製造することができる。
本発明の表示用組成物形成用塗布液は、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して、０．０１重量％以上の発光中心形成化合物を含有するので、この表示用組成物形成用塗布液を用いて表示用組成物層を形成した際には、充分な輝度の白色光を発することができる。
つまり、発光中心形成化合物の配合量が、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して０．０１重量％以下の場合には、ポリマーと発光中心形成化合物との相互作用が不十分となり、白色光を発しにくくなる傾向があるが、本発明では、かかる問題が生じない。
また、本発明の表示用組成物形成用塗布液は、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して、発光中心形成化合物の配合量が１．０重量％以下であるので、この表示用組成物形成用塗布液を用いて表示用組成物層を形成した際には、色素特有の色が目立つことがなく、白色光を呈することができる。
つまり、発光中心形成化合物の配合量が、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して１．０重量％以上の場合には、発光中心形成化合物そのものの色が支配的になり、白色光を発しにくくなる傾向があるが、本発明では、かかる問題が生じない。
【００１５】
尚、この表示用組成物形成用塗布液を、例えば、有機ＥＬ素子の電極上に、スピンコート法、ディップ法、カーテンコート法、バーコート法、インクジェット法や印刷法を用いて塗布した後、溶媒を蒸発させることにより、電極上に、表示用組成物層を形成することができる。
【００２５】
本発明の表示用組成物形成用塗布液が含有するポリマーは、電子輸送ポリマーにホール輸送材料を添加したものであるので、ホールと電子との両方を輸送することができる。
【００２６】
従って、本発明の表示用組成物形成用塗布液は、有機ＥＬ素子の表示用組成物層の形成に用いることができる。
【００２７】
また、本発明の表示用組成物形成用塗布液は、上記の電子輸送ポリマーを含有するため、この表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された有機ＥＬ素子の表示用組成物層は、電流電圧特性、発光輝度特性等において優れている。
【００２８】
・前記オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子としては、例えば、ＰＶＭＯＸＤ（ポリビニルメチルオキサジアゾール）がある。
（２）請求項２の発明は、
前記ホール輸送材料として、オキサジアゾール系、オキサゾール系、トリフェニルメタン系、ヒドラゾリン系、アリールアミン系、ヒドラゾン系、スチルベン系の中から選ばれる１又は２以上の物質を含有することを特徴とする前記請求項１に記載の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液を要旨とする。
【００２９】
本発明は、ホール輸送材料を例示している。
本発明の表示用組成物形成用塗布液は、上記のホール輸送材料を含有するため、この表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された有機ＥＬ素子の表示用組成物層は、電流電圧特性、発光輝度特性等において優れている。
【００３０】
・前記ホール輸送材料の具体例としては、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン）、α−ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’ジフェニルベンジジン）、ＴＡＰＣ（１，１−ビス（ジ４トリルアミノフェニル）−シクロヘキサン）、ＰＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン）、ＴＲＰ（ヘキサアルコキシトリフェニレン）、ＮＰＢ（α−ＮＰＤの２量体）等がある。
（３）請求項３の発明は、
発光中心形成化合物が色素であることを特徴とする前記請求項１又は２に記載の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液を要旨とする。
【００３１】
本発明は、発光中心形成化合物を例示している。
本発明の表示用組成物形成用塗布液は色素を含有しており、この表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された表示用組成物層では、ホールと電子との再結合により生じたエネルギーにより、色素がポリマーと相互作用しながら白色光を発する。
【００３２】
従って、この表示用組成物形成用塗布液は、白色を呈する有機ＥＬ素子の表示用組成物層を形成するために用いることができる。
（４）請求項４の発明は、
前記色素が、ＴＰＢ（テトラフェニルブタジエン）、ペリレン、クマリン、ルブレン、ナイルレッド、ＤＣＭ（４−ジシアノメチレン−２−メチル−６−ジメチルアミノスチリル−４−ピラン）、ＤＣＪＴＢ（４−ジシアノメチレン−６−シーピージュロリジノスチリル−２−ターブチル−４Ｈ−ピラン）、スクアリリウム、アルミニウム錯体（例えばＡｌＱ３）の中から選ばれる１又は２以上の物質を含むことを特徴とする前記請求項３に記載の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液を要旨とする。
【００３３】
本発明は色素を例示している。
本発明の表示用組成物形成用塗布液は、上記色素を含有しており、これらの色素は、例えば、有機ＥＬ素子の表示用組成物層（発光層）に含まれる場合には、ポリマーと相互作用する性質を有する。
【００３４】
従って、上記色素を含有する本発明の表示用組成物形成用塗布液を用いて形成された表示用組成物層では、上記色素がポリマーと相互作用し、色素固有の色ではなく、白色光を呈する。
よって、本発明の表示用組成物形成用塗布液を用いて有機ＥＬ素子を製造することにより、例えば、多層構造の表示用組成物層を形成したり、同一画素内に複数種類の表示用組成物層を配することなく、容易に白色光を呈する有機ＥＬ素子を製造することができる。
【００３８】
（５）請求項５の発明は、
ポリマーと発光中心形成化合物とを含有し、陽極と陰極との間に形成された表示用組成物層を備えた有機ＥＬ素子であって、前記ポリマーと前記発光中心形成化合物とは、相互作用することにより、単層で白色を呈する材料であり、前記表示用組成物層が含有する前記ポリマーと前記発光中心形成化合物との合計量に対して、前記発光中心形成化合物の配合量が、０．０１〜１．０重量％の範囲にあり、前記ポリマーが、電子輸送ポリマーに、ホール輸送材料を添加したものであり、前記電子輸送ポリマーが、オキサジアゾール誘導体を主鎖あるいは側鎖に有する高分子を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子を要旨とする。
【００３９】
本発明の有機ＥＬ素子が備える表示用組成物層では、含有するポリマーと発光中心形成化合物とが相互作用することにより、白色を呈する。
そのため、本発明の有機ＥＬ素子は、表示用組成物層を多層構造としたり、同一画素内に複数種類の表示用組成物層を配置しなくても、白色光を呈することができる。
【００４０】
従って、本発明の有機ＥＬ素子は、白色を呈する素子でありながら、容易に製造することができるという特徴を有する。
（６）請求項６の発明は、
前記表示用組成物層は、前記請求項１〜４のいずれかに記載の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液を用いて形成されたことを特徴とする前記請求項５に記載の有機ＥＬ素子を要旨とする。
【００４１】
本発明の有機ＥＬ素子は、請求項１〜４のいずれかに記載の表示用組成物形成用塗布液を、例えば、スピンコート法、ディップ法、カーテンコート法、バーコート法、インクジェット法、又は印刷法により電極間に塗布することにより形成される表示用組成物層を備えている。
【００４２】
従って、この有機ＥＬ素子の表示用組成物層は、ポリマーと発光中心形成化合物とが相
互作用することにより、白色を呈するので、例えば、表示用組成物層は単層でよく、また、同一画素内には、１の表示用組成物層を配するだけでよい。
そのため、本発明の有機ＥＬ素子は、白色光を呈する有機ＥＬ素子でありながら、容易に製造することができる。
（７）請求項７の発明は、
前記表示用組成物層が、単層膜であることを特徴とする前記請求項５又は６に記載の有機ＥＬ素子を要旨とする。
【００４３】
本発明の有機ＥＬ素子は、表示用組成物層が単層膜であるので、その製造においては、複数の表示用組成物層を積層する工程が必要ない。
そのため、この有機ＥＬ素子は、容易に製造することができるという特徴を有する。
【００４４】
尚、本発明の有機ＥＬ素子は、表示用組成物中のポリマーと発光中心形成化合物とが相互作用することにより、白色を呈するので、表示用組成物層が単層であっても、白色を呈することができる。
（８）請求項８の発明は、
前記表示用組成物層の膜厚が、０．０１〜０．２μｍの範囲にあることを特徴とする前記請求項５〜７のいずれかに記載の有機ＥＬ素子を要旨とする。
【００４５】
本発明の有機ＥＬ素子は、表示用組成物層の膜厚が０．０１μｍ以上であることにより、表示用組成物層の膜厚を均一にすることができるという利点を有する。
つまり、表示用組成物層の膜厚が０．０１μｍ未満の場合には、例えば、表示用組成物層の膜厚が不均一となり、島状になり易い傾向があるが、本発明の有機ＥＬ素子では、かかる問題が生じない。
【００４６】
また、この有機ＥＬ素子は、表示用組成物層の膜厚が０．２μｍ以下であることにより、電極間に電圧をかけた際には、低電圧で発光させることができる。
（９）請求項９の発明は、
前記陽極の仕事関数が４．５ｅＶ以上であることを特徴とする前記請求項５〜８のいずれかに記載の有機ＥＬ素子を要旨とする。
【００４７】
本発明の有機ＥＬ素子では、陽極の仕事関数が４．５ｅＶ以上であることによって、ホール注入障壁が低い。そのことにより、本発明の有機ＥＬ素子は、低駆動電圧、高輝度、高効率で発光することができる。
上記ホール注入障壁とは、陽極の仕事関数Ｅｆ（ｅＶ）と表示用組成物のイオン化ポテンシャルＩｐ（ｅＶ）との差である。陽極の仕事関数Ｅｆが高いほど、ホール注入障壁は低くなり、例えば、陽極の仕事関数Ｅｆが表示用組成物のイオン化ポテンシャルＩｐと等しい場合は、ホール注入障壁は０となる。
【００４８】
本発明の有機ＥＬ素子において、例えば、陽極が表示用組成物と直接に接するものである場合、表示用組成物（例えばポリマー）のイオン化ポテンシャルＩｐは一般に、５．０〜５．９ｅＶであるので、陽極の仕事関数Ｅｆが４．５ｅＶ以上であれば、ホール注入障壁を充分低くすることができる。
【００４９】
また、陽極の仕事関数Ｅｆが４．５ｅＶ以上であることにより、陽極が酸化されにくいという利点が得られる。
・前記陽極は、透明で、シート抵抗が小さく、加工性が良く、安定性が良いものが望ましい。
【００５０】
・前記陽極の材料としては、例えば、ＩＴＯ（インジウムチタンオキサイド）、ＩＺＯ（インジウムジンクオキサイド）等がある。
（１０）請求項１０の発明は、
前記陰極の仕事関数が４．２ｅＶ以下であることを特徴とする前記請求項５〜９のいずれかに記載の有機ＥＬ素子を要旨とする。
【００５１】
本発明の有機ＥＬ素子では、陰極の仕事関数が４．２ｅＶ以下であることによって、電子注入障壁が低い。そのことにより、本発明の有機ＥＬ素子は、低駆動電圧、高輝度、高効率で発光することができる。
上記電子注入障壁とは、陰極の仕事関数Ｅｆ（ｅＶ）と表示用組成物の電子親和力Ｅａ（ｅＶ）との差である。陽極の仕事関数Ｅｆが低いほど、電子注入障壁は低くなり、例えば、陰極の仕事関数Ｅｆが表示用組成物の電子親和力Ｅａと等しい場合は、電子注入障壁は０となる。
【００５２】
本発明の有機ＥＬ素子において、例えば、陰極が表示用組成物と直接に接するものである場合、表示用組成物（例えばポリマー）の電子親和力Ｅａは一般に、２．０〜４．２ｅＶであるので、陰極の仕事関数Ｅｆが、（陰極の安定性が保てる範囲で）４．２ｅＶ以下であれば、電子注入障壁を充分低くすることができる。
【００５３】
・前記陰極は、透明で、シート抵抗が小さく、加工性が良く、安定性が良いものが望ましい。
・前記陰極の材料としては、例えば、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、リチウム、セシウム及びそれらの合金等がある。
（１１）請求項１１の発明は、
前記請求項５〜１０のいずれかに記載の有機ＥＬ素子を備えることを特徴とする表示装置を要旨とする。
【００５４】
本発明の表示装置が備える有機ＥＬ素子は、白色光を呈することができるとともに、例えば、表示用組成物層を単層構造とし、また、１画素内の表示用組成物層は１のみとすることができるため、製造が容易である。
従って、そのような有機ＥＬ素子を備える本発明の表示装置もまた、白色光を呈することができるとともに、製造が容易であるという特徴を有する。
（１２）請求項１２の発明は、
前記請求項１１に記載の表示装置の製造方法であって、前記有機ＥＬ素子の前記表示組成物層を、前記表示用組成物形成用塗布液をインクジェット法で塗布することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法を要旨とする。
【００５５】
本発明の表示装置の製造方法では、表示用組成物形成用塗布液をインクジェット法により塗布することにより、有機ＥＬ素子の表示用組成物層を形成する。
インクジェット法によれば、表示用組成物形成用塗布液を、必要な場所に、必要な量だけ塗布することができるので、例えば、表示用組成物形成用塗布液を塗布する場所を定めるために、光露光方式のマスクを作製したりする工程が必要ない。
【００５６】
また、インクジェット法によれば、ディップコート法やスピンコート法に比べて、塗布時に無駄になる表示用組成物形成用塗布液の量を少なくすることができる。
従って、本発明の製造方法を用いることにより、表示装置を、容易に、尚かつ低コストで製造することができる。
（１３）請求項１３の発明は、
前記請求項１１に記載の表示装置の製造方法であって、前記有機ＥＬ素子の前記表示組成物層を、前記表示用組成物形成用塗布液を印刷方法で塗布することにより形成することを特徴とする表示装置の製造方法を要旨とする。
【００５７】
本発明の表示装置の製造方法では、表示用組成物形成用塗布液を印刷方法により塗布することにより、有機ＥＬ素子の表示用組成物層を形成する。
印刷方法によれば、表示用組成物層を、必要な場所に、正確に形成することができる。
【００５８】
従って、本発明の製造方法を用いることにより、表示装置を、高い精度で製造することができる。
【００５９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の有機ＥＬ素子の表示用組成物形成用塗布液、有機ＥＬ素子、表示装置、及び表示装置の製造方法の実施の形態の例（実施例）を説明する。
ａ）実施例１〜２０の有機ＥＬ素子及び表示装置を製造した。
（実施例１）
以下のi)〜iii)のようにして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００６０】
i）表示用組成物形成用塗布液の調製
以下の成分を、それぞれ対応する配合量で混合することにより、表示用組成物形成用塗布液を調製した。
ＰＶＫ（バイポーラのポリマー）：２００重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
表示用組成物形成用塗布液の粘度は、１×１０-3〜１×１０-1Ｐａ・ｓとすることができるが、後述するインクジェット法による塗布時のドロップ径を制御する上で、５×１０-3〜１．５×１０-2Ｐａ・ｓの範囲にあることが好ましい。
【００６１】
また、表示用組成物形成用塗布液の表面張力は、２０〜７０ｍＮ／ｍの範囲にあることが、インクジェット法による吐出の際の飛行曲がりを抑えることができるので好ましい。
つまり、表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満であると、インクジェットヘッドのノズルに対する表示用組成物形成用塗布液の濡れ性が増大するため、ノズルの周囲に非対称に表示用組成物形成用塗布液が付着し、その付着した表示用組成物形成用塗布液の影響により、表示用組成物形成用塗布液の吐出方向が曲げられてしまう。
【００６２】
逆に、表面張力が７０ｍＮ／ｍを超えると、ノズル先端におけるメニスカスの形状が安定しないため、表示用組成物形成用塗布液の吐出量、吐出タイミングの制御が困難になる。
ii）有機ＥＬ素子の製造
ガラス基板１０の片面全面に、蒸着により、ＩＴＯ（インジウムチタンオキサイド）３０（陽極）を１５０ｎｍの厚みで形成した。このＩＴＯ３０上に、スピンコートにより、露光用のレジストを塗布した後、所望の電極パターンをマスク露光した。
【００６３】
その後、濃硝酸と濃塩酸との混合液である王水を用いて、ＩＴＯ３０の露光していない部分のレジストとＩＴＯ３０をエッチングし、所望の電極パターンを形成した。
次に、ＩＴＯ３０上の所定の場所に、前記i)で製造した表示用組成物形成用塗布液を、インクジェット法により塗布し、１００ｎｍの厚みの発光層４０（表示用組成物層）を形成した。
【００６４】
５０〜６０℃で乾燥を３０分行った後、真空蒸着により、ＬｉＦ（フッ化リチウム）層とＡｌ層とを、それぞれ、１０００Å、１０Åの厚さで連続して蒸着し、陰極５０（ＬｉＦ／Ａｌ）を形成した。
上記工程により、図１に示す様に、ガラス基板１０／ＩＴＯ３０／発光層４０／陰極５０が順次積層された有機ＥＬ素子１が完成した。
【００６５】
iii)前記ii)で製造した有機ＥＬ素子を表示素子として用いた表示装置を製造した。
つまり、ガラス基板１０上に、有機ＥＬ素子の発光／消灯を制御するための電流駆動回路、水平駆動回路、垂直駆動回路等を、常法に従って形成し、表示装置１０１を製造した。
（実施例２）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００６６】
ただし、表示用組成物形成用塗布液を、スクリーン印刷法を用いて塗布した。
この場合、表示用組成物形成用塗布液の粘度は、インクジェット法の場合の粘度よりも若干高い方が望ましく、１０-2〜１０-1Ｐａ・ｓの粘度範囲とした。
（実施例３）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００６７】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例４）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００６８】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．３５重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例５）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００６９】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ルブレン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例６）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７０】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ＴＰＢ（発光中心形成化合物としての色素）：２重量部
クマリン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０３重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０４重量部
ナイルレッド（発光中心形成化合物としての色素）：０．０４重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例７）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７１】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ＴＰＢ（発光中心形成化合物としての色素）：２重量部
クマリン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０３重量部
ナイルレッド（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例８）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７２】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ペリレン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０５重量部
クマリン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０３重量部
ナイルレッド（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例９）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７３】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ＴＰＢ（発光中心形成化合物としての色素）：２重量部
クマリン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０３重量部
ＤＣＪＴＢ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１０）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７４】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ペリレン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０５重量部
クマリン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０３重量部
ＤＣＪＴＢ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１１）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７５】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ＴＰＢ（発光中心形成化合物としての色素）：２重量部
ＡｌＱ３（発光中心形成化合物としての色素）：０．１重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０４重量部
ナイルレッド（発光中心形成化合物としての色素）：０．０４重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１２）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７６】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ＴＰＢ（発光中心形成化合物としての色素）：２重量部
ＡｌＱ３（発光中心形成化合物としての色素）：０．１重量部
ナイルレッド（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１３）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７７】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ペリレン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０５重量部
ＡｌＱ３（発光中心形成化合物としての色素）：０．１重量部
ナイルレッド（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１４）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７８】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ＴＰＢ（発光中心形成化合物としての色素）：２重量部
ＡｌＱ３（発光中心形成化合物としての色素）：０．１重量部
ＤＣＪＴＢ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１５）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００７９】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：４０重量部
ペリレン（発光中心形成化合物としての色素）：０．０５重量部
ＡｌＱ３（発光中心形成化合物としての色素）：０．１重量部
ＤＣＪＴＢ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１６）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００８０】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＫ（ホール輸送性ポリマー）：１２０重量部
ｔ−Ｂｕ−ＰＢＤ（電子輸送材料）：８０重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１７）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００８１】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＴＰＤＥＳ（ホール輸送性ポリマー）：１００重量部
ＢＮＤ（電子輸送材料）：１００重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１８）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００８２】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＴＰＤＥＳ（ホール輸送性ポリマー）：１００重量部
ｔ−Ｂｕ−ＰＢＤ（電子輸送材料）：１００重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例１９）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００８３】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＭＯＸＤ（電子輸送性ポリマー）：１６０重量部
ＴＰＢ（ホール輸送材料）：４０重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
（実施例２０）
基本的には、前記実施例１と同様にして、有機ＥＬ素子及びその有機ＥＬ素子を用いた表示装置を製造した。
【００８４】
ただし、表示用組成物形成用塗布液の組成を以下のようにした。
ＰＶＭＯＸＤ（電子輸送性ポリマー）：１６０重量部
α−ＮＰＤ（ホール輸送材料）：４０重量部
ＤＣＭ（発光中心形成化合物としての色素）：０．０７重量部
１，２−ジクロルエタン（炭化水素系溶媒）：９８００重量部
ｂ）次に、前記実施例１〜２０の有機ＥＬ素子の特性を、以下のように評価した。
【００８５】
i）発光スペクトル
実施例３及び４の有機ＥＬ素子の陽極と陰極間に、１２Ｖの直流電圧をかけた状態で、発光スペクトルを、オーシャンオプティクス社製マルチチャネル分光器を用いて測定した。
【００８６】
測定結果を図２に示す。
図２に示す様に、実施例３の有機ＥＬ素子は、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して、発光中心形成化合物の配合量の割合が、０．０３５重量％の例であり、発光のスペクトルの幅が広く、白色を呈した。
【００８７】
一方、実施例４の有機ＥＬ素子は、ポリマーと発光中心形成化合物との合計量に対して、発光中心形成化合物の配合量の割合が、０．１７５重量％の例であり、スペクトルの幅が狭く、実施例３の有機ＥＬ素子に比べて、特定の色が強かった。
【００８８】
実施例１及び２と、実施例５〜２０の有機ＥＬ素子についても同様に測定を行ったところ、白色発光が確認できた。
ii)ＣＩＥ色度図
実施例３及び実施例４の有機ＥＬ素子の陽極と陰極間に、１２Ｖの直流電圧をかけた状態で、発光のＣＩＥ色度を、図２の発光スペクトルから計算により求めた。
【００８９】
測定結果を図３に示す。この図３において、△印は実施例３を示し、○印は実施例４を示している。そして、×印はＣＩＥの理論上の白色点を示している。
図３に示す様に、実施例３及び実施例４の有機ＥＬ素子の発する光は、ＣＩＥ色度において、白色を示した。
【００９０】
また、実施例１及び２、実施例５〜２０の有機ＥＬ素子について、同様に測定を行ったところ、いずれの有機ＥＬ素子が発する光も、ＣＩＥ色度において、白色を示した。
iii）電流電圧特性
実施例３及び４の有機ＥＬ素子について、陽極と陰極との間にかけた直流電圧を変化させながら、有機ＥＬ素子に流れる電流値と、輝度とを、それぞれ測定した。
【００９１】
電圧と輝度との相関の一例を図４に示す。また、電流密度と輝度との相関の一例を図５に示す。
図４に示す様に、実施例３及び４の有機ＥＬ素子は、電圧に応じて、電流値が増加し、又、図５に示す様に、電流値に応じて、輝度が増加した。
【００９２】
ｃ）実施例で製造した有機ＥＬ素子の奏する効果を説明する。
本実施例の有機ＥＬ素子は、単層の発光層で、尚かつ、１画素の中に１の表示用組成物層を配するだけで、白色を呈することができるので、従来の有機ＥＬ素子のように、発光層を多層積層したり、あるいは、１画素の中に、異なる色の表示用組成物層を並列に並べたりする必要がなく、容易に、白色を呈する有機ＥＬ素子を製造することができる。
【００９３】
尚、本発明は上記の形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の形態で実施することができる。
・実施例１及び実施例３〜２０において、表示用組成物形成用塗布液の塗布を、インクジェット法の代わりに、スクリーン印刷を用いて行うことができる。
【００９４】
・前記実施例１〜２０において、表示用組成物形成用塗布液を構成する溶媒としては、（炭化水素系溶媒の代わりに）例えば、ハロゲン炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン、アルデヒド、ドデシルベンゼン、テトラリン、ジクロルエタン、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテルのいずれかを用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１の有機ＥＬ素子の構成を示す説明図である。
【図２】  実施例３及び実施例４の有機ＥＬ素子の発光スペクトル特性を示す説明図である。
【図３】  実施例３及び実施例４の有機ＥＬ素子の発する光のＣＩＥ色度を示す説明図である。
【図４】  実施例３及び実施例４の有機ＥＬ素子の電流電圧特性を示す説明図である。
【図５】  実施例３及び実施例４の有機ＥＬ素子の発光輝度特性を示す説明図である。
【図６】  従来の有機ＥＬ素子の構成を示す説明図である。
【図７】  従来の有機ＥＬ素子の構成を示す説明図である。
【符号の説明】
１・・・有機ＥＬ素子
１０・・・ガラス基板
３０・・・ＩＴＯ
４０・・・発光層
５０・・・陰極
【図１】
0004988107.tif 000002
【図２】
0004988107.tif 000003
【図３】
0004988107.tif 000004
【図４】
0004988107.tif 000005
【図５】
0004988107.tif 000006
【図６】
0004988107.tif 000007
【図７】
0004988107.tif 000008