(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
−２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度及び低粘度潤滑油組成物の質量をベースとして２．０質量％までの硫酸灰分値を有する低粘度潤滑油組成物であって、
（ａ）油組成物の質量をベースとして、１〜１０質量％の分散剤；
（ｂ）油組成物の質量をベースとして、０．０５〜０．６０質量％のカルシウム元素又は０．０５〜０．３０質量％のマグネシウム元素又は相当量でのカルシウムとマグネシウムの両方であって、カルシウム又はマグネシウム又はカルシウムとマグネシウムの両方が１種又はそれより多くの清浄剤から誘導されるもの；
（ｃ）油組成物の質量をベースとして、０〜０．１６質量％のリン；
（ｄ）油組成物の質量をベースとして、０〜５質量％の酸化防止剤；
（ｅ）油組成物の質量をベースとして、０〜２質量％の流動点降下剤；
（ｆ）油組成物の質量をベースとして、固形ポリマーとして表したときに、０〜２質量％の粘度改良剤；及び
（ｇ）残部の、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ群ベースストック及びそれらの混合物からなる群より選ばれる潤滑油ベースストックの混合物を含み、但し、ニュートン挙動を示す、（ａ）〜（ｇ）より選ばれる全成分が共に混合される場合、得られる混合物又は組成物のベースブレンド粘度が、１００℃で、少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1である組成物。
【請求項２】
分散剤が、ポリイソブテニルスクシンイミド分散剤又はそれらのボレート化誘導体であり、ポリイソブテニルのＭnが９５０〜３，０００である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
各清浄剤が、スルホネート、フェナート、サリチレート、カルボキシレート及びそれらの混合物より選ばれる請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
成分（ｂ）が、カルシウムスルホネート及びカルシウムフェナート清浄剤の混合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
成分（ｂ）が、カルシウムアルキルサリチレート清浄剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ベースブレンド粘度が、１００℃で、８．２〜１０ｍｍ2ｓ-1である請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
潤滑油ベースストックがポリαオレフィンである請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
成分（ａ）〜（ｇ）を、請求項１に記載したような、１００℃で少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1のベースブレンド粘度を有する組成物又は混合物を提供するように選び、次いで、その成分を、−２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度を有する潤滑油組成物を提供するように混合する工程を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を製造する方法。
【請求項９】
エンジンを潤滑化する方法であって、エンジンに請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を供給することを含む方法。
【請求項１０】
ディーゼルエンジンを潤滑化する方法であって、ディーゼルエンジンに請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を供給することを含む方法。
【請求項１１】
ヘビーデューティエンジンを潤滑化する方法であって、ヘビーデューティエンジンに請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を供給することを含む方法。
【請求項１２】
Ｍ１１クロスヘッド摩耗エンジン試験における規格に適合させるための請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物の使用。
【請求項１３】
Ｍ１１クロスヘッド摩耗エンジン試験の規格に適合させる方法であって、請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を試験において用いることを含む方法。
【請求項１４】
−２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度及び２．０質量％までの硫酸灰分値を有する低粘度ディーゼルエンジン潤滑油組成物であって、
（ａ）１〜７質量％の潤滑油無灰分散剤；
（ｂ）組成物中において０．１５〜０．６０質量％のカルシウム元素及び０〜０．１５質量％のマグネシウム元素が提供されるような量で存在する、カルシウム又はマグネシウムのスルホネート、フェナート又はサリチレート潤滑油清浄剤；
（ｃ）組成物中において０．０３〜０．１６質量％のリンが提供されるような量で存在するジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛；
（ｄ）０〜３質量％の無灰酸化防止剤；
（ｅ）０〜２質量％の潤滑油流動点降下剤；
（ｆ）固形ポリマーとして表したときに、０〜２質量％の粘度改良剤：及び
（ｇ）残部の、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶ群ベースストックからなる群より選ばれる潤滑油ベースストックの混合物を含み、但し、ニュートン挙動を示す全成分が、粘度改良剤及びニュートン挙動を示さない他の成分を除いて、共に混合された場合のベースブレンド粘度が、１００℃で、少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1である組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低粘度クランクケース潤滑剤、即ち、ＳＡＥ  Ｊ３００類０Ｗ又は５Ｗに関連し、それは、燃焼エンジン、好ましくはディーゼル（圧縮点火）エンジン、特にはヘビーデューティ（ＨＤ）ディーゼルエンジンにおいて優秀な性能特性を示す。そのような潤滑剤は、また、潤滑油、潤滑油組成物及び潤滑油配合物と称されるかもしれない。
【０００２】
【従来の技術】
ヘビーデューティトラック市場は、その優秀な寿命及び操作上の経済性の両方のために好ましい動力源としてディーゼルエンジンを利用している。特殊潤滑剤が、乗用車エンジンと比較してより厳密なＨＤディーゼルエンジン性能規格に適合するように開発されてきている。
数種のエンジン試験が満足のいくＨＤ性能を証明するために必要とされ、それには、すす関連バルブトレイン摩耗、フィルタプラッギング及びスラッジを評価するためのカミンズＭ１１試験が含まれる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
当該技術分野においては、ＨＤディーゼル規格を満たし得る低粘度潤滑油が必要とされている。驚くべきことに、カミンズＭ１１試験において改良された性能を提供する低粘度潤滑油を見い出した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、低粘度潤滑油組成物、例えばヘビーデューティ（ＨＤ）ディーゼル潤滑油組成物を、ニュートン挙動を示す成分のベースブレンド粘度が、１００℃で、少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1、例えば、８．２〜３０ｍｍ2ｓ-1、好ましくは８．２〜１０ｍｍ2ｓ-1である条件で首尾良く配合することができるとの知見に基づくものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
従って、第１の態様において、本発明により、低粘度潤滑油組成物、好ましくはディーゼルエンジン潤滑油組成物、より好ましくはヘビーデューティディーゼルエンジン潤滑油組成物であって、−２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度及び油組成物の質量をベースとして２．０質量％までの硫酸灰分値を有し、（ａ）油組成物の質量をベースとして、１〜１０質量％の分散剤；
（ｂ）油組成物の質量をベースとして、０．０５〜０．６０質量％のカルシウム元素又は０．０５〜０．３０質量％のマグネシウム元素又は相当量でのカルシウムとマグネシウムの両方であって、カルシウム又はマグネシウム又はカルシウムとマグネシウムの両方が１種又はそれより多くの清浄剤から誘導されるもの；
（ｃ）油組成物の質量をベースとして、０〜０．１６質量％のリンであって、好ましくは、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛から誘導されるもの；
（ｄ）油組成物の質量をベースとして、０〜５質量％の酸化防止剤；
（ｅ）油組成物の質量をベースとして、０〜２質量％の流動点降下剤；
（ｆ）油組成物の質量をベースとして、固形ポリマーとして表したときに、０〜２質量％の粘度改良剤；及び
（ｇ）残部の、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ群ベースストック及びそれらの混合物からなる群より選ばれる潤滑油ベースストック
の混合物を含み、但し、ニュートン挙動を示す全成分が共に混合される場合、得られる混合物又は組成物のベースブレンド粘度が、１００℃で、少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1である組成物を提供する。
疑義を避けるために、成分（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）は任意である。
【０００６】
第２の態様においては、本発明は、成分（ａ）〜（ｇ）を、第１の態様に記載したような、１００℃で少なくとも８．２ｍｍ2ｓ-1のベースブレンド粘度を有する組成物を提供するように選び、次いで、その成分を、−２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度を有する潤滑油組成物を提供するように混合する工程を含む第１の態様に記載の潤滑油組成物を製造する方法を提供する。
第３の態様においては、本発明は、エンジン、好ましくはディーゼルエンジン、特にはヘビーデューティエンジンを潤滑化する方法であって、エンジンに第１の態様に記載の潤滑油組成物を供給することを含む方法を提供する。
第４の態様において、本発明は、Ｍ１１クロスヘッド摩耗エンジン試験における規格に適合させるための第１の態様に記載の潤滑油組成物の使用を提供する。
第５の態様において、本発明は、Ｍ１１クロスヘッド摩耗エンジン試験の規格に適合させるための方法であって、第１の態様に記載の潤滑油組成物を試験において用いることを含む方法を提供する。
【０００７】
本件明細書において、全ての質量％の数値は、特に記載のない限り、活性成分（ａ．ｉ．）に基づくものであり、また、ａ．ｉ．は、希釈剤又はキャリヤオイルでない添加剤材料を意味する。
本件明細書において使用する用語“ベースブレンド粘度”は、本発明における全ての成分（ベースストック等のキャリヤオイルを含む）である、ニュートン挙動を示す成分を含むが、ニュートン挙動を示すとは考えられていない固形ポリマー又は粘度改良剤の‘活性成分’を含まない組成物又は混合物の、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定された粘度を意味する。従って、ベースブレンド粘度は、ベースストックオイル、分散剤、清浄剤、ＺＤＤＰ、酸化防止剤、成分のキャリヤオイル及び希釈剤オイルの全て、流動点降下剤、及びニュートン挙動を示す他の成分、例えば消泡剤を含む組成物の粘度を示すかもしれない。
本発明によれば、ベースブレンド粘度パラメータが満足される場合、及び粘度改良剤を含み得る潤滑油組成物のＣＣＳ粘度が−２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満である場合、組成物は、カミンズＭ１１  ２００時間クロスヘッド摩耗試験に合格し、それは、ＡＣＥＡ  Ｅ５及びＡＰＩ  ＣＨ−４規格限界を満たす。
【０００８】
コンピュータモデルシステムを利用して、それらの中に存在する成分の粘度に基づいて潤滑油組成物のベースブレンド粘度を予測することもできる。
組成物の添加剤は、配合、貯蔵又は使用条件下で反応し得ること、及び本発明は、そのような反応の結果として得られ得る又は得られる生成物に対してまで広がることが理解されるであろう。
本発明の好ましい態様においては、本発明の油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４法に従って、１．５％未満、好ましくは１．２５％未満、特には１％未満、例えば０〜０．５％の灰分を有する。
潤滑油組成物中におけるリンの好ましい量は、０〜０．１４又は０．１２質量％、特には０．０９質量％未満、０．０８質量％未満、０．０７質量％未満又は０．０６質量％未満であり；より好ましくは、最大０．０５質量％、最大０．０４質量％又は最大０．０３質量％であり；例えば、０．００１〜０．０３質量％であり；例えば、最大０．０２質量％又は最大０．０１質量％である。好ましい態様においては、リン含量は、潤滑油組成物中において０である。
【０００９】
好ましくは、潤滑油組成物は、リンの量とは関係なしに、油組成物の質量をベースとして、０〜２質量％、好ましくは最大１．５質量％、例えば最大１質量％の硫黄を含む。好ましい態様においては、硫黄の量は、最大０．４質量％、最大０．３質量％又は最大０．２５質量％；特には、最大０．２質量％又は最大０．１５質量％；例えば、０．００１〜０．１質量％である。より好ましい態様においては、硫黄含量は、潤滑油組成物中において０である。
潤滑油組成物中におけるリン及び硫黄元素の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５により測定される。
本発明の成分を、以下においてより詳細に記載する。
【００１０】
分散剤（ａ）
分散剤は、分散される粒子と結合(associate)可能な官能基を有する油溶性ポリマー性炭化水素主鎖を含む。
分散剤は、好ましくは、１〜７質量％、より好ましくは１．５〜６．５質量％、例えば３〜６又は５質量％の量で存在する。典型的には、分散剤は、多くの場合に結合基を介してポリマー性主鎖に結合されるアミン、アルコール、アミド又はエステル極性成分を含む。分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸又はそれらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノ−エステル、アミド、イミド、及びオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体；それらに直接結合したポリアミンを有する長鎖脂肪族炭化水素；及び長鎖置換フェノールとホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンとの縮合により形成されたマンニッヒ縮合生成物及びコッホ反応生成物より選ばれたものであってもよい。
【００１１】
油溶性ポリマー性炭化水素主鎖は、典型的には、オレフィンポリマー、特には、Ｃ2-18オレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１、スチレン）、及び典型的にはＣ2-5オレフィンを主要モル量（即ち、５０モル％より多く）含むポリマーである。油溶性ポリマー性炭化水素主鎖は、ホモポリマー（例えば、ポリプロピレン又はポリイソブチレン）又は前記オレフィン２種又はそれより多くのコポリマー（例えば、エチレンとプロピレン及びブチレン等のαオレフィンとのコポリマー又は異なる２種のαオレフィンのコポリマー）であってもよい。
ある好ましいクラスのオレフィンポリマーは、ポリブテン及び具体的にはポリイソブテン（ＰＩＢ）又はポリ−ｎ−ブテンであり、例えば、Ｃ4精製スチームの重合により製造することができる。他の好ましいクラスのオレフィンポリマーは、エチレンαオレフィン（ＥＡＯ）コポリマー又はαオレフィンホモ及びコポリマーであり、例えば、各ケースにおいて高度（例えば＞３０％）の末端ビニリデン不飽和を有するメタロセン化学を用いて製造することができる。
【００１２】
油溶性ポリマー性炭化水素主鎖は、通常、３００〜２０，０００の数平均分子量（Ｍn）を有するであろう。主鎖のＭnは、主鎖の使用が分散性の主な機能を有する成分を得るためのものである場合、好ましくは５００〜１０，０００、より好ましくは７００〜５，０００である。ヘテロポリマー、例えばポリエポキシドが、また、成分を得るのに有用である。比較的低分子（Ｍn５００〜１５００）及び比較的高分子（Ｍn１５００〜５，０００又はそれより高く）のポリマーの双方が、分散剤を製造するのに有用である。分散剤中における使用に特に有用なオレフィンポリマーは、９００〜３，０００のＭnを有する。成分が粘性改良効果を有することが意図されている場合には、高分子、典型的には２，０００〜２０，０００のＭnを有するものを使用するのが望ましく、また、成分が主に粘度改良剤として機能することが意図されている場合には、分子量は、更により高い、２０，０００〜５００，０００又はそれより高いＭnを有するものであってもよい。分散剤を製造するために使用する官能化(functionalized)オレフィンポリマーは、好ましくは、ポリマー鎖あたり約１個の末端二重結合を有する。
【００１３】
そのようなポリマーのＭnは、数種の知られた技術により測定することができる。そのような測定に有利な方法は、分子量分布情報を更に提供するゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるものである。
油溶性ポリマー性炭化水素主鎖を官能化して、官能基をポリマー主鎖中へ、又は主鎖の側鎖の１つ又はそれより多くとして導入するように官能化することができる。官能基は、典型的には、極性であり、１種又はそれより多くのヘテロ原子、例えばＰ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ハロゲン又はホウ素を含むであろう。それは、置換反応により油溶性ポリマー性炭化水素主鎖の飽和炭化水素部へ、又は付加又は環化付加反応によりオレフィン部分へ結合していてもよい。あるいはまた、官能基は、ポリマー鎖末端の酸化又は開裂（例えばオゾン分解におけるような）と関連してポリマー中に導入することができる。
【００１４】
有用な官能化反応としては次のものが挙げられる：ポリマーアリルのオレフィン結合へのハロゲン化、及びその後の、ハロゲン化ポリマーとエチレン列不飽和官能化合物との反応（例えば、ポリマーがマレイン酸又は無水物と反応する場合、マレエート化）；ハロゲン化なしの“エン”反応による不飽和官能化合物とポリマーとの反応；ポリマーと少なくとも１種のフェノール基との反応（これにより、マンニッヒ塩基タイプ縮合における誘導体化が可能となる）；イソ又はネオ位において又は−ＣＨ2−へ結合したカルボニル基を導入するコッホ反応又はヒドロホルミル化触媒を用いる一酸化炭素との不飽和部でのポリマーの反応；フリーラジカル触媒を用いるフリーラジカル付加による官能化合物とポリマーの反応；チオカルボン酸誘導体との反応；及び空気酸化法、エポキシ化、クロロアミノ化又はオゾン分解によるポリマーの反応。
【００１５】
官能化油溶性ポリマー性炭化水素主鎖は、その後、更に、求核反応体、例えば、アミン、アミノ−アルコール、アルコール、金属化合物又はそれらの混合物を用いて誘導体化されて、相当誘導体を形成する。官能化ポリマーを誘導体化するのに有用なアミン化合物は、少なくとも１つのアミンを含み、かつ、１つ又はそれより多くの更なるアミン又は他の反応体又は極性基を含んでいてもよい。これらのアミンは、ヒドロカルビルアミンであってもよく、又は、ヒドロカルビル基が他の基、例えば、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アミド基、ニトリル、及びイミダゾリン基を含む主要ヒドロカルビルアミンであってもよい。特に有用なアミン化合物としては、モノ及びポリアミン、例えば、分子中に２〜６０個、有利には２〜４０個（例えば３〜２０個）の炭素原子及び１〜１２個、有利には３〜１２個、好ましくは３〜９個の窒素原子を含むポリアルキレン及びポリオキシアルキレンポリアミンが挙げられる。有利には、アミン化合物の混合物、例えば、アルキレンジハライドとアンモニアとの反応により製造されたものを用いてもよい。好ましいアミンは、脂肪族飽和アミンであり、例えば、１，２−ジアミノエタン；１，３−ジアミノプロパン；１，４−ジアミノブタン；１，６−ジアミノヘキサン；ポリエチレンアミン、例えばジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；ポリプロピレンアミン、例えば１，２−プロピレンジアミン；及びジ−（１，３−プロピレン）トリアミンを含む。
【００１６】
このましい群の分散剤としては、コハク酸無水物基で置換され、ポリエチレンアミン（例えばテトラエチレンペンタミン）、アミノアルコール、例えばトリスメチロールアミノメタン、メタロセン触媒重合のポリマー生成物、及び場合により更なる反応体、例えばアルコール及び反応体金属、例えばペンタエリスリトール、及びそれらの組み合せと反応したものが挙げられる。また、ハロゲン化炭化水素におけるハロゲン基が種々のアルキレンポリアミンで置きかえられる場合、US-A-5,225,092、3,275,554及び3,565,804に示された方法により主鎖に直接ポリアミンが結合している分散剤が有用である。
他のクラスの分散剤は、マンニッヒ塩基縮合生成物を含む。一般には、これらは、例えば、US-A-3,442,808に記載されたように、１モルのアルキル置換モノ又はポリヒドロキシベンゼンを、１〜２．５モルのカルボニル化合物（例えばホルムアルデヒド及びパラホルムアルデヒド）及び０．５〜２モルのポリアルキレンポリアミンを用いて縮合することにより製造される。
【００１７】
分散剤は、US-A-3,087,936及び3,254,025において一般的に記載されているように、種々の従来の後処理、例えばボレート化により更に後処理することができる。これは、アシル窒素含有分散剤を、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素酸(boron acid)及びホウ素酸のエステル又は高度にボレート化された低Ｍw分散剤からなる群より選ばれるホウ素化合物を、ホウ素／窒素のモル比０．０１〜５．０を提供するような量で用いて処理することにより容易に行うことができる。有益には、分散剤は、ボレート化アシル窒素化合物の全質量（活性成分ベース）をベースとして約０．０５〜２．０質量％、例えば０．０５〜０．７質量％のホウ素を含む。
好ましくは、分散剤は、いわゆる無灰分散剤であり、それは、金属含有（従って灰を形成する）清浄剤と対照的に、燃焼の際に実質的に灰を形成しない有機材料である。ボレート化無金属分散剤は、また、本件明細書において、無灰分散剤としてみなされる。
本発明において使用するのに好ましいものは、ポリイソブテニル基のＭnが、９５０〜３，０００、例えば９００〜１，２００又は２，０００〜２，３００であるポリイソブテニルスクシンイミド分散剤、又はホウ素元素としてホウ素を０．２質量％以下、例えば０．１質量％以下、例えば０．０１〜０．１質量％含むそれらのボレート化誘導体である。
【００１８】
清浄剤（ｂ）
清浄剤は、一般に、長鎖の疎水性テールを有する極性ヘッドを含み、極性ヘッドは、酸性有機化合物，例えばスルホン酸、サリチル酸、カルボン酸、フェノール又はそれらの誘導体の金属塩を含む。有機酸の金属塩は、界面活性剤と称されることが多い。
本発明の清浄剤は、一種の有機酸の塩、又は一種より多くの有機酸の塩、例えばハイブリッド清浄剤であってもよい。好ましくは、清浄剤は、一種の有機酸の塩である。一種より多くの有機酸が単一の清浄剤中に存在する場合、ある種の有機酸／別の有機酸の割合は、厳密なものではない。
好ましくは、清浄剤は、スルホネート、フェナート、カルボキシレート、サリチレート及びそれらの混合物からなる群より選ばれる。
【００１９】
過剰量の金属化合物、例えば酸化物又は水酸化物を、酸性ガス、例えば二酸化炭素と反応させることにより、清浄剤中に多量の金属塩基を含ませることができる。得られる過塩基化清浄剤は、金属塩基（例えばカーボネート）の外層ミセルとしての中性清浄剤（有機酸の金属塩）を含む。そのような過塩基化清浄剤は、１５０又はそれより高い、及び典型的には２５０〜４５０又はそれより高いＴＢＮを有していてもよい。
本発明の清浄剤は、中性であっても過塩基化されたものであってもよい。清浄剤に関する用語“中性”及び“過塩基化”は、当該技術分野においてよく知られている。
好ましくは、カルシウム又はマグネシウムのいずれかの少なくとも１つの清浄剤が過塩基化清浄剤であり；特に好ましいものは、カルシウムの過塩基化清浄剤である。
清浄剤は、１５又は６０〜６００、好ましくは１００〜４５０、より好ましくは１６０〜４００の範囲の全塩基価（ＴＢＮ）を有していてもよい。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６により測定される。
【００２０】
カルシウム又はマグネシウムのフェナートは、フェノール及び硫化フェノールのカルシウム又はマグネシウム塩であり、適切な金属化合物、例えば酸化物又は水酸化物との反応により製造され；中性又は過塩基化生成物は、当該技術分野においてよく知られた方法により得ることができる。硫化フェノールは、フェノールを硫黄又は硫黄含有化合物、例えば硫化水素、モノハロゲン化硫黄又はジハロゲン化硫黄と反応させて、一般には、２つ又はそれより多くのフェノールが硫黄含有結合により結合されている化合物の混合物である生成物を形成することにより製造することができる。
カルシウム又はマグネシウムのスルホネートは、堆積物を低減又は除去する清浄剤として、及び酸中和剤又は錆び防止剤としての両方として機能し、それにより摩耗及び腐食が低減され、エンジン寿命が延長される。
【００２１】
スルホネートは、スルホン酸から製造することができ、それは、典型的には、アルキル置換芳香族炭化水素、例えば石油の分留により得られた又は芳香族炭化水素のアルキル化により得られたもののスルホネート化により得られる。例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又はそれらのハロゲン誘導体、例えばクロロベンゼン、クロロトルエン及びクロロナフタレンをアルキル化することにより得られたものが挙げられる。アルキル化は、３〜７０個より多くの炭素原子を有するアルキル化剤を用いて触媒の存在下において行うことができる。アルカリールスルホネートは、通常、アルキル置換芳香族成分あたり９〜８０個又はそれより多く、好ましくは１６〜６０個の炭素原子を含む。
油溶性スルホネート又はアルキルアリールスルホン酸は、金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、カーボネート、カルボキシレート、スルフィド、ヒドロスルフィド、ニトレート、ボレート及びエーテルを用いて中和することができる。金属化合物の量は、最終生成物の所望のＴＢＮを考慮して選ばれるが、典型的には、化学量論的に必要とされるものの約１２５〜２２０質量％の範囲にある。
【００２２】
好ましいのは、ＴＢＮ３００〜４００の油溶性過塩基化カルシウム及びマグネシウムスルホネート；及びＴＢＮ２５０〜４００、例えばＴＢＮ３００のカルシウムスルホネートとＴＢＮ１００〜３００、例えば１５０のカルシウムフェナート又は硫化フェナートの混合物である。
清浄剤は、油溶性カルシウム又はマグネシウムヒドロカルビル置換サリチレートであってもよい。ヒドロカルビル置換サリチレート及びそれらの硫化誘導体のヒドロカルビル置換基は、１２５個までの脂肪族炭素原子を含んでいてもよい。適切な置換基の例としては、アルキル基、例えばヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、トリデシル、ヘキサデシル、エイコシル及びトリコシル、末端及び中間オレフィンの双方、例えばエテン、プロペン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、２−ブテン、２−ペンテン、３−ペンテン及び４−オクテンの重合により誘導される基が挙げられる。好ましくは、ヒドロカルビル置換基は、モノオレフィンから誘導されたもの、より好ましくはプロペン、１−ブテン又はイソブテンのいずれかであるモノオレフィンから誘導されたものである。
【００２３】
カルシウム又はマグネシウムサリチレートのＴＢＮは、１０〜４００の範囲内にあってもよい。ＴＢＮ５０〜３００、例えばＴＢＮ５８〜１６０の２種のカルシウムアルキルサリチレートの混合物が、本発明において効果的であることを見い出した。
カルボン酸のカルシウム及びマグネシウム塩としては、モノ及びジカルボン酸が挙げられる。好ましいモノカルボン酸は、８〜３０個の炭素原子、特には８〜２４個の炭素原子を有するものである。（本件明細書においてカルボン酸中における炭素原子の数を示す場合、カルボキシル基中における炭素原子がその数に含まれる）。モノカルボン酸の例は、イソオクタン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸及びベヘン酸である。イソオクタン酸は、所望の場合には、商品名“セカノイック(Cekanoic)”の下にExxon Chemicalにより販売されているＣ８酸アイソマーの混合物の形態で使用することができる。他の適切な酸は、カルボキシル基を分離する２又はそれより多くの炭素原子を有するジカルボン酸及びα炭素原子での三級置換(tertiary substitution)を有するものである。更に、３５個より多く、例えば３６〜１００個の炭素原子を有するジカルボン酸がまた適切である。不飽和カルボン酸は硫化されていてもよい。
【００２４】
好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、マグネシウム元素の量とは関係なしに、潤滑油組成物の質量をベースとして０．１５〜０．６質量％、特には０．２５〜０．５５質量％、例えば０．４〜０．５５質量％のカルシウム元素を有する。
好ましくは、本発明の潤滑油組成物は、カルシウムの量とは関係なしに、潤滑油組成物の質量をベースとして、０．０５〜０．１５質量％、特には０．０５〜０．１質量％のマグネシウム元素を有する。
本発明の各態様においては、潤滑油組成物は、カルシウムが上記量で存在するように、カルシウム清浄剤を有し、及び場合によりマグネシウムが上記量で存在するようにマグネシウム清浄剤を有することが好ましい。
本発明の各態様においては、少なくとも１種の清浄剤、特には各清浄剤が、カルシウムを含み；有利には少なくとも１種の清浄剤、より有利には各清浄剤が、カルシウム過塩基化清浄剤であることが好ましい。従って、カルシウム清浄剤の量は、上記カルシウムの量に対して必要とされる量に相当する。
本発明の各態様においては、清浄剤が、少なくとも１種のカルシウムアルキルサリチレート又は、カルシウムフェナート及びカルシウムスルホネートの混合物を含むことが好ましい。より好ましくは、各清浄剤はカルシウムアルキルサリチレートである。
【００２５】
リン含有化合物（ｃ）
リン含有化合物は、金属（即ち灰を形成するもの）又は無灰のものであってもよい。典型的には、そのような化合物は、耐摩耗及び酸化防止効果に適する。
ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩が、耐摩耗剤及び酸化防止剤として使用されることが多い。
本発明の組成物は、好ましくは、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）を、リン含有化合物が存在する場合、ＺＤＤＰから誘導されるリン０．１６質量％までが最終潤滑油組成物中に存在するような量で含む。好ましくは、ＺＤＤＰの量は、リンを０〜０．１４又は０．１２質量％、特には０．０９質量％未満、０．０８質量％未満、０．０７質量％未満又は０．０６質量％未満；より好ましくは最大０．０５質量％、最大０．０４質量％又は最大０．０３質量％；例えば０．００１〜０．０３質量％；例えば最大０．０２質量％又は最大０．０１質量％提供するようなものである。
【００２６】
ＺＤＤＰは、公知の技術に従って、最初に、通常、１種又はそれより多くのアルコール又はフェノールとＰ2Ｓ5との反応によりジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を形成し、次いで形成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和することにより製造することができる。例えば、ジチオリン酸は、第１級又は第２級アルコールの混合物を反応させることにより製造することができる。あるいはまた、一方におけるヒドロカルビル基が性質上完全に第２級であり、他方におけるヒドロカルビル基が性質上完全に第１級である、複数のジチオリン酸を製造することができる。亜鉛塩を製造するために、塩基性又は中性亜鉛化合物を使用することができるが、酸化物、水酸化物及びカーボネートが一般的には最も使用される。商業的な添加剤は、中和反応における塩基性亜鉛化合物の過剰量の使用のために、過剰量の亜鉛を含むことが多い。
好ましいジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、以下の式により表すことができる：
【００２７】
【化１】
0005097321.tif 000002
【００２８】
（式中、Ｒ及びＲ’は、１〜１８個、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含む、同一又は異なるヒドロカルビル基であり、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリール及び脂環式基等の基を含む）。Ｒ及びＲ’基として特に好ましいものは、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。従って、基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであってもよい。油溶性を得るために、ジチオリン酸中における全炭素原子数（即ちＲ及びＲ’）は、一般に、約５又はそれより高い。ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、従って、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含んでいてもよい。有利には、ヒドロカルビル基をジチオリン酸へ導入するために使用されるアルコールの少なくとも５０モル％が第２級アルコールである。
【００２９】
より多くの第２級アルコールが好ましく、特に高窒素系において必要とされるかもしれない。従って、ヒドロカルビル基を導入するために使用するアルコールは、６０〜７５モル％第２級であってもよい。最も好ましくは、ヒドロカルビル基は９０モル％より多くが第２級である。
硫黄及びモリブデン含有化合物が、また、耐摩耗剤の例である。
また、無灰のリン及び硫黄含有化合物が適切である。無灰のリン含有化合物の例は、有機ホスフィット及び無灰のジチオホスフェートである。
【００３０】
酸化防止剤（ｄ）
本発明の潤滑剤は、酸化防止剤を、０〜５又は３質量％、好ましくは０．０〜２．０質量％；例えば０．２又は０．５〜１．５質量％含んでいてもよい。適切な化合物としては、オルト位の一方又は両方で置換された油溶性フェノールであるヒンダードフェノール、例えば一価及び単核のフェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−アルキルフェノール（例えば２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノール、４−アルキル、２，６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−イソプロピルフェノール、及び２，６−ジメチル、４−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。他の適切なヒンダードフェノールとしては、多価及び多核のフェノール、例えばアルキレン結合ヒンダードフェノール（４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）及び２，２’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール））が挙げられる。ヒンダードフェノールは、ボレート化又は硫化されていてもよい。好ましいヒンダードフェノールは、良好な油溶性及び比較的低い揮発性を有する。
【００３１】
潤滑油組成物中に使用可能な他の酸化防止剤には、油溶性銅化合物が含まれる。銅は、適切な油溶性銅化合物としてオイル中にブレンドすることができる。油溶性は、化合物がオイル又は添加剤パッケージ中において通常のブレンド条件下で油溶性であることを意味する。銅は、例えば、ジヒドロカルビルチオ又はジチオリン酸銅の形態であってもよい。あるいはまた、銅は、合成又は天然のカルボン酸、例えば、Ｃ8-18脂肪酸、不飽和酸又は分枝カルボン酸の銅塩として添加することができる。また、銅の油溶性のジチオカルバメート、スルホネート、フェナート及びアセチルアセトネートが有用である。特に有用な銅化合物の例は、アルケニルコハク酸又は無水物から誘導される、塩基性、中性又は酸性銅ＣｕI及び／又はＣｕII塩である。
銅酸化防止剤は、一般には、最終潤滑組成物において、銅約５〜５００ｐｐｍの量で使用されるであろう。
金属ジチオカルバメート（例えばモリブデンジチオカルバメート）、無灰ジチオカルバメート、金属ジチオホスフェート、亜鉛以外、及び有機硫黄化合物がまた、酸化防止剤の例である。
好ましくは、酸化防止剤は、無灰酸化防止剤である。適切な無灰酸化防止剤の例としては、また、油溶性芳香族アミン、例えばＣ6-16ジアルキルジフェニルアミン、特にはジノニルジフェニルアミンが挙げられる。
【００３２】
流動点降下剤（ｅ）
潤滑油流動性改良剤としても知られる、０．１〜２又は１質量％の量で存在するのが好ましい流動点降下剤により、流体が流動するであろう又は注入され得る最低温度が低減される。そのような添加剤は、よく知られている。流体の低温流動性を改良する添加剤の典型は、Ｃ8-18ジアルキルフマレート／ビニルアセテートコポリマー及びポリアルキルメタクリレートである。同様に、ジアルキルフマレート及びビニルアセテートは、相溶化剤として使用可能である。
【００３３】
粘度改良剤（ｆ）
粘度改良剤（ＶＭ）は、高温及び低温実施可能性を潤滑油に付与するように機能する。使用するＶＭは、それのみの機能を有していてもよく、又は多機能性であってもよい。分散剤としても機能する多機能性粘度改良剤が、また、知られている。
適切な粘度改良剤は、ポリイソブチレン、エチレン及びプロピレン及び高αオレフィンのコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸及びビニル化合物のコポリマー、スチレン及びアクリル酸エステルの共重合体、及びスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエン、及びイソプレン／ブタジエンの部分ハロゲン化コポリマー、及びブタジエン及びイソプレン及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分ハロゲン化ホモポリマーである。好ましいものは、ハロゲン化スチレン−イソプレンコポリマー及びハロゲン化イソプレンポリマーである。
【００３４】
上記添加剤のいくつかにより、複数の作用が提供されるかもしれず；従って、例えば、単一の添加剤が、分散剤−酸化防止剤として作用するかもしれない。このアプローチは、良く知られており、更なる合成を必要としない。上記他の成分の添加は、本件明細書に記載の制限に従ったものでなければならないことに注意するのが重要である。
好ましくは、粘度改良剤は、潤滑油組成物の質量をベースとして、固形ポリマー又は活性成分として表したときに、０．１〜１．５質量％、例えば０．５〜１．０質量％の量で存在する。
多くのほかの添加剤が、本発明の組成物中に任意成分として存在していてもよく、これらを以下に記載する。
ノニオン性ポリオキシアルキレンポリオール及びそれらのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール、及びアニオン性アルキルスルホン酸を使用することができる。
銅及び鉛を含む腐食抑制剤を使用することができるが、典型的には、本発明の配合に必要とされない。典型的には、そのような化合物は、５〜５０個の炭素原子を含むチアジアゾールポリスルフィド、それらの誘導体及びそれらのポリマーである。他の添加剤は、チアジアゾールのチオ及びポリチオスルフェンアミドである。ベンゾトリアゾール誘導体が、また、このクラスの添加剤に含まれる。これらの化合物が潤滑組成物中に含まれる場合、それらは、好ましくは、０．２質量％を越えない量で存在する。
【００３５】
少量の解乳化成分を使用することができる。好ましい解乳化成分は、アルキレンオキシドを、ビスエポキシドと多価アルコールとの反応により得られた付加物と反応させることにより得られる。解乳化剤は、０．１質量％を越えず、有利には０．００１〜０．０５質量％のレベルで使用すべきである。
非相溶性は、モーター油粘度改良剤の製造において使用するための数種のタイプのポリマーが、ベースストック中に溶解している場合に生じるかもしれない。分離傾向又は粒状外観のいずれかを混合物に付与するポリマーの均一でない分子分散が生じる。その問題は、パッキングを防止又は分解するように機能する官能基に結合する炭化水素基を有する相溶化剤を用いることにより解決される。
泡調整剤は、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えばシリコーンオイル又はポリジメチルシロキサンを含む多くの化合物により提供することができる。
【００３６】
ベースストック（ｇ）
本発明の油組成物では、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ及びＶ群ベースストック及びそれらの混合物からなる群より選ばれる、潤滑粘度を有する合成又は鉱油ベースストックが用いられるかもしれない。
ベースストックは、蒸留、溶剤精製、水素処理(hydrogen processing)、オリゴマー化、エステル化及び再精製を含むが、これらに限定される訳ではない種々の異なる方法を用いて製造することができる。
API 1509 "Engine Oil Licensing and Certification System", 第14版(1996年12月)は、全てのベースストックが５つの一般的カテゴリーに分類されることを記載する：
【００３７】
第Ｉ群は、９０％未満の飽和及び／又は０．０３％より多くの硫黄を含み、かつ、８０に等しいか又はそれより高く１２０未満の粘度指数を有し；
第ＩＩ群は、９０％に等しいか又はそれより高い飽和及び０．０３％に等しいか又はそれ未満の硫黄を含み、かつ、８０に等しいか又はそれより高く１２０未満の粘度指数を有し；
第ＩＩＩ群は、９０％に等しいか又はそれより高い飽和及び０．０３％に等しいか又はそれ未満の硫黄を含み、かつ、１２０に等しいか又はそれより高い粘度指数を有し；
第ＩＶ群は、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）であり；及び
第Ｖ群は、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶ群に含まれない全ての他のベースストックを含む。
【００３８】
上記群を定義する際に使用される試験方法は、飽和についてはＡＳＴＭ  Ｄ２００７であり；粘度指数についてはＡＳＴＭ  Ｄ２２７０であり；及び硫黄についてはＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、４２９４、４９２７及び３１２０である。
ベースストックは、第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ又はＶ群又はそれらの混合物からのものであってもよい。実際、本発明において適切なベースストックは、同一群内の異なる粘度のベースストック、例えば、１００℃で６ｍｍ2ｓ-1の第ＩＶ群と１００℃で４ｍｍ2ｓ-1の第ＩＶ群のベースストック混合物を含む。
好ましくは、ベースストックは、（ａ）第ＩＶ群、（ｂ）第ＩＩＩ群、（ｃ）第ＩＶ群と第Ｖ群との混合物、（ｄ）第ＩＩＩ群と第ＩＶ群との混合物、（ｅ）第ＩＩＩ群と第Ｖ群との混合物、（ｆ）第ＩＩＩ群、第ＩＶ群及び第Ｖ群の混合物から選ばれる。混合物において第Ｖ群ベースストックの量は、典型的には、ベースストックの質量をベースとして、３０質量％までである。ベースストックは、また、ベースストックの質量をベースとして、第Ｉ群及び第ＩＩ群のベースストックを２０質量％まで含んでいてもよい。
ベースストックの粘度は、それが混合物であるか否かに関わらず、１００℃で、３〜９ｍｍ2ｓ-1、好ましくは２．５〜７．５ｍｍ2ｓ-1、より好ましくは４．５〜７ｍｍ2ｓ-1、特には５〜６ｍｍ2ｓ-1であってもよい。
【００３９】
第ＩＶ群ベースストック、即ち、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）は、αオレフィンの水素化オリゴマーを含み、最も重要なオリゴマー方法は、フリーラジカル方法、チーグラ触媒、カチオン性及びフリーデル・クラフツ触媒でのものである。ポリαオレフィン（ＰＡＯ）は、典型的には、１００℃で、２〜２０ｍｍ2ｓ-1の粘度を有する。
好ましいものは、１００℃で４〜８又は６ｍｍ2ｓ-1の粘度を有する第ＩＶ群ベースストック；又は第ＩＶ群ベースストックと８０質量％までの第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＶ群ベースストックとの混合物、例えば第ＩＶ群と第ＩＩＩ群及び／又は第Ｖ群との混合物である。また、有利であるものは、第ＩＩＩ群及び第Ｖ群ベースストックの混合物である。
【００４０】
特に好ましいものは、単なるベースストックとして、１００℃で６ｍｍ2ｓ-1のＰＡＯを６０〜７５質量％、及び１００℃で４ｍｍ2ｓ-1のＰＡＯを４０〜２５質量％有する第ＩＶ群ベースストックである。それらは、例えば、２〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖又は直鎖αオレフィンのオリゴマーであってもよく、具体例は、ポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテン及びポリ−１−デセンである。ホモポリマー、共重合体及び混合物が含まれる。ＰＡＯは、"Chemistry and Technology of Lubricants", R. M. Mortier及びS. T. Orszulik編集, Blackie(Glasgow) and VCH Publishers Inc. N. Y.発行(1992年):第２章合成ベース流体に記載されている。本発明の各態様においては、潤滑油組成物が、ポリαオレフィンベースストック；分散剤；カルシウム清浄剤、好ましくはカルシウムアルキルサリチレート；ＺＤＤＰ；酸化防止剤；流動点降下剤；及び粘度改良剤を、それぞれ、本件明細書で特定した量で含むことが好ましい。
潤滑組成物が上記添加剤を１種又はそれより多く含む場合、各添加剤は、典型的には、ベースオイル中に、添加剤がその所望の機能を提供可能である量でブレンドされる。ディーゼルクランクケース潤滑剤中において使用する場合のそのような添加剤の代表的な有効量を以下に記載する。記載する全ての値は、活性成分の質量％としてのものである。
【００４１】
0005097321.tif 000003
表中の全ての値は、最終潤滑油組成物をベースとする活性成分質量％を表す。
【００４２】
成分は、有利な方法においてベースオイル中へ導入することができる。従って、各成分は、それをオイル中において所望の濃度レベルで分散又は溶解させることによりオイルへ直接的に添加することができる。そのようなブレンドは、周囲温度又は高温でのものであってもよい。
好ましくは、粘度改良剤及び流動点降下剤以外の全ての添加剤を、濃縮物中にブレンドし、それは、その後、ベースストック中にブレンドされて、最終潤滑剤が製造される。そのような濃縮物の使用が有利である。濃縮物は、典型的には、それが、所定量のベース潤滑剤と組み合されたときに最終配合物中において所望の濃度が提供されるのに適切な量で添加剤を含むように配合されるであろう。
好ましくは、濃縮物添加剤パッケージは、US-A-4,938,880に記載された方法に従って製造する。その特許文献には、分散剤及び金属清浄剤のプレミックスを製造し、それが、少なくとも約１００℃で前ブレンドされることが記載されている。その後、プレミックスは、少なくとも８５℃に冷却され、更なる成分が添加される。
最終配合物では、２〜１５質量％、好ましくは５〜１０質量％、典型的には７〜８質量％の添加剤パッケージを使用することができ、残部はベースオイルである。
【００４３】
【実施例】
本発明を、以下の実施例により更に記載するが単に説明を目的とするものである。
実施例においては、他に記載のない限り、全ての割合は、質量％“ａ．ｉ．”として記載し；ａ．ｉ．は、希釈剤又はキャリヤオイル中における添加剤成分の活性成分含量を意味し、“ＴＢＮ”は、全塩基数である。
実施例においては、参照番号は、添付図に対するものであり、その唯一の図は、摩耗（ｙ軸）に対するベースブレンド粘度（ｘ軸）のグラフであり、その上に、本発明のオイル組成物の結果及び比較のオイル組成物の結果がプロットされている。
４つのヘビーデューティディーゼル潤滑油組成物を、当該技術分野において知られた方法によりブレンドし；２つの組成物（オイル１及び２）は本発明のものであり、２つの組成物（オイルＡ及びＢ）は比較のオイルである。各組成物を、Ｍ１１エンジン試験（高いすす試験性能）を用いて試験した。
それぞれがー２５℃で３５００ｍＰａ．ｓ未満のＣＣＳ粘度を有する各オイルの組成及び試験の結果を、以下の表に概要する。
【００４４】
0005097321.tif 000004
*=実施のCMAコードにおいて定義した、１、２及び３試験平均結果リミット
【００４５】
上記データは、オイル１及び２（本発明）は、全ての点においてＭ１１試験の条件を満たすが、オイルＡ及びＢは、少なくとも２つの点で満たさないことを示す。
図に関し、グラフは、オイルＡ、Ｂ、１及び２のクロスヘッド摩耗結果をプロットしたものであり、クロスヘッド摩耗は、ベースブレンド粘度が、８．２ｍｍ2ｓ-1及びそれより高くから上昇すると劇的に低下することが示されており、それにより、ベースブレンド粘度がクロスヘッド摩耗性能についての重要なパラメータであることが証明される。
【図面の簡単な説明】
【図１】摩耗に対するベースブレンド粘度のグラフを示す。
【図１】
0005097321.tif 000005