(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性物質の存在下、下記式（Ｉ）
【化１】
0005001144.tif 000007
で示される２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オールと下記一般式（ＩＩ）
【化２】
0005001144.tif 000008
（式中、Ｒは炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
で示される有機スルホニルハライドを反応させることにより下記一般式（ＩＩＩ）
【化３】
0005001144.tif 000009
（式中、Ｒは前記定義のとおりである。）
で示されるスルホン酸エステル化合物を得、得られた該スルホン酸エステル化合物を、塩基性物質の存在下にセネシオン酸と反応させることを特徴とする、下記式（ＩＶ）
【化４】
0005001144.tif 000010
で示される２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートの製造方法。
【請求項２】
塩基性物質の存在下、下記一般式（ＩＩＩ）
【化５】
0005001144.tif 000011
（式中、Ｒは炭化水素基を表す。）
で示されるスルホン酸エステル化合物とセネシオン酸を反応させることによる、下記式（ＩＶ）
【化６】
0005001144.tif 000012
で示される２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下記式（ＩＶ）【０００２】
【化１】
0005001144.tif 000002
【０００３】
で示される２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートの製造方法に関する。本発明により得られる２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートは、ブドウ害虫駆除用途の昆虫フェロモンとして有用である。
【背景技術】
【０００４】
従来、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートの製造方法として、塩基性物質の存在下、セネシオン酸クロリドと下記式（Ｉ）【０００５】
【化２】
0005001144.tif 000003
【０００６】
で示される２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オールと反応させる方法（特許文献１および非特許文献１参照）が知られている。【０００７】
【特許文献１】英国特許第１，２４４，１８８号明細書（ｐ．２、実施例２参照）
【非特許文献１】テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ）、２００１年、第４２巻、ｐ．１６１９〜１６２１（Ｓｃｈｅｍｅ１参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者らが上記した特許文献１および非特許文献１の方法を追試したところによると、セネシオン酸クロリドの製造時に腐食性の酸性ガスが発生するという問題、および副生する不純物の影響で、蒸留精製の際に生成物である２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートが分解され、収率が約６５％程度と低いという問題があり、工業的に有利な製造方法ではないことが判明した。【０００９】
しかして、本発明の目的は、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートを好収率で、工業的に有利に製造し得る方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、上記の目的は、塩基性物質の存在下、下記式（Ｉ）【００１１】
【化３】
0005001144.tif 000004
【００１２】
で示される２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オールと下記一般式（ＩＩ）
【化４】
0005001144.tif 000005
（式中、Ｒは炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
で示される有機スルホニルハライド［以下、有機スルホニルハライド（ＩＩ）と称する］を反応させることにより下記一般式（ＩＩＩ）【００１３】
【化５】
0005001144.tif 000006
【００１４】
（式中、Ｒは前記定義のとおりである。）
で示されるスルホン酸エステル化合物［以下、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）と称する］を得、得られた該スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）を、塩基性物質の存在下にセネシオン酸と反応させることを特徴とする、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートの製造方法を提供することにより達成される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、ブドウ害虫駆除用途の昆虫フェロモンとして有用である２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートを好収率で、工業的に有利に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
式中、Ｒが表す炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基；フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基などの芳香族炭化水素基などが挙げられる。また、Ｘが表すハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。【００１７】
有機スルホニルハライド（ＩＩ）の具体例としては、例えばメタンスルホニルクロリド、ｐ−トルエンスルホニルクロリドなどが挙げられる。【００１８】
以下、塩基性物質の存在下、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オールと有機スルホニルハライド（ＩＩ）を反応させることによりスルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）を得る工程（以下、第一工程と称する。）について説明する。【００１９】
第一工程で使用する塩基性物質としては、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミンなどの有機アミン；ピリジンなどの含窒素複素環式芳香族化合物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩；水素化ナトリウムなどのアルカリ金属の水素化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシドなどが挙げられ、これらの中でもトリエチルアミンを使用するのが好ましい。塩基性物質の使用量は、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール１モルに対して１〜１０モルの範囲であるのが好ましく、１〜３モルの範囲であるのがより好ましい。【００２０】
有機スルホニルハライド（ＩＩ）の使用量は、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール１モルに対して０．７〜１０モルの範囲であるのが好ましく、１〜３モルの範囲であるのがより好ましい。【００２１】
第一工程は、溶媒の存在下に行なうのが好ましい。使用する溶媒としては、反応に悪影響を与えない限り特に制限はなく、例えばトルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル；ジクロロメタン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミドなどが挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上の混合物を使用してもよい。溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール１質量に対して０．５〜１００質量の範囲であるのが好ましく、１〜１０質量の範囲であるのがより好ましい。【００２２】
反応温度は、−２０〜１００℃の範囲であるのが好ましく、０〜５０℃の範囲であるのがより好ましい。１００℃を超えるとスルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）が分解する傾向にあり、−２０℃未満であると反応が遅いので好ましくない。反応圧力に特に制限はないが、常圧下に実施するのが簡便であり好ましい。反応時間は、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、塩基性物質、有機スルホニルハライド（ＩＩ）および溶媒の種類ならびに使用量などにより異なるが、通常、５分間〜２４時間の範囲である。【００２３】
第一工程は、例えば２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール、塩基性物質および溶媒からなる混合溶液に有機スルホニルハライド（ＩＩ）を添加し、所定温度で所定時間攪拌することにより実施できる。【００２４】
上記の方法により得られた反応混合物からのスルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）の単離・精製は、有機化合物の単離・精製に一般的に用いられる方法により行うことができる。例えば、反応混合物に水を添加した後、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；トルエンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテルなどの有機溶媒で抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどで精製することにより、純度の高いスルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）を得ることができる。なお、第一工程で得られたスルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）は、反応混合物から単離・精製せずに、そのまま次の工程（後述する第二工程）に使用することもできる。【００２５】
次に、塩基性物質の存在下、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）とセネシオン酸を反応させることにより２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートを得る工程（以下、第二工程と称する。）について説明する。【００２６】
第二工程で使用する塩基性物質としては、第一工程で使用する塩基性物質と同様のものが挙げられる。それらの中でも、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、水素化ナトリウムなどのアルカリ金属の水素化物を使用するのが好ましい。これらは、必要に応じて水溶液の形態で使用してもよい。塩基性物質の使用量は、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）１モルに対して０．５〜１０モルの範囲であるのが好ましく、０．７〜３モルの範囲であるのがより好ましい。【００２７】
第二工程は、上記塩基性物質を水溶液の形態で使用する場合、さらに必要に応じて相間移動触媒を添加して行なってもよい。使用する相間移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムスルファート、トリメチルステアリルアンモニウムクロリド、トリメチルステアリルアンモニウムブロミド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。相間移動触媒を添加する場合、その添加量は、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）１００質量に対して０．１〜３０質量の範囲が好ましく、０．５〜１０質量の範囲がより好ましい。【００２８】
セネシオン酸の使用量は、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）１モルに対して１〜１０モルの範囲が好ましく、１〜３モルの範囲がより好ましい。【００２９】
第二工程は、溶媒の存在下に行なうのが好ましい。使用する溶媒としては、反応に悪影響を与えない限り特に制限はなく、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミドなどが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上の混合物を使用してもよい。溶媒の使用量に特に制限はないが、通常、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）１質量に対して１〜１００質量の範囲であるのが好ましく、１〜１０質量の範囲であるのがより好ましい。【００３０】
反応温度は、５０〜１８０℃の範囲であるのが好ましく、８０〜１５０℃の範囲であるのがより好ましい。１８０℃を超えるとスルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）に加え、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートが分解する傾向にあり、５０℃未満であると、反応が遅いので好ましくない。反応圧力に特に制限はないが、常圧下に実施するのが簡便であり好ましい。反応時間は、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）、塩基性物質、セネシオン酸および溶媒の種類ならびに使用量などにより異なるが、通常、１０分間〜５０時間の範囲である。【００３１】
第二工程は、例えば（１）塩基性物質、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）、セネシオン酸、溶媒、さらに必要に応じて相間移動触媒を全て混合し、所定温度で所定時間攪拌する方法、（２）塩基性物質、セネシオン酸、溶媒、さらに必要に応じて相間移動触媒を混合し、所定温度で攪拌しながらスルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）を滴下し、所定時間攪拌する方法、（３）塩基性物質、スルホン酸エステル化合物（ＩＩＩ）、溶媒、さらに必要に応じて相間移動触媒を混合し、所定温度で攪拌した後、得られた反応混合物にセネシオン酸を添加し、所定時間攪拌する方法などにより実施できる。【００３２】
上記の方法により得られた反応混合物からの２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートの単離・精製は、有機化合物の単離・精製に一般的に用いられる方法により行なうことができる。例えば、反応混合物に水を添加した後、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル；トルエンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテルなどの有機溶媒で抽出し、得られた抽出液を濃縮した後、蒸留、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどで精製することにより、純度の高い２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートを得ることができる。【００３３】
なお、本発明において原料として使用する２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オールは、例えば、セネシオンアルデヒドジメチルアセタールと３−メチル−１−ブテン−３−オールを酸触媒の存在下に反応させることにより得られる２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセナールを、水素化ホウ素ナトリウムで還元することにより容易に製造できる（例えば、特開２００２-３０８８１５号参照）。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。【００３５】
＜実施例１＞
温度計、撹拌装置および滴下漏斗を備えた内容積２Ｌの四口フラスコに、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール１５４．２５ｇ（１．００ｍｏｌ）、トルエン７７５．６ｇおよびトリエチルアミン１２２．５ｇ（１．２１ｍｏｌ）を仕込み、この混合物を５℃に冷却した。次いで、この混合物にメタンスルホニルクロリド１３７．５ｇ（１．２０ｍｏｌ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、反応混合物を２５℃でさらに１時間撹拌した。得られた反応混合物に水４６２．４ｇを加え、反応混合物を１５分間撹拌した後、有機層を分液した。得られた有機層を５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液４８８．０ｇ、次いで水４６４．１ｇで洗浄した後、濃縮することにより、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナート２３７．７３ｇ（０．９７２ｍｏｌ、収率９７．２％、純度９５％）を得た。かかる２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナートの１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。なお、本化合物は新規物質である。【００３６】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ：５．０４（１Ｈ，ｔ）、４．９０（１Ｈ，ｔ）、４．７９（１Ｈ，ｓ）、４．１６（２Ｈ，ｄ）、２．９９（３Ｈ，ｓ）、２．４７（１Ｈ，ｍ）、２．０３−２．２４（２Ｈ，ｍ）、１．７０（３Ｈ，ｓ）、１．６８（３Ｈ，ｓ）、１．６０（３Ｈ，ｓ）【００３７】
＜実施例２＞
冷却管、温度計、撹拌装置および滴下漏斗を備えた内容積３Ｌの三口フラスコに、セネシオン酸１０８．３ｇ（１．０８ｍｏｌ）、炭酸カリウム１０１．７ｇ（０．７４ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムクロリド１１．３ｇ（０．０４ｍｏｌ）、水８．８ｇおよびトルエン７４２．７ｇを仕込み、この混合物を９０〜９５℃で、３０分撹拌した。次いで、この混合物に実施例１の方法で得た２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナートのトルエン溶液１００２．１ｇ（２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナート０．９７ｍｏｌを含有）を１０時間かけて滴下し、滴下終了後、反応混合物を９０〜９５℃でさらに６時間攪拌した。得られた反応混合物に水６７７．３ｇを加え、反応混合物を１５分間撹拌した後、有機層を分液した。得られた有機層をさらに水４５１．８ｇで洗浄したのち、濃縮し、得られた残留物を減圧蒸留することにより、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアート２０９．９ｇ（０．８６３ｍｏｌ、収率８９．０％、純度９７．２％）を得た。かかる２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアートの１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を以下に示す。【００３８】
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ：５．６６（１Ｈ，ｓ）、５．０７（１Ｈ，ｔ）、４．８２（１Ｈ，ｔ）、４．７５（１Ｈ，ｓ）、４．０７（２Ｈ，ｄ）、２．４２（１Ｈ，ｍ）、２．１５（３Ｈ，ｓ）、２．０３−２．２４（２Ｈ，ｍ）、１．８８（３Ｈ，ｓ）、１．７０（３Ｈ，ｓ）、１．６８（３Ｈ，ｓ）、１．６０（３Ｈ，ｓ）【００３９】
＜実施例３＞
冷却管、温度計、撹拌装置および滴下漏斗を備えた内容積２００ｍＬの三口フラスコに、実施例１の方法で得た２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナートのトルエン溶液６０．７ｇ（２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナート０．０６ｍｏｌ含有）、炭酸カリウム６．２３ｇ（０．０４５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムクロリド０．７０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）および水０．５５ｇを仕込み、この混合物を９０〜９５℃に昇温した。次いで、この混合物にセネシオン酸６．７ｇ（０．０６６ｍｏｌ）をトルエン２０ｇに溶解させた溶液を１．５時間かけて滴下し、滴下終了後、反応混合物を９０〜９５℃でさらに８時間撹拌した。得られた反応混合物に水４２．３ｇを加え、反応混合物を１５分間撹拌した後、有機層を分液した。得られた有機層をさらに水２７．０ｇで洗浄した後、濃縮することにより、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアート１４．４４ｇ（０．０５４ｍｏｌ、収率８９．９％）を得た。【００４０】
＜実施例４＞
冷却管、温度計および撹拌装置を備えた内容積２Ｌの三口フラスコに、実施例１の方法で得た２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナートのトルエン溶液９８７．２ｇ（２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナート１．００ｍｏｌ含有）、セネシオン酸１１１．４ｇ（１．１１ｍｏｌ）、炭酸カリウム１０４．２ｇ（０．７５ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムクロリド１１．６ｇ（０．０４２ｍｏｌ）および水９．１ｇを仕込み、この混合物を９０〜９５℃で１０時間撹拌した。得られた反応混合物に水６８０．４ｇを加え、反応混合物を１５分間撹拌した後、有機層を分液した。得られた有機層をさらに水４６４．３ｇで洗浄した後、濃縮し、残留物を減圧下に蒸留することにより、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアート２０５．７３ｇ（０．８４ｍｏｌ、収率８４．０％、純度９６．５％）を得た。【００４１】
＜実施例５＞
冷却管、温度計および撹拌装置を備えた内容積２００ｍＬの三口フラスコに、実施例１の方法で得た２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナート８．０１ｇ（０．０３ｍｏｌ）、セネシオン酸３．２９ｇ（０．０３３ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム３．８４ｇ（０．０３６ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムクロリド０．３５ｇ（１．３ｍｍｏｌ）およびトルエン１２４．０ｇを仕込み、この混合物を１１２℃で５時間撹拌した。得られた反応混合物に水５０．０ｇを加え、反応混合物を１５分間撹拌した後、有機層を分液した。得られた有機層をさらに水５０．８ｇで洗浄した後、濃縮することにより、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアート８．６１ｇ（０．０２６ｍｏｌ、収率８５．６％）を得た。【００４２】
＜実施例６＞
冷却管、温度計および撹拌装置を備えた内容積２００ｍＬの三口フラスコに、実施例１の方法で得た２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナート８．０６ｇ（０．０３ｍｏｌ）、セネシオン酸３．３０ｇ（０．０３３ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム３．５０ｇ（０．０３３ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド０．３５ｇ（１．１ｍｍｏｌ）およびトルエン１２３．６ｇを仕込み、この混合物を１１２℃で４時間撹拌した。得られた反応混合物に水５０．０ｇを加え、反応混合物を１５分間撹拌した後、有機層を分液した。得られた有機層をさらに水５０．０ｇで洗浄した後、濃縮することにより、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアート９．１１ｇ（０．０２５ｍｏｌ、収率８３．６％）を得た。【００４３】
＜実施例７＞
冷却管、温度計および撹拌装置を備えた内容積５０ｍＬの三口フラスコに、実施例１の方法で得た２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナート０．２７ｇ（２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  メタンスルホナート１ｍｍｏｌに相当）、セネシオン酸０．１１ｇ（１．１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム０．１２ｇ（１．１ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｇを仕込み、この混合物を１２０℃で３時間撹拌した。得られた反応混合物から溶媒を留去し、残留物にトルエン２０．０ｇ、水２０．０ｇを加え、混合物を撹拌し、有機層を分液した。得られた有機層を濃縮することにより、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアート０．２４ｇ（０．８１９ｍｍｏｌ、収率８１．９％）を得た。【００４４】
＜実施例８＞
温度計、撹拌装置および滴下漏斗を備えた内容積１００ｍＬの三口フラスコに、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−オール５ｇ（３２．４１ｍｍｏｌ）、トルエン２５ｇおよびトリエチルアミン４．１９ｇ（４１．４８ｍｍｏｌ）を仕込み、この混合物を５℃に冷却した。次いで、パラトルエンスルホニルクロリド７．９０ｇ（４１．４８ｍｍｏｌ）を添加し、この混合物を５０℃で１６時間撹拌した。得られた反応混合物に水１５ｇを加え、反応混合物を１５分間撹拌した後、有機層を分液した。得られた有機層を５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液１５ｇ、次いで水１５ｇで洗浄し、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  パラトルエンスルホナートを含むトルエン溶液３４．１０ｇを得た。この溶液をＧＣ分析したところ２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  パラトルエンスルホナート９．６０ｇ（３１．１７ｍｍｏｌ、収率９６．２％）を含んでいた。
冷却管、温度計、撹拌装置および滴下漏斗を備えた内容積２００ｍＬの三口フラスコに、セネシオン酸３．０７ｇ（３０．６９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．８９ｇ（２０．９３ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムクロリド０．４３ｇ（１．５４ｍｍｏｌ）、水０．２５ｇおよびトルエン２５ｇを仕込み、この混合物を９０〜９５℃で３０分撹拌した。次いで、この混合物に上記で得た２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  パラトルエンスルホナートのトルエン溶液３０．０ｇ（２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  パラトルエンスルホナート２７．９０ｍｍｏｌ相当）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、この混合物を９０〜９５℃でさらに２０時間攪拌した。得られた反応混合物に水２５．８ｇを加え、反応混合物を１５分間撹拌した後、有機層を分液した。得られた有機層をさらに水１７．２ｇで洗浄したのち、濃縮し、得られた残留物を減圧蒸留することにより、２−イソプロペニル−５−メチル−４−ヘキセン−１−イル  ３−メチル−２−ブテノアート５．７０ｇ（２３．４０ｍｍｏｌ、収率８３．９％、純度９７．０％）を得た。