(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）及び（Ｆ）；
（Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、  （Ｂ）ジアルキルアミノ安息香酸エステル、
（Ｃ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
（Ｄ）２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物、
（Ｆ）芳香族チオール化合物を含有する光ディスク用接着剤組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｅ）メトキシシリル基を有するチオール化合物を含有する請求項１記載の光ディスク用接着剤組成物。
【請求項３】
（Ｆ）成分がメルカプトベンズオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール及び１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾールからなる群から選択される１または２以上の化合物である請求項１又は２記載の光ディスク用接着剤組成物。
【請求項４】
（Ｆ）成分の含有量が、組成物中、０．０１〜５重量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の光ディスク用接着剤組成物。
【請求項５】
銀皮膜を有する基板とシリコンアロイ皮膜を有する基板を接着するための請求項２〜４のいずれか１項記載の光ディスク用接着剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分のポリオール化合物の数平均分子量が２５０〜８００である請求項１〜５のいずれか１項記載の光ディスク用接着剤組成物。
【請求項７】
（Ｂ）成分がｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルである請求項１〜６のいずれか１項記載の光ディスク用接着剤組成物。
【請求項８】
（Ｃ）成分が４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである請求項１〜７のいずれか１項記載の光ディスク用接着剤組成物。
【請求項９】
（Ｄ）成分が２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンの組み合わせである請求項１〜８のいずれか１項記載の光ディスク用接着剤組成物。
【請求項１０】
（Ａ）〜（Ｅ）成分の含有量が、組成物中、（Ａ）成分２０〜８０重量％、（Ｂ）成分０．０５〜５重量％、（Ｃ）成分５〜７０重量％、（Ｄ）成分０．０１〜１５重量％、（Ｅ）成分０．１〜５重量％である請求項２〜９記載の光ディスク用接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光硬化型の光ディスク用接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューター装置技術、コンピューターソフトウエア技術、通信技術等をはじめとする情報技術の発展により、より多くの情報を高速に伝達することが可能となってきている。これに伴いより多くの情報を高密度に記録することができる記録媒体が望まれ開発が進められつつある。このような高密度記録媒体としてＤＶＤ（デジタルビデオディスクまたはデジタルバーサタイルディスク）が次世代の汎用の記録媒体として開発されている。ＤＶＤは従来のＣＤ（コンパクトディスク）と異なり、２枚のディスクを張り合わせて製造されるために張り合わせのための接着剤が必要となり、ホットメルト接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気硬化型接着剤等を用いる試みがなされている。しかし、ホットメルト接着剤では熱安定性や耐候性が十分ではなく高温環境下で軟化するため接着強度が低下して貼り合わせたディスクが剥がれたり変形したりする問題がある。また、透明性が高くないため記録膜として金などの薄膜を有する二層構造のＤＶＤでは使用が困難である。熱硬化型接着剤では硬化するときの熱によりディスクを構成する基材が変形したり、硬化に要する時間が長い等の問題がある。嫌気型接着剤も硬化に時間がかかるため生産性が低いという問題がある。このような問題を解決する方法として光硬化型の接着剤が提案されている。例えば、特開昭６１−１４２５４５号公報および特開平６−８９４６２号公報にはウレタンアクリレートを主成分とする紫外線硬化型樹脂接着剤が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの紫外線硬化型樹脂接着剤も、ディスクの端面における硬化性、アルミニウム等の金属などとの接着性、耐湿熱性等の点で未だ充分満足できるものではなかった。
従って、本発明が解決しようとする課題は、光ディスク用の紫外線硬化型樹脂接着剤組成物であって、従来のものよりもディスクの端面における優れた硬化性、アルミニウム等の金属との優れた接着性、および優れた耐湿熱性を有する光ディスク用接着剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、ウレタン（メタ）アクリレートに以下の特定の成分（Ｂ）〜（Ｄ）を組み合せることにより前記課題を解決できることを見いだした。
【０００５】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート、
（Ｂ）ジアルキルアミノ安息香酸エステル、
（Ｃ）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、
（Ｄ）２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物
を含有する光ディスク用接着剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートは、前記のとおりポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物および水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られる。
【０００７】
用いられるポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を有する脂環式炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を有する不飽和炭化水素等が用いられる。これらのポリオールは単独で用いることも、２種類以上併用することもできる。
【０００８】
上記ポリエーテルポリオールとしては、脂肪族ポリエーテルポリオール、脂環式ポリエーテルポリオール、芳香族ポリエーテルポリオールを挙げることができる。
【０００９】
ここで、脂肪族ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリデカメチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、およびトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加トリオール、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド付加トリオール、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド付加トリオール、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加テトラオール、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加ヘキサオール等のアルキレンオキサイド付加ポリオール等の多価アルコール、あるいは２種類以上のイオン重合性環状化合物を開環重合させて得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００１０】
なお、イオン重合性環状化合物としては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテン−１−オキシド、イソブテンオキシド、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、テトラオキサン、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、エピクロルヒドリン、グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、アリルグリシジルカーボネート、ブタジエンモノオキシド、イソプレンモノオキシド、ビニルオキセタン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルシクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル等の環状エーテル類が挙げられる。上記二種類以上のイオン重合性環状化合物の具体的な組み合わせとしては、テトラヒドロフランとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとプロピレンオキシド、テトラヒドロフランと２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフラン、エチレンオキシドとプロピレンオキシド、ブテン−１−オキシドとエチレンオキシド、テトラヒドロフランとブテン−１−オキシドとエチレンオキシド等を挙げることができる。
【００１１】
また、上記イオン重合性環状化合物と、エチレンイミン等の環状イミン類、β−プロピオラクトン、グリコール酸ラクチド等の環状ラクトン酸、あるいはジメチルシクロポリシロキサン類とを開環共重合させたポリエーテルポリオールを使用することもできる。
【００１２】
脂環式ポリエーテルポリオールとしては、例えば水添ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオール、水添ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオール、１，４−シクロヘキサンジオールのアルキレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。
【００１３】
芳香族ポリエーテルポリオールとしては、例えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加ジオール、ビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加ジオール、ハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオール、ナフトハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオール、アントラハイドロキノンのアルキレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。
【００１４】
上記ポリエーテルポリオールの市販品としては、例えば脂肪族ポリエーテルポリオールとしては、ＰＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ２０００（以上、三菱化学（株）製）、ＰＰＧ１０００、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ２０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ３０２０、ＥＸＣＥＮＯＬ４０２０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＥＧ１０００、ユニセーフＤＣ１１００、ユニセーフＤＣ１８００、ユニセーフＤＣＢ１１００、ユニセーフＤＣＢ１８００（以上、日本油脂（株）製）、ＰＰＴＧ１０００、ＰＰＴＧ２０００、ＰＰＴＧ４０００、ＰＴＧ４００、ＰＴＧ６５０、ＰＴＧ２０００、ＰＴＧ３０００、ＰＴＧＬ１０００、ＰＴＧＬ２０００（以上、保土谷化学工業（株）製）、ＰＰＧ４００、ＰＢＧ４００、Ｚ−３００１−４、Ｚ−３００１−５、ＰＢＧ２０００、ＰＢＧ２０００Ｂ（以上、第一工業製薬（株）製）、ＴＭＰ３０、ＰＮＴ４グリコール、ＥＤＡ  Ｐ４、  ＥＤＡ  Ｐ８（以上、日本乳化剤（株）製）、クオドロール（旭電化（株）製）が挙げられる。芳香族ポリエーテルポリオールとしてはユニオールＤＡ４００、ＤＡ７００、ＤＡ１０００、ＤＢ４００（以上、日本油脂（株）製）等を挙げることができる。
【００１５】
また、上記ポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基酸とを反応させて得られる。ここで、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド付加体、トリメチロールプロパンのプロピレンオキシド付加体、トリメチロールプロパンのエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加体、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、アルキレンオキシド付加ポリオール等が挙げられる。また、多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸等を挙げることができる。これらのポリエステルポリオールの市販品としては、クラポールＰ１０１０、クラポールＰ２０１０、ＰＭＩＰＡ、ＰＫＡ−Ａ、ＰＫＡ−Ａ２、ＰＮＡ−２０００（以上、（株）クラレ製）等を使用することができる。
【００１６】
また、上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば式（１）で示されるポリカーボネートジオールが挙げられる。
【００１７】
【化１】
0004982923.tif 000002
【００１８】
（式中、Ｒ1は、炭素数２〜２０のアルキレン基、（ポリ）エチレングリコール残基、（ポリ）プロピレングリコール残基または（ポリ）テトラメチレングリコール残基を示し、ｍは１〜３０の整数である。）
【００１９】
Ｒ1の具体例としては、次の化合物から両末端水酸基を除いた残基、すなわち１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１、７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール等から水酸基を除いた残基が挙げられる。これらのポリカーボネートポリオールの市販品としては、ＤＮ−９８０、ＤＮ−９８１、ＤＮ−９８２、ＤＮ−９８３（以上、日本ポリウレタン工業（株）製）、ＰＣ−８０００（ＰＰＧ社製）、ＰＮＯＣ１０００、ＰＮＯＣ２０００、ＰＭＣ１００、ＰＭＣ２０００（以上、（株）クラレ製）、プラクセル  ＣＤ−２０５、ＣＤ−２０８、ＣＤ−２１０、ＣＤ−２２０、ＣＤ−２０５ＰＬ、ＣＤ−２０８ＰＬ、ＣＤ−２１０ＰＬ、ＣＤ−２２０ＰＬ、ＣＤ−２０５ＨＬ、ＣＤ−２０８ＨＬ、ＣＤ−２１０ＨＬ、ＣＤ−２２０ＨＬ、ＣＤ−２１０Ｔ、ＣＤ−２２１Ｔ（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使用することができる。
【００２０】
上記ポリカプロラクトンポリオールとしては、εーカプロラクトンを例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，２−ポリブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール等のジオールに付加反応させて得られるポリカプロラクトンジオールが挙げられる。これらの市販品としては、プラクセル  ２０５、２０５ＡＬ、２１２、２１２ＡＬ、２２０、２２０ＡＬ（以上、ダイセル化学工業（株）製）等を使用することができる。
【００２１】
分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、ヒドロキシ末端水添ポリブタジエン、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。
【００２２】
分子中に２個以上の水酸基を有する脂環式炭化水素としては、例えば１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ジシクロペンタジエンのジメチロール化合物、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられる。
【００２３】
分子中に２個以上の水酸基を有する不飽和炭化水素としては、例えばヒドロキシ末端ポリブタジエン、ヒドロキシ末端ポリイソプレン等が挙げられる。
【００２４】
さらにまた、上記以外のポリオールとしては、例えばβ−メチル−δ−バレロラクトンジオール、ひまし油変性ジオール、ポリジメチルシロキサンの末端ジオール化合物、ポリジメチルシロキサンカルビトール変性ジオール等が挙げられる。
【００２５】
これらのポリオール化合物の好ましい数平均分子量は５０〜１５０００、特に好ましくは２５０〜８００である。数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算分子量である。
【００２６】
また、上記ポリイソシアネート化合物としてはジイソシアネート化合物が好ましく、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらのうち、特に２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等が好ましい。これらのジイソシアネートは単独または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
水酸基含有（メタ）アクリレートはエステル残基に水酸基を有する（メタ）アクリレートであり、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルホスフェート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、あるいは下記構造式（２）で表される（メタ）アクリレート等が挙げられ、
【００２８】
【化２】
0004982923.tif 000003
【００２９】
〔式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜１５、好ましくは１〜４の整数を示す〕、さらにアルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物も挙げることができる。これらのうち、特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３０】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成方法は特に制限されないが、例えば次の（ｉ）〜（iii）の方法に従って行われる。
（ｉ）（ｂ）ポリイソシアネートおよび（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで（ａ）ポリオールの順に反応させる方法。
（ii）（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソシアネート、（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方法。
（iii）（ａ）ポリオールおよび（ｂ）ポリイソシアネートを反応させ、次いで（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法。
【００３１】
本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレートの合成においては通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、１，４−ジアザ−２−メチルビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１重量部用いて反応を行うのが好ましい。この反応における反応温度は、通常０〜９０℃、好ましくは１０〜８０℃である。
【００３２】
本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレートの好ましい数平均分子量は、４００〜２００００であり、特に７００〜５０００であることが好ましい。
【００３３】
本発明で用いる成分（Ａ）のウレタン（メタ）アクリレートは、基材に対する密着力と組成物の粘度の点から、組成物中２０〜８０重量％含まれるのが好ましい。
【００３４】
本発明で用いる（Ｂ）成分としてはジアルキルアミノ安息香酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソアミル等のジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステルを挙げることができる。ここで、ジアルキルアミノ基のアルキル基としては炭素数１〜６のものが好ましい。エステル残基としては炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。またジアルキルアミノ基とカルボキシレート基とはベンゼン環上のパラ位に結合しているのが好ましい。（Ｂ）成分はディスクを貼り合わせて硬化した際、端面のタックをなくし、端面の硬化性を向上させるのに役立つが、中でもｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルが好ましい。
【００３５】
これらの市販品としては、カヤキュアＥＰＡ、カヤキュアＤＭＢＩ（以上、日本化薬（株）製）等が挙げられる。
【００３６】
本発明で用いる成分（Ｂ）のジアルキルアミノ安息香酸エステルの含有量は、端面の硬化性と耐湿熱性の点から、組成物中０．０５〜５重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％、特に好ましくは０．２〜１重量％である。
【００３７】
本発明で用いる（Ｃ）成分としては２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートのヒドロキシＣ1−Ｃ6 アルキル（メタ）アクリレートを挙げることができる。（Ｂ）成分は耐湿熱性を向上させるのに役立つが、中でも４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３８】
これらの市販品としては、ＨＥＡ、ＨＰＡ、４ＨＢＡ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ライトエステルＨＯＡ、ライトエステルＨＯＰ−Ａ、ライトエステルＨＯ、ライトエステルＨＯＰ、ライトエステルＨＯＢ（以上、共栄社化学（株）製）等が挙げられる。
【００３９】
（Ｃ）成分であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、耐湿熱性向上効果の点から、組成物中５〜７０重量％であるのが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【００４０】
光重合開始剤である（Ｄ）成分は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であるが、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル、プロパン−１−オンを組み合わせて用いるのがより好ましい。（Ｄ）成分の含有量は、耐湿熱性および硬化性の点から、組成物中０．０１〜１５重量％であるのが好ましく、特に好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００４１】
市販品としては、イルガキュア１８４、同５００、同６５１、ダロキュア１１７３、同４２６５（以上チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）等が挙げられる。
【００４２】
本発明の光ディスク用接着剤組成物には、成分（Ｅ）としてメトキシシリル基を有するチオール化合物を含有させるのが、金との密着性を向上させる上で好ましい。当該メトキシシリル基を有するチオール化合物としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルモノメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプトアルキル−モノ、ジまたはトリ−メトキシシランが挙げられる。（Ｅ）成分の含有量は、金との密着性の点から、組成物中０．１〜５重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．３〜３重量％である。
【００４３】
これらの市販品としては、ＳＨ６０６２、ＡＹ４３−０６２（東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）、サイラエースＳ８１０（チッソ（株）製）、ＫＢＭ８０３（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００４４】
本発明の光ディスク用接着剤組成物には、成分（Ｅ）に加えてさらに成分（Ｆ）として芳香族チオール化合物を含有させるのが、銀、シリコンアロイを用いた場合の耐湿熱性を向上させる上で好ましい。当該芳香族チオール化合物としては、メルカプト基を有する芳香族複素環化合物が好ましく、具体例としてメルカプトベンズオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール等が挙げられる。（Ｆ）成分の含有量は、銀、シリコンアロイとの耐湿熱性の点から、組成物中０．０１〜５重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．０５〜４重量％である。
【００４５】
これらの市販品としては、ノクセラー Ｍ、ノクセラー Ｍ−Ｐ、ノクラック ＭＢ、ノクラックＭＭＢ（大内新興化学製）、アクセル Ｍ、アンテージ ＭＢ（川口化学製）、サンセラー Ｍ、サンセラー Ｍ−Ｇ（三新化学製）、ソクシノール Ｍ、スミライザー ＭＢ（住友化学工業製）等が挙げられる。
【００４６】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｆ）成分の他に一分子中に（メタ）アクリロイル基を少なくとも一個有する（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物を含有させることができる。（メタ）アクリロイル基を一つだけ有する単官能化合物と二つ以上有する多官能化合物の何れの化合物を用いてもよく、適当な比率で併用してもよい。
【００４７】
上記単官能化合物としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ジフェニルホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、下記式（３）〜（５）で表される化合物を挙げることができる。
【００４８】
【化３】
0004982923.tif 000004
【００４９】
〔式中、Ｒ3は炭素数２〜６のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を示し、Ｒ4は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ5は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｐは０〜２０の整数を示す。〕
【００５０】
【化４】
0004982923.tif 000005
【００５１】
〔式中、Ｒ6は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ7は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｑは０〜８の整数を示す。〕
【００５２】
【化５】
0004982923.tif 000006
【００５３】
〔式中、Ｒ8は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ9は炭素数２〜８のアルキレン基を示し、ｒは０〜８の整数を示し、Ｒ10およびＲ11は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基を示す。〕
【００５４】
これらの市販品としては、アロニックス  Ｍ１０１、Ｍ１０２、Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１４、Ｍ１１７、Ｍ１２０、Ｍ１５２、Ｍ１５４、Ｍ５３００、Ｍ５４００、Ｍ５５００、Ｍ５６００（以上、東亞合成（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＣ−１１０Ｓ、Ｒ−１２８Ｈ、Ｒ６２９、Ｒ６４４（以上、日本化薬（株）製）、ＩＰＡＡ、ＡＩＢ、ＳＢＡＡ、ＴＢＡ、ＩＡＡＡ、ＨＥＸＡ、ＣＨＡ、ＮＯＡＡ、ＩＯＡＡ、ＩＮＡＡ、ＬＡ、ＴＤＡ、ＭＳＡＡ、ＣＡＡ、ＨＤＡＡ、ＬＴＡ、ＳＴＡ、ＩＳＡＡ−１、ＯＤＡＡ、ＮＤＡＡ、ＩＢＸＡ、ＡＤＡＡ、ＴＣＤＡ、２−ＭＴＡ、ＤＭＡ、ビスコート  ＃１５０、＃１５０Ｄ、＃１５５、＃１５８、＃１６０、＃１９０、＃１９０Ｄ、＃１９２、＃１９３、＃２２０、＃３２０、＃２３１１ＨＰ、＃２０００、＃２１００、＃２１５０、＃２１８０、ＭＴＧ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、ＮＫエステル  Ｍ−２０Ｇ、Ｍ−４０Ｇ、Ｍ−９０Ｇ、Ｍ−２３０Ｇ、ＣＢ−１、ＳＡ、Ｓ、ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０Ｇ、Ａ−ＳＡ、ＮＬＡ（以上、新中村化学工業（株）製）、ＡＣＭＯ（（株）興人製）、ライトアクリレート  ＩＡ−Ａ、Ｌ−Ａ、Ｓ−Ａ、ＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＭＴＧ−Ａ、ＤＰＭ−Ａ、ＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＴＨＦ−Ａ、ＩＢ−ＸＡ、ＨＯＡ−ＭＳ、ＨＯＡ−ＭＰＬ、ＨＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ−ＨＨ、ＩＯ−Ａ、ＢＺ−Ａ、ＮＰ−ＥＡ、ＮＰ−１０ＥＡ、ＨＯＢ−Ａ、ＦＡ−１０８、エポキシエステルＭ−６００Ａ、ライトエステルＰ−Ｍ（以上、共栄社化学（株）製）、ＦＡ−５１１、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５１３Ａ（以上、日立化成工業（株）製）、ＡＲ−１００、ＭＲ−１００、ＭＲ−２００、ＭＲ−２６０（以上、大八化学（株）製）、ＪＡＭＰ−１００、ＪＡＭＰ−５１４、ＪＰＡ−５１４（以上、城北化学（株）製）等が挙げられる。
【００５５】
また、上記多官能化合物としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジエポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジエポキシジ（メタ）アクリレート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート等が挙げられる。
【００５６】
これらの市販品としては、ＳＡ−１００２、ＳＡ−２００６、ＳＡ−２００７、ＳＡ−４１００、  ＳＡ−５００１、ＳＡ−６０００、ＳＡ−７６００、ＳＡ−８０００、ＳＡ−９０００（以上、三菱化学（株）製）、ビスコート  ＃１９５、＃１９５Ｄ、＃２１４ＨＰ、＃２１５、＃２１５Ｄ、＃２３０、＃２３０Ｄ、＃２６０、＃２９５、＃２９５Ｄ、＃３００、＃３１０ＨＰ、＃３１０ＨＧ、＃３１２、＃３３５ＨＰ、＃３３５Ｄ、＃３６０、ＧＰＴ、＃４００、Ｖ＃５４０、＃７００、ＧＰＴ、ビスコート３ＰＡ （以上、大阪有機化学工業（株）製）、カヤラッドＭＡＮＤＡ、Ｒ−５２６、ＮＰＧＤＡ、ＰＥＧ４００ＤＡ、Ｒ−１６７、ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、Ｒ−７１２、Ｒ−６０４、Ｒ−６８４、ＧＰＯ−３０３、ＴＭＰＴＡ、ＴＨＥ−３３０、ＴＰＡ−３２０、ＴＰＡ−３３０、ＰＥＴ−３０、ＲＰ−１０４０、Ｔ−１４２０、ＤＰＨＡ、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０、ＤＰＣＡ−２０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＤＰＣＡ−１２０（以上、日本化薬（株）製）、アロニックス  Ｍ−２１０、Ｍ−２０８、Ｍ−２１５、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２３３、Ｍ−２４０、Ｍ−２４５、Ｍ−２６０、Ｍ−２７０、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２０、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０、Ｍ−４００、Ｍ−４０８、Ｍ−４５０（以上、東亞合成（株）製）、ＳＲ−２１２、ＳＲ−２１３、ＳＲ−３５５（以上、サートマー社製）、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５１９−１、ＳＰ−１５６３、ＳＰ−２５００、ＶＲ６０、ＶＲ７７、ＶＲ９０（以上、昭和高分子（株）製）、ライトエステルＰ−２Ｍ（以上、共栄社化学（株）製）、ＥＢ−１６９、ＥＢ−１７９、ＥＢ−３６０３、Ｒ−ＤＸ６３１８２（以上、ダイセルＵＣＢ（株）製）等が挙げられる。
【００５７】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｆ）成分の他に（Ｄ）成分以外の光重合開始剤を含有させることができる。例えば、３−メチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベンゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等が挙げられる。これらは、組成物の表面硬化性、硬化速度を高めるために使用される。その使用量は（Ｄ）成分の７０重量％以内を置き換える形で使用するのが好ましい。
【００５８】
これらの市販品としてはイルガキュア２６１、３６９、９０７、８１９、１７００、１８００、１８５０、２９５９、ＣＧＩ−４０３、ダロキュア９５３、１１１６、１６６４、２２７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ルシリンＴＰＯ、ＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）、ヴァイキュア５５（アクゾ社製）、エザキュアＫＩＰ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０（以上、ランベルティ社製）、カヤキュアＣＴＸ、ＤＥＴＸ、ＢＰ−１００、ＢＭＳ、２−ＥＡＱ（以上、日本化薬（株）製）等を挙げることができる。
【００５９】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｆ）成分の他に（Ｅ）成分以外のシランカップリング剤を含有させることができる。例えば、γ−メルカプトプロピルモノエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β−メルカプトエチルモノエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシラン、β−メルカプトエチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシルプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシルプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの市販品としては、サイラエースＳ３１０、Ｓ３１１、Ｓ３２０、Ｓ３２１、Ｓ３３０、Ｓ５１０、Ｓ５２０、Ｓ５３０、Ｓ６１０、Ｓ６２０、Ｓ７１０、（以上、（株）チッソ製）、ＳＨ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＺ６０３０、ＳＨ６０４０、ＳＨ６０７６、ＳＺ６０８３（以上、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ５０３、ＫＢＭ６０２、ＫＢＭ６０３、ＫＢＥ９０３（以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００６０】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｆ）成分の他にアクリル基を含む化合物以外のラジカル重合性化合物を含有させることができる。このような化合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン、不飽和ポリエステル等を挙げることができる。上記不飽和ポリエステルはラジカル重合性不飽和二重結合を有するジカルボン酸とアルコール類のエステルであり、ラジカル重合性不飽和二重結合を有するジカルボン酸としては無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸を挙げることができ、アルコール類としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキシルアルコール等の一価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の（ポリ）エチレングリコール類；プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の（ポリ）プロピレングリコール類；１，６−ヘキサンジオール等の二価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール等が挙げられる。
【００６１】
また、本発明の組成物には、その他の添加剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体）、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等を配合することができる。
【００６２】
さらに上記以外の各種塗料添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて配合することもできる。例えば、酸化防止剤としては、イルガノックス２４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、１０８１、１０９８、１２２２、１３３０（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）等が挙げられる。
【００６３】
紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、トリアジン系の紫外線吸収剤が挙げられ、市販品としてはチヌビンＰ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、２１３、４００（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、スミソーブ１１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３００、３２０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００６４】
光安定剤としては、チヌビン１４４、２９２、６２２ＬＤ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）サノールＬＳ４４０、ＬＳ７７０（以上、三共（株）製）、スミソーブＴＭ−０６１（住友化学工業（株）製）等が挙げられ、組成物中、５重量％以下配合するのが好ましい。
【００６５】
老化防止剤としてはフェノール系老化防止剤、アリルアミン系老化防止剤、ケトンアミン系系老化防止剤等が挙げられ、それらの市販品としてはアンチゲンＷ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００６６】
消泡剤としては、フローレンＡＣ−２０２、ＡＣ−３００、ＡＣ−３０３、ＡＣ−３２６Ｆ、ＡＣ−９００、ＡＣ−１１９０、ＡＣ−２０００（以上、共栄社化学（株）製）を例とするＳｉ原子やＦ原子を含まない有機共重合体、フローレンＡＣ−９０１、ＡＣ−９５０、ＡＣ−１１４０、ＡＯ−３、ＡＯ−４ＯＨ（以上、共栄社化学（株）製）、ＦＳ１２６５、ＳＨ２００、ＳＨ５５００、ＳＣ５５４０、ＳＣ５５７０、Ｆ−１、ＳＤ５５９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）等のシリコン系消泡剤、メガファックＦ−１４２Ｄ、Ｆ−１４４Ｄ、Ｆ−１７８Ｋ、Ｆ−１７９、Ｆ−８１５（以上、大日本インキ化学工業（株）製）等のフッ素原子含有消泡剤等が挙げられる。
【００６７】
レベリング剤としては、ポリフローＮｏ．７、Ｎｏ．３８、Ｎｏ．５０Ｅ、Ｓ、７５、Ｎｏ．７５、Ｎｏ．７７、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５、Ｎｏ．３００、Ｎｏ．４６０、ＡＴＦ、ＫＬ−２４５（以上、共栄社化学（株）製）等が挙げられる。これらの添加剤の使用量は、本発明の組成物の目的を阻害しない範囲で必要に応じて決めることができる。
【００６８】
本発明の組成物の粘度は、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１５０〜２０００ｍＰａ・ｓである。
【００６９】
また、得られる硬化物のガラス転移温度が通常、−３０〜２００℃、好ましくは０〜１２０℃になるように各成分を配合することが好ましい。ガラス転移温度が低すぎると夏場や日当たりの良い閉め切った室内等で高温になった場合硬化物が軟化して接着力が低下して被着体が剥がれたりずれたりする場合がある。逆に硬化物がガラス転移温度が高すぎると十分な接着力が得られなかったり、接着したものを落下したり曲げたりすると割れる場合がある。
【００７０】
なお、ここでいうガラス転移温度は動的粘弾性測定装置により振動周波数１０で測定した損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度で定義される。
【００７１】
本発明の組成物は、通常の光硬化型樹脂組成物の場合と同様に紫外線、可視光線、電子線などの照射により硬化させることができる。例えば、本発明の組成物を接着剤層の厚みが１０〜１００μｍになるよう被着体間に満たし、メタルハライドランプで５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2照射することで容易に硬化し被着体どうしを接着することができる。
【００７２】
また、本発明の組成物の光硬化物は透明性に優れることが望ましく、例えば厚さ６０μｍの硬化物の６００〜７００ｎｍでの光透過率が、通常９０％以上になることが望ましい。光透過率が９０％未満であると光ディスクの外観が悪化したり、ディスクに記録された情報を読みとるための光が接着剤硬化物層で弱められるため読みとりに障害を生じる場合がある。したがって、本発明の組成物を配合する場合には硬化物の光透過率が上記範囲を満足するように各成分を配合することが望ましい。
【００７３】
さらに、本発明の組成物の光硬化物の屈折率は２５℃で通常１．５１〜１．７０の範囲内になるよう各成分を配合することが望ましい。この範囲外であるとディスクに記録された情報を読みとるときに障害を生じる場合がある。
【００７４】
本発明の組成物はポリカーボネート（ＰＣ）やポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のプラスチック、アルミニウム等の金属、ガラス等の無機化合物等に良好な接着力を示し、光ディスク用接着剤として好適である。
【００７５】
【実施例】
以下に本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお本発明が示す実施例のうち、実施例１〜６は参考例であって、特許請求の範囲に包含されるものではない。
【００７６】
〔（Ａ）成分であるウレタンアクリレートの合成〕
合成例１
撹拌機、温度計を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、イソホロンジイソシアネート２０９ｇ、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエンを０．２ｇ、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．８ｇを仕込み撹拌し、乾燥空気雰囲気下で冷水浴で１０℃に冷却した後、内容物が１０〜３５℃に保たれるよう２−ヒドロキシエチルアクリレート１０９ｇを１時間かけて少量づつ添加し反応させた。その後、平均分子量６５０のポリテトラメチレングリコール（商品名：ＰＴＭＧ６５０、三菱化学（株）製）３０５．５ｇ添加し、４０〜６０℃で５時間撹拌を継続し反応させた。その後、反応物を取り出し数平均分子量が１３００のウレタンアクリレート（Ａ１）を得た。
【００７７】
合成例２
合成例１のポリテトラメチレングリコールの代わりに平均分子量１０００のポリテトラメチレングリコール（商品名：ＰＴＭＧ１０００、三菱化学（株）製）４８０ｇ使用した以外は、合成例１と同様の操作を行い、数平均分子量１６５０のウレタンアクリレート（Ａ２）を得た。
【００７８】
実施例１
攪拌機を備えた反応容器に、合成例１で合成したウレタンアクリレート（Ａ１）４０ｇ、４−ヒドロキシブチルアクリレート（Ｃ１）（市販品：４ＨＢＡ、大阪有機化学工業（株）製）２０ｇ、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジアクリレート（Ｆ１）（市販品：ＶＲ７７、昭和高分子（株）製）１５ｇ、エチレングリコールジアクリレート（Ｆ２）（市販品：ライトアクリレート４ＥＧＡ、共栄社化学（株）製）２５ｇ、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（市販品：イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）３ｇ、２−ヒドロキシー２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（市販品：ダロキュア１１７３、チバスペシャルティケミカルズ（株）製）３ｇ、ジメチルアミノ安息香酸エチル（市販品：カヤキュアＥＰＡ、日本化薬（株）製）０．５ｇ、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（市販品：ＳＨ６０６２東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）１ｇ、２，２−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（市販品：イルガノックス１０３５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）０．３ｇを加えて、５０℃で１時間攪拌して実施例１の組成物を得た。
【００７９】
実施例および比較例
＜放射線硬化性塗膜形成用組成物の調製＞
配合を変えた他は実施例１と同様にして、実施例２〜８および比較例１〜３の塗膜用組成物を調製した。表１における各成分は以下の通りである。表中の成分の配合量は重量部である。
（Ｂ）成分
Ｂ１：ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（市販品：カヤキュアＥＰＡ、日本化薬（株）製）
Ｂ２：ジメチルアミノ安息香酸イソアミル（市販品：カヤキュアＤＭＢＩ、日本化薬（株）製）
（Ｃ）成分
Ｃ１：４−ヒドロキシブチルアクリレート（市販品：４-ＨＢＡ、大阪有機化学工業（株）製）
（Ｄ）成分
Ｄ１：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（市販品：イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
Ｄ２：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（市販品：ダロキュア１１７３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
（Ｅ）成分
Ｅ１：γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（市販品：ＳＨ６０６２（東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製）
（その他の成分）
・エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（市販品：ＶＲ７７、昭和高分子（株）製）
・エチレングリコールジアクリレート（市販品：ライトアクリレート  ４ＥＧＡ、共栄社化学（株）製）
・フェノキシエチルアクリレート（市販品：ニューフロンティアＰＨＥ、第一工業製薬（株）製）
・２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン（市販品：イルガキュア９０７、チバ
・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
・２，２−チオ−ジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（市販品：イルガノックス１０３５、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
・２−メルカプトベンゾチアゾール（東京化成工業（株）製）
・１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール（東京化成工業（株）製）
【００８０】
次に、上記のようにして調製された組成物（実施例１〜８および比較例１〜３）を用いて、各組成物の端面硬化性、耐湿熱性、ならびに基材との密着性を以下のようにして測定、評価した。
【００８１】
▲１▼端面硬化性
組成物の塗膜厚が約５０μｍになるように、ＰＣ基板側もしくはＰＣ基板にスパッタリングして作製した金、銀、あるいはシリコンアロイ基板側からコンベア式メタルハライドランプを用いて光量５００ｍＪ／ｃｍ2の光を照射して２枚の基板を接着した。その接着したディスクの端面部を指で触った時、タック（粘性）がある場合を端面硬化性不良と判定し、×と表記した。また、タックがない場合を端面硬化性良好と判定し、○と表記した。また、光量２５０ｍＪ／ｃｍ2の光を照射して接着した場合でもタックが無い場合を◎と表記した。
【００８２】
▲２▼耐湿熱性
▲１▼と同様にして、光量５００ｍＪ／ｃｍ2の光を照射して基板を接着した。その後、温度９０℃、相対湿度９８％ＲＨの恒温恒湿槽に９６時間放置した時に、接着剤層もしくは接着剤と基板との界面に水泡、腐食等の異常が見られた場合を耐湿熱性不良と判定し×で表記した。また異常が見られない場合を耐湿熱性良好と判定し○で表記した。
【００８３】
▲３▼基材との接着性
ＰＣ基板上にスパッタリング法により蒸着したアルミニウム皮膜、金皮膜、銀皮膜またはシリコンアロイ皮膜（以下、「アルミニウム皮膜等」という。）に前記組成物を塗布し、光量１００ｍＪ／ｃｍ2の光を窒素雰囲気下で照射して膜厚５０μｍの前記組成物の硬化皮膜を得た。クロスカットセロテープ剥離試験を行い、アルミニウム皮膜等がＰＣ基板から剥がれない場合を接着性良好と判定した。また、一部でも剥離が見られる場合を接着性不良と判定した。
【００８４】
上記の評価を行った結果について、ＰＣ基板にスパッタリングして作製したアルミニウム皮膜等とＰＣ基板の組み合わせで貼り合わせたものの結果を表１に示す。この結果から、必須成分である（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を全て含有する実施例１〜８は、硬化性、耐湿熱性ならびにアルミニウムとの密着性において良好な結果を示した。（Ｅ）成分を含有していない実施例６と比較して、（Ｅ）成分を含有する実施例１〜５、７および８では金との密着性がさらに向上していた。さらに、（Ｆ）成分を含有する実施例７および８では、銀、シリコンアロイとの耐湿熱性がさらに向上していた。一方、本発明で必須な（Ｂ）成分を含有していない比較例１では硬化性が悪かった。また（Ｃ）成分または／および（Ｄ）成分を併用していない比較例２、３ではいずれも耐湿熱性が悪かった。
【００８５】
【表１】
0004982923.tif 000007
【００８６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の光ディスク用接着剤組成物は、速硬化性とくにディスク端面における硬化性、優れた耐湿熱性、アルミニウム等の金属との良好な密着性を有しているので光ディスクの製造に於いて従来の接着剤組成物と比較して極めて有用である。