(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）：
【化１】
0004965050.tif 000182
｛式中、
ｐは０であり；
Ｒ1 はメチレンであり；
Ｘ1 は酸素であり；
Ｒ2 はＣ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル又はＣ3 −Ｃ6 アルキニル基であって、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、ニトロ、シアノ、メルカプト、カルバモイル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルキニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、ハロゲン置換Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、又はＣ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロアルケニルオキシ、シアノ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルホニル、オキシラニル（その一部がＣ1 −Ｃ6 アルキルにより置換されうる）、又は（３−オキセタニル）オキシ（その一部がＣ1 −Ｃ6 アルキルにより置換されうる）、又はベンジルチオ、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、ジ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）アミノ、Ｒ9 Ｓ（Ｏ）2 Ｏ、Ｒ10Ｎ（Ｒ11）ＳＯ2 −、チオシアナト、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルにより、モノ−又は多置換されたものであり；
ここで、フェニル−又はベンジル含有基は、それらの部分について１以上のＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ又はニトロ基により置換されることができる；
Ｒ3 はＣＦ３であり；
Ｒ4 は水素であり；
Ｒ9 、Ｒ10、及びＲ11は、互いに独立に、水素、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルであってＣ1 −Ｃ6 アルコキシにより置換されたもの、ベンジル又はフェニルであり、ここで、フェニルとベンジルはそれらの部分について、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロによりモノ−又は多置換されることができ；そして
Ｑは以下の式：
【化２】
0004965050.tif 000183
（式中、
Ａ1 はＣ（Ｒ14Ｒ15）であり；
Ａ2 はＣ（Ｒ17Ｒ18）又はＣ（Ｏ）であり；
Ｒ15とＲ21は互いに独立に、水素であり；
Ｒ17は水素であり；
Ｒ18は水素であり；
Ｒ14とＲ22は一緒になってＣ2 −Ｃ3 アルキレン鎖を形成し；
Ｒ13はヒドロキシルである。）により表されるＱ1 である。｝により表される化合物又は該化合物の農学的に許容される塩。
【請求項２】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 が式（Ｉ）において定義したものであり、かつ、Ｑが基Ｑ1 であるところの式（Ｉ）の化合物の製造のために、
以下の式（Ｉａ）：
【化３】
0004965050.tif 000184
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 は、式（Ｉ）において定義したものであり、そしてＹ1 は脱離基である｝により表される化合物を、塩基の存在下、不活性有機溶媒中、以下の式（ＩＩ）：
【化４】
0004965050.tif 000185
｛式中、Ｒ22、Ｒ21、Ａ2 、及びＡ1 は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物と、反応させて、以下の式（ＩＩＩａ）と式（ＩＩＩｂ）：
【化５】
0004965050.tif 000186
により表される化合物を得るステップ、及び
得られた化合物を、塩基と触媒量のジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）又はシアン化物源の存在下、異性化するステップ
を含む、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項３】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 が式（Ｉ）において定義したものであり、かつ、Ｑが基Ｑ1 であるところの式（Ｉ）の化合物の製造のために、
以下の式（Ｉｂ）：
【化６】
0004965050.tif 000187
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物を、以下の式（ＩＩ）：
【化７】
0004965050.tif 000188
｛式中、Ｒ22、Ｒ21、Ａ1 、及びＡ2 は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物と、塩基とカップリング剤の存在下、不活性有機溶媒中で反応させて、上記式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）の化合物を得るステップ、及び
得られた化合物を、塩基と触媒量のジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）又はシアン化物源の存在下、異性化するステップ
を含む、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項４】
不活性担体上に除草剤として有効量の請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を含有する、除草及び植物成長阻害組成物。
【請求項５】
除草剤として有効量の請求項１に記載の式（Ｉ）の活性化合物又は該活性化合物を含有する組成物を、植物又はその生息環境に適用するステップを含む、不所望の植物成長を制御する方法。
【請求項６】
除草剤として有効量の請求項１に記載の式（Ｉ）の活性化合物又は該活性化合物を含有する組成物を、植物又はその生息環境に適用するステップを含む、植物成長阻害方法。
【請求項７】
以下の式（ＸＸ）：
【化８】
0004965050.tif 000189
｛式中、
Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘ1 、Ｑ、及びＲ2 は、請求項１に記載の式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物。
【請求項８】
式中、
ｐは０であり；
Ｒ3 はＣＦ３であり；
Ｒ4 は水素であり；
Ｒ1 は−ＣＨ2−であり；
Ｘ1 は酸素であり；
Ｒ2 は−ＣＨ２ＯＣＨ3 、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ3、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ3、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ2ＣＨ3 又は、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ3であり；そして
Ｑは以下の式：
【化９】
0004965050.tif 000190
（式中、
Ｒ13はヒドロキシルであり；
Ａ1 はＣ（Ｒ14Ｒ15）であり；
Ａ2 はＣ（Ｒ17Ｒ18）であり；
Ｒ14とＲ22は一緒になってＣ2 −Ｃ3 アルキレン鎖を形成し；
Ｒ15、Ｒ17、Ｒ18、及びＲ21は水素である。）により表されるＱ1 であり、｝により表される、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項９】
化合物４−ヒドロキシ−３［２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニル］−ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規の除草剤として活性なピリジン・ケトンに、それらの製造方法に、上記化合物を含む組成物に、そして、特に有用植物の作物における雑草の防除のための、又は植物成長を阻害するためのそれらの使用に関する。
【０００２】
除草作用を有するピリジン・ケトンは、例えば、ＷＯ  ００／１５６１５、及びＷＯ  ００／３９０９４中に記載されている。
【０００３】
我々は、除草及び成長阻害特性を有する新規のピリジン・ケトンを発見した。したがって、本発明は、以下の式（Ｉ）：
【化２２】
0004965050.tif 000002
｛式中、
Ｐは０又は１であり；
Ｒ1 はＣ1 −Ｃ6 アルキレン、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニレン又はＣ3 −Ｃ6 アルキニレン鎖であってハロゲン又はＲ5 によりモノ−又は多置換されうるものであり、ここで上記鎖の不飽和結合は置換基Ｘ1 に直接結合せず；
Ｘ1 は酸素、−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ6 ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ51−、チオ、スルフィニル、スルホニル、−ＳＯ2 ＮＲ7 −、−ＮＲ52ＳＯ2 −又は−ＮＲ8 −であり；
【０００４】
Ｒ2 はＣ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル又はＣ3 −Ｃ6 アルキニル基であって、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、ニトロ、シアノ、メルカプト、カルバモイル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルキニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、ハロゲン置換Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、又はＣ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロアルケニルオキシ、シアノ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ8 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルホニル、オキシラニル（その一部がＣ1 −Ｃ6 アルキルにより置換されうる）、又は（３−オキセタニル）オキシ（その一部がＣ1 −Ｃ6 アルキルにより置換されうる）、又はベンジルチオ、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、ジ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）アミノ、Ｒ9 Ｓ（Ｏ）2 Ｏ、Ｒ10Ｎ（Ｒ11）ＳＯ2 −、チオシアナト、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルにより、モノ−又は多置換されうるものであり；
【０００５】
ここで、フェニル−又はベンジル含有基は、それらの部分について１以上のＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ又はニトロ基により置換されることができ、又は
Ｒ2 はフェニルであってＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ又はニトロによりモノ−又は多置換されうるものであり；又は
【０００６】
Ｒ2 はＣ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−又はＣ1 −Ｃ6 アルキル−置換Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、３−オキセタニル又はＣ1 −Ｃ6 アルキル−置換３−オキセタニルであり；
又はＱがＱ2 又はＱ3 であるか又は式中Ｒ14とＲ22がＣ2 −Ｃ3 アルキレン鎖であるところのＱ1 である場合、Ｒ2 はさらに５−〜１０−員単環又は縮合２環系であって芳香族、飽和又は部分飽和であり、かつ、窒素、酸素又は硫黄から成る群から選ばれる１〜４複素原子を含有しうるものであり、ここで、上記環系は直接に又はＣ1 −Ｃ4 アルキレン、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン、Ｃ2 −Ｃ4 アルキニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン、−Ｎ（Ｒ12）−Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン、−ＳＯ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン又は−ＳＯ2 −Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン基を介して置換基Ｘ1 に付着され、そして各環系は３以上の酸素原子を含まず、かつ３以上の硫黄原子を含まず、そして上記環系は一部についてＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルキニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ヒドロキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、メルカプト、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロアルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルチオ、Ｃ2 −Ｃ5 アルコキシアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ5 アセチルアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルコキシカルボニルアルキルチオ、Ｃ2 −Ｃ4 シアノアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ2 アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ1 −Ｃ2 アルキル）アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、フェニル、及びベンジルチオによりモノ−又はトリ置換されることができ、ここで、フェニルとベンジルチオはそれらの部分について、フェニル基上で、Ｃ1 −Ｃ3 アルキル、Ｃ1 −Ｃ3 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ、そして上記複素環内の窒素上の置換基はハロゲンではなく；又は
【０００７】
Ｒ2 は、以下の：
ａ）Ｒ1 が基Ｒ5 により置換されているか、又は
ｂ）Ｑが基Ｑ2 であるか、又は
ｃ）Ｑが、式中Ｘ1 が−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−Ｎ（Ｒ6 ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ51−、−ＳＯ2 ＮＲ7 −ＮＲ52ＳＯ2 −又は−ＮＲ8 −であるところの基Ｑ3 であるか、又は
ｄ）Ｑが、式中Ｘ1 が−Ｎ（Ｒ6 ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ51−、−ＳＯ2 ＮＲ7 −、−ＮＲ52ＳＯ2 −又は−ＮＲ8 −であるところの基Ｑ1 であるか、又は
ｅ）Ｑが、式中、Ｑ1 中のＲ14とＲ22がＣ2 −Ｃ3 アルキレン鎖であり、かつ、Ｘ1 が−Ｏ（ＣＯ）−又は−（ＣＯ）Ｏ−であるところの基Ｑ1 である、
場合には、水素又は非置換Ｃ1 −Ｃ8 アルキルであり、
【０００８】
Ｒ3 はＣ1 −Ｃ3 ハロアルキルであり；
Ｒ4 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ3 アルキル、Ｃ1 −Ｃ3 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ3 アルキル又はＣ1 −Ｃ3 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシであり；
Ｒ5 はヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルオキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ又はＣ1 −Ｃ2 アルキルスルホニルオキシであり；
【０００９】
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ51、及びＲ52は、互いに独立に、水素、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルであってＣ1 −Ｃ6 アルコキシにより置換されたもの、ベンジル又はフェニルであり、ここで、フェニルとベンジルはそれらの部分について、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロによりモノ−又は多置換されることができ；ここで、Ｒ6 とＲ9 は同時に、それぞれ、水素と水素、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル又はＣ1 −Ｃ6 アルキルカルボニルではなく；
【００１０】
Ｑは以下の式：
【化２３】
0004965050.tif 000003
により表されるＱ1 であり、式中、
Ａ1 はＣ（Ｒ14Ｒ15）、ＮＲ16又は酸素であり；
【００１１】
Ａ2 はＣ（Ｒ17Ｒ18）、Ｃ（Ｏ）、−Ｃ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ19、酸素、チオ、スルフィニル、スルホニル、−ＮＲ20又はエチレンであり；但し、Ａ2 が酸素、Ｃ（Ｏ）、チオ、スルフィニル、−Ｃ＝Ｎ−Ｏ−Ｒ19、ＮＲ20又はＣ（Ｒ17Ｒ18）（ここでＲ17とＲ18は互いに独立にＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニルである。）である場合、Ａ1 は酸素ではなく；かつ、Ａ2 がチオ、スルフィニル又はＣ（Ｒ17Ｒ18）（ここで、Ｒ17とＲ18は互いに独立にＣ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニルである。）である場合、Ａ1 はＮＲ16ではなく；Ｒ14とＲ22は互いに独立に、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ4 アルキニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル又はＣ1 −Ｃ4 アルキルカルボニルであり；
【００１２】
Ｒ15とＲ21は互いに独立に、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 −Ｃ4 アルケニル又はＣ3 −Ｃ4 アルキニルであり；
Ｒ17は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニル又はＣ1 −Ｃ4 アルキルスルホニルであり；
【００１３】
Ｒ18は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ4 アルキニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル又はＣ1 −Ｃ4 ジアルコキシアルキル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルであり；
Ｒ20はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ3 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ4 アルキニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−カルボニルオキシ、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノカルボニル又はベンジルであり、ここで上記フェニル基はＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロによりモノ−又は多置換されることができ；
【００１４】
Ｒ19とＲ16は互いに独立に水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ3 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ4 アルキニル、ベンジル又はフェニルであり、ここでフェニルとベンジルはそれらの部分についてＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロによりモノ−又は多置換されることができ；
又はＲ14とＲ22は一緒になってＣ2 −Ｃ3 アルキレン鎖を形成し；
又はＲ14とＲ15、及び／又はＲ17とＲ18、及び／又はＲ21とＲ22は、一緒になって、酸素及び／又はカルボニル及び／又は硫黄により中断されることができるＣ2 −Ｃ4 アルキレン鎖を形成し、但し、この酸素と硫黄原子は、少なくとも１のメチレン基により分離され；
【００１５】
又はＲ14とＲ18は一緒になってＣ2 −Ｃ4 アルキレン鎖を形成し；又は
Ｒ22とＲ18は一緒になってＣ2 −Ｃ4 アルキレン鎖を形成し；
又はＲ18は、Ｒ22又はＲ14と一緒になって、直接結合を形成し；
ＸはＲ16とＲ18は一緒になってＣ2 −Ｃ4 アルキレン鎖を形成し；
【００１６】
Ｒ13はヒドロキシル、Ｏ- Ｍ+ （ここで、Ｍ+ はアルカリ金属カチオン又はアンモニウム・カチオンである。）、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ12アルキルスルホニルオキシ、アミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ12アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ12ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ12ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ12ハロアルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、Ｃ3 −Ｃ12アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ12アルケニルスルフィニル、Ｃ3 −Ｃ12アルケニルスルホニル、Ｃ3 −Ｃ12アルキニルチオ、Ｃ3 −Ｃ12アルキルスルフィニル、Ｃ3 −Ｃ12アルキニルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、（Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ）2 Ｐ（Ｏ）Ｏ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−（Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ）Ｐ（Ｏ）Ｏ、Ｈ（Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ）Ｐ（Ｏ）Ｏ、Ｒ23Ｒ24ＮＲ25Ｒ26Ｎ、ＮＨ、Ｒ27Ｒ28ＮＣ（Ｏ）Ｏ−、Ｒ29Ｒ30ＮＣ（Ｏ）ＮＨ−、Ｃ1 −Ｃ18アルキルカルボニルオキシ、Ｃ2 −Ｃ18アルケニルカルボニルオキシ、Ｃ2 −Ｃ18アルキニルカルボニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ12アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ12アルキルチオカルボニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ12アルキルチオカルバモイルであり、ここで、上記アルキル、アルケニル、及びアルキニル基は、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル又はシアノにより置換されることができ；
【００１７】
又はＲ13はフェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルオキシ又はベンゾイルオキシであり、ここで上記フェニル基はそれらの部分について１以上のハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ又はＣ1 −Ｃ4 ハロアルコキシ基により置換されることができ；
【００１８】
又はＲ13は基Ｈｅｔ1 −チオ、Ｈｅｔ2 −スルフィニル、Ｈｅｔ3 −スルホニル、Ｈｅｔ4 −（ＣＯ）Ｏ又はＨｅｔ5 −Ｎ（Ｒ33）であり；ここで、Ｈｅｔ1 、Ｈｅｔ2 、Ｈｅｔ3 、Ｈｅｔ4 とＨｅｔ5 は、互いに独立に、５−〜１０−員単環又は縮合２環系であって芳香族又は部分飽和であり、かつ、窒素、酸素、及び硫黄から成る群から選ばれる１〜４複素原子を含有することができるものであり、そして各環系は３以上の酸素原子、及び３以上の硫黄原子を含有せず、そして上記環系自身は、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はフェニルにより置換されることができ、そして上記複素環内の窒素上の置換基はハロゲンではなく；
【００１９】
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、及びＲ33は、互いに独立に、水素又はＣ1 −Ｃ6 アルキルであり；
又はＲ23とＲ24、又はＲ25とＲ26、又はＲ27とＲ28、又はＲ29とＲ30は、一緒になって、ピロリジノ、ピペリジノ、モルフォリノ、チオモルフォルノであってメチル基によりモノ−又は多置換されうるものであり；
【００２０】
又はＱは以下の式：
【化２４】
0004965050.tif 000004
により表されるＱ2 であり、式中、
Ｒ34は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ4 アルキニル又はベンジルであり、ここで、上記フェニル基はＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロによりモノ−又は多置換されることができ；
【００２１】
Ｒ35は水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ3 −Ｃ4 アルケニル、Ｃ3 −Ｃ4 アルキニル又はベンジルであり、ここで、上記フェニル基はＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロによりモノ−又は多置換されることができ；
【００２２】
Ｒ36はヒドロキシル、Ｏ- Ｍ+ （ここで、Ｍ+ はアルカリ金属カチオン又はアンモニウム・カチオンである。）、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ12アルキルスルホニルオキシ、アミノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ12アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ12アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ12ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ12ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ12ハロアルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、Ｃ3 −Ｃ12アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ12アルケニルスルフィニル、Ｃ3 −Ｃ12アルケニルスルホニル、Ｃ3 −Ｃ12アルキニルチオ、Ｃ3 −Ｃ12アルキニルスルフィニル、Ｃ3 −Ｃ12アルキニルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルスルホニル、（Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ）2 Ｐ（Ｏ）Ｏ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル−（Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ）Ｐ（Ｏ）Ｏ、Ｈ（Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ）Ｐ（Ｏ）Ｏ、Ｒ37Ｒ38Ｎ、Ｒ39Ｒ40ＮＮＨ、Ｒ41Ｒ42ＮＣ（Ｏ）Ｏ−、Ｒ43Ｒ44ＮＣ（Ｏ）ＮＨ−、Ｃ1 −Ｃ18アルキルカルボニルオキシ、Ｃ2 −Ｃ18アルケニルカルボニルオキシ、Ｃ2 −Ｃ18アルキニルカルボニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ12アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ12アルキルチオカルボニルオキシ又はＣ1 −Ｃ12アルキルチオカルバモイルであり、ここで、上記アルキル、アルケニル、及びアルキニル基は、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル又はシアノにより置換されることができ；又は
【００２３】
Ｒ36はフェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、フェニルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルオキシ又はベンゾイルオキシであり、ここで、上記フェニル基はそれらの部分について、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルコキシによりモノ−又は多置換されることができ；
【００２４】
又はＲ36は基Ｈｅｔ7 −チオ、Ｈｅｔ8 −スルフィニル、Ｈｅｔ9 −スルホニル、Ｈｅｔ10−（ＣＯ）Ｏ又はＨｅｔ11−Ｎ（Ｒ47）であり；ここで、Ｈｅｔ7 、Ｈｅｔ8 、Ｈｅｔ9 、Ｈｅｔ10とＨｅｔ11は互いに独立に、５−〜１０−員単環又は縮合２環系であって芳香族又は部分飽和であり、かつ、窒素、酸素、及び硫黄から成る群から選ばれる１〜４複素原子を含有することができ、そして各環系は、３以上の酸素原子、及び３以上の硫黄原子を含有せず、そして上記環系はそれらの部分について、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はフェニルにより置換されることができ、そして上記複素環内の窒素原子上の置換基はハロゲンではなく；
Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、及びＲ47は、互いに独立に水素又はＣ1 −Ｃ6 アルキルであり；又は
Ｒ37とＲ38、又はＲ39とＲ40、又はＲ41とＲ42、又はＲ43とＲ44は、一緒になって、ピロリジノ、ピペリジノ、モルフォリノ、チオモルフォルノであってメチル基によりモノ−又は多置換されうるものであり；
【００２５】
又はＱは以下の式：
【化２５】
0004965050.tif 000005
により表されるＱ3 であり、式中、
Ｒ49はＣ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 ハロアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル又はハロゲン−置換Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキルであり；
【００２６】
Ｒ50はＣ1 −Ｃ3 アルキレンであって、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、（３−オキセタニル）オキシ、又はＣ1 −Ｃ6 アルキル−置換（３−オキセタニル）オキシ、又はベンジルチオ、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルにより置換されうるものであり、ここで上記フェニル−及びベンジル−含有基はそれらの部分について、１以上のＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロ基により置換されることができ；
【００２７】
又はＲ50はフェニルであり、ここで上記フェニル−含有基はその部分について、１以上のＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ又はニトロにより置換されることができ；
又はＲ50はＣ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−又はＣ1 −Ｃ6 アルキル−置換Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、３−オキセタニル又はＣ1 −Ｃ6 アルキル−置換３−オキセタニルであり；そして
ｎは０，１又は２である｝により表される化合物、又は上記化合物の農学的に許容される塩／Ｎ−オキシド／異性体／エナンチオマーを提供する。
【００２８】
上記置換基の定義中のアルキル基は、直鎖又は分枝であることができ、そして例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、及びドデシル、並びにそれらの分枝異性体である。アルコキシ、アルケニル、及びアルキニル基は、上記アルキル基から得られる。アルケニル基とアルキニル基はモノ−又は多不飽和でありうる。
【００２９】
ハロゲンは、一般に、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素、好ましくはフッ素と塩素である。これは、他の意味と併合されたハロゲン、例えば、ハロアルキル又はハロフェニルにも、対応して適用される。
【００３０】
ハロアルキル基は、好ましくは、１〜６炭素原子の鎖長を有する。ハロアルキルは、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチル、及び２，２，２−トリクロロエチル；好ましくはトリクロロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、及びジクロロフルオロメチルである。
【００３１】
好適なハロアルケニル基は、フッ素、塩基、臭素、及びヨウ素、特にフッ素と塩素を含むハロゲンによりモノ−又は多置換されたアルケニル基、例えば、２，２−ジフルオロ−１−メチルビニル、３−フルオロプロペニル、３−クロロプロペニル、３−ブロモプロピニル、２，３，３−トリフルオロプロペニル、２，３，３−トリクロロプロピニル、及び４，４，４−トリフルオロブテ−２−ン−１−イルである。ハロゲンによりモノ−、ジ−又はトリ置換されたＣ3 −Ｃ20アルケニル基の中では、３〜５炭素原子の鎖長をもつものが好ましい。
【００３２】
好適なハロアルキニル基は、臭素、ヨウ素、そして特にフッ素と塩素であるハロゲンによりモノ−又は多置換されたアルキル基、例えば、３−フルオロプロピニル、３−クロロプロピニル、３−ブロモプロピニル、３，３，３−トリフルオロ−プロピニル、及び４，４，４−トリフルオロブテ−２−イ−１−ニルである。ハロゲンによりモノ−又は多置換されたアルキニル基の中では、３〜５炭素原子の鎖長をもつものが好ましい。
【００３３】
本発明の文脈中、（例えば、Ｒ13の定義中の）アルカリ金属カチオンＭ+ は、好ましくは、ナトリウム・カチオン又はカリウム・カチオンである。
【００３４】
アルコキシ基は、好ましくは、１〜６炭素原子の鎖長をもつ。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、及びｔｅｒｔ−ブトキシ、そしてまた、異性体ペンチルオキシ、及びヘキシルオキシ基；好ましくはメトキシ、及びエトキシ基である。アルキルカルボニルは、好ましくは、アセチル又はプロピオニルである。アルコキシカルボニルは、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル又はｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル；好ましくはメトキシカルボニル又はエトキシカルボニルである。ヘテロアルコキシ基は、好ましくは、１〜８炭素原子の鎖長をもつ。ヘテロアルコキシは、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、及び２，２，２−トリクロロエトキシ；好ましくは、ジフルオロメトキシ、２−クロロエトキシ、及びトリクロロメトキシである。
【００３５】
アルキルチオ基は、好ましくは、１〜８炭素原子の鎖長をもつ。アルキルチオは、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、又はｔｅｒｔ−ブチルチオ、好ましくは、メチルチオとエチルチオである。アルキルスルフィニルは、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル；好ましくはメチルスルフィニルとエチルスルフィニルである。
【００３６】
アルキルスルホニルは、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル又はｔｅｒｔ−ブチルスルホニル；好ましくは、メチルスルホニル又はエチルスルホニルである。アルコキシアルコキシ基は、好ましくは、１〜８炭素原子の鎖長をもつ。アルコキシアルコキシ基の例は：メトキシメトキシ、メトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシメトキシ、エトキシエトキシ、プロポキシメトキシ又はブトキシブトキシである。アルキルアミノは、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ又は異性体ブチルアミンである。ジアルキルアミノは、例えば、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−プロピルメチルアミノ、ジブチルアミノ、及びジイソプロピルアミノである。１〜４炭素原子の鎖長をもつアルキルアミノ基が好ましい。アルコキシアルキル基は、好ましくは、１〜６炭素原子の鎖長をもつ。アルコキシアルキルは、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、ｎ−プロポキシエチル、イソプロポキシメチル又はイソプロポキシエチルである。アルキルチオアルキル基は、好ましくは、１〜８炭素原子をもつ。アルキルチオアルキルは、例えば、メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオメチル、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオメチル、ｎ−プロピルチオエチル、イソプロピルチオメチル、イソプロピルチオエチル、ブチルチオメチル、ブチルチオエチル又はブチルチオブチルである。シクロアルキル基は、好ましくは、３〜８環炭素原子をもち例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチルである。フェニルは、置換基の部分、例えば、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、ベンゾイル、フェニルチオ、フェニルアルキル、フェノキシアルキルとしても、置換されうる。この場合、その置換基は、オルト、メタ、及び／又はパラ位にあることができる。好ましい置換基位置は、環付着点に対してオルト位とパラ位である。
【００３７】
式（Ｉ）の化合物は、例えば、Ｒ13がヒドロキシルである場合、異なる互変異体で生じることができ、好ましくは以下の式（１’）と式（Ｉ''' ）の形態にある：
【化２６】
0004965050.tif 000006
【００３８】
本発明は、好ましくは、アミン、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基又は第４アンモニウム塩基と、式（Ｉ）の化合物により形成されうる塩をも包含する。好適な塩形成剤は、例えば、ＷＯ  ９８／４１０８９中に記載されている。
本発明は、アミン、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基又は第４アンモニウム塩基と、式（Ｉ）の化合物により形成されうる塩をも包含する。上記アルカリ金属及びアルカリ土類金属ヒドロキシドの中では、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウムの水酸化物、特にナトリウム又はカリウムの水酸化物が、塩形成剤として強調されうる。
【００３９】
アンモニウム塩の形成のために好適なアミンの例は、アンモニアと、第１、第２、及び第３Ｃ1 −Ｃ18アルキルアミン、Ｃ1 −Ｃ4 ヒドロキシアルキルアミン、及びＣ2 −Ｃ4 アルコキシ−アルキルアミン、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、４つの異性体ブチルアミン、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、アリルアミン、ｎ−ブチル−２−アミン、ｎ−ペンテニル−２−アミン、２，３−ジメチルブテニル−２−アミン、ジブテニル−２−アミン、ｎ−ヘキセニル−２−アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−ｎ−アミルアミン、メトキシエチルアミン、及びエトキシエチルアミン；複素環アミン、例えば、ピリジン、キノリン、イソキノリン、モルフォリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジン、及びアゼピン；第１アリールアミン、例えば、アニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、ｏ，ｍ，ｐ−トルイジン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチルアミン、及びｏ，ｍ，ｐ−クロロアニリンであるが；特にトリエチルアミン、イソプロピルアミン、及びジイソプロピルアミンである。
【００４０】
塩形成のために好適な好ましい第４アンモニウム塩基は、例えば、式〔Ｎ（ＲａＲｂＲｃＲｄ）〕ＯＨ｛式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、互いに独立に、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルである。｝に一致する。他のアニオンをもつ他の好適なテトラアルキルアンモニウム塩基は、例えば、アニオン交換反応により得られる。
【００４１】
式中、ｐが０である式（Ｉ）の化合物が好ましい。
好ましい式（Ｉ）の化合物は、式中、Ｒ1 が−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＦ2 、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2 −、−ＣＨ（ＣＨ3 ）−又は−Ｃ≡ＣＨ2 −であるが、特に好ましくは−ＣＨ2 −であるものであり、各場合において、左側の遊離価はピリジン環に付着している。
式中、Ｘ1 が酸素、スルホニル又は−ＮＲ52ＳＯ2 −基、特に酸素である式（Ｉ）の化合物がさらに好ましい。
【００４２】
式中、Ｒ2 が−ＣＨ2 ＯＣＨ3 、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ2 ＣＨ3 又は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 、好ましくは−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ3 である式（Ｉ）の化合物が特に重要であり、式中、Ｘ1 が酸素であり、そしてＲ1 が−ＣＨ2 −である上記化合物が重要である。
【００４３】
上記基の中では、ＱがＱ1 であり、かつ、Ｒ13がヒドロキシルである化合物が好ましい。
式中、Ｒ2 が以下の：
【化２７】
0004965050.tif 000007
【化２８】
0004965050.tif 000008
である式（Ｉ）の化合物がさらに強調される。
上記の好ましいＲ2 の意味において、遊離価が示されていない、例えば、以下の：
【化２９】
0004965050.tif 000009
の場合には、付着点は、“ＣＨ”により示される炭素原子である。
【００４４】
式（Ｉ）の化合物のさらに好ましい基においては、Ｒ3 はＣＦ3 、ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＦ2 Ｃｌ、ＣＦ2 Ｈ又はＣＣｌ3 、特に好ましくはＣＦ3 であり、ここで、Ｒ4 は好ましくは、水素又はメチル特に好ましくは水素である。
Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ51、及びＲ52は、互いに独立し、特に、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル又はＣ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルキルであって、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシにより置換されたものであり、ここで、式（Ｉ）の化合物の好ましい基においては、さらにＱはＱ2 であり、かつ、Ｒ1 はメチレンである。
【００４５】
ひじょうに特別に好ましくは、ＱはＱ1 であり、かつ、Ｒ13はヒドロキシル又はハロゲン、特にヒドロキシルである。この基の中では、式中、
ａ）Ａ1 がＣ（Ｒ14Ｒ15）又はＮＲ16であり、そしてＡ2 がＣ（Ｒ17Ｒ18）、Ｃ（Ｏ）又は酸素であり、又は
ｂ）Ａ1 がＣ（Ｒ14Ｒ15）であり、そしてＡ2 がＣ（Ｒ17Ｒ18）であり、Ｒ14Ｒ22は一緒になってＣ2 −Ｃ3 アルキレン鎖、好ましくはエチレン鎖を形成し、ここで、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ18、及びＲ21は特に好ましくは水素であり；又は
ｃ）Ａ2 がＣ（Ｏ）又はＣ（Ｒ17Ｒ18）であり、Ａ1 がＣ（Ｒ14Ｒ15）であり、そしてＲ14Ｒ15、Ｒ17、及びＲ18が互いに独立に、水素、メチル、エチル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルであり；又は
ｄ）Ｒ14とＲ15、又はＲ21とＲ22は、一緒になって、Ｃ2 アルキレン鎖（シクロプロピル環）を形成し、Ａ2 はＣＨ2 であり、そしてＲ21とＲ22、又はＲ14とＲ15は、互いに独立に、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルであり；又は
ｅ）Ａ2 がＣ（Ｒ17Ｒ18）であり、そしてＡ1 がＣ（Ｒ14Ｒ15）であり、そしてＲ18とＲ14は一緒になって、Ｃ2 −Ｃ3 アルキレン鎖を形成する、
上記化合物が強調される。
【００４６】
式（Ｉ）の化合物のさらに目立った基においては、ＱはＱ3 であり、Ｒ49はシクロプロピルであり、Ｒ50−Ｓ（Ｏ）n はメチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル又はエチルスルホニルである。
【００４７】
式（Ｉ）の化合物は、それ自体知られた方法、例えば、ＷＯ  ９７／４６５３０又はＷＯ  ００／１５６１５又はＷＯ  ００／３９０９４中に記載された方法により製造されることができ、例えば、以下の式（Ｉ）：
【化３０】
0004965050.tif 000010
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 が式（Ｉ）において定義したものであり、かつ、Ｑが以下の基：
【化３１】
0004965050.tif 000011
である｝により表される化合物の製造のためには、例えば、
【００４８】
ａ）以下の式（Ｉａ）：
【化３２】
0004965050.tif 000012
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 は、式（Ｉ）において定義したものであり、そしてＹ1 は脱離基である｝により表される化合物を、塩基の存在下、不活性有機溶媒中、以下の式（II）：
【化３３】
0004965050.tif 000013
｛式中、Ｒ22、Ｒ21、Ａ2 、及びＡ1 は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物と、反応させて、以下の式（IIIａ）と式（IIIｂ）：
【化３４】
0004965050.tif 000014
により表される化合物を得、そしてこれらを、塩基と触媒量のジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）又はシアン化物塩、例えば、アセトン・シアノヒドリンの存在下、異性化するか；又は
【００４９】
ｂ）以下の式（Ｉｂ）：
【化３５】
0004965050.tif 000015
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物を、以下の式（II）：
【化３６】
0004965050.tif 000016
｛式中、Ｒ22、Ｒ21、Ａ1 、及びＡ2 は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物と、塩基とカップリング剤の存在下、不活性有機溶媒中で反応させて、以下の式（IIIａ）又は式（IIIｂ）：
【化３７】
0004965050.tif 000017
により表される化合物を得、そしてこれらを、経路ａ）において記載したように異性化する。
式中、Ｑが以下の基：
【化３８】
0004965050.tif 000018
であるところの式（Ｉ）の化合物は、知られた方法（例えば、ＷＯ  ９７／４６５３０）と同様にして、
【００５０】
ａ）以下の式（Ｉａ）：
【化３９】
0004965050.tif 000019
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 は式（Ｉ）において定義したものであり、そしてＹ1 は脱離基である。｝により表される化合物を、以下の式（IIａ）：
【化４０】
0004965050.tif 000020
｛式中、Ｒ34とＲ35は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物と、塩基の存在下、不活性有機溶媒中で反応させて、以下の式（IIIｃ）：
【化４１】
0004965050.tif 000021
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ34、Ｒ35、及びＸ1 は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物を得、そして次に、この化合物を塩基と触媒量のシアン化物源の存在下、異性化するか；又は
【００５１】
ｂ）以下の式（Ｉｂ）：
【化４２】
0004965050.tif 000022
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物を、以下の式（IIａ）：
【化４３】
0004965050.tif 000023
｛式中、Ｒ34とＲ35は先に定義したものである。｝により表される化合物と、塩基とカップリング剤の存在下、不活性有機溶媒中で反応させて、以下の式（IIIｃ）：
【化４４】
0004965050.tif 000024
により表される化合物を得、そして次にこの化合物を、経路ａ）において記載したように、異性化することにより製造されうる。
【００５２】
式中Ｑが以下の：
【化４５】
0004965050.tif 000025
｛基中、ｎが０であり、そしてＲ50とＲ49が先に定義したものである。｝により表される基であるところの式（Ｉ）の化合物は、知られた方法（例えば、ＷＯ  ００／１５６１５、ＷＯ  ００／３９０９４又はＷＯ  ９７／４３２７０中に記載されたもの）と同様にして、
【００５３】
ａ）以下の式（IV）：
【化４６】
0004965050.tif 000026
｛式中、Ｘ1 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＲ49は先に定義したものである。｝により表される化合物を、塩基、２硫化炭素、及び以下の式（Ｖ）：
Ｒ50−Ｙ2         （Ｖ）
｛式中、Ｒ50は式（Ｉ）において定義したものであり、そしてＹ2 は脱離基である。｝により表されるアルキル化剤の存在下、以下の式（VI）：
【化４７】
0004965050.tif 000027
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ50、Ｘ1 、及びＲ49は式（Ｉ）において定義したものである。｝により表される化合物に変換し、そして次にこの化合物を、塩基の存在下、塩酸ヒドロキシルアミンにより環化して、以下の式（Ｉｃ）と式（Ｉｄ）：
【化４８】
0004965050.tif 000028
により表される異性体化合物を得、そして次にこれら化合物を、酸化剤、例えば、過酸、例えば、メタ−クロロ過安息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）又は過酢酸により酸化して、それぞれ、式（Ｉｅ）と式（Ｉｆ）の対応スルホキシド（ｎ＝１）とスルホン（ｎ＝２）を得る、ことにより製造されうる。
【００５４】
式（Ｉｃ）と式（Ｉｄ）の異性体（式中、ｎ＝０）又は式（Ｉｅ）と式（Ｉｆ）の異性体（式中、ｎ＝１又は２）は、好適な移動相を用いた、カラム・クロマトグラフィーにより、分離精製されうる。
【００５５】
式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（IV）、及び式（VI）の中間体は新規であり、そして式（Ｉ）の化合物の製造のために特別に開発された。したがって、それらも、本発明の対象の一部を成す。式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（IV）、及び式（VI）の新規中間体は、以下の式（ＸＸ）：
【化４９】
0004965050.tif 000029
｛式中、
Ｑはヒドロキシル、ハロゲン、シアノ又はＣ1 −Ｃ6 アルコキシであるか、又は以下の式：
【化５０】
0004965050.tif 000030
により表される基又は−ＣＨ2 （ＣＯ）Ｒ49であり；そして
【００５６】
Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ49、Ｒ50、Ｘ1 、及びｐは、式（Ｉ）において定義したものであり、そしてＲ2 は、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニル又はＣ3 −Ｃ6 アルキニル基であって、ハロゲン、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、ニトロ、シアノ、メルカプト、カルバモイル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルキニル、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、ハロゲン−置換Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、又はＣ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロアルケニルオキシ、シアノ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル−Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルカルボニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルホニル、オキシラニル（その部分についてＣ1 −Ｃ6 アルキルにより置換されうる）、又は（３−オキセタニル）オキシ（その部分についてＣ1 −Ｃ6 アルキルにより置換されうる）、又はベンジルチオ、ベンジルスルフィニル、ベンジルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルアミノ、ジ（Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）アミノ、Ｒ9 Ｓ（Ｏ）2 Ｏ、Ｒ10Ｎ（Ｒ11）ＳＯ2 −、チオシアナト、フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルフィニル又はフェニルスルホニルによりモノ−又は多置換されるものであり；ここで上記フェニル−又はベンジル−含有基はそれらの部分について、１以上のＣ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロ基により置換されることができ、又は
【００５７】
Ｒ2 はフェニルであって、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル又はニトロによりモノ−又は多置換されうるものであり；又は
【００５８】
Ｒ2 は、Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ−又はＣ1 −Ｃ6 アルキル−置換Ｃ3 −Ｃ6 シクロアルキル、３−オキセタニル又はＣ1 −Ｃ6 アルキル−置換３−オキセタニルであり；又は
【００５９】
Ｘ1 が−Ｎ（Ｒ6 ）−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ51、ＳＯ2 ＮＲ7 −又は−ＮＲ52ＳＯ2 −であり、そしてＲ6 、Ｒ7 、Ｒ51、とＲ52が式（Ｉ）において定義したものである場合、Ｒ2 は、さらに、水素、非置換Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、又は５−〜１０−員単環又は縮合２環系であって芳香族、飽和又は部分飽和であり、かつ、窒素、酸素、及び硫黄から成る群から選ばれる１〜４複素原子を含有することができるものであり、ここで上記環系は、直接又はＣ1 −Ｃ4 アルキレン、Ｃ2 −Ｃ4 アルケニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン、Ｃ2 −Ｃ4 アルキニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン、−Ｎ（Ｒ12）−Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン、−ＳＯ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン又は−ＳＯ2 −Ｃ1 −Ｃ4 アルキレン基を介して、置換基Ｘ1 に付着され、そして各環系は、３以上の酸素原子、及び３以上の硫黄原子を含有せず、そして上記環系はその部分について、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキレン、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルケニル、Ｃ2 −Ｃ6 アルキニル、Ｃ2 −Ｃ6 ハロアルキニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルコキシ、ヒドロキシル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルコキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルオキシ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルオキシ、メルカプト、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 ハロアルケニルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルキニルチオ、Ｃ2 −Ｃ5 アルコキシアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ5 アセチルアルキルチオ、Ｃ3 −Ｃ6 アルコキシカルボニルアルキルチオ、Ｃ2 −Ｃ4 シアノアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1 −Ｃ6 アルキルスルホニル、Ｃ1 −Ｃ6 ハロアルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｃ1 −Ｃ2 アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ1 −Ｃ2 アルキル）アミノスルホニル、ジ（Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、フェニル、及びベンジルチオによりモノ−、ジ−又はトリ置換されることができ、ここで、フェニルとベンジルチオはそれらの部分について、そのフェニル環上、Ｃ1 −Ｃ3 アルキル、Ｃ1 −Ｃ3 ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ3 アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ3 ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロにより置換されることができ、そして上記複素環内の窒素上の置換基はハロゲンではない。｝に一致する。
【００６０】
式（Ｉ）の化合物の製造を、以下の反応スキーム１と２において、より詳細に説明する。
【化５１】
0004965050.tif 000031
【００６１】
反応スキーム１は、好ましくは、式中、Ｒ13がヒドロキシルであるところの基Ｑ1 をもつ式（Ｉ）の化合物、及び、式中、Ｒ36がヒドロキシルであるところの基Ｑ2 をもつ式（Ｉ）の化合物を製造するために使用される。
【化５２】
0004965050.tif 000032
【００６２】
式中、ｐが１であるところの式（Ｉ）の化合物、すなわち、式（Ｉ）の対応Ｎ−オキシドは、式中、ｐが０であるところの式（Ｉ）の化合物を、好適な酸化剤、例えば、Ｈ2 Ｏ2 ／ウレア付加物と、酸無水物、例えば、無水トリフルオロ酢酸の存在下で、反応させることにより製造されうる。このような酸化は、文献、例えば、J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 又はＷＯ  ００／１５６１５から知られている。
【００６３】
反応スキーム１、経路ａ）によれば、式中、Ｙ1 が脱離基、例えば、ハロゲン、例えば、ヨウ素、臭素、そして特に塩素、Ｎ−オキシフタリミド又はＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミノ又は活性化エステルの部分、例えば、
【化５３】
0004965050.tif 000033
（ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）とその対応のカルボン酸から形成されたもの）又は
【化５４】
0004965050.tif 000034
（Ｎ−エチルＮ’−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）とその対応カルボン酸から形成されたもの）であるところの式（Ｉａ）のカルボン酸誘導体は、式中、Ｑが基Ｑ1 とＱ2 であり、そしてＲ13とＲ36がヒドロキシルであるところの式（Ｉ）の化合物を製造するための出発材料として使用される。上記出発材料を、不活性有機溶媒、例えば、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、ニトリル、例えば、アセトニトリル、又は芳香族炭化水素、例えば、トルエン中で、そして塩基、例えば、アルキルアミン、例えば、トリエチルアミン、芳香族アミン、例えば、ピリジン又は４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下、式（II）のジオン誘導体又は式（IIａ）のピラゾールと反応させて、式（IIIａ）、式（IIIｂ）又は式（IIIｃ） の異性体エノール・エステルを得る。このエステル化は、０〜１１０℃の温度で行われる。
【００６４】
式（IIIａ）、式（IIIｂ）、及び式（IIIｃ） のエステル誘導体から（式中、Ｒ13とＲ36がヒドロキシルである）式（Ｉ）の誘導体への異性化は、例えば、ＥＰ−Ａ−０３５３１８７、ＥＰ−Ａ−０３１６４９１又はＷＯ  ９７／４６５３０と同様にして、塩基、例えば、アルキルアミン、例えば、トリエチルアミン、炭酸塩、例えば、炭酸カリウム、及び触媒量のＤＭＡＰ又はシアン化物源、例えば、アセトン・シアノヒドリン又はシアン化カリウムの存在下で行われうる。特に、式（Ｉａ）（Ｙ1 ＝シアノ）のシアニド化合物が使用される場合、又は触媒量のアセトン・シアノヒドリン又はシアン化カリウムの存在下では、上記２つの反応ステップは、中間体（III） を単離することなくその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で行われうる。
【００６５】
反応スキーム１、経路ｂ）によれば、（式中、Ｒ13とＲ36がヒドロキシルである）式（Ｉ）の所望の誘導体は、例えば、E. Haslem, Tetrahedron, 2409-2433, 36, 1980 と同様にして、式（Ｉｂ）のカルボン酸を、式（II）のジオン誘導体又は式（IIａ）のピラゾールと、不活性溶媒、例えば、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、ニトリル、例えば、アセトニトリル、又は芳香族炭化水素、例えば、トルエン中で、塩基、例えば、アルキルアミン、例えば、トリエチルアミン、及びカップリング剤、例えば、２−クロロ−１−メチル−ピリジニウム・ヨージドの存在下で、エステル化することにより得られる。使用される溶媒に依存して、上記エステル化は、０〜１１０℃の温度で行われ、経路ａ）において記載したように、まず、式（IIIａ）、式（IIIｂ）又は式（IIIｃ） の異性体エステルが得られ、これらを、経路ａ）において記載したように、例えば、塩基、及び触媒量のＤＭＡＰ、又はシアン化物源、例えば、アセトン・シアノヒドリンの存在下で、異性化して、式（Ｉ）の所望の誘導体（Ｒ13及びＲ36＝ヒドロキシル）を得ることができる。
【００６６】
式中、Ｙ1 が脱離基、例えば、ハロゲン、例えば、臭素、ヨウ素、又は塩素であるところの、反応スキーム１（経路ａ）における、式（Ｉａ）の活性化カルボン酸誘導体は、知られた標準的な方法、例えば、C. Ferri“Reaktionen der organischen Synthese”〔Reactions of organic synthesis〕, Georg Thieme  Verlag, Stuttgart, 1978, page 460 ff 中に記載された方法により、製造されうる。このような反応は、一般に知られており、そして、脱離基Ｙ1 に関するさまざまなバリエーションが上記文献中に記載されている。
【００６７】
式中、Ｑが基Ｑ3 であるところの式（Ｉ）の化合物の製造は、式（IV）のβ−ジケトン誘導体を、例えば、Synthesis 1991, 301 ; 同書、1988, 793 ; 又はTetrahedron 32, 3055, 1976と同様にして、２硫化炭素と、塩基、例えば、炭酸塩、例えば、炭酸カリウム、金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、又はアルミニウム上のフッ化カリウム、及び式（Ｖ）のアルキル化剤であって、式中、Ｙ2 が脱離基、例えば、ハロゲン、例えば、ヨウ素、臭素、そして特に塩素、ＣＨ3 ＳＯ2 Ｏ−又は
【化５５】
0004965050.tif 000035
であるものの存在下で、反応させることにより、行われうる。この反応は好都合には、溶媒、例えば、アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、スルホキシド、例えば、ジメチル・スルホキシド（ＤＭＳＯ）、又はニトリル、例えば、アセトニトリル中で行われる。形成される式（VI）のケテン・チオアセタールは、塩酸ヒドロキシアミンの助けをかりて、塩基、例えば、酢酸ナトリウムの存在下、溶媒、例えば、アルコール、例えば、エタノール、又はエーテル、例えば、テトラヒドロフラン中で、環化されて、式（Ｉｃ）と式（Ｉｄ）（式中、ｎは０である）の異性体化合物を得る。この環化反応は、０〜１００℃の温度で行われる。適当な場合、式中、ｎが０である式（Ｉｃ）と式（Ｉｄ）の化合物は、例えば、H.O.House,“Modern Synthetic Reactions”, W.A. Benjamin, Inc., Menlo Park, California, 1972, pages 334-335 and 353-354に記載された知られた標準的方法と同様にして、酸化されて、式（Ｉｅ）と式（Ｉｆ）（ｎ＝１又は２）の対応のスルホン及びスルホキシドを得る。
【００６８】
反応スキーム２における式（IV）の化合物は、標準的な方法により、例えば、以下の式（Ｉａ）：
【化５６】
0004965050.tif 000036
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 は先に定義したものであり、そしてＹ1 は脱離基、例えば、ハロゲンである。｝により表される対応の化合物から、例えば、Claisen 縮合により、又は式（Ｉａ）の化合物から、以下の式（VII）:
【化５７】
0004965050.tif 000037
｛式中、Ｒ49は式（Ｉ）において定義したものであり、そしてＭ+ はアルカリ金属イオンである。｝により表されるケトカルボン酸塩との反応により（例えば、ＷＯ  ９６／２６１９２参照）、得られうる。
【００６９】
式中、Ｒ1 が特にＣ1 −Ｃ2 アルキルであるところの式（Ｉ）の化合物は、例えば、式（IX）のＮ−オキシドを、知られた反応条件下で、酸無水物の存在下で加熱し（例えば、Konno, K. ; Hashimoto, K. ; Shirahama, H. ; Matsumoto, T. ; Heterocycles 1986, 24, 2169 、又はＷＯ  ００／１５６１５参照）、そして得られた生成物（Ｉｇ）を、プロトン溶媒、例えば、水又は水／メタノール混合物中で、適当な場合、塩基（例えば、水酸化リチウム又は水酸化ナトリウム）の存在下で加水分解し、そして次に、得られたアルコール（Ｘ）を、塩基、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの存在下、適宜、相転移触媒又はクラウン・エーテル、及びアルキル化剤Ｒ2 −Ｙ3 （ここで、Ｒ2 は式（Ｉ）において定義したものであり、そしてＹ3 は脱離基、例えば、ハロゲン又はメチル・スルホネートである。）の存在下、非プロトン溶媒、例えば、テトラヒドロフラン又はジメチルホルムアミド中で、式（Ｉｈ）（式中、Ｘ1 は酸素である）の対応の誘導体に変換することによっても、製造されうる。式中、Ｒ2 がＣ1 −Ｃ6 アルコキシメチル又は２−テトラヒドロピラニル又は２−テトラヒドロフリールであるところの式（Ｉ）の化合物は、例えば、式（Ｘ）のアルコールを、式中、Ｒ03、Ｒ04、及びＲ05がＣ1 −Ｃ6 アルキルであり又はＲ03がＲ05と一緒になってＣ2 −Ｃ3 アルキレン鎖を形成するところの式（ＶＥ1 ）のビニル・エーテルにより、酸性触媒、例えば、パラ−トルエンスルホン酸の存在下、不活性溶媒、例えば、塩化メチレン中で、処理することにより製造されうる。このような反応は、一般に文献中に知られている（例えば、Synthesis, p. 169, 1973 参照）。この２つの反応順序を、以下の実施例を用いて示す：
【化５８】
0004965050.tif 000038
【００７０】
式中、Ｒ1 が特にＣ1 −Ｃ2 アルキル又はＣ1 −Ｃ2 ハロアルキルであるところの式（Ｉ）の化合物は、例えば、式中、Ｒ13が特に塩素、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシカルボニルオキシ又はベンゾイルカルボニルオキシ（ＷＯ  ００／１５６１５又はＷＯ  ００／３９０９４と同様にして調製されたもの）であるところの式（ＸＩ）の化合物を、知られたハロゲン化条件下で、例えば、Ｎ−ブロモスクシンイミド又はＮ−クロロスクシンイミドを用いて、光及びフリー−ラジカル開始剤、例えば、過酸化ベンゾイルの存在下で、酸化して、その１−ブロモ又は１−クロロ、１，１−ジブロモ又は１，１−ジクロロ化合物を得、そしてこれらの化合物を、その対応の式（Ｉ）の誘導体に、例えば、求核試薬Ｒ2 −Ｚ（ここで、Ｚは、例えば、−ＳＨ、−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｏ−Ｎ（Ｒ51）Ｈ、−Ｎ（Ｒ6 ）−ＯＨ、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ52）Ｈ又は−Ｎ（Ｒ8 ）Ｈ、であり、そしてＲ2 、Ｒ52、Ｒ8 、Ｒ6 、及びＲ51は式（Ｉ）において定義したものである。）との、塩基、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は炭酸カリウムの存在下での反応によっても製造され、その後に水性抽出される。
【化５９】
0004965050.tif 000039
【００７１】
式中、ＱがＱ1 又はＱ2 であり、かつＲ13又はＲ36がヒドロキシル又はハロゲンではない式（Ｉ）の化合物は、一般に文献から知られた変換方法、例えば、適当な酸クロライドによる、式中、Ｒ13又はＲ36がヒドロキシルであるところの式（Ｉ）の化合物からの、好適な塩基の存在下でのアシル化又はカルバモイル化により製造されうるか、又はそれらは、式中、Ｒ13又はＲ36が塩基であるところの式（Ｉ）の塩化物に対する求核置換反応により製造されうる。ここで上記塩化物は、知られた方法によって、塩素化剤、例えば、ホスゲン、塩化チオニル又は塩化オキザリルとの反応により得られうる。使用される出発材料は、例えば、適当に置換されたアミン、又は直接的にはヒドロキシルアミン、又はアルキルスルホンアミド、メルカプタン、チオフェノール、フェノール、複素環式アミン又は複素環式チオールであって、塩基、例えば、５−エチル−２−メチルピリジン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、重炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム又は炭酸カリウムの存在下にあるもの、である。
【００７２】
Ｒ13又はＲ36がチオ基を含むところの式（Ｉ）の化合物は、知られた標準的な方法と同様にして、例えば、過酸、例えば、メタ−クロロ過安息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）又は過酢酸を用いて酸化されて、式（Ｉ）の対応のスルホン及びスルホキシドを得る。硫黄原子における酸化の程度（ＳＯ−又はＳＯ2 −）は、酸化剤の量によりコントロールされうる。
【００７３】
式中、Ｒ13又はＲ36がヒドロキシルではないところの得られた式（Ｉ）の誘導体は、同様にして、異なる異性体で生じ、これらは、適宜、純粋な形態に単離されうる。したがって、本発明は、それらの立体異性体の全てを包含する。これらの異性体の例は、式中、Ｑが基Ｑ1 であるところの以下の式（Ｉ* ）、式（Ｉ**）、及び式（Ｉ***） である：
【化６０】
0004965050.tif 000040
【００７４】
式（II）と式（IIａ）の化合物は知られており、そして例えば、ＷＯ  ９２／０７８３７、ＪＰ１０２６５４４１、ＤＥ−Ａ−３８１８９５８、ＥＰ−Ａ−０３３８９９２、ＤＥ−Ａ−３９０２８１８、ＥＰ−Ａ−０２７８７４２、ＷＯ  ９８／２９４１２、ＪＰ０２０５９５６６、ＵＳ−Ａ−５，０８９，０４６、ＧＢ−Ａ−２２０５３１６、ＷＯ  ００／２７８２１又はＥＰ−Ａ−０３８４７３６中に記載された方法と同様にして製造されうる。
【００７５】
式（Ｉｂ）（又は式（Ｉｋ）、式（II）又は式（Ｉｍ）の必要な中間体は、例えば、ＷＯ  ００／１５６１５、ＷＯ  ００／３９０９４又はＷＯ  ９７／４６５３０中に記載されるような知られた方法と同様にして合成され、又はそれらは、例えば、一般に知られた変換方法、例えばStille（例えば、Angew. Chem. 1986, 98 (6), 504-19参照）、Heck（例えば、Angew. Chem. 1994, 106 (23/24), 2473-506参照）、Sonogashira（例えば、“Comprehensive Organometallic Synthesis”, Pergamon Verlag, Oxford, Vol 3, 1991, page 521 ff、参照）又はWittig（例えば、C. Ferri“Reaktionen der organischen Synthese”, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, p, 354 ff、参照 ）の反応に従って、（ＷＯ  ００／１５６１５又はＷＯ  ００／３９０９４中に記載されたように調製された）式（ＸIV）のハロゲン誘導体又は（ＥＰ５２２３９２と同様にして調製された）式（ＸVII） のハロゲン誘導体から出発して、製造されうる（反応スキーム５）：
【化６１】
0004965050.tif 000041
【００７６】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 が式（Ｉ）において定義したものであるところの式（Ｉｂ）の中間体は、以下の反応スキーム６に従う方法によっても、製造されうる：
【化６２】
0004965050.tif 000042
【００７７】
一般に知られた酸化方法、例えば、ジヒドロキシル化、Ｗａｃｋｅｒ酸化、エポキシ化、その後の酸化を伴うハイドロボレーションを用いて、（ＷＯ  ００／１５６１５又はＷＯ  ００／３９０９４中に記載されたように調製された）式（ＸVIII）のビニル又はアリル化合物から出発して、式（II）、式（Ｉｎ）、式（Ｉｑ）、及び式（Ｉｒ）の中間体を得、これを、当業者に知られた変換方法（例えば、アルコール活性化、例えば、スルホネートとして、アルキル化であって、例えば、アルキル化剤Ｒ2 −Ｙ3 又はＲ5 −Ｙ3 （式中、Ｒ2 とＲ5 は式（Ｉ）において定義したものであり、そしてＹ3 は脱離基、例えば、ハロゲンである。）を用いたもの））により、塩基の存在下で、又は例えば、求核試薬Ｚ−Ｒ2 （式中、ＺとＲ2 は先に定義したものである。）との求核反応を用いて、式（Ｉ）の化合物に変換することができる。
【００７８】
式中、Ｒ1 がＣ1 −Ｃ2 アルキルであり、そしてＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 とＸ1 が式（Ｉ）において定義したものであるところの式（Ｉｂ）の中間体は、式中、Ｒ3 、Ｒ4 が式（Ｉ）において先に定義したものであり、そしてＹ4 がハロゲンであるところの式（ＸIVａ）の化合物を、式中、Ｚが−ＳＨ−、−ＯＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｏ−Ｎ（Ｒ51）Ｈ、−Ｎ（Ｒ6 ）−ＯＨ、−ＳＯ2 Ｎ（Ｒ52）Ｈ又は−Ｎ（Ｒ8 ）Ｈであり、そしてＲ2 、Ｒ52、Ｒ8 、Ｒ6 、Ｒ51が式（Ｉ）においてさきに定義したものであるところの求核試薬Ｒ2 −Ｚと、塩基、例えば、水酸化ナトリウム又はアルカリ土類金属酸化物又は炭酸塩の存在下、不活性溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド又はＴＨＦ中、−５〜１６０℃の間の温度で、反応させることにより、又はその対応の式（Ｉｕ）のスルフィニル又はスルホニル誘導体を製造するために、酸化剤、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸又は化ヨウ素酸ナトリウム、又は過ホウ酸ナトリウムと、酸化の程度に従って、当業者に知られた温度コントロール（例えば、それぞれ、ｎ＝１のためには、−３０℃〜＋５０℃、そしてｎ＝２のためには、−２０℃〜＋１００℃）を用いて、不活性溶媒、例えば、ジクロロメタン中で、反応させて、式（Ｉｖ）の化合物を得ることによっても製造されうる。以下の反応スキーム７において、これを、Ｚ＝ＯＨ、ＳＨ、ＳＯ2 Ｎ（Ｒ52）Ｈ、及びＮ（Ｒ8 ）Ｈの場合についてより詳細に説明する：
【化６３】
0004965050.tif 000043
【００７９】
式中、Ｑが基ＯＲ02（Ｒ02＝Ｃ1 −Ｃ6 アルキル）であるところの式（Ｉ）の中間体は、例えば、塩基、例えば、ＬｉＯＨを用いて、プロトン溶媒、例えば、Ｈ20又はＨ2 Ｏ／メタノール混合物中で、加水分解することにより、式（Ｉｂ）の生成物に変換されうる。
【００８０】
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、及びＸ1 の定義に従って官能基化された式（Ｉ）のさらなる化合物の全てを調製するためには、多数の好適な知られた標準的な方法、例えば、アルキル化、ハロゲン化、アシル化、アミド化、オキシム化、酸化、及び還元があり、その調製方法の選択は、中間体内の置換基の特性（反応性）に依存して、好適なものである。
【００８１】
式（Ｉ）の化合物を得るための反応は、有利には、非プロトン不活性有機溶媒中で行われる。このような溶媒は、炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン又はシクロヘキサン、塩素化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン又はクロロベンゼン、エーテル、例えば、ジエチル・エーテル、エチレン・グリコール・ジメチル・エーテル、ジエチレン・グリコール・ジメチル・エーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン、ニトリル、例えば、アセトニトリル又はプロピオニトリル、アミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド又はＮ−メチルピロリジノンである。反応温度は、有利には、−２０℃〜＋１２０℃の間である。一般に、上記反応は僅かに発熱性であり、そして通常、それらは室温で行われうる。反応時間を短縮し、又は反応を開始させるために、上記混合物は、その反応混合物の沸点まで短時間で加熱されうる。反応時間は、反応触媒として数滴の塩基を添加することによっても短縮されうる。好適な塩基は、特に、第３アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、キヌクリジン、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノ−５−ネン又は１，５−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕ウンデセ−７−ンである。しかしながら、無機塩基、例えば、ヒドリド、例えば、ナトリウム・ヒドリド又はカルシウム・ヒドリド、ヒドロキシド、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、又は炭酸水素塩、例えば、炭酸水素カリウム及び炭酸水素ナトリウムも、塩基として使用されうる。上記塩基は、そのまま又は触媒量の相転移触媒、例えば、クラウン・エーテル、特に１８−クラウン−６、又はテトラアルキルアンモニウム塩とともに、使用されうる。
【００８２】
式（Ｉ）の化合物は、慣用のやり方で、溶媒を濃縮し、そして／又は蒸発させ、そしてその中にそれらが容易には溶解しないところの溶媒、例えば、エーテル、芳香族炭化水素又は塩素化炭化水素中で固体残渣を再結晶化し又は粉砕することにより、精製されうる。
【００８３】
農業において慣用される全ての適用方法、例えば、発芽前適用、発芽後適用、及び種子処理、並びにさまざまな方法及び技術、例えば活性成分の徐放が、式（Ｉ）の化合物の又はそれを含有する組成物の本発明に従う使用のために好適である。このために、溶液中の活性成分は、粒剤のために鉱物担体に、又は重合顆粒（ウレア／ホルムアルデヒド）に適用され、そして乾燥される。適当な場合、追加のコーティングが適用され（被覆顆粒）、これは、活性成分が特定の時間期間にわたりコントロールされて放出されることを許容する。
【００８４】
式（Ｉ）の化合物は、除草剤として、そのまま、すなわち、合成から得られたものとして、使用されうる。しかしながら、それらは、好ましくは、慣用のやり方で、配合分野において慣用される助剤とともに加工され、乳化濃縮物、直接スプレー用又は希釈用溶液、希釈エマルジョン、水和性粉末、可溶性粉末、粉剤、粒剤又はマイクロカプセルが得られる。このような配合品は、例えば、ＷＯ  ９７／３４４８５の第９〜１３頁に記載されている。スプレー、噴霧、ダスティング、水和、散布又は注ぎの如き適用方法、並びに製剤のタイプは、意図された目的及び普及状況に合わせて選ばれる。
【００８５】
式（Ｉ）の活性成分、又は少なくとも１の式（Ｉ）の活性成分と、通常１以上の固体又は液体配合助剤を含む配合品、すなわち組成物、調製品又は製品は、知られたやり方で、例えば、上記活性成分を配合助剤、例えば、溶媒又は固体担体と、じかに混合し、そして／又はともに粉砕することにより調製される。さらに、表面活性化合物（界面活性剤）が、上記配合品を調製するときにさらに使用されうる。溶媒及び固体担体の例は、例えば、ＷＯ  ９７／３４４８５の第６頁に示されている。
【００８６】
好適な表面活性化合物は、配合される式（Ｉ）の活性成分の性質によって、非イオン、カチオン、及び／又はアニオン界面活性剤及び界面活性剤混合物であって良好な乳化、分散、及び水和特性を有するものである。好適なアニオン、非イオン、及びカチオン界面活性剤の例は、例えば、ＷＯ  ９７／３４４８５の第７と８頁に列記されている。とりわけ、“McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H.,“Tensid-Taschenbuch”〔“Surfactants Guide”〕, Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981、及び M. and J. Ash,“Encyclopedia of Surfactants”, Vol I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81 中に記載される、配合分野において慣用される界面活性剤も、本発明に係る除草製剤の製造のために好適である。
【００８７】
通常、除草製剤は、０．１〜９９重量％の、特に０．１〜９５重量％の除草剤、１〜９９．９重量％の、特に５〜９９．８重量％の、固体又は液体配合助剤、及び０〜２５重量％の、特に０．１〜２５重量％の界面活性剤を含む。濃縮製剤が商業的に入手できる製品としてより好ましいけれども、最終消費者は通常、希釈製剤を使用する。上記製剤は、さらに、添加物、例えば、安定剤、例えば、エポキシ化又は非エポキシ化植物油（エポキシ化ココナッツ油、ナタネ油又は大豆油）、消泡剤、例えば、シリコーン油、保存料、粘度調節剤、バインダー、粘着剤又は他の活性成分をも含みうる。
【００８８】
通常、式（Ｉ）の活性成分は、０．００１〜４kg／ha、特に０．００５〜２kg／haの割合で、植物又はその環境に適用される。所望の作用のために要求される施用量は、実験により決定されうる。それは、作用のタイプ、栽培植物及び雑草の成長段階、及び適用（場所、時機、方法）に依存し、これらのパラメーターによって、広い範囲内で変動しうる。
【００８９】
式（Ｉ）の化合物は、それらを有用植物の作用、特に穀類、綿、大豆、サトウダイコン、サトウキビ、プランテーション作物、ナタネ、メイズ、及び稲において、そして雑草の非選択的コントロールのために、使用されることを可能にするところの除草及び成長阻害特性により区別される。作物とは、慣用の植物育種又は遺伝子操作方法により、除草剤又は除草剤のクラスに対して耐性となっている植物をも含むと理解される。防除（コントロール）される雑草は、単子葉及び双子葉雑草の両者、例えば、ハコベ、キンレンカ、ヌカボ、メヒシバ、カラスムギ、アワ、Ｌｏｌｉｕｍ、ナス、ヒエ、フトイ、ミズアオイ、オモダカ、イヌムギ、Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ、カセツリグサ、イチビ、シダ、オナモミ、ヒユ、アカザ、イポミア、シュンギク、ヤエムグラ、スミレ、及びイヌノフグリであることができる。
【００９０】
以下の実施例により、限定することなく本発明をより詳細に説明する。
【００９１】
製造実施例：
実施例ＨＩ：エチル２−ブロモメチル−６−トリフルオロメチルニコチネートの製造：
（Heterocycle 129, 46, 1997と同様にして調製した）４３４．４ｇ（１．８６６mol ）のエチル２−メチル−６−トリフルオロメチルニコチネートと、３９８．５ｇ（２．２３９mol ）のＮ−ブロモスクシンイミドを、３５００mlの四塩化炭素中で３０．６ｇ（０．１８６６mol ）のα，α−アザイソブチロニトリルの存在下で、１５０ワットのランプから照射により、７５℃に加熱する。３時間後、この反応を終結させ、上記混合物を１５℃に冷却し、そして沈殿したスクシンイミドを濾過により除去する。上記溶媒を蒸発させた後、残渣を減圧下で蒸留する。これにより、油状生成物としてエチル２−ブロモメチル−６−トリフルオロメチルニコチネートを得る（２６０．２ｇ、理論値の４４．７％、沸点７４℃／０．０４mmHg）。
【００９２】
実施例Ｈ２：２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルニコチン酸：
室温において、１７７．２ｇのエチル２−ブロモメチル−６−トリフルオロメチルニコチネートを、３０００mlのトルエンに溶解し、そして３９８ml（１．７０４mol ）の、ナトリウム・エトキシドの２１％溶液と、反応させる。室温で８時間後、１５００mlのエタノールと１００mlの３０％水性水酸化ナトリウム溶液を、激しく撹拌しながら添加し、そして反応混合物を、さらに４時間上記温度で撹拌する。この反応混合物を水に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出し、そして水相をpH１まで酸性にする。酢酸エチルによる抽出、硫酸ナトリウム上での乾燥、減圧下での蒸発、及びヘキサンによる研和後、２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロ−メチルニコチン酸を、融点６２〜６３℃の白色結晶の形態で得る。
【００９３】
実施例Ｈ３：４−ヒドロキシ−３−〔２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニル〕−ビシクロ〔３．２．１〕オクト−３−エン−２−オン：
２４．９ｇ（０．１mol ）の２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルニコチン酸を、２００mlの塩化メチレンと２０mlの塩化オキザリル中に溶解し、そして次に０．１mlのジメチルホルムアミドを滴下する。激しい気体の発生が止んだ後、トリエチルアミン（２７．９ml，０．２mol ）、ジメチルアミノピリジン（１．２２ｇ，０．０１mol ）、及び１５．２ｇ（０．１１mol ）のビシクロ〔３．２．１〕オクタン−２，４−ジオンを、０〜５℃の温度で添加する。２２℃で３時間後、上記反応混合物を、２Ｎ塩酸で抽出する。塩化メチレン相を分離し、水で洗浄し、そして次に１０％水性重炭酸ナトリウム溶液で抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして濃縮する。これにより、油として３６．９ｇ（理論値の１００％）の４−オキソビシクロ〔３．２．１〕オクト−２−エン−２−イル２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチル−ニコチニネートを得る。これは、さらに精製せずに使用しうる。
【００９４】
３６．９ｇ（０．１mol ）の４−オキソビシロ〔３．２．１〕オクト−２−エン−２−イル２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロ−メチルニコチネートと、２７．９ml（０．２mol ）のトリエチルアミンを、４００mlのアセトニトリルに溶解する。２２℃の温度において、０．９２ml（０．０１mol ）のアセトン・シアンヒドリンを添加する。２２℃で１８時間後、上記反応混合物を、水／２Ｎ塩酸混合物中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル相を水で洗浄し、そして次に濃塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして濃縮し、そして残渣をヘキサンで研和する。濾過により、白色結晶の形態で２７．９ｇ（理論値の７５．６％）の４−ヒドロキシ−３−〔２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニル〕ビシクロ〔３．２．１〕オクテ−３−ン−２−オンを得る（融点５５〜５６℃）。
【００９５】
実施例Ｈ４：３−（２−ヒドロキシ−４−オキソビシクロ〔３．２．１〕オクテ−２−ン−３−カルボニル）−６−トリフルオロメチルピリジン−２−イル・メチル・アセテート：
（ＷＯ  ００／１５６１５中に記載されるように調製した）５．０ｇ（１mmol）の４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−１−オキシ−６−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニル）−ビシクロ〔３．２．１〕オクテ−３−ン−２−オンを、１００mlのトルエンに溶解し、そして６．９ml（０．０７３mol ）の無水酢酸の存在下、１０時間、還流温度に加熱する。次にこの混合物を、水と酢酸エチルの間で分配し、そして有機相を、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして減圧下で濃縮する。残った残渣をシリカ・ゲル上のクロマトグラフィーにかける。トルエン、エチル・アルコール、ジオキサン、トリエチルアミン、及び水の混合物（１００：４０：２０：２０：５容量部）による溶出により得た粘性油を、酢酸エチルに溶解し、そして順番に、１０％塩酸、及び水で洗浄する。有機相をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥させ、そして濃縮し、油の形態で、２．１４ｇ（３８％）の純粋な３−（２−ヒドロキシ−４−オキソビシクロ〔３．２．１〕オクテ−２−ン−３−カルボニル）−６−トリフルオロメチルピリジン−２−イルメチル・アセテートを得る。 1Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：１７．０６（ｓ），１Ｈ：７．６７（ｓ），２Ｈ；５．２７（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ），１Ｈ；５．２０（ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ），１Ｈ；３．１８，（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），１Ｈ；２．９２，（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ），１Ｈ；２．２９−１．９８（ｍ），４Ｈ；２．００，（ｓ），３Ｈ；１．８１−１．７３ｐｐｍ（ｍ），２Ｈ。
【００９６】
実施例Ｈ５：４−ヒドロキシ−３−（２−オキシラニルメトキシメチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニル）−ビシクロ〔３．２．１〕オクテ−３−ン−２−オン：
５ｇ（０．０１３mol ）の３−（２−ヒドロキシ−４−オキソビシクロ〔３．２．１〕オクテ−２−ン−３−カルボニル）−６−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イルメチル・アセテートを、６０mlのメタノール／水（３：１混合物）に溶解し、そして１．４ｇ（０．０４６mol ）の水酸化リチウム水和物を２２℃の温度で１回で少量添加する。２２℃で３時間後に、上記反応混合物を酢酸エチルと１０％塩酸に注ぎ、そして有機相を水で３回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして濃縮する。これにより、油として４．１ｇの４−ヒドロキシ−３−（２−ヒドロキシメチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニル）ビシクロ〔３．２．１〕オクテ−３−ン−２−オンを得、これはさらに精製せずに使用しうる。
【００９７】
１．５ｇの４−ヒドロキシ−３−（２−ヒドロキシメチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニル）−ビシクロ〔３．２．１〕オクテ−３−ン−２−オンを、１５mlのジメチルホルムアミドに溶解し、そして室温で、１回で少量、０．４ｇの水素化ナトリウム（油中８０％懸濁液、０．０１３mol ）で処理する。２２℃で１５分間後、３ml（０．０３６mol ）のエピブロモヒドリンを滴下し、そして上記反応混合物を、さらに１８時間、上記温度で撹拌する。次に、酢酸エチルを添加し、そしてこの混合物を１０％塩酸を用いてpH３に酸性とし、そして酢酸エチルで抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして粗生成物をクロマトグラフィー（移動相：トルエン／エチル・アルコール／ジオキサン／トリエチルアミン／水１００：４０：２０：２０：５容量部）により精製する。これにより、黄色っぽい樹脂の形態で標題の化合物（トリエチルアミン塩）を得、これを実施例Ｈ４と同様にして遊離させる。ヘキサンによる研和により、融点５４〜５６℃の、６００mgの純粋４−ヒドロキシ−３−（２−オキシラニルメトキシ−メチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニル）ビシクロ〔３．２．１〕オクテ−３−ン−２−オンを得る。
【００９８】
実施例Ｈ６：（５−ヒドロキシ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−〔２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル〕メタノン：
１．０ｇ（０．００４mol ）の２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルニコチン酸を１０mlの塩化オキサゾリルに溶解する。３滴のジメチルホルムアミドを添加し、そして上記混合物を１時間室温で撹拌する。この混合物を次にロータリー・エバポレーターを用いて濃縮し、そして残渣（２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルニコチノイル・クロライド）を１０mlの塩化メチレンに抽出する。０℃の温度において、０．８４ml（０．００６mol ）のトリエチルアミンと０．４５ｇ（０．００４mol ）の２，５−ジメチル−２，４−ジヒドピラゾール−３−オンを添加する。２２℃の温度で２時間後、上記溶媒を、真空ロータリー・エバポレーターを用いて除去し、そして残った残渣を、１０mlのアセトニトリルに溶解し、そして中間体（２，５−ジメチル−２Ｈ−ピラゾール−３−イル２−（２−メトキシエトキシメチル−６−トリフルオロメチルニコチネート）を転移させるために、０．１mlのアセトン・シアノヒドリンと１．１３ml（０．００８ml）のトリエチルアミンと混合する。この反応溶液を４時間室温で撹拌し、そして次に濃縮する。残ったシロップをシリカ・ゲル上のクロマトグラフィーにかける。トルエン・エチル・アルコール、ジオキサン、トリエチルアミン、及び水（１００：４０：２０：２０：５容量部）による溶出により得た粘性油を酢酸エチルに溶解し、そして順番に１０％塩酸と水で洗浄する。有機相をＮａ2 ＳＯ4 上で乾燥させ、そして濃縮して、粘性油の形態で、０．９３ｇの（５−ヒドロキシ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−〔２−（２−メトキシエトキシメチル）−６−トリフルオロメチルピリジン−３−イル〕メタノンを得る。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ，δ（ｐｐｍ））：７．８１，（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），１Ｈ；７．７４，（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），１Ｈ；４．８４，（ｓ），２Ｈ；２Ｈ：３．７１，（ｓ），３Ｈ；３．５９，（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ）２Ｈ；３．３８，（ｄｄ，Ｊ４．０，３．０Ｈｚ），１Ｈ；３．２６，（ｓ），３Ｈ；１．８２ｐｐｍ，（ｓ），１Ｈ。
【００９９】
好ましい式（Ｉ）の化合物、及びそれらの中間体を以下表に列記する。
以下の表中、基Ｒ1 の左側の価はピリジン環に付着される。遊離価が置換基Ｒ2 内に示されていない場合、例えば、以下の：
【化６４】
0004965050.tif 000044
の場合、その付着点は、“ＣＨ”炭素原子にある。
【０１００】
以下の表中、式（Ｉ）の化合物は、以下の：
Ａ−Ｑ
｛式中、以下の式（Ａ）は：
【化６５】
0004965050.tif 000045
は以下の基を意味する。｝として表される：
【表１】
0004965050.tif 000046
【表２】
0004965050.tif 000047
【表３】
0004965050.tif 000048
【表４】
0004965050.tif 000049
【表５】
0004965050.tif 000050
【表６】
0004965050.tif 000051
【表７】
0004965050.tif 000052
【表８】
0004965050.tif 000053
【表９】
0004965050.tif 000054
【表１０】
0004965050.tif 000055
【表１１】
0004965050.tif 000056
【表１２】
0004965050.tif 000057
【表１３】
0004965050.tif 000058
【表１４】
0004965050.tif 000059
【表１５】
0004965050.tif 000060
【表１６】
0004965050.tif 000061
【表１７】
0004965050.tif 000062
【表１８】
0004965050.tif 000063
【表１９】
0004965050.tif 000064
【表２０】
0004965050.tif 000065
【表２１】
0004965050.tif 000066
【表２２】
0004965050.tif 000067
【表２３】
0004965050.tif 000068
【表２４】
0004965050.tif 000069
【表２５】
0004965050.tif 000070
【表２６】
0004965050.tif 000071
【表２７】
0004965050.tif 000072
【表２８】
0004965050.tif 000073
【表２９】
0004965050.tif 000074
【表３０】
0004965050.tif 000075
【表３１】
0004965050.tif 000076
【表３２】
0004965050.tif 000077
【表３３】
0004965050.tif 000078
【表３４】
0004965050.tif 000079
【表３５】
0004965050.tif 000080
【表３６】
0004965050.tif 000081
【表３７】
0004965050.tif 000082
【表３８】
0004965050.tif 000083
【表３９】
0004965050.tif 000084
【表４０】
0004965050.tif 000085
【表４１】
0004965050.tif 000086
【表４２】
0004965050.tif 000087
【表４３】
0004965050.tif 000088
【表４４】
0004965050.tif 000089
【表４５】
0004965050.tif 000090
【表４６】
0004965050.tif 000091
【表４７】
0004965050.tif 000092
【表４８】
0004965050.tif 000093
【表４９】
0004965050.tif 000094
【表５０】
0004965050.tif 000095
【表５１】
0004965050.tif 000096
【表５２】
0004965050.tif 000097
【表５３】
0004965050.tif 000098
【表５４】
0004965050.tif 000099
【表５５】
0004965050.tif 000100
【表５６】
0004965050.tif 000101
【表５７】
0004965050.tif 000102
【表５８】
0004965050.tif 000103
以下の表中、環の場合、置換基Ａ1 とＡ2 についての環付着点は、“Ｃ”で示される炭素原子、例えば、
【化６６】
0004965050.tif 000104
にあり、開鎖構造の場合、“（ＣＨ3 ）2 Ｃ”は、例えば、
【化６７】
0004965050.tif 000105
を意味する。
式Ａ−Ｑ中、Ｑは、以下のＱ1 ：
【化６８】
0004965050.tif 000106
を意味し、そしてＱ1 は、以下の基Ｂを意味する：
【表５９】
0004965050.tif 000107
【表６０】
0004965050.tif 000108
【表６１】
0004965050.tif 000109
【表６２】
0004965050.tif 000110
【表６３】
0004965050.tif 000111
【０１０１】
又は式Ａ−Ｑ中のＱは、以下のＱ2 ：
【化６９】
0004965050.tif 000112
を意味し、そしてＱ2 は、以下の基Ｃを意味する：
【表６４】
0004965050.tif 000113
【表６５】
0004965050.tif 000114
【０１０２】
又は式Ａ−Ｑ中のＱは、以下のＱ3 ：
【化７０】
0004965050.tif 000115
を意味し、そしてＱ3 は以下の基Ｄを意味する（複素原子へのＲ49の付着点は“ＣＨ”基である。）：
【表６６】
0004965050.tif 000116
【表６７】
0004965050.tif 000117
【０１０３】
表１：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、Ｑはヒドロキシルを意味する。｝として表される、式（Ｉ）の化合物の製造のための中間体：
【表６８】
0004965050.tif 000118
【表６９】
0004965050.tif 000119
【表７０】
0004965050.tif 000120
【０１０４】
表２：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＱはＱ1 を意味し、そしてＱ1 は基Ｂ５２を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表７１】
0004965050.tif 000121
【表７２】
0004965050.tif 000122
【表７３】
0004965050.tif 000123
表３：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＱはＱ1 を意味し、そしてＱ1 は基Ｂ３９を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表７４】
0004965050.tif 000124
【表７５】
0004965050.tif 000125
【表７６】
0004965050.tif 000126
【０１０５】
表４：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＱはＱ1 を意味し、そしてＱ1 は基Ｂ３を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表７７】
0004965050.tif 000127
【表７８】
0004965050.tif 000128
【表７９】
0004965050.tif 000129
【０１０６】
表５：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＱはＱ2 を意味し、そしてＱ2 は基Ｃ５を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表８０】
0004965050.tif 000130
【表８１】
0004965050.tif 000131
【表８２】
0004965050.tif 000132
【０１０７】
表６：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＱはＱ2 を意味し、そしてＱ2 は基Ｃ２を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表８３】
0004965050.tif 000133
【表８４】
0004965050.tif 000134
【表８５】
0004965050.tif 000135
【０１０８】
表７：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＱはＱ2 を意味し、そしてＱ2 は基Ｄ１，Ｄ２又はＤ３を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表８６】
0004965050.tif 000136
【表８７】
0004965050.tif 000137
【表８８】
0004965050.tif 000138
【０１０９】
表８：以下の式（Ｉｐ）：
【化７１】
0004965050.tif 000139
｛式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｘ1 及びｐは基Ａのために与えたものと同じ意味をもち、そしてｎは０，１又は２である。｝の化合物
【表８９】
0004965050.tif 000140
【表９０】
0004965050.tif 000141
【表９１】
0004965050.tif 000142
【０１１０】
表９：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ１０を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表９２】
0004965050.tif 000143
【０１１１】
表１０：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ１０を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表９３】
0004965050.tif 000144
表１１：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ１０を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表９４】
0004965050.tif 000145
【０１１２】
表１２：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ５５６を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表９５】
0004965050.tif 000146
【表９６】
0004965050.tif 000147
【０１１３】
表１３：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ５５６を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表９７】
0004965050.tif 000148
【０１１４】
表１４：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ５５６を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表９８】
0004965050.tif 000149
【０１１５】
表１５：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ６４６を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表９９】
0004965050.tif 000150
【０１１６】
表１６：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ６４６を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表１００】
0004965050.tif 000151
【０１１７】
表１７：以下の式：
Ａ−Ｑ
｛式中、ＡはＡ６４６を意味する。｝の化合物として表される、式（Ｉ）の化合物
【表１０１】
0004965050.tif 000152
【０１１８】
表１８：上記表中に与えた式（Ｉ）の化合物に関する物性データ：（融点は、℃で与える。）
【表１０２】
0004965050.tif 000153
【表１０３】
0004965050.tif 000154
【表１０４】
0004965050.tif 000155
【表１０５】
0004965050.tif 000156
【０１１９】
表１９：上記表中に与えた式（Ｉ）の化合物に関する物性データ：（融点は、℃で与える。）
以下の式中、末端価はメチル基（アルキン又はアルケン基を除く全ての場合）又は水素（アルキン又はアルケン基の場合）を意味し、例えば、
【化７２】
0004965050.tif 000157
は、
【化７３】
0004965050.tif 000158
としても表され、そして
【化７４】
0004965050.tif 000159
は、
【化７５】
0004965050.tif 000160
としても表される。
【０１２０】
【表１０６】
0004965050.tif 000161
【表１０７】
0004965050.tif 000162
【表１０８】
0004965050.tif 000163
【表１０９】
0004965050.tif 000164
【表１１０】
0004965050.tif 000165
【表１１１】
0004965050.tif 000166
【表１１２】
0004965050.tif 000167
【表１１３】
0004965050.tif 000168
【表１１４】
0004965050.tif 000169
【表１１５】
0004965050.tif 000170
【表１１６】
0004965050.tif 000171
【表１１７】
0004965050.tif 000172
【表１１８】
0004965050.tif 000173
【表１１９】
0004965050.tif 000174
【表１２０】
0004965050.tif 000175
【表１２１】
0004965050.tif 000176
【０１２１】
生物学的実施例
実施例Ｂ１：植物の発芽前の除草作用（発芽前作用）
単子葉及び双子葉テスト植物を、鉢内の標準土壌中に播く。種播き直後、上記テスト物質を、（ＷＯ  ９７／３４４８５に従って水和性粉末から調製した（実施例Ｆ３，ｂ））水性懸濁液、又は（ＷＯ  ９７／３４４８５に従ってエマルジョン濃縮液から調製した（実施例Ｆ１，ｃ））エマルジョンとして最適施用量（５００ｌ水／ha）において、スプレーする。このテスト植物を、その後、温室内で最適条件下で栽培する。
【０１２２】
４週間のテスト期間の後、そのテストを、９レベルの格付けを用いて評価する（１＝完全な損傷、９＝効果なし）。１〜４の格付け（特に、１〜３）は、良い〜ひじょうに良い、の除草作用を意味する。
【０１２３】
表Ｂ１：発芽前作用：（“ＮＴ”は、“テストされていない”ことを意味する。）：
【表１２２】
0004965050.tif 000177
【表１２３】
0004965050.tif 000178
同じ結果が、式（Ｉ）の化合物を、ＷＯ  ９７／３４４８５の他の例に従って配合したときにも、得られる。
【０１２４】
実施例Ｂ２：発芽後の除草作用
単子葉及び双子葉テスト植物を、鉢内の標準土壌中に播く。テスト植物の２−〜３−葉段階において、上記テスト物質を、（ＷＯ  ９７／３４４８５に従って水和性粉末から調製した（実施例Ｆ３，ｂ））水性懸濁液、又は（ＷＯ  ９７／３４４８５に従ってエマルジョン濃縮液から調製した（実施例Ｆ１，ｃ））エマルジョンとして最適施用量（５００ｌ水／ha）において、スプレーする。このテスト植物を、その後、温室内で最適条件下で栽培する。
【０１２５】
２〜３週間のテスト期間の後、そのテストを、９レベルの格付けを用いて評価する（１＝完全な損傷、９＝効果なし）。１〜４の格付け（特に、１〜３）は、良い〜ひじょうに良い、の除草作用を意味する。
【０１２６】
表Ｂ２：発芽後作用
【表１２４】
0004965050.tif 000179
【表１２５】
0004965050.tif 000180
【表１２６】
0004965050.tif 000181
同じ結果が、式（Ｉ）の化合物を、ＷＯ  ９７／３４４８５の他の例に従って配合したときにも、得られる。