(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に順次積層された下地印刷層及びパターン化印刷層からなる印刷層と、前記パターン化印刷層を被覆するようにパターン形成された第１の保護層と、前記第１の保護層の非形成領域から露出する前記下地印刷層上に形成された第２の保護層とを備え、前記第２の保護層の前記下地印刷層からの膜面高さが前記第１の保護層の前記下地印刷層からの膜面高さよりも高いことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記第１の保護層および前記第２の保護層の一方または両方が電離放射線硬化性樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記第１の保護層は無機耐摩剤を含有し、前記第２の保護層は無機耐摩剤を含有しないことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記基材が紙であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項５】
前記印刷層の柄が木目調であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化粧シート。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の化粧シートの製造方法であって、
基材上に下地印刷層とパターン化印刷層とを順次形成して印刷層を形成する工程と、前記パターン化印刷層を被覆するように第１の保護層を形成する工程と、前記第１の保護層の非形成領域から露出する前記下地印刷層上に前記第１の保護層の前記下地印刷層からの膜面高さよりも高く第２の保護層を形成する工程と、前記第１の保護層及び前記第２の保護層を同時に放射線により硬化する工程とを有することを特徴とする化粧シートの製造方法。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の化粧シートを基板に貼着してなることを特徴とする化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートおよび化粧シートの製造方法、ならびに化粧シートを用いた化粧材の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、住宅等の建築物における壁面および床面等の内装材、建具、家具、家電製品等の表面化粧の用途には、基材の表面に木目などの絵柄を設けた化粧シートを、パーティクルボード、ベニヤ板、プラスチック部材等の基板に貼着した化粧材が使用されている。
【０００３】
このような化粧材およびそれを使用した化粧製品は、通常は数年ないし数十年に渡って使用されるものであり、使用中に人体や器物との衝突や摩擦によって、傷が付いたり表面が削られたりして、意匠性が損なわれることが起こりにくいように、十分な耐傷付き性や耐摩耗性が要求されている。
【０００４】
このため、耐傷付き性や耐摩耗性を改善するため、化粧シートの表面に、合成樹脂系の塗料中にアルミナ又は炭化珪素等の無機耐摩剤を添加して塗装を行うことにより、保護層を形成する手法が広く行われている。
【０００５】
しかしながら、上記のように無機耐摩剤を添加した保護層を設けた化粧材は、その表面の意匠表現が限られるという問題があった。
【０００６】
つまり、例えば木目柄等の印刷紙や印刷フィルムを使用した化粧シートにあっては、それらの意匠が印刷による平面的なものであり、立体的な意匠感が不足するので、化粧シートの表面に導管柄等のエンボスを施すことによって、立体的な意匠感を補い、天然木の無垢材に匹敵する意匠感を達成する手法などが広く行われている。
【０００７】
ところが、無機耐摩剤を添加した保護層を設けた化粧シートの場合には、無機耐摩剤の配合による耐傷付き性や耐摩耗性の効果を十分に得るためには、粒径が十数μｍないし数十μｍといった大粒径の無機耐摩剤を使用する必要がある場合が多く、従って必然的に、保護層の膜厚も数十μｍ程度は必要となる。
【０００８】
すると、未塗装の化粧シートの基材にまずエンボスを施した後に、無機耐摩剤を配合した塗料を塗装しようとした場合には、厚塗りのための高粘度の塗料が、エンボスによる凹凸のある基材の表面にうまく馴染めずに塗装ムラを発生したり、エンボスの凹部に無機耐摩剤が詰まることで、エンボスの立体効果が減殺されてしまうといった問題が生じる。また、詰まった無機耐摩剤のために、エンボスの凹部が白化もしくは着色されたり、エンボスの凹部に詰まった無機耐摩剤が原因となって、塗装時にスジムラを発生したりする場合があるなどの問題が生じる。
【０００９】
一方、上記の問題を回避するために、基材の表面にまず無機耐摩剤を配合した塗料を塗装して保護層を設けた後に、その表面にエンボスを施そうとすると、無機耐摩剤が邪魔となってエンボスがうまく入らなかったり、エンボスの圧力による無機耐摩剤と塗料樹脂との界面剥離がきっかけとなって保護層に亀裂が発生したり、無機耐摩剤によってエンボス版に傷が付いて製造継続不能に陥ったりする場合があるなどの問題がある。
【００１０】
また、無機耐摩剤を添加した保護層を設けた化粧シートの他の問題点として、前述のような大粒径の無機耐摩剤を使用することから、無機耐摩剤が保護層の平均表面から突出した構造になりやすく、この突出した無機耐摩剤が外力により耐摩耗樹脂層から離脱して、化粧シートの表面を擦られることにより、化粧シートの表面に傷が付き易いことや、突出した無機耐摩剤が、化粧材の表面に接触した物品を削ってしまう場合があるなどの問題がある。
【００１１】
さらに、製造面では、印刷後の熱硬化処理が必要であるために処理時間が長く、多くのエネルギーが必要なために多大な生産コストを要するといった、生産性が低いという問題がある。
【００１２】
そこで、上記問題点を解決するために、特許文献１、特許文献２および特許文献３には、例えば図３に示すような構造を有する化粧シート１１が開示されている。化粧シート１１は、基材１２上に一様な着色層１３ａおよびパターンインキ１３ｂからなる印刷層１３が形成され、次にエンボス加工を施す替わりに、印刷層１３上に無機耐摩剤を含有する第１の保護層１４が全面印刷によって形成され、さらに第１の保護層１４上に第２の保護層１５がパターン印刷によって形成されている。
【００１３】
開示された化粧シート１１では、第１の保護層１４が無機耐摩剤を含有しているため、優れた耐傷付き性や耐摩耗性を備えている。また、化粧シート１１は、第１の保護層１４上に第２の保護層１５がパターン印刷されているため、立体感が付与されて意匠性が向上するとともに、無機耐摩剤によって接触する物品を傷つけることを防止することができる。
【００１４】
さらに、特許文献１、特許文献２および特許文献３では、第１の保護層１４および第２の保護層１５に電子線硬化樹脂を用いることが開示されている。電子線硬化型樹脂を使用した場合、電子線照射により常温かつ短時間で保護層を硬化させることができるため、生産性が大幅に向上される。
【特許文献１】特開２００１−１３８４６９号公報
【特許文献２】特開２００１−３１５２８６号公報
【特許文献３】特開２００６−２８１６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかし、第１の保護層上に第２の保護層をパターン印刷する場合には、リコート（再塗装）性が問題となる。すなわち、第２の保護層が第１の保護層上に配置されるためには、第１の保護層との密着性を確保する必要があるところ、密着性が足りずにパターン印刷された第２の保護層が剥れてしまうという問題があった。このため、第２の保護層の材料選択が限られていた。
【００１６】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、パターンが剥れることなく立体的な意匠表現が可能な化粧シートおよびその製造方法ならびにこれらを適用した化粧材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記の目的を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
本発明の化粧シートは、基材と、基材上に順次積層された下地印刷層及びパターン化印刷層からなる印刷層と、パターン化印刷層を被覆するようにパターン形成された第１の保護層と、第１の保護層の非形成領域から露出する下地印刷層上に形成された第２の保護層とを備え、第２の保護層の下地印刷層からの膜面高さが第１の保護層の下地印刷層からの膜面高さよりも高いことを特徴とする。
【００１８】
また、本発明の化粧シートは、第１の保護層および第２の保護層の一方または両方が電離放射線硬化性樹脂からなることが好ましく、第１の保護層は無機耐摩剤を含有し、第２の保護層は無機耐摩剤を含有しないことが好ましい。
さらに、本発明の化粧シートは、基材が紙であることが好ましく、印刷層の柄が木目調であることが好ましい。
【００１９】
本発明の化粧シートの製造方法は、基材上に下地印刷層とパターン化印刷層とを順次形成して印刷層を形成する工程と、パターン化印刷層を被覆するように第１の保護層を形成する工程と、第１の保護層の非形成領域から露出する下地印刷層上に第１の保護層の下地印刷層からの膜面高さよりも高く第２の保護層を形成する工程と、第１の保護層及び第２の保護層を同時に放射線により硬化する工程とを有することを特徴とする。
また、本発明の化粧材は、上述した化粧シートを基板に貼着してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
以上のように、本発明の化粧シートは、第１の保護層の非形成領域から露出する下地印刷層上に第２の保護層が形成されているため、第２の保護層に第１の保護層に対してリコート性（再塗装性）が悪い材料を用いた場合でも、第２の保護層は化粧シートから剥れることがない。また、本発明の化粧シートは、第２の保護層の下地印刷層からの膜面高さが、第１の保護層の下地印刷層からの膜面高さよりも高く形成されているため、第２の保護層によって立体性を付与することができる。したがって、パターンが剥れることなく立体的な意匠表現が可能な化粧シートを提供することが可能となる。
【００２１】
また、本発明の化粧シートは、第１の保護層および第２の保護層の一方または両方が電離放射線硬化性樹脂からなる場合は、常温かつ短時間で保護層を硬化することが可能とされるため、生産性を向上することができる。
さらに、本発明の化粧シートは、第１の保護層は無機耐摩剤を含有し、第２の保護層は無機耐摩剤を含有しない場合は、パターン形成された印刷層が第１の保護層に被覆されるため、優れた耐傷付き性や耐磨耗性を備えることができる。一方、無機耐摩剤を含有しない第２の保護層は、第１の保護層よりも下地印刷層からの膜面高さが高いため、接触する物品の表面を削ることを防ぐことができる。さらに、無機耐摩剤を含有する第１の保護層を艶消し状態とし、無機耐摩剤を含有しない第２の保護層を艶有り状態として、高い意匠性を表現することができる。
【００２２】
本発明の化粧シートの製造方法は、第１の保護層及び第２の保護層を同時に放射線により硬化するため、常温かつ短時間で保護層を硬化することが可能とされる。このため、生産性を向上することができる。
【００２３】
本発明の化粧材は、上述した化粧シートを用いるため、無機耐摩剤の使用により優れた耐傷付き性や耐摩耗性を備えると共に、立体的な意匠表現が可能であり、接触する物品の表面を削ることのない化粧材を安価に大量に提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を適用した化粧シートについて、図面を参照して詳細に説明する。
本発明の一実施形態として、図１に示す化粧シート１の構成について説明する。尚、以下の図は本実施形態の化粧シートの構成を説明するためのものであり、図示される各部の大きさや厚みや寸法等は、実際の化粧シートの寸法関係とは異なる場合がある。
【００２５】
本実施形態の化粧シート１は、図１に示すように、基材２と、基材２上に形成された着色層（下地印刷層）３ａ及び導管インキ層（パターン化印刷層）３ｂからなる印刷層３と、導管インキ層３ｂを被覆するように形成された第１の保護層４と、第１の保護層４の非形成領域Ｗから露出する着色層３ａ上に形成された第２の保護層５とから概略構成されている。
【００２６】
＜基材＞
基材２は特に限定されるものではなく、従来ある化粧シートの基材として一般に広く使用されているものから任意に選んで使用することができる。なお、本実施形態では、基材２は紙類であることが好ましい。
【００２７】
具体的には、例えば薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙、紙間強化紙、樹脂コート紙、樹脂ラミネート紙、透明紙、晒又は未晒クラフト紙、上質紙、板紙、難燃紙、無機質紙等の紙類や、天然繊維又は合成繊維からなる織布又は不織布などを使用することができる。
【００２８】
また、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、フッ素系樹脂、繊維素誘導体等の熱可塑性樹脂からなるフィルムなどを使用することもできる。
【００２９】
また、上記した各種の熱可塑性樹脂や、例えば不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキド系樹脂等の熱硬化性樹脂などからなる板状体ないし成形品などを使用することもできる。
【００３０】
また、例えば木材単板、突板、合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板等の木質系基材や、石膏板、セメント板、ケイ酸カルシウム板、ガラス板、陶磁器板等の無機質系基材、鉄、銅、真鍮、アルミニウム、ステンレス等の金属系基材などであってもよい。
【００３１】
また、以上に列挙した各種の材料から選ばれる複数の材料を混合、複合又は積層した基材であってもよい。
【００３２】
＜印刷層＞
印刷層３は、基材２上に形成されており、下地印刷層及びパターン化印刷層から構成されている。下地印刷層は、例えば一様な着色層３ａであり、パターン化印刷層としては、例えば導管インキ層３ｂから構成されている。これにより、例えば印刷層３は木目柄とされている。
印刷層３を構成する着色層３ａおよび導管インキ層３ｂに用いられるインキの材質は、特に限定されるものではないが、基材２との密着性が良好であって、所要の絵柄を構成可能であることが好ましい。なお、本実施形態の化粧シート１は、印刷層３の柄が木目調であることが好ましい。
基材２が紙の場合には、アクリル硝化綿系インキが好ましい。また、基材２がオレフィン系樹脂の場合には、ウレタン系インキが好ましい。また、基材２が塩化ビニル系樹脂の場合には、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系インキが好ましい。
【００３３】
なお、前記アクリル硝化綿系インキは、アクリル樹脂と硝化綿の混合物であり、両者を任意の割合で混合して用いることができる。アクリル樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル・（メタ）クリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル・（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン・（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなるアクリル樹脂（但し、ここで（メタ）アクリルとはアクリル又はメタアクリルを意味するものとし、以下同様である。）が挙げられる。これらのアクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種と硝化綿を混合して印刷層３のインキとして用いることが好ましい。
【００３４】
＜保護層＞
保護層は、第１の保護層４と第２の保護層５とから構成されている。また、第１の保護層４は、パターン化印刷層（導管インキ層）３ｂを被覆するように形成されている。また、第２の保護層５は、第１の保護層４の非形成領域Ｗから露出されている下地印刷層（着色層）３ａ上に形成されている。なお、第２の保護層５は、第１の保護層４の膜面に僅かに重なるようにオーバーラップ部分を設けるように形成されてもよい。これにより第２の保護層５と第１の保護層４との界面の気密性が高くなり、着色層３ａを効果的に保護することができる。
【００３５】
第２の保護層５の着色層３ａからの膜面高さは、第１の保護層４の着色層３ａからの膜面高さよりも高く形成されている。また、第２の保護層５の膜面は平滑面に限定されることはなく、第２の保護層５の着色層３ａからの最も低い膜面高さが、第１の保護層４の着色層３ａからの最も高い膜面高さよりも高く形成されている場合において、中央部が凹んだ面であってもよい。
【００３６】
これらの第１の保護層４及び第２の保護層５には、分子中に重合性不飽和結合または、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、モノマーを適宜混合した、電離放射線により硬化可能な組成物（電離放射線硬化性樹脂）を用いることができる。本実施形態においては、電離放射線硬化性樹脂として電子線硬化型樹脂を用いることが好ましい。なお、電子線硬化型樹脂とは、電子線の照射によって高硬度に硬化する樹脂のことである。
【００３７】
先述のプレポリマーおよびオリゴマーとしては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート、カチオン重合型エポキシ化合物等を例示することができる。
【００３８】
ウレタンアクリレートとしては、例えばポリエーテルジオールとジイソシアネートとを反応させて得られる下記の一般式で表されるポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ−〔−ＣＨ（Ｒ２）−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−〕ｍ−ＣＯＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ水素またはメチル基であり、Ｘはジイソシアネート残基、ｎは１〜３の整数、ｍは６〜６０の整数である。）
【００３９】
上記のポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートに使用されるジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
上記のポリエーテルジオールとしては、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。
【００４０】
電子線硬化型樹脂に用いるモノマーとしては、スチレン、αメチルスチレン等のスチレン系モノマー、
アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、
アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和置換酸の置換アミノアルコールエステル類、
アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、
エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、
ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、
分枝中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等が挙げられる。
【００４１】
第１の保護層４には、耐擦傷性を付加する目的で球状粒子を混合分散してもよい。球状粒子の材質は架橋硬化性樹脂よりも高硬度であれば良く、無機粒子及び有機樹脂粒子のいずれも用いることができるが、耐摩耗性、硬度の点で、無機粒子が推奨される。なお、第１の保護層４に無機耐磨材を含ませることで、第１の保護層４表面を艶消状態とすることができる。これに対して、第２の保護層５には無機耐磨材が含まれておらず、艶消状態の第１の保護層４表面と比較して艶ありの状態とすることができる。
【００４２】
球状粒子の材質としては、具体的には、α−アルミナ、シリカ、酸化クロム、酸化鉄、ダイヤモンド、黒鉛等の無機粒子、および架橋アクリルなどの合成樹脂ビーズ等の有機樹脂粒子が挙げられる。
球状粒子は、真球状、あるいは球を扁平にした回転楕円状などのように、表面が滑らかであり、粒子表面に凹部がない形状が好ましい。球状粒子は同じ材料の不定形の粒子と比較して、表面樹脂層それ自体の耐摩耗性を大きく向上させると共に、塗工装置を摩耗させず、塗膜の硬化後もこれと接触する他の物を摩耗させることを防ぐことができる。
【００４３】
また、第１の保護層４及び第２の保護層５には、耐汚染性を損なわない範囲で、電子線非硬化型樹脂を添加することができる。該電子線非硬化型樹脂としてウレタン系、繊維素系、ポリエステル系、アクリル系、ブチラール系、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂を用いることができ、特に繊維素系、ウレタン系、ブチラール系は、可撓性の点から好ましい。
【００４４】
第１の保護層４の塗工組成物には、上記の成分以外に、表面樹脂層としての透明性や耐摩耗性等を損なわない範囲において、染料や顔料等の着色剤、その他のＣａＣＯ２、ＢａＳＯ４等の公知の艶消調整剤や増量剤といった充填材、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤などの塗料、インキに通常添加される添加剤を加えることができる。
【００４５】
第２の保護層５は、第１の保護層４の形成後に印刷すること、第１の保護層４よりも着色層３ａからの膜面高さが高くなるように形成することが必要である。したがって、第１の保護層４より高く盛るために、第２の保護層５は高粘度であることが望ましい。また、硬化前の乾燥における溶剤の蒸発による体積収縮をなくすためにできるだけ高固形分であることが望ましい。さらに、第２の保護層５は、第１の保護層４が形成されていない凹部に充填することとなるため、電子線を照射するまでの間においてインキに流動性を持たせることが好ましい。第２の保護層５のインキの成分としては、第１の保護層４の硬化に用いられる電離放射線により硬化可能な組成物を用いることができる。
【００４６】
第２の保護層５の塗工組成物には、粘度を調整するために樹脂成分を希釈することが可能であり、常圧における沸点が７０℃〜１５０℃の範囲となる溶剤を用いることができる。なお、上記溶剤としては塗料、インキなどに通常使用されるものを適用することができるが、近年の環境対応の観点から水を用いるのが好ましい。
【００４７】
また、第２の保護層５は、第１の保護層４の非形成領域Ｗから露出している着色層３ａ上に形成される。これにより、第２の保護層５の塗工組成物の選択に際して、第１の保護層４とのリコート性（再塗装性）を加味することなく、幅広い材料選択をすることができる。
【００４８】
次に、上述した化粧シート１の製造方法について説明する。本実施形態の化粧シート１の製造方法は、基材２上に下地印刷層３ａとパターン化印刷層３ｂとを順次形成して印刷層３を形成する工程と、パターン化印刷層３ｂを被覆するように第１の保護層４を形成する工程と、第１の保護層４の非形成領域Ｗから露出する下地印刷層３ａ上に第１の保護層４の下地印刷層３ａからの膜面高さよりも高く第２の保護層５を形成する工程と、第１の保護層４及び第２の保護層５を同時に放射線により硬化する工程とから概略構成されている。以下に各工程について詳細に説明する。
【００４９】
＜印刷層の形成工程＞
印刷層３を形成する工程は、先ず、基材１上に下地印刷層として例えば一様な着色層３ａを形成する。着色層３ａの形成方法はグラビア印刷を用いることができる。また、凸版、グラビアオフセット、フレキソ、オフセット、スクリーン印刷を用いることができる。
次に、着色層３ａ上に、パターン化印刷層として例えば導管インキ層３ｂを形成する。導管インキ層３ｂの形成方法は、グラビア印刷を用いることができる。また、凸版、グラビアオフセット、フレキソ、オフセット、スクリーン印刷を用いることができる。このようにして、印刷層３（着色層３ａ及び導管インキ層３ｂ）を形成する。
【００５０】
＜第１の保護層の形成工程＞
第１の保護層４を形成する工程は、先ず、上述の電子線硬化型樹脂、球状アルミナ、プラスチックビーズ及びその他の添加剤等を含む塗工組成物を、導管インキ層３ｂを被覆するように形成する。なお、意匠性を表現するために、導管インキ層３ｂが形成されていない着色層３ａ上に、第１の保護層４をパターン形成してもよい。
【００５１】
第１の保護層４の形成としては、導管インキ層３ｂ上に塗工組成物を直接塗工する直接法、又は、剥離性の別基材表面に第１の保護層４を予め形成した後、該層を導管インキ層３ｂ上に転写する転写法を用いることができる。例えば、基材２として化粧紙を用いた場合において、化粧紙原紙の材質として塗工組成物が浸透しないものを使用した場合には、上記の直接法と転写法のいずれを用いることができるが、第１の保護層４と第２の保護層５に対し立体的に視覚に訴える機能を持たせるため、直接法を用いることが好ましい。
【００５２】
上記直接法として、凸版、グラビアオフセット、フレキソ、オフセット、スクリーン印刷、グラビアオフセットコート、シルクスクリーンなどの公知の方法を用いることができ、グラビア印刷を用いることがより好ましい。
【００５３】
上記転写コーティング法として、（ａ）特公平２−４２０８０号公報、特公平４−１９９２４号公報等に開示されるような射出成形同時転写法或いは特公昭５０−１９１３２号公報に開示されるような射出成形同時ラミネート法、（ｂ）特開平４−２８８２１４号公報、特開平５−５７７８６号公報に開示されるような真空成形同時転写法或いは特公昭５６−４５７６８号公報に開示されるような真空成形同時ラミネート法、（ｃ）特公昭５９−５１９００号公報、特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６６号公報等に開示されるようなラッピング同時転写法、又はラッピング同時ラミネート法などの公知の方法を用いることができる。
【００５４】
次に、第１の保護層４を熱乾燥によって溶剤を除去する。熱乾燥方法は、特に限定されるものではなく、周知の方法を周知の条件にて適用することができる。また、乾燥条件は塗工組成物に用いた溶剤との関係において、適宜変更することができる。このようにして、第１の保護層４を形成する。
【００５５】
＜第２の保護層の形成工程＞
第２の保護層５を形成する工程は、先ず、第１の保護層４の非形成領域Ｗから露出する下地印刷層上、すなわち着色層３ａ上に塗工生成物を形成する。なお、第２の保護層５の形成方法は、上述の第１の保護層４と同様の方法を用いることができる。このようにして、第２の保護層５を形成する。
【００５６】
＜保護層の硬化工程＞
第２の保護層５の形成後、第１の保護層及び第２の保護層を同時に放射線により硬化する。第１の保護層４及び第２の保護層５を構成する電離放射線硬化性樹脂を硬化させるための放射線は、装置のコストや製品に要求される物性に応じ、適宜選択することが可能である。例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線等を用いることができるが、取扱い安さや安全性を考慮すると電子線や紫外線が好ましい。また、電子線による硬化であれば、加速電圧３０〜５００ＫＶの電子線を照射することが好ましく、特に５０〜２００ＫＶの電子線を照射することがより好ましい。また、照射線量としては５〜２００ＫＧｙ程度が好ましく、更に好ましくは１０〜１００ＫＧｙである。
以上のようにして、本実施形態の化粧シート１が製造される。
【００５７】
＜化粧材＞
次に、本発明の一実施形態である化粧材６について、図２を参照しながら説明する。本実施形態の化粧材６は、図２示すように、本発明を適用した化粧シート１を基板７に貼着してなるものである。また、化粧シート１と基板７との貼着は、基板７の表面に接着剤８を塗布した後、化粧シート１を接着剤８と接するように基板７と積層して一体化される。なお、接着剤８は、化粧シート６側に塗布してもよい。
【００５８】
以上のように、本発明を適用した化粧シート１は、第１の保護層４の非形成領域Ｗから露出する下地印刷層（着色層３ａ）上に第２の保護層５が形成されているため、第２の保護層５に第１の保護層４に対してリコート性（再塗装性）が悪い材料を用いた場合でも、第２の保護層５は化粧シート１から剥れることがない。また、第１の保護層４とのリコート性を加味しないで製品設計できるために、第２の保護層の選択の幅が広くなり、安価な材料を用いることが可能となる。
また、第２の保護層５の着色層３ａからの膜面高さが、第１の保護層４の着色層３ａからの膜面高さよりも高く形成されているため、第２の保護層５によって立体性を付与することができる。したがって、パターンが剥れることなく立体的な意匠表現が可能な化粧シート１を提供することができる。
【００５９】
また、第１の保護層４および第２の保護層５の両方が電離放射線硬化性樹脂から構成されるため、常温かつ短時間で保護層を硬化することができる。これにより、生産性を向上することができる。
また、第１の保護層４は無機耐摩剤を含有するため、パターン形成された導管インキ層３ｂが第１の保護層４に被覆されることにより、優れた耐傷付き性や耐磨耗性を備えることができる。一方、無機耐摩剤を含有しない第２の保護層５は、第１の保護層４よりも着色層３ａからの膜面高さが高いため、接触する物品の表面を削ることを防ぐことができる。
さらに、無機耐摩剤を含有する第１の保護層４を艶消し状態とし、無機耐摩剤を含有しない第２の保護層５を艶有り状態として、高い意匠性を表現することができる。
【００６０】
本実施形態の化粧シート１の製造方法は、第１の保護層４及び第２の保護層５を同時に放射線により硬化するため、常温かつ短時間で保護層を硬化することが可能とされる。このため、生産性を向上することができる。
【００６１】
本実施形態の化粧材６は、上述した化粧シート１を用いるため、無機耐摩剤の使用により優れた耐傷付き性や耐摩耗性を備えると共に、立体的な意匠表現が可能であり、接触する物品の表面を削ることのない化粧材を安価に大量に提供することができる。
【実施例】
【００６２】
以下に、本発明の化粧シートの具体的な実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明する。
（実施例）
坪量３０ｇ／ｍ２の建材用紙間強化紙を基材とし、６色グラビア印刷機を使用し、以下の順序により各印刷インキや塗工剤を順次印刷又は塗工して、図１に示すような本発明を適用した化粧シート１と同じ構成を有する化粧シートを作製した（図１参照）。
【００６３】
＜印刷順序＞
印刷順序として、先ず、第１ユニットとして、ベタインキ層（下地印刷層）を硝化綿系薄紙用インキで形成する。次に、第２ユニットから第４ユニットとして、３色の木目柄インキ層を硝化綿系薄紙用インキで形成する。但し、第４ユニットは導管柄（パターン化印刷層）である。次に、第５ユニットとして、第１の保護層を５（ｇ／ｍ２ｄｒｙ）の塗布量で形成する。最後に、第６ユニットとして、第２の保護層を８（ｇ／ｍ２ｄｒｙ）の塗布量で形成する。
【００６４】
＜第１の保護層（第５ユニット）の塗工剤組成＞
主剤（ウレタンアルクリレート系樹脂）            １００  重量部
スリップ剤（変性シリコーン系）                      ２  重量部
耐摩剤（球形アルミナ、平均粒径３０μｍ）          １０  重量部
沈降防止剤（ウレタン変性エーテル系）                ２  重量部
分散剤（アクリルポリマー系）                        ２  重量部
【００６５】
＜第２の保護層（第６ユニット）の塗工剤組成＞
主剤（アクリルポリオール系樹脂）                １００  重量部
離型剤（シリコーン系）                              ９  重量部
【００６６】
なお、第６ユニット後の放射線としては、電子線を用いて加速電圧１３０ＫＶ，照射線量５０ＫＧｙで照射を行った。
【００６７】
（比較例）
坪量３０ｇ／ｍ２の建材用紙間強化紙を基材とし、６色グラビア印刷機を使用し、以下の順序により各印刷インキや塗工剤を順次印刷又は塗工して、図３に示すような従来の化粧シート１１と同じ構成を有する化粧シートを作製した（図３参照）。
【００６８】
＜印刷順序＞
印刷順序として、先ず、第１ユニットとして、ベタインキ層（下地印刷層）を硝化綿系薄紙用インキで形成する。次に、第２ユニットから第４ユニットとして、３色の木目柄インキ層を硝化綿系薄紙用インキで形成する。但し、第４ユニットは導管柄（パターン化印刷層）である。次に、第５ユニットとして、第１の保護層を５（ｇ／ｍ２ｄｒｙ）の塗布量で形成する。最後に、第６ユニットとして、第２の保護層を８（ｇ／ｍ２ｄｒｙ）の塗布量で形成する。
【００６９】
＜第１の保護層（第５ユニット）の塗工剤組成＞
主剤（アクリルポリオール系樹脂）                １００  重量部
硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート系）        ３０  重量部
【００７０】
＜第２の保護層（第６ユニット）の塗工剤組成＞
主剤（アクリル系樹脂）                          １００  重量部
スリップ剤（シリコーン系）                          １  重量部
耐摩剤（球形アルミナ、平均粒径３０μｍ）          ２０  重量部
【００７１】
これら実施例及び比較例について、碁盤目粘着テープ密着試験、耐汚染性試験及び磨耗試験を行った。ここで、碁盤目粘着テープ密着試験とは、試験片に縦横１１本の格子を１ｍｍ間隔で作成して１ｍｍ２の面積のマスを１００マス作成した後に、粘着テープにて４回引き剥しを繰り返した後の残存したマスの数を評価する方法である。また、耐汚染性試験とは、試験片に赤色クレヨンで１ｃｍ×４ｃｍの幅で描画後に４時間放置し、試験片の半分を隠したその残りについて、メタノールまたはエタノールでふき取りを行い、クレヨンが落ちるかどうかを確認する試験である。また、磨耗試験とは、１ｋｇの荷重を有する磨耗輪を試験片上に載せ、磨耗試験機（ＴＡＢＥＲ社製  Ｔａｂｅｒ  Ｒｏｔａｒｙ  Ａｂｒａｓｅｒ  ５１３５）を用い、２００回転させた後の印刷柄残存面積について評価する方法である。
【００７２】
碁盤目粘着テープ密着試験の結果は、実施例と比較例のいずれも１００／１００マス残存であった。また、耐汚染性試験については、いずれも良好にクレヨンの描画を除去することが可能であった。
これに対して、磨耗試験の結果は、実施例と比較例のいずれも試験後の印刷柄残存面積の程度に変わりが確認されなかったが、一様な着色層に達しない程度まで比較的深く磨耗された部分において、実施例では艶出の表面及び艶消の表面が共に表現されていたのに対して、比較例では第２の保護層が剥離されて艶の状態の変化が見られなくなったという違いが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】図１は、本発明を適用した化粧シートを示す断面模式図である。
【図２】図２は、本発明を適用した化粧シートを用いた化粧材を示す断面模式図である。
【図３】図３は、従来の化粧シートを示す断面模式図である。
【符号の説明】
【００７４】
１・・・化粧シート、２・・・基材、３・・・印刷層、３ａ・・・下地印刷層（着色層）、３ｂ・・・パターン化印刷層（導管インキ層）、４・・・第１の保護層、５・・・第２の保護層、６・・・化粧材、７・・・基板、８・・・接着剤、Ｗ・・・第１の保護層の非形成領域
【図１】
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【図２】
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【図３】
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