(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサール−５’−ホスフェートおよびピリドキサミンから成る群から選択されるビタミンＢ６誘導体の使用であって、該誘導体を含む製剤を、染色処理の直後に、染色した毛髪に局所投与することにより、毛髪ケラチンの組織および強度並びにヘアカラーの洗浄に対する堅牢度を改良するための使用。
【請求項２】
製剤がビタミンＢ６誘導体を０．０５〜２質量％の量で含む、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
製剤を毛髪ケアローションとして用いる、請求項１または２に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、毛髪ケラチンの組織および強度並びにヘアカラーの洗浄に対する堅牢度を改良するための、局所投与用製剤における、ビタミンＢ６およびそれらの誘導体の群に属する化合物の使用に関する。
【０００２】
（背景技術）
毛髪ケラチンは、例えば毛髪のパーマネントウェーブ、染色または漂白における、アルカリ、強い還元剤または酸化剤による通常の処理により組織的に損傷を受ける。そのような損傷は、重量損失、ケラチンの融点の低下、脆さの増加、くし通りの悪さ、毛髪の形状維持および豊かさの劣化に反映される。更に、組織的に損傷を受けた毛髪は、見かけ上、さえがなく光沢がない。
【０００３】
この欠点を克服するために、ホルムアルデヒドおよびホルムアルデヒドドナー、Ｓ−アセチルコハク酸無水物、アンモニウムビニルホスホネート、アンモニウムホスフェート、ホウ酸、オキサゾリジン、還元糖、トコフェロール、または所謂オニック（オン）酸（例えば、グルコン酸）などの組織改良添加剤が、これまでにも毛髪ケア製剤に加えられてきた。そのような添加剤は、ある程度効果的であるが、それらの効果は、ひどく損傷を受けた毛髪には、まだ十分でない。従って、パーマネントウェーブまたは染色処理後の毛髪の処理に適した組織改良添加剤を見出す必要性がまだある。
【０００４】
ビタミンＢ６群に属するピリドキシン（ピリドキソール）および他の化合物は、再脂肪化を軽減させおよび毛髪育成を刺激するために、ヘアトニック中に使用することが既に提案されている。
EP0678293 A2は、毛髪および皮膚処理用のピリドキシントリプロピオネートを含む局所用組成物を提案している。EP001079 A1は、活性要素としてピリドキシントリパルミテートを含む抗脂漏性化粧品組成物を記載している。
【０００５】
（発明の開示）
本発明は、式（Ｉ）：
【化２】
0004981234.tif 000002
[式中、
ＡおよびＢは、互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ１〜４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜４オリゴヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜４アミノアルキル基、−ＯＲ基、または−ＮＲ１Ｒ２基を表し、ここで、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜４モノヒドロキシアルキル基を表すか、或いは、Ｒ１およびＲ２は窒素原子と共に飽和環を形成する。
Ｃは、−ＯＲ基、−ＮＲ１Ｒ２基、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ３）２基、Ｃ１〜４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜４オリゴヒドロキシアルキル基、またはＣ１〜４アルキル基を表す。
Ｄは、−ＯＲ基、カルボキシル基、Ｃ１〜２２アルコキシカルボニル基、ホルミル基、−ＣＨ２ＯＲ基、または−ＣＨ２ＮＲ２基を表す。
Ｅは、−ＯＲ基、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ３）２基、Ｃ１〜４モノヒドロキシアルキル基、またはＣ２〜４オリゴヒドロキシアルキル基を表す。
Ｒは、水素、Ｃ１〜４アルキル基、Ｃ１〜２２アシル基、ヒドロキシ−Ｃ２〜２２−アシル基、Ｃ２〜１０カルボキシアシル基、Ｃ３〜１０オリゴカルボキシアシル基、オリゴカルボキシモノヒドロキシ−Ｃ３〜１０−アシル基、オリゴカルボキシオリゴヒドロキシ−Ｃ３〜１０−アシル基、Ｃ３〜８シクロアルキル基、Ｃ１〜４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２〜４オリゴヒドロキシアルキル基、或いは、ヒドロキシ基、ニトロ基またはアミノ基を有することがあるアリール基、またはヘテロ芳香族基、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２基（Ｒ１およびＲ２は前記に定義したとおりである）を表す。
Ｒ３は、水素またはＣ１〜５のアルキル基を表す。]
で示されるビタミンＢ６誘導体、或いは、相当する生理学的に許容される塩の一つの、これら誘導体／塩を含む製剤の局所投与により、毛髪ケラチンの組織および強度並びにヘアカラーの洗浄に対する堅牢度を改良するための使用に関する。
【０００６】
ＡおよびＢの二つの基の一方が水素である式（Ｉ）に示される化合物が、好ましい。
ＡおよびＢの二つの基の一方が水素であり、他方がＣ１〜４アルキル基である式（Ｉ）に示される化合物が、好ましい。
他の好ましい式（Ｉ）の化合物は、Ｃが、ヒドロキシ基、Ｃ１〜４モノヒドロキシアルキル基またはＣ２〜４オリゴヒドロキシアルキル基であるものである。
本発明によれば、Ｄが、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、−ＣＨ２−ＮＲ２基またはホルミル基である式（Ｉ）の化合物が好ましい。
他の好ましい式（Ｉ）の化合物は、Ｅが、ヒドロキシ基または−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２基であるものである。
【０００７】
式（Ｉ）で示される特に好ましい化合物は、ピリドキシン（Ａ＝Ｈ、Ｂ＝ＣＨ３、Ｃ＝ＯＨ、Ｄ＝ＣＨ２ＯＨ、Ｅ＝ＯＨ）、ピリドキサール（Ａ＝Ｈ、Ｂ＝ＣＨ３、Ｃ＝ＯＨ、Ｄ＝ＣＨＯ、Ｅ＝ＯＨ）、ピリドキサール−５’−ホスフェート（Ａ＝Ｈ、Ｂ＝ＣＨ３、Ｃ＝ＯＨ、Ｄ＝ＣＨＯ、Ｅ＝ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２）およびピリドキサミン（Ａ＝Ｈ、Ｂ＝ＣＨ３、Ｃ＝ＯＨ、Ｄ＝ＣＨ２ＮＨ２、Ｅ＝ＯＨ）である。
【０００８】
本発明の化合物中のＣ１〜４アルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基およびt−ブチル基である。好ましいアルキル基は、メチル基およびエチル基である。メチル基が特に好ましいアルキル基である。好ましいＣ３〜６シクロアルキル基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基である。シクロヘキシル基およびシクロペンチル基が特に好ましい基である。好ましいＣ１〜４モノヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基または４−ヒドロキシブチル基であって、ヒドロキシメチル基および２−ヒドロキシエチル基が特に好ましいモノヒドロキシアルキル基である。好ましいＣ２〜４オリゴヒドロキシアルキル基は、１，２−ジヒドロキシエチル基である。好ましいＣ１〜２２アシル基は、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カプリル基、ラウリル基、ミリスチン基、パルミチル基、ステアリル基、リノリル基、ベヘニル基である。ヒドロキシ−Ｃ２〜２２−アシル基の例は、サリチル酸または乳酸である。好ましいＣ２〜１０カルボキシアシル基は、例えば、マロン酸、コハク酸またはアジピン酸から誘導される。好ましいＣ３〜１０オリゴカルボキシアシル基の一例は、グリセリン酸である。好ましいオリゴカルボキシモノヒドロキシ−Ｃ３〜１０−アシル基は、例えば、クエン酸、またはリンゴ酸から誘導される。好ましいオリゴカルボキシオリゴヒドロキシ−Ｃ３〜１０−アシル基は、例えば酒石酸から誘導される。本発明によれば、好ましいハロゲン置換基は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素であって、塩素および臭素が特に好ましい。本発明において生物学的に許容される塩は、無機または有機の塩、例えば塩化水素酸塩、硫酸塩または臭化水素酸塩である。本発明において使用する他の用語は、ここで与えられる定義から導かれる。
【０００９】
式（Ｉ）で示される化合物のエステル誘導体も、生理学的および毛髪組織改良特性を有する。これは、加水分解によりピリドキシンに転化され得るピリドキシンのエステルに特に当てはまる。更に、エステル誘導体は、非エステル化誘導体と比べて改良された脂溶性を有している。ピリドキシンのカルボン酸エステル誘導体の他の例は、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、グリセリン酸、グリオキシル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、プロピオール酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エライジン酸、マレイン酸、フマル酸、ムコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ショウノウ酸、安息香酸、ｏ−，ｐ−，ｍ−フタル酸、ナフトエ酸、トルイル酸、ヒドロアトロパ酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、イソニコチン酸、ニコチン酸、ビカルバミン酸、４，４’−ジシアノ−６，６’−ビニコチン酸、８−カルバモイルオクタン酸、１，２，４−ペンタントリカルボン酸、２−ピロールカルボン酸、１，２，４，６，７−ナフタレンペンタ酢酸、マロンアルデヒド酸、４−ヒドロキシフタルアミド酸、１−ピラゾールカルボン酸、没食子酸、プロパントリカルボン酸、および、式（ＩＩ）：
【化３】
0004981234.tif 000003
［式中、Ｚは、４〜１２個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは、４〜１２の数であり、ＸおよびＹの二つの基のうち一方は、ＣＯＯＨ基を示し、他方は、水素、メチル基またはエチル基である。］
で示される化合物、更にシクロヘキセン環上に１〜３個のメチル基またはエチル基を含む式（ＩＩ）で示されるジカルボン酸、およびシクロヘキセン環中の二重結合に水一分子の付加によりジカルボン酸（ＩＩ）から形式的に形成されるジカルボン酸からなる群から選ばれるジカルボン酸等のカルボン酸から誘導される。
【００１０】
毛髪ケラチンに対するビタミンＢ６誘導体の組織改良効果は、ケラチンの融解挙動を高圧示差走査熱量計（ＨＰ−ＤＳＣ）により、定量的に決定できる（実施例参照）。洗浄に対する毛髪の堅牢度の改良は、染色された未洗浄の毛髪と、染色され繰り返し洗浄された毛髪との間の色の違いを比色測定により定量的に決定できる。深刻な損傷を受けた毛髪がビタミンＢ６誘導体を含む組成物により処理された場合、これらの効果は特に顕著である。毛髪は、特に酸化または還元処理、例えば、酸化染料による染色、酸化剤による漂白、または例えばパーマネントウェーブまたは強力なケラチン還元剤（例えば、チオグリコーレートや亜硫酸）による毛髪のスムーシングなどにより深刻な損傷を受ける。
【００１１】
従って、本発明は、酸化または還元処理の直後に、０．０５〜２質量％の量で式（Ｉ）で示されるビタミンＢ６誘導体を含む組成物により毛髪を後処理する、毛髪の酸化または還元処理方法にも関する。この後処理組成物は、シャンプー、リンス、毛髪ケアローション、セッティングローション、フォーム、毛髪ローション、スプレイであって良く、すなわちそれは、リンス除去製品でも残留製品でもよい。
組成物を毛髪の染色後に適用する場合、例えばそれは、水系毛髪ケアローションであってよい。パーマネントウェーブ処理の還元ステップの後に、後処理が行われる場合、ビタミンＢ６誘導体は、パーマネントウェーブ固定ローションに加えられて良い。しかし、後処理は、当然それ自体毛髪の酸化処理であるパーマネントウェーブ固定ステップの後に実施してもよい。この場合、ビタミンＢ６誘導体は、毛髪ケアローションの形で適用される。ビタミンＢ６誘導体を含む組成物は、酸化的染色後に毛髪ケアローションとして、またはパーマネントウェーブ固定用に好ましく使用される。ビタミンＢ６誘導体の他に、この製剤は、毛髪ケア製剤の処方に典型的に用いられ、毛髪や頭皮に親和性であるあらゆる成分を含んでもよい。
【００１２】
パーマネントウェーブで酸化的固定用に使用される製剤は、例えば酸化剤として過酸化水素、および、水含有過酸化水素製剤を安定させるために通常用いられる安定剤を含む。Ｈ２Ｏ２を約０．５〜３質量％含む水性Ｈ２Ｏ２製剤のｐＨ値は、好ましくは２および４の間であり、無機酸（好ましくはリン酸）により調節される。しかし、好ましい酸化剤は、臭素酸ナトリウムまたは臭素酸カリウムである。これらの臭素酸塩は、１〜１０質量％の濃度で使用され、製剤は、４〜７のｐＨに調節される。
酸化剤に加えて、これらのパーマネントウェーブ固定ローションは、他の成分、例えば界面活性剤、四級アンモニウム塩、カチオン性ポリマー、水溶性蛋白質または蛋白質誘導体、香料、乳白剤等を含んでも良い。パーマネントウェーブ固定後に適用されるケアローションは、例えば、固定、状態調節、毛髪ケアまたは帯電防止成分、アルカリ土類金属、またはアルミ塩および他の成分を含んでよい。
【００１３】
本発明の方法は、毛髪の酸化的染色および／または漂白に関連して毛髪ケラチンを組織的に改良するために特に重要である。従って、特に好ましい様態において、本発明は、
乳化された油、脂肪またはワックス成分１〜１０質量％
カチオン性界面活性剤０．１〜５質量％
式（Ｉ）で示されるビタミンＢ６誘導体０．２〜２質量％
を水含有キャリヤー中に含むことを特徴とする、特に毛髪の染色または漂白後に適用する毛髪ケアローションに関する。
【００１４】
適当な油または脂肪成分は、パラフィン、シリコーン油、植物油、および動物性脂肪（トリグリセリド）、脂肪酸脂肪アルコールエステル（ワックスエステル）、短鎖アルコールの脂肪酸エステル、ジカルボン酸脂肪アルコールエステル、１０〜２０個の炭素原子を有する直鎖および分岐アルコールおよびジオール、脂肪酸モノグリセリドおよび他の油、脂肪またはワックスである。
適当なカチオン性界面活性剤は、窒素原子に、無置換または置換されたアミノ基または四級アンモニウム基、一つまたは二つの相対的に長鎖のアルキル基、アシルアミノアルキル基またはアシロキシアルキル基、および三つのまでの短鎖アルキル基および場合によりベンジル基を含む化合物である。
【００１５】
適当な四級アンモニウム界面活性剤の例は、
セチルトリメチルアンモニウムクロリド、
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムブロミド、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、
ジステアロイロキシエチルジメチルアンモニウムメトキシスルフェート、
ココアシルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、
である。
他のカチオン性界面活性剤は、例えば、塩化水素酸塩または硫酸塩の形の、相対的に長鎖の第一、第二および第三アミンである。
【００１６】
言及した成分に加えて、本発明の毛髪ケアローションは、例えば、非イオン性界面活性剤、および乳化剤（油および脂肪成分に対する）、水溶性蛋白質、蛋白質分解生成物または蛋白質誘導体、アミノ酸（例えば、セリン）、水溶性カチオン性ポリマー、硬化剤、皮膜形成ポリマー（例えば、ポリビニルピロリドン）、グルコース、および他の構造化成分または頭皮ケア成分（例えば、パンテノール、トコフェロール、アラントイン）、樺またはカミルレ抽出物等の植物抽出物、ふけ防止剤、ビタミンＢ１（チアミン）、Ｂ２（リボフラビン）、Ｂ３（ニコチン酸、ニコチン酸アミド）、Ｂ７（ビオチン）、Ｂ１２（シアノコバラミン）、Ｃ（アスコルビン酸）、Ｅ（酢酸トコフェロール）、香料、およびＵＶ保護剤を含んで良い。
【００１７】
ＵＶ保護剤は、太陽の有害な効果に対する毛髪ケラチンの長期間の保護にとって、特に重要である。従って、好ましい様態において、本発明の毛髪ケアローションは、好ましくは紫外線を吸収する物質の形のＵＶ保護剤も含む。そのような物質は、水溶性または脂溶性のＵＶ保護剤として、数多く市販されている。好ましい様態において、本発明のケアローションは、水溶性および脂溶性のＵＶ保護剤の組み合わせを含む。
【００１８】
適当な水溶性ＵＶ保護剤は、例えば、
２−ヒドロキシ−４−メトキシべンゾフェノン−５−スルホン酸
ｐ−メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン塩
ｐ−アミノ安息香酸
２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸
サリチル酸トリエタノールアミン
ｐ−トルエンスルホン酸ラウリル−［３−（ｐ−ジメチルアミノベンズアミド）−プロピル］−ジメチルアンモニウム
である。
【００１９】
適当な脂溶性ＵＶ保護剤は、例えば、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
２−アミノ安息香酸メチルエステル
４−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−アミノ安息香酸エチルエステル
４−アミノ安息香酸−２，３−ジヒドロキシプロピルエステル
アクリル酸２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニル
ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル
４−メチルベンジリデンカンファー
４−t−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
である。
【００２０】
本発明のケアローションは、好ましくは、乳化された油または脂肪成分の水中油エマルションであり、これは、毛髪から過剰の染料を洗い流すために用いられるか、または水により過剰の染料または過剰の漂白剤をすすぎ流した後、別のステップで毛髪に適用し、均一に分散される。
ケアローションが、毛髪上に残る（残留製品）場合、乳化された油または脂肪成分の含量は低く、好ましくは３質量％未満に保たれる。しかし、冷水によるすすぎは、ケアローションによる処理後に通常行われる。
【００２１】
（実施例）
以下の実施例は、本発明の説明を意図している。
１．ビタミンＢ６の局所投与における組織化効果の実例
１−１．方法
ＨＰ−ＤＳＣ（高圧示差走査熱量計）
熱分析的試験は、毛髪の結晶性α−ヘリックス成分および非晶性マトリックスを有する繊維状ケラチンとしてヒトの毛髪繊維も属する二相系を特徴付けるのに特に適している。一方では、非晶性マトリックスのガラス転移および劣化挙動を調べることが出来、他方では、結晶性らせん相の融解挙動が重要な情報を提供する。熱分析的研究は、１８９９年に初めて記述された。蛋白質繊維の最初の示差熱分析（ＤＴＡ）は、１９５０年代の終わりに行われた（F. Schwenker, J. H. Dusenbury, Text. Res. J. 1963, 30, 800ページ以下; W. D. Felix, M. A. McDowall, H. Eyring,同書 (1963), 33, 465頁以下）。それ以降に、例えばＤＴＡ、ＨＰ−ＤＴＡ（高圧ＤＴＡ）、およびＤＳＣ（示差走査熱量計）等の様々な熱分析的測定技術が、例えば、超収縮、らせんのα−β−相転移または変性過程という現象の研究のために、ケラチン繊維に応用された。近年、ＩＩＰ−ＤＳＣの方法が、特に、アーヘンのドイツ羊毛研究所（Deutsches Wollforschungsinstitut)で、ケラチン繊維を研究するために用いられた（F. J. Wortmann, H. Deutz, J. Appl. Polym. Sci. 1993, 48, 137頁以下）。ＩＩＰ−ＤＳＣは、通常のＤＳＣにおいて生じる熱分解効果に関連する問題、およびＤＴＡを用いることによるデータの取得およびデータの解釈に伴う問題を解決する。ＤＳＣ測定は、市販の圧密測定用カプセル中に、水と共に封入されたケラチンに対して実施される。ケラチン／水系において、ＨＰ−ＤＳＣ分析装置によりもたらされる高い水蒸気圧が、１００℃を超える加熱で、密封された鋼鉄るつぼの中に発生する。ヒトの毛髪繊維のＨＰ−ＤＳＣサーモグラムと、通常のＤＳＣサーモグラムとの間の重大な違いは、転移点および転移エンタルピーを再現する吸熱ピークが約９０℃低温側にシフトすることである。これは、水が毛髪繊維の中に拡散後、水素結合や塩結合を弱めたり解裂したりすることにより、水が蛋白質の安定性を低下させ、そのため、ケラチンの「接着温度」が下がるといる事実に由来する。水素結合および塩結合のみが、水のような超収縮剤により分解されるなら、その熱効果は可逆的である（超収縮）。しかし、例えばジスルフィド架橋のような共有結合が解裂する場合、その過程は不可逆となる。これは、ヒト毛髪繊維が圧密測定用カプセル中で１５０℃を超える水で加熱された場合に起こる。蛋白質中のα−らせん領域のランダム状態への転移と解される不可逆転移は吸熱ピークを与え、そのピーク位置が転移点または変性点さえ再現し、その面積が転移または変性のエンタルピーを再現する。
【００２２】
従って、繊維ケラチン（とくにヒト毛髪繊維中）の組織的および化学的状態変化も、直接的に示差走査熱量計（ＤＳＣ）により検知できる。正確に定められた試験状態の下、ヒトの毛髪繊維における熱量計により検出可能な過程は、サーモグラムの形で記録出来、ピーク位置、構造および面積に関しては、例えば毛髪繊維の化粧品処理により造られた内部および／または外部のパラメータの変化により正常／不正常転移に影響する指標として用いることが出来る。換言すれば、ヒトの毛髪繊維の強度または損傷の情報を、ピーク位置（転移点）およびピーク面積（転移エンタルピー）に基づき、ヒトの毛髪繊維のサーモグラムに記録された吸熱ピークから、得ることが出来る。
【００２３】
例えば、ケラチン中のαヘリックス変性に対するシスチン含量の影響の詳細な研究により、ケラチンの変性温度（転移温度）が、シスチン含量に従って直線的に上昇することが示された。マトリックス中のジスルフィド架橋の増加した割合の高い架橋度により、マトリックス領域の安定性向上の効果は、このマトリックス中に埋め込まれたヘリックスの転移を困難にし変性温度を上昇させる結果となることである。逆に、変性温度および変性エンタルピーの低下は、パーマネントウェーブまたは漂白または染色により処理されたヒト毛髪繊維に一般に観測することが出来る（H. Deutz, Doktorarbeit, RWTH Aachen 1993）。
【００２４】
１−２．手順
ヒト毛髪（Alkinco 6633およびAlkinco 6634）を、パーマネントウェーブ（Poly Lock extra starke Dauerwell市販製品；４０分パーマネントウェーブ、１０分固定）により故意に損傷した。両方の毛髪質の髪ふさ０．５ｇずつを、リンス後、１０分間、表１に示した活性物質の１％水溶液により処理し、乾燥した。その後、活性物質を、（再）組織化効果について熱分析的に試験した。得られたケラチン融点を表１に示す。
【００２５】
【表１】
0004981234.tif 000004
【００２６】
Alkinco6633の場合にピリドキシン＊による０．５℃の融点上昇を除き、全ての効果は、統計的に顕著であった。
エマルション処方におけるピリドキシンの使用（応用例３．１）は、用いられた濃度に依存して増加する（再）組織化効果をも生み出した。この場合も、所望の効果を立証するために、上記のような特別な予備損傷され、および様々な濃度でピリドキシンを含む状態調節剤により二分間後処理したヒト毛髪（Alkinco6634）で、実験を実施した（応用例３．１）。結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】
0004981234.tif 000005
【００２８】
ビタミンＢ６を０．２％使用して得られる効果でさえ、参照サンプルと比べて十分顕著である。
【００２９】
２．ヘアカラーの洗浄に対する改良された堅牢度の立証
ビタミンＢ６および誘導体による、特に赤または紫の反射を伴うヘアカラーの洗浄に対する堅牢度の改良を、以下の試験により立証する。
ヒト毛髪繊維（Kerling Naturweiss）を用いた。ひどく損傷した毛髪を模擬するために、毛髪繊維をそれらの先端で故意に損傷した（２×金髪染め、および２×パーマネントウェーブ）。ヒト毛髪繊維を、酸化ヘアカラー（Poly Diadem 718-haselnut）により、使用指示書に従って赤褐色調に染色し、すすぎ、その後５分間、活性物質すなわちビタミンＢ６または誘導体（参照例では活性物質を用いず）を２％含むリンス（応用例３．２）により後処理した。水洗および乾燥後、比色計測定（毛髪幹および先端に分けて）を実施し、６回洗浄後に繰り返した。全体の色差ＤＥ＊（＝サンプルまたは参照と、相当する未洗浄染色毛髪との間の色差）を表３に示した。より小さいＤＥ＊ほどシャンプーによる色落ちが小さく、洗浄に対する堅牢度が高い。
【００３０】
【表３】
0004981234.tif 000006
ヘアカラーの洗浄に対する増加した堅牢度が、特にひどく損傷した先端で、裸眼ではっきり見ることができる。
【００３１】
３．応用例（毛髪ケアローション）
【表４】
0004981234.tif 000007
【００３２】
以下の市販製品を使用した：
Escalol（商標）HP610：ドデシル［３−（ｐ−ジメチルアミノベンズアミド）−プロピル］−ジメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネートと、モノステアリン酸プロピレングリコール（QUAT min.６５％、Ｈ２Ｏ：１２〜１８％）
Uvinul（商標）M40：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
Dehyquart（商標）A：セチルトリメチルアンモニウムクロリド（２５％水中）