(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
建造物の表面に下記（１）に記載された構成を有する下塗材組成物を塗布して下塗材被膜を形成する工程、および上記の下塗材被膜上に下記（２）に記載された構成を有する防水材組成物を塗布して防水材被膜を形成する工程を含む塗膜防水工法。
（１）炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位２０〜６０質量％、（メタ）アクリル酸単位０．１〜３質量％およびグリシジル（メタ）アクリレート単位０．１〜５質量％を構成単位として含み、ガラス転移温度が−２０℃〜０℃であるビニル重合体（Ａ）無機質水硬性物質（Ｂ）および水性媒体を含有し、ビニル重合体（Ａ）１００質量部を基準として、無機質水硬性物質（Ｂ）の割合は５００〜１０００質量部である下塗材組成物。
（２）炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位５５〜９８質量％、（メタ）アクリル酸単位０．１〜３質量％およびグリシジル（メタ）アクリレート単位０．１〜５質量％を構成単位として含み、ガラス転移温度が−２０℃以下であるビニル重合体（Ｄ）、（メタ）アクリル酸単位を構成単位として含み、重量平均分子量が２０００〜１０００００であり、酸価が５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が０℃以上であるビニル重合体（Ｅ）、無機質水硬性物質（Ｆ）および水性媒体を含有し、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準としてビニル重合体（Ｅ）の割合は０．３〜８質量部であり、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として無機質水硬性物質（Ｆ）の割合は１０〜２００質量部である防水材組成物。
【請求項２】
上記（１）の下塗材組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）、上記無機質水硬性物質（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）および水性媒体を含有し、ビニル重合体（Ａ）１００質量部を基準として無機充填材（Ｃ）の割合は１０〜２０００質量部である請求項１に記載の塗膜防水工法。
【請求項３】
上記（２）の防水材組成物は、上記ビニル重合体（Ｄ）、上記ビニル重合体（Ｅ）、上記無機質水硬性物質（Ｆ）、無機充填材（Ｇ）、空気置換比重が０．６〜１．２であり、平均粒子径が２０〜２００μｍである中空粒子（Ｈ）および水性媒体を含有し、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として無機充填材（Ｇ）の割合は１０〜５００質量部であり、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として中空粒子（Ｈ）の割合は０．６〜８質量部である請求項１に記載の塗膜防水工法。
【請求項４】
上記ビニル重合体（Ａ）および上記ビニル重合体（Ｄ）は、カチオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤の存在下に原料ビニル単量体を水性媒体中でラジカル重合させて得られるものである請求項１〜３のいずれかに記載の塗膜防水工法。
【請求項５】
上記建造物は、建造物の屋根に砂付アスファルト防水被膜を備えるものであり、該砂付アスファルト防水被膜の表面に、請求項１に記載の塗膜防水処理を施す塗膜防水工法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の塗膜防水工法を実施して得られる塗膜防水被膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜防水工法に関するものである。本発明は建造物の防水処理に有用である。
【背景技術】
【０００２】
コンクリートからなる建造物の防水工法は種々知られている。コンクリートのひび割れに追従するために防水被膜の伸び（ひび割れ追従性）が大きい材料が提供されている（特許文献１）。防水被膜を補修する際に、下地の改修に使用する材料も知られている（特許文献２）。また、下塗材および防水材を使用する防水施工方法も知られている（特許文献３）。しかし、例えば表層に砂付アスファルト防水被膜を備える既設の屋根防水を補修する目的で上記材料を使用すると、長期間経過後に形成された被膜が剥離して膨れが発生する場合がある。また、使用条件によっては、塗装して形成される防水被膜の伸び（下地ひび割れ追従性（単にひび割れ追従性ともいう））が小さいため使用が制限される場合もある。
【０００３】
【特許文献１】特開平０２−０６４１７７号公報
【特許文献２】特公昭５９−０１４４１６号公報
【特許文献３】特開平０７−２９２８７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、コンクリートや砂付アスファルト防水被膜などの基材との密着性が良好であり、長期間経過後も剥離や膨れの発生することが少ない塗膜防水多層被膜および該被膜を形成する防水工法を提供することを目的とする。また、塗装して形成される防水多層被膜の伸び（下地ひび割れ追従性（単にひび割れ追従性ともいう））が大きい塗膜防水多層被膜および該被膜を形成する防水工法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、請求項１に記載の塗膜防水工法は、建造物の表面に下記（１）に記載された構成を有する下塗材組成物を塗布して下塗材被膜を形成する工程、および上記の下塗材被膜上に下記（２）に記載された構成を有する防水材組成物を塗布して防水材被膜を形成する工程を含むものである。
（１）炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位２０〜６０質量％、（メタ）アクリル酸単位０．１〜３質量％およびグリシジル（メタ）アクリレート単位０．１〜５質量％を構成単位として含み、ガラス転移温度が−２０℃〜０℃であるビニル重合体（Ａ）無機質水硬性物質（Ｂ）および水性媒体を含有し、ビニル重合体（Ａ）１００質量部を基準として、無機質水硬性物質（Ｂ）の割合は５００〜１０００質量部である下塗材組成物。
（２）炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位５５〜９８質量％、（メタ）アクリル酸単位０．１〜３質量％およびグリシジル（メタ）アクリレート単位０．１〜５質量％を構成単位として含み、ガラス転移温度が−２０℃以下であるビニル重合体（Ｄ）、（メタ）アクリル酸単位を構成単位として含み、重量平均分子量が２０００〜１０００００であり、酸価が５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が０℃以上であるビニル重合体（Ｅ）、無機質水硬性物質（Ｆ）および水性媒体を含有し、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準としてビニル重合体（Ｅ）の割合は０．３〜８質量部であり、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として無機質水硬性物質（Ｆ）の割合は１０〜２００質量部である防水材組成物。
請求項２に記載の塗膜防水工法は、請求項１に記載の塗膜防水工法において、上記（１）の下塗材組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）、上記無機質水硬性物質（Ｂ）、無機充填材（Ｃ）および水性媒体を含有し、ビニル重合体（Ａ）１００質量部を基準として無機充填材（Ｃ）の割合は１０〜２０００質量部であることを特徴とする。
請求項３に記載の塗膜防水工法は、請求項１に記載の塗膜防水工法において、上記（２）の防水材組成物は、上記ビニル重合体（Ｄ）、上記ビニル重合体（Ｅ）、上記無機質水硬性物質（Ｆ）、無機充填材（Ｇ）、空気置換比重が０．６〜１．２であり、平均粒子径が２０〜２００μｍである中空粒子（Ｈ）および水性媒体を含有し、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として無機充填材（Ｇ）の割合は１０〜５００質量部であり、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として中空粒子（Ｈ）の割合は０．６〜８質量部であることを特徴とする。
請求項４に記載の塗膜防水工法は、請求項１〜３のいずれかに記載の塗膜防水工法において、上記ビニル重合体（Ａ）および上記ビニル重合体（Ｄ）は、カチオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤の存在下に原料ビニル単量体を水性媒体中でラジカル重合させて得られるものであることを特徴とする。
請求項５に記載の塗膜防水工法は、請求項１〜４のいずれかに記載の塗膜防水工法において、上記建造物は、建造物の屋根に砂付アスファルト防水被膜を備えるものであり、該砂付アスファルト防水被膜の表面に、請求項１〜４のいずれかに記載の塗膜防水処理を施すことを特徴とする。
請求項６に記載の塗膜防水被膜は、請求項１〜４のいずれかに記載の塗膜防水工法を実施して得られるものである。
【発明の効果】
【０００６】
コンクリートや砂付アスファルト防水被膜などの基材との密着性が良好であり、長期間経過後も剥離や膨れの発生することが少ない塗膜防水多層被膜が得られた。また、塗装して形成される防水多層被膜の伸び（ひび割れ追従性）が大きい塗膜防水多層被膜が得られた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本願明細書において、アクリルおよびメタクリルを合わせて（メタ）アクリルともいい、アクリレートおよびメタクリレートを合わせて（メタ）アクリレートともいう。
【０００８】
○ビニル重合体（Ａ）
ビニル重合体（Ａ）は、炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位２０〜６０質量％、（メタ）アクリル酸単位０．１〜３質量％およびグリシジル（メタ）アクリレート単位０．１〜５質量％を構成単位として含み、ガラス転移温度が−２０℃を超えるビニル重合体である。炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位を主体とするビニル重合体（Ａ）は、形成される被膜に良好な伸びを与える。
【０００９】
炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。炭素数が４より小さいアルキル基を有する（メタ）アクリレートは、耐アルカリ性の点で好ましくなく、炭素数が１０を越えるものは耐寒性が低下するので好ましくない。ビニル重合体（Ａ）における、上記単量体単位の割合は、２０〜６０質量％であり、好ましくは２５〜５５質量％である。この割合が２０質量％を下回ると、被膜の下地ひびわれ追従性、耐水性及び耐アルカリ性が劣るものとなり、６０質量％を越えると、得られる被膜の強靭性が不足しやすく、基材との剥離または膨れが発生する場合がある。
【００１０】
（メタ）アクリル酸単位は、ビニル重合体（Ａ）における他の必須構成単量体成分であるグリシジル（メタ）アクリレートとの架橋成分として働くほか、無機質水硬化性物質中の多価金属イオン（カルシウムイオン等）とカルボキシル基との内部架橋を形成して塗膜に強靭性を付与する。さらに組成物に混練安定性を付与する分散剤機能も発揮する。ビニル重合体（Ａ）における、上記単量体単位の割合は、０．１〜３質量％の範囲である。この割合が０．１質量％に満たない場合は、被膜と基材等との接着性の低下を招く。３質量％を越える場合は、被膜の耐水性、耐アルカリ性が極端に低下することがある。
【００１１】
グリシジル（メタ）アクリレート単位は、ビニル重合体（Ａ）における架橋成分として働き、塗膜に強靭性を付与する。ビニル重合体（Ａ）におけるグリシジル（メタ）アクリレート単位の割合は０．１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜３質量％である。この割合が０．１質量％に満たない場合は、被膜と基材等との接着性の低下を招く。５質量％を越えて使用すると、ビニル重合体（Ａ）の製造において凝集物が多く生成したり、被膜の伸びが低下したりするので好ましくない。
【００１２】
ビニル重合体（Ａ）は、上記必須単量体単位のほか、それらと共重合可能なビニル単量体単位を有するものであってもよい。該単量体として、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等のほか、炭素数３以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、炭素数１１以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
ビニル重合体（Ａ）における上記単量体単位の割合は７９．８質量％以下である。
ビニル重合体（Ａ）は、２種類以上のものが併用されてもよい。
【００１３】
ビニル重合体（Ａ）は、ガラス転移温度（以下Ｔｇともいう。）が−２０℃〜０℃の範囲にある重合体である。Ｔｇが−２０℃未満の場合は、得られる被膜の強靭性が不足しやすく、基材との剥離または膨れが発生する場合がある。Ｔｇが０℃を超えると下塗材組成物が乾燥成膜する際にひび割れ、連続層を形成しにくくなる。Ｔｇとは、無定型重合体の各種性質が急変する温度で、この温度以下では重合体の無定型部分の分子セグメント運動が凍結されるような温度である。重合体のＴｇを実際に測定するには、一例として種々の温度での熱膨張を測定してそれぞれの温度に対して、比容積をプロットし、得られた曲線で屈曲している点の温度を求める方法が一般的に用いられる。ＤＳＣ（示差走査熱量測定法）により求める方法も一般的である。しかし、個々の構成単量体の単独重合体のＴｇの値が知られているので、共重合体のＴｇの値は、次の計算式によって求めることもできる。本願発明におけるビニル重合体（Ａ）のガラス転移温度は以下に示す計算式によって算出されるものである。
【００１４】
【数１】
0004983529.tif 000002
【００１５】
上記の数式中の記号の意味は下記のとおりである。
Ｔｇ  ＝重合体のＴｇ（Ｋ）
Ｗ(a) ＝重合体における単量体（ａ）由来の構造単位の質量分率
Ｗ(b) ＝重合体における単量体（ｂ）由来の構造単位の質量分率
Ｔｇ(a) ＝単量体（ａ）の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔｇ(b) ＝単量体（ｂ）の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）
【００１６】
ビニル重合体（Ａ）は、原料単量体を公知の方法でラジカル重合させて得ることができる。ビニル重合体（Ａ）は、カチオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤の存在下に原料ビニル単量体を水性媒体中でラジカル重合させて得られるものが好ましい。このようにして得られるビニル重合体（Ａ）が水性媒体中に分散されたエマルションは、そのまま（ビニル重合体（Ａ）を単離することなく）組成物の原料として使用できるため生産性がよい。アニオン性の界面活性剤は、被膜の耐水性を低下させる場合もある。
【００１７】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、トリメチルドデシルアンモニウムクロライド、トリメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド及びトリメチルステアリルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオレイルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、ジメチルベンジルアミン及びポリオキシエチレンアルキルアミン等の３級アミン等が挙げられる。
【００１８】
ノニオン性界面活性剤としては、通常アクリルエマルション製造に使用されるものであれば何れも使用できる。具体例を挙げれば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル及びポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル等のポリオキシエチレンのアルキル又はアルキルフェノールエーテル、スチレン化フェノールエーテル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンモノオレエート及びソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、並びにグリセリンモノ脂肪酸エステル等が挙げられる。
これらの界面活性剤の内、特に重合安定性、機械的化学的安定性が良好となる点で、ＨＬＢ値１５以上のポリエチレンオキサイド系ノニオン系界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤の使用量は、エマルションに対して要求される性質に応じて変わりうるが、エマルションの安定性を向上させるには、界面活性剤の配合量が多いことが好ましく、乾燥性及び被膜の耐水性を向上させるためには、使用量が少ない方が好ましい。好適な使用量範囲は、エマルション中の重合体固形分に対して、１〜１０質量％である。
【００１９】
上記エマルションの固形分濃度は、３０〜７０重量％が好ましい。また、アンモニア、水溶性アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を用いて、エマルションのｐＨ値を調整しても良い。
本発明に用いるエマルションには、その他の成分として一般的な塗膜防水材に配合される消泡剤、増粘剤、成膜助剤、凍結防止剤、防腐剤などを配合することができる。消泡剤としては、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール及びシクロヘキサノール等の一般に使用される消泡剤が使用できる。消泡剤の配合割合としては、重合体固形分に対して０．１〜５質量％が好ましい。
【００２０】
○無機質水硬性物質（Ｂ）
無機質水硬性物質（Ｂ）は、組成物から得られる被膜を強靭にし、基材との剥離または膨れの発生を抑制するために必要な成分である。また、被膜の耐水性、湿潤面に対する接着性及び乾燥成膜性の向上に効果がある。無機質水硬性物質（Ｂ）としては、各種のセメント、無水及び半水石膏、生石灰並びに亜鉛華等が挙げられる。これらの中でもセメントを使用することが好ましく、例えば、普通ポルトランドセメント、アルミナセメント、早強セメント、フライアッシュセメント、高炉セメント、白色セメント、コロイドセメント及び中庸熱ポルトランドセメント等があり、さらにこれらの中でも、特に入手が容易で、本発明の効果を充分に発揮できる、ポルトランドセメント又はアルミナセメントが好ましい。
【００２１】
ビニル重合体（Ａ）１００質量部を基準として無機質水硬性物質（Ｂ）の割合は５００〜１０００質量部であり、５２０〜９００質量部が好ましく、５５０〜８００質量部がより好ましい。５００質量部に満たない場合には塗膜の強靭性が不足し、又湿潤面に対する接着性が劣ることがあり好ましくない。１０００質量部を越える場合には、上に塗る防水材組成物の被膜が付着しなくなったり、塗膜の柔軟性が充分でなく、下地ひびわれ追従性が充分でないことがある。無機質水硬性物質は、２種以上を併用することもできる。
【００２２】
○水性媒体
水性媒体は、水のみからなるものでもよく、水および水と混和するアルコールなどの有機溶剤の混合物であってもよい。環境保全およびコスト面から、水性媒体は水であることが好ましい。ビニル重合体（Ａ）１００質量部を基準として水性媒体の割合は２０〜１０００質量部であることが好ましく、３０〜８００質量部であることがより好ましい。
【００２３】
○無機充填材（Ｃ）
本発明で使用される下塗材組成物は、無機充填材（Ｃ）が添加されたものであってもよい。無機充填材（Ｃ）が配合された場合には、塗布作業性の向上、被膜への強靭性の付与、被膜タックの低減などの効果があるので好ましい。無機充填材（Ｃ）の具体例としては、硅砂、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、マイカ、シリカ、スラグ粉、水酸化アルミニウム、ゼオライト、石膏及び珪藻土等の、一般汎用のものを用いることができる。
無機充填材（Ｃ）が添加される場合には、ビニル重合体（Ａ）１００質量部を基準として無機充填材（Ｃ）の割合は１０〜２０００質量部であり、３０〜１６００質量部が好ましく、５０〜１２００質量部がより好ましい。１０質量部に満たない場合には、無機充填材（Ｃ）の配合効果が認められなくなることがある。２０００質量部を越える場合には、組成物の被膜が下地ひびわれ追従性に劣るものになったり、また組成物が高粘度になり、塗装作業性が低下することがある。
【００２４】
○下塗材組成物
本発明で使用される下塗材組成物は、上記ビニル重合体（Ａ）、無機質水硬性物質（Ｂ）および水性媒体を上記の割合で含有するものである。下塗材組成物を塗布して形成される被膜は、強靭性を有する被膜であり、基材と被膜の剥離が発生しにくく、また剥離が発生しても被膜の膨れが発生しにくいものに設計されている。その結果本発明の塗膜防水多層被膜は、基材との剥離や膨れが発生しにくいものとなる。下塗材組成物は、上記無機充填材（Ｃ）が添加されたものが好ましい。
下塗材組成物には、その他の成分として、一般的な塗膜防水材やコンクリート、モルタルに使用されている増粘剤、減水剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、着色顔料、収縮低減剤、膨張剤、有機系・無機系繊維、ポゾランなどを配合することができる。
増粘剤としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、グアーガムなどの多糖類系の増粘剤、ウレタン会合形の増粘剤、セピオライト、アタパルジャイト、フォーステライト、ベントナイト、ヘクトライトなどの無機系の増粘剤が使用できる。
減水剤としては、通常のコンクリート、モルタルと同様に、ナフタリンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、リグニンスルホン酸系、ポリカルボン酸系の減水剤が使用できる。
硬化促進剤としては、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、酢酸リチウムなどのリチウム塩、塩化カルシウムが使用できる。
遅延剤としては、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カルシウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カルシウムなどが使用できる。
着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラックのほか、一般的な塗料に使用されている無機顔料、有機顔料が使用できる。
収縮低減剤としてはポリオキシアルキレン化合物が、膨張剤としてはエトリンガイト系の膨張剤などが使用できる。
有機系・無機系の繊維としては、ポリプロピレン繊維、ガラス繊維などが使用できる。
ポゾランとしては、シリカヒューム、フライアッシュ、メタカオリン、火山灰などのシリカとアルミナを主成分とした微粉末を使用することができる。ポゾランは、セメントを含む混合物に添加すると、セメントの水和反応で生じた水酸化カルシウムと反応し、硬化物の強度を上げたり、エフロレッセンスを減らす働きがある。エフロレッセンスとは、セメント硬化物中にしみ込んだ雨水などに水酸化カルシウムが溶けて硬化物の表面に滲み出し、空気中の二酸化炭素と反応して炭酸カルシウムになったものである。
【００２５】
○ビニル重合体（Ｄ）
ビニル重合体（Ｄ）は、炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位５５〜９８質量％、（メタ）アクリル酸単位０．１〜３質量％およびグリシジル（メタ）アクリレート単位０．１〜５質量％を構成単位として含み、ガラス転移温度が−２０℃以下であるビニル重合体である。炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単位を主体とするビニル重合体（Ｄ）は、形成される被膜に良好な伸びを与える。
【００２６】
炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−アミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。炭素数が４より小さいアルキル基を有する（メタ）アクリレートは、耐アルカリ性の点で好ましくなく、炭素数が１０を越えるものは耐寒性が低下するので好ましくない。ビニル重合体（Ｄ）における、上記単量体単位の割合は、５５〜９８質量％であり、好ましくは６０〜９０質量％である。この割合が５５質量％を下回ると、被膜の下地ひびわれ追従性、耐水性及び耐アルカリ性が劣るものとなり、９８質量％を越えると、被膜にタックが生じるほか、充分な強度の被膜を得ることが出来ない。
【００２７】
（メタ）アクリル酸単位は、ビニル重合体（Ｄ）における他の必須構成単量体成分であるグリシジル（メタ）アクリレートとの架橋成分として働くほか、無機質水硬化性物質中の多価金属イオン（カルシウムイオン等）とカルボキシル基との内部架橋を形成して塗膜に強靭性を付与する。さらに組成物に混練安定性を付与する分散剤機能も発揮する。ビニル重合体（Ｄ）における、上記単量体単位の割合は、０．１〜３質量％の範囲である。この割合が０．１質量％に満たない場合は、被膜と基材等との接着性の低下、被膜のタック増大を招く。３質量％を越える場合は、被膜の耐水性、耐アルカリ性が極端に低下し、また被膜のタックが増大するので好ましくない。
【００２８】
グリシジル（メタ）アクリレート単位は、ビニル重合体（Ｄ）における架橋成分として働き、塗膜に強靭性を付与する。ビニル重合体（Ｄ）におけるグリシジル（メタ）アクリレート単位の割合は０．１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜３質量％である。この割合が０．１質量％に満たない場合は、被膜と基材等との接着性の低下、被膜のタック増大を招く。５質量％を越えて使用すると、ビニル重合体（Ｄ）の製造において凝集物が多く生成したり、被膜の伸びが低下したりするので好ましくない。
【００２９】
ビニル重合体（Ｄ）は、上記必須単量体単位のほか、それらと共重合可能なビニル単量体単位を有するものであってもよい。該単量体として、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等のほか、炭素数３以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、炭素数１１以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
ビニル重合体（Ｄ）における上記単量体単位の割合は４４．８質量％以下であるが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート等の炭素数が３以下のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単位の割合は３０質量％以下とするのが好ましい。
ビニル重合体（Ｄ）は、２種類以上のものが併用されてもよい。
【００３０】
ビニル重合体（Ｄ）は、Ｔｇが−２０℃以下の重合体である。Ｔｇの下限は特にないが、汎用の原料単量体から得られる重合体のＴｇの下限は通常−８０℃程度である。
Ｔｇが−２０℃を越える場合は、得られる被膜が下地ひびわれ追従性に劣るものとなるほか、基材等との接着性が低下する。その結果本発明の塗膜防水多層被膜が下地ひびわれ追従性に劣るものとなる。また耐水性が不良になる場合もあるので好ましくない。本願発明におけるビニル重合体（Ｄ）のガラス転移温度は上述の計算式によって算出されるものである。
【００３１】
Ｔｇが−２０℃以下の主な重合体を挙げると（括弧内はＴｇ）、ポリエチルアクリレート（−２２℃）、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート（−５４℃）、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート（−８５℃）等があり、これらと共重合可能なモノマーからなりＴｇが−２０℃を超える重合体としては、ポリアクリル酸メチル（８℃）、ポリスチレン（８７℃）、ポリ酢酸ビニル（３０℃）、ポリメタクリル酸（１３０℃）等がある（これら以外の重合体のＴｇについては、丸善（株）発行の化学便覧等を参照）。共重合体のＴｇの計算例を示すと、ブチルアクリレート７０質量％、スチレン３０質量％の共重合体のＴｇは上記数式より求めると−２３℃となる。
【００３２】
ビニル重合体（Ｄ）は、原料単量体を公知の方法でラジカル重合させて得ることができる。ビニル重合体（Ｄ）は、カチオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤の存在下に原料ビニル単量体を水性媒体中でラジカル重合させて得られるものが好ましい。このようにして得られるビニル重合体（Ｄ）が水性媒体中に分散されたエマルションは、そのまま（ビニル重合体（Ｄ）を単離することなく）組成物の原料として使用できるため生産性がよい。アニオン性の界面活性剤は、被膜の耐水性を低下させる場合もある。
【００３３】
カチオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤については、ビニル重合体（Ａ）に関する説明と同様である。
これらの界面活性剤の内、特に重合安定性、機械的化学的安定性が良好となる点で、ＨＬＢ値１５以上のポリエチレンオキサイド系ノニオン系界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤の使用量は、エマルションに対して要求される性質に応じて変わりうるが、エマルションの安定性を向上させるには、界面活性剤の配合量が多いことが好ましく、乾燥性及び被膜の耐水性を向上させるためには、使用量が少ない方が好ましい。好適な使用量範囲は、エマルション中の重合体固形分に対して、１〜１０質量％である。
【００３４】
上記エマルションの固形分濃度は、３０〜７０重量％が好ましい。また、アンモニア、水溶性アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を用いて、エマルションのｐＨ値を調整しても良い。
本発明に用いるエマルションには、その他の成分として一般的な塗膜防水材に配合される消泡剤、増粘剤、成膜助剤、凍結防止剤、防腐剤などを配合することができる。消泡剤としては、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール及びシクロヘキサノール等の一般に使用される消泡剤が使用できる。消泡剤の配合割合としては、重合体固形分に対して０．１〜５質量％が好ましい。
【００３５】
○ビニル重合体（Ｅ）
ビニル重合体（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸単位を構成単位として含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００〜１０００００であり、酸価が５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が０℃以上であるビニル重合体である。ビニル重合体（Ｅ）は、組成物を塗布して形成される被膜のタック（べたつき）を低減させる効果を発揮する成分である。タックの低減は、施工性を良好にする。
【００３６】
重量平均分子量が２０００未満でも１０００００を超えてもタック低減効果が不十分となる。重量平均分子量は２５００〜８００００が好ましく、３０００〜６００００がより好ましい。
酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満でも２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えてもタック低減効果が不十分となる。酸価は５５〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。特に酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では組成物中に均一に溶解しにくく、タック低減効果を発揮しにくくなる。
ガラス転移温度が０℃未満だとタック低減効果が不十分となる。ガラス転移温度は１０℃以上が好ましく、１５℃以上がより好ましい。ガラス転移温度の上限は特にないが、汎用の原料単量体を使用して得られるビニル重合体のガラス転移温度の上限は２００℃程度である。ビニル重合体（Ｅ）のガラス転移温度はＤＳＣ（示差走査熱量測定法）により実測されるものである。
【００３７】
ビニル重合体（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸以外のビニル単量体を公知の方法で共重合させて得られる。
マクロモノマーも併用して得られるグラフト共重合体は、タック低減効果が特に優れるためビニル重合体（Ｅ）として好ましいものである。
ビニル重合体（Ｅ）は、２種類以上のものが併用されてもよい。
【００３８】
ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準としてビニル重合体（Ｅ）の割合は０．３〜８質量部であり、０．５〜７質量部が好ましく、０．７〜６質量部がより好ましく、１〜５質量部がさらに好ましい。０．３質量部未満であるとタック低減効果が不十分となる。８質量部を超えると被膜の耐水性が悪くなる。
【００３９】
○無機質水硬性物質（Ｆ）
無機質水硬性物質（Ｆ）は、防水材組成物から得られる被膜を強靭にし、被膜の耐水性、湿潤面に対する接着性及び乾燥成膜性を向上させるために必要な成分である。無機質水硬性物質（Ｆ）としては、各種のセメント、無水及び半水石膏、生石灰並びに亜鉛華等が挙げられる。これらの中でもセメントを使用することが好ましく、例えば、普通ポルトランドセメント、アルミナセメント、早強セメント、フライアッシュセメント、高炉セメント、白色セメント、コロイドセメント及び中庸熱ポルトランドセメント等があり、さらにこれらの中でも、特に入手が容易で、本発明の効果を充分に発揮できる、ポルトランドセメント又はアルミナセメントが好ましい。
【００４０】
ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として無機質水硬性物質（Ｆ）の割合は１０〜２００質量部であり、２０〜１８０質量部が好ましく、３０〜１５０質量部がより好ましい。１０質量部に満たない場合には塗膜の強靭性が不足し、又湿潤面に対する接着性が劣ることがあり好ましくない。２００質量部を越える場合には、塗膜の柔軟性が充分でなく、下地ひびわれ追従性が充分でないことがある。無機質水硬性物質は、２種以上を併用することもできる。
【００４１】
○水性媒体
水性媒体は、水のみからなるものでもよく、水および水と混和するアルコールなどの有機溶剤の混合物であってもよい。環境保全およびコスト面から、水性媒体は水であることが好ましい。ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として水性媒体の割合は２０〜１０００質量部であることが好ましく、３０〜８００質量部であることがより好ましい。
【００４２】
○無機充填材（Ｇ）
本発明で使用される防水材組成物は、無機充填材（Ｇ）が添加されたものであってもよい。
無機充填材（Ｇ）が配合された場合には、塗布作業性の向上、被膜への強靭性の付与、被膜タックの低減などの効果があるので好ましい。無機充填材（Ｇ）の具体例としては、硅砂、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、マイカ、シリカ、スラグ粉、水酸化アルミニウム、ゼオライト、石膏及び珪藻土等の、一般汎用のものを用いることができる。
無機充填材（Ｇ）が添加される場合には、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として無機充填材（Ｇ）の割合は１０〜５００質量部であり、３０〜４００質量部が好ましく、５０〜３００質量部がより好ましい。１０質量部に満たない場合には、無機充填材（Ｇ）の配合効果が認められなくなることがある。５００質量部を越える場合には、組成物の被膜が下地ひびわれ追従性に劣るものになったり、また組成物が高粘度になり、塗装作業性が低下することがある。
【００４３】
○中空粒子（Ｈ）
本発明で使用される防水材組成物は、中空粒子（Ｈ）が添加されたものであってもよい。
中空粒子（Ｈ）が配合された場合には、組成物を塗布して形成される被膜の表面に存在して、被膜のタックを小さくするとともにタック低減に要する時間が短縮されるので好ましい。
中空粒子（Ｈ）は、空気置換比重が０．６〜１．２であるものが好ましく、０．７〜１．１であるものがより好ましい。空気置換比重が大きすぎると形成された被膜中に沈んでしまいタック低減効果を十分に発揮できない場合がある。空気置換比重とは、中空粒子の質量を空洞も含めた中空粒子の体積で割って求めた比重である。
中空粒子（Ｈ）は、平均粒子径が２０〜２００μｍであるものが好ましく、３０〜１６０μｍであるものがより好ましい。平均粒子径が小さすぎるとタック低減効果が十分に発揮できない場合があり、平均粒子径が大きすぎると被膜の外観が悪くなる場合がある。
【００４４】
中空粒子（Ｈ）が添加される場合には、ビニル重合体（Ｄ）１００質量部を基準として中空粒子（Ｈ）の割合は０．６〜８質量部であることが好ましく、０．８〜６質量部であることがより好ましい。
【００４５】
無機中空粒子（バルーン）として、珪酸系バルーンと非珪酸系バルーンとが例示でき、珪酸系バルーンには、シラスバルーン、パーライト、ガラス（シリカ）バルーン、フライアッシュバルーン等が、非珪酸系バルーンには、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン、カーボンバルーン等が例示できる。
有機中空粒子（バルーン）として、熱硬化性樹脂のバルーンと熱可塑性樹脂のバルーンが例示でき、熱硬化性のバルーンにはフェノールバルーン、エポキシバルーン、尿素バルーンが、熱可塑性バルーンにはサランバルーン、ポリスチレンバルーン、ポリメタクリレートバルーン、ポリビニルアルコールバルーン、スチレン−アクリル系バルーンが例示できる。また、架橋した熱可塑性樹脂のバルーンも使用できる。
【００４６】
中空粒子（Ｈ）は無機物であっても有機物であってもよいが、耐久性の面から無機物が好ましい。シラスバルーンは中空粒子（Ｈ）として特に好ましい。
【００４７】
○防水材組成物
本発明に使用される防水材組成物は、上記ビニル重合体（Ｄ）、ビニル重合体（Ｅ）、無機質水硬性物質（Ｆ）および水性媒体を上記の割合で含有するものである。防水材組成物から形成される被膜は、本発明の防水多層被膜の下地ひび割れ追従性を良好にするために効果を発揮する。防水材組成物は、上記無機充填材（Ｇ）が添加されたものが好ましい。防水材組成物は、上記中空粒子（Ｈ）が添加されたものが好ましい。
本発明に使用される防水材組成物には、その他の成分として、一般的な塗膜防水材やコンクリート、モルタルに使用されている増粘剤、減水剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、着色顔料、収縮低減剤、膨張剤などを配合することができる。
増粘剤としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、グアーガムなどの多糖類系の増粘剤、ウレタン会合形の増粘剤、セピオライト、アタパルジャイト、フォーステライト、ベントナイト、ヘクトライトなどの無機系の増粘剤が使用できる。
減水剤としては、通常のコンクリート、モルタルと同様に、ナフタリンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、リグニンスルホン酸系、ポリカルボン酸系の減水剤が使用できる。
硬化促進剤としては、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、酢酸リチウムなどのリチウム塩、塩化カルシウムが使用できる。
遅延剤としては、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カルシウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カルシウムなどが使用できる。
着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラックのほか、一般的な塗料に使用されている無機顔料、有機顔料が使用できる。
収縮低減剤としてはポリオキシアルキレン化合物が、膨張剤としてはエトリンガイト系の膨張剤などが使用できる。
【００４８】
○塗膜防水工法（防水多層被膜の施工方法）および塗膜防水被膜
本発明の防水多層被膜の施工は、建造物（構造物）の表面に上記下塗材組成物を塗布して下塗材被膜を形成する工程、および上記の下塗材被膜上に、上記防水材組成物を塗布して防水材被膜を形成する工程を含む。
上記工程は、下塗材組成物または防水材組成物を塗布した後、乾燥（養生）することを含む。
【００４９】
上記下塗材組成物は、刷毛、ローラー、こてまたはへらを使用して塗布することができ、コンクリートまたは砂付アスファルト防水被膜の表面にすり込むように塗られる。特に砂付アスファルト防水被膜の上に塗るときは、表面の砂の隙間が埋まるように塗ることが好ましい。
上記防水材組成物は、通常の方法で塗布することができる。下塗材被膜の上に、刷毛、ローラー、こてまたはへら等により塗布したり、またはスプレーガンで吹付ける等の一般的な方法により塗布し、被膜を形成させることができる。
防水材組成物の粘度は、塗布方法に応じて調整されるが、３００ｍＰａ・ｓ以上（Ｂ型粘度計、１２回転、ローターＮｏ．４、２０℃）であることが施工性に優れるため好ましく、より好ましくは１０００〜５００００ｍＰａ・ｓである。粘度が３００ｍＰａ・ｓより小さいと、一度に厚塗りすることが難しくなる。また高粘度の組成物は、厚塗りができる利点があるが、高粘度に過ぎるときは施工性に難点が生じる傾向にある。
【００５０】
防水材組成物の塗布量は、被膜形成後の膜厚が０．５ｍｍ以上となるよう調整して塗布することが好ましい。より好ましい膜厚は０．７ｍｍ〜５ｍｍである。膜厚が薄すぎると、下地ひびわれ追従性が低下して漏水の原因となる場合がある。膜厚が厚すぎる場合には、下地ひびわれ追従性が向上し、亀裂、ひびわれが発生し難くなる利点はあるが、より多くの塗り重ね回数が必要となり、工期が延びる。
【００５１】
本発明の塗膜防水工法は、施工される基材がコンクリートであってもよいし、砂付アスファルト防水被膜であってもよいが、建造物の屋根などに形成された砂付アスファルト防水被膜の表面の施工用に特に効果を発揮する。
砂付アスファルト防水被膜は、砂付アスファルトルーフィングの継手や経年で生じた欠損部から水が侵入しやすく、水は日光の熱により水蒸気となり、砂付アスファルト防水被膜の表面に形成された下塗材被膜が剥離したり、砂付アスファルト防水被膜の内部で層間剥離したりして、膨れを発生しやすいものである。本発明の防水多層被膜は、建造物の屋根に形成された砂付アスファルト防水被膜のような基材であっても剥離や膨れが発生しにくく、下塗材塗膜の剛性により砂付アスファルト防水被膜の内部剥離から膨れが生じてもこれを押さえ込むため、砂付アスファルト防水被膜の補修用の塗膜防水被膜として特に有用である。
【００５２】
美観向上を目的として、防水材被膜の表面に上塗材を施工することもできる。上塗材に制限はないが、例としては、アクリル系樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂及びエポキシ樹脂等を主成分とする水系および溶剤系の塗料や、これらの樹脂系塗料に配合する着色顔料の配合を工夫し日光の反射率を高めた塗料が挙げられる。
【実施例】
【００５３】
実施例の記載において、部は質量部を意味し、％は質量％を意味する。
評価は以下の方法により行った。
【００５４】
○接着性（基材との剥離のしにくさの評価）
コンクリート板（３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚さ５ｃｍ）に砂付アスファルトルーフィング（田島ルーフィング株式会社製、三星砂付ルーフィング３５００）を貼り付けたものおよび貼り付けていないものを基材として使用した。基材表面に、下塗材組成物をローラーで塗布量が１．５ｋｇ／ｍ2となるように塗布し、温度２３℃、相対湿度５０％で１日間養生した。その後、防水材組成物を塗布量が２ｋｇ／ｍ2となるように塗布し、温度２３℃、相対湿度５０％で７日間養生し、接着性評価用の試験体とした。この試験体について建研式接着力試験機で付着強さを測定し、剥離箇所も記録した。表１において、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびeは、それぞれ以下の意味である。
ａ：防水材組成物から形成された被膜の凝集破壊
ｂ：下塗材組成物から形成された被膜と防水材組成物から形成された被膜の界面剥離
ｃ：下塗材組成物から形成された被膜の凝集破壊
ｄ：基材（砂付アスファルトルーフィングまたはコンクリート板）と下塗材組成物から形成された被膜の界面剥離
ｅ：砂付アスファルトルーフィングの破壊または砂付アスファルトルーフィングとコンクリート板下地の界面剥離
また、接着力の判定の○および×はそれぞれ以下の意味である。すなわち界面剥離しやすいものの評価が不良である。
○：良好（剥離箇所がａ、ｃ、ｅのいずれかである。）
×：不良（剥離箇所がｂまたはｄである。）
【００５５】
○温冷繰り返し後の膨れ
コンクリート板（３０ｃｍ×３０ｃｍ、厚さ５ｃｍ）に砂付アスファルトルーフィング（田島ルーフィング株式会社製、三星砂付ルーフィング３５００）を貼り付けたものを２３℃の水中に２４時間浸漬後、取り出して表面の水を軽く拭き取り、下塗材組成物をローラーで塗布量が１．５ｋｇ／ｍ2となるように塗布し、温度２３℃、相対湿度５０％で１日間養生した。その後、防水材組成物を塗布量が２ｋｇ／ｍ2となるように塗布し、温度２３℃、相対湿度５０％で７日間養生し、４側面および裏面をエポキシ樹脂でコーティングし、膨れ評価用の試験体とした。
この試験体を温冷繰り返し（２３℃水中に１８時間浸漬、水から取り出し、２０℃３時間、６０℃３時間）処理を行い、膨れが生じたサイクル数、２０サイクル後の膨れ面積率および膨れの最大高さを調べた。なお、ふくれは６０℃処理後に最も大きくなるため、この状態で確認した。
また、温冷くり返し後の膨れの判定の○および×は以下の意味である。
○：良好（１０サイクル以内に膨れが発生しない、および２０サイクル後の膨れ面積率が５０％未満でかつ膨れの最大高さが１０ｍｍ未満である。）
×：不良（１０サイクル以内に膨れが発生、２０サイクル後の膨れ面積率が５０％以上、膨れの最大高さが１０ｍｍ以上のいずれかに該当。）
【００５６】
○下地ひび割れ追従性
スレート板（１５０ｍｍ×７５ｍｍ、厚さ５ｍｍ、裏面の長手方向中央に割りやすくするためのＶカットが施されたもの）の表面に、下塗材組成物をローラーで塗布量が１．５ｋｇ／ｍ2となるように塗布し、温度２３℃、相対湿度５０％で１日間養生した。その後、防水材組成物を塗布量が２ｋｇ／ｍ2となるように塗布し、温度２３℃、相対湿度５０％で７日間養生した。上記Ｖカット部分でスレート板を割ったものを試験体とした。この試験体は、７５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに２分されたスレート板が試験用組成物から形成された被膜（厚さ約１ｍｍ）でつながった状態である。
２分されたスレート板を５ｍｍ／分の速度で長手方向に引っ張り、被膜にピンホールまたは破断などの欠陥が発生した時点の引っ張りの幅（下地ひび割れ追従幅）を測定した。個々の防水材被膜の厚さは１ｍｍを中心として若干のばらつきがあり、防水材被膜の膜厚とひび割れ追従幅は経験的に比例関係にあるため、上記測定値を防水材被膜の膜厚１ｍｍ当りの数値に換算した（実際の測定値を膜厚（単位：ｍｍ）で割った）。下地ひび割れ追従幅が大きいほど下地ひび割れ追従性が優れたものである。防水材被膜の厚さが厚いほど下地ひび割れ追従幅は大きくなるが、防水材被膜の厚さ１ｍｍにおける下地ひび割れ追従幅が４ｍｍ以上のものが好ましく、５ｍｍ以上のものがより好ましい。
【００５７】
○ビニル重合体の製造
３リットルのフラスコ中にイオン交換水１０３部を入れ、内温を８０℃に加温した後、フラスコ内に窒素を流しながら、２−エチルヘキシルアクリレート３４部、ブチルアクリレート１９部、スチレン４４部、メチルアクリレート１部、グリシジルメタクリレート１部、アクリル酸１部、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル（ＨＬＢ１８．５）２部からなる混合液を、攪拌下連続的に滴下し、一方で、重合開始剤として２、２’−アゾビス−２−アミノプロパン塩酸塩１部を水溶液として攪拌下連続的に滴下、５時間の重合反応を実施し、固形分濃度５０％のエマルションＡ（計算Ｔｇ：−１７℃）を得た。
上記の操作のうち、原料単量体のみ２−エチルヘキシルアクリレート７７部、スチレン２０部、メチルアクリレート１部、グリシジルメタクリレート１部、アクリル酸１部に置き換えて重合を行い、固形分濃度５０％のエマルションＢ（計算Ｔｇ：−６０℃）を得た。
上記の操作のうち、原料単量体のみ２−エチルヘキシルアクリレート３５部、ブチルアクリレート３５部、スチレン２７部、メチルアクリレート１部、グリシジルメタクリレート１部、アクリル酸１部に置き換えて重合を行い、固形分濃度５０％のエマルションＣ（計算Ｔｇ：−３８℃）を得た。
【００５８】
○下塗材組成物の調製
表１に記載の原料を記載されている質量割合で混合し、下塗材組成物および比較用下塗材組成物を調製した。エマルションＡおよびＣの使用割合１００質量部中には、それぞれビニル重合体を５０質量部含む。
【００５９】
○防水材組成物の調製
表１に記載の原料を記載されている質量割合で混合し、防水材組成物および比較用防水材組成物を調製した。エマルションＡおよびＢの使用割合１００質量部中には、それぞれビニル重合体を５０質量部含む。
表１において、ビニル重合体Ｅ１およびシラスバルーンはそれぞれ以下のものである。
ビニル重合体Ｅ１：ブチルアクリレート／スチレン／メチルアクリレート／メタクリル酸＝３５部／３２部／１５部／１８部の共重合体（Ｍｗ：６０００、酸価：１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：１８℃（ＤＳＣによる実測値）、固形分：３０％（水溶液））
シラスバルーン：平均粒子径４０μｍ、空気置換比重１．０（空気置換比重とは、中空部分の体積も含めて求めた比重を意味する。）
【００６０】
○実施例および比較例
表１に記載されている下塗材組成物および防水材組成物を使用して塗膜防水多層被膜および比較用の多層被膜を形成し、上記の評価を行った。結果を表１に示した。
本発明の塗膜防水工法（実施例１および２）は、コンクリート板および砂付アスファルト防水被膜との接着が良く、温冷くり返し後の膨れが生じるのが遅く、膨れても小さい膨れにとどまった。また、下地ひび割れ追従幅は４ｍｍ以上であり、優れた下地ひび割れ追従性を有していた。
比較例１〜６においては、少なくとも１つの評価が悪かった。
比較例１：下塗材組成物の原料ビニル重合体としてガラス転移温度が−３８℃の重合体を使用すると、コンクリート板と下塗材組成物から形成された被膜、下塗材組成物から形成された被膜と防水材組成物から形成された被膜の接着強度が小さかった。
比較例２、３：下塗材組成物における無機質水硬性物質のビニル重合体固形分１００部を基準とする割合が小さい（４００部、２００部）ケースであり、温冷くり返し後の膨れが生じるのが早くなった。比較例２、３の膨れはいずれも砂付アスファルトルーフィング内に生じた界面剥離部から生じており、樹脂の固形分に対する無機質水硬性物質の比率が下がるほど膨れ面積は大きく、膨れ高さは高くなった。特に２００部のケースでは、コンクリート板下地の接着試験で下塗材が凝集破壊し、砂付アスファルトルーフィング下地の接着試験で下塗材の砂付アスファルトルーフィングに対する接着が悪くなった。
比較例４：下塗材組成物における無機質水硬性物質のビニル重合体固形分１００部を基準とする割合が大きい（１１００部）ケースであり、防水材組成物から形成された被膜との接着性が低下した。
比較例５：防水材組成物における無機質水硬性物質のビニル重合体固形分１００部を基準とする割合が大きい（２３７部）ケースであり、下地ひび割れ追従幅が１．８ｍｍまで小さくなった。
比較例６：防水材におけるビニル重合体（Ｄ）に対応する重合体としてガラス転移温度が高い（−１７℃）ケースであり、下地ひび割れ追従幅が２．９ｍｍまで小さくなった。
【００６１】
【表１】
0004983529.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明は建造物の防水処理に有用である。建造物の屋根などに形成された砂付アスファルト防水被膜の表面の補修施工用に特に効果を発揮する。