(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
目的ガスおよび不要ガスを含む原料ガスから、当該目的ガスを優先的に吸収する吸収液を用いて目的ガスを精製するための方法であって、
所定の軸心周りに回転可能とされた密閉容器状のロータに上記吸収液を受容させ、当該ロータを第１の回転速度で回転させて上記吸収液に遠心力を作用させつつ、上記原料ガスを上記ロータ内に導入し、第１の温度および第１の圧力下において上記吸収液に上記原料ガス中の目的ガスを優先的に吸収させる吸収工程と、
上記ロータを第２の回転速度で回転させて上記吸収液に遠心力を作用させつつ、第２の温度および第２の圧力下において上記吸収液からガス成分を再生させて回収する回収工程と、を含むことを特徴とする、目的ガスの精製方法。
【請求項２】
上記第２の圧力は、上記第１の圧力よりも低くされる、請求項１に記載の目的ガスの精製方法。
【請求項３】
上記第２の温度は、上記第１の温度よりも高くされる、請求項１または２に記載の目的ガスの精製方法。
【請求項４】
上記第２の回転速度は、上記第１の回転速度よりも低速とされている、請求項１ないし３のいずれかに記載の目的ガスの精製方法。
【請求項５】
上記吸収工程と上記回収工程との間において、上記吸収工程を終了した上記ロータから当該ロータの空間部分にあるガスを排出させる排出工程をさらに含む、請求項１ないし４のいずれかに記載の目的ガスの精製方法。
【請求項６】
上記排出工程においては、上記回収工程において回収されたガスの一部を上記ロータ内に導入する、請求項５に記載の目的ガスの精製方法。
【請求項７】
目的ガスおよび不要ガスを含む原料ガスから、当該目的ガスを優先的に吸収する吸収液を用いて目的ガスを精製するための装置であって、
所定の軸心周りに回転可能とされており、上記吸収液を受容するための密閉容器状のロータと、
上記ロータに原料ガスを導入するための原料ガス導入手段と、
上記ロータから再生ガスを回収するための再生ガス回収手段と、
上記ロータを回転駆動させて、上記吸収液に遠心力を作用させるための回転駆動手段と、
上記ロータ内の温度を調整する温度調整手段と、
上記ロータ内の圧力を調整する圧力調整手段と、を備える、目的ガスの精製装置。
【請求項８】
上記ロータには、当該ロータの側壁内面から内向きに延びる邪魔板が設けられている、請求項７に記載の目的ガスの精製装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原料ガスから特定成分の目的ガスを濃縮精製するための方法および装置に関する。
【０００２】
原料ガスから特定の目的ガスを精製する方法としては、例えば、膜を利用した方法、あるいは、吸着や吸収による方法が知られている。
【０００３】
膜による方法は、分子の種類が異なると、分子ごとに膜を通過する速度が異なる性質を利用するものであり、例えばエタノール中に含まれる水を取り除く方法等として膜が用いられている。
【０００４】
膜による方法では、ほとんどのガス成分が膜に対して透過係数を持っているため、膜のガス透過特性と含まれるガスの種類を十分に考慮して分離条件を決める必要がある。また、ガスの超高純度化のためには膜を多段カスケードとして多段階で不純物を含むガスを処理して次第に目的ガスの純度を向上させる工夫が必要になることが多く、高純度ガスの取得率を向上させるためには装置が複雑となる場合も多い。
【０００５】
吸着による方法としては、例えば吸着剤としてゼオライトを用い、当該ゼオライトの有する均一な穴径を利用して特定の大きさの分子を特異的に吸着ないし脱着させることにより濃縮する方法が一般に知られている。他の例としては、アルミナ、シリカゲル、または活性炭上に添着した吸着剤成分に特定の分子を吸着させることを利用する方法などがある。例えば、塩化銅を添着した活性炭を用いると一酸化炭素を濃縮することができる（例えば、特許文献１を参照）。吸着による方法では、吸着剤に原料ガスを通気して圧力あるいは温度を変動させることにより、一般的には短い周期で目的ガスの吸脱着を行うことができる。このような吸着による方法は、圧力スイング吸着法（ＰＳＡ法）や温度スイング吸着法（ＴＳＡ法）として工業的に広く利用されている。
【０００６】
しかしながら、吸着による方法は、吸着させたいガス成分以外のガスも吸着してくるので、１回の操作で特定のガス成分を高純度にまで高めるのは難しい。したがって高純度ガスを得るためには工夫を要し、操作手順が複雑になる傾向にある。
【０００７】
吸収による方法の場合には、その構成要素である吸収液として、特定のガス成分を特異的に吸収するための吸収剤を溶解した吸収液を用いれば、高純度で目的とするガス成分を精製できることが期待される。例えば二酸化炭素を濃縮するときのアルカノールアミン水溶液を用いる方法（例えば、特許文献２を参照）や、一酸化炭素の精製・回収に用いる銅系化合物を溶解した吸収液を用いる方法（例えば、特許文献３を参照）、オレフィンとアルカンを分離するときの硝酸銀水溶液を用いる方法（例えば、非特許文献１を参照)などが良く知られている。そして、この吸収による方法においては、一回の操作で高純度化が可能となる場合が多い。
【０００８】
しかしながら、吸収による方法では、再生ガス中に吸収液のミストが混ざるため、再生速度を速くすることは難しく、さらに、ミスト成分を取り除くためにデミスターや洗浄塔を設ける必要があるなどの問題点を有する。また、デミスターを通しても微小な液滴が精製ガス中に含まれる場合が多く、結局はさらに洗浄塔でこの微小な液滴を取り除く必要が生じる。したがって、かかるミスト除去のための装置が複雑となる。
【０００９】
【特許文献１】特開２００５−２８９７６１号公報
【特許文献２】特開平０６−２８５３３３号公報
【特許文献３】ＵＳ  ４９５０４６２号公報
【非特許文献１】論文Solubility of Propylene in Aqueous Silver Nitrate, I.H. Cho, D.L. Cho, H.K. Yasuda, and T. R. Marrero, J.Chem.Eng.Data 1995,40, 102-106
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような事情の下で考え出されたものであり、目的ガスおよび不要ガスを含む原料ガスから吸収液を用いて目的ガスを精製するにあたり、ミスト成分を含まない精製ガスを、簡単な操作条件ないし装置構成で効率よく得ることを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第１の側面によって提供される目的ガスの精製方法は、目的ガスおよび不要ガスを含む原料ガスから、当該目的ガスを優先的に吸収する吸収液を用いて目的ガスを精製するための方法であって、所定の軸心周りに回転可能とされたロータに上記吸収液を受容させ、当該ロータを第１の回転速度で回転させて上記吸収液に遠心力を作用させつつ、上記原料ガスを上記ロータ内に導入し、第１の温度および第１の圧力下において上記吸収液に上記原料ガス中の目的ガスを優先的に吸収させる吸収工程と、上記ロータを第２の回転速度で回転させて上記吸収液に遠心力を作用させつつ、第２の温度および第２の圧力下において上記吸収液からガス成分を再生させて回収する回収工程と、を含むことを特徴としている。ここで、上記吸収工程および回収工程においては、上記第２の圧力が上記第１の圧力よりも低くされること、上記第２の温度が上記第１の温度よりも高くされること、または上記第２の回転速度が上記第１の回転速度よりも低速とされていること、の条件のうち少なくともいずれか１つが満たされていればよい。
【００１２】
本発明者は、ガス成分の選択性に優れた吸収法を利用して行う目的ガスの精製において、ミスト成分を含まない精製ガスを簡便に取得する方法について鋭意検討したところ、遠心力を利用することによりミストの発生が防止されることを見出して、本発明を完成させるに到ったものである。本精製方法においては、吸収液が受容されたロータを回転させた状態でガスの吸収ないし再生を行う。このとき、ロータ内の吸収液には遠心力が作用し、当該吸収液はロータの側壁方向に押し付けられる格好となり、吸収液の液面はロータの回転軸心から半径方向に所定の距離隔てた位置にある。このとき、吸収液には、上記回転軸心からの距離に比例した加速度が掛かる。
【００１３】
吸収工程においては、吸収液の内部にかかる圧力が高められ、高圧状態でガスを接触させる方法と同様に吸収液にガスを吸収させることができる。したがって、同じガス圧力下では、従来の通常の重力場における吸収操作に比べて、より多くのガスを吸収液に吸収させることができる。
【００１４】
そして、回収工程において再生ガスを回収するべく吸収液からガスを再生させると、再生ガスに同伴してミストが発生しても、当該ミストには相当に大きな加速度が掛かり、速やかに吸収液の液面に取り込まれる。このようにして、ミスト成分を含まない精製ガスを取得することができる。
【００１５】
好ましくは、上記吸収工程と上記回収工程との間において、上記吸収工程を終了した上記ロータから当該ロータの空間部分にあるガスを排出させる排出工程をさらに含む。この場合、高純度の目的ガスを用いて、当該ロータの空間部分にあるガスを置換してもよい。好ましくは、高純度の目的ガスとして、上記回収工程において回収されたガスの一部を上記ロータ内に導入する。
【００１６】
本発明の第２の側面によって提供される目的ガスの精製装置は、目的ガスおよび不要ガスを含む原料ガスから、当該目的ガスを優先的に吸収する吸収液を用いて目的ガスを精製するための装置であって、所定の軸心周りに回転可能とされており、上記吸収液を受容するためのロータと、上記ロータに原料ガスを導入するための原料ガス導入手段と、上記ロータから再生ガスを回収するための再生ガス回収手段と、上記ロータを回転駆動させる回転駆動手段と、上記ロータ内の温度を調整する温度調整手段と、上記ロータ内の圧力を調整する圧力調整手段と、を備える。好ましくは、上記ロータには、当該ロータの側壁内面から内向きに延びる邪魔板が設けられている。このような構成の精製装置によると、本発明の第１の側面の精製方法を適切に行うことができる。
【００１７】
本発明のその他の特徴および利点は、添付図面を参照して以下に行う詳細な説明によって、より明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の好ましい実施の形態として、例えば、プロピレン（目的ガス）およびプロパン（不要ガス）を含む原料ガスからプロピレンガスを濃縮精製する方法を一例として、図面を参照して具体的に説明する。
【００１９】
図１は、本発明の第１の実施形態に係るガス精製装置Ｘ１の概略構成図である。ガス精製装置Ｘ１は、ボンベＹから供給される粗プロピレンガスを本発明に係る目的ガスの精製方法によって精製可能に構成されたものであり、ロータ１と、支持体２と、駆動部３と、圧力調整器４と、切換弁５と、ロータリージョイント６と、ガス回収口７と、ガス排出口８と、これらを連結する配管とを備える。
【００２０】
ボンベＹは、粗プロピレンガスを原料ガスとしてガス精製装置Ｘ１に供給するためのものであり、高圧条件で粗プロピレンガスが封入されている。当該粗プロピレンガスは、主成分としてプロピレンを含み、不純物としてプロパンを含む。ボンベＹには、原料ガスを通流させるための配管Ｌ１が連結されている。この配管Ｌ１は、切換弁５を介して配管Ｌ２，Ｌ４につながっている。
【００２１】
ロータ１は、略円筒形の密閉容器状とされており、その内部には吸収液が受容されている。この吸収液としては、例えば所定の濃度に調製された硝酸銀水溶液が挙げられる。ロータ１は、例えば図示しない軸受を介して支持体２に支持されており、回転軸心Ｏ１周りに回転可能となっている。これらロータ１および支持体２は、いわゆる遠心機を構成するものである。また、支持体２には、ロータ１内の吸収液を所望の温度に維持するための温度調整手段（図示せず）が取り付けられている。当該温度調整手段は、例えば、気体または液体からなる温調媒体を支持体２の周囲に設けられたジャケットに通流させる構成とされている。
【００２２】
ロータ１の上部中央には、配管Ｌ３が連結され、その先端はロータ１内に開放されている。この配管Ｌ３は、ロータリージョイント６を介して配管Ｌ２につながっている。これにより、ロータ１の回転にともなって配管Ｌ３が回転しても、配管Ｌ２，Ｌ３間において、ガスがスムーズに通流する。
【００２３】
駆動部３は、ロータ１を回転駆動させるためのものであり、回転軸３１を介してロータ１の下部中央に連結されている。駆動部３は、例えばモータおよび当該モータの制御部を含んで構成されており、ロータ１を所望の回転速度で回転させることができる。
【００２４】
駆動部３によってロータ１を所定以上の回転速度（回転数）で回転させると、ロータ１内の吸収液には遠心力が作用し、当該吸収液がロータ１の側壁１ａに押し付けられる。このとき、吸収液の液面は回転軸心Ｏ１から半径方向に所定の距離隔てた位置にある（図１において当該液面の位置を破線で表す）。ここで、回転軸心Ｏ１から距離ｒの円周上を速度ｖで回転する物体の遠心加速度ａは、ａ＝ｖ2／ｒで表される。吸収液にかかる遠心加速度については、回転軸心Ｏ１からの距離ｒ（ｍ）、回転数ｎの場合、Ｇ（Ｇ＝重力加速度、９．８ｍ／ｓ2とする）を用いて表すと、（２πｒ×ｎ）2／ｒ／９．８＝４π2×ｎ2×ｒ／９．８となり、吸収液には、回転軸心Ｏ１からの距離に比例し、かつロータ１の回転数の２乗に比例した遠心加速度が作用している。例えば、回転軸心Ｏ１からの距離が２０ｃｍのところでは、ロータ１を毎秒５０回転で回転させた場合、約２０００Ｇもの大きな遠心加速度が掛かる。回転軸心Ｏ１からの距離が１０ｃｍのところにおいてロータ１を毎秒２０回転で回転させた場合でも、約１６０Ｇの遠心加速度が掛かる。吸収液に作用する遠心力は、当該遠心加速度に、回転運動する吸収液の質量を乗じて算出される。したがって、遠心場にある吸収液においては、回転軸心Ｏ１から離れるほど、また回転数が大きくなるほど液にかかる圧力が高められ、高いガス圧をかけるのと同様の状態が実現されており、その結果、通常の重力場と比較すると、低いガス圧であるにも拘わらず、プロピレンの吸収液（硝酸銀水溶液）に対する溶解度が高くなる。
【００２５】
圧力調整器４は、ボンベＹから供給される原料ガスを、所定の圧力に制御してロータ１へ導入するためのものであり、配管Ｌ１に設けられている。
【００２６】
切換弁５は、これに連結されている配管Ｌ１，Ｌ２，Ｌ４間のガスの流れを切換えるためのものである。具体的には、配管Ｌ１内のガスを配管Ｌ２へ通流させる状態と、配管Ｌ２内のガスを配管Ｌ４へ通流させる状態とに切換えることができるようになっている。
【００２７】
配管Ｌ４は、ロータ１からのガスをガス回収口７に導くためのものである。配管Ｌ４には、背圧弁１０が設けられている。背圧弁１０は、ロータ１の内部が所定の圧力となるように開度が制御される。配管Ｌ４にはまた、配管Ｌ５が分岐状に連結されている。配管Ｌ５は、ロータ１からのガスの一部をガス排出口８に導くためのものである。配管Ｌ４，Ｌ５には、弁１１，１２が設けられている。
【００２８】
なお、ガス精製装置Ｘ１は、圧力調整器４、切換弁５、背圧弁１０、および弁１１，１２の作動を制御するためのコントローラ（図示せず）を有している。
【００２９】
以上の構成を有するガス精製装置Ｘ１を使用して本発明の目的ガスの精製方法を実行する際には、まず、ロータ１を所定の回転速度で回転させながら、ボンベＹから圧力調整器４、切換弁５、ロータリージョイント６、および配管Ｌ１〜Ｌ３を介してロータ１内に原料ガスを導入する。ロータ１の回転速度（回転数）は、ロータの直径にもよるが、例えば毎秒１０回転〜２００回転とされ、より好ましくは毎秒１０回転〜１００回転とされる。遠心加速度としては、例えば、直径４０ｃｍのロータでは、８０〜３２２２０Ｇとなる。
【００３０】
原料ガスは、上述のように主成分としてプロピレンを含み且つ不純物としてプロパンを含むが、ボンベＹから供給される原料ガスのプロピレン濃度およびプロパン濃度は、それぞれ、モル比にして例えば、９５〜９９．８％、０．２〜５．０％である。
【００３１】
ロータ１内の吸収液は、ロータ１の回転によって側壁１ａに押しつけられた格好となり、吸収液の液面は、回転軸心Ｏ１から半径方向に所定の距離隔てた位置にある。ロータ１内においては、配管Ｌ３を通じて原料ガスが導入されると、当該原料ガスは、吸収液と接触することにより、順次吸収液に吸収される。吸収液（硝酸銀水溶液）に対するプロピレンの溶解度がプロパンの溶解度に比べて相当に大きいので、原料ガス中のプロピレンが優先的に吸収液に吸収される。
【００３２】
ここで、ロータ１内の吸収液（硝酸銀水溶液）については、濃度が高いほうが単位体積・単位時間あたりのプロピレンの吸収量が多くなるので好ましい。実用上の観点から、硝酸銀水溶液の濃度は、例えば１〜８ｍｏｌ／ｄｍ3の範囲とされ、より好ましくは３〜５ｍｏｌ／ｄｍ3とされる。吸収液（硝酸銀水溶液）の温度については、低温であるほうがガス（プロピレン）の吸収量が多くなるので有利である。吸収液の温度は、例えば０〜６０℃の範囲とされ、より好ましくは０〜４０℃とされる。また、プロピレンの吸収によって発熱し、吸収液の温度が上昇する傾向にあるが、支持体２に取付けられた上記温度調整手段により、吸収液を所望の温度に維持することができる。
【００３３】
ロータ１の内部ガス圧力については、一定範囲では高圧であるほうがプロピレンの吸収量が多くなるので好ましい。実用上の観点から、吸収工程におけるロータ１の内部ガス圧力は、例えば０．１〜０．８ＭＰａ（ゲージ圧）とされる。
【００３４】
ここで、吸収液には、回転軸心Ｏ１からの距離に比例した遠心加速度が作用している。例えば、重力加速度を１Ｇで表すと、ロータ１を毎秒２０回転で回転させた場合、回転軸心Ｏ１からの距離が１０ｃｍのところでは約１６０Ｇの遠心加速度が掛かり、ロータ１を毎秒５０回転で回転させた場合、回転軸心Ｏ１からの距離が２０ｃｍのところでは約２０００Ｇもの大きな遠心加速度が掛かる。
【００３５】
このように、吸収液に遠心力を作用させることにより、液面に接するガス圧が低い場合においても、吸収液の内部にかかる圧力が高められている。そして、回転軸心Ｏ１から遠ざかるほど吸収液の内部にかかる圧力がより高められ、プロピレンガスの溶解度も大きくなり、吸収液単位体積あたりのプロピレンの吸収量も多くなる。
【００３６】
本実施形態のように、硝酸銀水溶液にプロピレンを溶かす場合には、硝酸銀水溶液の濃度やロータ１の内部ガス圧力、ロータ１の回転速度などにも左右されるが、数分程度で飽和状態に達する。このとき、ロータ１の空間部分にある吸収液に吸収されていないガス（非吸収ガス）については、原料ガスに比べて、プロピレン濃度が低くなる一方、プロパン濃度が高くなっている。
【００３７】
このようにして、ロータ１においては、遠心力の作用した吸収液に原料ガスが接触することにより、当該原料ガス中のプロピレンが吸収液に効率よく吸収される。即ち、ロータ１では、本発明でいう吸収工程が実行される。
【００３８】
次いで、吸収液からプロピレンを再生させて回収する。このとき、切換弁５を、配管Ｌ２，Ｌ４が通流する状態に切換えておく。ここで、プロピレンの回収に先立ち、ロータ１の空間部分にあるガスを排出する。具体的には、弁１１を閉じるとともに弁１２を開けて、ロータ１から導出される初期のガス（主にロータ１の空間部分にある非吸収ガス）を、配管Ｌ２〜Ｌ５、およびガス排出口８を介して系外に排出する（排出工程）。非吸収ガスは原料ガスよりもプロパン濃度が高いので、これを回収せずに排出することは、後述する精製ガスのプロピレン純度を高める上で好ましい。非吸収ガスの排出が終了すると、弁１２を閉じ、弁１１を開ける。
【００３９】
プロピレンの再生は、吸収液に対するプロピレンの溶解度を低下させることにより行う。プロピレンの溶解度を低下させる方法としては、例えばロータ１内を減圧することが挙げられる。ロータ１の回転数を一定に保ったままロータ１内を減圧すると、吸収液からガス成分が抜け出してくる。液深の深いところ（換言すると側壁１ａに近い箇所、即ち回転軸心Ｏ１から離れた箇所）では、十分な圧力がかかった状態であるので、ガス発生は主に液面近傍において起こる。この方法では、圧力と溶解度の関係により、再生されてくるガス量が決定する。回収工程におけるロータ１の内部ガス圧力については、−０．０９〜０．３ＭＰａ（ゲージ圧）が好ましく、０〜０．３ＭＰａ（ゲージ圧）がより好ましい。
【００４０】
このとき、吸収液の液面からの再生ガスに同伴してミストが発生しても、当該ミストには大きな加速度が掛かって液面に叩きつけられることになり、速やかに吸収液に取り込まれる。したがって、かかる方法によれば、ミストの発生を効果的に抑制することができる。このようにして、ミスト成分を実質的に含まない再生ガス（高純度プロピレンガス）が得られる。再生ガス中のミスト含有量は、例えば再生ガス中の銀含有量（銀イオン濃度）を測定することにより、確認することができる。例えばロータ１の回転数が毎秒１０回転以上であれば、再生ガス中の銀イオン濃度は１ｐｐｍ以下であり、ミスト成分が有意に除去されている。
【００４１】
プロピレンの溶解度を低下させる他の方法としては、例えばロータ１の回転速度を低下させる（ロータ１の回転数を下げる）ことが挙げられる。ロータ１の回転速度を減速すると、吸収液にかかっている圧力は全体的に減少するので、吸収液のどの部分においてもガスの溶解度が低下してくる。この方法では、圧力と溶解度の関係により、再生されてくるガス量が決定する。また、再生ガスに同伴してミストが発生しても、上述の理由により当該ミストは速やかに吸収液に取り込まれる。このようにして、ミスト成分を実質的に含まない再生ガス（高純度プロピレンガス）が得られる。
【００４２】
プロピレンの溶解度を低下させるさらに他の手法としては、吸収液の温度を上昇させることが挙げられる。ロータ１の回転速度を変えることなく吸収液の温度のみを上昇させると、吸収液のどの部分においてもガスの溶解度が低下してくる。この方法では、温度と溶解度の関係により、再生されてくるガス量が決定する。吸収液の温度は、例えば１０〜７０℃の範囲とされ、より好ましくは２０〜７０℃とされる。また、再生ガスに同伴してミストが発生しても、上述の理由により当該ミストは速やかに吸収液に取り込まれる。このようにして、ミスト成分を実質的に含まない再生ガス（高純度プロピレンガス）が得られる。なお、以上の３種類の再生方法（ロータ１内減圧、吸収液の温度上昇、およびロータ１の回転速度低下）については、これらのうち２種以上を組み合わせて実行することも可能である。
【００４３】
このようにして、ロータ１においては、吸収液（硝酸銀水溶液）に対する溶解ガス（プロピレン）の溶解度を低下させることにより、吸収液からプロピレンが再生される。そして、当該再生ガスは、配管Ｌ２〜Ｌ４、およびガス回収口７を介して精製ガスとして回収される。即ち、ロータ１では、本発明でいう回収工程が実行される。
【００４４】
本実施形態においては、例えば上述の吸収工程、排出工程、回収工程からなるサイクルを繰り返し行う。この場合、再生操作（回収工程）が終了した吸収液に再び原料ガスを吸収させ、吸収液からガスを再生させると、前回の再生の終了時点で純度の高いプロピレンガスが吸収液中に溶け込んだ状態のまま残っているので、新たに吸収されるガスとほぼ同じ量のガスを再生操作で取り出すことが可能となる。
【００４５】
本実施形態によれば、吸収液に遠心力を作用させながら原料ガスの吸収、ガスの再生ないし回収を行うといった独自の方法を採用することにより、吸収法による比較的に簡単な操作によって、デミスターや洗浄塔などのミスト除去のための専用装置を用いなくても、ミスト成分を実質的に含まない精製ガス（例えば高純度プロピレンガス）を取得することができる。
【００４６】
また、上記のロータ１を複数（例えば２〜４台）組み合わせることも可能である。この場合、複数のロータ１において、吸収工程、排出工程、および回収工程からなるサイクルを、そのタイミングをずらして行うことにより、圧力スイング吸着法（ＰＳＡ法）や温度スイング吸着法（ＴＳＡ法）などの吸着剤を用いたガス精製方法と同様に、連続的に精製ガスを取得することが可能となる。
【００４７】
図２は、本発明の第２の実施形態に係るガス精製装置Ｘ２の概略構成図である。ガス精製装置Ｘ２は、ロータ１の内部に複数の邪魔板１ｂが設けられている点において、ガス精製装置Ｘ１と異なる。本実施形態では、図２および図３に表れているように、例えば８枚の邪魔板１ｂがロータ１の側壁１ａの円周方向において均等に配されており、各邪魔板１ｂは、半径方向に沿って内向きに延びている。
【００４８】
本実施形態の構成によれば、吸収工程において、ロータ１の回転速度を微小変化させると、吸収液については邪魔板１ｂで区切られた領域で対流が生じ、液面部分は、当該対流によって液深の深い部分から移動した液分によって更新される。その結果、原料ガスと吸収液との接触効率が向上することになり、邪魔板１ｂが設けられていない場合と比べて、原料ガスの吸収に要する時間の短縮を図ることができる。
【００４９】
また、回収工程においても、ロータ１の回転速度を微小変化させると、吸収液については邪魔板１ｂで区切られた領域で対流が生じ、液深の深い部分から液面近傍に液成分が移動することにより、溶解しているガスの再生効率が向上する。このように、邪魔板１ｂを設けておくと、ロータ１の回転速度を微小変化させることによって、吸収されるガス量と再生されるガス量を増大させることが可能であり、その結果、精製ガスの生成効率を高めることができる。
【００５０】
以上、本発明の実施形態を説明したが、本発明の範囲は上記した実施形態に限定されるものではない。本発明に係る目的ガス（例えばプロピレンガス）の精製装置、および本発明に係る目的ガス（例えばプロピレンガス）の精製方法の具体的な構成は、発明の思想から逸脱しない範囲で種々に変更が可能である。
【００５１】
上記実施形態では、排出工程において、ロータ１の空間部分にあるガス（非吸着ガス）を配管Ｌ５およびガス排出口８を介して排出していたが、これに代えて、当該空間部分のガスをロータ１の下部に接続された配管を介して排出する構成としてもよい。この場合、回収工程において回収された精製ガスの一部を、例えば逆流配管を介してロータ１内に導入し、ロータ１の空間部分にあるガスをロータ１の下部からパージする方法を採用することができる。かかる構成は、精製ガスの回収率を高めるうえで好ましい。
【００５２】
上記実施形態においては、目的ガスがプロピレンである場合を例に挙げて説明したが、目的ガスとしては、これに限定されるものではなく、所定の吸収液に特異的に吸収されるガスであれば適用可能である。例えば、吸収液としてアルカノールアミン水溶液を用いれば、目的ガスとしての二酸化炭素を濃縮・精製することができる。この場合、例えば、発電所の燃焼排ガス中から二酸化炭素を連続的に精製・濃縮する利用態様や、酸素ボンベを利用したアクアラングにおいて、呼吸により発生した二酸化炭素のみを選択的に取り除き、残存している酸素を循環使用する利用態様など、工業的に多くの利用分野を切り開くことが可能となる。さらに二酸化炭素の場合には、水への吸収量が大きいため、吸収液として水のみを用いることも可能である。
【実施例】
【００５３】
次に、本発明の有用性を実施例および比較例により説明するが、本発明は、これらに限定されるものでない。
【００５４】
〔実施例１〕
本実施例においては、上記第１の実施形態に係るガス精製装置Ｘ１を使用して、原料ガスからプロピレンを精製した。
【００５５】
本実施例では、ロータ１として、内径４０ｃｍ、高さ３０ｃｍ、内容積３７．７ｄｍ3の円筒容器状のものを用いた。吸収液として３ｍｏｌ／ｄｍ3の硝酸銀水溶液（比重１．４）を用い、当該吸収液をロータ１内に１５ｄｍ3受容させた。原料ガスとしては、プロピレン濃度が９９．５％、プロパン濃度が０．５％のものを用いた。ロータ１を毎秒１０回転で回転させた状態で、ロータ１内に原料ガスを導入し、吸収液に原料ガス中のプロピレンを吸収させた。吸収操作は、ロータ１の内部ガス圧力が最終的に０．６ＭＰａ（ゲージ圧）となった時点で終了した。硝酸銀水溶液に吸収されたプロピレンガスの量は、ボンベＹの重量変化より、１．４５ｋｇであった。本実施例では、吸収操作に約３分を要した。吸収液の温度は、吸収操作開始前には２０℃、吸収操作終了時には３１℃であった。
【００５６】
次に、ロータ１の回転数を保ったまま、硝酸銀水溶液に吸収されているプロピレンの一部を再生・回収した。まず、ロータ１の内部ガス圧力が０．５ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで減圧した。この操作に１分を要し、この間に０．０６ｋｇのガスが回収された。当該ガスは、主にロータ１の空間部分にある非吸収ガスであり、当該ガス中には、不純物であるプロパンが比較的高い濃度（１０．３％）で含まれていた。
【００５７】
次いで、ロータ１の内部ガス圧力が０．１ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで減圧したところ、０．１３ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中のプロパン濃度は０．０４％であり、最初に供給した原料ガス（プロパン濃度が０．５％）に比べてプロパン濃度は大きく低下していた。精製ガス中の銀イオン濃度は１ｐｐｍ以下であった。この一連の再生操作において、吸収液の温度は３１℃から２７℃へと変化した。再生操作に要した時間は１０分であった。なお、得られた精製ガス中には微量の水蒸気が存在するが、上記の精製ガスの量は、水蒸気量を補正した値である。以下の実施例においても精製ガスの量は水蒸気量を補正した値で示している。
【００５８】
〔実施例２〕
本実施例においては、実施例１と同一のガス精製装置Ｘ１を使用して、実施例１とは異なる条件で、原料ガスからプロピレンを精製した。吸収操作は、ロータ１を毎秒５０回転で回転させた状態で行い、ロータ１の内部ガス圧力が最終的に０．１ＭＰａ（ゲージ圧）となった時点で終了した。吸収操作の他の条件は実施例１と同様であった。この操作により、１．８５ｋｇのプロピレンガスが吸収液に吸収された。本実施例では、温度調整手段によって支持体２を冷却することにより、吸収液の温度は、吸収操作終了時に２７℃となった。
【００５９】
次に、ロータ１の回転数を保ったまま、硝酸銀水溶液に吸収されているプロピレンの一部を再生・回収した。本実施例では、まず、吸収液の温度を３１℃まで上昇させると、０．１２ｋｇのガス（主に非吸収ガス）が回収された。当該ガス中には、プロパンが比較的高い濃度（６．９％）で含まれていた。
【００６０】
次いで、吸収液の温度を４０℃まで上昇させたところ、０．７６ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中のプロパン濃度は０．０４％であり、最初に供給した原料ガス（プロパン濃度が０．５％）に比べてプロパン濃度は大きく低下していた。精製ガス中の銀イオン濃度は１ｐｐｍ以下であった。この一連の再生操作に要した時間は３０分であった。
【００６１】
〔実施例３〕
本実施例においては、実施例１と同一のガス精製装置Ｘ１を使用して、実施例１とは異なる条件で、原料ガスからプロピレンを精製した。吸収操作の条件は実施例２と同様であった。本実施例では、吸収操作を終了した後に、ロータ１内にプロピレン濃度が９９．９９％の高純度プロピレンガスを１２０Ｎｄｍ3通流させ、ロータ１の空間部分にある非吸収ガスを外部へとパージした。
【００６２】
次に、ロータ１の回転数を保ったまま、硝酸銀水溶液に吸収されているプロピレンの一部を再生・回収した。本実施例では、まず、吸収液の温度を３０℃まで上昇させると、０．１０ｋｇのガスが回収された。当該ガス中のプロパン濃度は０．０８％であった。
【００６３】
次いで、吸収液の温度を４０℃まで上昇させたところ、０．７８ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中のプロパン濃度は０．０３％であり、最初に供給した原料ガス（プロパン濃度が０．５％）に比べてプロパン濃度は大きく低下していた。精製ガス中の銀イオン濃度は１ｐｐｍ以下であった。この一連の再生操作に要した時間は３０分であった。
【００６４】
〔実施例４〕
本実施例においては、上記第２の実施形態に係るガス精製装置Ｘ２を使用して、原料ガスからプロピレンを精製した。ガス精製装置Ｘ２においては、実施例１と同様のロータ１に対し、半径方向長さが４ｃｍの８枚の邪魔板１ｂが追加的に設けられている。本実施例では、吸収操作の条件は実施例２と同様であった。この吸収操作により、１．８８ｋｇのプロピレンガスが吸収液に吸収された。
【００６５】
次に、ロータ１の内部ガス圧力および吸収液の温度を一定に維持したまま、硝酸銀水溶液に吸収されているプロピレンの一部を再生・回収した。本実施例では、まず、ロータ１の回転数を毎秒５０回転から２０回転に低下させると、０．１２ｋｇのガス（主に非吸収ガス）が回収された。当該ガス中には、プロパンが比較的高い濃度（７．２％）で含まれていた。
【００６６】
次いで、ロータ１の回転数を毎秒１０回転まで低下したところ、０．３３ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中のプロパン濃度は０．０５％であり、最初に供給した原料ガス（プロパン濃度が０．５％）に比べてプロパン濃度は大きく低下していた。精製ガス中の銀イオン濃度は１ｐｐｍ以下であった。この一連の再生操作に要した時間は５分であった。
【００６７】
〔実施例５〕
本実施例においては、実施例４で再生を終えたロータ１の回転数を再び毎秒５０回転にまで速め、このロータ１内に原料ガスを再度導入し、吸収液に原料ガス中のプロピレンを吸収させた。吸収操作は、ロータ１の内部ガス圧力が最終的に０．６ＭＰａ（ゲージ圧）となった時点で終了した。ボンベＹの重量変化より、硝酸銀水溶液に吸収されたプロピレンガスの量は０．４６ｋｇであった。この吸収操作に２分を要した。
【００６８】
次に、実施例４と同様にロータ１の回転数を毎秒５０回転から２０回転まで低下させると、０．１３ｋｇのガスが回収された。当該ガス中のプロパン濃度は１．４％であった。次いで、ロータ１の回転数を毎秒１０回転まで低下したところ、０．３４ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中のプロパン濃度は０．０２％であり、精製ガス中の銀イオン濃度は１ｐｐｍ以下であった。この一連の再生操作に要した時間は３分であった。
【００６９】
〔実施例６〕
本実施例においては、実施例１と同一のガス精製装置Ｘ１を使用して、原料ガスから二酸化炭素を精製した。吸収液として２０％濃度のエタノールアミン水溶液を用い、当該吸収液をロータ１内に１５ｄｍ3受容させた。原料ガスとしては、二酸化炭素濃度が２０％、残りの８０％は空気からなるものを用いた。吸収操作は、ロータ１を毎秒５０回転で回転させた状態で行い、ロータ１の内部ガス圧力が最終的に０．５ＭＰａ（ゲージ圧）となった時点で終了した。次にロータ１の回転数を保ったまま、ロータ１の内部ガス圧力が０．１ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで減圧することにより、ロータ１の内部空間にある非吸収ガス（主に空気成分）を外部に排出した。さらに上記と同様の操作（昇圧しながら原料ガスの導入による吸収操作、および減圧しながら非吸収ガスの排出操作）を９回繰り返し、二酸化炭素を吸収液に吸収させた。この一連の操作でロータ１に導かれた二酸化炭素は、純分換算で約１．６ｋｇであった。
【００７０】
次いで、ロータ１の回転数を毎秒５０回転から１０回転まで低下したところ、０．５２ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中の二酸化炭素濃度は９８％であり、最初に供給した原料ガス（二酸化炭素濃度が２０％）に比べて、二酸化炭素が効率よく濃縮・精製されていた。
【００７１】
〔実施例７〕
本実施例においては、実施例４と同一のガス精製装置Ｘ２を使用して、原料ガスから二酸化炭素を吸収除去した。吸収液として２０％濃度のエタノールアミン水溶液を用い、当該吸収液をロータ１内に１５ｄｍ3受容させた。原料ガスとしては、酸素濃度が９６％、二酸化炭素濃度が４％のものを用いた。吸収操作は、ロータ１を毎秒５０回転で回転させた状態で行い、ロータ１の内部ガス圧力が最終的に０．５ＭＰａ（ゲージ圧）となった時点で終了した。次にロータ１の回転数を保ったまま、ロータ１の内部ガス圧力が０．１ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで減圧することにより、ロータ１の内部空間にある非吸収ガス（主に酸素）を外部に抜き出した。抜き出したガス中の二酸化炭素濃度は０．２％であった。さらに上記と同様の操作（昇圧しながら原料ガスの導入による吸収操作、および減圧しながら非吸収ガスの排出操作）を９回繰り返した。１０回目に抜き出したガス中の二酸化炭素濃度も０．２％であった。次いで、ロータ１の回転数を低下させると、吸収液（エタノールアミン水溶液）から吸収された二酸化炭素がガスとして回収できることが確認できた。
【００７２】
〔実施例８〕
本実施例においては、実施例１と同一のガス精製装置Ｘ１を使用して、原料ガスからプロピレンを精製した。吸収液としてイオン性液体である１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムに２５％濃度で四フッ化ホウ素銀を溶かし込んだ液を用い、当該吸収液をロータ１内に１５ｄｍ3受容させた。原料ガスとしては、プロピレン濃度が９９．５％、プロパン濃度が０．５％のものを用いた。吸収操作は、ロータ１を毎秒５０回転で回転させた状態で行い、ロータ１の内部ガス圧力が最終的に０．６ＭＰａ（ゲージ圧）となった時点で終了した。吸収液に吸収されたプロピレンガスの量は、ボンベＹの重量変化より、１．３８ｋｇであった。吸収液の温度は、吸収操作開始前には２２℃、吸収操作終了時には２９℃であった。
【００７３】
次に、ロータ１の内部ガス圧力および吸収液の温度を一定に維持したまま、吸収液に吸収されているプロピレンの一部を再生・回収した。本実施例では、まず、ロータ１の回転数を毎秒５０回転から２０回転に低下させると、０．０８ｋｇのガス（主に非吸収ガス）が回収された。当該ガス中には、プロパンが比較的高い濃度（５．６％）で含まれていた。
【００７４】
次いで、ロータ１の回転数を毎秒１０回転まで低下したところ、０．２７ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中のプロパン濃度は０．０６％であり、最初に供給した原料ガス（プロパン濃度が０．５％）に比べてプロパン濃度は大きく低下していた。本実施形態ではイオン性液体を溶媒として用いているので、得られた精製ガス中には実質的に水蒸気が含まれていなかった。
【００７５】
〔比較例１〕
本比較例においては、実施例１と同一のガス精製装置Ｘ１を使用して、原料ガスからプロピレンを精製した。吸収操作は、ロータ１を停止させた状態で行い、ロータ１の内部ガス圧力が最終的に０．６ＭＰａ（ゲージ圧）となった時点で終了した。吸収操作の他の条件は実施例１と同様であった。この操作により、０．９３ｋｇのプロピレンガスが吸収液に吸収された。吸収液の温度は、吸収操作開始前には２０℃、吸収操作終了時には２７℃であった。
【００７６】
次に、ロータ１を停止させたまま、硝酸銀水溶液に吸収されているプロピレンの一部を再生・回収した。まず、ロータ１の内部ガス圧力が０．５ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで減圧した。この操作に１分を要し、この間に０．０４ｋｇのガスが回収された。当該ガスは、主にロータ１の空間部分にある非吸収ガスであり、当該ガス中には、不純物であるプロパンが比較的高い濃度（６．６％）で含まれていた。
【００７７】
次いで、ロータ１の内部ガス圧力が０．１ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで減圧したところ、０．０９ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中のプロパン濃度は０．１４％であり、最初に供給した原料ガス（プロパン濃度が０．５％）に比べてプロパン濃度は大きく低下していた。精製ガス中の銀イオン濃度は８ｐｐｍであった。この一連の再生操作において、吸収液の温度は２７℃から２５℃へと変化した。再生操作に要した時間は１０分であった。
【００７８】
〔比較例２〕
本実施例においては、実施例１と同一のガス精製装置Ｘ１を使用して、原料ガスからプロピレンを精製した。吸収操作は、ロータ１を停止させた状態で行い、ロータ１の内部ガス圧力が最終的に０．１ＭＰａ（ゲージ圧）となった時点で終了した。吸収操作の他の条件は実施例１と同様であった。この操作により、０．４３ｋｇのプロピレンガスが吸収液に吸収された。本比較例では、温度調整手段によって支持体２を冷却することにより、吸収液の温度は、吸収操作終了時に２４℃となった。
【００７９】
次に、ロータ１を停止させたまま、硝酸銀水溶液に吸収されているプロピレンの一部を再生・回収した。まず、吸収液の温度を３１℃まで上昇させると、０．０３ｋｇのガス（主に非吸収ガス）が回収された。当該ガス中には、プロパンが比較的高い濃度（１．４％）で含まれていた。
【００８０】
次いで、吸収液の温度を４０℃まで上昇させたところ、０．１２ｋｇの精製ガスが得られた。この精製ガス中のプロパン濃度は０．０９％であり、最初に供給した原料ガス（プロパン濃度が０．５％）に比べてプロパン濃度は大きく低下していた。精製ガス中の銀イオン濃度は５ｐｐｍであった。この一連の再生操作に要した時間は３０分であった。
【００８１】
【表１】
0004971234.tif 000002
【００８２】
表１に示す実施例１，２および比較例１，２を対比すると理解できるように、比較例１，２では、精製ガス中の銀イオン濃度が高く、再生の際にミスト成分が多量に発生している一方、実施例１，２では、精製ガス中の銀イオン濃度が１ｐｐｍ以下になっており、吸収液に遠心力を作用させながらガスを再生させると、ミスト成分が有意に除去できる。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の第１の実施形態に係るガス精製装置の概略構成図である。
【図２】本発明の第２の実施形態に係るガス精製装置の概略構成図である。
【図３】図２のＩＩＩ−ＩＩＩ線に沿う断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
Ｘ１，Ｘ２    ガス精製装置（目的ガスの精製装置）
Ｙ      ボンベ
１      ロータ
１ａ    側壁
１ｂ    邪魔板
２      支持体
３      駆動部（回転駆動手段）
４      圧力調整器
５      切換弁
６    ロータリージョイント
７      ガス回収口
８      ガス排出口
Ｌ１〜Ｌ５    配管
Ｏ１    回転軸心
【図１】
0004971234.tif 000003
【図２】
0004971234.tif 000004
【図３】
0004971234.tif 000005