(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるフタロシアニン系化合物。
【化１】
0004905753.tif 000011
（式中、Ｐｃ（Ｍ）はフタロシアニン亜鉛又は銅錯体、ｎは１〜４の整数、Ｒは、
【化２】
0004905753.tif 000012
であり、ＸはＣ＝Ｏ、ＹはＮＨ基を示す。Ｒに含まれる複素環は５又は６員環である。）
【請求項２】
請求項１記載のフタロシアニン系化合物を使用する顔料。
【請求項３】
請求項１記載のフタロシアニン系化合物が、複数種類の化合物の混合物であり、該混合物を使用する顔料。
【請求項４】
請求項２又は３記載の顔料を含むことにより着色している高分子有機材料。
【請求項５】
請求項２又は３記載の顔料を含むインキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なフタロシアニン系化合物であって、良好な分散性を示す顔料としての使用が可能であり、可塑性材料、溶融物、紡糸液、コーティング液、スクリーン印刷用インキ、インクジェット印刷用インキ、または感熱転写等の非衝撃印刷用インキ、トナー、または調合物等における顔料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、本発明の類似化合物として、Colour Index番号のPigment Blue 15 （通称フタロシアニンブルー）に示される次の式（２）で表されるフタロシアニン系顔料が知られている。
【０００３】
【化３】
0004905753.tif 000002
【０００４】
しかしながら、このフタロシアニン系顔料は、耐熱、耐光性に優れるものの、分散性の点において問題があった。さらに、分散工程に付される労力からみても、微粒子分散しやすい顔料が必要となっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
縮合環を骨格とする顔料は、一般的にスタッキングを起こし易いため、凝集して、分散が困難であるため、分散剤を多くしなければならないといった不都合がある。
【０００６】
本発明は、新規フタロシアニン系顔料を提供し、縮合環を骨格とするにもかかわらず、既存のフタロシアニン系顔料に比し、良好な微粒子分散性を示す顔料を提供し、該顔料の用途を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記した問題点を解決するための本発明の新規なフタロシアニン系化合物は、下記の一般式（１）で表される。
【０００８】
【化４】
0004905753.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｐｃ（Ｍ）はフタロシアニン亜鉛又は銅錯体、ｎは１〜４の整数、Ｒは、
【００１０】
【化５】
0004905753.tif 000004
【００１１】
であり、ＸはＣ＝Ｏ、ＹはＮＨ基を示す。Ｒに含まれる複素環は５又は６員環である。）
上記一般式（１）で表されるフタロシアニン系化合物は青色を呈し、顔料として利用できる。顔料としては、上記一般式（１）で表されるフタロシアニン系化合物の内、１種類のみの特定の化合物、或いは２種類以上の特定の化合物の混合物が使用できる。上記一般式（１）で表されるフタロシアニン系化合物を混合物として顔料に使用する場合には、溶剤における分散性が向上する利点がある。
【００１２】
上記一般式（１）で表されるフタロシアニン系化合物を高分子有機物質に含ませることにより、着色している高分子有機材料として利用することができる。例えば、可塑性材料、溶融物、紡糸液、各種コーティング液、スクリーン印刷用インキ、インクジェット印刷用インキ、または感熱転写等の非衝撃印刷用インキ、トナー、または調合物等における顔料として利用できる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
前記一般式（１）において、Ｒ部位は、イミノ（ＮＨ＜）を環構成結合として有する、５又は６員環構造を示す。具体的には、
【００１４】
【化６】
0004905753.tif 000005
【００１５】
等が示される。
【００１６】
以下に、本発明のフタロシアニン系化合物例（化合物（１）、化合物（２））を示すが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
【化７】
0004905753.tif 000006
【００１８】
【化８】
0004905753.tif 000007
【００１９】
化合物（１）のフタロシアニン系化合物は、例えば、クロロスルホン酸によりクロロスルホン化した亜鉛フタロシアニンを４−アミノフタルイミドと反応させることにより合成できる。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。
【００２１】
〔実施例１〕
化合物（１）の合成例
公知の方法によって、亜鉛フタロシアニン１１．５９ｇ（２０ｍｍｏｌ）を、過剰のクロロスルホン酸１３．９８（１２０ｍｍｏｌ）によってクロロスルホン化した。反応の温度、時間、クロロスルホン酸の添加量によって、導入されるクロロスルホン酸基の量を調節できるが、本実施例１では、フタロシアニン母核１に対し、クロロスルホン酸基の量が１から４等量の混合物の状態で次の反応に進めた。
【００２２】
上記工程で得られた中間体に対し、過剰の４−アミノフタルイミドを、１時間塩基性水中１０℃以下の低温で反応させた後、溶剤抽出によって未反応の４−アミノフタルイミドを取り除いて、一晩減圧乾燥させた。その結果、求めるフタロシアニン系化合物（１）を得た。
【００２３】
得られた化合物（１）は、分子量分布を持った混合物であるので、元素分析値を得ることができない。また、該化合物（１）の融点を測定したところ、２５０〜２６０℃で分解した。
化合物（１）の赤外線吸収スペクトルを測定して得たチャートを図１に示す。
【００２４】
化合物（１）の分散性実験
分散容器に、化合物（１）３．０ｇ、分散溶媒プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０ｇ、分散剤（Disperbyk-2001：商品名、ビックケミージャパン（株）製、固形分）１．２ｇ、ガラスビーズ５０ｇを共に投入し、ペイントシェイカーを用いて３時間ビーズ分散させた。得られた分散液の粒度分布を、日機装（株）製「マイクロトラック粒度分布計」を使用して測定した。
【００２５】
また、比較のために、化合物（１）に代えて、C.I.Pigment Blue 15 （青顔料）を上記と同様に分散させ、同様にその粒度分布を測定した。結果を下記表２に示す。
【００２６】
【表１】
0004905753.tif 000008
【００２７】
表１によれば、化合物（１）は、従来のフタロシアニン系顔料に比べ微粒子分散性に優れ、フタロシアニン系青顔料の分散液を容易に調製できることがわかる。
【００２８】
〔実施例２〕
化合物（２）の合成例
前記実施例１において、中間体に対する２段階目の反応に用いる４−アミノフタルイミドに代えて、次式で表される化合物（Ａ）
【００２９】
【化９】
0004905753.tif 000009
【００３０】
を使用し、同様に反応させ、青色粉末の化合物（２）（融点：２２０〜２３０℃で分解）を得た。化合物（２）の赤外線吸収スペクトルを測定して得たチャートを図２に示す。化合物（２）は、化合物（１）同様に微粒子分散性に優れており、フタロシアニン系青顔料の分散液を容易に調製できた。
【００３１】
なお、前記原料化合物として用いた化合物（Ａ）は、例えば、次のような工程で製造することができる。１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン８０．０ｇ（０．５０６７モル）に、１，１−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール８８．０ｇ（０．５３１９モル）、ジメチルホルムアミド３７４ｍｌを加え、内温７８〜８２℃、外温８０℃にて約２時間攪拌した。その後、内温を１０℃以下に氷冷し、結晶を析出させた。結晶を析出させてから１．５時間後結晶をろ別し、結晶を水３０ｍｌで洗浄し、灰色の粉末を得た。また、褐色のろ液を暫く放置しておくと結晶化したので、この結晶もろ別し、得られた淡黄色の粉末も前記灰色の粉末に加えた。次いで、混合粉末をアセトン５リットル中で還流溶解し、シラサギＣを２．０ｇ添加し、更に１時間室温下で攪拌した。反応物をろ過し、ろ過物をアセトン１００ｍｌで洗浄し、洗浄液を濾液に戻した後、外温５０℃で減圧濃縮し、固形物を得、８０℃、減圧下で１５時間乾燥させ、８２．５３ｇの次式で表される化合物（Ｂ）を得た。
【００３２】
【化１０】
0004905753.tif 000010
【００３３】
次に、テトラヒドロフラン１．２リットル、メチルアルコール１．２リットルの混合溶媒中の、上記で得た化合物（Ｂ）７２．０ｇ（０．４０モル）に、乾燥した５％パラジウム／炭素１０．０ｇを添加した。充分に窒素置換、水素置換した後、外温４０℃にて激しく攪拌し、水素を吸収させた。約２０時間後、理論量の水素が吸収されたことを確認し、充分に窒素置換した。パラジウム／炭素をろ別し、メチルアルコール５０ｍｌで洗浄し、洗浄液をろ液に戻した後、得られた黄色のろ液に水１．６リットルを加え、外温５０℃で減圧濃縮し、得られた固形物をろ過し、水２００ｍｌで洗浄した。得られた固形物をエチルアルコール５００ｍｌと水５００ｍｌの混合溶剤中に還流溶解させ、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。内温１０℃まで氷冷し、析出した結晶をろ取し、４０℃、減圧下で１５時間乾燥させ、５８．２３ｇの化合物（Ａ）を得た。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の新規なフタロシアニン系化合物は、既存の青顔料に比して良好な分散性を示す青顔料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】化合物（１）の赤外線吸収スペクトルを測定して得たチャートを示す図である。
【図２】化合物（２）の赤外線吸収スペクトルを測定して得たチャートを示す図である。
【図１】
0004905753.tif 000013
【図２】
0004905753.tif 000014