(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂製基材シートと、該合成樹脂製基材シートの一方の面の最表面に硬化型樹脂からなる表面保護層が形成され、前記表面保護層は繊維状フィラーを有し、該繊維状フィラーが下記の特性を有することを特徴とする床材用化粧シート。
（１）アスペクト比〔（繊維径：μｍ）／（繊維長：μｍ）〕が１／５以下
（２）比重が２．５ｇ／ｃｍ3以下
（３）平均短軸長（μｍ）が表面保護層の厚さ（μｍ）以下
【請求項２】
印刷層を有していることを特徴とする請求項１記載の床材用化粧シート。
【請求項３】
請求項１、２のいずれかに記載の床材用化粧シートを、その表面保護層が最表面層となるように被着材上に積層してなることを特徴とする床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐擦傷性や耐汚染性等の床材として求められる表面物性に優れると共に、表面平滑性や防滑性に優れた床材用化粧シートおよびそれが積層された床材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、床材用化粧シートとしては、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性が求められると共に、意匠面においても表面平滑性が求められ、結果として床材用化粧シートの表面は一般的に滑らかである。そのため、フローリング、階段等の床材用として用いた場合に、その表面は滑りやすく、人が歩くと素足の場合に比べて靴や靴下、スリッパ等の場合には転倒することが危惧される。
【０００３】
また、上記の危惧をさらに小さくする手段として、床材用化粧シートの最表面を構成する表面保護層に、たとえば、シリカ、アルミナ、ガラスビーズ等の無機粒子や架橋アクリル等の合成樹脂からなるビーズなどの有機粒子等の防滑剤を添加して防滑性を付与することが提案されているが、この場合には、表面保護層の耐摩耗性や耐擦傷性等の床材として求められる表面物性が低下するという問題や、意匠としての表面平滑性に優れた意匠とすることができないという問題、すなわち、防滑性を備えると表面平滑性の面で劣るという問題がある。
【０００４】
そこで上記問題を解決する、防滑性を有する種々の床材が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。特許文献１には、少なくとも（Ａ）及び（Ｂ）の熱可塑性ポリマーが領域を分けて表面に散在露出することで、埋設粒子の突起がない床材表面を形成し、かつ、これら（Ａ）及び（Ｂ）のポリマーのいずれか一方の領域は多数の島状に分かれた表面模様を呈すると共に、該（Ａ）及び（Ｂ）のポリマーのいずれか他方の領域は多数の島状に分かれた表面模様を呈するかあるいは連続した海状の表面模様を呈する防滑性床材について記載されている。そして、特許文献１によれば、該防滑性床材は、防滑性と共に耐擦傷性や耐汚染性も有するとされているが、実使用の点では耐擦傷性が不十分であり、更なる改善の余地があるものである。
【特許文献１】特開２００１−２５４５０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明は、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性に優れると共に、表面平滑性並びに防滑性においても優れる床材用化粧シートおよびそれが積層された床材に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明の床材用化粧シートは、合成樹脂製基材シートと、該合成樹脂製基材シートの一方の面の最表面に硬化型樹脂からなる表面保護層が形成され、前記表面保護層は繊維状フィラーを有し、該繊維状フィラーが
（１）アスペクト比〔（繊維径：μｍ）／（繊維長：μｍ）〕が１／５以下
（２）比重が２．５ｇ／ｃｍ3以下
（３）平均短軸長（μｍ）が表面保護層の厚さ（μｍ）以下
の特性を有することを特徴とするものである。
【０００７】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の床材用化粧シートにおいて、印刷層を有していることを特徴とするものである。
【０００８】
また、請求項３記載の本発明の床材は、請求項１、２のいずれかに記載の床材用化粧シートを、その表面保護層が最表面層となるように被着材上に積層してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の床材用化粧シートおよびそれが積層された床材は、床材として求められる耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性に優れることは元より、防滑性においても優れた性能を有し、素足あるいは靴や靴下、スリッパ等を履いて歩いても転倒することを効果的に防止することができるという効果を奏する。
【００１０】
また、本発明の床材用化粧シートおよびそれが積層された床材は、上記効果に加えて、表面平滑性においても優れたものとすることができ、優れた意匠性を有するものとすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる床材の基本構成を図解的に示す層構成図、図２は本発明にかかる床材用化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図、図３は本発明にかかる床材用化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図であり、図中の１は床材、２は床材用化粧シート、３，３’は接着剤層、４は被着材、５，５’，５”はプライマー層、６は凹凸模様、７はワイピングインキ、８は絵柄印刷層、８’はベタ柄印刷層、２０は表面保護層、２１は合成樹脂製透明シート、２１’は合成樹脂製着色シートをそれぞれ示す。
【００１２】
図１は本発明にかかる床材の基本構成を図解的に示す層構成図であって、床材１は被着材４上に、最表面に繊維状フィラーを含有した表面保護層２０を備えた床材用化粧シート２を前記表面保護層２０が最表面層となるように接着剤層３を介して積層したものである。なお、図１において図示しないが、床材用化粧シート２には一般的に前記表面保護層２０側から見ることができる印刷層（図２、３参照）が設けられているものである。
【００１３】
前記床材用化粧シート２については後述するとして、先に前記接着剤層３と前記被着材４について説明する。まず、前記被着材４としては、特に限定するものではなく、たとえば、木質、金属、セラミック、プラスチックス、ガラス等を挙げることができ、この中でも特に木質が好ましく、たとえば、杉、檜、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、高密度繊維板（ＨＤＦ）等を挙げることができる。
【００１４】
また、前記接着剤層３としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知のドライラミネーション法で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＰＩＤＩ、ＸＤＩ等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができるし、また、塗布量や作業性および作業環境を考慮すると、コスト高とはなるものの湿気硬化型ホットメルト接着剤を適用してもよいものである。
【００１５】
前記接着剤層３の塗布量としては、固形分として概ね３５〜６５ｇ／ｍ2、好ましくは４５〜５５ｇ／ｍ2である。接着剤の塗布面は、前記被着材４の面であっても、前記床材用化粧シート２の面であってもよいものである。
【００１６】
次に、表面保護層２０を有する床材用化粧シート２について説明する。図２は本発明にかかる床材用化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図であって、床材用化粧シート２は合成樹脂製基材シートとしての合成樹脂製透明シート２１の一方の面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填した後に、表出面全面にプライマー層５を設け、該プライマー層上に硬化型樹脂からなる表面保護層２０を形成すると共に前記透明基材シート２１の他方の面にプライマー層５’を介して絵柄印刷層８、ベタ柄印刷層８’を順に印刷形成したものである。この床材用化粧シート２は前記ベタ柄印刷層８’と前記被着材４とが前記接着剤層３（図１参照）を介して積層されて床材１となる。また、図示はしないが、合成樹脂製透明シート２１の一方面にプライマー層５を介して硬化型樹脂からなる表面保護層２０を形成した後にエンボス加工を施して凹凸模様６を設ける場合もある。
【００１７】
図３は本発明にかかる床材用化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図であって、床材用化粧シート２は合成樹脂製基材シートとしての合成樹脂製着色シート２１’の少なくとも一方の面にプライマー層５”を設け、該プライマー層５”上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、更に前記絵柄印刷層８側の面全面に前記接着剤層３で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層３’を介して合成樹脂製透明シート２１が積層され、該合成樹脂製透明シート２１の表面にエンボス加工を施して凹凸模様６を設け、その後に、図２に示したと同様に、凹凸模様６の上からワイピング処理を施して前記凹凸模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填し、さらに表面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２０を形成したものである。この床材用化粧シート２は前記合成樹脂製シート２１’と前記被着材４とが前記接着剤層３（図１参照）を介して積層されて床材１となる。また、図示はしないが、合成樹脂製透明シート２１の一方面にプライマー層５を介して硬化型樹脂からなる表面保護層２０を形成した後にエンボス加工を施して凹凸模様６を設ける場合もある。なお、図２、３に示した床材用化粧シート２は、エンボス加工とワイピング処理とを施した実施態様を示したが、これらは必要に応じて必要なものを設ければよいものであり、また、図２、３に示した床材用化粧シート２は、前記絵柄印刷層８と前記ベタ柄印刷層８’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方であってもよいものであり、また、前記合成樹脂製透明シート２１は絵柄印刷層８、ベタ柄印刷層８’が前記合成樹脂製透明シート２１を通して見ることができればよいのであって、透明であっても半透明であっても、また、着色された透明、半透明であってもよいものであり、また、前記合成樹脂製着色シート２１’は透明あるいは半透明の着色であって、隠蔽のある着色であってもよいし、また、未着色であってもよいものである。
【００１８】
次に、前記床材用化粧シート２を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製基材シートとしての前記合成樹脂製透明シート２１および前記合成樹脂製着色シート２１’としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、飽和ポリエステル樹脂や低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂を挙げることができるが、比較的安価であることを考慮すると前記オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。前記合成樹脂製透明シート２１および前記合成樹脂製着色シート２１’は未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれであってもよいものであり、厚さとしては概ね６０〜３００μｍ程度である。また、これらのシートは必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。
【００１９】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層８としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層８’としては隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。
【００２０】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ７についても、上記したインキを用いればよいものである。
【００２１】
次に、前記表面保護層２０について説明する。この表面保護層２０は床材用化粧シート２に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層２０を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であるが、より好ましくは表面硬度が硬く、生産性に優れるなどから電離放射線硬化型樹脂である。
【００２２】
熱硬化型樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で前記合成樹脂製透明シート２１の所定の面に塗布し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。
【００２３】
また、電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
【００２４】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００２５】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００２６】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００２７】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。
【００２８】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００２９】
上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。前記表面保護層２１の形成方法としては、前記した電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法やロールコート法等の周知の塗布方法で前記合成樹脂製透明シート２１の所定の面に塗布することにより形成することができる。
【００３０】
次に、前記表面保護層２０には、防滑性に優れた層とすると共に表面平滑性にも優れた層とするために、繊維状フィラーを添加するものである。この繊維状フィラーとしては、アスペクト比〔（繊維径：μｍ）／（繊維長：μｍ）〕が１／５以下であって、比重が２．５ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．１ｇ／ｃｍ3以上２．５ｇ／ｃｍ3以下であって、かつ、平均短軸長（単位：μｍ）の長さが表面保護層２０の厚さ（単位：μｍ）より小さいという特性を満たすものである。アスペクト比を上記のように設定する理由としては、アスペクト比が１／５は、繊維状フィラーの特性を出せる限界であり、また、塗工適性を考慮すると１／２０以上が適当である。また、比重が０．１ｇ／ｃｍ3未満および２．５ｇ／ｃｍ3を超える場合は表面保護層を形成する樹脂の比重（１．０〜２．０ｇ／ｃｍ3）と著しく異なるために好ましい分散状態が得られないためであり、具体的には比重が０．１ｇ／ｃｍ3未満の場合は、繊維状フィラーが塗工液において表層付近に密集して意匠感を損なう可能性があるという問題、比重が２．５ｇ／ｃｍ3を超える場合は、繊維状フィラーが塗工液において沈降することで防滑性が発現し難くなるという問題が生じる。また、繊維状フィラーの短軸長（単位：μｍ）の長さを表面保護層（単位：μｍ）の厚さと同じかないしは小さくするのは、表面保護層２０からの繊維状フィラーの突出を防止して表面平滑性に優れた表面保護層２０とするためである。よって、表面保護層２０の塗布量としては、少なくとも固形分として５ｇ／ｍ2以上であるが、表面保護層２０に添加する繊維状フィラーの短軸長（単位：μｍ）の長さと同じか若しくは厚く（単位：μｍ）設定することが肝要である。なお、繊維状フィラーの含有量としては、表面保護層２０を形成する硬化型樹脂の樹脂分１００重量部に対して５〜５０重量部、好ましくは１０〜２０重量部である。
【００３１】
繊維状フィラーとしては、たとえば、綿、絹、羊毛あるいは麻等の天然繊維、レーヨンあるいはキュプラ等の再生繊維、アセテートあるいはプロミックス等の半合成繊維、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、アラミド、ポリオレフィン、炭素あるいは塩化ビニル等の合成繊維、ガラス等の無機繊維またはＳＵＳ、銅あるいは黄銅等の金属繊維等を挙げることができ、これらの繊維状フィラーは任意に選定して１種ないし２種以上を組み合わせて使用してもよいものである。
【００３２】
また、前記表面保護層２０には、要求される物性に応じて、たとえば、ベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系，トリアジン系等の周知の有機系紫外線吸収剤や平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン，酸化セリウム，酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤、あるいは、ヒンダードアミン系等の周知の光安定剤、あるいは、帯電防止剤、レベリング剤等の周知の添加剤を添加することができる。
【００３３】
次に、前記プライマー層５、５’、５”について説明する。前記プライマー層５は前記合成樹脂製透明シート２１と前記表面保護層２０との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５’は前記合成樹脂製透明シート２１と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５”は前記合成樹脂製着色シート２１’と前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。以下、前記プライマー層５、５’、５”を総称してプライマー層と呼称する。このプライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
【００３４】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２０の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
【００３５】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００３６】
前記プライマー層において、前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明シート２１あるいは前記合成樹脂製着色シート２１’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。
【００３７】
前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００３８】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００３９】
（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図２、図３の床材用化粧シート２においては、プライマー層（図２、３上、符号５、５’、５”で示した層）を設けた構成のものを示したが、これは、床材としての高レベルの要求に応える仕様であり、床材としての要求レベルが低い場合にはこれらプライマー層（図２、３上、符号５、５’、５”で示した層）は必ず設けなければならないものでもない。
【００４０】
また、前記凹凸模様６は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。
【００４１】
なお、今までは、表層に表面保護層２０を設けた床材用化粧シート２ということで説明してきたが、本発明の床材はこれに限ることはなく、たとえば、図２、３における前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２０を形成する前の床材用化粧シート２を被着材４と積層した後に、前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２０を設けるように構成してもよいものである。
【００４２】
また、図示はしないが、本発明の床材用化粧シート２は、図２に示した前記ベタ柄印刷層８’の面ないし図３に示した合成樹脂製着色シート２１’の面に、前記接着剤層３で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤を介してバッカー材を積層した構成とした床材用化粧シートとしてもよいものである。なお、前記バッカー材としては、昨今の環境問題を考慮してハロゲン元素を分子構造中に含まない樹脂が適当であり、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ等の樹脂からなるシート、あるいは、結晶性ポリエチレンテレフタレートシート（いわゆるＣ−ＰＥＴ）や非晶性ポリエチレンテレフタレートシート（いわゆるＡ−ＰＥＴ）、あるいは、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレートシート〔いわゆる、イーストマンケミカルカンパニー製ＰＥＴ−Ｇ（商品名）〕などを例示することができ、厚さとしては概ね２００〜５００μｍが適当である。これらのシートは単層であってもよいし、複層であってもよいし、また、用いる樹脂は単独であってもよいし、混合物であってもよいが、ポリエステル系シートが好ましい。また、前記バッカー材は必要な面に、必要に応じてコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理を施すことができる。
【００４３】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
【実施例１】
【００４４】
両面コロナ放電処理を施した６０μｍ厚さの着色ポリプロピレン系フィルムの一方の面にグラビア印刷法でウレタン／硝化綿系プライマー層（固形分として２ｇ／ｍ2）を形成し、他方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキでベタ柄印刷層と該ベタ柄印刷層上に木目柄の絵柄印刷層をグラビア印刷法で形成した後に、前記絵柄印刷層面全面に２液硬化型ウレタン系樹脂からなる接着剤層（固形分として２ｇ／ｍ2）を形成し、該接着剤層面にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を添加したポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをＴダイ押出機で加熱溶融押出しして、８０μｍ厚さの透明樹脂層を形成し、次いで前記透明樹脂層面に木目導管柄のエンボス版で凹凸模様を設けると共に、前記透明樹脂層面全面にアクリル／ウレタンブロック共重合体を主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型ウレタン系樹脂を塗布して透明プライマー層（固形分として１ｇ／ｍ2）を形成し、さらに前記透明プライマー層面全面に、ウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂組成物〔硬化型樹脂１００重量部に対して繊維状フィラー（アスペクト比１／５、比重１．０ｇ／ｃｍ3、平均短軸長１０μｍ）２０重量部を添加した組成物〕を塗布すると共に電子線〔加速電圧：１７５ＫｅＶ、照射量：５Ｍｒａｄ〕を照射して透明な表面保護層（厚さ：１５μｍ）を形成した床材用化粧シートを、表面保護層が表面となるように３ｍｍ厚さのＭＤＦと２液硬化型ポリウレタン系接着剤にて積層して本発明の床材を作製した。
【実施例２】
【００４５】
繊維状フィラーのアスペクト比を１／５から１／２０に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の床材を作製した。
【実施例３】
【００４６】
表面保護層の厚さを１５μｍから１２μｍに変更した以外は実施例１と同様にして本発明の床材を作製した。
【実施例４】
【００４７】
表面保護層の厚さを１５μｍから１０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして本発明の床材を作製した。
【実施例５】
【００４８】
繊維状フィラーとしてアスペクト比１／５、比重２．５ｇ／ｃｍ3、平均短軸長１０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の床材を作製した。
【実施例６】
【００４９】
繊維状フィラーとしてアスペクト比１／２０、比重２．５ｇ／ｃｍ3、平均短軸長１０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の床材を作製した。
【００５０】
［比較例１］
繊維状フィラーを添加することなく表面保護層を形成した以外は実施例１と同様にして比較例とする床材を作製した。
【００５１】
［比較例２］
繊維状フィラーとしてアスペクト比１／５、比重３．０ｇ／ｃｍ3、平均短軸長１０μｍを用いた以外は実施例１と同様にして比較例とする床材を作製した。
【００５２】
［比較例３］
繊維状フィラーとしてアスペクト比１／２０、比重３．０ｇ／ｃｍ3、平均短軸長１０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして比較例とする床材を作製した。
【００５３】
［比較例４］
繊維状フィラーに代えて粒子状フィラー（中空ポリマービーズ、見掛け比重０．５ｇ／ｃｍ3、平均粒径３０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして比較例とする床材を作製した。
【００５４】
［比較例５］
表面保護層の厚さを１５μｍから８μｍに変更した以外は実施例１と同様にして本発明の床材を作製した。
【００５５】
上記で作製した実施例１〜６、および、比較例１〜５の床材について、塗工面の状態、耐擦傷性、耐汚染性、摩擦係数について下記評価方法で評価し、その結果を纏めて表１に示した。
【００５６】
【表１】
0004946947.tif 000002
【００５７】
〔評価方法〕
・塗工面の状態：
触指にて評価した。
・耐擦傷性：
ホフマンスクラッチ試験機（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎａｒ製）を用いて実施した。具体
的には、化粧シートの表面保護層に対して、４５度の角度で接するようにスクラッチ
刃（直径７ｍｍの円柱のエッジ部）をセットし、該スクラッチ刃を引っ張るように移
動させて表面を擦った。なお、試験は３００ｇの荷重を掛けて行ない、表面保護層の
艶の変化を目視で判定し、従来標準となる比較例１と同等ないしは優れているものを
良好として○印で示して評価し、劣るものを不良として×印で示して評価した。
・耐汚染性：
ＪＡＳ合板汚染試験に準拠して実施し、その結果を目視で判定した。従来標準とな
る比較例１と同等ないしは優れているものを良好として○印で示して評価し、劣るも
のを不良として×印で示して評価した。
・静的および動的摩擦係数測定：
ＪＩＳＫ７１２５に準拠して測定し、その測定値を示して評価した。
【００５８】
表１からも明らかなように、実施例１〜６に示した床材は、床材として求められる表面物性に優れることは元より、表面平滑性に優れた意匠とすることができると共に、防滑性においても従来標準となる比較例１よりも優れた性能を有するものとすることができたが、比較例１〜５に示した床材は、表面平滑性ないし防滑性のいずれかにおいて効果がない結果となり、具体的には、比較例１〜３は表面平滑性に優れるものの防滑性が向上させられず、また、比較例４、５は防滑性に優れるものの表面平滑性が向上させられない結果となった。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明にかかる床材の基本構成を図解的に示す層構成図である。
【図２】本発明にかかる床材用化粧シートの第１実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図３】本発明にかかる床材用化粧シートの第２実施形態を図解的に示す層構成図である。
【符号の説明】
【００６０】
１                                      床材
２                                      床材用化粧シート
３，３’                                接着剤層
４                                      被着材
５，５’，５”                          プライマー層
６                                      凹凸模様
７                                      ワイピングインキ
８                                      絵柄印刷層
８’                                    ベタ柄印刷層
２０                                    表面保護層
２１                                    合成樹脂製透明シート
２１’                                  合成樹脂製着色シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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