(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表面に膜積層体が形成され、この膜積層体は、金属皮膜層と、この金属皮膜層を覆う耐透水性の硬質保護膜層からなり、この硬質保護膜層が、一般式ＣＨ２＝ＣＨＳｉ(ＯＲ１)３で示されるケイ素化合物加水分解物（但し、Ｒ１は炭素数１〜５の炭化水素基又は炭素数１〜４のアシル基）と、一般式Ｒ２Ｓｉ(ＯＲ３)３で示されるケイ素化合物加水分解物（但し、Ｒ２は炭素数１又は２の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜５の炭化水素基又は炭素数１〜４のアシル基）と、硬化剤とを混合したコーティング組成物からなることを特徴とする金属光沢塗装品。
【請求項２】
基材と金属皮膜層の間に、アンダーコート層が形成されたことを特徴とする請求項１に記載の金属光沢塗装品。
【請求項３】
金属皮膜層と硬質保護膜層との間に、トップコート層が形成されたことを特徴とする請求項１又は２に記載の金属光沢塗装品。
【請求項４】
金属皮膜層が、銀鏡反応により析出した銀皮膜からなるものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の金属光沢塗装品。
【請求項５】
金属皮膜層が、蒸着又はスパッタリングにより形成されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の金属光沢塗装品。
【請求項６】
金属皮膜層が、無電解めっきにより形成されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の金属光沢塗装品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂等からなる基材の表面に金属皮膜層を有する膜積層体を形成することによって金属光沢を与えた塗装品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成樹脂等からなる基材の表面に金属皮膜層を形成することによって金属光沢を与えた塗装品は、前記基材の表面に無電解めっきを施してから、その表面に電気めっきを施した湿式めっきによるものや、蒸着やスパッタリングによる乾式めっきによるものが主流であるが、前者は排水の無害化処理が必要であり、後者は蒸着装置やスパッタリング装置が高価であるため、製品コストが高くなる問題がある。
【０００３】
このような状況に鑑み、近年、下記の特許文献に開示されているような金属めっき塗装による金属光沢付与技術が提案されており、光揮性、耐久性に優れた金属めっき塗装製品として期待されている。
【特許文献１】特開平１０−３０９７７４号公報
【特許文献２】特開２００１−４６９５８号公報
【特許文献３】特開２００２−２５６４５４号公報
【特許文献４】特開２００２−２５６４５５号公報
【特許文献５】特開２００３−１５５５７４号公報
【特許文献６】特開２００２−３３７２６７号公報
【特許文献７】特開２００３−１５５５８０号公報
【特許文献８】特開２００３−２９３１４６号公報
【特許文献９】特開２００３−２９３１６３号公報
【特許文献１０】特開２００４−２０３０１４号公報
【特許文献１１】特開２００１−１６４３８０号公報
【０００４】
このうち、特許文献１は、基材の表面にアンダーコート層を形成してから、銀を含む水溶液をスプレー法により塗布し、銀イオンを還元せしめて、乾燥させることにより銀めっき層を形成し、その表面にトップコート層を形成する金属めっき塗装方法であり、特許文献２は、樹脂塗装物の表面（アンダーコート層）にスズを含む溶液を吹き付け、余剰分を水洗除去後、銀を含む水溶液と還元剤水溶液を同時に吹き付けて、いわゆる銀鏡反応により銀を析出させ、定着剤の吹き付けにより定着した後、クリア塗装によりトップコート層を形成する方法である。
【０００５】
また、特許文献３は、不純物による金属めっき層（特に銀めっき層）の変色を防止するために、金属めっき層の表面を酸で塗布又は酸に浸漬することによって不純物を除去した後、トップコート層を形成させるものであり、特許文献４は、金属めっき層（特に銀めっき層）の腐食による意匠性の低下を防止し、耐食性を改善するために、ベースコート層及び前記金属めっき層を形成後、超音波処理を行うことによって前記金属めっき層にマイクロクラックを形成し、その表面にトップコート層を形成させるものであり、特許文献５は、金属めっき層（特に銀めっき層）の腐食に起因する変色や剥離現象を抑制するために、前記金属めっき層を形成するための助触媒としてスズなどを用いるものである。
【０００６】
また、特許文献６は、クリア層（トップコート層）の耐透水性を向上せしめると共に、金属光沢層とプライマー層との密着性や金属光沢意匠性を改善するために、前記クリア層に、アミノ基を有する樹脂材とエポキシ基を有する樹脂材とを混合した樹脂材を用いるものであり、特許文献７は、トップコート層の耐透水性を向上せしめると共に、腐食に起因する変色や剥離現象を抑制するために、金属めっき層の表面をシリコンアクリル系塗料からなるトップコート層で被覆し、乾燥後１０日間放置して、このトップコート層のガラス転移温度が６０℃以上となるように熟成させるものである。
【０００７】
また、特許文献８及び特許文献９は、金属めっき層（特に銀めっき層）とトップコート層との付着性を向上させ耐久性を改良するために、金属めっき層の表面に極性の高いヒドロキシル基を付与するものである。
【０００８】
また、特許文献１０は、めっき製品の耐候性を向上させて耐久性を改良するために、トップコート層を、塗膜形成後、常温にて２４０時間熟成させた状態で、その塗膜のガラス転移温度が７０〜１２０℃の範囲となるような配合のアクリルシリコン樹脂塗料で形成するものである。
【０００９】
また、特許文献１１は、化学めっき法でありながら、電気めっきに劣らない外観を維持し、耐久性を保持するために、トップコート層の形成に際して、イソシアネートとエポキシ樹脂を主成分とするウレタン塗料による下塗りトップコート層を形成し、その表面にイソシアネートとエポキシ樹脂を主成分とするウレタン樹脂に硬化剤を配合した上塗りトップコート層を形成するものである。
【００１０】
しかしながら、これら従来公知の技術は、いずれも、実用レベルの光揮性、表面硬度、密着性、耐久性を具備した金属めっき塗装製品を得る方法としては十分ではなく、すなわち、基材、アンダーコート層、金属皮膜層、及びトップコート層からなる従来の金属光沢塗装品は、水分に起因する変色等により、表面光輝性が損なわれやすく、しかも各層間の密着性が十分でなく、剥離が発生するおそれがあった。このため、耐久性（耐腐食性、耐溶剤性、耐水性、耐熱性、耐候性）及び表面硬度が不十分で、用途の制約が大きいという問題もあった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、以上のような点に鑑みてなされたものであって、その技術的課題は、銀などの金属皮膜層の持つ高品位な表面光輝性を損なうことなく、密着性、耐久性（耐腐食性、耐溶剤性、耐水性、耐熱性、耐候性）及び表面硬度に優れた金属光沢塗装品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述した技術的課題を有効に解決するための手段として、請求項１の発明に係る金属光沢塗装品は、基材の表面に膜積層体が形成され、この膜積層体は、金属皮膜層と、この金属皮膜層を覆う耐透水性の硬質保護膜層からなり、この硬質保護膜層が、一般式ＣＨ２＝ＣＨＳｉ(ＯＲ１)３で示されるケイ素化合物加水分解物（但し、Ｒ１は炭素数１〜５の炭化水素基又は炭素数１〜４のアシル基）と、一般式Ｒ２Ｓｉ(ＯＲ３)３で示されるケイ素化合物加水分解物（但し、Ｒ２は炭素数１又は２の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜５の炭化水素基又は炭素数１〜４のアシル基）と、硬化剤とを混合したコーティング組成物からなることを特徴とするものである。この構成によれば、水分の浸透に起因する金属皮膜層の変色が防止され、金属皮膜層による表面光輝性が維持され、更に各層間の密着性が向上する。
【００１３】
また、請求項２の発明に係る金属光沢塗装品は、請求項１に記載の構成において、基材と金属皮膜層の間に、アンダーコート層が形成されたことを特徴とするものである。この構成によれば、請求項１による効果に加え、アンダーコート層によって、基材と金属皮膜層との間の十分な密着力が確保されると共に、基材の表面平滑性が確保されることによって、表面光輝性も向上する。
【００１４】
また、請求項３の発明に係る金属光沢塗装品は、請求項１又は２に記載の構成において、金属皮膜層と硬質保護膜層との間に、トップコート層が形成されたことを特徴とするものである。この構成によれば、請求項１又は２による効果に加え、トップコート層によって金属皮膜層の耐腐食性が高まり、しかも金属皮膜層と硬質保護膜層の間の密着力及び膜積層体全体の耐衝撃性が向上する。
【００１５】
また、請求項４の発明に係る金属光沢塗装品は、請求項１〜３のいずれかに記載の構成において、金属皮膜層が、銀鏡反応により析出した銀皮膜からなるものであることを特徴とするものである。銀鏡反応により析出した銀皮膜によれば、高品位な金属調外観と光輝性を得ることができる。
【００１６】
また、請求項５の発明に係る金属光沢塗装品は、請求項１〜３のいずれかに記載の構成において、金属皮膜層が、蒸着又はスパッタリングにより形成されたものであることを特徴とするものである。蒸着又はスパッタリングにより形成された金属皮膜によれば、高品位な金属調外観と光輝性を得ることができる。
【００１７】
また、請求項６の発明に係る金属光沢塗装品は、請求項１〜３のいずれかに記載の構成において、金属皮膜層が、無電解めっきにより形成されたものであることを特徴とするものである。無電解めっきにより形成された金属皮膜によれば、高品位な金属調外観と光輝性を得ることができる。
【００２０】
ここで、請求項１に記載したコーティング組成物自体は、ＡＢＳ樹脂等の合成樹脂成形品の表面をコーティングするための公知のものであるが（特公昭５１−２４３６８号公報）、合成樹脂成形品の表面硬度は改善される反面、耐熱テストを行うとコーティング面に亀裂を生じる欠点があり、実用性に欠けるものであった。しかしながら、請求項１の発明によれば、このコーティング組成物を、金属皮膜層による金属光沢塗装品の硬質保護膜層として適用することによって、表面硬度の改善といった周知の効果のみならず、水分の浸透が抑制されて、基材及び膜積層体の各層間の密着力が向上し、しかも高品位な表面光輝性が長期にわたって維持され、耐腐食性、耐溶剤性、耐汚染性、耐水性、耐熱性、耐候性も向上するといった、従来奏し得なかった特有の効果が実現されるのである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る金属光沢塗装品によれば、基材の表面に形成された膜積層体の表層部が耐透水性の硬質保護膜層からなるため、この硬質保護膜層によって、金属皮膜層への水分の浸透が抑制され、金属皮膜層の腐食等が抑制されて、変色や界面剥離が防止されるので、高品位な表面光輝性を有すると共に、表面硬度、密着性、耐久性（耐腐食性、耐溶剤性、耐汚染性、耐水性、耐熱性、耐候性）に優れた金属光沢塗装品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明に係る金属光沢塗装品の好ましい実施の形態について説明する。図１は、本発明に係る金属光沢塗装品の要部拡大断面図である。
【００２３】
すなわち、この図１に示される金属光沢塗装品は、合成樹脂で成形された基材１の表面に膜積層体２が形成され、この膜積層体２は、基材１の表面側から順に、アンダーコート層２１と、金属皮膜層２２と、トップコート層２３と、硬質保護膜層２４が積層状態に形成されたものである。
【００２４】
詳しくは、基材１は、例えば、フェノール、ノボラック、メラミン、ポリエステルなどの熱硬化性樹脂や、ポリプロピレン（ＰＰ）、ＡＢＳ、透明樹脂（例えばポリメチレンメタクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリル（ＡＮ)、（ＡＳ)等）、  エンジニアリング樹脂（例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）等）、スーパーエンジニアリング樹脂（例えば、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）や、ＡＢＳ／ＰＣアロイ、ＡＢＳ／ＰＢＴアロイ、ＰＣ／ＰＢＴアロイ等のアロイ系樹脂、熱可塑性エラストマー（例えば、エチレンビニルアセテート、ポリエステル系エラストマー）等の熱可塑性樹脂が挙げられるが、特に、熱可塑性樹脂を射出成形や押出成形等によって成形した成形品からなるものが好ましい。
【００２５】
膜積層体２におけるアンダーコート層２１は、金属皮膜層２２の下地となるものであって、透明もしくは着色した合成樹脂塗料で構成され、基材１の表面にアンダーコート剤を塗装法又は浸漬法により塗布し、乾燥させることによって１０〜３０μｍ程度の層厚に形成される。そしてこのアンダーコート層２１は、基材１と金属皮膜層２２間の付着力を向上させると共に、平滑な金属皮膜層２２を形成させる作用を有するため、金属皮膜層２２の光輝性を向上させるのに有効である。
【００２６】
なお、アンダーコート層２１は、基材１の材質等によっては、必要としない場合もある。また、基材１とアンダーコート層２１との付着性の更なる向上を目的として、両層１，２１間に不図示のプライマー層を介在させても良い。
【００２７】
金属皮膜層２２は、銅、ニッケル、金、銀、アルミニウムなど、特に金属材料の制限はないが、湿式無電解めっきや、蒸着法、スパッタリング法等の乾式めっきで形成可能な金属が適用可能である。なかでも、高品位な光輝性や外観を有し、作業性に優れている点から、銀鏡反応を利用した銀の無電解めっき法、特に、銀イオン液と還元剤含有液とをスプレーガンを用いてアンダーコート層２１の表面に吹き付けることによって、アンダーコート層２１の表面でＡｇ+イオンを還元して銀の微粒子を析出させ、このような銀鏡反応によって、銀からなる金属皮膜層（銀めっき層）２２を形成する銀膜塗装方法が推奨される。
【００２８】
ここで、上述の銀膜塗装方法等によって金属皮膜層２２を形成する場合は、これに先立ち、アンダーコート層２１に２価のスズイオンを含む酸性液（活性化処理剤）を塗布することによって、アンダーコート層２１の表面を前処理することが一層好ましい。このような処理によって、均一に銀鏡反応を生じせしめ、銀めっき層による金属皮膜層２２の光輝性と接着性に対し、一層の向上効果を得ることができる。
【００２９】
トップコート層２３は、金属皮膜層２２の腐食や傷つきを防止すると共に、アンダーコート層２１、金属皮膜層２２、トップコート層２３及び硬質保護膜層２４からなる膜積層体２全体の耐衝撃性を向上させる作用を有するものであって、透明あるいは硬質保護膜層２４の光輝性を損なわない程度に着色された合成樹脂皮膜からなり、塗装法、浸漬法又は流延法により塗布し、乾燥させることによって形成される。このトップコート層２３の層厚は、１０〜３０μｍ程度が望ましい。
【００３０】
硬質保護膜層２４は、以下の組成を有するコーティング剤組成物を、トップコート層２３の表面に塗布し、加熱乾燥させることによって形成される。
【００３１】
すなわち、コーティング剤組成物は、一般式ＣＨ２＝ＣＨＳｉ(ＯＲ１)３で示されるケイ素化合物（例えばビニルトリエトキシシラン：ＣＨ２＝（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨ）を、好ましくは１００重量部、一般式Ｒ２Ｓｉ(ＯＲ３)３で示されるケイ素化合物（例えばメチルトリメトキシシラン：ＣＨ３Ｓｉ(ＯＣＨ３)３）を、好ましくは４００〜２０重量部、各々別個に、又は混合して、水と、場合によっては少量の酸の存在下で加水分解させ、この加水分解物の溶液が透明になり常温に達するまで放置することによって熟成した後、硬化剤を加えたものである。
【００３２】
コーティング剤組成物に加える硬化剤としては、炭素数が１〜４の有機カルボン酸（例えば酢酸やプロピオン酸）、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸及び炭酸などのアルカリ金属塩のうち少なくとも１種、又は水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルアルスニウム、第四アンモニウムヒドロキシド、第四ホスホニウムヒドロキシドのうちの１種が選択され、添加量は上記ケイ素化合物の全モル数の１／１０００〜５０／１０００モルが好ましい。これより少ない場合は、コーティング組成物（硬質保護膜層２４）の硬化が不十分となり実用的な表面硬度が得られないばかりか、耐水処理時の金属皮膜層２２とアンダーコート層２１の間及び金属皮膜層２２とトップコート層２３の間の密着力が低下して層間剥離が起こりやすくなり、しかも金属皮膜層２２の腐食が生じ、光輝性が著しく低下する。逆に、添加量が上記範囲より多い場合は、耐熱処理時に硬質保護膜層２４に亀裂やシワが生じるなどの欠陥を生じるので、好ましくない。
【００３３】
また、コーティング組成物の硬化速度調整や白化防止のための調整剤として、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機カルボン酸を適宜用いることができ、特に酢酸が好ましい。更には、好みの外観を得る目的で顔料、染料、充填剤等の添加物を添加することも可能である。
【００３４】
また、上述のケイ素化合物からなるコーティング組成物には、コーティング作業の安定化を図るため、溶媒を添加して用いることが有効である。この場合の溶媒としては、前記コーティング組成物や他の添加物を共通に溶解する溶媒から任意に選択され、特に、ジオキサンやアルコール類が好適に使用され、必要に応じてケトン、エステル、エーテル系の溶媒も併用することができる。
【００３５】
すなわち、硬質保護膜層２４の形成においては、溶媒で溶解された上述のコーティング剤組成物の溶液をトップコート層２３の表面に塗布し、加熱乾燥させることによって形成される。前記溶液の塗布方法としては、浸漬や、ロールによる塗布、スプレー法など、良く知られた塗装方法が採用可能であるが、特に、浸漬法や、ロール塗り、流延法が好適である。また、加熱乾燥は６０〜９０℃で３０〜１２０分程度行うのが好適である。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明に係る金属光沢塗装品の優位性を確認するために、具体的な実施例の性能を検証した試験について説明する。
【００３７】
表１は、この試験で用いる試料に硬質保護膜層を形成するためのコーティング剤組成物の例を示すものである。
【表１】
0004904216.tif 000002
【００３８】
すなわち、表１に示される組成物ａ〜ｇは、次のようにして得られたものである。まず、ビニルトリエトキシシラン：ＣＨ２＝（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣＨと、メチルトリメトキシシラン：ＣＨ３Ｓｉ(ＯＣＨ３)３を混合し、これに０．０１規定塩酸を徐々に加えて加水分解を行った。発熱を伴いながら加水分解が進行して温度が上昇し、次第に透明の溶液となった。これを室温になるまで放置して冷却した後、更に２４時間放置し熟成した。この溶液に氷酢酸及び酢酸ナトリウムを加え、撹拌後、この溶液にそれぞれ溶媒を添加して更に撹拌して、硬質保護膜層用コーティング剤組成物とした。
【００３９】
次に表２は、性能試験に用いる試料として、金属光沢塗装品の実施例１〜１２と、比較例１〜８における基材の材質及び膜積層体の構成を示すものである。すなわち、これらの試料では金属皮膜層として銀を用いており、このうち実施例１〜１２は、硬質保護膜層を、表１に示される組成物ｂ〜ｆによって形成したものであって、このうち実施例１はアンダーコート層及びトップコート層を形成しておらず、実施例２は、トップコート層を形成していない。また、比較例１〜６は硬質保護膜層を形成せず、比較例７，８は硬質保護膜層を、表１に示される組成物ａ，ｇによって形成したものである。
【表２】
0004904216.tif 000003
【００４０】
すなわち、これらの試料の製作においては、まず、基材を合成樹脂で縦８０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚さ３ｍｍの角板状に成形し、この基材を脱脂・洗浄して、その表面の汚れや塵埃等を除去してから、株式会社表面化工研究所製のＭＦＳアンダーコート用塗料を吹き付け、８０℃に設定した乾燥炉内で約１時間加熱乾燥することによって層厚２０μｍのアンダーコート層を形成した。次いで、このアンダーコート層の表面をスプレー水洗した後、株式会社表面化工研究所製の表面調整剤を吹き付けることによって、余剰の活性化剤をスプレー水洗し、その直後、株式会社表面化工研究所製の銀めっき処理液（ＭＦＳ薬液）を反応液と還元液とに入れ分けた双頭スプレーガンを用いて同時にスプレー塗付して、銀鏡反応により銀皮膜層を形成した後、スプレー水洗した。なお、実施例１については、アンダーコート層の形成工程を経ずに、基材の表面に上述の銀鏡反応による銀皮膜層を形成した後、スプレー水洗した。
【００４１】
その後、７０℃に設定した乾燥炉内で約１５分乾燥し、更に室温で放置乾燥した。次いで株式会社表面化工研究所製のトップコート用塗料を吹き付け、７０℃に設定した乾燥炉内で約２０分加熱乾燥してトップコート層を形成した。なお、実施例１，２は、トップコート層を形成していない。
【００４２】
次いで、表１に示される硬質保護膜層用コーティング剤組成物ａ〜ｇがセットされた浸漬槽に浸漬した後、７０℃に設定した乾燥炉内で約６０分加熱乾燥することによって硬質保護膜層を形成した。なお、比較例１〜６は、硬質保護膜層を形成していない。
【００４３】
このようにして得られた金属光沢塗装品の各試料を室温にて１０日間放置熟成した後、初期性能、耐冷熱サイクル性、耐熱水性及び耐汚染性を、外観、表面硬度及び密着性についてそれぞれ評価した。表３は、その評価結果を示すものである。
【表３】
0004904216.tif 000004
【００４４】
なお、表３に示される項目のうち、外観については、目視で試料を観察し、変色、腐食、シワ、しみ、異物等の外観不良及び光輝性をチェックしたもので、高い光輝性があり、外観不良のないものを◎、光輝性があり、外観不良のないものを○、外観不良があるものを×、著しい外観不良があるものを××で示した。
【００４５】
また、表面硬度は鉛筆硬度試験を用いて評価し、硬度の低いものから順にＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、・・・８Ｈで示した。
【００４６】
密着性については、碁盤目剥離試験（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６）により評価し、すなわち試料の膜積層体の表面に鋭利な刃物によって数ｍｍメッシュの碁盤目状の切り込みを入れ、粘着テープを密着させてから引き剥がした時に、粘着テープに付着して試料から剥離した膜の小片の個数によって密着強度の指標とする方法であり、剥離した小片の個数／１００（碁盤目の全個数）で示した。したがって、小片の個数が少ないほど密着性が優れていることを示す。
【００４７】
耐冷熱サイクル性については、試料を７０℃の雰囲気中に３０分放置し、次に室温で３０分放置し、次に−３０℃雰囲気中に３０分放置し、次に室温で３０分放置することを１サイクルとして、３サイクル実施してから、室温に４８時間放置した後、外観、密着性、表面硬度の変化を評価した。
【００４８】
耐熱水性については、試料を４０℃の水中に２４０時間浸漬処理し、室温に４８時間放置した後、外観、密着性、表面硬度の変化を評価した。
【００４９】
耐汚染性については、試料の表面に醤油を塗りつけて２４時間放置した後、表面をガーゼでこすりながら水洗し、室温に４８時間放置後、外観、密着性の変化を評価した。
【００５０】
表３に示される評価結果から明らかなように、硬質保護膜層を形成しなかった比較例１〜６は、初期及び耐冷熱サイクル試験では光輝性を有するものの、表面硬度や密着性が低く、特に耐熱水試験及び耐汚染試験では外観や密着性が著しく損なわれることが確認された。また、主剤がメチルトリメトキシシランのみからなる組成物ａによって保護膜層を形成した比較例７は、表面硬度は比較的低く、耐冷熱サイクル試験や耐熱水試験では密着性の低下が起こり、主剤がビニルトリエトキシシランのみからなる組成物ｉによって保護膜層を形成した比較例８は、表面硬度は高いものの、耐冷熱サイクル試験ではシワが発生し、耐熱水性が著しく低いことが確認された。
【００５１】
これに対し、主剤がビニルトリエトキシシラン及びメチルトリメトキシシランの混合物からなる組成物ｂ〜ｆによって保護膜層を形成した実施例は、基材の材質によらず、いずれも優れた外観と表面硬度及び密着性を示し、特に、アンダーコート層及びトップコート層を形成したうえで組成物ｂ〜ｆによる保護膜層を形成した実施例３〜１２は、耐冷熱サイクル試験、耐熱水試験、耐汚染試験でも全く剥離が発生しない高い密着性を示し、光輝性と表面硬度も著しく高いことが確認された。
【００５２】
なお、本発明によれば、上述のように、水分の浸透に起因する金属皮膜層の変色が防止されて、金属皮膜層による高品位な表面光輝性が維持され、更に各層間の密着性が向上するため、自動車用部品（例えばフロントグリル、ロゴマーク部品、フロントガーニッシュ、サイドモール、リヤガーニッシュ、アウタードアハンドル、ミラーカバー、ランプ用反射板、ヘッドライトカバー、ナンバーフレーム、ホイールカバー、メーターパネル、インナードアハンドルなど）や、電気機器（例えばＤＶＤレコーダー、ビデオ、オーディオ機器、パソコン、携帯電話機、ゲーム機、複写機、ファクシミリ、カメラ、デジタルカメラ、ビデオカメラ、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、エアコンなど）や、家具（例えば机、椅子、タンス、ベッド、書棚、食器棚、装飾品など）や、遊戯用品（パチンコ、スロットマシンなど）や、室内用品（住宅用各種ドア、置物、宗教用装飾品、文房具など）や、その他の物品における、金属光沢部分に好適に適用することができる。特に、耐透水性の硬質保護膜層によって、金属皮膜層への水分の浸透が抑制され、金属皮膜層の腐食等が抑制されて、変色や界面剥離が防止されるので、   水回り用品（例えば水洗トイレ用レバー、蛇口、シャワー類）や、スポーツ用品（スキー、スノーボード、釣具、ラケット）などの金属光沢部分に好適に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明に係る金属光沢塗装品の要部拡大断面図である。
【符号の説明】
【００５４】
１  基材
２  膜積層体
２１  アンダーコート層
２２  金属皮膜層
２３  トップコート層
２４  硬質保護膜層
【図１】
0004904216.tif 000005