(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
チアジン系色素を共有結合により担体に導入してなる界面活性剤の捕集・回収剤。
【請求項２】
前記チアジン系色素がメチレンブルーである請求項１記載の捕集・回収剤。
【請求項３】
前記界面活性剤がフッ素系界面活性剤である請求項１又は２に記載の捕集・回収剤。
【請求項４】
前記界面活性剤がフッ素系アニオン性界面活性剤である請求項１〜３のいずれか一項に記載の捕集・回収剤。
【請求項５】
前記担体がポリマー粒子である請求項１〜４のいずれか一項に記載の捕集・回収剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤の捕集・回収剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッソ系界面活性剤は水も油もはじくという特異的な性質を持っている。この性質を利用して、例えば、フライパンの表面処理剤、ワックスなどの撥水剤、消化の際の消化剤などを始めとして、その他の幅広い分野で、幅広い用途に使用されている。
【０００３】
しかしながら、ペルフルオロオクタン酸のようにペルフルオロアルキル基を持つフッ素系界面活性剤は難分解物質であり、環境中に放出されてもなかなか分解されないので、環境への負荷を考えたときに、できるだけ環境中に排出しないようにすることが望ましい。また、分離・回収したペルフルオロオクタン酸の再利用を視野に入れると、分離・回収した溶液は、より高濃度である方が、再利用するには都合が良い。
【０００４】
ペルフルオロオクタン酸の分離・回収方法としては、市販の陰イオン交換樹脂を用いる方法が報告されている（特許文献１）。しかし、これらの方法において、ペルフルオロオクタン酸の陰イオン交換樹脂への吸着限界は少なく、フッソ系界面活性剤を効率良く選択的に吸着、濃縮することは困難であった。また、吸着した後、脱着して回収するには高濃度のアルカリ溶液が必要となるなどの欠点がある。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−５９１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、媒体中に含まれる界面活性剤、好ましくはフッ素系界面活性剤を効率良く選択的に捕集、回収できる捕集・回収剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、チアジン系色素を担体に導入してなる捕集・回収剤を用いることで、媒体中に含まれる界面活性剤、好ましくはフッ素系界面活性剤を効率良く選択的に捕集、回収できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（１）チアジン系色素を共有結合により担体に導入してなる界面活性剤の捕集・回収剤に関する。
【０００９】
また、本発明は、（２）前記チアジン系色素がメチレンブルーである前記（１）記載の捕集・回収剤に関する。
【００１０】
また、本発明は、（３）前記界面活性剤がフッ素系界面活性剤である前記（１）又は（２）に記載の捕集・回収剤に関する。
【００１１】
また、本発明は、（４）前記界面活性剤がフッ素系アニオン性界面活性剤である前記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の捕集・回収剤に関する。
【００１２】
また、本発明は、（５）前記担体がポリマー粒子である前記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の捕集・回収剤に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、媒体中に含まれる界面活性剤、好ましくはフッ素系界面活性剤を効率良く選択的に捕集、回収できる捕集・回収剤を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の捕集・回収剤は、チアジン系色素を担体に導入してなるものである。
【００１６】
本発明で用いられるチアジン系色素としては、例えば、メチレンブルー、メチレングリーンの他、チオニン系のトリメチルチオニン、ジメチルチオニン、モノメチルチオニン、チオニン、またメチルバイオレットなどが挙げられ、これらのなかでも、界面活性剤を効率的に捕集できる観点からメチレンブルーが好ましい。メチレンブルーの構造式は下記式で表される。
【化１】
0004904476.tif 000002
【００１７】
上記メチレンブルーを担体に導入してなる本発明の捕集・回収剤は、従来の陰イオン交換樹脂を用いるイオン交換作用による吸着ではなく、界面活性剤の疎水基（例えばペルフロオロアルキル基などの炭化フッ素鎖等）とメチレンブルーの分子構造中の疎水部（例えば、ベンゼン環等）との疎水結合により吸着する。
【００１８】
本発明において、捕集・回収の対象となる界面活性剤は、同一分子内に疎水部と親水部とを合わせ持つ化合物で、水に溶解するものであれば特に制限されないが、疎水部の疎水性が高いフッ素系界面活性剤が好ましい。
【００１９】
フッ素系界面活性剤とは、フッ素原子を有する界面活性剤であれば特に制限されず、疎水部としてフッ素原子、親水部としてカチオン性基、アニオン性基、水酸基、エーテル結合等の親水部を合わせ持つ化合物が好ましく、例えば、ペルフルオロアルキル基含有カルボン酸、ペルフルオロアルキル基含有スルホン酸、ペルフルオロアルキル基含有リン酸（エステル）、ペルフルオロアルキル基含オキシド付加物、ペルフルオロアルキル基含アンモニウム等の疎水部としてペルフルオロアルキル基を有する化合物が挙げられる。これらのなかでも、親水部としてカルボン酸基を有するペルフルオロアルキル基含有カルボン酸、スルホン酸基等の酸性基を有するペルフルオロアルキル基含有スルホン酸などのフッ素系アニオン界面活性剤が好ましい。かかるフッ素系アニオン界面活性剤は、ペルフルオロアルキル基とメチレンブルーのベンゼン環との疎水結合のほか、メチレンブルーのアミノ基とフッ素系アニオン界面活性剤のカルボン酸基、スルホン酸基等の電荷による相互作用で捕集量が向上する点で好ましい（図１に示すペルフロオロオクタン酸とメチレンブルーとの吸着模式図を参照）。尚、図１では簡略化の為にメチレンブルーのベンゼン環と疎水結合しているペルフルオロアルキル基部分のフッ素原子の記載を割愛した。このため、ペルフルオロオクタン酸やペルフルオロオクタンスルホン酸などのカルボン酸基やスルホン酸基を有するフッ素系アニオン界面活性剤に対しては、本発明の捕集・回収剤を用いることにより、従来のイオン交換樹脂と比べて、約９倍量（重量規準）の吸着が可能である。また、本発明の捕集・回収剤を用いた場合は、低濃度のアルカリ水溶液での回収が可能となる。
【００２０】
本発明で用いられる担体は、捕集・回収の対象である界面活性剤の試料に溶解しないものであれば特に制限されず、例えば、スチレン−ジビニルベンゼン、アクリレート、メタクリレート、ポリビニルアルコール、セルロース等が挙げられる。また、本発明で用いられる担体は、ポリマー粒子であることが好ましく、ポリマー粒子としては、チアジン系色素の導入を容易にする点で、水酸基、エポキシ基、クロルやブロム等のハロゲン基などの官能基を有するポリマー粒子が好ましく、エポキシ基を有するポリマー粒子がより好ましい。
【００２１】
前記ポリマー粒子を合成する方法は、懸濁重合法、分散重合、ソープフリー重合等の公知の方法が用いられる。重合の容易さの点から水性懸濁重合がより好ましい。しかし、これに限定されることはない。
【００２２】
本発明において、ポリマー粒子は、非架橋性重合性単量体と架橋性重合性単量体の重合性炭素−炭素間二重結合の共重合反応によって形成できる。
【００２３】
非架橋性重合性単量体は、１分子中に１個の重合性の炭素−炭素間二重結合を有する単量体である。スチレン系、アクリル系及びメタクリル系の非架橋性重合性単量体が挙げられる。また、これらの非架橋性重合性単量体の誘導体としては、水酸基、グリシジル基、ハロゲン等を有する誘導体があげられる。
【００２４】
ハロゲンを有するスチレンの誘導体としては、スチレンの水素原子が塩素、臭素等原子に置換したもので、クロロメチルスチレン等の芳香環の側鎖に置換されたものが好ましい。例えば、クロロメチルスチレン、ジクロロメチルスチレン、トリクロロメチルスチレン、テトラクロロメチルスチレン、ペンタクロロメチルスチレン、モノエチルクロロスチレン、ジエチルクロロスチレン、トリエチルクロロスチレン、テトラエチルクロロスチレン、ペンタエチルクロロスチレン、モノプロピルクロロスチレン、ジプロピルクロロスチレン、トリプロピルクロロスチレン、テトラプロピルクロロスチレン、ペンタプロピルクロロスチレン、モノブチルクロロスチレン、ジブチルクロロスチレン、トリブチルクロロスチレン、テトラブチルクロロスチレン、ペンタブチルクロロスチレン等、これらのクロロをブロモに変えたハロゲン化誘導体等が挙げられる。ハロゲンを有するアクリル酸エステルの誘導体としては、例えば、メタクリル酸クロロメチル、メタクリル酸クロロエチル、メタクリル酸クロロブチルチル等があげられる。
【００２５】
また、グリシジル基を有するスチレンの誘導体としては、例えば、ビニルベンジルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエステル等が挙げられる。グリシジル基を有するアクリル酸、メタクリル酸の誘導体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、グリシジルクロネート、グリシジルイタコネート、グリシジルフマレート、グリシジルマレート等が挙げられる。
【００２６】
水酸基を有するスチレンの誘導体としては、水酸基を１〜５個有するスチレンが挙げられ、他に水酸基以外の炭化水素基等を有しても良い。例えば、モノヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、トリヒドロキシスチレン、テトラヒドロキシスチレン、ペンタヒドロキシスチレン、モノメチルヒドロキシスチレン、ジメチルヒドロキシスチレン、トリメチルヒドロキシスチレン、テトラメチルヒドロキシスチレン、ペンタメチルヒドロキシスチレン、モノエチルヒドロキシスチレン、ジエチルヒドロキシスチレン、トリエチルヒドロキシスチレン、テトラエチルヒドロキシスチレン、ペンタエチルヒドロキシスチレン、モノプロピルヒドロキシスチレン、ジプロピルヒドロキシスチレン、トリプロピルヒドロキシスチレン、テトラプロピルヒドロキシスチレン、ペンタプロピルヒドロキシスチレン、モノブチルヒドロキシスチレン、ジブチルヒドロキシスチレン、トリブチルヒドロキシスチレン、テトラブチルヒドロキシスチレン、ペンタブチルヒドロキシスチレン等が挙げられる。水酸基を有するアクリル酸、メタクリル酸の誘導体としては、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フエニルオキシプロピル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ネオぺンチルグリコールモノアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート等、２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フエニルオキシプロピルさらに２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタアクリレート、ネオぺンチルグリコールモノメタアクリレート、テトラメチロールメタントリメタアクリレート等が挙げられる。また、グリシジル基を有するスチレンの誘導体としては、例えば、ビニルベンジルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエステル等が挙げられる。グリシジル基を有するアクリル酸、メタクリル酸の誘導体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、グリシジルクロネート、グリシジルイタコネート、グリシジルフマレート、グリシジルマレート等が挙げられる。
【００２７】
前記非架橋性重合性単量体のなかでも、チアジン系色素の導入を容易にする点で、水酸基、グリシジル基、ハロゲン基などを有する非架橋性重合性単量体が好ましく、グリシジル基を有する非架橋性重合性単量体がより好ましい。
【００２８】
前記架橋性重合性単量体としては、１分子中に２個以上の重合性基を有する単量体であればいずれでもよい。１分子中に２個の重合性基を有する単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸のジエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ−ト、１，３−ブチレングリコールジアクリレ−ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジメタクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、テトラメチロールメタンジメタクリレート、テトラメチロールメタンジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。１分子中に３個以上の重合性基を有する単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等が挙げられる。これら具体例に限定されるものではなく、さらに、これらを数種混合することもできる。
【００２９】
前記架橋性重合性単量体のなかでも、グリコールとメタクリル酸とのジエステル、グリコールとアクリル酸とのジエステル、トリメチロールプロパンメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が捕集・回収剤が水になじみやすくなる点で、好ましく、中でも、加水分解されず、耐久性が高くなる点からメタクリレート系の架橋性重合性単量体がより好ましい。
【００３０】
前記非架橋性重合性単量体９０〜３０重量％と架橋性重合性単量体１０〜７０重量％を共重合することにより、ポリマー粒子が得られる。前記架橋性重合性単量体の量が１０重量％未満であると、得られるポリマー粒子の機械強度が乏しく、繰り返し使用における耐久性が劣り、安定した捕集・回収操作ができなくなる傾向がある。また、架橋性重合性単量体の量が７０重量％を超えると場合によってはポリマー粒子の細孔径の調整ができにくくなる傾向がある。単量体としては、その他の公知の非架橋性重合性単量体や架橋性重合性単量体を共重合させることができる。
【００３１】
なお、本発明において、ポリマー粒子製造後、チアジン系色素をエーテル結合で導入する場合、ポリマー粒子が水酸基、グリシジル基、ハロゲン等の官能基を有していることが好ましい。かかるポリマー粒子を製造するには、非架橋性重合性単量体として水酸基、グリシジル基、ハロゲン等を有する非架橋性重合性単量体を少なくとも１種類以上用いて重合を行なうか、あるいは、ポリマー粒子製造後に、例えば、エピクロルヒドリン等を反応させグリシジル基等を導入する方法が挙げられる。なお、チアジン系色素は、エーテル結合以外にエステル結合でポリマー粒子に導入する方法もあるが、耐久性の点からエーテル結合が好ましい。
また、重合に際しては、非架橋性重合性単量体と架橋性重合性単量体は、不活性な有機溶媒、例えばジメチルスルホキシド、キシレン、トルエン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトン、テトラヒドロフラン等に溶解される。
【００３２】
また、分散媒中の単量体の油滴を安定させるためにゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、あるいはヒドロキシアパタイト等の分散剤を使用することが好ましい。
【００３３】
前記非架橋性重合性単量体と架橋性重合性単量体との重合反応は、水性媒体中で行なわれることが好ましい。水性媒体の量は、基本的にはポリマー粒子の元となる単量体の油滴を所望の大きさに乳化分散するためで、単量体の種類や量により左右されるので一概に決められないが、重合性基を有する単量体１００重量部に対して８０〜４００重量部であることが好ましい。８０重量部未満では乳化分散液の粘度が上昇し、所望の油滴を調整しにくくなる傾向があり、また４００重量部を越えると、製造バッチあたりのポリマー粒子の収量が悪くなり、生産性の低下等の問題がある。
【００３４】
上記、分散剤の中には単独ではその機能を十分あらわさないものがあり、それには分散助剤を加えることが有効である。この分散助剤としては一般に知られている、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が使用されるが、その中でも特に陰イオン界面活性剤が好ましい。陰イオン界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、あるいはこれらの金属塩等がある。陰イオン界面活性剤は水性媒体に対し、１×１０−４〜０．１重量％添加されるのが好ましい。１×１０−４重量％未満では、分散助剤としての機能が発現しにくくなる傾向があり、０．１重量％を越えるとこれ自体分散剤または乳化剤として機能してしまい、良好な懸濁重合が行えなくなる傾向がある。
【００３５】
非架橋性重合性単量体と架橋性重合性単量体との重合に際し用いられる重合開始剤としては、過酸化物系ラジカル開始剤、アゾ系ラジカル開始剤が好ましく、例えば、過酸化ベンゾイル、過安息香酸２−エチルヘキシル、過酸化アセチル、過酸化イソブチリル、過酸化オクタノイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジｔｅｒｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、４，４，６−トリメチルシクロヘキサノン、ジｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、シクロヘキサノンペルオキシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、シクロヘキサノンジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、アセトンジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシケタール、ジイソプロピルヒドロペルオキシド等の過酸化物系ラジカル重合開始剤；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、（１−フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２’−アゾビス（４−メトキシー２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカーボニトリル）、２−（カーバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾー２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）等のアゾ系重合開始剤；が挙げられる。
【００３６】
ラジカル重合開始剤は、重合性基を１個有する単量体１００重量部に対して０．０５〜１０重量部使用される。使用量が０．０５重量部未満では重合時間が長くなり、また未反応の単量体がポリマー粒子中に残存する傾向があり好ましくない。一方、使用量が１０重量部を越える場合は重合開始剤が無駄であるばかりでなく、重合中の発熱制御が困難で、分子鎖長が不十分等の問題が発生する傾向がある。
【００３７】
ポリマー粒子は、表面積を増やし界面活性剤の吸着量を増やす点で、多孔性であることが好ましく、そのために細孔調節剤として、重合時に種々の溶媒が加えられる。この溶媒としては重合性単量体には可溶で、ポリマーは溶解しないもので、具体的にはトルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ヘプタノール、イソアミルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等の脂肪族又は芳香族エステル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、ヘキサン、オクタン、デカン等の公知のものが使用できる。これらは得られるポリマーを構成する単量体の種類によって適宜使い分けられ、単独でもよいし、数種類併用しても良い。
【００３８】
これらの溶媒の配合割合は、多孔性の点から重合性単量体総量に対して、好ましくは、５〜３００重量％、より好ましくは２０〜２００重量％、さらに好ましくは５０〜１００重量％添加される。この配合割合が５重量％未満であったり、３００重量％を超えると所望の多孔性が得られにくくなり、得られるポリマーは耐久性の乏しいものとなる傾向がある。
【００３９】
本発明で使用するポリマー粒子は上記非架橋性重合性単量体と上記架橋性重合性単量体を公知の水性懸濁重合により合成したものであり、ポリマー粒子の粒径は特に限定しないが、合成の容易さから１μｍ〜２ｍｍ程度のものが望ましく、更に分級等の容易さから５μｍ〜８００μｍ程度がより好ましい。
【００４０】
本発明の捕集・回収剤は、チアジン系色素を担体に導入してなるものであるが、その一例として、メチレンブルーをポリマー粒子に導入する方法を以下に示す。なお、ここに示した、捕集・回収剤の合成例は一例であり、これに限定されるものではない。
【００４１】
まず、メチレンブルーを溶媒に溶解する。溶媒はメチレンブルーを溶解する溶媒なら特に制限されず、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ピリジン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらの溶媒は、１種類を単独で用いても、２種類以上を混合しても良く、また水溶液として用いても良い。メチレンブルーが溶解しない場合は溶媒の沸点以下で加熱溶解してもかまわない。次いで、メチレンブルーの溶液にポリマー粒子を添加する。各成分の使用量は、ポリマゲル１ｇに対しメチレンブルーを１〜５ｇ、溶媒２０〜５００ｍｌの範囲であることが好ましい。ポリマー粒子にメチレンブルーを導入させる方法としては、例えば、官能基としてエポキシ基を有するポリマー粒子を用いることによって、エポキシ基と反応させメチレンブルーをエーテル結合で導入する。官能基としては、エポキシ基の他に、水酸基やハロゲン基などが挙げられる。
【００４２】
メチレンブルーの導入を容易に進行させるため、ｐＨ調整を行なってもよく、一般的にはｐＨ４〜１１の範囲でポリマー粒子のエポキシ基と良好な反応が進行する。前記ｐＨの範囲を外れると、エポキシ基の加水分解等が生じ反応が阻害されやすい。反応温度は室温〜溶媒の沸点以下であれば良いが、好ましくは４０〜９０℃の範囲である。４０℃未満では反応が遅くなりやすく、９０℃を越えると反応が制御しにくくなる可能性がある。反応時間は１〜２４時間であるが、１時間未満では反応が充分に進行しない可能性がある。
【００４３】
反応後は、メチレンブルーが導入されたポリマー粒子をろ過により採取し、必要に応じて、新鮮な溶媒、水等で洗浄し、乾燥を行なう。
【００４４】
本発明の捕集・回収剤は、担体１ｇ当たり、チアジン系色素を５μＭ〜１５ｍＭ導入してなることが好ましく、０．５ｍＭ〜５ｍＭ導入してなることがより好ましい。
【００４５】
本発明の捕集・回収剤を用いて媒体中に含まれる界面活性剤を捕集・回収する方法は、捕集・回収剤と界面活性剤とが接触する方法であれば特に限定されない。例えば界面活性剤を含む媒体中に本発明の捕集・回収剤を添加し、所望により撹拌混合することにより界面活性剤を捕集することができる。次いで、ろ過により界面活性剤を捕集した捕集・回収剤を採取し、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加し、所望により撹拌混合することにより界面活性剤が捕集・回収剤から脱着し、ろ過により捕集・回収剤を除去することにより、界面活性剤を回収することができる。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明の捕集・回収剤とその使用方法について具体的に説明するが、当該実施例によって本発明が制限されるものではない。
【００４７】
（実施例１）
＜捕集・回収剤の作製＞
エチレングリコールジメタクリレート１００ｇ、グリシジルメタクリレート１００ｇ、酢酸ｎ−ブチル７０ｇ、イソアミルアルコール１３０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル０．９ｇの混合物を０．５重量％メチルセルロース水溶液２０００ｇに加え、９０℃で１０時間懸濁重合させた。その後、この反応液を冷却した後、生成した共重合体を濾過し、水洗し、メタノールで洗浄し、エポキシ量が３．５ｍｍｏｌ／ｇ、粒子径４０〜６０μｍのポリマー粒子を得た。
【００４８】
フラスコにメチレンブルー３．７ｇ、ジメチルスルホキシド５０ｍｌ、水５０ｍｌを加えて、６０℃で撹拌しながら溶解した。メチレンブルーを溶解した上記溶液を室温まで冷却した後、１Ｍ水酸化ナトリウムを加えｐＨ９にｐＨ調整した。そこに、上記ポリマー粒子１ｇを加え、７５℃で３時間反応させた後、ゲルをろ過し、メタノールで洗浄後、６０℃で３時間乾燥機で乾燥してメチレンブルーをポリマー粒子に導入してなる捕集・回収剤を作製した。
【００４９】
＜評価＞
・界面活性剤の捕集
１．５Ｌビーカにペルフルオロオクタン酸（フッソ系界面活性剤、ダイキン工業株式会社製）３．０×１０−２Ｍとイオン交換水１Ｌを入れ溶解する。次に上記で作製した捕集・回収剤０．２ｇを加え、２１０ｒｐｍで５分撹拌後、ろ過して捕集・回収剤を取り除き、ろ液中のペルフルオロオクタン酸の濃度を吸光度により測定し、捕集前のペルフルオロオクタン酸の濃度との差から、捕集・回収剤により捕集されたペルフルオロオクタン酸の濃度（捕集・回収剤の重量に対するｍｍｏｌ）を算出したところ、０．３ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５０】
なお、吸光度の測定は、紫外可視近赤外分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ−５７０）を用い、測定波長：６５３ｎｍ（極大吸収波長）の条件で行なった。
・界面活性剤の回収
上記ろ過により採取されたペルフルオロオクタン酸を捕集した捕集・回収剤と０．１Ｍ  ＮａＯＨ水溶液１Ｌを、１．５Ｌビーカに入れ、２１０ｒｐｍで１０分間撹拌した後、ろ過して捕集・回収剤を取り除き、ろ液中のペルフルオロオクタン酸の濃度（捕集・回収剤の重量に対するｍｍｏｌ）を吸光度により測定したところ、０．３ｍｍｏｌ／ｇであり、ペルフルオロオクタン酸の回収率は１００％であった。
【００５１】
（実施例２）
ペルフルオロオクタン酸に変えてペルフルオロオクタンスルホン酸（フッソ系界面活性剤）を用いること以外は実施例１と同様の操作を行い、捕集・回収剤の評価を行なったところ、捕集・回収剤により捕集されたペルフルオロオクタンスルホン酸の濃度を算出したところ、０．２４ｍｍｏｌ／ｇであった。また、回収されたペルフルオロオクタンスルホン酸の濃度は０．２４ｍｍｏｌ／ｇであり、回収率は１００％であった。
【００５２】
（比較例１）
捕集・回収剤に変えてイオン交換樹脂（オルガノ株式会社製、アンバーライトＩＲＡ−４００）を用いること以外は実施例１と同様の操作を行い、ペルフルオロオクタン酸の捕集・回収の評価を行なったところ、イオン交換樹脂により捕集されたペルフルオロオクタン酸の濃度は、０．０３４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５３】
また、０．１ＭのＮａＯＨ水溶液を用いた場合のペルフルオロオクタン酸の回収率は８３％であり、０．１５Ｍ  ＮａＯＨ水溶液を用いた場合のペルフルオロオクタン酸の回収率は１００％であった。
【００５４】
（比較例２）
捕集・回収剤に変えてイオン交換樹脂（オルガノ株式会社製、アンバーライトＩＲＡ−４００）を用いること以外は実施例２と同様の操作を行い、ペルフルオロオクタンスルホン酸の捕集・回収の評価を行なったところ、イオン交換樹脂により捕集されたペルフルオロオクタンスルホン酸の濃度は、０．００６５ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５５】
また、０．１ＭのＮａＯＨ水溶液を用いた場合のペルフルオロオクタンスルホン酸の回収率は８５％であり、０．１５Ｍ  ＮａＯＨ水溶液を用いた場合のペルフルオロオクタンスルホン酸の回収率は１００％であった。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】ペルフルオロオクタン酸とメチレンブルーとの吸着模式図である。
【図１】
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