(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオレフィン、（Ｂ）炭素数１２〜３０の高級脂肪酸金属塩、（Ｃ）ゼオライト、および（Ｄ）エチレン含有量が７０〜９５モル％であり、かつ酢酸ビニル成分のケン化度が８５〜１００モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する樹脂組成物であって、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する、回収される積層体に配合される樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリオレフィンが、ポリエチレンまたはポリプロピレンである請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）ポリオレフィンのメルトフローレートが、０．１〜５０ｇ／１０分である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）高級脂肪酸金属塩の炭素数が１４〜２２である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｂ）高級脂肪酸金属塩が、ステアリン酸塩である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｂ）高級脂肪酸金属塩が、カルシウム塩、マグネシウム塩または亜鉛塩である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項７】
（Ａ）ポリオレフィンの含有量が、４５〜９５重量％である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｂ）高級脂肪酸金属塩の含有量が、０．５〜１５重量％である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項９】
ゼオライト（Ｃ）の含有量が５重量％以上５０重量％未満である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ｄ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の２１０℃、荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレートが、０．５〜２００ｇ／１０分である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
（Ａ）ポリオレフィンと（Ｄ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との重量比が９５〜３０：５〜７０である請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する積層体に請求の範囲第１項記載の樹脂組成物を添加して再加工する工程を含む積層体の製造方法。
【請求項１３】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が、エチレン含有量が２０〜６５モル％であり、かつ酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物である請求の範囲第１２項記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する積層体を回収して再度積層体を加工する際に添加することにより、加工の際に発生する諸問題点を改善することのできる樹脂組成物に関する。また、本発明は、該樹脂組成物を用いて積層体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン、変性ポリオレフィン（接着樹脂）およびエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨともいう）などからなる積層体は、回収後、再度加工して積層体の製造に利用することができる。しかし、ポリオレフィンに含まれる触媒の影響により、再加工時には、ＥＶＯＨに由来する滞留劣化物が発生するなどの問題が生じていた。また、回収される積層体中に有機系または無機系の着色剤が含まれる場合には、着色剤の凝集が原因となるＥＶＯＨのゲル化が起こるという問題もあった。【０００３】
このような問題を解決するために、従来より、再加工時に添加される専用の添加剤が考えられており、たとえば、特開昭６０−１９９０４０号公報、特開昭６２−１１７４８号公報および特開平１−１７８５４３号公報には、ハイドロタルサイトやハイドロタルサイト固溶体を使用した添加剤が提案されている。しかし、これらの添加剤は、いずれもＥＶＯＨに由来する劣化物の発生を抑制するには有効であるが、そのほかの課題については改善不充分であり、たとえば着色剤を含まない積層体を回収して再加工する際には、透明性の維持が不充分という問題がある。反対に着色剤を含む積層体を回収して再加工する際には、さらなる着色剤の凝集防止性能が求められている。【０００４】
また、このように再加工が行なわれる場合には、再加工により得られる積層体を用いてさらに容器などが作製されるが、このような場合、積層体中のＥＶＯＨが過度の熱に曝されるため、ＥＶＯＨの熱分解により発生する臭気性分解ガスが、容器の内部や外部に移行しやすいという問題もあり、この点についても改善が求められている。このような臭気の移行防止に関しては、特開平８−１０４３７０号公報に、ゼオライトを分散させた調理食品包装容器が提案されている。しかし、特開平８−１０４３７０号公報は、容器から容器内部の食品への臭気の移行を防止するために、容器を形成する積層体の特定の層にゼオライトを分散させた容器を開示するものであり、積層体の回収・再加工を考慮して、積層体の任意の層にゼオライトを添加する技術については、これまで提案がなされていなかった。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、（Ａ）ポリオレフィン、（Ｂ）炭素数１２〜３０の高級脂肪酸金属塩、（Ｃ）ゼオライト、および（Ｄ）エチレン含有量が７０〜９５モル％であり、かつ酢酸ビニル成分のケン化度が８５〜１００モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する樹脂組成物であって、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する、回収される積層体に配合される樹脂組成物に関する。
【０００７】
（Ａ）ポリオレフィンが、ポリエチレンまたはポリプロピレンであることが好ましい。
【０００８】
（Ａ）ポリオレフィンのメルトフローレートが、０．１〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。
【０００９】
（Ｂ）高級脂肪酸金属塩の炭素数が１４〜２２であることが好ましい。
【００１０】
（Ｂ）高級脂肪酸金属塩が、ステアリン酸塩であることが好ましい。
【００１１】
（Ｂ）高級脂肪酸金属塩が、カルシウム塩、マグネシウム塩または亜鉛塩であることが好ましい。
【００１２】
（Ａ）ポリオレフィンの含有量が、４５〜９５重量％であることが好ましい。
【００１３】
（Ｂ）高級脂肪酸金属塩の含有量が、０．５〜１５重量％であることが好ましい。
【００１４】
ゼオライト（Ｃ）の含有量が５重量％以上５０重量％未満であることが好ましい。
【００１５】
（Ｄ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の２１０℃、荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレートが、０．５〜２００ｇ／１０分であることが好ましい。
【００１６】
（Ａ）ポリオレフィンと（Ｄ）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との重量比が９５〜３０：５〜７０であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含有する積層体に前記樹脂組成物を添加して再加工する工程を含む積層体の製造方法に関する。
【００１８】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物が、エチレン含有量が２０〜６５モル％であり、かつ酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン（Ａ）、炭素数１２〜３０の高級脂肪酸金属塩（Ｂ）、ゼオライト（Ｃ）、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）を含有する樹脂組成物である。
【００２０】
ポリオレフィン（Ａ）としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などを用いることができる。これらの中でも、樹脂自身の熱安定性の点より、とくにＰＥまたはＰＰが好ましい。【００２１】
ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＪＩＳ  Ｋ  ６９２２−１に準拠、以下、ＭＦＲと略記する）は、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分（PE系樹脂の場合は１９０℃、PP系樹脂の場合は２３０℃、荷重２１６０ｇ）、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１５ｇ／１０分である。ＭＦＲが小さすぎると配合時に押出し負荷が高くなり、生産性が低下する傾向があり、逆に大きすぎると配合不良を起こしやすく、製品の均一性が低下し、安定した効果が得られない傾向がある。【００２２】
本発明の樹脂組成物中、ポリオレフィン（Ａ）の配合量は、好ましくは４５〜９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％である。配合量が少なすぎると樹脂組成物が添加剤として形状を保てなくなる傾向があり、多すぎると本発明の目的とする改善効果が不充分となる傾向がある。【００２３】
炭素数１２〜３０の高級脂肪酸金属塩（Ｂ）は、滑剤として配合される。炭素数１２〜３０の高級脂肪酸金属塩（Ｂ）としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ヘプタデシル酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、エポキシステアリン酸などと、アルカリ金属、アルカリ土類金属、重金属などからなる金属塩を用いることができる。【００２４】
高級脂肪酸金属塩（Ｂ）の炭素数は、１２〜３０であり、好ましくは１４〜２２、より好ましくは１６〜２０である。脂肪酸の炭素数が小さい場合には臭気移行防止性能が不充分となる傾向があり、炭素数が大きい場合にはゲル化抑制効果が不充分となる傾向がある。これらの金属塩の中では、汎用性や加工性の点より、とくにカルシウム、マグネシウムまたは亜鉛のステアリン酸塩やヒドロキシステアリン酸塩などを用いることが好ましい。本発明の樹脂組成物中、炭素数１２〜３０の高級脂肪酸金属塩（Ｂ）の配合量は、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。配合量が少なすぎるとゲル化抑制効果が不充分となる傾向があり、配合量が多すぎると押出機への供給性が不安定になるなど加工性に影響が出る傾向がある。【００２５】
ゼオライト（Ｃ）は、一般的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｐ2Ｏ5、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏなどから構成される。本発明においては、天然ゼオライト、合成ゼオライトを問わず使用可能である。本発明の樹脂組成物中、ゼオライト（Ｃ）の配合量は、好ましくは５重量％以上５０重量％未満、より好ましくは７重量％以上２０重量％未満である。配合量が少なすぎるとゲル化防止効果および臭気移行防止性能が不充分となる傾向があり、配合量が多すぎると樹脂組成物が添加剤として形状を保てなくなる傾向がある。【００２６】
本発明の樹脂組成物において、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）を含有させることが、ゲル化抑制効果の向上の点より好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）のエチレン含有量は、好ましくは７０〜９５モル％、より好ましくは７５〜９２モル％、さらに好ましくは８０〜９０モル％である。エチレン含有量が少なすぎるとゲル化防止効果および臭気移行防止性能が不充分となる傾向があり、多すぎるとゲル化抑制効果が不充分となる傾向がある。またエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）の酢酸ビニル成分のケン化度は、好ましくは８５〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％、さらに好ましくは９５〜１００モル％である。酢酸ビニル成分のケン化度が小さすぎるとゲル化防止効果および臭気移行防止性能が不充分となる傾向がある。さらに、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）の１９０℃、荷重２１６０ｇにおけるＭＦＲは、好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは１〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは３〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが小さすぎるとゲル化抑制効果が不充分となる傾向があり、大きすぎると樹脂組成物を添加して製造される成形物の外観性が低下する傾向がある。
【００２７】
また、本発明の樹脂組成物において、ポリオレフィン（Ａ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）との重量比は、９５〜３０：５〜７０であることが好ましく、９０〜５０：１０〜５０であることがより好ましい。ポリオレフィン（Ａ）の含有量が多すぎる場合には、ゲル化抑制効果が不充分となる傾向があり、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）の含有量が多すぎる場合には、樹脂組成物を添加して製造される成形物の外観性が低下する傾向がある。【００２８】
本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨを含有する積層体（多層構造体）を回収し、再度加工して積層体を製造する際に、添加剤として配合される。ＥＶＯＨを含有する積層体を再度加工する際には、ＥＶＯＨに由来する滞留劣化物が発生する、またはＥＶＯＨが分解劣化して発生する臭気性ガス（アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、アセトンなど）が積層体外部へ移行する、などの問題が生じるが、本発明の樹脂組成物を再加工の際に添加することにより、これらを抑制することが可能となる。また、回収される積層体に、無機系または有機系着色剤が含有されている場合、再加工時にこれらの着色剤の凝集が原因となるＥＶＯＨのゲル化が生じるが、本発明の樹脂組成物を添加することにより、このようなゲル化を抑制することもできる。【００２９】
本発明の樹脂組成物は、どのような形状で添加剤として配合してもよく、たとえば、ポリオレフィン（Ａ）、炭素数１２〜３０の高級脂肪酸金属塩（Ｂ）およびゼオライト（Ｃ）を二軸押出機により混練してペレットを製造し、得られるペレットを添加剤として用いることができる。【００３０】
ＥＶＯＨを含有する積層体としては、回収して再度加工することが可能なものであれば、とくに限定されず、ＥＶＯＨ層や熱可塑性樹脂層からなる多層シートや、そのような多層シートから得られる種々の製品などを用いることができる。本発明の樹脂組成物を配合する際には、回収されたときの形状のままであってもよく、粉砕しておいてもよく、また、再成形してペレットにしておいてもよい。【００３１】
回収される積層体中に含有されるＥＶＯＨとしては、エチレン含有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９０モル％以上のものを用いることができ、一般に入手可能なエチレン含有量２６〜４８モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨを用いることができる。【００３２】
ＥＶＯＨを含有する、回収される積層体に、本発明の樹脂組成物を配合する際には、必要に応じて、熱可塑性樹脂や顔料などを併せて添加することもできる。得られるブレンド物は、再度、熱可塑性樹脂や接着性樹脂などとともに、積層体の製造に用いられ、積層体の少なくとも１層以上を形成することになる。回収される積層体に添加される本発明の樹脂組成物の量は、とくに限定されないが、回収される積層体の粉砕物または再成形されたペレット１００重量部に対して、０．５〜１０重量部とすることが好ましく、１〜５重量部とすることがより好ましい。添加量が少なすぎるとゲル化防止効果および臭気移行防止性能が不充分となる傾向があり、多すぎると樹脂組成物を添加して製造される成形物の外観性が低下する傾向がある。
【００３３】
本発明の樹脂組成物を配合して製造される積層体を回収して、本発明の樹脂組成物を配合し、再度積層体を製造することもできる。したがって、本発明の樹脂組成物を用いることにより、ＥＶＯＨを含有する積層体の回収および再加工を、得られる積層体の物性を低下させることなく、繰り返し行なうことが可能となる。【００３４】
本発明の樹脂組成物を配合して製造される積層体は、プラスチックカップや、そのほか、食品、医薬品、農薬品、工業薬品の包装用材料などとして有用である。【００３５】
実施例１
ＬＤＰＥ（Ａ）［日本ポリエチレン（株）製、ＬＦ４４０ＨＢ、ＭＦＲ：２．８ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）、密度：０．９２５ｇ／ｃｍ3］、カルシウムステアレートＳ（Ｂ）［日本油脂（株）製］、天然モルデナイト系ゼオライト（Ｃ）［日東粉化工業（株）製、ＳＰ＃２３００］およびエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）［東ソー（株）製、メルセンＨ６０５１、エチレン含有量：８９モル％、ケン化度：１００モル％、ＭＦＲ：５．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）］からなり、重量比が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝７０／５／１０／１５（（Ａ）／（Ｄ）＝８２／１８）の樹脂組成物を、３０ｍｍφ二軸押出機を用いて混練し、改質用ペレットを作製した。【００３６】
別に、ＥＶＯＨ［エチレン含有量：３２モル％、ケン化度：９９．６モル％、ＭＦＲ：３．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）、ホウ酸をホウ素換算で０．０３％含有］、熱可塑性樹脂（ポリプロピレン）［ＢＰ  ＡＭＯＣＯ社製、ＡＭＯＣＯ３１４３、ＭＦＲ：２．８ｇ／１０分（２３０℃、荷重２１６０ｇ）］および接着性樹脂（無水マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ）［ロームアンドハース社製、Ｔｙｍｏｒ１２０３］を、共押出多層シート成形機（グンゼ産業（株）製）に供給して、（内側）熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層（外側）の構成の多層シートを押出した。このとき、Ｓｔａｎｄｒｉｄｇｅ  Ｃｏｌｏｒ社製のＴｉＯ2系白色顔料のマスターバッチ（ＷＨＩＴＥ  ＰＰ  ３１５ＰＡＲＴ＃４４４８８３）をポリプロピレンに４部添加して加工した。得られた多層シートの各層厚みは、（内側）熱可塑性樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層（外側）＝４００／２５／５０／２５／５００（μｍ）であった。【００３７】
続いて、得られた多層シートを粉砕機（径８ｍｍφメッシュ）で粉砕して、積層体の粉砕物（見かけ密度：０．４２ｇ／ｃｃ）を得た。なお、粉砕物中のＥＶＯＨの含有量は６．１重量％であった。【００３８】
かかる粉砕物１００重量部に対し、改質用ペレット５重量部を添加して、さらに前述のポリプロピレン１００重量部および白色顔料マスターバッチ２重量部を配合し、タンブラーにてドライブレンドしてブレンド物を得た。ブレンド物中のＥＶＯＨの含有量は、８．４重量％であった。得られたブレンド物を共押出多層シート成形機の内外層用押出機に供給し、前記多層シートと同様にして、（内側）リグラインド（ブレンド物）層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／リグラインド（ブレンド物）層（外側）＝４００／２５／５０／２５／５００（μｍ）の構成の多層シート（多層構造体）を作製した。【００３９】
得られた多層シートを同様に粉砕して改質ペレット５部とポリプロピレン１００部、白色顔料マスターバッチ２部を添加して、同様に多層シートを製造する操作を２０回繰り返したのち、以下のようにして、ロングラン成形性を評価した結果を表１に示す。【００４０】
なお、ブレンド物中のＥＶＯＨの含有量は、１回目において８．４重量％、２０回目において９．８重量％であり、１〜２０回のすべての回において、ＥＶＯＨの含有量は６．１〜９．８重量％の範囲内であった。【００４１】
（１）表面平滑性
操作を２０回繰り返したのちの多層シートの外観を目視で観察し、下記の基準で評価する。
○・・・スジ・波状の模様がほとんど認められない。【００４２】
△・・・スジ・波状の模様が若干認められる。【００４３】
×・・・スジ・波状の模様が著しく認められる。【００４４】
（２）フィッシュアイ
操作を２０回繰り返したのち、多層シートのリグラインド層中の１００ｃｍ2あたりの直径が０．４ｍｍ以上のフィッシュアイの個数を測定し、下記の基準で評価する。
○・・・２個未満
△・・・２〜４個
×・・・５個以上【００４５】
（３）顔料分散性
操作を２０回繰り返したのち、多層シートのリグラインド層中の１００ｃｍ2あたりの目視で確認できる大きさ（平均直径０．１ｍｍ以上）の顔料凝集物の個数を測定し、下記の基準で評価する。
○・・・２個未満
△・・・２〜４個
×・・・５個以上【００４６】
（４）相分離異物（目ヤニ）の抑制
２０回の成形操作中における、リグラインド層中への目ヤニの混入の頻度を観察し、下記の基準で評価する。
○・・・目ヤニの混入が２回未満
△・・・目ヤニの混入が２〜１０回
×・・・目ヤニの混入が１０回をこえる【００４７】
参考例１
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）を配合せず、重量比をＬＤＰＥ（Ａ）／カルシウムステアレート（Ｂ）／ゼオライト（Ｃ）＝８５／５／１０とした以外は、実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００４８】
実施例２
ＬＤＰＥ（Ａ）に代えて、ポリプロピレン［日本ポリケム（株）製、ＦＹ６Ｃ、ＭＦＲ：２．４ｇ／１０分（２３０℃、荷重２１６０ｇ）、密度：０．９０ｇ／ｃｍ3 ］を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００４９】
実施例３
カルシウムステアレート（Ｂ）に代えて、ステアリン酸亜鉛［栄伸化成（株）製、ＥＺ−１０４］を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００５０】
実施例４
重量比をＬＤＰＥ（Ａ）／カルシウムステアレート（Ｂ）／ゼオライト（Ｃ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）＝４０／５／４０／１５（（Ａ）／（Ｄ）＝７３／２７）とした以外は実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００５１】
実施例５
重量比をＬＤＰＥ（Ａ）／カルシウムステアレート（Ｂ）／ゼオライト（Ｃ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）＝３０／６／５／５９（（Ａ）／（Ｄ）＝３４／６６）とした以外は実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００５２】
実施例６
重量比をＬＤＰＥ（Ａ）／カルシウムステアレート（Ｂ）／ゼオライト（Ｃ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）＝７８／５／２／１５（（Ａ）／（Ｄ）＝８４／１６）とした以外は実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００５３】
実施例７
重量比をＬＤＰＥ（Ａ）／カルシウムステアレート（Ｂ）／ゼオライト（Ｃ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）＝２５／５／５５／１５（（Ａ）／（Ｄ）＝６３／３７）とした以外は実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００５４】
実施例８
重量比をＬＤＰＥ（Ａ）／カルシウムステアレート（Ｂ）／ゼオライト（Ｃ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）＝８７／６／５／２（（Ａ）／（Ｄ）＝９８／２）とした以外は実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００５５】
実施例９
重量比をＬＤＰＥ（Ａ）／カルシウムステアレート（Ｂ）／ゼオライト（Ｃ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｄ）＝２５／６／５／６４（（Ａ）／（Ｄ）＝２８／７２）とした以外は実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。
【００５６】
比較例１
改質用ペレットを配合しない以外は実施例１と同様にして評価を行なった結果を表１に示す。【００５７】
【表１】
0004963961.tif 000002
【００５８】
実施例１０〜１９
白色顔料マスターバッチを用いない以外は、それぞれ実施例１〜９と同様にして多層シートを作製し、得られた多層シートについて、表面平滑性、フィッシュアイの個数を同様に測定した結果を表２に示す。また、透明性、ガスバリア性および臭気を、以下のようにして評価した。
【００５９】
得られた多層シートを用いて、プラグアシスト型真空圧空成形機［（株）浅野研究所製］にて、ヒーター温度が５００℃、シート表面温度が１３０℃の条件で加熱延伸成形加工を行なって、カップ（上面６５ｍｍφ、底面６０ｍｍφ、深さ５５ｍｍ）を作製し、得られたカップの透明性、ガスバリア性および臭気を評価した。なお、シート表面温度はヒーターの加熱時間を調整することにより行なった。【００６０】
（５）透明性
得られたカップを、濁度計で測定して下記の基準により評価する。
○・・・ヘイズが１０未満
△・・・ヘイズが１０以上１５未満
×・・・ヘイズが１５以上【００６１】
（６）ガスバリア性
モダンコントロール社製のＯＸＴＲＡＮ１０／５０を用い、得られたカップの上面をアルミ金属板で密封して、カップ内側：２３℃、１００％ＲＨ、カップ外側：２３℃、５０％ＲＨの条件下で酸素透過度を測定する。【００６２】
（７）臭気評価
得られたカップの一片（約２５ｍｇ）をサンプル管に入れ、ヘリウムガス気流下、熱抽出装置（ＴＤＳ）を用いて２５０℃で２時間加熱し、発生するガスを−１５０℃の凝縮装置（ＣＩＳ：冷却濃縮導入装置）にて捕集し、２時間の濃縮を行なう。そののち、凝縮装置を急速に２５０℃まで加熱し、凝縮した成分を気化して分析用カラムに導入し、ＧＣ／ＭＳにて分析を行なう。
○・・・アセトアルデヒド＋クロトンアルデヒド＋アセトンが１５０ｐｐｍ未満
△・・・１５０ｐｐｍ以上、５００ｐｐｍ未満
×・・・５００ｐｐｍ以上【００６３】
比較例２
白色顔料マスターバッチを用いない以外は、比較例１と同様にして多層シートを作製し、実施例１０〜１９と同様に評価した結果を表２に示す。
【００６４】
比較例３
ゼオライト（Ｃ）に代えてハイドロタルサイト［協和化学（株）製、ＤＨＴ−４Ａ］を用いた以外は実施例１０と同様にして評価を行なった結果を表２に示す。なお、白色顔料マスターバッチを用いて、実施例１と同様に表面平滑性、フィッシュアイの個数、顔料分散性および相分離異物の抑制について評価した結果は、いずれも○であった。
【００６５】
【表２】
0004963961.tif 000003
【００６６】
産業上の利用可能性
ＥＶＯＨを含有する積層体に、本発明の樹脂組成物を配合して製造される積層体は、良好な加工性を示すとともに、ＥＶＯＨ由来の滞留劣化物の発生、ＥＶＯＨのゲル化およびＥＶＯＨの熱分解により発生する臭気性分解ガスの外部への移行が抑制されたものである。したがって、得られる積層体を用いることにより、優れた外観を有し、安全でかつ安価な成形物を製造することが可能となる。このように、本発明の樹脂組成物を用いた再生技術は、多層容器などの生産性向上に大きく寄与するものである。