(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水性エマルジョン系樹脂、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤、および、無機フィラーを含有する樹脂組成物を加熱発泡してなる発泡化粧材であって、該熱膨張性マイクロカプセル発泡剤は熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａと熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂの２種からなり、
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａは、原粒の平均粒子径が５〜３５μｍ、内包ガス量が１０〜３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．０３〜０．１０μｍであり、
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂは、原粒の平均粒子径が５〜３５μｍ、内包ガス量が１０〜３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．１０〜０．２５μｍである、
ことを特徴とする発泡化粧材。
【請求項２】
前記水性エマルジョン系樹脂が固形分で１００重量部に対して、前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａおよび前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとを合計で２〜３０重量部、前記無機フィラーを２０〜２００重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の発泡化粧材。
【請求項３】
前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａと前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとの含有比率ａ／ｂが８／２〜２／８であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の発泡化粧材。
【請求項４】
請求項１に記載の少なくとも水性エマルジョン系樹脂、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤、および、無機フィラーを含有する樹脂組成物を加熱発泡してなる発泡化粧材の表面に、エンボス版を押圧して凹凸模様を形成してなることを特徴とする発泡化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な発泡化粧材に関する。特に、高倍率に発泡させても優れた圧縮回復性を保ち、保存時の製品自体の自重、あるいは施工時ローラー押さえによるへこみあるいは施工後の置き跡による潰れに対して回復可能であり、かつエンボスによる意匠性が損なわれない発泡化粧材に関するものであり、建築物の内装材等として有用である。
【背景技術】
【０００２】
従来、エチレン・ビニルエステル系共重合体含有水性エマルジョン、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤及び無機フィラーからなる発泡化粧材用樹脂組成物が特許文献１に開示されている。
しかしながら、本発明者らが、上記公開公報に記載の技術を使用し、６．０〜８．０倍の高発泡倍率化粧材について検討したところ、圧縮回復性が十分ではないという問題が明らかになった。圧縮回復性とは、壁紙として使用した場合、保存時の壁紙製品自体の自重、あるいは施工時ローラー押さえによるへこみあるいは施工後の置き跡による潰れの回復性のことを表す。
【特許文献１】特開２００３−１３３９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、従来の技術における上記のような問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、高倍率に発泡させた時の圧縮回復性に優れており、保存時の製品自体の自重、あるいは施工時ローラー押さえによるへこみあるいは施工後の置き跡による潰れに対して回復可能であり、かつエンボスによる意匠性が損なわれない発泡化粧材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
請求項１に記載の発明は、少なくとも水性エマルジョン系樹脂、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤、および、無機フィラーを含有する樹脂組成物を加熱発泡してなる発泡化粧材であって、該熱膨張性マイクロカプセル発泡剤は熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａと熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂの２種からなり、
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａは、原粒の平均粒子径が５〜３５μｍ、内包ガス量が１０〜３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．０３〜０．１０μｍであり、
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂは、原粒の平均粒子径が５〜３５μｍ、内包ガス量が１０〜３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．１０〜０．２５μｍである、
ことを特徴とする発泡化粧材である。
【０００５】
請求項２に記載の発明は、前記水性エマルジョン系樹脂が固形分で１００重量部に対して、前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａおよび前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとを合計で２〜３０重量部、前記無機フィラーを２０〜２００重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の発泡化粧材である。
【０００６】
請求項３に記載の発明は、前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａと前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとの含有比率ａ／ｂが８／２〜２／８であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の発泡化粧材である。
【０００７】
請求項４に記載の発明は、請求項１に記載の少なくとも水性エマルジョン系樹脂、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤、および、無機フィラーを含有する樹脂組成物を加熱発泡してなる発泡化粧材の表面に、エンボス版を押圧して凹凸模様を形成してなることを特徴とする発泡化粧材である。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１に記載の発明は、少なくとも水性エマルジョン系樹脂、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤、および、無機フィラーを含有する樹脂組成物を加熱発泡してなる発泡化粧材であって、該熱膨張性マイクロカプセル発泡剤は熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａと熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂの２種からなり、
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａは、原粒の平均粒子径が５〜３５μｍ、内包ガス量が１０〜３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．０３〜０．１０μｍであり、
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂは、原粒の平均粒子径が５〜３５μｍ、内包ガス量が１０〜３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．１０〜０．２５μｍである、
ことを特徴とする発泡化粧材である。
請求項１の発明より、高倍率に発泡させた時の圧縮回復性に優れ、かつエンボスによる意匠性が損なわれない発泡化粧材を提供することが可能となる。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を使用した発泡化粧材の圧縮回復性、エンボス再現性は、発泡後の熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のシェル膜厚に大きく左右される。シェル膜厚が厚いほどシェル内部に内包ガスを閉じ込めておく能力が高いために圧縮回復性が優れ、薄いほど内包ガスが抜けやすくなるために圧縮回復性が劣る傾向にある。また、シェル膜厚が厚いほどエンボス時の反発を受けやすいためにエンボス再現性が劣り、薄いほどエンボスが入りやすいためにエンボス再現性が優れる傾向にある。そのため、圧縮回復性とエンボス再現性の両方を同時に付与させることは困難であった。そこで本発明者らが思考錯誤した結果、シェル膜厚の厚い熱膨張性マイクロカプセル発泡剤とシェル膜厚の薄い熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を混合させることで、圧縮回復性とエンボス再現性の両方に優れた発泡化粧材を作製することに成功した。シェル膜厚の異なる２種の熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を混合させることにより、シェル膜厚の厚い熱膨張性マイクロカプセル発泡剤が優れた圧縮回復性を付与し、シェル膜厚の薄い熱膨張性マイクロカプセル発泡剤が優れたエンボス再現性を付与させるためである。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、前記水性エマルジョン系樹脂が固形分で１００重量部に対して、前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａおよび前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとを合計で２〜３０重量部、前記無機フィラーを２０〜２００重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の発泡化粧材である。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａおよび熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとを合計で２〜３０重量部、無機フィラーを２０〜２００重量部含有することにより、高発泡で、かつ強度等の性能に優れた発泡化粧材を提供することが可能となる。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ、ｂの合計が２重量部より少ない場合には発泡性が低下する傾向があり、３０重量部より多い場合には機械的強度が低下する傾向にあることから好ましくない。また、無機フィラーが２０重量部より少ない場合には難燃性が低下する傾向にあり、２００重量部より多い場合には発泡性、機械的強度及び耐ひび割れ性が低下する傾向にあることから好ましくない。
【００１０】
請求項３に前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａと前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとの含有比率ａ／ｂが８／２〜２／８であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の発泡化粧材である。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａと熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとの含有比率ａ／ｂが８／２〜２／８であることにより、高倍率に発泡させた時の圧縮回復性に優れ、かつエンボスによる意匠性が損なわれない発泡化粧材を提供することが可能となる。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａの比率がａ／ｂ＝８／２を超えると圧縮回復性が低下する傾向にあるため好ましくなく、ａ／ｂ＝２／８より少ないとエンボス再現性が劣る傾向にあるため好ましくない。
【００１１】
請求項４に記載の発明は、請求項１に記載の少なくとも水性エマルジョン系樹脂、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤、および、無機フィラーを含有する樹脂組成物を加熱発泡してなる発泡化粧材の表面に、エンボス版を押圧して凹凸模様を形成してなることを特徴とする発泡化粧材である。エンボス加工を施すことにより、凹凸模様を施し意匠性を付与させた発泡化粧材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の化粧材の一例について説明する。図１に本発明の発泡化粧材の層構成の一例について示す。本発明の発泡化粧材の一例を挙げると、図１に示す様に、支持体となる適宜の基材１の表面上に、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤２２、２３及び無機フィラー２４が水性エマルジョン系樹脂２１中に混合分散された樹脂組成物からなる発泡樹脂層２を具備して構成されるものである。また、上記発泡樹脂層は必要に応じて２層以上の多層から構成されていてもよい。
【００１３】
基材１は、本発明の化粧材の基材となるものであって、材質は特に限定されず、例えば紙、織布、不織布等、透湿性で好ましくは可撓性のシート状態であれば何であっても良い。壁紙の場合には、いわゆる壁紙用裏打紙を好適に使用することができる。
【００１４】
発泡樹脂層２は、前記基材１上に設けられ、水性エマルジョン系樹脂２１中に熱膨張性マイクロカプセル発泡剤２２、２３及び無機フィラー２４が混合分散されて構成されるものである。必要に応じて、着色剤、分散剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、増粘剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、艶消剤、滑剤、減摩剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤等の種々の添加剤を加えてもよい。
また、発泡樹脂層は必要に応じて２層以上の多層構成でもよく、このとき、層によって樹脂組成物の配合を変更してもよい。
【００１５】
水性エマルジョン系樹脂２１には、熱可塑性合成樹脂であるものを使用することが望ましい。熱可塑性合成樹脂として具体的には、例えば、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体、アクリル系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系共重合体等を挙げることができ、これらの２種以上の共重合体又は混合物を有効成分として含有していてもよい。
【００１６】
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤２２及び２３に使用される重合性モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、及びメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、β―カルボキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなど、スチレン系モノマー、アクリルアミド、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、置換メタクリルアミド、ブタジエン等が挙げられる。これらの重合性モノマーは単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。その組み合わせとしては、ポリマーの軟化温度、耐熱性、耐薬品性等、あらゆる用途に応じて選択することができる。例えば、塩化ビニリデンを含む共重合体、及びニトリル系モノマーを含む共重合体はガスバリヤー性に優れ、また特許第２１３１５５７号にも示されているように、ニトリル系モノマーを８０重量％以上含む共重合体では耐熱性、耐薬品性に優れている。
【００１７】
必要に応じて、架橋剤を添加することも可能である。例えば、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、トリアクリルホルマール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸１，３−ブチルグリコール、トリアリルイソシアネート等があげられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のシェル（発泡剤の外壁）は上記成分に適宜重合開始剤を配合することにより、調整される。重合開始剤としては過酸化物やアゾ化合物等、公知の重合開始剤を用いることができる。例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等があげられるが、これらに限定されるものではない。好適には、使用する重合性モノマーに可溶な油溶性の重合開始剤が使用される。
【００１９】
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤に包含される内包ガスはシェルの軟化点以下でガス状になる物質であり、公知の物が使用される。例えば、プロパン、プロピレン、ブテン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、オクタン、イソオクタン、デカン等の低沸点液体が挙げられる。好適には、イソブタン、ノルマルブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、石油エーテル等の低沸点液体を単独、もしくは２種類以上を混合して使用される。
【００２０】
本発明に使用する熱膨張性マイクロカプセル発泡剤は、原粒の平均粒子径が５〜３５μｍ、内包ガス量が１０〜３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．０３〜０．１０μｍの熱膨張性中空球体である熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ２２と、原粒の平均粒子径が５〜３５μｍ、内包ガス量が１０〜３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．１０〜０．２５μｍの熱膨張性中空球体である熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ２３とを混合して用いる。
【００２１】
発泡剤の原粒の平均粒子径が５μｍ未満のものは発泡後のシェル層の厚みが薄くなり圧縮回復性が劣る傾向があり好ましくない。平均粒子径３５μｍ以上のものは発泡化粧材の表面性が劣る傾向になるので好ましくない。また、内包ガス量が１０％未満であると発泡剤の発泡倍率が小さくなる傾向およびエンボス不良になる傾向なので好ましくなく、３５％以上であると発泡剤が膨張しすぎて発泡後のシェル層が薄くなり圧縮回復性が低下する方向なので好ましくない。
【００２２】
また発泡した時のシェル膜厚が０．０３μｍ以下のものは壁紙の圧縮回復性が低下する傾向になり好ましくなく、発泡した時のシェル膜厚が０．２５μｍ以上のものは壁紙のエンボスによる意匠性が劣る傾向なので好ましくない。最大発泡時のシェル膜厚が０．０３〜０．１０μｍの熱膨張性中空球体である熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａと最大発泡時のシェル膜厚が０．１０〜０．２５μｍの熱膨張性中空球体である熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂとを混合して用いることにより、高倍率に発泡させた時の圧縮回復性に優れ、かつエンボスによる意匠性が損なわれない発泡化粧材を提供することが可能となる。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を使用した発泡化粧材の圧縮回復性、エンボス再現性は、発泡後の熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のシェル膜厚に大きく左右される。シェル膜厚が厚いほどシェル内部に内包ガスを閉じ込めておく能力が高いために圧縮回復性が優れ、薄いほど内包ガスが抜けやすくなるために圧縮回復性が劣る傾向にある。また、シェル膜厚が厚いほどエンボス時の反発を受けやすいためにエンボス再現性が劣り、薄いほどエンボスが入りやすいためにエンボス再現性が優れる傾向にある。そのため、圧縮回復性とエンボス再現性の両方を同時に付与させることは困難であった。
そこで本発明者らが思考錯誤した結果、シェル膜厚の厚い熱膨張性マイクロカプセル発泡剤とシェル膜厚の薄い熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を混合させることで、圧縮回復性とエンボス再現性の両方に優れた発泡化粧材を作製することに成功した。シェル膜厚の異なる２種の熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を混合させることにより、シェル膜厚の厚い熱膨張性マイクロカプセル発泡剤が優れた圧縮回復性を付与し、シェル膜厚の薄い熱膨張性マイクロカプセル発泡剤が優れたエンボス再現性を付与させるためである。
【００２３】
ここで、原粒とは発泡前の熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のことを意味し、この原粒の平均粒子径は日機装製マイクロトラック粒度分析計で測定できる。また、この原粒の内包ガス量の測定は、発泡剤に有機溶剤を添加し球体外壁を膨潤させ高温で破壊しこの揮発成分から水分を差し引いたものを内包量（％）とする。
【００２４】
また最大発泡時のシェル膜厚とは水性エマルジョン（Ａ）のうち特に熱流動中点が１３０℃〜１５０℃でトルエン不溶分が１５％以下のエチレン酢酸ビニル共重合体含有水性エマルジョンで、かつ該共重合体中におけるエチレン含有量が１５〜２０％である水性エマルジョン（Ａ´）を用いて測定する。測定方法としては水性エマルジョン（Ａ´）と炭酸カルシウムと熱膨張性中空球体をドライ比で水性エマルジョン（Ａ´）：炭酸カルシウム：熱膨張性マイクロカプセル発泡剤＝１００：８０：１０に配合し、所定の発泡条件である１８０℃×３０秒で発泡させた時を最大発泡とする。最大発泡時のシェル層は発泡前の原粒のシェルの膜厚から最大発泡時の発泡倍率でシェル層膜厚を以下に示すように数学的に算出した。なお、原粒のシェル膜厚は原粒の断面をレーザー顕微鏡で観察しシェル膜厚を測定した。
【００２５】
（シェル膜厚の算出方法）
まず、発泡後の熱膨張性マイクロカプセル発泡剤粒子の比重ｄ２を求める。
ｄ２＝（熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を添加した発泡化粧材の発泡後の重量−熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を添加していない発泡化粧材の重量）／（熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を添加した発泡化粧材の発泡後の体積−熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を添加していない発泡化粧材の体積）によって算出される。
次に、発泡後の粒子の半径ｒ２、体積Ｖ２及び重量Ｗ２を求める。
ｒ２＝ｒ１×（ｄ１／ｄ２）（１／３）によって算出される。
ここで、ｒ１は発泡前の粒子の半径、ｄ１は発泡前の粒子の比重である。
Ｖ２＝４／３×π×ｒ２３によって算出される。
Ｗ２＝ｄ２×Ｖ２によって算出される。
そして、発泡後のシェルの重量Ｗ３、体積Ｖ３を求める。
Ｗ３＝Ｗ２−Ｗ２×Ｙ／１００によって算出される。
ここで、Ｙは内包量（％）である。
Ｖ３＝Ｗ３／ｄ３によって算出される。
ここで、ｄ３はシェルの比重である。
さらに、発泡後の粒子内の内包ガス充填部の半径ｒ４をもとめる。
ｒ４＝（ｒ２３−３×Ｖ３／４π）（１／３）によって算出される。
そして、発泡後のシェルの半径、つまりシェル膜厚ｒ３を求める。
ｒ３＝ｒ２−ｒ４＝ｒ１×（ｄ１／ｄ２）（１／３）−（ｒ２３−３×Ｖ３／４π）（１／３）によって算出される。
以上がシェル膜厚の算出方法である。
【００２６】
本発明の組成物における熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ、ｂの合計の含有量としては、通常、水性エマルジョン系樹脂１００重量部（固形分）あたり２〜３０重量部、好ましくは５〜１５重量部である。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤が２重量部より少ない場合には発泡性が不足する傾向があり、３０重量部より多い場合には機械的強度が低下する傾向にあることから好ましくない。
【００２７】
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ、ｂの含有量の比率としては、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ／熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ＝８／２〜２／８、好ましくは６／４〜４／６である。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａの比率がａ／ｂ＝８／２を超えると圧縮回復性が低下する傾向にあり好ましくなく、ａ／ｂ＝２／８より少ないとエンボスによる意匠性が劣る傾向なので好ましくない。
【００２８】
無機フィラー２４としては、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化第一鉄、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ類、二酸化チタン、珪酸マグネシウム等が挙げられる。中でも、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムが好適である。
【００２９】
樹脂組成物における無機フィラー２４の含有量としては、通常、水性エマルジョン系樹脂１００重量部（固形分）あたり２０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部である。２０重量部以下の場合には、難燃性が低下する傾向にあり、２００重量部以上の場合には発泡性、機械的強度および耐ひび割れ性に劣る傾向にあることから好ましくない。
【００３０】
以下、本発明の化粧材製造方法の一例について説明する。
【００３１】
まず、発泡樹脂層２を構成する樹脂組成物を配合する。このとき、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤２２、２３の合計の含有量としては、水性エマルジョン系樹脂１００重量部（固形分）あたり２〜３０重量部であることが好ましい。
【００３２】
次に、配合した樹脂組成物を基材１上に塗工し、発泡樹脂層２１を形成する。樹脂組成物の塗工方法としては、例えばナイフコート法、ノズルコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、リバースロールコート法等の塗工方法を挙げられる。
【００３３】
発泡樹脂層２を構成する層は、２層以上の多層から構成される場合、下層から上層へ向かって１層ずつ順次塗工形成しても良いし、多層塗工装置を用いて全層を同時に塗工形成しても良い。前者の場合には、より下側の層を乾燥固化した後により上側の層を塗工形成しても良いが、より下側の層を乾燥させずに湿潤状態においてより上側の層を塗工形成すると、各層間が相溶して層間密着性に優れる。
【００３４】
発泡樹脂層２を構成する各層の厚さは特に限定されず、目的とする用途や要求特性に応じて適宜決定すればよい。例えば、壁紙として使用する場合、発泡樹脂層２の乾燥後の塗布量は５０〜３００ｇ／ｍ２、更に好ましくは１００〜２５０ｇ／ｍ２程度とすることが好ましい。
【００３５】
次に、基材１上に塗工した発泡樹脂層２の乾燥を行う。発泡性樹脂組成物の塗布後の乾燥方法としては、例えば熱風乾燥法、赤外線照射乾燥法、真空乾燥法等の、従来公知の各種の乾燥方法から選ばれる１種の単独又は２種以上を組み合わせた方法を用いることができる。
【００３６】
乾燥温度は、発泡性樹脂組成物の発泡開始温度を越えない範囲であることが必要である。特に、発泡樹脂組成物が水性エマルジョン系樹脂を主成分とする場合には、水の沸点を越えない９０〜９５℃の範囲であることが最も好ましい。このとき、発泡樹脂層２はゲル状となることもある。
【００３７】
次に、必要に応じて発泡樹脂層２に絵柄模様３を印刷する。発泡樹脂層２の表面に水性インキを使用して、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法等にて適宜の絵柄模様３を印刷形成してもよい。
【００３８】
発泡樹脂層２の発泡のための加熱方法としては、熱風加熱法又は赤外線加熱法、若しくはその併用などを用いることができる。加熱温度や加熱時間は、発泡樹脂層２を構成する樹脂組成物の主体となる水性エマルジョン系樹脂の溶融粘度特性と、樹脂組成物に添加された発泡剤の発泡温度特性とによって決定される。例えば、水性エマルジョン系樹脂に熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を添加した樹脂組成物を使用する場合の一般的な条件は、加熱温度１４０〜２００℃、加熱時間２０〜８０秒の範囲である。
【００３９】
また、発泡樹脂層２の表面に凹凸模様４を形成してもよい。形成法としては、加熱発泡後、発泡した発泡樹脂層２の表面にエンボス版を押圧するメカニカルエンボス法が挙げられる。
【００４０】
以下に本発明の実施例を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００４１】
＜実施例１〜３＞
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤の平均粒子径、原粒のシェル膜厚、内包ガス量、最大発泡倍率および最大発泡時のシェル膜厚を表１に示す。
【００４２】
【表１】
0005092811.tif 000002
【００４３】
坪量１００ｇ／ｍ２の一般紙基材上に、下記表２の実施例で示される樹脂組成物を、目付量（乾燥後の塗布量）１５０ｇ／ｍ２に塗工して、発泡樹脂層２を形成した。続いて、乾燥炉にて乾燥温度を９０℃、時間１分にて乾燥を行った。さらに、この発泡樹脂層２上に水性インキを用いてグラビア印刷にて絵柄模様３を印刷した。最後に、発泡炉にて加熱温度を１８０℃、時間３０秒にて発泡し、メカニカルエンボス法にてエンボスを行い、凹凸模様４を形成した。以上より発泡化粧材を得ることが出来た。
【００４４】
＜比較例１〜４＞  
樹脂組成物を表２に記載の通り変更して実施例と同様に比較例１〜４の発泡化粧材を作製した。
【００４５】
実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた発泡化粧材について、後記する方法で発泡倍率、圧縮回復性、エンボス性について評価した。その結果を表２に示す。
【００４６】
（発泡倍率）
発泡前の乾燥発泡樹脂層の厚さ（ａ）を測定し、これを初期値とした。次に、発泡炉にて発泡した後の発泡化粧材の発泡樹脂層厚さ（ｂ）を測定し、（ｂ）／（ａ）を発泡倍率として算出した。  
【００４７】
（圧縮回復率）
作製した発泡化粧材を２ｃｍ×２ｃｍの大きさに裁断し、圧縮前の試験片の厚み（ｃ）を測定し、これを初期値とした。次に、１０００ｇの分銅を試験片の上に乗せ２５０ｇ／ｃｍ２の圧力で圧縮した。２４時間放置した後、分銅を除いて解圧し、さらに２４時間放置した後、試験片の厚み（ｄ）を測定し、（ｄ）×１００／（ｃ）を圧縮回復率として算出した。
【００４８】
（エンボス性）
作製した発泡化粧材に対してメカニカルエンボスを実施し、エンボス版の版柄の再現性が特に良好なものを○、良好なものを△、エンボス版の再現性不良のものを×として評価した。      
【００４９】
本発明の発泡化粧材の樹脂組成及び評価結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
0005092811.tif 000003
【００５１】
以上詳細に説明した様に、本発明の発泡化粧材は、高倍率に発泡させても優れた圧縮回復性を保ち、保存時の製品自体の自重、あるいは施工時ローラー押さえによるへこみあるいは施工後の置き跡による潰れに対して回復可能であり、かつエンボスによる意匠性が損なわれない発泡化粧材に関するものであり、建築物の内装材等として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の化粧材の実施の形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１    基材  
２    発泡樹脂層
２１  水性エマルジョン系樹脂
２２  熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ
２３  熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ
２４  無機フィラー
３    絵柄印刷層
４    エンボス凹凸模様
【図１】
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