(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
石膏廃材を加熱処理してなるブレーン比表面積で８０００ｃｍ2/ｇ以上のII型無水石膏を含有することを特徴とする急硬性セメント組成物用混和材。
【請求項２】
エトリンガイト系急硬材と請求項１記載の急硬性セメント組成物用混和材を含有する急硬性セメント組成物。
【請求項３】
上記II型無水石膏と急硬性セメント組成物に含有されるセメントとの合計１００重量部に対し、セメント混練物に含まれるＳＯ3が５重量部を超え２０重量部以下である請求項２に記載の急硬性セメント組成物。
【請求項４】
請求項１記載の急硬性セメント組成物用混和材と水とセメントを混合した後に、エトリンガイト系急硬剤を添加してなる急硬性セメント混練物。
【請求項５】
上記II型無水石膏と急硬性セメント混練物に含有されるセメントとの合計１００重量部に対し、セメント混練物に含まれるＳＯ3が５重量部を超え２０重量部以下である請求項４に記載の急硬性セメント混練物。
【請求項６】
請求項４又は５記載の急硬性セメント混練物からなる吹付材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、急硬性セメント組成物用混和材、該混和材を含み初期強度が高い急硬性セメント組成物、急硬性セメント混練物及び吹付材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
機械基礎、橋梁、トンネル、地下空間、法面等の建設工事において、セメントペースト、モルタル又はコンクリート等のセメント組成物の混練物（セメント混練物）に、急結剤、硬化促進剤、急硬材等を添加して製造した吹付けコンクリート、急結モルタル、速硬コンクリート等の急硬性セメント組成物の混練物（急硬性セメント混練物）は、広く用いられている。
特に、トンネル、地下空間、法面等の建設工事において、吹付けコンクリートや吹付けモルタル等の吹付材料を用いた吹付け工法が広く用いられている。一般の吹付け工法は、ベースコンクリート等のセメント混練物と急結剤を別々の輸送管を通して別経路で圧送し、圧送途中で合流混合した後に吹付けノズルの筒先より地山等に吹き付ける工法である。
【０００３】
近年、吹付材料においては、施工サイクルを短縮させることや安全性を向上させることを目的として、高い初期強度となるものが求められている。その例として、セメントとセッコウとを主成分とするセメントモルタルと、カルシウムアルミネートを主成分とする急結剤とを含有してなる吹付材料が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特許第３４１２７９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、さらに初期強度が高い、急硬性セメント組成物、急硬性セメント混練物及び吹付材料が望まれていた。
従って、本発明は高い初期強度が得られる急硬性セメント組成物用混和材、急硬性セメント組成物、急硬性セメント混練物及び吹付材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、前記課題解決のため鋭意検討した結果、石膏廃材を加熱処理してなるブレーン比表面積で８０００ｃｍ2/ｇ以上のII型無水石膏を含有する混和材をセメント混練物に添加することで石膏の添加量が少ないにも拘わらず高い初期強度が得られることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、石膏廃材を加熱処理してなるブレーン比表面積で８０００ｃｍ2/ｇ以上のII型無水石膏を含有することを特徴とする急硬性セメント組成物用混和材である。
【０００６】
また本発明は、エトリンガイト系急硬材と上記の急硬性セメント組成物用混和材を含有する急硬性セメント組成物である。
【０００７】
さらに本発明は、上記の急硬性セメント組成物用混和材と水とセメントを混合した後に、エトリンガイト系急硬剤を添加してなる急硬性セメント混練物である。
【０００８】
さらにまた本発明は、上記の急硬性セメント混練物からなる吹付材料である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の急硬性セメント組成物用混和材によれば、石膏の添加量が少ないにも拘わらず、水セメント比が高い場合においても、高い初期強度となる急硬性セメント組成物、急硬性セメント混練物及び吹付材料が得られ、特に、エトリンガイト系急硬剤をセメント混練物に添加してから１０分後の初期強度も高い。かように本発明の急硬性セメント混練物及び吹付材料の初期強度は高いので、施工サイクルを短縮させることができ且つ工事の安全性も高めることができる。また、施工サイクルを短くできるので、施工コストを抑制することも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の急硬性セメント組成物用混和材は、石膏廃材から再生してなるII型無水石膏を含有し、これがブレーン比表面積で８０００ｃｍ2/ｇ以上であることを特徴とする。
【００１１】
石膏廃材からII型無水石膏を得る方法としては、石膏廃材を破砕または粉砕した後に、３５０℃以上の温度で焼成し、粉末を得ることが好ましい。石膏廃材を破砕または粉砕せずに焼成を行なうと、石膏廃材中に含まれる水分や紙成分等が残存しやすく、また、焼成後に粉砕を行なっても分級等の処理を行なわないとブレーン比表面積８０００ｃｍ2／ｇ以上に調整することが困難である。石膏廃材の好ましい例としては石膏ボード廃材が挙げられる。
【００１２】
また、本発明に使用する石膏の粉末度は、より少ない石膏の使用量で高い初期強度が得る観点から、ブレーン比表面積で８０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、１００００〜３００００ｃｍ2／ｇがより好ましい。
【００１３】
本発明に使用する石膏をセメント混練物に含有させる方法は特に限定されず、例えばセメント中に含有させても、急結剤を除く混和材料中に含有させても、又別途石膏単独で混和しても良く、これらを組み合わせても良い。
【００１４】
本発明に使用する石膏の量は、セメントと石膏との合計１００重量部に対しセメント混練物に含まれるＳＯ3が５重量部を超える量とすることが好ましい。セメント混練物に含まれるＳＯ3が５重量部以下では、急硬性セメント混練物の必要とされる高い初期強度が不足する虞がある。さらに、急硬性セメント混練物の長期強度が高くする観点から、セメント混練物に含まれるＳＯ3が、５重量部を超え２０重量部以下とすることがより好ましく、さらに、５重量部を超え１０重量部以下とすることが最も好ましい。
【００１５】
本発明に使用するセメントは、普通、早強、超早強、中庸熱、低熱ポルトランドセメント等のポルトランドセメントや、高炉セメント、フライアッシュセメント等の混合セメント、或いは、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰等の廃棄物を原料として利用したエコセメント等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を使用することができる。この内、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント又はエコセメントから選ばれる一種又は二種以上が高い初期強度が得られることから好ましい。
【００１６】
本発明で使用するセメント混練物には、少なくとも水とセメントと石膏が含まれ、本発明の効果を損なわない範囲で、必要により更にモルタルやコンクリートで使用可能な骨材や他の混和材料を添加しても良い。
【００１７】
骨材としては、例えば、川砂、陸砂、海砂、砕砂、珪砂、川砂利、陸砂利、砕石及び人工骨材等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を使用することができる。
【００１８】
また、他の混和材料としては、例えば、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、ＡＥ減水剤及び流動化剤を含む減水剤、シリカフューム等のポゾラン、高炉スラグ等の潜在水硬性物質、石粉、樹脂エマルション、膨張材、起泡剤、発泡剤、防錆剤、顔料、繊維、撥水剤、防水材、消泡剤、凝結遅延剤、硬化促進剤、粉塵低減剤、収縮低減剤、増粘剤、水中不分離性混和剤等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を本発明による効果を阻害しない範囲で使用することができる。
【００１９】
上記セメント混練物は、水、セメント及び石膏、並びに必要により添加する骨材及び混和材料を、モルタルミキサやコンクリートミキサ等のミキサにより混練してなる。各材料の添加順序は、特に限定されず、一種ずつ添加していってもよく、一部又は全部を同時に添加してもよい。
水とセメントと石膏の三種が互いに接した後に混練し終えてから急結剤を添加するまでの間、セメント混練物は静置しても良いが、アジテータ等で低速撹拌することが好ましい。
さらに、水とセメントと石膏の三種が互いに接してからエトリンガイト系急硬剤を添加するまでの時間は１０分以上とすることが好ましく、１０〜１２０分とすることが高い初期強度及びエトリンガイト系急硬剤とセメント混練物との混合を良好にすることができることからより好ましい。１０分未満では初期強度が不充分になる虞がある。また、１２０分を超えるとセメント混練物のコンシステンシーが低下し、エトリンガイト系急硬剤とセメント混練物の混合が不充分になる虞があり、急硬性セメント混練物の初期強度の変動が大きくなる虞がある。
【００２０】
本発明に使用するエトリンガイト系急硬剤は、エトリンガイトを生成する急結剤（材）や急硬剤（材）である。例えば、仮焼アルナイトを主成分とする急結剤（材）・急硬剤（材）、アルミン酸ナトリウムを主成分とする急結剤（材）・急硬剤（材）、カルシウムアルミネート類を主成分とする急結剤（材）・急硬剤（材）等が挙げられる。このうち、急硬性セメント混練物の長期強度が高くする観点から、カルシウムアルミネート類を主成分とする急結剤（材）・急硬剤（材）が好ましい。
【００２１】
カルシウムアルミネート類としては、カルシウムアルミネート、カルシウムハロアルミネート、カルシウムナトリウムアルミネート、カルシウムサルホアルミネート並びにこれらにＳｉＯ2、Ｋ2Ｏ、Ｆｅ2Ｏ3、ＴｉＯ2等が固溶又は化合したもの群から選ばれる一種又は二種以上を挙げることができる。これらのカルシウムアルミネート類は、化合物、固溶体、ガラス質又はこれらの二種以上が共存するものであっても良い。
【００２２】
エトリンガイト系急硬剤の状態としては、粉末、粉末に液体を混合したスラリー状、液体が挙げられる。何れの状態でも使用可能であるが、粉末として用いる場合の粉末度は、急硬性セメント混練物の初期強度及び長期強度が高くする観点から、ブレーン比表面積で３０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、５０００ｃｍ2／ｇ以上がより好ましい。
また、エトリンガイト系急硬剤には、カルシウムアルミネート類等のエトリンガイトを生成する物質の他に、各種の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物、酸化物等の配合も可能である。
【００２３】
本発明の急硬性セメント混練物を製造する方法及び使用する方法は、特に限定されない。例えば、上記セメント混練物と上記エトリンガイト系急硬剤を別々の輸送管を通して別経路で圧送し、圧送途中にＹ字管等で合流混合することで製造することもできる。
【００２４】
また、本発明の吹付材料は、上記急硬性セメント混練物からなる吹付材料である。
【実施例】
【００２５】
以下、実施例により本発明を説明する。
［使用材料］
セメント：普通ポルトランドセメント（ＳＯ3量：２．５重量％）
高性能減水剤：ポリカルボン酸系高性能減水剤（商品名；ＮＴ−１０００Ｈ，株式会社ポゾリス物産販売）
細骨材：陸砂（密度：２．６０ｇ／ｃｍ3，粗粒率：２．７７）
粗骨材：砕石（密度：２．６４ｇ／ｃｍ3，最大寸法：１２ｍｍ）
石膏：石膏１〜３
石膏１：石膏ボード廃材を粉砕後に３５０℃以上の温度で焼成することにより再生したII型無水石膏（ＳＯ3量：５６．８重量％、ブレーン比表面積：１２２００ｃｍ2/ｇ）
石膏２：半水石膏（ＳＯ3量：５５．２重量％、ブレーン比表面積：７０００ｃｍ2/ｇ）
石膏３：フッ酸石膏（ＳＯ3量：５４．３重量％、ＩＩ型無水石膏、ブレーン比表面積：７５００ｃｍ2/ｇ）
石膏４：フッ酸石膏（ＳＯ3量：５４．３重量％、ＩＩ型無水石膏、ブレーン比表面積：１２８００ｃｍ2/ｇ）
エトリンガイト系急硬材１：１２ＣａＯ・７Ａｌ2Ｏ3組成の非晶質からなるカルシウムアルミネート粉末とアルミン酸ナトリウム粉末を重量比で９：１とした混合物（急結剤１）
エトリンガイト系急硬材２：１２ＣａＯ・７Ａｌ2Ｏ3組成の非晶質からなるカルシウムアルミネート粉末とアルミナセメントを重量比で７：３とした混合物（急結剤２）
【００２６】
［セメントペーストによる初期強度確認試験］
１リットル容ポリカップ中に、普通ポルトランドセメント５００ｇに石膏４０ｇを混合した粉体５４０gを投入した。さらに、水と高性能減水剤を合計で２５０ｇ加え、撹拌羽（直径４ｃｍ）付ハンドミキサを用いて１２５０ｒｐｍの回転数で３分間混合し、セメントペーストを製造した。製造したセメントペーストを、３０分間静置した後、５５秒間再度混練を行いその後５秒間で所定量の急結剤１（エトリンガイト系急硬材１）を投入し更に５秒間混練を行い、急硬性セメント混練物（急硬性セメントペースト）を製造した。
この作製した急硬性セメントペーストに、先端が平面な直径２ｍｍの丸鋼からなる貫入針を１インチ貫入させたときの抵抗値、即ちプロクター貫入抵抗値を、エトリンガイト系急硬材の添加１０分（材齢１０分）後に測定した。このプロクター貫入抵抗値は、急硬性セメントペーストの初期強度特性を示すものである。同一材齢におけるプロクター貫入抵抗値が高いとより高い強度を示していることを意味する。
【００２７】
表１に、用いた石膏の種類、急結剤（エトリンガイト系急硬材）添加率、各セメントペーストにおける各材齢のプロクター貫入抵抗値を示した。なお、試験は１０℃及び２０℃の恒温室で行なった。
【００２８】
【表１】
0004982332.tif 000002
【００２９】
本発明の急硬性セメント混練物の実施例に当たる試験水準の急硬性セメントペーストは、何れも、エトリンガイト系急硬剤をセメント混練物に添加してからのプロクター貫入抵抗値が高い値を示した。
【００３０】
［モルタルによる強度試験１］
１０℃の恒温室内で、容量２リットルのポリカップ中に、普通ポルトランドセメント１０００ｇに石膏８０ｇを混合した粉体１０８０gと細骨材１０００ｇを投入した。さらに、高性能減水剤１５ｇと水３８５ｇを加え、撹拌羽根（直径１０ｃｍ）付ハンドミキサを用いて１２５０ｒｐｍの回転数で２分間混合し、ベースモルタルを製造した。製造したモルタルは３０分間静置した後、５５秒間再度混練を行いその後５秒間で所定量の急結剤１（エトリンガイト系急硬材１）を投入し更に５秒間混練を行い、急硬性セメント混練物（急硬性モルタル）を製造した。製造した急硬性モルタルは直ちに内径５ｃｍ、長さ１０ｃｍの金属製簡易型枠（商品名「サミットモールド」）に充填し、その後、試験材齢まで室温２０℃、相対湿度１００％の条件下で保管し、圧縮強度試験の直前に脱型し、圧縮強度試験を行なった。なお、強度試験は急結剤添加直後を０分とし、各材齢にて試験を行なった。
【００３１】
表２に、用いた石膏の種類、エトリンガイト系急硬材添加率、各急硬性セメント混練物における各材齢のプロクター貫入抵抗値を示した。
【００３２】
【表２】
0004982332.tif 000003
【００３３】
［モルタルによる強度試験２］
１０℃の恒温室内で、容量２リットルのポリカップ中に、普通ポルトランドセメント１０００ｇに石膏９０ｇを混合した粉体１０９０gと細骨材１０００ｇを投入した。さらに、表中の水量と高性能減水材料を加え、撹拌羽根（直径１０ｃｍ）付ハンドミキサを用いて１２５０ｒｐｍの回転数で２分間混合し、ベースモルタルを製造した。製造したモルタルは３０分間静置した後、５５秒間再度混練を行いその後５秒間で100ｇの急結剤２（エトリンガイト系急硬材２）を投入し更に５秒間混練を行い、急硬性セメント混練物（急硬性モルタル）を製造した。製造した急硬性モルタルは直ちに内径５ｃｍ、長さ１０ｃｍの金属製簡易型枠（商品名「サミットモールド」）に充填し、その後、試験材齢まで室温２０℃、相対湿度１００％の条件下で保管し、圧縮強度試験の直前に脱型し、圧縮強度試験を行なった。なお、強度試験は急結剤添加直後を０分とし、各材齢にて試験を行なった。
【００３４】
表３に、用いた石膏の種類、水量、高性能減水剤添加量（ＳＰ量）、各急硬性セメント混練物における各材齢の圧縮強度を示した。
【００３５】
【表３】
0004982332.tif 000004
【００３６】
本発明の急硬性セメント混練物の実施例に当たる試験水準の急硬性モルタルは、何れも、エトリンガイト系急硬剤をセメント混練物に添加してから同材齢の圧縮強度が同一水セメント比の条件下で高い値を示しており、同等の初期強度を得るために必要な水セメント比を高く出来ることを示した。また、水セメント比が高く石膏１を用いた場合でも、より水セメント比が低い石膏３又は４を用いた場合に比べて、高い初期強度を示した。
【００３７】
［コンクリートによる吹付試験］
表４に示す配合のベースコンクリートを容量１００リットルのパン型ミキサで練混ぜ、製造した。練混ぜ方法は、粗骨材、細骨材の一部、セメント、石膏、細骨材の残りの順序でミキサ内に投入し、１５秒間混合した後に、別途混合した水及び高性能減水剤をミキサ内に投入し、所定時間練混ぜた。
製造したベースコンクリートは、容量１００リットルの傾胴式ミキサに移し３０分間静置した後、１分間傾胴式ミキサで再度混練した。再度混練したベースコンクリートを吹付け装置（商品名「アリバ２６０」）を使用して圧送し、別途急結剤供給装置（日本プライブリコ（株）製，商品名「Ｑガン」）を使用して圧送した急結剤１（Ｃ×９重量％）とＹ字管で合流混合させて、急硬性コンクリート即ち急硬性セメント混練物を製造した。
吹付材料の施工性評価として、吹付材料の初期強度として、ＪＳＣＥ−Ｇ  ５６１−１９９９「引抜き方法による吹付けコンクリートの初期強度試験方法」に従い、各材齢の引抜き強度を測定し、この引抜き強度の値を４倍することで、圧縮強度を求めた。その結果を、ベースコンクリートのスランプおよび吹き付け施工の可否とともに、表５に示した。
【００３８】
【表４】
0004982332.tif 000005
【００３９】
【表５】
0004982332.tif 000006
【００４０】
石膏２はベースコンクリートのスランプが小さく、吹付けが出来なかった。石膏1を使用した吹付けコンクリートは極めて高い初期強度を示した。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の急硬性セメント組成物用混和材を含有する、急硬性セメント組成物、急硬性セメント混練物及び吹付材料は、初期強度が高いので、緊急工事や吹付け工事等に特に好適に用いることができる。
また、本発明の吹付材料は、地山に吹付け後の初期強度が高いので、トンネルなどのコンクリートやモルタルを吹き付ける建設工事に好適に用いることができる。
更に、吹き付け後の本発明の吹付材料は初期強度が高いので、工期を短くする必要のある建設工事に特に好適に用いることができる。