(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン成分とアニオン成分とからなるイオン液体であって、カチオン成分が下記一般式（１）で示されるカチオン成分の群から選ばれる一種または複数種であり、かつ、アニオン成分が（ＣＦ３ ＳＯ２ ）２ Ｎ- 、（ＣＦ３ Ｃ（Ｏ）Ｏ）２ Ｎ- 、ＰＦ６ - およびＢＦ４ - のいずれかであるイオン液体。
【化１】
0005070044.tif 000029
[式中の置換基Ｒ1 〜Ｒ9 は互いに独立していて、同一であっても異なっていても良く、Ｘは、Ｓ原子、Ｏ原子またはＣ原子を示す。また、Ｒ8 およびＲ9 はＸがＣ原子の場合のみに存在する置換基であり、点線は、共役構造を示す。そして、Ｒ2 〜Ｒ7 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖を有するアルキル基であり、Ｒ8 およびＲ9 がＨ原子であり、Ｒ1 がＨ原子、Ｃ１ 〜Ｃ４ の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基である。]
【請求項２】
前記一般式（１）中のＲ2 〜Ｒ7 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖を有するアルキル基であり、Ｒ8 およびＲ9 がＨ原子であり、Ｒ1 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、ＸがＳ原子またはＯ原子であり、かつ、前記アニオン成分が（ＣＦ３ ＳＯ２ ）２ Ｎ- 、ＰＦ６ - およびＢＦ４ - のいずれかである請求項１記載のイオン液体。
【請求項３】
前記一般式（１）中のＲ2 〜Ｒ7 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖を有するアルキル基であり、Ｒ8 およびＲ9 がＨ原子であり、Ｒ1 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、ＸがＯ原子であり、かつ、前記アニオン成分が（ＣＦ３ ＳＯ２ ）２ Ｎ- 、ＰＦ６ - およびＢＦ４ - のいずれかである請求項１記載のイオン液体。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＲ2 〜Ｒ7 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖を有するアルキル基であり、Ｒ8 およびＲ9 がＨ原子であり、Ｒ1 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、かつ、前記アニオン成分が（ＣＦ３ ＳＯ２ ）２ Ｎ- である請求項１記載のイオン液体。
【請求項５】
前記一般式（１）中のＲ2 〜Ｒ7 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖を有するアルキル基であり、Ｒ8 およびＲ9 がＨ原子であり、Ｒ1 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、ＸがＳ原子またはＯ原子であり、かつ、前記アニオン成分が（ＣＦ３ ＳＯ２ ）２ Ｎ- である請求項１記載のイオン液体。
【請求項６】
請求項１記載のイオン液体を製造するイオン液体の製造方法であって、下記一般式（２）で示される有機物をアルキル化後、イオン結合性化合物とアニオン交換することを特徴とするイオン液体の製造方法。
【化２】
0005070044.tif 000030
[式中の置換基Ｒ2 〜Ｒ9 は互いに独立していて、同一であっても異なっていても良く、Ｘは、Ｓ原子、Ｏ原子またはＣ原子を示す。また、Ｒ8 およびＲ9 はＸがＣ原子の場合のみに存在する置換基である。そして、Ｒ2 〜Ｒ7 がＣ１ 〜Ｃ４ の直鎖を有するアルキル基であり、Ｒ8 およびＲ9 がＨ原子である。]
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温からの広範な温度領域において液状を呈し、かつ低粘度で、電気化学安定性に優れたイオン液体およびその製造方法と、それを利用した蓄電用デバイス、リチウム二次電池、電気二重層キャパシター、色素増感型太陽電池、燃料電池または反応溶媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
アンモニウム系カチオンに代表されるようなＮ原子を含むオニウムをカチオンとして形成されるイオン液体は、従来から多数報告されているが、25℃を超える温度においては液状を呈するものの、25℃以下で液体として存在するものはごく一部である。更に、室温付近においては、単独では電解質としても溶媒としても使用しにくい状態の、高い粘度を持つものが報告されているにすぎない。（特許文献１、特許文献２、および非特許文献１〜３参照）
また、イミダゾリウム系カチオンのように比較的粘度および融点の低いカチオンを含むイオン液体は、還元安定性が低く、電位窓が狭いため安定性に欠け、蓄電用デバイス向け電解質への適用が難しいなどの欠点があるものが多い。（特許文献３、非特許文献４および５参照）【０００３】
すなわち、低温からの広範な温度領域において安定した液状を示し、かつ粘度が低く、導電率が高く、更に電気化学安定性に優れ、単独での使用が可能なイオン液体が少ないことが、リチウム二次電池、電気二重層キャパシター、燃料電池あるいは色素増感型太陽電池、または蓄電用デバイス向け電解質、電解液あるいは添加剤としての応用に関し大きな障害となっている。【０００４】
【特許文献１】：国際公開第02/076924 号パンフレット
【特許文献２】：特開2003-331918 号公報
【特許文献３】：特表2001-517205 号公報
【非特許文献１】：松本一、宮崎義憲、溶融塩および高温化学、44, 7(2001)
【非特許文献２】：H.Matsumoto, M.Yanagida, K.Tanimoto, M.Nomura, Y.Kitagawa and Y.Miyazaki, Chem. Lett, 8, 922(2000)
【非特許文献３】：D.R.MacFarlane, J.Sun, J.Golding, P.Meakin and M.Forsyth, Electrochemica Acta, 45, 1271(2000)
【非特許文献４】：萩原理加、Electrochemistry、70, No.2, 130(2002)
【非特許文献５】：Y.Katayama, S.Dan, T.Miura and T.Kishi, Journal of The Electrochemical Society, 148(2), C102-C105 (2001)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、低粘度で、良好な導電率を有し、電気化学安定性に優れたイオン液体とその製造方法を提供することを目的とし、更には、上記のような電解液、リチウム二次電池、電気二重層キャパシタ、色素増感型太陽電池、燃料電池もしくは反応溶媒等に使用する材料としての利用が可能なイオン液体、特には、室温付近において安定な液状を呈するイオン液体を提供することを目的とするものであって、具体的には、新規なホスホニウムカチオンを含有するイオン液体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カチオン成分とアニオン成分からなる多数の塩を合成し、上記目的を達成するためのイオン液体について鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示される有機物カチオンの群から選ばれる一種または複数種の成分をカチオン成分として含むイオン液体が、低粘度で、良好な導電率を有し、電気化学安定性に優れたイオン液体を構成し得ることを見出した。【０００７】
【化１】
0005070044.tif 000002
[式中の置換基Ｒ1 〜Ｒ9 は互いに独立していて、同一であっても異なっていても良い。置換基Ｒ1 〜Ｒ9 はそれぞれ、Ｈ原子、C1〜C30 の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、C2〜C30 の単一もしくは複数の二重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルケニル基、C2〜C30 の単一もしくは複数の三重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルキニル基、飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態のシクロアルキル基、アリール基、複素環基のいずれかを示す。また、これらの置換基Ｒ1 〜Ｒ9 のうちの単一または複数の置換基に含まれるＨ原子は、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に置換でき、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ2 基によって部分的に置換できる。また、置換基Ｒ1 〜Ｒ9 のうちの任意の置換基が共同で環状構造を形成していてもよい。また、これらの置換基Ｒ1 〜Ｒ9 に含まれる炭素原子は、-O-, -C(O)-,-C(O)O-,-S-,-S(O)-,-SO2-,-SO3-,-N=,-N=N-,-NH-,-NR'-,-N(R')2, -PR'-,-P(O)R'-,-P(O)R'-O-,-O-P(O)R'-O-, および-P(R')2=N-の群から選択した原子および/ または原子団によって置換できる（ここで、R'はC1〜C10 の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、またはＦ原子によって部分的もしくは完全に置換されたアルキル基、飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態のシクロアルキル基、非置換もしくは置換されたフェニル基、または非置換もしくは置換されたヘテロシクルスを示す）。Ｘは、Ｓ原子、Ｏ原子またはＣ原子を示す。また、Ｒ8 およびＲ9 はＸがＣ原子の場合のみに存在する置換基であり、ＸがＣ原子の場合は、Ｘ，Ｒ1 、Ｒ8 およびＲ9 が共同で飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態の環状構造を形成していても良い。更に、点線は、共役構造を示す。]【０００８】
すなわち、本発明は、「前記一般式（１）で示される有機物をカチオン成分として含むイオン液体」、および、「カチオン成分とアニオン成分とからなるイオン液体であって、カチオン成分が前記一般式（１）で示されるカチオン成分の群から選ばれる一種または複数種であるイオン液体」を提供することにより、前記目的を達成したものである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例３のトリ（ジメチルアミノ）ブトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドのＣＶ曲線を示すグラフである。
【図２】実施例４のトリ（ジメチルアミノ）ブチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドのＣＶ曲線を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
前記一般式（１）で示されるカチオン成分としては、前記一般式（１）中の置換基Ｒ1 〜Ｒ9 が、C1〜C30 の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態のシクロアルキル基、アリール基、複素環基であり、これらの置換基Ｒ1 〜Ｒ9 のうちの単一または複数の置換基に含まれるＨ原子は、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に置換され、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ2 基によって部分的に置換される。更に、これらの置換基Ｒ1 〜Ｒ9 に含まれる炭素原子が、-O-, -C(O)-,-C(O)O-,-S-,-S(O)-,-NR'-, および-N(R')2 [ここで、R'はC1〜C10 の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、またはＦ原子によって部分的もしくは完全に置換されたアルキル基、飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態のシクロアルキル基、非置換もしくは置換されたフェニル基、または非置換もしくは置換されたヘテロシクルスを示す。] の群から選択された原子および/ または原子団によって置換されたものであることが好ましい。更に好ましくは、前記一般式（１）中のＲ1 〜Ｒ9 が、それぞれＣ1 〜Ｃ20の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基（Ｒ1 〜Ｒ9 は互いに同種でも異種であってもよい）のものが挙げられる。
また、前記一般式（１）中のＸは、Ｓ原子、Ｏ原子またはＣ原子である。【００１１】
本発明で用いられるアニオン成分は、 [RSO3] - , [Rf SO3]- ,[(Rf SO2)2N] - ,[(Rf SO2)3C] - ,[(FSO2)3C] - ,[RCH2OSO3] - ,[RC(O)O] - , [Rf C(O)O]- ,[CCl3C(O)O]- ,[(CN)3C] - ,[(CN)2CR]- , [(RO(O)C)2CR] - ,[R2P(O)O] - ,[RP(O)O2]2- ,[(RO)2P(O)O] - , [(RO) P(O)O2]2- , [(RO)(R) P(O)O] - , [Rf 2P(O)O] - ,[R f P(O)O2]2- ,[B(OR)4] - ,[N(CF3)2] - ,[N(CN)2] - ,[AlCl4] - , PF6 - , BF4 - , SO42- ,HSO4 - ,NO3- ,F- ,Cl - ,Br - , およびI - [式中の置換基Ｒはそれぞれ、Ｈ原子、ハロゲン原子、C1〜C10 の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、C2〜C10 の単一もしくは複数の二重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルケニル基、C2〜C10 の単一もしくは複数の三重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルキニル基、飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態のシクロアルキル基のいずれかを示す。これらの置換基Ｒに含まれるＨ原子は、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ2 基によって部分的に置換できる。また、これらの置換基Ｒに含まれる炭素原子は、- O- ，-C(O)-,-C(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -SO3-,-N=, -N=N-, -NR'-, -N(R')2, -PR'-, -P(O)R'-, -P(O)R'-O-, -O-P(O)R'-O-, および-P(R')2=N-の群から選択した原子および/ または原子団によって置換できる（ここで、R'はC1〜C10 の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、またはＦ原子によって部分的もしくは完全に置換されたアルキル基、飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態のシクロアルキル基、非置換もしくは置換されたフェニル基、または非置換もしくは置換されたヘテロシクルスを示す。また、R f はフッ素含有置換基である。] の群の中から選ばれる一種または複数種が挙げられる。これらアニオン成分は、前記カチオン成分との組み合わせにより、低粘度で、良好な導電率を有し、電気化学安定性に優れたイオン液体を構成し得る。【００１２】
そして、前記一般式（１）の対イオンとして用いられるこれらアニオン成分の好ましい種類は、 [RSO3] - , [Rf SO3]- ,[(Rf SO2)2N] - , CF3SO3 - ,CF3COO - , PF6 -, BF4 - , [N(CN)2] - , [AlCl4] - , SO42- , HSO4 - , NO3 - , F - , Cl - , Br - , およびI - の群の中から選ばれる一種または複数種であり、更に好ましくは、 [RSO3] - , [Rf SO3]- , [(R f SO2)2N] - , CF3SO3 - , CF3COO - , [N(CN)2]- , [AlCl4] - , SO42- , HSO4- , およびNO3 - の群の中から選ばれる一種または複数種である。
前記カチオン成分とこれら好ましいアニオン成分との組み合わせが、より好ましい特性、すなわち、低温からの広範な温度領域において安定な液状を呈すると共に、低粘度で、良好な導電率を有し、電気化学安定性に特に優れたイオン液体を構成し得る。【００１３】
また、前記一般式（１）の対イオンであるアニオン成分が、 [RSO3] - , [R f SO3]- , [(R f SO2)2N] - , CF3SO3- , CF3COO - ,PF6 - , BF4 - , [N(CN)2] - , [AlCl4] - , SO42- , HSO4 - , NO3 - , F - , Cl - , Br - , およびI - の群の中から選ばれる一種または複数種であり、かつ、前記一般式（１）中のＲ1 〜Ｒ9 が、それぞれＣ1 〜Ｃ10の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基（Ｒ1 〜Ｒ9 は互いに同種でも異種であってもよい）であるイオン液体が特に好ましい。
そして、前記一般式（１）で示されるカチオン成分中のＸがＳ原子またはＯ原子であるときがより好ましく、これらの原子で置換されたものは、低融点のイオン液体を構成し得る。更に好ましくはＸがＯ原子であるイオン液体である。【００１４】
また、低粘度に重点を置くイオン液体を構成したい場合は、前記一般式（１）中のＲ2 〜Ｒ7 がＣ1〜Ｃ4の直鎖を有するアルキル基であり、Ｒ8 およびＲ9 がＨ原子であり、Ｒ1 がＣ1 〜Ｃ10の直鎖状または側鎖を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、好ましくはＸがＳ原子またはＯ原子であり、特に好ましくはＸがＯ原子であるカチオン成分を選択し、かつ、対イオンの前記アニオン成分としては (ＣＦ3 ＳＯ2)2Ｎ - 、ＰＦ6 - およびＢＦ4 - のいずれか、特に好ましくは (ＣＦ3 ＳＯ2)2Ｎ - のアニオン成分を選択することが必要である。そして、これらの組み合わせにより、低温からの広範な温度領域において安定な液状を呈すると共に、低粘度で、良好な導電率を有し、電気化学安定性に優れたイオン液体を構成し得る。【００１５】
以上の本発明のイオン液体は、優れた導電性を有すると共に、低粘度で、かつ電気化学安定性にも優れたイオン液体である。そのため、本発明のイオン液体は、蓄電用デバイスの電解質、電解液あるいは添加剤等、リチウム二次電池、電気二重層キャパシタ、燃料電池あるいは色素増感型太陽電池に使用される材料として、また、各種反応に使用する反応溶媒として有用である。特に、低粘度と電気化学安定性とを兼ね備えたイオン液体は、これまで得られなかったものであり、本発明にて提案するイオン液体がまさにこれらを両立するものである。
なお、前記一般式（１）に示したカチオンは、便宜上Ｐ原子上に陽電荷を置いたホスホニウムカチオンとして表しているが、Ｘで示されるヘテロ原子の種類によっては、陽電荷が分子内で非局在化しているものと考えられる。【００１６】
前記一般式（１）で示されるカチオン成分を含むイオン液体の代表的な合成方法を下記に示す。【００１７】
【化２】
0005070044.tif 000003
【００１８】
原料となる前記一般式（２）で示される有機物に、アルキル化剤（Ｒ1 Ｗ）を滴下し、所定の温度、時間、反応させる。ジエチルエーテル等で洗浄した後、真空乾燥する。アルキル化剤（Ｒ1 Ｗ）としては、硫酸ジアルキルエステル、スルホン酸ジアルキルエステル、炭酸ジアルキルエステル、りん酸トリアルキルエステル、モノ−あるいはポリ−フルオロアルキルスルホン酸アルキルエステル、パーフルオロアルキルスルホン酸アルキルエステル、モノ−あるいはポリ−フルオロカルボン酸アルキル、パーフルオロカルボン酸アルキル、ヨウ化アルキル、臭化アルキル、塩化アルキル、硫酸、硝酸、塩酸等を挙げることができる。【００１９】
また、例えば、下記の方法でアニオン交換することによって、異なるアニオンを有するイオン液体とすることも可能である。【００２０】
【化３】
0005070044.tif 000004
【００２１】
ここで、イオン結合性化合物ＡＱとしては、例えば、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ，ＮａＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ，ＫＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 ，ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ，ＣＦ3 ＳＯ3 Ｎａ，ＣＦ3 ＳＯ3 Ｋ，ＣＦ3 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｌｉ，ＣＦ3 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａ，ＣＦ3 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｋ，ＣＦ3 ＣＯＯＬｉ，ＣＦ3 ＣＯＯＮａ，ＣＦ3 ＣＯＯＫ，ＬｉＰＦ6 ，ＮａＰＦ6 ，ＫＰＦ6 ，ＬｉＢＦ4 ，ＮａＢＦ4 ，ＫＢＦ4 ，ＬｉＳｂＦ6 ，ＮａＳｂＦ6 ，ＫＳｂＦ6 ，ＮａＮ（ＣＮ）2 ，ＡｇＮ（ＣＮ）2 ，Ｎａ2 ＳＯ4 ，Ｋ2 ＳＯ4 ，ＮａＮＯ3 ，ＫＮＯ3 等が挙げられるが、上記化合物に限られるものではない。【００２２】
前記一般式（３）中の置換基Ｒ1 〜Ｒ9 は互いに独立していて、同一であっても異なっていても良い。置換基Ｒ1 〜Ｒ9 はそれぞれ、Ｈ原子、ハロゲン原子、C1〜C30 の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、C2〜C30 の単一もしくは複数の二重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルケニル基、C2〜C30 の単一もしくは複数の三重結合を持つ直鎖状または側鎖を有するアルキニル基、飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態のシクロアルキル基、アリール基、複素環基のいずれかを示す。また、これらの置換基Ｒ1 〜Ｒ9 のうちの単一または複数の置換基に含まれるＨ原子は、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に置換でき、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ2 基によって部分的に置換できる。また、Ｒ1 〜Ｒ9 のうちの任意の置換基が共同で環状構造を形成していてもよい。これらの置換基Ｒ1 〜Ｒ9 に含まれる炭素原子は、-O-, -C(O)-, -C(O)O-, -S-, -S(O)-, -SO2-, -SO3-, -N=, -N=N-, -NH-, -NR'-, -N(R')2, -PR'-, -P(O)R'-, -P(O)R'-O-, -O-P(O)R'-O-,および-P(R')2=N-の群から選択した原子および/ または原子団によって置換できる（ここで、R'はC1〜C10 の直鎖状または側鎖を有するアルキル基、またはＦ原子によって部分的もしくは完全に置換されたアルキル基、飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態のシクロアルキル基、非置換もしくは置換されたフェニル基、または非置換もしくは置換されたヘテロシクルスを示す）。Ｘは、Ｓ原子、Ｏ原子またはＣ原子を示す。また、Ｒ8 およびＲ9 はＸがＣ原子の場合のみに存在する置換基であり、ＸがＣ原子の場合は、Ｘ，Ｒ1 、Ｒ8 およびＲ9 が共同で飽和状態または部分的にもしくは完全に不飽和状態の環状構造を形成していても良い。【００２３】
上記のハロゲン原子としては、F,Cl,Br およびI を挙げることができる。
上記のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等を挙げることができる。また、該シクロアルキル基は、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基等の不飽和結合を有するものも含み、また、ハロゲン原子によって部分的にもしくは完全に置換でき、あるいは、ＣＮ基、ＮＯ2 基によって部分的に置換できる。【００２４】
また、上記の複素環基としては、ピロジニル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、ピラロゾリジニル、ピラゾニル、ピペリジル、ピペラジニル、モルホリニル、チエニル基等を挙げることができる。また、これらの複素環基にはアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオール基、アルキルチオ基並びにハロゲン原子を、一個または複数個含有していてもよい。【００２５】
また、上記のアリール基としては、フェニル、クメニル、メシチル、トリル、キシリル基等（これらのアリール基にはアルキル基、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、アシル基、ホルミル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、チオール基、アルキルチオ基並びにハロゲン原子を、一個または複数個含有していてもよい）を挙げることができる。【００２６】
更に、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル等アルコキシアルキル基などを挙げることができる。
さらにまた、式中のＸで表されるヘテロ原子としては、Ｓ、ＯまたはＣ原子を挙げることができる。特に好ましくは、ＳまたはＯ原子であり、これらの原子に置換されることにより、より融点の低いイオン液体を得ることができる。そして、前記一般式（３）で示される化合物と反応させ、組み合わされるアニオン成分Ｑとしては、前述のアニオン成分を挙げることができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例５、９、１３及び１７は参考例である。
【００２８】
実施例１
(a) トリ（ジメチルアミノ）メトキシホスホニウム硫酸メチルの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた二口ナスフラスコを用い、室温、N2雰囲気下で、ヘキサメチルりん酸トリアミド 2.0g(11.2mmol) に硫酸ジメチル 1.4g(11.2mmol) を滴下し、室温で１５時間撹拌し、白色固体塩を得た。これをエーテルで充分に洗浄し、５０℃で５時間真空乾燥することにより、収率７４％でトリ（ジメチルアミノ）メトキシホスホニウム硫酸メチルを得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H- NMR(300MHz, 溶媒:acetone-d6, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 4.06(d, 3H)
3.47(s, 3H)
2.90(d, 18H)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００２９】
【化４】
0005070044.tif 000005
【００３０】
(b) トリ（ジメチルアミノ）メトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
(a) で得られたトリ（ジメチルアミノ）メトキシホスホニウム硫酸メチル3.05g(10.0mmol) を純水100ml に溶解し、不純分をCH2Cl2によって抽出した後、この水溶液中に、リチウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミド2.87g(10.0mmol) を純水100ml に溶解した水溶液を、攪拌しながら加えた。６０分間攪拌を続け、反応させて得られた疎水性の白色固体を水で２〜３回洗浄後、ジクロロメタンで抽出し、アルミナカラムで精製した。抽出液を濃縮した後、８０℃で１０時間真空乾燥することにより、室温では白色固体であるが、１３０℃では無色透明な液体を4.50g(収率９５％) 得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置(BRUKER社製BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer) で行い、目的物であるトリ（ジメチルアミノ）メトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドであることを確認した。スペクトルデータを以下に示す。
1H- NMR(300MHz, 溶媒: acetone-d6,   標準物質: テトラメチルシラン)
δ 4.06(d, 3H)
2.90(d, 18H)
19F-NMR(282MHz, 溶媒: acetone-d6,   標準物質:CF3Cl)
δ -79.93(s, 6F)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００３１】
【化５】
0005070044.tif 000006
【００３２】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は１２７℃であった。【００３３】
実施例２
(c) トリ（ジメチルアミノ）エトキシホスホニウム硫酸エチルの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた二口ナスフラスコを用い、室温、N2雰囲気下で、ヘキサメチルりん酸トリアミド 2.0g(11.2mmol) に硫酸ジエチル 2.1g(13.4mmol) を滴下し、２０℃で５日間撹拌し、白色固体塩を得た。これをエーテルで充分に洗浄し、５０℃で５時間真空乾燥することにより、収率８７％でトリ（ジメチルアミノ）エトキシホスホニウム硫酸エチルを得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H- NMR(300MHz, 溶媒:acetone-d6, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 4.47 4.38(m, 2H)
3.86 (q, 2H)
2.90(d, 18H)
1.45(t, 3H)
1.13(t, 3H)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００３４】
【化６】
0005070044.tif 000007
【００３５】
(d) トリ（ジメチルアミノ）エトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
(c) で得られたトリ（ジメチルアミノ）エトキシホスホニウム硫酸エチル3.23g(9.7mmol)を純水100ml に溶解し、不純分をCH2Cl2によって抽出した後、この水溶液中に、リチウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミド 2.8g(9.7mmmol) を純水100ml に溶解した水溶液を、攪拌しながら加えた。６０分間攪拌を続け、反応させて得られた疎水性の白色固体を水で２〜３回洗浄後、ジクロロメタンで抽出し、アルミナカラムで精製した。抽出液を濃縮した後、８０℃で１０時間真空乾燥することにより、室温では白色固体であるが、９０℃では無色透明な液体を4.35g(収率９２％) 得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行い、目的物であるトリ（ジメチルアミノ）エトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドであることを確認した。スペクトルデータを以下に示す。
1H- NMR(300MHz, 溶媒: acetone-d6,   標準物質: テトラメチルシラン)
δ 4.46 4.37(m, 2H)
2.90(d, 18H)
1.45(t, 3H)
19F-NMR(282MHz, 溶媒: acetone-d6,   標準物質:CF3Cl)
δ -79.91(s, 6F)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００３６】
【化７】
0005070044.tif 000008
【００３７】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は８８℃であった。【００３８】
実施例３
(e) トリ（ジメチルアミノ）ブトキシホスホニウム硫酸ブチルの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた二口ナスフラスコを用い、室温、N2雰囲気下で、ヘキサメチルりん酸トリアミド 50.0g(279mmol) に硫酸ジブチル 70 .4g(335mmol) を滴下し、３０℃で７日間撹拌し、白色固体塩を得た。これをエーテルで充分に洗浄し、５０℃で５時間真空乾燥することにより、収率９３％でトリ（ジメチルアミノ）ブトキシホスホニウム硫酸ブチルを得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H- NMR(300MHz, 溶媒:acetone-d6, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 4.38(q, 2H)
3.82 (t, 2H)
2.90(d, 18H)
1.80-1.73(m, 2H)
1.55-1.30(m, 6H)
0.96(t, 3H)
0.90(t, 3H)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００３９】
【化８】
0005070044.tif 000009
【００４０】
(f) トリ（ジメチルアミノ）ブトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
(e) で得られたトリ（ジメチルアミノ）ブトキシホスホニウム硫酸ブチル58.4g(150mmol)を純水200ml に溶解し、この水溶液中に、リチウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミド 43.1g(150mmmol)を純水150ml に溶解した水溶液を、攪拌しながら加えた。２時間攪拌を続け、反応させて得られた疎水性の透明液体を純水で５回洗浄後、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を濃縮した後、８０℃で２０時間真空乾燥することにより、室温で無色透明な液体を76.9g(収率９９％) 得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行い、目的物であるトリ（ジメチルアミノ）ブトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドであることを確認した。スペクトルデータを以下に示す。
1H- NMR(300MHz, 溶媒: acetone-d6,   標準物質: テトラメチルシラン)
δ 4.36(q, 2H)
2.90(d, 18H)
1.84-1.75(m, 2H)
1.55-1.42(m, 2H)
0.96(t, 3H)
19F -NMR(282MHz, 溶媒: acetone-d6,   標準物質:CF3Cl)
δ -79.92(s, 6F)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００４１】
【化９】
0005070044.tif 000010
【００４２】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は−７．５℃、結晶化温度は−６７℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した重量減少開始温度は２００℃であった。以上、これらの結果は、本実施例の塩が−７．５℃から２００℃までの広範囲な温度領域で安定した液体状態を保持することを示すものである。
また、振動式粘度計（Ａ＆Ｄ社製）による２５℃における粘度は４５mPa ・ｓであった。
また、交流インピーダンス法（北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００）による２５℃における導電率は０．３Sm -1 であった。
更に、作用電極および対極をPtとして、参照電極にLiを用いて、北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００を用いて測定したサイクリックボルタモグラムより、電位窓はLi/Li + に対して、−０．１Ｖ〜４．９Ｖであった。トリ（ジメチルアミノ）ブトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドのＣＶ曲線を図１に示す。【００４３】
実施例４
(g) トリ（ジメチルアミノ）ブチルホスホニウム硫酸ブチルの調製
還流冷却管、滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた二口ナスフラスコを用い、室温、N2雰囲気下で、ヘキサメチルホスホロウストリアミド 24.2g(149mmol) に硫酸ジエチル 37.4g(178mmol) を滴下し、室温で３日間撹拌し、白色固体塩を得た。これをエーテルで充分に洗浄し、５０℃で５時間真空乾燥することにより、収率９４％でトリ（ジメチルアミノ）ブチルホスホニウム硫酸ブチルを得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H- NMR(300MHz, 溶媒:acetone-d6, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 3.83(t, 2H)
2.85(d, 18H)
2.73-2.63(m, 2H)
1.70-1.33(m, 8H)
0.97(t, 3H)
0.90(t, 3H)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００４４】
【化１０】
0005070044.tif 000011
【００４５】
(h) トリ（ジメチルアミノ）ブチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドの調製
(g) で得られたトリ（ジメチルアミノ）ブチルホスホニウム硫酸ブチル37.4g(100mmol)を純水200ml に溶解し、この水溶液中に、リチウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミド 28.7g(100mmmol)を純水150ml に溶解した水溶液を、攪拌しながら加えた。２時間攪拌を続け、反応させて得られた疎水性の透明液体を純水で５回洗浄後、ジクロロメタンで抽出した。抽出液を濃縮した後、８０℃で２０時間真空乾燥することにより、室温で無色透明な液体を46.7g(収率９３％) 得た。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行い、目的物であるトリ（ジメチルアミノ）ブチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドであることを確認した。スペクトルデータを以下に示す。
1H- NMR(300MHz, 溶媒: acetone-d6,   標準物質: テトラメチルシラン)
δ 2.85(d, 18H)
2.66-2.56(m, 2H)
1.75-1.63(m, 2H)
1.57-1.45(m, 2H)
0.97(t, 3H)
19F-NMR(282MHz, 溶媒: acetone-d6,   標準物質:CF3Cl)
δ -79.87(s, 6F)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００４６】
【化１１】
0005070044.tif 000012
【００４７】
走査型示差熱量計 (島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は２０．８℃、結晶化温度は−０．６℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した重量減少開始温度は３２０℃であった。以上、これらの結果は、本実施例の塩が２０．８℃から３２０℃までの広範囲な温度領域で安定した液体状態を保持することを示すものである。
また、振動式粘度計（Ａ＆Ｄ社製）による４０℃における粘度は５３m Pa ・ｓであった。
また、交流インピーダンス法（北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００）による４０℃における導電率は０．３Sm-1であった。
更に、作用電極および対極をPtとして、参照電極にLiを用いて、北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００を用いて測定したサイクリックボルタモグラムより、電位窓はLi/Li + に対して、０Ｖ〜４．９Ｖであった。トリ（ジメチルアミノ）ブチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルフォニルイミドのＣＶ曲線を図２に示す。【００４８】
実施例５
(i)トリス(メチルブチルアミノ)ホスフィンの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた1000 mlの3つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、三塩化リン  8.7 ml (0.10 mol)と無水ジエチルエーテル 1000 mlを加え、氷浴で冷却した後、攪拌しながら、メチルブチルアミン  70 ml (0.60 mol)を、ゆっくり滴下した。その後、氷冷しながら１時間攪拌した。窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を3回無水ジエチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った(0.2 kPa、105-118 ℃)。透明液体のトリス(メチルブチルアミノ)ホスフィンが21.28 g得られた。収率は74%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ2.76(m, 6H)
2.43(d, 9H)
1.45(m, 6H)
1.27(m, 6H)
0.91(t, 9H)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 120.88(s, 1P)
以下に構造式を示す。【００４９】
【化１２】
0005070044.tif 000013
【００５０】
(j) トリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウム硫酸メチルの調製
マグネチックスターラーを備えた50 mlの2つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、(i)で得られたトリス(メチルブチルアミノ)ホスフィン 4.00 g (0.0138mol)を加え、氷冷した後、硫酸ジメチル 1.6 ml (0.017 mol)を滴下した。室温で12時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで3回洗った。室温で真空乾燥することで、室温透明液体として トリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウム硫酸メチルを4.18 g 得た。収率は73%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ  3.71(s, 3H)
2.96(m, 6H)
2.76(d, 9H)
2.09(d, 3H)
1.57(m, 6H)
1.33(m, 6H)
0.96(t, 9H)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 58.79 (m, 1P)
以下に構造式を示す。（式中の点線は、共役構造を示す）。【００５１】
【化１３】
0005070044.tif 000014
【００５２】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230） による融点測定を行った。その結果、ガラス転移温度は-70.4 ℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は263.5℃であった。【００５３】
実施例６
(k) トリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(j)で得られたトリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウム硫酸メチル 1.00 g (0.0024 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらリチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド 0.8 g (0.0026 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で62時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温透明液体としてトリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを0.91 g得た。収率は65%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 2.91(m, 6H)
2.71(d, 9H)
1.92(d, 3H)
1.56(m, 6H)
1.32(m, 6H)
0.96(t, 9H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -78.82(s, 6F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 57.98(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００５４】
【化１４】
0005070044.tif 000015
【００５５】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は-5.5 ℃、結晶化温度は-48.4 ℃、ガラス転移温度は-82.9 ℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は377.6 ℃であった。【００５６】
実施例７
(l) トリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウムテトラフルオロボレートの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(j)で得られたトリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウム硫酸メチル 1.00 g (0.0024 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらアンモニウムテトラフルオロボレート 0.3 g (0.0026 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で62時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で白色固体としてトリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウムテトラフルオロボレートを0.60 g得た。収率は64%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 2.96(m, 6H)
2.73(d, 9H)
1.99(d, 3H)
1.55(m, 6H)
1.33(m, 6H)
0.95(t, 9H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -152.69(d, 4F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 58.72(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００５７】
【化１５】
0005070044.tif 000016
【００５８】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230） による融点測定を行った。融点は116.5 ℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は404.6℃であった。【００５９】
実施例８
(m) トリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウムヘキサフルオロホスファートの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(j)で得られたトリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウム硫酸メチル 1.00 g (0.0024 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらリチウムヘキサフルオロホスファート 0.4 g (0.0026 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で86時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で白色固体としてトリス（メチルブチルアミノ）メチルホスホニウムヘキサフルオロホスファートを0.48 g得た。収率は44%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 2.92(m, 6H)
2.72(d, 9H)
1.92(d, 3H)
1.56(m, 6H)
1.32(m, 6H)
0.96(t, 9H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -72.84(d, 6F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 58.32(m, 1P)
-144.25(hept, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００６０】
【化１６】
0005070044.tif 000017
【００６１】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230） による融点測定を行った。しかし融点と見られるピークは分からなかった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は393.2℃であった。【００６２】
実施例９
(n) トリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウム硫酸エチルの調製
マグネチックスターラーを備えた50 mlの2つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、(i)で得られたトリス(メチルブチルアミノ)ホスフィン 4.00 g (0.0138 mol)を加え、氷冷した後、硫酸ジエチル 2.2 ml (0.017 mol)を滴下した。30 ℃で37時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで3回洗った。室温で真空乾燥することで、室温で透明液体として トリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウム硫酸エチルを3.41 g 得た。収率は57%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ  4.09(m, 2H)
2.96(m, 6H)
2.78(d, 9H)
2.60(m, 2H)
1.59(m, 6H)
1.40-1.24(m, 12H)
0.96(t, 9H)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 61.87 (m, 1P)
以下に構造式を示す。（式中の点線は、共役構造を示す）。【００６３】
【化１７】
0005070044.tif 000018
【００６４】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行ったが、融点と考えられるピークは見られなかった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は250.5℃であった。【００６５】
実施例１０
(o) トリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(n)で得られたトリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウム硫酸エチル 1.00 g (0.0023 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらリチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド 0.8 g (0.0026 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で62時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で透明液体としてトリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを0.73 g得た。収率は53%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 2.92(m, 6H)
2.72(d, 9H)
2.37(m, 2H)
1.58(m, 6H)
1.39-1.20(m, 9H)
0.97(t, 9H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -78.83(s, 6F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 61.02(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００６６】
【化１８】
0005070044.tif 000019
【００６７】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は-20.6 ℃、ガラス転移温度は-84.6 ℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は362.8℃であった。
また、交流インピーダンス法（北斗電工（株）製電気化学測定システムＨＺ−３０００）による25℃における導電率は0.085Sm -1 であった。【００６８】
実施例１１
(p) トリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウムテトラフルオロボレートの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(n)で得られたトリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウム硫酸エチル 0.86 g (0.0019 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらアンモニウムテトラフルオロボレート 0.3 g (0.0026 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で14時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で透明液体としてトリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウムテトラフルオロボレートを0.65 g得た。収率は84%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 2.95(m, 6H)
2.75(d, 9H)
2.45(m, 2H)
1.58(m, 6H)
1.37-1.22(m, 9H)
0.96(t, 9H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -153.27(d, 4F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 61.41(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００６９】
【化１９】
0005070044.tif 000020
【００７０】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は1.0 ℃、結晶化温度は-32.7 ℃、ガラス転移温度は-75.5 ℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は389.1℃であった。【００７１】
実施例１２
(q) トリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウムヘキサフルオロホスファートの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(n)で得られたトリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウム硫酸エチル 1.00 g (0.0023 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらリチウムヘキサフルオロホスファート 0.7 g (0.0046 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で14時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで３回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で透明液体としてトリス（メチルブチルアミノ）エチルホスホニウムヘキサフルオロホスファートを0.65 g得た。収率は44%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ  2.93(m, 6H)
2.73(d, 9H)
2.47(m, 2H)
1.58(m, 6H)
1.37-1.20(m, 9H)
0.95(t, 9H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -73.15(d, 6F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 61.00(m, 1P)
-144.29(hept, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００７２】
【化２０】
0005070044.tif 000021
【００７３】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230） による融点測定を行った。しかし融点と見られるピークは分からなかった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は319.5℃であった。【００７４】
実施例１３
(r) トリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウム硫酸ｎ−ブチルの調製
マグネチックスターラーを備えた50 mlの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、(i)と同様の方法で得られたトリス(メチルエチルアミノ)ホスフィン 2.33 g (0.0114 mol)を加え、氷冷した後、硫酸ジｎ−ブチル 2.7 ml (0.0136 mol)を滴下した。室温で87時間、30 ℃で72時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで３回洗った。室温で真空乾燥することで、室温で透明液体として トリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウム硫酸ｎ−ブチルを3.83 g 得た。収率は94%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ  4.04(t, 2H)
3.11(m, 6H)
2.77(d, 9H)
2.48(m, 2H)
1.67-1.37(m, 8H)
1.24(t, 9H)
0.99-0.88(m, 6H)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 59.52 (m, 1P)
以下に構造式を示す。（式中の点線は、共役構造を示す）。【００７５】
【化２１】
0005070044.tif 000022
【００７６】
実施例１４
(s)トリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(r)で得られたトリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウム硫酸ｎ−ブチル 1.00 g (0.0024 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらリチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド 0.9 g (0.0029 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で14時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で透明液体としてトリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを0.74 g得た。収率は57%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 3.05(m, 6H)
2.72(d, 9H)
2.28(m, 2H)
1.51(m, 4H)
1.23(t, 9H)
0.97(t, 3H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -78.84(s, 6F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 59.02(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００７７】
【化２２】
0005070044.tif 000023
【００７８】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は-18.7 ℃、結晶化温度は-47.9 ℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は393.0℃であった。【００７９】
実施例１５
(t) トリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(r)で得られたトリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウム硫酸ｎ−ブチル 1.00 g (0.0024 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらアンモニウムテトラフルオロボレート 0.4 g (0.0029 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で14時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で白色固体としてトリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレートを0.87 g得た。収率は99%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 3.08(m, 6H)
2.75(d, 9H)
2.38(m, 2H)
1.53(m, 4H)
1.23(t, 9H)
0.97(t, 3H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -153.07(d, 4F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 59.40(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００８０】
【化２３】
0005070044.tif 000024
【００８１】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点と思われるピークは分からなかった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は333.0℃であった。【００８２】
実施例１６
(u) トリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウムヘキサフルオロホスファートの調製
マグネチックスターラーを備えた100 ml のナスフラスコに(r)で得られたトリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウム硫酸ｎ−ブチル 1.00 g (0.0024 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらリチウムヘキサフルオロホスファート 0.5 g (0.0029 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え室温で14時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水20mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で白色固体としてトリス（メチルエチルアミノ）ｎ−ブチルホスホニウムヘキサフルオロホスファートを0.95 g得た。収率は97%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ 3.06(m, 6H)
2.72(d, 9H)
2.39(m, 2H)
1.52(m, 4H)
1.22(t, 9H)
0.97(t, 3H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -73.08(d, 6F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 59.08(m, 1P)
-144.27(hept, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００８３】
【化２４】
0005070044.tif 000025
【００８４】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点はと思われるピークは分からなかった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は369.2℃であった。【００８５】
実施例１７
(v)トリス(メチルブチルアミノ)オキソリンの調製
滴下ロートおよびマグネチックスターラーを備えた200 mlの3つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、塩化ホスホリル  1.8 ml (0.020 mol)と無水ジブチルエーテル 100 mlを加え、氷浴で冷却した後、攪拌しながら、メチルブチルアミン  21 ml (0.180 mol)を、ゆっくり滴下した。その後、120 ℃で36時間攪拌した。窒素雰囲気下で加圧ろ過を行い、結晶を3回無水ジブチルエーテルで洗った。減圧蒸留にて精製を行った(0.2 kPa、119-124 ℃)。透明液体のトリス(メチルブチルアミノ)オキソリンが5.54 g得られた。収率は74%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ  2.94(m, 6H)
2.66(d, 9H)
1.51(m, 6H)
1.30(m, 6H)
0.93(t, 9H)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 25.26(m, 1P)
以下に構造式を示す。【００８６】
【化２５】
0005070044.tif 000026
(w) トリス（メチルブチルアミノ）エトキシホスホニウム硫酸エチルの調製
マグネチックスターラーを備えた50 mlの２つ口フラスコに、室温、窒素雰囲気下で、(v)で得られたトリス(メチルブチルアミノ)オキソリン 2.26 g (0.0074 mol)を加え、硫酸ジエチル 1.2 ml (0.0089 mol)を滴下した。30 ℃で69時間攪拌したあと、ジエチルエーテルで3回洗った。室温で真空乾燥することで、室温で透明液体としてトリス（メチルブチルアミノ）エトキシホスホニウム硫酸エチルを0.65g 得た。収率は19%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ  4.36(m, 2H)
4.10(q, 2H)
3.02(m, 6H)
2.84(d, 9H)
1.58(m, 6H)
1.45(t, 3H)
1.40-1.26(m, 9H)
0.96(t, 9H)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 35.87 (m, 1P)
以下に構造式を示す。（式中の点線は、共役構造を示す）。【００８７】
【化２６】
0005070044.tif 000027
【００８８】
実施例１８
(x) トリス（メチルブチルアミノ）エトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドの調製
マグネチックスターラーを備えた50 ml のナスフラスコに(w)で得られたトリス（メチルブチルアミノ）エトキシホスホニウム硫酸エチル 0.65 g (0.0014 mol) と超純水10 mlを加え、攪拌しながらリチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド 0.5 g (0.0015 mol)を10 mlの超純水に溶解した水溶液を加え30 ℃で６２時間攪拌した。得られた塩を20 mlのCH2Cl2によって抽出し、水層をさらに20 mlのCH2Cl2で抽出した。有機層を超純水40mlで3回洗浄した後、抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し、ジエチルエーテルで3回洗浄し、80℃で真空乾燥した。室温で透明液体としてトリス（メチルブチルアミノ）エトキシホスホニウムビストリフルオロメタンスルホニルイミドを0.8g得た。収率は93%であった。
化合物の同定は核磁気共鳴分析装置 (BRUKER社製 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)で行なった。スペクトルデータを以下に示す。
1H-NMR(300MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: テトラメチルシラン)
δ  4.23(m, 2H)
2.98(m, 6H)
2.77(d, 9H)
1.58(m, 6H)
1.46-1.27(m, 9H)
0.96(t, 9H)
19Ｆ-NMR(282MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: CF3Cl)
δ -78.83(s, 6F)
31P-NMR(121MHz, 溶媒:CDCl3, 標準物質: トリフェニルホスフィン)
δ 35.83(m, 1P)
以下に構造式を示す（式中の点線は、共役構造を示す）。【００８９】
【化２７】
0005070044.tif 000028
【００９０】
走査型示差熱量計（島津製作所製 DSC8230) による融点測定を行った。融点は-19.9 ℃、結晶化温度は-55.8 ℃、ガラス転移温度は-85.9 ℃であった。熱重量分析装置（（株）リガク製ＴＧ8120）による熱分解温度を測定した。昇温速度１０℃／min で測定した５％重量減少温度は208.6℃であった。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明によれば、低温からの広範な温度領域において安定な液状を呈すると共に、低粘度で、良好な導電率を有し、電気化学安定性に優れたイオン液体を提供することができる。
本発明のイオン液体は、リチウム二次電池、電気二重層キャパシター、燃料電池、色素増感型太陽電池、蓄電用デバイスの電解質、電解液あるいは添加剤、または反応溶媒等に応用することができる。
【図１】
0005070044.tif 000031
【図２】
0005070044.tif 000032