(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックを含有し、固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレートで構成されるポリエステルからなる導電層を繊維表面の少なくとも一部に用い、平均抵抗率が１．０×１０１２［Ω／ｃｍ］以下で、繊維長手方向１０ｍ当たりの抵抗率変動係数ＣＶが０．１以下、繊維断面ＣＶが０．１以下であることを特徴とする導電性ポリエステル繊維。
【請求項２】
カーボンブラックの導電指標が６０〜２２０であり、ジブチルフタレート吸収量が５０〜１８０［ｃｍ３／１００ｇ］であることを特徴とする請求項１に記載の導電性ポリエステル。
導電指標（無次元）＝√｛（比表面積［ｍ２／ｇ］）×（ジブチルフタレート吸収量［ｃｍ３／１００ｇ］）｝
【請求項３】
固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレートで構成されるポリエステルからなる導電層のカーボンブラック含有量が１５重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の導電性ポリエステル繊維。
【請求項４】
繊維横断面における周長に対する導電層の露出長の比率が５０％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性ポリエステル繊維。
【請求項５】
カーボンブラックを含有し、固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレートで構成されるポリエステルからなる導電層（Ａ）を鞘成分とし、カーボンブラックを含有しないポリエステルからなる非導電層（Ｂ）を芯成分とした芯鞘複合構造を有する繊維であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性ポリエステル繊維。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電性ポリエステル繊維を少なくとも一部に用いてなるブラシ製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性に優れたポリエステル繊維およびそれからなるブラシ製品に関するものである。さらに詳しくは、温湿度が変化する際の導電性の安定性、繊維長手方向における導電性の変動が少ない優れた導電性を示し、さらには繊維長手方向および単糸間の太さ斑がないことから、均一性の高い導電特性であり、高次工程における汚れや削れ、断糸が少なく工程通過性に優れたものである。
【背景技術】
【０００２】
ＯＡ機器用の導電性ブラシとして提案されている従来の導電繊維は、熱可塑性ポリマーにカーボンブラックを含有させたものを導電層としているが、カーボンブラックの含有量が多いほどポリマーの流動性が低下（変形し難くなる）するため、溶融紡糸での曳糸性も低下することが知られている。合成繊維として汎用的に用いられるポリエステル、例えば主たる繰り返し構造単位がエチレンテレフタレートから構成されるポリエステル成分にカーボンブラックを含有させた場合は、カーボンブラックを高濃度（２０重量％以上）に含有させると曳糸性が極端に低下し、糸切れが多発して安定して引き取ることができない。そこで、曳糸性を補う目的で非導電層に繊維形成性ポリマーを配し、繊維表面の一部に導電層を露出させた複合繊維がいくつか提案されている。
【０００３】
例えば、カーボンブラックを２５重量％含有させたポリエチレンテレフタレートを鞘成分とし、カーボンブラックを含有しないポリエチレンテレフタレートを芯成分とする芯鞘複合繊維が提案されている（特許文献１）。また、カーボンブラックを２５重量％含有したポリブチレンテレフタレートを鞘成分とし、固有粘度０．６８〜０．８５であるポリエチレンテレフタレートを芯成分とする芯鞘複合繊維が提案されている（特許文献２）。
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２記載の導電繊維は、導電層のみからなる繊維よりは曳糸性が改善されるものの、糸切れの頻度は高く、生産性の低いものであった。
【０００５】
また、ＯＡ機器（複写機、プリンター等）に搭載されている感光体を清掃するためのブラシに従来の導電糸を用いた場合、導電性の斑と導電糸の太さ斑によって、トナー除去性が悪く、記録画質の不鮮明や、筋斑の発生いった問題があった。
【０００６】
さらには、ポリアミドは高濃度でカーボンブラックを含有させても流動性の低下がポリエステルほど顕著ではなく、比較的良好な曳糸性を示すため、数多くの導電繊維に用いられている。
【０００７】
例えば、導電性カーボンブラックを３０重量部含有した１２ナイロンを鞘成分とし、通常１２ナイロンを芯成分とした導電性複合繊維に関する技術が提案されている（特許文献４参照）。しかし、この導電繊維は吸湿性を有するポリアミドを用いているため、温湿度変化に伴う導電性の変化が大きいという問題を有している。
【０００８】
いずれの技術においても、導電性能を高くするために導電層となる鞘成分の比率を高くしたり、導電成分を多く含有すると、曳糸性が低下するため、その抵抗率はせいぜい１０８Ω／ｃｍであった。そのため、様々な環境下における安定した優れた導電性と繊維長手方向における導電斑の少ない導電繊維は提供されていなかった。
【０００９】
また、その後の高次工程における汚れや削れ、断糸が多発し、高次通過性が不良という問題もあった。
【特許文献１】ＷＯ２００２／０７５０３０号公報（実施例）
【特許文献２】特開２００４−２２５２１４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１１−６５２２７号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解消し、高い導電性と環境適応性（導電特性の温・湿度依存性が小さい）を有するだけでなく、繊維長手方向における導電特性の変動が少ない導電性ポリエステル繊維を提供することにある。さらには、ブラシ加工し、清掃ブラシとしてレーザープリンターに組み込んだ際に、単糸間の太さ斑が少ないことから均一な導電性であるため、均一で鮮明な画像を得ることができる導電性ポリエステル繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、優れた導電性とその安定性を有する繊維を得るために鋭意検討を重ね、その中で特定の材料の組成からなる繊維となし、かつ特定の物性となすことにより上記従来技術の欠点を解消でき、かつ従来技術では達成しえなかった更なるメリットをも付与しうることを見いだし、本発明に到達したものである。
【００１２】
すなわち本発明は、上記の課題を達成するため、以下の構成を採用する。
（１）カーボンブラックを含有し、固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレートで構成されるポリエステルからなる導電層が繊維表面の少なくとも一部に用い、平均抵抗率が１．０×１０１２［Ω／ｃｍ］以下で、繊維長手方向１０ｍ当たりの抵抗率変動係数ＣＶが０．１以下、繊維断面ＣＶが０．１以下であることを特徴とする導電性ポリエステル繊維。
（２）カーボンブラックの導電指標が７０〜２５０であり、ジブチルフタレート吸収量が４０〜２２０［ｃｍ３／１００ｇ］であることを特徴とする（１）に記載の導電性ポリエステル。
【００１３】
導電指標（無次元）＝√｛（比表面積［ｍ２／ｇ］）×（ジブチルフタレート吸収量［ｃｍ３／１００ｇ］）｝
（３）固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレートで構成されるポリエステルからなる導電層のカーボンブラック含有量が１５重量％以上５０重量％以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載の導電性ポリエステル繊維。
（４）繊維断面における周長に対する導電層の露出長の比率が５０％以上であることを特徴とする（１）〜（３）に記載の導電性ポリエステル繊維。
（５）カーボンブラックを含有し、固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレートで構成されるポリエステルからなる導電層（Ａ）を鞘成分とし、カーボンブラックを含有しないポリエステルからなる非導電層（Ｂ）を芯成分とした芯鞘複合構造を有する繊維であることを特徴とする（１）〜（４）に記載の導電性ポリエステル繊維。
（６）（１）〜（５）に記載の導電性ポリエステル繊維を少なくとも一部に用いてなるブラシ製品。
【発明の効果】
【００１４】
カーボンブラックを含有した、固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレートで構成されるポリエステルからなる導電層を繊維表面に露出させることで、高い導電性と環境適応性（導電特性の温・湿度依存性が小さい）を有するだけでなく、繊維長手方向における導電特性の変動が少ない導電性ポリエステル繊維を提供することにある。さらには、ブラシ加工し、清掃ブラシとしてレーザープリンターに組み込んだ際に、単糸間の太さ斑が少ないことから均一な導電性であるため、均一で鮮明な画像を得ることができる導電性ポリエステル繊維を提供することにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の繊維は、カーボンブラックを含有した固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴ−ＣＢ）からなる導電層を有しており、該導電層が繊維表面の少なくとも一部を形成している。従来のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴ）にカーボンブラックを高濃度に含有させた場合は、曳糸性が悪く、糸長手方向の導電斑が大きい導電糸しか得られなかった。それに対し、本発明の固有粘度が高いＰＢＴを導電層のベースポリマーに用いることにより、曳糸性が飛躍的に向上し、糸長手方向の繊維径の均一性が高く、カーボンブラックの分散斑も小さくなることを本発明者らは見出したのである。
【００１６】
これは、ポリエステルの中でもＰＢＴの分子鎖のフレキシビリティーが極めて高く、カーボンブラックとの親和性が高いことが、ひとつの理由として挙げられる。ただ、例えば汎用繊維に用いられているＰＢＴの固有粘度は１．０未満であり、この範囲の固有粘度のＰＢＴにカーボンブラックを２０〜３０重量％添加すると、カーボンブラックのストラクチャーが高度に発達してポリマーの伸長粘度が増大し、それに伴い紡糸線上での紡糸張力も高くなるため粘性破断や脆性破壊が生じやすくなり、糸切れや繊維長手方向に太細が生じて導電特性の均一性が極端に低下する。それに対し、ＰＢＴの固有粘度をある一定以上高くすることで、過大な紡糸張力が負荷されても粘性破断や脆性破壊が起こりにくく、繊維長手方向にほとんど太細が生じないため、均一性の高い、導電特性を得られるのである。カーボンブラックを添加しない溶融紡糸では、一般には固有粘度を高くするとともに伸長粘度も増大するが、カーボンブラックを高濃度に添加した場合には、固有粘度を高くしても伸長粘度はほとんど上がらないという特異挙動を初めて見出したのである。そのため、本発明の繊維は伸長粘度を変えることなく、粘性破断や脆性破壊に対する耐久性のみが向上し、糸長手方向の太さ斑が無くなり、導電性の均一性が向上するのである。ＰＢＴの固有粘度は１．０〜２．０の範囲であることが必要であり、好ましくは１．２５〜１．７５である。固有粘度が２．０を越えると重合時間が長くなったり、固相重合を行い、固有粘度を上げるなどするため製造コストが高くなることや、糸特性の向上効果が小さくなることから、コストパフォーマンスが低下する。
【００１７】
該導電層に用いられるＰＢＴは、カルボン酸であるテレフタル酸とアルコールであるテトラメチレングリコールのエステル化反応により形成されるポリマーであり、テトラメチレンテレフタレート単位が５０モル％以上である。カーボンブラックとの親和性を持たせるために、該テトラメチレンテレフタレート単位は７０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。
【００１８】
該ＰＢＴ−ＣＢには、本発明の趣旨、すなわち高濃度でカーボンブラックを含有した場合の高い溶融紡糸性を損ねない範囲で他の成分が共重合されていてもよく、例えばジカルボン酸化合物を共重合せしめることができる。該ジカルボン酸化合物として例えば、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、エイコサン２酸、およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体および光学異性体を挙げることができ、これらジカルボン酸化合物のうち１種を単独で用いてもよいし、または発明の趣旨を損ねない範囲で２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、ジオール化合物を共重合せしめることができ、該ジオール化合物として例えば、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体および光学異性体を挙げることができ、これらジオール化合物のうち１種を単独で用いてもよいし、または本発明の趣旨を損ねない範囲で２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
また、本発明の繊維においては、繊維がカーボンブラックを含有するＰＢＴ、すなわち導電層からのみ構成される場合を除いて、該導電層以外の非導電層が配置されてなる場合、該非導電層は主たる成分として繊維形成能を有するポリマーからなる。なお、ここでいう「導電層」及び「非導電層」とは、別々に用意した「導電成分」（カーボンブラック含有ポリマー）と「非導電成分」（カーボンブラック非含有ポリマー。１成分に限定されず、２成分以上であってもよい）から構成される複合繊維において、複合界面を境界として、導電成分からなる部分を「導電層」、非導電成分からなる部分を「非導電層」と呼ぶ。該繊維形成能を有するポリマーとしては、例えば、ポリエステル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリイミド系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマーやその他ビニル基の付加重合により合成される、例えばポリアクリロニトリル系ポリマーなどのビニル系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロース系ポリマー、シリコーン系ポリマー、芳香族あるいは脂肪族ケトン系ポリマー、天然ゴムや合成ゴムなどのエラストマー、その他多種多様なエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。より具体的には、例えば、ビニル基を有したモノマーが、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合などの付加重合反応によりポリマーが生成する機構により合成されるポリオレフィン系ポリマーやその他のビニル系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、などが挙げられるが、これらは例えばポリエチレンのみ、あるいはポリプロピレンのみのように単独重合によるポリマーであってもよいし、あるいは複数のモノマー共存下に重合反応を行うことで形成される共重合ポリマーであってもよく、例えばスチレンとメチルメタクリレート存在下での重合を行うとポリ（スチレン−メタクリレート）という共重合したポリマーが生成するが、発明の趣旨を損ねない範囲において、このような共重合体であるポリマーであってもよい。
【００２０】
該導電層に用いられるカーボンブラックとして、ファーネス法により得られるファーネスブラック、ケッチェン法により得られるケッチェンブラック、アセチレンガスを原料とするアセチレンブラックなどがある。その他にはグラファイト、炭素繊維なども好適に用いられる。本発明の導電層には、導電性カーボンブラックであるファーネスブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラックを用いることがより好ましい。該導電性カーボンブラックの中でも、カーボンブラックの導電性能の基本的性質である粒子径（比表面積）、ストラクチャー、表面性状（粒子表面の化学的性質）の制御範囲が広いファーネスブラックが特に好ましい。該導電性カーボンブラックの導電性能は、比抵抗値として低いほど好ましく、５．０×１０３Ω・ｃｍ以下のものであることがより好ましく、１．０×１０−６〜５．０×１０２Ω・ｃｍであることがさらに好ましい。また、本発明の繊維に含有させた場合に、繊維の力学特性を損ねることなく、導電回路としてのストラクチャーを形成させるために、該導電性カーボンブラックの一次粒子の平均粒径を１〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましく、５〜８０ｎｍの範囲がより好ましい。またストラクチャーの大きさの指標であるジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量が５０〜１８０ｃｍ３／１００ｇの範囲のものが好ましく、８０〜１７５ｃｍ３／１００ｇのものがより好ましい。該ＤＢＰ吸収量が上記範囲とすることで、曳糸性が良好で高い導電性を得ることが出来る。また、我々の検討において、比表面積とＤＢＰ吸収量の積の平方根を取った値がカーボンブラックの導電性と関係することが分かり、この値が高いほど導電性があることが分かり、これを導電指標とした。この導電指標が６０〜２２０の範囲であることが好ましい。該導電指標を上記範囲とすることで、導電層の流動性を維持したままより高い導電性を得ることが出来る。なお、導電指標は以下の式で求めることができる。
【００２１】
導電指標（無次元）＝√｛（比表面積［ｍ２／ｇ］）×（ＤＢＰ吸収量［ｃｍ３／１００ｇ］）｝
また本発明の繊維は、繊維表面での導電性を高くするために、該導電層が繊維表面の少なくとも一部を形成している。繊維表面に導電層を露出させることで、繊維表面で導電パスが形成され、低電圧でも電子の受け渡しが速やかに行われる。また、接触効率をより向上させるために、繊維横断面における周長に対する導電層の露出長の比率は、２５％以上であることが好ましく、５０％以上がより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。最も好ましくは１００％（導電層で完全に被覆）である。
【００２２】
また本発明の繊維は、繊維表面での導電性を高くするためと、安定した導電性を確保するために、非導電層を導電層で完全に被覆する構造とすることが好ましい。そのためには、カーボンブラックを含有し、固有粘度が１．０〜２．０であるテトラメチレンテレフタレートで構成されるポリエステルからなる導電層（Ａ）を鞘成分とし、カーボンブラックを含有しないポリエステルからなる非導電層（Ｂ）を芯成分とした芯鞘複合構造を有する繊維とすることが好ましい。
【００２３】
本発明の導電性ポリエステル繊維の導電性能は、平均抵抗率が１０１２Ω／ｃｍ以下であることが必要である。平均抵抗率は小さければ小さいほど導電性が高く、電気を流しやすいため、用途によっては高い導電性（低平均抵抗率）が要求される。本発明においては、ＰＢＴに最大限含有させることが可能なカーボンブラックの量が５０重量％であることから、平均抵抗率の下限としては１０３Ω／ｃｍである。該平均抵抗率の範囲とすることで、導電性ブラシとしての除電性能あるいは帯電防止が可能となる導電レベルを充分到達することができる。ＯＡ機器用の導電性ブラシに本発明の導電性ポリエステル繊維を用いる際には１０３〜１０１１Ω／ｃｍの範囲の平均抵抗率であることが好ましく、装置の特性および導電ブラシの役割に応じて最適な平均抵抗率の導電繊維を用いればよい。
【００２４】
平均抵抗率は、カーボンブラックの種類（主として導電特性）、カーボンブラックの濃度、単繊維繊度、繊維横断面における導電層の露出長の比率、導電層の厚さなどで制御することが可能である。平均抵抗率を得るための導電層のカーボンブラック含有量は１５重量％〜５０重量％が好ましく、２０重量％〜３５重量％がより好ましい。１５重量％以上とすることでカーボンストラクチャーの形成により導電性能が顕在化し、２０重量％以上で急激に導電性能が向上する。また、導電層のカーボンブラック含有量を５０重量％以下とすることで良好な曳糸性が得られる。なお、カーボンブラックによる導電性付与にあたっては、カーボンブラックの連鎖構造であるストラクチャー、特に２次凝集体であるアグロメレート・ストラクチャーによる連鎖構造の形成が肝要である。高い導電性を得るためには、該ストラクチャーを破壊せずにポリマー中に分散させ、長い繋がりを保持しつつ高密度に存在させなくてはならない。この手段として、延伸又は仮撚加工工程において、未延伸糸の自然延伸比近傍で延伸することで、ストラクチャーの破壊を抑制しつつ、繊維長手方向へストラクチャーを引き伸ばすことが可能となる。
【００２５】
また、熱処理温度を制御することによってもカーボンストラクチャーを制御することができる。熱処理温度を高くする、もしくは熱処理時間を長くすることにより、導電層におけるポリエステル成分の結晶化を促進させ、結晶部からのカーボンブラックの排除によりストラクチャーの局在化および高密度化が進み、導電性が向上する。熱処理方法は、延伸時のホットロールや熱板、仮撚での１ｓｔヒーター及び２ｎｄヒーター、未延伸糸や延伸糸のパッケージを乾燥機にてエージングする方法、ブラシや布帛にしてから熱処理してもよい。
【００２６】
また、本発明の導電性ポリエステル繊維は、後述するような様々な用途で安定した導電性が確保されることが好ましいことから、繊維長手方向１０ｍ当たりの抵抗率変動係数ＣＶが、０．１以下であり、０．０７以下であることがより好ましい。該抵抗率変動係数ＣＶは小さい値をとるほど、繊維長手方向の導電性の斑が小さいということになり、つまり安定した優れた導電性を有することを意味する。前述の導電性繊維の平均抵抗率が１．０×１０８［Ω／ｃｍ］未満である場合には、該抵抗率変動係数ＣＶが０．０４以下であることが特に好ましい。また該抵抗率変動係数ＣＶは前述の通り小さい値をとるほど好ましく、下限は特に限定されるものではなく、繊維長手方向の導電性の斑が無い場合は、０．００１以下の値もとりうる。
【００２７】
ここで、これまでの導電性ポリエステル繊維は、長手方向の導電斑が少ないことから単糸間での太さ斑に関してはあまり触れられていない。一般的に知られている繊維の太さ斑の指標であるＵ％の測定原理は、電極間に存在する繊維の誘電率の変化を測定してそれから算出される値をもって、太さ斑の指標としていた。しかし、導電性ポリエステル繊維は誘電率が一般のポリエステル繊維とはかけ離れているほか、導電斑によっても誘電率が変化することからＵ％の測定は困難であったため、導電性ポリエステル繊維の太さ斑はあまり測られていない。ただ、導電性ポリエステル繊維の性能が上がるにつれて、単糸間の太さ斑も無視できないものとなってきた。それは、導電性ポリエステル繊維の性能（長手方向の導電斑など）が上がっているにもかかわらず、画像評価において斑のあるものがあることが分かった。そこで我々は、鋭意検討を行った結果、単糸間における太さ斑が原因であることが分かった。そのため、繊維断面の繊維径の標準偏差を繊維径の平均で除した値（繊維断面ＣＶ）を０．１以下とする。繊維断面ＣＶが０．１を超えると単糸間での導電性のバラツキが生じ、画像評価における斑が発生する。下限に関しては特に限定するべきものではないと考えるが、ゼロに近づけば近づくほど好ましい。
【００２８】
本発明の導電性ポリエステル繊維は、温湿度変化、具体的には例えば梅雨の時期のように湿った気候の場合であっても冬季のように低温で乾燥した気候であっても導電性繊維の性能は何ら変わらないことが好ましい。そこで該導電性繊維の、中温中湿度（２３℃相対湿度５５％）で平均抵抗率Ｘ［Ω／ｃｍ］と、低温低湿度（１０℃相対湿度１５％）での平均抵抗率Ｙ［Ω／ｃｍ］との比Ｚ（Ｚ＝Ｙ／Ｘ）が、１≦Ｚ≦５の範囲にあることが好ましく、１≦Ｚ≦４の範囲にあることがより好ましく、１≦Ｚ≦２の範囲にあることが特に好ましい。Ｙ／Ｘは１に近い値をとるほど中温中湿度と低温低湿度との差が小さい、すなわち温度湿度依存性が小さく優れた繊維であるということになる。
【００２９】
本発明の導電性ポリエステル繊維は、様々な用途での瞬時の大きな応力に抵抗しうる、あるいは後述する電子写真装置に組み込まれるブラシローラー用に用いて、繊維の反発力で着色剤を掻き落とす際に、掻き落とし性が良好であるという点で、初期引張弾性率が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが特に好ましい。そして高いほど好ましいものの、分子構造的な点から高々３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以下のものが好適に製造される。
【００３０】
本発明の導電性ポリエステル繊維は、衣料用途や後述するブラシローラー用など様々な用途で形状あるいは特性を安定して満足するために、破断強度が１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがさらにより好ましい。通常、導電性の高い繊維を作製するべく導電性カーボンブラックを高濃度で含有せしめたポリエステル系樹脂のみからなる繊維は、そもそも従来のＰＥＴ系ポリエステルを用いた場合には本質的に安定して繊維を得ることは困難であったし、仮に繊維を形成しえた場合であっても破断強度が低く（１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満）破断強度を高めることは困難であった。しかし本発明者らは、固有粘度が１．０〜２．０のＰＢＴを用いた場合に、導電性カーボンブラックが高濃度で含有されていたとしても、破断強度の高い繊維が得られることを見出したのである。そして該破断強度に関しては高いほど好ましいものの、生産性を考慮すると１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下のものが好適に製造される。
【００３１】
本発明の導電性ポリエステル繊維は、沸騰水収縮率が０〜１０％であることが好ましい。導電性ブラシとして用いる際、ブラシ加工過程や使用時の環境によっては高温にさらされる場合があり、加工前・後での寸法変化を極力小さくする必要がある。また、導電糸に寸法変化があると、繊維内部のカーボンストラクチャーも変化して導電性能が変わることが判っている。環境変化に対して優れた安定性を有する導電糸を提供するために、沸騰水収縮率は５％以下であることがより好ましい。収縮率を小さくするための手段としては、延伸や仮撚時の熱処理温度や延伸倍率、リラックス率等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明では鞘部が導電層であり、芯部が非導電層である芯鞘複合構造を有する繊維にすることが好ましい。繊維表面全体に導電層を露出させることで、導電性ブラシとして用いた際に、印刷斑を抑制することが可能になる。本発明の導電層の主成分であるＰＢＴの融点が２２５℃近傍であることから、良好な曳糸性が得られる温度範囲、すなわちＰＢＴの融点に近い温度で溶融紡糸することが好ましい。そのため、芯部を形成する非導電成分は、融点が１６０〜２４０℃である繊維形成性ポリエステルであることが好ましく、２００〜２３０℃であることがより好ましい。
【００３３】
ここで繊維形成性ポリエステルとは、例えばジカルボン酸化合物とジオール化合物のエステル結合から形成される重合体を挙げることができ、これらにかかるポリマーとしては、その主たる繰り返し構造単位がエチレンテレフタレート、トリメチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、エチレンナフタレート、プロピレンナフタレート、テトラメチレンナフタレートあるいはシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、であるポリエステル、あるいは芳香族ヒドロキシカルボン酸を主成分とする溶融液晶性を有する液晶ポリエステル、などが挙げられる。
【００３４】
そして、ジカルボン酸化合物とジオール化合物のエステル結合から形成されるポリエステル系ポリマーには、本発明の趣旨を損ねない範囲で他の成分が共重合されていてもよく、例えばジカルボン酸化合物を共重合せしめることができる。該ジカルボン酸化合物として例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、５ーナトリウムスルホイソフタル酸、およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体および光学異性体を挙げることができ、これらジカルボン酸化合物のうち１種を単独で用いてもよいし、または発明の趣旨を損ねない範囲で２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
また、ポリエステル系ポリマーの共重合成分としては、ジオール化合物を共重合せしめることができ、該ジオール化合物として例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、およびそれらのアルキル、アルコキシ、アリル、アリール、アミノ、イミノ、ハロゲン化物などの誘導体、付加体、構造異性体および光学異性体を挙げることができ、これらジオール化合物のうち１種を単独で用いてもよいし、または発明の趣旨を損ねない範囲で２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
本発明の導電層の主成分がＰＢＴであることから、該導電層との接着性を良好にするためには、非導電層となる芯部も繊維形成性ポリエステルであることが好ましい。その中でも、特に優れた接着性を有するポリエステルとして、ポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴＴ）やＰＢＴを主成分とするポリエステルや、イソフタル酸（以下、ＩＰＡ）や２・２ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン（以下、ＢＰＡ−ＥＯ）を共重合したポリエステル（以下、共重合ＰＥＴ）が好ましく用いられる。その中でも、共重合ＰＥＴを芯部に用いる場合には、特にＢＰＡ−ＥＯを共重合することで導電層との接着性を高めることができ好ましい。共重合比率としては、１〜１５モル％が好ましく、２〜１０モル％がより好ましい。また、前記ＢＰＡ−ＥＯと併せ、ＩＰＡを共重合することでより接着性が高められ、ＩＰＡの共重合比率としては、１〜１５モル％が好ましく、２〜１０モル％が最も好ましい。
【００３７】
なお、弾性回復性を高めるためにＰＴＴやＰＢＴを主体とする繊維形成性ポリエステルが好ましい。
【００３８】
芯鞘複合繊維の導電層の平均厚さは０．７μｍ以上であることが好ましい。導電層が０．７μｍ以上の厚さを有することで、高い導電性能を得ることが可能になる。さらに該導電層が厚いほど、厚さ変化による平均抵抗率変化が小さくなる傾向があり、安定した導電性能を有する導電性ポリエステル繊維を提供することができる。したがって、該導電層の平均厚さは、２μｍ以上であることがより好ましく、３μｍ以上であることがさらに好ましい。なお、該導電層の平均厚さの上限値は特に規定されないが、導電性能は導電層の平均厚さが１５μｍでほぼ頭打ちするため、それ以上厚くする必要は特にない。
【００３９】
芯鞘複合繊維の非導電層である芯部は、繊維横断面積の５〜８５％を占有することが好ましい。該芯部は繊維の力学特性を高くするための補完的役割を担う。導電性ポリエステル繊維を用いて２次製品を製造する際の加工性を容易にし、生産性を高めるとともに、製品の耐久性を向上させるため、芯部の比率は少なくとも５％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。また、非導電層に剛直性の高いポリエチレンテレフタレートを用い、導電層と非導電層との比率を変えることで繊維の剛性を制御することも可能になる。一方、導電層である鞘部の比率は繊維の導電性能を担い、高い導電性を付与するために、鞘部の比率は少なくとも１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。
【００４０】
本発明の導電性ポリエステル繊維は、長繊維（フィラメント）からなるマルチフィラメントであっても、短繊維（ステープル）からなる紡績糸であってもよい。短繊維の場合は用途に応じて所望の長さにすればよいが、紡績工程あるいは電気植毛加工などに用いる場合には、長さ０．０５〜１５０ｍｍであることが好ましく、０．１〜１２０ｍｍであることがより好ましい。
【００４１】
また、本発明の繊維の太さ、すなわち、単繊維直径に関しては、後述するような様々な用途に採用が可能であるという点で単繊維直径は５０μｍ以下であることが好ましく、５〜３０μｍであることがより好ましい。特にＯＡ機器用の導電性ブラシに用いられる場合には、清掃性能、あるいは帯電性能が優れるという点で繊維直径は５〜２５μｍであることが特に好ましい。衣服の裏地や防塵衣など、あるいはその他各種衣類に用いられる場合では、５〜３０μｍであることが好ましい。また衣料用途以外の、車両内装材、建造物の壁材などの内装材、カーペットや床材など敷物などの非衣料用途に用いられる場合には、１０〜５０μｍであることが好ましい。
【００４２】
ＯＡ機器用の導電性ブラシのみならず、多様な用途、例えば除電シートや糸状発熱体（布帛含む）、帯電防止素材としてストッキング、タイツ、防塵衣などの衣料、または屋内外、車両内に敷くカーペットやマット、床材などの様々な製品において展開可能であり、所望の導電性が付与できる。
【００４３】
本発明の導電性ポリエステル繊維からなる短繊維を少なくとも一部に用いてなる植毛体を、少なくとも一部に用いてなる繊維ブラシに形成して用いることができる。特に、棒状物体に直接植設された繊維ブラシローラーであることが好ましい。ここで用いられる短繊維は、棒状物体に植設される際に、気体により短繊維を吹き付けてもよく、あるいは電気植毛加工を行ってもよいが、棒状物体の表面に概ね直立したものが効率よく得られることから電気植毛加工により得られることが好ましい。このとき短繊維は、その５０％以上が棒状物体の表面において１０度から垂直（すなわち９０度）の概ね直立状態に接着される。ここで、発明の趣旨を損ねない範囲で、用いる短繊維には本発明の導電性ポリエステル繊維からなる短繊維以外に、本発明の導電性ポリエステル繊維ではない他の繊維からなる短繊維を混用して植設してもよい。また本発明のポリエステル繊維からなる短繊維を少なくとも一部に用い、棒状物体に植設してなる前記ポリエステル繊維ブラシローラーの繊維ブラシローラー自体の比抵抗値は１０２〜１０１１Ω・ｃｍであることが好ましい。
【００４４】
繊維ブラシローラーの芯となる棒状物体の主たる材質は、用いられる用途あるいは目的に応じて適切なものを採用すればよく、金属、合成樹脂、天然樹脂、木材、鉱物などから単独で、もしくは複数種を組み合わせて選ばれるが、後述する電子写真装置に組み込む部材として用いる場合には、主として金属からなることが好ましい。さらに該棒状物体が金属である場合には、該金属の少なくとも一部もしくは必要とする部分の全面を中間層が覆い、その上に前記織物および／または編物および／または不織布が接着されるか、あるいは短繊維が接着して植設されることが好ましい。この中間層として用いられる素材は主としてクッション性を棒状物体に付与する、あるいはブラシ状の繊維の弾性・剛性のみでは達成し得ない場合に補助的に弾性・剛性を担うものであり、後述される例えば清掃装置におけるトナー除去性能を向上せしめる。
【００４５】
本発明の導電性ポリエステル繊維を少なくとも一部に用いてなる前述の織物、編物あるいは不織布は、基盤と接合して布帛複合体とすることができる。この場合、織物であればパイル織りあるいは処理により織物表面に起毛や糸端があるもの、また編物であればパイル状の繊維起毛があるものもしくは起毛処理してパイルあるいは糸端が編物表面にあるものが後述するポリエステル繊維ブラシローラーにおいてより機能が高められる場合があり好ましい。
【００４６】
また、接着される基盤としては、該布帛複合体を組み込む装置や用いる接着剤に応じて適宜採用すればよいが、合成樹脂、天然樹脂、合成繊維、天然繊維、木材、鉱物あるいは金属からなるフィルム、シート、紙、板、あるいは他の布帛などが好適に採用でき、あるいは各種用途の部材そのものである金属加工体、合成もしくは天然樹脂加工体もしくは成形体の基盤に直接接着してもよい。ここで特に前記接着剤との親和性を高めるために、親水化処理してなる合成もしくは天然樹脂あるいは金属からなるシートが好ましい。そして該基盤が前記フィルム、シート、紙、板、布帛など表裏を形成している素材であれば用途あるいは目的に応じてその表面および裏面の両面に前述の織物、編物あるいは不織布を接着して布帛複合体となすことができる。該布帛複合体は、その使用方法あるいは用途として、別の基盤に貼り付けて用いてもよいし、あるいは例えば次に示す導電性を有するため導電性のポリエステル繊維ブラシとして用いることができる。
【００４７】
本発明のポリエステル繊維からなる前記織物および／または編物および／または不織布は、少なくとも一部に用いられるかあるいは全部に用いて、ポリエステル繊維ブラシを形成できる。特に形態が安定している点では織物を用いることが好ましい。ここで用いられる織物および／または編物および／または不織布は、棒状物体に接合してポリエステル繊維ブラシローラーを形成する際に、棒状物体の機能的に必要とされる長さ（すなわち巻き幅）分だけカットしたものを一周で巻き付け接合してもよく、あるいは棒状物体の長さの数分の一〜数十分の一の長さの幅にスリット状にカットしたものを棒状物体にスパイラル状に巻き付けて接合してもよい。接合する際にはあらかじめ凹凸を棒状物質に付けるなどして嵌合してもよいが、確実に接合するという点では接着剤を用いて接着することが好適である。
【００４８】
ここで用いられる接着剤は、用途あるいは目的に応じて適宜採用すればよく、アクリル系、エステル系あるいはウレタン系など種々のものを採用でき、また必要に応じてカーボンブラックや金属などの導電性制御剤あるいは鉄、ニッケル、コバルト、モリブデンなどの金属あるいはこれら金属の酸化物あるいはこれらの混合物などの磁性制御剤などが添加されていてもよい。さらに織物および／または編物および／または不織布は接着される以前の段階で接着面に１０２〜１０１０Ω・ｃｍの比抵抗値を有する導電処理剤もしくは導電性シートあるいは導電性膜などの素材を張り合わせてもよい。
【００４９】
本発明の導電性ポリエステル繊維は、例えば、織物、編み物、不織布といった布帛とするほか、それらを用いた繊維ブラシ、衣料、敷物や、短繊維を用いた植毛体、あるいは電気を流すことが可能な配線物、などにおいて、少なくとも一部に用いてなるポリエステル繊維製品となすことができる
本発明の導電性ポリエステル繊維を少なくとも一部に用いてなるブラシ製品、あるいはブラシローラーは、用いている本発明の導電性ポリエステル繊維の導電性に由来して、例えば電子写真装置の中に組み込まれている清掃装置の部材として好適に用いられる。ここで該清掃装置に用いられるブラシ製品、あるいはブラシローラーの導電性繊維の平均抵抗率は、１．０×１０３［Ω／ｃｍ］以上１．０×１０８［Ω／ｃｍ］以下、または１．０×１０９［Ω／ｃｍ］以上１．０×１０１１［Ω／ｃｍ］以下の範囲のものが好適に、かつ清掃装置の機構に応じて用いられる。清掃装置の中で該ブラシローラーは回転しながら、必要であれば電気を印可されながら、不要物（例えば電子写真装置の中であれば転写されなかった残存着色剤など）を捕捉して除去するのであるが、本発明の導電性ポリエステル繊維を用いた場合には前述のとおり、温度および湿度変化がある場合にも安定した導電性能を有する繊維であることから、この除去性能が格段に優れるのである。また該ブラシローラーの清掃装置内での用いられ方としては前述のとおり、感光体にブラシローラーが直接接触して清掃する以外に、感光体を清掃する部材（前記のとおり、ブラシローラーの場合もあれば、あるいは従来技術であればブレード状の部材）を清掃するためのブラシローラーとして、すなわち清掃装置自体を清掃するもの、もしくは回収した不要トナーを別の場所に移送するためのブラシローラーとしても用いられる。また本発明の清掃装置にはブラシローラーを目的、効果、清掃の機構に応じて１本用いてもあるいは２本以上の複数本用いても良い。
【００５０】
本発明の導電性ポリエステル繊維を少なくとも一部に用いてなるブラシローラーは、本発明の導電性ポリエステル繊維の導電性に由来して、後述する電子写真装置の帯電装置に好適に組み込まれ使用される。該帯電装置に組み込まれるブラシローラーの導電性繊維の平均抵抗率は、１．０×１０６［Ω／ｃｍ］以上１．０×１０９［Ω／ｃｍ］以下の範囲のものが好適に用いられる。該ブラシローラーを用いてなる帯電装置の性能は、ブラシローラーの導電性能、すなわち導電性繊維の性能に依存するが、本来の目的である感光体を均一に帯電できることはもとより電子写真装置内の環境変化、すなわち電子写真装置が稼働中徐々に変化する温度や湿度の変化、あるいは季節による温度、湿度変化に対してブラシローラーの導電性は全く変化しないことが求められる。それに対して本発明の導電性ポリエステル繊維は、前述の環境変化に対して導電性は全く変化することがないため、感光体の帯電斑が起こりにくく、優れた帯電装置となる。加えて、該電子写真装置の感光体表面に、清掃が不十分なために残存したトナーがあった場合にも、該ブラシローラーはブラシ状であって、清掃ローラーを兼ねることができるため、印刷時の汚染がない、もしくは殆どないという点でも優れており、さらには電子写真装置を小型化する場合には、前記清掃装置および帯電装置を個別に設置することなく、清掃装置兼帯電装置として省スペース化を図ることも可能であるため、その点でも格段に優れている。また、該帯電装置中には、目的、機構に応じて前記ブラシローラーを１本あるいは２本以上の複数本用いても良い。
【００５１】
本発明の導電性ポリエステル繊維を少なくとも一部に用いてなるブラシローラーは、用いている本発明の導電性ポリエステル繊維の導電性に由来して、後述する電子写真装置に用いられうる除電装置に好適に組み込まれて用いられる。該除電装置に組み込まれるブラシローラーの導電性繊維の平均抵抗率は１．０×１０３［Ω／ｃｍ］以上１．０×１０１１［Ω／ｃｍ］以下の範囲のものが好適に用いられる。特に後述する電子写真装置に用いる際には、ブラシローラーの導電性繊維が安定かつ斑のない除電効果を発現し、通常、除電装置のあとに配設される前記清掃装置での清掃効果をより高めることが可能であるほか、該電子写真装置を小型化する場合には該ブラシローラーを用いることで除電装置兼清掃装置として組み込むことができ格段に優れている。
【００５２】
前記清掃装置および／または帯電装置および／または除電装置を用いてなる電子写真装置、具体的にはレーザービームモノクロプリンター、レーザービームカラープリンター、発光ダイオードを用いたモノクロあるいはカラープリンターモノクロ複写機、カラー複写機、モノクロまたはカラーファクシミリあるいは多機能型複合機、ワードプロセッサーなどを挙げることができるが、帯電した感光体にレーザーおよび／または発光ダイオードで潜像を描きトナーを用いて顕像化するメカニズムにより印刷を行う装置は、前述のとおり、本発明の導電性ポリエステル繊維を用いていることから、電子写真装置内の環境変化、特に温度や湿度変化によらず安定した清掃・帯電・除電性能を有し、得られた印刷物はモノクロの場合はもとより、複数種のトナーをかつ多量に用いるカラーの場合は特に美しいものとなるし、さらには電子写真装置の駆動速度をより高める、すなわち、単位時間あたりの印刷速度（枚数）を高めることが可能となる。また本発明の導電性ポリエステル繊維を用いてなる電子写真装置は、前述のとおり、さらなる小型化、省スペース化、省電力化を図ることができ、好ましい。
【００５３】
以下実施例により、本発明を具体的かつより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに制限されるものではない。なお実施例中の物性値は以下の方法によって測定した。
【実施例】
【００５４】
Ａ．繊度［ｄｔｅｘ］および単繊維繊度［ｄｔｅｘ］の測定
マルチフィラメントを長さ１００ｍカセ取りし、そのカセ取りした繊維の重量（ｇ）を測定して得た値の１００倍とし、同様に測定して得た３回の値の平均値を繊度とした。単繊維繊度は、前述の繊度をマルチフィラメントを構成する単繊維の本数で割った値を単繊維繊度［ｄｔｅｘ］とした。
【００５５】
紡績糸の単糸繊度は、ＪＩＳＬ１０１５：１９９９（化学繊維ステープル試験方法）８．５．１の正量繊度（Ｂ法）に示される条件で測定した。
【００５６】
Ｂ．繊維の残留伸度、破断強度、初期引張弾性率の測定
試料をオリエンテック（株）社製ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＵＣＴ−１００でＪＩＳ  Ｌ１０１３：１９９９（化学繊維フィラメント糸試験方法）８．５．１に示される定速伸長形でつかみ間隔２０ｃｍの条件で測定した。なお、破断伸度はＳ−Ｓ曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。また、初期引張弾性率は８．１０に示されるとおりに測定した。
【００５７】
Ｃ．平均抵抗率Ｐ［Ω／ｃｍ］および抵抗率変動係数ＣＶの測定
中温中湿度（２３℃相対湿度５５％）で測定すべき試料を少なくとも該雰囲気中に１時間保持した後、測定した。送糸ローラーと巻取ローラーからなる１対の鏡面ローラーで糸を走行させる際に、ローラー間に、東亜ＤＫＫ（株）製絶縁抵抗計ＳＭ−８２２０に接続された２本の棒端子からなるプローブに走行糸が接するように設置した装置で、棒の太さφ２ｍｍ、棒端子間で接する糸の距離２．０ｃｍ、印可電圧１００Ｖ、送糸速度１ｍ／分、ローラー間の糸張力０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、絶縁抵抗系でのサンプリングレート１秒で１０ｍの長さ分、抵抗値を測定して、得られた抵抗値の平均［Ω］を棒端子間で接する糸の距離（２．０ｃｍ）で割った値を平均抵抗率Ｐ［Ω／ｃｍ］とした。また同時に得られた全ての抵抗値の標準偏差Ｑを算出したのち、ＰとＱとの比から平均抵抗率変動係数ＣＶ（ＣＶ＝Ｑ／Ｐ）を算出した。
【００５８】
Ｄ．中温中湿度（２３℃相対湿度５５％）と低温低湿度（１０℃相対湿度１５％）との平均抵抗率の比（温湿度変化Ｚ）
中温中湿度についてはＣ．項の測定方法を採用し、また低温低湿度においてもＣ．項と同様に測定して平均抵抗率を求め、それぞれ得た平均抵抗率Ｘ，Ｙの比Ｚ（Ｚ＝Ｙ／Ｘ）を求めた。
【００５９】
Ｅ．比抵抗値の測定方法
測定は前記中温中湿度で測定すべき試料を少なくとも該雰囲気中に１時間保持した後、測定した。測定物が長さ１００ｍｍ以上の繊維状のものである場合には、繊維束を１０００ｄｔｅｘの束にして５０ｍｍの長さに切断し（この時、繊維端面は斜めにカットする）、端面に導電性ペーストを塗布してから電極を取り付けて５００Ｖで測定した。また測定物が長さ１００ｍｍ未満の繊維状物あるいは粉体状のものである場合は、長さ１０ｃｍ、幅２ｃｍ、深さ１ｃｍの、両端面に電極を有する絶縁体の箱形容器に、１０ＭＰａの圧力で充填して密封したのち５００Ｖで測定して、単位体積当たりの比抵抗値［Ω・ｃｍ］に換算して求めた。ガット状のものについては、１回の測定において、直径Ｄ（０．２〜０．３ｃｍの範囲の直径のもの）で長さ１２ｃｍのガットについて、テスターを用いてテスターの２本の端子を任意の１０ｃｍの間隔でガットに押しつけ、その抵抗値Ｒ［Ω］を測定し、（比抵抗値）＝Ｒ×（Ｄ／２）２×π／１０の式から該ガットの比抵抗値を求めた。そして５本の異なるガットについて各々１回ずつ比抵抗値を測定し、５回の平均値をそのガットの比抵抗値とした。
【００６０】
Ｆ．溶融粘度の測定
（株）東洋精機社製キャピログラフ１Ｂを用い、窒素雰囲気下、バレル径９．５５ｍｍ、キャピラリー長１０ｍｍ，キャピラリー内径１ｍｍで、剪断速度１２．１６［１／秒］で測定した。測定温度は各々のポリマーの溶融紡糸温度（特に断り書きのない限り、ＰＥＴ系ポリエステルであれば２９０℃、ＰＢＴ系ポリエステルであれば２６０℃）で測定した。そして５回測定した値の平均値を溶融粘度の測定値とした。なお測定時間については、試料の劣化を防ぐため５回の測定を３０分以内で完了した。溶融粘度差については前述の剪断速度を１２１６［１／秒］として測定した。
【００６１】
Ｇ．沸騰水収縮率
検尺機を用いて初荷重：（０．０８８×繊度（ｄｔｅｘ））ｃＮで、カセ長５０ｃｍ、巻き数１０回のカセを作り、規定の荷重を掛けた状態で試料長Ｌ１を測る。これを実質的に荷重フリーの状態で沸騰水中１５分間処理し、１昼夜風乾した後、束の長さＬ２を測定して下式により沸騰水収縮率を算出した。なお、荷重は下式により求めたものを使用した。
沸騰水収縮率（％）＝（（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１）×１００
荷重（ｃＮ）＝（繊度（ｄｔｅｘ）／１．１１１）×０．１×０．９８０７×巻取回数×２
Ｈ．ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）の測定
パーキンエルマー社製示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ−７）を用いて試料１０ｍｇで、昇温速度１６℃／分で測定した。Ｔｍ、Ｔｇの定義は、一旦昇温速度１６℃／分で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、約（Ｔｍ１＋２０）℃の温度で５分間保持した後、室温まで急冷し、（急冷時間および室温保持時間を合わせて５分間保持）、再度１６℃／分の昇温条件で測定した際に、段状の基線のずれとして観測される吸熱ピーク温度をＴｇとし、結晶の融解温度として観測される吸熱ピーク温度をＴｍとした。
【００６２】
Ｉ．導電性カーボンブラックの平均粒径の確認
繊維または樹脂をエポキシ樹脂中に包埋したブロックに酸化ルテニウム溶液を用いて染色を施し、ウルトラミクロトームにて切削して６０ｎｍ〜１００ｎｍの厚さの超薄切片を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察装置（日立製作所製  Ｈ−７１００ＦＡ型）にて、加速電圧７５ｋＶで、倍率２万〜１０万倍の任意の倍率で観察を行い、得られた写真を白黒にデジタル化した。該写真をコンピュータソフトウェアの三谷商事社製ＷｉｎＲＯＯＦ（バージョン５．０）において黒で見える導電性カーボンブラックを画像解析することによって平均粒径について確認した。平均粒径については写真上に存在する全ての導電性カーボンブラックの面積をそれぞれ計算し、該面積値から略円形と判断して計算した導電性カーボンブラックの直径の平均値によって算出した。
【００６３】
Ｊ．固有粘度（ＩＶ）
ポリエステル系ポリマーの場合は、試料をオルソクロロフェノール溶液に溶解し、オストワルド粘度計を用いて２５℃で測定した（固有粘度（ＩＶ））。
【００６４】
Ｋ．工程通過性
汚れと削れは工程内にあるセラミックスガイドを目視で観察し、以下に示す基準で３段階評価した。また、毛羽に関しては工程通過後の糸条を目視で観察し、以下に示す基準で３段階評価した。
（１）汚れ  ○：無し、△：少々有り、×：汚れ多
（２）削れ  ○：無し、△：少々有り、×：削れカス多
（３）毛羽  ○：無し、△：少々有り、×：断糸
Ｌ．紡糸性
総巻取量４０ｋｇにおいての紡糸性を、以下に示す基準で３段階評価した。
【００６５】
○：１回以下、△：２〜４回、×：５回以上
Ｍ．画像評価方法
導電性ポリエステル繊維を後述する実施例１に示すとおりにブラシ加工し、清掃装置に組み込んで配設したモノクロレーザープリンターにて、長時間連続印刷を行った。２万枚印刷後の画像評価を以下に示す基準で３段階評価した。
【００６６】
○：鮮明で均一な画像、△：少々異常放電跡有り、×：画像が不鮮明、スジ斑多
Ｎ．単繊維直径の測定
ＦＥＩ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製  走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）  ＳＴＲＡＴＡ  ＤＢ２３５を用いて、加速電圧２ｋＶで、白金−パラジウム蒸着（蒸着膜圧：２５〜５０オングストローム）処理を行った後、繊維外径が全て視野に入る倍率（単繊維直径が２５μｍ〜５０μｍであれば５千倍、１５μｍ〜２５μｍであれば１万倍、５μｍ〜１５μｍであれば２万倍）で確認した。なおこの際、単繊維直径は少なくとも該測定を同一繊維において３ｃｍ以上の間隔をおいた任意の５点について観察、測定して得た平均値を単繊維直径とする。
【００６７】
Ｏ．導電層の平均厚さ、芯鞘複合比率、繊維横断面における周長に対する導電層の露出長の比率
繊維をエポキシ樹脂中に包埋したブロックを作製し、ミクロトームにて繊維軸方向に垂直な繊維横断面方向に切削して薄切片をつくる。これを光学顕微鏡２００倍で透過光にて観察・撮影し、得られた繊維横断面写真を、前述の三谷商事株式会社製ＷｉｎＲＯＯＦにて画像解析することで、導電層の厚さを求めた。なお、導電層の平均厚さは任意の５点について計測し、その平均値を求めた。また、芯鞘複合比率は導電層と非導電層の面積から比率を算出した。繊維横断面における周長に対する導電層の露出長の比率は、繊維横断面における周長と導電層の露出長を計測して比率を算出した。なお、導電層の露出長の比率は、任意の５つの繊維断面について計測し、その平均値を求めた。
【００６８】
Ｐ．ＣＢ含有ＰＢＴ中における導電性カーボンブラックの含有量
前述Ｏ．項で求めたＣＢ含有ＰＢＴの割合から、ＣＢ含有ＰＢＴ中における導電剤の含有量を算出した。溶媒に溶けないもしくは溶けにくい場合は、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液３０℃で２４時間撹拌して、遠心分離したのち、導電剤の量を秤量して求めた。
【００６９】
Ｑ．ＣＢのＤＢＰ吸収量の測定
ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１の「ＤＢＰ吸収量の求め方」に準じ、アブソープトメータを用いて測定した。
【００７０】
Ｒ．ＣＢの比表面積の測定
ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１の「比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」に準じて、自動比表面積測定装置を用いて測定した。
【００７１】
Ｓ．繊維断面ＣＶ
繊維断面ＣＶを算出する繊維のフィラメント２４本をエポキシ樹脂中に包埋したブロックを、ミクロトームにて繊維軸方向に垂直な繊維横断面方向に切削して薄切片をつくり、光学顕微鏡２００倍で透過光で観察・撮影したのち、得られた繊維横断面写真について、前述三谷商事株式会社製ＷｉｎＲＯＯＦにおいて円相当径を画像解析することによって求めて、平均値、標準偏差を求め、以下の計算式にて繊維断面ＣＶを算出した。
【００７２】
（繊度断面ＣＶ）＝（標準偏差）／（平均値）
実施例１
固有粘度（ＩＶ）１．２５、溶融粘度４００（Ｐａ・秒）（測定温度２６０℃、１２．１６（１／秒））、融点（Ｔｍ）２２４℃のＰＢＴを１５０℃、１０時間真空乾燥した後、窒素雰囲気下で粉粒体とし、導電性カーボンブラックとしてキャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製ファーネスブラック（タイプＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２、比抵抗０．４５（Ω・ｃｍ）、平均粒径３１ｎｍ、比表面積２５４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量１７４ｃｍ３／１００ｇ、以下「ＦＣＢ１」と記載）を窒素雰囲気下で粉体同士を混合した。続いて東芝機械（株）製２軸エクストルーダＴＥＭ３５Ｂ（軸径Ｄ：３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３８．９）にて軸回転数：３００ｒｐｍ、混練温度：２５０℃、吐出量：１５ｋｇ／ｈｒ、ベント：約２Ｔｏｒｒにて溶融混練した。ここで、ＦＣＢ１の濃度は混練終了後に得られるＰＢＴ／ＦＣＢ１混練物に対して２５重量％となるように調製した。混練した後、吐出されたガット状の樹脂組成物を１５℃の水道水で冷却したのちカッターで切断して導電層用のペレット（以下、「ＰＢＴ−ＣＢ」と記載）を得た。該ペレットの溶融粘度を測定したところ、１１６０（Ｐａ・秒）（測定温度２６０℃、１２．１６（１／秒））であった。
【００７３】
上記ＰＢＴ−ＣＢ（融点２２５℃）を鞘成分とし、イソフタル酸を７モル％、２，２ビス（４−２（ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパンを４モル％共重合したポリエチレンテレフタレート（融点２２８℃）を芯成分として、２軸エクストルーダ（軸長Ｌ／軸径Ｄ＝３５）を２台備えたエクストルーダ型複合溶融紡糸機を用いて、それぞれ別々に溶融し、紡糸温度２６５℃で芯鞘複合紡糸用口金（吐出孔直径０．５ｍｍ／孔深度１．０ｍｍ）を用い、芯鞘複合比（芯／鞘：体積％）８０／２０で吐出した。この時の芯成分と鞘成分の溶融粘度差は０．０６であった。吐出後の糸条は冷却チムニーによって０．５ｍ／ｓの冷却風で冷却・固化され、口金下２ｍの位置で給油装置にて集束させながら油剤を付与し、交絡ノズルにて流体として圧縮空気を用い作動圧０．１ＭＰａで予備交絡を施し、周速度１５００ｍ／分の第１ゴデットロール（ＧＤ）、および第２ＧＤにて引き取り、２８５ｄｔｅｘ、４８フィラメントの芯鞘複合構造の未延伸糸を２ｋｇ巻いたチーズパッケージとした。なお、巻取機の周速度は１４８２ｍ／分とした。また、油剤としては平滑剤として重量平均分子量２０００のポリエーテルを７０重量％、重量平均分子量６０００のポリエーテルを８重量％、エーテルエステルを１２重量％、ポリエーテル変性シリコーンを２重量％、オレイルザルコシン酸を３重量％、その他添加剤（制電剤、抗酸化剤、防錆剤）を５重量％調整し、さらにこの油剤を濃度１５重量％になるように水系エマルジョンとして調整し、純油分として繊維に約１．５重量％付着させた。紡糸性は良好であり、未延伸糸４０ｋｇのサンプリングで糸切れは発生しなかった。得られた未延伸糸の断面は図１に示すとおりであった。
【００７４】
そして得られたマルチフィラメントについて延伸を行うに際し、送糸ローラーの送糸速度３４１ｍ／分、第１ローラーは８０℃で送糸速度３４１ｍ／分、第２ローラーは１４０℃で送糸速度８００ｍ／分、第３ローラーは室温で送糸速度７９２ｍ／分（１％リラックス）として繊維に延伸、熱処理を施し、リラックス状態下で交絡ノズルにて流体として圧縮空気を用い作動圧０．３ＭＰａで本交絡を施した後、冷ローラーで糸をポリエステルのＴｇ以下に冷却した後に巻き取った。延伸中に断糸やローラーへの単糸巻き付きの問題は発生せず、巻き上がったボビン表面上の毛羽も無く、延伸性は優れていた。糸物性について表１に示す。
【００７５】
また、得られた延伸糸の強度は３．６ｃＮ／ｄｔｅｘであり、残留伸度４１％、初期引張抵抗度５６ｃＮ／ｄｔｅｘ、沸騰水収縮率４．１％、平均抵抗率１０５．６Ω／ｃｍ、平均抵抗率変動係数ＣＶ０．０２、繊維断面ＣＶ０．０３、導電層の露出長比率１００％、導電層の平均厚さは０．８μｍであった。
【００７６】
得られた延伸糸を用いて、織り密度１４０，０００本／(2.54×2.54)ｃｍ２［平方インチ］、パイル長さ６ｍｍのパイル織物を作製して、パイルを起毛させて、更に１ｃｍ幅のスリット状にしたものをＳＵＳ３０４からなる金属棒状物体に巻き付けて、ブラシローラーを得た。得られたブラシローラーを清掃装置に組み込んで配設したモノクロレーザープリンターにて、長時間連続印刷（１分間あたり１０枚印刷・排出）を行い、プリンター中の湿度変化と共に印刷性を確認したところ、印刷開始１０００枚程度でプリンター中の相対湿度は初期の６５％から３３％まで低下し、さらに１００００枚程度印刷した時点では２７％まで低下したものの、印刷枚数が２００００枚を越えた時点であっても印刷の鮮明性、トナー清掃性などは優れていた。
【００７７】
また、ブラシローラー製作時の工程通過性は良好で、セラミックスガイド等での汚れ、削れは無く、毛羽の発生、断糸ない製品の品位も良好であった。
【００７８】
繊維特性、評価結果等を表１に示す。
【００７９】
実施例２〜３および比較例１，２
実施例１において、表１のとおり導電性カーボンブラックの含有量（実施例２〜３、比較例１〜２）、を変更した以外は、実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。
【００８０】
導電性カーボンブラックの含有量が４５重量％では紡糸時の糸切れが増えたが、問題のない範囲であり、１６重量％では画像評価で少々の極微細な斑が認められたが問題のない範囲であった。また、５５重量％となると、製糸を行うことが困難であり、１０重量％となると、画像評価でスジや斑が多く、使用に耐えがたいものとなった。
【００８１】
実施例４〜８
実施例１において、表１のとおり導電性カーボンブラックの種類を変更した以外は、実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。実施例４のカーボンブラックは電気化学工業株式会社製デンカブラック（粒状）（以下「ＡＣＢ１」と記載）、実施例５では、電気化学工業株式会社製デンカブラック特殊プレス品ＨＳ−１００（以下「ＡＣＢ２」と記載）、実施例６では、電気化学工業株式会社製デンカブラック特殊プレス品ＨＳ−２００（以下「ＡＣＢ３」と記載）、実施例７では、デグサ社製「“Ｐｒｉｎｔｅｘ”  Ｌ  ＳＱ」（以下「ＦＣＢ２」と記載）、実施例８では、コロンビヤンカーボン社製ファーネスブラックＲａｖｅｎ１１９０Ｕｌｔｒａ（以下「ＦＣＢ３」と記載）とした。
【００８２】
導電性カーボンブラックの種類をＡＣＢ１、ＡＣＢ２、ＡＣＢ３、ＦＣＢ２、ＦＣＢ３いずれに変更しても平均抵抗率や平均抵抗率変動係数、繊維断面ＣＶも優れた値を示し、工程通過性も良好で画像評価においても何ら問題がなかった。
【００８３】
実施例９、１０および比較例３
実施例１において、表１のとおりに鞘成分の固有粘度（実施例９：ＩＶ１．１０のＰＢＴ、実施例１０：固有粘度１．７５のＰＢＴ、比較例３：固有粘度０．８９のＰＢＴ）とし、実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。
【００８４】
鞘成分のＰＢＴ固有粘度が実施例９〜１０のポリマーを使用するにあたって、高い導電性を示し、繊維長手方向で安定した平均抵抗率を示し、且つ繊維断面ＣＶが０．１以下であり太細の少ない繊維となっており、何ら問題となるものではなかった。
【００８５】
しかし、比較例３のように鞘成分のＰＢＴ固有粘度を０．８９とすると、繊維長手方向の平均抵抗率の斑が大きくなり、繊維断面ＣＶが０．１よりも大きくなり太細のある繊維となっており、画像評価においてスジや斑が多く、使用に耐えがたいものとなった。
【００８６】
比較例４
実施例１で用いたＰＢＴ−ＣＢを芯成分ポリマーとし、鞘成分ポリマーとしてＣＢ非含有ＰＢＴとした以外は、実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。導電性を担っているＰＢＴ−ＣＢを芯成分としたことにより、抵抗率が高くなったことにより、画像評価においてスジや斑が多く、使用に耐えがたいものとなった。
【００８７】
【表１】
0004905373.tif 000002
【００８８】
実施例１１〜実施例１３
実施例１において、表１のとおりに芯成分ポリマーの種類（実施例１１：通常用いられるＩＶ０．６７のＰＥＴ、実施例８：東レ株式会社製ＰＢＴ（タイプ１２００Ｓ）、実施例９：ＰＴＴ）とし、実施例７の紡糸温度を２８５℃とした以外は、実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。
【００８９】
芯成分ポリマー種を実施例７〜９のポリマーを使用するにあたって、高い導電性を示し、繊維長手方向で安定した平均抵抗率を示し、且つ繊維断面ＣＶが０．１以下であり太細の少ない繊維となっており、何ら問題となるものではなかった。
【００９０】
実施例１４、１５および比較例５
実施例１において、表２のとおりに導電性成分の比率を変更した以外は、実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。
【００９１】
導電性成分比率が１０体積％、５０体積％では何ら問題がなかった。しかし、５体積％では、平均抵抗率が高く、繊維長手方向の平均抵抗率の斑が大きくなり、画像評価においてスジや斑が多く、使用に耐えがたいものとなった。
【００９２】
比較例６
実施例１において、表２のとおりに鞘成分ポリマー種（ＩＶ０．６７のＰＥＴ）とした以外は、実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。
【００９３】
紡糸時の糸切れが多く製糸困難であった。
【００９４】
実施例１６
繊維横断面における導電層の露出長比率を２５％として、部分露出型用複合口金を用いて実施例１と同様な繊度となるように吐出量を調整し、それ以外は実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。得られた繊維の横断面は図１（ｂ）に示すとおりであった。
【００９５】
実施例１７
繊維横断面における導電層の露出長比率を５５％として、部分露出型用複合口金を用いて実施例１と同様な繊度となるように吐出量を調整し、それ以外は実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。得られた繊維の横断面は図１（ｃ）に示すとおりであった。
【００９６】
実施例１６、１７は実施例１よりは繊維長手方向の斑が少し大きくなり、画像評価において多少スジや斑が見られたが、何ら問題となるものではなかった。
【００９７】
実施例１８
実施例１において、芯成分を用いずに鞘成分のみとし、単成分用口金を用いて実施例１と同様な繊度となるように吐出量を調整し、それ以外は実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。得られた繊維の横断面は図１（ｄ）に示すとおりであった。実施例１よりは繊維断面ＣＶが少し大きくなり、画像評価において多少スジや斑が見られたが、何ら問題となるものではなかった。
【００９８】
実施例１９
実施例１において、導電成分のＰＢＴ−ＣＢに用いるＰＢＴにエイコサン２酸を２０モル％共重合した共重合ＰＢＴ１を用いた以外は実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。
【００９９】
実施例２０
実施例１において、導電成分のＰＢＴ−ＣＢに用いるＰＢＴにセバシン酸を２０モル％共重合した共重合ＰＢＴ２を用いた以外は実施例１と同様に紡糸・延伸・評価を行った。
【０１００】
実施例１９、２０は、導電成分に共重合ＰＢＴを使用するにあたって、高い導電性を示し、繊維長手方向で安定した平均抵抗率を示し、且つ繊維断面ＣＶが０．１以下であり太細の少ない繊維となっており、何ら問題となるものではなかった。
【０１０１】
【表２】
0004905373.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明の導電性ポリエステル繊維の好ましい繊維横断面図である。
【図２】本発明以外の繊維横断面図である。
【符号の説明】
【０１０３】
１：導電性成分
２：非導電性成分
【図１】
0004905373.tif 000004
【図２】
0004905373.tif 000005