(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材系パルプ９０〜６０重量％、融点１４０℃以上の合成繊維バインダー１０〜４０重量％を配合した懸濁液にシランカップリング剤を定着させた後、木材系パルプと合成繊維バインダーの合計量に対して填料分を５〜２０重量％含有するように配合して抄造したシランカップリング剤含有量がＳｉＯ２重量換算で０．２〜０．５％である原紙に、アクリル系樹脂を原紙に対して３０〜３５重量％含浸する、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１７０Ｎ／ｍ以上であることを特徴とする化粧シートの製造方法。
【請求項２】
化粧シートが床材用である、請求項１記載の化粧シートの製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラビヤ印刷機によりベタ印刷と柄印刷を施し、合板、パーチクルボード、中
質繊維板等の基材に貼り合せて化粧板となし、建材用あるいは家具用等の表面材、特に台
所、トイレ、等の水を使う場所で使用する床材用の表面材に利用される化粧シートに関す
る。
【背景技術】
【０００２】
化粧シート基材は、薄紙、強化紙、含浸紙等を使用する紙をベースにするタイプと、塩化
ビニルフィルム、ポリオレフィンフィルム等を使用するフィルムをベースにタイプに分け
られる。近年、環境問題等を考慮し、フィルムから紙をベースにしたタイプ、中でも強度
、加工適性の面から含浸紙を使用するタイプへの移行が進んでいる。
【０００３】
しかしながら含浸紙はフィルムと比べて紙層間で剥離する問題があり、さらに、水に濡れ
ると強度が大きく低下するため、例えば床表面などの高剥離強度、高表面強度、耐水性、
耐湿性を必要とする部位には使用が限られていた。
【０００４】
高剥離強度、高表面強度を得るため、あるいは耐水性を改善するため、原紙の表面に保護
層を有するシートが報告されている（特許文献１）。しかしながら、保護層を設けるため
に工程が煩雑になるばかりでなく、長時間水に浸された場合は、紙の小口から水が浸入し
強度低下を十分に抑えることが出来ないという問題点があった。
【０００５】
そこで、原紙についての検討が行われ、例えば特許文献２には、耐水性のある含浸樹脂を
用いる方法が開示されているが、耐水性低下の主原因がパルプを構成するセルロースに起
因することから、長時間水に濡れた場合は強度低下を伴うという問題点があった。また特
許文献３には、合成繊維を混抄した後、熱融着させて良好な耐水性を得る方法が提案され
ているが、抄造後に合成繊維を熱融着させるため含浸工程で樹脂が紙層内部に入らなくな
り高剥離強度を得ることが出来ないという欠点があった。
【０００６】
このような課題を解決する技術として、シランカップリング剤を用いた方法が提案されて
いる。
例えば、特許文献４では、シロキサン結合を主鎖結合とするポリマーを含浸、固着する方
法が提案されているが、含浸によりシロキサンを固着するためパルプ表面を均一に覆うこ
とが出来ず、高い耐水性は得られにくいという欠点があった。
特許文献５ではシランカップリング剤を内添して耐水性を向上させる方法が提案されてい
る。しかし、これらの方法では含浸前の紙の撥水性が強くなるため樹脂が紙層内部に入ら
ず、高剥離強度を得ることが出来ないという問題があった。そこで含浸前の段階での撥水
性を抑えると、含浸後の耐水性は十分に得られにくいという問題があった。
【０００７】
本発明者らはかかる欠点を解決する化粧シートとして、ポリエチレン系合成パルプを混抄
した原紙にアクリル系樹脂を含浸し、その後ポリエチレン系合成パルプの融点以上の温度
で熱処理した２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１３０Ｎ／ｍ以上である化粧シートを
提案した（特許文献６）。この化粧シートは、水を使用する部位に用いられる表面材とし
て十分な剥離強度が得られるが、吸水に伴う膨れ等の外観上の不具合を生じる可能性があ
った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平７−３３１５９４号公報
【特許文献２】特開平５−１９５４９１号公報、特開平１１−５８６２２号公報、特開２００２−１４７００４号公報
【特許文献３】特開平６−１３６６８５号公報
【特許文献４】特開昭６４−６１９８号公報
【特許文献５】特開平１０−２１２６９３号公報、特開平１０−２２６９８０号公報、特開２０００−１０８５０７号公報、特開２０００−１１９９９３号公報、特開２００１−１８１９９４号公報、特開２００２−１３０９２号公報
【特許文献６】特願２００６−２６５０８２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、このような従来の問題点を解決することにあり、高剥離強度で、水に濡れても強度低下や厚さ膨張の少ない２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１７０Ｎ／ｍ以上である化粧シートを、合成繊維バインダーの配合量を抑えて製造することができる製造方法を提供することを課題とする。合成繊維バインダーの配合量が多いと、含浸時に紙切れの問題が発生するとともにコスト的にも好ましくない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、特定の配合で製造された含浸紙が、上記課題を解決できることを見出したものである。
すなわち、本発明は、
（１）木材系パルプ９０〜６０重量％、融点１４０℃以上の合成繊維バインダー１０〜４０重量％を配合した懸濁液にシランカップリング剤を定着させた後、木材系パルプと合成繊維バインダーの合計量に対して填料分を５〜２０重量％含有するように配合して抄造したシランカップリング剤含有量がＳｉＯ２重量換算で０．２〜０．５％である原紙に、アクリル系樹脂を原紙に対して３０〜３５重量％含浸する、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１７０Ｎ／ｍ以上であることを特徴とする化粧シートの製造方法。  
（２）化粧シートが床材用である、上記（１）記載の化粧シートの製造方法
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により得られる化粧シートは、高剥離強度であり、合成繊維バインダーの配合量を抑えても、長時間水に濡れても強度の低下や厚さ膨張が少ない。従って、特に、台所、トイレ等の水を使う場所で使用する床材用の表面材の化粧シートとして好適に用いることが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明で用いられる原紙は、パルプとして木材系パルプ９０〜６０重量％、合成繊維バインダー１０〜４０重量％の割合で配合したものを用い、木材系パルプと合成繊維バインダーの合計量に対して填料分が５〜２０重量％となるように抄造したものであり、原紙中のシランカップリング剤定着量はＳｉＯ２重量換算で０．２〜０．５％である。
【００１３】
木材系パルプは、ＬＢＫＰ単独、あるいは必要に応じてＮＢＫＰを添加することが出来
る。木材系パルプの叩解度は５００〜６００ｍｌｃｓｆにすることが望ましい。５００ｍ
ｌｃｓｆ未満では叩解が進みすぎて含浸性が悪くなり高剥離強度が得られなくなる。一方
、６００ｍｌｃｓｆを超えると叩解が不十分なため紙の平滑性が低く印刷適性の点から好
ましくない。
【００１４】
合成繊維はポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維等を用いることができる。これらは異なる２種類以上のものを配合しても良い。合成繊維の融点は１４０℃以上のバインダー繊維が用いられる。融点１４０℃未満では乾燥工程で汚れやすく、紙の耐熱性の点からも好ましくない。また主体繊維では繊維脱落しやすいのでバインダー繊維が好ましい。かかる合成繊維としては、例えば、テピルス（帝人株式会社製）の商品名で市販されているポリエステル繊維が例示され、これらは、融点、繊維長、繊維径、繊維断面形状等が異なる２種以上のものを配合しても良い。
【００１５】
合成繊維バインダーの配合量は１０重量％未満では耐水性を上げる効果が不十分となり、一方、４０重量％を超えるとウェット強度が低く、紙切れの問題が発生するとともにコスト的にも好ましくない。
【００１６】
填料としては、原紙に遮蔽性を出すために二酸化チタンに代表される白色系填料、あるいは有機、無機の着色顔料を挙げることが出来る。填料の定着量は木材系パルプと合成繊維を合わせた重量に対して５〜２０重量％になるようにする。定着量が木材系パルプと合成繊維を合わせた重量に対して５重量％未満では遮蔽性が十分でなく、２０重量％を超えると遮蔽性は良くなるが高剥離強度が得られにくくなり好ましくない。
【００１７】
本発明で用いられるシランカップリング剤としては、一般式Ｓｉ（ＯＲ）４もしくはＲ´
ｎＳｉ（ＯＲ）４-ｎで表されるものが用いられる（式中Ｒは炭素数１〜４のアルキル基
。Ｒ´はアルキル基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等を含む官能基）
。例えば、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルト
リメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が例示され、これらは異な
る２種類以上のものを配合しても良い。
シランカップリング剤は加水分解して用いられるが、触媒として、酸性触媒、塩基性触
媒を用いることが出来る。例えば、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、リン酸、クエン酸、酒石酸
、硫酸アルミニウム、アンモニア等が例示され、これらは異なる２種類以上のものを配合
しても良い。これら触媒の使用量は特に限定されず、適宜設定される範囲で用いられる。
【００１８】
シランカップリング剤は定着量がＳｉＯ２重量換算で０．２〜０．５％になるように内添される。０．２％未満では耐水性を上げる効果が不十分となり、０．５％を超えると原紙の撥水性が強くて含浸性が悪くなり高剥離強度が得られなくなる。シランカップリング剤を定着させる方法は、触媒と共にパルプの懸濁液中に添加しパルプ共存下で加水分解して定着させる方法と、事前に加水分解したものを添加して定着させる方法のどちらでも良いが、前者の方が品質が一定となりやすく望ましい。シランカップリング剤の定着量は、添加するときのパルプのｐＨや添加したあとの処理時間により変化するが、パルプに対しておよそ１〜３％程度添加することで狙いとする０．２〜０．５％の紙中定着量が得られる。
【００１９】
化粧シートには、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン（以下ＰＡＥと略す）等の
湿潤紙力剤、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリアクリルアミド等の紙力増強
剤、硫酸アルミニウム、高分子凝集剤等の歩留向上剤、消泡剤、等を必要に応じて添加す
ることが出来る。
【００２０】
原紙は定法に準じ、湿式抄紙法で抄造される。
原紙は、アクリル系樹脂を原紙に対して３０〜３５重量％含浸される。
アクリル系樹脂が３０重量％未満では２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が低くなり、
３５重量％を超えると工程で汚れやすくなり、ブロッキングやコストの点からも好ましく
ない。
用いられるアクリル系樹脂としては、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及び
そのエステルの重合体及び共重合体、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレンなど
を共重合させたものを用いることが出来る。これらアクリル系樹脂は、ソープフリー乳化
重合したアクリル系樹脂、内部架橋剤により内部架橋したアクリル系樹脂、自己架橋剤に
より自己架橋したアクリル系樹脂を用いることが出来る。また、スチレン−ブタジエンゴ
ム系、メチルメタクリレート−ブタジエンゴム系の樹脂などを混合して使用しても差支え
ない。
含浸方法は、抄造後にインラインでサイズプレスなどにより含浸する方法、一旦抄造乾
燥巻取り後にオフラインでディップ含浸する方法の何れでも良い。
【００２１】
本発明の化粧シートは、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１７０Ｎ／ｍ以上のもの
である。なお、本発明で言う水浸漬後の紙層間剥離強度とは、湿潤状態で紙層の中間をＴ
字状態に剥がした際に測定した強度をいう。
２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度と吸水時の厚さ膨張率は相関関係があり、本発明は
２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度を１７０Ｎ／ｍ以上にすれば、吸水時の厚さ膨張を低
く抑えることが出来ることを見出したものである。
すなわち２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１７０Ｎ／ｍ以上あれば、容易には剥離し
ない十分な強度が維持され、さらに厚さ膨張に伴う膨れ等の外観変化も抑えられ、水を使
用する場所に用いられる表面材として好適に用いられる。
【００２２】
本発明の化粧シートは、含浸後に平滑処理がなされた、平滑度３００秒以上のものが好
ましい。平滑処理は、熱キャレンダー方式を使用することが特に望ましい。熱キャレンダ
ー方式においてキャレンダーロール温度は８０〜１３０℃に設定することが好ましい。８
０℃未満にすると平滑度が低下し、一方１３０℃を超えるとキャレンダー汚れが悪くなる
。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明の実施例を挙げ詳細に説明する。
なお、実施例における化粧シートの特性は以下の方法で評価した。
（１）含浸率：式１により算出した。
【数１】
0005070227.tif 000002
【００２４】
（２）ＳｉＯ２換算付着量：蛍光Ｘ線分析装置（リガク製ＺＳＸｍｉｎｉ）を用いてＳｉ
カウントを測定し、事前に作成した検量線よりＳｉＯ２換算定着量を求めた。検量線の作
成は次の方法により行った。ブランク試料に対してシランカップリング剤を加水分解した
ものを含浸し、質量の増加分からＳｉＯ２付着量を測定した。また、蛍光Ｘ線分析装置に
よりＳｉカウントを測定し、先に求めたＳｉＯ２付着量とＳｉカウントの値から検量線を
作成した。
【００２５】
（３）紙層間剥離強度：紙のＭＤ方向に１５ｍｍ幅で切り出し、紙の層間で剥がれるよう
にＴ字に剥離させ、そのときの強度をテンシロン万能試験機（オリエンテック製ＰＴＭ−
１００）にて測定した。
【００２６】
（４）２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度：上記紙層間剥離強度を測定する方法と同様に
作製した測定用サンプルを、２３℃の水の中に２４時間浸漬した。その後、水中より取り
出して吸い取り紙で余分な水分を拭き取り、紙の層間で剥がれるようにＴ字に剥離させ、
そのときの強度をテンシロン万能試験機（オリエンテック製ＰＴＭ−１００）にて測定し
た。
【００２７】
実施例１
リファイナーで６００ｍｌｃｓｆに叩解したＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ（８０／２０）９０重
量部、ポリエステル繊維（帝人製、テピルスＴＡ０７Ｎ、融点２６０℃）１０重量部に、
メチルトリエトキシシラン／メルカプトプロピルトリメトキシシラン（８０／２０）を１
重量部添加し、触媒として硫酸バンドをｐＨ４.０〜４．５になるように添加した。その
後３０分撹拌してシランカップリング剤を加水分解し定着させた。さらに着色顔料を１０
重量部、各種製紙用助剤（湿潤紙力剤ＰＡＥ２重量部、硫酸アルミニウム３重量部、アル
ミン酸ナトリウム０．５重量部）を内添し、定法により湿式抄造法で原紙を抄造した。
この原紙にアクリル系樹脂（日本ゼオン製、二ポールＬＸ８１４）を含浸率が３０〜３
５重量％となるように含浸した。その後、熱キャレンダーにて平滑化処理して平滑度３０
０秒の化粧シートを作製した。
【００２８】
実施例２
実施例１においてシランカップリング剤の添加量を３重量部とした以外、実施例１と同
様に実施し、化粧シートを作製した。
【００２９】
実施例３
実施例１においてＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ（８０／２０）の添加量を９０重量部に代えて６０
重量部、ポリエステル繊維の添加量を１０重量部に代えて４０重量部とした以外、実施例
１と同様に実施し、化粧シートを作製した。
【００３０】
実施例４
実施例１においてシランカップリング剤の種類をメチルトリエトキシシラン／メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン（８０／２０）に代えてメチルトリエトキシシランとした
以外、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製した。
【００３１】
実施例５
実施例１においてポリエステル繊維に代えてポリプロピレン繊維（三井化学製、ＳＷＰ
Ｙ６００、融点１６５℃）とした以外、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製した
。
【００３２】
実施例６
実施例１においてポリエステル繊維に代えてビニロン繊維（ユニチカ製、ＡＨ）とした
以外、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製した。
【００３３】
比較例１
実施例１において使用するパルプ繊維をＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ（８０／２０）１００部と
した以外、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製した。
【００３４】
比較例２
実施例３においてシランカップリング剤の添加をなくした以外、実施例３と同様に実施
し、化粧シートを作製した。
【００３５】
比較例３
実施例１においてシランカップリング剤の添加量を２０重量部とした以外、実施例１と
同様に実施し、化粧シートを作製した。
【００３６】
実施例、比較例により得られた化粧シートの特性を表１にします。
実施例１〜６で作製した化粧シートは紙層間剥離強度が３００Ｎ／ｍ以上の高剥離強度が
得られており、また、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度も１７０Ｎ／ｍ以上の強度が得
られた。
一方、比較例１で作製した化粧シートはポリエステル繊維を配合していないために、紙層
間剥離強度は高いものの、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度は１５０Ｎ／ｍと低いレベ
ルであった。
同様に、比較例２で作製した化粧シートについてはシランカップリング剤を配合していな
いために、紙層間剥離強度は高いものの、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度は１４５Ｎ
／ｍと低いレベルであった。比較例１及び比較例２から、本発明はポリエステル繊維およ
びシランカップリング剤を同時に配合することが必要であることがわかる。
また比較例３で作製した化粧シートは、ＳｉＯ２換算での付着量が高い為に撥水性が強く
なり、含浸率が低下して、紙層間剥離強度、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度は低いも
のであった。
【００３７】
【表１】
0005070227.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明により得られる化粧シートは、高剥離強度であり、合成繊維バインダーの配合量を抑えても、長時間水に濡れても強度の低下や厚さ膨張が少ないものであり、合板、パーチクルボード、中質繊維板等の基材に貼り合せて化粧板とする表面材、特に、台所、トイレ等の水を使う場所で使用する床材用の表面材として好適に用いることが出来る。