(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽輻射に作用する薄層の積層を備え、５〜５５％の光透過度ＴＬと５０％未満の太陽係数ＳＦとを有する透明基材であって、
前記積層が、金属ニオブまたは部分的にまたは全体的に窒化されたニオブからなる少なくとも１層の機能層を含み、
前記機能層は、窒化アルミニウム、アルミニウムオキシナイトライド、窒化珪素、またはシリコンオキシナイトライド、或いはこれらの化合物の少なくとも２種の混合物を基にする少なくとも１層の上層で覆われ、
前記積層は、前記基材と前記機能層の間に、窒化珪素及び／または窒化アルミニウム、シリコンオキシナイトライド及び／またはアルミニウムオキシナイトライド及び酸化珪素から選択された透明誘電材で作られた少なくとも１層の下層を含む、ことを特徴とする透明基材。
【請求項２】
前記積層は、窒化物またはオキシナイトライドを基にする上層、及び窒化物またはオキシナイトライドを基にする下層を含み、前記上層の幾何学的厚みが前記下層の厚みより大きいことを特徴とする請求項１記載の基材。
【請求項３】
前記上層及び前記下層が窒化珪素を基にすることを特徴とする請求項２記載の基材。
【請求項４】
前記上層は、少なくとも１.２の倍率で前記下層より厚いことを特徴とする請求項２または３記載の基材。
【請求項５】
前記積層が、前記基材と前記機能層との間に複数の下層として、Ｓｉ３Ｎ４／ＳｉＯ２またはＳｉ３Ｎ４／ＳｉＯ２／Ｓｉ３Ｎ４からなる高指数及び低指数の層を交互に備えることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の基材。
【請求項６】
前記積層は、前記機能層と前記上層との間に、及び／または前記機能層と前記基材との間に、ニオブ、チタン及びジルコニウムから選んだ少なくとも１種の金属の窒化物追加層を備えることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の基材。
【請求項７】
前記機能層が、５〜５０ｎｍの間の厚みを備えることを特徴とする請求項１〜６のいずれか1項に記載の基材。
【請求項８】
前記上層の厚みが、５〜１２０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の基材。
【請求項９】
前記積層は、ニオブの機能層と、窒化珪素の上層と、窒化珪素の任意下層と、前記機能層の上に直接または下に直接に窒化チタンまたは窒化ニオブの任意層と、を使用することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の基材。
【請求項１０】
前記積層は、窒化ニオブの機能層と、窒化珪素の上層と、窒化珪素の任意下層と、を使用することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の基材。
【請求項１１】
屈曲可能及び強靭化可能、及び／またはエナメル化可能であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の基材。
【請求項１２】
透明または黒色味の硝子、或いは軟性または剛性で透明のポリマー材料で作られることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の基材。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の前記基材と協働する一体化ガラスまたな二重ガラスであって、
取り付けた区画または部屋の外側から内側に向かって基材の面を数えて第２面である多層積層が、前記ガラスに太陽輻射防護効果を与えるガラス。
【請求項１４】
８〜４５％の光透過度ＴＬと、前記光透過値に近い太陽係数ＳＦと、を有する請求項１３に記載のガラス。
【請求項１５】
陰性のａ＊値およびｂ＊値を有する基材側での外反射が青または緑である特徴とする請求項１３または１４に記載のガラス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、太陽輻射に作用する薄層の積層を有するガラス(glazing)に関し、具体的には、熱絶縁及び／または太陽防護を意図したガラスに関する。
【０００２】
この種の形式のガラスは、建物取り付け用に特に適する。すなわち、薄層によって太陽輻射エネルギ量が変化するので、夏季に過剰に室内が過熱されることを防止可能になり、且つ室内空調に必要なエネルギ消費を節約する助けとなる。
【０００３】
さらに、本発明は、簡明には「カーテンウォール」と呼ぶ壁クラッド板の一部を形成するために、いったん不透明にする形式のガラスに関し、且つ窓ガラスと組み合わせて、全体的にガラス張りした外面を備える建物を提供することを可能にする。
【０００４】
このような多層ガラス（及びカーテンウォール）は、多くの拘束が課せられる。すなわち、窓ガラスに関しては、これに使用される層は、太陽輻射を十分に透過することが必要である。その上に、光学的且つ審美的なガラス外見を保持する熱的性能を必要とする。すなわち、基材の光透過度のレベルを調整することが可能であること、及び特に外反射においては審美的に魅力ある色彩を残すことが望まれる。反射における外見はカーテンウォールにも当てはまる。これらの層は十分な耐久性も必要であり、ガラスを取り付ける場合、これらの層がガラスの外側面であるときが最も良い（対照的に内面は、例えば、２重ガラスユニットの中間のガスが充満する空間側に向けられる）。
【０００５】
その他の拘束は次のことを改良することである。すなわち、ガラスが硝子(glass)基材の一部分を形成する場合、このガラスは１回または複数回の熱処理が施される。例えば、このガラスを成形する必要がある場合（商店用窓）の曲げ加工、または衝撃が加わった場合に危険に対して強くするかまたは弱くする必要がある場合の強靭化作業或いは焼鈍作業である。この熱処理以前にこの層を硝子に滞積することは、この層を損傷する危険があることを意味し、それらの性質特に光学的性質が著しく変化することを意味する（硝子を熱処理した後にこの層を滞積させることは困難であり費用がかかる）。
【０００６】
第１のアプローチは、熱処理の後のこれらの層によって硝子の光学的外見を修正すること、及びこれらの層が熱処理の後にのみ所望の性質特に光学的性質と熱的性質を備えるようにこれらの層を構成することからなる。しかし、実際には、平行して二つのタイプの多層を製造する必要があることを意味し、１つは強靭でなく湾曲可能である多層の積層であり、もう１つは強靭で湾曲可能であるガラスである。その後、ガラスの光学的性質をあまり著しく変化させることなく、且つガラスの外見を低下することなく（光学的欠点）、熱処理に耐えられる薄層の積層を分割すること（干渉）によってこれを回避することにする。この層は「湾曲可能」または「強靭化可能」であるとして言及される。
【０００７】
建物用の太陽防護ガラスの例は、ヨーロッパ特許第０５１１９０１号及び第０６７８４８３号に示され、これらの特許は、太陽輻射を取り除くための機能層について言及し、この層は、ニッケルクロム合金で作られ任意に窒化され、ステンレス鋼またはタンタルで作られ、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２またはＴａ２Ｏ５のような金属酸化物の誘電体層の間に配置する。このようなガラスは満足する機械的耐久性と化学的耐久性を備えた良好な太陽防護ガラスとして役立つが、しかし、この機能層を取り囲む酸化物層が曲げ加工作業及び強靭加工作業の際に酸化することを防止できないので、本当の「湾曲可能」または「強靭化可能」ではなく、この酸化は、光透過度と、全体的なガラスの一般的外見との変化を伴う。
【０００８】
低輻射率のガラスの状態で、この層を湾曲可能／強靭化可能にするため、多くの研究が最近なされ、この研究の目的は、太陽輻射に対するよりもむしろ高光透過を達成することである。銀機能層が窒化珪素を基にする誘電体層として使用することがすでに提案されていて、この材料は高温酸化に対して比較的不活性であり、ヨーロッパ特許第０７１８２５０号に記載されるように、さらに下側に存在する銀の層を保護するのに適している。
【０００９】
太陽輻射に作用し且つ湾曲可能／強靭化可能となるその他の多重積層が開示されていて、これらの積層は、銀とは別の機能層を使用する。すなわち、ヨーロッパ特許第０５３６６０７号は、金属誘導体または珪素誘導体から作られた防護層を備えたＴｉＮまたはＣｒＮタイプの金属炭化物で作られた機能層を使用し、ヨーロッパ特許第０７４７３２９号は、窒化珪素の層と組み合わされたＮｉＣｒタイプのニッケル合金から作られた機能層を記載する。
【００１０】
しかしながら、太陽防護機能を備えるこれらの積層の性能は、改良可能性の余地を残し、それは、特に耐久性と、高温度の熱処理が施された時の耐劣化性とである。
【００１１】
本発明においては、用語「機能」層は、積層のそれぞれの層を意味するものであり、他の層とは対照的に、その熱的特性のほとんどを付与し、一般的には誘電材から作られ、機能層を機械的または化学的に保護する機能、光学的機能、接着層機能などを備える。
【００１２】
したがって、本発明の目的は、改良された太陽防護ガラスを製造するため、太陽輻射に作用する新しいタイプの薄層の積層を開発することである。特に意図する改良点は、耐久性、熱特性、光学特性との間の妥協点を得ることであり、すなわち、積層を支えている基材が硝子である場合に何れの損傷もなく熱処理に耐えられる能力である。
【００１３】
本発明の別の目的は、一度不透明化をして、カーテンウォールとして、ガラス使用と共用しうる多重積層を作ることである。
【００１４】
先ず第１に、本発明の主題は太陽輻射に作用する薄層の積層を備えた特に硝子から作られた透明基材であり、この積層は実質的に金属的性質を備える少なくとも１層の機能層を含み、且つニオブ、タンタル及びジルコニウムからなる群に属する少なくとも１種の金属を主に含み、前記機能層は少なくとも１層の上層で覆われ、前記上層は珪素の炭化物またはオキシナイトライドを基にし、或いはアルミニウムの窒化物またはオキシナイトライド或いはこれらの化合物の少なくとも２種の混合物（Ｓｉ−Ａｌを混合した窒化物またはオキシナイトライド）を基にする。
【００１５】
代わりに、本発明にしたがう機能層は、部分的にまたは全体的に炭化された金属を基にし、前記金属はニオブ、タンタル及びジルコニウムからなる群に属する。
【００１６】
これのタイプの機能層とこれらのタイプの上層との組合せが、太陽防護ガラスのためにかなり有利であることが分かった。すなわち、Ｎｂ、ＴａまたはＺｒタイプの機能層は、特に安定で且つ実質的に上層とは無関係で、種々の熱処理に耐えるために、同じタイプの適用にすでに使用された別の機能層よりさらに適切である。例えば、ニオブはタンタル及びニッケルのような金属より酸化傾向が小さく、且つ、クロムが隣接層および隣接する硝子へと熱的効果を基にして拡散する傾向を有する理由で、選ばれた金属はかなりの量のクロムを含んでいるＮｉ−Ｃｒ合金よりさらに安定であり、その結果、多層積層が全体的に工学的に変化する。窒化物タイプ、特にほとんどが窒化ニオブの機能層は、化学的に非常に安定である。
【００１７】
さらに、本発明の機能層は、以下に具体的に述べる所望範囲内で変化することが可能である。すなわち、基材の光透過値はそれらの厚みによって調整し、比較的高い透過度を備えてかなりの太陽防護効果が維持されるが、要するに、それらを十分に選択して、特に、光透過度（ＴＬ）のレベルと太陽係数（ＳＦ）との間の良好な妥協点を達成することを可能にする（太陽係数は、入射太陽エネルギに対するガラスを貫通して部屋に入る全エネルギとの比率として定義される）。「良好な」妥協点は、太陽防護ガラスのＴＬの値とＳＦの値が互いに同じように、例えば、ＴＬよりも多くて５〜１０％多いＳＦ、特にＴＬよりも多くて２〜３％多いＳＦにするように規定することができる。この妥協点は、ＴＬをエネルギ透過度の値ＴＥと比較することによって表現することができ、「良好な」妥協点は、ＴＥ値とＴＬの値に近く、例えば、ＴＬの値の約５％以内、特に約２〜３％であるときに達成できる。窒化珪素または窒化アルミニウム（これらはＳｉ３Ｎ４及びＡｌＮと簡略表示する）を基にし、或いはシリコンオキシレートまたはアルミニウムオキシレート（これらはＳｉＯＮ及びＡｌＮＯと簡略表示され、それぞれのＳｉ、Ｏ及びＮの量は偏向することをしない）を基にする上層の選択は、いくつかの計算によって非常に有利になることが立証される。すなわち、この種の材料は、高温度で、特に酸化することなく本発明の機能層を防護することが立証され、これらの機能層の結合性が維持される間は、それによって、この積層を支持する基材が硝子で作られているとき、及びこの層の滞積後この種の熱処理を施すことが望まれる場合、本発明の積層には屈曲可能と強靭化可能とがもたらされる。すなわち、強靭化するタイプの熱処理によって生じる光学特性の変化は、僅かであり、光透過度及び反射による外側概観の双方が、人の目にほとんど感知できない程度僅かに変化する。
【００１８】
さらに、この２に近い反射指数は、ＳｎＯ２またはＺｎＯタイプの金属酸化物の反射指数と類似し、すなわち、光学的に、特に困難なことなく後者と類似する。また、積層の残部にふさわしい機械的且つ化学的な防護も備わる。
【００１９】
結局、その後のエナメル(enamel)処理と互換性もあることが発見され、これがカーテンウォールに関して特に有利であり、一般的にカーテンウォールに対しては、二つの可能なガラスの不透明化方法があり、ひとつは硝子上にラッカーが堆積され且つこのラッカー乾燥され中温熱処理で硬化されるか、もう一つはエナメルが堆積されるからである。通常堆積されようなエナメルは、硝子釉薬（硝子混合物）と、着色剤と使用する顔料（金属酸化物を基にする釉薬と顔料）と、展色剤と呼ぶ媒体と、を含む粉末からなり、この粉末が硝子に適用すること及び堆積と同時に付着することを可能にする。最終的にエナメル塗布した被膜を得るために、焼成する必要があり、且つこの焼成作業は、ほとんど硝子の強靭化と曲げ加工との操作とともに実施する。さらに詳細なエナメル組成に付いては、フランス特許第２７３６３４８号、国際出願第９６／４１７７３号、ヨーロッパ特許第７１８２４８号、ヨーロッパ特許第７１２８１３、及びヨーロッパ特許第６３６５８８を参照することができる。鉱物被覆であるこのエナメルは、硝子に対して耐久性と付着性とがあり、このため、有益な不透明被膜である。しかしながら、薄層が予めガラスに備わる場合は、二つの理由でこのエナメルを使用することが難しい。
【００２０】
第１は、このエナメルの焼成は、高温熱処理を多層積層に施すこと必然的に意味し、この高温熱処理は積層がこの熱処理の際に光学的に劣化しにことが可能であり場合にのみ可能である。
【００２１】
第２は、時間が経過して、このエナメルは化学物質を放出する傾向があり、この物質は下側にある層へと拡散してそれらを化学的に変化させる。
【００２２】
しかしながら、珪素の窒化物またはオキシナイトライド、或いはアルミニウムの窒化物またはオキシナイトライドを使用することによって、薄層の積層を完全なものにするため、積層全体にわたって熱処理に耐えるようにすること、及びエナメル層に拡散しそうなこれらの化合物に対するバリアーとして作用することの双方に非常に効果的である。結果として、本発明にしたがう多層の積層は、エナメルが積層に堆積でき、且つ、外反射において、同じ層を備えた窓ガラスに関して、光学的外見を大きく変化させることなく焼成できるという意味ではエナメル化可能である。これはカーテンウォールに対する挑戦であり、主に色の調和を備えること、及び審美的に魅力的である全体的にガラス張りした壁を形成するために、窓ガラスが備える外側の外見同一性を可能にすることである。
【００２３】
本発明にしたがう機能層と上層との組合せにおいては別の有利な点が存在し、すなわち、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＯＮ、ＡｌＮ及びＡｌＮｏは、上記のように非常に有益な性質を備えるが、これらは多くの金属層と付着問題を生じるという傾向がる。特にこのことは銀の場合である。この付着性を増加させるため及び積層の層剥離を防止するために手段を使用することが必要である。すなわち、特に、付着層は、例えば金属の薄層または亜鉛酸化物を基とする層に挟み込むことができ、これらの二つの材料の間で良好な適合性を示す。これらの付着層の存在が、本発明の状況においては不必要である。すなわち、本発明の機能層は、特にＮｂ層は、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＯＮ、ＡｌＮ及びＡｌＮｏの層に対して非常に満足な付着性を示し、スパッタリング堆積法、特に磁界強化スパッタリングを使用することによって付着性を示すことが判明した。
【００２４】
任意に、本発明にしたがう多層の積層は、基材と機能層の間に、透明誘電材から作られた少なくとも１層の下層を含み、特に、上層に対しては、珪素の窒化物またはオキシナイトライド、及び／またはアルミニウムの窒化物またはオキシナイトライド、或いは酸化ケイ素ＳｉＯ２さえも選択される。
【００２５】
この下層が、大きな柔軟性を備えて変化させるために、そのキャリア基材上の多層積層によって与えられる光学的外見を可能にする。さらに、熱処理の場合に、特に酸素及び通常のガラス基材のアルカリ金属に対して追加バリアーを形成し、この種が熱の移動と積層の劣化とをしやすくする。
【００２６】
このましい実施態様は、上層と下層との使用からなり、これらは窒化物またはオキシナイトライドからなり、特に窒化珪素を基にする上層と下層とからなる。
【００２７】
上層は下層より厚くし、例えば、少なくとも１.２特に１.５〜１.８の率にする。すなわち、２、３または４倍の厚み（当厚みは幾何学的な厚みである）さえも備えるのは、強靭化タイプの熱処理に関して、厚い上層が優れた光学安定性を確実にすることが本発明においては証明されるからである。
【００２８】
前の実施態様に限ったものでなくて、別の実施態様にしたがえば、対策は多層の下層を使用することができ、特に高反射指数（例えば１．８と２．２との間）と低反射指数（例えば１．４と１．６との間）を交互に有する。これらは、Ｓｉ３Ｎ４（指数約２）／ＳｉＯ２（指数約１．４５）、またはＳｉ３Ｎ４／ＳｉＯ２／Ｓｉ３Ｎ４の連続である。これらの連続は、反射による基材の外側外観を与え、特にＲＬの値及び／または色調の減少目的のため調整する。
【００２９】
本発明の多層積層は、任意に機能層の上側及び／または下側に、ニオブ、チタン、ジルコニウム及びクロムの少なくとも１種の窒化物の追加層を含むことができる。実際に、そのために、機能層と上層との間、及び／または機能層と基材との間（１層だけの場合は、機能層と下層との間）に挿入することができる。機能層が窒化物自体であるときは、異なる金属を基にする２種の窒化物層の重なりが存在する。
【００３０】
この追加窒化物層が備わる機能層の厚みを減少することによって、この追加窒化物層は、外反射に関して積層の色彩をさらに微細に調整できることが立証され、すなわち、この機能層の厚みの一部を追加層で「置換」することが可能である。
【００３１】
有利なことに、珪素の窒化物またオキシナイトライドを基にする積層の単一層または複数層は、また珪素の代わりに少量の金属例えばアルミニウムを、具体的には、この層を形成する化合物の重量で１０％まで含有する。これは、スパッタリングにおいて金属で「ドーピング」されていない珪素ターゲットは十分に熱伝導されず、磁界強化活性化スパッタリングにおいては、この層の堆積速度を早めるために有益である。さらに、この金属は、窒化物またはオキシナイトライドに優れた耐久性を与える。
【００３２】
上記の層の厚みに関しては、通常は機能層に対しては５〜５０ｎｍ具体的には８〜４０ｎｍの範囲の厚みを選択する。この厚みの選択が基材の光透過度を与え、太陽防護を備えたガラスを取り付けた建物に使用される範囲内で変化させ、具体的には５〜５０％、または８〜４５％である。当然光透過度レベルは他の要素を用いて変えることもでき、特に透明または色ガラスにする場合は、具体的には基材の厚みと組成である。
【００３３】
上層の厚みは、好ましくは５〜７０ｎｍ特に１０〜３５ｎｍの範囲である。例えば１５、２０または３０ｎｍである。
【００３４】
光学的な下層の厚みは、好ましくは５〜１２０ｎｍ特に７〜９０ｎｍの範囲である。
【００３５】
Ｓｉ３Ｎ４タイプの単一下層が存在する場合、その厚みは、例えば５〜３０ｎｍ特に約１０〜１５または２０ｎｍである。それがいくつかの連続層である場合、これらの層のそれぞれが例えば５〜５０ｎｍ特に１５〜４５ｎｍの厚みを有する。
【００３６】
実際に、下層及び／または上層が誘電体層の重なりの一部を形成することができる。すなわち、１層または多層が異なる反射指数の他の層と組合される。すなわち、多層積層は、基材と機能層との間（または機能層の上に）に、高指数／低指数／高指数の互い違いに３層、高指数（少なくとも１.８〜２）の層またはＳｉ３Ｎ４またはＡｌＮタイプの本発明の下層となれるそれらの１つ、及び酸化珪素ＳｉＯ２で作ることができる低指数（例えば１、７以下）の層を含む。
【００３７】
追加窒化金属層の厚みは、好ましくは２〜２０ｎｍ特に５〜１０ｎｍである。したがって、好ましく薄く且つ金属層によって与えられる太陽防護効果に対しては非常に僅か寄与する。
【００３８】
本発明の好ましい実施態様は、ニオブまたは窒化ニオブを基にする機能層と、窒化珪素を基にする上層と、また窒化珪素を基にする任意下層を含む積層である。
【００３９】
また、本発明の主題は、上記の多層積層を備えた基材であり、一般的に曲げ加工可能であり、及び／または強靭化可能であり、及び／またはエナメル塗布可能である。曲げ加工可能及び／または強靭化可能である積層は、本発明の意味では、基材に堆積され、限定された光学的変化をし、且つ３以下特に２以下のΔＥによって特に比色（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）システムで具体的に量を表わせる積層である。
【００４０】
ΔＥは次のように定義される
ΔＥ＝（ΔＬ＊２＋Δａ＊２＋ｂ＊２）１／２
ΔＬ＊２、Δａ＊２及びｂ＊２は、熱処理前後のＬ＊、ａ＊及びｂ＊の測定値の差である。
【００４１】
公知の方法で、積層に外見に光学的欠陥もなく積層に堆積することができ、且つ規定された光学的変化を上記のように量を表わすことができるときに、積層は「エナメル可能」として考慮される。積層が焼成された場合、またはガラスが取付されて時が経過したときの何れの場合も、積層のそれぞれの層とエナメルとの接触に望ましくない劣化もなく、満足な耐久性を備えることを意味する。
【００４２】
当然、この種の積層は、透明または青に色付けされた通常のガラスで作られた基材に用いる場合に、好都合である。しかしながら、その曲げ加工可能／強靭化可能を利用しようとするのではなく、簡単にその満足な耐久性を可能にし、ガラスで作られていな基材でなくガラス基材を使用し、ガラスを置換するポリカーボネートまたはポリメチル−メタアクリレーと（ＰＭＭＡ）のような特に強くて透明なポリマー材料で作られ、または所定のポリウレタンまたはポリエチレン−テレフタレート（ＰＥＴ）等の他の柔軟性ポリマー材料であり、それらの柔軟性材料は、その後それを機能的にするため、それらを種々の手段またはラミネート操作により粘性を持たせることによって、剛性のある基材に固定することができる。
【００４３】
また、本発明の主題は、一体式ガラス（すなわちガラスが単一基材からなる）、または２層ガラスタイプの断熱多層ガラスである。好ましくは、一体式ガラス或いは二重層のいずれかであり、多層積層が第２面に配置され（通常は、ガラス組み立て物の硝子／基材面は、それらが取付けた区画／部屋の外側から内側に向かって番号がふられる）、そして太陽輻射防護効果を与える。
【００４４】
さらに特別に、本発明にしたがう有利なガラスは、約５〜５５％特に８〜４５％のＴＬ及び５０％以下特にＴＬの値に近い太陽係数ＳＦを有する。また、外反射は青または緑色を有し、特に比色（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）システムにおいて、マイナスａ＊、ｂ＊値を有する（何れの可能な熱処理の前後）。すなわち、建物に望ましく、反射においては魅力的であまり強くない色彩が達成される。
【００４５】
また、本発明の主題は、多層の積層を有する基材であり、且つ、カーテンウォールを作る目的のために、ラッカーまたはエナメルタイプの被膜によって部分的に不透明にし、カーテンウォールでは不透明被膜が多層積層と直接接触する。このために、多層積層は、窓ガラス及びカーテンウォールのために完全に同一にすることができる。
【００４６】
本発明のさらに特別に意図する適用は建物のガラスであるとはいえ、他の適用は側部の窓及びサンルーフ及び後部窓のような特に自動車の窓（風防から離れた、非常に光透過を必要とするところ）を想定できる。
【００４７】
本発明は限定されない実施例を用いてさらに詳細に以下に説明する。
【００４８】
全ての基材は、Sain-Gobain Vitrageから販売されたPLANILUXタイプの６ｍｍ厚みの透明硝子から作られる。
【００４９】
全ての層は公知の方法の磁界強化スパッタリングで堆積し、金属層は金属ターゲットを不活性雰囲気（１００％Ａｒ）中で使用する。金属窒化物または窒化珪素の層が安定な金属または珪素ターゲット（８％アルミニウムでバルクドープした）を窒素を含む反応雰囲気（ＴｉＮに対して１００％Ｎ２及びＳｉ３Ｎ４に対しては４０％Ａｒ／６０％Ｎ２）中で使用する。したがって、Ｓｉ３Ｎ４層は僅かにアルミニウムを含む。
実施例１
この実施例は、次の連続にしたがうＮｂ機能層及びＳｉ３Ｎ４上層を使用する。すなわち、
硝子／Ｎｂ（３０ｎｍ）／Ｓｉ３Ｎ４（３１ｎｍ）
この層を堆積した後、基材は、次の熱処理が施される。すなわち、６２０℃に１０分間加熱する。
実施例２
この実施例は、実施例１と同じ機能層と同じ上層を使用し、次の連続にしたがう追加Ｓｉ３Ｎ４下層を有する。すなわち、
硝子／Ｓｉ３Ｎ４（１０ｎｍ）／Ｎｂ（３０ｎｍ）／Ｓｉ３Ｎ４（３１ｎｍ）
その後、被覆した基材は実施例１のような同じ熱処理が施された。
実施例３
この実施例は、実施例２のような同じ連続層を使用したが、その厚みが僅かに変化した。
【００５０】
硝子／Ｓｉ３Ｎ４（１０ｎｍ）／Ｎｂ（３３ｎｍ）／Ｓｉ３Ｎ４（２７ｎｍ）
この層が堆積された後、この基材は、多層積層で被覆したその面上にエナメル操作を施した。このエナメル組成は標準であり、例えば前述の特許、フランス特許２７３６３４８号に記載するタイプであり、エナメル塗りは公知の方法で行い、約６２０℃の熱処理でエナメルを硬化する。
実施例４
この実施例は、実施例２及び３の連続層を繰り返したが、高光透過度を備えるガラスにするため、機能層をわずかに薄くした。
【００５１】
硝子／Ｓｉ３Ｎ４（１０ｎｍ）／Ｎｂ（１２ｎｍ）／Ｓｉ３Ｎ４（１７ｎｍ）
その後被覆した基材は実施例１と同じ熱処理を施した。
実施例５
この実施例は、実施例４の連続層を繰り返したが、Ｎｂ機能層の厚みの一部を後者の下層と上層との間の追加ＴｉＮ層で「置換」した。
【００５２】
層の連続は次のとおりであった。
【００５３】
硝子／Ｓｉ３Ｎ４（１０ｎｍ）／Ｎｂ（８ｎｍ）／ＴｉＮ（５ｎｍ）／Ｓｉ３Ｎ４（１７ｎｍ）
その後被覆した基材は実施例１と同じ熱処理を施した。
実施例６
この実施例は、本発明の別の実施態様を示し、この実施態様の機能層は、金属窒化物で作られ、この場合は窒化ニオブであった。
【００５４】
層の連続は次のとおりであった。
【００５５】
硝子／Ｓｉ３Ｎ４（１０ｎｍ）／Ｎｂ（１０ｎｍ）／Ｓｉ３Ｎ４（１５ｎｍ）
その後被覆した基材は実施例１と同じ熱処理を施した。
【００５６】
Ｓｉ３Ｎ４層は先のようにして得られ、Ｎｂ層は重量で３０％窒素を含む反応性雰囲気中でニオブターゲットを使用して得られた。
【００５７】
比較例１
この実施例は、実施例１の比較となる。すなわち、Ｎｂ機能層の代わりに、重量で４０/６０のＮｉＣｒ合金で作られた機能層が使用された。
【００５８】
硝子／ＮｉＣｒ（３０ｎｍ）／Ｓｉ３Ｎ４（２７ｎｍ）
その後、被覆した基材は実施例１のような同じ熱処理が施された。
【００５９】
比較例２
この実施例は、実施例２の比較となる。すなわち、Ｎｂ機能層の代わりに、重量で４０/６０のＮｉＣｒ合金で作られた機能層が使用された。
【００６０】
連続層は次のとおりであった。
【００６１】
硝子／Ｓｉ３Ｎ４（１０ｎｍ）／ＮｉＣｒ（３０ｎｍ）／Ｓｉ３Ｎ４（２７ｎｍ）
その後、被覆した基材は実施例１のような同じ熱処理が施された。
【００６２】
実施例１
実施例１、２及び比較例１及び２に対する以下の表１は、次の特性が組み合わされる。
【００６３】
・透過度
光学的透過度Ｔ１：光源Ｄ６５のもとでの％で表す光透過度
λｄ（Ｔ）：透過に関しｎｍで示した色彩優勢波長
Ｐｅ（Ｔ）：透過に関しｎｍで示した刺激純度
・外反射（すなわち、第２面に多層積層を備え、部屋に一体ガラスとして被膜ガラスを取り付けた場合、外側で測定する）
％で示す外反射（ＲＬＥＸＴ）
ａ＊（ＲＥＸＴ）、ｂ＊（ＲＥＸＴ）、（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）比色シ
ステムにしたがう外反射の比色座標
・内反射
％で示すＲＬＩＮＴの値、及び比色データａ＊（ＲＩＮＴ）、ｂ＊（
ＲＩＮＴ）
・エネルギ透過度
これらの全ての性質は２回求められ、すなわち、一度は熱処理前であり、もう一度は熱処理の後である。また、透過度ΔＥ（Ｔ）、外反射ΔＥ（ＲＥＸＴ）及び内反射ΔＥ（ＲＩＮＴ）が測定され、透過に対してΔＥ＝（ΔＬ＊２＋Δａ＊２＋ｂ＊２）１／２であり、それぞれは以下のとおりである
Δａ＊＝ａ＊（処理前）−ａ＊（処理後）
Δｂ＊＝ｂ＊（処理前）−ｂ＊（処理後）
ΔＬ＊＝Ｌ＊（処理前）−Ｌ＊（処理後）
【００６４】
【表１】
0005043266.tif 000002
【００６５】
【表２】
0005043266.tif 000003
【００６６】
この表は、本発明にしたがう実施例１及び２が良好なＴＬ／ＴＥ妥協点を有することを示し、同じような値のＴＬとＴＥとを有し、それが良好な太陽防護を与える。それらは、審美的外見、最も具体的には外反射の観点からからも良好であり、a*とb*との値はマイナスであり、絶対値ではあまり高くなく多くて２.７であり、すなわちあまり強い色彩でなく、魅力に関しては青〜緑の範囲であり、また強い外反射を備えるガラスである。
【００６７】
注目すべきことは、これらの全ての利点が熱処理後に残留し、ＴＬとＴＥとの値は１％以内で残留し、比色データは非常にわずかしか変化しなくて、外反射においては一つの色彩から別の色彩へ転換しない。光学的欠陥は存在しなくて、可能な比色変化を量的に表すΔＥは、透過、外反射及び内反射においては多くても２.７残留し、内反射においては１.６のΔＥである。確かにこれは、著しい劣化もなく曲げ加工と強靭化とのタイプの処理を施すことが可能な積層である。強靭化、焼鈍または湾曲するかまたはそうでないグラスでも、本発明おいては同一の性質を残留させた太陽防護積層が提供できる。実施例１のコメントは実施例２にも適用し、小さな光学的変化を備え、具体的には外反射において僅か０.３のΔＥである。
【００６８】
Ｓｉ３Ｎ４下層の厚み以下の少なくとも５〜１５または２０ｎｍの厚みのＳｉ３Ｎ４上層を備えることが有利であることが分かり、これが強靭化可能性の達成となり、一方反射においては満足な外見が残留する。
【００６９】
比較例１及び２の結果は著しく劣り、これらの積層は本発明の意味する範囲内で、明らかに曲げることも強靭化することもできない。すなわち、比較例１においては、ＴＬが１１.５％からほとんど２０％になる。比較例１の内反射及び外反射におけるΔＥの値は、本発明にしたがいえられたそれらより少なくとも３倍大きくなり、そして符号ｂ＊は内反射において変化し、色彩変化が存在する。これは、機能層のクロムの存在を可能な限り除去または制限することが好ましいことが確認され（例えば、重量で少なくとも２０％、特に多くても１０％または多くても５％）、高温度での拡散傾向のため、クロムがこの変化の働きをすると推測される。
【００７０】
表２は、表１において既に説明した実施例３に関する因子を示し、この表２においてエナメルが層に堆積され、エナメル前後のＲＬＥＸＴ、ａ＊（ＲＥＸＴ）及びｂ＊（ＲＥＸＴ）の値が測定された（ガラスの同一装着、表１におけるようなカーテンウォール、主に第２面に層とエナメル有する一体ガラス）。
【００７１】
【表３】
0005043266.tif 000004
【００７２】
【表４】
0005043266.tif 000005
【００７３】
エナメル後１程度のΔＥを有する同一の色彩がほぼ残留することは事実である。ガラスに直接堆積した同じエナメルでもって、標準カーテンウォールの場合よりかなり大きなカーテンウォールでも焼鈍をしない。
【００７４】
以下の表３は、実施例４〜６の上記に説明したパラメータの組合せである（第２面に層を備える同一の一体ガラス形状）。
【００７５】
【表５】
0005043266.tif 000006
【００７６】
【表６】
0005043266.tif 000007
【００７７】
付加ＴｉＮ層を挿入する利点を示す。比較的高い光透過値を有する多層積層を備えるガラスにおいて、この場合約３０％の値で、特に２未満の値の低いΔＥ値を達成することは困難であるので、光透過度は先の例に対しては約８％であった。しかし、ＴｉＮ層の添付によって（実施例６）、ΔＥ値を２のしきい値することが可能である。したがって、ＴｉＮは、２０％より特に大きいＴＬを有する多層積層を備えたガラスの外反射において、それ自体の比色調整の役割と、外見を安定させる役割との双方を有する。
【００７８】
以下の実施例７から９は、外反射に対するガラスの色彩調整を目的として作られた。
実施例７
この実施例では、窒化ニオブ機能層と２層の下層が用いられ、主にＳｉ３Ｎ４層（約２の反射指数）続いてＳｉＯ２層（約１.４５の反射指数）である。
【００７９】
0005043266.tif 000008
ＮｂＮ層の厚みは３２％の光透過度が得られるように調整される。
実施例８
この実施例は実施例７に類似するが、ＮｂＮ層がＮｂ金属層で置換された（再び光透過度が３２％であるような厚みでもって）。
【００８０】
したがって連続は次のようになる。
【００８１】
0005043266.tif 000009
実施例９
この実施例は実施例８に類似するが、３層の下層が用いられ、主に高指数層、低指数層及び再び高指数層である。
【００８２】
したがって連続は次のようになる。
【００８３】
0005043266.tif 000010
Ｎｂの厚みは、約８％のＴＬを有するように調整した。
【００８４】
以下の表４は実施例７と８に対して示され、これらは既に表１に与えられたように透過度と外反射とにおいて同じ光度測定特性を示す。
【００８５】
【表７】
0005043266.tif 000011
【００８６】
以下の実施例１０はタンタル機能層を用いた。
実施例１０
この実施例は次の連続層を用いた。
【００８７】
0005043266.tif 000012
以下の表５は、この実施例を示し、表４のそれと同様の情報である。
【００８８】
【表８】
0005043266.tif 000013
【００８９】
したがって、タンタルを含むこの積層は、強靭化した後の光学的変化が限定され、これらは特にＮｂＮ層で得られたそれらと類似する。同じような利点が窒化タンタルを用いて達成される。
【００９０】
また、外反射における青色を得ることが可能にするモリブデンを機能層として使用することを考察する。
【００９１】
要するに、本発明にしたがう太陽防護ガラスは、建物に取り付けるのに非常に有利であるが、自動車及び車両のエナメル被膜をも備えられる側部窓、後部窓及びサンルーフへの適用を除外するものでない。取り付けた多層積層でもって、特に望ましいＴＬとＴＥとの値でもって、すなわち、積層を変えることなく、熱処理を施した、または曲げ加工、強靭化及び焼鈍を必要とする窓ガラスを製造することが可能であり、これにより窓ガラスに備える完全に比色調和したカーテンウォールを製造でき、この窓ガラスはラッカーまたはエナメルが塗布される。すなわち、大型基材の干渉層の製造を標準化することが可能となり、これは工業的見地から非常に有利なことである。
【００９２】
本発明では、外反射において２以下のまたは１、８でのΔＥを有する強靭化した太陽制御ガラスの発達が得られ、これは注目すべきことである。
【００９３】
また、エナメルを塗布した、さらにラッカーを塗布した多層被膜カーテンウォールを作ることが可能であり、これは工業的観点から非常に有利である（強靭化の際にエナメル塗布を行い、したがってラッカー塗布は付加的製造工程を必要とする）。