(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物からなる群より選択された一種または二種以上の脂肪酸塩を組成物中３．５重量％以上と、
【化１】
Ｒ−ＣＯＯ−Ｈ２Ｎ＋（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ３−Ｘ＋      …(I)
【化２】
Ｒ−ＣＯＯ−Ｈ３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ３−Ｘ＋                …(II)
【化３】
Ｒ−ＣＯＯ−Ｈ３Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｘ＋                …(III)
（但し、式中Ｒは炭素数７〜２３の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｘはアルカリ金属又は有機アルカリを表す）
脂肪酸ナトリウム塩及び／又は脂肪酸カリウム塩と、
保湿剤と、
水と、
を配合し、
脂肪酸Ｒ−ＣＯＯ−の対イオンは、モル比で、
一般式（Ｉ）〜（III）の対イオン：２０〜５０
ナトリウム：４０〜８０
カリウム：０〜２０
であることを特徴とする透明状固形洗浄剤組成物。
【請求項２】
請求項１記載の組成物において、脂肪酸塩類の合計が３５〜５５重量％、保湿剤が１５〜３５重量％、水が１５〜２５重量％であることを特徴とする透明状固形洗浄剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の組成物において、分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール母核にプロピレンオキサイド２〜１００モルとエチレンオキサイド５０モル以下とを付加重合したポリエーテル系保湿剤を、保湿剤全量に対して５〜５０重量％含有することを特徴とする透明状固形洗浄剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の組成物において、加熱溶融状態の脂肪酸塩、保湿剤及び水を型枠に流し込み、冷却して固化させたことを特徴とする枠練り透明状固形洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明状固形洗浄剤組成物、特にその脂肪酸対イオン組成の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
透明状固形洗浄剤組成物は、その透明感から高級イメージがあり、また適量の染料、顔料を加えた場合にも深みのある色調、メタリック感を呈することができるため、特に高級洗顔料などに広く用いられている。
従来、透明状固形洗浄剤組成物の組成成分としては、脂肪酸石鹸などの基材に透明化剤としてグリセリン、ショ糖などを加えたものが主流であった。
基材である脂肪酸石鹸としては、脂肪酸の対イオンとして、ナトリウム、カリウム等を用いたアルカリ金属石鹸が主に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これらの脂肪酸アルカリ金属石鹸はコストが安い上、泡立ちがよく、泡質もクリーミーであるという長所を有している反面、溶け減りがやや大きい、使用後につっぱり感を呈するなどの欠点があった。また、使用後のつっぱり感に配慮して、トリエタノールアミンやリジン等の弱塩基と脂肪酸による石鹸も利用されているが、十分な改善とはなっていない。
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は使用感、溶け減り等の改善された透明状固形洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を行ったところ、脂肪酸のＮ−メチルタウリンアルカリ金属塩、タウリンアルカリ金属塩、ヒポタウリンアルカリ金属塩を用いることにより、透明感を害することなく溶け減り、つっぱり感を有さないなどの優れた透明状固形洗浄剤組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明にかかる透明状固形洗浄剤組成物は、次の一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物からなる群より選択された一種または二種以上の脂肪酸塩を３．５％以上と、
【化４】
Ｒ−ＣＯＯ−Ｈ２Ｎ＋（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ３−Ｘ＋     …(I)
【化５】
Ｒ−ＣＯＯ−Ｈ２Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ３−Ｘ＋              …(II)
【化６】
Ｒ−ＣＯＯ−Ｈ２Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＨ２−ＳＯ２−Ｘ＋              …(III)
（但し、式中Ｒは炭素数７〜２３の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｘはアルカリ金属又は有機アルカリを表す）
脂肪酸ナトリウム塩及び／又は脂肪酸カリウム塩と、
保湿剤と、
水と、
を配合することを特徴とする。
【０００６】
また、本発明にかかる組成物において、脂肪酸の対イオンは、モル比で、
一般式（Ｉ）〜（III）の対イオン：５〜５０
ナトリウム：４０〜９５
カリウム：０〜２０
であることが好適である。
【０００７】
また、本発明にかかる組成物において、脂肪酸塩類の合計が３５〜５５重量％、保湿剤が１５〜３５重量％、水が１５〜２５重量％であることが好適である。
また、本発明にかかる組成物において、分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール母核にプロピレンオキサイド２〜１００モルとエチレンオキサイド５０モル以下とを付加重合したポリエーテル系保湿剤を、保湿剤全量に対して５〜５０重量％含有することが好適である。
【０００８】
また、本発明の組成物において、加熱溶融状態の脂肪酸塩、保湿剤及び水を型枠に流し込み、冷却して固化させた枠練り透明状固形洗浄剤組成物であることが好適である。
なお、本発明において「透明状固形洗浄剤組成物」とは、染料、顔料などの色剤を除いた状態で実質的に透明であることを意味している。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明において、前記一般式（Ｉ）〜（III）のＲは、炭素数７〜２３の飽和または不飽和の炭化水素基であり、その具体例としては、例えばヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、テトラエイコシル基などの直鎖状飽和炭化水素基、２−メチルヘプタデシル基、２−エチルペンチル基などの分枝飽和炭化水素基、８−ヘプタデセニル基、オレイル基、４，６−オクタデカジエニル基などの直鎖不飽和炭化水素基、２−メチルオクタデカ−６−エニル基などの分枝不飽和炭化水素基などが挙げられる。
【００１０】
また、上記一般式（Ｉ），（II）（III）において、Ｘはナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、リジンなどの有機アルカリである。
また、本発明において脂肪酸ナトリウム塩又は脂肪酸カリウム塩の脂肪酸Ｒ−ＣＯＯ−のＲは、前記一般式（Ｉ）〜（III）の脂肪酸のＲの定義と共通する。
【００１１】
そして、一般式（Ｉ）〜（III）と、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウムの脂肪酸は同一のものを用いることが好適である。
さらに、本発明においては、加熱溶融した脂肪酸に、対イオンとして脂肪酸と実質的に当量のタウリン系対イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンを含むアルカリ剤を添加し、中和させることが特に好適である。
【００１２】
また、本発明において好適に用いられる保湿剤としては、ショ糖、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどのサッカロイド類又はポリオール類が例示される。特に本発明において好適な保湿剤として、分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコール母核に、プロピレンオキサイド２〜１００モルと、エチレンオキサイド５０モル以下とを付加重合したポリエーテル系化合物が好適に用いられる。ポリエーテル系保湿剤は、好ましくは総保湿剤量に対して５〜５０重量％配合される。この際の多価アルコール母核としては、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのほか、次に例示するような各種の単糖類、２糖類、オリゴ糖などが挙げられる。
【００１３】
２糖類としては、例えばトレハロース、サッカロース、マルトース、ラクトースなどが例示される。また多糖類としては、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、スタキオース、セルロース、ヘミセルロース、デンプン、キチングリコーゲンなどが例示される。糖アルコールとしては、Ｄ−ソルビット、Ｄ−マンノース、Ｄ−マンニットなどが例示される。糖カルボン酸としては、Ｄ−マンノン酸、Ｄ−グルコン酸、アルドン酸、ウロン酸などが例示される。炭水化物誘導体としては、イノシット、α−アクロース、グルコーソン、メチルフラクトピラノシド、ソルビタン、エチルグルコフラノシド、グルコノラクトン、アルブチン、モノアセチルソルビトール、ジアセチルソルビタン、ソルビタンラウリン酸エステル、ソルビタンオレイン酸エステル、グルコースリン酸エステルなどが例示される。
【００１４】
また、本発明にかかる透明状固形洗浄剤組成物は、上記必須成分に加えて、必要により、通常洗浄剤組成物に含まれる石鹸、アルキル硫酸エステル（塩）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸（塩）、ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸（塩）などのアニオン界面活性剤、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系両性界面活性剤等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、マルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルなどの非イオン界面活性剤、トリメチルアルキルアンモニウムクロライド等のカチオン界面活性剤、センブリ、シャクヤク、イリス、スギナなどの植物抽出成分、トラネキサム酸、アルブチンなどの薬剤、香料、防腐剤などの成分を適宜配合することができる。
【００１５】
なお、本発明にかかる透明状固形洗浄剤組成物は、図１に示すようにして製造されることが好適である。
すなわち、各種脂肪酸類、エチルアルコールなどの低級アルコールを４０〜６０℃で加熱溶融し、これに対イオンとなるアルカリ類を加え、中和を行う。これに糖類、ポリオール類などの保湿剤、その他の添加剤、薬剤を加え、均一に溶解し、さらに必要に応じて香料、色素を加え、この液を枠内に流し込み、冷却・固化する。その後、枠抜きし、必要に応じて切断を行い、４０日〜６０日間、乾燥熟成させる。これを、必要に応じ、磨き、表面乾燥、成形、上拭きし、包装する。
【００１６】
以下、本発明の好適な実施態様について説明する。
評価方法
なお、以下の試験例においては、評価は以下のように行った。
固化性
○：全体として固化状態になったとき
△：全体として固化状態ではあるが、軟らかいとき
×：全体として固化状態が得られないとき
【００１７】
透明性
各サンプルを２０mmの厚さに均一に切断し、２６ポイントの活字の上に置き、判読できるか否かで判定した。
◎：はっきり判読できる。
○：判読できる。
△：何とか判読できる。
×：判読できない。
【００１８】
均一性
○：全体として透明状で均一である
△：全体として透明ではあるが一部不均一である
×：全体として結晶が析出している
泡立ち
女性パネラー（２０名、２０〜４０歳）により、通常の洗顔時の態様で被検固形石鹸を手にとり水道水で泡立て操作を行い、評価した。
◎：きわめて良好
○：泡立ち良好
△：泡立ち普通
×：泡立ち不良
【００１９】
洗顔後のつっぱり感
女性パネラー（２０名、２０〜４０歳）により、通常の洗顔時の態様で被検固形石鹸を手にとり水道水で泡立て洗顔し、評価した。
◎：つっぱり感がなく、きわめて良好
○：つっぱり感がなく、良好
△：普通
×：つっぱり感がある
【００２０】
溶け減り
ＪＩＳ  Ｋ−３３０４に準じた摩擦溶解度を溶け減りの評価とした。
すなわち、４０℃に調製した水道水で濡らしたフィルム面上に一定重量にした試料片（断面１５mm×２０mm）を載せ、このフィルムを回転し、１０分間摩擦溶解させる。そして、摩擦溶解前後の重量より、一定面積当たりの摩擦溶解度を求めた。
◎：２０以下
○：２０〜３５
△：３５〜５０
×：５０以上
【００２１】
脂肪酸の対イオンの検討
まず、本発明者らは混合脂肪酸の対イオンとして、ナトリウム、Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム、Ｎ−タウリン酸ナトリウム、ヒポタウリン酸ナトリウムを用いて透明状固形洗浄剤組成物を調製し、各種評価を行った。その結果を次の表１に示す。
具体的には、混合脂肪酸（牛脂脂肪酸／ヤシ油脂肪酸＝８／２）の塩を次表の割合で配合し、それぞれ脂肪酸塩とした。
【００２２】
この脂肪酸塩４０重量％、ソルビット１０重量％、グリセリン５重量％、砂糖１０重量％、エタノール１５重量％及びイオン交換水２０重量％の混合成分を原料として枠練り法によって洗浄剤組成物を得た。すなわち、上記原料を７０〜８０℃に加熱して均一に溶解し、ついでこれを型枠に注入する。その後、これを冷却し、固化したものについては、乾燥熟成させて固形洗浄剤組成物を得た。
なお、対イオンは、以下特に指定がない限り、脂肪酸と当量のアルカリにおけるモル比で示した。
【００２３】
【表１】
0004920816.tif 000002
【００２４】
前記表１より、同一の脂肪酸に対して、ナトリウムのみを対イオンとした場合に比較し、Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−タウリンナトリウム、Ｎ−ヒポタウリンナトリウムのタウリン系対イオンを加えた場合には、泡立ち、洗顔後のつっぱり感、溶け減り等の点で顕著な改善が認められた。
タウリン系対イオンのモル比
本発明者等はさらにＮ−メチルタウリンナトリウムの好適な対イオン比（モル比）について検討を行った。なお、試験方法は前記表１の例に準じる。
【００２５】
【表２】
0004920816.tif 000003
【００２６】
前記表２より、Ｎ−メチルタウリンの対イオンとしてのモル比は５以上で効果が認められる。本発明者等がＮ−メチルタウリンナトリウム脂肪酸としてさらに検討したところ、組成物中３．５重量％以上の存在により、添加効果が認められることが明らかとなった。
【００２７】
カリウムイオンの添加効果
一般にカリウムイオンの添加は、洗浄力、泡立ちを向上させる一方、軟化を促進する傾向がある。そこで、本発明者等は、Ｎ−メチルタウリンナトリウムの各種配合量の下で、カリウムイオンの添加効果について検討を行った。
なお、試験方法は前記に準じ、対イオンはモル比で示した。
【００２８】
【表３】
0004920816.tif 000004
【００２９】
【表４】
0004920816.tif 000005
【００３０】
【表５】
0004920816.tif 000006
【００３１】
前記表３〜５より、カリウムは対イオンモル比で２０以下であれば、泡立ちを改善することができるが、２０を超えると固化することが困難になり、また均一性にも弊害が生じることが理解される。
【００３２】
脂肪酸塩配合量
次に本発明者等は、脂肪酸塩の組成物中における配合量について検討を行った。
すなわち、以下のように脂肪酸塩部及び残部を調製し、これらを適当な比で混合し、組成物を得た。
脂肪酸塩部
混合脂肪酸（Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８／ｉｓｏＣ１８＝６０／２０／１０／１０）の塩を、脂肪酸ナトリウム／脂肪酸カリウム／脂肪酸Ｎ−メチルタウリンナトリウム＝７０／１０／２０となるように配合した。
【００３３】
残部
ソルビット１０部、グリセリン５部、砂糖１０部、エタノール１５部及びイオン交換水２０部より、残部を構成した。
以上の脂肪酸塩部及び残部を表６に示す割合で４０〜６０℃に加熱して均一に溶解し、次いでこれを型枠に注入、冷却する。固化したものについては、乾燥熟成させて、固形洗浄剤組成物を得た。
【００３４】
【表６】
0004920816.tif 000007
前記表６の結果より、組成物中の脂肪酸塩の配合量は３５〜５５重量％が好ましい。
【００３５】
保湿剤量の検討
次に本発明者等は組成物中における保湿剤量の検討を行った。
なお、試験は以下のように行った。すなわち、混合脂肪酸（Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８／ｉｓｏＣ１８＝６０／２０／１０／１０）にエタノールを加え、これを反応釜中で約６０℃に加熱し、水酸化ナトリウム／Ｎ−メチルタウリンナトリウムを下表の割合で加えて中和し、脂肪酸石鹸分を得た。この脂肪酸石鹸分と保湿剤を下表の割合に、さらにエタノール１０重量％、イオン交換水を２０重量％加えて７０〜８０℃に加熱溶解し、枠練り法によって洗浄剤組成物を得た。結果を次の表７〜１０に示す。
【００３６】
【表７】
0004920816.tif 000008
【００３７】
【表８】
0004920816.tif 000009
【００３８】
【表９】
0004920816.tif 000010
【００３９】
【表１０】
0004920816.tif 000011
【００４０】
前記表７〜１０より明らかなように、対イオン中でＮ−メチルタウリンの割合が増加すると、透明性がやや低くなることがあるが、保湿剤の適量の添加により透明性の向上を図ることができる。特に保湿剤の配合量が組成物中で１５〜３５重量％で、透明性とともに、つっぱり感、溶け減りなどの点でも改善が認められる。
【００４１】
ポリエーテル系保湿剤の添加効果
混合脂肪酸（Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８／ｉｓｏＣ１８＝６０／２０／１０／１０）にエタノールを加え、これを反応釜中で約６０℃に加熱し、水酸化ナトリウム／水酸化カリウム／Ｎ−メチルタウリンナトリウム＝８０／１０／１０の割合で中和し、脂肪酸石鹸分を得た。
この脂肪酸石鹸分４０重量％、次表の割合（重量比）の保湿剤を２５重量％、エタノール１５重量％、及びイオン交換水２０重量％を混合し、４０〜６０℃に加熱して均一に溶解し、これを型枠に注入して冷却する。固化したものについては乾燥熟成させて固形洗浄剤組成物を得た。
【００４２】
【表１１】
0004920816.tif 000012
【００４３】
表１１より明らかなように、ポリエーテル系保湿剤はつっぱり感、溶け減りを改善する上で、他の保湿剤成分と比較して優れた効果を有する。
タウリン系対イオンの種類
次に本発明者等は前記一般式（Ｉ）〜（III）の種類について検討を行った。
すなわち、混合脂肪酸（Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８／ｉｓｏＣ１８＝６０／２０／１０／１０）にエタノールを加え、これを反応釜中で約６０℃に加熱し、水酸化ナトリウム／水酸化カリウム／次表のタウリン系対イオン＝７０／１０／２０の割合で添加、中和し脂肪酸石鹸分を得た。
【００４４】
この脂肪酸石鹸分４０重量％、ソルビット１０重量％、グリセリン５重量％、砂糖１０重量％、エタノール１５重量％、及びイオン交換水２０重量％の混合成分を原料とし、前記同様の枠練り法により洗浄剤組成物を得た。
【００４５】
【表１２】
0004920816.tif 000013
前記表１２の結果より、タウリン系対イオンのアルカリ金属は、特に限定されないことが解る。
【００４６】
【実施例】
以下、本発明の好適な配合例について説明する。いずれの配合例も常法により製造した。
なお、いずれも優れた透明性、耐溶け減り性、使用感を有していた。
配合例１
ラウリン酸                            ７．０重量％
ミリスチン酸                        １０．０
パルミチン酸                          ３．０
ステアリン酸                          ６．０
イソステアリン酸                      １．５
ソルビット                            ７．５
アルコール                          １５．０
エデト酸塩                            ０．１
水酸化ナトリウム                      １．１
Ｎ−メチルタウリンナトリウム          ９．２
ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸
ナトリウム                          ３．０
食塩                                  ０．５
砂糖                                １０．０
ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル      ５．０
ＢＨＴ                                ０．１
色素                                  適量
イオン交換水                          残部
【００４７】
配合例２
ラウリン酸                            ５．０重量％
ミリスチン酸                        １０．０
パルミチン酸                          ３．０
ステアリン酸                          ５．０
イソステアリン酸                      ３．０
グリセリン                          １０．０
ジグリセリン                          ３．５
ソルビット                            ４．０
アルコール                          １０．０
エデト酸塩                            ０．１
水酸化ナトリウム                      ３．６
Ｎ−メチルタウリンナトリウム          ３．５
ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸
ナトリウム                          ２．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油            ２．０
ラウロイルイミダゾリニウムベタイン    ２．０
食塩                                  ０．５
砂糖                                １０．０
ＢＨＴ                                ０．１
色素                                  適量
イオン交換水                          残部
【００４８】
配合例３
ラウリン酸                            ８．０重量％
ミリスチン酸                        １２．０
パルミチン酸                          ４．０
ステアリン酸                          ６．０
オレイン酸                            ４．０
ソルビット                          １１．０
グリセリン                            ５．０
アルコール                          １６．５
エデト酸塩                            ０．１
水酸化ナトリウム                      ４．２
Ｎ−メチルタウリンナトリウム          ５．５
食塩                                  ０．５
砂糖                                １１．０
ＢＨＴ                                ０．１
酸化チタン                            ０．１
色素                                  適量
イオン交換水                          残部
【００４９】
配合例４
ラウリン酸                            ７．０重量％
ミリスチン酸                        １０．０
パルミチン酸                          ３．０
ステアリン酸                          ６．０
イソステアリン酸                      １．５
ソルビット                            ７．５
アルコール                          １５．０
エデト酸塩                            ０．１
水酸化ナトリウム                      ６．０
Ｎ−タウリンカリウム                  ２．１
ヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸
ナトリウム                          ３．０
食塩                                  ０．５
砂糖                                １０．０
ＰＯＰ（９）ジグリセリルエーテル      ０．１
色素                                  適量
イオン交換水                          残部
【００５０】
【発明の効果】
以上説明したように本発明にかかる透明状固形洗浄剤組成物によれば、脂肪酸の対イオンとして特定のタウリン系アルカリ剤を用いることにより、優れた透明性、耐溶け減り性、洗顔後の使用感を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる透明状固形洗浄剤組成物の好適な製造工程の説明図である。
【図１】
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