(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂が脂環式オレフィン系樹脂で、
円形度が０．９０以上である静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
少なくとも脂環式オレフィン系樹脂、着色剤および離型剤を含む原料を溶融混練して混練物を得る混練工程と、
該混練物を冷却し、粉砕分級して分級トナーを得る粉砕分級工程と、
該分級トナーに熱風を通過させる熱処理工程とを有し、
前記分級トナー中の離型剤の含有量は０．１〜２０重量％であり、
前記熱風の温度は１００〜３００℃であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録等において使用される静電荷像現像用トナーの製造方法および静電荷像現像用トナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真方式の複写機やプリンタなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアあるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙、フィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。
【０００３】
このような画像形成装置において、トナーを定着させる方法としては、熱効率が高いこと、高速定着が可能であることなどから、熱ロール定着方式が一般的に用いられている。
この方式は、加熱ローラを有する定着機において転写紙を加熱ロールに接触させることによりトナーを定着させるものである。
しかし、この方法では、定着時にトナーの一部が加熱ロールの表面に付着して、このトナーが用紙上に再転移して後続の画像を汚してしまう、いわゆるオフセット現象が発生するという問題を有する。
さらに、この方式では、転写紙が加熱ロールの表面に巻付いて紙詰まりになる、いわゆる巻付き現象が発生するという問題も有する。
このような現象は、加熱ロールにより溶融したトナーの粘弾性が適当でなく、トナーの粘性と弾性のバランスが適当でない場合に発生しやすい。
トナーの粘弾性的性質は、トナーの主成分である結着樹脂の種類や、その他の含有成分の種類および含有量により決まる。
【０００４】
トナーの主成分である結着樹脂としては、スチレン−アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂が一般的に用いられているが、最近、脂環式オレフィン系樹脂（シクロオレフィン系樹脂）が検討されている。
脂環式オレフィン系樹脂は、無色・透明性、良好な熱特性（低温定着・高速定着性）、シャープな分子量分布、良好な粉砕性（高生産性、シャープな粒度分布）、低吸水性、無公害等など種々の優れた特性を有しているため、スチレン−アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂に代わる結着樹脂として期待されている。
しかし、脂環式オレフィン系樹脂は、オフセット現象や巻付き現象が発生しやすいという問題点がある。
【０００５】
オフセット現象や巻付き現象の発生を防止し、定着特性を改善する方法としては、トナー中に低分子量のワックス類等の離型剤を導入する方法が用いられている。
離型剤の導入によりオフセット現象や巻付き現象などの定着特性を満足するためには、トナーが加熱ロールに接触した際、トナー中の離型剤がトナー粒子表面に瞬時に移行して溶融することが必要であると考えられている。
しかし、脂環式オレフィン系樹脂を使用した場合には、離型剤と脂環式オレフィン系樹脂の相互作用が強い故に、離型剤がトナー粒子内部からトナー粒子表面へ瞬時に移行することが出来ず、その効果を発現することが困難である。また、離型剤を過度に導入して効果を期待すると、トナーの粘着性が強くなり、かえって加熱ロールへの巻付き現象が発生してしまう。さらには、現像もしくは転写プロセスで使用される部材に付着し、持続的に良好な現像や転写を行うことができなくなるといった問題も生じる。
したがって、脂環式オレフィン系樹脂を使用した場合、離型剤の導入だけでオフセット現象や巻付き現象などの定着特性を満足することは難しい。
他に、熱可塑性エラストマーを用いる技術が公開されているが（例えば、特許文献１を参照）、定着特性について、特に低温域でのさらなる改善が求められていた。
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２９２３６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は以上のような問題点に鑑みて為されたものであり、その目的とする処は、結着樹脂として脂環式オレフィン系樹脂を含有し、かつ、広い温度範囲でオフセット現象及び巻付き現象が起こらない静電荷像現像用トナーの製造方法および静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の技術的構成により、上記課題を解決できたものである。
【０００９】
（１）結着樹脂が脂環式オレフィン系樹脂で、
円形度が０．９０以上である静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
少なくとも脂環式オレフィン系樹脂、着色剤および離型剤を含む原料を溶融混練して混練物を得る混練工程と、
該混練物を冷却し、粉砕分級して分級トナーを得る粉砕分級工程と、
該分級トナーに熱風を通過させる熱処理工程とを有し、
前記分級トナー中の離型剤の含有量は０．１〜２０重量％であり、
前記熱風の温度は１００〜３００℃であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、結着樹脂として脂環式オレフィン系樹脂を含有し、かつ、広い温度範囲でオフセット現象及び巻付き現象が起こらない静電荷像現像用トナーの製造方法および静電荷像現像用トナーを提供することができる。
さらに本発明によれば、円形度の大きな静電荷像現像用トナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず、本発明の静電荷像現像用トナー（以下、トナーと称する。）の製造方法について図１を用いて説明する。
本発明のトナーの製造方法は、少なくとも脂環式オレフィン系樹脂、着色剤および離型剤を含む原料を溶融混練して混練物を得る混練工程と、該混練物を冷却し、粉砕分級して分級トナーを得る粉砕分級工程と、該分級トナーに熱風を通過させる熱処理工程とを有することを特徴とする。
まず、混練工程の前に脂環式オレフィン系樹脂、着色剤、離型剤と、必要に応じて界面活性剤などを所定量秤量し、混合して混合物を得る混合工程を設けることが好ましい。
混合に用いる装置の一例としては、ダブルコーン・ミキサー、Ｖ型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等がある。
【００１２】
（混練工程）
混練工程では、各原料または混合物を熱溶融混練し、樹脂に着色剤および離型剤等を均一に分散させ、混練物を得る。
混練工程にはバッチ式（例えば、加圧ニーダー、バンバリィミキサー等）または連続式の熱溶融混練機を用いるが、連続生産できる等の優位性から１軸または２軸の連続式押出機が好ましい。例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出機、栗山製作所社製２軸押出機、ブス社製コ・ニーダー等が好ましい。なお、オープンロール型連続混練機も使用可能である。
【００１３】
（粉砕分級工程）
そして、粉砕分級工程では、熱溶融混練機から得られた熱溶融状態の混練物を冷却固化し、粉砕分級して分級トナーを得る。
次いで、クラッシャー、ハンマーミル、フェザーミル等で粗粉砕し、ジェットミル、高速ローター回転式ミル等で微粉砕し、段階的に所定トナー粒度まで粉砕する。
そして、慣性分級方式のエルボージェット、遠心力分級方式のミクロプレックス、ＤＳセパレーター、乾式気流分級機等でトナーを分級し、体積平均粒子径３〜１５μｍの分級トナーを得る。
分級時に得られた粗粉は粉砕に戻し、得られた微粉は混練工程に戻して再利用してもよい。
【００１４】
次に、分級トナーに外添剤を付着させる場合には外添工程を行う。
分級トナーと各種外添剤を所定量配合して、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の粉体にせん断力を与える高速攪拌機などで攪拌・混合する。
この際、外添機内部で発熱があり、凝集物を生成し易くなるので外添機の容器部周囲を水で冷却するなどの手段で温度調整をする方が好ましく、更には外添機容器内部の材料温度は樹脂のガラス転移温度より約１０℃低めの管理温度以下が好適である。
【００１５】
（熱処理工程）
その後、分級トナーに熱風を通過させ、熱処理する。
【００１６】
熱処理工程は微粉体用の表面改質機などを用いて、分級トナーを熱風中に分散噴霧することで粒子表面を溶融させ、その後直ちに冷風にて冷却固化する。
これにより分級トナー中の離型剤がトナー表面に偏在して、本発明のトナーを得ることができる。
【００１７】
前記熱風の温度は１００〜３００℃であることが好ましい。
熱風の温度が１００℃未満だとトナー表面の溶融が不十分になる可能性があり、ワックスの偏在が生じにくい。一方、３００℃を超えると、トナー表面の溶融が進行し過ぎ、トナー粒子同士が融着するいわゆるカップリング現象が発生し、トナーとして適切な粒子径分布を得ることができなくなる。さらには、トナー表面へのワックス析出が過剰となってトナーの帯電量が過大となり、二成分現像剤に用いた場合には顕著に画像濃度が低くなったり、トナーがキャリアへ付着して耐久性を低下させたりする。
【００１８】
得られたトナーは、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式、その他の現像方式に使用できる。磁性一成分現像方式用トナーは、前記磁性粉を結着樹脂に混合し磁性トナーとして使用し、二成分現像方式用トナーはキャリアと混合して使用する。装置の簡便性やコスト的な観点から、非磁性一成分現像方式用トナーとして使用されることが好ましい。
【００１９】
二成分現像方式でのキャリアとしては、例えば、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライト、鉄、ガラスビーズなどが使用できる。これらのキャリアは単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。キャリアの平均粒子径は２０〜１５０μｍであるのが好ましい。また、キャリアの表面は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの被覆剤で被覆されていていてもよい。
【００２０】
本発明のトナーは、モノクロ用トナーであってもよくフルカラー用トナーであってもよい。モノクロ用トナーでは、着色剤として非磁性トナーには前記カーボンブラック、磁性系トナーには前記カーボンブラックの他、前記磁性粉の内黒色のものが使用できる。フルカラー用トナーでは、着色剤として、前記カラー用顔料が使用できる。
【００２１】
次に、本発明のトナー原料について説明する。
【００２２】
まず、脂環式オレフィン系樹脂について説明する。
脂環式オレフィン系樹脂は、少なくとも１種類の環状オレフィンを含有する樹脂であり、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）等が例示できる。
（ａ）１種類の環状オレフィンで構成されている単独重合体
（ｂ）２種類以上の環状オレフィンで構成されている共重合体
（ｃ）環状オレフィンと非環式不飽和単量体とで構成されている共重合体
【００２３】
（環状オレフィン）
環状オレフィンとしては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環環状オレフィン又はこれらの誘導体、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエンなどの環状共役ジエン又はこれらの誘導体、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、トリシクロデセン、テトラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセンなどの多環状オレフィン又はこれらの誘導体、ビニルシクロブタン、ビニルシクロブテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロヘプテン、ビニルシクロオクタン、ビニルシクロオクテンなどのビニル脂環式炭化水素又はこれらの誘導体、スチレンなどのビニル芳香族系単量体の芳香環部分の水素化物又はこれらの誘導体、などの、少なくとも１つの二重結合を有する環式及び／又は多環式オレフィン系化合物が例示できる。これらの環状オレフィンは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用できる。前記誘導体としては、アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、ハロゲン置換体、カルボキシル置換体等が挙げられる。脂環式構造を構成する炭素原子数は、成形性及び透明性等の観点から、通常、４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個程度である。
【００２４】
（非環式不飽和単量体）
非環式不飽和単量体は、環状オレフィンと共重合可能な非環式不飽和単量体であれば特に制限されないが、例えば、オレフィン系単量体；（メタ）アクリル酸系単量体；例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体；例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル化エステル単量体；例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体；例えば、ブタジエン、１，４−ペンタジエン、イソプレンなどジエン系単量体、等が例示できる。これらの非環式不飽和単量体は単独で又は２種類以上組み合わせて使用してもよい。
非環式不飽和単量体は、上記の中でも特に、トナーに柔軟性を付与する点から、オレフィン系単量体を用いるのが好ましい。
オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−Ｃ２−１０オレフィン（好ましくはα−Ｃ２−６オレフィン、さらに好ましくはα−Ｃ２−４オレフィン）、イソブテン、イソプレンなどの分枝鎖状オレフィンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で又は２種類以上組み合わせて使用してもよい。これらのオレフィンのうち、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
非環式不飽和単量体の使用量は、環状オレフィン（Ａ１）１００モルに対して、１００モル以下、好ましくは１〜９０モル、さらに好ましくは１〜８０モル程度の範囲から選択できる。
【００２５】
脂環式オレフィン系樹脂は、前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の中でも、特に（ｃ）であることが粉砕性、加工性、機械特性等の点で好ましい。
（ｃ）の具体例としては、エチレン又はプロピレンと、ノルボルネンとの共重合体（エチレン−ノルボルネン共重合体、プロピレン−ノルボルネン共重合体など）が好ましく使用でき、不飽和二重結合が無く、無色透明で高い光透過率を有するものであるのが好ましい。
【００２６】
脂環式オレフィン系樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した分子量が４万以上の分子量体の含有率が１０〜４０重量％であり、かつ分子量４０万以上の分子量体の含有率が５〜２０重量％であることが好ましい。それぞれの分子量体の含有率が前記範囲内からはずれると、成形性や透明性などが十分でない。
【００２７】
脂環式オレフィン系樹脂のガラス転移温度は、環状オレフィンと非環式不飽和単量体との組成比で決まり、通常、５０〜２００℃程度であり、用途や成形温度に応じて適宜選択できる。トナー用としては、５０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃、さらに好ましくは５０℃〜６５℃程度である。脂環式オレフィン系樹脂のガラス転移温度が８０℃を越えて高いと、定着特性が悪化するとともに、剛性や耐衝撃性が高くなるためトナーの成形性も十分でなく、５０℃未満の場合は、定着特性が悪化するとともに、耐融着性が低下する。
【００２８】
脂環式オレフィン系樹脂は、カルボキシル基、水酸基、アミノ基などを既知の方法により導入してもよい。さらに、カルボキシル基を導入した脂環式オレフィン系樹脂には、亜鉛、銅、カルシウム等の金属の添加により架橋構造を導入してもよい。これらの置換基あるいは金属架橋構造を導入することにより、定着特性が向上するとともに、トナー製造時において、他の樹脂や着色剤との混合性が向上するため、トナーの成形性も向上する。
【００２９】
次に、着色剤について説明する。
本発明のトナーに用いられる着色剤は、黒トナー用としては、ブラック着色剤、カラートナー用としては、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤等が使用できる。
【００３０】
ブラック着色剤としては、通常、カーボンブラックが使用できる。カーボンブラックとしては、個数平均粒子径、吸油量、ＰＨ等に制限されることなく使用できるが、市販品として以下のものが挙げられる。例えば、米国キャボット社製  商品名：リーガル（ＲＥＧＡＬ）４００、６６０、３３０、３００、ＳＲＦ−Ｓ、ステリング（ＳＴＥＲＬＩＮＧ）ＳＯ、Ｖ、ＮＳ、Ｒ、コロンビア・カーボン日本社製  商品名：ラーベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０、ＭＴ−Ｐ、４１０、４２０、４３０、４５０、５００、７６０、７８０、１０００、１０３５、１０６０、１０８０、三菱化学社製  商品名：＃５Ｂ、＃１０Ｂ、＃４０、＃２４００Ｂ、ＭＡ−１００等が使用できる。これらのカーボンブラックは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
本発明のトナー中のカーボンブラックの割合は０．１〜２０重量％の範囲から選択でき、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％（特に１〜３重量％が好ましい）である。カーボンブラックの割合が少なすぎると画像濃度が低下し、多すぎると画質が低下しやすく、トナー成形性も低下する。ブラック着色剤としてはカーボンブラックの他、酸化鉄やフェライトなどの黒色の磁性粉も使用できる。
【００３１】
イエロー着色剤としては、顔料系としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３、７、１０、１２、１３、１４、１５、１７、２３、２４、６０、６２、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９９、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１７、１２２、１２３、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７７、１７９、１８０、１８１、１８３、１８５、１９１：１、１９１、１９２、１９３、１９９が好適に用いられる。
染料系としては、例えば、Ｃ．ｌ．ｓｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３３、５６、７９、８２、９３、１１２、１６２、１６３、Ｃ．Ｉ．ｄｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ４２．６４．２０１．２１１が挙げられる。
【００３２】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２３８、２５４、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９が特に好ましい。
【００３３】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適に利用される。
【００３４】
カラートナー用着色剤の添加量としては、結着樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部、さらにはトナー像の好適なＯＨＰフィルムの透過性を考慮すると１２重量部未満の範囲で使用されるのが好ましく、通常３〜９重量部であるのが最も好適である。
また、カラートナー用着色剤は、予め結着樹脂となり得る樹脂中に高濃度で分散させた、いわゆるマスターバッチを使用してもよい。
【００３５】
次に、離型剤について説明する。
離型剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エステルワックス、変性ポリエチレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、硬化ひまし油などが挙げられる。
これらの離型剤は、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。離型剤の含有量は、トナー中に、０．１〜２０重量％の範囲で選択でき、好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは３〜１５重量％である。ワックスの添加量が前記範囲より多すぎると、耐融着性およびトナー成形性が悪化し、少なすぎると、離型性が不十分で、定着特性が悪化する。
【００３６】
本発明のトナーには必要に応じて、帯電制御剤等を添加してもよい。
本発明に適用される帯電制御剤は、その用途に応じて、正帯電性帯電制御剤と負帯電性帯電制御剤とがある。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート、ピリジウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物及びカチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの正帯電性の帯電制御剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの正帯電性の帯電制御剤は、ニグロシン系化合物、第四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、例えばアセチルアセトン金属錯体、モノアゾ金属錯体、ナフトエ酸あるいはサリチル酸系の金属錯体または塩等の有機金属化合物、キレート化合物、アニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、サリチル酸系金属錯体、モノアゾ金属錯体が好ましく用いられる。
帯電制御剤の添加量は、樹脂組成物１００重量％に対して、通常、０．１〜５重量％の範囲で選択でき、好ましくは０．５〜４重量％、さらに好ましくは１〜４重量％である。また、帯電制御剤は、カラートナー用には無色あるいは淡色であることが好ましい。
【００３７】
本発明のトナーには、さらに必要に応じて磁性粉、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物、フェライト、マグネタイトなどが使用できる。磁性粉の添加量は、樹脂組成物１００重量％に対して、通常、１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。磁性粉の平均粒子径は、０．０１〜３μｍのものが好適に使用できる。
【００３８】
本発明のトナーには、さらに必要に応じて種々の添加剤、例えば、安定剤（例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、難燃剤、防曇剤、分散剤、核剤、可塑剤（フタル酸エステル、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など）、高分子帯電防止剤、低分子帯電防止剤、相溶化剤、導電剤、充填剤、流動性改良剤などを添加してもよい。
【００３９】
本発明のトナーには、さらに必要に応じて他の樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィン樹脂など）、ビニル系樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリ乳酸樹脂、水添ロジン、環化ゴム、熱可塑性ポリイミド等を結着樹脂の一部として添加してもよい。これらの樹脂の添加量は、結着樹脂１００重量％に対して３０重量％以下の範囲内から適宜選択できる。
【００４０】
本発明のトナーは、流動性付与の観点から、外添剤が表面に付着していることが好ましい。
外添剤としては無機または有機の各種外添剤を使用することができるが、特にトナーの流動性向上、凝集性抑制を図る為にシリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の無機微粉末が好適である。
外添剤の混合量は、使用する外添剤及びトナー粒子の平均粒径、粒度分布などにより異なるが、所望するトナー流動性を得る量を適宜選択できる。一般的にはトナー粒子１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、更には０．１〜８重量部が好適である。
混合量が０．０５重量部未満では流動性改善効果が少なく、高温での貯蔵安定性能が悪く、また混合量が１０重量部より多いと一部遊離した外添剤により感光体にフィルミングを発生したり、現像槽内部に堆積して現像剤の帯電機能劣化等の障害を引き起こしたりして好ましくない。
また、外添剤は高湿環境下での安定性面より、無機微粉末の場合にはシランカップリングなどの処理剤で疎水化処理されたものがより好ましく、更に、帯電性を考慮する場合には負荷電性を付与する処理剤としてはジメチルジクロルシラン、モノオクチルトリクロルシラン、ヘキサメチルジシラザン、シリコーンオイルなど、正荷電性を付与する処理剤としてはアミノシランなどを使用すればよい。
【００４１】
この他、外添剤としてトナーの電気抵抗調整、研磨剤などの目的で、流動性改善用以外のマグネタイト、フェライト、導電性チタン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化セリウム、ハイドロタルサイト類化合物、アクリルビーズ、シリコーンビーズ、ポリエチレンビーズなどの微粉末を適量混合してもよく、その混合量はトナー１００重量部に対して０．００５〜１０重量部が好ましい。
【００４２】
さらに、外添剤としてポリ４フッ化エチレン樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデン樹脂粉末などの樹脂微粉末を付着してもよい。トナーに対してこれらの樹脂微粉末を添加する割合は、トナー１００重量部対して、０．０１〜８重量部の範囲から適宜選択でき、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜４重量部である。
【００４３】
なお、本発明のトナーは熱処理工程によって円形度が高くなる。トナーの円形度は０．８０〜０．９８が好ましく、より好ましくは０．９０〜０．９６である。円形度が０．８０未満ではワックスのトナー表面への偏在が十分でなく、オフセット現象や巻付き現象が起こりやすい。０．９８を超えると帯電量が過大となり、一成分現像剤に用いた場合のトナー消費量が過多となりやすい。
【実施例】
【００４４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
＜実施例１＞
［トナーの作製］
【００４５】
脂環式オレフィン系樹脂（エチレン−ノルボルネン共重合体、ティコナ社製、商品名：「ＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ」、重量平均分子量（Ｍｗ）：２００，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ：４０）８４重量部
カーボンブラック（キャボット社製、商品名：「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ」）６重量部
ポリプロピレンワックス（三洋化成工業社製、商品名：「ビスコール−３３０Ｐ」、数平均分子量（Ｍｎ）：約１５,０００、酸価：０、軟化点１５３℃（環球式）、）５重量部
エステルワックス（日本油脂社製、商品名：「ニッサンエレクトールＷＥＰ−５」）４
重量部
アゾ系帯電制御剤（保土谷化学工業社製、商品名：「Ｔ−９５」）１重量部
まず、上記原料をスーパーミキサーで１０分間混合し、混合物を得た。
そして、得られた混合物を連続式押出機（池貝社製、商品名：ＰＣＭ−３５）に投入し、回転数２００ｒｐｍ、負荷電流１０Ａで熱溶融混練して混練物を得た（混練工程）。
次に、得られた混練物を冷却固化し、ハンマーミルで粗粉砕、ジェットミルで微粉砕して、乾式気流分級機で分級し（粉砕分級工程）、体積平均粒子径（Ｄｖ）が８.５μｍの分級トナーを得た。
【００４６】
次に、前記分級トナー１００重量部に対し、下記のシリカ、樹脂微粉末および酸化チタンからなる外添剤を加えて３００Ｌヘンシェルミキサーで回転数１２２０ｒｐｍで８分混合した（外添工程）。
・シリカ                                                              ０．２部
（クラリアントジャパン社製、平均一次粒子径１７．５ｎｍ、比表面積１４０ｍ２／ｇ）
・樹脂微粉末                                                          ０．３部
（ＡＵＳＩＭＯＮＴ社製、商品名：ＨＹＬＡＲ４６１）
・酸化チタン                                                          ０．５部
（日本アエロジル社製、一次粒子径１０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６５±１０、処理剤オクチルシラン）
【００４７】
そして、得られた分級トナーを、微粉体用の表面改質機（日本ニューマチック工業社製、商品名：「メテオレインボー」）を用いて熱処理した（熱処理工程）。
熱風の温度は１７５℃、熱風量は９００リットル／ｍｉｎ、原料供給速度は２．０ｋｇ／ｈとした。
以上により、実施例１のトナーを得た。
【００４８】
＜実施例２＞
熱処理工程において、熱風の温度を２５０℃に代えた以外は実施例１と同様にして実施例２のトナーを得た。
【００４９】
＜比較例１＞
熱処理工程を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして比較例１のトナーを得た。
【００５０】
＜比較例２＞
原料の配合を下記のように代えた以外は比較例１と同様にして比較例２のトナーを得た。
脂環式オレフィン系樹脂（エチレン−ノルボルネン共重合体、ティコナ社製、商品名：「ＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ」、重量平均分子量（Ｍｗ）：２００，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ：４０）８０重量部
カーボンブラック（キャボット社製、商品名：「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ」）６重量部
ポリプロピレンワックス（三洋化成工業社製、商品名：「ビスコール−３３０Ｐ」、数平均分子量（Ｍｎ）：約１５,０００、酸価：０、軟化点１５３℃（環球式）、）５重量部
エステルワックス（日本油脂社製、商品名：「ニッサンエレクトールＷＥＰ−５」）８
重量部
アゾ系帯電制御剤（保土谷化学工業社製、商品名：「Ｔ−９５」）１重量部
【００５１】
実施例および比較例の主な条件を表１に示す。
【００５２】
【表１】
0004960816.tif 000002
【００５３】
実施例および比較例のトナーについて以下の試験を行った。
【００５４】
［非オフセット温度域］
得られたトナーを使用して市販のプリンタ（ＮＥＣ社製、商品名：「マルチライター  ２０００ＸＥ」）により、Ａ４縦の転写紙の上部にパッチ部と細線と文字が印字された未定着画像を印刷し、表層がポリ４フッ化エチレンで形成された熱定着ロールと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ロールとが対になって回転する定着機を、ロール圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ２、ロールスピードが１５０ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ロールの表面温度を１２０℃から２００℃まで５℃刻みで変化させて未定着画像を定着させた。
各温度について転写紙下部の白部にオフセット画像が発生するか否かを確認し、オフセット画像が発生しない非オフセット温度域を調べた。
【００５５】
［非巻付き温度域］
上記市販のプリンタにより、Ａ４の転写紙に上下、左右の余白域を５ｍｍとしたベタの未定着画像を印刷し、上記定着機を、ロール圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ２、ロールスピードが１５０ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ロールの表面温度を１４０℃から２００℃まで５℃刻みで変化させて未定着画像を定着させた。
各温度について転写紙を確認し、転写紙が熱定着ロールに巻付かず、かつ、転写紙が曲がることなく排出されてくる非巻付き温度域を調べた。
【００５６】
［巻付き頻度］
上記市販のプリンタにより、Ａ４の転写紙に上下、左右の余白域を５ｍｍとしたベタの未定着画像１０枚を印刷し、上記定着機を、ロール圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ２、ロールスピードが１５０ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ロールの表面温度を１９０±１０℃にして前記未定着画像１０枚を定着させた。
転写紙が熱定着ロールに巻付くか否かの観察を行ない、巻付きが発生した回数を巻付き頻度として記録した。
なお、巻付き頻度は０〜１回であれば実用上問題ない。
結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
0004960816.tif 000003
【００５８】
［評価結果］
表２から明らかなように、実施例１〜２のトナーは、非オフセット温度域も非巻付き温度域も広く、巻付き頻度も０回で、いずれも優れていた。
これに対して、比較例１のトナーは非オフセット温度域も非巻付き温度域も狭く、巻付き頻度も１０回で実用上問題があった。
比較例２のトナーは、比較例１より非オフセット温度域が低温側に５℃広くなったものの非巻付き温度域は狭く、巻付き頻度も９回で実用上問題があった。
なお、実施例１のトナーの円形度は０．９５、実施例２のトナーの円形度は０．９６であり、実用上特に好ましい値だった。
比較例１および比較例２のトナーの円形度は０．８８であり、実用上問題はないが、実施例のトナーほど好ましい値ではなかった。
上記円形度は、
円形度＝π・（粒子像の面積と等しい円の直径）／（粒子像の周囲長）
で表されるもので、フロー式粒子像分析装置（Ｓｙｓｍｅｘ社製、商品名：ＦＰＩＡ−２１００により求めたものである。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】静電荷像現像用トナーの製造方法を示すフローチャート
【図１】
0004960816.tif 000004