(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体を６０〜８０質量％と、
下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を１０〜３０質量％と、
無機充填材（Ｃ）を５〜２０質量％（ただし、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％とする）とを含有し、
更に、有機過酸化物（Ｄ）を０．００１以上０．０４質量部以下含有し（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量部とする）、
メルトフローレート（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠して測定）が５０〜１００ｇ／１０分である
ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体中の前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量は、１０〜４０質量％であり、
前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分中のエチレン含有量は、２０〜６０質量％であり、
前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度は、５．５〜８ｄｌ／ｇであり、
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であり、
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）は０．５〜５．０ｇ／１０分であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に用いられるα−オレフィンが、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、さらに有機過酸化物（Ｄ）を溶融混練装置に供給する工程と、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、を前記溶融混練装置により溶融混練する工程と、
を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物、又は、請求項３に記載の製造方法により製造されたポリプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
【請求項５】
前記成形体は、自動車部品用である請求項４に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びにこのポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは、機械的性質、耐薬品性等に優れ、経済性とのバランスにおいて極めて有用なため各成形分野に広く用いられている。
例えば、特許文献１，２には、ポリプロピレン系樹脂組成物として、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−α―オレフィン共重合体ゴム、無機充填剤及び有機過酸化物からなる組成物が記載されている。これらに記載されているポリプロピレン系樹脂組成物によれば、流動性及び耐衝撃強度に優れる成形体を製造することが可能である。
【特許文献１】特許第３７０５５１５号公報
【特許文献２】特開２００４−３０７８４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１，２等に記載されているポリプロピレン系樹脂組成物は、流動性が低いため成形体を製造することが困難な場合がある。また、製造された成形体は、その剛性と耐衝撃性のバランスや、耐加熱変形性及び硬度等に関してさらなる改良が求められていた。
【０００４】
以上の課題に鑑み、本発明は流動性が高く、かつ、剛性と耐衝撃性のバランスや、耐加熱変形性及び硬度に優れる成形体を製造することが可能となるポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びにこのポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、以下に示すプロピレン系重合体（Ａ）と、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、無機充填材（Ｃ）と、を所定の割合で配合することにより上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には以下のようなものを提供する。
【０００６】
本発明は、プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分とからなるプロピレン−エチレンブロック共重合体を６０〜８０質量％と、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を１０〜３０質量％と、無機充填材（Ｃ）を５〜２０質量％（ただし、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％とする）とを含有し、
更に、有機過酸化物（Ｄ）を０．００１以上０．０４質量部以下含有し（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量部とする）、
メルトフローレート（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠して測定）が５０〜１００ｇ／１０分である
ポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体中の前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量は、１０〜４０質量％であり、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分中のエチレン含有量は、２０〜６０質量％であり、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度は、５．５〜８ｄｌ／ｇであり、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3以下であり、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）は０．５〜５．０ｇ／１０分であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
また本発明は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、前記プロピレン−エチレンブロック共重合体と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、さらに有機過酸化物（Ｄ）を溶融混練装置に供給する工程と、
前記プロピレン−エチレンブロック共重合体と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、を前記溶融混練装置により溶融混練する工程と、
を有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法を提供するものである。
さらに本発明は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる成形体を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、流動性が高く、かつ、剛性と耐衝撃性のバランスや、耐加熱変形性及び硬度に優れる成形体を製造することが可能となるポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びにこの樹脂組成物からなる成形体を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［ポリプロピレン系樹脂組成物］
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう）は、所定のプロピレン系重合体（Ａ）を６０〜８０質量％と、下記のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を１０〜３０質量％と、無機充填材（Ｃ）を５〜２０質量％と、を含む。以下詳細に説明する。
【００１０】
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明に係る樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を含む。
プロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体（Ａ−１）及び／又はプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を含み、好ましくはプロピレン単独重合体（Ａ−１）及びプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を含む。
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）、又は、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）が挙げられる。ここで、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）とは、プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分とからなる共重合体をいう。
【００１１】
プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、又は、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体が挙げられる。プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体部分とからなる共重合体である。なお、本発明におけるα−オレフィンとしては、炭素数４以上のα−オレフィンが挙げられる。
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、又は、プロピレン−エチレン−α−オレフィンブロック共重合体が挙げられる。プロピレン−エチレン−α−オレフィンブロック共重合体とは、プロピレン単独重合体部分と、プロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体部分とからなる共重合体である。
プロピレン−α−オレフィン共重合体及びプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体で用いられるα−オレフィンとしては、炭素数が４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。プロピレン重合体（Ａ）は２種類以上併用してもよい。
プロピレン重合体（Ａ）として、剛性、耐熱性又は硬度を高めるという観点から、プロピレン単独重合体（Ａ−１）及び、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）を用いることが好ましい。
【００１２】
プロピレン単独重合体（Ａ−１）の13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上であることが好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体部分の、13Ｃ−ＮＭＲによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は０．９５以上が好ましく、０．９８以上であることがより好ましい。
【００１３】
ここでアイソタクチック・ペンタッド分率とは、プロピレン重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率をいう。換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率のことである。アイソタクチック・ペンタッド分率の測定方法は、Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらによってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に記載されている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲによって測定される方法である（ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属は、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて決定される。）。
【００１４】
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、ｍｍｍｍ（メソペンタッド分率）ピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国  ＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＰＨＹＳＩＣＡＬ  ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質  ＣＲＭ  Ｎｏ．Ｍ１９−１４Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチック・ペンタッド分率は、０．９４４であった。
【００１５】
プロピレン系共重合体（Ａ）の極限粘度は、０．８〜５．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．９〜４．０ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．０〜２．０ｄｌ／ｇである（１３５℃のテトラリン溶媒中で測定）。
そしてプロピレン単独重合体（Ａ−１）の極限粘度（［η］P）は、０．７〜５．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８〜４．０ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．８〜２．０ｄｌ／ｇである（１３５℃のテトラリン溶媒中で測定）。
また、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）の極限粘度は、５．５〜８．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは５．５〜７．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは５．５〜７．０ｄｌ／ｇである（１３５℃のテトラリン溶媒中で測定）。上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。
【００１６】
なお、上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）中のプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）及びプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の極限粘度も上記と同様にそれぞれ５．５〜８．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは５．５〜７．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは５．５〜７．０ｄｌ／ｇである。
【００１７】
さらに上記プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の１３５℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度（［η］EP）は、好ましくは５．５〜８ｄｌ／ｇであり、より好ましくは５．５〜７．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは５．５〜７．０ｄｌ／ｇである上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス、硬度及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。
【００１８】
また、プロピレン単独重合体（Ａ−１）、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン単独重合体部分のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｑ値、Ｍｗ／Ｍｎ）は、３〜７であることが好ましい。上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス、硬度及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。
【００１９】
プロピレン−エチレン共重合体（Ａ）全体を１００質量％とした場合のプロピレン系重合体（Ａ−１）の含有量は、７０〜９０質量％であり、好ましくは７５〜９０質量％であり、更に好ましくは、８０〜９０質量％である。また、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）の含有量は、１０〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％であり、更に好ましくは、１０〜３０質量％である。上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス、硬度及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。
【００２０】
上記ブロック共重合体（Ａ−２−２）を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の含有量は、１０〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００２１】
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のエチレン含有量は、好ましくは２０〜６０質量％、より好ましくは２５〜５０質量％である（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ−２）の全量を１００質量％とする）。上記の数値の範囲内であると、成形体にしたときに、剛性と耐衝撃性のバランス及び耐熱変形温度に優れるため好ましい。
具体的には、プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）中のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分に含有されるエチレン含有量が、２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００２２】
プロピレン系重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。上記の数値の範囲内であると、成形体にする際の成形性が好適となるため好ましい。
また、上記プロピレン単独重合体（Ａ−１）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜４００ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３００ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２３】
上記プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜１５０ｇ／１０分である。但し、測定温度は２３０℃で、荷重は２．１６ｋｇである。
【００２４】
本発明に係る樹脂組成物中のプロピレン系重合体（Ａ）の含有量は、プロピレン重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％として、６０〜８０質量％であり、好ましくは６０〜７５質量％であり、より好ましくは６０〜７０質量％である。プロピレン重合体（Ａ）の含有量が６０質量％未満であると、得られる成形体は剛性に劣ることがある。また、プロピレン重合体（Ａ）の含有量が８０質量％を超えると、得られる成形体は耐衝撃性に劣ることがある。
【００２５】
上記プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、公知の重合触媒を用いて、公知の重合方法によって製造する方法が挙げられる。
上記プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法で用いられる公知の重合触媒としては、例えば、（１）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と、（２）有機アルミニウム化合物と（３）電子供与体成分からなる触媒系が挙げられる。この触媒の製造方法としては、例えば、特開平１−３１９５０８号公報、特開平７−２１６０１７号公報や特開平１０−２１２３１９号公報に記載されている製造方法が挙げられる。
【００２６】
上記の製造方法で用いられる公知の重合方法としては、例えば、バルク重合法、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法等が挙げられる。これらの重合方法は、バッチ式、連続式のいずれでも良く、また、これらの重合方法を任意に組み合わせても良い。
【００２７】
上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ−２−２）の製造方法として、好ましくは、前記の固体触媒成分（１）と、有機アルミニウム化合物（２）と電子供与体成分（３）からなる触媒系の存在下に少なくとも２槽からなる重合槽を直列に配置し、上記プロピレン−エチレンブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分を製造した後、製造された前記部分を次の重合槽に移し、その重合槽でプロピレン−エチレンランダム共重合体部分を連続して製造して、プロピレン−エチレンブロック共重合体を製造する方法である。
上記の製造方法で用いられる固体触媒成分（１）、有機アルミニウム化合物（２）及び電子供与体成分（３）の使用量や、各触媒成分を重合槽へ供給する方法は、適宜、決めれば良い。
【００２８】
重合温度は、通常、−３０〜３００℃であり、好ましくは２０〜１８０℃である。重合圧力は、好ましくは常圧〜１０ＭＰａであり、より好ましくは０．２〜５．０ＭＰａである。分子量調整剤として、例えば、水素を用いても良い。
【００２９】
上記プロピレン系重合体（Ａ）の製造において、本重合を実施する前に、公知の方法によって、予備重合を行っても良い。公知の予備重合の方法としては、例えば、固体触媒成分（１）及び有機アルミニウム化合物（２）の存在下、少量のプロピレンを供給して溶媒を用いてスラリー状態で実施する方法が挙げられる。
【００３０】
＜エチレン−α−オレフィン重合体（Ｂ）＞
本発明の樹脂組成物は、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を含む。
本発明に用いることができるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）として、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、又は、これらの混合物が挙げられる。
【００３１】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度は、０．８５〜０．８９ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．８５〜０．８８ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８５５〜０．８７５ｇ／ｃｍ3である。密度が０．８５０ｇ／ｃｍ3未満であると、剛性や硬度に劣ることがあり、また、０．８９０ｇ／ｃｍ3を超えると耐衝撃性が劣ることがある。
【００３２】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に含有されるエチレン含量は、好ましくは１０〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜５０質量％である。そしてα−オレフィン含量は、好ましくは１０〜６０質量％であり、より好ましくは２０〜５０質量％である。
【００３３】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）のＭＦＲ（測定温度は１９０℃、荷重は２．１６ｋｇ）は、０．５〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜８．０ｇ／１０分である。さらに好ましくは０．５〜５.０ｇ／１０分である。０．５未満であると流動性に劣ることがあり、１０ｇ／１０分を超えると剛性と耐衝撃性のバランスに劣ることがある。
【００３４】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）に用いることができるα−オレフィンとしては、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。このうち、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の炭素数４〜８のα−オレフィンを用いることがより好ましい。
【００３５】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法としては、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等によって、所定のモノマーを、メタロセン系触媒を用いて重合する方法が挙げられる。
メタロセン系触媒としては、例えば、特開平３−１６３０８８号公報、特開平４−２６８３０７号公報、特開平９−１２７９０号公報、特開平９−８７３１３号公報、特開平１１−８０２３３号公報、特表平１０−５０８０５５号公報等に記載されているメタロセン系触媒が挙げられる。
メタロセン系触媒を用いるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法として、好ましくは、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書に記載されている方法が挙げられる。
【００３６】
本発明に係る樹脂組成物中のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量は、プロピレン重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％として、１０〜３０質量％であり、好ましくは１０〜２５質量％であり、より好ましくは１５〜２５質量％である。エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が１０質量％未満であると、得られる成形体の耐衝撃性に劣ることがある。また、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の含有量が３０質量％を超えると、得られる成形体の剛性や硬度に劣ることがある。
【００３７】
＜無機充填材（Ｃ）＞
本発明に係る樹脂組成物は、無機充填材（Ｃ）をさらに含む。
本発明に用いることができる無機充填材（Ｃ）としては、例えば、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、マイカ、セピオライト、ワラストナイト、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、硫酸バリウム、ガラスフレーク等が挙げられるが、好ましくはタルク及び繊維状マグネシウムオキシサルフェートであり、より好ましくはタルクである。これらの無機フィラーは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
無機充填材（Ｃ）の平均粒子径としては、好ましくは０．０１〜１００μｍであり、より好ましくは０．１〜５０μｍであり、さらに好ましくは０．１〜５μｍである。ここで無機充填材（Ｃ）の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
【００３９】
無機充填材（Ｃ）は、無処理のまま使用してもよく、樹脂組成物との界面接着強度を向上させるために、又は、樹脂組成物中での無機充填材（Ｃ）の分散性を向上させるために、公知の各種シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類あるいは他の界面活性剤で無機充填材（Ｃ）の表面を処理して使用してもよい。
【００４０】
本発明に係る樹脂組成物中の無機充填材（Ｃ）の含有量は、プロピレン重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量％として、５〜２０質量％であり、好ましくは５〜１５質量％であり、より好ましくは１０〜１５質量％である。無機充填材（Ｃ）の含有量が５質量％未満であると、得られる成形体の剛性や硬度に劣ることがある。また、無機充填材（Ｃ）の含有量が２０質量％を超えると、得られる成形体の耐衝撃性に劣ることがある。
【００４１】
＜有機過酸化物（Ｄ）＞
本発明に係る樹脂組成物は、流動性に優れるという観点から有機化酸化物（Ｄ）を一定量含有していてもよい。
有機化酸化物（Ｄ）としては、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン−３、及び、ジクミルパーオキシド等が挙げられる。好ましくは、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンである。
【００４２】
有機化酸化物（Ｄ）の含有量としては、プロピレン重合体（Ａ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）及び無機充填材（Ｃ）の合計を１００質量部に対し、０．０４質量部以下、より好ましくは０．０３質量部以下、さらに好ましくは０．００１〜０．０２５質量部である。
含有量を０．０４質量部以下とすることにより、得られる成形体の衝撃強度をより適正なものとすることが可能となる。
【００４３】
＜添加剤＞
本発明に係る樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤を含有させてもよい。
本発明に用いることができる添加剤としては、特に制限はなく、公知の添加剤を用いることができ、例えば、中和剤、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、分散剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、造核剤、難燃剤、気泡防止剤、架橋剤、着色剤、顔料等が挙げられる。
【００４４】
本発明に係る樹脂組成物のメルトフローレート（測定温度は２３０℃、荷重は２．１６ｋｇ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠して測定）は、好ましくは５０〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは５０〜９０ｇ／１０分、さらに好ましくは５０〜８０ｇ／１０分である。上記範囲内であると、流動性が好適であり、剛性と耐衝撃性のバランスや、耐加熱変形性に優れる成形体を得ることが可能となる。
【００４５】
［樹脂組成物の製造方法］
本発明に係る樹脂組成物は、前記プロピレン系重合体（Ａ）と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、を溶融混練装置に供給する工程と、前記プロピレン系重合体（Ａ）と、前記エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）と、前記無機充填材（Ｃ）と、を前記溶融混練装置により熱処理する工程と、を有する。
具体的には、上記各成分及び、必要に応じて有機化酸化物（Ｄ）並びに各種添加剤等を適宜加え混練する方法が挙げられる。混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。
混練の温度は、好ましくは１７０〜２５０℃であり、時間は、好ましくは１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行なってもよく、以下のように分割して行なってもよい。
（１）プロピレン系共重合体（Ａ）と、無機充填材（Ｃ）を混練した後、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を添加する方法。
（２）予め、プロピレン系共重合体（Ａ）の一部に、無機充填材（Ｃ）を高濃度で混練してマスターバッチとし、それを残りのプロピレン系共重合体（Ａ）やエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）で希釈しながら混練する方法。
（３）プロピレン系共重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を混練した後、無機充填材（Ｃ）を添加し混練する方法。
（４）予め、プロピレン系共重合体（Ａ）の一部に、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を高濃度に混練してマスターバッチとし、それに残りのプロピレン系共重合体（Ａ）、無機充填材（Ｃ）を添加し混練する方法。
（５）予め、プロピレン系共重合体（Ａ）の一部と無機充填材（Ｃ）、残りのプロピレン系共重合体（Ａ）とエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）をそれぞれ混練しておき、最後にそれらを合わせて混練する方法。
【００４６】
［成形体］
上記のような工程を経て得られた樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の公知の成形方法により成形体に賦形される。
成形体の曲げ弾性率は、例えば射出成形により得られる厚さ３．２ｍｍ、スパン長さ５４ｍｍの試験片とし、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して測定した場合、１２００〜３０００ＭＰａであり、好ましくは１２５０〜２０００ＭＰａ、さらに好ましくは１３００〜１６００ＭＰａである。ポリプロピレン系樹脂組成物の曲げ弾性率が１２００ＭＰａ未満の場合、成形品の剛性が不足し、３０００ＭＰａ以上では成形品が脆くなることがある。
【００４７】
また、成形体のＩＺＯＤ衝撃強度は３０〜７０ｋＪ／ｍ2、好ましくは３５〜６０ｋＪ／ｍ2、さらに好ましくは４０〜６０ｋＪ／ｍ2である。ポリプロピレン系樹脂組成物のＩＺＯＤ衝撃強度が３０未満の場合、成形品の衝撃強度が不足することがある。
【００４８】
本発明に係る成形体の用途としては、例えば、自動車用部品、電気製品・電子製品用部品、建材部品等が挙げられる。このうち好ましくは自動車用部品であり、より好ましくはバンパー、インストルメントパネル、ドアトリムである。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５０】
実施例及び比較例における物性値の測定法を以下に示す。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
メルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に規定された方法に従い、測定した。特に断りのない限り、測定温度は２３０℃であり、荷重は２．１６ｋｇであった。
【００５１】
（２）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に規定された方法に従い、測定した。測定には、射出成形した厚さ３．２ｍｍの試験片を用いた。測定条件は次のとおりであった。
スパン長さ：５４ｍｍ、荷重速度：２ｍｍ／ｍｉｎ、測定温度：２３℃
【００５２】
（３）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ、単位：ｋＪ／ｍ2）
アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に規定された方法に従い、測定した。測定には、射出成形し、更にノッチ加工したノッチ付きの厚さ３．２ｍｍの試験片を用いた。測定温度は２３℃及び３０℃であった。
【００５３】
（４）エチレン含量（単位：質量％）
エチレン含量は、測定する材料のプレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルを測定して得られるメチル基（−ＣＨ3）及びメチレン基（−ＣＨ2−）の特性吸収の吸光度を用いて検量線法により求めた。
【００５４】
（５）固有粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２及び０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で測定した。
【００５５】
（６）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の重量比率Ｘ
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の重量比率Ｘは、プロピレン単独重合体部分とブロック共重合体の各々の結晶融解熱量を測定することにより、次式から計算で求めた。結晶融解熱量は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した。
Ｘ＝１−（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ
（ΔＨｆ）Ｔ：ブロック共重合体全体の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
（ΔＨｆ）Ｐ：プロピレンホモポリマー部分の融解熱量（ｃａｌ／ｇ）
【００５６】
（７）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（単位：質量％）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量は、赤外線吸収スペクトル法によりブロック共重合体におけるエチレン含量（質量％）を測定し、次式から計算で求めた。
（Ｃ２´）ＥＰ＝（Ｃ２´）Ｔ／Ｘ
（Ｃ２´）Ｔ：全ブロック共重合体におけるエチレン含量（質量％）
（Ｃ２´）ＥＰ：プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン含量（質量％）
【００５７】
（８）プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］ＥＰ、単位：ｄｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体におけるプロピレン−エチレンランダム共重合
体部分の固有粘度［η］ＥＰは、プロピレン単独重合体部分と全ブロック共重合体の各々の固有粘度を測定することにより、次式から計算で求めた。
［η］ＥＰ＝［η］Ｔ／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］Ｐ
［η］Ｐ：プロピレン単独重合体部分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］Ｔ：ブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造時に、該ブロック共重合体のプロピレン単独重合体部分となるプロピレン単独重合体の重合直後に、その一部を重合槽から抜き出した。抜き出したプロピレン単独重合体の固有粘度［η］Ｐを測定し、その測定値を、プロピレン単独重合体部分の固有粘度として用いた。
【００５８】
（９）加熱変形温度（ＨＤＴ、単位：℃）
ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に規定された方法に従って、測定した。荷重は０．４５ＭＰａとした。加熱変形温度が高いほど、耐加熱変形性が優れる。
【００５９】
（１０）ロックウェル硬度（ＨＲ）
ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に規定された方法に従って、測定した。測定値はＲスケールで表示した。
【００６０】
〔試料〕
（１）プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）
プロピレン系共重合体（Ａ）として、以下に示すプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を用いた。以下、このプロピレン系共重合体（Ａ）を（Ｐ１）とする。
特開平７−２１６０１７号公報に記載の固体触媒成分を用いて気相重合法により製造した。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重  ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）：１３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレン共重合体全体の極限粘度（［η］T）：１．４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］P）：０．８ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する質量比率：１２質量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）：６．０ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：３０質量％
プロピレン−エチレン共重合体部分のエチレン単位含量：３．６質量％
【００６１】
（２）プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）
もう一種のプロピレン系共重合体（Ａ）として、以下に示すプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を用いた。以下、このプロピレン系共重合体（Ａ）を（Ｐ２）とする。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重  ＪＩＳ−Ｋ−６７５８に準拠）：３０ｇ／１０分
プロピレン−エチレン共重合体全体の極限粘度（［η］T）：１．４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］P）：１．０７ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する質量比率：２０質量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）：２．６ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：４０質量％
プロピレン−エチレン共重合体部分のエチレン単位含量：８．０質量％
【００６２】
（３）プロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）
さらに、もう一種のプロピレン系共重合体（Ａ）として、以下に示すプロピレン−エチレン共重合体（Ａ−２）を用いた。以下、このプロピレン系共重合体（Ａ）を（Ｐ３）とする。
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重  ＪＩＳ−Ｋ−７２１０に準拠）：３２ｇ／１０分
プロピレン−エチレン共重合体全体の極限粘度（［η］T）：１．６４ｄｌ／ｇ
プロピレン単独重合体部分の極限粘度（［η］P）：０．９３ｄｌ／ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の共重合体全体に対する質量比率：２０質量％
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の極限粘度（［η］EP）：４．５ｄｌ/ｇ
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分のエチレン単位含量：３６質量％
プロピレン−エチレン共重合体部分のエチレン単位含量：７．２質量％
【００６３】
（４）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、ダウケミカル（株）社製、商品名エンゲージ  ＥＮＲ７４６７を用いた。ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）は、１．２ｇ／１０分であり、密度は０．８６２ｇ／ｃｍ3であった。以下、このエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）を、（Ｒ１）とする。
【００６４】
（５）エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）
また、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）としては、住友化学（株）社製、商品名エクセレンＦＸ  ＣＸ５５０５を用いた。ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）は、１６ｇ／１０分であり、密度は０．８７８ｇ／ｃｍ3であった。以下、このエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｂ）を、（Ｒ２）とする。
【００６５】
（６）無機充填剤（Ｃ）
無機充填剤としては、タルク（林化成（株）社製  商品名ＪＲ−４６）を用いた。平均粒子径は、２．７μｍであった。以下、この無機充填材（Ｃ）を（Ｔ１）とする。
【００６６】
（７）有機過酸化物（Ｄ）
有機過酸化物としては、日本油脂製パーヘキサ２５Ｂ（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）を用いた。
【００６７】
〔実施例１〕
（樹脂組成物の製造）
下記の表１に示すように、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｐ１）６６質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｒ１）２４質量％、タルク（Ｔ１）１０質量％を含有する混合物１００質量部に、有機過酸化物（Ｄ）０．０２質量部を加えて、ブレンド物を得た。このブレンド物を二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ）に仕込み、シリンダ温度２５０℃、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設定して、ベント吸引下で混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは５７ｇ／１０分であった。
【００６８】
（射出成形体の製造）
物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、東芝機械（株）社製ＩＳ１５０Ｅ型射出成形機を用いて、成形温度１８０℃、金型冷却温度５０℃、冷却時間２５秒で射出成形を行った。得られた射出成形体の物性を測定し、その結果を表２に示した。
【００６９】
〔比較例１〕
下記の表１に示すように、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｐ２）７０質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｒ２）１９質量％、タルク（Ｔ１）１１質量％を含有する混合物１００質量部に、有機過酸化物（Ｄ）０．０７２質量部を加えて、ブレンド物を得た。このブレンド物を二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ）に仕込み、シリンダ温度２５０℃、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設定して、ベント吸引下で混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは７３ｇ／１０分であった。
そして実施例１と同様の方法で成形体を製造し、その物性を測定した。結果を表２に示した。
【００７０】
〔比較例２〕
下記の表１に示すように、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ｐ３）７１質量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム（Ｒ２）１７質量％、タルク（Ｔ１）１２質量％を含有する混合物１００質量部に、有機過酸化物（ＰＯ１）０．０７２質量部を加えて、ブレンド物を得た。このブレンド物を二軸押出機（日本製鋼所社製ＴＥＸ４４ＳＳ）に仕込み、シリンダ温度２５０℃、押出量５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設定して、ベント吸引下で混練し、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲは５４ｇ／１０分であった。
そして実施例１と同様の方法で成形体を製造し、その物性を測定した。結果を表２に示した。
【表１】
0005098574.tif 000002
【表２】
0005098574.tif 000003
【００７１】
本発明の要件を満足する実施例１のポリプロピレン系樹脂組成物は流動性に優れ、これから得られた射出成形体の剛性と耐衝撃性のバランス、耐加熱変形性及び硬度に優れたものであることが示された。
これに対して、本発明の要件を満足しない比較例１、２のポリプロピレン系樹脂組成物から得られた射出成形体は、耐加熱変形性及び硬度が不充分であることが示された。