(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるオキシラン化合物（ａ）をモノマーとして開環することにより重合を進行させる開環重合法において、
活性炭を触媒として用い、
開環重合方式が、
（ｉ）活性水素を持つオキシラン化合物（ａ）の開環単独重合、
（ｉｉ）活性水素を持つオキシラン化合物（ａ）と活性水素を持たない他のオキシラン化合物（ａ）との開環共重合、又は
（ｉｉｉ）活性水素化合物（ｂ）を開始剤として用いるオキシラン化合物（ａ）の開環重合であることを特徴とする開環重合法。
【化１】
0005094383.tif 000004
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ；炭素数１〜３０の分岐もしくは直鎖アルキル基またはアリール基；及び−ＣＨ2−Ｍ（ＭはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＲ3（Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基又はアリール基））で表せる官能基の中から選ばれ、同一または異なっていてもよい。）
【請求項２】
活性炭が粉末活性炭である請求項１に記載の開環重合法。
【請求項３】
オキシラン化合物（ａ）がエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、炭素数６〜３０のα−オレフィンエポキシド、スチレンオキシド、グリシドール及びエピクロルヒドリンからなる群から選ばれた少なくとも一種である請求項１又は２に記載の開環重合法。
【請求項４】
オキシラン化合物（ａ）がグリシドールである請求項３に記載の開環重合法。
【請求項５】
開環重合方式が、
（ｉｉｉ）活性水素化合物（ｂ）を開始剤として用いるオキシラン化合物（ａ）の開環重合であり、且つ、
活性水素化合物（ｂ）が水又は多価水酸基化合物であり、生成物がポリグリシドールである請求項１〜４の何れか１項に記載の開環重合法。
【請求項６】
開環重合方式が、
（ｉｉｉ）活性水素化合物（ｂ）を開始剤として用いるオキシラン化合物（ａ）の開環重合であり、且つ、
活性水素化合物（ｂ）が脂肪族アルコールであり、生成物がポリグリシドール脂肪族アルキルエーテルである請求項１〜４の何れか１項に記載の開環重合法。
【請求項７】
開環重合方式が、
（ｉｉｉ）活性水素化合物（ｂ）を開始剤として用いるオキシラン化合物（ａ）の開環重合であり、且つ、
活性水素化合物（ｂ）が脂肪族カルボン酸であり、生成物がポリグリシドール脂肪族カルボン酸エステルである請求項１〜４の何れか１項に記載の開環重合法。
【請求項８】
（１）活性炭のみからなり、
（２）粉末活性炭を担体に担持してなり、
（３）粉末活性炭を造粒してなり、又は
（４）粉末活性炭を他の粉体と造粒してなり、
請求項１〜７の何れか１項に記載の開環重合法に用いられる開環重合用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性炭を触媒に用いた開環重合法および開環重合用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
開環重合法は、モノマーである環状化合物の開環により重合を進行させ、重合体を合成する重合法であり、現在、ナイロン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンイミン、ポリシロキサン等の工業的に重要な様々な合成高分子が開環重合法により製造されている。【０００３】
一般に、開環重合を進行させるためには、反応系に触媒を添加する必要がある。触媒は、環状化合物に作用し、その開環反応を促進させるものである。触媒としては、例えば環状エーテル、環状ホルマール、環状イミン等のカチオン反応性モノマーに対しては、ＢＦ3・Ｏ（Ｃ2Ｈ5）2，ＳｎＣｌ4，ＡｌＣｌ3等のルイス酸；アルキルクロライド，アルキルブロマイド等のアルキルハライド；ＣＦ3ＳＯ3Ｈ等の超強酸；ＣＦ3ＳＯ3Ｒ（Ｒはアルキル基）等の超強酸エステル；Ｒ3Ｃ+ＰＦ6-，Ｒ3Ｏ+ＢＦ4-（Ｒはアルキル基）等のカチオン塩が使用されている。また、環状シロキサン，ラクタム類，酸無水物等のアニオン反応性モノマーに対しては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，ＲＣＯＯＮａ，ＲＯＮａ，Ｒ2ＮＬｉ（Ｒはアルキル基）等が使用されている。また、フッ化オキセタンを、フッ化アルカリ金属を活性炭のような担体に担持させた触媒が開示されているが、活性点はフッ化アルカリ金属であり、活性炭は担体にすぎない（特許文献１参照）。さらに、環状エーテル，ラクトン類等の配位アニオン反応性モノマーに対しては、（Ｃ2Ｈ5）2Ｚｎ−Ｈ2Ｏ，（Ｃ2Ｈ5）2Ｚｎ−ＲＯＨ，ＡｌＲ3−アセチルアセトン−Ｈ2Ｏ（Ｒはアルキル基），環状オレフィン類等のメタセシス反応性モノマーに対しては、ＭｏＣｌ5、ＷＣｌ6が使用されている。【０００４】
しかし、これらの従来からの触媒を使用すると、１）重合以外の副反応が生じる、２）不純物としてこれが、生成ポリマーに取り込まれた場合、残存した不純物の毒性が問われたり、ポリマーの性能劣化を引き起こす原因となる等の問題点が指摘されている。【０００５】
一方、活性炭は、吸着剤や固体触媒の担体として使用されることは公知であるが、活性炭単独で開環重合触媒として使用できることは知られていなかった。【０００６】
【特許文献１】特公平１−４９３４０（請求項５参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、触媒効果に優れ、副反応を生じさせず、かつ、濾別により生成ポリマー中に残存せず、その安全性の低下や性能劣化を引き起こすことのない触媒を用いる開環重合法およびかかる重合法に使用される触媒を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、開環重合における触媒として活性炭を使用することにより上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
即ち、本発明の第１は、
下記一般式（１）で表されるオキシラン化合物（ａ）をモノマーとして開環することにより重合を進行させる開環重合法において、
活性炭を触媒として用い、
開環重合方式が、
（ｉ）活性水素を持つオキシラン化合物（ａ）の開環単独重合、
（ｉｉ）活性水素を持つオキシラン化合物（ａ）と活性水素を持たない他のオキシラン化合物（ａ）との開環共重合、又は
（ｉｉｉ）活性水素化合物（ｂ）を開始剤として用いるオキシラン化合物（ａ）の開環重合であることを特徴とする開環重合法を提供する。
【化２】
0005094383.tif 000002
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ；炭素数１〜３０の分岐もしくは直鎖アルキル基またはアリール基；及び−ＣＨ2−Ｍ（ＭはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＲ3（Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基又はアリール基））で表せる官能基の中から選ばれ、同一または異なっていてもよい。）
【００１０】
本発明の第２は、活性炭が粉末活性炭である本発明の第１に記載の開環重合法を提供する。【００１３】
本発明の第３は、オキシラン化合物（ａ）がエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、炭素数６〜３０のα−オレフィンエポキシド、スチレンオキシド、グリシドール及びエピクロルヒドリンからなる群から選ばれた少なくとも一種である本発明の第１又は第２に記載の開環重合法を提供する。
【００１４】
本発明の第４は、オキシラン化合物（ａ）がグリシドールである本発明の第３に記載の開環重合法を提供する。
【００１６】
本発明の第５は、
開環重合方式が、
（ｉｉｉ）活性水素化合物（ｂ）を開始剤として用いるオキシラン化合物（ａ）の開環重合であり、且つ、
活性水素化合物（ｂ）が水又は多価水酸基化合物であり、生成物がポリグリシドールである本発明の第１〜第４の何れか１つに記載の開環重合法を提供する。
【００１７】
本発明の第６は、
開環重合方式が、
（ｉｉｉ）活性水素化合物（ｂ）を開始剤として用いるオキシラン化合物（ａ）の開環重合であり、且つ、
活性水素化合物（ｂ）が脂肪族アルコールであり、生成物がポリグリシドール脂肪族アルキルエーテルである本発明の第１〜第４の何れか１つに記載の開環重合法を提供する。
【００１８】
本発明の第７は、
開環重合方式が、
（ｉｉｉ）活性水素化合物（ｂ）を開始剤として用いるオキシラン化合物（ａ）の開環重合であり、且つ、
活性水素化合物（ｂ）が脂肪族カルボン酸であり、生成物がポリグリシドール脂肪族カルボン酸エステルである本発明の第１〜第４の何れか１つに記載の開環重合法を提供する。
【００１９】
本発明の第８は、
（１）活性炭のみからなり、
（２）粉末活性炭を担体に担持してなり、
（３）粉末活性炭を造粒してなり、又は
（４）粉末活性炭を他の粉体と造粒してなり、
本発明の第１〜第７の何れか１つに記載の開環重合法に用いられる開環重合用触媒を提供する。
【００２０】
なお、本明細書では、上記発明のほか、モノマーである環状化合物（Ａ）の開環により重合を進行させる開環重合法において、活性炭を触媒として用いることを特徴とする開環重合法についても説明する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、使用した活性炭が触媒効果に優れ、副反応を生じさせず、かつ、濾別により生成ポリマー中に残存せず、その安全性の低下や性能劣化を引き起こすことのない触媒を用いる開環重合法およびかかる重合法に使用される活性炭が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
［環状化合物（Ａ）］
モノマーである環状化合物（Ａ）としては、活性炭触媒の存在下に、開環重合するものであれば、特に制限はない。本発明で使用することのできる環状化合物（Ａ）としては、下記一般式（１）で表されるオキシラン（ａ）が例示される。
【化２】
0005094383.tif 000003
（ここで、Ｒ1およびＲ2は、Ｈ；炭素数１〜３０の分岐もしくは直鎖アルキル基またはアリール基；及び−ＣＨ2−Ｍ（ＭはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＲ3（Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基又はアリール基））で表せる官能基の中から選ばれ、同一または異なっていてもよい。）【００２３】
好ましいオキシラン化合物（ａ）には、前記一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2がＨである化合物、及びＲ1がＨであり、Ｒ2が炭素数１〜３０の分岐もしくは直鎖アルキル基またはアリール基、または−ＣＨ2−Ｍ（ＭはＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＲ3（Ｒ3は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基又はアリール基）で表される基である化合物が含まれる。具体的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、炭素数６〜３０のα−オレフィンエポキシド、スチレンオキシド、グリシドール及びエピクロルヒドリン等が挙げられる。【００２４】
本発明で、開環単独重合とは、１種類の環状化合物（Ａ）を開環重合するものであり、開環共重合とは、２種類以上の環状化合物（Ａ）を開環重合するものである。【００２５】
［活性炭］
本発明で触媒として用いられる活性炭としては、従来の多孔性炭素質吸着剤として知られているものを使用することができる。これらの活性炭は、主に、石炭、コークス、ピッチ、骨炭、木炭、ヤシ殻・木材、ノコギリくず、リグニン等の植物由来の天然炭素質、牛の骨等の動物由来の天然炭素質、フェノール樹脂やポリアクリロニトリルなどの合成樹脂等の有機高分子、煤等の炭素質物質を熱処理により炭化させ、それを賦活させて得ることができる。【００２６】
本発明における活性炭としては、活性炭そのものでもよいし、活性炭を一部含んだものでもよい。例えば、プラスチック、鉱物、セラミクス、繊維等の担体上に活性炭を担持させたものでもよいし、粉末活性炭を粘結剤を用いて造粒したものでもよいし、鉱物、セラミック等の粉末と粉末活性炭から造粒したものでもよい。また、骨炭、木炭、グラファイト、カーボンブラック等も、それら構造の中に活性炭を含んでいる場合があるので、これらも本発明において活性炭を一部含んだものとして挙げることができる。【００２７】
本発明に用いる活性炭は、比表面積が５００ｍ2／ｇ以上であれば特に制限はないが、好ましくは７５０ｍ2／ｇ以上、更に好ましくは９００ｍ2／ｇ以上のものであり、通常上限は３０００ｍ2／ｇ程度である。【００２８】
本発明に用いる活性炭の形状は、粒状、粉末、繊維状、板状、ハニカム状その他どのような形状でもよい。粒状活性炭としては、東洋（現三菱化学）カルゴン（株）製のＦ４００、Ｆ３００、ＰＣＢ、ＢＰＬ、ＣＡＬ、ＣＰＧ又はＡＰＣ；日本エンバイロケミカルズ（株）製の粒状白鷺ＷＨ又は粒状白鷺Ｃ；クラレケミカル（株）製のクラレコールＫＷ；クレハ化学工業（株）製のＢＡＣ等が挙げられる。粉末活性炭としては、日本エンバイロケミカルズ（株）製の白鷺Ａあるいは白鷺Ｃ等が挙げられる。繊維状活性炭としては東邦レーヨン（株）製のＦＸ−３００；大阪ガス（株）製のＭ−３０；東洋紡績（株）製のＫＦ−１５００等が挙げられ、板状活性炭としては鐘紡（株）製のミクロライトＡＣ等が挙げられる。【００２９】
活性炭の使用量については、特に制限はないが、環状化合物（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜１重量部の範囲である。【００３０】
［活性水素化合物］
本発明では、環状化合物（Ａ）が活性水素を持つ場合、例えばグリシドールである場合には、グリシドールの水酸基を開始剤にして開環単独重合や、活性水素を持たない他の環状化合物（Ａ）と開環共重合させることが可能である。【００３１】
また、活性水素化合物（ｂ）を用い、該活性水素化合物（ｂ）を開始剤にして開環単独重合や、他の環状化合物（Ａ）との開環共重合をさせることができる。活性水素化合物（ｂ）は、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基及び／又はチオール基を１以上有するものである。【００３２】
活性水素化合物（ｂ）としては、水や、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオールなどのジオール類；これらの縮合物であるエーテルジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの３官能以上の多価水酸基化合物が挙げられる。環状化合物（Ａ）としてグリシドールを用い、これらの化合物を活性水素化合物（ｂ）として用いたときの生成物を、本発明ではポリグリシドールという。【００３３】
活性水素化合物（ｂ）は、モノヒドロキシ化合物であってもよく、好ましくは炭素数１〜３０の脂肪族、脂環族、芳香族アルコールであり、更に好ましくは脂肪族アルコールである。具体的には炭素数１以上の低級アルコール、炭素数１０以上の高級アルコールなどが挙げられる。環状化合物（Ａ）としてグリシドールを用い、これらの化合物を活性水素化合物（ｂ）として用いたときの生成物は、ポリグリシドールの、対応するアルコールエステルである。例えば、活性水素化合物（ｂ）として脂肪族アルコールを用いた場合には、ポリグリシドール脂肪族アルキルエーテルが得られる。【００３４】
また、活性水素化合物（ｂ）は、モノ又はポリカルボキシ化合物であってもよい。具体的には、ギ酸、酢酸〜デカン酸等の低級脂肪族カルボン酸、（メタ）アクリル酸などの重合性不飽和カルボン酸、ラウリン酸〜ステアリン酸などの高級脂肪族カルボン酸；マレイン酸、コハク酸、アジピン酸などの脂肪族飽和もしくは重合性不飽和ジカルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸類；フタール酸類などの芳香族ジカルボン酸類；プロパントリカルボン酸、トリメリット酸、アミノトリ酢酸のようなトリカルボン酸類；ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エチレンジアミンテトラ酢酸のようなテトラカルボン酸類などの多価カルボン酸などが挙げられる。環状化合物（Ａ）としてグリシドールを用い、これらの化合物を活性水素化合物（ｂ）として用いたときの生成物は、ポリグリシドールの、対応するカルボン酸エステルである。例えば、活性水素化合物（ｂ）として脂肪族カルボン酸を用いた場合には、ポリグリシドール脂肪族カルボン酸エステルが得られる。【００３５】
開環重合の反応温度、反応時間については特に制限はないが、反応温度については、例えば１００℃〜２００℃、反応時間については、好ましくは１時間以上であり、５時間以上であることがさらに好ましい。【００３６】
開環重合法では、必須成分として、モノマーとしての環状化合物および活性炭を反応系に含むものであるが、必要に応じ、反応希釈剤として、低分子量炭化水素（例えば、炭素数４〜１２程度の脂肪族炭化水素）；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；トルエンなどの芳香族炭化水素；ジメチルエーテル〜エチレングリコールジメチルエーテルなどの鎖状エーテル類；クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；テトラヒドロフラン，ジオキサンなどの環状エーテル類等の溶媒を添加してもよい。【００３７】
反応形式としては、回分式でも、半回分式でも、連続式でもよい。反応装置としては、攪拌槽式、充填塔のような流通式、流動床式などが挙げられる。反応方式としては、充填塔式の反応装置を用い、これに触媒である活性炭を充填して触媒層を形成し、環状化合物化合物（Ａ）単独又は環状化合物（Ａ）と活性水素化合物（ｂ）の混合物を、該触媒層に通過させる方法が好ましい。この方法によれば、触媒のろ過の手間を省くことができるだけでなく、失活した触媒層に水蒸気を通過させて再賦活化、乾燥させることが容易にできる。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明の実施例および比較例を挙げるが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。「％」は、特に断りのない限り、重量基準である。【００３９】
（実施例１：ポリグリシドールの製造例１）
窒素導入管、攪拌機、冷却管、温度調節器、滴下シリンダーを備えた１リットルの４ツ口フラスコに、グリセリン４．０ｍｏｌ（３６８．４ｇ）と活性炭（日本エンバイロケミカルズ社製、白鷺Ａ）４．８０５ｇを加え、１２０℃に加熱した。次いで、反応温度を１２０℃に保ちながらグリシドール８．０ｍｏｌ（５９２．６ｇ）を６時間かけて滴下し、反応系中のオキシラン濃度が０．１％未満になるまで反応を続けた。冷却後反応系より活性炭を濾過により取り除き、反応物を約９５０ｇ得た。
得られたポリグリシドールは、色相（ＡＰＨＡ）２０、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）０．２０、水分（％）０．２２、水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）１１４６、粘度（ｍＰａ・ｓ／４０℃）８６００であった。【００４０】
（実施例２：ポリグリシドールの製造例２）
窒素導入管、攪拌機、冷却管、温度調節器、滴下シリンダーを備えた２リットルの４ツ口フラスコにグリセリン４．４ｍｏｌ（４０５．２ｇ）と活性炭（日本エンバイロケミカルズ社製、白鷺Ａ）１０．１７５ｇを加え、１２０℃に加熱した。次いで、反応温度を１２０℃に保ちながらグリシドール２２．０ｍｏｌ（１６２９．８ｇ）を６時間かけて滴下し、系中のオキシラン濃度が０．１％未満になるまで反応を続けた。冷却後反応系より活性炭を濾過により取り除き、反応物を約２０００ｇ得た。
得られたポリグリシドールは、色相（ＡＰＨＡ）１５、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）０．０６、水分（％）０．２１、水酸基価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）９４８、粘度（ｍＰａ・ｓ／６０℃）７１００であった。【００４１】
（実施例３：ポリグリシドールアルキルエーテルの製造例１）
窒素導入管、攪拌機、冷却管、温度調節器、滴下シリンダーを備えた２リットルの４ツ口フラスコにラウリルアルコール１．０ｍｏｌ（１８４．３ｇ）と活性炭（日本エンバイロケミカルズ社製、白鷺Ａ）４．０６５ｇを加え、１２０℃に加熱した。次いで、反応温度を１２０℃に保ちながらグリシドール３．０ｍｏｌ（２２２．２ｇ）を６時間かけて滴下し、系中のオキシラン濃度が０．１％未満になるまで反応を続けた。冷却後反応系より活性炭を濾過により取り除き、反応物を約３８０ｇ得た。
得られたポリグリシドールラウリルエーテルは、色相（ＡＰＨＡ）２０、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）０．４５、水分（％）０．０１３、ＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）５８３．０、粘度（ｍＰａ・Ｓ、４０℃）１５２００であった。【００４２】
（実施例４：ポリグリシドールアルキルエステルの製造例１）
窒素導入管、攪拌機、冷却管、温度調節器、滴下シリンダーを備えた１リットルの４ツ口フラスコにラウリン酸０．５ｍｏｌ（１００．１６ｇ）と活性炭（日本エンバイロケミカルズ社製、白鷺Ａ）３．２２４ｇを加え、１４０℃に加熱した。次いで、反応温度を１４０℃に保ちながらグリシドール３．０ｍｏｌ（２２２．２４ｇ）を５時間かけて滴下し、系中のオキシラン濃度が０．１％未満になるまで反応を続けた。冷却後反応系より活性炭を濾過により取り除き、ポリグリシドールモノラウリン酸エステルを約３００ｇ得た。
得られたポリグリシドールモノラウリン酸エステルは、外観（ＡＰＨＡ）２０、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）２．４４、水分（％）０．０４９、ＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）５９８．１、ケン化価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）８８．８、粘度（ｍＰａ・Ｓ、４０℃）１４４７０であった。【００４３】
（実施例５：ポリグリシドールアルキルエステルの製造例２）
窒素導入管、攪拌機、冷却管、温度調節器、滴下シリンダーを備えた１リットルの４ツ口フラスコにラウリン酸０．５ｍｏｌ（１００．１６ｇ）と活性炭（日本エンバイロケミカルズ社製、白鷺Ａ）４．７０６ｇを加え、１４０℃に加熱した。次いで、反応温度を１４０℃に保ちながらグリシドール５．０ｍｏｌ（３７０．４０ｇ）を５時間かけて滴下し、系中のオキシラン濃度が０．１％未満になるまで反応を続けた。冷却後反応系より活性炭を濾過により取り除き、ポリグリシドールモノラウリン酸エステルを約４５０ｇ得た。
得られたポリグリシドールモノラウリン酸エステルは、外観（ＡＰＨＡ）１５、酸価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）０．３２、水分（％）０．０８８、ＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）６３９、ケン化価（ＫＯＨｍｇ／ｇ）６１．１、粘度（ｍＰａ・Ｓ、４０℃）４４０００であった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明によれば、用いる活性炭が触媒活性に優れ、副反応が抑制される。また、触媒は、濾別により簡単に目的生成物から分離除去でき、しかも従来の触媒のように安全性や目的生成物の性能劣化の問題を引き起こさない。従って、本発明の方法は環状化合物の開環重合体の工業的製造法として極めて優れている。