(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの主表面を有する第一基材と、
少なくとも１つの主表面を有する第二基材と、
前記第一基材の少なくとも１つの主表面と前記第二基材の少なくとも１つの主表面との間で、前記第一基材の少なくとも１つの主表面と前記第二基材の少なくとも１つの主表面と接触して位置する、曇点耐性の光学的に透明な接着剤組成物と、
を含む、光学的に透明な積層体であって、前記接着剤組成物は、
アルキル基中に１〜１４個の炭素原子を有する、６０〜９５重量部のアルキルアクリレートと、
０〜５部の共重合可能な、カルボン酸、アミド、ウレタン又は尿素官能基を含有するアクリル系モノマーから選択される極性モノマーと、
４００未満のＯＨ当量を有する、５〜５０部のヒドロキシル含有モノマーと、
を含む前駆体から誘導され、
前記アルキル基中に１〜１４個の炭素原子を有するアルキルアクリレートは、イソボルニル（メタ）アクリレートを含有し、
前記第一基材、前記第二基材、又は前記第一基材及び前記第二基材の両方が、ディスプレイパネル、タッチパネル、光学フィルム、カバーレンズ、又は窓から選択される、光学的に透明な積層体。
【請求項２】
少なくとも１つの主表面を有する第一基材と、
少なくとも１つの主表面を有する第二基材と、
前記第一基材の少なくとも１つの主表面と前記第二基材の少なくとも１つの主表面との間で、前記第一基材の少なくとも１つの主表面と前記第二基材の少なくとも１つの主表面と接触して位置する、曇点耐性の光学的に透明な接着剤組成物と、
を含む、光学的に透明な積層体であって、前記接着剤が、少なくとも４００ｇ／ｍ２／日の透湿度を有する、請求項１に記載の光学的に透明な積層体。
【請求項３】
曇点耐性の光学的に透明な接着剤組成物であって、
アルキル基中に１〜１４個の炭素原子を有する、６０〜９５重量部のアルキルアクリレートと、
前記アルキルアクリレート及びヒドロキシル含有モノマー１００重量部に基づき、４００未満のＯＨ当量を有する５〜５０部のヒドロキシル含有モノマーと、
を含む前駆体から誘導され、
前記アルキルアクリレートが、イソボルニル（メタ）アクリレートを含有し、
前記接着剤組成物が２つの透明な基材の間に位置し積層体を形成するとき、前記積層体は７０℃、相対湿度９０％の炉に７２時間設置され、その後前記積層体が室温まで冷却された場合に、前記積層体が５％未満の曇度を有する、接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、現在係属中の２００８年１０月３日付申請の米国特許出願第１２／２４５，３４１号の一部継続出願であり、その全ての内容は、参照により組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
本開示は、光学的に透明な接着剤及びその接着剤を含む積層体に関する。
【背景技術】
【０００３】
光学的に透明な感圧性接着剤（ＯＣＡｓ）には、光学ディスプレイにおいて幅広い用途がある。このような用途として、偏光器を液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のモジュールに結合させること、及び様々な光学フィルムを、例えば携帯ハンドヘルド（ＭＨＨ）デバイスのガラスレンズへ付着させることが挙げられる。使用中、ディスプレイは、高温及び／又は高湿などの様々な環境条件下に置かれる可能性がある。
【０００４】
ＯＣＡｓは、光学フィルム及びＯＣＡの光学積層体を高温／高湿促進老化試験にかけ、続いて積層体を周囲条件に冷却した後、曇点を呈する（曇る／「白」くなる）可能性があるのが観察されている。積層体は、まだ熱い間は、水分で飽和された際でも、完全に透明なことがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、冷却により、積層体は、曇点を呈し、曇るか又は「白」くなる場合がある。頻繁に、その曇りは、周囲条件下での積層体の保存で経時的に消失する。曇りの消失は、光学積層体を徐々に加熱することによりしばしば促進されることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ＬＣＤなどの光学ディスプレイに組み込まれた際に、透明で欠陥のないままであるＯＣＡに対する必要性がある。温度及び湿度の変化などの様々な環境条件下に置かれた際に曇らない、曇点耐性接着剤及び積層体に対する必要性がある。
【０００７】
一態様では、少なくとも１つの主表面を有する第一基材と、少なくとも１つの主表面を有する第二基材と、第一基材の少なくとも１つの主表面と第二基材の少なくとも１つの主表面との間で、第一基材の少なくとも１つの主表面と第二基材の少なくとも１つの主表面と接触して位置する、曇点耐性の光学的に透明な接着剤組成物と、を含む、光学的に透明な積層体であって、接着剤組成物は、１００部のアルキルアクリレート及び共重合可能な極性モノマーに対し、アルキル基中に１〜１４個の炭素を有する、約７５〜約９５重量部のアルキルアクリレートと、０〜約５部の共重合可能な極性モノマーと、約１〜約２５部の親水性ポリマー化合物と、を含む前駆体から誘導される、光学的に透明な積層体を提供する。
【０００８】
別の態様では、少なくとも１つの主表面を有する第一基材と、少なくとも１つの主表面を有する第二基材と、第一基材の少なくとも１つの主表面と第二基材の少なくとも１つの主表面との間で、第一基材の少なくとも１つの主表面と第二基材の少なくとも１つの主表面と接触して位置する、曇点耐性の光学的に透明な接着剤組成物と、を含む、光学的に透明な積層体であって、接着剤組成物は、アルキル基中に１〜１４個の炭素原子を有する、約６０〜約９５重量部のアルキルアクリレートと、０〜約５部の共重合可能な極性モノマーと、４００未満のＯＨ当量を有する、約５〜５０部のヒドロキシル含有モノマーと、を含む前駆体から誘導される、光学的に透明な積層体を提供する。
【０００９】
更に別の態様では、１００部のアルキルアクリレート及び共重合可能な極性モノマーに対し、アルキル基中に１〜１４個の炭素を有する、約７５〜約９５重量部のアルキルアクリレートと、０〜約５部の共重合可能な極性モノマーと、約１〜約２５部の親水性ポリマー化合物と、を含む前駆体から誘導される、光学的に透明な積層体を提供する。
【００１０】
更なる態様では、少なくとも１つの主表面を有する第一基材と、少なくとも１つの主表面を有する第二基材と、第一基材の少なくとも１つの主表面と第二基材の少なくとも１つの主表面との間で、第一基材の少なくとも１つの主表面と第二基材の少なくとも１つの主表面と接触して位置する、曇点耐性の光学的に透明な接着剤組成物と、を含む、光学的に透明な積層体であって、接着剤は、少なくとも４００ｇ／ｍ２／日の透湿度を有する、光学的に透明な積層体を提供する。
【００１１】
親水性部分をＯＣＡのマトリックスに組み入れることにより、高温／高湿促進老化試験後でも透明なままである、曇りのない、曇点耐性のＯＣＡを得ることができる。提供されるＯＣＡは、例えば、偏光器を光学ＬＣＤに積層すること、様々な光学フィルムを携帯ハンドヘルドデバイスのガラスレンズに付着させること、及び様々な温度及び湿度の環境において光学的透明性を要する他の接着剤用途における使用に好適である。
【００１２】
理論に拘束されたくはないが、曇りは、ＯＣＡが高温にて水で飽和する際に出現し、水分はＯＣＡのマトリックスとの相溶性が乏しいため、急速に冷却されるときに水の濃度が曇点を超過する、と考えられている。このため、微小水滴の局所的相分離を来たす可能性があり、ＯＣＡのマトリックスとの屈折率のミスマッチにより、曇り又は「白い」外観を生じる。液滴が極微小なままであれば（例えば、数百ナノメートル以下）、又は水が周囲条件下で接着剤中で十分に可溶化したままであれば、ＯＣＡ及び基材との接合界面は、その含水量を環境と再び均衡化する間は、透明のままであろう。水分の、環境との再均衡化を促進するには、光散乱及び曇りをもたらし得る局所的な水の蓄積を避けるために、ＯＣＡの透湿度は、十分に高い割合にて水を移動させるのに十分に高い必要があることも予想される。
【００１３】
本明細書で使用するとき、
「曇点」は、接着剤と水との混合物が連続接着剤相と分散水相とに分離し、分散相が光の波長よりも大きいため、接着剤を「白」又は曇りに見せる温度を指し、
「（メタ）アクリレート」又は「（メタ）アクリルの」は、酸若しくはエステル又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のアミド誘導体のいずれかを指し、
「白」又は「曇り」は、接着剤又は積層体を通じて像を視覚的に観察するのが難しいか又は不可能なように、高度に半透明である、接着剤又は積層体を指す。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】光学フィルム、基材及び具体化された接着剤の、積層体の断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下の説明において、本明細書の説明の一部を構成し、いくつかの特定の実施形態が例として示される、添付の一連の図面を参照する。本開示の範囲及び趣旨から逸脱することなく、他の実施形態が検討され、作製され得ることを理解されたい。したがって、以下の「発明を実施するための形態」は、限定する意味で理解すべきではない。
【００１６】
他の指示がない限り、明細書及び特許請求の範囲において使用される特徴のサイズ、量、及び物理的特性を表す全ての数字は、全ての場合に「約」という用語によって修飾されるものと理解すべきである。それ故に、そうでないことが示されない限り、前述の明細書及び添付の特許請求の範囲で示される数値パラメータは、当業者が本明細書で開示される教示内容を用いて、目標対象とする所望の特性に応じて、変化し得る近似値である。端点による数値範囲の使用には、その範囲内に含まれる全ての数（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５が含まれる）及びその範囲内の任意の範囲が含まれる。
【００１７】
光学的に透明な積層体を提供する。積層体は、少なくとも１つの主表面を有する第一基材と、少なくとも１つの主表面を有する第二基材と、曇点耐性の光学的に透明な接着剤組成物と、を含む。曇点耐性により、当初光学的に透明である接着剤組成物が、高温高湿環境及び続く周囲条件への冷却にさらされた後、光学的に透明なままであることを意味する。光学的に透明な接着剤は、一般に、偏光器又は遅延板などの光学フィルムを、ＬＣＤ用途における液晶セルなどの基材ディスプレイに実装するのに使用される。このように、ＯＣＡは、フィルムを基材ディスプレイに積層して光学的に透明な積層体を形成するのに使用される。積層体中での使用時に、曇点耐性の光学的に透明な接着剤は、非周囲温湿度条件にさらされた後、積層体を実質上曇りのない、又は透明なままにさせる。
【００１８】
提供される接着剤組成物は、親水性部分をＯＣＡに組み込んで高温／高湿促進老化試験後でも曇りのないままである、曇りのない光学積層体を得る。一態様では、提供される接着剤組成物は、アルキル基中に１〜１４個の炭素を有する約７５〜約９５重量部のアルキルアクリレートを含む前駆体から誘導される。アルキルアクリレートは、脂肪族、脂環式、又は芳香族アルキル基を含むことができる。有用なアルキルアクリレート（すなわち、アクリル酸アルキルエステルモノマー）として、そのアルキル基が１〜１４個まで、とりわけ１〜１２個までの炭素原子を有する、非三級アルキルアルコールの直鎖若しくは分枝状一官能性アクリレート又はメタクリレートが挙げられる。有用なモノマーとして、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニルメタ（アクリレート）、ベンジルメタ（アクリレート）、及び２−メチルブチル（メタ）アクリレート、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００１９】
提供される接着剤組成物前駆体は、カルボン酸、アミド、ウレタン、又は尿素官能基を含有するアクリル系モノマーなどの、約０〜約５部の共重合可能な極性モノマーも含む。Ｎ−ビニルラクタムのような弱極性モノマーも含んでよい。有用なＮ−ビニルラクタムは、Ｎ−ビニルカプロラクタムである。広くは、接着剤中の極性モノマー含有量として、約５重量部未満又は約３重量部未満の１つ以上の極性モノマーを挙げることができる。弱い極性しかない極性モノマーを、例えば１０重量部以下の、より高いレベルで組み込んでよい。有用なカルボン酸として、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。有用なアミドとして、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタ（アクリルアミド）、及びＮ−オクチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００２０】
提供される接着剤組成物は、１００部のアルキルアクリレート及び共重合可能な極性モノマーを基に、約１〜約２５部の親水性ポリマー化合物も含む。親水性ポリマー化合物は、通常、約５００を超える、又は約１０００を超える、又はそれより高い平均分子量（Ｍｎ）を有する。好適な親水性ポリマー化合物として、ポリ（エチレンオキシド）セグメント、ヒドロキシル官能基、又はそれらの組み合わせが挙げられる。ポリマー中のポリ（エチレンオキシド）及びヒドロキシル官能基の組み合わせは、得られるポリマーを親水性にするのに十分に高い必要がある。「親水性の」により、ポリマー化合物が、少なくとも２５重量パーセントの水を、相分離なしに組み込むことができることを意味する。通常、好適な親水性ポリマー化合物は、少なくとも１０、少なくとも２０、又は更に少なくとも３０のエチレンオキシド単位を含む、ポリ（エチレンオキシド）セグメントを含有してよい。あるいは、好適な親水性ポリマー化合物は、ポリマーの炭化水素含有量に対し、少なくとも２５重量パーセントの酸素を、ポリ（エチレンオキシド）又はヒドロキシル官能基からのエチレングリコール基の形態で含む。有用な親水性ポリマー化合物は、接着剤と相溶性のままで、光学的に透明な接着剤組成物を産出する限り、接着剤組成物と共重合可能であってもよいし又は非共重合可能であってもよい。共重合可能な親水性ポリマー化合物として、例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｘｔｏｎ、ＰＡより入手可能な、一官能性のメトキシル化ポリエチレングリコール（５５０）メタクリレートであるＣＤ５５２、又は同じくＳａｒｔｏｍｅｒより入手可能な、ビスフェノールＡ部分と各メタクリレート基との間に３０の重合したエチレンオキシド基を有するエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートであるＳＲ９０３６が挙げられる。他の例として、Ｊａｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．、Ｎｅｗｗａｒｋ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙより入手可能なフェノキシポリエチレングリコールアクリレートが挙げられる。ポリマー親水性化合物の他の例として、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及びポリ−Ｎ−ビニルピロリドンが挙げられる。
【００２１】
別の態様では、提供される積層体は、アルキル基中に１〜１４個の炭素を有する約６０重量部〜約９５重量部のアルキルアクリレートと、約０重量部〜約５重量部の共重合可能な極性モノマーと、を含む前駆体から誘導される接着剤組成物を含む。アルキルアクリレート及び共重合可能な極性モノマーは上記の通りである。前駆体は、１００重量部のアルキルアクリレート及び共重合可能な極性モノマー又はモノマー類を基に、約５重量部〜約５０重量部の親水性ヒドロキシル官能性モノマー化合物も含む。親水性ヒドロキシル官能性モノマー化合物は、通常、４００未満のヒドロキシル当量を有する。ヒドロキシル当量分子量は、モノマー化合物中のヒドロキシル基の数で割ったモノマー化合物の分子量として定義される。このタイプの有用なモノマーとして、２−ヒドロキシエチルアクリレート及びメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート及びメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、並びにＮ−ヒドロキシプロピルアクリルアミドが挙げられる。更に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドから誘導されるグリコールをベースとするヒドロキシ官能性モノマーも使用することができる。このタイプのモノマーの一例として、Ｂｉｓｏｍｅｒ  ＰＰＡ  ６として、Ｃｏｇｎｉｓ、Ｇｅｒｍａｎｙより入手可能な、ヒドロキシルを末端基とするポリプロピレングリコールアクリレートが挙げられる。また、４００未満のヒドロキシル当量を有するジオール及びトリオールも、親水性モノマー化合物のために想到される。
【００２２】
感圧性接着剤は、本質的に粘着性であってよい。所望であれば、粘着付与剤を、感圧性接着剤の形成前に前駆体混合物に加えることができる。有用な粘着付与剤として、例えば、ロジンエステル樹脂類、芳香族炭化水素樹脂類、脂肪族炭化水素樹脂類、及びテルペン樹脂類が挙げられる。広くは、水素化ロジンエステル、テルペン、又は芳香族炭化水素樹脂類から選択される淡色系粘着付与剤を使用することができる。
【００２３】
感圧性接着剤の光学的透明性を著しく低下させない限り、例えば、油、可塑剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、顔料、硬化剤、ポリマー添加剤、及び他の添加物などの、他の材料を、特別な目的のために加えることができる。
【００２４】
提供される接着剤組成物は、前駆体混合物に加えられた追加の構成要素を有してよい。例えば、混合物は、多官能架橋剤を含んでよい。このような架橋剤として、溶剤をコーティングした接着剤を調製する乾燥工程中に活性化される熱架橋剤、及び重合工程中に共重合する架橋剤が挙げられる。このような熱架橋剤として、多官能イソシアネート、アジリジン、多官能（メタ）アクリレート、及びエポキシ化合物を挙げることができる。代表的な架橋剤として、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなどの二官能性アクリレート又は当業者に既知の多官能アクリレートが挙げられる。有用なイソシアネート架橋剤として、例えば、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｌ−７５として、Ｂａｙｅｒ、Ｃｏｌｏｇｎｅ、Ｇｅｒｍａｎｙより入手可能な芳香族ジイソシアネートが挙げられる。紫外線、つまり「ＵＶ」活性型架橋剤も、感圧性接着剤を架橋するのに使用することができる。このようなＵＶ架橋剤として、ベンゾフェノン及び４−アクリロキシベンゾフェノンを挙げることができる。
【００２５】
更に、提供される接着剤組成物用の前駆体混合物は、熱反応開始剤又は光開始剤を含み得る。熱反応開始剤の例として、過酸化ベンゾイル及びその誘導体などの過酸化物、又はＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥより入手可能な、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）であるＶＡＺＯ  ６７、若しくはＷａｋｏ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｒｉｃｈｍｏｎｄ、ＶＡより入手可能な、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートであるＶ−６０１などのアゾ化合物が挙げられる。広い範囲の温度にて熱重合を開始するのに使用することができる、様々な過酸化物又はアゾ化合物が入手可能である。前駆体混合物は、光開始剤を含み得る。とりわけ有用なのは、Ｃｉｂａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹより入手可能な、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンであるＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１などの反応開始剤である。通常、架橋剤が存在すれば、混合物中の他の構成成分を基に、約０．０５重量部〜約５．００重量部の量で前駆体混合物に加える。反応開始剤は、通常、前駆体混合物に約０．０５重量部〜約２重量部の量で加える。前駆体混合物を、化学線又は熱を使用して重合及び／又は架橋させて、上記及び以下の実施例のように、接着剤組成物を形成することができる。
【００２６】
感圧性接着剤前駆体をブレンドして光学的に透明な混合物を形成することができる。混合物を、熱又は化学線にさらすことで、重合させ（て混合物中の反応開始剤を分解す）ることができる。これを架橋剤の添加前に実施してコーティング可能なシロップを形成することができ、続いてこれに１つ以上の架橋剤、及び追加の反応開始剤を加えることができ、このシロップをライナーにコーティングし、加えた反応開始剤の反応開始条件に更にさらすことで硬化（すなわち、架橋）させることができる。あるいは、架橋剤及び反応開始剤は、モノマー混合物に加えることができ、モノマー混合物は、一工程で重合及び硬化の両方を行うことができる。所望のコーティング粘度により、どの手順を使用するかを決定することができる。開示される接着剤組成物又は前駆体は、ロールコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、ダイコーティング、及び同様のものなど任意の様々な既知のコーティング技術によりコーティングされてよい。あるいは、接着剤前駆体組成物を液体として送達させて、２つの基材間の隙間を満たし、続いて熱又はＵＶにさらして組成物を重合及び硬化させてもよい。開示の物品中の接着剤層の厚さは、約５マイクロメートルを超え、約１０マイクロメートルを超え、約１５マイクロメートルを超え、又は更に約２０マイクロメートルを超える傾向がある。厚さは、しばしば、約１０００マイクロメートル未満、約２５０マイクロメートル未満、約２００マイクロメートル未満、又は更に約１７５マイクロメートル未満である。例えば、厚さは、約５〜約１０００マイクロメートル、約１０〜約５００マイクロメートル、約２５〜約２５０マイクロメートル、又は約５０〜約１７５マイクロメートルであり得る。ディスプレイ用途において有用であるためには、接着剤の厚さが大きくなればなるほど、接着剤が有する曇点耐性は大きくなければならない。
【００２７】
感圧性接着剤層は、光学的に透明であってよい。本明細書で使用するとき、用語「光学的に透明」は、波長範囲４００〜７００ｎｍにおいて、約９０パーセントを超える視感透過率、約２パーセント未満の曇度、及び約１パーセント未満の不透明度を有する材料を指す。視感透過率及び曇度の両方は、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−９５を使用して決定することができる。通常、光学的に透明な接着剤は、目視で気泡を有さない状態であり得る。
【００２８】
感圧性接着剤層は、その層が使用される物品の寿命にわたって、光学的透明性、結合強度、及び層間剥離への耐性を維持することが望ましい。接着剤がこれらの望ましい特性をおそらく有するかどうかは、促進老化試験を利用して決定することができる。感圧性接着剤層は、この試験用の２つの基材間に配置することができる。次に、得られる積層体を、高温に、必要に応じて、高湿条件と組み合わせて、暫くの間さらす。例えば、曇点耐性感圧性接着剤層は、９０℃でおよそ５００時間、湿度調整なしに（すなわち、オーブン中の相対湿度が通常約１０パーセント未満又は約２０パーセント未満）老化させた後、その光学的透明性を維持できることが多い。あるいは、曇点耐性感圧性接着剤は、７０℃でおよそ７２時間、約９０パーセントの相対湿度で老化させた後、その光学的透明性を維持できることが多い。最も重要なことに、曇点耐性感圧性接着剤はを、７０℃でおよそ７２時間、約９０パーセントの相対湿度で老化させ、周囲条件に急速に冷却（すなわち数分以内）した後、その光学的透明性を維持できることが多い。老化後、４５０ナノメートル（ｎｍ）〜６５０ｎｍの接着剤の平均透過率は、約８５パーセントを超えることができ、曇度は約２パーセント未満であり得る。
【００２９】
光学フィルム又は光学的に透明な基材、及び光学フィルム又は基材の少なくとも１つの主表面に隣接した曇点耐性の光学的に透明な感圧性接着剤層を含む積層体を提供する。物品は、別の基材（例えば、感圧性接着剤層に恒久的に又は一時的に付着しているもの）、別の接着剤層、又はそれらの組み合わせを更に含むことができる。本明細書で使用するとき、用語「隣接した」は、直接接触している、又はプライマー若しくはハードコーティングなどの１つ以上の薄層で分離されている、２層を指すのに使用され得る。隣接した層は、直接接触していることが多い。更に、基材のうち少なくとも１つが光学フィルムである２つの基材間に配置された曇点耐性感圧性接着剤層を含む積層体を提供する。光学フィルムは、フィルムの表面に突き当たる光を故意に向上、操作、制御、維持、伝導、反射、屈折、吸収、遅延、又はその他の方法で変更する。積層体に含まれるフィルムとして、偏光器、干渉偏光器、反射偏光器、拡散体、有色の光学フィルム、鏡、ルーバ光学フィルム、光制御フィルム、透明シート、輝度向上フィルム、防眩フィルム、及び反射防止フィルム、並びに同様のものなどの、光学的機能を有する多種の材料が挙げられる。提供される積層体用のフィルムとして、四分の一波長及び半波長の位相遅延光学素子などの遅延板も挙げられる。他の光学的に透明なフィルムとして、飛散防止フィルム（anti-splinter  films）及び電磁干渉フィルタが挙げられる。
【００３０】
いくつかの実施形態では、得られる積層体は光学素子であってよく、又は光学素子を調製するのに使用することができる。本明細書で使用するとき、用語「光学素子」は、光学的効果又は光学的用途を有する物品を指す。光学素子は、例えば、電子機器ディスプレイ、建築用途、交通用途、投影用途、光通信用途、及びグラフィックス用途に使用することができる。好適な光学素子として、グレージング（例えば、窓及びフロントガラス）、スクリーン又はディスプレイ、ブラウン管、及び反射器が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３１】
代表的な光学的に透明な基材として、ディスプレイパネル、例えば液晶ディスプレイ、ＯＬＥＤディスプレイ、タッチパネル、エレクトロウェッティング方式ディスプレイ又はブラウン管、窓又はグレージング、光学構成要素、例えば反射器、偏光器、回折格子、鏡、又はカバーレンズ、別のフィルム、例えば装飾フィルム又は別の光学フィルムが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３２】
光学的に透明な基材の代表例として、ポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート）、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート）、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びセルローストリアセテート）を含有するものを含む、ガラス及びポリマー基材が挙げられる。通常、カバーレンズは、ガラス、ポリメチルメタクリレート、又はポリカーボネートで作製することができる。
【００３３】
他の実施形態では、基材は剥離ライナーであってよい。任意の好適な剥離ライナーを使用してよい。代表的な剥離ライナーとして、紙（例えば、クラフト紙）又はポリマー材料（例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレンビニルアセテート、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、及び同様のもの）から調製されるものが挙げられる。少なくとも一部の剥離ライナーは、シリコーン含有材料又はフルオロカーボン含有材料などの剥離剤の層でコーティングされている。代表的な剥離ライナーとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にシリコーン剥離コーティングを有する、ＣＰ  Ｆｉｌｍ（Ｍａｒｔｉｎｓｖｉｌｌｅ，ＶＡ）から商品名「Ｔ−３０」及び「Ｔ−１０」として市販されているライナーが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３４】
剥離ライナーは、光学フィルムを別の基材に接着させるために除去することができる（すなわち、剥離ライナーの除去により接着剤層の表面が露出し、続いて別の基材表面に結合されることができる）。接着剤層は、この他の基材に恒久的に結合されることが多いが、場合によっては、接着はディスプレイの再加工を可能にすることに限定されることがある。
【００３５】
積層体は、次の特性のうち少なくとも１つを有する。すなわち、感圧性接着剤層は、物品の有用寿命が終わるまで光透過率を有する、感圧性接着剤は、物品の層間で十分な結合力を維持することができる、感圧性接着剤は、層間剥離に抵抗するか又は層間剥離を避けることができる、及び感圧性接着剤は、有用寿命が終わるまで接着剤層の発泡に抵抗することができる。気泡形成への耐性及び光透過率の維持は、促進老化試験を利用して評価することができる。積層体は、しばしば、高温（例えば、６０〜９０℃）に、必要に応じて高湿条件下で（例えば、相対湿度８０〜９０パーセント）さらされても、暫くの間（例えば、１日〜１ヶ月）持ちこたえることができる。とりわけ、本開示の積層体は、高温高湿（例えば、６０〜９０℃及び相対湿度８０〜９０パーセント）に長くさらされ、引き続いて周囲条件に急速冷却（例えば、高熱高湿にさらされた後、数分以内に室温に冷却）された後でも、低曇度及び高透過率を維持する。
【００３６】
本開示の接着剤組成物を、偏光器などの光学素子の片側又は両側に直接適用してよい。偏光器は、防眩層、保護層、反射層、位相遅延層、広角補償層、及び輝度向上層などの追加層を含んでよい。いくつかの実施形態では、本開示の感圧性接着剤を、液晶セルの片側又は両側に適用してよい。本開示の感圧性接着剤を、偏光器を液晶セルに接着するのに使用してもよい。光学積層体の更に別の代表的なセットとして、カバーレンズのＬＣＤパネルへの適用、タッチパネルのＬＣＤパネルへの適用、カバーレンズのタッチパネルへの適用、又はそれらの組み合わせが挙げられる。
【００３７】
図１は、提供される光学的に透明な積層体の一実施形態の断面図である。積層体１００は、基材１０２にコーティングされた曇点耐性接着剤組成物１０４を有する。光学フィルム１０６は、接着剤組成物１０４に接触している。積層体は、光学的に透明な、曇り耐性光学素子を提供する。
【００３８】
本発明の目的及び利点を、以下の実施例によって更に例示するが、これらの実施例において列挙される特定の材料及びその量並びに他の諸条件及び詳細によって、本発明を不当に制限するものではないと解釈すべきである。
【実施例】
【００３９】
【表１】
0005089809.tif 000002
【００４０】
促進老化試験方法
積層体を、１２５μｍ厚のポリエステルフィルム（ＭＥＬＩＮＥＸ  ７１６、ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥより入手可能）を、ＯＣＡ（１７５μｍ厚）を使用してフロートガラスプレートに結合させることにより調製した。積層体を、７０℃／相対湿度（ＲＨ）９０％に設定したオーブン内に設置した。７２時間後、積層体をオーブンから取り出し、室温に冷却し、目視で観察した。目視観察に加え、透過率パーセント及び曇度％の測定も、例えばＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＴＣＳ  Ｐｌｕｓ分光測光器を使用して実施することができた。本試験では、上記と同じ光学積層体を使用する。試験中、背景を、ＰＥＴ及びガラスのみを使用して決定する。このため、報告される数値は、接着剤についてのみである。本開示の接着剤は、通常、曇度５％未満を示し、促進老化試験にかけた後は、曇度２％未満を示すのが好ましい。
【００４１】
曇度試験では、「曇り」は、１０％以上の曇度を意味し、「わずかな曇り」は、５％未満の曇度値を意味し、「透明」は、２％未満の曇度値を意味する。
【００４２】
透湿度（ＭＴＶＲ）
５０μｍ（２ミル）厚のＯＣＡ試料を、接着剤を担持するチーズクロスの裏材に積層した。本試料を、接着剤を下側にして、５０ｍＬの蒸留水の入った、直径２．５４ｃｍの開口部付きガラスジャーの最上部に設置した。接着剤を、オープンリングカバーで定位置に保持し、接着剤とガラスジャーとの間に固い密封を確保した。本試料を、相対湿度２０％及び４０℃の温度に設定したオーブンに約２４時間、ジャーを直立（すなわち、水は試料に触れない）にして設置した。試料の重量喪失を、試験期間が終わるまで測定することにより、透湿度をｇ／平方メートル／２４時間で計算した。
【００４３】
（参考例１）
モノマープレミックスを、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１部）、ＥＨＡ（５５部）、ｉＢＯＡ（４０部）、及びＮＶＣ（５部）を使用して調製した。本混合物を、窒素リッチ雰囲気下にて紫外線にさらすことで、部分的に重合させて、約３Ｐａ．ｓ（３０００ｃｐｓ）の粘度を有するコーティング可能なシロップを得た。次に、ＨＤＤＡ（０．１部）、ＣＤ５５２（５部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をシロップに加え、シロップを、２つのシリコン処理した剥離ラインの間で１７５μｍの厚さにてナイフコーティングした。次に、得られたコーティング材を、３５１ｎｍで最大の、３００〜４００ｎｍのスペクトル出力を有する低強度紫外線（１Ｊ／ｃｍ２の全エネルギー）にさらした。得られたＯＣＡを、促進老化試験方法のセクションの手順により積層した。
【００４４】
（参考例２）
シロップ調製工程後、ＨＤＤＡ（０．１部）、ＣＤ５５２（１０部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）を使用したという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００４５】
（参考例３）
１Ｌボトルを、ＶＡＺＯ６７（０．３５ｇ）、ＢＡ（５８．０ｇ）、ＭＡ（４０．０ｇ）、ＨＥＡ（２．０ｇ）、ＣＤ５５２（２０部）、ＩＯＴＧ（０．２部）及びトルエン（２８０ｇ）で満たした。溶液は窒素気泡で１０分間脱気し、次に５８℃で水浴にて２４時間攪拌しながら加熱した。次に、追加のＥｔＯＡｃ（２１０ｇ）及びトルエン（４０ｇ）を加えて、固形分２０％の粘稠溶液を得た。溶液を、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｌ−７５（０．１０部）と混合し、機械式ローラー上に３０分間置いた。次に、溶液を剥離ライナー上にコーティングし、７０℃で乾燥して、２５μｍの最終ＯＣＡ厚とした。試験用の厚いＯＣＡ試料を、７つの２５μｍ試料を共に積層することにより作製した。
【００４６】
（参考例４）
ＨＤＤＡ（０．１部）、ＳＲ９０３６（２部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００４７】
（参考例５）
ＨＤＤＡ（０．１部）、ＳＲ９０３６（５部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００４８】
（実施例６）
ＨＤＤＡ（０．１部）、ＨＥＡ（１０部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００４９】
（実施例７）
ＨＤＤＡ（０．１部）、ＨＥＡ（２０部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００５０】
（実施例８）
ＨＤＤＡ（０．１部）、４ＨＢＡ（１０部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００５１】
（実施例９）
ＨＤＤＡ（０．１部）、４ＨＢＡ（２０部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００５２】
（参考例１０）
ＨＤＤＡ（０．１部）、Ｂｉｓｏｍｅｒ  ＰＰＡ６（５０部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００５３】
比較例１
ＨＤＤＡ（０．１部）及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００５４】
比較例２
満たすモノマーをＢＡ（５８部）、ＭＡ（４０部）、及びＨＥＡ（２部）としたという点を除き、参考例３と同じ手順を使用した。
【００５５】
比較例３
ＨＤＤＡ（０．１部）、Ｂｉｓｏｍｅｒ  ＰＰＡ６（２０部）、及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をコーティング可能なシロップに加えたという点を除き、参考例１と同じ手順を使用した。
【００５６】
【表２】
0005089809.tif 000003
【００５７】
結果は、曇り性（曇り）を、親水性部分をＯＣＡに組み込むことにより低減できることを示す。これは、ポリエチレンオキシドを含有するもの（例えば、ＣＤ５５２又はＳＲ９０３６など）などの、増量のポリマー親水性化合物を組み込んで、又はモノマーを高ヒドロキシル当量の含有量（例えば、４ＨＢＡ又はＨＥＡなど）で使用することにより達成することができる。曇り性の低減は、アルキル基中に１〜１４個の炭素原子を有する、約６０〜約９５重量部のアルキルアクリレート、４００未満のＯＨ当量を有する、約１５〜約５０部のヒドロキシル含有モノマーの接着剤組成物の際に、向上する。
【００５８】
比較例４
モノマープレミックスを、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１部）、ＥＨＡ（５５部）、ｉＢＯＡ（４０部）、及びＮＶＣ（５部）を使用して調製した。本混合物を、窒素リッチ雰囲気下にて紫外線にさらすことで、部分的に重合させて、約３Ｐａ．ｓ（３０００ｃｐｓ）の粘度を有するコーティング可能なシロップを得た。次に、ＨＤＤＡ（０．１５部）及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１６部）をシロップに加え、シロップを、２つのシリコン処理した剥離ラインの間で５０μｍの厚さにてナイフコーティングした。次に、得られたコーティング材を、３００〜４００ｎｍのスペクトル出力を有する低強度紫外線（１Ｊ／ｃｍ２の全エネルギー）にさらした。得られたＯＣＡを使用して、透湿度試験の説明の手順に従って試験試料を調製した。
【００５９】
比較例５
ＩＯＡ（８４部）、ｉＢＯＡ（１５部）、及びＡＡ（１部）のモノマー比並びに０．１部のＨＤＤＡを使用したという点を除き、比較例４で述べたのと同じ手順を使用した。
【００６０】
（参考例１１）
ＩＯＡ（９０部）及びＡＡ（１０部）のモノマー比並びに０．１部のＨＤＤＡを使用したという点を除き、比較例４で述べたのと同じ手順を使用した。
【００６１】
（参考例１２）
ＩＯＡ（８７．５部）及びＡＡ（１２．５部）のモノマー比並びに０．０６５部のＨＤＤＡを使用したという点を除き、比較例４で述べたのと同じ手順を使用した。
【００６２】
（実施例１３）
ＥＨＡ（５５部）、ｉＢＯＡ（１５部）、及びＨＥＡ（３０部）のモノマー比並びに０．０５部のＨＤＤＡを使用したという点を除き、比較例４で述べたのと同じ手順を使用した。
【００６３】
（参考例１４）
感圧性接着剤組成物は、各構成要素の量を変更して、ＭＷ  ＰＤＭＳジアミン（／１０００）／モル  Ｄｙｔｅｋ  Ａポリアミン／重量％  ＭＱ樹脂が３３／０．５／５０となる感圧性接着剤組成物を得るようにしたという点を除いて、米国特許第６，５６９，５２１号（Ｓｈｅｒｉｄａｎ）（その全文は参照により本明細書に組み込まれる）の実施例２７の方法に従って調製した。
【００６４】
【表３】
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【００６５】
上記のデータは、およそ３００ｇ／ｍ２／日以下の透湿度を有する光学的に透明な接着剤が促進老化試験で曇りを示すことを論証する。同様に、およそ４００ｇ／ｍ２／日又は５００ｇ／ｍ２／日以上の透湿度を有する試料は、同試験で何の曇りの発生も示さない。
【００６６】
（実施例１５）
モノマープレミックスを、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．０４部）、ＤＭＡＰＭＡ（０．５部）、ＥＨＡ（６５部）、ｉＢＯＡ（２０部）、及びＨＥＡ（１５部）を使用して調製した。混合物を、窒素リッチ雰囲気下にて紫外線にさらすことで、部分的に重合させて、約１．５Ｐａ．ｓ（１５００ｃｐｓ）の粘度を有するコーティング可能なシロップを得た。次に、ＨＤＤＡ（０．１部）及び追加のＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．１１部）をシロップに加え、シロップを、２つのシリコン処理した剥離ラインの間で１７５μｍの厚さにてナイフコーティングした。次に、得られたコーティング材を、３５１ｎｍで最大の、３００〜４００ｎｍのスペクトル出力を有する低強度紫外線（１Ｊ／ｃｍ２の全エネルギー）にさらした。得られたＯＣＡを、１２５マイクロメートル厚のポリエステルフィルム（ＤｕＰｏｎｔより入手可能なＭｅｌｉｎｅｘ  ６１７）とＭＲ２００又はＭＲ５８のいずれかより選択した１ｍｍ厚のプラスチックパネルとの間に積層した（ポリカーボネート側）。積層した試料を、乾燥オーブンに摂氏８５度の温度にてさらし、試料を、曇りの発生、層間剥離、及び気泡の存在について監視した。試験は、１週間後中止した。観察された失敗の状態を下の表３に注記した。
【００６７】
（実施例１６）
主なモノマー比をＥＨＡ（６０部）、ｉＢＯＡ（２５部）、及びＨＥＡ（１５部）に調整したという点を除き、実施例１５と同じ手順を使用した。
【００６８】
（実施例１７）
主なモノマー比をＥＨＡ（６５部）、ｉＢＯＡ（１５部）、及びＨＥＡ（２０部）に調整したという点を除き、実施例１５と同じ手順を使用した。
【００６９】
（実施例１８）
主なモノマー比をＥＨＡ（６０部）、ｉＢＯＡ（２０部）、及びＨＥＡ（２０部）に調整したという点を除き、実施例１５と同じ手順を使用した。
【００７０】
（実施例１９）
主なモノマー比をＥＨＡ（５５部）、ｉＢＯＡ（２５部）、及びＨＥＡ（２０部）に調整したという点を除き、実施例１５と同じ手順を使用した。
【００７１】
（実施例２０）
主なモノマー比をＥＨＡ（６０部）、ｉＢＯＡ（１０部）、及びＨＥＡ（３０部）に調整したという点を除き、実施例１５と同じ手順を使用した。ＨＤＤＡ含有量も、０．０５部でわずかに低かった。
【００７２】
（実施例２１）
主なモノマー比をＥＨＡ（５５部）、ｉＢＯＡ（１５部）、及びＨＥＡ（３０部）に調整したという点を除き、実施例１５と同じ手順を使用した。ＨＤＤＡ含有量も、０．０５部でわずかに低かった。
【００７３】
【表４】
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【００７４】
表３の試料は、製剤中のＨＥＡの量が１５から２０、３０部に増加するにつれ、製剤寛容度が増大することを示す。１５部のＨＥＡより低いレベルでの試料を、試験中、気泡を示すことなく製剤することはできなかった。どの試料も、基材から曇り性又は層間剥離を示さなかった。表３を参照すると、「合格」の表記は、試料が、上記の通り、試験される環境条件（６０℃／８５％  ＲＨ又は８５℃、乾燥）に１週間さらされた際、いかなる気泡も露呈せず、いかなる層間剥離も受けず、曇るか又は白くならなかったことを意味する。
【００７５】
当業者には、本開示の範囲及び趣旨を逸脱することなく、本開示に対する様々な修正及び変更が自明であろう。本開示が、本明細書に記載した例示的な実施形態及び実施例によって不当に制限されるものではないこと、並びにそのような実施例及び実施形態が、本明細書に記載の以下のような請求項によってのみ制限されるように意図された本開示の範囲内の単なる例を表していることを理解すべきである。
【図１】
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