(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イットリウム・鉄・ガーネット（ＹＩＧ）からなり、粉末Ｘ線回折において面指数（４２０）のピークの半値幅が０．４ｄｅｇ以下であり、平均一次粒径が０．０２μｍ以上２．０μｍ以下である磁性粉と、
前記磁性粉を内包する高分子化合物と、
を含むことを特徴とする磁性トナー。
【請求項２】
前記磁性粉のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系における、
Ｌ＊が６５以上９０以下
ａ＊が−９以上１５以下
ｂ＊が+３０以上１１０以下
であることを特徴とする請求項１に記載の磁性トナー。
【請求項３】
前記磁性トナーの前記ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系におけるＬ＊が、８０以上９０以下であることを特徴とする請求項２に記載の磁性トナー。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の磁性トナーと、
前記磁性トナーを分散する水性媒体と、
を含むことを特徴とする液体現像剤。
【請求項５】
磁気潜像保持体と、
請求項４に記載の液体現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記液体現像剤を磁気潜像が形成された磁気潜像保持体に供給する現像剤供給手段と、
を有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】
磁気潜像保持体と、
前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成手段と、
請求項４に記載の液体現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記磁気潜像をトナー像として顕像化するために前記液体現像剤を磁気潜像が形成された磁気潜像保持体に供給する現像剤供給手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記磁気潜像保持体上の磁気潜像を消磁する消磁手段と、
を有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、磁性トナー、液体現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一回の潜像形成で必要部数の印刷が可能な磁気印写装置が知られている。この磁気印写装置では、磁気記録媒体（磁気潜像保持体）に磁気的に形成された磁気潜像を保持させ、現像領域でその磁気記録媒体に磁性トナーを供給して磁気潜像をトナー像として顕像化し、転写領域で紙などの記録媒体を磁気記録媒体へ押し当て、顕像化されたトナー像を記録媒体へ転写し、更に転写後の記録媒体を定着領域に搬送して定着処理することにより印写を完成させる。この方式は、一般にマグネトグラフィと呼ばれている。
【０００３】
上記においては、磁気記録媒体における磁化状態は半永久的に保たれるので、１回潜像形成すると、現像・転写のプロセスを繰り返すだけできわめて多数のコピーが得られる。また、マルチコピーを得るために潜像を記録し直す必要がないので、高速化への対応が可能である。さらに、磁気は静電気と違って環境に対して安定である上、解像度の高い画像を得ることもできる。
一方、磁気潜像は容易に磁気的に形成及び消去可能であり、刷版が不要なため、コストの低減化が実現される。
【０００４】
マグネトグラフィに関しては、粉体の磁性トナーを利用したいわゆる乾式の画像形成装置が提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。具体的なプロセスとしては、例えば磁性トナーは磁気記録媒体に対して離間位置に配置された供給ローラによって供給される。供給ローラは磁性トナー層をその周面上に保持し、磁性トナー層を磁気記録媒体へ接触させて、磁気記録媒体の磁気潜像へ磁性トナーを供給し、付着させる。
【０００５】
一方、磁性トナーを液体中に分散させた液体現像剤を用いた画像形成装置（いわゆる液体マグネトグラフィ）も検討されている（例えば、特許文献３、４参照）。このプロセスにおいては、トナーが液体中に含まれるため、高画質化のためにトナー粒径を小さくしてもトナークラウド等の問題が発生することはない。
【０００６】
また、磁性トナーをカラー化するために、希土類ガーネット、強磁性フェライト、イットリウム・鉄・ガーネット、カドニウム・ガリウム・テルル等の透明磁性体を用いる提案がなされている（例えば、特許文献５乃至８参照）。
【特許文献１】特開平６−４００８号公報
【特許文献２】特開平９−１５６１５０号公報
【特許文献３】特公平５−８７８３４号公報
【特許文献４】特開平５−１８８８２７号公報
【特許文献５】特開昭６０−７３５４９号公報
【特許文献６】特開昭６０−７３５４８号公報
【特許文献７】特開昭６３−５０８５６号公報
【特許文献８】特開平７−１１４２０５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、磁気特性の低減を抑制しつつ、トナーの小径化が実現される磁性トナー、及びそれを用いた液体現像剤を提供することである。また、本発明の課題は、当該液体現像剤を用いたプロセスカートリッジ、及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
イットリウム・鉄・ガーネット（ＹＩＧ）からなり、粉末Ｘ線回折において面指数（４２０）のピークの半値幅が０．４ｄｅｇ以下であり、平均一次粒径が０．０２μｍ以上２．０μｍ以下である磁性粉と、
前記磁性粉を内包する高分子化合物と、
を含むことを特徴とする磁性トナーである。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
前記磁性粉のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系における、
Ｌ＊が６５以上９０以下
ａ＊が−９以上１５以下
ｂ＊が３０以上１１０以下
であることを特徴とする請求項１に記載の磁性トナーである。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
前記磁性トナーの前記ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系におけるＬ＊が、８０以上９０以下であることを特徴とする請求項２に記載の磁性トナー。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の磁性トナーと、
前記磁性トナーを分散する水性媒体と、
を含むことを特徴とする液体現像剤である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
磁気潜像保持体と、
請求項４に記載の液体現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記液体現像剤を磁気潜像が形成された磁気潜像保持体に供給する現像剤供給手段と、
を有することを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
磁気潜像保持体と、
前記磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成手段と、
請求項４に記載の液体現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、
前記磁気潜像をトナー像として顕像化するために前記液体現像剤を磁気潜像が形成された磁気潜像保持体に供給する現像剤供給手段と、
前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記磁気潜像保持体上の磁気潜像を消磁する消磁手段と、
を有することを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に係る発明によれば、磁気特性の低減を抑制しつつ、トナーの小径化が実現される。
請求項２に係る発明によれば、磁性粉のトナーの色相への影響が抑制される。
請求項３に係る発明によれば、トナーの明度の低下が抑制される。
請求項４に係る発明によれば、現像性に優れると共に、高画質化が実現される。また、オンデマンド印刷に対応することができ、高画質な画像を得ることができるだけでなく、環境にもやさしい。
請求項５に係る発明によれば、現像不良による画像欠陥が抑制されると共に、高画質化が実現される。
請求項６に係る発明によれば、現像不良による画像欠陥が抑制されると共に、高画質化が実現される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
（液体現像剤）
本実施形態に係る磁性トナーは、高分子化合物中に磁性粉を含む磁性重合体粒子である。そして、この磁性粉は、イットリウム・鉄・ガーネット（ＹＩＧ）からなり、粉末Ｘ線回折において面指数（４２０）のピークの半値幅が０．４ｄｅｇ以下である。但し、本実施形態に係る磁性トナーは、平均一次粒径が０．０２μｍ以上２．０μｍ以下である磁性粉を適用する。なお、磁性粉の本特性を、「Ｘ線回折特性」と称する場合がある。
【００１６】
本実施形態に係る磁性トナーでは、上記構成とすることで、磁気特性の低減を抑制しつつ、トナーの小径化が実現される。この理由については定かではないが以下に示す理由によるものと考えられる。
【００１７】
画像の高画質化のためには、磁性トナーを小径化する必要がある。一例として、磁性トナーの大きさを個数平均粒径で例えば０．５μｍ以上５μｍ程度に小径化するためには、トナーに配合される磁性粉の大きさも平均一次粒径で例えば２μｍ以下に小径化することが必要である。しかし、イットリウム・鉄・ガーネット（ＹＩＧ）からなる磁性粉（以下ＹＩＧ粒子と称することがある）は、例えば、小径化すると結晶化度が低減すると共に磁化が低減し、磁気特性が劣化することから、磁性トナーに磁力の付与ができ難くなる。
【００１８】
ここで、ＹＩＧ粒子において、粉末Ｘ線回折における「面指数（４２０）」とはＹＩＧの粉末Ｘ線回折パターンにあらわれるいくつかのピークのうち最も強度の大きいものであり、このピークの半値幅が所定の値以下であるということは、その結晶化度の低減が抑制されていることを示す。したがって、ＹＩＧ粒子が上記Ｘ線回折特性を満たすと、小径化しても磁性特性の劣化が抑制される。
【００１９】
このため、本実施形態に係る磁性トナーでは、上記特性のＹＩＧ粒子を用いることで、磁気特性の低減を抑制しつつ、トナーの小径化が実現される。
【００２０】
また、本実施形態に係る磁性トナーは、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系における、Ｌ＊は、８０以上９０以下であること好ましい。
【００２１】
これまで実験を積み重ねた結果、磁性粉としてのＹＩＧ粒子を小径化すると、茶色系の色を呈する粒子が得られ易く、これを磁性トナーに含ませると画像の色相に影響（特に、イエロートナーの明度が低減するといった影響）を与えることがわかった。すなわち、磁性粉のトナー色彩への影響が低い透明磁性体として知られるＹＩＧ粒子は、小径化されると、緑色から茶色と変化する傾向にあることがわかった。ＹＩＧが緑色であれば、カラートナー（例えばイエロー、シアン、マゼンタ）の色相には影響を与え難いものの、茶色ではカラートナーの色相への影響が生じ、特にイエロートナーの明度が低減されてしまう。
【００２２】
これに対し、本実施形態に係る磁性トナーは、上記Ｘ線回折特性を満たしたＹＩＧ粒子を適用することで、所定のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系が満たされ（特に好適なＬ＊が満たされ）、磁性粉のトナーの色相への影響が抑制された磁性トナーとなる。これは、上記Ｘ線回折特性を満たしたＹＩＧ粒子が、アモルファス化が低減された、言い換えれば結晶化度の低減が抑制されていることから、茶色までの変色が抑制された緑色のＹＩＧ粒子であるためと考えられる。
【００２３】
なお、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系は、ＣＩＥ（国際照明委員会）が１９７６年に推奨した色空間で、日本工業規格で「ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９」に規定されたものである。以下、同様である。
【００２４】
−磁性粉−
磁性粉としてのＹＩＧ粒子は、イットリウム・鉄・ガーネット（ＹＩＧ）からなる。そして、ＹＩＧ粒子は、粉末Ｘ線回折において面指数（４２０）のピークの半値幅が０．４ｄｅｇ以下という特性を満たす。
【００２５】
このピークの半値幅は、０．４ｄｅｇ以下であることが望ましく、より望ましくは０．３８ｄｅｇ以下であり、さらに望ましくは、０．３５ｄｅｇ以下である。このピークの半値幅が上記範囲とすることで、磁性トナーを小径化しても結晶化度の低減と共に磁化の低減が抑制される。なお、ピークの半値幅は、小さいほどシャープなピークとなり好適であるが、その下限値は測定限界値であり、例えば０．１ｄｅｇである。
【００２６】
ここで、ピーク及びピークの半値幅を求めるための、ＹＩＧ粒子の粉末Ｘ線回折パターンは次のように得る。Ｘ線回折装置（Ｄ８  ＤＩＳＣＯＶＥＲ：ブルカー・エイエックスエス（株）社製）を用い、Ｃｕターゲットでλ＝１．５４０５ÅのＸ線照射により測定する。この粉末Ｘ線回折パターンにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）で２θ＝３２．３°付近に回折ピークを示すものが、ＹＩＧの面指数（４２０）にあたるピークであり、最大の強度を示す。このピークの半値幅を求めるために、バックグラウンドを２θ＝３０°から３５°までをとって直線で近似した後、この直線からピーク極大までの高さを求め、その半分の高さでのピークの幅を計った。
【００２７】
なお、ピークの半値幅は、あるピークの高さの半分の高さにおけるピーク幅をいい、この半値幅が小さくなるほど結晶性がよいといえる。
【００２８】
ＹＩＧ粒子の平均一次粒径は、０．０２μｍ以上２．０μｍ以下の範囲であることが好ましく、より望ましくは０．０５μｍ以上１．５μｍ以下であり、さらに望ましくは０．１μｍ以上１．０μｍ以下である。このＹＩＧ粒子の平均一次粒径が上記範囲とすると、磁性トナーに必要とされる磁気特性をもたせることができる。
【００２９】
なお、平均一次粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）又は走査型電子顕微鏡(SEM)で１００個を観察して測定した際の数平均径をいう。以下、同様である。
【００３０】
ＹＩＧ粒子の５００Ｏｅの磁場における磁化は、１０ｅｍｕ／ｇ以上であることが望ましく、より望ましくは１５ｅｍｕ／ｇ以上であり、さらに望ましくは２０ｅｍｕ／ｇ以上ある。この磁化が、上記範囲であると、磁性トナーの現像性が向上される。
【００３１】
ここで、磁気特性の測定は、振動試料型磁気測定装置ＶＳＭＰ１０−１５（東英工業社製）を用いて行う。測定試料は内径７ｍｍ、高さ５ｍｍのセルに詰めて前記装置にセットする。測定は印加磁場を加え、最大５００Ｏｅ（エルステッド）まで掃引し、ついで、印加磁場を減少させ、ヒステリシスカーブを得る。このヒステリシスカーブより５００Ｏｅ（エルステッド）における磁化を求める。
【００３２】
ＹＩＧ粒子は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系における、Ｌ＊が６５以上９０以下、ａ＊が−９以上１５以下、ｂ＊が３０以上１１０以下を満たすことが好ましく、より好ましくはＬ＊が６８以上９０以下、ａ＊が−９以上１３以下、ｂ＊が３５以上１１０以下を満たし、さらに好ましくはＬ＊が７０以上９０以下、ａ＊が−９以上２以下、ｂ＊が６０以上１１０以下を満たす。このＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系をＹＩＧ粒子が満たすことで、茶色までの変色が抑制された緑色となる傾向となることから、トナーの色相への影響が抑制され、特にイエロートナーの明度の低減が抑制される。
【００３３】
ＹＩＧ粒子はその表面が疎水化処理されていてもよい。疎水化処理の方法としては特に制限されず、各種カップリング剤、シリコーンオイル、樹脂などの疎水化剤を磁性粉の表面に被覆処理すること等により行うことができるが、これらの中ではカップリング剤により表面被覆処理することが好ましい。
ＹＩＧ粒子の表面は基本的に親水性であるため、疎水化処理を行うことにより高分子化合物の疎水性単量体に対する親和性が高められ、高分子化合物中での親水性単量体及び疎水性単量体の相溶性の向上に伴い、磁性粉の磁性トナー中での分散均一性が高められる。
【００３４】
ＹＩＧ粒子の含有量としては、磁性トナーに求める磁力によって決定されるのであるが、本実施形態においては、磁性トナー構成成分の総量に対して２質量％以上５０質量％以下とすることが望ましく、より望ましくは４質量％以上３０質量％以下である。含有量を上記範囲とすることにより、磁性トナーに十分な磁力が付与され、また磁性トナーとして分散媒体に対する分散安定性が高められる。
【００３５】
次に、ＹＩＧ粒子の製造方法につき説明する。ＹＩＧ粒子の製造方法としては、共沈法などのボトムアップ的な手法で粒子を作製する方法や、粉砕法などのトップダウン的な手法で微粒子を作製する方法があげられる。また、ＹＩＧ粒子は、Ｘ線回折特性を満たしていれば、後述する市販品を用いてもよい。
【００３６】
但し、ＹＩＧ粒子を、製造する際、上記Ｘ線回折特性を満たすためには、例えば、以下の手法を採用することが好ましい。
１）ボトムアップ的な手法及びトップダウン的な手法のいずれの場合においても、磁化低下の原因となるＹＩＧ粒子のアモルファス化を抑制し、結晶化を促進する目的で、後処理としてアニール処理を施す手法。このアニール処理の処理温度は、例えば７００℃以上１５００℃以下が望ましく、より望ましくは８００℃以上１２００℃以下が適当である。
２）トップダウン的な手法の場合、原料ＹＩＧ粒子への力学的負担を低減し、ＹＩＧ粒子のアモルファス化を抑制する目的で、湿式により実施する手法。この湿式に使用する液体としては、水、アルコール（例えばイソプロピルアルコール、エタノール等）アセトン、ヘキサン等挙げられる。また、この液体の使用量は、粒子２ｇに対して１ｇ以上程度である。
【００３７】
ボトムアップ的な手法に代表される共沈法は、共沈現象を利用した方法であり、単独では沈殿しない物質を沈殿する物質と共存させることで、同時に沈殿させるという方法である。具体的には、イットリウム金属塩水溶液と、三価の鉄塩水溶液との混合溶液を、アルカリ水溶液に混合させることよって共沈物を生じさせる。
【００３８】
なお、アルカリ水溶液としては、例えば、ＮａＯＨ水溶液が好適に挙げられる。アルカリ水溶液としては、例えば、ＮＨ4ＯＨ、（ＮＨ4）2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、等の水溶液も挙げられる。アルカリ水溶液のアルカリ濃度は、共沈反応時のｐＨを考慮しつつ適宜設定すればよい。
イットリウム金属塩としては、例えば、ハロゲン化物［塩化物（ＹＣｌ３）、臭化物（ＹＢｒ３）］、硝酸塩［Ｙ（ＮＯ３）３］、塩等が挙げられる。
三価の鉄塩としては、例えば、ハロゲン化物［塩化物（ＦｅＣｌ３）、臭化物（ＦｅＢｒ３）等］、硫酸塩［Ｆｅ２（ＳＯ３）３］、硝酸塩［Ｆｅ（ＮＯ３）３］等を挙げられる。
【００３９】
また、アルカリ水溶液の中にイットリウム金属塩水溶液と前記三価の鉄塩の水溶液とを滴下させつつ共沈反応を進行させて共沈物を生成させて、ＹＩＧ粒子を作製する際、例えば、得られるＹＩＧ粒子の平均一次粒径を、例えば１ｎｍ以上５００ｎｍ以下とするには、上記共沈反応において、アルカリ水溶液への両金属塩水溶液の滴下速度は、１０ｍｌ／分以上１００ｍｌ／分以下にすることが好ましく、より好ましくは、２０以上６０ｍｌ／分以下である。
滴下中及び滴下後の攪拌時間は、１０分以上６０分以下程度とすることが好ましく、３０分以上６０分以下とすることがより好ましい。
共沈反応時の反応水溶液の最終的なｐＨ値は、１２以上、好ましくは１２．５〜１３．８、より好ましくは１３〜１３．５である。
共沈物を乾固する場合には、５０℃以上２００℃以下で加熱することが好ましく、１００℃以上２００℃以下で加熱することがより好ましい。
【００４０】
一方、トップダウン的な手法に代表される粉砕は、各種粉砕機を用いて実施される。採用する粉砕法としては、例えば、ジェットミル、振動ミル、ボールミル、遊星ボールミル、ビーズミル、ディスクミルなどの粉砕法が挙げられる。これらの中でも、ＹＩＧ粒子への力学的な負担が少ない、ビーズミル法、特に湿式のビーズミル法が好ましい。
【００４１】
なお、粉砕する原料として用いるＴＩＧ粒子は、上記共沈法により得られるＹＩＧ粒子であってもよいし、市販品のＹＩＧ粒子であってもよい。例えば、市販品のＹＩＧ粒子としては、Ｙｔｔｒｉｕｍ  Ｉｒｏｎ  Ｏｘｉｄｅ，ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ（アルドリッチ社製）、イットリウム・鉄・ガーネットＹ３Ｆｅ５Ｏ１２（高純度化学社製）等が挙げられる。
【００４２】
−高分子化合物−
高分子化合物としては、従来から磁気記録装置に使用されている樹脂が挙げられる。具体的には、スチレン及びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合体樹脂、スチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体樹脂、スチレンと（メタ）アクリル酸エステルと他のビニル系モノマーとの多元共重合体樹脂、スチレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合体樹脂、及び上記各樹脂の一部を架橋したものが挙げられる。更にはポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は指環族炭化水素樹脂、石油樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ワックス系樹脂等の単体又はこれらの混合体などが挙げられる。
【００４３】
ここで、磁性トナーを水性媒体に均一、安定に分散させることは、高分子化合物が疎水性であること、磁性トナー表面が通常の高分子化合物粒子とは異なる特性を有していることから、通常の高分子化合物粒子の構成では容易になし得ない場合がある。
本実施形態では、上記観点から、特に以下のように重合体を構成する単量体種や組成を制御して得られた高分子化合物を用いることにより、磁性トナーの水性媒体に対する良好な分散性が得られより優れた現像性等が発揮される。以下、本実施形態に好適に用いられる高分子化合物の構成について説明する。
【００４４】
高分子化合物としては、エチレン性不飽和単量体の重合体を含み、該エチレン性不飽和単量体が水酸基を有する単量体及び疎水性単量体を含み、かつ、重合体の水酸基量が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であるものを用いることが望ましい。
【００４５】
ここで、磁性トナー粒子として、一定以上の磁力を保持しつつ水性媒体中への良好な分散性を得るためには、粒子表面に水酸基を存在させることが有効である。そして、このためには粒子を構成する高分子化合物（重合体）の構成成分が水酸基を有していることが望ましい。
高分子化合物として好適に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合体は、水酸基を有する親水性単量体及び疎水性単量体の共重合比により、水性媒体における分散性と磁性トナーの安定性との視点、さらには、磁性トナーに一定量含まれる磁性粉の含有量との関係から、重合体の水酸基量を最適の範囲としている。
【００４６】
水酸基量は、磁性粉の含有量によって異なるので、磁性粉を除いた重合体成分の水酸基量として定義されるものであり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上５．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましく、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上４．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより望ましく、０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上３．０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好適である。
水酸基量が０．１ｍｍｏｌ／ｇに満たないと、磁性トナーの水性媒体への分散性が悪くなる場合がある。５．０ｍｍｏｌ／ｇを超えると、水中での磁性トナーの膨潤性が大きくなり操作性が悪くなる場合がある。
【００４７】
なお、上記水酸基量は、一般的な滴定法により求められる。例えば、上記ポリマーに無水酢酸のピリジン溶液等の試薬を一定量加え、加熱して、水を加えて加水分解し、遠心分離機により粒子と上澄みとに分け、該上澄みをフェノールフタレイン等の指示薬を用いて、エタノール性水酸化カリウム溶液等で滴定することにより、その水酸基量を求められる。
【００４８】
エチレン性不飽和単量体とは、ビニル基などのエチレン性不飽和基を有する単量体をいう。そして、下記親水性単量体及び疎水性単量体ともに本実施形態におけるエチレン性不飽和単量体に含まれる。
水酸基を有する親水性単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ヘキシルエーテル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げられる。
尚ここで、上記（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを表す表現であり、以下においてこれに準ずる。
これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコール（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一つを用いることが、後述する疎水性単量体との共重合比のコントロール、重合反応の制御性等の観点から望ましい。
【００４９】
また、重合体中には水酸基に加えてカルボキシル基を有していることが望ましい。この場合には、エチレン性不飽和単量体として、さらにカルボキシル基を有する単量体を用いることが望ましい。
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリロイルオキシエチルモノフタレート、メタクリロイルオキシエチルモノヘキサヒドロフタレート、メタクリロイルオキシエチルモノマレエート及びメタクリロイルオキシエチルモノスクシネートなどを挙げられる。
これらの中では、メタクリロイルオキシエチルモノフタレートを用いることが、後述する疎水性単量体との共重合比のコントロール、磁性トナー中の磁性粉の分散、重合反応の制御性等の観点から望ましい。
【００５０】
疎水性のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；炭素数１〜１８（より好適には、２〜１６）のアルキル基若しくはアラルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等）；炭素数１〜１２（より好適には、２〜１０）のアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル（例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エキトシメチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アリクレート、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート等）；アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート等）；アクリロニトリル、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルなどを挙げられる。
【００５１】
これらの中でも、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが望ましく、更には、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートが特に望ましい。
【００５２】
親水性単量体と共重合可能な疎水性単量体の含有量としては、全単量体成分中、１質量％以上９９質量％以下であることが望ましく、５質量％以上９５質量％以下であるこことがより望ましい。特に、エチレン性不飽和単量体として前記水酸基を有する単量体に加えてメタクリロオキシエチルモノフタレートなどのカルボキシル基を有する単量体を用いる場合には、疎水性単量体の含有量は、全単量体成分中、２０質量％以上９９質量％以下であることが望ましく、５０質量％以上９０質量％以下であることがより好適である。
【００５３】
含有量が１質量％未満では、重合体中の水酸基量が多くなりすぎ、重合体の作製の際に均一な重合ができなくなる場合があり、９９質量％を超えると、重合体として水酸基による親水性の効果が得られなくなる場合がある。
【００５４】
その他の単量体としては、後述する水性媒体に分散される反応性の混合物（前記エチレン性不飽和単量体等を含むもの）には、必要に応じて架橋剤を混合してもよい。単量体混合液中に架橋剤を添加することにより、重合中の凝集が抑制され、分散安定性が確保される。
架橋剤としては、公知の架橋剤を選択して用いることができ、好適なものとしては、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。これらの中でも、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートがより望ましく、更には、ジビニルベンゼンが特に好適である。
【００５５】
さらに、高分子化合物には定着性向上の観点から非架橋樹脂を含有させてもよい。非架橋樹脂としては、熱、紫外線、電子線等の外部エネルギー、あるいは溶剤蒸気、重合体からの溶剤揮発等で紙、フィルム等の被定着媒体に粒子を定着させる重合体であれば特に制限されない。
具体的には、例えばスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；などの単独重合体又は共重合体が例示される。
【００５６】
−その他の成分−
磁性トナーには、更に着色を目的とした染料、有機顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどを含有してもよい。その場合には磁性粉が分散された前記単量体等の混合物に前記各添加剤を直接混合してもよいが、例えば、特に有機顔料、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料を混合する場合は、例えば前記非架橋樹脂にあらかじめロールミル、ニーダー、エクストルーダー等の公知の方法で混合分散し、これを前記重合性単量体等の混合物に混合することが望ましい。
【００５７】
−磁性トナーの作製方法−
以上の各単量体等を含む磁性トナーの作製方法としては、例えば、まずエチレン性不飽和単量体、重合開始剤及びその他の必要な成分とを混合して単量体等の混合液を作製する。混合の方法は特に制限されない。
また、上記混合液への磁性粉の分散には公知の方法が適用される。すなわち、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機が使用される。なお、あらかじめ単量体成分を別途重合し、得られた重合体に磁性粉を分散させる場合には、ロールミル、ニーダー、バンバリーミキサー、エクストルーダー等の混練機が使用される。
【００５８】
磁性トナーを得るには、公知の方法が利用でき、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、シード重合法等が好適に用いられる。さらに、膜乳化法として知られる乳化方法を使って懸濁重合してもよい。
このようにして得られた磁性トナーは、個数平均粒径が０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが望ましく、より望ましくは０．５μｍ以上８．０μｍ以下であり、０．５μｍ以上５．０μｍ以下である。個数平均粒径が０．５μｍに満たないと、小粒径過ぎて取り扱いが困難になる場合があり、５μｍを超えると、画像形成材料として用いたときに高画質が得られない場合がある。個数平均粒径は、コールターカウンター  マルチサイザー３（ベックマン・コールター（株））により求めた個数平均粒径である。
【００５９】
また、高分子化合物がカルボキシル基を有する場合には、カルボキシル基量が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。カルボキシル基量が前記範囲にあると、水酸基に比べて少ない官能基数であっても良好な水性媒体への分散性、膨潤抑制効果が得られ、他の官能基が存在する場合の変動に対してもこれらの特性が維持される。
カルボキシル基量は、０．００８ｍｍｏｌ／ｇ以上０．３ｍｍｏｌ／ｇ以下がより望ましく、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以上０．１ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好適である。
【００６０】
上記カルボキシル基量は一般的な滴定法により求められる。例えば、上記高分子化合物に水酸化カリウムのエタノール溶液等の試薬を加えて中和反応を行い、遠心分離機により粒子と上澄みとに分け、過剰の水酸化カリウムが含まれる該上澄みを自動滴定装置を用いて、イソプロパノール塩酸溶液等で滴定することにより、そのカルボキシル基量を求められる。
【００６１】
（液体現像剤）
本実施形態に係る液体現像剤は、上記本実施形態に係る磁性トナーと、磁性トナーを分散する水性媒体と、を含む。つまり、本実施形態に係る液体現像剤は、磁性トナーを水性媒体中に分散させた粒子分散体である。
【００６２】
水分散体における磁性トナーの濃度は０．５質量％以上４０質量％以下の範囲とすることが望ましく、１質量％以上２０質量％以下の範囲とすることがより好適である。
【００６３】
水性媒体とは、水を５０質量％以上含む溶媒を意味する。また、「水」とは、蒸留水、イオン交換水、超純水等、精製した水を意味する。また、水性媒体としては、水、若しくは水にメタノール、エタノール等の水溶性有機溶媒を加えたものが好適に用いられる。この中でも水単独が特に望ましい。水溶性有機溶媒を添加する場合の添加量は、懸濁させる単量体の性状にもよるが、全溶媒に対し３０質量％以下が望ましく、１０質量％以下がより好適である。
【００６４】
水性媒体には、通常の水系の粒子分散体に使用する各種副資材、例えば、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、着色剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を併用してもよい。
【００６５】
具体的に、例えば、磁性重合粒子の分散安定性を維持するための界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等、いずれの公知の界面活性剤も使用可能である。
【００６６】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が挙げられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００６７】
界面活性剤としては、前述のほか、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント；等も挙げられる。
【００６８】
また、分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体であれば有効に用いることができる。例えば、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられ、これら共重合体は、ランダム、ブロック及びグラフト共重合体等いずれの構造でもあってもよい。
また、これらの重合体は、分散性や水溶性等を向上させるために、ポリオキシエチレン基、水酸基を有するモノマー、カチオン性の官能基を有するモノマーを共重合したり、親水基が酸性基である重合体においては塩基性の化合物との塩構造であっても良い。
本実施形態において、蒸発性制御や界面特性制御の目的で、水溶性有機溶媒の使用が可能である。水溶性有機溶媒としては、水に添加したときに２相に分離しない有機溶剤であって、例えば一価もしくは多価のアルコール類、含窒素溶媒、含硫黄溶媒、その他その誘導体等が挙げられる。
【００６９】
具体的には、多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等、多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等、一価のアルコール類としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等、含窒素溶媒としてはピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等、硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等、その他炭酸プロピレン、炭酸エチレン等が挙げられる。
【００７０】
水性媒体には、導電率、インクのｐＨの調整等を目的として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等の添加が可能である。
また、その他に、必要に応じて、防カビ、防腐、防錆等を目的として安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸等を添加することができる。また、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、キレート化剤等も添加することができる。
【００７１】
特に、本実施形態では、防カビ剤として、金属イオン（例えば銀、銅、亜鉛等）をイオン交換性を持つ無機物（例えばゼオライト等）に担持させた粒子を用いることが好適である。このような防カビ剤としての粒子として好適には銀担持ゼオライトが挙げられる。この銀担持ゼオライトは、他種に比べ防カビ能が高いと共に、磁化されないので、現像されずに液体現像剤中に留まることから、形成される画像へ影響がない。
【００７２】
ここで、銀担持ゼオライトは、平均一次粒径が０．１μｍ以上５０μｍ以下のものが好適である。すなわち、平均一次粒径が０．１μｍ未満の粉末を形成することは技術的に容易でなく、逆に平均一次粒径が５０μｍを超えると現像液中で沈降しやすく、分散安定性が悪くなる傾向がみられるからである。そして、中でも銀担持ゼオライトは、平均一次粒径が０．５μｍ以上１０μｍ以下のものが特に現像液中での分散性において好適である。
【００７３】
銀担持ゼオライトの含有量は、要求される防カビ（抗菌）の程度等にもよるが、液体現像剤全体に対し、０．０５重量％以上３０重量％以下程度に設定されることが好適である。すなわち、含有量が０．０５重量％未満では抗菌効果が低く、逆に３０重量％を超えると現像液の粘度が上がり、現像性が低下するおそれがあるからである。
【００７４】
銀担持ゼオライトは、例えば特開昭６０−２０２１６２号公報に準じて作製したものを用いることもできるし、市販品（例えば富士ケミカル（株）製  抗菌剤バクテキラー  ＢＭ−１０１（粒径５μｍ））を用いてもよい。
【００７５】
液体現像剤における磁性トナーの分散粒径は、０．１μｍ以上２０μｍ以下とすることが望ましく、０．５μｍ以上８μｍ以下の範囲とすることが望ましく、０．５μｍ以上５．０μｍ以下の範囲とすることがより望ましい。なお、上記磁性トナーの分散平均粒径は、コールターカウンター  マルチサイザー３（ベックマン・コールター（株））により求めた個数平均粒径である。
【００７６】
なお、液体現像剤中の磁性トナーとして、前記本実施形態に好適に設計された磁性トナーを用いた場合には、前述のように粒子中で磁性粉が均一に分散しているため、粒子表面にほとんど磁性粉が存在しない。また、粒子表面に水酸基を有するため、水性媒体に対して良好な分散性を示す。
このため、上記液体現像剤を用いた場合には、液中でのミクロな表面張力のばらつきがなく、しかも現像時の磁気力に対する粒子の移動性も粒子間でばらつきが小さいため、前述の磁気ドラム表面の撥水特性に基づく現像後の磁気ドラム上への液体の付着や、画像かぶりの発生が、より効率的に低減される。
【００７７】
前記液体現像剤の製造は、以下の手順により行われるが、これに限られるものではない。
まず、主溶媒の水と前記各添加剤とを含む分散媒をマグネチックスターラー等を用いて調製し、これに前記磁性トナーを分散させる。分散には公知の方法が適用される。すなわち、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等の分散機が使用される。また、ミキサーのごとく、特殊な攪拌羽根を高速で回転させ分散させる方法、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散する方法、超音波によって分散する方法等が挙げられる。
【００７８】
液中で磁性トナー同士が単独の分散状態になったことを分取した分散液の顕微鏡観察等により確認し、その後、防腐剤等の添加物を加えて溶解していることを確認した後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍの膜フィルターを用いて濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去することにより画像形成用記録液としての液体現像剤が得られる。
【００７９】
液体現像剤の粘度は、用いる画像形成システムにもよるが、１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下が望ましい。液体現像剤の粘度が１ｍＰａ・ｓ未満の場合、磁性トナーの量や添加剤の量が十分でないことから十分な画像の濃度が得られない場合がある。また、液体現像剤の粘度が５００ｍＰａ・ｓより大きいと、粘度が高すぎるためハンドリングが難しくなったり、現像性が低下したりする場合がある。
【００８０】
［画像形成装置］
以下、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。なお、プロセスカートリッジについては、下記の画像形成装置の実施形態において併せて説明する。
【００８１】
本実施形態の画像形成装置は、磁気潜像保持体（以下、「像保持体」という場合がある）と、該磁気潜像保持体上に磁気潜像を形成する磁気潜像形成手段と、磁性トナー及び水性媒体を含む液体現像剤を貯留する現像剤貯留手段と、前記磁気潜像をトナー像として顕像化するために前記液体現像剤を磁気潜像が形成された磁気潜像保持体に供給する現像剤供給手段と、前記トナー像を記録媒体に転写する転写手段と、前記磁気潜像保持体上の磁気潜像を消磁する消磁手段と、を有する。そして、液体現像剤として、上記本実施形態に係る液体現像剤を適用する。
【００８２】
ここで、液体現像剤を用いたいわゆる液体マグネトグラフィでは、通常、現像直後の像保持体上のトナー像は、多量の余剰現像液を含むことから、用紙等の記録媒体へのトナー画像の転写の前に乾燥工程を設けて、余剰現像液を除去しなければならない場合がある。
【００８３】
そこで、像保持体としては、表面が撥水性を有する像保持体を適用することが望ましい。液体現像剤における分散媒として水性媒体を用いると、水が水素結合により表面張力が大きいため、表面が撥水性を有する像保持体と組み合わせることで、現像の際に液体現像剤が像保持体と接触しても分散媒である液体が像保持体に転移しにくく、液体を像保持体上に残さない状態でトナー像を記録媒体に転写される。したがって、像保持体上の残留溶媒を除去するためのスクイズローラ等が不要であり、トナー像が転写された記録媒体もほとんど乾燥させる必要がない。
【００８４】
さらに、現像の際には表面張力の大きい水性媒体は像保持体表面に濡れ広がることが抑制され、一方現像剤中に高い易動性を有して均一に分散している磁性トナーは、像保持体との接触と同時に磁気潜像のみに磁気力で転移するため、画像かぶりがほとんど発生しにくい現像環境をつくり出される。
【００８５】
したがって、オフィスなどの使用環境に適応させつつ、現像後に磁気潜像保持体上の残留液体の影響を抑え、画像かぶりなどの発生を低減させた高画質な画像を安定して形成される。
【００８６】
本実施形態に適用される画像形成プロセスは、いわゆる電子写真プロセスや、誘電体上にイオンなどで静電潜像を形成するプロセス（イオノグラフィ）、帯電した誘電体にサーマルヘッドの熱により画像情報に応じて静電潜像を形成するプロセスなど、静電潜像を利用するものではなく、像保持体上に磁気潜像を形成してトナー像を形成するプロセスである。
【００８７】
以下、本実施形態における、液体現像剤を用いた磁気現像プロセスによる画像形成装置を図面を参照しつつ説明する。
【００８８】
図１は、本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、磁気ドラム（磁気潜像保持体）１０、磁気ヘッド（磁気潜像形成手段）１２、現像装置（現像剤貯留手段及び現像剤供給手段）１４、中間転写体（転写手段）１６、クリーナ１８、消磁装置（消磁手段）２０、転写定着ローラ（転写手段）２８を含んで構成される。磁気ドラム１０は円柱形状を有し、該磁気ドラム１０の外周に磁気ヘッド１２、現像装置１４、中間転写体１６、クリーナ１８及び消磁装置２０が順次に設けられている。
以下、この画像形成装置１００の動作について簡単に説明する。
【００８９】
まず、磁気ヘッド１２が、例えば図示しない情報機器と接続され、該情報機器から送られた２値化された画像データを受ける。磁気ヘッド１２は、磁気ドラム１０の側面上を走査しながら磁力線を放出することによって、磁気ドラム１０に磁気潜像２２を形成する。なお、図１では磁気潜像２２は磁気ドラム１０における斜線を付した部分で示される。
現像装置１４は、現像ローラ（現像剤供給手段）１４ａと現像剤貯蔵容器（現像剤貯留手段）１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤貯蔵容器１４ｂに貯蔵される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。
【００９０】
液体現像剤２４中では、トナー粒子は均一に分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤貯蔵容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって所定の回転速度で撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子の濃度の位置ばらつきは低減される。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子の濃度バラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。
【００９１】
現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、後述する規制部材によって一定の供給量に制限された状態で磁気ドラム１０に搬送され、現像ローラ１４ａと磁気ドラム１０とが近接（あるいは接触）する位置で磁気潜像２２に供給される。これによって磁気潜像２２は顕像化されてトナー像２６となる。
【００９２】
上記現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する磁気ドラム１０に搬送され用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、磁気ドラム１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する。
中間転写体１６への転写は、トナー粒子が電荷をほとんど有していないため、シアリング転写（非電界転写）により行うことが好適である。具体的には、矢印Ｂ方向に回転する磁気ドラム１０と矢印Ｃ方向に回転する中間転写体１６とを一定のニップ（移動方向の接触幅を有する接触面）を持って接触させ、トナー像２６に対して磁気ドラム１０との磁気力以上の吸着力により中間転写体上にトナー像２６を移行させる。このとき、磁気ドラム１０及び中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。
【００９３】
次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写され、同時に定着される。
転写定着ローラ２８は、中間転写体１６とによって用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、同時に用紙上にトナー像を定着される。トナー像の定着は、トナーの特性により加圧によってのみ行ってもよいし。転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧及び加熱により行ってもよい。
【００９４】
一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した磁気ドラム１０では、転写残トナーがクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。クリーニング後、磁気潜像２２を保持したまま磁気ドラム１０は消磁位置まで回転移動する。
消磁装置２０は、磁気ドラム１０に形成された磁気潜像２２を消去する。前記クリーナ１８と消磁装置２０とによって磁気ドラム１０は画像形成前の磁性層の帯磁状態にばらつきがない状態に戻される。以上の動作を繰返すことによって、前記情報機器から次々に送られてくる画像を連続的に短時間で形成する。なお、上記画像形成装置１００に備えられる磁気ヘッド１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、クリーナ１８及び消磁装置２０は、すべて磁気ドラム１０の回転速度と同期をとって動作されている。
【００９５】
次に、本実施形態の画像形成装置の各構成を順次説明する。
（磁気潜像保持体）
磁気ドラム（磁気潜像保持体）１０の構成は、例えばアルミニウムなどの金属でできたドラム上に、Ｎｉ、Ｎｉ−Ｐなどの下地層をおよそ１〜３０μｍの厚さで形成し、この上にＣｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｃｏ−Ｚｎ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｚｎ−Ｐなどの磁気記録層を０．１μｍ以上１０μｍ以下程度の厚さで形成し、更にＮｉ、Ｎｉ−Ｐなどの保護層を０．１μｍ以上５μｍ以下程度の厚さで形成する。下地層のメッキにピンホールなどの欠陥があると、磁気記録層にも欠陥ができてしまうので細密でむらのないメッキを行うことが好適である。メッキ以外にも、スパッタや蒸着などの方法もある。更に、下地層及び保護層については、非磁性であることが望ましい。各層の表面はテープ研磨などで表面精度を保つことが、磁気潜像を形成する磁気ヘッド１２との間隙が精度良く維持する上で好適である。
【００９６】
磁気記録層の膜厚は０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲とすることが望ましく、磁気記録層の磁気特性は、保磁力が１６０００Ａ／ｍ以上８００００Ａ／ｍ以下（２００エルステッド以上１０００エルステッド（Ｏｅ）以下）程度、残留磁束密度を１００ｍＴ以上２００ｍＴ以下（１０００ガウス以上２０００ガウス（Ｇ）以下）程度とすることが好適である。
以上は、水平磁気記録式の場合の磁気ドラム１０の構成であるが、垂直磁気記録式の場合には、非磁性層の上にＣｏ−Ｎｉ−Ｐなどの記録層を設けた構成としたり、該記録層の下に透磁率の高い軟磁性層を設けた構成としてもよく、いずれかに限定されるものではない。また磁気潜像保持体としては、本実施形態におけるドラム状のものに限られず、ベルト状に形成されたものでもよい。
【００９７】
本実施形態では、撥水性を有する磁気ドラム１０を用いる。ここで撥水性とは水をはじく性質のことを意味し、具体的には純水との接触角が７０度以上であることをいう。
また、本実施形態では磁気ドラム１０の純水に対する接触角が、７０度以上であることが望ましく、１００度以上であることがより望ましい。接触角が７０度に満たないと、後述する水性媒体を使用した液体現像剤により現像を行っても、現像後に磁気ドラム上に液体が残存したり画像かぶりが発生する場合がある。
【００９８】
なお、上記磁気ドラム１０表面の接触角は、接触角計（協和界面科学（株）製：ＣＡ−Ｘ)を用い、２５℃、５０％ＲＨの環境下で、純水を磁気ドラムの表面に３．１μｌ滴下し、１５秒後の接触角を求めた。なお、測定は端部、中央部で周方向に４点測定し、これらの平均値を接触角とした。
【００９９】
磁気ドラム１０の表面を上記好適な接触角を有する表面とするには、前記のようにして構成される磁気ドラム表面に表面コートを行うことが望ましい。
上記表面コートとしては、フッ素潤滑めっき、フッ素原子やシリコン原子を含有するポリマーを用いたコーティング等が挙げられる。フッ素潤滑メッキとは、無電解ニッケルめっきにフッ素樹脂（ポリ四弗化エチレン：ＰＴＦＥ）を複合・共析させた機能めっきであり、形成される皮膜中にはＰＴＦＥ粒子が均一に析出しており無電解ニッケルめっきとＰＴＦＥ樹脂の両特性を兼ね備える。
また、前記フッ素原子やシリコン原子を含有するポリマーを使用したコーティングとしては、例えば、含フッ素環状構造を有するポリマー、フルオロオレフィンとビニルエーテルとの共重合体、光重合型フッ素樹脂組成物等を前記保護層表面に塗布してもよいし、該保護層表面にフッ素原子含有ポリマーをスパッタリングし全面を被覆してもよい。
【０１００】
これらのうちでは、下層のめっき層との密着性や耐久性等の観点から、フッ素潤滑めっきが好適である。なお、上記フッ素潤滑めっきやフッ素樹脂コーティングは、前記保護層を形成した上に行ってもよいし、フッ素潤滑めっき等により形成した層をそのまま保護層としてもよい。
表面コートにより形成される表面層の膜厚は０．１μｍ以上５μｍ以下とすることが望ましく、０．３μｍ以上３μｍ以下とすることがより望ましい。
【０１０１】
（磁気潜像形成手段）
磁気潜像形成装置（磁気潜像形成手段）は、基本的には磁気ヘッド１２とその駆動回路から成る。磁気ヘッド１２には、おもにフルライン型磁気ヘッドとマルチチャンネル型磁気ヘッドがあり、フルライン型磁気ヘッドの場合には磁気ヘッド１２を走査する必要はないが、マルチチャンネル型磁気ヘッドの場合には磁気ドラム１０に対して磁気ヘッド１２を走査する必要がある。走査の方法にはシリアル走査とヘリカル走査とがあり、ヘリカル走査の方は潜像形成工程だけ特別に磁気ドラム１０の回転速度を変更してやれば記録速度が速くすることが可能である。
【０１０２】
一方、フルライン型磁気ヘッドの場合としては、例えば解像度６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：１インチ当たりのドット数）とするとＡ４サイズの紙の幅方向の記録幅をカバーするためには５００チャネル程度のヘッドが必要である。それらを並べてフルライン化すればヘッドを走査する必要がなく極めて高速な記録が可能になる。また上記フルライン化するためには、ヘッドコアとヘッドコアとの重ね合わせが必要になるが、高解像度になるにしたがいトラックピッチも狭くなるためヘッドコアに挿入されるコイルも可能な限り薄いもの、例えば平面状のシートコイルが用いられる。
【０１０３】
磁気ヘッド１２の各チャンネルのコイルに電流を流すことにより磁極先端部から漏洩磁束が生じ、これにより磁気記録媒体を磁化することによって磁気潜像を形成する。磁気ヘッド１２からの出力は、磁気ドラム１０における磁気記録層の保磁力の２〜３倍必要である。ここで形成した磁気潜像は消磁装置２０で消去しない限り消えることはなく、現像、転写、定着、クリーニングの各工程を繰り返せばマルチコピー機能を有する。また、磁気潜像は湿度の影響を受けにくいため、静電式に比べ環境安定性に優れている。
【０１０４】
（現像剤貯留手段、現像剤供給手段）
図２に、図１における現像領域を拡大した模式図を示す。
現像装置（現像剤供給手段）１４は、現像剤貯蔵容器１４ｂと、現像剤貯蔵容器１４ｂ内に貯留された液体現像剤２４をトナー供給領域（以下、「供給領域」という場合がある）において磁気ドラム１０へ供給する現像ローラ１４ａとを具備する。図２に示すように、現像ローラ１４ａはその周面上に層状の液体現像剤２４を保持し、磁気ドラム１０に対し離間位置に配置されている（例えば、この磁気ドラム及び現像装置によりプロセスカートリッジが構成される）。また供給領域の上流位置に液体現像剤２４の層厚を所定の厚さに維持する規制部材１３が配置されている。規制部材１３は現像ローラ１４ａの軸線方向へ全幅にわたって延びる板状の部材であり、その一縁部が所望のトナー層厚に対応した所定距離だけ現像ローラ１４ａの周面から離間するよう配置されている。
【０１０５】
現像装置１４では、トナー粒子２６ａと水性媒体とを含む液体現像剤２４が現像剤貯蔵容器１４ｂに貯留されている。液体現像剤２４は、現像剤貯蔵容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材１５によって所定の回転速度で撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子２６ａの濃度の位置ばらつきが低減される。したがって現像ローラ１４ａには、トナー粒子濃度のバラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。
なお、図２には示してないが、上記液体現像剤の現像ローラ１４ａへの供給のために、現像ローラ１４ａに接触あるいは近接して回転する供給ローラを具備してもよい。
【０１０６】
現像ローラ１４ａは、例えばその内部にＳ極の磁極とＮ極の磁極とを含む複数の磁極を周方向へ備え、これら磁極は現像ローラ１４ａと共に回転しないよう固定されている。これら磁極の一つは特に規制部材１３及び前記供給領域間に配設されている。したがって、現像ローラ１４ａに保持された磁性トナーを含む液体現像剤２４は、これらの磁極の磁力線（現像磁場）によって保持され磁気ドラム１０方向へ搬送される。
なお、現像ローラ１４ａとしては、ローラ表面そのものに液体現像剤の搬送力があれば、磁性ローラである必要はなく、例えばアニロックスローラやスポンジローラなども使用してもよい。
【０１０７】
規制部材１３は、前記のように現像ローラ１４ａが現像剤貯蔵容器１４ｂの液体現像剤２４を保持してから、磁気ドラム１０に供給するまでの位置に設けられる。規制部材１３と現像ローラ１４ａとによって形成される間隙で磁気潜像２２に供給される液体現像剤２４の量が決定される。材質としては、ゴムやりん青銅などが好適である。規制部材１３によって一定の供給量に制限された液体現像剤２４が磁気ドラム１０に搬送され、磁気潜像２２に供給される。これによって磁気潜像２２は顕像化されトナー像２６となる。
【０１０８】
また前記現像に際しては、トナー粒子が磁性トナーであるため、現像ローラ１４ａに磁場を印加しなくても現像を行うことは可能であるが、より効率的な現像を行うために現像ローラ１４ａに磁場を印加してもよい。
【０１０９】
（転写手段、定着手段）
現像装置１４で顕像化されたトナー像は、転写手段によって用紙３０に転写される。前述のように、本実施形態では磁気ドラム１０から直接用紙上にトナー像を転写するのではなく、中間転写体１６に一旦転写した後、用紙３０に転写定着する方式を用いている。まず、中間転写体１６への転写について説明する。
【０１１０】
中間転写体１６は、磁気ドラム１０に接触してトナー像を転写する。転写方式としては、一般に静電転写方式、圧力転写方式、これらを併用した静電圧力方式などがあるが、前記のように、本実施形態ではトナー粒子が電荷を有していないため、静電転写方式や静電圧力方式は使用できない。一方、前記圧力転写方式は、通常は磁気ドラム１０及び転写媒体間の圧力により、トナー像を塑性変形させながら転写媒体の表面に付着させ転写するものであり、シアリング転写と併用してもよい。
【０１１１】
本実施形態では、前記のように磁気ドラム１０上のトナー像２６に対して、磁気ドラム１０との磁気力以上の吸着力により中間転写体上にトナー像２６を移行させるため、中間転写体１６に粘着性を持たせて粘着転写を行うことが好適である。このため、中間転写体１６の表面には例えば低硬度シリコーンゴム層を形成することが望ましい。
【０１１２】
次いで、中間転写体１６に転写されたトナー像２６は用紙に転写される。
図１における中間転写体１６を挟んで磁気ドラム１０の反対側には、転写定着ローラ２８が中間転写体１６に対してニップ形成するように配置されており、中間転写体１６上のトナー像２６にタイミングを合わせて、用紙３０が中間転写体１６及び転写定着ローラ２８間のニップへ送給される。転写定着ローラ２８は、例えば、ステンレス基体、シリコーンゴム層、フッ素ゴム層により構成されており、ニップを通過する用紙３０を中間転写体１６に押圧することにより、中間転写体１６上のトナー像が用紙３０に転写される。
【０１１３】
本実施形態では、上記中間転写体１６から用紙３０にトナー像２６が転写されると同時に、該トナー像２６が用紙３０に定着される構成となっている。具体的には、中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６、転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ、押圧ローラに準じた構成となって定着機能を発揮される。すなわち、用紙３０が前記ニップを通過する際、トナー像が転写されると同時に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して押圧され、これにより、トナー像を構成するトナー粒子が軟化すると共に用紙３０の繊維中に浸潤する。
【０１１４】
この状態でも、用いるトナー粒子によっては用紙３０への固定が可能であるが、定着が十分でない場合には、転写定着ローラ２８等により加熱することでトナー像は溶融し用紙３０の繊維の中まで入り込み固着して定着像２９となる。この状態では、用紙３０を折り曲げたり、粘着テープを貼った後剥しても定着像２９が剥がれることはない。
【０１１５】
なお、本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。この場合には、磁気ドラム１０からトナー像を転写する転写ローラが、前記中間転写体１６に準じた機能を有することとなる。
【０１１６】
（クリーナ）
一方、前記磁気ドラム１０から中間転写体１６へのトナー像の転写効率が１００％に至らない場合には、転写後の磁気ドラム１０上にトナー像２６の一部分が残留することになる。これを除去するのがクリーナ１８であり、基本的に、ゴムなどのクリーニングブレードと残留磁性トナーの容器とから構成される。
なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設ける必要がない。
【０１１７】
（消磁手段）
再度新しい画像形成を行なう場合には、磁気ヘッド１２で磁気潜像を形成する前に磁気潜像を消去する必要がある。消磁装置２０には、永久磁石式と電磁石式との２通りがある。永久磁石式の場合には、磁気ドラム１０の円周方向に磁化して局所的に磁束が漏洩しないようにするもので、電力等のエネルギーが不要で安価である。ただし、磁気潜像を消去しない場合には、消磁装置２０を磁気ドラム１０に対して移動させ磁気的な距離を大きくして消去磁界を弱くする必要がある。これに対して電磁石式は、ヨークとコイルとから成り電流を流す必要があるが、磁気潜像を消去する必要がない場合には電流を切ることにより消去磁界がゼロになるため制御が比較的自由である。
本実施形態では、前記永久磁石式及び電磁石式のいずれも用いてもよい。
【実施例】
【０１１８】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、文中、「部」及び「％」は、特に断りのない限りそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【０１１９】
［実施例Ａ］
（ＹＩＧ粒子の作製）
−ＹＩＧ粒子Ａ１−
ＹＩＧ粒子として、高純度化学製  イットリウム・鉄・ガーネットＹ３Ｆｅ５Ｏ１２を準備した。このＹＩＧ粒子のＳＥＭ観察行った結果、ＹＩＧ粒子の平均一次粒径は２．０μｍであった。
【０１２０】
−ＹＩＧ粒子Ａ２−
ＹＩＧ粒子として、高純度化学製  イットリウム・鉄・ガーネットＹ３Ｆｅ５Ｏ１２（平均一次粒径２．０μｍ）２ｇをイソプロピルアルコール２ｍｌと共に遊星ボールミル（１ｍｍφジルコニウムビーズ  ５７ｇ）に入れ、４３時間粉砕を行った。ＴＥＭ観察を行った結果、粉砕処理したＹＩＧの平均一次粒径は０．３２μｍであった。
【０１２１】
−ＹＩＧ粒子Ａ３−
ＹＩＧ粒子として、高純度化学製  イットリウム・鉄・ガーネットＹ３Ｆｅ５Ｏ１２（平均一次粒径２．０μｍ）４００ｇ及び水２リットルをフロー式ビーズミル（アシザワファインテック製：スターミルＬＭＺ０６）に入れ３０分間粉砕を行った。ＴＥＭ観察を行った結果、粉砕処理したＹＩＧの平均一次粒径は０．２４μｍであった。
【０１２２】
−比較ＹＩＧ粒子Ａ１−
ＹＩＧ粒子として、高純度化学製  イットリウム・鉄・ガーネットＹ３Ｆｅ５Ｏ１２（平均一次粒径２．０μｍ）２ｇを遊星ボールミル（１ｍｍφジルコニウムビーズ  ５７ｇ）に入れ、４８時間粉砕を行った。ＴＥＭ観察を行った結果、粉砕処理したＹＩＧ粒子の平均一次粒径は０．４０μｍであった。
【０１２３】
−比較ＹＩＧ粒子Ａ２−
ＹＩＧ粒子として、高純度化学製  イットリウム・鉄・ガーネットＹ３Ｆｅ５Ｏ１２（平均一次粒径２．０μｍ）２ｇをイソプロピルアルコールと共に遊星ボールミル（１ｍｍφジルコニウムビーズ５７ｇ）に入れ、６２時間粉砕を行った。ＴＥＭ観察を行った結果、粉砕処理したＹＩＧ粒子の平均一次粒径は０．３６μｍであった。
【０１２４】
（ＹＩＧ粒子の評価）
−Ｘ線回折プロファイル−
各ＹＩＧ粒子のＸ線回折プロファイルを調べ、面指数（４２０）のピークの半値幅を調べた。Ｘ線回折の方法は上記の通りである。
なお、図３にＹＩＧ粒子Ａ１、Ａ２、Ａ３及び比較ＹＩＧ粒子Ａ１、Ａ２のＸ線回折プロファイルを示す。図３に示すＸ線回折プロファイルに示すように、ＹＩＧ粒子Ａ１、Ａ２、Ａ３については、ＹＩＧのガーネット構造に帰属されるパターンが観察されるが、比較例１のＹＩＧ微粒子にはピークが観察されず、比較例Ａ２の各ピークはブロードなものであった。これは、比較ＹＩＧ粒子Ａ１、Ａ２の結晶性が乱れていることを示している。
【０１２５】
−磁化−
各ＹＩＧ粒子について、５００Ｏｅにおける磁化（ｅｍｕ／ｇ）について測定した。測定方法は上記の通りである。
【０１２６】
−ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系−
各ＹＩＧ粒子  ５０部とラテックス粒子（スチレン−アクリル（Ｓｔ−Ａｃ）粒子：重量平均分子量Ｍｗ＝１５０００、平均一次粒径０．２μｍ）５０部とを混合し、フィルタリングを行った混合物を、この混合物を４．０ｇ／ｍ２で層状に形成し、これを熱定着して、色サンプルを作製した。そして、この色サンプルを反射濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ９３９（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測色し、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系を調べた。
【０１２７】
以上の結果を表１に示す。
【０１２８】
【表１】
0005104285.tif 000002
【０１２９】
（実施例Ａ１〜Ａ３、比較例Ａ１〜Ａ３）
磁性粉として上記得られた各ＹＩＧ粒子を用いて、以下のようにして磁性トナー、及び液体現像剤を作製した。これらを実施例Ａ１〜Ａ３、比較例Ａ１〜Ａ２とした。
また、磁性粉としてマグネタイト（商品名：戸田工業製ＭＴＳ−０１０、５００Ｏｅにおける磁化４２．２ｅｍｕ／ｇ、平均一次粒径０．２μｍ）を用いて、磁性トナー、及び液体現像剤を作製し、これを比較例Ａ３とした。
【０１３０】
−磁性トナーの作製−
まず、各ＹＩＧ粒子またはマグネタイト粒子６００部に、スチレンアクリル樹脂（エスレックＰ−ＳＥ−００２０、積水化学（株）製）４００部を加え、加圧ニーダーで混練して、表面が樹脂被覆処理された表面処理磁性粉（磁性粉含有率：６０％）６種類を得た。
【０１３１】
（実施例Ａ１を用いた磁性トナーの作製）
ヒドロキシエチルメタクリレート（和光純薬（株）製）１７部、スチレン単量体（和光純薬（株）製）５７部、及びジビニルベンゼン（和光純薬（株）製）１部を混合した後、これに前記ＹＩＧ粒子Ａ１の表面処理磁性粉を３３部加え、ボールミルで４８時間分散した。この磁性粉分散液９０部に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（和光純薬（株）製）５部を加えて、単量体及び磁性粉を含む混合物を作製した。
【０１３２】
塩化ナトリウム（和光純薬（株）製）２８部をイオン交換水１６０部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）３０部、カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬（株）製、セロゲン）３．５部を加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。
この分散媒体２００部に前記混合物を投入して、乳化装置（エスエムテー社製、ＨＩＧＨ−ＦＬＥＸ  ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ）にて８０００ｒｐｍで３分間乳化した。
【０１３３】
一方、撹伴機、温度計、冷却管及び窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに窒素導入管より窒素を導入し、フラスコ内を窒素雰囲気にした。ここに上記懸濁液を入れ、６５℃で３時間反応させ、更に７０℃で１０時間加熱して冷却した。反応液は良好な分散液となっており、目視では重合中に凝集塊は確認できなかった。
反応液に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離によって固液分離を行った。得られた粒子を１Ｌのイオン交換水で洗浄後、５００ｍｌのエタノール中に３０分間超音波分散と遠心分離を３回繰り返して洗浄を行い、磁性トナーを得た。
【０１３４】
この磁性トナーを６０℃のオーブンで乾燥した後、孔径１０μｍのメッシュを通して粗大粒子を分離した後、個数平均粒径を測定したところ、５.０μｍであった。
【０１３５】
（実施例Ａ２〜比較例Ａ３を用いた磁性トナーの作製）
ＹＩＧ粒子Ａ２、ＹＩＧ粒子Ａ３、比較例Ａ１、比較例Ａ２、比較例Ａ３（マグネタイト）を用いた磁性トナーは、上記磁性粉分散液（上記実施例Ａ１を用いた磁性トナーの作製における磁性粉分散液）における表面処理磁性粉量をそれぞれ、４７部、４０部、８５部，６０部，４０部を加えた以外は上記と同じ方法で作製した。
作製したそれぞれのトナー径は、４．７μｍ（実施例Ａ２）、３．９μｍ（実施例Ａ３）、４．７μｍ(比較例Ａ１)、４．４μｍ、(比較例Ａ２)、３．６μｍ(比較例Ａ３)であった。
【０１３６】
−液体現像剤の作製−
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、クラレ（株）製、クラレポバール２１７、重合度：１７００、けん化度：８８モル％）５部を冷却したイオン交換水９５部に加え、マグネチックスターラーで攪拌しながら分散した後、さらにウォーターバスで７０℃に加熱ながら３時間攪拌溶解して、ＰＶＡ水溶液（５％溶液）を調製した。
【０１３７】
・磁性トナー：５部
・ＰＶＡ水溶液：１０部
・ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（和光純薬（株）製）：０．５部
・イオン交換水：８４．５部
以上の成分を混合し、ボールミルで３時間分散し、前記磁性トナーを磁性トナーとした液体現像剤とした。この液体現像剤を０．１ｍｌ採取し、測定液アイソトン（ベックマン・コールター（株）製）１００ｍｌに分散し、コールターカウンター  マルチサイザー３（ベックマン・コールター（株）製）を用いて体積平均粒径（分散平均粒径）を測定したところ、３．０μｍであった。
【０１３８】
−現像性の評価−
図１に示した構成の画像形成装置１００を用意し、現像剤として前記液体現像剤を用いた。
磁気ドラム１０としては、アルミドラム上に、下地層としてＮｉ−Ｐを膜厚１５μｍ、磁気記録層としてＣｏ−Ｎｉ−Ｐを膜厚０．８μｍとなるようにめっきし、さらにその表面に、Ｎｉ−Ｐ−ＰＴＦＥ粒子によるフッ素潤滑めっきを行い膜厚１．５μｍの保護層を形成した。なお、前記磁気記録層の保持力は４００Ｏｅ、残留磁束密度は７０００Ｇであった。
この磁気ドラム１０表面に対する、２５℃、５０％ＲＨにおける純水の接触角は１１０度であった。
【０１３９】
磁気ヘッド１２としては、Ｍｎ−Ｚｎフェライトからなる６００ｄｐｉ（ｄｐｉ：１インチ当たりのドット数）相当の画素を形成する４チャネルのフルライン型磁気ヘッドを用意した。
【０１４０】
現像装置１４としては、現像ローラ１４ａとしてアルミニウム製の非磁性スリーブ中に円筒状の永久磁石が同心円状に配置されたマグネットロールを備え、現像剤貯蔵容器１４ｂに内部で液体現像剤を攪拌する攪拌羽とを設けた現像装置１４を用いた。この現像剤貯蔵容器１４ｂに前記液体現像剤を投入し、非磁性スリーブ表面と磁気ドラム１０表面とのギャップが５０μｍとなるように現像装置１４を配置した。
【０１４１】
中間転写体１６としては、表面に厚さが７．５ｍｍのシリコーンゴム層を有し、磁気ドラム１０と同一周速で回転するアルミニウム製の中間転写ドラムを用いた。また、転写定着ローラ２８としては、ステンレス製の芯材の外周にシリコーンゴム層、フッ素ゴム層をこの順に被覆してなる弾性ロールを用い、さらにこの弾性ロールは発熱体により表面温度が１７０℃となるように加熱する構成とした。
【０１４２】
以上の構成の画像形成装置１００により印字条件を下記のように設定した。
・磁気ドラム線速：１００ｍｍ／秒。
・現像ローラ周速／磁気ドラム周速比：１．２。
・転写条件（中間転写）：中間転写体の磁気ドラムへの押圧力を０．１４７ＭＰａ（１．５ｋｇｆ／ｃｍ２）に設定。
・転写定着条件：中間転写体に対する転写定着ローラの押圧力を０．２４５ＭＰａ（２．５ｋｇｆ／ｃｍ２）に設定。
【０１４３】
以上の条件により、磁気ヘッド１２により磁気ドラム１０上に３０μｍ／本の縞模様の磁気潜像（ハーフトーン相当）を形成し、これに前記現像ローラにより液体現像剤を接触させて現像を行った。そして、現像されたトナー像を中間転写体１６に転写後、記録用紙に転写・定着して、画像を得た。得られた画像を観察して評価した。評価基準は顕微鏡にて定着像のライン幅を測定し、４５μｍ以下であれば現像性が良好であるとした。
【０１４４】
−ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系の評価−
得られた磁性トナーを、４．０ｇ／ｍ２で層状に形成し、これを熱定着（温度１５７℃）して、色サンプルを作製した。そして、この色サンプルを反射濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ９３９（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測色し、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系を調べた。
【０１４５】
また、磁性粉を配合しない以外は上記同様に作製した磁性粉無しトナーを作製し、同様にして測色して、これとの色差△Ｅを下記式に基づき算出した。なお、磁性粉無しトナーのＬ＊ｒｅｆｅｒｅｎｃｅは９２．７、ａ＊ｒｅｆｅｒｅｎｃｅは−８．７、ｂ＊ｒｅｆｅｒｅｎｃｅは１１３．５であった。
・ΔＥ＝（ΔＬ＊２＋Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
・ΔＬ＊＝Ｌ＊ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ−Ｌ＊ｓａｍｐｌｅ
・Δａ＊＝ａ＊ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ−ａ＊ｓａｍｐｌｅ
・Δｂ＊＝ｂ＊ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ−ｂ＊ｓａｍｐｌｅ
（ここで、Ｌ＊ｓａｍｐｌｅ、ａ＊ｓａｍｐｌｅ、ｂ＊ｓａｍｐｌｅは磁性粉配合磁性トナーのＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）表色系を示す。）
【０１４６】
以上結果を表２に示す。
【０１４７】
【表２】
0005104285.tif 000003
【０１４８】
なお、表２における磁性粉としてのＹＩＧ粒子の表面処理磁性粉の配合量は、ＹＩＧ粒子の磁化とマグネタイトの磁化との比（ＹＩＧ粒子磁化／マグネタイト磁化）に対して、マグネタイトの配合量（１０ｃｍ２のフィルター、現像トナー量４．０ｇ／ｍ２、トナー全体対するマグネタイト重量比５重量％のケースでの配合量）を乗じて決定した値である。
【０１４９】
上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、磁性粉としてのＹＩＧ粒子の磁性特性の劣化が抑制されつつトナーの小径化が実現され、現像性も良好で、高画質な画像が形成されることがわかる。また、本実施例は、比較例に比べ、磁性粉としてのＹＩＧ粒子のトナーの色相への影響、特にイエロートナーの明度の低下が抑制されていることがわかる。
【０１５０】
［実施例Ｂ］
（磁性トナーの作製）
上記実施例Ａにおいて作製した、磁性粉としてＹＩＧ粒子を配合した磁性トナーを準備した。
【０１５１】
（銀担持ゼオライトの作製）
Ａ型ゼオライトの微粉末乾燥品を各２５０ｇ採取し、各々に０．１Ｍ硝酸銀水溶液を加えて得られた混合物を室温にて３時間攪拌下に保持してイオン交換を行った。こうして得られた銀担持ゼオライトをろ過した後、水洗して過剰の銀イオンを除去した。次にこの水洗済み銀担持ゼオライトを１００℃で乾燥した後粉砕し、平均一次粒径５μｍの銀担持ゼオライトを作製した。
（実施例Ｂ１〜Ｂ４）
−実施例Ｂ１−
・磁性トナー：５部
・トリトン−Ｘ１００（和光純薬製）溶液：１部
・銀担持ゼオライト：１０部
・イオン交換水：８９部
上記の組成で、ボールミルで３時間分散し、液体現像剤を得た。
【０１５２】
−実施例Ｂ２−
・磁性トナー：５部
・トリトン−Ｘ１００（和光純薬製）溶液：１部
・銀担持ゼオライト：１部
・イオン交換水：８９部
上記の組成で、ボールミルで３時間分散し、液体現像剤を得た。
【０１５３】
−実施例Ｂ３−
・磁性トナー：５部
・トリトン−Ｘ１００（和光純薬製）溶液：１部
・銀担持ゼオライト：０．０１部
・イオン交換水：８９部
上記の組成で、ボールミルで３時間分散し、液体現像剤を得た。
【０１５４】
−実施例Ｂ４−
・磁性トナー：５部
・トリトンＸ溶液：１部
・銀担持ゼオライト：  なし
・イオン交換水：９６部
上記の組成で、ボールミルで３時間分散し、液体現像剤を得た。
【０１５５】
−カビ抵抗性の試験評価−
液体現像液のカビ抵抗性の試験を、東京硝子器械（株）製  ウォーターサンプラー（ＭＴ００１００２５：総生菌用）を用いて行った。調製した現像液にウォーターサンプラーを３０秒浸して約１ｍｌを吸収させた。ついで、３５℃に設定したインキュベーターを用いて培養を行い、所定時間を経たサンプラー表面を観察した。具体的には１日後、１０日後、２０日後、３０日後のサンプラー上に形成されたコロニーをカウントした。結果を表３に示す。
【０１５６】
【表３】
0005104285.tif 000004
【０１５７】
上記結果から、銀担持ゼオライトを配合した実施例Ｂ１〜Ｂ３では、配合しない実施例Ｂ４に比べ、カビ抵抗性に優れることがわかる。また、所定量以上銀担持ゼオライトを配合した実施例Ｂ１、Ｂ２は、実施例Ｂ３に比べ、特にカビ抵抗性に優れることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【図２】本発明の画像形成装置の一例における現像領域の拡大模式図である。
【図３】実施例で作製したＹＩＧ粒子Ａ１、Ａ２、Ａ３、比較ＹＩＧ粒子Ａ１、Ａ２のＸ線回折プロファイルを示す図である。
【符号の説明】
【０１５９】
１０  磁気ドラム（磁気潜像保持体）
１２  磁気ヘッド（磁気潜像形成手段）
１３  規制部材
１４  現像装置（現像剤供給手段）
１５  攪拌部材
１６  中間転写体
１８  クリーナ
２０  消磁装置（消磁手段）
２２  磁気潜像
２４  液体現像剤
２６  トナー像
２８  転写定着ローラ（転写手段）
２９  定着像
３０  記録媒体
１００  画像形成装置
【図１】
0005104285.tif 000005
【図２】
0005104285.tif 000006
【図３】
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