(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒の存在下、少なくとも２個の活性水素基を有する第一のイニシエータと１個の活性水素基を有する第二のイニシエータを用いてアルキレンオキシドを反応させ、少なくとも２個の活性水素基を有する第一のオキシアルキレン重合体と１個の活性水素基を有する第二のオキシアルキレン重合体が共存するオキシアルキレン重合体を製造する方法であって、
第二のオキシアルキレン重合体のＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）ピークトップ分子量を、第一のオキシアルキレン重合体のＧＰＣピークトップ分子量の０．６倍以下とする製造方法。
【請求項２】
第一と第二のオキシアルキレン重合体が共存するオキシアルキレン重合体の粘度を、第一のオキシアルキレン重合体の粘度の３／４以下とする請求項１に記載のオキシアルキレン重合体の製造方法。
【請求項３】
第一のオキシアルキレン重合体１００重量部に対して、第二のオキシアルキレン重合体３００重量部以下を共存させる請求項１または２に記載のオキシアルキレン重合体の製造方法。
【請求項４】
第一のイニシエータにアルキレンオキシドを反応させた後、第二のイニシエータを加え、さらにアルキレンオキシドを反応させる請求項１〜３のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の製造方法において、第二のイニシエータを加えた後の第二のイニシエータに対するモル量当たりのアルキレンオキシド供給量が、第二のイニシエータを加える前の第一のイニシエータに対するモル量当たりのアルキレンオキシド供給量の０．６倍以下であるオキシアルキレン重合体の製造方法。
【請求項６】
触媒存在下、第一のイニシエータと第二のイニシエータを共存させてからアルキレンオキシドを反応させる請求項１〜３のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体の製造方法。
【請求項７】
式１で表される第二のイニシエータを用いる請求項１〜６のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体の製造方法。
Ｒ１−ＯＨ・・・式１
（式中、Ｒ１は不飽和基を有しない、炭素、水素、酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成原子として含有する１価の有機基）
【請求項８】
触媒が複合金属シアン化物錯体触媒である請求項１〜７のいずれかに記載のオキシアルキレン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、オキシアルキレン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  イニシエータにアルキレンオキシドなどのモノエポキシドを開環反応させて得られるオキシアルキレン重合体は、室温で液状であり、かつ架橋硬化物が比較的低温でも柔軟性を保持していることから、シーリング材、接着剤等の原料として広く用いられている。シーリング材、接着剤等への利用例としては、（特許文献１）および（特許文献２）に記載された末端に加水分解性珪素基を有する湿分硬化性の化合物が挙げられる。【０００３】  末端に加水分解性珪素基を有するオキシアルキレン重合体は、一般にその分子量が大きい程、硬化物の柔軟性は増すが化合物の粘度は高いものとなり、作業性が著しく悪くなる。また、そのような化合物の分子量が小さいと粘度は低くなるが、硬化物は柔軟性に劣ったものとなる。これまで、硬化物の柔軟性を保ったまま低粘度とするためには各種の可塑剤が用いられてきた。【０００４】  そのような可塑剤としては、芳香族カルボン酸エステル類、脂肪族カルボン酸エステル類、グリコールエステル類、リン酸エステル類、エポキシ可塑剤、塩素化パラフィン等が使用されている。しかしながら、これらの可塑剤は移行性があるためシーリング材等に使用した場合、シーリング部周辺の汚染や接着性へ悪影響を及ぼすという欠点がある。【０００５】  この問題を解決する方法として、可塑剤の代わりに、直鎖状分子鎖の一方の末端が有機基で封鎖されかつ他方の末端が加水分解性珪素基を有するオキシアルキレン重合体を用いる方法（特許文献３）、高分子量でかつ１分子あたりの加水分解性珪素基含有量が多いオキシアルキレン重合体に、低分子量でかつ１分子あたりの加水分解性珪素基含有量が少ないオキシアルキレン重合体を併せ用いる方法（特許文献４）、高分子量でかつ末端基あたりの加水分解性珪素基含有率が５０％以上のオキシアルキレン重合体に、末端基あたりの加水分解性珪素基含有率が５０％未満のオキシアルキレン重合体を併せ用いる方法（特許文献５）等が提案されている。【０００６】  可塑剤の代わりに使用されるこれら１分子当たりの加水分解性珪素基含有量が少ないオキシアルキレン重合体は、アルカリ金属触媒、金属ポルフィリン触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、Ｐ＝Ｎ結合を有する化合物触媒などの触媒存在下で重合された水酸基などの活性水素基を末端に有するオキシアルキレン重合体から合成される。中でも、複合金属シアン化物錯体触媒を用いてオキシアルキレン重合体を製造する場合、特にアルキレンオキシドとしてプロピレンオキシドを用いると、重合中に副生する不飽和モノオールが少なく、アルカリ金属触媒では得ることが出来ない高分子量で単分散なオキシアルキレン重合体が得られることから、好んで用いられる。【０００７】  しかしながら、これまで、可塑剤の代わりに使用される１分子当たりの加水分解性珪素基含有量が少ないオキシアルキレン重合体は、１分子当たりの加水分解性珪素基含有量が多いオキシアルキレン重合体とは別に重合し、水酸基などの活性水素基を加水分解性珪素基に変換して製造されていた。その後、可塑剤の代わりとして、比較的高分子量で１分子当たりの加水分解性珪素基含有量が多いオキシアルキレン重合体へ添加されて使用されていた。すなわち、比較的高分子量で１分子当たりの加水分解性珪素基含有量が多いオキシアルキレン重合体と可塑剤の代わりに使用される１分子当たりの加水分解性珪素基含有量が少ない加水分解性珪素基を有するオキシアルキレン重合体を別々に製造しており、製造方法が煩雑であった。
【特許文献１】特開平３−７２５２７号公報
【特許文献２】特開平３−４７８２５号公報
【特許文献３】特開平４−５７８５０号公報
【特許文献４】特開平５−５９２６７号公報
【特許文献５】特開平９−９５６０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  そこで、硬化物の柔軟性を保ったまま低粘度とし、シーリング部周辺の汚染や接着性への悪影響を及ぼさない加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体の原料となる活性水素基を有するオキシアルキレン重合体の効率的な製造方法について検討した結果、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００９】  すなわち、本発明は、
触媒の存在下、少なくとも２個の活性水素基を有する第一のイニシエータと１個の活性水素基を有する第二のイニシエータを用いてアルキレンオキシドを反応させ、少なくとも２個の活性水素基を有する第一のオキシアルキレン重合体と１個の活性水素基を有する第二のオキシアルキレン重合体が共存するオキシアルキレン重合体を製造する方法である。
【発明の効果】
【００１０】  本発明の製造方法によれば、硬化物の柔軟性を保ったまま低粘度とし、シーリング部周辺の汚染や接着性への悪影響を及ぼさない加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体の原料となる活性水素基を有するオキシアルキレン重合体を効率的に製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】  本発明のオキシアルキレン重合体は、アルカリ金属触媒、金属ポルフィリン触媒（特開昭６１−１９７６３１等の公報参照）、複合金属シアン化物錯体触媒（ＵＳＰ３２７８４５７，ＵＳＰ３２７８４５８，ＵＳＰ３２７８４５９，ＵＳＰ３４２７２５６，ＵＳＰ４０５５１８８，ＵＳＰ４７２１８１８等の各公報参照）、Ｐ＝Ｎ結合を有する化合物触媒（特開平１１−１０６５００、特開平１０−３６４９９、特開平１１−３０２３７１等の各公報参照）などの触媒存在下、少なくとも１個の水酸基を有するヒドロキシ化合物などのイニシエータにアルキレンオキシドなどを重合させて製造することができる。これら触媒の中でも高分子量で着色のないオキシアルキレン重合体が得られる複合金属シアン化物錯体触媒やＰ＝Ｎ結合を有する化合物触媒を用いることが好ましく、特に、複合金属シアン化物錯体触媒が好ましい。【００１２】  複合金属シアン化物錯体触媒としては、Ｚｎ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］２、Ｚｎ３［Ｃｏ（ＣＮ）６］２、Ｆｅ［Ｆｅ（ＣＮ）６］、Ｆｅ［Ｃｏ（ＣＮ）６］などが挙げられる。より好ましくはＺｎ３［Ｃｏ（ＣＮ）６］２（すなわち、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体）を触媒骨格として、有機配位子が配位した構造を有するものが好ましい。【００１３】  このような触媒は、例えば水中でハロゲン化金属塩とアルカリ金属シアノメタレートとを反応させて得られる反応生成物に有機配位子を配位させて製造できる。ハロゲン化金属塩の金属としては、Ｚｎ（ＩＩ）又はＦｅ（ＩＩ）が好ましく、Ｚｎ（ＩＩ）が特に好ましい。ハロゲン化金属塩としては特に塩化亜鉛が好ましい。アルカリ金属シアノメタレートのシアノメタレートを構成する金属としては、Ｃｏ（ＩＩＩ）又はＦｅ（ＩＩＩ）が好ましく、Ｃｏ（ＩＩＩ）が特に好ましい。アルカリ金属シアノメタレートとしては、カリウムヘキサシアノコバルテートが好ましい。有機配位子としては、アルコール及び／又はエーテルが好ましい。ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、下記式４で表される化合物、エタノール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール及びイソプロピルアルコールなどのアルコール、並びに、エチレングリコールジメチルエーテル（以下、グライム）、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、ジオキサン、及びＭｎが１５０〜５０００のポリエーテルなどのエーテルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。【００１４】  なかでもｔｅｒｔ−ブチルアルコール、下記式４で表される化合物、及びグライムから選ばれる１種又は２種以上が特に好ましい。
Ｒ４−Ｃ（ＣＨ３）２（ＯＲ５）ｎＯＨ・・・式４
（式中、Ｒ４はメチル基又はエチル基、Ｒ５はエチレン基又は該エチレン基の水素原子がメチル基又はエチル基で置換された基、ｎは１、２又は３である。）
式４で表される化合物としては、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ペンチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ペンチルエーテルが好ましく、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルが特に好ましい。【００１５】  複合金属シアン化物錯体触媒は、ハロゲン化金属塩とアルカリ金属シアノメタレートとを反応させて得られる触媒骨格を、有機配位子中で撹拌し熟成させ、ついで公知の方法により、濾別、洗浄、乾燥させることで製造できる。【００１６】  イニシエータとしては、活性水素含有化合物が使用でき、下記の化合物が挙げられる。メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノールなどの一価の１級、２級、３級アルコール。アリルアルコール、メタリルアルコール、プロペニルアルコールなどの１価の不飽和基含有アルコール類。及び、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオールなどをモノアリルエーテル化した前記のモノアリルエーテル化体やモノビニルエーテル化した前記のモノビニルエーテル化体などの１価の不飽和基含有アルコール類、及びモノアルキルエーテル化した前記のモノアルキルエーテル化体などの１価の飽和アルコール類。エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グルコース、ソルビトール、シュクロース、メチルグリコシドなどの多価アルコール類。モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類。ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、レゾルシン、ハイドロキノンなどのフェノール化合物。エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族アミン類。または前記既出のイニシエータにアルキレンオキシドを反応させて得られる目的物であるオキシアルキレン重合体より低分子量のオキシアルキレン重合体。【００１７】  上記イニシエータは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。但し、第一のオキシアルキレン重合体を重合するために使用する第一のイニシエータは、少なくとも２個の活性水素基を主に含有する化合物であることが好ましい。第一のオキシアルキレン重合体は加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体へ変換した後、湿分等により硬化し、ゴム状弾性体となる成分であり、その目的から少なくとも２個の活性水素基を主に含有する化合物であることが好ましい。【００１８】  一方、第二のオキシアルキレン重合体を重合するために使用する第二のイニシエータは、１���の活性水素基を主に含有する化合物であることが好ましい。第二のオキシアルキレン重合体は、オキシアルキレン重合体の粘度を低下させる目的で共存させるため、分子量が比較的小さい。このため２個以上の活性水素基を含有する化合物を多く含むと、第一と第二のオキシアルキレン重合体が共存するオキシアルキレン重合体からなる加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体硬化物の柔軟性が低下し、硬く脆い硬化物となってしまう。１個の活性水素基を含有する化合物をイニシエータとして重合したオキシアルキレン重合体を原料とする場合には、加水分解性珪素基導入後に湿分等により硬化した後も加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体硬化物の柔軟性を低下させないため、第二のオキシアルキレン重合体を重合するために使用する第二のイニシエータは、１個の活性水素基を主に含有する化合物であることが好ましく、式１で表されるイニシエータを用いることが特に好ましい。【００１９】  Ｒ１−ＯＨ  ・・・式１
（式中、Ｒ１は不飽和基を有しない、炭素、水素、酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成原子として含有する１価の有機基である。）
また、第二のオキシアルキレン重合体の第二のイニシエータ量は、第一のオキシアルキレン重合体の第一のイニシエータ量に対してモル比で５以下であり、５より多い場合は、得られたオキシプロピレン重合体に加水分解性珪素基を導入した重合体の硬化性が著しく悪くなり、場合によっては硬化しない虞がある。そのモル比は３以下であることが好ましく、２以下であることが特に好ましい。【００２０】  アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシレングリシジルエーテル、トリフルオロプロピレンオキシドなどが挙げられる。これらは、単独使用でも２種以上の併用でもよい。これらのうち、プロピレンオキシドが好ましい。【００２１】  第一のオキシアルキレン重合体の数平均分子量は活性水素基当りで４，０００以上とするのが良く、４，０００より低い場合は加水分解性珪素基を導入したオキシアルキレン重合体の硬化物の伸びが低くなる虞がある。数平均分子量は５，０００以上がより好ましく、７，０００以上が特に好ましい。【００２２】  第二のオキシアルキレン重合体の分子量は、第一のオキシアルキレン重合体のＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）ピークトップ分子量の０．６倍以下とするのが好ましく、０．６倍より大きい場合には減粘効果が小さくなる虞がある。同分子量は、０．５倍以下であることがより好ましく、０．４倍以下であることが特に好ましい。一方、第二のオキシアルキレン重合体の分子量が低すぎると、その後の工程で活性水素基を加水分解性珪素基に変換する際に珪素化合物が多量に必要になってコストアップにつながるため、第二のオキシアルキレン重合体の分子量は２０００以上が現実的で好ましい。【００２３】  本発明の原料となる少なくとも２個の活性水素基を有する第一のオキシアルキレン重合体と１個の活性水素基を有する第二のオキシアルキレン重合体が共存するオキシアルキレン重合体を製造する方法としては、第一のオキシアルキレン重合体を第一のイニシエータを用いて重合した後、第二のオキシアルキレン重合体の第二のイニシエータを添加する方法（後添加法）と、第一と第二のオキシアルキレン重合体のイニシエータを共存させて同時に重合する方法（共開始法）があり、どちらの方法で重合しても良い。【００２４】  後添加法では、第二のオキシアルキレン重合体のイニシエータを添加する時期とアルキレンオキシドの供給量を変化させることで第一と第二のオキシアルキレン重合体のＧＰＣピークトップ分子量とその比を任意に決めることができ、効果的にオキシアルキレン重合体の粘度を低減させる方法として適用することができる。【００２５】  第二のオキシアルキレン重合体のイニシエータは、第一のオキシアルキレン重合体を目標とする分子量付近まで重合した後に添加するのが良い。複合金属シアン化物錯体を用いたアルキレンオキシドの重合ではＧＰＣピークトップ分子量の異なるイニシエータが共存する場合、より低分子量であるイニシエータの重合が優先して進行し、より高分子量であるイニシエータの重合がほとんど進行しない特徴を有する。この傾向は分子量の異なるイニシエータから得られるオキシアルキレン重合体のＧＰＣピークトップ分子量比が、該イニシエータの活性水素基数比付近になるまで続き、その後その比を維持するように各々のイニシエータの分子量が増大する。従って、第一と第二のオキシアルキレン重合体のＧＰＣピークトップ分子量比を任意に決める為には、第一のオキシアルキレン重合体を目標とする分子量付近まで重合した後に第二のオキシアルキレン重合体を添加するのが良い。【００２６】  第二のオキシアルキレン重合体の分子量は、第二のオキシアルキレン重合体のイニシエータ添加後に供給するアルキレンオキシド量で任意に決めることができる。そのアルキレンオキシド供給量は、第一のオキシアルキレン重合体を重合する際に供給された第一のイニシエータのモル量当たりのアルキレンオキシド供給量の０．６倍以下であり、０．６倍より大きい場合には第二のオキシアルキレン重合体の分子量が大きくなるため粘度低減効果が小さくなる虞がある。同アルキレンオキシド供給量は、０．５倍以下であることが好ましく、０．４倍以下であることが特に好ましい。【００２７】  一方、共開始法では、第一と第二のオキシアルキレン重合体のＧＰＣピークトップ分子量比を任意に決めることができないが、第二のオキシアルキレン重合体を第一のオキシアルキレン重合体と共に重合できるために分子量、その比ともに大きい第二のオキシアルキレン重合体が共存するオキシアルキレン重合体を簡便に得ることができる。このようなオキシアルキレン重合体は分子量が大きい為に粘度低減効果は小さいが、分子末端数が少なくなる為に導入する加水分解性珪素基量が少なくなりコスト的に有利であり、加水分解性珪素基導入後に湿分等により硬化した硬化物の柔軟性も適度に付与できる方法として適用することができる。【００２８】  第二のオキシアルキレン重合体は、第一のオキシアルキレン重合体１００重量部に対して３００重量部以下共存させることが好ましく、３００重量部より大きい場合には加水分解性珪素基を導入した重合体の硬化性が著しく悪くなり、場合によっては硬化しない虞がある。２００重量部以下がより好ましく、１００重量部以下であることが特に好ましい。しかし、あまりに少なすぎると、期待される粘度低減効果が得られなくなるので、３重量部以上が好ましく、より好ましくは５重量部以上、特に好ましくは１０重量部以上である。最も好ましくは２０重量部以上である。【００２９】  加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体は、本発明の製造方法で得られる活性水素基を含有したオキシアルキレン重合体に適当な方法で加水分解性珪素基を導入することによって得られる。【００３０】  例えば以下の方法（Ａ）〜（Ｄ）で導入することができる。なお、下記（Ａ）や（Ｄ）の方法で加水分解性珪素基を導入する場合、不飽和基含有オキシアルキレン重合体に変換して使用する。但し、この場合１個の活性水素基を有する第二のオキシアルキレン重合体のイニシエータとしては、式１で表されるイニシエータを用いる必要がある。【００３１】  Ｒ１−ＯＨ  ・・・式１
（式中、Ｒ１は不飽和基を有しない炭素、水素、酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成原子として含有する１価の有機基である。）
Ｒ１に不飽和基を有するイニシエータを用いて第二のオキシアルキレン重合体を重合した場合、第二のオキシアルキレン重合体に含まれる活性水素基を不飽和基に変換すると、少なくとも２個の不飽和基を有するオキシアルキレン重合体となってしまう。そのため、湿分等で硬化した本発明の加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体硬化物の柔軟性が低下し、硬く脆い硬化物となってしまう。【００３２】  従って、下記（Ａ）や（Ｄ）の方法で加水分解性珪素基を導入する場合、１個の活性水素基を有する第二のオキシアルキレン重合体のイニシエータとして、式１で表されるイニシエータを用いる必要がある。【００３３】  また、（Ｂ）や（Ｃ）の方法で加水分解性珪素基を導入する方法では、活性水素基とイソシアネート化合物を反応させる際に進行する副反応の為に（Ａ）や（Ｄ）の方法で加水分解性珪素基を導入する場合より粘度が上昇しやすい欠点を有するが、本発明の原料となる活性水素基を有する第一と第二のオキシアルキレン重合体が共存するオキシアルキレン重合体を用いると、原料となる活性水素基を有するオキシアルキレン重合体の粘度を下げることができるため、加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体の粘度を効果的に低減することが出来る。【００３４】  （Ａ）オキシアルキレン重合体に含まれる活性水素基を不飽和基に変換し、不飽和基含有オキシアルキレン重合体とした後、水素化珪素化合物を反応させる方法。【００３５】  ここで不飽和基を導入する方法としては、不飽和基および官能基を有する化合物をオキシアルキレン重合体の活性水素基に反応させて、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、カーボネート結合などにより結合させる方法、またはアルキレンオキシドを重合する際に、アリルグリシジルエーテルなどの不飽和基含有エポキシ化合物を添加して共重合させることにより側鎖に不飽和基を導入する方法などが挙げられる。【００３６】  （Ｂ）オキシアルキレン重合体に含まれる活性水素基と式２で表される化合物を反応させる方法。
Ｒ３−ａ−ＳｉＸａ−Ｒ３ＮＣＯ  ・・・式２
式中Ｒは炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の有機基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３。Ｒ３は炭素数１〜２０の置換または非置換の２価の有機基である。【００３７】  （Ｃ）オキシアルキレン重合体に含まれる活性水素基とトリレンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基に変換した後、該イソシアネート基に式３で表される珪素化合物のＷ基を反応させる方法。【００３８】  Ｒ３−ａ−ＳｉＸａ−Ｒ３Ｗ  ・・・式３
式中Ｒ、Ｒ３、Ｘ、ａは前記に同じ、Ｗは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基（１級または２級）から選ばれた活性水素含有基である。【００３９】  （Ｄ）オキシアルキレン重合体に含まれる活性水素基を不飽和基に変換し、その不飽和基とＷがメルカプト基である式３で表される珪素化合物を反応させる方法。【００４０】  本発明の活性水素基を有するオキシアルキレン重合体は、弾性シーラントや接着剤の原料として特に有用であり、建造物、船舶、自動車、道路などの密封剤、接着剤の原料として使用しうる。特に表面に塗料を塗布した場合の塗料非汚染性や目地周辺の非汚染性を要求され建築用シーラントの原料に有用である。とりわけ、サイジングボード目地用シーラントや石材目地用シーラントの原料として特に有用である。接着剤として通常の接着剤の他、コンタクト接着剤用原料としても使用できる。更に、食品包装材料、注型ゴム材料、型取り用材料、塗料等の原料としても有用である。
【実施例】
【００４１】  以下に本発明の実施例に基づき説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、水酸基含有オキシアルキレン重合体の場合、数平均分子量を以下のように求める。末端構造を水酸基と不飽和基であると仮定し、水酸基量をＪＩＳ  Ｋ１５５７に準拠した方法で、不飽和基量をＪＩＳＫ００７０に準拠した方法で求め、イニシエータの末端数を考慮して求めた分子量として数平均分子量を定義する。ＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）ピークトップ分子量（以下、ＧＰＣＭｐ）、及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣ分析装置により溶媒としてテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算の値として求めた。また、前記ＧＰＣピークトップ分子量と前記数平均分子量の回帰式をあらかじめ求めておき、それを用いて数平均分子量を推定することもできる。なお、粘度はＥ型粘度計を用いて２３℃で測定した。【００４２】  （実施例１）
＜オキシアルキレン重合体の合成＞
数平均分子量２，０００のポリオキシプロピレンジオール５０ｇを第一のオキシアルキレン重合体のイニシエータとし、複合金属シアン化物錯体触媒存在下、プロピレンオキシド（以下、ＰＯ）９５０ｇを反応させて、ＧＰＣＭｐ４０，０００、粘度１５０Ｐａ・ｓの第一のオキシアルキレン重合体を得た。これに第二のオキシアルキレン重合体のイニシエータとしてブタノール８ｇを添加し、ＰＯ３１５ｇを反応させて、ＧＰＣＭｐ４，０００の第二のオキシアルキレン重合体が共存したオキシアルキレン重合体を得た。第一のオキシアルキレン重合体と第二のオキシアルキレン重合体が共存したオキシアルキレン重合体（Ｐ−１）の粘度は７２Ｐａ・ｓであった。