(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールとメラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂との混合物で除去できるように被覆されている、親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルからなる被膜に包まれたヒドロゲルであって、前記被覆が水および水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する、被膜に包まれたヒドロゲル。
【請求項２】
親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルが（共）重合された親水性モノマーから製造されるポリマー、適当なグラフト基体上の１種以上の親水性モノマーから製造されるグラフト（コ）ポリマー、架橋したセルロースエーテルまたは澱粉エーテルまたは水性液体中で膨潤性の天然の製品である請求項１記載の被膜に包まれたヒドロゲル。
【請求項３】
水性液体中で膨潤性の天然の製品が、グア誘導体である請求項２記載の被膜に包まれたヒドロゲル。
【請求項４】
親水性モノマーが、式Ｉ：
【化１】
0004970650.tif 000008
［式中、
Ｒ１は水素原子、メチル基またはエチル基であり、
Ｒ２は−ＣＯＯＲ４基、スルホニル基、ホスホニル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルカノールでエステル化されたホスホニル基または式：
【化２】
0004970650.tif 000009
の基であり、
Ｒ３は水素原子、メチル基、エチル基またはカルボキシル基であり、
Ｒ４は水素原子、アミノ基またはヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基であり、かつ
Ｒ５はスルホニル基、ホスホニル基またはカルボキシル基である］の化合物である請求項２記載の被膜に包まれたヒドロゲル。
【請求項５】
親水性モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸である請求項４記載の被膜に包まれたヒドロゲル。
【請求項６】
天然または合成繊維と一緒に水性処理工程で処理し、平面形状物を形成し、水または水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する物質を除去することによりヒドロゲルの吸収特性を回復する際の請求項１から５までのいずれか１項記載の被膜に包まれたヒドロゲルの使用。
【請求項７】
水または水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する物質の除去を機械的、熱的または化学的処理工程の形でまたは高エネルギー放射線の形でエネルギーを作用することにより行う請求項６記載の使用。
【請求項８】
水性媒体中で膨潤性ヒドロゲルを膨潤することなく処理する方法であって、最初にヒドロゲルを水および水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する物質としてのポリビニルアルコールとメラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂との混合物で被覆し、後で前記物質を機械的、熱的または放射エネルギーを作用するか、化学的に処理するかまたは溶剤にさらすことにより除去することを特徴とする膨潤性ヒドロゲルの処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、被膜に包まれたヒドロゲル、すなわち水および水性液体を吸収する能力が可逆に遮断されているヒドロゲル、その製造方法および被膜の包囲を解除する方法に関する。
【０００２】
親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルは、特に（共）重合された親水性モノマーから製造されるポリマー、適当なグラフト基体上の１種以上の親水性モノマーから製造されるグラフト（コ）ポリマー、架橋したセルロースエーテルまたは架橋した澱粉エーテル、架橋したカルボキシメチルセルロース、部分的に架橋したポリアルキレンオキシドまたは水性液体中で膨潤性の天然の製品、例えばグア誘導体である。これらのヒドロゲルは水溶液を吸収する製品としておむつ、タンポン、生理用ナプキンおよび他の衛生用品を製造するために、および農園での水保留剤として使用される。
【０００３】
親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルは合成繊維または天然繊維または繊維混合物から製造される平面形状物にまたはプラスチックフォームまたはラテックスフォームから製造される吸水層に導入するためにますます必要とされている（例えば欧州特許公開第４２７２１９号明細書またはドイツ特許公開第４４１８３１９号明細書参照）。
【０００４】
これらの方法では一般に水性媒体中で作業するために、最終生成物中で高く評価される前記ヒドロゲルの水もしくは水性液体中の急速な膨潤能力がきわめて問題があることが示される。従来のヒドロゲルのいわゆる湿式積層（ｗｅｔ  ｌａｙ）法による処理、特に製紙機での使用はほとんど不可能である。従ってこの問題を解決する差し迫った要求が存在する。
【０００５】
ヒドロゲル粒子を可逆に被膜で包む、すなわち液体の吸収を遅延するかまたは完全に阻止する耐水性被膜で可逆に被覆することが可能であることが判明した。このようにしてヒドロゲルの高い膨潤能力がいわば隠され、ヒドロゲルが膨潤せずに、または水または水性液体を吸収せずに、水性処理工程で他の物質、例えば無機繊維、フィロ珪酸塩、無機結合剤またはセルロース粉末と一緒に水性ペーストまたはスラリーの形で処理することができる。
【０００６】
従って本発明は、水および水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する物質で可逆に被覆されている、親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルからなる被膜に包まれたヒドロゲルに関する。
【０００７】
本発明によりヒドロゲルの可逆な被覆に適している物質は、例えば合成、天然または改質した天然のポリマーまたは樹脂であり、これらはヒドロゲル粒子の表面に水不透過性もしくは耐水性の被膜または層を形成することができる。
【０００８】
適当なポリマーは、例えばオレフィン性不飽和化合物、例えばエチレン、プロピレン、スチレン、オレフィン性不飽和酸のエステル、およびオレフィン性不飽和アルコールのエステルのホモポリマーおよび／またはコポリマー、アミノプラスト樹脂、例えば尿素またはメラミン／アルデヒド樹脂、フェノール樹脂、ポリエポキシド、ポリエステル化合物、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、シリコーン樹脂、ケトン／アルデヒド樹脂またはアルキド樹脂である。
【０００９】
本発明による被膜に包まれたヒドロゲルは、例えば水または水性液体の吸収を阻止する物質を、親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルに被覆することにより製造する。前記物質は、特に溶液、分散液、懸濁液、溶融物の形でまたは粉末として、一般に粉砕され、濾過された、親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルに、このために適当な装置中で被覆する。反応混合機または混合装置および乾燥装置、例えばレーディゲミキサー（Ｌｏｅｄｉｇｅ  Ｍｉｘｅｒ）、ベペクスミキサー（ＢＥＰＥＸ  Ｍｉｘｅｒ）、ナウタミキサー（ＮＡＵＴＡ  Ｍｉｘｅｒ）、シューギミキサー（ＳＣＨＵＧＧＩ  Ｍｉｘｅｒ）  プロセサル（ＰＲＯＣＥＳＳＡＬＬ）装置等でのヒドロゲル粒子へのポリマー溶液の噴霧が好ましい。溶液の噴霧を更に流動床乾燥機中で行うこともできる。前記物質が溶融可能な粉末または粒状物である場合は、これを最初に固体の形で親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルに被覆し、引き続く工程で粉末または粒状物の融点より高い温度に上昇させることができ、こうして粒子の表面が完全に被覆され、得られた被膜は十分な強度を有する。
【００１０】
本発明の被膜に包まれたヒドロゲルの製造は、粒子表面に前記方法によりモノマー成分またはオリゴマー成分を被覆し、これを更に例えば重合、重縮合または重付加により水不透過性もしくは耐水性の被膜または層に変換することにより行うことができる。適当なモノマー成分またはオリゴマー成分は、例えばエポキシド、イソシアネート、マクロマーとして知られる化合物、ケトン樹脂、アルデヒド樹脂、ラクタム、ラクトン、オキサゾリン、飽和および不飽和ポリエステルおよびシリコーン樹脂である。
【００１１】
本発明による被膜に包まれたヒドロゲルの基礎となる親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルは、特に（共）重合された親水性モノマーから製造されるポリマー、適当なグラフト基体上の１種以上の親水性モノマーから製造されるグラフト（コ）ポリマー、架橋したセルロースエーテルまたは架橋した澱粉エーテルまたは水性液体中で膨潤性の天然の製品、例えばグア誘導体である。これらのヒドロゲルは当業者に周知であり、例えば米国特許第４２８６０８２号、ドイツ特許第２７０６１３５号、米国特許第４３４０７０６号、ドイツ特許第３７１３６０１号、ドイツ特許第２８４００１０号、ドイツ特許第４３４４５４８号、ドイツ特許第４０２０７８０号、ドイツ特許第４０１５０８５号、ドイツ特許第３９１７８４６号、ドイツ特許第３８０７２８９号、ドイツ特許第３５３３３３７号、ドイツ特許第３５０３４５８号、ドイツ特許第４２４４５４８号、ドイツ特許第４２１９６０７号、ドイツ特許第４０２１８４７号、ドイツ特許第３８３１２６１号、ドイツ特許第３５１１０８６号、ドイツ特許第３１１８１７２号、ドイツ特許第３０２８０４３号、ドイツ特許第４４１８８８１号、欧州特許第８０１４８３号、欧州特許第４５５９８５号、欧州特許第４６７０７３号、欧州特許第３１２９５２号、欧州特許第２０５８７４号、欧州特許第４９９７７４号、ドイツ特許第２６１２８４６号、ドイツ特許第４０２０７８０号、欧州特許第２０５６７４号、米国特許第５１４５９０６号、欧州特許第５３０４３８号、欧州特許第６７００７３号、米国特許第４０５７５２１号、米国特許第４０６２８１７号、米国特許第４５２５５２７号、米国特許第４２９５９８７号、米国特許第５０１１８９２号、米国特許第４０７６６６３号、または米国特許第４９１３４９７号に記載されている。前記特許明細書の内容は明らかに本発明の開示内容に含まれる。
【００１２】
親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルの製造に適した親水性モノマーは、例えば重合可能な酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、無水物を含めたマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンホスホン酸およびこれらのアミド、ヒドロキシアルキルエステル、アミノ基含有またはアンモニウム基含有エステルおよびアミドである。更に水溶性Ｎ−ビニルアミドまたはジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。
【００１３】
有利な親水性モノマーは、式Ｉ：
【００１４】
【化３】
0004970650.tif 000002
【００１５】
［式中、
Ｒ1は水素原子、メチル基またはエチル基であり、
Ｒ2は−ＣＯＯＲ4基、スルホニル基、ホスホニル基、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルカノールでエステル化されたホスホニル基または式：
【００１６】
【化４】
0004970650.tif 000003
【００１７】
の基であり、
Ｒ3は水素原子、メチル基、エチル基またはカルボキシル基であり、
Ｒ4は水素原子、アミノ基またはヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル基であり、かつ
Ｒ5はスルホニル基、ホスホニル基またはカルボキシル基である］の化合物である。
【００１８】
（Ｃ1〜Ｃ4）−アルカノールの例はメタノール、エタノール、ｎ−プロパノールまたはｎ−ブタノールである。
【００１９】
特に有利な親水性モノマーはアクリル酸およびメタクリル酸である。
【００２０】
オレフィン性不飽和酸のグラフト共重合により得られる親水性ヒドロゲルのための適当なグラフト基体は天然または合成の起源であってもよい。これらの例は、澱粉、セルロースおよびセルロース誘導体、および他の多糖類、オリゴサッカリド、ポリアルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび親水性ポリエステルである。
【００２１】
適当なポリアルキレンオキシドは、例えば以下の式：
【００２２】
【化５】
0004970650.tif 000004
【００２３】
［式中、Ｒ6およびＲ7は互いに独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアクリル基であり、
Ｘは水素原子またはメチル基であり、
ｎは１〜１００００の整数である］を有する。
【００２４】
Ｒ6およびＲ7は有利には水素原子、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル基、（Ｃ2〜Ｃ6）−アルケニル基またはフェニル基である。
【００２５】
有利なヒドロゲルは特にポリアクリレート、ポリメタクリレートおよび米国特許第４９３１４９７号明細書、米国特許第５０１１８９２号明細書および米国特許第５０４１４９６号明細書に記載されたグラフトポリマーである。
【００２６】
親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルは有利には架橋されている、すなわちポリマーネットワークに組み込まれた少なくとも２個の二重結合を有する化合物を含有する。適当な架橋剤の例は、特にメチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、不飽和モノカルボン酸またはポリカルボン酸とポリオールのエステル、例えばジアクリレートまたはトリアクリレート、例えばブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレ−ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびアリル化合物、例えばアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、アリルホスフェート、および例えば欧州特許第３４３４２７号明細書に記載されるビニルホスホン酸誘導体である。
【００２７】
更に親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルは有利には公知方法で水性ゲル相で後架橋されるかまたは粉砕し、濾過したポリマー粒子の形で表面架橋される。このために適当な架橋剤は、親水性ポリマーのカルボキシル基と共有結合を形成することができる少なくとも２個の基を含有する化合物である。適当な化合物の例は、ジグリシジル化合物およびポリグリシジル化合物、例えばジグリシジルホスホネート、アルコキシシリル化合物、ポリアジリジン、ポリアミン、またはポリアミドアミンである。前記化合物は互いの混合物で使用することができる（例えば欧州特許第８３０２２号明細書、欧州特許第５４３３０３号明細書および欧州特許第５３０４３８号明細書）。欧州特許第３４９９３５号明細書には特に架橋剤として適当なポリアミドアミンが記載されている。
【００２８】
親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルは公知の重合法により製造することができる。ゲル重合として知られる方法により水溶液中で重合することが有利である。このために１種以上の親水性モノマーの水溶液１５〜５０質量％および場合により適当なグラフト基体をラジカル開始剤の存在で、有利には機械的に混合せずに、トロムスドルフ−ノリッシュ効果（Ｔｒｏｍｍｓｄｏｒｆｆ  Ｎｏｒｒｉｓｈ  ｅｆｆｅｃｔ  Ｂｉｏｓ  Ｆｉｎａｌ  Ｒｅｐ.３６３.２２  Ｍａｋｒｏｍｏｌ.Ｃｈｅｍ.１  １６９（１９４７））を利用して重合する。
【００２９】
重合反応を０〜１５０℃、有利には１０〜１００℃の温度範囲で、気圧下または過圧下または減圧下で実施することができる。重合を、一般には不活性ガス雰囲気下、有利には窒素下で実施することができる。
【００３０】
重合を高エネルギー電磁線により、または常用の化学的重合開始剤、例えば有機過酸化物、例えばベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クメンヒドロペルオキシドにより、またはアゾ化合物、例えばアゾジイソブチロニトリルにより、または無機ペルオキシ化合物、例えば（ＮＨ4）2Ｓ2Ｏ8、Ｋ2Ｓ2Ｏ8またはＨ2Ｏ2により、必要により還元剤、例えば亜硫酸水素ナトリウム、硫酸鉄（ＩＩ）と組み合わせて、または還元成分として脂肪族および芳香族スルフィン酸、例えばベンゼンスルフィン酸およびトルエンスルフィン酸またはこれらの酸の誘導体、例えばドイツ特許第１３０１５６６号明細書に記載されるスルフィン酸、アルデヒドおよびアミノ化合物から製造されるマンニッヒアダクトを含有するレドックス系と組み合わせて開始することができる。ポリマーゲルを５０〜１３０℃、有利には７０〜１００℃の範囲の温度で２時間以上更に加熱することによりポリマーの特性を更に改良することができる。
【００３１】
本発明の被膜に包まれたヒドロゲルを、例えば天然または合成繊維と一緒に、例えば平面形状物に加工した後に、ヒドロゲルの吸収特性を回復するために、水または水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する物質を再び除去することが必要である。
【００３２】
従って本発明は、水または水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する物質を除去することを特徴とする、本発明の被膜に包まれたヒドロゲルから親水性の、高度に膨潤性のヒドロゲルを製造する方法に関する。
【００３３】
水または水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する物質を、例えばエネルギーの作用により除去することができる。物質の種類に依存して機械的、熱的または化学的処理工程または高エネルギー放射線を使用することができる。
【００３４】
被膜の機械的崩壊は、例えばプレス機またはカレンダー等で圧力をかけることによりまたは超音波にさらすことにより実施することができる。溶融可能な被膜に包まれた物質の場合は、熱エネルギーの導入によりヒドロゲルの膨潤性を解放することができる。若干の被膜に包まれた物質は適当な溶剤にさらすことにより解放することができる。
【００３５】
例
試験法
渦試験（Ｖｏｒｔｅｘ  ｔｅｓｔ）
濃度０.９％ＮａＣｌ溶液５０ｍｌを１００ｍｌガラスビーカーに入れる。磁気攪拌機を用いて６００ｒｐｍで撹拌しながら試験物質２.００ｇを凝結が起きないように急速に添加する。測定時間（秒  Ｓｅｃｏｎｄ）は撹拌により生じる液体の渦が終了し、滑らかな表面を生じるために必要な時間である。
【００３６】
試験管膨潤時間試験
５ｍｌフィオラックス（Ｆｉｏｌａｘ）試験管中で試験物質０.５ｇを濃度０.９％塩化ナトリウム溶液で被覆後高さ５ｃｍまで膨潤する。
【００３７】
ロックアップ時間試験
ＳＡＰ１ｇ（±０.０１ｇ）をアルミニウム皿（直径５７ｍｍ）に計量して入れる。メスシリンダーで濃度０.９％ＮａＣｌ溶液３０ｍｌを測定し、アルミニウム皿に分配したＳＡＰに入念に注ぐ。ストップウォッチを使用してＮａＣｌ溶液がＳＡＰと最初に接触してからこの溶液が完全に吸収されるまでの時間を測定する。必要な吸収時間を秒（Ｓｅｃｏｎｄ）で記録する。３回の測定を実施し、平均値を導き出す。
【００３８】
例１
実験を実験用流動床装置（ＳＴＲＥＡ−１  ＡＥＲＯＭＡＴＩＣ−ＦＩＥＬＤＥＲ社  コーター（Ｃｏａｔｅｒ）型）中で実施した。ブルスター法（バッチ法）を使用し、ホースポンプにより搬送される液体を下から２個の流体ノズルを介して床材料に噴霧した。使用したキャリアガスは空気であり、これは流動床に導入する前に装置内部で加熱スパイラルにより最高で１００℃の温度に予熱された。噴霧に使用されるガスは同様に空気であり、予熱せずに分離した供給口を介して導入した。市販の超吸収剤（ＳＡＮＷＥＴ（登録商標）ＩＭ７０１５  ＣＬＡＲＩＡＮＴ社）２００ｇを流動床装置に装入し、熱い空気流により約７５℃に予熱した。キャリアガスが流動する、せん孔された底部は流動抵抗６％を有した。０.８ｍｍの２個の流体ノズルを使用した。毎時約１４０ｍ3のキャリアガス流、入口温度９６〜９９℃（出口温度７５〜８５℃）および噴霧器圧力１.０バールを使用して、５％に希釈したスチレン−ブタジエンを基礎とする水性ポリマー分散液（ＳＴＹＲＯＦＡＮ（登録商標）ＬＤ７１６  ＢＡＳＦ社）６００ｇを３時間かけて噴霧被覆した。最初に装入した床材料にもとづく冷却後に記録した床材料の重量の増加は２５ｇであり、収率９６％に相当し、生成物全体の被覆ポリマー１５％の比率に相当した。生成物中の残留湿分は被覆前の約３％と比べて１％未満であり、粒度特性が被覆前の出発物質と比較して大きい範囲に著しく移動した。出発物質の膨潤速度（４１秒）と比較して著しく遅い７７秒の膨潤速度（渦試験）が記録された。生成物を粉砕した後に渦試験で測定した膨潤時間は４９秒であり、従って出発物質に関する値はほとんど回復した。
【００３９】
例２
超吸収剤（ＳＡＮＷＥＴ（登録商標）ＩＭ７０１５  ＣＬＡＲＩＡＮＴ社）２００ｇを例１に記載の装置に入れ、同じ条件および同じ方法を使用して、濃度９.１％水性ポリビニルアルコール溶液（ＭＯＷＩＯＬ（登録商標）４−８８およびＭＯＷＩＯＬ（登録商標）２６−８８の１：１混合物  Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１８２ｇ、濃度７６％水性メラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂（ＭＡＤＵＲＩＴ（登録商標）ＳＭＷ８１８  ＶＩＡＮＯＶＡ  ＲＥＳＩＮＳ社）４.５ｇおよび水５０ｇの均一混合物を２時間かけて噴霧により被覆した。この被覆した生成物は出発物質の粒度特性に比べて粗い範囲に著しく移動した粒度特性を有した。渦試験で測定した膨潤速度は９３秒であるが、生成物を粉砕した後に再び５１秒であった。負荷面積１００ｃｍ2を有する５ｋｇスチールシリンダーを使用して２個の湿ったセルロースウェッブ（Ｔａｒｔａｓ  Ｂｉｏｆｌｕｆｆ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｃ９２  厚さ０.９ｍｍ  湿分約７５％）の滑らかな面の間の１ｍｍの層の形の粒状物に３０秒間負荷をかけることにより被膜の崩壊を達成した。以下の値を試験管膨潤時間試験で測定した。被膜に包まれていない出発物質２６秒、被膜に包まれた生成物５７秒、粉砕された生成物２９秒、圧力下に崩壊した生成物３７秒。
【００４０】
例３
レーディゲミキサー（Ｍ５Ｒ型）で実験を行った。ホースポンプにより搬送された液体を、上からミキサーの内部に、２個の流体ノズルを介して、被膜に包むべき、予熱した（約８０〜１５０℃、有利には１４０℃）基礎材料に、バッチ法を使用して噴霧した。噴霧のために窒素を使用した。ベースポリマー（ＳＡＮＷＥＴ（登録商標）ＩＭ３０００Ｐ  Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１０００ｇをレーディゲミキサーに入れ、加熱した。噴霧器圧力０.５バールを使用して、濃度７５％水性メラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂（ＭＡＤＵＲＩＴ（登録商標）ＳＭＷ８１８  ＶＩＡＮＯＶＡ  ＲＥＳＩＮＳ社）８００ｇおよびイソプロパノール２００ｇの均一な混合物を約８時間かけて噴霧し、引き続き１時間更に熱処理した。生成物の残留湿分は被覆前の約４.５％と比較して１％未満であった。生成物全体の被覆ポリマーの比率は約３８％であった。出発物質と比較して、得られた生成物は粗い範囲への際立った粒度の移動を示した（出発物質３００μｍ未満＝１００％  被覆後３００μｍ未満＝約５％）。渦試験で出発物質（５４秒）と比較して５分５５秒のかなり遅い膨潤速度が記録された。
【００４１】
例４
ベースポリマー（ＳＡＮＷＥＴ（登録商標）ＩＭ３０００Ｐ  Ｃｌａｒｉａｎｔ社）１０００ｇを水素化ヒマシ油（ＣＵＴＩＮＡ（登録商標）ＨＲ  Ｈｅｎｋｅｌ社）２００ｇとともに例１に記載の装置に入れ、混合した。混合機の内容物を１００℃に加熱し、その後再び室温に冷却した。生成物全体の被覆ワックスの比率は約１８％であった。この被覆した生成物は出発物質と比較した場合に粗い範囲への粒度の際立った移動を示した。渦試験で測定した膨潤速度は２分６秒であった。同様にロックアップ時間試験で膨潤速度を測定し、１９５秒であり、出発物質の膨潤速度（９４秒）よりかなり遅かった。
【００４２】
水または水性液体の吸収を遅延するかまたは阻止する物質の除去の例
例５
プレス機での圧力の負荷による被膜の機械的崩壊
例１により得られた被覆ポリマーを、プレス機（ＩＲ分光分析のためのＫＢｒプレス加工品を製造するために一般に使用される、ＰＡＵＬ  ＷＥＢＥＲ社  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  ドイツ）中の２個のセルロースウェッブ（Ｔａｒｔａｓ  Ｂｉｏｆｌｕｆｆ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｃ９２  厚さ０.９ｍｍ、湿度約７５％）の滑らかな面の間に配置し、１００バールおよび２００バールの圧力で６秒間負荷をかける。出発物質（ＳＡＮＷＥＴ（登録商標）ＩＭ３０００Ｐ  Ｃｌａｒｉａｎｔ社）に関して相当する空試験値が得られる。渦試験を実施した。
【００４３】
【表１】
0004970650.tif 000005
【００４４】
例６
超音波にさらすことによる被膜の崩壊
それぞれの場合に、例１により得られたポリマー２ｇを、ガラスビーカー１５０ｍｌ中で水浴中でＳｏｎｏｐｌｕｓ  ＨＤ２００  高性能超音波砕解装置を使用して１分および５分間処理する。出発物質（ＳＡＮＷＥＴ（登録商標）ＩＭ３０００Ｐ  Ｃｌａｒｉａｎｔ社）に関して相当する空試験値を測定する。渦試験で膨潤速度を決定した。
【００４５】
【表２】
0004970650.tif 000006
【００４６】
例７
熱の導入による被膜の崩壊
吸入フラスコ（取り付けられた吸入管を有する）を備えたブフナー漏斗に存在する濾紙上の例２により得られたポリマーの（互いに重なる粒子のない）薄層をＲＯ４３００赤外線放射装置で加熱する。被覆したワックス層が溶融し、濾紙および取り付けられた吸入管を介して除去される。出発物質（ＳＡＮＷＥＴ（登録商標）ＩＭ３０００Ｐ  Ｃｌａｒｉａｎｔ社）に関して相当する空試験値を測定する。熱処理および冷却後被覆ポリマーに関して渦試験を実施する。同様にして空試験値が得られる。
【００４７】
【表３】
0004970650.tif 000007