(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに密接した２つの光学部材を備え、該光学部材の界面が回折格子を構成する密着複層型回折光学素子であって、
上記光学部材の一方は、
２官能チオールに過剰の２官能アクリレートを反応させて得られる末端アクリレートオリゴマーと光重合開始剤とを含む樹脂前駆体組成物を硬化させて得られる樹脂からなり、
上記樹脂の屈折率ｎｄは1.55以上であり、
上記樹脂の平均分散(ｎＦ−ｎＣ)は0.013以下である
ことを特徴とする密着複層型回折光学素子。
【請求項２】
上記２官能アクリレートと上記２官能チオールとのモル比は、1.5:1〜：10:1であることを特徴とする請求項１記載の密着複層型回折光学素子。
【請求項３】
上記２官能アクリレートと上記２官能チオールとのモル比は、2.5：1〜5：1であることを特徴とする請求項２記載の密着複層型回折光学素子。
【請求項４】
上記２官能アクリレートは、脂環族骨格を有するアルキレン基を備えることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の密着複層型回折光学素子。
【請求項５】
上記２官能アクリレートは、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレートであることを特徴とする請求項４記載の密着複層型回折光学素子。
【請求項６】
上記２官能チオールは、ジ（2−メルカプトエチル)スルフィド及び2,5−ジ(メルカプトメチル）−1,4−ジチアンのうちの少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の密着複層型回折光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、密着複層型回折光学素子と、それに用いられる樹脂である光学材料、樹脂前駆体及び樹脂前駆体組成物とに関する。
【背景技術】
【０００２】
光学材料からなる２つの光学部材が密着し、その界面が回折格子を構成している密着複層型回折光学素子は、使用波長の広帯域化が可能であり、さらに格子と格子との位置合わせが容易であるという長所を備えている。【０００３】
この密着複層型回折光学素子では、たとえば特開平９−１２７３２２号公報に記載されているように、回折光学面を挟む２つ光学部材の光学特性が、相対的に高屈折率低分散及び低屈折率高分散であることが求められる。なお、一般的な既存の低屈折高分散樹脂としては、例えば、特開平４−３６６１１５号公報に記載された光学用プラスチックなどが挙げられ、密着複層型回折光学素子の２つの光学部材は、一方がこのような低屈折高分散樹脂、他方がこの低屈折高分散樹脂に対して相対的に高屈折率低分散な樹脂である必要がある。【０００４】
特許文献１    特開平９−１２７３２２号公報
特許文献２    特開平４−３６６１１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この密着複層型回折光学素子の光学部材に用いられる光学材料には、素子を軽量化できる上に、量産性が向上し低コストでの製造を実現することができるため、樹脂が適している。特に紫外線硬化樹脂は、転写性に優れ、硬化に要する時間が短く、熱源が不要であるなどの理由により、更にコストを低減することができるため望ましい。しかし、光学分野において従来から用いられてきた樹脂では、高屈折率でありながら低分散であるという特殊な光学特性を実現することが困難である。【０００６】
そこで本発明は、密着複層型回折光学素子に用いられる光学材料に好適な、高屈折率低分散の樹脂と、その前駆体と、該前駆体を含む組成物と、それを用いた密着複層型回折光学素子とを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、種々の構造の樹脂について、化学構造及び組成と、屈折率及び分散との関係を調査した結果、脂環族骨格を有する樹脂は分散が小さいことが分かった。また硫黄原子を有する物質は屈折率が高いことが分かった。【０００８】
そこで、双方の構造を有する紫外線硬化樹脂を用いればよいと考え、脂環族骨格を有するアクリレートと、硫黄原子を有するチオールと、光重合開始剤とからなる組成物を紫外線硬化させて密着複層型回折光学素子を作製したところ、チオールの臭気で作業環境が悪化するという問題や、アクリロイル基のメルカプト基への付加反応の速度とアクリロイル基の単独重合反応の速度とが大幅に異なることから硬化が不均一になるという問題があった。【０００９】
これを解決するため本発明では、樹脂前駆体としてチオールにあらかじめ過剰のアクリレートを反応させた末端アクリレートオリゴマーを用い、この末端アクリレートオリゴマーに光重合開始剤を添加して紫外線硬化樹脂組成物として用いることとした。この本発明で用いられる末端アクリレートオリゴマーは、メルカプト基がないためチオール臭がない。なお、このような末端アクリレートオリゴマーは、例えば３級アミン類を触媒とし、チオールに対して過剰量のアクリレートを用いて、メルカプト基とアクリロイル基とを反応させることにより合成することができる。【００１０】
そこで本発明では、互いに密接した２つの光学部材を備え、該光学部材の界面が回折格子を構成し、光学部材の一方は、２官能チオールに過剰の２官能アクリレートを反応させて得られる末端アクリレートオリゴマーと光重合開始剤とを含む樹脂前駆体組成物の硬化物である樹脂からなる密着複層型回折光学素子が提供される。【００１１】
また本発明では、２官能チオールに過剰の２官能アクリレートを反応させて得られる末端アクリレートオリゴマーである樹脂前駆体と、該前駆体を含む樹脂前駆体組成物と、その硬化物とが提供される。【００１２】
さらに本発明では、硬化後の樹脂のｄ線の波長５８７，５６ｎｍにおける屈折率ｎｄが１．５５以上であり、硬化後の樹脂の平均分散すなわちＦ線の波長４８６．１３ｎｍにおける屈折率ｎＦとＣ線の波長６５６．２７ｎｍにおける屈折率ｎＣとの差（ｎＦ−ｎＣ）が０．０１３以下である密着複層型回折光学素子用樹脂前駆体組成物と、その硬化物である光学材料と、それを用いた密着複層型回折光学素子とが提供される。この本発明の樹脂前駆体組成物は、２官能チオールに過剰の２官能アクリレートを反応させて得られる末端アクリレートオリゴマーと光重合開始剤とを含む。【００１３】
本発明によれば、分子中に硫黄原子を存在させることで高屈折率を実現しながら、樹脂前駆体の反応部位をアクリロイル基に揃えることにより光学的に均質な高屈折率低分散の樹脂層を形成することができ、また、メルカプト基をあらかじめ反応させておくことで、チオールの臭気による作業環境の悪化がなく、効率よく密着複層型回折光学素子を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例１における密着複層型回折光学素子の製造工程を示す説明図である。
【図２】図２は、実施例１の紫外線硬化性樹脂前駆体組成物ａの赤外吸収スペクトルチャートである。
【図３】図３は、実施例１の前駆体組成物ａの硬化物の赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図４】図４は、実施例１の紫外線硬化性樹脂前駆体組成物ｂの赤外吸収スペクトルチャートである。
【図５】図５は、実施例１の前駆体組成物ｂの硬化物の赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図６】図６は、実施例２の紫外線硬化性樹脂前駆体組成物ｃの赤外吸収スペクトルチャートである。
【図７】図７は、実施例２の前駆体組成物ｃの硬化物の赤外線吸収スペクトルチャートある。
【００１５】
＜符号の説明＞
１…ガラス製母材、２…樹脂層成形面、３…金型、４…低屈折率高分散樹脂前駆体組成物、５…低屈折率高分散樹脂からなる光学部材（第１の樹脂層）、６…高屈折率低分散樹脂前駆体組成物、７…金型、８…高屈折率低分散樹脂からなる光学部材（第２の樹脂層）
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
密着複層型回折光学素子では、回折光学面を挟む光学部材の光学特性が、相対的に高屈折率低分散と低屈折率高分散であることが求められる。以下、一般的な既存の低屈折高分散樹脂の例として、特開平４−３６６１１５号公報の実施例２に記載された低屈折高分散の光学用プラスチック（ｎｄ＝１．５４２４、νｄ＝３２．４、平均分散＝０．０１６７４）を用いて説明する。【００１７】
波長λ０でｍ０次回折効率が１００％になるように最適化した格子高ｄ０は、高屈折率低分散と低屈折率高分散の材料のλ０における屈折率をそれぞれｎ１（λ０）、ｎ２（λ０）とすれば、下記のように表される。
（ｎ１（λ０）−ｎ２（λ０））×ｄ０＝ｍ０×λ０
すなわち、格子高ｄ０は高屈折率低分散の材料と低屈折率高分散の材料との屈折率差に反比例する。【００１８】
本発明の樹脂は、ｎｄが１．５５以上である。例えばｎｄ＝１．５５の樹脂は、上述した既存の低屈折高分散樹脂と１次回折効率がｄ線で１００％になるように組み合わせて密着複層型回折光学素子を作製すると、λｄ＝０．５８７５６２μｍとなり、ｄ０＝７７．３μｍと、非常に低い格子高を実現することができ、画角依存性が少ない点で優れている。また格子高が低い方が、型作製や成形後の離型も容易である点で、生産性にも優れている。また、本発明の樹脂では、既存の高屈折率樹脂よりも低い平均分散が実現されている。【００１９】
したがって、本発明の樹脂、その前駆体及び該前駆体を含む組成物は、既存の低屈折高分散樹脂との組み合わせにより、従来は実現することのできなかった非常に低い格子高を実現することのできる優れた光学特性を備えており、密着複層型回折光学素子に特に好適である。【００２０】
本発明では、樹脂前駆体として２官能チオールと過剰の２官能アクリレートとの反応物である末端アクリレートオリゴマーを用いる。本発明で用いられる末端アクリレートオリゴマーとしては、下記一般式（化１）で挙げられる構造を備えるものが好ましい。また、室温で良好な作業性を維持できる適度な粘性を実現するため、一般式（化１）における繰り返し数ｎの平均は４未満であることが望ましい。このようにすれば、紫外線硬化時の重合に寄与する反応部位が統−されるため、硬化速度の違いによる不均一を回避することができる。【００２１】
【化１】
0004872671.tif 000002
【００２２】
（ただし、Ｒ１は脂環族骨格を有する炭素数７〜１５の２価の有機基（好ましくはアルキレン基）であり、Ｒ２は炭素数２〜２０のアルキレン基又は炭素数２〜２０のポリチアアルキレン基であり、ｎは正の整数である。）
なお、３官能以上では反応時にゲル化してしまう場合があるため、アクリレート及びチオールはともに２官能である必要がある。また、２官能アクリレートと２官能チオールとのモル比は、１．５：１〜１０：１が望ましく、２．５：１〜５：１がさらに望ましい。チオールの含有量を多くすれば屈折率は高くなるが、増やし過ぎると末端アクリレートオリゴマーの粘度が高くなりすぎ作業性が低下する場合があるためである。【００２３】
チオールの含有量を少なくし過ぎると粘度を低くすることができるが、所望の屈折率に至らない場合がある。【００２４】
本発明に好適な２官能アクリレートとしては、下記一般式（化２）で表される、脂環族骨格を有する炭素数７〜１５の２価の有機基の両末端にアクリロイルオキシ基が結合したジアクリレートが挙げられる。【００２５】
【化２】
0004872671.tif 000003
【００２６】
（ただし、Ｒ１は脂環族骨格を有する炭素数７〜１５の２価の有機基（好ましくはアルキレン基）である）
このようなジアクリレートとしては、例えば、
ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［４．３．１］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、ビシクロ［４．３．２］ウンデカンといった炭素数７〜１１の２環性骨格を備えるものや、
トリシクロ［３．３．０．０３，７］オクタン、トリシクロ［４．２．０．０２，５］オクタン、トリシクロ［５．３．０．０１，４］ノナン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン（アダマンタン）、トリシクロ［３．３．２．０２，８］デカン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン、トリシクロ［５．４．０．０２，５］ウンデカン、トリシクロ［６．４．０．０１，５］ドデカン、トリシクロ［５．５．１．０３，１１］トリデカンといった炭素数８〜１３の３環性骨格を備えるもの、
スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、スピロ［５．６］ドデカン、スピロ［４．７］ドデカン、スピロ［６．６］トリデカン、スピロ［５．７］トリデカン、スピロ［６．７］テトラデカン、スピロ［７．７］ペンタデカンといった炭素数９〜１５のスピロ環骨格を備えるものなどが挙げられる。【００２７】
アクリロイルオキシ基は、これらの環に直接結合していてもよく、環に結合したアルキル基に結合していてもよい。また、これらの骨格のいずれの炭素にアクリロイルオキシ基又はアクリロイルオキシアルキル基が結合するかは特に限定されるものではなく、合成のしやすさなどに応じて適宜定めることができる。これらの２官能アクリレートは、いずれか１種類の化合物を単独で用いてもよく、複数の化合物を併用してもかまわない。【００２８】
本発明に好適な２官能チオールとしては、下記一般式（化３）で表される、炭素数が２〜２０であるアルキレン基又はポリチアアルキレン基の両末端にチオール基が結合したジチオールが挙げられる。望ましくは、炭素数が２〜８であるアルキレン基又はポリチアアルキレン基の両末端にチオール基が結合したジチオールが良い。ここで、Ｒ２が炭素数２〜８であるアルキレン基の場合、所望の光学特性を得やすい。また、Ｒ２が炭素数２〜８であるポリチアアルキレン基の場合、低粘度になるため作業性がよい。なお、高屈折率を実現するため、さらに望ましくは、硫黄原子数に対する炭素原子数の比（Ｃ／Ｓ）は２以下であることが望ましい。【００２９】
【化３】
0004872671.tif 000004
【００３０】
（ただし、Ｒ２は炭素数２〜２０のアルキレン基又は炭素数２〜２０のポリチアアルキレン基である。）
このようなジチオールとしては、例えば、
１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、ジ（２−メルカプトエチル）スルフィド、ジ（３−メルカプトプロピル）スルフィド、１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、１，９−ジメルカプト−３，７−ジチアノナン、１，１０−ジメルカプト−４，７−ジチアデカン、１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１３−ジメルカプト−４，７，１０−トリチアトリデカン、１，１３−ジメルカプト−３，７，１１−トリチアトリデカン、１，１４−ジメルカプト−３，６，９，１２−テトラチアテトラデカン、１，１５−ジメルカプト−３，６，１０，１３−テトラチアペンタデカン、１，１６−ジメルカプト−３，６，１１，１４−テトラチアヘキサデカン、１，１６−ジメルカブト−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン、１，１６−ジメルカブト−４，７，１０，１３−テトラチアヘキサデカンといった直鎖構造のものや、
３，４−ジメルカプトテトラヒドロチオフェン、３，４−ジ（メルカプトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ジ（メルカプトエチルチオ）テトラヒドロチオフェン、３，４−ジ（メルカプトエチルチオメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジ（メルカプトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジ（メルカプトエチルチオメチル）テトラヒドロチオフェン、２，３−ジメルカプトメチルー１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチルー１，４−ジチアン、２，３−ジ（メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ジ（メルカプトエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，３−ジ（メルカプトプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ジ（メルカプトプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，３−ジ（メルカプトエチルチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ジ（メルカプトエチルチオエチル）−１，４−ジチアンといった環構造を備えるものが挙げられる。これらの２官能チオールは、いずれか１種類の化合物を単独で用いてもよく、複数の化合物を併用してもかまわない。【００３１】
光重合開始剤は特に限定されるものではなく、必要に応じて適宜選択することができる。本発明に好適な光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アシルフォスフィンオキサイド系などが挙げられる。本発明では、光重合開始剤として、これらから選択された１種類の化合物を用いてもよく、２種類以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。また、必要に応じてさらに光重合開始助剤を用いることもできる。光重合開始剤の配合量は、樹脂の特性を低下させずに適度な速度で硬化させるために、樹脂前駆体総量の０．１〜５ｗｔ％であることが望ましい。【００３２】
本発明の樹脂前駆体を重合させて得られる本発明の樹脂は、たとえば、下記一般式（化４）で表される繰り返し単位を備える。【００３３】
【化４】
0004872671.tif 000005
【００３４】
（ただし、Ｒ１は脂環族骨格を有する炭素数７〜１５の２価の有機基（好ましくはアルキレン基）であり、Ｒ２は炭素数２〜２０のアルキレン基又は炭素数２〜２０のポリチアアルキレン基であり、ｎは正の整数である。）
なお、樹脂の成形時の硬化工程は、気泡の混入を防止するために、真空中で行うことができるが、かかる場合に成分の一部が揮発してしまうと、組成が不均一になってしまう。そこで、上述した樹脂前駆体組成物の分子量は全て１８０以上であるのが好ましい（ただし、光重合開始剤を除く）。
＜実施例１＞
Ａ．末端アクリレートオリゴマーの調製
２官能アクリレートであるトリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジアクリレートと、２官能チオールであるジ（２−メルカプトエチル）スルフィドとを、２官能アクリレート：２官能チオール＝３：１又は２．５：１のモル比で混合した。均−になったところで触媒として０．１ｗｔ％のトリエチルアミンを加えて室温で更に攪拌を続けたところ、混合物は次第に増粘した。【００３５】
４日間経過後、触媒を除くために吸着剤トミターＡＤ７００ＮＳ（富田製薬株式会社）を加え攪拌し、ろ過により吸着剤を取り除いた後、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバスペシャルティーケミカルズ）を０．５ｗｔ％添加して更に攪拌し、オリゴマーａ又はｂを含む紫外線硬化性樹脂前駆体組成物ａ，ｂを得た。この紫外線硬化性樹脂前駆体組成物は、チオールの臭気がなかった。【００３６】
得られたオリゴマーａ，ｂは、それぞれ、つぎの構造式（化５）により表される構造を備える末端アクリレートオリゴマーであると考えられる。なお、紫外線硬化性樹脂前駆体組成物ａ，ｂは、ｎ＝０としたとき構造式（化５）で表される２官能アクリレート（すなわち、未反応の原料アクリレート）を２０モル％程度含有していた。【００３７】
【化５】
0004872671.tif 000006
【００３８】
（ただし、Ｒ３は下記構造式（化６）で表される、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン骨格を備える炭化水素基であり、ｎは１〜３の整数である。）【００３９】
【化６】
0004872671.tif 000007
【００４０】
得られた樹脂前駆体組成物ａ，ｂに、それぞれ紫外線を８０００ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化させ、その屈折率を測定したところ、表１に示すような密着複層型回折光学素子の高屈折率低分散光学部材として好適な光学特性が実現されたことがわかった。なお、硬化物には光学的不均質による特性劣化は見られなかった。【００４１】
【表１】
0004872671.tif 000008
【００４２】
樹脂前駆体組成物ａ及びその硬化物の赤外吸収スペクトルチャートを図２及び図３に示す。【００４３】
樹脂前駆体組成物ｂ及びその硬化物の赤外吸収スペクトルチャートを図４及び図５に示す。【００４４】
Ｂ．低屈折率高分散樹脂前駆体組成物の調製
２官能含フッ素アクリレートである２，２，３，３，４，４，５，５，−オクタフルオロヘキサン−１，６−ジアクリレート５６重量部と、フルオレン構造を有する２官能アクリレートである９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン４３重量部と、光重合開始剤であるイルガキュア１８４（チバスペシャルティーケミカルズ）０．５ｗｔ％とを混合し、低屈折率高分散樹脂前駆体組成物を得た。【００４５】
得られた低屈折率高分散樹脂前駆体組成物に紫外線を８０００ｍＪ／ｃｍ２で照射して硬化させ、その屈折率を測定したところ、２２．５℃における屈折率ｎｄは１．５２８、平均分散（ｎＦ−ｎＣ）は０．０１５０であった。【００４６】
この低屈折高分散樹脂前駆体組成物を硬化させて得られた樹脂は、つぎの構造式（化７）により表される二つの繰り返し単位を備える網目状のランダム共重合体であると考えられる。【００４７】
【化７】
0004872671.tif 000009
【００４８】
Ｃ．密着複層型回折光学素子の作製
上述の工程Ａにより得られた高屈折率低分散樹脂前駆体組成物ｂと、工程Ｂにより得られた低屈折率高分散樹脂前駆体組成物とを用いて、外径５０ｍｍ、格子高２０μｍの密着複層型回折光学素子を作成した。なお、素子の格子ピッチは中心付近で３．５mm、外周付近で０．１７ｍｍとし、外周（周辺）に近いほどピッチが小さくなるようにした。【００４９】
まず、ガラス製母材１の、樹脂層を成形する面２にシランカップリング処理をした（図１の工程（ａ））。次に、図１の工程（ｂ）に示すように、処理面２と上述した格子形状の成型面を備える金型３とを対向させ、その間に前記低屈折率高分散樹脂前駆体組成物４を充填し、紫外線を照射して硬化させ低屈折率高分散樹脂からなる光学部材５とした後、離型した（図１の工程（ｃ））。続いて、図１の工程（ｄ）に示すように、この光学部材５と回折格子の無い連続面の平面又は曲面形状の成型面を備える金型７とを対向させ、その間に上述の工程により得られた高屈折率低分散樹脂前駆体組成物６を充填し、紫外線を照射して硬化させ高屈折率低分散樹脂からなる光学部材８とした後、離型した（図１の工程（ｅ））。【００５０】
本実施例によれば、チオール臭による作業環境の悪化もなく、良好な作業性で所期の光学特性を備える密着複層型回折光学素子を作製することができた。本実施例において形成された光学部材８を構成する樹脂は、つぎの構造式（化８）により表される繰り返し単位からなる網目状の共重合体であると考えられる。【００５１】
【化８】
0004872671.tif 000010
【００５２】
（ただし、Ｒ３は上記構造式（化６）で表される、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン骨格を備える炭化水素基であり、ｎは１〜３の整数である。）
＜実施例２＞
Ａ．末端アクリレートオリゴマーの調製
２官能アクリレートであるトリシクロ[５．２．１．０２，６]デカンジメタノールジアクリレート（１５．２２ｇ）と、２官能チオールである２，５−ジ（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン（１．１８ｇ）を混合した。均一になったところで触媒としてトリエチルアミン（１８．８ｍｇ）を加えて室温で撹拌を続けた。【００５３】
３日間経過後、混合物はいくぶん増粘していた。ここに２，５−ジ（メルカプトメチル）−１．４−ジチアン（１．１８ｇ）を加えて室温で再び撹拌を続けた。【００５４】
更に３日間（トータル６日間）経過後、混合物はさらに増粘していた。ここに２，５−ジ（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン（１．１８ｇ）を加えて室温で三たび撹拌を続けた。最終的なモル比は２官能アクリレート：２官能チオール＝３：１である。【００５５】
更に４日間（トータル１０日間）経過後、混合物の粘度は１１５００ｃｐｓ（２２．５℃）まで上昇していた。減圧しながらトリエチルアミンを室温で留去したのち、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバスペシャルティーケミカルズ）を０．５ｗｔ％添加して更に撹拌し、オリゴマーｃを含む紫外線硬化性樹脂前駆体組成物ｃを得た。この紫外線硬化性樹脂前駆体組成物は、チオールの臭気がなかった。【００５６】
得られた紫外線硬化性樹脂前駆体組成物ｃの赤外吸収スペクトルチャートを図６に示す。【００５７】
オリゴマーｃは、つぎの構造式(化９)により表される構造を備える末端アクリレートオリゴマーであると考えられる。【００５８】
【化９】
0004872671.tif 000011
【００５９】
(ただし、Ｒ３は下記構造式(化６)で表されるトリシクロ[５．２．１．０２，６]デカン骨格を備える炭化水素基であり、ｎは１以上の整数である。)【００６０】
【化１０】
0004872671.tif 000012
【００６１】
得られた樹脂前駆体組成物ｃに、紫外線を８０００ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化させた。得られた硬化物の屈折率ｎｄは１．５５７７（２２．５℃）、平均分散（ｎＦ−ｎＣ）は０．０１１１（２２．５℃）で、密着複層型回折光学素子の高屈折率低分散光学部材として好適な光学特性が実現されたことがわかった。なお、硬化物は光学的不均質による特性劣化は見られなかった。【００６２】
硬化物の赤外線吸収スペクトルチャートを図７に示す。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明によれば、作業環境を悪化させることなく、効率よく、光学的に均質な高屈折率低分散の樹脂層を備える密着複層型回折光学素子を製造することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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