(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水に分散及び/又は溶解する着色剤、界面活性剤、湿潤剤、及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（以後ＥＨＤと略す）を含むインクにおいて、該ＥＨＤが酪酸エステル化合物を０．０５〜１重量％の範囲で含有するＥＨＤであり、インクに含有されるＥＨＤの量が、インク全量の０．１〜４重量％の範囲であり、前記着色剤が中性又は酸性カーボンブラックであって、かつその表面が、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、又はスルホン基の少なくとも一種の官能基又はその塩が結合するよう表面処理することによって、分散剤なしに水に分散及び／又は溶解が可能なものとされたものであり、前記界面活性剤が、下記一般式（１）で表される界面活性剤であって、その含有量がインク全量の０．５〜３重量％であり、前記湿潤剤が、グリセロール及びジエチレングリコールの混合物であって、その含有量がインク全量の１０〜３０重量％であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＯＯＭ              （１）
Ｒ：炭素数１３又は１４の直鎖あるいは分岐したアルキル基
ｎ：３〜１２の整数Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又はアルカノールアミン
【請求項２】
インクに含有される着色剤の対イオン及び／又は界面活性剤の対イオンが、ナトリウム、リチウム及び／又は下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、アルカノールアミンイオンであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【化１】
0004869507.tif 000007
Ｚ        ：窒素又はリン
Ｒ１〜Ｒ４  ：水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基、又は
ハロゲン化アルキル基
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクを搭載したインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像の耐水耐光性が高く、かつ高濃度で滲みの少ない画像を提供でき、また信頼性が高く吐出安定性に優れたインクジェット記録用インク、及びその記録装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、高速記録が可能であること、記録媒体に非接触であるため記録媒体には、普通紙を始め種々のものが使用可能であること、安価にカラー画像を得ることが可能であるなどの利点から、近年の普及状態にはめざましいものがある。インクジェット記録において、長期に亘って良好な印字記録を行うためには、使用するインクが、以下の条件を満たすことが要求されている。
【０００３】
１．インクの噴射方向安定性や、吐出安定性等の噴射特性が優れていること。
２．インクの保存安定性が優れていること。即ち、長期間の保存、連続使用あるいは記録休止中に化学変化により析出が生じて、ノズルが詰まったり、インク物性が変化しないこと。
３．印字記録された画像のコントラストが十分に高く、滲みのない鮮明画像であること。
４．記録画像の乾燥が速いこと。
５．印字記録された画像の耐水性、耐光性等すなわち保存性が優れていること。
【０００４】
以上のような要求を満足するため、これまでインクジェット記録等に用いられるインクとして、数多くの提案がなされているが、上記の諸条件全てを充分に満足するインクはまだ得られていないのが現状である。
【０００５】
特にカラープリンターの場合、インクの乾燥速度が遅いと、単色印字部では高画質が確保できても、２次色部分で滲み等の画像品質の低下が起こったり、特に定着装置を用いないで乾燥を行う場合、色境界での滲み等が著しく発生することが多かった。
【０００６】
更に今後よりいっそう印字の高速化が進むこと、またカラー画像における色境界や２色重ね部分の画質を向上させることを考えると、インクの乾燥を速めることは重要な課題であり、そのためにもインクの浸透性を制御する浸透剤種の選択が画質を左右すると言っても過言ではない。
【０００７】
界面活性剤は、インクの表面張力を下げ、紙への浸透性を高める目的で添加されるが、例えば特開昭５５−２９５４６号公報記載の処方では、見かけ上の乾燥性は上がるものの、この処方は紙により著しく滲むという欠点があった。また、特公昭５８−６７５２号公報では、アセチレン結合を有するエチレンオキサイド付加体対を界面活性剤として用いることにより、浸透性を向上させ滲みの少ない速乾性インクが開示されているがこの界面活性剤は、同時に使用する染料によっては相互作用のため、乾燥速度が向上しないといった問題がある。また、特公昭６０−２３７９３号公報によると、界面活性剤として、ジアルキルスルホコハク酸が、乾燥性を向上し、画質劣化も少ないとしているが、従来から知られるジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウムや、ジ（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム等では、紙によって画素径が著しく異なるなどの問題がある。また特開平６−１５７９５９号公報では、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（ＥＨＤ）を添加すると良いとしているが、ＥＨＤ単独では溶解性が悪く、またインクの乾燥性と画質とのバランスが不十分であった。加えて、ＥＨＤの精製度合いによっては、保存安定性に問題が残ったり、目詰まり等が起こりやすくなったり、また、不純物による臭気が問題となる場合がある。
【０００８】
また、近年画像の耐水耐光性を向上させるために、従来より使用されていた染料に変えて、カーボンブラック等の顔料が使用されるようになってきた。
【０００９】
この種の顔料インク組成物には、着色剤用（カラー用）として市販されている種々の銘柄のカーボンブラックが用いられている。これらの中でも酸性カーボンブラックは、中性乃至塩基性のものに比べると水に対する親和性が比較的良く、水性顔料インク組成物等に用いられる。酸性カーボンブラックは、その表面にカルボキシル基のような酸性基が存在すると考えられている。これらは一般にオゾン、硝酸、過酸化水素、及び窒素酸化物のような常套の酸化剤を使用する気相又は液相酸化法、或いはプラズマ処理等の表面改質法よって、例えばファーネスブラックのようなカラー用のカーボンブラックを適度に酸化することによって得られる。
【００１０】
しかし、このような従来の酸性カーボンブラック、或いはチャンネルブラックは、ある程度の親水性を示すものの、水媒体に対する親和性及び分散安定性が不十分であり、単独では水に分散し難い。そこで、これらを水性顔料インク組成物の着色剤として用いる場合には、水溶性の各種合成高分子及び界面活性剤のようないわゆる顔料分散剤の存在下で分散機を使用して水性媒体中に分散、安定化させる必要がある。
【００１１】
例えば、特開昭６４−６０７４号、特開平４−１４９２８６号公報には、酸性カーボンブラックと分散剤（アニオン系界面活性剤や高分子分散剤）と緩衝液を含む水性顔料インク組成物が記載されている。また、特開平３−２１０３７３号公報には、揮発分が３．５〜８重量％の酸性カーボンブラックと水溶性樹脂とを含むインクジェット用インク組成物が記載されている。また、特開平３−１３４０７３号公報には、中性又は塩基性カーボンブラックと水溶性樹脂とを含むインクジェット用記録液が記載されている。
【００１２】
しかしながら、従来の水性顔料インク組成物のように市販のカーボンブラックを使用する場合には、分散剤を形成する樹脂がオリフィス等に付着した後再溶解、再分散されないで、目詰まり及び液滴の不吐出等が生じ易い。また、分散剤を含む水性顔料インク組成物は粘調なので、長時間にわたる連続吐出及び高速印字を行う際にノズル先端までの経路で抵抗をおこし、吐出が不安定になり高速でスムーズな記録が困難となる。これらの欠点を解決するため、特願平８−９８４３６号公報等において、顔料分散剤を含まない水性顔料インク組成物が開示されている。しかし、ここに記載の水性顔料インク組成物では、カーボンブラックの色調が赤みを帯びるため、記録物の濃度を十分に高めることが困難であった。また、これらは染料インク組成物に比べ印字ムラが生じ易く、印字に濃淡が発生してしまう等の欠点を有する。
【００１３】
湿潤剤の役割としては、水中に着色剤を安定に溶解させることで、ノズル近傍等での水分蒸発に伴う染料析出等による目詰まりを防止することができる。湿潤剤の量が多ければ、インクの保存安定性は増すが、多すぎると粘度が高くなり、ノズルからの吐出が困難になるなどの問題が生じる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、画像の耐水耐光性が高く、かつ高濃度で滲みの少ない画像を提供すること、また信頼性が高く吐出安定性に優れたインクジェット記録用インク、及びその記録装置を提供することにある。
【００１５】
更に詳細には、第１に、高画質が得られ、かつインクの信頼性、及び安全性をともに向上させるための浸透剤を提示すること、第２に、高信頼性を保ち、画像濃度が高く鮮明な画像を得るための浸透剤の適切な添加量を提示すること、第３に、耐水耐光性及び画像濃度が高く、かつ信頼性の高い着色剤の種類を提示すること、第４に、より鮮明な画像を提供するための界面活性剤の構造及び添加量を提示すること、第５に、より高い信頼性を確保するためのカウンターイオンの構造を提示すること、第６に、保存安定性のより高いインクを提供するための湿潤剤の種類及び添加量を提示すること、第７に従来の全ての欠点を解消した、画像の耐水耐光性が高く、かつ高濃度で滲みの少なく、また信頼性が高く吐出安定性に優れたインクジェット記録用インクを搭載した記録装置を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、画像の耐水耐光性が高く、かつ高濃度で滲みの少ない画像を提供でき、また信頼性が高く吐出安定性に優れたインクジェット記録用インク、及びその記録装置に関するもので、その構成は下記の通りである。
【００１７】
［１]  水、水に分散及び/又は溶解する着色剤、界面活性剤、湿潤剤、及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（以後ＥＨＤと略す）を含むインクにおいて、該ＥＨＤが酪酸エステル化合物を０．０５〜１重量％の範囲で含有するＥＨＤであり、インクに含有されるＥＨＤの量が、インク全量の０．１〜４重量％の範囲であり、前記着色剤が中性又は酸性カーボンブラックであって、かつその表面が、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、又はスルホン基の少なくとも一種の官能基又はその塩が結合するよう表面処理することによって、分散剤なしに水に分散及び／又は溶解が可能なものとされたものであり、前記界面活性剤が、下記一般式（１）で表される界面活性剤であって、その含有量がインク全量の０．５〜３重量％であり、前記湿潤剤が、グリセロール及びジエチレングリコールの混合物であって、その含有量がインク全量の１０〜３０重量％であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＯＯＭ              （１）
Ｒ：炭素数１３又は１４の直鎖あるいは分岐したアルキル基
ｎ：３〜１２の整数Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又はアルカノールアミン
【００２１】
［２］  インクに含有される着色剤の対イオン及び／又は界面活性剤の対イオンが、ナトリウム、リチウム及び／又は下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、アルカノールアミンイオンであることを特徴とする前記［１］に記載のインクジェット記録用インク。
【００２２】
【化２】
0004869507.tif 000002
Ｚ        ：窒素又はリン
Ｒ１〜Ｒ４ ：水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又は
ハロゲン化アルキル基
【００２４】
［３］  前記［１］又は［２］に記載のインクジェット記録用インクを搭載したインクジェット記録装置。
【００２５】
以下具体例を挙げて、本発明の詳細な説明を行う。
本発明は、水、水に分散及び/又は溶解する着色剤、浸透剤、湿潤剤、界面活性剤を含むインクジェット記録用インクにおいて、浸透剤として、酪酸エステル化合物の含有量が０．０５〜１重量％の範囲内であるようなＥＨＤを使用することにより、安全性が高く、かつ高速印字時も画像濃度が高く滲みの少ない高品位な画像を得ることができることを見いだしたものである。酪酸エステル化合物はＥＨＤを合成する際の副生成物であり、含有量を０．０５重量％未満に押さえるためには精製工程にかかるコストが増大するという問題があり、また２重量％を超えると信頼性に影響し、また臭気等が問題になりかねない。本発明の範囲内で酪酸エステルを含有するようなＥＨＤは、原材料であるアルデヒドの段階から純度の高いものを使用することで製造されるが、このようにして製造されたＥＨＤとしては、例えば具体的には協和発酵社製の「オクタンジオール」として入手することができる。
【００２６】
本発明では、浸透剤として酪酸エステル化合物の含有量が０．０５〜１重量％の範囲内であるようなＥＨＤを添加することで、インクの浸透性を上げると同時に着色剤を表面にとどめることで、境界滲みがなく、画像濃度が高くかつ裏写りの少ない印字画像を得ることが可能となった。ＥＨＤの添加量としてはインク全量の０．１〜４重量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜３重量％である。０．１重量％未満では効果が少なく、４重量％を越えるとこれ自体の溶解性が低いために、信頼性が悪くなる。
【００２７】
また本発明では、ＥＨＤ以外にも、特性に影響を及ぼさない範囲内で、以下に示すような浸透剤を併用しても良い。例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ＨＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＯＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＨ（エステルジオール２０４）、Ｃ6Ｈ12ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（ヘキシルセルソルブ）、Ｃ6Ｈ13Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）2Ｈ（ヘキシルカルビトール）等である。
【００２８】
また、本発明は、上記インク中に含有される着色剤として、表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、又はスルホン基の少なくとも一種の官能基又はその塩を結合させた中性又は酸性カーボンブラックであって、かつそのような表面処理により、分散剤なしに水に分散及び／又は溶解が可能なカーボンブラックを使用することで、吐出安定性及び吐出応答性に優れ、またノズルの目詰まり等のない信頼性の高い水性顔料インクが得られることを見出したものである。
【００２９】
本発明に使用される中性又は酸性カーボンブラックは、カーボンブラック表面にある特定の官能基を直接もしくは他の原子団を介して化学的に結合させるか、あるいはまた、次亜ハロゲン酸及び／又はその塩を用いて湿式酸化処理して得られる反応生成物である。
【００３０】
中性又は塩基性カーボンブラックの原料となるカーボンブラックは、一般に天然ガスや液状炭化水素（重油やタール等）を熱分解又は不完全燃焼させて得られる炭素粉末である。このようにして得られるカーボンブラックには、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック；酸性カーボンブラック、中性カーボンブラック、塩基性カーボンブラック；Ｃ.Ｉ.ピグメントブラック６、７、Ｃ.Ｉ.ピグメントブラック１０；と一般に呼ばれるもの等が含まれる。
【００３１】
本発明に用いられる原料としてのカーボンブラックは１次粒子径４０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下、更に好ましくは３０〜１０ｎｍを有する。１次粒子径が４０ｎｍを超えると、元のカーボンブラック自体の着色力が低く、記録物の光学濃度（反射濃度）が低下する。
【００３２】
本発明のインクは、少なくとも水、水に分散及び/又は溶解する着色剤、界面活性剤、及び湿潤剤からなり、さらに本発明の着色剤は分散剤なしに水に分散及び／又は溶解が可能なものであるが、本発明においては、着色剤が分散剤なしに水中に安定に存在している状態を「分散及び／又は溶解」と表現する。物質が溶解しているか、分散しているのかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在しうる着色剤である限り、その状態が分散か、溶解かを問わず、そのような着色剤を利用可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料を水溶性顔料ということがあるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除することを意味するものではない。
【００３３】
本発明において好ましく用いられる上記着色剤は、例えば特開平８−３４９８号公報記載の方法によって得ることができる。また、上記着色剤として市販品を利用することも可能であり、好ましい例としてはキャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００、ＩＪＸ−１８１、１５７、及び１６４やオリエント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ１又は２が挙げられる。
【００３４】
インクへの着色剤の添加量は、２〜１５重量％が好ましく、より好ましくは４〜１０重量％である。
【００３５】
また本発明で使用される界面活性剤としては、下記一般式（１）で表される界面活性剤を使用することで、乾燥が速く、かつ境界滲み、文字滲みのない鮮明な印字画像の提供が可能となった。
【００３６】
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＯＯＭ                （１）
Ｒ：炭素数１３又は１４の直鎖あるいは分岐したアルキル基
ｎ：３〜１２の整数
Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又は
アルカノールアミン
【００３７】
市販の界面活性剤で本化合物を主成分として含有するものとしては、日光ケミカルズ（株）より入手可能なＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（一般式（１）において、Ｒ：トリデシル基、ｎ：３、Ｍ：Ｎａ）、ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ（一般式（１）において、Ｒ：トリデシル、ｍ：６、Ｍ：Ｎａ）等の界面活性剤が挙げられる。
【００３８】
本発明では、上記界面活性剤の他に、インク特性に影響を及ぼさない範囲内で、下記に示すような界面活性剤を併用してもよい。併用できる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、あるいはアセチレン系界面活性剤やシリコン系界面活性剤等のノニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００３９】
具体的には、ノニオン系界面活性剤としては、 ＢＴシリーズ（日光ケミカルズ）ノニポールシリーズ（三洋化成）、サーフィノールシリーズ（エアープロダクツ）シリコーン（東レダウコーニング等）として、入手できる。またアニオン系界面活性剤としては、具体的にはニッコールＥＣＴシリーズ（商品名、日本サーファクタント工業化学社製）等として、入手できる。
【００４０】
これらの界面活性剤はインクの表面張力を下げ、インクの紙への浸透性を上げることによって、印字画像の乾燥性を速めるために添加されるものであり、その添加量は、インクの表面張力が、通常、５０ｍＮ／ｍ以下好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下になるように調整され、水性インク組成物全量に対して、０.０５〜５.０重量％が好ましい。前記界面活性剤の添加量は、０.０５重量％よりも少ないと、動的表面張力が高いため乾燥性が悪く、逆に５.０重量％よりも多いと保存時に界面活性剤の析出などが生じる。
【００４１】
また上記着色剤の対イオン及び界面活性剤の対イオンはナトリウム、リチウム及び／又は下記一般式（２）で示される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、アルカノールアミンイオンである場合に優れた溶解安定性及び良好な印字画像が得られる。
【００４２】
【化３】
0004869507.tif 000003
Ｚ        ：窒素又はリン
Ｒ１〜Ｒ４ ：水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシル基又は
ハロゲン化アルキル基
【００４３】
対イオンをこのようなアルカリイオンにするには、インク調整時にこれらを水に溶解する際、所望のアルカリイオンを含んだアルカリ水酸化物を添加することにより容易に行える。例えばリチウム塩の場合は水酸化リチウムを添加することにより行える。
【００４４】
また本発明で使用される湿潤剤としては、ジエチレングリコール及びグリセロールの混合物を使用することで、インクの保存安定性及び吐出安定性が、格段に向上することが明らかとなった。
【００４５】
本発明では、上記湿潤剤の他に、特性に影響を及ぼさない範囲内で、下記に示すような湿潤剤を併用してもよい。併用できる湿潤剤としては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、 エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエール類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４６】
湿潤剤の含有量としては１０〜３０重量％の範囲で使用されるが、より好ましくは１２〜２０重量％である。湿潤剤量が１０重量％より少ないと、着色剤の溶解安定性が不十分でノズル部での着色剤析出が起こりやすく、また湿潤剤量が３０％を越えると環境温度変化に伴うインクの増粘が問題となる。
【００４７】
また本発明においては、上記添加剤の他に、防腐防かび剤を添加しても良い。
良好な防腐防かび剤としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが使用でき、これにより保存安定性及び吐出安定性等の信頼性を確保しつつ、防腐防かび効果に優れるインク及び印字画像が提供できる。防腐防かび剤の添加量としては、０.２〜１.０重量％が好ましい。添加量が０.２重量％より少ないと、防腐防かび効果が不十分となり、また添加量が１.０重量％を越えると、防腐防かび剤自体の析出が問題となる場合がある。１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを含有する、市販される防腐防かび剤としては、サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）や、プロキセルＸＬ（Ｉ.Ｃ.Ｉ.製）などが挙げられる。
【００４８】
また、本発明においては、その他目的に応じて、浸透剤、金属腐食抑制剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等を添加することもできる。
【００４９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例１
協和発酵社製のＥＨＤ「オクタンジオール」の純度を、ガスクロマトグラフィー（ＨＰ社製）にて分析し、含有される酪酸エステルの含有量が０．０５〜１重量％の範囲内であることを確認した。
【００５０】
このＥＨＤを使用して、下記の組成でインクを作製したが、インク作製時の臭気は全く気にならなかった。
〈ブラックインクの組成〉
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００
（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製）      ５重量％
ＥＨＤ（協和発酵社製）                                      ２重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
２−ピロリドン                                              ２重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
プロキセルＸＬ（Ｉ.Ｃ.Ｉ.製）                            ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００５１】
比較例１
市販の特級試薬のＥＨＤの純度を、実施例１同様にガスクロマトグラフィーにて分析し、酪酸エステル化合物の含有量が２重量％以上あることを確認した。
【００５２】
このＥＨＤを使用して、下記の組成でインクを作製した。
〈ブラックインクの組成〉
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００
（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製）    ５重量％
ＥＨＤ                                                      ２重量％
ジエチレングリコール                                      １５重量％
グリセロール                                                ５重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
プロキセルＸＬ（Ｉ.Ｃ.Ｉ.製）                            ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
【００５３】
上記組成で処方した実施例１インク、及び比較例１インクを、それぞれ室温中で撹拌溶解し、水酸化リチウムにてｐＨを１０．５に調整した後、０．８μｍのテフロンフィルターにて濾過し、各インクを作製した。
【００５４】
次にこれらのインクについて、長期放置後の信頼性評価、及びインク作製時の臭気のありなしを評価した。結果は表１に示す。
【００５５】
評価１：長期放置後の信頼性評価
ノズルプレートがニッケルで形成された積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用した３００dpiのノズルを有するインクジェットプリンターに実施例１インク、及び比較例１インクを充填し、キャップをした状態で室温中に３ヶ月間放置後、ワイピング、吸引等のクリーニング操作を０回及び１回行って印字させ、放置前後の画素径、ドット位置精度の比較を行った。
クリーニング操作０回で、画素径、ドット位置精度ともに問題がない場合を○、クリーニング操作１回で回復する場合に△、それ以外を×とした。
【００５６】
【表１】
0004869507.tif 000004
【００５７】
比較例２
実施例１インクのＥＨＤの量を２重量％から５重量％に変えた他は、実施例１と同様にしてインクを作製した。
【００５８】
比較例３
実施例１インクのＥＨＤの量を２重量％から０.０５重量％に変えた他は、実施例１と同様にしてインクを作製した。
【００５９】
上記比較例２インク及び比較例３インクについて、下記に示す画像の鮮明性の評価及び上記に示した長期放置後の信頼性評価を行い、実施例１インクと比較した。結果は表２に示す。
【００６０】
評価２：画像鮮明性の評価
試験２−１：画像濃度の評価
各インクにて普通紙に印字した１００％黒のベタ部を、反射型カラー分光測色濃度計Ｘ-Ｒite９３８（Ｘ−Ｒite社製）を用いてその画像濃度を測定をした。
試験２−２：裏抜けの評価
各インクにて普通紙に印字した１００％黒のベタ部を、紙の裏側から反射型カラー分光測色濃度計Ｘ-Ｒite９３８（Ｘ−Ｒite社製）を用いてその画像濃度（裏抜け）を測定した。
試験２−３：滲みの評価
各インクにて、印字したサンプルの滲みを目視によりそれぞれ評価した。印字用紙としては、市販の再生紙、コピー用紙、インクジェット専用紙の３紙に印字し、評価は、３紙とも良好なものを○、それ以外を×とした。
【００６１】
【表２】
0004869507.tif 000005
【００６２】
比較例４
実施例１インクにおいて、使用する着色剤の種類を分散剤分散型カーボンブラック（大日精化工業株式会社製）に変えた他は、同様の組成として、比較例４インクを作製した。
【００６３】
このインクについて、上記評価１の長期信頼性評価と下記に示す再分散性評価を行った。結果は表３に示す。
【００６４】
評価３.再分散性の評価
実施例１インク及び比較例４インクについてインク作製初期の粒度分布と、４０℃２０％環境中に１日放置した後、蒸発した分の純水を補充し攪拌した後のインクの粒度分布を測定した。測定はMicrotrac 粒度分布計９３４０−ＵＰＡを使用した。
【００６５】
【表３】
0004869507.tif 000006
【００６６】
実施例１インクでは再分散後も粒径が変化しないのに対して、比較例４インクでは再分散後は粒径が増大し、長期放置後の信頼性が悪くなった。
【００６７】
比較例５
実施例１インクにおいて、界面活性剤をノニオン系界面活性剤ＢＴ−７（日光ケミカルズ）に変えた他は、同様の組成として、比較例５インクを作製した。
このインクについて、評価２を行ったところ印字画像の滲みが×となった。
【００６８】
比較例６
下記の組成で実施例１インクと同様に比較例６インクを作製した。
〈ブラックインクの組成〉
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００
（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製）    ５重量％
ＥＨＤ（協和発酵社製）                                      ２重量％
ジエチレングリコール                                        ５重量％
グリセロール                                                ３重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
プロキセルＸＬ（Ｉ.Ｃ.Ｉ製）                             ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
このインクについて、評価１の長期放置後の信頼性評価を行ったところ、×となった。
【００６９】
比較例７
下記の組成で実施例１インクと同様に比較例７インクを作製した。
〈ブラックインクの組成〉
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００
（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製）    ５重量％
ＥＨＤ（協和発酵社製）                                      ２重量％
１，５−ペンタンジオール                                  １０重量％
グリセロール                                                ３重量％
ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ）                        １重量％
プロキセルＸＬ（Ｉ.Ｃ.Ｉ製）                             ０.４重量％
イオン交換水                                                  残量
このインクについて、評価１の長期放置後の信頼性評価を行ったところ、×となった。
【００７０】
【発明の効果】
請求項１の効果：本発明によれば、浸透剤として酪酸エステル化合物の含有量が特定の範囲にあるＥＨＤを使用することで、安全性・信頼性が高く、また印字画像が高濃度で、かつ裏抜けが少なく、滲みのない画像が得られるインクを提供することが可能となった。
【００７１】
請求項２の効果：本発明によれば、ＥＨＤの添加量を特定の範囲にすることで、信頼性が高く、高品質な画像が得られるインクの提供が可能となった。
【００７２】
請求項３の効果：本発明によれば、特定の着色剤を使用することで、印字画像の耐候性が高く、かつ信頼性の高いインクを提供することが可能となった。
【００７３】
請求項４の効果：本発明によれば、特定の界面活性剤を含有させることで、速乾性で、かつ文字滲み、境界滲みのない、鮮明な印字画像の提供が可能となった。
【００７４】
請求項５の効果：本発明によれば、特定のカウンターイオンを用いることで、より信頼性の高いインクの提供が可能となった。
【００７５】
請求項６の効果：本発明によれば、特定の湿潤剤を含有させることで、より保存安定性及び吐出安定性に優れたインクの提供が可能となった。
【００７６】
請求項７の効果：本発明によれば、従来の欠点を解消した印字画像を得られる記録装置の提供が可能となった。