(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池を備えたソーラー時計に用いられる時計用文字板であって、
主としてポリカーボネートで構成された基材と、
前記基材の一方の主面である第１の面側に設けられ、主としてＺｎＳで構成された亜鉛硫化物層と、
前記基材と前記亜鉛硫化物層との間に設けられ、主としてＳｉＯ２で構成されたケイ素酸化物層と、
前記亜鉛硫化物層の前記ケイ素酸化物層に対向する面とは反対の面側に設けられ、着色剤および／または拡散剤を含む材料で構成され、光透過性を有する塗膜とを有し、
前記基材の前記第１の面とは反対側の主面である第２の面側に、指標が設けられており、
時計用文字板は、前記基材の前記第１の面とは反対側の主面である第２の面が、外表面側（観察者側）を向くようにして用いられるものであり、
前記ケイ素酸化物層の厚さが２０〜２００ｎｍであり、
前記亜鉛硫化物層の厚さが１０〜１００ｎｍであり、
前記ケイ素酸化物層と前記亜鉛硫化物層との合計の厚さが５０〜２５０ｎｍであることを特徴とする時計用文字板。
【請求項２】
前記塗膜は、マイカ（雲母）にＴｉＯ２を被覆した構成を有し、かつ、平均粒径が１〜３０μｍの粉末を含む材料で構成されたものである請求項１に記載の時計用文字板。
【請求項３】
時計用文字板についての、前記基材の前記第１の面とは反対側の主面である第２の面側の色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊が−８〜８であり、かつ、ｂ＊が−８〜８である請求項１または２に記載の時計用文字板。
【請求項４】
太陽電池と、前記太陽電池よりも外表面側に配置されたカバーガラスとを備えた時計であって、
前記太陽電池と前記カバーガラスとの間に、請求項１ないし３のいずれかに記載の時計用文字板を備えており、
前記時計用文字板は、前記基材の前記第１の面とは反対側の主面である第２の面が前記カバーガラス側を向くようにして配置されていることを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計用文字板および時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計用文字板には、実用品としての優れた視認性とともに、装飾品としての優れた美的外観が要求される。従来、このような目的を達成するために、一般に、時計用文字板の構成材料として、Ａｕ、Ａｇ等の金属材料を用いてきた。
また、一方で、生産コストの低減や、時計用文字板の成形の自由度を向上させる等の目的で、基材としてプラスチックを用い、その表面に、金属材料で構成された被膜を形成する試みがある（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、プラスチックは、一般に、金属材料との密着性に劣っている。このため、基材と被膜との間での剥離が生じ易く、時計用文字板の耐久性に劣るという問題点があった。
【０００３】
また、例えば、太陽電池を備えたソーラー時計では、時計用文字板に光（可視光）の透過性が求められる。このため、このような時計用文字板としては、プラスチック製のものが用いられてきたが、プラスチックは高級感に欠けるため、時計用文字板の美的外観を向上させる目的で、金属材料で構成された薄膜で被覆する試みがある。しかしながら、上記のように、プラスチックは金属材料との密着性に劣るという問題点があった。また、光の透過性を高めるためには、薄膜の厚さを十分に薄くする必要があるが、このような場合、時計用文字板全体としての美的外観が低下するという問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２３９０８３号公報（第４頁左欄第３７〜４２行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、光（可視光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供すること、特に、太陽電池の発電効率に優れるとともに、安定的に優れた美的外観を発揮することができる時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、太陽電池を備えたソーラー時計に用いられる時計用文字板であって、
主としてポリカーボネートで構成された基材と、
前記基材の一方の主面である第１の面側に設けられ、主としてＺｎＳで構成された亜鉛硫化物層と、
前記基材と前記亜鉛硫化物層との間に設けられ、主としてＳｉＯ２で構成されたケイ素酸化物層と、
前記亜鉛硫化物層の前記ケイ素酸化物層に対向する面とは反対の面側に設けられ、着色剤および／または拡散剤を含む材料で構成され、光透過性を有する塗膜とを有し、
前記基材の前記第１の面とは反対側の主面である第２の面側に、指標が設けられており、
時計用文字板は、前記基材の前記第１の面とは反対側の主面である第２の面が、外表面側（観察者側）を向くようにして用いられるものであり、
前記ケイ素酸化物層の厚さが２０〜２００ｎｍであり、
前記亜鉛硫化物層の厚さが１０〜１００ｎｍであり、
前記ケイ素酸化物層と前記亜鉛硫化物層との合計の厚さが５０〜２５０ｎｍであることを特徴とする。
これにより、光（可視光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供することができる。また、指標の視認性を優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の時計用文字板では、前記塗膜は、マイカ（雲母）にＴｉＯ２を被覆した構成を有し、かつ、平均粒径が１〜３０μｍの粉末を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００１１】
本発明の時計用文字板では、時計用文字板についての、前記基材の前記第１の面とは反対側の主面である第２の面側の色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊が−８〜８であり、かつ、ｂ＊が−８〜８であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観は、特に優れたものとなる。
【００１２】
本発明の時計は、太陽電池と、前記太陽電池よりも外表面側に配置されたカバーガラスとを備えた時計であって、
前記太陽電池と前記カバーガラスとの間に、本発明の時計用文字板を備えており、
前記時計用文字板は、前記基材の前記第１の面とは反対側の主面である第２の面が前記カバーガラス側を向くようにして配置されていることを特徴とする。
これにより、太陽電池の発電効率に優れるとともに、安定的に優れた美的外観を発揮することができる時計を提供することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、光（可視光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供すること、特に、太陽電池の発電効率に優れるとともに、安定的に優れた美的外観を発揮することができる時計を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
＜時計用文字板＞
図１は、本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の時計用文字板１は、主としてポリカーボネートで構成された基材（基板）２と、基材２の一方の主面である第１の面２１に接触するように設けられ、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３と、ケイ素酸化物層３の基材２に接触する面とは反対側の表面に設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４と、亜鉛硫化物層４のケイ素酸化物層３に接触する面とは反対側の表面に設けられ、着色剤および／または拡散剤を含む材料で構成された塗膜５とを有している。すなわち、時計用文字板１は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、基材２の一方の主面である第１の面２１側に設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４と、基材２と亜鉛硫化物層４との間に設けられ、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３と、亜鉛硫化物層４のケイ素酸化物層３に対向する面とは反対の面側に設けられ、着色剤および／または拡散剤を含む材料で構成され、光透過性を有する塗膜５とを有している。なお、本発明では、「主として」とは、対象としている部位を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位を構成する材料の６０ｗｔ％以上であることが好ましく、８０ｗｔ％以上であることがより好ましく、９０ｗｔ％以上であることがさらに好ましい。また、本発明において、「光透過性を有する」とは、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）の光の少なくとも一部を透過する性質を有することを指し、好ましくは可視光領域の光の透過率が２０％以上であり、より好ましくは可視光領域の光の透過率が２５％以上である。このような光の透過率は、例えば、光源として、白色蛍光灯（日立ライティング（株）社製、ハイホワイト（ＦＬ１５Ｎ−Ｂ））を用いて測定した値を採用することができる。
【００１５】
時計用文字板１は、通常、基材２の第１の面２１（すなわち、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４で被覆された面）とは反対の主面である第２の面２２側（図中上側）が、観察者側（外表面側）を向くようにして用いられるものである。
上記のように、時計用文字板１は、基材２と、ケイ素酸化物層３と、亜鉛硫化物層４と、塗膜５とを有しているが、基材２を構成するポリカーボネート、ケイ素酸化物層３を構成するケイ素酸化物、亜鉛硫化物層４を構成する亜鉛硫化物、塗膜５は、いずれも、光（可視光）の透過性に優れている。このため、時計用文字板１全体としても、光（可視光）の透過性に優れている。また、外表面側から順に、基材２、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、塗膜５が積層された構造を有することにより、光（可視光）の透過性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。
【００１６】
［基材］
基材２は、主としてポリカーボネート（ＰＣ）で構成されたものである。本発明では、基材２に必要とされる要件の一つとして、光の透過性が挙げられる。ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも、特に透明性が高く、かつ優れた光の透過性を有しているため、基材２の光の透過性を特に優れたものにすることができる。さらに、ポリカーボネートで構成された基材２と後述するケイ素酸化物層３との屈折率の違いにより、基材２とケイ素酸化物層３との界面において、入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは、光や熱などの外部ストレスによって変形しにくい特性を持っている。このため、ポリカーボネートで構成された基材２と後述するケイ素酸化物層３との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、基材２がポリカーボネートを含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１の製造時においては、基材２の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用文字板１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板１の生産コストの低減に寄与することができる。また、ポリカーボネートは、電波の透過性にも優れているため、時計用文字板１を電波時計用の文字板にも、好適に適用することができる。
【００１７】
なお、基材２は、上記ポリカーボネート以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。例えば、基材２が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１の色のバリエーションを広げることができる。
【００１８】
主としてポリカーボネートで構成された基材２の屈折率は、特に限定されないが、１．５５〜１．６０であるのが好ましく、１．５８〜１．５９であるのがより好ましい。これにより、基材２とケイ素酸化物層３との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができる。結果として、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものとすることができる。なお、本明細書中において、「屈折率」とは、特に断りのない限り、室温（２０℃）における絶対屈折率のことを指す。
また、基材２の形状、大きさは、特に限定されず、製造すべき時計用文字板１の形状、大きさに基づいて決定されるが、通常は、板状をなすものである。なお、図示の構成では、基材（基板）２は、平板状をなすものであるが、例えば、湾曲板状等をなすものであってもよい。
【００１９】
基材２の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。基材２の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。また、一般的に基材２の厚さが増すほど、時計用文字板１としての光の透過性、美的外観は劣っていく。しかし、ポリカーボネートは、屈折率が低いため、基材２の厚さが前記範囲内であれば、基材２の厚さによる光の透過性、美的外観の違いが生じることはなく、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとしつつ、光の透過性を特に優れたものとすることができる。
また、基材２は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基材２の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形等が挙げられる。
【００２０】
［ケイ素酸化物層］
基材２の第１の面２１には、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３が設けられている。
ケイ素酸化物は、各種金属酸化物の中でも、優れた光の透過性を有しているため、ケイ素酸化物層３を用いた時計用文字板１の光の透過性を特に優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層３の屈折率は、ポリカーボネートを含む材料で構成された基材２よりも低く、ケイ素酸化物層３とポリカーボネートで構成された基材２との屈折率の違いにより、ケイ素酸化物層３と基材２との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。同様に、ケイ素酸化物層３の屈折率は、後に詳述する亜鉛硫化物層４よりも低く、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物は、ポリカーボネート、および亜鉛硫化物との親和性が高く、また、光や熱などの外部ストレスによって、変形しにくい特性を持つため、ケイ素酸化物層３は、ポリカーボネートで構成された基材２と亜鉛硫化物層４との密着性に優れている。その結果、時計用文字板１の耐久性を優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物は、ポリカーボネートとの親和性に優れているが、その一方で、後に詳述する亜鉛硫化物はポリカーボネートとの親和性が低い。そのため、時計用文字板１では、基材２と、後に詳述する亜鉛硫化物層４との間に、ケイ素酸化物層３を備えた構成を有することによって、基材表面に亜鉛硫化物の層が被覆された時計用文字板に比べ、優れた耐久性を有する。さらに、ケイ素酸化物層３が厚いものであっても、ケイ素酸化物層３のクラック、および基材２とケイ素酸化物層３との界面での剥離不良が生じにくく、光の透過性に優れながらも、時計用文字板１の美的外観、耐久性を優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物は、電波の透過性にも優れているため、時計用文字板１を電波時計用の文字板にも、好適に適用することができる。
【００２１】
ケイ素酸化物層３の屈折率は、特に限定されないが、１．２０〜１．６０であるのが好ましく、１．４０〜１．５０であるのがより好ましい。これにより、ケイ素酸化物層３の基材２と亜鉛硫化物層４との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、ケイ素酸化物層３の屈折率をｎ３、ポリカーボネートで構成された基材２の屈折率をｎ２としたとき、ケイ素酸化物層３と基材２との屈折率の差であるｎ２−ｎ３の値は、０．０５〜０．３０であるのが好ましく、０．０７〜０．２０であるのがより好ましい。これにより、ケイ素酸化物層３と基材２との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００２２】
ケイ素酸化物層３を構成するケイ素酸化物としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ２等が挙げられるが、その中でも、主としてＳｉＯ２が好ましい。これにより、光の透過性をより優れたものとしつつ、ケイ素酸化物層３の基材２と亜鉛硫化物層４との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００２３】
ケイ素酸化物層３の厚さは、特に限定されないが、２０〜２００ｎｍであるのが好ましく、３０〜１５０ｎｍであるのがより好ましく、５０〜１００ｎｍであるのがさらに好ましい。ケイ素酸化物層３の厚さが前記範囲内の値であると、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。これに対し、ケイ素酸化物層３の厚さが前記下限値未満であると、亜鉛硫化物層４の厚さ等によっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、ケイ素酸化物層３の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１の光の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、ケイ素酸化物層３の厚さが前記上限値を超えると、ケイ素酸化物層３と基材２との収縮率の違いにより、時計用文字板１に外部ストレス（熱、光）が加わることによるケイ素酸化物層３でのクラックや、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。
【００２４】
［亜鉛硫化物層］
ケイ素酸化物層３の基材２に接触する面とは反対側の表面には、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４が設けられている。
亜鉛硫化物層４を構成する亜鉛硫化物は、ＺｎとＳとの化合物である。この亜鉛硫化物は、一般に、無色透明な材料であり、優れた光の透過性を有しているため、亜鉛硫化物層４を用いた時計用文字板１の光の透過性を特に優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物層４の屈折率は、ケイ素酸化物層３よりも高く、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の違いにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物は、ケイ素酸化物との親和性が高く、また、光や熱などの外部ストレスによって、変形しにくい特性を持つため、亜鉛硫化物層４は、ケイ素酸化物層３との密着性に優れている。その結果、時計用文字板１の耐久性を優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物は、電波の透過性にも優れているため、時計用文字板１を電波時計用の文字板にも、好適に適用することができる。
【００２５】
亜鉛硫化物層４の屈折率は、特に限定されないが、２．２０〜２．６０であるのが好ましく、２．３０〜２．３５であるのがより好ましい。これにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、亜鉛硫化物層４の屈折率をｎ４としたとき、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ４−ｎ３の値は、０．６０〜１．４０であるのが好ましく、０．８０〜１．２０であるのがより好ましい。これにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
また、基材２とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ２−ｎ３の値、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ４−ｎ３の値、ともに前記の条件を満たし、かつ、亜鉛硫化物層４と基材２との屈折率の差であるｎ４−ｎ２の値は、０．５〜１．４であるのが好ましく、０．６〜１．２であるのがより好ましい。これにより、基材２、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の各々隣接する層の界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００２７】
亜鉛硫化物層４の厚さは、特に限定されないが、１０〜１００ｎｍであるのが好ましく、１５〜８０ｎｍであるのがより好ましく、２０〜５０ｎｍであるのがさらに好ましい。亜鉛硫化物層４の厚さが前記範囲内の値であると、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。これに対し、亜鉛硫化物層４の厚さが前記下限値未満であると、ケイ素酸化物層３の厚さ等によっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、亜鉛硫化物層４の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１の光の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、亜鉛硫化物層４の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１に外部ストレス（熱、光）が加わることによる亜鉛硫化物層４でのクラックや、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。
【００２８】
ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との合計の厚さは、特に限定されないが、５０〜２５０ｎｍであるのが好ましく、８０〜２２０ｎｍであるのがより好ましく、１００〜２００ｎｍであるのがさらに好ましい。ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４とを併せた厚さが前記範囲内の値であると、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００２９】
［塗膜］
亜鉛硫化物層４のケイ素酸化物層３に接触する面とは反対側の表面には、着色剤および／または拡散剤を含む材料で構成され、光透過性を有する塗膜５が設けられている。
このような部位に、塗膜５を有することにより、時計用文字板１としての反射光を、所定の色に着色したり、より効率よく拡散させることができる。その結果、時計用文字板１の美的外観を非常に優れたものとすることができる。これは、以下のような理由によるものであると考えられる。すなわち、上述したような基材２とケイ素酸化物層３との界面、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との界面、雰囲気（通常は、空気）と基材２との界面等で、光の一部が反射されるとともに、塗膜５で着色、拡散されることにより、これらが相乗的に作用し合い、非常に優れた美的外観が得られる。これに対し、塗膜５が、上記以外の部位に設けられた場合には、上述したような優れた効果は得られない。すなわち、塗膜５が亜鉛硫化物層４よりも、外表面側（観察者側）に設けられていると、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との界面等における光の反射、屈折が起こらないまま、塗膜５に入射してしまうため、上記のような光の反射、屈折による美的外観の向上の効果が十分に得られない。
【００３０】
塗膜５は、着色剤および／または拡散剤を含む材料で構成され、光透過性を有するものであれば、いかなるものであってもよいが、ウレタン系樹脂を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、亜鉛硫化物層４と塗膜５との密着性を特に優れたものとすることができ、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、塗膜５がウレタン系樹脂を含む材料で構成されたものであると、着色剤による入射光の着色および／または拡散剤による入射光の拡散とともに、亜鉛硫化物の屈折率とウレタン樹脂の屈折率との違いにより、光を好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものとすることができる。
【００３１】
塗膜５を構成する着色剤としては、例えば、各種顔料、各種染料を用いることができる。中でも、顔料は、染料に比べて耐光性等に優れているため、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、顔料は、一般に、不溶性で、塗膜中においても、微粒子状で存在している。このため、顔料粒子の表面付近において、光を効果的に反射、散乱させることができ、時計用文字板１の美的外観を、さらに優れたものとすることができる。
【００３２】
塗膜５を構成する拡散剤としては、例えば、粒状（粉末状）、鱗片状、針状等、いかなる形状のものであってもよく、また、不定形のものであってもよい。
また、拡散剤の構成材料として、例えば、シリカ、ガラス、樹脂等が挙げられる。
上記のように、塗膜５は、いかなる着色剤および／またはいかなる拡散剤を含むものであってもよいが、拡散剤として、マイカ（雲母）にＴｉＯ２を被覆した粉末を含むものであるのが好ましい。これにより、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００３３】
塗膜５が、マイカ（雲母）にＴｉＯ２を被覆した粉末（以下、単に「粉末」とも言う）を含むものである場合、当該粉末の平均粒径は、１〜３０μｍであるのが好ましく、５〜２８μｍであるのがより好ましく、１０〜２６μｍであるのがさらに好ましい。粉末の平均粒径が前記範囲内の値であると、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００３４】
塗膜５が、前記粉末を含む材料で構成されたものである場合、塗膜５中における粉末の含有率は、特に限定されないが、５〜６０ｗｔ％であるのが好ましく、１０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。塗膜５中における粉末の含有率が前記範囲内の値であると、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００３５】
また、塗膜５は、組成の異なる複数の領域を有するものであってもよい。例えば、塗膜５は、その厚さ方向に、組成の異なる複数の層を有する積層体であってもよいし、その厚さ方向に沿って、組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。
塗膜５の厚さに限定されないが、２〜５０μｍであるのが好ましく、６〜３５μｍであるのがより好ましく、１２〜３０μｍであるのがさらに好ましい。塗膜５の厚さが前記範囲内の値であると、光の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
【００３６】
［指標部材］
時計用文字板１は、指標部材６を備えている。このような指標部材６としては、例えば、時刻を示す等の機能を有する文字・数字（いわゆる時字等）、目盛、記号や、各種マーク等が挙げられる。指標部材６は、指標として機能する指標部６１が、時計用文字板１の外表面側（基材２の第２の面２２側、図中上側）に、配置するように設けられている。上述したように、時計用文字板１は、基板２、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、および、塗膜５が、この順に配置（積層）されたものであるため、指標部材６（指標部６１）の視認性に優れている。これにより、時計用文字板１全体としての美的外観（高級感）を特に優れたものとすることができるとともに、使用者等に時刻等を容易かつ正確に認識させることができる。すなわち、装飾品としての美的外観と、実用品としての実用性を、高いレベルで両立することができる。
【００３７】
本実施形態においては、時計用文字板１は、指標部材６は、基材２とケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４と塗膜５とで構成された文字板本体１０に、開口部１０１が設けられており、この開口部１０１に、指標部材６が有する足部６２が挿通されている。
ところで、従来においては、足部を有する指標部材を文字板本体に固定する場合、特に、透明性の高い材料で構成された文字板本体に、指標部材を固定する場合、指標部材の足部が、使用者等に視認されてしまい、時計用文字板全体としての美的外観が低下するという問題点があった。これに対し、本発明の時計用文字板では、基材とケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層と塗膜とがこの順で配置されているため、指標部の視認性を十分に優れたものとしつつ、足部は使用者等に視認させにくくすることができる。その結果、時計用文字板の美的外観を、非常に優れたものとすることができる。
指標部材６は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、その表面付近（指標部６１の外表面付近）が、各種金属材料や、各種顔料（例えば、カーボンブラック等）を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。
【００３８】
以上、説明したように、本発明において、時計用文字板は、主としてポリカーボネートで構成された基材と、ケイ素酸化物層と、亜鉛硫化物層と、塗膜とを有することにより、美的外観および耐久性に優れるとともに、光の透過性に優れたものとなる。これに対し、本発明のような構成を有していないと、上述したような優れた効果は得られない。すなわち、基材、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、塗膜のうち、少なくとも１つの構成が欠如していると、十分に優れた美的外観が得られない。また、ケイ素酸化物層を有しておらず、基材の表面に亜鉛硫化物層が設けられている場合には、時計用文字板の耐久性は、非常に劣ったものとなる。また、ポリカーボネートで構成された基材に加え、ケイ素酸化物層と、亜鉛硫化物層と、塗膜とを備えていたとしても、各構成の配列が上述したようなものでない場合にも、十分に優れた美的外観が得られない。
【００３９】
上記のような時計用文字板１は、第２の面２２側の色調、すなわち、時計用文字板１の図中上側の面の色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊が−８〜８であり、かつ、ｂ＊が−８〜８であるのが好ましく、ａ＊が−４〜４であり、かつ、ｂ＊が−４〜４であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は、特に優れたものとなる。
【００４０】
また、時計用文字板１は、第２の面２２側の色調、すなわち、時計用文字板１の図中上側の面の色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が５５以上であるのが好ましく、Ｌ＊が７５〜９０であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は、白色度が高く、より高級感に優れたものとなる。
【００４１】
また、時計用文字板１の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
【００４２】
また、上述したように、時計用文字板１は、基材２の第１の面２１上に、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４と塗膜５とを、この順で有しているため、時計用文字板１全体についての、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）における各波長での反射率のばらつきを十分に小さなものとすることができる。このように、可視光領域における各波長での反射率のばらつきが十分に小さいものであると、白色度が高く、高級感にあふれる優れた美的外観が得られる。言い換えると、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率Ａ［％］と、反射率が最小となる波長での反射率Ｂ［％］との差Ａ−Ｂが十分に小さいと、上記のような効果が得られる。このように、Ａ−Ｂの値は、十分に小さいものであるのが好ましいが、より具体的には、２０％未満であるのが好ましく、１２％未満であるのがより好ましく、７％未満であるのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果はさらに顕著なものとして発揮される。
【００４３】
上述したように、時計用文字板１は、美的外観に優れるとともに、光の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１は、ソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１は、電波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１は、電波時計（太陽電池を備えたソーラー電波時計を含む）等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。
【００４４】
＜時計用文字板の製造方法＞
次に、上述した時計用文字板１の製造方法について説明する。
図２は、本発明の時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図２に示すように、本実施形態の製造方法は、基材２を準備する基材準備工程（１ａ）と、基材２の第１の面２１にケイ素酸化物層３を形成するケイ素酸化物層形成工程（１ｂ）と、ケイ素酸化物層３上に亜鉛硫化物層４を形成する亜鉛硫化物層形成工程（１ｃ）と、亜鉛硫化物層４上に塗膜５を形成し、文字板本体１０を得る塗膜形成工程（１ｄ）と、文字板本体１０の所定の部位に、開口部１０１を形成する開口部形成工程（１ｅ）と、開口部１０１が設けられた文字板本体１０に、指標部材６を固定する指標部材取付工程（１ｆ）とを有している。
【００４５】
［基材準備工程］
まず、主としてポリカーボネートで構成され、所定の厚さ、形状を有する基材２を準備する（１ａ）。
基材２としては、前述したようなものを用いることができる。
また、基材２の表面に対しては、例えば、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工が施されてもよい。これにより、得られる時計用文字板１の表面の光沢具合にバリエーションを持たせることが可能となり、時計用文字板１の美的外観の更なる向上を図ることができる。また、このような表面加工を施した基材２を用いて製造される時計用文字板１は、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、塗膜５に対して、前記表面加工を施すことにより得られるものに比べて、ギラツキ感等が抑制されたものとなり、特に美的外観に優れたものとなる。また、基材２は、主としてポリカーボネートで構成されたものであるため、上記のような表面加工も比較的容易に行うことができる。また、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、塗膜５は、通常、比較的薄いものであるため、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、塗膜５に対して表面加工を施すと、当該表面処理を施した部位のケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、塗膜５が完全に除去されてしまう可能性があるが、基材２に対して表面処理を行うことにより、このような問題の発生も効果的に防止することができる。
また、基材２の表面に対しては、後述する工程に先立ち、各種洗浄処理を施してもよい。これにより、例えば、基材２とケイ素酸化物層３との密着性を特に優れたものとすることができる。
【００４６】
［ケイ素酸化物層形成工程］
次に、基材２の第１の面２１にケイ素酸化物層３を形成する（１ｂ）。
ケイ素酸化物層３の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。ケイ素酸化物層３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均質で、均一な膜厚を有し、かつ、基材２および亜鉛硫化物層４との密着性に優れたケイ素酸化物層３を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべきケイ素酸化物層３が比較的薄いものであっても、膜厚（層の厚さ）のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の光の透過性を向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板１をソーラー時計等に、より好適に適用することができる。また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、真空蒸着を適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
【００４７】
［亜鉛硫化物層形成工程］
次に、ケイ素酸化物層３上に、亜鉛硫化物層４を形成する（１ｃ）。
亜鉛硫化物層４の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。亜鉛硫化物層４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均質で、均一な膜厚を有し、かつ、ケイ素酸化物層３との密着性に優れた亜鉛硫化物層４を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物層４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき亜鉛硫化物層４が比較的薄いものであっても、膜厚（層の厚さ）のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の光の透過性を向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板１をソーラー時計等に、より好適に適用することができる。また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、真空蒸着を適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
【００４８】
［塗膜形成工程］
次に、亜鉛硫化物層４上に、塗膜５を形成する（１ｄ）。これにより、文字板本体１０が得られる。
塗膜５は、塗装により形成する。塗膜５の形成方法（塗装方法）としては、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等が挙げられるが、噴霧塗装が好ましい。塗膜５の形成方法として噴霧塗装を適用することにより、比較的膜厚の大きい塗膜５であっても、容易かつ効率よく塗膜５を形成することができる。また、塗膜５の膜厚のばらつきを容易に抑制することができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００４９】
塗膜５の形成には、例えば、塗膜５の構成材料以外の成分を含む組成物（塗膜形成用組成物）を用いてもよい。このような成分としては、例えば、溶媒、分散媒等が挙げられる。溶媒、分散媒としては、各種溶剤として用いられているような液体を好適に用いることができる。
また、形成すべき塗膜５が、樹脂材料を含むものである場合、塗膜形成用組成物としては、前記樹脂材料の前駆体（例えば、モノマー、ダイマー、オリゴマー、プレポリマー等）を含むものを用いてもよい。
【００５０】
［開口部形成工程］
次に、文字板本体１０の所定の部位に、開口部１０１を形成する（１ｅ）。
開口部１０１は、通常、指標部材６の取付部位に対応する部位に形成される。
開口部１０１は、例えば、切削加工や、打ち抜き加工により形成することができる。
また、本工程においては、指標部材６の取り付け部位に加えて、例えば、時針、分針、秒針等の針（指針）の軸が貫通すべき部位に、開口部を形成してもよい。
【００５１】
［指標部材取付工程］
次に、文字板本体１０の開口部１０１に、指標部材６の足部６２を挿入し、文字板本体１０に、指標部材６を固定する（１ｆ）。このとき、指標部材６は、指標部６１が文字板本体１０の外表面側に配置されるようにする。
指標部材６の固定は、単に、足部６２を開口部１０１に挿入することのみにより行うものであってもよいが、例えば、接着剤を用いて行うものであってもよい。これにより、指標部材６の文字板本体１０に対する固定強度を特に優れたものとすることができる。また、従来の時計用文字板において、指標部材の固定に、接着剤を用いた場合、当該接着剤が使用者等に視認されてしまい、時計用文字板の美的外観が著しく低下する場合があったが、本発明では、時計用文字板（文字板本体）が、上述したような基材とケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層と塗膜とが、上記のような順番で配置されたものであるため、接着剤が使用者等に視認されにくい。このため、時計用文字板の美的外観を確実に優れたものとすることができる。
【００５２】
以上のようにして、時計用文字板１を得ることができる。
なお、上記のようなケイ素酸化物層形成工程、亜鉛硫化物層形成工程、塗膜形成工程は、製造すべき時計用文字板１に対応する大きさ、形状の基材２に対して施すものであってもよいが、例えば、シート状の基材２に対して施し、その後、打ち抜き、切断等により、目的の大きさ、形状に加工してもよい。
【００５３】
＜時計＞
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性および装飾性（美的外観）に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計として求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板（本発明の時計用文字板）以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。
【００５４】
図３は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図３に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）８２と、裏蓋８３と、ベゼル（縁）８４と、ガラス板（カバーガラス）８５とを備えている。また、ケース８２内には、前述したような本発明の時計用文字板１と、太陽電池９４と、ムーブメント８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。時計用文字板１は、太陽電池９４と、ガラス板（カバーガラス）８５との間に設けられており、基材２の第１の面２１側（時計用文字板１の塗膜５が設けられた面側）が、太陽電池９４側を向き、基材２の第２の面２２側（時計用文字板１の指標部６１が設けられた面側）が、ガラス板（カバーガラス）８５側を向くように配置されている。
【００５５】
ガラス板８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池９４に十分な光量の光を入射させることができる。
ガラス板８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池９４に十分な光量の光を入射させることができる。
ムーブメント８１は、太陽電池９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
【００５６】
図３中では省略しているが、ムーブメント８１内には、例えば、太陽電池９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
【００５７】
また、ムーブメント８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
太陽電池９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
太陽電池９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。
【００５８】
胴８２には巻真パイプ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプ８６内にはりゅうず８７の軸部８７１が回転可能に挿入されている。
胴８２とベゼル８４とは、プラスチックパッキン８８により固定され、ベゼル８４とガラス板８５とはプラスチックパッキン８９により固定されている。
また、胴８２に対し裏蓋８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部９３が液密に封止され、防水機能が得られる。
【００５９】
りゅうず８７の軸部８７１の途中の外周には溝８７２が形成され、この溝８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）９１が嵌合されている。ゴムパッキン９１は巻真パイプ８６の内周面に密着し、該内周面と溝８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず８７と巻真パイプ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず８７を回転操作したとき、ゴムパッキン９１は軸部８７１と共に回転し、巻真パイプ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
【００６０】
上記のような携帯時計（腕時計）は、各種時計の中でも特に優れた耐久性（例えば、耐衝撃性等）が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
【００６１】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。
【００６２】
また、時計用文字板の表面（塗膜が設けられた側の表面や、基板の第２の面）には、少なくとも１層の層（コート層）が設けられていてもよい。このような層は、例えば、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。
また、本発明の時計用文字板では、基材とケイ素酸化物層との間、ケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層との間、亜鉛硫化物層と塗膜との間に、少なくとも１層の中間層が設けられていてもよい。
また、図示の構成では、塗膜は、亜鉛硫化物層の一方の面の全体に設けられているが、一部のみに選択的に設けられたものであってもよい。例えば、塗膜は、所定の文字や模様に対応する形状となるように、亜鉛硫化物層上に設けられたものであってもよい。
【００６３】
また、前述した実施形態では、時計用文字板は、足部を有する指標部材を備えるものとして説明したが、指標部材は、足部を有していないものであってもよい。例えば、指標部材は、文字板本体の第２の面側に、貼着される貼着部材であってもよいし、印刷により形成されたものであってもよい。また、本発明の時計用文字板は、指標部材を有していないものであってもよい。
【実施例】
【００６４】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．時計用文字板の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、時計用文字板を製造した。
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：２７ｍｍ×厚さ：５００μｍであった。
【００６５】
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を１０分間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の主面である第１の主面にＳｉＯ２で構成されたケイ素酸化物層を形成した（ケイ素酸化物層形成工程）。ケイ素酸化物層の形成は、以下に詳述するような方法により行った。
【００６６】
まず、洗浄済みの基材を真空蒸着装置内に取付け、その後、真空蒸着装置内を１．３×１０−４Ｐａまで排気（減圧）した。次に、このような状態で、蒸発源として純度９９ｗｔ％以上のＳｉＯ２で構成された顆粒品に電子ビームを照射し、真空蒸着による成膜を行った。この真空蒸着の処理時間は、２分間であった。このような真空蒸着により、基材の第１の面に、ケイ素酸化物層が形成された。形成されたケイ素酸化物層は、９９ｗｔ％以上のＳｉＯ２で構成されたものであった。また、ケイ素酸化物層の厚さは１００ｎｍであった。
【００６７】
次に、ケイ素酸化物層が形成された基材を真空蒸着装置から取り出すことなく、ケイ素酸化物層が設けられた面にＺｎＳで構成された亜鉛硫化物層を形成した（亜鉛硫化物層形成工程）。亜鉛硫化物層の形成は、以下に詳述するような方法により行った。
ケイ素酸化物層が形成された基材を真空蒸着装置から取り出すことなく、真空蒸着装置内を１．３×１０−４Ｐａまで排気（減圧）した状態で、引き続き、蒸発源として純度９９ｗｔ％以上のＺｎＳで構成された顆粒品に電子ビームを照射し、真空蒸着による成膜を行った。この真空蒸着の処理時間は、１分間であった。このような真空蒸着により、ケイ素酸化物層の表面に亜鉛硫化物層が形成された。形成された亜鉛硫化物層は、９９ｗｔ％以上のＺｎＳで構成されたものであった。また、亜鉛硫化物層の厚さは３０ｎｍであった。
【００６８】
次に、ケイ素酸化物層および亜鉛硫化物層が形成された基材を真空蒸着装置から取り出し、亜鉛硫化物層の表面に、塗膜を形成し（塗膜形成工程）、文字板本体を得た。塗膜の形成は、以下に詳述するような方法により行った。
まず、マイカ（雲母）にＴｉＯ２を被覆した粉末（平均粒径：２５μｍ）と、二液硬化性のウレタン樹脂と、溶媒・分散媒として機能するシンナーとを含む塗膜形成用組成物を用意した。
【００６９】
次に、この塗膜形成用組成物を、噴霧塗装法により、ケイ素酸化物層上に形成された亜鉛硫化物層の表面に、付与した。
その後、加熱により、シンナーを除去するとともに、ウレタン樹脂を硬化させることにより、塗膜を形成した。このようにして形成された塗膜の厚さは、３０μｍであった。また、塗膜中における前記粉末（マイカ（雲母）にＴｉＯ２を被覆した粉末）の含有率は、２５ｗｔ％であった。
【００７０】
次に、上記のようにして得られた文字板本体の、指標を形成すべき部位に、開口部を形成した。開口部の形成は、切削加工により行った。なお、本工程では、針（指針）の軸が貫通すべき部位にも、開口部を形成した。
次に、文字板本体の開口部（指標を形成すべき部位の開口部）に、別途作製した指標部材を固定し、時計用文字板を得た。
【００７１】
指標部材としては、Ｔｉ製で、指標部と足部とを有するものを用い、指標部が基材の第２の面側（塗膜が設けられた面とは反対側の面側）を向くように、指標部材を開口部に挿入した（図１、図２参照）。
その後、文字板本体の塗膜が設けられた面側から、指標部材が挿入された開口部に接着剤を注入し、当該接着剤を硬化させることにより、指標部材を文字板本体に固定させ、時計用文字板を得た。
なお、基材、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、塗膜の厚さは、ＪＩＳ  Ｈ  ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
【００７２】
（実施例２〜８）
基材の厚さを表１に示すようにするとともに、ケイ素酸化物層形成工程、および、亜鉛硫化物層形成工程における処理時間、塗膜形成用組成物中に含まれる粉末（マイカ（雲母）にＴｉＯ２を被覆した粉末）の平均粒径・含有率、塗膜形成用組成物の付与量を調節することにより、各層の構成を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
【００７３】
（比較例１）
ケイ素酸化物層形成工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例２）
亜鉛硫化物層形成工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
【００７４】
（比較例３）
塗膜形成工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例４）
塗膜形成工程を、ケイ素酸化物形成工程、亜鉛硫化物形成工程に先立って行った以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、文字板本体は、基材、塗膜、ケイ素酸化物層、および、亜鉛硫化物層が、外表面側（観察者側）から、この順に配置されたものであった。
【００７５】
（比較例５）
塗膜形成工程を、ケイ素酸化物形成工程と亜鉛硫化物形成工程との間に行った以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、文字板本体は、基材、ケイ素酸化物層、塗膜、および、亜鉛硫化物層が、外表面側（観察者側）から、この順に配置されたものであった。
（比較例６）
亜鉛硫化物形成工程とケイ素酸化物形成工程との順番を入れ換えた以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、文字板本体は、基材、亜鉛硫化物層、ケイ素酸化物層、および、塗膜が、外表面側（観察者側）から、この順に配置されたものであった。
【００７６】
（比較例７）
蒸発源として、純度９９ｗｔ％以上のＳｉＯ２で構成された薄膜の代わりに純度９９ｗｔ％以上のＭｇＦ２で構成された薄膜を用いた以外は前記実施例１と同様に時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、ケイ素酸化物層の代わりに、ＭｇＦ２で構成されたフッ化マグネシウム層を有するものであった。フッ化マグネシウム層は、９９ｗｔ％以上のＭｇＦ２で構成されたものであった。
【００７７】
（比較例８）
蒸発源として、純度９９ｗｔ％以上のＺｎＳで構成された薄膜の代わりに純度９９ｗｔ％以上のＴｉ３Ｏ５で構成された薄膜を用いた以外は前記実施例１と同様に時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、亜鉛硫化物層の代わりに、Ｔｉ３Ｏ５で構成されたチタン酸化物層を有するものであった。チタン酸化物層は、９９ｗｔ％以上のＴｉ３Ｏ５で構成されたものであった。
【００７８】
（比較例９）
蒸発源として、純度９９ｗｔ％以上のＳｉＯ２で構成された薄膜の代わりに純度９９ｗｔ％以上のＭｇＦ２で構成された薄膜を用い、純度９９ｗｔ％以上のＺｎＳで構成された薄膜の代わりに純度９９ｗｔ％以上のＴｉ３Ｏ５で構成された薄膜を用いた以外は前記実施例１と同様に時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、ケイ素酸化物層の代わりに、ＭｇＦ２で構成されたフッ化マグネシウム層を有するものであり、亜鉛硫化物層の代わりに、Ｔｉ３Ｏ５で構成されたチタン酸化物層を有するものであった。フッ化マグネシウム層は、９９ｗｔ％以上のＭｇＦ２で構成されたものであり、チタン酸化物層は、９９ｗｔ％以上のＴｉ３Ｏ５で構成されたものであった。
【００７９】
（比較例１０）
基材としてポリカーボネートの代わりに、アクリロニトリル−ブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）で構成されたものを用いた以外は、実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例１１）
塗膜を基材の第２の面上に形成した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、文字板本体は、塗膜、基材、ケイ素酸化物層、および、亜鉛硫化物層が、外表面側（観察者側）から、この順に配置されたものであった。
【００８０】
各実施例および各比較例の時計用文字板の構成を表１にまとめて示す。なお、表１中、ポリカーボネートをＰＣ、またＡＢＳ樹脂をＡＢＳで、それぞれ示した。また、フッ化マグネシウム層、チタン酸化物層を有する比較例（比較例７〜９）については、これらの各層の条件を、それぞれ、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層の欄に、示した。また、上記の実施例および比較例で形成した金属化合物層（ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、フッ化マグネシウム層、チタン酸化物層）の屈折率は、以下の通りであった。すなわち、亜鉛硫化物（ＺｎＳ）層の屈折率は２．３０、ケイ素酸化物（ＳｉＯ２）層の屈折率は１．４６、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）層の屈折率は１．３８、およびチタン酸化物（Ｔｉ３Ｏ５）層の屈折率が２．２５であった。また、表１には、時計用文字板を構成する各層（基材、塗膜を含む）の積層順を合わせて示した。表１中、積層順を示す欄では、基材を「Ｂ」、ケイ素酸化物層を「ＳｉＯ２」、亜鉛硫化物層を「ＺｎＳ」、塗膜を「Ｐ」、フッ化マグネシウム層を「ＭｇＦ２」、チタン酸化物層を「Ｔｉ３Ｏ５」で示した。
【００８１】
【表１】
0004992607.tif 000002
【００８２】
２．目視による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、指標部が配置されている面側（比較例１１以外については、時計用文字板の塗膜が設けられた面とは反対の面側、比較例１１については、時計用文字板の塗膜が設けられた面側）から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の６段階の基準に従い、評価した。
【００８３】
Ａ：極めて優れた外観を有している。
Ｂ：優れた外観を有している。
Ｃ：良好な外観を有している。
Ｄ：外観がやや不良。
Ｅ：外観が不良。
Ｆ：外観が極めて不良。
【００８４】
３．色度計による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、指標部が配置されている面側（比較例１１以外については、時計用文字板の塗膜が設けられた面とは反対の面側、比較例１１については、時計用文字板の塗膜が設けられた面側）の色度（ａ＊ｂ＊）を、色度計（ミノルタ社製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定し、以下の４段階の基準に従い、評価した。
【００８５】
Ａ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊
が−４〜４でありかつｂ＊が−４〜４の範囲内である。
Ｂ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊
が−８〜８でありかつｂ＊が−８〜８の範囲内である（ただし、Ａの範囲を除く
）。
Ｃ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊
が−１３〜１３でありかつｂ＊が−１３〜１３の範囲内である（ただし、Ａお
よびＢの範囲を除く）。
Ｄ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊
が−１３〜１３でありかつｂ＊が−１３〜１３の範囲外である。
なお、色度計の光源としては、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２０で規定されるＤ６５のものを用い、視野角：２°で測定した。
【００８６】
また、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図におけるＬ＊の値を以下の４段階の基準に従い、評価した。
Ａ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が
７５≦Ｌ＊≦９０である。
Ｂ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が
５５≦Ｌ＊＜７５である。
Ｃ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が
４５≦Ｌ＊＜５５である。
Ｄ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が
Ｌ＊＜４５である。
【００８７】
４．可視光領域における反射率のばらつき
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、指標部が配置されている面側（比較例１１以外については、時計用文字板の塗膜が設けられた面とは反対の面側、比較例１１については、時計用文字板の塗膜が設けられた面側）の、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）における各波長での反射率を測定した。この測定結果から、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率Ａ［％］と、反射率が最小となる波長での反射率Ｂ［％］との差Ａ−Ｂを求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。Ａ−Ｂの値が小さいほど、可視光領域における反射率のばらつきが小さいものであるといえる。なお、反射率の測定は、時計用文字板の裏側に太陽電池を配した状態で行った。
【００８８】
Ａ：Ａ−Ｂの値が７％未満。
Ｂ：Ａ−Ｂの値が７％以上１２％未満。
Ｃ：Ａ−Ｂの値が１２％以上２０％未満。
Ｄ：Ａ−Ｂの値が２０％以上３０％未満。
Ｅ：Ａ−Ｂの値が３０％以上。
【００８９】
５．時計用文字板の光（可視光）の透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下のような方法により、光透過性を評価した。
まず、太陽電池と各時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流をＡ［ｍＡ］とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流をＢ［ｍＡ］とした。そして、（Ｂ／Ａ）×１００で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の４段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、指標部が配置されている面側（比較例１１以外については、時計用文字板の塗膜が設けられた面とは反対の面側、比較例１１については、時計用文字板の塗膜が設けられた面側）が蛍光灯（光源）側を向くように重ね合わせた。また、白色蛍光灯としては、日立ライティング（株）社製のハイホワイト（ＦＬ１５Ｎ−Ｂ）を用いた。
Ａ：２８％以上。
Ｂ：２５％以上２８％未満。
Ｃ：１５％以上２５％未満。
Ｄ：１５％未満。
【００９０】
その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図３に示すような腕時計を製造した。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の文字板側の面（ガラス板側の面）から、所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計および比較例の時計すべてが、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。
【００９１】
６．電波の透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。
次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。
【００９２】
時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、指標部が配置されている面側（比較例１１以外については、時計用文字板の塗膜が設けられた面とは反対の面側、比較例１１については、時計用文字板の塗膜が設けられた面側）が外表面側を向くように重ね合わせた。
Ａ：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
Ｂ：感度の低下が０．７ｄＢ未満で認められる。
Ｃ：感度の低下が０．７ｄＢ以上１．０ｄＢ未満。
Ｄ：感度の低下が１．０ｄＢ以上。
【００９３】
７．被膜の密着性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような２種の試験を行い、被膜（ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、塗膜、フッ化マグネシウム層、チタン酸化物層）の密着性を評価した。
７−１．折り曲げ試験
各時計用文字板について、直径４ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、時計用文字板の中心を基準に３０°の折り曲げを行った後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
Ａ：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
Ｂ：被膜の浮きがほとんど認められない。
Ｃ：被膜の浮きがはっきりと認められる。
Ｄ：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
【００９４】
７−２．熱サイクル試験
各時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、時計用文字板を、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、６０℃の環境下に２時間、次いで、２０℃の環境下に１.５時間、次いで、−２０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を２０℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計３回繰り返した（合計２４時間）。
【００９５】
その後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
Ａ：被膜の浮き、剥がれ等が全く認められない。
Ｂ：被膜の浮きがほとんど認められない。
Ｃ：被膜の浮きがはっきりと認められる。
Ｄ：被膜のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
【００９６】
８．指標の視認性（視認のし易さ）評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板を用いて、図３に示すような時計を組み立てた（ただし、指標部が配置されている面側（比較例１１以外については、時計用文字板の塗膜が設けられた面とは反対の面側、比較例１１については、時計用文字板の塗膜が設けられた面側）が外表面側を向くように配置した）。このようにして得られた各時計について、目視による観察を行い、指標の視認性（時刻の視認性）を以下の６段階の基準に従い、評価した。
【００９７】
Ａ：極めて優れた視認性を有している。
Ｂ：優れた視認性を有している。
Ｃ：良好な視認性を有している。
Ｄ：視認性がやや不良。
Ｅ：視認性が不良。
Ｆ：視認性が極めて不良。
これらの結果を表２に示す。
【００９８】
【表２】
0004992607.tif 000003
【００９９】
表２から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも優れた美的外観を有するとともに、光の透過性に優れていた。また、本発明の時計用文字板では、ポリカーボネートで構成された基材への被膜（ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、塗膜）の密着性に優れており、優れた耐久性を有していた。また、本発明の時計用文字板では、電波の透過性にも優れていた。また、本発明の時計用文字板では、指標の視認性（時刻の視認性）にも優れていた。
【０１００】
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、各比較例の時計用文字板では、優れた美的外観、光の優れた透過性および時計用文字板としての耐久性を同時に満足させることができなかった。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図３に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１…時計用文字板  ２…基材（基板）  ２１…第１の面  ２２…第２の面  ３…ケイ素酸化物層  ４…亜鉛硫化物層  ５…塗膜  ６…指標部材  ６１…指標部  ６２…足部  １０…文字板本体  １０１…開口部  ９４…太陽電池  ８１…ムーブメント  ８２…胴（ケース）  ８３…裏蓋  ８４…ベゼル（縁）  ８５…ガラス板（カバーガラス）  ８６…巻真パイプ  ８７…りゅうず  ８７１…軸部  ８７２…溝  ８８…プラスチックパッキン  ８９…プラスチックパッキン  ９１…ゴムパッキン（りゅうずパッキン）  ９２…ゴムパッキン（裏蓋パッキン）  ９３…接合部（シール部）  １００…腕時計（携帯時計）
【図１】
0004992607.tif 000004
【図２】
0004992607.tif 000005
【図３】
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