(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷媒体上へ第一のインク及び第二のインクの何れか一方を吐出した後これに重ねて他方のインクを連続的に吐出させることにより印刷を行うインクジェット印刷方法において、前記第一のインクは、第一の溶媒、色材及びその分散剤を少なくとも含有してなり、前記第二のインクは、前記第一のインクと混合したときに前記分散剤の溶解度を変化させて前記色材を凝集させる第二の溶媒を少なくとも含有してなる、インクジェット印刷方法。
【請求項２】
前記第一及び第二の溶媒の何れか一方が水不溶性有機溶剤であり、他方が水溶性有機溶剤である、請求項１に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項３】
前記水不溶性有機溶剤が、炭化水素系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、及び高級アルコール系溶剤からなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項２に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項４】
前記水不溶性有機溶剤を含有するインクが、油中水（W／O）型エマルジョンインクである、請求項２又は３に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項５】
前記油中水（W／O）型エマルジョンインクの水分量が、水と水不溶性有機溶剤の合計の２０％以下である、請求項４に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項６】
前記水溶性有機溶剤が、グリコール系溶剤、グリコールエーテル類、グリコールエーテル類のアセタート、低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、イミダゾリジノン系溶剤、及び３‐メチル‐２，４‐ペンタンジオールからなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項２に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項７】
前記第一のインクが色材として顔料を含有し、その分散剤として、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤を含有する、請求項１〜６の何れか1項に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項８】
前記第二のインクは、さらに色材及びその分散剤を含有する、請求項１に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項９】
前記第一のインクが含有する色材が、カーボンブラック及び／又は銅フタロシアニンであり、前記第二のインクが含有する色材が、カーボンブラック及び／又は銅フタロシアニンである、請求項８に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項１０】
前記第二のインクが含有する色材が、前記第一のインクが含有する色材と同じである、請求項９に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項１１】
印刷媒体上へ第一のインク及び第二のインクの何れか一方を吐出した後これに重ねて他方のインクを連続的に吐出させることにより印刷を行うためのインクジェット印刷用インクセットであって、第一の溶媒、色材及びその分散剤を少なくとも含有してなる第一のインクと、前記第一のインクと混合したときに前記分散剤の溶解度を変化させて前記色材を凝集させる第二の溶媒を少なくとも含有してなる第二のインクとを少なくとも備えてなる、インクジェット印刷用インクセット。
【請求項１２】
前記第一及び第二の溶媒の何れか一方が水不溶性有機溶剤であり、他方が水溶性有機溶剤である、請求項１１に記載のインクセット。
【請求項１３】
前記水不溶性有機溶剤が、炭化水素系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、及び高級アルコール系溶剤からなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記水不溶性有機溶剤を含有するインクが、油中水（W／O）型エマルジョンインクである、請求項１２又は１３に記載のインクセット。
【請求項１５】
前記油中水（W／O）型エマルジョンインクの水分量が、水と水不溶性有機溶剤の合計の２０％以下である、請求項１４に記載のインクセット。
【請求項１６】
前記水溶性有機溶剤が、グリコール系溶剤、グリコールエーテル類、グリコールエーテル類のアセタート、低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、イミダゾリジノン系溶剤、及び３‐メチル‐２，４‐ペンタンジオールからなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１２に記載のインクセット。
【請求項１７】
前記第一のインクが色材として顔料を含有し、その分散剤として、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤を含有する、請求項１１〜１６の何れか1項に記載のインクセット。
【請求項１８】
前記第二のインクは、さらに色材及びその分散剤を含有する、請求項１１に記載のインクセット。
【請求項１９】
前記第一のインクが含有する色材が、カーボンブラック及び／又は銅フタロシアニンであり、前記第二のインクが含有する色材が、カーボンブラック及び／又は銅フタロシアニンである、請求項１８に記載のインクセット。
【請求項２０】
前記第二のインクが含有する色材が、前記第一のインクが含有する色材と同じである、請求項１９に記載のインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷媒体上で色材を凝集させて印刷濃度を向上させるインクジェット印刷方法及び該印刷方法に用いるインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式に用いられるインクジェットインクは、水系インクと非水系インクに大別される。そして、非水系インクは、揮発性有機溶剤を主体とする溶剤系インクと不揮発性有機溶剤を主体とするオイル系インクに大別される。
このうち、オイル系インクは、溶媒が揮発し難いため、インクノズルにおける目詰まりが生じにくく、当該インクノズルのクリーニング回数が少なくて済むといった理由から、高速インクジェットプリンタ用インクとして適している（特許文献１及び特許文献２参照）。
【０００３】
しかし、オイル系インクは、印刷媒体として普通紙を用いて印刷した場合、溶媒が印刷用紙の繊維間隙に浸透し易く、結果的に、色材が印刷媒体表面に留まり難く、印字濃度が低く、裏抜けを生じるという欠点があった。
【０００４】
従来、水系インクでは、アニオン性を示すインクが吐出された箇所に、カチオン性示すインクを重ねて吐出し、酸塩基反応を生起させることにより、これらのインクに含まれる色材を不溶化または凝集させて印刷濃度を高めることが提案されている（特許文献３及び特許文献４）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２６１８０８号公報
【特許文献２】特開２００７−１２６５６４号公報
【特許文献３】特開平８−２８１９３０号公報
【特許文献４】特開平２００４−３３８３６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、色材を分散剤で溶媒中に分散させてなるインクを用いたインクジェット記録システムにおいて、印刷媒体に吐出されたインクに含まれた色材を、従来の技術とは異なる方法で凝集させることによって印刷濃度を高めることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
インクジェットインクにおいては、顔料等の色材は分散剤によって溶媒中に分散されており、その分散状態は、色材に吸着した分散剤と溶媒中に溶解した分散剤との平衡状態で維持されているので、その平衡状態を崩壊させれば、色材の分散性が損なわれ、色材は凝集するものと考えられる。
本発明者は、上記目的の下に鋭意研究した結果、印刷媒体上へ第一インク及び第二のインクの何れか一方を吐出した後にこれに重ねて他方のインクを連続的に吐出させることにより印刷を行うインクジェット記録システムにおいて、第二のインクの溶媒として、第一のインクに含まれる分散剤の溶解度を変化させて第一のインクに含まれる色材を凝集させる性質を備えた溶媒を使用することにより、印刷濃度を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の一局面によれば、印刷媒体上へ第一のインク及び第二のインクの何れか一方を吐出した後これに重ねて他方のインクを連続的に吐出させることにより印刷を行うインクジェット印刷方法において、前記第一のインクは、第一の溶媒、色材及びその分散剤を少なくとも含有してなり、前記第二のインクは、前記第一のインクと混合したときに前記分散剤の溶解度を変化させて前記色材を凝集させる第二の溶媒を少なくとも含有してなる、インクジェット印刷方法が提供される。
【０００９】
また、本発明の他の局面によれば、印刷媒体上へ第一のインク及び第二のインクの何れか一方を吐出した後これに重ねて他方のインクを連続的に吐出させることにより印刷を行うためのインクジェット印刷用インクセットであって、第一の溶媒、色材及びその分散剤を少なくとも含有してなる第一のインクと、前記第一のインクと混合したときに前記分散剤の溶解度を変化させて前記色材を凝集させる第二の溶媒を少なくとも含有してなる第二のインクとを少なくとも備えてなる、インクジェット印刷用インクセットが提供される。
【００１０】
本発明の好ましい実施形態によれば、前記第一及び第二の溶媒の何れか一方が水不溶性有機溶剤であり、他方が水溶性有機溶剤である。第一のインクは、色材及びその分散剤を必須成分として含有し、第二のインクは色材及びその分散剤を含有しなくてもよいが、印刷濃度を向上させるためには、第二のインクも色材及びその分散剤を含有することが好ましい。色材としては、カーボンブラック、銅フタロシアニンなどの顔料が好ましく用いられる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、第一のインクと第二のインクを印刷媒体に重ねて吐出して両者を相互に混合させて印刷する際、第二のインクの溶媒として、第一のインクと混合した時にそれに含まれる色材の分散剤の溶解度を変化させて前記色材を凝集させる溶媒を使用することとしたので、色材が印刷媒体に浸透せずにその表面に留まり、印刷濃度を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１３】
１．第一のインク
本発明で使用される第一のインクは、第一の溶媒、色材及びその分散剤を少なくとも含有してなるものであれば、特に限定されない。
【００１４】
１−１．第一の溶媒
第一の溶媒としては、水系インクの場合は、水や水溶性有機溶剤を使用することができ、非水系インクの場合は、水不溶性有機溶剤や水溶性有機溶剤を使用することができる。しかし、水系インクは、印刷媒体として普通紙を使用した場合、印刷用紙にカールを発生させる傾向がある。したがって、印刷用紙のカール発生を回避するためには、非水系インクを使用することが好ましい。
【００１５】
１−１−１．水不溶性有機溶剤
水不溶性有機溶剤としては、炭化水素系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、高級アルコール系溶剤などが挙げられる。これらは、単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
【００１６】
炭化水素系溶剤としては、例えば、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤が挙げられ、具体的には、エクソンモービル社製「アイソパー、エクソール」（いずれも商品名）、新日本石油社製「ＡＦソルベント」（商品名）、サン石油社製「サンセン、サンパー」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００１７】
高級脂肪酸エステル系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が５以上、好ましくは９以上、より好ましくは１２乃至３２の脂肪酸エステル類が挙げられ、具体的には、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルドデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２エチルヘキサン酸グリセリルなどが挙げられる。
【００１８】
高級脂肪酸系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が４以上、好ましくは９乃至２２の脂肪酸類が挙げられ、具体的には、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。
【００１９】
高級アルコール系溶剤としては、例えば、１分子中の炭素数が１２以上の脂肪族アルコール類が挙げられ、具体的には、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。
上記水不溶性有機溶剤のうち、炭化水素系溶剤、高級脂肪酸エステル系溶剤、及び高級アルコール系溶剤が好ましく用いられる。これらの水不溶性有機溶剤は、単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
【００２０】
１−１−２．水溶性有機溶剤
水溶性有機溶剤としては、グリコール系溶剤、グリコールエーテル類、グリコールエーテル類のアセタート、低級アルコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、イミダゾリジノン系溶剤、３‐メチル‐２，４‐ペンタンジオールなどが挙げられる。これらは、単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
【００２１】
グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコール類が挙げられる。
【００２２】
グリコールエーテル類としては、アルキレングリコールアルキルエーテル及びポリアルキレングリコールアルキルエーテル（本明細書では、両者を（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルと総称する）が挙げられ、例えば、下記式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００２３】
【化１】
0004977637.tif 000002
【００２４】
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６好ましくは４〜６のアルキル基であり、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つはアルキル基であり、ｎは１乃至４の整数である。）
【００２５】
上記式（１）で示される（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。
【００２６】
他の（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、下記式（２）で示される化合物が挙げられる。
【００２７】
【化２】
0004977637.tif 000003
【００２８】
（式（２）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６好ましくは４〜６のアルキル基であり、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つはアルキル基であり、ｎは１乃至４の整数である。）
【００２９】
上記式（２）で示される（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、例えば、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテルなどが挙げられる。
【００３０】
低級アルコールとしては、例えば、一分子中の炭素数が１〜６の脂肪族アルコール類が挙げられ、具体的には、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。
【００３１】
これらの水溶性有機溶剤のうち、グリコール系溶剤、グリコールエーテル類、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン及びポリグリセリンが好ましく使用される。これらの水溶性有機溶剤は、単独で使用しても、２種以上混合して使用してもよい。
【００３２】
１−２．色材
本発明で使用する色材は、本発明の印刷方法によって凝集を生じ、印刷濃度が向上するものであれば特に限定されないが、好ましくは、顔料が使用される。顔料としては、有機顔料、無機顔料を問わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、カーボンブラック、カドミウムレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、酸化クロム、ピリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などが好適に使用できる。
これらの顔料は単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用してもよい。
顔料は、インク全量に対して０．０１〜２０重量％の範囲で含有されることが好ましい。
【００３３】
１−３．分散剤
本発明で使用する分散剤は、使用する溶剤と色材に応じて、公知の分散剤から適宜選択して使用することができる。
【００３４】
上記顔料を上記有機溶剤中に分散させるために使用できる分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が挙げられ、そのうち、高分子分散剤を使用するのが好ましい。
【００３５】
かかる顔料分散剤の具体例としては、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２２０００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６，４７，４８，４９，４０１０，４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）、花王社製「デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）」（いずれも商品名）、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）、第一工業製薬社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００３６】
上記顔料分散剤のうち、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤が好ましく使用される。ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤とは、ポリエチレンイミンのような主鎖に多数の窒素原子を備え、該窒素原子を介してアミド結合した側鎖を複数備える化合物であって、該側鎖がポリエステル鎖であるものをいい、例えば、特開平５−１７７１２３号公報に開示されているような、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンからなる主鎖一分子当り３〜８０個のポリ（カルボニル―Ｃ３〜Ｃ６―アルキレンオキシ）鎖がアミド架橋によって側鎖として結合している構造の分散剤が挙げられる。なお、かかる櫛形構造のポリアミド系分散剤としては、上記日本ルーブリゾール社製ソルスパース１１２００、ソルスパース２８０００（何れも商品名）が該当する。
【００３７】
上記分散剤の含有量は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。
【００３８】
１−４．その他の成分
本発明の第一のインクには、インクの性状に悪影響を与えない限り、上記の溶媒、色材及び分散剤に加えて、例えば、染料、界面活性剤、防腐剤等の他の成分を添加できる。
【００３９】
１−５．インクの製造方法
本発明の第一のインクは、例えばビーズミル等の公知の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。具体的には、予め溶媒の一部と色材及び分散剤の全量を均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させた後、この分散液に残りの成分を添加してろ過機を通すことにより調製することができる。
【００４０】
また、本発明の第一のインクは、第一の溶媒として水不溶性溶剤を使用する場合、印刷濃度をさらに向上させるために、油中水（W／O）型エマルジョンインクとすることもできる。この場合、油中水（W／O）型エマルジョンインクの水分量は、水と水不溶性有機溶剤の合計の２０％以下であることが好ましい。水の量が多すぎると、印刷媒体として普通紙を使用した場合、カールが発生することがある。かかる油中水（W／O）型エマルジョンインクは、例えば、特開２００６−５６９３１号公報などに記載の製造方法によって製造することができる。
【００４１】
１−６．インクの物性
このようにして得られる本発明のインクジェットインクの２３℃における粘度は、インクジェットヘッドノズルからの吐出に適した５〜３０ｍＰａ・ｓの範囲に設定することが好ましく、７〜１４ｍＰａ・ｓの範囲に設定することがより好ましい。また、保存環境によってインクが凍結しないように、インクの凝固点は−５℃以下とするのが好ましい。
【００４２】
２．第二のインク
本発明で使用される第二のインクは、下記第二の溶媒を少なくとも含有していればよい。
【００４３】
２−１．第二の溶媒
本発明の第二のインクで使用される第二の溶媒は、前記第一のインクと混合して、前記分散剤の溶解度を変化させて前記色材を凝集させるものであることが要求される。この第二の溶媒は、また、第一の溶媒とある程度の混和性を有することが要求される。
第一のインクにおいて、顔料等の色材は分散剤によって溶媒中に分散されており、その分散状態は、色材に吸着した分散剤と溶媒中に溶解した分散剤との平衡状態で維持されていると考えられる。したがって、第一のインクに含まれる分散剤の溶解性が低い第二の溶媒を第一のインクと混合した場合、前記平衡状態が崩壊して当該分散剤が析出し、色材が凝集する。逆に、第一のインクに含まれる分散剤の溶解性が高い第二の溶媒を第一のインクと混合した場合、当該分散剤が不足気味になり、分散性能が弱まって前記平衡状態が崩壊し、色材が凝集する。
【００４４】
具体的には、第一の溶媒として水不溶性有機溶剤を使用した場合は、第二の溶媒として水溶性有機溶剤を使用すれば、両者は互いに混合して上記平衡状態を崩壊させ、色材を凝集させることができる。また、第一の溶媒として水溶性有機溶剤を使用した場合は、第二の溶媒として水を使用すれば、両者は互いに混合して上記平衡状態を崩壊させ、色材を凝集させることができる。しかし、第二の溶媒として水を使用した場合、印刷媒体として普通紙を使用した時に、印刷用紙にカールが発生することがある。したがって、印刷用紙のカール発生を防止するためには、第二の溶媒として水不溶性有機溶剤又は水溶性有機溶剤を使用することが好ましい。
【００４５】
第二の溶媒として使用する水不溶性有機溶剤及び水溶性有機溶剤としては、上記第一の溶媒に関して記載したものから適宜選択して使用することができる。
【００４６】
２−２．その他の成分
本発明で使用する第二のインクは、第一のインクに重ねて吐出したときの印刷濃度を向上させるために、さらに、色材及びその分散剤を含有してもよい。
色材としては、上記第一の溶媒に関して記載したものから適宜選択して使用することができ、好ましくは顔料が使用される。印刷濃度を向上させるためには、通常、第一のインクが含有する色材と同じ色材を第二のインクに含有させることが好ましい。また、黒色インクの場合は、シアンインクを重ねて印字することにより印刷濃度を高めることができる。従って、例えば、第一のインクがカーボンブラック及び／又は銅フタロシアニンを含有する場合、第二のインクにカーボンブラック及び／又は銅フタロシアニンをさせることより、黒色又はシアン色の印刷濃度を向上させることができる。通常、カラーインクジェットインクは、シアン（C）、イエロー（Y）、マゼンダ（M）、ブラック（K）のインクをそれぞれ備えているので、シアン（C）インク及びブラック（K）インクの何れか一方を本発明の第一のインクとして構成し、他方を本発明の第二のインクとして構成することで、本発明は容易に実施できる。
【００４７】
分散剤としては、上記第一の溶媒に関して記載したものから適宜選択して使用することができるが、第一の溶媒と第二の溶媒は構成が異なるので、選択した第二の溶媒に応じて、適切に選択する必要がある。
本発明の第二のインクには、インクの性状に悪影響を与えない限り、上記の溶媒、色材及び分散剤に加えて、例えば、染料、界面活性剤、防腐剤等の他の成分を添加できる。
【００４８】
２−３．インクの製造方法及び物性
本発明の第二のインクの製造方法及び物性は、第一のインクに関して上記したものがそのまま当てはまる。
【００４９】
３．インクジェット印刷方法
本発明のインクジェット印刷方法は、印刷媒体上へ第一のインク及び第二のインクの何れか一方を吐出した後にこれに重ねて他方のインクを連続的に吐出させることにより行われる。本発明は、第一のインクと第二のインクとを印刷媒体上で混合させることを必須とするものであるから、一方のインクが吐出されて印刷媒体の内部に浸透する前に連続して迅速に他方のインクを吐出させることにより、両インクを重ねて印刷する必要がある。
なお、本発明のインクジェット印刷方法を容易に実施できるように、上記第一のインクと第二のインクを少なくとも含むインクセットを構成して販売すると好都合である。
【００５０】
例えば、シアン（C）、イエロー（Y）、マゼンダ（M）、ブラック（K）の吐出ノズルを備えたインクヘッドが装着された通常のインクジェットプリンタで本発明の印刷方法を実施して黒色の印刷濃度を高める場合、ブラックインクを第一のインクとして調製し、シアンインクを第二のインクとして調製し、ブラックインクの印刷媒体への吐出に連続して、この印字部分にシアンインクを重ねて吐出するようにインクジェットプリンタを制御すれば、本発明の印刷方法を容易に実施することができる。また、逆に、ブラックインクを第二のインクとして調製し、シアンインクを第一のインクとして調製してもよい。さらには、２種類のブラックインクをプリンタに搭載し、一方を第一のインクとして調製し、他方を第二のインクとして調製してもよい。
【００５１】
本発明において、印刷媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシートなどが使用できる。とりわけ、本発明によれば、オイル系インクを用いて普通紙に印刷する場合でも、顔料等の色材が印刷用紙に浸透せずに印刷用紙の表面に留まるので、印字濃度が向上し、裏抜けが低減するという大きなメリットが得られる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
【００５３】
製造例（インクNo.１〜５、８及び９）
表１に示す各成分を表１に示す割合でプレミックスし、その後、ビーズミル（直径（φ）０．５ｍｍのジルコニアビーズ使用）にて分散し、得られた分散液をメンブレンフィルター（開口径３μｍ）でろ過し、インクジェットインクを調製した。なお、表１中の各成分の配合量は質量％で示してある。
【００５４】
製造例（インクNo.６及び７）
表1に示す水以外の各成分を表１に示す割合でプレミックスし、その後、ビーズミル（直径（φ）０．５ｍｍのジルコニアビーズ使用）にて分散し、得られた分散液をメンブレンフィルター（開口径３μｍ）でろ過して顔料分散液を得た。
得られた顔料分散液を高速ホモジナイザー（マイクロテック・ニチオン社製ビスコトロン）に入れ、3,000rpmで５分間撹拌しながら水を表１に示す割合になるまで滴下し、その後、10,000rpmで５分間撹拌することにより油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルションインクを調製した。
【００５５】
実施例１〜９、比較例１〜３
表１に記載の９種のインクから表２に記載の２種のインクを選択し、インクジェットプリンタHC５５００（商品名；理想科学工業株式会社製）の第一のインク吐出経路及び第二のインク吐出経路にそれぞれ導入し、印刷用紙として普通紙（理想用紙薄口（商品名；理想科学工業株式会社製））を用い、第一のインク吐出経路から印刷用紙上に吐出されたインクのドットに第二のインク吐出経路から吐出されたインクのドットが重なるようにベタ画像を印刷した。得られた印刷物の印刷濃度（OD）値を光学濃度計（RD920：マクベス社製）を用いて測定し、下記基準で評価した。また、印刷物に発生したカールの度合いを目視で下記基準に従い評価した。結果を表２に示す。
【００５６】
印刷濃度評価基準：
◎：１．２≦OD値
○：１．１≦OD値＜１．２
×：OD値＜１．１
【００５７】
印刷物のカール評価基準：
○：カールなし
△：カール少しあり
×：カールが顕著
【００５８】
【表１】
0004977637.tif 000004
【００５９】
尚、表１記載の原材料の詳細は下記のとおりである。
カーボンブラック（ＭＡ８）：ＭＡ８（商品名；三菱化学社製カーボンブラック）。
Ｓ２８０００：ソルスパース２８０００（商品名；ルーブリゾール社製分散剤）。
Ｓ１１２００：ソルスパース１１２００（商品名；ルーブリゾール社製分散剤）、脂肪族炭化水素(非極性)溶剤を５０％含有する。
炭化水素系溶剤（ＡＦ４）：ＡＦ４（商品名；新日本石油社製石油系炭化水素溶剤）。
【００６０】
【表２】
0004977637.tif 000005
【００６１】
表２の結果から、以下のことがわかる。
水不溶性有機溶剤を溶媒とする第一のインク（No.5）に水溶性有機溶剤を溶媒とする第二のインク（Nos.1-4）を重ねて印刷した実施例１〜４では、印字濃度が向上し、印刷物のカールも発生しなかった。
W／O型エマルジョンインクである第一のインク（Nos.6-7）に水溶性有機溶剤を溶媒とする第二のインク（No.1）を重ねて印刷した実施例５〜６では、印字濃度が高く向上したが、水分量の多い第一のインク（No.7）を使用した実施例６では印刷物のカールが少し発生した。
水溶性有機溶剤を溶媒とする第一のインク（No.1）に水不溶性有機溶剤を溶媒とする第二のインク（No.5）を重ねて印刷した実施例７では、印字濃度が向上し、印刷物のカールも発生しなかった。
顔料をカーボンブラックから銅フタロシアニンに変更した第二のインク（No.8）を用いた以外、実施例１と同様に行った実施例８では、印字濃度が向上し、印刷物のカールも発生しなかった。
顔料をカーボンブラックから銅フタロシアニンに変更した第一のインク（No.9）を用いた以外、実施例１と同様に行った実施例９では、印字濃度が向上し、印刷物のカールも発生しなかった。
【００６２】
溶媒を水不溶性有機溶剤から水溶性有機溶剤に変更した第一のインク（No.1）を用いた以外、実施例８と同様に行った比較例１では、印刷濃度の向上が見られなかった。
溶媒を水溶性有機溶剤から水不溶性有機溶剤に変更した第二のインク（No.9）を用いた以外、実施例８と同様に行った比較例２では、印刷濃度の向上が見られなかった。
溶媒を水溶性有機溶剤から水不溶性有機溶剤を含有するW／O型エマルジョンインクに変更した第二のインク（No.6）を用いた以外、実施例１と同様に行った比較例３では、比較例２と同様に印刷濃度の向上が見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明のインクジェット印刷方法及びインクセットは、第一のインクと第二のインクをノズルヘッドから連続的に吐出して印刷媒体に重ねて印字できるインクジェットプリンタで簡単に実施することができ、インクジェット印刷の分野で広く利用できる。