(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材、該色剤を溶解又は分散する有機溶媒及び水からなる記録液であって、下記式（１）で表される化合物を含有させたことを特徴とする記録液。
【化１】
0004978978.tif 000041
【請求項２】
該色材がアニオン性基を有し、そのカウンターイオンの一部又は全部が下記式（２）で表されるカチオンである請求項１に記載の記録液。
【化２】
0004978978.tif 000042
【請求項３】
該色材が顔料であり、該顔料が分散剤により水中に分散され、かつ該分散剤にカルボキシル基が結合しているものである請求項１に記載の記録液。
【請求項４】
該顔料の粒子径が１０〜３００ｎｍである請求項３に記載の記録液。
【請求項５】
該色材が表面にアニオン性基を有する自己分散型顔料である請求項２に記載の記録液。
【請求項６】
該自己分散型顔料の粒子径が１０〜３００ｎｍである請求項５に記載の記録液。
【請求項７】
該アニオン性基の少なくとも一つがカルボン酸基である請求項５に記載の記録液。
【請求項８】
該色材が少なくとも１つのカルボン酸基及び／又はスルホン酸基を有する染料である請求項２に記載の記録液。
【請求項９】
該色材が染料又は顔料で着色された微粒子である請求項１に記載の記録液。
【請求項１０】
該着色された微粒子の粒子径が１０〜３００ｎｍである請求項９に記載の記録液。
【請求項１１】
アニオン性基を有する界面活性剤を含有し、該界面活性剤のカウンターイオンの一部又は全部が下記式（２）で表されるカチオンである請求項１〜１０のいずれかに記載の記録液。
【化３】
0004978978.tif 000043
【請求項１２】
該アニオン性基を有する界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩又はジアルキルスルホ琥珀酸塩である請求項１１に記載の記録液。
【請求項１３】
下記式（３）で表される塩を電導度調整剤として含有するものである請求項１〜１２のいずれかに記載の記録液。
【化４】
0004978978.tif 000044
〔式（３）中、Ｘ-はハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、チオシアン酸イオン又は有機酸イオンを表す。〕
【請求項１４】
電導度が１ｍＳ／ｃｍ以上である請求項１〜１３のいずれかに記載の記録液。
【請求項１５】
該有機溶媒がグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれた少なくとも１種以上の水溶性有機溶剤を含有するものである請求項１〜１４のいずれかに記載の記録液。
【請求項１６】
該記録液がさらに、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体及びフッ素系界面活性剤から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤を含有したものである請求項１〜１５のいずれかに記載の記録液。
【請求項１７】
該記録液がさらに、炭素数６以上のジオールとアルキルエーテルとを含有したものである請求項１〜１６のいずれかに記載の記録液。
【請求項１８】
該記録液のｐＨが６〜１１に調整されたものである請求項１〜１７のいずれかに記載の記録液。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれかに記載の記録液を熱エネルギー又は機械エネルギーにより微小な液滴として飛翔させ、これをＪＩＳ Ｐ−８１２２試験法によるステキヒトサイズ度が３秒以上の被記録材に付着せしめることにより画像形成をすることを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
１）本発明は、記録液、記録方法、記録液カートリッジ及び記録装置に関し、さらに詳しくは、インクジェット記録用に好適な記録液、特にいわゆる普通紙に対する画像形成に有用な記録液、それを用いた記録方法、記録液カートリッジ及び記録装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェットプリンターにおいて、普通紙への印字適正、特に耐水性、耐光性について堅牢性を向上させる目的で、種々の検討がなされてきている。
染料インクにおいては、紫外線吸収剤や酸化防止剤の添加、色境界の滲みを軽減するために種々の水溶性無機塩、多価金属塩の添加による色間での染料沈殿剤の検討や、ｐＨ差による沈殿の検討がなされ、高画質化、堅牢性の向上が検討されてきた。
しかし、ここでは、添加物による吐出特性等の信頼性の低下が問題とされていた。
また、色材として顔料を含むインクを用いたインクジェットプリンター、プロッターが上市されているが、染料インクに比べ、目詰まりの発生等の問題があった。
【０００３】
また、特に濡れ性等を制御する目的で、浸透性の高い溶剤を添加しようとすると、分散剤の特性変化により顔料の凝集が発生する場合があった。
そこで、米国特許５５７１３１１号、特表平１０−５１０８６２号公報には、カーボンブラックのジアゾニウム基を有する化合物により表面処理を施し、カルボン酸、スルホン酸を官能基として導入し、再分散性、分散安定性を向上させ信頼性を向上させたインクが提案されている。
さらに、このものを用いて間欠試験における１滴目の吐出安定性を改良するために、トリメチロールプロパン、尿素誘導体等を添加したインクが米国特許５９７６２３３号、特開平１０−３３００６６５号公報等に開示されている。
また、カラー用の有機顔料についても米国特許５５７１３１１号等と同様にして表面処理し、カルボン酸、スルホン酸基の導入された顔料が米国特許５９２２１１８号に開示されている。
また、スルファミン酸により酸化処理された有機顔料が、特開平１０−２７３６０６号公報に開示されており、スルホン化剤によりＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ反応によりスルホン酸基の導入された有機顔料が特開平１１−２４６８０７号公報に開示されている。
【０００４】
これら顔料は、分散剤を使用しなくとも分散安定性が図られるが、高分子分散剤等を用いないため、記録紙への定着性を改善するため、界面活性剤の添加によって耐擦過性の良好なインクとすることが特開平１１−１８１３４０号公報に開示されている。
このインクでは、ノズル目詰まり性及び対腐食性を改善する目的で、グッド緩衝剤であるＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸とＮａＯＨの添加によりｐＨを７．５〜８．９に調整している。
【０００５】
また、水可溶性基が導入された顔料の対イオンを、ナトリウムから第４級アンモニウムに置換すると共に不純物の精製を限外濾過法により行うインクが特開平１１−２２２５７３号公報に記載されている。
【０００６】
このように、信頼が改善されたインクが検討されてきたが、表面処理を施した顔料特有の高温度放置におけるｐＨの低下による吐出特性や保存性の変化については十分に検討されていなかった。
熱エネルギーを介して吐出するインクにおいて、熱素子の長期駆動時の耐久性やシリコンやガラス部材及び／又はニッケル、ＳＵＳ等の金属部材からなる液室・供給部を有するヘッドへの接液性については、温度変化による著しいｐＨの低下といったインクそのものの劣化により、腐食、侵食が発生し、吐出特性等に悪影響を及ぼすという問題があった。
【０００７】
一方、染料系インクでは、発熱素子の腐食、コゲーションの防止に対して、燐酸塩等の添加が米国特許５０６２３８９２号、５３８９１３１号や特開平７−２６８６６５号公報に開示されており、硫酸塩を０．１〜１重量％、水酸化物が０．１〜１重量％含有させることにより防止するものが、特開平７−１０２３８９号公報に開示されている。
しかしながら、顔料系にこれらを単純に適用すると、顔料の凝集が起こる等の問題があった。
【０００８】
また、特定の染料とを組み合わせてｐＨ安定性の問題を解決するために、ｐＨ緩衝剤として、硼酸ナトリウム、Ｎ−トリス（ヒドロキシ）メチル−２アミノエタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）グリシン、トリエタノールアミン及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノエタンを添加したインクが、特開平４−２２６１７５号公報に開示されている。
さらに、２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸、３−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−Ｎ−シクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸及びグリシンから選ばれる少なくとも１種の化合物とアルカリ金属水酸化物又は炭酸化物を含有し、ｐＨを９．５〜９．８に調整して、６０℃１週間放置後もｐＨ低下が少ないインクが、特開平８−４１３９８号公報に開示されている。
【０００９】
しかしながら、これらにおいては、特定の染料についてのｐＨ安定性に関わり、染料そのものも緩衝作用をある程度有していものである。
また、染料と有機性弱塩基性物質として２−アミノ−１，３−プロパンジオール誘導体を含有しｐＨ８〜１０に調整されたインクが、特開平９−２６８２６７号公報に開示されている。
これらも染料自体に緩衝性もあり、６０℃保存後もｐＨを９〜９．３に保つことを可能としている。
【００１０】
これらに対して、表面処理を施した顔料では、イオン強度が高くなると凝集することがあるため、できるだけ解離基を有する低分子化合物を限外濾過等の方法で除去することにより、安定性を確保している。
【００１１】
また、分散剤を使用する顔料インクについて、特開平４−１４９２８６号公報にｐＨ６以下のカーボンブラックを用いた緩衝液を使用して、インクｐＨを６より高く８未満としたインクが開示されている。
しかし、分散剤分散のカーボンブラックでは、自己分散顔料に比べ再分散性が悪いといった問題があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の問題を解消し、
（１）色材の保存安定性を向上させ、連続及び休止後の吐出安定性を確保し、かつプリンターシステム内での接液する部材の耐久性を向上させた記録液（以下、インクということがある）、
（２）表面処理の施された顔料を含有するインク及びアニオン性染料を含有するインクにおいて、特に大気安定性を有したインク物性を有するインクをヘッドに供給できるインク、
（３）特に好ましいインク添加物の態様を示すことにより顔料の環境変化による凝集が発生しにくい顔料インク、
（４）耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフィルター寿命を長期にわたって維持可能な顔料インク、
（５）分散安定性に優れ、吐出特性の優れた顔料分散体を用いた顔料インク、
（６）耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフルター等の寿命を長期にわたって維持可能な顔料インク、
（７）特に好ましい表面処理顔料の態様を示すことにより耐水性が良好で文字滲み、カラー境界の滲みが少ない高信頼性の顔料インク、
（８）発色性に優れ、耐水性のバランスされた染料インク、
（９）発色性に優れ、光沢紙等にも定着性が高い着色微粒子を用いた色材からなる保存性に優れたインク、
（１０）耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフィルター等の寿命を長期にわたって維持可能な着色微粒子含有インク、
（１１）インクの濡れ性を改善するの目的で添加された界面活性剤のカウンターイオンの態様を提示することにより普通紙印字適正に優れ、保存性の改良されたインク、
（１２）特に好ましく普通紙への濡れ性を改善できる特定のアニオン界面活性剤が添加されたインク、
（１３）インクの導電率を高くしても色材の凝集が発生しないインク、
（１４）残量検知や荷電制御方式のインクジェット等に好ましく使用できる物性範囲に調整され、保存特性の優れたインク、
（１５）インクの粘度調整や保湿性を確保するのに好適に用いられ色材の凝集等が発生しない水溶性有機溶剤の添加されたインク、
（１６）紙への濡れ性を改善し、浸透性を付与するのに好適なアニオン界面活性剤以外の界面活性剤の種類を特定し普通紙適正の改善されたインク、
（１７）紙への濡れ性を改善し、浸透性を付与する親水性溶剤を添加し、普通紙適正の改善されたインク
を提供することをその課題とするものである。
【００１３】
また、本発明には、
（１８）上記の該インクを用いて良好な画像を形成することのできる記録方法、
（１９）上記のインクを用いて良好な画像を形成することのできるインクカートリッジ、
（２０）上記のインクを用いて良好な画像を形成することのできるインクジェット用記録装置
を提供することをその課題とするものである。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記課題を解決するために、色材とこの色材を溶解又は分散する有機溶媒及び水からなる記録液に添加する化合物に着目して鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
【００１５】
すなわち、本発明によれば、第１に、色材、該色剤を溶解又は分散する有機溶媒及び水からなる記録液であって、下記式（１）で表される化合物を含有させたことを特徴とする記録液が提供される。
【化５】
0004978978.tif 000002
【００１６】
この第１に発明には、下記（１）〜（１７）に記載の記録液が含まれる。
（１）色材がアニオン性基を有し、そのカウンターイオンの一部又は全部が下記式（２）で表されるカチオンである記録液。
【化６】
0004978978.tif 000003
（２）該色材が顔料であり、該顔料が分散剤により水中に分散され、かつ該分散剤にカルボキシル基が結合しているものである記録液。
（３）該顔料の粒子径が１０〜３００ｎｍである記録液。
（４）該色材が表面にアニオン性基を有する自己分散型顔料である記録液。
（５）該自己分散型顔料の粒子径が１０〜３００ｎｍである記録液。
（６）該アニオン性基の少なくとも一つがカルボン酸基である記録液。
（７）該色材が少なくとも１つのカルボン酸基及び／又はスルホン酸基を有する染料である記録液。
（８）該色材が染料又は顔料で着色された微粒子である記録液。
（９）該着色された微粒子の粒子径が１０〜３００ｎｍである記録液。
（１０）アニオン性基を有する界面活性剤を含有し、該界面活性剤のカウンターイオンの一部又は全部が上記式（２）で表されるカチオンである記録液。
（１１） 該アニオン性基を有する界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩又はジアルキルスルホ琥珀酸塩である請求項１１に記載の記録液。
（１２）下記式（３）で表される塩を電導度調整剤として含有するものである記録液。
【化７】
0004978978.tif 000004
〔式（３）中、Ｘ-はハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、チオシアン酸イオン又は有機酸イオンを示す。〕
（１３）電導度が１ｍＳ／ｃｍ以上である記録液。
（１４）該有機溶媒がグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれた少なくとも１種以上の水溶性有機溶剤を含有するものである記録液。
（１５）該記録液がさらに、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体及びフッ素系界面活性剤から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤を含有したものである記録液。
（１６）該記録液がさらに、炭素数６以上のジオールとアルキルエーテルとを含有したものである記録液。
（１７）該記録液のｐＨが６〜１１に調整されたものである記録液。
【００１７】
本発明によれば、第２に、上記いずれかの記録液を熱エネルギー又は機械エネルギーにより微小な液滴として飛翔させ、これをＪＩＳ  Ｐ−８１２２試験法によるステキヒトサイズ度が３秒以上の被記録材に付着せしめることにより画像形成をすることを特徴とする記録方法が提供される。
【００１８】
本発明によれば、第３に、記録液収容部を備えた記録液カートリッジであって、該記録液が上記いずれかの記載の記録液であることを特徴とする記録液カートリッジが提供される。
【００１９】
また、本発明によれば、第４に、記録液を収容した記録液収容部又は記録液カートリッジ、該記録液を熱エネルギーの作用により滴化し吐出させるためのヘッド部又は記録ユニットを備えたインクジェット記録装置であって、上記いずれかの記載の記録液を用いることを特徴とする記録装置が提供される。
【００２０】
【発明の実施の形態】
従来の処方では、高温保存時や大気中の炭酸ガス等の影響により、ｐＨの低下が大きかった色材について、下記式（１）で表される化合物を添加することによって、ｐＨを調整することで保存安定性を確保できるということを見い出した。
【００２１】
【化８】
0004978978.tif 000005
また、下記式（２）で表されるアニオン性染料、アニオン基の導入された顔料、界面活性剤のカウンターイオンとして用いることにより、従来インクに比べ保存安定性の改良されたインクを提供することができる。
【００２２】
【化９】
0004978978.tif 000006
【００２３】
本発明のインクは、ＰＺＴ（ピエゾ素子）による圧力を用いたもの、静電気力により撓ませた振動板により吐出するもの、膜沸騰を利用したバブルジェット方式のドロップオンディマンドインクジェットプリンターはもとより、インクを荷電すると共にＰＺＴで振動させる、いわゆる荷電制御方式のいずれのプリンターにも良好に使用できる。
特に信頼性の高さから、２０μｍ以下のノズル径の小さなものでも安定に吐出できるものである。
【００２４】
荷電制御方式において、電導度調整剤として従来添加していた硝酸カリウム等に代えて、上記式（３）で表される塩を添加すると、従来は溶解安定性が悪くなったり、凝集等が発生して使用できなかった染料も使用可能となった。
また、カラー画像形成時に、上記（３）で表される塩を添加したインクを用いることにより、色境界滲みを軽減できるということも明らかとなった。
【００２５】
上記式（１）で表される化合物と共に用いて好ましい塩基性物質を与える第４級アンモニウム、ホスホニウムの水酸化物としては下記（４）〜（１２）に示すものが挙げられる。
【００２６】
【化１０】
0004978978.tif 000007
〔式（４）中、Ｘは窒素又はリンを示し、Ｒ1〜Ｒ4は水素、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はハロゲン化アルキル基を示す。〕
【００２７】
【化１１】
0004978978.tif 000008
【００２８】
【化１２】
0004978978.tif 000009
【００２９】
本発明のインク中における色材の添加量は、その使用目的にもよるが０．１〜２０重量％、好ましくは、０．２〜８重量％の範囲で使用される。
０．１重量％未満では淡色インクに用いた場合でも着色力がなく、２０重量％を越えると粘度が高く吐出することが困難となる。
【００３０】
本発明で用いられる水溶性染料は、必要に応じて他の色材と混合して用いることができる。
用いられる水溶性染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料で耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
【００３１】
これら染料を具体的に挙げれば、酸性染料及び食用染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド．イエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッド．レッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッド．ブルー９、２９、４５、９２、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッド．ブラック１、２、７、２４、２６、９４、Ｃ．Ｉ．フード．イエロー３、４、Ｃ．Ｉ．フード．レッド７、９、１４、Ｃ．Ｉ．フード．ブラック１、２等が挙げられる。
【００３２】
直接性染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクト．イエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．レッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．オレンジ２６、２９、６２、１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト．ブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１等が挙げられる。
【００３３】
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシック．イエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１、Ｃ．Ｉ．ベーシック．レッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２、Ｃ．Ｉ．ベーシック．ブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシック．ブラック２、８等が挙げられる。
【００３４】
反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブ．ブラック３、４、７、１１、１２、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ．イエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ．レッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７、１８０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ．ブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５等を挙げることができる。
特に酸性染料及び直接性染料が好ましく用いられる。
また、インクジェット用染料として開発されたアビシア製のプロジェットシアン２、プロジェットマゼンタ２、プロジェットイエロー２等のＰｒｏｊｅｔ（ＴＭ）シリーズ染料も好ましい。
【００３５】
特に好ましい染料としては、耐水性と信頼性のバランスからスルホン酸、カルボン酸の導入されたもである。
下記に限定されるものではないが、具体的には、遊離酸型で記載すると、下記式（１３）〜（２９）で表されるものが挙げられる。
【００３６】
【化１８】
0004978978.tif 000010
【００３７】
【化１９】
0004978978.tif 000011
【００３８】
【化２０】
0004978978.tif 000012
【００３９】
【化２１】
0004978978.tif 000013
【００４０】
【化２２】
0004978978.tif 000014
【００４１】
【化２３】
0004978978.tif 000015
【００４２】
【化２４】
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【００４３】
【化２５】
0004978978.tif 000017
【００４４】
【化２６】
0004978978.tif 000018
【００４５】
【化２７】
0004978978.tif 000019
【００４６】
【化２８】
0004978978.tif 000020
【００４７】
【化２９】
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【００４８】
【化３０】
0004978978.tif 000022
【００４９】
【化３１】
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【００５０】
【化３２】
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【００５１】
【化３３】
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【００５２】
【化３４】
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【００５３】
本発明で用いられる顔料としては、有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げられる。
【００５４】
より具体的には、黒用顔料として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【００５５】
カラーインク用顔料としては、黄色インク用で、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３、マゼンタ用でＣ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、シアン用で、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、等を挙げることができる。
【００５６】
また、中間色としては、レッド、グリーン、ブルー用として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等の顔料を単独又は混合して用いることができる。
【００５７】
黒としてはカーボンブラックとして、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子が１５ｎｍから４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ２〜９を有するものが使用され、特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。
また、次亜塩素酸化処理したカーボンブラックやスルホン化剤処理したカーボンブラック、ジアゾニュウム化合物にて処理してスルホン酸、カルボン酸等のアニオン性解離基を導入したカーボンブラックがさらに好ましい。
【００５８】
イエロー顔料としては、ベンチジン骨格を含まないＣ．Ｉピグメントイエロー７４、１２８、１３８が好ましい。
【００５９】
マゼンタ顔料としては、キナクリドン系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０９が好ましい。
【００６０】
シアンはフタロシアニン化合物であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３やアルミ配位フタロシアニン、無金属フタロシアニンが好ましい。
【００６１】
これらカラー有機顔料も表面処理によりスルホン酸基、カルボン酸基が導入された顔料はさらに分散安定性に優れ、分散剤を用いることなく分散安定性が得られるものは自己分散顔料として好適に用いることができる。
また、表面をカプセル化した顔料やポリマーをグラフトした顔料等も分散安定性に優れ、信頼性の高いインクとすることができる。
以下に、これら一部の調整例を参考例として示す。
【００６２】
＜参考例１＞  次亜塩素酸処理したカーボンブラック１
市販のｐＨ２．５の酸性カーボンブラック（キャボット社製、商品名モナーク１３００）３００ｇを水１０００ミリリットルによく混合した後に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で８時間撹拌した。
この液にさらに次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）１００ｇを加え、横型分散機で３時間分散した。
得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とした。
遠心処理により粗大粒子を除き、さらに１ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック分散液１とした。
Ｆｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。
また、塩素イオン濃度も１０ｐｐｍ以下とした。
マイクロトラックＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ５０％）は９５ｎｍであった。
【００６３】
＜参考例２＞  スルホン化剤処理したカーボンブラック２
市販のカーボンブラック顔料（デグサ社製「プリンテックス＃８５」）１５０ｇをスルホラン４００ｍｌ中に良く混合し、ビーズミルで微分散後、アミド硫酸１５ｇを添加して、１４０〜１５０℃で１０時間攪拌した。
得られたスラリーをイオン交換水１０００ｍｌ中に投入し、１２０００ｒｐｍで遠心分離機により表面処理カーボンブラックウエットケーキを得る。
このカーボンブラックウエットケーキを２０００ｍｌのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮し顔料濃度１０重量％のカーボンブラック分散液とした。
このものを１ミクロンのナイロンフィルターで濾過し、カーボンブラック液２とした。
Ｆｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。
また硫酸イオン濃度も１００ｐｐｍ以下であった。
平均粒子径は８０ｎｍであった。
【００６４】
＜参考例３＞  ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液３
表面積が２３０ｍ２／ｇでＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１００ｇと、ｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸３４ｇとを水７５０ｇに混合分散し、これに硝酸１６ｇを滴下して７０℃で撹拌した。
５分後、５０ｇの水に１１ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、さらに１時間撹拌した。
得られたスラリーを１０倍に希釈し遠心処理し粗大粒子を除き、ｐＨをジエタノールアミンにて調整しｐＨ８−９とし、限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とした。
このものをポリプロピレンの０．５μｍフィルターにてカーボンブラック分散液３とした。
Ｆｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。
また、硝酸イオン濃度は１０ｐｐｍ以下であった。
平均粒子径は９９ｎｍであった。
【００６５】
＜参考例４＞  ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液４
（例１）カーボンブラック生産品の調製
２リットルの水と４３ｇのスルファニル酸を含む約７５℃の溶液を、撹拌しながら、２３０ｍ２／ｇの表面積と７０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有する２０２ｇのカーボンブラックに添加した。
この混合物を撹拌しながら室温まで冷却し、２６．２ｇの濃硝酸を添加した。
水中の亜硝酸ナトリウムの２０．５ｇの溶液を添加した。
４−スルホベンゼンジアゾニウム水酸化物内部塩を作製し、これをカーボンブラックと反応させた。
発生した泡立ちが停止するまで分散系を撹拌した。得られたスラリーを希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整しｐＨ８−９として粗大粒子を遠心処理にて除き、引き続いて限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とした。
このものをポリプロピレンの１μｍフィルターにて濾過し、カーボンブラック分散液４とした。
Ｆｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。
また、硝酸イオン濃度は５０ｐｐｍ以下であった。
平均粒子径は９５ｎｍであった。
【００６６】
＜参考例５＞  表面化学処理したカラー顔料分散液（イエロー分散液１、マゼンタ分散液１、シアン分散液１）
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。
これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度１５％のイエロー顔料分散液１とした。
平均粒子径７０ｎｍ、Ｆｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
【００６７】
同様にマゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントマゼンタ１２２を用いて顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散液１を作製した。
平均粒子６０ｎｍ、Ｆｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
【００６８】
同様にシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いて顔料濃度１５％のシアン顔料分散液１を作製した。
平均粒子径８０ｎｍ、Ｆｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
【００６９】
本発明においては、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。
【００７０】
顔料分散剤としては、親水性高分子として、天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
特にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボン酸基を導入したものが高分子分散剤としてこのましい。
【００７１】
また界面活性剤を用いる場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等のアニオン界面活性剤、ノニルフェニルエーテル等ノニオン系界面活性剤を用いることもできる。
【００７２】
＜参考例６＞  分散剤顔料分散液（界面活性剤分散：イエロー分散液２、マゼンタ分散液２、シアン分散液２、高分子分散：イエロー分散液３、マゼンタ分散液３、シアン分散液３）、イエロー顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、シアン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、分散剤Ａ：花王社製ノニオン性界面活性剤「エマルゲン  ９１３」）、ＨＬＢ１５．５、分散剤Ｂ：ジョンソンポリマー社製アクリル系樹脂水溶液「ジョンクリル  ６１１」（アンモニア中和、固形分２０％）、酸価  ５７、ソルトミリング微細化工程：ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に上記の顔料２５０部、塩化ナトリウム２５００部及びジエチレングリコール２００部を仕込み、３時間混練した。
次に、この混合物を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を５回くりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除き、顔料の乾燥品を得た。
【００７３】
表面処理工程：ペイントコンディショナーに、顔料２０部と下記Ａ、Ｂの分散剤５部（固形分換算）と水を加え、全量で１００部として３時間分散した。
得られた水性顔料分散体に１５０００ｒｐｍで６時間の遠心分離を施した。
【００７４】
表面処理顔料２０部に３０％アンモニア水０．１部、精製水７９．９部を加え、ペイントコンディショナーで再分散し、顔料濃縮液を作製した。
また、表面処理を行わなかった顔料については、顔料２０部に分散剤Ｃ（処方１）又は分散剤Ｂ（処方２）を５部（固形分）及び精製水を加え、全量で１００部としてペイントコンディショナーにて分散し、逆浸透膜にて精製しインクジェット用濃縮記録液を作製した。
濃縮液は１μｍナイロンフィルターにて濾過、続いて０．５μｍのポリピロピレンフィルターにて濾過し使用分散液とした。
それぞれのＦｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量はいずれも１００ｐｐｍ以下であった。
【００７５】
この分散液の平均粒子径はイエロー分散液２：９３ｎｍ、イエロー分散液３：８０ｎｍ、マゼンタ分散液２：６０ｎｍ  マゼンタ分散液２：５６ｎｍ、シアン分散液２：９０ｎｍ  シアン分散液３：８７ｎｍであった。
本発明では色材として染料、顔料で着色された微粒子を用いることにより普通紙での定着性の改良、発色性の改良を行い、水溶性カリックスアレーンを含有することで凝集等が起こりにくい着色微粒子記録液を得ることができる。
着色微粒子としては、微粒子が高分子からなるものシリカ、アルミナ等の無機微粒子からなるものいずれも用いることができる。
光沢性を付与する目的からは高分子微粒子を用いることが好ましい。
【００７６】
特にアクリル系やポリエステル系の微粒子に染顔料が含浸されたもの、すなわち、表層もしくは内部、又は全体に染顔料が存在する着色高分子微粒子を用いることが好ましい。
より具体的には、特開平２０００−５３８９８号公報に開示された方法により製造された着色微粒子が挙げられる。
以下に、これに準じたその１例を示す。
【００７７】
＜参考例７＞
攪拌翼、冷却管、窒素ガス導入管を取り付けた密閉可能な反応容器に、重合溶媒としてメチルエチルケトン２０重量部、重合性不飽和モノマーとして下記の組成の初期仕込みモノマー及び重合連鎖移動剤を仕込み、窒素ガス置換を充分行った。
【００７８】
0004978978.tif 000027
窒素雰囲気下、反応容器内の混合液を撹拌しながら６５℃まで昇温させた。
これとは別に、下記の滴下モノマモノマー及び重合連鎖移動剤とメチルエチルケトン６０部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２部とを混合し、充分窒素置換して得られた混合液を３時間かけて、反応容器内に徐々に滴下した。
【００７９】
0004978978.tif 000028
滴下が終了して２時間後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部をメチルエチルケトン５重量部に溶解した溶液を加え、さらに６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させることにより、ビニル系ポリマー溶液を得た。
【００８０】
得られたビニル系ポリマー溶液の一部を、減圧下、１０５℃で２時間乾燥させ、完全に溶媒を除去することによって単離した。
重量平均分子量は約１０，０００、Ｔｇ１８０℃であった。
【００８１】
上記で得られたビニル系ポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたビニル系ポリマー５ｇに、トルエン２５ｇ及び下記式（３０）で表されるアントラキノン系染料。
【００８２】
【化３５】
0004978978.tif 000029
５ｇを加えて完全に溶解させ、水酸化ナトリウム水溶液を２ｇ加えてビニル系ポリマーの酸性基を一部中和した。
次いで、イオン交換水３００ｇを加え、撹拌した後、乳化装置であるナノメーカーＴＭ（ナノマイザー社製）を用いて、３０分間乳化した。
得られた乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去し、さらに一部の水を除去することにより濃縮し、限外濾過膜にてモノマー等不純物を除去し、精製された分散性染料を含浸させたビニル系ポリマー微粒子のマゼンタ分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；１０％）を得た。
【００８３】
同様にして、染料をＣ．Ｉ．ディスパースイエロー１１８としてイエロー分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；１０％）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６としてブルー分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；１０％）を得た。
本発明では、界面活性剤を使用することにより、記録紙への濡れ性を改善することができる。
好ましい界面活性剤としては、界面ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。
より具体的には、アニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩〔下記式（３１）〕、及び／又は炭素鎖が５〜７の分岐したアルキル鎖を有するジアルキルスルホ琥珀酸〔下記式（３２）〕を用いることにより、普通紙特性も改善されさらに着色剤の溶解、分散安定性が図られる。
【００８４】
【化３６】
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＣＨ2ＣＯＯＭ              （31）
〔式（３１）中、Ｒは炭素数６〜１４の分岐してもよいアルキル基、ｍは３〜１２、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又はアルカノールアミンを示す。〕
【００８５】
【化３７】
0004978978.tif 000030
〔式（３）中、Ｒ5、6は炭素数５〜７の分岐したアルキル基、Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又はアルカノールアミンを示す。〕
さらに、本発明の界面活性剤の対イオンとして、リチウムイオン及び第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムを用いることにより、界面活性剤が優れた溶解安定性を示す。
【００８６】
好ましい非イオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである下記式（３３）、アセチレングリコール系界面活性剤である下記式（３４）の界面活性剤が挙げられる。
これらを併用することによりさらに相乗効果として浸透性があげられ、これにより色境界にじみが低減され、また、文字にじみも少ないインクが得られる。
【００８７】
【化３８】
0004978978.tif 000031
〔式（３３）中、Ｒは分岐してもよい６〜１４の炭素鎖、ｋは５〜１２を示す。〕
【００８８】
【化３９】
0004978978.tif 000032
〔式（３４）中、ｐ、ｑは０〜４０を示す。〕
【００８９】
なお、このインクのｐＨを６以上にすることにより、インクの保存安定性が得られ、また、オフィスで使用されているコピー用紙や用箋等はｐＨが５〜６のものが多く、これらの記録紙にインクを９〜６０μｍの微細な吐出口より吐出し重量が２ｎｇ〜５０ｎｇの液滴として５〜２０ｍ／ｓで飛翔させ、単色での付着量を１．５ｇ／ｍ2から３０ｇ／ｍ2として、ＪＩＳ  Ｐ−８１２２試験法によるステキヒトサイズ度が３秒以上のいわゆる普通紙に記録するこにより、高画質、高解像の記録画像を形成する記録方法を提供することができる。
ただし、ｐＨが９以上では保存時に上記式（３２）の活性剤では分解による物性変化が起こりやすいため、式（３２）を用いる場合はｐＨを６〜９とすることが好ましい。
【００９０】
本発明に用いることができる上記式（３１）、（３２）、（３３）、（３４）の添加量は、０．０５〜１０重量％の間でプリンターシステムにより要求されるインク特性に対し、所望の浸透性を与えることが可能である。
ここで０．０５％未満ではいずれの場合も２色重ね部の境界でのにじみが発生し、１０重量％を越える場合は、化合物自体が低温で析出しやすくなることがあり、信頼性が悪くなる。
【００９１】
次に、本発明に用いる界面活性剤（３１）、（３２）を具体的に遊離酸型で示す。
【００９２】
【化４０】
ＣＨ3(ＣＨ2)12Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)3ＣＨ2ＣＯＯＨ               (35)
【化４１】
ＣＨ3(ＣＨ2)12Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)4ＣＨ2ＣＯＯＨ               (36)
【化４２】
ＣＨ3(ＣＨ2)12Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5ＣＨ2ＣＯＯＨ               (37)
【化４３】
ＣＨ3(ＣＨ2)12Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)6ＣＨ2ＣＯＯＨ               (38)
【化４４】
0004978978.tif 000033
【化４５】
0004978978.tif 000034
【化４６】
0004978978.tif 000035
【化４７】
0004978978.tif 000036
【化４８】
0004978978.tif 000037
【化４９】
0004978978.tif 000038
【００９３】
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、本発明の化合物の溶解安定性を向上させるため等の目的で、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プルパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１，６ヘキサンジオール、グリセロール、１，２、６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等の水溶性有機溶媒を用いることができる。
これらの溶媒は、水と共に単独又は複数混合して用いられる。
【００９４】
これらの中で、特に好ましいものは、ジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ペトリオール、１，３ブタンジオール、２，３ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン，Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、２−ピロリドン、１，３ジメチルイミダゾリジノンであり、これらを用いることにより、本化合物の高い溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
特に本発明において着色剤の分散安定性を得るのに好ましい溶剤として、Ｎ−ヒドロキシエチル２−ピロリドン等のピロリドン誘導体が挙げられる。
【００９５】
また、本発明の界面活性剤（３１）〜（３４）以外で表面張力を調整する目的で添加される浸透剤としては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、２−エチル−１，３ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２ジメチル１，３プロパンジーオール等のジオール類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性剤、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール類が挙げられるが、特に好ましいものは、多価アルコールアルキルエーテルとしてジエチレングリコールモノブチルエーテル、炭素数６以上のジオールとして２−エチル−１，３ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル１，３ペンタンジオールである。
ジオール類は、水不溶性色材の凝集が発生しにくいという点で好適である。
【００９６】
その添加量は種類や所望の物性にもよるが、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％で範囲で添加される。
下限未満では浸透性が不十分であり上限を越えると粒子化特性に悪影響を及ぼす。
また、これらの添加にうよりインクジェットヘッド部材や記録器具への濡れ性も改善され、充填性が向上し、気泡による記録不良が発生しにくくなる。
【００９７】
本発明おけるインク物性は、そのシステムにより適宜、調整可能である。
ここでインクの表面張力とは紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１秒以下の短い時間での動的表面張力を測定することがインクの浸透性と対応する。
飽和時間で測定される静的表面張力とは異なる。
測定法としては、特開昭６３−３１２３７２号公報等に記載の従来公知の方法で１秒以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用することができる。
表面張力の値は５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下とすると優れた乾燥性が得られる。
これに対して、インクの吐出安定性からは動的な表面張力が低下しすぎると粒子化が不安定となりやすい。安定に吐出できる動的な表面張力は１ｍ秒において好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上である。
粘度の範囲としては１〜１０ｍＰａ・ｓの間で吐出方式により適宜、選定される。
【００９８】
インク中の顔料粒子径範囲としては、１０〜３００ｎｍのものを用い、平均粒子径が６０〜１２０ｎｍとすることが好ましい。
インク中の固形分両は１〜２５重量％、水分量は２５〜９３重量％の範囲、より好ましくは５０〜８０重量％の範囲である。
【００９９】
本発明では、インク中の顔料インク、また、着色微粒子インクの粒子表面のζ電位等の関係から分散安定性を損なわない電導度範囲として１〜６ｍＳ／ｃｍの範囲とすると、顔料の凝集等の発生を起さず、長期に亘って粒子径の変化の少ない信頼性の高いインクとすることができる。
この範囲とするには、通常は電導度調整剤等の添加が行われるが、上記式（１）の化合物も解離基を有しており、上記式（３）の塩として、この含有量を調整することにより、所望の範囲に調整することが可能である。
さらに微調整をするために分散を阻害しない電導度調整剤を添加することもできる。
好ましい電導度調整剤としては、テトラメチルアンモニウム塩化物等の第４級アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
【０１００】
本発明のインクには、上記着色剤、溶媒の外に、従来より知られている添加剤を加えることができる。
例えば、防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、イソチアゾリン等が使用できる。
【０１０１】
その他、ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼすことなくｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。
その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【０１０２】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
【０１０３】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
その他、目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤、を添加することもできる。
【０１０４】
次に、上記した本発明の水性顔料インクを用いて記録を行うのに好適な、インクジェット記録方法と装置の一例を以下に説明する。
先ず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１に示す。
図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板等と発熱素子基板１５とを接着して得られる。
発熱素子基板１５は酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１及び１７−２、ＨｆＢ２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【０１０５】
上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向って飛翔する。
【０１０６】
図２に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。
図２において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、また、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【０１０７】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。
更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。
【０１０８】
６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。
キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト６９と接続している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【０１０９】
５１は被記録材を挿入するための紙給部、５２は図示しないモーターにより駆動される紙送りローラーである。
これらの構成により記録ヘッドの６５吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。
以上の構成において記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【０１１０】
なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。
この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。
上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【０１１１】
図３は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。
ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。
この栓４２に針（図示していない）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。
４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【０１１２】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図４に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。
図４において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１から液滴として吐出される構成になっている。
インク吸収体の材料としては、ポリウレタン、セルロース、ポリビニルアセテート又はポリオレフィン系樹脂を用いることが本発明にとって好ましい。
また、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図２に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【０１１３】
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録装置を挙げることができる。
その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図５に示す。
【０１１４】
ヘッドは、図示されていないインク室に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２等を支持固定するための基板８４とから構成されている。
【０１１５】
図５において、インク流路８０は感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１はステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成され、表面にＰＴＦＥニッケルの共析メッキ等の撥インク層が設けられている。
振動板８２はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。
以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（図示していない）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行うように動作する。
このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、上記と同様に行えばよい。
【０１１６】
次に、他の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例として静電アクチュエータを用いたインクジェットを示す。
図６は本発明を適用したインクジェットヘッドの断面図であり、これらの図に示すように、インクジェッドヘッド１は、シリコン基板２を挟み、上側に同じくシリコン製のノズルプレート３、下側にシリコンと熱膨張率が近いホウ珪酸ガラス基板４がそれぞれ積層された３層構造となっている。
中央のシリコン基板２には、それぞれ独立した複数のインク室５、これらに共通に設けられた共通インク室６及びこの共通インク室６を複数のインク室５にそれぞれ接続しているインク供給路７としてそれぞれ機能する溝が、その表面（図中、上面）からエッチングを施すことにより形成されている。
これらの溝がノズルプレート３によって塞がれて、各部分５、６、７が区画形成されている。
【０１１７】
ノズルプレート３には、各インク室５の先端側の部分に対応する位置に、インクノズル１１が形成されており、これらが各インク室５に連通している。
また、ノズルプレート３には共通インク室６に連通するインク供給口が形成されている。
インクは、外部の図示しないインクタンクから、インク供給口を通って共通インク室６に供給される。
共通インク室６に供給されたインクは、インク供給路７を通って、互いに独立したインク室５にそれぞれ供給される。
【０１１８】
インク室５は、その底壁８が図１の上下方向に弾性変位可能なダイヤフラムとして機能するように薄肉に形成されている。
したがって、この底壁８の部分を、以後の説明の都合上、ダイヤフラム８と称して説明することもある。
【０１１９】
次に、シリコン基板２の下面に接しているガラス基板４においては、その上面、すなわちシリコン基板２との接合面には、シリコン基板２の各インク室５に対応した位置に、浅くエッチングされた凹部９が形成されている。
したがって、各インク室５の底壁８は、非常に僅かの隙間を隔てて、ガラス基板４の凹部９の表面９２と対峙している。
なお、ガラス基板４の凹部９はインク室５の底壁８に対向しているので、振動板対向壁又は単に対向壁９１と称する。
【０１２０】
ここで、各インク室５の底壁８は、それぞれ電荷を蓄えるための電極として機能する。
そして、各インク室５の底壁８に対峙するように、ガラス基板４の凹部表面９２には、セグメント電極１０が形成されている。
各セグメント電極１０の表面は無機ガラスからなる厚さＧ０の絶縁層により覆われている。
このように、セグメント電極１０と各インク室底壁８とは、絶縁層１５を挟んで互いに対向電極（電極間距離をＧとする）を形成している。
【０１２１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これら実施例によって本発明はなんら限定されるものではない。
【０１２２】
実施例１
下記組成物を用いて混合し１日放置後、上記式（５）の化合物でｐＨを９にして、０．５μｍポリプロピレンフィルターにて濾過し、ブラックインク１とした。
【０１２３】
カーボン分散液１              インク中固形分濃度として５重量％
上記式（１）化合物                                ０．５重量％
上記式（５）化合物                                ０．１重量％
グリセロール                                        １５重量％
Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン                        ５重量％
２−エチル−１，３ヘキサンジオール                    １重量％
上記式（３６）活性剤                                  １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                            ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                        残量
以下、分散液、染料の濃度はインク中の色材固形分濃度である。
【０１２４】
実施例２
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、水酸化リチウムにてｐＨ８．８にしてブラックインク２を調整した。
【０１２５】
カーボン分散液２                                      ４重量％
上記式（１）化合物                                ０．２重量％
１，２，６−ヘキサントリオール                        ８重量％
１，５−ペンタンジオール                              ８重量％
２−ピロリドン                                        ８重量％
上記式（３７）活性剤                              １．０重量％
上記式（４）活性剤                                １．２重量％
上記式（７）２５％水溶液                          ０．８重量％
尿素                                                  ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム    ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                        残量
【０１２８】
実施例３
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にしてイエローインク１を調整した。
【０１２９】
イエロー分散液１                                       １．０重量％
上記式（１）化合物                                     ０．４重量％
エチレングリコール                                         ５重量％
グリセロール                                               ２重量％
１，５−ペンタンジオール                                   ８重量％
２−ピロリドン                                             ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体     １重量％
上記式（３８）活性剤                                       １重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ、ｑ＝２０）                   ０．８重量％
上記式（８）２５％水溶液                                   ２重量％
尿素                                                       ５重量％
安息香酸ナトリウム                                     ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで９．１にしてマゼンタインク１を調整した。
【０１３０】
マゼンタ分散液１                                       １．０重量％
上記式（１）化合物                                     ０．４重量％
エチレングリコール                                         ５重量％
グリセロール                                             １５重量％
２−ピロリドン                                             ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体     １重量％
上記式（３８）活性剤                                       １重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ、ｑ＝２０）                   ０．８重量％
上記式（８）２５％水溶液                                   ２重量％
尿素                                                       ５重量％
安息香酸ナトリウム                                     ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
シアン分散液１                                             ５重量％
上記式（１）化合物                                     ０．５重量％
上記式（５）化合物                                     ０．１重量％
グリセロール                                             １５重量％
Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン                             ５重量％
２−エチル−１，３ヘキサンジオール                         １重量％
上記式（３６）活性剤                                       １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                 ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                             残量
【０１３１】
実施例４
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．８にしてイエローインク２を調整した。
【０１３２】
イエロー分散液２                                          ３重量％
上記式（３）化合物（Ｘ：硝酸イオン）                      ２重量％
トリエチレングリコール                                    ５重量％
ペトリオール                                            １０重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                    ２重量％
上記式（９）活性剤                                    ０．４重量％
上記式（３３）活性剤（Ｒ：Ｃ10Ｈ21、Ｋ：）                  １重量％
上記式（６）２５％水溶液                              １．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                      ５重量％
２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム        ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
マゼンタ分散液２                                          ３重量％
上記式（３）化合物                                    ０．２重量％
トリエチレングリコール                                    ５重量％
ペトリオール                                            １０重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                    ２重量％
上記式（９）活性剤                                    ０．４重量％
上記式（３３）活性剤（Ｒ：Ｃ10Ｈ21、Ｋ：７）               １重量％
上記式（６）２５％水溶液                              １．０重量％
ヒドロキシエチル尿素                                      ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム        ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
シアン分散液２                                            ４重量％
上記式（１）化合物                                    ０．５重量％
トリエチレングリコール                                    ５重量％
ペトリオール                                            １０重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                                ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                    ２重量％
上記式（９）活性剤                                    ０．４重量％
上記式（３３）活性剤（Ｒ：Ｃ10Ｈ21、Ｋ：７）               １重量％
上記式（６）２５％水溶液                              １．０重量％
ヒドロキシエチル尿素 ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム        ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【０１３３】
実施例５
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで８にしてイエローインク３を調整した。
【０１３４】
イエロー分散液３                                           ４重量％
上記式（１）化合物                                         １重量％
２−ピロリドン                                             ８重量％
グリセロール                                               ７重量％
１，３−ブタンジオール                                     ３重量％
上記式（３５）活性剤                                   ０．３重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                   ０．５重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝０）                     ０．５重量％
上記式（１１）２５％水溶液                                 ２重量％
ヒドロキシエチル尿素                                       ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                 ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで８にしてマゼンタインク３を調整した。
【０１３５】
マゼンタ分散液３                                           ４重量％
上記式（１）化合物                                         ３重量％
２−ピロリドン                                             ８重量％
グリセロール                                               ７重量％
１，３ブタンジオール                                       ３重量％
上記式（５）活性剤                                     ０．３重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                   ０．５重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝０）                     ０．５重量％
上記式（１１）２５％水溶液                                 ２重量％
ヒドロキシエチル尿素                                       ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                 ０．２重量％
イオン交換水                                                 残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで８にしてシアンインク３を調整した。
【０１３６】
シアン分散液３                                             ４重量％
上記式（１）化合物                                     ０．２重量％
２−ピロリドン                                             ８重量％
グリセロール                                               ７重量％
１，３ブタンジオール                                       ３重量％
上記式（３５）活性剤                                   ０．３重量％
テトラメチルアンモニウム硝酸塩（電導度調整剤）         ０．４重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                   ０．５重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝０）                     ０．５重量％
上記式（１１）２５％水溶液                                 ２重量％
ヒドロキシエチル尿素                                       ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                 ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
【０１３７】
実施例６
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にしてイエローインク４を調整した。
【０１３８】
イエロー分散液４                                        １．０重量％
上記式（１）化合物                                      ０．５重量
エチレングリコール                                        ５重量％
グリセロール                                              ２重量％
１，３−プロパンジオール                                  ８重量％
２−ピロリドン                                            ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンレンブロック共重合体１重量％
上記式（３８）活性剤                                  ０．５重量％
上記式（８）２５％水溶液                                  ２重量％
尿素                                                      ５重量％
安息香酸ナトリウム                                    ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．１にしてマゼンタインク４を調整した。
【０１３９】
マゼンタ分散液４                                        １．０重量％
上記式（１）化合物                                     ０．５重量％
エチレングリコール                                         ５重量％
グリセロール                                             １５重量％
２−ピロリドン                                             ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体     １重量％
上記式（３８）活性剤                                   ０．３重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ、ｑ＝２０）                   ０．２重量％
上記式（８）２５％水溶液                                   ２重量％
尿素                                                       ５重量％
安息香酸ナトリウム                                     ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで８．４にしてシアンインク４を調整した。
【０１４０】
シアン分散液４                                        ５重量％
上記式（１）化合物                                １．５重量％
上記式（５）化合物                                ０．１重量％
グリセロール                                        １５重量％
Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン                        ５重量％
２−エチル−１，３ヘキサンジオール                    １重量％
上記式（３６）の活性剤                                １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                            ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                        残量
【０１４１】
実施例７
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．８にしてイエローインク５を調整した。
【０１４２】
上記式（１３）染料                                    １重量％
上記式（１４）染料                                    １重量％
上記式（１）化合物                                    １重量％
乳酸                                                  １重量％
１，５ペンタンジオール                                ５重量％
トリメチロールプロパン                                ７重量％
２−ピロリドン                                        ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                ２重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）              ０．５重量％
上記式（３３）活性剤（Ｒ：Ｃ10Ｈ21、Ｋ：７）          １重量％
上記式（６）２５％水溶液                          １．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                  ２重量％
２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム    ０．２重量％
イオン交換水                                              残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで７．８にしてマゼンタインク５を調整した。
【０１４３】
上記式（２４）染料                                      １．５重量％
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２                              ０．５重量％
上記式（３）化合物（Ｘ：酢酸イオン）                        １重量％
１，５ペンタンジオール                                      ５重量％
トリメチロールプロパン                                      ７重量％
２−ピロリドン                                              ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                    ０．５重量％
上記式（３３）の活性剤（Ｒ：Ｃ10Ｈ21、Ｋ：７）               １重量％
上記式（６）２５％水溶液                                １．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        ５重量％
２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで８にしてシアンインク５を調整した。
【０１４４】
上記式（２５）染料                                          １重量％
上記式（２６）染料                                          ２重量％
アシッドブルー９                                       ０．５重量％
上記式（３）化合物                                          １重量％
硝酸カルシウム                                              ６重量％
トリエチレングリコール                                      ５重量％
トリメチロールプロパン                                      ７重量％
２−ピロリドン                                              ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ２重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                    ０．５重量％
上記式（３３）活性剤（Ｒ：Ｃ10Ｈ21、Ｋ：７）                 １重量％
上記式（６）２５％水溶液                                １．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                        １重量％
２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム          ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで８にしてブラックインク４を調整した。
【０１４５】
上記式（２８）染料                                         ４重量％
上記式（１６）染料                                         ２重量％
上記式（１）化合物                                     ０．５重量％
硝酸カルシウム                                             ６重量％
トリエチレングリコール                                     ５重量％
トリメチロールプロパン                                     ７重量％
２−ピロリドン                                             ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル                     ２重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                   ０．５重量％
上記式（３３）活性剤（Ｒ：Ｃ10Ｈ21、Ｋ：７）                 １重量％
上記式（６）２５％水溶液                               １．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                       １重量％
２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム         ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
【０１４６】
実施例８
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで７．２にしてイエローインク６を調整した。
【０１４７】
上記式（１６）染料                                          １重量％
上記式（１７）染料                                          １重量％
上記式（３）化合物（Ｘ：硝酸イオン）                    ０．５重量％
２−ピロリドン                                              ８重量％
グリセロール                                                ７重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテエル                １０重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                   ０．５重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝０）                     ０．５重量％
上記式（１１）２５％水溶液                                 ２重量％
尿素                                                       ２重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                 ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで８．１にしてマゼンタインク６を調整した。
【０１４８】
上記式（２０）染料                                         ２重量％
上記式（２１）染料                                         １重量％
上記式（３）化合物（Ｘ：硝酸イオン）                       １重量％
２−ピロリドン                                             ８重量％
グリセロール                                               ７重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                   ３重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                   ０．５重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝０）                     ０．５重量％
上記式（１１）２５％水溶液                                 ２重量％
ヒドロキシエチル尿素                                       ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                 ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にしてシアンインク６を調整した。
【０１４９】
上記式（２６）染料                                         ２重量％
上記式（２７）染料                                         １重量％
上記式（３）化合物（Ｘ：硝酸イオン）                       ２重量％
２−ピロリドン                                             ８重量％
グリセロール                                               ７重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                   ３重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝１５）                   ０．５重量％
上記式（３４）活性剤（ｐ＋ｑ＝０）                     ０．５重量％
上記式（１１）２５％水溶液                                 ２重量％
ヒドロキシエチル尿素                                       ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                 ０．２重量％
イオン交換水                                                   残量
【０１５５】
比較例１
実施例１において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、ブラックインク５とした。
【０１５６】
比較例２
実施例２において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、ブラックインク６とした。
【０１５８】
比較例３
実施例３においてイエローインク１の上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、イエローインク８とした。マゼンタインク１の上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、マゼンタインク８とした。同様にシアンインク１の上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、シアンインク８とした。
【０１５９】
比較例４
実施例４のイエローインク２において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、イエローインク９とした。同様にマゼンタインク２においての上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、マゼンタインク９とした。同様にシアンインク３において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、シアンインク９とした。
【０１６０】
比較例５
実施例５のイエローインク３において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、イエローインク１０とした。同様にマゼンタインク３においての上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にしたマゼンタインク１０とした。
【０１６１】
同様にシアンインク３において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、シアンインク１０とした。
【０１６２】
比較例６
実施例６のイエローインク４において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、イエローインク１１とした。
【０１６３】
同様にマゼンタインク４においての上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、マゼンタインク１１とした。
【０１６４】
同様にシアンインク４において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、シアンインク１１とした。
【０１６５】
比較例７
実施例７のイエローインク５において上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、イエローインク１２とした。
【０１６６】
同様にマゼンタインク５においての上記式（１）の化合物を除いた以外は同様にして、マゼンタインク１２とした。
【０１６７】
同様にシアンインク５において上記（１）の化合物を除いた以外は同様にして、シアンインク９とした。
【０１６８】
同様にブラックインク４において上記式（１）の化合物とジエチレングリコールモノブチルエーテルを除いた以外は同様にして、ブラックインク８とした。
【０１６９】
比較例８
実施例５のイエローインク６において上記式（１）の化合物を除き水酸化アンモニウムに代えた以外は同様にして、イエローインク１３とした。同様にマゼンタインク６においての上記式（１）の化合物を除き、水酸化アンモニウムに代えた以外は同様にして、マゼンタインク１３した。同様にシアンインク６において上記式（１）の化合物を除き、水酸化アンモニウムに代えた以外は、同様にしてシアンインク１３とした。
【０１７１】
次に、上記実施例１〜８及び比較例１〜８のインクを用いて４色インクセットとして、下記の試験を実施した。
【０１７２】
（１）画像の鮮明性
サーマルインクジェット方式の各色ノズル径１８μｍ、６００ｄｐｉピッチの３００ノズルを有するインクジェットプリンター及び積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用した各色ノズル径２８μｍ、２００ｄｐｉピッチの３００ノズルを有するインクジェットプリンター、静電アクチュエーターを液室流路の加圧に使用した各色３００ノズルを有するインクジェットプチンターにて印字を行い、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、濃度を目視により総合的に判断した。
また、ＯＨＰ投影時の発色も評価した。
印字用紙は市販の再生紙、上質紙とボンド紙及び水溶性樹脂層の吸収層を有する光沢フィルム、ＯＨＰシートを用いた。
＜官能評価におけるランク＞
紙種によらず２色重ね部境界のにじみ、画像濃度が高く鮮明性、色再現性が高いもの                                                                ５
上記で画像濃度がやや低いもの                                        ４
色境界滲みは少ないが紙種により２次色のむら等が認められるもの        ３
紙種により色境界滲みが発生するもの                                  ２
上記で画像濃度も低く鮮明性に劣るもの                                １
【０１７３】
（２）画像の耐水性
画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬し、処理前後の画像濃度の変化をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測定し、下記の式にて耐水性（耐色率％）を求めた。
【数１】
0004978978.tif 000039
いづれの紙でも１０％以下を５、２０％以下となったものを４、３０％未満を３、３０％以上を２、５０％以上を１とした。
【０１７４】
（３）画像の耐光性
画像サンプルをキセノンウェザオメーターＣｉ３５Ｗ（アトラス社製）にてボロシリ／ボロシリのフィルターを使用して、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％０．３５Ｗ／ｍ２で暴露試験を行い、２８時間後の褪色状態をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて色差にて判定した。
ΔＥが各色６未満であるものは○、各色〜１５未満であるものは△、これ以上のものは×とした。
【０１７５】
（４）画像の乾燥性
印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけ、インクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。
いずれの紙でも１０秒以内で乾燥した場合に○と判定した。それ以上を×とした。
【０１７６】
（５）保存安定性
各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３カ月保存し、保存後の表面張力、粘度及び沈澱物析出、粒子径の変化の有無を調べた。
どの条件で保存しても、物性等の変化がないものを○とした。
【０１７７】
（６）印字休止時信頼性
ノズル径３０μｍ１２８ノズルを有するＰＺＴで駆動するヘッドを有するプリンターを使用し、動作中にキャップ、クリーニング等が行われない状態で、どれだけ印字  休止しても復帰できるかを調べ、どれだけの時間で噴射方向がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかによって、その信頼性を評価した。特に問題なし：５、滴重量の変化が小で噴射方向曲がり限度内：４、噴曲がり小：３、滴重量変化大であるが目詰まり発生はないもの：２  顕著な目詰まり発生：１とした。
評価結果を表１に示す。
【０１７８】
【表１】
0004978978.tif 000040
【０１７９】
【発明の効果】
本発明によれば、
（１）色材の保存安定性を向上させ、連続及び休止後の吐出安定性を確保し、かつプリンターシステム内での接液する部材の耐久性を向上させた記録液、
（２）表面処理の施された顔料を含有するインク及びアニオン性染料を含有するインクにおいて、特に大気安定性を有したインク物性を有するインクをヘッドに供給できるインク、
（３）特に好ましいインク添加物の態様を示すことにより顔料の環境変化による凝集が発生しにくい顔料インク、
（４）耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフィルター寿命を長期にわたって維持可能な顔料インク、
（５）分散安定性に優れ、吐出特性の優れた顔料分散体を用いた顔料インク、
（６）耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフルター等の寿命を長期にわたって維持可能な顔料インク、
（７）特に好ましい表面処理顔料の態様を示すことにより耐水性が良好で文字滲み、カラー境界の滲みが少ない高信頼性の顔料インク、
（８）発色性に優れ、耐水性のバランスされた染料インク、
（９）発色性に優れ、光沢紙等にも定着性が高い着色微粒子を用いた色材からなる保存性に優れたインク、
（１０）耐目詰まり性に優れ、かつヘッド内部のフィルター等の寿命を長期にわたって維持可能な着色微粒子含有インク、
（１１）インクの濡れ性を改善するの目的で添加された界面活性剤のカウンターイオンの態様を提示することにより普通紙印字適正に優れ、保存性の改良されたインク、
（１２）特に好ましく普通紙への濡れ性を改善できる特定のアニオン界面活性剤が添加されたインク、
（１３）インクの導電率を高くしても色材の凝集が発生しないインク、
（１４）残量検知や荷電制御方式のインクジェット等に好ましく使用できる物性範囲に調整され保存特性の優れたインク、
（１５）インクの粘度調整や保湿性を確保するのに好適に用いられ色材の凝集等が発生しない水溶性有機溶剤の添加されたインク、
（１６）紙への濡れ性を改善し、浸透性を付与するのに好適なアニオン界面活性剤以外の界面活性剤の種類を特定し普通紙適正の改善されたインク、
（１７）紙への濡れ性を改善し、浸透性を付与する親水性溶剤を添加し、普通紙適正の改善されたインク
が提供される。
【０１８０】
また、本発明によれば、
（１８）上記のインクを用いて良好な画像を形成することのできる記録方法、
（１９）上記のインクを用いて良好な画像を形成することのできるインクカートリッジ、
（２０）上記のインクを用いて良好な画像を形成することのできるインクジェット用記録装置
が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を示す図である。
【図２】本発明のヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す図である。
【図３】本発明のインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。
【図４】本発明のヘッドとインクジェットカートリッジが一体となったインクジェット記録装置の一例を示す図である。
【図５】本発明の記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を示す図である。
【図６】本発明の記録装置に用いるインクジェットヘッドの断面図である。
【符号の説明】
１  インクジェットヘッド
２  シリコン基板
３  ノズルプレート
４  ガラス基板
５  インク壷
６  共通インク壷
７  インク供給路
８  底壁
９  凹部
１０  セグメント電極
１１  インクノズル
１３  ヘッド
１４  インクノズル
１５  発熱素子基板
１６  保護層
１７  電極
１８  発熱抵抗体層
１９  蓄熱層
２０  基板
２１  インク
２２  オリフィス
２３  メニスカス
２４  インク小滴
２５  被記録材
４０  インク収容部
４２  栓
４４  廃インク吸収体
６１  ブレード
６２  キャップ
６３  インク吸収体
６４  吐出回復部
６５  記録ヘッド
６６  キャリッジ
６７  ガイド軸
６８  モーター
６９  ベルト
７０  記録ユニット
７２  大気連通口
８０  インク流路
８１  オリフィスプレート
８２  振動板
８３  圧電素子
８５  吐出口
【図１】
0004978978.tif 000045
【図２】
0004978978.tif 000046
【図３】
0004978978.tif 000047
【図４】
0004978978.tif 000048
【図５】
0004978978.tif 000049
【図６】
0004978978.tif 000050