(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
対向した電極間に２成分以上の材料で構成された発光層を有する有機発光素子において、
該発光層の主構成材料が下記一般式（６）で表される燐光発光性金属錯体であり、
0005008974.tif 000036
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基又はビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基から選ばれる重合性基が重合したポリビニル基、ポリアリル基、ポリエチニル基、ポリプロパルギル基を示し、それぞれの置換基が他の置換基と結合してもよい。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又はハロゲン化アルキル基を表す。また、Ｒ９及びＲ１０はビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基から選ばれる重合性基又は該重合性基が重合したポリビニル基、ポリアリル基、ポリエチニル基、ポリプロパルギル基を示す。Ｒａは水素原子又はアルキル基を示す。ｎは１から３の整数を示し、ｎ１は１から３の整数を示すが、ｎとｎ１の和は３である。ＭはＩｒ原子を示す。）
かつ副構成材料が下記一般式（８）で表される燐光発光性発光材料
0005008974.tif 000037
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアラルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基、を表し、Ｒ１１基同士、Ｒ１２基同士、Ｒ１３基同士、Ｒ１４基同士、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２とＲ１４とが一緒になって縮合環構造を形成してもよい。又はＲ１１とＲ１２はＲ１７と一緒になって縮合環構造を形成してもよい。Ｒ１７は、アリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、この中のいずれか二つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの二つは白金原子に共有結合する炭素原子を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４はそれぞれＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４の数を示し、それぞれ独立して０〜３の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一であっても互いに異なっていてもよい。）
又は、下記一般式（４）で表される燐光発光性発光材料
0005008974.tif 000038
（式中、環Ｇ、環Ｈ及び環Ｋは、夫々独立して、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルフィノ基、スルフィニル基、スルホ基、スルホニル基、アミノ基、置換アミノ基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、ウレイド基、置換ウレイド基、リン酸アミド基、シリル基、ヒドラジノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよい芳香環を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ３５及びＲ３６は、夫々独立して、水素原子又は環Ｇ、環Ｈ及び環Ｋの置換基と同様の基を表す。但し、Ｒ３５と環Ｈ，Ｒ３６と環Ｈは、それぞれ結合して縮合環を形成してもよい。）
又は、下記式（１−１０１）或いは（１−１０５）で表される燐光発光性発光材料
0005008974.tif 000039
である発光素子。
【請求項２】
請求項１に記載の発光素子を有する表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機化合物を用いた高効率な燐光発光素子であり、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野に好適に使用できる発光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
今日、種々の表示素子に関する研究開発が活発であり、中でも有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略す。）は、低電圧で高輝度の発光を得ることが出来る為、有望な次世代の表示素子として注目を集めている。【０００３】
有機ＥＬ素子は、従来用いられてきた液晶に比べて応答速度が速く、かつ自発光であることから、従来の液晶のようにバックライトを必要とせず、極めて薄型のフラットパネルディスプレイを形成することが可能である。このような有機ＥＬ素子は、電界発光現象（ＥＬ）を利用した発光デバイスであり、原理的にはＬＥＤと同じであるが、発光材料として有機化合物を使用している点が特徴である。【０００４】
一般に、有機ＥＬ素子は、透明基板上に、透明電極と金属電極との間に積層された複数層の有機膜層から構成されており、該有機膜層が発光層とホール輸送層とからなる。透明電極としては、仕事関数が大きな酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などが用いられ、透明電極からホール輸送層への良好なホール注入特性を持たせている。金属電極としては、アルミニウム、マグネシウム又はそれらの合金などの仕事関数が小さな金属材料を用いて有機層への良好な電子注入性を持たせている。【０００５】
有機化合物を発光材料として用いた有機ＥＬ素子の例として、蒸着法による多層薄膜を利用した有機ＥＬ素子が報告されている。この蒸着法による多層薄膜を利用した有機ＥＬ素子において、例えば、トリス（８−ヒドロキシキノリナト−Ｏ，Ｎ）アルミニウム（Ａｌｑ３）を電子輸送材料として用い、この電子輸送材料をホール輸送材料（例えば芳香族アミン化合物など）と積層させることにより、従来の単層型素子に比べて発光特性が大幅に向上される。一般に有機ＥＬ素子による発光は、発光中心材料の分子の一重項励起子から基底状態になるときの蛍光が取り出されている。【０００６】
近年、このような有機ＥＬ素子をマルチカラーディスプレイへと適用する動きが盛んに検討されているが、高機能なマルチカラーディスプレイを開発する為には、光の三原色である赤色、緑色及び青色のそれぞれ各色の発光素子特性及びその効率を向上させる必要がある。【０００７】
一方、発光素子特性向上の手段として、有機ＥＬ素子の発光層に燐光発光材料を利用することが提案され、注目されている。発表されている代表的な文献としては、例えばＮａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３９５，ｐ．１５１（１９９８）、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．７４，Ｎｏ．３，ｐ．４４２（１９９９）、及びＡｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．７５，Ｎｏ．１，ｐ．４（１９９９）が挙げられる。【０００８】
燐光性発光材料が特に注目されている理由は、原理的に高発光効率が期待できるからである。その理由は、キャリア再結合により生成される励起子は一重項励起子と三重項励起子からなり、その確率は１：３である。これまでの有機ＥＬ素子は、一重項励起子から基底状態に遷移する際の蛍光を発光として取り出していたが、その発光収率は生成された励起子数に対して２５％であり、これが原理的上限であった。しかし、三重項から発生する励起子からの燐光を用いれば、原理的に少なくとも３倍の収率が期待され、さらに、エネルギー的に高い一重項からの三重項への項間交差による転移を考え合わせれば、原理的には４倍の１００％の発光収率が期待できる。【０００９】
三重項からの発光を利用した燐光性発光材料を利用した有機ＥＬ素子に関する文献としては、上記以外にも、例えば、特開平１１−３２９７３９号公報、特開平１１−２５６１４８号公報、特開平８−３１９４８２号公報等が挙げられる。【００１０】
また、下記構造式で示されるビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウムアセチルアセトナート（Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ））やトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）をはじめとしたオルソメタル化イリジウム錯体は、蛍光発光に比して高い量子効率を特徴とする三重項励起状態からの燐光を発し、かつ配位子の化学構造を変化させることでその発光波長を任意に調整可能であることから注目を集めている。【００１１】
0005008974.tif 000002
【００１２】
このような燐光発光物質を用いた有機ＥＬ素子としては、現在までにイリジウム及び白金を中心金属とする様々な錯体を用いた素子が開発されている。【００１３】
以上のように、次世代表示素子の実用化に向けて種々の検討が盛んに行われており、その中でも燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子は素子特性向上といった観点から特に脚光を浴びている。しかしながら、その研究はまだ端緒に就いたばかりであり、素子の発光特性、発光効率、色純度及び構造の最適化など課題は数多い。これらの課題を解決するために、燐光発光材料を用いた効率的な素子構成の開発が望まれている。【００１４】
上記、燐光発光を用いた有機ＥＬ素子における課題の一つとして、有機ＥＬ素子の発光劣化がある。この発光劣化の原因は明らかではないが、一般に三重項寿命は一重項寿命より３桁以上長いため、分子がエネルギーの高い状態に長く置かれる。このことから、周辺物質との反応、励起多量体の形成、分子微細構造の変化、周辺物質の構造変化などによって前記発光劣化が起こるのではないかと考えられている。さらに、別な課題としては、発光層を構成するホスト材料（主構成材料；例えば下記構造式で示されるＣＢＰなど）と発光中心材料であるゲスト材料（副構成材料；例えばＩｒ（ｐｐｙ）３など）との関係による駆動電圧の高さが問題となっている。【００１５】
0005008974.tif 000003
【００１６】
そこで、本発明は、上記課題、即ち低電圧駆動化が可能であり、且つ発光劣化問題を解決し得る高効率燐光発光素子及び表示装置を提供することを目的とする。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１７】
ところで、発光層が、キャリア輸送性のホスト材料（主構成材料）と燐光発光性のゲスト材料（副構成材料）とからなる場合、三重項励起子からの燐光発光に至る主な過程は、以下のいくつかの過程からなる。
１．発光層内での電子・ホールの輸送
２．ホストの励起子生成
３．ホスト分子間の励起エネルギー伝達
４．ホストからゲストへの励起エネルギー移動
５．ゲストの三重項励起子生成
６．ゲストの三重項励起子から基底状態時の燐光発光【００１８】
それぞれの過程における所望のエネルギー移動や発光は、さまざまな失活過程と競争でおこる。ＥＬ素子の発光効率を高めるためには、発光中心材料であるゲスト材料そのものの発光量子収率を大きくすべきことは言うまでもない。しかしながら、ホスト−ホスト間、あるいはホスト−ゲスト間のエネルギー移動が、如何に効率的に行われるかということも大きな問題となる。また、通電による発光劣化の原因は今のところ明らかではないが、少なくともゲスト材料そのもの、または、その周辺分子によるゲスト材料の環境変化に関連したものと想定される。【００１９】
本発明者等は、上記問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、対向した電極間に２成分以上の材料で構成された発光層を有する有機発光素子に於いて、該発光層の主構成材料が金属錯体材料であり、かつ副構成材料に燐光発光性発光材料を用いることにより、低電圧駆動が可能で、かつ発光劣化が少ない高効率な発光素子が得られることを見出し、本発明を完成するに到った。【００２０】
すなわち、本発明は以下の［１］〜［２］の内容を包含する。
［１］対向した電極間に２成分以上の材料で構成された発光層を有する有機発光素子において、
該発光層の主構成材料が下記一般式（６）で表される燐光発光性金属錯体であり、
0005008974.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基又はビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基から選ばれる重合性基が重合したポリビニル基、ポリアリル基、ポリエチニル基、ポリプロパルギル基を示し、それぞれの置換基が他の置換基と結合してもよい。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又はハロゲン化アルキル基を表す。また、Ｒ９及びＲ１０はビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基から選ばれる重合性基又は該重合性基が重合したポリビニル基、ポリアリル基、ポリエチニル基、ポリプロパルギル基を示す。Ｒａは水素原子又はアルキル基を示す。ｎは１から３の整数を示し、ｎ１は１から３の整数を示すが、ｎとｎ１の和は３である。ＭはＩｒ原子を示す。）
かつ副構成材料が下記一般式（８）で表される燐光発光性発光材料
0005008974.tif 000005
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアラルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基、を表し、Ｒ１１基同士、Ｒ１２基同士、Ｒ１３基同士、Ｒ１４基同士、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２とＲ１４とが一緒になって縮合環構造を形成してもよい。又はＲ１１とＲ１２はＲ１７と一緒になって縮合環構造を形成してもよい。Ｒ１７は、アリール基を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、この中のいずれか二つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの二つは白金原子に共有結合する炭素原子を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４はそれぞれＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４の数を示し、それぞれ独立して０〜３の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一であっても互いに異なっていてもよい。）
又は、下記一般式（４）で表される燐光発光性発光材料
0005008974.tif 000006
（式中、環Ｇ、環Ｈ及び環Ｋは、夫々独立して、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルフィノ基、スルフィニル基、スルホ基、スルホニル基、アミノ基、置換アミノ基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、ウレイド基、置換ウレイド基、リン酸アミド基、シリル基、ヒドラジノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよい芳香環を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ３５及びＲ３６は、夫々独立して、水素原子又は環Ｇ、環Ｈ及び環Ｋの置換基と同様の基を表す。但し、Ｒ３５と環Ｈ，Ｒ３６と環Ｈは、それぞれ結合して縮合環を形成してもよい。）
又は、下記式（１−１０１）或いは（１−１０５）で表される燐光発光性発光材料
0005008974.tif 000007
である発光素子。
［２］前記［１］に記載の発光素子を有する表示装置。
【発明の効果】
【００３５】
本発明により、発光層のホスト材料とゲスト材料に特定の金属錯体を用いることにより、低電圧で駆動でき、劣化の少ない素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は、本実施例及び比較例で作成した有機ＥＬ素子の素子構成を示す。
【図２】図２は、比較例３及び実施例３における有機ＥＬ素子の半減寿命を示す。
【図３】図３は、比較例６及び実施例６における有機ＥＬ素子の半減寿命を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の有機発光素子の発光層では、ゲスト材料として燐光発光性発光材料が用いられる。燐光発光性発光材料としては、好ましくは遷移金属を有する燐光発光性発光材料であり、より好ましくは白金又はイリジウムを有する燐光発光性発光材料である。白金を有する燐光発光性発光材料としては、例えば、下記一般式（１）で示される白金錯体が挙げられる。【００３８】
0005008974.tif 000008
【００３９】
上記一般式（１）中、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４はそれぞれ白金原子に配位する配位子を表す。Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４に含まれ、かつ、白金原子に配位する原子としては、窒素原子、炭素原子、酸素原子及び硫黄原子が挙げられ、窒素原子、炭素原子及び酸素原子がより好ましい。白金原子とＷ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４とで、それぞれ形成される結合は共有結合又は配位結合であってもよい。【００４０】
白金原子に炭素結合で共有結合するＷ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４としては特に限定されないが、芳香族炭素環配位子（例えばベンゼン環、ナフタレン環、等）、芳香族複素環配位子（例えば、ピリジン環、トリアジン環、ピロール環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾピロール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピラゾール環、ピロール環等）が挙げられる。これらの環配位子は後述するアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換アミノ基等で置換されていてもよい。【００４１】
白金原子に窒素原子で配位又は結合するＷ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４としては特に限定されないが、ピリジン環、トリアジン環、ピロール環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾピロール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピラゾール環、ピロール環等の含窒素複素環、イミノ基（−Ｃ（Ｒ）＝Ｎ−）等が挙げられる。これらの含窒素複素環は後述するアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換アミノ基等で置換されていてもよい。【００４２】
白金原子に酸素原子で結合するＷ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４としては、アリールオキシ（好ましくは炭素数６〜３０、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２の、例えば、フェニルオキシ、トリルオキシ、ナフチルオキシ、アントラニルオキシ基等）、ヘテロアリールオキシ（炭素数６〜３０、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２の、例えば、ピリジルオキシ、ピロリルオキシ、トリアゾリルオキシ、チアゾリルオキシ、チアジアゾリルオキシ、オキサゾリルオキシ、オキサジアゾリルオキシ、ベンゾピリジルオキシ、ベンゾピロリルオキシ、ベンゾチエニルオキシ、ベンゾフリルオキシ、ピリミジニルオキシ、ピラジニルオキシ、ピリダジニルオキシ、キノリルオキシ、イソキノリルオキシ、キノキサリニルオキシ、フタラジニルオキシ、キナゾリニルオキシ、ナフチリジニルオキシ、シンノリニルオキシ、ピラゾリルオキシ、ピロリルオキシ等）が挙げられる。これらのアリールオキシ及びヘテロアリールオキシは後述するアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換アミノ基等で置換されていてもよい。【００４３】
白金原子に硫黄原子で結合するＷ１、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４としては、アリールチオ（好ましくは炭素数６〜３０、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２の、例えば、フェニルチオ、トリルチオ、ナフチルチオ、アントラニルチオ基等）、ヘテロアリールチオ（炭素数６〜３０、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２の、例えば、ピリジルチオ、ピロリルチオ、トリアゾリルチオ、チアゾリルチオ、チアジアゾリルチオ、オキサゾリルチオ、オキサジアゾリルチオ、ベンゾピリジルチオ、ベンゾピロリルチオ、ベンゾチエニルチオ、ベンゾフリルチオ、ピリミジニルチオ、ピラジニルチオ、ピリダジニルチオ、キノリルチオ、イソキノリルチオ、キノキサリニルチオ、フタラジニルチオ、キナゾリニルチオ、ナフチリジニルチオ、シンノリニルチオ、ピラゾリルチオ、ピロリルチオ等）が挙げられる。これらのアリールチオ及びヘテロアリールチオは後述するアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換アミノ基等で置換されていてもよい。【００４４】
Ｖ１、Ｖ２及びＶ３はそれぞれ連結基、単結合または二重結合を表す。連結基としては特に限定されるものではないが、窒素原子連結基、酸素原子連結基、カルボニル連結基、（ポリ）メチレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、珪素原子連結基等が挙げられる。【００４５】
この一般式（１）で示される白金錯体としては、一般式（２）〜（４）で示される白金錯体が好ましいものとして挙げられる。これら一般式（２）〜（４）で示される白金錯体について以下具体的に説明する。【００４６】
白金を有する燐光発光性発光材料として好ましい材料の一つとして、下記一般式（２）で示される白金錯体が挙げられる。
0005008974.tif 000009
【００４７】
（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、この中の何れか２つの環が置換基を有していてもよい含窒素複素環を示し、残りの２つの環が置換基を有していてもよい芳香環または芳香族複素環を示し、環Ａと環Ｂ、環Ａと環Ｃ又は／及び環Ｂと環Ｄとで縮合環を形成してもよく、また、それぞれの環と前記置換基とで縮合環を形成していてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、この中のいずれか二つが白金原子に配位結合する窒素原子を示し、残りの二つは炭素原子又は窒素原子を表す。Ｑ１、Ｑ２、及びＱ３は、それぞれ独立して、二価の原子又は原子団あるいは結合手を示すが、Ｑ１、Ｑ２、及びＱ３が同時に結合手を表すことは無い。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、いずれか二つが配位結合手を示し、残りの二つが共有結合手、酸素原子又は硫黄原子を示す。）【００４８】
本発明の一般式（２）で表される白金錯体において、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄにおける置換基を有していてもよい含窒素複素環としては、少なくとも１個の窒素原子を異種原子として有する複素環であり、更に１個〜３個の例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子からなる異種原子を含有していてもよい５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式、多環式又は縮合環式の複素環が挙げられる。当該含窒素複素環の窒素原子は白金原子に配位することができるものである。多環式基や縮合環式基を形成する他の環としては前記した複素環式基や炭素環式基などが挙げられる。【００４９】
好ましい当該含窒素複素環としては、例えば、ピリジン環、トリアジン環、ピロール環、トリアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾピリジン環、ベンゾジアジン環、ベンゾピロール環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ピラゾール環、２Ｈ−ピロール環などが挙げられる。【００５０】
一般式（２）で表される白金錯体の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄにおける含窒素複素環上の１個以上の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基としては、発光特性に悪影響を与えない基であれば特に制限はないが、好ましくは後述する一般式（７）で表される白金錯体におけるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４で説明される基を挙げることができる。【００５１】
本発明の一般式（２）で表される白金錯体において、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄが置換基を有していてもよい芳香環または芳香族複素環である場合の当該芳香環としては、炭素数６〜４０、好ましくは炭素数６〜３０、更に好ましくは６〜２０の単環式、多環式又は縮合環式の炭素環式基が挙げられる。また、当該芳香族複素環としては、１個〜３個の例えば窒素原子、酸素原子又は硫黄原子からなる異種原子を含有する、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式、多環式又は縮合環式の複素環式基が挙げられる。【００５２】
当該複素環式基の多環式や縮合環式を形成する他の環としては前記した複素環式基や前記した炭素環式基などが挙げられる。【００５３】
好ましい芳香環または芳香族複素環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、トリアジン環、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ナフタレン環、ピリミジン環、ピリダジン環、キノリン環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、ピラゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環などが挙げられる。【００５４】
一般式（２）で表される白金錯体の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄにおける芳香環または芳香族複素環上の１個以上の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。このような置換基としては、発光特性に悪影響を与えない基であれば特に制限はないが、好ましくは後述する一般式（７）で表される白金錯体におけるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４で説明される基を挙げることができる。【００５５】
続いて、一般式（２）において、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３で示される二価の原子または原子団について説明する。本発明においてＱ１、Ｑ２、Ｑ３で示される二価の原子又は原子団は、４個の環基をつなぐスペーサーとして存在し、その具体例としては、例えば、−（ＣＲ１５Ｒ１６）ｎ２−、−Ｏ（ＣＲ１５Ｒ１６）ｎ２Ｏ−、−（Ｏ）ｎ３Ｃ（＝Ｏ）（Ｏ）ｎ４−、酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ１７−、−ＢＲ１８−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｏ（ＳＯ２）Ｏ−、−Ｓｉ（Ｒ１９Ｒ２０）−、−ＯＳｉ（Ｒ１９Ｒ２０）Ｏ−、−Ｃ（＝ＣＲ２１Ｒ２２）−等が挙げられる。ｎ２は１〜３の整数を表し、ｎ３及びｎ４はそれぞれ０又は１を表す。【００５６】
−（ＣＲ１５Ｒ１６）ｎ２−及び−Ｏ（ＣＲ１５Ｒ１６）ｎ２Ｏ−におけるＲ１５及びＲ１６としては、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基が挙げられ、−ＮＲ１７−におけるＲ１７としては、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はヘテロ環基が挙げられ、−ＢＲ１８−におけるＲ１８としては、アルキル基、アラルキル基及びアリール基が挙げられ、−ＳｉＲ１９Ｒ２０−及び−Ｏ（ＳｉＲ１９Ｒ２０）Ｏ−におけるＲ１９及びＲ２０としては、それぞれ独立して、アルキル基、アラルキル基又はアリール基が挙げられ、−Ｃ（＝ＣＲ２１Ｒ２２）−におけるＲ２１及びＲ２２としては、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基又はシアノ基が挙げられ、これらＲ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２で示されるアルキル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロ環基は置換基を有していてもよく、具体例等は、後述する一般式（７）で表される白金錯体におけるアルキル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロ環基の場合と全く同様である。また、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２とが互いに結合して各々が置換している原子と共に形成される環としては、ヘテロ原子を含んでもよい５又は６員環が挙げられる。【００５７】
具体的な環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジオキソラン環、ジオキサン環、フラン環、ピラン環、チオフェン環、ベンゼン環、テトラヒドロシロール環及びシロール環等が挙げられる。また、これらの環は同一原子からの二価基のスピロ環、異なる原子からの二価基の飽和環、芳香族環等も含むものである。【００５８】
一般式（２）で示される白金錯体の好ましい形態としては、例えば、下記一般式（７）で表される白金錯体が挙げられる。
0005008974.tif 000010
【００５９】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアラルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基を表し、Ｒ１１基同士、Ｒ１２基同士、Ｒ１３基同士、Ｒ１４基同士、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２とＲ１４とが一緒になって縮合環構造を形成してもよい。又はそれぞれの基とＱ１、Ｑ２、Ｑ３におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４又はＲ５とで縮合環を形成してもよい。ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は０〜３の整数を表す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は異なっていてもよい。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は前記と同じ意味を表す。）【００６０】
一般式（７）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアルキル基としては、例えば、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。【００６１】
ハロゲン化アルキル基としては、前記したアルキル基の１個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子により置換された基が挙げられ、具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基等が挙げられる。【００６２】
アラルキル基としては、前記したアルキル基の１個以上の水素原子が前記した炭素環式アリール基（当該アリール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。）で置換された基が挙げられる。好ましいアラルキル基としては、置換基を有していてもよい、炭素数７〜３０、好ましくは７〜２０、より好ましくは７〜１５のアラルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、１−フェネチル基などが挙げられる。【００６３】
アルケニル基としては、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０の直鎖状又は分枝状のアルキル基に１個以上の二重結合を有するものが挙げられ、具体例としては、例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。【００６４】
アルキニル基としては、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０の直鎖状又は分枝状のアルキル基に１個以上の三重結合を有するものが挙げられ、具体例としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基等が挙げられる。【００６５】
アリール基としては、炭素数６〜３０、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１２のアリール基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。当該アリール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。【００６６】
モノ又はジアルキルアミノ基としては、前記したようなアルキル基により、１個又は２個の水素原子が置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる。【００６７】
モノ又はジアラルキルアミノ基としては、前記したようなアラルキル基により、１個又は２個の水素原子が置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基、１−フェニルエチルアミノ基などが挙げられる。【００６８】
モノ又はジアリールアミノ基としては、前記したようなアリール基により、１個又は２個の水素原子が置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基などが挙げられる。モノ又はジアリールアミノ基は環状の基であってもよく、このような環状の基としては、カルバゾール−９−イル基等が挙げられる。【００６９】
アルコキシ基としては、前記したようなアルキル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などが挙げられる。【００７０】
アルケニルオキシ基としては、前記したようなアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ビニルオキシ基、アリルオキシ基などが挙げられる。【００７１】
アラルキルオキシ基としては、前記したようなアラルキル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルオキシ基、１−フェネチルオキシ基などが挙げられる。【００７２】
アリールオキシ基としては、前記したようなアリール基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基などが挙げられる。【００７３】
ヘテロアリールオキシ基としては、前記したようなヘテロアリール基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−キノリルオキシ基などが挙げられる。【００７４】
アシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数１〜１８のアシル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基等が挙げられる。【００７５】
アルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。【００７６】
アリールオキシカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。【００７７】
アシルオキシ基としては、カルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルオキシ基が挙げられ、具体例としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイルオキシ基等が挙げられる。【００７８】
アシルアミノ基としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したようなアシル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体例としては、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。【００７９】
カルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基又は窒素原子上の少なくとも１つの水素原子が前記したようなアルキル基、アリール基又はアラルキル基などで置換されたモノ又はジ置換カルバモイル基が挙げられ、例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。【００８０】
アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。【００８１】
アラルキルチオ基としては、前記したようなアラルキル基に硫黄原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルチオ基、１−フェネチルチオ基などが挙げられる。【００８２】
アリールチオ基としては、前記したようなアリール基に硫黄原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基などが挙げられる。【００８３】
ヘテロアリールチオ基としては、前記したようなヘテロアリール基に硫黄原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ピリジルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基などが挙げられる。【００８４】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。【００８５】
ヘテロ環基は、前記したようなヘテロアリール基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、ピペリジル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる。【００８６】
トリアルキルシリル基としては、前記したようなアルキル基で３置換されたシリル基が挙げられ、具体例としては、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。【００８７】
トリアリールシリル基としては、前記したアリール基で３置換されたシリル基が挙げられ、具体例としては、例えば、トリフェニルシリル基などが挙げられる。【００８８】
また、Ｒ１１基同士、Ｒ１２基同士、Ｒ１３基同士、Ｒ１４基同士が一緒になって縮合環構造を形成してもよく、更には、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１１とＲ１３又は／及びＲ１２とＲ１４とが一緒になって縮合環構造を形成していてもよい。該縮合環の具体例としては、例えばフェナンスレン環、フルオレン−９−オン環、１，１０−フェナンスロリン環、４，５−ジアザフルオレン−９−オン環等が挙げられる。【００８９】
ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４はそれぞれＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４の数を示し、それぞれ独立して０〜３の整数を示す。また、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４が２以上の整数の場合は、複数のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一であっても互いに異なっていてもよい。【００９０】
さらに、一般式（７）で示される白金錯体の好ましい形態としては、例えば、下記一般式（８）で表される白金錯体が挙げられる。
0005008974.tif 000011
【００９１】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立して、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、モノ又はジアルキルアミノ基、モノ又はジアラルキルアミノ基、モノ又はジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基、トリアルキルシリル基、トリアリールシリル基、を表し、Ｒ１１基同士、Ｒ１２基同士、Ｒ１３基同士、Ｒ１４基同士、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２とＲ１４とが一緒になって縮合環構造を形成してもよい。又はＲ１１とＲ１２はＲ１７と一緒になって縮合環構造を形成してもよい。Ｒ１７は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。白金原子とＸ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４との結合は、そのうちの二つが配位結合を残りの二つが共有結合を表す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、ｍ１、ｍ２、ｍ３及びｍ４は前記と同じ意味を表す。）【００９２】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１７で示されるアルキル基としては、例えば、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。【００９３】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるハロゲン化アルキル基としては、前記したアルキル基の１個以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子によりハロゲン置換された基が挙げられ、具体的には、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基等が挙げられる。【００９４】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１７で示されるアラルキル基としては、前記したアルキル基の１個以上の水素原子が前記した炭素環式アリール基（当該アリール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。）で置換された基が挙げられる。好ましいアラルキル基としては、置換基を有していてもよい、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１５のアリール化アルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、１−フェネチル基などが挙げられる。【００９５】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられ、具体的にはビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、ペンテニル基及びヘキセニル基等が挙げられる。【００９６】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアルキニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられ、具体的にはエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基及びヘキシニル基等が挙げられる。【００９７】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１７で示されるアリール基としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２のアリール基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。当該アリール基は、前記したアルキル基、後述するアルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。【００９８】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアミノ基としては、窒素原子上の水素原子がアルキル基又はアリール基等で置換されたアミノ基が挙げられる。【００９９】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基等のモノアルキルアミノ基；例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等のジアルキルアミノ基；例えば、ジベンジルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；例えば、フェニルアミノ基、トリルアミノ基、ナフチルアミノ基等のモノアリールアミノ基；例えば、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基などが挙げられる。【０１００】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアルコキシ基としては、前記したようなアルキル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基などが挙げられる。【０１０１】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアラルキルオキシ基としては、前記したようなアラルキル基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジルオキシ基、１−フェネチルオキシ基などが挙げられる。【０１０２】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアリールオキシ基としては、前記したようなアリール基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基などが挙げられる。【０１０３】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるヘテロアリールオキシ基としては、前記したようなヘテロアリール基に酸素原子が結合した基が挙げられ、具体例としては、例えば、２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−キノリルオキシ基などが挙げられる。【０１０４】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数１〜１８のアシル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基等が挙げられる。【０１０５】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。【０１０６】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるアシルオキシ基としては、カルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルオキシ基が挙げられ、具体例としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、アクリロイルオキシ基等が挙げられる。【０１０７】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるカルバモイル基としては、無置換のカルバモイル基又は窒素原子上の少なくとも１つの水素原子が前記したようなアルキル基、アリール基又はアラルキル基などで置換されたモノ又はジ置換カルバモイル基が挙げられ、例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。【０１０８】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。【０１０９】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１７で示されるヘテロ環基としては、例えば炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式ヘテロアリール基、多環式又は縮合環式のヘテロアリール基が挙げられ、具体的にはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フタラジル基、キナゾリル基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基及びベンゾチアゾリル基等が挙げられる。【０１１０】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるトリアルキルシリル基としては、前記したようなアルキル基で置換されたシリル基が挙げられ、具体例としては、例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。【０１１１】
一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４で示されるトリアリールシリル基としては、前記したアリール基で置換されたシリル基が挙げられ、具体例としては、例えば、トリフェニルシリル基などが挙げられる。【０１１２】
また、Ｒ１１基同士、Ｒ１２基同士、Ｒ１３基同士、Ｒ１４基同士が一緒になって縮合環構造を形成してもよく、更には、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１１とＲ１３又は／及びＲ１２とＲ１４とが一緒になって縮合環構造を形成していてもよい。又は、Ｒ１１とＲ１２はＲ１７とが一緒になって縮合環構造を形成していてもよい。該縮合環の具体例としては、例えばフェナンスレン環、フルオレン−９−オン環、１，１０−フェナンスロリン環、４，５−ジアザフルオレン−９−オン環等が挙げられる。【０１１３】
以下、本発明に用いられる一般式（２）で示される副構成材料（ゲスト材料）である燐光性発光をする白金金属錯体の具体的な構造式を以下に示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明に用いられる一般式（２）で示される白金金属錯体がこれに限定されるものではない。【０１１４】
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【０１１５】
0005008974.tif 000013
【０１１６】
0005008974.tif 000014
【０１１７】
0005008974.tif 000015
【０１１８】
0005008974.tif 000016
【０１１９】
また、白金を有する燐光発光性発光材料として好ましい下記一般式（３）で示される白金錯体について具体的に説明する。
0005008974.tif 000017
【０１２０】
（式中、環Ｅ及び環Ｆは、夫々独立して、置換基を有していてもよい芳香環または芳香族複素環を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、夫々独立して、水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３とＲ３４はそれぞれ結合して環を形成してもよく、該環はさらに結合して縮合環を形成してもよい。）【０１２１】
一般式（３）中、環Ｅ及び環Ｆは、夫々独立して、置換基を有してもよい芳香環または芳香族複素環を表す。芳香環としては、例えば炭素数６〜１４の単環、多環或いは縮合環である芳香環が挙げられ、具体的にはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスレン環等が挙げられる。置換芳香環としては、上記芳香環の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された芳香環が挙げられる。【０１２２】
芳香族複素環としては、例えば炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環、多環或いは縮合環である芳香族複素環が挙げられ、具体的にはフラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピラゾリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フタラジン環、キナゾリン環、ナフチリジン環、シンノリン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。置換芳香族複素環としては、上記芳香族複素環の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された芳香族複素環が挙げられる。【０１２３】
前記置換基としては、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルフィノ基、スルフィニル基、スルホ基、スルホニル基、アミノ基、置換アミノ基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、ウレイド基、置換ウレイド基、リン酸アミド基、シリル基、ヒドラジノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ハロゲン原子等が挙げられる。【０１２４】
置換基について更に具体的に説明すると、炭化水素基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。この内、アルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−メチルペンタン−３−イル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられ、具体的にはビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられ、具体的にはエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えば炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナンスレニル基、ビフェニル基等が挙げられる。アラルキル基としては、前記アルキル基の少なくとも１個の水素原子が前記アリール基で置換された基が挙げられ、例えば炭素数７〜１３のアラルキル基が好ましく、具体的にはベンジル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、３−ナフチルプロピル基等が挙げられる。【０１２５】
また、脂肪族複素環基としては、例えば炭素数２〜１４で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の脂肪族複素環基、多環又は縮合環の脂肪族複素環基が挙げられる。脂肪族複素環基の具体例としては、例えば、ピロリジル−２−オン基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、モルホリノ基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチエニル基等が挙げられる。【０１２６】
更に、芳香族複素環基としては、例えば炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式芳香族複素環基、多環式又は縮合環式の芳香族複素環基が挙げられ、具体的にはフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フタラジル基、キナゾリル基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。【０１２７】
アルコキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられ、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロピルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基、５−メチルペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。【０１２８】
アルキレンジオキシ基としては、例えば炭素数１〜３のアルキレンジオキシ基が挙げられ、具体的にはメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基等が挙げられる。【０１２９】
アリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的にはフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基等が挙げられる。【０１３０】
アラルキルオキシ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基が挙げられ、具体的にはベンジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニルプロポキシ基、２−フェニルプロポキシ基、３−フェニルプロポキシ基、１−フェニルブトキシ基、２−フェニルブトキシ基、３−フェニルブトキシ基、４−フェニルブトキシ基、１−フェニルペンチルオキシ基、２−フェニルペンチルオキシ基、３−フェニルペンチルオキシ基、４−フェニルペンチルオキシ基、５−フェニルペンチルオキシ基、１−フェニルヘキシルオキシ基、２−フェニルヘキシルオキシ基、３−フェニルヘキシルオキシ基、４−フェニルヘキシルオキシ基、５−フェニルヘキシルオキシ基、６−フェニルヘキシルオキシ基等が挙げられる。【０１３１】
ヘテロアリールオキシ基としては、例えば異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−キノリルオキシ基等が挙げられる。【０１３２】
アシルオキシ基としては、例えばカルボン酸由来の炭素数２〜１８のアシルオキシ基が挙げられ、具体的にはアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。【０１３３】
アシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数１〜１８のアシル基が挙げられ、具体的にはホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。【０１３４】
アルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。【０１３５】
アリールオキシカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。アラルキルオキシカルボニル基としては、例えば炭素数８〜１５のアラルキルオキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはベンジルオキシカルボニル基、フェニルエトキシカルボニル基、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル等が挙げられる。【０１３６】
アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルキルチオ基が挙げられ、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。アリールチオ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールチオ基が挙げられ、具体的にはフェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。アラルキルチオ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルチオ基が挙げられ、具体的にはベンジルチオ基、２−フェネチルチオ基等が挙げられる。ヘテロアリールチオ基としては、例えば異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールチオ基が挙げられ、具体的には、例えば４−ピリジルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基等が挙げられる。【０１３７】
スルフィニル基としては、例えばＲ−ＳＯ−（Ｒは、上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等を表す。）で表される置換スルフィニル基が挙げられる。スルフィニル基の具体例としては、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等が挙げられる。スルホニル基としては、例えばＲ−ＳＯ２−（Ｒは、上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等を表す。）で表される置換スルホニル基が挙げられる。スルホニル基の具体例としては、メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。【０１３８】
置換アミノ基としては、アミノ基の１個又は２個の水素原子が上記アルキル基、上記アリール基又はアミノ基の保護基等の置換基で置換されたアミノ基が挙げられる。アミノ保護基の具体例としては、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基及びスルホニル基等が挙げられる。【０１３９】
アルキル基で置換されたアミノ基、即ちアルキル基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基が挙げられる。アリール基で置換されたアミノ基、即ちアリール基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ基等のモノ又はジアリールアミノ基が挙げられる。アラルキル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキル基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等のモノ又はジアラルキルアミノ基が挙げられる。【０１４０】
アシル基で置換されたアミノ基、即ちアシルアミノ基の具体例としては、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアルコキシカルボニルアミノ基の具体例としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。アリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアリールオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したアリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基が挙げられ、具体的にはフェノキシカルボニルアミノ基、ナフチルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。アラルキルオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキルオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、ベンジルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。スルホニル基で置換されたアミノ基、即ちスルホニルアミノ基の具体例としては、メタンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基等が挙げられる。【０１４１】
置換カルバモイル基としては、カルバモイル基中のアミノ基の１個又は２個の水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換されたカルバモイル基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。置換スルファモイル基としては、スルファモイル基中のアミノ基の１個又は２個の水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換されたスルファモイル基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられる。置換ウレイド基としては、ウレイド基中の窒素原子上の少なくとも一つの水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換されたウレイド基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基等が挙げられる。【０１４２】
リン酸アミド基としては、リン酸アミド基中のリン酸基の少なくとも１個の水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換された置換リン酸アミド基が挙げられ、具体的にはジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基等が挙げられる。シリル基としては、例えばケイ素原子上の３個の水素原子が上記アルキル基、アリール基、アラルキル基等の置換基で置換されたトリ置換シリル基が挙げられ、具体的にはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。【０１４３】
これらの置換基の中でも、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、スルフィニル基、スルホニル基、置換アミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換ウレイド基、リン酸アミド基又はシリル基は、上記置換基の群から選ばれる基によってさらに置換されていてもよい。【０１４４】
また、一般式（３）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。特に好ましいＸとしては酸素原子が挙げられる。【０１４５】
一般式（３）中、Ｒ３１及びＲ３４は、夫々独立して、水素原子または置換基を表す。置換基としては、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基等が挙げられる。炭化水素基、脂肪族複素環基及び芳香族複素環基は、環Ｅ及び環Ｆの説明において詳述した置換基と同様の例が挙げられる。またこれらの置換基は、環Ｅ及び環Ｆの説明において詳述した置換基の群から選ばれる基によってさらに置換されていてもよい。【０１４６】
一般式（３）中、Ｒ３２及びＲ３３は、夫々独立して、水素原子または置換基を表す。該置換基としては、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、シアノ基等が挙げられる。炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、置換カルバモイル基及びシアノ基は、環Ｅ及び環Ｆの説明において詳述した置換基と同様の例が挙げられる。また、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基及び置換カルバモイル基は、環Ｅ及び環Ｆの説明において詳述した置換基の群から選ばれる基によってさらに置換されていてもよい。【０１４７】
また、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３とＲ３４はそれぞれ結合して環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３３とＲ３４が結合して環を形成した場合の例としては、置換基を有してもよい含窒素芳香族複素環が挙げられる。置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環としては、含窒素芳香族複素環及び置換含窒素芳香族複素環が挙げられる。【０１４８】
含窒素芳香族複素環は、例えば炭素数２〜１５で、少なくとも白金中心に配位可能な１個の窒素原子を異種原子として有する芳香族複素環であり、さらに１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を有してもよい。更に、白金中心に配位する窒素原子に隣接する二つの原子は炭素原子であることが好ましい。また、前記含窒素芳香族複素環は、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の含窒素芳香族複素環、多環或いは縮合環の含窒素芳香族複素環である。含窒素芳香族複素環の具体例としては、例えばピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソキノリン環、キナゾリン環、ナフチリジン環等が挙げられる。置換含窒素芳香族複素環としては、上記含窒素芳香族複素環の少なくとも１個の水素原子が置換基によって置換された含窒素芳香族複素環が挙げられる。該置換基としては、環Ｅ及び環Ｆの説明において詳述した置換基と同様の例が挙げられる。【０１４９】
Ｒ３２とＲ３３が結合して環を形成した場合の例としては、例えば置換基を有していてもよい脂肪族環、置換基を有していてもよい脂肪族複素環、置換基を有していてもよい芳香環、置換基を有していてもよい芳香族複素環が挙げられる。置換基を有していてもよい脂肪族環としては、脂肪族環及び置換脂肪族環が挙げられる。脂肪族環としては、例えば炭素数３〜１４で、３〜８員の単環の脂肪族環、多環或いは縮合環の脂肪族環が挙げられる。脂肪族環の具体例としては、例えばシクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、デカリン環等が挙げられる。置換脂肪族環としては、上記脂肪族環の少なくとも１個の水素原子が置換基によって置換された脂肪族環が挙げられる。該置換基としては、環Ｅ及び環Ｆの説明において詳述した置換基と同様の例が挙げられる。【０１５０】
置換基を有していてもよい脂肪族複素環としては、脂肪族複素環及び置換脂肪族複素環が挙げられる。脂肪族複素環としては、例えば炭素数２〜１４で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の脂肪族複素環、多環或いは縮合環の脂肪族複素環が挙げられる。脂肪族複素環の具体例としては、例えばピロリドン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、テトラヒドロチオフェン環等が挙げられる。置換脂肪族複素環としては、上記脂肪族複素環の少なくとも１個の水素原子が置換基によって置換された脂肪族複素環が挙げられる。前記置換基としては、環Ｅ及び環Ｆの説明において詳述した置換基と同様の例が挙げられる。【０１５１】
置換基を有していてもよい芳香環及び置換基を有していてもよい芳香族複素環としては、環Ｅ及び環Ｆの説明において詳述した環と同様の例が挙げられる。【０１５２】
Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３とＲ３４がそれぞれ結合して形成した環は、夫々さらに結合して縮合環を形成してもよい。該縮合環の具体例としては、例えばキノリン環、ジヒドロキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、１，１０−フェナンスロリン環、４，５−ジアザフルオレン−９−オン環等が挙げられる。【０１５３】
本発明に用いられる副構成材料（ゲスト材料）である一般式（３）で示される白金錯体のさらに好ましい化合物として、下記一般式（４）で表される白金錯体が挙げられる。
0005008974.tif 000018
【０１５４】
（式中、環Ｇ、環Ｈ及び環Ｋは、夫々独立して、置換基を有していてもよい芳香環を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ３５及びＲ３６は、夫々独立して、水素原子又は置換基を表す。但し、Ｒ３５と環Ｈ、Ｒ３６と環Ｈは、それぞれ結合して縮合環を形成してもよい。）【０１５５】
一般式（４）における、Ｒ３５及びＲ３６で表される置換基としては、前記一般式（３）の説明中のものと同様な基が挙げられる。また、環Ｇ、環Ｈ及び環Ｋに関しても、前記一般式（３）で環Ｅあるいは環Ｆで説明したものと同様な環が挙げられる。【０１５６】
以下、本発明に用いられる副構成材料（ゲスト材料）である一般式（３）又は一般式（４）で表される白金錯体の具体的な構造式を（１−１）〜（１−９６）として挙げるが、本発明で用いられる一般式（３）又は一般式（４）で表される白金錯体が、これら具体例に限定されるものではない。【０１５７】
0005008974.tif 000019
【０１５８】
0005008974.tif 000020
【０１５９】
0005008974.tif 000021
【０１６０】
0005008974.tif 000022
【０１６１】
0005008974.tif 000023
【０１６２】
0005008974.tif 000024
【０１６３】
次に、一般式（７）、一般式（３）及び一般式（４）で表される白金錯体の製造方法について説明する。
一般式（７）で表される白金錯体は、種々の手法で合成できる。例えば、配位子と白金化合物（錯体前駆体）を適当な溶媒及び適当な塩基の存在下、必要に応じ不活性ガス雰囲気下で反応させることにより容易に得ることができる。不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。
前記錯体前駆体としては、無機及び有機白金化合物の何れも用いることができ、好ましい無機白金化合物としては、塩化白金、臭化白金及びヨウ化白金等の白金ハロゲン化物、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウム、臭化白金酸カリウム及びヨウ化白金酸カリウム等のハロゲン化白金酸塩が挙げられる。塩化白金及び塩化白金酸カリウムが、入手の容易さ等からより好ましく用いられる。【０１６４】
また有機白金錯体としては、キレート効果の観点より単座若しくは２座配位子からなる有機白金錯体が好ましい。具体的にはジ−μ−クロロ−ジクロロエチレン二白金、ジクロロ（η−１，５−ヘキサジエン）白金、ジクロロ（η−１，５−シクロオクタジエン）白金、（η−ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロ白金及びビス（η−１，５−シクロオクタジエン）白金等の白金オレフィン錯体、シス−／トランス−ビス（アンミン）ジクロロ白金及びジクロロ（エチレンジアンミン）白金等の白金アミン錯体、シス−／トランス−ビス（ピリジナト）ジクロロ白金及び（２，２’−ビピリジナト）ジクロロ白金等の白金含窒素複素環錯体、シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金及びシス−／トランス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金等の白金ニトリル錯体、シス−／トランス−ビス（トリブチルホスフィン）ジクロロ白金、シス−／トランス−ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロ白金、ジクロロ［エタンビス（ジフェニルホスフィン）］白金及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）白金等の白金ホスフィン錯体、シス−ビス（テトラヒドロチオフェン）ジクロロ白金等の白金含硫黄化合物錯体等が挙げられる。【０１６５】
好ましい白金錯体としては、ジクロロ（η−１，５−ヘキサジエン）白金及びジクロロ（η−１，５−シクロオクタジエン）白金等の白金オレフィン錯体、シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金及びシス−／トランス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金等の白金ニトリル錯体等が挙げられる。【０１６６】
これらの有機白金錯体は、調製後に単離して錯形成反応に用いてもよいし、無機白金化合物から調製した後にこれを単離することなく配位子と反応させる、いわゆるワンポット反応に用いることも好ましい。具体的には、塩化白金とベンゾニトリルからシス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金を系内で調製し、次いで配位子を加え、必要であれば添加物を追加し、ベンゾニトリルを溶媒として反応させる例等が挙げられる。【０１６７】
一般式（７）で表される白金錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行い多段階で反応を行なうこともでき、または、一切の後処理を行うことなくワンポットで反応を行なうことも可能である。後処理の方法としては、例えば反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去などが挙げられ、これらを単独もしくは併用して行うことができる。精製の方法としては、例えばカラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華などが挙げられ、これらを単独あるいは併用して行うことができる。【０１６８】
また、一般式（３）及び一般式（４）で表される白金錯体は、錯体前駆体と配位子（配位子は、一般式（３）及び一般式（４）で表される白金錯体から白金原子を除き、Ｘに水素原子をそれぞれ加えた化合物）とを、適当な塩基及び適当な溶媒の存在下、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で反応させることにより、容易に製造することができる。【０１６９】
具体的な錯体前駆体としては、無機白金化合物として、例えば塩化白金（II）、臭化白金（II），ヨウ化白金（II）、塩化白金酸（II）ナトリウム、塩化白金酸（II）カリウム、臭化白金酸（II）カリウム等が例として挙げられ、有機白金化合物として例えば、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金、ジクロロ（ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン）白金、ジクロロ（１，５−ヘキサジエン）白金等が挙げられる。【０１７０】
このようにして得られた白金錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うことができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独で或いは併用して行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは併用して行うことができる。【０１７１】
続いて、本発明に用いられる副構成材料（ゲスト材料）として用いられる燐光性発光性発光材料のなかの一つである、イリジウムを有する錯体の具体的な構造式を以下に示す。但し、これらは、代表例を例示しただけで、本発明は、これに限定されるものではない。【０１７２】
0005008974.tif 000025
【０１７３】
0005008974.tif 000026
【０１７４】
続いて、前記イリジウム錯体の製造方法について説明する。
前記イリジウム錯体は、例えば、Ｍ．Ｎｏｎｏｙａｍａ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９７４，４７（３），７６７−７６８に記載の方法などにより得られる。すなわち、理論量の２−フェニルピリジン等の配位子と塩化イリジウム水和物を反応させ、次いで塩基の存在下にアセチルアセトンと反応させてアセチルアセトナート錯体に誘導し、これをグリセロール中で理論量の配位子と反応させることにより得られる。【０１７５】
このようにして得られたイリジウム錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うことができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独で或いは併用して行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは併用して行うことができる。【０１７６】
本発明に用いられるゲスト材料化合物は単量体であっても、また、デンドリマー及び高分子化合物のような重合体でもあってもよい。又、本発明に用いられるゲスト材料は有機溶媒もしくは水溶液に対する溶解性を有する特性を有してもよい。【０１７７】
続いて、本発明において用いられるホスト材料について説明する。
発光層のホスト材料である金属錯体は典型元素、遷移元素又はランタノイド系元素から選ばれる金属元素と配位子から形成される金属錯体が挙げられる。この金属錯体は中性金属錯体もしくはイオン性金属錯体であってもかまわないが、中性金属錯体であることが好ましい。さらに好ましくは発光性を有する金属錯体であり、さらに好ましくは燐光発光性を有する金属錯体であることが好ましい。燐光発光性を有する金属錯体とは、結晶中、固体中又は溶液中、室温又は低温において燐光発光する金属錯体を示す。【０１７８】
さらに本発明に用いられる主構成材料（ホスト材料）の金属錯体において、好ましい錯体としては下記一般式（５）で表される遷移金属錯体が挙げられる。
0005008974.tif 000027
【０１７９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基又は重合性基が重合した基を示し、それぞれの置換基が他の置換基と結合しても良い。ｎは１から３の整数を示し、ｎ１は１から３の整数を示すが、ｎとｎ１の和は２又は３である。Ｍは遷移金属原子を示す。Ｌは負一価の配位子を示す。）【０１８０】
一般式（５）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８におけるアルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基としては、例えば前記したような基が挙げられる。Ｍで表される遷移金属としては、例えばイリジウム、白金、ロジウム及びパラジウム等の金属が挙げられる。【０１８１】
さらに、本発明に用いられる主構成材料（ホスト材料）である金属錯体において、より好ましい錯体としては、下記一般式（６）で表される遷移金属錯体が挙げられる。
0005008974.tif 000028
【０１８２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アリル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基又は重合性基が重合した基を示し、それぞれの置換基が他の置換基と結合してもよい。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン化アルキル基又は重合性基及び該重合性基が重合した基を示す。Ｒａは水素原子又はアルキル基を示す。ｎは１から３の整数を示し、ｎ１は１から３の整数を示すが、ｎとｎ１の和は２又は３である。Ｍは遷移金属原子を示す。）【０１８３】
一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８におけるアルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基としては、例えば前記したような基が挙げられる。Ｒ９及びＲ１０におけるアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン化アルキル基としては、例えば前記したような基が挙げられる。Ｒａにおけるアルキル基としては、例えば前記したような基が挙げられる。重合性基としては、例えば、末端に多重結合を有する基が挙げられ、例えばビニル基、アリル基、エチニル基、プロパルギル基等が挙げられる。Ｍで表される遷移金属としては、例えばイリジウム、白金、ロジウム及びパラジウム等の金属が挙げられる。【０１８４】
本発明において用いられるホスト材料としては、例えば以下のような化合物が具体例として挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
0005008974.tif 000029
【０１８５】
0005008974.tif 000030
【０１８６】
0005008974.tif 000031
【０１８７】
0005008974.tif 000032
【０１８８】
0005008974.tif 000033
【０１８９】
0005008974.tif 000034
【０１９０】
0005008974.tif 000035
【０１９１】
本発明に用いられるホスト材料化合物は単量体であっても、また、デンドリマー及び高分子化合物のような重合体でもあってもよい。又、本発明に用いられるホスト材料は有機溶媒もしくは水溶液に溶解性を有する特性を有してもよい。【０１９２】
本発明においては、主構成材料（ホスト材料）と副構成材料（ゲスト材料）は、重量割合で主構成材料１００部に対して副構成材料は、０．０１〜８０部が好ましく、より好ましくは０．１〜５０部であり、さらに好ましくは０．５〜２０部である。また、副構成材料である発光材料同士の消光現象が生じない割合であることが好ましい。上記具体例を示したホスト材料及びゲスト材料を含む発光層には、他の成分も含むことが出来る。即ち、他のゲスト材料である金属錯体材料または、蛍光材料、燐光材料などの発光材料等が挙げられる。【０１９３】
発光素子の有機層（有機化合物層）の形成方法は、特に限定されないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法、インクジェット法などの方法が用いられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が好ましい。発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した素子であり、発光層の他、ホール注入層、ホール輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えた物であってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることが出来る。【０１９４】
陽極はホール注入層、ホール輸送層、発光層などにホールを供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（以下、ＩＴＯとする）等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性などの点からＩＴＯが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。【０１９５】
陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、たとえばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、ＩＴＯ分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げ、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが効果的である。【０１９６】
陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物を用いる事ができ、具体例としてはリチウム、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属およびその弗化物、マグネシウム、カルシウムといったアルカリ土類金属及びその弗化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属等である。【０１９７】
陰極は、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることも出来る。陰極の膜厚は材料により適時選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法等の方法が用いられ、金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することも出来る。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金で極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。陰極及び陽極のシート抵抗は低い方が好ましい。【０１９８】
発光層は通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。発光層の作製方法は、特に限定されるものではないが、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法、ＬＢ法等の方法が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法、コーティング法である。【０１９９】
ホール注入層、ホール輸送層の材料は、陽極からホールを注入する機能、ホールを輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）  誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン誘導体、イリジウム錯体等が挙げられる。ホール注入層、ホール輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。ホール注入層、ホール輸送層は上述した材料の一種または二種以上から成る単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。ホール注入層、ホール輸送層の作製方法は、真空蒸着法やＬＢ法、前記のホール注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することが出来、樹脂成分としては例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂などが挙げられる。【０２００】
電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入されたホールを障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。陽極から注入されたホールを障壁する機能を有するホールブロッキング層のイオン化ポテンシャルは、発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きいものを選択する。【０２０１】
具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、多環系化合物、バソクプロイン等のヘテロ多環系化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、アントロン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンテトラカルボン酸又はペリレンテトラカルボン酸等の芳香環テトラカルボン酸の酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、イリジウム錯体等が挙げられる。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の一種または二種以上から成る単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。電子注入層、電子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記のホール注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法等）、インクジェット法等の方法が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解または分散することが出来、樹脂成分としてはホール注入層及びホール輸送層の場合に例示したものが適用できる。【０２０２】
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。具体例としては、インジウム、錫、鉛、金、銀、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル等の金属、酸化マグネシウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ゲルマニウム、酸化ニッケル、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化鉄、酸化イッテルビウム、酸化チタンなどの金属酸化物、弗化マグネシウム、弗化リチウム、弗化アルミニウム、弗化カルシウムの金属弗化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも一種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法を適用できる。【０２０３】
本発明で示した高効率な発光素子は、省エネルギーや高輝度が必要な製品に応用が可能である。応用例としては表示装置・照明装置やプリンターの光源、液晶表示装置のバックライトなどが考えられる。表示装置としては、省エネルギーや高視認性・軽量なフラットパネルディスプレイが可能となる。また、プリンターの光源としては、現在広く用いられているレーザビームプリンタのレーザー光源部を、本発明の発光素子に置き換えることができる。独立にアドレスできる素子をアレイ上に配置し、感光ドラムに所望の露光を行うことで、画像形成する。本発明の素子を用いることで、装置体積を大幅に減少することができる。照明装置やバックライトに関しては、本発明による省エネルギー効果が期待できる。ディスプレイへの応用では、単純マトリックス方式及びアクティブマトリクス方式であるＴＦＴ駆動回路を用いて駆動する方式が考えられる。上記ＩＴＯ電極の上に多層あるいは単層の有機ＥＬ層／陰極層を順次積層し有機ＥＬ表示パネルを得ることができる。本発明の発光層を用いた表示パネルを駆動することにより、良好な画質で、長時間表示にも安定な表示が可能になる。
【実施例】
【０２０４】
以下、比較例、実施例などの具体例を挙げ、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、比較例及び実施例中において物性の測定に用いた装置は以下の通りである。
デジタルソースメータ：ケースレーインスツルメンツ社製  ２４００
色彩色度（輝度）計：ミノルタ製  ＣＳ−１００
発光スペクトル測定装置：オーシャンオプティクス社製  分光蛍光計ＵＳＢ２０００【０２０５】
まず、本実施例及び比較例に用いた素子作成工程の共通部分を説明する。
素子構成として、図１に示す有機層が４層の素子を使用した。ＩＴＯ基板上に、以下の有機層と電極層を１０−４Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着し、連続製膜した。
有機層１（ホール輸送層）（４０ｎｍ）：α−ＮＰＤ
有機層２（発光層）（３５ｎｍ）：所定のホスト／所定のゲスト
有機層３（ブロッキング層）（１０ｎｍ）ＢＣＰ（バソクプロイン）
有機層４（電子輸送層）（３５ｎｍ）：Ａｌｑ３
電極層１（０．５ｎｍ）：ＬｉＦ
電極層２（１００ｎｍ）：Ａｌ【０２０６】
得られた素子のＩＴＯ側を陽極にＡｌ側を陰極にして電圧を印加して、電流、輝度、発光スペクトル測定を行った。上記測定は素子劣化の原因として酸素や水が問題なので、その要因を除くため真空チャンバーからドライボックスに空気に触れることなく取り出し、ガラスキャップで封止を行った後に測定を行った。【０２０７】
（比較例１）
例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の１００ｃｄ／ｍ２時の駆動電圧は、７．２５Ｖであった。また、１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークは、ｘ＝０．６４９、ｙ＝０．３５０、６１４ｎｍであった。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は１０．５％、パワー効率６．７ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は１５．４ｃｄ／Ａであった。最高外部量子効率は１１．１％であった。最高輝度は２３，６２０ｃｄ／ｍ２であった。【０２０８】
（実施例１）
例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（４−１）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は９．０％、パワー効率８．３ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は１１．９ｃｄ／Ａ、駆動電圧は４．５Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例１よりも約２．７Ｖ低電圧化した。また、１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークは、ｘ＝０．６５１、ｙ＝０．３４９、６２０ｎｍであった。最高外部量子効率は９．１％であった。最高輝度は２２，７６０ｃｄ／ｍ２（１０．８Ｖ、５６８ｍＡ／ｃｍ２、３．０％ＱＥ）であった。【０２０９】
（比較例２）
例示化合物（Ｅ−５）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の１００ｃｄ／ｍ２時の駆動電圧は、７．３９Ｖであった。【０２１０】
（実施例２）
例示化合物（Ｅ−５）をゲスト材料として、ホスト材料（４−１）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は１０．４％、パワー効率８．７ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は１４．３ｃｄ／Ａ、駆動電圧は５．１５Ｖであった。また、１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークは、ｘ＝０．６４９、ｙ＝０．３５０、６２２ｎｍであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例２よりも約２Ｖ低電圧化した。発光閾値（１ｃｄ／ｍ２）は２．６８Ｖ、最高外部量子効率は１０．６％、最高輝度は３４，７３０ｃｄ／ｍ２（１３Ｖ、５６９ｍＡ／ｃｍ２、４．４％ＱＥ）であった。【０２１１】
（比較例３）
例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素子の半減寿命を評価した（図２）。【０２１２】
（実施例３）
例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（４−１）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素子の半減寿命を評価した（図２）。初期輝度１５００ｃｄ／ｍ２、電流密度１４．５５ｍＡ／ｃｍ２、定電流ＤＣ駆動で２８２時間通電したところ、輝度は８６４．８ｃｄ／ｍ２（対初期輝度５７．６５％）であった。駆動電圧は半減寿命に近づいてきた時でも１１から１２Ｖ程度で電圧の上昇が抑えられた。色度座標は変化が見られなかった。
この結果から、本実施例の素子は、例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素子（比較例３）と比較して寿命が長くなることが明らかとなった（図２）。【０２１３】
（比較例４）
例示化合物（１−１１）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の１００ｃｄ／ｍ２時の駆動電圧は１０．４０Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークは、ｘ＝０．６３９、ｙ＝０．３５７、６３０ｎｍであった。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は３．１％、パワー効率１．３ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は４．１ｃｄ／Ａであった。最高外部量子効率は３．３％であった。最高輝度は１５２７０ｃｄ／ｍ２（駆動電圧１７．５Ｖ、電流６３９ｍＡ／ｃｍ２、外部量子効率１．８％）であった。【０２１４】
（実施例４）
例示化合物（１−１１）をゲスト材料として、ホスト材料（４−１）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は３．８％、パワー効率３．１ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は５．０ｃｄ／Ａ、駆動電圧は５．０Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例４よりも約５．４Ｖ低電圧化した。また、１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークはｘ＝０．６４５、ｙ＝０．３５５、６２７ｎｍであった。最高外部量子効率は４．６％であった。最高輝度は１１，１１０ｃｄ／ｍ２（駆動電圧１１．５Ｖ、電流９９０ｍＡ／ｃｍ２、外部量子効率０．８５％）であった。【０２１５】
（比較例５）
例示化合物（１−１０１）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の１００ｃｄ／ｍ２時の外部量子効率（ＱＥ）は３．４％、駆動電圧は１２．０３Ｖであった。【０２１６】
（実施例５）
例示化合物（１−１０１）をゲスト材料として、ホスト材料（４−１）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。この素子の１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は５．９％、パワー効率３．２ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は６．３ｃｄ／Ａ、駆動電圧は６．１７Ｖであった。また、１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークは、ｘ＝０．６７３、ｙ＝０．３２６、６１８ｎｍであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例５よりも約５．８Ｖ低電圧化した。また、外部量子効率は２．５％高くなった。発光閾値（１ｃｄ／ｍ２）は２．９４Ｖ、最高外部量子効率は６．２％、最高輝度は８，１９８ｃｄ／ｍ２（駆動電圧１２．３Ｖ、電流５８６ｍＡ／ｃｍ２、外部量子効率１．３％）であった。【０２１７】
（比較例６）
比較例４と同様に例示化合物（１−１１）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素子の半減寿命を評価した。初期輝度１，５００ｃｄ／ｍ２、電流密度６２．５ｍＡ／ｃｍ２、定電流ＤＣ駆動での輝度半減期は３．２時間であった（図３）。【０２１８】
（実施例６）
実施例４と同様に例示化合物（１−１１）をゲスト材料として、ホスト材料（４−１）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素子の半減寿命を評価した（図３）。初期輝度１，５００ｃｄ／ｍ２、電流密度６８．２ｍＡ／ｃｍ２、定電流ＤＣ駆動での輝度半減期は１８４．２時間であった（図３）。例示化合物（１−１１）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した素子（比較例６）と比較して寿命が長くなることが明らかとなった（図３）。【０２１９】
（実施例７）
例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（４−２９）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は７．７％、パワー効率５．０ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は９．７ｃｄ／Ａ、駆動電圧は６．２Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例１よりも約１．１Ｖ低電圧化した。１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークはｘ＝０．６３７、ｙ＝０．３６３、６１９ｎｍであった。【０２２０】
（実施例８）
例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（４−３０）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は７．０％、パワー効率５．４ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は８．５ｃｄ／Ａ、駆動電圧は５．０Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例１よりも約２．３Ｖ低電圧化した。１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークはｘ＝０．６３９、ｙ＝０．３６１、６１９ｎｍであった。【０２２１】
（実施例９）
例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（４−３２）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は４．５％、パワー効率３．５ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は５．７ｃｄ／Ａ、駆動電圧は５．１Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例１よりも約２．２Ｖ低電圧化した。１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークはｘ＝０．６３５、ｙ＝０．３６５、６２１ｎｍであった。【０２２２】
（実施例１０）
例示化合物（Ｅ−３）をゲスト材料として、ホスト材料（４−３４）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は６．７％、パワー効率４．４ｌｍ／Ｗ、輝度−電流効率は７．９ｃｄ／Ａ、駆動電圧は５．７Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例１よりも約１．６Ｖ低電圧化した。１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークはｘ＝０．６３５、ｙ＝０．３６４、６１９ｎｍであった。【０２２３】
（比較例７）
例示化合物（Ｅ−２）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。１００ｃｄ／ｍ２時の駆動電圧は８．１Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は１０．９％、パワー効率４．８ｌｍ／Ｗであった。１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークはｘ＝０．６６５、ｙ＝０．３３２、６２１ｎｍであった。【０２２４】
（実施例１１）
例示化合物（Ｅ−２）をゲスト材料として、ホスト材料（４−１）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は１１．３％、パワー効率５．５ｌｍ／Ｗ、駆動電圧は７．０Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例７よりも１．１Ｖ低電圧化した。１００ｃｄ／ｍ２時のＣＩＥ色度と発光ピークはｘ＝０．６５４、ｙ＝０．３４６、６２４ｎｍであった。【０２２５】
（比較例８）
例示化合物（１―１０５）をゲスト材料として、ホスト材料（ＣＢＰ）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。１００ｃｄ／ｍ２時の駆動電圧は６．７Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（ＱＥ）は１０．２％、パワー効率１６．７ｌｍ／Ｗであった。【０２２６】
（実施例１２）
例示化合物（１−１０５）をゲスト材料として、ホスト材料（４−１）中に６重量％、共蒸着によるドーピングを行って、発光層を形成した。１００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率（QE）は５．４％、パワー効率１０．９ｌｍ／Ｗ、駆動電圧は５．８Ｖであった。１００ｃｄ／ｍ２での駆動電圧は、比較例８よりも１．０Ｖ低電圧化した。
【産業上の利用分野】
【０２２７】
本発明の発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野における発光体として好適に使用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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