(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０〜８０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜２０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する組成物を混練機に供給し、混練・冷却することによって製造された組成物を、濃度６０〜９０％のエタノール水溶液と混合し、固形分と液体とを分離することによって得られた、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜１．９９重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する含蜜結晶（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）。
【請求項２】
５０〜９８重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜１．９９重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する、請求項１に記載の含蜜結晶。
【請求項３】
α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを０．０１〜１.５重量％含有する請求項１または２に記載の含蜜結晶。
【請求項４】
５０〜８０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜２０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する組成物を細長い冷却・混練ゾーンを有する押出機に供給し、混練・冷却後、多孔板を通して押出し、押出された成型物を冷却後に粉砕することによって製造された粉末状の含蜜結晶を、濃度６０〜９０％のエタノール水溶液と混合し、固形分と液体とを分離することによって得られた、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜１．９９重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する含蜜結晶（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）。
【請求項５】
５０〜９８重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜１．９９重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する、請求項４に記載の含蜜結晶。
【請求項６】
α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを０．０１〜１.５重量％含有する請求項４または５に記載の含蜜結晶。
【請求項７】
５０〜８０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜２０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する水溶液を、濃度６０〜９０％のエタノール水溶液と混合し、生成した沈殿物と液体とを分離することによって得られた、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜１．９９重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する含蜜結晶（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）。
【請求項８】
５０〜９８重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜１．９９重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する、請求項７に記載の含蜜結晶。
【請求項９】
α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを０．０１〜１．５重量％含有する請求項７または８に記載の含蜜結晶。
【請求項１０】
５０〜８０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜２０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する組成物を混練機に供給し、混練・冷却することによって製造された組成物を、濃度６０〜９０％のエタノール水溶液と混合し、固形分と液体とを分離することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の含蜜結晶の製造方法（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）。
【請求項１１】
５０〜８０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜２０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する組成物を細長い冷却・混練ゾーンを有する押出機に供給し、混練・冷却後、多孔板を通して押出し、押出された成型物を冷却後に粉砕することによって製造された粉末状の含蜜結晶組成物を、濃度６０〜９０％のエタノール水溶液と混合し、固形分と液体とを分離することを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の含蜜結晶の製造方法（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）。
【請求項１２】
５０〜８０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜２０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する水溶液を、濃度６０〜９０％のエタノール水溶液と混合し、生成した沈殿物と液体とを分離することを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の含蜜結晶の製造方法（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールを含有し、場合によりさらに少割合のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する含蜜結晶およびその製造方法に関する。
【０００２】
従来の技術
従来から虫歯の原因とならない低カロリーの甘味料の一つとして還元イソマルチュロース（還元パラチノース）が知られている。還元イソマルチュロースは、蔗糖を原料とし、転移酵素によりイソマルチュロース（パラチノース）を作り、イソマルチュロースに水素添加することによって得られる２糖の糖アルコールの混合物、すなわちα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール（以下ＧＰＭ）とその異性体であるα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトール（以下ＧＰＳ−６）のほぼ等モル混合物である。
還元イソマルチュロースは、蔗糖に似た良質の甘味を示し、低吸湿性、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性、打錠性・造粒性等の加工特性に優れるほか、低カロリー、非う蝕原性、インスリン非刺激性等の生理特性も有しており、非常に有用な甘味料として知られている。
還元イソマルチュロースの結晶化方法としては、Ｈ．Ｓｃｈｉｗｅｃｋの報文（Ａｌｉｍｅｎｔａ，１９，５−１６，１９８０）に煎糖法が記載されている。しかし、この方法は工程が極めて複雑である点、および煎糖、助晶、遠心分離の繰返し工程により、エネルギーの消費が大きく、製品コストが上昇する点が問題であった。
特開昭６０−１８１０９４号公報には、固形分約８０％の還元イソマルチュロース水溶液を真空結晶化装置中で結晶化する方法が記載されている。しかし、この方法も真空結晶化装置という特別な装置を用いる必要があり、しかも回分式であるため製品の製造効率が悪く、実用的ではなかった。
特開昭６２−１４８４９６号公報には、種結晶を用いた捏和粉砕法による還元イソマルチュロースの結晶化方法が記載されている。この方法は還元イソマルチュロース成分のうち、主にＧＰＭ成分を結晶化させたものである。すなわち、還元イソマルチュロースの水分含量を、５％を超え２０％以下の範囲に調整し、液温を水分量に応じて５０〜９０℃以上の範囲に保ち、種結晶を加えて捏和し、捏和物を室温付近まで冷却固形化せしめた後、乾燥、粉砕して結晶化還元イソマルチュロースの粉末を得るものである。しかし、この製法で得られる混練物は粘着性が強いため加工上（粉砕性）に問題がある他、冷却・乾燥に長時間を要するため流通上（ケーキング、微生物繁殖）の問題点も有していた。
また、蔗糖に転移酵素を作用させるとイソマルチュロース以外にトレハルロース（α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−フラクトース）が生成されることも知られている。通常、還元イソマルチュロースを製造する際には、晶析分離によりイソマルチュロースのみを得た後、残りのトレハルロースを含む混合物は廃棄されたり低価格で処分されている。トレハルロースは水素添加を行うことにより、ＧＰＭとα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトール（以下ＧＰＳ−１）となることが判っている。すなわち、蔗糖を原料とし、転移酵素を作用させ、得られた混合物に水素添加を行うとＧＰＭ、ＧＰＳ−６およびＧＰＳ−１を含有する混合物を得ることができる。このような混合物を得る方法として、特開平７−５１０７９号公報に記載の方法が知られている。この方法は、第一段階として蔗糖の転移反応、第二段階として未反応の蔗糖の除去、第三段階として触媒存在下での水素添加反応の組合せからなるものである。その固形化に関しては、水分を蒸発させ、凝固させたものを擦り潰ぶした微粒の生成物が記載されている。しかしながら、該生成物は非晶質でガラス状の固体であり、吸湿性が高く、取り扱いが不便である他、流通過程で磨損しやすいという欠点があった。一般に含蜜結晶中の蜜部分（本発明におけるＧＰＳ−１や残存している糖類）の含有量が多いと吸湿性が高くなり取り扱いが不便となるため、これらの含有量が少なく取り扱い性に優れかつ低コストで製造できる含蜜結晶が望まれていた。
【０００３】
発明の開示
本発明の目的は、極めて短時間に、小さな設備でかつ省力化しやすく、手間のかからない方法で、吸湿性が殆ど無く、取り扱いが容易で、溶解しやすい、ＧＰＭおよびＧＰＳ−６、場合によりさらに少量のＧＰＳ−１を含有する含蜜結晶を提供することにある。
本発明の他の目的は、本発明の上記含蜜結晶を製造する工業的に有利な方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００４】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、下記第１製造法または第２製造法によって得られた、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜１．９９重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する含蜜結晶（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）（以下、本発明の第１含蜜結晶ということがある）によって達成される。
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、５０〜８０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜２０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する組成物を混練機に供給し、混練・冷却することによって製造された組成物を、濃度６０〜９０％のエタノール水溶液と混合し、固形分と液体とを分離することを特徴とする含蜜結晶の製造方法（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）（以下、本発明の第１製造法ということがある）によって達成される。
また、本発明によれば、本発明の上記含蜜結晶は、５０〜８０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、１〜５０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよび０．０１〜２０重量％のα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールを含有する水溶液を、親水性溶媒と混合し、生成した沈殿物と液体とを分離し、沈殿物から水分および溶媒を除去する方法により製造することができる（ただし、上記重量％はα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−マンニトール、α−Ｄ−グルコピラノシド−１，６−ソルビトールおよびα−Ｄ−グルコピラノシド−１，１−ソルビトールの合計重量を基準とする）（以下、本発明の第２製造法ということがある）。
【０００５】
発明の好ましい実施の形態
以下、本発明について詳述する。まず、本発明の第１製造法および第１含蜜結晶について説明する。
第１製造法では、上記のとおり、５０〜８０重量％のＧＰＭ、１〜５０重量％のＧＰＳ−６および０．０１〜２０重量％のＧＰＳ−１を含有する混合物を固形化したものが原料として用いられる。
かかる原料としては、例えば蔗糖に転移酵素を作用させ、得られたイソマルチュロースとトレハルロースの混合物に水素添加することによって製造された混合溶液を固体化することにより製造された含蜜結晶が用いられる。第１製造法では、これを濃度６０〜９０％のエタノール水溶液と混合し、固形分と液体とを分離し、固形分から水分および溶媒を除去することにより本発明の含蜜結晶が製造される。
水素添加前のイソマルチュロースとトレハルロースの好ましい含有量は、イソマルチュロースが５〜１００重量％、トレハルロースが０〜９５重量％である。
本発明の含蜜結晶は、上記のごとく、水素添加前に、蔗糖から異性化反応により製造されたイソマルチュロースおよびトレハルロースを含有する混合物から製造されるが、その際に原料となる混合物から不純物を分離してもよい。
転移酵素としては、イソマルチュロースを製造する際に通常使用されている菌または菌より抽出された酵素、あるいはこれらの固定化物が使用され、例えばプロタミノバクター属、セラチア属、エルヴィニア属、クレブシエラ属、シュードモナス属、アグロバクテリウム属、ロイコノストック属等に属する菌が用いられる。
ＧＰＭ、ＧＰＳ−６およびＧＰＳ−１の混合溶液を混練装置を用いて固体化する場合、細長い冷却・混練ゾーンを有する押出機（混練装置）に供給し、混練・冷却後、多孔板を通して押出し、押出された成型物を冷却後に粉砕することによって粉末状の含蜜結晶として固体化するのが好ましい。
その際、上記混合溶液は、流動性が高い方が取り扱いやすい点や、マグマを形成させる上での調節のしやすさ等を考慮して、７０〜１４０℃程度で供給するのが好ましく、９０〜１３０℃程度がより好ましい。その際にマグマを形成させるための冷却部分の温度は、発生する結晶化熱を除去できる温度に調節すればよく、１００℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。
混練装置への混合溶液の供給速度は、使用する混練装置の種類や能力によって異なるが、例えば（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣニーダー（２Ｓ）を使用した場合は、２〜５０ｋｇ／ｈｒ程度の速度で供給すればよい。
【０００６】
本発明の含蜜結晶を製造する際、原料組成物と共に種結晶を用いてもよいが、その際に使用する種結晶としては、混練装置内部でＧＰＭ，ＧＰＳ−６，ＧＰＳ−１の混合溶液が結晶化するものであればよく、例えば原料の混合溶液と同程度のＧＰＭ／ＧＰＳ−６／ＧＰＳ−１組成を有する結晶粉末あるいは本発明により製造された含蜜結晶をリサイクルしたものが使用できる。また、種結晶を添加する速度は、０．１〜２５ｋｇ／ｈｒ程度の速度で添加するのが好ましい。添加量は特に制限されないが、結晶化速度やコスト面を考慮すると、原料に対し通常２〜５０重量％程度、好ましくは５〜４０重量％程度である。
本発明で使用可能な混練装置は、連続式、バッチ式のいずれでも使用できるが、閉鎖型で混練・冷却が同時にでき、混練・冷却後、排出口から連続的に押出すことができるものが好ましい。そのような混練装置としては、例えばエクストルーダー、コンティニアスニーダー、ミクストロン、ニーデックス等が挙げられる。その中でもエクストルーダーが好ましく用いられる。その例としては、例えばＫＲＣニーダー（（株）栗本鐵工所製）、食品用二軸エクストルーダー（日本製鋼所製）、二軸クッキングエクストルーダー（独Ｗ＆Ｐ社製）等のエクストルーダーが挙げられる。
連続式の混練装置からマグマを排出する際、その形状としてヌードル状、リボン状、棒状、板状等の任意の形が選べるが、その後の冷却、粉砕等の工程を考慮に入れるとヌードル状またはリボン状に排出するのが好ましい。その際、排出口に付設する多孔板は、孔径２〜５ｍｍ程度、開孔率１０〜４０％程度のものが好ましく用いられる。
冷却方法は特に制限されないが、例えば混練装置から排出されるマグマに直接冷風をあてる方法や室温に放置する方法、金属網製のベルト上で冷風により室温程度まで冷却する方法等が採用できる。
得られた含蜜結晶は、粉砕することにより粉末状にする。粉砕方法は、特に限定されず、通常用いられる粉砕機等で粉砕することができる。
【０００７】
このようにして得られた粉末状の含蜜結晶は例えばＧＰＭの結晶水に相当する程度の水分を含有し、親水性溶媒と混合される。親水性溶媒としてはＧＰＭ、ＧＰＳ−６の溶解性がＧＰＳ−１の溶解性よりも小さいものが好ましく、エタノールの濃度が６０〜９０％のエタノール水溶液が用いられる。また、混合時の親水性溶媒の量としては、固形分に対して２〜１０倍量程度が好ましい。攪拌時間および攪拌速度は、例えば６翼タービンを使用して攪拌した場合には、攪拌時間は１０〜１８０分程度が好ましく、攪拌速度は１０〜３００ｒｐｍ程度が好ましい。
混合後、固形分または沈殿物と液体に分離するには、吸引濾過や遠心分離等の通常行われている分離方法が採用される。分離後の固形分は、必要により乾燥および溶媒を除去した後にそのまま、あるいは通常用いられている造粒機により造粒し、顆粒状とすることができる。
上記本発明の第１方法によれば、本発明の前記第１含蜜結晶が有利に製造される。
本発明の第１含蜜結晶は、ＧＰＳ−１を好ましくは０．０１〜１．５重量％、より好ましくは０．０１〜１．０重量％で含有する。
【０００８】
次に、本発明の第２製造法について説明する。
本発明の第２製造法は、前記第１製造法と次の点で相違する。第１製造法では親水性溶媒と混合する対象がＧＰＭ、ＧＰＳ−６およびＧＰＳ−１を含有する固形物であるのに対し、第２製造法ではＧＰＭ、ＧＰＳ−６およびＧＰＳ−１を含有する水溶液であり、市販の還元イソマルチュロースを使用することもできる。この水溶液は固形分として好ましくは約１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは５０〜７０重量％の濃度を有する。水溶液と親水性溶媒との混合に際しては、水溶液中へ親水性溶媒を添加してもよいし、親水性溶媒中へ水溶液を添加してもよい。また、これらを同時に加えて混合することもできる。第２製造法についてここに記載のない事項は第１製造法の記載がそのままあるいは当業者に自明の範囲で変更して適用されるものと理解されるべきである。
上記本発明の第２製造法によれば、本発明の含蜜結晶が鱗片状結晶粒子の集合体として製造される。
本発明の第２製造法による含蜜結晶は、ＧＰＳ−１を、好ましい量としては５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下で含有する。
また、本発明の第２製造法による含蜜結晶は、６０タイラーメッシュ以下の粒径を持つ粒子が、全体の少なくとも７０重量％を占めるように粒径を揃えたものが好ましい。また、比表面積は０．５〜５．０ｍ２／ｇであるのが好ましく、０．５〜２．０ｍ２／ｇを有しているものがより好ましい。
さらに本発明の第２製造法による含蜜結晶のかさ密度（固め見掛比重）は、好ましくは０．２〜０．６ｇ／ｃｃであり、さらに好ましくは０．３〜０．５ｇ／ｃｃの範囲である。
本発明の第２製造法による含蜜結晶を５００倍ないし１，０００倍の走査型電子顕微鏡で観察した際に、鱗片状の結晶構造が認められ、本発明の第１含蜜結晶の原料の固体化物や市販の還元イソマルチュロースと比較すると、明らかに表面構造が異なっていることが確認された。また、Ｘ線回折測定装置や示差走査熱量計による測定結果によっても従来のものとは異なる結晶構造を有していると考えられる。
本発明によれば、取扱いが容易で、溶解しやすい、良質な粉末状あるいは顆粒状の含蜜結晶を得ることができる。
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳述する。なお、実施例中、％は重量％を意味する。
【０００９】
【実施例】
実施例１
（方法）
（１）ＧＰＭ、ＧＰＳ−６、ＧＰＳ−１、その他の糖類（主としてソルビトール、マンニトール等）を成分比として、５６．０％、３７．５％、３．０％、３．５％含んでなる糖アルコール混合溶液を固形分濃度９４％まで濃縮し、この溶液を１２０℃に保ちながら、全量に対して２０％量の種結晶（商品名：ＩＳＯＭＡＬＴ  ＴｙｐｅＭ、パラチニット社製；固形分中にＧＰＭ約５２．３％、１，６−ＧＰＳ約４７．１％を含む直径０．５〜４．５ｍｍの球状の固体を粉砕したもの）と共に連続式密閉ニーダー（Ｓ２−ＫＲＣニーダー：（株）栗本鐵工所製、ジャケット温度１０℃、回転数６０ｒｐｍ）に投入して混練・冷却した。混練物は直径５ｍｍの多孔板を通して１８ｋｇ／ｈｒの速度で押出し、押出された成型物は冷却後、粉砕機（ＰＯＷＥＲ  ＭＩＬＬ（ＴＹＰＥ  Ｐ−３）：（株）昭和化学機械工作所製）により粉砕して水分含量５．７％の粉末状含蜜結晶とした。
【００１０】
（２）上記（１）で得た粉末状含蜜結晶１００ｇをフラスコ中にあらかじめ入れておいた３５０ｇの８０％エタノール水溶液に投入し、３０℃で３０分間攪拌し、攪拌後のスラリーを吸引濾過により固形分（粉末）と液体に分離した。回収した固形分を６０℃の乾燥機中で１８０分間乾燥することにより溶媒を除去し、吸湿性のない粉末状含蜜結晶を得た。
（結果）
得られた粉末状含蜜結晶の糖組成、固形分濃度および固形分収率を表１に示した。
【００１１】
【表１】
0004942902.tif 000002
【００１２】
実施例２
（方法）
実施例１で用いた原料糖アルコール溶液を固形分濃度６０％まで濃縮した水溶液１５５．５ｇを５９０．９ｇの８８％エタノール水溶液中に添加した（最終エタノール濃度は８０％）。３０℃で３０分間攪拌後、吸引濾過により沈殿物と液体とに分離した。回収した沈殿物を実施例１と同様に乾燥し、吸湿性のない粉末状含蜜結晶を得た。
（結果）
得られた粉末状含蜜結晶の糖組成、固形分率および固形分収率を表２に示した。
【００１３】
【表２】
0004942902.tif 000003
【００１４】
実施例３
（方法）
実施例１で用いた原料糖アルコール溶液を固形分濃度７０％まで濃縮した水溶液６３．５ｇを３０℃まで冷却した後、該水溶液中に６０分かけて１３６．５ｇの９１．２％エタノール水溶液中を攪拌しながら添加した（最終エタノール濃度は８０％）。エタノール水溶液添加後、遠心濾過により沈殿物と液体とに分離した。回収した沈殿物を実施例１と同様の方法で乾燥し、吸湿性のない粉末状含蜜結晶を得た。
（結果）
得られた粉末状含蜜結晶の糖組成、固形分率および固形分収率を表３に示した。
【００１５】
【表３】
0004942902.tif 000004
【００１６】
実施例４および比較例１、２
（方法）
実施例２で得られた粉末状含蜜結晶、実施例１で用いた原料糖アルコール混合溶液を固体化したもの（組成物Ｘ）および市販の還元イソマルチュロース粉末（組成物Ｙ）のそれぞれを６０秒間Ｐｔ−Ｐｂ蒸着したものを、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４３００：日立製作所製）により、１ｋＶの電圧下で観察した。
（結果）
実施例２で得られた含蜜結晶は、均質な鱗片状の結晶からなることを確認した。５００倍および１，０００倍の倍率で撮影した電子顕微鏡による図面をそれぞれ図１および図２に示す。図３、図４（比較例１）および図５、図６（比較例２）も示した。
【００１７】
実施例５および比較例３、４
実施例２で得られた粉末状含蜜結晶、組成物Ｘおよび組成物Ｙのそれぞれを粉砕、篩別して、６０メッシュの篩を通過させたものについて、比表面積およびかさ密度（固め見掛比重）を測定した。
（方法）
・比表面積
サンプルを室温で１時間乾燥後、モノソーブＭＳ−１７（ユアサアイオニクス（株）製）を用いて測定した。
・かさ密度（固め見掛比重）
パウダテスタ（ＰＴ−Ｎ：ホソカワミクロン（株）製）を用いて測定した（タッピング回数１８０回）。
（結果）
得られた結果を表４に示した。
【００１８】
【表４】
0004942902.tif 000005
【００１９】
試験例
（Ｘ線回折測定装置による測定）
実施例２で得られた粉末状含蜜結晶、比較例１の含蜜結晶および比較例２の還元イソマルチュロース粉末のそれぞれをＸ線回折測定装置（ＭｉｎｉＦｌｅｘ：理学製）を用いて、走査軸θ／２θ、測定角度３〜９０°、サンプリング軸０．０１°にて測定した。測定結果を図７、図８および図９に示す。
（示差走査熱量計による測定）
実施例１および２で得られた粉末状含蜜結晶、比較例１の含蜜結晶および比較例２の還元イソマルチュロース粉末のそれぞれをあらかじめ常温・真空下で１時間乾燥した後、密封試料容器（Ａｇ製、１５μｌ）に入れ、示差走査熱量計（ＤＳＣ６２００型：セイコーインスツルメント社製）により、温度範囲３０〜２００℃、昇温速度４℃／ｍｉｎの条件で測定した。測定結果を図１０に示す。図１０中、記号Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、それぞれ組成物Ｙ、組成物Ｘ、実施例１で得られた含蜜結晶および実施例２で得られた含蜜結晶を表している。
本発明によれば、極めて短時間に、小さな設備でかつ省力化しやすく、手間のかからない方法で、吸湿性が殆ど無く、取り扱いが容易で、溶解しやすい、ＧＰＭおよびＧＰＳ−６、場合によりさらに少量のＧＰＳ−１を含有する含蜜結晶を提供することができる。
【００２０】
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例３で得られた含蜜結晶の電子顕微鏡による図面（５００倍）である。
【図２】  実施例３で得られた含蜜結晶の電子顕微鏡による図面（１，０００倍）である。
【図３】  組成物Ｘの電子顕微鏡による図面（５００倍）である。
【図４】  組成物Ｘの電子顕微鏡による図面（１，０００倍）である。
【図５】  組成物Ｙの電子顕微鏡による図面（５００倍）である。
【図６】  組成物Ｙの電子顕微鏡による図面（１，０００倍）である。
【図７】  実施例２で得られた含蜜結晶のＸ線回折図である。
【図８】  組成物ＸのＸ線回折図である。
【図９】  組成物ＹのＸ線回折図である。
【図１０】  含蜜結晶の示差走査熱量分析図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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