(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）で表される、化合物：
【化１】
0005008553.tif 000156
ここで、
Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基であり、
Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
であり、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオン、ＳＣＮ−、ＨＳＯ４−、ＨＦ２−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３−Ｐｈ−ＳＯ３−、およびＣＨ３ＳＯ３−からなる群より選択されるアニオンである。
【請求項２】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてが、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてがメトキシ基、エトキシ基、またはベンジルオキシ基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’が３，４，５−トリフルオロフェニル基または３，５−ビストリフルオロメチルフェニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８がともにｎ−ブチル基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１に記載の、式（Ｉ）で表される化合物を製造するための方法であって、
以下の式（ＩＩ）：
【化２】
0005008553.tif 000157
で表される化合物を、有機溶媒中、酸捕捉剤の存在下にて、
以下の式（ＩＩＩ）：
【化３】
0005008553.tif 000158
で表される２級アミンと反応させる工程、を包含し、
ここで、式（ＩＩ）において、
Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基であり、
Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
であり、そして
Ｚはハロゲン原子であり、
そして式（ＩＩＩ）において、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基である、方法。
【請求項７】
前記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてが、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてがメトキシ基、エトキシ基、またはベンジルオキシ基である、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’が３，４，５−トリフルオロフェニル基または３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基である、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記式（ＩＩＩ）で表される化合物のＲ７およびＲ８がともにｎ−ブチル基である、請求項６に記載の方法。
【請求項１１】
式（ＶＩ）で表される化合物：
【化４】
0005008553.tif 000159
を立体選択的に製造するための方法であって、
軸不斉に関して純粋な式（Ｉ）：
【化５】
0005008553.tif 000160
で表される化合物を相間移動触媒として用い、式（ＩＶ）で表される化合物：
【化６】
0005008553.tif 000161
を、媒体中、無機塩基の存在下、式（Ｖ）の化合物：
【化７】
0005008553.tif 000162
でアルキル化する工程、を包含し、
ここで、式（Ｉ）において、
Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ２およびＲ２’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基であり、
Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
であり、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオンであり、
式（ＩＶ）および式（ＶＩ）において、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、
(i)水素原子；あるいは
(ii)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；であり、ただしＲ１４およびＲ１５がともに水素原子である場合を除き、
Ｒ１６は、
(i)水素原子；
(ii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
(iii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(iv)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(v)アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(vi) ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(vii)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
(viii)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ１７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、
式（Ｖ）および式（ＶＩ）において、
Ｒ１８は、
(i)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
(ii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のアリル基または置換アリル基；
(iii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(iv)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(v)アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(vi)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；ならびに
(vii)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（Ｖ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
そして式（ＶＩ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す、方法。
【請求項１２】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてが、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてがメトキシ基、エトキシ基、またはベンジルオキシ基である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’が３，４，５−トリフルオロフェニル基または３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８がともにｎ−ブチル基である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
前記無機塩基が無機塩基水溶液の形態で用いられる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
前記式（ＩＶ）で表される化合物１当量に対し、前記無機塩基水溶液中の前記無機塩基が０．５当量以上かつ２８０当量以下の割合で使用される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記無機塩基水溶液の濃度が１０ｗ／ｗ％から７０ｗ／ｗ％である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記式（ＩＶ）で表される化合物１モルに対し、前記式（Ｉ）で表される化合物が、０．０００１モル％から５モル％の割合で使用される、請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記媒体と前記無機塩基水溶液との容積比が、７：１から１：５である、請求項１７から１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
前記媒体と前記無機塩基水溶液との容積比が、７：１から１：５である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
前記無機塩基水溶液の濃度が１０ｗ／ｗ％から７０ｗ／ｗ％である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記式（ＩＶ）で表される化合物１モルに対し、前記式（Ｉ）で表される化合物が、０．０００１モル％から５モル％の割合で使用される、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２４】
光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法であって、
式（ＶＩ）で表される化合物：
【化８】
0005008553.tif 000163
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は請求項１に定義した基と同様である）を請求項１１から２３のいずれかに記載の方法により得る工程；該式（ＶＩ）で表される化合物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）を酸性条件下で加水分解する工程；および該酸性加水分解産物のエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を酸性もしくは塩基性条件下で加水分解する工程；を包含する、方法。
【請求項２５】
光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法であって、
式（ＶＩ）で表される化合物：
【化９】
0005008553.tif 000164
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は請求項１に定義した基と同様である）を請求項１１から２３のいずれかに記載の方法により得る工程；該式（ＶＩ）で表される化合物のエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を塩基性条件下で加水分解する工程；および該塩基性加水分解産物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）を酸性条件下で加水分解する工程；を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩およびその製造方法に関する。本発明はさらに、この軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩を相間移動触媒として用いた光学活性なα−アミノ酸およびその誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式Ｈ２ＮＣＨ（Ｒ）ＣＯＯＨで表されるα−アルキル−α−アミノ酸は、天然に存在する非常に重要なα−アミノ酸である。α炭素がＬ配置を有するα−アルキル−α−アミノ酸は、動物、植物、微生物などに存在するタンパク質（ポリペプチド鎖）の構成成分である。また、α−アルキル−α−アミノ酸のＤ体は、植物、菌類、および微生物に非タンパク性化合物の構成成分として存在する。他方、α，α−ジアルキル−α−アミノ酸は、立体化学的に安定であること、ペプチドに組込まれるとプロテアーゼによる酵素加水分解を受けにくいことなど、その固有の機能によって近年注目されている（Ｂｅｌｌｉｅｒ，Ｂ．ら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９９７年，４０巻，ｐ．３９４７およびＭｏｓｓｅｌ，Ｅ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，１９９７年，８巻，ｐ．１３０５参照）。そして、このような特性から、α，α−ジアルキル−α−アミノ酸は、増強された活性を有するペプチド、有効な酵素インヒビター、および種々の生物学的活性を有する化合物を合成するためのキラルビルディングブロックなどとして利用が考えられる。このような非タンパク性のα−アミノ酸、特にα，α−ジアルキル−α−アミノ酸については、α炭素の立体化学を選択的に構築する合成方法が検討されてきたが、いまだに実用的方法は見出されていない。
グリシン誘導体の立体選択的アルキル化を可能にするキラル相間移動触媒は、利用し易いことおよびその適用範囲が広いことから、プロセス化学の分野で重要性が高まっている。そして、主としてシンコナアルカロイド誘導体を使用して、相間移動触媒の設計についての多くの研究が行われ、すでにいくつかの有用な方法が報告されている（例えば、Ｓｈｉｏｉｒｉ，Ｔ．ら、Ｓｔｉｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｃｏｎｃｅｐｔｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｇｔｌｅ，Ｆ．ら編，ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ：Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２０００年，ｐ．１２３、およびＯ’Ｄｏｎｎｅｌｌ，Ｍ．Ｊ．、Ａｌｄｒｉｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ，２００１年，３４巻，ｐ．３参照）。しかし、このような相間移動触媒を用いた反応では、ハロゲン系溶媒を使用すること、反応に長時間を要すること、低温条件が必要であることなどの種々の問題があった。特に、上記のα，α−ジアルキル−α−アミノ酸の合成では、このようなシンコナアルカロイドに由来するキラル相間移動触媒の使用は、あまり効率的とはいえない。
本発明者らは、軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩を調製し、α−アルキル−α−アミノ酸およびα，α−ジアルキル−α−アミノ酸を立体選択的に合成する相間移動触媒として利用できることを明らかにした（特開２００１−４８８６６号公報、特開２００３−８１９７６号公報、およびＯｏｉ，Ｔ．ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０００年，１２２巻，ｐ．５２２８参照）。例えば、以下の式：
0005008553.tif 000002
（ここで、ＰｈＦ３は３，４，５−トリフルオロフェニル基を表す）
で表されるスピロ型の化合物は、グリシン誘導体の立体選択的二重アルキル化およびα−アルキル−α−アミノ酸誘導体の立体選択的モノアルキル化を触媒するため、α，α−ジアルキル−α−アミノ酸の立体選択的な製造に非常に有効である。しかし、このようなスピロ型触媒の調製には、多くの工程が必要であり、例えば、入手が容易なキラルビナフトールを出発原料とする場合、この触媒の構造の左側半分を調製するだけでも１１工程を要する。このように、従来の軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩は、調製に非常に手間がかかり、コスト高となることが欠点である。
【発明の開示】
【０００３】
本発明は、構造が単純で、より少ない工程で製造可能なキラル相間移動触媒を提供することを目的とする。
本発明は、以下の式（Ｉ）で表される化合物を提供する：
0005008553.tif 000003
（ここで、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は、それぞれ独立して、
水素原子であるか；
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）ハロゲン原子；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｖ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉｉ）−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
（ｉｖ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
（ｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
（ｖｉ）−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（４）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（５）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（６）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、へテロアラルキル基；
（７）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（８）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｉｘ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘ）−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
（ｘｉｖ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ７およびＲ８は一緒になって、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
0005008553.tif 000004
（ここで、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ４１、およびＲ４２はそれぞれ独立して、
水素原子；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基で置換されていてもよいアリール基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコシキ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール部分を有する、ヘテロアリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール部分を有する、アラルキル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール部分を有する、ヘテロアラルキル基；
（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ）カルボニル基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；ならびに
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、互いに同じでも異なっていてもよい）からなる群より選択される基である）
からなる群より選択される二価の基を表し、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオン、ＳＣＮ−、ＨＳＯ４−、ＨＦ２−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３−Ｐｈ−ＳＯ３−、およびＣＨ３ＳＯ３−からなる群より選択されるアニオンである）である）。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべては、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてはメトキシ基、エトキシ基、またはベンジルオキシ基である。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
水素原子；ならびに
アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
からなる群より選択される基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’は３，４，５−トリフルオロフェニル基または３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基である。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８はそれぞれ独立して、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８はともにｎ−ブチル基である。
本発明はまた、上記式（Ｉ）で表される化合物を製造するための方法を提供し、該方法は、
以下の式（ＩＩ）：
0005008553.tif 000005
で表される化合物を、有機溶媒中、酸捕捉剤の存在下にて、
以下の式（ＩＩＩ）：
0005008553.tif 000006
で表される２級アミンと反応させる工程、を包含し、
ここで、式（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は、それぞれ独立して、
水素原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）ハロゲン原子；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｖ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉｉ）−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、そして
Ｚはハロゲン原子であり、
そして式（ＩＩＩ）において、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
（ｉｖ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
（ｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
（ｖｉ）−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（４）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（５）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（６）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（７）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（８）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｉｘ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘ）−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
（ｘｉｖ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ７およびＲ８は一緒になって、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
0005008553.tif 000007
（ここで、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ４１、およびＲ４２はそれぞれ独立して、
水素原子；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基で置換されていてもよいアリール基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコシキ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール部分を有する、アラルキル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール部分を有する、ヘテロアラルキル基；
（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ）カルボニル基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；ならびに
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、互いに同じでも異なっていてもよい）からなる群より選択される基である）
からなる群より選択される二価の基を表す。
１つの実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべては、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である。
１つの実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてはメトキシ基、エトキシ基、またはベンジルオキシ基である。
１つの実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
水素原子；ならびに
アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
からなる群より選択される基である。
さらなる実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’は３，４，５−トリフルオロフェニル基または３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基である。
１つの実施態様では、上記式（ＩＩＩ）で表される化合物のＲ７およびＲ８はそれぞれ独立して、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基である。
さらなる実施態様では、上記式（ＩＩＩ）で表される化合物のＲ７およびＲ８はともにｎ−ブチル基である。
本発明はまた、式（ＶＩ）で表される化合物：
0005008553.tif 000008
を立体選択的に製造するための方法を提供し、該方法は、
軸不斉に関して純粋な式（Ｉ）：
0005008553.tif 000009
で表される化合物を相間移動触媒として用い、式（ＩＶ）で表される化合物：
0005008553.tif 000010
を、媒体中、無機塩基の存在下、式（Ｖ）の化合物：
Ｒ１８−Ｗ
（Ｖ）
でアルキル化する工程、を包含し、
ここで、式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は、それぞれ独立して、
水素原子であるか；
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）ハロゲン原子；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｖ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉｉ）−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、一価の有機基であるか、あるいは一緒になって二価の有機基を表し、
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオンであり、
式（ＩＶ）および式（ＶＩ）において、
Ｒ１４およびＲ１６は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；あるいは
（ｉｉ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；であり、ただしＲ１４およびＲ１５がともに水素原子である場合を除き、
Ｒ１６は、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｖｉｉ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｖｉｉｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基がである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ１７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、
式（Ｖ）および式（ＶＩ）において、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のアリル基または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（Ｖ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
そして式（ＶＩ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８は、それぞれ独立して、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
（ｉｖ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
（ｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
（ｖｉ）−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（４）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（５）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（６）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（７）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（８）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｉｘ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘ）−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
（ｘｉｖ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ７およびＲ８は一緒になって、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
0005008553.tif 000011
（ここで、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ４１、およびＲ４２はそれぞれ独立して、
水素原子；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基で置換されていてもよいアリール基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコシキ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール部分を有する、アラルキル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール部分を有する、ヘテロアラルキル基；
（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ）カルボニル基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；ならびに
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、互いに同じでも異なっていてもよい）からなる群より選択される基である）
からなる群より選択される二価の基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべては、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である。
さらに他の実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３’およびＲ３’のすべてはメトキシ基、エトキシ基、またはベンジルオキシ基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
水素原子；ならびに
アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
からなる群より選択される基である。
さらに他の実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’は３，４，５−トリフルオロフェニル基または３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８はそれぞれ独立して、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基である。
さらに他の実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８はともにｎ−ブチル基である。
１つの実施態様では、上記無機塩基は無機塩基水溶液の形態で用いられる。
さらなる実施態様では、上記式（ＩＶ）で表される化合物１当量に対し、上記無機塩基水溶液中の上記無機塩基は０．５当量以上かつ２８０当量以下の割合で使用される。
さらに他の実施態様では、上記無機塩基水溶液の濃度は１０ｗ／ｗ％から７０ｗ／ｗ％である。
さらに他の実施態様では、上記式（ＩＶ）で表される化合物１モルに対し、上記式（Ｉ）で表される化合物は、０．０００１モル％から１０モル％の割合で使用される。
さらに他の実施態様では、上記媒体と上記無機塩基水溶液との容積比は、７：１から１：５である。
本発明はまた、光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法を提供し、該方法は、
上記いずれかに記載の方法により得られた式（ＶＩ）で表される化合物：
0005008553.tif 000012
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は上記に定義した基と同様である）のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）を酸性条件下で加水分解する工程；および該酸性加水分解産物のエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を酸性もしくは塩基性条件下で加水分解する工程；を包含する。
本発明はまた、光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法を提供し、該方法は、
上記いずれかに記載の方法により得られた式（ＶＩ）で表される化合物：
0005008553.tif 000013
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は上記に定義した基と同様である）のエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を塩基性条件下で加水分解する工程；および該塩基性加水分解産物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）を酸性条件下で加水分解する工程；を包含する。
本発明によれば、より単純化された構造のキラル相間移動触媒が提供される。この相間移動触媒は、従来の化合物よりもより少ない工程により製造することができる。このように、より容易に提供され得る本発明の相間移動触媒は、例えば、α−アルキル−α−アミノ酸誘導体およびα，α−ジアルキル−α−アミノ酸の合成に利用され得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
以下、本明細書中で用いられる用語を定義する。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃｎのアルキル基」（ここでｎは整数）は、炭素数１〜ｎの任意の直鎖アルキル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルキル基を包含する。例えば、炭素数１〜６の任意の直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｎ−ヘキシルが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチルなどが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルキル基としては、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基」という場合は、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルキル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルキル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルキル基としては、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシルなどが挙げられる。
なお、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基およびＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイルにおいて、「Ｃ１〜Ｃ４アルキル」は、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基またはＣ３〜Ｃ４の分岐鎖アルキル基を意味する。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ２〜Ｃｎのアルケニル基」（ここでｎは整数）は、炭素数２〜ｎの任意の直鎖アルケニル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルケニル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルケニル基を包含する。例えば、炭素数２〜６の任意の直鎖アルケニル基としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニルなどが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルケニル基としては、イソプロペニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−メチル−２−ブテニル、などが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルケニル基としては、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基」という場合は、炭素数２〜１２の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルケニル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルケニル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルケニル基としては、１−ヘプテニル、２−ヘプテニル、１−オクテニル、１−デセニル、１−ドデセニルなどが挙げられる。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ２〜Ｃｎのアルキニル基」（ここでｎは整数）は、炭素数２〜ｎの任意の直鎖アルキニル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキニル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルキニル基を包含する。例えば、炭素数２〜６の任意の直鎖アルキニル基としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、１−ペンチニル、１−ヘキシニルなどが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルキニル基としては、１−メチル−２−プロピニルなどが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルキニル基としては、シクロプロピルエチニル、シクロブチルエチニルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基」という場合は、炭素数２〜１２の直鎖アルキニル基、炭素数４〜１２の任意の分岐鎖アルキニル基、および炭素数５〜１２の任意の環状アルキニル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルキニル基としては、１−ヘプチニル、１−オクチニル、１−デシニル、１−ドデシニルなどが挙げられる。
用語「分岐していてもよいＣ１〜Ｃｎのアルコキシ基」（ここでｎは整数）は、炭素数１〜ｎの任意の直鎖アルキル基を有するアルコキシ基および炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキル基を有するアルコキシ基を包含する。例えば、メチルオキシ、エチルオキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシなどが挙げられる。
本発明において、用語「アラルキル基」の例としては、ベンジル、フェネチル、およびナフチルメチルが挙げられる。
本発明における用語「ヘテロアラルキル基」の例としては、ピリジルメチル、インドリルメチル、フリルメチル、チエニルメチル、およびピロリルメチルが挙げられる。
本発明において、用語「アリール基」の例としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリルなどが挙げられる。
本発明における用語「ヘテロアリール基」の例としては、ピリジル、ピロリル、イミダゾリル、フリル、インドリル、ベンゾチオフェン−２−イル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、３，４−メチレンジオキシフェニル、３，４−エチレンジオキシフェニル、およびテトラゾリルが挙げられる。
本発明において、用語「ハロゲン原子」の例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびフッ素原子が挙げられる。なお、本発明において、用語「ハロゲン化物アニオン」とは、ハロゲンイオンのことを意味し、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、およびフッ化物イオンが挙げられる。
本発明において、用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ３〜Ｃｎのアリル基または置換アリル基」（ここでｎは整数）は、アリル基、あるいは１および／または２および／または３位に置換基を有する任意の合計炭素数４〜ｎの置換アリル基を意味する。例えば、２−ブテニル、１−シクロペンテニルメチル、３−メチル−２−ブテニルなどが挙げられる。
本発明において、用語「分岐していてもよい、Ｃ３〜Ｃｎのプロパルギル基または置換プロパルギル基」（ここでｎは整数）は、プロパルギル基、あるいは１および／または３位に置換基を有する任意の合計炭素数４〜ｎの置換プロパルギル基を意味する。例えば、２−ブチニル、３−トリメチルシリル−２−プロピニルなどが挙げられる。
本発明において、用語「脱離能を有する官能基」は、置換反応または脱離反応などにおいて、反応基質から離れていく原子または原子団、すなわち脱離基を意味する。例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基などが挙げられる。
なお、本明細書中に用いられる用語「群（Ｑ）」は、本明細書において記載を簡略化させるために便利上使用する用語であって、
「分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群」を表す用語である。
以下、本発明について詳述する。
＜４級アンモニウム塩＞
本発明の４級アンモニウム塩は、軸不斉に関して純粋であり、以下の式（Ｉ）：
0005008553.tif 000014
（ここで、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は、それぞれ独立して、
水素原子であるか；
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）ハロゲン原子；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｖ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉｉ）−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、一価の有機基であるか、あるいは一緒になって二価の有機基を表し、
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオン、ＳＣＮ−、ＨＳＯ４−、ＨＦ２−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３−Ｐｈ−ＳＯ３−、またはＣＨ３ＳＯ３−である）で表される化合物である。上記式（Ｉ）で表される化合物は、（Ｓ）または（Ｒ）のいずれの立体配置を有していてもよい。
上記式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、後述する光学活性なα−アミノ酸またはその誘導体、特に、α，α−ジアルキル−α−アミノ酸またはその誘導体を製造するための相間移動触媒として有用に機能する。より具体的には、式（ＩＶ）で表される化合物を式（Ｖ）で表される化合物でアルキル化して式（ＶＩ）で表される光学活性なα−アミノ酸またはその誘導体を製造するために、上記式（Ｉ）で表される化合物を相間移動触媒として用いる場合、当該化合物のカチオンを構成するアンモニウム部分：
0005008553.tif 000015
が、該アルキル化における反応性に寄与し、かつビフェニル部分：
0005008553.tif 000016
が、該アルキル化反応の立体選択性に寄与する。したがって、式（Ｉ）で表される化合物におけるＲ７およびＲ８は、１つの実施態様においては、上記カチオンのアンモニウム部分とビフェニル部分とに由来する触媒活性および選択性を保持し得る（あるいは、これら触媒活性および選択性をともに阻害しない）基である。例えば、上記アンモニウム部分およびビフェニル部分と比較して不活性な一価の有機基または二価の有機基であり得る。言い換えれば、Ｒ７およびＲ８は、それら自体（またはそれ自体）が反応性に富む基である必要はなく、後述するアミノ酸またはその誘導体の製造における反応に悪影響を及ぼさない基であればよい。あるいは、上記式（Ｉ）で表される化合物を、後述する光学活性なα−アミノ酸またはその誘導体の誘導体を製造するための相間移動触媒として使用する場合、上記式（Ｉ）において、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
（ｉｖ）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
（ｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
（ｖｉ）−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（４）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（５）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（６）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（７）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（８）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｉｘ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘ）−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
（ｘｉｖ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される一価の基または一価の有機基であるか、あるいは、
Ｒ７およびＲ８は一緒になって、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
0005008553.tif 000017
（ここで、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ４１、およびＲ４２はそれぞれ独立して、
水素原子；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基で置換されていてもよいアリール基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコシキ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる有する環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール部分を有する、アラルキル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール部分を有する、ヘテロアラルキル基；
（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ）カルボニル基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；ならびに
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、互いに同じでも異なっていてもよい）からなる群より選択される基である）
からなる群より選択される（二価の有機）基である。
本発明においては、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてが、好ましくは、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である。後述する出発物質の入手が容易であることを考慮すれば、上記式（１）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてがメトキシ基、エトキシ基、またはベンジルオキシ基であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’が、好ましくは、それぞれ独立して、
水素原子；ならびに
アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
からなる群より選択される。特に、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’が３，４，５−トリフルオロフェニル基または３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基であることが好ましい。このような置換基を有する式（Ｉ）で表される化合物を、光学活性なα−アミノ酸およびその誘導体、好ましくはα，α−ジアルキル−α−アミノ酸またはその誘導体を製造するための相間移動触媒として使用する場合、当該アミノ酸またはその誘導体を優れた収率かつ光学純度で製造することができるからである。
あるいは、本発明においては、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８が、好ましくは、それぞれ独立して、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基である。あるいは、本明細書中において、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、好ましくは分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１２のアルキル基であるか、あるいは分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基（より好ましくは分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ２２のアルキル基）である。あるいは、本明細書中において、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、好ましくは分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基であり、そしてより好ましくは、当該アルキル基を構成する炭素原子数は、１以上、３以上、１３以上、１５以上、１７以上、または１８以上の下限と、３０以下、２２以下、２１以下、２０以下、１２以下、８以下、または４以下の上限とから構成される範囲から選択され得る。特に、上記式（Ｉ）では、当該化合物のＲ７およびＲ８がともにｎ−ブチル基であることが好ましい。このような置換基を有する式（Ｉ）で表される化合物を、光学活性なα−アミノ酸およびその誘導体、好ましくはα，α−ジアルキル−α−アミノ酸またはその誘導体を製造するための相間移動触媒として使用する場合、当該アミノ酸またはその誘導体をより優れた収率かつ光学純度で製造することができるからである。
あるいは、本発明においては、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１とＲ１’とが同一であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ２とＲ２’とが同一であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ３とＲ３’とが同一であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ４とＲ４’とが同一であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７とＲ８とが同一であることが好ましい。
＜４級アンモニウム塩の製造方法＞
上記式（Ｉ）で表される４級アンモニウム塩は、以下の式（ＩＩ）：
0005008553.tif 000018
で表される化合物を、有機溶媒中、酸捕捉剤の存在下にて、
以下の式（ＩＩＩ）：
0005008553.tif 000019
で表される２級アミンと反応させることにより製造することができる。
ここで、上記式（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、およびＲ２’は、それぞれ独立して、
水素原子であるか；
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ３およびＲ３’は、それぞれ独立して、
ハロゲン原子であるか；
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基であるか；あるいは
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；であり、
Ｒ４およびＲ４’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）ハロゲン原子；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｖ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉｉ）−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、そして
Ｚはハロゲン原子である。
他方、上記式（ＩＩＩ）において、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
（ｉｖ）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
（ｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
（ｖｉ）−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（４）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（５）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（６）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（７）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（８）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｉｘ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘ）−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
（ｘｉｖ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ７およびＲ８は一緒になって、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
0005008553.tif 000020
（ここで、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ４１、およびＲ４２はそれぞれ独立して、
水素原子；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基；
分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基で置換されていてもよいアリール基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコシキ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、アリール部分を有する、アラルキル基；
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基か、シアノ基か、ハロゲン原子か、ニトロ基か、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）か、あるいはＣ２〜Ｃ８アルキレン基で環を構成してなる環状アミノ基か、で置換されていてもよい、ヘテロアリール部分を有する、ヘテロアラルキル基；
（Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ）カルボニル基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；ならびに
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基（ここで、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、互いに同じでも異なっていてもよい）からなる群より選択される基である）
からなる群より選択される（二価の有機）基である。
本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてが、好ましくは、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である。入手または合成が容易であることを考慮すれば、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、およびＲ３’のすべてがメトキシ基、エトキシ基、またはベンジルオキシ基であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ４およびＲ４が、好ましくは、それぞれ独立して、
水素原子；ならびに
アリール基であって、該アリール基が上記群（Ｑ）からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
からなる群より選択される。特に、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ４およびＲ４’が３，４，５−トリフルオロフェニル基または３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ７およびＲ８が、好ましくは、それぞれ独立して、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基である。特に、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ７およびＲ８がともにｎ−ブチル基であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１とＲ１’とが同一であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ２とＲ２’とが同一であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ３とＲ３’とが同一であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ４とＲ４’とが同一であることが好ましい。
あるいは、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ７とＲ８とが同一であることが好ましい。
本発明に用いられる式（ＩＩ）の化合物は、例えば、以下のような第一の方法、第二の方法、または第三の方法を用いて合成することができる。
第一の方法としては、まず、以下の式（ＶＩＩ）：
0005008553.tif 000021
（ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、上記に定義した基と同様である）で表される化合物を有機溶媒（例えば、アセトニトリルまたはクロロホルム）に溶解し、この溶液に、例えば、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）または臭素を添加して、還流下にて加熱する。これにより、２位が臭素化された式（ＶＩＩＩ）の化合物を得ることができる。なお、式（ＶＩＩ）の化合物の具体的な一例としては、３，４，５−トリメトキシ安息香酸が挙げられ、これは、例えば、アルドリッチ社より市販されている。
次いで、上記で得られた式（ＶＩＩＩ）の化合物を、例えば（ｉ）ＳＯＣｌ２と反応させ酸塩化物に変換した後、ＴＨＦなどの溶媒中にて（ｉｉ）（Ｓ）−または（Ｒ）−１，１’−ビ−２−ナフトールと反応させることにより、式（ＩＸ）の化合物を得ることができる。なお、この反応において、（Ｓ）−１，１’−ビ−２−ナフトールまたは（Ｒ）−１，１’−ビ−２−ナフトールのいずれかを用いることにより、後述する工程を経て、上記式（ＩＩ）の化合物の絶対配置（Ｓ体またはＲ体）を容易に選別することができる。
0005008553.tif 000022
なお、上記においては、１種類の式（ＶＩＩＩ）で表される化合物を用いた例を説明したが、本発明は特にこれに限定されない。上記式（ＶＩＩＩ）の化合物とともに、式（ＶＩＩＩ）で表されるが互いに異なる化合物（すなわち、Ｒ１の代わりに（Ｒ１とは異なる）Ｒ１’を有し、Ｒ２の代わりに（Ｒ２とは異なる）Ｒ２’を有し、および／またはＲ３の代わりに（Ｒ３とは異なる）Ｒ３’を有する、式（ＶＩＩＩ）で表される化合物）を用いることにより、以下の式（ＩＸ）’：
0005008553.tif 000023
で表される化合物（ここで、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３およびＲ３’はそれぞれ独立して、上記に定義した基と同様である）も容易に製造することができる。
その後、上記で得られた式（ＩＸ）の化合物は、有機溶媒（例えば、ＤＭＦ）中に懸濁した活性銅粉末と加熱還流下にて反応させることにより、分子内でカップリングさせた式（Ｘ）で表される化合物に変換することができる。この式（Ｘ）で表される化合物を、水素化アルミニウムリチウムを含有するＴＨＦ懸濁液中に添加し、所定時間攪拌することによって、以下の式（ＸＩ）で表されるビフェニルジメタノール化合物を得ることができる：
0005008553.tif 000024
さらに、この式（ＸＩ）で表されるビフェニルジメタノール化合物を、三臭化リン（ＰＢｒ３）のようなハロゲン化剤と反応させることにより、式（ＸＩＩ）で表される化合物（すなわち、上記式（ＩＩ）に包含される化合物であって、Ｒ４およびＲ４’がともに水素原子である化合物）を得ることができる。
0005008553.tif 000025
本発明において、上記式（ＩＩ）で表される化合物のうち、Ｒ４およびＲ４’が水素原子である化合物を得ることが所望される場合は、上記式（ＸＩＩ）の化合物をそのまま使用することができる。一方、上記式（ＩＩ）で表される化合物のうち、Ｒ４およびＲ４’が水素原子以外の基である化合物を得ようとする場合は、さらに以下の反応スキーム１を経て、上記式（ＩＩ）の化合物を製造することができる。なお、簡略化するために、Ｒ４およびＲ４’が同一である場合について説明する。
0005008553.tif 000026
上記反応スキーム１を参照すれば、得られた式（ＸＩＩ）で表される化合物について、当該分野で通常用いられる手段を用いて脱ハロゲン化を行い、式（ＸＩＩＩ）の化合物とする。次いで、この式（ＸＩＩＩ）で表される化合物をピリジンなどの有機溶媒に溶解し、これに臭素を添加することによって、３位および３’位が臭素化された式（ＸＩＶ）で表される化合物に変換することができる。
その後、式（ＸＩＶ）の化合物は、ＴＨＦなどの有機溶媒中、パラジウム触媒の存在下にて、Ｒ４−Ｂ（ＯＨ）２またはＲ４’−Ｂ（ＯＨ）２で表される少なくとも１種のボロン酸誘導体（ここで、Ｒ４およびＲ４’はそれぞれ独立して、上記に定義した基と同様である）とのＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａカップリング反応に供される。当該ボロン酸誘導体のより具体的な例としては、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸が挙げられる。このことにより、３位および３’位の臭素原子が、Ｒ４基またはＲ４’基で置換された式（ＸＶ）の化合物が生成する。
得られた式（ＸＶ）の化合物は、最終的に、当該分野で通常用いられる手段によってハロゲン化され、Ｒ４（および／またはＲ４’）が水素原子以外の基でなる上記式（ＩＩ）で表される化合物を製造することができる。
次に、本発明に用いられる式（ＩＩ）の化合物を合成するための、第二の方法について説明する。
当該第二の方法は、一般に市販されているエラグ酸を出発物質として使用する方法である。すなわち、当該出発物質を用いて、オウ．ティ．シュミット（Ｏ．Ｔ．Ｓｃｈｍｉｄｔ）らの方法（Ｏ．Ｔ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｋ．Ｄｅｍｍｌｅｒ，Ｊｕｓｔｕｓ  Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，１９５２，５７６，８５）により、以下の式（ＸＶＩ）：
0005008553.tif 000027
で表されるジカルボン酸化合物の光学活性体を得ることができる。あるいは、上記式（ＸＶＩ）で表される化合物は、例えば、上記式（Ｘ）で表される化合物を塩基性水溶液で処理することによっても得られる。これらの方法によれば、上記式（ＸＶＩ）で表される化合物のＳ体またはＲ体のいずれであっても、選択的に製造することができる。その後、以下の反応スキーム２を経て、上記式（ＩＩ）の化合物が製造される。なお、簡略化するために、Ｒ４およびＲ４’が同一である場合について説明する。
0005008553.tif 000028
上記反応スキーム２を参照すれば、得られた式（ＸＶＩ）の化合物について、当該化合物のジカルボン酸部分が、ＴＨＦなどの有機溶媒中、ＢＨ３・Ｍｅ２Ｓによってジメタノール（式（ＸＶＩＩ）で表される化合物）に変換される。次いで、この式（ＸＶＩＩ）の化合物を、ピリジンなどの有機溶媒中、臭素と反応させることにより、３位および３’位が臭素化された式（ＸＶＩＩＩ）の化合物が生成される。
その後、式（ＸＶＩＩＩ）の化合物は、ＴＨＦなどの有機溶媒中、パラジウム触媒の存在下にて、Ｒ４−Ｂ（ＯＨ）２またはＲ４’−Ｂ（ＯＨ）２で表される少なくとも１種のボロン酸誘導体（ここで、Ｒ４およびＲ４’はそれぞれ独立して、上記に定義した基と同様である）とＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａカップリング反応に供される。当該ボロン酸誘導体のより具体的な例としては、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸が挙げられる。このことにより、３位および３’位の臭素原子がＲ４基またはＲ４’基で置換された式（ＸＩＸ）の化合物が生成される。
得られた式（ＸＩＸ）の化合物は、最終的に、三臭化リン（ＰＢｒ３）のようなハロゲン化剤と反応させることにより、Ｒ４（および／またはＲ４’）が水素原子以外の基でなる上記式（ＩＩ）で表される化合物に変換することができる。
次に、本発明に用いられる式（ＩＩ）の化合物を合成するための、第三の方法について説明する。
当該第三の方法は、上記第二の方法と同様に、以下の式：
0005008553.tif 000029
で表されるジカルボン酸化合物の光学活性体を出発物質として使用する方法である。以下の反応スキーム３を経て、上記式（ＩＩ）の化合物が製造される。なお、簡略化するために、Ｒ４およびＲ４’が同一である場合について説明する。
0005008553.tif 000030
上記反応スキーム３を参照すれば、得られた式（ＸＶＩ）の化合物について、当該化合物のジカルボン酸部分が、アセトンなどの有機溶媒中、無機塩基存在下、ハロゲン化アルキルによってエステル（式（ＸＸＸ）で表される化合物）に変換される。また、得られた式（ＸＶＩ）の化合物について、当該化合物のジカルボン酸部分が、塩化チオニルなどで処理することで酸塩化物とした後、ピリジンなどの有機塩基存在下、アルコールで処理することによってエステル（式（ＸＸＸ）で表される化合物）に変換される。
次いで、この式（ＸＸＸ）の化合物を、アセトニトリルなどの有機溶媒中、臭素と反応させることにより、３位および３’位が臭素化された式（ＸＸＸＩ）の化合物が生成される。
その後、式（ＸＸＸＩ）の化合物は、ＤＭＥなどの有機溶媒中、パラジウム触媒の存在下にて、Ｒ４−Ｂ（ＯＨ）２またはＲ４’−Ｂ（ＯＨ）２で表される少なくとも１種のボロン酸誘導体（ここで、Ｒ４およびＲ４’はそれぞれ独立して、上記に定義した基と同様である）とＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａカップリング反応に供される。当該ボロン酸誘導体のより具体的な例としては、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸が挙げられる。このことにより、３位および３’位の臭素原子がＲ４基またはＲ４’基で置換された式（ＸＸＸＩＩ）の化合物が生成される。
さらに、得られた式（ＸＸＸＩＩ）の化合物は、当該化合物のエステル部分シクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）などの有機溶媒中、水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）で還元することでジメタノール（式（ＸＩＸ）で表される化合物）に変換される。
得られた式（ＸＩＸ）の化合物は、最終的に、三臭化リン（ＰＢｒ３）のようなハロゲン化剤と反応させることにより、Ｒ４（および／またはＲ４’）が水素原子以外の基でなる上記式（ＩＩ）で表される化合物に変換することができる。
このように、上記第一の方法、第二の方法、または第三の方法を用いて、本発明に用いられる式（ＩＩ）の化合物を効率良く製造することができる。
一方、本発明の式（Ｉ）で表される化合物の製造方法において、上記式（ＩＩＩ）の２級アミンは、市販されているものが多く、入手が容易であるため、適宜選択することができる。
本発明の上記式（Ｉ）の化合物の製造のための反応工程に用いられる有機溶媒としては、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルなど）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、２−メトキシエチルエーテルなど）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなど）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）などが挙げられる。本発明においては、特に、アセトニトリルが好ましい。酸捕捉剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基が挙げられる。
上記反応において、式（ＩＩＩ）の２級アミンは、式（ＩＩ）の化合物に対して好ましくは０．５当量〜１０当量、より好ましくは０．８当量〜３当量で用いられる。酸捕捉剤は、式（ＩＩ）の化合物に対して好ましくは０．５当量〜１０当量、より好ましくは０．８当量〜５当量で用いられる。式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の２級アミンとの反応は、酸捕捉剤の存在下、適切な有機溶媒中、攪拌しながら行われる。反応温度は、好ましくは、室温から有機溶媒の沸点までであり、より好ましくは加熱還流下で反応が行われる。反応時間は、好ましくは１５分間〜２４時間、より好ましくは３０分間〜１２時間である。このとき、有機溶媒は、式（ＩＩ）の化合物に対して容積（ｍＬ）／重量（ｇ）比で、好ましくは５〜５０倍、より好ましくは５〜３０倍の量を用いる。反応終了後、反応混合物を、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、酢酸エチルなどによる抽出、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどによって単離・精製することにより、式（Ｉ）の化合物を得ることができる。あるいは、反応混合物を、そのまま以下に詳述するα−アミノ酸誘導体の製造方法に相間移動触媒として使用してもよい。
このようにして得られたＸ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物は、軸不斉に関して純粋な形態であり、相間移動触媒として使用され得る。ここで、「軸不斉に関して純粋」とは、軸不斉に基づいて考えられる各種立体異性体のうち、１つの特定の異性体の存在率が、他の異性体より多いことをいう。好ましくは、当該異性体の特定な一つの存在率は、９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらにより好ましくは９８％以上である。
さらに、上記Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物は、例えば、以下の工程を経て、ハロゲン化物アニオンがＳＣＮ−、ＨＳＯ４−、またはＨＦ２−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３−Ｐｈ−ＳＯ３−、またはＣＨ３ＳＯ３−に変換された化合物とすることができる。
まず、Ｘ−がＳＣＮ−またはＨＳＯ４−である式（Ｉ）の化合物の製造方法について説明する。
上記のようにして得られたＸ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物は、特開２００２−１７３４９２号公報に記載の方法に準じて、例えば、適切な第二の有機溶媒中に溶解し、チオシアン酸アルカリ金属塩の飽和水溶液と混合することにより、Ｘ−であるハロゲン化物アニオンが、ＳＣＮ−に変換される。
この交換において使用可能な第二の有機溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、メチルｔ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、および酢酸エチルが挙げられる。チオシアン酸アルカリ金属塩の例としては、チオシアン酸カリウムおよびチオシアン酸ナトリウムが挙げられる。
Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物と、チオシアン酸アルカリ金属塩との反応は、例えば、室温のような比較的温和な条件下の溶液中で混合接触することにより、容易に進行し、反応生成物（すなわち、Ｘ−がＳＣＮ−である式（Ｉ）の化合物を定量的収率で得ることができる。
また、上記Ｘ−がＳＣＮ−である式（Ｉ）の化合物は、濃硫酸と反応させることにより、Ｘ−がＳＣＮ−から、さらにＨＳＯ４−へと容易に変換される。
このようにして得られたＸ−がＨＳＯ４−である式（Ｉ）の化合物は、さらにフッ化アルカリ金属塩（例えば、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、またはフッ化リチウム）と反応させることによって、例えば、シリルエノールエーテルとカルボニル化合物との反応（アルドール反応）における触媒として利用可能な式（Ｉａ）：
0005008553.tif 000031
（ここで、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、上記式（Ｉ）において定義されたものと同様である）で表される化合物を得ることもできる。
上記アルドール反応において使用されるシリルエノールエーテルは、例えば、トリルアルキルシリルエノールエーテルである。トリルアルキルシリルエノールエーテルは、トリメチルシリルクロリド、トリエチルシリルクロリドなどのクロロシランを、塩基の存在下にてカルボニル化合物（例えば、２−ブタノン、４−ペンテン−２−オン、ジエチルケトン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロナフトン、シクロキシヘサノン、１−オキソインダン、１−テトラロン、または２−テトラロンのようなケトン誘導体）と反応させることにより予め調製され得る。
上記アルドール反応において使用されるシリルエノールエーテルと反応するカルボニル化合物としては、シリルエノールエーテルの前駆体であるカルボニル化合物（上記ケトン誘導体）に加えて、アセチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ドテシルアルデヒド、パルミチンアルデヒド、ステアリンアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、シクロヘキサンカルブアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、ニコチンアルデヒド、シンナムアルデヒド、α−ナフトアルデヒド、β−ナフトアルデヒドなどのアルデヒド化合物が挙げられる。
このようなシリルエノールエーテルおよびカルボニル化合物に対し、式（Ｉａ）で表される化合物は、上記アルドール反応の触媒として使用され、当該反応の立体選択性を制御すことができる。
次に、Ｘ−がＨＦ２−−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３−Ｐｈ−ＳＯ３−、またはＣＨ３ＳＯ３−である式（Ｉ）の化合物の製造方法について説明する。
上記のようにして得られたＸ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物を、まず、イオン交換樹脂と接触させ、第一の中間体を生成する。
上記イオン交換樹脂は、当業者によって任意に選択可能である。使用可能なイオン交換樹脂の具体的な例としては、アンバーリストＡ２６（ＯＨ）（オルガノ社製）が挙げられる。
Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物とイオン交換樹脂との接触は、例えば、上記Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物を適切な第三の溶媒に溶解し、この溶液を当該イオン交換樹脂を充填したカラムに通すことにより行われる。このような接触を行う際に使用され得る第三の溶媒はアルコール溶媒が好ましい。アルコール溶媒の具体的な例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、およびノルマルプロピルアルコールが挙げられるが、特にこれらに限定されない。
この接触において使用される上記Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物および第三の溶媒の量は、特に限定されず、当業者によって適切に設定され得る。
このようにして、第一の中間体が生成される。
次いで、得られた第一の中間体は、好ましくは上記溶媒を除去することなく、酸の溶液（例えば、フッ化水素水溶液、メタンスルホン酸溶液、トルエンスルホン酸溶液、トリフルオロメタンスルホン酸溶液）で処理される。
本発明に用いられる酸の溶液の使用量は、特に限定されないが、生産性を高める点から、好ましくは、上記で使用したＸ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物に対して等量以上のフッ化水素またはスルホン酸が反応するように選択される。これにより、第一の中間体から４級アンモニウム部分が遊離し、溶液中に、Ｘ−がハロゲン化物アニオンから、さらにＨＦ２−ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３−Ｐｈ−ＳＯ３−、またはＣＨ３ＳＯ３−へと変換された式（Ｉｂ）〜式（Ｉｅ）：
0005008553.tif 000032
で表される化合物を沈殿させることができる。
その後、この式（Ｉｂ）〜式（Ｉｅ）の化合物は、当業者が通常用いる手段を用いて溶媒を除去することにより、容易に単離され得る。
このようにして得られた、式（Ｉｂ）〜式（Ｉｅ）の化合物のうち、特に式（Ｉｂ）の化合物は、例えば、ジアステレオ選択的かつエナンチオ選択的に制御されたニトロアルコールを生成するための触媒としても利用され得る。
＜α−アミノ酸誘導体の製造方法＞
次に、式（Ｉ）で表される本発明の４級アンモニウム化合物を相間移動触媒として用いて、α−アミノ酸誘導体を製造する方法について説明する。
式（ＶＩ）で表されるα−アミノ酸誘導体：
0005008553.tif 000033
（ここで、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；あるいは
（ｉｉ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；であり、ただしＲ１４およびＲ１５がともに水素原子である場合を除き、
Ｒ１６は、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、アミノ基、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｖｉｉ）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｖｉｉｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ１７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のアリル基または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、そして
＊は、新たに生成する不斉中心を示す）は、
式（ＩＶ）で表される化合物：
0005008553.tif 000034
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７、上記式（ＶＩ）において定義されたものと同様である）
を、媒体中、無機塩基の存在下、上記式（Ｉ）で表される化合物を相間移動触媒として用いて、式（Ｖ）の化合物：
Ｒ１８−Ｗ      （Ｖ）
（ここで、Ｒ１８は、上記式（ＶＩ）において定義されたものと同様であり、そしてＷは、脱離能を有する官能基である）でアルキル化する工程によって立体選択的に製造することができる。
上記アルキル化工程で用いられる媒体としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランジオキサン、メシチレン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、シクロペンチルメチルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテルなどが挙げられる。あるいは、媒体は、これらのうちの水と混ざらない媒体と水との二相系媒体であってもよい。媒体は、式（ＩＶ）の化合物に対して容積（ｍＬ）／重量（ｇ）比で好ましくは０．５倍〜３０倍、より好ましくは１倍〜２５倍を使用し得る。
上記アルキル化工程で用いられる無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどが挙げられる。無機塩基は、式（ＩＶ）の化合物に対して好ましくは０．５当量〜１００当量、より好ましくは０．８当量〜４０当量を使用し得る。
なお、上記アルキル化工程において、無機塩基は無機塩基水溶液の形態で用いられてもよい。無機塩基水溶液の形態で用いられる場合、無機塩基水溶液中に含有されていてもよい無機塩基の上限は、式（ＩＶ）の化合物に対して、好ましくは２８０当量以下、より好ましくは１５０当量以下、さらにより好ましくは５６当量以下である。また、無機塩基水溶液中に含有されていてもよい無機塩基の下限は、式（ＩＶ）の化合物に対して、好ましくは０．５当量以上、より好ましくは０．８当量以上、さらにより好ましくは０．９当量以上である。無機塩基水溶液としては、好ましくは５ｗ／ｗ％〜７０ｗ／ｗ％、より好ましくは１０ｗ／ｗ％〜６０ｗ／ｗ％を使用し得る。
媒体と無機塩基水溶液との容積比は、媒体容積（ｍＬ）／無機塩基水溶液容積（ｍＬ）比で、好ましくは７／１〜１／５、より好ましくは５／１〜１／３、さらにより好ましくは４／１〜１／１である。
上記アルキル化工程において、式（Ｖ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物に対して、好ましくは０．５当量〜１０当量、より好ましくは０．７当量〜６当量、さらにより好ましくは０．９当量〜５当量用いる。式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物１モルに対して、好ましくは０．０００１モル％以上、より好ましくは０．０００５モル％以上の下限で、かつ好ましくは１０モル％以下、より好ましくは２モル％以下、さらにより好ましくは１モル％以下、またさらにより好ましくは０．５モル％以下の上限で相間移動触媒として用いる。このように本発明に用いられる相間移動触媒は、その活性自体が非常に高いため、式（ＩＶ）の化合物１モルに対して極めて少量を使用することのみで、所望の光学活性なα−アミノ酸およびその誘導体を得ることができる。
また、本発明においては、式（Ｉ）で表される不斉相間移動触媒とテトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）のようなアキラルな４級アンモニウム塩を併用してもよい。例えば、ＴＢＡＢは本発明における反応系において助触媒として機能し、得られるα−アミノ酸およびその誘導体の収率を向上させるとともに、本発明に用いられる式（Ｉ）で表される不斉相間移動触媒の使用量をさらに低減させることができる。本発明において使用され得るＴＢＡＢの量は、上記式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、好ましくは０．００５モル％〜１モル％であり、より好ましくは０．０１％〜０．８モル％である。
上記アルキル化工程はまた、例えば、−７０℃から室温までの間の適切な温度、好ましくは−２０℃〜２０℃で、空気中、窒素雰囲気下、またはアルゴン雰囲気下などにて行われる。この工程は、アルキル化反応が十分に進行するまで適切な時間にわたって、攪拌しながら行われ得る。反応時間は、好ましくは３０分間〜４８時間、より好ましくは１時間〜２４時間である。
なお、上記アルキル化工程を行うにあたり、上記無機塩基水溶液を用いる場合、例えば、以下のように当該工程を複数に分けて行うことができる。
すなわち、まず、上記媒体に、式（ＩＶ）の化合物、式（Ｉ）の相間移動触媒、および式（Ｖ）の化合物をそれぞれ添加して混合物が調製される。この際、氷・塩などの冷却下にて充分な攪拌を行うことが好ましい。その後、この混合物を冷却し、かつ上記無機塩基水溶液を添加することにより、該式（ＩＶ）の化合物がアルキル化される。この混合物の冷却に際して設定される温度は、好ましくは−２０℃〜２０℃であり、より好ましくは−１５℃〜１５℃であり、さらにより好ましくは−１０℃〜１０℃である。
上記のような本発明の式（Ｉ）の化合物を用いる本発明の方法によれば、光学活性な式（ＶＩ）の化合物を、高収率かつ高光学純度で得ることができる。ここで、高光学純度とは、好ましくは８０％ｅｅ以上、より好ましくは８５％ｅｅ以上、さらより好ましくは９０％ｅｅ以上、またさらにより好ましくは９５％ｅｅ以上の光学純度であることをいう。
＜α−アミノ酸の製造方法＞
本発明の別の局面では、本発明は、光学活性なα−アミノ酸の製造方法を提供する。
すなわち、本発明においては、上記の方法により得られた光学活性な式（ＩＶ）の化合物（光学活性なα−アミノ酸誘導体）を用いて、例えば、以下のいずれかの手順を行うことにより、光学活性なα−アミノ酸を製造することができる。
第一の方法では、まず、上記の方法により得られた光学活性な式（ＩＶ）の化合物（光学活性なα−アミノ酸誘導体）を構成するイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）部分が酸性条件下で加水分解される（イミンの酸性加水分解工程）。このイミンの酸性加水分解工程に用いられる酸の例としては、無機酸（例えば、塩酸またはリン酸）あるいは３塩基酸を含む有機酸（例えば、酢酸、クエン酸、トシル酸）が挙げられる。このイミンの酸性加水分解工程はまた、具体的には、適切な媒体（例えば、テトラヒドロフランまたはトルエン）中、式（ＶＩ）の化合物を、上記酸の水溶液を用いて適切な温度（例えば、室温）にて処理することによって進行する。その結果、酸性加水分解産物として末端アミノ基が遊離したアミノ酸のエステル誘導体を得ることができる。
次いで、上記で得られたアミノ酸のエステル誘導体（酸性加水分解産物）は、必要に応じて、イミンの加水分解よりも強い酸性条件もしくは塩基性条件下、加水分解反応に供せられる。これにより、当該酸性加水分解物の末端（すなわち、当該酸性加水分解産物を構成するエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７））がカルボン酸となった目的のアミノ酸を得ることができる。
あるいは、第二の方法では、上記と反対の工程が採用される。すなわち、上記のアルキル化反応によって得られた光学活性な式（ＶＩ）の化合物（光学活性なα−アミノ酸誘導体）を構成するエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を、最初に塩基性条件下で加水分解する（エステルの塩基性加水分解工程）。このエステルの塩基性加水分解工程には、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ水溶液が用いられ得る。このような加水分解を行うことにより、式（ＶＩ）の化合物の末端（すなわち、当該式（ＶＩ）の化合物を構成するエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７））がカルボン酸となった塩基性加水分解産物を得ることができる。
次いで、上記で得られた塩基性加水分解産物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）部分を酸性条件下に加水分解する（イミンの酸性加水分解工程）。このイミンの酸性加水分解工程に用いられる酸の例としては、無機酸（例えば、塩酸、リン酸、硫酸）あるいは３塩基酸を含む有機酸（例えば、酢酸、クエン酸）が挙げられる。このイミンの酸性加水分解工程は、具体的には、適切な媒体（例えば、テトラヒドロフランまたはトルエン）中、上記塩基性加水分解産物を、上記酸の水溶液を用いて適切な温度（例えば、室温）で処理することによって進行する。その結果、末端アミノ基が遊離した目的のアミノ酸を得ることができる。
本発明においては、式（ＶＩ）の化合物からアミノ酸を製造する場合、上記第一の方法または第二の方法のいずれが用いられてもよく、実際に製造するアミノ酸の具体的な構造その他製造条件によって当業者が任意に選択することができる。
このようにして、所望の光学活性なα−アミノ酸を、その構造上の制約を受けることなく、効率的かつ任意に製造することができる。
【実施例】
【０００５】
以下、本発明を実施例によって具体的に記述するが、これらによって本発明は制限されるものではない。
なお、以下の実施例においては、特に記載のない限り以下の条件にて測定した：１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、ＪＥＯＬ  ＪＮＭ−ＦＸ４００（４００ＭＨｚ）スペクトロメータ、およびＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ（４００ＭＨｚ）スペクトロメータで測定した。反応生成物の光学純度は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を、４．６ｍｍ×２５ｃｍ  Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ、ＯＤ−Ｈ、ＡＤ、またはＡＤ−Ｈを用いて、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  １０装置またはＷＡＴＥＲＳ２６９０装置で測定した。反応の進行は、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）は、Ｍｅｒｃｋ  ｐｒｅｃｏａｔｅｄ  ＴＬＣプレート（シリカゲル６０  ＧＦ２５４，０．２５ｍｍ）を用いてモニタリングした。
＜参考例１：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物２ａ）の合成＞
0005008553.tif 000035
３，４，５−トリメトキシ安息香酸（化合物１ａ）（２１．２２ｇ，１００ｍｍｏｌ）のＣＨＣｌ３（２００ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（２１．３６ｇ，１２０ｍｍｏｌ）を添加した。この溶液を還流下で８時間加熱した。次いで、ＣＨＣｌ３を減圧下で除去し、残渣を１ＮのＮａＯＨ溶液（１５０ｍｌ）に溶解した。ＣＨＣｌ３（１５ｍＬ）で３回洗浄した後、このアルカリ溶液を濃塩酸で酸性にした。得られた沈殿物を濾取し、１ＮのＨＣｌで洗浄し、乾燥させて、標題の化合物２ａ（２−ブロモ−３，４，５−トリメトキシ安息香酸）を得た（２３．３ｇ，８０ｍｍｏｌ／収率：８０％）。得られた化合物２ａのＮＭＲスペクトルを表１に示す。
【表１】
0005008553.tif 000036
＜参考例２：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物３ａ）の合成＞
0005008553.tif 000037
アルゴン雰囲気下、二口フラスコに参考例１で得た化合物２ａ（２．３３ｇ，８．０ｍｍｏｌ）および塩化チオニルＳＯＣｌ２（６ｍＬ）を仕込んだ。この反応混合物を還流下にて４時間加熱した。次いで、過剰の塩化チオニルを減圧下に留去した。残渣にＴＨＦ（１５ｍＬ）、ピリジン（１．５ｍＬ）および（Ｓ）−１，１’−ビ−２−ナフトール（１．１４ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を添加した。３時間還流した後、反応混合物に１ＮのＮａＯＨ、次いで１ＮのＨＣｌを加え、エーテルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、エーテル／ヘキサン＝１／１）により精製し、標題の化合物３ａ（（Ｓ）−２，２’−ビス（２−ブロモ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−１，１’−ビナフタレン）（３．３３ｇ，４．０ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物３ａのＮＭＲスペクトルを表２に示す。
【表２】
0005008553.tif 000038
＜参考例３：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物５ａ）の合成＞
0005008553.tif 000039
活性Ｃｕ粉末（１１．８ｇ，１８４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（６０ｍＬ）懸濁液を激しく攪拌しながら、加熱下温和に還流させた。次いで、この混合物に参考例２で得られた化合物３ａ（３．３３ｇ，４．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍＬ）溶液を、アルゴン雰囲気下、７時間かけて添加した。１２時間加熱還流した後、反応混合物を濾過し、減圧下にてＤＭＦを除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で部分的に精製し、分子内カップリング生成物（化合物４ａ）と脱臭素化した副生成物との混合物を得た。これを、さらなる精製を施すことなく、次の還元工程にそのまま使用した。
ＬｉＡｌＨ４（０．７６０ｇ，１６ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ（１５ｍＬ）懸濁液に、上で得た化合物４ａ（部分精製品）を０℃にて滴下した。反応混合物を室温で４時間攪拌した後、１Ｎの冷ＨＣｌで注意深くクエンチし、酢酸エチルを加えて抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として酢酸エチル）で精製して、標題の化合物５ａ（（Ｓ）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメタノール）を得た（０．７９０ｇ，２．０ｍｍｏｌ／収率：５０％）。得られた化合物５ａのＮＭＲスペクトルを表３に示す。
【表３】
0005008553.tif 000040
鏡像体過剰率をＨＰＬＣ分析により測定した（Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ，−ヘキサン／２−プロパノール＝８：１，流速＝０．５ｍＬ／分，保持時間：Ｒ体＝２３．１分，Ｓ体＝３５．２分）。絶対配置を、当該保持時間と、公知の手段（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００３，６８，９５３３）により別途合成した標品の保持時間との比較により決定した。
＜参考例４：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物７ａ）の合成＞
0005008553.tif 000041
参考例３で得られた化合物５ａ（０．７９０ｇ，２．０ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（５ｍＬ）溶液に、三臭化リン（０．３８０ｍＬ，４．０ｍｍｏｌ）を０℃にて添加した。反応混合物を室温で１時間攪拌した。次いで、これに水を加え、エーテルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濃縮して、化合物６ａ（（Ｓ）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメチルブロミド）を得た。これをさらに精製することなく、次の還元工程に用いた。
ＬｉＡｌＨ４（０．１９０ｇ，４．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ懸濁液（１５ｍＬ）にを含むに０℃にて、上記で得られた化合物６ａを添加した。反応混合物を室温で４時間攪拌した。１Ｎの冷ＨＣｌで注意深くクエンチした後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製して、標題の化合物７ａ（（Ｓ）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメタン）を得た（０．６９０ｇ，１．９ｍｍｏｌ／収率：９４％）。得られた化合物７ａのＮＭＲスペクトルを表４に示す。
【表４】
0005008553.tif 000042
＜参考例５：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物８ａ）の合成＞
0005008553.tif 000043
参考例４で得られた化合物７ａ（０．６９０ｇ，１．８８ｍｍｏｌ）およびピリジン（０．７６０ｍＬ，９．４ｍｍｏｌ）のＣＨＣｌ３（５ｍＬ）溶液に、臭素（０．４８０ｍｌ，９．４ｍｍｏｌ）を０℃にて滴下した。３０分間攪拌した後、反応混合物を飽和Ｎａ２ＳＯ３水溶液に注ぎ、エーテルで抽出した。合わせた有機層を１ＮのＨＣｌで洗浄し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）で精製し、標題の化合物８ａ（（Ｓ）−３，３’−ジブロモ−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメタン）（０．９８０ｇ，１．８８ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物８ａのＮＭＲスペクトルを表５に示す。
【表５】
0005008553.tif 000044
＜参考例６：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物９ａ）の合成＞
0005008553.tif 000045
参考例５で得られた化合物８ａ（０．５２１ｇ，１．０ｍｍｏｌ）、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸（０．７０４ｇ，４．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．０４４９ｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（０．２４４ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウムｎ水和物（１．６９ｇ，８．０ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（１０ｍＬ）の混合物を、アルゴン雰囲気下７５℃で加熱、攪拌した。出発物質の消失をＴＬＣで確認した後、懸濁液を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製して、標題の化合物９ａ（（Ｓ）−３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメタン）を得た（０．５６０ｇ，０．９０ｍｍｏｌ／収率：９０％）。得られた化合物９ａのＮＭＲスペクトルを表６に示す。
【表６】
0005008553.tif 000046
＜参考例７：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物１０ａ）の合成＞
0005008553.tif 000047
参考例６で得られた化合物９ａ（０．５６０ｇ，０．９０ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクインイミド（０．３５２ｇ，１．９８ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；０．０１４８ｇ，０．０９ｍｍｏｌ）のベンゼン（５ｍＬ）溶液を、８０℃で４時間加熱した。飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を加えて反応をクエンチし、エーテルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製して、標題の化合物１０ａ（（Ｓ）−３，３’−ビス（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメチルブロミド）（０．７０２ｇ，０．９ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物１０ａのＮＭＲスペクトルを表７に示す。
【表７】
0005008553.tif 000048
＜実施例１：４級アンモニウム塩（（Ｓ）−１１）の合成＞
0005008553.tif 000049
参考例７で得られた化合物１０ａ（０．１５６ｇ，０．２０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．０５５３ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（５ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下にてジブチルアミン（０．０６７ｍＬ，０．４０ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で１０時間加熱した。次いで、これを１ＮのＨＢｒ水溶液中に注ぎ、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２＝１／１０）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（化合物（Ｓ）−１１）（Ｓ体）を得た（０．１４８ｇ，０．１７８ｍｍｏｌ／収率：８９％）。なお、Ｒ体についても、上記と同様の手順を用いて合成することができる。本実施例で得られた化合物（Ｓ）−１１のＮＭＲスペクトルを表８に示す。
【表８】
0005008553.tif 000050
＜参考例８：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物４ｂ）の合成＞
0005008553.tif 000051
オウ．ティ．シュミット（Ｏ．Ｔ．Ｓｃｈｍｉｄｔ）らの方法（Ｏ．Ｔ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｋ．Ｄｅｍｍｌｅｒ，Ｊｕｓｔｕｓ  Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，１９５２，５７６，８５）を用いて得た（Ｓ）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジカルボン酸（２ｂ）（０．４２２ｇ，１．０ｍｍｏｌ）とＢ（ＯＭｅ）３（２ｍＬ）とのＴＨＦ溶液（４ｍＬ）に、ＢＨ３・Ｍｅ２ＳのＴＨＦ溶液（４．０ｍＬ，１．０Ｍ，４．０ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気下、０℃にて滴下した。次いで反応温度を室温まで上昇させ、攪拌を５時間継続した。メタノール（１ｍＬ）をゆっくりと添加して、反応をクエンチした。溶媒を減圧留去した後、残渣に１ＮのＨＣｌを添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。残渣を、ピリジン（０．５７ｍＬ，７．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（５ｍＬ）に移した。この混合物を−２０℃まで冷却し、臭素（０．３６ｍＬ，７．０ｍｍｏｌ）を添加した。添加後、反応温度を０℃まで上昇させ、攪拌を１時間継続した。反応混合物を飽和Ｎａ２ＳＯ３水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）で精製して、標題の化合物４ｂ（（Ｓ）−３，３’−ジブロモ−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメタノール）を得た（５２４ｍｇ，０．９５ｍｍｏｌ／収率：９５％）。得られた化合物４ｂの物性データを表９に示す。
【表９】
0005008553.tif 000052
＜参考例９：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物５ｂ）の合成＞
0005008553.tif 000053
参考例８で得られた化合物４ｂ（０．２７６ｇ，０．５ｍｍｏｌ）、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸（０．４４０ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．０２２５ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（０．１２２ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウムｎ水和物（１．０５６ｇ，５．０ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（５ｍＬ）の混合物を、アルゴン雰囲気下、８８℃にて加熱した。出発物質の消失をＴＬＣで確認した後、懸濁液を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）により精製し、標題の化合物５ｂ（（Ｓ）−３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメタノール）を得た（０．２５５ｇ，０．３９ｍｍｏｌ／収率７８％）。得られた化合物５ｂの物性データを表１０に示す。
【表１０】
0005008553.tif 000054
＜実施例２：４級アンモニウム塩（（Ｓ）−１１）の合成＞
0005008553.tif 000055
参考例９で得られた化合物５ｂ（０．１３１ｇ，０．２ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（５ｍＬ）溶液に、０℃にて三臭化リン（０．０３８ｍＬ，０．４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温で１時間攪拌した。次いで、これを水でクエンチし、エーテルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して、粗製の化合物６ｂを得た。
次に、上記の粗製化合物６ｂを、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．０５５３ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）とジブチルアミン（０．０６７ｍＬ，０．４０ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（５ｍＬ）に移した。次いで、この混合物を８０℃で１０時間加熱した。反応混合物を１ＮのＨＢｒに注いでクエンチし、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２＝１／１０）により精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（化合物（Ｓ）−１１）（Ｓ体）を得た（０．１５３ｇ，０．１８４ｍｍｏｌ／収率：９２％）。なお、Ｒ体についても、上記と同様の手順を用いて合成することができる。本実施例で得られた化合物（Ｓ）−１１の物性データを表１１に示す。
【表１１】
0005008553.tif 000056
＜実施例３：グリシンのα−ベンジル化の確認（１）＞
0005008553.tif 000057
５０％ＫＯＨ水溶液（１ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２０）（８８．６ｍｇ，０．３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１．５ｍＬ）との混合物に、実施例２で得られた化合物（Ｓ）−１１（１モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．２当量，４３μＬ，０．３６ｍｍｏｌ）との混合物を加え、アルゴン雰囲気下、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、エーテルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、残渣のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、エーテル／ヘキサン＝１／１０）で精製して、対応する化合物２１（（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニン）を得た（１１０ｍｇ，０．２８５ｍｍｏｌ／収率：９５％）。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速０．５ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝１４．８分、（Ｓ）体＝２８．２分］。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を以下の表１２に示す。
＜実施例４：グリシンのα−ベンジル化の確認（２）＞
反応温度を０℃とする代わりに２５℃に設定し、かつ反応時間を６時間とする代わりに４．５時間に設定したこと以外は、実施例３と同様にして対応する化合物２１を得た。さらに、本実施例で得られた化合物２１の光学純度を実施例３と同様にして分析した。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を以下の表１２に示す。
＜実施例５：グリシンのα−ベンジル化の確認（３）＞
相間移動触媒（（Ｓ）−１１）を１モル％の代わりに０．１モル％使用し、反応温度を０℃とする代わりに２５℃に設定し、かつ反応時間を６時間とする代わりに１１時間に設定したこと以外は、実施例３と同様にして対応する化合物２１を得た。さらに、本実施例で得られた化合物２１の光学純度を実施例３と同様にして分析した。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を以下の表１２に示す。
＜実施例６：グリシンのα−ベンジル化の確認（４）＞
相間移動触媒（（Ｓ）−１１）を１モル％の代わりに０．０５モル％使用し、反応温度を０℃とする代わりに２５℃に設定し、かつ反応時間を６時間とする代わりに２０時間に設定したこと以外は、実施例３と同様にして対応する化合物２１を得た。さらに、本実施例で得られた化合物２１の光学純度を実施例３と同様にして分析した。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を以下の表１２に示す。
＜実施例７：グリシンのα−ベンジル化の確認（５）＞
相間移動触媒（（Ｓ）−１１）を１モル％の代わりに０．０１モル％使用し、反応温度を０℃とする代わりに２５℃に設定し、かつ反応時間を６時間とする代わりに２４時間に設定したこと以外は、実施例３と同様にして対応する化合物２１を得た。さらに、本実施例で得られた化合物２１の光学純度を実施例３と同様にして分析した。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を以下の表１２に示す。
＜実施例８：グリシンのα−ベンジル化の確認（６）＞
相間移動触媒（（Ｓ）−１１）を１モル％の代わりに０．５モル％使用し、上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミドの代わりに、臭化アリルを化合物２０に対し１．２当量用い、かつ反応時間を６時間とする代わりに５時間に設定したこと以外は、実施例３と同様にして対応する化合物２１を得た。さらに、本実施例で得られた化合物２１の光学純度を実施例３と同様にして分析した。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を以下の表１２に示す。
＜実施例９：グリシンのα−ベンジル化の確認（７）＞
相間移動触媒（（Ｓ）−１１）を１モル％の代わりに０．１モル％使用し、上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミドの代わりに、ヨウ化エチル（８当量，過剰量として使用）を用い、反応温度を０℃とする代わりに２５℃に設定し、かつ反応時間を６時間とする代わりに３６時間に設定したこと以外は、実施例３と同様にして対応する化合物２１を得た。さらに、本実施例で得られた化合物２１の光学純度を実施例３と同様にして分析した。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を以下の表１２に示す。
【表１２】
0005008553.tif 000058
表１２に示されるように、実施例３から９のいずれの条件を用いても、対応する上記化合物２１を高収率かつ優れた光学純度で製造することができたことがわかる。さらに、例えば、実施例６または７の結果のように、使用する触媒量を著しく低下させたとしても、得られる化合物２１の収率および光学純度は、他の実施例の結果と比較しても大きな変動がない。このことから、本発明に用いられる相間移動触媒（例えば、（Ｓ）−１１）は、より少ない量でアミノ酸誘導体を効率よく製造することができることがわかる。またさらに、実施例４から７および９に示されるように、反応温度は、必ずしも実施例３および８のような比較的低温下にて行う必要もなく、工業的製造がより容易となる温度（例えば、室温）でも反応が充分進行し、得られる化合物２１の収率および光学純度にも大きな変動を生じていなかった。このことから、本発明の方法は、工業的製造の観点から見ても、極めて有用であることがわかる。
＜実施例１０：アラニンのα−ベンジル化の確認＞
0005008553.tif 000059
ｔｅｒｔ−ブチルエステルアルジミンシッフ塩基（２２）（８０．３ｍｇ，０．３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１．５ｍＬ）と、実施例２で得られた化合物（Ｓ）−１１（１モル％；相間移動触媒）と、ベンジルブロミド（４３μＬ，０．３６ｍｍｏｌ）と、ＣｓＯＨ・Ｈ２Ｏ（２５２ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）との混合物を、アルゴン雰囲気下、０℃にて激しく攪拌した。反応の進行をＴＬＣにより追跡した。反応終了後、この混合物を水中に注ぎ、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。溶媒を減圧濃縮し、残渣をＴＨＦ（５ｍＬ）に溶解した。０．５Ｍのクエン酸（５ｍＬ）を添加し、混合物を室温で１時間攪拌した。ＴＨＦを減圧下に留去した後、水相をヘキサンで洗浄した。次いで、固体のＮａ２ＣＯ３を添加して塩基性にし、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機抽出物をＮａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）により精製して、標題のアルキル化化合物２３を得た（３７ｍｇ，０．１５９ｍｍｏｌ）。なお、本実施例では精製の際に行った減圧濃縮の過程で、得られた化合物２３の一部が揮発したため、収率は５３％であった。本実施例で得られた化合物２３の光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＡＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝３０／１、流速０．５ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝１２．６分、（Ｓ）体＝１９．４分］。本実施例で得られた化合物２３の光学純度は９９％ｅｅであった。
＜実施例１１：４８％水酸化カリウム水溶液を用いるアラニンエチルエステルのアルキル化反応＞
0005008553.tif 000060
Ｌ−アラニンエチルエステル（化合物Ｌ−２４）の塩酸塩（２３．０ｇ，１５０ｍｍｏｌ）をエタノール（１４０ｍＬ）に添加し、さらにトリエチルアミン（１５．２ｇ，１５０ｍｍｏｌ）を添加して攪拌した。６０℃の湯浴で溶解したｐ−クロロベンズアルデヒド（化合物２５）に溶解させ、室温まで放冷し、これを化合物Ｌ−２４のエタノール溶液に滴下した。室温で２時間攪拌した後、エタノールを減圧留去した。そこに半飽和の食塩水（４０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１６０ｍＬ×１）で抽出した。酢酸エチル層を、飽和食塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムを敷いたろ紙にて濾過した。ろ液を減圧下で濃縮して、Ｌ−アラニンエチルエステル−ｐ−クロロベンジルシッフ塩基（化合物Ｌ−２６）（３６．７５ｇ）を定量的収率で得た。
次いで、上記で得られたシッフ塩基（化合物Ｌ−２６）（１．２０ｍｇ，５．０１ｍｍｏｌ）、４−クロロベンジルブロミド（化合物２７）（１．２３ｇ，５．９９ｍｍｏｌ）、および実施例２で得られた化合物（Ｓ）−１１（０．１モル％；相間移動触媒）（４．２ｍｇ，５．１μｍｏｌ）を、トルエン（２０ｍＬ）に添加し、氷・塩冷却下で激しく攪拌した（１０００ｒｐｍ）。内温が−５℃になったことを確認した後、反応混合物に、４８％水酸化カリウム水溶液（８．８０ｇ（当該水溶液として））を添加した。その後、内温を−１℃〜−５℃の間に保持して４時間攪拌した。トルエン層中で上記シッフ塩基（化合物Ｌ−２６）が分解して生じる化合物３０の消失をＴＬＣ（ヘキサン／酢酸エチル／トリエチルアミン＝５／５／０．１，ニンヒドリン発色，化合物３０のＲｆ値０．１）で観察することによって、反応の終了を確認した。次いで、水（２０ｍＬ）を添加し、分液によってトルエン層を分離した。水層をトルエン（２０ｍＬ×２）で抽出した。合わせたトルエン層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮して、油状残渣としてアルキル化されたシッフ塩基（化合物２８）を得た。
この残渣に１Ｎの塩酸（１０ｍＬ）を添加し、室温で２時間攪拌した。トルエン（２０ｍＬ×３）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら、溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを添加した後、酢酸エチル（２０ｍＬ×３）で抽出した。得られた酢酸エチル溶液を、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、標題の化合物２９（（Ｒ）−α−メチル−４−クロロフェニルアラニンエチルエステル）（０．６０ｇ，収率５０％）を得た。本実施例で得られた化合物２９の光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＡＤ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）；溶離液：ヘキサン／イソプロピルアルコール／ジエチルアミン＝９９／１／０．１；流速０．５ｍＬ／分；温度＝室温；検出器ＵＶ２６７．５ｎｍ；保持時間：（Ｒ）体＝２４．７分、（Ｓ）体＝２６．３分］。本実施例で得られた化合物２９の光学純度は９７％ｅｅであった。
＜実施例１２：（Ｒ）−α−メチル−４−クロロフェニルアラニンエチルエステルの加水分解＞
0005008553.tif 000061
（Ｒ）−α−メチル−４−クロロフェニルアラニンエチルエステル（化合物２９）（０．３５ｇ，１．４ｍｍｏｌ、光学純度９７％ｅｅ）に５Ｎの水酸化カリウム水溶液（１ｍＬ）を加え、室温で溶液が均一になるまで２時間攪拌して、２Ｎの塩酸をｐＨ６．０になるまで加えた。白色の沈殿が生じたことを確認し、溶液を氷冷下で３０分間攪拌を続け、白色の沈殿をろ取した。５０℃で３時間乾燥し、化合物３１（（Ｒ）−α−メチル−４−クロロフェニルアラニン）（０．２２ｇ，収率７２％）を得た。本実施例で得られた化合物３１の光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｓｕｍｉｋａ  Ｓｕｍｉｃｈｉｒａｌ  ＯＡ−５０００（４．６ｍｍφ×１５ｃｍ）；溶離液：メタノール／２ｍＭ硫酸銅水溶液＝３０／７０；流速１．０ｍＬ／分；温度＝３７℃；検出器ＵＶ２５４ｎｍ；保持時間：（Ｓ）体＝４０．４分、（Ｒ）体＝５７．２分］。本実施例で得られた化合物３１の光学純度は９９％ｅｅであった。
＜実施例１３：４級アンモニウム塩（化合物（Ｓ）−４０）の合成＞
0005008553.tif 000062
参考例７で得られた化合物１０ａ（１５．６ｍｇ，０．０２ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（６．９ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（３ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下にてジプロピルアミン（０．０１３７ｍＬ，０．１ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で１０時間加熱した。次いで、これを１ＮのＨＢｒ水溶液中に注ぎ、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２＝１／１０）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（化合物（Ｓ）−４０）（Ｓ体）を得た（１４．６ｍｇ，０．０１８ｍｍｏｌ／収率：９１％）。なお、Ｒ体についても、上記と同様の手順を用いて合成することができる。本実施例で得られた化合物（Ｓ）−４０のＮＭＲスペクトルを表１３に示す。
【表１３】
0005008553.tif 000063
＜実施例１４：４級アンモニウム塩（化合物（Ｓ）−４１）の合成＞
0005008553.tif 000064
参考例７で得られた化合物１０ａ（１５．６ｍｇ，０．０２ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（６．９ｍｇ，０．０５ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（３ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下にてジヘキシルアミン（０．０２３３ｍＬ，０．１ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で１０時間加熱した。次いで、これを１ＮのＨＢｒ水溶液中に注ぎ、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２＝１／２０）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（化合物（Ｓ）−４１）（Ｓ体）を得た（１６ｍｇ，０．０１８ｍｍｏｌ／収率：９０％）。なお、Ｒ体についても、上記と同様の手順を用いて合成することができる。本実施例で得られた化合物（Ｓ）−４１のＮＭＲスペクトルを表１４に示す。
【表１４】
0005008553.tif 000065
＜参考例１０：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物（Ｒ）−４３）の合成＞
0005008553.tif 000066
ジェイ．ディ．ライツ（Ｊ．Ｄ．Ｒｅｉｔｚｅ）らの方法（Ｊ．Ｄ．Ｒｅｉｔｚｅ，Ｓ．Ｒ．Ｐｒｚｅｗｌｏｋａ，Ｂ．Ｊ．Ｓｈｅａｒｅｒ，Ｈｏｌｚｆｏｒｓｃｈｕｎｇ，２００１，５５，１７１）を用いて得た、４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシジフェン酸（４３）（２１．１２ｇ，５０ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（１６０ｍＬ）溶液に、キニジン（１６．２２ｇ，５０ｍｍｏｌ）を室温にて添加した。反応混合物を１時間還流した後、ゆっくりと０℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて、４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシジフェン酸ビスキニジン塩を得た（１５．３４ｇ）。これに酢酸エチル（５０ｍｌ）および１ＮのＨＣｌ水溶液（１００ｍｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濃縮して、標題の化合物（Ｒ）−４３（（Ｒ）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシジフェン酸）（５．９７ｇ，１４．１ｍｍｏｌ／収率：２８％）を得た。
また、先ほどの濾液を減圧濃縮し、残渣に８５％含水メタノール（８２ｍｌ）および１Ｎの水酸化カリウム水溶液（３５ｍｌ）を滴下した。これにキニジン（４．８７ｇ，１５ｍｍｏｌ）を室温にて添加した。反応混合物を１時間還流した後、ゆっくりと０℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、８５％含水メタノールで洗浄し、乾燥させて、４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシジフェン酸ビスキニジン塩を得た（１５．８４ｇ）。これに酢酸エチル（５０ｍｌ）および１ＮのＨＣｌ水溶液（１００ｍｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濃縮して、化合物（Ｓ）−４３（（Ｓ）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシジフェン酸）（４．９２ｇ，１１．６５ｍｍｏｌ／収率：２３％）を得た。
鏡像体過剰率をＨＰＬＣ分析により測定した（Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール／ＴＦＡ＝９３：７：０．１，流速＝０．８ｍＬ／分，保持時間：（Ｓ）体＝２６．３分，（Ｒ）体＝３４．１分）。化合物（Ｒ）−４３の光学純度は９９％ｅｅであった。また、化合物（Ｓ）−４３の光学純度は９９％ｅｅであった。絶対配置を、当該保持時間と、公知の手段（Ｏ．Ｔ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｋ．Ｄｅｍｍｌｅｒ，Ｊｕｓｔｕｓ  Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，１９５２，５７６，８５）により別途合成した標品の保持時間との比較により決定した。
＜参考例１１：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物（Ｒ）−４４）の合成＞
0005008553.tif 000067
参考例１０で得られた化合物（Ｒ）−４３（０．８４ｇ，２ｍｍｏｌ）のアセトン（１０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．５５ｇ，８ｍｍｏｌ）およびヨウ化メチル（１．２５ｍｌ，２０ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を還流下にて５時間加熱した後、反応混合物に飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。標題の化合物（Ｒ）−４４（（Ｒ）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシジフェン酸ジメチル）（０．９０ｇ，２ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物（Ｒ）−４４のＮＭＲスペクトルを表１５に示す。
【表１５】
0005008553.tif 000068
＜参考例１２：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物（Ｒ）−４５）の合成＞
0005008553.tif 000069
参考例１１で得られた化合物（Ｒ）−４４（０．９０ｇ，２ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（１０ｍＬ）溶液に、臭素（０．５１ｍｌ，１０ｍｍｏｌ）を０℃にて滴下した。３時間攪拌した後、反応混合物を飽和Ｎａ２ＳＯ３水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、減圧濃縮した。化合物（Ｒ）−４５（（Ｒ）−３，３’−ジブロモ−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシジフェン酸ジメチル）（１．２１ｇ，２ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物（Ｒ）−４５のＮＭＲスペクトルを表１６に示す。
【表１６】
0005008553.tif 000070
＜参考例１３：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物（Ｒ）−４６）の合成＞
0005008553.tif 000071
参考例１２で得られた化合物（Ｒ）−４５（１．２１ｇ，２ｍｍｏｌ）、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸（１．０６ｇ，６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウ厶（９０ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ），トリ−ｏ−トリルホスフィン（０．４９ｇ，１．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（０．３２ｇ，６ｍｍｏｌ）およびＤＭＥ（１０ｍＬ）の混合物を、アルゴン雰囲気下８５℃で加熱しながら攪拌した。出発物質の消失をＴＬＣで確認した後、懸濁液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラ厶クロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製して、標題の化合物（Ｒ）−４６（（Ｒ）−３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシジフェン酸ジメチル）（１．１４ｇ，１．６０ｍｍｏｌ／収率：８０％）を得た。得られた化合物（Ｒ）−４６のＮＭＲスペクトルを表１７に示す。
【表１７】
0005008553.tif 000072
＜参考例１４：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物（Ｒ）−４７）の合成＞
0005008553.tif 000073
参考例１３で得られた化合物（Ｒ）−４６（１．１０ｇ，１．５５ｍｍｏｌ）のシクロペンチルメチルエーテル（ＣＰＭＥ）（１１ｍＬ）溶液に、ＬｉＡｌＨ４（０．２９ｇ，４．６４ｍｍｏｌ）を−１０℃にて添加した。反応混合物を０℃で４時間攪拌した後、１Ｎの冷ＨＣｌで注意深くクエンチした。混合物を酢酸エチルで抽出し、減圧濃縮した。標題の化合物（Ｒ）−４７（（Ｒ）−３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメタノール）（１．０２ｇ，１．５５ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物（Ｒ）−４７のＮＭＲスペクトルを表１８に示す。
【表１８】
0005008553.tif 000074
＜参考例１５：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物（Ｒ）−４８）の合成＞
0005008553.tif 000075
参考例１４で得られた化合物（Ｒ）−４７（１．０２ｇ，１．５５ｍｍｏｌ）のＣＰＭＥ（１０ｍＬ）溶液に、三臭化リン（０．４４ｍＬ，４．６５ｍｍｏｌ）を０℃にて添加した。反応混合物を０℃で２時間攪拌した後、これに飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。標題の化合物（Ｒ）−４８（（Ｒ）−３，３’−ビス（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメチルブロミド）（１．２１ｇ，１．５５ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物（Ｒ）−４８のＮＭＲスペクトルを表１９に示す。
【表１９】
0005008553.tif 000076
＜参考例１６：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物５１）の合成＞
0005008553.tif 000077
３，４，５−トリエトキシ安息香酸（化合物５０）（２５．４３ｇ，１００ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（２００ｍＬ）溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（２８．４８ｇ，１６０ｍｍｏｌ）を０℃にて添加した。この溶液を０℃で３時間攪拌した後、飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を添加した。酢酸エチルで抽出した後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させて、減圧濃縮した。標題の化合物５１（２−ブロモ−３，４，５−トリエトキシ安息香酸）と副生物のスクシンイミドとの混合物を得た（４７．１９ｇ）。別途精製した化合物５１のＮＭＲスペクトルを表２０に示す。
【表２０】
0005008553.tif 000078
＜参考例１７：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物５２）の合成＞
0005008553.tif 000079
参考例１６で得られた化合物５１と副生物のスクシンイミドとの混合物（４７．１９ｇ，１００ｍｍｏｌ）のアセトン（２４０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（２０．７３ｇ，１５０ｍｍｏｌ）およびヨウ化メチル（２８．３９ｇ，２００ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を還流下にて５時間加熱した後、反応混合物に飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、濃縮した。標題の化合物５２（２−ブロモ−３，４，５−トリエトキシ安息香酸メチル）（３４．８６ｇ，１００ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物５２のＮＭＲスペクトルを表２１に示す。
【表２１】
0005008553.tif 000080
＜参考例１８：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物５４）の合成＞
0005008553.tif 000081
参考例１７で得られた化合物５２（３４．８６ｇ，１００ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３００ｍＬ）溶液に、アルゴン雰囲気下、活性Ｃｕ粉末（２５．４２ｇ，４００ｍｍｏｌ）を添加した。脱気した後、加熱下温和に還流させた。５時間加熱還流した後、反応混合物を濾過し、１ＮのＨＣｌ溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させて、減圧濃縮した。カップリング生成物（化合物５３）と脱臭素化した副生成物との混合物を得た。これを、さらなる精製を行わずに、次の工程にそのまま使用した。
上で得た化合物５３のメタノール（１２５ｍｌ）溶液に８ＮのＫＯＨ水溶液（３７．５ｍｌ）を滴下した。反応混合物を５時間還流した後、減圧下にてメタノールを除去した。残渣にメタノール（２０ｍｌ）および水（１００ｍｌ）を加えた後、濃塩酸を加え酸性にした。析出した結晶を濾取し、水で洗浄し、乾燥させた。標題の化合物５４（４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサエトキシジフェン酸）を得た。（３７．３５ｇ，３７．３５ｍｍｏｌ／収率：７５％）。得られた化合物５４のＮＭＲスペクトルを表２２に示す。
【表２２】
0005008553.tif 000082
＜参考例１９：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物５４）の合成＞
0005008553.tif 000083
参考例１８で得られた化合物５４（１４．３９ｇ，２８．４ｍｍｏｌ）の６０％含水メタノール（２７０ｍｌ）溶液にキニジン（１８．４３ｇ，５６．８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１時間還流した後、ゆっくりと０℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、６０％含水メタノールで洗浄し、乾燥させて、４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサエトキシジフェン酸ビスキニジン塩を得た（９．６４ｇ）。これを６０％含水メタノール（１００ｍｌ）で再結晶し、結晶を濾取し、６０％含水メタノールで洗浄し、乾燥させて、４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサエトキシジフェン酸ビスキニジン塩を得た（５．２０ｇ）。これに酢酸エチル（３０ｍｌ）および１ＮのＨＣｌ水溶液（５０ｍｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濃縮して、標題の光学活性化合物５４（光学活性４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサエトキシジフェン酸）（２．４０ｇ，４．７４ｍｍｏｌ／収率：１７％）を得た。
鏡像体過剰率をＨＰＬＣ分析により測定した（Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール／ＴＦＡ＝９７：３：０．１，流速＝０．４ｍＬ／分，保持時間：５３．７分（メジャー），５７．３分（マイナー））。光学活性化合物５４の光学純度は９９％ｅｅであった。
＜参考例２０：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物５３）の合成＞
0005008553.tif 000084
参考例１９で得られた光学活性化合物５４（２．４０ｇ，４．７４ｍｍｏｌ）のアセトン（２４ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（２．６２ｇ，１９ｍｍｏｌ）およびヨウ化メチル（４．０４ｇ，２８．４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を還流下にて５時間加熱した後、反応混合物に飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物５３（光学活性４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサエトキシジフェン酸ジメチル）（１．５５ｇ，２．９（ｍｍｏｌ／収率：６１％）を得た。得られた光学活性化合物５３のＮＭＲスペクトルを表２３に示す。
【表２３】
0005008553.tif 000085
＜参考例２１：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物５５）の合成＞
0005008553.tif 000086
参考例２０で得られた光学活性化合物５３（１．５５ｇ，２．９０ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（１５ｍＬ）溶液に、臭素（０．７１ｍｌ，１４ｍｍｏｌ）を０℃にて滴下した。３時間攪拌した後、反応混合物を飽和Ｎａ２ＳＯ３水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、減圧濃縮した。標題の化合物５５（光学活性３，３’−ジブロモ−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサエトキシジフェン酸ジメチル）（２．０５ｇ，２．９０ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた光学活性化合物５５のＮＭＲスペクトルを表２４に示す。
【表２４】
0005008553.tif 000087
＜参考例２２：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物５６）の合成＞
0005008553.tif 000088
参考例２１で得られた光学活性化合物５５（２．０５ｇ，２．９０ｍｍｏｌ）、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸（１．５３ｇ，８．７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．１３ｇ，０．５８ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（０．７１ｇ，２．３２ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（０．４７ｇ，８．７ｍｍｏｌ）およびＤＭＥ（１７ｍＬ）の混合物を、アルゴン雰囲気下８５℃で加熱しながら攪拌した。出発物質の消失をＴＬＣで確認した後、懸濁液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製して、標題の光学活性化合物５６（光学活性３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサエトキシジフェン酸ジメチル）（１．８３ｇ，２．２６ｍｍｏｌ／収率：７８％）を得た。得られた光学活性化合物５６のＮＭＲスペクトルを表２５に示す。
【表２５】
0005008553.tif 000089
＜参考例２３：４級アンモニウ厶塩の合成のための出発物質（光学活性化合物５７）の合成＞
0005008553.tif 000090
参考例２２で得られた光学活性化合物５６（１．８３ｇ，２．２６ｍｍｏｌ）のＣＰＭＥ（１８ｍＬ）溶液に、ＬｉＡｌＨ４（０．４３ｇ，１１．３ｍｍｏｌ）を−１０℃にて添加した。反応混合物を０℃で４時間攪拌した後、１Ｎの冷ＨＣｌで注意深くクエンチした。反応混合物に酢酸エチルを加えて抽出し、有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物５７（光学活性３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサエトキシビフェニル−２，２’−ジメタノール）（１．７２ｇ，２．２６ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた光学活性化合物５７のＮＭＲスペクトルを表２６に示す。
【表２６】
0005008553.tif 000091
＜参考例２４：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物５８）の合成＞
0005008553.tif 000092
参考例２３で得られた光学活性化合物５７（１．７２ｇ，２．２６ｍｍｏｌ）のＣＰＭＥ（１８ｍＬ）溶液に、三臭化リン（０．６４ｍＬ，７．８ｍｍｏｌ）を０℃にて添加した。反応混合物を０℃で２時間攪拌した後、これに飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物５８（光学活性３，３’−ビス（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’６’−ヘキサエトキシビフェニル−２，２’−ジメチルブロミド）（１．９５ｇ，２．２６ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた光学活性化合物５８のＮＭＲスペクトルを表２７に示す。
【表２７】
0005008553.tif 000093
＜実施例１５：４級アンモニウム塩（光学活性化合物５９）の合成＞
0005008553.tif 000094
参考例２４で得られた光学活性化合物５８（１．９５ｇ，２．２６ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．３７５ｇ，２．７１ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（１５ｍＬ）に、窒素雰囲気下にてジブチルアミン（０．４２４ｍＬ，２．４９ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で３時間加熱した。次いで、これを水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／トルエン＝１／５）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（光学活性化合物５９）を得た（１．３２ｇ，１．４５ｍｍｏｌ／収率：６４％）。得られた光学活性化合物５９のＮＭＲスペクトルを表２８に示す。
【表２８】
0005008553.tif 000095
＜参考例２５：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物６１）の合成＞
0005008553.tif 000096
３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸メチル（化合物６０）（１８．４１ｇ，１００ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（７０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（６３．３１ｇ，４００ｍｍｏｌ）およびベンジルブロミド（５９．４７ｍｌ，５００ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を１２０℃で７時間攪拌した。次いで、これを水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。標題の化合物６１（３，４，５−トリベンジロキシ安息香酸メチル）（４７．１９ｇ）を定量的収率で得た。化合物６１のＮＭＲスペクトルを表２９に示す。
【表２９】
0005008553.tif 000097
＜参考例２６：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物６２）の合成＞
0005008553.tif 000098
参考例２５で得られた化合物６１（４７．１９ｇ，１００ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（３００ｍＬ）溶液に、臭素（２０．５ｍＬ，４００ｍｍｏｌ）を−１０℃にて滴下した。この溶液を０℃で５時間攪拌した後、飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を添加した。酢酸エチルで抽出した後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させて、減圧濃縮した。標題の化合物６２（２−ブロモ−３，４，５−トリベンジロキシ安息香酸メチル）（５３．５ｇ，１００ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。化合物６２のＮＭＲスペクトルを表３０に示す。
【表３０】
0005008553.tif 000099
＜参考例２７：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物６４）の合成＞
0005008553.tif 000100
参考例２６で得られた化合物６２（５３．５ｇ，１００ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３００ｍＬ）溶液に、アルゴン雰囲気下、活性Ｃｕ粉末（１２．７１ｇ，２００ｍｍｏｌ）を添加した。脱気した後、加熱下温和に還流させた。６時間加熱還流した後、反応混合物を濾過し、１ＮのＨＣｌ溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させて、減圧濃縮した。カップリング生成物（化合物６３）と脱臭素化した副生成物との混合物を得た。これを、さらなる精製を行わずに、次の工程にそのまま使用した。
上で得た化合物６３のメタノール（３００ｍｌ）溶液に８ＮのＫＯＨ水溶液（９０ｍｌ）を滴下した。反応混合物を５時間還流した後、減圧下にてメタノールを除去した。残渣にメタノール（１００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）を加えた後、濃塩酸を加えて酸性にした。析出した結晶を濾取し、水で洗浄し、乾燥した。標題の化合物６４（４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサベンジロキシジフェン酸）を得た（１７．６３ｇ，２０．０５ｍｍｏｌ／収率：４０％）。得られた化合物６４のＮＭＲスペクトルを表３１に示す。
【表３１】
0005008553.tif 000101
＜参考例２８：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物６４）の合成＞
0005008553.tif 000102
参考例２７で得られた化合物６４（１７．０ｇ，１９．３ｍｍｏｌ）の９２％含水メタノール（３７０ｍｌ）溶液にキニジン（１２．５５ｇ，３８．７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１時間還流した後、ゆっくりと０℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、９２％含水メタノールで洗浄し、乾燥させて、４，５，６，４’，５’，６’−トリベンジロキシジフェン酸ビスキニジン塩を得た。（７．３ｇ）。これをメタノール（１００ｍｌ）で再結晶し、結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥させて、４，５，６，４’，５’，６’−トリベンジロキシジフェン酸ビスキニジン塩を得た。（３．２９ｇ）。これに酢酸エチル（３０ｍｌ）および１ＮのＨＣｌ水溶液（５０ｍｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して、標題の光学活性化合物６４（光学活性４，５，６，４’，５’，６’−トリベンジロキシジフェン酸）（２．００ｇ，２．２７ｍｍｏｌ／収率：１１％）を得た。
鏡像体過剰率をＨＰＬＣ分析により測定した（Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール／ＴＦＡ＝９３：７：０．１，流速＝０．６ｍＬ／分，保持時間：３５．１分（メジャー），５４．４分（マイナー））。光学活性化合物６４の光学純度は９９％ｅｅであった。
＜参考例２９：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物６３）の合成＞
0005008553.tif 000103
参考例２８で得られた光学活性化合物６４（２．４０ｇ，４．７４ｍｍｏｌ）のアセトン（２４ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（２．６２ｇ，１９ｍｍｏｌ）およびヨウ化メチル（４．０４ｇ，２８．４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を還流下にて５時間加熱した後、反応混合物に飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物６３（光学活性４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサベンジロキシジフェン酸ジメチル）（１．５５ｇ，２．９０ｍｍｏｌ／６１％収率）を得た。得られた光学活性化合物６３のＮＭＲスペクトルを表３２に示す。
【表３２】
0005008553.tif 000104
＜参考例３０：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物６５）の合成＞
0005008553.tif 000105
参考例２９で得られた光学活性化合物６３（２．０６ｇ，２．２７ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（５０ｍＬ）溶液に、臭素（１．４０ｍｌ，２７．２ｍｍｏｌ）を−１０℃にて滴下した。０℃にて３時間攪拌した後、反応混合物を飽和Ｎａ２ＳＯ３水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製して、標題の光学活性化合物６５（光学活性３，３’−ジブロモ−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサベンジロキシジフェン酸ジメチル）（０．１９ｇ，０．１７８ｍｍｏｌ／収率：７．９％）を得た。得られた光学活性化合物６５のＮＭＲスペクトルを表３３に示す。
【表３３】
0005008553.tif 000106
＜参考例３１：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物６６）の合成＞
0005008553.tif 000107
参考例３０で得られた光学活性化合物６５（０．１９ｇ，０．１７８ｍｍｏｌ）、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸（９４ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（８．０ｍｇ，０．０３６ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（４３ｍｇ，０．１４２ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（２９ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）およびＤＭＥ（５ｍＬ）の混合物を、アルゴン雰囲気下８５℃で加熱しながら攪拌した。出発物質の消失をＴＬＣで確認した後、懸濁液を濾過し、濾液を減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製して、標題の光学活性化合物６６（光学活性３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサベンジロキシジフェン酸ジメチル）（０．１５ｇ，０．１２９ｍｍｏｌ／収率：７２％）を得た。得られた光学活性化合物６６のＮＭＲスペクトルを表３４に示す。
【表３４】
0005008553.tif 000108
＜参考例３２：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物６７）の合成＞
0005008553.tif 000109
参考例３１で得られた光学活性化合物６６（１５０ｍｇ，０．１２９ｍｍｏｌ）のＣＰＭＥ（５ｍＬ）溶液に、ＬｉＡｌＨ４（３６ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ）を−１０℃にて添加した。反応混合物を０℃で３時間攪拌した後、１Ｎの冷ＨＣｌで注意深くクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物６７（光学活性３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサベンジロキシビフェニル−２，２’−ジメタノール）（１４９ｍｇ，０．１２９ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた光学活性化合物６７のＮＭＲスペクトルを表３５に示す。
【表３５】
0005008553.tif 000110
＜参考例３３：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物６８）の合成＞
0005008553.tif 000111
参考例３２で得られた光学活性化合物６７（１００ｍｇ，０．０９ｍｍｏｌ）のＣＰＭＥ（３ｍＬ）溶液に、三臭化リン（０．０３４ｍＬ，０．５４ｍｍｏｌ）を０℃にて添加した。反応混合物を０℃で４時間攪拌した。次いで、これに飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物６８（光学活性３，３’−ビス（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサベンジロキシビフェニル−２，２’−ジメチルブロミド）（６９ｍｇ，０．０５６ｍｍｏｌ／収率：６２％）を得た。得られた光学活性化合物６８のＮＭＲスペクトルを表３６に示す。
【表３６】
0005008553.tif 000112
＜実施例１６：４級アンモニウム塩（光学活性化合物６９）の合成＞
0005008553.tif 000113
参考例３３で得られた光学活性化合物６８（６９ｍｇ，０．０５６ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１２ｍｇ，０．０８４ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（３ｍＬ）に、窒素雰囲気下にてジブチルアミン（０．０１１ｍＬ，０．０６２ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で３時間加熱した。次いで、これを水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／トルエン＝１／５）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（光学活性化合物６９）を得た（７１ｍｇ，０．０５５ｍｍｏｌ／収率：９８％）。本実施例で得られた光学活性化合物６９のＮＭＲスペクトルを表３７に示す。
【表３７】
0005008553.tif 000114
＜参考例３４：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物７１）の合成＞
0005008553.tif 000115
３，５−ジメチル−４−メトキシ安息香酸（化合物７０）（２．７０ｇ，１５ｍｍｏｌ）のアセトン（２７ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（４．１５ｇ，３０ｍｍｏｌ）およびヨウ化メチル（５．６０ｍｌ，９０ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を５時間還流した。次いで、これを水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。標題の化合物７１（３，５−ジメチル−４−メトキシ安息香酸メチル）（２．９１ｇ）を定量的収率で得た。化合物７１のＮＭＲスペクトルを表３８に示す。
【表３８】
0005008553.tif 000116
＜参考例３５：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物７２）の合成＞
0005008553.tif 000117
参考例３４で得られた化合物７１（２．９１ｇ，１５ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（３０ｍＬ）溶液に、臭素（６．１５ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）を−１０℃にて滴下した。この溶液を室温で５時間攪拌したのち、飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を添加した。酢酸エチルで抽出し、有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させて、減圧濃縮した。標題の化合物７２（２−ブロモ−３，５−ジメチル−４−メトキシ安息香酸メチル）（４．１０ｇ，１５ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。化合物７２のＮＭＲスペクトルを表３９に示す。
【表３９】
0005008553.tif 000118
＜参考例３６：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物７３）の合成＞
0005008553.tif 000119
参考例３５で得られた化合物７２（４．１０ｇ，１５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２５ｍＬ）溶液に、アルゴン雰囲気下、活性Ｃｕ粉末（３．８１ｇ，６０ｍｍｏｌ）を添加した。脱気した後、加熱下温和に還流させた。４時間加熱還流した後、反応混合物を濾過し、１ＮのＨＣｌ溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させて、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製して、標題の化合物７３（４，６，４’６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシジフェン酸ジメチル）を得た（２．２７ｇ，５．８７ｍｍｏｌ／収率：７８％）。得られた化合物７３のＮＭＲスペクトルを表４０に示す。
【表４０】
0005008553.tif 000120
＜参考例３７：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物７４）の合成＞
0005008553.tif 000121
参考例３６で得られた化合物７３（０．４３ｇ，１．１ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍｌ）溶液に８ＮのＫＯＨ水溶液（４ｍｌ）を滴下した。反応混合物を５時間還流した後、減圧下にてメタノールを除去した。残渣に２Ｎの塩酸を加え酸性にし、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させて、減圧濃縮した。標題の化合物７４（４，６，４’，６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシジフェン酸）（０．３９ｇ，１．１ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた化合物７４のＮＭＲスペクトルを表４１に示す。
【表４１】
0005008553.tif 000122
＜参考例３８：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物７４）の合成＞
0005008553.tif 000123
参考例３７で得られた化合物７４（０．３９ｇ，１．１ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（４ｍｌ）溶液にキニジン（０．７１ｇ，３８．７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１時間還流した後、ゆっくりと０℃まで冷却した。析出した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて、４，６，４’，６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシジフェン酸ビスキニジン塩を得た（０．５０ｇ）。これに酢酸エチル（１０ｍｌ）および１ＮのＨＣｌ水溶液（２０ｍｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して、標題の光学活性化合物７４（光学活性４，６，４’，６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシジフェン酸）（０．１６ｇ，０．４５ｍｍｏｌ／収率：４１％）を得た。
鏡像体過剰率をＨＰＬＣ分析により測定した（Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＡＤ−Ｈ，ヘキサン／２−プロパノール／ＴＦＡ＝９５：５：０．１，流速＝０．７ｍＬ／分，保持時間：１６．６分（マイナー），３４．１分（メジャー））。光学活性化合物７４の光学純度は９９％ｅｅであった。
＜参考例３９：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物７５）の合成＞
0005008553.tif 000124
参考例３８で得られた光学活性化合物７４（０．１６ｇ，０．４５ｍｍｏｌ）のアセトン（５ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（２４７ｍｇ，１．７９ｍｍｏｌ）およびヨウ化メチル（５５６μｌ，８．９２ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を還流下にて５時間加熱した後、反応混合物に飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。光学活性化合物７３（光学活性４，６，４’，６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシジフェン酸ジメチル）（０．１７ｇ，０．４５ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。
上記のようにして得た光学活性化合物７３（０．１７ｇ，０．４５ｍｍｏｌ）のＣＨ３ＣＮ（５ｍＬ）溶液に、臭素（４５８μｌ，８．９２ｍｍｏｌ）を０℃にて滴下した。室温にて５時間攪拌した後、反応混合物を飽和Ｎａ２ＳＯ３水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物７５（光学活性３，３’−ジブロモ−４，６，４’，６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシジフェン酸ジメチル）（０．２４ｇ，０．４５ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた光学活性化合物７５のＮＭＲスペクトルを表４２に示す。
【表４２】
0005008553.tif 000125
＜参考例４０：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物７６）の合成＞
0005008553.tif 000126
参考例３９で得られた光学活性化合物７５（０．２４ｇ，０．４５ｍｍｏｌ）、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸（２３６ｍｇ，１．３４ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２０ｍｇ，０．０８９ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（１０９ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）、ナトリウムメトキシド（７２ｍｇ，１．３４ｍｍｏｌ）およびＤＭＥ（４ｍＬ）の混合物を、アルゴン雰囲気下８５℃で加熱しながら攪拌した。出発物質の消失をＴＬＣで確認した後、懸濁液を濾過した。濾液に１ＮのＨＣｌ溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させて、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝１５／１）で精製して、標題の光学活性化合物７６（光学活性３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，６，４’，６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシジフェン酸ジメチル）（１８４ｍｇ，０．２８５ｍｍｏｌ／収率：６４％）を得た。得られた光学活性化合物７６のＮＭＲスペクトルを表４３に示す。
【表４３】
0005008553.tif 000127
＜参考例４１：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物７７）の合成＞
0005008553.tif 000128
参考例４０で得られた光学活性化合物７６（１８４ｍｇ，０．２８５ｍｍｏｌ）のＣＰＭＥ（３ｍＬ）溶液に、ＬｉＡｌＨ４（５４ｍｇ，１．４２ｍｍｏｌ）を−１０℃にて添加した。反応混合物を０℃で３時間攪拌した後、１Ｎの冷ＨＣｌで注意深くクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物７７（光学活性３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−４，６，４’，６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシビフェニル−２，２’−ジメタノール）（１６８ｍｇ，０．２８５ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた光学活性化合物７７のＮＭＲスペクトルを表４４に示す。
【表４４】
0005008553.tif 000129
＜参考例４２：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（光学活性化合物７８）の合成＞
0005008553.tif 000130
参考例４１で得られた光学活性化合物７７（１６８ｍｇ，０．２８５ｍｍｏｌ）のＣＰＭＥ（３ｍＬ）溶液に、三臭化リン（０．１３４ｍＬ，１．４２ｍｍｏｌ）を０℃にて添加した。反応混合物を０℃で４時間攪拌した。次いで、これに飽和ＮａＨＣＯ３溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。標題の光学活性化合物７８（光学活性３，３’−ビス（３，４，５，−トリフルオロフェニル）−４，６，４’，６’−テトラメチル−５，５’−ジメトキシビフェニル−２，２’−ジメチルブロミド）（２０４ｍｇ，０．２８５ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた光学活性化合物７８のＮＭＲスペクトルを表４５に示す。
【表４５】
0005008553.tif 000131
＜実施例１７：４級アンモニウム塩（光学活性化合物７９）の合成＞
0005008553.tif 000132
参考例４２で得られた光学活性化合物７８（２０４ｍｇ，０．２８５ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（１５７ｍｇ，１．１４ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（３ｍＬ）に、窒素雰囲気下にてジブチルアミン（０．０７２８ｍＬ，０．４２７ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で３時間加熱した。次いで、これを水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／酢酸エチル＝１／５）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（光学活性化合物７９）を得た（１３２ｍｇ，０．１７３ｍｍｏｌ／収率：６１％）。本実施例で得られた光学活性化合物７９のＮＭＲスペクトルを表４６に示す。
【表４６】
0005008553.tif 000133
＜実施例１８：４級アンモニウム塩（化合物（Ｒ）−８０）の合成＞
0005008553.tif 000134
参考例１５で得られた化合物（Ｒ）−４８（１５６ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（５５ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（５ｍＬ）に、窒素雰囲気下にてジオクタデシルアミン（１０４ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で１０時間加熱した。次いで、これを水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／トルエン＝１／５）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（化合物（Ｒ）−８０）（Ｒ体）を得た（２００ｍｇ，０．１６４ｍｍｏｌ／収率：８２％）。得られた化合物（Ｒ）−８０のＮＭＲスペクトルを表４７に示す。
【表４７】
0005008553.tif 000135
＜実施例１９：４級アンモニウム塩（化合物（Ｒ，Ｒ）−８２）の合成＞
0005008553.tif 000136
参考例１５で得られた化合物（Ｒ）−４０（３９０ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（２０７ｍｇ，１．５ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（２０ｍＬ）に、窒素雰囲気下にて（Ｒ）−３，５−ジヒドロ−４Ｈ−ジナフト［２，１−ｃ：１’２’−ｅ］アゼピン（化合物（Ｒ）−８１）（１４８ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で２時間加熱した。次いで、これを水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／トルエン＝１／４）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（化合物（Ｒ，Ｒ）−８２）（Ｒ，Ｒ体）を得た（０．４８ｇ，０．４８ｍｍｏｌ／収率：９６％）。得られた化合物（Ｒ，Ｒ）−８２のＮＭＲスペクトルを表４８に示す。
【表４８】
0005008553.tif 000137
＜実施例２０：グリシンのα−ベンジル化の確認（９０）＞
0005008553.tif 000138
５０％ＫＯＨ水溶液（１ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２０）（５９．１ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）とのトルエン溶液（１．５ｍＬ）の混合物に、実施例１３で得られた化合物（Ｓ）−４０（１モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．５当量，３６μＬ，０．３ｍｍｏｌ）との混合物を加え、アルゴン雰囲気下、室温にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、エーテルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、残渣のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、エーテル／ヘキサン＝１／１０）で精製して、対応する化合物２１（（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニン）を得た（７５．６ｍｇ，０．１９６ｍｍｏｌ／収率：９８％）。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速０．５ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝１４．８分、（Ｓ）体＝２８．２分］。本実施例で得られた化合物２１の光学純度は９６％ｅｅであった。
＜実施例２１：グリシンのα−ベンジル化の確認（９１）＞
0005008553.tif 000139
５０％ＫＯＨ水溶液（１ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２０）（５９．１ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１．５ｍＬ）との混合物に、実施例１４で得られた化合物（Ｓ）−４１（１モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．５当量，３６μＬ，０．３ｍｍｏｌ）との混合物を加え、アルゴン雰囲気下、室温にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、エーテルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、残渣のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、エーテル／ヘキサン＝１／１０）で精製して、対応する化合物２１（（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニン）を得た（７６．３ｍｇ，０．１９８ｍｍｏｌ／収率：９９％）。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速０．５ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝１４．８分、（Ｓ）体＝２８．２分］。本実施例で得られた化合物２１の光学純度は９６％ｅｅであった。
＜実施例２２：グリシンのα−ベンジル化の確認（９２）＞
0005008553.tif 000140
４８％ＫＯＨ水溶液（６．７ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（５９０ｍｇ，２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（６．７ｍＬ）との混合物に、実施例１５で得られた光学活性化合物５９（０．０５モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．０５当量，２５０μＬ，２．１ｍｍｏｌ）との混合物を加え、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンを得た（０．７２ｇ，１．８６ｍｍｏｌ／収率：９３％）。得られた（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンの光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速１ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝９．２分、（Ｓ）体＝１５．６分］。本実施例で得られた化合物２１の光学純度は９７％ｅｅであった。
＜実施例２３：グリシンのα−ベンジル化の確認（９３）＞
0005008553.tif 000141
４８％ＫＯＨ水溶液（６．７ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（５９０ｍｇ，２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（６．７ｍＬ）の混合物に、実施例１６で得られた光学活性化合物６９（０．０５モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．０５当量，２５０μＬ，２．１ｍｍｏｌ）との混合物を加え、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンを得た（０．８１ｇ，１．６７ｍｍｏｌ／収率：８４％）。得られた（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンの光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速１ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝９．２分、（Ｓ）体＝１５．６分］。本実施例で得られた化合物１２１の光学純度は９０％ｅｅであった。
＜実施例２４：グリシンのα−ベンジル化の確認（９４）＞
0005008553.tif 000142
４８％ＫＯＨ水溶液（６．７ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（５９０ｍｇ，２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（６．７ｍＬ）との混合物に、実施例１７で得られた光学活性化合物７９（０．０５モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．０５当量，２５０μＬ，２．１ｍｍｏｌ）との混合物を加え、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンを得た（０．７６ｇ，１．７２ｍｍｏｌ／収率：８６％）。得られた（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンの光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速１ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝９．２分、（Ｓ）体＝１５．６分］。本実施例で得られた化合物１２１の光学純度は９７％ｅｅであった。
＜実施例２５：グリシンのα−ベンジル化の確認（９５）＞
0005008553.tif 000143
４８％ＫＯＨ水溶液（６．７ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（５９０ｍｇ，２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（６．７ｍＬ）との混合物に、実施例１８で得られた化合物（Ｒ）−８０（０．０５モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．０５当量，２５０μＬ，２．１ｍｍｏｌ）との混合物を加え、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンを得た（０．７５ｇ，１．８２ｍｍｏｌ／収率：９１％）。得られた（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンの光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速１ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝９．２分、（Ｓ）体＝１５．６分］。本実施例で得られた化合物１２１の光学純度は９６％ｅｅであった。
＜実施例２６：グリシンのα−ベンジル化の確認（９６）＞
0005008553.tif 000144
４８％ＫＯＨ水溶液（６．７ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（５９０ｍｇ，２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（６．７ｍＬ）との混合物に、実施例１９で得られた化合物（Ｒ，Ｒ）−８２（０．５モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．０５当量，２５０μＬ，２．１ｍｍｏｌ）との混合物を加え、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニン（０．８７ｇ，２．０ｍｍｏｌ）を定量的収率で得た。得られた（Ｓ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニンの光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速１ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝９．２分、（Ｓ）体＝１５．６分］。本実施例で得られた化合物１２１の光学純度は９６％ｅｅであった。
＜参考例４３：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物１０９ａ）の合成＞
0005008553.tif 000145
参考例５で得られた化合物８ａ（０．２６ｇ，０．５ｍｍｏｌ）、３，５−ビストリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．５１６ｇ，２．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（０．０２２５ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン（０．１２２ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、リン酸カリウムｎ水和物（１．２７ｇ，６．０ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ（７ｍＬ）の混合物を、アルゴン雰囲気下７５℃で加熱しながら攪拌した。出発物質の消失をＴＬＣで確認した後、懸濁液をアルミナとＮａ２ＳＯ４で濾過した。酢酸エチルで洗いこんだ後に、有機層を１Ｎの塩酸で洗浄した。その後、有機層を減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１および５／１）で精製して、標題の化合物１０９ａ（（Ｓ）−３，３’−ビス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメタン）を得た（０．２９４ｇ，０．３７ｍｍｏｌ／収率：７５％）。得られた化合物１０９ａのＮＭＲスペクトルを以下の表４９に示す。
【表４９】
0005008553.tif 000146
＜参考例４４：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物１１０ａ）の合成＞
0005008553.tif 000147
参考例４３で得られた化合物１０９ａ（０．０７９ｇ，０．１ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクインイミド（０．０４ｇ，０．２２ｍｍｏｌ）および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ；０．００３３ｇ，０．０２ｍｍｏｌ）のベンゼン（５ｍＬ）溶液を、還流下４時間加熱した。飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液を加えて反応をクエンチし、エーテルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製して、標題の化合物１１０ａ（（Ｓ）−３，３’−ビス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）−４，５，６，４’，５’，６’−ヘキサメトキシビフェニル−２，２’−ジメチルブロミド）（０．０９４ｇ，０．１ｍｍｏｌ）を定量的に得た。得られた化合物１１０ａのＮＭＲスペクトルを以下の表５０に示す。
【表５０】
0005008553.tif 000148
＜実施例２７：４級アンモニウム塩（（Ｓ）−１１１）の合成＞
0005008553.tif 000149
参考例４４で得られた化合物１１０ａ（０．０９４ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．０１６６ｇ，０．１２ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（１０ｍＬ）に、アルゴン雰囲気下にてジブチルアミン（０．０２５ｍＬ，０．１５ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を８０℃で１０時間加熱した。次いで、これを１ＮのＨＢｒ水溶液中に注ぎ、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥して、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２＝１／２０および１／１０）で精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（化合物（Ｓ）−１１１）（Ｓ体）を得た（０．０８８ｇ，０．０８８ｍｍｏｌ／収率：８８％）。
＜参考例４５：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物（Ｓ）−１０８）の合成＞
0005008553.tif 000150
参考例３で得られた化合物５ａ（０．１３１ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（５ｍＬ）溶液に、０℃にて三臭化リン（０．０９５ｍＬ，１．０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温で５時間攪拌した。次いで、これを水でクエンチし、ヘキサン／酢酸エチル（１／１）で抽出した。Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して、粗製の化合物１０６ｂを得た。
上記で得た全量の粗製の１０６ｂとｐ−メトキシベンジルアミンをＴＨＦ中一晩攪拌した。１０６ｂの消失を確認し、濃縮し、粗製の１０７ｂを得た（０．１６１ｇ，０．３２５ｍｍｏｌ，収率９８％）。
上記で得た全量の粗製の１０７ｂのＭｅＯＨ（５ｍＬ）溶液に、１０％Ｐｄ／Ｃ（３０ｍｇ）を加え、一晩、水素雰囲気下で攪拌した。セライト濾過後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２＝１／１）で精製して、標題の光学活性な２級アミン（Ｓ）−１０８（Ｓ体）を得た（０．１１８ｇ，０．３１ｍｍｏｌ／収率：９５％）。
＜実施例２８：４級アンモニウム塩（（Ｓ，Ｓ）−１１２）の合成＞
0005008553.tif 000151
参考例９で得られた化合物５ｂ（０．１３１ｇ，０．２ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（５ｍＬ）溶液に、０℃にて三臭化リン（０．０３８ｍＬ，０．４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温で１時間攪拌した。次いで、これを水でクエンチし、エーテルで抽出した。有機層を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮して、粗製の化合物６ｂを定量的に得た。
上記の粗製化合物６ｂの一部（０．０２４５ｇ，０．０３１ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気下、炭酸カリウム（０．０６９ｇ，０．５ｍｍｏｌ）と参考例４５で得た２級アミン（Ｓ）−１０８（０．０１４ｇ，０．０３８ｍｍｏｌ）とのアセトニトリル懸濁液（２ｍＬ）に移した。次いで、この混合物を４０℃で１０時間加熱した。反応混合物を１ＮのＨＢｒに注いでクエンチし、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２＝１／１０）により精製して、標題の光学活性な４級アンモニウムブロミド（化合物（Ｓ，Ｓ）−１１２）（Ｓ，Ｓ体）を得た（０．０２９ｇ，０．０２７ｍｍｏｌ／収率：８７％）。得られた化合物１１２のマススペクトルは次のとおりであった：Ｍ＋＝９９４．４６。
＜実施例２９：グリシンのα−ベンジル化の確認（２１１）＞
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５０％ＫＯＨ水溶液（１ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２０）（５９．１ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１．５ｍＬ）との混合物に、実施例２７で得られた化合物（Ｓ）−１１１（１モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．５当量，３６μＬ，０．３ｍｍｏｌ）との混合物を加え、アルゴン雰囲気下、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、エーテルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、残渣のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、エーテル／ヘキサン＝１／１０）で精製して、対応する化合物２１（（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニン）を得た（６８．６ｍｇ，０．１７８ｍｍｏｌ／収率：８９％）。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速０．５ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝１４．８分、（Ｓ）体＝２８．２分］。本実施例で得られた化合物２１の光学純度は９５％ｅｅであった。
＜実施例３０：グリシンのα−ベンジル化の確認（２１２）＞
0005008553.tif 000153
５０％ＫＯＨ水溶液（１ｍＬ）とＮ−（ビフェニルメチレン）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２０）（５９．１ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１．５ｍＬ）との混合物に、実施例２８で得られた化合物（Ｓ，Ｓ）−１１２（１モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．５当量，３６μＬ，０．３ｍｍｏｌ）との混合物を加え、アルゴン雰囲気下、室温にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、エーテルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、残渣のオイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液として、エーテル／ヘキサン＝１／１０）で精製して、対応する化合物２１（（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（ジフェニルメチレン）フェニルアラニン）を得た（７２．５ｍｇ，０．１８８ｍｍｏｌ／収率：９４％）。本実施例で得られた化合物２１の光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１、流速０．５ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝１４．８分、（Ｓ）体＝２８．２分］。本実施例で得られた化合物２１の光学純度は７７％ｅｅであった。
＜実施例３１：グリシンのα−ベンジル化の確認（３１）＞
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実施例２で得られた化合物（Ｓ）−１１（０．１モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．３７当量，１．６３ｍＬ，１３．７ｍｍｏｌ）とＮ−（４−メチルフェニルメチレン）グリシンエチルエステル（２．０５ｇ，１０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１０ｍＬ）との混合物に、４８％ＫＯＨ水溶液（２．３ｇ）を加え、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、１Ｎの塩酸（２０ｍＬ）を添加し、室温にて１時間攪拌した。トルエン（２０ｍＬ×３）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら、溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを添加した後、酢酸エチル（２０ｍＬ×３）で抽出した。得られた酢酸エチル溶液を、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、標題の化合物３２１（（Ｒ）−フェニルアラニンエチルエステル）を得た（１．１８ｇ，６．１１ｍｍｏｌ／収率：６１％）。得られた（Ｒ）−フェニルアラニンエチルエステルの光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール／ジエチルアミン＝９８／２／０．１、流速０．５ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝２３．２分、（Ｓ）体＝２４．９分］。本実施例で得られた化合物３２１の光学純度は７７％ｅｅであった。
＜実施例３２：グリシンのα−ベンジル化の確認（３１）＞
0005008553.tif 000155
実施例２で得られた化合物（Ｓ）−１１（０．１モル％；相間移動触媒）と上記式Ｒ１８−Ｗで表される化合物としてベンジルブロミド（１．３７当量，１．６３ｍＬ，１３．７ｍｍｏｌ）とＮ−（４−メトキシフェニルメチレン）グリシンエチルエステル（２．０５ｇ，１０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１０ｍＬ）との混合物に、４８％ＫＯＨ水溶液（２．３ｇ）を加え、０℃にて激しく攪拌した。反応の終了をＴＬＣで確認した後、反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を食塩水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧留去した後、１Ｎの塩酸（２０ｍＬ）を添加し、室温にて１時間攪拌した。トルエン（２０ｍＬ×３）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら、溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを添加した後、酢酸エチル（２０ｍＬ×３）で抽出した。得られた酢酸エチル溶液を、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮して、標題の化合物３２１（（Ｒ）−フェニルアラニンエチルエステル）を得た（１．３２ｇ，６．８３ｍｍｏｌ／収率：６８％）。得られた（Ｒ）−フェニルアラニンエチルエステルの光学純度を、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール／ジエチルアミン＝９８／２／０．１、流速０．５ｍＬ／分；保持時間：（Ｒ）体＝２３．２分、（Ｓ）体＝２４．９分］。本実施例で得られた化合物３２１の光学純度は７４％ｅｅであった。
【産業上の利用可能性】
【０００６】
本発明によれば、より単純な構造のキラル相間移動触媒が提供される。この相間移動触媒は、従来の化合物よりもより少ない工程により製造することができ、このことはコストの削減にもつながる。このような相間移動触媒は、α−アルキル−α−アミノ酸およびその誘導体およびα，α−ジアルキル−α−アミノ酸およびその誘導体の合成に非常に有用である。このようにして合成されるアミノ酸およびその誘導体は、増強された活性（薬理的、生理活性など）を有するペプチドの設計において、および有効な酵素インヒビターとして、ならびに種々の生物学的活性を有する化合物の合成用キラルビルディングブロックとして、重要で特別な役割を果たす。したがって、新規な食品や医薬品の開発に有用である。