(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属イオンを除去した天然植物抽出成分、保湿剤および炭酸水素イオンを含有する化粧料の製造法であって、
天然植物抽出成分０．０５〜１０重量％および保湿剤０．０５〜３０重量％を含有する天然植物抽出溶液をポアサイズ８０μｍ以下のフィルターによって一次ろ過して溶液中の不溶性の不純物を除去したのち、そのろ液をｐＨ６．５〜７．５に調整し、炭酸水素イオン形を含む強塩基性陰イオン交換樹脂に接触処理して溶液中の炭酸水素イオンを放出したのち、さらに、不溶性不純物を除去するために処理溶液をポアサイズ８０μｍ以下のフィルターによって二次ろ過して処理溶液中の不溶性の不純物を除去する化粧料の製造法。
【請求項２】
天然植物抽出成分中の金属イオンの除去を、カチオン１とアニオン２の混合樹脂比に混成したイオン交換樹脂によって処理に供することによって行う請求項１に記載の化粧料の製造法。
【請求項３】
天然植物抽出成分がカミツレ、ローズ、ハマメリス、ヘチマあるいはアロエの植物抽出成分である請求項１に記載の化粧料の製造法。
【請求項４】
保湿剤が、グリセリン、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸の塩、アミノ酸、アミノ酸の塩、トレハロース、トレハロース脂肪酸エステル、ソルビトール、またはこれらの誘導体である請求項１に記載の化粧料の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、不純物の生成を抑えた化粧料の製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚の老化は、通常、表皮および真皮層内の水分含有量が減少するために、発生すると考えられている。これを防ぐために、例えば、特開平５−１７０６４１号公報、特開平５−３４５７１７号公報、特開平６−１２２６１４号公報および特開平９−１０４６１４号公報において、保湿剤としてヒアルロン酸およびその塩、または二糖類であるトレハロースおよびその脂肪酸エステルを含有する化粧料が挙がられている。また、特開平５−３３９１４０号公報、特開平１０−１１４６１８号公報には、アミノ酸またはその誘導体を含有する化粧料が開示され、また、特開平８−９２０６０号公報、特開平９−８７１２６号公報には、ベタイン、カラギーナン、アミノ酸あるいはカルボン酸といった多種の保湿剤を含有する化粧料が開示されている。さらには、これら以外にも、一般的に、多価アルコール類、糖類、脂質・油脂類、天然保湿因子（NMF）、シクロデキストリン誘導体などが、水分保持のための保湿剤として効果があることも知られている。
【０００３】
しかしながら、近年になって、皮膚の老化は水分量だけでなく、皮膚の新陳代謝、中でも角質細胞の正常な生成および剥離（ターンオーバー）に大きく影響されることが分かってきた。
【０００４】
古くより温泉水、中でも単純泉水および単純炭酸泉水は皮膚への刺激が少なく、美肌に効果があるとされている。それは温泉水中に含まれる炭酸水素イオン、炭酸ガスなどが皮膚に働き、抹消血流を増加させることで新陳代謝を亢進し、皮膚のターンオーバーを改善するとともに、皮膚表層に適度な潤いを保つためと言われている。
【０００５】
また、従来から、カミツレ、ローズ、ハマメリス、ヘチマあるいはアロエの液汁、搾汁またはその植物体を水やエタノール溶媒などに浸漬することで得る天然植物抽出成分は、肌荒れ防止効果に優れ、使用感の良好な天然保湿剤として化粧料に使用されている。
【０００６】
上記天然植物抽出成分を化粧料に配合する際は、ろ過をして不溶物を除去するだけの精製法が一般的である。この場合、マグネシウム、カルシウムなどの無機塩類のような水溶性不純物は除去されない。
【０００７】
このような状態で化粧料に配合されると、化粧料中に沈殿物を生じたり、成分が変質することがある。特に、肌に良いとされる炭酸水素イオンを含む水に上記天然植物抽出成分を配合すると不溶性沈殿物が顕著となり、美肌作用、保湿作用の相乗効果を有する化粧料を製造する際の障害となる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、不溶性沈殿物などの不純物の生成を抑えた上で、保湿・肌荒れ防止効果に優れ、皮膚の新陳代謝を高めて肌本来の美しさを引き出す化粧料を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、炭酸水素イオンを含む水に植物天然抽出成分を配合する際にみられる不溶性沈殿物の生成を抑え、炭酸水素イオンと天然植物抽出成分、各種保湿成分の組み合わせを可能にすることにより、従来の保湿成分を用いる化粧料よりのさらに高い保湿効果が得られることを見出したことにより完成した。
【００１０】
この化粧料は、金属イオンを除去した天然植物抽出成分および保湿剤などを含有する組成物を一次ろ過し、炭酸水素イオン形を含む強塩基性陰イオン交換樹脂に接触させたのち、二次ろ過することによって得られる。
【００１１】
本発明の化粧料は、金属イオンを除去した天然植物抽出成分、保湿剤および炭酸水素イオンを含有する。天然植物抽出成分から金属イオンを取り去るには、イオン交換樹脂に接触させる方法を用いてよい。特開平１１−１４１３号公報に記載されているように、植物の液汁、搾汁、あるいは植物体を水、エタノールなどに浸漬したのち、抽出液をろ過して得られたもので、溶液状の条件を満たしていれば、イオン交換樹脂処理に供することができる。
【００１２】
イオン交換樹脂処理の条件は、植物によって異なるが、通常カチオン１、アニオン２の混合樹脂比に混成したもので、水質表示が正常値で採水できたものであればよい。
【００１３】
本発明の化粧料に用いる天然植物抽出成分としては、アカブドウエキス、アップルフェノン、アプリコットエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、イチヤクソウエキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ハマメリスエキス、アオイエキス、オウゴンエキス、オウレンエキス、オトギリソウエキス、カミツレエキス、カンゾウエキス、キヅタエキス、グレープフルーツエキス、クロレラエキス、米（胚芽）発酵エキス、シソエキス、シャクヤクエキス、シラカバエキス、セージエキス、ハマメリスエキス、ヘチマエキス、ヘチマサポニン、ペパーミントエキス、メリッサエキス、ヤグルマソウエキス、ユーカリエキス、ラベンダーエキス、ローズマリーエキスなどの液汁、搾汁または植物体を水、エタノール溶媒などに浸漬することで得られる抽出成分が挙げられる。これらの抽出成分の中でも、カミツレ、ローズ、ハマメリス、ヘチマあるいはアロエのなどの植物抽出成分であることが望ましい。
【００１４】
また、本発明の化粧料に用いる保湿剤としては、多価アルコール類、糖類、脂質・油脂類、アミノ酸、天然保湿因子（NMF）、シクロデキストリン誘導体、その他の保湿効果を有する物質などがある。
【００１５】
上記多価アルコール類としては、３価アルコールのグリセリンを含む２ないし６価アルコール、多価アルコール重合体、二価アルコールアルキルエーテル類、グリセリンモノアルキルエーテル、その他のアルコール類およびそれらの誘導体などが挙げられる。
【００１６】
上記糖類としては、グルコース、ガラクトース、マルトース、スクロース、マルビトール、フルクトース、ラクトース、ソルビトール、マルチトース、マンニトール、マルトース、キシリトール、デンプン分解糖、デンプン分解還元アルコール、ペクチン、カラギーナン、トレハロース、キチン誘導体、キトサン誘導体、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、コンドロイチン硫酸なムコ多糖類などが挙げられる。また、これらの誘導体として、硫酸エステルおよび硫酸エステル塩、アルキルエーテルなども使用可能である。
【００１７】
上記脂質としては、レシチンなどのリン脂質、スフィンゴ脂質および皮脂類似物質であるオリーブ油、ホホバ油、スクワランなどがある。
【００１８】
上記アミノ酸としては、セリン、グリシン、アラニン、スレオニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、プロリン、ハイドロオキシプロリン、グルタミン酸などが挙げられる。
【００１９】
上記天然保湿因子（NMF）としては、さまざまな化合物が知られており。それらのうち、上記のアミノ酸を含む種々のアミノ酸および乳酸塩、尿素などが保湿効果を有するものとして良好である。
【００２０】
上記シクロデキストリン誘導体としては、ヒドロキシアルキル化β―シクロデキストリンが適する。また、上記保湿効果を有する物質としては、繊維状たんぱく質の一種であるコラーゲン、エラスチンおよびプラセンタ、細胞間脂質であるステロールなどが挙げられる。
【００２１】
これらの保湿剤の中でも、グリセリン、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸の塩、アミノ酸、アミノ酸の塩、トレハロース、トレハロース脂肪酸エステル、ソルビトール、またはこれらの誘導体が望ましい。
【００２２】
上記天然植物抽出成分の組成物中での含有量は、種類により異なるが、０．０５〜１０重量％の割合である。上記保湿剤は、０．０５〜３０重量％の割合で組成物中に含有される。
【００２３】
本発明の組成物への炭酸水素イオンの付加は、金属イオンを除去した天然植物抽出成分および保湿剤などを含有する組成物を、炭酸水素イオン形を含む強塩基性陰イオン交換樹脂に接触させて行う。溶液状の条件を満たしていれば、イオン交換樹脂処理に供することができる。イオン交換樹脂で処理する前に不溶性の不純物を除去する目的で一次ろ過を行う。この一次ろ過処理にはポアサイズ２００μｍ以下、好ましくはポアサイズ８０μｍ以下のフィルターを用いる。
【００２４】
炭酸水素イオン形を含む強塩基性陰イオン交換樹脂は、特開平１１‐３３５４８号公報に記載されているようなイオン交換樹脂でよい。本イオン交換樹脂は、調整原液中に存在する水酸化物イオンを炭酸水素イオンに置換する。イオンのバランスが崩れない状態で置換することから、組成物中に放出された炭酸水素イオンは長期間安定である。置換される水酸化物イオンの量は調製原液のpHに影響されるが、好ましくは中性域、更に好ましくｐH６．５〜７．５に調整する。
【００２５】
樹脂中から組成物中に移動する炭酸水素イオンの量は、樹脂中の炭酸水素イオン濃度を０ないし１００％の範囲で変化させることにより調整できる。炭酸水素イオン形を含む強塩基性陰イオン交換樹脂による処理自体は、特開平１１‐３３５４８号公報に記載されている方法を採用できる。
【００２６】
炭酸水素イオン形を含む強塩基性陰イオン交換樹脂による処理後の二次ろ過処理は、炭酸水素イオン放出後、不溶性沈殿物を除去するためのもので、一次ろ過処理と同様に、ポアサイズ２００μｍ以下、好ましくはポアサイズ８０μｍ以下のフィルターを用いる。
【００２７】
本発明における化粧料は、上記組成物に加えて、適量の炭酸水素イオンを長期間安定な状態で含有するもので、洗浄用化粧料、基礎化粧料などとして好適に使用できる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下に、実施例によって、本発明の実施の形態を説明する。
【００２９】
まず、実施例で行った血流改善試験、保湿性試験、肌荒れ改善効果試験および官能テスト（美肌効果試験）の方法を下に示す。
【００３０】
１．血流改善試験
ウィスター系ヘアレスラット（５週齢のオス、１群５匹）の背部右肩の２×２ｃｍの部位に、連日試料を０．１ｇ塗布した。試験開始時と試験開始後７，１４、２１日に、塗布部位および未塗布部位（背部左肩）について、レーザードップラー血流計を用いて皮膚の血流量を経時的に測定し、血流増加量について各群の平均値を求めた。なお、各動物は、温度２３℃±２℃、湿度５５％±１０％の室内で飼育した。
【００３１】
２．保湿性試験
女性被験者５名を対象として、上腕部を洗浄後、十分時間をとり皮膚を乾かした後、洗浄部位に試料を約１ｇ均一に塗布し、塗布後０，１，３，８，２４時間に、皮膚電気抵抗計を用いて皮膚の電気伝導度（単位：μmho（マイクロモー））を測定し、その平均値をもとに保湿性を評価した。なお、測定は温度２３℃、湿度５５％の室内で行った。
【００３２】
３．  肌荒れ改善効果試験
下脚に荒れ肌を有する中高年の女性被験者１６名を対象として、試料を４週間連続塗布し、肌荒れに対する効果を調べた。被験者の右側下脚試験部位に１日２回、約１ｇの試料を塗布し、試験開始前及び終了後の皮膚の状態をマイクロスコープで観察し、下記の判定基準により判定した。左側下脚は試料を塗布しないで対照とした。
【００３３】
［肌荒れの判定基準］
− ：正常    ± ：軽微乾燥、落屑なし    ＋ ：乾燥、落屑軽度    ＋＋ ：乾燥、落屑中等度    ＋＋＋：乾燥、落屑強度  なお、被験部位と対照部位の判定結果を比較し、皮膚乾燥度が２段階以上改善された場合を「有効」、１段階改善された場合を「やや有効」、変化がなかった場合を「無効」とした。試験結果は、「有効」および「やや有効」となった被験者の人数の合計で示した。
【００３４】
４．官能テスト（美肌効果試験）
乾燥肌、荒れ肌、小皺等を訴える女性被験者（４０〜５５才）１６人に、試料を１日２回、連続２ヵ月間塗布させた後、皮膚の保湿性、柔軟性、はり、しわの改善について評価した。結果は、各項目に対して、「皮膚のしっとり感が向上した」、「皮膚のしっとり感が持続した」、「皮膚の柔軟性が向上した」、「皮膚のはりが改善された」、「皮膚のしわが改善された」と回答した人数で示した。
【００３５】
（天然植物抽出成分の調製）
ハマメリスエキスおよびカミツレエキスをポアサイズ０．２２μｍのフィルターでろ過した後、得られたろ液をイオン交換樹脂処理し、ハマメリスエキスａ、カミツレエキスｂを得た。処理後のハマメリスエキスａはハマメリタンニンなどの有効成分を、処理後のカミツレエキスｂは、アズレン、ルチン、クマリンなどの有効成分を含有し、ともに処理前のエキスと同様の特性を示すものであった。
【００３６】
（試料の調製）
以下、実施例１および２、比較例１および２を下記の組成で、常法により調製した。さらに、実施例1および２については、組成物を７５μｍのフィルターにて一次ろ過したのち、炭酸水素イオン形を含む強塩基性陰イオン交換樹脂で処理したものを、７５μｍのフィルターにて二次ろ過した。
【００３７】
（実施例１および比較例１の組成）
ローション（１）：  ・局方精製水  ７８．５％  ・濃グリセリン  ３．０％・トレハロース  ３．０％  ・１，３−ブチレングリコール  １．０％  ・ラウリルアルコールエーテル  １．０％  ・タンニン酸  ０．０５％  ・スルホ石炭酸亜鉛  ０．１５％  ・エタノール  １０．０％  ・フェノキシエタノール  ０．３％  ・ハマメリスエキスａ  ３．０％  ・緩衝剤（クエン酸、クエン酸ナトリウム）  適量
（実施例２および比較例２の組成）
ローション（２）：  ・局方精製水  ８７．４％  ・濃グリセリン  ５．０％・１，３−ブチレングリコール  ３．０％  ・ヒアルロン酸ナトリウム  １．０％  ・オレイルアルコール  ０．２％  ・オレイルアルコールエーテル  ０．２％  ・メチルパラベン  ０．２％  ・カミツレエキスｂ  ３．０％  ・緩衝剤（クエン酸、クエン酸ナトリウム）  適量
上記強塩基性陰イオン交換樹脂は、以下の方法で強塩基性陰イオン交換樹脂の総交換容量の一部を炭酸水素イオン形に変換した。
【００３８】
（１）  １mol／ｌの炭酸水素ナトリウム溶液を１００％水酸化物イオン形強塩基性陰イオン交換樹脂に、その体積の５倍量接触させ、１００％炭酸水素イオン形強塩基性陰イオン交換樹脂に調製した。
【００３９】
（２）  （１）で調製した炭酸水素イオン形強塩基性陰イオン交換樹脂と１００％水酸化物イオン形強塩基性陰イオン交換樹脂を７：３の割合で混合したものを樹脂筒に充填した。
【００４０】
上記、実施例１および２、比較例１および２を用いて、血流改善試験、保湿性試験、肌荒れ改善効果試験、官能テストのそれぞれについて実施した。
【００４１】
実施例１、２および比較例１，２における血流改善試験結果を表１に、保湿性試験の結果を表２に、肌荒れ改善効果試験および官能テストの結果を表３に示した。
【００４２】
【表１】
0004955859.tif 000002
表１の結果に示されたように、比較例１および２では血流に著変は認められなかったが、実施例１および２では塗布部位での明らかな血流改善効果がみられた。
【００４３】
【表２】
0004955859.tif 000003
【表３】
0004955859.tif 000004
表２および３の結果に示されたように、実施例１および２は、比較例１および２にそれぞれ比較して、皮膚の血流改善効果、保湿性、官能特性ともに優れた結果を示し、肌荒れの改善、並びに新陳代謝の活性化による皮膚の柔軟性、はり、皺の改善に有効であると評価された。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、優れた保湿効果を有するとともに、皮膚の新陳代謝を高め、皮膚機能を亢進させることにより、肌本来の美しさを引き出すことができる。