(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、および脂環族ジイソシアネートの少なくとも１種４０〜８０重量％と（ｂ）少なくとも３官能のポリオール２０〜６０重量％とから構成されるウレタン系高分子層（Ａ）を有し、該ウレタン系高分子層の外層に、ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールからなる親水性高分子層（Ｂ）を有し、
前記親水性高分子層（Ｂ）を構成するポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールの重量平均分子量が１０００〜１０００００の直鎖ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコール、もしくは末端ヒドロキシ基の数をｎとすると、式：
５００００×ｎ  ＞  重量平均分子量  ＞  ５００×ｎ      （式）
を満たす多官能ポリアルキレングリコール誘導体であることを特徴とする湿潤時に潤滑性を有する表面コーティング。
【請求項２】
請求項１記載の表面コーティングを有する医療用具。
【請求項３】
芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、および脂環族ジイソシアネートの少なくとも１種のイソシアネート化合物と、少なくとも３官能のポリオールの混合溶液を表面に塗布し、前記イソシアネート化合物４０〜８０重量％と前記ポリオール２０〜６０重量％とから構成されるウレタン系高分子層（Ａ）を形成させた後、該ウレタン系高分子層の外層に、ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールであって、重量平均分子量が１０００〜１０００００の直鎖ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコール、もしくは末端ヒドロキシ基の数をｎとすると、式：
５００００×ｎ  ＞  重量平均分子量  ＞  ５００×ｎ      （式）
を満たす多官能ポリアルキレングリコール誘導体の溶液を塗布してポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールからなる親水性高分子層（Ｂ）を形成することを特徴とする湿潤時に潤滑性を有する表面コーティング方法。
【請求項４】
請求項３記載のコーティング方法により製造された表面コーティング。
【請求項５】
請求項４記載の表面コーティングを有する医療用具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性に優れ、湿潤時に優れた潤滑性を示す表面コーティングおよび、表面コーティング方法、ならびにこれを有する医療用具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、生体と接触する部位を有する医療用具には、接触時の抵抗による苦痛・生体への損傷を軽減させるために様々な方法で湿潤時に潤滑性を有する表面コーティングが付与されてきた。しかしこれらの湿潤時に潤滑性の表面コーティングは一般に医療器具を構成する材料との親和性が低く、生体内で溶出したり、剥がれたりといった欠点を有していた。【０００３】
これを改良する手段としては、たとえば特許文献１に開示されているように材料表面にオゾンによる処理を行って基材表面に官能基を生成させてから親水性ポリマーを基材にグラフト重合させたり、特許文献２に開示されているようにプラズマ処理を行う方法がある。しかし耐久性に劣ったり、基材の力学特性が低下したりするなどの副作用があり好ましいものではなかった。【０００４】
特許文献３に開示されているような親水性高分子化合物の存在下、単量体の重合を行って第２の高分子化合物を生成し、基材表面に２種の高分子化合物の相互貫入網目構造を生成する方法も提案されているが、基材の劣化や残存モノマーやオリゴマーの溶出といった問題点がある。【０００５】
また特許文献４に開示されているように基材との接着性を有するウレタン樹脂に親水性高分子をブレンドする方法や特許文献５に開示されているように親水性骨格を持つウレタン樹脂を用いる方法では基材の物性低下も避けられるものの、基材との接着性や湿潤時の潤滑性が十分ではないという課題があった。イソシアネート基含有化合物を用いて水溶性高分子物質を基材表面に固定する方法としては、特許文献６に示されているようにイソシアネート基含有化合物の溶液を塗布した後、水溶性高分子物質を結合する方法や、特許文献７に示されているように熱乖離性のブロックイソシアネートを用いて末端イソシアニル化した親水性ポリマーをもちいて基材を被覆する方法が提案されているが、十分な耐久性と潤滑性を有するには至っていない。また特許文献８に示されているように塗布したイソシアネート基を有する化合物を固定するために加熱処理が必要であるなど特にバルーンカテーテルのように基材の厚みが薄く、熱履歴によって力学的特性が大きく変わるような医療用具には適さないものであった。また表面に活性水素を有しない基材では耐久性も十分とは言えないものであった。【０００６】
これを回避する方法としては特許文献９に開示されているように溶媒を用いて基材を膨潤させてからウレタン樹脂を作用させる方法が提案されているが、基材が限定されることや、基材の力学的特性に影響を与えることなど未だ課題を有している。
【特許文献１】特開平５−７６５９０号公報
【特許文献２】特開平５−１６８６９５号公報
【特許文献３】特開平８−３３７０４号公報
【特許文献４】特開平１１−２２６１３号公報
【特許文献５】特表平１１−５０６３７５号公報
【特許文献６】特開昭６０−２５９２６９号公報
【特許文献７】特開平１０−２３１３４７号公報
【特許文献８】米国特許第４４８７８０８号
【特許文献９】特開２００３−２２５３０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、湿潤時に十分な潤滑性を有するとともに、耐久性にも優れた表面コーティングを提供することであり、表面に特定の官能基を有さない基材にも適用可能な表面コーティングに関する。
また、本発明の別の課題は、前記表面コーティングを有する医療用具、前記表面コーティングの方法、該表面コーティング方法により製造された表面コーティング、該表面コーティングを有する医療用具を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かかる状況に鑑み本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、以下の構成とすることにより前記課題が解決されることを見出した。【０００９】
すなわち本発明は、（ａ）芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、および脂環族ジイソシアネートの少なくとも１種４０〜８０重量％と（ｂ）少なくとも３官能のポリオール２０〜６０重量％とから構成されるウレタン系高分子層（Ａ）を有し、該ウレタン系高分子層の外層に、ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールからなる親水性高分子層（Ｂ）を有し、
前記親水性高分子層（Ｂ）を構成するポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールの重量平均分子量が１０００〜１０００００の直鎖ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコール、もしくは末端ヒドロキシ基の数をｎとすると、式：
５００００×ｎ  ＞  重量平均分子量  ＞  ５００×ｎ      （式）
を満たす多官能ポリアルキレングリコール誘導体であることを特徴とする湿潤時に潤滑性を有する表面コーティングに関する。
【００１１】
また本発明は、湿潤時に潤滑性を有する表面コーティングの方法であって、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、および脂環族ジイソシアネートの少なくとも１種のイソシアネート化合物と、少なくとも３官能のポリオールの混合溶液を表面に塗布し、前記イソシアネート化合物４０〜８０重量％と前記ポリオール２０〜６０重量％とから構成されるウレタン系高分子層（Ａ）を形成させた後、該ウレタン系高分子層の外層に、ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールであって、重量平均分子量が１０００〜１０００００の直鎖ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコール、もしくは末端ヒドロキシ基の数をｎとすると、式：
５００００×ｎ  ＞  重量平均分子量  ＞  ５００×ｎ      （式）
を満たす多官能ポリアルキレングリコール誘導体の溶液を塗布してポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールからなる親水性高分子層（Ｂ）を形成することを特徴とする湿潤時に潤滑性を有する表面コーティングのコーティング方法に関する。
【００１２】
また本発明は、これら前記の表面コーティングを有する医療用具に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の潤滑性表面コーティングは簡便に形成出来、湿潤時の潤滑性に優れ、かつ高い耐久性を有する。
また、本発明により、材質の種類に関わらず、湿潤時の潤滑性に優れ、かつ高い耐久性を示す表面コーティングを有する医療用具を得ることができる。本発明において湿潤性に優れるとは、後述の実施例のように、摩擦係数の変化が少ないことで評価できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下本発明について詳細に説明する。【００１５】
本発明における湿潤時潤滑性表面コーティングは基材の表面上に２層からなる高分子層をもつ３層構造を有している。高分子層のうち基材に近い内層はウレタン系高分子層（Ａ）であり基材から遠く表面に露出している外層は親水性高分子層（Ｂ）である。【００１６】
本発明において各層の厚みは特に規定されるものではないが医療用具に使用する場合ウレタン系高分子層（Ａ）の厚みは０．５〜３０[μ]、好ましくは０．５〜１０[μ]、更に好ましくは０．５〜５[μ]である。ウレタン系高分子層（Ａ）の厚みが小さすぎると湿潤時潤滑性表面コーティングの摩擦を受けた場合の耐久性が低く、大きすぎると基材の力学的特性を損ない好ましくない。【００１７】
医療用具に用いる場合の親水性高分子層（Ｂ）の厚みは０．５〜３０[μ]、好ましくは０．５〜１０[μ]、更に好ましくは０．５〜５[μ]である。親水性高分子層（Ｂ）の厚みが小さすぎると潤滑性が劣り、厚すぎると溶出物が多くなり好ましくない。【００１８】
本発明におけるウレタン系高分子層（Ａ）は（ａ）芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、および脂環族ジイソシアネートの少なくとも１種４０〜８０重量％と（ｂ）少なくとも３官能のポリオール２０〜６０重量％とから構成される。【００１９】
本発明における芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、および脂環族ジイソシアネートとは一分子中に２個のイソシアネート基を有する官能基を有するイソシアネート化合物であり、ウレタン系高分子層にはこれらのうち少なくとも１種のジイソシアネートが含まれている。【００２０】
芳香族ジイソシアネートとしては２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３'−ジメチルフェニル４，４'−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等が例示される。【００２１】
脂肪族ジイソシアネートとしてはｔｒａｎｓ−ビニレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等が例示される。【００２２】
脂環族ジイソシアネートとしてはｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ｃｉｓ−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等が例示される。これらイソシアネート化合物は１種又は２種以上が組み合わせて用いられる。【００２３】
ウレタン系高分子層におけるジイソシアネート成分（イソシアネート化合物）の含有量は４０重量％以上８０重量％以下であり好ましくは４５重量％以上７５重量％以下、より好ましくは５０重量％以上７０重量％以下である。イソシアネート化合物の含量が４０重量％より小さいと基材や親水性高分子層との接着力が低下したり、ウレタン樹脂の硬化速度が小さくなり加熱処理を必要として基材の力学的特性に影響を及ぼしたり、硬化速度調整のため一般に用いられるアミン類、錫化合物類等の触媒を添加する必要が生じ、生体に使用する場合の安全性の観点から好ましくない。またイソシアネート化合物の含量が８０重量％より大きいとウレタン樹脂が脆くなり好ましくない。【００２４】
これらのイソシアネート化合物とくみあわせてウレタン系高分子層形成に用いられるのは少なくとも３官能のポリオールである。「少なくとも３官能のポリオール」とは、例えば、実質的に３官能のポリオールである概念を含む。また、２官能以下のポリオールを含んでいても、主成分が３官能のポリオールであるものも「少なくとも３官能のポリオール」の概念に含まれる。ポリオールが２官能以下であるとウレタン系高分子層の接着力が低下し好ましくない。またポリオールが水溶性の場合、狭隘部を通過するカテーテルのごとき医療器具においてはウレタン系高分子層の膨潤による体積の増加も通過性に対する障害となる可能性があり好ましくない。【００２５】
ウレタン系高分子層を構成する少なくとも３官能のポリオール（以下、多官能ポリオールともいう）としてはポリエステル系ポリオール、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ（オキシエチレン-プロピレンエーテル）ポリオール等のポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなど高分子ポリオールの分岐誘導体、ひまし油およびその誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等が例示される。高分子ポリオール分岐誘導体の分子量は２００以上４００００以下が好ましく、より好ましくは２００以上５０００以下、更に好ましくは２００以上３０００以下の範囲である。分子量が４００００よりも大きいと生成するウレタン系高分子層の接着力が低下して好ましくなく、分子量が２００よりも小さいと生成するウレタン系高分子層の柔軟性が低下して好ましくない。これら多官能ポリオールは１種又は２種以上が組み合わせて用いられる。【００２６】
ウレタン系高分子層を形成する方法としては本発明の範囲のウレタン系高分子層がえられれば特に限定されるものではないが、イソシアネート化合物（ａ）と多官能ポリオール（ｂ）の混合物の懸濁液と基材表面とを接触させ、基材表面に吸着させる方法、テトラヒドロフランのような揮発性有機溶媒に溶解あるいはけん濁し、この液を基材表面にディッピング等の方法を用いて塗布あるいは噴霧したのち静置して揮発性有機溶媒を蒸発させ、同時にイソシアネート化合物と多官能ポリオールの反応によりウレタン系高分子物質の薄層を基材表面に形成させる方法などがあげられる。【００２７】
またこのとき上記イソシアネート化合物と多官能ポリオールの混合物の替わりに、予めイソシアネート化合物と多官能ポリオールとを反応させてなるウレタンプレポリマーを使用することが出来る。ウレタンプレポリマーの構成は本発明の範囲のウレタンポリマーがえられれば特に限定されるものではない。イソシアネート化合物、多官能ポリオールとしては既に例示したものが挙げられる。また、前記予めイソシアネート化合物と反応させる多官能ポリオールの量を少なくし、得られたウレタンプレポリマーと残りの多官能ポリオールとを混合したのちさらに反応させたものを用いてもよい。【００２８】
親水性高分子層（Ｂ）は、前記ウレタン系高分子層の外層に設けられ、ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコール、必要であれば多官能ポリアルキレングリコール誘導体から構成されることにより、表面コーティングの耐久性が向上するという利点がある。ポリアルキレングリコールとしてはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。モノメトキシポリアルキレングリコールとしてはモノメトキシポリエチレングリコール、モノメトキシポリプロピレングリコールが挙げられる。多官能ポリアルキレングリコール誘導体としてはグリセリンのトリポリエチレングリコールエーテル、ジグリセリンのテトラポリエチレングリコールエーテル、ペンタエリスリトールのテトラポリエチレングリコールエーテル等が例示される。【００２９】
これらポリアルキレングリコールまたはモノメトキシポリアルキレングリコールの重量平均分子量としては１０００〜１０００００が好ましく、更に好ましくは２０００〜５００００である。重量平均分子量が１０００よりも小さいと湿潤時の潤滑性が低く、１０００００よりも大きいとコーティングの表面が乱れたり、白化したりして好ましくない。【００３０】
多官能ポリアルキレングリコール誘導体の場合には末端ヒドロキシ基の数をｎとすると重量平均分子量が下記式を満たす範囲であるものが好ましい。式：
５００００×ｎ  ＞  重量平均分子量  ＞  ５００×ｎ      （式）
重量平均分子量がこの範囲よりも小さいと湿潤時の潤滑性が低く、これよりも大きいとコーティングの表面が乱れたり、白化したりして好ましくない。【００３１】
親水性高分子層を形成する方法としては本発明の範囲の親水性高分子層がえられれば特に限定されるものではないが、ポリアルキレングリコールの水溶液または懸濁液と前記ウレタン系高分子層を有する基材表面とを接触させ、その表面に吸着させる方法、エタノールのような揮発性有機溶媒に水溶性高分子物質を溶解あるいは懸濁し、この液を前記ウレタン系高分子層を有する基材表面にディッピング等の方法を用いて塗布あるいは噴霧したのち乾燥し、親水性高分子物質の薄層を前記ウレタン系高分子層を有する基材表面に形成させる方法などがあげられる。【００３２】
本発明により形成される表面コーティングには前記重合体および溶剤の他、薬効成分、血液抗凝固剤、薬効成分、崩壊剤、薬効成分の吸収促進剤、可塑剤、安定化剤、放射線吸収剤および所望により上記以外の高分子化合物などこの分野において通常用いられる種々の配合剤が配合されてもよい。【００３３】
またさらにコーティング表面上にブロッキング防止剤としてシリコーンオイルや官能化シリコーンオイルなど疎水性のオイル類を重ね塗りしてもよい。【００３４】
表面コーティングを施す前記基材としては、医療用具以外にも、屋根瓦の表面、スレートやプラスチック製波板の表面、水路の内壁、水着、雨具、船舶などの外装材のような水と接触する固形基材が挙げられる。特に、本発明の表面コーティングは、精密器具、中でも、医療用具のような微細でかつ衛生的にもメンテナンスを要する器具にも施すことができ、コーティングの外観、耐磨耗性および耐久性に優れることから、器具本来の性能を長期間維持することができる。【００３５】
本発明における医療用具とは、生体組織や体液などの生体成分と接触して用いられるものである。このような医療用具の具体例としては、たとえば血液バッグ、採尿バッグ、輸血セット、縫合糸、ドレーンチューブ、各種カテーテル、ブラッドアクセス、血液回路、人工血管、人工腎臓、人工心肺、人工弁、血漿交換膜、各種吸着体、連続携行式腹膜潅流透析装置（ＣＡＰＤ）、大動脈内バルーンポンプ（ＩＡＢＰ）、ペースメーカー、人工関節、人工骨頭、歯科材料、眼内レンズ、ソフトコンタクトレンズ、各種シャントなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。【００３６】
医療用具の素材としては特に限定されるものではなく、ポリアルキレン、ポリアミド、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、シリコーン等が好適に用いられる。【００３７】
これら医療用具において、全表面が湿潤時に潤滑性を有する表面であってもよく、生体組織や体液などの生体成分と接触する部位のみが湿潤時に潤滑性を有する表面からなっていてもよい。また所望によりコーティング時の濃度および回数を調整してコーティング量を変えることにより、異なる潤滑性を有する２つ以上の部位を生じせしめる事も可能である。【００３８】
前記医療用具などの器具に表面コーティングを施す方法としては、前記イソシアネート化合物と、前記ポリオール（多官能ポリオール）の混合溶液を医療用具などの器具の表面に塗布しウレタン系高分子層を形成させた後、ポリアルキレングリコールおよび／またはモノメトキシポリアルキレングリコールの溶液を塗布することを特徴とするコーティング方法が挙げられる。混合溶液などの媒体としては、前記ウレタン系高分子層（Ａ）および前記親水性高分子層（Ｂ）を形成するのに用いられる媒体が挙げられる。【００３９】
かかるコーティング方法により、医療用具のような精密器具に対しても、外観が良好で、湿潤時に充分な潤滑性を有し、かつ耐久性に優れた表面コーティングを施すことができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例によって発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
以下の記載において、略記号はそれぞれ下記の物質を表すものである。
４，４'−ＭＤＩ  ；４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート
２，４−ＴＤＩ  ；２，４−トリレンジイソシアネート
ＰＥＧ２００００  ；ポリエチレングリコール  重量平均分子量20000
ＰＥＧ４０００  ；ポリエチレングリコール  重量平均分子量4000
ＰＥＧ５０００００  ；ポリエチレングリコール  重量平均分子量500000
ＭＥＰＥＧ４０００  ；モノメトキシポリエチレングリコール  重量平均分子量4000
ＰＶＡ  ；完全ケン化型ポリビニルアルコール  重量平均分子量2000
ＰＶＰ  K90  ；ポリビニルピロリドン  Ｋ９０
Ｐｅｂａｘ；  エルフアトケム社製  ポリアミド系エラストマー樹脂
ＬＤＰＥ  ；低密度ポリエチレン樹脂
ＰＩ  ；ポリイミド  ピロメリット酸と４，４'−ジアミノフェニルエーテル共重合体
尚、特に断りがない場合、実施例及び比較例の部は重量部、％は重量％を表す。尚、実施例及び比較例中の測定、評価は、次の条件・方法により行なった。
[摩擦係数・耐久性の測定]
ＨＥＩＤＯＮ社製摩擦試験機（表面性測定器  「トライボギア  ＴＹＰＥ−１４ＤＲ」）で速度１００［ｍｍ／ｓｅｃ］、ストローク３０［ｍｍ］、摩擦子に直径１０[mm]の硬質塩化ビニル製摩擦子を用いて、１００［ｇｆ］荷重で摺動を行い、１０往復後の摩擦係数を測定し、潤滑性を評価した。また１００往復後の摩擦係数を測定し１０往復後の摩擦係数と比較し以下のように耐久性を評価した。
○；摩擦係数の変化は認められなかった。
△；摩擦係数が上昇した。
×；摩擦係数がほぼコーティング前の状態と同等以上まで上昇した。
［外観］
目視により高分子層の状態を観察した。
○；塗りむらや、白化が認められない。
△；やや塗りむらや、白化が認められる。
×；塗りむらや、白化が著しい。
[ＳＥＭ観察]
コーティングを施したチューブを輪切りにして、切断面を走査型電子顕微鏡で観察しコーティングの厚みを評価した。【００４１】
（実施例１）
（１）ポリウレタンプレポリマーの合成
１０Ｌ反応器に以下の物質を仕込んだ。
４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート          ７０部
窒素気流下で攪拌しつつ７０℃まで加熱し、更に攪拌を続けながら次の物質を２時間かけて連続的に滴下した。
１，２，６−ヘキサントリオール                      ３０部
さらに窒素気流下７０℃に保ちつつ２時間攪拌を続けてポリウレタンプレポリマー（Ｃ−１）を得た。【００４２】
（２）ウレタン系高分子層の生成
ポリウレタンプレポリマー（Ｃ−１）７０部、ひまし油３０部にＴＨＦ３００部に溶かしてよく攪拌し溶液とした。
この溶液に外径１[ｍｍ]、長さ２００[ｍｍ]のＰｅｂａｘ製チューブを浸漬し１０[ｍｍ／ｓｅｃ]の一定速度でチューブの長さ方向に平行に引き上げ室温で１時間乾燥し、ウレタン系高分子層（Ａ）を有するポリアミド系エラストマーチューブを得た。このチューブを長さ方向に垂直な平面で切断し、走査型電子顕微鏡で断面を観察して被膜の厚さを計測したところ２．０[μｍ]であった。【００４３】
（３）親水性高分子層の生成
重量平均分子量２００００のポリエチレングリコールを１０部に９５％エタノール９０部を加えて５０℃まで加熱して溶解した。
この溶液に（２）で作成したウレタン系高分子層（Ａ）を有するポリアミド系エラストマーチューブを浸漬し１０[ｍｍ／ｓｅｃ]の一定速度でチューブの長さ方向に平行に引き上げ室温で１２時間乾燥し、親水性高分子層（Ｂ）を有するポリアミド系エラストマーチューブを得た。このチューブを長さ方向に垂直な平面で切断し、走査型電子顕微鏡で断面を観察して被膜の厚さを計測したところ１．５[μｍ]であった。得られたコーティング層を有するポリアミドエラストマーチューブの評価結果を表２に示す。【００４４】
（実施例２〜４）
表１に示す原料をもちいて、実施例１と同様の方法でポリウレタンプレポリマー（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−４）を作成した。次に表２に示すポリアルコールと組み合わせ、実施例１と同様にしてウレタン系高分子層を有するエラストマーチューブを得、ついで親水性高分子層を形成した。得られた表面コーティングを有するポリアミドエラストマーチューブの評価結果を表２に示す。【００４５】
（実施例５、６）
ポリウレタンプレポリマーに替えて表２に示すように４，４'-ＭＤＩと２，４-ＴＤＩをもちいて実施例１と同様にしてウレタン系高分子層を有するエラストマーチューブを得、ついで親水性高分子層を形成した。得られた表面コーティングを有するポリアミドエラストマーチューブの評価結果を表２に示す。【００４６】
（実施例７、８）
ウレタン系高分子層形成時のポリウレタンプレポリマーとポリアルコールのＴＨＦ溶液の濃度を表２に示すようにかえた以外は実施例１と同様にしてその表面にコーティング層を形成した。得られた表面コーティングを有するポリアミドエラストマーチューブの評価結果を表２に示す。【００４７】
（実施例９）
表２に示すように親水性高分子物質をＰＥＧ４０００に替えた以外は実施例２と同様にしてウレタン系高分子層を有するエラストマーチューブを得、ついで親水性高分子層を形成した。得られた表面コーティングを有するポリアミドエラストマーチューブの評価結果を表２に示す。【００４８】
（実施例１０〜１３）
表２に示す基材に対して実施例２と同様にしてその表面にコーティング層を形成した。得られた表面コーティングを有するチューブの評価結果を表２に示す。【００４９】
（比較例１、９）
表３に示す比率でウレタン系高分子層を形成したことを除いては実施例と同様にして表面コーティングを有するPebaxチューブを得た。得られた表面コーティングを有するチューブの評価結果を表３に示す。【００５０】
（比較例２，３，７，８）
ポリアルコールとして表３に示したグリコール類をもちいた以外は実施例と同様にしてウレタン系高分子層を形成し、ついで親水性高分子層を形成して表面コーティングを有するチューブを得た。得られた表面コーティングを有するチューブの評価結果を表３に示す。【００５１】
（比較例４，５，６）
親水性高分子物質として表３に示した物質をもちいた以外は実施例２と同様にして表面コーティングを形成した。得られた表面コーティングを有するチューブの評価結果を表３に示す。【００５２】
【表１】
0004952578.tif 000002
【００５３】
【表２】
0004952578.tif 000003
【００５４】
【表３】
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【００５５】
表２、表３の結果から明らかなように、実施例１〜１３に代表される本発明の潤滑性表面コーティングは、湿潤時に優れた潤滑性と耐久性を示し、表面に活性水素や特定の官能基を有さない基材においても優れた潤滑性と耐久性を有することが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の表面コーティングは、水と接触する固形基材、中でも血液バッグ、採尿バッグ、輸血セット、縫合糸、ドレーンチューブ、各種カテーテル、ブラッドアクセス、血液回路、人工血管、人工腎臓、人工心肺、人工弁、血漿交換膜、各種吸着体、ＣＡＰＤ、ＩＡＢＰ、ペースメーカー、人工関節、人工骨頭、歯科材料、眼内レンズ、ソフトコンタクトレンズ、各種シャントなどの医療用具に好適に用いられる。