(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、染料受容層を形成した面とは反対側の基材シートの面に、裏面中間層と、熱可塑性樹脂とセルロースフィラー、帯電防止剤及び滑り剤として、ポリエチレンワックス、またはステアリン酸亜鉛のフィラーを含有する裏面層を順次形成したことを特徴とする熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは基材シートの少なくとも一方の面に昇華性染料受容層を設けた熱転写受像シートにおいて、熱転写受像シート同士の摩擦による受像面への影響を防止し、熱転写受像シートの裏面側の筆記適性及び切手等の接着性に優れ、また搬送における帯電防止性能が良好で、熱転写プリンターでの給紙時やプリント時等で、重送やジャム等の搬送におけるトラブルがなく、裏面層における適度の滑り性、離型性、耐汚染性を有した熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、熱転写受像シートにおいては、表面に染料等色材の受容性、保持性等を良くするための色材受容層を設けると同時に、その裏面には、プリンターにおける自動給排紙等の搬送性を良くするため、また、受像シートの表裏を誤ってプリンターに挿入した場合に生じる熱転写シートと受像シートの融着を防止するため、更には、印画後の受像シートを重ね合わせて保存した際に、染料等が裏面に移行し、表面の画像濃度が低下したり、裏面が汚染されたりするのを防止する等の目的で、裏面に適度の滑り性、離型性、耐汚染性を付与するための裏面層を設けることが行われてきた。
【０００３】
また近年、熱転写受像シートを絵ハガキ等のポストカードとして利用するニーズが高まり、受像シートの表面には、例えば写真等のカラー画像などを熱転写すると共に、裏面には、前記の性能に加えて、宛て名や送信文を書いたり、切手を貼るため、筆記適性及び切手の接着性を付加する必要性が生じてきた。このようなニーズに応える方法として、例えば、特許文献１では、裏面層としてポリビニルブチラール樹脂と、親水性多孔質マイクロシリカを含有する熱転写受像シートが提案されている。また、特許文献２では、裏面層がナイロン樹脂粒子と硫酸バリウムと高級脂肪酸塩を含有する熱転写受像シートが示されている。また、特許文献３では、裏面層が主成分として、酢酸セルロース樹脂とマイクロシリカとを含有することが示されている。
【０００４】
これらの特許文献では、裏面層の最表面にシリカ、硫酸バリウム等の無機フィラーを含有させているが、プリンターにおける給排紙等で、熱転写受像シート同士の摩擦が強く、受像面への影響（スジ、ムラ等の画質の低下）が生じやすくなる。また、特許文献４では、熱転写受像シートの基材シートの裏面側に、第１層として熱可塑性樹脂と親水性多孔質粒子を主成分とする親水性多孔質層を形成し、更にその上に第２層としてポリビニルアセタール樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂及びナイロン樹脂粒子を含有した裏面塗工層を形成したものが提案されている。しかし、特許文献４で示された熱転写受像シートでも、筆記適性、切手の接着性において、十分に満足できるものではなく、また基材の裏面に粒子を含有した層を２層設けるために、製造上の生産性が低い問題がある。
【０００５】
本出願人は、熱転写受像シートにおける裏面層において、特願２００６−３２５４１１で熱可塑性樹脂とセルロースフィラーを含有する内容で出願し、熱転写受像シート同士の摩擦による受像面への影響を無くし、筆記適性及び切手等の接着性に優れるものであるが、裏面層の帯電防止性能が良くなく、熱転写プリンターで給紙時やプリント時等で、重送やジャム等の搬送トラブルが生じるという問題が判明した。
【特許文献１】特開平９−１７５０４８号公報
【特許文献２】特開２０００−３３５１２０号公報
【特許文献３】特開平８−２４４３６２号公報
【特許文献４】特開２００２−３３７４６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、上記の課題を解決すべく、熱転写受像シート同士の摩擦による受像面への影響を防止し、熱転写受像シートの裏面側の筆記適性及び切手等の接着性に優れ、また搬送における帯電防止性能が良好で、熱転写プリンターでの給紙時やプリント時等で、重送やジャム等の搬送におけるトラブルがなく、裏面層における適度の滑り性、離型性、耐汚染性を有した熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に記載の発明は、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、染料受容層を形成した面とは反対側の基材シートの面に、裏面中間層と、熱可塑性樹脂とセルロースフィラー、帯電防止剤及び滑り剤として、ポリエチレンワックス、またはステアリン酸亜鉛のフィラーを含有する裏面層を順次形成したことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成し、染料受容層を形成した面とは反対側の基材シートの面に、裏面中間層と、熱可塑性樹脂とセルロースフィラー、帯電防止剤及び滑り剤として、ポリエチレンワックス、またはステアリン酸亜鉛のフィラーを含有する裏面層を順次形成した構成とすることにより、特に裏面側の筆記適性及び切手等の接着性に優れ、また搬送における帯電防止性能が良好で、熱転写プリンターでの給紙時やプリント時等で、重送やジャム等の搬送におけるトラブルがなく、また裏面層における適度の滑り性、離型性（熱転写受像シートの表裏を誤ってプリンターに挿入した場合の熱転写シートとの離型性）、耐汚染性の機能を有し、さらに熱転写受像シート同士の摩擦により、裏面層と染料受容層との擦れによる受像面への影響（スジ、ムラ等の画質の低下）を防止することができた。
また、裏面中間層を設けることにより、基材シートと裏面層との接着性を高めることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層毎に詳述する。
（基材シート）
本発明で使用する基材シートとしては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等のセルロース繊維紙、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリレート等の各種のプラスチックフィルムまたはシート等が使用でき、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム、あるいは基材内部に微細空隙（ミクロボイド）を有するフィルム等も使用でき、特に限定されない。また、上記基材シートの任意の組合せによる積層体も使用できる。
【００１０】
代表的な積層体の例としては、セルロース繊維紙と合成紙、あるいはセルロース繊維紙とプラスチックフィルム又はシートとの積層体が挙げられる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記の如き基材シートは、その表面に形成する受容層との密着力が乏しい場合には、その表面にプライマー処理、コロナ放電処理あるいはプラズマ処理等の易接着処理を施すのが好ましい。また、本発明の熱転写受像シートは基材シートを適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カード類、透過型原稿作成シート等の各種用途に適用することが出来る。
【００１１】
（染料受容層）
本発明における熱転写受像シートにおける染料受容層は、熱転写シートから移行してくる昇華染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。受容層を形成する為の樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１２】
本発明の熱転写受像シートは、熱転写シートとの離型性を向上させるために受容層中に離型剤を含有することができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、各種シリコーン樹脂などが挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。
【００１３】
上記シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル等、変性シリコーンオイルや触媒硬化型シリコーンオイルが好ましい。上記離型剤は、上述の受容層を構成する樹脂１００質量部に対して約０．５〜３０質量部となるよう添加することが好ましい。
【００１４】
また、受容層の表面の一部に上記離型剤を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させることにより離型剤層を設けることもできる。離型剤層を構成する離型剤としては前記したアミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとの反応硬化物が特に好ましく、離型剤層の厚さは、０．０１〜５．０μｍ、特に０．０５〜２．０μｍが好ましい。なお、受容層を形成する際にシリコーンオイルを添加して形成すると、塗布後に表面にブリードアウトしたシリコーンオイルを硬化させても離型剤層を形成することができる。なお、上記受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、リン酸エステル化合物等の可塑剤を添加するのもよい。
【００１５】
本発明の熱転写受像シートは、前記の基材シートの少なくとも一方の面に上記の如き熱可塑性樹脂及び他の必要な添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、充填剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して染料受容層を形成することによって得られる。後述する中間層、裏面層、裏面中間層等の塗布も、上記の染料受容層の形成手段と同様の方法で行われる。このように形成される染料受容層の塗布量は、通常、乾燥状態で０．５〜５０ｇ／ｍ2程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ2である。また、このような染料受容層は連続被覆であることが好ましいが、不連続の被覆として形成してもよい。
【００１６】
（中間層）
受容層と基材シートの間には、受容層と基材シートとの接着性、白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性、カール防止性等の付与を目的とし、従来公知のあらゆる中間層を設けることができる。中間層に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂のうちの活性水酸基を有するものについてはさらにそれらのイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。
【００１７】
また、白色性、隠蔽性を付与する為に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添加することが好ましい。さらに、白色性を高める為にスチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物等を蛍光増白剤として添加したり、印画物の耐光性を高める為にヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等を紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤として添加したり、あるいは帯電防止性を付与する為にカチオン系アクリル樹脂、ポリアニリン樹脂、各種導電性フィラー等を添加することができる。中間層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜３０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００１８】
（裏面層）
本発明の熱転写受像シートでは、基材シートの染料受容層を設けた面と反対の面に、裏面層を設ける。本発明の裏面層は、筆記適性及び切手等の接着性をもち、また帯電防止性能、適度の滑り性、離型性（熱転写受像シートの表裏を誤ってプリンターに挿入した場合の熱転写シートとの離型性）、耐汚染性（染料受容層に形成された染料画像からの染料汚染）の機能を有し、さらに熱転写受像シート同士の摩擦により、裏面層と染料受容層との擦れによる受像面への影響（スジ、ムラ等の画質の低下）を防止する。この機能を発揮する裏面層の構成は、セルロースフィラー、帯電防止剤及び滑り剤と、バインダー樹脂としての熱可塑性樹脂を含有する。
【００１９】
裏面層に含有するセルロースフィラーとしては、炭水化物の一種であり、植物細胞や繊維の主成分で、天然高分子物質であるセルロースを粉末化したものである。水や熱水に溶けない性質を有する。本発明で使用するセルロースフィラーは、平均粒径が５〜２０μｍのものが好ましい。その粒径が小さすぎると、水性インキ等の筆記における乾燥性が低下したり、滑り性、離型性の低下が生じやすい。また粒径が大きすぎると、筆記時に滲みが出やすくなったり、裏面層と染料受容層との擦れにより、受像面へのスジ、ムラ等の画質低下の影響が出やすくなる。本発明におけるセルロースフィラーの平均粒径に関しては、レーザー回折散乱法（マイクロトラック法）による体積基準により算出した平均粒径で、具体的には日機装（株）製マイクロトラック粒度分布測定装置で測定したものである。
【００２０】
また、裏面層のセルロースフィラーを添加する割合は、裏面層のバインダー樹脂の熱可塑性樹脂に対し、セルロースフィラー／熱可塑性樹脂の質量比で０．５〜３．０が好ましい。セルロースフィラーの添加割合が少なすぎると、水性インキ等の筆記における乾燥性が低下したり、滑り性、離型性の低下が生じやすい。またセルロースフィラーの添加割合が多すぎると、裏面層の皮膜強度が低下したり、筆記するインキの定着性が低下したり、また筆記するインクの滲みが生じやすくなったりする。
【００２１】
裏面層におけるバインダー樹脂である熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、ニトリルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、澱粉、ゼラチンなどの樹脂や、水溶性アクリル系樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、またこれらの混合物、共重合体、また酢酸ビニル樹脂エマルジョンや塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン等が挙げられる。本発明の裏面層では、上記のバインダー樹脂の中でも、ポリビニルアルコール、水溶性アクリル系樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、が、筆記適性等の裏面層の機能を発揮しやすく、好ましい。
【００２２】
裏面層における帯電防止剤としては、イオン伝導型帯電防止剤であるカチオン系ポリマー、アニオン系ポリマー、電子伝導型の帯電防止剤である導電性針状結晶、導電性層状珪酸塩が好ましく用いられる。それは、裏面層に含有する帯電防止剤以外の成分、すなわち、セルロースフィラー、滑り剤及び熱可塑性樹脂の各成分の機能を損なわずに、優れた帯電防止機能を発揮できるからである。上記アニオン系ポリマーは、公知のものが使用できるが、特にポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩、ポリアクリル酸ナトリウム塩（例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ−α−エチルアクリル酸のナトリウム塩）、ポリアクリル酸カリウム、アクリル酸とアクリル酸メチル共重合体のナトリウム塩などの重合したアクリル酸類およびアクリル酸共重合体のアルカリ塩などが好ましく、裏面層の表面に滲み出ることがなく、巻き取り状態でのブロッキングを生じることもない。上記の共重合物のなかでも、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩としては、例えば、三洋化成工業（株）製ケミスタット６１２０の商品名で市販されたものがあり、入手することができる。
【００２３】
カチオン系ポリマーは、公知のものが使用できるが、特にスチレンと、ビニルベンジルのアンモニウムクロライドと、ビニルベンジルのアミン第４級塩の各モノマーの共重合したカチオン系ポリマーが好ましく、裏面層の表面に滲み出ることがなく、巻き取り状態でのブロッキングを生じることもない。上記のビニルベンジルのアンモニウムクロライドと、ビニルベンジルのアミン第４級塩の各モノマーは、例えばビニルベンジルのホウ素、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、クロム、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル及びチタン等の有機または無機酸の塩に変更してもよい。以上において、スチレンとビニルベンジルの塩のポリマー鎖のグラフト状及び／またはブロック状重合体について説明したが、スチレン系ポリマー鎖の代わりに、ポリオレフィン系ポリマー鎖、ポリエステル系ポリマー鎖、エポキシ系ポリマー鎖及びウレタン系ポリマー鎖のいずれかを用いて、グラフト状及び／またはブロック状重合体のカチオン系ポリマーでも、使用することができる。
【００２４】
また、カチオン系ポリマーとして、カチオン性アクリル樹脂を用いることができる。そのカチオン性アクリル樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、或はこれらの酸とエチレングリコール等のグリコールのモノ（メタ）アクリレート等の如くカルボキシル基や水酸基等の反応性基を有するモノマーに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエタノールアンモニウムクロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、グリシジルジメチルブチルアンモニウムクロライド等の反応性第四級アンモニウム塩を反応させたモノマーの単独又は共重合体、或いは他のモノマーとの共重合体が挙げられる。このようなカチオン性アクリル樹脂としては、例えば、綜研化学（株）からエレコンドの商品名で種々のものが入手及び使用可能である。このようなカチオン系ポリマーは、裏面層のバインダーである熱可塑性樹脂に対し、１０質量％〜２００質量％で添加して使用することができる。
【００２５】
帯電防止剤としての導電性針状結晶は、針状結晶の表面を導電剤で処理することにより得られる。針状結晶としては、チタン酸カリウム、酸化チタン、ホウ酸アルミニウム、炭化珪素、窒化珪素等が挙げられる。そして、白色に着色させる点からＴｉＯ2系化合物が好ましく、さらに分散に対する安定性を考慮する必要があるが、分散強度に対する導電性の安定度という点でＴｉＯ2は硬度が高く、非常に優れており好ましい。硬度が低い場合には、分散時に結晶が折れ、導電性の低下を招くとともに塗料化時の若干の分散の変動で導電性が変化する問題が生じる。導電剤としては、ＳｎＯ2／Ｓｂ系、ＩｎＯ3／Ｓｎ系、ＺｎＯ／Ａｌ系が一般に知られており用いることができるが、導電性、安定性、コスト等を考慮した場合、ＳｎＯ2／Ｓｂ系が特に好ましい。
【００２６】
導電性を左右する要因として、導電性針状結晶のサイズ及び添加量が挙げられる。導電性針状結晶としては、繊維径が０．０５〜３μｍ、繊維長が１〜２００μｍ、アスペクト比が１０〜２００のものが一般的であり、アズペクト比が高い程、導電性には有利であり、少量の添加量で充分な導電性が得られるが、分散性、安定性、コーティング適性から、繊維径が０．１〜１．０μｍ、繊維長が１〜２０μｍ、アスペクト比が１０〜５０が好ましく、さらには、繊維径が０．１〜０．３μｍ、繊維長が１〜６μｍ、アスペクト比が１０〜２０が最も好ましい。このような導電性針状結晶としては、例えば、石原産業（株）製ＦＴ−３０００の銘柄で入手及び使用可能である。尚、アスペクト比は繊維長／繊維径のことである。導電性針状結晶の添加量としては、樹脂バインダーに対し１質量％〜５００質量％程度まで添加することが可能であるが、少なすぎる場合には安定した導電性が得られず、また多すぎる場合にはコスト的にも不利であり、また着色の問題が発生する場合がある。
【００２７】
また、帯電防止剤としての導電性層状珪酸塩塩を用いることもできる。導電性層状珪酸塩はナトリウム、マグネシウム、リチウムの塩と珪酸ソーダを適正条件下で反応させた合成物である。粒径は３０ｎｍ以下であることが好ましく、例えば日本シリカ工業（株）ラポナイトＳ，ＪＳの商品名で入手して用いることができる。添加量としては樹脂バインダーに対し２０質量％〜２００質量％が好ましく、さらには５０質量％〜２００質量％が最も好ましい。裏面層は、帯電防止剤として、上記のカチオン系ポリマー、導電性針状結晶、導電性層状珪酸塩の中から１種あるいは、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
また、裏面層では、上記のセルロースフィラー、帯電防止剤と熱可塑性樹脂の他に、滑り剤として、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ステアリン酸亜鉛、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン等から選ばれた少なくとも１種のフィラーを含有させることにより、プリンターにおける自動給排紙等の滑り性、熱転写受像シートの表裏を誤ってプリンターに挿入した場合の熱転写シートとの離型性を向上させる。上記のポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられ、使用することができる。上記のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ステアリン酸亜鉛、シリカ、炭酸カルシウム、カオリンから選ばれたフィラーを裏面層に含有させる際に、上記の各種フィラーを１種類だけ含有させたり、ポリエチレンワックスとポリアミド樹脂の各フィラーを含有させるような、異なる種類のフィラーを２種類以上含有させることも可能である。
【００２９】
上記の各種添加物において、ポリエチレンワックスとステアリン酸亜鉛のフィラーは、特に熱転写受像シートの表裏を誤ってプリンターに挿入した場合の熱転写シートとの離型性に優れる。また、ポリアミド樹脂、シリカ、炭酸カルシウム、カオリンの各フィラーが、特にプリンターにおける自動給排紙等の滑り性に優れる。上記のセルロースフィラー、帯電防止剤及び滑り剤と、バインダー樹脂としての熱可塑性樹脂を含有する裏面層は、塗布量として、通常、乾燥状態で０．１〜２０ｇ／ｍ2程度、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ2である。
【００３０】
（裏面中間層）
本発明の熱転写受像シートでは、基材シートと裏面層との間に、両者の密着性が低い場合等に、必要に応じて、裏面中間層を設けることができる。裏面層と基材シートとの接着性、白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性、カール防止性等の付与を目的とし、従来公知のあらゆる中間層を設けることができる。中間層に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
【００３１】
上記のバインダー樹脂のうちで、活性水酸基を有するバインダー樹脂については、さらにイソシアネートを添加して、それらのイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。裏面中間層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜３０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【実施例】
【００３２】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
（実施例１）
基材シートとして、透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラーＴ６０、＃２５、東レ（株）製）上に、下記組成の中間層塗工液をワイヤーバーコーティングにより、乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、中間層を形成した。その中間層の上に、下記組成の染料受容層塗工液をワイヤーバーコーティングにより、乾燥塗布量が４．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、染料受容層を形成した。
【００３３】
＜中間層塗工液＞
ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業（株）製、ニッポラン５１９９）２５．０部
酸化チタン（トーケムプロダクツ製、ＴＣＡ−８８８）                  ７５．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                      ４００．０部
【００３４】
＜染料受容層塗工液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
（日信化学工業（株）製、ソルバインＣ）                              １００．０部
エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−３０００Ｔ）  ５．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                      ４００．０部
【００３５】
上記の中間層、染料受容層の形成された基材シートの他方の面に、下記組成の裏面中間層塗工液をワイヤーバーコーティングにより、乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、裏面中間層を形成した。その裏面中間層の上に、下記組成の裏面層塗工液をワイヤーバーコーティングにより、乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、裏面層を形成し、実施例１の熱転写受像シートを作製した。
【００３６】
＜裏面中間層塗工液＞
ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業（株）製、ニッポラン５１９９）      ５部
イソシアネート硬化剤（三井化学ポリウレタン（株）製、タケネートＡ−１４）１０部
メチルエチルケトン／トルエン／イソプロピルアルコール（質量比２：２：１）７０部
【００３７】
＜裏面層塗工液１＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２５．０部
ポリエチレンワックスディスパージョン                                  ０．８部（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
アニオン系ポリマー                                                  １．３２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １５．１２部
上記のポリエチレンワックスディスパージョンの平均粒径は、コールター・カウンター法により測定したものであり、また以下に記載されるポリエチレンワックスディスパージョン及びポリプロピレンワックスディスパージョンの平均粒径は、全てコールター・カウンター法により測定したものである。
【００３８】
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液２＞
アクリル酸エステル系樹脂（ジュリマーＡＴ−６１３、日本純薬（株）製）２．５０部
ポリエチレンワックスディスパージョン                                １．２５部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
アニオン系ポリマー                                                  ２．０６部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  ２．５０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        ２５．０３部
【００３９】
（実施例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液３＞
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロナールＭＤ１４８０）      ２．５０部
ポリエチレンワックスディスパージョン                                １．２５部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
アニオン系ポリマー                                                  ２．０６部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  ２．５０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        ２５．０３部
【００４０】
（実施例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液４＞
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂                                  ２．５０部
（大日本インキ化学工業（株）製、ＡＰ４０）
ポリエチレンワックスディスパージョン                                  １．０部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
アニオン系ポリマー                                                  １．６４部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  ２．００部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １９．５２部
【００４１】
（実施例５）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液５＞
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂                                  １．２５部
（日華化学（株）製、ネオステッカー１２００）
ポリエチレンワックスディスパージョン                                ０．９３部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
アニオン系ポリマー                                                  １．５２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １．８５部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １９．１２部
【００４２】
（参考例６）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、参考例６の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液６＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
ナイロン（登録商標）１２フィラー                                    ０．１６部
（ポリアミド樹脂フィラー、ＭＷ３３０、シントー化学（株）製）
アニオン系ポリマー                                                  １．３２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １５．７６部
【００４３】
（参考例７）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、参考例７の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液７＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
ポリプロピレンワックスディスパージョン
（三井化学（株）製、ケミパールＷＰ１００、平均粒径１μｍ）            ０．８０部
アニオン系ポリマー                                                  １．３２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １５．１２部
【００４４】
（参考例８）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、参考例８の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液８＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
シリカ微粒子（富士シリシア製、サイシリア２５６Ｎ、平均粒径３μｍ）  ０．１６部
アニオン系ポリマー                                                  １．３２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １５．７６部
【００４５】
（実施例９）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例９の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液９＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
ステアリン酸亜鉛フィラー（中京油脂（株）製、ハイドリンＬ−５３６）  ０．４６部
アニオン系ポリマー                                                  １．３２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタット６１２０、固形分３０．４％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １５．４６部
【００４６】
（実施例１０）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１０＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
ポリエチレンワックスフィラー                                        ０．８０部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
アニオン系ポリマー                                                  １．２１部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタットＳＡ０９、固形分３３％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １０．０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １５．２２部
【００４７】
（参考例１１）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、参考例１１の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１１＞
ポリビニルブチラール樹脂                                            ２．５０部
（デンカブチラール＃３０００−１、電気化学工業（株）製）
ナイロン（登録商標）１２フィラー                                    ０．２０部
（ポリアミド樹脂フィラー、ＭＷ３３０、シントー化学（株）製）
カチオン変性アクリル樹脂（エレコンドＰＱ−５０B、綜研化学（株）製）０．９８部
セルロースフィラー                                                  ２．００部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
メチルエチルケトン／エタノール（質量比１：１）                    ２０．９９部
【００４８】
（実施例１２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１２＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
ポリエチレンワックスフィラー                                        ０．８０部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
導電性針状結晶（ＦＴ−３０００、石原産業（株）製）                  ０．４０部
（平均繊維径０．２７μｍ、平均繊維長５．１５μｍ、アスペクト比１９．１、結晶のベースはＴｉＯ2、結晶の導電剤がＳｎＯ2／Ｓｂ）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １６．０３部
【００４９】
（実施例１３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１３＞
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製、バイロナールＭＤ１４８０）      １．２５部
ポリエチレンワックスフィラー                                        ０．９３部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
導電性合成層状珪酸塩（ラポナイトＪＳ、ウィルバー・エリス社製）      ０．４６部
セルロースフィラー                                                  １．８５部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        ２０．１７部
【００５０】
（実施例１４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、実施例１４の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１４＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
ポリエチレンワックスフィラー                                        ０．８０部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
アニオン系ポリマー                                                  １．３２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタットＳＡ０９、固形分３３％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ０６ＭＧ、平均粒径６μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １５．１２部
【００５１】
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１６＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
ポリエチレンワックスフィラー                                        ０．８０部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １３．１０部
【００５２】
（比較例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１７＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
アニオン系ポリマー                                            １．３２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタットＳＡ０９、固形分３３％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
セルロースフィラー                                                  １．６０部
（日本製紙ケミカル（株）製、ケミパールＷＧ１０ＭＧ２、平均粒径１０μｍ）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                        １４．５８部
【００５３】
（比較例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１８＞
ポリビニルアルコール樹脂（一方社油脂工業（株）製、ＩＪＣ４０３Ａ）  ２．５０部
ポリエチレンワックスフィラー                                        ０．８０部
（三井化学（株）製、ケミパールＷ３１０、平均粒径１０μｍ）
アニオン系ポリマー                                                  １．３２部
（三洋化成工業（株）製、ケミスタットＳＡ０９、固形分３３％、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ塩を主成分とする）
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                          ３．３８部
【００５４】
（比較例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を下記組成にした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写受像シートを作製した。
＜裏面層塗工液１９＞
ポリビニルブチラール樹脂                                            ２．５０部
（デンカブチラール＃３０００、電気化学工業（株）製）
ナイロン（登録商標）１２フィラー                                    ０．２０部
（ポリアミド樹脂フィラー、ＭＷ３３０、シントー化学（株）製）
カチオン変性アクリル樹脂（エレコンドＰＱ−５０B、綜研化学（株）製）０．９８部
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                          ６．３２部
【００５５】
以上のように作製した実施例１〜５、９、１０、１２〜１４、参考例６〜８、１１、及び比較例１〜４の各熱転写受像シートを試料として、下記項目について、試験を行ない、その結果を表１に示した。
＜筆記適性＞
熱転写受像シートの裏面に、油性ペン、水性ペン、鉛筆、ボールペンの各筆記具を用いて、文字を手書きして、下記の基準で筆記適性の評価を行なった。
○；十分な筆記濃度で、滑らかに筆記でき、滲みもなく、定着性も良好である。
△；筆記濃度が少し薄かったり、また筆記部で滲みが少し生じる。但し、実用上問題ない。
×；筆記部を指で軽く擦る程度で、筆記部の文字が読めなくなってしまう。または筆記が困難である。
【００５６】
＜受像シート間の摩擦＞
上記に作製した各実施例、参考例及び比較例の熱転写受像シートを用いて、予め６０℃の環境下で、２０ｋｇ／ｃｍ2の荷重を加えた状態で、３日間放置した後に、各例でその保存後の１００枚の熱転写受像シートを、Ｃａｎｏｎ製フォトプリンターＣＰ７１０の給紙部に置き、そのＣＰ７１０プリンター用の専用熱転写シートと組み合わせて、熱転写記録を行い、下記条件にて、裏面層と染料受容層との擦れによる受像面への影響、すなわち熱転写の記録部（画像部）に、スジ、ムラ等の画質不良の有無を調べた。下記の基準で、評価を行なった。
○；スジ、ムラ等の画質不良が全く無く、非常に良好である。
△；スジ、ムラ等の画質不良が少し生じているが、問題ない。
×；スジ、ムラ等の画質不良が生じている。
【００５７】
＜離型性＞
Ｃａｎｏｎ製フォトプリンターＣＰ７１０の専用熱転写シートにおいてイエロー、マゼンタ、シアンの各色について、上記実施例、参考例及び比較例の熱転写受像シートの裏面をそれぞれの染料層とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの裏面から下記条件でサーマルヘッドを用い熱転写記録し、離型性すなわち熱転写受像シートの裏面と熱転写シートの染料層との熱融着性について調べた。
【００５８】
（印字条件）
・サーマルヘッド；ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ製）
・発熱体平均抵抗値；３１９５（Ω）
・主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
・印加電力；０．１２（ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期；５（ｍｓｅｃ．）
・印字開始温度；４０（℃）
・階調制御方法
１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を６０％で固定とし、パルス数を２００個としてイエロー、マゼンタ、シアンの３色ベタ印画を行った。
【００５９】
離型性の評価は、下記の基準にて、行なった。
○；熱融着せず、剥離も軽く、良好である。
×；熱融着してしまい、不良である。
【００６０】
（切手の接着性）
日本郵便切手の接着面の半分に水道水を塗り、実施例、参考例及び比較例で作製した各熱転写受像シートの裏面に、人指し指で、上記の切手を擦り付けて、貼り付け、接着させた。２５℃の室内に５時間放置した後に、水道水を塗らなかった部分を親指と人差し指で挟んで持ち、切手を熱転写受像シートから剥離し、以下の基準で評価した。
○；切手が剥がされた後に、熱転写受像シートの裏面に切手の一部が残存し、痕跡が残っている。
×；切手が熱転写受像シートの裏面から簡単に剥離し、熱転写受像シートの裏面に切手が全く残存せず、痕跡が残っていない。
【００６１】
（帯電防止性）
実施例、参考例及び比較例の各熱転写受像シートで、各例の熱転写受像シート同士（例えば、実施例１では実施例１の熱転写受像シート同士）を５０枚積み重ね、２５℃、３０％ＲＨの環境下で、Ｃａｎｏｎ製フォトプリンターＣＰ７１０用熱転写シートを用い、上記実施例、参考例及び比較例の熱転写受像シートの受容層と熱転写シートの染料層とを対向させて重ね合わせ、Ｃａｎｏｎ製フォトプリンターＣＰ７１０にて、イエロー、マゼンタ、シアンの順序で印字してフルカラー画像を形成する条件で、５０枚の受像シートを連続で印画を行なった。その印画における熱転写受像シートの帯電防止性として、２枚差しや、印字ずれ（１ｍｍ以上）の有無を見て、帯電防止性の評価とした。その判断基準は以下の通りである。
○；５０枚中、全く２枚差しや、印字ずれが生じない。
×；５０枚中１０枚以上、２枚差しや、印字ずれが生じた。
【００６２】
上記の各試験の評価結果は以下の表１の通りである。
【表１】
0004978410.tif 000002