(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）５〜６５重量％の、分子量１，０００未満及び粘度５ｍｍ2 ／秒以下の低分子量シリコーン；
（ｉｉ）（ａ）シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり０．５〜３分子を提供するのに十分な濃度でエマルジョン中に存在するＨＬＢが１３を超える非イオン乳化剤；
（ｂ）シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり０．５〜１０分子を提供するのに十分な濃度でエマルジョン中に存在するアニオン乳化剤；
（ｃ）シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり０．５〜１０分子を提供するのに十分な濃度でエマルジョン中に存在するカチオン乳化剤；及び
（ｄ）シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり０．５〜１０分子を提供するのに十分な濃度でエマルジョン中に存在する両性乳化剤；
から選ばれる少なくとも１種の一次乳化剤；
（ｉｉｉ）シリコーン粒子の表面積１００オングストローム当たり５〜１５個の乳化剤分子を提供するのに十分な濃度でエマルジョン中に存在するＨＬＢが１１未満である補助界面活性剤としての少なくとも１種の非イオン界面活性剤；並びに
（ｉｖ）全体量を１００重量％とする量の水を含む残り；
を含み、エマルジョン中のシリコーン粒子の粒径が１００〜１，０００ナノメートルの間である、シリコーン粒子の粒径安定性が改良された水性シリコーンエマルジョン。
【請求項２】
低分子量シリコーンが式：Ｒ3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）ｙ ＳｉＲ3 又は式：（Ｒ2 ＳｉＯ）z （式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基又はアリール基であり、ｙは０〜７の値であり、ｚは３〜６の値である）により表される請求項１記載の水性シリコーンエマルジョン。
【請求項３】
低分子量シリコーンが式：（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ｛（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ｝ｙ Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 又は式：｛（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ｝z （式中、ｙは０〜７の値であり、ｚは３〜６の値である）により表される請求項１記載の水性シリコーンエマルジョン。
【請求項４】
低分子量シリコーンが式：Ｒ3 ＳｉＯ（ＲＱＳｉＯ）ｙ ＳｉＲ3 又は式：（ＲＱＳｉＯ）ｚ （式中、Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基又はアリール基であり、Ｑは官能基であり、ｙ及びｚの値並びに官能基Ｑは粘度が５センチストーク（ｍｍ２ ／秒）以下及び分子量１，０００未満の官能性ポリシロキサンが提供されるように選ばれる）により表される請求項１記載の水性シリコーンエマルジョン。
【請求項５】
ポリシロキサンがアクリルアミド官能性シロキサン流体、アクリレート官能性シロキサン流体、アミド官能性シロキサン流体、アミノ官能性シロキサン流体、カルビノール官能性シロキサン流体、カルボキシ官能性シロキサン流体、クロロアルキル官能性シロキサン流体、エポキシ官能性シロキサン流体、グリコール官能性シロキサン流体、ケタール官能性シロキサン流体、メルカプト官能性シロキサン流体、メチルエステル官能性シロキサン流体、ペルフルオロ官能性シロキサン流体、シラノール官能性シロキサン流体及びビニル官能性シロキサン流体から選ばれる請求項４記載の水性シリコーンエマルジョン。
【請求項６】
低分子量シリコーンがヘキサメチルジシロキサン、ジビニルテトラメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン及びトリヘキシルトリメチルシクロトリシロキサンから選ばれる請求項１記載の水性シリコーンエマルジョン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は粒径安定な水性シリコーンエマルジョンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ4 ）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ5 ）、ヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）及びジビニルテトラメチルジシロキサン等の揮発性又は低分子量のシロキサン流体のエマルジョンは、それらのタイプのシリコーンが小さなエマルジョン粒子から水に拡散してより大きなエマルジョン粒子になるために一般的に不安定であると見なされている。オストワルト熟成（Ostwald Ripening）として知られている現象のために、そのようなエマルジョンの粒子の大きさは時間の経過とともに増加し、クリーミングにより分離する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明は、エージングしても粒子の大きさが増加せず、加熱及び凍結に対して安定でもある揮発性又は低分子量シリコーン流体及びオイルの新規なエマルジョンに向けたものである。
【０００４】
この優れたエマルジョン安定性を得るためには特定のタイプ、量及び比率の二種以上の界面活性剤を必要とする。シリコーン流体の融点がエマルジョンの貯蔵温度より低いことも必要であり、シリコーン流体の融点が水の凝固点よりも低いことが好ましい。
【０００５】
このエマルジョンは、例えば、洗濯プレスポッティング（laundry pre-spotting）、自動車のバッグ（bug ）及びタールの除去並びに硬質表面清浄化用途において有用である。
【０００６】
粒子の大きさの点で安定な高分子シリコーン流体の水性エマルジョンは公知であり、種々の用途で使用されている。粒子表面への界面活性剤の吸着に帰因する粒子間のイオン的反発又は立体障害による反発により粒子の合体を妨げることによって、安定性が概して得られる。
【０００７】
例えばＤ4 、Ｄ5 及びＤ6 等のシクロシロキサン並びに例えばヘキサメチルジシロキサン等の揮発性トリメチルシロキシ末端シロキサンオリゴマー等の低分子量シリコーンのエマルジョンも公知である。
【０００８】
これらの低分子量シリコーン物質のエマルジョンは機械的に調製され、そのようなエマルジョンのうちの幾つかが例えば米国特許第２，７５５，１９４号、第４，７８４，８４４号及び第５，３００，２８６号明細書に記載されている。しかしながら、低分子量シリコーンのエマルジョンはそれらの初期の粒子の大きさを保持せず、それらの粒子の大きさは経時的に増加する。これは一般的にオストワルト熟成として知られている過程によるもので、この過程では低分子量の乳化した液体は水性相を拡散している間に小さな大きさの粒子又は液滴からより大きな粒子になるほどの水への十分な溶解度を有する。この結果、エマルジョンの平均粒径の実質的な経時的増加がもたらされる。
【０００９】
これらのエマルジョンの特性が経時変化することに帰因して、この現象は商業的用途においてエマルジョンの一貫しない挙動又は性能パターンを導く。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
対照的に、本発明は、エマルジョン粒子又は液滴の大きさが経時変化するのを防止又は少なくとも最低限に抑える有効な手段を提供する。その結果、本発明は、低分子量シリコーンオイルの安定なエマルジョンの生産を提供する。本発明の目的に対して、「低分子量」なる用語は概して１，０００未満の分子量を意味する。すなわち、分子量が１，０００を超えるシリコーンは水への有意な溶解性を示さず、オストワルト熟成現象による悪い影響を受けないと考えられる。
【００１１】
本発明は、米国特許第２，７５５，１９４号における非イオン乳化剤のＨＬＢが１４．１であるのに対して本発明の非イオン補助界面活性剤のＨＬＢは１１未満であることから米国特許第２，７５５，１９４号に関係して従来技術で公知のこととはさらに異なる。米国特許第４，７８４，８４４号に関し、この特許に係る発明では１００重量部のシリコーン当たり０．７〜６６６重量部の乳化剤を使用するのに対して、本発明は１００重量部のシリコーン当たりわずかに合計で１．４〜２１８重量部の乳化剤を使用する。すなわち、本発明における範囲は米国特許第４，７８４，８４４号の範囲内であるが、この範囲は狭い範囲に絞ったものであって、新規かつ予想外の結果、すなわちエマルジョンの粒子の大きさが時間が経っても増加しないことにより達成されたものである。米国特許第５，３００，２８６号に関し、その特許明細書の表ＸＩで１，０００ｍｍ2 ／秒の粘度を有するただ１種のシリコーンを使用することが記載されているが、本発明において使用されるただ１種のシリコーンは５ｍｍ2 ／秒以下の粘度を有する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は、高い粒径安定性を有する水性シリコーンエマルジョンに関する。このエマルジョンは５〜６５重量％の低分子量シリコーンを含む。エマルジョン中のシリコーンは好ましくは１，０００未満の分子量を有するとともに、５ｍｍ2 ／秒以下の粘度を有する。
【００１３】
本発明のエマルジョンは少なくとも１種の一次乳化剤も含む。この一次乳化剤は親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が１３よりも高い非イオン乳化剤であることが好ましい。非イオン乳化剤は、シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム（Å）当たり０．５〜３分子を提供するのに十分な濃度でエマルジョン中に存在する。
【００１４】
代替的態様において、アニオン、カチオン又は両性乳化剤が一次乳化剤として使用される。この代替的態様において、一次乳化剤はシリコーン粒子表面積１００平方オングストローム当たり０．５〜１０分子を提供するのに十分な濃度でエマルジョン中に存在する。
【００１５】
乳化剤は、補助界面活性剤として作用する少なくとも１種の非イオン乳化剤をさらに含む。非イオン補助界面活性剤は１１未満の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。非イオン補助界面活性剤は、シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり５〜１５分子を提供するのに十分な濃度でエマルジョン中に存在する。
【００１６】
好ましくは、シリコーンは大きさ、すなわち平均直径が１００〜１，０００ナノメートルである液滴又は粒子の形態でエマルジョン中に存在する。
【００１７】
全体量を１００％とする量のエマルジョンの残りは、水と少量の常用の補助剤、例えば、保存剤；殺カビ剤；防錆剤若しくは腐蝕抑制剤；酸化防止剤；香料；染料若しくは着色剤；又はエチレングリコール若しくはプロピレングリコール等の凍解安定剤等を含む。
【００１８】
従って、本発明の１つの目的は、実質的なクリーミングを示さないが時間が経ってもシリコーン濃縮物中で本質的に安定かつ均質のまま存在するように粒子の大きさが十分に小さい低分子量シリコーンのエマルジョンを生産することである。結局、本発明は、平均粒径が好ましくは１００〜１，０００ナノメートルの範囲内にあるエマルジョンであって、乳化剤の量が粒子表面上に１層の混合単層を形成するとともに本質的に水に不溶性の乳化剤の第２の内部単層を形成するのに十分な量であるエマルジョンを提供する。
【００１９】
この範囲内に含まれる粒径の大きいエマルジョンのクリーミングを防止するために水性相の粘度を適度に増加させる増粘剤が使用されるが、界面活性剤の二重層が低分子量シリコーンオイルが粒子から拡散して出てくるのを妨げるか又は少なくとも遅らせる有効なバリヤーを提供すると考えられる。
【００２０】
取り扱いやすさのために粘度の低い低分子量シリコーンの安定なエマルジョンを提供することは本発明のもう１つの目的である。すなわち、本発明のエマルジョンは、６５重量％以下のシリコーンオイル濃度を有し、それらの粘度が低いことから流し込み又はポンプ輸送により容易に取り扱える。
【００２１】
本発明に従って、時間が経っても粒子の大きさの増加が全くないか又は少なくとも最低限に抑えられる低分子量シリコーンオイル及び流体の非常に改良された安定なエマルジョンを生産することが可能である。これは、少なくとも２種の乳化剤を非常に独特の濃度で使用することにより達成される。
【００２２】
一方の乳化剤は立体障害による反発又イオン的反発によって粒子の合体を妨げるものであり、これを一次界面活性剤又は一次乳化剤と呼ぶ。一次乳化剤は非イオン、アニオン、カチオン又は両性型界面活性剤であることができる。
【００２３】
非イオン界面活性剤が一次乳化剤として選ばれる場合に、非イオン界面活性剤は１３より高いＨＬＢ、好ましくは１５より高いＨＬＢを有するべきで、シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり０．５〜３分子の濃度でエマルジョン中に存在すべきである。
【００２４】
一方、アニオン、カチオン又は両性界面活性剤が一次乳化剤として選ばれる場合には、それらはシリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり０．５〜１０分子の濃度でエマルジョン中に存在すべきである。
【００２５】
これらの制約に照らして一次乳化剤の濃度が低くなる傾向のある比較的粒子の大きさが大きな非常に希薄なエマルジョンの場合に、水相に溶解する量を調節するために乳化剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）に照らしてその量を増加させることが必要な場合があることに注意しなけれなばならない。
【００２６】
本発明において使用される第２の乳化剤を補助界面活性剤（cosurfactant）と呼ぶ。補助界面活性剤は、シリコーンが粒子から拡散して出てくるのを妨げることにより粒径の経時的増加を妨げる作用を果たす。粒子からのシリコーンの拡散はオストワルト熟成現象をもたらす場合がある。補助界面活性剤は、１１未満のＨＬＢを有するべきであり、シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり好ましくは５〜１５分子の濃度でエマルジョン中に存在することが好ましく、シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり７〜１５分子の濃度でエマルジョン中に存在することがより好ましい。
【００２７】
この濃度では、水相と接触する両方の界面活性剤の混合物から形成される外層とシリコーンとの間に、吸着した補助界面活性剤の内層が生じる。これは、水相へのシリコーンの拡散を妨げるバリヤーを提供する。
【００２８】
より多量の補助界面活性剤は概して不必要であり、エマルジョンの不安定性をもたらす場合がある。本明細書で用いる「エマルジョン粒子又は液滴の大きさ」なる用語は、動的光散乱（フォトン相関分光分析）により測定した場合の強度重みつき直径である。これらの測定を行う際にNICOMP（商標）Particle Sizer装置を使用した。
【００２９】
粒子に対する界面活性剤表面被覆率の適格な範囲を提供する望ましいエマルジョン粒子の大きさ、すなわち１００〜１，０００ナノメートルは、必要に応じて剪断条件を調節することにより達成される。すなわち、粒子の大きさ及び表面被覆率が大きすぎると求められた場合には、剪断の増加又はソノレーション圧力を増加させる必要がある。おそらくは非常に小さい粒子の大きさに帰因して表面被覆率が小さすぎる場合には、必要に応じて剪断強度の減少及び／又は補助界面活性剤の量の増加が必要となる。
【００３０】
本発明の好ましい一次界面活性剤は、１３．０よりも大きいＨＬＢ価、好ましくは１５．０よりも大きいＨＬＢ価を有する非イオン界面活性剤である。室温で固体であるこの非イオン界面活性剤のカテゴリーに含まれる代表的な乳化剤は、（ｉ）Brij（商標）700 ［デラウェア州ウィルミントン（Wilmington）所在のICI Americas Inc. 製のＨＬＢ価が１８．８のポリオキシエチレンステアリルエーテル］；（ｉｉ）Mapeg （商標）S-40K ［イリノイ州ガーニー（Gurnee）所在のPPG/Mazer 製のＨＬＢ価が１７．２のポリオキシエチレンモノステアレート］；（ｉｉｉ）Macol （商標）SA-40, steareth-40（イリノイ州ガーニー所在のPPG/Mazer 製、ＨＬＢ価１７．４）；（ｉｖ）Triton（商標）X-405 ［コネチカット州ダンバリー（Danbury ）所在のUnion Carbide Chem. & Plastics Co., Industrial Chemical Div.製のＨＬＢ価が１７．９のオクチルフェノキシポリエトキシエタノール］；（ｖ）Macol （商標）SA-20, steareth-20（イリノイ州ガーニー所在のPPG/Mazer 製、ＨＬＢ価１５．４）；及び（ｖｉ）Tergitol（商標）15-S-20 （コネチカット州ダンバリー所在のUnion Carbide Chem. & Plastics Co., Industrial Chemicals Div. 製のＨＬＢ価が１６．３であるＣ１１〜Ｃ１５第２級アルコールエトキシレート）である。
【００３１】
使用できる他の適切な第１級非イオン界面活性剤の幾つかのさらなる例は、Tween （商標）80［デラウェア州ウィルミントン所在のICI Americas Inc. の製品であるＨＬＢ価が１５．０のポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート］；Triton（商標）X-100 （コネチカット州ダンバリー所在のUnion Carbide Chem. & Plastics Co., Industrial Chemicals Div. の製品であるＨＬＢ価が１３．５のオクチルフェノキシポリエトキシエタノール）；及びTriton（商標）X-705 （コネチカット州ダンバリー所在のUnion Carbide Chem. & Plastics Co., Industrial Chemicals Div. の製品であるＨＬＢ価が１８．７のオクチルフェノキシポリエトキシエタノール）である。
【００３２】
非イオン界面活性剤を一次界面活性剤として使用する代わりに、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤又は両性界面活性剤を一次界面活性剤として使用することもできる。
【００３３】
適切なアニオン界面活性剤としては、限定するわけではないが、スルホン酸及びそれらの塩誘導体が挙げられる。有用なアニオン界面活性剤はアルカリ金属スルホスクシネート；例えばヤシ油酸のスルホン化モノグリセリド等の脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；例えばナトリウムオレイルイソチオネート等のスルホン化一価アルコールエステルの塩；例えばオレイルメチルタウリドのナトリウム塩等のアミノスルホン酸のアミド；例えばパルミトニトリルスルホネート等の脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物；例えばナトリウムα−ナフタレンモノスルホネート等のスルホン化芳香族炭化水素；ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物；ナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネート；アルカリ金属アルキルスルフェート；炭素原子数８以上のアルキル基を有するエーテルスルフェート；及び炭素原子数８以上のアルキル基を１つ以上有するアルキルアリールスルホネートである。
【００３４】
本発明において有用なアニオン界面活性剤としては、例えばStepan Company［イリノイ州ノースフィールド（Northfield）所在］によりBIO-SOFT（商標）N-300 として販売されているトリエタノールアミン線状アルキルスルホネート；Alcolac Inc.［メリーランド州バルチモア（Baltimore ）所在］によりSIPONATE（商標）として販売されているドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；及びThe Dow Chemical Company［ミシガン州ミッドランド（Midland ）所在］によりDOWFAX（商標）8390として販売されているナトリウムｎ−ヘキサデシルジフェニルオキシドジスルホネートが挙げられる。
【００３５】
有用なカチオン界面活性剤は、脂肪酸のアミン、アミド及び誘導体並びに脂肪酸のアミン及びアミドの塩である。カチオン界面活性剤は、例えばドデシルアミンアセテート、オクタデシルアミンアセテート及び獣脂肪酸酸アミンのアセテート等の脂肪族脂肪アミン及び誘導体；例えばドデシルアニリン等の脂肪鎖を有する芳香族アミンの類似体；例えばウンデシルイミダゾリン等の脂肪族ジアミンから誘導される脂肪アミド；例えばオレイルアミノジエチルアミン等の二置換アミンから誘導される脂肪アミド；エチレンジアミンの誘導体；例えば獣脂トリメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド及びジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド等の第四級アンモニウム化合物；例えばβ−ヒドロキシエチルステアリルアミド等のアミノアルコールのアミド誘導体；長鎖脂肪酸のアミン塩；例えばオレイルベンジルアミノエチレンジエチルアミン塩酸塩等の二置換ジアミンの脂肪アミドから誘導される第四級アンモニウム塩基；例えばメチルヘプタデシルベンゾイミダゾール臭化水素酸塩等のベンゾイミダゾリンの第四級アンモニウム塩基；例えばセチルピリジニウムクロリド等のピリジニウムの塩基性化合物及び誘導体；例えばオクタデシルスルホニウムメチルスルフェート等のスルホニウム化合物；例えばジエチルアミノ酢酸及びオクタデシルクロロメチルエーテルのベタイン化合物等のベタインの第四級アンモニウム化合物；例えばステアリン酸とジエチレントリアミンの縮合生成物等のエチレンジアミンのウレタン；ポリエチレンジアミン；並びにポリプロパノールポリエタノールアミンにより例示される。
【００３６】
市販のカチオン界面活性剤としては、例えばAkzo Chemicals Inc. ［イリノイ州シカゴ（Chicago ）所在］製の製品群ARQUAD（商標）T-27W, 16-29, C-33及びT-50並びにETHOQUAD（商標）T/13及びT/13 ACETATEが挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤として分類される幾つかの適切な一次界面活性剤としては、例えばココアンホカルボキシグリシネート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココベタイン、Ｎ−ココアミドプロピルジメチルグリシン及びＮ−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンが挙げられる。他の適切な両性界面活性剤としては、例えば第四級シクロイミデート、ベタイン及びスルタインが挙げられる。
【００３８】
ベタインは式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ+ （ＣＨ2 ）m ＣＯＯ- （式中、Ｒ１は炭素原子数１２〜１８のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は独立に炭素原子数１〜３の低級アルキル基であり、ｍは１〜４の整数である）により表される構造を有する。ベタインの具体的なものとしては、α−（テトラデシルジメチルアンモニオ）アセテート、β−（ヘキサデシルジエチルアンモニオ）プロピオネート及びγ−（ドデシルジメチルアンモニオ）ブチレートがある。
【００３９】
スルタインは式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ+ （ＣＨ2 ）m ＳＯ3 - （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍは上記定義の通りである）により表される構造を有する。具体的な有用なスルタインは３−（ドデシルジメチルアンモニオ）−プロパン−１−スルホネート及び３−（テトラデシルジメチルアンモニオ）エタン−１−スルホネートである。
【００４０】
代表的な両性界面活性剤は、例えばRhone-Poulenc Incorporated［ニュージャージー州クランベリー（Cranberry ）所在］製のMIRATAINE （商標）及びGoldschmidt Chemical Corporation［ヴァージニア州ホープウェル（Hopewell）所在］製のTEGO（商標）BETAINE である。イミダゾリン及びRhone-Poulenc Incorporated（ニュージャージー州クランベリー所在）によりMIRANOL （商標）として販売されているイミダゾリン誘導体を使用してもよい。
【００４１】
補助界面活性剤は、ＨＬＢ価が１１．０未満の非イオン界面活性剤である。室温で固体であるこのカテゴリーに含まれる代表的な乳化剤は、（ａ）Brij（商標）52（デラウェア州ウィルミントン所在のICI Americas Inc. 製のＨＬＢ価が４．９のポリオキシエチレンセチルエーテル）；（ｂ）Brij（商標）72（デラウェア州ウィルミントン所在のICI Americas Inc. 製のＨＬＢ価が４．９のポリオキシエチレンステアリルエーテル）；（ｃ）ARLACEL （商標）60（デラウェア州ウィルミントン所在のICI Americas Inc. 製のＨＬＢ価が４．７のソルビタンステアレート）；（ｄ）Aldo（商標）MS［ニュージャージー州フェアロウン（Fairlawn）所在のLonza Inc.の製品であるＨＬＢ価が３．９のグリセロールモノステアレート］；（ｅ）Aldo（商標）PGHMS （ニュージャージー州フェアロウン所在のLonza Inc.の製品であるＨＬＢ価が３．０のプロピレングリコールモノステアレート）；（ｆ）Mapeg （商標）EGMS（イリノイ州ガーニー所在のPPG/Mazer の製品であるＨＬＢ価が２．９のエチレングリコールモノステアレート）；HODAG （商標）DGS ［イリノイ州スコキー（Skokie）所在のHodag Chemical Corp.の製品であるＨＬＢ価が４．７のジエチレングリコールモノステアレート］；（ｈ）ETHOX （商標）SAM-2 ［サウスカロライナ州グリーンビル（Greenville）所在のEthox Chemicals, Inc. の製品であるＨＬＢ価が４．９のポリオキシエチレンステアリルアミン］；並びに（ｉ）Macol （商標）SA-2（イリノイ州ガーニー所在のPPG/Mazer の製品であるＨＬＢ価が４．９のポリオキシエチレンステアリルエステル）である。例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール及びセチルアルコール等の脂肪アルコールはＨＬＢ価が１である非イオン界面活性剤であると見なされているため、このカテゴリーの非イオン界面活性剤に含まれるであろう。
【００４２】
使用される他の適切な非イオン補助界面活性剤の幾つかのさらなる例は、GLYCOMUL（商標）L （ニュージャージー州フェアロウン所在のLonza Incorporatedの製品であるＨＬＢ価が８．６のソルビタンモノラウレート）；S-MAZ （商標）60K （イリノイ州ガーニー所在のPPG Industriesの製品であるＨＬＢ価が４．７のソルビタンモノステアレート）；SPAN（商標）20（デラウェア州ウィルミントン所在のICI Surfactants の製品であるＨＬＢ価が８．６のソルビタンモノラウレート）；SPAN（商標）60（デラウェア州ウィルミントン所在のICI Surfactants の製品であるＨＬＢ価が４．７のソルビタンモノステアレート）；TRITON（商標）X-15（コネチカット州ダンバリー所在のUnion Carbide Corporation の製品であるＨＬＢ価が３．６のオクチルフェノキシポリエトキシエタノール）；TRITON（商標）X-35（コネチカット州ダンバリー所在のUnion Carbide Corporation の製品であるＨＬＢ価が７．８の別のオクチルフェノキシポリエトキシエタノール）；及びTRITON（商標）X-45（コネチカット州ダンバリー所在のUnion Carbide Corporation の製品であるＨＬＢ価が１０．４のさらに別のオクチルフェノキシポリエトキシエタノール）である。
【００４３】
先に言及した一次界面活性剤及び補助界面活性剤はそれぞれ本発明の教示に従って使用できる代表的な乳化剤を特定するためにたんに記載したものである。当然のことながら他の同等な非イオン、アニオン、カチオン及び両性乳化剤製品を代用してもよい。
【００４４】
本明細書において使用する「低分子量シリコーンオイル」なる用語は、（ｉ）揮発性の低分子量線状及び環状メチルシロキサン、（ｉｉ）揮発性及び非揮発性の低分子量線状及び環状高級アルキル及びアリールシロキサン、並びに（ｉｉｉ）低分子量官能線状及び環状シロキサンを意味し、それらのシロキサンを包含する。しかしながら、揮発性の低分子量線状及び環状メチルシロキサン（ＶＭＳ）が最も好ましい。
【００４５】
ＶＭＳ化合物は、式：（ＣＨ3 ）a ＳｉＯ(4-a)/2 （式中、ａは２〜３の平均値を有する）で表される平均的な単位に対応する。ＶＭＳ化合物は≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合により連結したシロキサン単位を含む。代表的な単位は一官能性「Ｍ」単位、すなわち（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 及び二官能性「Ｄ」単位、すなわち（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 である。
【００４６】
三官能性「Ｔ」単位、すなわちＣＨ3 ＳｉＯ3/2 の存在は、揮発性の枝分かれのある線状又は環状のメチルシロキサンの形成をもたらす。四官能性「Ｑ」単位、すなわちＳｉＯ4/2 の存在は、揮発性の枝分かれのある線状又は環状メチルシロキサンの形成をもたらす。
【００４７】
線状ＶＭＳは式：（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ｛（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ｝y Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 により表される。ｙの値は０〜７である。環状ＶＭＳは式：｛（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ｝z により表される。ｚの値は３〜６である。好ましくは、これらの揮発性メチルシロキサンは１，０００未満の分子量、２５０℃未満の沸点及び０．６５〜５．０ｍｍ2 ／秒の粘度を有する。
【００４８】
代表的な揮発性の線状メチルシロキサンは、沸点１００℃、粘度０．６５ｍｍ2 ／秒の式：Ｍｅ3 ＳｉＯＳｉＭｅ3 により表されるヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；沸点１５２℃、粘度１．０４ｍｍ2 ／秒の式：Ｍｅ3 ＳｉＯＭｅ2 ＳｉＯＳｉＭｅ3 により表されるオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点１９４℃、粘度１．５３ｍｍ2 ／秒の式：Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）2 ＳｉＭｅ3 により表されるデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ2 Ｍ）；沸点２２９℃、粘度２．０６ｍｍ2 ／秒の式：Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）3 ＳｉＭｅ3 により表されるドデカメチルペンタシロキサン（ＭＤ3 Ｍ）；沸点２４５℃、粘度２．６３ｍｍ2 ／秒の式：Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）4 ＳｉＭｅ3 により表されるテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ4 Ｍ）；沸点２７０℃、粘度３．２４ｍｍ2 ／秒の式：Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）5 ＳｉＭｅ3 により表されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ5 Ｍ）である。
【００４９】
代表的な揮発性の環状メチルシロキサンは、沸点１３４℃、分子量２２３の固体である式：｛（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ｝3 により表されるヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ3 ）；沸点１７６℃、粘度２．３ｍｍ2 ／秒、分子量２９７の式：｛（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ｝4 により表されるオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ4 ）；沸点２１０℃、粘度３．８７ｍｍ2 ／秒、分子量３７１の式：｛（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ｝5 により表されるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ5 ）；及び沸点２４５℃、粘度６．６２ｍｍ2 ／秒、分子量４４５の式：｛（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ｝6 により表されるドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ6 ）である。
【００５０】
代表的な揮発性の分枝メチルシロキサンは、沸点１９２℃、粘度１．５７ｍｍ2 ／秒の式：Ｃ10Ｈ30Ｏ3 Ｓｉ4 により表されるヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ3 Ｔ）；沸点２２２℃、粘度２．８６ｍｍ2 ／秒の式：Ｃ12Ｈ36Ｏ4 Ｓｉ5 により表されるヘキサメチル−３，３−ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ4 Ｑ）；及び式：Ｃ8 Ｈ24Ｏ4 Ｓｉ4 により表されるペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ3 ）である。
【００５１】
本発明は、式：Ｒ3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）y ＳｉＲ3 及び（Ｒ2 ＳｉＯ）z によりそれぞれ表される揮発性及び非揮発性の低分子量線状及び環状高級アルキル及びアリールシロキサンを使用することも含む。Ｒは炭素原子数２〜２０のアルキル又は例えばフェニル等のアリール基であることができる。ｙの値は０〜７である。ｚの値は３〜６である。これらの値は、ポリシロキサンの粘度が５ｍｍ2 ／秒以下、分子量が１，０００未満になるように選ばれるべきである。そのようなポリシロキサンの例は、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリジフェニルシロキサンである。
【００５２】
低分子量官能性ポリシロキサンが使用され、それらは式：Ｒ3 ＳｉＯ（ＲＱＳｉＯ）y ＳｉＲ3 又は式：（ＲＱＳｉＯ）z （式中、Ｑは官能基である）により表される。そのような官能性ポリシロキサンの例は、アクリルアミド官能性シロキサン流体、アクリレート官能性シロキサン流体、アミド官能性シロキサン流体、アミノ官能性シロキサン流体、カルビノール官能性シロキサン流体、カルボキシ官能性シロキサン流体、クロロアルキル官能性シロキサン流体、エポキシ官能性シロキサン流体、グリコール官能性シロキサン流体、ケタール官能性シロキサン流体、メルカプト官能性シロキサン流体、メチルエステル官能性シロキサン流体、ペルフルオロ官能性シロキサン流体、シラノール官能性シロキサン流体及びビニル官能性シロキサン流体である。官能性ポリシロキサンの場合にも、ｙ及びｚの値並びに官能基Ｑは官能ポリシロキサンの粘度が５ｍｍ2 ／秒以下、分子量が１，０００未満となるように選ばれる。
【００５３】
粒子の大きさが１００〜１，０００ナノメートルの間であるシリコーン粒子を含む水性シリコーンエマルジョンは、５〜６５重量％の低分子量シリコーン；０．１〜６２重量％の界面活性剤（この界面活性剤の１５〜７５重量％は一次乳化剤であり、２５〜８５重量％は補助界面活性剤であり、一次乳化剤及び補助界面活性剤なる用語は既に説明した通りである）；及び１０〜９４．９重量％の水を組み合わせることにより本発明に従って適切に調製される。
【００５４】
好ましくは、水性シリコーンエマルジョンは、粒子の大きさが１００〜５００ナノメートルの間であるシリコーン粒子を含むものであって、２５〜６５重量％の低分子量シリコーン；１．５〜４７重量％の界面活性剤（この界面活性剤の１５〜７５重量％は一次乳化剤であり、２５〜８５重量％は補助界面活性剤である）；及び１０〜７３．５重量％の水を組み合わせることにより調製されるものである。
【００５５】
より特定の場合に、粒子の大きさが約１００ナノメートルのエマルジョンは、低分子量シリコーン１００重量部当たり合計で１４〜２１８重量部の２種の界面活性剤を組み合わせることにより調製される。２種の界面活性剤の合計１４〜２１８重量部のうち１．５〜１４３重量部は低分子量シリコーン１００重量部当たり使用される一次乳化剤の量であり、１２〜７５重量部は低分子量シリコーン１００重量部当たり使用される補界面活性剤の量である。
【００５６】
粒子の大きさが約３００ナノメートルのエマルジョンを調製するには、低分子量シリコーン１００重量部当たり合計で５〜７３重量部の２種の界面活性剤を組み合わせる。２種の界面活性剤の合計５〜７３重量部のうち０．５〜４８重量部は低分子量シリコーン１００重量部当たり使用される一次乳化剤の量であり、４〜２５重量部は低分子量シリコーン１００重量部当たり使用される補助界面活性剤の量である。
【００５７】
粒子の大きさが約５００ナノメートルのエマルジョンを調製するには、低分子量シリコーン１００重量部当たり合計で２．８〜４４重量部の２種の界面活性剤を組み合わせる。２種の界面活性剤の合計２．８〜４４重量部のうち０．３〜２９重量部は低分子量シリコーン１００重量部当たり使用される一次乳化剤の量であり、２．５〜１５重量部は低分子量シリコーン１００重量部当たり使用される補助界面活性剤の量である。
【００５８】
粒子の大きさが約１，０００ナノメートルのエマルジョンを調製するには、低分子量シリコーン１００重量部当たり合計で１．４〜２２重量部の２種の界面活性剤を組み合わせる。２種の界面活性剤の合計１．４〜２２重量部のうち０．１５〜１４重量部は低分子量シリコーン１００重量部当たり使用される一次乳化剤の量であり、１．２〜７．５重量部は低分子量シリコーン１００重量部当たり使用される補助界面活性剤の量である。
【００５９】
エマルジョンは微生物により汚染されやすいため、一般的に防腐剤が必要である。幾つかの適切な組成物は、ホルムアルデヒド；１，３−ジメチロール−５，５−ジメチル（ＤＭＤＭ）ヒダントイン；５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン；メチルパラベン；プロピルパラベン；ソルビン酸；イミダゾリジニルウレア；及びRohm & Haas Company ［ペンシルバニア州フィラデルフィア（Philadelphia）所在］により商標KATHONで販売されている防腐剤である５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを含む。
【００６０】
以下の実施例で本発明をさらに詳細に説明する。これらの実施例及び実施例にに付随する表１〜６において、１００平方オングストローム（Å）当たりの界面活性剤分子の数であるガンマ（Γ）を計算するために使用した式は次の通りである。
【００６１】
【数１】
0004955137.tif 000002
【００６２】
上式中、Γは１００平方Å当たりの乳化剤の分子数であり、Ｍは乳化剤の分子量であり、Ｄはナノメートル単位で表したシリコーン粒子の直径であり、Ｓは配合物中の乳化剤の重量百分率である。
【００６３】
さらに、表１〜６において、種々の成分の量は調製されたエマルジョンの全重量を基準とした重量％として表されており、それらの量を合計したとしても正確に１００％とならず、全体量が１００％になるための残りは水であることに注意されたい。さらに、表中のΓｐは１００平方Å当たりの一次乳化剤の分子数を表し、Γｃは１００平方Å当たりの補助界面活性剤の分子数を表す。
【００６４】
表１〜６に記載のKathon（商標）LK-1.5は、ペンシルバニア州フィラデルフィア所在のRohm & Haas Company によりエマルジョン用に販売されている防腐剤を表す。これは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの溶液であるが、上述のような他の市販の製品をエマルジョン中の生物の成長を妨げるために使用することができる。
【００６５】
【実施例】
比較例１
この例の目的は、米国特許第４，７８４，８４４号明細書にはエマルジョンの粒度が全く開示されていないため、この特許の例１を追試することである。さらに、この特許明細書には、エマルジョンの経時的な粒径の増加を防止するという観点での安定性を提供することについて言及がない。この特許明細書には、時間の関数としての粒径の増加がシクロポリシロキサンを含むエマルジョンの欠点であるという事実に関する言及もない。
【００６６】
米国特許第４，７８４，８４４号の例１をあらゆる点で反復して得られた生成物はゼリー状の非常の粘稠な白色エマルジョンであった。この特許の例１の手順において必要とされているような激しい攪拌を使用した。ゼリー状の粘稠な白色エマルジョンの粒子の大きさは、非常に広いか又は多モードの粒径分布でもって１７００ナノメートルであると求められた。粒径分布は非常に広く、主な集団、すなわち７５容量％は、１．７μｍのピーク直径を有していた。エマルジョンは約７２重量％のデカメチルペンタシロキサン濃度を有していた。それを３５重量％のＤ5 濃度になるように水で稀釈してやっと水のような粘性を有すると呼べる状態になった。
【００６７】
本発明の範囲から外れる粒径を有するエマルジョンが調製されたこの比較例の詳細については表１を参照されたい。
【００６８】
実施例１
ビーカーに３７５ｇ（６４３部）の水、４７．８５ｇ（８２部）のポリオキシエチレン４０ステアレート及び３９．１５ｇ（６７部）のソルビタンモノステアレートを加えた。これらの成分を、溶解するまで攪拌しながら６５〜７５℃に加熱した。次に、５２５ｇ（９００部）のＤ5 を徐々に加え、混合を１５分間続けた。組成物に１１，７２１ｋＰａで高圧Sonolator （商標）に通すことにより高剪断をかけた。３５重量％のＤ5 濃度になるように組成物を追加の水でさらに稀釈した。粒径は３９８ｎｍであると求められた。上記式を使用してこの粒径に基づいて計算することにより、粒子表面はシリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり７．０分子の補助界面活性剤であるソルビタンモノステアレートとシリコーン粒子の表面積１００オングストローム当たり１．８分子の一次界面活性剤であるポリオキシエチレン４０ステアレートを有していた。表１に示されているように、このエマルジョンの７日後の粒径は４４１ｎｍであると求められた。粒径はわずか１１％増加しただけであった。
【００６９】
比較例２
１００部のＤ5 当たり同じ相対部数の乳化剤を使用する一方でより多量の水を使用するとともに１１，７２１ｋＰａでのソノレーションによりさらに剪断を加えて米国特許第４，７８４，８４４号明細書に記載の例６を反復した。エマルジョンを調製し、粒径は２７１ｎｍであると求められた。上記式を使用して計算することによって、この比較のためのエマルジョンはシリコーン粒子の表面積１０平方オングスロトーム当たり４．４分子の補助界面活性剤であるソルビタンモノステアレートを有し、シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり２．２分子の一次界面活性剤であるポリオキシエチレン４０オクチルフェニルエーテルを有していた。表１に示されているように、１４日後に求められた粒度は４５７ｎｍであり、粒径は６３％の実質的な増加を示した。この例は、補助界面活性剤の不十分な表面濃度をもたらす過剰な剪断の効果を例示するものである。
【００７０】
実施例２
実施例１に概説したものと同じ手順を使用し、表１に記載の成分及び量を使用して求められた粒径が４２６ｎｍであるエマルジョンを調製した。上記式に基づく計算によって、エマルジョンはシリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり７．７分子の補助界面活性剤であるソルビタンモノステアレート、すなわちSpan（商標）60と、シリコーン粒子の表面積１００平方オングストローム当たり２．０分子の一次界面活性剤であるポリオキシエチレン４０ステアリルエーテルを有していた。表１に示されているように、１４日後に粒径は４４６ｎｍであると求められた。粒径はわずか７％の増加を示した。このエマルジョンの試料も５０℃で４４日間エージングし、再び粒径を求めると４２８ｎｍであることが分かった。これは本質的に変化が０％であることを示すものである。
【００７１】
【表１】
0004955137.tif 000003
【００７２】
比較例３〜６及び実施例３
比較例３〜６は不十分な補助界面活性剤の表面濃度を説明するものであり、従って、それらの４つの比較例に従って調製されるエマルジョンは本発明の範囲から外れる。対照的に、実施例３は本発明を例示するものであり、適切な補助界面活性剤表面被覆率を有するエマルジョンを提供する。
【００７３】
全ての界面活性剤が液体であるか又は溶液であったために熱を必要としなかったこと及び表２に記載の通りの成分及び量を使用したことを除き、実施例１に概説したものと同じ手順を使用して５つのエマルジョンを調製した。５つの全てのエマルジョンが調製されたばかりのときにおよそ３００ｎｍの適切な粒径を有していた。
【００７４】
比較例３〜６は、ＨＬＢ価が３．６〜１２．４の範囲にわたる種々の乳化剤の使用を伴ったが、それらのエマルジョンの全てが、補助界面活性剤について約２〜４分子の不十分な被覆率を有していた。一方、本発明に従う実施例３は、Triton（商標）X-15により得られる高い粒径安定性を示した。実施例３において、補助界面活性剤の被覆率が８分子に増加した。
【００７５】
【表２】
0004955137.tif 000004
【００７６】
比較例７及び８並びに実施例４
本発明に従う実施例４は、比較例７及び８と比較した場合の補助界面活性剤であるSpan（商標）20の量を増加させることの粒径安定性に及ぼす有利な効果を示すものである。３つのエマルジョンの全てが適切な一次界面活性剤被覆率Γｐを示したが、実施例４で調製したエマルジョンのみが適切な補助界面活性剤被覆率Γｃを有していた。
【００７７】
加熱を用いず、表３に記載の通りの成分及び量を使用したことを除いて実施例１で概説した手順と同じ手順を使用して３つのエマルジョンを調製した。調製された各エマルジョンにおける補助界面活性剤分子の数はそれぞれ約３、６及び８であると計算された。表３に示されているように、室温、すなわち２０〜２５℃で７日間後、粒径安定性は、比較例７のエマルジョンに対する３７％の変化から、比較例８のエマルジョンに対する１４％の変化、実施例４のエマルジョンに対する実質的に０％の変化に及んだ。表３には示されていない幾つかの追加試験において、室温で６カ月後に実施例４のエマルジョンは３２２ｎｍの粒径を有していた。これも本発明に従う実質的に０％の変化である。
【００７８】
【表３】
0004955137.tif 000005
【００７９】
実施例５〜１０
これらの６つの実施例は本発明に従うもので、種々のタイプの低分子量シリコーンオイルを使用して調製された粒径安定なエマルジョンを例示するものである。表４では、一次乳化剤分子の数Γｐが０．７〜１．０に及び、補助界面活性剤分子の数Γｃが７〜１０に及ぶことがわかる。
【００８０】
再び、加熱を用いず、表４に記載の成分及び量を使用したことを除いて実施例１で概説した手順と同じ手順を使用し、Span（商標）20及びTriton（商標）X-705 を使用して６つのエマルジョンを調製した。５０℃でのエージングにおける長期間粒径安定性が示され、それは表４から分かるであろう。
【００８１】
実施例７で使用され表４に「０．６５ｃｓ」と示されている低分子量シリコーンオイルはヘキサメチルジシロキサンである。実施例８及び９で使用され表４に「１ｃｓ」及び「５ｃｓ」と示されている低分子量シリコーンオイルはそれぞれの粘度を有するポリジメチルシロキサン流体である。実施例１０において、低分子量シリコーンは環状アルキルメチルシリコーン流体、すなわちトリヘキシルトリメチルシクロトリシロキサン［（ＣＨ3 ）（Ｃ6 Ｈ13）ＳｉＯ］3 であった。
【００８２】
表４において、Triton（商標）X-705 の量は１００％活性物質であるとして換算した量で、すなわち３．００と表されているが、実際に使用したものは水の中に供給された活性物質を含むために実際に使用した量は４．２９であった。
【００８３】
【表４】
0004955137.tif 000006
【００８４】
比較例９及び実施例１１
加熱を用いず、表５に記載されている通りの成分及び量を使用したことを除いて実施例１で概説した手順と同じ手順を使用し、低分子量シリコーン流体、すなわちジビニルテトラメチルジシロキサンを使用して２つのエマルジョンを調製した。比較例９において、過剰に乳化しないように８２７４ｋＰａのより低いソノレーション圧力を使用して非常に低いΓｃを得た。比較例９は、ＨＬＢが１３．５であるTriton（商標）X-100 のような補助界面活性剤の使用は、２５℃でわずか１日間エージングした後でもエマルジョンの安定化に不適切であることを示している。粒径の変化は１３２％であった。これは、補助界面活性剤のＨＬＢが、本発明に従う補助界面活性剤にとって好ましい範囲を超えて１１よりも大きいためである。一方、実施例１１に関する表５から分かるように、補助界面活性剤であるSpan（商標）20は８．６のＨＬＢ、すなわち１１未満のＨＬＢを有し、本発明に従う有効な補助界面活性剤である。
【００８５】
【表５】
0004955137.tif 000007
【００８６】
以下のさらなる例において、加熱を用いず、表６に記載されている通りの成分及び量を使用したことを除いて実施例１で概説した手順と同じ手順を使用して４つのエマルジョンを調製した。これらの４つの例の目的は、非イオン界面活性剤を一次乳化剤として使用するというよりはむしろアニオン界面活性剤を一次乳化剤として使用することを例示することにある。
【００８７】
比較例１０
この比較例は、アニオン一次乳化剤の被覆率が十分であるが、ＨＬＢ価が１７．９である不適切な補助界面活性剤を使用した場合のＤ5 のエマルジョンの不安定性を例示するものである。このエマルジョンは、補助界面活性剤分子の数Γｃが０．８と非常に小さかったけれども、この例では安定なエマルジョンを提供した実施例１２において使用した補助界面活性剤よりも多い量で補助界面活性剤を使用した。表６において、室温で７日間のうちに粒径が２２１ｎｍから５００ｎｍに増加（１２６％の変化）したことが分かる。
【００８８】
この比較例において、一次乳化剤として使用したアニオン界面活性剤は、実験室で調製されたBio-Soft N-300の等価物であった。これはトリエタノールアミンとドデシルベンゼンスルホン酸から調製されるトリエタノールアミン線状アルキレートスルホネートでもある。
【００８９】
比較例１１及び実施例１２
比較例１１は、アニオン界面活性剤のみを含み補助界面活性剤を含まないＤ5 のエマルジョンが粒径の点で不安定であることを示すものである。しかしながら、実施例１２において、補助界面活性剤としてのが１３分子（Γｃ）のTriton（商標）X-15が存在することによって粒径安定性が与えられた。
【００９０】
実施例１３
この例は、より大きな粒径、すなわち９７７ｎｍの粒径を有する本発明に従うエマルジョンの調製を例示するものである。初期粒径が大きいほどより低い重量％で界面活性剤を使用できることと、そのようなエマルジョンを調製する際にかなり低い剪断力を使用できることに注目されたい。これは過剰な乳化を避けるための有効な手段である。過剰な乳化は、小さすぎる粒径をもたらして粒子表面の界面活性剤の被覆率を過度に低くする。
【００９１】
【表６】
0004955137.tif 000008