(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２枚の基板の間に中間膜が挟持され、これらが接着一体化されてなる積層体であって、
複合タングステン酸化物の微粒子が、中間膜中に含まれており、
２枚の基板が、共にガラス板であり、
中間膜が、有機過酸化物を含有するエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む組成物の架橋層であり、
複合タングステン酸化物の微粒子が、シランカップリング剤で処理されていることを特徴とする積層体。
【請求項２】
シランカップリング剤が、複合タングステン酸化物の微粒子１００質量部に対して５〜２０質量部で処理されている請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
積層体１ｍ２あたりに含まれる複合タングステン酸化物の微粒子の量が、０．１〜５０ｇである請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
合わせガラスである請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
複合タングステン酸化物が、ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉうちから選択される１種類以上の元素を、Ｗはタングステンを、Ｏは酸素を表し、０.００１≦ｘ／ｙ≦１、２.２≦ｚ／ｙ≦３）で表される酸化物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
Ｍ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎのうちの１種類以上を含む請求項５に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、鉄道車両、ビル、ショーケース等に使用される耐衝撃性、耐貫通性、防犯性等に優れた合わせガラス、フィルム強化ガラス（例、バイレイヤー、ウィンドーフィルム）等の安全ガラスに使用される積層体、特に熱線カット機能を有する積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に自動車に用いるガラス、特にフロントガラスには、ガラス板の間に透明接着剤層（中間膜）を挟持させた構造の合わせガラスが使用されている。この透明接着剤層は、例えばＰＶＢ膜、ＥＶＡ膜等から形成され、この透明接着剤層の存在により、合わせガラスの耐貫通性等が向上している。また外部からの衝撃に対し、破損したガラスの破片は透明接着剤層に貼着したままとなるので、その飛散を防止している。このため、例えば自動車の合わせガラスが、盗難や侵入等を目的として破壊されても窓の開放を自由にすることができないため、防犯用ガラスとしても有用である。
【０００３】
一方、例えば自動車のドアガラス及び嵌め込みガラスは、一般に事故で破壊されることが少なく、従って上記フロントガラス程の耐貫通性等は必要としないので、僅かに強化された強度の低い１枚のガラス板が使用されている。ところが、このような１枚のガラス板のみを使用した場合、以下のような欠点がある。即ち、（１）耐衝撃性、耐貫通性等の点で合わせガラスに劣る、（２）盗難や侵入等を目的として破壊されると、割れて多数の破片となり、窓の開放を自由に行うことができる、等である。このため、ドアガラス及び嵌め込みガラス等にも、合わせガラスのような特性のガラスを使用することも検討されている。このような用途に適したガラスとして、ガラス板とプラスチックフィルムとを、透明接着剤層を介して接着したフィルム強化ガラスが、例えば特許文献１及び２に記載されている。
【０００４】
このような合わせガラスの２枚ガラス板、或いはフィルム強化ガラスのガラス板とプラスチックフィルムとを接着する透明接着剤層は、上述のように、優れた接着性と、耐貫通性が求められている。
【０００５】
上記の合わせガラスは、一般に、優れた接着性と耐貫通性を有しており、安全性には優れているが、熱線遮断性については考慮されていない。熱線遮断機能を有するガラスとしては、例えば、熱線カットガラスが市販されている。この熱線カットガラスは、直接太陽光の遮断を目的として、金属等の蒸着、スパッタリング加工によって、ガラス板の表面に金属／金属酸化物の多層コーティングが施されたものである。この多層コーティングは、外部からの擦傷に弱く、耐薬品性も劣る。このようなガラスは、例えば、ＥＶＡ等からなる中間膜を積層して合わせガラスとされるのが一般的であった。
【０００６】
また上記熱線カットガラスは、金属を使用しているので、透明性が低下したり、電磁波の透過を阻害し、携帯電話、カーナビ等の通信機能に悪影響をもたらすとの問題がある。さらに、上記熱線カットガラスは、多層コーティングを使用しているので高価となるとの問題もある。
【０００７】
特許文献３には、合わせガラスの中間膜として、ＰＶＡ等の親水性樹脂とシリカ、酸化アンチモン、チタニア、アルミナ、ジルコニア又は酸化タングステン等の無機微粒子を含む膜の使用が提案されている。また、特許文献４には、合わせガラスの中間膜として、金属酸化物を含有する可塑化ポリビニルブチラールの膜を用いることが提案されている。
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−０４６２１７号公報
【特許文献２】特開２００２−０６８７８５号公報
【特許文献３】特開平６−１４４８９１号公報
【特許文献４】特開２００１−３０２２８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献３、４に記載の中間膜を有する合わせガラスは、熱線カットのために、上記のように種々の金属酸化物が使用されるが、熱線カット機能を向上させると得られる合わせガラスの透明性が低下する傾向があり、優れた熱線カット機能（特に８５０〜１１５０ｎｍの近赤外線のカット機能）と透明性の両立が困難であった。
【００１０】
本発明は、熱線カット性及び透明性に優れた合わせガラス等に好適な積層体を提供することを目的とする。
【００１１】
又本発明は、熱線カット性及び透明性に優れ、耐貫通性、耐衝撃にも優れた合わせガラス等に好適な積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、
２枚の基板の間に中間膜が挟持され、これらが接着一体化されてなる積層体であって、
複合タングステン酸化物の微粒子が、中間膜中に含まれており、２枚の基板が、共にガラス板であり、中間膜が、有機過酸化物を含有するエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む組成物の架橋層であり、
複合タングステン酸化物の微粒子が、シランカップリング剤で処理されていることを特徴とする積層体；にある。
複合タングステン酸化物が、シランカップリング剤で処理されていることにより、優れた分散性が得られ、優れた赤外線カット機能、透明性が得られる。
【００１３】
本発明の上記積層体の好適態様は以下の通りである。
（１）シランカップリング剤が、複合タングステン酸化物の微粒子１００質量部に対して５〜２０質量部で処理されている。
（２）積層体１ｍ２あたりに含まれる複合タングステン酸化物の微粒子の量が、０．１〜５０ｇである。
（３）合わせガラスである積層体。
【００１６】
以上の本発明の積層体で使用される複合タングステン酸化物は、ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉうちから選択される１種類以上の元素を、Ｗはタングステンを、Ｏは酸素を表し、０.００１≦ｘ／ｙ≦１、２.２≦ｚ／ｙ≦３）で表される酸化物であることが好ましい。特に、Ｍ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎのうちの１種類以上であるものが好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の合わせガラス等に好適な積層体は、複合タングステン酸化物の微粒子を含んでいる。これにより、透明性を低下させることなく優れた熱線カット特性を獲得している。また複合タングステン酸化物の微粒子は比較的少量の上記特性を発揮するので、合わせガラスに使用した場合、中間膜等への微粒子の混入量を低減できることから、合わせガラスに求められる接着性、耐貫通性、耐衝撃性等の特性を劣化させることがない。従って、本発明の積層体は、熱線カット性及び透明性に優れ、耐貫通性、耐衝撃にも優れた合わせガラス等に好適な積層体であると言うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の合わせガラス、フィルム強化ガラス（例、バイレイヤー、ウィンドーフィルム）等の安全ガラス等に好適な積層体は、中間膜を基板の間に狭持した基本構造を有する。そして、中間膜又はその他必要に応じて設けられた層に、熱線カットのために複合タングステン酸化物の微粒子を含有している。
【００１９】
本発明の合わせガラス等に好適な積層体について、以下に図面を参照しながら詳細に説明する。
【００２０】
図１は、本発明の積層体（合わせガラス）の実施の形態の１例を示す概略断面図である。図１の積層体１０は、２枚のガラス板１１Ａ，１１Ｂを中間膜１２で接着一体化されたものである。中間膜１２は、一般に接着剤層であり、有機過酸化物を含有するエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む組成物の架橋層である。中間膜１２は、複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを含有しており、これにより熱線を有効にカットする。複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを含む層は、可視光線をほとんど遮断せず、近赤外線（特に８５０〜１１５０ｎｍ付近の近赤外線）の遮断機能に優れており、優れた熱線カットを示す。８５０〜１１５０ｎｍの近赤外線は、太陽光からの放射量が多いにも拘わらず、従来の熱線カット剤であるＩＴＯやＡＺＯではカットし難い赤外線であり、このため本発明の積層体は熱線カット特性が従来に比べて大幅に向上している。複合タングステン酸化物の微粒子は、ガラス板１１Ａ，１１Ｂにも含んでいても良い。
【００２１】
（参考例）
図２は、積層体（合わせガラス）の参考例を示す概略断面図である。図２の積層体２０において、ガラス板２１Ａ上に、中間膜２２Ａ、プラスチックフィルム２３、複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを含む熱線カット層２４、中間膜２２Ｂ及びガラス板２１Ｂが順に積層一体化されている。この積層体２０は、一般に、２枚のガラス板２１Ａ，２１Ｂの間に、表面に熱線カット層２４が設けられたプラスチックフィルム２３を、中間膜２２Ａ，２２Ｂを介して挟んで、接着一体化されたものである。熱線カット層は、一般に、複合タングステン酸化物を合成樹脂（一般に熱可塑性樹脂）中に分散させた層である。表面に熱線カット層２４が設けられたプラスチックフィルム２３を使用することにより、中間層の特性を損なわれない、或いは中間層の特性の自由度が向上する等の利点がある。また、このような構成にすることにより、例えば、ユーザーの仕様等に応じて、随時、簡便に且つ安定して積層体を使用することができる。また、中間膜の樹脂に複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを混入、分散させる必要が無く、従来の中間膜をそのまま使用することができるとの利点もある。勿論、中間膜等に複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを分散混入させても良い。またプラスチックフィルム２３を用いず、熱線カット層２４のみ設けても良い。
【００２２】
（参考例）
図３は、積層体（バイレイヤー、ウィンドーフィルム等のフィルム強化ガラス）の参考例を示す概略断面図である。図３の積層体３０において、ガラス板３１上に、複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを含む中間膜３２、プラスチックフィルム２３及びハードコート層３５が順に積層一体化されている。この積層体３０は、一般に、ガラス板３１と、ハードコート層３５が設けられたプラスチックフィルム２３とが、中間膜３２により接着一体化されたものである。ハードコート層３５は、プラスチックフィルム２３の表面の耐擦傷性等向上の目的で設けられている。
【００２３】
例えば、積層体が自動車のサイドガラス等に使用されるバイレイヤーの場合は、中間膜３２は接着剤層である必要があり、この場合は、中間膜３２は、前述のように、ポリビニルブチラールを含む組成物の層（ＰＶＢ層）又はエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む組成物の層（ＥＶＡ層）である。これらの積層体でも良い。ＥＶＡ層は、有機過酸化物を含有するエチレン／酢酸ビニル共重合体を含む組成物の架橋層であることが好ましい。
【００２４】
また、積層体がウィンドーフィルム等に使用される場合は、中間膜は、一般に、粘着剤層である。粘着剤層は、本発明では再剥離が可能な樹脂層である。
【００２５】
（参考例）
図４は、積層体（バイレイヤー、ウィンドーフィルム等のフィルム強化ガラス）の参考例を示す概略断面図である。図４の積層体４０において、ガラス板４１上に、中間膜４２、プラスチックフィルム４３及び複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを含むハードコート層４５が順に積層一体化されている。この積層体４０は、一般に、ガラス板４１と、ハードコート層４５が設けられたプラスチックフィルム４３とが、中間膜４２により接着一体化されたものである。ハードコート層４５は、プラスチックフィルム４３の表面の耐擦傷性等向上の目的で設けられており、この層に複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを分散混入させることにより、優れた熱線カット特性を積層体に付与している。従って、ハードコート層形成用組成物に複合タングステン酸化物の微粒子を分散させて、塗布形成すれば良く、複合タングステン酸化物の微粒子の混入が至極簡便である。中間膜４２は、前記のように接着剤層でも、粘着剤層でも良い。
【００２６】
（参考例）
図５は、積層体（バイレイヤー、ウィンドーフィルム等のフィルム強化ガラス）の参考例を示す概略断面図である。図５の積層体５０において、ガラス板５１上に、中間膜５２、複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを含む熱線カット層５４、プラスチックフィルム５３及びハードコート層５５が順に積層一体化されている。この積層体５０は、一般に、ガラス板４１と、熱線カット層５４とハードコート層４５とが表裏に設けられたプラスチックフィルム５３とが、中間膜５２により接着一体化することにより得られる。熱線カット層５４を別層として設けた態様であり、ハードコート層及び中間層の特性が損なわれない、或いはこれらの層の特性の自由度が向上する、或いは従来のハードコート層及び中間層をそのまま使用できる等の利点がある。中間膜５２は、前記のように接着剤層でも、粘着剤層でも良い。
【００２７】
複合タングステン酸化物の微粒子Ｗの含有量は、中間膜（本発明）、熱線カット層（参考例）、ハードコート層（参考例）等のいずれの層に混入させるかにより、その層の厚さが異なるため、異なってくる。従って、積層体１ｍ2当たり含まれる複合タングステン酸化物の微粒子Ｗの量で規定することにより、いずれの場合にも適用することができる。本発明における、積層体１ｍ2当たり含まれる複合タングステン酸化物の微粒子Ｗの量は、一般に０．１〜５０ｇ、０．５〜２０ｇが好ましく、さらに０．１〜１０ｇが好ましい。このような範囲で複合タングステン酸化物の微粒子を含むことにより、得られる積層体の熱線カット特性と透明性の両立が可能となる。
【００２８】
本発明の合わせガラスは、ガラス板の１方がプラスチックフィルムの場合（フィルム強化ガラス）、耐衝撃性、耐貫通性、透明性等において適度な性能を有するように設計することもでき、このため、例えば各種車体、ビル等に装備される窓ガラス等のガラス、又はショーケース、ショーウインド等のガラスに使用することができる。特に、ビル等に装備される窓ガラス用は、ウィンドーフィルムと呼ばれ、中間膜に粘着剤層が一般に使用される。共にガラス板の場合は、特に優れた耐衝撃性、向上した耐貫通性を示すように設計することができ、合わせガラスを含む種々な用途に使用することができる。
【００２９】
本発明で使用されるガラス板は、通常珪酸塩ガラスである。ガラス板厚は、フィルム強化ガラスの場合、それを設置する場所等により異なる。例えば、自動車のサイドガラス及び嵌め込みガラスに使用する場合、フロントガラスのように厚くする必要はなく、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。前記１枚のガラス板１は、化学的に、或いは熱的に強化させたものである。
【００３０】
自動車のフロントガラス等に適当な両方がガラス板である合わせガラスの場合は、ガラス板の厚さは、０．５〜１０ｍｍが一般的であり、１〜８ｍｍが好ましい。
【００３１】
本発明の積層体は、複合タングステン酸化物の微粒子Ｗを含んでいる。複合タングステン酸化物の微粒子は、中間膜、ハードコート層、又は熱線カット層に混入させることが好ましい。ガラス板、プラスチックフィルムに混入させても良い。
【００３２】
複合タングステン酸化物は、一般式ＷｙＯｚ（但し、Ｗはタングステン、Ｏは酸素、２.２≦ｚ／ｙ≦２.９９９）に元素Ｍ元素Ｍ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉのうちから選択される１種類以上の元素）を添加した組成を有するものである。これにより、ｚ／ｙ＝３.０の場合も含めて、ＷｙＯｚ中に自由電子が生成され、近赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、１０００ｎｍ付近の近赤外線吸収材料として有効となる。
【００３３】
本発明の複合タングステン酸化物の微粒子は、安定性の観点から、一般に、ＭｘＷｙＯｚ（但し、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、Ｉうちから選択される１種類以上の元素、Ｗはタングステン、Ｏは酸素を表し、０.００１≦ｘ／ｙ≦１、２.２≦ｚ／ｙ≦３）で表される酸化物であることが好ましい。アルカリ金属は、水素を除く周期表第１族元素、アルカリ土類金属は周期表第２族元素、希土類元素は、Ｓｃ、Ｙ及びランタノイド元素である。
【００３４】
特に、赤外線遮蔽材料としての光学特性、耐候性を向上させる観点から、Ｍ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎのうちの１種類以上であるものが好ましい。また複合タングステン酸化物が、シランカップリング剤で処理されていることが好ましい。優れた分散性が得られ、優れた近赤外線カット機能、透明性が得られる。
【００３５】
元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０.００１より大きければ、十分な量の自由電子が生成され赤外線遮蔽効果を十分に得ることが出来る。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、赤外線遮蔽効果も上昇するが、ｘ／ｙの値が１程度で飽和する。また、ｘ／ｙの値が１より小さければ、微粒子含有層中に不純物相が生成されるのを回避できるので好ましい。
【００３６】
次に、酸素量の制御を示すｚ／ｙの値については、ＭｘＷｙＯｚで表記される複合タングステン酸化物においても、上述のＷｙＯｚで表記される赤外線遮蔽材料と同様の機構が働くことに加え、ｚ／ｙ＝３．０においても、上述した元素Ｍの添加量による自由電子の供給があるため、２．２≦ｚ／ｙ≦３．０が好ましく、さらに好ましくは２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０である。
【００３７】
さらに、複合タングステン酸化物微粒子が六方晶の結晶構造を有する場合、当該微粒子の可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。
【００３８】
この六角形の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。ここで、一般的には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したとき当該六方晶が形成され、具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅを添加したとき六方晶が形成されやすい。勿論これら以外の元素でも、ＷＯ6単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在すれば良く、上記元素に限定される訳ではない。
【００３９】
六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物微粒子が均一な結晶構造を有するとき、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下が好ましく、更に好ましくは０．３３である。ｘ／ｙの値が０．３３となることで、添加元素Ｍが、六角形の空隙の全てに配置されると考えられる。
【００４０】
また、六方晶以外では、正方晶、立方晶のタングステンブロンズも赤外線遮蔽効果がある。そして、これらの結晶構造によって、近赤外線領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶＜正方晶＜六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光線領域の吸収が少ないのは、六方晶＜正方晶＜立方晶の順である。このため、より可視光領域の光を透過して、より赤外線領域の光を遮蔽する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いることが好ましい。
【００４１】
本発明で使用される複合タングステン酸化物微粒子の粒径は、透明性を保持する観点から、８００ｎｍ以下の粒径（平均粒径）を有していることが好ましい。これは、８００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光線領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。この粒子による散乱の低減を重視するとき、粒径は４００ｎｍ以下が一般的で、２００ｎｍ以下、さらに１００ｎｍ以下が好ましい。
【００４２】
また、本発明の複合タングステン酸化物微粒子の表面が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの一種類以上を含有する酸化物で被覆されていることは、耐候性の向上の観点から好ましい。
【００４３】
本発明の複合タングステン酸化物微粒子は、例えば下記のようにして製造される。
【００４４】
上記一般式ＷｙＯｚで表記されるタングステン酸化物微粒子、または／及び、ＭｘＷｙＯｚで表記される複合タングステン酸化物微粒子は、タングステン化合物出発原料を不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して得ることができる。
【００４５】
タングステン化合物出発原料には、３酸化タングステン粉末、もしくは酸化タングステンの水和物、もしくは、６塩化タングステン粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム粉末、もしくは、６塩化タングステンをアルコール中に溶解させた後乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくは、６塩化タングステンをアルコール中に溶解させたのち水を添加して沈殿させこれを乾燥して得られるタングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、金属タングステン粉末から選ばれたいずれか一種類以上であることが好ましい。
【００４６】
ここで、タングステン酸化物微粒子を製造する場合には製造工程の容易さの観点より、タングステン酸化物の水和物粉末、もしくはタングステン酸アンモニウム水溶液を乾燥して得られるタングステン化合物粉末、を用いることがさらに好ましく、複合タングステン酸化物微粒子を製造する場合には、出発原料が溶液であると各元素を容易に均一混合可能となる観点より、タングステン酸アンモニウム水溶液や、６塩化タングステン溶液を用いることがさらに好ましい。これら原料を用い、これを不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気中で熱処理して、上述した粒径のタングステン酸化物微粒子、または／及び、複合タングステン酸化物微粒子を得ることができる。
【００４７】
また、上記元素Ｍを含む一般式ＭｘＷｙＯｚで表される複合タングステン酸化物微粒子は、上述した一般式ＷｙＯｚで表されるタングステン酸化物微粒子のタングステン化合物出発原料と同様であり、さらに元素Ｍを、元素単体または化合物の形で含有するタングステン化合物を出発原料とする。ここで、各成分が分子レベルで均一混合した出発原料を製造するためには各原料を溶液で混合することが好ましく、元素Ｍを含むタングステン化合物出発原料が、水や有機溶媒等の溶媒に溶解可能なものであることが好ましい。例えば、元素Ｍを含有するタングステン酸塩、塩化物塩、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩、酸化物、等が挙げられるが、これらに限定されず、溶液状になるものであれば好ましい。
【００４８】
ここで、不活性雰囲気中における熱処理条件としては、６５０℃以上が好ましい。６５０℃以上で熱処理された出発原料は、十分な着色力を有し赤外線遮蔽微粒子として効率が良い。不活性ガスとしてはＡｒ、Ｎ2等の不活性ガスを用いることが良い。また、還元性雰囲気中の熱処理条件としては、まず出発原料を還元性ガス雰囲気中にて１００〜６５０℃で熱処理し、次いで不活性ガス雰囲気中で６５０〜１２００℃の温度で熱処理することが良い。この時の還元性ガスは、特に限定されないがＨ2が好ましい。また還元性ガスとしてＨ2を用いる場合は、還元雰囲気の組成として、Ｈ2が体積比で０．１％以上が好ましく、さらに好ましくは２％以上が良い。０．１％以上であれば効率よく還元を進めることができる。
【００４９】
水素で還元された原料粉末はマグネリ相を含み、良好な赤外線遮蔽特性を示し、この状態で赤外線遮蔽微粒子として使用可能である。しかし、酸化タングステン中に含まれる水素が不安定であるため、耐候性の面で応用が限定される可能性がある。そこで、この水素を含む酸化タングステン化合物を、不活性雰囲気中、６５０℃以上で熱処理することで、さらに安定な赤外線遮蔽微粒子を得ることができる。この６５０℃以上の熱処理時の雰囲気は特に限定されないが、工業的観点から、Ｎ2、Ａｒが好ましい。当該６５０℃以上の熱処理により、赤外線遮蔽微粒子中にマグネリ相が得られ耐候性が向上する。
【００５０】
本発明の複合タングステン酸化物微粒子は、シランカップリング剤で表面処理されている。これにより中間層（本発明）、ハードコート層（参考例）、熱線カット層（参考例）等のバインダとの親和性が良好となり、透明性、熱線カット性の他、各種物性が向上する。
【００５１】
シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシアクリルシランを挙げることができる。ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、トリメトキシアクリルシランが好ましい。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、微粒子１００質量部に対して５〜２０質量部で使用することが好ましい。
【００５２】
本発明の積層体で使用される中間膜は、接着剤層の場合、ＥＶＡ層である。
【００６５】
上記ＥＶＡ層を構成するＥＶＡ樹脂組成物に用いられるＥＶＡは、酢酸ビニル含有率が、一般に２３〜３８質量％であり、さらに２３〜３８質量％、特に２３〜２８質量％であることが好ましい。この酢酸ビニル含有率が、２３質量％未満であると、高温で架橋硬化させる場合に得られる樹脂の透明度が充分でなく、逆に３８質量％を超えると防犯用ガラスにした場合の耐衝撃性、耐貫通性が不足する傾向となる。またＥＶＡのメルト・フロー・インデックス（ＭＦＲ）が、４．０〜３０．０ｇ／１０分、特に８．０〜１８．０ｇ／１０分であることが好ましい。予備圧着が容易になる。
【００６６】
上記ＥＶＡ樹脂組成物は、上記ＥＶＡに、有機過酸化物、紫外線吸収剤を含んでおり、さらに必要に応じて架橋助剤、接着向上剤、可塑剤等の種々の添加剤を含有させることができる。
【００６７】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及び、ヒンダードアミン系化合物を挙げることができる。黄変を抑制する観点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましい。
【００６８】
ＥＶＡ層においては、上記紫外線吸収剤を、ＥＶＡ１００質量部に対して０．０５〜１．０質量部（特に０．１〜０．２質量部）使用することが好ましい。
【００６９】
本発明では、有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも併用することもできる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
【００７０】
この有機過酸化物の例としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、コハク酸パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレーオ及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを挙げることができる。
【００７１】
ＥＶＡ層は、膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物を含んでいることが好ましい。
【００７２】
使用するアクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
【００７３】
アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。
【００７４】
多官能化合物（架橋助剤）としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に複数のアクリル酸あるいはメタクリル酸をエステル化したエステル、さらに前述のトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートを挙げることができる。
【００７５】
エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００７６】
本発明では、上記ＥＶＡ層とガラス板又は透明プラスチックフィルムとの接着力をさらに高めるために、接着向上剤として、シランカップリング剤を添加することができる。
【００７７】
このシランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また上記化合物の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。
【００７８】
前記の可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
【００７９】
本発明の積層体で使用される中間膜が、粘着剤層の場合、一般に上記のＥＶＡ層又はＰＶＢ層の他、熱硬化性樹脂の層が用いられる。ＥＶＡ層又はＰＶＢ層の場合、上記接着剤層と異なり、例えばウィンドーフィルムからプラスチックフィルムを再剥離できるよう、粘着性を有するように層の組成を設定する必要がある。例えば、ＥＶＡ層の場合、酢酸ビニル含有量を多いものを使用し、架橋剤（有機過酸化物）の使用量を抑えることが考慮される。他の熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を用いることができ、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。
【００８０】
本発明のＥＶＡ層は、例えば、上記ＥＶＡ、有機過酸化物、紫外線吸収剤等を含む組成物を、通常の押出成形、カレンダ成形（カレンダリング）等により成形して層状物を得る方法により製造することができる。また本発明のＰＶＢ層も、上記と同様に、例えば、上記ＰＶＢ、紫外線吸収剤等を含む組成物を、通常の押出成形、カレンダ成形（カレンダリング）等により成形して層状物を得る方法により製造することができる。中間膜に複合タングステン酸化物の微粒子を混入させる場合、上記組成物にこの微粒子を添加して、上記成形を行えばよい。微粒子を十分に分散させる必要がある場合は、予めロールミル、サンドミル、アトライター等を用いて分散させても良い。
【００８１】
また、上記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することにより層状物を得ることもできる。複合タングステン酸化物の微粒子を含む組成物を上記のように塗布する場合、一般に、予めロールミル、サンドミル、アトライター等を用いて分散させることが好ましい。
【００８３】
本発明の積層体として、合わせガラスを製造するには、例えば、まず、ＥＶＡ樹脂フィルムを成膜し、ガラス板の間に、このＥＶＡ樹脂フィルムを介在させ、この積層体を脱気した後、加熱下に押圧して接着一体化すれば良い。このような積層体は、例えば、真空袋方式、ニップロール方式で得ることができる。このような積層は、ＥＶＡ層が軟質であるためニップロール方式で圧着することにより行うことができ、積層体の製造が容易となる。ニップロールの温度が８０〜１４０℃であることが好ましい。
【００８４】
上記積層体（合わせガラス）を製造する際、ＥＶＡ層を一般に１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間架橋させる。このような架橋は、積層体を製造する際、ガラス板の間に挟持された状態で、脱気したのち、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間加熱処理することにより行われる。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。
【００８５】
前述のように、本発明の積層体の一方のガラス板をプラスチックフィルムとしてフィルム強化ガラスとしても良く、その際使用されるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンアフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、ＰＥＴフィルムが好ましい。
【００８６】
プラスチックフィルムの表面にハードコート層を形成する場合、そのために使用される樹脂としては、紫外線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂が使用される。ハードコート層の層厚は、一般に１〜５０μｍ、好ましくは３〜２０μｍの範囲である。
【００８７】
紫外線硬化性樹脂としては、公知の紫外線硬化性樹脂を使用することができ、その他ハードコート処理に適した低分子量且つ多官能な樹脂であれば、特に限定されるものではない。この紫外線硬化性樹脂は、例えばエチレン性二重結合を複数有するウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー又はエポキシオリゴマー等のオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＥＨＡ）等の一官能又は多官能オリゴマー、樹脂は、反応性稀釈剤、光重合開始剤から一般に構成される。さらに種々の添加剤を含有させることができる。反応性稀釈剤としては、前記透明接着剤層で使用されたアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物を用いることができ、光重合開始剤としても、前記透明接着剤層で使用された化合物を使用することができる。
【００８８】
オリゴマー、反応性稀釈剤及び開始剤は、それぞれ一種用いても良く、二種以上組み合わせて用いてもよい。反応性稀釈剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部が一般的であり、０．５〜５質量部が好ましい。光重合開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂１００質量部に対して５質量部以下が好ましい。
【００８９】
熱硬化性樹脂としては、反応性アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等を利用することができ。前記紫外線硬化性樹脂も使用することもできる。
【００９０】
紫外線硬化性樹脂を用いてハードコート層を形成する場合、紫外線硬化性樹脂をそのまま、又は有機溶剤で適当な濃度に稀釈して、得られた溶液を適当な塗布機（コーター）で適当なフィルム上に塗布し、必要により乾燥した後、直接又は剥離シートを介して（真空脱気後）ＵＶランプにて紫外線を数秒〜数分間照射し、ハードコート層を形成することができる。ＵＶランプとしては、高圧水銀灯、中圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ等使用することができる。複合タングステン酸化物の微粒子をハードコート層に分散混入させる場合は、複合タングステン酸化物の微粒子を含むハードコート層形成用組成物或いは紫外線硬化性樹脂を、一般に、予めロールミル、サンドミル、アトライター等を用いて混練し、複合タングステン酸化物の微粒子を分散させることが好ましい。
【００９１】
熱硬化性樹脂を用いてハードコート層を形成する場合、熱硬化性樹脂の有機溶剤溶液を、適当な塗布機（コーター）で適当なフィルム上に塗布し、必要により剥離シートを設け、ラミネータ等にて脱気後、熱硬化、熱圧着を行う。剥離シートを用いない場合は、加熱、圧着前に、６０秒程度乾燥して塗布層の溶剤を蒸発させ表面が粘着しない程度に乾燥させることが好ましい。剥離シートを使用する場合も、少し乾燥して剥離シートを設けることが好ましい。
【００９２】
熱線カット層を設ける場合、例えば、複合タングステン酸化物の微粒子を分散させた樹脂組成物を塗布することにより形成することができる。使用される樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂が使用される。熱可塑性樹脂（好ましくはアクリル樹脂）が一般的である。
【００９３】
熱可塑性樹脂を用いて熱線カット層を形成する場合、熱可塑性樹脂、複合タングステン酸化物の微粒子及び有機溶剤を、適当な濃度に混合して、得られた溶液を適当な塗布機（コーター）で適当なフィルム上に塗布し、必要により乾燥することにより、熱線カット層を形成することができる。複合タングステン酸化物の微粒子を熱可塑性樹脂に混入させる場合は、複合タングステン酸化物の微粒子を含む樹脂組成物を、一般に、予めロールミル、サンドミル、アトライター等を用いて混練し、複合タングステン酸化物の微粒子を分散させることが好ましい。
【００９４】
熱線カット層の層厚は、一般に１〜５０μｍ、好ましくは３〜２０μｍの範囲である。
【００９５】
本発明の積層体として、フィルム強化ガラスを製造するには、例えば、まず、プラスチックフィルム上に、上記ハードコート層及び／又は熱線カット層を上記のように塗布により設け、そして積層されたプラスチックフィルムを、成膜して得たＥＶＡ樹脂フィルム介してガラス板の上に載置し、この積層体を脱気した後、加熱下に押圧して接着一体化すれば良い。このような積層体は、例えば、真空袋方式、ニップロール方式で得ることができる。このような積層は、ＥＶＡ層が軟質であるためニップロール方式で圧着することにより行うことができ、積層体の製造が容易となる。ニップロールの温度が８０〜１４０℃であることが好ましい。
【００９６】
上記積層体（合わせガラス）を製造する際、ＥＶＡ層を一般に１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間架橋させる。このような架橋は、積層体を製造する際、ガラス板の間に挟持された状態で、脱気したのち、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間加熱処理することにより行われる。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。
【００９７】
本発明で得られる積層体のガラス板の表面には、金属及び／又は金属酸化物からなる透明の導電層を設けても良い。
【００９８】
上記のようにして得られた積層体の側面には、バリヤ層を形成しても良い。バリヤ層の層厚は、一般に０．１〜２０μｍ、１〜１０μｍが好ましい。
【００９９】
こうして得られた積層体は、以下のような用途に使用することができる。即ち、自動車の嵌め込みガラス、サイドガラス及びリヤガラス、鉄道車両、例えば普通車両、急行車両、特急車両及び寝台車両等の乗客出入り用開閉ドアの扉ガラス、窓ガラス及び室内ドアガラス、ビル等の建物における窓ガラス及び室内ドアガラス等、室内展示用ショーケース及びショーウインド等である。好ましくは自動車のサイド又はリヤガラス、鉄道車両の窓ガラス、特に自動車のドアガラスに有用である。
【０１００】
以下に実施例を示し、本発明ついてさらに詳述する。
【実施例】
【０１０１】
［実施例１］
（表面処理複合タングステン酸化物の作製）
平均粒径１００ｎｍのセシウムタングステン酸化物（Ｃｓ0.33ＷＯ3）２０質量部とメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）８０質量部との混合物に、トリメトキシシラン２質量部、塩酸（１Ｎ）０．０５質量部及び水１質量部を添加し、５０℃で３０分間撹拌した。これにより、セシウムタングステン酸化物を表面処理した。
【０１０２】
（中間膜の作製）
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により中間膜（透明接着剤層）として厚さ０．４ｍｍのＥＶＡシートを得た。尚、配合物の混練は、８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。
【０１０３】
（配合）
ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２５質量％、
商品名：ウルトラセン６３５、東ソー（株）製） ：                １００質量部
架橋剤（パーブチルＥ；日本油脂（株）製
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルへキシルモノカーボネート） ：    ２．２質量部
上記表面処理セシウムタングステン酸化物（Ｃｓ0.33ＷＯ3）
（固形分１００質量％）                                           ０．５質量部
シランカップリング剤（ＫＢＭ５０３；信越化学工業（株）製） ：    １．０質量部
紫外線吸収剤（ユビナール３０４９；ＢＡＳＦジャパン（株）製） ：  ０．１質量部
【０１０４】
（ハードコート層付きＰＥＴフィルムの作製）
ＰＥＴフィルム（２００μｍ）上に、下記のハードコート層形成用塗布液をロールコータにより塗布し、塗布層の表面に紫外線照射（高圧水銀灯、照射距離２０ｃｍ、照射時間５秒）して、厚さ５μｍのハードコートを形成した。
【０１０５】
（配合）
ジペンタヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）                            ３０質量部
イルガキュア１８４（チバ・スペシャリティー・ケミカル（株）製）      ２質量部
【０１０６】
（積層体の作製）
ガラス板に、上記で得られたＥＶＡシートを介してハードコート層付きＰＥＴフィルムをＥＶＡシートとＰＥＴフィルムが対向するように積層し、これをニップロールを用いて１１０℃の温度で予備圧着した。次に、この予備圧着ガラスをオーブン中に入れ、温度１３０℃の条件下で３０分間加熱処理し、次いで雰囲気温度が２０℃／分で低下するよう冷却して、バイレイヤー（フィルム強化ガラス）を製造した。
【０１０７】
［参考例１］
（中間膜の作製）
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により中間膜（透明接着剤層）として厚さ０．４ｍｍのＥＶＡシートを得た。尚、配合物の混練は、８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。
【０１０８】
（配合）
ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２５質量％、
商品名：ウルトラセン６３５、東ソー（株）製） ：                １００質量部
架橋剤（パーブチルＥ；日本油脂（株）製
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルへキシルモノカーボネート） ：    ２．２質量部
シランカップリング剤（ＫＢＭ５０３；信越化学工業（株）製） ：    １．０質量部
紫外線吸収剤（ユビナール３０４９；ＢＡＳＦジャパン（株）製） ：  ０．１質量部
【０１０９】
（ハードコート層付きＰＥＴフィルムの作製）
ＰＥＴフィルム（２００μｍ）上に、下記のハードコート層形成用塗布液をロールコータにより塗布し、塗布層の表面に紫外線照射（高圧水銀灯、照射距離２０ｃｍ、照射時間５秒）して、厚さ５μｍのハードコートを形成した。
【０１１０】
（配合）
ジペンタヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）                            ３０質量部
セシウムタングステン酸化物（Ｃｓ0.33ＷＯ3（２０質量％）、
平均粒径１００ｎｍ、ＭＩＢＫ（８０質量％））                  １００質量部
イルガキュア１８４（チバ・スペシャリティー・ケミカル（株）製）      ２質量部
【０１１１】
（積層体の作製）
ガラス板に、上記で得られたＥＶＡシートを介してハードコート層付きＰＥＴフィルムをＥＶＡシートとＰＥＴフィルムが対向するように積層し、これをニップロールを用いて１１０℃の温度で予備圧着した。次に、この予備圧着ガラスをオーブン中に入れ、温度１３０℃の条件下で３０分間加熱処理し、次いで雰囲気温度が２０℃／分で低下するよう冷却して、バイレイヤー（フィルム強化ガラス）を製造した。
【０１１２】
［参考例２］
（中間膜の作製）
参考例１と同様にして厚さ０．４ｍｍのＥＶＡシートを得た。
（近赤外線吸収層及びハードコート層付きＰＥＴフィルムの作製）
ＰＥＴフィルム（２００μｍ）上に、下記の近赤外線吸収層形成用塗布液をロールコータにより塗布し、８０℃で１分間乾燥し、厚さ５μｍの近赤外線吸収層を形成した。
【０１１３】
（配合）
ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）                            ３０質量部
セシウムタングステン酸化物（Ｃｓ0.33ＷＯ3（２０質量％）、
平均粒径１００ｎｍ、ＭＩＢＫ（８０質量％））                １００質量部
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                                      ２質量部
ＰＥＴフィルム（２００μｍ）の裏面に、下記のハードコート層形成用塗布液をロールコータにより塗布し、塗布層の表面に紫外線照射（高圧水銀灯、照射距離２０ｃｍ、照射時間５秒）して、厚さ５μｍのハードコートを形成した。
【０１１４】
（配合）
ジペンタヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）                            ３０質量部
イルガキュア１８４（チバ・スペシャリティー・ケミカル（株）製）      ２質量部
【０１１５】
（積層体の作製）
ガラス板に、上記で得られたＥＶＡシートを介して近赤外線吸収層及びハードコート層付きＰＥＴフィルムをＥＶＡシートと近赤外線吸収層が対向するように積層し、これをニップロールを用いて１１０℃の温度で予備圧着した。次に、この予備圧着ガラスをオーブン中に入れ、温度１３０℃の条件下で３０分間加熱処理し、次いで雰囲気温度が２０℃／分で低下するよう冷却して、バイレイヤー（フィルム強化ガラス）を製造した。
【０１１６】
［参考例３］
（ハードコート層及び粘着剤層付きＰＥＴフィルムの作製）
ＰＥＴフィルム（２００μｍ）上に、下記のハードコート層形成用塗布液をロールコータにより塗布し、塗布層の表面に紫外線照射（高圧水銀灯、照射距離２０ｃｍ、照射時間５秒）して、厚さ５μｍのハードコートを形成した。
【０１１７】
（配合）
ジペンタヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）                            ３０質量部
イルガキュア１８４（チバ・スペシャリティー・ケミカル（株）製）      ２質量部
ハードコート層が形成されたＰＥＴフィルム（２００μｍ）上に、下記の配合の粘着剤層形成用塗布液をダイコータで塗布、乾燥して厚さ０．２ｍｍの粘着剤層を形成した。尚、配合物の混練は、８０℃で１５分行い、また乾燥は温度８０℃で行った。
【０１１８】
（配合）
セシウムタングステン酸化物（Ｃｓ0.33ＷＯ3（２０質量％）、
平均粒径１００ｎｍ、トルエン（８０質量％））                  １００質量部
ＳＫダイン１８１１Ｌ（綜研化学（株）製）                        １００質量部
硬化剤Ｌ−４５（綜研化学（株）製）                              ０．４５質量部
トルエン                                                        １５質量部
紫外線吸収剤（ユビナール３０４９；ＢＡＳＦジャパン（株）製）：  ０．１質量部
【０１１９】
（積層体の作製）
ガラス板に、上記で得られた粘着剤層及びハードコート層付きＰＥＴフィルムを粘着剤層を介して積層し、これをニップロールを用いて１１０℃の温度で予備圧着した。次に、この予備圧着ガラスをオーブン中に入れ、温度１３０℃の条件下で３０分間加熱処理し、次いで雰囲気温度が２０℃／分で低下するよう冷却して、ウィンドーフィルムを製造した。
【０１２０】
［参考例４］
（中間膜の作製）
下記の配合を原料としてカレンダ成形法により中間膜（透明接着剤層）として厚さ０．４ｍｍのＥＶＡシートを得た。尚、配合物の混練は、８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。
【０１２１】
（配合）
セシウムタングステン酸化物
（Ｃｓ0.33ＷＯ3、平均粒径１００ｎｍ）                            ０．５質量部
ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２５質量％、
商品名：ウルトラセン６３５、東ソー（株）製） ：                １００質量部
架橋剤（パーブチルＥ；日本油脂（株）製
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルへキシルモノカーボネート） ：    ２．２質量部
シランカップリング剤（ＫＢＭ５０３；信越化学工業（株）製） ：    １．０質量部
紫外線吸収剤（ユビナール３０４９；ＢＡＳＦジャパン（株）製） ：  ０．１質量部
【０１２２】
（積層体の作製）
２枚のガラス板を上記で得られた透明シート状接着剤を介して積層し、これをゴム袋に入れて真空脱気し、１１０℃の温度で予備圧着した。次に、この予備圧着ガラスをオーブン中に入れ、温度１３０℃の条件下で３０分間加圧処理して、合わせガラスを製造した。
【０１２３】
［比較例１］
実施例１において、セシウムタングステン酸化物の代わりに、同量のＡＴＯを用いた以外同様にしてバイレイヤー（フィルム強化ガラス）を製造した。
［積層体の評価］
（１）可視光透過率（３５０〜８００ｎｍの透過率）
実施例及び比較例で得られた積層体を、ＪＩＳ−Ｒ−３２１２に準拠して、分光光度計（（株）島津製作所製ＵＶ３１００）を用いて３５０〜８００ｎｍの波長領域の透過率を測定した。下記のように評価した。
【０１２４】
○：光線透過率が８０％以上
△：光線透過率が８０％未満
【０１２５】
（２）赤外線透過率（８５０〜１１５０ｎｍの透過率）
実施例及び比較例で得られた積層体を、ＪＩＳ−Ｒ−３２１２に準拠して、分光光度計（（株）島津製作所製ＵＶ３１００）を用いて８５０〜１１５０ｎｍの波長領域の透過率を測定した。下記のように評価した。
【０１２６】
○：光線透過率が５０％未満
△：光線透過率が５０％以上
【０１２７】
測定結果を下記に示す。
【０１２８】
【表１】
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【０１２９】
上記結果から明らかなように、本発明に従う実施例１で得られた合わせガラスは、可視光透過性、熱線カット性に優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】本発明の積層体の基本的な実施形態の一例を示す。
【図２】積層体の参考例を示す。
【図３】積層体の参考例を示す。
【図４】積層体の参考例を示す。
【図５】積層体の参考例を示す。
【符号の説明】
【０１３１】
１０、２０、３０  積層体
１１Ａ、１１Ｂ、２１Ａ、２１Ｂ、３１、４１、５１  ガラス板
１２、２２Ａ、２２Ｂ、３２、４２、５２  中間膜
２３、４３、５３  プラスチックフィルム
２４、５４  熱線カット層
３５、４５、５５  ハードコート層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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