(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表され、かつ下記４つの物性値を同時に満足する反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の一種または二種以上を含有することを特徴とする毛髪用組成物。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝５０〜１，０００
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８０〜９７
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．１〜１
平均分子量（Ｍ）＝１００，０００〜１，０００，０００
一般式（１）：
【化１】
0004919540.tif 000021
［式中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基、Ｘ１は
一般式：
−Ｒ３−Ｚ１
（Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ２は互いに独立して、Ｒ１またはＸ１のいずれかを表し、ｎは２〜４の整数であり、ａは少なくとも２の整数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整数であり、ｂ×ｄは少なくとも１の数であり、Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機基を表し、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は２００〜１０，０００である。］
【請求項２】
上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に加えて、下記の一般式（２）で表されるポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（Ｂ）の一種または二種以上を組成物全量基準で０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
一般式（２）：
【化２】
0004919540.tif 000022
［式中、Ｒ４は、互いに独立して、水素、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、または式−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基であり、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、または式−ＣｘＨ２ｘＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基であり、ｘは、互いに独立して、２〜６の整数であり、ｙは２〜４の整数であり、ｚは少なくとも４の整数であり、Ｒ７は互いに独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基であり、ｍは、０〜５００の整数であり、そしてｐは、０〜１００の整数である。但し、ｐが０であるとき、Ｒ４及びＲ６で表される全部の基のうち少なくとも１つが−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基である。］
【請求項４】
上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に加えて、下記の一般式（３）で表されるシリコーン化合物（Ｃ）の一種または二種以上を組成物全量基準で０．０１〜１０．０重量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪用組成物。
一般式（３）：
【化３】
0004919540.tif 000023
［式中、Ｒ９は、互いに独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、Ｘ２は
一般式：
−Ｒ１１−Ｚ２
（Ｒ１１は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ２は反応基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ８は、互いに独立して、水素、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、またはＸ２で表される基であり、Ｒ１０はＲ９またはＸ２のいずれかを表し、ｑは少なくとも１の整数であり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、平均分子量は２５０〜１，０００，０００である。］
【請求項５】
シリコーン化合物（Ｃ）のＺ２がアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基であり、ｒ＝０の場合はＲ８の少なくとも一つがＸ２であることを特徴とする請求項４に記載の毛髪用組成物。
【請求項６】
さらに、下記の一般式（４）で示される第４級アンモニウム塩（Ｄ）の一種または二種以上を組成物全量基準で０．０１〜５．０重量％配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪用組成物。
一般式（４）：
【化４】
0004919540.tif 000024
（式中、Ｒ１２は炭素原子数１０〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、または炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアシロキシアルキル基又はアミドアルキル基を表し、Ｒ１４およびＲ１５は独立して、炭素原子数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ１３はＲ１２、Ｒ１４またはＲ１５のいずれかを表し、Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基を表す。）
【請求項７】
さらに、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤から選ばれる一種または二種以上の界面活性剤（Ｅ）を組成物全量基準で０．０１〜４０重量％配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【請求項８】
さらに、水溶性ポリマー（Ｆ）の１種または２種以上を組成物全量基準で０．０１〜１０重量％配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【請求項９】
上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が、液状の環状シリコーン（Ｇ）に溶解されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【請求項１０】
上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が、液状の鎖状シリコーン（Ｈ）に溶解されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【請求項１１】
上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）に溶解されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【請求項１２】
上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が、液状または固体のエステル油（Ｊ）に溶解されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪用組成物。
【請求項１３】
上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が溶解されている溶液を乳化してエマルジョンにすることを特徴とする請求項９〜１２いずれかに記載の毛髪用組成物。
【請求項１４】
乳化に際して、さらに水溶性多価アルコール（Ｋ）を組成物全量基準で０．０１〜１０重量％配合させたことを特徴とする請求項１３に記載の毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪用組成物に関する。更に詳しくは、毛髪に優れた光沢、しっとりした感触及び滑らかな感触を付与し、繰り返し洗浄時の滑らかさと繰り返し使用時の滑らかさを付与し、毛髪の損傷を防止し、化学的または機械的な処理から毛髪を保護し、かつその効果が長時間持続する毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪用組成物には毛髪に光沢や滑らかさを与える目的でシリコーン油、エステル油、炭化水素油などの油分が、可溶化、乳化、溶解して用いられている。
特にシリコーン油は、表面張力が低く毛髪のなじみに優れ、良い光沢が得られ、近年多用されているものである。
しかし、油分のもつ限界があり、多量に用いたり消費者が長い間用いたりすると、頭髪が脂ぎる欠点があった。また滑らかさを付与する目的でカチオン活性剤も多用されているが、十分に満足できる光沢を与えるものではなく、多量に配合すると安全性上も好ましくないという欠点があった。また、一般に毛髪は、洗髪、ブラッシング、ドライヤーによる熱、ヘアーカラー、ブリーチ剤等による美容処理を頻繁に繰り返し行うと著しく損傷劣化し、その結果、乾燥してぱさついたり、枝毛、切れ毛、抜け毛等の増加および強度低下を引き起こすことはよく知られたことである。
【０００３】
そこで上述のような毛髪損傷に対し毛髪の保護修復を目的に、毛髪用組成物には基剤として天然物から抽出した各種原料、例えばタンパク質、多糖、抽出エキス、天然高分子またはこれらを構成している単体もしくはオリゴ体、例えばアミノ酸、ペプチド等が配合される。また、毛髪に光沢と滑らかさを与えながら毛髪の損傷を防止する目的で、特開昭６３−１８３５１７号公報、特開昭６３−２４３０１８号公報に見られるように、高分子量のジメチルポリシロキサンや高分子量のメチルフェニルポリシロキサンを用いる技術が知られている。しかしながら、天然抽出原料では毛髪損傷防止効果が十分でなく、使用後の滑らかさなどの感触の点で満足できるものではなく、高分子量のジメチルポリシロキサンや高分子量のメチルフェニルポリシロキサンでは毛髪損傷防止効果および使用後の毛髪への光沢および滑らかさの付与にはある程度の効果を有するが、ブラシッングやドライヤー処理によるその効果の持続性の点で満足できるものではなかった。
【０００４】
一方、毛髪に滑らかさや光沢を付与し、櫛通りを良くするという、いわゆるリンス効果をもつ毛髪用組成物は、一般にヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー等の名称で市販されている。これらの毛髪用組成物には、通常、第４級アンモニウム塩が配合されており、これが毛髪に吸着することにより、前記のいわゆるリンス効果を与えることが知られる。更に、滑らかさ、光沢、しっとりさ等の使用後感を向上させる目的で、例えば、高級アルコール、グリセリンモノ脂肪酸エステル、高級脂肪酸、流動パラフィン、固形パラフィン、エステル油、重合度３〜６５０のシリコーン油等の油分が添加されている。毛髪をべたつかせずに、毛髪に滑らかさを付与する毛髪用組成物を得るために、これらの各成分が種々配合されている。例えば、特開昭６３−２２２１０９号公報では、上記第４級アンモニウム塩とシリコンガムの範疇に属する高分子量シリコーンを特定割合で含む毛髪処理剤が開示され、それが耐洗浄性に優れていることを教示している。上記従来技術は、いずれも毛髪用組成物として一定の改善がなされており、例えば特開昭６３−２２２１０９号公報では、その化粧料の耐洗浄性の向上と共に毛髪に対する一定の柔軟性、平滑性、つや付与効果を奏することが窺える。しかしながら、このことがさらに毛髪に対する平滑性、柔軟性およびつや付与効果を高めた毛髪用組成物についての必要性を無くしたことを意味しない。例えば、この毛髪用組成物の塗布時およびすすぎ時においては毛髪をべたつかせずに滑らかさを付与できても、毛髪が乾燥される際やその後においては、必ずしも満足できる特性を示すとは限らない。
【０００５】
さらに、シャンプー剤等の洗浄剤に関しては、従来、頭髪洗浄剤のコンディショニング成分として第４級窒素含有水溶性ポリマーが広く用いられており、洗髪中の髪のもつれ、ひっかかりを抑え、滑らかな感触を与える点で優れたものである。しかし、これらはすすぎ中の滑らかさを向上させることはできるが、タオルドライ後および乾燥時については、髪の滑らかさ、しなやかさ向上効果は認められず、逆にこれらの多量の配合は乾燥時における髪のゴワツキ、フライアウェイ等につながる傾向があり、その改善が望まれている。また、特開平５−８５９１８号公報では、これらの問題解決のために高分子量のアミノ変性またはアンモニウム変性高分子シリコーンを用いることを提案しているが、これらはある程度の効果が得られるが、本質的にフライアウェイの解決には至っていないばかりか、特に繰り返し洗浄時のゴワツキやベタツキがみられ、しっとりとした自然な感触は得られず、さらに繰り返し使用した場合や多量の配合ではべたつき感もでてくる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、このような従来の毛髪化粧料の問題点に鑑み、毛髪に優れた光沢、しっとりした感触及び滑らかな感触を付与し、繰り返し洗浄時の滑らかさと繰り返し使用時の滑らかさを付与し、毛髪の損傷を防止し、化学的または機械的な処理から毛髪を保護し、かつその効果が長時間持続する毛髪化粧料を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意研究を行った結果、特定の反応性シリコーン系ブロック共重合体を用いることにより、優れた性質の毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の一般式（１）で表され、かつ下記４つの物性値を同時に満足する反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の一種または二種以上を含有することを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝５０〜１，０００
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８０〜９７
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．１〜１
平均分子量（Ｍ）＝１００，０００〜１，０００，０００
【０００９】
一般式（１）：
【化５】
0004919540.tif 000002
［式中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基、Ｘ１は
一般式：
−Ｒ３−Ｚ１
（Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を表す）で表される反応性官能基を表し、Ｒ２は互いに独立して、Ｒ１またはＸ１のいずれかを表し、ｎは２〜４の整数であり、ａは少なくとも２の整数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整数であり、ｂ×ｄは少なくとも１の数であり、Ｙは炭素−珪素によって隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有機基を表し、各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は２００〜１０，０００である。］
【００１０】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の含有量は、０．０１〜１０重量％であることを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は第２の発明において、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に加えて、下記の一般式（２）で表されるポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（Ｂ）の一種または二種以上を組成物全量基準で０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００１２】
一般式（２）：
【化６】
0004919540.tif 000003
［式中、Ｒ４は、互いに独立して、水素、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、または式−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基であり、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、または式−ＣｘＨ２ｘＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基であり、ｘは、互いに独立して、２〜６の整数であり、ｙは２〜４の整数であり、ｚは少なくとも４の整数であり、Ｒ７は互いに独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基であり、ｍは、０〜５００の整数であり、そしてｐは、０〜１００の整数である。但し、ｐが０であるとき、Ｒ４及びＲ６で表される全部の基のうち少なくとも１つが−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基である。］
【００１３】
また、本発明の第４の発明によれば、第１又は第２の発明において、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に加えて、下記の一般式（３）で表されるシリコーン化合物（Ｃ）の一種または二種以上を組成物全量基準で０．０１〜１０．０重量％含有することを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００１４】
一般式（３）：
【化７】
0004919540.tif 000004
［式中、Ｒ９は、互いに独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、Ｘ２は
一般式：
−Ｒ１１−Ｚ２
（Ｒ１１は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ２は反応基含有基を表す）で表される反応性官能基を表し、Ｒ８は、互いに独立して、水素、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、またはＸ２で表される基であり、Ｒ１０はＲ９またはＸ２のいずれかを表し、ｑは少なくとも１の整数であり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、平均分子量は２５０〜１，０００，０００である。
【００１５】
また、本発明の第５の発明によれば、第３の発明において、シリコーン化合物（Ｃ）のＺ２がアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基であり、ｒ＝０の場合はＲ８の少なくとも一つがＸ２であることを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００１６】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、さらに、下記の一般式（４）で示される第４級アンモニウム塩（Ｄ）の一種または二種以上を組成物全量基準で０．０１〜５．０重量％配合することを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００１７】
一般式（４）：
【化８】
0004919540.tif 000005
（式中、Ｒ１２は炭素原子数１０〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、または炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアシロキシアルキル基又はアミドアルキル基を表し、Ｒ１４およびＲ１５は独立して、炭素原子数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ１３はＲ１２、Ｒ１４またはＲ１５のいずれかを表し、Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基を表す。）
【００１８】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、さらに、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤から選ばれる一種または二種以上の界面活性剤（Ｅ）を組成物全量基準で０．０１〜４０重量％配合することを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００１９】
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、さらに、水溶性ポリマー（Ｆ）の１種または２種以上を組成物全量基準で０．０１〜１０重量％配合することを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００２０】
さらに、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が、液状の環状シリコーン（Ｇ）に溶解されていることを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００２１】
さらに、本発明の第１０の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が、液状の鎖状シリコーン（Ｈ）に溶解されていることを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００２２】
さらに、本発明の第１１の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）に溶解されていることを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００２３】
さらにまた、本発明の第１２発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が、液状または固体のエステル油（Ｊ）に溶解されていることを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００２４】
さらにまた、本発明の第１３の発明によれば、第９〜１２のいずれかの発明において、上記反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が溶解されている溶液を乳化してエマルジョンにすることを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００２５】
さらにまた、本発明の第１４の発明によれば、第１３の発明において、乳化に際しさらに水溶性多価アルコール（Ｋ）を組成物全量基準で０．０１〜１０重量％配合させたことを特徴とする毛髪用組成物が提供される。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２７】
１．反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）
本発明において、毛髪用組成物の主成分となる１分子中に少なくとも１個のアミノ基又はアンモニウム基を有することを特徴とする反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）は、下記の一般式（１）で表され、かつ下記４つの物性値を同時に満足するものである。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝５０〜１，０００
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８０〜９７
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．１〜１
平均分子量（Ｍ）＝１００，０００〜１，０００，０００
【００２８】
シロキサン部分の重合度（Ｐ）とは、一般式（１）中のａ、ｂで表示すると、（ａ＋ｂ＋１）で表示されるパラメーターであり、一般式（１）中のシロキサン部分の比率すなわちシロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）、及びシロキサン部分の分子量を知るためのパラメーターである。シロキサン部分の重合度（Ｐ）は、５０〜１，０００の範囲であり、好ましくは１００〜８００、最も好ましくは１５０〜６００である。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）が、５０未満であると、耐久性、毛髪保護性、光沢感等において劣り、１，０００を超えると、滑らか感、ブラッシング感が劣りべとつき感、ぎらぎらした光沢感が気になり望ましくない。
【００２９】
シロキサン部分の重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）とは、一般式（１）で表される反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）中に占めるシロキサン部分（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）の占める比率を重量％で表示したものであり、Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏの分子量は７４．１であるから、｛７４．１×（ａ＋ｂ＋１）×ｄ｝／平均分子量を重量％で表示したものである。シロキサン部分の重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）は、８０〜９７重量％の範囲であり、最も好ましくは８５〜９５重量％である。
７０重量％未満であると、ポリシロキサンの特性である、光沢性、滑性、柔軟性、保護性等が不十分となり、９７重量％を超えるとアミノ基部分とポリエーテル部分の合計が３重量％以下になり、毛髪用組成物としての機能を発現することが出来ず望ましくない。
【００３０】
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）とは、一般式（１）で表される反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）中のケイ素原子に結合している−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ３）等のアミノ基中の窒素をＮＨ２換算し反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）中に占める比率を％で表示したものであり、例えば、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２の場合には、この基の中にＮＨとＮＨ２があるが、ＮＨもＮＨ２換算でＮＨ２となるので、ＮＨ２は２個あることとなり、ＮＨ２の分子量は１６であり、アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）は、｛１６×２×ｂ×ｄ｝／平均分子量を重量％で表示したものである。
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）の範囲は、０．１〜１％である。アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）が０．０１％未満であると、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）が毛髪との親和性を失い、セット性、耐久性、髪の手触感、毛髪組成物の他成分との混和性等が悪くなり、又１％をこえると、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の黄変色がおこり、髪のぎらつき感、毛髪組成物の他成分（特に、水溶性ポリマーや第４級アンモニウム塩）と反応しゲルを生成し毛髪処理剤としての機能を発現しなくなり、望ましくない。
【００３１】
本発明の反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の平均分子量（Ｍ）は、１００，０００〜１，０００，０００の範囲のものであり、好ましくは１００，０００〜７５０，０００、最も好ましくは１００，０００〜５００，０００の範囲のものである。
５０，０００未満であると、ポリシロキサンの特性である、耐久性、保護性、重厚感、セット性、リンス効果等が不十分となり、１，０００，０００を超えるとべとつき感がし、櫛どおり性も悪くなり望ましくない。
【００３２】
一般式（１）：
【化９】
0004919540.tif 000006
上記の一般式（１）中、Ｒ１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基であり、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、フェネチル基等であるが、特にメチル基、フェニル基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、及びドデカニルオキシ基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、特にはメトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【００３３】
Ｘ１は一般式：
−Ｒ３−Ｚ１
（Ｒ３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ３基の具体例としては、例えば−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）８−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１６−であり、好ましくはプロピレン基である。またＸ１基の具体例としては、例えば、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ３）等を挙げることができる。
【００３４】
また、Ｒ２は互いに独立して、Ｒ１またはＸ１のいずれかを表し、ｎは２〜４の整数であり、ａは少なくとも２の整数であり、ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整数であり、ｂ×ｄは少なくとも１の数である。
また、Ｙ基で表される２価の有機基の例は−Ｒ１６−、−Ｒ１６−ＣＯ−、−Ｒ１６−ＮＨＣＯ−、−Ｒ１６−ＮＨＣＯＮＨＲ１７−ＮＨＣＯ−または−Ｒ１６−ＯＯＣＮＨ−Ｒ１７−ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ１６は２価のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、Ｒ１７は２価のアルキレン基、例えばＲ１６として例示した基または２価のアリレン基、例えば、−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などである。）である。
【００３５】
Ｙ基の好適な例は以下のものである。−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２ＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＣＯ−または−（ＣＨ２）３ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−。特に好ましい基Ｙは２価のアルキレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−等であるが、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が最も好ましい。
【００３６】
本発明において使用する反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の具体例としては、例えば下記の一般式（５）〜（８）のものを挙げることができるが、勿論これらに限定されるものではない。
【００３７】
一般式（５）：
【化１０】
0004919540.tif 000007
【００３８】
一般式（６）：
【化１１】
0004919540.tif 000008
【００３９】
一般式（７）：
【化１２】
0004919540.tif 000009
【００４０】
一般式（８）：
【化１３】
0004919540.tif 000010
本発明における反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の配合量は、組成物全量中の０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％である。０．０１重量％未満では十分な効果が得られず、５０重量％を超えると溶解しにくくなる。特に、この組成物をリンス効果剤として用いる時は、毛髪用組成物総重量当たり０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％である。０．０１重量％未満では十分な効果が得られず、逆に１０重量％を超えると反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の溶解性が悪くなり好ましくない。
【００４１】
２．ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（Ｂ）
本発明において、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（Ｂ）とは、下記の一般式（２）で表されるものであり、主剤の反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に配合し、相乗作用により、主剤の効果をさらに良くするものである。特に、しっとりした感触を毛髪に付与する。
【００４２】
一般式（２）：
【化１４】
0004919540.tif 000011
式中、Ｒ４は、互いに独立して、水素、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、または式−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基であり、Ｒ５、Ｒ６は、互いに独立して、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、または式−ＣｘＨ２ｘＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基であり、ｘは、互いに独立して、２〜６の整数であり、ｙは２〜４の整数であり、ｚは少なくとも４の整数であり、Ｒ７は互いに独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基であり、ｍは、０〜５００の整数であり、そしてｐは、０〜１００の整数である。但し、ｐが０であるとき、Ｒ４及びＲ６で表される全部の基のうち少なくとも１つが−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基である。
更に、それぞれについて詳細に説明する。
【００４３】
本発明の上記一般式（２）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７によって表される置換もしくは無置換の１価の炭化水素基の例は、メチル基、エチル基、プロピル基、アミノプロピル基、グリシドキシプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、及びドデシル基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、及びオクテニル基のような、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基のような、炭素数３〜８、好ましくは５〜７のシクロアルキル基；トリフルオロプロピル基、パーフルオロオクチルエチル基、クロロプロピル基、及びペンタクロロオクチル基のような炭素数１〜８、好ましくは１〜６のハロゲン化アルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ペンタノイル基、及びオクタノイル基のような炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜７の脂肪族アシル基；ベンゾイル基及びベンジルカルボニル基のような炭素数７〜１５、好ましくは炭素数７〜１１の芳香族アシル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、及びナフチル基のような炭素数６〜１４、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基；及びベンジル基やフェネチル基のような炭素数７〜１５、好ましくは７〜１１のアラルキル基等であるが、メチル基またはフェニル基が好ましい。
【００４４】
ｘは、好ましくは２〜４の整数であり、３及び４が最も好ましい。ｙは好ましくは２及び３の整数であり、ｚは好ましくは４〜５０の整数であり、より好ましくは６〜２０の整数である。
ｍは、好ましくは１〜３００の整数であり、より好ましくは１〜１５０の整数である。そしてｐは、好ましくは０又は１〜５０の整数であり、より好ましくは０又は１〜３０の整数である。但し、ｐが０であるとき、Ｒ４及びＲ６で表される全部の基のうち少なくとも１つが−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ７で表される基であることを要する。
本発明におけるポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（Ｂ）の配合量は、組成物中０．０１〜１０重量％である。０．０１重量％未満では十分な効果が得られず、逆に１０重量％を超えると溶解性が悪くなり好ましくない。
【００４５】
３．シリコーン化合物（Ｃ）
本発明において、シリコーン化合物（Ｃ）とは、下記の一般式（３）で表されるものであり、主剤の反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に配合し、相乗作用により、主剤の効果をさらに良くするものである。特に、優れた光沢、滑らかな感触を毛髪に付与する。
【００４６】
一般式（３）：
【化１５】
0004919540.tif 000012
式中、Ｒ９は、互いに独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、Ｘ２は式
一般式：
−Ｒ１１−Ｚ２
（Ｒ１１は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化水素基、Ｚ２は反応基含有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｒ８は、互いに独立して、水素、水酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、またはＸ２で表される基であり、Ｒ１０はＲ９またはＸ２のいずれかを表し、ｑは少なくとも１の整数であり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、平均分子量は約２５０〜約１，０００，０００である。
【００４７】
本発明の上記一般式（３）中、Ｘ２基のＲ１１基は、上記Ｒ３の例と同じである。Ｘ２基のＺ２基は、反応性基含有基であり、例えば、エポキシ基、アミノ基、アンモニウム基、水酸基、カルボキシル基、アシル基、メルカプト基、メタクリル基、イソシアネート基、ウレイド基、ビニル基、アミド基、イミド基、イミノ基、アルデヒド基、ニトロ基、ニトリル基、オキシム基、アゾ基、ヒドラゾン基、アルコキシ基、アルコキシシリル基等から選択される任意の基である。Ｘ２基の具体例としては、−（ＣＨ２）３ＯＨ、−（ＣＨ２）３ＳＨ、−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ＝Ｏ（ＣＨ３）、−（ＣＨ２）７ＣＯＯＨ、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−（ＣＨ２）３ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３等を挙げることができるが、特に好ましいのは−（ＣＨ２）３ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−である。Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１によって表される置換もしくは無置換の１価の炭化水素基の例は、上記Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７の例と同じであるが、メチル基またはフェニル基が好ましい。
本発明におけるシリコーン化合物（Ｃ）の配合量は、組成物中０．０１〜１０重量％である。０．０１重量％未満では十分な効果が得られず、逆に１０重量％を超えると溶解性が悪くなり好ましくない。
【００４８】
４．第４級アンモニウム塩（Ｄ）
本発明において、第４級アンモニウム塩（Ｄ）とは、下記の一般式（４）で表されるものであり、主剤の反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に配合し、リンス効果を付与するものである。
【００４９】
一般式（４）：
【化１６】
0004919540.tif 000013
式中、Ｒ１２は炭素原子数１０〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、または炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアシロキシアルキル基又はアミドアルキル基を表し、Ｒ１４およびＲ１５は独立して、炭素原子数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基またはベンジル基を表し、Ｒ１３はＲ１２、Ｒ１４またはＲ１５のいずれかを表し、Ｘはハロゲン原子または炭素原子数１〜２のアルキル硫酸基を表す。
上記の各々の基について更に詳細に、以下に説明する。
基Ｒ１２が、原子数１０〜２４のアルキル基である場合の具体例としては、例えばセチル基、ラウリル基、ステアリル基、ベヘニル基等である。基Ｒ１２が炭素原子数１０〜２４のヒドロキシアルキル基である場合の具体例としては、例えば１２−ヒドロキシステアリル基等である。Ｒ１２が炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアシロキシアルキル基は例えばステアリルアシロキシエチル基等である。Ｒ１２が炭素原子数１０〜２４のアルキル基が結合したアミドアルキル基である場合の具体例としては、例えばラノリン脂肪酸アミノプロピル基等である。基Ｒ１５としては、炭素数１４〜２２のアルキル基が好ましく、特に好ましいものとしてはステアリル基およびベヘニル基が挙げられる。
基Ｒ１４およびＲ１５は、独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、好ましい基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基およびヒドロキシエチル基が挙げられる。基Ｒ１３は、Ｒ１２、Ｒ１４およびＲ１５のいずれかを表し、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は同じものであっても、または異なるものであってもよい。基Ｘのハロゲン原子は、好ましくは塩素原子または臭素原子である。
【００５０】
前記一般式（４）で示される第４級アンモニウム塩（Ｄ）としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムエチルサルフェートおよびセチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート等を挙げることができる。その中でも特に、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、および塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム並びにこれらの混合物が好ましい。
前記一般式（４）で示される第４級アンモニウム塩（Ｄ）の１種または２種以上からなる成分の配合量は、毛髪用組成物全体の０．０１〜５．０重量％の範囲、好ましくは０．１〜３．０重量％の範囲である。０．０１重量％未満の配合量では毛髪用組成物としてのリンス効果が充分に得られない。５．０重量％を超える配合量では、毛髪用組成物の粘度が高くなりすぎるので、好ましくない。
【００５１】
５．界面活性剤（Ｅ）
本発明において反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に配合する界面活性剤（Ｅ）は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択された一種又は二種以上のものであり、乳化作用、又は洗浄効果を付与するものである。
【００５２】
アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、α−アシルスルフォン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルおよびアルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
【００５３】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアリルポリオキシエチレンエーテル、アルキロールアミド、アルキルグリセリンエーテル型ポリオキシエチレンエーテル、プロピレングリコールエステルのポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリンと脂肪酸のエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸のソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールポリオキシエチレンの脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
【００５４】
両性界面活性剤としては、ベタイン型（カルボキシベタイン、スルホベタイン）、アミドベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型等が挙げられる。
【００５５】
本発明の組成物を毛髪用洗浄剤として用いる場合は、界面活性剤（Ｅ）を組成物全量基準で０．０１〜４０重量％配合する。
【００５６】
６．水溶性ポリマー（Ｆ）
本発明において使用する水溶性ポリマー（Ｆ）は、アニオン性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー及び両性水溶性ポリマーの一種又は二種以上から選択されたものであり、毛髪用組成物において使用性向上の目的で配合される。
水溶性ポリマー（Ｆ）としては、通常の化粧料や外用剤に配合されるものであれば特に限定されものではない。
【００５７】
アニオン性水溶性ポリマーとしては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。さらに、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸及びそれらの塩も挙げられる。
【００５８】
水溶性カチオン性ポリマーは、例えばカチオン変性セルロースエーテル誘導体（ポリマーＪＲ（Ｕ．Ｃ．Ｃ）等）、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのポリマー（マーコート（Ｍｅｒｋ）等）、ポリアクリル酸誘導体四級アンモニウム（Ｃａｒｔｅｘ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）等）、ポリアミド誘導体四級アンモニウム（Ｓａｎｄｏｚ等）、ポリオキシエチレンポリアルキレンポリアミン（ポリコート（ＨＥＮＫＥＬ）等）等が挙げられる。また、水溶性両性ポリマーとしては、例えばカルボキシル基やスルホン酸基などの陰イオン性基を有するモノマーと塩基性窒素を有するモノマーとの共重合体、カルボキシベタイン型モノマーの重合体又は共重合体、カルボキシ基やスルホン酸基などの陰イオン性基を陽イオン性ポリマーに導入したもの、塩基性窒素含有基を陰イオン性ポリマーに導入したもの、アクリルアミド基などの非イオン性基を有するモノマーと陰イオン性基を有するモノマー及び塩基性窒素含有基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。
【００５９】
両性ポリマーとしては市販のものを用いることができ、例えばアクリル酸／ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミドの共重合体としてマーコートプラス３３３０（ＣＡＬＧＯＮ社製）等が挙げられる。非イオン性水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等が挙げられる。
【００６０】
これらのうち、カチオン性ポリマー、両性ポリマーが好ましい。これらを本発明の効果を損なわない量で配合する（ゴワツキ、フライアウェイを起こさない程度）ことにより、洗浄剤すすぎ時の滑らかさを付与する効果は本発明による同効果にプラスされて相加的に向上する。
【００６１】
７．液状の環状シリコーン（Ｇ）
本発明において、液状の環状シリコーン（Ｇ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に溶解せしめ、溶解液として使用する。液状の環状シリコーン（Ｇ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解させ、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。
液状の環状シリコーン（Ｇ）の具体例としては、次の一般名で称されている、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。
【００６２】
８．液状の鎖状シリコーン（Ｈ）
本発明において、液状の鎖状シリコーン（Ｈ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に溶解せしめ、溶解液として使用する。液状の鎖状シリコーン（Ｈ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解させ、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。
液状の鎖状シリコーン油（Ｈ）としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（粘度０．６５〜１０ｃＳｔ／２５℃）等が挙げられる。
【００６３】
９．液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）
本発明において、液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に溶解せしめ、溶解液として使用する。
液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解させ、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。
液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｉ）としては、常圧における沸点が６０〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水素を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソパーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（登録商標）、フィリップ社のソルトール１００（登録商標）あるいは同１３０、同２２０等を挙げることができる。
【００６４】
１０．液状または固体のエステル油（Ｊ）
本発明において、液状または固体のエステル油（Ｊ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に溶解せしめ、溶解液として使用する。
液状または固体のエステル油（Ｊ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を均一に溶解させ、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理される効果がある。
【００６５】
液状または固体のエステル油（Ｊ）としては、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイソステアリン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸２−エチルヘキシル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリット、イソパルミチン酸オクチル、ビバリン酸イソセチル、ビバリン酸オクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ヘキシル、ダイマー酸ジイソプロピル等を挙げることができる。
【００６６】
１１．（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）及び（Ｊ）等の液状または固体の油の配合量
本発明の反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を組成物中に配合する場合、上記した（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）及び（Ｊ）等の液状または固体の油に溶解して配合することが好ましいが、もちろん、毛髪用組成物中に別々に配合して系中で溶解させてもよい。上記液状または固体油は、任意の一種または二種以上を用いることができ、合計の配合量が反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に対して０．１〜５０倍（重量）が好ましく、毛髪用組成物全量中の０．０１〜８０重量％となるように選ぶことが好ましい。また洗浄剤として用いる時には２０重量％以内が好ましい。０．１倍（重量）未満では、溶解効果や、希釈効果を発現しなく、５０倍（重量）を超えると、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）の濃度が薄すぎ、毛髪処理効果が発現しなくなり望ましくない。
【００６７】
１２．乳化剤
上記したように反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を組成物中に配合する場合、上記した（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）及び（Ｊ）等の液状または固体の油に溶解して溶解液等として配合することが好ましいが、これらの溶解液に、更に乳化剤を配合すると、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）とこれらの溶解液が更に均一に溶けあい、また他の添加剤も均一に溶解させるので、毛髪用組成物の性能が一段と向上する効果がある。
その場合に用いられる乳化剤としては、上記（Ｅ）で例示した界面活性剤を使用してもよいが、下記のものが好適である。
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等のノニオン活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム等のカチオン活性剤、セチル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のアニオン活性剤が挙げられる。
【００６８】
１３．水溶性多価アルコール（Ｋ）
上記したように反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を組成物中に配合する場合、上記した（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）及び（Ｊ）等の液状または固体の油に溶解して溶解液等として配合することが好ましいが、これらの溶解液に、更に上記した乳化剤を配合すると、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）とこれらの溶解液が更に均一に溶けあうことは上述したが、さらに水溶性多価アルコール（Ｋ）を配合すると、さらに溶解性がよくなり、毛髪用組成物の性能が一段と向上する効果がある。
水溶性多価アルコールとしては、エチレルグリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、澱粉、分解糖還元アルコール、ヒアルロン酸などであり、これらの一種または二種以上が用いられる。
【００６９】
１４．その他の添加剤
本発明の毛髪用組成物には上記の必須構成成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、アボガド油、パーム油、牛脂、ホホバ油、シリコーン油、ポリアルキレングリコールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエステル化合物、テルペン系炭化水素油などの油分、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の水溶性多価アルコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチン等の蛋白または蛋白分解物、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、各種アミノ酸、ビオチン、パントテン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、エタノール、イソプロパノール、テトラクロロジフルオロエタン等の希釈剤、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香料、色剤等を必要に応じて敵宜配合してもよい。
【００７０】
１５．毛髪化粧料
本発明の毛髪用組成物としては、毛髪に適用される化粧料のすべてが含まれ、例えばプレシャンプー、ヘアーリンス、ヘアーコンディショナー、ヘアートリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアースプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアーリキッド、ヘアートニック、ヘアークリーム、一時染毛剤等が挙げられる。本発明の剤型は任意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油−水−粉末の３層系等いずれでも構わない。乳化系の場合は、反応性シリコーン系ブロック共重合体を含む油相を乳化剤、例えばノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤またはそれらの混合物で乳化して用いる。またその乳化する際、乳化剤を水溶性多価アルコールに溶解し、反応性シリコーン系ブロック共重合体を含んだ油分を添加し乳化して乳化組成物を作り、その組成物を水で希釈して乳化物を作ることもできる。
【００７１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。配合量は全て重量％である。
【００７２】
洗浄剤としての実施例
【００７３】
実施例１
表１に示す組成により、常法に従ってシャンプー組成物を製造した。各組成物について、下記の方法により評価した結果を併せて表１に示す。
（１）洗髪後の髪の滑らかさ
テスターが実際に洗髪して、すすいだ後および自然乾燥後の髪の滑らかさについて官能評価した。また、洗髪、すすぎ、および乾燥を１０回繰り返した場合の、１０回目の洗髪後の、すすいだ後および自然乾燥後の髪の滑らかさについて官能評価した。
○：滑らか
△：少し滑らか
×：滑らかでない
（２）洗髪後の髪の櫛通り易さ
テスターが実際に洗髪して、すすいだ後および乾燥後の髪の櫛通り易さを官能評価した。また、洗髪、すすぎ、および乾燥を１０回繰り返した場合の、１０回目の洗髪後の、すすいだ後および自然乾燥後の髪の櫛通り易さを官能評価した。
○：櫛の通りが容易
△：やや通りにくい
×：ひっかかって通りにくい
（３）起泡性試験法
ＣａＣＯ３  ７０ｐｐｍ人工硬水で、試料濃度１％溶液を４００ｍｌ作成し、温度４０℃の条件下で、攪拌機つき円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定した。
○：泡立ち良好  泡量  ２，０００ｍｌ以上
△：泡立ち普通  泡量  １，５００ｍｌ以上２，０００ｍｌ未満
×：泡立ち不良  泡量  １，５００ｍｌ未満
（４）洗浄性試験法
ＣａＯ／ＭｇＯ＝３／１、５°ＤＨ人工硬水で、試料濃度１％溶液を作成し、ウールサージを用いた人工皮脂汚染布を洗浄した。温度４０℃の条件下でターゴトメーター（ＪＩＳ  Ｋ−３３７１）を用いて洗浄し、洗浄前後の反射率より、洗浄効果を求めた。
洗浄効率（％）＝（Ｒｗ−Ｒｓ／Ｒｏ−Ｒｓ）×１００
Ｒｏ：原布（ウールサージ）の反射率
Ｒｓ：汚染布の反射率
Ｒｗ：洗浄後の汚染布の反射率
○：洗浄性良好  洗浄効率  ８０％以上
△：洗浄性普通  洗浄効率  ６０％以上、８０％未満
×：洗浄性不良  洗浄効率  ６０％未満
【００７４】
【表１】
0004919540.tif 000014
実施例１で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝１５７
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝９３．３
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．４
平均分子量（Ｍ）＝１１２，０００
表１から明らかなように、本発明の毛髪用組成物はシャンプー剤とした時に、起泡性、洗浄性にも優れ、しかも、すすいだ後および乾燥後の滑らかさ、櫛通り性に優れ、さらに繰り返し洗浄した後も、すすいだ後および乾燥後の滑らかさ、櫛通り性に優れていることがわかる。
【００７５】
実施例２
下記表２に示すシャンプー組成物を調製し実施例１と同様に評価した。
【００７６】
【表２】
0004919540.tif 000015
実施例２で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝１８３
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８５．４
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．２
平均分子量（Ｍ）＝１２７，０００
表２から明らかなように、、本発明の毛髪用組成物はシャンプー剤とした時に、起泡性、洗浄性にも優れ、しかも、すすいだ後および乾燥後の滑らかさ、櫛通り性に優れ、さらに繰り返し洗浄した後も、すすいだ後および乾燥後の滑らかさ、櫛通り性に優れていることがわかる。
【００７７】
実施例３
次の配合組成よりなるシャンプーを調製した。
【表３】
0004919540.tif 000016
【００７８】
実施例３で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝２７４
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝９０．６
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．４
平均分子量（Ｍ）＝４９３，０００
このシャンプーは、起泡性、洗浄性に優れ、すすいだ後、乾燥後の滑らかさ、櫛通り性にも優れていた。さらに繰り返し洗浄した後も、すすいだ後および乾燥後の滑らかさ、櫛通り性に優れていた。
【００７９】
実施例４
次の配合組成よりなるシャンプーを調製した。
【表４】
0004919540.tif 000017
実施例４で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝１６５
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝９０．９
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．５
平均分子量（Ｍ）＝２１５，０００
このシャンプーは、起泡性、洗浄性に優れ、すすいだ後、乾燥後の滑らかさ、櫛通り性にも優れていた。さらに繰り返し洗浄した後も、すすいだ後および乾燥後の滑らかさ、櫛通り性に優れていた。
【００８０】
ヘアーリンス効果剤としての実施例
実施例５
表５に示す組成により、常法に従ってヘアーリンスを製造した。各製造物について、下記の方法により評価した結果を併せて表５に示す。
【００８１】
（１）毛髪保護効果
各試料１ｇを長さ１５ｃｍ、５００〜６００本の毛髪束に塗布し、４０℃温水、３００ｍｌ中で振とうすすぎ（１００ｃｙｃｌｅ）を２回繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。この毛髪束に一定の力でブラッシングを繰り返し２万回のブラッシングを行った後に発生した枝毛、切れ毛の数をカウントし、毛髪の全数に対する枝毛、切れ毛の発生率を算出する。未処理毛での枝毛、切れ毛の発生率Ｘ％に対し、各サンプル処理毛での発生率Ｙ％を比較しＹ／Ｘの値により以下のように評価した。
Ｙ／Ｘ                                    評価
Ｙ／Ｘ＜０．５          ・・・Ａ          毛髪保護効果  大
０．５≦Ｙ／Ｘ＜０．８  ・・・Ｂ          毛髪保護効果  中
０．８≦Ｙ／Ｘ＜１．０  ・・・Ｃ          毛髪保護効果  小
１．０≦Ｙ／Ｘ          ・・・Ｄ          毛髪保護効果  なし
【００８２】
（２）毛髪への吸着量測定
各試料２ｇを完全脱脂後の毛髪束４ｇに塗布し、１ｌ温水（４０℃）中で振とうすすぎ（１００ｃｙｃｌｅ）を２回繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。
それぞれの毛髪束より吸着物をソックスレー抽出（ジクロルメタン／メタノール＝９２／８ｖｏｌ％、５ｈｒ抽出）し、その重量より毛髪１ｇ当たりの試料吸着量を算出した。各試料の毛髪への吸着性を以下のように評価した。
１ｇ毛髪当たりの試料吸着量                評価
３０ｍｇ以上    ・・・Ａ                  毛髪への吸着性  大
１０〜３０ｍｇ  ・・・Ｂ                  毛髪への吸着性  中
１０ｍｇ以下    ・・・Ｃ                  毛髪への吸着性  小
【００８３】
（３）毛髪への艶付与効果
各試料１ｇを長さ１５ｃｍ、５００〜６００本の毛髪束に塗布し、４０℃温水、３００ｍｌ中で振とうすすぎ（１００ｃｙｃｌｅ）を２回繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。この毛髪束から任意に１０本の毛髪を選び変角光度計ＧＰ−ＩＲ［（株）村上色彩研究所製］で入射された光に対する毛髪の反射光分布を測定し、毛髪の光沢度（艶）を次の式により求めた。
なお、毛髪への艶付与効果のテストに使用した毛髪は、ブロー処理していない毛髪（表５にてブロー処理無し毛髪と表示する。）と、ブロー処理して損傷をうけた毛髪（表５にてブロー処理毛髪と表示する。）の２種類の毛髪であった。
【００８４】
Ｇ＝ｓ／ｄ（Ｇ：光沢度、ｓ：正反射光量、ｄ：拡散反射光量）
以上の方法で求められた光沢度Ｇにより各試料の毛髪へのつや付与効果を以下のように評価した。
【００８５】
Ｇ                        評価
１５以上      ・・・Ａ      つや付与効果  大
１０から１５  ・・・Ｂ      つや付与効果  中
５〜１０      ・・・Ｃ      つや付与効果  小
５以下        ・・・Ｄ      つや付与効果  なし
【００８６】
（４）均一コート性
毛髪のつや測定と同じ方法で調整した毛髪サンプルの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真より均一コート性を評価した。各試料で処理された毛髪のＳＥＭ写真（４００〜１０００倍）を判定者１５名により、未処理毛髪のＳＥＭ写真と比較して、均一コート性が「良好」「同程度」の２段階で評価した。その判定結果より以下のように評価した。
なお、均一コート性のテストに使用した毛髪は、ブロー処理していない毛髪（表５にてブロー処理無し毛髪と表示する。）と、ブロー処理して損傷をうけた毛髪（表５にてブロー処理毛髪と表示する。）の２種類の毛髪であった。
【００８７】
判定結果                                          評価
１５名全員が「良好」と答えたもの          ・・・  Ａ
１５名中８〜１４名が「良好」と答えたもの  ・・・  Ｂ
１５名中、７名以下が「良好」と答えたもの  ・・・  Ｃ
【００８８】
（５）乾燥後の滑らかさ（毛髪に対する効果の官能評価）
試験対象者として、ブリーチ処理していない１９才から３６才の女性１５名（表５にてブリーチ処理無し試験対象者と表示する。）、及びブリーチ処理して損傷を受けた２２才から３６才の女性１５名（表５にてブリーチ処理試験対象者と表示する。）を選んだ。各試験対象者は、市販ヘアーシャンプー（通常のアルキル硫酸エステル塩系シャンプー）で洗髪後の毛髪に、各試料１２ｇずつを塗布し、約４０℃の水ですすぎ洗いしてから、ドライヤー乾燥後の毛髪の感触を対照用試料（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム２．０％、セトステアリルアルコール３．０％、プロピレングリコール５．０％および水９０％からなるもの）と比較して、「著しく良好」、「良好」、「同程度」および「劣っている」の４段階で評価した。その判定結果から以下のように評価した。
【００８９】
判定結果                                                          評価
１５名中、１２名以上が「著しく良好」または「良好」と答えたもの      Ａ
１５名中、８〜１１名が「著しく良好」または「良好」と答えたもの      Ｂ
１５名中、４〜７名が「著しく良好」または「良好」と答えたもの        Ｃ
１５名中、３名以下が「著しく良好」または「良好」と答えたもの        Ｄ
さらに、塗布し、すすぎ洗い、ドライヤー乾燥を１０回繰り返した後の毛髪の感触を上記と同様に評価した。
【００９０】
【表５】
0004919540.tif 000018
実施例５で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体（右肩に★６を表示）の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝２０２．５
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８６．１
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．３
平均分子量（Ｍ）＝１２２，０００
表５からわかるように、本発明の毛髪化粧料は、比較例に比べ、毛髪保護効果、乾燥後の滑らかさ、繰り返し使用後の滑らかさ、毛髪への吸着性、毛髪へのつや付与効果、均一コート性に優れたものであった。
【００９１】
実施例６
下記処方のヘアーリンスを調製し、前記実施例５と同様の方法によって評価した。
成分                                                    重量％
塩化セチルトリメチルアンモニウム                          ０．６
セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝６／４）        ２．０
反応性シリコーン系ブロック共重合体                        ３．０
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、ａ＝３６０、ｂ＝４、ｄ＝５、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｃは（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４０）
環状ジメチルシロキサン５量体                            １５．０
グリセロールモノステアレート                              １．０
ステアリン酸                                              ０．５
グリセリン                                                ５．０
プロピレングリコール                                      ５．０
黄色−４号（色素）                                        適量
香料                                                      適量
メチルパラベン                                            適量
ＥＤＴＡ−３Ｎａ（キレート剤）                            適量
イオン交換水                                              残余
このヘアーリンスは安定性に優れ、官能試験評価においても従来にない優れた滑らかさを示し、その上優れた保護効果を毛髪に付与するものであった。
実施例６で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝３６５
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８７．９
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．４
平均分子量（Ｍ）＝１５４，０００
【００９２】
実施例７
下記処方のヘアートリートメントクリームを調製し、前記の各例と同様の方法によって評価した。
成分                                                  重量％
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                      ３．０
セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝７／３）      ６．５
ベヘニルアルコール                                      ２．０
ジメチルポリシロキサン５ｃｓ                          ２０．０
反応性シリコーン系ブロック共重合体                      ６．０
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３ＮＨ２、ａ＝２４０、ｂ＝６、ｄ＝８、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｃは（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３３）
２−オクチルドデカノール                                ２．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体                    ０．３
（エチレンオキシド６０モル付加物）
ポリオキシエチレンステアリルエーテル                    １．０
（エチレンオキシド４モル付加物）
大豆レシチン                                            ０．５
グリセリン                                            １０．０
ジプロピレングリコール                                  ５．０
黄色−４号（色素）                                      適量
香料                                                    適量
メチルパラベン                                          適量
ＥＤＴＡ−３Ｎａ（キレート剤）                          適量
イオン交換水                                            残余
このヘアートリートメントクリームは、特に傷んだ毛髪に対し、優れた滑らかさを与え、毛髪保護効果の良好なものであった。
実施例７で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝２４７
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８５．３
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．４
平均分子量（Ｍ）＝１７２，０００
【００９３】
毛髪の保護修復剤としての実施例
実施例８（ヘアーオイル）
（１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ１１−１３）        ７０．０％
（２）ジメチルポリシロキサン（５ｃＳｔ／２５℃）    ２０．０
（３）反応性シリコーン系ブロック共重合体            １０．０
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、ａ＝１４９、ｂ＝０．７、ｄ＝８、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｃは（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０）
（４）香料                                          適量
（１）〜（４）を７０〜８０℃で攪拌溶解、混合する。粘度５００ｃｐｓの粘性のある透明性のよい液状オイルを得た。
実施例８で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝１５０．７
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８６．５
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．２
平均分子量（Ｍ）＝１０３，０００
【００９４】
実施例９（エアゾ―ルタイプ毛髪損傷予防修復剤）
（１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ１２−１５）              ２２．０％
（２）反応性シリコーン系ブロック共重合体                    ３．０
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、ａ＝４００、ｂ＝１０、ｃ＝６０、ｄ＝１４、ｎ＝３）
（３）プロピレングリコ―ル                                  ６．０
（４）ポリオキシエチレン（８０モル）硬化ヒマシ油エステル    ２．０
（５）カチオン化セルロ―スポリマ―ＪＲ−４００（ＵＣＣ社製）０．２
（６）水溶性エラスチン                                    １０．０
（７）イオン交換水                                        ４６．８
（８）ジメチルエ―テル                                      ４．０
（９）ジクロロジフロロメタン                                ６．０
（３）、（４）の混合物に（１）、（２）の混合溶解物を添加し乳化する。これに（５）〜（７）の溶液を加え、混合攪拌して原液を得る。この原液をエアゾ―ル缶に充填し、次いで、（８）、（９）の噴射ガスを充填してエアゾ―ルタイプの毛髪損傷予防修復剤を得た。
実施例９で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝４１１
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８７．１
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．９
平均分子量（Ｍ）＝４９０，０００
【００９５】
比較例１（ヘアーオイル）
（１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ１１−１３）            ７０．０％
（２）ジメチルポリシロキサン（５ｃＳｔ／２５℃）        ３０．０
（３）香料                                              適量
（１）〜（３）を混合して、液状のヘアーオイルを得た。
【００９６】
比較例２（ヘアーオイル）
（１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ１１−１３）              ７０．０％（２）ジメチルポリシロキサン（５ｃＳｔ／２５℃）          ２０．０
（３）高分子量ジメチルポリシロキサン（重合度ｎ＝７、０００）１０．０
（４）香料                                                  適量
（１）〜（４）を混合して、液状のヘアーオイルを得た。
【００９７】
比較例３（ヘアーオイル）
（１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ１１−１３）        ７０．０％
（２）ジメチルポリシロキサン（５ｃＳｔ／２５℃）    ２０．０
（３）反応性シリコーン系ブロック共重合体            １０．０
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）２、ａ＝１０、ｂ＝０．１、ｄ＝１０、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｃは（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０）
（４）香料                                          適量
（１）〜（４）を７０〜８０℃で攪拌溶解、混合する。粘度５００ｃｐｓの粘性のある透明性のよい液状オイルを得た。
【００９８】
実施例８および９、比較例１〜３について、毛髪の滑らかさ、枝毛発生防止効果および枝毛修復効果の測定を行った。
試験例１  毛髪の滑らかさの測定
同一人から採取した頭髪で毛束を作り、それぞれの毛束に下記のサンプルを塗布し、摩擦測定機により毛髪の摩擦係数を測定した。その後、それぞれ毛束をシャンプ―で２回洗浄し、充分に水洗した後、ドライヤ―で乾燥してその毛髪の摩擦係数を測定した。その結果を表６に示す。
【００９９】
【表６】
0004919540.tif 000019
本発明品を用いることにより、摩擦係数が著しく低減し、シャンプー後も毛髪の滑らかさが持続していることがわかる。
【０１００】
試験例２  枝毛発生防止効果の測定
同一人から採取した頭髪で毛束を作り、それぞれの毛束に下記のサンプルを塗布し、機械的にブラッシングを１万回かけた時の枝毛の発生本数を数えた。各毛束は１３００本の頭髪からなっている。その結果を表７に示す。
【０１０１】
【表７】
0004919540.tif 000020
本発明品は枝毛発生防止に顕著な効果がみられた。
【０１０２】
試験例３  枝毛修復効果の測定
枝毛の多く発生していたパネル４名に、実施例８のヘアーオイルを使用してもらい枝毛の修復効果をみた。その結果、いずれのパネルにおいても、枝毛は目立たなくなっており、本発明品の修復効果が確認された。
【０１０３】
実施例１０（ヘアーブロー）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                  ５．０％
（２）反応性シリコーン系ブロック共重合体                １．０
（一般式１のＲ１の８ｍｏｌ％がフェニル基で残りはメチル基、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、ａ＝５６０、ｂ＝３、ｃ＝１０、ｄ＝８、ｎ＝２）
（３）１，３−ブチレングリコ―ル                        ２．０
（４）ポリエチレン（６０）硬化ヒマシ油エステル          ２．０
（５）エチルアルコ―ル  ９５％                        １５．０
（６）精製水                                          ７５．０
（７）香料                                            適量
（３）に（４）を溶解し、（１）、（２）を添加し乳化して、（５）、（６）、（７）と混合する。ディスペンサー容器に詰め、霧状で頭髪に噴霧する。
実施例１０で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝５６４
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８６．５
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．１
平均分子量（Ｍ）＝３８７，０００
【０１０４】
実施例１１（ヘアームース）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                  ２０．０％
（２）反応性シリコーン系ブロック共重合体                  ５．０
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、ａ＝１５３、ｂ＝６、ｄ＝８、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｃは（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１５）
（３）ジプロピレングリコール                              ５．０
（４）ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン（ＥＯ  ５０ｗｔ％、粘度１００ｃＳｔ／２５℃）                                    ３．０
（５）エタノール                                        １０．０
（６）イオン交換水                                      ５１．０
（７）香料                                                  適量
（８）ブタン                                              ４．０
（９）ジメチルエーテル                                    ２．０
（１）に（２）を溶解し、（３）、（４）の混合液に添加し乳化する。その乳化物を（５）〜（７）とを混合してなる溶液に加え、エアゾール溶液に入れて弁を取り付けた後に（８）、（９）を充填する。
実施例１１で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝１６０
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８６．１
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．７
平均分子量（Ｍ）＝１１０，０００
【０１０５】
実施例１２（ヘアークリ−ム）
（１）ＩＯＰ（高級アルコール工業社製、エステル油）          ５．０％
（２）反応性シリコーン系ブロック共重合体                    ３．０
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−、ａ＝１５０、ｂ＝４、ｃ＝１６、ｄ＝２０、ｎ＝３）
（３）ジメチルポリシロキサン（２０ｃＳｔ／２５℃）          ５．０
（４）トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリンエステル          ８．０
（５）ワセリン                                              ５．０
（６）ステアリルアルコール                                  ２．０
（７）ソルビタンモノオレート                                ２．０
（８）ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油エステル    ２．０
（９）グリセリン                                            ５．０
（１０）ヒアルロン酸                                        ５．０
（１１）防腐剤                                                適量
（１２）イオン交換水                                          残余
（１）〜（８）を７０℃で攪拌溶解し、（９）〜（１２）を溶解したものの中に加えて乳化し、ヘアークリームを得る。
実施例１２で使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝１５５
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８８．０
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．５
平均分子量（Ｍ）＝２６１，０００
【０１０６】
実施例１３（ヘアーローション）
（１）イソステアリン酸イソプロピル                      １０．０％
（２）反応性シリコーン系ブロック共重合体                  ３．０
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、ａ＝５０８、ｂ＝６、ｄ＝３、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｃは（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０）
（３）１，３−ブチレングリコール                          ２．０
（４）ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油エステル  ２．０
（５）酸化チタンゾル（ネオサンベールＷ−１０、触媒化成工業製）
１０．０
（６）エタノール                                        １５．０
（７）イオン交換水                                      ５３．０
（８）香料                                                  適量
（１）に（２）を溶解し、（３）、（４）の混合物に加えて乳化し、その乳化物を（５）〜（８）の溶解物に加えて溶解し、ヘアーローションを得た。
実施例１３使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝５１５
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝９４．４
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．５
平均分子量（Ｍ）＝１２１，０００
【０１０７】
実施例１４（ヘアースプレー）
（１）軽質流動イソパラフィン（Ｃ１２−１５）              ４０．０
（２）反応性シリコーン系ブロック共重合体                    ０．５
（一般式１のＲ１、Ｒ２はメチル基、ＹはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２基、Ｘ１は−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、ａ＝１６０、ｂ＝５、ｄ＝８、（ＣｎＨ２ｎＯ）ｃは（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０）
（３）エタノール                                            ２．０
（４）イソプロピルアルコール                              １０．０
（５）香料                                                    適量
（６）プロパン                                              ７．０
（７）ジメチルエーテル                                      ３．０
（１）〜（５）を混合溶解し、これをエアゾール缶に充填して弁を取り付けた後に（６）、（７）の噴射剤を充填してヘアースプレーを得た。
実施例１４使用した一般式（１）に示す反応性シリコーン系ブロック共重合体の各パラメーターは以下のとおりであった。
シロキサン部分の重合度（Ｐ）＝１６６
シロキサンの重量％（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ換算）（Ｑ）＝８６．５
アミノ％（ＮＨ２換算）（Ｔ）＝０．６
平均分子量（Ｍ）＝１１４，０００
【０１０８】
【発明の効果】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪に豊かな光沢と滑らかさを与え、かつ枝毛、切れ毛等の毛髪の損傷を予防し、発生した枝毛に対しては修復をして目立たなくする効果を有する毛髪用組成物である。また、本発明の組成物をヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアーパック等の水によるすすぎ工程の入るヘアーリンス効果剤として用いた時には、繰り返し使用しても毛髪をべたつかせず、毛髪に優れた滑らかさおよび光沢を付与することができ、ブラッシング等の物理的刺激から毛髪を保護する効果が高い毛髪用組成物とすることができる。さらに、本発明の組成物をシャンプー組成物として用いた時には、洗浄剤をすすいでいる時の滑らかさに加えて、完全ドライ後においても、滑らかにしっとりと髪をおちつかせることのでき、繰り返し洗浄しても滑らかさを付与できるものである。