(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（３）
【化１】
0004978466.tif 000009
［式中、Ｒ１は、炭素数３〜１０の３価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１５の３価の飽和脂環族炭化水素基、又は炭素数６〜１５の３価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表す。］
で表される化合物を製造する方法であって、下記一般式（１）
【化２】
0004978466.tif 000010
［式中、Ｒ１は、一般式（３）におけるＲ１と同義である。］
で表されるトリカルボン酸と下記一般式（２）
【化３】
0004978466.tif 000011
［式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ一般式（３）におけるＲ２及びＲ３と同義である。］
で表される化合物とを、
(a)ホウ酸化合物及びフェノール化合物の存在下で、又は
(b)ホウ酸化合物とフェノール化合物とを脱水縮合して得られるホウ酸エステルの存在下で、
アミド化反応に供し、粗製の一般式（３）で表される化合物を得ることを含む方法。
【請求項２】
ホウ酸化合物が、オルトホウ酸、メタホウ酸、ピロホウ酸、四ホウ酸、及び三酸化二ホウ素からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
フェノール化合物が、フェノール又はクレゾールである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ホウ酸エステルが、オルトホウ酸、メタホウ酸、ピロホウ酸、四ホウ酸、及び三酸化二ホウ素からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ酸化合物とフェノール又はクレゾールとのホウ酸エステルである請求項１に記載の方法。
【請求項５】
アミド化反応を反応温度９８℃〜１８０℃で行う請求項１に記載の方法。
【請求項６】
アミド化反応を共沸脱水溶剤の存在下で行う請求項１に記載の方法。
【請求項７】
共沸脱水溶剤が、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素又は芳香族炭化水素又はこれらの混合物である請求項６に記載の方法。
【請求項８】
共沸脱水溶剤の沸点が、１２０〜１６０℃である請求項７に記載の方法。
【請求項９】
一般式（３）で表される化合物が、１，２，３−プロパントリカルボン酸 トリス（シクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸 トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、又は１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）である請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
一般式（３）で表される化合物が、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）である請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
粗製の一般式（３）で表される化合物の精製工程を更に含む請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
精製工程が、粗製の一般式（３）で表される化合物を、炭素数１〜３の脂肪族アルコール又は水と炭素数１〜３の脂肪族アルコールとの混合物で洗浄する工程を含むものである請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
精製工程を、一般式（３）で表される化合物中の、ＩＣＰ発光分析によって測定されたホウ素含有量が１００ｐｐｍ以下となるまで行う請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
精製工程が、粗製の一般式（３）で表される化合物を、精製溶剤で洗浄する工程を含むものである請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
粗製の一般式（３）で表される化合物に含有されている不純物が、一般式（４）
【化４】
0004978466.tif 000012
［Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表す。］
で表される化合物を含む請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の新規な製造方法に関し、より詳しくは、トリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンとのアミド化反応によりトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン系樹脂は、成形性、機械特性、電気特性等が優れているために、フィルム成形、シート成形、ブロー成形、射出成形等の素材として、様々な分野に応用されている。【０００３】
しかし、当該樹脂は、一般的には優れた物性を有しているものの、透明性、結晶性及び剛性が低いという問題点があり、ある種の用途によっては、その樹脂本来の優れた性能が充分に引き出せないために、その適用が制限されたものとなっているのが現状である。従来より、ポリオレフィン樹脂の透明性、結晶性及び剛性を改善するために、アミド系化合物を活用する技術が提案されている（特許文献１〜３参照）。【０００４】
これまで、上記アミド系化合物として１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の製造法についてはいくつか開示されている。【０００５】
例えば、特開平０７−２４２６１０号公報（特許文献２）においては、亜リン酸トリフェニル及びピリジン共存下、１，２，３−プロパントリカルボン酸とシクロヘキシルアミン又は２−メチルシクロヘキシルアミンとの反応により、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）を得る製造例の記載がある。【０００６】
しかしながら、この方法では、カルボキシル基の活性化剤である亜リン酸トリフェニルが極めて高価であり、しかも、大量に、即ち、化学量論量用いなければならないためコスト面での負担が大きく、更に、リン含有廃液が発生するので、環境面からの対策も必要である。【０００７】
この他に、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリメチルエステルとその３〜３０当量倍の相当するシクロヘキシルアミン又は２−メチルシクロヘキシルアミンとを２２０℃で６時間エステル−アミド交換反応させることにより対応する１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を得る製造例の記載がある（特許文献４参照）。【０００８】
しかしながら、この方法は、１，２，３−プロパントリカルボン酸のメチルエステル化工程が煩雑であり、さらにシクロヘキシルアミンの沸点以上の温度で反応を行うため高価な耐圧反応設備が必要になる等の製造面やコスト面で更に改良が求められている。【０００９】
このように、本発明の特定の構造を有する１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）関しては、必ずしも従来通りの製造方法ではかかる目的物を、簡便で、且つ生産性よく製造できないという問題があった。【００１０】
一方、アミド化反応に関して、Ｎ−アシルアミノ酸と１級アミン、二級アミン又はアンモニアとのアミド化反応において、ホウ酸化合物が脱水縮合反応触媒として、特に補助溶剤として脂肪族アルコールの共存下で、有効であることが開示されている（特許文献５及び特許文献６参照）。ホウ酸化合物は入手用意で安価である。しかしながら、これらの文献には、トリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンとのアミド化反応については、何の言及も示唆もされていない。
【特許文献１】特許第３４０１８６８号公報
【特許文献２】特開平７−２４２６１０号公報
【特許文献３】国際公開第ＷＯ００／５２０８９号パンフレット
【特許文献４】特開平７−３０９８２１号公報
【特許文献５】特開昭６１−００００５０号公報
【特許文献６】特開２００１−１８７７６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、従来のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）類の製造方法が有する製造面やコスト面などの問題を解消した簡便なトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、かかる現状に鑑み、上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、次の知見を得た。【００１３】
（ａ）１，２，３−プロパントリカルボン酸と２−メチルシクロヘキシルアミンとのアミド化反応において、入手用意で安価な三酸化二ホウ素を用いると、トリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）が得られるが、収率は極めて低く、多くても約２０％程度であった。【００１４】
この低収率の原因を究明したところ、イミド環構造を有する副反応生成物の生成が優先していることが明らかになった。例えば、１，２，３−プロパントリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンとのアミド化反応の場合、次の一般式（４）【００１５】
【化１】
0004978466.tif 000002
【００１６】
［式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ下記一般式（２）におけるＲ２及びＲ３と同義である。］
で表される副反応生成物（以下、「アミド−イミド」と称す。）が生成する。この低収率という問題を解消して、目的のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を選択的に高収率で得るためには、この副反応をいかに抑制するかが重要であることが判明した。【００１７】
（ｂ）そこで、本発明者らは、上記特開２００１−１８７７６９号公報に記載の方法に準じて、トリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンとを、ホウ酸化合物として三酸化二ホウ素、及び脂肪族アルコールとして２−エチルヘキサノールを用いてアミド化反応に供したところ、目的のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）が、三酸化二ホウ素単独の場合と比べて、極めて低収率（約２％）でしか得られなかった。【００１８】
従って、この方法では、目的のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を高収率で得ることは困難であることが明らかとなった。そのため、ホウ酸化合物を用いる場合は、２０％を超える収率で、目的とするトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を得ることは不可能かと思われた。【００１９】
（ｃ）ところが、引き続く研究において、本発明者らは、トリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンとのアミド化反応において、脱水縮合反応触媒として、三酸化二ホウ素及びフェノール化合物を用いることにより、又は、三酸化二ホウ素とフェノール化合物とを脱水縮合して得られるホウ酸エステルを用いることにより、予想外にもトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）が、従来と比較して、簡便に製造でき、しかも副反応生成物の生成が抑制され、目的物の精製も容易であり、目的物の収率、純度等も充分満足できることを見出した。また、本発明者らは、三酸化二ホウ素に代えて、他のホウ酸化合物を使用しても、同様の結果が得られることを見出した。【００２０】
（ｄ）更に、こうして得られた粗製の目的物は、不純物として上記一般式（４）で表されるアミド−イミド、触媒として使用したホウ酸化合物及びフェノール化合物、又はフェノール化合物のホウ酸エステル、トリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンとのアミド化反応中間体であるモノ、ジまたはトリアミン塩（以下、「アミン塩」と称す）等を含んでいるが、これら不純物は、単に溶剤で洗浄するという極めて工業的に有利な方法で容易に精製できることも見出された。【００２１】
本発明は、これら知見に基づき、更に検討を重ねて完成されたものであって、以下のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の製造方法及び精製トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の製造方法を提供するものである。【００２２】
項１  一般式（３）【００２３】
【化２】
0004978466.tif 000003
【００２４】
［式中、Ｒ１は、炭素数３〜１０の３価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１５の３価の飽和脂環族炭化水素基、又は炭素数６〜１５の３価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表す。］
で表されるトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を製造する方法であって、下記一般式（１）【００２５】
【化３】
0004978466.tif 000004
【００２６】
［式中、Ｒ１は、一般式（３）におけるＲ１と同義である。］
で表されるトリカルボン酸と下記一般式（２）【００２７】
【化４】
0004978466.tif 000005
【００２８】
［式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ一般式（３）におけるＲ２及びＲ３と同義である。］
で表されるアルキル置換シクロヘキシルアミンとを、
(a)ホウ酸化合物及びフェノール化合物の存在下で、又は
(b)ホウ酸化合物とフェノール化合物とを脱水縮合して得られるホウ酸エステルの存在下で、
アミド化反応に供し、粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を得ることを含む方法。【００２９】
項２  ホウ酸化合物が、オルトホウ酸、メタホウ酸、ピロホウ酸、四ホウ酸、及び三酸化二ホウ素からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記項１に記載の方法。【００３０】
項３  フェノール化合物が、フェノール又はクレゾール（即ち、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−クレゾール又はこれらの異性体混合物）である上記項１又は２に記載の方法。【００３１】
項４  ホウ酸エステルが、オルトホウ酸、メタホウ酸、ピロホウ酸、四ホウ酸、及び三酸化二ホウ素からなる群から選ばれる少なくとも１種のホウ酸化合物とフェノール又はクレゾールとのホウ酸エステルである上記項１に記載の方法。【００３２】
項５  アミド化反応を反応温度９８℃〜１８０℃で行う上記項１〜４のいずれかに記載の方法。【００３３】
項６  アミド化反応を共沸脱水溶剤の存在下で行う上記項１〜５のいずれかに記載の方法。【００３４】
項７  共沸脱水溶剤が、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素、芳香族炭化水素又はこれらの混合物である上記項６に記載の方法。【００３５】
項８  共沸脱水溶剤の沸点が、１２０〜１６０℃である上記項７に記載の方法。【００３６】
本明細書及び請求の範囲において、「沸点」は、特に断らない限り、１ａｔｍ下における沸点を指す。【００３７】
項９  トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）が、１，２，３−プロパントリカルボン酸 トリス（シクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸 トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、又は１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）である上記項１〜８のいずれかに記載の方法。【００３８】
項１０  トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）が、１，２，３−プロパントリカルボン酸 トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）である上記項９に記載の方法。【００３９】
項１１  粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の精製工程を更に含む上記項１〜１０のいずれかに記載の方法。【００４０】
項１２  精製工程が、粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を、炭素数１〜３の脂肪族アルコール又は水と炭素数１〜３の脂肪族アルコールとの混合物で洗浄する工程を含むものである上記項１１に記載の方法。【００４１】
項１３  精製工程を、トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）中の、ＩＣＰ発光分析（即ち、誘導結合プラズマ発光分析、Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry）によって測定されたホウ素含有量が１００ｐｐｍ以下となるまで行う上記項１１又は１２に記載の方法。【００４２】
項１４  粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を、精製溶剤で洗浄する工程を含む精製トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の製造方法。【００４３】
項１５  精製溶剤が、炭素数１〜３の脂肪族アルコール又は水と炭素数１〜３の脂肪族アルコールとの混合物である上記項１４に記載の製造方法。【００４４】
項１６  粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）に含有されている不純物が、一般式（４）【００４５】
【化５】
0004978466.tif 000006
【００４６】
［Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を表す。］
で表される化合物を含む上記項１４に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００４７】
本発明の製造方法によれば、従来の方法で製造した場合と比較して、ポリプロピレン系樹脂に対する透明化剤として有用なトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を簡便に、且つ生産性よく得ることができる。【００４８】
また、本発明では、副反応生成物の生成が抑制されるので、目的物の収率、純度なども充分満足できる。【００４９】
更に、こうして得られた目的物の精製は、アルコール又は水とアルコールとの混合物で洗浄するという極めて簡便な方法であるから、工業的に有利である。【００５０】
特に、本発明は、良好な色相（白色）の目的物が得られる点で有利である。例えば、リンタングステン触媒存在下、過酸化水素酸化反応により製造したプロパントリカルボン酸を用いた場合、反応液が黄色ないし緑色になり、目的化合物の結晶に着色成分が吸着されることが懸念された。しかし、本発明の製造法及び精製法を採用することにより、色相の良好な目的物（白色固体）が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５１】
以下に本発明を詳細に説明する。【００５２】
［トリカルボン酸］
本発明におけるトリカルボン酸は、下記一般式（１）【００５３】
【化６】
0004978466.tif 000007
【００５４】
［式中、Ｒ１は、炭素数３〜１０、好ましくは３〜８、より好ましくは３〜６の３価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１５、好ましくは５〜１０、より好ましくは５〜８の３価の飽和脂環族炭化水素基、又は炭素数６〜１５、好ましくは６〜１０、より好ましくは６〜８の３価の芳香族炭化水素基を表す。］
で表される。該トリカルボン酸としては、飽和脂肪族トリカルボン酸、飽和脂環族トリカルボン酸及び芳香族トリカルボン酸が挙げられる。これら一般式（１）で表されるトリカルボン酸は、いずれも公知で入手容易であるか又は公知方法により容易に製造できる化合物である。【００５５】
ここで、Ｒ１は、一般式（１）で表されるトリカルボン酸から３個のカルボキシル基を除いて得られる３価の有機基を指す。より詳しくは、Ｒ１は、炭素数６〜１３、好ましくは６〜１１、より好ましくは６〜９の飽和脂肪族トリカルボン酸から３個のカルボキシル基を除いて形成される残基、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１３、より好ましくは８〜１１の飽和脂環族トリカルボン酸から３個のカルボキシル基を除いて形成される残基、又は炭素数９〜１８、好ましくは９〜１３、より好ましくは９〜１１の芳香族トリカルボン酸から３個のカルボキシル基を除いて形成される残基を示す。【００５６】
飽和脂肪族トリカルボン酸としては、具体的には、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１−メチル−１，２，３−プロパントリカルボン酸、２−メチル−１，２，３−プロパントリカルボン酸、１−エチル−１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸等が挙げられる。これらの中でも特に１，２，３−プロパントリカルボン酸が好ましい。これら飽和脂肪族トリカルボン酸は、３つのカルボキシル基のうち２つのカルボキシル基が酸無水物基を形成した一無水物であってもよい。【００５７】
飽和脂環族トリカルボン酸としては、飽和脂肪族基で置換されていてもよいシクロペンタントリカルボン酸、飽和脂肪族基で置換されていてもよいシクロヘキサントリカルボン酸、飽和脂肪族基で置換されていてもよいデカヒドロナフタレントリカルボン酸等が例示される。ここで、上記飽和脂肪族基としては、炭素数１〜３のアルキル基等が例示される。該置換基が存在する場合、その個数は、１又は２個、特に１個である。飽和脂環族トリカルボン酸としては、１，２，４−シクロペンタントリカルボン酸、１，２，３−シクロヘキサントリカルボン酸、４−メチル−１，２，３−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、６−メチル−１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−デカヒドロナフタレントリカルボン酸、１，２，５−デカヒドロナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。これらのなかでも特に、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸が好ましい。【００５８】
これら飽和脂環族トリカルボン酸は、３つのカルボキシル基のうち２つのカルボキシル基が酸無水物基を形成した一無水物であってもよい。【００５９】
芳香族トリカルボン酸としては、具体的には、トリメリット酸、トリメシン酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ナフタレントリカルボン酸、１，４，５−ナフタレントリカルボン酸、２，３，６−ナフタレントリカルボン酸、１，３，６−ナフタレントリカルボン酸等が挙げられる。また、これら芳香族トリカルボン酸の芳香環が、飽和脂肪族基で置換されているものも挙げられる。ここで、上記飽和脂肪族基としては、炭素数１〜３のアルキル基、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基等が例示される。該置換基が存在する場合、その個数は、１又は２個、特に１個である。【００６０】
これら芳香族トリカルボン酸は、また、３つのカルボキシル基のうち、２つのカルボキシル基が酸無水物基を形成した一無水物であってもよい。なかでも特に、トリメシン酸が好ましい。【００６１】
［アルキル置換シクロヘキシルアミン］
本発明における下記一般式（２）【００６２】
【化７】
0004978466.tif 000008
【００６３】
［式中、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基を表す。］
で表されるアルキル置換シクロヘキシルアミンにおいて、Ｒ２及びＲ３で表される炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基を例示できる。これらの中でも、炭素数１〜３のアルキル基、特に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル基が好ましい。【００６４】
また、Ｒ２及びＲ３の一方が水素原子であり、他方が炭素数１〜４のアルキル基、特にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル基であるのが好ましい。その場合、アルキル基の置換位置は特に限定されないが、好ましくは、アミノ基に対して２位又は４位であるのが好ましい。【００６５】
また、Ｒ２及びＲ３の双方が水素原子であるのも好ましい。【００６６】
これら一般式（２）で表されるアルキル置換シクロヘキシルアミンは、いずれも公知で入手容易であるか又は公知方法により容易に製造できる化合物である。【００６７】
一般式（２）で表されるアルキル置換シクロヘキシルアミンとしては、具体的には、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、２−エチルシクロヘキシルアミン、３−エチルシクロヘキシルアミン、４−エチルシクロヘキシルアミン、２−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミン、３−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミン、４−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミン、２−ｉ−プロピルシクロヘキシルアミン、３−ｉ−プロピルシクロヘキシルアミン、４−ｉ−プロピルシクロヘキシルアミン、２−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、３−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、４−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアミン、３−ｔ−ブチルシクロヘキシルアミン、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，４−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，５−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，６−ジメチルシクロヘキシルアミン、３，４−ジメチルシクロヘキシルアミン等が挙げられ、なかでも特に、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミンが好ましい。尚、これらのアルキル置換シクロヘキシルアミンは、立体異性体混合物のまま用いてもよく、特に限定されるものではない。【００６８】
これらのアルキル置換シクロヘキシルアミンは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することもできる。従って、本明細書及び請求の範囲において、一般式（３）における３個のカルバモイル基は、同一又は異なっていてもよい。【００６９】
［好ましいトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）］
本発明方法により飽和脂肪族トリカルボン酸、飽和脂環族トリカルボン酸又は芳香族トリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンから製造されるトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の好ましい具体例としては、
１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、
１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、
１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（４−メチルシクロヘキシルアミド）、
１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、
１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、
１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（４−メチルシクロヘキシルアミド）、
トリメシン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、
トリメシン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、
トリメシン酸トリス（４−メチルシクロヘキシルアミド）等が挙げられる。【００７０】
これらのうち、工業的有用性を考慮すると、
１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、
１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、
１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、
１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、
トリメシン酸トリス（シクロヘキシルアミド）、又は
トリメシン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）が好ましい。【００７１】
この中でも、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリス（シクロヘキシルアミド）がより好ましく、特に、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）が好ましい。【００７２】
［トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の製造方法］
＜アミド化工程＞
本発明のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の製造方法は、例えば、トリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンの混合溶液に、ホウ酸化合物とフェノール化合物或いは予め常法により調製したホウ酸化合物とフェノール化合物とのホウ酸エステルを加え、共沸脱水溶剤の存在下又はその非存在下に加熱するだけで、容易に目的とするトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を製造できる。特に、これらのトリカルボン酸、アルキル置換シクロヘキシルアミン、ホウ酸化合物とフェノール化合物若しくはホウ酸エステル、及び共沸脱水溶剤の添加順序は、反応に影響を与えないため、作業性を考慮して適宜選択すればよい。【００７３】
上記アルキル置換シクロヘキシルアミンは、反応基質であるが、反応溶媒としても機能すると考えられる。また、上記フェノール化合物は、触媒の構成成分であるが、反応溶媒としても機能すると考えられる。【００７４】
このように脱水縮合触媒としてホウ酸化合物及びフェノール化合物、又はホウ酸化合物とフェノール化合物とのホウ酸エステルを用いることにより、ホウ酸化合物を単独で用いた場合と比較して、イミド環形成が抑制されてトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の収率が著しく向上するという効果が得られる。【００７５】
本発明において反応時の加熱温度としては、９８〜１８０℃が好ましく、更に１２０〜１６０℃が好ましい。通常、反応によって生じた水を除去するため１００℃以上の温度が好ましく、加熱温度が高いほど反応が促進されるが、副反応を抑制するために１２０〜１６０℃が特に好ましい。通常は、反応系において、還流が連続的に起こる温度が好ましい。【００７６】
本発明において、反応は、通常大気圧で行うことができるが、反応混合液から水分の除去を促進するために反応系を減圧にしてもよい。また、反応雰囲気は特に限定されないが、窒素、アルゴン等の不活性ガス存在下、或いは不活性ガス気流下で行うことが好ましい。【００７７】
反応時間としては０．１〜５０時間が好ましく、更に１〜３０時間とするのが好適である。【００７８】
本発明において共沸脱水溶剤は、使用しても、使用しなくてもよいが、共沸脱水溶剤は反応を促進するうえで使用することが好ましい。共沸脱水溶剤としては、沸点（１ａｔｍ下における沸点、以下同じ）が９８〜１８０℃の飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素又は芳香族炭化水素が好ましい。【００７９】
具体的には、へプタン、イソオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、シクロへプタン、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ｐ−キシレン、ｐ−シメン、メシチレン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の化合物及びこれらの混合物で、沸点が９８〜１８０℃の範囲にある共沸脱水溶剤が挙げられる。これらのなかでも副反応を抑制する観点から、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン等の化合物及びこれらの混合物で、沸点が１２０〜１６０℃の範囲にある共沸脱水溶剤が好ましく、特に、キシレンやこれらの溶剤を適宜混合して沸点が１３０〜１５０℃となるように調整した共沸脱水溶剤混合物が好ましい。【００８０】
上記共沸脱水溶剤を使用する場合、その使用量は、特に限定されないが、トリカルボン酸１００重量部に対して、通常５００〜５０００重量部、好ましくは８００〜２５００重量部の範囲である。【００８１】
本発明におけるトリカルボン酸とアルキル置換シクロヘキシルアミンとの使用割合は、トリカルボン酸１モルに対して、アルキル置換シクロヘキシルアミンを３〜５０モルの範囲内とするのが好ましく、より好ましくは３〜１０モルであり、特に好ましくは３〜６モルの範囲である。なお、過剰に用いたアルキル置換シクロヘキシルアミンは、反応後に生成した目的物と分離した後、再利用することが可能である。【００８２】
本発明において触媒として用いられるホウ酸化合物としては、フェノール化合物とホウ酸エステルを形成し得るホウ酸化合物、特に無機ホウ酸化合物が使用できる。具体的には、オルトホウ酸、メタホウ酸、ピロホウ酸、四ホウ酸、三酸化二ホウ素等が挙げられ、なかでもオルトホウ酸、三酸化二ホウ素が好ましく、特に、オルトホウ酸は、後述する精製工程において用いる精製溶剤に容易に溶解し、目的物と容易に分離できるため好ましい。これらは１種単独で又は２種以上混合して用いることもできる。【００８３】
このホウ酸化合物の使用量は、特に限定されないが、トリカルボン酸１モルに対して、通常０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜５モルの範囲である。０．１モル未満の場合は、反応促進効果が十分でない傾向にあり、一方、１０モルを超えて使用しても、その使用量に見合うだけの反応促進効果が得られにくくなる傾向が見られる。【００８４】
また、フェノール化合物としては、上記ホウ酸化合物とホウ酸エステルを形成し得るものであれば、特に限定されないが、一般には、ヒドロキシ基を１〜２個、特に１個有し、更に置換基を１〜３個、特に１〜２個有していてもよいベンゼンが好ましい。置換基の例としては、炭素数１〜３のアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基が挙げられる。【００８５】
フェノール化合物の具体例としては、フェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−メトキシフェノール、キシレノール、カテコール等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上混合して用いることもできる。なかでも特にフェノール、クレゾールが好ましい。【００８６】
このフェノール化合物の使用量は、特に限定されないがトリカルボン酸１モルに対して、通常０．５〜２０モル、好ましくは１．０〜１０モルの範囲である。０．５モル未満の場合は、反応促進効果が十分ではない傾向が見られ、一方、２０モルを超えて使用しても、その使用量に見合うだけの反応促進効果が得られにくくなる傾向が見られる。【００８７】
また、ホウ酸化合物とフェノール化合物とのホウ酸エステルとしては、上記ホウ酸化合物と上記フェノール化合物とのホウ酸エステルが挙げられ、なかでもホウ酸化合物とクレゾールとのホウ酸エステルが特に好ましい。ホウ酸エステルは、常法に従いホウ酸化合物とフェノール化合物を共沸脱水溶剤存在下に脱水縮合することにより容易に調製することができる（後述の実施例４参照）。共沸脱水溶剤としては、アミド化反応に関して例示したものがいずれも使用できる。【００８８】
ホウ酸エステルの使用量は、特に限定されないが、トリカルボン酸１モルに対して、通常０．１〜１０モル、好ましくは０．５〜５モルの範囲である。０．１モル未満の場合は、反応促進効果が十分でない傾向が見られ、一方、１０モルを超えて使用しても、その使用量に見合うだけの反応促進効果が得られにくくなる傾向が見られる。【００８９】
本発明の上記反応が進行するにつれて、生成したトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）が反応混合物から固体状で析出する。【００９０】
反応終了後に目的とするトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を回収する方法については、適宜選択することができる。例えば、アミド化反応終了後の反応混合物から析出している固体状の目的物を濾過、遠心分離などの慣用の方法を用いて単離することができる。【００９１】
本発明の反応においては、原料のトリカルボン酸の転化率が高く、粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の収率も満足できるものである。特に、本発明に従い、ホウ酸化合物とフェノール化合物との混合物又はフェノールのホウ酸エステルを使用することにより、ホウ酸化合物を単独で用いた場合と比較すると、イミド環形成が抑制されてトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の収率が著しく向上する。【００９２】
一方、目的物（粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド））を濾過して得られた反応母液は、必要に応じて、トリカルボン酸、アルキル置換シクロヘキシルアミン及び共沸脱水溶剤を加え、再びアミド化反応に供することができる。【００９３】
＜精製工程＞
得られた固体、即ち、粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）は、不純物として、前記一般式（４）で表されるアミド−イミド、触媒として使用したホウ酸化合物及びフェノール化合物、又はフェノール化合物のホウ酸エステル、アミン塩等を含んでいる。【００９４】
上記不純物は、有機物及び無機物の双方を含有しているので、通常の再結晶等の精製方法では除去が困難又は除去操作に長時間を要すると考えられた。しかしながら、本発明者らの研究によると、予想外にも、溶剤を用いて洗浄するという簡便な方法で、これら不純物が一挙に除去されて、高純度のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を製造できることが見出された。【００９５】
従って、本発明は、上記粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を溶剤で洗浄する工程を含む精製トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）の製造方法を提供するものでもある。【００９６】
上記精製に使用する溶剤としては、該粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）に含有されている上記不純物を溶解し得る溶剤であれば、特に限定されることなく使用できる。【００９７】
上記精製溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の炭素数１〜３の低級脂肪族アルコール又はこれらの混合アルコール、又は水と炭素数１〜３の低級脂肪族アルコールとの混合溶剤が好ましく、特にメタノール、エタノールが好ましい。水と低級アルコールとの混合溶剤を使用する場合、水と低級アルコールとの比率は、広い範囲から適宜選択できるが、一般には、水：低級アルコール＝９：１〜１：９程度、特に５：５〜１：９程度とするのが好ましい。【００９８】
低級アルコールの使用量は、特に限定されないが、粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）１００重量部に対して、通常２００〜５０００重量部が好ましい。これにより目的物中の副反応生成物及びホウ素化合物もしくはホウ酸エステル並びにアミン塩等を容易に除去できる。【００９９】
水と低級アルコールとの混合物を使用する場合の使用量は、特に限定されないが、粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）１００重量部に対して、通常２００〜５０００重量部が好ましい。【０１００】
洗浄の方法としては、例えば、濾別した目的物（粗製のトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド））を精製溶剤中に分散し、室温〜精製溶剤の沸点温度の範囲内の温度（一般に室温〜１００℃程度、好ましくは室温〜９０℃程度、より好ましくは室温〜８０℃程度）で撹拌、混合する方法、目的物の固体に精製溶剤をシャワーリングする等の方法が例示でき、これらを適宜組み合わせて行うことができる。洗浄後の固体を、濾過、減圧乾燥等の通常行われる操作に供することにより、容易に高純度の目的とするトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を得ることができる。【０１０１】
上記精製工程における精製の程度は、精製溶剤の種類及び使用量、洗浄時間、洗浄温度等に応じて適宜選択することができる。得られるトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）のＩＣＰ発光分析（即ち、誘導結合プラズマ発光分析、Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry）によって測定されたホウ素含有量が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０ｐｐｍ以下となるまで精製すると、工業的に好ましい。
【実施例】
【０１０２】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。使用出発物質は、公知化合物であるか、または公知の方法により製造される化合物である。【０１０３】
以下の記載において、収率は、原料トリカルボン酸に基づく収率である。原料トリカルボン酸は、２−メチルシクロヘキシルアミンと反応中間体であるアミン塩を生成することがＦＴ−ＩＲから確認されており、その転化率は、１００％である。得られる目的物は、下記反応条件下では、ほとんど不溶であることから、収率はほぼ選択率に等しい。【０１０４】
ＧＣ純度、融点、赤外吸収スペクトル分析、有機元素分析及びホウ素含有量は、以下の方法により測定した。【０１０５】
１）ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）純度(%)
装置：島津製作所製ＧＣ−１７Ａ
カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製ＤＢ−１ＨＴ0.25mmi.d.×30m(膜厚0.1μｍ)
カラム温度：初期温度250℃(保持時間5min)→10℃/min→300℃→20℃/min→380℃（保持時間15min）
キャリアガス：Ｈｅ、150kPa
スプリット比：1/30
検出器：FID
インジェクション温度：350℃
検出器温度：380℃。【０１０６】
２）融点（℃）
示差走査熱量計（商品名「ＤＳＣ−５０」、島津製作所製）を用いて、以下の条件にて測定し、最大吸熱ピークのピークトップ温度とした。但し吸熱ピークが４００℃以下で観測されなかった場合、融点を４００℃以上とした。
窒素流量：３０ｍｌ／分、昇温速度：１０℃／分、試料重量：５ｍｇ、標準試料：シリカゲル５ｍｇ。【０１０７】
３）赤外吸収スペクトル
ＦＴ−ＩＲ装置（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ」、パーキンエルマー社製）を用いて、ＡＴＲ（全拡散反射）法により測定した。【０１０８】
４）元素分析
ＣＥ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＥＡ１１１０型を用いて測定した。【０１０９】
５）ホウ素含有量
ＩＣＰ発光分析装置（商品名「Ｏｐｔｉｍａ ２０００ ＤＶ」、パーキンエルマー社製）を用いて測定した。【０１１０】
［実施例１］
(a)アミド化反応工程
機械的撹拌装置、温度計、及び還流冷却管を取り付けた水分離器を備えた２００ｍｌの４つ口セパラブルフラスコに、１，２，３−プロパントリカルボン酸（ナカライテスク（株）製）３．５２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、２−メチルシクロヘキシルアミン１３．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、クレゾール（ナカライテスク（株）製）６．５ｇ（６０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素０．５ｇ（７．２ｍｍｏｌ）及びキシレン８０ｇを仕込み、窒素雰囲気下３時間、共沸溶剤の還流温度で加熱し、生成した水を連続的に共沸除去しながらアミド化反応を行った。反応終了後、析出した固体を減圧濾過し、粗製の１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）を白色固体として得た。【０１１１】
(b)精製工程
得られた白色固体をメタノール１００ｍｌ中で、室温下、１時間撹拌洗浄し、濾過後、１２０℃、２時間減圧乾燥することにより、精製１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）４．６１ｇ（収率４９．９％）を得た。得られた白色固体のＧＣ純度は９９．７％であり、その構造は、下記の測定により、目的物の構造を有していることを確認した。
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）：１６４３、１５４２、３３０２ｃｍ−１
元素分析：
測定値  Ｃ  ７０．４４、Ｈ  １０．２２、Ｎ  ９．１３
計算値  Ｃ  ７０．２２、Ｈ  １０．２７、Ｎ  ９．１１
融点：３２０℃
ホウ素含有量：１５ｐｐｍ。【０１１２】
［実施例２］
クレゾール６．５ｇ（６０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素０．５ｇ（７．２ｍｍｏｌ）に代えて、クレゾール１３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例１と同様にして反応及び精製を行い、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）５．８０ｇ（収率６２．８％）を白色固体として得た。得られた白色固体のＧＣ純度は、９９．７％であり、ホウ素含有量は１８ｐｐｍであった。【０１１３】
［実施例３］
クレゾール６．５ｇ（６０ｍｍｏｌ）に代えてフェノール５．１ｇ（６０ｍｏｌ）を用いた他は実施例１(a)と同様に反応を行った。【０１１４】
反応終了後、実施例１(b)と同様にして精製を行い、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）４．７０ｇ（収率５０．９％）を得た。得られた白色固体のＧＣ純度は、９９．５％であり、ホウ素含有量は２５ｐｐｍであった。【０１１５】
［実施例４］
(a)ホウ酸エステルの製造
実施例１で記載したのと同様の装置を用い、クレゾール１３．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）及びキシレン８０ｇを仕込み、窒素雰囲気下、１時間加熱還流し、生成した水を連続的に共沸除去することによりホウ酸トリクレゾールエステルのキシレン溶液を得た。【０１１６】
(b)アミド化反応
次に、得られたホウ酸トリクレゾールエステルのキシレン溶液に、１，２，３−プロパントリカルボン酸（ナカライテスク（株）製）３．５２ｇ（２０ｍｍｏｌ）及び２−メチルシクロヘキシルアミン１３．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を加え、３時間加熱還流し、反応を行った。こうして、粗製の１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）を白色固体として得た。【０１１７】
(c)精製
アミド化反応終了後、実施例１と同様に精製し、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）６．２ｇ（収率６７．１％）を得た。得られた白色固体のＧＣ純度は、９９．６％であり、ホウ素含有量は３ｐｐｍであった。【０１１８】
［実施例５］
三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）に代えてオルトホウ酸１．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例４と同様にして、ホウ酸エステルの製造、アミド化反応及び精製を行い、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）５．８２ｇ（収率６３．０％）を得た。得られた白色固体のＧＣ純度は、９９．５％であり、ホウ素含有量は５ｐｐｍであった。【０１１９】
［実施例６］
２−メチルシクロヘキシルアミン１３．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）に代えて、シクロヘキシルアミン１１．９ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、オルトホウ酸１．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）を用いた他は、実施例４と同様にしてホウ酸エステルの製造、アミド化反応及び精製を行い、白色固体として１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）５．６３ｇ（収率６７．２％）を得た。得られた白色固体のＧＣ純度は、９９．４％であり、その構造は、以下の測定により、目的物の構造を有していることを確認した。
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）：１６３１、１５４４、３２８７ｃｍ−１
元素分析：
測定値  Ｃ  ６８．７０、Ｈ  １０．５２、Ｎ  ９．９８
計算値  Ｃ  ６８．６８、Ｈ  １０．８６、Ｎ  １０．０６
融点：３０８℃
ホウ素含有量：４ｐｐｍ。【０１２０】
［実施例７］
１，２，３−プロパントリカルボン酸３．５２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）に代えてトリメシン酸４．２０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、オルトホウ酸１．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）を用い、アミド化反応の反応時間を６．５時間とした他は実施例４と同様にしてホウ酸エステルの製造、アミド化反応及び精製を行い、白色固体のトリメシン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）７．８７ｇ（収率７９．５％）を得た。
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）：３２２１、３０５９、１６３１、１５５２ｃｍ−１
元素分析：
測定値  Ｃ  ７２．５８、Ｈ  ９．３５、Ｎ  ８．６２
計算値  Ｃ  ７２．６７、Ｈ  ９．１６、Ｎ  ８．４８
融点：４００℃以上。【０１２１】
［実施例８］
１，２，３−プロパントリカルボン酸３．５２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、２−メチルシクロヘキシルアミン１３．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）に代えてトリメシン酸４．２０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルアミン１７．８ｇ（１８０ｍｍｏｌ）、オルトホウ酸１．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）を用い、アミド化反応の反応時間を８時間とした他は実施例４と同様にしてホウ酸エステルの製造、アミド化反応及び精製を行い、白色固体のトリメシン酸トリス（シクロヘキシルアミド）７．１８ｇ（収率７９．２％）を得た。
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）：３２１３、３０５２、１６２９、１５５５ｃｍ−１
元素分析：
測定値  Ｃ  ７１．５８、Ｈ  ８．４６、Ｎ  ９．３４
計算値  Ｃ  ７１．４７、Ｈ  ８．６７、Ｎ  ９．２７
融点：３６０℃。【０１２２】
［実施例９］
１，２，３−プロパントリカルボン酸３．５２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）に代えて１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸４．３２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、オルトホウ酸１．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例４と同様にしてホウ酸エステルの製造、アミド化反応及び精製を行い、白色固体の１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）８．０２ｇ（収率８０．３％）を得た。
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）：３２８７、１６３８、１５４２ｃｍ−１
元素分析：
測定値  Ｃ  ７１．９２、Ｈ  １０．４６、Ｎ  ８．３４
計算値  Ｃ  ７１．８０、Ｈ  １０．２５、Ｎ  ８．３８
融点：４００℃以上。【０１２３】
［実施例１０］
１，２，３−プロパントリカルボン酸３．５２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、２−メチルシクロヘキシルアミン１３．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）に代えて１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸４．３２ｇ（２０ｍｍｏｌ）、シクロヘキシルアミン１１．９ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、オルトホウ酸１．０ｇ（１６ｍｍｏｌ）を用い、反応時間を６時間とした他は実施例４と同様にしてホウ酸エステルの製造、アミド化反応及び精製を行い、白色固体の１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸トリス（シクロヘキシルアミド）８．１４ｇ（収率８８．７％）を得た。
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）：３２８４、１６３７、１５４５ｃｍ−１
元素分析：
測定値  Ｃ  ７０．７４、Ｈ１０．１０、Ｎ  ９．２０
計算値  Ｃ  ７０．５３、Ｈ  ９．８７、Ｎ  ９．１５
融点：４００℃以上。【０１２４】
［比較例１］
クレゾール６．５ｇ（６０ｍｍｏｌ）を用いなかった他は実施例１と同様に反応及び精製を行い、精製１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）１．９０ｇ（収率２０．６％）を得た。反応母液又はその濃縮物をＧＣ−ＭＳ分析、ＦＴ−ＩＲ分析したところ、アミド−イミドが副反応生成物として確認された。【０１２５】
［比較例２］
三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）を用いなかった他は実施例１と同様に反応を行ったが、目的の１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）は得られなかった。【０１２６】
［比較例３］
クレゾール１３ｇ（１２０ｍｍｏｌ）に代えて２−エチルヘキサノール１５．６ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例２と同様に反応及び精製を行い、精製された１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）０．１７ｇ（収率１．８％）を得た。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）は、これまでその製造が目的物を得るまでに煩雑な工程を要するか、或いは多量のリン含有廃棄物が発生する高価な反応剤を用いる必要があった。しかし、本発明の製造方法及び精製方法により、トリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）を、工業的に簡便で、高純度、高収率であり、且つ工業的に有利な生産性に優れた方法で製造することが可能となった。【０１２８】
このトリカルボン酸トリス（アルキル置換シクロヘキシルアミド）は、優れた熱安定性を示し、ポリプロピレン系樹脂に対して、透明化剤として作用し、優れた透明性を付与することができる。