(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソプロパノール、またはイソプロパノールとプロピレンの混合物でベンゼンをアルキル化する方法であって、反応区域に存在する混合物が完全に気相になる１〜２０バールの圧力および１５０〜２３０℃の温度条件下、およびベータゼオライトおよび無機バインダーを含んでなる触媒の存在下で行なうことを特徴とする方法。
【請求項２】
反応が、ベータゼオライトおよび無機バインダーからなり、少なくとも２５％の画分に関して、１００オングストロームを超える半径を有する細孔からなるゼオライト外多孔度を特徴とする触媒組成物の存在下で行なわれる、請求項１に記載のベンゼンのアルキル化方法。
【請求項３】
反応が、ベータゼオライトおよび無機バインダーからなり、少なくとも２５％の画分に関して、１００オングストロームを超える半径を有する細孔からなるゼオライト外多孔度を特徴とし、かつ、総ゼオライト外細孔容積が０．８０ml/g以上であることをさらに特徴とする触媒組成物の存在下で行なわれる、請求項１に記載のベンゼンのアルキル化方法。
【請求項４】
反応が、ベンゼンのアルキル化剤に対するモル比３〜１０で行なわれる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のベンゼンのアルキル化方法。
【請求項５】
反応が、ベンゼンのアルキル化剤に対するモル比４〜８で行なわれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載のベンゼンのアルキル化方法。
【請求項６】
前記混合物がイソプロパノールおよびプロピレンからなり、反応が、イソプロパノールのプロピレンに対するモル比１０〜０．０１で行なわれる、請求項４または５に記載のベンゼンのアルキル化方法。
【請求項７】
反応が、イソプロパノールのプロピレンに対するモル比５〜０．１で行なわれる、請求項１〜６のいずれか１項に記載のベンゼンのアルキル化方法。
【請求項８】
−イソプロパノール、またはイソプロパノールとプロピレンの混合物でベンゼンをアルキル化し、クメンおよび水を形成する工程、
−こうして得られたクメンを酸化する工程、
−クミルヒドロペルオキシドを酸で処理し、フェノールとアセトンの混合物を得る工程、および
−アセトンを水素化してイソプロパノールを形成する工程
を含んでなる、クメンを経由するフェノールの製造方法であって、ベンゼンの最初のアルキル化が、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法により行なわれることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、アルキル化剤であるイソプロパノール（ＩＰＡ）、またはイソプロパノールとプロピレンの混合物でベンゼンをアルキル化する方法であって、反応混合物が完全に気相で存在し、ベータゼオライトおよび少なくとも１種の無機配位子を含んでなる触媒系の存在下で行なうことを特徴とする方法に関する。
本発明の特に好ましい態様では、ヨーロッパ特許第６８７，５００号および第８４７，８０２号に記載されているベータゼオライトを含んでなる触媒組成物、すなわちベータゼオライトおよび無機配位子からなり、少なくとも２５％の画分に関して、１００オングストロームを超える半径を有する細孔からなるゼオライト外(extra-zeolite)多孔度を特徴とし、ヨーロッパ特許第８４７，８０２号の場合には、総ゼオライト外細孔容積が０．８０ml/g以上であることを特徴とする触媒組成物を使用する。
本方法の特徴は、反応混合物中の大量の水の存在による、触媒の性能および持続期間に対する悪影響がまったく無いことである。
使用する触媒系にこれらの悪影響が存在しないので、アルキル化剤であるイソプロパノールまたはイソプロパノールとプロピレンの混合物でベンゼンをアルキル化するのに特に好適である。
【０００２】
本発明は、最初のクメン製造工程を上記のベンゼンのアルキル化により行なう、フェノールの製造方法にも関する。
クメンは、フェノール製造に重要な前駆物質であり、そのフェノールは、ナイロン製造用のカプロラクタムの製造における中間体として有用である。
フェノールの全体的な製造方法では、ベンゼンをクメンにアルキル化し、クメンを対応するヒドロペルオキシドに酸化し、このヒドロペルオキシドをさらに酸処理することにより、フェノールおよびアセトンを製造する。
最初のアルキル化工程に関して、固定床反応器用のリン酸および滴虫土またはスラリー中のＡｌＣｌ３を基剤とする触媒が石油工業でなお広く使用されている。  しかし、これらの製法は、環境に対する影響および安全性に関連する問題を生じ、実際、これらの触媒を使用することは、腐食、毒性のある有機系副生成物および使用済み触媒の廃棄のために特に問題である。
１９６５年に、ＸゼオライトおよびＹゼオライトを使用するクメン製造が始めて開示されている(Minachev, Kr. M., et al., Neftekhimiya 5 (1965) 676)。続いて、軽質オレフィン、例えばプロピレン、によるベンゼンのアルキル化に、ホージャサイト構造を有するゼオライトを使用する方法がVenuto et al.により開示されている(J. Catal. 5, (1966) 81)。
ヨーロッパ特許第４３２，８１４号に記載されている様に、クメンの合成で、ベータ型構造を有するゼオライトを使用することにより、特にヨーロッパ特許第６８７，５００号に記載されている様なベータゼオライトを含んでなる触媒を使用することにより、工業的応用に関して優れた結果が得られている。
クメンは、合成された後、フェノールに転化されるが、その際、酸化工程によりクミルヒドロペルオキシドを形成し、続いてペルオキシド結合を壊す酸処理により、フェノールおよびアセトンを生じる。
【０００３】
フェノールとアセトンを単一の製造装置で同時に製造することは、工業的観点からは確かに有利な特徴であるが、２種類の生成物に対する商業的需要のバランスが取れていないことは、フェノール製造用の工業設備を稼働する上では問題を引き起こすことがある。
事実、プロピレンを経由する伝統的な製法によりクメンから製造されるフェノール１kgあたり、０．６１kgのアセトンも得られることを思い出すべきである。アセトンの主要用途の一つであるメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の市場における需要が減少しており、一方、フェノールの主用途であるビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、フェノール系樹脂およびカプロラクタムの需要は伸びていることを考えると、クメンを経由するフェノールの製造でアセトンが一緒に製造されることから生じる潜在的な問題は理解できる。従って、市場条件が直接販売に適していない場合、アセトンを都合良く利用できる別の用途を見出だすことが強く求められる。
【０００４】
米国特許第５，０１７，７２９号は、クメンヒドロペルオキシドを経由するフェノールの製造方法であって、アセトン（フェノールと共に製造される）を水素で還元し、続いてイソプロピルアルコールを脱水することにより全部または一部得られるプロピレンをクメンの製造工程で使用することを特徴とする方法を開示している。
アルキル化工程で使用すべき純粋なプロピレンを、フェノールと共に製造されるアセトンから出発して再び得るための様々な工程のコストが高く付くことは、この製法で明らかである。
【０００５】
特に、Mitsui(PEP Review 95-1-11)により提案されている、アセトンから出発してプロピレンを製造する製法では、水素による相対的還元区域でアセトンから得られるイソプロピルアルコールをプロピレンに脱水する区域に高額の投資が要る様である。
実際、現実の工業的応用では、ＩＰＡからプロピレンへの脱水工程が必要であることは公知である。これは、従来型の酸触媒を使用する場合、反応中にＩＰＡから放出される水が、触媒の選択性および特に触媒自体の持続性に悪影響を及ぼすので、アルキル化剤としてイソプロピルアルコールでベンゼンを直接アルキル化することは不可能であるためである。
【０００６】
酸触媒は、ゼオライトおよび非ゼオライト型の両方共、クメン製造用のベンゼンのアルキル化剤としてイソプロピルアルコールを使用する場合に発生する水の存在により悪影響を受ける。クメンの工業的合成に広く使用されている従来型触媒、例えばシリカ上に担持されたリン酸、の場合、反応混合物中の数百 ppmを超える水の量は、触媒の重大な化学的および機械的崩壊を引き起こすと共にクメンの収率に関して触媒性能を著しく低下させる。
ゼオライト系触媒の場合、クメンの総収率を低下させると共に、多かれ少なかれ触媒自体の急速な失活を引き起こす水の存在による悪影響は公知である。これらの悪影響はすべて公知であり、工業的規模で適用できる製法でクメンを製造するためのベンゼンのアルキル化剤としてイソプロピルアルコールを使用することにより引き起こされる含水量に対して、反応混合物中に存在する水の含有量が非常に低くても確認される。
【０００７】
イソプロピルアルコールによるベンゼンのアルキル化製法を工業的に応用する場合、実際、反応区域への原料供給中のベンゼン／ＩＰＡのモル比の様な特定のパラメータを考慮する必要があり、このモル比は一般的に４〜８であり、反応混合物中の相応する水の濃度は、イソプロピルアルコールがすべて転化されるとして、約４８，０００〜２６，０００ ppmに等しい。
イソプロパノールとプロピレンの混合物からなるアルキル化剤でベンゼンのアルキル化を行なったとしても、触媒系により許容される含水量を保証するには、使用するイソプロピルアルコールの量を大幅に下げる必要があり、そのために製法自体の潜在的可能性が制限される。プロピレンによるベンゼンのアルキル化に使用する触媒は、アルキル化剤としてイソプロピルアルコール、またはイソプロピルアルコールとプロピレンの混合物、によるベンゼンのアルキル化反応に常に容易に適用できる訳ではない。これは、これらの触媒が一般的に水に対して非常に敏感であり、従って、それらの寿命が、イソプロパノールの脱水により形成される水の存在下で大きく短縮されるためである。
【０００８】
気相中、好ましくは大気圧で、触媒としてベータゼオライトを使用し、イソプロピルアルコールでベンゼンをアルキル化する可能性も開示されている(K.S.N. Reddy et al., Applied Catalysts A: General, 95 (1993) 53-63)。この場合も、高ベンゼン／イソプロパノール比でも観察される触媒の劣化が明らかである。
上記文献中に記載されている実験では、実験の進行と共に、触媒の持続性に関連する問題が生じる。
米国特許第５，０１５，７８６号は、クメンを経由してフェノールを製造する方法を記載しているが、そこではクメンが、プロピレンによるベンゼンのアルキル化により製造されると共に、クメンの一部が、フェノールと共に製造されるアセトンの還元で得られるイソプロピルアルコールにより行なわれるベンゼンのアルキル化によっても製造される。
【０００９】
ＩＰＡによるベンゼンのアルキル化工程は、各種の材料から選択された酸性触媒の存在下で行なわれ、ゼオライトが好ましい触媒として指定されている。しかし、上記の文献中、試験の最も長い持続期間が２００時間（実施例５、段落１５）であり、これは、指定された条件下で、クメン約１００kg／触媒kg以下の生産性に相当することから、触媒の寿命および一般的な性能の一定性に関する情報が無いことは重要である。
上記の問題を避けるために、明らかな疎水性を有する特殊なゼオライト、例えばシリカ／アルミナ比の高いＺＳＭ−５ゼオライトまたは脱アルミニウム処理したＨ−モルデナイトおよびＹゼオライト、の使用が提案されている。
例えば、米国特許第５，１６０，４９７号では、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８〜７０である脱アルミニウム処理したＹゼオライトを、プロピレンおよびイソプロパノールによるベンゼンのアルキル化に使用している。
【００１０】
ここで我々は、反応混合物が完全に気相中に存在し得る圧力および温度の条件下で操作し、ベータゼオライトおよび少なくとも１種の無機配位子を含んでなる触媒を使用することにより、大量の水が存在しても、性能、特に触媒の持続期間、が改良される製法により、アルキル化剤としてのＩＰＡまたはＩＰＡとプロピレンの混合物でベンゼンをアルキル化することにより、クメンを製造できることを見出だした。
本発明の製法により、反応区域に供給する原料中で、現実的な工業的応用性の範囲内にあり、反応中に発生する水の総量に関係無い、ベンゼンとイソプロピルアルコールのあらゆるモル比を使用することができる。
本発明の特に好ましい態様は、ヨーロッパ特許第６８７，５００号および第８４７，８０２号にすでに記載されている、ベータゼオライトを含んでなる触媒組成物、すなわちベータゼオライトおよび無機配位子からなり、少なくとも２５％の画分に関して、１００オングストロームを超える半径を有する細孔からなるゼオライト外多孔度を特徴とし、ヨーロッパ特許第８４７，８０２号の場合には、総ゼオライト外細孔容積が０．８０ml/g以上であることを特徴とする触媒組成物を使用する。
【００１１】
本発明の好ましい態様では、反応温度１５０℃〜２３０℃、反応圧１〜２０バールで処理を行なうが、その様な条件下では、存在する反応混合物が完全に気相で存在し、アルキル化剤としてイソプロパノールまたはイソとプロピレンの混合物を区別無く使用する。
【００１２】
ここに特許請求する製法では、ベンゼンとイソプロパノールのモル比は好ましくは３〜１０、より好ましくは４〜８である。
アルキル化剤としてイソプロパノールと共にさらにプロピレンも使用する場合、ベンゼンと、アルキル化剤であるイソプロパノールおよびプロピレンのモル比は３〜１０、より好ましくは４〜８であり、イソプロパノールとプロピレンのモル比は１０〜０．０１、より好ましくは５〜０．１である。
イソプロパノールによるベンゼンのアルキル化は、連続式、半連続式またはバッチ式で行なうことができる。
【００１３】
製法を連続式で行なう場合、反応区域の流出液を、冷却し、有機相から水相を分離した後、反応区域自体に部分的に循環させる反応系の配置を使用することもできる。
しかし、ＩＰＡまたはＩＰＡとプロピレンの混合物によるベンゼンのアルキル化反応は、ＩＰＡが存在するにも関わらず、発熱反応のままであり、温度を好ましい範囲内に維持し、芳香族ポリアルキル化生成物の副生成を抑制するためには、固定床反応器内側の様々な層で反応器中に触媒を分散させるとよい。
各層間で不活性溶剤で、および／またはベンゼンの一部および／またはアルキル化剤としてのイソプロピルアルコールまたはイソプロピルアルコール／プロピレンの混合物の一部で急冷させる。
都合良く操作することにより、全体的なベンゼン／アルキル化剤比を増加することなく、高いベンゼン／アルキル化剤比を単層で得ることができるが、これは、クメンの選択性、従って反応区域の下流における分離操作、に関して明らかに有利である。
【００１４】
温度調整は、試薬および／または不活性生成物の急冷によるのみならず、層間の相互冷却によっても行なうことができる。
アルキル化反応は、直列に配置し、相互冷却して温度を調整した２基以上の反応器で適切に行なうことができる。所望によりプロピレンおよび／またはベンゼンと混合したイソプロピルアルコールの供給は、各反応器間および反応器の層間で適宜分割する、すなわちアルキル化剤および／またはベンゼンは２工程以上で加えることができる。
【００１５】
本発明の範囲内には、
１）イソプロピルアルコール、および所望によりプロピレン、でベンゼンをアルキル化し、クメンおよび水を形成する工程、
２）こうして得られたクメンを酸化する工程、
３）クミルヒドロペルオキシドを酸で処理し、フェノールとアセトンの混合物を得る工程、および
４）アセトンを水素化してイソプロパノールを形成し、このイソプロパノールを工程１に循環させる工程
を含んでなるフェノールの製造方法も含まれる。
【００１６】
特に、
１）イソプロピルアルコール、および所望によりプロピレン、でベンゼンをアルキル化し、クメンおよび水を形成する工程は、ベータゼオライト系触媒の存在下で、および好ましくはヨーロッパ特許第６８７，５００号および第８４７，８０２号に記載されている手順により製造された触媒で、反応混合物が完全に気相で存在する様な圧力および温度条件下で行ない、
２）工程１で得られるクメンは、空気で酸化させてクミルヒドロペルオキシドを形成し、次いでこのクミルヒドロペルオキシドを酸処理し、フェノールとアセトンの混合物を形成し、この混合物を分別してアセトンからフェノールを分離し、
３）工程２で得られたアセトンを部分的または完全にイソプロピルアルコールに水素化し、このイソプロピルアルコールを工程１に循環させる。
好ましい態様では、最初の工程の最後で、所望の生成物であるクメン（クメンは後に続く酸化工程に送られる）を分別により分離した後、残りのポリイソプロピルベンゼンの画分を、別の、ベンゼンとのトランスアルキル化反応工程で使用し、クメンをさらに回収する。
【００１７】
トランスアルキル化反応は、ベータゼオライトまたはベータゼオライト系触媒、特にヨーロッパ特許第６８７，５００号および第８４７，８０２号に記載されている手順により製造された触媒、の存在下で行なう。
トランスアルキル化反応の温度条件は、１００℃〜３５０℃から選択し、圧力は１０〜５０気圧から選択し、ＷＨＳＶは０．１ h−１〜２００ h−１である。これらの条件は、ヨーロッパ特許第６８７，５００号にすでに記載されている。
続いて、工程２）で、工程１）および所望によりトランスアルキル化工程から得られるクメンを酸化し、クミルヒドロペルオキシドを形成する。次いで、クミルヒドロペルオキシドをフェノールおよびアセトンに転化する。最後の工程で、工程２）で副生成物として得られたアセトンの一部または全部をイソプロピルアルコールに水素化し、このイソプロピルアルコールを最初の工程に再供給する。
【００１８】
アセトンをイソプロパノールに水素化する反応は、すでに公知であり、ラネーニッケル、ニッケル−銅、銅−クロム、銅−亜鉛系の触媒、または白金族の金属、例えば白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、を基材とする触媒を使用して行なう。ラネーニッケルまたは銅−クロム系の触媒を使用するのが好ましい。
アセトンの水素化反応を行なう条件は、特に米国特許第５，０１５，７８６号または第５，０１７，７２９号に記載されている。
【００１９】
ここに特許請求する製法および特にイソプロパノールまたはプロピレンとイソプロパノールの混合物によるベンゼンのアルキル化工程の著しい特徴は、フェノールと共に製造されるアセトンを再使用し、水素で還元することによりイソプロピルアルコールを得るという大きな融通性にある。この融通性は、事実、本製法で、ヨーロッパ特許第６８７，５００号および第８４７，８０２号に記載されている手順により製造されたベータゼオライト系触媒を使用することにより得られるが、このベータゼオライト系触媒には、ベンゼンのアルキル化剤としてイソプロピルアルコールを使用するために発生する水の存在により引き起こされる、固体酸触媒に典型的な、性能低下および急速な失活現象がまったく存在しない。
【００２０】
下記の実施例は、ここに特許請求する本発明を例示するためであり、本発明の範囲を制限するものではない。
実施例１
以下に説明する実験装置を使用し、イソプロピルアルコールによるベンゼンのアルキル化試験を行なう。
実験装置は、ベンゼンおよびイソプロピルアルコール試薬用のタンク、試薬を反応器に供給するポンプ、試薬の予備加熱装置、電気加熱炉中に配置した鋼製反応器、反応器の内部温度の調整ループ、反応器の内部圧力の調整ループ、反応器流出液の冷却装置および液体および気体状生成物の採集機構からなる。
特に、反応器は、機械的密封機構を備えた、直径約２cmの鋼製円筒形管からなる。
直径１mmの温度測定ホルダーが反応器の主軸に沿って配置され、反応器の内側に、反応器の主軸に沿って自由に移動し得る熱電対がある。
ヨーロッパ特許出願第８４７，８０２号に記載されている手順により製造されたベータゼオライト系触媒を、触媒床の高さ１０cmに対応する量で反応器中に装填する。ある量の不活性材料を触媒床の上部および下部に装填し、床を完成させる。
好適なミキサー中で予備加熱し、予備混合したベンゼンおよびイソプロパノール（ＩＰＡ）試薬を反応器にアップフローで供給する。
【００２１】
液体および気体状の反応生成物を、下記の装置を使用してガスクロマトグラフィーにより分析する。
（ａ）Carlo Erba GC 6000ガスクロマトグラフ、外径０．５３mm、長さ２５ｍのMEGA SE54カラム、ＦＩＤ検出器および温度プログラムを装備。
（ｂ）HP 6890ガスクロマトグラフ、外径０．２mm、長さ５０ｍのPONAカラム、ＦＩＤ検出器および温度プログラムを装備。
（ｃ）Carlo Erba 4200ガスクロマトグラフ、直径４mm、長さ２ｍのPoropack-Q充填カラム、ＴＣＤ検出器および温度プログラムを装備。
試験を行なった反応条件は下記の通りである。
反応温度                            １９０℃
反応圧力                            １バール
ＷＨＳＶ                            ４ h−１
原料中の「ベンゼン」／「ＩＰＡ」    ５．８２モル／モル
【００２２】
これらの条件により、この反応系は確実に気相にある。
試薬混合物の物理状態は、それらの成分および問題とする混合物に対する既存の状態図との比較により、およびＲＫＳ状態等式(Soave G. Chem. Eng. Sci. 27, 1197, (1972))を採用する計算によっても求められる。この等式に対する相互作用パラメータは、炭化水素−水混合物の液体−蒸気平衡および相互溶解度に関連する文献中の実験データの回帰から得られる。(C.C. Li, J/J/ McKetta Jul. Chem. Eng. Data 8 271-275 (1963)およびC. Tsonopoulos, G.M. Wilson ALCHE Journel 29, 990-999, (1983))。
上記の等式が適用される反応系は、組成物に関する限り、「ベンゼン」／「プロピレン」＝５．８および「ベンゼン」／「水」＝５．８の系に類似している。
系の中に存在する総水分濃度は、イソプロピルアルコール試薬が完全に添加された場合、３５，０００ ppmである。
【００２３】
図１は、モル選択性［Ａｒ］／［ＩＰＡ］（転化された総ＩＰＡに対するクメン＋ジイソプロピルベンゼン＋トリイソプロピルベンゼン）の傾向と、kgクメン／kgベータゼオライトで表した触媒の生産性の関係、およびモル選択性［Ｃｕｍ］／［ＩＰＡ］（転化された総ＩＰＡに対するクメン）の傾向と、kgクメン／kgベータゼオライトで表した触媒の生産性の関係を示す。
試験の全持続期間（約１５００時間）に対して、触媒失活の徴候、例えばアルコール転化の低下（図１には示されず、試験の全持続期間に対して定量的）またはポリアルキル化生成物の増加、は無かった。
試験全体にわたる選択性は、実際、選択性［Ｃｕｍ］／［ＩＰＡ］に関して約７５．５％および選択性［Ａｒ］／［ＩＰＡ］に関して約９９．６％の値で変化しなかった。
２種類の選択性データが一定であることは、専門家には明らかな様にアルキル化反応と常に同時に起こるポリアルキル化生成物のトランスアルキル化反応に関しても、触媒活性が一定していることを示すので、極めて重要であると指摘することができる。
【００２４】
実施例２
実施例１に記載したものと同じ実験装置、および反応温度を２１０℃に上げた以外は同じ実験条件をを使用する。
試験を行なった反応条件は下記の通りである。
反応温度                            ２１０℃
反応圧力                            １バール
ＷＨＳＶ                            ４ h−１
原料中の「ベンゼン」／「ＩＰＡ」    ５．８２モル／モル
これらの条件により、この反応系は確実に気相にある。
試薬混合物の物理状態は、実施例１に記載した様にして、無論異なった温度を考慮して求める。
反応生成物の分析も実施例１に記載する様にして行なう。
【００２５】
図２は、モル選択性［Ａｒ］／［ＩＰＡ］およびモル選択性［Ｃｕｍ］／［ＩＰＡ］の傾向と、触媒の生産性の関係を示す。
試験の全持続期間（約１２５０時間）に対して、触媒失活の徴候、例えばアルコール転化の低下（試験の全持続期間に対して定量的）またはポリアルキル化生成物の増加、は無かった。
試験全体にわたる選択性は、選択性［Ｃｕｍ］／［ＩＰＡ］に関して約８９．０％および選択性［Ａｒ］／［ＩＰＡ］に関して約９９．４％の値で変化しなかった。
前の実施例で採用した温度よりも高い温度により、ポリアルキル化生成物のトランスアルキル化反応が［Ｃｕｍ］／［ＩＰＡ］選択性により大きく貢献し、その選択性の値は、事実、前の実施例で得られた値よりも高い。
【００２６】
この実施例で得られた結果は、Applied Catalysis A., 95 (1993) 53-63 K.S.N. Reddy, B.S. RaoおよびV.P. Shiralkar、６０頁に記載されている結果と直接比較でき、そこでは下記の反応条件が使用されている。
反応温度                            ２１０℃
反応圧力                            １バール
ＷＨＳＶ                            ４ h−１
原料中の「ベンゼン」／「ＩＰＡ」    ８モル／モル
これらの条件により、この反応系は確実に気相にある。
試薬混合物の物理状態は、上に記載した様にして、上記文献中に規定されているデータを導入することにより求められ、これは、この組成物に関する限り、「ベンゼン」／「プロピレン」＝８モル／モルおよび「ベンゼン」／「水」＝８モル／モルの系に対応する。
【００２７】
従って、上記文献の、気相中反応に対応する反応条件は、我々の試験の条件と比較でき、原料中のモル比「ベンゼン」／「ＩＰＡ」に関してあまり強烈ではなく、事実、我々の試験における比５．８に対して８である。
上記文献の試験で、「Ｃｕｍ」／［ＩＰＡ］選択性が、操業中に時間と共に一定して低下し、一般的に、試験が進行するにつれて触媒の一定した失活がある(Applied Catalysis A., 95 (1993) 53-63 K.S.N. Reddy, B.S. RaoおよびV.P. Shiralkar、６０、６１頁）。
実際、「Ｃｕｍ」／［ＩＰＡ］選択性は、文献中に記載されているデータから簡単な計算により得られ、約３５０kgクメン／kgベータの生産性に相当する５００時間未満で、約９４％から約９２％に変化する。
【００２８】
図２のデータから、類似の生産性値（約３５０kgクメン／kgベータ）で、本発明により、すなわちヨーロッパ特許第８４７，８０２号に記載の手順に従って製造した触媒を使用して行なった試験では選択性の低下は無いことが分かる。
本発明で使用する触媒は、上記文献中で使用している触媒と異なり、原料中のベンゼンとイソプロパノールのモル比をより低くして操作しても（これは触媒の失活に関する限り、より強烈な条件を代表する）、失活の徴候をまったく示さない。
従って、本発明の条件下で、触媒の失活速度の低下に関して、より優れた結果が得られることは明らかである。
上記の文献中で行なった試験では、クメンの選択性が、我々の実験で得られた選択性よりも高いが、これは、この分野における専門家には公知の様に、供給原料中のベンゼンとイソプロピルアルコールのモル比が高く、公知の様に、クメン＋ジイソプロピルベンゼン＋トリイソプロピルベンゼンに対する総選択性（「Ａｒ」／「ＩＰＡ」）に関係無く、モノアルキル化に対する選択性が大きくなるためである。
【図面の簡単な説明】
【図１】モル選択性［Ａｒ］／［ＩＰＡ］の傾向と、kgクメン／kgベータゼオライトで表した触媒の生産性の関係、およびモル選択性［Ｃｕｍ］／［ＩＰＡ］の傾向と、kgクメン／kgベータゼオライトで表した触媒の生産性の関係を示すグラフである。
【図２】モル選択性［Ａｒ］／［ＩＰＡ］およびモル選択性［Ｃｕｍ］／［ＩＰＡ］の傾向と、触媒の生産性の関係を示すグラフである。
【図１】
0004942864.tif 000002
【図２】
0004942864.tif 000003