(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材表面に被覆層を有するキャリアにおいて、繊維状材料が被覆層中に含有されており、前記繊維状材料が、導電性高分子から選ばれる少なくとも一種であり、前記繊維状材料がエレクトロスピニング法により形成されたことを特徴とするキャリア。
【請求項２】
請求項１に記載のキャリアが、繊維状材料を芯材表面にコートさせる工程と、前記工程で得られた芯材と繊維状材料の混合体に被覆層を形成する工程を経て製造されたものであることを特徴とするキャリア。
【請求項３】
前記コート工程が、エレクトロスピニング法により繊維状材料をコートすることを特徴とする請求項２に記載のキャリアの製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のキャリアと、トナーとからなることを特徴とする現像剤。
【請求項５】
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を請求項４に記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に好適に用いられる静電潜像現像用キャリアの製造方法及びキャリア、並びに該キャリアを用いた現像剤、及び該現像剤を用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真に用いられている乾式現像方式は、帯電部材と摩擦させたトナーを、静電潜像に静電的に付着させて可視像を形成するものである。このような乾式現像方法には、トナーを主成分とする、いわゆる一成分系現像方式と、ガラスビーズ、磁性体キャリア、又は、それらの表面を樹脂などで被覆したキャリアとトナーとを混合して使用する、いわゆる二成分系現像方式とがある。
【０００３】
二成分系現像方式で用いられる現像剤は、比較的大きな芯材表面上に微小なトナー粒子が両粒子の摩擦により発生した電気力により保持されており、この現像剤が静電潜像に近接されると、静電潜像が形成する電界により、トナー粒子が芯材との結合力に打ち勝って、該静電潜像上に現像されるものである。そして、現像剤は現像によって消費されたトナーを補充しながら反復使用される。
このため、芯材は長時間の使用中、常にトナー粒子を所望する極性で、かつ、充分な帯電量に摩擦帯電しなければならない。しかし、粒子間の衝突、粒子と現像装置内での機械的攪拌、又はこれらによる発熱により、芯材表面にトナーが融着する、いわゆるスペントトナーが生じ、芯材の帯電特性が使用時間と共に低下する。その結果、画像の地肌汚れやトナー飛散が生じるため、現像剤全体を取り替える必要が生じる。
【０００４】
このようなスペント化を防止するため、芯材表面に、表面エネルギーの低い樹脂、例えば、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等を被覆することにより、キャリアの長寿命化が図られている。例えば、常温硬化型シリコーン樹脂と正帯電性窒素樹脂で被覆したキャリア（特許文献１参照）、変性シリコーン樹脂を少なくとも１種含有した被覆材を被覆したキャリア（特許文献２参照）、常温硬化型シリコーン樹脂及びスチレン−アクリル樹脂を含有した被覆層を有するキャリア（特許文献３参照）、核粒子表面を２層以上のシリコーン樹脂で被覆し、層間に接着性がないようにしたキャリア（特許文献４参照）、核粒子表面にシリコーン樹脂を多層塗布したキャリア（特許文献５参照）、炭化ケイ素を含有するシリコーン樹脂で表面を被覆したキャリア（特許文献６参照）、２０ｄｙｎ／ｃｍ以下の臨界表面張力を示す材料で被覆した正帯電性キャリア（特許文献７参照）、フッ素アルキルアクリレートを含有する被覆材でコートしたキャリアと、含クロムアゾ染料を含むトナーとからなる現像剤（特許文献８参照）、などが挙げられる。
【０００５】
近時、高画質化を図るため、トナーが小粒径化する傾向にあり、その結果、キャリアへのトナースペントが生じ易くなっている。また、従来のスプレー塗工では、キャリア表面を被覆材で均一に濡らすことが難しく、このため、被覆膜と芯材との接着性や均一な膜厚、膜質のキャリアを製造することが困難となってきている。更に、フルカラートナーの場合には、十分な色調を得るため、低軟化点の樹脂を使用しているので、黒トナーに比べて、キャリアへのスペント量が多くなり、トナー帯電量の低下、トナー飛散及び地肌汚れが生じる。このようにフルカラー電子写真システムでは、トナー帯電量が低下すると、特にハイライト部の画像濃度が変化し易く、高画質が維持できないという問題がある。
【０００６】
また、キャリアの耐久性向上のために、低表面エネルギー物質の樹脂マトリクス中に微粒子や導電性付与材を分散させた被覆層を設け、耐スペント性と皮膜強度、電気特性の制御をすることが示されているが（特許文献９〜１１参照）、微粒子を有機溶媒に添加した分散液を高温でスプレー塗工するため、微粒子の凝集等により帯電量の均一化が難しいという課題がある。
【０００７】
更に、導電性付与材料として、導電性高分子物質を樹脂中に分散させてなる被覆層をキャリア芯材表面に設け、キャリア表面の電気抵抗を制御することが示されている（特許文献１２参照）が、樹脂間の相溶性の問題により導電性高分子を被覆樹脂中に均一に分散させることが困難であり、抵抗の安定化には至っていない。
【０００８】
したがって芯材表面に被覆層を有し、該被覆層中に導電性材料が均一に分散され、芯材と被覆層との接着性が高く、均一な厚みの被覆層を有するキャリア及びその関連技術として、充分満足できるものは提供されておらず、更に地球環境負荷、省資源の面からみても、従来のキャリアの製造方法及びキャリアには、改善すべき課題が多く存在するのが現状である。
【０００９】
【特許文献１】特開昭５５−１２７５６９号公報
【特許文献２】特開昭５５−１５７７５１号公報
【特許文献３】特開昭５６−１４０３５８号公報
【特許文献４】特開昭５７−９６３５５号公報
【特許文献５】特開昭５７−９６３５６号公報
【特許文献６】特開昭５８−２０７０５４号公報
【特許文献７】特開昭６１−１１０１６１号公報
【特許文献８】特開昭６２−２７３５７６号公報
【特許文献９】特開平９−３１９１６１公報
【特許文献１０】特開平９−２６９６１４公報
【特許文献１１】特開平１０−１８６７３１公報
【特許文献１２】特許第２６２６７５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、芯材表面に被覆層を有し、繊維状材料を被覆層中に含有することにより、トナー帯電性、経時安定性などが良好であり、被覆層と該繊維状材料の密着性の良い、均一な厚みの被覆層を有する電子写真現像用キャリア及び該キャリアの製造方法、並びに該キャリアを用いたトナー飛散や地汚れ、エッジ効果がなく、高画像濃度の画像が形成できる現像剤、及び該現像剤を用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するため本発明者らが、鋭意検討を重ねた結果、被覆層中に繊維状材料を含有し、該繊維状材料が導電性を有する材料にすることで、被覆層と該繊維状材料の接着性が高く、均一な厚みの被覆層を有し、機械的強度が高く、トナー帯電性や経時安定性に優れたキャリアを得ることができ、該キャリアを用いることでトナー飛散や地汚れ、エッジ効果がなく、高画像濃度の画像が形成できる現像剤、及び該現像剤を用いた画像形成方法を得ることができることを知見した。
即ち、上記課題は、本発明の（１）「芯材表面に被覆層を有するキャリアにおいて、繊維状材料が被覆層中に含有されており、前記繊維状材料が、導電性高分子から選ばれる少なくとも一種であり、前記繊維状材料がエレクトロスピニング法により形成されたことを特徴とするキャリア」、
（２）「前記第（１）項に記載のキャリアが、繊維状材料を芯材表面にコートさせる工程と、前記工程で得られた芯材と繊維状材料の混合体に被覆層を形成する工程を経て製造されたものであることを特徴とするキャリア」、
（３）「前記コート工程が、エレクトロスピニング法により繊維状材料をコートすることを特徴とする前記第（２）項に記載のキャリアの製造方法」、
（４）「前記第（１）項又は第（２）項に記載のキャリアと、トナーとからなることを特徴とする現像剤」、
（５）「静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像を前記第（４）項に記載の現像剤を用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含むことを特徴とする画像形成方法」により達成させる。
【発明の効果】
【００１２】
以下の詳細かつ具体的な発明から明らかなように、本発明によって、キャリア粒子の芯材表面に被覆層を有し、繊維状材料を被覆層中に含有することにより、トナー帯電性、経時安定性などが良好であり、被覆層と該繊維状材料の密着性の良い、均一な厚みの被覆層を有する電子写真現像用キャリア及び該キャリアの製造方法、並びに該キャリアを用いて、トナー飛散や地汚れ、エッジ効果がなく、高画像濃度の画像が形成できる現像剤、及び該現像剤を用いた画像形成方法を提供することができるという極めて優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１４】
［被覆層］
前記被覆層は、少なくとも被覆用樹脂を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１５】
［被覆用樹脂］
前記被覆用樹脂としては、特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー（フッ化三重（多重）共重合体）、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、効果が高い点からシリコーン樹脂が特に好ましい。
【００１６】
［芯材］
前記芯材としては、特に制限はなく、電子写真用二成分キャリアとして公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、が好適に挙げられる。また、近年著しく進む環境面への配慮をし、フェライトであれば、従来の銅−亜鉛系フェライトではなく、例えば、Ｍｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒフェライト等を用いることが好適である。
前記芯材は、静電潜像担持体へのキャリア付着（飛散）防止の点から、体積平均粒径が２０μｍ以上の大きさのものが好ましく、キャリアスジ等の発生防止等画質低下防止の点から５０μｍ以下のものが好ましく、特に、近年の高画質化に対しては、体積平均粒径が２０〜５０μｍがより好ましい。
ここで、前記芯材の体積平均粒径は、例えば、「マイクロトラック粒度分析計ＳＲＡ」、日機装社製を使用し、０．７〜１２５μｍのレンジ設定で測定することができる。
【００１７】
得られるキャリアは二成分現像剤として用いる場合には、電気抵抗測定値のＬｏｇＲが７〜１６Ω・ｃｍであることが好ましい。前記電気抵抗は、キャリアを用いる現像プロセスに応じて適切に選択することができ、ＬｏｇＲが７Ω・ｃｍ未満であると、現像剤担持体上に保持したキャリアのブラシ（磁気ブラシ）の穂立ち形状が画像濃度の濃淡となって目立ちやすくなり、ＬｏｇＲが１６Ω・ｃｍを超えると、画像のエッジ部とベタ部の濃度差やライン画像とベタ画像内の濃度差を生じたりする、エッジ現像やキャリアのチャージアップによる現像能力の低下、潜像の非画像部へのキャリア現像（キャリア付着）などの不具合を生じやすくなることがある。
【００１８】
ここで、前記キャリアの電気抵抗は、例えば２つの平行電極の間にキャリアを充填し、電極間に電位差を設けた時の電流値と印加電圧から求められる値である。具体的には、２ｍｍの間隔で平行に配置した電極を有する容器にキャリアを充填し、両極間の電位差５０Ｖでの直流抵抗を横川ヒューレットパッカード株式会社製４３２９ＡＨｉｇｈ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  Ｍｅｔｅｒによって測定する。
【００１９】
また、前記キャリアの被覆層の厚みは、電気抵抗が適正範囲内になるよう、適宜設定されることが好ましいが、シリコーンは縮合反応時の体積収縮があるため被覆層の厚みが厚くなるほど、被覆層内部の反応の不均一さが生じやすくなる欠点を持つ。そのため、被覆層の厚みは１．０μｍ以下が好ましく、０．０２〜０．８μｍがより好ましい。ここで、前記被覆層の厚みは、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、キャリア断面を観察して測定することができる。
【００２０】
［繊維状材料］
本発明における「繊維状材料」としては、１ｎｍ〜１μｍの繊維径と、繊維径に対して５０倍以上の長さを有する材料が好ましい。
【００２１】
また、繊維状材料は、径方向の断面形状が、円形や楕円、扁平、星形などの様々な形状を有していてよいが、少ない層の厚みで平滑性を得るには、高いアスペクト比を有する平板状の断面を有するようなものが好ましい。繊維状材料の形状が複雑になるほど、繊維状材料の比表面積が大きくなる。繊維状材料の比表面積が大きいほど、抵抗制御能が向上する。
また、繊維状材料の繊維径は特に制限はないが、好ましくは１ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは１０ｎｍ〜０．１μｍである。繊維状材料の繊維径がこの範囲内であると、抵抗制御能に優れ耐久性が良好となる。
また、繊維状材料の繊維長は、特に制限はないが、繊維径に対して５０倍以上、好ましくは１００倍以上、より好ましくは２００倍以上の長さを有するものであれば、繊維状材料同士が接しやすくなり、繊維同士のからみ合い等により被覆層の耐久性向上に寄与すると共に導電性向上にも寄与するので好ましい。繊維径に対する繊維長が５０倍未満だと繊維状材料同士が接しにくくなり、抵抗制御能の効果が小さくなるため好ましくない。
【００２２】
繊維状材料の含有量は、被覆服装層を構成する材料によっても適宜選択されるが、好ましくは1〜７０重量％の範囲であり、更に好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。１重量％未満では、繊維状材料どうしの接触が不足し、被覆層の抵抗調整能力が不十分になる可能性があり、逆に、７０重量％を超えると、被覆層に凹凸が発生し、表面平滑性が悪化する可能性がある。
【００２３】
繊維状材料の構成としては、水および／又は有機溶剤を加えて溶液または乳化物とすることができる高分子や、加熱状態で溶融して液体状態を示す高分子、さらには常温で液体状態を示す高分子であれば特に制限はなく、分子量にすれば、数千のオリゴマーから百万にも及ぶ超高分子まで使用出来る。これらの繊維状材料は、本発明のキャリアにおいて、主に、水溶液や水乳化物の形態で利用されるが、アルコールやトルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、キシレン、酢酸エチルなどの有機溶剤に溶解した有機溶剤溶液や有機溶剤乳化物の形態で利用されてもよい。
【００２４】
また、水を加えて溶液とすることができる高分子としては、エーテル基、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、スルホン酸基等の親水性基を有する天然又は合成の水溶性高分子、水分散型のエマルジョン樹脂等が好ましく用いられる。
【００２５】
前記の水溶性高分子としては、水素結合性官能基を有する高分子樹脂が挙げられ、例えば、水酸基、カルボン酸、アミノ基、スルホン酸、アミド基などを有する高分子が好適である。例えば酸化デンプン、デキストリン等のデンプン類；ポリビニルアルコール及びその誘導体類；カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、パルプ繊維を溶解したセルロースそのもの等の天然又は合成のセルロース；ゼラチン、カゼイン、でんぷん；ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリアクリロイルモルホリン、水溶性ポリビニルアセタール、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、ポリ−Ｎ−ビニルホルムアミドなどがある。これらの中でも、ポリビニルアルコール及びその誘導体、並びにデンプン類などが安価であり、いろいろな目的にあった性状の繊維状材料が得られるため好ましい。
中でも、直鎖状高分子が、 ポリビニルアルコール誘導体やセルロース誘導体がエレクトロスピンニングにより成形しやすいため、好ましい。また、ポリアニリンやポリアセチレン、ポリアズレン、ポリフェニルアセチレン、ポリジアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリベンズチオフェン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリイミダゾール、ポリベンヅイミダゾールなどの導電性高分子が、ポリアニリンやポリチオフェンが水溶性高分子との相溶性に優れるため、好適に使用できる。また、これら導電性高分子に水酸基やアミノ基、カルボン酸、スルホン酸などの置換基を導入した高分子を使用してもかまわない。
【００２６】
また、ポリアニリンやポリアセチレン、ポリアズレン、ポリフェニルアセチレン、ポリジアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリベンズチオフェン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリイミダゾール、ポリベンヅイミダゾールなどの導電性高分子が、ポリアニリンやポリチオフェンが水溶性高分子との相溶性に優れるため、好適に使用できる。また、これら導電性高分子に水酸基やアミノ基、カルボン酸、スルホン酸などの置換基を導入した高分子を使用してもかまわない。
【００２７】
また、本発明の繊維状金属化合物材料としては、金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物、金属炭化物、金属フッ化物及び金属ホウ化物などが挙げられる。ここで、前記金属化合物の前駆体として金属アルコキシドを用いることで、前記金属化合物として金属酸化物を製造することができる。また、前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム及び酸化銅、並びにこれら金属酸化物に他の金属酸化物を複合化した複合金属酸化物等の導電性酸化物が好ましい。
【００２８】
これらの繊維状材料はそれぞれ単独で用いてもよく、また、目的に応じて２種以上混合して用いてもよい。２種以上の繊維状材料材料を混合して用いることにより、その相溶性や、製造時に用いられる溶剤（水又は有機溶剤）に対する溶解度の差等を調節して、得られる繊維状材料の抵抗制御能や物性モルホロジー（繊維状材料の繊維径、繊維長、断面形状、繊維表面の形状など）を調節することができる。
【００２９】
また、繊維状材料は、上述のような繊維材料の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、繊維状材料を溶液又は乳化物とした際の該溶液又は乳化物の粘性や表面張力、導電率を変化させるため、繊維状材料と溶媒の比率である固形分濃度や繊維状材料の分子量を調整したり、ＮａＣｌ、ポリリン酸塩等の無機塩、各種カルボン酸のナトリウム塩やアンモニウム塩などの有機塩、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などの界面活性剤、ポリカルボン酸やスルホコハク酸、ポリエチレングリコールなどの濡れ剤、消泡剤、さらには導電率を調整するためにスチレンスルフォン酸塩や第４級のカチオンやアミン化合物等の添加物、カップリング剤や架橋剤などの耐水化剤を含んでもよい。
【００３０】
本発明の繊維状材料は、限定しないが例えば下記の方法により製造することができる。
［エレクトロスピニング法］
【００３１】
エレクトロスピニング法は、その権威の一人である米国ドレクセル大学のFrank Ko博士等により、電気の力を使用した繊維化方法として知られている。図１に、本発明で利用するエレクトロスピニング装置の一例の概略図を示す。図１において、導電性高分子又は金属化合物前駆体含有溶液又は分散液を供給するノズル（１）と芯材などの担持体を入れた受容器（２）との間に電源（４）により直流の高電圧を印加すると、受容器（２）に向けて金属化合物前駆体含有溶液又は分散液が噴射され、更に高電圧によって発生した電場によって受容器（２）上に金属化合物前駆体が付着する。この際、金属化合物前駆体含有溶液又は分散液は、その表面張力によりノズル（１）から微小な液滴として噴射されるが、該液滴の表面に電荷が集まり、液適同士が互いに反発する。この電荷の反発力が表面張力を超えると、液滴は分裂し、ジェット（５）となる。この際、導電性高分子又は金属化合物前駆体含有溶液又は分散液中の溶媒が揮発し、電荷の反発力が更に増し、ジェット（５）は、更に分裂して細かいジェット（５）となる。このジェット（５）中で導電性高分子又は金属化合物前駆体含有溶液又は分散液中の金属化合物前駆体が配向し、金属化合物前駆体が細長い繊維状となって、受容器（２）に到達及び凝集して、受容器（２）中の担持体上に金属化合物前駆体の繊維状物からなる堆積層が形成される。
【００３２】
上記エレクトロスピニング法において、印加電圧、ノズル（１）と受容器（２）等との距離、ノズル（１）の吐出口径、金属化合物前駆体含有溶液又は分散液の組成等を適宜選択することで、所望の平均直径及び平均長さの金属化合物前駆体の繊維状物が得られる。
【００３３】
上記エレクトロスピニング法における印加電圧は、特に限定されるものではないが、２０〜３０kＶの範囲が好ましい。印加電圧が２０kＶ未満では、金属化合物前駆体を十分に繊維化できないことがあり、３０kＶを超えると、装置や人体に対して危険である。
【００３４】
上記エレクトロスピニング法におけるノズル（１）と受容器（２）等との距離は、上記印加電圧や金属化合物前駆体含有溶液又は分散液の粘度及び導電率等によっても異なるが、５〜１５ｃｍの範囲が好ましい。ノズル（１）と受容器（２）等との距離が５ｃｍ未満でも、１５ｃｍを超えても、良好な金属化合物前駆体の繊維状物が得られないことがある。
【００３５】
上記エレクトロスピニング法におけるノズル（１）の吐出口径は、特に限定されるものではないが、３００〜５００μｍの範囲が好ましい。ノズル（１）の吐出口径が３００μｍ未満でも、５００μｍを超えても、良好な金属化合物前駆体の繊維状物が得られないことがある。
【００３６】
［画像形成装置、プロセスカートリッジ］
本発明における画像形成装置用プロセスカートリッジは、図２に例示されるように、感光体（１０１）を内蔵し、他に帯電手段（１０２）、現像手段（１０４）、転写手段（１０８）、クリーニング手段（１０７）、除電手段（図示せず）の少なくとも一つを具備し、画像形成装置本体に着脱可能とした装置（部品）である。
図２に例示される装置による画像形成プロセスについて示すと、感光体（１０１）は、矢印方向に回転しながら、帯電手段（１０２）による帯電、露光手段（１０３）による露光により、その表面に露光像に対応する静電潜像が形成され、この静電潜像は、現像手段（１０４）でトナー現像され、該トナー現像は転写手段（１０８）により、転写体（１０５）に転写され、プリントアウトされる。次いで、像転写後の感光体表面は、クリーニング手段（１０７）によりクリーニングされ、さらに除電手段（図示せず）により除電されて、再び以上の操作を繰り返すものである。
【００３７】
本発明の画像形成装置例（例えば、図３〜６に示される画像形成装置）により本発明の画像形成方法を実施する更に他の態様について、図３を参照しながら説明する。
図３に示す例の画像形成装置（１００）は、静電潜像担持体としての感光体ドラム（１０）（以下「感光体１０」という）と、ローラ状帯電手段（２０）と、露光手段（３０）と、現像手段（４０）と、中間転写体（５０）と、クリーニングブレードを有するクリーニング手段（６０）と、除電手段（７０）としての除電ランプとを備える。
【００３８】
中間転写体（５０）は、無端ベルトであり、その内側に配置されこれを張架する３個のローラ（５１）によって、矢印方向に移動可能に設計されている。３個のローラ（５１）の一部は、中間転写体（５０）へ所定の転写バイアス（一次転写バイアス）を印加可能な転写バイアスローラとしても機能する。中間転写体（５０）には、その近傍にクリーニングブレードを有するクリーニング手段が配置されており、また、最終転写材としての転写紙に現像像（画像形成粒子像）を転写（二次転写）するための転写バイアスを印加可能な転写手段としての転写ローラが対向して配置されている。中間転写体（５０）の周囲には、中間転写体（５０）上の画像形成粒子像に電荷を付与するためのコロナ帯電器（５８）が、該中間転写体（５０）の回転方向において、感光体（１０）と中間転写体（５０）との接触部と、中間転写体（５０）と転写紙との接触部との間に配置されている。
【００３９】
現像手段（４０）は、現像剤担持体としての現像ベルト（４１）と、現像ベルト（４１）の周囲に併設したブラック現像手段（ユニット）（４５Ｋ）、イエロー現像手段（ユニット）（４５Ｙ）、マゼンタ現像手段（ユニット）（４５Ｍ）及びシアン現像手段（ユニット）（４５Ｃ）とから構成されている。なお、ブラック現像手段（４５Ｋ）は、現像剤収容部（４２Ｋ）と現像剤供給ローラ（４３Ｋ）と現像ローラ（４４Ｋ）とを備えており、イエロー現像手段（４５Ｙ）は、現像剤収容部（４２Ｙ）と現像剤供給ローラ（４３Ｙ）と現像ローラ（４４Ｙ）とを備えており、マゼンタ現像手段（４５Ｍ）は、現像剤収容部（４２Ｍ）と現像剤供給ローラ（４３Ｍ）と現像ローラ（４４Ｍ）とを備えており、シアン現像手段（４５Ｃ）は、現像剤収容部（４２Ｃ）と現像剤供給ローラ（４３Ｃ）と現像ローラ（４４Ｃ）とを備えている。また、現像ベルト（４１）は、無端ベルトであり、複数のベルトローラに回転可能に張架され、一部が感光体（１０）と接触している。
【００４０】
図３に示す画像形成装置（１００）において、例えば、帯電手段（２０）が感光体ドラム（１０）を一様に帯電させる。露光手段（３０）が感光ドラム（１０）上に像様に露光を行い、静電潜像を形成する。感光体ドラム（１０）上に形成された静電潜像を、現像手段（４０）から画像形成粒子を供給して現像して可視像（画像形成粒子像）を形成する。該可視像（画像形成粒子像）が、ローラ（５１）から印加された電圧により中間転写体（５０）上に転写（一次転写）され、更に転写紙上に転写（二次転写）される。その結果、転写紙上には転写像が形成される。なお、感光体（１０）上の残存画像形成粒子は、クリーニング手段（６０）により除去され、感光体（１０）における帯電は除電手段（除電ランプ）（７０）により一旦、除去される。
【００４１】
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する他の態様について、図４を参照しながら説明する。図４に示す画像形成装置（１００）は、図３に示す画像形成装置（１００）における現像ベルト（４１）を備えてなく、感光体（１０）の周囲に、ブラック現像手段（現像ユニット）（４５Ｋ）、イエロー現像手段（現像ユニット）（４５Ｙ）、マゼンタ現像手段（現像ユニット）（４５Ｍ）及びシアン現像手段（現像ユニット）（４５Ｃ）が直接対向して配置されていること以外は、図３に示す画像形成装置（１００）と同様の構成を有し、同様の作用効果を示す。なお、図４においては、図３におけるものと同じものは同符号で示した。
【００４２】
本発明の画像形成装置により本発明の画像形成方法を実施する更に他の態様について、図５を参照しながら説明する。図５に示すタンデム画像形成装置（１２０）は、タンデム型カラー画像形成装置である。タンデム画像形成装置（１２０）は、複写装置本体（１５０）と、給紙テーブル（２００）と、スキャナ（３００）と、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）（４００）とを備えている。複写装置本体（１５０）には、無端ベルト状の中間転写体（５０）が中央部に設けられている。そして、中間転写体（５０）は、支持ローラ（１４）、（１５）及び（１６）に張架され、図５中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ（１５）の近傍には、中間転写体（５０）上の残留画像形成粒子を除去するための中間転写体クリーニング装置（１７）が配置されている。支持ローラ（１４）と支持ローラ（１５）とにより張架された中間転写体（５０）には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの４つの画像形成手段（１８）が対向して並置されたタンデム型現像手段（１２０）が配置されている。タンデム型現像手段（１２０）の近傍には、露光手段（２１）が配置されている。中間転写体（５０）における、タンデム型現像手段（１２０）が配置された側とは反対側には、二次転写手段（２２）が配置されている。二次転写手段（２２）においては、無端ベルトである二次転写ベルト（２４）が一対のローラ（２３）に張架されており、二次転写ベルト（２４）上を搬送される転写紙と中間転写体（５０）とは互いに接触可能である。二次転写手段（２２）の近傍には定着手段（２５）が配置されている。定着手段（２５）は、無端ベルトである定着ベルト（２６）と、これに押圧されて配置された加圧ローラ（２７）とを備えている。
なお、タンデム画像形成装置（１２０）においては、二次転写手段（２２）及び定着手段（２５）の近傍に、転写紙の両面に画像形成を行うために該転写紙を反転させるためのシート反転装置（２８）が配置されている。
【００４３】
次に、タンデム型現像手段（１２０）を用いたフルカラー画像の形成（カラーコピー）について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）（４００）の原稿台（１３０）上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置（４００）を開いてスキャナ（３００）のコンタクトガラス（３２）上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置（４００）を閉じる。
【００４４】
スタートスイッチ（不図示）を押すと、原稿自動搬送装置（４００）に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス（３２）上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス（３２）上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ（３００）が駆動し、第１走行体（３３）及び第２走行体（３４）が走行する。このとき、第１走行体（３３）により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第２走行体（３４）におけるミラーで反射し、結像レンズ（３５）を通して読取りセンサ（３６）で受光されてカラー原稿（カラー画像）が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
【００４５】
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像手段（１２０）における各画像形成手段（１８）（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像形成粒子画像が形成される。即ち、タンデム型現像手段（１２０）における各画像形成手段（１８）（ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段）は、図５の一部拡大概略図である図６に示すように、それぞれ、感光体（１０）（ブラック用感光体（１０Ｋ）、イエロー用感光体（１０Ｙ）、マゼンタ用感光体（１０Ｍ）及びシアン用感光体（１０Ｃ））と、該感光体を一様に帯電させる帯電手段（５９）と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光（図６中、Ｌ）し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光手段と、該静電潜像を本発明の各カラー現像剤（ブラック現像剤、イエロー現像剤、マゼンタ現像剤及びシアン現像剤）を用いて現像して各カラー現像剤によるトナー画像を形成する現像手段（６１）と、現像されたトナー画像を中間転写体（５０）上に転写させるための転写帯電器（６２）と、感光体クリーニング手段（６３）と、除電器（６４）とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像（ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像）を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、図５における支持ローラ（１４）、（１５）及び（１６）により回転移動される中間転写体（５０）上にそれぞれ、ブラック用感光体（１０Ｋ）上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体（１０Ｙ）上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体（１０Ｍ）上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体（１０Ｃ）上に形成されたシアン画像が、順次転写（一次転写）される。そして、中間転写体（５０）上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像（カラー転写像）が形成される。
【００４６】
一方、給紙テーブル（２００）においては、給紙ローラ（１４２）の１つを選択的に回転させ、ペーパーバンク（１４３）に多段に備える給紙カセット（１４４）の１つからシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラ（１４５）で１枚ずつ分離して給紙路（１４６）に送出し、搬送ローラ（１４７）で搬送して複写機本体（１５０）内の給紙路（１４８）に導き、レジストローラ（４９）に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ（１４２）を回転して手差しトレイ（５４）上のシート（記録紙）を繰り出し、分離ローラで１枚ずつ分離して手差し給紙路（５３）に入れ、同じくレジストローラ（４９）に突き当てて止める。なお、レジストローラ（４９）は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
そして、中間転写体（５０）上に各トナーの合成された合成カラー画像（カラー転写像）にタイミングを合わせてレジストローラ（４９）を回転させ、中間転写体（５０）と二次転写手段（２２）との間にシート（記録紙）を送出させ、二次転写手段（２２）により該合成カラー画像（カラー転写像）を該シート（記録紙）上に転写（二次転写）することにより、該シート（記録紙）上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体（５０）上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置（１７）によりクリーニングされる。
【００４７】
カラー画像が転写され形成された前記シート（記録紙）は、二次転写手段（２２）により搬送されて、定着手段（２５）へと送出され、定着手段（２５）において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像（カラー転写像）が該シート（記録紙）上に定着される。その後、該シート（記録紙）は、切換爪（５５）で切り換えて排出ローラ（５６）により排出され、排紙トレイ（５７）上にスタックされ、あるいは、切換爪（５５）で切り換えてシート反転装置（２８）により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ（５６）により排出され、排紙トレイ（５７）上にスタックされる。
【００４８】
一方、画像転写後の中間転写体（１０）は、中間転写体クリーニング装置（１７）で、画像転写後に中間転写体（１０）上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置（２０）による再度の画像形成に備える。
ここで、レジストローラ（４９）は一般的には接地されて使用されることが多いが、シートの紙粉除去のためにバイアスを印加することも可能である。
上述したタンデム画像形成装置（２０）において、個々の画像形成手段（１８）は、詳しくは、例えば図１０に示すように、ドラム状の感光体（４０）のまわりに、帯電装置（６０）、現像装置（６１）、１次転写装置（６２）、感光体クリーニング装置（６３）、除電装置（６４）等を備えてある。図１０に記載された符号について説明すると（６５）は現像スリーブ上現像剤、（６８）は撹拌パドル、（６９）は仕切り板、（７１）はトナー濃度センサー、（７２）は現像スリーブ、（７３）はドクター、（７５）はクリーニングブレード、（７６）はクリーニングブラシ、（７７）はクリーニングローラー、（７８）はクリーニングブレード、（７９）はトナー排出オーガー、（８０）は駆動装置である。
【実施例】
【００４９】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００５０】
（製造例１）
［トナー１の作製］
ポリエステル樹脂（重量平均分子量＝１２，０００）５０質量部、銅フタロシアニン顔料２質量部、及び下記構造式（Ａ）（ノニレンパーフルオロエーテル、ｐ−トリメチルアミノプロピルアミドフェニルのヨウ素塩）で表される帯電制御剤２質量部を、熱ロールを用いて１２０℃で混練し、冷却して固化した後、粉砕し、分級して、体積平均粒径７．１μｍ、個数平均粒径５．８μｍ、平均円形度０．９５３のトナー母体粒子を得た。
【００５１】
【化１】
0004943243.tif 000002
次に、得られたトナー母体粒子５０質量部に対し、シリカＲ９７２（日本アエロジル株式会社製）を０．５質量部添加して混合し、「トナー１」を作製した。
【００５２】
（製造例２）
［トナー２の作製］
ポリエステル樹脂（重量平均分子量＝１２，０００）５０質量部、カーボンブラック５質量部、及び下記構造式（Ｂ）で表される含クロムアゾ染料２質量部を、熱ロールを用いて１２０℃で混練し、冷却して固化した後、粉砕し、分級して、体積平均粒径７．３μｍ、個数平均粒径６．０μｍ、平均円形度０．９５５のトナー母体粒子を得た。
【００５３】
【化２】
0004943243.tif 000003
次に、得られたトナー母体粒子５０質量部に対し、シリカＲ９７２（日本アエロジル株式会社製）を０．５質量部添加し、混合して、「トナー２」を作製した。
【００５４】
（製造例３）
［トナー３の作製］
［有機微粒子エマルションの合成］
撹拌棒、及び温度計をセットした反応容器中に、水６８３質量部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業株式会社製）１１質量部、スチレン８３質量部、メタクリル酸８３質量部、アクリル酸ブチル１１０質量部、及び過硫酸アンモニウム１質量部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。この乳濁液を加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。次いで、１質量％過硫酸アンモニウム水溶液３０質量部を加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液を得た。これを［微粒子分散液１］とする。
得られた［微粒子分散液１］に含まれる微粒子の体積平均粒径を、レーザー散乱法を用いた粒径分布測定装置（「ＬＡ−９２０」、堀場製作所製）により測定したところ、１０５ｎｍであった。また、［微粒子分散液１］の一部を乾燥して樹脂分のみを単離した。この樹脂分のガラス転移温度（Ｔｇ）は５９℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５万であった。
【００５５】
［水相の調製］
水９９０質量部、[微粒子分散液１]８３質量部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノールＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）３７質量部、及び酢酸エチル９０質量部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。この液体を[水相１]とする。
【００５６】
［低分子ポリエステルの合成］
冷却管、攪拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９質量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物５２９質量部、テレフタル酸２０８質量部、アジピン酸４６質量部、及びジブチルチンオキサイド２質量部を仕込み、常圧下に２３０℃で８時間反応した。次いで、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下に５時間反応した後、反応容器内に無水トリメリット酸４４質量部を入れ、１８０℃、常圧で２時間反応し、［低分子ポリエステル１］を合成した。
得られた［低分子ポリエステル１］のガラス転移温度（Ｔｇ）は４５℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は５８００であり、数平均分子量は２６００であり、酸価は２４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５７】
［ポリエステルプレポリマーの合成］
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２質量部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１質量部、テレフタル酸２８３質量部、無水トリメリット酸２２質量部、及びジブチルチンオキサイド２質量部を入れ、常圧下に２３０℃で８時間反応した。次いで、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応し、[中間体ポリエステル１]を合成した。
得られた[中間体ポリエステル１]は、数平均分子量２５０、重量平均分子量９５００、ガラス転移温度（Ｔｇ）５５℃、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５１であった。
次に、冷却管、撹拌機、及び窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステル１］４１０質量部、イソホロンジイソシアネート８９質量部及び酢酸エチル５００質量部を入れ、５０℃下５時間反応し、[プレポリマー１]を得た。
得られた[プレポリマー１]の遊離イソシアネート質量％は、１．７４％であった。
【００５８】
［ケチミンの合成］
撹拌棒、及び温度計の付いた反応容器中に、イソホロンジアミン１７０質量部とメチルエチルケトン７５質量部を仕込み、５０℃下５時間反応を行い、［ケチミン化合物１］を合成した。得られた[ケチミン化合物１]のアミン価は４１８であった。
【００５９】
［マスターバッチ（ＭＢ）の調製］
水１，２００質量部、カーボンブラック（ＰＢｋ−７：Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、デグサ社製）５４０質量部〔ＤＢＰ吸油量＝１１４ｍｌ／５０ｍｇ、ｐＨ＝１０〕、及びポリエステル樹脂（三洋化成工業株式会社製、ＲＳ８０１）１，２００質量部を加えてヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合した。得られた混合物を２本ロールを用いて１５０℃下３０分間混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕してマスターバッチを得た。これを［マスターバッチ１］とする。
【００６０】
［油相の調製］
撹拌棒、及び温度計の付いた反応容器中に、[低分子ポリエステル１]３００質量部、カルナウバワックス９０質量部、ライスワックス１０質量部、及び酢酸エチル５００質量部を仕込み、撹拌しながら７９℃で溶解させた後に一気に４℃まで急冷した。これをビーズミル（ウルトラビスコミル、アイメックス株式会社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍジルコニアビーズを８０体積％充填し、３パスの条件で分散を行い、体積平均粒径０．６μｍのワックス分散液を得た。
次いで、「マスターバッチ１」５００質量部と、「低分子ポリエステル１」の７０％酢酸エチル溶液６４０質量部を加え、１０時間混合した後に前記ビーズミルで５パスし酢酸エチルを加えて固形分濃度５０質量％に調整した「油相１」を作製した。
【００６１】
［重合トナーの作製］
[油相１]７３．２質量部、[プレポリマー１]６．８質量部、及び[ケチミン化合物１]０．４８質量部を容器内に入れ、充分混合した[乳化油相１]に[水相１]１２０質量部を加え、ホモミキサーで１分間混合した後、パドルで１時間ゆっくり攪拌しながら収斂させて、[乳化スラリー１]を得た。
得られた[乳化スラリー１]を、３０℃で１時間脱溶剤し、更に６０℃で５時間熟成して水洗浄、濾過、乾燥を行った後に、目開き７５μｍメッシュで篩い、体積平均粒径６．１μｍ、個数平均粒径５．４μｍ、平均円形度０．９７２のトナー母体粒子を作製した。
次に、得られたトナー母体粒子５０質量部に疎水性シリカ０．７質量部と、疎水化酸化チタン０．３質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合して、「トナー３」を作製した。
【００６２】
（製造例４）
［繊維状材料１の作製］
ポリアニリンのＮ−メチル−２−ピロリドンの溶液（濃度２％、酢酸０．０２％含有）を５０ｃｃの容量を持つ容器（プラスティック製）の中に入れ、ポンプを使用して、内径０．２ｍｍのガラス管（外径５ｍｍ）にシリコーンチューブを介して接続した。ガラス管の先端の断面は円錐状に加工した。このガラス管の先端から３０ｃｍ離れた位置にステンレス製の回収容器を置き、接地した。ステンレス製の回収容器を高電圧源のプラス、ガラス管の中に銅線を入れて、銅線はアースした。ガラス管と回収容器間に、１３ｋＶの電圧をかけ、回収容器に繊維状材料１を形成した。この時の電流値は５〜１０μＡであり、流量は５μｌ／ｓｅｃであった。繊維状材料１の塗布量は固形分換算で０．１ｇ／ｍ２であった（塗布量は液消費量から算出した。以下、同様に算出した）。
【００６３】
（製造例５）
［繊維状材料２の作製］
ポリアニリンの溶液の代わりにポリチオフェンの水性エマルジョン溶液（固形０．５％、ｐＨ２．２、商標：デナトロンＰ５０２ＲＧ、ナガセケムテック社製）としたこと以外は実施例１と同様に繊維状材料２を製造した。ポリチオフェンの塗布量は固形分換算で０．０１ｇ／ｍ２だった。
【００６４】
（実施例１）
［キャリア１の作製］
シリコーン樹脂Ａ（質量平均分子量＝１２，５００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６,５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９２、固体からの相転移温度＝４５℃）のトルエン溶液（固形分濃度１０質量％）５００質量部、触媒〔（ＣＨ３）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ３）２〕５質量部の分散液、及び繊維状材料１、５０質量部を撹拌後、体積平均粒径３５μｍのフェライト芯材（１ｋガウスでの飽和磁気モーメント＝６５ｅｍｕ／ｇ）５０００質量部に対して、流動床型コーティング装置を用いて、５０℃の雰囲気下で、５０ｇ／ｍｉｎの割合で２０分間かけて塗布し、得られたシリコーン樹脂を塗布したフェライト粒子を、２００℃で１時間加熱して、キャリア１を作製した。
得られた比較キャリア１について、実施例１と同様にして測定した被覆層の平均厚みは０．６５μｍ、であり、電気抵抗はＬｏｇＲ１３．７Ω・ｃｍであった。
【００６５】
（実施例２）
［キャリア２の作製］
実施例１において、シリコーン樹脂Ａを、シリコーン樹脂Ｂ（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１８，０００、数平均分子量（Ｍｎ）＝９,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.００、固体からの転移温度＝６０℃）に変えた以外は、実施例１と同様にして、キャリア２を作製した。
得られたキャリア２の被覆層の厚みは０．６２μｍであり、電気抵抗はＬｏｇＲ１３．７Ω・ｃｍであった。
【００６６】
（実施例３）
［キャリア３の作製］
実施例１において、繊維状材料１を繊維状材料２に変えた以外は、実施例１と同様にして、キャリア３を作製した。
得られたキャリア３の被覆層の厚みは０．６４μｍであり、電気抵抗はＬｏｇＲ１３．９Ω・ｃｍであった。
【００６７】
（実施例４）
［キャリア４の作製］
実施例２において、繊維状材料１を繊維状材料２に変えた以外は、実施例２と同様にして、キャリア４を作製した。
得られたキャリア４の被覆層の厚みは０．６２μｍであり、電気抵抗はＬｏｇＲ１４．０Ω・ｃｍであった。
【００６８】
（実施例５）
［キャリア５の作製］
ポリアニリンのＮ−メチル−２−ピロリドンの溶液（濃度２％、酢酸０．０２％含有）を５０ｃｃの容量を持つ容器（プラスティック製）の中に入れ、ポンプを使用して、内径０．２ｍｍのガラス管（外径５ｍｍ）にシリコーンチューブを介して接続した。ガラス管の先端の断面は円錐状に加工した。このガラス管の先端から３０ｃｍ離れた位置に振とう器のついたステンレス製の回収容器を置き、接地した。回収容器の中に体積平均粒径３５μｍのフェライト芯材（１ｋガウスでの飽和磁気モーメント＝６５ｅｍｕ／ｇ）を５０００質量部入れた後、ステンレス製の回収容器を高電圧源のプラス、ガラス管の中に銅線を入れて、銅線はアースした。ガラス管と回収容器間に、１３ｋＶの電圧をかけ、回収容器を振とうさせながら容器内で芯材表面に繊維状材料を形成させ、混合物１を得た。この時の電流値は５〜１０μＡであり、流量は５μｌ／ｓｅｃであった。繊維状材料の塗布量は固形分換算で５０質量部であった。
【００６９】
シリコーン樹脂Ａ（質量平均分子量＝１２，５００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６,５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９２、固体からの相転移温度＝４５℃）のトルエン溶液（固形分濃度１０質量％）５００質量部、触媒〔（ＣＨ３）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ３）２〕５質量部の分散液を撹拌後、混合物１、５０５０質量部に対して、流動床型コーティング装置を用いて、５０℃の雰囲気下で、５０ｇ／ｍｉｎの割合で２０分間かけて塗布し、得られたシリコーン樹脂を塗布したフェライト粒子を、２００℃で１時間加熱して、キャリア５を作製した。
得られたキャリア５の被覆層の厚みは０．６０μｍであり、電気抵抗はＬｏｇＲ１３．３Ω・ｃｍであった。
【００７０】
（比較例１）
［比較キャリア１の作製］
シリコーン樹脂Ａ（質量平均分子量＝１２，５００、数平均分子量（Ｍｎ）＝６,５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９２、固体からの相転移温度＝４５℃）のトルエン溶液（固形分濃度１０質量％）５００質量部、触媒〔（ＣＨ３）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ３）２〕５質量部の分散液、及びアルミナ（住友化学工業株式会社製、スミコランダムＡＡ−０４、０．４μｍ、軸比１．１）５０質量部を撹拌後、体積平均粒径３５μｍのフェライト芯材（１ｋガウスでの飽和磁気モーメント＝６５ｅｍｕ／ｇ）５０００質量部に対して、流動床型コーティング装置を用いて、５０℃の雰囲気下で、５０ｇ／ｍｉｎの割合で２０分間かけて塗布し、得られたシリコーン樹脂を塗布したフェライト粒子を、２００℃で１時間加熱して、比較キャリア１を作製した。
得られた比較キャリア１について、実施例１と同様にして測定した被覆層の平均厚みは０．７２μｍ、であり、電気抵抗はＬｏｇＲ１５．４Ω・ｃｍであった。
【００７１】
（実施例６〜１２、比較例２）
［現像剤の作製］
作製したキャリア１〜５及び比較キャリア１と、トナー１〜３とを下記表１に示したように組み合わせて、常法により、実施例６〜１２、比較例２の各現像剤を作製した。
【００７２】
得られた各現像剤を用いて、以下のようにして、画像濃度、トナー飛散性、地汚れ、エッジ効果、及び総合評価を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
＜画像濃度＞
次に、得られた各現像剤を、タンデム型カラー画像形成装置（ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  ４５０、株式会社リコー製）を用いて、複写紙（ＴＹＰＥ６０００＜７０Ｗ＞、株式会社リコー製）に各現像剤の付着量が５０±０．０５ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を形成した。該ベタ画像の形成は、前記複写紙５０万枚に対して、繰り返し行った。
得られたベタ画像の画像濃度を、初期及び５０万枚耐久後について、目視で観察し、下記基準に基づいて評価した。なお、得られた画像濃度が高い程、高濃度の画像が形成できる。この評価は本発明のプロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法の実施例に相当する。
〔評価基準〕
◎：初期及び５０万枚耐久後において、画像濃度に変化がなく、高画質が得られた。
○：５０万枚耐久後において、やや画像濃度が低下したが、高画質が得られた。
△：５０万枚耐久後において、画像濃度が低下し、画質が低下した。
×：５０万枚耐久後において、著しく画像濃度低下し、画質が大きく低下した。
【００７４】
＜トナー飛散性＞
画像面積率５％のチャートを、タンデム型カラー画像形成装置（ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  ４５０、株式会社リコー製）を用いて５０万枚連続出力した際の機内のトナー汚染の程度を目視にて、下記基準により４段階で評価した。
〔評価基準〕
◎：機内のトナー汚染がまったくなく、優良な状態である。
○：機内のトナー汚染がなく、良好な状態である、
△：機内のトナー汚染があるが、実使用可能なレベルである。
×：機内のトナー汚染がひどく、実使用不可能なレベルである。
【００７５】
＜地汚れ＞
画像面積率５％のチャートを、タンデム型カラー画像形成装置（ｉｍａｇｉｏ  Ｎｅｏ  ４５０、株式会社リコー製）を用いて５０万枚連続出力した際の画像背景部の地汚れの程度を目視により、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
○：画像背景部に地汚れの発生がない。
△：画像背景部に地汚れがやや発生している。
×：画像背景部に地汚れが発生している。
【００７６】
＜エッジ効果＞ 
市販のデジタルフルカラープリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ ＣＸ８２００）改造機に現像剤をセットし、大面積の画像を有するテストパターンを出力する。こうして得た画像パターン中央部の画像濃度の薄さ具合と、端部の濃さ具合の差を次のようにランクわけし下記基準により評価した。 
〔評価基準〕
◎：濃度差がない。
○：濃度差が若干ある。
△：濃度差があるが許容できる。
×：濃度差があり許容できない。
【００７７】
＜総合評価＞
以上の評価結果から、総合的に、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎：非常に良好
○：良好
×：不良
【００７８】
【表１】
0004943243.tif 000004
表１の結果から、被覆層中に繊維状材料を含有するキャリア１〜５を用いた実施例６〜１２の現像剤は、比較例２の現像剤に比べて、トナー飛散や地汚れがなく、エッジ効果のない高画像濃度が得られることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明で利用するエレクトロスピニング装置の一例の概略図である。
【図２】本発明の電子写真装置用プロセスカートリッジの１例を示す概略図である。
【図３】本発明の画像形成方法を実施する画像形成装置の他の一例を示す概略図である。
【図４】本発明の画像形成方法を実施する画像形成装置の更に他の例を示す概略図である。
【図５】本発明の画像形成方法を実施するためのさらに他の画像形成装置（タンデム型カラー画像形成装置）の一例を示す概略図である。
【図６】図５に示す画像形成装置における一部拡大概略図である。
【符号の説明】
【００８０】
１  ノズル
２  受容器
３  振とう器
４  電源
５  ジェット
１０      感光体（感光体ドラム）
１０Ｋ    ブラック用感光体
１０Ｙ    イエロー用感光体
１０Ｍ    マゼンタ用感光体
１０Ｃ    シアン用感光体
１４      支持ローラ
１５      支持ローラ
１６      支持ローラ
１７      中間転写クリーニング装置
１８      画像形成手段
２０      ローラ帯電手段
２１      露光手段
２２      二次転写手段
２３      ローラ
２４      二次転写ベルト
２５      定着手段
２６      定着ベルト
２７      加圧ベルト
２８      シート反転装置
３０      露光手段
３２      コンタクトガラス
３３      第１走行体
３４      第２走行体
３５      結像レンズ
３６      読取りセンサ
４０      現像手段
４１      現像ベルト
４２Ｋ    現像剤収容部
４２Ｙ    現像剤収容部
４２Ｍ    現像剤収容部
４２Ｃ    現像剤収容部
４３Ｋ    現像剤供給ローラ
４３Ｙ    現像剤供給ローラ
４３Ｍ    現像剤供給ローラ
４３Ｃ    現像剤供給ローラ
４４Ｋ    現像ローラ
４４Ｙ    現像ローラ
４４Ｍ    現像ローラ
４４Ｃ    現像ローラ
４５Ｋ    ブラック用現像手段（現像ユニット）
４５Ｙ    イエロー用現像手段（現像ユニット）
４５Ｍ    マゼンタ用現像手段（現像ユニット）
４５Ｃ    シアン用現像手段（現像ユニット）
４９      レジストローラ
５０      中間転写体
５１      ローラ
５３      手差し給紙路
５４      手差しトレイ
５５      切換爪
５６      排出ローラ
５７      排出トレイ
５８      コロナ帯電器
５９      帯電手段
６０      クリーニング手段
６１      現像手段
６２      転写帯電器
６３      感光体クリーニング手段
６４      除電器
６５      現像スリーブ上現像剤
６８      攪拌パドル
６９      仕切り板
７０      除電手段（除電ランプ）
７１      トナー濃度センサー
７２      現像スリーブ
７３      ドクター
７５      クリーニングブレード
７６      クリーニングブラシ
７７      クリーニングローラー
７８      クリーニングブレード
７９      トナー排出オーガー
８０      駆動装置
１００    画像形成装置
１０１    感光体
１０２    帯電手段
１０３    露光手段
１０４    現像手段
１０５    転写体
１０７    クリーニング手段
１０８    転写手段
１１０    ベルト式定着装置
１２０    タンデム型現像手段
１３０    原稿台
１４２    給紙ローラ
１４３    ペーパーバンク
１４４    給紙カセット
１４５    分離ローラ
１４６    給紙路
１４７    搬送ローラ
１４８    給紙路
１５０    複写装置本体
２００    給紙テーブル
３００    スキャナ
４００    原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）
Ｌ        露光
【図１】
0004943243.tif 000005
【図２】
0004943243.tif 000006
【図３】
0004943243.tif 000007
【図４】
0004943243.tif 000008
【図５】
0004943243.tif 000009
【図６】
0004943243.tif 000010