(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｔ１０点が２０５℃より高く、Ｔ９５点が３７３℃以上であり、かつ、１９０℃〜４００℃の沸点範囲、１００ｗｐｐｍ未満の硫黄レベル、２５〜３５重量％の全芳香族化合物含有率、および３重量％未満の多環芳香族化合物含有率を有するとともに、前記全芳香族化合物対前記多環芳香族化合物の比が１１より大きいことを特徴とする留出燃料組成物。
【請求項２】
前記硫黄レベルは、５０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１に記載の留出燃料組成物。
【請求項３】
前記硫黄レベルは、１０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項２に記載の留出燃料組成物。
【請求項４】
前記多環芳香族化合物含有率は、２重量％未満であることを特徴とする請求項１に記載の留出燃料組成物。
【請求項５】
前記多環芳香族化合物含有率は、１重量％未満であることを特徴とする請求項４に記載の留出燃料組成物。
【請求項６】
前記硫黄レベルは、５０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項４に記載の留出燃料組成物。
【請求項７】
前記硫黄レベルは、１０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項６に記載の留出燃料組成物。
【請求項８】
前記硫黄レベルは、５０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項５に記載の留出燃料組成物。
【請求項９】
前記硫黄レベルは、１０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項８に記載の留出燃料組成物。
【請求項１０】
前記全芳香族化合物対多環芳香族化合物の比は、１３より大きいことを特徴とする請求項１に記載の留出燃料組成物。
【請求項１１】
前記全芳香族化合物対多環芳香族化合物の比は、１５より大きいことを特徴とする請求項１０に記載の留出燃料組成物。
【請求項１２】
前記硫黄レベルは、５０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１０に記載の留出燃料組成物。
【請求項１３】
前記硫黄レベルは、１０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１２に記載の留出燃料組成物。
【請求項１４】
前記硫黄レベルは、５０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１１に記載の留出燃料組成物。
【請求項１５】
前記硫黄レベルは、１０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１４に記載の留出燃料組成物。
【請求項１６】
Ｔ１０点が２０５℃より高く、Ｔ９５点が３７３℃以上であり、かつ、１９０℃〜４００℃の沸点範囲、５０ｗｐｐｍ未満の硫黄レベル、２５〜３５重量％の全芳香族化合物含有率、および２重量％未満の多環芳香族化合物含有率を有するとともに、前記全芳香族化合物対前記多環芳香族化合物の比が１３より大きいことを特徴とする留出燃料組成物。
【請求項１７】
前記硫黄レベルは、１０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１６に記載の留出燃料組成物。
【請求項１８】
前記多環芳香族化合物含有率は、１重量％未満であることを特徴とする請求項１６に記載の留出燃料組成物。
【請求項１９】
前記硫黄レベルは、１０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１８に記載の留出燃料組成物。
【請求項２０】
前記全芳香族化合物対多環芳香族化合物の比は、１５より大きいことを特徴とする請求項１６に記載の留出燃料組成物。
【請求項２１】
前記硫黄レベルは、１０ｗｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項２０に記載の留出燃料組成物。
【請求項２２】
Ｔ１０点が２０５℃より高く、Ｔ９５点が３７３℃以上であり、かつ、１９０℃〜４００℃の沸点範囲、１００ｗｐｐｍ未満の硫黄レベル、２５〜３５重量％の全芳香族化合物含有率、および３重量％未満の多環芳香族化合物含有率を有するとともに、前記全芳香族化合物対前記多環芳香族化合物の比が１１より大きい燃料組成物をエンジンに供給することを含むことを特徴とする、圧縮着火エンジンにおける微粒子およびＮＯｘ排出を減少させる方法。
【請求項２３】
Ｔ１０点が２０５℃より高く、Ｔ９５点が３７３℃以上であり、かつ、１９０℃〜４００℃の沸点範囲、１００ｗｐｐｍ未満の硫黄レベル、２５〜３５重量％の全芳香族化合物含有率、および３重量％未満の多環芳香族化合物含有率を有するとともに、前記全芳香族化合物対前記多環芳香族化合物の比が１１より大きい留出物を含む燃料であって、
その中に、（ｉ）一種以上の潤滑助剤、（ｉｉ）一種以上の粘度調整剤、（ｉｉｉ）一種以上の酸化防止剤、（ｉｖ）一種以上のセタン価向上剤、（ｖ）一種以上の分散剤、（ｖｉ）一種以上の低温流れ向上剤、（ｖｉｉ）一種以上の金属不活性剤、（ｖｉｉｉ）一種以上の腐食抑制剤、（ｉｘ）一種以上の清浄剤、および（ｘ）一種以上の留出物または改善留出物の少なくとも一種が添加されていることを特徴とする燃料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願への相互参照
これは、１９９８年１２月８日出願の米国仮特許出願第６０／１１１，３４６号からの優先権を主張する１９９９年１２月７日出願のＵ．Ｓ．Ｓ．Ｎ第０９／４５７，４３４号の一部継続出願である。
【０００２】
発明の分野
本発明は、Ｔ１０点が２０５℃より高く、１９０℃〜４００℃の沸点範囲、１００ｗｐｐｍ未満の硫黄レベル、１５〜３５重量％の全芳香族化合物含有率、３重量％未満の多環芳香族化合物含有率を有すると共に、前記全芳香族化合物対前記多環芳香族化合物の比が１１より大きい留出燃料組成物に関する。
【０００３】
発明の背景
ディーゼル燃料は、主として高い燃料経済性のために自動車輸送において広く用いられている。しかし、こうした燃料を内燃機関内で燃焼する時の問題の一つは環境に排出される排気ガス中の汚染物質である。例えば、ディーゼル排気ガス中の最も一般的な汚染物質の一部は、窒素酸化物（以後「ＮＯｘ」と略す）、粒子状物質（特に、煤、吸着された炭化水素および硫酸塩を含む）、未燃焼炭化水素および大した程度ではないが一酸化炭素である。ディーゼル燃料排気ガスからの二酸化硫黄排出も、ＮＯｘ排出および微粒子排出を減少させるように設計された後処理装置との親和性に起因してますます問題になりつつあり、よって機能効率に悪影響を及ぼす。硫黄酸化物は、水素化脱硫などによる精製処理でディーゼル燃料自体の硫黄レベルを減少させることにより相当に減少してきた。しかし、ディーゼル駆動車排気ガス排出物、特にＮＯｘおよび粒子状物質を漸減することに関する、ますます世界的に厳しくなる法律を満たすために、一層の進歩が要求される。ＮＯｘと粒子状物質という二種の汚染物質の間には確立された相殺条件が存在しているので、所定のエンジンおよび運転条件において、一方の増加は他方の減少につながる。
【０００４】
こうした筋書きの典型的な例は、米国特許第５，７９２，３３９号である。ここでは、２５０〜４９５ｗｐｐｍの硫黄、５〜８．６重量％の多環芳香族化合物（ＰＮＡ）および１０〜２３．９重量％の全芳香族化合物を含むディーゼル油組成物が開示されている。同時に、硫黄感受性の後処理技術における一層の進歩は、ディーゼル燃料中の硫黄レベルをより低減することに関する要求を増大させてきた。
【０００５】
全芳香族化合物および多環芳香族化合物の測定のために報告されてきた様々な分析技術がある。以後に続く議論と請求の範囲において、芳香族化合物およびＰＮＡは、特に示さない限り、試験番号ＩＰ３９１／９５によって定義された高性能液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）によって測定される。ＩＰ３９１／９５は、「ＩＰ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ａｎｄ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  ＆  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ａｎｄ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ２０００Ｐａｒｔｓ」，５８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｆｅｂｒａｒｙ，１９９９に記載されている。この刊行物は本明細書に引用して援用する。燃料の１０％が回収される温度（Ｔ１０）および燃料の９５％が回収される温度（Ｔ９５）を規定するＡＳＴＭ  Ｄ２８８７に準拠し、ガスクロマトグラフィによって沸点範囲蒸留の決定を行った。
【０００６】
ＰＮＡを減少させる水素化脱硫プロセスは、典型的には、単環芳香族化合物を減少させると共に、所望より高い水素消費をもたらす。硫黄含有率の低減を要求する法律も予想される。例えば、２００５年について欧州連合内で販売されようとする留出燃料に関する硫黄制限案は５０ｗｐｐｍ以下である。さらに、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ  Ａｉｒ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ  Ｂｏａｒｄ（ＣＡＲＢ）標準ディーゼルおよびスウェーデンクラス１ディーゼルに関する許容可能な最大全芳香族化合物レベルは、それぞれ１０体積％および５体積％である。またＣＡＲＢ標準燃料は、１．４体積％より多い多環芳香族化合物（ＰＮＡ）を許容していない。欧州においては、燃料の全芳香族化合物含有率（単環芳香族化合物を含む）に関しては制限が設定されなかったものの、２０００年から、ディーゼル燃料中の多環芳香族化合物含有率の制限が１１重量％に設定された。従って現在、これらの規制案のゆえに、多くの研究が水素化処理技術において行われている。
【０００７】
水素化処理（硫黄除去の場合には水素化脱硫）は当該技術において周知されており、典型的には、水素化処理条件において担持触媒の存在下で石油ストリームを水素で処理することを必要とする。触媒は通常、耐火性担体上に担持された第ＶＩ族金属からなり、促進剤として一種以上の第ＶＩＩＩ族金属を有する。水素化脱硫のみならず、水素化脱窒素にも特に適する水素化処理触媒は、一般に、アルミナ担体上に担持され、第ＶＩ族金属としてモリブデンまたはタングステンを含有し、第ＶＩＩＩ族金属としてのコバルト、ニッケル、鉄またはそれらの組み合わせで促進される。アルミナ担持コバルト促進モリブデン触媒は、制限仕様が水素化脱硫である時に最も広く用いられるのに対し、アルミナ担持ニッケル促進モリブデン触媒は、水素化脱硫のみでなく、水素化脱窒素や芳香族の部分飽和のために最も広く用いられる。
【０００８】
より効率的な水素処理プロセスに関する要求を満たすために、より活性な触媒の開発と共に、反応容器設計の改善にも多くの研究が行われている。種々の改善されたハードウェア構成が提案されてきた。こうした構成の一つは、原料油が連続触媒床を通して下方に流れ、処理ガス（典型的には水素含有処理ガス）も原料油と並流で下方に流れる並流設計である。もう一つの構成は、原料油が、上昇する処理ガス（典型的には水素含有処理ガス）とは反対に、連続触媒床を通して下方に流れる向流設計である。硫黄および窒素に影響を受けやすい触媒に対して有害なＨ２ＳおよびＮＨ３などのヘテロ原子成分を、上昇する処理ガスが持ち去るので、原料の流れを基準として下流側にある触媒床は、高性能であるが、それ以外により硫黄に影響を受けやすい触媒を含有していてもよい。
【０００９】
他のプロセス構成には、単一反応容器または別個の反応容器のいずれかにおける多段反応段の使用が含まれる。ヘテロ原子成分レベルが連続的に低くなるので、下流側の段ではより硫黄に影響を受けやすい触媒を用いることが可能である。欧州特許出願第９３２００１６５．４号には、単一反応容器内で行われるこうした二段水素化処理プロセスが教示されている。
【００１０】
排出物低減についての要件のうちのいくつかを満たす留出燃料組成物が教示されている。例えば、米国特許第５，３８９，１１１号には、芳香族化合物含有率約１３〜２０重量％、セタン価約５４〜６０のディーゼル燃料組成物が教示されており、これらのセタン価および芳香族化合物含有率は、当該特許の図１において定義された特定の領域（ａｒｅａ）内にある。米国特許第５，３８９，１１２号には、芳香族化合物含有率約１４．３〜１９．７重量％、セタン価約５３．４〜６０．８の低排出物ディーゼル燃料組成物が教示されており、これらのセタン価および芳香族化合物含有率は、当該特許の図１の特定の領域内に入る。
【００１１】
排出物レベルが過去何年かのそれよりも低くなる留出燃料組成物が存在してはいるが、これまでにないほど厳しい環境規制を満たすために必要とされる、排出物レベルの極めて低い燃料が当該分野においてなお必要とされている。
【００１２】
今般、ディーゼル燃料中の硫黄、ＰＮＡおよび全芳香族化合物の量を特定の限界内に制御することにより、排気ガスから排出されるＮＯｘおよび微粒子の量を相乗的に減少させることが可能であることが見出された。
【００１３】
発明の概要
本発明によれば、Ｔ１０点が２０５℃より高く、Ｔ９５点が３７３℃以上であり、かつ、１９０℃〜４００℃の沸点範囲、１００ｗｐｐｍ未満の硫黄レベル、２５〜３５重量％の全芳香族化合物含有率、および３重量％未満の多環芳香族化合物含有率を有すると共に、前記全芳香族化合物対前記多環芳香族化合物の比が１１より大きいことを特徴とする留出燃料組成物が提供される。
【００１４】
本発明の好ましい実施態様において、硫黄レベルは約５０ｗｐｐｍ未満である。
【００１５】
本発明のもう一つの好ましい実施態様において、全芳香族化合物含有率は約２０〜３５重量％である。
【００１６】
本発明のなおもう一つの好ましい実施態様において、全芳香族化合物対多環芳香族化合物の比は少なくとも１５である。
【００１７】
本発明のなおもう一つの実施態様において、本発明は、Ｔ１０点が２０５℃より高く、１９０℃〜４００℃の沸点範囲、１００ｗｐｐｍ未満の硫黄レベル、１５〜３５重量％の全芳香族化合物含有率、３重量％未満の多環芳香族化合物含有率を有し、前記全芳香族化合物対前記多環芳香族化合物の比が１１より大きく、（ｉ）一種以上の潤滑助剤、（ｉｉ）一種以上の粘度調整剤、（ｉｉｉ）一種以上の酸化防止剤、（ｉｖ）一種以上のセタン価向上剤、（ｖ）一種以上の分散剤、（ｖｉ）一種以上の低温流れ向上剤、（ｖｉｉ）一種以上の金属不活性剤、（ｖｉｉｉ）一種以上の腐食抑制剤、（ｉｘ）一種以上の清浄剤および（ｘ）一種以上の留出物または改善留出物の少なくとも一種が添加されている留出物を含む燃料組成物である。
【００１８】
本発明のさらにもう一つの好ましい実施態様において、燃料は、圧縮着火（例えば、ディーゼル）エンジンにおける微粒子およびＮＯｘ排出を減少させるために用いられる。より好ましくは、燃料は自動車用ディーゼルエンジンにおいて用いられる。
【００１９】
発明の詳細な説明
本発明の、排出物が少ない留出燃料組成物の製造に適する原料ストリームは、留出物の範囲およびそれ以上で沸騰する石油系原料ストリームである。こうした原料ストリームは、典型的には約１９０〜約４００℃、好ましくは約２００〜約３７０℃の沸点範囲を有する。これらの原料ストリームは、通常約３，０００ｗｐｐｍより多い硫黄を含有する。こうした原料ストリームの例としては、バージン留出物、軽質接触分解サイクル油、軽質コーカー油などが挙げられるが、これらに限定されない。精製業者は、可能なかぎり多くの硫黄を除去すると共に、芳香族化合物を飽和させて、これらのタイプの原料ストリームを品質向上させることが非常に望ましい。
【００２０】
留出燃料組成物をどのように製造するかはさほど重要ではない。本発明の燃料製品を製造するために好ましい一つのプロセスを図１に例示する。好ましいプロセスでは、第２の水素化脱硫段において（場合により第１の水素化脱硫段でも）ワンススルー水素処理ガスを用いる。第２の水素化脱硫段で、比較的少ない量の水素を、芳香族化合物の飽和により消費される水素の量を最小にしつつ、液体生成物中の硫黄レベルがごく低くなるようなやり方で用いる。第１の水素化脱硫段は硫黄と窒素の両方のレベルを減少させ、硫黄レベルを約１，０００ｗｐｐｍ未満、好ましくは約５００ｗｐｐｍ未満とする。第２の水素化脱硫段は、硫黄レベルを約１００ｗｐｐｍ未満、好ましくは約５０ｗｐｐｍ未満に減少させる。本発明の実施において、処理ガス中の水素は、不純物と反応し、不純物をＨ２Ｓ、ＮＨ３および水蒸気に転化（これらは気体状留出物の一部として除去される）し、またオレフィンおよび芳香族化合物を飽和させる。
【００２１】
簡単にするために、反応容器の内部構造物、バルブ、ポンプ、熱電対および伝熱装置などの雑多なものは示していない。図１は、各々水素化脱硫触媒の触媒床を含む反応域１２ａおよび１２ｂを含む水素化脱硫反応容器Ｒ１を示している。この反応段が反応域を一つだけ、または二つ以上の反応域を含んでいてもよいことは言うまでもないであろう。触媒は、反応器内に固定床として存在することが好ましいが、スラリーまたは沸騰床などの他のタイプの触媒配置を用いることが可能である。各反応域の下流は非反応域１４ａおよび１４ｂである。典型的には、非反応域には触媒がない。即ち非反応域は、容器内における触媒に関して空の区画である。図示していないが、各反応段の上流に液体分配手段を設けてもよい。液体分配手段のタイプは本発明の実施に制限を加えるものではなく、シーブトレー、バブルキャップトレー、または、スプレーノズル、チムニー、チューブなどが付いたトレーなどのトレー装置が好ましい。温度制御用の冷却流体（液体または蒸気）を導入する目的で、非反応域１４ａ内で気液混合装置（図示していない）を用いることも可能である。
【００２２】
原料ストリームは、ライン１８からの水素含有処理ガスと共に、ライン１０を介して反応容器Ｒ１に供給される。処理ガスは、典型的には、ナフサ水素精製装置などの別の精油プロセス装置からのものである。処理ガスを分離域Ｓ１からライン２０、２２および１６を介して再循環することも可能であり、これは本発明の範囲内である。本明細書において、水素処理ガスに関して用いられる場合の「再循環された」という用語は、反応段の入口に送られる前に圧力を高めるためにガス圧縮機２３を通過する、ある段からの気体状留出物として分離された水素含有処理ガスのストリームを示すものとする。一般に、Ｈ２Ｓなどの好ましくない化学種を水素再循環ストリームから除去するスクラバーも、圧縮機に含まれることに注意すべきである。原料油および水素含有処理ガスは、水素化脱硫段Ｒ１の一つ以上の反応域を並流で通過し、これにより原料ストリームから相当量のヘテロ原子、好ましくは硫黄が除去される。第１の水素化脱硫段は、耐火性担体上に担持されたＣｏ−ＭｏまたはＮｉ−Ｍｏを含む触媒を含むことが好ましい。
【００２３】
本明細書において用いられる「水素化脱硫」という用語は、ヘテロ原子、好ましくは硫黄および窒素の除去、および芳香族化合物の幾ばくかの水素添加に対して本来的に活性である適切な触媒の存在下で、水素含有処理ガスを用いるプロセスを意味する。本発明の反応容器Ｒ１内での使用に適する水素化脱硫触媒としては、従来の水素化脱硫触媒、例えば、比較的広い表面積の耐火性担体物質、好ましくはアルミナ上に担持された、少なくとも一種の第ＶＩＩＩ族金属、好ましくはＦｅ、ＣｏまたはＮｉ、より好ましくはＣｏおよび／またはＮｉ、最も好ましくはＣｏ、および少なくとも一種の第ＶＩ族金属、好ましくはＭｏまたはＷ、より好ましくはＭｏを含むものなどが挙げられる。他の適切な水素化脱硫触媒担体としては、シリカ、ゼオライト、非晶質シリカ−アルミナおよびチタニア−アルミナなどの耐火性酸化物が挙げられる。Ｐなどの添加剤が存在していてもよい。一種より多い水素化脱硫触媒を同じ反応容器内の同じ反応域内で使用することは本発明の範囲内である。第ＶＩＩＩ族金属は、典型的には約２〜２０重量％、好ましくは約４〜１５重量％の範囲の量で存在する。第ＶＩ族金属は、典型的には約５〜５０重量％、好ましくは約１０〜４０重量％、より好ましくは約２０〜３０重量％の範囲の量で存在する。すべての金属重量％は、触媒の全重量を基準にしている。典型的な水素化脱硫温度は約２００℃〜約４００℃の範囲であり、ここで全圧は約５０ｐｓｉｇ〜約３，０００ｐｓｉｇ、好ましくは約１００ｐｓｉｇ〜約２，５００ｐｓｉｇ、より好ましくは約１５０〜５００ｐｓｉｇである。より好ましい水素分圧は約５０〜２，０００ｐｓｉｇ、最も好ましくは約７５〜８００ｐｓｉｇである。
【００２４】
複合液相／気相生成物ストリームは、ライン２４を介して水素化脱硫段Ｒ１から流出して分離域Ｓ１に送られ、そこで液相生成物ストリームが気相生成物ストリームから分離される。液相生成物ストリームは、典型的には、約１９０℃〜約４００℃の範囲内で沸騰する成分を含むストリームであるが、原料ストリームより高い沸点範囲をもたない。気相生成物ストリームはライン２０を介してオーバーヘッドに集められる。分離域Ｓ１からの液体反応生成物はライン２６を介して水素化脱硫段Ｒ２に送られ、反応域２８ａおよび２８ｂを通して下方に送られる。非反応域は、２９ａおよび２９ｂによって表されている。
【００２５】
水素含有処理ガスは、ナフサ水素精製装置など精油プロセス装置からカスケードされたもの、またはそれから他の方法で得られたものであってよく、ライン３０を介して反応段Ｒ２に導入される。この図では、液体原料ストリームと並流で流れる処理ガスが示されているが、処理ガスを反応器Ｒ２の塔底部に導入し、下方に流れる液体原料ストリームに対して向流で流してもよく、これも本発明の範囲内である。処理ガス中に含まれる水素の導入比が、この段の化学的水素消費量の３倍以下、より好ましくは約２倍未満、最も好ましくは約１．５倍未満であることが好ましい。原料ストリームおよび水素含有処理ガスは、水素化脱硫段Ｒ２の一つ以上の反応域を好ましくは並流で通過し、この結果相当量の残留硫黄が除去され、原料ストリームが約１００ｗｐｐｍ未満の硫黄、好ましくは約５０ｗｐｐｍ未満の硫黄、より好ましくは１０ｗｐｐｍ未満の硫黄を有するレベルにまでなる。本発明において、反応容器Ｒ２内での使用に適する水素化脱硫触媒としては、従来の水素化脱硫触媒、例えば、前述のＲ１において用いる触媒などが挙げられる。貴金属触媒も使用でき、好ましくは、貴金属はＰｔ、Ｐｄまたはそれらの組み合わせから選択される。Ｐｔ、Ｐｄまたはそれらの組み合わせは、典型的には約０．５〜５重量％、好ましくは約０．６〜１重量％の範囲の量で存在する。典型的な水素化脱硫温度は、約２００℃〜約４００℃の範囲であり、このときの全圧は約５０ｐｓｉｇ〜約３，０００ｐｓｉｇ、好ましくは約１００ｐｓｉｇ〜約２，５００ｐｓｉｇ、より好ましくは約１５０〜１，５００ｐｓｉｇである。より好ましい水素分圧は、約５０〜２，０００ｐｓｉｇ、最も好ましくは約７５〜１，０００ｐｓｉｇである。一実施態様において、Ｒ２出口圧力は約５００〜約１０００ｐｓｉｇの範囲である。
【００２６】
第２の反応段Ｒ２を、二つ以上の温度域を用い、並流形式または向流形式で運転することができ、これらは本発明の範囲内である。二つ以上の温度域とは、反応段Ｒ２が二つ以上の別個の触媒床を含み、その触媒床の少なくとも一つを、反応段を構成する他の触媒床より少なくとも２５℃低い温度で運転すること意味する。低温の温度域を、高温の温度域より少なくとも約５０℃低い温度で運転することが好ましい。低温の温度域が、原料油の流れに関し最も下流側の温度域であることが好ましい。第２の反応段を並流形式または向流形式のいずれかで運転することも本発明の範囲内である。向流形式とは、下降する原料に対し処理ガスが逆方向に流れることを意味する。
【００２７】
第２の水素化脱硫段Ｒ２からの反応生成物を、ライン３５を介して第２の分離域Ｓ２に送り、そこで、水素を含む蒸気生成物を、ライン３２を介して好ましくはオーバーヘッドに回収し、ライン３６を介してプロセスから除去してもよい。（ｉ）反応器に導入された水素含有処理ガスがすべて反応器内で消費された場合、または（ｉｉ）反応器の気体状留出物中に未反応水素含有処理ガスが存在し、それが反応器から抜き出された場合のいずれかの場合、処理ガスを「ワンススルー」処理ガスと呼ぶ。或いは、蒸気生成物の全部または一部を、ライン３４および１６を介して水素化脱硫段Ｒ１にカスケードしてもよい。「カスケードされた」という用語は、処理ガスに関連して用いられる場合、ある段からの気体状留出物として分離され、ガス圧縮機を通過せずに反応段の入口に送られる水素含有処理ガスのストリームを示すものとする。即ち、処理ガスは下流側の反応段から、同じかまたはより低い圧力である上流側の反応段に流れるので、ガスを圧縮する必要がない。
【００２８】
図１はまた、幾つかの任意のプロセス構成も示している。例えば、ライン３８は、液体または気体のいずれであってもよい冷却流体を搬送することが可能である。水素は好ましい気体冷却流体であり、灯油は好ましい液体冷却流体である。
【００２９】
本発明の実施において用いられる反応段は、所望の反応に適する温度および圧力で運転される。例えば、典型的な水素処理温度は約２００℃〜約４００℃であり、このときの圧力は約５０ｐｓｉｇ〜約３，０００ｐｓｉｇ、好ましくは５０〜２，５００ｐｓｉｇ、より好ましくは約１５０〜１，５００ｐｓｉｇである。さらに、反応段Ｒ２は二つ以上の温度域を含んでいてよく、そのうちの最も下流側の温度域が、その上流側の温度域より少なくとも約２５℃、好ましくは少なくとも約３５℃低い温度で運転されてよい。
【００３０】
水素処理の目的や、本発明についての文脈において、「水素」および「水素含有処理ガス」という用語は同義語であり、純水素であってもよく、また、少なくとも所望の反応に十分な量の水素、および反応または生成物のいずれかを不利に妨げず、反応または生成物に悪影響を及ぼさない他の気体（例えば、窒素およびメタンなどの軽質炭化水素）を含有する処理ガスストリームである水素含有処理ガスのいずれかであってもよい。Ｈ２ＳおよびＮＨ３などの不純物は好ましくないので、相当の量存在するなら、通常は処理ガスをＲ１反応器に供給する前に、処理ガスから除去される。反応段に導入された処理ガスストリームは、好ましくは少なくとも約５０体積％、より好ましくは少なくとも約７５体積％、最も好ましくは少なくとも９５体積％の水素を含有する。特定のいずれかの段からの気体状留出物中の未反応水素を、いずれかの段の水素処理に用いる運転においては、当該段に導入された新鮮処理ガス中に十分な水素が存在し、当該段からの気体状留出物が、後続の段にとって十分な水素を含有していなければならない。本発明の実施において、第１の段における水素処理のために必要とされる水素の全部または一部が、第１の段に供給される第２の段からの気体状留出物中に含まれることが好ましい。第１の段の気体状留出物を冷却・凝縮すると、水素化処理された、比較的清浄な、より重質（例えば、Ｃ４以上）の炭化水素が回収される。
【００３１】
本発明において用いられる反応容器内の液相は、典型的には、主として原料の高沸点成分からなる。気相は、典型的には、水素含有処理ガス、Ｈ２ＳおよびＮＨ３のようなヘテロ原子不純物および新鮮原料中の気化した低沸点成分並びに水素処理反応の軽質生成物の混合物である。気体状留出物がさらなる水素処理を必要とする場合、気体状留出物をさらなる水素処理触媒を含む気相反応段に送り、適切な水素処理条件においてさらなる水素処理に付すことが可能である。或いは、気相生成物中の炭化水素を、気相の冷却により凝縮させ、必要ならば、得られた凝縮液を反応段のいずれかに再循環させることができる。
【００３２】
論じたように、好ましいプロセスを用いて本発明の燃料製品を形成することができる。このような留出燃料生成物は、硫黄レベルおよび多環芳香族化合物（ＰＮＡ）レベルが比較的低く、全芳香族化合物対ＰＮＡの比が比較的高いという特徴を有する。このような留出燃料は、ディーゼルエンジン、特にいわゆる「リーンバーン」ディーゼルエンジンなどの圧縮着火エンジン内で用いてもよい。こうした燃料は、（ｉ）硫黄感受性のＮＯｘ転化排気ガス触媒、（ｉｉ）微粒子トラップを含むエンジン排気ガス微粒子排出物削減技術、および（ｉｉｉ）（ｉ）と（ｉｉ）の組み合わせのいずれかを用いる自動車用ディーゼルシステムなどの、圧縮着火エンジンシステムと適合する。こうした留出燃料は中程度のレベルの全芳香族化合物を有し、このことによりより清浄に燃焼するディーゼル燃料を製造するコストが下がり、またプロセスで消費される水素の量を最小にすることによりＣＯ２の排出も減少させる。
【００３３】
好ましい燃料を他の留出物または改質留出物と組み合わせてもよい。論じたように、生成物は、有効量の燃料添加剤、例えば潤滑助剤およびセタン価向上剤などと適合している。好ましくは、主たる量の生成物を少量の燃料添加剤と組み合わせ、燃料添加剤を燃料の性能を損なわない程度に用いてもよい。用いられる添加剤の具体的な量は生成物の用途に応じて異なるが、生成物および添加剤の重量を基準にして一般に０．０５〜２．０重量％の範囲であってよい。但し、この範囲に限定されない。添加剤は、必要に応じて単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが可能である。
【００３４】
一実施態様において、本発明の留出生成物は、約１００ｗｐｐｍ未満、好ましくは約５０ｗｐｐｍ未満、より好ましくは約１０ｗｐｐｍ未満の硫黄を含有する。本組成物はまた、全芳香族化合物含有率が約１５〜３５重量％、好ましくは約２０〜３５重量％、最も好ましくは約２５〜３５重量％である。本発明の実施によって得られる留出生成物組成におけるＰＮＡ含有率は約３重量％未満、好ましくは約２重量％未満、より好ましくは約１重量％未満である。芳香族化合物対ＰＮＡ比は少なくとも約１１、好ましくは少なくとも約１３、より好ましくは少なくとも約１５である。さらに、本発明の留出燃料は、少なくとも約２０５℃のＴ１０蒸留点を有する低沸点物質の含有量が比較的少ない。もう一つの実施態様において、芳香族化合物対ＰＮＡ比は、１１〜約５０、好ましくは１１〜約３０、より好ましくは１１〜約２０の範囲である。
【００３５】
ＰＮＡという用語は、「二個以上の芳香環を有する芳香族性化学種」と定義される多環芳香族化合物、並びにそのアルキルおよびオレフィン置換誘導体を意味するものとする。ナフタレンおよびフェナントレンはＰＮＡの例である。芳香族化合物という用語は、一個以上の芳香族環を含む化学種、並びにそのアルキルおよびオレフィン置換誘導体を意味するものとする。従って、ベンゼン、トルエンおよびテトラヒドロナフタレンと共に、ナフタレンおよびフェナントレンも芳香族化合物と見なされる。ＰＮＡはディーゼルエンジンにおける排出物に著しく寄与するので、液体生成物ストリームのＰＮＡ含有率を減少させることが望ましい。しかし、経済的理由により水素の消費を最小にすると共に、水蒸気改質を介した水素の製造に伴うＣＯ２排出を最小にすることも望ましい。従って、本発明では、液体生成物中での高い芳香族化合物対ＰＮＡ比を得ることにより、これらの両方を達成する。
【００３６】
以下の実施例により本発明を例証するが、これらはいかにしても本発明の範囲を限定すると解釈されるものではない。
【００３７】
実施例１〜５（実施例１〜２、４〜５：参考例）
従来の商用ＮｉＭｏ／Ａｌ２Ｏ３（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ  ＫＦ８４２／８４０）触媒およびＣｏＭｏ／Ａｌ２Ｏ３（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ  ＫＦ−７５２）触媒の両方を含む反応器を用い、圧力３００〜３５０ｐｓｉｇ、出口Ｈ２圧１５０〜１８０ｐｓｉｇ、処理ガスＨ２含量７５％、処理ガス比５００〜７００ＳＣＦ／Ｂ、ＬＨＳＶ０．３〜０．４５、温度３３０〜３５０℃の典型的な条件下で、約１０，０００〜１２，０００ｗｐｐｍの硫黄を含有するバージン留出原料を商用水素化脱硫装置（第１の水素化脱硫段）内で処理した。この第１の水素化脱硫段からの液体生成物ストリームを、第２の水素化脱硫段への原料ストリーム（下記表１の原料特性の項に記載）として用いた。この第２の水素化脱硫段に関するプロセス条件も下記の表に示している。すべての実験において、商用ＮｉＭｏ触媒（２．６重量％Ｎｉおよび１４．３重量％Ｍｏを含むＣｒｉｔｅｒｉｏｎ  Ｃ−４１１）を用いた。
【００３８】
表１の実施例１〜５は、硫黄１００ｗｐｐｍ未満の生成物を製造できることを実証しており、この場合、第２の反応段内の処理ガス中の水素の導入比が化学的水素消費の３倍以下である。実施例１〜５はまた、全芳香族化合物含有率が１５〜３５重量％であり、１１より大きい全芳香族化合物／ＰＮＡ比である生成物を製造できることも実証している。
【００３９】
【表１】
0004919572.tif 000002
【００４０】
下記表２の比較例Ａ−Ｆはいずれも、１００ｐｐｍ未満の硫黄を含有する燃料組成物である。比較例Ａ−Ｆは、１５重量％より多い全芳香族化合物レベルを有する燃料について記載している。それらのすべては、本発明の燃料組成物の範囲外である１０未満の全芳香族化合物対ＰＮＡの比を有する。
【００４１】
【表２】
0004919572.tif 000003
【００４２】
「ＦＩＡ」、「ＭＳ」および「ＳＦＣ」という呼称は分析技術として技術上周知されている。例えば、「ＦＩＡ」は蛍光指示薬分析を表し、「ＭＳ」は質量分光分析を表し、「ＳＦＣ」は超臨界流体クロマトグラフィを表す。表３は、本発明の範囲外になる留出燃料についてのさらなる比較例を示している。これらのデータを以下の刊行物から得た。
３−１
リー（Ｘ．Ｌｉ）ら、「Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｘｈａｕｓｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌｓ  Ｄｅｒｉｖｅｄ  Ｆｒｏｍ  Ｏｉｌ  Ｓａｎｄｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ  Ｃｒｕｄｅ  Ｏｉｌ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９８２４８７，  Ｏｃｔ．１９−２２，１９８８。
３−２
マーチン（Ｂ．Ｍａｒｔｉｎ）ら、「Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｆｕｔｕｒｅ  Ｆｕｅｌ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  ｏｎ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ−Ａ  Ｊｏｉｎｔ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｔｕｄｙ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９７２９６６，  Ｏｃｔ．１３−１６，１９９７。
３−３
ジェリニ（Ａ．Ｇｅｒｉｎｉ）ら、「Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ  ｔｏ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９７２９６３，  Ｏｃｔ．１３−１６，１９９７。
３−４
リアン（Ｔ．Ｗ．Ｒｙａｎ  ＩＩＩ）ら、「Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｎ  Ｉｇｎｉｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９３２７３５，  Ｏｃｔ．１８−２１，１９９３。
３−５
ゴンザレス（Ｍ．Ａ．Ｇｏｎｚａｌｅｚ）ら、「Ａ  Ｌｏｗ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌ：Ｈｙｄｒｏｃｒａｃｋｉｎｇ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｓ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９３２７３１，  Ｏｃｔ．１８−２１，１９９３。
３−６
マッカーシー（Ｃ．Ｉ．ＭｃＣａｒｔｈｙ）、「Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｙ  Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｎ  Ｅｘｈａｕｓｔ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｒｏｍ  ａ  Ｈｅａｖｙ  Ｄｕｔｙ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  ｔｈａｔ  Ｍｅｅｔｓ  １９９４  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９２２２６７，  Ｏｃｔ．１９−２２，１９９２。
３−７
ランゲ（Ｗ．Ｗ．Ｌａｎｇｅ）、「Ｔｈｅ  Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  Ｆｕｅｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅｓ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｈｅａｖｙ  Ｄｕｔｙ  Ｔｒｕｃｋ  Ｅｎｇｉｎｅｓ  Ｕｎｄｅｒ  Ｔｒａｎｓｉｅｎｔ  Ｏｐｅｒａｔｉｎｇ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９２１２４２５，  Ｏｃｔ．７−１０，１９９１。
３−８
ベアトリス（Ｃ．Ｂｅａｔｒｉｃｅ）ら、「Ｐｏｔｅｎｔｉａｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｏｘｙｇｅｎａｔｅｄ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｆｕｅｌ  ａｎｄ  Ｒｅｆｏｒｍｕｌａｔｅｄ  Ｆｕｅｌ  ｏｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｆｒｏｍ  ａ  Ｍｏｄｅｒｎ  ＤＩ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  １９９９−０１−３５９５，  Ｏｃｔ．２５−２８，１９９９。
３−９
マン（Ｎ．Ｍａｎｎ）ら、「Ｆｕｅｌ  Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｎ  Ｔｈｅ  Ｌｏｗ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  Ｔｗｏ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｍｅｒｃｅｄｅｓ−Ｂｅｎｚ  Ｈｅａｖｙ−Ｄｕｔｙ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅｓ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  １９９９−０１−３５９４，  Ｏｃｔ．２５−２８，１９９９。
３−１０
クーレメノス（Ｄ．Ａ．Ｋｏｕｒｅｍｅｎｏｓ）ら、「Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ  Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  Ｆｕｅｌ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ  ｉｎ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅｓ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  １９９９−０１−０１８９，  Ｍａｒ．１−４，１９９９。
３−１１
ベルトリ（Ｃ．Ｂｅｒｔｏｌｉ）ら、「Ｔｈｅ  Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｆｕｅｌ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ  ｏｆ  ＤＩ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｅｎｇｉｎｅｓ」，ＳＡＥ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９３２７３３，  Ｏｃｔ．１８−２１，１９９３。
【００４３】
芳香族化合物（重量％）／ＰＮＡ（重量％）の計算比と共に、全芳香族化合物含有率（重量％）およびＰＮＡについて報告されたデータを示す。硫黄含有率およびＴ１０沸点と共に、芳香族化合物およびＰＮＡ測定のための分析試験方法も示す。燃料番号１〜１２７は、すべて１１未満の芳香族化合物／ＰＮＡ比を有する。燃料番号１２８〜１５１は、１５重量％未満の全芳香族化合物含有率を有する。燃料番号１５２および１５３は、１００ｗｐｐｍより多い硫黄含有率を有する。燃料番号１５４〜１５８は、２０５℃未満のＴ１０沸点を有する。従って、表３〜６に示したすべての燃料は本発明の燃料の範囲外となる。
【００４４】
【表３】
0004919572.tif 000004
【００４５】
【表４】
0004919572.tif 000005
【００４６】
【表５】
0004919572.tif 000006
【００４７】
【表６】
0004919572.tif 000007
【００４８】
図２の垂直線の右の領域は、本発明の好ましい生成物を定義している。図２の横座標が２０で打ち切られているのに対し、本発明の好ましい生成物の全芳香族化合物／ＰＮＡ比が２０を超えてもよいことが理解されるべきである。好ましい生成物は、全芳香族化合物（１５〜３５重量％）および全芳香族化合物／ＰＮＡについての基準に加えて、約１００ｗｐｐｍ未満のＳレベルおよび２０５℃より高いＴ１０点を有する。
【００４９】
圧縮着火エンジンにおいて本発明のディーゼル燃料組成物を用いると、汚染物質であるＮＯｘおよび粒子状物質のレベルが低下する。その結果、ＮＯｘ排出レベル０．５ｇ／Ｋｍ未満および粒子状物質排出レベル０．０５ｇ／Ｋｍ未満が達成される。以下の実施例に示されるように、これらの値／レベルは、芳香族含有率スプリット（即ち、全芳香族化合物対ＰＮＡ比）が本発明の範囲外になる比較燃料に関する値／レベルより著しく低い。
【００５０】
下記表７に記載された実施例を用いて本発明をさらに例証する。
【００５１】
二種の留出燃料に関して以下のデータを得た。従来のＣｏＭｏ／Ａｌ２Ｏ３触媒を用いて、商用水素化脱硫装置内でバージン留出原料から第１の燃料を調製した（実施例６）。これは、典型的な商用ディーゼル燃料組成物を代表している。第２の燃料は、表１に記載の本発明による組成物である（実施例５）。これら二種の燃料の特性を下記表７に示す。
【００５２】
【表７】
0004919572.tif 000008
【００５３】
これらの燃料につき、従来技術および近代技術を包含する三台の軽量ディーゼル車を用いて実験した。三台のうち一台はディストリビュータポンプ技術による車両、一台は共通（ｃｏｍｍｏｎ）レール燃料注入技術による車両、一台は電子装置注入器技術による車両である。両方の燃料に関し、各車両において３回ずつ（燃料毎に合計９試験）、コールドスタート法定欧州型認証運転サイクル（ＥＣＥ＋ＥＵＤＣ）を含む試験を行ない、平均微粒子排出量および平均ＮＯｘ排出量を決定した。そして両方の燃料に関し、これらの平均値を、Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ、ＦｕｅｌおよびＥｎｇｉｎｅに関する欧州プログラム（ＥＰＥＦＥ）、並びに硫黄の作用に関するＡｕｔｏＯｉｌ式により予測した値と比較して、ここで用いた燃料の性能を決定した。ＥＰＥＦＥプログラムは、燃料のパラメータであるセタン価、密度および多環芳香族含有率に基づいて多くの車両の排出性能を予測するために、１９種の車両、１１種のディーゼル燃料を用いた試験によって確立された一連の式に基づいている。実施例６と実施例５との間の燃料パラメータの相違に基づき、ＥＰＥＦＥ計算により、実施例５の燃料について、粒子状物質排出およびＮＯｘ排出がより低いと予想されることになる。
【００５４】
下記表８に示した結果は、実施例５の燃料における排出物の平均排出量の減少（実施例６の燃料における排出物の平均排出量に対して）に関する、ＥＰＥＦＥ計算から得られた予想値と、実測値との間の平均差を示している。このデータは驚くべきことに、本発明の燃料組成物（実施例５）を用いて達成されたＮＯｘ排出および粒子状物質排出量の減少が、ＥＰＥＦＥプログラムで用いられる１９車両のいずれについて予測された減少より実質的に大きく、またＥＰＥＦＥにおける一連の減少量の平均より大幅に低いことを示している。表８において、負の百分率は、下記表１０でも同様であるが、排出物性能の改善を示している。
【００５５】
【表８】
0004919572.tif 000009
【００５６】
実施例６の燃料を、もう一つの本発明の燃料である実施例７とも比較した。下記表９は、これらの燃料の特性を示している。
【００５７】
【表９】
0004919572.tif 000010
【００５８】
共通レール燃料注入技術による一台の軽量ディーゼル車を用いて燃料を試験した。各燃料につき３回試験した。この試験は、コールドスタート法定欧州型認証運転サイクル（ＥＣＥ＋ＥＵＤＣ）を構成した。実施例５の燃料と実施例６の燃料の比較と同様に、実施例７の燃料試験から達成された相対排出物レベル（実施例６を基準として）を評価し、確立されたＥＰＥＦＥおよびＡｕｔｏＯｉｌによる予測値と比較した。下記表１０に示した結果は、平均粒子状物質排出量およびＮＯｘ排出量について、実施例７の燃料に関して達成された減少が、意外にも、ＥＰＥＦＥプログラムで用いられた１９車両のいずれについて予測された減少より大きく、またＥＰＥＦＥにおける一連の減少量の平均より大幅に低いことを示している。
【００５９】
【表１０】
0004919572.tif 000011
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の留出燃料組成物を調製するために用いられる一つの好ましいプロセス構成を示している。このプロセス構成は二つの並流水素化脱硫段を含み、第２の水素化脱硫段でワンススルー水素含有処理ガスを用いる。
【図２】  硫黄含有率が５０ｐｐｍ未満であり、全芳香族化合物対多環芳香族化合物の比が約１１より大きい本発明の留出生成物の組成を定義するプロットである。
【図１】
0004919572.tif 000012
【図２】
0004919572.tif 000013