(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
超吸収性ポリマーおよび臭気制御性化合物を含み、臭気制御性化合物がシクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性超吸収性ポリマー粒子であり、臭気制御性化合物が粒子中に満遍なく均等に分布している臭気制御性超吸収性ポリマー粒子であって、
超吸収性ポリマーが、重合したα，β−不飽和カルボン酸またはその塩から成り、かつ、前記臭気制御性超吸収性ポリマー粒子が、
（ａ）水、ビニルモノマー、およびシクロデキストリン化合物、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性化合物を含む混合物を形成し、
（ｂ）混合物を重合してヒドロゲルを形成し、
（ｃ）場合により、工程（ｂ）において形成されたポリマー状ヒドロゲルを、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる第二の臭気制御性化合物と混合し、次いで
（ｄ）場合により、未中和ヒドロゲルを中和する
工程を含む、製造方法により製造されるものである、臭気制御性超吸収性ポリマー粒子。
【請求項２】
α，β−不飽和カルボン酸が、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ステアリルアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、無水マレイン酸およびこれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１記載の粒子。
【請求項３】
α，β−不飽和カルボン酸が中和度０〜１００を有する、請求項１又は２記載の粒子。
【請求項４】
α，β−不飽和カルボン酸が中和度５０〜１００を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の粒子。
【請求項５】
超吸収性ポリマーが、ポリアクリル酸、デンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１記載の粒子。
【請求項６】
シクロデキストリン化合物が、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、シクロデキストリン誘導体、シクロデキストリンコポリマーまたはこれらの混合物を含む、請求項１記載の粒子。
【請求項７】
シクロデキストリン誘導体が、メチル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチル−β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、モノクロロトリアジン−置換シクロデキストリンまたはこれらの混合物から成る、請求項６記載の粒子。
【請求項８】
水不溶性リン酸塩が、標準温度および標準圧力で水１００ｍｌ中に５ｇ以下の水溶性を有する、請求項１記載の粒子。
【請求項９】
水不溶性リン酸塩が、リン酸水素カルシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸水素バリウム、およびこれらの水和物および混合物から成る群から選ばれるアルカリ土類金属に基づくリン酸水素塩である、請求項１記載の粒子。
【請求項１０】
水不溶性リン酸塩が、リン酸一カルシウム、リン酸八カルシウム、リン酸一マグネシウム、ＮａＡｌ３Ｈ１４（ＰＯ４）８、Ｎａ３Ａｌ２Ｈ１５（ＰＯ４）８、Ｎａ３Ａｌ１２Ｈ１５（ＰＯ４）８、ＮａＡｌ３Ｈ１４（ＰＯ４）８、リン酸一鉄（ＩＩＩ）、ＦｅＨ３（ＰＯ４）２、リン酸ジルコニウム、ＡｌＨ３（ＰＯ４）２、リン酸一アルミニウム、Ａｌ２（ＨＰＯ４）３、トリポリリン酸二水素アルミニウム、Ｔｉ（ＨＰＯ４）２、α−リン酸三カルシウム、β−リン酸三カルシウム、リン酸亜鉛、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸二水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸ケイ素、ピロリン酸チタンおよびこれらの水和物および混合物から成る群から選ばれる、請求項１記載の粒子。
【請求項１１】
両性界面活性剤が、ベタイン、ヒドロキシプロピルスルタイン、アミンオキシド、ｎ−アルキルアミノプロピオナート、ｎ−アルキルイミノジプロピオナート、ホスホベタイン、ホスフィタイン、イミダゾリン、アルコアンフォプロピオナート、アルコアンフォカルボキシプロピオナート、アルコアンフォプロピルスルホナート、アルコアンフォグリシナート、アルコアンフォカルボキシグリシナート、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１記載の粒子。
【請求項１２】
両性界面活性剤がアミンオキシドである、請求項１記載の粒子。
【請求項１３】
アミンオキシドが、ココアミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチルセチルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、またはこれらの混合物を含む、請求項１２記載の粒子。
【請求項１４】
臭気制御性化合物が、超吸収性ポリマーの質量に基づいて０．１質量％〜１０質量％の量で存在する、請求項１記載の粒子。
【請求項１５】
臭気制御性化合物が、超吸収性ポリマーの質量に基づいて１質量％〜８質量％の量で存在する、請求項１４記載の粒子。
【請求項１６】
臭気制御性化合物が、超吸収性ポリマーの質量に基づいて３質量％〜５質量％の量で存在する、請求項１４記載の粒子。
【請求項１７】
トリクロサンが、超吸収性ポリマーの質量に基づいて０．１質量％〜１質量％の量で存在する、請求項１記載の粒子。
【請求項１８】
臭気制御性化合物を含まない超吸収性ポリマーと比較して、少なくとも１．２の相対的アンモニア抑制率を有する、請求項１記載の粒子。
【請求項１９】
臭気制御性化合物を含まない超吸収性ポリマーと比較して、少なくとも１．７５の相対的アンモニア抑制率を有する、請求項１８記載の粒子。
【請求項２０】
臭気制御性化合物が、直径２０〜２００μｍの個別ドメインとして粒子中に存在する、請求項１記載の粒子。
【請求項２１】
超吸収性ポリマーが、５０％〜１００％中和されたポリアクリル酸を含む、請求項１記載の粒子。
【請求項２２】
請求項１記載の臭気制御性超吸収性ポリマー粒子を含む物品。
【請求項２３】
おむつおよび生理用品から成る群から選ばれる、請求項２２記載の物品。
【請求項２４】
（ａ）水、α，β−不飽和カルボン酸またはその塩を含むビニルモノマー、およびシクロデキストリン化合物、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性化合物を含む混合物を形成し、
（ｂ）混合物を重合してヒドロゲルを形成し、
（ｃ）場合により、工程（ｂ）において形成されたポリマー状ヒドロゲルを、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる第二の臭気制御性化合物と混合し、次いで
（ｄ）場合により、未中和ヒドロゲルを中和する
工程を含む、臭気制御性超吸収性ポリマーの製造方法。
【請求項２５】
さらに
（ｅ）ヒドロゲルを乾燥する
工程を含む、請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
臭気制御性化合物がポリマーに満遍なく均等に分布している、請求項２４記載の方法。
【請求項２７】
α，β−不飽和カルボン酸がアクリル酸を含む、請求項２４記載の方法。
【請求項２８】
α，β−不飽和カルボン酸が、工程（ｂ）の重合の前に、ＤＮ（中和度）５０〜１００まで中和される、請求項２４記載の方法。
【請求項２９】
第二の臭気制御性化合物と工程（ｂ）のヒドロゲルとの混合物を押し出すことにより、第二の臭気制御性化合物をヒドロゲルと混合する、請求項２４記載の方法。
【請求項３０】
ヒドロゲル混合物が、工程（ｄ）において５０％〜１００％中和される、請求項２４記載の方法。
【請求項３１】
請求項２４記載の方法により製造される超吸収ポリマー及び臭気制御性化合物を含有する臭気制御性超吸収性ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の背景
発明の技術分野
本発明は、一般に臭気制御性化合物を含む超吸収性ポリマー（ＳＡＰ）に関する。臭気制御性ＳＡＰは、物品、例えば包帯、おむつ、衛生ナフキンおよびその他の使い捨て紙製品内に組み込むことができ、ここで臭気制御性化合物は不快臭を軽減および／または除去するように作用する。
【０００２】
関連技術の簡単な説明
吸水性樹脂は、衛生および保健用品、ワイピング用布、保水剤、脱水剤、汚泥凝固剤、使い捨てタオルおよび浴用マット、使い捨てドアマット、増粘剤、ペット用の使い捨てゴミマット、凝結防止剤、および種々の化学薬品に対する放出制御剤に広範に使用されている。水吸収性樹脂は、置換および非置換の天然および合成ポリマー、例えばデンプン−アクリロニトリルグラフトポリマーの加水分解生成物、カルボキシメチルセルロース、架橋ポリアクリレート、スルホン化ポリスチレン、加水分解したポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、およびポリアクリロニトリルを含み、種々の化学的な形で利用できる。
【０００３】
このような吸水性樹脂は、「超吸収性ポリマー」またはＳＡＰと呼ばれ、代表的には軽く架橋した親水性ポリマーである。ＳＡＰは、一般的にはゴールドマンら(Goldman et al.)の米国特許（US) 第５６６９８９４号明細書および米国特許（US) 第５５５９３３５号明細書に考察されており、その開示内容は、引用により本明細書に含まれる。ＳＡＰは、それらの化学的本性は異なってもよいが、しかしすべてのＳＡＰは、温和な圧力下でも、それ自体の質量の何倍にも相当する水性液体の量を吸収し、保持する能力がある。例えば、ＳＡＰは、蒸留水をそれ自体の質量の１００倍またはそれ以上保持することができる。密閉圧力下で水性液体を吸収する能力は、衛生物品、例えばおむつに使用されるＳＡＰに対する重要な要求事項である。
【０００４】
本明細書中に使用される用語「ＳＡＰ粒子」は、乾燥状態にある超吸収性ポリマー粒子、さらに特定すると、無水から粒子の質量以下の水量までを含む粒子を表わす。用語「ＳＡＰゲル」、「ＳＡＰヒドロゲル」または「ヒロゲル」は、水和状態にある超吸収性ポリマー、さらに特定すると、少なくともこれらの質量の水を吸収し、また代表的にはこれらの質量の数倍の水を吸収する粒子を表わす。
【０００５】
体液、例えば血液、尿、月経分泌物などは、不快な臭気を有するかまたは空気および／または細菌に長期間暴露されると不快な臭気を発散する。例えば、ヒトの尿は尿素を含むことが知られており、これはさらに加水分解されて二酸化炭素およびアンモニアを生成し、後者は刺激的な不快臭を有する。アンモニアは皮膚を刺激することができるアルカリ性物質でもある。一旦これらの体液がＳＡＰを含む衛生および保健用品に吸収されると、例えばアンモニアにより起きる不快臭および刺激の克服により、またはアンモニアの形成を防止することによる適切な臭気制御の確保が重要である。アンモニアの形成の防止は、ウレアーゼ、すなわちアンモニアと二酸化炭素への尿素の加水分解を触媒し、細菌により産生される酵素の作用を抑制することにより達成できる。
【０００６】
例えば、シクロデキストリンは、不快臭の制御に対して有効な化合物として知られている。シクロデキストリンは、分子を封入する能力があり、従って、乾燥粉末として、臭気発生分子をその構造内に有効に吸収する。体液で湿潤化すると、シクロデキストリンは可溶化され、これにより臭気発生分子（例えばアンモニア）またはその前駆体（例えば尿素）と包接化合物を形成することによりさらに効率的に不快臭を制御できる。例えば、シクロデキストリンは、尿により湿潤化されて尿素を封入し、ウレアーゼによるアンモニアへの尿素の接触加水分解を防止する障害物として作用する。さらに、尿素の非接触的加水分解により形成されたあらゆるアンモニアもシクロデキストリンにより封入され、これにより不快臭があるアンモニア分子を閉じ込める。
【０００７】
米国特許（ＵＳ）第５７３３２７２号、米国特許（ＵＳ）第５７１４４４５号、および米国特許（ＵＳ）第５４２９６２８号の各明細書は、シクロデキストリンが、乾燥シクロデキストリン粉末を液状吸収剤、例えばＳＡＰ上に散布、混合、または分配してＳＡＰと組み合わせることができることを開示している。さらに具体的には、これらの特許明細書は、シクロデキストリンが、液状吸収材料をシクロデキストリンの飽和水溶液で含浸して、その場での結晶化技術により分散できることを開示している。乾燥すると、シクロデキストリンは、吸収材料に付着した小さい粒子として結晶化する。この方法は、例えばシクロデキストリンの水溶液をすでに形成された乾燥吸収剤材料上、または乾燥吸収材料のウエブ状前駆体上に噴霧して行われる。あるいは、水溶性結合剤が、液状吸収材料へのシクロデキストリン粉末の接着に使用できることをこの特許明細書は開示している。
【０００８】
しかし、これらの特許明細書に開示されたシクロデキストリンの分布は、吸収材料の断面すべてで均等ではない。シクロデキストリンの大部分は吸収材料（例えばＳＡＰ粒子）の外表面の近くに存在し、シクロデキストリンの小部分が、もしあったとしても、吸収剤粒子の内部に存在する。吸収剤材料が体液で湿った場合に、液体は標準的には吸収材料の表面を越えて浸透して材料の中心部まで濡らす。材料（例えばＳＡＰ粒子）の中心またはその近くでのシクロデキストリンの不適切な量が存在する場合には、不快臭は有効には制御または閉じ込められない。
【０００９】
従って、特に優れた臭気低下および臭気制御特性を示すＳＡＰを提供することが望まれる。さらに、その中で臭気制御性化合物の均等な分布を有するＳＡＰの提供が望まれる。さらに、液体を迅速に吸収する能力を有し、ＳＡＰ内およびこれを通過する良好な液体の透過性および伝達性を示し、かつＳＡＰから形成されたヒドロゲルが適用された応力または圧力下で変形または流れないような高いゲル強度を有する臭気制御性ＳＡＰの提供が望まれる。
【００１０】
発明の要約
本発明は、臭気制御性超吸収性ポリマー（ＳＡＰ）、および臭気制御性ＳＡＰの製造方法を目的とする。さらに具体的には、本発明は、ＳＡＰ粒子中に満遍なく均等に分布している臭気制御性化合物を有する臭気制御性ＳＡＰを目的とする。
【００１１】
従って、本発明の一つの態様では、α，β−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸を、中和、未中和で、またはこれらの混合物（すなわちＤＮ（中和度）が０〜１００）のいずれかを重合してポリマー状ヒドロゲルを形成し、シクロデキストリン化合物、トリクロサン(triclosan) 、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性化合物とポリマー状ヒドロゲルとを混合し、次いで、必要によりまたは所望の場合は、得られた混合物を中和する工程を含む臭気制御性ＳＡＰの製造方法を提供する。得られた臭気制御性ヒドロゲルは、ヒドロゲル中に満遍なく均等に分散している臭気制御性化合物を有する。
【００１２】
本発明の別の態様では、水、α，β−不飽和カルボン酸（中和、未中和またはこれらの混合物のいずれか）、およびシクロデキストリン化合物、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御性化合物を含む混合物を重合してポリマー状ヒドロゲルを形成し、次いで、必要によりまたは所望の場合は、ポリマー状ヒドロゲルを中和して、その中に満遍なく均等に分布した臭気制御性化合物を有する臭気制御性ＳＡＰを形成する工程を含む臭気制御性ＳＡＰの製造方法を提供する。この方法は、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる第二の臭気制御性化合物と、ポリマー状ヒドロゲルとの混合の任意の工程も含む。
【００１３】
本発明の他の態様によると、２種の上記のいずれかの方法により製造されたヒドロゲルを乾燥し、次いで粒子中に満遍なく均等に分布した臭気制御性化合物を有するＳＡＰ粒子に形成または分級する。臭気制御性ＳＡＰ粒子は、おむつまたは月経分泌液などの液体を吸収するために使用される物品内に組み込むことができる。
【００１４】
本発明の別の有利な態様は、以下の発明の詳細な説明により、実施例および特許請求の範囲と組み合わせて、当業者に明らかにされるであろう。
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明は、ＳＡＰ中に満遍なく均等に分布する臭気制御性化合物を有する臭気制御性ＳＡＰを目的とする。臭気制御性ＳＡＰは、（ａ）水および（ｂ）中和または未中和のいずれかのα，β−不飽和カルボン酸またはこれらの混合物を重合してポリマー状ヒドロゲルを形成し、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸、これらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御剤をポリマー状ヒドロゲルと混合して、臭気制御性化合物をヒドロゲル中に均等に分散させ、次いで、必要によりまたは所望の場合には、得られた混合物を中和する工程を含む方法により製造される。
【００１６】
あるいは、臭気制御性ＳＡＰは、（ａ）水および（ｂ）中和または未中和のいずれかのα，β−不飽和カルボン酸またはこれらの混合物、および（ｃ）シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸、およびこれらの混合物から成る群から選ばれる臭気制御剤を含む混合物を重合して、臭気制御性化合物がヒドロゲル中に満遍なく均等に分布するポリマー状ヒドロゲルを形成し、その後、必要によりまたは所望の場合には、得られたポリマー状ヒドロゲルを中和する工程を含む方法によっても製造される。この方法も、シクロデキストリン化合物、トリクロサン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸、これらの混合物から成る群から選ばれる第二の臭気制御剤をポリマー状ヒドロゲル中に、中和工程の前または後に混合させる、任意の工程を含むことができる。
【００１７】
本発明の臭気制御性ＳＡＰは、その質量の何倍もの液体を吸収する能力を有する重合したビニルモノマー、殊にはα，β−不飽和カルボン酸に基づいている。以下の発明の詳細な説明では、アクリル酸に基づくＳＡＰを記載しているが、しかし、他のビニルモノマーおよびα，β−不飽和カルボン酸も本発明の臭気制御性ＳＡＰに使用できる。本発明の臭気制御性化合物を組み込んだ本発明の方法により製造される臭気制御性ＳＡＰは、ＳＡＰの製造に使用したビニルモノマーおよび／またはα，β−不飽和カルボン酸の性質に関係なく、改善された臭気制御性を示す。
【００１８】
本発明の臭気制御性ＳＡＰは、性質がアニオン性でもカチオン性でもよい。アニオン性ＳＡＰは、例えばポリアクリル酸、加水分解したデンプン−アクリロニトリルグラフトコポリマー、デンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、鹸化した酢酸ビニル−アクリルエステルコポリマー、加水分解したアクリロニトリルコポリマー、加水分解したアクリルアミドコポリマー、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（ビニルホスホン酸）、ポリ（ビニルリン酸）、ポリ（ビニル硫酸）、スルホン化ポリスチレン、およびこれらの混合物であることができる。
【００１９】
カチオン性ＳＡＰは、例えば、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（ジアルキルアミノアルキル−（メタ）アクリルアミド）、軽度に架橋したポリエチレンイミン、ポリ（アリルアミン）、ポリ（アリルグアニジン）、ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムヒドロキシド）、四級化したポリスチレン誘導体、例えば
【００２０】
【化１】
0004933696.tif 000002
【００２１】
、グアニジン変性ポリスチレン、例えば
【００２２】
【化２】
0004933696.tif 000003
【００２３】
、四級化したポリ（（メタ）アクリルアミド）またはエステル類似体、例えば
【００２４】
【化３】
0004933696.tif 000004
【００２５】
〔式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒ２は水素またはメチルであり、ｎは１〜８の数であり、かつｑは１０〜約１０００００の数である〕、または
、ポリ（ビニルグアニジン）、すなわちポリ（ＶＧ）、一般構造式
【００２６】
【化４】
0004933696.tif 000005
【００２７】
〔式中、ｑは１０〜約１０００００の数であり、かつＲ５およびＲ６は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、ベンジル、フェニル、アルキル−置換フェニル、ナフチル、および類似の脂肪族および芳香族基から成る群から選ばれる〕を有する強塩基性の吸水性樹脂であることができる。
【００２８】
従って、本発明は、アクリル酸に基づくＳＡＰに限定されず、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ステアリルアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、無水マレイン酸を含み、これらに限定されない有利なＳＡＰにも拡張される。しかし、アクリル酸、すなわちＣＨ２＝ＣＨＣＯ２Ｈが、最も有利なα，β−不飽和カルボン酸である。
【００２９】
アクリル酸は、標準の遊離基技術により重合される。臭気制御性化合物は、臭気制御性化合物がＳＡＰ中に満遍なく均等（または均質）に分布するようにポリアクリル酸中に組み込まれる。さらに具体的には、ＳＡＰ粒子の断面が、ＳＡＰ粒子の中心またはその近くおよび臭気制御性ＳＡＰ粒子の表面の近くでも臭気制御性化合物の実質的に等しい量が存在することを明らかにするように、ＳＡＰ粒子中に満遍なく均等（または均質）に分布するように臭気制御性化合物が組み込まれる。本発明に使用される臭気制御性化合物を、以下にさらに詳細に考察する。
【００３０】
シクロデキストリンは、あらゆる公知のシクロデキストリン、例えば６〜１２個のグルコースモノマーを含む非置換シクロデキストリン、殊にはα−、β−、およびγ−シクロデキストリン、および／またはこれらの誘導体、および／またはこれらの混合物のいずれであることもできる。α−、β−、およびγ−シクロデキストリンは、ドーナツ形に配置されたそれぞれ６、７および８個のグルコースモノマーを有する。グルコース単位の特定のカプリングおよび配置は、シクロデキストリンに、特定の体積の中空の内部を有する剛直で円錐形の分子構造を与える。中空の内部または中空部分を限定する「ライニング(lining)」は、水素原子とグリコシド架橋酸素原子により形成され、この表面を疎水性とする。これらの中空部は、適当な大きさの有機分子の全体または一部分で充填され、「包接複合体」を形成することができる。α−、β−、およびγ−シクロデキストリンは、なかでもアメリカン・メーズ−プロダクツ社(American Maize-Products Company (Amaizo), Hammond, Indiana)から市販されている。
【００３１】
従って、α−、β−、およびγ−シクロデキストリン固体は、「籠状」結晶構造を有する。結晶格子内でのこれらのシクロデキストリン分子の充填は、１個のシクロデキストリン分子の中空部が隣接するシクロデキストリンにより両側で遮断され、これにより単離および閉鎖された中空部ができるようになっている。これらの分子配列は、Ｊ．シェイトリ「シクロデキストリン類の工業的利用」(Szejtli, J. Industrial Applications of Cyclodexitrins: Inclusion Compounds, Vol. 3, pp. 330-335 (1984))に記載されており、これは引用により本明細書に含まれる。乾燥状態では、単離された中空部は空気中の蒸気により容易には近接されず、これは他の開口細孔状吸収剤、例えば活性炭およびゼオライトとは異なる。従って、表面積の利用可能性は、非複合シクロデキストリン粉末による有効な不快臭制御性能のために重要である。しかし、体液によりシクロデキストリンの可溶化が起きると、単離された中空部が臭気発生分子との包接化合物形成に利用できるようになる。従って、可溶化した非複合シクロデキストリンの利用可能性は、臭気制御能力を改善する。
【００３２】
シクロデキストリン誘導体は、米国特許（ＵＳ）第３４２６０１１号、第３４５３２５７号、第３４５３２５８号、第３４５３２５９号、第３４５３２６０号、第３５５３１９１号、第３５６５８８７号、第４５３５１５２号、第４６１６００８号、第４６３８０５８号、第４７４６７３４号、および第４６７８５９８号の各明細書中に開示され、これらの開示内容は、引用により本明細書に含まれる。本発明に使用するために好適なシクロデキストリン誘導体の例は、種々の程度の置換を有するメチルβ−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリン、およびヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンであり、例えばＡｍａｉｚｏからおよびオルドリッチ化学社(Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin)から市販されている。水溶性シクロデキストリン誘導体が有利なシクロデキストリン誘導体である。
【００３３】
個別のシクロデキストリンも多官能性薬剤を用いて一緒に連結して、例えばオリゴマーおよびポリマーを形成できる。このような材料の例は、β−シクロデキストリン／−エピクロロヒドリンコポリマーであり、Ａｍａｉｚｏおよびオルドリッチ化学社から市販されている。
【００３４】
有利には、シクロデキストリンの少なくとも大部分がα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンおよび／またはγ−シクロデキストリンであり、さらに有利には、α−シクロデキストリンおよびβ−シクロデキストリンである。本発明で使用するために殊に有利なシクロデキストリンは、β−シクロデキストリンである。シクロデキストリンの混合物を使用することも有利である。このような混合物は、広範囲の臭気発生分子と複合体化してさらに有効に臭気を吸収することができる。ある種のシクロデキストリン混合物は、例えばなかでもエンスイコ製糖社(Ensuiko Sugar Refining Company, Yokohama, Japan) から市販されている。
【００３５】
臭気制御性ＳＡＰ内に存在するシクロデキストリンは、粒径約２５〜約２００μｍ、有利には約５０〜約１５０μｍ、さらに有利には約７５〜約１００μｍである。シクロデキストリンは、代表的には、固体として、アクリル酸を重合する前のモノマー混合物へ、またはアクリル酸の重合の後のポリアクリル酸のヒドロゲルへのいずれかに加えられる。シクロデキストリンを溶液としてモノマー混合物またはポリマー状ヒドロゲルへ加える場合には、シクロデキストリンは、最終的には臭気制御性ＳＡＰ内で、粒径約２５〜約２００μｍを有する固体ドメインとして存在する。
【００３６】
臭気制御性ＳＡＰ粒子中に満遍なく均質な分布を確保するために、シクロデキストリン（または本明細書中に記載するあらゆるその他の臭気制御性化合物）は、重合の前にアクリル酸またはアクリル酸ナトリウムの水溶液に加えることができるかおよび／または中和の前または後のいずれかですでに形成されたポリアクリル酸ヒドロゲルと混合できる。臭気制御性ＳＡＰの製造における一つまたはそれ以上のこれらの工程におけるシクロデキストリンの導入は、ポリアクリル酸に満遍なくシクロデキストリンを分布させ、これはポリアクリル酸粒子の表面を単に被覆することとは異なる。
【００３７】
シクロデキストリンがモノマー溶液に加えられるかまたは重合後のヒドロゲルに加えられるか、またはこれらの両方のいずれかには関係なく、シクロデキストリンは、モノマー混合物内に存在するビニルモノマーの質量に基づいて、約０．１〜約１０質量％、有利には約１質量％〜約８質量％、さらに有利には約３〜約５質量％の量で存在する。
【００３８】
シクロデキストリンに加えて、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、トリクロサン、またはこれらの混合物は、臭気制御性化合物であることができる。これらの化合物は、アンモニアまたは尿素をシクロデキストリンのように閉じ込めることはできないけれども、しかしこれらの化合物は、アンモニアを吸収することにより、またはウレアーゼの酵素作用を遅延および／または防止し、これにより不快臭のアンモニアの形成を遅延および／または防止および／または微生物を殺すことにより、臭気を制御することが理論的に得られている。シクロデキストリンと同様に、両性界面活性剤および水不溶性リン酸塩の臭気制御性化合物のそれぞれは、モノマー混合物内に存在するビニルモノマーの質量に基づいて、約０．１〜約１０質量％、有利には約１質量％〜約８質量％、さらに有利には約３〜約５質量％の量で存在できる。トリクロサンは、約０．１〜約１質量％、有利には約０．２〜約０．８質量％、かつ最も有利には約０．３〜約０．５質量％の量で存在できる。
【００３９】
両性界面活性剤および水不溶性リン酸塩は、重合の前および／または重合後にモノマー混合物中に存在してもよいけれども、トリクロサンは、これが重合条件の間には比較的不安定であるために、重合後にのみ加えることができる。
【００４０】
本発明に使用するために適する両性界面活性剤は、Ｊ．リン，Ｊｒ．ら「界面活性剤／洗剤」(J. Lynn Jr., et al. "Surfactants/Detergents," Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 23 (1997), pp. 530-532)に記載され、この開示内容は、引用により本明細書に含まれる。一般に、両性界面活性剤は、両性電解質または双性イオン性界面活性剤としても知られ、酸性（例えばカルボン酸）基および塩基性親水性（例えばアミノ）基の両方を有し、かつ広いｐＨ範囲で良好な界面活性を示す。
【００４１】
本組成物内に含むことができる両性界面活性剤の例は、ベタイン、ヒドロキシプロピルスルタイン(sultaine)、アミンオキシド、ｎ−アルキルアミノプロピオナート、ｎ−アルキルイミノジプロピオナート、ホスホベタイン、ホスフィタイン(phosphitaine)、イミダゾリン、アルコアンフォ(alkoampho) プロピオナート、アルコアンフォカルボキシプロピオナート、アルコアンフォプロピルスルホナート、アルコアンフォグリシナート、アルコアンフォカルボキシグリシナート、およびこれらの混合物を含み、これらに限定はされない。特定の両性界面活性剤の例は、ココアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タロウ(tallow)アミドプロピルヒドロキシスルタイン、ジヒドロキシエチルタロウグリシナート、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリル−ビス（２−ヒドロキシエチル）−カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルガンマ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−カルボキシエチルベタイン、ココジメチルプロピルスルタイン、ステアリル−ジメチルプロピルスルタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピルスルタイン、ココアミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミドジメチルプロピルスルタイン、ラウリルアミド−ビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピルスルタイン、ココアミド二ナトリウム３−ヒドロキシプロピルホスホベタイン、二ナトリウムラウリミノジプロピオナート、ナトリウムラウリミノジプロピオナート、二ナトリウムタロウイミノジプロピオナート、ラウラミノジプロピオナート、ココアンフォカルボキシグリシナート、ラウロアンフォカルボキシグリシナート、ラウロアンフォグリシナート、ココアンフォプロピルスルホナート、ラウロアンフォプロピルスルホナート、ステアロアンフォプロピルスルホナート、オレオアンフォプロピルスルホナート、カプリロアンフォプロピルスルホナート、ラウラミドプロピルベタイン、ココアンフォグリシナート、ココアンフォプロピオナート、ココアンフォカルボキシグリシナート、ココアンフォカルボキシプロピオナート、ラウロアンフォグリシナート、ラウロアンフォカルボキシグリシナート、ラウロアンフォカルボキシプロピオナート、オレオアンフォプロピオナート、カプロアンフォグリシナート、カプロアンフォカルボキシグリシナート、カプロアンフォカルボキシプロピオナート、ステアロアンフォグリシナート、イソステアロアンフォプロピオナート、ココアンフォカルボキシプロピオナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ノルソヤ(norsoya) −２−イミダゾリン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ノルココ(norcoco）−２−イミダゾリン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−〔（Ｚ）−８−ヘプタデシル〕−２−イミダゾリン、ジヒドロキシエチルタロウグリシナート、オレオアンフォカルボキシグリシナート、ラウリックミリスティックアミド二ナトリウム３−ヒドロキシプロピルホ���ホベタイン、ラウリックミリスティックアミドグリセリルホスホベタイン、ラウリックミリスティックアミドカルボキシ二ナトリウム３−ヒドロキシプロピルホスホベタイン、ココアミドプロピル一ナトリウムホスホベタイン、ラウリックミリスティックアミドプロピル一ナトリウムホスホベタイン、およびこれらの混合物を含み、これらに限定されない。多数のその他の両性界面活性剤は、米国特許（ＵＳ）第３９２９６７８号明細書中に開示され、その開示内容は、引用により本明細書に含まれる。
【００４２】
本発明に使用するための有利な両性界面活性剤は、アミンオキシド、例えばステファン・ケミカル社(Stephan Chemical Company, Northfield, Illinois)から市販されているアミンオキシド、例えばココアミドプロピルジメチルアミンオキシド（アンモニクス（AMMONYX ）(登録商標) ＣＤＯとして市販されている）、ミリスチルセチルジメチルアミンオキシド（アンモニクス(登録商標) ＭＣＯとして市販されている）、およびラウリルジメチルアミンオキシド（アンモニクス(登録商標) ＬＯとして市販されている）などを含むが、これらに限定されない。
【００４３】
本発明における臭気制御性化合物として使用するための好適な水不溶性リン酸塩は、標準温度および標準圧力において水１００ｍｌあたりに約５ｇ以下、有利には水１００ｍｌあたりに約３ｇ以下、かつさらに有利には水１００ｍｌあたりに約１ｇ以下の水溶解度を有する。有利には、水不溶性リン酸塩は、水不溶性リン酸水素塩、例えばアルカリ土類金属に基づくリン酸水素塩、例えばリン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４）、リン酸水素マグネシウム（ＭｇＨＰＯ４）、リン酸水素バリウム（ＢａＨＰＯ４）、およびこれらの水和物である。きわめて有利な水不溶性リン酸水素塩は、リン酸水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４）およびその水和物、例えばリン酸水素カルシウム半水和物およびリン酸水素カルシウム二水和物である。その他の有用なリン酸塩およびリン酸水素塩は、リン酸一カルシウム（Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２）、リン酸八カルシウム（Ｃａ８Ｈ２（ＰＯ４）６）、リン酸一マグネシウム（Ｍｇ（Ｈ２ＰＯ４）２）、ＮａＡｌ３Ｈ１４（ＰＯ４）８、Ｎａ３Ａｌ２Ｈ１５（ＰＯ４）８、Ｎａ３Ａｌ１２Ｈ１５（ＰＯ４）８、ＮａＡｌ３Ｈ１４（ＰＯ４）８、リン酸一鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ（Ｈ２ＰＯ４）３）、ＦｅＨ３（ＰＯ４）２、リン酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＨＰＯ４）２）、ＡｌＨ３（ＰＯ４）２、リン酸一アルミニウム（Ａｌ（Ｈ２ＰＯ４）３）、Ａｌ２（ＨＰＯ４）２、トリポリリン酸二水素アルミニウム（ＡｌＨ２Ｐ３Ｏ10）、Ｔｉ（ＨＰＯ４）２、α−リン酸三カルシウム（α−Ｃａ３（ＰＯ４）２）、β−リン酸三カルシウム（β−Ｃａ３（ＰＯ４）２）、リン酸亜鉛（Ｚｎ3（ＰＯ４）２）、ピロリン酸アルミニウム（Ａｌ４（Ｐ２Ｏ７）３）、ピロリン酸二水素カルシウム（Ｃａ２Ｈ２Ｐ２Ｏ７）、ピロリン酸カルシウム（Ｃａ２Ｐ２Ｏ７）、ピロリン酸ケイ素（ＳｉＰ２Ｏ７）、ピロリン酸チラン（ＴｉＰ２Ｏ７）およびこれらの水和物を含み、これらに限定されない。
【００４４】
別の有用な臭気制御性化合物は、トリクロサンとして知られる抗細菌性化合物である。トリクロサンは、下記の式
【００４５】
【化５】
0004933696.tif 000006
【００４６】
を有する水不溶性有機分子である。
【００４７】
トリクロサンは、商標名イルガサン(IRGASAN) ＰＧ６０（プロピレングリコール中６０％活性）およびイルガサンＤＰ３００（１００％活性）としてチバ・ガイギー社(Ciba-geigy Corp. Dyestuffs and Chemicals Div., Greensboro, North Carolina) から市販されている。
【００４８】
臭気制御性化合物は、臭気制御性ＳＡＰ中に、モノマーの重合の間、またはヒドロゲルを形成して重合が終了した後のいずれか、またはその両方で組込みができる。トリクロサンは、重合工程の前またはその間に導入はできない。
【００４９】
ＳＡＰの製造に使用するために知られているあらゆる種々の重合開始剤が本発明に使用できる。有用な開始剤の例は、還元剤、例えばアルカリ金属の亜硫酸塩または亜硫酸水素塩、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、または亜硫酸水素アンモニウム、アルカリ金属の過硫酸塩または過硫酸アンモニウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾアート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、およびペルオキシ−３，３，５トリメチルシクロヘキサンを含むレドックス開始剤である。好適な熱的開始剤の例は、アゾビスイソブチロニトリル、４−ｔ−ブチルアゾ−４’−シアノ吉草酸、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチラート、２，２’−アゾジメチルビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、（１−フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタ−２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロリド、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−エチル〕プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２’−アビス（イソブチルアミド）二水和物および類似体を含む。
【００５０】
これらのレドックスおよび熱的開始剤は、単独又は適当な組み合わせで使用できる。これらの中で、殊に有利な開始剤は、過硫酸アンモニウムと亜硫酸水素ナトリウムを含むレドックス開始剤、およびアゾ開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリルおよび２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドである。本発明に使用するための好適な開始剤は、アゾ開始剤の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリドであり、ワコ化学（米国）社(Wako Chemicals U.S.A., Inc., Richmond, Virginia) から商標名Ｖ−５０として市販されている。開始剤は、代表的には水溶液の形で使用されるが、開始剤は他の適当な溶剤で薄めることもできる。代表的には、開始剤は、例えば固体として計算して、アクリル酸モノマーの質量に基づいて、約０．１％〜約１０％、有利にはモノマーの質量に基づいて約０．５％〜約５％の量で使用される。開始剤の量および種類に依存して、場合により開始剤は、得られるポリアクリル酸の分子量を制御するために、イソプロピルアルコール、アルキルメルカプタン、またはその他の連鎖移動剤と一緒に使用できる。
【００５１】
熱的およびレドックス開始剤を組み合わせて使用する場合には、モノマー溶液の温度は、本発明の方法に従って熱的およびレドックス開始剤の添加の前に、添加する特定の熱的開始剤の種類に応じて、著しく変化することができる。いかなる場合でも、モノマー溶液の最初の温度は、早すぎる重合開始を避けるために開始剤の熱分解温度以下でなければならない。かつモノマー溶液の温度は、熱開始剤がレドックス開始剤と一緒に実質的に十分に完全な重合、すなわち遊離モノマー約１０００ｐｐｍ以下、一般には遊離モノマー約５００ｐｐｍ以下を残す程度まで重合するために十分なレベルにモノマー溶液の温度を上昇させるために、レドックス開始剤がモノマー溶液の最初の温度で十分な重合を起こさせるように、十分高くなければならない。２００ｐｐｍ以下、さらには１００ｐｐｍ以下の遊離モノマーレベルが達成された。開始剤の組み合わせは、バッチ法でまたは連続的に混合モノマー溶液に加えることができる。
【００５２】
紫外線（ＵＶ光）も、アクリル酸の重合を起こさせるために使用できる。ＵＶ光は、レドックス開始剤および／または遊離基開始剤と組み合わせて使用できる。ＵＶ光を重合工程に使用する場合には、光開始剤も反応混合物内に加える。光開始剤は、当業者に周知の標準量で使用される。好適な光開始剤は、２−ヒドロキシ−１−〔４−（ヒドロキシエチオキシ）フェニル〕−２−メチル−１−プロパノン（これはチバ添加剤社(Ciba Additives, Hawthorne, New York) からイルガキュア(IRGACURE)２９５９として市販されている）および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（これもチバ添加剤社からダロキュア(DAROCUR) １１７３として市販されている）を含み、これらに限定されない。
【００５３】
アクリル酸の重合のために好適な方法は水溶液重合であり、ここで、アクリル酸と重合開始剤との水溶液に、重合反応および架橋剤、例えばメチレンビスアクリルアミドの添加による架橋反応を起こさせる。アクリル酸ナトリウムの溶液（ＤＮ（中和度）約５０〜約７０）も同様な方法で重合できる。
【００５４】
アクリル酸モノマー、またはその塩は、有利には、水溶液重合と平行して、得られたポリマーが水不溶性であるが、しかしヒドロゲルを形成して水中でその何倍もの吸収能力を有するために十分な程度まで架橋される。従って、架橋は、得られるポリマーにかなりの水不溶性を与え、かつ部分的には、ポリマーの吸収能力を決定する役目を果たす。吸収用途に使用するためには、酸性モノマーは軽く架橋される。有利には、ポリマーは、架橋密度約２０％以下、さらに有利には約１０％以下、最も有利には約０．０１％〜約７％を有する。
【００５５】
好適な架橋剤は、アクリル酸モノマーの質量に基づいて約７％以下、また代表的には約０．１〜約５％の量で使用される。架橋性ポリビニルモノマーの例は、次式（Ｉ）で表されるポリアクリル（またはポリメタクリル）酸エステル、および次式（ＩＩ）で表されるビスアクリルアミドを含み、これらに限定されない。
【００５６】
【化６】
0004933696.tif 000007
【００５７】
〔式中、ｘはエチレン、プロピレン、トリメチレン、シクロヘキシル、ヘキサメチレン、２−ヒドロキシプロピレン、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２−、または
【００５８】
【化７】
0004933696.tif 000008
【００５９】
（式中ｎおよびｍは、独立して、５〜４０の整数である）であり、ｋは１または２である〕、
【００６０】
【化８】
0004933696.tif 000009
【００６１】
〔式中、ｌは２または３である〕。
【００６２】
特定の架橋性モノマーは、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌラートトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌラートトリメタクリレート、ポリカルボン酸のジビニルエステル、ポリカルボン酸のジアリルエステル、テレフタル酸トリアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ヘキサメチレンビスマレイミド、トリメリト酸トリビニル、アジピン酸ジビニル、コハク酸ジアリル、エチレングリコールのジビニルエーテル、シクロペンタジエンジアクリレート、テトラアリルアンモニウムハライド、またはこれらの混合物を含み、これらに限定されない。例えばジビニルベンゼンおよびジビニルエーテルのような化合物も、架橋剤として使用できる。殊に有利な架橋剤は、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、およびトリメチロールプロパントリアクリレートである。
【００６３】
本発明の一つの態様に従うと、モノマー水溶液は、臭気制御性化合物、すなわちシクロデキストリン、両性界面活性剤、水不溶性リン酸塩、およびこれらの混合物を、アクリル酸、架橋剤、および水とともに含むことができる。トリクロサンは、重合条件に耐えるほど十分には安定でないので、モノマー溶液には加えない。開始剤を含むモノマー水溶液を、強度約１０〜３０ｍＷ／ｃｍ３を有するＵＶ光に、例えば３０秒間〜約２０分間暴露する。
【００６４】
以上に記載したように、重合反応は、迅速に進行して高粘度のヒドロゲルを生成し、これは代表的には平面、例えば連続的に移動するコンベヤベルト上に押し出される。モノマー混合物に加えられるあらゆる臭気制御性化合物に加えて、別の臭気制御性化合物も押出しの前にヒドロゲルに加えることができる。次いでこの混合物を押出し、所望の場合には、塩基、例えば炭酸ナトリウムを用いて中和して、中和度約５０％〜約１００％、有利には約６５％〜約８５％、さらに有利には約７５％〜約８０％を有する押出製品を製造できる。いかなる特定の理論に束縛されることも意図しないが、臭気制御が、低い中和度で強化されることは確実である。しかし、低い中和度では、標準的にはＳＡＰの液体吸収および保持の性質が低下することが認められる。
【００６５】
高粘度のヒドロゲル中に残留するあらゆる未反応遊離モノマーは、例えばメタ重亜硫酸ナトリウムの添加により除去できる。中和の後に、高粘度のヒドロゲルを脱水（すなわち乾燥）すると、固体または粉末の形のＳＡＰが得られる。脱水工程は、高粘度のヒドロゲルを約１２０℃の温度に約１時間〜約２時間の間、強制通気オーブン中で加熱するか、または高粘度のヒドロゲルを一晩、温度約６０℃で加熱して行うことができる。その後、乾燥した固体を場合により表面架橋剤、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル（すなわち”ＥＧＤＧＥ”）またはプロピレングリコールを用いて表面架橋できる。
【００６６】
臭気制御性ＳＡＰは、ＳＡＰ粒子中に満遍なく均等に分布した臭気制御性化合物を有する。臭気制御性化合物が重合の前にモノマー混合物に加えられたか、または重合後のヒドロゲルに加えられたかに応じて、臭気制御性化合物がＳＡＰ粒子のポリマーマトリックスに満遍なく物理的に分散できるか、または臭気制御性化合物が側基のカルボキシル基に共有結合するかまたはポリマーにグラフトするかまたは別の方法により結合するかのいずれか、または両方が可能である。
【００６７】
代表的には、臭気制御性化合物が重合したヒドロゲルに添加される場合には、化合物の大部分はポリマーマトリックス中に物理的に分散される。臭気制御性化合物が重合プロセスの間に存在する場合には、より多量の化合物がポリマーに共有結合し、例えばカルボキシル基の鹸化により、または遊離基重合反応に入りかつポリマー骨格にグラフトするかまたはポリマー鎖の成分となることにより結合する。いずれの場合にも、臭気制御性化合物は、ポリマーマトリックス中に力、例えば水素結合または静電力により固定され、これはポリマーマトリックスからの臭気制御性化合物の除去を遅らせるかまたは排除する。
【００６８】
本発明の臭気制御性ＳＡＰ粒子は、規則的または不規則的ないずれの形で、例えば顆粒、繊維、ビーズ、粉末、フレーク、または発泡体状、またはその他の希望する形、例えばシート状で存在することができる。臭気制御性ＳＡＰが押出し工程を用いて製造される態様においては、ＳＡＰの形は押出ダイの形状により決定される。臭気制御性ＳＡＰ粒子の形は、他の物理操作、例えば磨砕によっても決定できる。
【００６９】
一つの態様では、臭気制御性ＳＡＰ粒子は、粒径約１０〜約１００００μｍ、有利には約１００〜約１０００μｍを有する顆粒またはビーズの形である。本発明の利点を完全に利用するためには、臭気制御性ＳＡＰ粒子は約１５０〜約８００μｍの粒径を有する。
【００７０】
別の態様で、臭気制御性ＳＡＰ粒子は、繊維の形、すなわち長い針状のＳＡＰ粒子である。繊維は、円筒、例えば小寸法(minor dimension) （すなわち直径）および大寸法(major dimension) （すなわち長さ）の形を有することができる。繊維は、織ることができる長いフィラメントの形であることもできる。このようなフィラメント状繊維は、フィラメントあたりに約８０デシテックス(decitex) 以下、かつ有利には約７０デシテックス以下、例えば約２〜約６０デシテックスの質量を有する。テックス(tex) は、繊維の長さ１ｋｍあたりの質量ｇである。１テックスは、１０デシテックスに相当する。ポリ（アクリル酸）は、約４デシテックスである。
【００７１】
円筒形の臭気制御性ＳＡＰ繊維は、小寸法（すなわち繊維の直径）約１ｍｍ以下、通常は約５００μｍ以下、かつ有利には約２５０μｍ以下から約５０μｍを有する。円筒形ＳＡＰ繊維は、比較的短い大寸法、例えばフィブリド、ラメラ、またはフレーク形の形状で約１ｍｍを有することができるが、しかし一般に繊維は約３〜約１００ｍｍの長さを有する。フィラメント状繊維は、少なくとも５００：１、かつ有利には少なくとも１０００：１、例えば１００００：１以上に達する大寸法と小寸法の比を有する。
【００７２】
このようにして得られた臭気制御性ＳＡＰは、優れた吸水能力を有し、かつ衛生器具、紙おむつ、使い捨ておむつおよび同様の保健用具、農業用または園芸用保水剤、工業用脱水剤、汚泥凝固剤、増粘剤、建材のための凝縮防止剤、化学薬品のための放出制御剤および種々のその他の用途への使用に有用である。さらに本発明の臭気制御性ＳＡＰは、臭気制御性化合物を用いて単に表面被覆したものと比較して、ＳＡＰ中に満遍なく臭気制御性化合物の一層均等な分布を有し、従って、液体、例えば尿、血液、月経分泌物などの体液に起因する不快臭をさらに有効に制御する。さらに、臭気制御性化合物が臭気制御性ＳＡＰマトリッククス内でその場に残るかまたは結合しているので、臭気制御が改善される。反対に、ＳＡＰの粒子と乾式混合した臭気制御性化合物は、ＳＡＰ粒子から容易に分離できる。
【００７３】
実施例
下記の制限的ではない実施例は、本発明の説明のために提供するものであり、本発明の範囲を制限する意図ではない。
【００７４】
実施例１
アクリル酸約２５〜約２８質量％、アクリル酸１モルあたりにメチレンビスアクリルアミド０．０７モル、アクリル酸１モルあたりに過硫酸ナトリウム０．０６１モル、および水約７２〜約７５質量％を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物にメチル化β−シクロデキストリン（これはワッカー・バイオケミカル社(Wacker Biochemicals, Adrian, MI) から商標名β−シクロデキストリンＢＭ７  Ｍ１．８として市販されている）１質量％を加えた。
【００７５】
次いで、得られたモノマー混合物をＵＶ光下で重合した。重合は、アクリル酸１モルあたりにダロキュア１１７３の０．０１７モルを用いて開始した。得られたポリマーを、食肉グラインダーアタッチメントを取り付けたキッチンエイド(KitchenAid)モデルＫ５ＳＳミキサーを通して押し出した。
【００７６】
別の例（実施例１Ａ）では、押し出した材料の一部分を、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約４質量％の量の追加のメチル化β−シクロデキストリンと混合した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。２回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、中和度（ＤＮ）約７５％を有する中和ポリマーを製造した。続いて、ポリマーの第三回目の押出を行い、次いでメタ重亜硫酸ナトリウムを用いて残留モノマーを除いた。得られた押出物を強制通気オーブン中、１２０℃で約１〜２時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径（例えば約１８０〜約７１０μｍ）を得た。あるいは、押出物を一晩、温度約６０℃でも乾燥できる。乾燥および分級の後、エチレングリコールジグリシジルエーテル、すなわちＥＧＤＧＥ  ６００ｐｐｍを用いて粒子を被覆し、表面架橋した。
【００７７】
実施例２
アクリル酸約２５質量％〜約２８質量％、アクリル酸１モルあたりにメチレンビスアクリルアミド０．０７モル、アクリル酸１モルあたりに過硫酸ナトリウム０．０６１モル、および水約７２〜約７５質量％を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物にモノクロロトリアジン（ＭＣＴ）の置換度１．８を有するβ−シクロデキストリン約０．００５〜約０．１４モル％（すなわち約１〜約１０質量％）を加えた。シクロデキストリン誘導体は、ワッカー・バイオケミカル社から商標名β−シクロデキストリンＢＭ７  ＭＣＴとして市販されている。
【００７８】
次いで、得られたモノマー混合物をＵＶ光下で重合した。重合は、アクリル酸１モルあたりにダロキュア１１７３の約０．０１７モルを用いて開始した。得られたポリマーを押出し、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約４質量％の量の別のβ−シクロデキストリン（ＭＣＴ）と混合した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。２回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、約７５％の中和度（ＤＮ）に達した。得られた押出物を強制通気オーブン中、１２０℃で１〜２時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径を得た。乾燥および分級の後、ＥＧＤＧＥ  ６００ｐｐｍを用いて粒子を被覆し、表面架橋した。
【００７９】
β−シクロデキストリンＭＣＴは、ＳＡＰに更に強度を与え、一方臭気制御性化合物のＳＡＰ内へ均等に「閉鎖（locking）」した。
【００８０】
実施例３
アクリル酸約２５質量％〜約２８質量％、アクリル酸１モルあたりにメチレンビスアクリルアミド０．０７モル、アクリル酸１モルあたりに過硫酸ナトリウム０．０６１モル、および水約７２〜約７５質量％を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物に工業用グレードβ−シクロデキストリン６質量％（これは、ワッカー・バイオケミカル社から商標名β−シクロデキストリンＢＭ７工業用グレードとして市販されている）を加えた。
【００８１】
次いで、得られたモノマー混合物をＵＶ光下で重合した。重合は、アクリル酸１モルあたりにダロキュア１１７３の０．０１７モルを用いて開始した。得られたポリマーを押出し、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約２質量％の量の別の工業用グレードβ−シクロデキストリンを用いて処理した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。２回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、中和度（ＤＮ）約５０％〜約７５％を有する中和ポリマーを製造した。得られた押出物を強制通気オーブン中、温度約１１０℃〜約１７８℃で約１時間、有利には約１２０℃で約１〜約２時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径を得た。１７８℃を越える乾燥温度では、粒子が変色した。乾燥および分級の後、ＥＧＤＧＥ  ６００ｐｐｍを用いて粒子を表面架橋した。
【００８２】
実施例４
それぞれアクリル酸約５７質量％〜約５８質量％、アクリル酸１モルあたりにトリメチルプロパントリアクリレート０．００７モル、および水約４２〜約４３質量％を含むモノマー混合物１０種を製造した。塩基、例えば炭酸ナトリウムを加えてアクリル酸をＤＮ約６０まで中和した。これらそれぞれのモノマー混合物に工業用グレードβ−シクロデキストリン１質量％から１０質量％（１質量％づつ増量）（これは、ワッカー・バイオケミカル社から商標β−シクロデキストリンＢＭ７として市販されている）を加えた。
【００８３】
重合は、アクリル酸１モルあたりにアゾ開始剤（例えばＶ−５０）約０．０３４モルおよびアクリル酸１モルあたりに過硫酸ナトリウム０．０６１モルを用いて開始した。過硫酸ナトリウム３３％およびメタ重亜硫酸ナトリウム３３％の混合物を含むレドックス開始剤を重合開始させるために使用した。発熱重合によりほとんど乾燥し硬質のポリマー板状物となった。板状の得られたポリマーを強制通気オーブン中、６０℃で一晩乾燥し、次いでミルで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径を得た。乾燥および分級の後、ＥＧＤＧＥ  ６００ｐｐｍを用いて粒子を表面架橋した。
【００８４】
次いで個別に、臭気制御性ＳＡＰ粒子それぞれ約０．５ｇを尿約３０ｍｌと一緒にした。β−シクロデキストリンを含む実施例４の臭気制御性ＳＡＰは、アンモニアおよび尿素粒子を有効に閉じ込め、かつ尿および尿分解と関連する不快臭を著しく低下させた。５人の臭気判別者が、β−シクロデキストリン約５％を含む臭気制御性ＳＡＰを、最も効率的な組成物として選択した。
【００８５】
実施例５
アクリル酸約２５〜約２８質量％、アクリル酸１モルあたりにメチレンビスアクリルアミド０．０７モル、アクリル酸１モルあたり過硫酸ナトリウム０．０６１モル、および水約７２〜約７５質量％を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物にα−シクロデキストリン約１〜約４．４質量％（これは、ワッカー・バイオケミカル社から商標名ＡＬＰＨＡ  Ｗ６  ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ  ＰＯＷＤＥＲとして市販されている）を加えた。
【００８６】
次いで、得られたモノマー混合物をＵＶ光下で重合した。重合は、アクリル酸１モルあたりにダロキュア１１７３約０．０１７モルを用いて開始した。得られたポリマーを押出し、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約５質量％の量の別のα−シクロデキストリンを用いて処理した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。２回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、中和度（ＤＮ）約５０％〜約１００％を有する中和ポリマーを製造した。得られた押出物を強制通気オーブン中、約１１０℃〜約１７８℃で約１時間、有利には約１２０℃で約１〜約２時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径を得た。乾燥および分級の後、ＥＧＤＧＥ  ６００ｐｐｍを用いて粒子を表面架橋した。
【００８７】
実施例５の臭気制御性ＳＡＰは、α−シクロデキストリンを臭気制御化合物として含む。α−シクロデキストリンは実施例４で使用したβ−シクロデキストリンよりも小さい内部空間を有する。実施例５のα−シクロデキストリンの小さい内部空間は、実施例４のβ−シクロデキストリンよりもアンモニア分子をさらに有効に閉じ込めることが分かった。
【００８８】
実施例６
アクリル酸約２５質量％〜約２８質量％、アクリル酸１モルあたりにメチレンビスアクリルアミド０．０７モル、アクリル酸１モルあたりに過硫酸ナトリウム０．０６１モル、および水約７２〜約７５質量％を含むモノマー混合物を製造した。このモノマー混合物にγ−シクロデキストリン約１質量％〜約４．４質量％（これは、ワッカー・バイオケミカル社から商標名ＧＡＭＭＡ  Ｗ８  ＴＥＣＨＮＩＣＡＬ  ＰＯＷＤＥＲとして市販されている）を加えた。
【００８９】
次いで、得られたモノマー混合物をＵＶ光下で重合した。重合は、アクリル酸１モルあたりにダロキュア１１７３約０．０１７モルを用いて開始した。得られたポリマーを押出し、最初のモノマー混合物中に存在するアクリル酸の質量に基づいて約１質量％の量の別のγ−シクロデキストリンを用いて処理した。次いで、混合物の第二回目の押出を行った。２回押出したポリマーを顆粒状炭酸ナトリウムを用いて処理して、中和度（ＤＮ）約５０％〜約１００％を有する中和ポリマーを製造した。得られた押出物を強制通気オーブン中、約１１０℃〜約１７８℃で約１時間、有利には約１２０℃で約１〜２時間乾燥し、次いで粉砕し、ふるいを通して分級して所望の粒径が得られた。乾燥および分級の後、ＥＧＤＧＥ  ６００ｐｐｍを用いて粒子を表面架橋した。
【００９０】
実施例６の臭気制御性ＳＡＰは、γ−シクロデキストリンを臭気制御化合物として含む。γ−シクロデキストリンは実施例４および５でそれぞれで使用したβ−シクロデキストリンおよびα−シクロデキストリンよりも大きい内部空間を有する。実施例６のγ−シクロデキストリンの大きい内部空間は、アンモニア分子を有効に閉じ込めるが、しかし実施例４および５でそれぞれで使用したβ−シクロデキストリンおよびα−シクロデキストリンよりも有効ではないことが分かった。
【００９１】
本発明の別の臭気制御性ＳＡＰを製造し、アンモニア臭気および／または形成の抑制に対するこれらの能力を測定した。殊には、下記の実施例７〜１６を製造し、下記の方法によりアンモニア抑制を試験した。
【００９２】
実施例７〜１６におけるアンモニア抑制率測定方法
実施例７〜１６で製造した臭気制御性ＳＡＰから放出されるアンモニアの量は、１２５ｍｌ均圧式(pressure equalizing) 添加漏斗を備えた２５０ｍｌ三口丸底フラスコ、真空アダプターを備えたストップコック、および温度計から成る試験装置内に、ＳＡＰ  ０．２ｇを入れて測定した。シンクアスピレーター(sink aspirator)を用いて、約２分間、試験装置を部分真空とした。次いで、ストップコックを閉め、１０００ｐｐｍアンモニア標準溶液５０ｍｌをフラスコに加えてＳＡＰを水和した。ＳＡＰをアンモニア溶液を用いて穏やかに渦攪拌し、次いで約１０分間、アンモニア溶液でＳＡＰを水和させた。
【００９３】
水面がそれぞれのフラスコの首に達するように、フラスコを３７．９℃の水浴中に浸漬した。フラスコ内の気体温度が約３０℃に達すると、約５分間経過させた。次いで、真空を破り、温度計を取り出し、次いで製造者の指示に従ってアンモニア５／ａドラッガー管(Dragger tube)を有するドラッガーポンプ(Dragger pump)を用いて、フラスコの首の約２ｍｍ下でフラスコ内にあるアンモニアの上部空間濃度を測定した。
【００９４】
アンモニア抑制率は、下記の比率により測定した。
【００９５】
（対照ＳＡＰから放出されたアンモニアｐｐｍ）／（試験ＳＡＰから放出されたアンモニアｐｐｍ）
対照ＳＡＰは、７５〜８０％中和し、臭気制御性化合物を含まない標準の軽く架橋したポリアクリル酸製品であった。殊には、対照ＳＡＰは、ＳＡＰがシクロデキストリンを含まないこと以外は実施例１のＳＡＰと実質的に同じであった。従って、対照ＳＡＰの相対的アンモニア抑制率は１であった。
【００９６】
実施例７
臭気制御性ＳＡＰは、実施例１に一般的に記載した方法に従い、ただし臭気制御性化合物は重合の前にのみモノマー混合物中に加えて製造した。しかし、実施例７の臭気制御性ＳＡＰは、臭気制御性化合物としてシクロデキストリンではなくリン酸水素カルシウムを含んでいた。リン酸水素カルシウムは、モノマー混合物中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約１質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間で重合させた。
【００９７】
実施例７の臭気制御性ＳＡＰは、約１．７５の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約７５％良い抑制率を示した。実施例７の臭気制御性ＳＡＰの液体吸収性および保持は、対照ＳＡＰよりも僅かに改善されていた。
【００９８】
実施例８
臭気制御性ＳＡＰは、実施例１に一般的に記載した方法に従い、ただし臭気制御性化合物は、押出しおよび中和の前の未中和のポリアクリル酸ヒドロゲルにのみ加えて製造した。実施例７と同様に、臭気制御性化合物はリン酸水素カルシウムであった。リン酸水素カルシウムは、中和前のポリアクリル酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約１質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間暴露して重合させた。
【００９９】
実施例８の臭気制御性ＳＡＰは、約１．２の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約２０％良い抑制率を示した。実施例８の臭気制御性ＳＡＰの液体吸収性および保持は、対照ＳＡＰと実質的に同等であった。
【０１００】
実施例９
臭気制御性ＳＡＰは、実施例７に記載した方法に従って製造した。しかし、臭気制御性ＳＡＰは、リン酸水素カルシウムではなく、両性界面活性剤のラウリルジメチルアミンオキシドであり、これは商標名アンモニクス(登録商標) ＬＯとしてステファン化学社(Northfield, Illinois)から市販されている。両性界面活性剤は、モノマー混合物中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約１質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約１０．５分間暴露して重合させた。
【０１０１】
実施例９の臭気制御性ＳＡＰは、約２．２５の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約１２５％良い抑制率を示した。
【０１０２】
実施例１０
臭気制御性ＳＡＰは、実施例８に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、アンモニクス(登録商標) ＬＯであった。両性界面活性剤は、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約１質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間暴露して重合させた。
【０１０３】
実施例１０の臭気制御性ＳＡＰは、約２の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約１００％良い抑制率を示した。
【０１０４】
実施例１１
臭気制御性ＳＡＰは、実施例８に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、リン酸水素カルシウムとβ−シクロデキストリンの混合物であった。リン酸水素カルシウムおよびβ−シクロデキストリンは、いずれも中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約４質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間暴露して重合させた。
【０１０５】
実施例１１の臭気制御性ＳＡＰは、約２．５の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約１５０％良い抑制率を示した。
【０１０６】
実施例１２
臭気制御性ＳＡＰは、実施例８に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、ワッカー・バイオケミカル社から入手したβ−シクロデキストリンＢＷ７  Ｍ１．８であった。β−シクロデキストリンは、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約４質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間暴露して重合させた。
【０１０７】
実施例１２の臭気制御性ＳＡＰは、約２．４の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約１４０％良い抑制率を示した。
【０１０８】
実施例１３
臭気制御性ＳＡＰは、実施例８に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、ワッカー・バイオケミカル社から市販されているβ−シクロデキストリンＢＷ７  ＭＣＴであった。β−シクロデキストリン誘導体は、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約４質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間暴露して重合させた。
【０１０９】
実施例１３の臭気制御性ＳＡＰは、約１．７５の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約７５％良い抑制率を示した。
【０１１０】
実施例１４
臭気制御性ＳＡＰは、実施例８に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、ワッカー・バイオケミカル社から商標名β−シクロデキストリンＢＷ７工業用グレードとして市販されている工業用グレードβ−シクロデキストリンであった。β−シクロデキストリンは、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約４質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間暴露して重合させた。
【０１１１】
実施例１４の臭気制御性ＳＡＰは、約２．２５の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約１２５％良い抑制率を示した。
【０１１２】
実施例１５
臭気制御性ＳＡＰは、実施例８に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、リン酸水素カルシウムではなく、リン酸カルシウムであった。リン酸カルシウムは、中和前のポリアクリルー酸ヒドロゲル中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約１質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間暴露して重合させた。
【０１１３】
実施例１５の臭気制御性ＳＡＰは、約１．７５の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約７５％良い抑制率を示した。
【０１１４】
実施例１６
臭気制御性ＳＡＰは、実施例７に記載した方法に従って製造した。しかし臭気制御性化合物はリン酸水素カルシウムではなく、リン酸カルシウムであった。リン酸カルシウムは、モノマー混合物中に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約１質量％の量で含まれていた。モノマー混合物は、ＵＶ光下で約８．５分間暴露して重合させた。
【０１１５】
実施例１６の臭気制御性ＳＡＰは、約２．８の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約１８０％良い抑制率を示した。
【０１１６】
実施例１７
臭気制御性ＳＡＰの試料５種は、実施例８に一般的に記載した方法に従って製造した。臭気制御性化合物は、トリクロサンであり、これはチバ−ガイギー社から商標イルガサン  ＤＰ３００として市販されている。トリクロサンを炭酸カルシウムと同時に、ポリアクリル酸のヒドロゲルの個々の試料に、モノマー混合物中のアクリル酸の質量に基づいて約０．１質量％、０．２質量％、０．３質量％、０．５質量％および１．０質量％の量で加えた。
【０１１７】
ＳＡＰ試料５種のそれぞれを、それぞれの処理工程の後に、トリクロサン含有量および抗微生物効力に関して、当業者に周知の検査方法を用いて分析した。試験は、トリコサンが分解しなかったことを示した。トリクロサンとポリアクリル酸との間の相互作用は、トリクロサンに対する時間放出機構として役立つことが理論的に得られている。効力試験は、臭気制御性ＳＡＰ試料が、グラム陽性スタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcus aureus, AATC 9144)、グラム陰性大腸菌(Escheria Coli, NTC 8196) 、およびグラム陰性プロテウス・ブルガリス(Proteus vulgaris, ATCC 6896) に対して優する抗微生物性を示した。
【０１１８】
実施例１８（比較例）
乾式混合法を用いて２種の対照ＳＡＰを製造し、その際、工業用グレードβ−シクロデキストリンを表面架橋したＳＡＰ（ＥＧＤＧＥ  ６００ｐｐｍを用いて架橋）と、約２質量％および約４質量％の量で乾式混合した。β−シクロデキストリンは、約１００〜約２００μｍの粒径、および約１５０μｍの平均粒径を有していた。
【０１１９】
比較例１８の臭気制御性ＳＡＰの１種（シクロデキストリン２質量％）は、約１．０７の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約７％良い抑制率であり、一方他の臭気制御性ＳＡＰ（シクロデキストリン４質量％）は、約１．１５の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰよりも約１５％良い抑制率であった。アンモニア抑制率の改善が観察されたけれども、この改善は、臭気制御性化合物がＳＡＰ粒子に満遍なく均等に分布している本発明により製造した臭気制御性ＳＡＰで得られた改善よりは、著しく低かった。
【０１２０】
比較例１８の臭気制御性ＳＡＰの比較的低い性能は、シクロデキストリンをＳＡＰとのブレンド内に混入する方法に帰することができる。さらに、その一部分は、比較例１８の臭気制御性ＳＡＰ内にシクロデキストリンを混入する方法（すなわち、ＳＡＰ粒子とシクロデキストリン粒子との簡単な乾式混合）のために、ＳＡＰが迅速に液体を吸収するので、シクロデキストリンの可溶化のための時間が不十分であることが理論的に示されている。以上に記載したように、シクロデキストリンの不十分な可溶化は、アンモニアおよび尿素分子を封入するシクロデキストリンの効力を抑制する。
【０１２１】
実施例１９
臭気制御性ＳＡＰを、実施例７および８に一般的に記載した方法に従って製造した。実施例１９のＳＡＰ中に使用した臭気制御性化合物は、商標名アンモニクス(登録商標) ＬＯとしてステファン化学社から市販されている両性界面活性剤であった。
【０１２２】
両性界面活性の０．１〜１０質量％を用いて多数のＳＡＰを製造した。両性界面活性剤は、モノマー混合物中に、実施例７に一般的に記載した手順に従ってモノマー混合物内に、または実施例８に一般的に記載した手順に従ってポリアクリル酸ヒドロゲルに加えた。次いでヒドロゲルを中和度５０％、６０％、または７５％まで中和した。中和したヒドロゲルを乾燥して、本発明の臭気制御性ＳＡＰ粒子を製造した。実施例１９の臭気制御性ＳＡＰのそれぞれの測定した相対的アンモニア抑制率を下記の表Ｉに記載する。相対的アンモニア抑制率は、それぞれの例で対照ＳＡＰより優れていることが認められる。
【０１２３】
【表１】
0004933696.tif 000010
【０１２４】
比較の目的で、両性界面活性剤（アンモニクス(登録商標) ＬＯ）と表面架橋したＳＡＰ（ＥＧＤＧＥ  ６００ｐｐｍを用いて架橋）とを混合して追加の臭気制御性ＳＡＰを製造した。両性界面活性剤を、モノマー混合物内のアクリル酸の質量に基づいて約２質量％および約４質量％の量でＳＡＰと混合した。これら２種の臭気制御性ＳＡＰは、約０．９３の相対的アンモニア抑制率、すなわち対照ＳＡＰに対して約７％の低下、および１．１１すなわち対照ＳＡＰよりも１１％改善された抑制率を示した。これらの結果は、アンモニア抑制率の実質的な上昇を示した表Ｉの結果と比較しなければならない。この比較は、ＳＡＰ粒子に満遍なく均等に分布する臭気制御性化合物により達成された意外な結果を示し、これは臭気制御性化合物とＳＡＰとの混合または臭気制御性化合物のＳＡＰ表面への被覆とは対照的である。
【０１２５】
以上の記述は、明確な理解のためにのみ記載されたものであり、これらに限定されるとは理解されず、本発明の範囲内の変更は、当業者に明らかである。