(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極電極箔と陰極電極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、緩やかな重合反応を示す重合性モノマーと酸化剤とを含浸して導電性ポリマーからなる固体電解質層を形成してなる固体電解コンデンサの製造方法において、一定量の重合性モノマーと一定量の酸化剤を所定の溶媒と共に、開口部の面積が底面の面積より大きく構成され、エンボス加工によって連続的に形成された樹脂形成体からなる容器に、コンデンサ素子の空隙容積の０．４〜１．３倍注入し、振動を与えて混合した直後に、前記コンデンサ素子をこの混合液に浸漬し、混合液をコンデンサ素子に含浸して固体電解質層を形成することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項２】
前記重合性モノマーと酸化剤を所定の溶媒と共に混合する工程における温度が、５〜３５℃であることを特徴とする請求項１に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項３】
前記コンデンサ素子に前記混合液を含浸する工程において、減圧状態とすることを特徴とする請求項１又は２記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項４】
前記重合性モノマーが、チオフェン又はその誘導体であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項５】
前記チオフェン誘導体が、３，４−エチレンジオキシチオフェンであることを特徴とする請求項４に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか一に記載の固体電解コンデンサの製造方法によって形成したことを特徴とする固体電解コンデンサ。
【請求項７】
前記セパレータが、耐熱性樹脂から構成されていることを特徴とする請求項６に記載の固体電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、固体電解コンデンサの製造方法及び固体電解コンデンサに係り、特に、コンデンサ素子にモノマー溶液と酸化剤溶液を含浸する際の方法及び条件に改良を施した固体電解コンデンサの製造方法及び固体電解コンデンサに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
タンタルあるいはアルミニウム等のような弁作用を有する金属を利用した電解コンデンサは、陽極側対向電極としての弁作用金属を焼結体あるいはエッチング箔等の形状にして誘電体を拡面化することにより、小型で大きな容量を得ることができることから、広く一般に用いられている。特に、電解質に固体電解質を用いた固体電解コンデンサは、小型、大容量、低等価直列抵抗であることに加えて、チップ化しやすく、表面実装に適している等の特質を備えていることから、電子機器の小型化、高機能化、低コスト化に欠かせないものとなっている。
【０００３】
この種の固体電解コンデンサにおいて、小型、大容量用途としては、一般に、アルミニウム等の弁作用金属からなる陽極箔と陰極箔をセパレータを介在させて巻回してコンデンサ素子を形成し、このコンデンサ素子に駆動用電解液を含浸し、アルミニウム等の金属製ケースや合成樹脂製のケースにコンデンサ素子を収納し、密閉した構造を有している。なお、陽極材料としては、アルミニウムを初めとしてタンタル、ニオブ、チタン等が使用され、陰極材料には、陽極材料と同種の金属が用いられる。
【０００４】
また、固体電解コンデンサに用いられる固体電解質としては、二酸化マンガンや７、７、８、８−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）錯体が知られているが、近年、反応速度が緩やかで、かつ陽極電極の酸化皮膜層との密着性に優れたポリエチレンジオキシチオフェン（以下、ＰＥＤＴと記す）等の導電性ポリマーに着目した技術（特開平２−１５６１１号公報）が存在している。
【０００５】
このような巻回型のコンデンサ素子にＰＥＤＴ等の導電性ポリマーからなる固体電解質層を形成するタイプの固体電解コンデンサは、以下のようにして作製される。まず、アルミニウム等の弁作用金属からなる陽極箔の表面を塩化物水溶液中での電気化学的なエッチング処理により粗面化して、多数のエッチングピットを形成した後、ホウ酸アンモニウム等の水溶液中で電圧を印加して誘電体となる酸化皮膜層を形成する（化成）。陽極箔と同様に、陰極箔もアルミニウム等の弁作用金属からなるが、その表面にはエッチング処理を施すのみである。
【０００６】
このようにして表面に酸化皮膜層が形成された陽極箔とエッチングピットのみが形成された陰極箔とを、セパレータを介して巻回してコンデンサ素子を形成する。続いて、修復化成を施したコンデンサ素子に、３，４−エチレンジオキシチオフェン（以下、ＥＤＴと記す）等の重合性モノマーと酸化剤溶液をそれぞれ吐出して、コンデンサ素子内でＥＤＴ等の重合性モノマーの重合反応を促進し、ＰＥＤＴ等の導電性ポリマーからなる固体電解質層を生成する。
【０００７】
この後、コンデンサ素子を外装ケースに挿入し、外装ケース内にエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を付着して熱硬化させることによって、コンデンサ素子の外周に外装樹脂を被覆し（樹脂封止）、固体電解コンデンサを完成する。なお、このように樹脂封止を行うと、酸化皮膜層が損傷して漏れ電流特性が低下するため、樹脂封止後に、コンデンサ定格電圧に応じた電圧を印加して高温のエージングを行うことにより酸化皮膜層を修復し、特性の向上を図っている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような製造方法では、コンデンサ素子にＥＤＴ等の重合性モノマーを吐出→乾燥→酸化剤を吐出→重合という工程が必要となり、工程が煩雑なものとなるため、ＥＤＴ溶液等の重合性モノマー溶液と酸化剤溶液を予め混合して含浸させる方法が用いられているが、混合の状態によって、得られる特性がばらつくという問題点があった。
【０００９】
また、特開平１１−７４１５７号公報には、金属多孔体のコンデンサ素子を容器に収納した後、モノマーと酸化剤を混合した液をこの容器に注入する方法が示されているが、この方法においては、モノマーとしてピロールを用いており、この場合モノマーと酸化剤との反応が速いので、両者を混合した時点から重合が始まり、モノマーと酸化剤との均一な混合液を得ることができず、さらに多孔体の場合は形成された重合体が空孔を閉塞して、混合液の多孔体内部への浸透を阻害するため、多孔体内部に均一かつ十分なポリマーを形成することが困難で、良好な特性を有する固体電解コンデンサを得ることができなかった。
【００１０】
本発明は、上述したような従来技術の問題点を解決するために提案されたものであり、その目的は、簡便な製造工程で、良好な特性を有する固体電解コンデンサを得ることができる固体電解コンデンサの製造方法及び固体電解コンデンサを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決すべく、簡便な製造工程で、良好な特性を有する固体電解コンデンサを得ることができる固体電解コンデンサの製造方法について鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本出願人が別途特許出願したように、一定量の重合性モノマーと一定量の酸化剤を所定の溶媒と共に混合すると、この混合の過程で、モノマーと酸化剤が接触して重合も進行する、言い換えれば、モノマーと酸化剤の混合が進みながらも、２つのモノマーが重合して二量体を形成し、さらに三量体となり、さらなる重合が進行するという状況になる。そして、混合液中のモノマーの二量化が５％以上進行した時点で、この混合液をコンデンサ素子に含浸すると良好な特性が得られるとの知見に基づき、このような混合状態が得られる各種の条件、容器の形状等について検討を行ったものである。以下、本発明について詳述する。
【００１２】
（固体電解コンデンサの製造方法）
陽極箔を陰極箔及びセパレータと共に巻回してコンデンサ素子を形成する。一方、所定の形状を有する容器に一定量の重合性モノマーと一定量の酸化剤を所定の形状を有する容器に注入し、振動を与えて混合した直後に、コンデンサ素子をこの混合液に浸漬し、混合液をコンデンサ素子に含浸して、コンデンサ素子内で導電性ポリマーの重合反応を発生させ、固体電解質層を形成する。そして、このコンデンサ素子を外装ケースに挿入し、固体電解コンデンサを完成する。
【００１３】
あるいは、一定量の重合性モノマーと一定量の酸化剤を所定の溶媒と共に、開口部の面積が底面の面積より大きく構成された容器に注入して混合した直後に、コンデンサ素子をこの混合液に浸漬し、混合液をコンデンサ素子に含浸して、コンデンサ素子内で導電性ポリマーの重合反応を発生させ、固体電解質層を形成する。そして、このコンデンサ素子を外装ケースに挿入し、固体電解コンデンサを完成する。
なお、コンデンサ素子を混合液に浸漬する際に、１０〜３６０ｍｍＨｇ程度の減圧状態とすることが望ましい。
【００１４】
（重合性モノマー）
本発明に用いられる重合性モノマーとしては、所定の酸化剤と混合することによって緩やかな重合反応を行って導電性ポリマーを形成するものが好ましく、以下に述べるＥＤＴの他に、下記の構造式で表されるチオフェン誘導体を用いることができる。従って、急速に重合反応が進行するピロール等は好ましくない。
【化１】
0004899283.tif 000002
【００１５】
（ＥＤＴ、酸化剤）
重合性モノマーとしてＥＤＴを用いた場合、コンデンサ素子に含浸するＥＤＴとしては、ＥＤＴモノマーを用いることができるが、ＥＤＴと揮発性溶媒とを１：０〜１：３の体積比で混合したモノマー溶液を用いることもできる。
前記揮発性溶媒としては、ペンタン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ギ酸エチル等のエステル類、アセトン等のケトン類、メタノール等のアルコール類、アセトニトリル等の窒素化合物等を用いることができるが、なかでも、メタノール、エタノール、アセトン等が好ましい。
【００１６】
また、酸化剤としては、ブタノールに溶解したパラトルエンスルホン酸第二鉄、過ヨウ素酸もしくはヨウ素酸の水溶液を用いることができる。この場合、ブタノールとパラトルエンスルホン酸第二鉄の比率は任意で良いが、本発明においては３０〜６０％溶液を用いている。
なお、ＥＤＴと酸化剤（溶媒を含まず）の混合比は、重量比で１：０．９〜１：２．２の範囲が好適であり、１：１．３〜１：２．０の範囲がより好適である。
【００１７】
（含浸方法）
本発明に係る混合液をコンデンサ素子に含浸する方法としては、混合液にコンデンサ素子を浸漬する方法、混合液を吐出法等によってコンデンサ素子に注入する方法等があるが、本発明においては、浸漬法が好ましい。この場合、所定の容器に一定量のモノマーと一定量の酸化剤を所定の溶媒と共に注入し、その後に混合して、この容器にコンデンサ素子を浸漬して含浸する方法が、容器内では混合が良好に進行し、工程的に簡便であるためより好ましい。なお、上記の容器としては、以下に述べるような条件を満たすものを用いることが望ましい。
【００１８】
（容器）
本発明で用いられる容器の底面及び開口部の面積は、コンデンサ素子の底面積の１．０５〜１．３５倍が望ましく、１．１〜１．２５倍がより望ましい。この範囲未満ではコンデンサ素子を浸漬した際に、混合液の浸透状態が好ましくなく、この範囲を越えると混合液の振動、混合が良好に進行しない。
【００１９】
また、容器の開口部の面積をその底面積より大きくすることによって、さらに良好な固体電解コンデンサが得られることが分かった。すなわち、このような形状とすることにより、容器の側面にテーパーがつくことになるので、コンデンサ素子を容器に収納する際に、コンデンサ素子の底面部が容器の側面に当たり、その状態で収納していくことになるので、良好な状態で容器に収納される。つまり、収納の際にコンデンサ素子の底面部が容器の開口部の縁にあたって収納不能になるようなことがない。
【００２０】
また、従来のように開口部と底面の面積が同じ容器を用いた場合、容器の容積が小さいと、コンデンサ素子を混合液に浸漬した際に、浸漬している底面から液面に圧力が加わり、混合液がコンデンサ素子の中心部の間隙から吹き出すようなことが起こり、吹き出した混合液がリード線に付着する。その結果、リード線間にポリマーが形成され、漏れ電流の増大、ショートの発生を引き起こしていた。また、混合液の含浸状態も良くないので、静電容量、ＥＳＲ等の特性も十分ではない。
【００２１】
これに対して、本発明のように、容器の開口部の面積を底面積より大きく構成した場合は、コンデンサ素子を浸漬する際に混合液に圧力が加わっても、コンデンサ素子と容器の側面に間隙があるので、そこへ混合液が流動するため、コンデンサ素子の中心部から混合液が吹き出すことがない。したがって、本発明で用いられる容器によれば、容積を大きくすることなく、コンデンサ素子に混合液を良好な状態で含浸することができる。
【００２２】
また、本発明で用いられる容器は、各容器のそれぞれに個々のコンデンサ素子を収納するように構成されているため、各容器の大きさは、容器の底面及び開口部の面積がコンデンサ素子の底面積の１．０５〜１．３５倍、より望ましくは１．１〜１．２５倍とされている。そのため、従来のように容器の容積を大きくすると、装置が大きくなって装置として非効率になり、工程時間も長くなり、ポリマー形成に関与しない混合液の量が増え、材料効率も悪くなるといった問題が生じることはない。
【００２３】
また、この容器としては、エンボス加工によって形成された樹脂形成体を用いることができる。このような容器を用いることによって、浸漬後の容器の洗浄が容易となり、場合によっては消却することもできる。
さらに、エンボス加工によって、上記のような形状を有する容器の連続体を形成することもでき、このような形態をとることによって、数個のコンデンサ素子のリード線を搬送パレットに取り付け、モノマーと酸化剤の注入、混合→コンデンサ素子の浸漬→重合反応ならびに容器の洗浄又は消却という工程を連続的に行うことが可能になる。すなわち、まず、数個のコンデンサ素子のリード線を搬送パレットに取り付け、これを１ロットとする。また、このコンデンサ素子の数と同じ数の容器に混合液を作成する。そして、このパレットのコンデンサ素子を同時に容器中の混合液に浸漬する。このような工程とすれば、数個のコンデンサが一連の工程で作成できるので、生産効率の大幅な向上を図ることができる。
【００２４】
また、これらの容器に重合性モノマーと酸化剤を注入し、その後に振動を加えて混合を促進することもできる。なお、このように振動を加えて混合する方法は、上記のような容器を連続体として構成した場合にも適用することができる。樹脂成形体の場合は柔軟性があるので、振動を加えてもその前後を固定することができるからである。
なお、容器を構成するために用いる樹脂は、ＥＤＴ等の重合性モノマー、酸化剤、溶媒と反応しない樹脂であればよく、ポリエチレン、ポリプロピレン等を用いることができる。
【００２５】
（容器に注入する混合液の量）
容器に注入する混合液の量は、モノマー、酸化剤の総量がコンデンサ素子の空隙容積（コンデンサ素子内の空間部の容積）の０．４〜１．３倍であることが望ましく、０．６〜１．１倍であることがより望ましい。この範囲未満では十分な量のポリマーを形成するのに混合液が不十分であり、この量以上ではポリマー形成に関与しない混合液の量が多くなるからである。
また、コンデンサ素子を浸漬した時に、混合液の液面がコンデンサ素子の上面位置になることが好ましい。さらに、減圧状態で含浸する場合は、減圧効果を得るために混合液の液面がコンデンサ素子の上面を越えることが好ましい。
【００２６】
なお、混合液の注入については、モノマーと酸化剤溶液を注入する方法が好適である。すなわち、予め酸化剤と溶媒を混合して酸化剤溶液を作成し、この酸化剤溶液とモノマーを注入する。この方法によっても、本発明の方法によって均一に混合することができる。さらに、モノマーと酸化剤の注入順序は、注入量の少ないモノマーを先に注入することが望ましい。
【００２７】
（混合方法）
重合性モノマーと酸化剤を所定の溶媒と共に混合する方法としては、振動、撹拌、超音波等を用いることができるが、なかでも、工程的には振動を用いるのが簡便で好ましい。振動は横振動、縦振動、斜め振動、さらには円運動、楕円運動やこれらの混じった振動を用いることができ、これらの振動によって混合を促進させることができる。さらに、重合性モノマーと酸化剤を容器内に注入する工程においても振動を加えると、この工程でも混合が進行するので好適である。
【００２８】
振動は、リニアフィーダー方式、モーター方式、超音波振動等、振動を与えることができるものであればその方式は問わないが、均一な振動を与えることができるモーター方式等が好適である。
また、振動する工程における温度は５〜３５℃が好ましく、１５〜３０℃がより好ましい。５℃未満では混合液が良好に混合せず、３５℃を越えると振動中に重合が進行して、良好な状態で混合液をコンデンサ素子に含浸することができないからである。
【００２９】
さらに、振動の振幅は０．１ｍｍ以上であることが好適である。この振幅未満では混合があまり進行せず、その間に重合が進行して粘度が上昇し、良好な状態で混合液を含浸することができなくなるからである。
また、振動時間は１秒〜１分が好適であり、５〜１５秒がより好適である。振動時間が短すぎると、混合が不十分なために良好な混合液が含浸されず、コンデンサの特性が低下し、振動時間が長すぎると、重合が進みすぎて混合液の粘度が上昇し、含浸性が低下するからである。
【００３０】
なお、混合時に振動を加える場合の条件は、容器中の混合液の液量、振動の周波数、振幅の大きさ、振動時間等によって異なる。例えば、１５０ｍｇの混合液に対しては、振動の周波数が５０Ｈｚ、振幅が４ｍｍの場合、振動時間は１０秒が望ましい。
【００３１】
（浸漬時間）
コンデンサ素子を混合液に浸漬する時間は、コンデンサ素子の大きさによって決まるが、φ５×２Ｌ程度のコンデンサ素子では５秒以上、φ８×４Ｌ程度のコンデンサ素子では１０秒以上が望ましく、最低でも５秒間は浸漬することが必要である。なお、長時間浸漬しても特性上の弊害はない。
【００３２】
（減圧）
含浸する工程で減圧すると、含浸される混合液の量が増大し、コンデンサ素子内で形成される導電性ポリマーの量が増大することによるものと思われるが、ＥＳＲ特性が向上するので好適である。
減圧する方法は、第一にコンデンサ素子を減圧下に保持した後に混合液に含浸する方法、第二にコンデンサ素子を混合液に含浸した状態で減圧する方法、第三にコンデンサ素子を混合液に含浸した後にコンデンサ素子を混合液から引き上げて減圧状態で保持する方法があるが、これらの中でも第三の方法が簡便で好ましい。
【００３３】
また、減圧の程度は、１０〜３６０ｍｍＨｇ程度の減圧状態とすることが望ましい。その理由は、揮発性溶媒の残留量が少なくなるため、コンデンサ素子内部でのポリマーの密度が高くなり、熱安定性等の特性の向上を図ることができるからである。また、電極箔のピット内部にも混合液が入りやすくなるため、静電容量のアップを図ることができるからである。
【００３４】
（セパレータ）
本発明のコンデンサに用いるセパレータとしては、耐熱性樹脂からなるセパレータが好ましい。ここで、耐熱性樹脂で構成されたセパレータとは、耐熱性樹脂からなる繊維を用いた不織布や、耐熱性樹脂を用いた多孔質フィルム等から構成されたセパレータをいう。さらに、これらのセパレータとして、重合反応後に残った酸化剤又はその酸化剤が分解して生成する酸と高温下で反応しない樹脂を用いると好適である。
この耐熱性樹脂としては、ポリエステル、アラミド、ポリフエニレンサルファイド、ナイロン、ポリイミド等があげられる。なかでも、ｍ−アラミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる主体繊維を用いたセパレータが好ましい。
【００３５】
このように、セパレータを、耐熱性樹脂、なかでも重合反応後に残った酸化剤又はその酸化剤が分解して生成する酸と高温下で反応しない樹脂から構成することにより、良好な結果が得られたのは、以下の理由によると考えられる。
すなわち、通常は半田リフロー時の熱によって特性が低下するが、酸化剤の量を増大することによって耐熱性が向上する。しかし、酸化剤の量を増大するとモノマーの量が相対的に減少するので、静電容量等の特性が低下する。しかしながら、セパレータとして耐熱性樹脂を用いると、半田リフロー時の耐熱性が向上するので、混合液の酸化剤を増大する必要がなくなり、このことによって静電容量等の特性が向上する。
【００３６】
（修復化成の化成液）
修復化成の化成液としては、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等のリン酸系の化成液、ホウ酸アンモニウム等のホウ酸系の化成液、アジピン酸アンモニウム等のアジピン酸系の化成液を用いることができるが、なかでも、リン酸二水素アンモニウムを用いることが望ましい。また、浸漬時間は、５〜１２０分が望ましい。
【００３７】
（作用・効果）
上記のように、重合性モノマーと酸化剤及び所定の溶媒の混合液を所定の形状を有する容器内で調製し、振動を与えて混合した直後に、混合液中にコンデンサ素子を浸漬することによって、含浸するのに最適な状態で混合液をコンデンサ素子に含浸することができるので、良好な特性を有する固体電解コンデンサを得ることができる。
【００３８】
また、本発明の製造方法によれば、コンデンサ素子を混合液に浸漬するので、コンデンサ素子が大きくなっても、コンデンサ素子の外表面の全体から混合液を浸透させることができるので、均一な浸透が可能になる。
さらに、本発明によれば、重合性モノマーと酸化剤から導電性ポリマーを形成する重合方法と巻回型のコンデンサ素子を用い、上記のような製造方法を用いることによって、簡便な製造工程で、良好な特性を有する固体電解コンデンサを得ることができる固体電解コンデンサの製造方法を提供することができる。
【００３９】
【実施例】
続いて、以下のようにして製造した実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。
なお、本発明に係る実施例１〜実施例３は、重合性モノマーとしてＥＤＴ、酸化剤溶液としてパラトルエンスルホン酸第二鉄のブタノール溶液を用い、実施例１は、ｍ−アラミドからなる主体繊維により構成したセパレータを用いてコンデンサ素子を形成し、本発明に係る容器中でこのコンデンサ素子を混合液に浸漬したものであり、実施例２は、ＰＥＴからなる主体繊維により構成したセパレータを用いたものであり、実施例３は、実施例１と同様のセパレータを用い、浸漬中に減圧したものである。また、実施例４及び実施例５は重合性モノマーとしてそれぞれ下記の構造式のものを用い、ｍ−アラミドからなる主体繊維により構成したセパレータを用いてコンデンサ素子を形成したものである。
【００４０】
また、比較例１は、ｍ−アラミドからなる主体繊維により構成したセパレータを用い、混合液としてピロールと過硫酸アンモニウムを用い、これらを従来の容器内に注入した後、混合時に振動を加えなかったものであり、比較例２は、実施例１〜実施例３と同様に、ＥＤＴとパラトルエンスルホン酸第二鉄のブタノール溶液を用い、従来の容器中で混合し、この混合液中にコンデンサ素子を浸漬したものである。また、比較例３及び比較例４は、それぞれ実施例４及び実施例５と同じ重合性モノマーを用い、従来の容器中で混合し、この混合液中にコンデンサ素子を浸漬したものである。
【００４１】
（実施例１）
表面に酸化皮膜層が形成された陽極箔と陰極箔に電極引き出し手段を接続し、両電極箔をｍ−アラミドからなる主体繊維により構成したセパレータを介して巻回して、素子形状が８φ×４Ｌのコンデンサ素子を形成した。そして、このコンデンサ素子をリン酸二水素アンモニウム水溶液に４０分間浸漬して、修復化成を行った。
一方、エンボス加工によって形成した底面が９φ、開口面が１０φ、深さが４．５ｍｍのポリエチレン製の容器に、一定量のＥＤＴと一定量の４５％のパラトルエンスルホン酸第二鉄のブタノール溶液を注入し、常温で横２ｍｍ、縦１．５ｍｍの振動を１０秒間与えた。その後、コンデンサ素子を上記混合液に１０秒間浸漬し、１００℃、１時間加熱して、コンデンサ素子内でＰＥＤＴの重合反応を発生させ、固体電解質層を形成した。そして、このコンデンサ素子を有底筒状のアルミニウムケースに挿入し、開口部を絞り加工によってゴム封口してエージングを行い、固体電解コンデンサを形成した。
なお、ＥＤＴモノマーと酸化剤との配合比は、１：１．３とした。また、この固体電解コンデンサの定格電圧は６．３ＷＶ、定格容量は１００μＦである。
【００４２】
（実施例２）
表面に酸化皮膜層が形成された陽極箔と陰極箔に電極引き出し手段を接続し、両電極箔をＰＥＴからなる主体繊維により構成したセパレータを介して巻回して、素子形状が８φ×４Ｌのコンデンサ素子を形成した。その他の条件及び工程は、実施例１と同様である。
（実施例３）
実施例１と同様にしてコンデンサ素子を形成し、このコンデンサ素子を混合液に浸漬する際に、１０〜２００ｍｍＨｇ程度の減圧状態とした。その他の条件及び工程は、実施例１と同様である。
【００４３】
（実施例４）
重合性モノマーとして下記の構造式のものを用い、ｍ−アラミドからなる主体繊維により構成したセパレータを用いてコンデンサ素子を形成した。その他の条件及び工程は、実施例１と同様である。
【化２】
0004899283.tif 000003
【００４４】
（実施例５）
重合性モノマーとして下記の構造式のものを用い、ｍ−アラミドからなる主体繊維により構成したセパレータを用いてコンデンサ素子を形成した。その他の条件及び工程は、実施例１と同様である。
【化３】
0004899283.tif 000004
【００４５】
（比較例１）
表面に酸化皮膜層が形成された陽極箔と陰極箔に電極引き出し手段を接続し、両電極箔をｍ−アラミドからなる主体繊維により構成したセパレータを介して巻回して、素子形状が８φ×４Ｌのコンデンサ素子を形成した。そして、このコンデンサ素子をリン酸二水素アンモニウム水溶液に４０分間浸漬して、修復化成を行った。
また、混合液として、ピロールと過硫酸アンモニウムを用い、これらを従来の容器に注入した後、振動を加えずに混合し、この混合液中に上記のコンデンサ素子を浸漬し、常温放置して、ポリピロールからなる固体電解質層を形成した。その後、コンデンサ素子の表面を樹脂で被覆した後、有底筒状のアルミニウムケースに挿入し、開口部を絞り加工によってゴム封口して、エージングを行い、固体電解コンデンサを形成した。
なお、この固体電解コンデンサの定格電圧は６．３ＷＶ、定格容量は１００μＦである。
【００４６】
（比較例２）
実施例１〜実施例３と同様に、ＥＤＴとパラトルエンスルホン酸第二鉄のブタノール溶液を用い、従来の容器中で混合し、この混合液中にコンデンサ素子を浸漬したものである。その他の条件及び工程は、実施例１と同様である。
（比較例３）
実施例４と同様の重合性モノマーを用い、従来の容器中で混合し、この混合液中にコンデンサ素子を浸漬したものである。その他の条件及び工程は、実施例１と同様である。
（比較例４）
実施例５と同様の重合性モノマーを用い、従来の容器中で混合し、この混合液中にコンデンサ素子を浸漬したものである。その他の条件及び工程は、実施例１と同様である。
【００４７】
［比較結果］
上記の方法により得られた実施例１〜５及び比較例１〜４の各固体電解コンデンサについて、電気的特性を調べたところ、表１に示したような結果が得られた。
【表１】
0004899283.tif 000005
【００４８】
表１から明らかなように、本発明に係る実施例１〜５の固体電解コンデンサの特性はいずれも良好であるが、ピロールを用いた比較例１では満足な特性が得られなかった。これは、モノマーと酸化剤を注入した時点で急速に重合が始まり、十分な量の混合液がコンデンサ素子に含浸されなかったためと考えられる。なお、比較例１において、振動を加えた場合、特性はさらに低下した。
【００４９】
また、実施例１〜３と同様にＥＤＴとパラトルエンスルホン酸第二鉄のブタノール溶液を用いているものの、従来の容器中で混合し、この混合液中にコンデンサ素子を浸漬した比較例２においては、実施例１〜３と比較して静電容量が低下した。
さらに、それぞれ実施例４及び実施例５と同じ重合性モノマーを用いているものの、従来の容器中で混合し、この混合液中にコンデンサ素子を浸漬した比較例３及び比較例４においても、静電容量が低下し、ｔａｎδ、ＥＳＲ共に満足した特性が得られなかった。
【００５０】
また、浸漬中に減圧した実施例３と減圧しなかった実施例１とを比較すると、実施例３の方がより優れた結果が得られた。このことから、混合液に浸漬する際に減圧する方がより有効であることが示された。
さらに、実施例１〜５についてリフロー試験を行ったところ、いずれも良好な結果が得られた。なお、リフロー試験条件は、ピーク温度２５０℃、２３０℃以上３０秒、２回のリフロー半田を行ったものである。
【００５１】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、簡便な製造工程で、良好な特性を有する固体電解コンデンサを得ることができる固体電解コンデンサの製造方法及び固体電解コンデンサを提供することができる。