(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体を、次のモノマー（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）下記一般式（１）で示されるモノマー  ５５〜６５質量％
【化１】
0004950033.tif 000014
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である）
（ｂ）下記一般式（２）で示されるモノマー  ２０〜３０質量％
【化２】
0004950033.tif 000015
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であ
る）
（ｃ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸  １５〜２０質量％
を重合してなるシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体で表面処理することにより得られる表面被覆粉体。
【請求項２】
前記シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体の被覆量が表面被覆粉体の０.０５〜１５質量％である請求項１記載の表面被覆粉体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の表面被覆粉体を含有する化粧料。
【請求項４】
メイクアップ用である請求項３記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体によって表面被覆処理を施された粉体及びそれを含有する化粧料に関し、更に詳細には、優れた耐水性と肌への付着性に優れた表面被覆粉体、及びこれを含有することにより、化粧持続性と付着性に優れる化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、特にメイクアップ化粧料は、肌に顔料等の粉体を付着させることで高い着色、隠蔽効果を発現させるものある。しかし、近年になって、ウォータープルーフ機能表記に代表されるように、メイクアップ化粧料に、耐水性や長時間に渡る化粧持続性も要求されるようになり、シリコーン樹脂やフッ素化合物樹脂等の種々の表面処理剤によって粉体に付着性や耐水性を付与する技術（例えば特許文献１〜３参照）が開発されてきた。しかし、従来の表面処理剤により粉体を表面被覆する技術では、得られた表面被覆粉体と肌との親和性が良くないので、これを化粧料に含有させた場合には塗布後の違和感や負担感を生じる場合があった。【０００３】
このため、肌との親和性の高い保湿性の油剤成分を配合して、これらの欠点を補う技術（例えば特許文献４参照）も開発されている。しかしながら、メイクアップ化粧料に、肌との親和性の高い保湿性の油剤成分を配合すると、経時的に肌から分泌される汗等により、化粧膜が肌から浮き上がる等の現象が生じ、化粧持続性が悪くなる場合があった。【０００４】
一方、本出願人も耐水性や長時間に渡る化粧持続性を満足しうる表面被覆粉体について検討した結果、表面処理剤としてアクリル−シリコーン系グラフト重合体を用い、これで粉体を被覆する技術（特許文献５参照）を報告している。この技術により被覆した粉体を化粧料に含有させた場合には、従来の技術よりも塗布後の違和感や負担感を生じる場合は少なく優れたものであったが、更に、より優れた表面被覆粉体の開発が望まれていた。【０００５】
【特許文献１】特公平５−８６９８４号公報
【特許文献２】特開平５−３３９５１８号公報
【特許文献３】特開平７−２５２１１３号公報
【特許文献４】特開平７−２５８０１９号公報
【特許文献５】特許第３５０１８１７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のように、更に耐水性や長時間に渡る化粧持続性を満足させることができ、しかも化粧料に配合した際に塗布後の肌への違和感や負担感を感じさせることなく、肌付着性と化粧持続性に優れた化粧料とすることのできる表面被覆粉体の開発が求められており、このような表面被覆粉体を提供することが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のシロキシ基含有共重合体によって表面被覆処理された粉体が、従来の表面処理剤に比べ、耐水性に優れ、肌への付着性に優れることを見出した。そして、当該表面被覆粉体を含有する化粧料が、塗布後の肌への違和感や負担感を生じずに、肌付着性と化粧持続性に優れることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
すなわち本発明は、粉体を、次のモノマー（ａ）〜（ｃ）：
（ａ）下記一般式（１）で示されるモノマー  ５５〜６５質量％
【化３】
0004950033.tif 000002
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である）
（ｂ）下記一般式（２）で示されるモノマー  ２０〜３０質量％
【化４】
0004950033.tif 000003
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であ
る）
（ｃ）アクリル酸及び／又はメタクリル酸  １５〜２０質量％
を重合してなる、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体で表面処理することにより得られる表面被覆粉体である。【０００９】
また本発明は、前記表面被覆粉体を含有する化粧料である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の表面被覆粉体は、従来の表面処理剤に比べ、耐水性に優れ、肌への付着性に優れるものである。【００１１】
従って、当該表面被覆粉体を含有する化粧料は、塗布後の肌への違和感や負担感を生じずに、肌付着性と化粧持続に優れるものとなり、メイクアップ用等の化粧料として好適なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の表面被覆粉体の作製に用いられるシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体を構成するモノマーのうち、モノマー（ａ）は、共重合体に気体透過性を付与することにより、肌へ塗布した場合に違和感や負担感を減じるための成分であり、その構造は、下記一般式（１）で示されるものである。【００１３】
【化５】
0004950033.tif 000004
（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３、ｐは２〜６の整数である）【００１４】
上記モノマー（ａ）の好ましい例としては、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルへキシルメタクリレート等が挙げられ、特にトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートが好ましい。このモノマー（ａ）としては特に制限無く、各種市販品を使用することができる。【００１５】
また、モノマー（ｂ）は、共重合体に他の化粧料成分との相溶性を付与する成分であり、その構造は、下記一般式（２）で示される。【００１６】
【化６】
0004950033.tif 000005
（式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基である）【００１７】
上記モノマー（ｂ）の好ましい例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、フェニルアクリレート等が挙げられ、特にメチルメタクリレートが好ましい。このモノマー（ｂ）としては特に制限無く、各種市販品を使用することができる。【００１８】
更にモノマー（ｃ）は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸であり、共重合体の皮膜形成性を向上させ、粉体への表面被覆を容易にするための成分である。このモノマー（ｃ）のアクリル酸及び／又はメタクリル酸としては特に制限無く、各種市販品を使用することができる。【００１９】
上記シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は、これらのモノマーを仕込み量で、モノマー（ａ）５５〜６５質量％（以下、単に「％」と略す）、モノマー（ｂ）２０〜３０％、モノマー（ｃ）１５〜２０％の割合で添加し、共重合することにより得られる。更にこれには本発明の効果を損なわない範囲で、上記モノマー（ａ）〜（ｃ）以外に、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーを任意に添加し、共重合させてもよい。【００２０】
上記モノマーを共重合させるための重合方法としては、例えば、各モノマーを溶媒中に溶解し、更に、これに重合開始剤を添加して窒素雰囲気中で加熱攪拌する溶液重合法等が挙げられる。前記重合方法において使用する溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコールやアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒が挙げられ、これらを適宜混合して用いる。また、重合反応は通常５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃の温度範囲内において行うことができ、この条件下で５〜１５時間程度攪拌することにより完結させることができる。なお、重合反応後のシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体溶液はジメチルポリシロキサン等で溶媒置換してもよい。【００２１】
本発明において、シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体を製造する方法の好ましい一態様としては、まず、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート、メタクリル酸およびメチルメタクリレートと、酢酸ブチル、酢酸エチルおよびイソプロパノール等の溶媒および２,２’−アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤をフラスコ等の反応容器に入れ、窒素ガスバブリング等で反応容器中の溶存酸素を除き、密封する。次に、反応容器を恒温槽中に移し、６０℃程度で攪拌しながら１５時間程度かけて重合を行う方法が挙げられる。【００２２】
上記のようにしてモノマー（ａ）〜（ｃ）を重合させて得られるシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体としては、例えば、下記化学式（３）で示される構造を有するものが挙げられる。このものは、特開２００３−３４２１２８号公報に記載の発明において美爪料の原料として使用されているものである。また、このシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体は、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算の数平均分子量において、約３,０００〜約２００,０００、特に約５,０００〜約１００,０００の範囲にあることが好ましい。【００２３】
【化７】
0004950033.tif 000006
（但し、式中のｘは３５〜５０の整数、ｙは２０〜３０の整数、ｚは３０〜４０の整数であり、Ｒ４は下記化学式（４）で表される基である）【００２４】
【化８】
0004950033.tif 000007
【００２５】
上記のようにして作製されたシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体で表面処理される粉体としては、通常、化粧料に用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、黒色酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカチタン、有機顔料被覆マイカチタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロースパウダー、Ｎ−アシルリジンパウダー等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆マイカチタン、微粒子酸化亜鉛被覆マイカチタン、硫酸バリウム被覆マイカチタン、酸化チタン含有シリカ、酸化亜鉛含有シリカ等の複合粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。【００２６】
本発明において、前記粉体に前記シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体を表面被覆処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、直接粉体と混合する方法（乾式処理法）、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用いる方法（湿式法）、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。【００２７】
本発明において、前記粉体に前記シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体を被覆させる方法の好ましい一態様としては、まず、ヘンシェルミキサー等のミキサーにイソプロピルアルコール等の溶媒、セリサイト等の粉体、シロキシ基含有メタクリル酸共重合体をジメチルポリシロキサン樹脂溶液等の溶媒に溶解させた溶液を加え、均一分散させる。次に、この溶液を攪拌しながら、１００℃程度に加熱し、減圧下で溶媒を留去し、室温まで冷却後、パルベライザー等の粉砕処理機で粉砕して、シロキシ基含有メタクリル酸共重合体で表面を被覆した粉体を得る方法が挙げられる。【００２８】
また、本発明の表面被覆粉体は、更に、化粧料基材への分散性改良、感触改良等の目的で、シリコーン化合物、フッ素化合物、油剤、油脂、高級アルコール、ワックス、高分子、樹脂等の通常公知の表面処理剤を被覆処理して用いても良い。【００２９】
斯くして得られる本発明の表面被覆粉体は、粉体表面がシロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体で被覆されたものであり、その被覆量は、特に限定されないが、表面被覆粉体中の０.０５〜１５％が好ましく、特に０.１〜１０％が好ましい。シロキシ基含有（メタ）アクリル酸系共重合体の被覆量がこの範囲内であれば、耐水性及び肌への付着性が特に優れる表面被覆粉体を得ることができる。【００３０】
一方、本発明の化粧料は、前記表面被覆粉体を常法に従い、公知の化粧料成分と組み合わせ含有せしめることにより製造される。本発明の化粧料における、当該表面被覆粉体の含有量は、特に限定されるものではなく、化粧料の剤型やアイテムにより異なるが、概ね０.５〜９０％が好ましく、５〜９０％が特に好ましい。【００３１】
本発明の化粧料において使用される公知の化粧料成分としては、油剤、粉体、界面活性剤、水溶性高分子、水、アルコール、トリメチルシロキシケイ酸等の油溶性被膜形成剤、パラオキシ安息香酸誘導体、フェノキシエタノール等の防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を挙げることができ、これらは本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。【００３２】
本発明の化粧料に配合可能な油剤としては、化粧料に一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源の固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、パラフィンワックス、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリイソブチレン、ポリブテン、セレシンワックス、オゾケライトワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、ゲイロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等のロウ類、ホホバ油、トリオクタン酸グリセリル，ジイソステアリン酸ポリグリセリル，トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合度メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、ポリオキシ変性オルガノポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性ポリシロキサン、ステアリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。【００３３】
本発明の化粧料に配合可能な前記表面被覆以外の粉体としては、化粧料に一般に使用される粉体であれば、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、カーボンブラック、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。【００３４】
本発明の化粧料に配合可能な界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であれば何れのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。具体的には、非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、グリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられ、これらより一種又は二種以上を適宜用いることができる。アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられ、これらより一種又は二種以上を適宜用いることができる。カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられ、これらより一種又は二種以上を適宜用いることができる。両性界面活性剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられ、これらより一種又は二種以上を用いることができる。【００３５】
本発明の化粧料の剤型としては、粉体剤型、水中油型乳化剤型、油中水型乳化剤型、油性剤型、溶剤型等が挙げられる。また、化粧料の形態としては、粉末状、粉末固形状、油性固形状、クリーム状、ゲル状、液状、ムース状、スプレー状等を挙げることができる。また、本発明の化粧料は特に、ファンデーション、コンシーラー、白粉、アイシャドウ、頬紅、化粧下地、アイカラー、口紅、アイブロウ、マスカラ、アイライナー、マニキュア等のメイクアップ用の化粧料に好適に用いることができる。【００３６】
斯くして得られる本発明の化粧料は、塗布後の肌への違和感や負担感を生じずに、肌付着性と化粧持続に優れたものとなる。
【実施例】
【００３７】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。【００３８】
合  成  例  １
シロキシ基含有メタクリル酸共重合体の製造：
５００ｍＬフラスコに、モノマー成分としてのトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート６０部、メタクリル酸１５部およびメチルメタクリレート２５部と、溶媒としての酢酸ブチル１１０部、酢酸エチル７０部およびイソプロパノール３０部と、反応開始剤である２，２′−アゾビスイソブチロニトリル０.５部とを仕込んだ。溶存酸素を除くため、このフラスコを窒素ガスでバブリングを行い、密封した。反応容器を恒温槽中に移し、６０℃で攪拌しながら１５時間かけて重合を行った。重合終了後、ジメチルポリシロキサン（ＳＨ２００Ｃ−６ｃｓ：東レ・ダウシリコーン社製）へ溶媒置換を行い、シロキシ基含有メタクリル酸共重合体のジメチルポリシロキサン樹脂溶液（固形分濃度２０％）を得た。このシロキシ基含有メタクリル酸共重合体は下記化学式（５）で示される構造を有するものであった。また、この共重合体のＧＰＣにおけるポリスチレン換算の数平均分子量は約２０,０００であった。【００３９】
【化９】
0004950033.tif 000008
（但し、Ｒ４は下記化学式（６）で表される基である）【００４０】
【化１０】
0004950033.tif 000009
【００４１】
実  施  例  １
表面被覆セリサイト（１）：
ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）にイソプロピルアルコール５００質量部（以下、単に「部」と略す）、セリサイト（サンシンセリサイトＦＳＥ：三信鉱業社製））９５０部、前記合成例１で製造したシロキシ基含有メタクリル酸共重合体のジメチルポリシロキサン樹脂溶液（固形分濃度２０％）２５０部を加え、均一分散する。次いで、攪拌しながら、１００℃に加熱し、減圧下でイソプロピルアルコールを留去し、室温まで冷却後、パルベライザーで粉砕して表面被覆セリサイトを得た。このもののシロキシ基含有メタクリル酸系共重合体による被覆量は、表面被覆セリサイトの５％であった。【００４２】
実  施  例  ２
表面被覆タルク：
前記実施例１のセリサイトをタルク（平均粒径５μｍ）に代える以外は、実施例１と同様に処理して、表面被覆タルクを得た。このもののシロキシ基含有メタクリル酸系共重合体による被覆量は、表面被覆タルクの５％であった。【００４３】
実  施  例  ３
表面被覆酸化チタン：
前記実施例１のセリサイトを酸化チタン（タイペークＣＲ−５０：石原産業社製）に代える以外は、実施例１と同様に処理して、表面被覆酸化チタンを得た。このもののシロキシ基含有メタクリル酸系共重合体による被覆量は、表面被覆酸化チタンの５％であった。【００４４】
実  施  例  ４
表面被覆雲母チタン：
前記実施例１のセリサイトを雲母チタン（チミロンスーパーレッド：メルク社製）に代え、更に、前記合成例１のシロキシ基含有メタクリル酸共重合体溶液量の固形分濃度を４０％とする以外は、実施例１と同様に処理して、表面被覆雲母チタンを得た。このもののシロキシ基含有メタクリル酸系共重合体による被覆量は、表面被覆雲母チタンの１０％であった。【００４５】
実  施  例  ５
表面被覆セリサイト（２）：
ヘンシェルミキサー（三井三池社製）にイソプロピルアルコール５００部、セリサイト（サンシンセリサイトＦＳＥ：三信鉱業社製）９５０部、前記合成例１で製造したシロキシ基含有メタクリル酸共重合体溶液（固形分濃度２０％）１２５部及びメチルハイドロジェンポリシロキサン（シリコンＫＦ−９９０１：信越化学工業社製）２５部を加え、均一分散する。次いで、攪拌しながら、１００℃に加熱し、減圧下でイソプロピルアルコールを留去し、室温まで冷却後、パルベライザーで粉砕して表面被覆セリサイトを得た。このもののシロキシ基含有メタクリル酸系共重合体およびシリコーンによる被覆量は、表面被覆セリサイトに対してそれぞれ２.５％であった。【００４６】
比  較  例  １
シリコーン被覆セリサイト：
ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）にイソプロピルアルコール５００部、セリサイト（サンシンセリサイトＦＳＥ：三信鉱業社製）９５０部、メチルハイドロジェンポリシロキサン（シリコンＫＦ−９９０１：信越化学工業社製５０部を加え、均一分散する。次いで、攪拌しながら、１００℃に加熱し、減圧下でイソプロピルアルコールを留去し、室温まで冷却後、パルベライザーで粉砕してシリコーン被覆セリサイトを得た。このもののシリコーンによる被覆量は、シリコーン被覆セリサイトに対して５％であった。【００４７】
比  較  例  ２
シリコーン被覆タルク：
前記比較例１のセリサイトをタルク（平均粒径５μｍ）に代える以外は、比較例１と同様に処理して、シリコーン被覆タルクを得た。このもののシリコーンによる被覆量は、シリコーン被覆タルクに対して５％であった。【００４８】
比  較  例  ３
シリコーン被覆酸化チタン：
前記比較例１のセリサイトを酸化チタン（タイペークＣＲ−５０：石原産業社製）に代える以外は、比較例１と同様に処理して、シリコーン被覆酸化チタンを得た。このもののシリコーンによる被覆量は、シリコーン被覆酸化チタンに対して５％であった。【００４９】
前記実施例１〜５のシロキシ基含有メタクリル酸共重合体で粉体の表面を被覆した表面被覆粉体は、比較例１〜３のシリコーン被覆粉体や未被覆の粉体に比べて、耐水性に優れ、肌への付着性に優れるものであった。【００５０】
実  施  例  ６
固形粉末状ファンデーション：
実施例１〜５の表面被覆粉体および比較例１〜３の被覆粉体を用い、下記表１に示す処方の固形粉末状ファンデ−ションを以下に示す製造方法により調製し、「塗布後の肌への違和感・負担感の無さ」、「肌付着性」、「化粧持続性」について、以下に示す評価方法及び判定基準により評価し、結果を併せて表に示した。【００５１】
【表１】
0004950033.tif 000010
【００５２】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（１５）をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一分散する。
Ｂ：成分（１６）〜（１８）を６０℃に加熱し、混合する。
Ｃ：Ａをヘンシェルミキサーで攪拌しながら、Ｂ及び成分（１９）を添加し、均一分散
する。
Ｄ：Ｃをパルベライザーで粉砕する。
Ｅ：Ｄを金皿に充填し、圧縮成形し、固形粉末状ファンデ−ションを得た。【００５３】
（評価方法）
化粧品評価専門パネル２０名に、前記実施品及び比較品の固形粉末状ファンデ−ションをスポンジを用いて使用してもらい、「塗布後の肌への違和感・負担感の無さ」、「肌付着性」、「化粧持続性」について、各自が以下の基準に従って５段階評価し、ファンデーション毎に評点を付し、全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。尚、化粧持続性については、パネルにファンデーション塗布し、通常の生活をしてもらい、５時間後の化粧状態を評価してもらった。
評価基準：
（評価結果）              ：（評点）
非常に良好              ：  ５点
良好                    ：  ４点
普通                    ：  ３点
やや不良                ：  ２点
不良                    ：  １点
判定基準：
（評点の平均点）          ：（判定）
４.５以上               ：   ◎
３.５以上〜４.５未満    ：   ○
１.５以上〜３.５未満    ：   △
１.５未満               ：   ×【００５４】
表１の結果から明らかなように、本発明品である実施品１〜４の固形粉末状ファンデ−ションは、「塗布後の肌への違和感・負担感の無さ」、「肌付着性」、「化粧持続性」の全ての項目に優れたメイクアップ化粧料であった。一方、未処理の粉体を配合した比較品１の固形粉末状ファンデ−ションは、塗布後の肌への違和感や負担感は無いが、肌付着性及び化粧持続性は劣っていた。また、従来の表面処理剤であるシリコーン表面被覆粉体を配合した、比較品２の固形粉末状ファンデ−ションは、塗布後の肌への違和感や負担感があり、化粧持続性も良好ではなかった。【００５５】
実  施  例  ７
粉末状白粉：
0004950033.tif 000011
【００５６】
（製造方法）  
Ａ：成分（１）〜（７）をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一分散する。
Ｂ：Ａをパルベライザーで粉砕する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し、粉末状白粉を得た。【００５７】
本発明品である実施例７の粉末状白粉は、「塗布後の肌への違和感・負担感の無さ」、「肌付着性」、「化粧持続性」の全ての項目に優れたメイクアップ化粧料であった。【００５８】
実  施  例  ８
固形粉末状アイカラー：
0004950033.tif 000012
【００５９】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）をヘンシェルミキサー（三井三池社製）で均一分散する。
Ｂ：成分（７）〜（１０）を６０℃に加熱し、混合する。
Ｃ：Ａをヘンシェルミキサーで攪拌しながら、Ｂ及び成分（１１）を添加し、均一分散
する。
Ｄ：Ｃをパルベライザーで粉砕する。
Ｅ：Ｄを金皿に充填し、圧縮成形し、固形粉末状アイカラーを得た。【００６０】
本発明品である実施例８の固形粉末状アイカラーは、「塗布後の肌への違和感・負担感の無さ」、「肌付着性」、「化粧持続性」の全ての項目に優れたメイクアップ化粧料であった。【００６１】
実  施  例  ９
油性固形状ファンデーション：
0004950033.tif 000013
【００６２】
（製造方法）
Ａ：成分（８）〜（１２）を９０℃で加熱混合する。
Ｂ：Ａに成分（１）〜（７）及び成分（１３）〜（１４）を添加し、均一分散する。
Ｃ：Ｂを再度８０℃に加熱し、金皿に溶融充填し、室温まで冷却して、油性固形状ファンデーションを得た。【００６３】
本発明品である実施例９の油性固形状ファンデーションは、「塗布後の肌への違和感・負担感の無さ」、「肌付着性」、「化粧持続性」の全ての項目に優れたメイクアップ化粧料であった。