(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される重合性化合物。
【化１】
0004854516.tif 000101
（式中、Ｒ１ 及びＲ２ は、各々独立に、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、環Ａ１ 、環Ａ２ 及び環Ａ３ は、各々独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、ナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環を表し、
Ｘ、Ｙ及びＺは、各々独立に、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又は下記一般式（２）で示される基を表し、
Ｌ１ 及びＬ２ は結合手であって、各々独立に、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２ ）ｄ −、−（ＣＨ２ ）ｅ Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２ ）ｆ −又は−（ＣＨ２ ）２ ＣＯＯ−であり、
Ｌ３ は結合手であって、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ２ ）ｄ −、−（ＣＨ２ ）ｅ Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２ ）ｆ −又は−（ＣＨ２ ）２ ＣＯＯ−であり、
ｄ、ｅ及びｆは各々独立に１〜８の整数を表し、
ｎは１を表し、
ａ、ｂ及びｃはそれぞれ環Ａ１ 、環Ａ２ 及び環Ａ３ における置換基の数であって、それぞれの置換される単環又は縮合環に含まれる６員環の数をｔとすると、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に２ｔ＋２以下の整数を表し、少なくともｂは１以上である。）
【化２】
0004854516.tif 000102
（式中、Ｒ３ は水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表す。）
【請求項２】
下記一般式（３）で表される請求項１記載の重合性化合物。
【化３】
0004854516.tif 000103
（式中、Ｘ１及びＸ３ はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又は上記一般式（２）で示される基を表し、Ｘ２ 、Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 及びＺ１ 〜Ｚ４ はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基を表し、Ｘ１ 〜Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 及びＺ１ 〜Ｚ４ のうち少なくとも１つは水素以外の置換基を表し、環Ａ１ 及び環Ａ３ はそれぞれ独立にベンゼン環又はシクロヘキサン環を表し、環Ａ２ はベンゼン環を表し、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｌ１ 、Ｌ２ 、Ｌ３ 及びｎは上記一般式（１）と同じである。）
【請求項３】
下記一般式（４）で表される請求項２記載の重合性化合物。
【化４】
0004854516.tif 000104
（式中、Ｘ１'及びＸ３'はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｘ２ 、Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 、Ｚ１ 〜Ｚ４ 、Ｌ１ 、Ｌ２ 、Ｌ３ 、Ａ１ 、Ａ２ 、Ａ３ 及びｎは上記一般式（３）と同じであり、Ｘ１'、Ｘ３'、Ｘ２ 、Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 及びＺ１ 〜Ｚ４ のうち少なくとも１つは水素以外の置換基を表す。）
【請求項４】
下記一般式（５）で表される請求項２記載の重合性化合物。
【化５】
0004854516.tif 000105
（式中、Ｘ１'は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｘ２ 、Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 、Ｚ１ 〜Ｚ４ 、Ｌ１ 、Ｌ２ 、Ｌ３ 、Ａ１ 、Ａ２ 、Ａ３ 及びｎは上記一般式（３）と同じであり、Ｒ３ は上記一般式（２）と同じである。）
【請求項５】
下記一般式（６）で表される請求項３記載の重合性化合物。
【化６】
0004854516.tif 000106
（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｘ１'、Ｘ３'、Ｘ２ 、Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 、Ｚ１ 〜Ｚ４ 、Ａ１ 、Ａ２ 及びＡ３ は上記一般式（４）と同じであり、ｆは上記一般式（１）と同じである。）
【請求項６】
下記一般式（７）で表される請求項３記載の重合性化合物。
【化７】
0004854516.tif 000107
（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｘ１'、Ｘ３'、Ｘ２ 、Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 、Ｚ１ 〜Ｚ４ 、Ａ１ 、Ａ２ 及びＡ３ は上記一般式（４）と同じであり、ｆは上記一般式（１）と同じである。）
【請求項７】
下記一般式（８）で表される請求項４記載の重合性化合物。
【化８】
0004854516.tif 000108
（式中、Ｒ１ 〜Ｒ３ 、Ｘ１'、Ｘ２ 、Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 、Ｚ１ 〜Ｚ４ 、Ａ１ 、Ａ２ 及びＡ３ は上記一般式（５）と同じであり、ｆは上記一般式（１）と同じである。）
【請求項８】
下記一般式（９）で表される請求項４記載の重合性化合物。
【化９】
0004854516.tif 000109
（式中、Ｒ１ 〜Ｒ３ 、Ｘ１'、Ｘ２ 、Ｘ４ 、Ｙ１ 〜Ｙ４ 、Ｚ１ 〜Ｚ４ 、Ａ１ 、Ａ２ 及びＡ３ は上記一般式（５）と同じであり、ｆは上記一般式（１）と同じである。）
【請求項９】
請求項１記載の重合性化合物を重合してなる単独重合物。
【請求項１０】
請求項１記載の重合性化合物と他のエチレン性不飽和結合を有する化合物とを共重合してなる共重合物。
【請求項１１】
請求項１記載の重合性化合物を含有する組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直鎖上に並んだ環構造を有し、その両端に異なるスペーサーを介して（メタ）アクリル基を有する新規な重合性化合物に関し、詳細には、（メタ）アクリル基を重合して硬化膜とした際に、優れた耐熱性、耐溶剤性及び光学特性を示す光学異方体となる重合性化合物に関する。また、本発明は、該重合性化合物を用いた単独重合体、共重合体及び組成物、並びにこれらから選択される少なくとも一種からなる硬化物である光学異方体に関する。該光学異方体は、位相差板、偏光板、光偏光プリズム、各種光フィルター等として有用である。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶物質は、ＴＮ型やＳＴＮ型に代表されるディスプレイ素子等の液晶分子の可逆的運動を利用した表示媒体への応用以外にも、その配向性、及び屈折率、誘電率、磁化率等の物理的性質の異方性を利用して、位相差板、偏光板、光偏光プリズム、各種光フィルター等の光学異方体への応用が検討されている。【０００３】
このように液晶物質を構成材料とする光学異方体においては、安定で均一な光学特性を得るために、液晶状態における液晶分子の均一な配向状態を半永久的に固定化して、機械的にも熱的にも安定なガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という）の高い、配向性に優れた重合物とすることが必須である。【０００４】
液晶状態における液晶分子の均一な配向状態を半永久的に固定化する手段としては、例えば、重合性官能基を有する液晶性化合物又はこのような化合物を含有する重合性液晶組成物を液晶状態で均一に配向させた後、液晶状態を保持したまま紫外線等のエネルギー線を照射することによって光重合させて、均一な配向状態を半永久的に固定化する方法が既に知られている。【０００５】
重合性官能基を有する液晶性化合物としては、（メタ）アクリル基を有する重合性化合物が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４及び特許文献５を参照）。これらの文献に記載された重合性化合物は、液晶相を示す温度が高く、高温での重合、硬化が必要であった。【０００６】
高温での重合は、光重合と熱重合とが並行して起きるため、硬化物の物性が不均一になりやすく、配向状態の固定が困難である。また、硬化時の温度管理を容易にするために、液晶組成物がより低温で液晶相を示す化合物が求められていた。【０００７】
【特許文献１】特開平９−４０５８５号公報
【特許文献２】特開平１１−１１６５３４号公報
【特許文献３】特開平１１−５１３３６０号公報
【特許文献４】特開２００２−１４５８３０号公報
【特許文献５】特開２００４−０４１１２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、配向性に優れ、低温で液晶相を示す新規な重合性化合物、及び該重合性化合物を含有する組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記一般式（１）で表される重合性化合物、及び該重合性化合物を含有する組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。【００１０】
【化１】
0004854516.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表し、
環Ａ1、環Ａ2及び環Ａ3は、各々独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、デカヒドロナフタレン環、アントラセン環又はフェナントレン環を表し、これらの環中、−ＣＨ＝は−Ｎ＝で、−ＣＨ2−は−Ｓ−又は−Ｏ−で置換されていてもよく、
Ｘ、Ｙ及びＺは、各々独立に、置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数２〜６のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基又は下記一般式（２）で示される基を表し、
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は結合手であって、各々独立に、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）d−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）eＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）f−、−Ｏ（ＣＨ2）gＯ−、−ＯＣＯＯ（ＣＨ2）h−、−（ＣＨ2）lＯＣＯＯ−、−（ＣＨ2）jＯ（ＣＨ2）k−、−Ｏ（ＣＨ2）i−[Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ]m−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）o−、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q−、−（ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））r−、−（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）s−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−又は−Ｏ−であって、一部の炭素原子がケイ素原子であってもよく、
ｄ〜ｍ及びｏは各々独立に１〜８の整数を表し、
ｐ〜ｓは各々独立に１〜３の整数を表し、
ｎは０又は１を表し、
ａ、ｂ及びｃはそれぞれ環Ａ1、環Ａ2及び環Ａ3における置換基の数であって、それぞれの置換される単環又は縮合環に含まれる６員環の数をｔとすると、ａ、ｂ及びｃは、各々独立に２ｔ＋２以下の整数を表し、ｎが０のときは、少なくともａ及びｂのいずれかは１以上であり、ｎが１のときは、少なくともａ、ｂ及びｃのいずれかは１以上である。）【００１１】
【化２】
0004854516.tif 000003
（式中、Ｒ3は水素原子、メチル基又はハロゲン原子を表す。）【００１２】
また、本発明は、上記重合性化合物を重合してなる単独重合物を提供するものである。
また、本発明は、上記重合性化合物と他のエチレン性不飽和結合を有する化合物とを共重合してなる共重合物を提供するものである。
また、本発明は、上記重合性化合物と光学活性基を有する単量体とを共重合してなる共重合物を提供するものである。【００１３】
また、本発明は、上記単独重合物、上記共重合物及び上記組成物からなる群から選択される少なくとも一種からなる硬化物である光学異方体を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について、その好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。【００１５】
上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙ及びＺで表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、Ｘ、Ｙ及びＺで表される置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基としては、メチル、クロロメチル、トリフルオロメチル、シアノメチル、エチル、ジクロロエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられ、置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、メチルオキシ、クロロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、シアノメチルオキシ、エチルオキシ、ジクロロエチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ等が挙げられ、置換基を有してもよい炭素原子数２〜６のアルケニル基としては、ビニル、１−メチルエテニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル等が挙げられる。【００１６】
上記一般式（２）中、Ｒ3で表されるハロゲン原子としては、上記Ｒ1等として例示のものが挙げられる。【００１７】
上記一般式（１）において、環Ａ1、環Ａ2又は環Ａ3が縮合環である場合の置換基の位置については、例えば、環Ａ1がナフタレン環である場合、ナフタレン環の１位にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基がつくと、Ｌ1は５位につき、２位にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基がつくと、Ｌ1は６位につくというように、ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基とＬ1とは平行の位置で環Ａ1と結合される。環Ａ1がデカヒドロナフタレン環又はテトラヒドロナフタレン環である場合も、環Ａ1がナフタレン環である場合に準じるが、テトラヒドロナフタレン環である場合は、飽和環及び不飽和環の一方にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基が結合し、他方にＬ1が結合していればよい。環Ａ1がアントラセン環である場合、アントラセン環の１位にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基がつくと、Ｌ1は６位につき、２位にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基がつくと、Ｌ1は７位につき、３位にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基がつくと、Ｌ1は８位につく。環Ａ1がフェナントレン環である場合、フェナントレン環の１位にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基がつくと、Ｌ1は６位につき、２位にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基がつくと、Ｌ1は７位につき、３位にＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基がつくと、Ｌ1は８位につくというように、環Ａ1において、ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯＯ基とＬ1とは重合性化合物の分子構造が直線性を保てるように環Ａ1と結合される。
環Ａ2及びに環Ａ3についても、Ｌ1、Ｌ2又はＬ3の結合手は、重合性化合物の分子構造が直線性を保てるように環Ａ1に準じて結合される。【００１８】
上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、例えば下記一般式（３）で表される重合性化合物を挙げることができる。【００１９】
【化３】
0004854516.tif 000004
（式中、Ｘ1及びＸ3はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数２〜６のアルケニル基、ハロゲン原子、シアノ基又は上記一般式（２）で示される基を表し、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4及びＺ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数２〜６のアルケニル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｘ1〜Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4及びＺ1〜Ｚ4のうち少なくとも１つは水素以外の置換基を表し、環Ａ1、Ａ2及びＡ3はそれぞれ独立にベンゼン環又はシクロヘキサン環を表し、これらの環中−ＣＨ＝は−Ｎ＝で、−ＣＨ2−は−Ｓ−又は−Ｏ−で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びｎは上記一般式（１）と同じである。）【００２０】
上記一般式（３）中、Ｘ1〜Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4、Ｚ1〜Ｚ4で表されるハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基及び置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルケニル基は、上記一般式（１）におけるＸ、Ｙ及びＺで表されるものと同じである。【００２１】
上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、例えば下記一般式（４）で表される重合性化合物を挙げることもできる。【００２２】
【化４−１】
0004854516.tif 000005
（式中、Ｘ1’及びＸ3’はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルケニル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4、Ｚ1〜Ｚ4、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びｎは上記一般式（３）と同じであり、Ｘ1’、Ｘ3’、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4及びＺ1〜Ｚ4のうち少なくとも１つは水素以外の置換基を表す。）【００２３】
上記一般式（４）中、Ｘ1’、Ｘ3’で表されるハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基及び置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルケニル基は、上記一般式（３）におけるＸ1、Ｘ3で表されるものと同じである。【００２４】
また、上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、下記一般式（５）で表される重合性化合物を挙げることもできる。【００２５】
【化４−２】
0004854516.tif 000006
（式中、Ｘ1’は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4、Ｚ1〜Ｚ4、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ａ1、Ａ2、Ａ3及びｎは上記一般式（３）と同じであり、Ｒ3は上記一般式（２）と同じである。）【００２６】
上記一般式（５）中、Ｘ1’で表されるハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基及び置換基を有していてもよい炭素原子数２〜６のアルケニル基は、上記一般式（３）におけるＸ1で表されるものと同じである。【００２７】
また、上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、下記一般式（６）で表される重合性化合物を挙げることもできる。【００２８】
【化５】
0004854516.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1’、Ｘ3’、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4、Ｚ1〜Ｚ4、Ａ1、Ａ2及びＡ3は上記一般式（４）と同じであり、ｆは上記一般式（１）と同じである。）【００２９】
また、上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、下記一般式（７）で表される重合性化合物を挙げることもできる。【００３０】
【化６】
0004854516.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1’、Ｘ3’、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4、Ｚ1〜Ｚ4、Ａ1、Ａ2及びＡ3は上記一般式（４）と同じであり、ｆは上記一般式（１）と同じである。）【００３１】
また、上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、下記一般式（８）又は（９）で表される重合性化合物を挙げることもできる。【００３２】
【化７−１】
0004854516.tif 000009
（式中、Ｒ1〜Ｒ3、Ｘ1’、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4、Ｚ1〜Ｚ4、Ａ1、Ａ2及びＡ3は上記一般式（５）と同じであり、ｆは上記一般式（１）と同じである。）【００３３】
【化７−２】
0004854516.tif 000010
（式中、Ｒ1〜Ｒ3、Ｘ1’、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4、Ｚ1〜Ｚ4、Ａ1、Ａ2及びＡ3は上記一般式（５）と同じであり、ｆは上記一般式（１）と同じである。）【００３４】
また、上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、下記一般式（１０）で表される重合性化合物を挙げることもできる。【００３５】
【化８】
0004854516.tif 000011
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1’、Ｘ3’、Ｘ2、Ｘ4、Ｙ1〜Ｙ4、Ａ1及びＡ2は上記一般式（４）と同じである。）【００３６】
上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜２９が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。【００３７】
【化９】
0004854516.tif 000012
【００３８】
【化１０】
0004854516.tif 000013
【００３９】
【化１１】
0004854516.tif 000014
【００４０】
【化１２】
0004854516.tif 000015
【００４１】
【化１３】
0004854516.tif 000016
【００４２】
【化１４】
0004854516.tif 000017
【００４３】
【化１５】
0004854516.tif 000018
【００４４】
【化１６】
0004854516.tif 000019
【００４５】
【化１７】
0004854516.tif 000020
【００４６】
【化１８】
0004854516.tif 000021
【００４７】
【化１９】
0004854516.tif 000022
【００４８】
【化２０】
0004854516.tif 000023
【００４９】
【化２１】
0004854516.tif 000024
【００５０】
【化２２】
0004854516.tif 000025
【００５１】
【化２３】
0004854516.tif 000026
【００５２】
【化２４】
0004854516.tif 000027
【００５３】
【化２５】
0004854516.tif 000028
【００５４】
【化２６】
0004854516.tif 000029
【００５５】
【化２７】
0004854516.tif 000030
【００５６】
【化２８】
0004854516.tif 000031
【００５７】
【化２９】
0004854516.tif 000032
【００５８】
【化３０】
0004854516.tif 000033
【００５９】
【化３１】
0004854516.tif 000034
【００６０】
【化３２】
0004854516.tif 000035
【００６１】
【化３３】
0004854516.tif 000036
【００６２】
【化３４】
0004854516.tif 000037
【００６３】
【化３５】
0004854516.tif 000038
【００６４】
【化３６−１】
0004854516.tif 000039
【００６５】
【化３６−２】
0004854516.tif 000040
【００６６】
上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物は、例えば、下記〔化３７〕に示す反応式に従って製造することができる。【００６７】
【化３７】
0004854516.tif 000041
【００６８】
本発明の重合性化合物は、重合性液晶性単量体として、単独で又は２種以上を組み合わせて重合させることができる。また、本発明の重合性化合物は、エチレン性不飽和結合を有する化合物と共重合させることもできる。エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、本発明の重合性化合物以外のエチレン性不飽和結合を有する液晶性単量体（以下、他の液晶性単量体という）、光学活性基を有する単量体、（メタ）アクリル酸エステル等の化合物が挙げられる。これらのエチレン性不飽和結合を有する化合物の使用量は、それらの構造に応じて適当な使用量とすることができるが、全単量体中、本発明の重合性化合物が１重量％以上、特に３重量％以上となるような範囲が好ましい。【００６９】
上記他の液晶性単量体の具体例としては、下記化合物Ｈ−１〜Ｈ−２４が挙げられる。【００７０】
【化３８】
0004854516.tif 000042
【００７１】
【化３９】
0004854516.tif 000043
【００７２】
【化４０】
0004854516.tif 000044
【００７３】
【化４１】
0004854516.tif 000045
【００７４】
【化４２】
0004854516.tif 000046
【００７５】
【化４３】
0004854516.tif 000047
【００７６】
【化４４】
0004854516.tif 000048
【００７７】
【化４５】
0004854516.tif 000049
【００７８】
【化４６】
0004854516.tif 000050
【００７９】
【化４７】
0004854516.tif 000051
【００８０】
【化４８】
0004854516.tif 000052
【００８１】
【化４９】
0004854516.tif 000053
【００８２】
【化５０】
0004854516.tif 000054
【００８３】
【化５１】
0004854516.tif 000055
【００８４】
【化５２】
0004854516.tif 000056
【００８５】
【化５３】
0004854516.tif 000057
【００８６】
【化５４】
0004854516.tif 000058
【００８７】
【化５５】
0004854516.tif 000059
【００８８】
【化５６】
0004854516.tif 000060
【００８９】
【化５７】
0004854516.tif 000061
【００９０】
【化５８】
0004854516.tif 000062
【００９１】
【化５９】
0004854516.tif 000063
【００９２】
【化６０】
0004854516.tif 000064
【００９３】
【化６１】
0004854516.tif 000065
【００９４】
上記の光学活性基を有する単量体としては、例えば、後に光学活性化合物として例示する化合物のうちのエチレン性不飽和結合を有するものが挙げられる他、マレイミド基、エポキシ基及びオキセタン基から選択される１種以上を有し且つ光学活性基を有する化合物等も挙げられる。【００９５】
上記の（メタ）アクリル酸エステル等のエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、第二ブチル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アリルオキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、ジフェニルメチル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ペンタクロルフェニル（メタ）アクリレート、２−クロルエチル（メタ）アクリレート、メチル−α−クロル（メタ）アクリレート、フェニル−α−ブロモ（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。【００９６】
本発明の重合性化合物は、上述したように、重合物又は共重合物とすることにより、液晶性重合体又は液晶性共重合体とすることができる。【００９７】
本発明の組成物は、本発明の重合性化合物を含有するもので、その含有量は好ましくは１０〜８０質量％である。また、本発明の組成物は、光学素子を構成する場合には、少なくとも室温付近で液晶相を示し、望ましくは１５℃以下で液晶相を示すことが好ましい。【００９８】
本発明の組成物には、本発明の重合性化合物以外の液晶化合物、例えば前述の他の液晶性単量体を添加することもできる。しかし、本発明の組成物を用いて作成する高分子の耐熱性を保持する意味で、該液晶化合物の添加量は、本発明の組成物において５０質量％以下、特に３０質量％以下が好ましい。【００９９】
本発明の組成物には、その重合反応性を向上させることを目的として、熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤を添加することもできる。熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。また、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類等が挙げられる。これらを添加する場合は、本発明の組成物に対して、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、０．５〜３質量％の範囲が最も好ましい。【０１００】
本発明の組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、２−ナフチルアミン類、２−ヒドロキシナフタレン類等が挙げられる。これらを添加する場合は、本発明の組成物に対して、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。【０１０１】
本発明の組成物には、液晶骨格のらせん構造を内部に有する高分子を得ることを目的として、光学活性化合物を添加することもできる。該光学活性化合物としては、例えば以下の化合物を挙げることができる。【０１０２】
【化６２】
0004854516.tif 000066
【０１０３】
本発明の組成物を偏光フィルムや配向膜の原料、印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、その目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、重合禁止剤、光増感剤、架橋剤、液晶配向助剤等を添加することもできる。【０１０４】
本発明の組成物は、重合又は共重合させることにより硬化物とすることができる。例えば、本発明の組成物の（共）重合体からなる硬化膜は、本発明の組成物を必要に応じて溶媒に溶解し、支持体上に塗布し、乾燥後、紫外線等を照射して重合させることにより製造することができる。上記支持体としては、特に限定されないが、好ましい例としては、ガラス板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板、ポリイミド板、ポリアミド板、ポリメタクリル酸メチル板、ポリスチレン板、ポリ塩化ビニル板、ポリテトラフルオロエチレン板、セルロース板、シリコン板、反射板、方解石板等が挙げられる。本発明の組成物を上記支持体に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法等を用いることができる。【０１０５】
本発明の組成物の（共）重合体を製造する際に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等が挙げられる。【０１０６】
本発明の組成物の（共）重合体からなる硬化膜を作成する際に、本発明の重合性化合物を配向させる方法としては、例えば上述の支持体に事前に配向処理を施す方法が挙げられる。上記支持体に配向処理を施す好ましい方法としては、各種ポリイミド系配向膜、ポリビニルアルコール系配向膜等からなる液晶配向層を上記支持体の上に設け、ラビング等の処理を行う方法が挙げられる。また、本発明の組成物中の重合性液晶化合物を配向させる方法としては、支持体上の液晶組成物に磁場や電場等を印加する方法等も挙げられる。尚、上記硬化膜の膜厚は、硬化膜の用途等に応じて適宜選択されるが、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲から選択する。【０１０７】
本発明の組成物は、熱又は電磁波を用いる公知の方法により重合させることができる。電磁波による重合反応としては、前記光重合開始剤を用いて紫外光を照射するラジカル重合が好ましい。また磁場や電場を印加しながら架橋させることも好ましい。支持体上に形成した液晶（共）重合体は、そのまま使用しても良いが、必要に応じて、支持体から剥離したり、他の支持体に転写して使用しても良い。【０１０８】
本発明の組成物の硬化物は、液晶ディスプレイの位相差フイルム、液晶ディスプレイの光学補償板（位相差板）、液晶ディスプレイの配向膜、偏光板、視野角拡大板、反射フィルム、カラーフィルター、ホログラフィー素子、光偏光プリズム、光ヘッド等の光学素子、ローパスフィルター、偏光ビームスプリッター等の光学異方体として使用できる。また、前述した本発明の重合性化合物の重合物及び共重合物も、これらの光学異方体として使用できる。
【実施例】
【０１０９】
以下、合成例、実施例等をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の合成例、実施例等によって制限を受けるものではない。
尚、下記合成例等において、化合物の構造は、核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）スペクトル、赤外吸収（ＩＲ）スペクトル等で確認した。また、化合物の熱転移挙動は、ＤＳＣ及び偏光顕微鏡を用いて観察し、Ｃは結晶を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相を示す。【０１１０】
[合成例１]化合物Ｎｏ．１の合成
化合物Ｎｏ．１を以下のステップ１〜４の手順に従って合成した。
＜ステップ１＞ アクリル酸エステルの合成
下記アクリル酸エステルを、〔化６３〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１１１】
【化６３】
0004854516.tif 000067
【０１１２】
３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸１８．３６ｇ（１１０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム１１．０５ｇ（２７６ｍｍｏｌ）及び水１００ｇを仕込み、２０℃で攪拌しながら塩化アクリロイル１０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間反応させた。反応後、４ｍｏｌ／ｌ塩酸を滴下して酸性とした後、析出物を濾取し風乾した。この析出物をメタノール／水＝３／４混合溶媒から再結晶し、白色固体（収量１１．６８ｇ、収率４８％）を得た。
【０１１３】
得られた白色固体の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）測定結果は次の通りであり、該白色固体は目的物であるアクリル酸エステルであることを確認した。
[ＩＲ]（ｃｍ-1）
２９２０、１７４０、１６９７、１５０８、１４４７、１４０８、１３６６、１２９６、１２５４、１２００、１１７３、１１５０、１０１８【０１１４】
＜ステップ２＞ベンジルエーテルの合成
下記ベンジルエーテルを、〔化６４〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１１５】
【化６４】
0004854516.tif 000068
【０１１６】
ステップ１で得られたアクリル酸エステル１．２０ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、４−ベンジルオキシ−２−メチルフェノール１．００ｇ（４．７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．１７１ｇ（１．４ｍｍｏｌ）及びクロロホルム１２ｇを仕込み、２０℃で攪拌しながらジシクロヘキシルカルボジイミド１．１６ｇ（５．６ｍｍｏｌ）をクロロホルム１２ｇに溶解したものを滴下し、３時間攪拌した。析出物をろ別し、ろ液から溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：３、ＳｉＯ2）により精製して白色結晶として目的物であるベンジルエーテルを得た（１．８３ｇ、収率９４％）。【０１１７】
＜ステップ３＞フェノールの合成
下記フェノールを、〔化６５〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１１８】
【化６５】
0004854516.tif 000069
【０１１９】
無水塩化アルミニウム１．７６ｇ（１３ｍｍｏｌ）をアニソール９ｇに溶解し、氷水冷した後、ステップ２で得られたベンジルエーテル１．８３ｇ（４．４ｍｍｏｌ）をアニソール９ｇに溶解したものを滴下した。３０分攪拌した後、塩酸を滴下して析出物を溶解させ、水洗を行った。溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：５、ＳｉＯ2）により精製して白色結晶として目的物であるフェノールを得た（１．００ｇ、収率７０％）。【０１２０】
＜ステップ４＞化合物Ｎｏ．１の合成
化合物Ｎｏ．１を〔化６６〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１２１】
【化６６】
0004854516.tif 000070
【０１２２】
４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）安息香酸０．９０ｇ（３．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｇに溶解し、氷水冷した後、メタンスルホニルクロリド０．４２ｇ（３．７ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン０．７４ｇ（７．３ｍｍｏｌ）を１０℃以下で滴下した。３０分間攪拌した後、ＤＭＡＰ３８ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）を加え、ステップ３で得られたフェノール１．００ｇ（３．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｇに溶解したものを滴下し、３０分攪拌した。析出物をろ別し、ろ液から溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：３、ＳｉＯ２ ）により精製した後、クロロホルムに溶解させて冷却したメタノールに投入し、白色結晶を得た（０．１８ｇ、収率１０％）。得られた白色結晶について分析を行ったところ、該白色結晶は目的物である化合物Ｎｏ．１であると確認された。分析結果を以下に示す。
また、得られた化合物Ｎｏ．１の単独重合体を作成したところ、該重合体は、屈折率が方向によって異なっており、光学異方体として機能することが確認された。
【０１２３】
（分析結果）
（１）ＩＲ（ｃｍ-1）
２９３９、２８６６、１７２８、１６０５、１５０８、１４０８、１３００、１２４６、１１６５、１０８０、１００７
（２）ＮＭＲ（ｐｐｍ）
８．２（ｄ；２Ｈ），７．３−６．９（ｍ；９Ｈ）、６．６−５．７（ｍ；６Ｈ）、４．３−３．９（ｍ；４Ｈ）、３．２−２．８（ｍ；４Ｈ）、２．１（ｓ；３Ｈ）、１．７−１．４（ｍ；８Ｈ）
（３）熱転移挙動
下記〔化６７〕に熱転移挙動を示す。【０１２４】
【化６７】
0004854516.tif 000071
【０１２５】
[合成例２]化合物Ｎｏ．２の合成
化合物Ｎｏ．２を以下のステップ１〜３の手順に従って合成した。
＜ステップ１＞ベンジルエーテルの合成
下記ベンジルエーテルを、〔化６８〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１２６】
【化６８】
0004854516.tif 000072
【０１２７】
４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）安息香酸６．２９ｇ（２１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｇに溶解し、氷水冷した後、メタンスルホニルクロリド２．８６ｇ（２５ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン５．０６ｇ（５０ｍｍｏｌ）を１０℃以下で滴下した。３０分攪拌した後、ＤＭＡＰ２５４ｍｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加え、４−ベンジルオキシ−３−フルオロフェノール５．００ｇ（２３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｇに溶解したものを滴下し、３０分攪拌した。析出物をろ別し、ろ液から溶媒を留去して、ＴＨＦ：メタノール＝１：２の混合溶媒から再結晶して白色結晶として目的物であるベンジルエーテルを得た（収量９．３９ｇ、収率９２％）。【０１２８】
＜ステップ２＞フェノールの合成
下記フェノールを、〔化６９〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１２９】
【化６９】
0004854516.tif 000073
【０１３０】
無水塩化アルミニウム７．６３ｇ（５７ｍｍｏｌ）をアニソール５０ｇに溶解し、氷水冷した後、ステップ１で得られたベンジルエーテル９．３９ｇ（１９ｍｍｏｌ）をアニソール５０ｇに溶解したものを滴下した。３０分攪拌した後、塩酸を滴下して析出物を溶解させ、水洗を行った。溶媒を留去して、残さをｎ−ヘキサンに投入して析出物をろ別した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：５、ＳｉＯ2）により精製し、メタノールで再結晶して白色結晶として目的物であるフェノールを得た（６．５７ｇ、収率８６％）。【０１３１】
＜ステップ３＞化合物Ｎｏ．２の合成
化合物Ｎｏ．２を〔化７０〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１３２】
【化７０】
0004854516.tif 000074
【０１３３】
３−（４−アクリロイルオキシフェニル）プロピオン酸３．２６ｇ（１５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１６ｇに溶解し、氷水冷した後、メタンスルホニルクロリド２．０４ｇ（１８ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン３．６０ｇ（３６ｍｍｏｌ）を１０℃以下で滴下した。３０分間攪拌した後、ＤＭＡＰ１６９ｍｇ（１．４ｍｍｏｌ）を加え、ステップ２で得られたフェノール６．５７ｇ（１７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１３ｇに溶解したものを滴下し、３０分攪拌した。析出物をろ別し、ろ液から溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：３、ＳｉＯ2）により精製した後、クロロホルムに溶解させて冷却したアセトン：メタノール＝３：４の混合溶媒から再結晶し、白色結晶を得た（１．４２ｇ、収率１６％）。得られた白色結晶について分析を行ったところ、該白色結晶は目的物である化合物Ｎｏ．２であると確認された。分析結果を以下に示す。
また、得られた化合物Ｎｏ．２の単独重合体を作成したところ、該重合体は、屈折率が方向によって異なっており、光学異方体として機能することが確認された。【０１３４】
（分析結果）
（１）ＩＲ（ｃｍ-1）
２９３６、２８６２、１７６６、１７３２、１６０５、１５１２、１４０４、１２５４、１２００、１１７３、１１５０、１１２６、１０６５、１００３
（２）ＮＭＲ（ｐｐｍ）
８．２（ｄ；２Ｈ），７．５−６．９（ｍ；９Ｈ）、６．６−５．７（ｍ；６Ｈ）、４．３−３．９（ｍ；４Ｈ）、３．２−２．８（ｍ；４Ｈ）、１．７−１．４（ｍ；８Ｈ）
（３）熱転移挙動
下記〔化７１〕に熱転移挙動を示す。【０１３５】
【化７１】
0004854516.tif 000075
【０１３６】
〔合成例３〕  化合物Ｎｏ．１４の合成
化合物Ｎｏ．１４を以下のステップ１〜３の手順に従って合成した。
＜ステップ１＞ベンジルエーテルの合成
下記ベンジルエーテルを、〔化７２〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１３７】
【化７２】
0004854516.tif 000076
【０１３８】
４−アクリロイルオキシ安息香酸２５．００ｇ（１３０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１２５ｇに溶解し、氷水冷した後、メタンスルホニルクロリド１６．３９ｇ（１４３ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン２８．９６ｇ（２８６ｍｍｏｌ）を１０℃以下で滴下した。３０分間攪拌した後、ＤＭＡＰ１．５９ｇ（１３ｍｍｏｌ）を加え、４−ベンジルオキシ−２−メチルフェノール２９．２７ｇ（１３７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１５０ｇに溶解したものを滴下し、３０分間攪拌した。析出物をろ別してろ液を水洗し、溶媒を留去して、カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：３、ＳｉＯ2）により精製し、白色固体として目的物であるベンジルエーテルを得た（４２．２５ｇ、収率８４％）。【０１３９】
＜ステップ２＞フェノールの合成
下記フェノールを、〔化７３〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１４０】
【化７３】
0004854516.tif 000077
【０１４１】
無水塩化アルミニウム４４．９６ｇ（３３７ｍｍｏｌ）をアニソール２１０ｇに溶解し、氷水冷した後、ステップ１で得られたベンジルエーテル４２．２５ｇ（１０９ｍｍｏｌ）をアニソール２１０ｇに溶解したものを滴下した。３０分間攪拌した後、塩酸を滴下して析出物を溶解させ、水洗を行った。溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／トルエン＝１／１０、ＳｉＯ2）により精製して、淡黄色固体として目的物であるフェノールを得た（収量２４．５０ｇ、収率７５％）。【０１４２】
＜ステップ３＞化合物Ｎｏ．１４の合成
化合物Ｎｏ．１４を〔化７４〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１４３】
【化７４】
0004854516.tif 000078
【０１４４】
４− [６−（アクリロイルオキシ）−ヘキサ−１−イルオキシ] 安息香酸１０．００ｇ（３４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｇに溶解し、氷水冷した後、メタンスルホニルクロリド４．７０ｇ（４１ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミンを８．３１ｇ（８２ｍｍｏｌ）を１０℃以下で滴下した。３０分間攪拌した後、ＤＭＡＰ４１８ｍｇ（３．４ｍｍｏｌ）を加え、ステップ２で得られたフェノール１０．７１ｇをＴＨＦ５５ｇに溶解したものを滴下し、３０分間攪拌した。析出物をろ別し、ろ液から溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：トルエン＝１：１０、ＳｉＯ２ ）により精製した後、該精製液をアセトン：メタノール＝１：２の混合溶媒で再結晶し、白色粉体（１０．７６ｇ、収率５５％）を得た。得られた白色粉体について分析を行ったところ、該白色粉体は目的物である化合物Ｎｏ．１４であると確認された。分析結果を以下に示す。
また、得られた化合物Ｎｏ．１４の単独重合体を作成したところ、該重合体は、屈折率が方向によって異なっており、光学異方体として機能することが確認された。
【０１４５】
（分析結果）
（１）ＩＲ（ｃｍ-1）
２９４７、２８６２、１７３２、１６３６、１６０５、１５０８、１４１２、１２５８、１２０４、１１６１、１０７２、１０１５
（２）Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）
８．１−８．４（ｍ；４Ｈ）、６．９−７．４（ｍ；７Ｈ）、５．７−６．６（ｍ；６Ｈ）、３．９−４．３（ｍ；４Ｈ）、２．２（ｓ；３Ｈ）、１．５−１．８（ｍ；８Ｈ）
（３）熱転移挙動
下記〔化７５〕に熱転移挙動を示す。【０１４６】
【化７５】
0004854516.tif 000079
【０１４７】
〔合成例４〕化合物Ｎｏ．１５の合成
化合物Ｎｏ．１５を以下のステップ１〜７の手順で合成した。
＜ステップ１＞６−アクリロイルオキシ−２−ナフトエ酸の合成
下記の６−アクリロイルオキシ−２−ナフトエ酸を〔化７６〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１４８】
【化７６】
0004854516.tif 000080
【０１４９】
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸３．００ｇ（１６ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム（４０ｍｍｏｌ）及び水１６ｇを仕込み、２０℃で攪拌しながら塩化アクリロイル１．５９ｇ（１８ｍｍｏｌ）を滴下し、３時間反応させた。反応後、４ ｍｏｌ／ｌ塩酸を滴下して酸性とした後、氷水冷して得られた析出物を濾取し、４０℃オーブンで乾燥させた。この析出物をメタノール：ＴＨＦ＝２：３混合溶媒から再結晶し、白色固体として目的物である６−アクリロイルオキシ−２−ナフトエ酸を得た（収量２．０７ｇ、収率５３．６％）。【０１５０】
＜ステップ２＞ベンジルオキシ−２−エチルベンゼンの合成
下記ベンジルオキシ−２−エチルベンゼンを、〔化７７〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１５１】
【化７７】
0004854516.tif 000081
【０１５２】
２−エチルフェノール８．７７ｇ（７１ｍｍｏｌ）、ベンジルクロライド１０．００ｇ（７９ｍｍｏｌ）、ＫＯＨ８．０６ｇ（１４４ｍｍｏｌ）及びＤＭＦ３０ｇを仕込み、６５℃〜８５℃で３時間攪拌した。次いで、塩酸５５ｇ及びトルエン５０ｇを加えて、水洗し、溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン）により精製して、無色液体として目的物である１−ベンジルオキシ−２−エチルベンゼンを得た（収量９．２３ｇ、収率６１％）。【０１５３】
＜ステップ３＞  ４−ベンジルオキシ−３−エチルベンズアルデヒドの合成
下記４−ベンジルオキシ−３−エチルベンズアルデヒドを、〔化７８〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１５４】
【化７８】
0004854516.tif 000082
【０１５５】
１，２−ジクロロエタン２５ｇにジクロロメチルメチルエーテル３．２５ｇ（２８ｍｍｏｌ）を溶解させて氷水冷した後に、無水塩化スズ（IV）７．３６ｇ（２８ｍｍｏｌ）を滴下し、１０分間攪拌した。ステップ２で得られた１−ベンジルオキシ−２−エチルベンゼン５．００ｇ（２３．５５ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタンに溶解させたものを滴下し、室温で５時間攪拌した。塩化カルシウム水溶液を２０℃以下で滴下し、ヘキサン１５ｇを加えて水洗し、溶媒を留去後、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０、ＳｉＯ2）で精製し、黄色液体として目的物である４−ベンジルオキシ−３−エチルベンズアルデヒドを得た（収量３．１７ｇ、収率５６％）。【０１５６】
＜ステップ４＞４−ベンジルオキシ−３−エチルフェノールの合成
下記４−ベンジルオキシ−３−エチルフェノールを、〔化７９〕の反応式に従い以下のようにして合成した。【０１５７】
【化７９】
0004854516.tif 000083
【０１５８】
ステップ３で得られた４−ベンジルオキシ−３−エチルベンズアルデヒド２．５０ｇ（１０ｍｍｏｌ）、過硫酸アンモニウム３．０９ｇ（１４ｍｍｏｌ）、ギ酸０．９６ｇ（２１ｍｍｏｌ）、無水酢酸０．４０ｇ（３．９ｍｍｏｌ）及びトルエン１５ｇを仕込み、６０℃でリン酸水溶液を滴下し、２０時間攪拌した。室温まで冷却後、ｐ−トルエンスルホン酸０．０９４ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）を水に溶解したものを滴下し、９時間攪拌した。飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液２０ｇを加え３０分間攪拌後、水洗を実施し、溶媒を留去し、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０、ＳｉＯ２ ）で精製を行い、赤色液体として目的物である４−ベンジルオキシ−３−エチルフェノールを得た（収量０．９２ｇ、収率３９％）。
【０１５９】
＜ステップ５＞ベンジルエーテルの合成
下記ベンジルエーテルを〔化８０〕の反応式に従い以下のようにして合成した。【０１６０】
【化８０】
0004854516.tif 000084
【０１６１】
４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）安息香酸１．１０ｇ（３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した後、メタンスルホニルクロリド０．５２ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン０．９１ｇ（９．０ｍｍｏｌ）を滴下した。３０分間攪拌した後、ＤＭＡＰ４６ｍｇ（０．４ｍｍｏｌ）を加え、ステップ４で得られた４−ベンジルオキシ−３−エチルフェノール０．９０ｇ（３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５ｇに溶解したものを滴下し、３０分間攪拌した。析出物をろ別し、ろ液を水洗した後に溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３、ＳｉＯ2）により精製して赤色液体として目的物であるベンジルエーテルを得た（１．９４ｇ、収率９８％）。【０１６２】
＜ステップ６＞フェノールの合成
下記フェノールを、〔化８１〕に示す反応式に従い、以下のようにして合成した。【０１６３】
【化８１】
0004854516.tif 000085
【０１６４】
無水塩化アルミニウム１．６０ｇ（１２ｍｍｏｌ）をアニソール１０ｇに溶解し、氷水冷した後、ステップ５で得られたベンジルエーテル１．９４ｇ（３．９ｍｍｏｌ）をアニソール１０ｇに溶解したものを滴下した。３０分間攪拌した後、塩酸を滴下して析出物を溶解させ、水洗を行った。溶媒を留去して、残渣をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：トルエン＝１：１０、ＳｉＯ2）により精製して赤色液体として目的物であるフェノールを得た（１．２２ｇ、収率７７％）。【０１６５】
＜ステップ７＞化合物Ｎｏ．１５の合成
化合物Ｎｏ．１５を〔化８２〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１６６】
【化８２】
0004854516.tif 000086
【０１６７】
ステップ１で得られた６−アクリロイルオキシ−２−ナフトエ酸０．６８ｇ（２．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ４ｇに溶解し、−３０℃に冷却した後、メタンスルホニルクロリド０．３８ｇ（３．４ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン０．６８ｇ（６．８ｍｍｏｌ）を滴下した。１時間攪拌した後、ＤＭＡＰ３４ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え、ステップ６で得られたフェノール０．６８ｇをＴＨＦ４ｇに溶解したものを滴下し、３０分間攪拌した。析出物をろ別し、ろ液から溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３、ＳｉＯ2）により精製した後、アセトン：メタノール＝２：１の混合溶媒で再結晶し、白色固体を得た（０．７０ｇ、収率３９％）。得られた白色固体について分析を行ったところ、該白色固体は目的物である化合物Ｎｏ．１５であると確認された。分析結果を以下に示す。
また、得られた化合物Ｎｏ．１５の単独重合体を作成したところ、該重合体は、屈折率が方向によって異なっており、光学異方体として機能することが確認された。【０１６８】
（分析結果）
（１）ＩＲ（ｃｍ-1）
２９４７、２８６９、１７３６、１６３１、１６０８、１５８１、１５１２、１４９２、１４７３、１４４７、１４０８、１２８０、１２５３、１１８８、１１６５、１０８０、１００７
（２）Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）
８．８（ｓ；１Ｈ）、７．７−８．３（ｍ；６Ｈ）、６．８−７．５（ｍ；６Ｈ）、５．７−６．６（ｍ；６Ｈ）、３．９−４．３（ｍ；４Ｈ）、２．７（ｑ；２Ｈ）、１．５−１．９（ｍ；８Ｈ）、１．３（ｔ；３Ｈ）
（３）熱転移挙動
下記〔化８３〕に熱転移挙動を示す。【０１６９】
【化８３】
0004854516.tif 000087
【０１７０】
〔合成例５〕化合物Ｎｏ．１６の合成
化合物Ｎｏ．１６を以下のステップ１〜５の手順に従い合成した。
＜ステップ１＞６−（６−ヒドロキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）−２−ナフトエ酸の合成
下記６−（６−ヒドロキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）−２−ナフトエ酸を、〔化８４〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１７１】
【化８４】
0004854516.tif 000088
【０１７２】
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２５．００ｇ（１３３ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム２．２１ｇ（１３ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド４．２８ｇ（１３ｍｍｏｌ）及びエタノール７７ｇを仕込んで攪拌後、水酸化カリウム１８．６３ｇ（３３２ｍｍｏｌ）を水３８ｇに溶解したものを滴下し、６０℃まで加熱後、６−クロロ−１−ヘキサノール１９．０７ｇ（１４６ｍｍｏｌ）を滴下し、３４時間還流した。塩酸を滴下した後、氷水冷し析出物を濾取した。析出物に水を加え３０分間攪拌した後ろ別し、４０℃オーブンで一夜乾燥させた。該乾燥品をＴＨＦで再結晶させ、白色固体として目的物である６−（６−ヒドロキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）−２−ナフトエ酸（収量２１．６３ｇ、収率５６．５％）を得た。【０１７３】
＜ステップ２＞６−（６−アクリロイルオキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）−２−ナフトエ酸の合成
下記６−（６−アクリロイルオキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）−２−ナフトエ酸を、〔化８５〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１７４】
【化８５】
0004854516.tif 000089
【０１７５】
１，２−ジクロロエタン２７０ｇにアクリル酸１０８．１１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、ステップ１で得られた６−（６−ヒドロキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）−２−ナフトエ酸２１．６３ｇ（７５ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物４．２８ｇ（２３ｍｏｌ）、及びハイドロキノン０．８３ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を仕込んで４時間還流した。溶媒を留去後、水２７０ｇを加え析出物を濾取し、４０℃オーブンで一夜乾燥させた。該乾燥品をアセトンで再結晶させ、淡黄色粉体として目的物である６−（６−アクリロイルオキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）−２−ナフトエ酸を得た（収量１６．９７ｇ、収率６５％）。【０１７６】
＜ステップ３＞ベンジルエーテルの合成
下記ベンジルエーテルを〔化８６〕の反応式に従い以下のようにして合成した。【０１７７】
【化８６】
0004854516.tif 000090
【０１７８】
４−アクリロイルオキシ安息香酸４．８５ｇ（２６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｇに溶解し、−３０℃に冷却後、メタンスルホニルクロリド３．４７ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン６．１２ｇ（６１ｍｍｏｌ）を滴下した。１時間攪拌した後、ＤＭＡＰ３０８ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）を加え、４−ベンジルオキシ−３−エチルフェノール６．０５ｇ（３．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｇに溶解したものを滴下し、１時間攪拌した。析出物をろ別し、ろ液から溶媒を留去して、カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３、ＳｉＯ2）で精製を行い、赤褐色固体として目的物であるベンジルエーテルを得た（収量８．３８ｇ、収率８２．５％）。【０１７９】
＜ステップ４＞フェノールの合成
下記フェノールを、〔化８７〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１８０】
【化８７】
0004854516.tif 000091
【０１８１】
無水塩化アルミニウム９．７２ｇ（７３ｍｍｏｌ）をアニソール３３ｇに溶解し、氷水冷した後、ステップ３で得られたベンジルエーテル８．３８ｇ（２１ｍｍｏｌ）をアニソール３３ｇに溶解したものを滴下した。一時間攪拌した後、塩酸を滴下して析出物を溶解させ、水洗を行った。溶媒を留去して、残さをカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：トルエン＝１：５、ＳｉＯ2）により精製し、褐色液体として目的物であるフェノールを得た（５．７１ｇ、収率８８％）【０１８２】
＜ステップ５＞化合物Ｎｏ．１６の合成
化合物Ｎｏ．１６を〔化８８〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１８３】
【化８８】
0004854516.tif 000092
【０１８４】
ステップ２で得られた６−（６−アクリロイルオキシ−ヘキサ−１−イルオキシ）−２−ナフトエ酸５．３３ｇ（１６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した後、メタンスルホニルクロリド２．１４ｇ（１９ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン３．７８ｇ（３７ｍｍｏｌ）を滴下した。１時間攪拌した後、ＤＭＡＰ１９０ｍｇ（１．６ｍｍｏｌ）を加え、ステップ４で得られたフェノール５．７１ｇをＴＨＦ３０ｇに溶解したものを滴下し、２時間攪拌した。析出物をろ別し、ろ液を水洗、脱溶媒し、カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：３、ＳｉＯ2）により精製した後、アセトン：メタノール＝２：１の混合溶媒から再結晶し、白色固体を得た。得られた白色固体について分析を行ったところ、該白色固体を得た。得られた白色固体について分析を行ったところ、該白色固体は目的物である化合物Ｎｏ．１６であると確認された。分析結果を以下に示す。【０１８５】
（分析結果）
（１）ＩＲ（ｃｍ-1）
２９３６、２８６２、１７３２、１６２４、１６０１、１４８１、１４０８、１２７３、１２００、１１７３、１１３８，１０７６，１０１５
（２）Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）
１．２（ｔ；３Ｈ）、１．５−１．８（ｍ；８Ｈ）、２．６（ｑ；２Ｈ）、４．０−４．３（ｍ；４Ｈ）、５．７−６．７（ｍ；６Ｈ）、７．２−７．４（ｍ；７Ｈ）、７．８−８．３（ｍ；５Ｈ）、８．７（ｓ；１Ｈ）
（３）熱転移挙動
下記〔化８９〕に熱転移挙動を示す。【０１８６】
【化８９】
0004854516.tif 000093
【０１８７】
〔合成例６〕化合物Ｎｏ．２９の合成
化合物Ｎｏ.２９を以下のステップ１〜３の手順に従って合成した。
＜ステップ１＞ベンジルエーテルの合成
下記ベンジルエーテルを〔化９０〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１８８】
【化９０】
0004854516.tif 000094
【０１８９】
６−アクリロイルオキシ−２−ナフトエ酸１．９０ｇ（７．８６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した後、メタンスルホニルクロリド０．９９ｇ（８．６５ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン（ＴＥＡ）１．９１ｇ（１８．８７ｍｍｏｌ）を滴下した。１時間攪拌した後、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１０ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を加え、４−ベンジルオキシ−２−プロピルフェノール２．００ｇ（８．２５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ７ｇに溶解したものを滴下し、１時間攪拌した。析出物をろ別し、ろ液を水洗した。溶媒を留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン、ＳｉＯ2）により精製した後、アセトン溶媒で再結晶し、白色固体として目的物であるベンジルエーテルを得た（収量２．２７ｇ、収率６１．９％）。【０１９０】
＜ステップ２＞フェノールの合成
下記フェノールを、〔化９１〕に示す反応式に従い以下のようにして合成した。【０１９１】
【化９１】
0004854516.tif 000095
【０１９２】
無水塩化アルミニウム２．０１ｇ（１５．０８ｍｍｏｌ）をアニソール９ｇに溶解し、氷水冷した後、ステップ１で得られたベンジルエーテル２．２７ｇ（４．８７ｍｍｏｌ）をアニソール９ｇに溶解したものを滴下した。１時間攪拌した後、塩酸を滴下して析出物を溶解させ、水洗を行った。溶媒を留去して、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／トルエン＝１／５、ＳｉＯ2）により精製した後、アセトン／メタノール混合溶媒で再結晶し、白色固体として目的物であるフェノールを得た（１．２０ｇ、収率６５．６％）。【０１９３】
＜ステップ３＞化合物Ｎｏ．２９の合成
化合物Ｎｏ．２９を〔化９２〕の反応式に従い以下のようにして合成した。【０１９４】
【化９２】
0004854516.tif 000096
【０１９５】
６−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）−２−ナフトエ酸１．０４ｇ（３．０４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１２ｇに溶解し、−３０℃に冷却した後、メタンスルホニルクロリド０．３８ｇ（３．３４ｍｍｏｌ）を加え、トリエチルアミン０．７４ｇ（７．２９ｍｍｏｌ）を滴下した。一時間攪拌した後、ＤＭＡＰ４ｍｇ（０．０３ｍｍｏｌ）を加え、ステップ２で得られたフェノール１．２０ｇ（３．１９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ８ｇに溶解したものを滴下し、１時間攪拌した。析出物をろ別してろ液を水洗し、溶媒を留去して、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／トルエン＝１／５、ＳｉＯ2）により精製した後、酢酸エチル／ヘキサンの混合溶媒で再結晶し、白色固体を得た（０．６７ｇ、収率３１．５％）。得られた白色固体について分析を行ったところ、該白色固体は目的物である化合物Ｎｏ．２９であると確認された。分析結果を下記に示す。
また、得られた化合物Ｎｏ．２９の単独重合体を作成したところ、該重合体は、屈折率が方向によって異なっており、光学異方体として機能することが確認された。【０１９６】
（分析結果）
（１）ＩＲ（ｃｍ-1）
２９３６，２８６６，１６２４，１４７４，１４０４，１３３９，１２７３，１２４６，１２００，１１６９，１１５０，１０６５，１０２２
（２）1Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）
０．９（ｔ；３Ｈ），１．５−１．９（ｍ；１０Ｈ），２．６（ｑ；２Ｈ），３．９−４．３（ｍ；４Ｈ），５．７−６．６（ｍ；６Ｈ），７．１−７．５（ｍ；６Ｈ），７．７−８．３（ｍ；７Ｈ），８．７（ｓ；１Ｈ），８．９（ｓ；１Ｈ）
（３）熱転移挙動
下記[化９３]に、熱転移挙動を示す。【０１９７】
【化９３】
0004854516.tif 000097
【０１９８】
〔実施例１〜５及び比較例１〜４〕共重合体の合成
上記合成例１及び２によって並びに上記合成例１及び２に準じて合成した本発明の重合性化合物、並びに上記合成例１及び２に準じて合成した他の液晶性単量体それぞれを、表１に示す配合（単位：ｇ）で混合し、配合物１ｇをジクロロメタン５ｇに溶解して攪拌した後、脱溶媒して組成物を得た。得られた組成物に光重合開始剤（イルガキュア６５１：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．０５ｇを加え、シクロヘキサノン２ｇに溶解した。調製したこの溶液を、ラビング処理を施したポリイミド配向膜を有するガラス板にスピンコーターで塗布し、室温、減圧下で溶媒を除去してキャスト膜を得た。得られたキャスト膜に水銀ランプで３３０ｍＪ／ｃｍ2に相当する紫外線を照射して硬化膜（共重合体）を得た。得られた硬化膜は、触針法により測定したところ、膜厚０．９〜１．２μｍであった。【０１９９】
【表１】
0004854516.tif 000098
【０２００】
上記の各共重合体について、共重合前の相転移温度（Ｎ→Ｃ点）を測定した。また、各共重合体を１５０℃で２４時間保持した後の偏光顕微鏡による観察において、屈折率異方性を保持したものを○、若干失ったものを△、失ったものを×とし、耐熱性評価とした。さらに、シクロヘキサノンを硬化膜上にそれぞれ１滴滴下し、膨潤等の変化の認められないものを○、若干の膨潤が認められたものを△、明らかな膨潤や膜の剥がれが認められたものを×として、耐溶剤性評価とした。その結果を表２に示す。【０２０１】
【表２】
0004854516.tif 000099
【０２０２】
表２に示す結果から明らかなように、本発明の重合性化合物を含む重合物である実施例１〜５の共重合体は、液晶温度範囲が低温で、且つ得られる硬化膜の耐熱性及び耐溶剤性も高いのに対し、比較例１〜４の共重合体は、液晶温度範囲が高かったり、硬化膜の耐熱性及び耐溶剤性が低いものであった。【０２０３】
〔実施例６〜９、比較例５、６〕光学（屈折率）異方性（Δｎ）の比較
前記合成例３、４、５及び６によって合成した本発明の重合性化合物、並びに上記合成例３に準じて合成した液晶性単量体（Ｈ−４）それぞれについて、Δｎを求めた。Δｎは、化合物をエステル系ネマチック液晶に１０質量％添加した組成物の物性から外挿して算出した。それらの結果を表３に示す。【０２０４】
【表３】
0004854516.tif 000100
【０２０５】
表３に示す結果から明らかなように、本発明の重合性化合物は、比較例５の液晶単量体（Ｈ−４）に比べて光学（屈折率）異方性Δｎが高く、このことから以下のことが言える。即ち、本発明の重合性化合物を単量体として用いて（共）重合体（液晶材料）を作成すると、液晶材料を薄膜化することが可能であり、また、得られる（共）重合体からなるコレステリック液晶の選択反射波長が広くなるという優れる効果が奏される。
【産業上の利用可能性】
【０２０６】
本発明の重合性化合物は、室温付近で重合可能な、低温で液晶相を示す組成物を提供できるものである。また、本発明の単独重合物及び共重合物は、液晶物質として有用なものであり、単量体として用いる本発明の重合性化合物の光学（屈折率）異方性（Δｎ）が高いため、液晶材料の薄膜化が可能となったり、コレステリック液晶の選択反射波長が広くなるという利点を有し、さらに高耐熱性及び高耐溶剤性も有する。