(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノール類と炭酸ジエステルとをアルカリ性化合物触媒の存在下に、炭酸ジエステルがビスフェノール類1モルに対して１．０１〜１．２０モルとなるように混合して溶融重縮合させて得られたポリカーボネート１００重量部に対し、
融点が１２０℃以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．０１〜１０重量部の量で含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
紫外線吸収剤が、2,2-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾールから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品の表面の無定形模様の汚れが改善された成形品。
【請求項４】
自動車用ヘッドランプレンズ、照明機具カバーまたはレンズであることを特徴とする請求項３に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関し、さらに詳しくは透明性、ほこり付着防止性、機械的強度に優れ、自動車のヘッドランプレンズや各種照明機具のカバーやレンズ、透明フィルムまたは透明シート、光ディスクの基盤やそのカートリッジ、ＯＡ機器、事務機器、家電機器の各種部品、保管や運搬用ケース材等の用途に好適に使用可能なポリカーボネート組成物および該組成物を使用した成形品に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ポリカーボネートは、透明性、耐熱性、機械的強度に優れることから、自動車のヘッドランプレンズなどをはじめさまざまな分野で利用されている。
このようなポリカーボネートの製造方法としては、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類とホスゲンとを直接反応させる方法（界面法）、あるいはビスフェノールＡなどのビスフェノール類とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを溶融重縮合反応（エステル交換反応）させる方法などが知られている。
【０００３】
このうち、ホスゲンを用いる界面法は、塩化メチレンなどの溶媒を大量に使用するため、塩素の除去が非常に難しく、必ずしも光学用ポリカーボネートとしては好ましいものではなかった。
一方、溶融重縮合反応法は、界面法と比較して安価にポリカーボネートを製造することができるという利点を有している。またホスゲンのような毒性物質を使用せず、さらに塩化メチレンなどの溶媒も必要としないため、光学用ポリカーボネートの製造方法として大きく期待されている。
【０００４】
ところで、このようなポリカーボネート樹脂からなるその成形品を使用していくうちに、外部からの微塵によって成形品表面が汚れてくるという問題があった。その汚れ方は、均一に全体が汚れるのではなく、汚れの付着しやすいところと汚れが付着しにくいところがあり、不均一に無定型の模様を形成し、時間とともに汚れ部分が目立ってきて商品価値を損なうという問題があった。たとえば、このような成形体表面の汚れの概略図を図１に示す。
【０００５】
そして、本発明者らは、さらに検討したところ、融点が１２０℃以上の紫外線吸収剤を、ポリカーボネート１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部の量で配合すれば、上記した問題点をいずれも改善しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであり、透明性、耐候性、機械的強度に優れるとともに、成形品表面に無定型模様の汚れの発生が改善されたポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品を提供することを目的とする。
【０００７】
【発明の概要】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、
ビスフェノール類と炭酸ジエステルとをアルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重縮合させて得られた光学用ポリカーボネート１００重量部に対し、
融点が１２０℃以上の紫外線吸収剤を０．０１〜１０重量部の量で含むことを特徴としている。
【０００８】
本発明に係る成形品は、前記ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる。
このような成形品は、自動車のヘッドランプレンズ、各種照明機具カバーまたはレンズに好適である。
【０００９】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物について具体的に説明する。
［ポリカーボネート樹脂組成物］
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、(i)溶融法で得られたポリカーボネートと、(ii)紫外線吸収剤とを含む。
【００１０】
(i)ポリカーボネート
本発明では、使用されるポリカーボネートは、ビスフェノール類と炭酸ジエステルとをアルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重縮合させて得られたポリカーボネートが使用される。
以上のような本発明に係る光学用ポリカーボネートは、ビスフェノール類と炭酸ジエステルとをアルカリ性化合物触媒の存在下に溶融重縮合させることによって製造することができる。
【００１１】
ポリカーボネートの溶融重縮合
ポリカーボネートを溶融重縮合する際に原料として使用されるビスフェノール類として、たとえば下記式［Ｉ］で示される化合物が使用される。
【００１２】
【化１】
0005020442.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒa、Ｒbは、ハロゲン原子または１価の炭化水素基でありこれらは同一であっても、異なっていてもよい。ｐ、ｑは０〜４の整数である。
【００１４】
【化２】
0005020442.tif 000003
【００１５】
ＲcおよびＲdは水素原子または１価の炭化水素基であり、ＲcとＲdとで環構造を形成してもよく、Ｒeは２価の炭化水素基である。）
上記のような式［Ｉ］で示されるビスフェノール類としては、具体的には、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡ）、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）n-ブタン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-1-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類などが挙げられる。
【００１６】
また本発明では、上記式中、Ｘが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ2−であるようなビスフェノール類も挙げられ、たとえば4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテルなどのビス（ヒドロキシアリール）エーテル類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどのビス（ヒドロキシジアリール）スルフィド類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのビス（ヒドロキシジアリール）スルホキシド類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホンなどのビス（ヒドロキシジアリール）スルホン類などを挙げることもできる。
【００１７】
またビスフェノール類として下記式［II］で示される化合物も用いられる。
【００１８】
【化３】
0005020442.tif 000004
【００１９】
（式中、Ｒfはハロゲン原子または炭素数１〜１０の炭化水素基またはハロゲン置換炭化水素基であり、ｎは０〜４の整数である。ｎが２以上のとき、Ｒfは同一であっても異なっていてもよい。）
この式［II］で示されるビスフェノール類としては、具体的に、レゾルシンおよび3-メチルレゾルシン、3-エチルレゾルシン、3-プロピルレゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-t-ブチルレゾルシン、3-フェニルレゾルシン、3-クミルレゾルシン、2,3,4,6-テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,6-テトラブロムレゾルシンなどの置換レゾルシン、カテコール、ハイドロキノンおよび3-メチルハイドロキノン、3-エチルハイドロキノン、3-プロピルハイドロキノン、3-ブチルハイドロキノン、3-t-ブチルハイドロキノン、3-フェニルハイドロキノン、3-クミルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラメチルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラ-t-ブチルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラフルオロハイドロキノン、2,3,5,6-テトラブロムハイドロキノンなどの置換ハイドロキノンを挙げることができる。
【００２０】
ビスフェノール類としては、さらに下記式で示される2,2,2',2'-テトラヒドロ-3,3,3',3'-テトラメチル-1,1'-スピロビ-[IH-インデン]-6,6'-ジオールを用いることもできる。
【００２１】
【化４】
0005020442.tif 000005
【００２２】
これらのうちでも、上記式［Ｉ］で示されるビスフェノール類が好ましい。特に、本発明に係る光学用ポリカーボネートでは、ビスフェノール類が、実質的にビスフェノールＡのみからなることが望ましい。
また、炭酸ジエステルとして、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどを用いることができ、これらを２種以上併用することもできる。これらのうちでも特にジフェニルカーボネートが好ましく用いられる。
【００２３】
このような炭酸ジエステル中には、ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルが含有されていてもよい。具体的に、炭酸ジエステルは、ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを好ましくは５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量で含有していてもよい。
このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸ジフェニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフェニルなどの脂肪族ジカルボン酸類、シクロプロパンジカルボン酸、1,2-シクロブタンジカルボン酸、1,3-シクロブタンジカルボン酸、1,2-シクロペンタンジカルボン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニルなどの脂環族ジカルボン酸類を挙げることができる。炭酸ジエステルは、これらのジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルを２種以上含有していてもよい。
【００２４】
本発明では、ビスフェノール類と炭酸ジエステル類は、予め溶融状態にある間に、フィルターで濾過処理されていてもよい
上記炭酸ジエステルとビスフェノール類とは、炭酸ジエステルがビスフェノール類１モルに対して、通常１.００〜１.３０モル、好ましくは１.０１〜１.２０モルとなるように混合される。
【００２５】
炭酸ジエステルとビスフェノール類とを溶融重縮合する際には、溶融重縮合触媒としてアルカリ性化合物触媒が含まれている。アルカリ性化合物触媒としては、通常、［Ａ］アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物（以下［Ａ］アルカリ（土類）金属化合物ともいう）が使用される。
［Ａ］アルカリ（土類）金属化合物としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなどが好ましく用いられる。
【００２６】
具体的には、アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノール類のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられ、アルカリ土類金属化合物としては、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウムなどが挙げられる。これら化合物を２種以上併用することもできる。
【００２７】
このようなアルカリ（土類）金属化合物は、ビスフェノール類１モルに対して、１×１０-8〜１×１０-3モル、好ましくは１×１０-7〜２×１０-6モル、さらに好ましくは１×１０-7〜８×１０-7モルの量で、溶融重縮合反応中に含まれていることが望ましい。また、溶融重縮合反応の原料であるビスフェノール類中に予めアルカリ（土類）金属化合物が含まれている場合、溶融重縮合反応時に存在するアルカリ（土類）金属化合物の量が、ビスフェノール類１モルに対して、前記範囲となるように添加量を制御することが望ましい。
【００２８】
また、溶融重縮合触媒として、上記のような［Ａ］アルカリ（土類）金属化合物に加えて［Ｂ］塩基性化合物を併用されていてもよい。このような［Ｂ］塩基性化合物としては、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性の含窒素塩基性化合物が挙げられ、具体的には、以下のような化合物を挙げることができる。
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Me4NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Et4NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（Bu4NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシドなどのアルキル、アリール、アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシド類、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン類、
Ｒ2ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）で示される二級アミン類、
ＲＮＨ2（式中Ｒは上記と同じである）で示される一級アミン類、
4-ジメチルアミノピリジン、4-ジエチルアミノピリジン、4-ピロリジノピリジンなどのピリジン類、
2-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、
あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド（Me4NBH4）、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド（Bu4NBH4）、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Bu4NBPh4）、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート（Me4NBPh4）などの塩基性塩。
【００２９】
これらのうち、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用いられる。
上記のような［Ｂ］ 含窒素塩基性化合物は、ビスフェノール類１モルに対して、１×１０-6〜１×１０-1モル好ましくは１×１０-5〜１×１０-2モルの量で用いることができる。
【００３０】
またさらに触媒として、［Ｃ］ホウ酸化合物を用いることもできる。
このような［Ｃ］ ホウ酸化合物としては、ホウ酸およびホウ酸エステルなどを挙げることができる。
ホウ酸エステルとしては、下記一般式で示されるホウ酸エステルを挙げることができる。
【００３１】
Ｂ(ＯＲ)n(ＯＨ)3-n
式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルなどのアリールなどであり、ｎは１，２または３である。
このようなホウ酸エステルとしては、具体的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチルなどが挙げられる。
【００３２】
このような［Ｃ］ホウ酸またはホウ酸エステルは、ビスフェノール類１モルに対して、１×１０-8〜１×１０-1モル、好ましくは１×１０-7〜１×１０-2モル、さらに好ましくは１×１０-6〜１×１０-4モルの量で用いることができる。
本発明では、溶融重縮合触媒としては、たとえば［Ａ］アルカリ（土類）金属化合物と［Ｂ］含窒素塩基性化合物とを組み合わせて、さらには［Ａ］アルカリ（土類）金属化合物と［Ｂ］含窒素塩基性化合物と［Ｃ］ホウ酸またはホウ酸エステルとの三者を組み合わせて用いることが好ましい。
【００３３】
上記のような量の触媒を［Ａ］アルカリ（土類）金属化合物と［Ｂ］含窒素塩基性化合物とを組み合わせて用いると、重縮合反応を十分な速度で進行させることができるとともに、高分子量のポリカーボネートを高い重合活性で生成させることができるので好ましい。
なお、［Ａ］アルカリ（土類）金属化合物と［Ｂ］含窒素塩基性化合物とを併用する場合、あるいは［Ａ］アルカリ（土類）金属化合物と［Ｂ］含窒素塩基性化合物と［Ｃ］ホウ酸またはホウ酸エステルとを併用する場合、各触媒成分を混合したものを、ビスフェノール類と炭酸ジエステルとの溶融混合物に添加してもよく、また、個別にビスフェノール類と炭酸ジエステルとの溶融混合物に添加してもよい。
【００３４】
以上のようなビスフェノール類と炭酸ジエステル類とを上記溶融重縮合触媒の存在下に溶融重縮合を行なう。
ビスフェノール類と炭酸ジエステルとの重縮合反応は、従来知られている重縮合反応条件と同様な条件下で行なうことが可能であり、たとえば２段以上の反応段で行なうことができる。
【００３５】
具体的には、第一段目の反応を８０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは１２０〜１９０℃の温度で、０．０１〜５時間、好ましくは０．０１〜４時間、さらに好ましくは０．０１〜３時間、常圧下、ビスフェノール類と炭酸ジエステルとを反応させる。次いで反応系を減圧にしながら反応温度を高めて、ビスフェノール類と炭酸ジエステルとの反応を行ない、最終的には５mmＨｇ以下、好ましくは１mmＨｇ以下で、２４０〜３２０℃でビスフェノール類と炭酸ジエステルとの重縮合反応を行なう。極限粘度とTｇと低分子量成分の量はこれら反応条件の調整によって達成される。具体的には、所望の極限粘度に達した後、触媒活性を低下させさらに減圧しつづけ未反応物などの低分子量成分を除去することで得られる。
【００３６】
上記のような重縮合反応は、連続式で行なってもよく、バッチ式で行なってもよい。また上記の反応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であっても管型であっても塔型であってもよい。
また本発明では、ポリカーボネートを製造するに際して、上記のようなビスフェノール類と炭酸ジエステルとともに、１分子中に３個以上の官能基を有する多官能化合物を用いることもできる。多官能化合物としては、フェノール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物が好ましい。このような多官能化合物としては、たとえば1,1,1-トリス（4-ヒドロキシフェニル) エタン、2,2',2"-トリス（4-ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、α-メチル-α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジエチルベンゼン、α,α',α"-トリス（4-ヒドロキシフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4-ヒドロキシフェニル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒドロキシフェニル)-シクロヘキシル］-プロパン、トリメリット酸、1,3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙げられる。
【００３７】
これらのうちでは、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル) エタン、α,α',α"-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好ましく用いられる。
このような多官能化合物は、ビスフェノール類１モルに対して、通常０.０３モル以下、好ましくは０.００１〜０.０２モル、さらに好ましくは０.００１〜０.０１モルの量で用いることができる。
【００３８】
本発明の組成物においては、得られるポリカーボネートの分子末端のうち、末端ヒドロキシル濃度が２〜３０モル％であるものが望ましい。
本発明で使用されるポリカーボネートは、これに限定されるものではないが、好ましくは、極限粘度が0.35〜0.58の範囲にあり、より好ましくは0.40〜0.53の範囲にあることが望ましい。極限粘度は、オストワルド粘度計を用い塩化メチレンを溶媒とし２０℃で測定された値をいう。
【００３９】
(ii)紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、融点が１２０℃以上の紫外線吸収剤が使用される。
紫外線吸収剤の融点としては、特に120〜250℃の範囲にあるものが好ましい。
本発明のように、融点が１２０℃以上の紫外線吸収剤を使用すると、成形品表面の無定形模様が減少し改善される。これに対し、融点が１２０℃未満の紫外線吸収剤を使用すると、成形品の表面に無定形模様が現れ、商品価値を低下させる。
【００４０】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤が使用され、特に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が使用される。好ましくは、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である。
【００４１】
具体的には、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-3'-tert-ブチル-5'-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5'-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2,2-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が使用され、これらのうちでも、特に、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノールが好ましい。
【００４２】
このような融点が１２０℃以上の紫外線吸収剤は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは0.05〜1重量部の量で含まれていることが望ましい。紫外線吸収剤の量が0.01重量部よりも少ないと耐候性の改善が十分でないことがあり、10重量部より多いと、色相や熱安定性に悪影響を与えることがある。
【００４３】
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、さらに、ｐＫａ値が３以下であるイオウ含有酸性化合物またはその誘導体、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤、エポキシ安定剤、離型剤などが含まれていてもよい。
ｐＫａが３以下であるイオウ含有酸性化合物またはその誘導体
ｐＫａが３以下であるイオウ含有酸性化合物またはその誘導体（以後、酸性化合物という）としては、具体的に、亜硫酸、硫酸、スルフィン酸系化合物、スルホン酸系化合物およびこれらの誘導体を挙げることができる。亜硫酸誘導体としては、ジメチル亜硫酸、ジエチル亜硫酸、ジプロピル亜硫酸、ジブチル亜硫酸、ジフェニル亜硫酸などを挙げることができる。
【００４４】
硫酸誘導体としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、ジブチル硫酸、ジフェニル硫酸などを挙げることができる。スルフィン酸系化合物としては、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ナフテレンスルフィン酸などを挙げることができる。
またスルホン酸系化合物およびこの誘導体としては、下記一般式［V］で表わされる化合物またはそのアンモニウム塩、ホスホニウム塩を挙げることができる。
【００４５】
【化５】
0005020442.tif 000006
【００４６】
式中、Ｒgは炭素数１〜５０の炭化水素基またはハロゲン置換炭化水素基であり、Ｒhは水素原子または炭素数１〜５０の炭化水素基またはハロゲン置換炭化水素基であり、ｎは０〜３の整数である。
以上のような酸性化合物の配合量は、触媒として使用したアルカリ性化合物と等モル以上、好ましくは等モル〜４モル倍程度の量であることが望ましい。
このような量で酸性化合物を添加することで、成形時の加熱によるポリカーボネートの着色を抑制することができる。
【００４７】
また、酸性化合物は、溶融重縮合の最終段階で予め添加してもよく、さらには、溶融重縮合の最終段階で予め添加したのち、再度添加剤として添加してもよい。
溶融重縮合の最終段階で予め酸性化合物がポリカーボネートに添加されていると、ポリカーボネート中に残存する触媒のアルカリ性金属化合物が中和、あるいは弱められて、溶融重縮合反応自体が停止され、最終的なポリカーボネートの滞留安定性および耐水性をさらに向上することができることができる。
【００４８】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤
ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、具体的には、n-オクタデシル-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、2,6-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシメチルフェノール、2,2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ペンタエリスリチル-テトラキス[3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]などが挙げられる。これらを単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
このようなヒンダードフェノール系安定剤は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、0.0001〜1重量部、好ましくは0.001〜0.5重量部の範囲で配合されることが望ましい。
リン系安定剤
リン系安定剤としては、従来より酸化防止剤として市販されているものを特に制限なく使用することができる。
【００５０】
具体的には、亜燐酸、トリフェニルホスファイト、ジフェニルノニルホスファイト、トリス-(2,4-ジ-t- ブチルフェニル)ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、2,2'-メチレンビス (4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、2,2'-エチリデンビス（4,6-ジ-ｔ-ブチルフェノール）フルオロホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、トリス（2-エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジブチルハイドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレンジホスフォナイト、4,4'-イソプロピリデンジフェノールアルキル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファイト、4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-t-ブチルフェニル）ジ-トリデシルホスファイト、ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリル-ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル-ビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ジ-トリデシルホスファイト-5-t-ブチルフェニル）ブタン、3,4,5,6-テトラベンゾ-1,2-オキサホスファン-2-オキシドなどを使用できる。これらのホスファイトの部分加水分解物も使用できる。このようなリン系安定剤の市販品の例として、アデカスタブ ＰＥＰ−３６，ＰＥＰ−２４、ＰＥＰ−４Ｃ、ＰＥＰ−８（旭電化工業（株）製）、Irgafos168( 商品名：チバ・ガイギー社製)、Sandstab P-EPQ(商品名：Sandoz社製）、Chelex L(商品名：堺化学工業（株）製）、3P2S(商品名：イハラケミカル工業（株）製）、Mark 329K(商品名：旭電化工業（株）製）、Mark P（同前）、Weston 618 (商品名：三光化学工業（株）製)などを挙げることができる。
【００５１】
このようリン系安定剤は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、0.0001〜１重量部、好ましくは０．００１〜０．５重量部の範囲で配合されることが望ましい。
エポキシ系安定剤
エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル -3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル -3',4'-エポキシ-6'-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4-(3,4-エポキシ-5- メチルシクロヘキシル）ブチル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル-3,4- エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-6'-メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス- エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレングリコール、ビス- エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メチル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタデシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N-ブチル-2,2- ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N-ブチル-2-イソプロピル-3,4- エポキシ-5- メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4- エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル -3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル-4,5- エポキシ- シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n- ブチル-3-t- ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカルボキシレートなどが挙げられる。
【００５２】
このようなエポキシ系安定剤は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、０．０００１〜５重量部、好ましくは０．００１〜１重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．５重量部の範囲で配合されることが望ましい。
さらに、チオール系、金属塩系などの安定剤を用いることもできる。
以上のようなヒンダードエステル系酸化防止剤、リン系安定剤、エポキシ系安定剤を添加しておくと、ポリカーボネートの酸化を効果的に抑制でき、長期間にわたって、透明性、耐候性、機械的強度に優れたポリカーボネートを得ることができる。
【００５３】
離型剤
離型剤としては、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーン系離型剤、ペンタエリスリトールテトラステアレートやグリセリンモノステアレート、モンタン酸ワックスなどのエステル系などの離型剤、ポリα-オレフィンなどのオレフィン系離型剤などが挙げられる。離型剤は、ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、0.01〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、さらに好ましくは０．１〜１重量部の範囲で配合されることが望ましい。
【００５４】
このようなポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法としては、特に制限はなく、通常、樹脂組成物を製造する各種公知の方法により行なうことができる。たとえば、重縮合反応後、ポリカーボネートが溶融状態にある間に、紫外線吸収剤および前記した添加剤を混合し、押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等で溶融混練してもよく、またポリカーボネートを粉体またはペレットなどにしたのち、紫外線吸収剤および前記した添加剤を公知の各種混合装置（たとえば、ターンブルミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーなど）により分散混合してもよく、さらに、分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等で溶融混練してもよい。
【００５５】
このような添加剤の混合は、回分式であっても、または連続運転であってもよい。さらに、混合する際の各成分の混合順は特に限定されない。
本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物には、その物性を損なわない限り、目的に応じて樹脂組成物の混合時または成型時に、公知の一般的にポリカーボネートに添加されるその他の添加剤を添加してもよく、たとえば着色剤、補強剤、充填剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、流動性改良剤、天然油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤などを挙げることができる。
【００５６】
以上のような本発明に係るポリカーボネートは、透明性、ほこり付着防止性、機械的強度に優れるため、自動車のヘッドランプレンズや各種照明機具のカバーやレンズ、透明フィルムまたは透明シート、光ディスクの基盤やそのカートリッジ、ＯＡ機器、事務機器、家電機器の各種部品、保管や運搬用ケース材等の成形品の用途に好適であり、特に、自動車用ヘッドランプレンズ、照明機具カバーまたはレンズのように、長期間使用され、かつ表面に埃などが付着しやすい用途に好適である。このような用途に長期間使用されても、特定の紫外線吸収剤が含まれているので、成形品表面の無定型の汚れが改善される。
【００５７】
［成形品］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は熱可塑性であり、溶融状態で射出成形、押出成形、ブロー成形等が可能であり、さらには、圧縮成形、溶液キャスティングなど、各種公知の成形方法により容易に成形可能である。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、自動車のヘッドランプレンズや各種照明機具のカバーやレンズ、透明フィルムまたは透明シート、光ディスクの基板やそのカートリッジ、ＯＡ機器、事務機器、家電機器の各種部品、保管や運搬用ケース材等の成形材料として好適である。特に、本発明に係る成形品は汚れが付着しにくいので、自動車のヘッドランプレンズや各種照明機具のカバーやレンズとして好適である。
【００５８】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性、ほこりなどの汚れが付着しにくく、しかも機械的強度に優れた成形品を成形可能なポリカーボネート樹脂組成物が提供される。
このようなポリカーボネート樹脂組成物は、自動車のヘッドランプレンズや各種照明機具のカバーやレンズとして好適である。
【００５９】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６０】
【実施例１】
ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを原料として、水酸化ナトリウムを触媒としてポリカーボネートを溶融重合して得られたポリカーボネートが溶融状態にある間に、ギヤポンプにて２軸押出機に送入し、p-トルエンスルホン酸ブチルを、触媒として使用した水酸化ナトリウムの２倍モル量、さらに、ポリカーボネート１００重量部に対して、紫外線吸収剤：2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール（商品名チヌビン234、チバガイキー社製、融点１３５〜１４３℃）を０．２７重量部、離型剤：ペンタエリストールテトラステアレート（商品名LOXIOL 861、ヘンケルジャパン（株）製）を０．２７重量部、安定剤としてトリス-(2,4-ジ-t- ブチルフェニル)ホスファイト（商品名MK2112、旭電化（株）製）を０．０８重量部、n-オクタデシル-3-(3',5'-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート（商品名MKAO50、旭電化（株）製）を０．０２重量部、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（商品名セロキサイド2021P、ダイセル化学工業（株）製）を０．０２重量部配合し、連続的に混練し、ダイを通してストランド状とし、カッターで切断してペレットとした。
【００６１】
得られたペレットを用いて、次に、設定温度280℃、金型温度80℃の条件で、箱型（タテ８５×ヨコ２００×深さ１５ｍｍ、肉厚３ｍｍ）の成形品の射出成形を行った。得られた成形品について、以下の試験を行った。
表面汚れの評価
作製した箱型成形品を、1ヶ月間室内で放置した後、目視にて表面の汚れを観察した。合計70個の成形品について評価を行ない、70個の成形品のうちに、何個の成形品に無定型模様の汚れがあったかを観察した。なお無定型模様の汚れ成形品の個数、または、その割合（％）が少ないものほど汚れの付着がないこと示している。
【００６２】
【実施例２、比較例１】
実施例１において、紫外線吸収剤の種類および離型剤の種類を表１に示すものにした以外は、実施例１と同様にして箱形成形品を作製し、評価した。
結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
0005020442.tif 000007
【００６４】
【実施例３、比較例２】
ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートを原料として、水酸化ナトリウムを触媒として溶融重合したポリカーボネート（極限粘度が0.47、塩化メチレンを溶媒とし２０℃で測定）を用いて表2に示す配合で、押し出し機を用いて溶融混練し、ペレット化した後、射出成形を行なった。
【００６５】
紫外線吸収剤および離型剤として表２に示すものを使用した以外は、実施例１と同様にして成形品（ただし合計１２個）を作製し、評価した。
結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
0005020442.tif 000008
【００６７】
上記表１および表２の結果より、１２０℃以上の融点を有する紫外線吸収剤を使用することで、図１に示される成形品に付着する汚れを、著しく少なくすることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は従来のポリカーボネート成形体表面の汚れを示す概略図である。
【図１】
0005020442.tif 000009