(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸またはその一部あるいは全部が中和された単量体およびマレイン酸またはその一部あるいは全部が中和された単量体を水性媒体中で、重合開始剤として過酸化水素を使用して重合させて得られる共重合体および水性媒体からなり、当該過酸化水素添加終了後にカリ明礬を添加することを特徴とする、過酸化水素の含有量が５０ｐｐｍ以下であるアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法。
【請求項２】
上記過酸化水素の使用量が、全単量体１００質量部に対して１〜８質量部であることを特徴とする請求項１に記載のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法。
【請求項３】
重合開始前にもカリ明礬を添加することを特徴とする請求項１または２に記載のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法。
【請求項４】
過酸化水素添加終了後に添加するカリ明礬が、重合開始前に添加するカリ明礬の２０〜５００質量％であることを特徴とする請求項３に記載のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、経時安定性に優れたアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液およびその製造方法を提供するものである。本発明のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体は、分散剤、洗剤ビルダー、繊維処理剤、染色助剤、スケールコントロール剤などに有用である。
なお、本発明において、アクリル酸またはその一部あるいは全部が中和されたものをアクリル酸（塩）、マレイン酸またはその一部あるいは全部が中和されたものをマレイン酸（塩）という。
【背景技術】
【０００２】
アクリル酸（塩）およびマレイン酸（塩）を含む単量体混合物を水溶液中で重合させる場合、重合開始剤として過酸化水素を使用することが一般的である。さらに、過酸化水素は分解速度が遅いため、重合を速くおこなわせるため還元剤を併用したり、金属イオンを添加して過酸化水素の分解を促進させることが知られている。
例えば、特許文献１（特開昭６２−２１８４０７号公報）によれば、不飽和ジカルボン酸の重合において、金属イオンの存在下にｐＨを２〜７に維持しながら、約４０℃〜１５０℃で反応させることで、残存モノマーを減少させる方法が記載されている。しかしながら、この方法によれば、重合液中に未分解の過酸化水素が多量に含まれるという問題がある。また、高温で反応させると過酸化水素は低減する反面、製品における着色が著しくなり問題となる。
【０００３】
また、特許文献２（特開平５−２９５０３３号公報）によれば、マレイン酸を含む単量体混合物に鉄、バナジウムまたは銅イオンを添加して重合する方法において、過酸化水素および次亜リン酸を使用してｐＨを２以下の条件で重合させることで、共重合体の生分解性および分子量分布を向上させる方法が記載されている。しかしながら、この方法で重合体水溶液を製造すると、水溶液中に未分解の過酸化水素が多量に含まれるという問題がある。
【０００４】
また、特許文献３（国際出願ＷＯ９６／１８７１４）には、マレイン酸を含む単量体混合物を過酸化水素と過硫酸塩で重合する方法において、重合開始時のｐＨを１３〜１４にして、多価金属イオンの存在下に重合させることで、鉄粒子沈着防止とカルシウムイオン安定が向上すると記載されている。しかしながら、この方法で重合体水溶液を製造すると、水溶液中に未分解の過酸化水素が多量に含まれるという問題がある。過硫酸塩を多く使用して過酸化水素を少なくすれば、製品に含まれる過酸化水素は少なくなるが、逆に多量の過硫酸塩を使用するため、製品に含まれる過硫酸塩の分解物が多量に含まれるという問題がある。さらに、過酸化水素の供給時間を単量体の供給時間より短くすることが好ましいと記載されているが、この方法では、末期に供給されたマレイン酸（塩）の反応が進み難くなるため、未反応のマレイン酸（塩）が多量に存在するという問題がある、
【０００５】
また、特許文献４（特開２０００−５３７２９号公報）には、マレイン酸を含む単量体混合物を重合する方法において、過酸化水素と金属イオンを併用して重合することにより、クレー分散能とカルシウムイオン補足能を向上させる方法が記載されている。しかしながら、この方法で製造された重合体水溶液には、未分解の過酸化水素が多量に含まれるという問題がある。なお、高温で重合すると過酸化水素は低減するが、製品における着色が
着色が著しくなり問題となる。
【０００６】
上記のとおり、従来のアクリル酸（塩）およびマレイン酸（塩）を含む単量体混合物を水溶液中で重合させる製造方法では、重合体水溶液に未分解の過酸化水素が多量に含まれる。
一方、過酸化水素を失活させるには、還元性硫黄化合物を等量以上添加する方法が知られている。ここで、還元性硫黄化合物とは、酸化数５以下の硫黄原子を含む化合物であり、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトナトリウム等が挙げられる。このような還元性硫黄化合物を存在する過酸化水素等量以上添加すれば、過酸化水素は失活できるものの、逆に還元性硫黄化合物が残存することになる。また、還元性硫黄化合物が残存すると、分散剤、洗剤ビルダー、繊維処理剤、染色助剤、スケールコントロール剤として使用する場合に、悪影響を及ぼすことが問題となっていた。
なお、重合体水溶液に含まれる過酸化水素の当量と同じ当量の還元性硫黄化合物を添加すれば、理論上は還元性硫黄化合物を含まず、かつ、過酸化水素の少ないものが得られるはずであるが、非常に厳密な添加量が求められ、工業用生産スケールでの製造装置においては、このような調整方法は極めて困難である。
【特許文献１】特開昭６２−２１８４０７号公報
【特許文献２】特開平５−２９５０３３号公報
【特許文献３】国際出願ＷＯ９６／１８７１４号公報
【特許文献４】特開２０００−５３７２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、アクリル酸（塩）およびマレイン酸（塩）を含む単量体混合物を水性媒体中で重合させて得られたアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液において、保存期間が長期になっても、経時的な着色および粘度上昇が少ない水溶液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明者は、重合反応終了後の水溶液中に存在する過酸化水素と還元性硫黄化合物の量に注目して、これらを特定な範囲以下で存在させることにより、経時的な着色および粘度上昇が少ないアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液が得られることを見出した。
また、本発明者は重合反応終了後の水溶液中に存在する過酸化水素を極めて効果的に減少させる方法として、過酸化水素の供給終了後に鉄イオンを含む化合物を添加することを特徴とする、アクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法を見出した。
【０００９】
上記課題を解決する発明は、以下に記載するものである。
第１発明は、アクリル酸またはその一部あるいは全部が中和された単量体｛アクリル酸（塩）｝およびマレイン酸またはその一部あるいは全部が中和された単量体｛マレイン酸（塩）｝を水性媒体中で、重合開始剤として過酸化水素を使用して重合させて得られる共重合体および水性媒体からなり、当該過酸化水素添加終了後にカリ明礬を添加することを特徴とする、過酸化水素の含有量が５０ｐｐｍ以下であるアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法である。
第２発明は、過酸化水素の使用量が、全単量体１００質量部に対して１〜８質量部であることを特徴とする上記第１発明に記載のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法である。
第３発明は、重合開始前にもカリ明礬を添加することを特徴とする上記第１発明または第２発明に記載のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法である。
さらに、第４発明は、過酸化水素添加終了後に添加するカリ明礬が、重合開始前に添加するカリ明礬の２０〜５００質量％であることを特徴とする上記第２発明に記載のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液は、含有する過酸化水素の量が少ないので、長時間保管しても着色がなく、また、経時的な粘度上昇もなく、さらに、未反応の単量体が多量に存在しないので、金属容器に保管した場合でも金属容器が加圧状態にならない。また、残存する還元性硫黄化合物が極めて微量であるため分散性能などの経時的劣化がない。そのため、本発明のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液は、分散剤、洗剤ビルダー、繊維処理剤、染色助剤、スケールコントロール剤などに使用した場合に長期保存に優れた効果を発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液に含有される過酸化水素は、アクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の５０ｐｐｍ以下である。
過酸化水素の含有量が５０ｐｐｍを超えると、共重合体水溶液の粘度の経時変化および液の着色が生じやすくなり、特に保管した容器が加圧状態となりやすく、長期保管に不都合が生じる。
なお、含有する過酸化水素の量は、後述するように吸光度を測定する発色法で測定した値による。
【００１２】
さらに、アクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液に含有される還元性硫黄化合物の量は、アクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液の１ｐｐｍ以下であることが望ましい。還元性硫黄化合物は酸化数５以下の硫黄原子を含む化合物であり、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトナトリウム等が挙げられる。還元性硫黄化合物の含有量が１ｐｐｍを超えると、共重合体水溶液の粘度の経時変化が生じやすい傾向にある。
なお、含有する還元性硫黄化合物の量は、後述するようにイオンクロマトグラフィーによる測定値である。
【００１３】
本発明におけるアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体において、単量体としてアクリル酸およびマレイン酸は必須成分であり、必要に応じてそれ以外の単量体を共重合させてもよい。マレイン酸およびアクリル酸は、その一部あるいは全部が中和されたものでもよい。なお、マレイン酸としては無水マレイン酸でもよい。
アクリル酸塩としては、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム等のアクリル酸アルカリ金属塩、アクリル酸アンモニウムおよびアクリル酸の有機アミン類の塩などを例示できる。
マレイン酸塩としては、マレイン酸ナトリウム、マレイン酸カリウム等のマレイン酸アルカリ金属塩、マレイン酸アンモニウムおよびマレイン酸の有機アミン類の塩などを例示できる。
なお、上記アクリル酸塩およびマレイン酸塩は、アクリル酸またはマレイン酸に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニアまたはモノエタノールアミン等の有機アミン類を反応させることで、製造することができる。
【００１４】
アクリル酸またはその一部あるいは全部が中和されたもの（以下、アクリル酸（塩）という）およびマレイン酸またはその一部あるいは全部が中和されたもの（以下、マレイン酸（塩）という）の割合としては、マレイン酸（塩）の使用量が全単量体１００質量部に対して１０〜８０質量部であることが好ましく、２０〜７０質量部がさらに好ましく、３０〜６０質量部であることがもっとも好ましい。マレイン酸（塩）の割合が１０質量未満の場合は分散剤などの性能が発現しない恐れがあり、８０質量部を超える場合は共重合性が悪くなる。
また、アクリル酸（塩）の使用量は、全単量体１００質量部に対して１〜９０質量部であることが好ましく、１０〜８０質量部がさらに好ましく、２０〜７０質量部であることがもっとも好ましい。アクリル酸（塩）の割合が１質量部未満の場合は共重合性が悪くなる恐れがあり、９０質量部を超える場合は分散剤などの性能が発現しない恐れがある。
【００１５】
さらに、アクリル酸（塩）およびマレイン酸（塩）以外の単量体としては、メタクリル酸、イタコン酸などの不飽和酸およびその塩、無水イタコン酸などの不飽和酸無水物、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチルアクリレート、アリルスルホン酸などの不飽和スルホン酸およびその塩、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリルアミド、ポリアルキレンオキサイド骨格をエステルに含む（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは２種類以上併用することができる。
これらの単量体は、全単量体１００質量部に対して０〜５０質量部であることが好ましく、０〜４０質量部であることがさらに好ましい。５０質量部を超えると共重合性が悪くなる恐れがある。
【００１６】
単量体の反応器への供給に関して、マレイン酸（塩）は他の単量体に比べて共重合性が悪いため、あらかじめ反応開始時に反応器に全量添加することが好ましい。また、マレイン酸は重合開始前に、予め部分中和しておくことが好ましい。マレイン酸の部分中和物を調整するのは、例えば、水の入っている反応器に無水マレイン酸を添加して、アルカリを添加すればよい。アルカリの添加量は、無水マレイン酸の９０〜１１０％が好ましい。アルカリとしては、水酸化ナトリウムが安価で取り扱いやすいため好ましい。
【００１７】
マレイン酸（塩）以外の単量体は、連続的に反応器に滴下することが安全面、マレイン酸（塩）との共重合性の面から好ましい。マレイン酸（塩）以外の単量体は、一部を予め反応器に添加し、残りを連続的に添加しながら、反応を開始してもよい。連続滴下する時間は特に限定はされないが、２〜６時間で行うのが好ましい。６時間以上になると、反応液中の鉄分の影響で着色が著しくなり、製品に影響を与える恐れがある。
一方、２時間未満では、重合熱の除熱が難しくなり、安全面で問題となる恐れがある。
【００１８】
本発明において、重合反応の開始剤には、過酸化水素を使用する必要がある。過酸化水素の使用量は、全単量体１００質量部に対して１〜８質量部使用することが好ましく、さらに好ましくは２〜６質量部である。過酸化水素を８質量部を超えて使用した場合には、使用した過酸化水素に見合う効果が発現されず、最終製品への過酸化水素の残量が増加する恐れがあり、一方、１質量部未満では、未反応の単量体が多く残る恐れがある。
また、重合反応には過酸化水素以外に過硫酸塩を併用することが出来る。過硫酸塩を使用する場合には、過酸化水素の２００質量％以下の範囲で使用することが好ましい。過硫酸塩の量が過酸化水素の２００質量％を超えると、過硫酸塩の分解物が多量に重合体水溶液に含まれることになり、各種用途での性能の低下を引き起こす恐れがある。過硫酸塩としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムなどが例示される。
【００１９】
本発明において、過酸化水素の分解を促進させるために、重合反応開始前に鉄イオンを添加することが好ましい。鉄イオンの添加量は、過酸化水素の０．００５〜０．１質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．０５質量％である。
鉄イオンが過酸化水素の量の０．１質量％を超えると重合反応が進むにつれて水溶液の着色が著しくなる恐れがあり、一方、０．００５質量％未満では、過酸化水素の分解が進まないため重合反応が進行しない恐れがある。
鉄イオンを含む化合物としては、カリ明礬、硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）、硫酸アンモウニウム鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）が挙げられる。これらの中でも好ましくは、カリ明礬および硫酸アンモニウム鉄（III）であり、さらに好ましくはカリ明礬である。
【００２０】
重合温度は特に制限がなく広い範囲で実施可能であるが、重合温度は８０〜１００℃（重合反応液の沸点）で行うのが好ましい。８０℃未満の場合、重合反応が遅くなるため生産性の面で好ましくない。また、反応は加圧あるいは減圧下で行うことも可能であるが、加圧あるいは減圧反応用の設備にするためのコストが必要となりので、常圧で行うことが好ましい。
【００２１】
連続的に滴下する単量体と過酸化水素は、同時に滴下を開始して同時に滴下を終了させることが好ましい。過酸化水素の滴下を先に終了させると、反応末期に供給した単量体の重合反応が進みにくくなる。逆に、単量体の滴下を先に終了させると、この後に供給される過酸化水素の重合体水溶液中に残りやすくなる。なお、単量体と過酸化水素の滴下が終了した後に、過硫酸塩を追触することは問題ない。
【００２２】
本発明において、過酸化水素の滴下が終了した後に、カリ明礬を添加する必要がある。過酸化水素の滴下後にカリ明礬を添加することで、反応液中の過酸化水素を効率よく低減させることが可能になる。過酸化水素の滴下が終了した後に添加するカリ明礬は、重合反応開始前に添加した鉄イオンの２０〜５００質量％であることが好ましい。
２０質量％未満では添加する効果の発現が少なく、過酸化水素が効率よく低減しない恐れがある。一方、５００質量％を超えると、鉄分の影響で水溶液が着色する恐れがある。
【００２３】
上記カリ明礬を添加した後、反応液は８０〜１００℃（重合反応液の沸点）の温度で、０．５〜３時間保持することが好ましく、より好ましくは、８５〜９５℃の温度で１〜２時間保持することである。
保持温度が８０℃未満であると過酸化水素の分解が促進されず、本願発明の過酸化水素の量を０．１〜５０ｐｐｍにコントロールすることが難しくなる。一方、加圧すれば１００℃を超える温度で保持することも可能であるが、設備のコストの増加と運転操作が煩雑となる恐れがあり、さらに水溶液を高温で保持するため、反応液中の鉄分の影響で着色著しくなる恐れがある。
また、保持時間が０．５時間未満では過酸化水素の分解が促進されず、本願発明の過酸化水素の量を０．１〜５０ｐｐｍにコントロールすることが難しくなる。一方、保持時間が３時間を超えると水溶液中の鉄分の影響で水溶液の着色が著しくなる恐れがある。
【００２４】
本発明の製造方法によれば、得られるアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体の重量平均分子量は通常１０００〜５００００となり、分散度（重量平均分子量÷数平均分子量）は通常２．０〜７．０となる。なお、重量平均分子量の測定はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による。
【００２５】
本発明で得られるアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液は、単独でも分散剤、洗剤ビルダー、繊維処理剤、染色助剤、スケール防止剤などに利用できるが、必要に応じて従来から公知である各種添加物を配合することができる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により本願発明をさらに詳細に説明する。なお、特に断りのない限り、％は質量％を意味し、部は質量部を意味する。
＜実施例１＞
脱イオン水７００ｋｇ、カリ明礬０．２ｋｇ、無水マレイン酸５００ｋｇおよび４８％水酸化ナトリウム溶液４５０ｋｇをＳＵＳ製槽型反応器に仕込んだ後、９０℃まで温度を上げた。次いで、アクリル酸５００ｋｇ、３５％過酸化水素水２００ｋｇおよび３０％
過硫酸ナトリウム水溶液８０ｋｇを４時間かけて反応器に滴下した。滴下終了後、カリ明礬０．２ｋｇを添加し、さらに２時間反応液を９０℃に保持した。次いで、４８％水酸化ナトリウム水溶液（８５０ｋｇ）を添加して中和した。固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。
【００２７】
上記で得られた水溶液について、下記の方法で過酸化水素含有量およびＡＰＨＡを測定した。さらに、分散性能を評価するため、分散直後と７日後の分散液粘度を測定した。
（過酸化水素の含有量の測定）
重合体水溶液２ｇと３０％硫酸チタン（ＩＶ）溶液１０ｇを蒸留水で１００ｍＬに希釈したものを測定試料として、４０７ｎｍの吸光度を測定する発色法により測定した。なお、該水溶液２ｇと２５％硫酸１０ｇを蒸留水で１００ｍＬに希釈したものをブランクとした。
（還元性硫黄化合物の測定）
イオンクロマトグラフィー（東ソー製８０００シリーズ）により、亜硫酸イオンを測定した。
（ＡＰＨＡの測定）
重合体水溶液を５０ｍL比色管に入れ、ＡＰＨＡ標準液の入った比色管と目視で比較した。重合体水溶液と一番近い標準液の色数を読み取った。
着色の経時変化を測定するために、重合体水溶液をポリ容器に入れ、５０℃の乾燥機で1ヶ月放置したものについてもＡＰＨＡを測定した。
【００２８】
（分散液粘度の測定）
得られた共重合体０．４部（固形分）と蒸留水２３部を攪拌して均一に溶解させて分散剤水溶液を調整した。この分散剤水溶液に軽質炭酸カルシウムの粉末７７部を添加して、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業(株)製）を用いて、４０００回転で１５分間攪拌分散させた。分散直後および２５℃で７日間放置後の粘度を測定した。なお、粘度はＢＬ型粘度計を用いて２５℃、６０ｒｐｍの条件で測定した。
（ドラム缶での保管試験）
得られた重合体水溶液がドラム缶で安全に保管できるか調べるため、重合体水溶液をドラム缶（鋼鉄製で内面をエポキシ樹脂でコーティング加工したもの）に充填して、屋外で半年保管した後、ドラム缶の外観を観察した。
【００２９】
＜実施例２＞
単量体、過酸化水素および過硫酸ナトリウムの滴下終了後に添加するカリ明礬を０．１ｋｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合反応を行い、固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。
【００３０】
＜実施例３＞
３５％過酸化水素の量を２５０ｋｇ、３０％過硫酸ナトリウム水溶液を使用しない以外は実施例１と同様に重合反応を行い、固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。
【００３１】
＜実施例４＞
単量体として、アクリル酸５００ｋｇの代わりに、アクリル酸２５０ｋｇおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＴＢＳ）２５０ｋｇを使用した以外は実施例１と同様に重合反応を行い、固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。
【００３２】
＜比較例５＞
単量体、過酸化水素および過硫酸ナトリウムの滴下終了後に添加するカリ明礬の代わりに亜硫酸ナトリウムを０．１ｋｇ添加した以外は、実施例１と同様に重合反応を行い、固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。
なお、該水溶液は残存する亜硫酸ナトリウムの効果で経時着色が少ないが、逆に亜硫酸ナトリウムの影響で分散性能が劣る結果となった。
【００３３】
＜比較例６＞
単量体、過酸化水素および過硫酸ナトリウムの滴下終了後に添加するカリ明礬の代わりに亜硫酸ナトリウムを１０ｋｇ添加した以外は、実施例１と同様に重合反応を行い、固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。
なお、該水溶液は残存する亜硫酸ナトリウムの効果で経時着色が少ないが、逆に亜硫酸ナトリウムの影響で分散性能が劣る結果となった。
【００３４】
＜比較例１＞
単量体および過酸化水素水溶液の滴下終了にカリ明礬を添加しなかった以外は実施例１と同様に重合反応を行い、固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。
なお、該水溶液を充填したドラム缶が３ヶ月経過後に膨れる現象が見られた。
【００３５】
＜比較例２＞
単量体および過酸化水素水溶液の滴下終了にカリ明礬を添加せずに、９０℃で８時間保持した以外は実施例１と同様に重合反応を行い、固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。なお、該水溶液は著しく着色していた。
また、該水溶液を充填したドラム缶が３ヶ月経過後に膨れる現象が見られた。
【００３６】
＜比較例３＞
単量体、過酸化水素および過硫酸ナトリウムの滴下終了後に添加するカリ明礬を０．０５ｋｇに変更した以外は、実施例１と同様に重合反応を行い、固形分濃度が４３質量％、ｐＨが７のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液を得た。
なお、該水溶液を充填したドラム缶が３ヶ月経過後に膨れる現象が見られた。
【００３７】
実施例１〜６および比較例１〜３の重合条件および測定結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
0005076864.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明のアクリル酸（塩）／マレイン酸（塩）系共重合体水溶液は還元剤を含まずに、過酸化水素の含有量が５０ｐｐｍ以下であるため、経時的な着色が少なく、経時的な粘度上昇が少なく、またドラム缶のような金属容器で保管しても加圧状態にならず、また、残存する還元剤による分散性能悪化を起こさないという特性を備えるものである。
したがって、該重合体水溶液は分散剤、洗剤ビルダー、繊維処理剤、染色助剤、スケールコントロール剤などに有用である。