(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004911820.tif 000035
［式中、
ＡはＣＨＲ3Ｒ4を示し、
ここで、
Ｒ3及びＲ4は同時に又は互いに独立して場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよいＣ1−Ｃ6−アルキルを示すか、Ｃ1−Ｃ4−ハロゲノアルキルを示すか、或いは場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲンにより、それ自体各場合とも場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合とも炭素数１〜６のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルにより、又はそれ自体場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキルにより置換されていてもよいＣ3−Ｃ7−シクロアルキルを示し、そしてここでＲ3及びＲ4の合計炭素数は３より大きく、
Ｒ1はアミノ、ホルミルアミノを示すか、炭素数６までのジアルキルアミノアルキリデンアミノを示すか、或いは各場合とも場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合ともアルキル基中の炭素数が１〜６のアルキルカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ又はアルキルアミノカルボニルアミノを示し、そして
Ｒ2は１−フルオロエチル、ジフルオロクロロメチル、ジクロロメチル又は１−フルオロ−１−メチルエチルを示す］
の化合物。
【請求項２】
ＡがＣＨＲ3Ｒ4を示し、
ここで
Ｒ3及びＲ4が好ましくは同時に又は独立して各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいＣ1−Ｃ5−アルキルを示すか、Ｃ1−Ｃ3−ハロゲノアルキルを示すか、或いは場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシル、弗素、塩素、臭素により、それ自体各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、臭素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルにより、又はそれ自体各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルにより置換されていてもよいＣ3−Ｃ6−シクロアルキルを示し、そしてここでＲ3及びＲ4の合計炭素数が３より大きく、そして
Ｒ1がアミノ、ホルミルアミノ、ジメチルアミノメチレンアミノ又はジエチルアミノメチレンアミノを示すか、或いは各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ｎ−もしくはｉ−ブチロイルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニルアミノ、メチルアミノカルボニルアミノ、エチルアミノカルボニルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノカルボニルアミノを示す
ことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＡがＣＨＲ3Ｒ4を示し、
ここで
Ｒ3及びＲ4が同時に又は独立して各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｓ−、ｉ−もしくはｔ−ブチルを示すか、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、１−フルオロエチル、３−フルオロプロピル又は３−クロロプロピルを示すか、或いはシクロペンチル又はシクロヘキシルを示し、ここでシクロアルキル基は場合によりヒドロキシル、弗素、塩素により、それ自体各場合とも場合により弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルにより、又はそれ自体各場合とも場合により弗素−、塩素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−置換されていてもよいシクロヘキシルにより置換されていてもよく、そしてここでＲ3及びＲ4の合計炭素数が３より大きく、そして
Ｒ1がアミノ、ホルミルアミノ、メチルアミノカルボニルアミノ、エチルアミノカルボニルアミノ、ジメチルアミノメチレンアミノ、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノを示す
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
ＡがＣＨＲ3Ｒ4を示し、
ここで
Ｒ3及びＲ4が同時に又は独立してメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを示すか、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、１−フルオロエチル、３−フルオロプロピル又は３−クロロプロピルを示すか、或いはシクロペンチル又はシクロヘキシルを示し、そしてここでＲ3及びＲ4の合計炭素数が３より大きく、そして
Ｒ1がアミノ、ホルミルアミノ、エチルカルボニルアミノ又はメチルカルボニルアミノを示す
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
一般式（II）
【化２】
0004911820.tif 000036
［式中、
Ａ及びＲ1は各々請求項１〜４のいずれかで定義された通りである］
のビグアニジド及び／又は一般式（II）の化合物の酸付加物を、適宜反応助剤の存在下でそして適宜希釈剤の存在下で、一般式（III）
Ｒ2−ＣＯ−ＯＲ5          （III）
［式中、
Ｒ2は請求項１〜４のいずれかで定義された通りであり、そして
Ｒ5はアルキルを示す］
のアルコキシカルボニル化合物と反応させ、そして、適宜、生ずる一般式（Ｉ）の化合物を、通常の方法により、置換基の定義の範囲内でさらに転化することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化合物の製造方法。
【請求項６】
式（Ｉａ）
【化３】
0004911820.tif 000037
［式中、Ａ及びＲ2は各々請求項１〜４のいずれかで定義された通りである］
の１,３,５−トリアジンを、希釈剤の存在下でそして適宜塩基の存在下で、一般式（IV）
Ｒ6Ｘ2             （IV）
［式中、Ｒ6はホルミルを示すか或いは場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合ともアルキル基中の炭素数が１〜６のアルキルカルボニルを示し、そしてＸ2は塩素又は臭素を示す］
のハロゲン化カルボニルと反応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化合物の製造方法。
【請求項７】
式（Ｉａ）
【化４】
0004911820.tif 000038
［式中、Ａ及びＲ2は各々請求項１〜４のいずれかで定義された通りである］
の１,３,５−トリアジンを、希釈剤の存在下でそして適宜塩基の存在下で、一般式（Ｖ）
Ｒ6ＯＲ6            （Ｖ）
［式中、Ｒ6はホルミルを示すか或いは場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合ともアルキル基中の炭素数が１〜６のアルキルカルボニルを示す］
のカルボン酸無水物と反応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化合物の製造方法。
【請求項８】
式（Ｉａ）
【化５】
0004911820.tif 000039
［式中、Ａ及びＲ2は各々請求項１〜４のいずれかで定義された通りである］
の１,３,５−トリアジンを、希釈剤の存在下でそして適宜塩基の存在下で、一般式（VI）
Ｒ6ＯＲ5            （VI）
［式中、
Ｒ5はアルキルを示し、そして
Ｒ6はホルミルを示すか或いは場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1
−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合ともアルキル基中の炭素数が１〜６のアルキルカルボニルを示す］
のカルボン酸エステルと反応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化合物の製造方法。
【請求項９】
式（Ｉａ）
【化６】
0004911820.tif 000040
［式中、Ａ及びＲ2は各々請求項１〜４のいずれかで定義された通りである］
の１,３,５−トリアジンを、希釈剤の存在下でそして適宜縮合剤の存在下で、一般式（VII）
Ｒ6ＯＨ            （VII）
［式中、Ｒ6はホルミルを示すか或いは場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合ともアルキル基中の炭素数が１〜６のアルキルカルボニルを示す］
のカルボン酸と反応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化合物の製造方法。
【請求項１０】
一般式（II）
【化７】
0004911820.tif 000041
［式中、
ＡがＣＨＲ3Ｒ4を示し、
ここでＲ3が場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよいＣ1−Ｃ6−アルキルを示しそしてＲ4が場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲンにより、それ自体各場合とも場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合とも炭素数１〜６のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルにより、又はそれ自体場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキルにより置換されていてもよいシクロヘキシルを示し、そして
Ｒ1は請求項１〜４のいずれかで定義された通りである］
の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜４のいずれかに記載の少なくとも１種の化合物を望ましからざる植物及び／又はそれらの生息地に作用させることを特徴とする望ましからざる植生の防除方法。
【請求項１２】
望ましからざる植物を防除するための請求項１〜４のいずれかに記載の少なくとも１種の化合物の使用。
【請求項１３】
請求項１〜４のいずれかに記載の化合物並びに通常の拡展剤及び／又は界面活性剤を含んでなることを特徴とする除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は新規な置換された１,３,５−トリアジン類、それらの製造のための方法及び新規な中間体、並びに除草剤としてのそれらの利用に関する。
【０００２】
除草活性を有するある種の置換された１,３,５−トリアジンはすでに開示されている（ＪＰ−Ａ１９４００／１９６１、ＵＳ−Ａ３８１６４１９、ＵＳ−Ａ３９３２１６７、ＪＰ−Ａ１９２８７３／１９８、ＷＯ−Ａ９０／０９３７８参照）。同様に、化合物(Ｒ)−６−クロロ−Ｎ−(１−シクロヘキシル−エチル)−Ｎ′−エチル−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、(Ｓ)−６−クロロ−Ｎ−(１−シクロヘキシルエチル)−Ｎ′−エチル−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン及び(Ｒ,Ｓ)−６−クロロ−Ｎ−(１−シクロヘキシル−エチル)−Ｎ′−エチル−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミンは除草活性化合物として文献にすでに開示されている（Chem. Abstracts 107:91770 に引用されている Z. Naturforsch., C: Biosc. (1987), 42, 663-669 参照）。しかしながら、これらの化合物はこれまでに特別な重要性を得ていなかった。
【０００３】
本発明は、従って、一般式（Ｉ）
【０００４】
【化５】
0004911820.tif 000002
【０００５】
［式中、
ＡはＣＨＲ3Ｒ4を示すか或いはＣ1−ハロゲノアルキル−置換されたＣ3−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ6−アルキニル又はＣ1−Ｃ4−シアノアルキルを示し、ここで、
Ｒ3及びＲ4は同時に又は互いに独立して場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよいＣ1−Ｃ6−アルキルを示すか、Ｃ1−Ｃ4−ハロゲノアルキルを示すか、或いは場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲンにより、それ自体各場合とも場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合とも炭素数１〜６のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルにより、又はそれ自体場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキルにより置換されていてもよいＣ3−Ｃ7−シクロアルキルを示し、そしてここでＲ3及びＲ4の合計炭素数は３より大きく、
Ｒ1はアミノ、ホルミルアミノを示すか、炭素数６までのジアルキルアミノアルキリデンアミノを示すか、或いは各場合とも場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合ともアルキル基中の炭素数が１〜６のアルキルカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ又はアルキルアミノカルボニルアミノを示し、そして
Ｒ2は各場合とも場合によりヒドロキシル−、シアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合とも炭素数１〜６のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルを示すか或いは場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキルを示す］
の新規な置換されたシクロヘキシルアルキルアミノ−１,３,５−トリアジン類を提供する。
【０００６】
以上及び以下に挙げられる式中に存在する好ましい置換基又は基の範囲を以下に記載する。
【０００７】
Ａは好ましくはＣＨＲ3Ｒ4を示すか、好ましくはＣ1−ハロゲノアルキル−置換されたＣ5−Ｃ6−シクロアルキルを示すか、好ましくは１,１−ジメチル−２−プロピニルを示すか又は好ましくは１−シアノ−１−メチルエチルを示し、
ここで
Ｒ3及びＲ4は好ましくは同時に又は独立して場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいＣ1−Ｃ5−アルキルを示すか、Ｃ1−Ｃ3−ハロゲノアルキルを示すか、或いは場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシル、弗素、塩素、臭素により、それ自体各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、臭素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルにより、又はそれ自体各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、臭素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル−置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルにより置換されていてもよいＣ3−Ｃ6−シクロアルキルを示し、そしてここでＲ3及びＲ4の合計炭素数が３より大きく、
Ｒ1は好ましくはアミノ、ホルミルアミノ、ジメチルアミノメチレンアミノ又はジエチルアミノメチレンアミノを示すか、或いは各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ｎ−もしくはｉ−ブチロイルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニルアミノ、メチルアミノカルボニルアミノ、エチルアミノカルボニルアミノ、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノカルボニルアミノを示す。
【０００８】
Ｒ2は好ましくは各場合とも場合によりヒドロキシル−、シアノ−、弗素−、塩素−、臭素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、アセチル、プロピオニル、ｎ−もしくはｉ−ブチロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルを示すか、或いは各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メチル−もしくはエチル−置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示す。
【０００９】
Ａは特に好ましくはＣＨＲ3Ｒ4を示すか、トリフルオロメチル−置換されたシクロヘキシルを示すか、１,１−ジメチル−２−プロピニルを示すか又は１−シアノ−１−メチルエチルを示し、
ここで
Ｒ3及びＲ4は特に好ましくは同時に又は独立して各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｓ−、ｉ−もしくはｔ−ブチルを示すか、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、１−フルオロエチル、３−フルオロプロピル又は３−クロロプロピルを示すか、或いはシクロペンチル又はシクロヘキシルを示し、ここでシクロアルキル基は場合によりヒドロキシル、弗素、塩素により、それ自体各場合とも場合により弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルにより、又はそれ自体各場合とも場合により弗素−、塩素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−置換されていてもよいシクロヘキシルにより置換されていてもよく、そしてここでＲ3及びＲ4の合計炭素数が３より大きく、
Ｒ1は特に好ましくはアミノ、ホルミルアミノ、ジメチルアミノメチレンアミノ、アセチルアミノ又はプロピオニルアミノを示す。
【００１０】
Ｒ2は特に好ましくは各場合とも場合により弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを示す。
【００１１】
Ａは非常に特に好ましくはＣＨＲ3Ｒ4を示すか、トリフルオロメチル−置換されたシクロヘキシルを示すか、１,１−ジメチル−２−プロピニルを示すか又は１−シアノ−１−メチルエチルを示し、
ここで
Ｒ3及びＲ4は非常に特に好ましくは同時に又は独立してメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルを示すか、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、１−フルオロエチル、３−フルオロプロピル又は３−クロロプロピルを示すか、或いはシクロペンチル又はシクロヘキシルを示し、そしてここでＲ3及びＲ4の合計炭素数が３より大きい。
【００１２】
Ｒ1は非常に特に好ましくはアミノ、ホルミルアミノ、エチルカルボニルアミノ又はメチルカルボニルアミノを示す。
【００１３】
Ｒ2は非常に特に好ましくは１−フルオロエチル、ジフルオロクロロメチル、ジクロロメチル又は１−フルオロ−１−メチルエチルを示す。
【００１４】
上記の一般的な又は好ましい基の定義は式（Ｉ）の最終生成物並びに、対応して、各場合とも製造に必要な原料又は中間体の両方に適用される。これらの基の定義は所望するなら互いに組み合わせることができ、すなわち示された好ましい範囲間の組み合わせを包含する。
【００１５】
以上で好ましいとして挙げられた意味の組み合わせを有する式（Ｉ）の化合物が本発明によると好ましい。
【００１６】
以上で特に好ましいとして挙げられた意味の組み合わせを有する式（Ｉ）の化合物が本発明によると特に好ましい。
【００１７】
以上で非常に特に好ましいとして挙げられた意味の組み合わせを有する式（Ｉ）の化合物が本発明によると非常に特に好ましい。
【００１８】
ハロゲンは、弗素、塩素、臭素又はヨウ素、好ましくは弗素、塩素又は臭素、を示す。
【００１９】
飽和もしくは不飽和の炭化水素基、例えばアルコキシのようなヘテロ原子との組み合わせも含むアルキルは、各場合とも可能なら直鎖状又は分岐鎖状であることができる。Ｃ1−Ｃ6−アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｓ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｔ−もしくはｎｅｏ−ペンチル、ｎ−、ｉ−、ｓ、ｔ−もしくはｎｅｏ−ヘキシルを特に示す。
【００２０】
同様に、アルキニル基は各場合とも直鎖状又は分岐鎖状であることができる。Ｃ2−Ｃ6−アルキニルは、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−メチル−２−プロピニル、１,１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニルを特に示す。
【００２１】
下記の基が場合により置換されていてもよいシクロアルキルの例として挙げることができる：シクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、２−クロロシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２−フルオロシクロペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２−フルオロシクロヘキシル、シクロヘプチル等。
【００２２】
例として挙げることができるハロゲノアルキル基は、フルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２,２,２−トリフルオロエチル、１−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、３−クロロプロピル等である。
【００２３】
例として挙げることができるシアノ−置換されたアルキル基は、シアノメチル、１−シアノエチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、１−シアノプロピル、１−シアノ−１−メチルエチル、４−シアノブチル等である。
【００２４】
例として挙げることができるアルキルカルボニル基は、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｉ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル等である。
【００２５】
場合により置換されていてもよい基はモノ−もしくはポリ−置換されていることができ、そしてポリ置換の場合には、置換基は同一もしくは相異なることができる。
【００２６】
本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物は少なくとも１つの非対称的に置換された炭素原子を含有し、そしてその結果としてそれらは異なるエナンチオマー（Ｒ−及びＳ−立体配置形態）又はジアステレオマー形態で存在しうる。本発明は一般式（Ｉ）の化合物の種々の可能な個別のエナンチオマー又は立体異性体形態並びにこれらの異性体化合物の混合物の両方に関する。
【００２７】
一般式（Ｉ）の新規な置換された１,３,５−トリアジン類は興味ある生物学的性質を有する。特に、それらは強い除草活性を有する。
【００２８】
一般式（Ｉ）の化合物の例を下記表１に示す。
【００２９】
【表１】
0004911820.tif 000003
【００３０】
【表２】
0004911820.tif 000004
【００３１】
【表３】
0004911820.tif 000005
【００３２】
【表４】
0004911820.tif 000006
【００３３】
一般式（Ｉ）の新規な置換された１，３，５−トリアジン類は、
（ａ）一般式（II）
【００３４】
【化６】
0004911820.tif 000007
【００３５】
［式中、
Ａ及びＲ1は各々以上で定義された通りである］
のビグアニジド類及び／又は一般式（II）の化合物の酸付加物を、適宜反応助剤の存在下でそして適宜希釈剤の存在下で、一般式（III）
Ｒ2−ＣＯ−ＯＲ5          （III）
［式中、
Ｒ2は以上で定義された通りでありそして
Ｒ5はアルキルを示す］
のアルコキシカルボニル化合物と反応させ、
そして、適宜、生ずる一般式（Ｉ）の化合物を、一般的な方法により、置換基の定義の範囲内でさらに転化するか、
或いは（ｂ）
Ｒ1がアミノを示す式（Ｉａ）
【００３６】
【化７】
0004911820.tif 000008
【００３７】
［式中、Ａ及びＲ2は各々以上で定義された通りである］
の１,３,５−トリアジン類を、希釈剤の存在下でそして、適宜、塩基の存在下で、一般式（IV）
Ｒ6Ｘ2             （IV）
［式中、Ｒ6はホルミルを示すか或いは場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合ともアルキル基中の炭素数が１〜６のアルキルカルボニルを示し、そしてＸ2は塩素又は臭素を示す］
のハロゲン化カルボニル類と反応させるか、
或いは（ｃ）
Ｒ1がアミノを示す一般式（Ｉａ）の化合物を、希釈剤の存在下でそして、適宜、塩基の存在下で、一般式（Ｖ）
Ｒ6ＯＲ6            （Ｖ）
［式中、Ｒ6は以上で定義された通りである］
のカルボン酸無水物と反応させるか、
或いは（ｄ）
Ｒ1がアミノを示す一般式（Ｉａ）の化合物を、希釈剤の存在下でそして、適宜、塩基の存在下で、一般式（VI）
Ｒ6ＯＲ5            （VI）
［式中、Ｒ5及びＲ6は各々以上で定義された通りである］
のカルボン酸エステル類と反応させるか、
或いは（ｅ）
Ｒ1がアミノを示す一般式（Ｉａ）の化合物を、希釈剤の存在下でそして、適宜、縮合剤の存在下で、一般式（VII）
Ｒ6ＯＨ            （VII）
［式中、Ｒ6は以上で定義された通りである］
のカルボン酸類と反応させる
場合に得られる。
【００３８】
原料として、例えば、１−(１−シクロヘキシル−エチル)−ビグアニド及びトリフルオロ酢酸メチルを用いる場合、本発明に従う製法（ａ）の反応工程は下記の反応式で表わすことができる：
【００３９】
【化８】
0004911820.tif 000009
【００４０】
原料として、例えば、１−(１−エチルプロピル)−ビグアニドの塩化水素付加物及び酢酸１−フルオロ−１−メチルを用いる場合、本発明に従う製法（ａ）の反応工程は下記の反応式で表わすことができる：
【００４１】
【化９】
0004911820.tif 000010
【００４２】
原料として、例えば、Ｎ−(１−エチルプロピル)−６−(１−フルオロ−１−メチルエチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン及び塩化アセチルを用いる場合、本発明に従う製法（ｂ）の反応工程は下記の反応式で表わすことができる：
【００４３】
【化１０】
0004911820.tif 000011
【００４４】
原料として、例えば、Ｎ−(１−エチルプロピル)−６−(１−フルオロ−１−メチルエチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン及び無水酢酸を用いる場合、本発明に従う製法（ｃ）の反応工程は下記の反応式で表わすことができる：
【００４５】
【化１１】
0004911820.tif 000012
【００４６】
原料として、例えば、Ｎ−(１−エチルプロピル)−６−(１−フルオロ−１−メチルエチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン及び酢酸エチルを用いる場合、本発明に従う製法（ｄ）の反応工程は下記の反応式で表わすことができる：
【００４７】
【化１２】
0004911820.tif 000013
【００４８】
原料として、例えば、Ｎ−(１−エチルプロピル)−６−(１−フルオロ−１−メチルエチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン及び酢酸を用いる場合、本発明に従う製法（ｅ）の反応工程は下記の反応式で表わすことができる：
【００４９】
【化１３】
0004911820.tif 000014
【００５０】
式（II）は一般式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明に従う方法で原料として使用されるビグアニド類の一般的な定義を与える。一般式（II）において、Ａは好ましくは又は特に、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述に関してＡに対して好ましい又は特に好ましいとしてすでに以上で挙げられた意味を有する。
【００５１】
適する式（II）の化合物の酸付加物は、プロトン酸、例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸及びｐ−トルエンスルホン酸、とのそれらの付加生成物である。
【００５２】
一般式（II）の原料はこれまで文献に開示されておらず、それらも新規物質として本出願の主題の一部を形成する。
【００５３】
一般式（II）の中間体の中では、
ＡがＣＨＲ3Ｒ4を示し、
ここでＲ3が場合によりシアノ−、ハロゲン−又はＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよいＣ1−Ｃ6−アルキルを示しそしてＲ4が場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシル、ハロゲンにより、それ自体各場合とも場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−置換されていてもよい各場合とも炭素数１〜６のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニルにより、又はそれ自体場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル−置換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキルにより置換されていてもよいシクロヘキシルを示し、
そしてここでＲ3が好ましくは各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｓ−、ｉ−もしくはｔ−ブチルを示すか、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、１−フルオロエチル、３−フルオロプロピル又は３−クロロプロピルを示しそしてＲ4が好ましくは場合によりヒドロキシル、弗素、塩素により、それ自体各場合とも場合により弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルフィニル、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルスルホニルにより、又はそれ自体各場合とも場合により弗素−、塩素−、メチル−、エチル−、ｎ−もしくはｉ−プロピル−置換されていてもよいシクロヘキシルにより置換されていてもよいシクロヘキシルを示す
亜群が特に挙げられる。
【００５４】
本発明に従う化合物の全ての式において、Ｒ6は好ましくはホルミル又はＣ1−Ｃ3−アルキルカルボニルを示しそして特に好ましくはホルミル、メチルカルボニル又はエチルカルボニルを示す。
【００５５】
一般式（II）の新規なビグアニド類は、一般式（VIII）
Ａ−ＮＨ2      （VIII）
［式中、
Ａは上記定義の通りである］
の置換されたアミン類及び／又は一般式（VIII）の化合物の酸付加物、例えば、塩酸塩を、適宜反応助剤、例えば、塩化水素の存在下で、そして適宜希釈剤、例えば、ｎ−デカン又は１,２−ジクロロ−ベンゼンの存在下で、１００℃〜２００℃間の温度において、式（IX）
【００５６】
【化１４】
0004911820.tif 000015
【００５７】
のシアノグアニジン（「ジシアノジアミド」）と反応させる場合に得られる（製造実施例参照）。
【００５８】
製造後に、一般式（II）のビグアニド類は、中間体を単離せずに、本発明に従う方法による一般式（Ｉ）の化合物の製造のために直接使用することもできる。
【００５９】
例として挙げられる一般式（II）の化合物の本発明に従う塩酸塩は次のとおりである：
１−メチルブチルビグアニド塩酸塩、１,２−ジメチルプロピルビグアニド塩酸塩、１,３−ジメチルブチルビグアニド塩酸塩、１−エチルプロピルビグアニド塩酸塩、１−エチルブチルビグアニド塩酸塩、１−エチル−２−メチルプロピルビグアニド塩酸塩、１−エチルペンチルビグアニド塩酸塩、１−エチル−２−メチルブチルビグアニド塩酸塩、１−エチル−３−メチルブチルビグアニド塩酸塩、１−エチル−２,２−ジメチルプロピルビグアニド塩酸塩、１−シクロプロピルプロピルビグアニド塩酸塩、１−シクロペンチルプロピルビグアニド塩酸塩、１−シクロヘキシルプロピルビグアニド塩酸塩、１−プロピルブチルビグアニド塩酸塩、１−イソプロピルブチルビグアニド塩酸塩、１−プロピルペンチルビグアニド塩酸塩、１−イソプロピル−２−メチルプロピルビグアニド塩酸塩、１−イソプロピルペンチルビグアニド塩酸塩、１−ブチルペンチルビグアニド塩酸塩、１−イソブチルペンチルビグアニド塩酸塩、１,５−ジメチル−ヘキシルビグアニド塩酸塩、１−ペンチルヘキシルビグアニド塩酸塩、１−エチル−３−フルオロプロピルビグアニド塩酸塩、３−クロロ−１−エチルプロピルビグアニド塩酸塩、１−エチル−２−フルオロプロピルビグアニド塩酸塩、１−エチル−４−フルオロブチルビグアニド塩酸塩、４−クロロ−１−エチルブチルビグアニド塩酸塩、２−トリフルオロメチルシクロヘキシルビグアニド塩酸塩、３−トリフルオロメチルシクロヘキシルビグアニド塩酸塩、４−トリフルオロメチルシクロヘキシルビグアニド塩酸塩、１,１−ジメチル−２−プロピニルビグアニド塩酸塩、１−シアノ−１−メチルエチルビグアニド塩酸塩など。
【００６０】
前駆体として必要な一般式（VIII）の置換されたアミン類は既知であり及び／又はそれ自体既知である方法により製造することができる（Bull. Soc. Chim. France 1952, 276-279;上記文献 1953, 974-981; Bull. Chem. Soc. Japan 57 (1984), 1570-1575 J. Am. Chem. Soc., 76 (1954), 4564-4570;上記文献 80 (1958)、 5270-5272、 実験化学講座、日本化学会編、第１４巻、１３３９頁、（１９７８）、丸善発行；J. Am. Chem. Soc., 75, 3212(1953)；J. Am. Chem. Soc., 78, 860(1956)；J. Am. Chem. Soc., 66, 1517(1944)；Angew. Chem. Int. Ed., 7, 919(1968)；J. Chem. Soc., 2348 (1926)；Synthesis, 717 (1980);Org. React., 3, 267(1946);J. Chem. Soc., 267 (1941);；Org. React., 3, 307(1946);Org. React., 3, 337(1946);J. Org. Chem. USSR, 16, 1031(1980);Farmaco Ed. Sci, 22, 1037(1967);J. Biol. Chem., 120, 772(1937)；ＷＯ  ９２／１２１２１；ＥＰ−Ａ１７６３２７；ＣＳ−Ｂ２３３４２８；ＤＥ−Ａ２８４３４８０等参照）。
【００６１】
例として挙げられる一般式（VIII）の化合物の本発明に従う塩酸塩は次のとおりである：
１−メチルブチルアミン塩酸塩、１,２−ジメチルプロピルアミン塩酸塩、１,３−ジメチルブチルアミン塩酸塩、１−エチルプロピルアミン塩酸塩、１−エチルブチルアミン塩酸塩、１−エチル−２−メチルプロピルアミン塩酸塩、１−エチルペンチルアミン塩酸塩、１−エチル−２−メチルブチルアミン塩酸塩、１−エチル−３−メチルブチルアミン塩酸塩、１−エチル−１,１−ジメチルプロピルアミン塩酸塩、１−シクロプロピルプロピルアミン塩酸塩、１−シクロペンチルプロピルアミン塩酸塩、１−シクロヘキシルプロピルアミン塩酸塩、１−プロピルブチルアミン塩酸塩、１−イソプロピルブチルアミン塩酸塩、１−プロピルペンチルアミン塩酸塩、１−イソプロピル−２−メチルプロピルアミン塩酸塩、１−プロピルペンチルアミン塩酸塩、１−イソプロピル−２−メチルプロピルアミン塩酸塩、１−イソプロピルペンチルアミン塩酸塩、１−ブチルペンチルアミン塩酸塩、１−イソブチルペンチルアミン塩酸塩、１,５−ジメチルヘキシルアミン塩酸塩、１−ペンチルヘキシルアミン塩酸塩、１−エチル−３−フルオロプロピルアミン塩酸塩、３−クロロ−１−エチルプロピルアミン塩酸塩、１−エチル−２−フルオロプロピルアミン塩酸塩、１−エチル−４−フルオロブチルアミン塩酸塩、４−クロロ−１−エチルブチルアミン塩酸塩、２−トリフルオロメチルシクロヘキルアミン塩酸塩、３−トリフルオロメチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、４−トリフルオロ−メチルシクロヘキシルアミン塩酸塩、１,１−ジメチル−２−プロピニルアミン塩酸塩、１−シアノ−１−メチルエチルアミン塩酸塩など。
【００６２】
式（IX）の化合物は有機化学で既知の合成化合物である。
【００６３】
式（III）は一般式（Ｉ）の化合物を製造するための本発明に従う方法で原料としてその他に使用されるアルコキシカルボニル化合物の一般的な定義を与える。一般式（III）において、Ｒ2は好ましくは又は特に、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記述に関してＲ2に対して好ましい又は特に好ましいとしてすでに以上で挙げられた意味を有し、Ｒ5は好ましくは炭素数１〜４のアルキル、特にメチル又はエチルを示す。
【００６４】
一般式（III）の原料は合成用の既知の化学物質である（例えば、ＤＥ−Ａ  ４１３１２４２、ＥＰ−Ａ８５０９１１、ＥＰ−Ａ４６８６８１、ＪＰ−Ａ３０１８４４／１９９３、J. Org. Chem., 33, 4279(1968)等参照）。挙げられるそのような化合物の例は、１−フルオロプロピオン酸メチル、１−フルオロプロピオン酸エチル、１−フルオロプロピオン酸プロピル、１−フルオロプロピオン酸ブチル、１−フルオロ−１−メチルプロピオン酸メチル、１−フルオロ−１−メチルプロピオン酸エチル、１−フルオロ−１−メチルプロピオン酸プロピル、１−フルオロ−１−メチルプロピオン酸ブチル等である。
【００６５】
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）に従う方法において原料として用いられる式（Ｉａ）の化合物は新規でありそして、例えば、（ａ）に従う製法により式（Ｉ）の化合物の亜群として製造することができる。挙げられるそのような化合物の例は、Ｎ−（１−メチルブチル）−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１,２−ジメチルプロピル）−６−（１−フルオロエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１,３−ジメチルブチル）−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１,５−ジメチルヘキシル）−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−６−（１−フルオロエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１−エチルブチル）−６−（１−フルオロエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１−エチルブチル）−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１−エチル−２−メチルプロピル）−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン、Ｎ−（１−エチルペンチル）−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン等である。
【００６６】
式（IV）、（Ｖ）、（VI）及び（VII）の化合物は、有機化学の既知の合成化合物である。これらの化合物において、Ｒ6は好ましくはホルミルを示すか、各場合とも場合によりシアノ−、弗素−、塩素−、メトキシ−、エトキシ−、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ−置換されていてもよいアセチル、プロピオニル、ｎ−もしくはｉ−ブチロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロポキシカルボニル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ｎ−もしくはｉ−プロピルアミノカルボニルを示し、そして特に好ましくはホルミル、メチルカルボニル、エチルカルボニル、アセチル又はプロピオニルを示す。Ｒ6は非常に特に好ましくはホルミル、エチルカルボニル、メチルカルボニルを示す。例として挙げられる一般式（IV）の化合物は、塩化アセチル、臭化アセチル、塩化プロピオニルである。
【００６７】
例として挙げられる一般式（Ｖ）の化合物は、無水酢酸及び無水プロピオン酸である。
【００６８】
例として挙げられる一般式（VI）の化合物は、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ｎ−プロピル、ギ酸ｎ−ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−プロピル及びプロピオン酸ｎ−ブチルである。
【００６９】
例として挙げられる一般式（VII）の化合物は、ギ酸、酢酸及びプロピオン酸である。
【００７０】
一般式（Ｉ）の化合物を製造するための（ａ）に従う本発明に従う反応は好ましくは希釈剤を用いて行われる。本発明に従う方法を行うために適する希釈剤は、水の他に、特に不活性有機溶媒である。これらは、特に、脂肪族、脂環式もしくは芳香族の場合によりハロゲン化されていてよい炭化水素類、例えば、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン又はエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ブタノン、メチルイソプロピルケトンもしくはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルもしくはブチロニトリル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはヘキサメチル燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルもしくは酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド；アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、それらと水との混合物又は純水を包含する。
【００７１】
本発明に従う方法に適する反応助剤は、一般的には、普遍的な無機もしくは有機の塩基又は酸受容体である。これらは好ましくは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属酢酸塩、アミド、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物、水酸化物又はアルコキシド、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムもしくは酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドもしくはカルシウムアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムもしくは炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムもしくは炭酸水素カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムもしくは水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド、又はカリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド、並びに塩基性有機窒素化合物、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチル−ジイソプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−アニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、ピリジン、２−メチル−、３−メチル−、４−メチル−、２,４−ジメチル−、２,６−ジメチル−、３,４−ジメチル−及び３,５−ジメチル−ピリジン、５−エチル−２−メチル−ピリジン、１,１,４,４−テトラメチルメチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、４−ジメチルアミノ−ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１,５−ジアザビシクロ[４.３.０]−ノン−５−エン（ＤＢＮ）又は１,８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）、並びに有機リチウム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、フェニルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム・ＤＡＢＣＯ、ｎ−ブチルリチウム・ＤＢＵ、ｎ−ブチルリチウム・ＴＭＥＤＡ等を包含する。
【００７２】
本発明に従う方法を行う場合には、反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般には、この方法は０℃〜約１５０℃間、好ましくは約１０℃〜約１２０℃間の温度において行われる。
【００７３】
本発明に従う方法は一般には大気圧下で行なうことができる。しかしながら、本発明に従う方法を加圧又は減圧下で−一般には０.１バール〜１０バールの間で−行なうことも可能である。
【００７４】
本発明に従う方法を行うためには、原料は一般にはほぼ等モル量で使用され、１モルの一般式（II）の化合物を塩基、例えば１〜２モルのナトリウムエトキシド、の存在下で、希釈剤であるエタノール中で、例えば１〜２モルの一般式（III）の化合物と反応させることができる。しかしながら、比較的大過剰の１種の成分を使用することも可能である。反応は一般には適当な希釈剤の中で適当な反応助剤の存在下で行われ、そして反応混合物を一般には要求される温度において数時間にわたり撹拌する。処理は一般的方法により行われる（製造実施例参照）。
【００７５】
一般式（Ｉ）の化合物を製造するための（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）又は（ｅ）に従う本発明に従う方法は好ましくは希釈剤を用いて行われる。本発明に従う方法を行うために適する希釈剤は、水の他に、特に不活性有機溶媒である。これらは、特に、脂肪族、脂環式もしくは芳香族の、場合によりハロゲン化されていてよい、炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、１,２−ジクロロエタン、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン又はエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ブタノン、メチルイソプロピルケトンもしくはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルもしくはブチロニトリル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンもしくはヘキサメチル燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルもしくは酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジメチル−スルホキシド；アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、それらと水との混合物又は純水を包含する。
【００７６】
（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）に従う本発明に従う方法に適する反応助剤は、一般的には、普遍的な無機もしくは有機の塩基又は酸受容体である。これらは好ましくは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属酢酸塩、アミド、炭酸塩、炭酸水素塩、水素化物、水酸化物又はアルコキシド、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムもしくは酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドもしくはカルシウムアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムもしくは炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムもしくは炭酸水素カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムもしくは水素化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド、又はカリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド、並びに塩基性有機窒素化合物、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチル−ジイソプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−アニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、ピリジン、２−メチル−、３−メチル−、４−メチル−、２,４−ジメチル−、２,６−ジメチル−、３,４−ジメチル−及び３,５−ジメチル−ピリジン、５−エチル−２−メチル−ピリジン、１,１,４,４−テトラメチルメチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、４−ジメチルアミノ−ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１,５−ジアザビシクロ[４.３.０]−ノン−５−エン（ＤＢＮ）又は１,８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）を包含する。
【００７７】
（ｅ）に従う本発明に従う方法は好ましくは縮合剤の存在下で行われる。挙げられるそのような縮合剤の例は、ジシクロヘキシルカルボジイミド、無水酢酸、塩化チオニル、五塩化燐、オキシ塩化燐、酸化アルミニウム、四塩化珪素、四塩化チタン等である。
【００７８】
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）又は（ｅ）に従う本発明に従う方法を行う場合には、反応温度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般には、この方法は０℃〜１５０℃間、好ましくは０℃〜１２０℃間の温度において行われる。
【００７９】
本発明に従う方法は一般には大気圧下で行なうことができる。しかしながら、本発明に従う方法を加圧又は減圧下で−一般には０.１バール〜１０バールの間で−行なうことも可能である。
【００８０】
（ｂ）に従う本発明に従う方法を行うためには、原料は一般にはほぼ等モル量で使用され、１モルの一般式（Ｉａ）の化合物を塩基、例えば、１〜３モルのトリエチルアミンの存在下で、例えば、０.８〜２.０モルの一般式（IV）の化合物と反応させることができる。しかしながら、比較的大過剰の１種の成分を使用することも可能である。
【００８１】
（ｃ）に従う本発明に従う方法を行うためには、原料は一般にはほぼ等モル量で使用され、１モルの一般式（Ｉａ）の化合物を塩基、例えば、１〜３モルのトリエチルアミンの存在下で、例えば、０.８〜２.０モルの一般式（Ｖ）の化合物と反応させることができる。しかしながら、比較的大過剰の１種の成分を使用することも可能である。
【００８２】
（ｄ）に従う本発明に従う方法を行うためには、原料は一般にはほぼ等モル量で使用され、１モルの一般式（Ｉａ）の化合物を塩基、例えば、１〜３モルのナトリウムメトキシドの存在下で、例えば、０.８〜２.０モルの一般式（VI）の化合物と反応させることができる。しかしながら、比較的大過剰の１種の成分を使用することも可能である。
【００８３】
（ｅ）に従う本発明に従う方法を行うためには、原料は一般にはほぼ等モル量で使用され、１モルの一般式（Ｉａ）の化合物を縮合剤、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミドの存在下で、例えば、０.８〜２.０モルの一般式（IV）の化合物と反応させることができる。しかしながら、比較的大過剰の１種の成分を使用することも可能である。
【００８４】
本発明に従う活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、茎防除剤としてそして、特に、除草剤として特に適する。雑草は、広義には、望ましからざる場所に生育するすべての植物を意味する。本発明に従う物質が非選択性又は選択性除草剤として作用するかどうかは使用量による。本発明の活性化合物は、例えば、以下の植物に対して使用することができる。
【００８５】
双子葉雑草：カラシ（Sinapis）、マメグンバイナズナ（Leipidium）、ヤエムグラ・キヌタソウ（Galium）、ハコベ（Stellaria）、シカギク(Matricaria)、カミツレモドキ(Anthemis)、ガリンソガ(Galinsoga)、アカザ・アリタソウ（Chenopodium）、イラクサ（Urtica）、ハンゴンソウ・ノボロギク・キオン（Senecio）、ヒユ・ハゲイトウ（Amaranthus）、スベリヒユ・マツバボタン（Portulaca）、オナモミ（Xanthium）、ヒルガオ(Convolvulus)、アサガオ（Ipomoea）、ミチヤナギ（Polygonum）、セスバニア(Sesbania)、ブタクサ（Ambrosia）、ノアザミ・フジアザミ（Cirsium）、ヒレアザミ(Carduus)、ノゲシ（Sonchus）、ナス・ジャガイモ（Solanum）、イヌガラシ（Rorippa）、キカシグサ(Rotala)、アゼナ(Lindernia) 、オドリコソウ（Lamium）、クワガタソウ・イヌノフグリ（Veronica）、イチビ(Abutilon)、エメクス(Emex)、チヨウセンアサガオ（Datura）、スミレパンジー（Viola）、チシマオドロ（Galeopsis）、ケシ（Papaver）、ヤグルマギク（Centaurea）、トリフォリウム(Trifolium)、ラヌンクルス(Ranunculus)、タラキサクム(Taraxacum)。
【００８６】
双子葉栽培植物：ワタ（Gossypium）、ダイズ（Glycine）、フダンソウ・サトウダイコン（Beta）、ニンジン（Daucus）、インゲンマメ・アオイマダ（Phaseolus）、エンドウ（Pisum）、ナス・ジャガイモ（Solanum）、アマ（Linum）、サツマイモ・アサガオ（Ipomoea）、ソラマメ・ナンテンハギ（Vicia）、タバコ（Nicotiana）、トマト（Lycopersicon）、ナンキンマメ（Arachis）、アブラナ・ハクサイ・カブラ・キャベツ（Brassica）、アキノノゲシ（Lactuca）、キユウリ・メロン（Cucumis）及びカボチャ（Cucurbita）。
【００８７】
単子葉雑草：ヒエ（Echinochloa）、エノコロ・アワ（Setaria）、キビ（Panicum）、メヒシバ（Digitaria）、アワガエリ・チモシー（Phleum）、イチゴツナギ・スズメノカタビラ（Poa）、ウシノケグサ・トボシガラ（Festuca）、オヒシバ・シコクビエ（Eleusine）、ブラキアリア(Brachiaria)、ドクムギ（Lolium）、キツネガヤ・イヌムギ（Bromus）、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Avena）、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスゲ（Cyperus）、モロコシ（Sorghum）、カモジグザ（Agropyron）、ギヨウギシバ（Cynodon）、コナギ（Monochoria）、テンツキ（Fimbristylis）、オモダカ・クワイ（Sagittaria）、ハリイ・クログワイ（Eleocharis）、ホタルイ・ウキヤグラ・フトイ（Scirpus）、スズメノヒエ（Paspalum）、カモノハシ（Ischaemum）、スフエノクレア(Sphenoclea)、ダクチロクテニウム(Dactyloctemium)、ヌカボ（Agrostis）、スズメノテツポウ（Alopecurus）、アペラ(Apera)、アエギロップ(Aegilop)、ファラリス(Phalaris)。
【００８８】
単子葉栽培植物：イネ（Oryza）、トウモロコシ・ホップコーン（Zea）、コムギ（Triticum)、オオムギ（Hordeum）、カラスムギ・オートムギ（エンバク）（Avena)、ライムギ（Secale）、モロコシ（Sorghum）、キビ（Panicum）、サトウキビ・ワセオバナ（Saccharum）、パイナップル（Ananas）、アスパラガス（Asparagus）、ネギ・ニラ（Allium）。
【００８９】
しかしながら、本発明に従う活性化合物の使用は、これら属に何ら限定されるものではなく、他の植物に対しても同様に適用され得る。
【００９０】
ここで強調される使用形態では、本発明に従う活性化合物はトランスジェニック植物に対して使用することもできる。この場合、相乗効果が観察される。
【００９１】
本発明の活性化合物は、使用濃度によって雑草を非選択的に防除することができ、例えば、産業用地及び鉄道軌道、並びに植林もしくは非植林の道路もしくは広場において使用することができる。同様に、本発明に従う活性化合物は、多年性植物栽培における雑草防除のために使用することができ、例えば、植林、鑑賞用植林、果樹園、ブドウ園、カンキツ果樹園、ナツツ果樹園、バナナ栽培場、コーヒー栽培場、茶栽培場、ゴム栽培場、ギネアアブラヤシ栽培場、ココア栽培場、小果樹園、ホップ栽培地、芝生、芝地又は牧草地に適用することができ、そして一年性植物栽培において選択的雑草防除のためにも適用することができる。
【００９２】
本発明に従う式（Ｉ）の活性化合物は、土壌及び植物の地上部分に対して使用される場合には、強い除草活性及び広い活性範囲を有する。ある程度まで、それらは、特に単子葉栽培作物中の、単子葉及び双子葉雑草の選択的防除のために、発芽前及び発芽後の両方で適する。
【００９３】
活性化合物は通常の製剤、例えば、溶液、エマルジョン、水和剤、懸濁剤、粉剤、散剤、塗布剤、可溶性粉剤、粒剤、懸濁エマルジョン濃厚物、活性化合物を含浸させて天然および合成材料、並びに重合体物質中のマイクロカプセルを挙げることができる。
【００９４】
これらの製剤は既知の方法で例えば、活性化合物を、拡展剤、即ち、液体希釈剤及び／又は固体希釈剤、必要な場合には、界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と混合することによって製造される。
【００９５】
拡展剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することができる。適する液体希釈剤は、主に、芳香族、例えばキシレン、トルエン又はアルキルナフタレン、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類。例えばクロロベンゼン、クロロエチレン類又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサン、又はパラフィン類、例えば鉱油留分、鉱物又は植物油、アルコール類、例えばブタノール又はグリコール並びにそれらのエーテル類及びエステル類、ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、並びに水である。
【００９６】
適する固体希釈剤は、例えばアンモニウム塩、並びに土壌天然鉱物、例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイト又は珪藻土、並びに土壌合成鉱物、例えば高分散ケイ酸、アルミナ及びケイ酸塩などであり、粒剤のための適する固体担体は、例えば、粉砕且つ分別された岩石、例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石、並びに無機及び有機物粉の合成粒、並びに有機物質細粒体、例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸及びタバコの茎等であり、適する乳化剤及び／又は泡沫剤は、例えば非イオン及び陰イオン乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アリールスルホン酸塩類等、蛋白質加水分解生成物であり、適する分散剤は、例えばリグニンサルファイト廃液及びメチルセルロースである。
【００９７】
固着剤、例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉末、顆粒もしくはラテックスの形態の天然及び合成ポリマー、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールもしくはポリビニルアセテート、並びに天然燐脂質類、例えばセフアリン類及びレシチン類、並びに合成燐脂質類、を製剤中で使用することができる。別の添加剤は鉱物及び植物油類である。
【００９８】
着色剤、例えば、酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー等の無機顔料並びにアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料のような有機染料並びに鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩のような微量要素を使用することができる。
【００９９】
製剤は、一般には、０.１〜９５重量％、好ましくは０.５〜９０重量％の間の活性化合物を含有する。
【０１００】
雑草防除のために、本発明に従う活性化合物はそのままで又はそれらの製剤形態で、既知の除草剤との混合剤としても使用することができ、予め調製した混合物であってもよく或いは使用に際してタンクミックスしたものであってもよい。
【０１０１】
混合物用に適する既知の除草剤の例は以下のものである：
アセトクロル(acetochlor)、アシフルオルフェン（−ナトリウム）(acifluorfen(-sodium))、アクロニフェン(aclonifen)、アラクロル(alachlor)、アロキシジム（−ナトリウム）(alloxydim(-sodium))、アメトリン(ametryne)、アミドクロル(amidochlor)、アミドスルフロン(amidosulfuron)、アニロフォス(anilofos)、アスラム(asulam)、アトラジン(atrazine)、アザフェニジン(azafenidin)、アジムスルフロン(azimsulfuron)、ベナゾリン（−エチル）(benazolin(-ethyl))、ベンフレサート(benfuresate)、ベンスルフロン（−メチル）(bensulfuron(-methyl))、ベンタゾン(bentazone)、ベンゾビシクロン(benzobicyclon)、ベンゾフェナップ(benzofenap)、ベンゾイルプロップ（−エチル）(benzoylprop(-ethyl))、ビアラフォス(bialaphos)、ビフェノックス(bifenox)、ビスピリバック（−ナトリウム）(bispyribac(-sodium))、ブロモブチド(bromobutide)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、ブロモキシニル(bromoxynil)、ブタクロル(butachlor)、ブトロキシジム(butroxydim)、ブチレート(butylate)、カフェンストロール(cafenstrole)、カロキシジム(caloxydim)、カルベタミド(carbetamide)、カルフェントラゾン（−エチル）(carfentrazone(-ethyl)、クロメトキシフェン(chlomethoxyfen)、クロランベン(chloramben)、クロリダゾン(chloridazon)、クロリムロン（−エチル）(chlorimuron(-ethyl))、クロルニトロフェン(chlornitrofen)、クロルスルフロン(chlorsulfuron)、クロルトルロン(chlortoluron)、シニドン（−エチル）(cinidone(-ethyl))、シンメスリン(cinmethylin)、シノスルフロン(cinosulfuron)、クレフォキシジム(clefoxydim)、クレトジム(clethodim)、クロジナフォップ（−プロパルギル）(clodinafop(-propargyl)、クロマゾン(clomazone)、クロメプロップ(clomeprop)、クロピラリド(clopyralid)、クロピラスルフロン（−メチル）(clopyrasulfuron(-methyl))、クロランスラム（−メチル）(cloransulam(-methyl))、クミルロン(cumyluron)、シアナジン(cyanazine)、シブトリン(cybutryne)、シクロエート(cycloate)、シクロスルファムロン(cyclosulfamuron)、シクロキシジム(cycloxydim)、シハロフォップ（−ブチル）(cyhalofop(-butyl)、２,４−Ｄ、２,４−ＤＢ、２,４−ＤＰ、デスメジファム(desmedipham)、ジアラート(diallate)、ジカンバ(dicamba)、ジクロフォップ（−メチル）(diclofop(-methyl))、ジクロスラム(diclosulam)、ジエタチル（−エチル）(diethatyl(-ethyl))、ジフェンゾクアート(difenzoquat)、ジフルフェニカン(diflufenican)、ジフルフェンゾピル(diflufenzopyr)、ジメフロン(dimefuron)、ジメピペレート(dimepiperate)、ジメタクロル(dimethachlor)、ジメタメトリン(dimethametryn)、ジメテナミド(dimethenamide)、ジメキシフラム(dimexyflam)、ジニトラミン(dinitramine)、ジフェナミド(diphenamide)、ジクアート(diquat)、ジチオピル(dithiopyr)、ジウロン(diuron)、ジムロン(dymron)、エポプロダン(epoprodan)、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ(esprocarb)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、エタメトスルフロン（−メチル）(ethametsulfuron(-methyl)）、エトフメセート(ethofumesate)、エトキシフェン(ethoxyfen)、エトキシスルフロン(ethoxysulfuron)、エトベンザニド(etobenzanid)、フェノキサプロップ−（−Ｐ−エチル）(fenoxaprop-(-P-ethyl))、フェントラザミド(fentrazamide)、フラムプロップ（−イソプロピル）(flamprop(-isopropyl))、フラムプロップ（−イソプロピル−Ｌ）(flamprop(-isopropyl-L))、フラムプロップ（−メチル）(flamprop(-methyl))、フラザスルフロン(flazasulfuron)、フロラスラム(florasulam)、フルアジフォップ（−Ｐ−ブチル）(fluazifop(-P-butyl))、フルアゾレート(fluazolate)���フルカルバゾン(flucarbazone)、フルフェナセット(flufenacet)、フルメツラム(flumetsulam)、フルミクロラック（−ペンチル）(flumiclorac(-pentyl))、フルミオキサジン(flumioxazin)、フルミプロピン(flumipropyn)、フルメツラム(flumetsulam)、フルオメツロン(fluometuron)、フルオロクロリドン(fluorochloridone)、フルオログリコフェン（−エチル）(fruoroglycofen(-ethyl))、フルポキサム(flupoxam)、フルプロパシル(flupropacil)、フルルピルスルフロン（−メチル、−ナトリウム）(flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium))、フルレノール（−ブチル）(flurenol(-butyl))、フルリドン(fluridone)、フルロキシピル（−メプチル）(fluroxypyr(-meptyl)、フルルプリミドール(frurprimidol)、フルルタモン(flurtamone)、フルチアセット（−メチル）(fluthiacet(-methyl))、フルチアミド(fluthiamide)、フォメサフェン(fomesafen)、グルホシネート（−アンモニウム）(glufosinate(-ammonium))、グリホセート−(−イソプロピルアンモニウム）(glyphosate-(-isopropylammonium))、ハロサフェン(halosafen)、ハロキシフォップ（−エトキシエチル）(haloxyfop(-ethoxyethyl))、ハロキシフォップ（−Ｐ−メチル）(haloxyfop(-P-methyl))、ヘキサジノン(hexazinone)、イマザメタベンズ−（−メチル）(imazamethabenz-(-methyl))、イマザメタピル(imazamethapyr)、イマザモックス(imazamox)、イマザピック(imazapic)、イマザピル(imazapyr)、イマザクイン(imazaquin)、イマゼタピル(imazethapyr)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、ヨードスルフロン（−メチル、−ナトリウム）(iodosulfuron(-methyl, -sodium))、イオキシニル(ioxynil)、イソプロパリン(isopropalin)、イソプロツロン(isoproturon)、イソウロン(isouron)、イソキサベン(isoxaben)、イソキサクロルトール(isoxachlortole)、イソキサフルトール(isoxaflutole)、イソキサピリフォップ(isoxapyrifop)、ラクトフェン(lactofen)、レナシル(lenacil)、リヌロン(linuron)、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、メフェナセット(mefenacet)、メソトリオン(mesotrione)、メタミトロン(metamitron)、メタザクロル(metazachlor)、メタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)、メトベンズロン(metobenzuron)、メトブロムロン(metobromuron)、（アルファ−）メトラクロル((alpha-)metalachlor)、メトスラム(metosulam)、メトクスロン(metoxuron)、メトリブジン(metribuzin)、メツルフロン（−メチル）(metsulfuron(-methyl))、モリネート(molinate)、モノリヌロン(monolinuron)、ナプロアニリド(naproanilide)、ナプロパミド(napropamide)、ネブロン(neburon)、ニコスルフロン(nicosulfuron)、ノルフルラゾン(norflurazon)、オルベンカルブ(orbencarb)、オリザリン(oryzalin)、オキサジアルギル(oxadiargyl)、オキサジアゾン(oxadiazon)、オキサスルフロン(oxasulfuron)、オキサジクロメフォン(oxaziclomefone)、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)、パラクアート(paraquat)、ペラルゴン酸(pelargonic acid)、ペンジメタリン(pendimethalin)、ペンドラリン(pendralin)、ペントキサゾン(pentoxazone)、フェンメジファム(phenmedipham)、ピペロフォス(piperophos)、プレチラクロル(pretilachlor)、プリミスルフロン（−メチル）(primisulfuron(-methyl))、プロメトリン(prometryn)、プロパクロル(propachlor)、プロパニル(propanil)、プロパキザフォップ(propaquizafop)、プロプイソクロル(propisochlor)、プロピザミド(propyzamide)、プロスルホカルブ(prosulfocarb)、プロスルフロン(prosulfuron)、ピラフルフェン（−エチル）(pyraflufen(-ethyl)、ピラゾレート(pyrazolate)、ピラゾスルフロン（−エチル）(pyrazosulfuron(-ethyl))、ピラゾキシフェン(pyrazoxyfen)、ビリベンゾキシム(pyribenzoxim)、ピリ��チカルブ(pyributicarb)、ピリデート(pyridate)、ピリミノバック−（−メチル）(pyriminobac-(-methyl))、ピリチオバック（−ナトリウム）(pyrithiobac(-sodium))、キンクロラック(quinchlorac)、キンメラック(quinmerac)、キノクラミン(quinoclamine)、キザロフォップ（−Ｐ−エチル）(quizalofop(-P-ethyl))、キザロフォップ（−Ｐ−テフリル）(quizalofop(-P-tefuryl))、リムスルフロン(rimsulfuron)、セトキシジム(sethoxydim)、シマジン(simazine)、シメトリン(simetryn)、スルコトリオン(sulcotrione)、スルフェントラゾン(sulfentrazone)、スルホメツロン（−メチル）(sulfometuron(-methyl))、スルホセート(sulfosate)、スルホスルフロン(sulfosulfuron)、テブタム(tebutam)、テブチウロン(tebuthiuron)、テプラロキシジム(tepraloxydim)、テルブチルアジン(terbuthylazine)、テルブトリン(terbutryn) 、テニルクロル(thenylchlor)、チアフルアミド(thiafluamide)、チアゾピル(thiazopyr)、チジアジミン(thidiazimin)、チフェンスルフロン（−メチル）(thifensulfuron(-methyl))、チオベンカルブ(thiobencarb)、チオカルバジル(thiocarbazil)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、トリアラート(triallate)、トリアスルフロン(triasulfuron)、トリベヌロン（−メチル）(tribenuron(-methyl))、トリクロピル(triclopyr)、トリジファン(tridiphane)、トリフルラリン(trifluralin)及びトリスルフロン(triflusulfuron)。
【０１０２】
他の既知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥忌避剤、植物養分及び土壌調整剤との混合物も使用できる。
【０１０３】
栽培作物との相容性を改良するために、一般式（Ｉ）の活性化合物を１種もしくはそれ以上の薬害軽減剤と混合することも可能であり、そして薬害軽減剤である１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリルウレアをここでは例示することができる。
【０１０４】
活性化合物はそのままで、それらの製剤の形態又はそれらからさらに希釈して調製された使用形態、例えば調製済(ready-to-use)液剤、懸濁剤、エマルジョン、粉剤、塗布剤及び粒剤の形態で使用することができる。それらは普通の方法で、例えば、液剤注入(pouring)、噴霧(spraying)、アトマイジング(atomising)、粒剤散布(broadcasting)によって施用される。
【０１０５】
本発明に従う活性化合物は植物の発芽の前及び後に適用することができる。それらは種蒔き前に土壌中に加えることもできる。
【０１０６】
活性化合物の適用量は実質的な範囲内で変えることができる。これは本質的に所望する効果の性質に依存している。一般に、適用量は土壌表面１ヘクタール当り１ｇ〜１０ｋｇの間、好ましくは１ｈａ当たり５ｇ〜５ｋｇの間、である。
【０１０７】
本発明に従う活性化合物の製造及び使用は下記の実施例からわかるであろう。
製造実施例：
実施例１
【０１０８】
【化１５】
0004911820.tif 000016
【０１０９】
室温（約２０℃）において、４.７ｇ（８５ミリモル）のナトリウムメトキシドの１００ｍｌのメタノール中溶液を撹拌しながら２０ｇ（８０ミリモル）の(Ｒ,Ｓ)−１−シクロヘキシル−エチル−ビグアニド塩酸塩、１０ｇ（８０ミリモル）の２−フルオロプロパン酸メチル及び１００ｍｌのメタノールの混合物に加え、そして反応混合物を室温において１５時間撹拌する。水流ポンプ真空下での濃縮後に、残渣を塩化メチレン及び水と共に振りそして有機相を硫酸ナトリウムを用いて乾燥しそして濾過する。溶媒を減圧下で濾液から注意深く留去する。
【０１１０】
これが９.２ｇ（理論値の４３％）の(Ｒ,Ｓ)−Ｎ′−(１−シクロヘキシル−エチル)−６−(１−フルオロ−エチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミンを非晶質残渣として与える。
ｌｏｇＰ＝１.８３a)
実施例２
【０１１１】
【化１６】
0004911820.tif 000017
【０１１２】
３.５ｇ（１３ミリモル）の(Ｒ,Ｓ)−Ｎ′−(１−シクロヘキシル−エチル)−６−(１−フルオロエチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン（実施例１参照）及び２５ｍｌの無水プロピオン酸の混合物を１３０℃において６０分間撹拌する。揮発性成分を次に減圧下で注意深く留去する。
【０１１３】
これが３.８ｇ（理論値の９０％）の(Ｒ,Ｓ)−Ｎ−[４−(１−シクロヘキシル−エチルアミノ)−６−(１−フルオロ−エチル)−１,３,５−トリアジン−２−イル]−プロピオンアミドを非晶質残渣として与える。
ｌｏｇＰ＝３.１４a)
実施例３
【０１１４】
【化１７】
0004911820.tif 000018
【０１１５】
３.５ｇ（１３ミリモル）の(Ｒ,Ｓ)−Ｎ′−(１−シクロヘキシル−エチル)−６−(１−フルオロ−エチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン（実施例１参照）、２.５ｇ（２１ミリモル）のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール及び５０ｍｌの１,４−ジオキサンの混合物を室温（約２０℃）において１５時間撹拌する。８０ｍｌの水及び３ｍｌの濃塩酸の添加後に、混合物を室温においてさらに６０分間撹拌する。結晶性生成物を引き続き吸引濾過により単離する。
【０１１６】
これが１.８ｇ（理論値の４７％）の融点１２７℃の(Ｒ,Ｓ)−Ｎ−[４−(１−シクロヘキシル−エチルアミノ)−６−(１−フルオロ−エチル)−１,３,５−トリアジン−２−イル]−ホルムアミドを与える。
ｌｏｇＰ＝３.０４a)
実施例４
【０１１７】
【化１８】
0004911820.tif 000019
【０１１８】
４.９４ｇのエチルプロピルアミン塩酸塩を５０ｍｌの１,２−ジクロロベンゼン中に懸濁させる。３.３６ｇのシアノグアニジンを加え、そして混合物を次に１５０℃〜１７０℃において３時間撹拌する。結晶性生成物を引き続き吸引濾過により単離しそしてエーテル（１０ｍｌ）で３回洗浄する。揮発性溶媒留分を次に減圧下で注意深く留去して、エチルプロピルビグアニドを与え、それをさらなる精製段階なしにさらに反応させる。
【０１１９】
引き続き、１.１０ｇの金属ナトリウムを１５０ｍｌのメタノールと混合する。ナトリウムが完全に反応した後に、５.２９ｇのエチルプロピルビグアニドを混合物に加え、そして混合物を室温において４８時間撹拌する。揮発性メタノールを次に減圧下で留去する。固体残渣を８０ｍｌの水と混合しそして混合物を酢酸エチル（１２０ｍｌ）で抽出する。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒を減圧下で留去する。
【０１２０】
シリカゲル相上でのカラムクロマトグラフィー（移動相：エーテル／ｎ−ヘキサン＝１：１）による精製が所望する生成物を与える。
【０１２１】
３.２０ｇ（理論値の３３％）の融点１０４−１０６℃のＮ−(１−エチルプロピル)−６−(１−フルオロ−１−メチルエチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミンが得られる。
実施例５
【０１２２】
【化１９】
0004911820.tif 000020
【０１２３】
１ｇのＮ−(１−エチルプロピル)−６−(１−フルオロ−１−メチルエチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミン及び５.６３ｇのトリエチルアミンを３０ｍｌのテトラヒドロフラン中に懸濁させる。５℃の温度において、３.３９ｇの塩化アセチルを加えそして混合物を還流下で２時間加熱する。反応混合物を６０ｍｌの飽和炭酸水素ナトリウム溶液と混合しそして８０ｍｌの酢酸エチルで抽出する。有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥して、粗製生成物を与え、それがシリカゲル相上でのカラムクロマトグラフィー（移動相：エーテル／ｎ−ヘキサン＝１：１）による精製後に所望する生成物を与える。
【０１２４】
ほぼ定量的収率で、１.１７ｇの融点１０９−１１１℃のＮ−アセチル−Ｎ′−(１−エチルプロピル)−６−(１−フルオロ−１−メチルエチル)−１,３,５−トリアジン−２,４−ジアミンが得られる。
【０１２５】
実施例１〜５と同様にして、そして本発明に従う製造方法の一般的な記述に従い、例えば、以下の表１に挙げる一般式（Ｉ）の化合物を製造することもできる。
【０１２６】
【表５】
0004911820.tif 000021
【０１２７】
【表６】
0004911820.tif 000022
【０１２８】
【表７】
0004911820.tif 000023
【０１２９】
【表８】
0004911820.tif 000024
【０１３０】
【表９】
0004911820.tif 000025
【０１３１】
表１に示されたｌｏｇＰ値は EEC Directive 79/831 Annex V.A8 に従いＨＰＬＣ（高性能液体クロマトグラフィー）により逆相カラム（Ｃ１８）を用いて測定された。温度：４３℃。
【０１３２】
（ａ）酸性範囲内での測定のための移動相：０.１％水性燐酸、アセトニトリル；１０％アセトニトリルから９０％アセトニトリルへの線状勾配−表１の対応するデータはa)と標識が付けられる。
【０１３３】
（ｂ）中性範囲内での測定のための移動相：０.０１モル燐酸塩緩衝水溶液、アセトニトリル；１０％アセトニトリルから９０％アセトニトリルへの線状勾配−表１の対応するデータはb)と標識が付けられる。
【０１３４】
目盛り付けは既知のｌｏｇＰ値（ｌｏｇＰ値は保持時間を用いて、２種の連続するアルカノン類の間の線状内挿により測定された）を有する非分岐鎖状アルカン−２−オン類（炭素数３〜６）を用いて行われた。
【０１３５】
ラムダ最大値は２００ｎｍ〜４００ｎｍの紫外線スペクトルを用いてクロマトグラフィー信号の最大値で測定された。
式（II）の原料：
実施例（II−１）
【０１３６】
【化２０】
0004911820.tif 000026
【０１３７】
２８.４ｇ（０.４モル）の(Ｒ,Ｓ)−１−シクロヘキシル−エチルアミン、３５０ｍｌのトルエン、１５０ｍｌのデカン及び４８ｇの３０％強度水性塩酸の混合物を共沸蒸留にかける。１３５℃の内部温度に達するまで液体を留去する。この温度において、３３.６ｇ（０.４モル）のシアノグアニジンを残っている混合物に加え、そして反応混合物を１３５℃において２時間撹拌する。混合物を引き続き室温に放冷し、約１００ｍｌのアセトンを加えそして結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【０１３８】
これが６７.９ｇ（理論値の６９％）の(Ｒ,Ｓ)−１−シクロヘキシル−エチルビグアニド塩酸塩を固体生成物として与える。
【０１３９】
実施例II−１と同様にして、例えば以下の表２に挙げられた一般式（II）の化合物を製造することもできる。
【０１４０】
【化２１】
0004911820.tif 000027
【０１４１】
【表１０】
0004911820.tif 000028
【０１４２】
使用例：
実施例Ａ−１
発芽前試験
溶媒：  アセトン５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部の活性化合物を上述の分量の溶媒と混合し、上述の分量の乳化剤を加え、そして混合物を水で希釈して所望する濃度にする。
【０１４３】
試験植物の種子を普通の土壌中にまく。２４時間後に、土壌に活性化合物の調合物を単位面積当たりに特定量の所望する化合物が適用されるように液剤散布する。噴霧液の濃度は、特定量の所望する活性化合物が１ヘクタール当たり１０００リットルの水中に適用されるように選択される。
【０１４４】
３週間後に、植物の被害度を無処理の対照用の発育と比較して％被害率で評価する。数値は、
０％＝活性なし（無処理の対照用と同様）
１００％＝完全死滅
を示す。
【０１４５】
この試験で、例えば、製造実施例１の化合物は雑草に対する強い活性を示し、一方、栽培植物、例えば、トウモロコシは該化合物に非常に良く耐える。
実施例Ａ−２
発芽前試験
溶媒：  アセトン５重量部
乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部の活性化合物を上述の分量の溶媒と混合し、上述の分量の乳化剤を加え、そして混合物を水で希釈して所望する濃度にする。
【０１４６】
試験植物（ヒエ(Echinocloa crus galli)、エノコログサ(Setaria viridis)、イヌビユ(Amaranthus lividus)及びイヌダテ(Polygonum blumei MEISSN)）の種子を普通の土壌中にまく。土壌に活性化合物の調合物を単位面積当たりの水の量を一定に保つように液剤散布する。
【０１４７】
４週間後に、植物の被害度を無処理の対照用の発育と比較して％被害率で評価した。数値は、
０％＝活性なし（無処理の対照用と同様）
１００％＝完全死滅
を示す。
【０１４８】
この試験では、例えば、製造実施例３２、３３、３４及び３５の化合物は上記の雑草に対する強い活性を示す。
実施例Ｂ−１
発芽後試験
溶媒：  アセトン５重量部
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部の活性化合物を上述の分量の溶媒と混合し、上述の分量の乳化剤を加え、そして混合物を水で希釈して希望する濃度にする。
【０１４９】
５−１５ｃｍの高さの試験植物に活性化合物の調合物を単位面積当たりに特定量の所望する化合物が適用されるように液剤散布する。噴霧液の濃度は、特定量の所望する活性化合物が１０００リットル／ｈａの水中に適用されるように選択される。
【０１５０】
３週間後に、植物の被害度を無処理の対照用の発育と比較して％被害率で評価する。数値は、
０％＝活性なし（無処理の対照用と同様）
１００％＝完全死滅
を示す。
【０１５１】
この試験では、例えば、製造実施例１、２、３、４、５、６、７、８及び９の化合物は雑草に対する強い活性を示し、そして該栽培植物、例えば、トウモロコシは、該化合物の一部に非常に良く耐える。
実施例Ｂ−２
発芽後試験
溶媒：  アセトン５重量部
乳化剤：ベンジルオキシポリグリコールエーテル１重量部
活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部の活性化合物を上述の分量の溶媒と混合し、上述の分量の乳化剤を加え、そして混合物を水で希釈して希望する濃度にする。
【０１５２】
平均して、二葉段階にある試験植物（ヒエ(Echinocloa crus galli)、エノコロ・グサ(Setaria viridis)、イヌビユ(Amaranthus lividus)及びイヌダテ(Polygonum blumei MEISSN)）に活性化合物の調合物を単位面積当たりに特定量の所望する化合物が適用されるように液剤散布する。
【０１５３】
３週間後に、植物の被害度を無処理の対照用の発育と比較して％被害率で評価する。数値は、
０％＝活性なし（無処理の対照用と同様）
１００％＝完全死滅
を示す。
【０１５４】
この試験では、例えば、製造実施例２８、２９、３１及び３５は上記の雑草に対する強い活性を示す。
【０１５５】
【表１１】
0004911820.tif 000029
【０１５６】
【表１２】
0004911820.tif 000030
【０１５７】
【表１３】
0004911820.tif 000031
【０１５８】
【表１４】
0004911820.tif 000032
【０１５９】
【表１５】
0004911820.tif 000033
【０１６０】
【表１６】
0004911820.tif 000034
【０１６１】
製剤例
製剤例１（粒剤）
製造実施例２８からの化合物１０重量部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０重量部、タルク５８重量部及びリグニンスルホン酸塩２重量部の混合物に、水２５重量部を加える。成分を互いによく捏化しそして、押し出し式造粒機の中で顆粒（粒子寸法１０〜４０メッシュ）を製造するために使用し、それを４０〜５０℃で乾燥する。
製剤例２（濃厚乳剤）
製造実施例３２からの化合物３０重量部、キシレン５５重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８重量部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７重量部を混合撹拌し、加工して濃厚乳剤とする。
製剤例３（水和剤）
製造実施例３３からの化合物１５重量部、「ホワイトカーボン」（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末ロームとの混合物（１：５）８０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム／ホルマリン縮合物３重量部を粉砕混合し、水和剤とする。
製剤例４（水和顆粒）
製造実施例３５からの化合物２０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０重量部、ベントナイト１５重量部及び焼成ケイソウ土粉末３５重量部を各々水と充分に混合する。生じた生成物を０.３ｍｍのスクリーンで押し出す。乾燥して、水和顆粒とする。