(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜６重量％、及び下記一般式（９）で表される化合物を含有し、全界面活性剤量が０．２〜８重量％であり、界面活性剤中の（ａ）成分の比率が５〜７０重量％であり、一般式（９）の化合物／一般式（１）の化合物が重量比で２／１００〜１／１０であり、２０℃におけるｐＨが８〜１２である硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【化１】
0004864222.tif 000011
〔式中、Ｒ1−ＣＯ−は炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｒ2はメチル基又はエチル基であり、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキレン基である。〕
【化２】
0004864222.tif 000012
〔式中、ＥはＲ29−ＣＯ−又は水素原子であり、Ｒ29は炭素数９〜１９のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ26は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ27は炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ28は炭素数９〜１９のアルキル基又はアルケニル基である。〕
【請求項２】
更にアルカリ剤を含有する請求項１記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
エタノール、プロピレングリコール、グリセリンから選ばれる水溶性溶剤を０．１〜２０重量％含有する請求項１又は２記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物と、スプレーヤーとを含んで構成される、硬質表面用スプレー式洗浄剤。
【請求項５】
請求項１〜３の何れか１項記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を、硬質表面にスプレーした後、拭き取りを行う、硬質表面の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、硬質表面の汚れは汚染されてから洗浄するまでの時間が長びくと、基質面への付着が強くなるために洗浄が困難となる。例えば、換気扇や台所周辺の壁、ガラス、冷蔵庫等に付着した汚れ物質は、長時間放置された場合には酸化されてベタベタした変質油に変化する。また台所周辺以外にも、住まい全般にわたって手アカ、ヤニ汚れ等の洗浄困難な油性汚れ、あるいは泥等の粒子汚れが存在している。このため硬質表面用洗浄剤は、これら汚れを簡単に除去できる高い洗浄効果が求められる。
【０００３】
また、硬質表面用洗浄剤組成物は、トリガー式スプレーヤー等を用いて直接汚れに吹き付け、布等で拭き取る洗浄方法に一般に用いられる。しかしながら、洗浄剤に含まれる界面活性剤やアルカリ剤が被洗浄面に残存するため、拭き取り後においても拭き跡が残り、仕上りが不充分である。このため、二度拭きするか、水で充分にすすぐ必要があり、より簡便にしかも高い洗浄効果を有する洗浄剤が求められている。
【０００４】
特開平２−２９４９８号公報には、アニオン性界面活性剤、テルペン系炭化水素溶剤及び水溶性２価金属塩を必須成分とし、洗浄性に優れ、人体に対して安全で、基質への影響が少なく、すすぎのいらない住居用液体洗浄剤組成物が開示されている。しかしながら、このものでガラス面等を洗浄した場合、仕上りという点に関してかなり改良されているものの、実用的には更に改良する必要があった。
【０００５】
一方、特開平１０−３６８９６号公報、特開平１１−８０７８６号公報には、脂肪酸アルカノールアミド型界面活性剤を含有する硬表面用洗浄剤組成物が開示されている。しかしながら、これらに示される組成物は洗浄効果が今だ満足できるものではなく、しかも、貯蔵中に着色したり、匂いの劣化を引き起こすという問題がある。更に、仕上りという点に関しても更に改善が必要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、高い洗浄力を有し、拭き取り性に優れ、且つ、貯蔵安定性に優れる硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式（１）で示される化合物〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜６重量％を含有し、全界面活性剤量が０．２〜８重量％である硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
【化２】
0004864222.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1−ＣＯ−は炭素数８〜２０のアシル基であり、Ｒ2はメチル基又はエチル基であり、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキレン基である。〕
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）において、Ｒ1−ＣＯ−は、炭素数８〜１８のアシル基であって、且つＲ1が飽和又は不飽和の炭化水素基であるものが好ましい。好ましい具体的例としてはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基である。また、本発明では該アシル基が単独のアルキル基又はアルケニル基を有するものであっても差し支えないが、Ｒ1−ＣＯ−に対応する脂肪酸が混合脂肪酸であることが洗浄効果、及び起泡力の点から好適である。好ましい混合脂肪酸組成は脂肪酸中の重量％として以下の組成が好適である。なお、これ以外の脂肪酸を含有しても差し支えないが、下記に示した脂肪酸の合計重量が１００重量％となるように調製されることが貯蔵安定性の点から望ましい。
【００１１】
カプリル酸；１〜１０重量％、好ましくは３〜６重量％
カプリン酸；１〜１２重量％、好ましくは３〜７重量％
ラウリン酸；４４〜６０重量％、好ましくは４４〜５５重量％
ミリスチン酸；１０〜２２重量％、好ましくは１０〜１７重量％
パルミチン酸；４〜１０重量％、好ましくは６〜１０重量％
ステアリン酸；０〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％
オレイン酸；０〜１７重量％、好ましくは１〜１７重量％。
【００１２】
また、一般式（１）においてＲ2は、メチル基又はエチル基であり、洗浄効果、起泡性、及び貯蔵安定性の点から好ましくはメチル基である。更にＲ3は炭素数１〜３のアルキレン基又はアルケニレン基であり、洗浄効果の点から好ましくは炭素数２もしくは３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。
【００１３】
一般式（１）の化合物の好ましい具体的例としてＮ−エタノール−Ｎ−メチルオクタン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルドデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルテトラデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヘキサデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルオクタデカン酸アミド、Ｎ−イソプロパノール−Ｎ−エチルドデカン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールオレイン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールイソステアリン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヤシ脂肪酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルパーム核油脂肪酸アミドを挙げることができる。
【００１４】
＜界面活性剤＞
本発明では上記（ａ）成分以外の界面活性剤を含有する。好ましい界面活性剤としては陰イオン界面活性剤、一般式（１）の化合物以外の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤又は陽イオン界面活性剤から選ばれる化合物が望ましい。
【００１５】
陰イオン界面活性剤（以下（ｂ）成分という）としては炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、飽和又は不飽和の脂肪酸塩から選ばれる化合物が好ましい。
【００１６】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の炭素数は８〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）を１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル硫酸エステル塩は、炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ3でスルホン化し、水和／中和を経て合成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。飽和又は不飽和の脂肪酸塩としてはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸の塩を挙げることができ、やし油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導される混合脂肪酸の塩を用いることも好適である。また、本発明では炭素数８〜１４のアルケニルコハク酸あるいはその塩を用いることが洗浄効果及び仕上がり性の点から好ましい。
【００１７】
本発明では、皮膚刺激性、及び洗浄効果の点からアルキル基の炭素数が８〜１４、ＥＯ平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩が特に良好である。
【００１８】
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。また、本発明の組成物は、上記陰イオン界面活性剤を０．１〜５重量％、更に０．１〜３重量％含有することが洗浄効果及び拭き取り性の点から好ましい。
【００１９】
本発明で用いる非イオン界面活性剤（以下（ｃ）成分という）として好ましいものは下記一般式（２）〜一般式（５）の化合物を挙げることができる。
【００２０】
Ｒ4−Ｏ(ＥＯ)nＨ            （２）
〔式中、Ｒ4は炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１８の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｎは平均付加モル数として５〜２０である。〕
Ｒ5−Ｏ[(ＥＯ)p／(ＰＯ)q]Ｈ      （３）
〔式中、Ｒ5は炭素数１０〜２０、好ましくは１０〜１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｐは平均付加モル数として５〜１５、ｑは平均付加モル数として１〜５である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕
Ｒ6−(ＯＲ7)xＧy          （４）
〔式中、Ｒ6は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは８〜１４のアルキル基、Ｒ7は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
Ｒ8−ＣＯＮ(Ｒ9)(Ｒ10)        （５）
〔式中、Ｒ8は直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは８〜１４のアルキル基、Ｒ9は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ10は３〜６個のヒドロキシ基を有する炭素数５〜７の炭化水素基である。〕。
【００２１】
一般式（２）又は一般式（３）の化合物は通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導されたＲ4又はＲ5のアルキル基を有するアルコールにＥＯ及び／又はプロピレンオキシドを公知の方法で付加することによって製造することができる。
【００２２】
一般式（４）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。
【００２３】
一般式（４）の化合物は、上記還元糖とＲ6−(ＯＲ7)x−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００２４】
一般式（５）の化合物において、Ｒ10は−ＣＨ2−(ＣＨＯＨ)m−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ(ＣＨ2ＯＨ)−(ＣＨＯＨ)m-1−ＣＨ2ＯＨ（式中、ｍは３〜５の整数である）から選ばれる化合物が好ましい。これらの中でも特にｍが４の化合物が好ましく、特に−ＣＨ2−(ＣＨＯＨ)4−ＣＨ2ＯＨが最も好ましい。一般式（５）の化合物は、例えば還元糖を通常の方法でアミノ化した化合物と、Ｒ8−ＣＯＯＨで示される脂肪酸とのアミド化反応で容易に合成することができる。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられ、特にグルコースが洗浄効果の点から好ましい。
【００２５】
本発明では上記非イオン界面活性剤の中でも、特に一般式（４）の化合物及び一般式（５）の化合物から選ばれる１種以上を含有することが洗浄効果及び基剤損傷性の点から好ましい。
【００２６】
本発明の組成物は、上記非イオン界面活性剤を０．００１〜３重量％、更に０．００５〜２重量％含有することが洗浄効果及び拭き取り性の点から好適である。
【００２７】
本発明で用いる両性界面活性剤（以下（ｄ）成分という）としては、下記一般式（６）の化合物又は一般式（７）の化合物から選ばれる１種以上が好適である。
【００２８】
【化３】
0004864222.tif 000003
【００２９】
〔式中、Ｒ11は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ13、Ｒ14は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ12は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１の数である。〕
【００３０】
【化４】
0004864222.tif 000004
【００３１】
〔式中、Ｒ15は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ16は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ17、Ｒ18は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ19はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-及び−ＯＳＯ3-から選ばれる基である。〕。
【００３２】
本発明の組成物は、上記両性界面活性剤を０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜２重量％含有することが洗浄効果及び拭き取り性の点から好ましい。
【００３３】
本発明で用いる陽イオン界面活性剤（以下（ｅ）成分という）は下記一般式（８）の化合物が好適である。
【００３４】
【化５】
0004864222.tif 000005
【００３５】
〔式中、Ｒ20は炭素数５〜１９、好ましくは７〜１５、特に好ましくは８〜１２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ22、Ｒ23は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基、好ましくはメチル基、エチル基又はベンジル基である。Ｒ24は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ20−(Ｆ−Ｒ21)c−である。Ｆは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
【００３６】
【化６】
0004864222.tif 000006
【００３７】
である。Ｒ21は炭素数１〜６、好ましくは２もしくは３のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ25)d−である。ここでＲ25はエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｄは１〜１０の数である。更にｃは０又は１の数であり、Ｚ-は陰イオン、好ましくはクロルイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオンである。〕。
【００３８】
本発明の組成物は、このような陽イオン界面活性剤を０．００１〜３重量％、好ましくは０．００１〜２重量％含有することが洗浄効果の点から好ましい。
【００３９】
本発明の組成物は、上記（ｂ）成分〜（ｅ）成分をすべて含有してもよく、また、被洗浄対象物の種類や汚れの種類に応じてこれら成分から選ばれる化合物を組み合せて用いても差し支えないが、特に（ｃ）成分である非イオン界面活性剤及び／又は（ｅ）成分である陽イオン界面活性剤を含有することが洗浄効果の点から良好である。また、（ａ）成分及び（ｂ）成分〜（ｅ）成分の合計、すなわち界面活性剤の合計を０．２〜８重量％、好ましくは０．２〜７重量％にすることが、拭き筋を残さず優れた仕上がりを得るために重要である。また、界面活性剤中の（ａ）成分の比率は５〜７０重量％、更に５〜５０重量％が洗浄効果、仕上がり性及び貯蔵安定性の点から良好である。
【００４０】
本発明の組成物は、下記一般式（９）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００４１】
【化７】
0004864222.tif 000007
【００４２】
〔式中、ＥはＲ29−ＣＯ−又は水素原子、好ましくはＲ29−ＣＯ−であり、Ｒ29は炭素数９〜１９、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ26は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、特にメチル基である。Ｒ27は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｒ28は炭素数９〜１９、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基である。〕。
【００４３】
一般式（９）の化合物は、例えばＨＮ(Ｒ26)(Ｒ27−ＯＨ)で示されるアルカノールアミンと、Ｒ28−ＣＯＯＨとの脱水縮合反応又はＲ28−ＣＯＯＲ（Ｒは炭素数１〜３のアルキル基）とのエステル交換反応又はＲ28−ＣＯＣｌとのアシル化反応で容易に合成することができる。
【００４４】
一般式（９）で表される化合物は、前記一般式（４）の化合物と併用することが洗浄効果の点から良好である。また、一般式（９）の化合物を、一般式（９）の化合物／一般式（１）の化合物が重量比で１／１００〜１／１、好ましくは２／１００〜１／５、特に好ましくは２／１００〜１／１０の比率で含有することが洗浄効果及び起泡性の点から良好である。
【００４５】
本発明の組成物は、アルカリ剤を含有することが洗浄力の点から好ましい。アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び下記一般式（１０）〜一般式（１３）のアミン化合物が好適である。
【００４６】
【化８】
0004864222.tif 000008
【００４７】
〔式中、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45は、それぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ35、Ｒ40、Ｒ41は、それぞれヒドロキシ基で置換していても良い炭素数１〜６のアルキレン基を示す。〕。
【００４８】
一般式（１０）で表わされる化合物としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール等が挙げられる。一般式（１１）で表わされる化合物としては、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン等が挙げられる。一般式（１２）で表わされる化合物としては、ジエチレントリアミン等が挙げられる。また、一般式（１３）で表わされる化合物としては、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等が挙げられる。本発明で用いるアルカリ剤は拭きすじを残さず優れた仕上がり性を得るために一般式（１０）の化合物及び一般式（１３）の化合物から選ばれる化合物が好ましく、特にモノエタノールアミン及びモルホリンが良好である。本発明の組成物はアルカリ剤を０．０５〜１０重量％、特に０．１〜８重量％含有することが洗浄効果の点から好適である。
【００４９】
本発明では洗浄効果を向上させる目的で溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては（ｉ）炭素数２〜５の１価アルコール、（ii）炭素数２〜１２の多価アルコール、（iii）下記の一般式（１４）で表される化合物、（iv）下記の一般式（１５）で表される化合物、（ｖ）下記の一般式（１６）で表される化合物、（vi）エチレングルコール又はプロピレングリコールが挙げられる。
【００５０】
【化９】
0004864222.tif 000009
【００５１】
〔式中、Ｒ46及びＲ47は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ46及びＲ47の双方が水素原子となる場合を除く。ｓは０〜１０の数を、ｔは０〜１０の数を示すが、ｓ及びｔの双方が０である場合を除く。Ｒ48及びＲ49は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ50は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００５２】
（ｉ）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００５３】
（ii）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンが挙げられる。
【００５４】
（iii）の化合物は、一般式（１４）において、Ｒ46、Ｒ47がアルキル基である場合の炭素数は、それぞれ１〜４が特に好ましい。また、一般式（１４）中、ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１０の数である（ｓ及びｔの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（iii）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエーテルが好ましい。
【００５５】
また、（iv）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（ｖ）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、なかでも好ましくはＲ49が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００５６】
これらのなかでも洗浄効果及び貯蔵安定性の点から（ｉ）、（ii）、（iii）、（ｖ）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、グリセリンから選ばれる水溶性溶剤が好ましく、グリセリンが最も好ましい。
【００５７】
本発明の組成物は、このような溶剤を０．１〜２０重量％、更に０．５〜１５重量％含有することが良好である。
【００５８】
本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物は上記成分を溶解した水溶液の形態が使い勝手及び貯蔵安定性の点から好ましく、水の含有量は粘度の点から好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは７０〜９９重量％、特に好ましくは７５〜９８重量％である。また、該組成物の２０℃におけるｐＨを７〜１２、好ましくは８〜１１にすることが洗浄効果の点から好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、上記アルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムあるいは前記一般式（１０）〜一般式（１３）のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から本発明の組成物は２０℃における粘度は１〜１００ｍｍ2／ｓ、好ましくは１〜５０ｍｍ2／ｓが良好である。ここで本発明でいう粘度は２０℃の恒温槽で試料を３０分間静置した後、ウベローデ粘度計を用いて測定したものである。
【００５９】
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的に好ましい化合物としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。
【００６０】
本発明の組成物には、ゲル化防止のためのポリアルキレングリコールを配合でき、その配合量は、使い勝手の良い粘度に調整する目的で、０〜１．０重量％が好ましく、より好ましくは０〜０．５重量％である。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が５００〜２００００のポリプロピレングリコール及びポリエチレングリコールが好ましい。
【００６１】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、キレート剤、香料、染料、顔料、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００６２】
本発明の硬表面用液体洗浄剤組成物の使用方法としては、トリガーやエアゾール等のスプレーヤーを用いて直接対象物にスプレーする方法が好ましく、特にトリガー式スプレーが好ましい。また、本発明の組成物を対象物１００〜８００ｃｍ2に対して、好ましくは０．２〜２．０ｇの割合でスプレーすることが好ましい。スプレーした後は布、不織布、スポンジ等を用いて拭き取ることで拭きすじを残さず良好な仕上がりを得ることができる。
【００６３】
【実施例】
表１に示す組成の硬質表面用洗浄剤組成物〔粘度（２０℃）１〜５０ｍｍ2／ｓ〕を調製し、これを用いてその洗浄力、拭き取り性、拭き残り性、貯蔵安定性について下記方法により評価を行なった。その結果を表１に示す。
【００６４】
〔洗浄力〕
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラスプレート上に、手アカ汚れを強制的に付着させ、２００℃にて３０分間熱変性後、更に１ケ月間室温放置したものをモデル汚れとした。モデル汚れに、各組成物を市販のスプレーヤー（花王株式会社製ガラスマイペット用トリガースプレー）で１ｃｃスプレーし、乾いたタオルで拭き取った後に、下記の評価基準にて官能評価を行なった。
◎：汚れ落ち非常に良好。
○：汚れ落ち良好。
△：汚れが落ちない箇所がある。
×：ほとんど汚れが落ちない。
【００６５】
〔拭き取り性〕
家庭の窓ガラスに、各組成物を市販のスプレーヤーで３ｃｃスプレーし、乾いたタオルで拭き取った。拭き取り時に引きずる泡の量と、その泡が消える速度を次の評価基準の如く官能評価をすることにより行なった。
○：タオルで拭いている時泡を引きずりにくい（拭いている間、すぐに泡が消える）。
△：タオルで拭いている時、やや泡を引きずる（拭いている間、すぐには泡が消えない）。
×：タオルで拭いている時、泡を引きずる（拭いている間、泡が消えない）。
【００６６】
〔拭き残り性（仕上り性）〕
拭き取り性の評価を行なった後、拭き跡残り性を次の如く官能評価をすることにより行なった。
○：拭き残り跡がほとんどない。
△：やや拭き残り跡が残る。
×：拭き残り跡が残る。
【００６７】
〔貯蔵安定性〕
表１の組成物を広口規格ビンＰＳ−Ｎｏ．１３Ｋに１００ｍｌ入れ、ふたをして、４０℃の恒温室に１ヶ月間貯蔵した。貯蔵後の組成物の液の外観を下記基準により評価した。
○：全く変化が見られない
□：やや液に着色が見られる
△：液に明らかに着色が見られる
×：液に著しく着色が見られる
【００６８】
【表１】
0004864222.tif 000010
【００６９】
（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＰＫＮＭＥＡ：カプリル酸（４．５重量％）、カプリン酸（５重量％）、ラウリン酸（５４．５重量％）、ミリスチン酸（１１．５重量％）、パルミチン酸（１０重量％）、ステアリン酸（５．５重量％）、オレイン酸（９重量％）の混合脂肪酸と、Ｎ−メチルエタノールアミンとを脱水アミド化反応させて得られた、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルアルカン酸アミド
・ＬｙＤＥＡ：ラウロイルジエタノールアミド
・ＬＡＳ：アルキル基の炭素数が１２〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸
・ＥＳ：ポリオキシエチレンココナッツアルキルエーテル硫酸アンモニウム（ＥＯ平均付加モル数２モル）
・ＡＯＳ：炭素数１２〜１４の１−オレフィンをＳＯ3でスルホン化し、水酸化ナトリウムで中和したα−オレフィンスルホン酸ナトリウム
・ＳＦＥ：やし組成脂肪酸メチルエステルをＳＯ3でスルホン化し、水酸化ナトリウムで中和したα−スルホ脂肪酸メチルナトリウム塩
・ＦＡ：やし組成脂肪酸
・ＡＳＡ：炭素数８のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸ナトリウム
・ノニオン１：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０、直鎖混合アルキルである、グルコシド平均縮合度１のアルキルグルコシド
・ノニオン２：ラウリン酸とＮ−メチルグルコースアミンとの脱水アミド化反応で合成したＮ−メチルグルコースラウリルアミド
・ＡＯ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＡＢ：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン
・カチオン：オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド
・ＮＭＡＥ：Ｃ11Ｈ23ＣＯＮ(ＣＨ3)Ｃ2Ｈ4ＯＣＯＣ11Ｈ23（１モルのＮ−メチルモノエタノールアミンと２モルのラウリン酸を脱水縮合反応させて合成した化合物。未反応のアミン及び／又は脂肪酸を薄膜式蒸留機により除去した。）
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン
・ＭＯＥ：Ｎ−エタノールモルホリン
・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ｐＨ：１／１０Ｎ−硫酸水溶液又は１／１０Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。