(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも溝加工を施した表面を有する木質系基材の表面形状に沿って、予め一方の面全面にアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合体とイソシアネートとから形成されたプライマー層を形成した後に前記プライマー層側からエンボス版で凹凸模様を設けてなる絵柄模様を有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなる厚さが６０〜３００μｍの合成樹脂製シートを前記プライマー層が表出するように接着剤を介して前記木質系基材にラッピング機で貼合する工程と、前記木質系基材の表面形状に沿って貼合した前記合成樹脂製シートの表面に電離放射線硬化型樹脂を塗布した後に電子線を照射して表面保護層を形成する工程と、からなることを特徴とする床材用化粧材の製造方法。
【請求項２】
前記木質系基材の裏面に接着剤を介して合成樹脂製防湿シートが貼着されていることを特徴とする請求項１記載の床材用化粧材の製造方法。
【請求項３】
前記合成樹脂製防湿シートがオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項２記載の床材用化粧材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面に溝部や表面側辺部に面取り部を有する木質系基材の表面に表面形状に沿って、絵柄模様を設けた合成樹脂製シートを貼合した床材用化粧材に関し、さらに詳しくは、耐擦傷性、耐磨耗性、耐水性等の物性に優れると共に、特に木質系基材に設けた溝部形状を適切に再現することができる床材用化粧材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、住宅等の床面には合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質系基材に化粧シートを貼着した床材用化粧材が用いられている。ところで、これらの床材用化粧材の中で、該床材用化粧材の表面等にＶ字形状等の溝加工等を施したものが意匠性に優れるといったことなどから多用されている。
【０００３】
しかし、表面に溝加工等を施した床材用化粧材は、通常、木質系基材の表面に化粧シートを貼着して後に、Ｖ溝加工機等の切削加工機にて溝加工等が施され、その後に溝加工等を施した部位に透明あるいは着色された塗料を塗布して、溝加工等を施した部位に耐水性をもたせたり、あるいは、溝加工等を施した部位と化粧シートを貼着した部位との色調節を行っている。
【０００４】
しかし、このような溝加工等を施した部位に耐水性をもたせたり、あるいは、溝加工等を施した部位と化粧シートを貼着した部位との色調節を行うための透明あるいは着色された塗料を施す作業は、溝加工部位などの選択的塗布作業であり、結構手間の掛かる煩雑な作業であると共に、塗布した塗料が時間経過と共に剥げ落ちることにより、色落ち問題が生じたり、この溝加工等を施した部位の耐水性が低下して膨潤するといった問題が生じる。
【０００５】
これを解決する一方法として、溝加工等を施した木質系基材の表面に表面形状に沿って化粧シートを接着剤を介してラッピングする方法が採られるが、通常、化粧シートの表出面（化粧シートの木質系基材と貼合する面の反対面）には、床材用化粧材として必要な耐擦傷性、耐磨耗性、耐水性等の物性を備えるための表面保護層が設けられる。そして、この表面保護層は、上記諸物性を備えるために、一般的に硬化型樹脂により形成されるが、この硬化型樹脂の硬さが災いして溝加工等を施した木質系基材の表面に表面形状に沿って化粧シートをラッピングすると、接着剤が安定した接着強度を発揮するまでの間に溝部の底部においてラッピングした化粧シートが部分的に浮きが生じる場合があり、意匠面で美観を損なうという問題が生じる場合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、耐擦傷性、耐磨耗製、耐水性に優れ、特に木質系基材に設けた溝部形状を適切に再現することができる床材用化粧材の製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記のような問題点を解決するために、まず、請求項１記載の本発明の床材用化粧材の製造方法は、少なくとも溝加工を施した表面を有する木質系基材の表面形状に沿って、予め一方の面全面にアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合体とイソシアネートとから形成されたプライマー層を形成した後に前記プライマー層側からエンボス版で凹凸模様を設けてなる絵柄模様を有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなる厚さが６０〜３００μｍの合成樹脂製シートを前記プライマー層が表出するように接着剤を介して前記木質系基材にラッピング機で貼合する工程と、前記木質系基材の表面形状に沿って貼合した前記合成樹脂製シートの表面に電離放射線硬化型樹脂を塗布した後に電子線を照射して表面保護層を形成する工程と、からなることを特徴とするものである。
【０００８】
請求項１記載の構成とすることにより、耐擦傷性、耐磨耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性に優れ、木質系基材に設けた溝部形状を適切に再現することができる床材用化粧材とすることができる。
【０００９】
また、オレフィン系熱可塑性樹脂からなる合成樹脂製シートとすることにより、有害なガスの発生のない環境に優しい床材用化粧材とすることができる。また、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層とすることにより、物性や生産性の面で優れた床材用化粧材とすることができる。
【００１０】
また、アクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合体とイソシアネートとから形成されたプライマー層とすることにより、合成樹脂製シートに対する表面保護層の接着強度を向上させることができる。
【００１１】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の床材用化粧材の製造方法において、前記木質系基材の裏面に接着剤を介して合成樹脂製防湿シートが貼着されていることを特徴とするものである。このように構成することにより、裏面からの木質系基材の吸放湿を防止することができ、反りや割れの生じ難い床材用化粧材とすることができる。
【００１２】
また、請求項３記載に本発明は、請求項２記載の床材用化粧材の製造方法において、前記合成樹脂製防湿シートがオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。このように構成することにより、コスト対効果（防湿性能）に優れると共に有害なガスの発生のない環境に優しい床材用化粧材とすることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳しく説明する。
図１は本発明にかかる床材用化粧材の第１実施形態の構成を概略的に示す断面図、図２は本発明にかかる床材用化粧材の第２実施形態の構成を概略的に示す断面図、図３は本発明にかかる床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの具体的な一実施例を示す断面図、図４は本発明にかかる床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの具体的な他の実施例を示す断面図であり、図中の１，１’は床材用化粧材、２，２’，２''は合成樹脂製シート、３は木質系基材、４は表面保護層、５は合成樹脂製防湿シート、６は絵柄層、７はベタ印刷層、８は接着剤層、２０，２０’はオレフィン系熱可塑性樹脂シート、２０”はオレフィン系熱可塑性樹脂層、２１は凹凸模様、２２はワイピングインキ、２３，２４，２５はプライマー層、３０はＶ溝加工、３１は面取り加工、３２は雌実、３３は雄実をそれぞれ示す。
【００１４】
まず、図１は本発明にかかる床材用化粧材の第１実施形態の構成を概略的に示す断面図であって、床材用化粧材１は、表面にＶ溝加工３０と、表面側辺部に面取り加工３１とを施した木質系基材３の表面に接着剤（図示せず）を介して前記木質系基材３の表面形状に沿って前記木質系基材３の両側部を一部含むように絵柄模様を設けた合成樹脂製シート２を貼合し、その後に前記合成樹脂製シート２の表面にロールコート法等の塗布手段により電離放射線硬化型樹脂を塗布して表面保護層４を形成したものである。なお、前記木質系基材３の一側部には雌実３２を設けてあり、他側部には前記雌実３２に嵌合し得る雄実３３を設けてある。また、Ｖ溝加工３０および面取り加工３１は、溝および面取り加工の一例を示したものであってこれに限るものではなく、たとえば、Ｕ溝やアール溝（溝部の断面形状が外方に突出する曲面形状からなる溝）であってもよいし、面取り加工は接合したときに前記Ｕ溝ないし前記アール溝となるように面取りされた形状であってもよい。
【００１５】
また、図２は本発明にかかる床材用化粧材の第２実施形態の構成を概略的に示す断面図であって、床材用化粧材１’は、図１に示した床材用化粧材１の前記木質系基材３の裏面に合成樹脂製防湿シート５を接着剤（図示せず）を介して貼合したものであって、これ以外は図１に示した床材用化粧材１と同じである。このように構成することにより、床材用化粧材１’は図１に比べて前記木質系基材３の裏面からの吸放湿を防止することができ、反りや割れの生じ難い床材用化粧材とすることができる。
【００１６】
前記合成樹脂製シート２としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む），中密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン，エチレンαオレフィン共重合体，ホモポリプロピレン，ポリメチルペンテン，ポリブテン，エチレン−プロピレン共重合体，プロピレン−ブテン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート，ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体，ポリカーボネート，ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル，ポリメタアクリル酸エチル，ポリアクリル酸エチル，ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−６，ナイロン−66等のポリアミド系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂を挙げることができる。また、これらの熱可塑性樹脂は単独であっても２種以上の混合物であってもよいし、これらの熱可塑性樹脂を２層以上積層した積層体であってもよいが、前記合成樹脂製シート２には床材用化粧材として後述する印刷絵柄や凹凸模様などの絵柄模様が設けられるために、これらの適性が要求されると共に、昨今問題となっている燃焼時に有害なガスを発生しないこと、あるいは、コストなどからオレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
【００１７】
また、前記合成樹脂製シート２は、無延伸の状態、あるいは、１軸ないし２軸方向に延伸した状態のいずれの状態のシートであってもよいし、また、これらのいずれの状態のシートを２層以上積層した積層体からなるシートであってもよいのであって、種々の構成を適宜採ることができるが、厚さとしては概ね６０〜３００μｍが適当である。また、前記合成樹脂製シート２は、必要に応じて顔料等を添加した着色シートであっても構わないが、添加する顔料等としては有機系顔料でもよいが耐熱性や耐候性を考慮すると無機系顔料がより好ましい。さらに、前記合成樹脂製シート２は必要に応じて、必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施してもよい。さらにまた、前記合成樹脂製シート２には、適宜、周知の酸化防止剤、光安定剤、紫外線防止剤、あるいは、難燃性を付与するための無機充填剤等の各種の添加剤を添加することができる。
【００１８】
次に、本発明の床材用化粧材１、１’に用いる絵柄模様を設けた合成樹脂製シート２の具体的な実施例について説明する。
図３は本発明にかかる床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの具体的な一実施例を示す断面図であって、合成樹脂製シート２’は透明なオレフィン系熱可塑性樹脂シート２０の一方の面にエンボス加工を施して凹凸模様２１を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹凸模様２１の凹部内にワイピングインキ２２を充填した後に表出面全面にプライマー層２３を設けると共に前記オレフィン系熱可塑性樹脂シート２０の他方の面にプライマー層２４を介して絵柄層６、ベタ印刷層７を形成したものである。この合成樹脂製シート２’は該合成樹脂製シート２’の前記ベタ印刷層７面と前記木質系基材３の一方の面とが接着剤（図示せず）を介して貼合され、その後に、たとえば、ロールコート法等の周知の塗工法で前記プライマー層２３上全面に電離放射線硬化型樹脂を塗工することにより表面保護層４を形成して、図１に示すような本発明の床材用化粧材を得ることができる。
【００１９】
図４は本発明にかかる床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの具体的な他の実施例を示す断面図であって、合成樹脂製シート２”は着色したオレフィン系熱可塑性樹脂シート２０’の一方の面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理などの易接着処理を施して後に、該易接着処理面（図示せず）にプライマー層２５を設け、該プライマー層２５上にベタ印刷層７、絵柄層６を順に印刷形成し、さらに前記絵柄層７上に２液硬化型ウレタン樹脂等の周知のドライラミネーション用接着剤で形成した接着剤層８を介して透明なオレフィン系熱可塑性樹脂シート２０ないし透明なオレフィン系熱可塑性樹脂層２０”を周知のドライラミネーション法ないしＴダイ押出し法で積層し、前記オレフィン系熱可塑性樹脂シート２０ないし前記オレフィン系熱可塑性樹脂層２０”の表出面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理などの易接着処理を施して後に、該易接着処理面（図示せず）全面にプライマー層２３を設け、さらに前記プライマー層２３側の面にエンボス加工を施して凹凸模様２１を設けたものである。この合成樹脂製シート２”は該合成樹脂製シート２”の前記オレフィン系熱可塑性樹脂シート２０’と前記木質系基材３の一方の面とが接着剤（図示せず）を介して貼合され、その後に、たとえば、ロールコート法等の周知の塗工法で前記プライマー層２３上全面に電離放射線硬化型樹脂を塗工することにより表面保護層４を形成して、図１に示すような本発明の床材用化粧材を得ることができる。
【００２０】
前記プライマー層２３は前記オレフィン系熱可塑製性樹脂シート２０ないし前記オレフィン系熱可塑性樹脂層２０”と前記表面保護層４との接着強度を向上させる目的で設けることものであり、前記合成樹脂製シート２を上記したようにオレフィン系熱可塑性樹脂で構成する前記合成樹脂製シート２’、２”の場合には、前記プライマー層２３を設けることが望ましい。
【００２１】
前記プライマー層２３としては、▲１▼アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、▲２▼イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、▲１▼のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。そして、このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を▲２▼のイソシアネートと反応させて硬化させたものである。
【００２２】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量5000〜7000（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよい。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、プライマー層２３と接する層、たとえば、表面保護層４の樹脂に電離放射線硬化型樹脂を用いた場合に、該電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために特に電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
【００２３】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成する。成分Ｂは両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族またはスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物またはその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール等の短鎖ジオール、１，４シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸またはアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００２４】
プライマー層２３において、成分Ｂと成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、該プライマー層２３に柔軟性を与え、オレフィン系熱可塑性樹脂シート２０ないしオレフィン系熱可塑性樹脂層２０”との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層２３において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、成分Ｂの分子量は前記プライマー層２３に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸またはアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、500 〜5000（重量平均分子量）が好ましい。
【００２５】
成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族または脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、2,2,4(2,4,4)-1,6ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4'ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4'シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることできる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオール、および、後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合も含める）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００２６】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを60〜120℃で２〜10時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を該鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する▲１▼のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００２７】
この▲１▼のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、▲２▼のイソシアネートを加えると共に、塗工法、塗工量（乾燥後の）を考慮して必要な粘度に調節した塗工液となし、たとえば、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗工法で塗工することにより、プライマー層２３を形成することができる。前記プライマー層２３の乾燥後の塗工量としては、１〜20g/m2が適当であり、好ましくは１〜５g/m2である。また、前記プライマー層２３は、上記樹脂以外に必要に応じてシリカ微粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよい。また、▲２▼のイソシアネートとしては▲１▼のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族または芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4'- ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。
【００２８】
また、図３、４に示した前記プライマー層２４、２５はオレフィン系熱可塑性樹脂シート２０ないし２０’と絵柄層６、ベタ印刷層７等の印刷層との接着性を向上させる目的で設けるものであり、前記合成樹脂製シート２を上記したようにオレフィン系熱可塑性樹脂で構成する前記合成樹脂製シート２’、２”の場合には、前記プライマー層２４、２５を前記プライマー層２３と同様の樹脂を用いて同様に形成するのが好ましい。
【００２９】
また、前記凹凸模様２１は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができる。凹凸模様２１としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等である。
【００３０】
また、前記絵柄層６および前記ベタ印刷層７は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄層６としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ印刷層７としては、隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図３、４においては、前記絵柄層６および前記ベタ印刷層７の両方を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であっても構わない。
【００３１】
また、前記絵柄層６および前記ベタ印刷層７に用いるインキとしては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができが、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好適にはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。
【００３２】
なお、図３、４に示した合成樹脂製シート２’および２”は、本発明にかかる床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの具体的な実施例を例示したものであって、本発明の主旨を逸脱しない範囲であれば、これに限るものではない。
【００３３】
次に、図１に示す本発明の床材用化粧材の合成樹脂製シート２の表面に設ける表面保護層４について説明する。この表面保護層４は床材用化粧材１（図１参照）に要求される耐擦傷性、耐磨耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層４を形成する樹脂としては、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エステル系樹脂等の硬化型樹脂、あるいは、これらの１種ないしそれ以上からなる混合樹脂等を用いて、たとえば、前記樹脂を溶液化したものをロールコート法等の周知の塗工法等を適宜用いて形成することができるが、電離放射線硬化型樹脂で形成するのが物性面や生産性等から、特に好適である。
【００３４】
電離放射線硬化型樹脂とは、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こし３次元の高分子構造に変化する樹脂である。電離放射線は、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等がある。通常は紫外線や電子線が用いられる。紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常1900〜3800Åの波長域が主として用いられ、また、電子線源としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型灯の各種電子線加速器を用い、100 〜1000ＫｅＶ、好ましくは100 〜300 ＫｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものを使用できる。
【００３５】
前記表面保護層４を形成する電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマー（以下、これらを総称して化合物と呼称する）からなる。これら単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、或いは複数種混合して用いる。尚、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。
【００３６】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000 程度以下のものが用いられる。分子量が10000 を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速い為、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００３７】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００３８】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００３９】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェ−ト等が挙げられる。
【００４０】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００４１】
上記の電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独又は混合して用いることができる。又、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独又は混合物として用いることができる。尚、これら光重合開始剤の添加量は一般に、電離放射線硬化性樹脂100 重量部に対して、0.1 〜10重量部程度である。また、この電離放射線硬化性樹脂で保護層を形成する方法としては、たとえば、この電離放射線硬化性樹脂を溶液化し、ロールコート法等の周知の塗工法で塗工することにより形成することができる。この場合の塗工量としては、固形分として概ね５〜30ｇ／ｍ2 が適当であり、より好ましくは15〜25ｇ／ｍ2 である。
【００４２】
また、電離放射線硬化性樹脂から形成された表面保護層４に、より一層耐擦傷性、耐磨耗性を付与する場合には、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイアモンド、金剛砂、ガラス繊維等の研磨材を加えることにより達成することができる。この研磨材の電離放射線硬化性樹脂100重量部に対する割合は１〜80重量部が適当である。
【００４３】
次に、合成樹脂製防湿シート５について説明する。合成樹脂製防湿シート５としては、防湿性能とコスト、あるいは、昨今問題となっている燃焼時に有害なガスを発生しない等を考慮すると、オレフィン系熱可塑性樹脂からなるシートが好ましい。具体的には、前記合成樹脂製シート２で説明したオレフィン系熱可塑性樹脂を用いることができ、その厚さとしては、用いるオレフィン系熱可塑性樹脂の種類により異なるが、透湿度として３０g/m2・24hr（ＪＩＳＺ０２０８：カップ法による測定）以下、より好ましくは２０g/m2・24hr（ＪＩＳＺ０２０８：カップ法による測定）以下となるように設定すればよく、概ね２５〜５０μｍである。この合成樹脂製防湿シート５についても必要に応じて、必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施してもよい。また、前記合成樹脂製防湿シート５は、木質系基材３等との接着を容易なものとするために、片面ないし両面に薄葉紙や紙間強化紙等の紙層を積層したものとしても良い。また、両面に紙層を設ける構成とすることにより下地材との接着も容易なものとすることができる。また、紙層を設ける構成とする場合、特に、両面に紙層を設ける構成とする場合には、紙層間にポリエチレン等のオレフィン系樹脂をＴダイ押出機で加熱溶融押出しすれば良く、簡単に製造することができる。
【００４４】
また、前記合成樹脂製シート２および前記合成樹脂製防湿シート５と前記木質系基材３とを接着する接着剤（図示せず）としては、たとえば、アクリル系、酢酸ビニル系、ウレタン系、エポキシ系等の樹脂からなる接着剤を用いることにより、容易に両者を接着することができる。
【００４５】
【実施例】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
実施例１
両面にコロナ放電処理を施した６０μｍの着色オレフィン系熱可塑性樹脂シートの一方の面にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕溶液をグラビア塗工法で固形分が１ｇ／ｍ2 となるように塗工して印刷用プライマー層を形成し、該印刷用プライマー層上にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕からなる印刷インキを用いてグラビア印刷法でベタ柄印刷層と木目模様の絵柄印刷層とを順に形成した印刷シートを作製した。この印刷シートの印刷面にウレタン系接着剤を固形分で１０ｇ／ｍ2となるようにロールコート法で塗工すると共に乾燥して接着剤層を形成し、この接着剤層上に透明なプロピレン樹脂を８０μｍ厚さとなるようにＴダイ押出機で押出すと共に押出した前記プロピレン樹脂表面にコロナ放電処理を施した積層体を作製し、次いで前記コロナ放電処理面にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕溶液をグラビア塗工法で固形分が１ｇ／ｍ2となるように塗工して表面保護層用プライマー層を形成し、その後に表面保護層用プライマー層側から５０μｍ深さの木目導管状エンボス版で凹凸模様を設けて本発明の床材用化粧材に用いる絵柄模様を設けた合成樹脂製シートを作製した。
【００４６】
上記で作製した本発明の床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの着色オレフィン系熱可塑性樹脂シートの他方の面にウレタン系接着剤を１００ｇ／ｍ2・ｗｅｔとなるように塗工し、天面の長尺方向にテノーナーを用いてＶ溝加工（溝巾１．５ｍｍ、先端角度９０度）及び長尺方向に実加工を施した１２ｍｍ厚さの合板の天面にラッピング機を用いて前記合成樹脂製シートを貼合すると共に、テノーナーを用いて短尺方向側を定寸カット後に短尺方向に実加工を施した床材用化粧材（中間製品）を作製し、該床材用化粧材（中間製品）の前記合成樹脂製シートの表面全面に電離放射線硬化型樹脂（ウレタンアクリレートオリゴマー／３官能モノマー／シリカ＝７０重量部／３０重量部／１０重量部）を固形分で１５ｇ／ｍ2となるようにロールコート法で塗工・乾燥して後に電子線（１２５ｋＶ、５Ｍｒａｄ）を酸素濃度２００ｐｐｍ以下の条件下で照射して表面保護層を形成した本発明の床材用化粧材を作製した。
【００４７】
比較例１
両面にコロナ放電処理を施した６０μｍの着色オレフィン系熱可塑性樹脂シートの一方の面にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕溶液をグラビア塗工法で固形分が１ｇ／ｍ2 となるように塗工して印刷用プライマー層を形成し、該印刷用プライマー層上にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕からなる印刷インキを用いてグラビア印刷法でベタ柄印刷層と木目模様の絵柄印刷層とを順に形成した印刷シートを作製した。この印刷シートの印刷面にウレタン系接着剤を固形分で１０ｇ／ｍ2となるようにロールコート法で塗工すると共に乾燥して接着剤層を形成し、この接着剤層上に透明なプロピレン樹脂を８０μｍ厚さとなるようにＴダイ押出機で押出すと共に押出した前記プロピレン樹脂表面にコロナ放電処理を施した積層体を作製し、次いで前記コロナ放電処理面にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂〕溶液をグラビア塗工法で固形分が１ｇ／ｍ2となるように塗工して表面保護層用プライマー層を形成し、該表面保護層用プライマー層上全面に電離放射線硬化型樹脂（ウレタンアクリレートオリゴマー／３官能モノマー／シリカ＝７０重量部／３０重量部／１０重量部）を固形分で１５ｇ／ｍ2となるようにロールコート法で塗工・乾燥して後に電子線（１２５ｋＶ、５Ｍｒａｄ）を酸素濃度２００ｐｐｍ以下の条件下で照射して表面保護層を形成し、さらに該表面保護層側から５０μｍ深さの木目導管状エンボス版で凹凸模様を設けて比較例の床材用化粧材に用いる絵柄模様を設けた合成樹脂製シートを作製した。
【００４８】
上記で作製した比較例の床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの着色オレフィン系熱可塑性樹脂シートの他方の面にウレタン系接着剤を１００ｇ／ｍ2・ｗｅｔとなるように塗工し、天面の長尺方向にテノーナーを用いてＶ溝加工（溝巾１．５ｍｍ、先端角度９０度）及び長尺方向に実加工を施した１２ｍｍ厚さの合板の天面にラッピング機を用いて前記合成樹脂製シートを貼合するとと共に、テノーナーを用いて短尺方向側を定寸カット後に短尺方向に実加工を施した比較例とする床材用化粧材を作製した。
【００４９】
上記で作製した実施例１、および、比較例１の床材用化粧材について、一日放置後の溝部の合成樹脂製シートの「浮き」状態を目視観察し、その結果を表１に示した。
【００５０】
【表１】
0005076261.tif 000002
【００５１】
表１からも明らかなように、実施例１に比べて比較例１は溝部の底部に部分的に浮きが発生し、意匠的に美観を損なうものとなった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明は、今まで縷々説明したように、木質系基材に設けた溝部形状通りに溝部を再現することができるために、美観に優れた溝部を有する床材用化粧材を提供することができる。また、本発明は合成樹脂製シートで木質系基材を被覆すると共に、床材用化粧材の表面に電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を設けたことにより耐擦傷性、耐磨耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性に優れた床材用化粧材を提供することができる。さらにまた、木質系基材の裏面に合成樹脂製防湿シートを設けたことにより、木質系基材の裏面からの吸放湿を防止することができ、反りや割れの生じ難い床材用化粧材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明にかかる床材用化粧材の第１実施形態の構成を概略的に示す断面図である。
【図２】  本発明にかかる床材用化粧材の第２実施形態の構成を概略的に示す断面図である。
【図３】  本発明にかかる床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの具体的な一実施例を示す断面図である。
【図４】  本発明にかかる床材用化粧材に用いる合成樹脂製シートの具体的な他の実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
１，１’                  床材用化粧材
２，２’，２''            合成樹脂製シート
３                        木質系基材
４                        表面保護層
５                        合成樹脂製防湿シート
６                        絵柄層
７                        ベタ印刷層
８                        接着剤層
２０，２０’              オレフィン系熱可塑性樹脂シート
２０”                    オレフィン系熱可塑性樹脂層
２１                      凹凸模様
２２                      ワイピングインキ
２３，２４，２５          プライマー層
３０                      Ｖ溝加工
３１                      面取り加工
３２                      雌実
３３                      雄実
【図１】
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【図２】
0005076261.tif 000004
【図３】
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【図４】
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