(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表裏層および中間層からなる積層シートであって、表裏層は、バージン樹脂のみからなるポリ塩化ビニル層であって、中間層は少なくとも３層からなり、リサイクル樹脂の割合が４０〜９０重量％のポリ塩化ビニルからなるものであって、表裏層に接する層のリサイクル樹脂含有率が表裏層に接しない層よりも低いことを特徴とする合成樹脂製シート。
【請求項２】
表裏面の少なくとも一方に塗膜を有することを特徴とする請求項１記載の合成樹脂製シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リサイクル樹脂を使用した合成樹脂製シートに関し、ドアカーテン、テーブルマット、建材用シート、文具用シートに使用されるものであって、特に文具用の主な用途としては、デスクマット、カッティングマット、下敷き、ファイル等である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境保護の点から、資源のリサイクル（再利用）が求められている。しかしながら、合成樹脂製品は、その使用目的に応じて種々の添加剤が添加されており、これらを再利用する場合、均一な品質を保つことが難しかった。
また、バージン樹脂を使用した製品に比べ、物性や機能の低下が見られ、品質の悪い製品ができてしまう場合が多く見受けられた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、できるだけ一定な品質を保ち、できるだけバージン樹脂を使用した製品と同程度の品質を有するリサイクル製品が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、請求項１に記載の発明は、表裏層および中間層からなる積層シートであって、表裏層は、バージン樹脂のみからなるポリ塩化ビニル層であって、中間層は少なくとも３層からなり、リサイクル樹脂の割合が４０〜９０重量％のポリ塩化ビニルからなるものであって、表裏層に接する層のリサイクル樹脂含有率が表裏層に接しない層よりも低いことを特徴とする合成樹脂製シートであり、
請求項２記載の発明は、請求項１記載の構成に加え、表裏面の少なくとも一方に塗膜を有することを特徴とする合成樹脂製シートである。
【０００５】
本発明に使用されるバージン樹脂及びリサイクル樹脂としては、特に制限されず、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと共重合可能なモノマーとの共重合体又はこれらの混合物である塩化ビニル系樹脂や、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体−エチレン−メタクリル酸エステル共重合体又はこれらの混合物等のオレフィン系樹脂が挙げられる。
塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等があげられる。
【０００６】
本発明で使用されるリサイクル樹脂としては、他の目的で製造され、使用された成形品や、製造の工程において発生する廃材（例えば、シートをカットした切れ端や、製品が打ち抜かれた後の残り等）等が使用される。
【０００７】
本発明に使用される合成樹脂及びリサイクル樹脂としては、バージン樹脂と同じ種類の樹脂が使用できるが、中でも塩化ビニル系樹脂が好ましい。
塩化ビニル系樹脂は、オレフィン系樹脂に比べ、添加剤の種類や量が多く、添加剤のブリード等が起こりやすい。このため、リサイクル樹脂層の両面にバージン樹脂層を設けるという本発明の構成にすることにより得られるメリットは、オレフィン系樹脂よりも塩化ビニル系樹脂の方が非常に大きい。
【０００８】
本発明の合成樹脂シートは、リサイクル樹脂の割合が全重量の４０〜９０％を占めるものである。リサイクル樹脂の割合が９０％を越えると、リサイクル樹脂に含まれる添加剤のブリードやブルームが発生しやすくなり、合成樹脂シートの品質が悪くなる。また、リサイクル樹脂の割合が４０％未満である場合には、グリーン購入法の基準に当てはまらず、製品として再生品を使用しているとは言えない。
【０００９】
本発明の合成樹脂シートは、種々の用途に使用可能であるが、中でも、文具用シートとして好適に使用できる。特に文具用シートの場合は、シートの強度等の機械的特性よりも、コピーやインクの転写が起こりにくいやブリードが起こりにくい等の機能的特性の方が重んじられるため、リサイクル樹脂の使用による機械的強度の低下の影響が少ない。
【００１０】
特に、デスクマットにおいては、シート表面に塗膜を設ける場合がある。本発明のように表裏面にバージン樹脂を使用することによって、塗膜との密着性の低下を防ぐことができる。
【００１１】
本発明に使用する合成樹脂及びリサイクル樹脂には、可塑剤、充填剤、滑剤、顔料、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐電防止剤等の添加剤を添加してもよい。
また、シート表面に塗膜を設けても良い。
【００１２】
可塑剤としては、フタル酸ジオクチルエステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）などに代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバチン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤などの高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤、塩素化パラフィンなどの一般的な可塑剤、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤、植物油のエポキシ化物、エポキシ樹脂が使用でき、植物油のエポキシ化物としては、エポキシ化大豆油エポキシ化アマニ油等が挙げられ、エポキシ樹脂としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルジシクロヘキセンジエポキサイド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物等のエポキシ系可塑剤が挙げられる。これらの可塑剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１３】
充填剤としては、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、タルク、ハイドロタルサイト等の無機充填剤；アルキルメタクリレートを主体とする重合体からなるアクリル系粒子等の有機系充填剤が使用できる。
【００１４】
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸及び脂肪酸アミド；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル等の滑剤が使用できる。
これらの滑剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１５】
有機系顔料としては、一般に使用されているものが使用でき、具体的には難溶性アゾレーキ、可溶性アゾレーキ、不溶性アゾキレート、縮合性アゾキレート、その他のアゾキレート等のアゾ系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、アントラキノン、ペリノン、ペリレン、チオインジゴ等のスレン系顔料、アチン系顔料、ニトロ系顔料、イソインドリノン系顔料、建築染料系顔料、ニトロソ系顔料、酸性染料系レーキ、塩基性染料系レーキ、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料等が挙げられる。
無機系顔料としては、酸化チタン、酸化鉄（ベンガラ等）、クロム酸（黄鉛等）、モリブデン酸、カドミウム系硫化セレン化物、水銀系硫化セレン化物、フェロシアン化物、およびカーボンブラック等が挙げられる。
これらの顔料は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１６】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
熱安定剤としては、熱安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウムなどの金属石鹸、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトなどの有機ホスファイト系安定剤、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫マレート、有機錫メルカプチド、有機錫スルホンアミドなどの錫系安定剤などが使用できる。
また、これらの安定剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
熱安定剤の添加量としては、樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００１８】
帯電防止剤としては、カーボンブラック、グラファイト、銀、酸化錫等の無機系帯電防止剤や、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタン系帯電防止剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリルエーテル等のエーテル系帯電防止剤；ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアミド等のアミン及びアミド系帯電防止剤；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル系帯電防止剤；アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリルスルホン酸、ジアルキルリン酸エステル金属塩、ポリスチレンスルホン酸トリエタノールアミン塩等のアニオン系耐電防止剤；アルキルアミン誘導体、第４アンモニウム塩、ポリアミン酸化エチレン付加体、イミダゾリン等のカチオン系耐電防止剤；イミダゾリン金属塩、ジアミン金属塩、アラニン金属塩等の両性耐電防止剤；モノグリセリド系帯電防止剤等の有機系帯電防止剤が使用できる。これらの帯電防止剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１９】
本発明の合成樹脂シートには塗膜を設けても良い。塗膜を設けるための塗料としては、ウレタン系、アクリル系、ウレタン−アクリル系、アクリル−エポキシ系、メルカプト誘導体型、エポキシ系などの紫外線硬化型塗料が好ましい。
塗膜を設ける箇所は、合成樹脂シートの表面でも良いし、裏面でもよい。また、両面に設けても良い。
【００２０】
本発明の合成樹脂シートの積層構造としては、３層構造以上であれば問題なく、４層構造や５層構造等でもよい。
積層構造の製造方法としては、共押出法や、ラミネート法等の一般的に使用される方法が使用できる。
【００２１】
表面層に使用されるバージン樹脂、裏面層に使用されるバージン樹脂、中間層に使用されるリサイクル樹脂は、同じ種類の樹脂でもよいし、違う種類の樹脂でもよい。
【００２２】
中間層は、リサイクル樹脂のみからなるものであってもよいし、リサイクル樹脂とバージン樹脂を混合したものであってもよい。さらに、中間層は、単層でも複数層でもよく、複数層とした場合には、中間層を構成する各層において、リサイクル樹脂の割合を変化させることも可能である。
特に、複数層からなる中間層において、表裏層に接する層のリサイクル樹脂含有率を低くすることによって、表裏層を薄くしてもブリードやブルーム等の不具合が起きにくくなる。
【００２３】
本発明の合成樹脂シートの厚さとしては、０．８〜３．５ｍｍ程度が好ましくい。
【００２４】
【発明の実施の態様】
（実施例１）
厚さ０．３６ｍｍの透明のバージン樹脂（ポリ塩化ビニル）のみからなるシート（Ａ）と、厚さ０．３６ｍｍの透明のリサイクル樹脂（ポリ塩化ビニル）のみからなるシート（Ｂ）をカレンダー法により製造し、中間層として（Ｂ）を３枚熱ラミネートし、その両面に（Ａ）を１枚ずつ熱ラミネートした。リサイクル樹脂の割合は、６０重量％であった。さらに、片面に紫外線硬化型塗料をグラビアロールにて塗布し、塗膜を設けた。
尚、リサイクル樹脂は、透明の汎用ポリ塩化ビニルフィルムを裁断し、練ったものを使用した。
この合成樹脂シートを横８０ｃｍ縦６０ｃｍにカットし、デスクマットとした。得られたデスクマットは、塗膜との密着性も良好であり、コピーやインクの転写が起こりにくく、ブリードも起こりにくく、筆記性も良好なものであった。
【００２５】
（実施例２）
表裏層としてバージン樹脂（ポリ塩化ビニル）のみを使用した厚さ０．１ｍｍのフィルム（Ｃ）を使用し、第１中間層として２５重量％リサイクル樹脂（ポリ塩化ビニル）と７５重量％のバージン樹脂（ポリ塩化ビニル）からなるリサイクル樹脂を使用した厚さ０．３６ｍｍのフィルム（Ｄ）、第２中間層としてリサイクル樹脂（ポリ塩化ビニル）のみを使用した厚さ０．３６ｍｍのフィルム（Ｂ）をＣ／Ｄ／Ｂ／Ｄ／Ｃの順に積層した。リサイクル樹脂の割合は、４２重量％であった。さらに、両面に紫外線硬化型塗料をグラビアロールにて塗布し、塗膜を設けた。
この合成樹脂シートを横８０ｃｍ縦６０ｃｍにカットし、デスクマットとした。得られたデスクマットは、塗膜との密着性も良好であり、コピーやインクの転写が起こりにくく、ブリードも起こりにくく、筆記性も良好なものであった。
【００２６】
【発明の効果】
本発明は、上記の構成とすることによって、資源の有効利用をすることができ、またリサイクル樹脂に添加されている添加剤のブリードやブルーム等を抑制できる。特に、デスクマットに加工した場合には、塗膜との密着性もよく、筆記性も良好なものであった。