(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のゲスト化合物のホストとして働く式（Ｉ）
【化１】
0005020439.tif 000011
［式中、ＲおよびＲ’は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミノであり、そしてＲ１およびＲ１’は、独立して、−ＯＨまたは−ＮＨ２である］またはそれの互変異性構造の１つに従うアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンと、Ｌｉ，Ｃｓ，Ｍｇ，Ｃｄ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，ＭｎおよびＬａからなる群から選択される金属とからなる金属錯体を含む液晶ディスプレー用カラーフィルター。
【請求項２】
前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物が式（ＩＩ）
【化２】
0005020439.tif 000012
［式中、ＲおよびＲ’は、独立して、ＯＨおよびＮＨＣＮから成る群から選択される］またはそれの互変異性形態に従うことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。
【請求項３】
前記ゲスト化合物が環状もしくは非環状有機化合物であることを特徴とする請求項１記載の金属錯体のカラーフィルター。
【請求項４】
前記金属錯体が式（Ｉａ）
【化３】
0005020439.tif 000013
［式中、Ｍｅは、請求項１で定義した如き金属であり、そしてＲおよびＲ’そしてＲ１およびＲ１’は、各々、請求項１で定義した通りである］またはそれの互変異性形態の１つに従う１：１のアゾ金属錯体であることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。
【請求項５】
前記金属錯体の色座が下記の色度座標ｘおよびｙ：
ｘ＝０.３８ から ０.７２
ｙ＝０.１４ から ０.５５
で定義されることを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。
【請求項６】
前記アゾ化合物が式（ＩＩａ）
【化４】
0005020439.tif 000014
の互変異性形態の１つに相当するアゾバルビツル酸−ニッケルの１：１錯体であり、かつ式（ＩＩＩ）
【化５】
0005020439.tif 000015
［式中、Ｒ６は、水素、または場合によりＯＨ基で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４−アルキルである］で表される他の少なくとも１種の化合物を包含する包接化合物、内位添加化合物および固溶体を含む、請求項１記載のカラーフィルター。
【請求項７】
前記アゾ化合物が式（Ｉ、ＩＩ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ）またはそれの互変異性構造の１つのモノ−もしくはジカリウム塩またはそれの水和物に相当することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。
【請求項８】
前記アゾ化合物が式（ＩＩａ）で表されるアゾバルビツル酸のモノ−もしくはジカリウム塩に相当することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。
【請求項９】
液晶ディスプレー用カラーフィルターを製造するための
ａ）少なくとも１種のゲスト化合物のホストとして働く式（Ｉ）
【化６】
0005020439.tif 000016
［式中、ＲおよびＲ’は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミノであり、そしてＲ１およびＲ１’は、独立して、−ＯＨまたは−ＮＨ２である］またはそれの互変異性構造の１つに従うアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンと、Ｌｉ，Ｃｓ，Ｍｇ，Ｃｄ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，ＭｎおよびＬａからなる群から選択される金属とからなる少なくとも１種の金属錯体、
ｂ）テルペン、テルペノイド、脂肪酸エステルの群およびホモポリマーまたはコポリマーの群から選択されて２０℃で１ｇ／ｌ未満の水溶解度を示す少なくとも１種の有機化合物、を含有する顔料調合物。
【請求項１０】
少なくとも１種のさらなるゲスト化合物のホストとして働く請求項１記載の式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の少なくとも１種の金属錯体または請求項９記載の顔料調合物、少なくとも１種の有機溶媒、場合により結合剤樹脂および場合により分散剤を含有する組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種のさらなる化合物のホストとして働く請求項１記載の式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の少なくとも１種の金属錯体、少なくとも１種の光硬化性モノマーおよび少なくとも１種の光開始剤を含有するフォトレジスト。
【請求項１２】
液晶ディスプレー用カラーフィルターを製造する方法であって、少なくとも１種のさらなる化合物のホストとして働く請求項１記載の式Ｉで表されるアゾ化合物の少なくとも１種の金属錯体を場合により結合剤樹脂および／または分散剤の存在下に有機溶媒中で粉砕し、次に光硬化性モノマー、光反応開始剤および場合によりさらなる結合剤および／または溶媒の存在下で処理することでフォトレジストを生じさせた後、それをローラー、スプレー、スピン、ディップまたはエアーナイフコーティングから選択される適切なコーティング方法で適切な基質、一般的にはガラス板に塗布し、それにフォトマスクを用いた照射に続いて硬化させそして現像を受けさせることで、既製色付きカラーフィルターを生じさせることを特徴とする方法。
【請求項１３】
カラーフィルターであって、ゲストとしての少なくとも１種のさらなる化合物のホストとして働く請求項１記載の式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の少なくとも１種の金属錯体を含有するカラーフィルター。
【請求項１４】
液晶ディスプレーであって、請求項１３記載の少なくとも１種のカラーフィルターを含有する液晶ディスプレー。
【請求項１５】
ゲストとしての少なくとも１種の他の化合物のホストとして働く請求項１記載の式Ｉで表されるアゾ化合物の金属錯体を含む、カラーフィルターをフォトリソグラフィー、オフセット印刷または機械的、圧電機械的もしくは熱インクジェット印刷方法で製造するための印刷用インク。
【請求項１６】
追加的に水性有機媒体も含有させることを特徴とする請求項１５記載の印刷用インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、金属錯体顔料をカラーフィルター（ｃｏｌｏｕｒ  ｆｉｌｔｅｒｓ）で用いること、そしてまた顔料の製造およびそれをカラーフィルターの製造で用いること、そしてまたカラーフィルター自身にも関する。
【０００２】
今日、カラーフィルターは主に液晶ディスプレー（ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙｓ）、スクリーン、色解像装置（ｃｏｌｏｕｒ  ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）およびセンサーで用いられている。パソコンの平らなスクリーンが良く知られている例である。カラーフィルターを製造する方法は多様に存在し、色を着ける方法ばかりでなくまた原色である赤色、緑色および青色に加えて黒色から色要素模様（ｃｏｌｏｕｒ  ｅｌｅｍｅｎｔ  ｐａｔｔｅｒｎｓ）を生じさせる方法も異なる。例えば、可溶染料または顔料で基礎層（例えばゼラチン）を着色する方法（「染色方法」、「染料分散方法」）、顔料のペースト、調合物またはインクを用いたスクリーン印刷、オフセット印刷またはインクジェット印刷、染料または顔料を基とするフォトレジストの電着、そしてまた特に顔料分散方法［この方法は、顔料を用いてそれをポリイミド樹脂に分散させる（「非感光性ポリイミド方法」）またはフォトレジストに分散させる（「感光性アクリル方法」）ことを伴う］などで、色を着けることができる。この上に述べた方法に関連して、印刷で色要素模様を直接生じさせる方法およびフォトリソグラフィーで間接的に生じさせる方法の両方が重要であり、特に後者は上述した顔料分散方法に関係する。「非感光性ポリイミド方法」の形態の顔料分散方法の技術が例えば特開平１０−２２３９２（１９９８）に開示されている。
【０００３】
フォトレジストの使用を伴う顔料分散方法では、色が付いている顔料をＵＶ硬化性フォトレジストに分散させた状態で存在させる。前記フォトレジストばりでなく前記顔料も一般に結合剤樹脂（ｂｉｎｄｅｒ  ｒｅｓｉｎ）、重合性モノマー、光開始剤および場合により溶媒で構成されている。これの調製は、例えば、最初に前記顔料を溶媒と場合により結合剤樹脂に入っている濃縮物の形態で微分散させそしてそれを塗布する直前にモノマーおよび光開始剤および場合によりさらなる成分と一緒にすることによる調整を行うことを通して行われる。このようにして着色したフォトレジストを例えばスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）などで基質、例えばガラスなどに均一に塗布し、それに予備乾燥、フォトマスク（ｐｈｏｔｏｍａｓｋ）を用いたＵＶ照射そして一般に無機アルカリ溶液を用いた現像を受けさせることで、所望の色要素模様を生じさせた後、その被膜を洗浄し、そして場合により後硬化を受けさせてもよい。このような方法を色毎に繰り返す、即ち例えば赤色、緑色および青色の三色で一般に３回繰り返す。
【０００４】
顔料を顔料分散方法に関連して用いることの利点は、染料を基とする被膜系を用いた場合に比較してカラーフィルターが示す耐光性、耐水分性および耐熱性が向上する点にある。他方、顔料を基とする被膜が示す透明性および色純度（ｃｏｌｏｕｒ  ｐｕｒｉｔｙ）はコーティング方法に関係なくまだ満足されるものでない。特に、所望の色座（ｃｏｌｏｕｒ  ｌｏｃｕｓ）値に合致させようとしていろいろな顔料を混合してフォトレジストに組み込むと、それに伴って、輝度と透明性が望ましくなく失われ、その結果として、そのようなＬＣＤではエネルギー要求が増大してしまう。
【０００５】
従来技術のカラーフィルターで用いられている個々の顔料が例えば特開平１０−２２３９２［東レ（Ｔｏｒａｙ）１９９８］、特開平１０−１９１８３［日立（Ｈｉｔａｃｈｉ）１９９８：特定のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０］および特開平１０−１９１８４［日立１９９８］などに開示されている。しかしながら、それでも、この上に記述した要求に関して改良が求められている。
【０００６】
本発明の目的は、カラーフィルターで用いるに適していて色純度と透明性が向上しておりかつ光堅牢度が優れた新規な顔料を提供することにある。
【０００７】
このような顔料は、更に、上述したカラーフィルター製造方法のいろいろなマトリックス系（ｍａｔｒｉｘ  ｓｙｓｔｅｍｓ）または媒体（ｖｅｈｉｃｌｅ  ｍｅｄｉａ）中で微細形態で安定であり得るように極性有機媒体および非極性有機媒体に容易に分散し得るものでなければならない。
【０００８】
驚くべきことに、ヨーロッパ特許出願公開第７３４６３号に同様な様式で記述したように、特定の金属錯体顔料が互いの混合物の状態および他の顔料との混合物の状態で要求される堅牢度および色に関する要求、特に透明性および色純度をかなり実質的に満足させることを確認した。
【０００９】
従って、本発明は、少なくとも１種のゲスト化合物（ｇｕｅｓｔ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）のホストとして働く（ｈｏｓｔ）式（Ｉ）
【００１０】
【化１２】
0005020439.tif 000002
【００１１】
［式中、
ＲおよびＲ’は、独立して、ＯＨ、ＮＨ2、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミノであり、そして
Ｒ1およびＲ1’は、独立して、−ＯＨまたは−ＮＨ2である］
またはそれの互変異性構造の１つに従うアゾ化合物の金属錯体［この金属錯体は、前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンと金属Ｌｉ，Ｃｓ，Ｍｇ，Ｃｄ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｐｂ、特に好適にはＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，ＭｎおよびＬａに相当する］を液晶ディスプレー用カラーフィルターに入れる顔料として用いることを提供する。
【００１２】
前記式（Ｉ）中のアリール置換基は、好適には、各々が例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど、−ＯＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および−ＣＮなどで置換されていてもよいフェニルまたはナフチルである。
【００１３】
前記式（Ｉ）中のアシル置換基は、好適には、（Ｃ1−Ｃ6−アルキル）カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、場合によりＣ1−Ｃ6−アルキルでか、フェニルでか或はナフチルで置換されていてもよいカルバモイル、場合によりＣ1−Ｃ6−アルキルでか、フェニルでか或はナフチルで置換されていてもよいスルファモイル、または場合によりＣ1−Ｃ6−アルキルでか、フェニルでか或はナフチルで置換されていてもよいグアニルから成る群から選択され、ここで挙げたアルキル基は追加的に例えばハロゲン、特にＣｌ、ＢｒまたはＦ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2および／またはＣ1−Ｃ6−アルコキシで置換されていてもよくそして挙げたフェニルおよびナフチル基は例えばハロゲン、特にＦ、ＣｌまたはＢｒ、−ＯＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および／または−ＣＮで置換されていてもよい。
【００１４】
本発明は、特に、前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物またはそれの互変異性形態の１つのモノ−および／またはジカリウム塩およびまた水和物を基にして生じさせた金属錯体である顔料を液晶ディスプレー用カラーフィルターに入れる顔料として用いることを提供する。
【００１５】
本発明に従って用いる金属錯体の基礎になる前記塩に含まれているジアゾバルビツル酸（ｄｉａｚｏｂａｒｂｉｔｕｒｉｃ  ａｃｉｄ）の量は好適にはゼロまたは無視できるほどの量のみであり、従って、前記金属錯体自身は特に副生成物の量が少なく、従って、色純度および透明性に関してカラーフィルターに入れて用いるに非常に特に適する。
【００１６】
本出願の目的で金属錯体はまた金属塩も包含する。
【００１７】
非常に特に好適な金属錯体は、前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体、好適には遊離酸の形態またはそれの互変異性構造の１つが式（ＩＩ）
【００１８】
【化１３】
0005020439.tif 000003
【００１９】
［式中、
ＲおよびＲ’は、独立して、ＯＨおよびＮＨＣＮから成る群から選択される］
に従う前記アゾ化合物（これはゲストとしての他の少なくとも１種の化合物のホストとして働く）のカリウム塩の金属錯体である。
【００２０】
特に、前記式（ＩＩ）で表されるアゾ化合物の有機金属錯体、好適には遊離酸の形態またはそれの互変異性構造の１つが式（ＩＩａからＩＩｃ）
【００２１】
【化１４】
0005020439.tif 000004
【００２２】
に従うアゾ化合物のカリウム塩の金属錯体であるのが好適である。
【００２３】
前記式（Ｉ）、特に（ＩＩａ）で表されるアゾバルビツル酸のモノ−もしくはジカリウム塩の金属錯体が特に好適である。
【００２４】
前記式（Ｉ）で表される化合物は、特に好適には、式（Ｉａ）
【００２５】
【化１５】
0005020439.tif 000005
【００２６】
［式中、
Ｍｅは、上述した金属中心の１つに相当し、
ＲおよびＲ’は、各々、この上で定義した通りであり、そして
Ｒ1およびＲ1’は、独立して、＝Ｏまたは＝ＮＨである］
またはそれの互変異性形態の１つに従う１：１のアゾ金属錯体である。
【００２７】
式（Ｉ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩｃ）と二価もしくは三価金属の塩および錯体、特にニッケル塩および錯体が特に好適である。
【００２８】
アゾバルビツル酸−ニッケルの１：１錯体が前記式（ＩＩａ）の互変異性形態の１つに相当しかつゲストとしての他の少なくとも１種の化合物のホストとして働く金属錯体の使用が非常に特に好適である。
【００２９】
本発明に従う方法で入手可能な金属錯体化合物は、一般に、いずれか１つの層内の結合が実質的に水素結合および／または金属イオンによる結合である層状結晶格子を形成している。この金属錯体化合物は、好適には、実質的に平らな層で構成されている結晶格子を形成している金属化合物である。
【００３０】
ゲストとしての他の化合物のホストとして働く金属錯体は、包接（ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ）化合物、内位添加（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）化合物およびまた固溶体として存在し得る。
【００３１】
有用な金属錯体には、また、金属含有化合物、例えば塩または金属錯体が金属錯体の結晶格子の中に組み込まれている金属錯体も含まれる。この場合、前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属塩の金属の一部が他の金属イオンに置き換わっている可能性があるか、或はさらなる金属イオンが前記金属錯体との多少とも顕著な相互作用に寄与している可能性がある。
【００３２】
有用なゲスト化合物には有機化合物ばかりでなくまた無機化合物も含まれる。
【００３３】
有用なゲスト化合物は非常に幅広く多様な種類に属する化合物である。単純に実用的な理由で、そのような化合物が通常の条件（２５℃、１バール）下で液状または固体であるのが好適である。
【００３４】
液状の物質の中では沸点が１００℃以上、好適には５０度以上の物質が好適である。適切な化合物は好適には非環状および環状の有機化合物、例えば脂肪族および芳香族炭化水素であり、これらは例えばＯＨ，ＣＯＯＨ，ＮＨ2，置換  ＮＨ2，ＣＯＮＨ2，置換  ＣＯＮＨ2，ＳＯ2ＮＨ2，置換  ＳＯ2ＮＨ2，ＳＯ3Ｈ，ハロゲン，ＮＯ2ＣＮ，−ＳＯ2−アルキル，−ＳＯ2−アリール，−Ｏ−アルキル，−Ｏ−アリール，−Ｏ−アシルで置換されていてもよい。
【００３５】
アリール置換基は、好適には、各々が例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど、−ＯＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および／または−ＣＮなどで置換されていてもよいフェニルまたはナフチルである。
【００３６】
アルキル置換基は、好適には、例えばハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素など、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2および／またはＣ1−Ｃ6−アルコキシなどで置換されていてもよいＣ1−Ｃ6−アルキルである。
【００３７】
シクロアルキル置換基は、好適には、例えばＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｆなど、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、−ＯＨ、−ＣＮおよび−ＮＨ2などで置換されていてもよいＣ3−Ｃ7−シクロアルキル、特にＣ5−Ｃ6−シクロアルキルである。
【００３８】
アラルキル置換基は、好適には、芳香基がハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど、−ＯＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および／または−ＣＮなどで置換されていてもよいフェニル−もしくはナフチル−Ｃ1−Ｃ4−アルキルである。
【００３９】
アシル置換基は、好適には、（Ｃ1−Ｃ6−アルキル）−カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ1−Ｃ6−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、場合によりＣ1−Ｃ6−アルキル、フェニルおよびナフチルで置換されていてもよいカルバモイル、場合によりＣ1−Ｃ6−アルキル、フェニルおよびナフチルで置換されていてもよいスルファモイル、または場合によりＣ1−Ｃ6−アルキル、フェニルまたはナフチルで置換されていてもよいグアニルであり、ここで挙げたアルキル基は例えばハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｆなど、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2またはＣ1−Ｃ6−アルコキシなどで置換されていてもよくそして挙げたフェニルおよびナフチル基は例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒなど、−ＯＨ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、−ＮＨ2、−ＮＯ2および／または−ＣＮで置換されていてもよい。
【００４０】
好適な内位添加物（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｓ）の具体例はパラフィンおよびパラフィン油、トリイソブチレン、テトライソブチレン、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素の混合物、例えば石油の分溜などで生じる混合物、塩素置換パラフィン炭化水素、例えば塩化ドデシルまたは塩化ステアリルなど、Ｃ10−Ｃ30−アルコール、例えば１−デカノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノールおよびそれらの混合物、オレインアルコール、１，１２−オクタデカンジオールなど、脂肪酸およびそれらの塩および混合物、例えば蟻酸、酢酸、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸など、脂肪酸エステル、例えばＣ10−Ｃ20−脂肪酸のメチルエステルなど、脂肪酸アミド、例えばステアラミド、ステアリン酸のモノエタノールアミド、ステアリン酸のジエタノールアミドなど、ステアロニトリル、脂肪アミン、例えばドデシルアミン、セチルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなど、脂肪アミンとスルホン酸およびカルボン酸の塩、同素環式炭化水素、例えばシクロドデカン、デカヒドロナフタレン、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、メシチレン、ドデシルベンゼン混合物、テトラリン、ナフタレン、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン、ビフェニル、ジフェニルメタン、アセナフテン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、ｍ−、ｐ−ターフェニル、ｏ−、ｐ−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロナフタレン、２−クロロナフタレン、１−ニトロナフタレンなど、同素環式アルコールおよびフェノールおよびそれらの誘導体、例えばベンジルアルコール、デカヒドロ−２−ナフトール、ジフェニルエーテルなど、スルホン、例えばジフェニルスルホン、メチルフェニルスルホン、４，４’−ビス−２−（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルスルホンなど、同素環式カルボン酸およびそれらの誘導体、例えば安息香酸、３−ニトロ安息香酸、桂皮酸、１−ナフタレンカルボン酸、フタル酸、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、テトラクロロフタル酸、２−ニトロベンズアミド、３−ニトロベンズアミド、４−ニトロベンズアミド、４−クロロベンズアミド、スルホン酸、例えば２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、３−ニトロ、４−ニトロベンゼンスルホン酸、２，４−ジメチルベンゼンスルホン酸、１−および２−ナフタレンスルホン酸、５−ニトロ−１−および５−ニトロ−２−ナフタレンスルホン酸、ジ−ｓ−ブチルナフタレンスルホン酸混合物、ビフェニル−４−スルホン酸、１，４−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレンジスルホン酸、３−ニトロ−１，５−ナフタレンジスルホン酸、１−アントラキノンスルホン酸、２−アントラキノンスルホン酸、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸、そして前記スルホン酸の塩、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、ニッケルおよび銅塩など、スルホンアミド、例えばベンゼンスルホンアミド、２−、３−および４−ニトロ−ベンゼンスルホンアミド、２−、３−および４−クロロベンゼンスルホンアミド、４−メトキシベンゼン−スルホンアミド、３，３’−スルホニルビスベンゼンスルホンアミド、４，４’−オキシビス���ンゼン−スルホンアミド、１−および２−ナフタレンスルホンアミドなどである。
【００４１】
カルボキサミドおよびスルホンアミドが包含させるに好適な群の化合物であり、また、特に、尿素および置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシル尿素など、そしてまたそれらとアルデヒド、特にホルムアルデヒドの重縮合物、複素環、例えばバルビツル酸、ベンズイミダゾロン、５−ベンズイミダゾロンスルホン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２，３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルホン酸、カルバゾール、カルバゾール−３，６−ジスルホン酸、２−ヒドロキシキノリン、２，４−ジヒドロキシキノリン、カプロラクタム、メラミン、６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、シアヌール酸も適切である。
【００４２】
好適な金属錯体は表面活性化合物、特に例えばＫ．Ｌｉｎｄｎｅｒ，Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ−Ｗａｓｃｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ，第２版，Ｉ巻，Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９６４などから公知の界面活性剤を包含するものである。それらはアニオン性、ノニオン性またはカチオン性化合物または両性電解質であり得る。適切なアニオン性化合物の例は、真の石鹸、アミノカルボン酸の塩、低級もしくは高級アシル化（ｌｏｗｅｒ  ｏｒ  ｈｉｇｈｅｒ  ａｃｙｌａｔｅｄ）アミノカルボン酸の塩、脂肪酸スルフェート、脂肪酸エステル、アミドなどのスルフェート、第一アルキルスルフェート、オキソアルコールのスルフェート、第二アルキルスルフェート、エステル化もしくはエーテル化ポリオキシ化合物のスルフェート、置換ポリグリコールエーテルのスルフェート（スルフェート化エチレンオキサイド付加体）、アシル化もしくはアルキル化アルカノールアミンのスルフェート、脂肪酸、それらのエステル、アミドなどのスルホネート、第一アルキルスルホネート、第二アルキルスルホネート、アシルがエステルの様式で結合しているアルキルスルホネート、アルキルもしくはアルキルフェニルエーテルスルホネート、ポリカルボン酸エステルのスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、脂肪芳香族スルホネート、アルキルベンズイミダゾールスルホネート、ホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、チオスルフェート、ヒドロスルファイト、スルフィネート、パースルフェートである。適切なノニオン性化合物の例は、ポリアルコールのエステルおよびエーテル、アルキルポリグリコールエーテル、アシルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アシル化およびアルキル化アルカノールアミンポリグリコールエーテルである。適切なカチオン性化合物の例はアルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、単純（ｓｉｍｐｌｅ）および第四級イミダゾリン塩、アルキルジアミンおよびアルキルポリアミン、アシルジアミンおよびアシルポリアミン、アシルアルカノールアミン、アルカノールアミンエステル、アルキル−ＯＣＨ2−Ｎ−ピリジニウム塩、アルキル−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ2−Ｎ−ピリジニウム塩、アルキルエチレン尿素、スルホニウム化合物、ホスホニウム化合物、アーセニウム化合物、アルキルグアニジン、アシルビグアニジドである。適切な両性電解質の例はアルキルベタイン、スルホベタインおよびアミノカルボン酸である。ノニオン性界面活性剤、特に脂肪アルコール、脂肪アミンおよびまたオクチルもしくはノニルフェノールのエチレンオキサイド付加生成物を用いるが好適である。
【００４３】
さらなる重要な群のゲスト化合物は、天然樹脂および樹脂酸、例えばアビエチン酸およびそれの変換生成物および塩などである。そのような変換生成物の例はアビエチン酸の水添品、脱水素品および不均化品である。それらに更に二量化、重合または無水マレイン酸もしくはフマル酸付加による修飾を受けさせることも可能である。また、カルボキシル基の所に修飾を受けさせた樹脂酸、例えばメチル、ヒドロキシエチル、グリコール、グリセリルおよびペンタエリスリトールのエステル、およびまた樹脂酸のニトリルおよび樹脂酸のアミン、かつまたデヒドロアビエチルアルコールなどにも興味が持たれる。
【００４４】
また、ポリマー、例えばエチレン−プロピレンオキサイドのブロックポリマー、好適には数平均分子量Ｍnが１０００以上、特に１０００から１００００ｇ／モルのブロックポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、修飾セルロース、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル−および−プロピルセルロース、メチル−およびエチル−ヒドロキシエチルセルロースなど、またポリテトラヒドロフラン、脂肪族および／または芳香族ポリイソシアネート、そしてまたポリオールとイソシアネートから作られたモル質量が１０００から１００００ｇ／モルのプレポリマーなども内位添加で用いるに適する。
【００４５】
特に、ホモ−もしくはコポリマー、特にランダム、ブロックもしくはグラフトコポリマー、水溶性もしくは水で乳化し得るポリマー、例えばエチレン−プロピレンオキサイドのブロックコポリマー、または（ポリ）ヒドロキシ脂肪酸とポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールを基とするブロックコポリマーなどが内位添加で用いるに好適である。分子量Ｍｎが１０００以上、特に１０００から１００００ｇ／モルの前記ポリマーが好適である。さらなるポリマーはポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、修飾セルロース、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル−および−プロピルセルロース、メチル−およびエチル−ヒドロキシエチルセルロースなどである。
特に、メラミンまたはメラミン誘導体、特に式（ＩＩＩ）
【００４６】
【化１６】
0005020439.tif 000006
【００４７】
［式中、
Ｒ6は、水素、場合によりＯＨ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4−アルキル、またはフェニルである］
で表されるメラミン誘導体が内位添加物として用いるに好適であり、Ｒ6が水素であるのが非常に特に好適である。
【００４８】
前記金属錯体の結晶格子の中に組み込み可能な内位添加物の量は、ホスト化合物の量を基準にして一般に５から２００重量％である。内位添加物の量を１０から１００重量％にするのが好適である。ここに示した量は、適切な溶媒で洗い流されずかつ元素分析で得た物質の量である。また、内位添加物を上述した量よりも多いか或は少ない量で添加することも可能であることは理解されるであろう（この場合には場合により過剰分を洗い流してもよい）。１０から１５０重量％の量が好適である。
【００４９】
ゲストとしての別の化合物のホストとして働く本発明の好適な式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体は、下記の範囲の色度座標ｘおよびｙで定義される色座を有する。
【００５０】
色座を、ＤＩＮ  ５３  ２３８に従い、アルキド−メラミンワニスを用いて、それに当該顔料を完全に分散させた状態で存在させることを通して測定する。
【００５１】
ｘ＝０.３８から０.７２，好適には０.４から０.７
ｙ＝０.１４から０.５５，好適には０.１７から０.４９
ここで、
【００５２】
【数１】
0005020439.tif 000007
【００５３】
ここで、
Ｘ、ＹおよびＺは三刺激値（Ｎｏｒｍｆａｒｂｗｅｒｔｅ）である。
【００５４】
標準化したカラーシステムがＢａｙｅｒ  Ｆａｒｂｅｎ  Ｒｅｖｕｅ，Ｓｏｎｄｅｒｈｅｆｔ  3/2  Ｄ，１９８６；１２−１４頁に記述されている。
【００５５】
金属錯体の包接化合物、内位添加化合物および固溶体は文献で本質的に公知である。それらおよびそれらの製造方法が例えばヨーロッパ特許出願公開第０  ０７４  ５１５号およびヨーロッパ特許出願公開第０  ０７３  ４６３号などに記述されている。
【００５６】
このような化合物の調製は例えばヨーロッパ特許出願公開第０  ０７３  ４６４号に記述されている様式と類似した様式で実施可能である。前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物を好適にはアルカリ金属塩、例えばＮａ、ＬｉまたはＫ塩などの形態でＬｉ，Ｃｓ，Ｍｇ，Ｃｄ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｃｒ，ＳｎおよびＰｂ、特に好適にはＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｕ，ＭｎおよびＬａから成る群から選択される金属の金属塩と一緒に好適にはｐＨ＜７で反応させそして結果として生じた金属錯体をゲスト化合物として含有させるべき化合物と一緒に好適には１から７のｐＨで反応させるような方法で、上述した金属錯体の製造方法を実施する。前記ゲスト化合物を含有させた後、前記ゲスト化合物との反応が４．５未満のｐＨで起こった場合には、ｐＨを４．５以上、好適には４．５から７にまで上昇させる。
【００５７】
前記金属塩を、好適には、上述した金属の水溶性金属塩、特に塩化物、臭化物、酢酸塩、硝酸塩などから選択する。好適な金属塩は２０℃で２０ｇ／ｌを越える水溶解度、特に５０ｇ／ｌを越える水溶解度を示す塩である。
【００５８】
前記アゾ化合物の塩および錯体を生じさせる時に用いるに適した金属塩は、例えば塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、蟻酸カルシウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム、炭酸バリウム、硝酸ストロンチウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、塩化鉄（ＩＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫酸鉄（ＩＩ）、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸コバルト、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、蟻酸ニッケル、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸クロム（ＩＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、硫酸銅（ＩＩ）、塩化銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）および蟻酸銅（ＩＩ）、硝酸ランタンおよび塩化アルミニウム水和物である。
【００５９】
また、前記塩の混合物を用いることも可能であり、またそれに前記金属の中のいろいろな金属を含有させることも可能である。特に色付き最終生成物に関して中間的な色合いを得ようとする場合にはそのような塩混合物の使用が推奨され得る。
【００６０】
次に、そのようにして得た金属錯体が入っている水性懸濁液の濾過を行うことでそれを水性プレスケーキ（ａｑｕｅｏｕｓ  ｐｒｅｓｓ  ｃａｋｅｓ）の形態で単離してもよい。このプレスケーキを例えば熱水で洗浄した後、通常の乾燥方法に従って乾燥させてもよい。
【００６１】
有用な乾燥方法には、例えば、適切な水性スラリーのパドル（ｐａｄｄｌｅ）乾燥またはスプレー乾燥が含まれる。
【００６２】
その後、そのような顔料に後粉砕を受けさせてもよい。
【００６３】
前記金属錯体の質感（ｔｅｘｔｕｒｅ）がそれを本発明に従って用いるにはあまりにも粗い時には、例えばドイツ特許出願公開第１９  ８４７  ５８６号に記述されている方法などを用いて、それを柔らかな質感の顔料に変えることも可能である。
【００６４】
好適には、前記水性プレスケーキにスプレー乾燥を水性スラリーとして受けさせるが、好適には、前記スラリーにアンモニアおよび／または無機もしくは有機塩基を入れておく。
【００６５】
本発明の金属錯体が＞２５０の分散粗さ（ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ  ｈａｒｓｈｎｅｓｓ）を示す場合には、それに８０から１８０℃、好適には９０から１４０℃、特に９５から１１０℃の温度の熱処理を水および場合により有機溶媒の存在下で１から４、好適には１から３、特に１．５から２．５のｐＨでか或は９から１３、好適には１０から１１のｐＨで受けさせるのも同様に好適である。
【００６６】
本明細書では、少なくとも１種のゲスト化合物を包含する前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体を顔料と呼ぶ。
【００６７】
このような顔料を、好適には、さらなる添加剤を含有させた顔料調合物の形態で用いる。
【００６８】
従って、本発明は、また、
ａ）別の化合物を包含する前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の金属錯体の群の少なくとも１種の顔料、
ｂ）テルペン、テルペノイド、脂肪酸エステルの群およびホモポリマーまたはコポリマー、例えばランダムコポリマーもしくはブロックコポリマーなどの群から選択される少なくとも１種の有機化合物（これは２０℃においてｐＨが中性の水中で１ｇ／ｌ未満、特に０．１ｇ／ｌ未満の水溶解度を示す）、
を含有する顔料調合物も提供する。
【００６９】
本発明の顔料調合物は特に好適には固体形態、好適には粉末または粒子の形態である。
【００７０】
成分ｂ）の有機化合物は、好適には、標準的雰囲気下で固体または液状であり、これが液状の時には好適には＞１００℃、特に＞１５０℃の沸点を有しそして固体の時に好適には＜１５０℃、特に＜１００℃の融点を有する。
【００７１】
好適なポリマーは、親水性ばかりでなくまた疎水性の好適には重合体部分を有する。そのようなポリマーの例は、脂肪酸または長鎖（Ｃ12−Ｃ22）炭化水素とポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールを基とするランダムコポリマーである。また、（ポリ）ヒドロキシ脂肪酸とポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールを基とするブロックコポリマー、かつまたポリ（メタ）アクリレートとポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールを基とするグラフトコポリマー。
【００７２】
テルペン、テルペノイド、脂肪酸および脂肪酸エステルの群の好適な化合物は、オシメン（ｏｃｉｍｅｎｅ）、ミルセン、ゲラニオール、ネロール、リナロール、シトロネロール、ゲラニアール、シトロネラール、ネラール、リモネン、メントール、例えば（−）メントール、メントンまたは二環状モノテルペン、炭素原子数が６から２２の飽和および不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸およびリノレイン酸またはそれらの混合物である。
【００７３】
成分（ｂ）の有用な有機化合物には、また、上述した包接化合物に関連してこの上に述べた有機化合物も含まれるが、但しそれらが成分（ｂ）の化合物に望まれる基準を満足させることを条件とする。
【００７４】
前記ゲスト化合物と成分ｂ）の化合物が同じ場合、化合物ｂ）を適切な溶媒で洗浄した時の洗浄性を用いて区別を行う。
【００７５】
好適な顔料調合物は、
ゲストとしての他の少なくとも１種の化合物のホストとして働く式Ｉで表されるアゾ化合物の金属錯体の群に属する成分（ａ）の少なくとも１種の顔料を５０−９９重量％、および
成分（ｂ）の少なくとも１種の化合物を成分（ａ）の顔料を基準にして１−１００重量％、好適には２から５０重量％、
含有する調合物である。
【００７６】
場合により、本発明の顔料調合物に追加的に界面活性剤（ｃ）を含有させてもよい。
【００７７】
適切な界面活性剤（ｃ）は例えばアニオン性、カチオン性、両性またはノニオン性である。
【００７８】
適切なアニオン性界面活性剤は、特に、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物、例えばホルムアルデヒドとアルキルナフタレンスルホン酸の縮合生成物またはホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸および／またはベンゼンスルホン酸の縮合生成物、場合により置換されていてもよいフェノールとホルムアルデヒドと重亜硫酸ナトリウムの縮合生成物などである。また、スルホこはく酸エステルおよびアルキルベンゼンスルホネートの群の界面活性剤も適切である。また、イオン修飾、特にスルフェート化（ｓｕｌｐｈａｔｅｄ）、カルボキシル化（ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｄ）またはアルコキシル化（ａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ）脂肪酸アルコールまたはそれらの塩。アルコキシル化脂肪酸アルコールは、特に飽和または不飽和Ｃ6−Ｃ22脂肪酸アルコールにエチレンオキサイドを５から１２０、好適には５から６０、特に５から３０付加させたものを意味するとして理解されるべきである。また、特に、リグニンスルホネート、例えばスルファイトまたはクラフト方法で得られるリグニンスルホネートも適切である。それらは、好適には、加水分解をある程度受けさせたか、酸化を受けさせたか、プロポキシル化を受けさせたか、スルホン化を受けさせたか、スルホメチル化を受けさせたか或は脱スルホン化を受けさせそして公知方法に従い、例えば分子量に応じてか或はスルホン化度に応じて分別を受けさせた（ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｅｄ）生成物である。スルファイトによるリグニンスルホネートとクラフトによるリグニンスルホネートの混合物も同様に非常に有効である。特に平均分子量が１０００から１０００００ｇ／モルで活性リグニンスルホネート含有量が８０重量％以上で好適には多価カチオンのレベルが低いリグニンスルホネートが特に適切である。スルホン化の度合は幅広く多様であり得る。
【００７９】
有用なノニオン性界面活性剤の例は、アルキレンオキサイドとアルキル化可能（ａｌｋｙｌａｔａｂｌｅ）化合物、例えば脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール、アリールアルキルフェノール、例えばスチレン−フェノール縮合物など、カルボキサミドおよび樹脂酸などの反応生成物である。それらは、例えば、エチレンオキサイドと
ａ１）炭素原子数が６から２２の飽和および／または不飽和脂肪アルコール、または
ｂ１）アルキル基中の炭素原子数が４から１２のアルキルフェノール、または
ｃ１）炭素原子数が１４から２０の飽和および／または不飽和脂肪アミン、または
ｄ１）炭素原子数が１４から２０の飽和および／または不飽和脂肪酸、または
ｅ１）水添および／または未水添樹脂酸、
の反応生成物の種類のエチレンオキサイド付加体である。
【００８０】
適切なエチレンオキサイド付加体は、特に、ａ１）からｅ１）の下で述べたアルキル化可能化合物を５から１２０、特に５から１００、特に５から６０、特に好適には５から３０モルのエチレンオキサイドと化合させた時の付加体である。
【００８１】
適切な界面活性剤には、また、ドイツ特許出願公開第１９  ７１２  ４８６号またはドイツ特許出願公開第１９  ５３５  ２４６号から公知の式（Ｘ）で表されるアルコキシル化生成物のエステル［これは式（ＸＩ）に従う］およびまた場合によりそれらが式（Ｘ）で表される親化合物と一緒に混ざり合っている混合物が含まれる。式（Ｘ）で表されるスチレン−フェノール縮合物のアルコキシル化生成物は本明細書の以下に定義する如きである：
【００８２】
【化１７】
0005020439.tif 000008
【００８３】
ここで、
Ｒ15は、水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルであり、
Ｒ16は、水素またはＣＨ3あり、
Ｒ17は、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルまたはフェニルであり、
ｍは、１から４であり、
ｎは、６から１２０であり、
Ｒ18は、指数ｎを持つ単位毎に同一もしくは異なり、水素、ＣＨ3またはフェニルを表すが、但しＣＨ3がいろいろな−（−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ18）−Ｏ−）基に存在する場合にはｎの全値の０から６０％のＲ18がＣＨ3でｎの全値の１００から４０％のＲ18が水素でありそしてフェニルがいろいろな−（−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ18）−Ｏ−）基に存在する場合にはｎの全値の０から４０％のＲ18がフェニルでｎの全値の１００から６０％のＲ18が水素であることを条件とする。
【００８４】
アルコキシル化生成物（Ｘ）のエステルは式（ＸＩ）
【００８５】
【化１８】
0005020439.tif 000009
【００８６】
［式中、
Ｒ15’，Ｒ16’，Ｒ17’，Ｒ18’，ｍ’およびｎ’は、それぞれ独立して、Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ18，ｍおよびｎの意味の範囲を取り、
Ｘは、−ＳＯ3，−ＳＯ2，−ＰＯ3または−ＣＯ−（Ｒ19）−ＣＯＯであり、
Ｋａｔは、Ｈ+，Ｌｉ+，Ｎａ+，Ｋ+，ＮＨ4+およびＨＯ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ3+から成る群から選択されるカチオンであるが、但しＸ＝−ＰＯ3-の場合にはカチオンが２つ存在することを条件とし、そして
Ｒ19は、二価の脂肪族もしくは芳香族基、好適にはＣ1−Ｃ4−アルキレン、特にエチレン、一不飽和Ｃ2−Ｃ4基、特にアセチレン、または場合により置換されていてもよいフェニレン、特にオルソフェニレンであり、ここで、可能な置換基はＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルまたはフェニルである］
に従う。
【００８７】
前記式（ＸＩ）で表される具体的な個別の化合物は例えばドイツ特許出願公開第１９  ７１２  ４８６号から公知であり、式（Ｘ）と（ＸＩ）の混合物は例えばドイツ特許出願公開第１９  ５３５  ２５６号から公知であり、それらは各々本出願の一部を構成する。
【００８８】
好適な界面活性剤は前記式（ＸＩ）で表される化合物である。好適には、Ｘが式−ＣＯ−（Ｒ19）−ＣＯＯ-で表される基でありそしてＲ19がこの上で定義した通りである式（ＸＩ）で表される化合物。
【００８９】
前記式（ＸＩ）で表される化合物を前記式（Ｘ）で表される化合物と一緒に界面活性剤として用いるのも同様に好適である。この場合には、このような界面活性剤が好適には前記化合物（ＸＩ）を５から９９重量％と前記化合物（Ｘ）を１から９５重量％含有するようにする。
【００９０】
成分ｃ）の界面活性剤を成分ａ）の顔料を基準にして好適には０．１から１００重量％、特に０．５から６０重量％の量で用いる。
【００９１】
本発明の調合物にさらなる添加剤を含有させることも勿論可能である。例えば、粘度を低くする添加剤または固体含有量を高くする添加剤を水性懸濁液製造中に本調合物を基準にして１０重量％以下の量で添加してもよい。
【００９２】
さらなる添加剤の例は無機および有機塩基そしてまた顔料調製で通常用いられる添加剤である。
【００９３】
適切な塩基はアルカリ金属の水酸化物、例えばＮａＯＨまたはＫＯＨなど、有機アミン、例えばアルキルアミン、特にアルカノールアミンまたはアルキルアルカノールアミンである。
【００９４】
特にメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、ｎ−ブタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミンまたはジメチルエタノールアミンが好適である。
【００９５】
適切なカルボキサミドおよびスルホンアミドの例は尿素および置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシル尿素など、複素環、例えばバルビツル酸、ベンズイミダゾロン、ベンズイミダゾロン−５−スルホン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２，３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルホン酸、カルバゾール、カルバゾール−３，６−ジスルホン酸、２−ヒドロキシキノリン、２，４−ジヒドロキシキノリン、カプロラクタム、メラミン、６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、シアヌール酸などである。
【００９６】
場合により、そのような塩基を成分ａ）の顔料を基準にして２０重量％以下、好適には１０重量％以下の量で存在させる。
【００９７】
本顔料調合物はまた製造工程に由来する無機および／または有機塩も含有している可能性がある。
【００９８】
本発明の調合物に成分ａ）の顔料を９０重量％を越える量、特に９５重量％を越える量、好適には９７重量％を越える量で含有させかつ成分ｂ）の有機化合物および場合により成分ｃ）の界面活性剤および／または塩基を含有させるのが特に好適である。
【００９９】
本発明の顔料調合物を製造する方法は、成分ａ）の顔料、即ちゲストとしての他の少なくとも１種の化合物のホストとして働く式Ｉで表されるアゾ化合物の金属錯体の群の少なくとも１種の顔料、成分ｂ）の化合物および場合により成分ｃ）の界面活性剤および場合によりさらなる添加剤を２０から１０５℃、好適には２０から９５℃、特に成分ｂ）の溶融温度より高い温度の水中で＞６．５、特に＞７のｐＨで均一にした後、場合によりｐＨを＜６．５、特に＜５に調整しそしてこの水性懸濁液を場合により冷却した後に濾過して水性プレスケーキとして単離した後、場合により乾燥させてもよいことを特徴とする。均一化を好適には強力ミキサーまたはジソルバー（ｄｉｓｓｏｌｖｅｒｓ）、高速撹拌機、せん断用ニップミキサー（ｎｉｐ  ｍｉｘｅｒｓ）またはカビトロン（ｃａｖｉｔｒｏｎ）、ボールもしくはビードミル、または高圧ホモジェナイザーなどで行う。
【０１００】
前記プレスケーキを例えば熱水および／または冷水で洗浄した後、通常の乾燥方法で乾燥させて、本発明に従って用いるべき固体状の顔料調合物を得てもよい。
【０１０１】
有用な乾燥方法には、例えば適切に調整した水性スラリーのトレー乾燥、パドル乾燥またはスプレー乾燥が含まれる。
【０１０２】
その後、前記固体状の顔料調合物に後粉砕を受けさせてもよい。
【０１０３】
上述した顔料および本発明の顔料調合物を液晶ディスプレー用カラーフィルターの製造で用いる本発明の使用を、ここに、フォトレジストを伴う顔料分散方法を言及することで説明する。
【０１０４】
本顔料または本発明の顔料調合物をカラーフィルターの製造で用いる本発明の使用は、例えば本顔料または顔料調合物、特に固体状の顔料調合物を場合により結合剤樹脂および有機溶媒と一緒に場合により分散剤（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）の存在下で均一にした後、それに連続またはバッチ式で湿式粉砕を受けさせる（ｗｅｔ−ｃｏｍｍｉｎｕｔｅｄ）ことで、数（電子顕微鏡測定）で９９．５％が＜１０００ｎｍ、好適には９５％が＜５００ｎｍ、特に９０％が＜２００ｎｍであると言った粒子サイズにすることを特徴とする。
【０１０５】
有用な湿式粉砕方法には、例えば撹拌機またはジソルバーによる分散、撹拌ボールもしくはビードミルによる粉砕、ニーダー、ロールミル、高圧均一化または超音波分散が含まれる。
【０１０６】
前記分散処理中またはその後、１種以上の光硬化性モノマーと１種以上の光開始剤を添加する。カラーフィルターの製造で感光性コーティング配合（フォトレジスト）が望まれる場合には必要に応じてさらなる結合剤樹脂、溶媒または通常のフォトレジスト添加剤を分散後に導入してもよい。本発明の目的で、フォトレジストは、少なくとも光硬化性モノマーと光開始剤を含有する調合物である。
【０１０７】
有用な分散剤には、例えばポリカルボン酸もしくはポリスルホン酸およびまたポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイドのブロックコポリマーなどを基とする一般に商業的に入手可能な例えば高分子量のイオン性もしくは非イオン性分散剤が含まれる。また、有機染料の誘導体を分散剤または共分散剤として用いることも可能である。
【０１０８】
従って、本カラーフィルター製造は本発明に同様に従う組成物をもたらし、この組成物は、この組成物を基準にして、
−  この上に示した意味の少なくとも１種の顔料または本発明の少なくとも１種の顔料調合物、
−  場合により結合剤樹脂、
−  少なくとも１種の有機溶媒、およびまた
−  場合により分散剤、
を含有する。
【０１０９】
好適な態様における本発明の組成物は下記を含有する（調合物を基準にしたパーセント）：
成分ａ）の少なくとも１種の顔料または本発明に従う顔料調合物を１−５０重量％、
結合剤樹脂を０−２０重量％、
分散剤を０−２０重量％、
有機溶媒を１０−９４重量％。
【０１１０】
所望の画像要素模様（ｐｉｃｔｕｒｅ  ｅｌｅｍｅｎｔ  ｐａｔｔｅｒｎ）を生じさせる時に前記フォトレジストをプレート（ｐｌａｔｅ）の上に被覆するコーティングは直接塗布または間接塗布のいずれかで実施可能である。有用な塗布方法には例えばローラーコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティングおよびエアナイフコーティングが含まれる。
【０１１１】
有用なプレートには例えば最終使用に従うプレート、即ち透明なガラス、例えば白色もしくは青色のガラス板、シリカが被覆されている青色ガラス板、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂または塩化ビニル樹脂などを基とする合成樹脂板もしくはフィルム、またアルミニウム、銅、ニッケルまたは鋼を基とする金属板、そしてまた光電トランスファーエレメント（ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｅｌｅｍｅｎｔｓ）が取り付けられているセラミック板もしくは半導体板が含まれる。
【０１１２】
得られる感光性層の厚みが０．１から１０μｍになるような様式の塗布が一般に有効である。
【０１１３】
塗布した後の層を熱で乾燥させてもよい。
【０１１４】
照射を、好適には、フォトマスクを用いた好適には画像模様形態の活性光線に前記感光性層を露光させることで行う。それによって照射を受けた領域の層が硬化する。有用な光源には、例えば高圧水銀蒸気ランプ、超高圧水銀蒸気ランプ、キセノンランプ、ハロゲン化金属ランプ、蛍光ランプおよびまた可視領域のレーザービームが含まれる。
【０１１５】
露光後の現像で未露光被膜部分を除去することで、所望画像模様形態の色要素を得る。通常の現像方法は、無機アルカリ、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウムまたは有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンまたはそれらの塩が入っているアルカリ性水溶液もしくは有機溶媒溶液である現像液を噴霧するか或は前記液に浸漬することを含んで成る。
【０１１６】
現像後の画像模様に一般的には熱による後乾燥／硬化を受けさせる。
さらなる顔料：
成分ａ）の顔料の使用は、好適には、ゲストとしての少なくとも１種の化合物のホストとして働く式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の個々別々の金属錯体またはそれを基にした本発明の固体状顔料調合物を単独でか或は「他の顔料」との混合物の状態でカラーフィルターまたはカラーフィルター用顔料調合物に入れて用いることを特徴とする。
【０１１７】
上述したように、本発明に従って用いるべき成分ａ）の顔料またはそれを基とする本発明の固体状顔料調合物を調製する時、また、いろいろな金属塩の混合物も使用に有効である。
【０１１８】
「他の顔料」は、前記式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の他の金属塩またはそれを基にした固体状の顔料調合物ばかりでなくまた他の有機顔料も意味する。
【０１１９】
場合により使用すべき他の顔料の選択に関して、本発明に従う制限はない。無機および有機両方の顔料を用いることができる。
【０１２０】
好適な有機顔料は、例えばモノアゾ、ジスアゾ、レーキアゾ（ｌａｋｅｄ  ａｚｏ）、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合物（ｄｉｓａｚｏｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）、アゾ金属錯体、イソインドリンおよびイソインドリノン系列の顔料、また多環状顔料、例えばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アントラキノン、ジオキサジン、キノフタロンおよびジケトピロロピロール系列の顔料である。また、レーキ染料、例えばスルホ含有もしくはカルボキシル含有染料のＣａ、ＭｇおよびＡｌレーキなど。
【０１２１】
場合により用いるべき他の有機顔料の例は下記のカラーインデックスの顔料である：
【０１２２】
【表１】
0005020439.tif 000010
【０１２３】
「他の顔料」を追加的に用いる場合、ゲストとしての少なくとも１種の化合物のホストとして働く化合物（Ｉ）の金属錯体である顔料またはそれを基とする固体状の顔料調合物を他の顔料と混合する場合、それの分率を使用する全顔料の総量を基準にして好適には１−９９重量％、特に５−６０重量％にする。
【０１２４】
例えば顔料分散方法などでカラーフィルターを製造する時に成分ａ）の顔料またはそれを基にした固体状の顔料調合物と一緒にカラーフィルターに入れて用いるか或は本発明の組成物に入れて用いることができる結合剤樹脂に関しては、本発明に従う特別な制限は存在せず、特にカラーフィルターにおける用途では本質的に公知のフィルム形成樹脂（ｆｉｌｍ−ｆｏｒｍｉｎｇ  ｒｅｓｉｎｓ）が有用である。
【０１２５】
例えば、セルロース樹脂、例えばカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースなど、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリアミド−イミン、ポリイミド、ポリイミド前駆体、例えば特開平１１  ２１７  ５１４号に開示されている式（１４）で表されるポリイミド前駆体、そしてそれらのエステル化生成物などの群の結合剤樹脂が有用である。
【０１２６】
それの例は二無水テトラカルボキン酸とジアミンの反応生成物である。
【０１２７】
有用な結合剤樹脂には、また、光重合性の不飽和結合を含む結合剤樹脂も含まれる。結合剤樹脂は、例えば、アクリル樹脂の群の結合剤樹脂であってもよい。重合性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、スチレンおよびスチレン誘導体などから作られたホモポリマーおよびコポリマー、またカルボキシル基を持つ重合性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル、特にアルキルの炭素原子が１から１２のエステルなどと重合性モノマー、例えば（メタ）アクリル酸、スチレンおよびスチレン誘導体、例えばα−メチルスチレン、ｍ−もしくはｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレンなどの間で作られたコポリマーが特に有用である。その例は、カルボキシルを含む高分子量化合物と各々がオキシラン環を含む化合物とエチレン系不飽和化合物、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、アクリロイルグリシジルエーテルおよびイタコン酸モノアルキルグリシジルなどの反応生成物、またカルボキシルを含む高分子量化合物と各々がヒドロキシル基を含む化合物とエチレン系不飽和化合物（不飽和アルコール）、例えばアリルアルコール、２−ブテン−４−オール、オレイルアルコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの反応生成物であり、そのような結合剤樹脂にまた遊離イソシアネート基を有する不飽和化合物を含有させることも可能である。
【０１２８】
この挙げた結合剤樹脂の不飽和の当量（不飽和結合当たりの結合剤樹脂の分子量）を、一般的には、充分な光重合性が得られるばかりでなくまた充分なフィルム硬度が得られるように、２００から３０００、特に２３０から１０００の範囲にする。酸価を、一般的には、前記フィルムを露光させた後のアルカリによる現像が充分に起こるように２０から３００の範囲、特に４０から２００の範囲にする。
【０１２９】
この使用すべき結合剤樹脂の平均分子量は１５００から２０００００、特に１００００から５００００ｇ／モルの範囲である。
【０１３０】
本顔料または顔料調合物をカラーフィルターで用いる本発明の使用で用いる有機溶媒は、例えばケトン、アルキレングリコールエーテル、アルコールおよび芳香族化合物である。ケトンの群の例はアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどであり、アルキレングリコールエーテルの群の例はメチルセロソルブ（エチレングリコールのモノメチルエーテル）、ブチルセロソルブ（エチレングリコールのモノブチルエーテル）、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、酢酸ブチルセロソルブ、エチレングリコールのモノプロピルエーテル、エチレングリコールのモノヘキシルエーテル、エチレングリコールのジメチルエーテル、ジエチレングリコールのエチルエーテル、ジエチレングリコールのジエチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチルエーテル、プロピレングリコールのモノエチルエーテル、プロピレングリコールのモノプロピルエーテル、プロピレングリコールのモノブチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチルエーテルの酢酸エステル、ジエチレングリコールのメチルエーテルの酢酸エステル、ジエチレングリコールのエチルエーテルの酢酸エステル、ジエチレングリコールのプロピルエーテルの酢酸エステル、ジエチレングリコールのイソプロピルエーテルの酢酸エステル、ジエチレングリコールのブチルエーテルの酢酸エステル、ジエチレングリコールのｔ−ブチルエーテルの酢酸エステル、ジエチレングリコールのメチルエーテルの酢酸エステル、トリエチレングリコールのエチルエーテルの酢酸エステル、トリエチレングリコールのプロピルエーテルの酢酸エステル、トリエチレングリコールのイソプロピルエーテルの酢酸エステル、トリエチレングリコールのブチルエーテルの酢酸エステル、トリエチレングリコールのｔ−ブチルエーテルの酢酸エステルなどであり、アルコールの群の例はメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどであり、芳香族溶媒の群の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシメチルピロリドン−２−酢酸エチルなどである。他のさらなる溶媒は１，２−プロパンジオールのジアセテート、酢酸３−メチル−３−メトキシブチル、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどである。このような溶媒は単独または互いの混合物の状態で使用可能である。
【０１３１】
本発明は、更に、この上に示した意味の少なくとも１種の顔料または本発明の少なくとも１種の顔料調合物および少なくとも１種の光硬化性モノマーおよびまた少なくとも１種の光開始剤を含有させたフォトレジストも提供する。
【０１３２】
前記光硬化性モノマーは、分子中に反応性二重結合を少なくとも１つと場合により他の反応性基を含むものである。
【０１３３】
これに関連して用いるに有用な光硬化性モノマーは、特に、例えば一官能、二官能、三官能および多官能のアクリレートおよびメタアクリレート、ビニルエーテルおよびまたグリシジルエーテルの群の反応性溶媒もしくは反応性希釈剤である。追加的反応性基にはアリル、ヒドロキシル、ホスフェート、ウレタン、第二級アミンおよびＮ−アルコキシメチル基が含まれる。
【０１３４】
この種類のモノマーは本分野の技術者に公知であり、例えば［Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ  Ｚｏｒｌｌ，Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８，４９１／４９２頁］に示されている。このようなモノマーの選択は特に使用する照射の種類および強度、望まれる光開始剤との反応およびフィルム特性に依存する。また、このようなモノマーを組み合わせて用いることも可能である。
【０１３５】
有用な光開始剤は、可視光線または紫外光線を吸収する結果として例えば上述したモノマーおよび／または結合剤樹脂の重合反応を誘発し得る反応性中間体を生じる化合物である。光開始剤も同様に一般に公知であり、同様に［Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｄｒ．Ｕｌｒｉｃｈ  Ｚｏｒｌｌ，Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ−Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８，４４５／４４６頁］から解釈可能である。
【０１３６】
本発明に従って使用すべき光硬化性モノマーに関する制限も光開始剤に関する制限もない。
【０１３７】
本発明は、好適には、
ａ）ゲストとしての少なくとも１種のさらなる化合物のホストとして働く式Ｉで表されるアゾ化合物の金属錯体の種類の少なくとも１種の顔料またはそれを基にした本発明の固体状顔料調合物、
ｂ１）少なくとも１種の光硬化性モノマー、
ｂ２）少なくとも１種の光開始剤、
ｃ１）場合により有機溶媒、
ｄ）場合により分散剤、
ｅ）場合により結合剤樹脂、
および場合によりさらなる添加剤、
を含有するフォトレジストを提供する。
【０１３８】
本発明に従い、本発明に従って用いるべき顔料または固体状顔料調合物を基にして色付き画像要素模様を生じさせる技術に関しても全く制限がない。上述したフォトリソグラフィック方法ばかりでなくまた他の方法、例えばオフセット印刷、化学ミリング（ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｍｉｌｌｉｎｇ）またはインクジェット印刷も適切である。適切な結合剤樹脂および溶媒または顔料伝達媒体（ｐｉｇｍｅｎｔ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｍｅｄｉａ）およびまた他の添加剤の選択は個々の方法に合致すべきである。インクジェット方法（熱によるインクジェット印刷ばかりでなくまた機械的および圧電機械的インクジェット印刷を包含）では、本顔料用および場合により結合剤樹脂用の高純度の有機媒体ばかりでなくまた水性有機媒体（ａｑｕｅｏｕｓ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｖｅｈｉｃｌｅ  ｍｅｄｉａ）も用いられているが、実際には水性有機媒体が好適である。
【０１３９】
【実施例】
製造実施例１：
Ｍｅ＝Ｎｉ，Ｒ1＝Ｒ1’＝Ｏ，Ｒ＝Ｒ’＝ＯＨである式（Ｉａ）に従う顔料（ゲストであるメラミンのホストとして働く）（緑色がかった黄色顔料）の包接化合物の調製
ベンゼンスルホニルヒドラジドを２５ｇ、水を２００ｍｌ、１０Ｎの塩酸を２０ｍｌ、そしてステアリン酸とタウリンの縮合生成物を１．２５ｇ用いて、これらを３０分間撹拌した。氷を６０ｇ加えた後、３０ｇの亜硝酸ナトリウムが１００ｍｌの溶液に入っている亜硝酸ナトリウム水溶液を３４ｍｌ用いてこれを約３０分かけて滴下した。このバッチを３０分間撹拌したが、この間、亜硝酸塩が過剰量で存在したままであった。次に、過剰量の亜硝酸塩を少量のアミドスルホン酸で分解させた後、このバッチを約５ｍｌの１０Ｎ水酸化ナトリウム溶液で中和することで、ベンゼンスルホニルアジドのエマルジョンを得た。
【０１４０】
このようにして調整したエマルジョンを３８．２ｇのバルビツル酸と混合し、１０分間撹拌した後、１０Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を約３３ｍｌ用いてｐＨを８に調整した。このバッチを５０℃で２時間撹拌し、酢酸を３ｍｌおよび１０Ｎの塩酸を約１４ｍｌ用いてｐＨを４．８に調整した後、７０℃に１時間そして８０℃に３時間加熱することで、アゾバルビツル酸のナトリウム塩が入っている懸濁液を得たが、この溶液には追加的に副生成物であるベンゼンスルホンアミドが約２２ｇ存在していた。
【０１４１】
このようにして生じさせた懸濁液を９５℃から１００℃に加熱し、吸引を伴わせて濾別し、約１  ｌの沸騰水を一度に少しづつ用いて洗浄することで、アゾバルビツル酸ナトリウム塩のプレスケーキを得た。
【０１４２】
このようにして生じさせたプレスケーキを５００ｍｌの水と一緒に撹拌した。１００ｍｌの水にＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏを３４．５ｇと無水酢酸ナトリウムを１３ｇ入れることで生じさせた溶液を８０℃で約５時間かけて滴下した。この混合物を８０℃で１時間撹拌した後、メラミンを４２ｇ混合して、もう一度８０℃で１時間そして９５℃で２時間撹拌した後、吸引を伴わせて熱濾過して熱水で洗浄した。
【０１４３】
それによって、水で湿っている固体含有量が４２．６重量％の顔料プレスケーキを得た。
【０１４４】
この顔料を乾燥させて粉砕した後、ＤＩＮ  ５３２３８に従い、アルキド−メラミンワニス系に入れて色座［色度座標ｘ，ｙ（色座）および三刺激値Ｙ（明度を示す値）を測定した結果、下記を得た：
ｘ＝０.４３８    ｙ＝０.４６４    Ｙ＝５８.３８
製造実施例２：
Ｍｅ＝Ｎｉ，Ｒ1＝Ｒ1’＝Ｏ，Ｒ＝Ｒ’＝ＯＨである式（Ｉａ）に従う顔料（ゲストであるメラミンのホストとして働く）（緑色がかった黄色顔料）の包接化合物の調製
８１０ｇの蒸留水に重炭酸アミノグアニジンを１３６ｇ入れた後、塩酸（３０％濃度）を２８０ｇ用いて溶解させた。次に、この溶液を７８０ｇの氷で約−１０℃に冷却した後、水中３７％の硝酸カリウム溶液を２３２ｇ混合すると、最終的に約１５℃になった。次に、この溶液を約１５℃で１５分間撹拌した後、アミド硫酸を２．０ｇ混合した。バルビツル酸を２６９ｇ加えた後、このバッチを５５℃に加熱することに続いて２時間撹拌した。次に、これのｐＨを水酸化カリウム水溶液で２．５に調整した後、３０分間撹拌した。次に、これのｐＨを水酸化カリウム水溶液で４．８に調整した後、３０分間撹拌した。次に、このバッチを８０℃に加熱した後、ｐＨ４．８で３時間撹拌した。この後、吸引フィルターを用いた単離、電解質がなくなるまで行う洗浄、４０℃のスルーサーキュレーション（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ）乾燥用キャビネット内の乾燥そして粉砕を行うことで、赤色がかったオレンジ色の粉末を３３４ｇ得た。
モノカリウム塩ｘ１Ｈ2Ｏの計算値  Ｃ２８.４ Ｈ２.１ Ｎ２４.８ Ｋ１１.６
測定値                           Ｃ２７.８ Ｈ２.４ Ｎ２４.３ Ｋ１２.０
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は特定形態の示差熱分析である。Ｍｅｔｔｌｅｒ装置をＤＳＣ  ２０オーブン内で用いてＤＳＣ分析値を測定した。サンプルを３つ折蓋が備わっているるつぼに入れて１０Ｋ／分の加熱速度で試験した。
【０１４５】
この上に示した方法で生じさせた化合物はこの上に記述した条件下で１３５℃の所に吸熱シグナルを示した（この示した１３５℃の温度はＤＳＣ方法の再現性の限界によって±１０℃変動し得る）。この示差熱分析をフーリエ変換ＩＲ分析と協力させて用いた結果、上述した温度で水が１モル当量放出されることが示された。
【０１４６】
ドイツ特許出願公開第１９  ９４５  ２４５号の実施例１に従って生じさせた水で湿っているα形態のアゾバルビツル酸モノカリウム塩のペースト＊ＨＳＯ（固体含有量が４０％）を４２５ｇ（これは乾燥時に１７０ｇであることに相当する）を用いて、これを５０００ｍｌの蒸留水に入れて、実験室の撹拌機を用いて均一に撹拌し、９５℃に加熱した後、１２６ｇのメラミンと混合した。次に、６．５％濃度の塩化ニッケル水溶液を１０６０ｇ加えた後、９５℃で１．５時間撹拌した。その後、水酸化カリウム水溶液でｐＨを５．５に調整した。その後、吸引フィルターを用いた単離、電解質がなくなるまで行う洗浄、８０℃の真空乾燥用キャビネット内の乾燥そして粉砕を行うことで、緑色がかった黄色の粉末を２８８ｇ得た。
【０１４７】
このようにして乾燥させて粉砕した顔料を、ＤＩＮ  ５３２３８に従い、アルキド−メラミンワニス系に入れて色座［色度座標ｘ，ｙ（色座）および三刺激値Ｙ（明度を示す値）を測定した結果、下記を得た：
ｘ＝０.４３５  ｙ＝０.４６７    Ｙ＝６０.７１
製造実施例３：
実施例１に従う顔料の包接化合物を含有させた固体状顔料調合物の調製。
【０１４８】
実施例１に従って生じさせたプレスケーキを８．３ｋｇ用いて、これを２５ｋｇの水の中に入れて均一に懸濁させた。３２．５ｋｇの前記懸濁液を１９．１ｋｇの水と混合し、約７０℃に加熱し、希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８．８に調整した後、約３０分間撹拌した。
【０１４９】
その後、（ポリ）ヒドロキシ脂肪酸とポリアルキレングリコールを基にしたブロックコポリマーを５重量％とドイツ特許出願公開第１９  ８０１  ７５９号の実施例１０に記述されている如く生じさせた式（ＸＩ）に従うアルコキシル化生成物のエステルを基にした界面活性剤を２．０重量％入れて水酸化ナトリウム溶液でｐＨを８．８に調整しておいた約７０℃の熱水溶液を９．４ｋｇ添加して７０℃で３０分間撹拌した。次に、この温度を維持しながら撹拌しつつ塩酸でｐＨを約２に調整した後、このバッチを約６０分間撹拌し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを５．２に調整した後、約７０℃で３０分間撹拌した。
【０１５０】
このようにして得た懸濁液を３５℃に冷却し、吸引を伴わせて濾別し、３０℃の熱水で６００μＳｉ／ｃｍ未満の導電率に到達するまで洗浄した。
【０１５１】
それによって、水で湿っている固体含有量が３９重量％の顔料プレスケーキを得た。このプレスケーキを７０℃のオーブンで残存する水分含有量が１重量％未満になるまで乾燥させた後、それに微細ブレード粉砕を受けさせる（ｆｉｎｅｌｙ  ｂｌａｄｅ−ｍｉｌｌｅｄ）ことで、本発明に従って用いるべき固体状の顔料調合物を生じさせた。
【０１５２】
このようにして乾燥させて粉砕した顔料を、ＤＩＮ  ５３２３８に従い、アルキド−メラミンワニス系に入れて色座［色度座標ｘ，ｙ（色座）および三刺激値Ｙ（明度を示す値）を測定した結果、下記を得た：
ｘ＝０.４４２    ｙ＝０.４６５    Ｙ＝５７.５２
使用実施例１
黄色組成物の調製および黄色カラーフィルターの製造で用いる使用。
【０１５３】
撹拌容器に、
酢酸メトキシブチル［Ｂｕｔｏｘｙｌ（商標）、Ｈｏｅｃｈｓｔ  ＡＧ］を７７４重量部、および
メタアクリル酸ベンジル（７０部）／メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル（１５部）／メタアクリル酸（１５部）を基にした分子量が約２５０００ｇ／モルのアルカリ可溶コポリマー結合剤樹脂が酢酸メトキシプロピルに２１％の濃度で入っている溶液を２８６重量部、
用いて、これらを均一に混合した後、
製造実施例１の顔料の包接化合物（最初に約７０℃で乾燥させることで残存水分含有量を１重量％未満にしておいた）を１００重量部入れて均一に混合した。
【０１５４】
この顔料懸濁液を、イットリウム安定化ジルコニアビード（直径が０．６から１．０ｍｍ）を用いたビードミル（水平密封型）に入れて１５０ｎｍ未満の有効粒子直径（酢酸メトキシプロピルに入れて約０．５重量％に薄めた状態でレーザー散乱光相関分光測定で測定）と０．１４未満の多分散度（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）が得られるまで数回粉砕した［比較の目的で、酢酸メトキシプロピルに入れて１％に薄めた状態の乾燥フィルムを電子顕微鏡で観察することで粒子の９５％が１００ｎｍ未満であると言った非常に狭い粒子サイズ分布を観察した］。
【０１５５】
この得た組成物は貯蔵中に充分な安定性を示しかつカラーフィルター用フォトレジストを顔料分散方法で製造する時に用いるに非常に有用であった。
フォトレジストの製造
このようにして得た組成物を１０００重量部用いて、これを撹拌しながら、これに、均一に、
トリメチロールプロパンのトリアクリレート（反応性単量体である希釈剤）を３４．５重量部、および
ベンゾフェノンとＮ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（３／１重量部の比率）を基とする光開始剤を１３．８重量部、
加えた。
【０１５６】
それによってＵＶ硬化性フォトレジストを得、これを透明な基質の上に塗布し、現像を行うことで、カラーフィルターを生じさせた。
【０１５７】
この目的で、前記フォトレジストを、奇麗にしておいたボロシリケート（ｂｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ）ガラス（Ｃｏｒｎｉｎｇ(R)７０５９，Ｏｗｅｎｓ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．）の３００ｘ３５０ｍｍ片の上にスパンコートし（ｓｐｕｎｃｏａｔｅｄ）、クリーン条件（ｃｌｅａｎ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）下のオーブンに入れて１１０℃５分間で乾燥させることで、厚みが約１．５から２μｍのフィルムを生じさせた。
【０１５８】
前記フィルムを冷却し、それに所望の縞画像模様を得るためのネガ型マスクおよび超高圧水銀蒸気ランプを用いたＵＶ照射を２００ｍＪ／ｃｍ2の線量で受けさせた後、０．０６％の水酸化カリウム水溶液を用いた現像を室温で受けさせ、イオンを完全に除去しておいた水で洗浄した後、乾燥させた。その後、クリーン条件下のオーブンに入れて後硬化を２３５℃で３０分間行った。
【０１５９】
このようにして得た黄色の縞を有するカラーフィルターは非常に良好なスペクトル透明特性（ｓｐｅｃｔｒａｌ  ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）および高い色純度および輝度を示した。
【０１６０】
ＬＣＤに入れるカラーフィルターとしての使用では特に用いる色顔料の耐光性および耐熱性に興味が持たれる。
【０１６１】
カラーフィルターをこの上に示した如く生じさせそしてそれに老化を２５０℃のオーブン内で１時間受けさせることを通して、耐熱性の試験を行った。前記熱処理を受けさせなかったフィルムと比較した時の全色差ΔＥは、Ｃｉｅｌａｂ測定により、０．７のΔＥであることを確認した。
【０１６２】
光堅牢度を試験する目的で、コロジオンを基とする透明な試験ラッカー（Ｉｓｏｄｅｒｍ(R)  Ｇｌａｎｚ  ＴＳ，Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）（１０ｇ）に上述した粉砕組成物（反応性単量体である希釈剤も光開始剤も含まない）を０．７ｇ入れて均一に分散させた後、白色塗装の試験厚紙および透明なフィルム（ＨＰ  Ｐｒｅｍｉｕｍ(R)  Ｉｎｋ  Ｊｅｔ，Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ）の上に広げた後、乾燥させた。
【０１６３】
その後、ＤＩＮ  ＥＮ  １０５Ｂ０２に従う照射を５００時間行った。未照射ドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）と比較した時の全色差ΔＥ（Ｃｉｅｌａｂによる）は下記の如くであることを確認した：
白色塗装の試験厚紙：    ΔＥ＝１８.７
透明なフィルム：        ΔＥ＝１０.５
使用実施例２
黄色の組成物を調製して黄色カラーフィルターの製造で使用：
製造実施例２に従って製造して乾燥させた包接化合物を用いて使用実施例１を繰り返すことで、同様に微細なサブディビジョン（ｓｕｂｄｉｖｉｓｉｏｎ）と長期の貯蔵安定性を示す組成物を得たが、これは、これをカラーフィルター用フォトレジストで用いた時に同様な特性、特に耐光性および耐熱性を示した。
【０１６４】
光堅牢度の評価を使用実施例１に記述した如く実施した。
【０１６５】
未照射ドローダウンと比較した時の全色差ΔＥ（Ｃｉｅｌａｂによる）は下記の如くであることを確認した：
白色塗装の試験厚紙：    ΔＥ＝１０.１
透明なフィルム：        ΔＥ＝８.３
使用実施例３
黄色の組成物を調製して黄色カラーフィルターの製造で使用：
製造実施例３の固体状顔料調合物（製造実施例１に従って製造して乾燥させた好適な包接化合物の代わりに）を用いて使用実施例１を繰り返すことで、同様に微細なサブディビジョンと長期の貯蔵安定性を示す組成物を得たが、これは、これをカラーフィルター用フォトレジストで用いた時に同様な特性、特に耐光性および耐熱性を示した。
使用実施例４
緑色の組成物を調製して緑色カラーフィルターの製造で使用：
製造実施例１に従って製造して乾燥させた顔料を１００重量部用いる代わりに製造実施例２の顔料の包接化合物を４０重量部、および
有機顔料であるＨｅｌｉｏｇｅｎ(R)  Ｇｒｕｅｎ  Ｌ  ９３６１（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６，ＢＡＳＦ  ＡＧ）を６０重量部、
用いて使用実施例１を繰り返すことで、充分な長期貯蔵安定性を示す非常に微細な組成物を得たが、これは、カラーフィルター用緑色フォトレジストの製造で用いるに非常に有用であった。
【０１６６】
使用実施例１に記述した如く調製したフォトレジストおよびそれを用いて製造した緑色の縞模様のカラーフィルターは非常に良好なスペクトル透明特性を有しかつまた優れた色純度および輝度そしてまた非常に良好な色堅牢度も示した。
使用実施例５
Ｍｅ＝Ｚｎ，Ｒ1＝Ｒ1’＝Ｏ；Ｒ＝ＯＨ，Ｒ’＝ＮＨＣＮ，である式（Ｉａ）で表される顔料（ゲストであるブロックコポリマーのホストとして働く）（オレンジ色顔料）の包接化合物の調製
出発材料であるシアンイミノアゾバルビツル酸の製造：
１０  ｌのＨ2Ｏにジアゾバルビツル酸を４．９モル（７５５ｇ）およびシアンイミノバルビツル酸を５．０モル入れて懸濁させた後、８０℃に加熱する。８０℃に到達した時点で、このバッチのｐＨを３０％のＮａＯＨで５に調整した後、３時間撹拌する。赤色の生成物を濾過し、熱水（１０  ｌ）で洗浄した後、残存する水分含有量が１重量％未満になるまで乾燥させる。
【０１６７】
２  ｌの脱イオン水に前記生成物を０．３モル懸濁させた後、ＺｎＣｌ2を０．３１モル加える。この懸濁液を９５℃においてｐＨ５で３時間撹拌する。５００ｍｌの水に、エチレンジアミンを基にして生じさせた分子量が約６７００のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックコポリマー（Ｔｅｔｒｏｎｉｃ(R)  Ｔ  ９０４，ＢＡＳＦ  ＡＧ）を４０ｇ懸濁させて５０℃に加熱する。この溶液を前記懸濁液と一緒にして９５℃で更に２時間撹拌する。次に、このバッチを濾別し、２  ｌの熱水で洗浄し、減圧下で１２時間乾燥させた後、実験室のミルに入れて乾式粉砕する。このようにして得た顔料粉末をＤＩＮ  ５３２３８に従ってアルキド−メラミンワニス系に分散させる。
色座測定で下記を確認した：
ｘ＝０.５６１    ｙ＝０.３６５    Ｙ＝２６.０５
使用実施例１に記述した方法と同じ方法を用いて、カラーフィルター用フォトレジストの製造で用いるに非常に有用な充分に長期の貯蔵安定性を示す安定で非常に微細な組成物を得た。より詳細には、この顔料は、例えば製造実施例１から３に従って調製したように、他の赤色および／または黄色顔料と組み合わせて所望の赤色カラーフィルターを調整する時に用いるに適切であった。
使用実施例６
Ｍｅ＝Ｚｎ，Ｒ1＝Ｒ1’＝Ｏ；Ｒ＝ＯＨ，Ｒ’＝ＮＨＣＮである式（Ｉａ）で表される顔料（ゲストであるメラミンのホストとして働く）（オレンジ色顔料）の包接化合物の調製
２  ｌの脱イオン水に使用実施例５で調製したシアンイミノアゾバルビツル酸を０．３モル懸濁させた後、ＺｎＣｌ2を０．３１モル混合する。この懸濁液を９５℃においてｐＨ５で３時間撹拌する。
【０１６８】
５００ｍｌの水にメラミンを０．６モル懸濁させて５０℃に加熱する。この溶液を前記懸濁液と一緒にして９５℃で２時間撹拌する。次に、このバッチを濾別し、２  ｌの熱水で洗浄し、減圧下で１２時間乾燥させた後、実験室のミルに入れて乾式粉砕する。このようにして得た顔料粉末をＤＩＮ  ５３２３８に従ってアルキド−メラミンワニス系に分散させる。
色座測定で下記を確認した：
ｘ＝０.５５８    ｙ＝０.３５８    Ｙ＝２１.２
使用実施例１に記述した方法と同じ方法を用いて、カラーフィルター用フォトレジストの製造で用いるに非常に有用な充分に長期の貯蔵安定性を示す安定で非常に微細な組成物を得た。より詳細には、この顔料は、例えば製造実施例１から３に従って調製した如き他の赤色および／または黄色顔料と組み合わせて所望の赤色カラーフィルターを調整する時に用いるに適切であった。
使用実施例７
Ｍｅ＝Ｌａ，Ｒ1＝Ｒ1’＝Ｏ；Ｒ＝ＯＨ，Ｒ’＝ＮＨＣＮである式（Ｉａ）で表される顔料（ゲストであるメラミンのホストとして働く）（赤色がかったオレンジ色顔料）の包接化合物の調製
２  ｌの脱イオン水に使用実施例５で調製したシアンイミノアゾバルビツル酸を０．３モル懸濁させた後、Ｌａ（ＮＯ3）3を０．３モル混合した。この懸濁液を９５℃においてｐＨ５で３時間撹拌する。
【０１６９】
５００ｍｌの水にメラミンを０．６モル懸濁させて５０℃に加熱する。この溶液を前記懸濁液と一緒にして９５℃で２時間撹拌する。次に、このバッチを濾別し、２  ｌの熱水で洗浄し、減圧下で１２時間乾燥させた後、実験室のミルに入れて乾式粉砕する。このようにして得た顔料粉末をＤＩＮ  ５３２３８に従ってアルキド−メラミンワニス系に分散させる。
色座測定で下記を確認した：
ｘ＝０.５４０    ｙ＝０.３４４    Ｙ＝１６.６
使用実施例１に記述した方法と同じ方法を用いて、カラーフィルター用フォトレジストの製造で用いるに非常に有用な充分に長期の貯蔵安定性を示す安定で非常に微細な組成物を得た。より詳細には、この顔料は、例えば製造実施例１から３に従って調製した如き他の赤色および／または黄色顔料と組み合わせて所望の赤色カラーフィルターを調整する時に用いるに適切であった。
使用実施例８
Ｍｅ＝Ｂａ，Ｒ1＝Ｒ1’＝Ｏ；Ｒ＝ＯＨ，Ｒ’＝ＮＨＣＮである式（Ｉａ）で表される顔料（ゲストであるポリビニルピロリドンのホストとして働く）（赤色顔料）の包接化合物の調製
２  ｌの脱イオン水に使用実施例５で調製したシアンイミノアゾバルビツル酸を０．３モル懸濁させた後、ＢａＣｌ2を０．３モル混合した。この懸濁液を９５℃においてｐＨ５で３時間撹拌する。
【０１７０】
５００ｍｌの水にポリビニルピロリドン（ＭＷ３００００ｇ／モル）を４０ｇ懸濁させて５０℃に加熱する。この溶液を前記懸濁液と一緒にして９５℃で２時間撹拌する。次に、このバッチを濾別し、２  ｌの熱水で洗浄し、減圧下で１２時間乾燥させた後、実験室のミルに入れて乾式粉砕する。このようにして得た顔料粉末をＤＩＮ  ５３２３８に従ってアルキド−メラミンワニス系に分散させる。
色座測定で下記を確認した：
ｘ＝０.４９３    ｙ＝０.３３４    Ｙ＝１１.４
使用実施例１に記述した方法と同じ方法を用いて、カラーフィルター用フォトレジストの製造で用いるに非常に有用な充分に長期の貯蔵安定性を示す安定で非常に微細な組成物を得た。より詳細には、この顔料は、例えば製造実施例１から３に従って調製した如き他の赤色および／または黄色顔料と組み合わせて所望の赤色カラーフィルターを調整する時に用いるに適切であった。
使用実施例９
Ｍｅ＝Ｃａ，Ｒ1＝Ｒ1’＝Ｏ；Ｒ＝ＯＨ，Ｒ’＝ＮＨＣＮである式（Ｉａ）で表される顔料（ゲストであるブロックコポリマーのホストとして働く）（赤色がかったオレンジ色）の包接化合物の調製
２  ｌの脱イオン水に使用実施例５で調製したシアンイミノアゾバルビツル酸を０．３モル懸濁させた後、ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏを０．３モル混合した。この懸濁液を９５℃においてｐＨ５で３時間撹拌する。
【０１７１】
５００ｍｌの水に、エチレンジアミンを基にして生じさせた分子量が約１６５０のエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックコポリマー（Ｔｅｔｒｏｎｉｃ(R)  Ｔ  ３０４，ＢＡＳＦ  ＡＧ）を４０ｇ懸濁させて５０℃に加熱する。この溶液を前記懸濁液と一緒にして９０℃で更に２時間撹拌する。次に、このバッチを濾別し、２  ｌの熱水で洗浄し、減圧下で１２時間乾燥させた後、実験室のミルに入れて乾式粉砕する。このようにして得た顔料粉末をＤＩＮ  ５３２３８に従ってアルキド−メラミンワニス系に分散させる。
色座測定で下記を確認した：
ｘ＝０.５４１    ｙ＝０.３５３    Ｙ＝２７.６３
使用実施例１に記述した方法と同じ方法を用いて、カラーフィルター用フォトレジストの製造で用いるに非常に有用な充分に長期の貯蔵安定性を示す安定で非常に微細な組成物を得た。より詳細には、この顔料は、例えば製造実施例１から３に従って調製した如き他の赤色および／または黄色顔料と組み合わせて所望の赤色カラーフィルターを調整する時に用いるに適切であった。