(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素のアルキル化のために触媒を使用する方法において、触媒が水素化成分及び固体酸を含む触媒粒子を含み、（ｉ）４０〜８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長との比率が０．０１〜０．９０ｍｌ／（ｇ・ｍｍ）の範囲であり、かつ該触媒は少なくとも０．２０ｍｌ／ｇの総孔容積を有し、且つ４０〜８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容積が０．３０ｍｌ／ｇより下である、ここで上記比長は、触媒粒子の幾何学的表面積に対する幾何学的容積の比である、上記方法。
【請求項２】
炭化水素が飽和炭化水素である請求項１記載の方法。
【請求項３】
（ｉ）４０から８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長との比率が少なくとも０．２０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）である特許請求の範囲第１又は第２項に記載の方法。
【請求項４】
該触媒が少なくとも０．２３ｍｌ／ｇの総孔容積を有する特許請求の範囲第１〜３項のいずれか一つに記載の方法。
【請求項５】
該水素化成分が第ＶＩＩＩ族貴金属から本質的になる特許請求範囲第１〜４項のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
該固体酸が２４．３４〜２４．７２オングストロ−ムの範囲の単位格子寸法を有するＹゼオライトである特許請求範囲第１〜５項のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
該固体酸が２４．４０〜２４．６１オングストロ−ムの範囲の単位格子寸法を有するＹゼオライトである特許請求範囲第６項に記載の方法。
【請求項８】
該固体酸が２４．４５〜２４．５８オングストロ−ムの範囲の単位格子寸法を有するＹゼオライトである特許請求範囲第７項に記載の方法。
【請求項９】
該触媒が追加的にマトリックス物質を含む特許請求範囲第１〜８項のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
該マトリックス物質がアルミナを含む特許請求範囲第９項に記載の方法。
【請求項１１】
該触媒が希土類金属及び第ＶＩＩＩ族非貴金属を含まない特許請求範囲第１〜１０項のいずれか一つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規なアルキル化触媒、及び炭化水素のアルキル化のためのその使用に関する。
【０００２】
本発明の構成の範囲内で、用語アルキル化は、芳香族又は飽和炭化水素のような炭化水素とオレフィンとの反応を意味する。本発明の範囲を限定することなく、飽和炭化水素、一般的には分岐した飽和炭化水素のオレフィンでのアルキル化により、より高い分子量を有する高度に分岐した飽和炭化水素を得ることを考察することにより、更に本発明を説明する。この反応は、２〜６個の炭素原子を含有するオレフィンでのイソブタンのアルキル化を通して高オクタン価を有しかつガソリン範囲内で沸騰するアルキレートを得ることを可能にするので、関心の対象である。減圧軽油及び大気圧残留物のようなより重質の石油留分をクラッキングすることにより得られるガソリンと異なり、アルキル化で得られたガソリンは、硫黄及び窒素のような汚染物質を本質的に含まず、従って清浄燃焼特性を有する。高オクタン価により表される、その高いアンチノック特性は、鉛のような環境的に有害なアンチノック化合物を添加する必要性を減じる。また、ナフサを改質することにより又はより重質の石油留分をクラッキングすることにより得られるガソリンとは異なり、アルキレートは、芳香族類又はオレフィン類をあるとしても少ししか含まず、それは環境的に言えば、更なる利点である。
【０００３】
アルキル化反応は、酸触媒される。現在では、商業的アルキル化装置において、硫酸及びフッ化水素のような液体酸触媒の使用がなされている。斯かる触媒の使用は、広範囲の問題を伴う。例えば、硫酸及びフッ化水素は高度に腐食性であり、その結果、使用される装置は高い品質要求を満たさねばならない。得られた燃料における腐食性の高い物質の存在は好ましくないので、残存する酸はアルキレートから除去されねばならない。また、遂行されねばならない相分離の故に、プロセスは複雑であり、従って高価である。その上、フッ化水素のような毒性物質が放出される危険が常に存在する。
【０００４】
この分野でのより新しい展開は、ゼオライト含有触媒のような固体酸触媒の使用である。即ち、ＷＯ９８２３５６０号は、飽和炭化水素のアルキル化において、Ｙゼオライトのようなゼオライト、及び第ＶＩＩＩ族貴金属、例えば、白金又はパラジウムのような水素化機能及び任意的なアルミナのようなマトリックス物質を含有する触媒の使用を記載する。この触媒の性能は満足すべきものであるが、これら触媒の触媒活性、選択性及び安定性の更なる増加についての必要性が未だ存在する。
【０００５】
驚くべきことに、（ａ）（ｉ）４０から８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長（ｓｐｅｃｉｆｉｃ  ｌｅｎｇｔｈ）との間の比率が０．０１〜０．９０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）の範囲であり、（ｂ）触媒の総孔容積が少なくとも０．２０ｍｌ／ｇであり、かつ（ｃ）４０〜８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容積が０．３０ｍｌ／ｇより下であるような触媒特性を選択することにより、性能が更に改善され得ることが見出された。
【０００６】
本発明を以下にさらに詳しく説明する。
【０００７】
本発明は、炭化水素のアルキル化のために触媒を使用する方法において、触媒が水素化成分（以降、水素化機能という場合がある）及び固体酸を含む触媒粒子を含み、（ｉ）４０〜８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長との比率が０．０１〜０．９０ｍｌ／（ｇ・ｍｍ）（以降、（ｇ*ｍｍ）と記載される場合がある）の範囲であり、かつ該触媒は少なくとも０．２０ｍｌ／ｇの総孔容積を有し、且つ４０〜８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容積が０．３０ｍｌ／ｇより下である上記方法に関する。下記において、４０〜８０００の範囲の直径を有する孔は、「マクロポア」と称され、これらの孔の孔容積は「マクロポア容積」と表現される。
【０００８】
触媒粒子の比長は、この触媒粒子の固体部分の幾何学容積と幾何学表面積との間の比として定義される。幾何学容積及び幾何学表面積の測定は、当業者にとって知られており、例えば、ＤＥ２３５４５５８に記載されるように遂行されうる。比長は、触媒粒子の直径とは異なることに注意を要する。例えば、円筒状触媒粒子については、粒径は、比長より（粒子の直径及び長さに依存して）４から６倍大きい。更に、例えば、球の直径は比長より６倍大きい。
【０００９】
上記したように、本発明の触媒にとって、それが０．０１〜０．９０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）の範囲のマクロポア容積と比長との比を有することが必須である。更に上記したように、本発明の触媒にとって、少なくとも０．２０ｍｌ／ｇの総孔容積を有し、及びマクロポア容積が０．３０ｍｌ／ｇより下であることが必須である。下記の（比較）実施例に示されているように、もしマクロポア容積と比長との比及び／又は総孔容積がこれらの範囲外であるならば、炭化水素供給原料のアルキル化においてその触媒は、有意に貧弱な性能を示す。
【００１０】
好ましくは、マクロポア容積と比長との比は０．０２ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）より上であり、より好ましくは０．３０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）より上であり、いっそうより好ましくは０．４０ｍｌ／（ｇｍｍ）より上であり、並びに好ましくは０．８０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）より下である。更に、触媒は、少なくとも０．２３ｍｌ／ｇの孔容積を有することが好ましく、最も好ましくは少なくとも０．２５ｍｌ／ｇである。
【００１１】
好ましくは、触媒粒子は、少なくとも０．１０ｍｍ、より好ましくは少なくとも０．１６ｍｍ、最も好ましくは少なくとも０．２０ｍｍの比長を有する。比長の上限は、好ましくは２．０ｍｍ、より好ましくは１．０ｍｍ及び最も好ましくは０．６ｍｍにある。
【００１２】
本発明の触媒の粒子は、球、円筒、環及び対称又は非対称多葉形（ポリローブ、ｐｏｌｙｌｏｂｅｓ）、例えば、トリ‐及びクアドロローブを含む種々の形状を有することができる。好ましくは、本触媒粒子は、少なくとも０．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも０．８ｍｍ及び最も好ましくは少なくとも１．０ｍｍの平均粒径を有する。平均粒径の上限は、好ましくは１０．０ｍｍ、より好ましくは５．０ｍｍ、いっそうより好ましくは３．０ｍｍにある。
【００１３】
好ましくは、マクロポア容積は、０．０５〜０．３０ｍｌ／ｇ、より好ましくは０．０８〜０．３０ｍｌ／ｇ、いっそうより好ましくは０．０８〜０．２５ｍｌ／ｇである。
【００１４】
本触媒は、ゼオライトのような固体酸を含む。本発明の触媒に含まれるゼオライトの例は、ＹゼオライトたとえばＨ-Ｙゼオライト及びＵＳＹゼオライト、ゼオライトベータ、ＭＣＭ-２２及びＭＣＭ-３６である。好ましくは、ゼオライトは、２４．３４〜２４．７２オングストロームの範囲の単位格子寸法を有するＹゼオライトである。より好ましくは、ゼオライトは２４．４０〜２４．６１オングストロームの単位格子寸法を有し且つ７〜１８の範囲のシリカ：アルミナモル比を有するＹゼオライトであり、最も好ましくは、ゼオライトは２４．２４〜２４．５８オングストロームの単位格子寸法を有し且つ７．８５〜１３．７５の範囲のシリカ：アルミナモル比を有するＹゼオライトである。
【００１５】
上述したように、本触媒は、水素化機能を含む。好適な水素化機能は、例えば、第ＶＩＩＩ族貴金属を包含する。第ＶＩＩＩ貴金属は、好ましくは、金属として計算して且つ固体酸の重量を基準にして０．０１〜２ｗｔ％、より好ましくは０．１〜１ｗｔ％の量で触媒中に含まれる。好ましくは、第ＶＩＩＩ族貴金属は、パラジウム及び/又は白金を包含する。
【００１６】
好ましくは、本触媒は、追加的にマトリックス物質を含む。好適なマトリックス物質の例は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、クレー及びこれらの混合物である。アルミナを含むマトリックス物質が、一般には好ましい。
【００１７】
好ましくは本発明の触媒は、本触媒中に存在する固体酸及びマトリックス物質の総重量を基準にして、２〜９８ｗｔ％の固体酸及び９８〜２ｗｔ％のマトリックス物質を含む。より好ましくは、本触媒は、本触媒に含まれる固体酸及びマトリックス物質の総重量を基準にして、１０〜９０ｗｔ％の固体酸及び９０〜１０ｗｔ％のマトリックス物質を含む。いっそう更に好ましくは、本触媒は、本触媒に含まれる固体酸及びマトリックス物質の総重量を基準にして、２０〜８０ｗｔ％の固体酸及び８０〜２０ｗｔ％のマトリックス物質、最も好ましくは５０〜８０ｗｔ％の固体酸及び２０〜５０ｗｔ％のマトリックス物質を含む。
【００１８】
所望ならば、固体酸はまた、非ゼオライト固体酸、たとえばシリカアルミナ、硫酸化酸化物、たとえばジルコニウム、チタン又はスズの硫酸化酸化物、ジルコニウム、モリブデン、タングステン、リン等の混合酸化物、塩化アルミニウム酸化物又はクレーを含むことができる。
【００１９】
好ましくは、本触媒は、水素化機能、固体酸、及び任意的にマトリックス物質から本質的になる。より好ましくは、本触媒は、ゼオライト、第ＶＩＩＩ族貴金属及びマトリックス物質から本質的になる。本触媒が希土類金属及び／又は第ＶＩＩＩ族非貴金属を含まないことが更に好ましい。従って、最も好ましくは、本発明の触媒は、第ＶＩＩＩ族貴金属化合物、ゼオライト及びマトリックスから本質的になり、ここで、
（ｉ）ゼオライトは、アルミニウムのような第ＩＩＩ族元素及び／又は珪素のような第ＩＶ族元素の酸化的化合物（酸化物及び水酸化物）、及び任意的にナトリウムのような第Ｉ族元素、及び／又はカルシウムのような第ＩＩ族元素及び／又はリンのような第Ｖ族元素の酸化的化合物、及び任意的に追加のアンモニウム及び／又は水から本質的になり、かつ
（ｉｉ）マトリックスは、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、第ＩＩ族金属又はこれらの混合物の酸化的化合物の群から選択される。
【００２０】
本触媒は、当工業界に一般的なプロセスにより製造され得る。典型的なプロセスは、
（ｉ）固体酸成分を、任意的にマトリックス物質と混合した後に、たとえば押し出して成形して粒子を形成し、
（ｉｉ）生じた粒子をか焼し、そして
（ｉｉｉ）例えば、粒子を水素化金属成分の溶液で含浸することにより及び／又は（競合的）イオン交換により、か焼された粒子に水素化機能を組み入れる
連続工程を含む。
【００２１】
あるいは、本触媒はたとえば、
（ｉ）固体酸成分又は固体酸成分とマトリックス物質との混合物に水素化機能を組み入れ、
（ｉｉ）得た物質をたとえば押出して成形して、粒子を形成し、そして
（ｉｉｉ）生じた粒子をか焼する、
連続工程を含むプロセスにより調製され得る。
【００２２】
本触媒は、飽和炭化水素のアルキル化用に特に適している。それ故、本発明は、これらの供給原料のアルキル化における本発明の触媒の使用に関する。上記したように、これは、本発明の触媒の存在下で飽和炭化水素をオレフィン又はオレフィン前駆体と反応させて、より高い分子量を有する高度に分岐した飽和炭化水素を与えることを含む。
【００２３】
好ましくは、炭化水素は、４〜１０個の炭素原子を有するイソアルカンのような分岐した飽和炭化水素である。例としては、イソブタン、イソペンタン、イソへキサン又はこれらの混合物が挙げられ、イソブタンが最も好ましい。アルキル化プロセスに使用されるオレフィンは、一般に、２〜１０個の炭素原子、好ましくは２〜６個の炭素原子、更により好ましくは３〜５個の炭素原子及び最も好ましくは４個の炭素原子を有する。最も好ましくは、本アルキル化プロセスは、イソブタンのブテンでのアルキル化からなる。
【００２４】
当業者には明らかなように、本アルキル化プロセスは、流動床プロセス、スラリープロセス及び固定床プロセスを含む任意の好適な形式で適用される。本プロセスは多数の床及び／又は反応器において遂行されることができ、それぞれが別々のオレフィン添加を伴う。そのような場合においては、本発明のプロセスは、それぞれの別個の床又は反応器において遂行され得る。
【００２５】
好適なプロセス条件は、当業者に知られている。好ましくは、ＷＯ９８２３５６０号において開示されたようなアルキル化プロセスが適用される。本プロセスにおいて適用されるプロセス条件は、次の表において要約される。
【００２６】
【表１】
0005074654.tif 000002
【００２７】
好ましくは、ＷＯ９８２３５６０号に記載されるような再生技術が、本アルキル化プロセスの間に適用される。より詳細には、本触媒は、好ましくは、本アルキル化プロセスの間において、脂肪族化合物及び水素を含有する供給物と接触されることによる再生工程に間欠的に付され、ここで、該再生は、本触媒の活性サイクルの好ましくは９０％以下、より好ましくは６０％以下、いっそうより好ましくは２０％以下及び最も好ましくは１０％以下のときに遂行される。本触媒の活性サイクルは、アルキル化剤の供給の開始時から、触媒含有反応器区域の入口と比較してアルキル化剤の２０％が転化されないで触媒含有反応器区域を去る（分子内の異性化を計算に入れず）時点までの時間と定義される。任意的に、本プロセスにおいては、本触媒は、周期的に気相における水素での高温再生に付されることが出来る。高温再生は、好ましくは、少なくとも１５０℃、より好ましくは１７５℃〜６００℃及び最も好ましくは２００℃〜４００℃の温度において遂行される。  この再生手順の詳細については、ＷＯ９８２３５６０号、特に４頁５〜９行及び１９頁１３行から１３頁２行が参照される。
【００２８】
上記アルキル化プロセスにおける本発明の触媒の使用は、高いオレフィン転化率（反応において転化された原料中のオレフィンの量）、高いＣ５＋アルキレート収率（生産されたＣ５＋アルキレートの重量を消費されたオレフィンの全重量で割ったもの）及び高オクタン価を結果し、同時に、望まれないＣ９＋副生成物の量は制限されることが出来、そして従って触媒の安定性がその結果改良され得る。これらのパラメーターに関する詳細については、ＷＯ９８２３５６０号が参照される。
【００２９】
次の特性決定方法が、本発明において適用された：
マクロポア容積並びに総孔容積は、下記のウォシュバーン式（Ｗａｓｈｂｕｒｎ  ｅｑｕａｔｉｏｎ）に基づいて水銀侵入により決定された。
【００３０】
【式１】
0005074654.tif 000003
【００３１】
ここで、Ｄは孔径、pは測定過程で適用された圧力、γは表面張力（４８０ダイン／ｃｍと見なされる）、θは接触角（１４０°と見なされる）である。本測定において、圧力は、測定が３．６〜８，０００ｎｍの範囲の直径を有する孔をカバーするような範囲に亘り変動された。
【００３２】
本発明は、次の実施例により更に説明されるであろう。
【００３３】
【実施例】
一般試験手順
２ｃｍの直径を有するＷＯ９８２３５６０号において記載された固定床リサイクル反応器は、３８．６ｇの触媒押出物及びカーボランダム粒子（６０メッシュ）の１：１容積／容積混合物を充填された。反応管の中心に、直径６ｍｍの熱電対が配置された。反応器は、３０分間、窒素で（１００Ｎｌ／時間）フラッシュされた。次に系は、高められた圧力において漏出について試験され、その後に圧力が２１バールに上昇され、窒素が水素で置換された（１００Ｎｌ／時間）。反応器の温度は、その後、1℃／分の速度で２００℃まで上昇させられた。２００℃において1時間後、温度は、1℃／分の速度で４００℃まで上昇させられた。４００℃において１時間後、反応器温度は、下記の実施例において示される反応温度まで下げられた。
【００３４】
水素流は、反応温度への到達と共に停止された。イソブタンが約４，０００グラム／時間の速度で反応器に供給された。イソブタンの約９５〜９８％が反応器にフィードバックされた。約２〜５％が分析用に排出された。系内の一定の液体量を確保するような量のイソブタンが、反応器に供給された。系が安定化したとき、下記の実施例において示されるようなシス‐２‐ブテン‐ＷＨＳＶ（本触媒試料中のゼオライト重量に基づいて計算された）を与えるような量のシス‐２‐ブテンが、系に添加された。系中の液体の全流速は、約４，０００ｇ／時間に維持された。反応器供給物中におけるイソブタン：シス‐２‐ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた未反応の物質は考慮されない）は、下記の実施例で示される。反応器中の圧力は２１バールに達した。反応の各１時間後に、５分間のイソブタンでの洗浄、引き続きイソブタン中の１モル％のＨ2溶液との接触を通して５０分間の再生が行われ、それから更に５分間イソブテンで洗浄されることにより、本触媒は再生された（全体の洗浄及び再生時間は１時間）。この洗浄工程の後、アルキル化は、再び開始された。洗浄工程及び再生工程の間におけるプロセス条件は、反応工程の間のプロセス条件と同一である。
【００３５】
特に断りのない限り、その触媒性能は、定常状態に到達の後に測定された。その性能は、オレフィン転化率、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）、Ｃ５＋アルキレート収率及び望ましくないＣ９＋副生成物（２，２，５‐トリメチルへキサンを除く）の、Ｃ５＋アルキレートに基づいて計算される重量パーセンテージにより特徴付けられた。ＲＯＮは、総Ｃ９＋（２，２，５‐トリメチルへキサンを除く）のＲＯＮ寄与が９０の代わりに８４であると推定されたことを除き、ＷＯ９８２３５６０号の１３及び１４頁に記載されたように決定された。Ｃ５＋アルキレート収率は、消費されたオレフィンの総重量で生成されたＣ５＋アルキレートの重量を割ったものとして定義される。
【００３６】
実施例１：
本発明の触媒は、上記試験手順に従い試験された。反応器供給物におけるイソブタン対シス‐２‐ブテンの重量比（反応器にフィードバックされる未反応物を考慮しない）は２０であった。反応温度は、７０℃であった。シス‐２‐ブテン‐ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。本触媒は、次の特性を有していた：
触媒組成：
固体酸：ＵＳＹゼオライト
固体酸量：７０ｗｔ％（固体酸及びマトリックスの総重量基準）
水素化金属：白金
水素化金属量：０．３４％
マトリックス：アルミナ
マトリックス量：３０ｗｔ％（固体酸及びマトリックスの総重量基準）
触媒形状：円筒状押出物
孔／粒子特性：
マクロポア容積：０．１７ｍｌ／ｇ
比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ）
マクロポア容積／比長：０．７７ｍｌ／（ｇ＊ｍｍ）
総孔容積：０．３６ｍｌ／ｇ
【００３７】
本触媒性能は、下記表において示される。
【００３８】
実施例２：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。触媒は、０．６４ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有していた（マクロポア容積：０．１４ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．３５ｍｌ／ｇであった。反応供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた未反応物は考慮しない）は、１９であった。反応温度は、７０℃であった。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
【００３９】
実施例３：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。それは、０．４１ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有していた（マクロポア容積：０．０９ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．２７ｍｌ／ｇであった。反応供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた未反応物は考慮しない）は、１９であった。反応温度は、７０℃であった。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
【００４０】
実施例４：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。それは、０．４９ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比レングスとの比を有していた（マクロポア容積：０．１７ｍｌ／ｇ、比長：０．３５ｍｍ（平均直径：１．７ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．３８ｍｌ／ｇであった。反応供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた未反応物は考慮しない）は、２６であった。反応温度は、８０℃であった。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．１９ｈ−１であった。更なる試験条件は、実施例１において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
【００４１】
比較実施例Ａ：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。それは、０．９５ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有し（マクロポア容積：０．２１ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ））、これは本特許請求の範囲外にある。その総孔容積は０．５０ｍｌ／ｇであった。反応供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた未反応物は考慮しない）は、３０であった。反応温度は、７０℃であった。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
【００４２】
比較実施例Ｂ：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。それは、０．１８ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有する（マクロポア容積：０．０４ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．１９ｍｌ／ｇであった。反応供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた未反応物は考慮しない）は、２７であった。反応温度は、８０℃であった。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．１９ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１において記載されたとおりである。定常状態に到達できなかったので、触媒性能は６０時間後に測定された。結果は、下記の表で示される。
【００４３】
考察：
上記実施例の触媒の触媒性能は、下記の表に要約される：
【００４４】
【表２】
0005074654.tif 000004
【００４５】
比較実施例Ａ及びＢの触媒の性能は、実施例１〜４におけるそれより有意に劣る。より詳細には、Ｃ５＋アルキレート収率は、本発明に従う触媒の対応する収率よりも有意に低く、一方、望ましくないＣ９＋の重量パーセンテージは、実施例１〜４の触媒の対応する値より有意に上である。
【００４６】
比較実施例Ａ及びＢの触媒のこの劣る性能は、それらは実施例１〜４の触媒が試験された下での条件よりもより良い触媒性能をもたらすべき条件において試験されたという事実にも拘らず、観察されたことが注目されるべきである。より詳細には、比較実施例Ａ及びＢにおけるイソブタンとシス‐２‐ブテンとの重量比は、実施例１〜４におけるよりも高い。より高い重量比は反応器中におけるより少ないオレフィン量を示し、従って、望ましくないＣ９＋生成物を結果する、
形成されたアルキレートと反応できる過剰なオレフィンの危険性の少なさを意味する。