(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融加工可能な組成物であって、
ａ）  ブロックコポリマー、及び
ｂ）  ａ）とｂ）の混合物の合計重量に対して０．２から２０重量％の固溶剤を含み、ここで固溶剤が
１）  ６００以下の分子量を有し、
２）  少なくとも二つのアミド基を
有し、且つ
３）  少なくとも二つの芳香環を有し、
前記ブロックコポリマーがポリエステル−ポリエーテル、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリアミド−ポリエーテル、またはポリアミド−ポリエステルである、溶融加工可能な組成物。
【請求項２】
標準化された  引張強度／粘度  の比が１以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
標準化された  引張強度／粘度  の比が１．３以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
標準化された  引張強度／粘度  の比が２以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
標準化された  引張強度／粘度  の比が５以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
固溶剤の重量％が０．２から５重量％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
固溶剤の重量％が０．５から２重量％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
固溶剤がアジパミド、ビスアセトアミド、またはジベンズアミドから選ばれたものである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項９】
固溶剤が次の化学式、即ち
Ｒ”−Ｘ−Ｒ’−Ｘ−Ｒ'''であって、ここで
Ｒ”とＲ'''は同じまたは異なることができ、１から６の炭素数のアルキルまたはフェニル基から選ばれたものであり、
各Ｘは同じで、二価のアミドであり、
Ｒ’は１から６の炭素数のアルキレン、メチレンジフェニレンまたはオキシジフェニレンであり、
且つＲ”またはＲ'''がアルキルである場合、Ｒ’はオキシジフェニレンまたはメチレンジフェニレンである、化学式を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
固溶剤が次のものから成る組より選ばれたものである、請求項１に記載の組成物。
【化１】
0004927280.tif 000009
【化２】
0004927280.tif 000010
【化３】
0004927280.tif 000011
【化４】
0004927280.tif 000012
および
【化５】
0004927280.tif 000013
【請求項１１】
固溶剤の重量％が０．２から５重量％であり、組成物の標準化された  引張強度／粘度  の比が１以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
固溶剤の重量％が０．２から５重量％であり、組成物の標準化された  引張強度／粘度  の比が１以上である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
シート状またはテープ状の、請求項１、９、または１１のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項１４】
シート状またはテープ状の、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
裏地材に積層された、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
裏地材に積層された、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
布帛を含む衣服であって、前記布帛のパネルが縫い目を形成するように縫合されており、前記縫い目が請求項１５に記載の積層されたテープによってシールされている、衣服。
【請求項１８】
布帛を含む衣服であって、前記布帛のパネルが縫い目を形成するように縫合されており、前記縫い目が請求項１６に記載のテープによってシールされている、衣服。
【請求項１９】
布帛を有する衣服であって、前記布帛はポリマーフイルムと織物の積層体であり、ポリマーフイルムと織物は請求項１、９、または１１のいずれか１つに記載の組成物によって接着されている、衣服。
【請求項２０】
布帛を有する衣服であって、前記布帛はポリマーフイルムと織物の積層体であり、ポリマーフイルムと織物は請求項１２に記載の組成物によって接着されている、衣服。
【請求項２１】
布帛を含む衣服であって、パネルが請求項１、９、または１１のいずれか１つに記載の組成物によって接合されている、衣服。
【請求項２２】
布帛を含む衣服であって、パネルが請求項１２に記載の組成物によって接合されている、衣服。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、ポリエーテル−ポリウレタン  ブロックコポリマー、ポリエステル−ポリウレタン  ブロックコポリマー、または次記の他のブロックコポリマーのようなブロックコポリマーとのブレンドを調製する際に使用するための、新しい組の固溶剤である粘度降下剤を提供する。本ブレンドは接着剤として有用である。
発明の背景
あらゆるタイプのポリマーは現代社会において極めて有用な材料であることが判っており、それらのポリマーを有用な形態に成形するために多くの異なった方法が開発されてきた。最も簡単な方法の一つは熱加工であり、ここではポリマーはそれが流動する温度に加熱され、次いで加工機で最終形態に成形され、その後冷却固化される。この方法はポリマー材料を効率よく使用し、一般に適正に処理されねばならない大量の廃棄物を生じさせることがないので広く使用されている。併しながら、若干の材料は加熱加工することが困難である。この種のポリマーは加工温度で好ましくないことに劣化の可能性があり、更に加工温度を下げることは、ポリマー粘度が高くなり過ぎて適正な加工ができなくなるので必ずしも実際的でない。
【０００２】
ポリマー加工のもう一つの方法は、適当な液体溶剤をポリマーとブレンドして溶液を作ることである。溶液粘度はしばしば十分に低く、加熱溶液の加工は一般的ではないけれども、加工を室温で行なうことができる。ともかく純粋のポリマーに対してよりも低い加工温度でより低い粘度が得られ、これによって高い加工温度での劣化による問題が除かれる。併しながら、溶剤加工は多くの欠点を有する。その溶液は、しばしば高度に可燃性であり、且つ、または吸入及び皮膚接触により健康上の危険をもたらす溶剤から作られる。溶剤は除去し適正に処理されねばならず、これはしばしば厄介な費用のかかる工程であるが、それというのも空気浮揚放出物に関する政府の規制が益々厳重になってきたからである。溶液加工は通常ポリマーを薄いフイルムに成形する場合に限られている。
【０００３】
或る場合、例えばポリマーが押出しまたは成形するのに困難な程高い粘度を有する場合に、ポリマーの粘度を降下させることが重要である。併しながら、時として分解の懸念があるため温度を上昇することによって粘度を降下させることができず、また従来の液体溶剤の不利な立場がその使用を受け入れられないものにしている。
【０００４】
比較的最近のポリマー加工の方法は固溶剤の助けを借りるものである。固溶剤とは或る温度以上で特別のポリマーに対して溶剤として作用する添加物である。溶液の溶融粘度がポリマー自体の溶融粘度よりも、低いポリマーと添加物の溶液が形成される。このようにして、ポリマーの溶融粘度及び、または加工温度を降下させることが望ましい場合に固溶剤が使用される。他方でその加工温度以下では固溶剤はポリマーから分離し充填材となる。これによって従来の液体溶剤と関連していた溶剤除去の必要性が除かれる。固溶剤は一般に低分子量の結晶化合物である。操作に際して適正に機能する固溶剤添加物が加工温度またはそれ以下で溶融し、溶解してポリマーと添加物とのブレンドの粘度をベースポリマーの粘度よりも低いレベルに迄減少する。最終商品の使用温度で固溶剤は可塑剤としてではなく充填材として機能する。例えば若しも柔軟性の増加または粘性が最終製品において望まれないならば、固溶剤の使用はベースポリマーと比較して望ましくないこれらの性質を一層悪くするのを避ける。固溶剤は従来の液体溶剤または潤滑剤とは異なる。従来の液体溶剤はそれが除かれない時にはポリマーの機械的性質に悪影響を及ぼす。潤滑剤はベースポリマーに溶解せず、低い添加量では粘度を減少させない。
【０００５】
ホモポリマー及びランダムコポリマーに適した何組かの固溶剤は知られている。例えばチャンの米国特許第５，１５７，０６８号は、低分子量の結晶カルボン酸及びその誘導体が塩化ビニルポリマーの加工性を改良する固溶剤として働くことを教示しており、また米国特許第４，８４３，１１７号でチャンは、ジメチルスルフォンが塩化ビニリデンポリマーに対して同様の働きをすることを教示している。バックレイの米国特許第４，４３４，２６２号は、Ｎ、Ｎ’−ビス（パラ−メトキシベンジリデン）−アルファ、アルファ’−バイ−パラ−トルイジン；パラ−メトキシ桂皮酸；Ｎ、Ｎ’−ビス（４−オクチロキシベンジリデン）−パラ−フェニレンジアミン及びステアリン酸リチウムである固溶剤が存在するポリオレフィンまたはポリエステルの改良された溶融加工可能なブレンドを教示している。併しながら教示された固溶剤の何れもが、次の理由の一つまたはそれ以上のためにブロックコポリマーに適していない：即ち、粘度降下の効果が無いこと、物理的性質の過度の悪化、ポリマーとの反応性、及び加工温度での過度の揮発性である。
発明の要約
ブロックコポリマーにブレンドした時、固溶剤として適性に機能する新しい組の固溶剤がこの度見出された。この新しい組の固溶剤はブロックコポリマーの熱加工に従来関連した不利な点のいくつかを克服するのを助け、更に使用温度で物理的性質に殆ど悪影響を及ぼさない。特に有用な態様は、ブレンドが接着剤として使用され、且つ接着剤が適用される基材が小孔、空洞、または他の表面の不規則を有する場合である。これは適用工程における比較的低い粘度によって、接着剤が基材の狭い空間に一層容易に流入できるからである。この発明のブレンドから作られた接着剤から利益を受ける工程の例として、布帛の積層及び布帛の継ぎ目のシールが挙げられる。
【０００６】
ポリウレタン類、例えばポリエーテル−ポリウレタン  ブロックコポリマーまたはポリエステル−ポリウレタン  ブロックコポリマー、ポリエステル−ポリエーテル  ブロックコポリマー、ポリアミド−ポリエーテル  ブロックコポリマー、及びポリアミド−ポリエステル  ブロックコポリマーのような溶融加工可能なブロックコポリマーに対する新しい組の固溶剤を提供することがこの発明の目的である。
【０００７】
さきに述べたブロックコポリマーを含む接着剤に対する新しい組の固溶剤を提供することがもう一つの目的である。
【０００８】
布帛の継ぎ目をシールするための固溶剤を含む継ぎ目用のテープを提供することが更にもう一つの目的である。
【０００９】
或るポリマー中に新しい組の固溶剤を含むテープによってシールされた継ぎ目を持つ、保護用布帛を提供することが更にもう一つの目的である。保護用布帛が意味するものは、液体、気体、ウィルス、またはそのようなものの悪影響に対して保護する布帛である。
【００１０】
一つの態様において、ブロックコポリマーに対する固溶剤として有効であることが見出された化合物は、６００より小さい分子量を有し、アミドまたはカルバメート基から選ばれた二個の官能基を含み、且つ構造中に少なくとも二個の芳香環を有する。このようなブロックコポリマーに対する固溶剤は、今後本明細書中ではブロックコポリマー固溶剤というが、アジパミド類、ビスアセトアミド類、ビスカルバメート類、及びジベンズアミド類を含む。
【００１１】
もう一つの態様において、ブロックコポリマー固溶剤は次の化学式によって表わすことができ：
Ｒ”−Ｘ−Ｒ’−Ｘ−Ｒ'''ここでＲ”とＲ'''は同じまたは異なることができて炭素数が１から６のアルキルまたはフェニルから選ばれたものであり；各Ｘは同じで二価のアミドまたは二価のカルバメートから選ばれたものであり；Ｒ’は炭素数が１から６のアルキレン、メチレンジフェニレンまたはオキシジフェニレンである。そしてＲ”とＲ'''がアルキルの場合Ｒ’はオキシジフェニレンまたはメチレンジフェニレンである。
【００１２】
ブロックコポリマーの望ましい性質が著しく減少されない限り、芳香族基はアルキル、ハロゲン、または類似のもののような普通の置換基を含むことができることが理解される。
【００１３】
ブロックコポリマーは、使用温度でのはっきりした二相形態の属性とみられる独特の強靭性と柔軟性の組合せを発揮する。ブロックコポリマーの分子は二つのタイプの構造から成る；即ちハードセグメントとして知られる硬い部分とソフトセグメントとして知られる柔らかい部分である。ハードセグメントはしばしば高い芳香環含量と使用温度よりも高い結晶融点またはガラス転移温度を有する。ソフトセグメントは通常性質は比較的脂肪族的で、使用温度よりも低いガラス転移温度を持った非晶質の構造を有する。ブロックコポリマーが芳香族のセグメントを含むかまたは脂肪族のセグメントを含むかの如何に拘わらず、ハードセグメントは一般的に結晶またはガラス状であり、一方ソフトセグメントは一般的に使用温度でゴム状である。これらの二つのタイプの構造は互いに溶け合わないので、それらは分離した相であり異なった領域を形成する。ブロックコポリマーを溶融加工する時、相に分離した領域の秩序が減少し、それらは或る程度混合するようになることができる。併しながら、二つのタイプの分子内構造の強い熱力学的不溶性のために、分子の完全な液体タイプの無作為化は達成が困難であり、溶融時においてすらブロックコポリマーはしばしば若干の分子間及び分子内秩序を表わし続ける。特にこの挙動はハードセグメントとソフトセグメントの長い長さによって生ずる可溶化の比較的低いエントロピーに帰することができる。結果としてブロックコポリマーは、匹敵する分子量のホモポリマー及び無作為化されたコポリマーに比較して、通常比較的高い溶融加工粘度を有する。
【００１４】
固溶剤が特別の分子の特徴の組合せ；即ち、二個以上の芳香環、二個のアミドまたはカルバメート基、或る程度の対称性、及び短い分子長を有する時、ブロックコポリマー中で極めて良好に機能する固溶剤がこの度見出された。このような分子は、温度の変化と共に急に変化する溶解度特性を示す。これらのブロックコポリマー固溶剤の分子の特徴がブロックコポリマー中の溶解度にどのように影響するかを知るために、熱力学の観点からエンタルピー及びエントロピーの構成要素を眺めることができる。強力な水素結合官能価、芳香環、及び分子の一般的な対称性の組合せは、結晶構造を形成する非常に強い傾向をもたらす。事実結晶融点があまり高くならないように、時として分子の対称性を若干下げることが必要な場合がある。ともかくこの発明の溶融ブレンドが使用温度に冷却されると、ブロックコポリマー固溶剤に対する結晶化構成要素のエンタルピーは非常に強力であるのでそれはブレンドのエントロピーの減少に打ち克ち、ブロックコポリマー固溶剤は不溶となりブロックコポリマーから析出する。ここでブレンドが、ブロックコポリマー固溶剤の融点及びブロックコポリマーのハードセグメントの融点またはガラス転移以上に加熱される場合について検討する。この発明のブロックコポリマー固溶剤は、しばしば多くのブロックコポリマーのハードセグメントに構造的に類似していることが気付かれるであらう。ブロックコポリマーのハードセグメントとソフトセグメントは高温においてさえ互いに溶け合うことが難しいので、若しこれらの固溶剤が単にハードセグメントとの可溶化を助けるというよりも、寧ろ両方のタイプの分子内構造と実際に溶け合うならば不思議に思われるであらう。併しながら、これらのブロックコポリマー固溶剤とハードセグメントとの間には主要な違いがあり、それは分子長である。結果として、そのことについてはハードセグメントまたはソフトセグメントと違い、これらのブロックコポリマー固溶剤は可溶化に関して非常に高いエントロピー構成要素を有する。エントロピーは温度が上昇するにつれて可溶化における益々増大する役割を演ずるから、これらのブロックコポリマー固溶剤は加工温度において両方のタイプのブロックコポリマーセグメントと溶け合うことができる。そのためこれらのブロックコポリマー固溶剤は、高温においてブロックコポリマー分子の両方の部分に対する可溶化剤として役立つことによりブロックコポリマー溶融体中の残余の分子間及び分子内秩序を減少させるので、溶融粘度を著しく減少させるのを助ける。
【００１５】
これに加えてこの発明のブロックコポリマー固溶剤の構造は、粘度降下以外にもその他の極めて望ましい属性をもたらす。それらは低揮発性であり、このことは摂氏２００度以上の加工温度に対してそれらを環境的に都合のよいものにし、且つ最終商品は昇華または蒸発によって生ずる長期にわたる収縮を蒙ることがない。またこれらのブロックコポリマー固溶剤は、ベースのブロックコポリマーを溶解することもない液体溶剤によって著しく抽出されることがない。
【００１６】
ブロックコポリマー用の好ましいブロックコポリマー固溶剤は次のものである：即ち、
【００１７】
【化２】
0004927280.tif 000002
【００１８】
ベースのブロックコポリマーは好ましくはポリエステル−ポリエーテル  ブロックコポリマー、またはポリウレタン  ブロックコポリマー、特にポリエーテル−ポリウレタンまたはポリエステル−ポリウレタンである。好ましいポリウレタンは、メチレン  ジフェニルジイソシアネート、ポリオキシテトラメチレン  グリコール、及び１、４−ブタンジオールの単位から成るものである。
【００１９】
どのようなブロックコポリマー固溶剤が使用されるにせよ、その固溶剤は用いられるブロックコポリマーと添加物のブレンドの加工温度以下でベースのブロックコポリマー中に溶融し始めるように選ばれねばならず、またブロックコポリマーと添加物のブレンドの使用温度以上の温度で溶融体から析出するように選ばれねばならない。
【００２０】
一つの態様において、本発明は上述のブロックコポリマー固溶剤とベースのブロックコポリマーとのブレンドであって、固溶剤が重量でブレンドの０．２％と２０％の間、好ましくは０．２％と５％の間、最も好ましくは０．５％と２％の間の量で存在するブレンドである。
【００２１】
他の態様において、本ブレンドはシートまたはテープまたは織物のような基材への被覆の形態である。特に好ましい実施態様において、本ブレンドは布帛の継ぎ目をシールするための継ぎ目用テープを形成する。
【００２２】
本ブレンドは衣服商品において多くの形態で使用可能である。衣服とはシャツ、ズボン，セーター、コート、帽子、靴下、手袋、及び類似品を含む全ての着用衣服を意味する。
定義
「ブレンド」とは二つ以上の成分が混合した組成物を意味する。
【００２３】
「加工温度」とは、ポリマーまたはポリマーと添加物のブレンドが、特別の目的でそれを溶融成形するために加熱される温度を意味する。
【００２４】
「使用温度」とは、ポリマーと添加物のブレンドを一体化した最終商品が、その最終商品の普通の使用に際して曝される温度を意味する。
発明の詳細な説明
有効なブロックコポリマー固溶剤は数個の要求を満足させねばならない。第一に商業的に行なわれるようなブロックコポリマーの熱加工は、使用されるブロックコポリマーによるがしばしば摂氏１５０度から摂氏３００度の範囲の溶融温度で行なわれる。従ってブロックコポリマー固溶剤は、製造環境で一般に遭遇する加工温度の範囲で粘度降下を与えなければならない。熱加工作業は通常開放された工場の床で行なわれるので、ブロックコポリマー固溶剤は好ましくはまた一般の加工条件下で低い揮発性と低い危険を有するものでなければならない。
【００２５】
第二にシート状のブロックコポリマー固溶剤系は、使用時に大量の屈曲に曝される可能性がある。低い弾性率（曲げ剛性）と高い引張り強度との組合せを有するポリマーが特に屈曲に対して耐久性があり、ブロックコポリマーはこれらの性質を有することで特に有名である。結果としてブロックコポリマーは、大量の屈曲に堪えねばならない適用分野での使用に対してしばしば選択される。これはブロックコポリマー固溶剤がベースのブロックコポリマーの望ましい性質を悪化させてはならないことを意味する。即ち本固溶剤はブロックコポリマー中に一体化された時、弾性率の実質的な増加及び引張強度の実質的な減少を示してはならない。
【００２６】
本発明に開示されたブロックコポリマー固溶剤添加物は、ポリエーテル−ポリウレタン  ブロックコポリマー、ポリエステル−ポリウレタン  ブロックコポリマー、ポリエステル−ポリエーテル  ブロックコポリマー、ポリアミド−ポリエーテル  ブロックコポリマー、及びポリアミド−ポリエステル  ブロックコポリマーのような溶融加工可能なブロックコポリマー中に一体化するのに特に適している。
【００２７】
この発明のブロックコポリマーと添加物のブレンドの有用性の例は、耐水性被服工業において見出すことができる。耐水性被服は保護の耐水性バリアー層を含む多くの特殊の布帛から作られ、裏地または表地の布帛のような他の層を含む可能性がある。耐水性被服を作るために使用される布帛が一緒に縫い合わされる時、得られる縫い目は耐水性でない。ステッチ点間のスパン及び針孔もまた水漏れを受け易い。このために多くの耐水布帛の適用においては、最終商品の継ぎ目を横切って布帛の耐水保護を継続させるために継ぎ目シールが使用される。
【００２８】
図１に示されるように、商品は耐水布帛のパネル２２、２４を被服のような形状に縫い合わせることによってこれらの布帛から集成される。布帛パネル間の継ぎ目及び耐水バリアー層の他の分断個所はシールされ、それによってシールされた継ぎ目が耐水布帛に匹敵する耐水保護を与えるようにする必要がある。これは一般に図１に示されるように継ぎ目の上にテープを適用することによって成就される。一般にテープは接着剤層１６と裏張り２０を有する。接着剤は溶融加工可能なポリマーであり、加熱空気によって軟化される。接着剤の溶融層が継ぎ目１２に適用される。
【００２９】
良好なシールを得る能力は、粘度が低い程接着剤が水漏れの可能性がある開放通路に流入してそれを封止する容易さが大きくなるので、接着剤の溶融粘度の関数である。それ故許容できるようにシールされた継ぎ目を達成するためには低い溶融粘度を有することが好ましい。他方で一般に分子量が高くなる程高い強度に相互に関連するので、シールの強度はポリマー接着剤の分子量の関数である。併しながら、粘度もまた分子量の関数であり、分子量が減少する程粘度は一般に減少する。従って、低い粘度を有し当初通りににシールされた継ぎ目を得るのには十分低いが、高い強度を有し許容できる耐久性のシールされた継ぎ目を与えるのにも十分高い、適当な分子量を有するポリマーを選ぶことはしばしば困難である。この発明のブロックコポリマー固溶剤添加物は、これらの相互に依存した性質の制御を別々に分離して行なうことができる。
【００３０】
数学的に引張強度の何らかの減少よりもより大きな割合で減少する粘度の概念は次の式によって定量化され得る：即ち
【００３１】
【数１】
0004927280.tif 000003
【００３２】
ここでＴＳは室温での引張強度であり、Ｖｉｓｃは加工温度での粘度である。ポリマー中のブロックコポリマー固溶剤のレベルが０の場合、標準化されたＴＳ／Ｖｉｓｃ比は１である。若しも固溶剤が添加された場合に標準化されたＴＳ／Ｖｉｓｃ比が１よりも大きいならば、固溶剤によって生じた粘度降下が、固溶剤によって生じた可能性がある引張強度の何らかの減少よりも割合が大きかったことになる。若しも標準化されたＴＳ／Ｖｉｓｃ比が１よりも小さいならば、固溶剤は引張強度の比較的大きな損失と粘度の小さな降下を生じるのでポリマーに悪影響を及ぼしていることになる。好ましくはこの比は１．３より大であり、より好ましくは２より大であり、２００以上を上限として５より大であることができる。
【００３３】
この発明のブレンドを作るために、二個のロールを持ったミル、二個のローターを持った内部ミキサー、またはエクストルーダーのような従来のゴムまたはプラスチックの混合装置を使用して、ブロックコポリマーを固溶剤とブレンドすることができる。混合装置の温度はベースコポリマーを適正に加工するように設定されねばならず、次いでコポリマーと添加物が望ましい割合で混合装置中に計量される。
【００３４】
ブレンドのテープを調製するためにはブレンドを押出し成形し、押出し成形物をシール用裏材に適用し、次いで継ぎ目シール用テープの細片に細く切断する。継ぎ目は、継ぎ目シール機及び、またはクロスオーバープレスのような従来の手順を用いてテープでシールされ得る。好ましい実施態様において、ブロックコポリマー固溶剤は溶融加工可能なブロックコポリマー  ポリウレタン中に一体化される。これらのブロックコポリマー固溶剤は、継ぎ目シール温度では粘度降下剤として機能し、普通の使用温度では非可塑化充填材として機能する。それらのブロックコポリマー  ポリウレタン層中にこのような添加物を重量で０．２％から２０％の量を含ませて作られた継ぎ目テープは、前記のブロックコポリマー固溶剤を含まない継ぎ目テープよりもより高い速度で、且つ、またはより低い温度で、より厚い、且つ、またはより緻密な布帛に耐水布帛の継ぎ目シールをすることを考慮するものである。加えてこのようなブロックコポリマー固溶剤を一体化する継ぎ目テープでシールされた継ぎ目は、従来の継ぎ目テープよりも早い速度でシールした時でさえ、より耐久性があり且つより長い寿命を有する。
【００３５】
本発明のブレンドは、他の方法で可能であるよりもより低い粘度で層を一緒に積層するための接着剤として使用が可能である。例えば或る布帛は、本発明のブレンドを接着剤として使用して、ポリマーと織物を積層することによって作ることが可能である。また縫製された縫い目の代りに、この発明のブレンドをパネルを一緒に接合して接着剤による継ぎ目を形成するために使用することが可能である。
試験手順
引張強度
ベースのブロックコポリマーまたはブロックコポリマーと固溶剤のブレンドの試料を、摂氏７０度で１トールの真空下においてプレシジョンサイエンティフィック真空オーブン中で一晩中乾燥させた。
【００３６】
次にベースのブロックコポリマーまたはブロックコポリマーのブレンドを、エンタープライズテープ社の２枚のＣＳ２  Ｐ１０００／Ｔ７０３０剥離紙の間に置く。剥離紙−ブロックコポリマー−剥離紙または剥離紙−ブロックコポリマーブレンド−剥離紙のサンドウィッチをテスティングマシン社の８”ｘ８”ｘ０．０７５”のスラブ用金型のプレートの間に置く。次にスラブ用金型とその内容物を摂氏１６０度に予熱されたＰＨＩ２５トン油圧プレスの定盤に挿入した。圧力を５分間かけて２０トンのラム力に上げた。その温度と圧力を１０分間保持した。１０分後冷却用流路を流れる水で定盤を冷却した。定盤の温度が摂氏３０度よりも低くなった時圧力を解放した。スラブ用金型をプレスから取り出し、ブロックコポリマーまたはブレンドのシートを金型の空洞から外し、そして剥離紙をシートから取り除いた。テスティングマシン社によって供給されたＡＳＴＭ  Ｄ６３８引張りダイ#５を用いて、引張り試験片を成形されたシートから切り出した。引張り試験片の引張り特性を２００ポンドのロードセルとぎざぎざのついた掴みを備えたインストロン社のモデル５５００引張り材料試験器を用いて測定した。試験のプロトコールはＡＳＴＭ  Ｄ６３８により、クロスヘッド速度は１インチ／分で室温は公称華氏７３度であった。報告結果は成形シートの夫々からの８個の引張り試験片の引張荷重に対する平均値である。
粘度
成形シートから採取したベースブロックコポリマーまたはブロックコポリマーと固溶剤のブレンドの試料を、摂氏７０度で１トールの真空下にてプレシジョンサイエンティフィック真空オーブン中で一晩中乾燥した。
【００３７】
ブロックコポリマーまたはブレンドの粘度を、レオメトリックサイエンティフィックＡＲＥＳ−ＬＳ−Ｍレオメーターを用いて測定した。レオメーターは直径２５ｍｍの平行プレートを備えており、モーターは１０ｓｅｃ-1のダイナミック（振動）モードに設定された。乾燥したブロックコポリマーまたはブロックコポリマーと添加物のブレンドの小片を下側のプレート上に置き、ヒートガンを用いて溶融した。下側のプレートが溶融したブロックコポリマーまたはブレンドで完全に覆われる迄、必要であれば更に小片を加えた。上側のプレートを下げ溶融したブロックコポリマーまたはブレンドと接触させた。上側と下側のプレートの間隔が１．５から２．０ｍｍとなるように上側のプレートを調節した。プレートの間からはみ出た過剰の溶融ブロックコポリマーまたはブロックコポリマーと添加物のブレンドをプレートの端から切り取った。レオメーターの測定環境となる部屋をプレートの周りで閉じ窒素置換を開始した。試験サンプルを摂氏５０度に冷却した。サンプルの熱電対が試験温度に達した後更に５分間温度を平衡に保ち、次いで粘度の測定値を採取した。温度を摂氏２０度の増し分で摂氏２５０度迄上昇し、各温度の増し分毎にサンプルを温度平衡に保ち測定値を採取した。表２に報告された粘度とその測定温度は、この粘度の測定方法によって最良の標準化されたＴＳ／Ｖｉｓｃ比を得た時の粘度と温度である。
スーター試験
保護布帛及びその縫製された縫い目が耐水性か否かを決めるためにスーター試験の手順を使用した。その手順は、試験サンプルの一方の側面に水を押し付け、水がサンプルを透過した兆候に対して他方の側面を観察することによって試験される、サンプルに対する低圧チャレンジを提供するものである。
【００３８】
試料を保持する取付け具のゴムのガスケットの間に試料をしっかりと締め付けてシールし、直径３インチ（７．６２ｃｍ）の試料の部分に水を注いだ。試料の一方の側面に対し１ｐｓｉｇの空気圧下で水を注いだ。シールされた継ぎ目の試験においては、積層体の表面に水を注ぎシール用裏材について洩れの有無を観察する。
【００３９】
サンプルの注水側面と別の側面を３分間にわたりその側面に現れる水の何らかの兆候について目視で観察した。若しも水が観測されなければそのサンプルは合格で耐水性と考えられた。
実施例
実施例Ａ
ＤＰＡ：Ｎ、Ｎ’−ジフェニル  アジパミドの調製
１）  １０００ｍｌの三つ首フラスコにモーター駆動の攪拌機と窒素置換を備え
付けた。
２）  １７６．５３ｇのアニリン（９９．５％+ＡＣＳ試薬、アルドリッチケミ
カル社、カタログ番号２４，２２６−４）及び４５０ｍｌのトルエン（９９
％、アルドリッチ、カタログ番号１７，９９６−５）をフラスコに加えた。
３）  アニリンとトルエンの混合物を攪拌しながら、９９．３２ｇのアジポイル
クロライド（９８％、アルドリッチ、カタログ番号１６，５２１−２）の一
滴ずつの添加を開始した。反応は活発でＨＣｌガスの発生が見られた。アジ
ポイルクロライドの添加が完了した後２時間にわたってペースト状の混合物
を攪拌した。
４）  ペーストをフラスコから真空濾過装置に注ぎ、真空濾過によってトルエン
を吸引除去した。
５）  フィルターケーキを２５０ｍｌの加熱アセトン（公認ＡＣＳ、フィッシャ
ー、カタログ番号Ａ１８−２０）で濯ぎ真空濾過した。これを３回行なった
。
６）  フィルターケーキを４リットルの脱イオン水で濯ぎ真空濾過した。
７）  フィルターケーキを摂氏７０度のオーブン中で一晩中乾燥した。
８）  １３７．１４ｇのＮ、Ｎ’−ジフェニル  アジパミドを取り出した。
９）  取り出した製品は毛管式融点測定装置で測定した時、摂氏２３８−２４０
度の範囲の融点を有していた。
実施例Ｂ
ＭＰＣ：Ｎ、Ｎ’−（メチレンジ−４、１−フェニレン）ビスベンジルカルバメートの調製
１）  ３０００ｍｌの三つ首フラスコにモーター駆動の攪拌機と窒素置換を備え
付けた。
２）  １０００ｍｌのジメチルホルムアミド（９９％+無水物、アルドリッチ、
カタログ番号２２，７０５−６）溶剤及び４６７．９３ｇのベンジルアルコ
ール（９９．８％無水物、アルドリッチ、カタログ番号３０，５１９−７）
をフラスコに添加した。
３）  ５２３．３９ｇの４、４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（Ｍ
ＤＩ）（ルビネート１９２０、アイシーアイアメリカズ社）を２０分間かけ
てフラスコに添加した。
４）  添加完了後１時間で発熱がおさまりフラスコは触ると暖かい程度になった
。大量の析出物が目視できた。１０滴のオクタン酸第一錫（ＤＡＢＣＯ  Ｔ
−９触媒、エアプロダクツアンドケミカルズ社）を添加した。
５）  ヒートガンによるフラスコの穏かな加温を開始し摂氏８６度にした。
６）  １時間４５分後に加熱を止めた。
７）  フラスコを３０分間冷却させた。
８）  析出を生じさせるため、強く攪拌させながら７５０ｍｌの脱イオン水をゆ
っくりとフラスコに添加した。
９）  フラスコの内容物を１リットルの脱イオン水に注ぎ真空濾過した。
１０）  フィルターケーキを摂氏７０度のオーブン中で３日間乾燥した。
１１）  ９４３．９７ｇの製品を取り出した。
１２）  取り出した製品は、毛管式融点測定装置で測定した時摂氏１９０−１９
３度の範囲の融点を有していた。
実施例Ｃ
ＭＰＢ：Ｎ、Ｎ’−（メチレンジ−４、１−フェニレン）ビスベンズアミドの調製
１）  約３０００ｍｌの三つ首フラスコにモーター駆動の攪拌機及び窒素置換を
備え付けた。
２）  ６０８．１９ｇ（４．３２６モル）のベンゾイルクロライド（９９％ＡＣ
Ｓ試薬、アルドリッチ、カタログ番号２５，９９５−０）をフラスコに添加
した。
３）  １リットルの無水（０．００５％より少ない水分）Ｎ−メチルピロリドン
（９９．５％無水物、アルドリッチカタログ番号３２，８６３−４）溶剤を
フラスコに添加した。
４）  攪拌を開始しフラスコをヒートガンによって約摂氏７０度に温めた。
５）  ４２０．３１ｇ（２．１２０モル）のメチレンジアニリン（９７％、アル
ドリッチカタログ番号１３，２４５−４）を少量ずつ約３０分かけてフラス
コに添加した。
６）  メチレンジアニリン添加完了後３０分経って析出物が溶液から析出し始め
た。
７）  フラスコの温度をヒートガンを使って上昇した。溶液の温度が摂氏１１６
度に達した時全ての析出物が再び溶液中に溶解した。ヒートガンを止めた。
８）  フラスコが摂氏８１度に冷却した時析出物が再び現れ始めた。メチレンジ
アニリンの添加完了からの経過時間の合計は３．５時間であった。
９）  １リットルの水を一滴ずつ１５分かけてフラスコに加えることによって製
品を溶液から完全に析出させた。析出物は細かい粒子を形成した。
１０）  反応中に生成したＨＣｌを中和するために合計１７０．１ｇの水酸化
ナトリウム（９７％、アルドリッチカタログ番号３６，７１７−６）を
少量ずつフラスコに添加した。
１１）  ５滴のＰａｌｍｏｌｉｖｅブランドの液体食器洗剤をフラスコに添加
した。
１２）  加熱スラリーを中位等級の濾紙を備えた３リットルの真空濾過機にフ
ラスコから注ぎ、Ｎ−メチルピロリドンと水の混合物を真空濾過によっ
て吸引した。
１３）  製品を１リットルの水で２回洗浄，真空濾過した。
１４）  製品のフィルターケーキを摂氏９０度のオーブン中で一晩中ざっと乾
燥した。
１５）  次いで製品を摂氏７０度の真空オーブン中で一晩かけて完全に乾燥し
た。
１６）  ８２６．９６ｇ（２．０３７モル）のＮ、Ｎ’−（メチレンジ−４、１
−フェニレン）ビスベンズアミドを細かい白色粉末の形で取り出した。
１７）  取り出した製品は毛管式融点測定装置で測定した時、摂氏２４７−２４
９度の範囲の融点を有していた。
実施例Ｄ
ＢＰＣ：１、４−ブタン−ジ（Ｎ−フェニルカルバメート）の調製
１）  約３０００ｍｌの三つ首フラスコにモーター駆動の攪拌機と窒素置換を備
え付けた。
２）  ２０３．５３ｇ（１．７０８６モル）のフェニルイソシアネート（９８％
+、アルドリッチカタログ番号１８，５３５−３）をフラスコに加えた。
３）  ７５０ｍｌのＮ−メチルピロリドン溶剤をフラスコに加えた。
４）  攪拌しながら７７．５３ｇ（０．８６０４モル）の１、４−ブタンジオー
ル（ＢＡＳＦ）を一滴ずつフラスコに加えた。
５）  フラスコを攪拌することなく一晩中静置した。
６）  攪拌しながら１リットルの水を一滴ずつ１５分間にわたってフラスコに加
えることによって製品を完全に溶液から析出させた。析出物は細かい粒子を
形成した。
７）  ３滴のＰａｌｍｏｌｉｖｅブランドの液体食器洗剤をフラスコに添加した
。
８）  スラリーをフラスコから中位等級の濾紙を備えた３リットルの真空濾過機
に注ぎ、Ｎ−メチルピロリドンと水の混合物を真空濾過によって吸引した。
９）  製品を１リットルの水で２回洗浄、真空濾過した。
１０）  製品のフィルターケーキを摂氏８０度のオーブン中で一晩かけてざっと
乾燥した。
１１）  次いで製品を摂氏７０度の真空オーブン中で一晩かけて完全に乾燥した
。
１２）  ２７０．３３ｇ（０．８２３２７モル）の１、４−ブタンジ（Ｎ−フェ
ニルカルバメート）を細かい白色粉末の形態で取り出した。
１３）  取り出した製品は毛管式融点測定装置で測定した時、摂氏１７８−１８
０度の範囲の融点を有していた。
実施例Ｅ
ＭＰＡ：Ｎ、Ｎ’−（メチレンジ−４、１−フェニレン）ビス−ベンゼンアセトアミドの調製
１）  約３０００ｍｌの三つ首フラスコにモーター駆動の攪拌機と窒素置換を備
え付けた。
２）  ８６．４１ｇ（０．５５８９モル）のフェニルアセチルクロライド（９８
％、アルドリッチＰ１，６７５−３）をフラスコに加えた。
３）  ０．２５リットルのＮ−メチルピロリドン溶剤をフラスコに加えた。
４）  ５５．１１ｇ（０．２７７６モル）のメチレンジアニリンをみんな一緒に
フラスコに加えた。
５）  メチレンジアニリンの添加完了後３０分経って、ヒートガンを使ってフラ
スコの温度を摂氏９４度に上昇した。
６）  メチレンジアニリンの添加後３時間３５分経って、０．３リットルの水を
一滴ずつフラスコに加えることによって、製品を溶液から完全に析出させた
。析出物は細かい粒子を形成した。
７）  反応中に生成したＨＣｌを中和するために、合計３１．３５ｇの水酸化カ
リウムを少量ずつフラスコに加えた。
８）  ５滴のＰａｌｍｏｌｉｖｅブランドの液体食器洗剤をフラスコに加えた。
９）  加熱スラリーをフラスコから中位等級の濾紙を備えた３リットルの真空濾
過機に注ぎ、Ｎ−メチルピロリドンと水の混合物を真空濾過によって吸引し
た。
１０）  製品を０．３リットルの水で４回洗浄、真空濾過した。
１１）  製品のフィルターケーキを摂氏１０５度のオーブン中で一晩中乾燥させ
た。
１２）  １１６．０８ｇのＮ、Ｎ’−（メチレンジ−４、１−フェニレン）ビス
−ベンゼンアセトアミドを細かい白色粉末の形態で取り出した。
１３）  取り出した製品は毛管式融点測定装置で測定した時、摂氏２１５−２１
８度の範囲の融点を有していた。
実施例Ｆ
ＭＰＢＡ：
Ｎ、Ｎ’−（メチレンジ−４、１−フェニレン）ビス−ベンズアミド；
Ｎ、Ｎ’−（メチレンジ−４、１−フェニレン）ビス−ベンゼンアセトアミド；
Ｎ−（４−（（ベンゾイルアミノ）フェニル）メチル）フェニル）ベンゼンアセトアミド
の混合物の調製
１）  約３０００ｍｌの三つ首フラスコにモーター駆動の攪拌機と窒素置換を備
え付けた。
２）  １５４．４２ｇ（０．９９８８モル）のフェニルアセチルクロライドをフ
ラスコに加えた。
３）  １４０．４３ｇ（０．９９９０モル）のベンゾイルクロライドをフラスコ
に加えた。
４）  ０，７５リットルの無水（０．００５％より少ない水分）Ｎ−メチルピロ
リドン溶剤をフラスコに加えた。
５）  窒素置換を開始した。
６）  攪拌を開始しフラスコをヒートガンによって約摂氏７０度に温めた。
７）  ヒートガンによる加熱を止めた。
８）  １９７．８５ｇ（０．９９７９モル）のメチレンジアニリンを約３０分か
けて少量ずつフラスコに加えた。
９）  メチレンジアニリンの添加完了後５５分経って析出物が溶液から析出し始
めた。
１０）  フラスコをヒートガンによって加熱した。溶液の温度が摂氏５６度に達
した時全ての析出物が溶液中に再び溶解した。加熱を継続し温度を摂氏１
０８度で安定させた。
１１）  ＭＤＡ添加後４時間１５分経って、１リットルの水を１５分かけて添加
漏斗からフラスコに加えることによって製品を完全に溶液から析出させた
。析出物は細かい粒子を形成した。
１２）  反応中に生成したＨＣｌを中和するために、合計１１２．０５ｇの水酸
化カリウムを少量ずつフラスコに加えた。
１３）  ５滴のＰａｌｍｏｌｉｖｅブランドの液体食器洗剤をフラスコに加えた
。
１４）  加熱スラリーをフラスコから中位等級の濾紙を備えた３リットルの真空
濾過機に注ぎ、Ｎ−メチルピロリドンと水の混合物を真空濾過によって吸
引した。
１５）  製品を２リットルの沸騰水によって６回洗浄、真空濾過した。
１６）  製品のフィルターケーキを摂氏９０度のオーブンで一晩かけてざっと乾
燥した。
１７）  次いで製品を摂氏７０度の真空オーブンで一晩かけて完全に乾燥した。
１８）  ３９８．１８ｇ（０．９４８０モル）の製品を細かい白色粉末の形態で
取り出した。
実施例１
ブロックコポリマーと固溶剤のブレンドの調製
ＯＢＡ（９８％、アルドリッチカタログ番号４１，１８３−３）並びにＤＰＡ、ＭＰＣ、ＭＰＡ、ＭＰＢ、ＭＰＢＡ及びＢＰＣ（全て前記のように調製したもの）を、実験室規模の２本ロールのロール機によって種々の濃度で、ビー、エフ、グッドリッチ社のポリエステル−ポリウレタン  ブロックコポリマーのＥｓｔａｎｅ  ５８６６１、モートンインターナショナル社のポリエーテル−ポリウレタン  ブロックコポリマーのＭｏｒｔｈａｎｅ  ＰＥ９０−２０３、及びデュポン社のポリエステル−ポリエーテル  ブロックコポリマーのＨｙｔｒｅｌ  ４０５６中に混合した。更に明確には、選択したブロックコポリマーのペレットをシートを形成するためにロール機のニップに注いだ。次いで選択した固溶剤添加物の粉末をブロックコポリマーのシート上に振り掛けた。シートを半分に折りたたんでロール機のロールの間を通した。シート上への振り掛けに続くロール練りを、望ましい量の添加物がブロックコポリマー中に一体化される迄繰り返した。ブロックコポリマーと添加物のシートを折りたたんだ後ロール機のロールの間を通す操作を添加物の添加完了後も続け、添加物がブロックコポリマー中に均一に分散したことを確かなものとした。分散の均一性を目視によって決めた。表１はブレンドの組成を示す。
【００４０】
【表１】
0004927280.tif 000004
【００４１】
表２は表１で混合された添加物の種類、添加物の濃度水準、及びポリマータイプの種々の組合せの引張り及び粘度特性を示す。引張強度及び粘度はさきに説明したようにして測定されたものである。結果として得られた粘度降下が何らかの潜在的な引張強度低下よりも割合が大きいかどうかを決めるため、ベース接着剤に対して標準化された引張強度対粘度の比が次のさきに論じた式に従って計算された：
【００４２】
【数２】
0004927280.tif 000005
【００４３】
若しも標準化された  引張強度／粘度  の比が１よりも大ならば粘度降下は何らかの引張強度減少よりも割合が大きいことであり、これは望ましいことである。
【００４４】
従って１よりも大きい標準化された  引張強度／粘度  の比を有するブロックコポリマーと添加物のブレンドは、粘度降下が何らかの引張強度の損失よりもまさることを示すことことが予期されよう。これは絶対的な引張強度の値が添加物によって低下するとしても、最終用途に適するために要求される何らかの最小引張強度の値よりもより高く留まることを条件としている。Ｈｙｔｒｅｌ  ４０５６のポリエステル−ポリエーテル  ブロックコポリマーの場合には、驚くべきことに添加物ＭＰＡ及びＭＰＢＡもまた強力な補強充填材として機能したことが注目されるべきである。
【００４５】
【表２】
0004927280.tif 000006
【００４６】
実施例２
継ぎ目テープを作る説明
実施例１で説明した方法に従って、実施例ＣのＭＰＢをＭｏｒｔｈａｎｅ  ＰＥ９０−２０３中に混合した。ＭＰＢとＭｏｒｔｈａｎｅ  ＰＥ９０−２０３のブレンドの沢山の小バッチを作った。次にブロックコポリマーと固溶剤添加物のブレンドのこれらの小バッチを３ｍｍの分粒スクリーンを備えた粗砕機によって粗砕した。次に全ての小バッチの粒体を組合せてマスターバッチを形成した。
【００４７】
【表３】
0004927280.tif 000007
【００４８】
表３のブロックコポリマーと添加物のマスターバッチのブレンドを、華氏２００度のＵｎａ−Ｄｙｎ  ＵＤＣ−３０空気乾燥機を使用して一晩中乾燥し、空気から吸収した水分を除去した。次いでこのマスターバッチのブレンドを、３０：１の長さ対直径比を有し、６インチ幅のエクストルージョンダイス社のフイルムダイを備えた、Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  ＰＬ−２０００の１１／４インチの単一スクリューの押出し機を用いて押出し成形した。この実施例に対する押出し機の加工パラメーターは、区画１が摂氏１８５度、区画２が摂氏１９５度、区画３が摂氏２１０度であった。
【００４９】
その押出し物は０．００６インチの公称厚さで２層の布帛積層体の耐水バリアー側に貼られ、紙管に巻き取られた。その複合材料のロールは、継ぎ目シールテープの１インチ幅のストリップにスリットされた。
【００５０】
Ｍｏｒｔｈａｎｅ  ＰＥ９０−２０３のベースポリマーのみから成る（ＭＰＢ添加物を含まず）接着剤層を有する継ぎ目テープも同様に作られた。製造業者から入手のペレットを華氏２００度で乾燥器中にて一晩中乾燥し、前述の同じ押出し条件でシール用裏材に塗布し、１インチ幅にスリットした。
実施例３
縫製縫い目を有する布帛パネルに対する継ぎ目テープのシール
実施例２で作った継ぎ目テープをシリーズ５０００ＥのＧＯＲＥ−ＳＥＡＭ（商標）シール機（ダブリュー、エル、ゴアアンドアソシエーツ社）の加熱空気シール用ニップに運び入れ、二枚の布帛パネル間の縫製縫い目に適用した。布帛パネルはダブリュー、エル、ゴアアンドアソシエーツ社から入手の３層積層体（パートナンバー３１２８５８）から構成され、一方の側面でナイロン−６、６の表地布帛に接着し他方の側面でナイロン−６、６の裏地布帛に接着したｅＰＴＦＥ（延伸膨張ポリテトラフルオロエチレン）膜から構成されていた。加熱空気シール用ニップは加熱空気供給部で継ぎ目シール機に取付けられたノズルから成っている。加熱空気流はノズルから継ぎ目シール用テープに吐出され、シール用裏材上の溶融加工可能の接着剤を加熱する。次いでテープは一組のニップローラーによって縫製縫い目に圧し付けられる。
【００５１】
この実施例に対しては、シール用機は摂氏８００度の加熱空気温度、２０ｐｓｉｇのノズル空気圧、及び８０ｐｓｉｇのニップ圧を持つように調節された。
【００５２】
ＭＰＢとＭｏｒｔｈａｎｅ  ＰＥ９０−２０３のブレンド及びＭｏｒｔｈａｎｅ  ＰＥ９０−２０３ベースポリマーのみから成る継ぎ目テープ上で最高シール速度を評価した。最高シール速度とは、その速度でシール用機を運転することができる、完全な耐水継ぎ目を生産する最高シール速度を意味する。これはシール用機の他のパラメーターを一定に保った状態でシール速度を増加し、シールされた布帛パネルをスーター試験にかけることによってなされる。
【００５３】
ベースブロックコポリマーから成る継ぎ目テープに対する最高シール速度は１９ｆｐｍであったのに対し、ブロックコポリマーと添加物のブレンドから成る継ぎ目テープは３５ｆｐｍの最高シール速度を有していた。
実施例４
水分硬化型ポリエーテル−ポリウレタンブロックコポリマーを、米国特許第４，５３２，３１６号の実施例１に記述の方法に従って調製した。この方法によって調製されたブロックコポリマーは過剰のイソシアネート官能価を含み、これが水分と反応して分子量を増大した。
【００５４】
２．４８ｇのＢＰＣを室温で粉砕機にかけて４５．８７ｇの水分硬化型ブロックコポリマーの中に入れた。水分硬化型ブロックコポリマーは触るとねばねばしていたので、剥離紙を粉砕機のロールの周りに巻いてテープによって適宜の場所に固定した。その他の粉砕手順はさきに説明した通りであった。
【００５５】
水分硬化型ブロックコポリマーとＢＰＣのブレンドの粘度を粉砕手順完了後直ちに測定した。ベースの水分硬化型ブロックコポリマーの粘度も測定した。ブレンドとベースブロックコポリマーの残りを高湿度の部屋に２日間置き完全な水分硬化を生じさせた。次に硬化したブロックコポリマーとＢＰＣのブレンド及び硬化したベースのブロックコポリマーは、さきに説明した方法を用いて引張強度の試験を行なった。表４は引張り、粘度特性を示す。驚くべきことにＢＰＣが強力な補強充填材としても機能したことを注目すべきである。
【００５６】
【表４】
0004927280.tif 000008
【００５７】
この発明の教示に際しての、特に引張強度を測定するための試料の調製の容易さの便宜上、硬化した状態で溶融加工可能な製品を生ずるためにこの実施例の水分硬化型ブロックコポリマーが選ばれた。これは本発明の範囲または精神に制限を与えるものでないものと認識されるべきである。本技術に精通する者にとっては明らかであるように、最終製品の圧縮永久歪のような性質を種々の望ましいものに仕上げるように、反応性官能価（例えば２以上の官能価を有するイソシアネート）をベースのブロックコポリマー中に一体化することができる。
【００５８】
このようなブロックコポリマーを使用する時、この発明の硬化してないブロックコポリマーと添加物のブレンドは溶融加工可能である。併しながら、硬化後の最終製品は熱的に御し難いものとなる可能性がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】  継ぎ目テープでシールした典型的な継ぎ目の断面である。
【図１】
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