(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベンゼン環を有しないオレフィンとプロピレンとの非エラストマー系のブロック共重合体をいずれの層にも含まない少なくとも三層の積層体からなる医療用液体容器用プラスチックフィルムであって、
プロピレンの単独重合体を主成分とする第一層と、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、ポリエチレン系樹脂と熱可塑性エラストマーとを含む第二層と、プロピレンと他のモノマーとの共重合体を主成分とし、シール層となる第三層とが、上記第二層が中間層となるように接着層を介すことなく積層されてなり、
上記第一層の主成分である上記プロピレンの単独重合体が、メルトフローレイトの異なる２種以上のプロピレンの単独重合体を混合したものであって、２３０℃におけるメルトフローレイトが０．１〜５ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８８〜０．９１３ｇ／ｃｍ3であるプロピレン単独重合体と、２３０℃におけるメルトフローレイトが５〜５０ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８８〜０．９１３ｇ／ｃｍ3であるプロピレン単独重合体とを、２３０℃におけるメルトフローレイトが５ｇ／１０分以下となるように、１：９〜９：１の質量比率で含有してなり、
上記第一層の層厚さが５〜２０μｍであってフィルム全体の厚さの１０％以下であることを特徴とする医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項２】
上記第二層が、上記ポリプロピレン系樹脂を５０〜８５質量部、上記ポリエチレン系樹脂を５〜３０質量部、上記熱可塑性エラストマーを１０〜４０質量部の質量比率範囲で含有してなる請求項１記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項３】
上記第二層に含まれる上記ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であり、エチレンの含量が５〜３０質量％である請求項１又は２記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項４】
上記第二層に含まれる上記ポリエチレン系樹脂が、１９０℃におけるメルトフローレイトが０．１〜１０ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ3である直鎖状低密度ポリエチレンである請求項１乃至３のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項５】
上記第二層に含まれる上記熱可塑性エラストマーが、スチレン系エラストマーである請求項１乃至４のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項６】
上記第二層が、更に、高周波誘電加熱可能な樹脂を含むことにより、高周波溶断シール可能に形成された請求項１乃至５のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項７】
上記高周波誘電加熱可能な樹脂が、ポリアミド系樹脂である請求項６記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項８】
上記第三層に含まれる上記共重合体が、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であり、エチレンの含量が５〜３０質量％である請求項１乃至７のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項９】
上記第三層に含まれる上記共重合体が、２３０℃におけるメルトフローレイトが１〜８ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ3であるプロピレンのランダム共重合体である請求項１乃至８のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項１０】
上記第三層に含まれるプロピレンと他のモノマーとの共重合体が、プロピレンと他のモノマーとの非エラストマー系共重合体、プロピレン系エラストマー、又は上記非エラストマー系共重合体と上記プロピレン系エラストマーとの混合物の中から選ばれる共重合体である請求項１乃至９のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項１１】
１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−Ｋ７１０５による全光線透過率が８５％以上であり、且つＪＩＳ−Ｋ７１０５によるヘイズが２５％以下である請求項１乃至１０のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項１２】
１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−Ｋ７１２７による引張弾性率が３００ＭＰａ以下である請求項１乃至１１のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【請求項１３】
上記第一層の層厚さが５〜２０μｍであり、上記第二層の層厚さが１００〜３００μｍであり、上記第三層の層厚さが３０〜１２０μｍである請求項１乃至１２のいずれか１項記載の医療用液体容器用プラスチックフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、輸液、薬液又は血液用バッグ等の医療用液体容器の形成材料として特に好適に使用される医療用液体容器用プラスチックフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
輸液、薬液などを充填して使用する医療用液体容器の形成材料としては、種々のものが提案されており、例えば特開平８−２５２２９８号公報には、互いにアンカー剤及び接着剤を介在させることなく直接積層された延伸プラスチック表面層と接着性樹脂層と延伸ポリエチレン層又は延伸ポリプロピレン層とを備え、更に上記延伸ポリエチレン層又は延伸ポリプロピレン層に直接溶融接着されたシーラント層を備えた医療用液体容器用プラスチックフィルム、特開平９−７５４４４号公報には、プロピレンを主成分とするランダムコポリマーとプロピレン以外のα−オレフィンを主成分とするポリマーとのブロックコポリマーを層成分として含ませた医療用基材、特開平９−８５９１３号公報には、透明な基材フィルムの少なくとも一方の面に、シンジオタクチックポリプロピレンと、エチレンを共重合したアイソタクチックポリプロピレン及び／又はオレフィン系エラストマーとを配合してなるポリプロピレン系フィルムを積層した液体容器用プラスチックフィルムが提案されている。
【０００３】
更に、特開平９−３０８６８２号公報には、密度０．９４１ｇ／ｃｍ3以上の高密度ポリエチレンと密度０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の直鎖状低密度ポリエチレンとを混合してなり、これらの混合比率が異なる少なくとも２種類の混合フィルム層を、接着剤を介在させることなく直接積層してなるシーラント層を備えた医療用液体容器用プラスチックフィルムが提案されており、特開平９−３０８６８３号公報には、密度０．９４１ｇ／ｃｍ3以上の高密度ポリエチレンと密度０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の直鎖状低密度ポリエチレンとを混合してなり、これらの混合比率が異なる少なくとも２種類の混合フィルム層を、接着剤を介在させることなく直接積層してなるシーラント層をその高密度ポリエチレン混合比率が低い方の混合フィルム層側が透明フィルム層に接着されるように透明フィルム層の上下面にそれぞれ接着性樹脂層を介在させて積層した医療用液体容器用プラスチックフィルムが提案されている。
【０００４】
そして、特開平１０−３２３３８１号公報には、エチレン・ビニルアルコール共重合体とスチレン系樹脂との混合樹脂から構成された中間層を含み、該中間層の内面側に直接接するように内隣接層が形成され、該内隣接層は、変性ポリオレフィンを主成分とする樹脂、変性ポリオレフィンとスチレン系樹脂とを主成分とする第１混合樹脂、又はポリプロピレン系樹脂とスチレン系樹脂とを主成分とする第２混合樹脂から構成された多層フィルムを形成材料とする医療用容器が提案されており、特開平１１−２９０４２２号公報には、ポリプロピレンブロックポリマーと水添ブタジエン・スチレン系ポリマーとの重合体組成物を含む外層と、（ａ）ポリプロピレンブロックポリマーまたは（ｂ）ポリプロピレンランダムコポリマーまたは（ｃ）前記ポリプロピレンブロックコポリマーましくはポリプロピレンランダムコポリマーと水添ブタジエン・スチレン系ポリマーとの重合体組成物を含む内層とから構成され、前記外層の融点は前記内層の融点より１０℃以上高い多層シートを形成材料とする輸液容器が提案されている。
【０００５】
また、特開２０００−１４７４７号公報には、３層の積層構造からなる容器壁を有した医療用容器において、上記容器壁の最内外層は密度が０．９４５ｇ／ｃｍ3以上で、示差走査熱量計法のピーク温度が１２５℃以上の高密度ポリエチレン層を主体とする層（ＨＤＰＥ層）からなり、上記容器壁の中間層は密度が０．９２５ｇ／ｃｍ3以上０．９３５ｇ／ｃｍ3以下のメタロセン触媒によって得られた線状低密度ポリエチレンを主体とする層（ＬＬＤＰＥ層）からなり、上記最内外層の合計厚みが８０μｍ以下１０μｍ以上である医療用容器が提案されており、特開２０００−３３６７４号公報には、最内層としての第一層と、該第一層の外側に、接着層としての第二層を介し、積層されたエチレン・ビニルアルコール共重合体からなる第三層を少なくとも備え、接着層としての第二層は変性ポリオレフィンから構成され、最内層としての第一層は、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂と、スチレン系樹脂とを含む混合樹脂から構成された多層フィルムにより医療用容器を構成することが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記提案の場合、いずれも耐熱性、透明度、ヘイズ、ヒートシール性、落下強度や衝撃強度、柔軟性などの医療用液体容器用プラスチックフィルムとしての要求特性を全て充分に満足するものではなく、例えば、接着剤、接着性樹脂などの接着層を介在させて積層したフィルムの場合、内容液への有機物の溶出が懸念され、また、プロピレンのブロック共重合体を使用したプラスチックフィルムは、落下強度や衝撃強度は向上するが、フィルム自体に既にくもりがあり、透明度、ヘイズが悪化しており、内容液の検査が行い難いという問題があった。
【０００７】
一方、フィルムの柔軟性を向上させるために、熱可塑性エラストマーを使用したフィルムは、熱可塑性エラストマーが表面層に存在すると、ベタツキ、白化が起こり、取り扱い上の問題が生じると共に、白化により高圧蒸気滅菌直後に内容液の検査を行うことができない。また、接液する面（最内層）に、プロピレン系エラストマー以外の熱可塑性エラストマーが含まれると、白化、ベタツキのみならず、内容液に有機物が溶出する可能性があり、医療用容器として好ましくなかった。更に、中間層にエラストマーが存在する場合、例えばエチレン・ビニルアルコール共重合体との混合層であると、エチレン・ビニルアルコール共重合体が存在することにより、容器のガスバリア性は向上するが、高圧蒸気滅菌直後に白化し、内容液の検査がすぐにできないという問題がある。
【０００８】
更に、中間層が例えばエラストマーのみの層であれば、白化のみならず、コストアップ、内容液への溶出などの問題があった。また、医療用液体容器用プラスチックフィルムの場合、容器を製造する際に、従来の塩化ビニル製材料の製袋機をそのまま使用するのであれば、作業性等の観点から高周波溶断シールが可能であることが望ましい。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、１２１℃の高圧蒸気滅菌によって生じる白化が少なく、高圧蒸気滅菌直後に内容液の検査を行うことができ、容器表面のベタツキがなく、取り扱いやすく、柔軟性にも優れると共に、落下強度、衝撃強度に優れ、且つ１２１℃の高圧蒸気滅菌による内容液への溶出性とフィルム自体の毒性にも問題がない、安全で衛生的な医療用液体容器が得られ、更に、ヒートシールのみならず、高周波溶断シールを好適に行うことも可能で、従って、従来の塩化ビニル製材料の製袋機をそのまま使用することが可能であり、医療用液体容器の形成材料としての要求特性を兼備する医療用液体容器用プラスチックフィルムを提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するため、ベンゼン環を有しないオレフィンとプロピレンとの非エラストマー系のブロック共重合体をいずれの層にも含まない少なくとも三層の積層体からなる医療用液体容器用プラスチックフィルムであって、プロピレンの単独重合体を主成分とする第一層と、ポリプロピレン系樹脂を主成分とし、ポリエチレン系樹脂と熱可塑性エラストマーとを含む第二層と、プロピレンと他のモノマーとの共重合体を主成分とし、シール層となる第三層とが、上記第二層が中間層となるように接着層を介すことなく積層されてなることを特徴とする医療用液体容器用プラスチックフィルムを提供する。
【００１１】
ここで、上記第一層の主成分である上記プロピレンの単独重合体が、メルトフローレイトの異なる２種以上のプロピレンの単独重合体を混合したものであって、２３０℃におけるメルトフローレイトが０．１〜５ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８８〜０．９１３ｇ／ｃｍ3であるプロピレン単独重合体と、２３０℃におけるメルトフローレイトが５〜５０ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８８〜０．９１３ｇ／ｃｍ3であるプロピレン単独重合体とを、２３０℃におけるメルトフローレイトが５ｇ／１０分以下となるように、１：９〜９：１の質量比率で含有してなり、上記第一層の層厚さが５〜２０μｍであってフィルム全体の厚さの１０％以下であることを特徴とする。
【００１２】
また、上記第二層が、上記ポリプロピレン系樹脂を５０〜８５質量部、上記ポリエチレン系樹脂を５〜３０質量部、上記熱可塑性エラストマーを１０〜４０質量部の質量比率範囲で含有してなるものであると、好適であり、更に、上記第二層に含まれる上記ポリプロピレン系樹脂が、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であり、エチレンの含量が５〜３０質量％であったり、上記第二層に含まれる上記ポリエチレン系樹脂が、１９０℃におけるメルトフローレイトが０．１〜１０ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ3である直鎖状低密度ポリエチレンであったり、上記第二層に含まれる上記熱可塑性エラストマーが、スチレン系エラストマーであれば、より好適である。
【００１３】
そして、上記第二層が、更に、高周波誘電加熱可能な樹脂を含むことにより、高周波溶断シール可能に形成されていると、より好適であり、上記高周波誘電加熱可能な樹脂が、ポリアミド系樹脂であれば、更に好適である。
【００１４】
そしてまた、上記第三層に含まれる上記共重合体が、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であり、エチレンの含量が５〜３０質量％であると、より好適であり、更に、上記第三層に含まれる上記共重合体が、２３０℃におけるメルトフローレイトが１〜８ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ3であるプロピレンのランダム共重合体であれば、より好適であり、上記第三層に含まれるプロピレンと他のモノマーとの共重合体が、プロピレンと他のモノマーとの非エラストマー系共重合体、プロピレン系エラストマー、又は上記非エラストマー系共重合体と上記プロピレン系エラストマーとの混合物であると、更に好適である。
【００１５】
そしてさらに、１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−Ｋ７１０５による全光線透過率が８５％以上であり、且つＪＩＳ−Ｋ７１０５によるヘイズが２５％以下であると、好適であり、更に、１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−Ｋ７１２７による引張弾性率が３００ＭＰａ以下であれば、より好適である。
【００１６】
更に、上記第一層の層厚さが５〜２０μｍであり、第二層の層厚さが１００〜３００μｍであり、上記第三層の層厚さが３０〜１２０μｍであれば、更に好適である。
【００１７】
即ち、本発明の医療用液体容器用プラスチックフィルムは、いずれの層にもベンゼン環を有しないオレフィンとプロピレンとの非エラストマー系のブロック共重合体を含まないので、フィルム自体の透明度やヘイズが低下したり、白化、くもりがない上、例えば１２１℃の高圧蒸気滅菌によっても生じる白化が非常に少ない。また、第一層がプロピレンの単独重合体を主成分とするため、耐熱性が得られると共に、高周波溶断シール時のフィルムの切断適性が向上し、フィルムの糸引き等が発生しない。
【００１８】
そして、中間層となる第二層が主体的に熱可塑性エラストマーを含むので、例えば１２１℃の高圧蒸気滅菌によっても白化や溶出の問題が生じず、ベタツキも改善されると共に、第二層が熱可塑性エラストマーに加えて、ポリプロピレン系樹脂（以下、ＰＰ系樹脂）及びポリエチレン系樹脂（以下、ＰＥ系樹脂）を含むので、上記のような白化をより有効に防止できると共に、コスト面についても改善される。
【００１９】
更に、第三層がプロピレンと他のモノマーとの共重合体を主成分とし、シール層として機能するので、充分なヒートシール強度が得られ、この第三層が最内層となるように医療用液体容器を形成することによって、医療用液体容器として充分な衝撃強度と落下強度が得られる。
【００２０】
そして、これらの層が接着層を介することなく積層されているので、医療用液体容器を形成し、該容器に例えば高圧蒸気滅菌などを行っても接着剤、接着性樹脂などによる内容液への溶出問題が生じることがない。また、熱可塑性エラストマーが主体的に含まれる層が中間層となる第二層であるので、熱可塑性エラストマーの溶出の問題も生じない。
【００２１】
ここで、上記第一層のプロピレン単独重合体が、２種以上のプロピレン単独重合体を混合したものであって、一方のプロピレン単独重合体（Ａ）が２３０℃におけるメルトフローレイト（以下、ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分、密度が０．８８〜０．９１３ｇ／ｃｍ3であり、もう一方のプロピレン単独重合体（Ｂ）が２３０℃におけるＭＦＲが５〜５０ｇ／１０分、密度が０．８８〜０．９１３ｇ／ｃｍ3であり、上記プロピレン単独重合体（Ａ）と上記プロピレン単独重合体（Ｂ）とが、混合時の２３０℃におけるＭＦＲが５ｇ／１０分以下となるように、Ａ：Ｂ（質量比）＝１：９〜９：１の比率となるように混合したものであれば、フィルム形成の際の加工性（製膜性）とフィルム強度により優れたものとなる。なお、本発明において、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて測定することができる。
【００２２】
また、上記第二層が、上記ＰＰ系樹脂を５０〜８５質量部、上記ＰＥ系樹脂を５〜３０質量部、上記熱可塑性エラストマーを１０〜４０質量部となるように配合した混合樹脂を含むものであったり、上記第二層に含まれるＰＰ系樹脂が、エチレン含量５〜３０質量％のプロピレンとエチレンとのランダム共重合体であれば、医療用液体容器として形成したときの衝撃強度、落下強度、透明性、ヘイズに優れたものとなり、特に第二層の熱可塑性エラストマーの質量比を上記範囲とすることにより、コストの低廉化において効果的である。
【００２３】
更に、上記第二層に含まれる上記ＰＥ系樹脂が、１９０℃におけるＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ3である直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥ）であったり、上記第二層に含まれる熱可塑性エラストマーが、スチレン系エラストマーであると、上記白化防止効果に特に優れ、透明性、ヘイズにも非常に優れたものとなる。
【００２４】
また、上記第二層が、上記混合樹脂に加え、更に、高周波誘電加熱可能な樹脂を含むことにより、高周波溶断シール可能に形成されていると、医療用液体容器を製造する際に、従来の塩化ビニル製材料の製袋機をそのまま使用することが可能となり、フィルムの裁断と容器周縁の必要個所のシールとを同時に行うことができるので、より好適であり、上記高周波誘電加熱可能な樹脂がポリアミド系樹脂であれば、特に高周波溶断シールによるシール性が良好となる。そして、高周波誘電加熱可能な樹脂が含まれる層が中間層となる第二層であり、内容液まで第三層が設けられているため、該樹脂の溶出の問題も生じない。
【００２５】
そして、上記第三層に含まれる共重合体が、エチレン含量５〜３０質量％プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であったり、更に、２３０℃におけるＭＦＲが１〜８ｇ／１０分であり、且つ密度が０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ3であるランダム共重合体であると、シール強度が優れ、衝撃強度、落下強度がより優れたものとなる。
【００２６】
また、上記第三層に含まれるプロピレンと他のモノマーとの共重合体として、プロピレンと他のモノマーとの非エラストマー系共重合体（ａ）、プロピレン系エラストマー（ｂ）、上記非エラストマー系共重合体（ａ）と上記プロピレン系エラストマー（ｂ）との混合物（ｃ）の３種の中から選ばれる共重合体を使用すると、柔軟性の向上と衝撃強度、落下強度が更に向上する。ここで、熱可塑性エラストマーの中でも特にプロピレン系エラストマーの場合、ベタツキ、白化、溶出の問題がないので、第三層が接液する面となっても安全性、衛生性、作業性の点で問題が生じることもない。なお、本発明において、上記第三層は、プロピレンと他のモノマーとの共重合体を主成分とするものであり、本発明の効果を妨げない範囲で、例えば上記プロピレン系エラストマー以外のオレフィン系エラストマーを配合できるのは勿論である。
【００２７】
更にまた、上記医療用液体容器用プラスチックフィルムが、１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−Ｋ７１０５による全光線透過率が８５％以上であり、且つＪＩＳ−Ｋ７１０５によるヘイズが２５％以下であったり、１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−Ｋ７１２７による引張弾性率が３００ＭＰａ以下であれば、このようなプラスチックフィルムにより形成した医療用液体容器は、通常の高圧蒸気滅菌によって生じる白化が非常に少なく、高圧蒸気滅菌直後に内容液の検査を速やかに確実に行うことが可能となり、生産のトータルコストを下げることが可能である。
【００２８】
そして更に、上記第一層の層厚さが５〜２０μｍであり、第二層の層厚さが１００〜３００μｍであり、上記第三層の層厚さが３０〜１２０μｍであれば、フィルムの柔軟性、形成される医療用液体容器の落下強度、第二層中の熱可塑性エラストマー、高周波誘電加熱可能な樹脂からの液中溶出防止などの点で更に効果的である。
【００２９】
以上説明したように、本発明の医療用液体容器用プラスチックフィルムは、透明性、柔軟性に優れ、ベタツキ感もない上、耐熱性、フィルム強度、シール性にも優れるので、柔軟性、衝撃強度、落下強度に優れ、且つ高圧蒸気滅菌処理による内容液への溶出性にも問題がないのみならず、フィルム自体の毒性もなく、特に高圧蒸気滅菌処理直後に生じる白化が非常に少なく、高圧蒸気滅菌処理直後に内容液の検査を速やかに行うことができる医療用液体容器を形成することが可能であり、また、容器を形成する際に、高周波溶断シールを行うことも可能であるので、医療用液体容器の形成材料として特に有用である。
【００３０】
【発明の実施の形態及び実施例】
以下、本発明につき図面を参照して更に詳しく説明する。図１は、本発明の一構成例を説明する医療用液体容器用プラスチックフィルムＡの縦断面図である。このプラスチックフィルムＡは、プロピレンの単独重合体（以下、ＰＰホモポリマー）からなる表面層（第一層）１と、ＰＰ系樹脂とＰＥ系樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合樹脂からなる中間層（第二層）２と、プロピレン系ランダム共重合体（以下、ＰＰ系コポリマー）を主成分とするシール層（第三層）３とからなる三層構成フィルムであり、各層は、接着剤あるいは接着性樹脂を介することなく積層されている。
【００３１】
ここで、表面層１を構成するＰＰホモポリマーとしては、溶断シールの妨げとならず、医療用液体容器の形成材料として使用し得るものであれば、その特性が特に制限されるものではなく、例えば１種類のＰＰホモポリマーのみを使用することもできるが、耐熱性、溶断シール性、製膜性、フィルム強度などを考慮すれれば、２種以上のＰＰホモポリマーを２３０℃におけるＭＦＲが５ｇ／１０分以下となるように混合することが望ましい。
【００３２】
表面層１を２種以上のＰＰホモポリマーを混合して形成する場合、その組み合わせは、特に制限されるものではないが、例えば２種類のＰＰホモポリマーを混合するのであれば、２３０℃におけるＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分、特に０．５〜４ｇ／１０分であり、密度が０．８８〜０．９１３ｇ／ｃｍ3であるＰＰホモポリマー（Ａ）と、２３０℃におけるＭＦＲが５〜５０ｇ／１０分、特に６〜２０ｇ／１０分であり、密度が０．８８〜０．９１３ｇ／ｃｍ3であるＰＰホモポリマー（Ｂ）とを組み合わせると、好適である。また、その配合比としては、（Ａ）：（Ｂ）（質量比）＝１：９〜９：１、特に２：８〜８：２とすると、好適である。また、この場合、フィルムの加工性を考慮すれば、混合したときの樹脂全体の２３０℃におけるＭＦＲが５ｇ／１０分以下、特に２〜５ｇ／１０分となるようにすると、より好適である。更に、メタロセンポリプロピレンを使用すると、より効果的である。
【００３３】
なお、表面層１は、ＰＰホモポリマーのみによって構成されている必要はなく、上述した表面層としての特性を損なわない限り、例えばオレフィンとプロピレンとのランダム共重合体等を混合することもでき、このように混合樹脂とする場合、ＰＰホモポリマーの配合割合は、５０質量％以上、特に７０質量％以上とすることが好ましい。
【００３４】
表面層１の層厚さは、特に制限されるものではないが、５〜２０μｍ、特に６〜１８μｍとすると好適である。層厚さが薄すぎると、充分な耐熱性を得ることができなかったり、高周波溶断シール適性が悪化する場合があり、厚すぎると充分な柔軟性が得られず、また、必要な衝撃強度、落下強度が得られない場合がある。なお、いずれの層厚さであっても第一層の層厚さは、フィルム全体の厚さの１０％以下であることが望ましい。
【００３５】
中間層２を構成する混合樹脂は、ＰＰ系樹脂とＰＥ系樹脂と熱可塑性エラストマーとを混合したものであり、ＰＰ系樹脂は、ＰＰホモポリマーであっても良いが、柔軟性と落下強度、衝撃強度などを考慮すれば、プロピレンと他のモノマーとのランダム共重合体であることが望ましく、上記他のモノマーがエチレンであれば、透明性により優れるので、特に好適である。この場合、共重合体のエチレン含量は、特に制限されるものではないが、通常、５〜３０質量％、特に１０〜２０質量％とすると好適である。エチレン含量が高すぎるとゴム状となる場合があり、低すぎると充分な柔軟性、落下強度、衝撃強度が得られない場合がある。なお、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体は、三菱化学（株）製のＳＰＸ＃８０００シリーズなどとして市販されているものを好適に使用することができる。
【００３６】
一方、中間層２に含まれるＰＥ系樹脂は、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンであっても良いが、例えば医療用液体容器を形成した時の落下強度や高圧蒸気滅菌処理後の白化などを考慮すると、ＬＬＤＰＥであることが望ましく、この場合、１９０℃におけるＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、特に１〜７ｇ／１０分、密度が０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ3、特に０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ3であると、より好適である。また、特にメタロセンポリエチレンを使用すると、より効果的である。
【００３７】
中間層２に含まれる熱可塑性エラストマーは、医療用液体容器の形成材料として使用可能なものであれば、その種類は特に制限されるものではなく、スチレン系、オレフィン系、塩化ビニル系、ウレタン系、エステル系、アミド系、塩素化ポリエチレン系、Ｓｙｎ−１，２−ポリブタジエン、Ｔｒａｎｓ−１，４−ポリイソプレン、フッ素系等が使用できるが、特にポリスチレン−ビニルポリイソプレン、ポリスチレン−水素添加ビニルポリイソプレン、ポリスチレン−ビニルポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−水素添加ビニルポリイソプレン−ポリスチレン、ポリスチレン−エチレンブテン、ポリスチレン−エチレンブテン−ポリスチレン、ポリスチレン−エチレンプロピレン、ポリスチレン−エチレンプロピレン−ポリスチレン、ポリスチレン−プロピレンブテン、ポリスチレン−プロピレンブテン−ポリスチレン、水素添加ポリスチレン−ブタジエン、水素添加ポリスチレン−ブタジエン−水素添加ポリスチレン、ポリスチレン−エチレンブチレン、ポリスチレン−エチレンブチレン−ポリスチレン、ポリスチレン−エチレンブチレン−ポリエチレン、ポリスチレン−エチレンブチレン−ポリプロピレン、ポリスチレン−エチレンプロピレン−ポリエチエレン、ポリスチレン−エチレンプロピレン−ポリプロピレン、ポリスチレン−エチレンブテン−ポリエチレン、ポリスチレン−エチレンブテン−ポリプロピレン、ポリスチレン−プロピレンブテン−ポリエチレン、ポリスチレン−プロピレンブテン−ポリプロピレン等のスチレン系エラストマーなどが好適である。
【００３８】
中間層２を構成する混合樹脂の場合、ＰＰ系樹脂とＰＥ系樹脂と熱可塑性エラストマーとの配合比率が特に制限されるものではないが、ＰＰ系樹脂を５０〜８５質量部、ＰＥ系樹脂を５〜３０質量部、熱可塑性エラストマーを１０〜４０質量部となる質量比率範囲、即ち、ＰＰ系樹脂：ＰＥ系樹脂：エラストマー（質量比）＝５０〜８５：５〜３０：１０〜４０、特に５５〜８０：６〜２４：１２〜３０となるように混合すると、好適である。ＰＰ系樹脂の配合量が多すぎると柔軟性が劣る場合があり、ＰＥ系樹脂の配合量が多すぎると高圧蒸気滅菌後に白化する場合がある。一方、熱可塑性エラストマーの配合量が多すぎると、レトルト処理直後の白化が生じたり、内容液に溶出するおそれが生じる場合がある。なお、コストの低廉化を考慮すれば、第二層中の熱可塑性エラストマーの配合割合は、３０質量％以下となるようにすると、効果的である。
【００３９】
中間層２は、上記混合樹脂のみによって構成することもできるが、更に、高周波誘電加熱可能な樹脂を含有すると、高周波溶断シール可能となるので、より好適であり、このような樹脂としては、ＰＶＣ、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、多価アルコール、アクリレート系樹脂、ＥＶＯＨ、ＥＶＡ、ＥＭＡ、ＥＭＭＡ、ＥＡＡ、ＥＥＡ、ＥＭＡＡ、ポリウレタン、ポリエステル、アミドワックス、ブチリルクエン酸トリヘキシル、ポリエーテル系ナイロン、スチレン系エラストマー、エチレン−酸無水物−コモノマー共重合体、ポリエステル系エラストマー、６−ナイロン、６６−ナイロン、ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂等のポリアミド系樹脂などが好適であり、これらの中でも特にポリアミド系樹脂がより好適である。
【００４０】
上記混合樹脂に高周波誘電加熱可能な樹脂を混合する場合、該樹脂の配合割合は、中間層２の全量に対して１０質量％以下、特に４〜５質量％とすることが好ましい。配合量が多すぎると、高周波誘電加熱適性は向上するが、内容液中への溶出量が問題となる場合がある。
【００４１】
中間層２の層厚さは、特に制限されるものではないが、１００〜３００μｍ、特に１２０〜２００μｍとすると好適である。層厚さが薄すぎると、必要な柔軟性と強度が得られない場合があり、厚すぎるとエラストマー含量が相対的に多くなり、高圧蒸気滅菌により白化したり、コストアップの要因となる場合がある。
【００４２】
シール層３を構成するＰＰ系コポリマーは、プロピレンと他のモノマーとのランダム共重合体であれば良く、上記他のモノマーの種類は、特に制限されないが、医療用容器の形成材料であり、また、高圧蒸気滅菌後の白化と落下強度などを考慮すれば、エチレンとのランダム共重合体であることが望ましい。この場合、共重合体のエチレン含量は、特に制限されるものではないが、通常、５〜３０質量％、特に１０〜２０質量％とすると好適である。エチレン含量が高すぎるとゴム状となる場合があり、低すぎると充分な柔軟性、落下強度、衝撃強度などが得られない場合がある。また、ＰＰ系コポリマーは、シール強度を考慮すれば、２３０℃におけるＭＦＲが１〜８ｇ／１０分、特に１．５〜６ｇ／１０分であり、密度が０．８５〜０．９８ｇ／ｃｍ3、特に０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ3であると、より好適である。
【００４３】
なお、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体は、一般的に市販されているものを好適に使用することができる。
【００４４】
シール層３は、上記プロピレンと他のモノマーとのランダム共重合体のみによって構成することもできるが、更に、プロピレン系エラストマーを適宜割合で混合したり、上記プロピレン系エラストマーのみによって構成することもでき、特に上記プロピレンと他のモノマーとのランダム共重合体とプロピレン系エラストマーとの混合物によって構成すると、柔軟性の向上と衝撃強度、落下強度が更に向上するので、より好適である。ここで、プロピレン系エラストマーとして、より具体的には、例えば次に挙げるハードセグメントとソフトセグメントとの組み合わせであればよく、ハードセグメントとしては、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレン等のポリプロピレン以外のポリオレフィンとの混合物、ソフトセグメントとしては、水素添加ブタジエンラバー、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、ＥＢＭ、ＮＢＲ、ブチルゴム、天然ゴム、ニトリルゴム等を挙げることができる。
【００４５】
また、例えばポリプロピレンとＥＰＲ（エチレン・プロピレンラバー）を多段リアクター内で重合、生成してポリマーアロイ化したリアクターＴＰＯなどのポリマーアロイ、架橋ポリオレフィンアロイであっても良い。なお、プロピレン系エラストマーは、上記プロピレンとエチレンとのランダム共重合体と同様に、一般的に市販されているものを好適に使用することができる。なお、シール層３は、上記プロピレンと他のモノマーとの共重合体が主成分となり、本発明の効果を妨げない限り、例えばポリエチレンをハードセグメントとし、上記同様のソフトセグメントを組み合わせたプロピレン系エラストマー以外のオレフィン系エラストマーを配合することもできる。
【００４６】
上記ＰＰ系コポリマーにプロピレン系エラストマーを混合する場合、該エラストマーの配合割合は、シール層３の全量に対して５〜９８質量％、特に１０〜９５質量％とすることが好ましい。配合量が少なすぎると期待する充分な柔軟性と落下強度が得られない場合がある。なお、本発明の場合、上述したように、シール層３を例えばプロピレン系リアクターＴＰＯ等のプロピレン系エラストマーのみによって構成することもできる。
【００４７】
シール層３の層厚さは、特に制限されるものではないが、３０〜１２０μｍ、特に３５〜１００μｍとすると好適である。層厚さが薄すぎると、充分なシール性が得られなかったり、中間層２に混合した熱可塑性エラストマーや高周波誘電加熱可能な樹脂からの内容液への溶出問題などが生じる場合があり、厚すぎると充分な柔軟性が得られない場合と、中間層２に混合した高周波誘電加熱用樹脂の高周波シール時の発熱が充分にシール界面に伝達されない場合がある。
【００４８】
医療用液体容器用プラスチックフィルムＡは、上述したように表面層１、中間層２、シール層３とを積層したものであり、これらの層厚さの比率は、特に制限されるものではないが、各層が上記各層の好適な層厚さの範囲内であり、且つ上述したように、表面層１の層厚さ（ｃ）がフィルムＡの厚さの１０％以下であると、更に好適である。
【００４９】
医療用液体容器用プラスチックフィルムＡは、上記構成からなる限り、その物性などが特に制限されるものではないが、形成した医療用液体容器が高圧蒸気滅菌処理直後の内容液の検査を速やかに効率良く行えるようにすることを考慮すれば、１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−７１０５による全光線透過率が８５％以上、特に９０％以上、ＪＩＳ−Ｋ７１０５によるヘイズが２５％以下、特に２０％以下であることが望ましく、また、１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−７１２７による引張弾性率が３００ＭＰａ以下、好ましくは１０〜３００ＭＰａ、より好ましくは５０〜２００ＭＰａであることが望ましい。
【００５０】
医療用液体容器用プラスチックフィルムＡは、その製膜方法が特に制限されるものではないが、接着剤、接着性樹脂などからなる接着層を介することなく積層することから、例えば共押出しＴダイ法又は共押出しインフレーション法により好適に製膜することができる。なお、共押出しインフレーション法の場合には、水冷方式がより好ましい。
【００５１】
なお、医療用液体容器用プラスチックフィルムＡは、上記三層構成に制限されるものではなく、該フィルムの上記作用効果、特性などを損なわない限り、更に、他の層を積層することができ、例えばポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、ＰＶＤＣ、ポリエチレンなどを積層することができる。
【００５２】
医療用液体容器用プラスチックフィルムＡは、これを形成材料として、例えば輸液用バッグを作成することができる。この場合、例えばプラスチックフィルムＡをシール層３が容器最内層となるように重ね合わせた後、内容液（ここでは輸液）用のキャップ付きなどの注入部を供えた所定の形状の袋体となるようにヒートシール製袋機を用いて、１５０〜２４０℃でヒートシールすることにより、袋体（バッグ）とするか、又は、高周波誘電加熱製袋機を用いて周波数１０〜４０ＭＨｚの高周波誘電加熱により必要個所の溶断、シールを行ってバッグを作成し、輸液を上記注入部又は別の注入口から注入してキャップを締める、又はシールするなどの手段により輸液をバッグ内に密閉収納し、これに例えば１０５〜１２１℃、３０〜６０分間程度加熱する高圧蒸気滅菌処理を施して、輸液の保存、運搬に使用することができる。
【００５３】
このようにして医療用液体容器用プラスチックフィルムＡにより輸液用バッグを作成すると、上記高圧蒸気滅菌処理によって生じる白化が非常に少なく、高圧蒸気滅菌処理直後に連続して内容液（輸液）の検査を速やかに行うことができるので、製袋工程、内容液の充填工程、高圧蒸気滅菌処理工程、内容液の検査工程という一連の工程を連続的に行うことが可能となり、従って、このような一連の工程を自動化ラインで行うことも可能となり、また、従来のように高圧蒸気滅菌後の白化の回復のため、例えば２４〜７２時間程度の時間をかけなくてよく、トータルコストが低く押さえられる。
【００５４】
なお、本発明は、上記構成に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変更して差し支えない。
【００５５】
次に、本発明の医療用液体容器用プラスチックフィルムを実施例によって、より具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００５６】
［実施例１〜６、参考例及び比較例１，２］
表１〜表３に示す組成で共押出しＴダイ法により実施例１〜６、参考例及び比較例１，２の医療用液体容器用プラスチックフィルムを製膜し、各フィルムについて、１２１℃、３０分間の高圧蒸気滅菌直後のＪＩＳ−Ｋ７１０５による全光線透過率、ＪＩＳ−Ｋ７１０５によるヘイズ、ＪＩＳ−Ｋ７１２７による引張弾性率を測定した。更に、各フィルムについて、第１３改正日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験法中の「プラスチック製水性注射剤容器」試験に準拠して適性試験を行い、医療用液体容器の形成材料としての適性を判定した。また、ＪＩＳ−Ｋ０１０１による総有機体炭素（ＴＯＣ）を測定した。結果を表１に併記する。なお、溶出物試験は、各フィルムを内面積が１５ｃｍ×２０ｃｍ（６００ｃｍ2）のバッグ状とし、精製水充填量；２００ｍｌ、高圧蒸気滅菌器（オートクレーブ）；１２１℃，１時間の条件で行った。
【００５７】
なお、表において、第一層を構成する▲１▼ＰＰホモポリマーは、２３０℃におけるＭＦＲが２．７ｇ／１０分、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン単独重合体（出光石油化学（株）製）であり、▲２▼ＰＰホモポリマーは、２３０℃におけるＭＦＲが７．５ｇ／１０分、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン単独重合体（（株）グランドポリマー製）であり、▲３▼ＰＰホモポリマーは、２３０℃におけるＭＦＲが１６．５ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン単独重合体（日本ポリケム（株）製）である。
【００５８】
また、第二層を構成する▲１▼ポリプロピレン系樹脂は、２３０℃におけるＭＦＲが３．１ｇ／１０分、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン含量２０質量％のエチレンとプロピレンとのランダム共重合体（三菱化学（株）製）であり、▲２▼ポリプロピレン系樹脂は、２３０℃におけるＭＦＲが３．２ｇ／１０分、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン含量２０質量％のエチレンとプロピレンとのランダム共重合体（三菱化学（株）製）であり、▲３▼ポリエチレン系樹脂は、１９０℃におけるＭＦＲが２．０ｇ／１０分、密度が０．９２２ｇ／ｃｍ3のＬＬＤＰＥ（出光石油化学（株）製）、▲４▼ポリエチレン系樹脂は、１９０℃におけるＭＦＲが０．７ｇ／１０分、密度が０．９２６ｇ／ｃｍ3のＬＬＤＰＥ（出光石油化学（株）製）であり、▲５▼ポリエチレン系樹脂は、１９０℃におけるＭＦＲが３．５ｇ／１０分、密度が０．９０７ｇ／ｃｍ3のＬＬＤＰＥ（日本ポリオレフィン（株）製）であり、▲６▼熱可塑性エラストマー（スチレン系）は、ポリスチレンにビニル−ポリイソプレンを水素添加したスチレン含有量２０質量％のスチレン系エラストマーであって、２３０℃におけるＭＦＲが０．７ｇ／１０分、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3（クラレ（株）製）であり、▲７▼高周波誘電加熱可能樹脂は、密度０．９５ｇ／ｃｍ3、軟化点１００℃のダイマー酸ベースのポリアミド系樹脂（ヘンケルジャパン製）である。
【００５９】
また、第三層を構成する▲１▼エチレン−プロピレンランダム共重合体は、２３０℃におけるＭＦＲが３．１ｇ／１０分、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3のエチレン含量２０質量％のエチレンとプロピレンとのランダム共重合体（三菱化学（株）製）であり、▲２▼プロピレン系エラストマーは、２３０℃におけるＭＦＲが３．２ｇ／１０分、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3のプロピレン系リアクターＴＰＯ（三菱化学（株）製）である。
【００６０】
【表１】
0004916609.tif 000002
【００６１】
【表２】
0004916609.tif 000003
【００６２】
【表３】
0004916609.tif 000004
ポリプロピレン系樹脂1)：２３０℃におけるＭＦＲが２．５ｇ／１０分、密度が０．９ｇ／ｃｍ3のエチレン−プロピレンのブロック共重合体（住友化学（株）製）
エラストマー2)：２３０℃におけるＭＦＲが１０ｇ／１０分、密度が１．１３ｇ／ｃｍ3のＥａｓｔｍａｎポリエステル系エラストマー
エラストマー3)：２３０℃におけるＭＦＲが１０ｇ／１０分、密度が０．８９ｇ／ｃｍ3のプロピレン系エラストマー（住友化学（株）製）
エチレン−プロピレンのランダム共重合体4)：２３０℃におけるＭＦＲが２．５ｇ／１０分、密度が０．９ｇ／ｃｍ3のエチレンとプロピレンとのランダム共重合体重合体（住友化学（株）製）
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性、柔軟性に優れ、ベタツキ感もない上、耐熱性、フィルム強度、落下強度、シール性にも優れ、且つ内容液への溶出性にも問題がないのみならず、特に高圧蒸気滅菌処理直後に生じる白化が非常に少なく、また、容器を形成する際に、高周波溶断シールを行うことも可能であるなどの医療用液体容器の形成材料としての要求特性を兼備し、医療用液体容器の形成材料として有用な医療用液体容器用プラスチックフィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の医療用液体容器用プラスチックフィルムの構成例を説明する一部拡大断面図である。
【符号の説明】
Ａ  医療用液体容器用プラスチックフィルム
１  表面層（第一層）
２  中間層（第二層）
３  シール層（第三層）
【図１】
0004916609.tif 000005