(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合単位として：（ａ）モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸をポリマーの重量に基づいて５〜４０％；
（ｂ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルをポリマーの重量に基づいて３５〜６５％；さらに
（ｃ）式Ｉ：
【化１】
0004938937.tif 000006
〔式中、ｎは２〜３０であり；Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり；Ｒ２はＨまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基であり；さらにＲ３はＨまたはＣＨ３である〕を有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーをポリマーの重量に基づいて２０〜６０％含むポリマーを含むランドリー用洗剤配合物。
【請求項２】
モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸が、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸およびイタコン酸の１以上から選択される請求項１記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項３】
モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸が、アクリル酸およびメタアクリル酸の１以上から選択される請求項２記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項４】
モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸を１０〜３０％含む請求項１記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項５】
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルが、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタアクリレート、ブチルアクリレートおよびブチルメタアクリレートの１以上から選択される請求項１記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項６】
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルが、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびブチルアクリレートの１以上から選択される請求項５記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項７】
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルを４０〜６０％含む請求項１記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項８】
式Ｉのアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーが、Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝メチル、Ｒ３＝Ｈ、およびｎ＝４〜９である請求項１記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項９】
式Ｉのアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーを３０〜５０％含む請求項１記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項１０】
バックボーンポリマーの重量平均分子量が１０００〜１０００００である請求項１記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項１１】
重合単位として：（ａ）アクリル酸をポリマーの重量に基づいて１０〜３０％；
（ｂ）ブチルアクリレートをポリマーの重量に基づいて４０〜６０％；さらに
（ｃ）式Ｉ：
【化２】
0004938937.tif 000007
〔式中、Ｒ１およびＲ２はＣＨ３であり；Ｒ３はＨであり；さらにｎは４〜９である〕を有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーをポリマーの重量に基づいて３０〜５０％含むポリマーを含むランドリー用洗剤配合物。
【請求項１２】
リン酸塩洗剤をさらに含む、請求項１記載のランドリー用洗剤配合物。
【請求項１３】
請求項１２記載のランドリー用洗剤配合物を製造する工程、及び前記ランドリー用洗剤配合物を用いて布を洗濯することを含む、布をクリーニングする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、疎水性基および親水性基の両方を有するポリマー組成物に関する。本発明のポリマー組成物は、洗剤およびクリーニング用配合物中の活性成分として有用であり、特に、本発明のポリマー組成物はランドリー用洗剤配合物において有用である。
好適な分散剤が存在しなければ、典型的なランドリープロセスの洗濯工程の間に除去される油性の汚れ粒子は、洗濯されている繊維上に再度沈着することができる。洗濯プロセスの間に添加剤が使用され、洗濯水（ｗａｓｈｉｎｇ  ｌｉｑｕｏｒ）中の汚れ粒子を分散および懸濁させることにより、クリーニングプロセスのリンス工程の間に汚れ粒子が除去されることができる。汚れ粒子を分散および懸濁させるために、クリーニング用配合物中に使用される物質は、該クリーニング用配合物の他の成分と適合し、油性の汚れ粒子に対する満足できる分散性および懸濁性を提供しなければならない。よって、ランドリー用洗剤配合物において、適合性で、効果的な油性の汚れの分散剤として使用されることができる物質の必要性が存在している。
【０００２】
クリーニング用配合物における添加剤として、種々のコポリマー組成物が使用されている。例えば、特開平７−２１６３８８号は、硬質表面、特に金属部品をクリーニングするための洗剤組成物を開示し、該洗剤組成物の成分は（１）アクリル酸またはメタアクリル酸モノマー単位１〜５０％と、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートおよびメトキシ（メタ）アクリレート  ポリ（エチレングリコール）付加物をはじめとする（メタ）アクリル酸誘導体モノマー単位５０〜９９％とのコポリマー；並びに（２）アニオン性界面活性剤である。
米国特許第４３８４０９６号は、（Ｃ３−Ｃ８）エチレン性不飽和カルボン酸モノマー単位１５〜６０％、非イオン性で共重合可能な（Ｃ２−Ｃ１２）エチレン性不飽和モノマー単位１５〜８０％、並びに（Ｃ８−Ｃ２０）アルコキシ（メタ）アクリレート  ポリ（アルキレングリコール）および（Ｃ８−Ｃ１６）アルキルフェノキシ−（メタ）アクリレート  ポリ（アルキレングリコール）付加物をはじめとする特定のビニル界面活性剤エステル１〜３０％を含むエマルジョンポリマーを開示し；これらのエマルジョンポリマーは化粧品製品、掘削用泥、およびラテックスペイントをはじめとする水性被覆性組成物における増粘剤として有用であるとして開示される。
【０００３】
米国特許第４７９７２２３号は、ビルダー、分散剤、再堆積防止剤（ａｎｔｉ−ｒｅｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔ）として水可溶性ポリマーを含む洗剤組成物を開示する。開示される該水可溶性ポリマーとしては、エチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）モノカルボン酸モノマー単位２０〜９５％；（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ（メタ）アクリレート  ポリアルキレングリコールおよび（Ｃ１−Ｃ１８）アルカリルオキシ（メタ）アクリレート  ポリ（アルキレングリコール）付加物をはじめとする、ポリ（アルキレンオキシド）の（メタ）アクリレートエステル４〜８０％；並びにエチルアクリレートまたはメチルメタアクリレートをはじめとする、ノンカルボキシレートエチレン性不飽和モノマー単位０〜３０％を含む該水可溶性ポリマーを含む。
【０００４】
欧州特許出願ＥＰ９９５７９１号は、繊維からの汚れの放出を促進するために、疎水性に改質されたポリカルボキシレートポリマーを開示し、該ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート、エトキシル化アルキル（メタ）アクリレートおよびポリ（アルキレングリコール）（メタ）アクリレートから選択される第１のモノマー、並びに不飽和（Ｃ３−Ｃ８）カルボン酸、および／または、他のモノマーと共重合可能な他の不飽和モノマーから選択される少なくとも１つの第２のモノマー単位を含む。
本発明は、ランドリー用洗剤配合物に使用される場合に、クリーニング用配合物に適合し、向上されたクリーニング特性および再堆積防止特性を提供するポリマーを特定することにより、先行技術の洗剤分散剤の技術に改良を加えることを求めるものである。
【０００５】
本発明は、重合単位として：（ａ）モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸をポリマーの重量に基づいて５〜４０％；（ｂ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルをポリマーの重量に基づいて３５〜６５％；さらに（ｃ）式Ｉ：
【０００６】
【化３】
0004938937.tif 000002
【０００７】
〔式中、ｎは２〜３０であり；
Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり；
Ｒ２はＨまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基であり；さらに
Ｒ３はＨまたはＣＨ３である〕
を有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーをポリマーの重量に基づいて２０〜６０％含むポリマーを提供する。
【０００８】
他の態様においては、本発明は、重合単位として：アクリル酸１０〜３０％、ブチルアクリレート４０〜６０％、および式Ｉ〔式中、Ｒ１およびＲ２はＣＨ３であり、Ｒ３はＨであり、さらにｎは４〜９である〕を有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマー３０〜５０％を含むポリマーを提供する。
【０００９】
発明者らは、選択されたアルキル（メタ）アクリレートエステルモノマー、カルボン酸モノマーおよびアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーをベースとし、選択された重量比で形成されるポリマーが、それぞれのタイプのモノマーの、有利な親水的特性および疎水的特性を取り込むようにデザインされることができ、その結果、該ポリマーを含む繊維用クリーニング配合物、特に、液体および固体のランドリー用洗剤配合物のクリーニング特性が予想外に改良されることを見出した。
【００１０】
本明細書において使用されるものとして、次の用語は、特に他の意味を明示する記載がなければ、以下に示される意義を有する。用語「アルキル（メタ）アクリレート」は対応するアクリレートまたはメタアクリレートエステルを意味し；同様に、用語「（メタ）アクリル」とは、アクリル酸またはメタアクリル酸、およびエステルまたはアミドのような対応する誘導体を意味する。全てのパーセントは、特に他に示されない限りは、それが含まれるポリマーまたは組成物の総重量に基づいた重量パーセントで表示される。用語「コポリマー」とは、２以上の異なるモノマーの単位を含むポリマー組成物を意味する。次の略語が本明細書において使用される：ｇ＝グラム；ｐｐｍ＝重量／体積による百万分率。他に特に示されない限りは、示される数値範囲は境界値を含み、組み合わせ可能なものとして読まれ、温度は摂氏度（℃）である。
【００１１】
本発明のポリマーは、典型的には重量平均分子量（Ｍｗ）１０００〜１０００００のバックボーンポリマーを有し、好ましくは、２０００〜５００００、より好ましくは、３０００〜２００００である。バックボーンポリマーの重量平均分子量は、それが含まれるポリマーに適する公知のポリマースタンダードを用いた水相ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析に基づくものであり；該ポリマーは、バックボーンポリマーの分子量を決定する前に（酸性フォームへの）加水分解にかけられる。
本発明のポリマーは、重合単位として、モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーの１以上を５〜４０％、好ましくは１０〜３０％、より好ましくは１０〜２０％含む。好適なモノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーとしては、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびモノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーが挙げられる。例えば、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタアクリル酸（ＭＡＡ）、α−エタアクリル酸、β，β−ジメチルアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン酢酸、クロトン酸、並びにこれらのアルカリ塩および金属塩が挙げられる。好適なモノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーとしては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、メチレンマロン酸、並びにこれらのアルカリ塩および金属塩が挙げられる。好ましくは、モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーは、アクリル酸およびメタアクリル酸の１以上から選択される。
【００１２】
本発明のポリマーは、重合単位として、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルモノマーの１以上を３５〜６５％、好ましくは４０〜６０％、より好ましくは４０〜５０％含む。好適な（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、セカンダリーブチルアクリレート、ターシャリー−ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、およびイソブチルメタアクリレートが挙げられる。好適な（メタ）アクリレートエステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびブチルアクリレートが挙げられる。
本発明のポリマーは、重合単位として、式Ｉを有するアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーを２０〜６０％、好ましくは２５〜５５％、より好ましくは３０〜５５％含む。好適なアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、式中Ｒ１がＨまたはＣＨ３であり；ｎが２〜３０、好ましくは４〜２０であり、より好ましくは４〜９であり；Ｒ２はＨまたは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、好ましくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基、より好ましくはメチル基であり；さらにＲ３はＨまたはＣＨ３である式Ｉのものである。
【００１３】
本発明のポリマーは、任意に、重合単位として、ビニルまたはビニリデンモノ芳香族モノマーの１以上を０〜１０％、好ましくは０〜５％含むことができる。好適なビニルまたはビニリデンモノ芳香族モノマーとしては、例えば、スチレンおよび芳香環が（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシル基、塩素原子または臭素原子の１以上で置換されたスチレンが挙げられる。存在する場合には、該ビニルまたはビニリデンモノ芳香族モノマーは、好ましくはスチレン、α−メチルスチレンまたはクロロスチレンである。
本発明のポリマーは、任意に、重合単位として、他の共重合可能なモノマーの１以上を０〜１０％、好ましくは０〜５％含むことができる。好適な他の共重合可能なモノマーとしては、例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、エチレン、ビニルアセテート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（Ｃ５−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート、ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）−アクリレート、エチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミド、窒素が（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で１または２置換されたエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミド、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドの４級アンモニウム塩、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロライド、（３−メタアクリルアミドプロピル）−トリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリレートエステルの４級アンモニウム塩（例えば、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチル（メタ）アクリレート）、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メチルアクリルオキシエチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）−アンモニウムベタイン、およびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−スルホプロピル）−アンモニウムベタインが挙げられる。追加の、好適な共重合可能なモノマーとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタアクリル−アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパン−スルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタアリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパン−スルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタアクリレート、スルホメチルアクリルアミド、およびスルホメチルメタアクリルアミドが挙げられる。
【００１４】
ポリマー中での長鎖アルキル疎水性基、例えば、（Ｃ８−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレートモノマー（例えば、ラウリルメタアクリレート）または（Ｃ８−Ｃ２０）アルコキシ（メタ）アクリレートポリ（アルキレングリコール）付加物の量が増加すること、例えば、ポリマーの総重量に基づいて、約１０％より多くなることは、これらのモノマーを使用するポリマーに典型的に導入されるカラーボディー（ｃｏｌｏｒ  ｂｏｄｉｅｓ）および／またはアルカリ性のエンド−ユース条件下で、生じたポリマーの溶解性が低減するために、概して、望ましくない。
好ましくは、本発明のポリマーは実質的に、上述のモノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステル、および式Ｉのアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマー以外のモノマー単位を含まない。すなわち、該ポリマーは、ポリマーの重量に基づいて、０、または５％より少ない、好ましくは、０、または２％まで、より好ましくは、０、または１％までの任意のモノマー単位しか含まない。
【００１５】
本発明のポリマーは、例えば、溶液（水性または溶媒性）、乳化、溶媒交換（溶液重合後、転相）または懸濁重合をはじめとする公知の技術を用いて製造されることができる。該重合はコフィード（ｃｏｆｅｅｄ）、ヒール（ｈｅｅｌ）、半連続または連続プロセスで行われることができる。ポリマーは、重合を行うのに使用される具体的な方法に応じて、ランダムまたはブロックポリマーであることができる。ポリマーは溶液の形態、例えば、水性溶液として使用されることができ、またはそれらは固体物質として、例えば、噴霧乾燥によって単離されることができ、顆粒または微粒子の形態で使用されることができる。
本発明のポリマーが溶液重合によって調製される場合には、選択されたモノマーは重合開始剤、希釈剤および任意に連鎖移動剤の存在下で混合される。反応は撹拌下で、不活性雰囲気で、約６０〜１４０℃、より好ましくは８５℃〜１０５℃の温度で行われることができる。反応は、概して、約４〜１０時間、または重合が所望の程度に達するまで行われる。重合がコフィードプロセスで行われる場合には、開始剤およびモノマーは、典型的には、別々の供給ストリームとして反応混合物に導入され、該供給ストリームは時間あたり一定に、すなわち、一定速度で添加される。概して、供給は、５分から５時間、好ましくは３０分から４時間、より好ましくは、１時間から３時間の間行われる。反応時間および温度は、選択される開始剤に応じるものであり、適宜変更されることができる。
【００１６】
これら重合に有用な開始剤は、ペルオキシ、ヒドロペルオキシおよびアゾ開始剤をはじめとする、公知の、フリーラジカル−産生性化合物であり、例えば、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、カプロイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルオキシピバレートおよびｔ−ブチルペルオクトエートが挙げられる。開始剤の濃度は、モノマーの総重量に基づいて、通常０．１〜６重量％であり、より好ましくは０．５〜４％である。連鎖移動剤が重合反応物に添加され、ポリマーの分子量を制御することもできる。好ましい連鎖移動剤は、ラウリル（ドデシル）メルカプタンをはじめとするアルキルメルカプタンであり、使用される連鎖移動剤の濃度は０〜約０．５重量％である。
水可溶性レドックス開始剤が使用されることもできる。レドックス開始剤としては、例えば、ナトリウムビスルファイト、ナトリウムスルファイト、ハイポホスファイト、ホスファイト、イソアスコルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒド−スルホキシレート、およびヒドロキシルアミンが挙げられ、好適な酸化剤、例えば、上述の熱フリーラジカル開始剤と共に使用される。レドックス開始剤は、典型的には、総モノマー重量に基づいて、０．０５〜１０％、好ましくは、０．５〜５％の量で使用される。開始剤の混合物が使用されることもできる。
【００１７】
本発明のポリマーの調製のための重合プロセスは、概して、良好に、モノマーをポリマー生成物に転化させる。しかし、ポリマー混合物中の残留モノマー量が、特定の用途のためには望まれない程高い場合には、これらの量は任意のいくつかの技術によって低減されることができる。ポリマー混合物中の残留モノマーの量を低減させる一般的な方法の１つは、１以上の開始剤または還元剤を重合後に添加し、未反応モノマーの除去を助ける方法である。
好ましくは、開始剤または還元剤の重合後の添加は、重合温度で、またはそれ以下で行われる。残留モノマー含有量を低減させるのに好適な開始剤および還元剤は当業者に公知である。概して、重合に好適な開始剤は、ポリマー混合物の残留モノマー含有量を低減するのにも好適である。残留モノマー含有量を低減させるための手段として添加される開始剤または還元剤の量は、生成物の汚染を最小にすることができる程度に低くあるべきである。概して、残留モノマー含有量を低減させるために添加される開始剤または還元剤の量は、重合可能なモノマーの総量（モル）に基づいて、０．１〜２．０モル％、好ましくは、０．５〜１．０モル％の範囲である。
【００１８】
米国特許第３０３７９５２号は、乳化重合で本発明のポリマーを調製するための方法についての、さらに一般的な、および具体的な詳細事項のために参照されることができる。米国特許第４２３０８４４号は、溶液（溶媒）重合で本発明のポリマーを調製するための方法についての、さらに一般的な、および具体的な詳細事項のために参照されることができる。溶液重合後に転相することによる、本発明のポリマーの調製についての、さらに一般的なおよび具体的な詳細事項は、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２９，ｐ２１１（１９９６）およびＰｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２６，ｐ２０７（１９９５）に見出すことができる。
【００１９】
本発明のいくつかの態様が次の実施例において詳細に記載される。特に示されない限りは、全ての比率、部、およびパーセント（％）は重量比、重量部および重量％であり、全ての試薬は良好な商業的品質のものである。実施例および表において使用される略語が以下に示される。
【００２０】
【表１】
0004938937.tif 000003
【００２１】
ａ：２００はポリ（エチレングリコール）部分のおよその分子量であり、Ｒ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ３＝Ｈである式Ｉにおいて、ｎ＝４に対応する。
ｂ：４００はポリ（エチレングリコール）部分のおよその分子量であり、Ｒ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ３＝Ｈである式Ｉにおいて、ｎ＝８−９に対応する。
ｃ：１０００はポリ（エチレングリコール）部分のおよその分子量であり、Ｒ２＝Ｒ１＝メチル、Ｒ３＝Ｈである式Ｉにおいて、ｎ＝２０−２２に対応する。
【００２２】
実施例１
モノマー混合物は氷ＡＡ１２８ｇ、ブチルアクリレート４７９ｇ、およびＰＥＧＭＭＡ（４００）３９３ｇを混合することにより調製された。別に、石油エーテル中での、ｔ−ブチルペルオキシピバレートの７５％溶液４０ｇからなる開始剤供給物溶液が調製された。メカニカルスターラー、還流凝縮器を備え、上部に窒素インレット（ｉｎｌｅｔ）、供給物インレットポート、および熱電対を備えた３−リットルの４つ首フラスコに５３０ｇのプロピレングリコールが添加された。反応器内容物が８２℃に加熱された後、モノマー混合物および開始剤溶液がそれぞれ別々に、均一な速度で、３時間にわたり、温度を８２℃に維持しつつ、反応器に添加された。モノマーおよび開始剤供給溶液の添加が完了した後、反応混合物はさらに１時間、８２℃に維持され；該１時間の保持の間の約１／３の時点で、石油エーテル中のｔ−ブチルペルオキシピバレートの７５％溶液を追加で２ｇ、反応混合物に添加し、続いて、該１時間の保持の間の約２／３の時点で、２回目の追加の２ｇを添加した。次いで、反応混合物は周囲温度に冷却され、プロピレングリコール中に約６３重量％のポリマー固形分が含まれる最終溶液を得た。１−１、１−２および１−３と命名されたポリマーサンプルは、上述の方法で調製された３つの異なるポリマーを示す。
【００２３】
実施例２−９
実施例１に記載されるのと同様の方法で、モノマー組成が変更されている、本発明のポリマーが調製された。表Ｉ参照。
【００２４】
実施例１０Ｃ−１８Ｃ
実施例１に記載されるのと同様の方法で、モノマー組成が変更されている、比較例ポリマー組成であるポリマーが調製された。表Ｉ参照。
【００２５】
【表２】
0004938937.tif 000004
【００２６】
実施例１９
本発明のポリマーについては、マルチ−サイクル（ｍｕｌｔｉ−ｃｙｃｌｅ）白色テストプロトコルを用いて、洗濯、すすぎおよび脱水サイクルを有し、洗濯浴の液体容量が約２ガロン（＝７．６リットル）の水量である、小型のバージョンのトップローディング（ｔｏｐ−ｌｏａｄｉｎｇ）Ｕ．Ｓ．スタイル洗濯機を用いて、クリーニング能力が評価された。この試験は、活性ポリマーが、添加されたクレイ／オイルベースの汚れを分散させ、汚れが布の上に堆積するのを妨げる（その後、複数の洗濯サイクルにわたって、その白さに影響する）能力を測定し、また予測する。
白色テストのために使用される試験布の小片は、ポリエステル／綿、ポリエステル、および綿から製造されたものであり、これらはボディーソイル（ｂｏｄｙｓｏｉｌ）で人工的に汚された。白色試験は、これらの布を、リン酸塩洗剤（１２５０ｐｐｍ）を含み、カルシウムおよびマグネシウムイオン（１ガロンあたり２５グレーン（＝１．６グラム））、２０ｐｐｍのポリマー活性材料、および追加のクレイ／オイルベースの汚れを含む水性マトリックス中で洗濯することを含む。洗濯試験は数回繰り返された。
【００２７】
数回のクリーニングサイクルの後、試験布の小片は、評定者によって、互いに評価され、試験された各布についての結果の平均をベースとして、評価された各ポリマーについて、平均「白色度」または「クリーニング能力」の評定が決定された。評定の「０」は「白色」または非常に清浄であることを示し；（汚れのために）わずかに着色し、またはグレーとなった場合は「１」、そして、汚れの程度が徐々に大きくなるにつれて、「２」、「３」、「４」の評定とされた。これらの条件下で、「４」の相対的クリーニング能力の評定は顕著に汚れていること（すなわち、クリーニング能力が低いこと）を示した。
本発明の目的のためには、ポリマーについての満足できるクリーニング性能は、相対的クリーニング能力評定の０〜約２の値で特徴付けられる。好ましくは、本発明のポリマーの向上されたクリーニング能力は、０〜約１．５のクリーニング能力評定によって特徴付けられ、より好ましくは、０〜約１である。
【００２８】
表ＩＩは、本発明のポリマーのクリーニング性能をまとめたものである。接尾辞「Ｃ」を有するポリマーは、比較例を示し、本発明のポリマーではない（番号１０Ｃ−１８Ｃ）。本発明のポリマーは、番号１−９で示される。さらに、市販のポリ（アクリル酸）ポリマーが表ＩＩに含まれ、このポリ（アクリル酸）ポリマーの低いクリーニング性能（顕著な汚れ）に比べて、本発明のポリマーの向上されたクリーニング能力が示される。
ポリマー１０Ｃは、不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸量が４０％以上で、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステル量が３５％未満であるポリマーであり、この組成は本発明のポリマーに必要とされる範囲外のものである。この組成に対応して、このポリマーのクリーニング能力は低い。ポリマー１１Ｃは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステルの量が３５％未満であるポリマーであり、この組成は本発明のポリマーについて必要とされる範囲外のものである。ポリマー１２Ｃは、不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸量が４０％より多いポリマーであり、本発明のポリマーについて必要とされる範囲外のものである。この組成に対応して、このポリマーのクリーニング能力は低い。ポリマー１３Ｃ、１４Ｃおよび１５Ｃは、アルコキシル化（メタ）アクリレートモノマー量が２０％未満であるポリマーであり、この組成は本発明のポリマーについて必要とされる範囲外のものである。この組成に対応して、このポリマーのクリーニング能力は低い。ポリマー１６Ｃおよび１７Ｃは、本発明のポリマーの代表例である、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（メタ）アクリレートエステル成分に加えて、長鎖アルキル（メタ）アクリレートエステル（ラウリル＝（Ｃ１２）アルキル）を顕著な量で有するポリマーである。この組成に対応して、これらのポリマーのクリーニング性能は低い。ポリマー１８Ｃは、不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸量が１０％未満で、アルコキシル化（メタ）アクリレートモノマー量が２０％未満であるポリマーであり、この組成は、本発明のポリマーについて必要とされる範囲外のものである。
【００２９】
【表３】
0004938937.tif 000005