(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン系触媒で重合され、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１００〜１５５℃の範囲にあり、室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）９０〜６
０重量％と室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）１０〜４０重量％とから構成され、前記
Ｄinsolが要件（１）〜（３）を満たし、前記Ｄsolが要件（４）〜（６）を満たすプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなることを特徴とする不織布。
（１） ＤinsolのＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５
（２） Ｄinsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．５〜１３モル％
（３） Ｄinsol中のプロピレンの2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量の和が０．２モル％以下
（４） ＤsolのＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５
（５） Ｄsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．５〜４ｄｌ／ｇ
（６） Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が１５〜３５モル％。
【請求項２】
前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなるモノコンポフィラメントから形成されてなることを特徴とする請求項１に記載の不織布。
【請求項３】
少なくとも一部の表面が前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる複合繊維から形成されてなることを特徴とする請求項１に記載の不織布。
【請求項４】
前記複合繊維が、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる鞘部と、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂からなる芯部とからなる芯鞘型構造を有することを特徴とする請求項３に記載の不織布。
【請求項５】
前記複合繊維が、偏芯型の芯鞘型構造を有することを特徴とする請求項４に記載の不織布。
【請求項６】
前記複合繊維が、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる繊維部と、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂からなる繊維部とからなるサイドバイサイド型構造を有することを特徴とする請求項３に記載の不織布。
【請求項７】
共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂が、共重合体（Ａ）以外のポリオレフィン系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の不織布。
【請求項８】
前記複合繊維が、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる鞘部または繊維部と、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂からなる芯部または繊維部とを、重量比で５０：５０〜１０：９０の範囲で有することを特徴とする請求項４〜７のいずれかに記載の不織布。
【請求項９】
部分的に融着されてなる請求項１〜８のいずれかに記載の不織布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不織布に関する。詳しくは、本発明は、熱融着性に優れた繊維からなり、ポリエチレン系の不織布との熱融着が可能な不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリプロピレン製不織布は、手術着、紙おむつ、生理用品などの医療・衛生材、包装材などの産業資材、油吸着材などの工業資材、ごみ袋などの日用雑貨等、種々の用途に広範に利用されている。
【０００３】
このようなポリプロピレン製不織布は、種々の紡糸法により得られた繊維を、次いでこの繊維をシート状に融着あるいは接着することにより製造されるが、一般的には溶融紡糸法により、ポリプロピレンを溶融混練して紡糸口金から押出すことにより得られたフィラメント（繊維）を得て、次いでこれをシート状に形成することにより製造されている。
【０００４】
ところでこのようなポリプロピレン製不織布を形成するポリプロピレンは、従来一般的に固体状チタン系触媒を用いて製造されているが、分子量分布が広いため、紡糸口金からフィラメントとして溶融押出する際に、紡糸設定温度では流れ（溶融樹脂）量が多すぎたり、少なすぎたりして紡糸安定性に劣り、また紡糸可能な樹脂温度も狭い範囲に限られていた。また得られる不織布のヒートシール性も不十分であった。
【０００５】
このポリプロピレン製不織布のヒートシール性を向上させるためには、ポリプロピレンとしてエチレン共重合成分を含むポリプロピレンを用い、このエチレン成分含有量を増加させればよいことが知られているが、これによって不織布表面がベタつくという新たな問題点を生じている。
【０００６】
このような状況において、特許文献１および２には、メタロセン系触媒を用いて得た、分子量分布の狭いポリプロピレンからなる不織布が提案されている。特許文献１には、、エチレン構造単位を有するポリプロピレンで繊維が構成されること、エチレン系重合体からなる鞘部を有する繊維が好ましいことが記載されているが、これらの繊維からなる不織布では表面がべたつくという問題があった。また、特許文献２に記載の技術では、表面ベタツキが軽減され、ヒートシール性のよい不織布が得られている。しかしながら、さらに柔軟性がよく風合いに優れるとともに、強度にも優れ、ポリエチレンフィルムやポリエチレン製の不織布との熱融着性にも優れた不織布の出現が望まれていた。
【特許文献１】特開平１１−２４１２２４号公報
【特許文献２】特許第３９６９７５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ベタツキが少なく、低温で熱ボンディングが可能で、柔軟性と機械的強度とのバランスに優れた不織布を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の不織布は、メタロセン系触媒で重合され、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１００〜１５５℃の範囲にあり、室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）９０〜６０重量％と室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）１０〜４０重量％とから構成され、前記Ｄinsolが要件（１）〜（３）を満たし、前記Ｄsolが要件（４）〜（６）を満たすプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなることを特徴としている
。
（１） ＤinsolのＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５
（２） Ｄinsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．５〜１３モル％
（３） Ｄinsol中のプロピレンの2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量の和が０．２モル％以下
（４） ＤsolのＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５
（５） Ｄsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．５〜４ｄｌ／ｇ
（６） Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が１５〜３５モル％。
【０００９】
本発明の不織布は、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなるモノコンポフィラメントから形成されてなることが好ましい。
また本発明の不織布は、少なくとも一部の表面が前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる複合繊維から形成されてなることも好ましい。
【００１０】
複合繊維から形成されてなる前記本発明の不織布では、前記複合繊維が、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる鞘部と、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂からなる芯部とからなる芯鞘型構造を有することが好ましく、前記複合繊維が、偏芯型の芯鞘型構造を有することがより好ましい。
【００１１】
また複合繊維から形成されてなる前記本発明の不織布では、前記複合繊維が、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる繊維部と、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂からなる繊維部とからなるサイドバイサイド型構造を有することが好ましい。
【００１２】
本発明の不織布では、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂が、共重合体（Ａ）以外のポリオレフィン系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂であることが好ましい。
複合繊維から形成されてなる前記本発明の不織布では、前記複合繊維が、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる鞘部または繊維部と、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂からなる芯部または繊維部とを、重量比で５０：５０〜１０：９０の範囲で有することが好ましい。
【００１３】
本発明の不織布は、部分的に融着されてなることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、熱融着性に優れるとともに、ベタツキ感が少なく、低温で熱ボンディングが可能で、柔軟性と機械的強度とのバランスに優れた不織布を提供することができる。
【００１５】
モノコンポフィラメントから形成されてなる本発明の不織布は、繊維が弾性に優れることにより、繰り返しの引張応力にも強く、残留ひずみが生じにくく、機械的強度に優れるとともに、ポリエチレンフィルムやポリエチレン製の不織布との熱融着性にも優れる。
【００１６】
複合繊維から形成されてなる本発明の不織布では、柔軟性がよく風合いに優れるとともに、強度とのバランスにも優れ、ポリエチレンフィルムやポリエチレン製の不織布との熱融着性にも優れる。また、複合繊維が偏芯型の芯鞘型構造やサイドバイサイド型構造を示す場合には、繊維の捲縮により、さらに柔軟性や嵩高さに優れた不織布を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の不織布は、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる。すなわち
、本発明の不織布は、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂からなる繊維（モノコンポフィラメント）から形成されてもよく、また、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂からなる部分と、その他の樹脂からなる部分とを有する繊維（バイコンポフィラメント）から形成されてもよい。
【００１８】
プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂には、樹脂成分として、本発明の目的を損なわない範囲で、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）以外の樹脂が含まれていてもよい。また、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂には、必要に応じて、従来公知の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００１９】
＜プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）＞
本発明の不織布を構成するプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）は、メタロセン系触媒で重合され、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、融点が１００〜１５５℃の範囲にあり、室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）９０〜６０重量％と
室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）１０〜４０重量％とから構成され、前記Ｄinsolが要件（１）〜（３）を満たし、前記Ｄsolが要件（４）〜（６）を満たす。ここで、ＤinsolとＤsolとの合計は１００重量％である。
（１） ＤinsolのＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５
（２） Ｄinsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が０．５〜１３モル％
（３） Ｄinsol中のプロピレンの2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量の和が０．２モル％以下
（４） ＤsolのＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５
（５） Ｄsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．５〜４ｄｌ／ｇ
（６） Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が１５〜３５モル％。
【００２０】
このようなプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）は、メタロセン触媒系の存在下で、第一重合工程にてプロピレンとエチレンとを共重合してプロピレン系ブロック共重合体であるプロピレン・エチレンランダム共重合体を製造し、引き続き第二重合工程でプロピレン−エチレンランダム共重合体ゴムを製造して得られる。プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）は、メルトフローレートが０．１〜１００g/10min、好ましくは１
０〜１００g/10minの範囲にあり、融点が１００〜１５５℃、好ましくは１１０〜１４８
℃の範囲にあり、第一重合工程で製造されるプロピレン−エチレンランダム共重合体を主成分とする室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）９０〜６０重量％、好ましくは９０〜
８０重量％と、第二重合工程で製造されるプロピレン−エチレンランダム共重合体ゴムを主成分とする室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）１０〜４０重量％、好ましくは１０〜
２０重量％とから構成される。ここで、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）におけるメルトフローレート、融点、室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）の重量分率、
室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）の重量分率は、製造するブロー成形体の所望性状に
応じて適宜変更することができる。
【００２１】
本発明の不織布を構成するプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）は、前記Ｄinsolが前記要件（１）〜（３）を満たし、さらに前記Ｄsolが前記要件（４）〜（６）を満たす。
【００２２】
以下、本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）が備える上記要件（１）〜（６）について詳細に説明する。
・要件（１）
本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の室温ｎ-デカンに不溶な
部分（Ｄinsol）のＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）から求めた分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜３．５、好ましくは１．５〜３．２、さらに好ましく
は２．０〜３．０である。このように本発明のプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）に含有される室温ｎ-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）について、ＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上述のように狭くできるのは、触媒としてメタロセン触媒系を用いているからである。そして、Ｍｗ／Ｍｎが３．５よりも大きいと、低分子量成分が増える為、ブリードアウトが発生し、ベタツキが生じる場合がある。
【００２３】
・要件（２）
本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の室温ｎ-デカンに不溶な
部分（Ｄinsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量は、０．５〜１３モル％、好まし
くは０．７〜１０モル％、更に好ましくは１．０〜８モル％である。Ｄinsol中のエチレ
ンに由来する骨格の含有量が０．５モル％未満であると、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）が高くなり、ヒートシール性が低下する場合がある。また、Ｄinsol中のエチレンに由来する骨格の含有量が１３モル％よりも多いと、プロピレン
系ランダムブロック共重合体（Ａ）の融点が低くなり、高温下での剛性が低下する等の不具合が発生する場合がある。
【００２４】
・要件（３）
本発明のプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の室温ｎ-デカンに不溶な部分
（Ｄinsol）中のプロピレンの2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量の和が０．２モル％以下
、好ましくは０．１モル％以下である。Ｄinsol中のプロピレンの2,1-挿入結合量と1,3-
挿入結合量の和が０．２モル％よりも多い場合、プロピレンとエチレンとのランダム共重合性が低下し、その結果、室温ｎ-デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のプロピレン−エチレン共重合体ゴムの組成分布が広くなる為、不織布の耐衝撃性が低下し、引張応力への耐性が低下する場合がある。
【００２５】
・要件（４）
本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）のＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜３．５、好ましく
は１．２〜３．０、更に好ましくは１．５〜２．５である。このように本発明のプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の室温ｎ-デカンに可溶な部分（Ｄsol）について、ＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上述のように狭くできるのは、触媒としてメタロセン触媒系を用いているからである。そして、Ｍｗ／Ｍｎが３．５よりも大きいと、Ｄsolに低分子量プロピレン−エチレンランダム共重合体ゴムが増えるため、耐衝撃性
の低下を招きやすくなるとともに、ベタツキが生じる場合がある。
【００２６】
・要件（５）
本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）の１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が１．５〜４ｄｌ／ｇ、好ま
しくは１．５ｄｌ／ｇを超え３．５ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは１．８〜３．５ｄｌ／ｇ、最も好ましくは２．０〜３．０ｄｌ／ｇである。こうしたランダムブロック共重合体の製造において、本発明で好適に使用されるメタロセン触媒系以外の触媒を用いたのでは、極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇを超えるプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を製造することは極めた困難であり、特に極限粘度［η］が１．８ｄｌ／ｇ以上のプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を製造することはほとんど不可能である。また、極限粘度Ｄsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］が４ｄｌ／ｇよ
りも高いと、第二重合工程でプロピレン−エチレンランダム共重合体ゴムを製造する際に、超高分子量乃至高エチレン量プロピレン−エチレンランダム共重合体ゴムが微量に副生する。この微量に副生したプロピレン−エチレンランダム共重合体ゴムは、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）中に不均一に存在する為、紡糸性の悪化が生ずる場合がある。
【００２７】
・要件（６）
本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量が１５〜３５モル％、好ましくは１８
〜３０モル％、更に好ましくは２０〜２５モル％である。Ｄsol中のエチレンに由来する
骨格の含有量が１５モル％よりも低いと、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の耐衝撃性が低下する場合がある。また、Ｄsol中におけるエチレンに由来する骨格の含
有量が３５モル％よりも高いと、透明性が低下する場合があり、紡糸性が悪化するとともに、得られる不織布がベタツキを生じる場合がある。
【００２８】
なお、本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）中のエチレンに由来する骨格の含有量を、通常１７〜２８モル％、好
ましくは２０〜２５モル％の範囲内にすることにより、耐衝撃性の低下が生じにくくなる。
【００２９】
本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）は、好適にはメタロセン触媒の存在下に、第一重合工程（［工程１］）でプロピレンと少量のエチレンとからなるプロピレン系ランダム共重合を製造後、第二重合工程（［工程２］）でプロピレンと第一工程よりも多量のエチレンとを共重合してプロピレン−エチレン共重合体ゴムを製造して得られるプロピレン系ランダムブロック共重合体である。
【００３０】
プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の製造に好適に使用されるメタロセン触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒であり、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、本願出願人による国際出願（WO01/27124号パンフレット）に例示されている以下に示すような架橋性メタロセン化合物が好適に用いられる。
【００３１】
【化１】
0004959497.tif 000002
【００３２】
上記一般式［I］において、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14は水素原子、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なってい
てもよい。このような炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、アリル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、tert-ブチル基、アミル基
、3-メチルペンチル基、1,1-ジエチルプロピル基、1,1-ジメチルブチル基、1-メチル-1-
プロピルブチル基、1,1-プロピルブチル基、1,1-ジメチル-2-メチルプロピル基、1-メチ
ル-1-イソプロピル-2-メチルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、1,1-ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、N-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N-フェニルアミノ基、ピリル基、チエニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基等を挙げることができる。ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。
【００３３】
また、一般式［I］において、置換基R5〜R12は隣接する置換基と相互に結合して環を形成してもよい。このような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基等を挙げることができる。
【００３４】
前記一般式［I］において、シクロペンタジエニル環に置換するR1、R2、R3、R4は水素
原子または炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはR3が炭素数１〜２０の炭化水素基である。
【００３５】
前記一般式［I］において、フルオレン環に置換するR5〜R12は炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前掲の炭化水素基を例示することができる。置換基R5〜R12は、隣接する置換基が相互に結合して環を形成し
てもよい。
【００３６】
前記一般式［I］において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹは
周期律表第１４族元素であることが好ましく、より好ましくは炭素、ケイ素、ゲルマニウムであり、さらに好ましくは炭素原子である。このＹに置換するR13、R14は炭素数１〜２０の炭化水素基が好ましい。これらは相互に同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前掲の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはR14は炭素数６〜２０のアリール（aryl）基である
。アリール基としては、前述の環状不飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有環状不飽和炭化水素基を挙げることができる。また、R13、R14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。このような置換基としては、フルオレニリデン基、10-ヒドロアントラセニリデン基、ジベ
ンゾシクロヘプタジエニリデン基などが好ましい。
【００３７】
また、上記一般式［I］で表されるメタロセン化合物は、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5またはＲ12から選ばれる置換基と架橋部のＲ13またはＲ14が互いに結合して環を形成してもよい。
前記一般式［I］において、Ｍは好ましくは周期律表第４族遷移金属であり、さらに好
ましくはＴi、Ｚr、Ｈfである。また、Qはハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。jは1〜4の整数であり、jが2以上のときは、Qは互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲン原
子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、炭化水素基の具体例としては前掲と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエー
トなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタンなどのエーテル類等が挙げられる。Qは少なくとも１つがハロゲン原子またはアルキル
基であることが好ましい。
【００３８】
このような架橋メタロセン化合物としては、ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（2,7-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（メチ
ル）（フェニル）メチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（オクタ
メチルオクタヒドロベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、［3-（1',1',4',4',7',7',10',10'-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［b,h］フルオレニル）（1,1,3-トリ
メチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド（下記式［II］参照）などが好ましく挙げられる。
【００３９】
【化２】
0004959497.tif 000003
【００４０】
なお、本発明で使用されるメタロセン触媒において、前記一般式［I］で表わされる第
４族遷移金属化合物とともに用いられる、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体からなり、これらについては
、本出願人による前記公報（WO01/27124号パンフレット）あるいは特開平11-315109号公
報中に開示された化合物を制限無く使用することができる。
【００４１】
本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）は、二つ以上の反応装置を直列に連結した重合装置を用い、次の二つの工程（［工程１］および［工程２］）を連続的に実施することによって得られる。
【００４２】
［工程１］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンとエチレンとを共重合させる。［工程１］では、プロピレンに対してエチレンのフィー
ド量を少量とすることによって、［工程１］で製造されるプロピレン系ランダム共重合体がＤinsolの主成分となるようにする。
【００４３】
［工程２］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンとエチレンとを共重合させる。［工程２］では、プロピレンに対するエチレンのフィード量を［工程１］のときよりも多くすることによって、［工程２］で製造されるプロピレン−エチレン共重合ゴムがＤsolの主成分となるようにする。
【００４４】
このようにすることにより、Ｄinsolに係る要件（１）〜（３）は、［工程１］におけ
る重合条件の調整によって、Ｄsolに係る要件（４）〜（６）は、［工程２］における重
合条件の調整によって、満足させることが可能となる。
【００４５】
また、本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）が満足すべき物性については、使用するメタロセン触媒の化学構造により決定されることが多い。具体的には、要件（１）ＤinsolのＧＰＣから求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、要件（３）Ｄinsol中のプロピレンの2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量の和、要件（４）ＤsolのＧＰＣから
求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）の融点については、主として、［工程１］および［工程２］において用いられるメタロセン触媒を適切に選択することによって、本発明の要件を満足するように調節することができる。本発明において好ましく用いられるメタロセン触媒については前述の通りである。
【００４６】
さらに、要件（２）Ｄinsol中のエチレンに由来する骨格の含有量については、［工程
１］におけるエチレンのフィード量などによって調整することが可能である。要件（５）Ｄsolの１３５℃デカリン中における極限粘度［η］については、［工程２］における水
素などの分子量調節剤のフィード量などによって調節することが可能である。要件（６）Ｄsol中のエチレンに由来する骨格の含有量については、［工程２］におけるエチレンの
フィード量などによって調節することが可能である。さらに、［工程１］と［工程２］とで製造する重合体の量比を調整することによって、ＤinsolとＤsolとの組成比、およびプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレートを適切に調節することが可能である。
【００４７】
また、本発明に係るプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）は、前記方法の［工程１］で製造されるプロピレン−エチレンランダム共重合体と、前記方法の［工程２］で製造されるプロピレン−エチレンランダム共重合体ゴムを、メタロセン化合物含有触媒の存在下で個別に製造した後に、これら物理的手段を用いてブレンドして製造しても良い。
【００４８】
＜その他の成分＞
本発明の不織布を構成する繊維の成形材料となるプロピレン系ブロックランダム共重合体（Ａ）を含む樹脂は、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲でその他の樹脂類、各種添加剤等を含有することができる。
【００４９】
その他の樹脂類としては、たとえば、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）以外のプロピレン系樹脂（Ｐ）が挙げられる。プロピレン系樹脂（Ｐ）としては、本発明のプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）とは異なるプロピレンの単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体、シンジオタクチックプロピレン系重合体、アタクチックプロピレン系重合体等が挙げられる。ここでα−オレフィンとしては、炭素数４から炭素数２０のα−オレフィンを使用することができる。
【００５０】
添加剤としては、核剤、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤などが挙げられる。
【００５１】
本発明の不織布を形成する繊維の成形材料となるプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂は、特に限定されるものではないが、樹脂を構成する各成分を、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー等の混合機でブレンドした後、一軸乃至二軸の押出機を用いてペレット状とし、得られたペレットを用いて紡糸に供することができる。
【００５２】
本発明の不織布は、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなるモノコンポフィラメント、あるいは少なくとも一部の表面が前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる複合繊維から形成されてなる。
【００５３】
＜モノコンポフィラメント＞
本発明に係るモノコンポフィラメントは、前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂から形成される、実質的に均質な組成の繊維である。プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂は、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）のみから構成される樹脂であってもよく、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）とともにその他の樹脂成分、添加剤などを含む樹脂であってもよい。
【００５４】
本発明に係るモノコンポフィラメントは、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂を、従来公知の紡糸方法により繊維化して形成される。
紡糸方法としては、乾式紡糸法、湿式紡糸法、溶融紡糸法、エマルジョン紡糸法などを挙げることができる。これらのうちでも特に溶融紡糸法が好ましい。
【００５５】
この溶融紡糸法では、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂を、融点（または軟化点）以上分解温度未満の温度、好ましくは１８０〜２６０℃の温度に加熱して溶融状態にした後、ノズルから押出し、押出された樹脂を冷却しながら巻き取ることにより、フィラメント（繊維）を得ることができる。紡糸の際には、種々の形態のノズルが使用できるが、Ｌ／Ｄの値が１０／０.５〜６０／３mm程度のノズルが好ましい。また
ノズルからの樹脂の押し出し速度は、通常は０.０１〜１００m/min、好ましくは０.０５
〜１０m/min程度である。上記のような速度で押し出されたモノコンポフィラメントの引
き取り速度は、通常は１０〜１００００ｍ／min 、好ましくは１００〜５０００ｍ／min
である。従ってノズルから押し出されたモノコンポフィラメントは通常は引き取りの際に延伸され、この際の延伸倍率は通常は１０〜１００００、好ましくは１００〜５０００である。
【００５６】
このように紡糸することにより得られたモノコンポフィラメントには、不純物の除去、緊張延伸、熱処理、精錬、染色などを目的とする後処理工程における処理を施すことができる。
【００５７】
＜複合繊維＞
本発明の不織布を形成する複合繊維は、少なくとも一部の表面が前記プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなる。すなわち、本発明に係る複合繊維は、少なくとも一部の表面が、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂で構成される。
【００５８】
本発明の不織布を形成する複合繊維は、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂から構成される部分を、少なくとも一つの表面に有する。
本発明に係る複合繊維は、性状の異なる２種以上の、プロピレン系ランダムブロック共
重合体（Ａ）を含む樹脂からそれぞれ構成される部分を有する複合繊維であってもよく、また、３種類以上の樹脂からそれぞれ構成される部分を有する複合繊維であってもよい。好ましくは、本発明に係る複合繊維は、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂から構成される部分と、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂からなる部分とを有する、２つの組成部からなる繊維（バイコンポフィラメント）であることが望ましい。
【００５９】
本発明に係る複合繊維は、少なくとも一部の繊維表面が、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂からなるのが好ましい。このような複合繊維としては、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂からなる鞘部と、共重合体（Ａ）以外の他の熱可塑性樹脂からなる芯部とからなる芯鞘型構造を有するものや、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂からなる繊維部と、共重合体（Ａ）以外の他の熱可塑性樹脂からなる繊維部とが並列した状態となる、サイドバイサイド型構造を有するものがより好適である。複合繊維が芯鞘型構造である場合には、同芯型であってもよく、偏芯型であってもよい。
【００６０】
芯鞘型構造あるいはサイドバイサイド型構造の複合繊維は、通常の複合溶融紡糸法で製造することができ、好ましくは、生産性に優れるスパンボンド法で好適に製造することができる。たとえば、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂と、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂とを、それぞれ別個に押出機等で溶融し、各溶融物を所望の芯鞘構造あるいはサイドバイサイド型構造を形成して吐出するように構成された複合紡糸ノズルを有する紡糸口金から吐出させることにより紡糸することができる。
【００６１】
このような複合繊維を構成する、共重合体（Ａ）以外の熱可塑性樹脂としては、たとえば、共重合体（Ａ）以外のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ＡＢＳ樹脂およびポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられ、これらの1種以上を用いることができるが、共重合体
（Ａ）以外のポリオレフィン系樹脂が好ましく、共重合体（Ａ）以外のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂がより好ましく、これらの中でも共重合体（Ａ）以外のポリプロピレン系樹脂が特に好ましい。
【００６２】
複合繊維を好ましく構成する共重合体（Ａ）以外のポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンを主成分とし、これとエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。これらの単独重合体または共重合体は、１種単独でもしくは２種以上を組み合わせても用いられる。これらの中でも、紡糸性が良好で、生産性に優れ、良好な柔軟性を有する不織布が得られる点で、プロピレンと少量のエチレンのランダム共重合体であって、エチレンに由来する構造単位の含有量が０．５〜５ｍｏｌ％であるものが好ましい。本発明において、良好な紡糸性とは、紡糸ノズルからの吐き出しおよび延伸中に糸切れを生じず、フィラメントの融着が生じないことをいう。また、このポリプロピレン系樹脂は、ＭＦＲが２０〜１００ｇ／１０分であるものが、紡糸性および繊維強度のバランスが特に優れる点で、好ましく、特に３０〜８０ｇ／１０分であるものが好ましい。本発明において、ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基
づいて、２３０℃、荷重：２．１６ｋｇで測定されるものである。
【００６３】
さらに、このポリプロピレン系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎが２〜４であるのが好ましく、紡糸性が良好で、かつ繊維強度が特に優れる点で、３以下のものがより好ましい。本発明において、Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定されるものである。
【００６４】
本発明に係る複合繊維の、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂か
ら構成される部分（ａ）と、共重合体（Ａ）以外の樹脂から構成される部分（ｂ）とでは、（ａ）と（ｂ）の重量比（（ａ）：（ｂ））が、９５：５〜５：９５、好ましくは５０：５０〜１０：９０の範囲であることが望ましい。
【００６５】
＜不織布＞
本発明の不織布は、上述したモノコンポフィラメント、あるいは複合繊維を、シート状に形成することにより製造することができる。上述したモノコンポフィラメントあるいは複合繊維は、従来より公知の方法たとえばスパンボンド法、メルトブローン法、カード機法などによりシート状に形成され、不織布が形成される。
【００６６】
本発明の不織布は、長繊維状であるモノコンポフィラメントあるいは複合繊維から形成されてもよく、また、短繊維状であるモノコンポフィラメントあるいは複合繊維から形成されてもよい。
【００６７】
たとえば短繊維状のモノコンポフィラメント、あるいは複合繊維を、紡績用カード機でシート状に形成することにより吸油布（オイルマット）用不織布を形成することができる。この際には、短繊維状のポリプロピレンを空気流で飛散させ降下させてなるランダムウェブを接合してもよく（乾式法）、また短繊維状のモノコンポフィラメントあるいは複合繊維を、水あるいは接着剤に分散させて抄紙機で漉いてもよい（湿式法）。本発明の不織布においては、モノコンポフィラメントあるいは複合繊維が、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ）からなることにより熱融着性に優れるため、部分的に熱融着することにより繊維同士を接合した不織布とするのが好適である。熱融着の方法としては、特に限定されるものではないが、エンボスロールを用いて熱エンボス処理する方法が好ましい。
【００６８】
また長繊維状のモノコンポフィラメントあるいは複合繊維を、紡糸ノズルを有する紡糸口金から吐出させて紡出し、冷却流体により冷却し、さらに延伸エアによって長繊維に張力を加えて所定の繊度とし、そのまま捕集ベルト上に捕集して所定の厚さに堆積させた後、交絡処理する方法で不織布を形成することができる。
【００６９】
交絡処理する方法としては、例えば、エンボスロールを用いて熱エンボス処理する方法、超音波により融着する方法、ウォータージェットを用いて繊維を交絡させる方法、ホットエアースルー、ニードルパンチを用いる方法などの各種の方法を、適宜使用することができる。これらの中でも、エンボスロールを用いて熱エンボス処理することにより、部分的に熱融着（熱圧着）する方法が、特に摩擦堅牢度に優れる不織布が得られる点で、好ましい。熱融着部分の不織布に占める割合（エンボス面積率）は、用途に応じて適宜決定することができ、通常、５〜４０％の範囲が、柔軟性、通気度および摩擦堅牢度のバランスに優れる不織布が得られる点で、好ましい。
【００７０】
また本発明では、モノコンポフィラメントあるいは複合繊維を溶融紡糸すると同時にウェブを作り、融着させてもよい。
本発明に係る不織布は、特に限定されないが目付量が１０〜１００ｇ／ｍ2 程度好ましくは１５〜５０ｇ／ｍ2 であることが望ましい。
【００７１】
本発明の不織布が、偏芯型の芯鞘型構造を有する複合繊維、あるいはサイドバイサイド型構造を有する複合繊維である場合には、エンボス処理などにより部分的に熱融着させる工程あるいはその他の加熱工程において、不織布中の複合繊維が捲縮を生じていることが好ましい。偏芯型の芯鞘型構造を有する複合繊維、あるいはサイドバイサイド型構造を有する複合繊維では、隣接した異なる性状の樹脂成分が、異なる熱収縮率を示すことにより、加熱により捲縮を生じる場合がある。本発明の不織布が捲縮した複合繊維から形成されていると、嵩高性と柔軟性に優れるとともに、耐毛羽立ち性にも優れ、引張り強度も良好
となるため好ましい。
【００７２】
実施例
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７３】
なお、実施例および比較例における物性の測定方法は次の通りである。
・MFR（メルトフローレート）
MFRは、ASTM D1238（230℃、荷重2.16kg）に従って測定した。
【００７４】
・融点（Tm）
示差走査熱量計（DSC、パーキンエルマー社製）を用いて測定を行った。ここで測定し
た第3stepにおける吸熱ピークを融点（Tm）と定義した。
【００７５】
（測定条件）
第1step  ：  10℃/minで240℃まで昇温し、10min間保持する。
第2step  ：  10℃/minで60℃まで降温する。
【００７６】
第3step  ：  10℃/minで240℃まで昇温する。
・室温n-デカン可溶部量（Dsol）
最終生成物（すなわち、本発明に係るプロピレン系ランダムブロック重合体）のサンプル5gにn-デカン200mlを加え、145℃で30分間加熱溶解した。約3時間かけて、20℃まで冷
却させ、30分間放置した。その後、析出物（以下、n-デカン不溶部：Dinsol）を濾別した。濾液を約3倍量のアセトン中入れ、n-デカン中に溶解していた成分を析出させた（析出
物（Ａ））。析出物(Ａ)とアセトンを濾別し、析出物を乾燥した。なお、濾液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。
【００７７】
ｎ-デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
n-デカン可溶部量（wt％）=〔析出物(A)重量／サンプル重量〕×１００
・Ｍｗ／Ｍｎ測定〔重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）〕
ウォーターズ社製GPC-150C Plusを用い以下の様にして測定した。分離カラムは、ＴＳKgｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ及びＴＳKgｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴＬであり、カラムサイズはそれぞれ内径7.5mm、長さ600mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業(株)）および酸化防止剤としてＢＨＴ（和光純薬工業(株)）0.025重量％を用い、１.０ml／分で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー（株）製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
【００７８】
・エチレンに由来する骨格の含有量
Dinsol、Dsol中のエチレンに由来する骨格濃度を測定するために、サンプル20〜30mgを1,2,4−トリクロロベンゼン/重ベンゼン(2:1)溶液0.6mlに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（13C-NMR）を行った。プロピレン、エチレン、α-オレフィンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。例えば、プロピレン−エチレン共重合体の場合、
【００７９】
【数１】
0004959497.tif 000004
【００８０】
を用い、以下の計算式(Eq-1)および(Eq-2)により求めた。
【００８１】
【数２】
0004959497.tif 000005
【００８２】
・極限粘度［η］
デカリン溶媒を用いて、135℃で測定した。サンプル約20mgをデカリン15mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を5ml追
加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに2回繰り返し、
濃度（C）を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度として求めた。
【００８３】
［η］=  lim（ηsp/C）  （C→0）。
・2,1-挿入結合量、1,3-挿入結合量の測定
13Ｃ−ＮＭＲを用いて、特開平7-145212号公報に記載された方法に従って、プロピレンの2,1-挿入結合量、1,3-挿入結合量を測定した。
【００８４】
・半結晶化時間（Ｔ1/2）
示差走査熱量計（DSC、セイコーインスツル(株)製）を用いて測定を行った。
（測定条件）
第1step  ：  10℃/minで220℃まで昇温し、3min間保持する。
【００８５】
第2step  ：  60℃/minで110℃まで降温する。
・捲縮数
フィラメントに関して、ＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠して測定した。
【００８６】
また、エアーオーブンにて80℃で1分間保持した後の捲縮数もＪＩＳ  Ｌ１０１５に準
拠して測定した。
・空隙率＜嵩高性の評価＞
不織布の目付をＷ［ｇ／ｍ2］、不織布の厚さをＬ［μｍ］、原料密度をｄ［ｇ／ｃｍ3］として、下記式により求めた。
【００８７】
空隙率［ｖｏｌ％］＝｛（Ｌ−（Ｗ／ｄ））／Ｌ｝×１００
ただし、不織布の厚さは、不織布を１０枚重ねた上に２０ｇ／ｃｍ2の荷重を載せ、１
０秒間静置したのち測定した厚さを１０で割った値である。原料密度は、不織布を２００〜２３０℃でプレス成形して得られた成形品の密度（ＡＳＴＭ Ｄ１５０５による）であ
る。
【００８８】
・ＫＯＳＨＩ値＜柔軟性の評価＞
カトーテック（株）製のＫＥＳ−ＦＢシステムにより、引張、剪断、圧縮、表面摩擦、曲げの各試験の測定を、測定条件としてニット高感度条件にて行った。測定結果をニットアンダーウェアー（サマー）条件にて計測してＫＯＳＨＩ値とした。ＫＯＳＨＩ値はその数値が小さい程、柔軟性に優れることを示す。
【００８９】
・ＦＵＫＵＲＡＭＩ値＜嵩高性の評価＞
カトーテック（株）製のＫＥＳ−ＦＢシステムにより、引張、剪断、圧縮、表面摩擦、曲げの各試験の測定を、測定条件としてニット高感度条件にて行った。測定結果をニットアンダーウェアー（サマー）条件にて計測してＦＵＫＵＲＡＭＩ値とした。ＦＵＫＵＲＡＭＩ値はその数値が大きい程、厚みがあることを示す。
【００９０】
・引張伸度
不織布試験片の幅２５ｍｍ、チャック間距離１００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、最大引張荷重時に試験片の伸びた割合を引張伸度（％）とした。
【００９１】
・毛羽立ち（ブラシ試験）＜耐摩耗性の評価＞
ＪＩＳ Ｌ１０７６に準拠して、不織布の流れ方向（ＭＤ）に２５ｃｍ、それに直交す
る横方向（ＣＤ）に２０ｃｍの不織布試験片を３枚採取し、ブラシアンドスポンジ形試験機の試料ホルダーに取り付け、ブラシアンドスポンジの代わりにフェルトに押し付け、５８ｍｉｎ-1（ｒｐｍ）の速さで５分間摩擦した。評価は、摩擦後のサンプルの目視判定により行い、判定結果は、下記基準による評点で表した。数値が大きい程、毛羽立ちが少ないことを示す。
５：毛羽立ちなし、
４：ほとんど毛羽立ちなし、
３：いくらか毛羽立ちが見られる、
２：毛羽立ちが激しい、
１：毛羽立ちが激しく破れが見られる。
【００９２】
・ヒートシール強度
縦１０ｃｍ×横５ｃｍの不織布試料を、流れ方向を縦として１０枚切出し、互いに重ね合わせて熱板ヒートシール機によりヒートシールした。
【００９３】
このとき上段シールバーは５ｍｍ巾、下段シールバーは２５ｍｍ巾で２ｍｍのシリコンゴムを貼ったものを用いた。シール条件は、シール温度が上段１２５℃、下段１２０℃、シール圧力２kg／cm2 、シール時間１.０秒とした。
【００９４】
このようにヒートシールした試料を、引張試験機によりゲージ長１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分で引張試験して、ヒートシール強度を評価した。
［製造例１］
（１）固体触媒担体の製造
容量１リットル枝付フラスコにＳｉＯ2３００ｇをサンプリングし、トルエン８００ml
を入れ、スラリー化した。
【００９５】
次にスラリーを容量５リットルの４つ口フラスコへ移液し、トルエン２６０mlを加えた。
ここにメチルアルミノキサン（以下、ＭＡＯ）−トルエン溶液（アルベマール社製１０wt％溶液）を２８３０ml導入し、室温のままで、３０分間攪拌した。１時間で１１０℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。
（２）固体触媒成分の製造（担体への金属触媒成分の担持）
グローブボックス内にて、容量５リットルの４つ口フラスコにWO2004/08775号の記載に従って合成されたジフェニルメチレン（3−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル
）（2,7−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド（Ｍ１）を２．０ｇ秤
取った。フラスコをグローブボックスの外に出し、トルエン０．４６リットルと上記(1)
で調製したＭＡＯ/ＳｉＯ2/トルエンスラリー１．４リットルとを窒素下で加え、３０分
間攪拌し担持を行った。
【００９６】
得られたジフェニルメチレン（3−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル）（2,7−t−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド／ＭＡＯ／ＳｉＯ2／トルエンスラリーはn-ヘプタンにて９９％置換を行い、最終的なスラリー量を４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。
（３）予備重合触媒の製造
前記の(2)で調製した固体触媒成分２０２ｇ、トリエチルアルミニウム１０９ml、ヘプ
タン１００リットルを内容量２００リットルの攪拌機付きオートクレーブに導入し、内温１５〜２０℃に保ち、エチレンを２０２０ｇ導入し、１８０分間攪拌しながら反応させた。
【００９７】
重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた予備重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で２ｇ／リットルとなるよう、ヘプタンにより調整を行った。この予備重合触媒は固体触媒成分１ｇ当りポリエチレンを１０ｇ含んでいた。
（４）本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを４０kg／時間、水素を５Ｎリットル／時間、上記(3)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として３．６ｇ／時間、トリエチ
ルアルミニウム２．２ｇ／時間を連続的に供給し、管状重合器内に気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【００９８】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００９９】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１００】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０１】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１１mol％になるように供給した。重合温度６１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇを保つようにエチ
レンを供給し重合を行った。
【０１０２】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ランダムブロック共重合体（A-1）を得た。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-1）を、８０℃で真空乾燥させた。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-1）の特性を表１に示す。なお、表１では、プロピレン系ランダムブロック共重合体等をプロピレン系共重合体と表記した。
【０１０３】
［製造例２］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
（１）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを４０kg／時間、水素を５Ｎリットル／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として３．６ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．２ｇ／時間を連続的に供給し、管状重合器内に気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【０１０４】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０５】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０６】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０７】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１mol％になるように供給した。重合温度５４℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇを保つようにエチレ
ンを供給し重合を行った。
【０１０８】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ランダムブロック共重合体（A-2）を得た。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-2）を８０℃で真空乾燥した。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-2）の特性を表１に示す
。
【０１０９】
［製造例３］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
（１）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを４０kg／時間、水素を５Ｎリットル／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として３．６ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．２ｇ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【０１１０】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１１】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１２】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１３】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１mol％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇを保つようにエチレ
ンを供給し重合を行った。
【０１１４】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ランダムブロック共重合体（A-3）を得た。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-3）を８０℃で真空乾燥させた。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-3）の特性を表１に示
す。
【０１１５】
［製造例４］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
（１）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを４０kg／時間、水素を５Ｎリットル／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として３．６ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．２ｇ／時間を連続的に供給し、管状重合器内に気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【０１１６】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．６mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１７】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．６mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１８】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．６mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１９】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１１mol％になるように供給した。重合温度６３℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇを保つようにエチ
レンを供給し重合を行った。
【０１２０】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ランダムブロック共重合体（A-4）を得た。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-4）を８０℃で真空乾燥させた。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-4）の特性を表１に示
す。
【０１２１】
［製造例５］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
（１）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを４０kg／時間、水素を５Ｎリットル／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として２．６ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１．６ｇ／時間を連続的に供給し、管状重合器内に気相の存在し
ない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【０１２２】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が３．７mol％、水素を気相部の水素濃度が０．３mol％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２３】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が３．７mol％、水素を気相部の水素濃度が０．３mol％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２４】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が３．７mol％、水素を気相部の水素濃度が０．３mol％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２５】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１１mol％になるように供給した。重合温度６１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇを保つようにエチ
レンを供給し重合を行った。
【０１２６】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ランダムブロック共重合体（A-5）を得た。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-5）を８０℃で真空乾燥させた。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-5）の特性を表１に示
す。
【０１２７】
［製造例６］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
（１）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを４０kg／時間、水素を５Ｎリットル／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として３．６ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．２ｇ／時間を連続的に供給し、管状重合器内に気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【０１２８】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２９】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３０】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．５mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度
７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３１】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１mol％になるように供給した。重合温度４８℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇを保つようにエチレ
ンを供給し重合を行った。
【０１３２】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ランダムブロック共重合体（A-６）を得た。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-6）を８０℃で真
空乾燥させた。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-6）の特性を表１に
示す。
【０１３３】
［製造例７］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
（１）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを４０kg／時間、水素を５Ｎリットル／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として２．７ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１．６ｇ／時間を連続的に供給し、管状重合器内に気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【０１３４】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．６mol％、水素を気相部の水素濃度が０．４mol％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３５】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．６mol％、水素を気相部の水素濃度が０．４mol％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３６】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．６mol％、水素を気相部の水素濃度が０．４mol％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３７】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０kg／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度６１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇを保つようにエチレ
ンを供給し重合を行った。
【０１３８】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ランダムブロック共重合体（A-7）を得た。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-7）を８０℃で真空乾燥させた。得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-7）の特性を表１に示
す。
【０１３９】
［製造例８］
（１）  固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５２ｇ、デカン４４２０mlおよび2−エチルヘキシルアルコー
ル３９０６ｇを、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液中に無水フタル酸
２１３ｇを添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解させた。
【０１４０】
このようにして得られた均一溶液を２３℃まで冷却した後、この均一溶液７５０mlを、−２０℃に保持された四塩化チタン２０００ml中に１時間にわたって滴下した。滴下後、得られた混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５２．２ｇを添加し、これより２時間攪拌しながら同温度に保持した。次いで熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５０mlの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。
【０１４１】
加熱終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで洗浄した。
上記の様にして調製された固体状チタン触媒成分はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。固体状チタン触媒成分は、チタンを２重量％、塩素を５７重量％、マグネシウムを２１重量％およびＤＩＢＰを２０重量％の量で含有していた。
（２）  予備重合触媒の製造
遷移金属触媒成分５６ｇ、トリエチルアルミニウム８．０ｇ、ヘプタン８０リットルを内容量２００リットルの攪拌機付きオートクレーブに導入し、内温５℃に保ちプロピレンを５６０ｇ挿入し、６０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた予備重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、遷移金属触媒成分濃度で０．７ｇ／リットルとなるよう、ヘプタンを加えて調整した。この予備重合触媒は遷移金属触媒成分１ｇ当りポリプロピレンを１０ｇ含んでいた。
（３）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを３０kg／時間、エチレン０．４kg／時間、水素を３００Ｎリットル／時間、触媒スラリーを固体触媒成分として０．４ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．７ｇ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン１．８ｇ／時間を連続的に供給し、管状重合器内に気相の存在しない満液の状態にて重合した。環状反応器の温度は６５℃であり、圧力は３．６ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＺＮ系触媒とする。
【０１４２】
得られたスラリーを内容量１００リットルの攪拌器付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５kg／時間、エチレン０．３kg／時間、水素を気相部の水素濃度が１５．０mol％になるように供給した。重合温度６３℃、圧力３．４
ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１４３】
得られたスラリーを内容量２．４リットルの挟み込み管に移送し、当該スラリーをガス化させ、気固分離を行った後、４８０リットルの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．３０（モル比）、水素／（エチレン＋プロピレン）＝０．０６６（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力１．２ＭＰａ／Ｇで重合を行ってプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-8）を得た。
【０１４４】
得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-8）を８０℃で真空乾燥させた。
得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体（A-８）の特性を表１に示す。
［製造例９］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
（１）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを５７kg／時間、水素を２．５Ｎリットル／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として５．０ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．３ｇ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は２．６ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【０１４５】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを５０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．４mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度６０℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１４６】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１１kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が１．４mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２mol％になるように供給した。重合温度５９℃、圧力２．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１４７】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン-エチレンランダム共重合体
（R−１）を得た。得られたプロピレン-エチレンランダム共重合体（R-1）を８０℃で真
空乾燥させた。得られたプロピレン-エチレンランダム共重合体（R-1）の特性を表１に示す。
【０１４８】
［製造例１０］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
（１）  本重合
内容量５８リットルの管状重合器にプロピレンを５７kg／時間、水素を２．５Ｎリットル／時間、製造例１の（３）で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として４．９ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２．３ｇ／時間を連続的に供給し、管状重合器内に気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は２．７ＭＰａ／Ｇであった。この反応における触媒をＭ１系触媒とする。
【０１４９】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを５０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が３．９mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２８mol％になるように供給した。重合温度６０℃、圧力２．６ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１５０】
得られたスラリーを内容量５００リットルの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１１kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が３．９mol％、水素を気相部の水素濃度が０．２８mol％になるように供給した。重合温度５９℃、圧力２．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１５１】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン-エチレンランダム共重合体
（R-２）を得た。得られたプロピレン-エチレンランダム共重合体（R-2）を８０℃で真空乾燥させた。得られたプロピレン-エチレンランダム共重合体（R-2）の特性を表１に示す。
【０１５２】
［製造例１１］
（１）  固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５２ｇ、n-デカン４４２０mlおよび2-エチルへキシルアルコール３９０６ｇを、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液に無水フタル酸２１３ｇを添加し、１３０℃に加熱して１時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解させた
。
【０１５３】
こうして得られた均一溶液を２３℃まで冷却した後、この均一溶媒７５０mlを−２０℃に保持された四塩化チタン２０００ml中に１時間かけて滴下した。滴下後、得られた混合物の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（DIBP）５２．２ｇを添加し、この温度を維持して２時間攪拌を続けた。
【０１５４】
次いで、熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５０mlの四塩化チタンに再び懸濁させた後、再び１１０℃の温度で２時間加熱した。
加熱終了後、再び熱時濾過により固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで洗浄した。
【０１５５】
上記の様に調製された固体状チタン触媒成分はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。
固体状チタン触媒成分は、チタンを２重量％、塩素を５７重量％、マグネシウムを２１重量％およびＤＩＢＰを２０重量％の量で含有していた。
（２）  予備重合触媒の製造
遷移金属触媒成分５６ｇ、トリエチルアルミニウム８．０ｇ、ヘプタン８０リットルを内容量２００リットルの攪拌機付きオートクレーブに導入し、内温５℃に保ちプロピレンを５６０ｇ導入し、６０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。
【０１５６】
得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、遷移金属触媒成分濃度で０．７ｇ／リットルとなるよう、ヘプタンを加えて調整した。この重合触媒は遷移金属触媒成分１ｇ当りポリプロピレンを１０ｇ含んでいた。
（３）  本重合
内容量１００リットルの攪拌器付きベッセル重合器に触媒スラリーを固体触媒成分として１．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４．５ｇ／時間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン１２．５ｇ／時間を連続的に供給し、プロピレンを１１０kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が、０．８mol％、水素を気相部の水素濃度が０．６５mol％になるように供給した。重合温度６５℃、圧力２．７ＭＰａ／Ｇで重合を行った。この反応における触媒をＺＮ系触媒とする。
【０１５７】
得られたスラリーを内容量１０００リットルの攪拌器付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１８kg／時間、エチレンを気相部のエチレン濃度が、３．４mol％、１−ブテンを気相部の１−ブテン濃度が、２．７mol％、水素を気相部の水素濃度が１．８mol％になるように供給した。重合温度６５℃、圧力２．５ＭＰａ
／Ｇで重合を行った。
【０１５８】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ランダム共重合体（ｒ-1）を得た。得られたプロピレン系ランダム共重合体（ｒ-1）を、８０℃で真空乾燥させた。得られたプロピレン系ランダム共重合体（ｒ-1）の特性を表１に示す。
【０１５９】
【表１】
0004959497.tif 000006
【０１６０】
以下の実施例および比較例においては、上記各製造例にて得られたプロピレン系ランダムブロック共重合体ならびにプロピレン系ランダム共重合体に対して、それぞれ、フェノール系酸化防止剤としてIrgnox3114[チバガイギー社]を０．０５重量部、リン系酸化防止剤としてIrgfos168[チバガイギー社]を０．１重量部、塩酸吸収剤としてステアリン酸カ
ルシウムを０．０５重量部加え、溶融混錬すると共に、パーヘキサ２５Ｂ[火薬アクゾ]を用いてデグラ分解しＭＦＲを６０ｇ／１０ｍｉｎに調整したものを用いた。
【０１６１】
なお、本実施例ではデグラ分解にてＭＦＲ調整を実施したが、重合によりＭＦＲを調整
しても、メタロセン触媒によるプロピレン系共重合体は分子量分布が十分に狭いため分子量特性には大きな影響がなく得られた不織布の物性にも大きな影響はでない。そのため、直接重合により得られた高ＭＦＲのプロピレン系共重合体を用いてもなんら問題ない。
【０１６２】
［実施例１］
（モノコンポフィラメントによる不織布）
製造例１で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ−１）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂を、押出機にて２３０℃で溶融混錬し、紡糸ノズル（孔径：0.6mmφ、孔数：1093hole＜320mm×120mm、千鳥配置＞）を用いて0.5g/min/孔の吐出速度にて押出し、冷却風(18℃)を当てながらエアサッカーにて溶融延伸して得られた繊度2.5デニールの連続フィラメントを捕集ベルト上に直接捕集体積させウェブを形成する。そのウェブをエンボス面積率が10％のエンボスロールとフラットロールにて線圧50N/mm、温度120℃の条件で加熱圧着し、目付け25g/m2の不織布を得た。得られた不織布の特性を表２に示す。なお、表２では、プロピレン系ランダムブロック共重合体等をプロピレン系共重合体と表記した。
【０１６３】
［実施例２］
（モノコンポフィラメントによる不織布）
製造例５で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ−５）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂を、押出機にて２３０℃で溶融混錬し、紡糸ノズル（孔径：0.6mmφ、孔数：1093hole＜320mm×120mm、千鳥配置＞）を用いて0.5g/min/孔の吐出速度にて押出し、冷却風(18℃)を当てながらエアサッカーにて溶融延伸して得られた繊度2.5デニールの連続フィラメントを捕集ベルト上に直接捕集体積させウェブを形成する。そのウェブをエンボス面積率が10％のエンボスロールとフラットロールにて線圧５０Ｎ／ｍｍ、温度１０５℃の条件で加熱圧着し、目付け２５ｇ／ｍ2の不織布を得た。得られた不織布の特性を表２に示す。
【０１６４】
［実施例３］
（同芯型複合繊維による不織布）
製造例１で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ−１）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂と、ホモポリプロピレン（Ｓ１１９［プライムポリマー］ Tm=159℃、MFR=63g/10min）とを、押出機にて２３０℃でそれぞれ溶融混錬し、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ−１）を鞘部とし、Ｓ１１９を芯部として（鞘部／芯部＝３／７（重量比））、複合繊維用紡糸ノズル（孔径：0.6mmφ、同芯型、孔数：1093hole＜320mm×120mm、千鳥配置＞）を用いて0.5g/min/孔の吐出速度にて押出し、冷却風(18℃)を当てながらエアサッカーにて溶融延伸して得られた繊度2.5デニールの連続バイコンポーネントフィラメントを捕集ベルト上に直接捕集体積させウェブを形成する。そのウェブをエンボス面積率が10％のエンボスロールとフラットロールにて線圧50N/mm、温度120℃の条件で加熱圧着し、目付け25g/m2の複合繊維不織布を得た。得られた不織布の特性を表２に示す。
【０１６５】
［実施例４］
（同芯型複合繊維による不織布）
製造例５で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ−５）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂と、ホモポリプロピレン（Ｓ１１９[プライムポリマー] Tm=159℃、MFR=63g/10min）とを、押出機にて２３０℃でそれぞれ溶融混錬し、プロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ−１）を鞘部とし、Ｓ１１９を芯部として（鞘部／芯部＝３／７（重量比））、複合繊維用紡糸ノズル（孔径：0.6mmφ、同芯型、孔数：1093hole＜320mm×120mm、千鳥配置＞）を用いて0.5g/min/孔の吐出速度にて押出し、冷却風(18℃)を当てながらエアサッカーにて溶融延伸して得られた繊度2.5デニールの連続バイコンポーネントフィラメントを捕集ベルト上に直接捕集体積させウェブを形成する。そのウェブをエンボス面積率が10％のエンボスロールとフラットロールにて線圧50N/mm、温度105℃の条件で加熱圧着し、目付け25g/m2の複合繊維不織布を得た。得られた不織布の特性を表２に示す。
【０１６６】
［実施例５］
（偏芯型複合繊維による不織布）
実施例３において、複合繊維用紡糸ノズルとして、偏芯型ノズル（芯／鞘のオフセット：０．２ｍｍ）を用いたことのほかは、実施例３と同様にして複合繊維不織布を得た。得られた不織布の特性を表３に示す。なお、表３では、プロピレン系ランダムブロック共重合体等をプロピレン系共重合体と表記した。
【０１６７】
［実施例６］
（偏芯型複合繊維による不織布）
実施例４において、複合繊維用紡糸ノズルとして、偏芯型ノズル（芯/鞘のオフセット：０．２ｍｍ）を用いたことのほかは、実施例４と同様にして複合繊維不織布を得た。得られた不織布の特性を表３に示す。
【０１６８】
［実施例７］
（サイドバイサイド型複合繊維による不織布）
実施例３において、複合繊維用紡糸ノズルとして、サイドバイサイド型ノズルを用いたことの他は、実施例３と同様にして複合繊維不織布を得た。得られた不織布の特性を表３に示す。
【０１６９】
［実施例８］
（サイドバイサイド型複合繊維による不織布）
実施例４において、複合繊維用紡糸ノズルとして、サイドバイサイド型ノズルを用いたことの他は、実施例４と同様にして複合繊維不織布を得た。得られた不織布の特性を表３に示す。
【０１７０】
［比較例１］
（モノコンポフィラメントによる不織布）
実施例１において、樹脂（Ａ−１）に代えて、製造例９で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ｒ−１）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂を用いたこと以外は、実施例１と同様にして不織布を得た。得られた不織布の特性を表２に示す。
【０１７１】
［比較例２］
（モノコンポフィラメントによる不織布）
実施例１において、樹脂（Ａ−１）に代えて、製造例１０で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ｒ−２）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂を用いたこと以外は、実施例１と同様にして不織布を得た。得られた不織布の特性を表２に示す。
【０１７２】
［比較例３］
（モノコンポフィラメントによる不織布）
実施例１において、樹脂（Ａ−１）に代えて、製造例８で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ａ−８）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂を用いたこと以外は、実施例１と同様にして紡糸を行ったが紡糸性が悪く不織布が採取できなかった。
【０１７３】
［比較例４］
（複合繊維による不織布）
実施例５において、樹脂（Ａ−１）に代えて、製造例９で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ｒ−１）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂を用いた以外
は、実施例５と同様にして不織布を得た。得られた不織布の特性を表３に示す。
【０１７４】
［比較例５］
（複合繊維による不織布）
実施例５において、樹脂（Ａ−１）に代えて、製造例１０で得たプロピレン系ランダムブロック共重合体（Ｒ−２）を上記のように溶融混練し、ＭＦＲ調整した樹脂を用いた以外は、実施例５と同様にして不織布を得た。得られた不織布の特性を表３に示す。
【０１７５】
【表２】
0004959497.tif 000007
【０１７６】
【表３】
0004959497.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【０１７７】
本発明の不織布は、例えば、手術着、紙おむつ、生理用ナプキン等の衣料・衛生材、包装材などの産業資材、日用雑貨などの各種不織布用途に好適に使用できる。また、ポリエチレン製不織布、ポリエチレンシートなどとヒートシール体を容易に形成でき、複合素材として好適に用いることができる。