(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とするシャンプー組成物。
（Ａ）成分：アニオン性界面活性剤の１種以上。
（Ｂ）成分：下記（１）〜（３）に従い解釈される一般式「Ｒ１ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯＲ２」で表されるジカルボン酸ジエステルから選ばれる１種以上。
（１）Ｒ１とＲ２はそれぞれ、ａ）直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数２〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、ｂ）（ポリ）オキシエチレン基およびｃ）（ポリ）オキシプロピレン基の内のいずれか１種類の基を表し、又はこれらの内の２種類以上の基が１価の結合により連結された基を表す。Ｒ１とＲ２は、同一であっても、相違していても良い。
（２）上記ａ）〜ｃ）の内の２種類以上の基が連結されたＲ１、Ｒ２においては、同一種類の基が、他の種類の基を介在させて、２個以上含まれる場合がある。これらの２個以上の基は、化学構造において同一であっても相違していても良い。
（３）Ｘは、単結合、炭素数１の炭化水素基「−ＣＨ２−」、あるいは直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数２〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基であって、それらの炭化水素基の化学構造中の任意の水素原子が水酸基に置換されていても良い。
（Ｃ）成分： バラ花弁の抽出物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の正味（ｎｅｔ）の含有量が質量比でＢ／Ｃ＝５〜８０００となる範囲内で含有することを特徴とする請求項１に記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分が、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ＰＰＧ−２−ミレス−１０、アジピン酸ジＰＰＧ−３ミリスチル、コハク酸ジエトキシエチル及びアジピン酸ジイソプロピルから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分が、センチフォリアバラあるいはダマスクバラの花弁の抽出物であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシャンプー組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、アニオン性界面活性剤と、特定のジカルボン酸ジエステルと、バラ抽出物とを含有するシャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ヘアシャンプー組成物等のシャンプー組成物においては、泡立ちや洗浄力が良好であり、コスト面で有利であること等の理由から、しばしばアニオン性界面活性剤が用いられている。
【０００３】
一方、ジカルボン酸ジエステルは、頭皮の毛穴の角栓物を除去し、頭皮を清潔に保つ効果を有することが知られている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１２０５３２号公報  上記の特許文献１では、頭皮用角栓除去剤としてジカルボン酸ジエステルを含有する頭皮・頭髪用化粧料の発明を提案し、その実施例においては、界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を含有し、かつ、ジカルボン酸ジエステルを含有するシャンプーを開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、ジカルボン酸ジエステルは親油性が比較的高い成分であり、反面、アニオン性界面活性剤を含有するシャンプー組成物は水性である。そのため、シャンプー組成物におけるジカルボン酸ジエステルの相溶性が悪いという問題があった。より具体的には、アニオン性界面活性剤を用いたシャンプー組成物に対して、例えば常温ではジカルボン酸ジエステルを支障なく配合できたとしても、シャンプー組成物が低温に変化した際にはジカルボン酸ジエステルが組成物中で分離してしまい、その結果、シャンプー組成物が白濁して商品としての外観を損ねたり、組成物としての均一性を失ったりするという保存安定性上の問題があった。更に、ジカルボン酸ジエステルがアニオン性界面活性剤の良好な起泡性を阻害するため、シャンプーの使用性を損なうという問題のあることも判明した。
【０００６】
上記のジカルボン酸ジエステルの相溶性に起因する問題に対しては、シャンプー組成物にエタノール等の溶剤を配合して、ジカルボン酸ジエステルを安定的に可溶化させることは可能である。しかしこの場合、周知のようにこれらの溶剤がアニオン性界面活性剤の起泡性を一層低下させる。又、これらの溶剤によって皮脂が過剰に除去され、頭皮のカサツキを生じるという不具合を伴う。
【０００７】
そこで本発明は、アニオン性界面活性剤を用い、ジカルボン酸ジエステルを含有するシャンプー組成物において、高い頭皮洗浄力、十分な保存安定性、及び良好な使用感を確保することを、解決すべき技術的課題とする。
【０００８】
本願発明者は、上記課題の解決手段を究明する過程で、意外なことに、香り成分又は抗酸化能性分として公知であるバラ抽出物の配合が有効な課題解決手段となることを発見し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（第１発明）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、下記の（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する、シャンプー組成物である。
（Ａ）成分：アニオン性界面活性剤の１種以上。
（Ｂ）成分：下記（１）〜（３）に従い解釈される一般式「Ｒ１ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯＲ２」で表されるジカルボン酸ジエステルから選ばれる１種以上。
【００１０】
（１）Ｒ１とＲ２はそれぞれ、ａ）直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数２〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、ｂ）（ポリ）オキシエチレン基およびｃ）（ポリ）オキシプロピレン基の内のいずれか１種類の基を表し、又はこれらの内の２種類以上の基が１価の結合により連結された基を表す。Ｒ１とＲ２は、同一であっても、相違していても良い。
【００１１】
（２）上記ａ）〜ｃ）の内の２種類以上の基が連結されたＲ１、Ｒ２においては、同一種類の基が、他の種類の基を介在させて、２個以上含まれる場合がある。これらの２個以上の基は、化学構造において同一であっても相違していても良い。
【００１２】
（３）Ｘは、単結合、炭素数１の炭化水素基「−ＣＨ２−」、あるいは直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数２〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基であって、それらの炭化水素基の化学構造中の任意の水素原子が水酸基に置換されていても良い。
（Ｃ）成分：バラ抽出物。
【００１３】
第１発明のシャンプー組成物においては、（Ａ）成分としてアニオン性界面活性剤を含有するので、泡立ちや洗浄力が良好であり、高い頭皮洗浄力が確保される。又、コスト面でも有利である。次に、（Ｂ）成分として上記のジカルボン酸ジエステルを含有するので、頭皮の毛穴の角栓物を除去し頭皮を清潔に保つ効果を期待することができ、より高い頭皮洗浄力ないし良好な使用感が確保される。
【００１４】
更に第１発明のシャンプー組成物においては、（Ｃ）成分としてバラ抽出物を含有するので、前記したジカルボン酸ジエステルの相溶性の問題が解消され、低温下にても十分な保存安定性が維持され、良好な使用感が確保される。又、バラ抽出物は、エタノール等の溶剤とは異なり、アニオン性界面活性剤の起泡性を低下させたり、皮脂の除去に基づく頭皮のカサツキを生じるという不具合を伴なわない。
【００１５】
バラ抽出物の配合がこのような効果を発揮する理由は十分に解明していないが、推定として、バラ抽出物に含有されるテルペンアルコール等の香気成分がジカルボン酸ジエステルを低温下でも可溶化させる働きをしている、と考えられる。もちろん、バラ抽出物の配合に基づき好ましい香りや抗酸化能も付与される。
【００１６】
バラ抽出物（バラエキス）とは、センチフォリアバラエキス及びダマスクバラエキスから選ばれるものであり、その使用形態は限定されないが、例えば、バラ花弁を水蒸気蒸留して得られた水相であるセンチフォリアバラ花水およびダマスクバラ花水から選ばれるバラ花水（ローズ水）の形態で配合しても良い。
【００１７】
特に好ましいローズ水として、「日本化粧品原料集２００７」（日本化粧品工業連合会編集）に記載された「ローズ水」を例示できる。これは、センチフォリアバラの花を蒸留して得られる芳香成分を含む水である。又、旧化粧品配合成分規格に規定された通りの「西洋バラの花弁を蒸留又は溶液による抽出によって得られる天然成分」も例示できる。ローズ水の市販品としては、一丸ファルコス社製の「ローズウオーター」及び「ローズウオーターＰＦ」、香栄興業社製の「バラ抽出液」等を例示できる。
【００１８】
なお、「ノバラ抽出物」、「ローズヒップ抽出物」等の商品名で市販されているものは、カニナバラ（ローズヒップ）の果実のエキスであって、本発明のバラ抽出物には該当しない。
【００１９】
（第２発明）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、前記第１発明に係る（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を質量比でＢ／Ｃ＝５〜８０００となる範囲内で含有する、シャンプー組成物である。
【００２０】
上記した第１発明のシャンプー組成物において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の含有量は必ずしも限定されないが、第２発明に規定するように、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を質量比でＢ／Ｃ＝５〜８０００となる範囲内で含有することが、シャンプー組成物の洗浄力と低温安定性を一層良好なものとする。なお、Ｂ／Ｃの質量比表記における「Ｃ」とはバラ抽出物の正味（ｎｅｔ）の質量を意味する。従って、（Ｃ）成分としてバラ抽出物を含む蒸留水、溶液、混合物等をシャンプー組成物に配合する場合にも、Ｂ／Ｃの値は、それらに含まれるバラ抽出物のみの質量から算出される。
【００２１】
（第３発明）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る（Ｂ）成分がセバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、アジピン酸ＰＰＧ−２−ミレス−１０、アジピン酸ジＰＰＧ−３ミリスチル、コハク酸ジエトキシエチル及びアジピン酸ジイソプロピルから選ばれる１種以上である、シャンプー組成物である。なお、前記（Ｂ）成分のうちアジピン酸ＰＰＧ−２−ミレス−１０およびアジピン酸ジＰＰＧ−３ミリスチルは、ＩＮＣＩ名称である。
【００２２】
上記した第１発明又は第２発明のシャンプー組成物において、（Ｂ）成分は前記した一般式に該当するものである限りにおいて限定されないが、第３発明に列挙する化合物群から選ばれる１種以上であることが、特に好ましい。これらは、前記した（Ｂ）成分の一般式において、アルコール残基部であるＲ１及びＲ２におけるカルボン酸残基と直接結合をする炭化水素基の炭素数の合計Ｃｘが、ジカルボン酸の炭素数の合計Ｃｙと同数又はそれ以下である。
【発明の効果】
【００２３】
本発明のシャンプー組成物は、アニオン性界面活性剤を用いジカルボン酸ジエステルを含有するシャンプー組成物であって、高い頭皮洗浄力、十分な保存安定性、及び良好な使用感を確保することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
次に、本発明を実施するための形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００２５】
〔シャンプー組成物〕
本発明に係るシャンプー組成物は少なくとも下記の（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する。これらの成分については、後述の「シャンプー組成物の必須成分」の項で詳しく述べる。
（Ａ）成分：アニオン性界面活性剤の１種以上。
（Ｂ）成分：一般式「Ｒ１ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯＲ２」で表されるジカルボン酸ジエステルから選ばれる１種以上。
（Ｃ）成分：
バラ抽出物。
【００２６】
本発明に係るシャンプー組成物は、上記の成分の他にも、本発明の効果を阻害しない範囲で必要に応じて、一般的に用いられる補助的な成分を配合することができる。これらの成分については、後述の「シャンプー組成物のその他の成分」の項で詳しく述べる。
【００２７】
シャンプー組成物の用途は特段に限定されないが、好ましくは身体用の洗浄剤、特に好ましくは毛髪用の洗浄剤（ヘアシャンプー）として使用される。パーマネントウエーブ処理の後処理用剤、毛髪脱色処理、酸化染毛処理又は酸性染毛処理の後処理用剤としても使用することができる。
【００２８】
シャンプー組成物の剤型は、公知の各種の剤型の内から、その用途や使用目的等に応じて任意に選択することができる。好ましくは、液体状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、霧状（噴霧式）、エアゾールフォーム等を例示することができる。とりわけ液体状およびゲル状が好適である。
【００２９】
シャンプー組成物のｐＨも特段に限定されないが、一般的にはｐＨ３．０〜８．０程度が好ましく、特にｐＨ３．５〜７．０程度が好ましい。ｐＨ３．０未満であると毛髪タンパク質の過収斂による毛髪感触の悪化が懸念され、ｐＨ８．０を超えると毛髪タンパク質の分解による毛髪損傷が懸念される。なお、上記したシャンプー組成物を染毛後処理用として使用する場合には、ｐＨ４．０〜７．０程度が好ましい。
〔シャンプー組成物の必須成分〕
（（Ａ）成分）
（Ａ）成分であるアニオン性界面活性剤の種類は限定されず、例えば硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型、スルホン酸塩型、カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤の１種又は２種以上を含有することができる。シャンプー組成物における（Ａ）成分の含有量は限定されず、必要に応じて任意に決定することができる。
【００３０】
硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、１）ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、２）ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略す）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウム等のアルキル及びＰＯＥアルキルフェニルエーテル硫酸塩などのアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、３）硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩、４）高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、５）硫酸化ヒマシ油を例示することができる。
【００３１】
リン酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤としては、ラウリルリン酸、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸、ＰＯＥセチルエーテルリン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸、及びその塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩）を例示することができる。
【００３２】
スルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、１）テトラデセンスルホン酸塩等のα−オレフィンスルホン酸塩、２）高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、３）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、４）ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、５）スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸塩を例示することができる。
【００３３】
カルボン酸塩型のアニオン性界面活性剤としては、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウムなどのＮ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム等のＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル酢酸ナトリウムなどのエーテルカルボン酸塩、ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲンカリウムなどのＮ−アシルペプチド塩等を例示することができる。
【００３４】
（（Ｂ）成分）
（Ｂ）成分であるジカルボン酸ジエステルは、一般式「Ｒ１ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯＲ２」で表されるジカルボン酸ジエステルから選ばれる１種以上である。この一般式は次の（１）〜（３）に従い解釈される。
【００３５】
（１）Ｒ１とＲ２はそれぞれ、ジカルボン酸ジエステルにおけるアルコール残基を示しており、ａ）直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数２〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、ｂ）（ポリ）オキシエチレン基およびｃ）（ポリ）オキシプロピレン基の内のいずれか１種類の基を表すか、又はこれらの内の２種類以上の基が１価の結合により連結された基を表す。Ｒ１とＲ２は、同一であっても、相違していても良い。一般式における「Ｘ」に対するＲ１とＲ２との結合はエステル結合であり、又、上記の「１価の結合」とはエーテル結合である。
【００３６】
（２）上記ａ）〜ｃ）の内の２種類以上の基が連結されたＲ１、Ｒ２においては、同一種類の基が、他の種類の基を介在させて、２個以上含まれる場合がある。これらの２個以上の基は、化学構造において同一であっても相違していても良い。即ち、この場合のＲ１、Ｒ２は、例えば、一般式における「Ｘ」に対してエステル結合した第１の「ｂ」の基と、この「ｂ」の基の他端に対してエーテル結合した「ｃ」の基と、その他端に対して更にエーテル結合した第２の「ｂ」の基からなる等の構成が可能であり、かつ第１の「ｂ」の基と第２の「ｂ」の基は同一又は異なる基であり得る。
【００３７】
（３）Ｘは、単結合、炭素数１の炭化水素基「−ＣＨ２−」、あるいは直鎖状であり又は分岐鎖を有する炭素数２〜２２の飽和又は不飽和の炭化水素基であって、それらの炭化水素基の化学構造中の任意の水素原子が水酸基に置換されていても良い。「Ｘが単結合」とは、一般式「Ｒ１ＯＣＯ−Ｘ−ＣＯＯＲ２」における「−Ｘ−」が単一の単結合を表し、上記一般式がシュウ酸ジエステルを意味する場合をいう。
【００３８】
（Ｂ）成分として特に好ましいものは、アルコール残基部であるＲ１及びＲ２におけるカルボン酸残基と直接結合する炭化水素基の炭素数の合計Ｃｘが、ジカルボン酸の炭素数の合計Ｃｙと同数又はそれ以下であるような（Ｂ）成分の１種以上である。
【００３９】
（Ｂ）成分としてとりわけ好ましいものは、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ＰＰＧ−２−ミレス−１０、アジピン酸ジＰＰＧ−３ミリスチル、コハク酸ジエトキシエチル、アジピン酸ジイソプロピル及びセバシン酸ジエチルから選ばれる１種以上である。セバシン酸ジイソプロピルにおいては、Ｃｘ＝６、Ｃｙ＝１０である。アジピン酸ＰＰＧ−２−ミレス−１０においては、Ｃｘ＝６、Ｃｙ＝６である。アジピン酸ジＰＰＧ−３ミリスチルにおいては、Ｃｘ＝６、Ｃｙ＝６である。コハク酸ジエトキシエチルにおいては、Ｃｘ＝４、Ｃｙ＝４である。アジピン酸ジイソプロピルにおいては、Ｃｘ＝６、Ｃｙ＝６である。セバシン酸ジエチルにおいては、Ｃｘ＝４、Ｃｙ＝１０である。
ヘアシャンプー組成物における（Ｂ）成分の含有量は限定されないが、本発明の効果を十分に発揮するためには０．００５質量％〜２０質量％の範囲内であることが好ましく、０．０１質量％〜１０質量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００４０】
（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分であるバラ抽出物としては、好ましい事例及び使用形態に関して前記したように、センチフォリアバラ（Rosa centifolia）又はダマスクバラ（Rosa damascena）の抽出物（エキス）の他、これらの抽出物を含む蒸留液や抽出液、又はこれらを濃縮あるいは希釈したものを特に限定なく使用できる。
【００４１】
シャンプー組成物における（Ｃ）成分の含有量は限定されないが、本発明の効果を十分に発揮するためには、１．０×10−６質量％（１ｐｐｍ）〜２質量％の範囲内であることが好ましく、１．０×10−６質量％〜１質量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００４２】
前記した（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有量比は、限定はされないが、質量比でＢ／Ｃ＝５〜８０００となる範囲内が、より好ましい。
【００４３】
〔シャンプー組成物のその他の成分〕
本発明のシャンプー組成物には、上記の（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の他に、シャンプー組成物としての特質及び本発明の効果を阻害しない限りにおいて、油性成分、炭化水素、（Ａ）成分以外の界面活性剤、カチオン性化合物、高分子物質、タンパク加水分解物、ｐＨ緩衝成分、糖類、アミノ酸、ビタミン類、セラミド、エデト酸塩等のキレート剤、香料、メチルパラベンなどの殺菌・防腐剤、紫外線吸収剤、噴射剤、増粘剤、パール化剤、無機塩類、溶剤、動植物抽出成分等を、必要に応じてあるいは任意に配合することができる。これらの内の幾つかの成分についての具体例を以下に列挙する。
【００４４】
油性成分としては、シリコーン誘導体、多価アルコール、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、前記（Ｂ）成分以外のエステル類等が挙げられる。これらは、その１種類を単独に配合し、又は２種類以上を併せ配合することができる。
【００４５】
シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサンやその末端ヒドロキシ変性体（例えばジメチコノール）、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、アミノ変性シリコーン、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、等が挙げられ、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチコノール又はポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。
【００４６】
多価アルコールとしては、グリコール類、グリセリン類、脂環式ポリオール等が挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が例示され、グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が例示され、脂環式ポリオールとしては、シクロペンタンのポリオールや、イノシトール等のシクロヘキサンのポリオールが例示される。
【００４７】
油脂としては各種の植物油、動物油等が挙げられる。
【００４８】
ロウ類としてはミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。
【００４９】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。
【００５０】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。
【００５１】
アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール（モノステアリルグリセリルエーテル）、キミルアルコール（モノセチルグリセリルエーテル）、セラキルアルコール（モノオレイルグリセリルエーテル）、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００５２】
エステル類としては、任意のモノカルボン酸エステル、ジカルボン酸モノエステル及び前記（Ｂ）成分以外のジカルボン酸ジエステルが挙げられる。例えば、シュウ酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸等のジカルボン酸の各種モノエステルが挙げられる。また、乳酸、酢酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、リシノール酸、オクタン酸、イソオクタン酸等のモノカルボン酸の各種エステルも挙げられる。
【００５３】
（炭化水素）
炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
【００５４】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、前記したアニオン性界面活性剤以外の、カチオン性、非イオン性、又は両性の界面活性剤を配合することができる。
【００５５】
カチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化トリ（ＰＯＥ）ステアリルアンモニウム、クオタニウム−９１（ＩＮＣＩ名称）、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、Ｎ，Ｎ−ジ（アシロキシ）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【００５６】
非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等の脂肪族アルカノールアミド、ＰＯＥアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルジエーテル類等が挙げられる。
【００５７】
両性界面活性剤としては、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００５８】
（高分子物質）
高分子物質としては、下記のカチオン性化合物としてのカチオン性ポリマーを除く各種の高分子物質、例えば、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性ポリマー、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合体等の両性ポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、やヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩等のセルロース誘導体、あるいは各種の水溶性ポリマーが例示される。これらは、その１種類を単独に配合し、又は２種類以上を併せ配合することができる。
【００５９】
その他の高分子物質の具体例としては、アラビアガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸等の植物性ポリマー、キサンタンガム、デキストラン、プルラン等の微生物系ポリマー、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物性ポリマーが例示され、その他にも、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、高重合ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等が挙げられる。
【００６０】
（カチオン性化合物）
カチオン性化合物は、その水溶液がカチオン性を示す化合物を言う。カチオン性化合物の種類は限定されないが、特に好ましくは上記したカチオン性界面活性剤を除く、カチオン性オリゴマー及びカチオン化糖誘導体が挙げられ、他にもカチオン性ポリマー等が例示される。これらは、その１種類を単独に配合し、又は２種類以上を併せ配合することができる。
【００６１】
カチオン性オリゴマーとしては、カチオン化加水分解タンパク類等が挙げられる。カチオン化糖誘導体としては、カチオン化オリゴ糖、カチオン化ハチミツ、カチオン化キトサン等が挙げられる。
【００６２】
カチオン性ポリマーとしては、ポリクオタニウム−４やポリクオタニウム−１０（いずれもＩＮＣＩ名称）等のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デンプン、第四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ジアリル第四級アンモニウム塩重合物誘導体等が挙げられる。
【００６３】
（タンパク加水分解物）
タンパク加水分解物としては、上記したカチオン化加水分解タンパク及びＮ−アシルペプチド塩を除く、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、エッグ、シルク、コンキオリン、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質、コメ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ダイズ、エンドウ、アーモンド、ブラジルナッツ、ジャガイモ及びトウモロコシなどの植物から得られるタンパク質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解したタンパク加水分解物が挙げられる。
【００６４】
（ｐＨ緩衝成分）
ｐＨ緩衝成分としては、酸成分が有機酸からなり、アルカリ成分が有機アルカリからなるものが好ましい。有機酸としてはカルボン酸が特に好ましく、とりわけ、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸及びコハク酸から選ばれるものが好ましい。有機アルカリとしては、アンモニア、モルフォリンなどの揮発性アルカリ成分、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、２−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールなどのアミノアルコール類、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リジン、Ｌ−ヒスチジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。
【００６５】
（糖類）
糖類としては、単糖および二糖以上のオリゴ糖、糖アルコールがあげられ、具体例としてはグルコース、キシロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、イソマルトース、スクロース、キトビオース、セロトリオース、マルトトリオース、ラフィノース、トレハロース、スタキオース、セロテトラオース、セロペンタオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等を例示できる。
【００６６】
（溶剤）
溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールなどの芳香族アルコール、Ｎ−メチルピロリドン等を例示できる。
【実施例】
【００６７】
以下に本発明の実施例を比較例と共に説明する。本発明の技術的範囲はこれらによって限定されない。
〔第１実施例群〕
末尾の表１に示す実施例１〜実施例９及び表２に示す比較例１〜比較例７に係る組成のゲル状のシャンプー組成物を常法に従って調製した。
【００６８】
表１、表２及び後述する表３、表４中の各成分の含有量を示す数値は、質量％単位で表記した。表１〜表４に示した成分中、成分名の前に「（Ａ）」を付したものは（Ａ）成分であることを、成分名の前に「（Ｂ）」を付したものは（Ｂ）成分であることを、成分名の前に「（Ｃ）」を付したものは（Ｃ）成分であることをそれぞれ示す。又、各表の評価項目欄の上の欄に表記した「（Ｂ）／（Ｃ）」の欄は、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有量の質量比「Ｂ／Ｃ」を示す。
【００６９】
表１及び表２の各実施例及び比較例に係るシャンプー組成物について、下記の要領で「洗浄力」、「低温安定性」、「泡立ち」を評価した。
【００７０】
（洗浄力の評価）
各実施例及び比較例に係るシャンプー組成物について、それぞれ１０名のパネラーが通常どおり頭髪に使用し、洗浄力が良いか否かを判断した。洗浄力が良いと回答したパネラーが７名以上であったシャンプー組成物を「◎」、６〜４名であったシャンプー組成物を「○」、３〜１名であったシャンプー組成物を「△」、０名であったシャンプー組成物を「×」として評価した。
【００７１】
（低温安定性の評価）
各実施例及び比較例に係るシャンプー組成物は調製時において透明なゲル状であるが、これらを透明ガラス瓶に入れ、５℃で２４時間放置した後の外観変化を評価した。透明なままで問題がない場合を「◎」、わずかに白濁しているが、室温に昇温するにつれ透明になった場合を「○」、白濁しており、室温に昇温しても透明にならなかった場合を「×」として評価した。
【００７２】
（泡立ちの評価）
各実施例及び比較例に係るシャンプー組成物について、それぞれ１０名のパネラーが通常どおり頭髪に使用し、泡立ちが良いか否かを判断した。泡立ちが良いと回答したパネラーが７名以上であったシャンプー組成物を「◎」、６〜４名であったシャンプー組成物を「○」、３〜１名であったシャンプー組成物を「△」、０名であったシャンプー組成物を「×」として評価した。
【００７３】
（評価結果）
１）（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を全て含み、Ｂ／Ｃの値も５〜８０００の範囲内である実施例１〜実施例６のシャンプー組成物では、洗浄力、低温安定性、泡立ちの全ての評価が「◎」であった。
【００７４】
２）（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を全て含むが（Ｃ）成分が相対的に過少でＢ／Ｃの値が５〜８０００の範囲を上回る実施例７では、低温安定性の評価が「○」で、ある程度見劣りした。一方、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を全て含むが（Ｂ）成分が相対的に過少でＢ／Ｃの値が５〜８０００の範囲を下回る実施例８では、洗浄力の評価が「○」で、ある程度見劣りした。
【００７５】
３）実施例９は（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を全て含み、かつＢ／Ｃの値も５〜８０００の範囲内であるが、（Ｂ）成分であるコハク酸ジオクチルが、ジカルボン酸ジエステルの一般式に関して前記したＣｘとＣｙの関係が、Ｃｘ=１６、Ｃｙ=４であって「Ｃｘ＞Ｃｙ」である。この実施例９では、低温安定性の評価と洗浄力の評価が共に「○」で、ある程度見劣りした。
【００７６】
４）実施例１における（Ａ）成分であるアニオン性界面活性剤を同量の両性界面活性剤に置き換えた比較例１では、低温安定性は「○」で余り問題ないものの、洗浄力と泡立ちは共に「×」で悪かった。
【００７７】
５）実施例１における（Ｂ）成分を無くした比較例２、実施例１における（Ｂ）成分をミリスチン酸イソプロピルに置き換えた比較例３では、共に洗浄力が「×」で悪かった。
【００７８】
６）実施例１における（Ｃ）成分を無くした比較例４、実施例１における（Ｃ）成分をカニナバラ果実エキスに置き換えた比較例５では、共に低温安定性が悪く、洗浄力と泡立ちも劣っていた。
【００７９】
７）実施例１における（Ｃ）成分を、一般的に低温安定性向上剤として利用されているエタノールの一定の配合量に置き換えた比較例６、比較例７では、低温安定性は良好であるが、洗浄力が劣り、特に泡立ちが悪い。
〔第２実施例群〕
末尾の表３に示す実施例１０〜実施例１８、及び表４に示す実施例１９〜実施例２４に係る組成のゲル状のシャンプー組成物を常法に従って調製した。
【００８０】
表３に示す実施例１０〜実施例１８のうち、実施例１０は前記実施例１と同一の組成であり、実施例１１〜実施例１８は実施例１０における（Ａ）成分を他種の同量の（Ａ）成分に置き換えたものである。
【００８１】
表４に示す実施例１９〜実施例２４のうち、実施例１９は前記実施例１と同一の組成であり、実施例２０〜実施例２４は実施例１９における（Ｂ）成分を他種の同量の（Ｂ）成分に置き換えたものである。
【００８２】
（評価の結果）
表３及び表４に示す実施例１０〜実施例２４に係るシャンプー組成物は、いずれも実施例１と同様に前記第１発明〜第３発明の要件を全て満たすが、洗浄力、低温安定性、泡立ちの全ての評価が「◎」であった。
【００８３】
【表１】
0005005495.tif 000002
【００８４】
【表２】
0005005495.tif 000003
【００８５】
【表３】
0005005495.tif 000004
【００８６】
【表４】
0005005495.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明によって、アニオン性界面活性剤とジカルボン酸ジエステルとを含有するヘアシャンプー組成物において、高い頭皮洗浄力、十分な保存安定性、及び良好な使用感を確保することができる。