(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）粒子径が１８０μm以上の粒子が５０％以上である炭酸アルカリ金属塩    ２５〜５５質量％、
（Ｂ）粒子径１８０μm以上の粒子が５０％以上である有機酸    ４０〜７０質量％、及び
（Ｃ）平均粒子径１〜１０００μmの難水溶性金属酸化物    ０．０１〜１０質量％
を含有し、（Ａ）炭酸アルカリ金属塩が、（Ａ１）炭酸ジアルカリ金属塩と（Ａ２）炭酸水素アルカリ金属塩を含有し、これらの重量比（Ａ１：Ａ２）が５０〜１００：５０〜０である、最大粒子径３０００μm以下の粒状浴用剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）有機酸が、水に対する溶解度が１０ｇ／１００mL（２０℃）以上の有機酸である請求項１記載の粒状浴用剤組成物。
【請求項３】
（Ｃ）難水溶性金属酸化物が、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及び酸化亜鉛から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の粒状浴用剤組成物。
【請求項４】
５〜１０Ｌの湯を使用する部分浴用である、請求項１〜３のいずれか１項記載の粒状浴用剤組成物。
【請求項５】
（Ｂ）有機酸の含有量が５０〜７０質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の粒状浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴湯中に炭酸ガスが高濃度溶解し、保存安定性の良好な粒状浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸塩と有機酸を配合した浴用剤は、浴湯中で炭酸ガスの泡を発生し、当該炭酸ガスによる血行促進効果が得られることから、優れた浴用剤として広く知られている。血行促進効果を高めるためには、浴湯中で発生した炭酸ガスの濃度を高くすることが必要となる。
【０００３】
このような浴用剤の形態として、浴槽の底部付近でゆっくり溶解させることができる錠剤型と、溶解時間が短い粉末または粒状の浴用剤とは、一般に使用状態や好みにより使い分けがなされている。そこで、粒状の浴用剤においては、溶解時間や発泡性を制御し、すばやく発泡しかつ炭酸ガス濃度を高めるため種々の研究がされている。例えば、炭酸塩や有機酸の粒子径を制御することにより短時間に炭酸ガスを溶解させようとする技術（特許文献１〜２）、有機酸を水溶性高分子で被覆する技術（特許文献３）等が報告されている。また、浴湯中で沈降しながら溶解するようにすることにより、炭酸ガス濃度を十分に高めようとする技術として、例えば、浴湯中での溶解パターンが異なる２種以上の炭酸塩と有機酸を含有し、その炭酸塩の少なくとも１種が浴槽底部まで実質的に溶けずに沈降する炭酸塩である粒状入浴剤（特許文献４）が報告されている。さらに、特定粒径の炭酸塩と有機酸の発泡性物質に、炭酸塩及び有機酸以外の水溶性物質を含有させて、十分な量の炭酸ガスを短時間に浴湯に溶解させる技術（特許文献５）等が報告されている。
【特許文献１】特開平１１−４７２２０号公報
【特許文献２】特開２００４−１３１４５５号公報
【特許文献３】特開平１１−４７２２１号公報
【特許文献４】特開２０００−３０９５２３号公報
【特許文献５】特開２００５−２９８４５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの粒状浴用剤において、保存安定性やケーキングに関する記載はない。また、浴湯中に溶解している炭酸ガスの濃度についても、炭酸塩等が溶け残りせずに溶解し、かつ浴湯中の炭酸ガス濃度を高めることが必要とされている。
従って、本発明の課題は、十分に高い炭酸ガス濃度が得られ、かつ保存安定性の良好な粒状浴用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
そこで本発明者は、炭酸塩と有機酸により発生する炭酸ガスを浴湯中に高濃度に溶解させるための技術として、粒子径の制御について種々検討した結果、炭酸塩と有機酸の粒子径の５０％以上を１８０μm以上にすることにより、浴湯中に高濃度の炭酸ガスを溶解させることができることを見出した。しかしながら、そのような粒子径の大きな炭酸塩と有機酸の両者を含有する粒状浴用剤は、保存中にケーキングを生じてしまい安定性の問題があることが判明した。
そこでさらに検討したところ、当該ケーキングは代表的な乾燥剤である硫酸ナトリウムの配合では防止できず、全く意外にも、上記の特定の粒子径を有する炭酸塩と有機酸に少量の難水溶性金属酸化物を配合すれば、保存中にケーキング等を生じず長期間安定で、浴湯中に高濃度の炭酸ガスを溶解できる粒状浴用剤が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）粒子径が１８０μm以上の粒子が５０％以上である炭酸アルカリ金属塩    ２５〜５５質量％、
（Ｂ）粒子径１８０μm以上の粒子が５０％以上である有機酸    ４０〜７０質量％、及び
（Ｃ）難水溶性金属酸化物    ０．０１〜１０質量％
を含有する粒状浴用剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粒状浴用剤組成物を浴湯に投入すれば、高濃度の炭酸ガスを浴湯中に溶解させることができ、温浴効果に優れた人工炭酸泉浴が得られる。また、溶解時のザラツキがなく使用感も良好である。さらに、長期保存してもケーキングを生じず、包装袋のふくれ等も生じない。
本発明の粒状浴用剤組成物によれば、高濃度の炭酸ガスを含有する人工炭酸泉浴が手軽に得られるので、足浴、腕浴等の部分浴用剤として特に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の粒状浴用剤組成物における炭酸ガス発生源としての炭酸アルカリ金属塩の主成分は、発生する炭酸ガスを浴湯中に高濃度溶解させる点から、（Ａ）粒子径１８０μm以上の粒子が５０％以上である炭酸アルカリ金属塩である。炭酸アルカリ金属塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸ジアルカリ金属塩、及び炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素アルカリ金属塩が挙げられる。このうち、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ3）が特に好ましい。
【０００９】
（Ａ）炭酸アルカリ金属塩としては、（Ａ１）炭酸ジアルカリ金属塩と（Ａ２）炭酸水素アルカリ金属塩を併用することもできる。（Ａ１）と（Ａ２）の重量比は、炭酸ガスを多量に発生させ、保存安定性の点から、５０〜１００：５０〜０とするのが好ましい。
【００１０】
炭酸アルカリ金属塩の粒子径は、１８０μm以上の粒子が５０％以上であるが、泡の持続時間、沈降性、浴湯中への炭酸ガス溶解性等の点から、さらに６０％以上、特に７０％以上であることが好ましい。粒子径１８０μm以上の粒子が５０％以上であれば、浴湯に添加したときの溶解時間が長すぎることがなく、短時間で浴湯中に炭酸ガスを発生させることができる。また、炭酸アルカリ金属塩は、１８０μm〜１０００μmの粒子が５０％以上であることが好ましい。
さらに、浴湯中への炭酸ガス溶解性を考慮すると９０μm以下の粒子が１０％以下であることが好ましく、また１４００μm以上の粒子が１０％以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明において、例えば粒子径１８０μm以上の粒子が「５０％以上」であるとは、粒子径１８０μm以上の粒子の重量が、全粒子重量の５０％以上であることをいう。また、該粒子径はふるい分け法により測定できる。
【００１２】
炭酸アルカリ金属塩の浴用剤組成物中の含有量は、炭酸ガス発生量及び溶解性の点から２５〜５５質量％であるが、さらに３０〜５５質量％、特に３２〜５０質量％が好ましい。
【００１３】
本発明に用いられる（Ｂ）有機酸は、粒径１８０μm以上の粒子を５０％以上含むものであるが、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上のものである。粒子径１８０μm以上の粒子が５０％以上であれば、浴湯中に炭酸ガスが十分に溶解する。
【００１４】
また、本発明に用いる有機酸は、粒子径２５０μm〜１０００μmの粒子が５０％以上、特に６０％以上、さらに特に７０％以上であることが好ましい。また浴湯中への炭酸ガス溶解性の点から９０μm以下の粒子が１０％以下、浴湯中への溶解性の点から１４００μm以上の粒子が１０％以下であることが好ましい。
【００１５】
（Ｂ）有機酸としては、例えば、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、ピリドンカルボン酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、グルタル酸等が挙げられ、これらの有機酸を１種又は２種以上用いることができる。これらの有機酸のうち、水に対する溶解度が高い有機酸が浴湯中の炭酸ガス濃度を上げ、ザラツキも抑制できる点から好ましく、水に対する溶解度が１０ｇ／１００mL（２０℃）以上、特に水に対する溶解度が５０ｇ／１００mL以上の有機酸が好ましい。このような有機酸としては、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸等が挙げられ、さらにクエン酸、酒石酸、リンゴ酸が好ましい。
【００１６】
当該（Ｂ）有機酸は、浴用剤組成物中の含有量が４０〜７０質量％であるが、炭酸ガス発生量、及び溶解性の点から、さらに５０〜７０質量％、特に５５〜７０質量％が好ましい。
【００１７】
（Ｂ）有機酸は、浴用剤中にそのまま配合してもよいし、水溶性高分子、油性成分、非イオン界面活性剤等の界面活性剤によりコーティングして、造粒して用いてもよい。
【００１８】
水溶性高分子の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アラビアガム、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、デキストリン、デンプン、寒天、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等が挙げられ、中でも水面で膨潤して高粘度の膜を作るという観点から、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。これらは１種又は２種以上用いても良い。また、本発明浴用剤中のこれら水溶性高分子の含有量は、有機酸の飛散防止効果、及び浴湯のぬるつき防止、浴槽の滑り抑制、浴湯の増粘防止、感触低下防止の点で０．００１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％が好ましい。
【００１９】
具体的な油性成分としては、流動パラフィン、白色ワセリン等の鉱物油；ケイヒ油、ベルガモ油、菖蒲油、ラベンダー油、オリーブ油、大豆油、パイン油、ヌカ油、米糠エキス、ホホバ油等の植物性油；イソプロピルミリステート等の脂肪酸エステル及びその他のエステル油、直鎖型、分岐型又は環状シリコーン、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチルシトレート等が挙げられる。中でもジプロピレングリコール、２−エトキシエタノール、イソプロピルミリステート、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチルシトレート、流動パラフィン、ケイヒ油が好ましい。これらは１種又は２種以上用いても良い。また、本発明浴用剤中の油性成分の含有量は、浴湯に添加した際の油浮き防止、ぬるつき防止、また粒子固着防止等の点から、０．０１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％が好ましい。
【００２０】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。本発明浴用剤中の界面活性剤の含有量は、浴水に添加した際の油浮き防止、過剰な泡立ち防止、ぬるつき防止の点から、０．００１〜５質量％、さらに０．１〜５質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる（Ｃ）難水溶性金属酸化物は、長期保存安定性の点から特に重要である。当該難水溶性金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛等のアルカリ土類金属酸化物が特に好ましい。通常、保存時のケーキング等は、水が原因と考えられるため、金属酸化物に代えて代表的な乾燥剤として知られている硫酸ナトリウムを配合したところ、ケーキングの発生は防止できなかった。従って、本発明における（Ｃ）難水溶性金属酸化物の効果は、単なる乾燥によるものでないことは明らかである。
【００２２】
（Ｃ）難水溶性金属酸化物の平均粒子径は、１〜３０００μmが好ましく、特に１〜１０００μmが好ましい。また（Ｃ）難水溶性金属酸化物の浴用剤中の含有量は、０．０１〜１０質量％であるが、さらに保存安定性及びザラツキ抑制の点から０．１〜１０質量％が好ましく、特に０．１〜５質量％が好ましい。
【００２３】
また、本発明の粒状浴用剤は、その０．０１重量％水溶液の２５℃におけるpHが５〜７、特に５．５〜６．５であることが好ましい。pHが５〜７であれば、発生した炭酸ガスが浴湯中に溶け込み易く、血行促進等の効果を発揮しやすいからである。
【００２４】
本発明の浴用剤は、速やかに浴湯中の炭酸ガス濃度を高くする点から錠剤型でなく粒状もしくは粉末状であり、最大粒子径は３０００μm以下、さらに２０００μm以下、特に１５００μm以下であるのが好ましい。
【００２５】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常浴用剤に用いられている成分を添加することができる。例えば、硫酸マグネシウム等の無機塩類、ビタミンＡ等のビタミン類、ペプシン等の蛋白分解酵素、着色料、香料等が挙げられる。
【００２６】
本発明の粒状浴用剤は、前記成分を混合することによって製造できる。また、本発明の粒状浴用剤は、浴湯に溶解し、炭酸ガスを浴湯中に溶解させた後使用するのが好ましい。なお、本発明の浴用剤は風呂等の全身浴としても使用できる。特に、高濃度の炭酸ガスを含有する浴湯を生成できること、すなわち一般的な足浴器等に使用する少量のお湯（５〜１０Ｌ程度）に対して短時間（１分程度）で溶解し、溶解時にザラツキの問題を認めず、非常に高濃度の炭酸ガスが溶け込むことから、足浴、腕浴等の部分浴として使用するのが特に好ましい。
【実施例】
【００２７】
実施例１〜５、比較例１〜３
表１に示す配合で各成分を混合し、粒状浴用剤組成物を製造した。得られた浴用剤について、炭酸ガスの濃度測定、ざらつき評価、保存安定性を評価し、結果を合わせて表１に示す。
【００２８】
〔炭酸ガスの濃度測定、ざらつき評価〕
上記で得られた粒状浴用剤組成物４５ｇを、３８℃、６Ｌの浴湯に添加し、攪拌し１分間放置した後、浴湯をイオン交換水で１０倍に希釈し、炭酸ガス電極を用いて炭酸ガス濃度を測定した。また、攪拌し１分間放置した後、喫水線の付近を手で触りザラツキの有無について評価した。
【００２９】
〔保存安定性〕
また、得られた粒状浴用剤４５ｇをアルミピローに包装し、５０℃１ヶ月間に保存したときの保存後に包装の膨れの有無、及びケーキングの有無を評価した。
【００３０】
結果を表１に示す。表１から明らかなように、粒子径１８０μm以上の粒子が５０％以上の炭酸アルカリ金属塩及び粒子径１８０μm以上の粒子が５０％以上の有機酸に加えて、難水溶性金属酸化物を少量配合すると、１０００ppmもの高い炭酸ガス濃度を有する浴湯が得られるとともに、溶解時のザラツキがなく、保存安定性も良好な浴用剤が得られる。一方、粒子径１８０μmの粒子が５０％に満たない炭酸塩や有機酸を配合した浴用剤では、高濃度の炭酸ガス濃度が高くならない（比較例）。また、ケーキングは、乾燥剤として周知の硫酸ナトリウムの配合では防止できず、難水溶性金属酸化物の配合によって防止された。
【００３１】
炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムの配合比を５０〜１００：５０〜０にした場合には、特に包装膨れ等の保存安定性が特に良好であった。また、有機酸として、溶解度が低いコハク酸（溶解度６．４５）に比べて溶解度が１０ｇ／１００mL以上の有機酸を用いた場合に、ザラツキ抑制効果が高かった。
【００３２】
【表１】
0005072580.tif 000002