(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A) ポリアセタール樹脂100 重量部に対し、
(B) ベンゾトリアゾール系物質、ベンゾフェノン系物質、芳香族ベンゾエート系物質、シアノアクリレート系物質及び蓚酸アニリド系物質よりなる群から選ばれた１種又は２種以上の化合物とヒンダードアミン系物質から選ばれた１種又は２種以上の化合物とを併用してなる耐候（光）安定剤0.01〜５重量部、
(C) １級又は２級アミノ基を有する数平均分子量が400 〜500000のアルキレングリコール系重合体0.01〜10重量部、及び
(D) オレフィン系重合体(d-1) を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物(d-2) で変性した変性オレフィン系重合体0.5 〜100 重量部
を配合してなるポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
(D) 変性オレフィン系重合体が、オレフィン系重合体(d-1) 100 重量部を無水マレイン酸(d-2) 0.1 〜20重量部で変性したものである請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
オレフィン系重合体(d-1) が、α−オレフィンを主体とするオレフィン系（共）重合体である請求項１又は２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
オレフィン系重合体(d-1) が、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸エステル化合物とのオレフィン系共重合体である請求項１又は２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
α，β−不飽和カルボン酸エステル化合物が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル及びメタクリル酸ブチルからなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項４記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
オレフィン系重合体(d-1) が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体からなる群より選ばれたものである請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項７】
更に無機充填剤(E) を、ポリアセタール樹脂(A) 100 重量部に対し0.1 〜20重量部の割合で配合してなる請求項１〜６の何れか１項記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項８】
無機充填剤(E) が、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭酸バリウム及び酸化亜鉛より選ばれたものである請求項７記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項９】
更に潤滑剤(F) を、ポリアセタール樹脂(A) 100 重量部に対し0.1 〜20重量部の割合で配合してなる請求項１〜８の何れか１項記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１０】
潤滑剤(F) が、シリコーン、α−オレフィンオリゴマー、パラフィン、置換ジフェニルエーテル、炭素数10以上の脂肪酸の誘導体、炭素数10以上の脂肪族アルコールの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項９記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項１１】
更に着色成分(G) を、ポリアセタール樹脂(A) 100 重量部に対し0.1 〜４重量部の割合で配合してなる請求項１〜１０の何れか１項記載のポリアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、極めて優れた耐候（光）性を有し、更には表面特性、摺動特性等にも優れたポリアセタール樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ポリアセタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質を有し、耐摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性、電気特性等に優れるため、自動車、電気・電子製品等の分野で広く利用されている。しかし、かかる分野における要求特性は次第に高度化しつつあり、その一例としてポリアセタール樹脂の持つ機械的特性を維持しながら、耐候（光）性の一層の向上と共に摺動特性をも向上した材料が望まれている。かかる摺動特性としては、無機充填剤を配合した樹脂材料との摩擦・摩耗特性の改善が特に望まれている。
【０００３】
先ず、耐候（光）性の向上が要求される例としては、自動車等の内外装部品や電気機器等の部品がある。これらの用途に一般タイプのポリアセタール樹脂を用いると、長期間、太陽光、水分（雨、結露等）、その他の大気接触等、使用される雰囲気により、成形品表面が変色したり、表面平滑性を失って光沢がなくなり、更に部品表面にクラックが発生し外観を損なう等の不具合を生じる場合がある。これらの欠点を防ぐため、従来よりポリアセタール樹脂に対して耐候（光）安定剤を添加して耐候（光）安定性の向上を図ることが提案されている。しかしながら、耐候（光）安定剤の配合による耐候（光）安定性の改善には自ずと限界があり、より一層の耐候（光）性向上を目的として、多量の耐候（光）安定剤を添加しても、耐候（光）性が向上しないばかりでなく、安定剤の滲み出しによる外観不良や、さらには耐候（光）性の低下を起こす場合さえある。
【０００４】
次に、摺動特性の向上が要求される一例として、ＣＤ−ＲＯＭなどのシャーシには、コスト低減・軽量化への要求の高まりから、ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴ／ＡＢＳなどの樹脂に、ガラス繊維、ガラスフレーク、タルク、マイカなどの無機充填剤が配合された無機充填剤配合材料が使用されるケースが増えている。従来、ギア部品やレバー部品は、板金シャーシにかしめられた金属ボスを相手に摺動するケースが多く、金属材料相手の摩擦・摩耗特性が重要であったが、かかる樹脂材料でボス等の部材がシャーシと一体成形されるようになると、樹脂製ボスや樹脂製ガイドとの摺動性の重要性が高まることとなった。かかる樹脂シャーシ用材料との摺動においては、相手材であるＡＢＳ樹脂等のそれ自体の有する摩擦・摩耗特性の悪さや、配合無機充填剤による表面粗度の影響などから、従来の金属材相手の摺動で必要とされていた摩擦・摩耗特性よりも更に良好な摩擦・摩耗特性が必要とされ、改善が求められていた。
【０００５】
一般に、摺動特性を改善する目的で、ポリアセタール樹脂にフッ素樹脂やポリオレフィン系の樹脂の添加、また脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル、各種鉱油などの潤滑油の添加が行われている。フッ素樹脂やポリオレフィン系樹脂の添加は、摺動特性をある程度改善するが、かかる異樹脂はポリアセタール樹脂との相溶性に乏しいため、高面圧下での摺動特性が不十分であり、無機充填剤配合材料との摺動においては耐摩耗性に乏しい。また、成形性においても、成形品表面に剥離を生じさせたり、成形金型に析出物を発生させ易い問題があった。また潤滑油の添加は、押出あるいは成形加工時の困難さ、或いは使用時の滲み出し等の種々の難点があるのみならず、上記の異樹脂と併用した場合、異樹脂とポリアセタールの相溶性を阻害し、耐摩耗性を大幅に悪化させる問題があり、かかる問題に対して、これらの諸性質を改良した材料が望まれていた。
【０００６】
これら２つの特性（摺動性、耐候（光）安定性）について、それぞれを犠牲にすることなく改善させようとする場合には、従来より提案されている方法では両立は非常に難しく、合理化要求に応えられない状況であった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂に対して、耐候（光）安定剤と特定のアルキレングリコール系重合体を配合することにより、摺動特性及び耐候（光）安定性に優れ、特に耐候（光）安定性については屋外アンダーグラス暴露試験等で安定剤の滲み出し及び表面劣化による外観変化が極めて少ない樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到ったものである。
【０００８】
即ち、本発明は、
(A) ポリアセタール樹脂100 重量部に対し、
(B) 耐候（光）安定剤0.01〜５重量部、及び
(C) １級又は２級アミノ基を有する数平均分子量が400 〜500000のアルキレングリコール系重合体0.01〜10重量部
を配合してなるポリアセタール樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について説明する。本発明で用いられるポリアセタール樹脂(A) とは、オキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、又はオキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、これ以外に他の構成単位、例えばエチレンオキサイド、1,3 −ジオキソラン、1,4 −ブタンジオール等のコモノマーに由来する単位を少量含有するコポリマー、ターポリマー、ブロックポリマーの何れにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有するものであってもよく、又、他の有機基を導入した公知の変性ポリオキシメチレンであってもよい。又、その重合度に関しても特に制限はなく、溶融成形加工性を有するものであればよい。好ましいポリアセタール樹脂は、メルトインデックス（ASTM D-1238-89E 、以下ＭＩと略記）が１〜50ｇ／10分のものであり、更に好ましいのはＭＩが７〜30ｇ／10分のものである。
【００１０】
本発明では、(B) 成分として耐候（光）安定剤を配合する。驚くべきことに、(B) 耐候（光）安定剤と共に、後述する(C) 特定のアルキレングリコール系重合体を併用することにより、更には(D) 変性オレフィン系重合体、(E) 無機充填剤を併用することにより耐候（光）安定性に対し相乗効果が生まれ、太陽光による試験条件下で飛躍的に耐候（光）安定性が向上することが確認された。
【００１１】
本発明における(B) 耐候（光）安定剤のうち好ましく用いられるものとしては、▲１▼ベンゾトリアゾール系物質、▲２▼ベンゾフェノン系物質、▲３▼芳香族ベンゾエート系物質、▲４▼シアノアクリレート系物質、▲５▼蓚酸アニリド系物質及び▲６▼ヒンダードアミン系物質よりなる群から選ばれた１種又は２種以上である。これらの物質の例を示すと次のものが挙げられる。
【００１２】
即ち、▲１▼ベンゾトリアゾール系物質としては、２−（2'−ヒドロキシ−5'−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3',5' −ジ−イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−4'−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等、
▲２▼ベンゾフェノン系物質としては、2,4 −ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトシキベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン等、
▲３▼芳香族ベンゾエート系物質としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等、
▲４▼シアノアクリレート系物質としては、２−エチルヘキシル−２−シアノ−3,3 −ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−3,3 −ジフェニルアクリレート等、
▲５▼蓚酸アニリド系物質としては、Ｎ−（２−エチル−フェニル）−N'−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）蓚酸ジアミド、Ｎ−(2−エチル−フェニル）−N'−（２−エトキシ−フェニル）蓚酸ジアミド等である。
【００１３】
▲６▼ヒンダードアミン系物質とは、立体障害性基を有するピペリジン誘導体で、その例を示せば、４−アセトキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、ビス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）オキザレート、ビス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6 −ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、1,2 −ビス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、ビス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレン−1,6 −ジカルバメート、ビス（１−メチル−2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、トリス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−1,3,5 −トリカルボキシレート等である。又、高分子量のピペリジン誘導体重縮合物、例えば、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン重縮合物等も有効である。
【００１４】
これらの耐候（光）安定剤は少なくとも１種もしくは２種以上配合するのが好ましく、特に前記▲１▼〜▲５▼の耐候（光）安定剤と▲６▼ヒンダードアミン系物質との併用が好ましい。
【００１５】
ここで用いられる耐候（光）安定剤(B) は(A) 成分100 重量部に対して0.01〜５重量部が適当であり、特に0.02〜３重量部が好ましい。これらの成分は過少の場合には効果が期待できず、又いたずらに過大に添加しても経済的不利のみならず、機械的性質の低下、樹脂の着色（変色）、金型の汚染等の問題点をもたらす結果となる。
【００１６】
次に、(C) 成分である１級又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体とは、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールのホモポリマー又はコポリマーであって、その末端又は分子鎖中に１級又は２級アミノ基を有するポリマーである。更に脂肪酸とのエステル、脂肪族アルコールとのエーテルを形成する等の若干の変性をした重合体でもよい。その例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、及びこれらの構成単位からなるコポリマーであって、少なくとも１つのアミノプロピル基、アミノオクチル基を有するものなどがある。
【００１７】
又、(C) 成分である１級又は２級アミノ基を有するアルキレンオキシド系重合体の数平均分子量は 400〜500000、好ましくは 400〜100000である。分子量が 400未満ではポリアセタール樹脂が有する機械物性、摺動特性を損ない、50万を越えては溶融粘度が高くなりポリアセタール樹脂に分散させることが困難になる。
【００１８】
(C) 成分である１級又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体の配合量は、(A) 成分100 重量部に対し0.01〜10重量部であり、好ましくは0.1 〜５重量部である。(C) 成分が過少であると改質効果が充分得られず、また過大であると機械物性を低下させ、好ましくない。このようなアルキレングリコール系重合体(C) が、摺動性の改善に寄与するだけでなく、耐候（光）安定剤との併用において相乗効果が生じ、耐候性までも向上することは、全く予期できない驚くべきことである。
【００１９】
上記(A) 〜(C) からなる本発明のポリアセタール樹脂組成物には、更に(D) 成分として、オレフィン系重合体(d-1) を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物(d-2) で変性した変性オレフィン系重合体を配合するのが好ましい。
【００２０】
ここで変性オレフィン系重合体(D) を形成するために用いられるオレフィン系重合体(d-1) としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン等のα−オレフィンの単独重合体、及びこれらの二種以上からなる共重合体、及びこれらのα−オレフィンと、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸あるいはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等のα，β−不飽和カルボン酸エステル、 1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、 2,5−ノルボナジエン等の非共役ジエン、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン等の共役ジエン成分、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ビニルメチルエーテル等のビニルエーテルやこれらのビニル系化合物の誘導体等のコモノマー成分のうちの少なくとも１種を含んで成るランダム、ブロック又はグラフト共重合体等が挙げられ、その重合度、側鎖や分岐の有無や程度、共重合組成比等の如何を問わない。
【００２１】
上記オレフィン系重合体(d-1) のより具体的な例としては、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、気相法エチレン−α−オレフィン共重合体、ＬＬＤＰＥ、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体等がある。好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体である。
【００２２】
本発明において使用される(D) 変性オレフィン系共重合体とは、上記のオレフィン系重合体(d-1) を、不飽和カルボン酸、その酸無水物及びそれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物(d-2) で変性したものである。
【００２３】
ここで変性のために用いられる(d-2) とは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸、アリルコハク酸などの不飽和カルボン酸、及び無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、アリル無水コハク酸等の不飽和カルボン酸無水物、及びこれらの誘導体等である。
【００２４】
その変性方法としては、オレフィン系（共）重合体(d-1) と不飽和カルボン酸、その酸無水物、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれた１種以上の化合物(d-2) を、溶液状態又は溶融状態で適当な有機過酸化物等のラジカル開始剤と加熱して反応させる方法等が好適であるが、特にこれに限定されるものではない。両成分の反応における配合割合は、オレフィン系重合体(d-1)  100重量部に対して、前記化合物(d-2) 0.1 〜20重量部、好ましくは 0.1〜10重量部が適当である。変性オレフィン系重合体(D) 中の有効な上記化合物(d-2) の量が少なすぎる場合には、(A) ポリアセタール樹脂及び(C) 成分と(D) 変性オレフィン系重合体間の親和性が十分に改善されないため、本発明の効果が得られず、又、多すぎる場合には摺動特性等の改善すべき物性を低下させる場合がある。
【００２５】
好ましい変性オレフィン系共重合体の具体例としては、無水マレイン酸で変性されたポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンアクリル酸エチル共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンメタクリル酸エチル共重合体、エチレンメタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
【００２６】
また、本発明においては、無水マレイン酸で変性されたα−オレフィンを主体とする変性オレフィン系重合体と無水マレイン酸で変性されたα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸エステルからなる変性重合体の併用、例えば無水マレイン酸変性ポリエチレン及び／又は無水マレイン酸変性ポリプロピレンと無水マレイン酸変性エチレンメタクリル酸メチル共重合体及び／又は無水マレイン酸変性エチレンアクリル酸エチル共重合体とを併用することにより、更に良好な摩擦・摩耗特性を発揮し、より好ましく用いることができる。
【００２７】
好ましい変性オレフィン系共重合体は、そのＭＩが0.01〜100 ｇ／10分のものであり、更に好ましいのはＭＩが0.1 〜50ｇ／10分のものであり、特に好ましいのはＭＩが0.2 〜30ｇ／10分のものである。
【００２８】
(D) 成分を配合する場合において、(A) ポリアセタール樹脂と(D) 変性オレフィン系重合体との配合比率は、(A) ポリアセタール樹脂100 重量部に対し、(D) 変性オレフィン系重合体0.5 〜100 重量部、好ましくは0.5 〜50重量部、特に好ましくは0.5 〜20重量部である。(D) 成分が少なすぎると摺動特性等の改善が不十分であり、多すぎると機械的物性を低下させ、又、成形品外観を悪化させ好ましくない。
【００２９】
本発明のポリアセタール樹脂組成物には、更に(E) 成分として無機充填剤を配合するのが好ましく、これにより対金属摺動性の改善に効果がある。
【００３０】
(E) 無機充填剤としては、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭酸バリウム、タルク、ウォラストナイト、マイカ及び酸化亜鉛等より選ばれた少なくとも１種が好ましく使用され、より好ましくは炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、炭酸バリウム及び酸化亜鉛より選ばれた少なくとも１種である。かかる(E) 無機充填剤は、粒子形状、繊維形、アスペクト比などの形状に依存せず、かかる群にあげられた無機充填剤であれば、何れのものも使用することが可能である。
【００３１】
(E) 成分である無機充填剤の配合量は、(A) 成分100 重量部に対し0.1 〜20重量部であり、好ましくは0.3 〜15重量部、特に好ましくは0.5 〜10重量部である。(E) 成分が過少であると対金属摺動性改質効果が充分得られず、また過大であると対樹脂摺動特性を低下させ、好ましくない。
【００３２】
本発明の組成物は、前述した如く、(A) ポリアセタール樹脂、(B) 耐候（光）安定剤及び(C) １級又は２級アミノ基を有するアルキレングリコールからなるものであり、これだけでも耐候（光）性、摺動特性、成形加工性等に良好な特性を有し、更に(D) 変性オレフィン系重合体や(D) 無機充填剤を併用することにより、特に顕著な効果を有するものであるが、更に前記 (A)〜(E) 成分に加えて(F) 潤滑剤を併用することにより、一層の効果を得ることができる。
【００３３】
本発明において、(F) 潤滑剤としては、シリコーン、α−オレフィンオリゴマー、パラフィン、置換ジフェニルエーテル、炭素数10以上の脂肪酸の誘導体、炭素数10以上の脂肪族アルコールの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましく用いられる。かかる特定の潤滑剤は何れも好適に使用可能であるが、かかる潤滑剤のうち、特定の粘度、平均分子量、及び／又は置換基を有する潤滑剤がより好ましく用いられる。以下、かかる潤滑油について詳細に説明する。
【００３４】
シリコーンとしては、(1) の構造で示されるポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンが代表として好ましく用いられる。
【００３５】
【化１】
0004916606.tif 000002
【００３６】
（ここで、 Rはメチル基であるが、その一部がアルキル基、フェニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化フェニル基、ポリアルキレングリコール等であっても良い。）
また、ジメチルシロキサンのメチル基の一部が、クロロフェニル基に代表されるハロゲン化フェニル基、Ｃ8 以上のアルキル基、ポリエチレングリコールに代表されるアルキレングリコール、Ｃ8 以上の脂肪族カルボン酸の誘導体である高級脂肪族エステル基、トリフルオロメチル基に代表されるハロゲン化アルキル基などの各種置換基に代替された変性ポリオルガノシロキサンについても使用可能である。本発明において、かかるシリコーンオイルは、動粘度（25℃）が 100〜10万cSt の範囲のものが好ましく使用される。
【００３７】
α−オレフィンオリゴマーは、主にＣ6 〜Ｃ20のα−オレフィンを単独、もしくはエチレンとＣ3 〜Ｃ20のα−オレフィンを共重合した構造を有する脂肪族炭化水素である。本発明においては、数平均分子量が 400〜4000のα−オレフィンオリゴマー及び／又はエチレン・α−オレフィンコオリゴマーが好ましく使用される。
【００３８】
パラフィンは、主に石油留分を精製して得られる、いわゆるパラフィン系鉱油を示す。本発明においては、平均分子量 300〜800 の範囲のものが好ましく使用される。
【００３９】
置換ジフェニルエーテルは、下記(2) で示される如く、ジフェニルエーテルのフェニルに、Ｃ12以上の飽和脂肪族鎖が、アルキル基、エステル基、エーテル基から選ばれる置換基の形で、少なくとも１種以上導入されている化合物を示す。特に分子量の規定はなく、いずれのアルキル置換ジフェニルエーテルも好ましく使用される。
【００４０】
【化２】
0004916606.tif 000003
【００４１】
（ Rは、２〜６位及び2'〜6'位の一部もしくは全部に導入されたアルキル基、エーテル基、又はエステル基）
かかるアルキル置換ジフェニルエーテルの置換基としては、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などの直鎖アルキル基、また(3) で示される分岐アルキル基等が挙げられる。
【００４２】
【化３】
0004916606.tif 000004
【００４３】
また、エステル基としては、ドデシロキシカルボニル基、テトラデシロキシカルボニル基、ヘキサデシロキシカルボニル基、オクタデシロキシカルボニル基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトルオキシ基、ステアロイルオキシ基等があげられる。また、エーテル基としては、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基等があげられる。さらには、かかるエステル、エーテル基の脂肪族炭化水素鎖が分岐構造を有する、例えば、イソススアリルアルコールやイソステアリン酸等の誘導体であっても良い。
【００４４】
かかる置換ジフェニルエーテルの効果は、置換基の位置に何ら限定されることはなく、いずれの置換ジフェニルエーテルも好ましく用いられるが、合成上好ましくは、２，４，６，2'，4'，6'位の何れか一部もしくは全部に置換基を有する置換ジフェニルエーテルであり、特に好ましくは、４，4'位の２置換体である。
【００４５】
本発明における炭素数10以上の脂肪酸の誘導体としては、炭素数10以上の脂肪酸と炭素数10以上の１価又は多価の脂肪族及び／又は芳香族アルコールとのエステル、又は炭素数10以上の脂肪酸と１級、２級又は３級のアミンとのアミドが挙げられる。
【００４６】
又、炭素数10以上の脂肪族アルコールの誘導体としては、炭素数10以上の脂肪族アルコールと炭素数10以上の１価又は多価の脂肪族及び／又は芳香族カルボン酸とのエステルが挙げられる。
【００４７】
以下に、かかるエステル、アミドについて詳細を示す。
【００４８】
かかるエステルを構成する炭素数10以上の脂肪酸としては、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セチロン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸があげられ、また２−ブロモステアリン酸、18−ブロモステアリン酸、18−ヒドロキシステアリン酸等のかかる脂肪酸の誘導体がいずれも好ましく使用される。
【００４９】
かかる脂肪酸とエステルを構成するアルコールとしては、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、14−メチルヘキサデカン−１−オール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、16−メチルヘキサデカノール、18−メチルノナデカノール、18−メチルイコサノール、ドコサノール、20−メチルヘンイコサノール、20−メチルドコサノール、テトラコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール等の１価の飽和及び不飽和脂肪族アルコール、直鎖及び分岐アルコールなどがあげられ、いずれも好ましく使用される。
【００５０】
また、かかるエステルを構成する芳香族アルコールとしては、フェノール、カテコール、ナフトールなどがあげられる。また、脂肪族多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、 1,4−ブタンジオール、 1,5−ペンタンジオール、 1,6−ヘキサンジオール、 1,2−オクタンジオール、ヘキサデカン−1,2 −ジオール、オクタデカン−1,2 −ジオール、イコサン−1,2 −ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、 1,2−シクロノナンジオール、 1,2−シクロデカンジオール等の多価アルコール類及び、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジグリセロール、トリグリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等、かかる多価アルコールの縮合体、及びコハク酸、アジピン酸等の多塩基酸とかかる多価アルコールの部分エステルなどがあげられ、いずれも好ましく使用される。
【００５１】
１級、２級又は３級のアミンとしては、アンモニア、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、モノエタニノールアミン等が挙げられる。
【００５２】
炭素数10以上の脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、14−メチルヘキサデカン−１−オール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、16−メチルヘキサデカノール、18−メチルノナデカノール、18−メチルイコサノール、ドコサノール、20−メチルヘンイコサノール、20−メチルドコサノール、テトラコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール等の、飽和及び不飽和脂肪族アルコール、直鎖及び分岐アルコールなどがあげられ、いずれも好ましく使用される。
【００５３】
かかるアルコールとエステルを構成する脂肪酸としては、上記脂肪酸、ラウリン差、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セチロン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸があげられ、また２−ブロモステアリン酸、18−ブロモステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等のかかる脂肪酸の誘導体がいずれも好ましく使用される。
【００５４】
また、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸等があげられる。脂肪族多塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデカメチレンジカルボン酸、1,14−テトラデカメチレンジカルボン酸、1,16−ヘキサデカメチレンジカルボン酸、1,18−オクタデカメチレンジカルボン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フマル酸等脂肪族多塩基酸及び、かかるカルボン酸の誘導体などがあげられ、いずれも好ましく使用される。
【００５５】
上記カルボン酸とアルコールとから成るエステル、カルボン酸とアミンとから成るアミドは、いずれも好ましく使用されるが、入手の容易さから、以下のエステル、アミドがより好ましく使用される。すなわち、ラウリルラウレート、ラウリルステアレート、セチルパルミテート、イソトリデシルステアレート、オレイルオレート、ステアリルステアレート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、ベヘニルベヘネート、エチレングリコールジステアレート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジ，トリステアレート、トリメチロールプロパントリイソステアレート、ペンタエリスリトールテトライソステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ジイソトリデシルアジペート、ジイソトリデシルフタレートなどのエステル、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、テトラメチレンビスステアリン酸アミドなどのアミドがあげられ、かかるエステル、アミドの１種もしくは２種以上がいずれも好ましく使用される。
【００５６】
本発明において、かかる潤滑剤(F) を配合する場合、その添加量は、ポリアセタール樹脂(A) 100 重量部に対して 0.1〜20重量部、好ましくは0.5 〜５重量部である。 0.1重量部未満では潤滑剤本来の効果が発揮され難く、また逆に20重量部より多い量では基体であるポリアセタールの性質が損なわれるため好ましくない。
【００５７】
また、本発明の組成物には、着色成分(G) を配合することができる。かかる着色成分は特定の外観を要求される場合に用いられるものであるが、本発明の樹脂組成物に着色成分を配合した場合、一般的には耐候性が向上し好ましい。かかる着色成分の配合量は、ポリアセタール樹脂(A) 100 重量部に対し0.1 〜４重量部が好ましい。配合量が少ない場合、本来の目的である着色機能が不十分になるだけでなく、耐候性向上への寄与も少ないものとなる。逆に配合量が多くなると、機械特性を損なうだけでなく、耐候性への悪影響が生じる場合がある。
【００５８】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて選択される各種の安定剤を配合するのが好ましい。安定剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属の水酸化物、無機塩、カルボン酸塩等のいずれか１種又は２種以上を挙げることができる。更に、本発明の目的・効果を阻害しない限り、必要に応じて、熱可塑性樹脂に対する一般的な添加剤、例えば、滑剤、離型剤、帯電防止剤、界面活性剤、或いは、有機高分子材料等を１種又は２種以上添加することができる。
【００５９】
次に本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられる公知の方法により容易に調製される。例えば、各成分を混合した後、一軸又は二軸の押出機により練混み押出ししてペレットを調製する方法、一旦組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレットを所定量混合（稀釈）する方法等、何れも使用できる。
【００６０】
また、斯かる組成物の調製において、各成分の一部又は全部を粉砕し、これとその他の成分を混合した後、押出等を行うことは添加物の分散性を良くする上で好ましい方法である。
【００６１】
又、潤滑剤(F) 特に液体状のものを用いる場合は、予め潤滑剤を各成分と混合し、含浸させた後、これを混練し、押出等を行う方法も組成物の調製を容易にし、加工性及び摺動性改善の点で好ましい方法である。
【００６２】
かかる本発明の組成物を成形及び／又は押出等の方法で加工してなる部材は、従来にない優れた耐候性を有すると共に、摩擦・摩耗特性の面でも優れ、特に対金属摺動のみならず対樹脂摺動にも優れるものであり、ＡＶ、ＯＡ分野の諸摺動部品は勿論、自動車内外装部品などにも好適に用いられる。
【００６３】
【実施例】
以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〜８、比較例１〜５
表１に示すように、(A) ポリアセタール樹脂、(B) 耐候（光）安定剤及び(C) １級又は２級アミノ基を有するアルキレングリコール系重合体、更に場合により(D) 変性オレフィン系重合体、(E) 無機充填剤、(F) 潤滑剤、(G) 着色剤を、表１に示す割合で混合した後、二軸押出機を用いて設定温度 190℃にてスクリュー回転数80rpm で溶融混練し、ペレット化した。次いで、該ペレットより射出成形機により成形し、試験片を作成して、評価を行った。結果を表１に示す。尚、実施例中の各種物性の評価方法は以下の通りである。
〔摩擦摩耗試験〕
＜対ＧＦ−ＡＢＳ摺動性＞
鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、ＧＦ−ＡＢＳ（ダイセル化学工業（株）製、セビアン）との摺動を行い、動摩擦係数、比摩耗量を測定した。
【００６４】
0004916606.tif 000005
＜対鋼摺動性＞
鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、鋼材（Ｓ５５Ｃ）との摺動を行い、動摩擦係数、比摩耗量を測定した。
【００６５】
0004916606.tif 000006
〔耐候（光）性試験（Ａ，Ｂ）〕
下記の２種類の耐候（光）性試験により、クラック発生時間及び表面状態の変化を評価した。
【００６６】
試験Ａ法：キセノンウェザーメータ〔スガ試験機（株）製、ＸＥＬ−２ＷＮ型〕により下記明暗サイクルにて試験を実施した。
【００６７】
光照射  3.8Hrs／89℃、50％RH
暗黒    1.0Hrs／38℃、50％RH
試験Ｂ法：沖縄でのアンダーグラス暴露（完全密閉方式）試験により、長期太陽光暴露を実施した。
【００６８】
(a) クラック発生時間
試験片を所定の条件で暴露し、試験片表面のクラック発生の有無を10倍のルーペで観察し、初めてクラックが認められた時間をもってクラックの発生時間とした。値が大きいほど良好であることを示す。
【００６９】
(b) 表面状態−１、２（滲み出し状態の確認）
試験片を所定の条件で一定時間暴露し、暴露前後における試験片の色相の変化、光沢の変化及びクラックの状況を観察し、それらの変化の程度を５段階に区分して表示する。数字の小なるほど変化少、即ち変色、光沢変化及びクラックの発生が少ないことを意味する。なお、表面状態−１及び表面状態−２は、暴露試験片を各々次に示す状態で評価したものである。
・表面状態−１．暴露処理後の試験片をそのまま観察評価した
・表面状態−２．滲み出しによる変色原因を除去するため、暴露処理後の試験片表面を水布で洗浄した後、表面観察した
即ち、表面状態−１にて点数が高く、表面状態−２にて点数が低い場合は、滲み出しによる変色要因が大きいことが考えられ、表面状態−１、表面状態−２の両方の点数が高い場合には耐候（光）性による劣化が主原因と考えられる。
【００７０】
【表１】
0004916606.tif 000007
【００７１】
ポリアセタール樹脂：ポリオキシメチレンコポリマー（ＭＩ＝27ｇ／10分）
B-1 ：ビス（2,2,6,6 −テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
B-2 ：２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール
C-1 ：ポリエチレングリコールジ（アミノプロピル）エーテル（Mw＝4000)
C-2 ：ポリエチレングリコールジ（アミノプロピル）エーテル（Mw＝10000)
D-1 ：２％無水マレイン酸変性ポリエチレン
D-2 ：１％無水マレイン酸変性ポリエチレン
E-1 ：炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、平均粒径4.3 μm)
F-1 ：ポリジメチルシロキサン（平均分子量18000 、粘度1000cSt)
G-1 ：キナクリドン系レッド