(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
隣接する層が互いに異なる組成を有する重合体である２層以上の層からなる積層体であって、少なくとも１つの層が、
（Ａ）実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ＵP）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ＵE）および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（ＵO）とからなり、前記繰返し単位（ＵP）を９０〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ＵE）を０〜１０モル％の割合で、前記繰返し単位（ＵO）を０〜９．５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体と、
（Ｂ）実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位を８９〜６５モル％の量含み、エチレンから導かれる繰返し単位を１１〜３５モル％の割合で含むシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体と、
（Ｃ）実質的にアイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ＵP）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ＵE）および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（ＵO）とからなり、前記繰返し単位（ＵP）が９０〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ＵE）が０〜１０モル％の割合で、前記繰返し単位（ＵO）を０〜９．５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあるアイソタクティックプロピレン重合体と
（Ｄ）密度が０．８８５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の範囲にあり、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．３〜５０ｇ／10分の範囲にある高圧法で得られたエチレン単独重合体と
（Ｅ）エチレンと炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって
（ｉ）密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
（ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０５〜５０ｇ／10分の範囲にあるエチレン・α-オレフィン共重合体とを含み、
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と前記アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）との重量比｛（Ａ）／（Ｃ）｝が９９／１〜１／９９の範囲にあり、かつシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）との合計量（Ａ＋Ｃ）と前記シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）とエチレン単独重合体（Ｄ）とエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）の合計の重量比｛（Ａ＋Ｃ）／（Ｂ＋Ｄ＋Ｅ）｝が９０／１０〜１０／９０の範囲にあるシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなることを特徴とするシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体。
【請求項２】
上記（Ａ）シンジオタクティックプロピレン重合体は、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であり、
上記シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、ガラス転移温度が−５℃以下である請求項１に記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体。
【請求項３】
上記（Ａ）シンジオタクティックプロピレン重合体および上記（Ｂ）シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体が、
（ａ）下記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、
（ｂ）（b-1）上記遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、
（b-3）有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物と、
からなる少なくとも１つの触媒系の存在下に得られたものであることを特徴とする請求項１または２に記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体；
【化１】
0004916628.tif 000012
（式（Ｉ）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ1およびＸ2は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基である。）。
【請求項４】
（Ｉ）熱可塑性樹脂層と、
（II）請求項１〜３のいずれかに記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成物かなる層とから構成されてなることを特徴とするシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体。
【請求項５】
（Ｉ）ポリオレフィン樹脂層と、
（II）請求項１〜３のいずれかに記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成物かなる層とから構成されてなることを特徴とするシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体。
【請求項６】
（Ｉ）ポリアミド樹脂またはポリエステル樹脂層と、
（II）請求項１〜３のいずれかに記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成物かなる層とから構成されてなることを特徴とする積層体。
【請求項７】
（Ｉ）エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層と、
（II）請求項１〜３のいずれかに記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成物かなる層とから構成されてなることを特徴とするシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体。
【請求項８】
（Ｉ）エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層と
（II）請求項１〜３のいずれかに記載のシンジオタクティックポリプロピレン組成物かなる層とから構成されてなることを特徴とするシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は特定のシンジオタクティックポリプロピレン組成物層を含む耐熱性、透明性、柔軟性および接着強度に優れた積層体に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
一般にポリプロピレンは安価で機械的特性、衛生適合性、耐水蒸気透過性に優れ、成形品外観が良好である等の特長を有することから、中空成形品などの包装材料に広く使用されている。しかしながら、ポリプロピレンは成形性に優れるものの、衝撃強度、柔軟性が低く、また透明性が低いため内容物の外観が実物にくらべて劣って見えることなどから、その改良が望まれていた。
【０００３】
そこで、例えばポリプロピレンの柔軟性を増大させる方法としては、容器をポリプロピレン層を含む多層容器として、その最外表面層に加硫ゴム等の軟質な組成物を張り合わしたり、また、多層容器の内層に酢酸ビニル樹脂を積層したりすることにより、柔軟性や容器としてのその他の特性を改良する試みがなされている。
【０００４】
しかしながら、前者の方法で得られた製品は、柔軟性は改善されるが、耐衝撃性、透明性の点では十分であるとは言い難く、またエチレン-酢酸ビニル共重合体およびエチレン-酢酸ビニル共重合体鹸化物を積層した場合、接着層を設けても、充分な接着強度が発現しないなどの問題があった。
【０００５】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決しようとするものであって、耐熱性、透明性、柔軟性、耐衝撃性および接着強度に優れたシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体を提供することにある。
【０００６】
【発明の概要】
本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体は、
隣接する層が互いに異なる組成を有する重合体である２層以上の層からなる積層体であって、少なくとも１つの層が、
（Ａ）実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ＵP）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ＵE）および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（ＵO）とからなり、前記繰返し単位（ＵP）を９０〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ＵE）を０〜１０モル％の割合で、前記繰返し単位（ＵO）を０〜９．５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体と、
（Ｂ）実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位を８９〜６５モル％の量含み、エチレンから導かれる繰返し単位を１１〜３５モル％の割合で含むシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体と、
（Ｃ）実質的にアイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ＵP）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ＵE）および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（ＵO）とからなり、前記繰返し単位（ＵP）が９０〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ＵE）が０〜１０モル％の割合で、前記繰返し単位（ＵO）を０〜９．５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあるアイソタクティックプロピレン重合体と
（Ｄ）１９０℃における溶融張力（ＭＴ（ｇ））と、メルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／10分））とが、
９.０×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.84
で示される関係を満たすエチレン単独重合体と
（Ｅ）エチレンと炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって
（ｉ）密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
（ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０５〜５０ｇ／10分の範囲にあるエチレン・α-オレフィン共重合体とを含み、
前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と前記アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）との重量比｛（Ａ）／（Ｃ）｝が９９／１〜１／９９の範囲にあり、かつシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）との合計量（Ａ＋Ｃ）と前記シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）とエチレン単独重合体（Ｄ）とエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）の合計の重量比｛（Ａ＋Ｃ）／（Ｂ＋Ｄ＋Ｅ）｝が９０／１０〜１０／９０の範囲にあるシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなることを特徴としている。
【０００７】
本発明では、上記（Ａ）シンジオタクティックプロピレン重合体は、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であり、
上記シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、ガラス転移温度が−５℃以下であることが好ましい。
【０００８】
本発明では、上記（Ａ）シンジオタクティックプロピレン重合体および上記（Ｂ）シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体が、
（ａ）下記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、
（ｂ）（b-1）上記遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、
（b-3）有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物と、
からなる少なくとも１つの触媒系の存在下に得られたものであることも好ましい；
【０００９】
【化２】
0004916628.tif 000002
【００１０】
（式（Ｉ）、（II）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ1およびＸ2は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子または硫黄原子を含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基である。）。
【００１１】
本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体には、
（Ｉ）ポリオレフィン樹脂層と、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂層、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂層またはエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物層などの熱可塑性樹脂層と、
（II）上記シンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる層とから構成されるものがある。
【００１２】
本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる層を有する積層体は、透明性、柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性、耐熱性のバランスに優れている。
【００１３】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体について具体的に説明する。
なお、本明細書において「重合」という語は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられることがある。
【００１４】
本発明に係る積層体は、少なくとも２層からなり、そのうちの１層が特定のシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と、特定のシンジオタクティック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）と、特定のアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）と、エチレン単独重合体（Ｄ）と、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）とからなるシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる。
【００１５】
まず、シンジオタクティックポリプロピレン組成物に含まれる各成分について説明する。
（Ａ）シンジオタクティックプロピレン重合体
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体または、プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜２０のα-オレフィンとから得られるプロピレン系ランダム共重合体である。
【００１６】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、プロピレンから導かれる繰返し単位（ＵP）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ＵE）および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（ＵO）とからなり、前記繰返し単位（ＵP）を９０〜１００モル％、好ましくは９２〜１００モル％、さらに好ましくは９２〜９８モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ＵE）を０〜１０モル％、好ましくは０〜８モル％、さらに好ましくは０．２〜８モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ＵO）を０〜９.５モル％、好ましくは０〜８．５モル％、さらに好ましくは０〜７モル％の割合で含有している。
【００１７】
ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが挙げられ、このうち1-ブテンが好ましい。
このシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましく、極限粘度がこのような範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）は、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。
【００１８】
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を構成するプロピレンから導かれる繰返し単位（ＵP）は、実質的にシンジオタクティック構造であり、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーは０．６以上、好ましくは０．７以上であり、シンジオタクティシティーがこのような範囲にあると結晶化速度が速く、加工性に優れる。なお、本明細書において実質的にシンジオタクティック構造であるとは、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であることを意味する。
【００１９】
ここでプロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーについて説明する。
このシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）のトリアドシンジオタクティシティ（以下「ｒｒ分率」ということがある。）は、該重合体（Ａ）の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記式（１）により、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の強度（面積）比として求められる。
【００２０】
ｒｒ分率＝PPP(rr)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝      …（１）
（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ13Ｃ-ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察される頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の面積である。）
【００２１】
【表１】
0004916628.tif 000003
【００２２】
このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレン３単位連鎖を示す。
【００２３】
【化３】
0004916628.tif 000004
【００２４】
なおメチル炭素領域内（１９〜２３ｐｐｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のような他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが観測される。ｒｒ分率を求める際には、このようなプロピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を下記のように補正する。なお、Ｐはプロピレンから導かれる繰返し単位を示し、Ｅはエチレンから導かれる繰返し単位を示す。
【００２５】
▲１▼第２領域内では、プロピレン同士が頭−尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３０.６ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができる。
▲２▼第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
【００２６】
このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３２.９ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができる。
▲３▼第２領域および第３領域内では、エチレン・エチレンランダム共重合体中に少量含まれる、下記部分構造（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるような位置不規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観察される。
【００２７】
第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、
第３領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピークが観測される。
なお位置不規則単位（ｉ）〜（iii）中のメチル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピークは、それぞれ１７.３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測され、第１〜３領域内では観測されない。
【００２８】
【化４】
0004916628.tif 000005
【００２９】
メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチン基（３１.３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。
メチル基Ｄのピーク面積は、構造（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４.３ｐｐｍ付近および３４.５ｐｐｍ付近）のピーク面積の和の１／２より求めることができる。
【００３０】
メチル基Ｄ’のピーク面積は、構造（iii）のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク（３３.３ｐｐｍ付近）の面積より求めることができる。
メチル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３.７ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることができる。
メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３.３ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることができる。
【００３１】
したがってこれらのピーク面積を第２領域および第３領域の全ピーク面積より差し引くことにより、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プロピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることができる。
なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Polymer,30,1350(1989)）を参考にして帰属することができる。
【００３２】
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造
このようなシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造の際には、触媒として後述するようなシンジオタクティック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）の製造に用いられるメタロセン系触媒が好ましく用いられる。
また、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の製造の際には、上記触媒系に代えて特開平２-４１３０３号公報、特開平２-４１３０５号公報、特開平２-２７４７０３号公報、特開平２-２７４７０４号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平４-６９３９４号公報、特開平５-１７５８９号公報または特開平８−１２０１２７号公報に記載の触媒系を用いることもできる。
【００３３】
具体的には、上記「発明の技術的背景」の項で述べたＪ.Ａ.Ｅｗｅｎらの文献「J.Am.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256」に記載の触媒系を用いることもでき、また該文献に記載された化合物と異なる構造のものであっても、プロピレンの単独重合体を製造したときに、得られる重合体のシンジオタックティックtriad分率（A.ZambelliらMacromolecules vol 6 687(1973).同vol 8 925(1975)）が前述したような値、例えば、０．５以上程度の比較的タクティシティーが高い重合体を与える触媒系であれば利用でき、例えば、互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。
【００３４】
このような触媒系を構成する互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物としては、例えば、上記文献に記載されたジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジエニル-1-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチル、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
【００３５】
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）を、上記のような触媒の存在下に製造する場合には、プロピレンと、必要に応じてエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンとを、最終的に上記のような特性を有するように重合させる。
重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
【００３６】
液相重合法では、重合媒体としてプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などの不活性炭化水素溶媒を用いることができ、またプロピレンを溶媒として用いることもできる。
【００３７】
重合は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）、好ましくは常圧〜４．９ＭＰａ（５０ｋｇ／ｃｍ2）の圧力下で行われる。
【００３８】
重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
得られるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。
【００３９】
（Ｂ）シンジオタクティックプロピレン−エチレン共重合体
シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であって、プロピレンから導かれる繰返し単位を、８９〜６５モル％、好ましくは８５〜６５モル％、より好ましくは８０〜６５モル％、エチレンから導かれる繰返し単位を１１〜３５モル％、好ましくは１５〜３５モル％、より好ましくは２０〜３５モル％の割合で含有している。
【００４０】
このような割合でエチレン単位とプロピレン単位を含有するシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）、エチレン単独重合体（Ｄ）およびエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）との相溶性が良好であり、得られるシンジオタクティックポリプロピレン組成物層を含有する積層体は、充分な柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性を発揮する傾向がある。
【００４１】
また、シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）を構成するプロピレンから導かれる繰返し単位は、実質的にシンジオタクティック構造であり、プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティーは好ましくは０．７以上である。
このシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は、非晶性であり、ヤングモジュラスが１５０ＭＰａ以下、好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは５０ＭＰａ以下である。なお、上記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、後述するアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）のヤングモジュラスは、通常３００ＭＰａ以上である。
【００４２】
このようなシンジオタクティック構造プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１〜８ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合（Ｂ）の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れたシンジオタクティックポリプロピレン組成物層を含有する積層体となる。
【００４３】
このシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常−５℃以下、好ましくは−１０℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下であることが望ましい。該シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。
【００４４】
またゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は４.０以下であることが好ましく、特に３．５以下であることが好ましい。
シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造
このようなシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は、下記に示すメタロセン系触媒（１）の存在下にプロピレンから導かれる繰り返し単位が８９〜６５モル％、エチレンから導かれる繰り返し単位が１１〜３５モル％となるようにプロピレンとエチレンを共重合させて得られる。
【００４５】
このようなメタロセン系触媒（１）としては、
（ａ）下記一般式（Ｉ）または（II）で表される遷移金属化合物と、
（ｂ）（b-1）上記遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物（以下「イオン化イオン性化合物」ともいう。）、
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、
（b-3）有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなる少なくとも１つの触媒系が挙げられる。
【００４６】
（ａ）遷移金属化合物
まず一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物について説明する。
【００４７】
【化５】
0004916628.tif 000006
【００４８】
式中、Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、好ましくはＴｉ、ＺｒまたはＨｆである。
Ｃｐ1およびＣｐ2は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基である。さらに詳説すると、Ｃｐ1およびＣｐ2は遷移金属に配位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
【００４９】
Ｘ1およびＸ2は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、具体的には、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ3Ｒ1（但し、Ｒ1はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリール基である。））、ハロゲン原子、水素原子などが挙げられる。
【００５０】
Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉもしくはＳｎ、またはこれらの原子を含有する基、例えば炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＢＲ2−（但し、Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。）などである。
【００５１】
このような一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物として具体的には、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(i-プロピル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(n-ブチル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(シクロヘキシル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(p-トリル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレンビス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウム-ビス｛1-(トリフルオロメタンスルホナト)｝、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスルフィナト)｝、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００５２】
また、上記のような化合物においてジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を例示することもできる。
なお、上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物には、後述する一般式（Ｖ）で表される遷移金属化合物が含まれる。
本発明では、遷移金属化合物（ａ）として下記一般式（II）で示される遷移金属化合物を用いることもできる。
【００５３】
【化６】
0004916628.tif 000007
【００５４】
式（II）中、Ｍは、周期表第４族またはランタニド系列の遷移金属であり、具体的には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであって、好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。
Ｃｐ1は、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基である。さらに詳説すると、Ｃｐ1は、遷移金属に配位する配位子であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基あるいはそれらの誘導体基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
【００５５】
Ｘ1およびＸ2は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子であるか、または２０個以下の炭素原子を含有する炭化水素基、２０個以下のケイ素原子含有するシリル基もしくは２０個以下のゲルマニウム原子を含有するゲルミル基である。
【００５６】
Ｚは、炭素、酸素、イオウ、ホウ素または周期表第１４族の元素（例えばケイ素、ゲルマニウムまたはスズ）であり、好ましくは炭素、酸素、ケイ素のいずれかであり、Ｚはアルキル基、アルコキシ基などの置換基を有していてもよく、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。また、ＺとＹとで縮合環を形成してもよい。
【００５７】
このような一般式（II）で表される遷移金属化合物として具体的には、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチル、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジクロリド、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランジルコニウムジメチル、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランジルコニウムジクロリド、
ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン)チタンジクロリド、
｛(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイル｝チタンジクロリド、
｛ジメチル(フェニルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、
｛ジメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジメチル、
｛ジメチル(4-メチルフェニルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、
｛ジメチル(t-ブチルアミド)(η5-シクロペンタジエニル)シリレン｝チタンジクロリド、
｛テトラメチル(t-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）ジシリレン｝チタンジクロリド、
(t-ブチルアミド)ジメチル(フルオレニル)シランチタンジメチルなどが挙げられる。
【００５８】
また、シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）の製造に用いられる遷移金属化合物（ａ）として以下のような遷移金属化合物を用いることもできる。
(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロリド、
(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス(シクロペンタジエニル)ハフニウムジクロリド、
ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、
ビスインデニルハフニウムジクロライド、
ビスインデニルジルコニウムジクロライド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
ビス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル)｝ジルコニウムジブロミド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムジメチル、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウムメチルクロリド、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(トリフルオロメタンスルホナト)｝、
ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル)｝ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスルフィナト)｝、
ビス｛1-(2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００５９】
上記のような遷移金属化合物は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
担  体
上記のような遷移金属化合物は、粒子状担体に担持させて用いることもできる。
【００６０】
このような粒子状担体としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＣａＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用いることができる。これらの粒子状担体は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
【００６１】
次に、メタロセン系触媒を形成する成分（ｂ）、すなわちイオン化イオン性化合物（b-1）、有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）および有機アルミニウム化合物（b-3）について説明する。
（b-1）イオン化イオン性化合物
イオン化イオン性化合物（b-1）は、遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物であり、このような化合物としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示することができる。
【００６２】
ルイス酸としては、ＢＲ3（式中、Ｒはフッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子である。）で示される化合物が挙げられ、例えばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3などが挙げられる。
【００６３】
イオン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキルアンモニウム塩としては、例えばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることもできる。
【００６４】
ボラン化合物としては、デカボラン（14）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
カルボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（14）、1,3-ジカルバノナボラン（13）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）、ドデカボラン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデカ）ボレートなどの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００６５】
上記のようなイオン化イオン性化合物（b-1）は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
イオン化イオン性化合物（b-1）は、上述した粒子状担体に担持させて用いることもできる。
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００６６】
従来公知のアルミノキサン（アルモキサン）は、具体的には、下記一般式で表される。
【００６７】
【化７】
0004916628.tif 000008
【００６８】
式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。
ｍは２以上の整数であり、好ましくは５以上、より好ましくは５〜４０、特に好ましくは１０〜４０の整数である。
ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ3））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位および式（ＯＡｌ（Ｒ4））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位（ここで、Ｒ3およびＲ4はＲと同様の炭化水素基であり、Ｒ3およびＲ4は相異なる基を示す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。
【００６９】
従来公知のアルミノキサンは、例えば下記のような方法によって製造することができる。
（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷あるいは水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００７０】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、後述する有機アルミニウム化合物（b-3）と同様の化合物が挙げられる。
【００７１】
上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるいは組合せて用いることができる。
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素化物など）などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００７２】
上記のような有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
このような有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、上述した粒子状担体に担持させて用いることもできる。
有機アルミニウム化合物（b-3）
有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このような化合物としては、例えば下記一般式（III）で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【００７３】
ＲanＡｌＸ3-n      …（III）
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３である。）
上記一般式（III）において、Ｒaは炭素原子数１〜１２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
【００７４】
このような有機アルミニウム化合物（III）としては、具体的には以下のような化合物が挙げられる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００７５】
また有機アルミニウム化合物（b-3）としては、下記一般式（IV）で示される化合物を用いることもできる。
ＲanＡｌＬ3-n       …（IV）
（式中、Ｒaは上記と同様であり、Ｌは−ＯＲb基、−ＯＳｉＲc3基、−ＯＡｌＲd2基、−ＮＲe2基、−ＳｉＲf3基または−Ｎ(Ｒg)ＡｌＲh2基であり、ｎは１〜２であり、Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲhはメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒeは水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、ＲfおよびＲgはメチル基、エチル基などである。）
このような有機アルミニウム化合物のなかでは、
ＲanＡｌ(ＯＡｌＲb2)3-n で表される化合物、例えば Ｅｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、(iso-Ｂu)2 ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂu)2 などが好ましい。
【００７６】
上記一般式（III）および（IV）で表される有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒa3Ａｌで表される化合物が好ましく、特にＲaがイソアルキル基である化合物が好ましい。
重合法
本発明においては、上記シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）製造用の触媒としては、上記のようなメタロセン系触媒（１）が好ましく用いられるが、場合によっては上記メタロセン系触媒（１）以外の、従来公知の▲１▼固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触媒、▲２▼可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒を用いることもできる。
【００７７】
本発明では、上記のようなメタロセン系触媒（１）の存在下に、プロピレンとエチレンを通常液相で共重合させる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、プロピレンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法または連続法のいずれの方法でも行うことができる。
メタロセン系触媒（１）を用い、共重合をバッチ法で実施する場合には、重合系内の遷移金属化合物（ａ）は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモルとなるような量で用いられる。
【００７８】
イオン化イオン性化合物（b-1）は、遷移金属化合物（ａ）に対するイオン化イオン性化合物のモル比（（b-1）／（ａ））で、０．５〜２０、好ましくは１〜１０となるような量で用いられる。
有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）は、遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）に対するアルミニウム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１〜１００００、好ましくは１０〜５０００となるような量で用いられる。
【００７９】
また有機アルミニウム化合物（b-3）は、重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリモル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるような量で用いられる。
共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜７．８ＭＰａ（８０ｋｇ／ｃｍ2）、好ましくは０を超えて〜４．９ＭＰａ（５０ｋｇ／ｃｍ2）の範囲の条件下に行われる。
【００８０】
また反応時間（重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ましくは１０分間〜１．５時間である。
プロピレンとエチレンは、上述のような特定組成のシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）が得られるような量でそれぞれ重合系に供給される。なお共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。
【００８１】
上記のようにしてプロピレンとエチレンを共重合させると、シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）は通常これを含む重合液として得られる。この重合液は常法により処理され、シンジオタクティックプロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）が得られる。
（Ｃ）アイソタクティックプロピレン重合体
アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）は、プロピレンの単独重合体または、プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとから得られるプロピレン系ランダム共重合体であって、プロピレンから導かれる繰返し単位（ＵP）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ＵE）および／または炭素原子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（ＵO）からなり、前記繰返し単位（ＵP）を９０〜１００モル％、好ましくは９０〜９９モル％、さらに好ましくは９２〜９８モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ＵE）を０〜１０モル％、好ましくは０．５〜９モル％、さらに好ましくは１．５〜８モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ＵO）を０〜９．５モル％、好ましくは０〜８．５モル％、さらに好ましくは０〜７モル％の割合で含有している。
【００８２】
ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが用いられ、このうち1-ブテンが好ましい。
このアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）の１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましく、極限粘度がこのような範囲にあると、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。
【００８３】
また、アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）を構成するプロピレンから導かれる繰返し単位は、実質的にアイソタクティック構造であり、プロピレンのtriad連鎖でみたアイソタクチシティーが０．８以上、好ましくは０．８５以上の範囲にあり、アイソタクティシティーがこのような範囲にあると結晶化速度が速く、加工性に優れる。なお、本明細書において実質的にアイソタクティック構造であるとは、プロピレンのtriad連鎖でみたアイソタクティシティーが０．８以上であることを意味する。
【００８４】
ここでプロピレンのtriad連鎖でみたアイソタクティシティーについて説明する。
このアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）のトリアドアイソタクティシティ（以下「ｍｍ分率」ということがある。）は、該重合体（Ｃ）の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記式（２）により、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の強度（面積）比として求められる。
【００８５】
ｍｍ分率＝PPP(mm)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝      …（２）
（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それぞれ前記式（１）中のＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)と同義である。）
アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）の製造
このようなアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）の製造の際には、触媒として、例えば公知のチタン系触媒、または後述するようなメタロセン系触媒（２）を用いて製造することができる。
【００８６】
このメタロセン系触媒としては、例えば
（ａ’）下記一般式（Ｖ）で示される遷移金属化合物と、
（ｂ）（b-1）前記遷移金属化合物（ａ’）と反応してイオン対を形成する化合物、
（b-2）有機アルミニウムオキシ化合物、および
（b-2）有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物とから形成される触媒が挙げられる。
【００８７】
（ａ’）遷移金属化合物
遷移金属化合物（ａ’）は下記一般式（Ｖ）で示される化合物である。
【００８８】
【化８】
0004916628.tif 000009
【００８９】
式中、Ｍは周期表第４〜６族の遷移金属を示し、具体的には、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステンなどであり、好ましくはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムである。
Ｒ5およびＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。
【００９０】
具体的に、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フエニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられ、
ハロゲン化炭化水素基としてはこれら炭化水素基がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
【００９１】
またメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリール基などのケイ素含有置換基、
ヒドロオキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などの酸素含有置換基、
前記含酸素化合物の酸素がイオウに置換したイオウ含有基、
アミノ基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などの窒素含有基、
ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含有基が挙げられる。
【００９２】
Ｒ5としては、これらのうちでも水素原子、メチル基、炭素原子数２〜６の炭化水素基、芳香族基などが好ましく、特にメチル基、炭素原子数２〜６の炭化水素基が好ましい。
Ｒ6としては、これらのうち水素原子、炭化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
【００９３】
Ｒ7は炭素原子数１〜２０の炭化水素基、そのハロゲン原子、ケイ素含有基で置換された基であり、中でも炭素原子数３〜２０の２級または３級アルキル基または芳香族基であることが望ましい。
具体的には、２級または３級アルキル基としては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、iso-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、iso-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げられ、
芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基、
ベンジル、フェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどのアリールアルキル基などが挙げられ、これらは２重結合、３重結合を含んでいてもよい。
【００９４】
これらの基は、Ｒ5で示したようなハロゲン原子、ケイ素含有基などで置換されていてもよい。
Ｒ8は水素原子または炭素原子数１〜２０のアルキル基である。
アルキル基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および環状アルキル基が挙げられる。
【００９５】
これらの基は、Ｒ5で示したようなハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよい。
Ｘ1およびＸ2は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基である。
【００９６】
具体的に、ハロゲン原子、酸素含有基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基は、前記Ｒ5と同様である。
イオウ含有基としては、前記Ｒ5で示された基とともにさらにメチルスルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどスルフィネート基が挙げられる。
【００９７】
Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ9−、−Ｐ（Ｒ9）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ9)−、−ＢＲ9−または−ＡｌＲ9−（但し、Ｒ9は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）を示し、具体的には、
メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基；
クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2-ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリールジシリル、アリールシリル基などの２価のケイ素含有基；
上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；
上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基などであり；
Ｒ9は、前記Ｒ5と同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【００９８】
このうち２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好ましく、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレンであることが好ましい。
以下に上記一般式（Ｖ）で表される遷移金属化合物を具体的に例示する。
【００９９】
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(i-プロピル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(n-ブチル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(シクロヘキシル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(p-トリル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレンビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレンビス｛1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウム-ビス｛1-(トリフルオロメタンスルホナト)｝、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）｝ジルコニウム-ビス｛1-(p-フェニルスルフィナト)｝、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリドなど。
【０１００】
本発明では、上記一般式（Ｖ）で示される遷移金属化合物のうち、下記式（VI）で示される遷移金属化合物を好ましく用いることができる。
【０１０１】
【化９】
0004916628.tif 000010
【０１０２】
（式中、Ｍ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ5、Ｒ7およびＹは、それぞれ一般式（Ｖ）中のＭ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ5、Ｒ7およびＹと同義であるが、好ましくはＲ5は水素原子、メチル基または芳香族基である。）
このような一般式（VI）で示される好ましい遷移金属化合物を以下に例示する。
【０１０３】
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(4-フェニル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(1-アントラセニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(2-アントラセニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(9-アントラセニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(9-フェナントリル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(m-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(o-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-ブロモフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-トリル)-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(m-トリル)-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(o-トリル)-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-エチルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-ビフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(m-ビフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニル) インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル)-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス(2-フェニル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ-(i-プロピル)シリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ-(n-ブチル)シリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(p-トリル)シリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-エチレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジブロミド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムメチルクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムクロリドＳＯ2Ｍｅ、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ2Ｍｅ、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝チタニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)｝ハフニウムジクロリドなど。
【０１０４】
上記のうちでもＲ5がメチル基である化合物が好ましい。
また上記の一般式（VI）において、Ｒ5は炭素原子数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ7は炭素原子数６〜１６のアリール基である遷移金属化合物も好ましく用いられる。このような好ましい化合物を以下に例示する。
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(5-アセナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-アントラセニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(o-メチルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(m-メチルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(p-メチルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,3-ジメチルフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,4-ジメチルフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,5-ジメチルフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,4,6-トリメチルフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(o-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(m-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(p-クロロフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,3-ジクロロフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,6-ジクロロフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(3,5-ジクロロフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2-ブロモフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(3-ブロモフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-ブロモフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-トリメチルシリレンフェニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(β-ナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(5-アセナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(α-ナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(β-ナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(5-アセナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(8-メチル-9-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(5-アセナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-(α-ナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(5-アセナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(β-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(２-メチル-１-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(5-アセナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-(α-ナフチル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-アントラセニル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-エチレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-(2-n-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリドなど。
【０１０５】
本発明では、上記のような化合物においてジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。
このような遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
【０１０６】
上記一般式（Ｖ）で表される遷移金属化合物（ａ’）は、Journal of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて製造することができる。
成分（ｂ）
メタロセン系触媒（２）を構成する遷移金属化合物（ａ’）と反応してイオン対を形成する化合物（b-1）としては、上記メタロセン系触媒（１）を構成するイオン化イオン性化合物（b-1）と同様の化合物が挙げられ、有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）および有機アルミニウム化合物（b-3）としては、上記α-オレフィン重合体の製造に用いられるメタロセン系触媒を構成する有機アルミニウムオキシ化合物（b-2）および有機アルミニウム化合物（b-3）と同様の化合物が挙げられる。
【０１０７】
重合法
アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）の製造に用いられるメタロセン系触媒（２）は、上記のような成分（ａ’）、成分（ｂ）を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製することができる。
触媒の調製に用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げることができる。
【０１０８】
上記のような各成分から触媒を調製する際には、各成分を任意の順序で接触させることができるが、
成分（ａ’）と成分（b-2）（または成分（b-1））とを接触させるか、
成分（b-2）と成分（b-3）とを接触させ、次いで成分（ａ’）を接触させるか、
成分（ａ’）と成分（b-2）（または成分（b-1））とを接触させ、次いで成分（b-3）を混合させるか、あるいは、
成分（ａ’）と成分（b-3）とを接触させ、次いで成分（b-2）（または成分（b-1））を接触させることが好ましい。
【０１０９】
上記各成分を接触させるに際して、遷移金属化合物（ａ’）は、約１０-8〜１０-1モル／リットル（重合容積）、好ましくは１０-7〜５×１０-2モル／リットルの量で用いられる。
成分（b-1）を用いる場合には、成分（ａ’）と成分（b-1）とのモル比（（ａ’）／成分（b-1））が、通常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５となるような量で用いられる。
【０１１０】
成分（b-2）は、該成分（b-2）中のアルミニウム原子と成分（ａ’）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）が、通常１０〜１００００、好ましくは２０〜５０００となるような量で用いられる。
成分（b-3）は、該成分（b-3）中のアルミニウム原子（Ａｌb-3）と成分（b-2）中のアルミニウム原子（Ａｌb-2）との原子比（Ａｌb-3／Ａｌb-2）で、通常０.０２〜２０、好ましくは０.２〜１０となるような量で用られる。
【０１１１】
上記各触媒成分は、重合器中で混合して接触させてもよく、また予め混合接触させてから重合器に添加してもよい。
予め接触させる際には、通常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃で、１〜１０００分間、好ましくは５〜６００分間接触させる。また接触時には接触温度を変化させてもよい。
【０１１２】
上記のようなメタロセン系触媒を調製する際には、上記成分（ａ’）、成分（ｂ）のうち少なくとも一種を、顆粒状あるいは微粒子状の微粒子状担体に、担持させて固体状触媒を形成してもよい。
担体としては多孔質酸化物が好ましく、例えばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3などの無機担体を用いることができる。またエチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα-オレフィン、あるいはスチレンを主成分として生成される重合体または共重合体などの有機担体を用いることもできる。
【０１１３】
またアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）の製造に用いられる触媒は、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィンあるいはこれらと他のオレフィン類などが予備重合されていてもよい。
なお本アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）の製造に用いられる触媒は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他の成分、例えば触媒成分としての水なども含むことができる。
【０１１４】
本発明で用いられるアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）は、上記のようなメタロセン系触媒（２）の存在下に、プロピレンを単独重合するか、またはプロピレンとエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンとを、最終的に上記のような特性を有するように共重合させることによって製造することができる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
【０１１５】
液相重合法では上述した触媒調製の際に用いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることができ、プロピレンを溶媒として用いることもできる。
重合は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）、好ましくは常圧〜４．９ＭＰａ（５０ｋｇ／ｃｍ2）の圧力下で行われる。
【０１１６】
重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
得られるアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。
【０１１７】
（Ｄ）エチレン単独重合体
エチレン単独重合体（Ｄ）は、下記のような特性を有していることが好ましい。
（Ｉ）メルトテンション（ＭＴ（ｇ））とメルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／10分））とが
９．０×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.２×ＭＦＲ-0.84
好ましくは９．０×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.３×ＭＦＲ-0.84
より好ましくは８．５×ＭＦＲ-0.65＞ＭＴ＞２.５×ＭＦＲ-0.84
で示される関係を満たしていることが望ましい。
【０１１８】
このような特性を有するエチレン単独重合体は、メルトテンション（ＭＴ）が高いので、成形性が良好である。なお、メルトテンション（ＭＴ）は、溶融させたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定することにより決定される。すなわち、生成ポリマー粉体を通常の方法で溶融後ペレット化して測定サンプルとし、東洋精機製作所製、ＭＴ測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２.０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行った。
【０１１９】
エチレン単独重合体（Ｄ）は、密度が、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８８５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲にある。
また、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１〜１００ｇ／10分、好ましくは０．３〜５０ｇ／10分、より好ましくは０．５〜２０ｇ／10分の範囲にある。
【０１２０】
このようなエチレン単独重合体は、例えば、従来公知のチタン系触媒を用いて高圧法により製造することができる。
（Ｅ）エチレン・α-オレフィン共重合体
本発明で用いられるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）は、エチレンと炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンとのランダム共重合体である。
【０１２１】
ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが挙げられ、このうち1-ブテンが好ましい。
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）は、密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８７０〜０．９００ｇ／ｃｍ3の範囲にある。
【０１２２】
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０５〜５０ｇ／10分、好ましくは０．１〜５０ｇ／10分、さらに好ましくは０．１〜３０ｇ／10分の範囲にある。
エチレンとα−オレフィンとの共重合体（Ｅ）の製造
このようなエチレンとα−オレフィンとの共重合体（Ｅ）は、従来公知のバナジウム系触媒またはメタロセン系触媒の存在下で製造することができる。また通常は溶液重合プロセスで共重合を行うが、特にこれに限定されるわけではなく、気相プロセスであってもよい。
【０１２３】
結晶核剤（Ｆ）
本発明で必要に応じて用いられる結晶核剤（Ｆ）としては、脂肪族アミドや芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン酸の金属塩や含フッ素ポリマーを例示でき、具体的には、エチレンビスステリルアミド、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、テフロン(Ｒ)など挙げられる。これらの結晶核剤のなかでは、脂肪族アミド、含フッ素ポリマーが好ましい。
【０１２４】
その他の共重合体
シンジオタクティックポリプロピレン組成物には、必要により上記（Ａ）〜（Ｅ）以外の重合体（以下、「その他の共重合体」ともいう。）が含まれていてもよい。
このような「その他の共重合体」としては、水添されていてもよい芳香族炭化水素ブロック共重合体、エチレン・α-オレフィンブロック共重合体、エチレン・トリエン共重合体およびエチレン・ジエン共重合体などが挙げられる。このようなその他の共重合体は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１２５】
配合剤
シンジオタクティックポリプロピレン組成物には、防曇剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止剤など従来公知の配合剤を、本発明の目的を損わない範囲で配合することもできる。
組成物
シンジオタクティックポリプロピレン組成物は、上述したようなシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と、シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）と、アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）と、エチレン単独重合体（Ｄ）と、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）とからなる。
【０１２６】
シンジオタクティックポリプロピレン（Ａ）とアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）との重量比｛（Ａ）／（Ｃ）｝は９９／１〜１／９９、好ましくは９０／１０〜１０／９０、さらに好ましくは８０／２０〜２０／８０である。
シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）とアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）との合計量（Ａ＋Ｃ）とシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）とエチレン単独重合体（Ｄ）とエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）の合計重量比｛（Ａ＋Ｃ）／（Ｂ＋Ｄ＋Ｅ）｝が９０／１０〜１０／９０、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好ましくは７５／２５〜４０／６０の範囲にある。
【０１２７】
またシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）、エチレン単独重合体（Ｄ）およびエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）は、シンジオタクティックポリプロピレン組成物１００重量部に対して、例えばシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）が５〜４５重量％、エチレン単独重合体（Ｄ）が１〜１５重量％、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）が１〜３５重量％の範囲である。
【０１２８】
上記のような割合で（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有するシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる層を含有する積層体は、透明性、柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性、成形性に優れる傾向がある。
本発明で用いられるシンジオタクティックポリプロピレン組成物が、結晶核剤（Ｆ）を含有する場合は、上記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と、上記シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ）と、上記アイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）と、上記エチレン単独重合体（Ｄ）と、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ｅ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．１〜０．８重量部の割合で含有することが望ましい。
【０１２９】
上記のような割合で（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有し、これにさらに結晶核剤（Ｆ）を添加すると、得られるシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる層を有する積層体は、透明性、アンチブロッキング性、ヒートシール性、成形性に優れる傾向がある。
このようなシンジオタクティックポリプロピレン組成物は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、通常０．０００１〜１０００ｇ／10分、好ましくは０．０００１〜９００ｇ／10分、さらに好ましくは０．０００１〜８００ｇ／10分であり、１３５℃のデカヒドロナフタレン中で測定される極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１〜１０ｄｌ／ｇである。
【０１３０】
また、シンジオタクティックポリプロピレン組成物のメルトテンション（ＭＴ）は、通常０．５〜１０ｇ、好ましくは１〜１０ｇであり、フィルム成形性等の成形性に優れている。
なお、このメルトテンション（ＭＴ）は、メルトテンションテスター（（株）東洋精機製作所製）により、測定温度２００℃、押出速度１５ｍｍ／分の条件下で押し出されるストランドを一定速度（１０ｍ／分）で引き取る際にフィラメントにかかる張力として求めた。
【０１３１】
シンジオタクティックポリプロピレン組成物の製造
上記のようなシンジオタクティックポリプロピレン組成物は、各成分を上記のような範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、または混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒または粉砕する方法を採用して製造することができる。
【０１３２】
積層体
次に、本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体について説明する。
本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体は、隣接する層が互いに異なる組成を有する重合体である２層以上の層からなる積層体であって、少なくとも１つの層が、上述したシンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる。
【０１３３】
ここで、異なる組成を有する重合体とは、モノマー種、コモノマー種、コモノマー含量およびコモノマー配列の少なくとも１種が異なる重合体を示す。
本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体として具体的には、（Ｉ）熱可塑性樹脂層と、（II）上記シンジオタクティックポリプロピレン組成物からなる層とから構成されるものがある。
【０１３４】
本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体を構成する熱可塑性樹脂層（Ｉ）は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルおよびポリアセタール、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネートから選ばれる少なくとも１種を含有しており、中でもポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミドが好ましく、ポリアミド、ポリオレフィンがさらに好ましい。
【０１３５】
ポリオレフィンのうち、中でもエチレン系重合体、アイソタクティックプロピレン重合体が好ましく、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、エチレン・メタクリル酸がさらに好ましい。
エチレン・酢酸ビニル共重合としてはエチレン含量が１５〜６０モル％、好ましくは２５〜５０モル％が好ましく、また１９０℃で測定されるメルトフローレートは０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあり、好ましくは０．１〜４００ｇ／10分、さらに好ましくは１〜３００ｇ／10分である。
【０１３６】
またエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物はエチレン含有量が１５〜６０モル％、好ましくは２５〜５０モル％のエチレン・酢酸ビニル共重合体を、その鹸化度が５０％以上、好ましくは９０％以上になるように鹸化したものが用いられる。オレフィン含有量が上記のような範囲内にあると、熱分解しにくく、溶融成形が容易で、延伸性、耐水性に優れるとともに、耐ガス透過性に優れる。また、鹸化度が５０％以上であると、耐ガス透過性に優れる。
【０１３７】
エチレン・メタクリル酸共重合としてはエチレン含量が７０〜９８モル％、好ましくは８０〜９７モル％が好ましく、また１９０℃で測定されるメルトフローレートは０．１〜５００ｇ／10分の範囲にあり、好ましくは０．１〜４００ｇ／10分、さらに好ましくは１〜３００ｇ／10分である。
ポリアミドとしてはナイロン６が最も好ましく、２５０℃で測定されるメルトフローレートは１０〜１０００ｇ／10分の範囲にあり、好ましくは３０〜４００ｇ／10分、さらに好ましくは３０〜３００ｇ／10分である。
【０１３８】
ポリアミドが上記のような範囲内にあると、熱分解しにくく、溶融成形が容易で、延伸性、耐熱性に優れるとともに、耐ガス透過性に優れる。
本発明のシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体において、熱可塑性樹脂（Ｉ）とシンジオタクティックポリプロピレン組成物層の間に例えば無水マレイン酸をグラフト共重合したエチレン系重合体やプロピレン系重合体を介在されていてもよい。
【０１３９】
また耐ガス透過性を向上させるために、アルミナ等により蒸着された層が介在していてもよい。
本発明に係る積層体を製造するには、熱可塑性樹脂（Ｉ）、シンジオタクティックポリプロピレン組成物および必要に応じて接着性樹脂組成物を、それぞれ別個の押出機で溶融後、三層および五層構造のダイに供給し、シンジオタクティックポリプロピレン組成物または接着性樹脂組成物が中間層となるように共押し成形する共押出し成形法、あるいは予め、熱可塑性樹脂層（Ｉ）、およびシンジオタクティックポリプロピレン組成物層（II）を成形し、これらの両層間に接着性樹脂組成物を溶融押出しするサンドイッチラミネート法などが採用できる。これらのうち層間接着力の点で、共押出し成形法が好ましい。共押出し成形法としてはフラット・ダイを用いるＴ−ダイ法とサーキュラー・ダイを用いるインフレーション法とがある。フラット・ダイはブラック・ボックスを使用したシングル・マニフォールド形式あるいはマルチ・マニフォールド形式のいずれを用いても良い。インフレーション法に用いるダイについてもいずれも公知のダイを用いることができる。
【０１４０】
このような積層体における各層の厚さは、用途に応じて適宜決定され得るが、通常、積層体をシートまたはフィルムとして得る場合には、熱可塑性樹脂層は１μｍ〜５００μｍ程度、シンジオタクティックポリプロピレン組成物層は１μｍ〜５００μｍ程度であり、接着剤としての接着層を用いる場合は１μｍ〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【０１４１】
【発明の効果】
本発明に係るシンジオタクティックポリプロピレン組成物積層体は、耐熱性、透明性、柔軟性に優れ、積層体を形成する各層の接着強度に優れており、包装材料として好適に用いられる。
【０１４２】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
以下、物性試験条件等を記す。
１．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）；
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。
【０１４３】
測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
１．極限粘度［η］；
１３５℃、デカリン中で測定した。
２．分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）；
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定した。
３．密度；
１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。
４．共重合体の組成；
13Ｃ-ＮＭＲにより決定した。すなわち、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合体パウダーを１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ-ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨz、スペクトル幅１５００Ｈz、パルス繰返し時間４．２sec、パルス幅６μsecの測定条件下で測定することにより決定される。
５．メルトフローレート（ＭＦＲ）；
共重合体の造粒ペレットを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８-６５Ｔに従いエチレン重合体の場合は１９０℃、プロピレン重合体の場合は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定される。
６．溶融張力（ＭＴ）；
溶融させたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定することにより決定される。すなわち、共重合体の造粒ペレットを測定試料とし、東洋精機製作所製、ＭＴ測定機を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行われる。
７．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）；
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。
【０１４４】
測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１００℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
８．引っ張り弾性率；
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、キャストフィルムの単層および多層フィルムをＪＩＳ３号ダンベル形状に打ち抜き、スパン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した。
９．フィルムヘイズ（％）；
キャストフィルムを用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。
１０．フィルムインパクト（ＫＪ／ｍ）；
キャストフィルムを用い、ＡＳＴＭ Ｄ３４２０に準拠して−３０℃にて測定を行った。
１１．接着強度；
２３℃、インストロンを用いて剥離速度３００ｍｍ／分でＴ型剥離し求めた。
１２．針侵入温度（ＴＭＡ）（℃）；
ＪＩＳ  Ｋ７１９６に準拠し、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２ｋｇ／ｃｍ2の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針進入温度（℃）を求めた。
【０１４５】
（単層フィルム成形）
３０ｍｍφの１軸押出機にダイス幅２５０ｍｍのダイスを下向き装着し、ダイリップ１ｍｍ、ダイス温度２３０℃、ロール温度４０℃、引き取り速度１０ｍ／ｍｉｎでキャスト成形を行い、厚み２０μｍのキャストフィルムを得た。
【０１４６】
【合成例１】
シンジオタクティックプロピレン重合体（A-1）の合成
特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従い、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピレンの塊状重合法によってシンジオタクティックポリプロピレンを得た。
【０１４７】
得られたシンジオタクティックプロピレン重合体（A-1）のＭＦＲは４．４ｇ／10分であり、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３であり、ｒｒ分率は０．８２３であり、示差走査熱量分析で測定したＴｍは１２７℃であり、Ｔｃは５７℃であり、極限粘度は［η］＝１．６３ｄｌ／ｇであった。
【０１４８】
【合成例２】
シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（B-1）の合成
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、攪拌下にプロピレンを５０．７リットル（２５℃、１気圧）挿入し、昇温を開始し３０℃に到達させた。その後、系内をエチレンで０．５４ＭＰａＧ（５．５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）となるように加圧し、公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．００２ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドが０．００１ミリモル／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．００４ミリモル／リットルであった。
【０１４９】
重合中、エチレンを連続的に供給することにより、内圧を０．５４ＭＰａＧ（５．５ｋｇ／ｃｍ2 G）に保持した。重合を開始して３０分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。
【０１５０】
以上のようにして得られた実質的にシンジオタクティック構造であるシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（B-1）の収量は５０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．４ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−２８℃であり、エチレン含量は２４．０モル％であり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０１５１】
【合成例３】
シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体の合成
合成例２において、重合温度を１０℃、エチレンの圧力を０．６９ＭＰａＧ（７ｋｇ／ｃｍ2）、重合時間を１５分に変えた以外は、合成例２と同様な操作を行った。
【０１５２】
得られた実質的にシンジオタクティック構造であるシンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体（B-2）の収量は、３３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．０ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−５４℃であり、エチレン含量は４５モル％であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．９であった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０１５３】
実施例では、以下のポリマーを使用した。
［アイソタクティックプロピレン重合体（C-1）］
（株）グランドポリマー製グランドポリプロ、Ｆ３３７Ｄ（エチレン含量＝３．２モル％、ブテン含量＝２．６モル％、極限粘度［η］＝１．７ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１３０℃、ｍｍ分率＝０．９５)
［エチレン単独重合体（D-1）］
三井化学（株）製ミラソン、Ｍ１１Ｐ（ＭＦＲ＝７．９ｇ／10分、ＭＴ＝３．３ｇ）
［エチレン・ブテン共重合体（E-1）］
三井化学（株）製タフマー、Ａ４０９０（ＭＦＲ＝４．１ｇ／10分、密度＝０．８９１ｇ／ｃｍ3）
【０１５４】
【製造例１】
上記合成例１で得られたシンジオタクティックプロピレン重合体（A-1）３６重量部と、上記合成例２で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体（B-1）３５重量部と、上記アイソタクティックプロピレン重合体（C-1）１９重量部と、上記エチレン単独重合体（D-1）５重量部と、上記エチレン・ブテン共重合体（E-1）５重量部を２軸混練機にてペレタイズを行った後、得られたシンジオタクティックポリプロピレン組成物（P-1）のペレットを１軸押出機に投入し、単層フィルム成形を行った。
【０１５５】
得られた単層フィルムの引っ張り弾性率は１１０Ｍｐａであり、ヘイズは０．７％であり、フィルムインパクトは１５ＫＪ／ｍであり、ＴＭＡは１２５℃であった。
【０１５６】
【参考例１】
上記合成例１で得られたシンジオタクティックプロピレン重合体（A-1）４２重量部と、上記合成例２で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体（B-1）３５重量部と、上記アイソタクティックプロピレン重合体（C-1）１０重量部と、上記エチレン単独重合体（D-1）８重量部と、上記エチレン・ブテン共重合体（E-1）５重量部を２軸混練機にてペレタイズを行った後、得られたシンジオタクティックプロピレン重合体組成物（P-2）のペレットを１軸押出機に投入し、単層フィルム成形を行った。
【０１５７】
得られた単層フィルムの引っ張り弾性率は９５Ｍｐａであり、ヘイズは０．５％であり、フィルムインパクトは１６ＫＪ／ｍであり、ＴＭＡは１２３℃であった。
【０１５８】
【参考例２】
製造例１において合成例２で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体（B-1）に代えて、合成例３で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体（B-2）を用いたこと以外は製造例１と同様にしてシンジオタクティックポリプロピレン組成物（P-3）のペレットを製造し、単層フィルム成形を行った。
【０１５９】
得られた単層フィルムの引っ張り弾性率は１０５ＭＰａであり、ヘイズは３．５％であり、フィルムインパクトは１８ＫＪ／ｍであり、ＴＭＡは１２５℃であった。
【０１６０】
【実施例１】
製造例１と同様にして得られたシンジオタクティックポリプロピレン組成物（１）と、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ＝２．５ｇ／10分、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、酢酸ビニル量＝１９重量％、商品名  エバフレックス  ＥＶ４６０  三井デュポンポリケミカル製、以下「ＥＶＡ」という）を用いて、下記条件で３層シートを成形した。
【０１６１】
シート構成：ＥＶＡ／Ｐ−１／ＥＶＡ
各層の膜厚（μｍ）：３／１４／３
押出機：３０ｍｍφ押出機  ２１０℃（ＥＶＡ用）
４０ｍｍφ押出機  ２００℃（Ｐ−１用）
得られた３層シートのＥＶＡ層とＰ−１層との界面接着強度（ＦＥＶＡ、ｇ／15ｍｍ）は４５０であった。
【０１６２】
またヘイズは０．８％であり、引っ張り弾性率は１４０ＭＰａであり、フィルムインパクトは１７ＫＪ／ｍであり、ＴＭＡは１２５℃であった。
【０１６３】
【実施例２】
製造例１と同様にして得られたシンジオタクティックポリプロピレン組成物（１）と、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＭＦＲ＝１４ｇ／10分、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、メタクリル酸含量＝１２重量％、商品名  ニュクレル  Ｎ１２１４  三井デュポンポリケミカル製、以下「ＥＭＭＡ」という）を用いて、下記条件で３層シートを成形した。
【０１６４】
シート構成：ＥＭＭＡ／Ｐ−１／ＥＭＭＡ
各層の膜厚（μｍ）：３／１４／３
押出機：３０ｍｍφ押出機  ２１０℃（ＥＭＭＡ用）
４０ｍｍφ押出機  ２００℃（Ｐ−１用）
得られた３層シートのＥＭＭＡ層とＰ−１層との界面接着強度（ＦＥＶＡ、ｇ／15ｍｍ）は５５０であった。
【０１６５】
またヘイズは０．７％、引っ張り弾性率は１２５ＭＰａ、フィルムインパクトは１７ＫＪ／ｍ、ＴＭＡは１２５℃であった。
【０１６６】
【実施例３】
製造例１と同様にして得られたシンジオタクティックポリプロピレン組成物(P-1)と、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＭＦＲ＝１．３ｇ／10分、密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3、エチレン含有量＝３２モル％、商品名  クラレエバール  EP-F（株）クラレ製、以下「ＥＶＯＨ」という）および接着樹脂としてマレイン化ポリエチレン（商品名アドマー、HX-2102021Ｌ、三井化学（株）製、以下「Ｍ−ＰＥ」という）を用いて、下記条件で５層シートを成形した。
【０１６７】
シート構成：Ｐ−１／Ｍ−ＰＥ／ＥＶＯＨ／Ｍ−ＰＥ／Ｐ−１
各層の膜厚（μｍ）：１５／４／１２／４／１５
押出機：３０ｍｍφ押出機  ２１０℃（ＥＶＯＨ用）
３０ｍｍφ押出機  ２３０℃（Ｍ−ＰＥ用）
４０ｍｍφ押出機  ２００℃（Ｐ−１用）
得られた５層シートのＥＶＯＨ層とＭ−ＰＥ層との界面接着強度（ＦＥＶＯＨ、ｇ／15ｍｍ）は６５０、Ｐ−１層と、Ｍ−ＰＥ層との界面接着強度（ＦＰ−１、ｇ／15ｍｍ）は４７０であった。
【０１６８】
またヘイズは１．８％、引っ張り弾性率は２７０ＭＰａ、フィルムインパクトは１５ＫＪ／ｍ、ＴＭＡは１２６℃であった。
【０１６９】
【比較例１】
上記アイソタクティックプロピレン重合体（C-1）と、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＭＦＲ＝１４ｇ／10分、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3、メタクリル酸含量＝１２重量％、商品名  ニュクレル  Ｎ１２１４  三井デュポンポリケミカル製、以下「ＥＭＭＡ」という）を用いて、下記条件で３層シートを成形した。
【０１７０】
シート構成：ＥＭＭＡ／Ｃ−１／ＥＭＭＡ
各層の膜厚（μｍ）：３／１４／３
押出機：３０ｍｍφ押出機  ２１０℃（ＥＭＭＡ用）
４０ｍｍφ押出機  ２００℃（Ｃ−１用）
得られた３層シートのＥＭＭＡ層とＣ−１層との界面接着強度（ＦＥＶＡ、ｇ／15ｍｍ）は２５０であった。
【０１７１】
またヘイズは２．７％であり、引っ張り弾性率は４２５ＭＰａであり、フィルムインパクトは１２ＫＪ／ｍであり、ＴＭＡは１３０℃であった。
【０１７２】
【実施例４】
実施例１と同様にして得られたシンジオタクティックポリプロピレン組成物（P-1）と、ポリアミド（ナイロン６、極限粘度［η］＝０．９ｄｌ／ｇ、ＭＦＲ＝６０ｇ／10分、商品名  アミラン  CM1007  東レ（株）製、以下「ＮＹ６」という）および接着樹脂としてマレイン化ポリエチレン（商品名アドマー、HX-2102021Ｌ、三井化学（株）製、以下「Ｍ−ＰＥ」という）を用いて、下記条件で５層シートを成形した。
【０１７３】
シート構成：Ｐ−１／Ｍ−ＰＥ／ＮＹ６／Ｍ−ＰＥ／Ｐ−１
各層の膜厚（μｍ）：１５／４／１２／４／１５
押出機：３０ｍｍφ押出機  ２１０℃（ＮＹ６用）
３０ｍｍφ押出機  ２３０℃（Ｍ−ＰＥ用）
４０ｍｍφ押出機  ２００℃（Ｐ−１用）
得られた５層シートのＮＹ６層とＭ−ＰＥ層との界面接着強度（ＦＥＶＯＨ、ｇ／15ｍｍ）は７５０、Ｐ−１層と、Ｍ−ＰＥ層との界面接着強度（ＦＰ−１、ｇ／15ｍｍ）は４７０であった。
【０１７４】
またヘイズは１．４％であり、引っ張り弾性率は３７０ＭＰａであり、フィルムインパクトは１４ＫＪ／ｍであり、ＴＭＡは２３０℃であった。
以上の結果を表２、３に示す。
【０１７５】
【表２】
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