(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ネマティック液晶媒体であって、
ａ）１種または２種以上の式Ｉで表わされる誘電的に負の化合物を包含する誘電的に負の液晶成分（成分Ａ）：
【化１】
0004954433.tif 000099
（式中、
Ｒ11および Ｒ12は、それぞれ相互に独立し、炭素原子１〜７個を有するアルキル基、炭素原子１〜７個を有するアルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有するアルコキシアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基であり、
【化２】
0004954433.tif 000100
であり、
Ｚ11およびＺ12は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＦ2−、−ＣＦ2−ＣＨ2−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−または単結合であり、および
ｎは、１であり、
ただし、
【化３】
0004954433.tif 000101
である場合、第三のフェニル環中に存在する１個または２個以上のＨ原子はＦ原子により置き換えられていてもよい）；および
ｂ）成分Ａとは相違しているもう１種の誘電的に負の液晶成分（成分Ｂ）
を含有することを特徴とする、ネマティック液晶媒体。
【請求項２】
Ｚ11およびＺ12がともに単結合である、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
式Ｉで表わされる誘電的に負の化合物であって、式中
【化４】
0004954433.tif 000102
である１種または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
【請求項４】
ｃ）１種または２種以上の式ＩＶで表わされる化合物を包含する液晶成分（成分Ｃ）：
【化５】
0004954433.tif 000103
（式中、
Ｒ41およびＲ42は、それぞれ相互に独立し、炭素原子１〜７個を有するアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有するアルコキシアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基であり、
Ｚ41、Ｚ42およびＺ43は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−または単結合であり、
【数１】
0004954433.tif 000104
であり、および
ｏおよびｐは、それぞれ相互に独立し、０または１である）
を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項５】
ｄ）誘電的に正の液晶成分（成分Ｄ）；
を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項６】
式ＩＩおよび式ＩＩＩ：
【数２】
0004954433.tif 000105
（各式中、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ相互に独立し、炭素原子１〜７個を有するアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有するアルコキシアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基であり、
Ｚ21、Ｚ22、Ｚ31およびＺ32は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合であり、
ｍは、０または１であり、および
【数３】
0004954433.tif 000106
である）
で表わされる化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物を包含する成分Ｂを含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項７】
１種または２種以上の請求項６に記載の式ＩＩで表わされる化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
１種または２種以上の請求項６に記載の式ＩＩＩで表わされる化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する電気光学ディスプレイ。
【請求項１０】
アクティブマトリックスディスプレイであることを特徴とする、請求項９に記載のディスプレイ。
【請求項１１】
ＥＣＢまたはＩＰＳディスプレイであることを特徴とする、請求項９または１０に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体の電気光学ディスプレイにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ディスプレイ、特にアクティブマトリックスアドレス液晶ディスプレイ（ＡＭＤ類またはＡＭＬＣＤ類）に関し、特に薄膜トランジスター（ＴＦＴ類）またはバリスター類を備えたアクティブマトリックスを使用する液晶ディスプレイに関する。本発明はまた、このタイプのディスプレイに使用するための液晶媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクティブマトリックスアドレス液晶ディスプレイ（ＡＭＤ）は種々の能動的（active）電気スイッチング素子に使用することができる。三極スイッチング素子（three-pole switching elements）を用いるディスプレイは最も広く使用されている。これらはまた、本発明においても好適である。このタイプの三極スイッチング素子の例には、ＭＯＳ（金属オキサイドシリコン）（metal oxide silicon）トランジスター、もしくは上記ＴＦＴまたはバリスターがある。ＴＦＴにおいて、主としてシリコンまたは別種としてセレン化カドミウムなどの種々の半導体材料が使用される。特に、多結晶シリコンまたは無定形シリコンが用いられる。三極スイッチング素子に対して、二極スイッチング素子のマトリックス、例えばＭＩＭ（金属絶縁体金属）（metal insulator metal）ダイオード、リングダイオード（ring diodes）または「バックツウバック」（“back to back”）ダイオードがまた、ＡＭＤで用いられる。しかしながら、以下で詳細に説明するように、これらは一般に、ＡＭＤにより得られる電気光学的性質が悪いために、好適ではない。
【０００３】
このタイプの液晶ディスプレイに誘電体として使用される液晶は、その光学的性質が電圧の印加により可逆的に変化するものである。液晶を媒体として使用する電気光学ディスプレイは、当業者に公知である。これらの液晶ディスプレイは種々の電気光学効果を使用する。
最も広く常用されているディスプレイは、ＴＮ効果（約９０°ねじれているネマティック構造を有するツィストネマティック）（twisted nematic）、ＳＴＮ効果（スーパーツィストネマティック）（supertwist
nematic）またはＳＢＥ効果（スーパーツィスト複屈折効果）（supertwisted birefringence effect）を使用する。これらのおよび類似の電気光学効果において、正の誘電異方性（△ε）を有する液晶媒体が使用される。
【０００４】
ディスプレイの動作電圧は一般に、すなわちこれらの効果を用いるディスプレイを包含するディスプレイの動作電圧は、できるかぎり低くなければならないことから、大きい誘電異方性を有する液晶媒体が用いられ、このような媒体は一般に、主として誘電的に正の液晶化合物を含有し、また多くの場合、比較的少ない／小さい割合で誘電的にニュートラルの化合物を含有する。
【０００５】
正の誘電異方性を有する液晶媒体を必要とする上記電気光学効果を用いる上記慣用のディスプレイに対して、負の誘電異方性を有する液晶媒体を使用する別種の電気光学効果、例えばＥＣＢ効果（電気制御複屈折）（electrically controlled birefringence）およびその付属形態ＤＡＰ（整列相の変形）（deformation of aligned phases）、ＶＡＮ（垂直配向ネマティック）（vertically aligned nematics）およびＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）（colour super homeotropics）などが存在する。これらは本出願の主題である。
【０００６】
最近になって使用範囲が増加しているＩＰＳ（インプレーンスイッチング）（in plane switching）効果は、使用される表示モードに応じて、誘電的に正のまたは誘電的に負のどちらかの染料を使用することができる「ゲスト／ホスト」ディスプレイと同様に、誘電的に正の液晶媒体および誘電的に負の液晶媒体の両方を使用することができる。ここに挙げられている液晶媒体の場合、誘電的に負の液晶媒体を使用するディスプレイはまた、本出願の主題である。
【０００７】
さらに格別に可能性があるタイプの液晶ディスプレイは、「軸対称ミクロドメイン」［（axially symmetric microdomain）ＡＳＭ］と称されており、これは好ましくは、プラズマアレイ（plasma arrays）によってアドレスされる［プラズマアドレス液晶ディスプレイ（plasma addressed liquid crystal displays）またはＰＡＬＣＤ］。これらのディスプレイはまた、本出願の主題である。
上記液晶ディスプレイおよび類似の効果を用いる全部の液晶ディスプレイで用いられる液晶媒体は一般に、主としておよび多くて非常に実質的でさえある割合で、対応する誘電異方性を有する液晶化合物、すなわち誘電的に正の媒体の場合は正の誘電異方性を有する化合物、また誘電的に負の媒体の場合は負の誘電異方性を有する化合物からなる。
【０００８】
本発明に従い用いられる媒体には代表的に、多くて実質的量の誘電的にニュートラルの液晶化合物および一般に非常に少ない量のみの誘電的に正の化合物が使用されるか、または誘電的に正の化合物は全く使用されない。この理由は一般に、液晶ディスプレイが最低可能アドレス電圧（addressing voltages）を有していなければならないことにある。この理由によって、媒体の誘電異方性に対し反対の誘電異方性を有する液晶化合物は一般に、ほとんど使用されないか、または全く使用されない。
【０００９】
従来技術の液晶媒体は、比較的小さい複屈折値、比較的高い動作電圧（しきい値電圧（Ｖ0）は、多くの場合、比較的高く、或る場合、２．２Ｖよりも高い）および特にビデオ可能ディスプレイに対してはしばしば不適当である比較的長い応答時間を有する。さらにまた、これらの媒体は通常、高い動作温度の場合に不適であり、および／または不適当な低温安定性を有する。従って、このネマティック相範囲は、−２０℃にまで低下するのみであり、かなりの場合、−１０℃まで低下するのみである。
【００１０】
大部分の場合、従来技術の液晶媒体は、比較的好ましくない△ｎ値を有し、この数値はしばしば、０．１１よりも格別に小さく、また或る場合、０．１０よりも小さい。しかしながら、このような小さい△ｎ値は、ＶＡＮディスプレイ用には特に有利ではない。この理由は、ＶＡＮディスプレイが４μｍまたはそれ以上の比較的厚い膜厚を有するセルの使用を必要とし、これによりかなりの用途において許容されないほど長い応答時間がもたらされるからである。一例として、無ねじれディレクター配向の場合、約０．３０μｍのｄ・△ｎが用いられ、または約０．４０μｍのｄ・△ｎが９０°のねじれ角とともに使用される。
しかしながら、非常に薄い膜厚を有するセルの使用はしばしば、ディスプレイにおける低い生産率（production yields）をもたらす。
【００１１】
大部分の場合、迅速−切換えディスプレイ用に用いられる液晶媒体に最も好ましい△ｎ値は、０．１０５〜０．１５の範囲にある。このことはまた、ＩＰＳディスプレイにも当てはまる。
さらに、従来技術のディスプレイの応答時間はしばしば、長すぎる。従って、この液晶媒体の粘度は、改良されなければならない、すなわち減少されなければならない。このことは、回転粘度に特に当てはまり、またその低温における数値に非常に特に当てはまる。流動粘度の減少は一般に、特に液晶がホメオトロピックエッジ配向を有するディスプレイの場合（例えば、ＥＣＢおよびＶＡＮディスプレイの場合）に生じ、ディスプレイ製造期間中の充填時間の非常に望ましい短縮がもたらされる。
【００１２】
一例として、式：
【化６】
0004954433.tif 000002
で表わされる化合物を含有するＶＡＮディスプレイ用液晶媒体は開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、これらの媒体は、比較的小さい複屈折率値および同時的に、比較的高い回転粘度値を有する。従って、これらの媒体は、ディスプレイにおいて比較的長い応答時間を導く。
【００１３】
極性末端置換基を有するターフェニル化合物を含有する負の誘電異方性を有する液晶媒体は、開示されている（特許文献２参照）。しかしながら、これらの媒体は、小さい誘電異方性絶対値を有するのみである。また、これらの媒体は非常に広範囲の複屈折率値を包含しているが、これらの媒体は全部が、比較的高い粘度値、特に高い回転粘度値を有し、これにより不利な応答時間がもたらされる。
従って、従来技術の媒体の欠点を有していないか、または少なくとも格別に減少された程度で有する液晶媒体に対する多大の要求が存在し、また継続している。
【００１４】
【特許文献１】
欧州特許第１１４６１０４号明細書（ＥＰ１１４６１０４）
【特許文献２】
ドイツ国特許第２，３００，６４２号明細書（ＧＢ２，３００，６４２）
【特許文献３】
ドイツ国特許出願公開第２２０９１２７号明細書（ＤＥ−Ａ２２０９１２７）
【特許文献４】
ドイツ国特許出願公開第２２４０８６４号明細書（ＤＥ−Ａ２２４０８６４）
【特許文献５】
ドイツ国特許出願公開第２３２１６３２号明細書（ＤＥ−Ａ２３２１６３２）
【特許文献６】
ドイツ国特許出願公開第２３３８２８１号明細書（ＤＥ−Ａ２３３８２８１）
【特許文献７】
ドイツ国特許出願公開第２４５００８８号明細書（ＤＥ−Ａ２４５００８８）
【特許文献８】
ドイツ国特許出願公開第２６３７４３０号明細書（ＤＥ−Ａ２６３７４３０）
【特許文献９】
ドイツ国特許出願公開第２８５３７２８号明細書（ＤＥ−Ａ２８５３７２８）
【非特許文献１】
「メルク リキッド クリスタルス、フィジカル プロパティス オブリキッド クリスタルス」、１９９７年１１月出版、メルク社、ドイツ国（“Merck Liquid Crystals,Physical properties of Liquid Crystals”,ststus Nov.1997,Merck KgaA,Germany）
【非特許文献２】
ハラー等著、モル．クリスト．リキ．クリスト．２４，２４９−２５８頁、１９７３年（Haller et al.,Mol.Cryst.Liqcryst．24,249-258,1973）
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、前記従来技術の欠点を有していないか、または有していても少ない程度である液晶媒体を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、本発明による媒体によって、上記課題が達成されることが見出された。
これらの媒体は、下記成分を含有する：
ａ）１種または２種以上の式Ｉで表わされる誘電的に負の化合物を包含する誘電的に負の成分（成分Ａ）：
【化７】
0004954433.tif 000003
【００１７】
（式中、
Ｒ11は、炭素原子１〜７個を有するアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、特に好ましくは炭素原子１〜５個を有するｎ−アルキル基、炭素原子１〜７個を有するアルコキシ基、好ましくはｎ−アルコキシ基、特に好ましくは炭素原子１〜５個を有するｎ−アルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有する、好ましくは炭素原子２〜４個を有するアルコキシアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基であり、
Ｒ12は、炭素原子１〜７個を有するアルキル基またはアルコキシ基、好ましくはアルコキシ基、好ましくはｎ−アルコキシ基、特に好ましくは炭素原子２〜５個を有するｎ−アルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有する、好ましくは炭素原子２〜４個を有するアルコキシアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基であり、
【００１８】
【化８】
0004954433.tif 000004
であり、
【００１９】
Ｚ11およびＺ12は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＦ2−、−ＣＦ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−または単結合であり、好ましくは少なくとも１個の単結合であり、特に好ましくは両方ともに単結合であり、および
ｎは、０または１、好ましくは１であり、
ただし、
【化９】
0004954433.tif 000005
である場合、第三のフェニル環中に存在する１個または２個以上のＨ原子はＦ原子により置き換えられていてもよい）；および
【００２０】
ｂ）誘電的に負の液晶成分（成分Ｂ）、好ましくは式ＩＩ：
【化１０】
0004954433.tif 000006
【００２１】
（式中、
Ｒ21は、炭素原子１〜７個を有するアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、特に好ましくは炭素原子１〜５個を有するｎ−アルキル基、炭素原子１〜７個を有するアルコキシ基、好ましくはｎ−アルコキシ基、特に好ましくは炭素原子２〜５個を有するｎ−アルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有する、好ましくは炭素原子２〜４個を有するアルコキシアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基であり、
【００２２】
Ｒ22は、炭素原子１〜７個を有するアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、特に好ましくは炭素原子１〜３個を有するｎ−アルキル基、炭素原子１〜７個を有するアルコキシ基、好ましくはｎ−アルコキシ基、特に好ましくは炭素原子２〜５個を有するｎ−アルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有するアルコキシアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基、好ましくは炭素原子２〜４個を有するアルケニルオキシ基であり、
【００２３】
Ｚ21およびＺ22は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2−ＣＦ2−、−ＣＦ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＦ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＦ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ2−または単結合であり、好ましくは−ＣＨ2−ＣＨ2−または単結合であり、特に好ましくは単結合であり、
ｍは、０または１である）、
【００２４】
および式ＩＩＩ：
【化１１】
0004954433.tif 000007
【００２５】
（式中、
Ｚ３１およびＺ３２は、互いに独立して、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合であり、好ましくは−ＣＨ2−ＣＨ2−または単結合であり、特に好ましくは単結合であり、
Ｒ31およびＲ32は、それぞれ相互に独立し、炭素原子１〜７個を有するアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、特に好ましくは炭素原子１〜５個を有するｎ−アルキル基、炭素原子１〜７個を有するアルコキシ基、好ましくはｎ−アルコキシ基、特に好ましくは炭素原子１個〜７個を有するｎ−アルコキシ基、好ましくは炭素原子１個〜５個を有するｎ−アルコキシ基、最も好ましくは炭素原子２個〜５個を有するｎ−アルコキシ基であり、もしくは炭素原子２個〜７個有する、好ましくは炭素原子２〜４個を有するアルケニルオキシ基であり、および
【００２６】
【化１２】
0004954433.tif 000008
であり、および
【００２７】
Ｚ３１およびＺ３２は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2−ＣＦ2−、−ＣＦ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＦ2−、−ＣＨ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＦ2−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ2−または単結合であり、好ましくは−ＣＨ2−ＣＨ2−または単結合であり、特に好ましくは単結合である）で表わされる化合物からなる群から選択される１種または２種以上の誘電的に負の化合物を含有する誘電的に負の液晶成分（成分Ｂ）、
【００２８】
および任意に、
ｃ）式ＩＶ：
【化１３】
0004954433.tif 000009
（式中、
Ｒ41およびＲ42は、それぞれ相互に独立し、式ＩＩ中に存在するＲ21にかかわる上記定義のとおりであり、
Ｚ41、Ｚ42およびＺ43は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−または単結合であり、
【００２９】
【化１４】
0004954433.tif 000010
であり、および
【００３０】
ｏおよびｐは、それぞれ相互に独立し、０または１である、
しかし好ましくは、
Ｒ41およびＲ42はそれぞれ相互に独立し、炭素原子１〜５個を有するアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素原子２〜５個を有するアルケニル基であり、
【００３１】
【化１５】
0004954433.tif 000011
であり、
【００３２】
非常に特に好ましくはこれらの環の少なくとも２個は、
【化１６】
0004954433.tif 000012
であり、ただし２個の隣接する環は、非常に特に好ましくは直接に結合しており、好ましくは
【化１７】
0004954433.tif 000013
である）
で表わされる１種または２種以上の誘電的にニュートラルの化合物を包含する誘電的にニュートラルの成分（成分Ｃ）；
および任意に、
【００３３】
ｄ）式Ｖ：
【化１８】
0004954433.tif 000014
【００３４】
（式中、
Ｒ5は、炭素原子１〜７個を有するアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有するアルコキシアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基であり、
Ｚ51、Ｚ52およびＺ53は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合であり、
【００３５】
【化１９】
0004954433.tif 000015
はそれぞれ相互に独立し、
【化２０】
0004954433.tif 000016
であり、
【００３６】
Ｘ5は、Ｆ、ＯＣＦ2ＨまたはＯＣＦ3であり、および
Ｙ51およびＹ52は、それぞれ相互に独立し、ＨまたはＦであり、好ましくはＹ51はＦであり、また特にＸ5＝ＦまたはＯＣＦ2Ｈである場合、Ｙ52は好ましくは、Ｆであり、および
ｑおよびｒは、それぞれ相互に独立し、０または１である）
で表わされる１種または２種以上の誘電的に正の化合物（成分Ｄ）。
【００３７】
もう一つの好適態様において、媒体は１種または２種以上の式ＶＩで表わされる誘電的に負の化合物を含有する：
【化２１】
0004954433.tif 000017
（式中、
Ｒ61およびＲ62は、それぞれ相互に独立し、式ＩＩ中に存在するＲ21にかかわる上記定義のとおりであり、
Ｚ61、Ｚ62およびＺ63は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合であり、
【００３８】
存在する少なくとも１個の
【化２２】
0004954433.tif 000018
であり、ここでＬ61およびＬ62の少なくとも一方は、Ｎであり、他はＮまたはＣ−Ｆであり、
【００３９】
他の
【化２３】
0004954433.tif 000019
はそれぞれ相互に独立し、
【化２４】
0004954433.tif 000020
であり、および
【００４０】
ｑおよびｒはそれぞれ相互に独立し、０または１である、
ただし好ましくは、
Ｒ61およびＲ62は、それぞれ相互に独立し、炭素原子１〜５個を有するアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素原子２〜５個を有するアルケニル基であり、
少なくとも１個が、
【化２５】
0004954433.tif 000021
であることを除いて、
【００４１】
【化２６】
0004954433.tif 000022
はそれぞれ相互に独立し、
【化２７】
0004954433.tif 000023
であり、
【００４２】
非常に特に好ましくは、これらの環の少なくとも２個は、
【化２８】
0004954433.tif 000024
であり、
Ｚ61、Ｚ62およびＺ63は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2ＣＨ2−または単結合、好ましくは単結合である）。
【００４３】
もう一つの好適態様において、媒体は１種または２種以上の式ＶＩＩで表わされる誘電的に負の化合物を含有する：
【化２９】
0004954433.tif 000025
【００４４】
（式中、
Ｒ71およびＲ72は、炭素原子１〜７個を有するアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、特に好ましくは炭素原子１〜５個を有するｎ−アルキル基、炭素原子１〜７個を有するアルコキシ基、好ましくはｎ−アルコキシ基、特に好ましくは炭素原子２〜５個を有するｎ−アルコキシ基、もしくは炭素原子２〜７個を有する、好ましくは炭素原子２〜４個を有するアルケニルオキシ基であり、非常に特に好ましくは両方ともに炭素原子１〜５個を有するｎ−アルコキシ基であり、および
Ｚ７１およびＺ７２は、、上記式ＩＩＩにかかわるＺ３１およびＺ３２についての上記定義のとおりである
Ｘ7は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＮＣＳ、好ましくはＦまたはＣＮ、特に好ましくはＣＮであり、
【００４５】
【化３０】
0004954433.tif 000026
は、それぞれ相互に独立し、
【化３１】
0004954433.tif 000027
および
ｓは０または１である）。
【００４６】
成分Ａは、好ましくは１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物から主としてなり、特に好ましくは実質的に完全になり、非常に特に好ましくはほとんど完全になる。これらの式Ｉで表わされる化合物は好ましくは、式Ｉ−１〜Ｉ−５で表わされる化合物からなる群から、特に好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−３からなる群から選択される：
【００４７】
【化３２】
0004954433.tif 000028
【００４８】
各式中、
Ｒ11、Ｒ12、Ｚ11、Ｚ12、
【化３３】
0004954433.tif 000029
はそれぞれ、式Ｉにかかわる上記意味を有し、ただし式Ｉ−４およびＩ−５中に存在するＺ12は単結合ではない。
【００４９】
式Ｉで表わされる化合物は、特に好ましくは式Ｉ−１ａ、Ｉ−１ｂ、Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｆおよびＩ−３ａ〜Ｉ−３ｅで表わされる化合物からなる群から、非常に特に好ましくは式Ｉ−１ａ、Ｉ−２ａ、Ｉ−２ｂ、Ｉ−２ｃ、Ｉ−３ａ、Ｉ−３ｂおよびＩ−３ｃで表わされる化合物からなる群から、特に好ましくは式Ｉ−２ａ、Ｉ−２ｃ、Ｉ−３ａおよびＩ−３ｃからなる群から選択される：
【００５０】
【化３４】
0004954433.tif 000030
【００５１】
【化３５】
0004954433.tif 000031
【００５２】
各式中、
Ｒ11およびＲ12は、式Ｉにかかわる上記定義のとおりであり、またＲ11は好ましくは、炭素原子１〜７個を有するアルキル基または炭素原子２〜７個を有するアルケニル基であり、およびＲ12は好ましくは、炭素原子１〜７個を有するアルキル基、炭素原子１〜７個を有するアルコキシ基または炭素原子２〜７個を有するアルケニルオキシ基である。
【００５３】
本明細書において、組成物の成分の表現に関連し、
−「包含する」の用語は、組成物中の関連構成成分の濃度が、好ましくは５％またはそれ以上、特に好ましくは１０％またはそれ以上、非常に特に好ましくは２０％またはそれ以上であることを意味する；
−「主としてなる」の用語は、組成物中の相当する構成成分の濃度が、好ましくは５０％またはそれ以上、特に好ましくは５５％またはそれ以上、非常に特に好ましくは６０％またはそれ以上であることを意味する；
−「実質的に完全になる」の用語は、組成物中の相当する構成成分の濃度が、好ましくは８０％またはそれ以上、特に好ましくは９０％またはそれ以上、非常に特に好ましくは９５％またはそれ以上であることを意味する；および
−「ほとんど完全になる」の用語は、組成物中の関連構成成分の濃度が、好ましくは９８％またはそれ以上、特に好ましくは９９％またはそれ以上、非常に特に好ましくは１００．０％であることを意味する。
【００５４】
これは成分および化合物であることができるそれらの構成成分を含有する組成物としての媒体および化合物であるそれらの構成成分を含有する成分の両方に当てはまる。
本発明に従う液晶媒体は好ましくは、式Ｉ−１、Ｉ−２およびＩ−３で表わされる化合物からなる群から選択される少なくとも２種の相違する式のそれぞれから選択される１種または２種以上の化合物を含有し、特に好ましくはこれら３種の式のそれぞれから選択される少なくとも１種の化合物を含有する。
【００５５】
成分Ｂは好ましくは、式ＩＩおよび式ＩＩＩで表わされる化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物から主としてなり、特に好ましくは実質的に完全になり、非常に特に好ましくはほとんど完全になる。
式ＩＩで表わされる化合物は、式ＩＩ−１〜ＩＩ−５、好ましくは式ＩＩ−１〜ＩＩ−３からなる群から選択すると好ましい：
【００５６】
【化３６】
0004954433.tif 000032
【００５７】
各式中、
Ｒ21およびＲ22は、式ＩＩにかかわる上記定義のとおりであり、および
Ｒ21は、好ましくは炭素原子１〜７個を有するｎ−アルキル基、炭素原子１〜７個を有するｎ−アルコキシ基または炭素原子２〜７個を有するアルケニルオキシ基であり、
Ｒ22は、好ましくは炭素原子１〜７個を有するｎ−アルコキシ基または炭素原子２〜７個を有するアルケニルオキシ基であり、また式Ｉ−１および式Ｉ−２においてはまた、炭素原子１〜７個を有するｎ−アルキル基であることができ、
ｍは、０または１である。
式ＩＩＩで表わされる化合物は、式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−６ｂ、好ましくは式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−４、特に好ましくは式ＩＩＩ−１、式ＩＩＩ−４ａおよび式ＩＩＩ−４ｂで表わされる化合物からなる群から選択すると好ましい：
【００５８】
【化３７】
0004954433.tif 000033
【００５９】
【化３８】
0004954433.tif 000034
【００６０】
各式中、
Ｒ31、Ｒ32、Ｚ31およびＺ32は、式ＩＩＩにかかわる上記定義のとおりであり、好ましくは、
Ｒ31は、炭素原子１〜７個を有するｎ−アルキル基、炭素原子１〜７個を有するｎ−アルコキシ基または炭素原子２〜７個を有するアルケニルオキシ基であり、
Ｒ32は、炭素原子１〜７個を有するｎ−アルコキシ基または炭素原子２〜７個を有するアルケニルオキシ基であり、また式ＩＩＩ-２およびＩＩＩ-３において、炭素原子１〜７個を有するｎ−アルキル基であることができ、および
Ｚ31およびＺ32は、それぞれ相互に独立し、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＦ2−Ｏ−または−Ｏ−ＣＦ2−である。
【００６１】
式ＶＩＩで表わされる化合物は、式ＶＩＩ−１および式ＶＩＩ−２で表わされる化合物からなる群から選択すると好ましい：
【化３９】
0004954433.tif 000035
【００６２】
各式中、
Ｒ71およびＲ72は、式ＶＩＩにかかわる上記定義のとおりであり、好ましくはｎ−アルキル基である。
液晶媒体は特に好ましくは、式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｃ、特に好ましくは式ＩＩ−１ａおよび式ＩＩ−１ｃで表わされる化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物を含有すると好ましい：
【００６３】
【化４０】
0004954433.tif 000036
【００６４】
各式中、Ｒ21およびＲ22は、式ＩＩにかかわる上記定義のとおりであり、好ましくは式ＩＩ−１にかかわる上記定義のとおりである。
液晶媒体は特に好ましくは、式ＩＩＩ−１ａ、式ＩＩＩ−３ａ、式ＩＩＩ−４ａおよび式ＩＩＩ−６ａ、好ましくは式ＩＩＩ−１ａおよび式ＩＩＩ−４ａ、特に好ましくは式ＩＩＩ−１ａで表わされる化合物からなる群から選択される１種または２種以上の式ＩＩＩで表わされる化合物を含有する：
【００６５】
【化４１】
0004954433.tif 000037
【００６６】
各式中、Ｒ31およびＲ32は、式ＩＩＩにかかわる上記定義のとおりであり、好ましくは式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−６にかかわり上記に対応して定義されているとおりである。
液晶媒体は特に好ましくは、式ＩＩ−６および式ＩＩ−７で表わされる化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物を含有する：
【００６７】
【化４２】
0004954433.tif 000038
各式中、Ｒ21およびＲ22は、式ＩＩにかかわる上記定義のとおりであり、好ましくは式ＩＩ−１にかかわる上記定義のとおりである。
【００６８】
液晶媒体は特に好ましくは、１種または２種以上の式ＩＩＩ−２ａで表わされる化合物を含有する：
【化４３】
0004954433.tif 000039
【００６９】
式中、Ｒ31およびＲ32は、式ＩＩＩにかかわる上記定義のとおりであり、好ましくは式ＩＩＩ−２にかかわる上記定義のとおりである。
成分Ｃは、１種または２種以上の式ＩＶで表わされる化合物から主としてなり、特に好ましくは実質的に完全になり、非常に特に好ましくはほとんど完全になる。これらの式ＩＶで表わされる化合物は、式ＩＶ−１〜ＩＶ−３で表わされる化合物からなる群から選択すると好ましい：
【００７０】
【化４４】
0004954433.tif 000040
【００７１】
各式中、Ｒ41、Ｒ42、Ｚ41、Ｚ42、
【化４５】
0004954433.tif 000041
はそれぞれ、式ＩＶにかかわり対応して上記に定義されているとおりである。
液晶媒体は特に好ましくは、式ＩＶ−１ａ〜ＩＶ−１ｄ、式ＩＶ−１ｅ、式ＩＶ−２ａ〜ＩＶ−２ｅおよび式ＩＶ−３ａ〜ＩＶ−３ｃで表わされる化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物を含有する：
【００７２】
【化４６】
0004954433.tif 000042
【００７３】
（各式中、ｎおよびｍはそれぞれ相互に独立し、１〜５であり、またｏおよびｐはそれぞれ、それ自体および相互の両方で独立し、０〜３である）；
【化４７】
0004954433.tif 000043
【００７４】
【化４８】
0004954433.tif 000044
【００７５】
各式中、
Ｒ41およびＲ42はそれぞれ、式ＩＶ１にかかわる上記定義のとおりであり、このフェニル環は、当該化合物が式ＩＩおよびその付属式で表わされる化合物と同一ではないような様相でフッ素化されていてもよい。Ｒ41は好ましくは、炭素原子１〜５個を有する、特に好ましくは炭素原子１〜３個を有するｎ−アルキル基であり、およびＲ42は好ましくは、炭素原子１〜５個を有するｎ−アルキル基またはｎ−アルコキシ基、もしくは炭素原子２〜５個を有するアルケニル基である。これらの中で、式ＩＶ１ａ〜ＩＶ１ｄで表わされる化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
【００７６】
成分Ｄは、好ましくは主として、特に好ましくは実質的に完全に、および非常に特に好ましくはほとんど完全に、１種または２種以上の式Ｖで表わされる化合物からなる。これらの式Ｖで表わされる化合物は、式Ｖ−１〜Ｖ−４で表わされる化合物からなる群から選択すると好ましい：
【００７７】
【化４９】
0004954433.tif 000045
【００７８】
各式中、Ｒ5、Ｚ52、Ｚ53および
【化５０】
0004954433.tif 000046
は、式Ｉにかかわる
上記定義のとおりであり、しかし好ましくは、
Ｒ5は、炭素原子１〜７個を有するアルキル基または炭素原子２〜７個を有するアルケニル基、好ましくはビニル基または１Ｅ−アルケニル基であり、
Ｚ52およびＺ53の一方は単結合であり、他方は−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−または単結合であり、および
【化５１】
0004954433.tif 000047
である。
【００７９】
好適態様において、媒体は、式Ｉおよび式ＶＩからなる群から選択される、好ましくは式Ｉ−１ａ、Ｉ−１ａ−ｉ〜Ｉ−１ａ−ｉｉｉで表わされる化合物からなる群から選択される正確に２個のフェニル環（この環は置換されていてもよい）を含有する１種または２種以上の化合物を含有する：
【００８０】
【化５２】
0004954433.tif 000048
【００８１】
各式中、Ｒ11およびＲ12は、式Ｉ、好ましくは式Ｉ−１にかかわる上記定義のとおりである。
個々の式Ｉ〜ＶＩＩで表される化合物およびさらなる化合物は、本発明による液晶ディスプレイに用いることができるが、それらは既知であるかまたは既知化合物と類似の自体公知の方法によって調製することができ、該方法としては、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart, Germanyに記載の方法がある。
好適態様において、本発明による液晶媒体は総合し、全体としての混合物に基づき、
成分Ａ、好ましくは式Ｉで表わされる化合物を、５％〜８５％、好ましくは１０％〜５５％、特に好ましくは１０％〜３０％、
成分Ｂ、好ましくは式ＩＩおよび式ＩＩＩで表わされる化合物を、５％〜８５％、好ましくは１０％〜８５％、特に好ましくは２０％〜８０％、および非常に特に好ましくは４０％〜７５％、
【００８２】
成分Ｃ、好ましくは式ＩＶで表わされる化合物を、０％〜５０％、好ましくは０％〜４０％、特に好ましくは１０％〜４０％、非常に特に好ましくは５％〜２５％、および
成分Ｄ、好ましくは式Ｖで表わされる化合物を、０％〜４０％、好ましくは０％〜３０％、特に好ましくは０％〜２０％、非常に特に好ましくは１％〜１０％、
の割合で含有する。
ここで、本明細書全体をとおして、別段の記載がないかぎり、化合物、また化合物（複数）の用語は１種の化合物および複数種の化合物の両方を意味する。
【００８３】
各化合物はそれぞれ、１％〜２５％、好ましくは２％〜２０％、特に好ましくは４％〜１６％の濃度で使用する。ここで、３個のフェニル環を有する化合物および４個の６員環を有する化合物から形成される場合は除外される。これらの化合物はそれぞれ、各化合物あたり０．５％〜１５％、好ましくは１％〜１０％、特に好ましくは１％〜８％の濃度で使用する。式Ｉにおいて、ｎ＝０である化合物の場合、媒体中の各化合物の割合にかかわる濃度の好適限度は、１％〜２０％、好ましくは２％〜１５％、特に好ましくは５％〜１２％である。式Ｉにおいて、ｎ＝１である化合物の場合、媒体中の各化合物の割合にかかわる濃度の好適限度は、１％〜３０％、好ましくは２％〜２０％、特に好ましくは８％〜１２％である。
【００８４】
好適態様において、液晶媒体は特に好ましくは、総合し、
式Ｉで表わされる化合物を１０％〜３５％、
式ＩＩおよび式ＩＩＩで表わされる化合物を５０％〜９０％、
式ＩＶで表わされる化合物を０％〜４０％、および
式Ｖで表わされる化合物を０％〜２０％、
の割合で含有する。
【００８５】
この態様において、液晶媒体は非常に特に好ましくは、総合し、
式Ｉで表わされる化合物を１５％〜３０％、
式ＩＩおよび式ＩＩＩで表わされる化合物を６０％〜８０％、
式ＩＶで表わされる化合物を０％〜２０％、および
式Ｖで表わされる化合物を０％〜５％、
の割合で含有する。
【００８６】
特に好適な態様において（この態様は、好適濃度範囲にかかわる上記好適態様と同一であることができ、また好ましくは同一である）、液晶媒体は、下記成分を含有する：
●１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物、好ましくは式Ｉ−２ａ〜Ｉ−２ｃおよび式Ｉ−３ａ〜Ｉ−３ｃで表わされる化合物からなる群から選択される化合物、および／または、好ましくはおよび、
●１種または２種以上の式ＩＩ−１で表わされる化合物、および／または、好ましくはおよび、
●１種または２種以上の式ＩＶ−１および式ＩＶ−２で表わされる化合物からなる群から選択される化合物、好ましくは、
【００８７】
−１種または２種以上の式ＩＶ−１ａ〜ＩＶ−１ｅ、式ＩＶ−２ｃおよび式ＩＶ−２ｅで表わされる化合物からなる群から選択される化合物、非常に特に好ましくは式ＩＶ−１ｃ、式ＩＶ−２ｃおよび式ＩＶ−１ｄで表わされる化合物、特に式ＩＶ−２ｃで表わされる化合物からなる群から選択される化合物および／または、好ましくはおよび、
●１種または２種以上の式Ｖ〜ＶＩＩで表わされる化合物からなる群から選択される化合物。
【００８８】
ここで、下記成分を含有する液晶媒体は好ましい媒体として挙げられる：
−１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物、好ましくは式Ｉ−２ａ、式Ｉ−２ｃ、式Ｉ−３ａおよび式Ｉ−３ｃで表わされる化合物、好ましくはこれらの式において、Ｒ11がｎ−アルキルであり、およびＲ12がアルコキシまたはアルキルである化合物（特に各場合、これらの化合物の濃度は化合物当りで６％〜１５％である）、および／または、
−１種または２種以上の式ＩＩ−１ａおよび／または式ＩＩ−１ｃで表わされる化合物（特に各場合、これらの化合物の濃度は化合物当りで４％〜２０％である）、好ましくは１種または２種以上のこれらの式において、Ｒ21が炭素原子１〜５個を有するアルキルであり、およびＲ22が炭素原子１〜４個を有するアルキルである化合物、および／または、
【００８９】
−１種または２種以上の式ＩＩ−１ａで表わされる化合物（特に各場合、これらの化合物の濃度は化合物当りで３％〜１５％である）、好ましくは１種または２種以上のこれらの式において、Ｒ31が炭素原子１〜３個を有するアルキルであり、およびＲ32が炭素原子１〜４個を有するアルコキシである化合物、および／または、
−１種または２種以上の式ＩＶ−１ａ〜ＩＶ−１ｃおよび／または式ＩＶ−２ｃで表わされる化合物、好ましくは式ＩＶ−１ｃおよび／または式ＩＶ−２ｃで表わされる化合物。
所望により、これらの媒体は１種または２種以上の式Ｖで表わされる化合物からなる群から選択される化合物を含有することができる。
【００９０】
本発明による液晶媒体は、好ましくは各場合、−２０℃〜７０℃、特に好ましくは−３０℃〜８０℃、非常に特に好ましくは−４０℃〜９０℃、最も好ましくは−４０℃〜１０５℃のネマティック相を有する。
ここで、「ネマティック相を有する」の用語は、第一に対応する温度において低温でスメクティック相および結晶化が見出されないこと、および第二にまた、ネマティック相からの加熱に際し、透明化が生じないことを意味する。低温における試験は、対応する温度における流動粘度において行い、次いで電気光学用途に対応する膜厚を有する試験セルで少なくとも１００時間にわたり保存することによって検査する。高温において、透明点を慣用の方法によってキャピラリーで測定する。
【００９１】
さらにまた、本発明による液晶媒体の特徴は、比較的大きい光学異方性値を有することにある。複屈折率値は、好ましくは０．０９０〜０．１８０の範囲、特に好ましくは０．１０５〜０．１６０の範囲、非常に特に好ましくは０．１１０〜０．１５０の範囲である。
さらに、本発明による液晶媒体は、低いしきい値電圧値（Ｖ0）、好ましくは２．２Ｖよりも低いか、または等しい、好ましくは２．０Ｖよりも低いか、または等しい、特に好ましくは１．９Ｖよりも低いか、または等しい、および非常に特に好ましくは１．８５Ｖよりも低いか、または等しいしきい値電圧値（Ｖ0）有する。
各物理学的性質にかかわるこれらの好適数値はまた、それぞれ相互に組合されて見出される。
【００９２】
従って、本発明による液晶媒体は、例えば９０℃またはそれ以下の透明点とともに、５またはそれ以下の誘電異方性値（｜△ε｜）、
−  ０．１５またはそれ以下の複屈折率に対し、２６０ｍＰａ・ｓまたはそれ以下の回転粘度、
−  ０．１２またはそれ以下の複屈折率に対し、２２３ｍＰａ・ｓまたはそれ以下の回転粘度、および
−  ０．１０またはそれ以下の複屈折率に対し、２１１ｍＰａ・ｓまたはそれ以下の回転粘度、
を有する。
【００９３】
７０℃またはそれ以下の透明点および３．５またはそれ以下の誘電異方性値（｜△ε｜）を有する本発明による液晶媒体は、
−  ０．１５またはそれ以下の複屈折率に対し、１５５ｍＰａ・ｓまたはそれ以下の回転粘度、
−  ０．１２またはそれ以下の複屈折率に対し、１２０ｍＰａ・ｓまたはそれ以下の回転粘度、
−  ０．１１またはそれ以下の複屈折率に対し、１１８ｍＰａ・ｓまたはそれ以下の回転粘度、および
−  ０．１０またはそれ以下の複屈折率に対し、１１５ｍＰａ・ｓまたはそれ以下の回転粘度、
を有する。
【００９４】
式Ｉ、式ＩＩおよび式ＩＩＩで表わされる化合物にかかわる上記数値的限界とは独立し、式Ｉおよび式ＩＩで表わされる化合物は、各材料について約２５％までの濃度で本発明による液晶媒体に用いられ、また式ＩＩＩで表わされる化合物は、各材料について約２０％まで、好ましくは１６％までの濃度で用いられる。式Ｉ、好ましくは式Ｉ−１〜Ｉ−３で表わされる化合物は、各材料あたり約１５％まで、好ましくは１０％までの濃度で使用すると好ましい。
本明細書において、「≦」は、よりも少ないか、または等しい、好ましくはよりも少ないことを意味し、また「≧」は、より大きいか、または等しい、好ましくはより大きいことを意味する。
【００９５】
本明細書において、
【化５３】
0004954433.tif 000049
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表わす。
本明細書において、誘電的に正の化合物の用語は、＞１．５の△εを有する化合物を意味し、誘電的にニュートラルの化合物の用語は、−１．５≦△ε≦１．５を有する化合物を意味し、また誘電的に負の化合物の用語は、△ε＜−１．５を有する化合物を意味する。化合物の誘電異方性は、化合物１０％を液晶基材中に溶解し、次いでこの混合物のキャパシタンス（capacitance）を、ホメオトロピック表面配向を有する２０μｍの厚みを有する少なくとも１個の試験セルおよびホモジニアス表面配向を有する２０μｍの厚みを有する少なくとも１個の試験セルにおいて１ｋＨｚで測定する。測定電圧は、代表的に０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、この電圧は各液晶混合物の容量しきい値よりも常に低い。
【００９６】
誘電的に正の化合物および誘電的にニュートラルの化合物に用いられる基材混合物は、ＺＬＩ−４７９２であり、また誘電的に負の化合物に用いられる基材混合物は、ＺＬＩ−２８５７である［これらは両方ともに、メルク社（Merck KgaA）、ドイツ国から入手することができる］。被験化合物を添加した後、この基材混合物の誘電率の変化を測定し、化合物を１００％添加した場合に外挿することによって、各被験化合物にかかわる数値が得られる。
しきい値電圧の用語は通常、別段の記載がないかぎり、１０％相対コントラスト（Ｖ10）にかかわる光学しきい値を意味する。
【００９７】
しかしながら、負の誘電異方性を有する液晶混合物に関し、本明細書で用いられているしきい値電圧の用語は、別段の記載がないかぎり、フレデリクスしきい値（Freederricksz threshold）としても知られている容量しきい値電圧（Ｖ0）を表わす。
本明細書に記載の濃度は全部が、別段の記載がないかぎり、重量によるパーセンテージであり、相当する混合物または混合物成分に対するものである。全部の物理的性質は刊行物（非特許文献１参照）に開示されている方法に従い測定するか、また測定されたものであり、別段の記載がないかぎり、２０℃の温度における測定値である。△ｎは５８９ｎｍにおいて、また△εは１ｋＨｚにおいて測定する。
【００９８】
負の誘電異方性を有する液晶媒体の場合、しきい値電圧は、ニツサンケミカルス（Nissan Chemicals）からの配向膜ＳＥ１２１１によって、ホメオトロピックに配向されている液晶を備えたメルク社（Merck KgaA,Germany）により製造された試験セルにおいて容量しきい値電圧Ｖ0（これはまた、フレデリックスしきい値としても知られている）として測定した。
この誘電体はまた、当業者に知られており、また刊行物に記載されている追加の添加剤を含有することができる。
【００９９】
一例として、０〜１５重量％の多色性染料を添加することができ、さらにまた導電性を改良するために導電性塩類、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラウンエーテルの錯塩（非特許文献２参照）を添加することができ、または誘電異方性、粘度および／またはネマティック相の配向を変更するための物質を添加することができる。この種の物質は従来技術で開示されている（特許文献３、４、５、６、７、８および９参照）。
【０１００】
本発明による液晶媒体は、必要に応じてまた、追加の添加剤およびカイラルドープ剤を慣用の量で含有することができる。これらの使用されるドープ剤の量は、総合して、全体としての混合物の量に基づき０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％である。使用される各化合物の濃度は、好ましくは０．１〜３％である。液晶媒体中の液晶化合物の濃度および濃度範囲を示す場合、これらのおよび類似の添加剤の濃度は考慮されていない。
本発明による混合物に添加することができるドープ剤を以下に示す：
【０１０１】
【化５４】
0004954433.tif 000050
【０１０２】
【化５５】
0004954433.tif 000051
【０１０３】
組成物は、複数種の化合物、好ましくは３〜３０種、特に好ましくは６〜２０種、また非常に特に好ましくは１０〜１６種の化合物からなり、これらの化合物を慣用の方法で混合する。一般に、主成分を構成する成分中に、有利には高められた温度において、少量で用いられる諸成分の所望量を溶解させる。選択された温度が主成分の透明点以上である場合、溶解プロセスの完了を特に容易に観察することができる。しかしながら、別の慣用の方法、例えばプレミックスを使用する方法または「マルチボトル法」と称される方法で液晶混合物を調製することができる。
適当な添加剤を用いることによって、本発明による液晶媒体は、これらを従来開示されている全部のタイプのＥＣＢ、ＶＡＮ、ＩＰＳ、ＧＨまたはＡＳＭ−ＰＡＬＣＤディスプレイに使用することができるように改変することができる。
【０１０４】
【実施例】
下記例は、本発明を例示するものであって、制限を示すものではない。これらの例において、液晶物質の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクティック相（Ｓ）からネマティック相（Ｎ）への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度で示されている。
別段の記載がないかぎり、本明細書全体に記載のパーセンテージは重量によるパーセントであり、また別段の記載がないかぎり、物理的性質は２０℃における数値である。
別段の特徴が記載されていないかぎり、本明細書全体に記載のパーセンテージは重量によるパーセントであり、また別段の記載がないかぎり、物理的性質は２０℃における数値である。
【０１０５】
別段の記載がないかぎり、本明細書中に温度にかかわり示されている数値は全部が、℃であり、また全部の温度差は相当して相違する度である。
本明細書および下記例において、液晶化合物の構造は、頭文字により示されており、その化学式への変換は下記表ＡおよびＢに従い達成される。全部の基ＣnＨ2n+1およびＣmＨ2m+1は、ｎ個またはｍ個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖状アルキル基である。表Ｂのコードは、自明である。表Ａには、骨格構造にかかわる頭文字のみが示されている。各場合、この骨格構造にかかわる頭文字の後に、ハイフンにより分離して、置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｌ１およびＬ2に関するコードが示されている：
【０１０６】
【表１】
0004954433.tif 000052
【０１０７】
表Ａ
【化５６】
0004954433.tif 000053
【０１０８】
【化５７】
0004954433.tif 000054
【０１０９】
【化５８】
0004954433.tif 000055
【０１１０】
表Ｂ
【化５９】
0004954433.tif 000056
【０１１１】
【化６０】
0004954433.tif 000057
【０１１２】
【化６１】
0004954433.tif 000058
【０１１３】
【化６２】
0004954433.tif 000059
【０１１４】
【化６３】
0004954433.tif 000060
【０１１５】
【化６４】
0004954433.tif 000061
【０１１６】
【化６５】
0004954433.tif 000062
【０１１７】
【化６６】
0004954433.tif 000063
【０１１８】
【化６７】
0004954433.tif 000064
【０１１９】
【化６８】
0004954433.tif 000065
【０１２０】
【化６９】
0004954433.tif 000066
【０１２１】
本発明による液晶媒体は、好ましくは５種またはそれ以上、特に好ましくは６種またはそれ以上、また非常に特に好ましくは７種またはそれ以上の表ＡおよびＢからの式から選択される化合物を含有する。
本発明による液晶媒体は、好ましくは２種またはそれ以上、特に好ましくは３種またはそれ以上、また非常に特に好ましくは４種またはそれ以上の表Ａからの式から選択される化合物を含有する。
本発明による液晶媒体は、好ましくは３種またはそれ以上、特に好ましくは４種またはそれ以上、また非常に特に好ましくは５種またはそれ以上の表Ｂからの式から選択される化合物を含有する。
これらの化合物は好ましくは、これらの表からの相違する式で表わされる化合物である。
【０１２２】
例
下記例は、本発明を例示するものであり、制限を示すものではない。本明細書全体をとおし、パーセンテージは重量によるパーセントである。全部の温度は摂氏度で示されている。△ｎは光学異方性を表わし（５８９ｎｍ、２０℃）、△εは誘電異方性を表わし（１ｋＨｚ、２０℃）、Ｈ．Ｒ．は電圧保持率を表わし（１００℃、オーブン中で５分後、１Ｖ）、およびＶ0、しきい値電圧は２０℃で測定した。
【０１２３】
比較例１
ドイツ国特許第２３００６４２号明細書（ＧＥ２３００６４２）の例３の液晶混合物を調製した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【表２】
0004954433.tif 000067
【０１２４】
この液晶媒体を、ＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、比較的高いアドレス電圧および匹敵して長い応答時間を有する。
例１
比較例１の組成と類似の組成を有する液晶混合物を製造した。この混合物は比較例の濃度とほぼ同一の濃度でほぼ同一の化合物を含有する。主要相違点は、比較例の末端極性置換基を有するラテラルフッ素化ターフェニル化合物の代わりに本発明による式Ｉで表わされるフッ素化ターフェニル化合物を使用する点にある。この例の混合物の透明点および複屈折率は、比較例の対応する数値に設定された。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１２５】
【表３】
0004954433.tif 000068
【０１２６】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるディスプレイに導入した。このディスプレイは、比較例１の混合物を含有するディスプレイに比較し、特により低いアドレス電圧を必要とし、またより迅速に切換えられる点で際立っている。
最後に記載されている３種の化合物の代わりに、ＰＹＧ−ｎ−ｍ、ＰＧＩＹ−ｎ−０ｍまたはＰＧＩＹ−ｎ−ｍ型の類縁化合物またはその組合せをそれぞれ有利に使用することができる。
比較例２
ＧＢ２３００６４２の例５の液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１２７】
【表４】
0004954433.tif 000069
【０１２８】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるディスプレイに導入した。このディスプレイは、比較的高いアドレス電圧を必要とし、また比較的長い応答時間を有する。
例２
比較例１の組成と類似の組成を有する液晶混合物を製造した。この混合物は比較例の濃度と同一の濃度で同一の化合物を含有する。唯一の相違点は、比較混合物の末端極性置換基を有するラテラルフッ素化ターフェニル化合物の代わりに本発明による式Ｉで表わされるフッ素化ターフェニル化合物を使用する点にある。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１２９】
【表５】
0004954433.tif 000070
【０１３０】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるディスプレイに導入した。このディスプレイは、比較例２の混合物を含有するディスプレイに比較し、より低いアドレス電圧を必要とし、またより迅速に切換えられる点で際立っている。
例３
比較例２と類似の透明点および類似の複屈折率を有する液晶混合物を製造した。例２と同様に、本発明による式Ｉで表わされるフッ素化ターフェニル化合物をまた使用したが、この場合、付属成分が完全に相違する。この混合組成物は、例２の組成物に比較して、本発明によれば好適組成物である。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１３１】
【表６】
0004954433.tif 000071
【０１３２】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるディスプレイに導入した。このディスプレイは、例２の混合物を含有するディスプレイに比較し、低くさえあるアドレス電圧を必要とし、またさらに迅速に切換えられる点で際立っている。
比較例３
ＧＢ２３００６４２の例６の液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１３３】
【表７】
0004954433.tif 000072
【０１３４】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入する。
例４
比較例３の組成と類似の組成を有する液晶混合物を製造した。主要相違点は、比較混合物の末端極性置換基を有するラテラルフッ素化ターフェニル化合物の代わりに本発明による式Ｉで表わされるフッ素化ターフェニル化合物を使用する点からなる。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１３５】
【表８】
0004954433.tif 000073
【０１３６】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較例３の混合物を含有するディスプレイに比較し、より低いアドレス電圧を必要とし、またより迅速に切換えられる点で際立っている。しかしながら、この混合物の複屈折率は本発明に従う最も好ましい範囲にはなく、格別に高く、従って特に薄い膜を有するセルの使用を必要とする。
比較例４
ＥＰ１１４６１０４の例１０の液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１３７】
【表９】
0004954433.tif 000074
【０１３８】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるディスプレイに導入した。このディスプレイは比較的長い応答時間を有する。
例５
比較例４の組成と類似の組成を有する液晶混合物を製造した。この混合物は比較例とほぼ同一成分をほぼ同一濃度含有する。主要相違点は、本発明による式Ｉで表わされるフッ素化ターフェニル化合物を使用する点にある。この混合物の透明点、複屈折率および誘電異方性は比較例４の対応する数値に設定した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１３９】
【表１０】
0004954433.tif 000075
【０１４０】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較例４の混合物を含有するディスプレイに比較し、同一のアドレス電圧において格別に迅速に切換えられる点で際立っている。
比較例５
ＥＰ１１４６１０４の例２の液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１４１】
【表１１】
0004954433.tif 000076
【０１４２】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるディスプレイに導入した。このディスプレイは高いアドレス電圧および比較的長い応答時間を有する。
例６
比較例５の組成と類似の組成を有する液晶混合物を製造した。この混合物は比較例とほぼ同一成分をほぼ同一濃度含有する。主要相違点は、本発明による式Ｉで表わされるフッ素化ターフェニル化合物を使用する点にある。この混合物の透明点、複屈折率および誘電異方性は比較例５の対応する数値に設定した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１４３】
【表１２】
0004954433.tif 000077
【０１４４】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較例５の混合物を含有するディスプレイに比較し、より迅速に切換えられる点で際立っている。
例７
本発明による液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１４５】
【表１３】
0004954433.tif 000078
【０１４６】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、より迅速に切換えられる点で際立っている。
例８
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１４７】
【表１４】
0004954433.tif 000079
【０１４８】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に迅速に切換えられる点で際立っている。
例９
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１４９】
【表１５】
0004954433.tif 000080
【０１５０】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に迅速に切換えられる点で際立っている。
例１０
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１５１】
【表１６】
0004954433.tif 000081
【０１５２】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較的低いアドレス電圧を必要とし、また比較的迅速に切換えられる点で際立っている。
例１１
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１５３】
【表１７】
0004954433.tif 000082
【０１５４】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較的低いアドレス電圧を必要とし、また比較的迅速に切換えられる点で際立っている。
例１２
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１５５】
【表１８】
0004954433.tif 000083
【０１５６】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較的低いアドレス電圧を必要とし、また非常に迅速に切換えられる点で際立っている。
例１３
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１５７】
【表１９】
0004954433.tif 000084
【０１５８】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較的低いアドレス電圧を必要とし、また非常に迅速に切換えられる点で際立っている。
例１４
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１５９】
【表２０】
0004954433.tif 000085
【０１６０】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較的低いアドレス電圧を必要とし、また迅速に切換えられる点で際立っている。
例１５
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１６１】
【表２１】
0004954433.tif 000086
【０１６２】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較的低いアドレス電圧を必要とし、また非常に迅速に切換えられる点で際立っている。
例１６
例１５の組成と類似の組成を有する本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１６３】
【表２２】
0004954433.tif 000087
【０１６４】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に高温まで動作することができ、比較的低いアドレス電圧を必要とし、しかも比較的迅速に切換えられる点で際立っている。
例１７
本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１６５】
【表２３】
0004954433.tif 000088
【０１６６】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較的低いアドレス電圧を必要とし、また比較的迅速に切換えられる点で際立っている。
例１８
前記例（例１７）の組成と類似の化合物および類似の組成を有する本発明に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１６７】
【表２４】
0004954433.tif 000089
【０１６８】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に前記例（例１７）に比較し、より低いアドレス電圧を必要とし、また同時に、これとほぼ同様に迅速に切換えられる点で際立っている。
例１９
前記２つの例（例１７および１８）の組成と類似の化合物および類似の組成を有する本発明に従うもう一種の液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１６９】
【表２５】
0004954433.tif 000090
【０１７０】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に例１７に比較し、幾分低いアドレス電圧を必要とし、また非常に高温まで動作することができ、同時に、依然として比較的迅速に切換えられる点で際立っている。
例２０
前記３つの例（例１７〜１９）の組成と類似の化合物および類似の組成を有する本発明に従うもう一種の液晶混合物を製造した。この混合物の透明点は、特に４種の６員環を有する化合物（ＣＢＣ−３３）の添加によってさらに高められた。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１７１】
【表２６】
0004954433.tif 000091
【０１７２】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に例１７とほぼ同一のアドレス電圧を必要とし、前記例（例１９）よりもさらに高い温度においてさえも動作することができ、同時に、依然として比較的迅速に切換えられる点で際立っている。
例２１
本発明のさらに別の好適態様に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１７３】
【表２７】
0004954433.tif 000092
【０１７４】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に比較的低いアドレス電圧を必要とし、また非常に迅速に切換えられる点で際立っている。
例２２
本発明のもう一つの好適態様に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１７５】
【表２８】
0004954433.tif 000093
【０１７６】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に高温まで動作することができ、また比較的低いアドレス電圧を必要とし、しかも迅速に切換えられる点で際立っている。
例２３
本発明のもう一つの好適態様に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１７７】
【表２９】
0004954433.tif 000094
【０１７８】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に高温まで動作することができ、また低いアドレス電圧を必要とし、しかも迅速に切換えられる点で際立っている。
例２４
本発明のもう一つの好適態様に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１７９】
【表３０】
0004954433.tif 000095
【０１８０】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に高温まで動作することができ、また比較的低いアドレス電圧を必要とし、しかも迅速に切換えられる点で際立っている。
例２５
本発明のもう一つの好適態様に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１８１】
【表３１】
0004954433.tif 000096
【０１８２】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に高温まで動作することができ、また比較的低いアドレス電圧を必要とし、しかも迅速に切換えられる点で際立っている。
例２６
カイラルドープ剤Ｓ−４０１１をドープされる混合物の総重量に基づき、０．８０重量％の量で、例２５の液晶混合物に添加した。生成するカイラル混合物は、８０．５℃の透明点および２０℃において−１２．１μｍのコレステリックピッチを有する。
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に高温まで動作することができ、また比較的低いアドレス電圧を必要とし、しかも迅速に切換えられる点で際立っている。
【０１８３】
例２７
カイラルドープ剤Ｓ−２０１１をドープされる混合物の総重量に基づき、０．８５重量％の量で、例２５の液晶混合物に添加した。生成するカイラル混合物は、８０．５℃の透明点および２０℃において−１１．６μｍのコレステリックピッチを有する。
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に高温まで動作することができ、また比較的低いアドレス電圧を必要とし、しかも迅速に切換えられる点で際立っている。
例２８
本発明のもう一つの好適態様に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１８４】
【表３２】
0004954433.tif 000097
【０１８５】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に高温まで動作することができ、また比較的低いアドレス電圧を必要とし、しかも迅速に切換えられる点で際立っている。
例２９
本発明のもう一つの好適態様に従う液晶混合物を製造した。この混合物の組成および物理的性質を下表に示す。
【０１８６】
【表３３】
0004954433.tif 000098
【０１８７】
比較例１と同様に、この液晶媒体をＴＦＴアドレス法によるＶＡディスプレイに導入した。このディスプレイは、特に非常に高温まで動作することができ、また比較的低いアドレス電圧を必要とし、しかも迅速に切換えられる点で際立っている。
例３０
例２８の混合物を例２６と同様のカイラルドープ剤と混合し、ＶＡディスプレイに使用する。
例３１
例２９の混合物を例２６と同様のカイラルドープ剤と混合し、ＶＡディスプレイに使用する。