(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される単量体（ａ）の単位を、油溶性共重合体（Ａ）の全重量に基づいて２０〜９４．５重量％、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）の単位を５〜５０重量％並びに水酸基含有単量体、アミド基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体からなる群から選ばれる１種以上の単量体（ｃ）の単位を０．５〜４．９重量％含有し、３，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量を有する油溶性共重合体（Ａ）からなる潤滑油用粘度指数向上剤。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ（Ａ−Ｏ）ｎ−Ｒ           （１）
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒは炭素数１６〜３６の分岐アルキル基であり、該分岐アルキル基中の連続するメチレン基の数は１６個以下であり、ｎは０〜２０の整数である。］
【請求項２】
一般式（１）におけるＲが一般式（２）で示される基である請求項１記載の潤滑油用粘度指数向上剤。
【化１】
0005005710.tif 000015
［式中、Ｒ’及びＲ''は、炭素数１〜１６の直鎖アルキル基及び炭素数３〜３４の分岐アルキル基からそれぞれ独立に選ばれる基であり、ｐは０〜１５である。］
【請求項３】
一般式（２）におけるｐが０又は１である請求項２記載の潤滑油用粘度指数向上剤。
【請求項４】
前記水酸基含有単量体が、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（ｃ１１）、炭素数２〜１２のアルケノール（ｃ１２）、炭素数４〜１２のアルケンジオール（ｃ１３）、炭素数３〜１２のアルケニル基を有する水酸基含有アルケニルエーテル（ｃ１４）、水酸基含有芳香族単量体（ｃ１５）及び（ｃ１１）〜（ｃ１５）の（ポリ）オキシアルキレンエーテル（ｃ１６）からなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか記載の潤滑油用粘度指数向上剤。
【請求項５】
２０〜９０重量％の請求項１〜４のいずれか記載の潤滑油用粘度指数向上剤及び１０〜８０重量％の希釈剤からなる粘度指数向上剤組成物。
【請求項６】
基油と、請求項１〜４のいずれか記載の潤滑油用粘度指数向上剤又は請求項５記載の粘度指数向上剤組成物とからなり、潤滑油用粘度指数向上剤を潤滑油組成物の重量に基づいて０．０１〜４５重量％含有する潤滑油組成物。
【請求項７】
１００℃での動粘度が１〜１２ｍｍ２／ｓである請求項６記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
前記潤滑油組成物の用途が、ギヤー油、変速機油、トラクション油、作動油又はエンジン油である請求項６又は７記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤、粘度指数向上剤組成物及びこれらを含む潤滑油組成物に関する。詳しくは、粘度指数向上効果を高く保ちつつ、金属への吸着性に優れた粘度指数向上剤、粘度指数向上剤組成物及びこれらを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等に使用される潤滑油や作動油等は一般に温度が高いほど粘度が低くなるが、実用上は低温
から高温まで広い範囲にわたって粘度ができるだけ変化しないことが望ましい。そこで潤滑油に粘度指数向上剤と呼ばれる高分子化合物を添加して粘度の温度依存性を改善する方法が広く行われている。そのような高分子化合物としては、例えばメタクリル酸エステル共重合体（特許文献−１〜３参照）及びオレフィン共重合体（特許文献−４参照）が知られている。
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されている。潤滑油の低粘
度化は粘性抵抗低減による省燃費化の有効な手段の一つであり、低粘度化を実現するための方法として低粘度基油に粘度指数向上剤を添加する方法があるが、従来の粘度指数向上剤を用いた場合、粘度指数は高い水準で確保することはできても、低粘度化による潤滑性の低下、特に金属疲労性が悪化するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献−１】特許第２７３２１８７号公報
【特許文献−２】特開平８−５３６８３号公報
【特許文献−３】特開２００４−３０７５５１号公報
【特許文献−４】特開２００５−２００４５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
潤滑油の粘度を低く保ちつつ、金属疲労性を改善させるためには、金属のしゅう動部の近傍のみを局部的に増粘させる方法が考えられ、金属への吸着性に優れたポリマーを用いて金属のしゅう動部の近傍におけるポリマー濃度を上げることが有効である。
即ち、本発明の課題は、粘度指数向上効果を高く保ちつつ、金属への吸着性に優れた粘度指数向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の単量体から構成される重合体が、粘度指数向上能を高く保ちつつ、金属への吸着性に優れていることを見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式（１）で示される単量体（ａ）の単位を、油溶性共重合体（Ａ）の全重量に基づいて２０〜９４．５重量％、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）の単位を５〜５０重量％並びに水酸基含有単量体、アミド基含有単量体及びカルボキシル基含有単量体からなる群から選ばれる１種以上の単量体（ｃ）の単位を０．５〜４．９重量％含有し、３，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量を有する油溶性共重合体（Ａ）からなる潤滑油用粘度指数向上剤。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ（Ａ−Ｏ）ｎ−Ｒ           （１）
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒは炭素数１６〜３６の分岐アルキル基であり、該分岐アルキル基中の連続するメチレン基の数は１６個以下であり、ｎは０〜２０の整数である。；２０〜９０重量％の該粘度指数向上剤及び１０〜８０重量％の希釈剤からなる粘度指数向上剤組成物；及び基油と該粘度指数向上剤又は該粘度指数向上剤組成物とからなり、粘度指数向上剤を潤滑油組成物の重量に基づいて０．０１〜４５重量％含有する潤滑油組成物；である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粘度指数向上剤は、金属への吸着性に優れており、金属表面近傍を局部的に増粘させる効果を有していることから、金属疲労を起こしにくいという優れた効果を奏し、且つ、粘度指数向上効果も高い。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明における一般式（１）において、粘度指数及び低温粘度の観点から、ｎは好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、特に好ましくは０である。
一般式（１）におけるＡはＣ２−４（炭素数２〜４を表す場合Ｃ２−４と表し、以下同様の表現を用いる。）
のアルキレン基であり、具体的にはエチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基が挙げられる。これらの内好ましいのはエチレン基、１，２−プロピレン基及びこれらの併用である。
Ｒ１は好ましくはメチル基である。
分岐アルキル基Ｒの炭素数は、粘度指数と低温粘度の観点から、好ましくは２０〜３２、更に好ましくは２０〜２８、特に好ましくは２０〜２４、最も好ましくは２４である。
Ｒは通常１６以下、粘度指数及び低温粘度の観点から、好ましくは２〜１４、更に好ましくは４〜１４、特に好ましくは６〜１４、最も好ましくは１０〜１２のポリメチレン基を有する。尚、ポリメチレン基における炭素数には末端のメチル基の炭素原子も含まれる。
Ｒは通常１〜１７個、好ましくは１〜１２個、更に好ましくは１〜６個、特に好ましくは１個の分岐を有する。
好ましいＲは一般式（２）で示される基である。
【０００８】
【化２】
0005005710.tif 000002
【０００９】
一般式（２）において、ｐは０〜１５の整数、Ｒ’及びＲ''は、同じ又は異なるＣ１−１６の直鎖アルキル基又はＣ３−３４の分岐アルキル基である。
【００１０】
Ｒの具体例としては、以下の基が挙げられる。
１）Ｃ１５−１６のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ１−１８アルキル−ヘキサデシル基（例えば、１−オクチルヘキサデシル基）及び２−Ｃ１−１６アルキル−オクタデシル基（例えば、２−エチルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル及び２−ヘキサデシルオクタデシル基）；
２）Ｃ１３−１４のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ１−２０アルキル−テトラデシル基（例えば、１−ヘキシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル及び１−ウンデシルトリデシル基）及び２−Ｃ１−１８アルキル−ヘキサデシル基（例えば、２−エチルヘキサデシル及び２−ドデシルヘキサデシル基）；
３）Ｃ１０−１２のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ１−２２アルキル−ドデシル基（例えば、１−オクチルドデシル基）、２−Ｃ１−２２アルキル−ドデシル基（例えば、２−ヘキシルドデシル及び２−オクチルドデシル基）及び２−Ｃ１−２０アルキル−テトラデシル基（例えば、２−ヘキシルテトラデシル及び２−デシルテトラデシル基）；
４）Ｃ６−９のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−Ｃ１−２４アルキル−デシル基（例えば、２−オクチルデシル基）及び２，４−ジＣ１−２３アルキル−デシル基（例えば、２−エチル−４−ブチル−デシル基）；
５）Ｃ１−５のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−デシル及び２−（１，４,４−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル−オクチル基；
６）分岐アルキル基の２個又はそれ以上の混合物：
例えば、プロピレンオリゴマー（６〜１１量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（モル比１６／１〜１／１１）、イソブテンオリゴマー（５〜８量体）及びＣ５−１７のα−オレフィンオリゴマー（２〜６量体）等に対応するオキソアルコールのアルキル残基、２−イソオクチルイソドデシル基（『日産化学工業製：ファインオキソコール２０００』の水酸基を除いた残基）並びに２−イソウンデシルイソペンタデシル基（『日産化学工業製：ファインオキソコール２６００』の水酸基を除いた残基）。
【００１１】
これらの内、低温粘度と粘度指数の観点から好ましいのは一般式（２）で示される基であり、特にｐが０又は１（とりわけ１）、Ｒ’及びＲ''が直鎖Ｃ６−１６（特にＣ８−１４）アルキル基及び分岐Ｃ６−１８（特にＣ８−１４）アルキル基が好ましい。とりわけ好ましいのは、ｐが１でＲ’とＲ''が直鎖Ｃ８−１４アルキル基であり、最も好ましいのは、ｐが１でＲ’とＲ''が直鎖Ｃ８−１０アルキルと直鎖Ｃ１０−１２アルキル基の組み合わせであり、Ｒとしては、２−直鎖Ｃ８−１０アルキル−直鎖Ｃ１２−１４アルキル基である。
【００１２】
好ましい（ａ）の具体例としては、２−オクチルドデシルメタクリレート（以下Ｏ−ＤＭと略記）、２−デシルテトラデシルメタクリレート（以下Ｄ−ＴＭと略記）；１−オクチルドデシル、２−ヘキシルドデシル、２−ヘキシルテトラデシル、１−ヘキシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ウンデシルトリデシル、２−エチルヘキサデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−オクチルドデシルオキシエチル及び２−デシルテトラデシルオキシエチルメタクリレート；及びこれらに対応するアクリレート（例えば、２−オクチルドデシルアクリレート、２−デシルテトラデシルアクリレート等）が挙げられる。
これらの内で好ましくは２−オクチルドデシル及び２−デシルテトラデシルアクリレート、更に好ましくは、Ｏ−ＤＭ及びＤ−ＴＭ、特に好ましくはＤ−ＴＭである。
【００１３】
炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）には、メチル、エチル、ｎ−又はイソ−プロピル及びｎ−、イソ−、ｓｅｃ−若しくはｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートが含まれる。粘度指数向上の観点からメチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略記）が好ましい。
【００１４】
単量体（ｃ）には、水酸基含有単量体（ｃ１）、アミド基含有単量体（ｃ２）及びカルボキシル基含有単量体（ｃ３）が含まれる。
【００１５】
水酸基含有単量体（ｃ１）としては、以下の（ｃ１１）〜（ｃ１６）が挙げられる。
（ｃ１１）水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル：
（ｃ１１１）一般式（３）で示される（メタ）アクリレート；
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（Ａ−Ｏ）ｍ−Ｈ    （３）
式中、Ｒ１及びＡは一般式（１）におけるものと同じであり、ｍは１〜２０（好ましくは１）の整数である。（ｃ１１１）としては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡと略記）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以下、ＨＥＡと略記）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（以下、ＨＰＭＡと略記）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエトキシエチル（メタ）アクリレート等のＣ２−４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ｃ１１２）３〜８個の水酸基を含有する多価アルコールの（メタ）アクリレート；
例えばＣ３−１２のアルカンポリオール、その分子内又は分子間脱水物及び糖類等（例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖及びメチルグルコシド）の（メタ）アクリレート［グリセリンモノ又はジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ又はジ（メタ）アクリレート及び蔗糖（メタ）アクリレート等］が挙げられる。
（ｃ１２）Ｃ２−１２のアルケノール：
例えば、ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成されるもの）、及びＣ３−１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、１−ブテン−４−オール、１−オクテノール、１−ウンデセノール及び１−ドデセノール等］が挙げられる。
（ｃ１３）Ｃ４−１２のアルケンジオール：
例えば、２−ブテン−１，４−ジオール等が挙げられる。
（ｃ１４）Ｃ３−１２のアルケニル基を有する水酸基含有アルケニルエーテル：
例えば、Ｃ１−６ヒドロキシアルキルＣ３−１２アルケニルエーテル［例えば、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル及び（ｃ１１２）で挙げた多価アルコールのＣ３−１２アルケニルエーテル｛トリメチロールプロパンモノ又はジ（メタ）アリルエーテル及び蔗糖（メタ）アリルエーテル等｝］が挙げられる。
（ｃ１５）水酸基含有芳香族単量体：
例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシスチレン等が挙げられる。
（ｃ１６）単量体（ｃ１１）〜（ｃ１５）の（ポリ）オキシアルキレン（Ｃ２−４）エーテル：
例えば、（ｃ１１）〜（ｃ１５）の水酸基の内の少なくとも１個が−Ｏ−（Ａ−Ｏ）ｎ−Ａ−ＯＨで置換された単量体［但し、Ａ及びｎは一般式（１）と同じ］が挙げられる。
【００１６】
（ｃ１）の内で好ましくは、（ｃ１１）、（ｃ１２）、（ｃ１４）、（ｃ１５）及び（ｃ１６）であり、更に好ましくは（ｃ１１１）、特に好ましくはＨＥＭＡ及びＨＥＡ、とりわけ好ましくはＨＥＭＡである。
【００１７】
単量体（ｃ２）としては以下の（ｃ２１）及び（ｃ２２）が挙げられる。
（ｃ２１）下記一般式（４）で示される（メタ）アクリルアミド類：
【００１８】
【化３】
0005005710.tif 000003
【００１９】
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ１−４のアルキル基及びＣ１−４のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。具体例としては以下の（ｃ２１１）〜（２１２）が挙げられる。
（ｃ２１１）非置換及びアルキル置換（メタ）アクリルアミド；
例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド（以下、ＡＡｍと略記）、Ｎ−モノ−Ｃ１−４アルキル又はＮ，Ｎ−ジＣ１−４アルキル−置換（メタ）アクリルアミド［（ジ）メチル、（ジ）エチル、（ジ）イソ−プロピル、（ジ）ｎ−ブチル及び（ジ）イソ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］が挙げられる。
（ｃ２１２）ヒドロキシアルキル置換アクリルアミド：
例えば、Ｎ−モノＣ１−４ヒドロキシアルキル又はＮ，Ｎ−ビス（Ｃ１−４ヒドロキシアルキル）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ−ヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）又はＮ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］が挙げられる。
【００２０】
（ｃ２２）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド：
例えば、アシル系Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルｎ−又はイソ−プロピオンアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］及びＮ−ビニルラクタム［Ｎ−ビニルピロリドン等］が挙げられる。。
【００２１】
（ｃ２）の内で好ましいのは（ｃ２１１）、更に好ましくは（メタ）アクリルアミド、特にＡＡｍである。
【００２２】
単量体（ｃ３）としては以下の（ｃ３１）〜（ｃ３３）が挙げられる。
（ｃ３１）不飽和モノカルボン酸［メタクリル酸（以下、ＭＡＡと略記）、アクリル酸、（イソ）クロトン酸及びシンナミック酸等］。
（ｃ３２）不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸及びメサコン酸等］。
（ｃ３３）不飽和ジカルボン酸のモノＣ１−８アルキルエステル［モノアルキルマレアート、モノアルキルフマレート及びモノアルキルイタコネート等］。
【００２３】
単量体（ｃ）の内で、粘度指数及び金属への吸着性の観点から好ましいのは（ｃ１）である。
【００２４】
油溶性共重合体（Ａ）中の単量体（ｃ）の割合は、通常０．５〜４．９％であり、好ましくは１〜４．９％、更に好ましくは１．５〜４．９％、特に好ましくは２〜４．９％である。単量体（ｃ）が０．５％未満では金属への吸着性が劣り、４．９％を超えると基油に対する溶解性が悪くなる。
上記及び以下において、特別に規定しない限り％は重量％を示す。
【００２５】
油溶性共重合体（Ａ）は、更に１種又は２種以上の他の単量体の単位を含有してもよい。これらの任意の単量体としては、（ａ）以外のアルキル（メタ）アクリレート単量体（ｄ）が挙げられる。
【００２６】
単量体（ｄ）には、Ｃ８−１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｄ１）及びＣ１８−２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｄ２）が含まれる。
【００２７】
（ｄ１）には、直鎖Ｃ８−１７アルキル（メタ）アクリレート（ｄ１１）及び分岐Ｃ８−１７アルキル（メタ）アクリレート（ｄ１２）が含まれる。
（ｄ１１）としては、例えば、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル又はｎ−ヘキサデシルメタクリレート（以下、それぞれＤＤＭ、ＴＤＭ、及びＨＤＭと略記する）、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−トリデシル又はn−ペンタデシルメタクリレート、更にこれらに対応するアクリレート（ｎ−ドデシルアクリレート等）並びにチーグラーアルコールの（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ｄ１２）としては、例えばイソオクチル、２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル、イソドデシル、２−メチルウンデシル、イソトリデシル、２−メチルドデシル、イソテトラデシル、２−メチルトリデシル、イソペンタデシル又は２−メチルテトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ｄ１）としては、更に、直鎖Ｃ８−１７アルコール及び分岐Ｃ８−１７アルコールの混合物の（メタ）アクリレートが挙げられる。直鎖Ｃ８−１７アルコール及び分岐Ｃ８−１７アルコールの混合物としては、例えば、オキソアルコール［「ネオドール２３」及び「ネオドール４５」（シェル化学株式会社製）、「ドバノール２３」及び「ドバノール４５」（三菱化学株式会社製）並びに「オキソコール１２１３」及び「オキソコール１４１５」（日産化学株式会社製）］が挙げられる。
【００２８】
（ｄ１）の内で好ましいのは、粘度指数及び低温粘度の観点から、Ｃ１２−１７（更にＣ１２−１５）アルキル（メタ）アクリレート、特に直鎖Ｃ１２−１７（とりわけＣ１２−１５）アルキル（メタ）アクリレートである。
【００２９】
（ｄ２）には直鎖Ｃ１８−２４アルキル（メタ）アクリレート、例えばｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノナデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシルメタクリレート、ｎ−エイコシルアクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレート及びｎ−テトラコシル（メタ）アクリレートが含まれる。（ｄ２）の内、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのはｎ−オクタデシルメタクリレートである。
【００３０】
油溶性共重合体（Ａ）は、粘度指数及び金属への吸着性の観点から、単量体の全重量に基づいて、下記表１に示した％の単量体の単位を含有する。
【００３１】
【表１】
0005005710.tif 000004
【００３２】
油溶性共重合体（Ａ）の金属への吸着性は、（Ａ）の酸化鉄への吸着試験における吸着ＩＮＤＥＸ及び単量体単位のモル分率に基づいて計算される平均側鎖長によって評価できる。
【００３３】
下記数式（１）で定義される吸着ＩＮＤＥＸは、油溶性共重合体（Ａ）の酸化鉄への吸着性を表すものである。（Ａ）が高分子であることから、吸着前後の（Ａ）の溶液の粘度変化によって金属表面に吸着された（Ａ）の量の尺度とすることができ、吸着ＩＮＤＥＸが大きいほど金属表面近傍でのポリマー濃度が高くなり、局部的に粘度が上がるため、金属疲労性が向上すると考えられる。
（Ａ）の吸着ＩＮＤＥＸは、好ましくは２以上、更に好ましくは２．５以上である。吸着ＩＮＤＥＸが２以上であると、金属への吸着性が良好である。
【００３４】
【数１】
0005005710.tif 000005
【００３５】
吸着試験前後の４０℃での動粘度は、次の方法で測定したものである。
（１）基油（「ダイアナフレシアＷ−８」出光興産（株）製、１００℃での動粘度：２．３ｍｍ２／ｓ。４０℃での動粘度：８．０６ｍｍ２／ｓ）１８０部に、油溶性共重合体（Ａ）２０部を添加し、８０℃で１時間撹拌して溶解させて評価油を調製する。
（２）評価油の４０℃での動粘度（吸着試験前の４０℃での動粘度）をＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で測定する。
（３）評価油１００部に酸化鉄（２価及び３価の混合物）（アルドリッチ社製の試薬、粒径：５ミクロン以下）１０部を加え、２５℃で、２時間撹拌後、濾紙でろ過し、ろ液の４０℃での動粘度（吸着試験後の４０℃での動粘度）を測定する。
（４）上記計算式にて吸着ＩＮＤＥＸを小数点以下１桁まで求める。
【００３６】
＜計算例＞
吸着前の４０℃での動粘度＝１０．６８ｍｍ２／ｓ
吸着後の４０℃での動粘度＝１０．６１ｍｍ２／ｓ
基油［「ダイアナフレシアＷ−８」出光興産（株）製］の４０℃での動粘度＝８．０６ｍｍ２／ｓ；
【００３７】
【数２】
0005005710.tif 000006
【００３８】
尚、吸着ＩＮＤＥＸは、（Ａ）を構成する単量体（ｂ）及び／又は（ｃ）の比率を増やすことにより上げることができ、比率を減らすことにより下げることができる。
【００３９】
油溶性共重合体（Ａ）の単量体単位のモル分率に基づいて計算される平均側鎖長は通常１６以下、好ましくは１３以下である。平均側鎖長が１６より大きいと、立体的に嵩高くなり、吸着効率が悪くなる。単量体単位の側鎖長は、単量体単位の水素原子と主鎖原子を除いて、主鎖から側鎖方向に数えて最も長い鎖の水素原子以外の原子の数の和である。
【００４０】
各単量体単位についての側鎖長を各単量体単位のモル分率に基づいて算術平均して平均側鎖長が計算できる。
【００４１】
例）２−デシルテトラデシルメタクリレート／メチルメタクリレート＝４０／６０モル比の共重合体
【００４２】
２−デシルテトラデシルメタクリレート単位の側鎖長：１６（原子の下の数字参照）
【００４３】
【化４】
0005005710.tif 000007
【００４４】
メチルメタクリレート単位の側鎖長：３（原子の下の数字参照）
【００４５】
【化５】
0005005710.tif 000008
【００４６】
２−デシルテトラデシルメタクリレート単位の側鎖長：１６
メチルメタクリレート単位の側鎖長：３
２−デシルテトラデシルメタクリレート単位とメチルメタクリレート単位のモル比＝４０：６０
２−デシルテトラデシルメタクリレート単位のモル分率＝０．４
メチルメタクリレート単位のモル分率＝０．６
平均側鎖長＝１６×０．４＋３×０．６＝８．２
【００４７】
油溶性共重合体（Ａ）は、通常、２５℃の鉱物油１００部に、少なくとも０．５部、好ましくは少なくとも２部、更に好ましくは少なくとも３０部、特に好ましくは少なくとも７０部溶解する。
【００４８】
ポリスチレンを標準としたゲルパーミュエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）は、通常３，０００〜１，０００，０００である。Ｍｗが３，０００未満では粘度指数が低く、１，０００，０００を超えるとせん断安定性が悪い。
（Ａ）のＭｗの好ましい範囲は、（Ａ）を含有する潤滑油組成物の用途によって異なるが、せん断安定性の観点から、好ましくは下記表２に記載の範囲である。（Ａ）のＭｗは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量又は連鎖移動剤量等により調整できる。
【００４９】
【表２】
0005005710.tif 000009
【００５０】
＊：オートマチックトランスミッション油
＊＊：ベルト−コンティニュアスリーバリュアブルトランスミッション油
＊＊＊：マニュアルトランスミッション油
【００５１】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば、前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００５２】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン又はＣ９−１０のアルキルベンゼン等の芳香族溶剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン及びオクタン等の脂肪族Ｃ６−１８炭化水素、２−プロパノール、１−ブタノール及び２−ブタノール等のＣ３−８のアルコール系溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤並びに鉱物油が使用できる。これら溶剤の内で好ましくは、溶解性の観点からアルコール系溶剤であり、更に好ましくは２−プロパノールである。
重合触媒としては、アゾ系触媒［例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略記）及びジメチル２，２−アゾビスイソブチレート］、過酸化物系触媒［例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド及びラウリルパーオキシド］が使用できる。
更に、必要により連鎖移動剤（例えば、Ｃ２−２０のアルキルメルカプタン）を使用することもできる。反応温度は、通常５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により得ることもできる。更に、共重合体の重合様式としては、ランダム付加重合又は交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合又はブロック共重合のいずれでもよい。
【００５３】
本発明の粘度指数向上剤は、通常は上記油溶性共重合体（Ａ）のみからなる。
【００５４】
本発明の粘度指数向上剤組成物は、２０〜９０％の粘度指数向上剤及び１０〜８０％の希釈剤を含有する。
粘度指数向上剤をそのまま基油に添加するよりも、粘度指数向上剤組成物を添加する方が基油に溶解し易いという点で好ましい。
【００５５】
粘度指数向上剤組成物としては、油溶性共重合体（Ａ）を溶液重合で製造して得られた溶液状のもの、及び希釈剤中に油溶性共重合体（Ａ）を溶解して得られるものが挙げられる。
【００５６】
希釈剤としては、脂肪族溶剤［Ｃ６−１８の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン及び灯油等）］、芳香族溶剤［Ｃ７−１５の芳香族溶剤｛トルエン、キシレン、エチルベンゼン、Ｃ９の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼン及びエチルトルエン等の混合物）及びＣ１０−１１の芳香族混合溶剤等｝］、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、水素化分解による高粘度指数油及び、ナフテン油］及び合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油）及びエステル系合成潤滑油等］等が挙げられる。これらの内好ましくは鉱物油及び合成潤滑油であり、更に好ましくは鉱物油である。
【００５７】
粘度指数向上剤組成物において、油溶性共重合体（Ａ）の割合は、粘度指数向上剤組成物の重量に基づき、ハンドリング性の観点から、好ましくは２０〜９０％、更に好ましくは３０〜８５％、特に４０〜８０％であり、希釈剤の割合は、粘度指数向上剤組成物の重量に基づき、好ましくは１０〜８０％、更に好ましくは１５〜７０％、特に２０〜６０％である。
【００５８】
本発明の潤滑油組成物は、基油と、前記粘度指数向上剤若しくは前記粘度指数向上剤組成物を含有してなり、粘度指数向上剤を潤滑油組成物の重量に基づいて通常０．０１〜４５重量％含有する。
基油としては、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油］並びに合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
潤滑油組成物の用途に基づく潤滑油組成物中の粘度指数向上剤の好ましい含有量は、下記表３に記載の範囲である。
【００６０】
【表３】
0005005710.tif 000010
【００６１】
基油の１００℃での動粘度は、低粘度化の観点から、好ましくは１〜６ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは１〜５ｍｍ２／ｓである。
基油の粘度指数は、好ましくは６０以上、更に好ましくは１００以上、特に好ましくは１０５以上であり、好ましくは１８０以下、更に好ましくは１７５以下、特に１７０以下である。
このような基油に本発明の粘度指数向上剤又は粘度指数向上剤組成物を配合した潤滑油組成物は、粘度指数が更に高くなり省燃費性が良好となる。
【００６２】
また、基油の流動点（ＪＩＳ−Ｋ−２２６９−１９９３年）は、好ましくは−５℃以下、更に好ましくは−１０℃〜−７０℃である。基油の流動点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好となる。
【００６３】
潤滑油組成物の１００での動粘度は、低粘度化の観点から、１〜１２ｍｍ２／ｓであることが好ましく、更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途に基づいて下記表４に記載の範囲である。
【００６４】
【表４】
0005005710.tif 000011
【００６５】
本発明の潤滑油組成物は、デファレンシャル油及び工業用ギヤ油等のギヤ油、マニュアルトランスミッション油（以下、ＭＴＦと略記）、オートマチックトランスミッション油（以下、ＡＴＦと略記）及びベルト−ＣＶＴＦ等の変速機油、トロイダル−ＣＶＴ油等のトラクション油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、建設機械用作動油及び工業用作動油等の作動油並びにエンジン油等に好適に用いられる。これらの内で好ましいのはデファレンシャル油、ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油、エンジン油及びＭＴＦである。更に好ましくはデファレンシャル油、ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴ油及びＭＴＦである。
【００６６】
本発明における油溶性共重合体（Ａ）を含む潤滑油組成物は、更に任意の１種以上の添加剤を含むことができる。
【００６７】
添加剤としては、以下のものが使用できる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（３）抗酸化剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ−及びジ−スルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油、フォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
【００６８】
これらの添加剤は、潤滑油組成物の重量に基づいて、下記表５記載の量を使用することができる。
【００６９】
【表５】
0005005710.tif 000012
【実施例】
【００７０】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下において部は重量部を表す。
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法）
装置      ：  東洋曹達製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム      ：  ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６  ２本
測定温度    ：  ４０℃
試料溶液    ：  ０．５％のＴＨＦ溶液
溶液注入量  ：  ２００μｌ
検出装置    ：  屈折率検出器
標準        ：  ポリスチレン
【００７１】
（低温粘度の試験方法）
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５の方法で−４０℃の粘度を測定した。
（密度の測定方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２４９の振動式の方法で行った。
（動粘度及び粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
（せん断安定性の試験方法）
ＣＥＣ  Ｌ４５−４５−Ａ−９９の方法に従い試験時間を２０時間とした。
【００７２】
実施例１〜９及び比較例１〜４（粘度指数向上剤の製造）
撹拌装置、加熱冷却装置、減圧装置、温度計、滴下ロート及び窒素吹き込み管を備えた反応容器に、２−プロパノール２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタンを１．５部、ラジカル重合開始剤としてのＡＤＶＮ０．５部及び２−プロパノール６部を仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に７０〜８５℃に保ちながら、２時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、８５〜１２０℃で３時間かけて減圧下（１０ｍｍＨｇ）に２−プロパノールを留去し、本発明の粘度指数向上剤（Ａ１）〜（Ａ９）及び比較の粘度指数向上剤（Ｂ１）〜（Ｂ４）を得た。得られた粘度指数向上剤のＭｗ及び平均側鎖長を表６に示す。
【００７３】
表６の（ａ）〜（ｄ）の各構成単位は以下の通りである。
（ａ１）：２−デシルテトラデシルメタクリレート
（ａ２）：２−オクチルドデシルメタクリレート
（ａ３）：２−オクチルドデシルオキシエチルアクリレート
（ｂ１）：メチルメタクリレート
（ｂ２）：ｎ−ブチルメタクリレート
（ｃ１−１）：ヒドロキシエチルメタクリレート
（ｃ１−２）：ヒドロキプロピルメタクリレート
（ｃ２）：メタクリルアミド
（ｃ３）：メタクリル酸
（ｄ１）：ｎ−ドデシルメタクリレート
【００７４】
【表６】
0005005710.tif 000013
【００７５】
実施例１０〜１８、比較例５〜８（潤滑油組成物の製造及び評価）
撹拌混合装置の付いたステンレス製容器に、得られる潤滑油組成物の１００℃での動粘度が５．２±０．２(ｍｍ２／ｓ)になり、かつ潤滑油組成物の合計が１００部になるように基油（高粘度指数油；１００℃での動粘度＝４．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数＝１１８、流動点＝−１７．５℃）と（Ａ１）〜（Ａ９）又は（Ｂ１）〜（Ｂ４）をそれぞれ仕込み、８０℃で１時間混合し、本発明の潤滑油組成物（Ｃ１）〜（Ｃ９）及び比較の潤滑油組成物（Ｄ１）〜（Ｄ４）を作製した。
得られた潤滑油組成物の１００℃での動粘度、粘度指数、−４０℃での低温粘度、せん断安定性及び粘度指数向上剤の吸着ＩＮＤＥＸの測定結果を表７に示す。
【００７６】
【表７】
0005005710.tif 000014
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明の粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物は、従来の粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物に比べて、粘度指数向上効果及び金属への吸着性が優れていることから、輸送用機器用及び各種工
作機器用等の駆動系潤滑油［ギア油（マニュアルトランスミッション油及びデファレンシャル油等）及び自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油及びトロイダルＣＶＴ油等）等］、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）及びエンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）に好適に用いることができる。