(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モナティン又はその塩とラジカルスカベンジャーとを含有し、ラジカルスカベンジャーが、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸エステル、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、エリソルビン酸エステル、尿酸、ビリルビン、アルブミン、ビタミンＡ、ビタミンＥ、ユビキノール、カロテノイド、ヒスチジン、トリプトファン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル及びカテキンからなる群より選ばれる少なくとも１つである、甘味料組成物。
【請求項２】
ラジカルスカベンジャーが、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸エステル、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、エリソルビン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１つである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ラジカルスカベンジャーがアスコルビン酸である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ｐＨ２以上７未満の液状組成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ラジカルスカベンジャーの含有量が、モナティン又はその塩１００質量部に対し、１〜１００００質量部である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
紫外線を遮蔽する容器に内包された、容器入りの、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明はモナティン又はその塩を含有する甘味料組成物に関する。また、本発明はモナティン又はその塩を保存する方法に関する。
【背景技術】  モナティン（Ｍｏｎａｔｉｎ）は南アフリカの北部トランスバール（ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｔｒａｎｓｖａａｌ）地方に自生する植物シュレロチトン  イリシホリアス（Ｓｃｈｌｅｒｏｃｈｉｔｏｎ  ｉｌｉｃｉｆｏｌｉｕｓ）の根皮から単離された天然由来のアミノ酸誘導体であり、Ｒ．Ｖｌｅｇｇａａｒらにより、その構造に関し、２−アミノ−４−カルボキシ−４−ヒドロキシ−５−（３−インドリル）−ペンタン酸［または４−ヒドロキシ−４−（３−インドリルメチル）−グルタミン酸］であると報告されている（Ｒ．Ｖｌｅｇｇａａｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．，３０９５−３０９８，（１９９２））。モナティンの製造法は、例えば、南アフリカ特許第８７／４２８８号明細書、南アフリカ特許第８８／４２２０号明細書、米国特許第５，９９４，５５９号明細書、国際公開第０３／０４５９１４号パンフレット、国際公開第０３／０５９８６５号パンフレット、国際公開第０３／０５６０２６号パンフレット、国際公開第０４／０６７４９４号パンフレット、国際公開第０４／０５３１２５号パンフレット、Ｃ．Ｗ．Ｈｏｌｚａｐｆｅｌ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２４（２２），３１９７−３２１１（１９９４）、Ｋ．Ｎａｋａｍｕｒａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，２，２９６７−２９７０（２０００）等に記載されている。モナティンは甘さが砂糖の１４００倍でカロリーはゼロという優れた甘味料である。さらに熱にも安定であり、様々な食品への応用が期待されている。
【発明の開示】
本発明者により、モナティンが、溶液状態においては、紫外線雰囲気下で分解される傾向にあること、及び、特に酸性雰囲気下（特にｐＨ５未満）に置くとその傾向が顕著となることが、今回初めて明らかにされた。そこで、前述の通り優れた甘味料であるモナティンを、その置かれた雰囲気に関わらず、安定した状態で使用するための手段が必要となる。
本発明が解決しようとする課題は、上記の新規な課題を解決するものである。即ち、本発明の課題は、紫外線雰囲気下においても、モナティン又はその塩が安定な状態で保存される方法を提供することであり、さらに安定なモナティン又はその塩を含有する甘味料組成物、飲料、食品又は医薬品などを提供することである。また、モナティン又はその塩の保存安定剤を提供することも本発明の課題とする。
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、モナティン又はその塩をラジカルスカベンジャーと共存させることによって、モナティン又はその塩が安定な状態で保たれることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）モナティン又はその塩とラジカルスカベンジャーを含有する甘味料組成物。
（２）ラジカルスカベンジャーが、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸エステル、エリソルビン酸、エリソリビン酸塩、エリソルビン酸エステル、尿酸、ビリルビン、アルブミン、ビタミンＡ、ビタミンＥ、ユビキノール、カロテノイド、ヒスチジン、トリプトファン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル及びカテキンからなる群より選ばれる少なくとも１つである、（１）に記載の組成物。
（３）ラジカルスカベンジャーが、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸エステル、エリソルビン酸、エリソリビン酸塩、エリソルビン酸エステルがらなる群より選ばれる少なくとも１つである、（１）に記載の組成物。
（４）ラジカルスカベンジャーがアスコルビン酸である、（１）に記載の組成物。
（５）ｐＨ２以上７未満の液状組成物である、（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）ラジカルスカベンジャーの含有量が、モナティン又はその塩１００質量部に対し、１〜１００００質量部である、（１）〜（５）のいずれかに記載の組成物。
（７）（１）〜（６）のいずれかに記載の組成物を含有する、飲料、食品、口腔用組成物又は医薬品。
（８）（１）〜（６）のいずれかに記載の組成物を含有する飲料。
（９）ラジカルスカベンジャーを含有する、モナティン又はその塩の保存安定剤。
（１０）モナティン又はその塩をラジカルスカベンジャーと共存させることを特徴とする、モナティン又はその塩の保存方法。
（１１）モナティン又はその塩をラジカルスカベンジャーと共存させることを特徴とする、モナティン又はその塩を含有する甘味料組成物、飲料、食品、口腔用組成物又は医薬品の保存方法。
（１２）モナティン又はその塩をラジカルスカベンジャーと共存させることを特徴とする、モナティン又はその塩を含有する飲料の保存方法。
（１３）モナティン又はその塩を紫外線にさらされない雰囲気下に置くことを特徴とする、モナティン又はその塩の保存方法。
（１４）モナティン又はその塩を紫外線にさらされない雰囲気下に置くことを特徴とする、モナティン又はその塩を含有する、甘味料組成物、飲料、食品、口腔用組成物又は医薬品の保存方法。
（１５）モナティン又はその塩を紫外線にさらされない雰囲気下に置くことを特徴とする、モナティン又はその塩を含有する飲料の保存方法。
（１６）ラジカルスカベンジャー共存下に保存される（１３）〜（１５）のいずれかに記載の保存方法。
（１７）紫外線を遮蔽する容器に内包された、容器入りモナティン又はその塩。
（１８）紫外線を遮蔽する容器に内包された、容器入りの、モナティン又はその塩を含有する、甘味料組成物、飲料、食品、口腔用組成物又は医薬品。
（１９）紫外線を遮蔽する容器に内包された、容器入りの、モナティン又はその塩を含有する飲料。
（２０）紫外線を遮蔽する容器に内包された、容器入りの、モナティン又はその塩とラジカルスカベンジャーを含有する、甘味料組成物、飲料、食品、口腔用組成物又は医薬品。
（２１）紫外線を遮蔽する容器に内包された、容器入りの、モナティン又はその塩とラジカルスカベンジャーを含有する飲料。
本発明によれば、紫外線による分解が抑制され、安定した甘味を呈するモナティン又はその塩を含有した甘味料組成物、食品、飲料、口腔用組成物又は医薬品が提供される。また、本発明によれば、モナティン又はその塩の保存安定剤及び保存方法も提供される。
発明の詳細な説明
本発明の甘味料組成物は、モナティン及びラジカルスカベンジャーを含有する。
モナティンは、式（Ｉ）：
0004858171.tif 000002
で表される化合物である。モナティンは２位と４位に不斉部位が存在し、以下の４種の光学異性体が存在する。
0004858171.tif 000003
本発明においては、立体異性体について特に制限はない。必要に応じて（２Ｒ，４Ｒ）モナティン、（２Ｒ，４Ｓ）モナティン、（２Ｓ，４Ｒ）モナティン及び（２Ｓ，４Ｓ）モナティン、或いはこれらの任意の混合物のいずれを使用してもよい。以下、本明細書中、特に断りのない限り、単にモナティンという場合には立体異性体を問わないものを意味する。また、本発明におけるモナティンはナトリウム及びカリウムなどのアルカリ金属、又はマグネシウムなどのアルカリ土類金属との塩などとして用いてもよい。この場合、好ましくはカリウム塩、より好ましくは１カリウム塩が好ましい。
本発明者の知見によれば、４種の光学異性体のうち、（２Ｓ，４Ｒ）モナティンおよび（２Ｒ，４Ｓ）モナティンが、他の異性体と比較して、紫外線により、より分解されやすい傾向にある。モナティンは公知の物質であり、その製造方法も公知である。例えば、南アフリカ特許第８７／４２８８号明細書、南アフリカ特許第８８／４２２０号明細書、米国特許第５，９９４，５５９号明細書、国際公開第０３／０４５９１４号パンフレット、国際公開第０３／０５９８６５号パンフレット、国際公開第０３／０５６０２６号パンフレット、国際公開第０４／０６７４９４号パンフレット、国際公開第０４／０５３１２５号パンフレット、Ｃ．Ｗ．Ｈｏｌｚａｐｆｅｌ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２４（２２），３１９７−３２１１（１９９４）、Ｋ．Ｎａｋａｍｕｒａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，２，２９６７−２９７０（２０００）等に記載の方法を用いて製造することができる。
本発明におけるラジカルスカベンジャーとは、反応中に生じるラジカル（遊離基）を効率よく捕らえるために用いられる化合物のことをいい、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸エステル、エリソルビン酸（イソアスコルビン酸）、エリソルビン酸塩、エリソルビン酸エステル、尿酸、ビリルビン、アルブミン、ビタミンＡ、ビタミンＥ、ユビキノール、カロテノイド、ヒスチジン、トリプトファン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、カテキンなどが挙げられる。本発明におけるラジカルスカベンジャーとしては、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸エステル、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、及びエリソルビン酸エステルが好ましい。アスコルビン酸塩、エリソルビン酸塩の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩などが挙げられるが、特にナトリウム塩が好ましい。アスコルビン酸エステル、エリソルビン酸エステルとしては、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル等の脂肪酸エステルが好ましい。また本発明において、特に好ましいラジカルスカベンジャーはアスコルビン酸である。アスコルビン酸としては、Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）がより好ましい。
本発明の甘味料組成物におけるラジカルスカベンジャーの含有量は本発明の効果が発揮される範囲であれば特に制限はなく、通常、モナティン又はその塩１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上で用いられる。含有量の上限は特に制限はなく、使用するラジカルスカベンジャーの種類や、甘味料組成物が用いられる食品の種類によって適宜決定されるが、通常モナティン又はその塩１００質量部に対して１００００質量部以下、好ましくは５０００質量部以下で用いられる。
本発明の甘味料組成物は甘味料として好適に用いられ、所望により、更に担体、増量剤、賦形剤、添加剤、香料等のその他の任意の成分を配合することができる。本発明の甘味料組成物は、糖類（ショ糖、転化糖、異性化糖、ブドウ糖、果糖、乳糖、麦芽糖、トレハロース、キシロース等）、糖アルコール類（マルチトール、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、ラクチトール等）、オリゴ糖類、食物繊維、アスパルテーム、サッカリン、アセスルファムＫ、スクラロース等の他の甘味料を含んでいてもよい。
本発明の甘味料組成物の形態は特に限定されず、凍結乾燥物、混合粉砕物、液状物、乳化物などの各種形態で提供されうる。凍結乾燥物、混合粉砕物としての甘味料組成物は、必要により乾式造粒または湿式造粒等の当業者に公知の方法に従って造粒し、造粒物としてもよい。液状物としての甘味料には、溶質を溶かす溶媒として、水、アルコール、グリセリン、プロピレングリコール等を用いることができるが、より好ましくは、水、アルコールを用いることができる。各成分の比重の調整方法は、当業者に公知の方法に従って、前記組成物並びに溶媒の添加量を調整することにより行うことができる。
本発明の甘味料組成物は、飲料、食品又は医薬品など幅広い製品に使用することができる。具体的には、粉末ジュース、粉末ココア、インスタントコーヒー、チョコレート、チューインガム、健康食品、パン、ケーキ等の各種食品、およびコーヒー飲料、野菜汁飲料、日本茶、中国茶、紅茶、乳飲料、スープ飲料、炭酸飲料、甘味飲料、果汁飲料、アルコール飲料等の各種飲料に使用することができる。また、歯磨き粉、洗口液等の口腔用組成物、医薬品など甘味が必要とされる各種製品等にも使用することができる。
本発明はまた、モナティン又はその塩の保存安定剤を提供する。該保存安定剤はラジカルスカベンジャーを含んでなることを特徴とする。ラジカルスカベンジャーについては上記で説明したものと同様である。この保存安定剤を用いることにより、紫外線雰囲気下においても、モナティン又はその塩の分解が抑制され、安定した甘味料組成物等として用いられうる。また所望により、本発明の目的を達成できる範囲で、更に上記増量剤、賦形剤、添加剤、香料、モナティン以外の甘味料等のその他の任意の成分を配合することができる。
本発明の保存安定剤は、通常、モナティン又はその塩とラジカルスカベンジャーの質量比が、先に説明した組成物における質量比と同様になるように用いられる。
本発明者の知見によれば、モナティンが水溶液等の液体状で存在する場合、紫外線により分解する傾向にあり、ｐＨが酸性領域（ｐＨ２〜７）でその傾向が顕著となる。特にｐＨが６以下であると分解が著しい。一般に、食品のｐＨは２以上であり、ｐＨ２以上７以下、さらにはｐＨ２以上６以下、さらにはｐＨ２以上５以下、更に一層ｐＨ２以上４以下の甘味料組成物または食品において本発明のモナティンの分解抑制効果及び保存安定効果が顕著に発揮される。また紫外線によるモナティンの分解は、モナティンが水溶液等の液体状で存在する場合に観察されるため、本発明の分解抑制効果及び保存安定効果は特にモナティンを含有する飲料において顕著に発揮される。また、モナティンを液体状で含有する食品および医薬品、さらにはモナティンが、モナティンが溶解しうる溶媒と共存する状態にある食品及び医薬品、あるいは消費者において、モナティンが液状で使用または保存される食品及び医薬品においても該分解抑制効果及び保存安定効果が発揮されうる。また、食品、医薬品等の製造時に、モナティンを液状で存在させる工程を経て製造される食品、医薬品においても該分解抑制効果及び保存安定効果が発揮されうる。
紫外線は可視光線より波長が短く、Ｘ線より波長の長い電磁波をいい、その波長領域はおよそ４００ｎｍ〜１ｎｍの範囲とすることができる。紫外線は波長領域により、近紫外線４００〜３００ｎｍ、遠紫外線３００〜２００ｎｍ、真空紫外線２００〜１ｎｍに分類される。酸素による吸収が１９５ｎｍ以下の波長で見られるので、この波長領域の分光器は光路を真空にするなど特別の操作が必要となる。地球上層のオゾンは太陽光の約２９０ｎｍ以下を吸収する。（東京化学同人、化学事典第１版第４刷  １９９８年発行参照）。後掲実施例から明らかなように、紫外線吸収被膜付ランプによる光照射によっては、モナティンはほとんど分解を受けず、太陽光、Ｄ６５ランプおよび近紫外線ランプ（いずれも紫外線の波長領域を有する）の光照射により分解を受けることから、モナティンの分解が紫外線領域の波長（主として２９０〜４００ｎｍの波長と推定される）の電磁波によるものであることが分かる。
本発明者の知見によれば、モナティンは液体状で存在する場合、紫外線雰囲気下、すなわち紫外線領域の波長を有する電磁波により分解され、例えば太陽光の照射によっても分解される。例えば、紫外線を遮蔽して保存した場合、分解はほとんど観察されない。このような知見に基づき、本発明はさらに、モナティン又はその塩の保存方法、モナティン又はその塩を含有する甘味料組成物の保存方法、及びモナティン又はその塩を含有する飲料、食品、口腔組成物又は医薬品の保存方法を提供する。
第１の保存方法は、モナティン又はその塩をラジカルスカベンジャーと共存させることである。通常、モナティンの分解は、モナティン又はその塩が液体状で存在する場合に観察されるが、粉末等の固体状で存在する場合にも、吸湿等により部分的に液体状となり、分解する場合も考えられるため、品質保持の観点から、本発明の保存方法は有用である。また、上記増量剤、賦形剤、添加剤、香料、モナティン以外の甘味料等のその他の任意の成分が共存している状態であってもよい。本発明の保存方法は、通常、モナティン又はその塩とラジカルスカベンジャーの質量比が、先に説明した組成物における質量比と同様になるようにして行う。
第２の保存方法は、モナティン又はその塩を紫外線にさらされない雰囲気下に置く保存方法である。詳細には、モナティン又はその塩が紫外線にさらされない状態であればいかなる状態であってもよく、例えば、アルミなどの紫外線遮蔽材料からなる容器中に置くこと、紫外線を遮蔽するフィルムなどで包むこと、などが挙げられる。よって、本発明にはモナティン又はその塩が紫外線にさらされないようにする手段、例えば、紫外線を遮蔽する容器に内包された、容器入りモナティン又はその塩、紫外線を遮蔽する容器に内包された、容器入りの、モナティンもしくはその塩を含有する、甘味料組成物、飲料、食品、口腔用組成物又は医薬品等も包含される。
なおこのようにモナティン等を紫外線遮蔽下で保存した場合や、紫外線を遮蔽する容器に内包された容器入りのモナティン等においても、消費者等がモナティン等を紫外線雰囲気下で使用又は再保存する場合があり得るため、ラジカルスカベンジャーと共存させることが好ましい。
【実施例】  次に、実施例により本発明をさらに詳細に述べる。なお、以下の実施例は、本発明を説明するものであって、本発明をこれに限定するものではない。
なお下記に述べる実施例、比較例、及び参考例に用いた、各種条件、光照射条件及びＨＰＬＣ分析条件は以下の通りである。
＜各種条件＞
使用モナティン：（２Ｒ，４Ｒ）モナティンカリウム塩、（２Ｓ，４Ｓ）モナティンカリウム塩及び（２Ｓ，４Ｒ）モナティンカリウム塩
保存ＰＥＴ容器：東洋製罐（株）ＰＥＴボトル
（型名：ＳＴＨＨ３５０ＳＡ、最大内容量：３７６ｍｌ、高さ：１５７ｍｍ、最大径：６０ｍｍ、液充填量：３７０ｍｌ）
＜光照射条件＞
照度：
２９００−３１００ＬＵＸ
ＵＶ−Ａ：０．０６ｍＷ／ｃｍ２
ＵＶ−Ｂ：０．００６ｍＷ／ｃｍ２
【表１】
0004858171.tif 000004
温度：２５℃恒温室（強制循環式）
装置：
照度計：東京光電（株）  デジタル照度計  ＡＮＡ−Ｆ１１
ＵＶ強度計：トプコン（株）  紫外線強度計  ＵＶＲ−３０３６／Ｓ
（受光部：ＵＶ−Ａ（３６５ｎｍ）  ＵＶ−Ｂ（３０５ｎｍ））
ランプ：東芝製  管径３２．５ｍｍ  管長５８０ｍｍ  ２０Ｗ（共通）
Ｄ６５蛍光ランプ  型番：ＦＬ２０Ｓ．Ｄ−ＥＤＬ−Ｄ６５
近紫外線ランプ  型番：ＦＬ２０Ｓ．ＢＬＢ
紫外線吸収被膜付蛍光ランプ  型番：ＦＬ２０Ｓ．Ｎ−ＳＤＬ−ＮＵ
（なお、Ｄ６５蛍光ランプにより発せされる光は太陽光と類似のスペクトルを有する。）
＜ＨＰＬＣ分析条件＞
使用機器：
ポンプ：ＬＣ−９Ａ  島津製作所（株）製
カラムオーブン：ＣＴＯ−１０Ａ  島津製作所（株）製
検出器：ＳＰＤ−１０Ａ  島津製作所（株）製
オートサンプラー：ＳＩＬ−９Ａ  島津製作所（株）製
グラジエンター：ＬＰＧ−１０００  東京理化器機（株）製
カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ  ＰＡＫ  Ｃ１８  ＴＹＰＥ  ＭＧ  ５μｍ
４．６ｍｍ×２５０ｍｍ  資生堂（株）製
カラム温度：４０℃
検出波長：２１０ｎｍ
移動液組成：
Ａ液  ２０ｍＭ  ＫＨ２ＰＯ４／アセトニトリル＝１００／５
Ｂ液  アセトニトリルのみ
グラジエントパターン：（表２に示す）
【表２】
0004858171.tif 000005
注入量：１０μＬ
分析サイクル：７０分／１検体
＜ｐＨ測定条件＞
ｐＨメーター：東亜ディーケーケ株式会社製  型式  ＨＭ−３０Ｇ
ｐＨ校正液：純正化学製  中性リン酸塩標準液（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２）ｐＨ＝７
純正化学製  フタル酸塩標準液（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２）ｐＨ＝４
測定方法：温度自動補正による２点校正を行った後、飲料モデル液のｐＨを測定
＜ラジカルスカベンジャーの添加によるモナティンの保存＞
実施例１〜９、比較例１〜５及び参考例１
飲料モデル液［（クエン酸２ｇ、安息香酸ナトリウム０．０４５ｇ）／Ｌ溶液］のｐＨを、８Ｎの水酸化ナトリウムを用いて調整した。調整した飲料モデル液５００ｍＬに（２Ｒ、４Ｒ）モナティンカリウム塩２５ｍｇ及び各種添加剤を溶解し、ＰＥＴ容器に充填した。参考例１においては、モナティンの代わりにＬ−Ｔｒｐ２５ｍｇを含有させた。室内温度２５℃に調整された恒温室内にて、照度約３０００Ｌｕｘになるように調整されたＤ６５蛍光ランプ下、約１６５時間静置した。同時に２０ｍｌのスクリューキャップ式バイアル瓶にも充填し、同じ恒温室内に遮光状態で同一時間静置した。これらの光暴露溶液及び遮光溶液をＨＰＬＣ分析し、下記式にて光分解率を算出した。
光分解率（％）＝［１−（光暴露溶液のモナティンの質量％濃度／遮光溶液のモナティンの質量％濃度）］×１００
それぞれのｐＨ、使用モナティン及び添加剤は表３に示す通りである。結果を３に示す。表３から、紫外線を含むＤ６５ランプによる光照射下において、モナティンの分解が、ラジカルスカベンジャーの共存により著しく抑制されることが分かる。
南アフリカ特許第８７／４２８８号明細書および南アフリカ特許第８８／４２２０号明細書にも記載されているように、モナティンは水溶液中で、ラクトン体式（ＩＩ）及びラクタム体式（ＩＩＩ）の平衡状態として存在することが知られており、ラクトン体及びラクタム体の存在割合は、溶液のｐＨが低くなるほど高くなる傾向にある。
0004858171.tif 000006
以下表中には、光暴露下および光遮光下において、モナティン残存率（％）を上段、ラクトンの存在率（％）を下段左及びラクタムの存在率（％）を下段右に記載する。
モナティン残存率は下記式にて算出した。
モナティン残存率（％）＝［（光暴露又は光遮光保存後のモナティン質量％濃度）／（光暴露又は光遮光保存前のモナティンの質量％濃度）×１００
ラクトンおよびラクタムの存在率は下記式にて算出した。
ラクトンおよびラクタムの存在率（％）＝［（光暴露又は光遮光保存後のラクタム又はラクトンのＨＰＬＣピーク面積値）／（サンプル調製直後のモナティンのＨＰＬＣピーク面積値）×１００
（なおサンプル調製直後は、ラクトンおよびラクタムのＨＰＬＣピークは観察されない。）
＜ｐＨの違いによるモナティンの光分解率の差異＞
比較例６〜１１
添加剤を加えなかった以外は、実施例１と同様にしてモナティンの光分解率を出した。ただし、それぞれのｐＨ及び使用モナティンは表４に示す通りである。結果を表４に示す。表４から、ｐＨが低くなるほど、紫外線によるモナティンの分解が増大する傾向にあることが分かる。
＜紫外線遮蔽時のモナティン分解率＞
実施例１０〜１２
Ｄ６５ランプの代わりに紫外線吸収被膜付蛍光ランプ（露光時間７３時間）を用いた以外は、実施例１と同様にしてモナティンの光分解率を出した。ただし、それぞれのｐＨ、使用モナティン及び添加剤は表５に示す通りである。結果を表５に示す。表５より、紫外線を遮蔽した場合、モナティンの分解が著しく抑制されるのが分かる。
実施例１３、比較例１２〜１３
Ｄ６５ランプの代わりに太陽光（露光時間１４時間）を用いた以外は、実施例１と同様にしてモナティンの光分解率を出した。ただし、それぞれのｐＨ、使用モナティン及び添加剤は表６に示す通りである。結果を表６に示す。表６より、紫外線を含む太陽光によるモナティンの分解が、ラジカルスカベンジャーの共存により著しく抑制されるのが分かる。
実施例１４、比較例１４〜１５
Ｄ６５ランプの代わりに近紫外線ランプ（露光時間７３時間）を用いた以外は、実施例１と同様にしてモナティンの光分解率を出した。ただし、それぞれのｐＨ、使用モナティン及び添加剤は表７に示す通りである。結果を表７に示す。表７より、紫外線によるモナティンの分解が、ラジカルスカベンジャーの共存により著しく抑制されるのが分かる。
＜Ｔｒｐとモナティンの光分解のｐＨ依存性＞
実験例
トリプトファン（Ｔｒｐ）およびモナティンの光分解挙動のｐＨ依存性を調査した。
Ｔｒｐは、濃度５０ｐｐｍの溶液を調製した（２５℃）。試験溶液をクエン酸バッファーにて所定のｐＨに調整し、実施例１と同様にしてＴｒｐおよびモナティンの光分解率を出した。実験条件および結果を表８に示す。表８より、Ｔｒｐは酸性領域よりも中性領域で光分解する傾向があることが分かった。一方、同様にインドール骨格を有するモナティンの光分解挙動は中性領域よりも酸性領域で光分解する傾向がある等、Ｔｒｐの場合とは著しく異なる傾向を示すことが分かった。このように、モナティンの光分解性は、Ｔｒｐの光分解性の知見からは全く予見しえないことが分かった。
そして、モナティンにアスコルビン酸を加えた場合には、幅広いｐＨ領域において、遮光したに等しい効果が得られるという驚くべき知見を見出すに至った。
【表３】
0004858171.tif 000007
【表４】
0004858171.tif 000008
【表５】
0004858171.tif 000009
【表６】
0004858171.tif 000010
【表７】
0004858171.tif 000011
【表８】
0004858171.tif 000012
本願は、日本で２００４年１０月１５日に出願された特願２００４−３０２１２０を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含される。