(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される染料と、ロジン酸および／またはその金属塩とを備えてなる、ポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【化１】
0005072150.tif 000025
・・・（１）
［式（１）中、
Ｄは、アゾ染料残基、トリフェニルメタン系染料残基、アントラピリドン系染料残基、キノリン系染料残基又はキサンテン系染料残基を示し、
ｍ及びｎはそれぞれ０乃至４の整数を示し、ｍ+ｎは１乃至４であり、
Ａｐ＋は有機アミンのカチオン、ｐはそのイオン価数を示し、
ｋは、（ｍ＋ｎ）／ｐを示す。］
【請求項２】
式（１）におけるＤが下記式（２）で表されるジスアゾ染料の残基であり、そのＤにおけるＱ、Ｒ１及びＲ２の何れか１以上にカルボキシル基および／またはスルホン基を有する請求項１記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
Ｒ１−Ｎ＝Ｎ−Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ２
・・・（２）
［式（２）中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立的に、それぞれ置換基を有する又は有しない、フェニル基、ナフチル基、ピラゾール基又はピラゾロン基を示し、
Ｑは−Ｘ−Ｙ−Ｘ−又は−Ｘ−Ｘ−を示し、
Ｘは置換基を有する又は有しないベンゼン環又はナフタレン環を示し、
Ｙは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＯ２−、
【化２】
0005072150.tif 000026
、又は
【化３】
0005072150.tif 000027
を示す。］
【請求項３】
式（１）におけるＤが下記式（３）で表されるトリフェニルメタン系染料の残基であり、そのＤにおけるＲ３乃至Ｒ８の何れか１以上にカルボキシル基を有する請求項１記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【化４】
0005072150.tif 000028
・・・（３）
［式（３）中、
Ｂは、酸素、又は置換基を有する若しくは有しない、アルキルイミノ基又はイミノ基を示し、
Ｅは、ヒドロキシル基、又は置換基を有する若しくは有しない、アルキルアミノ基又はアミノ基を示し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立的に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、又はニトロ基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立的に、水素原子、スルホン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキルアミノ基、又はフェニルアミノ基を示す。］
【請求項４】
式（１）におけるＤが下記式（４）で表されるアントラピリドン系染料の残基であり、そのＤにおけるＲ９及びＲ１０の一方又は両方にスルホン基を有する請求項１記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【化５】
0005072150.tif 000029
・・・（４）
［式（４）中、
Ｒ９は、水素原子、又は
【化６】
0005072150.tif 000030
・・・（５）
〔式（５）中、
Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立的に、水素原子、スルホン基、Ｃｌ、炭素数１乃至４のアルキル基、又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を示す。〕
を示し、
Ｒ10は、水素原子、スルホン基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、又は
【化７】
0005072150.tif 000031
・・・（６）
〔式（６）中、
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立的に、水素原子、炭素数１乃至１５のアルキル基、スルホン基、Ｃｌを示す。〕
を示し、
Ｒ１１は、水素原子、又は炭素数１乃至４のアルキル基を示し、
Ｒ1２は、水素原子、又は
【化８】
0005072150.tif 000032
・・・（７）
〔式（７）中、
Ｚは、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、又は置換基を有する若しくは有しないフェニル基を示す。〕
を示す。］
【請求項５】
式（１）におけるＤが下記式（８）で表される１以上のスルホン基を有するキノリン系染料の残基である請求項１記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【化９】
0005072150.tif 000033
・・・（８）
［式（８）中、
Ｒ１８は、水素原子、Ｃｌ、又は炭素数１乃至４のアルキル基を示し、
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立的に、水素原子、Ｃｌ、炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン基を示し、
ｑ１及びｑ２はそれぞれ正の整数を示し、ｑ１＋ｑ２は４以下である。
但し、ｑ１個のＲ１９及びｑ２個のＲ２０のうち何れか１以上はスルホン基を示す。］
【請求項６】
式（１）におけるＤが下記式（９）で表されるモノアゾ染料の残基であり、そのＤにおけるＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２５の何れか１以上にスルホン基を有する請求項１記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【化１０】
0005072150.tif 000034
・・・（９）
［式（９）中、
Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立的に、水素原子、スルホン基、ヒドロキシル基、Ｃｌ、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又は
置換基を有する若しくは有しない
【化１１】
0005072150.tif 000035
を示し、
Ｒ２４は、アミノ基、ヒドロキシル基、又はカルボキシル基を示し、
Ｒ２６は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、炭素数１乃至４のアルキル基、又はフェニル基を示し、
Ｒ２５は、
【化１２】
0005072150.tif 000036
・・・（１０）
〔式（１０）中、
Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、互いに独立的に、水素原子、カルボキシル基、スルホン基、スルホンアミド基、炭素数１乃至４のアルキル基、又はＣｌを示す。〕
を示す。］
【請求項７】
式（１）におけるＤが下記式（１１）で表されるキサンテン染料の残基であり、そのＤにおけるＲ３１、Ｒ３２及びＲ３４の何れか１以上にスルホン基を有する請求項１記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【化１３】
0005072150.tif 000037
・・・（１１）
［式（１１）中、
Ｒ３０及びＲ３３は、互いに独立的に、水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基、又はベンジル基を示し、
Ｒ３１  及びＲ３４は、互いに独立的に、水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基、ベンジル基、又は
【化１４】
0005072150.tif 000038
・・・(１２)
〔式（１２）中、
Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７は互いに独立的に、水素原子、スルホン基、炭素数１乃至４のアルキル基、又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を示す。〕
を示し、
Ｒ３２  は、
【化１５】
0005072150.tif 000039
・・・(１３)
〔式（１３）中
Ｒ３８及びＲ３９は互いに独立的に、水素原子、スルホン基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はＣｌを示す。〕
を示す。］
【請求項８】
有機アミンが脂環族アミン又はグアニジン誘導体である請求項１乃至７の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項９】
式（１）で表される染料１重量部に対し、ロジン酸および／またはその金属塩が１乃至１０００重量部である請求項１乃至８の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物。
【請求項１０】
ポリオレフィン系樹脂と、請求項１乃至９の何れかに記載のポリオレフィン系樹脂着色用組成物を含有してなるポリオレフィン系着色樹脂組成物。
【請求項１１】
ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂および／またはポリエチレン樹脂である請求項１０記載のポリオレフィン系着色樹脂組成物。
【請求項１２】
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し、式（１）で表される染料並びにロジン酸および／またはその金属塩が０．０００５乃至１５重量部である請求項１０又は１１記載のポリオレフィン系着色樹脂組成物。
【請求項１３】
ヘーズ値が８５％以下である請求項１０、１１又は１２記載のポリオレフィン系着色樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂の着色に用いるポリオレフィン系樹脂着色用組成物、及びそのポリオレフィン系樹脂着色用組成物を含有するポリオレフィン系着色樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ポリオレフィン系樹脂は、機械的特性、電気的性質及び加工性等が優れているために、工業部品、フィルム、シート等のあらゆる分野で利用されている。これらの各分野において用いられるポリオレフィン系樹脂は、商品価値を高める装飾や、隠蔽・判別等の機能性付与等のために、着色されることも多い。また、自動車の透明外装部品（ヘッドランプ、テールランプ等）、建材（透明シャッター、テラス等）、医療器具、電子レンジ用食器等のように材料の透明性が求められる利用分野が増加しており、ポリオレフィン系樹脂に対し透明性を有する着色成形物の材料としての需要がますます高まっている。
【０００３】
ポリオレフィン系樹脂の着色剤としては、顔料及び染料が使用されるが、量・種類共に顔料が圧倒的に多い。これは、顔料の耐熱性、耐溶媒性等の諸性質が染料に比べて勝るためである。しかし顔料は、ポリオレフィン系樹脂等の樹脂に対し、微細に均一分散しにくく、不透明性を有するため、高度な透明性が要求される分野での利用に適さない。
【０００４】
一方、ポリオレフィン系樹脂の着色に染料を用いた場合、染料と樹脂との相溶性が良好であるため、透明で鮮麗な着色を行うことができる。しかしながら、染料は水や有機溶剤への溶解性及びポリオレフィン系樹脂への溶解性が大きいために、溶剤と接触した際に染料が溶剤へ移行したり、接触した別のポリオレフィン系樹脂に移行する等の現象（以下、「ブリード性」という。）が生じ易いという課題があった。これは特に、ポリオレフィン系樹脂を食品包装材料に用いる場合に重要な課題となる。
【０００５】
本発明は、従来技術における上記のような課題に鑑み行われたものであって、その目的とするところは、ポリオレフィン系樹脂を染料により鮮明に着色することができると共に、着色された成形物の非ブリード性を効果的に実現することができ、而も、透明性の高い成形物を得ることが可能なポリオレフィン系樹脂着色用組成物、及び、染料により鮮明に着色され、非ブリード性が効果的に実現され、而も、透明性の高い成形物を得ることが可能なポリオレフィン系着色樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物は、下記式（１）で表される染料と、ロジン酸および／またはその金属塩とを備えてなるものである。
【０００７】
【化１６】
0005072150.tif 000002
・・・（１）
【０００８】
［式（１）中、
Ｄは、アゾ染料残基、トリフェニルメタン系染料残基、アントラピリドン系染料残基、キノリン系染料残基又はキサンテン系染料残基を示し、
ｍ及びｎはそれぞれ０乃至４の整数を示し、ｍ+ｎは１乃至４であり、
Ａｐ＋は有機アミンのカチオン、ｐはそのイオン価数を示し、
ｋは、（ｍ＋ｎ）／ｐを示す。
但し、一部のスルホン基又はカルボキシル基は水素イオン又はアルカリ金属カチオンと結合してもよい。］
【０００９】
このポリオレフィン系樹脂着色用組成物は、実質上、前記式（１）の染料とロジン酸および／またはその金属塩からなるものとすることができる。
【００１０】
また本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、上記ポリオレフィン系樹脂着色用組成物を含有してなる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明における染料は、上記式（１）で表される。この染料が置換基としてＳＯ３−および／またはＣＯＯ−を有することにより、染料の耐ブリード性が向上するものと考えられる。
【００１２】
本発明のポリオレフィン系樹脂用着色組成物は、上記式（１）におけるＤの部分にアゾ染料残基、トリフェニルメタン系染料残基、アントラピリドン系染料残基、キノリン系染料残基又はキサンテン系染料残基の何れかを単独で用いてもよいし、これらの２以上が混合したものでもよい。
【００１３】
本発明の式（１）におけるＤのアゾ系染料としては、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、及びポリアゾ染料を挙げることができる。これらは何れも、用途の多様性や生産量が多量であることから見て最も重要な染料の一つであるが、本発明においては、これらの中でジスアゾ系染料がより好ましい。
【００１４】
特に好ましいのは、式（１）におけるＤが下記式（２）で表されるジスアゾ染料の残基であり、そのＤにおけるＱ、Ｒ１及びＲ２の何れか１以上にカルボキシル基および／またはスルホン基を有するものである。なお、これらのカルボキシル基および／またはスルホン基は、式（１）における−ＣＯＯ−および／または−ＳＯ３−にそれぞれ対応する。
Ｒ１−Ｎ＝Ｎ−Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ２
・・・（２）
【００１５】
［式（２）中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立的に、それぞれ置換基を有する又は有しない、フェニル基（置換基の例としては、メチル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホアミド基、カルボキシル基、スルホン基、ハロゲン等を挙げることができる。）、ナフチル基（置換基の例としては、ヒドロキシル基、スルホアミド基、アミノ基等を挙げることができる。）、ピラゾール基（置換基の例としては、ヒドロキシル基、アミノ基、メチル基、フェニル基等を挙げることができる。）、又はピラゾロン基（置換基の例としては、ヒドロキシル基、アミノ基、メチル基、フェニル基等を挙げることができる。）を示し、
Ｑは−Ｘ−Ｙ−Ｘ−又は−Ｘ−Ｘ−を示し、
Ｘは置換基（例えばカルボキシル基、スルホン基、アルキル基［例えば炭素数１乃至８］、アルコキシ基［例えば炭素数１乃至８］、ハロゲン等）を有する又は有しないベンゼン環又はナフタレン環を示し、
Ｙは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＳＯ２−、
【００１６】
【化１７】
0005072150.tif 000003
、又は
【００１７】
【化１８】
0005072150.tif 000004
を示す。］
【００１８】
表１に式（２）で表されるジスアゾ染料の具体例についてその構成要素を示すが勿論本発明はこれらに限定されるものではない。なお、表１中の「Ｐｈ」は、フェニル基を示す。
【００１９】
【表１】
0005072150.tif 000005
【００２０】
本発明の式（１）におけるＤのトリフェニルメタン系染料は、鮮明で耐光堅牢度に優れた染料である。本発明において好ましいのは、式（１）におけるＤが、下記式（３）で表されるトリフェニルメタン系染料の残基であり、そのＤにおけるＲ３乃至Ｒ８の何れか１以上にカルボキシル基を有するものである。なお、そのカルボキシル基は、式（１）における−ＣＯＯ−に対応する。
【００２１】
【化１９】
0005072150.tif 000006
・・・（３）
【００２２】
［式（３）中、
Ｂは、酸素、又は置換基を有する若しくは有しない、アルキルイミノ基（例えば炭素数１乃至４）又はイミノ基（例えば、アルコキシ基〔例えば炭素数１乃至４〕又はフェニル基等の置換基を１又は２有するもの）を示し、
Ｅは、ヒドロキシル基、又は置換基を有する若しくは有しない、アルキルアミノ基（例えば炭素数１乃至４）又はアミノ基（例えば、アルコキシ基［例えば炭素数１乃至４］又はフェニル基等の置換基を１又は２有するもの）を示し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立的に、水素原子、アルキル基（例えば炭素数１乃至８）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、又はニトロ基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立的に、水素原子、スルホン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキルアミノ基（例えば炭素数１乃至８）、又はフェニルアミノ基を示す。］
【００２３】
表２に式（３）で表されるトリフェニルメタン系染料の具体例についてその構成要素を示すが勿論本発明はこれらに限定されるものではない。なお、表２中の「Ｅｔ」はエチル基を示す。
【００２４】
【表２】
0005072150.tif 000007
【００２５】
式（１）におけるＤは、下記式（４）で表されるアントラピリドン系染料の残基であり、そのＤにおけるＲ９及びＲ１０の一方又は両方にスルホン基を有するものとすることができる。なお、これらのスルホン基は、式（１）における−ＳＯ３−にそれぞれ対応する。
【００２６】
【化２０】
0005072150.tif 000008
・・・（４）
【００２７】
［式（４）中、
Ｒ９は、水素原子、又は
【００２８】
【化２１】
0005072150.tif 000009
・・・（５）
【００２９】
〔式（５）中、
Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立的に、水素原子、スルホン基、Ｃｌ、炭素数１乃至４のアルキル基、又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を示す。〕
を示し、
Ｒ10は、水素原子、スルホン基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、又は
【００３０】
【化２２】
0005072150.tif 000010
・・・（６）
【００３１】
〔式（６）中、
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立的に、水素原子、炭素数１乃至１５のアルキル基、スルホン基、Ｃｌを示す。〕
を示し、
Ｒ１１は、水素原子、又は炭素数１乃至４のアルキル基を示し、
Ｒ1２は、水素原子、又は
【００３２】
【化２３】
0005072150.tif 000011
・・・（７）
【００３３】
〔式（７）中、
Ｚは、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、又は置換基（例えばメチル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホアミド基、カルボキシル基、スルホン基、ハロゲン等）を有する若しくは有しないフェニル基を示す。〕
を示す。］
【００３４】
表３に、式（４）で表されるアントラピリドン系染料の具体例についてその構成要素を示すが、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
【表３】
0005072150.tif 000012
【００３６】
また式（１）におけるＤは、下記式（８）で表される１以上のスルホン基を有するキノリン系染料の残基であるものとすることができる。これらのスルホン基は、式（１）における−ＳＯ３−に対応する。
【００３７】
【化２４】
0005072150.tif 000013
・・・（８）
【００３８】
［式（８）中、
Ｒ１８は、水素原子、Ｃｌ、又は炭素数１乃至４のアルキル基を示し、
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立的に、水素原子、Ｃｌ、炭素数１乃至４のアルキル基、スルホン基を示し、
ｑ１及びｑ２はそれぞれ正の整数を示し、ｑ１＋ｑ２は４以下である。
但し、ｑ１個のＲ１９及びｑ２個のＲ２０のうち何れか１以上はスルホン基を示す。］
【００３９】
表４に、式（８）で表されるキノリン系染料の具体例についてその構成要素を示すが、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
【表４】
0005072150.tif 000014
【００４１】
また、式（１）におけるＤは、下記式（９）で表されるモノアゾ染料の残基であり、そのＤにおけるＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２５の何れか１以上にスルホン基を有するすることができる。なお、これらのスルホン基は、式（１）における−ＳＯ３−にそれぞれ対応する。
【００４２】
【化２５】
0005072150.tif 000015
・・・（９）
【００４３】
［式（９）中、
Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は、互いに独立的に、水素原子、スルホン基、ヒドロキシル基、Ｃｌ、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又は
置換基（例えばカルボキシル基、スルホン基、又は水酸基）を有する若しくは有しない
【００４４】
【化２６】
0005072150.tif 000016
を示し、
Ｒ２４は、アミノ基、ヒドロキシル基、又はカルボキシル基を示し、
Ｒ２６は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、炭素数１乃至４のアルキル基、又はフェニル基を示し、
Ｒ２５は、
【００４５】
【化２７】
0005072150.tif 000017
・・・（１０）
【００４６】
〔式（１０）中、
Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、互いに独立的に、水素原子、カルボキシル基、スルホン基、スルホンアミド基、炭素数１乃至４のアルキル基、又はＣｌを示す。〕
を示す。］
【００４７】
表５に、式（９）で表されるモノアゾ系染料の具体例についてその構成要素を示すが、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【表５】
0005072150.tif 000018
【００４９】
また、式（１）におけるＤは、下記式（１１）で表されるキサンテン染料の残基であり、そのＤにおけるＲ３１、Ｒ３２及びＲ３４の何れか１以上にスルホン基を有するものとすることができる。なお、これらのスルホン基は、式（１）における−ＳＯ３−にそれぞれ対応する。
【００５０】
【化２８】
0005072150.tif 000019
・・・（１１）
【００５１】
［式（１１）中、
Ｒ３０及びＲ３３は、互いに独立的に、水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基、又はベンジル基を示し、
Ｒ３１  及びＲ３４は、互いに独立的に、水素原子、炭素数１乃至８のアルキル基、ベンジル基、又は
【００５２】
【化２９】
0005072150.tif 000020
・・・(１２)
【００５３】
〔式（１２）中、
Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７は互いに独立的に、水素原子、スルホン基、炭素数１乃至４のアルキル基、又は炭素数１乃至４のアルコキシ基を示す。〕
を示し、
Ｒ３２  は、
【００５４】
【化３０】
0005072150.tif 000021
・・・(１３)
【００５５】
〔式（１３）中
Ｒ３８及びＲ３９は互いに独立的に、水素原子、スルホン基、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、又はＣｌを示す。〕
を示す。］
【００５６】
表６に、式（１１）で表されるキサンテン系染料の具体例についてその構成要素を示すが、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。なお、表６中の「ｔ−Ｂｕ」はｔ−ブチル基を示す。
【００５７】
【表６】
0005072150.tif 000022
【００５８】
前記有機アミンとしては、例えば公知の芳香族系アミンや脂肪族系アミン等を挙げることができる。
【００５９】
有機アミンの具体例としては、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、セチルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン、ジブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ドデシルアミン等の脂肪族アミン；
シクロヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン、ロジンアミン等の脂環族アミン；
３−プロポキシプロピルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（３−エトキシプロピル）アミン、３−ブトキシプロピルアミン、オクトオキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン等のアルコキシアルキルアミン；
Ｎ−シクロヘキシルエタノールアミン、Ｎ−ドデシルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−ドデシルイミノ−ジ−エタノール等のアルカノール基含有アミン；
ジメチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミンのようなジアミン；
１，３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジン等のグアニジン誘導体のアミン；
アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、フェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、キシレンジアミン（若しくは、Ｎ−モノアルキル置換体）等の芳香族系アミン
等を挙げることができる。有機アミンの好ましい例は、脂環族アミン及びグアニジン誘導体である。
【００６０】
前記のロジンアミンとは、ロジンに含まれている樹脂酸から誘導される一級アミンで、下記式（４）に示すデヒドロアビエテルアミンを主成分とする化合物である。
【００６１】
【化３１】
0005072150.tif 000023
・・・（１４）
【００６２】
本発明におけるロジン酸としては、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン等の天然ロジン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジン等の各種変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、変性ロジンの精製物等を例示することができる。なお、前記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができる。
【００６３】
本発明におけるロジン酸として好ましいのは、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンの精製物、及び変性ロジンの精製物からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸である。より好ましくは、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、及びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジン酸であり、特にデヒドロアビエチン酸が好ましい。
【００６４】
なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダラコヒマル酸、パラスドリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロビマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸等の樹脂酸が、通常複数種類含まれている。デヒドロアビエチン酸は、天然ロジンを不均化または脱水素化し、次いで精製することにより得ることができる。
【００６５】
本発明におけるロジン酸金属塩を形成する金属としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。すなわち、本発明におけるロジン酸金属塩としては、ロジン酸アルカリ金属塩、ロジン酸アルカリ土類金属塩等を例示することができる。
【００６６】
前記ロジン酸アルカリ金属塩の例としては、前記のようなロジン酸の、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。本発明におけるロジン酸アルカリ金属塩としては、結晶性樹脂の透明性向上効果に優れるという点で、ロジン酸カリウム塩および／またはロジン酸ナトリウム塩が好ましく、特に、ロジン酸カリウム塩とロジン酸ナトリウム塩を組み合わせて用いるのが好ましい。ロジン酸カリウム塩とロジン酸ナトリウム塩を組み合わせて用いる場合、それぞれの量比は任意であるが、ロジン酸カリウム塩及びロジン酸ナトリウム塩の合計量に対して、ロジン酸カリウム塩が１モル％以上、好ましくは５乃至９５モル％、ロジン酸ナトリウム塩が９９モル％以下、好ましくは９５乃至５モル％の割合となるように組み合わせることができる。
【００６７】
前記ロジン酸アルカリ土類金属塩の例としては、前記のようなロジン酸の、ベリリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。本発明におけるロジン酸アルカリ土類金属塩として好ましいものとしては、ロジン酸カルシウム塩および／またはロジン酸マグネシウム塩を挙げることができる。
【００６８】
ロジン酸アルカリ金属塩及びロジン酸アルカリ土類金属塩は、それぞれを単独で使用することもできるが、ロジン酸アルカリ土類金属塩は、ロジン酸アルカリ金属塩、殊にロジン酸カリウム塩および／またはロジン酸ナトリウム塩の結晶核剤としての働きを助長する効果に優れていることから、ロジン酸金属塩としては、ロジン酸アルカリ金属塩及びロジン酸アルカリ土類金属塩を併用するのが好ましい。本発明において特に好ましいのは、ロジン酸カリウム塩とロジン酸カルシウム塩の組み合わせである。なお、ロジン酸アルカリ金属塩とロジン酸アルカリ土類金属塩を併用する場合は、ロジン酸アルカリ金属塩：ロジン酸アルカリ土類金属塩のモル比が９５：５乃至５：９５とするのが効果的である。
【００６９】
ロジン酸金属塩の調製は、通常、ロジン酸に、金属化合物（アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等）等を、溶媒の存在下又は不存在下で直接反応させる方法（直接法）や、ロジン酸と金属化合物を水および／または有機溶剤の存在下で反応させて塩交換させる方法（複分解法）等により行われる。この場合の金属化合物としては、前記アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の単体、前記アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属と他の金属元素との複塩、或いは、前記アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属の、硫酸塩、硝酸塩、珪酸塩、炭酸塩、リン酸塩、水酸化物、硫化物、又は酸化物等の無機金属化合物；有機アルカリ金属化合物又は有機アルカリ土類金属化合物等が挙げられる。
【００７０】
式（１）で表される染料１重量部に対し、ロジン酸および／またはその金属塩は、例えば１乃至１０００重量部であるものとすることができる。
【００７１】
また、本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物をポリオレフィン系樹脂の着色に用いる場合のロジン酸および／またはその金属塩の配合量、及びポリオレフィン系着色樹脂組成物におけるロジン酸および／またはその金属塩の配合量は、何れもポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．１乃至５重量部程度とするのが好ましい。ポリオレフィン系樹脂の成形の際の結晶化速度を向上させると共に成形物の結晶を微細化させ、機械的特性及び光学的特性を向上させるには、ロジン酸および／またはその金属塩の配合量をポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．５重量部以上とするのがより好ましい。なお、ロジン酸および／またはその金属塩の配合量がポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し５重量部を超えるものとすることもできるが、配合量に見合う透明性向上効果は期待し難い。
【００７２】
本発明においてロジン酸金属塩を用いる場合、ポリオレフィン系樹脂に対する式（１）で表される染料及びロジン酸金属塩の均一分散を助け、樹脂成形物の光学的性質を更に向上させるため、必要に応じロジン酸を併用することができる。この場合のロジン酸としては、前記のようなロジン酸を使用することができる。使用するロジン酸として好ましいのは、併用するロジン酸金属塩を形成するロジン酸と同じもの又は同種のものである。この場合のロジン酸の配合量は、所期の効果を得る上で、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０１重量部以上とするのが好ましい。また、ロジン酸の配合量が多くなると、ブリード現象を生じる傾向があることから、ロジン酸の配合量は２重量部以下とすることがより好ましい。
【００７３】
本発明におけるポリオレフィン系樹脂は、特に限定されない。その例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体やこれらの共重合体、或いはこれらと他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体（共重合体としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体を挙げることができる。）等を挙げることができる。具体例としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等のポリエチレン系樹脂；プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体若しくはランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明においては、これらの中で、ポリプロピレン樹脂および／またはポリエチレン樹脂を用いることが好ましい。特に好適なのはポリプロピレン系樹脂である。このポリプロピレン系樹脂に特に制限はなく、広範囲の分子量のものを使用できる。
【００７４】
なお、ポリオレフィン系樹脂として、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された酸変性ポリオレフィンや発泡ポリプロピレンのように樹脂自体に発泡剤を含有したものを用いることもできる。また、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系化合物共重合体（例えばＥＰＤＭ等）、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン系化合物共重合ゴム、又はこれらの水添物等のゴム類を、ポリオレフィン系樹脂に含有していてもよい。
【００７５】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物をポリオレフィン系樹脂の着色に用いる場合、及びポリオレフィン系着色樹脂組成物においては、何れも、ポリオレフィン系樹脂に対し、式（１）で表される染料並びにロジン酸および／またはその金属塩（これらの合計量）が例えば０．０００５乃至１５重量％であるものとすることができる。好ましくは０．００１乃至１０重量％であり、透明性を重視した用途において更に好ましいのは０．００１乃至１重量％である。また、マスターバッチの場合の着色剤の使用量は、例えばポリオレフィン系樹脂に対し１乃至５０重量％とすることができる。好ましくは２乃至４０重量％である。透明性を重視する用途においては、ポリオレフィン系着色樹脂組成物のヘーズ値（曇価）が８５％以下であることが好ましい。
【００７６】
本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は、前記ポリオレフィン系樹脂着色用組成物を含有してなる。すなわち、ポリオレフィン系樹脂、式（１）で表される染料、並びにロジン酸および／またはその金属塩を含有してなる。ポリオレフィン系着色樹脂組成物の調製は各種の方法を採用し得る。
【００７７】
またポリオレフィン系着色樹脂組成物には、目的に応じ種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば助色剤、分散剤、充填剤、安定剤、可塑剤、結晶核剤、改質剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、抗菌・防かび剤、帯電防止剤、難燃剤、無機充填剤、及び耐衝撃性改良用のエラストマー等を挙げられる。
【００７８】
紫外線吸収剤又は光安定剤の例としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾエート系化合物、オギザアリド系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、ヒンダードアミン系化合物、及びニッケル錯塩等が挙げられる。
【００７９】
酸化防止剤の例としては、フェノール系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、及びチオエーテル系化合物等が挙げられる。
【００８０】
また本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は、用途及び目的に応じ、各種の繊維状補強材を適量含有するものとすることができる。繊維状補強材の例としては、ガラス繊維、炭素繊維、及び各種有機繊維を挙げることができる。透明性を求められる用途ではガラス繊維が好ましい。
【００８１】
本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物のマスターバッチは、任意の方法により得られる。例えば、マスターバッチのベースとなるポリオレフィン系樹脂の粉末又はペレットと、式（１）で表される染料並びにロジン酸および／またはその金属塩並びにその他の必要成分をタンブラーやスーパーミキサー等の混合機で混合した後、押出機、バッチ式混練機又はロール式混練機等により加熱溶融してペレット化又は粗粒子化することにより得ることができる。また例えば、合成後未だ溶液状態にあるマスターバッチ用ポリオレフィン系樹脂に式（１）で表される染料とロジン酸および／またはその金属塩を添加した後、溶媒を除いてマスターバッチを得ることもできる。
【００８２】
本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物の成形は、通常行われる種々の手順により行い得る。例えば、着色ペレットを用いて、押出機、射出成形機、ロールミール等の加工機により成形することもでき、また、ポリオレフィン系樹脂のペレット又は粉末、粉砕された式（１）で表される染料、ロジン酸および／またはその金属塩、及び必要に応じ各種の添加物を、適当なミキサー中で混合し、この混合物を、加工機を用いて成形することもできる。
【００８３】
本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物によれば、優れた透明性を有する着色樹脂成形物が得られるが、例えば、体質顔料、白色顔料等を含有することにより、半透明の着色成形材料として用いることができる。
【００８４】
また、本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物は、透明性の良好な樹脂着色を行ない得るその他の着色剤と混合することにより、多色着色剤として用いることが可能である。例えば、本発明の黄色着色用のポリオレフィン系着色樹脂組成物と他の青色着色剤を混合して使用することにより緑色着色樹脂成形物を得ることができ、本発明の赤色着色用のポリオレフィン系着色樹脂組成物と他の青色着色剤を混合して使用することにより紫色着色樹脂成形物を得ることができる。
【００８５】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン系樹脂着色用組成物によれば、ポリオレフィン系樹脂を染料により鮮明に着色することができると共に、着色された成形物の溶剤移行性や樹脂移行性等のブリード性を効果的に防ぐことができ、而も、透明性の高い成形物を得ることが可能である。
【００８６】
また本発明のポリオレフィン系着色樹脂組成物によれば、染料により鮮明に着色され、非ブリード性が効果的に実現され、而も、透明性の高い成形物を得ることが可能である。
【００８７】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８８】
製造例１  黄色着色剤の製造
ジスアゾ染料（オリヱント化学工業社製  商品名：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９）    ５０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５００ｇ
【００８９】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物に３００ｇのエタノールを入れて攪拌機にて１時間攪拌した。次いでその混合液を３本ロールに投入して１００℃で３０分間混練し、その混練物を冷却後、粉砕することにより、４００ｇの黄色着色剤を得た。
【００９０】
製造例２  赤色着色剤の製造
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）５００ｇを、テトラヒドロフラン（溶剤）８００ｇ中に入れて１時間攪拌を行うことにより溶解させた。その後、トリフェニルメタン系染料（C.I.MORDANT VIOLET 1のロジンアミン塩）１５０ｇをスプレードライ装置に入れて装置内で吹き上がらさせながら、前記ロジン酸金属塩の溶解液をそのスプレードライ装置中で噴霧乾燥させることにより、５００ｇの赤色着色剤を得た。
【００９１】
製造例３  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
ジスアゾ染料（C.I.DIRECT YELLOW 72のロジンアミン塩）    ５０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５００ｇ
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇ
【００９２】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて２２０℃で溶融混練することにより、黄色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度４．８重量％のマスターバッチを得た。
【００９３】
製造例４  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
トリフェニルメタン系染料（C.I.MORDANT VIOLET 1のロジンアミン塩）    ２５ｇ
アゾ系染料（C.I.DIRECT RED 31のグアニジン塩）    １５ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ６００ｇ
ポリエチレン樹脂（日本ポリオレフィン社製  商品名：ジェイレクスＪＭ９０６Ａ）    ８００ｇ
【００９４】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて１５０℃で溶融混練することにより、赤色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度２．８重量％のマスターバッチを得た。
【００９５】
製造例５  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
キサンテン系染料（C.I.ACID RED 289のロジンアミン塩）    ４０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ４６０ｇ
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇ
【００９６】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて２２０℃で溶融混練することにより、赤色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度４．０重量％のマスターバッチを得た。
【００９７】
製造例６  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
キノリン系染料（C.I.ACID YELLOW 3のロジンアミン塩）    ６０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ４５０ｇ
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５５０ｇ
【００９８】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて２２０℃で溶融混練することにより、黄色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度５．７重量％のマスターバッチを得た。
【００９９】
比較製造例１  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
ジスアゾ染料（オリヱント化学工業社製  商品名：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９）    ５０ｇ
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇ
【０１００】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて２２０℃で溶融混練することにより、黄色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度９．１重量％のマスターバッチを得た。
【０１０１】
比較製造例２  マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）の製造
アゾ系顔料（有本社製  商品名：ＲＥＤ２８０）    ５０ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５００ｇ
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇ
【０１０２】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。その混合物を、２軸押出機（池貝鉄工社製  商品名：ＰＣＭ−３０）を用いて２２０℃で溶融混練することにより、赤色ペレットを得た。このペレットを一昼夜１２０℃で減圧乾燥させることにより、着色濃度４．８重量％のマスターバッチを得た。
【０１０３】
実施例１乃至１０並びに比較例１乃至３は、ポリオレフィン系着色樹脂組成物に関する。
【０１０４】
実施例１
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇと製造例３の黄色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）８ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１０５】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた黄色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１０６】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１０７】
実施例２
ポリエチレン樹脂（日本ポリオレフィン社製  商品名：ジェイレクスＪＭ９０６Ａ）５００ｇと製造例４の赤色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）１０ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１０８】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて１５０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて１７０乃至１８０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた赤色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１０９】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１１０】
実施例３
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）１０００ｇと製造例１の黄色着色剤７ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１１１】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた黄色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１１２】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１１３】
実施例４
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）２０００ｇとポリエチレン樹脂（三井化学社製  商品名：ＨＩ−ＷＡＸ４２０Ｐ）２０ｇと製造例２の赤色着色剤５ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１１４】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた赤色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１１５】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１１６】
実施例５
ポリエチレン樹脂（日本ポリオレフィン社製  商品名：ジェイレクスＪＭ９０６Ａ）    ５００ｇ
トリフェニルメタン系染料（C.I.MORDANT VIOLET 1のロジンアミン塩）    ０．２ｇ
アゾ系染料（C.I.DIRECT RED 31のグアニジン塩）    ０．１ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５ｇ
【０１１７】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。その混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて１５０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて１７０乃至１８０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた赤色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１１８】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１１９】
実施例６
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）１０００ｇ
ジスアゾ染料（オリヱント化学工業社製  商品名：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９）    ０．５ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５ｇ
【０１２０】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。その混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた黄色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１２１】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１２２】
実施例７
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇと製造例５の赤色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）１０ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１２３】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた赤色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１２４】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１２５】
実施例８
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）７００ｇと製造例６の黄色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）１０ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１２６】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた黄色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１２７】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１２８】
実施例９
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）１０００ｇ
アントラピリドン染料（C.I.ACID RED 143のジトリルグアニジン塩）  ０．５ｇロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５ｇ
【０１２９】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。その混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた赤色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１３０】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１３１】
実施例１０
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）
１０００ｇ
モノアゾ染料（C.I.ACID YELLOW 49のジトリルグアニジン塩）  ０．５ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５ｇ
【０１３２】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。その混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた黄色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１３３】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１３４】
比較例１
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）１０００ｇと比較製造例１の黄色着色剤８ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１３５】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との分散性の良い黄色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１３６】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１３７】
比較例２
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）５００ｇと比較製造例２の赤色マスターバッチ（Ｍ／Ｂ）１０ｇとをステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。
【０１３８】
この混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、顔料の分散性の悪い赤色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１３９】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
比較例３
ポリプロピレン樹脂（高福化学社製  商品名：トクヤマポリプロＰＮ５１０Ｔ）  １０００ｇ
ジスアゾ系染料（オリエント化学工業社製  商品名：ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ
１２９）  ０．５ｇ
ロジン酸金属塩（荒川化学工業社製  商品名：パインクリスタルＫＭ−１３００）    ５ｇ
【０１４０】
上記配合物をステンレス製タンブラーに入れ、１時間よく撹拌した。その混合物を、ベント式押出機（エンプラ産業社製  商品名：Ｅ３０ＳＶ）を用いて２２０℃で溶融混合し、常法にて着色ペレットを作成し、このペレットを１２０℃で６時間真空乾燥させた。乾燥後、射出成形機（川口鉄鋼社製  商品名：ＫＭ５０−Ｃ）を用いて２４０乃至２６０℃で通常の方法によりテスト板を作成したところ、樹脂と染料との相溶性の良い透明性が優れた黄色成形板［４８×８６×３（ｍｍ）］が得られた。
【０１４１  】
この試験片の物性に関する測定及び評価の結果を表７に示す。
【０１４２】
物性試験並びに測定及び評価の方法
【０１４３】
（１）透明性
射出成形機によって得られた試験片を用い、ＪＩＳ  Ｋ６７１４に準拠した透明性（ヘーズ値［曇価］）を測定した。ヘーズ値（曇価）が８５％以下を透明性が高いものと判断する。透明性評価は次のとおりである。
○：良  ×：不良
【０１４４】
（２）ブリード性
射出成形機によって得られた試験片を所定の試験片と重ね合わせてその重ね合わせ方向に約２００g（１．９６Ｎ）/cm２の圧力を加え、８０℃で４８時間放置した後、所定の試験片への着色程度を観察した。評価は次のとおりである。
○：ブリードなし  ×：ブリードあり
【０１４５】
なお、所定の試験片とは、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）を、それぞれ０．１％の酸化チタンで着色したものである。
【０１４６】
（３）分散性
射出成形機によって得られた試験片において、着色剤が均一に分散しているか目視で確認した。評価は次のとおりである。
○：分散している  ×：分散していない
【０１４７】
（４）耐熱性
射出成形機によって通常ショットにて得られた試験片と、射出成形機内で５分間滞留させた後にショットして得られた試験片との色差（ΔＥ）を測定した。色差（ΔＥ）が２．００以上であれば耐熱性が劣るものと判断する。
○：良  ×：不良
【０１４８】
【表７】
0005072150.tif 000024