(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤をモノマーに分散させて着色剤分散液を得る着色剤分散工程を含むトナーの製造方法であって、
該着色剤分散工程に用いる分散装置が、歯車状の突起を有する第一の回転子が回転軸方向に多段に配置された第一の回転子群、第一の回転子群と同軸の円盤上に複数の突起が該回転軸を中心に環状に配置され、かつ突起により形成される環が同心円状多段に形成されている第二の回転子、および第二の回転子と同様に円盤上に該回転軸を中心とした多段の同心円状に配置された複数の突起を有する固定子を有し、かつ第二の回転子と固定子は各々の同心円状に形成された突起が、交互に組み合わさるように対向して配置されており、着色剤分散液を第一の回転子群の歯車状の突起の間を第二の回転子の方向に通過させた後に、第二の回転子と固定子の間を遠心方向に通過させることによって着色剤分散工程を行うことを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項２】
着色剤分散液が第一の回転子群を通過した後、０．１秒以内に第二の回転子に達することを特徴とする請求項１に記載のトナーの製造方法。
【請求項３】
第二の回転子の最外周部の周速が４５ｍ／ｓ以上９０ｍ／ｓ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のトナーの製造方法。
【請求項４】
着色剤分散工程を行っている間の分散装置内の圧力が０．１ＭＰａＧ以上０．８ＭＰａＧ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項５】
第二の回転子および固定子の環状に配置された突起のうち隣接する二つの間隙が０．０５ｍｍ以上６．００ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法に用いるトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トナー粒子の製造方法として、モノマーを重合する段階で着色剤、及び荷電制御剤等をポリマー粒子中に包含させトナー粒子とする重合法がある。たとえば懸濁重合法では、モノマー、着色剤、離型剤及び重合開始剤、さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤およびその他の添加剤を均一に溶解または分散せしめてモノマー組成物を調製し、これをトナー用原料とする。これを、分散安定剤を含有する水系媒体中に適当な攪拌機を用いて水系媒体中に分散させ、モノマーの重合反応を行わせて、所望の粒径を有するトナー粒子の懸濁液を得る。懸濁液は必要であれば酸またはアルカリで処理してトナー粒子の表面から分散安定剤を取り除いた後、固液分離工程で水系媒体を分離して、トナー粒子を得る。さらなる含水率の低減が必要な場合には、既知の乾燥手段によりトナー粒子から水分の除去を行う。
【０００３】
機械的粉砕法によらないこれらの方法によって得られるトナー粒子は球形で表面が均一である。そのため流動性及び転写性が良好で、多数回の連続現像を行っても良好な現像特性を示し、トナーへのストレスが少なく、そして感光体へのフィルミングの発生が少ない。また、得られるトナー粒子の粒度分布はシャープであり、たとえ分級工程が必要な場合でも、希望する粒径を有するトナー粒子の歩留まりが高い。
【０００４】
懸濁重合法におけるトナーの製造方法においては、モノマー組成物を調製する際に、その中に含まれる顔料等の着色剤の分散状態を良好にすることが重要である。着色剤の分散が十分でないと、このトナーを用いて画像を生成した場合に、画像の濃度が十分でなくなるなどの弊害が発生する。
【０００５】
トナー中での着色剤の分散状態をよくするためには、これらをモノマー中などで良好に分散させる必要がある。しかし、一般に顔料等の着色剤は強く凝集した粒子として存在しているものも多く、凝集性の強いものは一旦分散したとしても再度凝集する性質がある。これを防ぐためには、凝集粒子をできるだけ一次粒子に近い状態までほぐしつつ分散してやる必要がある。そのためには、大きい剪断力を有する分散手段が必要であるが、よく用いられるものにはビーズなどのメディアを使った撹拌型ミルやインライン型の高速攪拌機などがある。メディア撹拌型ミルは、メディア同士の衝突力により大きな剪断力を生ずるため分散能力は高いが、微分散させるためにメディアを微細なものとした場合、粗大な凝集粒子のくい込みが悪くなる。逆に凝集粒子のくい込みをよくするためにメディアを大きくした場合には、到達粒子径をあまり小さくすることができない。一方、インライン型の高速攪拌機では絶対的な剪断力がメディア撹拌型ミルより劣るため、強固な凝集体をほぐすことができない。
【０００６】
以上のことを解決するために、複数の分散手段を用いて着色剤の分散を行なう方法も報告されている。
【０００７】
例えば特許文献１には、高速攪拌機で予備的に分散を行なった後に、メディア撹拌型ミルでさらに本分散を行なう方法が報告されている。
【０００８】
さらに、特許文献２には、メディア撹拌型ミルで予備的に分散を行なった後に、メディア撹拌型ミルでさらに本分散を行なう方法が報告されている。しかしながら、これらの方法では予備的な分散工程、およびそれに引き続く本分散工程が各々別個の分散手段で行なっている。そのために、凝集性の強い顔料等を分散する場合には、予備分散工程から本分散工程への分散液の移送中に再凝集が起こってしまう可能性がある。
【０００９】
また、工程中にメディア撹拌型ミルを用いた場合には、メディアの磨耗や割れによるコンタミネーションが必然的に起こるため、これを防ぐためにはメディアを使用しない分散手段を選択する必要がある。
【００１０】
【特許文献１】特開２００６−２０８８２５号公報
【特許文献２】特開２００３−２０７９３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、モノマー中に着色剤を分散させる工程を有するトナーの製造方法において凝集力の強い着色剤を使用した場合でも、トナー中での着色剤の分散性が良好で、画像を生成した場合の着色力に優れる静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、以下の方法を見出した。
（１）少なくとも着色剤をモノマーに分散させて着色剤分散液を得る着色剤分散工程を含むトナーの製造方法であって、
該着色剤分散工程に用いる分散装置が、歯車状の突起を有する第一の回転子が回転軸方向に多段に配置された第一の回転子群、第一の回転子群と同軸の円盤上に複数の突起が該回転軸を中心に環状に配置され、かつ突起により形成される環が同心円状多段に形成されている第二の回転子、および第二の回転子と同様に円盤上に該回転軸を中心とした多段の同心円状に配置された複数の突起を有する固定子を有し、かつ第二の回転子と固定子は各々の同心円状に形成された突起が、交互に組み合わさるように対向して配置されており、着色剤分散液を第一の回転子群の歯車状の突起の間を第二の回転子の方向に通過させた後に、第二の回転子と固定子の間を遠心方向に通過させることによって着色剤分散工程を行うことを特徴とするトナーの製造方法。
（２）着色剤分散液が第一の回転子群を通過した後、０．１秒以内に第二の回転子に達することを特徴とする（１）に記載のトナーの製造方法。
（３）第二の回転子の最外周部の周速が４５乃至９０ｍ／ｓであることを特徴とする（１）または（２）に記載のトナーの製造方法。
（４）着色剤分散工程を行っている間の分散装置内の圧力が０．１ＭＰａＧ以上０．８ＭＰａＧ以下であることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載のトナーの製造方法。
（５）第二の回転子および固定子の環状に配置された突起のうち隣接する二つの間隙が０．０５乃至６．００ｍｍであることを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、モノマー組成物に着色剤を分散させる工程を有するトナーの製造方法において、凝集力の強い着色剤を使用した場合でも、トナー中での着色剤の分散性が良好で、画像を生成した場合の着色力に優れるトナーの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、懸濁重合を利用したトナー粒子製造法に適用できる。
【００１５】
懸濁重合は、水系分散媒に分散させたモノマーの油滴内で重合を進行させて重合体微粒子を得る方法である。油滴の合一を防ぐためには分散安定剤を用いる。重合開始剤はモノマーに可溶性のものが用いられる。
【００１６】
以下に、懸濁重合法による本発明のトナーの製造方法について説明する。
【００１７】
［着色剤分散工程］
本発明に係る分散装置の特徴である第一の回転子群は、歯車状の突起を有する第一の回転子が回転軸方向に多段に配置された構造を有しており、予備分散を担っている。また、第二の回転子は、第一の回転子群と同軸の円盤上に複数の突起が回転軸を中心に環状に配置され、かつ突起により形成される環が同心円状多段に形成されている。さらに、第二の回転子と同様の複数の突起を有する固定子が、第二の回転子の突起と固定子の突起と交互に組み合わさるように第二の回転子に対向して配置されている。この第二の回転子と固定子が本分散を担っている。
【００１８】
ここで、本発明に用いる分散装置の一例として図１、図１中の第一の回転子群および第二の回転子を示す外形図である図２、および図１中の第二の回転子および固定子のＡ−Ａ’断面の模式図である図３をもとに説明する。
【００１９】
まず、符号１で表わされる投入口よりモノマーおよび着色剤を投入する。投入されたモノマーと着色剤はまず符号２で表わされる第一の回転子群の符号８で表わされる歯車状の突起の隙間を通過し、比較的大きな凝集粒子はここでほぐされ、着色剤混合物となる。着色剤混合物はそのまま符号３で表わされる撹拌軸に沿って符号５で表わされる第二の回転子の方向に移送され、第二の回転子および符号４で表わされる固定子に符号９のように環状に配置された突起の間隙を遠心方向に通過して、着色剤がモノマー中に高分散した着色剤分散液となって符号７で表わされる排出口から排出される。このような構成を有する分散装置としてはシャープフローミル（大平洋機工社製）が挙げられる。
【００２０】
このとき着色剤混合物の第一の回転子群から第二の回転子への移送に要する時間が０．１秒以内であることが好ましい。移送に要する時間が０．１秒より長いと一度第一の回転子群でほぐされた凝集粒子が再凝集する可能性が大きくなり、第二の回転子および固定子での分散の効率が低下するため好ましくない。
【００２１】
また、第二の回転子の最外周部の周速は４５ｍ／ｓ以上９０ｍ／ｓ以下であることが望ましい。周速が４５ｍ／ｓより小さいと、凝集した着色剤粒子を一次粒子に近い状態まで分散させることが難しい。また９０ｍ／ｓより大きいと発熱が大きくなり、予期しないモノマーの重合等が起こる可能性があるためやはり好ましくない。
【００２２】
着色剤分散工程を行っている間の分散装置内の圧力は０．１ＭＰａＧ以上０．８ＭＰａＧ以下であることが好ましい。分散装置内の圧力が０．１ＭＰａＧより小さいと回転子の回転によりキャビテーションが発生する可能性が有り、キャビテーションが発生した場合には、回転子による剪断力が着色剤分散液にうまく伝達されなくなり、分散能力が低下する。また、分散装置内の圧力を０．８ＭＰａＧより大きくした場合には、キャビテーションの防止という意味では過剰な圧力となり、ポンプなどの昇圧手段の所要動力を徒に大きくしなければならないためやはり好ましくない。
【００２３】
本発明に用いられる分散装置において、第二の回転子および固定子の環状に配置された突起のうち隣接する二つの間隙が０．０５ｍｍ以上６．００ｍｍ以下であることが好ましい。隣接する突起の間隙が０．０５ｍｍより小さいと第二の回転子および固定子で形成される領域での圧損が大きくなりすぎ、液流量の低下を引き起こすために好ましくない。隣接する突起の間隙が６．００ｍｍより大きい場合には、着色剤粒子が最終的に到達する粒径を十分に小さくすることができないためやはり好ましくない。
【００２４】
［モノマー組成物調製工程］
着色剤分散工程で得られた着色剤分散液に必要であればその他の原材料を添加混合することにより、モノマー組成物を調製する。
【００２５】
［造粒工程］
分散安定剤を含む水系分散媒を調製し、高剪断力を有する攪拌機を設置した竪型撹拌槽に投入し、ここにモノマー組成物を添加し、撹拌することにより分散させ、モノマー組成物分散液とする。また、一般的な竪型撹拌槽に分散安定剤を含む水系分散媒を投入し、さらにモノマー組成物を投入して攪拌し、モノマー組成物予備分散液とした後に、ここから連続的にモノマー組成物予備分散液を抜き出し、インライン型の高速攪拌機を通過させることによって連続的にモノマー組成物分散液を得ることもできる。さらには上記のようにして得られたモノマー組成物分散液を再度前述の竪型撹拌槽に戻す循環式とすることもできる。
【００２６】
モノマー組成物の分散液滴径の分布は、得られるトナー粒子の粒径分布にそのまま反映されるので、モノマー組成物の分散液滴径を均一にすることが重要である。
【００２７】
本発明の目的には高剪断力を有する攪拌機が好適に用いられる。高剪断力を有する攪拌機としてはウルトラタラックス（ＩＫＡ社製）、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業社製）、Ｔ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）等の市販のものを用いることができる。また、インライン型の高速攪拌機としては、マイルダー（マツボー社製）、キャビトロン（大平洋機工社製）等の市販のものを用いることができる。
【００２８】
以上の工程により得られたモノマー組成物分散液を引き続き以下の重合工程に導入することにより重合体微粒子分散液を得る。本発明における重合工程には温度調節可能な一般的な攪拌槽を用いることができる。
【００２９】
［重合工程］
重合温度は４０℃以上、一般的には５０乃至９０℃で行われる。重合温度は終始一定でもよいが、所望の分子量分布を得る目的で重合工程後半に昇温してもよい。攪拌槽に用いられる攪拌翼はトナー用原料分散液を滞留させることなく浮遊させ、かつ槽内の温度を均一に保てるようなものならばどのようなものを用いても良い。撹拌翼または撹拌手段としては以下のものが挙げられる。パドル翼、傾斜パドル翼、三枚後退翼、プロペラ翼、ディスクタービン翼、ヘリカルリボン翼、アンカー翼のごとき一般的な撹拌翼、フルゾーン（神鋼パンテック社製）、ツインスター（神鋼パンテック社製）、マックスブレンド（住友重機社製）、スーパーミックス（佐竹化学機械工業社製）、Ｈｉ−Ｆミキサー（綜研化学社製）。
【００３０】
［固液分離工程、洗浄工程及び乾燥工程］
未反応のモノマーや副生成物等の揮発性不純物を除去するために、重合終了後に一部水性分散媒を蒸留により留去してもよい。蒸留は常圧もしくは減圧下で行うことができる。重合体微粒子表面に付着した分散安定剤を除去する目的で、重合体微粒子分散液を酸またはアルカリで処理をすることもできる。この後、一般的な固液分離法により重合体微粒子は液相と分離されるが、酸またはアルカリおよびそれに溶解した分散安定剤成分を完全に取り除くため、再度水を添加して重合体微粒子を洗浄する。この洗浄工程を何度か繰り返し、十分な洗浄が行われた後に、再び固液分離してトナー粒子を得る。得られたトナー粒子は必要であれば公知の乾燥手段により乾燥される。
【００３１】
［分級工程］
こうして得られたトナー粒子は従来の粉砕法トナーと比較して十分シャープな粒度を有するものであるが、さらにシャープな粒度を要求される場合には風力分級機などで分級を行なうことにより、所望の粒度分布から外れる粒子を分別して取り除くこともできる。
【００３２】
上述の各工程に用いられる装置を構成する各部材の材質としてはステンレス鋼、ガラス、ＦＲＰ、セラミックの如く通常使用されるものを用いることができる。また、これらの表面は電解研磨、フッ素樹脂コーティング、又はグラスライニングの処理が施されていてもよい。
【００３３】
本発明の製造方法により得られるトナーは、前述した重合法により得られるトナー粒子のみからなるものであってもよいし、必要に応じて他の添加剤をトナー粒子に外添して得られるものであってもよい。また、上記トナー粒子とキャリアとを混合して二成分トナーとしたものであってもよい。
【００３４】
［モノマー］
本発明のトナーに好適に用いられるモノマーとしては、ラジカル重合が可能なビニル系モノマーが用いられる。該ビニル系モノマーとしては、単官能性モノマーまたは多官能性モノマーを使用することが出来る。単官能性モノマーとしては以下のものが挙げられる。スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系モノマー類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系モノマー類；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトン類。
【００３５】
多官能性モノマーとしては、以下のものが挙げられる。ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル。
【００３６】
本発明においては、上記した単官能性モノマーを単独、あるいは２種以上組み合わせて、または上記した単官能性モノマーと多官能性モノマーを組み合わせて使用する。上述の単量体の中でもスチレンまたはスチレン誘導体を単独もしくは混合して、またはそれらとほかの単量体と混合して使用することがトナーの現像特性及び耐久性などの点から好ましい。
【００３７】
［着色剤］
本発明で用いられる着色剤としては、以下のものが挙げられる。
【００３８】
例えば、シアントナー用の着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１６，１７，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又はフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
【００３９】
また、マゼンタトナー用の着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１５０，１５５，１６３，２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。さらに、マゼンタトナー用の染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１等の油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。
【００４０】
イエロートナー用の着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６５，７３，７４，８３，９３，９４，９５，９７，１０９，１１０，１１１，１２０，１２７，１２８，１２９，１４７，１５１，１５４，１５５，１６８，１７４，１７５，１７６，１８０，１８１，１９１，１９４、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ等が挙げられる。さらに、イエロー用の染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー９，１７，２４，３１，３５，５８，９３，１００，１０２，１０３，１０５，１１２，１６２，１６３等が挙げられる。
【００４１】
ブラックトナー用の着色剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック等、または先に例示したイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、シアン着色剤、さらに必要に応じて前記した黒色の着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用される。
【００４２】
これらの着色剤の使用量は、中間色の再現性と着色力とのバランスから、結着樹脂１００質量部に対して、１乃至１５質量部、好ましくは３乃至１０質量部含有していることが良い。着色剤の含有量が１５質量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られにくくなる。また、着色剤の含有量が１質量部より少ない場合には、目的とする着色力が得られ難く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。
【００４３】
着色剤を選択する上で、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要がある。特に染料やカーボンブラックは重合阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要する。好ましくはこれらに表面改質、例えば重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほうが良い。染料を表面処理する方法としては、予めこれら染料の存在下にモノマーを重合させる方法が挙げられ、得られた着色重合体をモノマー組成物等トナー用原料に添加する。さらにカーボンブラックについては上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えばポリオルガノシロキサンでグラフト処理を行ってもよい。
【００４４】
［離型剤］
本発明で用いられる離型剤としては室温で固体状態のワックスがトナーの耐ブロッキング性、多数枚耐久性、低温定着性、耐オフセット性の点でよい。
【００４５】
ワックスとしては以下のものが挙げられる。パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如きポリメチレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、エステルワックス及びこれらのグラフト化合物、及びこれらのブロック化合物。これらは低分子量成分が除去されており、示差走査熱量計によって得られる吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。ＯＨＰに定着した画像の透光性を向上させるためには特に直鎖状エステルワックスが好適に用いられる。直鎖状エステルワックスはモノマー１００質量部に対して１乃至４０質量部、より好ましくは４乃至３０質量部含有されるのがよい。
【００４６】
本発明においては、トナー粒子の可塑性を増し、低温領域での定着性をよくするために、融点が８０℃より小さい第２の離型剤を併用することができる。第２の離型剤としては炭素数１５〜１００個の直鎖状のアルキルアルコール、直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるいはモンタン系誘導体のワックスが好ましく用いられる。これらのワックスから液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してあるものはより好ましい。
【００４７】
［荷電制御剤］
本発明により製造されるトナーは荷電制御剤を含有してもよい。荷電制御剤としては公知のものが利用できる。例えばトナーを負荷電性に制御するものとしては、以下のものが挙げられる。有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ系染料金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類。さらに、以下のものが挙げられる。尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、非金属カルボン酸系化合物。
【００４８】
トナーを正荷電性に制御するものとしては、以下のものが挙げられる。ニグロシン及び脂肪酸金属塩による変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き４級アンモニウム塩；ホスホニウム塩の如きオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、またはフェロシアン化物）、高級脂肪酸の金属塩。これらを単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。
【００４９】
これらの荷電制御剤はモノマー１００質量部に対して０．０１乃至２０質量部、より好ましくは０．５乃至１０質量部使用するのがよい。
【００５０】
［重合開始剤］
本発明に用いることができる重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤がある。アゾ系重合開始剤としては以下のものが挙げられる。２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル。
【００５１】
また、有機過酸化物系開始剤を用いることもできる。有機過酸化物系開始剤としては以下のものが挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド。
【００５２】
また、酸化性物質と還元性物質を組み合わせたレドックス系開始剤を用いることもできる。酸化性物質としては過酸化水素、過硫酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）の無機過酸化物、４価のセリウム塩の如き酸化性金属塩が挙げられる。還元性物質としては還元性金属塩（２価の鉄塩、１価の銅塩、３価のクロム塩）、アンモニア、低級アミン（メチルアミン、エチルアミンの如き炭素数１乃至６のアミン）、ヒドロキシルアミン等のアミノ化合物、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムハイドロサルファイト、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートの如き還元性硫黄化合物、低級アルコール（炭素数１乃至６）、アスコルビン酸又はその塩、および低級アルデヒド（炭素数１乃至６）。開始剤は１０時間半減期温度を参考に選択され単独又は混合して利用される。該重合開始剤の添加量は目的とする重合度により変化するが、一般的にはモノマー１００質量部に対し０．５乃至２０質量部が添加される。
【００５３】
［架橋剤］
本発明には各種架橋剤を用いることもできる。架橋剤としては、以下のものが挙げられる。ジビニルベンゼン、４，４’−ジビニルビフェニル、ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート。
【００５４】
［分散媒体］
分散媒体は各種重合法に使用される公知のものを用いることができ、使用するモノマーや重合法などによって適宜選択され、特に限定されない。なお、懸濁重合においては水系媒体が用いられる。
【００５５】
［分散安定剤］
トナー用原料を水系媒体中に良好に分散させるための分散安定剤として、以下のものが挙げられる。リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、チタニア。有機系化合物としては、以下のものが挙げられる。ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン。分散安定剤はモノマー１００質量部に対して０．２乃至１０．０質量部を使用することが好ましい。
【００５６】
これら分散安定剤は市販のものをそのまま用いても良いが、上記の無機化合物を用いる場合、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒中撹拌下にて無機化合物を生成させることもできる。例えばリン酸三カルシウムの場合、十分な撹拌下のリン酸ナトリウム水溶液中に塩化カルシウム水溶液を投入混合することで懸濁重合法に好適な分散安定剤を得ることができる。このとき、塩化カルシウム水溶液の投入方法は特に限定されないが、可能な限り素早く均一な混合状態が得られるような条件で行なわれることが好ましい。スケールが大きい装置の場合には均一に混合するための時間が伸びるため、例えば塩化カルシウム水溶液の投入部分にスプレーノズル、シャワーノズル、多孔性の円管を用いて拡散しながら投入するような工夫をしてもよい。
【００５７】
［極性樹脂］
懸濁重合のように水系媒体を用いる重合法の場合には、トナー用原料に極性樹脂を添加することにより離型剤の内包化の促進を図ることができる。水系媒体に懸濁したトナー用原料中に極性樹脂が存在した場合、水に対する親和性の違いから極性樹脂が水系媒体とトナー用原料の界面付近に移行しやすいため、トナー表面に極性樹脂が偏在することになる。その結果トナー粒子はコア−シェル構造を有し、多量の離型剤を含有する場合でも離型剤の内包性が良好になる。
【００５８】
このような極性樹脂としては、トナー表面に偏在しシェルを形成した際に極性樹脂自身のもつ流動性が期待できることから、特に飽和または不飽和のポリエステル系樹脂が好ましい。
【００５９】
ポリエステル系樹脂としては、下記に挙げる酸成分単量体とアルコール成分単量体とを縮合重合したものを用いることができる。酸成分単量体としては以下のものが挙げられる。テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、しょうのう酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸。アルコール成分単量体としては以下のものが挙げられる。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンの如きアルキレングリコール類及びポリアルキレングリコール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール。
【００６０】
［外添剤］
本発明の製造方法では、トナーへの各種特性付与を目的として外添剤を使用することができる。外添剤はトナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の平均粒径の１／１０以下の粒径であることが好ましい。外添剤としては、以下のものが挙げられる。酸化アルミニウム、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化亜鉛の如き金属酸化物；窒化ケイ素の如き窒化物；炭化ケイ素の如き炭化物；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムの如き無機金属塩；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムの如き脂肪酸金属塩；カーボンブラック、シリカ。
【００６１】
これら外添剤はトナー粒子１００質量部に対し０．０１乃至１０質量部が用いられ、好ましくは０．０５乃至５質量部が用いられる。外添剤は単独で用いても、また複数併用しても良いがそれぞれ疎水化処理を行ったものがより好ましい。
【００６２】
さらに、本発明の製造方法は、磁性材料を含有する磁性トナーの製造方法にも適用できる。
【００６３】
［磁性材料］
磁性材料がトナーに含有される場合には着色剤の役割を兼ねることもできる。本発明において、磁性トナー中に含まれる磁性材料としてはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物。
【００６４】
これらの磁性体は平均粒径が０．５μｍ以下、好ましくは０．１乃至０．５μｍ程度のものがよい。上記磁性体のトナー中への含有量は、モノマー又は結着樹脂１００質量部に対して約２０乃至２００質量部、特に好ましくはモノマー又は結着樹脂１００質量部に対して４０乃至１５０質量部がよい。
【００６５】
また、上記磁性体の８００ｋＡ／ｍ印加時の磁気特性が、保磁力（Ｈｃ）１．６乃至２４ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）５０乃至２００Ａｍ2／ｋｇ、残留磁化（σｒ）２乃至２０Ａｍ2／ｋｇのものが好ましい。
【００６６】
［疎水化剤］
また、トナー粒子中でのこれらの磁性体の分散性を向上させるために、磁性体の表面を疎水化処理することも好ましい。疎水化処理にはシランカップリング剤やチタンカップリング剤などのカップリング剤類が用いられる。中でもシランカップリング剤が好ましく用いられる。シランカップリング剤としては以下のものが挙げられる。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン。
【００６７】
本発明により製造されるトナーは、前述したように、一成分及び二成分系現像剤のいずれとしても使用できる。
【００６８】
一成分系現像剤として磁性体をトナー中に含有させた磁性トナーの場合には、現像スリーブ中に内蔵されたマグネットを利用して磁性トナーを搬送したり帯電する方法が用いられる。また、磁性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレード及びファーブラシを用い現像スリーブにて強制的に摩擦帯電しスリーブ上にトナーを付着させることで搬送させる方法がある。
【００６９】
本発明の製造方法により得られるトナーを、二成分系現像剤として用いる場合には、トナーと共にキャリアを用い現像剤として使用する。本発明に使用されるキャリアとしては特に限定されるものではないが、主として鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガンおよびクロム原子からなる単独または複合フェライト状態で構成される。
【００７０】
飽和磁化、電気抵抗を広範囲にコントロールできる点からキャリア形状も重要であり、たとえば球状、扁平、不定形を選択し、更にキャリア表面状態の微細構造たとえば表面凹凸性をもコントロールすることが好ましい。一般的には上記金属の化合物を焼成、造粒することにより、あらかじめキャリアコア粒子を生成した後、樹脂をコーティングする方法が用いられている。キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合いから、金属化合物と樹脂を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方法や、さらには直接金属化合物とモノマーとの混練物を水系媒体中にて懸濁重合させて真球状に分散した重合キャリアを得る方法も利用することが可能である。
【００７１】
これらキャリアの平均粒径は１０乃至１００μｍ、より好ましくは２０乃至５０μｍであることが望ましい。
【００７２】
二成分現像剤を調製する場合のキャリアと本発明におけるトナーとの混合比率は現像剤中のトナー濃度として２質量％乃至１５質量％、好ましくは４質量％乃至１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低く実用不可となり、１５質量％を超えるとカブリや機内飛散が増加しやすく、画像の劣化および現像剤の消費量増加が起こりやすい。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。
【００７４】
実施例中においては以下の各測定方法を用いた。
【００７５】
（１）グロス（光沢度）の測定
着色剤が白黒トナー用である場合、分散工程における分散液中の着色剤の分散状態については、分散液のグロス（光沢度）を測定することにより判断した。分散液のグロスは、スーパーアート紙＜金藤１８０ｋｇ  ８０＊１６０＞（セイブンドー社製）上に、ワイヤーバー（＃１０）を用いて均一に塗布し、十分に乾燥させた後、平滑なガラス板の上に塗布試料を置いて測定した。測定にあたっては、ＨＯＲＩＢＡ社製のＧＬＯＳＳ  ＣＨＥＣＫＥＲ  ＩＧ３２０を用いて３点測定し、その平均値を分散液のグロス（光沢度）とした。
【００７６】
（２）トナーの重量平均粒径（Ｄ４）の測定
トナーの重量平均粒径（Ｄ４）は、１００μｍのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３」（登録商標、ベックマン・コールター社製）と、測定条件設定及び測定データ解析をするための付属の専用ソフト「ベックマン・コールター  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３  Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１」（ベックマン・コールター社製）を用いて、実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで測定し、測定データの解析を行ない、算出した。
【００７７】
測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が約１質量％となるようにしたもの、例えば、「ＩＳＯＴＯＮ  ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が使用できる。
【００７８】
尚、測定、解析を行なう前に、以下のように専用ソフトの設定を行なった。
【００７９】
専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭ）を変更画面」において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は「標準粒子１０．０μｍ」（ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。閾値／ノイズレベルの測定ボタンを押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ  ＩＩに設定し、測定後のアパーチャーチューブのフラッシュにチェックを入れる。
【００８０】
専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定画面」において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍから６０μｍまでに設定する。
【００８１】
具体的な測定法は以下の通りである。
１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３専用のガラス製２５０ｍｌ丸底ビーカーに前記電解水溶液約２００ｍｌを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行なう。そして、解析ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
２）ガラス製の１００ｍｌ平底ビーカーに前記電解水溶液約３０ｍｌを入れ、この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で３質量倍に希釈した希釈液を約０．３ｍｌ加える。
３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｄｉｓｐｅｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｔｅｔｏｒａ１５０」（日科機バイオス社製）の水槽内に所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンＮを約２ｍｌ添加する。
４）前記２）のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
５）前記４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー約１０ｍｇを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに６０秒間超音波分散処理を継続する。尚、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜調節する。
６）サンプルスタンド内に設置した前記１）の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記５）の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が約５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行なう。
７）測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行ない、重量平均粒径（Ｄ４）を算出する。尚、専用ソフトでグラフ／体積％と設定したときの、分析／体積統計値（算術平均）画面の「平均径」が重量平均粒径（Ｄ４）である。
【００８２】
（３）着色力の評価
評価機として、ＬＢＰ−２５１０（キヤノン社製）を使用し、評価トナーを１９０ｇ充填したカートリッジを当該トナーの色のステーションに装着し、その他のステーションにはダミーカートリッジを装着して単色評価を実施した。
【００８３】
転写材には複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2）を用い、転写紙上のトナー量が０．３乃至０．３５ｍｇ／ｃｍ2となるようにベタ画像を作成し、得られた画像の反射濃度を「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」（マクベス社製）により計測した。得られた計測値から下記の評価基準に従い着色力の評価を行なった。
非常に良好        １．６０以上
良好              １．４０以上、１．６０未満
実用上問題なし    １．２０以上、１．４０未満
実用上やや難あり  １．２０未満
【００８４】
＜実施例１＞
以下の手順により重合体微粒子からなるトナー粒子を製造した。
【００８５】
［着色剤分散液調製工程］
スチレンモノマー                                                    ７８質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                              ２２質量部
銅フタロシアニン顔料（ＥＣＢ３０８（大日精化社製））                  ６質量部
負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物）            １質量部
上記成分を図４の本発明の使用例中の符号１２で表わされる竪型撹拌槽に投入し、均一になるよう撹拌した後、竪型撹拌槽底部から符号１３のポンプを用いて抜き出し、符号１１の分散装置に連続的に導入して処理後排出されたものを前述の竪型撹拌槽に戻す循環処理を６時間行なった。分散装置にはシャープフローミル（大平洋機工社製）を用いた。このとき、ポンプの流量は３ｍ3／ｈ、分散装置の第二の回転子の最外周部の周速は６８ｍ／ｓ、分散工程を行っている間の分散装置内の圧力は０．３ＭＰａＧ、第二の回転子および固定子に環状に配置された隣接した突起同士の間隙は０．４０ｍｍであった。また、ポンプ流量、および第一の回転子群と第二の回転子をつなぐ流路の断面積から求めた移送に要する時間は０．０２２秒であった。分散工程終了後の着色剤分散液の液温は常に６０℃以下であった。得られた着色剤分散液のグロスを測定したところ６２であった。
【００８６】
［モノマー組成物調製工程］
着色剤分散液                                                      １０７質量部
ポリスチレン                                                        ２５質量部
（Ｍｗ＝３１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２２、Ｔｇ＝５４℃）
飽和ポリエステル樹脂                                                  ４質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物；Ｍｎ＝１１  ，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、酸価＝３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ＝７２℃）
負荷電制御剤                                                          １質量部
（ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物）
ポリエチレンワックス                                                １０質量部
（ＤＳＣにおける最大吸熱ピーク６５℃、吸熱ピークの半値幅１７℃）
上記の成分を温度調節可能な攪拌槽に投入し、撹拌しながら６３℃まで昇温し、さらに４５分間攪拌を継続してモノマー組成物とした。
【００８７】
［水系媒体調製工程］
水                                                              ９７．８質量部
Ｎａ3ＰＯ4                                                        １．２質量部
１０％塩酸水溶液                                                  ０．３質量部
上記の成分を別の温度調節可能な攪拌槽に投入し、６０℃まで昇温しながらＮａ3ＰＯ4が完全に溶解するまで攪拌した。
【００８８】
これにＣａＣｌ2  ０．７質量部を水５質量部に溶解したものを添加し、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて回転数５０００回転／分で６０度に保ったまま３０分間撹拌を行うことによってＣａ3（ＰＯ4）2の微粒子の水懸濁液である水系媒体を得た。
【００８９】
［造粒工程］
モノマー組成物を水系媒体中に質量比が３：７となるように投入し、６０℃を保ったままクレアミックスを用いて回転数５０００回転／分で１０分攪拌して造粒工程を行いモノマー組成物分散液を調製した。
【００９０】
［重合工程］
上述の工程により得られたモノマー組成物分散液を温度調節可能な攪拌槽に導入し、液温を６７℃に昇温し攪拌しながら９時間重合を行い重合体微粒子分散液を得た。
【００９１】
［固液分離工程、洗浄工程及び乾燥工程］
得られた重合体微粒子分散液に塩酸を添加して攪拌し、重合体微粒子を覆ったＣａ3（ＰＯ4）2の微粒子を溶解した後に、加圧ろ過器で脱液し、これに水を投入して再び分散液とした後に、前述の加圧ろ過器で再度脱液した。この操作を、Ｃａ3（ＰＯ4）2が十分に除去されるまで繰り返し行った後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、公知の乾燥手段によって十分に乾燥してトナー粒子を得た。
【００９２】
得られたトナー粒子の粒度分布を測定したところ、重量平均粒径（Ｄ４）は５．８μｍであり、粒度分布もシャープであった。
【００９３】
［着色力評価］
トナー粒子に疎水性シリカを外添し、トナーとした。トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．６５であり非常に良好な着色力を示した。
【００９４】
＜実施例２＞
着色剤分散工程に使用する分散装置の第二の回転子および固定子の環状に配置された突起の隣接するもの同士の間隙を０．０４ｍｍのものを使用したほかは実施例１と同様の方法でトナー粒子を製造した。ただし、この条件では分散装置での圧損が大きく、分散装置内での圧力を実施例１にあわせることにより、ポンプ流量は４．５ｍ3／ｈに低下した。着色剤分散液のグロスは５８、トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は５．７μｍ、トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．５２であり良好な着色力を示した。
【００９５】
＜実施例３＞
着色剤分散工程に使用する分散装置の第二の回転子および固定子の環状に配置された突起の隣接するもの同士の間隙を６．５０ｍｍのものを使用したほかは実施例１と同様の方法でトナー粒子を製造した。着色剤分散液のグロスは５５、トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は５．９μｍ、トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．３９であり実用上は問題ない着色力を示した。
【００９６】
＜実施例４＞
着色剤分散工程中の分散装置内の圧力を０．０８ＭＰａＧとしたほかは実施例１と同様の方法でトナー粒子を製造した。着色剤分散液のグロスは５０、トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は６．０μｍ、トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．３５であり実用上は問題ない着色力を示した。
【００９７】
＜実施例５＞
着色剤分散工程中の分散装置内の圧力を０．８５ＭＰａＧとしたほかは実施例１と同様の方法でトナー粒子を製造した。この圧力ではポンプの負荷が定格を超えるため、流量を４．０ｍ3／ｈまで下げて運転を行なった。着色剤分散液のグロスは５０、トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は６．１μｍ、トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．４３であり良好な着色力を示した。
【００９８】
＜実施例６＞
第二の回転子の最外周部の周速を４０ｍ／ｓとしたほかは実施例１と同様の方法でトナー粒子を製造した。着色剤分散液のグロスは４９であった。トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は６．１μｍで実施例１と比べわずかにブロードな粒度分布であった。トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．３６であり良好な着色力を示した。
【００９９】
＜実施例７＞
第二の回転子の最外周部の周速を９１ｍ／ｓとしたほかは実施例１と同様の方法でトナー粒子を製造した。このとき分散装置から排出された着色剤分散液の液温は８２℃であり、若干の粘度上昇が見られた。着色剤分散液のグロスは６０であった。トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は６．２μｍで実施例１と比べわずかにブロードな粒度分布であった。トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．５５であり良好な着色力を示した。
【０１００】
＜実施例８＞
第一の回転子群から第二の回転子までの距離が実施例１で使用した分散装置の５倍である他は同じ構成の分散装置を用い、それ以外の条件は実施例１と同様の方法でトナー粒子を製造した。このとき第一の回転子群から第二の回転子へと移送するのに要する時間は０．１１２秒であった。着色剤分散液のグロスは５１、トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は５．８μｍ、トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．５７であり良好な着色力を示した。
【０１０１】
＜比較例１＞
図５に示されるように、実施例１で用いた分散装置のかわりに、従来より用いられているインライン型分散機であるマイルダー（マツボー社製）およびキャビトロン（大平洋機工社製）を使用し、符号１４で表わされるマイルダーの排出口と符号１５で表わされるキャビトロンの投入口を内径２１．４ｍｍ、長さ２５０ｍｍの配管で接続した構成としたほかは実施例１と同様の方法でトナー粒子を製造した。マイルダーおよびキャビトロンの回転子の最外周部の周速はそれぞれ２３ｍ／ｓおよび４０ｍ／ｓであった。このときマイルダーからキャビトロンへと移送するのに要する時間は０．１０８秒であった。着色剤分散液のグロスは４５、トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）は６．０μｍ、トナーの着色力を評価したところ、反射濃度は１．１５であり実用上やや難のある着色力であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明の着色剤分散工程に用いられる分散装置の一例を示す断面図である。
【図２】図１の第一の回転子群および第二の回転子を示す外形図である。
【図３】図１の第二の回転子および固定子のＡ−Ａ’断面の模式図である。
【図４】本発明の着色剤分散工程を行なう方法の一例を示す模式図である。
【図５】本発明とは異なる方法で行なう着色剤分散工程の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１０３】
１  ‥‥投入口
２  ‥‥第一の回転子群
３  ‥‥撹拌軸
４  ‥‥固定子
５  ‥‥第二の回転子
６  ‥‥モーター
７  ‥‥排出口
８  ‥‥歯車状の突起
９  ‥‥環状に配置された突起
１１‥‥本発明に用いられる分散装置
１２‥‥竪型撹拌槽
１３‥‥ポンプ
１４‥‥従来より用いられるインライン型分散装置１
１５‥‥従来より用いられるインライン型分散装置２
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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