(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉで表される液晶化合物：
【化１】
0004976635.tif 000053
式中、Ｘ１は、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３であり、そして
Ｒ１は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキルである。
【請求項２】
Ｘ１が、ＯＣＦ３である、請求項１に記載の液晶化合物。
【請求項３】
Ｘ１が、ＯＣＨＦ２である、請求項１に記載の液晶化合物。
【請求項４】
正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物をベースとする液晶媒体であって、式Ｉ：
【化２】
0004976635.tif 000054
式中、Ｘ１は、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３であり、そして
Ｒ１は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキルである、
で表される１種または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項５】
式Ｉで表される化合物の１種または２種以上が、Ｘ１がＯＣＦ３の化合物である、請求項４に記載の媒体。
【請求項６】
式Ｉで表される化合物の１種または２種以上が、Ｘ１がＯＣＨＦ２の化合物である、請求項４または５に記載の媒体。
【請求項７】
光学異方性として、Δｎ≧０．１６を有することを特徴とする、請求項４〜６のいずれかに記載の媒体。
【請求項８】
式ＩＩａ：
【化３】
0004976635.tif 000055
式中、Ｒ０は、Ｃ原子を９個まで有するアルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、アルケニルまたはオキサアルケニルであり、そして
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｃ原子を７個まで有するフルオロアルキルまたはフルオロアルコキシである、
で表される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項４〜７のいずれかに記載の媒体。
【請求項９】
式ＩＩｂ：
【化４】
0004976635.tif 000056
式中、Ｒ０は、Ｃ原子を９個まで有するアルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、アルケニルまたはオキサアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｃ原子を７個まで有するフルオロアルキルまたはフルオロアルコキシであり、そして
Ｙ１およびＹ２は、各々相互に独立してＨまたはＦである、
で表される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項４〜８のいずれかに記載の媒体。
【請求項１０】
式ＩＶ：
【化５】
0004976635.tif 000057
式中、Ｒ０は、Ｃ原子を９個まで有するアルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、アルケニルまたはオキサアルケニルであり、
Ｚ１は、ＣＦ２Ｏ、Ｃ２Ｆ４または単結合であり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｃ原子を７個まで有するフルオロアルキルまたはフルオロアルコキシであり、
Ｙ１  〜Ｙ４は、相互に独立してＨまたはＦであり、そして
ｒは、０または１である、
で表される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項４〜９いずれかに記載の媒体。
【請求項１１】
式ＩＩＩ、ＩＸ、ＸＶＩＩおよび／またはＸＸＩＩＩ：
【化６】
0004976635.tif 000058
Ｒ０、Ｒ３およびＲ４は、Ｃ原子を９個まで有するアルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、アルケニルまたはオキサアルケニルであり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｃ原子を７個まで有するフルオロアルキルまたはフルオロアルコキシであり、そして
Ｙ１〜Ｙ３は、相互に独立してＨまたはＦであり、そして
ｒは、０または１である、
で表される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項４〜１０のいずれかに記載の媒体。
【請求項１２】
１種または２種以上の式Ｉの化合物を、３〜２０重量％含むことを特徴とする、請求項４〜１１のいずれかに記載の媒体。
【請求項１３】
１種または２種以上の式ＩＩａの化合物を、１０〜４０重量％含むことを特徴とする、請求項８〜１２のいずれかに記載の媒体。
【請求項１４】
１種または２種以上の式ＩＩｂの化合物を、５〜３０重量％含むことを特徴とする、請求項９〜１３のいずれかに記載の媒体。
【請求項１５】
コレステリック液晶媒体であって、ネマチック成分として請求項４〜１４の何れかに記載の液晶媒体を含み、光学活性な成分として１種または２種以上のキラルドーパントを含むことを特徴とする、前記コレステリック液晶媒体。
【請求項１６】
請求項４〜１５のいずれかに記載の媒体の、電気光学的液晶媒体における使用。
【請求項１７】
電気光学的液晶ディスプレイであって、請求項４〜１５のいずれかに記載の媒体を含有することを特徴とする、前記電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項１８】
請求項１７に記載の電気光学的液晶ディスプレイであって、アクティブマトリックスであることを特徴とする、前記電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項１９】
請求項１７または１８に記載の電気光学的液晶ディスプレイであって、反射型ディスプレイであることを特徴とする、前記電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項２０】
請求項１７〜１９のいずれかに記載の電気光学的液晶ディスプレイであって、照射型、ＬＣｏＳ（登録商標）またはＯＣＢモードのディスプレイであることを特徴とする、前記電気光学的液晶ディスプレイ。
【請求項２１】
請求項１５に記載のコレステリック液晶媒体を含む、コレステリック液晶ディスプレイ。
【請求項２２】
ＳＳＣＴディスプレイまたはＰＳＣＴディスプレイである、請求項２１に記載のコレステリック液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、液晶化合物に関し、特に、正の誘電異方性と高い光学異方性とを有する液晶媒体の成分として適するものに関する。さらに、本発明は、前記液晶媒体および電気光学的ディスプレイおよび投射システム、特に反射型ディスプレイ、ＬＣｏＳ（登録商標）ディスプレイおよび複屈折効果に基づく、ＯＣＢディスプレイなどのディスプレイに関する。
【０００２】
ＯＣＢ(optically compensated bend：光学的補償ベンド) ディスプレイは、複屈折効果に基づき、そしてベンド構造を有する液晶層を含んでいる。該ベンドセルは、ｐｉセルとしても知られ、非特許文献１によって電気的に調節可能な二分の一波長板について初めて提唱されたが、ディスプレイのＯＣＢモードは、非特許文献２に記載され、T.Miyashitaらの論文、特に非特許文献３〜５、ならびに非特許文献６にその後記載されている。
【０００３】
ＯＣＢセルは、ベンド配向を有する液晶セルおよび正のΔεを有する液晶媒体を含んでいる。 さらに、ＯＣＢディスプレイは、上記論文において報告されているように、１または２以上の複屈折光学リターデーション膜を含み、黒色状態におけるベンドセルによる光漏出を排除している。ＯＣＢディスプレイは、いくつかの利点を有していて、それは例えばねじれネマチック（ＴＮ）セルに基づく従来のディスプレイより広い視野角およびより短い切り換え時間である。
【０００４】
上記論文は、ＯＣＢ効果に基づく高度情報ディスプレイ素子に使用し得るために液晶相は、高い光学異方性値Δｎおよび比較的高い誘電異方性値Δεを有していなければならず、そして好ましくは弾性係数の間の比率Ｋ３３／Ｋ１１および粘度について比較的低い値を、有すべきであることを示している。電気光学ディスプレイ素子におけるＯＣＢ効果は、複数の要求を満たさなければならないＬＣ相を必要とする。ここで特に重要なのは、湿度、空気、および熱、赤外線、可視および紫外線領域の放射線などの物理的影響ならびに直流または交流の電場に対する化学的耐性である。さらに、工業的に利用可能なＬＣ相には、適切な温度範囲における液晶メソフェーズ、比較的高い複屈折、正の誘電異方性および低い粘度を要する。
【０００５】
ＬＣｏＳ（登録商標）（シリコン上の液晶）ディスプレイは、従来技術において知られており、Three-Five Systems Inc. (Tempe, Arizona, USA)から入手できる。ＬＣｏＳ（登録商標）マイクロディスプレイは、代表的には、シリコン背面およびカバーガラスによりはさまれた、ねじれネマティック構造を有する液晶層を含む、反射型ディスプレイである。シリコン背面は、画素の整列であり、これらの各々は同時に、導電体である鏡表面を有する。各々の画素は、電圧を印加することによりホメオトロピック配向に切り換えることができる、ねじれネマティック配向を有する活性液晶層により覆われた固定した鏡を含む。ＬＣｏＳ（登録商標）マイクロディスプレイは小さいものであり、代表的には１．０”より小さい対角線を有するが、これらは、１／４  ＶＧＡ（７８，０００画素）からＵＸＧＡ＋（２，０００，０００画素を超える）までの高度な解像度を可能にする。
【０００６】
画素のサイズが小さいため、ＬＣｏＳ（登録商標）ディスプレイはまた、典型的には約１ミクロンである、極めて薄いセル厚を有する。したがって、これらのディスプレイにおいて用いられる液晶相は、通常低いΔｎを有するＬＣ相を必要とする従来の反射タイプＬＣディスプレイとは対照的に、光学異方性Δｎについて高い値を特に有さなければならない。同時に、ＵＶ光に対する高い信頼性も必須であるが、それは一般的なＬＣｏＳ（登録商標）ディスプレイおよび投射ディスプレイのバックライトのためである。
【０００７】
現在まで開示されている液晶メソフェーズを有する一連の化合物には、これらのすべての要求を満たす単一の化合物は含まれていない。したがって、一般的に、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物が、ＬＣ相として用いることができる物質を得るために製造される。しかし、理想的な相は、この方法においては容易に得ることができないが、その理由は、同時に高い複屈折および低い粘度を有する液晶材料が、現在まで用いることができなかったからである。
【０００８】
ＯＣＢモードおよびＬＣｏＳ（登録商標）ディスプレイは、マトリックスディスプレイとして動作させることができる。マトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）が知られている。個別の画素を個別に切り換えるために用いることができる非線形素子の例は、能動的素子（すなわちトランジスタ）である。これは、それ以来「アクティブマトリックス」と称され、２つのタイプの間で区別をすることができる：
１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）トランジスタ、
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。
【０００９】
タイプ１の場合において、用いられる電気光学的効果は、通常、動的散乱またはゲスト−ホスト効果である。基板材料としての単結晶シリコンの使用により、ディスプレイの大きさが制限されるが、その理由は、種々の部分表示をモジュラー集合させた場合においても、接合部分に問題が生じるからである。
【００１０】
より有望なタイプ２の場合には好適であり、用いられる電気光学的効果は、通常ＴＮ効果である。２種の技術の間で区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶もしくは無定形シリコンを基材とするＴＦＴ、である。研究に対する努力が世界中で精力的になされているのは、後者の技術に関してである。
【００１１】
ＴＦＴマトリックスは、前記ディスプレイの１枚のガラス板の内側に施され、一方他方のガラス板の内側は、透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは極めて小さく、像に対する有害な効果は実質的に有さない。この技術は、全色コンパティブル画像ディスプレイにまで発展させることもでき、各フィルター素子が切り換え可能な画素に対して反対に位置するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターが配列される。
【００１２】
これまでに開示されているＴＦＴディスプレイは、通常、透過光内に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作し、背面から照射される。しかし、ＯＣＢモードディスプレイの場合には、反射型ディスプレイは、非特許文献７においても提唱されている。
【００１３】
ＭＬＣディスプレイの用語は、本明細書中では、集積非線型素子を備えたマトリックスディスプレイのすべてを包含し、すなわち、アクティブマトリックスに加えて、バリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）のような受動素子を含有するディスプレイも包含する。
【００１４】
このタイプのＭＬＣディスプレイは、ＴＶアプリケーション用または自動車または航空機構築用の高度情報ディスプレイ用に特に適する。コントラストの角度依存性および応答時間に関連する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適切な比抵抗値による問題が生じる（例えば、非特許文献８および９を参照）。
【００１５】
比抵抗値の減少に伴って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは悪化する。液晶混合物の比抵抗値は、一般的に、ＭＬＣディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全体を通じて減少するため、長い動作期間にわたり許容される抵抗値を有さなければならないディスプレイについて、高い（初期）抵抗値は極めて重要である。さらに、ＭＬＣディスプレイ、特に野外使用向けのものは、太陽光によるＵＶ照射に曝露されるが、かかる状況は照射型ディスプレイおよびＬＣｏＳ（登録商標）におけるバックライトの影響と同様なものである。液晶媒体の化合物、特にトラン誘導体は、高い光学異方性を達成するために用いられるが、強いＵＶ照射の下において分解するおそれがあり、このこともまた媒体の比抵抗値の低下につながる。
【００１６】
これまでに開示されているＭＬＣ−ＴＮディスプレイの欠点は、これらのディスプレイにおける、比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性およびグレーシェードを生成することの困難さに起因する。
したがって、ＭＬＣディスプレイ、特に照射型ディスプレイ、ＯＣＢディスプレイのような複屈折効果に基づくディスプレイ、および野外使用向けのＴＦＴ−ディスプレイであって、極めて高い比抵抗値および同時に広い動作温度範囲、短い応答時間および低いしきい値電圧を有し、これを利用することによって、種々のグレーシェードを生成することができるディスプレイに対する多大な要求が存在し続けている。さらに、同時に低い粘度、高い複屈折および比較的高い正の誘電異方性、高いUＶ安定性、を示すこれらの種類のディスプレイ用の液晶媒体に対する多大な要求も存在している。
【００１７】
【非特許文献１】
ピー・ボスら（P. Bos et al.）, "SID 83 Digest", p.30, １９８３年 。
【非特許文献２】
ワイ・ヤマグチ、ティー・ミヤシタおよびティー・ウチダ（Y. Yamaguchi, T. Miyashita and T. Uchida）, "SID 93 Digest", p.277, １９９３年 。
【非特許文献３】
ティー・ミヤシタら（T. Miyashita et al.）, "Proc. Eurodisplay", p.149 , １９９３年 。
【非特許文献４】
ティー・ミヤシタら（T. Miyashita et al.）, "Journal of Applied Physics" p.34, L177, １９９５年 。
【非特許文献５】
ティー・ミヤシタら（T. Miyashita et al.）, "SID 95 Digest", p.797, １９９５年 。
【非特許文献６】
シー・エル・クオら（C.-L. Kuo et al.）, "SID 94 Digest", p.927, １９９４年 。
【非特許文献７】
ティー・ウチダ、ティー・イシナベおよびエム・スズキ（T. Uchida, T. Ishinabe and M. Suzuki）, "SID 96 Digest", p.618, １９９６年 。
【非特許文献８】
トガシ・エス、セキグチ・ケイ、タナベ・エイチ、ヤマモト・イー、ソリマチ・ケイ、タジマ・イー、ワタナベ・エイチ、シミズ・エイチ（TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H.）, "Proc. Eurodisplay 84", １９８４年９月: A210-288, ダブルステージダイオードリングによって調節されるマトリックスＬＣＤ（Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings）, p.141以降、Paris。
【非特許文献９】
ストロマー・エム（STROMER, M.）, "Proc. Eurodisplay 84", １９８４年９月: テレビジョン液晶ディスプレイのマトリックスアドレシングのための薄膜トランジスタのデザイン（Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays）, p.145以降、Paris。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、第一の目的として、高極性化合物であって、高い光学異方性、極めて高い透明点およびＵＶ安定性を示し、したがってＭＬＣディスプレイにおける液晶媒体の成分として特に好適な化合物を提供することを有する。
本発明の第二の目的は、上記欠点を少なくとも部分的に克服し、同時に、高い光学異方性および誘電異方性、高い透明点ならびに良好なＵＶ安定性を有する液晶媒体にある。
【００１９】
さらに本発明は第三の目的として、電気光学的液晶ディスプレイ、特にアクティブマトリックス型ディスプレイ、反射型ディスプレイおよび照射型ディスプレイ、ＬＣｏＳ（登録商標）またはＯＣＢモードであって、上記欠点を有さないか、または上記欠点が低減されているものを提供することを有する。
本発明のさらなる目的は、高い誘電異方性および良好なＵＶ安定性を有するコレステリック液晶媒体およびコレステリック液晶ディスプレイにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
ここに、第一の目的が、式Ｉの液晶化合物によって達成されることが見出された：
【化７】
0004976635.tif 000002
式中、
Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨＦ２、ＣＦ３、 ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３であり、そして
Ｒ１は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキルである。
【００２１】
式Ｉの化合物は、以下を示す：
・高い複屈折値、
・極めて高い誘電異方性、
・極めて高い透明点、
・低い回転粘度、
・良好な低温安定性および
・高いＵＶ安定性。
【００２２】
さらに、本発明の第二の目的は、式Ｉの化合物を１種または２種以上含有する、誘電異方性が正である極性化合物の混合物をベースとする液晶媒体によって達成されることが見出された。
本発明による液晶媒体は、以下を示すことを特徴とする：
・高い複屈折値
・高い誘電異方性、
・広いネマチック相範囲、特に高い透明化温度、
・低い粘度、および
・高いＵＶ安定性。
【００２３】
したがって、本発明の液晶媒体は、野外における使用のための電気光学ディスプレイに特に適し、高いＵＶ照射および広い動作温度範囲、特に、高い温度における動作を可能にする。さらに、強い照度光を有する、照射型ディスプレイのような、例えばＬＣｏＳ（登録商標）モードのものは、本発明による液晶媒体を使用する利益を有する可能性があり、それは高いＵＶ安定性に起因するより長期の寿命によるものである。さらに、本発明の液晶媒体を電気光学的ディスプレイに用いる場合には、反応時間の小さい値、低い駆動電圧、満足できるグレースケールパフォーマンス、広い視野角および高いコントラストを達成することが可能である。
【００２４】
コレステリック液晶媒体であって、ネマチック成分として本発明の液晶媒体を含み、光学活性な成分として１種または２種以上のキラルドーパントを含むものは、本発明の他の目的である。本発明の液晶媒体の上記有利な特性、特に高い光学複屈折および良好なＵＶ安定性も、コレステリックな用途における利点である。本発明のさらに他の目的は、コレステリック液晶ディスプレイ、特にＳＳＣＴディスプレイおよびＰＳＣＴディスプレイであって、上記コレステリック液晶媒体を含むものである。
【００２５】
すなわち、本発明は、上記および下記に定義された式Ｉの化合物の液晶化合物に関する。
さらに本発明は、正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物に基づく液晶媒体であって、１種または２種以上の上記または下記に定義された式Ｉの化合物を含有することを特徴とするものに関する。
【００２６】
DE 199 19 348 A1、EP 0 439 089 A1およびWO 01/12751によって、一般式Ｉ＊：
【化８】
0004976635.tif 000003
式中、ＲはＨ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、それは置換されていてもよく、かつ１または２以上のＣＨ２基は、種々の基によって置換されていてもよく、ＬはＨまたはＦであり、そしてＹはＦ、Ｃｌ、ハロゲン化アルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはアルコキシである、が知られ、この式Ｉ＊の化合物は、液晶混合物の共成分（ｃｏ−ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）として推奨されている。しかし、本発明による式Ｉの化合物は開示されていない。
【００２７】
さらに、JP 09-030996には、フッ素化ｐ−ターフェニル誘導体が記載されている。
以下において、式Ｉの化合物の好ましい誘導体である、同時に本発明による液晶媒体の好ましい成分であるものを示す。すなわち、本発明による好ましい液晶媒体は、下記に例示される好ましい式Ｉの化合物を１種または２種以上含有する。
【００２８】
【発明の実施の形態】
好ましい式Ｉの化合物は、Ｃ原子を１〜８個有するアルキルである。特に好ましくは、Ｒ１は直鎖アルキル基であり、すなわちＲ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチルであり、特にエチル、プロピルまたはブチルである。
さらなる好ましい式Ｉの化合物は、Ｘ１がＦ、ＣＨＦ２、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３であるものであり、特にＦ、ＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３、最も好ましくはＯＣＨＦ２またはＯＣＦ３であるものである。
【００２９】
式Ｉａおよび／またはＩｂの化合物は、特に好ましい：
【化９】
0004976635.tif 000004
式中、ａｌｋｙｌは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基である。
【００３０】
式Ｉの化合物は、当業者に公知の方法を用いることによって製造することができる。以下の反応スキームは、本発明の化合物の有利な合成法について説明するものである。
【化１０】
0004976635.tif 000005
【００３１】
以下に、好ましい本発明による液晶混合物を例示する。
高い光学異方性値であるΔｎ≧０．１６、特にΔｎ≧０．１７、また特にΔｎ≧０．１８を有するものが好ましい。光学異方性値として、Δｎ≧０．１９も本発明による混合物によって達成し得る。
【００３２】
本発明による液晶媒体は、混合物さらに１種または２種以上の、式ＩＩａのターフェニル混合物を含む：
【化１１】
0004976635.tif 000006
式中、Ｒ０は、Ｃ原子を９個まで有するアルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、そして
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｃ原子を７個まで有するフルオロアルキルまたはフルオロアルコキシである。
【００３３】
Ｒ０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基である。Ｘ０の好ましい意味は、Ｆ、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３である。
【００３４】
したがって、特に好ましい本発明による液晶媒体は、式ＩＩａ．１の誘導体を１種または２種以上含む：
【化１２】
0004976635.tif 000007
式中、ａｌｋｙｌは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基である。
式ＩＩａの成分、特に式ＩＩａ．１の成分を用いることによって、極めて高い誘電異方性Δε、特にΔε≧１２．０、そして極めて高いε‖値（分子軸に平行な方向における誘電定数）を有する液晶混合物を得ることができる。
【００３５】
さらに本発明の液晶混合物は、好ましくは式ＩＩｂのターフェニル化合物を１種または２種以上含む：
【化１３】
0004976635.tif 000008
式中、Ｒ０は、Ｃ原子を９個まで有するアルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、そして
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｃ原子を７個まで有するフルオロアルキルまたはフルオロアルコキシであり、そして
Ｙ１およびＹ２は、各々相互に独立してＨまたはＦである。
Ｒ０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキル基である。Ｘ０は特に好ましくはＣｌである。
【００３６】
したがって、本発明による特に好ましい液晶媒体は、１種または２種以上の式ＩＩｂ．１の誘導体を含む：
【化１４】
0004976635.tif 000009
式中、ａｌｋｙｌは、１〜８個のＣ原子を有するアルキル基である。
式ＩＩｂの成分、特に式ＩＩｂ．１の成分を用いることによって、極めて高い光学異方性Δｎ、特にΔｎ≧０．１９、を有する液晶混合物を得ることができる。
【００３７】
本発明の液晶混合物は、好ましくはさらに式ＩＩＩ〜ＶＩＩＩから選択される化合物を１種または２種以上含む：
【化１５】
0004976635.tif 000010
【００３８】
式中、Ｒ０は、Ｃ原子を９個まで有するアルキル、アルコキシ、フルオロアルキル、アルケニルまたはオキサアルキルであり、
Ｚ１は、ＣＦ２Ｏ、Ｃ２Ｆ４または単結合であり、
Ｚ２は、ＣＦ２Ｏ、Ｃ２Ｆ４またはＣ２Ｈ４であり、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｃ原子を７個まで有するフルオロアルキルまたはフルオロアルコキシであり、
Ｙ１〜Ｙ４は、相互に独立してＨまたはＦであり、そして
ｒは、０または１である。
【００３９】
式ＩＩＩの化合物は、好ましくは下記式から選択される：
【化１６】
0004976635.tif 000011
式中、Ｒ０、Ｘ０、Ｙ１およびＹ２は上記の意味を有し、Ｒ０は好ましくは１〜８個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルであり、そしてＸ０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であり、特にＦまたはＯＣＦ３である。
【００４０】
特に好ましくは、本発明による液晶混合物は式ＩＩＩａ１の化合物を１種または２種以上含む：
【化１７】
0004976635.tif 000012
式中、ａｌｋｅｎｙｌはビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、３Ｅ−ブテニルまたは３Ｅ−ペンテニルであり、好ましくは３Ｅ−ブテニル、３Ｅ−ペンテニルまたはビニルであり、特にビニルである。
【００４１】
式ＩＶの化合物は、好ましくは下記式から選択される：
【化１８】
0004976635.tif 000013
【００４２】
【化１９】
0004976635.tif 000014
式中、Ｒ０およびＸ０は上記の意味を有し、Ｒ０は好ましくは１〜８個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルであり、そしてＸ０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であり、特にＦまたはＯＣＦ３である。
特に好ましいのはＩＶａ、ＩＶｂおよびＩＶｃの化合物であり、特にＸ０がＦのものである。さらに、式ＩＶｆの化合物が好ましい。
【００４３】
式ＶＩの化合物は、好ましくは下記式から選択される：
【化２０】
0004976635.tif 000015
式中、Ｒ０およびＸ０は上記の意味を有し、Ｒ０は好ましくは１〜８個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルであり、そしてＸ０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であり、特にＦまたはＯＣＦ３である。
特に好ましいのはＶＩａ、ＶＩｂおよびＶＩｃの化合物である。
【００４４】
式ＶＩＩの化合物は、好ましくは下記式から選択される：
【化２１】
0004976635.tif 000016
【００４５】
【化２２】
0004976635.tif 000017
式中、Ｒ０およびＸ０は上記の意味を有し、Ｒ０は好ましくは１〜８個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルであり、そしてＸ０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であり、特にＦまたはＯＣＦ３である。
特に好ましいのはＶＩＩａおよびＶＩＩｂの化合物であり、特にＸ０がＦのものである。
【００４６】
本発明による液晶混合物は、好ましくはさらに式ＩＸ〜ＸＶＩから選択される、１種または２種以上の四環式化合物を含む：
【化２３】
0004976635.tif 000018
式中、Ｒ０およびＸ０は上記の意味を有し、そしてＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４およびＹ５は相互に独立してＨまたはＦであり、ただし、式ＸＶＩにおいては、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３はＦではなく、Ｙ４およびＹ５は同時にＨではない。したがって、式ＸＶＩは式Ｉの化合物を包含しない。Ｒ０は好ましくは１〜８個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルである。Ｘ０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であり、特にＦまたはＯＣＦ３である。Ｙ４およびＹ５は好ましくはＨである。
【００４７】
好ましい式ＩＸの化合物は、式ＩＸａの化合物である：
【化２４】
0004976635.tif 000019
式中、Ｒ０およびＸ０は上記の意味を有する。Ｘ０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であり、特にＦまたはＯＣＦ３である。
【００４８】
本発明による液晶混合物は、好ましくは、１種または２種以上の、式ＸＶＩＩ〜ＸＩＸから選択される化合物をさらに含む：
【化２５】
0004976635.tif 000020
式中、Ｒ０、Ｙ１、Ｙ２およびＸ０は上記の意味を有し、そしてフェニレン環は、任意にＦまたはＣｌによって単置換または多置換されていてもよい。Ｒ０は好ましくは１〜８個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルであり、Ｘ０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であり、特にＦまたはＣｌであり、そして少なくとも１つのフェニレン環はＦによって置換されている。
【００４９】
好ましい式ＸＶＩＩの化合物は、式ＸＶＩＩａの化合物である：
【化２６】
0004976635.tif 000021
式中、Ｘ０はＦまたはＣｌであり、特にＦである。
好ましい式ＸＶＩＩＩの化合物は、Ｙ１がＦであり、そしてＸ０がＦまたはＣｌ、特にＦのものである。
【００５０】
本発明による液晶混合物は、好ましくは、１種または２種以上の、式ＸＸ〜ＸＸＩＩＩから選択される化合物をさらに含む：
【化２７】
0004976635.tif 000022
式中、Ｒ３およびＲ４は相互に独立して、Ｒ０の上記意味の１つを有し、そしてＹ１はＨまたはＦである。
【００５１】
式ＸＸの化合物において、Ｒ３およびＲ４は好ましくは１〜８個のＣ原子を有するｎ−アルキルまたは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルである。
式ＸＸＩ、ＸＸＩＩおよびＸＸＩＩＩの化合物において、Ｒ３およびＲ４は好ましくは１〜８個のＣ原子を有するｎ−アルキルである。
式ＸＸＩＩＩの化合物であって、Ｙ１がＦであるものは特に好ましい。
【００５２】
本発明はさらに、電気光学ディスプレイ、好ましくはアクティブマトリックスアドレシングを有するディスプレイおよび／または反射型ディスプレイに関する。本発明によるディスプレイは、好ましくはＯＣＢ効果に基づき、照射型ディスプレイおよび／またはＬＣｏＳ（登録商標）ディスプレイであり、誘電体として上記液晶媒体を含有することを特徴とする。
本発明による混合物は、本質的に一般式Ｉ、ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩＩＩ〜ＸＸＩＩＩなる群から選択される化合物を含む。
【００５３】
本発明の好ましい態様は、以下を含有する混合物に関する：
・少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３重量％、最も好ましくは少なくとも４重量％、そして好ましくは２０重量％まで、最も好ましくは１５重量％までの、１種または２種以上の式Ｉの化合物。
・少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、そして好ましくは４５重量％まで、最も好ましくは４０重量％までの、１種または２種以上の式ＩＩａの化合物。
・少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも５重量％、そして好ましくは４０重量％まで、最も好ましくは３０重量％までの、１種または２種以上の式ＩＩｂの化合物。
【００５４】
・少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、そして好ましくは７５重量％まで、最も好ましくは６０重量％までの、１種または２種以上の式ＩＶの化合物、
特に、少なくとも８重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、そして好ましくは５０重量％まで、最も好ましくは４０重量％までの、１種または２種以上の式ＩＶｂおよび／またはＩＶｃの化合物、および
少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも３重量％、そして好ましくは２０重量％まで、最も好ましくは１５重量％までの、１種または２種以上の式ＩＶａの化合物。
【００５５】
・少なくとも１種の式Ｉａおよび／またはＩｂの化合物。
・少なくとも１種の式ＩＩａの化合物であって、特にＸ０がＦであるもの、とりわけＲ０が１〜８個までのＣ原子を有するアルキル。
・少なくとも１種の式ＩＩｂの化合物であって、特にＸ０がＣｌであるもの、とりわけＲ０が１〜８個までのＣ原子を有するアルキル。
・少なくとも１種の式ＩＶｂおよび／またはＩＶｃの化合物であって、特にＸ０がＦであるもの、とりわけＲ０が１〜８個までのＣ原子を有するアルキル。
・少なくとも１種の式ＩＶａの化合物であって、特にＸ０がＦであるもの、とりわけＲ０が１〜８個までのＣ原子を有するアルキル。
【００５６】
・少なくとも１種の式ＩＩＩａ１の化合物であって、特にａｌｋｅｎｙｌがビニルであるもの。
・少なくとも１種の式ＩＸａの化合物であって、特にＸ０がＦであるもの。
・少なくとも１種の式ＸＶＩＩａの化合物であって、特にＸ０がＦ、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であるもの。
・少なくとも１種の式ＸＸＩＩＩの化合物であって、特にＹ１がＦであるもの。
式ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩＩＩ〜ＸＸＩＩＩの化合物は、従来技術から知ることができるかまたは既知の方法によって製造することができる。
【００５７】
式Ｉの化合物を用いることによって、本発明による高極性液晶混合物であって、同時に高い複屈折および高い透明点を有するものを得ることができる。加えて、式ＩＩａの化合物を用いることによって、本発明による混合物における高い誘電異方性値を達成できる。さらに、本発明による液晶混合物であって式ＩＩｂの化合物を含むものは、極めて高い複屈折を示す。
【００５８】
本発明による液晶混合物は、好ましくはネマチック相範囲として少なくとも７５Ｋ、特に少なくとも９０Ｋを有し、そして透明点としては７０℃を越え、特に８０℃を越え、とりわけ９０℃を越える透明点を有する。
誘電異方性は好ましくは＋８より大きく、極めて好ましくは少なくとも＋１０であり、最も好ましくは＋１１以上である。
【００５９】
本発明による混合物は、多くの場合中程度の極性な成分をベースとし、該成分は開示した母核構造を有し、そして他の非シアノ成分をベースとしている。しかし、勿論該混合物は、既知のシアノ液晶成分をさらに含有することができ、該成分は好ましくは式ＸＸＩＶのものである：
【化２８】
0004976635.tif 000023
式中Ｒ０、ｒ、Ｙ１およびＹ２ は上記の意味を有し、そして
【化２９】
0004976635.tif 000024
はトランス−１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
極端に高い保持率（ＨＲ）値が必要でない場合、例えばＴＮまたはＳＴＮ用の場合である。結果として得られる混合物は、極めて広いネマチック相範囲を、極めて低い温度（野外使用向け）も含めて達成するために重要である。
【００６０】
混合物は、好ましくは中位の極性のハロゲン化化合物をベースとするものであり、および/又は、本質的にシアノ化合物フリーである。
本発明による液晶混合物は、コレステリック液晶ディスプレイにおいて用いるための液晶媒体としても好適であり、特にＳＳＣＴ（「表面安定コレステリック構造（"surface stabilized cholesteric texture"）」）ディスプレイおよびＰＳＣＴ（「ポリマー安定コレステリック構造（"polymer stabilized cholesteric texture"）」）ディスプレイに好適であり、これは例えばWO 92/19695、US 5,384,067、US 5,453,863,、US 6,172,720またはUS 5,661,533に記載されている。コレステリック液晶ディスプレイは、典型的にはネマチック成分および光学活性成分からなるコレステリック液晶媒体を含み、そしてＴＮディスプレイおよびＳＴＮディスプレイに比較して有意に高い螺旋ねじれ（helical twist）を示し、さらに円偏光に対する選択的な反射を示す。反射波長はコレステリック螺旋ピッチの、およびコレステリック液晶媒体の平均屈折率の産物として与えられる。
【００６１】
この目的のために、本発明による液晶混合物に、１種または２種以上のキラルドーパントを添加するが、ねじれパワーおよびドーパントの濃度は、結果物である液晶媒体が、室温においてコレステリック相を有し、反射波長として好ましくは可視、電磁スペクトルＵＶまたはＩＲの範囲に存し、特に４００〜８００ｎｍの範囲内に存するものを有するように選択される。好適なキラルドーパントは当業者に知られ、市販されているが、例えばノナン酸コレステリル（ＣＮ）、ＣＢ１５、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１またはＲ／Ｓ−４０１１（Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）である。
【００６２】
特に好適なのは、高いねじれパワーを有し、キラルな糖基を含むものであり、特にドーパントは、WO 98/00428に開示されているようなソルビトール誘導体を含むものである。２種または３種以上のドーパントを用いた場合には、ドーパントは同一または反対のねじれ方向（twist sense）を示すことができ、 同一または反対の前記ねじれの直線的温度相関を示すことができる。
【００６３】
式ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩＩＩ〜ＸＸＩＶの成分においては、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ３、およびＲ４は、好ましくは炭素原子を１〜８個有する直鎖アルキル基または直鎖メトキシアルキルである。好ましいアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルおよびオクチルであり、特にエチル、プロピル、ブチルおよびペンチルである。好ましいメトキシアルキル基は、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メトキシヘキシルおよびメトキシヘプチルである。
【００６４】
「ａｌｋｏｘｙ」の用語には、Ｃ原子を１〜８個有する直鎖および分枝アルコキシ基を含む。直鎖アルコキシ基が好ましい。したがって、好ましいアルコキシ基はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシおよびオクトキシである。
【００６５】
「ａｌｋｅｎｙｌ」の用語には、Ｃ原子を２〜７個有する直鎖および分枝アルケニル基を含む。直鎖アルケニル基が好ましい。さらなる好ましいアルケニル基はＣ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６−Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニルであり、特にＣ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５−Ｃ７−４−アルケニルである。
【００６６】
これらのうち、とりわけ好ましいアルケニル基はビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニルおよび６−ヘプテニルである。５個までのＣ原子を有するアルケニル基は特に好ましい。
【００６７】
前記および下記において、シクロヘキサン環を少なくとも１つ含有し、該シクロヘキサン環がトランス置換しているものは好ましい。
本発明による混合物の製造は、従来の方法によって行うことができる。一般に、より少量で用いられる成分の所望の量を主たる構成成分を構成する成分に溶解せしめるが、好ましくは温度を上げて行う。この温度が主構成成分の透明点を超えるように選択されれば、溶解工程の完了を極めて容易に確認することができる。  しかし、成分を適切な有機溶媒中、例えばアセトン、クロロホルムまたはエタノール中の成分の溶液を混合し、そして溶媒を、例えば蒸留によって除去することも可能である。
適切な添加剤を用いることによって、本発明による液晶媒体を改変し、これまでに開示されているあらゆる種類のＭＬＣディスプレイに用いることを可能にすることができる。
【００６８】
【実施例】
本明細書および以下の例においては、液晶化合物の構造を頭字語によって表し、化学式への変換は下記表Ａおよび表Ｂ例によって行われる。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｒＨ２ｒ＋１は、直鎖アルキル基であり、−ＣｓＨ２ｓ−は直鎖アルケニル基であり、それぞれｎ、ｍ、ｒおよびｓ個の炭素原子を有する。ｎ、ｍ、ｒおよびｓは整数であり、相互に独立であり、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２である。表Ｂ中のコードは自明である。表Ａにおいては、母核構造についての頭字語のみを示す。個々の場合において、母核構造の頭字語に続いて、ダッシュおよび置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１およびＬ２のコードが以下のように続く：
【００６９】
【表１】
0004976635.tif 000025
【００７０】
好ましい混合物の成分は、表Ａおよび表Ｂに見出される。
【化３０】
0004976635.tif 000026
【００７１】
【化３１】
0004976635.tif 000027
【００７２】
【化３２】
0004976635.tif 000028
【００７３】
【化３３】
0004976635.tif 000029
【００７４】
【化３４】
0004976635.tif 000030
【００７５】
【化３５】
0004976635.tif 000031
【００７６】
【化３６】
0004976635.tif 000032
【００７７】
【化３７】
0004976635.tif 000033
【００７８】
表Ｃ：
好ましいドーパントを表Ｃに示す。これらの１種または２種以上が、一般的に本発明による液晶媒体に添加される。
【化３８】
0004976635.tif 000034
【００７９】
【化３９】
0004976635.tif 000035
【００８０】
【化４０】
0004976635.tif 000036
【００８１】
表Ｄ
安定化剤であって、本発明による液晶混合物に添加してもよいものを以下に挙げる。
【化４１】
0004976635.tif 000037
【００８２】
【化４２】
0004976635.tif 000038
【００８３】
【化４３】
0004976635.tif 000039
【００８４】
【化４４】
0004976635.tif 000040
【００８５】
【化４５】
0004976635.tif 000041
【００８６】
本発明による混合物のうち、１種または２種以上の式Ｉの化合物以外に、２種、３種または４種以上の、表Ｂから選択される化合物を含むものは特に好ましい。
以下の例は、本発明の範囲を限定せずに、本発明を説明するためのものである。例においては、液晶物質の融点および透明点を摂氏度で示す。次の略号を用いる：Ｃ＝液晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓｍ＝スメクチック相およびＩ＝アイソトロピック相。これらの記号の間のデータは転移温度である。パーセンテージは重量による。
【００８７】
次の略号を用いる：
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍにおいて測定した光学異方性を表す。
ｎｅは、２０℃および５８９ｎｍにおいて測定した異常屈折率を表す。
Δεは、２０℃において測定した誘電異方性を表す。
ε‖は、分子軸に平行な方向の誘電定数を表す。
ｃｐは、透明点［℃］を表す。
γ１は、回転粘度［ｍＰａ  ｓ］を表す。
Ｖ０は、フレデリクスしきい値［Ｖ］を表す。
【００８８】
ＴＨＦ  テトラヒドロフラン
ＭＴＢ ｔｅｒｔ−ブチル−メチル−エーテル
【００８９】
例１：ＣＰＧＵ−３−ＯＴの合成
１．１    ボロン酸（３）の合成
【化４６】
0004976635.tif 000042
【００９０】
ＴＨＦ１００ｍｌ中の１．３７５ｍｏｌのＭｇを、ＴＨＦ３５０ｍｌ中の１−ブロモ−３−フルオロベンゼン（１）１．２５ｍｏｌとグリニャール反応の条件下、沸騰加熱して反応せしめる。前記フルオロベンゼンを添加した後、該反応混合物を３０分間還流せしめる。その後、ＴＨＦ３００ｍｌ中のトリメチルホウ酸塩（２）１．３７５ｍｏｌを前記反応混合物に滴下添加する。１時間後、ＭＴＢを５００ｍｌ添加し、次に濃塩酸２００ｍｌを、冷却しながら、最高２０℃において滴下添加する。以下の精製操作を通常通り行う。
【００９１】
１．２    ３−フルオロ−４'−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル（５）の合成
【化４７】
0004976635.tif 000043
【００９２】
０．００４ｍｏｌのビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）塩酸塩および０．００４ｍｏｌの水酸化ヒドラジンを、水８０ｍｌ中のメタホウ酸ナトリウム塩八水和物０．１００ｍｏｌ中に添加する。この混合物に、ＴＨＦ１５０ｍｌ中の１−ブロモ−４−（トランス−４−プロピル−シクロヘキシル）ベンゼン（４）０．２００ｍｏｌを滴下添加する。５分間攪拌の後、ＴＨＦ５０ｍｌ中のボロン酸（３）０．２００ｍｏｌを滴下添加する。反応混合物を１０時間還流し、室温（２０℃）に冷却し、通常通りに精製操作に付した。
【００９３】
１．３    ボロン酸（７）の合成
【化４８】
0004976635.tif 000044
【００９４】
ＴＨＦ６０ｍｌ中の０．０９３ｍｏｌの化合物５を、ＴＨＦ１００ｍｌ中のｔｅｒｔ−ブチルカリウム塩０．０９３ｍｏｌに−８０℃にて滴下添加する。さらに、−８０℃にて、ブチルリチウム０．０９３ｍｏｌ（ｎ−ヘキサン中の１５％溶液）を滴下添加する。反応混合物を２０分間攪拌する。その後、ＴＨＦ６０ｍｌ中のトリメチルホウ酸塩０．０９３ｍｏｌを滴下添加する。反応混合物を室温（２０℃）にした後、水２００ｍｌを添加し、半濃縮塩酸４０ｍｌによってｐＨ２にし、その後に通常の精製操作を行う。
【００９５】
１．４    ＣＰＧＵ−３−ＯＴ（９）の合成
【化４９】
0004976635.tif 000045
【００９６】
水３０ｍｌ中のＮａ２ＣＯ３溶液０．０４０ｍｏｌを、上記臭素化合物（８）２５ｍｍｏｌ、ボロン酸（７）２５ｍｍｏｌ、２−プロパノール８０ｍｌ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１２５ｍｍｏｌおよびトリフェニルホスフィン０．３７５ｍｍｏｌの混合物に添加する。反応混合物を、攪拌しながら６〜１２時間還流せしめる。室温（２０℃）に冷却した後、反応混合物を４００ｍｌの水に注ぐ。沈殿を真空濾過し、冷水およびエタノールによって洗浄する。得られたパウダーを再結晶せしめる。ＮＭＲおよびマススペクトル分析は、予期されたシグナルを示す。
【００９７】
次の式ＩのＲ１およびＸ１によって特定した化合物は、前記例と同様な操作によって製造することができる。
【表２】
0004976635.tif 000046
【００９８】
例２
下記を含む液晶混合物が製造される：
【表３】
0004976635.tif 000047
【００９９】
例３
下記を含む液晶混合物が製造される：
【表４】
0004976635.tif 000048
【０１００】
例４
下記を含む液晶混合物が製造される：
【表５】
0004976635.tif 000049
【０１０１】
例５
下記を含む液晶混合物が製造される：
【表６】
0004976635.tif 000050
【０１０２】
例６
下記を含む液晶混合物が製造される：
【表７】
0004976635.tif 000051
【０１０３】
比較例
下記を含む液晶混合物が製造される：
【表８】
0004976635.tif 000052
そして、該混合物は、式Ｉの化合物（ＣＰＧＵ−ｎ−ＯＴ）を含む例１〜５の混合物より有意に低い光学異方性を有する。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明によれば、正の誘電異方性と高い光学異方性とを有する液晶媒体の成分として適切なものが提供される。さらに、本発明によれば、前記液晶媒体および電気光学的ディスプレイおよび投射システム、特に反射型ディスプレイ、ＬＣｏＳ（登録商標）ディスプレイおよび複屈折効果に基づく、ＯＣＢディスプレイなどのディスプレイが提供される。