(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）平均粒子径が１００〜７５０μｍの炭酸ジアルカリ金属塩    ２０〜７０質量％、及び
（Ｂ）リンゴ酸    ４０〜８０質量％
を含有し、発泡性炭酸塩全量中の炭酸ジアルカリ金属塩量が７５〜１００質量％である粒状発泡性浴用剤。
【請求項２】
炭酸ジアルカリ金属塩を、発泡性炭酸塩全量中の８０〜１００質量％含有する請求項１記載の粒状発泡性浴用剤。
【請求項３】
炭酸ジアルカリ金属塩の浴用剤中の含有量が３０〜６０質量％である請求項１又は２記載の粒状発泡性浴用剤。
【請求項４】
炭酸ジアルカリ金属塩の浴用剤中の含有量が３９〜６０質量％である請求項１又は２記載の粒状発泡性浴用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒状発泡性浴用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸塩と有機酸を配合した浴用剤は、浴湯中で炭酸ガスの泡を発生し、当該炭酸ガスによる血行促進効果が得られることから、優れた浴用剤として広く知られている。この炭酸ガス発生浴用剤においては、浴湯中で発生した炭酸ガスの濃度を高める手段として、浴槽の底部付近で溶解させるために、浴用剤の形態を粒状でなく錠剤型とすることが多い。
【０００３】
一方、浴用剤の他の形態である粒状発泡性浴用剤は、大型の錠剤化等の特殊な製造技術を必要としないこと、溶解時間が短いこと等から、一般に使用状態や好みにより錠剤と使い分けられており、粒状浴用剤の溶解時間や発泡性を制御するため種々の研究がされている。例えば、炭酸塩や有機酸の粒子径を制御することにより短時間に炭酸ガスを溶解させようとする技術（特許文献１〜３）、有機酸を水溶性高分子で被覆する技術（特許文献４）、浴湯表面で発泡させようとする技術（特許文献５）等が報告されている。しかしながら、通常溶解時間を短くすることは炭酸ガスの発生を早めて浴湯中に十分炭酸ガスをとどめることが難しくなる。従って、粒状浴用剤の優位な点である速やかな溶解性を有し、かつ十分な量の炭酸ガス濃度を得ることのできる技術が望まれていた。
【０００４】
これに対し、浴湯中で沈降しながら溶解するようにすることにより、炭酸ガス濃度を十分に高めようとする技術も報告されている。例えば、炭酸ナトリウムとサリチル酸を配合する技術（特許文献６）及び、浴湯中での溶解パターンが異なる２種以上の炭酸塩と有機酸を含有し、その炭酸塩の少なくとも１種が浴槽底部まで実質的に溶けずに沈降する炭酸塩である粒状入浴剤（特許文献７）が報告されている。
【特許文献１】特開平１１−４７２２０号公報
【特許文献２】特開２００４−１３１４５５号公報
【特許文献３】特開２００５−２９８４５４号公報
【特許文献４】特開平１１−４７２２１号公報
【特許文献５】特開平６−２７１４５５号公報
【特許文献６】特開２００１−２７８７７６号公報
【特許文献７】特開２０００−３０９５２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの粒状浴用剤においても、十分な炭酸ガス濃度が得られ難いという問題は未だ解決に至っていない。すなわち、炭酸塩の沈降性を制御すると、発泡性自体を制御することにつながり、結果的に炭酸塩が溶解せずに溶け残りが生じて、炭酸ガスが十分に発生しなくなる。また炭酸塩の沈降性を制御しても、炭酸ガス発生の持続時間は、未だ満足できる程度にまで長時間とすることはできなかった。
従って、本発明は、十分に長い発泡時間を有し、十分に高い炭酸ガス濃度が得られ、かつ溶解残り等の欠点がなく、浴湯外観にも優れる粒状浴用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、炭酸塩と有機酸により発生する炭酸ガスの泡を浴湯中に長時間保持するための技術として、浴用剤成分の沈降性や粒子径の制御以外の手段を見出すべく種々検討した結果、炭酸塩として炭酸ジアルカリ金属塩を主成分とし、また有機酸としてリンゴ酸を採用すれば、全く意外にも浴湯中で発生する炭酸ガスの泡が極めて微細なものになること、さらにはその微細な泡の発生時間を長く維持でき、十分に高い炭酸ガス濃度が得られるとともに、浴槽全体が泡で白く濁ったような外観を呈すことから、浴湯の外観上も良好な粒状浴用剤が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）平均粒子径が１００〜７５０μｍの炭酸ジアルカリ金属塩    ２０〜７０質量％、及び
（Ｂ）リンゴ酸    ３０〜８０質量％
を含有し、発泡性炭酸塩全量中の炭酸ジアルカリ金属塩量が７５〜１００質量％である粒状発泡性浴用剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の粒状発泡性浴用剤を浴湯に投与すると、極めて微細な泡が発生し、かつその発泡の持続時間は十分に長い。従って、発生した炭酸ガスが十分に浴湯中に溶解するため、高い炭酸ガス濃度が得られることから、血行促進効果に優れ、高い入浴効果が得られる。また、微細な泡の発生により浴槽全体が泡で白く濁った外観となり、白濁剤として油剤や界面活性剤、無機粉体等の添加を要することなく、白濁状の浴用効果が得られる。さらに、白濁状の浴用効果が得られるにもかかわらず、その白濁が炭酸ガスによるものであることから、浴槽を汚すことがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の粒状発泡性浴用剤における炭酸ガス発生源としての炭酸塩の主成分は、発生する炭酸ガスの泡を微細化する点から、（Ａ）炭酸ジアルカリ金属塩である。炭酸ジアルカリ金属塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが挙げられるが、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）が特に好ましい。
【００１０】
炭酸ジアルカリ金属塩の浴用剤中の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から２０〜７０質量％であり、さらに３０〜６０質量％、特に３５〜５０質量％が好ましい。また、炭酸ジアルカリ金属塩以外にも発泡性炭酸塩（炭酸ガス発生源）として、炭酸水素ナトリウム（重曹）などを配合することができる。特に、微細な泡を発生させる点で、発泡性炭酸塩全量中の炭酸ジアルカリ金属塩量は、７５〜１００質量％であり、さらに８０〜１００質量％、特に８５〜１００質量％であることが好ましい。特に、発泡性炭酸塩中の炭酸水素ナトリウム量が多くなると、炭酸ガスは白濁状を呈するような微細な泡にはならずに大きくなる傾向がある。
【００１１】
炭酸ジアルカリ金属塩の平均粒子径は、泡の微細化、泡の持続時間、沈降性等の点から、１００〜７５０μｍ、さらに２００〜５００μｍ、特に２５０〜４００μｍであるのが好ましい。平均粒径は、以下のように測定される。
篩：ＪＩＳ 標準篩  φ２００ｍｍ
目開き：上段より、それぞれ２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ、６３μｍ及び４５μｍの目開きを有する篩の下に受器を有する。
振盪機：篩振盪機Ｒｏ−ＴＡＰ  ＳＨＡＫＥＲ  ＤＢ型（ＨＥＩＫＯ  ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ）
方法：試料５０ｇを２０００μｍ篩上に載せ、篩振盪機にて５分間分級する。篩下率（積算量）を正規確率紙にプロットし、５０％に対応する値を平均粒子径とした。
【００１２】
本発明の粒状発泡性浴用剤においては、発泡性炭酸塩の主成分として炭酸ジアルカリ金属塩を用いることに加えて、有機酸としてリンゴ酸を配合することが、炭酸ガスの泡を微細化する点から重要である。発泡性浴用剤において炭酸塩と組み合せることのできる有機酸としてコハク酸、フマル酸等が広く使用されているが、これらの有機酸では十分に微細な泡が得られない。
【００１３】
リンゴ酸の浴用剤中の含有量は、炭酸ガス発生量、微細な泡を得る点及び微細な泡の持続性の点から３０〜８０質量％であり、さらに４０〜７０質量％、特に５０〜６５質量％が好ましい。
【００１４】
リンゴ酸は、浴用剤中にそのまま配合してもよいし、水溶性高分子、油性成分、非イオン界面活性剤等の界面活性剤によりコーティングして、造粒して用いてもよい。
【００１５】
水溶性高分子の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アラビアガム、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、デキストリン、デンプン、寒天、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等が挙げられ、中でも水面で膨潤して高粘度の膜を作るという観点から、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。これらは１種又は２種以上用いても良い。また、本発明浴用剤中のこれら水溶性高分子の含有量は、リンゴ酸の飛散防止効果、及び浴湯のぬるつき防止、浴槽の滑り抑制、浴湯の増粘防止、感触低下防止の点で０．００１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％が好ましい。
【００１６】
具体的な油性成分としては、流動パラフィン、白色ワセリン等の鉱物油；ケイヒ油、ベルガモ油、菖蒲油、ラベンダー油、オリーブ油、大豆油、パイン油、ヌカ油、米糠エキス、ホホバ油等の植物性油；イソプロピルミリステート等の脂肪酸エステル及びその他のエステル油、直鎖型、分岐型又は環状シリコーン、ジプロピレングリコール、２−エトキシエタノール、イソプロピルミリステート、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチルシトレート等が挙げられる。中でもジプロピレングリコール、２−エトキシエタノール、イソプロピルミリステート、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリエチルシトレート、流動パラフィン、ケイヒ油、エステル油が好ましい。これらは１種又は２種以上用いても良い。また、本発明浴用剤中の油性成分の含有量は、リンゴ酸の飛散防止効果、浴湯に添加した際の油浮き防止、ぬるつき防止、また粒子固着防止等の点から、０．０１〜１０質量％、特に０．２〜２質量％が好ましい。
【００１７】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、例えばグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。本発明浴用剤中の界面活性剤の含有量は、浴水に添加した際の油浮き防止、過剰な泡立ち防止、ぬるつき防止の点から、０．００１〜５質量％、さらに０．１〜５質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。
【００１８】
リンゴ酸又はリンゴ酸含有粒子の平均粒子径は泡の微細化、泡の持続時間、沈降性の点から１００〜１０００μｍ、さらに１５０〜７００μｍ、特に２００〜６００μｍが好ましい。
【００１９】
また、本発明の粒状浴用剤は、その０．０１重量％水溶液の２５℃におけるpHが５〜７、特に５．５〜６．５であることが好ましい。pHが５〜７であれば、発生した炭酸ガスが浴湯中に溶け込み易く、血行促進等の効果を発揮するからである。
【００２０】
本発明の浴用剤は、微細な泡を発生させる点から錠剤型でなく粒状、もしくは粉末状であり、その粒子径は３ｍｍ以下、さらに２ｍｍ以下、特に１ｍｍ以下であるのが好ましい。
【００２１】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常浴用剤に用いられている成分を添加することができる。例えば、硫酸マグネシウム等の無機塩類、ビタミンＡ等のビタミン類、ペプシン等の蛋白分解酵素、着色料、香料等が挙げられる。
【００２２】
本発明の粒状浴用剤は、前記成分を混合することによって製造できる。また、本発明の粒状浴用剤は、浴湯に溶解し、炭酸ガスの泡を発生させて使用するのが好ましい。なお、本発明の浴用剤は風呂等の全身浴はもちろん、足浴、腕浴等の部分浴としても使用できる。
【００２３】
本発明の粒状浴用剤は、浴湯中に溶解した際に微細な泡が大量に発生し、かつその泡が持続する。微細な泡の発生は、浴湯１５０リットル中に４０〜６０ｇの浴用剤を溶解した際に、発生した泡により浴湯が白濁状を呈することから確認できる。当該にごり度は、黒色ゴム板が完全に見えなくなる深度（濁度）により測定できる。
また、ここで発生する泡の粒子径は、泡が動くので正確な測定は困難であるが、ビデオ撮影により解析したところ概ね２０〜１００μｍであった。泡の大きさは、発生した泡を含む溶液を、対流のない大きさのガラスセル（１ｍｍ×５ｍｍ×１０ｍｍ）に閉じ込め、目盛りの付いたスライドガラスと共にビデオ顕微鏡を用いて撮影を行い、得られた画像から測定できる。
【実施例】
【００２４】
表１に示す配合で各成分を混合し、粉末状浴用剤を製造した。得られた浴用剤について、浴湯に溶解した際のにごり度（濁度）、泡状態（大きさ、持続時間）、使用感を評価し、結果を合わせて表１に示す。
【００２５】
〔にごり度（濁度）〕
浴槽に４０℃１５０Ｌのお湯を入れ、表１の入浴剤を投入し十分攪拌した。直径５ｃｍの円形の黒色ゴム板を浴水に沈め、完全に見えなくなる深度をにごり度（濁度）とし測定した。
【００２６】
〔泡の大きさ、及び持続時間〕
本品を浴槽に投入してから、泡が消失し、にごり度が３０ｃｍ以上となるまでの時間を持続時間とした。また、泡の大きさは、発生した泡を含む溶液を、対流のない大きさのガラスセル（１ｍｍ×５ｍｍ×１０ｍｍ）に閉じ込め、目盛りの付いたスライドガラスと共にビデオ顕微鏡を用いて撮影を行い、以下の基準で評価した。
大：泡の大きさが１ｍｍ以上
中：泡の大きさが１００μｍ以上、１ｍｍ未満
小：泡の大きさが１００μｍ未満
【００２７】
〔使用感〕
本品を浴槽に投入してから、泡が消失し、にごり度が３０ｃｍ以上となった時点での、浴用剤の溶け残りなどによる浴水表面への浮き、浴底面でのざらつきがないことを確認した。
【００２８】
【表１】
0005072570.tif 000002
【００２９】
表１から明らかなように、本発明に係わる実施例はいずれも微細な泡の発生時間を長く維持でき、使用感の良好な入浴剤が得られた。炭酸ジアルカリ金属塩の配合量の多い比較例１は、炭酸ジアルカリ金属塩が過剰であるため、溶解が遅く、炭酸ジアルカリ金属塩が溶け残って浴水の底でざらつきが生じ、かつ浴水に炭酸ジアルカリ金属塩のにごりが発生した。リンゴ酸量の多い比較例２は、リンゴ酸が過剰であるため、溶解が遅く、リンゴ酸が溶け残って浴水の底でざらつきが生じた。発泡性炭酸塩中に炭酸ジアルカリ金属塩が少ない比較例３や炭酸ジアルカリ金属塩に換えて炭酸水素ナトリウムを配合した比較例４は、発生した泡が大きく（２００μｍ〜２０００μｍ程度）でまた持続時間も短かった。リンゴ酸以外の有機酸(フマル酸)を用いた比較例５は、溶解速度が遅いため溶けるのに時間がかかり浴水の底でざらつきが生じかつ泡の持続時間が十分でなかった。炭酸ジアルカリ金属塩の粒子径が大きい比較例６は、浴水の表面で発泡し、炭酸ガスの溶け込みが見られなかった。炭酸水素ナトリウムとリンゴ酸以外の有機酸(フマル酸)を用いた比較例７は、発生した泡が大きく（２００μｍ〜２０００μｍ程度）でまた持続時間も短かった。