(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂（Ａ）３０〜８０質量％、無機充填材（Ｂ）１０〜６０質量％および白色顔料（Ｃ）５〜５０質量％を含む反射板用ポリアミド樹脂組成物（ただし、Ａ，Ｂ，Ｃの合計は１００質量％を超えない。）であって、ポリアミド樹脂（Ａ）が、テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％からなるジカルボン酸成分単位（ａ−１）並びに、炭素原子数４〜２０の直鎖脂肪族ジアミン成分単位および／または炭素原子数４〜２０の側鎖を有する脂肪族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位（ａ−２）を含み、ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基濃度が７０〜２３０ｍｍｏｌ／ｋｇである反射板用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
ポリアミド樹脂（Ａ）に含まれるジアミン成分単位（ａ−２）が、１，６−ジアミノヘキサンである、請求項１に記載の反射板用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度[η]が、０．５〜０．９ｄｌ／ｇおよび融点が２７０〜３５０℃である、請求項１に記載の反射板用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
無機充填材（Ｂ）がガラス繊維である、請求項１に記載の反射板用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
白色顔料（Ｃ）が酸化チタンである、請求項１に記載の反射板用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の反射板用ポリアミド樹脂組成物を成形して得られる反射板。
【請求項７】
反射保持率が５５％以上である請求項６に記載の反射板。
【請求項８】
発光ダイオード素子用である請求項６に記載の反射板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は反射板に適したポリアミド樹脂組成物および該樹脂組成物を成形して得られる反射板に関する。さらに詳しくは、ポリアミド樹脂、無機充填材および白色顔料を含み、光の反射率、耐熱性、機械的特性に優れるとともに、インサート成形に好適である、反射板用ポリアミド樹脂組成物および、該樹脂組成物を成形して得られる反射板に関する。
【背景技術】
【０００２】
光を効率的に利用するため反射板は種々の局面で利用されているが、近年、装置の小型化および光源の小型化のための光源の半導体化、すなわち半導体レーザー、発光ダイオード（以下、ＬＥＤと言う）への切り替えが進んでいる。そのため、反射板に対しては機械的強度のみならず、プリント配線基板などへの表面実装等も行われることから耐熱性が良好で、精密に成形できることが要求されている。また反射板には、光を反射する機能上、安定した高い反射率が得られることが求められ、特にＬＥＤの組立ておよびリフローはんだ工程での加熱による反射率の低下を抑制することが必要である。【０００３】
この分野では、特に鉛フリーはんだを使用した温度２６０℃でのリフローはんだ付けに耐え得る材料が必要なことから、ＬＣＰ（液晶ポリマー）やポリアミド樹脂などの限られた樹脂が使用される。このうちＬＣＰは樹脂の白色度が低いため反射板として十分な高反射率が得られない問題がある。また、ポリアミド樹脂として、従来広く使用されている、優れた強度特性および射出成形性を有する脂肪族ポリアミド（ＰＡ６，ＰＡ６６，ＰＡ１１，ＰＡ１２）では、リフローはんだ工程の温度に耐え得る耐熱性、また低吸水性が十分でなく、さらに加熱した際に変色することで、反射率が低下する問題がある。【０００４】
特許文献１および２には、ジアミン成分として１，９−ジアミノノナンを使用した発光ダイオード反射板用のポリアミド樹脂が開示されている。しかしながら、これらのポリアミド樹脂では、ＬＥＤの組立ておよびリフローはんだ工程等での加熱による反射率の低下防止が十分でなかった。
【特許文献１】ＷＯ  ０３／０８５０２９
【特許文献２】特開平７−２２８７７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、成形物の機械強度が高く、耐熱性に優れ、しかも高い反射率を安定して得ることができ、特にＬＥＤの製造工程およびリフローはんだ工程での加熱による反射率の低下が少ない反射板を得ることができる、反射板用ポリアミド樹脂組成物および該樹脂組成物を成形して得られる反射板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、このような状況に鑑みて鋭意検討した結果、驚くべきことに、末端アミノ基濃度を特定の範囲に調整したポリアミド樹脂を含むポリアミド樹脂組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明の構成要件は、以下の通りである。
[1]ポリアミド樹脂（Ａ）３０〜８０質量％、無機充填材（Ｂ）１０〜６０質量％および白色顔料（Ｃ）５〜５０質量％を含む反射板用ポリアミド樹脂組成物（ただし、Ａ，Ｂ，Ｃの合計は１００質量％を超えない。）であって、ポリアミド樹脂（Ａ）が、テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％からなるジカルボン酸成分単位（ａ−１）並びに、炭素原子数４〜２０の直鎖脂肪族ジアミン成分単位および／または炭素原子数４〜２０の側鎖を有する脂肪族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位（ａ−２）を含み、ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基濃度が７０〜２３０ｍｍｏｌ／ｋｇである反射板用ポリアミド樹脂組成物。
[2]ポリアミド樹脂（Ａ）に含まれるジアミン酸成分単位（ａ−２）が、１，６−ジアミノヘキサンである、[1]の反射板用ポリアミド樹脂組成物。
[3]ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度[η]が、０．５〜０．９ｄｌ／ｇおよび融点が２７０〜３５０℃である、[1]の反射板用ポリアミド樹脂組成物。
[4]無機充填材（Ｂ）がガラス繊維である、[1]の反射板用ポリアミド樹脂組成物。
[5]白色顔料（Ｃ）が酸化チタンである、[1]の反射板用ポリアミド樹脂組成物。
[6][1]の反射板用ポリアミド樹脂組成物を成形して得られる反射板。
[7]反射保持率が５５％以上である[6]の反射板。
[8]発光ダイオード素子用である[6]の反射板。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、成形物の機械強度が高く、耐熱性に優れ、しかも高い反射率が安定して得られ、特にＬＥＤの製造工程およびリフローはんだ工程での加熱による反射率の低下が少ない反射板用樹脂組成物および、該樹脂組成物を成形して得られる反射板を提供することができ、工業的価値は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
[ポリアミド樹脂（Ａ）]
本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸成分単位（ａ−１）とジアミン成分単位（ａ−２）とからなる。
[ジカルボン酸成分単位（ａ−１）]
本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ）を構成するジカルボン酸成分単位（ａ−１）は、テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％からなることが好ましく、これらのジカルボン酸成分単位（ａ−１）の合計量は１００モル％である。このうちテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位としては、例えばイソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびこれらの組み合せが好ましい。また、脂肪族ジカルボン酸成分単位は、その炭素原子数を特に制限するものではないが、炭素原子数は４〜２０、好ましくは６〜１２の脂肪族ジカルボン酸から誘導される。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導するために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、特にアジピン酸が好ましい。【０００９】
また、本発明においてジカルボン酸成分単位には、テレフタル酸成分単位は３０〜１００モル％、好ましくは４０〜１００モル％、さらに好ましくは４０〜８０モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位は０〜７０モル％、好ましくは０〜６０モル％、さらに好ましくは２０〜６０モル％、および／または炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２の脂肪族ジカルボン酸成分単位は、０〜７０モル％、好ましくは０〜６０モル％、さらに２０〜６０モル％の量で含まれることが好ましい。【００１０】
また、本発明においては、ジカルボン酸成分単位（ａ−１）として、上記のような構成単位とともに、少量、例えば、１０モル％以下程度の量の多価カルボン酸成分単位が含まれても良い。このような多価カルボン酸成分単位として具体的には、トリメリット酸およびピロメリット酸等のような三塩基酸および多塩基酸を挙げることができる。
［ジアミン成分単位（ａ−２）］
本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ）を構成するジアミン成分単位（ａ−２）は、直鎖および／または側鎖を有する炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２の脂肪族ジアミンが好ましく、これらのジアミン成分単位（ａ−２）の合計量は１００モル％である。【００１１】
直鎖脂肪族ジアミン成分単位の具体的な例としては、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカンが挙げられる。これらの中でも、１，６−ジアミノヘキサンが好ましい。また、側鎖を有する直鎖脂肪族ジアミン成分単位の具体的な例としては、２−メチル−１，５−ジアミノペタン、２−メチル−１，６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，７−ジアミノヘプタン、２−メチル−１，８−ジアミノオクタン、２−メチル−１，９−ジアミノノナン、２−メチル−１，１０−ジアミノデカン、２−メチル−１，１１−ジアミノウンデカン等が挙げられる。この中では、２−メチル−１，７−ジアミノヘプタン、２−メチル−１，８−ジアミノオクタン、２−メチル−１，９−ジアミノノナンが好ましい。【００１２】
本発明で用いるポリアミド樹脂（Ａ）は、例えば、ジカルボン酸成分単位（ａ−１）とジアミン成分単位（ａ−２）とを均一溶液中で重縮合することにより製造することができる。より具体的には、上記のジカルボン酸成分単位とジアミン成分単位とをＷＯ  ０３／０８５０２９に記載されているように、触媒の存在下に加熱することにより低次縮合物を得、次いでこの低次縮合物の溶融物に剪断応力を付与することにより重縮合することで製造することができる。【００１３】
本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ）は、末端アミノ基濃度が７０〜２３０ｍｍｏｌ／ｋｇであることが必要であり、好ましくは８０〜２１０ｍｍｏｌ／ｋｇ、さらに８０〜１９０ｍｍｏｌ／ｋｇであることが好ましい。末端アミノ基濃度が７０ｍｍｏｌ／ｋｇ以上であるとＬＥＤの製造工程およびリフローハンダ工程等での加熱による反射率低下が抑制される。また２３０ｍｍｏｌ／ｋｇ以下の場合はポリアミド樹脂の機械的強度が損なわれることがなく好ましい。【００１４】
ここで末端アミノ基濃度は、トールビーカーに試料としてポリアミド樹脂０．５〜０．７ｇを精秤して、ｍ−クレゾールを３０ｍｌ加えて窒素シール後に密閉し、１１０℃で３０分間攪拌してポリアミド樹脂を溶解する。次いで室温まで冷却し、指示薬である０．１％チモルブルー／ｍ−クレゾール溶液を２〜３滴加える。次いで、０．０２Ｍのｐ−トルエンスルホン酸／ｍ−クレゾールで黄色から青紫色になるまで滴定を行って以下の数式（１）に基づいて算出される。尚、空試験は試料を加えずに上記操作を行う。【００１５】
末端アミノ基濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）＝（Ａ−Ｂ）×Ｆ×Ｍ×１０3／Ｓ        （１）
Ａ：試料に要したｐ−トルエンスルホン酸溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験に要したｐ−トルエンスルホン酸溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｆ：ｐ−トルエンスルホン酸溶液のファクター
Ｍ：ｐ−トルエンスルホン酸溶液のモル濃度（Ｍ）
Ｓ：試料質量である。【００１６】
ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基濃度を上記のように調整するためには、例えば、重縮合の際に、ジアミン成分単位（ａ−２）の仕込みモル数の合計が、ジカルボン酸成分単位（ａ−１）の仕込みモル数の合計よりも多くなるようにそれぞれの仕込み量を調整する必要があり、特に、本発明ではジカルボン酸成分単位（ａ−１）とジアミン成分単位（ａ−２）とを重縮合させるに際して、［ジアミン成分単位（ａ−２）の仕込みモル数の合計／ジカルボン酸成分単位（ａ−１）の仕込みモル数の合計］の値が、１．０１〜１．２、好ましくは１．０２〜１．１５、さらに好ましくは１．０２〜１．１になるように仕込み量を調整することにより得ることができる。【００１７】
また、本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ）は、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定した極限粘度[η]が、０．５〜０．９ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜０．９ｄｌ／ｇ、さらに０．７〜０．９ｄｌ／ｇであることが好ましい。このような範囲にある場合、機械特性および成形時の流動性に優れる。極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ以上であると十分な機械的強度を得ることができる。また、０．９ｄｌ／ｇ以下であると成形時の良好な流動性を得ることができ好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度［η］を上記範囲のように調製するためには、例えば反応系内に分子量調整剤等を配合してジカルボン酸成分単位（ａ−１）とジアミン成分単位（ａ−２）とを反応させることにより得ることができる。分子量調整剤としては、モノカルボン酸およびモノアミンを使用することができる。本発明においては、前述のとおり仕込み量がジアミン成分過剰であるため、分子量調節剤としてはモノカルボン酸が好ましい。【００１８】
ここで使用されるモノカルボン酸の例としては、炭素原子数２〜３０の脂肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸を挙げることができる。なお、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸は、環状構造部分に置換基を有していてもよい。例えば、  脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノ−ル酸を挙げることができる。また、芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸を挙げることができ、脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロヘキサンカルボン酸を挙げることができる。【００１９】
このような分子量調整剤は、上述のジカルボン酸成分単位（ａ−１）とジアミン成分単位（ａ−２）との反応の際に使用され、反応系におけるジカルボン酸成分単位（ａ−１）の合計量１モルに対して、通常は、０〜０．０７モル、好ましくは０〜０．０５モルの量で使用される。このような量で分子量調整剤を使用することにより、少なくともその一部がポリアミド樹脂中に取り込まれ、これによりポリアミド樹脂（Ａ）の分子量、即ち極限粘度［η］が本発明で規定される範囲内に調整される。【００２０】
また、分子量調節剤は、末端アミノ基濃度の調整にも重要な役割を果たしている。すなわち、本発明の末端アミノ基濃度を有するポリアミド樹脂（Ａ）は、仕込み時のジアミン成分とジカルボン酸成分のモル比、及び分子量調節剤の添加量を、前述のモル比の範囲内で適宜調整することにより得ることができる。
本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ）の、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）は２７０〜３５０℃、特に２９０〜３３５℃が好ましい。融点が２７０℃以上であると、リフローはんだ時の反射板の変形が抑制される。また融点３５０℃以下であると、溶融成形に際してポリアミド樹脂に分解を生じることがない。【００２１】
またポリアミド樹脂（Ａ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％中に、３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７５質量％、さらに４５〜７０質量％の割合となるように添加することが好ましい。
[無機充填材（Ｂ）]
本発明で使用する無機充填材（Ｂ）としては、ポリアミド樹脂（Ａ）に添加することで、該樹脂の強度を向上できるものであれば良く、具体的には、繊維状、粉状、粒状、板状、針状、クロス状、マット状等の形状を有する種々の無機補強材を使用することができる。さらに詳述すると、無機充填材としては、ガラス繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス繊維、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化物繊維、アスベスト繊維およびホウ素繊維などの無機繊維が挙げられる。このような繊維状の充填材としては特にガラス繊維が好ましい。ガラス繊維を使用することにより、組成物の成形性が向上すると共に、樹脂組成物から形成される成形体の引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性および熱変形温度などの耐熱特性が向上する。上記のようなガラス繊維の平均長さは、通常は、０．１〜２０ｍｍ、好ましくは０．３〜６ｍｍの範囲にあり、アスペクト比（Ｌ（繊維の平均長）／Ｄ（繊維の平均外径））が、通常は１０〜２０００、好ましくは３０〜６００の範囲にある。平均長さおよびアスペクト比がこのような範囲内にあるガラス繊維を使用することが好ましい。【００２２】
また無機充填材（Ｂ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％中に、１０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、さらに１０〜４０質量％の割合となるように添加することが好ましい。
［白色顔料（Ｃ）］
本発明で使用する白色顔料（Ｃ）としては、ポリアミド樹脂（Ａ）に添加して該樹脂を白色に着色することで、着色された樹脂が光を反射できるものであれば良く、具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミナなどが上げられる。これらの白色顔料は、単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、これらの白色顔料はシランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理して使用することもできる。たとえばビニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのシラン系化合物で表面処理されていてもよい。白色顔料としては特に酸化チタンが好ましい。酸化チタンを使用することにより反射率、隠蔽性といった光学特性が向上する。酸化チタンはルチル型が好ましい。酸化チタンの粒子径は、０．０５〜２．０μｍ、好ましくは０．０５〜０．７μｍである。【００２３】
また白色顔料（Ｃ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％中に、５〜５０質量％、好ましくは５〜４５質量％、さらに５〜４０質量％の割合となるように添加することが好ましい。
［その他の添加剤］
本発明では、発明の効果を損なわない範囲で、用途に応じて、以下の添加剤、すなわち、酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類、リン類等）、耐熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾエート類、ヒンダードアミン類、オギザニリド類等）、他の重合体（オレフィン類、変性ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ＬＣＰ等）、難燃剤（臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系等）蛍光増白剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、結晶核剤、種々公知の配合剤を添加することができる。【００２４】
［本発明のポリアミド樹脂組成物］
本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記の各成分を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダ−などで混合する方法、あるいは混合後さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法により製造することができる。【００２５】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％中にポリアミド樹脂（Ａ）を、３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７５質量％、さらに４５〜７０質量％の割合で含むことが好ましい。ポリアミド樹脂（Ａ）が３０質量％以上、８０質量％以下であると、成形性を損なうことなく、はんだリフロー工程に耐え得る耐熱性に優れたポリアミド樹脂組成物を得ることができる。【００２６】
また、無機充填材（Ｂ）を、１０〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４０質量％の割合で含むことが好ましい。無機充填材（Ｂ）の量が１０質量％以上であると、射出成形時やはんだリフロー工程で成形物が変形することがない。また６０質量％以下であると、成形性および外観が良好な成形品を得ることができる。
また、白色顔料（Ｃ）を、５〜５０質量％、好ましくは５〜４５質量％、さらに好ましくは５〜４０質量％の割合で含むことが好ましい。白色顔料（Ｃ）の量が５質量％以上であると、反射率等の十分な光の反射特性を得ることができる。また５０質量％以下であれば、成形性を損なうことがなく好ましい。【００２７】
上記のような組成範囲にある、本発明の反射板用ポリアミド樹脂組成物は、機械的特性、反射率および耐熱性に優れ、反射板用途に好適に使用することができる。
［反射板、発光ダイオード素子用反射板］
反射板とは、少なくとも光を放射する方向の面が開放された、または開放されていないケーシングやハウジング一般を包括し、より具体的には、箱状または函状の形状を有するもの、漏斗状の形状を有するもの、お椀状の形状を有するもの、パラボナ状の形状を有するもの、円柱状の形状を有するもの、円錐状の形状を有するもの、ハニカム状の形状を有するもの等、板（平面、球面、曲面等の面）を光を反射する面として有する三次元形状一般をも包含する。【００２８】
発光ダイオード（ＬＥＤ）素子用反射板は、通常ポリアミド樹脂、またはポリアミド樹脂と無機充填材を含む樹脂組成物を、射出成形、特にフープ成形等の金属のインサート成形、溶融成形、押出し成形、インフレーション成形、ブロー成形等の加熱成形により、所望の形状に賦形することで得られ、該反射板にＬＥＤ素子とその他の部品を組み込み、封止用樹脂により封止、接合、接着等して使用される。【００２９】
本発明に係る反射板は、上記反射板用ポリアミド樹脂組成物を成形して得られたものである。特に、反射板としては、反射保持率が５５％以上、好ましくは６０％以上のものが好適である。反射保持率が５５％以上であると、耐久性の優れた光学素子を得ることができる。なお、上記反射板用ポリアミド樹脂組成物を成形すれば、通常反射保持率が５５％以上とすることができる。この反射保持率の調整方法としては、無機充填材、白色顔料の量によるが、これらが同じ量のポリアミド樹脂組成物を比較した場合、末端アミノ基濃度を調整することで制御可能である。反射保持率を高くしたい場合には、末端アミノ基濃度の量を７０〜２３０ｍｍｏｌ／ｋｇとすればよい。かかる反射保持率の評価方法は後述する。【００３０】
また、本発明のポリアミド樹脂組成物および反射板はＬＥＤ用途のみならず、その他の光線を反射する用途にも適応することができる。具体的な例としては、各種電気電子部品、室内照明、天井照明、屋外照明、自動車照明、表示機器、ヘッドライト等の発光装置用の反射板として使用できる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例において、各物性値の測定および評価は以下の方法で行った。
［末端アミノ基濃度］
トールビーカーに試料としてポリアミド樹脂０．５〜０．７ｇを精秤して、ｍ−クレゾールを３０ｍｌ加える。窒素シール後に密閉し、１１０℃で３０分間攪拌し、ポリアミド樹脂を溶解する。室温まで冷却し、指示薬である０．１％のチモルブルー／ｍ−クレゾール溶液を２〜３滴加える。０．０２Ｍのｐ−トルエンスルホン酸／ｍ−クレゾールで黄色から青紫色になるまで滴定を行う。空試験は試料を加えずに上記操作を行う。末端アミノ基濃度は以下の数式（１）により算出される。【００３２】
末端アミノ基濃度（ｍｍｏｌ／ｋｇ）＝（Ａ−Ｂ）×Ｆ×Ｍ×１０３／Ｓ        （１）
Ａ：試料に要したｐ−トルエンスルホン酸溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験に要したｐ−トルエンスルホン酸溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｆ：ｐ−トルエンスルホン酸溶液のファクター
Ｍ：ｐ−トルエンスルホン酸溶液のモル濃度（Ｍ）
Ｓ：試料質量
［極限粘度［η］］
ポリアミド樹脂０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解し、ウベローデ粘度計を使用し、２５℃±０．０５℃の条件下で試料溶液の流下秒数を測定し、以下の数式（２）に基づき算出した。【００３３】
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１+０．２０５ηＳＰ）］          （２）
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［融点（Ｔｍ）］
ＰｅｒｋｉｎＥｌｅｍｅｒ社製ＤＳＣ７を用いて、一旦３３０℃で５分間保持し、次いで１０℃／分の速度で２３℃まで降温せしめた後、１０℃／分で昇温した。このときの融解に基づく吸熱ピ−クを融点とした。【００３４】
［反射率］
射出成形にて作成した、厚み２ｍｍの試験片を用いて４７０ｎｍ、５２０ｎｍ、６５０ｎｍの波長の反射率を測定した。
評価は反射率８５％以上を○、８５未満を×とした。
成形機：東芝機械（株）製ＩＳ−５５ＥＰＮ（シリンダー温度３３５℃、金型温度１２０℃）
反射率測定器：ミノルタ（株）ＣＭ３５００ｄ
［反射保持率］
厚さ２ｍｍの試験片を射出成形機で作成し、該試験片を１８０℃の熱風乾燥機で１４時間加熱した。この加熱前後での波長４７０ｎｍの光線反射率を測定し、加熱前の反射率に対する加熱後の値の比率を、以下の数式（３）に基づき算出した。【００３５】
反射保持率（％）＝Ｒ２／Ｒ１×１００                    （３）
Ｒ１：加熱前の、波長４７０ｎｍの光線反射率
Ｒ２：加熱後の、波長４７０ｎｍの光線反射率
成形機：東芝機械（株）製ＩＳ−５５ＥＰＮ（シリンダー温度３３５℃、金型温度１２０℃）
熱風乾燥機：ヤマト科学（株）ＤＮ６１０１
反射率測定器：ミノルタ（株）ＣＭ３５００ｄ
［実施例１］
ジカルボン酸成分単位（ａ−１）としてテレフタル酸２２６０ｇ（１３．６モル）およびアジピン酸１１９０ｇ（８．１モル）、ジアミン成分単位（ａ−２）として１，６−ジアミノヘキサン２６４０ｇ（２２．７モル）、分子量調節剤として安息香酸７５ｇ（０．６モル）、触媒として次亜リン酸ナトリウム５ｇ（０．０４７モル）およびイオン交換水６００ｍｌを、オートクレーブに仕込み、窒素置換後、攪拌しながら内部温度を４時間かけて２５０℃に昇温した。そのまま１時間反応を続け、ポリアミド低次縮合物を得た。次いで、このポリアミド低次縮合物を乾燥し、真空下１９０℃で６時間固相重合し，その後、二軸押出機に供給して、シリンダー設定温度３５０℃で溶融重合してポリアミド樹脂（Ａ）を得た。このポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基濃度は９０ｍｍｏｌ／ｋｇ、極限粘度[η]は０．８ｄｌ／ｇ、融点は３２０℃であった。【００３６】
次いで、上記で得られたポリアミド樹脂（Ａ）６０質量％、無機充填材（Ｂ）として、ガラス繊維（長さ３ｍｍ、アスペクト比３００）を２５質量％、および白色顔料（Ｃ）として酸化チタン（粉末状、平均粒径０．２１μｍ）を１５質量％の割合で、ポリアミド樹脂（Ａ）および白色顔料（Ｃ）をタンブラーブレンダーで混合して、（株）日本製鋼所株式会社製、二軸ベント付押出機に装入。また無機充填材（Ｂ）は上記の押出機にサイドフィードして、設定温度３２０〜３５０℃の範囲で溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物について各物性を評価した。結果を表１に示す。【００３７】
［実施例２，３、比較例１〜４］
ジカルボン酸成分単位（ａ−１）、ジアミン成分単位（ａ−２）および分子量調節剤の使用量を調製することにより得られたポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）を表１に示す割合で使用した以外は、実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。【００３８】
【表１】
0004913051.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、機械強度が高く、耐熱性に優れ、しかも高い反射率が安定した成型物を製造できるので、ＬＥＤ用反射板、各種電気電子部品、室内照明、天井照明、屋外照明、自動車照明、表示機器、ヘッドライト等の発光装置用の反射板として好適に使用できる。