(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被処理水のｐＨを測定するｐＨ計及び被処理水の酸化還元電位を測定する酸化還元電位計を備えた還元処理装置に過マンガン酸塩を含有する被処理水を導入し、該被処理水に第一鉄塩を添加して、マンガン(II)化合物を生成させることなく、難溶性のマンガン(IV)化合物又はマンガン(III)化合物に還元処理する方法において、還元処理装置内における被処理水のｐＨを４〜１０の範囲にｐＨ調整剤により維持しながら第一鉄塩を被処理水に添加して、該被処理水の酸化還元電位を酸化還元電位計により測定して、被処理水の酸化還元電位が第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点における値に達したときに、第一鉄塩の添加を停止し、次いで、被処理水を固液分離することを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理方法。
【請求項２】
被処理水のｐＨを測定するｐＨ計及び被処理水の酸化還元電位を測定する酸化還元電位計を備えた還元処理装置に過マンガン酸塩を含有する被処理水を導入し、該被処理水に第一鉄塩を添加して、マンガン(II)化合物を生成させることなく、難溶性のマンガン(IV)化合物又はマンガン(III)化合物に還元処理する連続式処理方法において、反応槽に連続的に過マンガン酸塩含有水を送り込み、該過マンガン酸塩含有水のｐＨを４〜１０の範囲にｐＨ調整剤により維持しながら、第一鉄塩の反応槽への添加を、第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点を目安として、被処理水の酸化還元電位が前記変曲点での電位より下方の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を停止し、被処理水の酸化還元電位が前記変曲点での電位より上方の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を再開し、反応槽から還元処理された水を連続的に後段の固液分離工程に送り出すことを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理方法。
【請求項３】
過マンガン酸塩を含有する被処理水の酸化還元電位を測定する酸化還元電位計及び第一鉄塩供給装置並びに還元処理装置内の被処理水のｐＨを測定するｐＨ計及び被処理水のｐＨ調整剤供給装置を備え、該被処理水に第一鉄塩を添加して、マンガン(II)化合物を生成させることなく、難溶性のマンガン(IV)化合物又はマンガン(III)化合物に還元処理する還元処理装置であって、還元処理装置内の被処理水のｐＨを４〜１０の範囲に維持しながら、第一鉄塩の被処理水への供給を続けて、被処理水の酸化還元電位が第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点に達したときに、第一鉄塩の添加を停止する手段を有し、還元処理装置内の還元後の被処理水を凝集槽に送り出す手段、凝集槽から排出される被処理水を固液分離する手段を有することを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理装置。
【請求項４】
過マンガン酸塩を含有する被処理水の酸化還元電位を測定する酸化還元電位計及び第一鉄塩供給装置並びに被処理水のｐＨを測定するｐＨ計及び被処理水のｐＨ調整剤供給装置を備え、該被処理水に第一鉄塩を添加して、マンガン(II)化合物を生成させることなく、難溶性のマンガン(IV)化合物又はマンガン(III)化合物に還元処理する連続式還元処理装置であって、還元処理装置内の被処理水のｐＨを４〜１０の範囲に維持しながら、第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点を目安として、酸化還元電位が前記変曲点より下方の酸化還元電位の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を停止し、酸化還元電位が前記変曲点より上方の酸化還元電位の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を再開する手段を有し、還元処理装置内の還元後の被処理水を凝集槽に送り出す手段、凝集槽から排出される被処理水を固液分離する手段を有することを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置に関する。さらに詳しくは、本発明は、少量の第一鉄塩を用いて水中の過マンガン酸イオンを難溶性のマンガン(IV)又はマンガン(III)化合物まで還元し、発生汚泥量が少なく、可溶性のマンガン(II)の生成を防ぐことができる過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
過マンガン酸塩を使用したステンレス製電子部品エッチング工程からの廃水や、有機塩素化合物含有廃水を過マンガン酸塩により酸化分解した後の廃水には、過マンガン酸塩が含まれる。過マンガン酸塩は水溶性であり、水中にＭｎ(VII)として１〜２mg／Ｌ含まれるだけでも赤紫色を呈し、また、中性ないしアルカリ性でも強い酸化力を有するために、そのまま放流することができない。このために、Ｍｎ(VII)を、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ(III)又はＭｎ(II)に還元したのち、難溶性の沈澱物として廃水中から分離する必要がある。
Ｍｎ(IV)は、ＭｎＯ2・ｎＨ2Ｏの沈澱物であり、酸性でも難溶性である。Ｍｎ(III)は、Ｍｎ(ＯＨ)3又はＭｎ2Ｏ3・ｎＨ2ＯとしてpH３以上で沈殿する。Ｍｎ(II)は、Ｍｎ(ＯＨ)2としてpH１０以上で沈殿する。したがって、高次の還元状態の沈澱物、すなわちＭｎＯ2・ｎＨ2ＯやＭｎ(ＯＨ)3が得られれば、pH６〜８の中性域で分離可能であり、Ｍｎ(II)に還元するより還元剤の使用量が少なくてすみ、わざわざpH１０以上のアルカリ性にする必要もない。第一鉄塩を使用して還元する場合、Ｍｎ(II)の生成がなく、中性で還元可能であれば、生成する還元物であるＭｎＯ2とＭｎ2Ｏ3は、中性で沈澱するために、還元反応、凝集処理、沈殿処理を一連の同じpHで行うことができ、処理水をそのままで、あるいは、処理水のpHを微調整するだけで放流することができる。
特許第２８４７８６４号公報には、中性で酸化性重金属を還元し、水酸化物として沈殿分離する方法として、６価クロムを含有する廃水のpHを４以上に調整し、溶存酸素が２mg／Ｌ以下になるように第一鉄イオンを添加し、３価クロムに還元して不溶性化合物として沈殿除去する方法が提案されている。過マンガン酸塩に第一鉄塩を添加して還元処理すると、マンガンは酸化数の高い順位から、第一鉄塩の添加量に応じて、Ｍｎ(VII)（ＭｎＯ4-）→ Ｍｎ(IV)（ＭｎＯ2）→ Ｍｎ(III)（Ｍｎ2Ｏ3）→ Ｍｎ(II)（ＭｎＯ）と還元される。一方、第一鉄イオンは溶存酸素と反応して、４Ｆｅ2+＋Ｏ2＋２Ｈ2Ｏ → ４Ｆｅ3+＋４ＯＨ-の反応により、液中の溶存酸素を消費するために、溶存酸素濃度を指標として第一鉄塩の添加量を制御することができる。しかし、マンガンのどの還元段階で第一鉄イオンと溶存酸素の反応が起きるかは明らかではなく、過マンガン酸塩の第一鉄塩による還元処理において、溶存酸素による制御を適用すると、第一鉄塩が多量に必要であり、その結果、処理コストが高くなり、発生汚泥量が多くなるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、少量の第一鉄塩を用いて水中の過マンガン酸イオンを難溶性のマンガン(IV)又はマンガン(III)化合物まで還元し、発生汚泥量が少なく、可溶性のマンガン(II)の生成を防ぐことができる過マンガン酸塩含有水の還元処理方法及び装置を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、過マンガン酸塩を含有する被処理水に第一鉄塩を添加して還元処理するとき、溶存酸素の代わりに酸化還元電位により第一鉄塩の添加量を制御し、第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点において第一鉄塩の添加を停止することにより、少量の第一鉄塩の添加量でマンガンがＭｎ(IV)又はＭｎ(III)の状態となり、この状態で固液分離すれば処理水中のマンガン濃度は１ｍｇ／Ｌ以下となり、発生する汚泥量も少ないことを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）被処理水のｐＨを測定するｐＨ計及び被処理水の酸化還元電位を測定する酸化還元電位計を備えた還元処理装置に過マンガン酸塩を含有する被処理水を導入し、該被処理水に第一鉄塩を添加して、マンガン(II)化合物を生成させることなく、難溶性のマンガン(IV)化合物又はマンガン(III)化合物に還元処理する方法において、還元処理装置内における被処理水のｐＨを４〜１０の範囲にｐＨ調整剤により維持しながら第一鉄塩を被処理水に添加して、該被処理水の酸化還元電位を酸化還元電位計により測定して、被処理水の酸化還元電位が第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点における値に達したときに、第一鉄塩の添加を停止し、次いで、被処理水を固液分離することを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理方法、
（２）被処理水のｐＨを測定するｐＨ計及び被処理水の酸化還元電位を測定する酸化還元電位計を備えた還元処理装置に過マンガン酸塩を含有する被処理水を導入し、該被処理水に第一鉄塩を添加して、マンガン(II)化合物を生成させることなく、難溶性のマンガン(IV)化合物又はマンガン(III)化合物に還元処理する連続式処理方法において、反応槽に連続的に過マンガン酸塩含有水を送り込み、該過マンガン酸塩含有水のｐＨを４〜１０の範囲にｐＨ調整剤により維持しながら、第一鉄塩の反応槽への添加を、第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点を目安として、被処理水の酸化還元電位が前記変曲点での電位より下方の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を停止し、被処理水の酸化還元電位が前記変曲点での電位より上方の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を再開し、反応槽から還元処理された水を連続的に後段の固液分離工程に送り出すことを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理方法、
（３）過マンガン酸塩を含有する被処理水の酸化還元電位を測定する酸化還元電位計及び第一鉄塩供給装置並びに還元処理装置内の被処理水のｐＨを測定するｐＨ計及び被処理水のｐＨ調整剤供給装置を備え、該被処理水に第一鉄塩を添加して、マンガン(II)化合物を生成させることなく、難溶性のマンガン(IV)化合物又はマンガン(III)化合物に還元処理する還元処理装置であって、還元処理装置内の被処理水のｐＨを４〜１０の範囲に維持しながら、第一鉄塩の被処理水への供給を続けて、被処理水の酸化還元電位が第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点に達したときに、第一鉄塩の添加を停止する手段を有し、還元処理装置内の還元後の被処理水を凝集槽に送り出す手段、凝集槽から排出される被処理水を固液分離する手段を有することを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理装置、及び、
（４）過マンガン酸塩を含有する被処理水の酸化還元電位を測定する酸化還元電位計及び第一鉄塩供給装置並びに被処理水のｐＨを測定するｐＨ計及び被処理水のｐＨ調整剤供給装置を備え、該被処理水に第一鉄塩を添加して、マンガン(II)化合物を生成させることなく、難溶性のマンガン(IV)化合物又はマンガン(III)化合物に還元処理する連続式還元処理装置であって、還元処理装置内の被処理水のｐＨを４〜１０の範囲に維持しながら、第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点を目安として、酸化還元電位が前記変曲点より下方の酸化還元電位の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を停止し、酸化還元電位が前記変曲点より上方の酸化還元電位の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を再開する手段を有し、還元処理装置内の還元後の被処理水を凝集槽に送り出す手段、凝集槽から排出される被処理水を固液分離する手段を有することを特徴とする過マンガン酸塩含有水の還元処理装置、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の過マンガン酸塩含有水の還元処理方法においては、過マンガン酸塩を含有する被処理水に、第一鉄塩を添加して還元処理する方法において、第一鉄塩が添加された被処理水の酸化還元電位が所定の値に達するまで第一鉄塩を添加する。本発明の過マンガン酸塩含有水の還元処理装置は、酸化還元電位計及び第一鉄塩供給装置を備えた還元処理装置であって、酸化還元電位計の測定値に基づいて第一鉄塩の供給を制御する装置である。
過マンガン酸塩含有水に第一鉄塩を添加して還元処理すると、過マンガン酸イオンは下記のように反応して、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ(III)又はＭｎ(II)まで還元される。
Ｍｎ(IV)への還元：
ＭｎＯ4- ＋ ３Ｆｅ2+ ＋ ２Ｈ2Ｏ → ＭｎＯ2 ＋ ３Ｆｅ3+ ＋ ４ＯＨ-…［１］
Ｍｎ(III)への還元：
ＭｎＯ4- ＋ ４Ｆｅ2+ ＋ ４Ｈ2Ｏ → Ｍｎ(ＯＨ)3 ＋ ４Ｆｅ3+ ＋ ５ＯＨ-…［２］
Ｍｎ(II)への還元：
ＭｎＯ4- ＋ ５Ｆｅ2+ ＋ ４Ｈ2Ｏ → Ｍｎ(ＯＨ)2 ＋ ５Ｆｅ3+ ＋ ６ＯＨ-…［３］
過マンガン酸塩をマンガンとして６０mg／Ｌ含有する過マンガン酸塩含有水を第一鉄塩を用いて還元する場合、上記の化学反応式にしたがって計算すると、第一鉄イオンの必要な理論当量は、Ｍｎ(IV)への還元の場合１８３mg／Ｌ、Ｍｎ(III)への還元の場合２４４mg／Ｌ、Ｍｎ(II)への還元の場合３０５mg／Ｌとなる。
【０００６】
マンガン化合物の水に対する溶解性は、Ｍｎ(VII)化合物であるＫＭｎＯ4は、２０℃において水１００ｇに５.９６ｇ溶解し、Ｍｎ(IV)化合物であるＭｎＯ2は、水にほとんど溶解しない。さらに、Ｍｎ(III)化合物であるＭｎ(ＯＨ)3は、溶解度積１０-36より、pH３以上でマンガン濃度１mg／Ｌ以下となり、Ｍｎ(II)化合物であるＭｎ(ＯＨ)2は、溶解度積１０-12.8より、pH１０以上でマンガン濃度１mg／Ｌ以下となる。したがって、中性領域で過マンガン酸塩の還元処理を行う場合、還元をＭｎ(IV)又はＭｎ(III)の段階にとどめ、Ｍｎ(II)を生成させなければ、固液分離によりマンガン濃度の低い良好な水質の処理水を得ることができる。
図１は、過マンガン酸塩含有水を第一鉄塩を用いて還元処理したときの第一鉄イオンの添加量と、溶存酸素、酸化還元電位、処理水をろ過して得られるろ液中のマンガン濃度及び鉄濃度との関係を示すグラフの一例である。本例においては、過マンガン酸カリウムをマンガン濃度として６０mg／Ｌ含む被処理水を、pH７に保ち、硫酸第一鉄を添加して還元処理している。本図に見られるように、pH７に保った場合、第一鉄イオンの添加量と溶存酸素の関係を示す曲線の変曲点は、式［１］で求められるＭｎ(IV)への還元の場合の理論当量より過剰側へずれているが、第一鉄イオンの添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点は、式［１］で求められるＭｎ(IV)への還元の場合の理論当量とほぼ一致する添加量のところに現れる。したがって、酸化還元電位を測定しつつ過マンガン酸塩含有水に第一鉄塩を添加し、変曲点に達したときに第一鉄塩の添加を停止することにより、Ｍｎ(II)を生成させることなく、過マンガン酸イオンをＭｎ(IV)又はＭｎ(III)まで還元することができる。
【０００７】
本発明方法において、第一鉄塩の添加による還元処理方法に特に制限はなく、例えば、回分式、連続式のいずれの方式によっても処理することができる。回分式処理の場合には、反応槽に過マンガン酸塩含有水を導入し、好ましくはpHを調整しつつ、酸化還元電位が所定の値に達するまで、第一鉄塩を添加して処理することができる。連続式処理の場合には、反応槽に連続的に過マンガン酸塩含有水を送り込み、好ましくはpHを調整しつつ、第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点を目安として、酸化還元電位が下方の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を停止し、酸化還元電位が上方の設定値に達したとき第一鉄塩の添加を再開し、反応槽から還元処理された水を連続的に後段の固液分離工程に送り出すことができる。あるいは、第一鉄塩の所定の基礎量を常時添加し、酸化還元電位値により追加量の停止、供給を制御することもできる。
本発明方法においては、被処理水のpHを４〜１０の範囲に維持しつつ第一鉄塩を添加することが好ましい。被処理水のpHが４未満であると、第一鉄塩の添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線の変曲点が、理論当量よりも過剰側に移行し、変曲点を目安として制御したとき、過剰量の第一鉄塩を供給することになり、一部Ｍｎ(II)化合物が生成し、かつpH４未満ではＭｎ(II)化合物の水に対する溶解性が大きいので、処理水中にマンガンが漏出するおそれがある。被処理水のpHが１０を超えても、変曲点を目安にして第一鉄塩の添加を制御し、マンガンを難溶性のＭｎ(III)化合物まで還元するという本発明の目的は達せられるが、処理水を放流するためには中和剤を用いる中和が必要になる。被処理水のpHを４〜１０の範囲に維持することにより、第一鉄塩の理論当量と変曲点が一致して、最少必要量の第一鉄塩の添加で、Ｍｎ(II)化合物を生成することなく、マンガンを難溶性のＭｎ(IV)又はＭｎ(III)まで還元し、処理水はそのまま、あるいは、pHの微調整をするだけで放流することができる。
【０００８】
本発明方法に用いる第一鉄塩に特に制限はなく、例えば、塩化第一鉄、臭化第一鉄、硫酸第一鉄、硝酸第一鉄、チオシアン酸第一鉄などを挙げることができる。これらの中で、硫酸第一鉄は、安定で取り扱いが容易であり、副次的な環境汚染を引き起こすおそれがないので、好適に用いることができる。第一鉄塩の添加方法に特に制限はないが、作業性の面からは、水溶液として添加することが好ましい。
本発明方法により、第一鉄塩を添加してマンガンが還元された被処理水は、水中に不溶化したＭｎ(IV)又はＭｎ(III)化合物が懸濁状態で存在するので、凝集処理及び固液分離により懸濁物質を除去することが好ましい。凝集処理方法に特に制限はなく、無機凝集剤及び／又は高分子凝集剤を用いて凝集処理することができ、例えば、無機凝集剤を添加し、必要に応じてpHを６〜８に調整したのち、高分子凝集剤を添加することができる。含まれるマンガン量が少ない場合は、無機凝集剤を添加することにより、Ｍｎ(IV)又はＭｎ(III)化合物からなる懸濁粒子の表面荷電を中和して、微小フロックを形成し、さらに高分子凝集剤を添加することにより、微小フロックを凝集して粗大フロックとすることができる。
凝集処理により形成されたＭｎ(IV)又はＭｎ(III)化合物の凝集フロックは、固液分離により除去することができる。固液分離方法に特に制限はなく、例えば、沈殿処理、ろ過、膜分離などを挙げることができる。沈殿処理方法に特に制限はなく、例えば、沈殿槽などを用いる自然沈殿処理と遠心分離機などを用いる強制沈殿処理のいずれをも行うことができる。ろ過方法にも特に制限はなく、例えば、重力式、圧力式、サイフォン式、上向流式、ろ材循環式、連続ろ過式などのろ過器と、アンスラサイト、砂、けい砂、砂利、活性炭、プラスチックなどのろ材を用いてろ過することができる。膜分離方法にも特に制限はなく、例えば、精密ろ過膜、限外ろ過膜などを用いて膜分離することができる。
【０００９】
図２は、本発明方法の実施の一態様の工程系統図である。本態様においては、pH計１、酸化還元電位計２を備えた還元処理装置３に、過マンガン酸塩含有水が導入される。pH計の測定値に基づいて、pH制御器４からポンプ５に信号が送られ、槽内において所定のpH値が維持されるようにpH調整剤槽６からpH調整剤が供給される。また、酸化還元電位計の測定値に基づいて、酸化還元電位制御器７からポンプ８に信号が送られ、槽内において所定の酸化還元電位範囲が維持されるように、第一鉄塩水溶液槽９から第一鉄塩水溶液が供給される。マンガンが難溶性のＭｎ(IV)又はＭｎ(III)化合物まで還元された被処理水は、第１の凝集槽１０に送られ、無機凝集剤が添加されて凝集し、さらに第２の凝集槽１１に送られ、高分子凝集剤が添加されて、凝集フロックが粗大化する。粗大フロックが形成された被処理水は、次いで固液分離槽１２に送られ、沈降したマンガン化合物が汚泥として槽底から抜き出され、上澄水は無害な処理水として放流される。
本発明方法及び装置によれば、過マンガン酸塩を含有する被処理水に第一鉄塩を添加して還元処理するに際し、被処理水の酸化還元電位を測定し、酸化還元電位が所定の値に達するまで第一鉄塩を添加するように制御することにより、還元の段階を難溶性のＭｎ(IV)又はＭｎ(III)化合物でとどめ、マンガン濃度の低い良好な水質の処理水を得ることができる。
【００１０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
実施例１
過マンガン酸カリウム（試薬特級）を水道水に溶解し、マンガン濃度６０mg／Ｌの水溶液を調製した。この過マンガン酸カリウム水溶液を１Ｌビーカーにとり、pH７に保ちながら、第一鉄イオン濃度２０ｇ／Ｌの硫酸第一鉄水溶液を添加して過マンガン酸イオンを還元し、溶存酸素と酸化還元電位を測定した。また、第一鉄イオン添加量１００、１７０、２００、２４０、２８０及び３００mg／Ｌのとき、液をサンプリングして化学分析用５種Ａろ紙を用いてろ過し、その色相を観察するとともに、フレーム原子吸光法によりろ液中のマンガン濃度と鉄濃度を測定した。結果を、第１表及び図１に示す。
【００１１】
【表１】
0005024643.tif 000002
【００１２】
第１表及び図１に見られるように、第一鉄イオン添加量と溶存酸素の関係を示す曲線は、第一鉄イオン添加量２８０mg／Ｌ付近に変曲点を有し、第一鉄イオン添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線は、第一鉄イオン添加量２００mg／Ｌ付近に変曲点を有する。
Ｍｎ(VII)６０mg／ＬをＭｎ(IV)に還元するために必要な第一鉄イオンは１８３mg／Ｌ、Ｍｎ(III)に還元するために必要な第一鉄イオンは２４４mg／Ｌ、Ｍｎ(II)還元するために必要な第一鉄イオンは３０５mg／Ｌである。
第一鉄イオン添加量２００mg／Ｌのとき、ろ液のマンガン濃度が０.２mg／Ｌとなり、ろ液の色相も無色となることから、Ｍｎ(VII)の還元反応は終了していることが分かる。また、このとき、第一鉄イオンの添加量と酸化還元電位の関係を示す曲線は変曲点を示すので、この曲線の変曲点を目安として第一鉄イオンの添加を制御することができる。
一方、第一鉄イオンの添加量と溶存酸素の関係を示す曲線は、第一鉄イオン添加量２８０mg／Ｌ付近に変曲点があり、この曲線の変曲点を目安として第一鉄イオンを添加すると、Ｍｎ(VII)をＭｎ(III)に還元するために必要な量よりも過剰に添加することになる。しかし、第一鉄イオン添加量２８０mg／Ｌのとき、ろ液中のマンガン濃度は、わずかに上昇する傾向の０.５mg／Ｌであり、そのまま増加する傾向である。これは、第一鉄イオンとＭｎ(VII)との反応、すなわちＭｎ(VII)→Ｍｎ(IV)→Ｍｎ(III)の反応は、溶存酸素との反応、すなわちＦｅ2+→Ｆｅ3+の反応に優先して起きるが、Ｍｎ(III)→Ｍｎ(II)の反応は、溶存酸素との反応も並発しており、大部分のマンガンの還元状態はなおＭｎ(III)であろうと推定される。
【００１３】
【発明の効果】
本発明方法によれば、過マンガン酸塩含有水中のＭｎ(VII)をＭｎ(III)に還元するために必要な最小限の第一鉄塩を添加して処理することができるので、経済的に有利である、また、過マンガン酸塩含有水を中性で還元処理することができ、処理水中のマンガンと鉄の濃度は十分に低いので、沈殿処理後、処理水をそのまま放流することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、過マンガン酸塩含有水を第一鉄塩を用いて還元処理したときの第一鉄イオンの添加量と、溶存酸素、酸化還元電位、処理水中のマンガン濃度及び鉄濃度との関係を示すグラフの一例である。
【図２】図２は、本発明方法の実施の一態様の工程系統図である。
【符号の説明】
１  pH計
２  酸化還元電位計
３  還元処理装置
４  pH制御器
５  ポンプ
６  pH調整剤槽
７  酸化還元電位制御器
８  ポンプ
９  第一鉄塩水溶液槽
１０  第１の凝集槽
１１  第２の凝集槽
１２  固液分離槽
【図１】
0005024643.tif 000003
【図２】
0005024643.tif 000004