(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式
【化１】
0004944342.tif 000004
（式中、Ｒ1はテトラデシル基、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表わされるアルキルアミンオキシド０．５〜３０質量％、（Ｂ）アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩及びケイ酸塩の中から選ばれた少なくとも１種の無機アルカリ剤０．５〜１０質量％、（Ｃ）グリコールエーテル系溶剤の中から選ばれた少なくとも１種の有機溶剤０．５〜２０質量％を含有する水溶液からなることを特徴とする油性汚れ取り用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分のグリコールエーテル系溶剤がエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３‐メトキシ‐３‐メチル‐１‐ブタノールである請求項１記載の油性汚れ取り用洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに（Ｄ）キレート剤及び／又は防錆剤０．０１〜５質量％を含有する請求項１又は２記載の油性汚れ取り用洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）成分のキレート剤がエチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はこれらの塩である請求項３記載の油性汚れ取り用洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ｄ）成分の防錆剤がベンゾトリアゾール系又はジカルボン酸系のものである請求項３記載の油性汚れ取り用洗浄剤組成物。
【請求項６】
エンジンルーム洗浄用である請求項１ないし５のいずれかに記載の油性汚れ取り用洗浄剤組成物。
【請求項７】
工具又は部品洗浄用である請求項１ないし５のいずれかに記載の油性汚れ取り用洗浄剤組成物。
【請求項８】
床洗浄用である請求項１ないし５のいずれかに記載の油性汚れ取り用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、中でも油性汚れ取り用洗浄剤組成物、特にエンジンルーム洗浄用、工具や部品洗浄用、床洗浄用のものとして好適な油性汚れ取り用洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
エンジンルーム、例えば自動車のエンジンルームにおいては、その内部や周囲に油性の汚れが付着し、また外部から粉塵が侵入してエンジンの運転に悪影響を及ぼすため、車検整備の際にはこのような汚れや粉塵の除去作業が行われている。また、各種部品の取扱い作業、例えばリサイクル時にも同様の汚れ等の除去作業が行われている。さらには、これらの部品の取扱い作業時に使用される工具や、作業場である床も同様の汚れ、例えば機械油やグリース等の付着が免れず、同様の汚れ等の除去作業が施されている。
しかしながら、このような油性汚れ除去においては、油性汚れ洗浄性が十分でなかったり、油性汚れ洗浄性は良好であっても基材に腐食や外観不良等の悪影響を及ぼすという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、このような事情の下、基材に悪影響を及ぼさずに良好な油性汚れ洗浄性を示すなど油性汚れ取り処理に適し、さらにはエンジンルーム洗浄、工具や部品洗浄、床洗浄に用いて好適な洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、油性汚れ取り用洗浄剤組成物を開発するために鋭意研究を重ねた結果、特定のアミンオキシドと無機アルカリ剤を活性成分として特定の用量で含有し、特定の有機溶剤を含む水に溶解させ、所望に応じさらに特定の添加剤を配合した処方のものが、その目的に適合することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（Ａ）一般式
【化４】
0004944342.tif 000002
（式中、Ｒ1はテトラデシル基、Ｒ2及びＲ3は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表わされるアルキルアミンオキシド０．５〜３０質量％、（Ｂ）アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩及びケイ酸塩の中から選ばれた少なくとも１種の無機アルカリ剤０．５〜１０質量％、（Ｃ）グリコールエーテル系溶剤の中から選ばれた少なくとも１種の有機溶剤０．５〜２０質量％を含有する水溶液からなることを特徴とする油性汚れ取り用洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄剤組成物において（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で表わされるアルキルアミンオキシドであるが、該アルキルアミンオキシド単独からなるものであるほか、これを過半量、好ましくは８０質量％以上、特に９０質量％を超える量含み、残りがアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び両性界面活性剤の中から選ばれた少なくとも１種であるものであってもよい。
このような混在してもよいアニオン界面活性剤としては、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、脂肪酸エステルスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、石油スルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、第二アルコールサルフェートなどが好ましく、また、ノニオン界面活性剤としては、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、アルキルポリオキシアルキレンエーテル、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、中でも炭素数１２、１６又は１８の長鎖アルキル基を有するアルキルアミンオキシドが好ましく、また、両性界面活性剤としては、グリシンベタイン型のものが好ましい。
一般式（Ｉ）のアルキルアミンオキシドとしては、Ｒ1がテトラデシル基で、Ｒ2及びＲ3が炭素数１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基、特にメチル基であるものが好ましい。このアルキルアミンオキシドはそれより低級のアルキルアミンオキシド、中でもラウリルアミンオキシドよりも高粘性であるものの、低粘度でも洗浄力を高めうるので、より少量で有効である。
【０００７】
また、（Ｂ）成分としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩又はケイ酸塩、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウムなどが用いられる。これらは単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０００８】
（Ｃ）成分として用いられるグリコールエーテル系溶剤にはポリグリコールエーテル溶剤も包含され、該溶剤については特に限定されるものではないが、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるものや、そのエステル化物が好ましい。
Ｒ7Ｏ{（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n}Ｈ      （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ7は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｍ及びｎは各々０〜３であって、同時に０になることはなく、｛ ｝内はｍ及びｎが０より大きいとき、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がランダム状及び／又はブロック状に結合してなるポリオキシアルキレン鎖である。）
【０００９】
また、（Ｃ）成分の有機溶剤には、単結合性酸素含有アミン系溶剤、すなわち水酸基及び／又はエーテル結合を有するアミンを併用することもできる。
このような単結合性酸素含有アミン系溶剤としては、例えばアルカノールアミン類や、モルホリン類が挙げられる。アルカノールアミン類の例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ‐メチルモノエタノールアミン、Ｎ‐エチルモノエタノールアミン、Ｎ‐ブチルモノエタノールアミン、Ｎ‐メチルジエタノールアミン、Ｎ‐エチルジエタノールアミン、Ｎ‐ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ‐ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ‐ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ‐ジブチルモノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミンなどが、また、モルホリン類の例としては、モルホリン、Ｎ‐メチルモルホリン、Ｎ‐エチルモルホリンなどがそれぞれ挙げられ、中でも特に、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンが好ましい。
これらは単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
このようなものとしては、例えば、３‐メトキシ‐３‐メチル‐１‐ブタノール、３‐メトキシ‐３‐メチルブチルアセテート、４‐メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられ、中でも特に、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３‐メトキシ‐３‐メチル‐１‐ブタノールが好ましい。
これらは単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１１】
また、所望により添加される（Ｄ）成分として用いられるキレート剤については特に限定されるものではないが、好ましいものはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミンテトラミン六酢酸、ヘプトン酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸、ジヒドロキシエチルグリシン、アルキルグリシン‐Ｎ，Ｎ‐ジ酢酸、アスパラギン酸‐Ｎ，Ｎ‐ジ酢酸、セリン‐Ｎ，Ｎ‐ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、（Ｓ，Ｓ）‐エチレンジアミンジコハク酸等の塩、中でもアルカリ金属塩又はアンモニウム塩などであり、特にエチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩などが好ましい。
これらは単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１２】
また、（Ｄ）成分として用いられる防錆剤の例としては、ベンゾトリアゾール系やジカルボン酸系のもの、その他ジシクロヘキシルアンモニウムニトラート、ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチル安息香酸などが挙げられる。
ベンゾトリアゾール系のものの例としては、１，２，３‐ベンゾトリアゾール、５‐ニトロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００１３】
また、ジカルボン酸系のものの例としては、炭素数が６〜３０、好ましくは８〜２５のもの、例えばアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１‐，９‐ノナメチレンジカルボン酸、１‐，１０‐デカメチレンジカルボン酸、１‐，１１‐ウンデカメチレンジカルボン酸、１‐，１２‐ドデカメチレンジカルボン酸のような脂肪族ジカルボン酸、中でも特にアゼライン酸、セバシン酸、１‐，９‐ノナメチレンジカルボン酸、１‐，１０‐デカメチレンジカルボン酸であって、塩を形成する塩基又は塩基残基がナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、メチルジエタノールアミン、モルホリンなどの単結合性Ｏ含有アミンであるものなどが挙げられ、中でも上記塩基又は塩基残基がカリウム又はアミン、特にカリウムであるものが好ましい。
これらの中でも特に１，２，３‐ベンゾトリアゾールや、ダイアシッド１５５０のような脂肪族ジカルボン酸系のものや、ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチル安息香酸などが好ましい。
これらは単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物には、本発明の目的をそこなわない範囲で、必要に応じ、洗浄剤組成物に通常用いられる添加成分を含有させることができる。このような添加成分としては、例えば防腐剤、防菌・防黴剤、希釈溶剤、安定化溶剤、ハイドロトロープ、凍結防止剤、研磨剤、紫外線吸収剤、色素、香料などが挙げられる。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物には、上記組成成分の他、水を含有させるのが好ましく、エタノールやイソプロパノール等の低級アルコールなどの水性溶媒も用いうるが、その場合には少量を水とともに用いた水系溶媒とするのがよい。
【００１６】
本発明の洗浄剤組成物における上記組成成分の含有割合は、前記一般式（Ｉ）で表わされるアルキルアミンオキシドについては０．５〜３０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％の範囲で選ばれる。この割合が０．５質量％未満では洗浄効果が十分ではないし、また３０質量％を超えると増粘し、取り扱いにくくなる。
また、（Ｂ）成分の無機アルカリ剤については０．５〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の範囲で選ばれる。この割合が０．５質量％未満では洗浄効果が十分ではないし、また１０質量％を超えると洗浄処理される基材への影響が出やすくなるし、また却って溶解性が低下する場合もある。
（Ｃ）成分のグリコールエーテル系溶剤及び場合により併用される単結合酸素含有アミン系溶剤については０．５〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％の範囲で選ばれる。この割合が０．５質量％未満では洗浄効果が十分ではないし、また２０質量％を超えると組成物の安定性が低下し、洗浄処理される基材への影響が出やすくなる。
特に、グリコールエーテル系溶剤単独の場合については０．５〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の範囲で選ぶのがよいし、併用される単結合性酸素含有アミン系溶剤についても０．５〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の範囲で選ぶのがよい。
（Ｄ）成分のキレート剤及び／又は防錆剤については０．０１〜５質量％、好ましくは０．０１〜４質量％の範囲で選ばれる。この割合が０．０１質量％未満では添加効果が十分ではないし、また５質量％を超えると溶解しにくくなる。
特に、（Ｄ）成分のキレート剤については０．０１〜２質量％、中でも０．０１〜１質量％の範囲で、また防錆剤については０．０１〜２質量％、中でも０．０１〜１質量％の範囲でそれぞれ選ぶのがよい。
【００１７】
本発明の油性汚れ取り用洗浄剤組成物は、特にエンジンルーム洗浄用や、工具や部品洗浄用として好適である。
また、本発明の油性汚れ取り用洗浄剤組成物は、床、具体的には、工場（例えば自動車の補修工場、機械修理工場、産業廃棄物処理工場、各種製造工場等）、展示場（例えば自動車のショールーム、ＯＡ機器や家電等の展示場等）、建物（例えば住宅、オフィスビル、ホテル、図書館、美術館、博物館、公会堂、コンサートホールのような各種ホール等）、自動車や鉄道車両等の車両、航空機、船舶等の床に施用される。床の材質としては、例えばフローリング等の木材、合板、樹脂板、リノリウム材、コンクリート、それらの塗装物などが挙げられる。
【００１８】
【実施例】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
なお、各例中の組成成分の割合は質量％で表す。
【００１９】
実施例１〜９、比較例１〜３
表１に示す組成成分及び配合割合の洗浄剤組成物を各試料として調製した。
各試料について各種性能試験を以下のとおり行った。
【００２０】
・洗浄性：  １００ｍｌビーカーにて各試料を水で２倍に希釈した水溶液を調製し、これを洗浄液とした。２５×５０×２ｍｍ寸法のポリプロピレン製シートに、植物油を主体とし、鉱物油を混合して調製した人工汚染油を付着させ、３０±２℃に保ちながら均一に塗り広げてテストピースとし、これについて、上記と同サイズの未処理の対照シートを基準として、色差をミノルタ社製ＣＲ−２１０型色差計により測定した。
このテストピースを４５０ｒｐｍで回転させている洗浄液に３０±２℃で１０分間浸漬させて洗浄したのち、再度上記色差計により色差を測定し、以下の数式により洗浄率を求め、以下の評価基準で判定した。
洗浄率（％）＝（ΔＥ1−ΔＥ2）×１００／ΔＥ1
（ここで、ΔＥ1は洗浄試験前のテストピースの色差、ΔＥ2は洗浄試験後のテストピースの色差を示す）
◎：良好（洗浄率９０％以上）
○：やや良好（洗浄率７０％以上９０％未満）
△：やや不良（洗浄率５０％以上７０％未満）
×：不良（洗浄率５０％未満）
【００２１】
・グリース汚れ取り性：  各試料を水で２倍に希釈した水溶液を調製し、これを洗浄液とした。４０×６０×１ｍｍのステンレス鋼板に、グリース（スリーボンド社製、シリコーングリース）を０．０３ｇ／ｃｍ2塗布してテストピースとし、これを上記洗浄液２００ｍｌ中、３０±２℃で１０分間超音波洗浄（４７ｋＨｚ、０．３Ｗ／ｃｍ2）したのち、水洗、乾燥してグリースの除去率を求め、以下の評価基準で判定した。
◎：良好（除去率９０％以上）
○：やや良好（除去率７０％以上９０％未満）
△：やや不良（除去率５０％以上７０％未満）
×：不良（除去率５０％未満）
【００２２】
・安定性：  各試料について、それを−１５から５０℃の間の温度で昇降温を１日当り２サイクル繰り返すサイクリング試験に付し、２週間後の安定性を次の評価基準で判定した。
◎：良好（均一で析出物がない）
△：かなり良好（ほとんど均一であるが、析出物が若干ある）
×：不良（不均一で相分離しているか、あるいは析出物が多量ある）
【００２３】
・基材に対する影響度
１）金属基材について：３０×４０×１ｍｍに裁断した鋼板、アルミニウム板、黄銅板をそれぞれ耐水ペーパーで研磨してエタノールで洗浄した。これら各金属板を各実施例及び比較例の洗浄液中に５０℃で７日間浸漬したまま放置したのち、各金属板を取り出し乾燥して重量変化を調べ次の評価基準で判定した。
○：  腐食増減量が±１．０ｍｇ／ｃｍ2・日の範囲内と少ない。
×：  腐食増減量が±１．０ｍｇ／ｃｍ2・日の範囲を超えて多い。
【００２４】
２）ゴム基材について：２５×５０×２ｍｍに成形したゴム板の表面に各実施例及び比較例の洗浄液をスポット状に滴下し、室温で３０分間放置したのち、洗浄液を拭き取り、ゴム板の表面における膨潤などの外観異常の有無を目視により観察した。
○：  外観異常なし
×：  膨潤して外観異常あり
【００２５】
３）プラスチック基材について：２５×５０×２ｍｍに成形した、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレン及びポリプロピレン製の各樹脂板の表面に各実施例及び比較例の洗浄液をスポット状に滴下し、室温で３０分間放置したのち、洗浄液を拭き取り、樹脂板の表面における膨潤などの外観異常の有無を目視により観察した。
○：  外観異常なし
×：  膨潤して外観異常あり
以上の試験結果も表１に示す。
【００２６】
【表１】
0004944342.tif 000003
【００２７】
表中、商品名又は略号で示した各種成分は、次のとおりのものである。
アロモックスＤＭ１４Ｄ−Ｎ：  ライオン社製、テトラデシルジメチルアミンオキシド
ポリオキシエチレンラウリルエーテル：  エチレンオキシド平均付加数が７のもの
硫酸ラウリルポリオキシエチレンＮａ：  ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルＮａ塩であって、エチレンオキシド平均付加数が４のもの
ＭＥＡ：  モノエタノールアミン
ＭＩＰＡ：  三井化学ファイン社製、モノイソプロパノールアミン
ＭＬ−２５０：  アデカカーポール  ＭＬ−２５０、旭電化工業社製、ポリオキシアルキレンエーテル
ＢＴ−１２０：  城北化学社製、ベンゾトリアゾール系防錆剤
クレワットＳ２：  ナガセケムテックス社製、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩
ダイアシッド１５５０：  ハリマ化成社製、ジカルボン酸系防錆剤
ＰＴＢＢＡ：  ｐ‐ｔｅｒｔ‐ブチル安息香酸
【００２８】
表より、各実施例の洗浄剤は、試験したいずれの特性にも優れているのに対し、比較例の洗浄剤は、耐基材損傷性や安定性やグリース汚れ取り性に劣り、あるいは洗浄性やグリース汚れ取り性に劣ることが分る。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の油性汚れ取り用洗浄剤組成物は、基材に悪影響を及ぼさずに良好な油性汚れ洗浄性を示す。そして、特にエンジンルーム洗浄、工具や部品洗浄、床洗浄に好適に用いられる。