(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース脂肪酸混合エステルを主たる成分とする組成物（Ａ）とポリアミド（Ｂ）とからなる繊維であって、その複合比率（Ａ）／（Ｂ）が重量比で８０／２０〜２０／８０であるサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維。
【請求項２】
セルロース脂肪酸混合エステルがセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする請求項１に記載のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維。
【請求項３】
捲縮率が５〜４０％であることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を少なくとも一部に用いてなることを特徴とする布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた捲縮特性を有するサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維およびそれを用いた布帛に関するものである。
更に詳しくは、セルロース脂肪酸混合エステル組成物を主たる成分とする組成物とポリアミドからなるサイドバイサイド型複合繊維において、特定の複合比率であることを特徴とするサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステル繊維は、ポリエステルやポリアミドなどの合成繊維にはない優れた特徴を有する繊維である。すなわち優雅な光沢、深みのある色調、発色性、ドライ感、吸湿性など衣料用繊維として多くの特性を有することから高級衣料用途として位置づけられてきた。
【０００３】
近年、衣料分野においては消費者ニーズの多様化、高級化の志向から、取扱性に優れ、しかもよりふっくらとした嵩高感、ソフト感などの性能を付与した繊維が求められている。
【０００４】
しかしながらセルロースエステル繊維は、ポリエステルやポリアミド等の合成繊維対比、収縮特性あるいは熱セット性が劣っているため、嵩高性等を付与することは困難であるが、近年以下の提案がなされている。
【０００５】
例えば特許文献１〜４では、しなやかなソフト風合いおよび大きなふくらみ感を発現できる潜在捲縮性セルロースアセテート繊維が提案されている。該文献では、酢化度の異なる２種のセルロースアセテートをサイドバイサイド型複合乾式紡糸した後、低酢化度のセルロースアセテート成分をセルロース化することで糸長差を発生させて捲縮特性を発現させている。該繊維は優れた捲縮特性を有しているものの、複合繊維の片側をセルロース化しているため、該繊維を用いた布帛は、湿潤下、例えば洗濯後には、プリーツの消失（プリーツの耐久性の低下）、寸法安定性の低下、シワが残るなどの懸念があった。またセルロース系ポリマーの特性に起因して、湿潤下での強度低下による染色工程で被る擦れおよび洗濯時に被る擦れによって、フィブリル化しやすい懸念があった。
一方、特許文献５では、熱可塑性樹脂の特徴である強度、タフネス、靭性、耐摩耗性など優れた力学特性と、セルロースの優れた易加工性を併せ持った機能性繊維を提供することを目的として、セルロースエステルとナイロンをブレンドしたブレンド繊維が提案されている。
このブレンド繊維では熱処理を行っても捲縮特性は発現しないものであり、該繊維を用いた布帛は優れたソフト風合いを有するものではなかった。
このように嵩高感、ソフト感が付与され、しかも吸湿特性を維持しつつ湿潤下での各種特性に優れたセルロース系繊維はこれまで得られていなかった。
【特許文献１】特開平７−１０９６２２号公報
【特許文献２】特開平８−３８２０号公報
【特許文献３】特開平７−１０２４１９号公報
【特許文献４】特開２００５−２３４３１号公報
【特許文献５】特開２００１−１５９０３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来の問題点を解決しようとするものであり、捲縮特性に優れたサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を提供することにある。更には該繊維を用いたソフト感、ふっくら感に優れた布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記した課題を解決するために鋭意検討を行った結果、セルロース脂肪酸混合エステルを主たる成分とする組成物（Ａ）とポリアミド（Ｂ）とからなる繊維であって、その複合比率（Ａ）／（Ｂ）が重量比で８０／２０〜２０／８０であるサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を熱処理や熱水処理などを行うことにより優れた捲縮特性が発現することを見出し、該繊維を用いることでソフト風合い、大きなふくらみ感を有する布帛を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、以下の構成を要旨とするものである。
【０００９】
本発明の第１の発明は、セルロース脂肪酸混合エステルを主たる成分とする組成物（Ａ）とポリアミド（Ｂ）とからなる繊維であって、その複合比率（Ａ）／（Ｂ）が重量比で８０／２０〜２０／８０であるサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維である。
【００１０】
第２の発明は、セルロース脂肪酸混合エステルがセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする上記第１の発明に記載のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維である。
【００１１】
第３の発明は、捲縮率が５〜４０％であることを特徴とする上記第１〜２の発明のいずれか１項に記載のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維である。
【００１２】
第４の発明は、上記第１〜３の発明のいずれか１項に記載のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を少なくとも一部に用いてなることを特徴とする布帛である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維は良好な捲縮特性を有するものである。該繊維を用いた布帛は、ソフト感および大きなふくらみ感を有しており、また湿潤下における各種特性も良好であり、更には適度な吸放湿特性を有しており、衣料用途に好適なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維について詳細に説明する。
【００１５】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維は、セルロース脂肪酸混合エステルを主たる成分とする組成物（Ａ）とポリアミド（Ｂ）とからなる繊維であって、その複合比率（Ａ）／（Ｂ）が重量比で８０／２０〜２０／８０である。
【００１６】
本発明のサイドバイサイド型複合繊維とは、組成物（Ａ）と（Ｂ）が繊維長手方向に沿って張り合わされた複合繊維をいう。
【００１７】
本発明におけるサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の片側の成分はセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物である。セルロース脂肪酸混合エステルとは、セルロースのグルコースユニットに存在する３つの水酸基が２種類以上のアシル基により封鎖されたものであり、サイドバイサイド型複合繊維の製糸操業性、コスト面等からセルロース脂肪酸混合エステルとしては、アセチル基とプロピオニル基を有するセルロースアセテートプロピオネート、アセチル基とブチリル基を有するセルロースアセテートブチレートが好ましい。この場合、アセチル基およびアシル基（プロピオニル基またはブチリル基）の平均置換度は、下記式を満たすことが好ましい。なお平均置換度とはセルロースのグルコース単位あたりに存在する３つの水酸基のうちアシル基が化学的に結合した数を指す。
【００１８】
２．２≦（アセチル基の平均置換度＋アシル基の平均置換度）≦２．９
上記式を満たすセルロース脂肪酸混合エステルは、可塑剤との混和性が良好となり複合紡糸における溶融紡糸性、製糸操業性が格段に良好となる。また複合繊維の捲縮特性および機械的特性を良好なものとすることができ、また布帛にした際、プリーツ保持性、耐シワ性が良好となり、更には湿潤時の強度低下幅が小さく、適度な吸湿特性を有するため好ましい。
【００１９】
セルロース脂肪酸混合エステルの重量平均分子量は、繊維の機械的特性、製糸操業性、ポリマーの耐熱分解性の観点から５〜３０万であることが好ましく、８〜２７万であることがより好ましく、１０〜２５万であることが更に好ましい。
【００２０】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物には、可塑剤を含有していても良い。製糸操業性および得られる繊維の機械的特性、捲縮特性の観点から、可塑剤の含有量は、３〜２５重量％であることが好ましく、５〜２２重量％がより好ましい。
【００２１】
可塑剤としては、多価アルコール系化合物が好ましく、具体的にはセルロース脂肪酸混合エステルとの相溶性が良好であり、また溶融紡糸可能な熱可塑化効果が顕著に現れるポリアルキレングリコール、グリセリン系化合物、カプロラクトン系化合物などであり、なかでもポリアルキレングリコールが好ましい。
【００２２】
ポリアルキレングリコールの具体的な例としては、重量平均分子量が２００〜４０００であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２３】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物は、リン系酸化防止剤を含有していることが好ましく、特にペンタエリスリトール系化合物が好ましい。リン系酸化防止剤を含有している場合、紡糸温度が高い範囲および低吐出領域においてもセルロース脂肪酸混合エステルの熱分解防止効果が非常に顕著であり、繊維の機械的特性の悪化が抑制され、得られる繊維の色調が良好になる。リン系酸化防止剤の配合量は、セルロース脂肪酸混合エステル組成物に対して０．００５重量％〜０．５００重量％であることが好ましい。
【００２４】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルには、その物性を損なわない範囲で艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、着色防止剤、着色顔料、染料、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。
【００２５】
本発明におけるサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の一部を構成するポリアミド（Ｂ）とは、アミド結合を有する熱可塑性重合体のことをいうが、例えばナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などのラクタムの開環重合で得られる脂肪族ポリアミドやナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン４６などジアミンとジカルボン酸の重縮合で得られる脂肪族ポリアミドを挙げることができ、また前記ポリマーのブレンド物、共重合ポリマーであっても良い。なかでも繊維形成性、製造コスト、汎用性およびセルロース脂肪酸混合エステルとの溶融成形温度が近いことなどから、相対粘度が２．０以上２．８以下であるナイロン６が好ましい。
【００２６】
またポリアミドには、本発明の効果を損なわない範囲で可塑剤、紫外線安定化剤、艶消し剤、酸化防止剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、抗酸化剤あるいは着色顔料などとして無機微粒子や有機化合物などを必要に応じて添加しても良い。
【００２７】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維において、セルロース脂肪酸混合エステルを主たる成分とする組成物（Ａ）とポリアミド（Ｂ）の複合比率（Ａ）／（Ｂ）は、重量比で８０／２０〜２０／８０である。Ａ成分とＢ成分の複合比率を前記範囲とすることで、十分な捲縮特性が発現し、また布帛にした際、プリーツ保持性、防シワ性が良好となる。また製糸操業性を安定化させることができる。複合比率（Ａ）／（Ｂ）において、Ａ成分の比率が８０％より大きい場合および２０％未満の場合、２成分間の吐出線速度差、溶融粘度差が大きくなりすぎ、その結果、紡糸口金の吐出孔直下で糸の曲がり現象が生じ、これにより繊維特性および捲縮特性の低下が生じることがあり、また時には紡糸口金に紡糸組成物が付着して操業性を困難にしてしまう。更にはＡ成分が８０％より大きい場合、収縮応力が小さくなるため、複合繊維を用いた布帛のふっくら感が大きく低下し、防シワ性（シワになりにくい特性）、プリーツ保持性が低下してしまう。一方、Ａ成分の比率が２０％未満では、セルロース系ポリマー由来の特性が消失してしまうだけでなく、収縮が大きくなりすぎ、複合繊維を用いた布帛の粗硬感が増してしまう。複合比率（Ａ）／（Ｂ）は、７５／２５〜２５／７５であることがより好ましく、７０／３０〜３０／７０であることが更に好ましい。
【００２８】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の捲縮率は５〜４０％である。本発明者らは、布帛拘束下での捲縮発現能力が重要であることに着目し、以下に示すような方法で熱処理を行い、下記式（１）にて捲縮率を定義した。なお本式は、例えば特許第３４８５０７０号等でも用いられている式である。
【００２９】
（１）捲縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
Ｌ０：繊維カセに０．９×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重を吊した状態で沸騰水処理を１５分間行い、風乾し、さらに１５０℃乾熱処理を１５分間行った後、前記熱処理荷重を取り除き、１８０×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重を吊した時のカセ長
Ｌ1：Ｌ０測定後、Ｌ０測定荷重を取り除いて再び０．９×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重を吊した時のカセ長
すなわち、布帛内での拘束力に相当する０．９×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘと同じ荷重を繊維カセに吊して熱処理することで、布帛拘束下での捲縮発現能力を繊維カセの捲縮率で表せるとした。この捲縮率が高いほど捲縮発現能力が高いことを示しており、５％以上であれば本発明の目的とする適度なふくらみ感、ソフト感などを与えることができる。捲縮率は、好ましくは１０％以上である。捲縮率が５％未満の場合、伸縮性が不足してしまい、布帛に使用すると通常のセルロース脂肪酸混合エステル系繊維を用いた場合とほとんど差がなくなり、本発明の目的とする布帛を得ることができない。一方、捲縮率が４０％を越えると、布帛のふかつきが大きくなったり、締め付け感が大きくなり粗硬感の大きなものとなってしまう。
【００３０】
また強撚、布帛の拘束力に打ち勝って、安定的に捲縮を発現させるためには収縮応力も重要であり、収縮応力が高いほど、布帛における交錯点でのクリンプ構造が深くなるため、布帛は優れたふくらみ感を有するものとなる。また収縮応力の極大値は０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、０．１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、０．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが更に好ましい。
【００３１】
また収縮応力の極大を示す温度が高いほど布帛の熱セット工程での工程制御が容易になり、布帛に皺や筋を発生することなく、高品位な布帛とすることができる。また布帛の熱処理工程で捲縮発現性を高めるためには、７０〜２００℃であることが好ましい。７０℃未満である場合、例えば糊付け工程や撚り止めセットの工程など乾燥工程での収縮が大きくなり、ビームに巻かれた内層と外層の繊維間および隣り合う繊維間で収縮差が発生しやすくなって収縮斑が発生し、布帛品位が低下してしまう。一方、２００℃より高い場合、熱セット温度を高くする必要が生じ、セルロース脂肪酸エステルの熱軟化温度に近づくために布帛が硬くなってペーパーライクとなり好ましくない。収縮応力の極大を示す温度は７５℃〜１９５℃であることがより好ましく、８０〜１９０℃であることが更に好ましい。
【００３２】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の強度は０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。強度が０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好となり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な強度特性の観点から、強度は高ければ高いほど好ましいが、０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが更に好ましい。
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の伸度は１０％以上であることが好ましい。伸度が１０％以上である場合には、紡糸工程で毛羽が発生せず、また製織や製編時など高次加工工程において毛羽や糸切れが多発することがなく高次加工の工程通過性が良好となる。伸度は、１５％以上であることがより好ましい。
【００３３】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の繊度変動値（Ｕ％）は１５％以下であることが好ましい。繊度変動値（Ｕ％）は繊維長手方向における太さ斑の指標であり、ツェルベガーウースター社製ウースターテスターにより求めることができる。繊度変動値（Ｕ％）が１．５％以下であれば、繊維長手方向の均一性が優れていることを指し、織編物に加工する際、毛羽や糸切れが発生せず、また染色を行っても、部分的に強い染め斑、染め筋などの欠点が発生せず、高品位な織編物となる。また布帛にした際の繊維の収縮斑を抑制し、美しい布帛表面を得ることができる。繊度変動値（Ｕ％）は小さい程よく、より好ましくは１．３％以下、更に好ましくは１．１％以下である。なお繊度変動値（Ｕ％）の測定条件に関しては、実施例にて詳細に説明する。
【００３４】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の繊維断面形状は、丸断面、三角断面、マルチローバル断面、扁平断面、その他公知の断面形状のいずれでも良いが、捲縮発現性と風合いのバランスから、丸断面の半円状サイドバイサイド、ドライ風合いを目的とした三角断面サイドバイサイドなどが好ましく用いられる。
【００３５】
次に本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の製造方法について説明する。図１は、本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の製造方法に用いる装置の一実施態様を示す図である。
【００３６】
セルロース脂肪酸混合エステル組成物およびポリアミドをそれぞれ別々にエクストルーダー１にて溶融し、計量ポンプ２で計量した後、紡糸ブロック３に内蔵された紡糸パック４に送り、パック内でポリマーを濾過した後、紡糸口金５でサイドバイサイド構造に貼り合わせた後、吐出して糸条を得る。紡出された糸条６は冷却装置７によって一旦冷却・固化された後、給油ガイド８で油剤を付与され、交絡装置９で適度に交絡を与えられた後、ゴデットロール１０に引き取られ、ゴデットロール１１を介して、巻取機１２で巻き取られ、巻取糸（サイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維）１３を得ることができる。なお製糸性、機械的特性を向上させるために必要に応じて紡糸口金下に２〜２０ｃｍの加熱筒や保温筒を設置しても良い。
【００３７】
また一旦巻き取った糸１３を延伸する２工程法によって製造しても良いし、ゴデットロール１０で引き取った後、そのまま延伸する直接紡糸延伸法によって製造しても良い。
【００３８】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を少なくとも一部に用いた布帛は、上記サイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を、使用目的によっては撚糸した後、常法の製織、製編工程を経て得られる。そして染色加工工程の熱処理により、本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維は捲縮を発現する。その結果、本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を用いた布帛は優れたふくらみ感を有する。またポリアミド成分とセルロース脂肪酸混合エステル成分は染色加工を経た後においてもソフト性を有しているため、ソフト風合いを有する布帛が得られ、更には該布帛は湿潤下における特性（プリーツ保持性、防シワ性など）も優れたものである。
【００３９】
またセルロース脂肪酸混合エステルおよびポリアミドは適度な吸湿特性を有しているため布帛は吸湿性に優れたものとなる。吸湿特性を示す吸放湿パラメーター（ΔＭＲ）は１．５％以上であることが好ましい。ここでΔＭＲは衣服着用時の衣服内の湿気を外気に放出することにより快適性を得るための指標であり、軽〜中作業あるいは軽〜中運動を行った際の３０℃×９０％ＲＨに代表される衣服内温度と２０℃×６５％ＲＨに代表される外気温湿度との吸湿率の差である。ΔＭＲは大きければ大きいほど吸放湿能力が高く、着用時の快適性が良好であることに対応し、ΔＭＲは１．８％以上であることがより好ましく、２．０%以上であることが更に好ましい。
【００４０】
サイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を少なくとも一部に用いた布帛を形成する際には、サイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を主要な構成成分とする必要がある。すなわちサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維のみを用いて布帛とするか、あるいは布帛が複数種の繊維より構成される場合は、布帛を構成する複数の繊維の中でもサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の混率を１番目もしくは２番目に高くする必要がある。
【００４１】
本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維を用いて製織、製編する際、編物組織としては、平編、ゴム編、パール編、両面編（スムース）、トリコット等が挙げられ、織物組織としては平織、斜文織、朱子織などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めた。
Ａ．ポリアミド相対粘度（ηｒ）
（ａ）試料を秤量し、９８重量％濃硫酸に試料濃度（Ｃ）が１ｇ／１００ｍｌとなるように溶解する。
（ｂ）（ａ）項の溶液をオストワルド粘度計にて２５℃での落下秒数（Ｔ１）を測定する。
（ｃ）試料を溶解していない９８重量％濃硫酸の２５℃での落下秒数（Ｔ２）を（２）項と同様に測定する。
（ｄ）試料の９８％硫酸相対粘度（ηｒ）を下式により算出する。測定温度は２５℃とする。
（ηｒ）＝（Ｔ１／Ｔ２）＋｛１．８９１×（１．０００−Ｃ）｝。  
Ｂ．セルロース脂肪酸混合エステルの平均置換度
８０℃で８時間の乾燥したセルロース脂肪酸混合エステル０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００４３】
ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝(１６２．１４×ＴＡ)／[{１−(Ｍｗａｃｅ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}＋{１−(Ｍｗａｃｙ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}×(Ａｃｙ／Ａｃｅ)]
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の平均置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の平均置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸(Ａｃｙ)とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量
Ｃ．セルロース脂肪酸混合エステルの重量平均分子量測定
試料をテトラヒドロフランに完全溶解させ、これを用いてＷａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー２６９０を用い、ポリスチレン換算で重量平均分子量を算出した。
【００４４】
Ｄ．繊度
温度２０℃、湿度６５％ＲＨの環境下において、ＩＮＴＥＣ社製の検尺機を用いて測定した。測定回数は５回であり、その平均値を繊度とした。
【００４５】
Ｅ．強度および伸度
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、島津製作所製オートグラフＡＧ−５０ＮＩＳＭＳ形を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力（ｃＮ）を初期繊度（ｄｔｅｘ）で除した値を引張強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。またそのときの伸度を伸度（％）とした。なお測定回数は５回とし、その平均値を引張強度、伸度とした。
【００４６】
Ｆ．繊度変動値（Ｕ％）
Ｕ％測定（ノーマルモード）は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにより、下記条件にて測定して求めた。  なお測定回数は５回であり、その平均値をＵ％とした。
【００４７】
測定速度  ：２００ｍ／分
測定時間  ：２．５分
測定繊維長：５００ｍ
撚り      ：Ｓ撚り、１２０００／ｍ
Ｇ．捲縮率
繊維カセに０．９×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重を吊した状態で沸騰水処理を１５分間行った後、風乾させ、さらに１６０℃乾熱処理を１５分間行う。熱処理が完了したら処理荷重を取り除き、１８０×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重を吊して３０秒間保持後、カセ長Ｌ０を測定し速やかに荷重を取り除き、５分間保持した後、０．９×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘ荷重を吊して３０秒間保持後、カセ長Ｌ1を測定する。得られたカセ長Ｌ０、Ｌ１より、下記式にて捲縮率を求めた。
【００４８】
捲縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
Ｈ．収縮応力およびピーク温度
鐘紡エンジニアリング社製ＫＥ−２熱収縮応力測定装置を用いて測定した。測定は糸を結んで周長２０ｃｍの輪を作り、装置に装着した後、初荷重０．０１ｃＮ／ｄｔｅｘ、昇温速度２．２℃／秒の条件で収縮応力の温度変化をチャートに描かせた。この時の収縮応力のピーク極大値を収縮応力とし、またその時の温度をピーク温度とした。なお測定回数は５回であり、その平均値を収縮応力値（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、ピーク温度（℃）とした。
【００４９】
Ｉ．ソフト感・ふくらみ感の評価
複合繊維からなる織物を用いて、パネラー１０名で官能評価を実施し、下記の基準で評価し、◎および○を合格とした。
【００５０】
◎：９名以上が優れていると判定
○：７〜８名が優れていると判定
△：５〜６名が優れていると判定
×：５名未満が優れていると判定
Ｊ．プリーツ耐久性評価
複合繊維からなる織物を二つ折りにして、０．４ｋｇ／ｃｍ２×１３０℃×３０秒間のアイロン掛けを行い、プリーツを付与せしめた。その後、プリーツ付与した織物を家庭用洗濯機にて５分間撹拌・洗浄し、洗濯後のプリーツの残存状況を下記基準で評価した。なお○のみを合格とした。
【００５１】
○：はっきりとプリーツが残っている。
【００５２】
△：わずかにプリーツが残っている。
【００５３】
×：プリーツがほとんど消失。
【００５４】
Ｋ．シワ評価
複合繊維からなる織物を家庭用洗濯機にて５分間攪拌・洗浄し、洗濯後、物干し竿に一晩風乾させた後、シワの状況を下記基準で評価した。なお○のみを合格とした。
【００５５】
○：シワが全く見られない。
【００５６】
△：わずかにシワが見られる。
【００５７】
×：多数のシワが発生。
【００５８】
Ｌ．吸湿率差（ΔＭＲ ）
布帛サンプル約２ｇを用い、その絶乾時の重量（Ｗ０）を測定した。この布帛サンプルを２０℃×６５％ＲＨの状態に調湿された恒温恒湿（ナガノ科学機械製ＬＨ−２０−１１Ｍ）中に２４時間放置し、平衡状態となった試料の重量（Ｗ２０）を測定し、その後３０℃×９０％ＲＨの状態に変更して２４時間放置し、平衡状態となった試料の重量（Ｗ３０）を測定した。下記式により求めた。
【００５９】
吸湿率差（△ＭＲ ）（％）＝｛（Ｗ３０−Ｗ２０）／Ｗ０｝×１００
合成例１
セルロース（コットンリンター）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）のアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．９、０．７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．７万であった。
【００６０】
実施例１〜２
合成例１で製造したＣＡＰ８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびリン系酸化防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２４０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１６．０万）を得た。
【００６１】
このセルロース脂肪酸混合エステル組成物（Ａ）とナイロン６（Ｂ）（相対粘度＝２．６１）を別々に溶融し、紡糸温度２６５℃でサイドバイサイド型構造を有する紡糸口金（吐出孔直径０．５ｍｍ）を用い、表１に示す複合比率で吐出させた。この紡出糸条を冷却長１ｍの冷却装置を用いて風温２０℃、風速０．５ｍ／秒の冷却風によって冷却・固化し、紡糸口金下１８００ｍｍに位置にて給油装置を用いて油剤を付与して収束させ、交絡を付与した後、第１ゴデットローラー（速度１７５０ｍ／分）にて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して巻取機にて巻き取った。実施例１、２ともに得られた繊維の物性は極めて良好であった。
【００６２】
得られたサイドバイサイド型複合繊維（１００デシテックス−２４フィラメント）を経糸および緯糸に用いてエアージェットルームにより経糸密度１２０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのタフタ織物を製織した。このタフタ織物を常法で精練（温度７０℃、時間２０分）した後、１００℃で３０分の熱水処理を行った。
【００６３】
実施例１、２で得られた布帛のソフト感、ふくらみ感は非常に優れており、またプリーツ耐久性、シワ評価結果は良好であった。また吸放湿特性は極めて良好であった。
【００６４】
実施例３〜４
イーストマンケミカル社製セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ４８２−２０、アセチル基置換度０．１、プロピオニル基置換度２．５）９０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１８．３万）を得た。
【００６５】
このセルロース脂肪酸混合エステル組成物（Ａ）とナイロン６（Ｂ）（相対粘度２．６０）を別々に溶融し、紡糸温度２６０℃でサイドバイサイド型構造を有する紡糸口金（吐出孔直径０．５ｍｍ）を用い、表１に示す複合比率で吐出させた。この紡出糸条を冷却長１ｍの冷却装置を用いて風温２０℃、風速０．５ｍ／秒の冷却風によって冷却・固化し、紡糸口金下１８００ｍｍに位置にて給油装置を用いて油剤を付与して収束させ、交絡を付与した後、第１ゴデットローラー（速度２０００ｍ／分）にて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して巻取機にて巻き取った。
【００６６】
得られたサイドバイサイド型複合繊維（１００デシテックス−２４フィラメント）を経糸および緯糸に用いてエアージェットルームにより経糸密度１２０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのタフタ織物を製織した。このタフタ織物を常法で精練（温度７０℃、時間２０分）した後、１００℃で３０分の熱水処理を行った。
【００６７】
実施例３で得られた布帛のソフト感、ふくらみ感は非常に優れており、またプリーツ耐久性、シワ評価結果は良好であった。さらには、吸放湿特性は極めて良好であった。
【００６８】
実施例４で得られた布帛は良好なソフト風合いおよびふくらみ感を有しており、またプリーツ耐久性、シワ評価結果も良好であった。さらには、吸放湿特性は極めて良好であった。
【００６９】
実施例５
イーストマンケミカル社製セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ１７１：アセチル基置換度１．０、ブチリル基置換度１．７）８７重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１３重量％を二軸エクストルーダーを用いて２２０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロース脂肪酸混合エステル組成物ペレット（Ｍｗ１７．３万）を得た。
【００７０】
このセルロース脂肪酸混合エステル組成物（Ａ）とナイロン６（Ｂ）（相対粘度２．１５）を別々に溶融し、紡糸温度２５０℃でサイドバイサイド型構造を有する紡糸口金（吐出孔直径０．５ｍｍ）を用い、表１に示す複合比率で吐出させた。この紡出糸条を冷却長１ｍの冷却装置を用いて風温２０℃、風速０．５ｍ／秒の冷却風によって冷却・固化し、紡糸口金下１８００ｍｍに位置にて給油装置を用いて油剤を付与して収束させ、交絡を付与した後、第１ゴデットローラー（速度１５００ｍ／分）にて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して巻取機にて巻き取った。得られた繊維の強伸度特性は極めて良好であり、また捲縮特性は良好なものであった。
【００７１】
得られたサイドバイサイド型複合繊維（１００デシテックス−２４フィラメント）を経糸および緯糸に用いてエアージェットルームにより経糸密度１２０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのタフタ織物を製織した。このタフタ織物を常法で精練（温度７０℃、時間２０分）した後、１００℃で３０分の熱水処理を行った。
【００７２】
得られた布帛は良好なソフト感、ふくらみ感を有していたが、プリーツ耐久性、シワ評価結果はやや劣る結果であった。また吸放湿特性は極めて良好であった。
【００７３】
【表１】
0004893567.tif 000002
【００７４】
比較例１〜２
表２に示す複合比率以外は、実施例１と同様に複合紡糸を行った。
【００７５】
得られた複合繊維を用い、実施例１と同様に織物を作成した。比較例１の布帛は、ふくらみ感が優れていたが、ふかついたものであった。また収縮力が高すぎるため、布帛に粗硬感が生じており、ソフト感は劣っていた。プリーツ耐久性およびシワ評価結果は良好であったが、吸放湿特性は良好であった。
【００７６】
一方、比較例２の布帛は収縮応力が低すぎるために捲縮率が小さく、ふくらみ感が劣っていた。またプリーツ耐久性、シワ評価はともにやや劣る結果であったが、吸放湿特性は極めて良好であった。
【００７７】
比較例３
表２に示す複合比率以外は、実施例１と同様に紡糸を行ない、織物を作成した。評価した繊維はセルロースアセテートプロピオネート単独糸のため、吸放湿特性は極めて良好であったものの捲縮特性は劣るものであり、得られた布帛のふくらみ感は全くないものであった。
【００７８】
比較例４
平均酢化度６１．６％のセルローストリアセテートと平均酢化度５５．２％のセルロースジアセテートをそれぞれ塩化メチレン／メタノール（重量比９１／９）の混合溶剤に溶解し、セルローストリアセテート濃度２１重量％の紡糸原液及びセルロースジアセテート濃度２１重量％の紡糸原液を調製した。これらの紡糸原液を用い、乾式紡糸法により、セルロースジアセテート成分とセルローストリアセテート成分を重量比で３５：６５の複合比率でサイドバイサイド型複合紡糸し、複合繊維前駆体を得た。
【００７９】
次に得られた複合繊維前駆体を用いて実施例１と同様に織物を作成し、その後、アルカリ水溶液（１ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液、浴比１：１００、温度６０℃、時間１０分）に浸漬してアセテート複合繊維を得た。得られたアセテート複合繊維は、セルロース（酢化度０％）と平均酢化度６１．６％のセルローストリアセテートが重量比で２５：７５にサイドバイサイドに複合されたアセテート複合繊維であった。
【００８０】
また、布帛は優れたソフト感、ふくらみ感を有し、吸放湿特性も極めて良好であった。しかしながらプリーツ耐久性評価を実施したところ、プリーツはほとんど消えており、プリーツ耐久性は劣るものであった。またシワ評価を実施したところ、シワが多数発生していた。
【００８１】
比較例５
実施例１で用いたセルロース脂肪酸混合エステル組成物（Ａ）とＰＰＴ（Ｂ）（固有粘度ＩＶ＝１．５０）を別々に溶融し、紡糸温度２６５℃でサイドバイサイド型構造を有する紡糸口金（吐出孔直径０．５ｍｍ）を用い、表２に示す複合比率で吐出させた。この紡出糸条を冷却長１ｍの冷却装置を用いて風温２０℃、風速０．５ｍ／秒の冷却風によって冷却・固化し、紡糸口金下１８００ｍｍに位置にて給油装置を用いて油剤を付与して収束させ、交絡を付与した後、第１ゴデットローラー（速度１８５０ｍ／分）にて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して巻取機にて巻き取った。
【００８２】
得られたサイドバイサイド型複合繊維（１００デシテックス−２４フィラメント）を経糸および緯糸に用いてエアージェットルームにより経糸密度１２０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍのタフタ織物を製織した。このタフタ織物を常法で精練（温度７０℃、時間２０分）した後、１００℃で３０分の熱水処理を行った。
【００８３】
得られた布帛のソフト感、ふくらみ感は非常に優れており、またプリーツ耐久性、シワ評価結果は良好であったが、吸放湿特性は不良であった。
【００８４】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００８５】
潜在捲縮性サイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維は、衣料用繊維をはじめとして、ソフト性、ふくらみ感が要求される用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】本発明のサイドバイサイド型セルロース脂肪酸混合エステル系複合繊維の製造方法に用いる溶融紡糸装置の一実施態様を示す図である。
【符号の説明】
【００８７】
１．エクストルーダー
２．計量ポンプ
３．紡糸ブロック
４．紡糸パック
５．紡糸口金
６．紡出糸条
７．冷却装置
８．給油装置
９．交絡付与装置
１０．第１ゴデットロール
１１．第２ゴデットロール
１２．巻取機
１３．巻取糸
【図１】
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