(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
外端面側がスリット部である該外端面側から内端面側に向かって通液可能な貫通路を有し、かつ前記外端面側の全面に、前記スリット部への挿入体の挿入を容易にするためのすべり特性を改善するとともに、セプタムの形状変化に追随可能な伸縮性とセプタム面との密着性を有する層がＣＶＤ（化学蒸着）法により形成され、かつ前記内端面側と貫通路には前記ＣＶＤ（化学蒸着）法による層が形成されていないものであることを特徴とするゴム状弾性を有する材料で形成されたセプタム。
【請求項２】
貫通路がスリット部に連続して内端面側に向けてホール部を有するものであることを特徴とする請求項１に記載のセプタム。
【請求項３】
セプタムの材質が高引き裂きシリコンゴムであることを特徴とする請求項１または２に記載のセプタム。
【請求項４】
ＣＶＤ（化学蒸着）法により形成される層が、ポリパラキシレン樹脂層で、その層厚が２〜６μｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のセプタム。
【請求項５】
側面部に形成された圧縮用リブを有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のセプタム。
【請求項６】
外端面側がスリット部である該外端面側から内端面側に向かって通液可能な貫通路を有するセプタムを、その内端面側をマスキングして、ＣＶＤ（化学蒸着）法を行なうことにより、前記セプタムの外端面側の全面には、前記スリット部への挿入を容易にするためのすべり特性を改善するとともに、セプタムの形状変化に追随可能な伸縮性とセプタム面との密着性を有する層を形成するが、前記内端面側と貫通路には前記ＣＶＤ（化学蒸着）法による層を形成しないことを特徴とする請求項１に記載のセプタムの製造方法。
【請求項７】
ＣＶＤ（化学蒸着）法により形成される層が、ポリパラキシレン樹脂層であることを特徴とする請求項６に記載のセプタムの製造方法。
【請求項８】
ＣＶＤ（化学蒸着）法の蒸着工程がスタティック加工であることを特徴とする請求項６または７に記載のセプタムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薬液の流路等に装着され、ルアーシリンジあるいはルアーロックシリンジのような先端の鈍い挿入体を挿入可能なセプタム、該セプタムを使用したニードルレスポートおよびそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、誤穿刺による医療感染事故防止の観点から、従来用いられてきた鋭利な金属針の代替品として先端の鈍い針、例えばルアーシリンジあるいはルアーロックシリンジが用いられるようになってきている。先端が鈍い針は、それを挿入可能なポート（以下「ニ一ドルレスポート」と称す）と組合せて構成され、相互に専用の組み合わせになっている。また、ルアーシリンジでは挿入時に確実な保持が困難である場合に、ルアーロックシリンジを挿入することもある。そこで標準的なＩＳＯ規格に適合しているルアーシリンジやルアーロックシリンジのいずれも挿入可能な構造を有するニードルレスポートが開発されるようになってきている。例えば米国特許第６０８９５４１号に開示されたポートは、変形可能なセプタムが本体内を移動可能なように装着されており、該セプタムの内部は開口部以外が空洞構造になっている。ルアー等の挿入体をセプタムの開口に挿入することにより液体連通となる。またルアーロックシリンジも挿入できるように、本体の開口部付近にはネジロック用の雄ネジが形成されている。また、米国特許第５６９９８２１号に開示されたポートは、変形可能な縦長管状のセプタムが本体内を摺動可能なように装着されており、ルアー等の挿入体をセプタムの開口に挿入することによって液体連通となる。縦長管状のセプタムにおいては内部に流路が形成されており、自然な状態において、すなわちポート本体へ装着する前には流路が開いた状態である。そして、本体に装着した際に、入り口（出口）が圧縮されることによってセプタムとしての機能を発揮する。【０００３】
またルアーロックシリンジも挿入できるように、本体の開口部付近にはネジロック用の雄ネジが形成されている。さらに米国特許第５４７４５４４号に開示されたポートは、変形可能なセプタムが本体内において拡張可能なように装着されている。ルアー等の挿入体をセプタムの開口に挿入することにより液体連通となるとともに、セプタム体自身の変形によってポート内が埋め尽くされ、液体漏れを防止することができる。またルアーロックシリンジも挿入できるように、本体の開口部付近にはネジロック用の雄ネジが形成されている。【０００４】
上述したような従来のニードルレスポート、特にルアーロックシリンジも挿入可能なニードルレスポートを構成する弾性栓体（以下、セプタムという）には、特に以下の特性を満足することが要求をされている。
１．滑り性（挿入体を易挿入にするため必要、耐摩耗性にも必要）、
２．柔軟性（挿入体を易挿入にするため必要）、
３．弾性（復元リシール性に必要）、
４．強度（耐圧性、耐摩耗性に必要）、
５．シール性（液密性および気密性の保持のために必要）。【０００５】
前記特性を満足するセプタムを得るために、セプタムを構成する弾性材質として各種ゴム材質を検討した結果、上記性能をバランスよく満足する材質として、高引き裂きシリコンゴム（ＪＩＳ−Ａ２０〜５０度）、イソプレンゴム（ＪＩＳ−Ａ２０〜５０度）が有望であったが、これらゴムを用いたセプタムについても、１）挿入性が悪い、２）無理やり挿入するとセプタムが摩耗し、そのうち上板が裂ける、３）ルアーロックを接続するとセプタムがねじれる。このねじれを防止するために前記セプタムを使用したニードルレスポートのキャップにねじれ防止のギザギザを設けても同様に前記ねじれを十分に防止できないという問題があった。【０００６】
また、通常、柔らかいゴムは滑り止めのグリップ等に用いられるように、どちらかというと粘着性があり、それ自体が滑らず挿入体の挿入性が悪い。また滑るゴムとしては硬いゴムであるフッ素ゴム等があるが、それらは硬すぎて挿入体の挿入が困難である。さらに柔らかいゴムで構成したセプタムは耐圧性が低く気密性が低いという問題もある。すなわち、セプタムを構成するゴム材料としては該セプタムに挿入体を挿入させるに適した柔軟性と滑り性の要件、さらには気密性の要件をも同時に満足させるゴム材料はないというのが現状である。【０００７】
そこで、例えばセプタムを柔軟性の弾性材質のゴムで形成するとともに、さらに該ゴムの滑り性を改善するため、その表面にシリコンオイルを塗布することが実施されている。しかしながら、前記シリコンオイルを塗布したセプタムは初期性能については問題ないが、通常ポート部は使用前に拭き取り処理、例えば消毒綿で清拭されるため、この操作により前記シリコンオイルが除去され、徐々に挿入性が悪化する。また、本発明者は前記シリコンオイル塗布に代えて、以下（１）〜（３）のとおりの各種改質を行ったが、それらについても十分な効果はなかった。【０００８】
（１）ゴム中への滑剤配合
セプタムを形成するゴム中に滑剤を配合させ、該ゴムより滑剤ブリードアウトさせ滑り性をセプタムに付与するが、前記のようにその使用に際して拭き取り処理を行った場合、拭き取り後には滑剤がゴム中から表面にすぐにはブリードアウトしないため、拭き取り後、滑剤がブリードアウトするまでは効果が無い。
（２）塩素処理
イソプレンゴム（ＩＲゴム）の滑り性の改良方法としては有効であり、輸液セットのゴム管等にも実績があるが、ゴム表面を硬化し滑り性を改良する方法であるので、セプタムを構成するゴム材料に適用した場合、セプタム表面が硬化し、そのスリット部にルアーあるいはルアーロック形状の挿入できなくなる。また、この塩素処理はＳｉゴムには処理することができない。
（３）シリコン樹脂コーティング処理
セプタムをシリコン樹脂コーティング処理した場合ゴムの伸縮にコーティングが追従しないために数回使用後、シリコン樹脂がセプタム本体から剥離してしまう。形成された前記ルアーロックシリンジデッドスペースを無くすことが困難であり、気泡の滞留部分が生じるため、輸血や輸液の際の安全性に問題があった。【０００９】
【特許文献１】米国特許第６０８９５４１号
【特許文献２】米国特許第５６９９８２１号
【特許文献３】米国特許第５４７４５４４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は挿入体が挿入されるセプタムに要求される前記（１）〜（５）の特性、中でもセプタムに挿入体を挿入し易くするためにセプタムの滑り特性の改善を図ると同時に、セプタムの十分な耐圧性を図ることを解決しようとする課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は前記前記課題を解決するために種々検討を行った結果、外端面側がスリット部である該外端面側から内端面側に向かって通液可能な貫通路を有し、かつ前記外端面側に前記セプタムのスリットへのルアーロックコネクターまたはルアーコネクター、あるいはルアーシリンジやルアーロックシリンジのような挿入体を挿入し易くするためにセプタムの滑り特性の改善を図る層が形成されていることを特徴とするセプタムを提供することにより前記課題を解決することができた。
すなわち、セプタムのスリットに挿入体を挿入させる場合、例えばセプタムの耐圧性を維持した状態でルアーシリンジを前記スリットに挿入させることは困難であり、またルアーロックシリンジを前記スリットに挿入させる場合にはルアーロックシリンジとスリットの初期接合は簡単に行うことができるが、該ルアーロックシリンジを前記貫通路内に挿入を続けると該セプタムの捩れが生ずるという問題があり、これら問題を解決するために前記のような種々の手段が既に提案されているが、前記問題を十分に解決する手段はなかった。【００１２】
本発明は前記のようにセプタムの外端面側に前記スリット部への挿入体の挿入を容易にする樹脂層を形成する手段を採用することにより、前記セプタムのスリット部にルアーシリンジやルアーロックシリンジのような挿入体を挿入させる場合のゴムの柔軟性と滑り特性の問題を十分に解決することができた。
また、前記セプタムの外端面側にスリットへの挿入体を挿入し易くするためにセプタムの滑り特性の改善を図るための層は、さらに前記スリットへ挿入体を挿入する際のセプタムの捩れよって生じる該セプタムの形状変化に追随可能な伸縮性と前記捩れによってセプタム面から剥離を生じることが無いようにセプタムを構成するゴム材料との良好な密着性を有するものが好ましい。【００１３】
なお、本発明で言うセプタムの外端面側とは、ルアーシリンジやルアーロックシリンジのような挿入体が挿入される側のセプタム本体の表面部を指し、またセプタムの外端面側とは、前記内端面側とは反対側のセプタム本体の表面部を指す。また、前記貫通路とは外端面側がスリット部である該外端面側から内端面側に向かって貫通した通液可能な通路を指し、該貫通路全体がスリット部で構成されているもの、あるいは外端面側のみがスリット部で該スリット部に連続して内端面側に向けてホール部を有するもの等が挙げられる。【００１４】
前記セプタムの外端面側に設ける層は、前記の目的を達成できる層であればどのような層であっても差し支えないが、例えばＣＶＤ法による層が、セプタムのようにそれを構成するゴムのように柔軟性を有する物品であっても、例えば形成する層の厚さを調整することにより、セプタムが本来有するところの柔軟性を失うことなく、かつ挿入体のセプタムのスリット部への挿入に伴う繰返しの摩擦によっても摩耗し難い適度な硬度と挿入体のセプタムのスリット部への挿入の際に生じるセプタムの捩れよって生じる該セプタムの形状変化に追随可能な伸縮性と前記捩れによってセプタム面から剥離を生じることが無いセプタムとの良好な密着性を有するので好ましい。ただし、前記のような機能、あるいは層を形成できる手段であれば、本発明で採用可能な層形成手段はＣＶＤ法に限定されない。【００１５】
前記ＣＶＤ法による層としては、中でも前記層の形成目的を十分に達成することができる有機樹脂層であるポリパラキシレン樹脂層、あるいは無機層であるＤＬＣ（Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｌｉｋｅ  Ｃａｒｂｏｎ、ダイヤモンド状炭素）層を挙げることができる。【００１６】
前記ポリパラキシレン樹脂層の形成は、熱ＣＶＤ法によりジパラキシリレンを気化室での気化、および熱分解室での熱分解によりジパラキシリレンからジラジカルパラキシリレンを形成させ、蒸着室でセプタムの存在下、前記ジラジカルパラキシリレンをセプタムへの吸着とポリパラキシレン樹脂への重合とを同時に行うことによって行うことができる。この蒸着室でのジラジカルパラキシリレンのセプタムへの吸着と重合は、図４に示すようなタンブル加工と図５に示すようなスタティック加工があるが、何れの加工法を採用しても実施することができる。【００１７】
無機層であるＤＬＣ層のＣＶＤ法による形成は、プラズマＣＶＤ法により行うことができるが、その原料ガスとしては、炭素層形成に一般に用いられるメタン（ＣＨ４）、エタン（Ｃ2Ｈ6）、プロパン（Ｃ3Ｈ8）、ブタン（Ｃ4Ｈ10）、アセチレン（Ｃ2Ｈ2）、ベンゼン（Ｃ6Ｈ6）等の炭化水素化合物ガス及び必要に応じて、これらの炭化水素化合物ガスにキャリアガスとして水素ガス、不活性ガス等を混合したものを用いることができる。特にセプタムはゴム材料から形成されているので、フッ素含有ガスプラズマを採用するときは、これによってセプタム表面がフッ素終端され、その後形成する炭素層と前記セプタムとの密着性を向上させることができる。また、酸素ガスプラズマを採用するときは、基体表面に付着した有機物等の汚れを特に効率良く除去でき、その後形成する炭素層の密着性を向上させることができるので炭素層と前記ゴム材料から形成されたセプタムとの密着性を向上させることができる。【００１８】
ただ前記のようなＣＶＤ加工によりセプタムの表面に層形成を行うと、目的とするセプタムの外端面側の表面だけでなくその内端面側とホール層の内面部に前記のようなＣＶＤ法による層が形成される。しかしながら、セプタムのホール層の内面部に前記のようなＣＶＤ法による層が形成されると、セプタムの耐圧性が低下しその気密性が低下し、また、このような被覆層がセプタムの内端面側に形成されると該セプタムをカバーに収納してニードルレスポートとして組み立てた場合、例えば図３に示すセプタムの内端面側Ｂへの本体環状リブ７の先端部の食い込みが甘くなり、セプタム内端面側からのリークが生じたりするという問題が生じる。【００１９】
すなわち、例えばセプタム表面への前記ポリパラキシレン樹脂層の形成を単に図４および５に示すようなタンブル加工で行った場合、セプタム全体にポリパラキシレン樹脂層が形成され、セプタムの内端面側とホール層の内面部にポリパラキシレン樹脂層が形成されてしまうが、通常弾性材料であるゴム物質で形成されるセプタム表面にポリパラキシレン樹脂層が形成されると、セプタムを構成するゴム表面が若干硬化し、また凹凸が形成されるため、ざらざらした面となり、シール性が低下する。また、同様にセプタムの内端面側とホール層の内面部に前記ＤＬＣ層が形成されても同様な現象が生じる。【００２０】
前記セプタムの内端面側の表面およびホール部にポリパラキシレン樹脂層あるいはＤＬＣ層のような被覆層が形成されることによる問題は、前記セプタムのＣＶＤ法による層の形成をセプタムの内端面側をマスキングして行うことにより解決することができる。例えば熱ＣＶＤ法によるポリパラキシレン樹脂層は、例えばセプタムの内端面側をマスキング材料例えばマスキングテープでマスキングして蒸着室内に収納させることにより行うことができるが、より簡単なマスキング方法は前記スタティック加工法で使用する蒸着室内にセプタムの載持台、例えばターンテーブルを設け、該ターンテーブル上にセプタムの内端面側を下にして平置きしてスタティック加工を行うことにより前記セプタムの内端面側の表面とホール部の内表面を除く側面側と前記のような層の形成を目的とする外端面側とに層の形成を行うことができる。なお、前記セプタムの外端面側のみに層の形成を所望する場合には内端面側のみならず側面側にも前記マスキングして層の形成を行えばよい。【００２１】
前記セプタムの外端面側に形成する層、例えばポリパラキシレン樹脂層の厚さは、好ましくは１〜７μｍ、さらに好ましくは２〜６μｍである。セプタムが前記樹脂層の厚さの要件を満足した場合、表１から明らかなように、該セプタムを使用して組み立てたニードルレスポートは、ルアーおよびルアーロック形状のシリンジの挿入性に優れ、かつセプタムのスリットおよび内端面側からのリークも無く耐圧性に優れている。なお、本発明でスリットとは通常状態で密着状態にある切込み部で気密性を維持できるものを指し、またホールとは通常状態で空間部を有して構成されるが、セプタムをニードルレスポート等に組み込んだ場合にはスリット状態を形成できるものを指す。【００２２】
本発明で使用するポリパラキシレン樹脂はパリレン樹脂（商品名）として市販されているが、該パリレン樹脂（商品名）の中でもパリレン樹脂Ｎ（融点２８０℃）が前記のような該層の形成目的をより達成できるので特に好ましい。該パリレン樹脂Ｎは下記化１で表されるものである。パリレン樹脂（商品名）として市販されている樹脂には、前記パリレン樹脂Ｎ（商品名）の他に下記化２で表されるポリ−モノクロロ−パラーキシレン〔パリレン樹脂Ｃ（商品名）〕があるが、このパリレン樹脂Ｃ（商品名）を使用して前記セプタムを処理した場合には該セプタムの滑り特性は前記パリレン樹脂Ｎ（商品名）のものに比較して十分ではない。【００２３】
【化１】
0004940951.tif 000002
（前式中、ｎ＞５０００）
【化２】
0004940951.tif 000003
（前式中、ｎ＞５０００）
ただし、本発明で使用可能なパリレン樹脂は前記（化１）と（化２）のものに限定されるものではない。【００２４】
本発明での効果は、該セプタムをニードルレスポートへ組み立てる前に、少なくとも外端面側がスリット部である該外端面側から内端面側に向かって通液可能な貫通路を有するもので、かつルアーシリンジあるいはルアーロックシリンジのような挿入体を挿入および保持可能なセプタムであればいずれも効果があるが、中でも従来方法では前記本発明の課題を解決することが困難であった、以下のセプタムについて特に効果的である。
（１）図１〜３に示す本発明者が先に出願した外端面側と内端面側の間に通液可能な貫通路が形成されるとともに本体部と該本体部の側部に形成された圧縮用リブとを有するセプタム（ＷＯ２００４／０２００３７）、
（２）ニードルレスポートに挿入体、例えばルアーロックシリンジを挿入する際のセプタムのねじれを防止するためのセプタムのねじれ防止材〔例えば内周縁に凹凸形状（ギザギザ形状）を形成したドーナツ形状のセプタムねじれ防止材〕を外端面側に有するニードルレスポートに使用するセプタム。【００２５】
セプタムを構成する材質としては、一般的なゴム状弾性を示す材料であればよいが、特に硬度ＪＩＳ−Ａが２０〜５０のものが好ましい。硬度ＪＩＳ−Ａが２０未満ではセプタムの気密性が低くなり、かつ柔らか過ぎるため挿入体の滑りが低くなるため挿入体の挿入が困難となり、また、５０を超えるとゴム状弾性を示す材料が硬くなるため挿入体の挿入が困難となる。
セプタムを構成する具体的な弾性材料としてはシリコンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴムやニトリルゴム等の合成ゴム、あるいは熱可塑性エラストマー等が挙げられる。中でも高引き裂きシリコンゴムは該ゴムで形成されるセプタムは、該セプタムに挿入体を挿入する際のねじれに対して破損現象が生じ難いだけでなく、ポリパラキシレン樹脂との密着性が非常に良好で、本発明のセプタムを構成する材料としては極めて好ましいものである。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】外端面側と内端面側の間に通液可能な貫通路が形成されるとともに本体部と該本体部の側部に形成された圧縮用リブとを有するセプタムの斜視図である。
【図２】図１に示すセプタムの断面図である。
【図３】図１および２示すセプタムを使用して組み立てたニードルレスポートの断面図である。
【図４】スタティック加工を説明した図である。
【図５】タンブル加工を説明した図である。
【符号の説明】
【００２７】
Ａ      外端面
Ｂ      内端面
１      スリット
２      セプタムの上板部分
３      セプタムの本体部分
４      セプタムの下板部分
５      セプタムの本体部分の側部に形成された圧縮用リブ
６      ホール（穴部）
７      本体環状リブ
８      台座
９      カバー
１０    スリット（ホール６で形成）
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明の実施例および比較例を示す。
【実施例１】
【００２９】
ジパラキシリレンの気化室、ジパラキシリレンの熱分解室および図４に示す前記熱分解室で形成されたジラジカルパラキシリレンのセプタムへの吸着と重合を同時に行うスタティック加工の蒸着室で構成されるＣＶＤ（化学蒸着）装置の前記蒸着室内にターンテーブルを設置し、該ターンテーブル上にＪＩＳ−Ａ２５度のシリコンゴムで形成された図１〜３に示すような構成のセプタムをその内端面側Ｂを下にして載置して収納した。一方、前記ＣＶＤ（化学蒸着）装置の前記蒸着室内に熱分解室からのジラジカルパラキシリレンを供給し、前記スタティック加工により前記セプタムにジラジカルパラキシリレンの付着と重合を行ってセプタムの外端面側と側面部側表面のみにポリパラキシレン樹脂層を形成し、該セプタムを用いてニードルレスポートを組み立てた。前記ポリパラキシレン樹脂層を形成したニードルレスポートについてセプタムの耐圧性および該セプタムに対するシリンジの挿入性について実験した。その実験結果を表２に示す。【００３０】
【表１】
0004940951.tif 000004
【００３１】
比較のため前記実施例において、セプタムにマスキングせず、またスタティック加工に代えてタンブル加工を採用した以外は、前記実施例と同様にしてセプタムにポリパラキシレン樹脂層を形成し、そのセプタムを用いてニードルレスポートを組み立てた。該ニードルレスポートについてセプタムの耐圧性および該セプタムに対するシリンジの挿入性について実験した。その実験結果を表２に示す。【００３２】
【表２】
0004940951.tif 000005
【００３３】
前記表１および２において、
（１）  Ａ２５度とはＪＩＳ−Ａ２５のシリコンゴムを指す。
（２）  耐圧性の×はスリットからのリークがあることを示し、また××はスリットから
のリークに加えてセプタムの内端面側からのリークがあることを示す。
（３）  挿入性の欄のＰＰＬとはポリプロピレン製のルアーシリンジ、ＰＣＬとはポリカ
ーボネート製のルアーコネクター、ＰＣＬＬとはポリカーボネート製のルアーロックコネ
クターを示す。また、パリレンとはパリレンＮ（商品名）を示す。
なお、前表１および２におけるパリレン（商品名）の層厚（μｍ）は、別途作成した検量
線（原料と膜厚の関係を事前に把握したもの）により決定した。
【図１】
0004940951.tif 000006
【図２】
0004940951.tif 000007
【図３】
0004940951.tif 000008
【図４】
0004940951.tif 000009
【図５】
0004940951.tif 000010