(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で表される化合物。
0004972826.tif 000084
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の直鎖アルキルを示し；Ｒ2はハロゲン、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたは炭素数１〜２０の直鎖アルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しないメチレンは−ＣＨ＝ＣＨ−または酸素で置き換えられてもよく；環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3は各々独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、
0004972826.tif 000085
を示し
；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は各々独立して単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ2Ｏ−を示し；Ｙ1は水素を示し、Ｙ2およびＹ3は各々独立して水素またはフッ素を示し；Ｙ2およびＹ3が共に水素の場合、環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3のうち少なくとも１つは、
0004972826.tif 000086
であり；ｌおよびｍは各々独立して０または１を示す）。
【請求項２】
化合物が、式（１）においてｌ＝ｍ＝０である下記の式（１−１）で表される化合物である請求項１記載の化合物。
0004972826.tif 000087
【請求項３】
式（１−１）において、環Ａ1が
0004972826.tif 000088
である請求項２記載の化合物。
【請求項４】
式（１−１）において、Ｚ1が単結合である請求項３記載の化合物。
【請求項５】
化合物が、式（１）においてｌ＝１、ｍ＝０である下記の式（１−２）で表される化合物である請求項１記載の化合物。
0004972826.tif 000089
【請求項６】
式（１−２）において、環Ａ1および環Ａ2が独立して
0004972826.tif 000090
である請求項５記載の化合物。
【請求項７】
式（１−２）において、Ｚ1およびＺ2が単結合である請求項６記載の化合物。
【請求項８】
化合物が、式（１）においてｌ＝ｍ＝１である下記の式（１−３）で表される化合物である請求項１記載の化合物。
0004972826.tif 000091
【請求項９】
式（１−３）において、環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3が独立して
0004972826.tif 000092
である請求項７記載の化合物。
【請求項１０】
式（１−３）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が各々独立して−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または単結合である請求項９記載の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項１２】
第一成分として、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、下記の式（２）、（３）および（４）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
0004972826.tif 000093
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキルを示し、このアルキルにおいて隣接しない任意の−ＣＨ2−は酸素または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素で置換されてもよく；Ｘ1はフッ素、塩素、−ＯＣＦ3−、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1およびＬ2は各々独立して水素またはフッ素を示し；Ｚ4およびＺ5は各々独立して−（ＣＨ2)2−、−（ＣＨ2)4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または環の水素がフッ素で置換されてもよい１，４−フェニレンを示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは環上の水素がフッ素で置換されてもよい１，４−フェニレンを示す）。
【請求項１３】
第一成分として、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、下記の式（５）および（６）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
0004972826.tif 000094
（式中、Ｒ4およびＲ5は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しない−ＣＨ2−は酸素または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｄはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルを示し；環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン、環の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；環Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｚ6は−（ＣＨ2)2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は各々独立して水素またはフッ素を示し；ｂ、ｃおよびｄは各々独立して０または１を示す）。
【請求項１４】
第一成分として、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、下記の式（７）、（８）および（９）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
0004972826.tif 000095
（式中、Ｒ6およびＲ7は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しない−ＣＨ2−は酸素または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｇおよび環Ｉは各々独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｌ6およびＬ7は各々独立して水素またはフッ素を示すが、同時に水素であることはなく；Ｚ7およびＺ8は各々独立して−（ＣＨ2)2−、−ＣＯＯ−または単結合を示す）。
【請求項１５】
第一成分として、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、請求項１２記載の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
0004972826.tif 000096
（式中、Ｒ8およびＲ9は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しない−ＣＨ2−は酸素または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｊ、環Ｋおよび環Ｍは各々独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または環の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンを示し；Ｚ9およびＺ10は各々独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2)2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示す）。
【請求項１６】
第一成分として、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、請求項１３記載の式（５）および（６）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、請求項１５記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項１７】
第一成分として、請求項1〜１０のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、請求項１４記載の式（７）、（８）および（９）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、請求項１５記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項１８】
第一成分として、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、請求項１２記載の式（２）、（３）および（４）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、請求項１３記載の式（５）および（６）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第四成分として、請求項１７記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項１９】
請求項１１〜１８のいずれか１項記載の液晶組成物が、さらに少なくとも１つの光学活性化合物を含有する液晶組成物。
【請求項２０】
請求項１１〜１９のいずれか１項記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジフルオロアルコキシを末端に有する化合物、化合物を含む液晶組成物、およびこれを用いた液晶表示素子に関する。この化合物は特に、ＴＮ、ＳＴＮ、ＴＦＴ、ＯＣＢの方式に用いる液晶組成物の成分として有用である。なお、液晶組成物、液晶表示素子は、それぞれ、組成物、素子と表記することがある。式（１）〜（１２）で表わされる化合物を、それぞれ化合物（１）〜（１２）と表記することがある。
【０００２】
【背景技術】
液晶表示素子は液晶組成物がもつ光学異方性および誘電率異方性を利用する。素子の表示方式によって、ねじれネマチック（ＴＮ）、動的散乱（ＤＳ）、ゲストホスト（Ｇ．Ｈ）、配向相変（ＤＡＰ）、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）、電圧制御複屈折（ＶＣＢ、ＥＣＢまたはＴＢ）、垂直配向（ＶＡ）、マルチドメイン垂直配向（ＭＶＡ）、ＯＣＢなどがある。必要な組成物の特性はこれらの方式によって異なる。いずれにおいても、水分、空気、熱、光等の環境因子に対して安定であり、室温を中心とた広い温度範囲で液晶相を有し、粘度が低く、かつ素子を駆動させるための電圧が低いことが組成物に必要とされる。さらに素子に応じて最適な誘電率異方性（△ε）や最適な屈折率異方性（△ｎ）などの特性も必要である。単一の化合物ではこのような特性を満たさないので、複数の化合物を混合した組成物を使用する。したがって、化合物には良好な相溶性が必要である。特に低温における良好な相溶性が望まれる。
【０００３】
近年では素子が小型化し、素子の駆動電圧が低いので、しきい値電圧の低い組成物が要求される。しきい値電圧（Ｖｔｈ）は、下式により示される。
（H. J. Deuling, et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 27 (1975) 81）
Ｖｔｈ＝π（Ｋ／ε0△ε）1/2
この式においてＫは組成物の弾性定数、ε0は真空中の誘電率である。式から判るように、Ｖｔｈを低下させるには、△εを大きくするかまたはＫを小さくするかの二通りの方法がある。しかし、組成物の弾性定数Ｋを制御することは困難であるため、通常は△εの大きな組成物を用いる。このような事情から△εの大きな化合物の開発が盛んに行われてきた。
【０００４】
化合物の△εを大きくするには、シアノやトリフルオロメチルといった双極子モーメントが大きな基を化合物の末端基として用いる。さらにフッ素で置換された１，４−フェニレンを骨格に導入する。そして、末端基とフッ素化フェニレンの双極子モーメントの向きを分子長軸の同一方向にする。しかし、フェニレン環のフッ素数が多くなると粘度が高くなり、透明点が低下する。したがって、粘性の上昇と透明点の低下とを抑制しながら△εを大きくすることは困難である。
【０００５】
液晶表示素子はＣＲＴと比較し、（１）応答速度が遅い（２）視野角が狭い、などの欠点がある。応答速度を改善する第１の方法は、組成物の粘度を低くするために粘度の低い化合物を多量に混合する。ビシクロヘキサン類、フェニルシクロヘキサン類などの二環化合物は粘度が低い。しかし、これらの化合物より低い粘度を有する化合物を見出すことは極めて困難である。
応答速度を改善する別の方法は、素子における液晶セルの厚さ（以下ｄと略記することがある）を薄くすることである。しかし、表示品質を考慮した場合、ファーストミニマムの条件である、レタデーション（△ｎ・ｄ）の適正値を逸脱してはならない（Appl. Phys. Lett., 38(7), 497）。このため、Δｎの大きな化合物が必要になった。大きなΔｎを示す化合物としては、例えばJ. Malthete等により開示された下記のトラン誘導体（１３）がある。
0004972826.tif 000002
（式中、Ｒはアルキルを表す。）
【０００６】
トラン誘導体（１３）は、Δｎが約０．２０と大きく、透明点が高く、粘度が比較的低い、という良好な特性を示す。しかし、紫外線照射によって劣化し、信頼性に問題があるので、ＴＦＴ駆動による素子には殆ど使用されない。一方、ＴＦＴ駆動用の化合物の中で、下記の化合物（１４）、（１５）（特開平２−２３３６２６号公報）および（１６）（M. J. Goulding et al., Liq. Cryst., 1993, 14(5), 1397)は比較的大きなΔｎを示す。
0004972826.tif 000003
【０００７】
化合物（１４）および（１５）は末端基として３，４，５−トリフルオロフェニルを有し、Δｎと誘電率異方性（Δε）が大きい。化合物（１６）のΔｎは０．２６と著しく大きいので、組成物の△ｎを大きくするには魅力的な化合物である。しかし、化合物（１４）〜（１６）は良好な特性を示すが、−２０℃以下の低温における相溶性があまり良好ではない。
次に、視野角の狭さを改善する方法について述べる。視野角を改善するためにインプレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、垂直配向（ＶＡ）、マルチドメイン垂直配向（ＭＶＡ）、ＯＣＢなどの新規な方式が発表された。これらの素子にはΔεが負の組成物が使われる。大きな負のΔεを示す化合物として、下記の化合物（１７）が報告されている（V. Reiffenrath et al., Liq. Cryst., 5(1), 159(1989)）。
0004972826.tif 000004
【０００８】
この文献は、化合物（１７）の△εが−４．１であり、負に大きいと開示するしかし、−２０℃以下の低温における相溶性はあまり良好ではない。
以上のように液晶表示素子の欠点である応答速度および視野角の問題を改善するために、優れた特性、すなわち正又は負に大きなΔεを示し、粘度が低く、かつ、Δｎが比較的大きく、さらに低温においても良好な相溶解性を示す液晶性化合物が待望されている。
本願と類似の末端基を有する化合物として、ＤＥ４２２３５０１Ａ１に化合物（Ａ）が開示されている。
0004972826.tif 000005
（式中、Ｒはアルキルを表す。）
【０００９】
化合物（Ａ）は末端基として１，１−ジフルオロ−２−プロペニルオキシを有するが、上記の公報には△εなどの物性値は記載されてない。１，４−フェニレンに置換したフッ素の双極子の向きとＯＣＦ２の双極子の向きとが反対なので、化合物（Ａ）のΔεは大きくないと考えられる。
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来技術の問題を解消し、Δεの絶対値が大きく、比較的粘度が小さく、Δｎが比較的大きく、低温においても良好な相溶性を示す液晶性化合物を提供することにある。さらに種々の表示方式において低電圧での駆動を可能とする組成物、およびこの組成物を用いた液晶表示素子を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の目的を達成するために鋭意検討した。その結果、末端にジフルオロアルコキシが置換したフェニレンを有する下記の化合物（１）を見出した。さらに化合物（１）を含有する組成物が素子を低い電圧で駆動するのに最適であることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は第１項〜第２２項で表される。
【００１１】
１．  下記の式（１）で表される化合物。
0004972826.tif 000006
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しないメチレンは酸素または硫黄で置き換えられてもよく；Ｒ2は水素、ハロゲン、シアノまたは炭素数１〜２０のアルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しないメチレンは−ＣＨ＝ＣＨ−、酸素または硫黄で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3は各々独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，４−フェニレンを示し、トランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−シクロヘキセニレンにおいて任意の隣接しないメチレンは酸素または硫黄で置き換えられてもよく、１，４−フェニレンにおいて任意の隣接しない＝ＣＨ−は窒素で置き換えられてもよく、水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は各々独立して単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−を示し；Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は各々独立して水素またはフッ素を示すが、Ｙ1がフッ素、Ｙ2が水素、かつＹ3が水素であることはなく；ｌおよびｍは各々独立して０または１を示す）。
【００１２】
２．  化合物が、式（１）においてｌ＝ｍ＝０である下記の式（１−１）で表される化合物である第１項記載の化合物。
0004972826.tif 000007
３．  式（１−１）において、環Ａ1が水素をハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレンである第２項記載の化合物。
４．  式（１−１）において、Ｚ1が単結合である第３項記載の化合物。
【００１３】
５．  化合物が、式（１）においてｌ＝ｍ＝０である下記の式（１−２）で表される化合物である第１項記載の化合物。
0004972826.tif 000008
６．  式（１−２）において、環Ａ1および環Ａ2が水素をハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレンである第５項記載の化合物。
７．  式（１−２）において、Ｚ1およびＺ2が単結合である第６項記載の化合物。
【００１４】
８．  化合物が、式（１）においてｌ＝ｍ＝０である下記の式（１−３）で表される化合物である第１項記載の化合物。
0004972826.tif 000009
９．  式（１−３）において、環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3が水素をハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレンである第８項記載の化合物。
１０．  式（１−３）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が各々独立して−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−または単結合である第９項記載の化合物。
１１．  式（１）において、Ｙ1とＹ2がフッ素、Ｙ3が水素である第１項記載の化合物。
１２．  式（１）において、Ｙ1が水素である第１項記載の化合物。
１３．  第１項〜第１２項のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【００１５】
１４．  第一成分として、第１項〜第１２項のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、下記の式（２）、（３）および（４）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
0004972826.tif 000010
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキルを示し、このアルキルにおいて隣接しない任意の−ＣＨ2−は酸素または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素で置換されてもよく；Ｘ1はフッ素、塩素、−ＯＣＦ3−、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1およびＬ2は各々独立して水素またはフッ素を示し；Ｚ4およびＺ5は各々独立して−（ＣＨ2)2−、−（ＣＨ2)4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立してトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、または環の水素がフッ素で置換されてもよい１，４−フェニレンを示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは環上の水素がフッ素で置換されてもよい１，４−フェニレンを示す）。
【００１６】
１５．  第一成分として、第１項〜第１２項のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、下記の式（５）および（６）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
0004972826.tif 000011
（式中、Ｒ4およびＲ5は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しない−ＣＨ2−は酸素または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｄはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルを示し；環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン、環の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルを示し；環Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｚ6は−（ＣＨ2)2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は各々独立して水素またはフッ素を示し；ｂ、ｃおよびｄは各々独立して０または１を示す）。
【００１７】
１６．  第一成分として、第１項〜第１２項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、下記の式（７）、（８）および（９）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
0004972826.tif 000012
（式中、Ｒ6およびＲ7は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しない−ＣＨ2−は酸素または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｇおよび環Ｉは各々独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｌ6およびＬ7は各々独立して水素またはフッ素を示すが、同時に水素であることはなく；Ｚ7およびＺ8は各々独立して−（ＣＨ2)2−、−ＣＯＯ−または単結合を示す）。
【００１８】
１７．  第一成分として、第１項〜第１２項のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、第１４項記載の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
0004972826.tif 000013
（式中、Ｒ8およびＲ9は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルを示し、このアルキルにおいて任意の隣接しない−ＣＨ2−は酸素または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｊ、環Ｋおよび環Ｍは各々独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または環の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンを示し；Ｚ9およびＺ10は各々独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2)2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示す）。
【００１９】
１８．  第一成分として、第１項〜第１２項のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、第１５項記載の式（５）および（６）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、第１７項記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
１９．  第一成分として、第１項〜第１２項のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、第１６項記載の式（７）、（８）および（９）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、第１７項記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【００２０】
２０．  第一成分として、第１項〜第１２項のいずれか１項記載の化合物を少なくとも１つ含有し、第二成分として、第１４項記載の式（２）、（３）および（４）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第三成分として、第１５項記載の式（５）および（６）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有し、第四成分として、第１７項記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表わされる化合物群から選択される化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
２１．  第１３項〜第２０項のいずれか１項記載の液晶組成物が、さらに少なくとも１つの光学活性化合物を含有する液晶組成物。
２２．  第１３項〜第２１項のいずれか１項記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
化合物（１）〜（１２）は、特性に大きな差異がないことから、各元素の同位体からなる類縁体でもよい。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の化合物（１）は末端にジフルオロアルコキシが置換したフェニレンを有することを特徴とする。化合物（１）はΔεの絶対値が大きい。化合物（１）のうち、Ｙ1が水素であり、Ｙ2およびＹ3のすくなくとも一つがフッ素である化合物は正に大きなΔεを示す。また、Ｙ1およびＹ2がフッ素であり、Ｙ3が水素である化合物は負に大きなΔεを示す。
化合物（１）はジフルオロアルコキシを同一鎖長のアルキルに置き換えた化合物と比較すると、高い透明点を有し、△ｎが比較的大きく、粘度が同等以下であり、低温において良好な相溶性を示す。したがって、背景技術の項で説明した高速応答を目的とした組成物あるいは高視野角のＶＡ、ＭＶＡ方式用の組成物の成分として好適である。
化合物（１）は、化合物（１−１）〜（１−３）で表される。
【００２２】
0004972826.tif 000014
【００２３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3は前記と同一の意味を表す）
二環化合物（１−１）は、△εの絶対値が比較的大きく、粘度が低く、低温における相溶性が極めて良好である。この化合物は組成物の△εの絶対値を維持しながら粘度を下げるので、高速応答用の組成物を与える。三環化合物（１−２）は△εの絶対値が大きく、液晶相を示す温度範囲が比較的広い。この化合物は組成物の透明点を低下させずに△εの絶対値を大きくするので、低電圧駆動用の組成物を与える。環Ａ1および環Ａ2が水素をハロゲンで置換してもよい１，４−フェニレンである化合物は、大きなΔεと大きなΔｎを示し、高速応答用の組成物を与える。四環化合物（１−３）は△εの絶対値が大きく、液晶相を示す温度範囲が広い。この化合物は組成物の△εの絶対値を大きくし、液晶相の温度範囲を高温側に拡大する。Ｙ1、Ｙ2およびＹ3の少なくとも１つがフッ素である化合物は低温における相溶性に優れる。
【００２４】
上記のＲ1は具体的に例示するとアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルコキシアルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル等の炭素数１〜２０を有する基である。
より具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、プロポキシプロピル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、メチルチオメチル、エチルチオメチル、プロピルチオメチル、ブチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、プロピルチオエチル、メチルチオプロピル、エチルチオプロピル、プロピルチオプロピル等である。
【００２５】
上記のＲ2は具体的に例示すると、水素、ハロゲン、シアノ、およびアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルチオ、フッ素置換アルキル、フッ素置換アルコキシ、フッ素置換アルケニル、フッ素置換アルケニルオキシ、フッ素置換アルケニルチオ等の炭素数１〜２０を有する基である。
【００２６】
より具体的にはフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、プロポキシプロピル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、メチルチオメチル、エチルチオメチル、プロピルチオメチル、ブチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、プロピルチオエチル、メチルチオプロピル、エチルチオプロピル、プロピルチオプロピル、ビニル、１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、３−ブテニル、３−ペンテニル、アリルオキシ、
【００２７】
トリフルオロメチル、フルオロメチル、２−フルオロエチル、ジフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１，２，２−テトラフルオロエチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、フルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシメチル、２−フルオロエテニル、２，２−ジフルオロエテニル、１，２，２−トリフルオロエテニル、３−フルオロ−１−ブテニル、４−フルオロ−１−ブテニル、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、１，１，２，２−テトラフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ等である。
上記の環Ａ1、環Ａ2および環Ａ3の好適例は、式（ｒ−１）〜（ｒ−２４）の環である。
【００２８】
0004972826.tif 000015
【００２９】
本発明の組成物は、化合物（１）を少なくとも１つ含む第一成分のみでもよいが、第二成分として化合物（２）、（３）および（４）から選ばれる少なくとも１つの化合物（以下第二Ａ成分と称する）、および／または化合物（５）および（６）から選ばれる少なくとも１つの化合物（以下第二Ｂ成分と称する）を混合したものが好ましい。しきい値電圧、液晶相の温度範囲、屈折率異方性、誘電率異方性および粘度等を調整する目的で、化合物（７）、（８）および（９）から選ばれる少なくとも１つの化合物を第三成分として添加してもよい。組成物は、化合物（１）の少なくとも１つを０．１〜９９重量％の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。
【００３０】
上記第二Ａ成分のうち、化合物（２）の好適例は化合物（２−１）〜（２−９）であり、化合物（３）の好適例は化合物（３−１）〜（３−９７）であり、化合物（４）の好適例は化合物（４−１）〜（４−３３）である。
0004972826.tif 000016
【００３１】
0004972826.tif 000017
【００３２】
0004972826.tif 000018
【００３３】
0004972826.tif 000019
【００３４】
0004972826.tif 000020
【００３５】
0004972826.tif 000021
【００３６】
0004972826.tif 000022
【００３７】
0004972826.tif 000023
【００３８】
（式中、Ｒ3、Ｘ1は前記と同じ意味を表す。）
化合物（２）〜（４）は、誘電率異方性が正であり、熱安定性や化学的安定性が非常に優れるので、主としてＴＦＴ用の組成物に用いられる。ＴＦＴ用の組成物を調製する場合、これらの化合物の使用量は、組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲であり、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。組成物の粘度を調整する目的で化合物（10）〜（12）を添加してもよい。
前記第二Ｂ成分のうち、化合物（５）および（６）の好適例は、それぞれ化合物（５−１）〜（５−５８）および化合物（６−１）〜（６−３）である。
【００３９】
0004972826.tif 000024
【００４０】
0004972826.tif 000025
【００４１】
0004972826.tif 000026
【００４２】
（式中、Ｒ4，Ｒ5およびＸ2は前記と同じ意味を表す。）
化合物（５）および（６）は、誘電率異方性が正であり、その値が非常に大きいので主としてＳＴＮ、ＴＮ用の組成物に用いられる。これらの化合物は特に組成物のしきい値電圧を小さくする目的で使用される。粘度と屈折率異方性を調整する、液晶相の温度範囲を広げる、急峻性を改良する、の目的にも使用される。
ＳＴＮまたはＴＮ用の組成物を調整する場合、化合物（５）および（６）の使用量は０．１〜９９．９重量％の範囲である。好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。しきい値電圧、液晶相の温度範囲、屈折率異方性、誘電率異方性および粘度等を調整する目的で後述の第三成分を添加してもよい。
垂直配向モード（ＶＡモード）用に誘電率異方性が負である組成物を調整する場合には、化合物（７）〜（９）から選ばれる少なくとも一つの化合物（以下第二Ｃ成分）を混合するのが好ましい。化合物（７）〜（９）の好適例は、それぞれ化合物（７−１）〜（７−３）、化合物（８−１）〜（８−５）および化合物（９−１）〜（９−３）である。
【００４３】
0004972826.tif 000027
【００４４】
（式中、Ｒ6，Ｒ7は前記と同じ意味を表す）
化合物（７）〜（９）は、誘電率異方性が負である。化合物（７）は二環であるので、主としてしきい値電圧、粘度または屈折率異方性を調整する目的で使用される。化合物（８）は透明点を高くして液晶相の範囲を広げる、しきい値電圧を小さくする、および屈折率異方性を大きくする、の目的で使用される。
化合物（７）〜（９）主として誘電率異方性が負であるＶＡモード用の組成物に使用される。その使用量を増加させると組成物のしきい値電圧が小さくなるが、粘度が大きくなる。従って、しきい値電圧の要求値を満足している限り、少ない量を添加するのが好ましい。しかし、誘電率異方性の絶対値が５以下であるので、４０重量％より少いと低い電圧で駆動しないことがある。化合物（７）〜（９）の使用量は、ＶＡモード用には４０重量％以上が好ましいが、５０〜９５重量％が好適である。弾性定数と電圧透過率曲線を制御する目的で、化合物（７）〜（９）を誘電率異方性が正である組成物に添加する場合もある。この場合、化合物（７）〜（９）の使用量は３０重量％以下が好ましい。
組成物の第三成分のうち、化合物（１０）〜（１２）の好適例はそれぞれ化合物（１０−１）〜（１０−１１）、化合物（１１−１）〜（１１−１２）および化合物（１２−１）〜（１２−６）である。
【００４５】
0004972826.tif 000028
【００４６】
0004972826.tif 000029
【００４７】
（式中、Ｒ8およびＲ9は前記と同じ意味を表す。）
化合物（１０）〜（１２）は、誘電率異方性の絶対値が小さく、中性に近い。化合物（１０）は主として粘度または屈折率異方性を調整する目的で使用される。化合物（１１）および（１２）は、透明点を高くして液晶相の範囲を広げる、または屈折率異方性を調整する目的で使用される。
化合物（１０）〜（１１）の使用量を増加させると組成物のしきい値電圧が大きくなり、粘度が低くなる。したがって、必要なしきい値電圧を満たすかぎり、多量に使用することが望ましい。ＴＦＴ用の組成物を調整する場合、化合物（１０）〜（１２）の使用量は、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３５重量％以下である。ＳＴＮまたはＴＮ用の組成物を調整する場合、化合物（１０）〜（１２）の使用量は、好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。
【００４８】
組成物は各成分の化合物を混合し、加熱して互いに溶解させて調製する。組成物には目的に応じて適当な添加物を加え、特性を調整する。このような添加物は当業者によく知られている。液晶のらせん構造を誘起してねじれを与え、逆ねじれを防ぐ目的でキラルドープ剤などが添加される。このキラルドープ剤の例として以下の光学活性化合物がある。
【００４９】
0004972826.tif 000030
【００５０】
キラルドープ剤を添加してねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチは、ＴＦＴ用およびＴＮ用の組成物であれば４０〜２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＳＴＮ用の組成物であれば６〜２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。双安定ＴＮ（Ｂｉｓｔａｂｌｅ  ＴＮ）モード用の場合は、１．５〜４μｍの範囲に調整するのが好ましい。ピッチの温度依存性を調整する目的で少なくとも２種のキラルドープ剤を添加してもよい。
メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系またはテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、ＧＨ型用の組成物として使用することもできる。本発明の組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）、例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用に使用できる。さらには複屈折制御（ＥＣＢ）型やＤＳ型用にも使用できる。
化合物（１）は、例えば第４版実験化学講座（丸善）、Organic Synthesis (John Wiley & Sons, Inc)またはOrganic Reactions (John Wiley & Sons, Inc)等の成書、または公知文献等に記載されている方法を適宜選択し、組み合わせることにより製造できる。
【００５１】
例えば、化合物（１）は特開平１０−２０４０１６号に開示されている方法に準じ、エステル誘導体（１８）をローソン試薬（Fieser13, 38）にてチオエステル誘導体（１９）に変換後、（１９）にジエチルアミノサルファートリフルオリド（以下ＤＡＳＴと省略することがある）を作用させるか、あるいは特開平５−２５５１６５号開示の方法に準じ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（以下ＮＢＳと省略する）等酸化剤の存在下、ＨＦ−ピリジンを作用してフッ素化し製造することができる。
【００５２】
0004972826.tif 000031
（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、ｌおよびｍは前記と同一の意味を表す。）
【００５３】
化合物（１）は以下の方法にても好適に製造できる。特開平１０−１７５４４号記載の方法に準じ、ハライド（２０）からGrignard試薬を調整後、二硫化炭素を作用してジチオカルボン酸誘導体（２１）を製造する。次いで（２１）をフェノール誘導体（２２）との共在下に水素化ナトリウムを作用、さらにヨウ素にて酸化することによりチオエステル誘導体（１９）が製造できる。このようにして得られる（１９）にＮＢＳ等酸化剤の存在下、ＨＦ−ピリジンを作用してフッ素化することにより目的とする化合物（１）が製造できる。
【００５４】
0004972826.tif 000032
（式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、ｌおよびｍは前記と同一の意味を表す。Ｘは塩素または臭素を表す。）
【００５５】
前記で使用するフェノール誘導体（２２）は、例えばR. L. Kidwell等の方法（Org. Synth., V, 918 (1973)）に従い、ベンゼン誘導体（２３）から調製したGrignard試薬にホウ酸トリアルキルを作用させてボロン酸エステル誘導体を調製し、これを過酸化水素、過酢酸等の過酸化物で酸化することにより製造することができる。
0004972826.tif 000033
（式中、Ｒ2、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、ｌおよびびｍは前記と同一の意味をす。Ｒ10はアルキル、Ｘは塩素または臭素を表す。）
【００５６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されない。実施例において、Ｃｒは結晶、Ｎはネマチック相、Ｉｓｏは等方性液体を示す。
実施例１
４−（１，１−ジフルオロプロポキシ）−４’−フルオロビフェニル（式（１）において、ｌ＝ｍ＝０、Ｒ1がエチル、環Ａ1が１，４−フェニレン、Ｚ1が単結合、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3が共に水素、Ｒ2がフッ素である化合物（化合物Ｎｏ．７））の製造
【００５７】
第１工程
撹拌機、温度計を備えた500ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、４’−フルオロ−４−ヒドロキシビフェニル10.0g (53.1mmol)、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド11.5g (55.8mmol)、４−ジメチルアミノピリジン0.7g (5.5mmol)、プロピオン酸4.1g (55.8mmol)およびジクロロメタン150mlを混合し、室温下16時間攪拌した。反応液に水100mlを添加後、不溶物を濾取分別し、濾液を減圧下濃縮した。濃縮残査を300mlに溶解し、水洗（250mlｘ３回）した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮し、濃縮残査をトルエンの展開溶媒でシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にて精製し、無色結晶物として（４’−フルオロビフェニル）プロピオネート12.6gを得た。
【００５８】
第２工程
撹拌機、温度計を備えた500mlフラスコ中、上記で得た（４’−フルオロビフェニル）プロピオネート12.4g (50.6mmol)、Lawesson's試薬40.9g (101.2mmol)およびメシチレン150mlを添加し、加熱還流を５時間行った。反応液に水200mlを添加し、不溶物を濾取分別後、濾液にトルエン200mlを添加、抽出した。抽出層を水200ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液100mlおよび水200mlで２回洗浄した。抽出液は無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮し、次いで濃縮残査をトルエン／ヘプタン（２０／８０）混合液を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、オレンジ結晶物として４’−フルオロビフェニル＝チオン−Ｏ−プロピオネート4.2gを得た。
【００５９】
第３工程
撹拌機、温度計および滴下ロートを備えた200mlのテフロン製フラスコ中、窒素雰囲気下、ＮＢＳ8.7g (48.4mmol)をジクロロメタン30mlに懸濁させ攪拌しながら冷媒にて−60℃まで冷却後、70%ＨＦ−ピリジン4mlを添加した。添加後15分間攪拌し、次いで上記で得た（４’−フルオロビフェニル）チオン−Ｏ−プロピオネート4.2g (16.1mmol)のジクロロメタン溶液40mlを−60℃以下にて滴下した。滴下後０℃まで温度を上げ、さらに１時間攪拌した。反応液を飽和炭酸ナトリウム水300mlに投入後、ジクロロメタン100mlを添加、抽出を行い、次いで抽出層を水150ml、６Ｍ塩酸50ml、飽和炭酸ナトリウム水150mlおよび水150mlで３回洗浄した。抽出液は無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下濃縮した。濃縮残査をヘプタン／トルエン（９５／５）の混合液を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にて精製後、さらにヘプタン／エタノール（１／１）混合液から再結晶し、目的とする４−（１、１−ジフルオロプロポキシ）−４’−フルオロビフェニル（無色結晶物）を1.5g得た。
Ｃｒ  ５６．８  Ｉｓｏ
【００６０】
スペクトルデータはその構造を強く支持した。
1H−NMR(δppm、CDCl3)：1.23(t, J=7.48, 3H),2.18−2.28(m, 2H), 7.15(bt, 2H), 7.2−7.3(m, 2H), 7.5−7.6(m, 4H).
19F−NMR(δppm)：−73.19(t, J=11.8Hz, 2F, −CF2O−), −116.15−−116.2(m,1F, −C6H4−F).
GC−MS(EI)：266(M+, 33.2%), 188(100), 159(18.8), 133(13.9)
【００６１】
実施例２
２，６−ジフルオロ−４−（１，１−ジフルオロプロポキシ）−４”−ペンチルテルフェニル（式（１）において、ｌ＝１、ｍ＝０、Ｒ1がエチル、環Ａ1および環Ａ2が共に１，４−フェニレン、Ｚ1およびＺ2が共に単結合、Ｙ1が水素、Ｙ2およびＹ3が共にフッ素、Ｒ2がエチルである化合物（化合物Ｎｏ．５８））の製造
【００６２】
第１工程
撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた500ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、二硫化炭素19g (250.0mmol)をＴＨＦ100mlに溶解し、攪拌しながら５℃まで冷却後、エチルマグネシウムブロミドのＴＨＦ（１Ｍ）溶液100ml (100mmol)を滴下した。滴下後室温にて２時間攪拌し、次いで６Ｍ塩酸100mlを添加した。反応液はジエチルエーテル250mlにて抽出後、水洗（200mlｘ２）し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮しジチオプロピオン酸9.8gを得た。
【００６３】
第２工程
撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた500ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、水素化ナトリウム（60%油性）7.8g (193.8mmol)のＴＨＦ(50ml)懸濁液に攪拌しながら室温下３，５−ジフルオロフェノール12.0g (92.3mmol)のＴＨＦ溶液50mlを滴下した。滴下後30分間室温にて攪拌後、上記で得られたジチオプロピオン酸9.8g (92.3mmol)のＴＨＦ溶液30mlを滴下した。滴下後温浴にて50℃まで加熱し１時間攪拌後、同温度にてヨウ素28.1g (110.8mmol)のＴＨＦ溶液80mlを滴下し、さらに同温度にて２時間攪拌した。反応液に水150mlを滴下後、反応物をジエチルエーテエル200mlにて抽出、抽出層を水洗(150mlx2)し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。抽出液を減圧下濃縮後、濃縮残査をヘプタンの展開溶媒でシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、３，５−ジフルオロフェニル＝チオン−Ｏ−プロピオネート13.2gを得た。
【００６４】
第３工程
撹拌機、温度計および滴下ロートを備えた500mlのテフロン製フラスコ中、窒素雰囲気下、ＮＢＳ35.2g (195.8mmol)をジクロロメタン100mlに懸濁させ攪拌しながら冷媒にて−60℃まで冷却後、70%ＨＦ−ピリジン10mlを添加した。添加後15分間攪拌し、次いで上記で得られた３，５−ジフルオロフェニル＝チオン−Ｏ−プロピオネート13.2g (65.3mmol)のジクロロメタン溶液50mlを滴下し、さらに−10℃にて１時間攪拌した。反応液を飽和炭酸ナトリウム水500mlに投入後、ジクロロメタン400mlを添加、抽出し、抽出層を飽和炭酸ナトリウム水300ml、水（300mlx3）で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。抽出液を減圧下濃縮後、濃縮残査をヘプタンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にて精製し、１，１−ジフルオロプロポキシ−３，５−ジフルオロベンゼンを8.7g得た。
【００６５】
第４工程
撹拌機、温度計および滴下ロートを備えた300ml三口フラスコ中、上記で得られた１，１−ジフルオロプロポキシ−３，５−ジフルオロベンゼン8.7g (41.8mmol)をＴＨＦ50mlに溶解し、攪拌しながら−65℃まで冷却後、ｎ−ブチルリチウム（1.6Mｎ−ヘキサン溶液）31.4ml (50.2mmol)を−65℃以下で滴下した。−65℃以下で１時間攪拌後、ホウ酸トリメチル6.5g(62.7mmol)を滴下し、滴下後室温まで温度を上げ、さらに４時間攪拌した。反応液に６Ｍ塩酸100mlを添加し、反応液をジエチルエーテル300mlにて抽出し、抽出層を水洗(200mlX2)後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。抽出液を減圧下濃縮後、濃縮残査をヘプタンにて洗浄し、１，１−ジフルオロプロポキシ−３，５−ジフルオロフェニルホウ酸を7.3g得た。
【００６６】
第５工程
撹拌機および冷却管を備えた300mlの三口フラスコ中、上記で得られた１，１−ジフルオロプロポキシ−３，５−ジフルオロフェニルホウ酸7.3g (28.9mmol)、４−ペンチル−４’−ヨードビフェニル10.1g(28.9mmol)、炭酸カリウム8.0g (57.8mmol)、５％パラジウム炭素触媒3g、トルエン30ml、エタノール30mlおよび水5mlを混合し、攪拌しながら16時間加熱還流を行った。反応液は不溶物を濾取分別後、濾液にトルエン200mlおよび水200mlを添加、抽出し、抽出層を水200mlにて２回洗浄した。抽出液は無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下濃縮し、濃縮残査をヘプタン／トルエン（９０／１０）の混合液を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にて精製し、さらにヘプタン／エタノールから再結晶することにより目的の２，６−ジフルオロ−４−（１，１−ジフルオロプロポキシ）−４”−ペンチルテルフェニル4.2gを得た。
【００６７】
スペクトルデータはその構造を強く支持した。
1H−NMR(δppm、CDCl3)：0.95−0.98(m, 3H),1.22(t, J=7.49Hz, 3H), 1.36−1.50(m, 4H), 1.65−1.80(m, 2H), 2.19−2.31(m, 2H), 2.65−2.70(m, 2H), 6.9−7.0(m, 2H), 7.2−7.7(m, 8H).
19F−NMR(δppm)：−73.95(t, J=11.8Hz, 2F, −CF2O−), −113.1(m, 2F).
【００６８】
実施例３
４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−１−（１，１−ジフルオロエトキシ）−２，３−ジフルオロベンゼン（式（１）において、ｌ＝１、ｍ＝０、Ｒ1がメチル、環Ａ1および環Ａ2が共にトランス−１，４−シクロヘキシレン、Ｚ1およびＺ2が共に単結合、Ｙ1およびＹ2が共にフッ素、Ｙ3が水素、Ｒ2がｎ−プロピルである化合物（化合物Ｎｏ．３３））の製造
【００６９】
第１工程
撹拌機、温度計を備えた500ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、Liq. Cryst., 1989, 5(1), 159記載の方法で得られる４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，３−ジフルオロメトキシベンゼン4.3g (12.3mmol)をジクロロメタン150mlに溶解し、攪拌しながら−40℃以下まで冷却後、三臭化ホウ素6.2g (24.5mmol)を滴下した。滴下後、室温まで温度を上げさらに16時間攪拌した。反応液を水300ml中に投入し、ジクロロメタン150mlを添加して抽出、抽出層をさらに水洗(150mlx3)し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。抽出液を減圧下濃縮し、無色結晶物として４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，３−ジフルオロフェノール3.3gを得た。
【００７０】
第２工程
撹拌機、温度計および滴下ロートを備えた200ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、上記で得た４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，３−ジフルオロフェノール3.3g (9.9mmol)およびピリジン3mlをトルエン80mlに溶解し、室温下攪拌しながらアセチルクロリド1.2g(15mmol)を滴下した。滴下後温浴にて50℃に保ちながら２時間攪拌し、水100mlおよびトルエン100mlを添加し抽出した。抽出層を３Ｍ塩酸50ml、水100ml、飽和炭酸ナトリウム水100mlおよび水(100mlx2)で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。抽出液を減圧下濃縮し、濃縮残査をヘプタン／酢酸エチル（８０／２０）の混合液を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、無色結晶物として４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，３−ジフルオロフェニルアセテートを3.6g得た。
【００７１】
第３工程
撹拌機、温度計を備えた100mlフラスコ中、上記で得た４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，３−ジフルオロフェニルアセテート3.6g (9.5mmol)、Lawesson's試薬7.7g (19.0mmol)およびメシチレン50mlを添加し、加熱還流を９時間行った。反応液に水100mlを添加し、不溶物を濾取分別後、濾液にトルエン100mlを添加、抽出した。抽出層を水100ml、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液100mlおよび水100mlで２回洗浄した。抽出液は無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮し、次いで濃縮残査をヘプタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、オレンジ結晶物として４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，３−ジフルオロフェニルチオン−Ｏ−アセテートを1.8g得た。
【００７２】
第４工程
撹拌機、温度計および滴下ロートを備えた100mlのテフロン製フラスコ中、窒素雰囲気下、ＮＢＳ2.5g (13.7mmol)をジクロロメタン20mlに懸濁させ攪拌しながら冷媒にて−60℃まで冷却後、70%ＨＦ−ピリジン2mlを添加した。添加後15分間攪拌し、次いで上記で得た４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−２，３−ジフルオロフェニルチオン−Ｏ−アセテート1.8g (4.6mmol)のジクロロメタン溶液20mlを−60℃以下にて滴下した。滴下後０℃まで温度を上げ、さらに１時間攪拌した。反応液を飽和炭酸ナトリウム水100mlに投入後、ジクロロメタン50mlを添加、抽出を行い、次いで抽出層を水50ml、６Ｍ塩酸30ml、水50ml、飽和炭酸ナトリウム水50mlおよび水50mlで２回洗浄した。抽出液は無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下濃縮した。濃縮残査をヘプタンの展開溶媒でシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にて精製後、さらにヘプタン／エタノール（１／１）混合液から再結晶し、目的とする４−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−１−（１，１−ジフルオロエトキシ）−２，３−ジフルオロベンゼン（無色結晶物）を1.5g得た。このものは下記の液晶相を示した。
Ｃｒ  ６２．０  Ｎ  ８６．１  Ｉｓｏ
【００７３】
スペクトルデータはその構造を強く支持した。
1H−NMR(δppm、CDCl3)：1.23(t, J=7.48, 3H),2.18−2.28(m, 2H), 7.15(bt, 2H), 7.2−7.3(m, 2H), 7.5−7.6(m, 4H).
19F−NMR(δppm)：−73.19(t, J=11.8Hz, 2F, −CF2O−), −116.15−−116.2(m,1F, −C6H4−F).
GC−MS(EI)：266(M+, 33.2%), 188(100), 159(18.8), 133(13.9)
【００７４】
実施例４
α，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−（１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル（式（１）において、ｌ＝１、ｍ＝０、Ｒ1がメチル、環Ａ1および環Ａ2が共に３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、Ｚ1が単結合、Ｚ2が−ＣＦ2Ｏ−、Ｙ1、Ｙ2およびＹ3が共に水素、Ｒ2がフッ素である化合物（化合物Ｎｏ．３９５））の製造
【００７５】
第１工程
撹拌機、冷却管および温度計を備えた1L三口フラスコ中、窒素雰囲気下、４−ブロモフェニル＝ベンジル＝エーテル26.3g (100.0mmol)、３，５−ジフルオロフェニルホウ酸18.9g(120.0mmol)、炭酸カリウム27.6g(200.0mmol)、5%パラジウム炭素触媒3.0g、トルエン100mlおよびエタノール100mlを混合し、８時間加熱還流を行った。反応液は不溶物をろ取後、ろ液にトルエン300mlおよび水300mlを添加し抽出した。抽出層をさらに水300mlで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮し濃縮物を得た。濃縮物はヘプタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、無色結晶物として３，５−ジフルオロ−４’−ビフェニル＝ベンジル＝エーテル24.0gを得た。
【００７６】
第２工程
撹拌機、滴下ロートおよび温度計を備えた500ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、第１工程で得た３，５−ジフルオロ−４’−ビフェニル＝ベンジル＝エーテル24.0g (81.0mmol)をTHF200mlに攪拌しながら溶解し、アセトン−ドライアイスバスにて−65℃まで冷却した。次いでn−ブチルリチウム（n−ヘキサン溶液1.59M）61ml(97.2mmol)を内温が−60℃以下を保つように45分を要して滴下後、−65℃にて１時間攪拌した。次いでジブロモジフルオロメタン33.9g (162.0mmol)のTHF溶液20mlを内温が−65℃以下を保つように30分を要して滴下後、−65℃以下にて１時間攪拌した。室温まで昇温後、水100mlおよびトルエン200mlを添加し抽出した。抽出層は水150mlで２回洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮し、黄褐色の濃縮物40.8gを得た。得られた濃縮物はトルエン／ヘプタン＝１／１混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、無色結晶物として３，５−ジフルオロ−４−ブロモジフルオロメチル−４’−ビフェニル＝ベンジル＝エーテル32.2gを得た。
【００７７】
第３工程
撹拌機、冷却管および温度計を備えた500ml三口フラスコ中、窒素雰囲気下、第２工程で得た３，５−ジフルオロ−４−ブロモジフルオロメチル−４’−ビフェニル＝ベンジル＝エーテル32.2g (75.7mmol)、３，４，５−トリフルオロフェノール8.6g (58.3mmol)、炭酸カリウム14.6g (105.9mmol)、テトラブチルアンモニウムブロミド3.4g (10.6mmol)、トルエン100mlおよび水5mlを混合し、加熱還流を２２時間行った。反応液に水150mlおよびトルエン200mlを添加し抽出後、抽出層を水150mlにて２回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮し、濃縮物を得た。濃縮物はトルエン／ヘプタン＝２／３の混合溶媒を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらにヘプタン／トルエン＝８／２の混合溶媒から２回再結晶し、無色結晶物としてα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−（ベンジルオキシ）フェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル15.2gを得た。
【００７８】
第４工程
１Ｌオートクレーブ中、第３工程で得たα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−（ベンジルオキシ）フェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル15.2g (30.9mmol)に酢酸エチル150ml、トルエン100mlを添加溶解し、５％パラジウム炭素触媒3gを添加し、水素圧0.8MPa、室温にて８時間攪拌した。反応液は触媒をろ取分別後、減圧下濃縮し、濃縮物としてα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−ヒドロキシフェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル12.9gを得た。
【００７９】
第５工程
滴下ロートを備えた200mlナス型フラスコ中、窒素雰囲気下、第４工程で得たα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−ヒドロキシフェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル12.4g (30.8mmol)をトルエン50mlに溶解し、ピリジン3.7g (46.2mmol)を添加攪拌しながら、塩化アセチル3.2g(40.1mmol)を室温にて滴下した。滴下後２時間室温にて攪拌し、反応液を水100mlに投入し反応を終了した。トルエン100mlを添加し抽出後、抽出層をさらに水100mlにて２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮した。濃縮物はトルエンを展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、さらにヘプタン／メタノール＝７／３の混合溶媒から再結晶し無色結晶物としてα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−アセチルオキシフェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル11.9gを得た。
【００８０】
第６工程
撹拌機、温度計を備えた300mlフラスコ中、第５工程で得たα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−アセチルオキシフェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル11.9g (26.8mmol)、Lawesson's試薬13.0g (32.2mmol)およびメシチレン50mlを添加し、加熱還流を６時間行った。室温まで冷却後、不溶物を分別し、真空ポンプにて一旦濃縮した。濃縮物をトルエン100mlに溶解後、ヘプタン100mlを添加し、析出した固形物を再度ろ取し、ろ液を濃縮した。次いで濃縮残査をトルエン／ヘプタン＝３／２の混合液を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、オレンジ結晶物としてα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−チオアセチルオキシフェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル4.6gを得た。
【００８１】
第７工程
撹拌機、温度計および滴下ロートを備えた200mlのテフロン製フラスコ中、窒素雰囲気下、ＮＢＳ3.5g (19.9mmol)をジクロロメタン30mlに懸濁させ攪拌しながら冷媒にて−60℃まで冷却後、70%ＨＦ−ピリジン5mlを添加した。添加後15分間攪拌し、次いで第６工程で得たα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−チオアセチルオキシフェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル4.6g(9.9mmol)のジクロロメタン溶液35mlを−60℃以下にて滴下した。滴下後０℃まで温度を上げ、さらに１時間攪拌した。反応液を飽和炭酸ナトリウム水300mlに投入後、ジクロロメタン100mlを添加、抽出を行い、次いで抽出層を水100ml、６Ｍ塩酸50ml、飽和炭酸ナトリウム水100mlおよび水100mlで2回洗浄した。抽出液は無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下濃縮した。濃縮残査をヘプタン／トルエン＝９／１の混合液を展開溶媒としてシリカゲルカラムクロマトグラフィ−にて精製後、さらにヘプタン／エタノール＝７／3混合液から再結晶し、目的とするα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−（１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル（無色結晶物）を1.1g得た。
Ｃｒ  ７５．５  Ｉｓｏ
【００８２】
スペクトルデータはその構造を強く支持した。
1H−NMR(δppm、CDCl3)：1.96(t, J=13.3, 3H),6.95−7.1(m, 2H), 7.19(d, J=10.3, 2H), 7.29(d,J=8.6, 2H), 7.51−7.55(m, 2H).
19F−NMR(δppm)：−62.16(t, J=26.1, 2F, −CF2O−), −65.33(q, J=14.0, 2F, CH3CF2O−), −110.63−−110.77(m, 2F), −132.90−−133.23(m, 2F), −163.59−−163.71(m, 1F).
【００８３】
実施例１〜４および発明の詳細な説明の欄における記述を基に、下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６６５およびＮｏ．６６７〜Ｎｏ．７６１を製造することができる。なお、実施例１〜４で得られた化合物についても再掲した。
【００８４】
0004972826.tif 000034
【００８５】
0004972826.tif 000035
【００８６】
0004972826.tif 000036
【００８７】
0004972826.tif 000037
【００８８】
0004972826.tif 000038
【００８９】
0004972826.tif 000039
【００９０】
0004972826.tif 000040
【００９１】
0004972826.tif 000041
【００９２】
0004972826.tif 000042
【００９３】
0004972826.tif 000043
【００９４】
0004972826.tif 000044
【００９５】
0004972826.tif 000045
【００９６】
0004972826.tif 000046
【００９７】
0004972826.tif 000047
【００９８】
0004972826.tif 000048
【００９９】
0004972826.tif 000049
【０１００】
0004972826.tif 000050
【０１０１】
0004972826.tif 000051
【０１０２】
0004972826.tif 000052
【０１０３】
0004972826.tif 000053
【０１０４】
0004972826.tif 000054
【０１０５】
0004972826.tif 000055
【０１０６】
0004972826.tif 000056
【０１０７】
0004972826.tif 000057
【０１０８】
0004972826.tif 000058
【０１０９】
0004972826.tif 000059
【０１１０】
0004972826.tif 000060
【０１１１】
0004972826.tif 000061
【０１１２】
0004972826.tif 000062
【０１１３】
0004972826.tif 000063
【０１１４】
0004972826.tif 000064
【０１１５】
0004972826.tif 000065
【０１１６】
0004972826.tif 000066
【０１１７】
0004972826.tif 000067
【０１１８】
0004972826.tif 000068
【０１１９】
0004972826.tif 000069
【０１２０】
0004972826.tif 000070
【０１２１】
0004972826.tif 000071
【０１２２】
実施例５
シアノフェニルシクロヘキサン系化合物を含有するネマチック液晶組成物（以下、組成物Ａと称することがある）は以下の特性を有する。
４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル                  ２４％
４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル                  ３６％
４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル                  ２５％
４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンゾニトリル  １５％
透明点（ＴＮＩ）：７１．７℃、セル厚８．８μｍでのしきい値電圧（Ｖｔｈ）：１．７８Ｖ、Δε：１１．０、Δｎ：０．１３７、２０℃における粘度（η）：２６．３ｍＰａ・ｓ。
この組成物Ａの８５重量％と実施例１で得られた４−（１，１−ジフルオロプロポキシ）−４’−フルオロビフェニル（化合物Ｎｏ．７）１５重量％とからなる組成物を調製した。その特性は以下の通りであった。透明点（ＴＮＩ）：５６．８℃、セル厚８．８μｍでのしきい値電圧（Ｖｔｈ）：１．５３Ｖ、Δε：１０．８Δｎ：０．１３０、２０℃における粘度（η）：２３．５ｍＰａ・ｓ。
化合物の混合比と２つの物性値とから、外挿法により算出した化合物Ｎｏ．７の物性値は以下の通りであった。透明点（ＴＮＩ）：−２７．６℃、Δε：９．７、Δｎ：０．０９０、２０℃における粘度（η）：０．８ｍＰａ・ｓ。この組成物を−２０℃のフリーザー中で２０日間保存したが、結晶の析出等の変化はなかった。
【０１２３】
実施例６
上述の組成物Ａの８５重量％と実施例４で得られたα，α−ジフルオロ−２，６−ジフルオロ−４−（４−（１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル）ベンジル＝３，４，５−トリフルオロフェニル＝エーテル（化合物Ｎｏ．３９５）１５重量％とからなる組成物を調製した。その特性は以下の通りであった。透明点（ＴＮＩ）：６１．９℃、セル厚８．８μｍでのしきい値電圧（Ｖｔｈ）：１．４９Ｖ、Δε：１３．６、Δｎ：０．１３４、２０℃における粘度（η）：３１．１ｍＰａ・ｓ。
化合物の混合比と２つの物性値とから、外挿法により算出した上記化合物Ｎｏ．３９５の物性値は以下の通りであった。透明点（ＴＮＩ）：６．４℃、Δε：２６．６、Δｎ：０．１１７、２０℃における粘度（η）：５０．４ｍＰａ・ｓ。この組成物を−２０℃のフリーザー中で２０日間保存したが、結晶の析出等の変化はなかった。
【０１２４】
本発明のネマチック液晶組成物の例として、以下の使用例１〜３３を示す。組成物の成分である化合物は下記表１に示す取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造および右末端基の記号により表示した。
【０１２５】
0004972826.tif 000072
【０１２６】
使用例の化合物に付したＮｏ．は、実施例に示したそれと同一である。化合物の含有量は特に規定のない限り重量％を意味する。使用例の特性データは、ＴNI（ネマチック−等方性液体転移温度または透明点）、η（粘度：測定温度２０．０℃）、Δｎ（屈折率異方性値：測定温度２５．０℃）、Δε（誘電率異方性値：測定温度２５．０℃）およびＶth（しきい値電圧：測定温度２５．０℃）である。
【０１２７】
使用例１
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ−Ｆ(No.7)                １０．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ                              １５．０％
１−ＢＴＢ−３                              ５．０％
２−ＢＴＢ−１                            １０．０％
３−ＨＨ−４                              １１．０％
３−ＨＨＢ−１                            １１．０％
３−ＨＨＢ−３                              ９．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                          ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                      ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                      ６．０％
ＮＩ  ＝８４．０（℃）
η    ＝１２．３（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１５８
Δε  ＝６．８
Ｖｔｈ＝２１．５（Ｖ）
上記組成物１００重量部にＣＭ３３を０．８重量部添加したときのピッチは１１．１μｍであった。
【０１２８】
使用例２
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｆ(No.62)         ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ(No.64)         ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−ＯＣＦ３(No.82)   ５．０％
２Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  １５．０％
４Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  １３．０％
５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  １３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ                      １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                      ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                      ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４                      ４．０％
３−ＨＨＢ−１                              ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            ４．０％
ＮＩ  ＝７６．９（℃）
η    ＝８２．３（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１６０
Δε  ＝３０．３
Ｖｔｈ＝０．８７（Ｖ）
【０１２９】
使用例３
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−５(No.57)         ６．０％
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＢＢ−５(No.58)     ６．０％
５−ＰｙＢ−Ｆ                              ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                        ４．０％
２−ＢＢ−Ｃ                                ５．０％
４−ＢＢ−Ｃ                                ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ                                ５．０％
２−ＰｙＢ−２                              ２．０％
３−ＰｙＢ−２                              ２．０％
４−ＰｙＢ−２                              ２．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５                            ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６                            ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ７                            ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ８                            ３．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                            ６．０％
３−ＨＨＢ−１                              ６．０％
３−ＨＨＢ−３                              ８．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−３                          ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−４                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                          ５．０％
ＮＩ  ＝８７．７（℃）
η    ＝４５．８（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１９９
Δε  ＝５．０
Ｖｔｈ＝２．５６（Ｖ）
【０１３０】
使用例４
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｃｌ(No.63)       ６．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｃｌ(No.65)       ６．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５(No.57)         ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−５(No.58)     ４．０％
３−ＧＢ−Ｃ                              １０．０％
４−ＧＢ−Ｃ                              １０．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ                            １２．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ                              ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                        ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４                            ８．０％
５−ＨＥＢ−５                              ５．０％
４−ＨＥＢ−５                              ５．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２                            ４．０％
３−ＨＨＢ−１                              ６．０％
３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ                          ３．０％
３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ                          ３．０％
５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ                          ３．０％
ＮＩ  ＝７６．８（℃）
η    ＝５１．５（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１６０
Δε  ＝１２．８
Ｖｔｈ＝１．２２（Ｖ）
【０１３１】
使用例５
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ(No.70)   ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ                              １８．０％
１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ                          １０．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ                        １０．０％
２−ＰｙＢ−２                              ２．０％
３−ＰｙＢ−２                              ２．０％
４−ＰｙＢ−２                              ２．０％
１Ｏ１−ＨＨ−３                            ７．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１                            ７．０％
３−ＨＨＢ−１                              ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                              ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            ４．０％
３−ＨＨＢ−３                              ８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                          ３．０％
２−ＰｙＢＨ−３                            ４．０％
３−ＰｙＢＨ−３                            ３．０％
３−ＰｙＢＢ−２                            ３．０％
ＮＩ  ＝７８．８（℃）
η    ＝１８．９（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１４０
Δε  ＝８．５
Ｖｔｈ＝１．７０（Ｖ）
【０１３２】
使用例６
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−ＯＣＦ３(No.82)   ６．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３(No.84)   ６．０％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                        ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                        ４．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ              １０．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                          １０．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                            １８．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ                              ２．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ２．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ２．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ                            ４．０％
２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                  ２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ                ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                  ２．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                              ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            ４．０％
３−ＨＨＢ−３                            １３．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ                          ２．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１                          ２．０％
ＮＩ  ＝８８．８（℃）
η    ＝３４．６（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１２９
Δε  ＝２２．０
Ｖｔｈ＝０．９６（Ｖ）
【０１３３】
使用例７
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｆ(No.62)                ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ(No.64)                ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ(No.79)      ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ(No.70)      ５．０％
２−ＢＥＢ−Ｃ                            １２．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ                              ４．０％
４−ＢＥＢ−Ｃ                              ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                ８．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４                          １２．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２                            ８．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１                            ８．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２                            ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２                            ５．０％
３−ＨＨＢ−１                              ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            ４．０％
ＮＩ  ＝６６．７（℃）
η    ＝３２．５（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１２１
Δε  ＝１０．７
Ｖｔｈ＝１．２９（Ｖ）
【０１３４】
使用例８
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ−Ｆ(No.7)               １２．０％
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＢＢ−５(No.58)    ７．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−５(No.60)    ７．０％
２−ＨＢ−Ｃ                                ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                            １５．０％
２−ＢＴＢ−１                              ３．０％
３−ＨＨＢ−１                              ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                              ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ４．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ４．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ５．０％
ＮＩ  ＝８４．１（℃）
η    ＝２８．１（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１１０
Δε  ＝４．９
Ｖｔｈ＝２．４６（Ｖ）
【０１３５】
使用例９
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｆ(No.62)        ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｃｌ(No.63)      ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ(No.64)        ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｃｌ(No.65)      ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）ＢＢ−３(No.484)     ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢＢ（Ｆ）Ｂ−３(No.486)     ４．０％
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ                            １２．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ                          １２．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ                          ５．０％
２−ＢＴＢ−１                              ２．０％
３−ＨＨ−４                                ８．０％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                            ６．０％
２−ＨＨＢ−Ｃ                              ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ                              ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                      ８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ５．０％
ＮＩ  ＝１０３．６（℃）
η    ＝４０．１（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１８６
Δε  ＝８．８
Ｖｔｈ＝１．９８（Ｖ）
【０１３６】
使用例１０
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＢＢ−５(No.58)     ４．０％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                        ５．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                              １１．０％
５−ＰｙＢ−Ｃ                              ６．０％
４−ＢＢ−３                              １１．０％
３−ＨＨ−２Ｖ                            １０．０％
５−ＨＨ−Ｖ                              １１．０％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              ７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                          １５．０％
３−ＨＨＢ−１                              ５．０％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２                        １０．０％
３−ＨＨＥＢＨ−３                          ５．０％
ＮＩ  ＝８８．４（℃）
η    ＝１８．１（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１２０
Δε  ＝４．８
Ｖｔｈ＝２．３６（Ｖ）
【０１３７】
使用例１１
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−５(No.57)        ６．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５(No.59)        ５．０％
Ｖ２−ＨＢ−ＴＣ                          １０．０％
３−ＨＢ−ＴＣ                            １０．０％
３−ＨＢ−Ｃ                              １０．０％
５−ＨＢ−Ｃ                                ７．０％
５−ＢＢ−Ｃ                                ３．０％
２−ＢＴＢ−１                            １０．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１                            ５．０％
３−ＨＨ−４                                ５．０％
３−ＨＨＢ−１                            １０．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                          ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                      ３．０％
５−ＢＴＢ（Ｆ）ＴＢ−３                  １０．０％
ＮＩ  ＝９５．６（℃）
η    ＝２２．２（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．２２０
Δε  ＝６．９
Ｖｔｈ＝２．０８（Ｖ）
【０１３８】
使用例１２
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ）ＢＨ−３(No.474)   ４．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）ＢＨ−３(No.475)     ４．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ                              １８．０％
２−ＢＴＢ−１                            １０．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                          ３０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ                          ８．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ                      １１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                          ５．０％
３−ＨＨＢ−１                              ４．０％
ＮＩ  ＝８７．３（℃）
η    ＝１５．９（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１３１
Δε  ＝６．５
Ｖｔｈ＝２．０７（Ｖ）
【０１３９】
使用例１３
１ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ(No.395)    ３．０％
５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ      ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                  １５．０％
２−ＢＴＢ−１                                １０．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                              ３０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ                              ８．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ                          １１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                              ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                              ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                              ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                  ４．０％
ＮＩ  ＝８２．６（℃）
η    ＝１２．６（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１２８
Δε  ＝４．９
Ｖｔｈ＝２．４４（Ｖ）
【０１４０】
使用例１４
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ−Ｆ(No.7)               １３．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      １７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      １７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      １６．０％
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    １０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                        ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                        ６．０％
ＮＩ  ＝８４．７（℃）
η    ＝２１．７（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．０９９
Δε  ＝５．３
Ｖｔｈ＝２．１５（Ｖ）
上記組成物１００重量部にＣＮを０．３重量部添加したときのピッチは７８．７μｍであった。
【０１４１】
使用例１５
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｆ(No.62)        ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ(No.64)        ５．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                            １６．０％
３−ＨＨ−４                              １２．０％
３−ＨＨ−５                                ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                              ４．０％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                            ３．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                            ４．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ９．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ９．０％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ８．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                        ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                        ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ２．０％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ３．０％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ３．０％
ＮＩ  ＝１１２．２（℃）
η    ＝２１．３（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１０４
Δε  ＝４．０
Ｖｔｈ＝２．６３（Ｖ）
【０１４２】
使用例１６
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−ＯＣＦ３(No.84)         ７．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ(No.79)     ７．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ(No.70)     ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ９．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ８．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ８．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ８．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ２０．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １０．０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                          ２．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ３．０％
４−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                        ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                        ４．０％
ＮＩ  ＝１００．８（℃）
η    ＝３９．６（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１２２
Δε  ＝１０．４
Ｖｔｈ＝１．６３（Ｖ）
上記組成物１００重量部にＣＭ４３Ｌを０．２５重量部添加したときのピッチは６４．４μｍであった。
【０１４３】
使用例１７
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ−Ｆ(No.7)                １２．０％
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−ＯＣＦ３(No.82)   ５．０％
６−ＨＢ−Ｆ                                ９．０％
７−ＨＢ−Ｆ                                ７．０％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                        ７．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                        ７．０％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                        ７．０％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                      ４．０％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                      ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３              ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                      １０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                      １０．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                      ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      ３．０％
５−ＨＢＢＨ−３                            ３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ            ４．０％
ＮＩ  ＝８４．６（℃）
η    ＝１７．８（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１０８
Δε  ＝５．７
Ｖｔｈ＝２．１０（Ｖ）
【０１４４】
使用例１８
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｆ(No.62)         ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−Ｃｌ(No.63)       ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｆ(No.64)         ５．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−Ｃｌ(No.65)       ５．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                            １１．０％
３−ＨＨ−４                                ８．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  １５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ８．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ６．０％
３−ＨＨＢ−１                              ５．０％
ＮＩ  ＝８８．４（℃）
η    ＝２５．６（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１２８
Δε  ＝８．６
Ｖｔｈ＝１．７０（Ｖ）
【０１４５】
使用例１９
0004972826.tif 000073
【０１４６】
使用例２０
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ）ＢＨ−３(No.474)    ２．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ）ＢＨ−３(No.475)      ２．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １２．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ３．０％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  １５．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ２．０％
ＮＩ  ＝７７．６（℃）
η    ＝３４．５（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．０８８
Δε  ＝１２．７
Ｖｔｈ＝１．４１（Ｖ）
【０１４７】
使用例２１
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−５(No.57)         ５．０％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ７．０％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                    １５．０％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３              ８．０％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３            １０．０％
３−ＨＢ−ＣＬ                              ６．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                              ４．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                      ５．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    １０．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                        ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                      ５．０％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ５．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
ＮＩ  ＝６８．９（℃）
η    ＝２８．７（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．１０５
Δε  ＝８．１
Ｖｔｈ＝１．７７（Ｖ）
【０１４８】
使用例２２
２ＣＦ２Ｏ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＢＢ−５(No.58)     ７．０％
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−５(No.60)     ７．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                            １７．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                      ３．０％
３−ＨＨ−４                              １０．０％
３−ＨＨ−５                                ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                            １５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ６．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                        ７．０％
３−ＨＨＢ−１                              ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            ５．０％
ＮＩ  ＝７０．２（℃）
η    ＝２３．５（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．０９２
Δε  ＝２．４
Ｖｔｈ＝２．４５（Ｖ）
【０１４９】
使用例２３
0004972826.tif 000074
【０１５０】
使用例２４
0004972826.tif 000075
【０１５１】
使用例２５
２ＣＦ２Ｏ−ＢＢ−Ｆ(No.7)                  ４．０％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                          ３．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                              ３．０％
３−ＨＨ−４                                ９．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                          ２３．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ８．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                            ８．０％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ５．０％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ６．０％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ４．０％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  ５．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                    ７．０％
ＮＩ  ＝８０．３（℃）
η    ＝２０．２（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝０．０６７
Δε  ＝５．９
Ｖｔｈ＝１．８９（Ｖ）
【０１５２】
使用例２６
0004972826.tif 000076
【０１５３】
使用例２７
0004972826.tif 000077
【０１５４】
使用例２８
0004972826.tif 000078
【０１５５】
使用例２９
0004972826.tif 000079
【０１５６】
使用例３０
0004972826.tif 000080
【０１５７】
使用例３１
0004972826.tif 000081
【０１５８】
使用例３２
0004972826.tif 000082
【０１５９】
使用例３３
0004972826.tif 000083
【０１６０】
【発明の効果】
本発明の化合物は、Δεの絶対値が大きく、比較的粘度が小さく、Δｎが比較的大きく、低温においても良好な相溶性を示す。この化合物は種々の表示方式における液晶組成物の成分として有用である。本発明の組成物を用いると低電圧で駆動できる液晶表示素子が得られる。