(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表側および裏側を有する紙基体であり、該紙基体の表側および裏側の少なくとも１つに表面を有し、該表面上に配置されたトップコートを有する改良された印刷品質を有する紙であって、
（ｉ）該紙基体の表面は、６ミクロン未満の表面粗さと５〜８０％の表面グロスを有し、および
（ｉｉ）該トップコートは、レオロジー改良剤／バインダー成分（ここで、レオロジー改良剤／バインダー成分は、レオロジー改良剤、レオロジー改良剤およびバインダー、またはバインダーである）および少なくとも１つの顔料を含むトップコートから選択され、該レオロジー改良剤／バインダー成分は該少なくとも１つの顔料の合計量１００重量部あたり、５〜２００重量部の量で存在し、トップコートはバインダーで被覆された少なくとも１つの顔料を含み、該バインダーは、該少なくとも１つの顔料の合計重量に基づいて１〜５０重量％の量で存在し、
該トップコートにおいて、該少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍの平均粒子直径を有し、該トップコートは部分的に該少なくとも１つの顔料粒子または該少なくとも１つの顔料粒子のクラスターのモノレイヤーであり、
該トップコートが、該レオロジー改良剤／バインダー成分および少なくとも１つの顔料を含むとき、該トップコートは０．２〜２ｇ／ｍ２の乾燥重量を該表面上に有する、改良された印刷品質を有する紙。
【請求項２】
前記少なくとも１つの顔料が無機顔料である、請求項１記載の改良された印刷品質を有する紙。
【請求項３】
前記少なくとも１つの顔料が合成プラスチック顔料である、請求項１記載の改良された印刷品質を有する紙。
【請求項４】
前記少なくとも１つの顔料が合成プラスチック顔料粒子を含み、該合成プラスチック顔料粒子が少なくとも１つのボイドを有する少なくとも１つのポリマーコア相、少なくとも部分的に該コア相を囲んでいる少なくとも１つのポリマーシェル相、および該コア中の該ボイドと該粒子の外側とを結ぶ少なくとも１つのチャンネルを有する、請求項１記載の改良された印刷品質を有する紙。
【請求項５】
前記トップコートが前記少なくとも１つの顔料の合計量１００重量部あたり、０．１から２０重量部の蛍光増白剤をさらに含む、請求項１記載の改良された印刷品質を有する紙。
【請求項６】
前記トップコートがカレンダー加工されており、そのシートグロスが５０％以下の値に向上されている、請求項１記載の改良された印刷品質を有する紙。
【請求項７】
前記表面が紙基体の表側および裏側の少なくとも１つの上に配置された少なくとも１つのコーティングにより形成される、請求項１記載の改良された印刷品質を有する紙。
【請求項８】
表側および裏側を有する紙基体であり、該紙基体の表側および裏側の少なくとも１つに表面を有し、該表面上に配置されたトップコートを有する改良された印刷品質を有する紙の製造方法であって、
（ｉ）紙基体の表面が６ミクロン未満の表面粗さと５〜８０％の表面グロスを有する、紙基体を提供する工程、
（ｉｉ）水性トップコートを該表面の上に適用する工程であって、該水性トップコートは１から４０重量％の固形分含量を有し、水性トップコート組成物は、水、レオロジー改良剤／バインダー成分（ここで、レオロジー改良剤／バインダー成分は、レオロジー改良剤、レオロジー改良剤およびバインダー、またはバインダーである）、および少なくとも１つの顔料を含むトップコート組成物から選択され、該レオロジー改良剤／バインダー成分が該少なくとも１つの顔料の合計量１００重量部あたり、５〜２００重量部の量で存在し、トップコート組成物は、水、バインダーが被覆された少なくとも１つの顔料を含み、該バインダーは、該少なくとも１つの顔料の合計重量に基づいて１〜５０重量％の量で存在し、
該トップコート組成物において、該少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍの平均粒子直径を有し、該トップコートは部分的に該少なくとも１つの顔料粒子または該少なくとも１つの顔料粒子のクラスターのモノレイヤーである工程、
（ｉｉｉ）該水性トップコートを乾燥する工程、
を含み、該トップコート組成物が、水、該レオロジー改良剤／バインダー成分、および少なくとも１つの顔料を含むとき、該乾燥トップコートは０．２〜２ｇ／ｍ２の乾燥重量を該表面上に有する、改良された印刷品質を有する紙の製造方法。
【請求項９】
前記水性トップコート組成物が１０から４０重量％の固形分含量を有する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記水性トップコート組成物が２５から３５重量％の固形分含量を有する、請求項８記載の方法。
【請求項１１】
乾燥されたトップコートをカレンダー加工し、５０％以下の表面グロスを与えることをさらに含む、請求項８記載の方法。
【請求項１２】
乾燥されたトップコートをカレンダー加工し、３０％以下の表面グロスを与える、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記水性トップコートが顔料の合計量１００重量部あたり、０．１から２０重量部の蛍光増白剤をさらに含む、請求項８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、向上されたデルタグロスの改良された印刷特性を有する紙、およびその製造方法に関する。
日本特許公開平５−２３０７９５号は、顔料および接着剤を主成分として有する紙コーティング組成物であって、顔料がビニル芳香族モノマーとオレフィン性モノマーとを主成分として有するプラスチック顔料を含み、該プラスチック顔料が全顔料の１００重量部あたり２−１０重量部の量で存在し、該プラスチック顔料が平均粒子サイズ３０−１００ｎｍを有するものを開示する。このコーティング組成物は紙基体にコーティングされて、つや消しのコーティングされた紙であって、コーティング後にグロスが生ずる可能性が小さく、優れた平滑性と強度を有する紙を与える。この紙基体は高級紙、普通紙、４０−３００ｇ／ｍ２の重量を有する紙、またはコーティング組成物を片側または両側表面に塗布し、コーティングを乾燥し、コーティングされ乾燥された紙をカレンダリングして得られるコーティングされた紙であることができる。この発明のコーティング組成物は、実施例に示されているように、水中ディスパージョンとして調製され、固形分含量が６０重量％であり、１５ｇ／ｍ２の乾燥重量割合で被覆される。
【０００２】
ヨーロッパ特許公開第０８４２９９２Ａ２は低グロスコーティング組成物であって、５０％以下のシートグロスを有するコーティングされた紙を提供し、これでコーティングされた紙に塗布されたインクの印刷特性を改良し、特にデルタグロス、すなわち発明にかかる組成物でコーティングされた基体と、このコーティングされた基体に塗布されたインクとの間のグロスの差を改良する組成物を開示する。この低グロスコーティング組成物は、１以上のポリマー粒子と１以上の顔料を含有し、該ポリマー粒子は少なくとも１つのボイドを有する少なくとも１つのポリマーコア相、少なくとも部分的にコアを取り囲む少なくとも１つのポリマーシェル相、およびコア内のボイドと粒子の外側とを連結する少なくとも１つのチャンネルとを含み、該コーティング組成物は顔料１００重量部あたり１．０から５０重量部のポリマー粒子を含む。コーティング組成物は好ましくは水、溶剤またはそれらの混合物を含む。水または溶剤は好ましくは４０から８０重量％の固形分含量となるような量で添加される。コーティング組成物は０．１５から４５ｇ／ｍ２の量で基体に塗布される。好適な基体としては、たとえば、紙；ペーパーボード；新聞、広告、ポスター、本、または雑誌に使用される紙；壁紙、ウォールボードまたはシーリングタイルのような建築基体などが含まれる。実施例では、約６１ｇ／ｍ２の重量を有する典型的な北米フレッシュシートベースストック紙シートが、５２−５８重量％の固形分を有する発明にかかる組成物で、１４．８ｇ／ｍ２の比率でコーティングされた。
【０００３】
米国特許第５９２２４５７号、およびヨーロッパ特許公開０８２５２９６Ａ１は、どちらもつや消し仕上げのコーティングされた紙基体であって、ポリオレフィン樹脂粒子、接着剤および顔料を含む表面コーティングを少なくとも１つの面に有する紙ウェブ（ｐａｐｅｒ  ｗｅｂ）を有するものを開示する。該顔料は有機顔料の多孔質粒子および炭酸カルシウム粒子を含む。有機顔料の多孔質粒子はＪＩＳ  Ｋ５１０１の手順により測定したときに８０から４００ｍｌ／１００ｇの吸油価を有する。炭酸カルシウム粒子は１．０から１０ミクロンの平均粒子直径を有し、ポリオレフィン樹脂粒子は８から３０ミクロンの平均直径を有する。しかし、つや消し仕上げのコーティングされた紙の表面コーティングは、以下の３つの条件を満足するように仕上げられなければならない。（ｉ）ＪＩＳ  Ｐ８１４２の手順により測定したとき（測定条件は７５度）に、１−１０％の範囲のグロス、（ｉｉ）ＪＩＳ  Ｐ８１１９の手順により測定したときに、１−２５秒の範囲の平滑度、（ｉｉｉ）ＪＩＳ  Ｂ０６０１の手順により測定したときに、２．０から６．０ミクロンの範囲の表面粗さＲａ。
【０００４】
米国特許第４７５１１１１号は、低シートグロスのコーティングされた紙の製造方法であって、紙をコーティングするために使用される合成ポリマーラテックスバインダーが、水性コーティング組成物の調製中に実質的に膨潤し、コーティングされた紙の乾燥中に実質的に収縮するカルボキシル化ラテックスであり、微視的な表面粗さが得られ、高いインクグロスを保持しながら、低グロスのコーティングされた紙が得られる方法を開示する。
【０００５】
公開された国際特許出願ＷＯ９９／３１３２０は、曇った、キャストコーティングされた紙およびその製造方法を開示する。そのコーティングはトポログラフィックな表面プロファイルを有し、頂点から底までの平均高さＲａは０．１から０．５ミクロンであり、頂点から底までの最大高さＲｔは１．０から４．５ミクロンであり、ウェーブ高さＷｔは５．０ミクロン未満であった。このキャストコーティングされた紙の製造方法において、顔料およびバインダーを含む水性コーティング組成物は、紙基体の少なくとも１つの表面に塗布され、コーティングされた表面は加熱されたシリンダーの表面と接触され、コーティングはシリンダーと接触して乾燥され、乾燥した紙がシリンダー表面から回収される。シリンダー表面はトポログラフィックな表面プロファイルを有し、頂点から底までの平均高さＲａは０．１から０．６ミクロンであり、頂点から底までの最大高さＲｔは１．０から５．０ミクロンであった。水性コーティング組成物は、紙基体に乾燥後のコーティング重量が１０から３０ｇ／ｍ２となるような量で塗布される。
【０００６】
低いグロスの基体の上に高い印刷グロスおよび高い印刷品質を得ることが望ましい。なぜなら、そのような組み合わせが、読みやすさ、低い輝きの背景と組み合わされた高いグロス、高い品質、イメージおよびテキストのアイキャッチング（ｅｙｅ−ｃａｔｃｈｉｎｇ）を提供するからである。しかし、この２つの間の適当なバランスを達成するのは非常に困難であった。コーティングされた基体の、印刷された領域と印刷されていない領域との間のグロスの差は、デルタグロス（ｄｅｌｔａ  ｇｌｏｓｓ）（またはスナップ（ｓｎａｐ））と呼ばれ、低グロス基体の印刷特性の定量的評価に使用される最も重要なパラメーターである。より大きなデルタグロスへの要望は大きい。低グロス基体上への印刷への他の要求は均一なインク密度とインク保持性（ｈｏｌｄ  ｏｕｔ）をえることである。上記のすべてに対する基本的な困難性は、低グロス基体が粗い傾向を有するという事実にたぶん起因する。低グロスのコーティングされた基体は５０％未満の７５度シートグロスを有する。紙工業においては、低グロスのコーティングされた基体は、シートグロスに関して、シルク（ｓｉｌｋ）、つや消し（ｍａｔｔｅ）、または曇り（ｄｕｌｌ）グレードと呼ばれる。
【０００７】
低グロスのコーティングされた基体の印刷特性を改良するために、２つの主要な技術が使用されている。１つは、タルクまたはアルミナのような特殊な顔料、または高度にカルボキシル化されたスチレン／ブタジエンラテックスのような特殊なバインダーをつや消しコーティング組成物にブレンドすることである。他の１つは、特別なカレンダリング技術を使用することである。これらの技術により達成される改良は、所望のレベルに達しない傾向があった。
コーティングされた基体のデルタグロスは、低固形分、軽量トップコート組成物を塗布することにより顕著に改良されることが見いだされた。
【０００８】
本発明の第１の態様は、
（ｉ）表側および裏側を有する紙基体、および該紙基体の表側および裏側の少なくとも１つの上の表面であって６ミクロン未満の表面粗さと５−８０％の表面グロスを有する表面、および
（ｉｉ）該表面上に配置されたトップコートであって、該トップコートがレオロジー改良剤／バインダー成分および少なくとも１つの顔料を含み、該レオロジー改良剤／バインダー成分が該少なくとも１つの顔料のそれぞれの１００重量部あたり、５−２００重量部の量で存在し、該少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍの平均粒子直径を有し、該トップコートは部分的に該少なくとも１つの顔料粒子または該少なくとも１つの顔料のクラスターのモノレイヤーである、
を含む改良された印刷品質を有する紙、に関する。
【０００９】
本発明の第２の態様は、
（ｉ）表側および裏側を有する紙基体、および該紙基体の表側および裏側の少なくとも１つの上の表面であって６ミクロン未満の表面粗さと５−８０％の表面グロスを有する表面を提供する工程、
（ｉｉ）水性トップコートを該表面の上に適用する工程であって、該水性トップコートは１から４０重量％の固形分含量を有し、水性トップコート組成物は、水、レオロジー改良剤／バインダー成分、および少なくとも１つの顔料を含み、該レオロジー改良剤／バインダー成分が該少なくとも１つの顔料のそれぞれの１００重量部あたり、５−２００重量部の量で存在し、該少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍの平均粒子直径を有し、該トップコートは部分的に該少なくとも１つの顔料粒子または該少なくとも１つの顔料のクラスターのモノレイヤーである工程、
（ｉｉｉ）該水性トップコートを乾燥する工程、
を含む改良された印刷品質を有する紙の製造方法、に関する。
【００１０】
本発明の第３の態様は、
レオロジー改良剤／バインダー成分および少なくとも１つの顔料を含み、該レオロジー改良剤／バインダー成分が該少なくとも１つの顔料のそれぞれの１００重量部あたり、５−２００重量部の量で存在し、該少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍの平均粒子直径を有し、１から４０重量％の固形分含量を有する、水性組成物、に関する。
【００１１】
本発明の第４の態様は、
（ｉ）表側および裏側を有する紙基体、および該紙基体の表側および裏側の少なくとも１つの上の表面であって６ミクロン未満の表面粗さと５−８０％の表面グロスを有する表面、および
（ｉｉ）該表面上に配置されたトップコートであって、該トップコートがバインダーで被覆された少なくとも１つの顔料を含み、該バインダー成分が該少なくとも１つの顔料の重量に基づいて、１−５０重量％の量で存在し、該少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍの平均粒子直径を有し、該トップコートは部分的に該少なくとも１つの顔料粒子または該少なくとも１つの顔料のクラスターのモノレイヤーである、
を含む改良された印刷品質を有する紙、に関する。
【００１２】
本発明の第５の態様は、
（ｉ）表側および裏側を有する紙基体、および該紙基体の表側および裏側の少なくとも１つの上の表面であって６ミクロン未満の表面粗さと５−８０％の表面グロスを有する表面を提供する工程、
（ｉｉ）水性トップコートを該表面の上に適用する工程であって、該水性トップコートは１から４０重量％の固形分含量を有し、水性トップコート組成物は、水、およびバインダー成分で被覆された少なくとも１つの顔料を含み、該バインダー成分が該少なくとも１つの顔料の重量に基づいて、１−５０重量％の量で存在し、該少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍの平均粒子直径を有し、該トップコートは部分的に該少なくとも１つの顔料粒子または該少なくとも１つの顔料のクラスターのモノレイヤーである工程、
（ｉｉｉ）該水性トップコートを乾燥する工程、
を含む改良された印刷品質を有する紙の製造方法、に関する。
【００１３】
本発明の第６の態様は、
バインダーで被覆された少なくとも１つの顔料を含み、該バインダー成分が該少なくとも１つの顔料の重量に基づいて、１−５０重量％の量で存在し、該少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍの平均粒子直径を有し、１から４０重量％の固形分含量を有する、水性組成物、に関する。
【００１４】
本発明で使用される紙基体は、たとえば４０−３００ｇ／ｍ２の重量を有する紙シートのような、任意の公知の利用可能な紙シートであることができる。
紙基体は表側および／または裏側に形成された表面を有する。この表面は６ミクロン未満、典型的には５ミクロン未満の表面粗さ、および５から８０％、たとえば１０から５０％の表面グロスを有する。表面は、紙基体の表側および／または裏側に設けられた、公知のコーティング組成物、たとえば、ミネラルコーティング組成物（ｍｉｎｅｒａｌ  ｃｏａｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）により形成されることができる。この場合には、ミネラルコーティングされた基体はカレンダリング操作、たとえば加熱ロールを使用し、典型的には約８７．５−１７５ＫＮ／Ｍ（５００から１０００ポンド／リニアルインチ（ｌｉｎｅａｌ  ｉｎｃｈ））のニップ荷重（ｎｉｐ  ｌｏａｄ）であり、６８９０ＫＮ／Ｍ２から１３７８０ＫＮ／Ｍ２（１０００から２０００ｐｓｉ）のニップ圧力（ｎｉｐ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ）となるグロスカレンダリングに供されることができる。好適なグロスカレンダリング技術は米国特許第３１２４５０４号、３１２４４８０号、３１２４４８１号、３１９０２１２号、および３２５４５９３号に開示されている。
【００１５】
別法として、表面は紙基体をカレンダリング、たとえばスーパーカレンダリングすることにより形成されることができ、または熱勾配平滑化（ｔｈｅｒｍａｌ
ｇｒａｄｉｅｎｔ  ｓｍｏｏｔｈｉｎｇ）により形成されることができる。
スーパーカレンダリングは、紙基体を、典型的には、非常に大きな圧力、たとえば１７５ＫＮ／Ｍ−４３７．５ＫＮ／Ｍ（１０００から２５００ポンド／リニアルインチ）のニップ荷重であり、１３７８０ＫＮ／Ｍ２から２７５６０ＫＮ／Ｍ２（２０００から４０００ｐｓｉ）のニップ圧力が得られるような圧力で、コットンが充填されたロールに対して加圧されたスチールロールにより形成された１連のニップを通過させることを含む。伝統的なスーパーカレンダースタックは外部から加熱されず、ニップ中で非常に高い圧力にさらされる、コットンが充填されたロールが、回転とともに間欠的に曲がることにより熱が発生する。そのようなスーパーカレンダーのニップ温度は、典型的には、約７１℃に達する。さらに、基体はスーパーカレンダーを通過する際に高い湿分を有していなければならない。典型的には、湿分含量は、乾燥繊維重量の７％から９％、またはそれ以上である。ロールが比較的高い温度まで加熱されるスーパーカレンダリングの形態は、米国特許第３４４２６８５号、および３４５１３３１号に開示されている。
【００１６】
熱勾配平滑化は、典型的には、紙を形成する繊維のウエブを、平滑な金属仕上げのドラムと弾性的なバッキングロール（ｒｅｓｉｌｉｅｎｔ  ｂａｃｋｉｎｇｒｏｌｌ）から形成されるニップ中に進めること；ウエブの基体部分を、表面の下の基体の熱可塑性成形により温度上昇とともにグロスと平滑性が速やかに上昇する温度に加熱するのに十分に高い温度にドラムを少なくとも加熱し、またウエブの表面の成形により実質的なグロスと平滑性がすでに得られている温度よりも高い温度にドラムを加熱することを必然的に含む。そのような方法は米国特許第４６２４７４４号、および４７４９４４５号、および公開された国際特許出願ＷＯ８７／０２７２２に記載されている。
【００１７】
本発明のトップコート組成物は、紙基体の表側および／または裏側に形成された表面の上に置かれる。本発明のトップコート組成物は、部分的に顔料粒子のモノレイヤー（ｍｏｎｏｌａｙｅｒ）として形成される。本発明においては、モノレイヤーとは、顔料粒子または、顔料粒子がコーティング条件で凝集している場合にはそれらの凝集体（クラスター）の層として定義され、１つの粒子またはクラクターが濃密であり、粒子またはクラスターが最密充填され、たとえば実質的に球状の粒子またはクラスターの場合には六方最密充填をとる。典型的には、本発明の部分的なモノレイヤーは被覆表面積の５−９５％が最密充填である被覆を提供し、好ましくは２０−８０％が最密充填である被覆を提供し、より好ましくは３０−７０％が最密充填である被覆を提供する。そのような部分的なモノレイヤーの達成は、走査電子顕微鏡によりモニターされることができる。
【００１８】
トップコートは０．０１から５ｇ／ｍ２、たとえば０．０１から４ｇ／ｍ２、典型的には０．２から３ｇ／ｍ２、より典型的には０．２から２ｇ／ｍ２の乾燥重量（コーティング重量）を有する。上記の部分的なモノレイヤー層を達成するために必要とされるコーティング重量は顔料密度に依存し、顔料粒子サイズおよび顔料粒子が凝集しているか（クラスターとなっているか）否かに依存する。たとえば、０．６１ｇ／ｃｍ３の密度で粒子直径が０．６ミクロンの中空球状プラスチック顔料では、被覆の５−９５％での最密充填は０．０１ｇ／ｍ２から０．２１ｇ／ｍ２のコーティング重量に等しい。２．６５ｇ／ｃｍ３の密度で粒子直径が１ミクロンの炭酸カルシウム顔料については、被覆の５−９５％での最密充填は０．１６ｇ／ｍ２から３．０４ｇ／ｍ２のコーティング重量に等しい。
【００１９】
１つの実施態様においては、トップコートはレオロジー改良剤／バインダー成分、および少なくとも１つの顔料を含む。レオロジー改良剤／バインダー成分は、顔料のそれぞれ１００重量部に対して５−２００重量部の量で存在し、典型的には、顔料のそれぞれ１００重量部に対して１０−１２０重量部の量で存在し、より典型的には顔料のそれぞれ１００重量部に対して２０−１００重量部の量で存在する。少なくとも１つの顔料は２００から２０００ｎｍ、好ましくは２００から１０００ｎｍ、より好ましくは３００から１０００ｎｍの平均粒子直径を有する。
【００２０】
レオロジー改良剤／バインダー成分は、レオロジー改良剤、レオロジー改良剤およびバインダー、 またはバインダーを含むことができる。典型的には、レオロジー改良剤／バインダー成分は、当業者に公知のように、トップコート組成物の粘度を塗布の選択された方法に適当なものとなるようにするとともに、顔料を表面に接着させる接着剤として作用する。
公知のように、レオロジー改良剤は一般に水性組成物のレオロジー特性を調節または改良するために使用される物質である。そのような特性としては、粘度、フローレイト、経時的な粘度変化に対する安定性、および水性組成物中に粒子を懸濁させる能力が含まれる。適当なレオロジー改良剤としては、たとえば、アルカリ可溶性または膨潤可能なエマルションアクリルコポリマー（ＡＳＥｓ）、たとえば、ＲＨＯＰＬＥＸ ＡＳＥ−６０、ＡＳＥ−７５、ＡＳＥ−９５ＮＰ、およびＡＳＥ−１０８ＮＰ（ローム アンド ハース カンパニー製）；疎水的に改質されたＡＳＥｓ（ＨＡＳＥｓ）、たとえばＲＨＯＰＬＥＸ ＴＴ−９３５（ローム アンド ハース カンパニー製）；非イオン性エチレンオキサイドベースのウレタンブロックコポリマー（ＨＥＵＲｓ）、たとえばＲＨＯＰＬＥＸ ＲＭ−８２５（ローム アンド ハース カンパニー製）；ポリビニルアルコール；でんぷん；タンパク質；セルロース誘導体、たとえばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）；およびメチルセルロース、および無水マレイン酸コポリマーがあげられる。これらの中で、ＡＳＥｓが本発明において最も好ましいレオロジー改良剤である。
【００２１】
本発明のトップコート組成物の低固形分および大きなレオロジー改良剤添加量のために、トップコート組成物中で使用されるレオロジー改良剤は、表面へのコーティングの適当な接着強度を提供するためには通常十分である。レオロジー改良剤により提供される接着強度が不十分な場合には、公知のバインダー、たとえばスチレン−ブタジエンポリマー、アクリルポリマー、スチレン−アクリルポリマー、および酢酸ビニルポリマーおよびエチレン−酢酸ビニルポリマーを、顔料１０重量部に対して４０重量部までの量で加えることができる。そのようなバインダーの典型的な例としては、ＲＨＯＰＬＥＸ  Ｂ−１５およびＲＨＯＰＬＥＸＰ−３７６、および酢酸ビニル／アクリルポリマー、たとえばＰｏｌｙｃｏ  ２１５２およびＰｏｌｙｃｏ３２５０（すべてローム  アンド  ハース  カンパニー製）、およびスチレン／ブタジエンポリマー、例えばダウケミカル社製のＣＰ６２０があげられる。
所望の粘度と接着強度を提供することのできるバインダーとしては、アルカリ膨潤性の酢酸ビニル／アクリルポリマー、たとえばＰｏｌｙｃｏ３５２０、および自己増粘性のスチレンアクリルポリマー、たとえばＰｒｉｍａｌ４２５ＧＴＢがあげられる。両者ともローム  アンド  ハース  カンパニー製である。
【００２２】
本発明のトップコート組成物中に使用される少なくとも１つの顔料としては、無機顔料および合成プラスチック顔料があげられる。好適な合成プラスチック顔料としては、たとえば、中空球状顔料、たとえばＲＯＰＡＱＵＥ  ＨＰ５４３、ＨＰ９１、ＨＰ１０５５（すべてローム  アンド  ハース  カンパニー製）；固体ポリスチレンビーズ粒子、たとえばＤＯＷ７１１およびＤＯＷ７２２（どちらもダウケミカル社製）；固体ポリメチルメタアクリレートビーズ粒子；モルホロジー（少なくとも１つのボイドを有する少なくとも１つのポリマーコア相、少なくとも部分的にコアを取り囲む少なくとも１つのポリマーシェル相、およびコア内のボイドと粒子の外側とを連結する少なくとも１つのチャンネルとを含む粒子）および米国特許第５５１０４２２号およびヨーロッパ特許公開０８４２９９２Ａ２で定義された組成を有するポリマー粒子；および４０℃よりも高いガラス転移温度を有する任意のポリマー粒子があげられる。ポリスチレン粒子については、平均粒子サイズは望ましくは３００ｎｍよりも大きく、より望ましくは５００ｎｍよりも大きく、最も望ましくは７００ｎｍよりも大きい。ポリメチルメタアクリレート粒子については、平均粒子サイズは望ましくは２００ｎｍよりも大きく、より望ましくは４００ｎｍよりも大きく、最も望ましくは５００ｎｍよりも大きい。好適な無機顔料としては、たとえば、粉砕および沈降炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、デラミネーティドおよびストラクチャードカオリンクレイ、二酸化チタン、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、マグネシウムカーボネート、アモルファスシリカ、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、タルク、サテンホワイト（ｓａｔｉｎ  ｗｈｉｔｅ）、硫酸バリウム、およびカルシウムシリケートがあげられる。
【００２３】
他の実施態様では、トップコートは少なくとも１つのバインダーでコーティングされた顔料を含む。バインダーは顔料の重量に基づいて１−５０重量％のバインダー量で存在する。バインダーの量は上記範囲内で変化することができ、すなわち、典型的には、高密度の顔料ではより少ないバインダーが必要とされ、小さい密度の顔料ではより多いバインダーが必要とされる。前述の実施態様におけるように、少なくとも１つの顔料は、２００から２０００ｎｍ、好ましくは２００から１０００ｎｍ、より好ましくは３００から１０００ｎｍの平均粒子サイズを有する。好適なバインダーとしては、たとえば、スチレン−ブタジエンポリマー、アクリルポリマー、スチレン−アクリルポリマー、および酢酸ビニルポリマーおよびエチレン酢酸ビニルポリマーがあげられる。顔料粒子またはクラスターの外側は、部分的または全体的にバインダーポリマーでコーティングし、それぞれの顔料粒子またはクラスターが基体表面に十分な強度で接着し、カレンダリング、印刷または使用中にとれないようにすることができる。バインダーでコーティングされた顔料の例としては、ローム  アンド  ハース  カンパニー製のＲｏｐａｑｕｅ  ＢＣ−６４３がある。顔料粒子の外側のバインダーのコーティングは、たとえば、顔料表面にモノマーを重合させることにより、溶液からポリマーを堆積させることにより、またはラテックスポリマー粒子を顔料粒子の表面にコロイド的に会合させることにより達成できる（米国特許第６０８０８０２号参照）。
【００２４】
少なくとも１つの顔料としては、無機顔料および合成プラスチック顔料、およびそれらの混合物があげられる。好適な合成プラスチック顔料としては、たとえば、中空球状顔料、たとえばＲＯＰＡＱＵＥ  ＨＰ５４３、ＨＰ９１、ＨＰ１０５５（すべてローム  アンド  ハース  カンパニー製）；固体ポリスチレンビーズ粒子、たとえばＤＯＷ７１１およびＤＯＷ７２２（どちらもダウケミカル社製）；固体ポリメチルメタアクリレートビーズ粒子；モルホロジー（少なくとも１つのボイドを有する少なくとも１つのポリマーコア相、少なくとも部分的にコアを取り囲む少なくとも１つのポリマーシェル相、およびコア内のボイドと粒子の外側とを連結する少なくとも１つのチャンネルとを含む粒子）および米国特許第５５１０４２２号およびヨーロッパ特許公開０８４２９９２Ａ２で定義された組成を有するポリマー粒子；および４０℃よりも高いガラス転移温度を有する任意のポリマー粒子があげられる。ポリスチレン粒子については、平均粒子サイズは望ましくは３００ｎｍよりも大きく、より望ましくは５００ｎｍよりも大きく、最も望ましくは７００ｎｍよりも大きい。ポリメチルメタアクリレート粒子については、平均粒子サイズは望ましくは２００ｎｍよりも大きく、より望ましくは４００ｎｍよりも大きく、最も望ましくは５００ｎｍよりも大きい。好適な無機顔料としては、たとえば、粉砕および沈降炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、デラミネーティドおよびストラクチャードカオリンクレイ、二酸化チタン、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、マグネシウムカーボネート、アモルファスシリカ、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、タルク、サテンホワイト、硫酸バリウム、およびカルシウムシリケートがあげられる。
【００２５】
本発明のトップコート組成物は、他の公知の紙コーティング材料、特に表面特性向上物質、たとえば蛍光増白剤（ＯＢＡｓ）、並びに公知の添加剤を、本発明を損なうことがない限りにおいて、さらに含むことができる。表面特性向上物質は紙の上の比較的厚く重量の重いコーティング中に存在せず、紙を通り抜けもせず、軽量トップコート中の比較的薄い外側表面に濃縮するので、そのような表面特性向上物質の使用は大きな効果を奏する。
蛍光増白剤は少なくとも１つの顔料のそれぞれ１００重量部に対して、０．１から２０重量部の量で、好ましくは少なくとも１つの顔料のそれぞれ１００重量部に対して、０．１から１０重量部の量で使用することができる。蛍光増白剤のための添加剤、たとえばポリビニルアルコールのようなキャリアを、少なくとも１つの顔料１００重量部に対して、１から３０重量部の量で、組成物中で使用することもできる。
【００２６】
本発明のトップコート組成物は、固形分１から４０重量％、好ましくは１０から４０重量％、最も好ましくは２５から３５重量％の水性組成物として配合することができる。
この水性組成物は紙の表面上に、スプレーまたはプリントプレス、たとえばロートグラビアのような公知の紙コーティング方法によりコーティングされ、次いで公知の方法で乾燥されることができる。
所望であれば、乾燥に引き続いて、乾燥された紙をカレンダーし、５０％以下の表面グロスを得ることができる。典型的には、そのようなカレンダリングは１８２．９メートル／分（ｍｐｍ）（６００フィート／分（ｆｐｍ））の速度、温度５４．４℃（１３０°Ｆ）、圧力０．７０３１から２．１０９２キログラム／平方センチメートル（Ｋｇ／ｃｍ２）（１０−３０ポンド／平方インチ（ｐｓｉ））で、１以上のニップで行うことができる。典型的には、カレンダリングは平滑性と印刷性を向上させる。
【００２７】
実施例
本発明の水性トップコート組成物を、以下のプレコートされた紙の上に塗布した。
シートＡ：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐｅｒ  から供給される、典型的なつや消しコーティング配合物でコーティングされた（１３．５ｇ／ｍ２）フリーシートベースストック（ｆｒｅｅｓｈｅｅｔ  ｂａｓｅｓｔｏｃｋ。
シートＢ：表Ｉに示す配合物１で、Ｆｉｎｉｓｈ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  パイロットコーティング機によりコーティングされた（７．５ｇ／ｍ２）グラウンドウッド（ｇｒｏｕｎｄｗｏｏｄ）ベースストック。
シートＣ：表Ｉに示す配合物２で、Ｆｉｎｉｓｈ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  パイロットコーティング機によりコーティングされた（１０．５ｇ／ｍ２）フリーシートベースストック。
【００２８】
【表１】
0005064616.tif 000002
【００２９】
（１）重量部
（２）標準のデラミネーティドクレイ、ブライトネス８７．５−８９（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｍｉｎｅｒａｌ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ製）
（３）＃２クレイ、ブライトネス８５．５−８６、粒子サイズ＝２ミクロン未満が８０％（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｍｉｎｅｒａｌ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ製）
（４）炭酸カルシウム、ブライトネス９５−９７、平均粒子サイズ＝０．５５ミクロン、２ミクロン未満が９９％（ＥＣＣ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製）
（５）＃１高ブライトネスコーティングクレイ、ブライトネス９０−９２、粒子サイズ＝２ミクロン未満が９０−９４％（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｍｉｎｅｒａｌ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ製）
（６）焼成クレイ、ブライトネス９２．５−９３．５、粒子サイズ＝２ミクロン未満が８８−９０％（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｍｉｎｅｒａｌ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ製）
（７）でんぷんバインダー（Ｒａｉｓｉｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）
（８）ラテックスバインダー（ダウ  ケミカル社製）
（９）架橋剤（クラリアント製）
（１０）カルボキシメチルセルロース（Ｍｅｔｓａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）
（１１）蛍光増白剤（Ｂａｙｅｒ製）
【００３０】
実施例１−６
あらかじめ分散された顔料または有機粒子ラテックスを最初に水道水で所望の濃度に希釈して、ついでレオロジー改良剤エマルションまたは溶液、および他の成分を撹拌しながら加え、コーティング組成物を形成した。すべての成分を混合した後、コーティング組成物のｐＨを８．５から９に、水酸化アンモニウム水溶液（２８重量％）で調節した。
それぞれのコーティング組成物は種々のプレコートされた紙シート（９インチ×１２インチ）に塗布された。組成物は＃４、＃５または＃６のＭｅｙｅｒワイヤーワウンドロッド（ｗｉｒｅ  ｗｏｕｎｄ  ｒｏｄ）を使用して、紙シートの上に手でドローダウンされた。コーティング組成物の低固形分のために、コーティング重量が少なすぎて正確に秤量することができなかった。推定されたコーティング重量は通常１．５ｇ／ｍ２未満であり、典型的には１．０ｇ／ｍ２未満であった。それぞれのコーティングされた紙シートは８０℃で１分間、オーブン中で乾燥され、ついで約２２℃、湿度５０％で１晩コンディショニングされた。
シートは同条件および／または異なる条件でカレンダーされ、一定のシートグロスを得た。カレンダリングの前と後に、シートの種々の特性を評価した。
ブライトネスはＴｅｃｈｎｉｄｙｎｅ  Ｂｒｉｇｈｔｍｅｔｅｒ  ＭｏｄｅｌＳ４−Ｍ（Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ社製）を使用して測定した。ブライトネス測定のための試験方法は、ＴＡＰＰＩ試験法  Ｔ−４５２（ＴＩＰＰＩ  試験法１９９４−１９９５、ＴＡＰＰＩ出版）であった。
シートグロスおよびプリントグロスはＴｅｃｈｎｉｄｙｎｅ  Ｔ４８０  グロス計（Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ社製）を用い、７５度で測定した。グロス測定のための試験方法は、ＴＡＰＰＩ試験法  Ｔ−４８０（ＴＩＰＰＩ  試験法１９９４−１９９５、ＴＡＰＰＩ出版）であった。
不透明度は、Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ  ＢＮＬ−２  不透明計（Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ社製）を用いて測定した。不透明度測定のための試験方法は、ＴＡＰＰＩ試験法  Ｔ−４２５（ＴＩＰＰＩ  試験法１９９４−１９９５、ＴＡＰＰＩ出版）であった。
【００３１】
基体の印刷された領域と印刷されていない領域とのグロスの差であるデルタグロスは以下のようにして測定された。
コーティングされ、カレンダーされたシートを４．７ｃｍ×２３ｃｍの片に切り出した。それぞれの片についてシートグロスを５点ずつ測定した。片は、次いで印刷され、Ｐｒｕｆｂａｕ  Ｐｒｉｎｔｅｒ（Ｐｒｕｆｂａｕ社製）を使用してインクで表面全体をカバーした。印刷速度は０．５メートル／秒、フォームロール上の圧力８００ニュートン、インク体積０．１５ミリリットル、ブランケットロール上のインク分散時間４５秒、フォームロール上のインク分散時間１５秒であった。インクは黒色であり、熱硬化性インクであった。印刷後、片は約５０℃、湿度５０％で加熱乾燥された。印刷された片はついで約２２℃、５０％の湿度で１晩コンディショニングした。それぞれの印刷された片のグロスが、印刷前の片についてと同じ方法で測定された。デルタグロスは印刷前の片の平均のシートグロスを、印刷された片の平均の印刷グロスから引くことによって計算された。
【００３２】
平滑性はＭｅｓｓｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．製の、Ｐａｒｋｅｒ  Ｐｒｉｎｔ−ＳＵＲＦ粗さテスター（Ｍｏｄｅｌ  Ｎｏ．ＭＥ−９０）で測定した。５枚のシートが選択され、表面粗さがそれぞれのシートの異なる４点で測定された。２０点についての表面粗さの平均値を、平滑値として報告した。
コーティング組成物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＦ粘度計で、スピンドル３，６０ｒｐｍで測定した。組成物の粘度は７００から約２０００センチポイズの範囲であった。
表１は実施例１−６の水性トップコート組成物のコーティング組成物を示す。
【００３３】
【表２】
0005064616.tif 000003
【００３４】
＊：対照、トップコートのないシートＡ
１：ＥＸＰ３６３７、ヨーロッパ特許出願０８４２９９２Ａ２において定義されたモルホロジーと組成を有する、実験により得られた有機粒状顔料、平均粒子サイズ６００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
２：ＡＳＥ−６０（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
表２は実施例１−６のコーティングされたシートのカレンダリング前の特性を示す。
【００３５】
【表３】
0005064616.tif 000004
＊：対照、トップコートのないシートＡ
【００３６】
すべての配合物は同じレオロジー改良剤濃度（１％）を有し、有機粒状顔料ＥＸＰ３６３７を０．５から４％の異なる量で含む。総固形分含量は１から５％の範囲である。１％のＡＳＥ−６０レオロジー改良剤はコーティング中に組成物に適当な粘度を提供するとともに、乾燥状態において適当な結合強度を提供する。そのように塗布された組成物が、印刷のための表面粗さを増加させず、またブライトネスや不透明度を変化させることなく、シートグロスを顕著に低下させることは驚くべきことである。０．５％の顔料濃度において、グロスの低下はすでに十分なものであり、より大きな濃度において若干よくなる。
表３は実施例１−６のコーティングされたシートのためのカレンダリング後の特性を示す。シートは３０％のグロスを目標としてカレンダーされた。
【００３７】
【表４】
0005064616.tif 000005
【００３８】
＊：対照、トップコートのないシートＡ
１：実施例１は２．１０９２Ｋｇ／ｃｍ２、５４．４℃、１８２．９ｍｐｍ（３０ｐｓｉ、１３０°Ｆ、６００ｆｐｍ）で、１つのニップでカレンダーされた。
実施例２は０．７０３１Ｋｇ／ｃｍ２、５４．４℃、１８２．９ｍｐｍ（１０ｐｓｉ、１３０°Ｆ、６００ｆｐｍ）で、１つのニップでカレンダーされた。
実施例３−６は２．１０９２Ｋｇ／ｃｍ２、５４．４℃、１８２．９ｍｐｍ（３０ｐｓｉ、１３０°Ｆ、６００ｆｐｍ）で、４個のニップでカレンダーされた。
２：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（２、３、４、５または６）のデルタグロス−（実施例１のデルタグロス）
【００３９】
トップコートを有しない対照の実施例１およびレオロジー改良剤ＡＳＥ−６０でのみコーティングされた対照の実施例２と比較して、実施例３−６はシートグロス発現に対して非常に抵抗性がある。目標グロスを達成するためにそれらはより厳しいカレンダー条件を必要とし、そのため、印刷のための平滑な表面にも拘わらず、低いグロスを提供する。実施例３−６のシートのためのデルタグロスは、トップコートのない対照（実施例１）に比較して約１１から１７単位改良されている。
表４は、実施例１−６のコーティングされたシートのカレンダリング後の特性を示す。シートはすべて同じ条件（１．４０６２Ｋｇ／ｃｍ２、５４．４℃、１８２．９ｍｐｍ（２０ｐｓｉ、１３０°Ｆ、６００ｆｐｍ））でカレンダーされた。
【００４０】
【表５】
0005064616.tif 000006
【００４１】
＊：対照、トップコートのないシートＡ
１：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（２、３、４、５または６）のデルタグロス−（実施例１のデルタグロス）
表４で使用された同じカレンダー条件においては、実施例３−６のシートのためのデルタグロスは、トップコートのない対照に比較して約１４から１８単位改良されている。
【００４２】
実施例７−１６
示された点を除き、実施例１−６におけるようにしてコーティングされたシートが調製され、試験された。表５は実施例７−１６の水性トップコート組成物のためのコーティング組成を示す。
【００４３】
【表６】
0005064616.tif 000007
【００４４】
＊：対照、トップコートのないシートＡ
１：ＡＳＥ−６０（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
２：ヨーロッパ特許出願０８４２９９２Ａ２において定義されたモルホロジーと組成を有する、実験により得られた有機粒状顔料、平均粒子サイズ６００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
３：中空球状アクリルプラスチック顔料、平均粒子サイズ１０００ｎｍ（ローム
アンド  ハース  カンパニー製）
４：中空球状アクリルプラスチック顔料、平均粒子サイズ５００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
５：ポリスチレンプラスチック顔料、平均粒子サイズ５００ｎｍ（ダウケミカル社製）
【００４５】
表６は実施例７−１６のコーティングされたシートのカレンダリング前の特性を示す。
【００４６】
【表７】
0005064616.tif 000008
＊：対照、トップコートのないシートＡ
【００４７】
ＥＸＰ３６３７顔料はシートグロスを低下させるのに最も効果的であり、ＤＯＷ７２２固体ビーズは最も効果がない。
表７は実施例７−１６のコーティングされたシートのためのカレンダリング後の特性を示す。すべてのシートは３０％のグロスを目標として種々の条件でカレンダーされた。
【００４８】
【表８】
0005064616.tif 000009
【００４９】
＊：対照、トップコートのないシートＡ
＊＊：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（ｎ＝８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５または１６）のデルタグロス−（実施例７のデルタグロス）
（１）０．３５１５Ｋｇ／ｃｍ２（５ｐｓｉ）の１つのニップおよび０．７０３１Ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉ）の２つのニップ
（２）０．３５１５Ｋｇ／ｃｍ２（５ｐｓｉ）の１つのニップ、０．７０３１Ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉ）の２つのニップ、および２．１０９２Ｋｇ／ｃｍ２（３０ｐｓｉ）の４つのニップ
（３）０．３５１５Ｋｇ／ｃｍ２（５ｐｓｉ）の１つのニップ、０．７０３１Ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉ）の３つのニップ、および２．１０９２Ｋｇ／ｃｍ２（３０ｐｓｉ）の３つのニップ
（４）０．３５１５Ｋｇ／ｃｍ２（５ｐｓｉ）の１つのニップ
（５）０．３５１５Ｋｇ／ｃｍ２（５ｐｓｉ）の１つのニップおよび０．７０３１Ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉ）の１つのニップ
（６）０．３５１５Ｋｇ／ｃｍ２（５ｐｓｉ）の１つのニップおよび０．７０３１Ｋｇ／ｃｍ２（１０ｐｓｉ）の２つのニップ
【００５０】
ＥＸＰ３６３７顔料を有する組成物はグロスの発現に対して最も抵抗性であり、３０％の目標グロスにカレンダーされた時に最も平滑な印刷表面を与える。ＤＯＷ７２２固体ビーズはＥＸＰ３６３７顔料に次いで２番目で、ＨＰ１０５５顔料はグロスの発現に対して最も抵抗性が低い。デルタグロスはＥＸＰ３６３７顔料を含有する配合物においては約１２から１３単位改良され、固体ビーズを含有する配合物においては約６から８単位改良され、１％のＨＰ５４３を含有する配合物においては約５単位改良された。
【００５１】
実施例１７−２６
実施例７−１６と同じ組成物がプレコートされた異なる基体、すなわちシートＢ（表Ｉの配合物１がグラウンドウッドベースストック上に塗布された）上にコーティングされた。実施例１−６におけるようにコーティングされたシートが調製され、試験された。表８は、実施例１７−２６の水性トップコートの組成を示す。これらのシートでも同様な傾向がみられたが、この基体においてはデルタグロスにおける、より良好な改良がみられた。
【００５２】
【表９】
0005064616.tif 000010
【００５３】
＊：対照、トップコートのないシートＢ
１：ＡＳＥ−６０
２：ヨーロッパ特許出願０８４２９９２Ａ２において定義されたモルホロジーと組成を有する、実験により得られた有機粒状顔料、平均粒子サイズ６００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
３：中空球状アクリルプラスチック顔料、平均粒子サイズ１０００ｎｍ（ローム
アンド  ハース  カンパニー製）
４：中空球状アクリルプラスチック顔料、平均粒子サイズ５００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
５：ポリスチレンプラスチック顔料、平均粒子サイズ５００ｎｍ（ダウケミカル社製）
【００５４】
表９は実施例１７−２６のコーティングされたシートのカレンダリング前の特性を示す。
【００５５】
【表１０】
0005064616.tif 000011
＊：対照、トップコートのないシートＢ
表１０は実施例７−１６のコーティングされたシートのためのカレンダリング後の特性を示す。シートは３０％のグロスを目標として種々の条件でカレンダーされた。
【００５６】
【表１１】
0005064616.tif 000012
＊：対照、トップコートのないシートＢ
＊＊：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（ｎ＝１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５または２６）のデルタグロス−（実施例１７のデルタグロス）
【００５７】
実施例２７−３４
コーティングされたシートが異なる基体、すなわちシートＣ（表Ｉの配合物２がフリーシートベースストック上に塗布された）を用いて調製された。特記のない限り、実施例１−６におけるようにコーティングされたシートが調製され、試験された。表１１は、実施例２７−３４の水性トップコートの組成を示す。
【００５８】
【表１２】
0005064616.tif 000013
【００５９】
＊：対照、トップコートのないシートＣ
１：ＡＳＥ−６０（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
２：蛍光増白剤−Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ（Ｂａｙｅｒ社製）
３：ポリビニルアルコール
４：ヨーロッパ特許出願０８４２９９２Ａ２において定義されたモルホロジーと組成を有する、実験により得られた有機粒状顔料、平均粒子サイズ６００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
５：ポリスチレンプラスチック顔料、平均粒子サイズ５００ｎｍ（ダウケミカル社製）
【００６０】
表１２は実施例２７−３４のコーティングされたシートのカレンダリング前の特性を示す。
【００６１】
【表１３】
0005064616.tif 000014
＊：対照、トップコートのないシートＣ
【００６２】
ＥＸＰ３６３７顔料を含む組成物は、他の特性を損なうことが無く、シートグロスを低減するのに最も効果的である。さらに、蛍光増白剤の添加はブライトネスの顕著な増大をもたらし、特にこれはポリビニルアルコール添加剤の存在下で顕著である。
【００６３】
表１３および１４は実施例２７−３４のコーティングされたシートのためのカレンダリング後の特性を示す。すべての同じ条件下（２．１０９２Ｋｇ／ｃｍ２、５４．４℃、１８２．９ｍｐｍ（３０ｐｓｉ、１３０°Ｆ、および６００ｆｐｍ））でカレンダリングされた。
【００６４】
【表１４】
0005064616.tif 000015
＊：対照、トップコートのないシートＣ
【００６５】
【表１５】
0005064616.tif 000016
＊：対照、トップコートのないシートＣ
＊＊：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（ｎ＝２８、２９、３０、３１、３２、３３、または３４）のデルタグロス−（実施例２７のデルタグロス）
【００６６】
ＥＸＰ３６３７顔料を有する組成物はカレンダリングの間のシートグロスの発現に対して非常に抵抗性である。さらに、ＥＸＰ３６３７顔料を含有する配合物においてはデルタグロスはトップコートを有しない対照（実施例２７）に対して約２２から２５単位改良され、固体ビーズ顔料を含有する組成物においてはデルタグロスは約９から１０単位改良された。
【００６７】
表１５および１６は実施例２７−３４のコーティングされたシートのためのカレンダリング後の種々の特性を示す。すべてのシートは３０％のグロスを目標として異なる条件でカレンダーされた。
【００６８】
【表１６】
0005064616.tif 000017
＊：対照、トップコートのないシートＣ
【００６９】
【表１７】
0005064616.tif 000018
＊：対照、トップコートのないシートＣ
＊＊：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（ｎ＝２８、２９、３０、３１、３２、３３、または３４）のデルタグロス−（実施例２７のデルタグロス）
【００７０】
同じカレンダリング条件の場合には、同様な傾向と改良が観察された。
【００７１】
実施例３５−４２
特記のない限り、実施例１−６におけるようにコーティングされたシートが調製され、試験された。表１７は、実施例３５−４２の水性トップコートの組成を示す。
【００７２】
【表１８】
0005064616.tif 000019
【００７３】
＊：対照、トップコートのないシートＡ
１：ＡＳＥ−６０（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
２：ＤＯＷ６１５−スチレン／ブタジエンバインダー（ダウケミカル社製）
３：ヨーロッパ特許出願０８４２９９２Ａ２において定義されたモルホロジーと組成を有する、実験により得られた有機粒状顔料、平均粒子サイズ６００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
４：ポリスチレンプラスチック顔料、平均粒子直径３００ｎｍ（ダウケミカル社製）
５：ポリスチレンプラスチック顔料、平均粒子直径５００ｎｍ（ダウケミカル社製）
６：ポリメチルメタアクリレート固体粒子、平均粒子直径３００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
７：ポリメチルメタアクリレート固体粒子、平均粒子直径５００ｎｍ（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
８：ポリメチルメタアクリレート固体粒子、平均粒子直径１０００ｎｍ（ローム
アンド  ハース  カンパニー製）
【００７４】
表１８は実施例３５−４２のコーティングされたシートの、カレンダリング前のシートグロスおよびカレンダリング条件を示す。
【００７５】
【表１９】
0005064616.tif 000020
＊：対照、トップコートのないシートＡ
【００７６】
表１９は実施例３５−４２のコーティングされたシートのカレンダリング後の種々の特性を示す。
【００７７】
【表２０】
0005064616.tif 000021
＊：対照、トップコートのないシートＡ
＊＊：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（ｎ＝３６、３７、３８、３９、４０、４１、または４２）のデルタグロス−（実施例３５のデルタグロス）
【００７８】
一般に、アクリル顔料はスチレン系顔料よりも良好な結果を示し、大きな粒子の顔料は小さな粒径の顔料よりも良好にシートグロスを低下させ、グロスの発現に抵抗性を示し、デルタグロスを改良する。
【００７９】
実施例４３−４９
特記のない限り、実施例１−６におけるようにコーティングされたシートが調製され、試験された。表２０は、実施例４３−４９の水性トップコートの組成を示す。
【００８０】
【表２１】
0005064616.tif 000022
【００８１】
＊：対照１、トップコートのないシートＡ
＊＊：対照２、トップコートのないシートＣ
１：Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ  ＨＧ−超微粒炭酸カルシウム、平均粒径３５０ｎｍ、２０００ｎｍ未満が９９％（ＯＭＹＡ社製）
２：ＡＳＥ−７５（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
３：ＡＳＥ−６０（ローム  アンド  ハース  カンパニー製）
４：シートＣの上にコーティングした
【００８２】
表２１は実施例４３−４９のコーティングされたシートのカレンダリング前の種々の特性を示す。
【００８３】
【表２２】
0005064616.tif 000023
＊：対照１、トップコートのないシートＡ
＊＊：対照２、トップコートのないシートＣ
＊＊＊：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（ｎ＝４５、４６、４７、４８、または４９）のデルタグロス−（実施例４４のデルタグロス）
４：シートＣの上にコーティングした
【００８４】
表２２は実施例４３−４９のコーティングされたシートのカレンダリング後の種々の特性を示す。
【００８５】
【表２３】
0005064616.tif 000024
【００８６】
＊：対照１、トップコートのないシートＡ
＊＊：対照２、トップコートのないシートＣ
＊＊＊：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（ｎ＝４５、４６、４７、４８、または４９）のデルタグロス−（実施例４４のデルタグロス）
４：シートＣの上にコーティングした
【００８７】
実施例５０−５９
水性トップコート用のコーティング組成物が水と顔料のみを含むことを除き、実施例１−６と同様にコーティングされたシートが調製され、試験された。固形分含量は変化し、顔料はバインダーでコーティングされ、そのためそれ自体で基体に結合する。ベースシートはシートＣに類似するが、６９．６のＴＡＰＰＩ７５度グロスを有するようにカレンダーされた。表２３は実施例５０−５９のコーティングされたシート（カレンダリングなし）の種々の特性を示す。
【００８８】
【表２４】
0005064616.tif 000025
【００８９】
＊：対照、ベースシート、シートＣと同様、ただし６９．６単位のシートグロスまでカレンダーされた。
＊＊：デルタグロスの変化＝実施例ｎ（ｎ＝５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、または５９）のデルタグロス−（実施例５０のデルタグロス）１：バインダーコーティングされた中空球状顔料ＢＣ−６４３（ローム  アンド
ハース  カンパニー製）
【００９０】
０．５から１．５％の顔料濃度範囲においては、カレンダーされたベースシートグロスは６９．６単位から２０以下まで、すなわち約５０単位も減少した。一方、印刷グロスは１５単位以下しか低下しない。これは３５単位よりも大きな印刷デルタグロスの改良を提供する。１０％固形分の顔料濃度において、トップコートはモノレイヤーコーティングよりも大きくなり、カレンダーしていないシートグロスはかなり高い値、すなわち５９．４まで再度上昇する。