(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
錠剤を収納可能な収納部が凹設された合成樹脂製の容器本体の収納部を閉止するための蓋材であって、アルミニウム箔の一面に熱封緘層が積層一体化されていると共に、上記アルミニウム箔と上記熱封緘層との間にマイクロ文字の印刷層が形成されており、上記マイクロ文字は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、式１で示されるメラミン誘導体の縮合物、及び、式２又は式３で示されるシランカップリング剤を含有するインキを用いて印刷されたものであることを特徴とする蓋材。
【化１】
0005032215.tif 000014
（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3又はＲ4のうちの１〜３つの置換基が水素で且つ残りの置換基がメチル基）
【化２】
0005032215.tif 000015
（但し、Ｒ5は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ6は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ7は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【化３】
0005032215.tif 000016
（但し、Ｒ8は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ9は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ10は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【請求項２】
インキは、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１００重量部、式１で示されるメラミン誘導体の縮合物５〜６重量部、及び、シランカップリング剤２．５〜２．９重量部を含有することを特徴とする請求項１に記載の蓋材。
【請求項３】
アルミニウム箔の他面に熱硬化性樹脂からなるオーバープリント層が積層一体化され、上記アルミニウム箔と上記オーバープリント層との間にマイクロ文字の印刷層が形成されており、上記マイクロ文字は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、式１で示されるメラミン誘導体の縮合物、及び、式２又は式３で示されるシランカップリング剤を含有するインキを用いて印刷されたものであることを特徴とする請求項１に記載の蓋材。
【化４】
0005032215.tif 000017
（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3又はＲ4のうちの１〜３つの置換基が水素で且つ残りの置換基がメチル基）
【化５】
0005032215.tif 000018
（但し、Ｒ5は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ6は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ7は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【化６】
0005032215.tif 000019
（但し、Ｒ8は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ9は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ10は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【請求項４】
錠剤を収納可能な収納部が凹設された合成樹脂製の容器本体と、この容器本体に積層一体化されて該容器本体の収納部を閉止している蓋材とからなる包装体であって、上記蓋材は、アルミニウム箔の一面に熱封緘層が積層一体化されていると共に、上記アルミニウム箔と上記熱封緘層との間にマイクロ文字の印刷層が形成されており、上記マイクロ文字は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、式１で示されるメラミン誘導体の縮合物、及び、式２又は式３で示されるシランカップリング剤を含有するインキを用いて印刷されたものであり、上記蓋材の熱封緘層を上記容器本体に熱融着一体化させていることを特徴とする包装体。
【化７】
0005032215.tif 000020
（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3又はＲ4のうちの１〜３つの置換基が水素で且つ残りの置換基がメチル基）
【化８】
0005032215.tif 000021
（但し、Ｒ5は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ6は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ7は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【化９】
0005032215.tif 000022
（但し、Ｒ8は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ9は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ10は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プレススルーパック（PTP包装）に用いられるアルミニウム箔製の蓋材及びこれを用いた包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、医薬品の包装にはプレススルーパックなどのアルミニウム箔を用いた包装体が用いられている。このプレススルーパックとは、特許文献１に示したように、錠剤を収納可能な収納部が所定間隔毎に凹設されてなる合成樹脂製の容器本体と、この容器本体の収納部を閉止するためのアルミニウム箔製の蓋材とからなる。そして、蓋材の表面には、医薬品の商標、品番、製造会社名などが印刷されている。
【０００３】
そして、プレススルーパックで錠剤を包装するには、容器本体の収納部に錠剤を収納する一方、蓋材の一面には熱封緘層が積層一体化されており、容器本体の収納部形成面に蓋材をその熱封緘層が容器本体側となるように重ね合わせた上で、熱封緘バーや熱封緘ドラムを蓋材に押し付け、蓋材の熱封緘層を溶融させて容器本体に熱融着一体化させると共に、熱封緘バーや熱封緘ドラムの表面に突設した押圧シール部によって蓋材を容器本体側に押圧、変形させて蓋材の一部を容器本体に食い込ませており、蓋材が容器本体から不測に剥離するのを防止して容器本体の収納部が蓋材によって確実に閉止されるようにしている。
【０００４】
一方、近年、薬剤の偽造が多発しており、偽造薬剤はその品質が悪いことから諸問題が多発しており、偽造薬剤の防止に対する対策が急がれている。この偽造薬剤の防止対策の一つとして、印刷に高度な技術が必要とされるマイクロ文字を蓋材に印刷しておき、マイクロ文字の有無或いは印刷状態を検査することによって偽造薬剤であるか否かを判断することが試みられている。
【０００５】
しかしながら、近年、製造原価の低減を図るために、蓋材によって容器本体の収納部を閉止する際の条件をより高温化、高圧力化させることによって錠剤の充填ラインの高速化が図られており、このような高速化されたラインにおいてマイクロ文字の印刷された蓋材を用いると、マイクロ文字の色流れが発生してしまうといった問題点があった。
【０００６】
【特許文献１】特許第３７７１９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、蓋材による容器本体の収納部の閉止が高温、高圧条件下にて行われた場合にあってもマイクロ文字の色流れが発生せず、鮮明なマイクロ文字印刷を維持することができる蓋材及びこの蓋材を用いた包装体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の蓋材は、錠剤を収納可能な収納部が凹設された合成樹脂製の容器本体の収納部を閉止するための蓋材であって、アルミニウム箔の一面に熱封緘層が積層一体化されていると共に、上記アルミニウム箔と上記熱封緘層との間にマイクロ文字の印刷層が形成されており、上記マイクロ文字は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、式１で示されるメラミン誘導体の縮合物、及び、式２又は式３で示されるシランカップリング剤を含有するインキを用いて印刷されたものであることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
0005032215.tif 000002
（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3又はＲ4のうちの１〜３つの置換基が水素で且つ残りの置換基がメチル基）
【化２】
0005032215.tif 000003
（但し、Ｒ5は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ6は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ7は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【化３】
0005032215.tif 000004
（但し、Ｒ8は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ9は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ10は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【００１０】
本発明の蓋材Ａは、図１に示したように、アルミニウム箔１の一面に熱封緘層２が積層一体化されている。アルミニウム箔は、従来から、プレススルーパック（PTP包装）に用いられているものであればよい。
【００１１】
そして、アルミニウム箔１の一面に積層一体化されている熱封緘層２は熱可塑性樹脂から形成され、後述する容器本体の材質によって適宜、選択して用いられ、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸変性ポリプロピレンなどが挙げられる。
【００１２】
本発明の蓋材Ａでは、アルミニウム箔１と熱封緘層２との間、即ち、アルミニウム箔１の一面にマイクロ文字の印刷層３が形成されている。このマイクロ文字とは、肉眼で認識できないか或いはかろうじて認識できる程度の微小な文字であり、縦幅及び横幅が０．１５〜０．７０ｍｍの大きさ、即ち、一辺が０．１５〜０．７０ｍｍの正方形内に収まる程度の大きさの文字をいう。
【００１３】
アルミニウム箔１の一面へのマイクロ文字の印刷には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、式１で示されるメラミン誘導体の縮合物、及び、式２又は式３で示されるシランカップリング剤を溶剤中に溶解させてなるインキが用いられる。なお、インキには必要に応じて滑剤（ワックス）が添加されてもよい。
【００１４】
本発明では、メラミン誘導体の縮合物が用いられ、メラミン誘導体は式１で示される。
【化４】
0005032215.tif 000005
（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3又はＲ4のうちの１〜３つの置換基が水素で且つ残りの置換基がメチル基）
【００１５】
上記メラミン誘導体には、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3又はＲ4のうちの何れか一つの置換基のみが水素で且つ残りの置換基が全てメチル基であるタイプＡと、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3又はＲ4のうちの何れか二つ又は三つの置換基が水素で且つ残りの置換基が全てメチル基であるタイプＢとがある。
【００１６】
そして、メラミン誘導体中の>ＮＨは下記式４の縮合反応を生じ、
【化５】
0005032215.tif 000006
【００１７】
又、メラミン誘導体中のメチロール基は酸性下にて式５又は式６の縮合反応を生じ、
【化６】
0005032215.tif 000007
【化７】
0005032215.tif 000008
【００１８】
更に、メラミン誘導中のメチロール基は塩基性下にて式７の縮合反応を生じる。
【化８】
0005032215.tif 000009
【００１９】
本発明では、上記反応によって式１に示したメラミン誘導体を縮合させてなる縮合物を用いている。そして、メラミン誘導体として、タイプＡ及びタイプＢを含有し且つタイプＡがタイプＢよりも多いモル数にて含有されてなるメラミン誘導体を用い、このメラミン誘導体を縮合させて得られる縮合物（以下「イミノタイプの縮合物」という）と、メラミン誘導体として、タイプＡとタイプＢとが略同モル数にて含有されてなるメラミン誘導体を用い、このメラミン誘導体を縮合させて得られる縮合物（以下「イミノ・メチロールタイプの縮合物」という）とが好ましく、イミノタイプの縮合物が好ましい。なお、イミノタイプの縮合物は、三和ケミカル社から商品名「ＭＸ−７０８」にて、イミノ・メチロールタイプの縮合物は、三和ケミカル社から商品名「ＭＸ−７０６」にて市販されている。
【００２０】
そして、式１に示したメラミン誘導体の縮合物は、二量体、三量体及び多量体の混合物であり、式１に示したメラミン誘導体の縮合物の重量平均重合度は、２．０〜３．０が好ましい。又、インキ中における上記メラミン誘導体の縮合物の含有量は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して５〜６重量部が好ましい。
【００２１】
又、インキ中には、式２又は式３で示されるシランカップリング剤が含有されており、式２で示されるシランカップリング剤が好ましい。
【００２２】
【化９】
0005032215.tif 000010
（但し、Ｒ5は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ6は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ7は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【００２３】
【化１０】
0005032215.tif 000011
（但し、Ｒ8は、水素、ビニル基又は炭素数が１〜５のアルキル基、Ｒ9は、水素又は炭素数が１〜２０のアルキル基、Ｒ10は、炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは１〜３）
【００２４】
そして、インキ中における式２又は式３で示されるシランカップリング剤の含有量は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して２．５〜２．９重量部が好ましい。
【００２５】
なお、式２で示されるシランカップリング剤は、日鉱金属社から商品名「ＩＳ−１０００」で市販され、式３で示されるシランカップリング剤は、日鉱金属社から商品名「ＩＭ−１０００」で市販されている。
【００２６】
更に、上記溶剤としては、インキに汎用されているものであれば、特に限定されず、例えば、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチルなどが挙げられる。そして、インキ中における溶剤の含有量は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して４００〜６００重量部が好ましい。
【００２７】
そして、上述のように構成されたインキを用いてアルミニウム箔１の一面にマイクロ文字の印刷層３が形成されているが、アルミニウム箔１の一面へのマイクロ文字の印刷は、公知の手段を用いて行われ、例えば、特開２００６−５３４９９号公報に開示されたレーザ露光装置を用いて、グラビア製版、オフセット製版、フレキソ製版などを行い、得られた版胴を用いて公知の要領でアルミニウム箔１の一面にマイクロ文字の印刷を行えばよい。
【００２８】
更に、アルミニウム箔１の他面には熱硬化性樹脂からなるオーバープリント層４が積層一体化されており、アルミニウム箔１とオーバープリント層４との間、即ち、アルミニウム箔１の他面にも必要に応じて、上記インキを用いてマイクロ文字の印刷層５が形成されていてもよい。なお、アルミニウム箔１の他面にマイクロ文字を印刷する際に用いられるインキは、アルミニウム箔１の一面にマイクロ文字を印刷する際に用いられるインキと同一であっても相違してもよい。
【００２９】
次に、蓋材Ａの製造方法について説明する。先ず、アルミニウム箔を用意し、このアルミニウム箔１の一面又は両面に上記インキを用いてマイクロ文字を汎用の要領で印刷、乾燥させて、アルミニウム箔１の一面又は両面にマイクロ文字の印刷層３、５を形成する。
【００３０】
しかる後、アルミニウム箔１の他面に熱硬化性樹脂を塗布して加熱乾燥させて熱硬化性樹脂を硬化させて、アルミニウム箔１の他面全面にマイクロ文字の印刷層５を介在させた状態にオーバープリント層４を積層一体化する。
【００３１】
そして、アルミニウム箔１の一面全面に熱可塑性樹脂を塗布して乾燥させて、マイクロ文字の印刷層３を介在させた状態に熱封緘層２を積層一体化させて蓋材Ａを製造することができる。なお、アルミニウム箔１の一面に熱可塑性樹脂を塗布する前に、アルミニウム箔１の一面に透明性を有する着色インキを塗布、乾燥させて、マイクロ文字の印刷層３と熱封緘層２との間に着色層を形成してもよい。
【００３２】
次に、上記蓋剤Ａを用いて包装体を製造する要領について説明する。先ず、図２に示したような、錠剤を収納可能な収納部B1が多数、形成されてなる容器本体Ｂを用意する。この容器本体Ｂは、通常、ポリ塩化ビニル系樹脂やポリプロピレン系樹脂から形成されており、ポリ塩化ビニル系樹脂は廃棄処分の問題から、近年ではポリプロピレン系樹脂が好んで用いられている。
【００３３】
そして、蓋材Ａとしては、容器本体Ｂの材質に応じて熱封緘層２を構成する熱可塑性樹脂の種類を選択する。即ち、熱封緘層２の熱可塑性樹脂としては容器本体Ｂを構成している熱可塑性樹脂と相溶性に優れたものが選択され、具体的には、容器本体Ｂがポリ塩化ビニル系樹脂から形成されている場合には、熱封緘層２がポリ塩化ビニル系樹脂から形成されている蓋材Ａが用いられ、容器本体Ｂがポリプロピレン系樹脂から形成されている場合には、熱封緘層２がエチレン−酢酸ビニル共重合やマレイン酸変性ポリプロピレンから形成されている蓋材Ａが用いられる。
【００３４】
そして、容器本体Ｂの収納部B1の開口部を閉止するように蓋材Ａをその熱封緘層２が容器本体Ｂ側となるようにして重ね合わせる。しかる後、熱封緘バーや熱封緘ドラムを蓋材Ａに容器本体Ｂに向かって押し付けて、蓋材Ａの熱封緘層２を加熱、溶解させて容器本体Ｂと熱融着一体化させると同時に、熱封緘バーや熱封緘ドラムの表面に突設された押圧シール部によって蓋材Ａの一部を容器本体Ｂに強固に押し付けて変形させて容器本体Ｂに食い込ませて包装体を得ることができる（図２参照）。
【００３５】
容器本体Ｂがポリプロピレン系樹脂から形成され、熱封緘層２がエチレン−酢酸ビニル共重合やマレイン酸変性ポリプロピレンのようにポリプロピレン系樹脂に対して優れた相溶性を有する合成樹脂から形成されている場合にあっても、マイクロ文字の印刷層は、上述の如く、特定のシランカップリング剤を含有しているインキを用いて印刷されたものであることから、熱封緘層２に対して優れた熱融着性を発揮し、よって、蓋材Ａは、その熱封緘層２とマイクロ文字の印刷層３との間で層間剥離を生じることはなく、蓋材Ａによって容器本体Ｂの収納部B1を強固に熱封緘することができる。
【００３６】
又、蓋材Ａによって容器本体Ｂの収納部B1を熱封緘するのに要する時間を短縮するために、熱封緘バーや熱封緘ドラムの温度や、蓋材Ａに加える押圧力を高く設定して、錠剤の充填ラインの高速化を図ることがあるが、上述のように、特定のメラミン誘導体の縮合物を含有させてなるインキを用いてマイクロ文字を印刷していることから、熱封緘工程において加わる熱や圧力、特に、熱封緘バーや熱封緘ドラムの押圧シール部において高圧力下にて加えられる高熱にもかかわらず、マイクロ文字の色流れが生じることはなく、熱封緘工程後においても蓋材Ａに印刷されたマイクロ文字は鮮明な状態を確実に維持している。
【００３７】
従って、本発明の蓋材Ａを用いて得られた包装体は、その蓋材Ａのマイクロ文字が色流れを生じることなく鮮明に印刷されていることから、真正な錠剤と偽造錠剤とをマイクロ文字の検査を行うことで容易に判別することができる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の蓋材は、上述のように、特定のメラミン誘導体の縮合物とシランカップリング剤を含有してなるインキを用いてアルミニウム箔の一面にマイクロ文字の印刷層が形成されていることから、耐熱性に優れていると共に、熱封緘層を構成する熱可塑性樹脂との間の熱融着性にも優れており、よって、本発明の蓋材によれば、容器本体がポリ塩化ビニル系樹脂又はポリプロピレン系樹脂の何れから形成されていても、容器本体の収納部を強固にシールすることができると共に、錠剤の充填ラインの高速化を図るために熱封緘時の温度や圧力が高く設定されている場合にあっても、マイクロ文字の色流れが発生することはなく、シール強度に優れ且つ鮮明なマイクロ文字印刷を有する包装体を確実に得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
（インキの作製）
表１に示した所定量の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、イミノタイプのメラミン誘導体の縮合物（三和ケミカル社製  商品名「ＭＸ７０８」）、式２で示した構造式を有するシランカップリング剤（日鉱金属社製  商品名「ＩＳ−１０００」）及び着色剤を表１に示した所定量のメチルエチルケトンに溶解させてインキＡ〜Ｃを作製した。
【００４０】
（色流れ）
アルミニウム箔の一面に各インキを用いてグラビア印刷にてマイクロ文字の印刷を行って１８０℃にて１０秒間に亘って乾燥させた。次に、アルミニウム箔をそのマイクロ文字の印刷面を下にしてポリプロピレンシート上に載置し、格子状の押圧シール部が表面に突設され且つ２５０℃に加熱された熱封緘バーをアルミニウム箔上に２．９４×１０5Ｐａ（３ｋｇ／ｃｍ2）の圧力にて５秒間に亘って押し付けた後、アルミニウム箔のマイクロ文字の印刷面をルーペを用いて観察し、色流れの有無を判断した。なお、インキＡを用いた時のマイクロ文字の印刷状態を図３に、インキＣを用いた時のマイクロ文字の印刷状態を図４に示した。インキＡではマイクロ文字が鮮明に認識できるものの、インキＢ，Ｃではマイクロ文字に色流れが発生しており、マイクロ文字を明確に認識することができなかった。
【００４１】
（シール強度）
アルミニウム箔の一面に各インキを用いてグラビア印刷にてマイクロ文字の印刷を行って１８０℃にて１０秒間に亘って乾燥させた。次に、アルミニウム箔のマイクロ文字の印刷面にポリプロピレンを塗布して乾燥させて熱封緘層を形成して蓋材を形成した。しかる後、厚さが０．３ｍｍのポリプロピレンシート（住友ベークライト社製  商品名「ＮＳ３４５０」）上に蓋材をその熱封緘層がポリプロピレンシート側となるように重ね合わせて１６０℃、１８０℃、２００℃の各シール温度にて９．８×１０4Ｐａ（１ｋｇ／ｃｍ2）の圧力を１秒間に亘って加えて、蓋材とポリプロピレンシートとを熱融着一体化させた。そして、蓋材とポリプロピレンシートとの間のシール強度をＪＩＳ  Ｚ０２３８に準拠して測定し、その結果を表２に示した。
【００４２】
【表１】
0005032215.tif 000012
【００４３】
【表２】
0005032215.tif 000013
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の蓋材を示した縦断面図である。
【図２】本発明の包装体の一部を示した縦断面図である。
【図３】マイクロ文字の印刷面を撮影した拡大写真である。
【図４】マイクロ文字の印刷面を撮影した拡大写真である。
【符号の説明】
【００４５】
１     アルミニウム箔
２     熱封緘層
３     印刷層
４     オーバープリント層
５     印刷層
Ａ     蓋材
Ｂ     容器本体
B1     収納部
【図１】
0005032215.tif 000023
【図２】
0005032215.tif 000024
【図３】
0005032215.tif 000025
【図４】
0005032215.tif 000026