(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）水蒸気透過性物質層と、
ｂ）ポリマー物質とその中に存在する再生可能な少なくとも１つの乾燥剤とを有するシート状基質であって、そこで乾燥剤基質は感圧接着性であり、前記乾燥剤は均質的に前記基質に分散しているもの、および
ｃ）支持層
を含む賦活可能な乾燥デバイス。
【請求項２】
乾燥剤基質が弾力性である請求項１に記載の乾燥デバイス。
【請求項３】
再生可能な乾燥剤がＣａＣｌ2、ＣａＳＯ4、Ａｌ2Ｏ3、Ｎａ2ＳＯ4およびポリビニルピロリドンからなる群から選択される請求項１または２に記載の乾燥デバイス。
【請求項４】
シート状基質中に再生可能な乾燥剤が０.５〜７０％（基質全体の重量に基づく）の量で存在し、そしてシート状基質が５０μｍ〜３ｍｍの高さを有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の乾燥デバイス。
【請求項５】
錠剤、経皮治療剤、または経口用のシート状の医薬品投与形態の気密包装物における閉鎖されたガス空間の規定された水分含有率を減少させもしくは一定に維持するための、請求項１に記載の賦活可能な乾燥デバイスの使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明はデバイスを包囲する閉鎖されたガス空間の水分含有率を減少させ、および／または規定された水分含有率を確保することができるデバイス、このようなデバイスをつくる方法、そしてこのデバイスの使用に関する。
【０００２】
このような乾燥デバイスは先行技術で知られている。このデバイスは、例えば、水分に敏感な製品を乾燥貯蔵するために使用される乾燥剤の充填された容器からなってよい。
【０００３】
Multiform Desiccant Inc. (Buffalo, New York）という会社から DesimaxTMの名称で市販で入手できる乾燥剤パウチが知られている。この種の乾燥剤パウチは、パウチ壁の端縁での溶着シールによって内部空間を閉鎖する２つの壁からなる。この内部空間には、規定された量の乾燥剤つまり４Åの分子篩が入れられている。パウチの壁そのものは水蒸気に対して少なくとも部分的に透過性である。
【０００４】
このような系の不利な点は、パウチの内部空間中に存在する乾燥剤の規定の限りある量は、規定された限定的な吸収能力にしか相当しないことである。水分（つまり本質的に水）に対する最大の吸収能力に到達することで、乾燥剤の量が使い尽くされるなら、乾燥剤パウチは無効になる。乾燥剤パウチを包囲する閉鎖されたガス空間内で、水分／水をさらに吸収することは不可能であり、また大気の湿度、特に減少した大気湿度の定常性を確保することも不可能である。
【０００５】
従って、このような乾燥剤パウチを処理する際、４０％より高い大気相対湿度を一般に有する周囲空気との長引く接触（例えば、数分間の）が避けられないという問題が起きる。なぜならば、さもなければ急速な消尽が起き、その結果、例えば、水分に敏感な製品のための包装物を製造する際に、乾燥剤パウチを引き続いて利用するために使用することが不可能になるからである。この問題に対する解決法は、外部に対して閉鎖されており大気相対湿度が著しく減少し一定である部屋の中で処理を行うか、あるいは周囲空気との接触に際して実施される処理工程を加速するかのいずれかである。
【０００６】
加えて、パウチあたりの乾燥剤の量（従って、最大の水分／水吸収能力）が内部容積によって制限されるので、異なる乾燥要求に対して乾燥剤パウチはその有用性について極めて多面的であるとはいえない。
【０００７】
乾燥剤の充填されたパウチの別な欠点は、このようなパウチ内で乾燥剤が固体状、通常は顆粒状または粉末状で存在することである。従って製造工程において、乾燥剤の充填段階での極めて正確な計量がまず第一に必要である。しかしながら、このような系が比較的苛酷な機械的応力下におかれる場合、パウチの壁またはパウチの端縁の溶着シームが裂けて開きそして乾燥剤が流出する危険がある。乾燥剤が無害でない場合、あるいは、減少した水分含有率および／または規定された水分含有率の条件下で周囲にある閉鎖されたガス空間中で保存されるべき製品と乾燥剤が化学反応を行うであろう場合、この種の乾燥剤パウチはこの製品に関するある種の安全上のリスクを構成する。
【０００８】
DE 195 13 627 には基質の接着性組成物が開示されており、この場合、その有機基質は水分吸収剤を含有する。この吸収剤／有機基質接着性組成物は、慣用の高温融解技術を使用することにより所望の基材に加熱された状態で施される。この基質接着性組成物は、断熱されたガラス窓スペーサとともに使用されるのが好ましい。
WO 98／17711 には、乾燥剤が分散されているポリマー物質が開示されている。このポリマー基質は３次元物体の形をとってよく、さもなくば薄いフィルムの形をとってよい。しかしながら、このポリマー基質は、水分に敏感な物質を収納することができる容器のためのストッパーをつくるのに使用されるのが好ましい。
DE 196 46 048 には、乾燥デバイスが内部に取り付けられた経皮治療システムのための包装物が開示されている。乾燥剤を含むこの包装物は多層積層物からなる。この包装物中に存在する乾燥剤の層は、積層物の他の層を含む組み合わせ物に感圧性接着層の助けにより固着されることができる。すでに述べた乾燥剤パウチと同様に、この包装物もまた、通常の周囲空気との接触が長引く場合、水分／水の吸収能力が急速に消尽する。通常の周囲空気とは、大気相対湿度が減少されていず、少なくとも４０％の大気相対湿度を有する空気を意味する。従って、この包装用積層物の処理には、環境に関して遮蔽された部屋の内部での処理工程が必要でありおよび／または大気湿度が減少されている室内での作業が必要である。
【０００９】
乾燥デバイスを包囲する閉鎖されたガス空間の水分含有率を減少するための、あるいは規定の大気相対湿度を確保するためのデバイスであって、先行技術において知られた乾燥デバイスの不利な点を回避するものを提供することが本発明の目的である。特に本発明は、デバイスを取り巻く水分含有率が減少した閉鎖ガス空間中で処理しおよび／または前以て保管する必要を、および／または時間に関して極端に制約のある条件下で処理する必要を避けることである。
【００１０】
この目的は、中に乾燥剤が存在する基質を含み、また工業的に適切な条件下で賦活されることができる乾燥デバイスによって達せられる。所望なら乾燥デバイスは水蒸気を透過する層を含んでよい。所望なら基質はこの層によって直接に裏打ちされることができる。乾燥剤は再生可能な乾燥剤からなる。本発明の乾燥デバイスそして特に乾燥剤基質はシート状であるのが好ましい。特別な１つの態様で、上記の乾燥デバイスの乾燥剤基質は感圧性接着層でありあるいはこれを有する。
【００１１】
本発明の目的のために、基質は乾燥剤のための担持物である。この基質にとって好適な物質は原則として有機および無機の物質、特にポリマー物質である。この基質物質は水の分子を物質中に透過させそして物質内でこの分子を移行させる能力をもたねばならない。他方、入ってくるこの水はポリマー物質を完全に溶解することになってはならない。好適な物質の例は、アクリレート、シリコーン、ポリイソブチレン、ＳＩＳゴム、ＳＢＳゴム、ＳＥＢＳゴム、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、エチレン−ビニルアセテート、ポリアクリル酸、Kollidon（ビニルアセテートとビニルピロリドンとのコポリマー）、およびセルロース誘導体である。原則的に、フィルム形成性の任意の物質を使用することができる。上記した有機ポリマーの混合物を使用することも勿論可能である。基質は医薬活性のある物質を含有しない。
【００１２】
基質はシート状であるのが好ましい。このことは、この基質の空間的な形態について、３つの寸法（高さ、長さおよび幅）が相互の間に規定された割合にあることを意味する。シート状基質の高さは約５０μｍの最小値と約３mmの最大値を有し、シート状基質の高さは２００〜５００μｍであるのが好ましい。
【００１３】
シート状基質の幅および長さは決定的なパラメータではなく、それぞれの場合の実際的な要求に合致されることができる。シート状基質の実用的な取り扱い性に関して、約２mmを幅の最小値と見なすことができる。シート状基質の幅は約１〜約５０cmであるのが好ましく、約２〜約１０cmであるのが特に好ましい。 幅と同様にシート状基質の長さは理論的にはやはり無限であってよい。取り扱い性が一層簡単であるため、好ましい長さは高さ約１〜約５０cmであり、約２〜約１０cmであるのが特に好ましい。
【００１４】
好ましい１つの態様で、乾燥剤基質は弾力性を有し、これは基質が形状の可逆的な変化を示す能力と考えられる。この結果、基質のいくつかの特性例えば柔らかさ、柔軟性、可撓性および機械加工性が改善される。このため、これらの特性に影響を与えることができる物質を基質に添加する必要がある。このような物質には、それぞれの基質物質のための可塑化剤（弾性化剤）を含有する。好適な可塑化剤の例は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、Miglyol、プロパンジオール、トリグリセリド、エステル例えばジエチルフタレート、トリブチルシトレートなどであり、これらは所望なら望みの弾性が得られるような量で基質に添加される。この量はそれぞれの基質物質の性質にそしてそれぞれの可塑化剤の性質に特に関係するのは当然だが、ただし乾燥剤基質の他の成分もまた弾性にいくらか影響するであろうから定量的な割合について精密な限界を規定することはできない。しかしながら、約１〜４０％（基質の全重量を基準として）の定量的な割合の可塑化剤が基質中に存在するのが好ましい。
【００１５】
別な態様では、乾燥剤基質は感圧性接着剤であってよく、これはある圧力で表面に一旦押圧されると基質がこの表面に永続的に付着する能力を意味する。この目的のため、この特性に影響する物質を基質に添加することが必要であろう。このような物質には粘着剤（粘着剤樹脂）が含まれる。適切な粘着剤は熟達した研究者に知られており、その例はロジンエステルおよびロジンの水素化エステル、炭化水素樹脂などであり、望みの感圧接着特性が得られる量が所望なら基質に添加される。粘着剤の量を選定するときには、特定の基質物質を考慮にいれることが必要である。この場合もまた、乾燥剤基質の他の成分は感圧接着特性に影響を与えるであろうから、定量的な割合に関して精密な限界を規定することはできない。従って、量の範囲は一般に基質中の粘着剤約５〜７０％である。基質中には、約１０〜３０％（基質の全重量に基づく）の定量的な割合で粘着剤が存在するのが好ましい。
【００１６】
乾燥デバイスが感圧性接着層を含む、あるいは乾燥剤基質そのものが感圧接着剤でありさえする態様では、この乾燥デバイスには、この感圧接着層を覆う接着性裏打ち層（剥離ライナー）が含められるのが賢明であり、これから乾燥デバイスの使用に先立ってそれを剥がすことができる。このような裏打ち層のための物質は熟達した研究者に知られており、またポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、紙、およびこれらの変性物のような物質を含むフィルムから例えばなることができる。
【００１７】
すでに述べたごとく、乾燥デバイスは水蒸気を透過できる層をさらに含んでよい。所望なら、基質はこの層によって裏打ちされることができる。水蒸気透過性のこの層シート状基質の片面または両面上に存在することができる。この種の水蒸気透過性保護層にとって好適な物質は例えば、フィルムの形のセルロース、不織布、紙、鑽孔フィルムなどである。
【００１８】
別な態様では、乾燥デバイスもまた支持層を含んでよい。この層の目的は乾燥デバイスにより大きい寸法安定性を与えることである。このことは、例えば、乾燥剤基質そのものがその極めて薄い厚さまたは比較的大きい弾性のため実際の取り扱いにとって可撓性が大きすぎる場合にあてはまるであろう。所望なら支持層は基質を裏打ちすることができ、または水蒸気透過性層と同一であってさえよい。支持層はシート状基質の片面または両面上にあってよい。このような支持層にとって好適なＰＥＴフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、紙、不織布などのような物質は熟達した研究者に知られている。
【００１９】
所望なら、乾燥デバイスには、外部的な機械的応力例えば擦過に対して、または乾燥剤の流出に対して乾燥剤基質を保護することが意図された保護層もまた含まれてよい。所望なら、この層は水蒸気透過性層および／または支持層と同一であってよい。保護層として好適な物質、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、紙、不織布などは熟達した研究者に知られている。
乾燥デバイスは、水蒸気透過性層、支持層および保護層の技術的な機能の少なくとも２つを果たす層を含むことができる。
【００２０】
所望なら、乾燥剤基質は水分指示体も含んでよく、これはその色が水分含有率に依存し従って基質中に存在する乾燥剤が水をさらに吸収することがまだできるか否かを示す。この種の好適な水分指示体の例は、例えばＣｕＳＯ4またはＣｏＣｌ2のような銅（II）塩またはコバルト（II）塩である。
【００２１】
本発明の目的のため、乾燥剤は水分特に水を吸収することができる物質である。このような物質の水分を吸収する能力は、化学的または物理的作用に基礎を置くであろう。再生可能な乾燥剤、つまり吸収した水分（例えば水）をある条件下で再び放出することができ、それによって、更新された水分吸収が物質にとって可能である状態への移行を行うことができる物質が本発明にとって特に好適である。再生可能な適切な乾燥剤はＣａＳＯ4（硫酸カルシウム、無水石膏、硬石膏）、ＣａＳＯ4・1/2Ｈ2Ｏ（半水和物）、ＣａＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｎａ2ＳＯ4、Ｋ2ＣＯ3、ＣｕＳＯ4、Ｍｇ(ＣｌＯ4)2、ＭｇＳＯ4、シリカゲル（青色指示ゲル）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、およびこれらの物質の少なくとも２つの混合物である。
【００２２】
本発明に従って、これらの物質は固体または溶液として使用される。物理的形状は特に重要ではない。物理形状には結晶、粉末、無定形固体、顆粒、粉砕された形などがあってよい。しかしながら、これらの乾燥剤固体の寸法はシート状基質の厚さに対する要求によって制限される。固体粒子の寸法の上限は従って約２００μｍであるが、５０μｍより小さい粒の寸法を有する粒子を使用するのが好ましい。これらの粒子の寸法の最小値は１μｍである。
【００２３】
基質中の乾燥剤の量は、当該の乾燥デバイスの水分／水の所望の吸収能力にそして使用する特定的な乾燥剤の水分／水の吸収能力に主として依存する。
もし、例えば、小さな水吸収能力しか必要でないなら、乾燥剤基質中の水吸収能力が小さい乾燥剤を少量使用すれば十分である。基質中の下限に近い少量の乾燥剤（活性的な形の）は、乾燥剤基質の重量の例えば約０.５〜５％に相当するであろう。この場合、乾燥剤基質の厚さおよび表面積はそれぞれの下限にあってさえよい。
【００２４】
しかしながら、乾燥デバイスに必要な水吸収能力が極めて大きい場合、比較的多量の乾燥剤を含有する乾燥剤基質を使用することが必要であり、乾燥剤もまた大きな水吸収能力を有することを必要とする。大量のこの種の乾燥剤（活性的な形の）は、乾燥剤基質の全重量の例えば約５０〜７０％に相当する。
【００２５】
乾燥デバイスはそれ自体賦活可能である。このことは、物品が全体として、また勿論特に乾燥剤基質が、基質中に存在する乾燥剤再生される条件に対して安定であることを意味する。個々の成分の不可逆的な分解または、例えば物質の軟化という事実による永久的な変形はあってはならない。このことは、高められた温度、熱放射またはマイクロ波にたいする抵抗力を有する物質を使用することにより達せられる。
【００２６】
乾燥デバイスを、または乾燥剤基質を実際に賦活するのは様々な手段によってなされる。最も単純な種類の賦活は、乾燥剤基質を高められた温度（例えば、１０５、１１０、１２０、１４０または１７０℃）下に規定された時間にわたって保管することである。選定した温度が高いほど必要な保管期間は短い。賦活するための別な可能性は赤外線またはマイクロ波照射を使用することにあるであろう。
【００２７】
追加的な手段として、低下された外部圧力（例えば、０.２atm）および／または人工的に発生される空気循環は、選定した賦活条件（例えば、温度、期間、放射線強度）を容易にする。これらの追加的な手段を講ずることは、温度を高めた賦活の場合、この温度は標準状態での水の沸点の１００℃を越える必要はなく、約６０〜８０℃であってさえよい。
【００２８】
賦活の結果、再生可能な乾燥剤はその活性的な形への移行を起こし、この形において乾燥剤は水分／水を吸収する能力を有する。
異なる賦活方法と追加的な手段との組み合わせであってもよい賦活方法を選定する場合、乾燥デバイスおよび／または乾燥剤基質中にいずれの場合にも存在する物質を考慮しそしてこの物質の特性（赤外線またはマイクロ波放射線に対するおよび／または高められた温度に対する感受性）を考慮する必要があることは明らかである。これとは別に、乾燥剤基質のおよび／または乾燥デバイスの物質を必要な賦活条件に適合させることが必要であろう。加えて、賦活方法の経済性を乾燥デバイスの材料費に適合させることが必要であろう。
【００２９】
乾燥剤基質の特定の態様は、シート状の系であり、これは例えばレッテル、フィルム、テープ、ロール、ステッカーまたはディスクを意味する。
【００３０】
本発明の乾燥デバイスの有利な点は、なかでも、乾燥デバイスの水分／水の所望の吸収特性がこれの表面積を、また適当ならこれの厚さを、そして基質中の乾燥剤の濃度を簡単な計算により、特別な要求に適合させることができることである。このことは、基質内の乾燥剤の一定な厚さおよび一定な濃度での乾燥デバイスの水吸収能力は一般に、乾燥デバイスの表面積と直線的に相関するということに基づいている。使用される乾燥デバイスの水吸収能力が消尽するとき、算出が容易な追加的な表面積を本発明の乾燥デバイスに単に付け加えることにより、一層大きな乾燥要求が充足されることができるであろう。
【００３１】
本発明の乾燥デバイスは、これを包囲する閉鎖されたガス空間中の水分を減少しまたはこれを包囲する閉鎖されたガス空間中の好ましくは減少された規定の水分を維持するために用いられる。従ってこの乾燥デバイスは、これを包囲する閉鎖されたガス空間中の水分を減少しまたはこれを包囲する閉鎖されたガス空間中の好ましくは減少された規定の水分を維持する方法において使用されることができる。
【００３２】
上記のガス空間は、ここにある包囲物質からの周囲の空気および大気湿度との交換がありえないように気密的に閉鎖されねばならない。この種の閉鎖されたガス空間は例えば、製品の気密包装物であってよい。
【００３３】
従って、本発明の乾燥デバイスを応用する可能性は、例えば、食品、薬物、診断剤、薬剤、水分に敏感な化学物質および生物学的に賦活可能な物質のような水分に敏感な物品を包装する分野においてである。本発明の乾燥デバイスを錠剤、経皮治療剤、および経口用のシート状の医薬品投与形状のものを包装する分野に使用するのが好ましい。
【００３４】
基質中に存在する乾燥剤が水以外の物質（つまり例えばエタノール、メタノールなどのような有機溶媒、アセトアルデヒド、酢酸などのような臭気のある物質、ＣＳ2、ＮＨ3、Ｈ2Ｓなどのようなガス状物質）の分子を結合する能力を有する場合、目標とする効用は、乾燥デバイスを包囲するガス空間中のこのような分子の量を減少し、そして／あるいはこのガス空間がこのような分子を実質的に含まないように保持することであってよい。
本発明の乾燥デバイスの製造および性能を以下の実施例に基づいて説明する。
【００３５】
実施例１
３４７.８４ｇの２−プロパノールを４６.３６ｇのポリエチレングリコール400と８１.４ｇの Kollidon 90 と混合し、そして混合物を撹拌しつつ均質化した。引き続いて１２７.５ｇの硫酸カルシウム×２Ｈ2Ｏを導入しそして混合物を大きな撹拌速度で均質化した。
得られる溶媒添加された乾燥剤組成物を２３μのポリエステルフィルム上にコートし、溶媒の蒸発の後に２００ｇ／ｍ2の乾燥剤層を得た。乾燥剤層の開放した面を２６ｇ／ｍ2の紙によって積層した。１０cm2の大きさの打ち抜かれた試験片をつくり、そして１００℃で５時間賦活した。
【００３６】
実施例２
３４７.８４ｇの２−プロパノールを４６.３６ｇのポリエチレングリコール400と８１.４ｇの Kollidon 90 と混合し、そして混合物を均質化した。１２７.５ｇの硫酸カルシウム×２Ｈ2Ｏを均質な溶液に導入しそして混合物を大きな撹拌速度で均質化した。
得られる溶媒添加された乾燥剤組成物を２３μのポリエステルフィルム上にコートし、溶媒の蒸発の後に２００ｇ／ｍ2の乾燥剤層を得た。別なコーティング操作において、市販の感圧接着剤の Durotak 387-2287（製造者：National Starch & Chemical）を接着剤ポリエステルフィルム片面上にコートし、溶媒の蒸発の後に２０ｇ／ｍ2の感圧接着剤コートを得た。感圧接着剤コートの開放した面を乾燥剤コートのポリエステルの面によって積層した。１０cm2の大きさの打ち抜かれた試験片をつくり、そして１０５℃で５時間賦活した。
【００３７】
実施例３
実施例１および実施例２に記載した方法によってつくった打ち抜かれた５つの試験片の各々を試験にかけて水の吸収能力を測定した。このため、乾燥器内での初期の賦活に続いて、打ち抜かれた試験片を過飽和の硝酸カルシウム溶液上で（相対湿度≧５５％）少なくとも２４時間保管した。打ち抜かれた試験片を規定された時間間隔で秤量することにより、生起した水吸収を測定した。
２４時間後、これらの特定の乾燥デバイスの水吸収能力はゆっくり低下した。打ち抜かれた試験片を実施例１および実施例２にそれぞれ規定した条件下で再度賦活しそして第２の試験にかけて水吸収能力を測定した。
表１は本発明の乾燥デバイスの水吸収に関するこれらの実験の結果を示す。少なくとも２４時間の期間にわたって水吸収が連続的に生起することを確かめることができた。
【００３８】
【表１】
0004996788.tif 000002
【００３９】
以上から、本発明の乾燥デバイスの乾燥能力は、１回限りの乾燥および／または短期乾燥に限定される（先行技術の乾燥デバイスの場合のように）ことはない。
またしかしながら、実施例３の実験は、閉鎖されたガス空間の水分含有率を減少させ、および／またはこの空間の減少された水分含有率を維持する方法を実施するのに本発明の乾燥デバイスを用いることができることを示し、この方法は、第１工程で、少なくとも１つの再生可能な乾燥剤を有するシート状の基質を含む賦活可能な乾燥デバイスを賦活によって活性状態へと転換し、次の工程において、水分含有率が減少されるべき、および／または減少された水分含有率が維持されるべきガス空間内に活性状態の賦活可能な乾燥デバイスを入れ、次の工程において、このガス空間を周囲に対して気密となるように閉鎖し、最後に、次の工程において、活性状態にある賦活可能な乾燥デバイスによって、気密的に閉鎖されたガス空間から水分を例えば少なくとも１時間という長期にわたって吸収することからなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の賦活可能な乾燥デバイスについて異なる態様を示す。
図中、
１：乾燥剤基質からなる賦活可能な乾燥デバイス
２：乾燥剤基質と支持層とからなる賦活可能な乾燥デバイス
３：剥離ライナー、固定手段、支持層および乾燥剤基質からなる賦活可能な乾燥デバイス
４：剥離ライナー、乾燥剤基質および下にある支持層からなる賦活可能な乾燥デバイス
５：２つの支持層によって包囲された乾燥剤基質からなる賦活可能な乾燥デバイス
６：剥離ライナー、固定手段、および２つの支持層によって包囲された乾燥剤基質からなる賦活可能な乾燥デバイス。
【図１】
0004996788.tif 000003