(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極との間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を狭持してなる有機電界発光素子において、
前記有機層が、下記一般式（１）で示されるアミン化合物を用いて構成されている
ことを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
0004882898.tif 000021
［ただし、一般式（１）中において、Ａｒは、それぞれ独立に、総炭素数６〜２０の単環式または縮合環式の芳香族炭化水素基、または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。またＲはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは、１または２の整数を示す。］
【請求項２】
前記アミン化合物が、前記一般式（１）におけるＲが水素、Ａｒがフェニル基、ｎが１で表されるものであることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
陽極と陰極との間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を狭持してなる有機電界発光素子において、
前記有機層が、下記一般式（２）で示されるアミン化合物を用いて構成されている
ことを特徴とする有機電界発光素子。
【化２】
0004882898.tif 000022
［ただし、一般式（２）中において、Ｒはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは、１または２の整数を示す。］
【請求項４】
前記アミン化合物が、前記一般式（２）におけるＲが水素、ｎが１で表されるものであることを特徴とする請求項３に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子であって、
前記有機層は、少なくとも発光層および正孔輸送層を有し、
前記アミン化合物は、前記正孔輸送層を構成する材料として用いられている
ことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の有機電界発光素子であって、
前記有機層は、少なくとも発光層および正孔注入層を有し、
前記アミン化合物は、前記正孔注入層を構成する材料として用いられている
ことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項７】
陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を挟持してなる有機電界発光素子を、基板上に複数配列形成してなる表示装置において、
前記有機電界発光素子のうちの少なくとも１つは、前記有機層が下記一般式（１）で示されるアミン化合物を用いて構成されている
ことを特徴とする表示装置。
【化３】
0004882898.tif 000023
［ただし、一般式（１）中において、Ａｒは、それぞれ独立に、総炭素数６〜２０の単環式または縮合環式の芳香族炭化水素基を示す。またＲはそれぞれ独立に，水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは１または２の整数を示す。］
【請求項８】
陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を挟持してなる有機電界発光素子を、基板上に複数配列形成してなる表示装置において、
前記有機電界発光素子のうちの少なくとも１つは、前記有機層が下記一般式（２）で示されるアミン化合物を用いて構成されている
ことを特徴とする表示装置。
【化４】
0004882898.tif 000024
［ただし、一般式（２）中において、Ｒはそれぞれ独立に，水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは、１または２の整数を示す。］
【請求項９】
請求項７または８に記載の表示装置であって、
前記アミン化合物を用いて有機層が構成された有機電界発光素子が、青色発光素子、緑色発光素子および赤色発光素子の共通材料として用いられ、青色、緑色および赤色の各画素を構成していることを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子用の有機材料として好適なアミン化合物を用いた有機電界発光素子、およびこの素子を用いた表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費電力が小さく、応答速度が高速であり、また視野角依存性の無いフラットパネルディスプレイとして、有機電界発光素子（いわゆる有機ＥＬ素子）を用いた表示装置が注目されている。
【０００３】
一般的に有機電界発光素子は、陰極と陽極との間に有機層を狭持してなり、陽極および陰極からそれぞれ注入された正孔（ホール）と電子とが有機層中において再結合することにより発光する。有機層としては、例えば、正孔輸送層、発光材料を含む発光層、および電子輸送層を陽極側から順に積層させた構成や、さらに電子輸送層中に発光材料を含ませて電子輸送性の発光層とした構成が開発されている。
【０００４】
ところで、以上のような構成の有機電界発光素子は自発光素子であり、この有機電界発光素子を用いて表示装置を構成する場合、有機電界発光素子の長寿命化および信頼性の確保が最も重要な課題の一つとなる。このため、有機電界発光素子を構成する有機材料に関する研究が取り進められている。
【０００５】
正孔輸送層は発光層における再結合バランスを調整するために重要な役割を持っているほかに、熱的安定性に優れた構造が求められている。正孔輸送材料として代表的な公知材料であるN,N’−ジフェニル−N,N’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（ＴＰＤ）は良好な正孔輸送材料ではあるものの熱的性質としてのガラス転移点温度（Ｔｇ）が低い。特許文献１では、高いガラス転移温度を有する三方対称性のモノアミン化合物が開示されている。
【０００６】
近年においては、アミン化合物の中心部の骨格にチオフェン部位を導入することで非結晶性に優れた有機材料が開示されている（特許文献２，３）。また、一つのチオフェン骨格を中心としてアリールを介在させてアミノ基を有する化合物が正孔注入材料として機能することが開示されている（特許文献４，５）。
【０００７】
有機電界発光素子の駆動に伴う輝度劣化の要因としては駆動に伴うジュール熱による有機材料の結晶化と考えられている。その課題を解消するために分子量を増加させアモルファス的な性質を高める方法が取られている。例えば、分子骨格をスターバースト型とする４,４’,４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）は非結晶性に優れた材料として知られている（非特許文献１）。しかし、このｍ−ＭＴＤＡＴＡを用いた場合には高電圧を要する。
【０００８】
低電圧化させる方法として電荷の輸送性を高めることが必要となる。チオフェンユニットは、６量体以上結合したオリゴマーとなったオリゴチオフェンでは有機半導体として良好な電荷輸送性を示すことが知られている（特許文献６）。このような性質を導入したものとして、チオフェンが３ユニット連結されているアミン化合物に関して有機電界発光素子の特性が示されているが、輝度を得るのに高電圧となっている（非特許文献２）。
【０００９】
【特許文献１】特開平７−５３９５５号公報
【特許文献２】特開平１０−２１９２４２号公報
【特許文献３】特開２００３−１３０５４号公報
【特許文献４】特開２００１−３４５１８１号公報
【特許文献５】特開２００３−２６７９７３号公報
【特許文献６】特開２００２−３２２１７３号公報
【非特許文献１】Applied Physics Letters（米）、１９９４年、第６５巻、ｐ．８０７−８０９
【非特許文献２】Applied Physics Letters （米），１９９７年、  第７０巻、ｐ．６９９−７０１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このように結晶性を防ぐことと駆動電圧を低電圧化させることを併せ持たせることは困難となっていた。さらに有機電界発光素子で高効率を維持し、良好な輝度寿命を得ることができなかった。
【００１１】
そこで本発明は、優れた電荷輸送材料となるアミン化合物を用いた有機電界発光素子および該有機電界発光素子を用いた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決するために提供する本発明は、陽極と陰極との間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を狭持してなる有機電界発光素子において、前記有機層が、下記一般式（１）で示されるアミン化合物を用いて構成されていることを特徴とする有機電界発光素子である。
【化１】
0004882898.tif 000002
［ただし、一般式（１）中において、Ａｒは、それぞれ独立に、総炭素数６〜２０の単環式または縮合環式の芳香族炭化水素基、または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。またＲはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは、１または２の整数を示す。］
【００１３】
このとき、前記アミン化合物が、前記一般式（１）におけるＲが水素、Ａｒがフェニル基、ｎが１で表されるものであることが好ましい。
【００１４】
また前記課題を解決するために提供する本発明は、陽極と陰極との間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を狭持してなる有機電界発光素子において、前記有機層が、下記一般式（２）で示されるアミン化合物を用いて構成されていることを特徴とする有機電界発光素子である。
【化２】
0004882898.tif 000003
［ただし、一般式（２）中において、Ｒはそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは１または２の整数を示す。］
【００１５】
このとき、前記アミン化合物が、前記一般式（２）におけるＲが水素、ｎが１で表されるものであることが好ましい。
【００１６】
また前記課題を解決するために提供する本発明は、上記いずれかに記載の有機電界発光素子であって、前記有機層は、少なくとも発光層および正孔輸送層を有し、前記アミン化合物は、前記正孔輸送層を構成する材料として用いられていることを特徴とする有機電界発光素子である。
【００１７】
また前記課題を解決するために提供する本発明は、上記いずれかに記載の有機電界発光素子であって、前記有機層は、少なくとも発光層および正孔注入層を有し、前記アミン化合物は、前記正孔注入層を構成する材料として用いられていることを特徴とする有機電界発光素子である。
【００１８】
前記課題を解決するために提供する本発明は、陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を挟持してなる有機電界発光素子を、基板上に複数配列形成してなる表示装置において、前記有機電界発光素子のうちの少なくとも１つは、前記有機層が下記一般式（１）で示されるアミン化合物を用いて構成されていることを特徴とする表示装置である。
【化３】
0004882898.tif 000004
［ただし、一般式（１）中において、Ａｒは、それぞれ独立に、総炭素数６〜２０の単環式または縮合環式の芳香族炭化水素基を示す。またＲはそれぞれ独立に，水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは１または２の整数を示す。］
【００１９】
また前記課題を解決するために提供する本発明は、陽極と陰極の間に、発光層を含む少なくとも１層の有機層を挟持してなる有機電界発光素子を、基板上に複数配列形成してなる表示装置において、前記有機電界発光素子のうちの少なくとも１つは、前記有機層が下記一般式（２）で示されるアミン化合物を用いて構成されていることを特徴とする表示装置である。
【化４】
0004882898.tif 000005
［ただし、一般式（２）中において、Ｒはそれぞれ独立に，水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは１または２の整数を示す。］
【００２０】
また前記課題を解決するために提供する本発明は、上記いずれかに記載の表示装置であって、前記アミン化合物を用いて有機層が構成された有機電界発光素子が、青色発光素子、緑色発光素子および赤色発光素子の共通材料として用いられ、青色、緑色および赤色の各画素を構成していることを特徴とする表示装置である。
【発明の効果】
【００２１】
以上説明したように、本発明に係る有機電界発光素子では、一般式（１），（２）に示したアミン化合物を用いて有機電界発光素子の有機層を構成することにより、低電圧駆動が可能となるとともに、発光効率および発光寿命の向上を図ることが可能になる。また、このようなアミン化合物を含んでなる有機電界発光素子を用いた表示装置は低電圧駆動が可能となり、消費電力に優れ、信頼性の高いフルカラー表示が可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の実施の形態を、アミン化合物、このアミン化合物を用いた有機電界発光素子、および表示装置の順に説明する。なお、本発明を図面に示した実施形態をもって説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、実施の態様に応じて適宜変更することができ、いずれの態様においても本発明の作用・効果を奏する限り、本発明の範囲に含まれるものである。
【００２３】
本発明に係る有機電界発光素子では、下記一般式（１），（２）で示されるアミン化合物を用いるが、ここではさらに具体的な例を説明する。
【００２４】
【化５】
0004882898.tif 000006
【００２５】
一般式（１）中において、Ａｒは、それぞれ独立に、総炭素数６〜２０の単環式または縮合環式の芳香族炭化水素基、または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。またＲはそれぞれ独立に，水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは１または２の整数を示す。
【００２６】
【化６】
0004882898.tif 000007
【００２７】
一般式（２）中において、Ｒはそれぞれ独立に，水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２〜２０の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数１〜２０の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基，総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示す。また、ｎは１または２の整数を示す。
【００２８】
そして、一般式（１）中におけるＡｒは、それぞれ独立に、総炭素数６〜２０の単環式または縮合環式の芳香族炭化水素基、または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基を示し、これらはさらに他の基で置換されていても良く、無置換であっても良い。
【００２９】
また一般式（１），（２）中におけるＲは、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボニルエステル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、アリール基、または複素環基を示す。このうち、カルボニル基、カルボニルエステル基、アルキル基、アルケニル基、およびアルコキシル基は、炭素数２０以下であって、さらに他の基で置換されていても良く、無置換であっても良い。また、アリール基、および複素環基は、炭素数２０以下であって、さらに他の基に置換されていても良く、無置換であっても良い。
【００３０】
尚、上記のカルボニル基は、アルデヒド基、ケトン基およびカルボキシル基を含む。また、上記のアルキル基は、直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、環状アルキル基を含む。
【００３１】
上記Ａｒを構成する単環式または縮合環式の芳香族炭化水素基は、炭素数２０以下から構成されるものが好ましく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、フルオレニル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、１−クリセニル基、６−クリセニル基、２−フルオランテニル基、３−フルオランテニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基等が挙げられる。
【００３２】
また上記Ａｒを構成する複素環式芳香族基は、炭素数２０以下から構成されるものが好ましく、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、などが挙げられる。
【００３３】
そして、上述したＡｒ、さらにはＲとして示された基のうち、さらに置換基を有しても良い基に対する置換基としては、ハロゲン、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボニルエステル基、環状アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、またはシリル基を挙げることができる。
【００３４】
以下の表１〜表４に、上記一般式（１），（２）の例示構造を示すが、本発明で用いるアミン化合物は、上述した範囲に含まれれば、ここに例示した構造に限定されるものではない。ここで、構造式１−（１）〜１−（２７）は上記一般式（１）に含まれるもの、構造式２−（１）〜２−（１２）は上記一般式（２）に含まれるものである。
【００３５】
【表１】
0004882898.tif 000008
【００３６】
【表２】
0004882898.tif 000009
【００３７】
【表３】
0004882898.tif 000010
【００３８】
【表４】
0004882898.tif 000011
【００３９】
以上で一例を示したアミン化合物は、種々の方法によって合成が可能であり、例えば次のａ）〜ｃ）の方法が例示される。
【００４０】
ａ）ハロゲン化されたチオフェンを、マグネシウムを用いたグリニヤー反応によってカップリングさせる合成方法。
ｂ）ハロゲン化されたチオフェンを、銅触媒存在下でウルマン反応によってカップリングさせる方法。
ｃ）ボロン酸、もしくはボロン酸エステル化されたチオフェンとハロゲン化されたアントラセンとを、パラジウムに代表される遷移金属触媒によってカップリングさせる（いわゆる鈴木カップリング反応）によって合成させる方法。
【００４１】
尚、本発明で用いるアミン化合物は、有機電界発光素子の有機層を構成する材料として用いられるものであり、有機電界発光素子の製造プロセスに供する前に純度を高めておくことが好ましく、該純度が９５％以上、より好ましくは９９％以上とするのがよい。かかる高純度のアミン化合物を得る方法としてはアミン化合物の合成後の精製である再結晶法、再沈殿法、もしくはシリカやアルミナを用いたカラム精製のほかに、昇華精製やゾーンメルト法による公知の高純度化方法を用いることができる。
【００４２】
また、これらの精製方法を繰り返し行うことや異なる精製法を組み合わせて行うことで、本発明におけるアミン化合物の未反応物、反応副生成物、触媒残渣、もしくは残存溶媒などの混合物を低減させ、よりデバイス特性の優れた有機電界発光素子を得ることが可能となる。
【００４３】
さらに本化合物は、光や酸素といった外因から以下に掲げるｄ）〜ｆ）の保管方法をとることによって、その酸化、分解からの劣化反応を抑制し、特にこの有機発光材料を用いて構成される有機電界発光素子において、より優れた発光特性をもたらすことだけでなく、製造装置の負荷の軽減などに効果を発揮する。
【００４４】
ｄ）有機発光材料を合成した後、速やかに冷所に静置させる。その保管温度は−１００℃から１００℃の範囲が好ましく、より好ましくは−５０℃から５０℃の温度範囲で保管する。
ｅ）有機発光材料を合成した後、速やかに遮光性を有する容器に保管する。
ｆ）有機発光材料を合成した後、合成した有機発光材料を窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で保管する。
【００４５】
以上のような一般式（１），（２）および構造式１−（１）〜１−（２７），構造式２−（１）〜２−（１２）で例示されるアミン化合物は、トリフェニルアミンを中心骨格として、末端フェニル部位に電荷移動度が高いチオフェンユニットが結合する構造としていることを特徴とする。このようなアミン化合物を、特に正孔輸送材料として用いた有機電界発光素子においては、良好な発光寿命が得られる。これは、チエニル基はフェニル基よりも電荷移動に優れているため、より良好な正孔移動度を発現したためと考えている。すなわち、正孔移動度が高まることによって電圧は低下し、発光に関わる励起子の再結合性のバランスが整ったことが寿命の延伸にもつながっているものと推定される。
【００４６】
これにより、このアミン化合物を正孔輸送材料として用いた下記に説明する有機電界発光素子において、低電圧駆動となり発光寿命を確保できる。しかも、分子量としても耐熱性を十分に保持できる量が確保されるため、熱的な物性が良好であり、外部からの力や熱的な耐久性に優れており、電圧による変動力にも安定性を有している。
【００４７】
また、上記のアミン化合物は、陽極と直に接続する正孔注入層の構成材料としても用いることができる。
【００４８】
さらに、本発明に基づくアミン化合物は、置換基の選択によって電子輸送性能も併せもつことができ、また良好な発色団ともなる。このため、有機電界発光素子の有機層のうち、電子輸送層を兼ねた発光層としても、或いは正孔輸送層と兼ねた発光層としても用いることが可能である。また、本発明に基づくアミン化合物を発光層として、電子輸送層と正孔輸送層とで挟み込んだ構成とすることも可能である。
【００４９】
≪有機電界発光素子≫
図１は、本発明の有機電界発光素子を模式的に示す断面図である。この図に示す有機電界発光素子１１は、基板１２上に、陽極１３、有機層１４、および陰極１５をこの順に積層してなる。このうち有機層１４は、陽極１３側から順に、例えば正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、および電子輸送層１４ｄを積層してなるものである。
次に、この有機電界発光素子１１を構成する各部の詳細な構成を、基板１２側から順に説明する。
【００５０】
＜基板＞
基板１２は、その一主面側に有機電界発光素子１１が配列形成される支持体であって、公知のものであって良く、例えば、石英、ガラス、金属箔、もしくは樹脂製のフィルムやシートなどが用いられるこの中でも石英やガラスが好ましく、樹脂製の場合には、その材質としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）に代表されるメタクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ)などのポリエステル類、もしくはポリカーボネート樹脂などが挙げられるが、透水性や透ガス性を抑える積層構造としたものや、表面処理を行ったものであってもよい。
【００５１】
＜陽極＞
陽極１３には、効率良く正孔を注入するために電極材料の真空準位からの仕事関数が大きいもの、例えばアルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、モリブテン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）の金属及びその合金さらにはこれらの金属や合金の酸化物等、または、酸化スズ（ＳｎＯ2）とアンチモン（Ｓｂ）との合金、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）、ＩｎＺｎＯ（インジウム亜鉛オキシド）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）とアルミニウム（Ａｌ）との合金、さらにはこれらの金属や合金の酸化物等が、単独または混在させた状態で用いられる。
【００５２】
また、陽極１３は、光反射性に優れた第１層と、この上部に設けられた光透過性を有すると共に仕事関数の大きい第２層との積層構造であっても良い。
【００５３】
第１層は、アルミニウムを主成分とする合金からなる。その副成分は、主成分であるアルミニウムよりも相対的に仕事関数が小さい元素を少なくとも一つ含むものでも良い。このような副成分としては、ランタノイド系列元素が好ましい。ランタノイド系列元素の仕事関数は、大きくないが、これらの元素を含むことで陽極の安定性が向上し、かつ陽極のホール注入性も満足する。また副成分として、ランタノイド系列元素の他に、シリコン（Ｓｉ）、銅（Ｃｕ）などの元素を含んでも良い。
【００５４】
第１層を構成するアルミニウム合金層における副成分の含有量は、例えば、アルミニウムを安定化させるＮｄやＮｉ、Ｔｉ等であれば、合計で約１０ｗｔ％以下であることが好ましい。これにより、アルミニウム合金層においての反射率を維持しつつ、有機電界発光素子の製造プロセスにおいてアルミニウム合金層を安定的に保ち、さらに加工精度および化学的安定性も得ることができる。また、陽極１３の導電性および基板１２との密着性も改善することが出来る。
【００５５】
また第２層は、アルミニウム合金の酸化物、モリブデンの酸化物、ジルコニウムの酸化物、クロムの酸化物、およびタンタルの酸化物の少なくとも一つからなる層を例示できる。ここで、例えば、第２層が副成分としてランタノイド系元素を含むアルミニウム合金の酸化物層（自然酸化膜を含む）である場合、ランタノイド系元素の酸化物の透過率が高いため、これを含む第２層の透過率が良好となる。このため、第１層の表面において、高反射率を維持することが可能である。さらに、第２層は、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）やＩＺＯ（Indium Zinc Oxide）などの透明導電層であっても良い。これらの導電層は、陽極１３の電子注入特性を改善することができる。
【００５６】
また陽極１３は、基板１１と接する側に、陽極１３と基板１２との間の密着性を向上させるための導電層を設けて良い。このような導電層としては、ＩＴＯやＩＺＯなどの透明導電層が挙げられる。
【００５７】
そして、この有機電界発光素子１１を用いて構成される表示装置の駆動方式がアクティブマトリックス方式である場合には、陽極１３は画素毎にパターニングされ、基板１２に設けられた駆動用の薄膜トランジスタに接続された状態で設けられている。またこの場合、陽極１３の上には、ここでの図示を省略したが絶縁膜が設けられ、この絶縁膜の開口部から各画素の陽極１３の表面が露出されるように構成されていることとする。
【００５８】
＜正孔注入層／正孔輸送層＞
正孔注入層１４ａおよび正孔輸送層１４ｂは、それぞれ発光層１４ｃへの正孔注入効率を高めるためのものである。このような正孔注入層１４ａもしくは正孔輸送層１４ｂの材料としては、例えば、ベンジン、スチリルアミン、トリフェニルアミン、ポルフィリン、トリフェニレン、アザトリフェニレン、テトラシアノキノジメタン、トリアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、ポリアリールアルカン、フェニレンジアミン、アリールアミン、オキザゾール、アントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベンあるいはこれらの誘導体、または、ポリシラン系化合物、ビニルカルバゾール系化合物、チオフェン系化合物あるいはアニリン系化合物等の複素環式共役系のモノマー、オリゴマーあるいはポリマーを用いることができる。
【００５９】
また、上記正孔注入層１４ａもしくは正孔輸送層１４ｂのさらに具体的な材料としては、α−ナフチルフェニルフェニレンジアミン、ポルフィリン、金属テトラフェニルポルフィリン、金属ナフタロシアニン、ヘキサシアノアザトリフェニレン、７,７,８,８−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、７,７,８,８−-テトラシアノ - ２，３，５，６- テトラフルオロキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、テトラシアノ４、４、４−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（ｐ−トリル）ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラフェニル−４、４’−ジアミノビフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール、４−ジ−ｐ−トリルアミノスチルベン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（チオフェンビニレン）、ポリ（２、２’−チエニルピロール）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６０】
そして、本実施形態においては、この正孔注入層１４ａもしくは正孔輸送層１４ｂに、上記一般式（１），（２）および表１から表４に示したアミン化合物が含有されていることとする。また、これらのアミン化合物は、単独で用いることのほかに他の正孔輸送材料と混合させてもよい。
【００６１】
＜発光層＞
発光層１４ｃは、陽極１３と陰極１５による電圧印加時に、陽極１３と陰極１５のそれぞれから正孔および電子が注入され、さらにこれらが再結合する領域であり、発光効率が高い材料、例えば、低分子蛍光色素、蛍光性の高分子、金属錯体等の有機発光材料を用いて構成されている。
【００６２】
発光層材料としては、フェニレン核、ナフタレン核、アントラセン核、ピレン核、ナフタセン核、クリセン核もしくはペリレン核から構成される芳香族炭化水素化合物であり、具体的には９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ジ（1−ナフチル）アントラセン、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン、１，６−ジフェニルピレン、１，６−ジ（１−ナフチル）ピレン、１，６−ジ（２−ナフチル）、１，８−ジフェニルピレン、１，８−ジ（１−ナフチル）ピレン、１，８−ジ（２−ナフチル）ピレン、ルブレン、６，１２−ジフェニルクリセン、６，１２−ジ（１−ナフチル）クリセン、６，１２−ジ（２−ナフチル）クリセン等を好適に用いることができる。
【００６３】
また、この発光層１４ｃには、発光層１４ｃでの発光スペクトルの制御を目的として、他のゲスト材料を微量添加しても良い。このような他のゲスト材料としては、ナフタレン誘導体、アミン化合物、ピレン誘導体、ナフタセン誘導体、ベリレン誘導体、クマリン誘導体、ピラン系色素等の有機物質が用いられ、なかでもこれらの芳香族第三級アミン化合物が好適に用いられる。
【００６４】
尚、本発明のアミン化合物は正孔輸送性材料であるものの、置換基の選択によっては良好な発光色素となりうる。本発明で規定するアミン化合物を用いて発光層１４ｃを構成する場合、該アミン化合物の単体からなる発光層１４ｃを構成しても良い。また本発明で規定するアミン化合物をゲスト材料として用いても良い。この場合、ホスト材料には、フェニレン核、ナフタレン核、アントラセン核、ピレン核、ナフタセン核、クリセン核もしくはペリレン核から構成される芳香族炭化水素化合物を用いることが好ましい。
また本発明で規定するアミン化合物をホスト材料として用いても良い。この場合、ゲスト材料としては、発光効率が高い材料、例えば、低分子蛍光色素、蛍光性の高分子、金属錯体等の有機発光材料を用いて構成されている。
【００６５】
本発明で規定するアミン化合物をホスト材料に用いた場合における発光性のゲスト材料としては、例えばアントラセン、ナフタレン、インデン、フェナントレン、ピレン、ナフタセン、トリフェニレン、アントラセン、ペリレン、ピセン、フルオランテン、アセフェナントリレン、ペンタフェン、ペンタセン、コロネン、ブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、あるいはこれらの誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体、ビス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、トリ（ジベンゾイルメチル）フェナントロリンユーロピウム錯体ジトルイルビニルビフェニルを用いることができる。
【００６６】
＜電子輸送層＞
電子輸送層１４ｄは、陰極１５から注入される電子を発光層１４ｃに輸送するためのものである。電子輸送層１４ｄの材料としては、例えば、キノリン、ペリレン、ビススチリル、ピラジン、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、フルオレノン、またはこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略称Ａｌｑ3 ）、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、アントラセン、ペリレン、ブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、またはこれらの誘導体が挙げられる。
【００６７】
以上、有機層１４を構成する上記の各層１４ａ〜１４ｄは、例えば真空蒸着法や、スピンコート法などの方法によって形成することができる。ただし、特に、発光層１４ｃに対して、発光層１４ｃでの発光スペクトルの制御を目的として、本発明で規定するアミン化合物の他に微量のゲスト材料を添加する場合には、発光層１４ｃの形成において他のゲスト材料の共蒸着を行う。
【００６８】
尚、有機層１４は、このような層構造に限定されることはなく、少なくとも発光層１４ｃと共に、陽極１３と発光層１４ｃとの間に、正孔輸送層１４ａまたは正孔注入層１４ｂを有する構成であったり、あるいは発光層１４ｃが、正孔輸送性の発光層、電子輸送性の発光層、あるいは両電荷輸送性の発光層として有機電界発光素子１１に設けられている構成であってもよい。
【００６９】
さらに、以上の有機層１４を構成する各層、例えば正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、および電子輸送層１４ｄは、それぞれが複数層からなる積層構造であっても良い。
【００７０】
＜陰極＞
陰極１５は、例えば、有機層１４側から順に第１層１５ａ、第２層１５ｂを積層させた２層構造で構成されている。
【００７１】
第１層１５ａは、仕事関数が小さく、かつ光透過性の良好な材料を用いて構成される。このような材料としては、例えばリチウム（Ｌｉ）の酸化物である酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）や、セシウム（Ｃｓ）の酸化物である酸化セシウム（Ｃｓ２Ｏ）、さらにはこれらの酸化物の混合物を用いることができる。また、第１層１５ａは、このような材料に限定されることはなく、例えば、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）等のアルカリ土類金属、リチウム、セシウム等のアルカリ金属、さらにはインジウム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）等の仕事関数の小さい金属、さらにはこれらの金属の酸化物等を、単体でまたはこれらの金属および酸化物の混合物や合金として安定性を高めて使用しても良い。
【００７２】
第２層１５ｂは、例えば、ＭｇＡｇなどの光透過性を有する層を用いた薄膜により構成されている。この第２層１５ｂは、さらに、アルミキノリン錯体、スチリルアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等の有機発光材料を含有した混合層であっても良い。この場合には、さらに第３層としてＭｇＡｇのような光透過性を有する層を別途有していてもよい。
【００７３】
以上の陰極１５を構成する各層は、真空蒸着法、スパッタリング法、更にはプラズマＣＶＤ法などの手法によって形成することができる。また、この有機電界発光素子１１を用いて構成される表示装置の駆動方式がアクティブマトリックス方式である場合、陰極１５は、有機層１４とここでの図示を省略した上述の絶縁膜とによって、陽極１３と絶縁された状態で基板１２上にベタ膜状に形成され、各画素の共通電極として用いられる。
【００７４】
尚、陰極１５は上記のような積層構造に限定されることはなく、作製されるデバイスの構造に応じて最適な組み合わせ、積層構造を取れば良いことは言うまでもない。例えば、上記実施形態の陰極１５の構成は、電極各層の機能分離、すなわち有機層１４への電子注入を促進させる無機層（第１層１５ａ）と、電極を司る無機層（第２層１５ｂ）とを分離した積層構造である。しかしながら、有機層１４への電子注入を促進させる無機層が、電極を司る無機層を兼ねても良く、これらの層を単層構造として構成しても良い。また、この単層構造上にＩＴＯなどの透明電極を形成した積層構造としても良い。
【００７５】
そして上記した構成の有機電界発光素子１１に印加する電流は、通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子が破壊されない範囲内であれば特に制限はないが、有機電界発光素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率良く発光させることが望ましい。
【００７６】
また、図１に示した有機電解発光素子１１においては、陽極１３にＩＴＯ等よりなる透明電極を用いることにより上下の両サイドから光を取り出す構成であっても良い。
【００７７】
また、この有機電界発光素子１１が、キャビティ構造となっている場合、有機層１４と、透明材料あるいは半透明材料からなる電極層（本実施形態では陰極１５）との合計膜厚は、発光波長によって規定され、多重干渉の計算から導かれた値に設定されることになる。そして、この有機電界発光素子1１を用いた表示装置が、ＴＦＴが形成された基板上に上面発光型の有機電界発光素子を設けた、いわゆるＴＡＣ（Top Emitting Adoptive Current drive ）構造である場合、このキャビティ構造を積極的に用いることにより、外部への光取り出し効率の改善や発光スペクトルの制御を行うことが可能である。
【００７８】
以上説明した構成の有機電界発光素子１１によれば、一般式（１），（２）を用いて説明したアミン化合物を用いて有機層１４の正孔注入層１４ａもしくは正孔輸送層１４ｂを構成した。これにより、有機層１４の耐久性および安定性の向上を図ることが可能になると共に、チオフェン部位に基づく移動度向上が得られる。この結果、下記の実施例で説明するように、低電圧化が可能となり、かつ発光効率が高く寿命特性に優れた有機電界発光素子を構成することが可能になる。
【００７９】
尚、以上の実施形態においては、前述したアミン化合物を正孔注入層１４ａもしくは正孔輸送層１４ｂの構成材料として用いることのみを説明した。しかしながら、本発明で用いるアミン化合物は、アミン化合物の実施形態において述べたように耐久性に優れており、また、アミン化合物であるため電子輸送性および正孔輸送性を有していることからすれば、前記アミン化合物を、正孔注入層１４ａもしくは正孔輸送層１４ｂ以外の層、例えば発光層１４ｃや電子輸送層１４ｄを構成する材料として用いることもでき、これによってこれらの層における耐久性の向上を図ることが可能になる。
【００８０】
また、本発明の有機電界発光素子は、上面発光型、これを用いたＴＡＣ構造への適用に限定されるものではなく、陽極と陰極との間に少なくとも発光層を有する有機層を狭持してなる構成に広く適用可能である。したがって、基板側から順に、陰極、有機層、陽極を順次積層した構成のものや、基板側に位置する電極（陰極または陽極としての下部電極）を透明材料で構成し、基板と反対側に位置する電極（陰極または陽極としての上部電極）を反射材料で構成することによって、下部電極側からのみ光を取り出すようにした、いわゆる下面発光型の有機電界発光素子にも適用可能である。このような構成であっても、一般式（１），（２）を用いて説明した有機発光材料を有機層に用いることにより、同様の効果を得ることが可能である。
【００８１】
さらに、本発明の有機電界発光素子とは、一対の電極（陽極と陰極）、およびその電極間に有機層が挟持されることによって形成される素子であれば良い。このため、一対の電極および有機層のみで構成されたものに限定されることはなく、本発明の効果を損なわない範囲で他の構成要素（例えば、無機化合物層や無機成分）が共存することを排除するものではない。
【００８２】
≪表示装置≫
図２は、上記有機電界発光素子を用いた表示装置、いわゆる有機ＥＬ表示装置の一構成例を説明するための概略の回路構成図である。ここでは、本発明による有機電界発光素子１１を用いたアクティブマトリックス方式の表示装置１０の実施形態を説明する。
【００８３】
この図に示すように、表示装置２０の基板１２上には、表示領域１２ａとその周辺領域１２ｂとが設定されている。表示領域１２ａには、複数の走査線２１と複数の信号線２３とが縦横に配線されており、それぞれの交差部に対応して１つの画素が設けられた画素アレイ部として構成されている。また周辺領域１２ｂには、走査線２１を走査駆動する走査線駆動回路２５と、輝度情報に応じた映像信号（すなわち入力信号）を信号線２３に供給する信号線駆動回路２７とが配置されている。
【００８４】
走査線２１と信号線２３との各交差部に設けられる画素回路は、例えばスイッチング用の薄膜トランジスタＴｒ１、駆動用の薄膜トランジスタＴｒ２、保持容量Ｃｓ、および有機電界発光素子１１で構成されている。そして、走査線駆動回路２５による駆動により、スイッチング用の薄膜トランジスタＴｒ１を介して信号線２３から書き込まれた映像信号が保持容量Ｃｓに保持され、保持された信号量に応じた電流が駆動用の薄膜トランジスタＴｒ２から有機電界発光素子１１に供給され、この電流値に応じた輝度で有機電界発光素子１１が発光する。尚、駆動用の薄膜トランジスタＴｒ２と保持容量Ｃｓとは、共通の電源供給線（Ｖｃｃ）２９に接続されている。 
【００８５】
尚、以上のような画素回路の構成は、あくまでも一例であり、必要に応じて画素回路内に容量素子を設けたり、さらに複数のトランジスタを設けて画素回路を構成しても良い。また、周辺領域１２ｂには、画素回路の変更に応じて必要な駆動回路が追加される。
【００８６】
そして、本発明の表示装置２０においては、図１を用いて説明した本発明の有機電界発光素子１１を赤色（Ｒ），緑色（Ｇ）および青色（Ｂ）の有機電界発光素子として１つの画素に設けた画素をそれぞれサブピクセルとして１画素を構成している。そして、３色のサブピクセルを一組とした各画素を基板１２上に複数配列することで、フルカラー表示が行われる構成となっている。
【００８７】
また、このような構成の有機電界発光素子１１を備えた表示装置２０においては、大気中の水分や酸素等による有機電界発光素子１１の劣化を防止するための封止膜を形成するなどの処置を施すことが好ましい。
【００８８】
また例えば図３に示すように、封止された構成のモジュール形状のものであっても良い。この場合、例えば画素アレイ部である表示領域１２ａを囲むようにシーリング部３１が設けられ、このシーリング部３１を接着剤として、透明なガラス等の対向部（封止基板３２）に貼り付けられ形成された表示モジュールが該当する。この透明な封止基板３２には、カラーフィルタ、保護膜、遮光膜等が設けられてもよい。
【００８９】
以上のような表示領域１２ａが形成された表示モジュールとしての基板１２には、外部から表示領域１２ａ（画素アレイ部）への信号等を入出力するためのフレキシブルプリント基板３３が設けられていても良い。
【００９０】
以上のような構成の表示装置２０においては、上述したように表示装置を構成する有機電界発光素子は発光効率が高く、かつ寿命特性に優れているため、該有機電界発光素子を青色、緑色および赤色発光の有機電界発光素子として組み合わせることで、色再現性および信頼性の高いフルカラー表示が可能になる。
【００９１】
≪適用例≫
また以上説明した本発明に係る表示装置は、図４〜図８に示す様々な電子機器、例えば、デジタルカメラ、ノート型パーソナルコンピュータ、携帯電話等の携帯端末装置、ビデオカメラなど、電子機器に入力された映像信号、若しくは、電子機器内で生成した映像信号を、画像若しくは映像として表示するあらゆる分野の電子機器の表示装置に適用することが可能である。以下に、本発明が適用される電子機器の一例について説明する。
【００９２】
図４は、本発明が適用されるテレビを示す斜視図である。本適用例に係るテレビは、フロントパネル１０２やフィルターガラス１０３等から構成される映像表示画面部１０１を含み、その映像表示画面部１０１として本発明に係る表示装置を用いることにより作成される。
【００９３】
図５は、本発明が適用されるデジタルカメラを示す図であり、（Ａ）は表側から見た斜視図、（Ｂ）は裏側から見た斜視図である。本適用例に係るデジタルカメラは、フラッシュ用の発光部１１１、表示部１１２、メニュースイッチ１１３、シャッターボタン１１４等を含み、その表示部１１２として本発明に係る表示装置を用いることにより作製される。
【００９４】
図６は、本発明が適用されるノート型パーソナルコンピュータを示す斜視図である。本適用例に係るノート型パーソナルコンピュータは、本体１２１に、文字等を入力するとき操作されるキーボード１２２、画像を表示する表示部１２３等を含み、その表示部１２３として本発明に係る表示装置を用いることにより作製される。
【００９５】
図７は、本発明が適用されるビデオカメラを示す斜視図である。本適用例に係るビデオカメラは、本体部１３１、前方を向いた側面に被写体撮影用のレンズ１３２、撮影時のスタート／ストップスイッチ１３３、表示部１３４等を含み、その表示部１３４として本発明に係る表示装置を用いることにより作製される。
【００９６】
図８は、本発明が適用される携帯端末装置、例えば携帯電話機を示す図であり、（Ａ）は開いた状態での正面図、（Ｂ）はその側面図、（Ｃ）は閉じた状態での正面図、（Ｄ）は左側面図、（Ｅ）は右側面図、（Ｆ）は上面図、（Ｇ）は下面図である。本適用例に係る携帯電話機は、上側筐体１４１、下側筐体１４２、連結部（ここではヒンジ部）１４３、ディスプレイ１４４、サブディスプレイ１４５、ピクチャーライト１４６、カメラ１４７等を含み、そのディスプレイ１４４やサブディスプレイ１４５として本発明に係る表示装置を用いることにより作製される。
【実施例】
【００９７】
次に、本発明で規定するアミン化合物の合成例、およびこのアミン化合物を用いた本発明の有機電界発光素子の実施例について具体的に説明する。尚ここでは先ず、本発明で規定するアミン化合物の合成例１〜４を説明し、次いでこれらのアミン化合物を用いた有機電界発光素子および比較例の有機電界発光素子の作製手順、さらにはこれらの評価結果を説明する。
【００９８】
＜合成例１＞
以下の反応式（１）に従い、本発明で用いるアミン化合物として［表２の構造式１−（１０）］を、化合物（１）として以下のように合成した。
【００９９】
【化７】
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【０１００】
すなわち、メカニカルスターラーを装着させた５００ｍｌの三口フラスコを窒素で十分に置換した後に、４−（チオフェン−２−イル）フェニルボロン酸（６ｇ、３０ｍｍｏｌ）、4−（ナフタレン-2-イル）−4'、4”−ジヨードトリフェニルアミン（６．２ｇ、１０ｍｍｏｌ）を順次加え、２００ｍＬのトルエンを注ぎいれた。攪拌しながら、２．０ｍｏｌ／リットルのＮａ２ＣＯ３水溶液を１００ｍＬ添加し、その混合溶液を窒素にて１０分間バブリングを行い溶液中の溶存酸素を十分に排気させた。続いて、パラジウム触媒成分としてテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ3）4］（２９０ｍｇ、２５０μｍｏｌ）を加えてから昇温を開始し還流温度で１０時間反応させた。
【０１０１】
反応終了後に室温まで冷却し、有機層を分離させ、析出した固体をろ集し、その固体をエタノールおよびアセトンで十分に洗浄させた。続いて熱クロロホルムで洗浄を繰り返すことで純度９９．１％（ＨＰＬＣ）の黄色固体３．５ｇ（収率５１％）の化合物（１）を得た。得られた固体を1Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、およびＦＤ−ＭＳにて測定した結果、化合物（１）は目的物である表２の構造式１−（１０）であることを確認した。
【０１０２】
＜合成例２＞
合成例１において原料として4−（ナフタレン-2-イル）−4'、4”−ジヨードトリフェニルアミンの代わりに4−（チオフェン−２−イル）−4'、4”−ジヨードトリフェニルアミンを用いたほかは合成例１と同様の反応条件にて行い、本発明のアミン化合物の１つである化合物（２）［表３の構造式１−（２２）］を得た。得られた固体を１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、およびＦＤ−ＭＳにて測定を行い、目的物であるであることを確認した。
【０１０３】
＜合成例３＞
合成例１において原料として4−（ナフタレン-2-イル）−4'、4”−ジヨードトリフェニルアミンの代わりに4−フェニル−4'、4”−ジヨードトリフェニルアミンを用いたほかは合成例１と同様の反応条件にて行い、本発明のアミン化合物の１つである化合物（３）［表１の構造式１−（１）］を得た。得られた固体を１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、およびＦＤ−ＭＳにて測定を行い、目的物であるであることを確認した。
【０１０４】
＜合成例４＞
合成例１において原料として4−（ナフタレン-2-イル）−4'、4”−ジヨードトリフェニルアミンの代わりに４、４−ジブロモトリフェニルアミンを用いたほかは合成例１と同様の反応条件にて行い、本発明のアミン化合物の１つである化合物（４）［表４の構造式２−（１）］を得た。得られた固体を１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、およびＦＤ−ＭＳにて測定を行い、目的物であるであることを確認した。
【０１０５】
以上の合成例１〜４で示したように、本発明のアミン化合物は、簡易的なルートから合成が可能であることが確認された。
【０１０６】
＜有機電界発光素子の作製：実施例１〜４＞
合成例１〜４によって得られた化合物（１）〜（４）を用い、以下のようにして実施例１〜４の有機電界発光素子（図１参照）を作製した。
【０１０７】
先ず、３０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板からなる基板１２上に、陽極１３として、膜厚が１９０ｎｍのＡｇ合金（反射層）上に１２．５ｎｍのＩＴＯ透明電極を積層した上面発光用の有機電界発光素子用のセルを作製した。
【０１０８】
次に、正孔注入層１４ａとして、下記構造式（Ａ）で示されるｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４,４’,４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）よりなる膜を１５ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ.）で蒸着成膜した。
【０１０９】
【化８】
0004882898.tif 000013
【０１１０】
次いで、正孔輸送層１４ｂとして、上記合成例のようにして得られた各化合物（１）〜（４）よりなる膜を１５ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ.）で蒸着成膜した。
【０１１１】
このようにして形成された正孔輸送層１４ｂ上に、発光層１４ｃを形成した。ホスト材料としては下記構造式（Ｂ）に示される９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＡＤＮ）を蒸着し、膜厚２５ｎｍの膜を形成した。その際、ＡＤＮには青色ドーパントであるＢＤ−０５２（出光興産社製）を相対膜厚比で５％ドーピングして、発光層１４ｃとした。
【０１１２】
【化９】
0004882898.tif 000014
【０１１３】
次いで、電子輸送層１４ｄとして、下記構造式（Ｃ）で示されるＡｌｑ3（８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）を２０ｎｍの膜厚で蒸着成膜した。
【０１１４】
【化１０】
0004882898.tif 000015
【０１１５】
以上の後、陰極１５の第１層１５ａとして、Ｌｉ２Ｏよりなる膜を約０．３ｎｍ（蒸着速度０．０１ｎｍ／ｓｅｃ．）の膜厚で蒸着成膜し、最後に、陰極１５の第２層１５ｂとして、ＭｇＡｇよりなる膜を約１０ｎｍの膜厚で蒸着成膜した。
以上のようにして、上記化合物（１）〜（４）を用いた実施例１〜４の有機電界発光素子を作製した。
【０１１６】
＜比較例１＞
実施例１〜４で正孔輸送層１４ｂの成膜に用いた化合物の代わりに、下記構造式（Ｄ）で示されるアミン化合物よりなる膜を１５ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した以外は、実施例１〜４と全く同様に有機電界発光素子を作製した。
【０１１７】
【化１１】
0004882898.tif 000016
【０１１８】
＜評価結果１＞
以上のようにして作製した実施例１〜４および比較例１の有機電界発光素子について直流電圧駆動を行い、１０ｍＡ/ｃｍ２通電状態の駆動電圧、発光輝度、発光色、を測定した。この結果を表５に示す。また、発光寿命は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した場合の輝度半減時間の値を示す。
【０１１９】
【表５】
0004882898.tif 000017
【０１２０】
表５に示すように、本発明で規定するアミン化合物である化合物（１）〜（４）を用いて正孔輸送層１４ｂを構成した実施例１〜４の有機電界発光素子は、比較例１の構造式（Ｄ）で示されるアミン化合物で構成したものよりも低電圧化することが確認された。また、実施例１〜４の有機電界発光素子における発光寿命は、何れも比較例１よりも高い値を示し、特に発光寿命については１．９倍以上の値を示すものもあった。
【０１２１】
この結果から、本発明で規定するアミン化合物を用いて正孔輸送層を構成することにより、有機電界発光素子の電圧を低減させることができ、かつ発光寿命が高まることが確認された。
【０１２２】
＜有機電界発光素子の作製：実施例５〜８＞
実施例１で説明した作製手順のうち、正孔注入層１４ａの成膜において、ｍ−ＭＴＤＡＴＡの代わりに上記合成例のようにして得られた各化合物（１）〜（４）よりなる膜を１５ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ.）で蒸着成膜した。
【０１２３】
次いで、正孔輸送層１４ｂとして、下記構造式（Ｅ）に示されるα−ＮＰＤよりなる膜を１５ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。ただし、α−ＮＰＤは、Ｎ、Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ、Ｎ’−ジフェニル[１、１’-ビフェニル]−４、４’―ジアミンである。
【０１２４】
【化１２】
0004882898.tif 000018
【０１２５】
次に、実施例１記載の有機発光層１４ｃとしてＡＤＮ（構造式（Ｂ））を蒸着し、膜厚５０ｎｍの膜を形成した。その際、ＡＤＮには下記構造式（Ｆ）に示されるドーパントを相対膜厚比で７％ドーピングして有機発光層１４ｃとした。
【０１２６】
【化１３】
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【０１２７】
次いで、電子輸送層１４ｄとして、Ａｌｑ３を２５ｎｍの膜厚で蒸着した。
以上の後、陰極１５の第１層１５ａとして、ＬｉＦよりなる膜を約１．０ｎｍ（蒸着速度０．０１ｎｍ／ｓｅｃ．）の膜厚で蒸着成膜し、最後に、陰極１５の第２層１５ｂとして、ＭｇＡｇよりなる膜を約１０ｎｍの膜厚で蒸着成膜した。
以上のようにして、正孔注入層１４ａに上記化合物（１）〜（４）を用いた実施例５〜８の有機電界発光素子を作製した。
【０１２８】
＜比較例２＞
実施例５〜８で正孔注入層１４ａの成膜に用いた化合物の代わりに、ｍ−ＭＴＤＡＴＡよりなる膜を１５ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した以外は、実施例５〜８と全く同様に有機電界発光素子を作製した。
【０１２９】
＜評価結果２＞
以上のようにして作製した実施例５〜８および比較例２の有機電界発光素子について直流電圧駆動を行い、１０ｍＡ/ｃｍ２通電状態の駆動電圧、発光輝度、発光色、を測定した。この結果を表６に示す。また、発光寿命は、初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２で定電流駆動した場合の輝度１０％減となる時間の値を示す。
【０１３０】
【表６】
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【０１３１】
表６に示すように、本発明で規定するアミン化合物である化合物（１）〜（４）を用いて正孔注入層１４ａを構成した実施例５〜８の有機電界発光素子は、比較例２のｍ−ＭＴＤＡＴＡよりも低電圧化することが確認された。また、実施例５〜８の有機電界発光素子における発光寿命は、何れも比較例２よりも高い値を示し、特に発光寿命については１．５倍以上の値を示すものもあった。
【０１３２】
この結果から、本発明で規定するアミン化合物を用いて正孔注入層を構成することにより、有機電界発光素子の電圧を低減させることができ、かつ発光寿命が高まることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１３３】
【図１】実施形態の有機電界発光素子の断面図である。
【図２】実施形態の表示装置の回路構成の一例を示す図である。
【図３】本発明が適用される封止された構成のモジュール形状の表示装置を示す構成図である。
【図４】本発明が適用されるテレビを示す斜視図である。
【図５】本発明が適用されるデジタルカメラを示す図であり、（Ａ）は表側から見た斜視図、（Ｂ）は裏側から見た斜視図である。
【図６】本発明が適用されるノート型パーソナルコンピュータを示す斜視図である。
【図７】本発明が適用されるビデオカメラを示す斜視図である。
【図８】本発明が適用される携帯端末装置、例えば携帯電話機を示す図であり、（Ａ）は開いた状態での正面図、（Ｂ）はその側面図、（Ｃ）は閉じた状態での正面図、（Ｄ）は左側面図、（Ｅ）は右側面図、（Ｆ）は上面図、（Ｇ）は下面図である。
【符号の説明】
【０１３４】
１１…有機電界発光素子、１２…基板、１３…陽極、１４…有機層、１４ａ…正孔注入層、１４ｂ…正孔輸送層、１４ｃ…発光層、１４ｄ…電子輸送層、１５…陰極、１５ａ…第１層、１５ｂ…第２層、２０…表示装置、２１…走査線、２３…信号線、２５…走査線駆動回路、２７…信号線駆動回路、２９…電源供給線（Ｖｃｃ）、３１…シーリング部、３２…封止基板、３３…フレキシブルプリント基板、１０１…映像表示画面部、１０２…フロントパネル、１０３…フィルターガラス、１１１…発光部、１１２，１２３，１３４…表示部、１１３…メニュースイッチ、１１４…シャッターボタン、１２１…本体、１２２…キーボード、１３１…本体部、１３２…レンズ、１３３…スタート／ストップスイッチ、１４１…上側筐体、１４２…下側筐体、１４３…連結部、１４４…ディスプレイ、１４５…サブディスプレイ、１４６…ピクチャーライト、１４７…カメラ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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