(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体上に単層又は複数層の有機化合物薄膜層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜層の少なくとも一層が下記一般式（ＶＩ）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化Ａ】
0004951829.tif 000033
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２３及びＲ２５は各々メチル基、エチル基、メトキシ基または塩素原子を表し、Ｒ２２、Ｒ２４及びＲ２６は各々水素原子またはメチル基を表し、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ６、Ｘ７及びＸ９は各々水素原子、メチル基または塩素原子を表す。Ａ１〜Ａ６は各々置換基を有してもよいフェニル基、またはＡ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６は、それぞれ結合する窒素原子とともにカルバゾール環を形成する原子群を表す。〕
【請求項２】
有機化合物薄膜層と陰極の間に陰極バッファー層を有することを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
基体がプラスチックフィルムであることを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記基体と共同して前記有機エレクトロルミネッセンス素子を覆う封止部材を設け封止されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子が、同一基体上に並置されていることを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（以下、単に有機ＥＬともいう）素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料および表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、該発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。
【０００３】
最近開発された、有機エレクトロルミネッセンス素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、該薄膜に電子及び正孔を注入して再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子であるが、数Ｖ〜数１０Ｖ程度の低電圧で発光が可能であり、自己発光型であるために視野角依存性に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるので省スペース、携帯する用途等の観点から注目されている。
【０００４】
これまで、様々な有機ＥＬ素子が報告されているが、青〜青紫色の発光を示すものについては、発光輝度及び発光寿命などの諸性能において、十分な性能を満たすものはいまだに報告された例がない。
【０００５】
たとえば、特開平３−１５２８９７号では、ｐ−クオーターフェニルを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子が、４２０ｎｍに発光することが報告されているが、発光輝度が低く十分なものではなかった。
【０００６】
また、特開平１０−９２５７８号、同１０−１０６７４９号にはベンズイミダゾールを分子内に取り込んだ化合物を検討しているが、発光輝度がこれらでも十分ではなかった。
【０００７】
特開平６−１８４５３１号には、ピラゾリン化合物からなる蛍光材料が開示されているが、有機ＥＬ素子用の材料として用いるには、熱安定性の観点からも不十分であった。
【０００８】
また、特開平８−２８６０３３号において、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）が４２０ｎｍにＥＬ発光することが知られているが、色変換フィルターにより赤色を出そうとすると、その色純度が悪いという欠点を有していた。
【０００９】
これらの観点から、青〜青紫色に発光する有機ＥＬ素子の発光材料としては、より高輝度な素子が求められており、エネルギー変換効率、発光量子効率の更なる向上が期待されている。
【００１０】
また、青〜青紫色以外に発光する有機ＥＬ素子においても、正孔輸送材料としては熱安定性に優れた、発光層を高輝度に発光させることのできる材料が求められている。
【００１１】
一方、有機ＥＬ素子あるいは有機ＥＬ素子を用いた表示装置を携帯する目的で使用する場合、基体としてガラスをもちいたものはフレキシブル性（可撓性）がないために落下等の不慮の衝撃により壊れる可能性があった。
【００１２】
また、大気中の水分が有機ＥＬ素子内に浸入することにより発光面にダークスポット（黒点）を形成し、有機ＥＬ素子の発光特性の劣化を招く原因となっていた。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は、発光輝度・寿命に優れた青〜青紫色の発光を可能にする有機ＥＬ素子を提供することにあり、
第二の目的は、発光輝度・寿命に優れた有機ＥＬ素子を提供することにあり、
第三の目的は、発光輝度・寿命に優れた青〜青紫色の発光を可能にする有機ＥＬ素子材料を提供することにあり、
第四の目的は、長寿命の有機ＥＬ素子を構成する正孔輸送材料を提供することにある。
【００１４】
第五の目的は、前記有機ＥＬ素子を用いた表示装置を提供することにある。
第六の目的はフレキシブル性のある有機ＥＬ素子を提供することにある。
【００１５】
第七の目的は、大気中においても安定した発光特性を維持する有機ＥＬ素子を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記の構成によって達成される。
【００２５】
１．基体上に単層又は複数層の有機化合物薄膜層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機化合物薄膜層の少なくとも一層が前記一般式（VI）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２６】
２．有機化合物薄膜層と陰極の間に陰極バッファー層を有することを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２９】
３．基体がプラスチックフィルムであることを特徴とする前記１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３０】
４．前記基体と共同して前記有機エレクトロルミネッセンス素子を覆う封止部材を設け封止されていることを特徴とする前記１〜３のいずれか１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３１】
５．前記１〜４のいずれか１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子が、同一基体上に並置されていることを特徴とする表示装置。
【００３２】
即ち、本発明者らは、上記の目的で鋭意検討した結果、特定の化合物を有機ＥＬ素子に用いることで発光輝度・寿命に優れた青〜青紫色に発光する素子を見出し、本発明を完成するに至った。
【００３３】
さらに鋭意検討した結果、トリアリールアミンの中心の窒素−炭素結合をアリール基の２位に置換基を入れることでねじった化合物が良いということを本発明者らは見出した。さらにこの場合、発光層と陰極の間に陰極バッファー層を積層したら素子の発光輝度が向上することを見出した。
【００３４】
また、本発明の化合物を正孔輸送材料として用いると、従来の正孔輸送材料を用いた場合よりも発光寿命が向上することも見出した。
【００３５】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の有機化合物が発光する色は、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）で測定した結果を、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６記載のＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
【００３９】
また、本発明における「陰極バッファー層」とは、駆動電圧低下や発光効率向上のために陰極と有機層間に設けられる層のことで、特開平６−３２５８７１号、同９−１７５７４号、同１０−７４５８６号等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【００４０】
上記バッファー層はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１〜１００ｎｍの範囲が好ましい。
【００４１】
以下に、本発明の前記一般式（VI）で表される化合物について詳しく説明する。
【００４８】
一般式（ＶＩ）において、Ｒ２１、Ｒ２３及びＲ２５は各々メチル基、エチル基、メトキシ基または塩素原子を表し、Ｒ２２、Ｒ２４及びＲ２６は各々水素原子またはメチル基を表し、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ６、Ｘ７及びＸ９は各々水素原子、メチル基または塩素原子を表す。Ａ１〜Ａ６は各々置換基を有してもよいフェニル基、またはＡ１とＡ２、Ａ３とＡ４、Ａ５とＡ６は、それぞれ結合する窒素原子とともにカルバゾール環を形成する原子群を表す。
【００５０】
以下に、本発明の一般式（VI）で表される化合物及び参考例の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
【化７】
0004951829.tif 000002
【００５２】
【化８】
0004951829.tif 000003
【００５３】
【化９】
0004951829.tif 000004
【００５４】
【化１０】
0004951829.tif 000005
【００５５】
【化１１】
0004951829.tif 000006
【００５６】
【化１２】
0004951829.tif 000007
【００５７】
【化１３】
0004951829.tif 000008
【００５８】
【化１４】
0004951829.tif 000009
【００５９】
【化１５】
0004951829.tif 000010
【００６０】
【化１６】
0004951829.tif 000011
【００６１】
【化１７】
0004951829.tif 000012
【００６２】
【化１８】
0004951829.tif 000013
【００６３】
【化１９】
0004951829.tif 000014
【００６４】
【化２０】
0004951829.tif 000015
【００６５】
【化２１】
0004951829.tif 000016
【００６６】
【化２２】
0004951829.tif 000017
【００６７】
【化２３】
0004951829.tif 000018
【００６８】
【化２４】
0004951829.tif 000019
【００６９】
【化２５】
0004951829.tif 000020
【００７０】
本発明において、有機ＥＬ素子の有機層の層構成は単層でも多層積層でもよく、例えば多層構成の場合には有機物以外の層（例えばフッ化リチウム層や無機金属塩の層、またはそれらを含有する層など）が任意の位置に配置されていてもよい。
【００７１】
本発明の有機ＥＬ素子は、基本的には一対の電極の間に発光層を挾持し、必要に応じ、正孔注入層や電子注入層を介在させた構造を有する。
【００７２】
具体的には、
（ｉ）陽極／発光層／陰極
（ii）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（iii）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（iv）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（ｖ）陽極／正孔注入層／発光層／陰極バッファー層／陰極
（vi）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極バッファー層／陰極
などの構造がある。
【００７３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に好ましく用いられる基体は、ガラス、プラスチックなどの種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はない。本発明のエレクトロルミネッセンス素子に好ましく用いられる基体としては例えばガラス、石英、光透過性プラスチック基体を挙げることができる。
【００７４】
特に携帯用用途で有る場合落下等の衝撃による破壊を避けるためフレキシブル性（可撓性）を有する光透過性プラスチックフィルムが好ましい。
【００７５】
光透過性プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【００７６】
上記発光層は電極または電子注入層、正孔注入層から注入されてくる電子および正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であっても良い。
【００７７】
発光層に使用される材料（以下、発光材料ともいう）は、蛍光または燐光を発する有機化合物または錯体であることが好ましく、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。このような発光材料は、主に有機化合物であり、所望の色調により例えばＭａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｎｔｈ．，１２５巻，１７〜２５頁に記載の化合物が挙げられる。
【００７８】
発光材料は発光性能の他に、前記の正孔注入機能や電子注入機能を併せ持っていても良く、前記の正孔注入材料や電子注入材料の殆どが発光材料としても使用できる。
【００７９】
発光材料はｐ−ポリフェニレンビニレンやポリフルオレンのような高分子材料でも良く、さらに前記発光材料を高分子鎖に導入した、または前記発光材料を高分子の主鎖とした高分子材料を使用しても良い。
【００８０】
また、発光層にはドーパント（ゲスト物質）を併用してもよく、有機ＥＬ素子のドーパントとして使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【００８１】
ドーパントの具体例としては、例えばキナクリドン、ＤＣＭ、クマリン誘導体、ローダミン、ルブレン、デカシクレン、ピラゾリン誘導体、スクアリリウム誘導体、ユーロピウム錯体等がその代表例として挙げられる。
【００８２】
この発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。
【００８３】
この発光層は、これらの発光材料一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００８４】
また、この発光層は、特開昭５７−５１７８１号公報に記載されているように、樹脂などの結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、これをスピンコート法などにより薄膜化して形成することができる。このようにして形成された発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【００８５】
陽極と発光層または正孔注入層の間および陰極と発光層または電子注入層との間にはバッファー層（電極界面層）を存在させてもよい。
【００８６】
バッファー層は、駆動電圧低下や発光効率向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日  エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（第１２３頁〜第１６６頁）に詳細に記載されており、陽極バッファー層と陰極バッファー層とがある。
【００８７】
陽極バッファー層は、特開平９−４５４７９号、同９−２６００６２号、同８−２８８０６９号等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【００８８】
陰極バッファー層は、先にも述べたように、具体的には金属バッファー層、アルカリ金属化合物バッファー層、アルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化物バッファー層等が挙げられる。
【００８９】
上記バッファー層はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１〜１００ｎｍの範囲が好ましい。
【００９０】
さらに上記基本構成層の他に必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開平１１−２０４２５８号、同１１−２０４３５９号および「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日  エヌ・ティー・エス社発行）」の第２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層などのような機能層を有していても良い。
【００９１】
この有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
【００９２】
陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度を余り必要としない場合（１００μｍ以上程度）は、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、又、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に、膜厚は、材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【００９３】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。
【００９４】
これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属と、これより仕事関数の値が大きく安定な金属である第２金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好適である。陰極は、これらの電極物質を、蒸着やスパッタリングなどの方法により薄膜を形成させることにより作製することができる。
【００９５】
また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。本発明において、有機化合物層と陰極の間に陰極バッファー層を設けた場合には、陰極に用いられる金属は必ずしも仕事関数が小さい必要はなく、アルミニウムのような比較的仕事関数の大きな金属を用いることもでき、さらには前記のＩＴＯのような非金属導電性材料を用いることも可能である。
【００９６】
尚、発光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極の何れか一方が透明又は半透明であれば、発光効率が向上し好都合である。
【００９７】
次に、必要に応じて設けられる正孔注入層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入され、その上、発光層に陰極又は電子注入層より注入された電子は、発光層と正孔注入層の界面に存在する電子の障壁により発光層内の界面に累積され、発光効率が向上するなど、発光性能の優れた素子となる。
【００９８】
この正孔注入層の材料（以下、正孔注入材料という）については、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものや、ＥＬ素子の正孔注入層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【００９９】
上記正孔注入材料は、正孔の注入、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物、無機物の何れであってもよい。この正孔注入材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
【０１００】
正孔注入材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。上記芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；
２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；
１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；
１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；
ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；
ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；
４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；
４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；
３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；
Ｎ−フェニルカルバゾール、
更には、米国特許５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号に記載されるトリフェニルアミンユニットが三つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【０１０１】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０１０２】
また、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料として使用することができる。
【０１０３】
この正孔注入層は、上記正孔注入材料を、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法など、公知の方法により薄膜化することにより形成できる。正孔注入層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。
【０１０４】
この正孔注入層は、上記材料の１種又は２種以上からなる１層構造であってもよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。更に、必要に応じて用いられる電子注入層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１０５】
この電子注入層に用いられる材料（以下、電子注入材料と称する）の例としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体などが挙げられる。
【０１０６】
また、特開昭５９−１９４３９３号に記載される一連の電子伝達性化合物は、該公報では発光層を形成する材料として開示されているが、本発明者らが検討の結果、電子注入材料として用い得ることが判った。
【０１０７】
更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引性基として知られているキノキサリン環を有するキノキザリン誘導体及びフェナントロリン誘導体なども、電子注入材料として用いることができる。
【０１０８】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０１０９】
また、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も電子注入材料として用いることができる。
【０１１０】
その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホ基などで置換されているものも、電子注入材料として好ましく用いることができる。又、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子注入材料として用いることができるし、正孔注入層と同様に、ｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子注入材料として用いることができる。
【０１１１】
この電子注入層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。電子注入層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。
【０１１２】
この電子注入層は、これらの電子注入材料１種又は２種以上からなる１層構造でもよいし、同一組成又は異種組成の複数層から成る積層構造でもよい。
【０１１３】
次に、有機ＥＬ素子を作製する好適な例を説明する。
例として、前記の陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明すると、まず適当な基板上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質から成る薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に、素子材料である正孔注入層、発光層、電子注入層の材料から成る薄膜を形成させる。
【０１１４】
また、本発明の前記一般式（Ｉ）（IV）、（Ｖ）、（VI）で表される化合物及び本発明の請求項２、３の発明の一般式（II）、一般式（III）で表される基を有する化合物は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層、電子輸送層の何れの層に含まれてもよく、単独であるいは他の化合物と混合で層を形成することが出来る。
【０１１５】
この有機薄膜層の薄膜化の方法としては、スピンコート法、キャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくいなどの点から、真空蒸着法またはスピンコート法が特に好ましい。さらに層ごとに異なる製膜法を適用しても良い。
【０１１６】
製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類、分子堆積膜の目的とする結晶構造、会合構造などにより異なるが、一般にボート加熱温度５０〜４５０℃、真空度１０-6〜１０-3Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【０１１７】
これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望のＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわないが、その際には作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
【０１１８】
また作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、発光層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られた有機ＥＬ素子に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧５〜４０Ｖを印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０１１９】
次に本発明において、好ましい色変換部を有する有機ＥＬ素子の説明をする。
本発明でいう好ましい色変換部は、蛍光体、例えば有機蛍光体、無機蛍光体を含有する。
【０１２０】
即ち、色変換部は有機ＥＬ素子の発光層からの発光を吸収して、波長変換し、異なる波長の蛍光を発光する蛍光体を含有するものである。これにより有機ＥＬ素子が、発光層から発する光の色のみではなく、色変換部により変換された他の色も表示することが可能となる。色変換部としては、色変換層であることが好ましい。
【０１２１】
蛍光体としては、有機蛍光体または無機蛍光体でもよく、変換したい波長によって使い分けることができる。
【０１２２】
有機蛍光体としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素などが挙げられる。
【０１２３】
無機蛍光体としては、粒径が３μｍ以下の微粒子のものが好ましく、さらにその製法が液相法を経由された合成された単分散に近い超微粒子蛍光体（粒径＝５ｎｍ〜２μｍ）であることが好ましい。
【０１２４】
無機蛍光体としては、例えば結晶母体と賦活剤によって構成される無機系蛍光体、または希土類錯体系蛍光体が挙げられる。
【０１２５】
無機系蛍光体の組成は特に制限はないが、結晶母体であるＹ2Ｏ2Ｓ、Ｚｎ2ＳｉＯ4、Ｃａ5（ＰＯ4）3Ｃｌ等に代表される金属酸化物及びＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表される硫化物に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金属のイオンやＡｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｓｂ等の金属のイオンを賦活剤または共賦活剤として組み合わせたものが好ましい。
【０１２６】
結晶母体を更に詳しく説明すると、結晶母体としては金属酸化物が好ましく、例えば、（Ｘ）3Ａｌ16Ｏ27、（Ｘ）4Ａｌ14Ｏ25、（Ｘ）3Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ10、（Ｘ）4Ｓｉ2Ｏ8、（Ｘ）2Ｓｉ2Ｏ6、（Ｘ）2Ｐ2Ｏ7、（Ｘ）2Ｐ2Ｏ5、（Ｘ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ、（Ｘ）2Ｓｉ3Ｏ8−２（Ｘ）Ｃｌ2
〔ここで、Ｘはアルカリ土類金属を表す。なお、Ｘで表されるアルカリ土類金属は単一成分でも２種類以上の混合成分でもよく、その混合比率は任意でよい。〕等のアルカリ土類金属で置換された酸化アルミニウム、酸化ケイ素、リン酸、ハロリン酸等が代表的な結晶母体として挙げられる。
【０１２７】
その他の好ましい結晶母体としては、亜鉛の酸化物および硫化物、イットリウムやガドリウム、ランタン等の希土類金属の酸化物およびその酸化物の酸素の一部を硫黄原子に換えた（硫化物）もの、および希土類金属の硫化物およびそれらの酸化物や硫化物に任意の金属元素を配合したもの等が挙げられる。結晶母体の好ましい例を以下に列挙する。
【０１２８】
Ｍｇ4ＧｅＯ5.5Ｆ、Ｍｇ4ＧｅＯ6、ＺｎＳ、Ｙ2Ｏ2Ｓ、Ｙ3Ａｌ5Ｏ12、Ｙ2ＳｉＯ10、Ｚｎ2ＳｉＯ4、Ｙ2Ｏ3、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17、ＢａＡｌ12Ｏ１9、（Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ2Ｏ3、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ3、（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ、ＳｒＧａ2Ｓ4、ＳｒＳ、ＧａＳ、ＳｎＯ2、Ｃａ10（ＰＯ4）6（Ｆ、Ｃｌ）2、（Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ10Ｏ17、（Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）10（ＰＯ4）6Ｃｌ2、（Ｌａ、Ｃｅ）ＰＯ4、ＣｅＭｇＡｌ11Ｏ19、ＧｄＭｇＢ5Ｏ10、Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7、Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25、Ｙ2ＳＯ4、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ、Ｇｄ2Ｏ3、ＹＶＯ4、Ｙ（Ｐ、Ｖ）Ｏ4等である。
【０１２９】
以上の結晶母体及び賦活剤または共賦活剤は、同族の元素と一部置き換えたものでも構わないし、とくに元素組成に制限はなく、青紫領域の光を吸収して可視光を発するものであればよい。
【０１３０】
本発明において、無機蛍光体の賦活剤、共賦活剤として好ましいものは、Ｌａ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｙｂ、Ｐｒ等に代表されるランタノイド元素のイオン、Ａｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ａｌ等の金属のイオンであり、そのドープ量は母体に対して０．００１〜１００モル％が好ましく、０．０１〜５０モル％がさらに好ましい。
【０１３１】
賦活剤、共賦活剤は結晶母体を構成するイオンの一部を上記ランタノイドのようなイオンに置き換えることでその結晶の中にドープされる。
【０１３２】
蛍光体結晶の実際の組成は、厳密に記載すれば以下のような組成式になるが、賦活剤の量の大小は本質的な蛍光特性に影響を及ぼさないことが多いので、以下特にことわりのない限り下記ｘやｙの数値は記載しないこととする。
【０１３３】
例えばＳｒ4-xＡｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+xは、本発明においてはＳｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+と表記する。
【０１３４】
以下に代表的な無機蛍光体（結晶母体と賦活剤によって構成される無機蛍光体）の組成式を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３５】
（ＢａzＭｇ1-z）3-x-yＡｌ16Ｏ27：Ｅｕ2+x、Ｍｎ2+y、Ｓｒ4-xＡｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+x、（Ｓｒ1-zＢａz）1-xＡｌ2Ｓｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+x、Ｂａ2-xＳｉＯ4：Ｅｕ2+x、Ｓｒ2-xＳｉＯ4：Ｅｕ2+x、Ｍｇ2-xＳｉＯ4：Ｅｕ2+x、（ＢａＳｒ）1-xＳｉＯ4：Ｅｕ2+x、Ｙ2-x-yＳｉＯ5：Ｃｅ3+x，Ｔｂ3+y、Ｓｒ2-xＰ2Ｏ5：Ｅｕ2+x、Ｓｒ2-xＰ2Ｏ7：Ｅｕ2+x、（ＢａyＣａzＭｇ1-y-z）5-x（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+x、Ｓｒ2-xＳｉ3Ｏ8−２ＳｒＣｌ2：Ｅｕ2+x［ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ１以下の任意の数を表す。］
以下に本発明に好ましく使用される無機蛍光体の具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【０１３６】
［青色発光無機蛍光体］
（ＢＬ−１）  Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7：Ｓｎ4+
（ＢＬ−２）  Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+
（ＢＬ−３）  ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+
（ＢＬ−４）  ＳｒＧａ2Ｓ4：Ｃｅ3+
（ＢＬ−５）  ＣａＧａ2Ｓ4：Ｃｅ3+
（ＢＬ−６）  （ＢａＳｒ）（ＭｇＭｎ）Ａｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+
（ＢＬ−７）  （ＳｒＣａＢａＭｇ）10（ＰＯ4）6Ｃｌ2：Ｅｕ2+
（ＢＬ−８）  ＢａＡｌ2ＳｉＯ8：Ｅｕ2+
（ＢＬ−９）  Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7：Ｅｕ2+
（ＢＬ−１０）  Ｓｒ5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+
（ＢＬ−１１）  （Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+
（ＢＬ−１２）  ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ2+
（ＢＬ−１３）  （ＢａＣａ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+
（ＢＬ−１４）  Ｂａ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+
（ＢＬ−１５）  Ｓｒ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+
［緑色発光無機蛍光体］
（ＧＬ−１）  （ＢａＭｇ）Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ2+，Ｍｎ2+
（ＧＬ−２）  Ｓｒ4Ａｌ14Ｏ25：Ｅｕ2+
（ＧＬ−３）  （Ｓｒ、Ｂａ）Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+
（ＧＬ−４）  （Ｂａ、Ｍｇ）2ＳｉＯ4：Ｅｕ2+
（ＧＬ−５）  Ｙ2ＳｉＯ5：Ｃｅ3+、Ｔｂ3+
（ＧＬ−６）  Ｓｒ2Ｐ2Ｏ7−Ｓｒ2Ｂ2Ｏ5：Ｅｕ2+
（ＧＬ−７）  （ＢａＣａＭｇ）5（ＰＯ4）3Ｃｌ：Ｅｕ2+
（ＧＬ−８）  Ｓｒ2Ｓｉ3Ｏ8−２ＳｒＣｌ2：Ｅｕ2+
（ＧＬ−９）  Ｚｒ2ＳｉＯ4、ＭｇＡｌ11Ｏ19：Ｃｅ3+、Ｔｂ3+
（ＧＬ−１０）  Ｂａ2ＳｉＯ4：Ｅｕ2+
（ＧＬ−１１）  Ｓｒ2ＳｉＯ4：Ｅｕ2+
（ＧＬ−１２）  （ＢａＳｒ）ＳｉＯ4：Ｅｕ2+
［赤色発光無機蛍光体］
（ＲＬ−１）  Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ3+
（ＲＬ−２）  ＹＡｌＯ3：Ｅｕ3+
（ＲＬ−３）  Ｃａ2Ｙ2（ＳｉＯ4）6：Ｅｕ3+
（ＲＬ−４）  ＬｉＹ9（ＳｉＯ4）6Ｏ2：Ｅｕ3+
（ＲＬ−５）  ＹＶＯ4：Ｅｕ3+
（ＲＬ−６）  ＣａＳ：Ｅｕ3+
（ＲＬ−７）  Ｇｄ2Ｏ3：Ｅｕ3+
（ＲＬ−８）  Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ3+
（ＲＬ−９）  Ｙ（ＰＶ）Ｏ4：Ｅｕ3+
（ＲＬ−１０）  Ｍｇ4ＧｅＯ5.5Ｆ：Ｍｎ4+
（ＲＬ−１１）  Ｍｇ4ＧｅＯ6：Ｍｎ4+
（ＲＬ−１２）  Ｋ5Ｅｕ2.5（ＷＯ4）6.25
（ＲＬ−１３）  Ｎａ5Ｅｕ2.5（ＷＯ4）6.25
（ＲＬ−１４）  Ｋ5Ｅｕ2.5（ＭｏＯ4）6.25
（ＲＬ−１５）  Ｎａ5Ｅｕ2.5（ＭｏＯ4）6.25
上記無機蛍光体は、必要に応じて表面改質処理を施してもよく、その方法としてはシランカップリング剤等の化学的処理によるものや、サブミクロンオーダーの微粒子等の添加による物理的処理によるもの、さらにはそれらの併用によるもの等が挙げられる。
【０１３７】
希土類錯体系蛍光体としては、希土類金属としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等を有するものが挙げられ、錯体を形成する有機配位子としては、芳香族系、非芳香族系のどちらでも良く、下記一般式（Ｂ）で表される化合物が好ましい。
【０１３８】
一般式（Ｂ）  Ｘａ−（Ｌｘ）−（Ｌｙ）ｎ−（Ｌｚ）−Ｙａ
式中、Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚはそれぞれ独立に２個以上の結合手を持つ原子を表し、ｎは０または１を表し、ＸａはＬｘの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表わし、ＹａはＬｚの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表わす。さらにＸａの任意の部分とＬｘとは互いに縮合して環を形成してもよく、Ｙａの任意の部分とＬｚとは互いに縮合して環を形成してもよく、ＬｘとＬｚとは互いに縮合して環を形成してもよく、さらに分子内に芳香族炭化水素環または芳香族複素環が少なくとも一つ存在する。
【０１３９】
ただし、Ｘａ−（Ｌｘ）−（Ｌｙ）ｎ−（Ｌｚ）−Ｙａがβ−ジケトン誘導体やβ−ケトエステル誘導体、β−ケトアミド誘導体又は前記ケトンの酸素原子を硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ201）−に置き換えたもの、クラウンエーテル、アザクラウンエーテル、チアクラウンエーテルまたはクラウンエーテルの酸素原子を任意の数硫黄原子または−Ｎ（Ｒ201）−に置き換えたクラウンエーテルを表す場合には芳香族炭化水素環または芳香族複素環は無くてもよい。
【０１４０】
−Ｎ（Ｒ201）−において、Ｒ201は、水素原子、置換、無置換のアルキル基又は置換、無置換のアリール基を表す。
【０１４１】
一般式（Ｂ）において、ＸａおよびＹａで表される配位可能な原子とは、具体的には酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子であり、特に酸素原子、窒素原子、硫黄原子であることが好ましい。
【０１４２】
一般式（Ｂ）において、Ｌｘ、Ｌｙ、Ｌｚで表される２個以上の結合手を持つ原子としては、特に制限はないが、代表的には炭素原子、酸素原子、窒素原子、シリコン原子、チタン原子等が挙げられるが、好ましいものは炭素原子である。
【０１４３】
以下に一般式（Ｂ）で表される希土類錯体系蛍光体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４４】
【化２６】
0004951829.tif 000021
【０１４５】
【化２７】
0004951829.tif 000022
【０１４６】
【化２８】
0004951829.tif 000023
【０１４７】
色変換部を設ける場所は、前記光学的微小共振構造を有する有機ＥＬ部からの発光を吸収できる位置であれば特に限定はないが、透明電極と透明基体との間、または、透明基体の前記透明電極とは反対側（発光を取り出す前側）に設けることが好ましい。
【０１４８】
上記色変換部は、上記蛍光体を蒸着あるいはスパッタリング法による製膜や、適当な樹脂をバインダとしてその中に分散させた塗布膜等いずれの形態であっても構わない。膜厚は、１００ｎｍ〜５ｍｍが適当である。ここで、適当な樹脂をバインダとしてその中に分散させた塗布膜とする場合、蛍光体の分散濃度は、蛍光の濃度消光を起こすことがなく、かつ、有機ＥＬ部からの発光を十分に吸収できる範囲であればよい。蛍光体の種類によるが、使用する樹脂１ｇに対して１０-7〜１０-3モルが適当である。
【０１４９】
無機蛍光体の場合は、濃度消光がほとんど問題とならないため、樹脂１ｇに対して０．１〜１０ｇ程度使用できる。
【０１５０】
本発明に用いられる封止手段としては、封止部材と、電極、透光性基板とを接着剤で接着する方法を挙げることができる。
【０１５１】
封止部材としては、有機ＥＬ素子の表示領域を覆うように配置されておればよく、凹板状でも、平板状でもよい。また、透明性、電気絶縁性は特に問わない。
【０１５２】
具体的には、ガラス板、ポリマー板、金属板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を挙げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることができる。金属板としては、ステンレス、鉄、銅、アルミニウム、マグネシウム、ニッケル、亜鉛、クロム、チタン、モリブテン、シリコン、ゲルマニウムおよびタンタルからなる群から選ばれる一種以上の金属または合金からなるものが挙げられる。
【０１５３】
なお、封止部材を凹状に加工するのは、サンドブラスト加工、化学エッチング加工等が使われる。
【０１５４】
接着剤として具体的には、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマーの反応性ビニル基を有する光硬化および熱硬化型接着剤、２−シアノアクリル酸エステルなどの湿気硬化型等の接着剤を挙げることができる。また、エポキシ系などの熱および化学硬化型（二液混合）を挙げることができる。また、ホットメルト型のポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンを挙げることができる。また、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を挙げることができる。
【０１５５】
なお、有機ＥＬ素子が熱処理により劣化する場合があるので、室温から８０℃までに接着硬化できるものが好ましい。また、前記接着剤中に乾燥剤を分散させておいてもよい。
【０１５６】
封止部分への接着剤の塗布は、市販のディスペンサーを使ってもよいし、スクリーン印刷のように印刷してもよい。
【０１５７】
封止部材と有機ＥＬ素子の表示領域との間隙には、気相および液相では、窒素、アルゴン等の不活性気体や、フッ化炭化水素、シリコンオイルのような不活性液体を注入することが好ましい。また、真空とすることも可能である。また、内部に吸湿性化合物を封入することもできる。
【０１５８】
吸湿性化合物としては例えば金属酸化物（例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム等）、硫酸塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸コバルト等）、金属ハロゲン化物（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、フッ化セシウム、フッ化タンタル、臭化セリウム、臭化マグネシウム、沃化バリウム、沃化マグネシウム等）、過塩素酸類（例えば過塩素酸バリウム、過塩素酸マグネシウム等）等があげられ、硫酸塩、金属ハロゲン化物および過塩素酸類においては無水塩が好適に用いられる。
【０１５９】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子は、カラーフィルター等の色相改良フィルターを有していても良い。
【０１６０】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用しても良いし、静止画像や動画像を再生する表示装置として使用しても良い。特に、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでも良い。
【０１６１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【０１６２】
実施例１
＜例示化合物（３）の合成＞
【０１６３】
【化２９】
0004951829.tif 000024
【０１６４】
２，５−ジメチルアニリン２．３７ｇと、２，５−ジメチルヨードベンゼン１０ｇと、銅粉１．２５ｇと炭酸カリウム２．９８ｇを撹拌しながら２００度で３０時間加熱した。反応溶液にテトラヒドロフランと酢酸エチルと水を加えた後、セライトを用いて濾過し、水層を除去し、残りの有機層を飽和食塩水で洗った後硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮、カラム精製後、酢酸エチルで再結晶することで５ｇのトリフェニルアミン（Ａ）を得た。
【０１６５】
次に塩化メチレン２５ｍｌに（Ａ）２．０ｇを加え、これに０度で２．９ｇの臭素を滴下し、１時間撹拌後濃縮、精製することで２．７ｇのトリス（４−ブロモ−２，５−ジメチルフェニル）アミン（Ｂ）を得た。
【０１６６】
（Ｂ）１．００ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌ−水５ｍｌの２層系の溶媒中、炭酸カリウム、パラジウム触媒の存在下、１．００ｇナフチルボロン酸と反応させることで６９０ｍｇの例示化合物（３）を得た。ＮＭＲ及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０１６７】
例示化合物（３）：融点３０５〜３１０℃：１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）δ／ｐｐｍ１．９６（ｓ、９Ｈ）、２．０５（ｓ、９Ｈ）、６．９０（ｓ、３Ｈ）、７．０９（ｓ、３Ｈ）、７．４０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ、３Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），７．４７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ），７．５２（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，３Ｈ），７．５４（ｍ，３Ｈ），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，３Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，３Ｈ）ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：７０７（Ｍ+）
テトラヒドロフラン中で測定した本発明の例示化合物（３）の吸収、蛍光及び励起スペクトルのチャートを図１に示す。なお、蛍光量子収率は０．５９であった。
【０１６８】
実施例２−１
＜比較用有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１の作製＞
陽極としてガラス上にＩＴＯ透明電極を１５０ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製：ＮＡ−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をｉ−プロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
【０１６９】
この透明支持基板を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートに、化合物Ｅ−１を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにトリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０１７０】
次いで、真空槽を４×１０-4Ｐａまで減圧した後、化合物Ｈ−１の入った前記加熱ボートに通電して、２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで透明支持基板に蒸着し、膜厚６０ｎｍの正孔注入層を設けた。更に、Ａｌｑ３の入った前記加熱ボートを通電して２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで前記正孔注入層上に蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。尚、蒸着時の基板温度は室温であった。
【０１７１】
次に、真空槽をあけ、電子注入層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウム３ｇを入れ、タングステン製の蒸着用バスケットに銀を０．５ｇ入れ、再び真空槽を２×１０-4Ｐａまで減圧した後、マグネシウム入りのボートに通電して蒸着速度１．５〜２０ｎｍ／ｓｅｃでマグネシウムを蒸着し、この際、同時に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで銀を蒸着し、前記マグネシウムと銀との混合物から成る対向電極とすることにより、表１に示す比較用有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１を作製した。
【０１７２】
実施例２−２
＜比較の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０２〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０４及び本発明の有機ＥＬ素子の作製＞
実施例２−１で作製した有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１の第１層の正孔輸送材料である化合物Ｈ−１のみを表２に示す化合物に置き換えた有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０２〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１７を作製した。
【０１７３】
（正孔輸送材料としての評価）
これらの有機ＥＬ素子のＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀からなる対向電極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１５Ｖ直流電圧印可による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ2）および輝度の半減する時間を測定した発光輝度は１００とした時の相対値で表し、輝度の半減する時間は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−０１の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表２に示す。
【０１７４】
【表２】
0004951829.tif 000025
【０１７５】
表２から明らかなように、本発明の化合物を有機ＥＬ素子の正孔輸送材料として使用した有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１５〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１７は比較の有機ＥＬ素子に比していずれも発光輝度が高く、また有機ＥＬ素子の発光寿命も長いことが分かる。
【０１７６】
実施例２−３
＜比較の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１８〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０及び有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２１〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−３２の作製＞
実施例２−１で作製した有機ＥＬ素子の第１層の材料を銅フタロシアニンに換え、膜厚を１０ｎｍにし、第２層の発光材料であるＡｌｑ３を表３に示す化合物に換え、膜厚を６０ｎｍに換えた有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１８〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−３２を作製した。
【０１７７】
以下に実施例２−１〜２−３で使用した化合物の構造式を以下に示す。
【０１７８】
【化３０】
0004951829.tif 000026
【０１７９】
【化３１】
0004951829.tif 000027
【０１８０】
【化３２】
0004951829.tif 000028
【０１８１】
（発光材料としての評価）
上記有機ＥＬ素子のＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀からなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１５Ｖ直流電圧印加による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ2）および輝度の半減する時間を測定した。発光輝度は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１８の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１８の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表３に示す。
【０１８２】
【表３】
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【０１８３】
表３から明らかなように、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２１〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−３２は、比較の有機ＥＬ素子を発光層として使用したものに比して、いずれも発光色が青紫〜青色で、発光輝度が高くまた素子の発光寿命も長いことがわかる。
【０１８４】
実施例３
＜例示化合物（５７）の合成＞
【０１８５】
【化３３】
0004951829.tif 000030
【０１８６】
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム８０ｍｇ及びトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン３００ｍｇを脱水キシレン２５ｍｌに加えた。その後、実施例１で合成した、トリス（４−ブロモ−２，５−ジメチルフェニル）アミン（Ｂ）を２．３ｇ、３−メチルジフェニルアミン２．６ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．４ｇを添加し、４時間加熱還流した。その後、抽出処理、乾燥して、カラムクロマトグラフィーで精製、再結晶することで、目的の例示化合物（５７）を８００ｍｇ得た（収率２３％）。
【０１８７】
例示化合物（５７）は融点２５３〜２５５℃；ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ８７２（Ｍ+）、テトラヒドロフラン中で測定した例示化合物（５７）の吸収、蛍光及び励起スペクトルのチャートを図２に示す。なお、蛍光量子収率は０．１５であった。
【０１８８】
実施例４
比較の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０１、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０２及び有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０３〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０８の作製
実施例２−１と同様にして、ＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡを膜厚３０ｎｍ蒸着し、正孔輸送層とした。その上にＥ−１を４０ｎｍ蒸着し、発光層とした。
【０１８９】
続いてこの上にＢＣを３０ｎｍ蒸着し、電子輸送層とした。続いてその上にアルミニウムを１００ｎｍ蒸着し対向電極とすることにより比較用の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０１を作製した。
【０１９０】
【化３４】
0004951829.tif 000031
【０１９１】
また、電子輸送層とアルミニウムの層の間にフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍ蒸着して陰極バッファー層とした以外は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０１と同様にして比較用の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０２を作製した。
【０１９２】
さらに、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極バッファー層を表４に示すような構成にした以外は、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０１と同様にして、有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０３〜有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０８を作製した。
【０１９３】
これらの素子のＩＴＯ電極を陽極、アルミニウムからなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１０Ｖ直流電圧印加による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ2）および輝度の半減する時間を測定した。
【０１９４】
発光輝度は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０１の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０１の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表４に示す。
【０１９５】
【表４】
0004951829.tif 000032
【０１９６】
表４の結果から以下のことが判る。
１）有機３層構成でも本発明の化合物を用いると効果がある
２）陰極バッファー層を積層すると、従来の化合物にフッ化リチウムを積層したものよりも本発明の化合物の方が効果がある
３）正孔輸送層と発光層に本発明の化合物を併用するとさらに効果的である
４）正孔輸送層と発光層に本発明の化合物を併用し、さらに陰極バッファー層を積層するとさらに効果的である
５）発光輝度・寿命に優れ、かつ青〜青紫色に発光する有機ＥＬ素子を提供をできることが分かる。
【０１９７】
実施例５
＜無機蛍光体を用いた色変換フィルターの作製＞
平均粒径５ｎｍのアエロジル０．１６ｇにエタノール１５ｇおよびγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン０．２２ｇを加えて開放系室温下１時間攪拌した。この混合物と無機蛍光体ＲＬ−１２、２０ｇとを乳鉢に移し、よくすり混ぜた後、７０℃のオーブンで２時間、さらに１２０℃のオーブンで２時間加熱し、表面改質した無機蛍光体ＲＬ−１２を得た。
【０１９８】
また、同様にして、無機蛍光体ＧＬ−１０及び無機蛍光体ＢＬ−３の表面改質も行った。
【０１９９】
上記の表面改質を施した無機蛍光体ＲＬ−１２、１０ｇに、トルエン／エタノール＝１／１の混合溶液（３００ｇ）で溶解されたブチラール（ＢＸ−１）３０ｇを加え、攪拌した後、Ｗｅｔ膜厚２００μｍでガラス上に塗布した。得られた塗布済みガラスを１００℃のオーブンで４時間加熱乾燥し、本発明の色変換部としての赤色変換フィルター（Ｆ−１）を作製した。
【０２００】
また、これと同じ方法で表面改質を施した無機蛍光体ＧＬ−１０を塗設した緑色変換フィルター（Ｆ−２）および表面改質を施した無機蛍光体ＢＬ−３を塗設した青色変換フィルター（Ｆ−３）を作製した。
【０２０１】
〈色変換部としての色変換フィルターを有する有機ＥＬ素子の作製〉
続いて、実施例４の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０８の基体の下側に、色変換部として青色変換フィルター（Ｆ−３）をストライプ状に貼り付けた。本実施例の有機ＥＬ素子は、以下のような構成である。
【０２０２】
色変換部／基体／透明電極（ＩＴＯ）／有機化合物薄膜／ＬｉＦ薄膜／金属電極
これらの有機ＥＬ素子に１０Ｖの電圧を印加したところ、青色の発光が得られた。発光スペクトルの極大発光波長は４４８ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上で、（０．１５，０．０６）となった。
【０２０３】
さらに、上記色変換部の青色変換フィルター（Ｆ−３）を、緑色変換フィルター（Ｆ−２）または赤色変換フィルター（Ｆ−１）に代えた有機ＥＬ素子を作製した。その結果、緑色変換フィルター（Ｆ−２）を設けた有機ＥＬ素子からは、極大発光波長５３２ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上（０．２４、０．６３）の緑色光が、赤色変換フィルター（Ｆ−１）を設けた有機ＥＬ素子からは、極大発光波長６１５ｎｍ、ＣＩＥ色度座標上（０．６３、０．３３）の赤色光が、それぞれ得られた。
【０２０４】
また、以下のような色変換部の位置を透明基体の上側に変更した以下の層構成の有機ＥＬ素子を作製した。
【０２０５】
透明基体／色変換部／透明電極（ＩＴＯ）／有機化合物薄膜／ＬｉＦ薄膜／金属電極
この場合も、上記青、緑、赤色とほぼ同様の極大発光波長、ＣＩＥ色度座標の発光スペクトルが得られ、発光輝度は青、緑、赤色いずれも色変換部が透明基体の下側に有る前記有機ＥＬ素子よりも向上した。
【０２０６】
実施例６
図３は、上記実施例５で作製した本発明の有機ＥＬ素子から構成される本発明の表示装置の一例を示す模式図であり、該図面に基づいて以下に説明する。
【０２０７】
また、図３は、有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等の一例を示すディスプレイの模式図である。
【０２０８】
ディスプレイ４は、複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。
【０２０９】
制御部Ｂは、表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。
【０２１０】
図４は、本発明の有機ＥＬ素子を用いた表示部の一例を示す模式図である。
表示部Ａは基体上に、複数の走査線８およびデータ線９を含む配線部と、複数の画素６等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。
【０２１１】
図４においては、画素６の発光した光が、白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。
【０２１２】
配線部の走査線８および複数のデータ線９は、それぞれ導電材料からなり、走査線８とデータ線９は格子状に直交して、直交する位置で画素６に接続している。
【０２１３】
画素６は、走査線８から走査信号が印加されると、データ線９から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによってフルカラー表示が可能となる。
【０２１４】
次に、画素６の発光プロセスを説明する。
図５は、本発明の有機ＥＬ素子を用いた画素の一例を示す模式図である。
【０２１５】
画素は、有機ＥＬ素子１１、スイッチングトランジスタ１２、駆動トランジスタ１３、コンデンサ１４を備えている。
【０２１６】
図５において、制御部Ｂからデータ線９を介してスイッチングトランジスタ１２のドレインＤに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線８を介してスイッチングトランジスタ１２のゲートＧに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１２の駆動がオンし、ドレインＤに印加された画像データ信号がコンデンサ１４と駆動トランジスタ１３のゲートＧ1に伝達される。
【０２１７】
画像データ信号の伝達により、コンデンサ１４が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１３の駆動がオンする。駆動トランジスタ１３は、ドレインＤ1が電源ライン１０に接続され、ソースＳ1が有機ＥＬ素子１１の電極に接続されており、ゲートＧ1に印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン１０から有機ＥＬ素子１１に電流が供給される。
【０２１８】
制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線８に移ると、スイッチングトランジスタ１２の駆動がオフする。
【０２１９】
しかし、スイッチングトランジスタ１２の駆動がオフしてもコンデンサ１４は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１３の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１１の発光が継続する。
【０２２０】
順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１３の駆動して有機ＥＬ素子１１が発光する。
【０２２１】
すなわち、有機ＥＬ素子１１の発光は、複数の画素のそれぞれの有機ＥＬ素子１１に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１２と駆動トランジスタ１３を設けて、複数の画素６それぞれの有機ＥＬ素子１１の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。
【０２２２】
ここで、有機ＥＬ素子１１の発光は、複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でも良いし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでも良い。
【０２２３】
また、コンデンサ１４の電位の保持は、次の走査信号の印加まで継続して保持しても良いし、次の走査信号が印加される直前に放電させても良い。
【０２２４】
本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でも良い。
【０２２５】
図６は、有機ＥＬ素子を厚さ方向から見た概略図である。
図６（ａ）と図６（ｂ）はそれぞれ色変換部の配置が異なる態様を表している。図６（ａ）において有機ＥＬ素子１１は、透明基体１１ｅの上側に有機ＥＬ部Ｙを、下側に色変換部Ｘを積層した態様であり、図６（ｂ）において有機ＥＬ素子１１は、透明基体１１ｅの上側に色変換部Ｘと有機ＥＬ部Ｙをこの順序で積層した態様である。
【０２２６】
図６中、１１ａは金属電極、１１ｂは陰極バッファー層、１１ｃは発光層を含む有機化合物薄膜、１１ｄは透明電極、１１ｅは透明基体、１１ｆは色変換層である。
【０２２７】
金属電極１１ａおよび透明電極１１ｄを介して陰極バッファー層１１ｂおよび有機化合物薄膜１１ｃに電流が供給されると電流量に応じて発光する。このときの発光は、図６中の下側方向へ取り出される。
【０２２８】
即ち、透明基体１１ｅを介して色変換層１１ｆに吸収され、色変換層が赤色変換能を有する場合には赤領域の、緑色変換能を有する場合には緑領域の、青色変換能を有する場合には青領域の色の発光を、図６中の白矢印のような方向に取り出すことが出来る。
【０２２９】
図７は、パッシブマトリクス方式によるディスプレイの一例を示す模式図である。
【０２３０】
図７において、複数の走査線８（図７（ａ））と複数の画像データ線９（図７（ｃ））が画素６（図７（ｂ））を挟んで対向して格子状に設けられている。
【０２３１】
順次走査により走査線８の走査信号が印加されたとき、印加された走査線８に接続している画素６が画像データ信号に応じて発光する。
【０２３２】
パッシブマトリクス方式では画素６にアクティブ素子が無く、製造コストの低減が計れる。
【０２３３】
実施例７
サイズ２５ｍｍ×７５ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのＰＥＳ（ポリエーテルスルホン）フィルム（住友ベークライト（株）製スミライトＦＳ−１３００）の片面に、スパッタリングターゲットとしてＳｉを用いたリアクティブスパッタリング法によって、ケイ素酸化物（ＳｉＯｘ）からなる膜厚６００オングストロームの防湿性無機酸化物膜を形成した。このときのリアクティブスパッタリングは、ＰＥＳフィルムをスパッタリング装置に装着して真空槽内を１×１０-3Ｐａ以下にまで減圧し、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ2ガス（純度９９．９９％）との混合ガスを真空圧が１．０×１０-1Ｐａになるまで真空槽内に導入した後、ターゲット印加電圧４００Ｖ、基板温度８０℃の条件で行った。
【０２３４】
次に防湿性無機酸化物膜上にスパッタリングターゲットとしてＳｉ3Ｎ4を用い、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ2ガス（純度９９．９９％）との混合ガス雰囲気下スパッタリング法によって、ケイ素酸窒化物膜（ＳｉＯ1.5Ｎ0.6）からなる膜厚２００オングストロームの防湿性無機酸窒化物膜を形成した。
【０２３５】
さらに、スパッタリングターゲットとして酸化インジウムと酸化亜鉛との混合物（Ｉｎの原子比Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）＝０．８０）からなる焼結体を用いたＤＣマグネトロンスパッタリング法によって、上記で形成した防湿性無機酸窒化物膜上に、インジウム元素および亜鉛元素を主要カチオン元素として含有する膜厚２５０ｎｍの非晶質酸化物膜を形成した。
【０２３６】
このときのＤＣマグネトロンスパッタリングは、ＰＥＳフィルムをＤＣマグネトロンスパッタリング装置に装着して真空槽内を１×１０Ｐａ以下にまで減圧し、Ａｒガス（純度９９．９９％）とＯ2ガス（純度９９．９９％）との混合ガスを真空圧が１．０×１０Ｐａになるまで真空槽内に導入した後、ターゲット印加電圧４２０Ｖ、基板温度６０℃の条件で行った。
【０２３７】
この透明導電膜にパターニングを行った後、ｉ−プロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行った。
【０２３８】
この透明導電膜を設けたＰＥＳフィルム上に実施例４と同様の方法でｍ−ＭＴＤＡＴＡを膜厚３０ｎｍ蒸着し、正孔輸送層とした。その上に化合物（７）を４０ｎｍ蒸着し、発光層とした。続いてこの上にＢＣを３０ｎｍ蒸着し、電子輸送層とした。
【０２３９】
さらにフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍ蒸着して陰極バッファー層とし続いてその上にアルミニウムを１００ｎｍ蒸着し対向電極とすることにより有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０１を作製した。
【０２４０】
また、ｍ−ＭＴＤＡＴＡに代えて本発明の例示化合物（５７）を用いることにより本発明の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０２を作製した。これらの素子の透明電極を陽極、アルミニウムからなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下１０Ｖ直流電圧を印加するといずれも青紫色の発光を示した。
【０２４１】
図８は折り曲げた有機ＥＬ素子を長辺方向から見た模式図である。
有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０１および有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−２０２の短辺に力を加え、図８のように折り曲げたがいずれも基体（フィルム）は割れず、折れ曲がった状態で発光した。
【０２４２】
この結果から、フレキシブル性（可撓性）を有する有機ＥＬ素子を提供することが出来た。
【０２４３】
実施例８
図９は封止された本発明の有機ＥＬ素子を厚さ方向から見た断面図である。
【０２４４】
図９において、封止部材２０として凹型のガラス封止缶を用いその底部に吸湿剤２１として酸化バリウムを粘着剤で貼り付け、窒素気流下のドライボックス中にて、この封止部材の周囲の凸の部分に封止剤２２として光硬化型接着剤（東亞合成社製ラックストラックＬＣＲ０６２９Ｂ）を塗布し、実施例４の有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−１０５の表示領域を覆うように封止部材をかぶせ、光照射し封止部材の凸部と透明基体１１ｅ表面および陽極、陰極の取出電極表面を接着させて有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−３０１を作製した。図９において有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−３０１は下方に発光する。
【０２４５】
有機ＥＬ素子ＯＬＥＤ−３０１の発光部について封入直後に５０倍の拡大写真を撮影した。次に、この有機ＥＬ素子を温度８５℃の条件で５００時間保存した後、発光部について封入直後と同様にして拡大写真を撮影した。これらの拡大写真を比較観察したところダークスポットの成長はほとんど見られなかった。
【０２４６】
この結果から、大気中においても安定した発光特性を維持する有機ＥＬ素子を提供することができた。
【０２４７】
【発明の効果】
実施例で実証した如く、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料および表示装置は発光輝度・寿命に優れ、フレキシブル性があり、大気中においても安定した発光特性を維持でき、発光輝度・寿命に優れた青〜青紫色の発光を可能にし、且つ、発光輝度が長寿命であり優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の例示化合物（３）の吸収、蛍光及び励起スペクトルを示すチャート図である。
【図２】本発明の例示化合物（５７）の吸収、蛍光及び励起スペクトルを示すチャート図である。
【図３】本発明の有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。
【図４】本発明の有機ＥＬ素子を用いた表示部の一例を示す模式図である。
【図５】本発明の有機ＥＬ素子を用いた画素の一例を示す模式図である。
【図６】本発明の有機ＥＬ素子を厚さ方向から見た一例を示す概略図である。
【図７】パッシブマトリクス方式によるディスプレイの一例を示す模式図である。
【図８】折り曲げた本発明の有機ＥＬ素子を長辺方向から見た模式図である。
【図９】封止された本発明の有機ＥＬ素子を厚さ方向から見た断面図である。
【符号の説明】
１  蛍光スペクトル
２  励起スペクトル
３  吸収スペクトル
４  ディスプレイ
６  画素
８  走査線
９  データ線
１０  電源ライン
１１  有機ＥＬ素子
１１ａ  金属電極
１１ｂ  陰極バッファー層
１１ｃ  有機化合物薄膜
１１ｄ  透明電極
１１ｅ  透明基体
１１ｆ  色変換層
１２  スイッチングトランジスタ
１３  駆動トランジスタ
１４  コンデンサ
１５  有機ＥＬ素子
１６ａ  接線
１６ｂ  接線
Ａ  表示部
Ｂ  制御部
Ｘ  色変換部
Ｙ  有機ＥＬ部
【図１】
0004951829.tif 000034
【図２】
0004951829.tif 000035
【図３】
0004951829.tif 000036
【図４】
0004951829.tif 000037
【図５】
0004951829.tif 000038
【図６】
0004951829.tif 000039
【図７】
0004951829.tif 000040
【図８】
0004951829.tif 000041
【図９】
0004951829.tif 000042