(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン組成物であって、紫外線吸収剤として
ａ）前記ポリオレフィンは「フィリップス」タイプの高密度ポリエチレンであるという条件で、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、および、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールおよび２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール；
ｂ）ポリオレフィンがポリプロピレンの場合、ポリビニルピリジンは存在しないという条件で、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノンおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジン；
ｃ）２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノンおよび少なくとも１種のオキサニリド；
ｅ）少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジンおよび少なくとも１種のオキサニリド；
ｆ）２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールおよび２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよび少なくとも１種のオキサニリド；
ｇ）２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、少なくとも１種のオキサニリドおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジン；または
ｈ）２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールおよび２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールからなる群から選択される少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、少なくとも１種のオキサニリドおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジン
よりなる混合物を含む組成物。
【請求項２】
混合物中の個々の紫外線吸収剤の量が混合物の量に基づいて２０ないし８０％であり、但しそれらの合計が１００％となる請求項１記載のポリオレフィン組成物。
【請求項３】
紫外線吸収剤の総量がポリマーの重量に基づいて０．００５ないし５％である請求項１記載のポリオレフィン組成物。
【請求項４】
式
【化１】
0004944305.tif 000029
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。）で表される少なくとも１つの基を含む少なくとも１種の立体障害性アミンをさらに含む請求項１記載のポリオレフィン組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、異なる紫外線吸収剤の混合物を含む新規なポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
大気中の酸素、水分および、特に紫外線はポリマー材料の崩壊を引き起こす。このことは、ポリマー製品の機械的強度の損失、色合いの変化および最終的には全体の破壊に現れる。よく知られているように、適当な安定剤の使用によってこのようなポリオレフィンの崩壊過程を遅らせることができ、そしてこの分野において非常に多くの従来技術文献がある。
【０００３】
コーティングの分野においては、ＥＰ−Ａ−０４５３３９６はヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾールとヒドロキシべンゾフェノンまたはヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン紫外線吸収剤との混合物が、思いがけず長くコーティングの耐用年数を崩壊から保護する相乗的混合物をもたらすことを開示している。
【０００４】
ＦＲ２６１９８１４のような従来技術の文献は、特にコーティングにおける、オキサルアミド紫外線吸収剤とベンゾフェノンまたはベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を組合せた使用を一般的に開示するが、しかしポリオレフィンにおける本発明の組合せに対して従来技術の提案はない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
異なる化学構造の紫外線吸収剤のある種の組合せがポリオレフィンの崩壊を実質的に妨げ得ることを今や見いだした。
【０００６】
本発明の組合せはポリオレフィン製品に対して予期されない相乗的な安定化効果を提供する。この効果は吸収スペクトルからは予想できず、およびポリオレフィンにおける他の紫外線吸収剤組合せよって観察されていなかった。
【０００７】
本発明の一つの目的はポリオレフィン組成物であって、紫外線吸収剤として
ａ）前記ポリオレフィンは「フィリップス（Phillips）」タイプの高密度ポリエチレンまたはメタロセンタイプのポリエチレンであるという条件で、少なくとも１種のヒドロキシベンゾフェノンおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール；
ｂ）前記ポリオレフィンがポリプロピレンの場合、ポリビニルピリジンは存在しないという条件で、少なくとも１種のヒドロキシベンゾフェノンおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジン；
ｃ）少なくとも１種のヒドロキシベンゾフェノンおよび少なくとも１種のオキサニリド；
ｄ）少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよび少なくとも１種のオキサニリド；
ｅ）少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジンおよび少なくとも１種のオキサニリド；
ｆ）少なくとも１種のヒドロキシベンゾフェノン、少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールおよび少なくとも１種のオキサニリド；
ｇ）少なくとも１種のヒドロキシベンゾフェノン、少なくとも１種のオキサニリドおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジン；または
ｈ）少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、少なくとも１種のオキサニリドおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジンよりなる混合物を含むポリオレフィン組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
適当なポリオレフィンは以下に言及するものである。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、さらに（所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）、メタロセンポリエチレン（ｍ−ＰＥ)、特にｍ−ＬＬＤＰＥおよびメタロセンポリプロピレン（ｍ−ＰＰ）。
【０００９】
ポリオレフィン、すなわち先の段落中で例示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、特に以下の方法により製造できる：
ａ）（通常、高圧および高温においての）ラジカル重合  ｂ）通常周期表のIVｂ、Ｖｂ、VIｂまたはVIII属の金属の１個以上を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、π−配位またはσ−配位のどちらか一方が可能な、例えば酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような配位子の１つ以上を持つ。これら金属錯体は遊離型であるか例えば活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III)、アルミナまたは酸化珪素のような支持体に固定化していてよい。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ自体重合において使用でき、または、例えば金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサン（該金属は周期表のIa、IIa および／またはIIIa属の元素である。）のような別の活性剤も使用できる。活性剤は都合良くは、他のエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基により改良され得る。これら触媒系は通常フィリップス(Phillips)、スタンダードオイルインディアナ(Standard Oil Indiana)、チグラー（−ナッタ）〔Ziegler-(Natta) 〕、ＴＮＺ〔デュポン社(Dupont)〕、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称されるものである。
【００１０】
２．  １．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異なるのタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）、メタロセンタイプのものと慣用のタイプものの混合物（例えば、ｍ−ＰＥ／ＰＥ−ＬＬＤ、ｍ−ＰＥ／ＰＥ−ＬＤ、ｍ−ＰＰ／慣用のＰＰ）。
【００１１】
好ましくはポリオレフィンは、ポリエチレンまたはポリプロピレンである。
【００１２】
好ましい紫外線吸収剤混合物は
ａ）ポリオレフィンは「フィリップス」タイプの高密度ポリエチレンまたはメタロセンタイプのポリエチレンであるという条件で、少なくとも１種のヒドロキシベンゾフェノンおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール；
ｂ）ポリオレフィンがポリプロピレンの場合、ポリビニルピリジンは存在しないという条件で、少なくとも１種のヒドロキシベンゾフェノンおよび少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジン；および
ｅ）少なくとも１種の２−ヒドロキシフェニルトリアジンおよび少なくとも１種のオキサニリドの混合物である
【００１３】
好ましいポリオレフィン組成物は、ヒドロキシベンゾフェノンが式（Ｉ）
【化１２】
0004944305.tif 000002
で表されるものであり；２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールが式（IIａ）、（IIｂ）または（IIｃ）
【化１３】
0004944305.tif 000003
で表されるものであり；
２−ヒドロキシフェニルトリアジンが式（III）
【化１４】
0004944305.tif 000004
で表されるものであり、オキサニリドが式（IV）
【化１５】
0004944305.tif 000005
で表されるものであり；
ここで、式（Ｉ）で表される化合物中、ｖは１ないし３の整数を表し、およびｗは１または２を表しおよび置換基Ｚは互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表し；
式(IIａ)で表される化合物中
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、アルキル部分において１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基または式
【化１６】
0004944305.tif 000006
［式中、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、おのおの炭素原子数１ないし５のアルキル基を表すか、またはＲ4は、基：ＣnＨ2n+1-mと一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を形成し、
ｍは１または２を表し、ｎは２ないし２０の整数を表しおよび
Ｍは式−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アルキル部分におよびアルコキシ部分にそれぞれ１ないし２０個の炭素原子をもつアルコキシアルキル基、またはアルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基を表す。）で表される基を表す。］で表される基を表し、
Ｒ2は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、およびアルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基を表し、および
Ｒ3は水素原子、塩素原子、それぞれ１ないし４個の炭素原子をもつアルキル基またはアルコキシ基、または−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は上記に定義された意味を表す。）を表し、基Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は、水素原子以外を表し；
式（IIｂ)で表される化合物において
Ｔは水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｔ1は水素原子、塩素原子または、それぞれ１ないし４個の炭素原子をもつアルキル基もしくはアルコキシ基を表し、
ｎは１または２を表し、および
ｎが１を表す場合、
Ｔ2は塩素原子または式−ＯＴ3または
【化１７】
0004944305.tif 000007
で表される基を表し、および
ｎが２を表す場合、Ｔ2は式
【化１８】
0004944305.tif 000008
または−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−で表される基を表し
（ここで、Ｔ3は水素原子；未置換のまたは１ないし３個のヒドロキシル基もしくは−ＯＣＯＴ6で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；−Ｏ−または−ＮＴ6−で１回または数回中断され、かつ未置換のまたはヒドロキシル基または−ＯＣＯＴ6で置換された炭素原子数３ないし１８のアルキル基；未置換のまたはヒドロキシル基および／または炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；未置換のまたはヒドロキシル基で置換された炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；アルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基、または式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ7または
【化１９】
0004944305.tif 000009
で表される基を表し；
Ｔ4およびＴ5は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；−Ｏ−または−ＮＴ6−で１回または数回中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、アルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基または炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、
Ｔ6は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、アルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基を表し、
Ｔ7は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換のまたはヒドロキシル基で置換されたフェニル基、アルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基、または−ＣＨ2ＯＴ8を表し
Ｔ8は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、またはアルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基を表し、
Ｔ9は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、炭素原子数４のアルキニレン基、シクロへキシレン基、−Ｏ−で１回または数回中断された炭素原子数２ないし８のアルキレン基、または式：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＴ11ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−または−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＣＨ2−で表される基を表し、
Ｔ10は−Ｏ−で１回または数回中断し得る炭素原子数２ないし２０のアルキレン基、またはシクロへキシレン基を表し、
Ｔ11は炭素原子数２ないし８のアルキレン基；−Ｏ−で１回または数回中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基；１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロへキシレン基、１，３−フェニレン基または１，４−フェニレン基を表し、または
Ｔ10およびＴ6は、２つの窒素原子と一緒になって、ピペラジン環を表す。）、式（IIｃ）で表される化合物のうち
Ｒ’2は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、およびｋは１ないし４の数を表し；
式（III）で表される化合物中、
ｕは１または２を表しおよびｒは１ないし３の整数を表し、
置換基Ｙ1は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲノメチル基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、またはハロゲン原子を表し、
ｕが１を表す場合
Ｙ2は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のまたはヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、もしくはハロゲン原子で置換された、または炭素原子数１ないし１８のアルキル基もしくはハロゲン原子で置換されたで置換されたフェノキシ基；ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＹ8、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＹ9、−ＣＯＮＹ9Ｙ10、−ＮＨ2、−ＮＨＹ9、−ＮＹ9Ｙ10、−ＮＨＣＯＹ11、−ＣＮおよび／または−ＯＣＯＹ11で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；１もしくはそれ以上の酸素原子によって中断されかつ未置換であるかまたはヒドロキシル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基で置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；炭素原子数３ないし６のアルケニル基、グリシジル基；未置換のまたはヒドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基および／または−ＣＯＣＹ11で置換されたシクロヘキシル基；アルキル部分に１ないし５個の炭素原子をもち、かつ未置換であるかまたはヒドロキシル基、塩素原子および／またはメチル基で置換されたフェニルアルキル基、−ＣＯＹ12または−ＳＯ2Ｙ13を表し；または
ｕが２を表す場合
Ｙ2は炭素原子数２ないし１６のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基；１またはそれ以上の−Ｏ−原子で中断されおよび／またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基；−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−Ｙ15−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｙ16−ＣＯ−，−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ17−ＮＨ−ＣＯ−または−（ＣＨ2）m−ＣＯ2−Ｙ18−ＯＣＯ−（ＣＨ2）m−（式中、ｍは１，２または３を表す）を表し；
Ｙ8は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；１もしくはそれ以上の酸素原子もしくは硫黄原子、もしくは−ＮＴ6−で中断され、および／またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基；−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ14）2、−ＮＹ9Ｙ10もしくは−ＯＣＯＹ11および／またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基；グリシジル基、またはアルキル部分に１ないし５個の炭素原子をもつフェニルアルキル基を表し、
Ｙ9およびＹ10は互いに独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１６のジアルキルアミノアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基を表すか、またはＹ9およびＹ10は一緒になって、それぞれ３ないし９個の炭素原子をもつ、アルキレン基、オキサアルキレン基またはアザアルキレン基を表し、
Ｙ11は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基またはフェニル基を表し、
Ｙ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルアミノ基、またはフェニルアミノ基を表し、Ｙ13は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル基、またはアルキル基部分に１ないし８個の炭素原子をもつアルキルフェニル基を表し、
Ｙ14は炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表し、
Ｙ15は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、フェニレン基、または基：−フェニレン−Ｍ−フェニレン−（式中、Ｍは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−または−Ｃ（ＣＨ3）2−を表す）を表し；
Ｙ16はそれぞれ２ないし１０個の炭素原子をもつ、アルキレン基、オキサアルキレン基またはチアアルキレン基；フェニレン基、または炭素原子数２ないし６のアルケニレン基を表し、
Ｙ17は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、フェニレン基またはアルキル部分に１ないし１１個の炭素原子をもつアルキルフェニレン基を表し、ならびに
Ｙ18は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、または酸素原子で１回または数回中断された炭素原子数４ないし２０のアルキレン基を表し；
式(IV)で表される化合物において、ｘおよびｙは、互いに独立して１ないし３の整数を表し、および置換基Ｌは互いに独立して、水素原子、それぞれ１ないし２２個の炭素原子をもつアルキル基、アルコキシ基またはアルキルチオ基；フェノキシ基またはフェニルチオ基を表す。
【００１４】
式(IIａ)で表される化合物中
Ｒ1は水素原子または炭素原子数１ないし２４のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基，ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基およびエイコシル基および相当する枝分かれ異性体を表すことができる。
さらに、アルキル部分において１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基、例えばベンジル基に加えて、Ｒ1はまた、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基およびシクロオクチル基、または式
【化２０】
0004944305.tif 000010
（式中、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、おのおの炭素原子数１ないし５のアルキル基、特にメチル基を表すか、またはＲ4は、基：ＣnＨ2n+1-mと一緒になって、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基、シクロオクチル基およびシクロデシル基を形成する。）で表される基であり得る。Ｍは式−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は水素原子のみならず、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アルキル部分におよびアルコキシ部分にそれぞれ１ないし２０個の炭素原子をもつアルコキシアルキル基でもある。）で表される基である。
適当なアルキル基であるＲ6は、Ｒ1に対して列挙されたものである。適当なアルコキシアルキル基の例は−Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ8Ｈ17および−Ｃ4Ｈ8ＯＣ4Ｈ9である。アルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基としてのＲ6は、例えばベンジル基、クミル基、α−メチルベンジル基またはフェニルブチル基である。
【００１５】
水素原子、ハロゲン原子例えば塩素原子および臭素原子に加えて、Ｒ2はまた炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すこともできる。このようなアルキル基の例はＲ1の定義において示されている。Ｒ2はまた、アルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基を表し、例えばベンジル基、α−メチルベンジル基およびクミル基でもあり得る。
【００１６】
置換基としてのハロゲン原子は全ての場合においてフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を意味し、好ましくは塩素原子または臭素原子およびさらに好ましくは塩素原子を意味する。
【００１７】
基Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は水素原子以外でなければならない。
【００１８】
水素原子または塩素原子に加えてＲ3はまたそれぞれ１ないし４個の炭素原子をもつ、アルキル基またはアルコキシ基、例えばメチル基、ブチル基、メトキシ基およびエトキシ基でもあり、およびまた−ＣＯＯＲ6でもある。
【００１９】
式（IIｂ)で表される化合物において
Ｔは水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基、例えばメチル基およびブチル基であり、Ｔ1は水素原子または塩素原子のみならず、それぞれ１ないし４個の炭素原子をもつアルキル基もしくはアルコキシ基、例えばメチル基、メトキシ基およびブトキシ基でもあり、
ｎが１を表す場合、
Ｔ2は塩素原子または式−ＯＴ3または−ＮＴ4Ｔ5で表される基である。Ｔ3は水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基（Ｒ1の定義を参照）である。これらのアルキル基は、１ないし３個のヒドロキシル基または基：−ＯＣＯＴ6で置換され得る。さらにＴ3は−Ｏ−または−ＮＴ6−で１回または数回中断され、かつ未置換のまたはヒドロキシル基または−ＯＣＯＴ6で置換された炭素原子数３ないし１８のアルキル基（Ｒ1の定義を参照）であり得る。シクロアルキル基としてのＴ3の例はシクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロオクチル基である。
Ｔ3はまた、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基でもあり得る。適当なアルケニル基はＲ1の定義において列挙したアルキル基から誘導される。これらのアルケニル基はヒドロキシル基で置換され得る。フェニルアルキル基としてのＴ3の例はベンジル基、フェニルエチル基、クミル基、α−メチルベンジル基またはベンジル基である。Ｔ3はまた、式−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−Ｔ7または
【化２１】
0004944305.tif 000011
で表される基を表すこともできる。
【００２０】
Ｔ3と同様に、Ｔ4およびＴ5は、互いに独立して、水素原子のみならず、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または−Ｏ−または−ＮＴ6−で１回または数回中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基を表すことができる。Ｔ4およびＴ5はまた、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロオクチル基でもまたあり得る。アルケニル基としてのＴ4およびＴ5の例は、Ｔ3の説明において見出し得る。アルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基としてのＴ4およびＴ5の例は、ベンジル基またはフェニルブチル基である。最後に、これらの基はまた炭素原子数１ないし３のヒドロキシアルキル基でもあり得る。
【００２１】
ｎが２を表す場合には、Ｔ2は式
【化２２】
0004944305.tif 000012
または−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−で表される２価の基である。
水素原子に加えて、Ｔ6（上記もまた参照）はまた、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基またはフェニルアルキル基であり；このような基の例は既に上に示したものである。
【００２２】
上述した水素原子およびフェニルアルキル基および上述した長鎖アルキル基に加えて、Ｔ7はフェニル基またはフェニルアルキル基および、また−ＣＨ2ＯＴ8でもあり得、ここで、Ｔ8は列挙したアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基またはフェニルアルキル基のうちの１つとすることができる。
【００２３】
２価の基Ｔ9は炭素原子数２ないし８のアルキレン基をとることができ、そしてこのような基はまた枝分することができる。このことはアルケニレン基およびアルキニレン基である、Ｔ9にもまた適用される。シクロヘキシレン基と同様に、Ｔ9は式：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＴ11ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−または−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2−ＣＨ2−で表される基もまたとることができる。
【００２４】
Ｔ10は２価の基であり、シクロヘキシレン基のほかに、−Ｏ−で１回または数回中断し得る炭素原子数２ないし２０のアルキレン基でもまたある。適当なアルキレン基は、Ｒ1の定義において言及したアルキル基から誘導される。
Ｔ11もまたアルキレン基を表す。それは、２ないし８個の炭素原子を含み、またはそれが−Ｏ−で１回または数回中断される場合、４ないし１０個の炭素原子を含む。Ｔ11はまた、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロへキシレン基、１，３−フェニレン基または１，４−フェニレン基をも表す。
【００２５】
２つの窒素原子と共にＴ6およびＴ10はピペラジン環を表すこともできる。
【００２６】
式（II）、（III）および（IV）で表される化合物中、アルキル基、アルコキシ基、フェニルアルキル基、アルキレン基、アルケニレン基、アルコキシアルキル基およびシクロアルキル基並びにまたアルキルチオ基、オキサアルキレン基またはアゾアルキレン基の例は上記記述から推測できる。
【００２７】
式（Ｉ）、（IIａ）、（IIｂ）、（IIｃ）、（III）および（IV）で表される紫外線吸収剤はそれ自体公知でありそしてそれらの製造法と共に、例えばＥＰ−Ａ−３２３４０８、ＥＰ−Ａ−５７１６０、ＵＳ５７３６５９７（ＥＰ−Ａ−４３４６０８）、ＵＳ−Ａ４６１９９５６、ＤＥ−Ａ３１３５８１０およびＧＢ−Ａ１３３６３９１に記載されている。
置換基の好ましい意味および個々の化合物は言及した文献から推測することができる。
【００２８】
化合物はそれ自体公知の慣用の方法でポリオレフィン中に練込むことができる。調製は前記成分および所望ならば他の添加剤をポリマーと、例えば圧延カレンダー、ミキサー、ニーダー、押し出し機等のそれ自体公知の装置を使用して混合することによるそれ自体公知の方法で行うことができる。添加剤は個別にまたは互いの混合物で添加できる。いわゆるマスターバッチを用いることもまた可能である。
【００２９】
ある場合では４種の紫外線吸収剤（ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシフェニルトリアジン、オキサニリドおよび２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）のすべての化合物の混合物を使用することも有利であり得る。
【００３０】
本発明によるポリオレフィン組成物は公知の方法により所望の形態にすることができる。このようなプロセスは、たとえば粉砕、カレンダリング、押出し、射出成形、焼結、圧縮／焼結または紡糸、また押出しブロー成形も含む。
【００３１】
選択される紫外線吸収剤の量はポリオレフィン組成物の性質およびその安定に対する必要性に依存し得る。個々の紫外線吸収剤成分は単独でまたは混合物として適当なポリオレフィン組成物に添加できる。慣用の他の添加剤、例えば加工安定剤、酸化防止剤、および他の光安定剤もまた、それにより本発明により使用される紫外線吸収剤混合物の保護作用が損なわれることなしにポリオレフィン組成物に添加できる。
【００３２】
好ましいものは式（IIａ）で表される化合物中、置換基Ｒ1またはＲ2がヒドロキシル基に対してオルト位またはパラ位に配置される、ポリオレフィン組成物である。
【００３３】
また好ましいポリオレフィン組成物は、式(IIａ)で表される化合物中
Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基を表し、
Ｒ2は水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはアルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基を表し、および
Ｒ3は水素原子、塩素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す組成物である。好ましいものは、Ｒ1がヒドロキシル基に対してオルト位にあり、かつ水素原子または炭素原子数４ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ2がヒドロキシル基に対してパラ位にあり、かつ炭素原子数１ないし６のアルキル基またはクミル基を表し、および
Ｒ3は水素原子または塩素原子を表す化合物に与えられるものである。さらに好ましくは、Ｒ1は炭素原子数８ないし１２のアルキル基を表し、Ｒ2は炭素原子数４ないし６のアルキル基を表し、およびＲ3は水素原子を表すものである。
【００３４】
他の好ましいポリオレフィン組成物は、式（IIｂ)で表される化合物においてＴは炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｔ1は水素原子、塩素原子または、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、ｎは１または２を表し、および
ｎが１を表す場合、
Ｔ2は式−ＯＴ3または
【化２３】
0004944305.tif 000013
で表される基のうちの１つを表し、および
ｎが２を表す場合、Ｔ2は式−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−または
【化２４】
0004944305.tif 000014
で表される基を表し、
（ここで、Ｔ3は水素原子；炭素原子数１ないし１８のアルキル基、または−Ｏ−で１回または数回中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基を表し；
Ｔ4およびＴ5は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、または炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、
Ｔ6は水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、および
Ｔ9およびＴ10は炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、または−Ｏ−で１回または数回中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表すポリオレフィン組成物である。
【００３５】
さらに好ましくは、Ｔは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｔ1は水素原子または塩素原子を表し、および
Ｔ2は式：−ＯＴ3または−Ｏ−Ｔ9−Ｏ−で表される基のうちの１つを表し、
ここで、Ｔ3は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、または式：−Ｏ−（ＯＣ2Ｈ4）4-8−Ｈで表される基を表し、およびＴ9は炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表すものである。
もっとも好ましくは、Ｔ2は式−ＯＴ3で表される基であり、そしてＴ3は炭素原子数１ないし１２のアルキル基または式−Ｏ−（ＯＣ2Ｈ4）4-8−Ｈで表される基を表すものである。
【００３６】
さらに好ましいポリオレフィン組成物は、式（III)で表される化合物において
置換基Ｙ1は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはハロゲン原子を表し、
ｕが１を表す場合
Ｙ2は炭素原子数１ないし１８のアルキル基；ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＹ8、−ＣＯＮＹ9Ｙ10および／または−ＯＣＯＹ11で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；グリシジル基またはアルキル部分に１ないし４個の炭素原子をもつフェニルアルキル基を表し；または
ｕが２を表す場合
Ｙ2は炭素原子数２ないし１６のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、１またはそれ以上の−Ｏ−で中断されおよび／またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表し；
置換基Ｙ8ないしＹ11は上記に定義された意味を表す、ポリオレフィン組成物である。
【００３７】
好ましくは、置換基Ｙ1は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または塩素原子を表し、
ｕが１を表す場合
Ｙ2は未置換のまたはヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＹ8、−ＣＯＮＹ9Ｙ10および／または−ＯＣＯＹ11で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基、グリシジル基、ベンジル基を表し；または
ｕが２を表す場合
Ｙ2は炭素原子数６ないし１２のアルキレン基、ブテニレン基、キシリレン基または、１またはそれ以上の−Ｏ−で中断されおよび／またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数３ないし２０のアルキレン基を表し；
Ｙ8は炭素原子数４ないし１２のアルキル基、炭素原子数１２ないし１８のアルケニレン基または１もしくはそれ以上の−Ｏ−で中断され、および／またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数６ないし２０のアルキル基を表し、Ｙ9およびＹ10は互いに独立して炭素原子数４ないし８のアルキル基を表し、およびＹ11は炭素原子数１ないし８のアルキル基または炭素原子数２または３のアルケニル基を表すものである。
【００３８】
より好ましくは、ｕは１を表しおよびｒは２を表し、Ｙ1は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、および
Ｙ2は炭素原子数１ないし１８のアルキル基あるいは、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＣＯＯＹ8および／または−ＯＣＯＹ11で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｙ8は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基；１もしくはそれ以上の酸素原子で中断され、および／またはヒドロキシル基で置換された炭素原子数３ないし２０のアルキル基を表し、
および
Ｙ11は炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表すものである。
【００３９】
特に好ましいのは式中、Ｙ2が炭素原子数１ないし８のアルキル基、あるいはヒドロキシル基、炭素原子数１２ないし１５のアルコキシ基、−ＣＯＯＹ8および／または−ＯＣＯＹ11で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｙ8は炭素原子数８ないし１２のアルキル基、炭素原子数１２ないし１８のアルケニル基または、１つの酸素原子で中断されかつヒドロキシル基で置換された炭素原子数５ないし１０のアルキル基を表し、およびＹ11は炭素原子数２ないし８のアルケニル基を表す、式（III）で表される化合物である。
【００４０】
もっとも好ましいのはＹ1はメチル基を表し、および
Ｙ2はオクチル基、またはヒドロキシル基、炭素原子数１３または１５のアルコキシ基、−ＣＯＯＹ8、および／または−ＯＣＯＹ11で置換された炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し、
Ｙ8はデシル基またはオクタデシル基、またはヒドロキシル基で置換されかつ１個の酸素原子で中断された炭素原子数７のアルキル基を表し、
およびＹ11はプロペニル基を表す式（III）で表される化合物である。
【００４１】
さらに好ましいポリオレフィン組成物は式（Ｉ）で表される化合物中、
ｖおよびｗは互いに独立して１または２を表しおよび置換基Ｚは互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表す組成物である。
【００４２】
式（IV）で表される化合物中、
ｘおよびｙは互いに独立して１または２を表し、および置換基Ｌは互いに独立して水素原子またはそれぞれ炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す組成物もまた好ましい。
【００４３】
本発明において適当な個々の紫外線吸収剤は下記に示される。
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４４】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−］2−［式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イルフェニル基を表す。］で表されるもの、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４５】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００４６】
オキサミド、例えば、
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００４７】
好ましくは、混合物中の個々の紫外線吸収剤の量は混合物の量に基づいて２０ないし８０％であり、但し個々の成分の合計は１００％となる。
【００４８】
好ましくは紫外線吸収剤混合物の総量がポリマーの重量に基づいて０．００５ないし５％である。
【００４９】
少なくとも１種の立体障害性アミン、特に式
【化２５】
0004944305.tif 000015
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表す。）で表される基の少なくとも１つを含むこのタイプのアミンをさらに含むポリオレフィン組成物もまた好ましい。
【００５０】
このような立体障害性アミンの例は、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖または環式縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンおよび１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２���２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．  Ｎｏ．  ［１３６５０４−９６−６］）、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物である。
【００５１】
ポリオレフィン組成物は別の添加剤を含むこともできる。その例は下記に示される。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖または側鎖において分岐鎖であるノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。
【００５２】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００５３】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００５４】
１．４．トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００５５】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００５６】
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００５７】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００５８】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００５９】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００６０】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００６１】
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、
ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００６２】
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
【００６３】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００６４】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００６５】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００６６】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００６７】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社によって供給される登録商標ナウガードＸＬ−１（Ｎａｕｇａｒｄ  ＸＬ−１））。
【００６８】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
１．１９．アミン系酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００６９】
２．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
【００７０】
特に好ましいものは以下のホスフィットである。
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（登録商標イルガホス(Irgafos)168：チバ−ガイギー(Ciba-Geigy)社製）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化２６】
0004944305.tif 000016
【化２７】
0004944305.tif 000017
【００７１】
３．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００７２】
４．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００７３】
５．核剤、例えば、
タルクのような無機材料、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、カーボネートまたはサルフェートであって、好ましくはアルカリ土類金属のもの、モノ−またはポリカルボン酸のような有機化合物およびそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾエート、イオン性コポリマー（”アイオノマー”）のようなポリマー性化合物。
【００７４】
６．充填剤および強化剤、例えば、
炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉末または繊維、合成繊維。
【００７５】
７．その他の添加剤、例えば、
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。
【００７６】
８．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、
Ｕ．Ｓ．４３２５８６３、Ｕ．Ｓ．４３３８２４４、Ｕ．Ｓ．５１７５３１２、Ｕ．Ｓ．５２１６０５２、Ｕ．Ｓ．５２５２６４３、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９もしくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に記載されているものや、あるいは３［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【００７７】
本発明の他の目的はポリオレフィンの安定化のための上記で定義した紫外線吸収剤の混合物の使用法である。
【００７８】
【実施例】
以下の実施例は本発明を説明するものである
実施例１：ＰＰホモポリマーフィルムの光安定化
１００部の安定化されていないポリプロピレン（ＰＰ）粉末（メルトフローインデックス３．２ｇ／１０分、２３０℃／２１６０ｇ）を０．０５部のペンタエリスリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０５部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィット、０．１部のステアリン酸カルシウムおよび表１に示した量の光安定剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、２００℃で１０分間均質化する。
このようにして得られた材料を実験室用プレス中の２つのアルミニウム箔間において２６０℃、６分間圧縮成形して０．５ｍｍ厚のフィルムにし、それは直ちに水冷プレス中で室温に冷却される。これらの０．５ｍｍフィルムから、６０×２５ｍｍの試料を切り出し、ウエザロメーター（WEATHER-OMETER)Ｃｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、散水なし）中に曝露する。定期的に、これらの試料を曝露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計により測定する。
０．１のカルボニル吸光度の形成に対応する曝露時間は光安定剤の安定化効率に対する尺度である。得られた値は下記表（表１）にまとめる。
【表１】
0004944305.tif 000018
【００７９】
実施例２：ＰＰホモポリマーフィルムの光安定化
１００部の安定化されていないポリプロピレン（ＰＰ）粉末（メルトフローインデックス１２ｇ／１０分、２３０℃／２１６０ｇ）を０．０５部のペンタエリスリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０５部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィット、０．１部のステアリン酸カルシウムおよび表２に示した量の光安定剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、２００℃で１０分間均質化する。このようにして得られた材料を実験室用プレス中の２つのアルミニウム箔間において２６０℃、６分間圧縮成形して０．１ｍｍ厚のフィルムにし、それは直ちに水冷プレス中で室温に冷却される。これらの０．１ｍｍフィルムから、６０×２５ｍｍの試料を切り出し、キセノテスト（XENOTEST)１２００（ブラックパネル温度５３±２℃、散水なし）中に曝露する。定期的に、これらの試料を曝露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計により測定する。
０．１のカルボニル吸光度の形成に対応する曝露時間は光安定剤の安定化効率に対する尺度である。得られた値は下記表（表２）にまとめる。
【表２】
0004944305.tif 000019
【００８０】
実施例３: フィルム(フィリップスタイプ)の光安定化
１００部のフィリップスタイプの高密度ポリエチレン（ＰＥ−ＨＤ）粉末（密度：０．９６５、メルトフローインデックス６．０ｇ／１０分、１９０℃／２１６０ｇ）を０．０５部のペンタエリスリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートおよび０．１部のステアリン酸カルシウムとを、表３に示した量の光安定剤と補助添加剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、１８０℃で１０分間均質化する。
同様に、１００部のチーグラータイプの高密度ポリエチレン（密度：０．９６１、メルトフローインデックス６．０ｇ／１０分、１９０℃／２１６０ｇ）を０．０５部のペンタエリスリチル−テトラキス−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０５部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィット、および０．１部のステアリン酸カルシウムとを、表３ａに示した量の光安定剤と補助添加剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、１８０℃で１０分間均質化する。
このようにして得られた材料を実験室用プレス中の２つのアルミニウム箔間において２１０℃、６分間圧縮成形して０．２ｍｍ厚のフィルムにし、それは直ちに水冷プレス中で室温に冷却される。これらの０．２ｍｍフィルムから、６０×２５ｍｍの試料を切り出し、キセノテスト１２００（ブラックパネル温度５３±２℃、散水なし）中に曝露する。定期的に、これらの試料を曝露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計により測定する。
０．１のカルボニル吸光度の形成に対応する曝露時間は光安定剤の安定化効率に対する尺度である。得られた値は下記表３および表３ａにまとめる。
【表３】
0004944305.tif 000020
【表４】
0004944305.tif 000021
【００８１】
実施例4:ＰＥ−ＬＤフィルムの光安定化
１００部の安定化されていない低密度ポリエチレン（ＰＥ−ＬＤ）粉末（密度０．９１８、１９０℃／２１６０ｇにおけるメルトフローインデックス０．３ｇ／１０分）を０．０２部のオクタデシル３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０８部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィットおよび以下の表に示した量の光安定剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、１８０℃で１０分間均質化する。
このようにして得られた材料を実験室用プレス中の２つのアルミニウム箔間において１７０℃、６分間圧縮成形して０．５ｍｍ厚のフィルムにし、それは直ちに冷水中で冷却される。これらの０．５ｍｍフィルムから、６０×２５ｍｍの試料を切り出し、ウエザロメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、散水なし）中に曝露する。
定期的に、これらの試料を曝露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計により測定する。
０．１のカルボニル吸光度の形成に対応する曝露時間は光安定剤の安定化効率に対する尺度である。得られた値は下記表（表４）にまとめる。
【表５】
0004944305.tif 000022
【００８２】
実施例 5: ＰＥ−ＬＬＤフィルムの光安定化
１００部の安定化されていない線状低密度ポリエチレン(ＰＥ−ＬＬＤ）粉末（密度０．９２０、１９０℃／２１６０ｇにおけるメルトフローインデックス１．０ｇ／１０分）を０．０２部のオクタデシル３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０８部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィット、０．１部のステアリン酸カルシウムおよび表５に示した量の光安定剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、１８０℃で１０分間均質化する。
同様に１００部の安定化されていないメタロセンポリエチレン粉末（密度０．９０５、１０％ブテンコモノマー、１９０℃／２１６０ｇにおけるメルトフローインデックス１．４ｇ／１０分）を０．０２部のオクタデシル３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０８部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィット、０．１部のステアリン酸カルシウムおよび表５ａに示した量の光安定剤（実施例 6も参照）とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、１８０℃で１０分間均質化する。
このようにして得られた材料を実験室用プレス中の２つのアルミニウム箔間において１７０℃、６分間圧縮成形して０．５ｍｍ厚のフィルムにし、それは直ちに冷水中で冷却される。これらの０．５ｍｍフィルムから、６０×２５ｍｍの試料を切り出し、ウエザロメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、散水なし）中に曝露する。
定期的に、これらの試料を曝露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計により測定する。
０．１のカルボニル吸光度の形成に対応する曝露時間は光安定剤の安定化効率に対する尺度である。得られた値は下記表５および５ａにまとめる。
【表６】
0004944305.tif 000023
【表７】
0004944305.tif 000024
【００８３】
実施例 6:メタロセン−ＰＥフィルムの光安定化
１００部の安定化されていないメタロセンポリエチレン粉末（密度０．９０５、１０％ブテンコモノマー）を０．０２部のオクタデシル３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０８部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ホスフィット、０．１部のステアリン酸カルシウムおよび表に示した量の光安定剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、１８０℃で１０分間均質化する。
このようにして得られた材料を実験室用プレス中の２つのアルミニウム箔間において１７０℃、６分間圧縮成形して０．２ｍｍ厚のフィルムにし、それは直ちに冷水中で冷却される。これらの０．２ｍｍフィルムから、６０×２５ｍｍの試料を切り出し、ウエザロメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、散水なし）中に曝露する。
定期的に、これらの試料を曝露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計により測定する。
０．１のカルボニル吸光度の形成に対応する曝露時間は光安定剤の安定化効率に対する尺度である。得られた値は下記表６にまとめる。
【表８】
0004944305.tif 000025
【００８４】
実施例 7:ＰＥ−ＨＤフィルムの光安定化
１００部の安定化されていない高密度ポリエチレン（ＰＥ−ＨＤ）粉末（密度０．９６５、メルトフローインデックス２．９ｇ／１０分、１９０℃／５ｋｇ）を以下の表に示した量の光安定剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、１８０℃で１０分間均質化する。
このようにして得られた材料を実験室用プレス中の２つのアルミニウム箔間において２１０℃、６分間圧縮成形して０．２ｍｍ厚のフィルムにし、それは直ちに水冷プレス中で室温に冷却される。これらの０．２ｍｍフィルムから、６０×２５ｍｍの試料を切り出し、ウエザロメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、散水なし）中に曝露する。
定期的に、これらの試料を曝露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計により測定する。
０．１のカルボニル吸光度の形成に対応する曝露時間は光安定剤の安定化効率に対する尺度である。得られた値は下記表にまとめる。
【表９】
0004944305.tif 000026
【００８５】
実施例 8:メタロセン-ＰＥ-ＬＬＤフィルムの光安定化
１００部の安定化されていないメタロセンポリエチレン粉末（密度０．９３４、メルトフローインデックス６．０ｇ／１０分、１９０℃／２１６０ｇ）を下表に示した量の光安定剤とともに、ブラベンダープラストグラフ中で、１８０℃で１０分間均質化する。
このようにして得られた材料を実験室用プレス中の２つのアルミニウム箔間において１７０℃、６分間圧縮成形して０．２ｍｍ厚のフィルムにし、それは直ちに水冷プレス中で冷却される。これらの０．２ｍｍフィルムから、６０×２５ｍｍの試料を切り出し、ウエザロメーターＣｉ６５（ブラックパネル温度６３±２℃、散水なし）中に曝露する。
定期的に、これらの試料を曝露装置から取り出し、そしてそれらのカルボニル含量を赤外線分光光度計により測定する。
０．１のカルボニル吸光度の形成に対応する曝露時間は光安定剤の安定化効率に対する尺度である。得られた値は下記表にまとめる。
【表１０】
0004944305.tif 000027
【００８６】
使用された全ての化合物はチバ  スペシャルティ  ケミカルズ  インコーポレーテッド（Ciba Specialty Chemicals Inc.）から市販されている紫外線吸収剤であり、商標名は登録商標である
【化２８】
0004944305.tif 000028