(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（式〔１〕で示される）と疎水性メタクリル酸エステルとを重合してなる共重合体を含有し、かつ、
（ｂ）：セラミドを含有し、かつ、
（ｃ）：炭素数が１２〜２４の分岐脂肪酸を含有し、かつ、
（ｄ）タンパク加水分解物を含有し、
かつ、
（ａ）の含有量は、（ｂ）と（ｃ）の合計重量に対して同量以上であり、かつ、
（ｃ）の含有量は（ｂ）の含有量に対して５倍以上であることを特徴とする毛髪用組成物。
【化１】
0005026205.tif 000007
【請求項２】
（ａ）：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（式〔１〕で示される）と疎水性メタクリル酸エステルとを重合してなる共重合体を固形分として０．５〜１．５重量％含有し、かつ、
（ｂ）：セラミドを０．０１〜０．１重量％含有し、かつ、
（ｃ）：炭素数が１２〜２４の分岐脂肪酸を０．１〜１．０重量％含有し、かつ、
（ｄ）タンパク加水分解物を含有し、
かつ、
（ａ）の含有量は、（ｂ）と（ｃ）の合計重量に対して同量以上であり、かつ、
（ｃ）の含有量は（ｂ）の含有量に対して５倍以上であることを特徴とする毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪保護成分の浸透を高め、毛髪の損傷を防ぐ効果の高い毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、多くの女性がヘヤカラーやパーマなどを利用している。さらに、毛髪はこれらの化学処理に加え、過度のブラッシングにより損傷が進行しており、枝毛や切れ毛が多いなど毛先にかけて傷みが激しく、輝きを失っている。損傷した毛髪に対しては、シリコーン系やカチオン系界面活性剤を配合したトリートメント剤（ヘヤーリンス剤、ヘヤーコンディショナーなど）が用いられているが、対症療法的であり、充分な効果が得られていないのが現状である。傷んだ髪を修復するだけではなく、傷みにくい髪へと強化することが大切である。ヘヤカラー、パーマ、ブラッシングのような化学的や物理的影響を受けにくい、損傷しにくい毛髪を維持できるような毛髪トリートメント剤が望まれている。
【０００３】
一方、式〔１〕で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、ＭＰＣと略す）のホモ重合体あるいはＭＰＣと親水性単量体又は疎水性単量体との共重合体が皮膚に対して保湿効果及び肌荒れ改善効果を示し、化粧料として使用できることが
知られている（特許文献１、２）。
【０００４】
【化２】
0005026205.tif 000002
【０００５】
【特許文献１】特開平５−７０３２１号公報
【特許文献２】特開平６−１５７２６９号公報
【０００６】
しかしながら、これを単に用いるだけでは、毛髪保護成分が毛髪に浸透しにくく、毛髪の保護（傷みにくくする効果）という面で改良の余地があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
すなわち、本発明の目的は毛髪保護成分の浸透を高め、毛髪の損傷を防ぐ効果の高い毛髪用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は上記事項に鑑みて鋭意検討した結果、（ａ）ＭＰＣと疎水性メタクリル酸エステルとを重合してなる共重合体を用い、さらに（ｂ）セラミドと（ｃ）炭素数が１２〜２４の分岐脂肪酸を組み合わせることにより、毛髪保護成分の浸透を高め、毛髪の損傷を防ぐ効果が得られるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の毛髪用組成物を提供する発明である。
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有することを特徴とする毛髪用組成物。ここで（ａ）は２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（式〔１〕で示される）と疎水性メタクリル酸エステルとを重合してなる共重合体、（ｂ）はセラミド、（ｃ）は炭素数が１２〜２４の分岐脂肪酸である。
【００１０】
【化３】
0005026205.tif 000003
【００１１】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１２】
本発明に用いられる（ａ）ＭＰＣと疎水性メタクリル酸エステルとを重合してなる共重合体の重量平均分子量は５，０００〜５，０００，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００〜１，０００，０００の範囲であることがより好ましい。共重合体の重量平均分子量が５，０００未満の場合は十分な乳化能を発揮できないために好ましくなく、共重合体の重量平均分子量が５，０００，０００より大きい場合は共重合体の分散性が著しく低下するので好ましくない。また、共重合体中におけるＭＰＣと疎水性メタクリル酸エステルの構成モル比については１：１〜１：９の範囲であることが好ましい。また、共重合体中における疎水性メタクリル酸エステルが有するアルキル鎖の炭素数については１２〜２４の範囲であることが好ましい。疎水性メタクリル酸エステルについて具体例を挙げるならば、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート、パルミチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、イソステアリルメタクリレート、オレイルメタクリレートなどがあるが、これに限定されるものではない。
【００１３】
本発明に用いられる（ａ）ＭＰＣと疎水性メタクリル酸エステルの共重合体を更に具体的に例示するならば、特開平１２−１１９１３０号公報を参考に合成することができるし、市販品を使用することもできる。
【００１４】
本発明に用いられる（ａ）ＭＰＣと疎水性メタクリル酸エステルの共重合体の含有量は固形分として、０．０００１〜１０重量％の範囲で含まれることが好ましく、０．００１〜５重量％の範囲で含まれることがより好ましい。０．０００１％より少ない場合には十分な効果が得られないことがあり、１０％より多い場合にはその量に見合うだけの著しい効果が得られず、毛髪に塗布したときにべたつくなど使用感が損なわれるために好ましくない。
【００１５】
本発明に用いられる（ｂ）セラミドは、公知のセラミドを使用することができ、天然セラミド、合成セラミド、合成擬似セラミドの何れも使用することができる。好ましくは入手の面からセラミド２、５、６又はこれらの混合物であり、更に好ましくはセラミド２又は５である。これらを一種又は二種以上を用いることができる。
【００１６】
（ｂ）セラミドの含有量は、毛髪組成物全量に対して０．０００１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜２重量％である。０．０００１％より少ない場合には十分な浸透効果が得られにくいために好ましくなく、１０％より多い場合には毛髪に塗布したときにべたつくなど使用感が損なわれるために好ましくない。
【００１７】
本発明に用いられる（ｃ）炭素数が１２〜２４の分岐脂肪酸としては、イソステアリン酸、１８−メチルエイコサン酸、１４−メチルペンタデカン酸、１４−メチルヘキサデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、２−ヘキシルデカン酸などが挙げられる。好ましくは１８−メチルエイコサン酸である。
【００１８】
（ｃ）炭素数が１２〜２４の分岐脂肪酸の含有量は、毛髪組成物全量に対して０．０００１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜１０重量％、さらに好ましくは０．０１〜５重量％である。０．０００１％より少ない場合には十分な浸透効果が得られにくいために好ましくなく、２０％より多い場合には皮膚などに塗布したときにべたつくなど使用感が損なわれるために好ましくない。
【００１９】
本発明における（ａ）ＭＰＣの含有量は、（ｂ）セラミドと（ｃ）炭素数が１２〜２４の分岐脂肪酸の合計重量に対して同量以上含有することが好ましく、より好ましくは５倍以上である。また、（ｃ）炭素数が１２〜２４の分岐脂肪酸の含有量は（ｂ）セラミドに対して５倍以上含有することが好ましく、より好ましくは１０倍以上である。この含有量以外では、毛髪保護成分の浸透性が低下することがある。
【００２０】
本発明の毛髪用組成物は毛髪保護成分の浸透を促進させることができるが、その成分としては、アミノ酸、ペプチド、タンパク加水分解物及びタンパク質などが挙げられるが、特に限定されない。これらは一種又は二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。アミノ酸としては、グリシン、オルニチン、メチオニン、アラニン、アルギニン、グルタミン、システイン、システイン酸、シスチン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、リシン、フェニルアラニンなどが挙げられる。ペプチドとしては、上記のアミノ酸が数個〜数百個結合したものなどが挙げられる。タンパク質としては、羊毛ケラチン、コラーゲン、ゼラチン、絹タンパク、大豆タンパク、納豆タンパク、小麦タンパク、真珠タンパク、黒真珠タンパクなどが挙げられ、タンパク加水分解物としては、上記のタンパクなどを、酸、アルカリ、又はタンパク質分解酵素などを用いて加水分解することによって得ることができる。さらに、上記のものを誘導体化して用いても良い。
【００２１】
毛髪保護成分の含有量は、毛髪組成物全量に対して０．０００１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜２重量％である。０．０００１％より少ない場合には十分な浸透効果が得られにくいために好ましくなく、１０％より多い場合には皮膚などに塗布したときにべたつくなど使用感が損なわれるために好ましくない。
【００２２】
本発明の毛髪用組成物は上記必須成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品などに用いられる各種成分、例えば他の界面活性剤、油性成分、保湿剤、増粘剤、キレート剤、薬効成分、防腐剤、色素、顔料、粉体、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料などを適宜配合することができる。
【００２３】
本発明の毛髪用組成物は化粧料、医薬部外品、医薬品などの用途に使用できる。ヘヤーリンス、ヘヤーコンディショナー、ヘヤートリートメント、ヘヤーパック、ヘヤースプレー、ヘヤーエッセンスなどに用いることができる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明は、毛髪保護成分の浸透を高め、毛髪の損傷を防ぐ効果の高い毛髪用組成物である。
【００２５】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記実施例において制限されるものではない。なお、処方中の各成分の含有量は、重量％とする。
【実施例１】
【００２６】
毛髪浸透性試験
加水分解真珠タンパクを用い、毛髪浸透性試験を行った。
ダンシルクロライド（ＳＩＧＭＡ製）のアセトン溶液に加水分解真珠タンパクの凍結乾燥物（丸善製薬製  真珠たん白抽出液ＬＡ−Ｊを凍結乾燥したもの）の炭酸ナトリウム−炭酸水素ナトリウム緩衝溶液（ｐＨ９）を加え、５０℃で３０分間反応させた。アセトンを除去後、オクタデシル化したシリカゲル（ＯＤＳ）で未反応のダンシルクロライドを除去した後、凍結乾燥し、蛍光誘導体を得た。
加水分解真珠タンパク蛍光体を１％になるように添加したトリートメント剤を調製した（表１）。これにヒト毛髪を１時間浸漬し、水で軽くすすいだ後に、タオルドライをしてドライヤーで乾燥した。これを５μｍの厚さで切断後、毛髪断面を蛍光顕微鏡で観察した。比較実験として、加水分解真珠タンパク蛍光体を同量含む水溶液で同様に試験を行った。
【００２７】
【表１】
0005026205.tif 000004
【００２８】
結果を図１に示した。キューティクル（毛髪の外周）は化学的、物理的刺激から毛髪を守る組織であるが、本発明の組成物によれば、コルテックス（毛髪の内部）のみならず、キューティクルにもしっかりと浸透しており、毛髪保護成分が毛髪全体に顕著に浸透していた。これに対し、単に毛髪保護成分の水溶液を用いるだけでは毛髪への浸透力は弱かった。また、同様にＢ及びＣを精製水に変えた比較品においても浸透力は弱かった。
【実施例２】
【００２９】
毛髪の損傷を防ぐ効果
ヒト毛髪を市販のシャンプーで洗浄し、表２に示したトリートメント剤に１時間浸漬し、水で軽くすすいだ後、タオルドライをしてドライヤーで乾燥した。この毛髪に対してブラッシングを３００回行い、毛髪の滑らかさ（くし通り）、毛先の乱れを評価して点数をつけた。５人で判定し、その平均点を求めた。評価基準は、以下の通りである。
【００３０】
評価基準
「毛髪の滑らかさ」      「毛先の乱れ」
４点：良い                      少ない
３点：やや良い                  やや少ない
２点：やや悪い                  やや多い
１点：悪い                      多い
判定基準
◎：平均が３〜４点、○：平均が２〜３点、△：平均が１〜２点、×：平均が０〜１点、
【００３１】
【表２】
0005026205.tif 000005
【００３２】
実験結果を表３に示した。その結果、Ａ〜Ｃを併用すると毛髪の滑らかさが特に良く、毛先の乱れが少なくなり、コーミングによる毛髪の損傷を顕著に抑えられた。それに対し、Ａ、Ｂ、Ｃ成分を併用しない比較処方の場合、毛髪の損傷を抑えられなかった。
【００３３】
【表３】
0005026205.tif 000006
【００３４】
加水分解真珠タンパクを加水分解小麦タンパクに変えても同様な結果を示した。また、加水分解真珠タンパクを精製水に変えて試験を行うとコンディショニング効果の低下が顕著であった。
【実施例３】
【００３５】
次に、本発明の毛髪用組成物の処方例を示す。本処方例に用いたＭＰＣ重合体であるリピジュアＮＲ（ＭＰＣ重合体として５％）、リピジュアＳ（ＭＰＣ重合体として１００％）の構造はＭＰＣ（３０％）／ステアリルメタクリレート（７０％）である。本発明に用いた毛髪保護成分は、加水分解コムギタンパク（クローダジャパン製）、加水分解コラーゲン（焼津水産化学工業製）、加水分解羊毛ケラチンタンパク（一丸ファルコス製）から入手した溶液を凍結乾燥したものを用いた。
【００３６】
処方例１  シャンプー
配合成分                                                  配合量（重量％）
（１）ＭＰＣ重合体溶液（日本油脂製  リピジュアＮＲ）        １０
（２）ラウレス硫酸ナトリウム液                              ３５
（３）オレフィン（Ｃ１４−１６）スルホン酸ナトリウム        １５
（４）ラウリルベタイン液                                      ７
（５）コカミドジエタノールアミド                              ５
（６）ジステアリン酸グリコール                                ２．５
（７）セラミド５                                              ０．００５
（８）イソステアリン酸                                        ０．２
（９）精製水                                                残余
（１０）ＥＤＴＡ−２ナトリウム                                ０．１
（１１）安息香酸ナトリウム                                    ０．１
（１２）１，３−ブチレングリコール                            ５
（１３）ポリクオタニウム−１０                                ０．３
（１４）クエン酸                                              ０．３
（１５）加水分解コムギタンパク                                ０．１
〔製法〕（２）〜（８）を８０℃に加熱する。これに８０℃に加熱した（１）、（９）〜（１５）を撹拌しながら添加し、乳化させ、撹拌しながら３５℃まで冷却する。
【００３７】
処方例２  コンディショナー
配合成分                                                  配合量（重量％）
（１）ＭＰＣ重合体溶液（日本油脂製  リピジュアＮＲ）        １０
（２）ステアリルトリモニウムクロリド液                        ３
（３）ジステアリルジモニウムクロリド液                        １
（４）セタノール                                              ３
（５）ステアリルアルコール                                    １
（６）ジメチコン                                              ２
（７）セラミド２                                              ０．０１
（８）１８−メチルエイコサン酸                                ０．５
（９）精製水                                                残余
（１０）プロピレングリコール                                  ５
（１１）グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド          ０．３
（１２）加水分解羊毛ケラチンタンパク                          ０．３
〔製法〕（２）〜（８）を８０℃に加熱する。これに８０℃に加熱した（１）、（９）〜（１２）を撹拌しながら添加し、乳化させ、撹拌しながら３５℃まで冷却する。
【００３８】
処方例３  ヘアワックス
配合成分                                                  配合量（重量％）
（１）ＭＰＣ重合体（日本油脂製  リピジュアＳ）                １
（２）ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油                                ３
（３）ステアリン酸グリセリル                                  ４
（４）キャンデリラロウ                                        ２
（５）マイクロクリスタリンワックス                            ３
（６）ステアリン酸                                            ２
（７）ジメチコン                                              ２
（８）セラミド５                                              ０．００５
（９）イソステアリン酸                                        ０．２
（１０）精製水                                              残余
（１１）１，３−ブチレングリコール                            ３
（１２）メチルパラベン                                        ０．２
（１３）トリエタノールアミン                                  ０．３
（１４）加水分解コラーゲン                                    ０．２
〔製法〕（１）〜（９）を８０℃に加熱する。これに８０℃に加熱した（１０）〜（１４）を撹拌しながら添加し、乳化させ、撹拌しながら３５℃まで冷却する。
【００３９】
処方例４  スタイリングフォーム
配合成分                                                  配合量（重量％）
（１）ＭＰＣ重合体（日本油脂製  リピジュアＳ）                ０．２
（２）ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体                ４．５
（３）ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩                    ０．５
（４）メチルフェニルポリシロキサン                            ２
（５）エタノール                                            １２
（６）メチルパラベン                                          ０．１
（７）セラミド２                                              ０．００１
（８）２−ヘキシルデカン酸                                    ０．２
（９）精製水                                                残余
（１０）加水分解真珠タンパク                                  ０．０５
（１１）ＬＰＧ                                                ５
〔製法〕（１）〜（８）を混合し、これに（９）、（１０）の混合物を撹拌しながら添加し、エアゾール缶に充填し、バルブを装着し、密閉した後（１１）を注入する。
【００４０】
処方例１〜４に示した本発明の毛髪用組成物は、実施例２の試験で毛髪の損傷を防ぐ効果が高かった。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の毛髪用組成物は、毛髪保護成分の浸透を高め、毛髪の損傷を防ぐ効果が高く、化粧料、医薬部外品、医薬品などに利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】毛髪断面の蛍光顕微鏡写真（加水分解真珠タンパクの浸透性を示す写真）  左写真：本発明の組成物でトリートメントした毛髪の断面  右写真：本発明の組成物を用いずにトリートメントした毛髪の断面
【図１】
0005026205.tif 000008