(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと最外層カバーと、これらの間に配置される中間層とを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が１．５以上２．５以下の固形状ポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記中間層が、オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体のナトリウムイオン中和物（Ｉ）とオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体のマグネシウムイオン中和物（ＩＩ）とをブレンドした樹脂材料を主成分として形成されてなり、その材料硬度がショアＤ硬度で５５〜７０、中間層の厚さが０．５〜２．５ｍｍであり、かつ前記最外層カバーが非アイオノマー系樹脂材料を主成分として形成されてなり、その材料硬度がショアＤ硬度で３５〜６０、カバーの厚さが０．５〜２．０ｍｍであることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
【請求項２】
前記ゴム組成物が（ｄ）有機硫黄化合物を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが前記基材ゴム中に占める割合が４０質量％以上である請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項５】
応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いた重合の後に末端変性されて形成されたポリブタジエンである請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記中間層の材料において、上記（Ｉ）材料と上記（ＩＩ）材料との配合比が質量比で２０／８０〜８０／２０である請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記最外層カバーの非アイオノマー系樹脂材料が熱可塑性ポリウレタンエラストマーである請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反発性に優れたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴルフボールに優れた反発性を付与するために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンのムーニー値、重合触媒、溶液粘度、分子量分布、その他の指標の１種又は２種以上に焦点を当てて最適化することが行なわれている（例えば、特許文献１：特開２００４−２９２６６７号公報、特許文献２：米国特許第６８１８７０５号明細書、特許文献３：特開２００２−３５５３３６号公報、特許文献４：特開２００２−３５５３３７号公報、特許文献５：特開２００２−３５５３３８号公報、特許文献６：特開２００２−３５５３３９号公報、特許文献７：特開２００２−３５５３４０号公報、特許文献８：特開２００２−３５６５８１号公報）。
【０００３】
例えば、特許文献１：特開２００４−２９２６６７号公報には、ムーニー粘度３０〜４２で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜３．８のポリブタジエンが、また、特許文献２：米国特許第６８１８７０５号明細書には分子量が２０万以上、レジリエンスインデックスが４０以上のポリブタジエンが、ゴルフボール用の基材ゴムとして記載されている。
【０００４】
しかし、より飛距離の出るゴルフボールを求めるユーザーは多く、更に反発性に優れるゴルフボールの開発が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２９２６６７号公報
【特許文献２】米国特許第６８１８７０５号明細書
【特許文献３】特開２００２−３５５３３６号公報
【特許文献４】特開２００２−３５５３３７号公報
【特許文献５】特開２００２−３５５３３８号公報
【特許文献６】特開２００２−３５５３３９号公報
【特許文献７】特開２００２−３５５３４０号公報
【特許文献８】特開２００２−３５６５８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、非常に反発性に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コアと最外層カバーと、これらの間に配置される中間層とを有するゴルフボールにおいて、前記コアを、特定のＴ80値を有するポリブタジエンを配合した基材ゴムと不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と有機過酸化物とを含むゴム組成物の加熱成形物にて形成すると共に、前記中間層を、オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体のナトリウムイオン中和物（Ｉ）とオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体のマグネシウムイオン中和物（ＩＩ）とをブレンドした樹脂材料を主成分として形成し、その材料硬度をショアＤ硬度５５〜７０、中間層の厚さを０．５〜２．５ｍｍとし、前記最外層カバーを非アイオノマー系樹脂材料を主成分として形成し、その材料硬度をショアＤ硬度３５〜６０、カバーの厚さを０．５〜２．０ｍｍに調整することにより、ボール反発性を良好に維持することを知見した。更に、本発明のゴルフボールは、プロや上級者が使用する飛びとコントロール性能を満足させ、打感も良く、耐擦過傷性に優れていることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
即ち、本発明は、以下のゴルフボールを提供する。
〔１〕コアと最外層カバーと、これらの間に配置される中間層とを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が１．５以上２．５以下の固形状ポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記中間層が、オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体のナトリウムイオン中和物（Ｉ）とオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体のマグネシウムイオン中和物（ＩＩ）とをブレンドした樹脂材料を主成分として形成されてなり、その材料硬度がショアＤ硬度で５５〜７０、中間層の厚さが０．５〜２．５ｍｍであり、かつ前記最外層カバーが非アイオノマー系樹脂材料を主成分として形成されてなり、その材料硬度がショアＤ硬度で３５〜６０、カバーの厚さが０．５〜２．０ｍｍであることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
〔２〕前記ゴム組成物が（ｄ）有機硫黄化合物を含む〔１〕記載のゴルフボール。
〔３〕応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが前記基材ゴム中に占める割合が４０質量％以上である〔１〕又は〔２〕記載のゴルフボール。
〔４〕応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔５〕応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いた重合の後に末端変性されて形成されたポリブタジエンである〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔６〕前記中間層の材料において、上記（Ｉ）材料と上記（ＩＩ）材料との配合比が質量比で２０／８０〜８０／２０である〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔７〕前記最外層カバーの非アイオノマー系樹脂材料が熱可塑性ポリウレタンエラストマーである〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴルフボールによれば、非常に反発性に優れるゴム組成物の加熱成形物をコアに用いるものであり、それ故、ボール全体の反発性にも非常に優れたものである。
また、本発明のゴルフボールによれば、プロや上級者が使用する飛びとコントロール性能を満足させ、そのうえ、打感が良好であり、耐擦過傷性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと、それに被覆する複数のカバー層とからなる多層構造を有するものである。本発明では、コア以外の被覆層として、少なくとも最外層カバーと中間層とが具備されるものである。そして、前記コアは、次の（ａ）〜（ｃ）成分、
（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が１．５以上２．５以下のポリブタジエン（以下、「ＢＲ１」と略記することがある。）が含まれる基材ゴム、
（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）有機過酸化物、
を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成される。
【００１１】
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）。
【００１２】
なお、本発明にいうムーニー粘度とは、回転可塑度計の一種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ローター（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定した値であることを意味する。
【００１３】
本発明において、前記（ａ）成分に含まれるポリブタジエンには、応力緩和時間（Ｔ80）が１．５以上２．５以下のポリブタジエン（ＢＲ１）が含まれる。Ｔ80値が２．５を超えると本発明の目的が達成されない。一方、Ｔ80値が小さすぎると作業性に問題が発生する場合がある。
【００１４】
前記ＢＲ１のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））としては２０以上８０以下が好ましいが、特に限定するものではない。
【００１５】
また、前記ＢＲ１のシス１，４結合含有率としては好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上であり、１，２ビニル結合含有率としては好ましくは２％以下、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下、最も好ましくは１．３％以下であることが推奨される。シス１，４結合含有率や１，２ビニル結合含有率が前記範囲を逸脱すると、反発性が低下する場合がある。
【００１６】
本発明における前記ＢＲ１としては、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンであることが、反発性の観点から好適である。
【００１７】
ここで、希土類元素系触媒としては公知のものを使用することができ、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を使用することができる。
【００１８】
前記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００１９】
前記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。
【００２０】
前記アルモキサンとしては、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体を用いてもよい。
【００２１】
【化１】
0005057046.tif 000002
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００２２】
前記ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸnＲ3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【００２３】
前記ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【００２４】
なお、本発明においては特にランタン系列希土類元素化合物の使用、中でもネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得る観点から好ましく、これら希土類元素系触媒の具体例としては、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００２５】
ここで、希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合には溶媒を使用してもよいし、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよい。重合温度は好ましくは−３０℃〜１５０℃、より好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００２６】
また、本発明における前記ＢＲ１については、前記の希土類元素系触媒による重合に引き続いてポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させて、末端変性ポリブタジエンとして得られるものであることが、安定した品質のゴルフボールを製造する観点から好適である。
【００２７】
末端変性剤としては公知のものを使用することができるが、例えば、下記（１）〜（６）に記載した化合物等を使用することができる。
【００２８】
（１）Ｒ5nＭ’Ｘ4-n、Ｍ’Ｘ4、Ｍ’Ｘ3、Ｒ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＯＲ7）4-n又はＲ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＲ7）4-n（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ’はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物）
【００２９】
（２）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物
【００３０】
（３）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物
【００３１】
【化２】
0005057046.tif 000003
（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）
【００３２】
（４）ハロゲン化イソシアノ化合物
【００３３】
（５）Ｒ8−（ＣＯＯＨ）m、Ｒ9（ＣＯＸ）m、Ｒ10−（ＣＯＯ−Ｒ11）、Ｒ12−ＯＣＯＯ−Ｒ13、Ｒ14−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ15）m、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物
【００３４】
【化３】
0005057046.tif 000004
（式中、Ｒ8〜Ｒ16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す）
【００３５】
（６）Ｒ17lＭ”（ＯＣＯＲ18）4-l、Ｒ19lＭ”（ＯＣＯ−Ｒ20−ＣＯＯＲ21）4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【００３６】
【化４】
0005057046.tif 000005
（式中、Ｒ17〜Ｒ23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ”はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）
【００３７】
以上の（１）〜（６）に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法については、例えば特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００３８】
本発明において前記ＢＲ１は、前記基材ゴム中に含まれるものであるが、同ＢＲ１が前記基材ゴム中に占める割合としては好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。当該割合が小さすぎると反発性が低下する場合がある。
【００３９】
なお、前記ＢＲ１以外に前記基材ゴム中に配合してもよいゴム化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば応力緩和時間Ｔ80が３．５を超えるポリブタジエンゴムを配合してもよいし、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
【００４０】
ここで、このような配合用ゴムのムーニー粘度としては、好ましくは８０以下、２０以上であるが、特に限定するものではない。
【００４１】
また、このような配合用ゴムについては、ＶＩＩＩ族触媒で合成されたものを用いることができる。ＶＩＩＩ族触媒として具体的には、下記のニッケル系触媒、コバルト系触媒を挙げることができる。
【００４２】
即ち、ニッケル系触媒としては、例えば、ニッケルケイソウ土のような１成分系、ラネーニッケル／四塩化チタンのような２成分系、ニッケル化合物／有機金属／三フッ化ホウ素エーテラートのような３成分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、１，４−ジリチウムブタン等のアルキルリチウム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等を挙げることができる。
【００４３】
また、コバルト系触媒としては、コバルト及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシルクロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物とジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組み合わせを好適に挙げることができる。
【００４４】
前記ＶＩＩＩ族系触媒、特にニッケル系触媒又はコバルト系触媒を用いて重合する場合は、通常、溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチャージさせ、例えば、反応温度を５〜６０℃、反応圧力を大気圧から７０数気圧の範囲で適宜選択して、前記ムーニー粘度のものが得られるように操作する方法を挙げることができる。
【００４５】
前記（ｂ）成分として、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸を好適に用いることができる。また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を挙げることができ、特にアクリル酸亜鉛を好適に用いることができる。
【００４６】
前記（ｂ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、上限として、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。（ｂ）成分の配合量が多すぎるとゴム組成物の加熱成形物が硬くなって耐え難い打感となる場合があり、少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００４７】
前記（ｃ）成分としては、市販品を用いることができ、例えばパークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサＣ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を使用可能である。必要に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。
【００４８】
前記（ｃ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、好適な硬度分布、すなわち打感、耐久性及び反発性に劣る場合がある。
【００４９】
本発明におけるゴム組成物には、更に反発性を向上させる観点から、次の（ｄ）成分、
（ｄ）有機硫黄化合物
を配合することが好適である。
【００５０】
このような有機硫黄化合物としては、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類、又はそれらの金属塩等を挙げることができ、更に具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。中でも、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、及び／又はジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００５１】
前記（ｄ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎるとゴム組成物の加熱成形物の硬さが軟らかくなりすぎてしまう場合があり、一方、少なすぎると反発性の向上が見込めない場合がある。
【００５２】
本発明におけるゴム組成物には、更に無機充填剤や老化防止剤といった添加剤を配合することができる。無機充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、最も好ましくは１３質量部以上、上限として、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、適正な質量、および好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００５３】
なお、反発性を上げるという点から無機充填剤中に酸化亜鉛が５０質量％以上含有されているものが好ましく、更に好ましくは７５質量％以上含有されているもの、特に１００質量％（無機充填剤として酸化亜鉛が１００％）であるものが好ましい。
【００５４】
また、酸化亜鉛の平均粒径（空気透過法による）は、好ましくは０．０１μｍ以上、更に好ましくは０．０５μｍ以上、特に０．１μｍ以上、上限として好ましくは２μｍ以下、更に１μｍ以下が好ましく用いられる。
【００５５】
また、老化防止剤としては市販品として２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ノクラックＮＳ−６、大内新興化学工業社製）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ノクラックＮＳ−５、大内新興化学工業社製）等が挙げられる。その配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることが、好適な反発性、耐久性を得る観点から推奨される。
【００５６】
本発明におけるコアは、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件としては、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施する条件が挙げられる。
【００５７】
なお、本発明におけるコア（加硫成形物）について、加熱成形物表面のＪＩＳ−Ｃ硬度から加熱成形物中心のＪＩＳ−Ｃ硬度を引いた硬度差としては、好ましくは１５以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは１７以上、最も好ましくは１８以上であり、上限として、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下であることが推奨される。このように硬度を調整することが、軟らかい打感と良好な反発性、耐久性を兼ね備えたゴルフボールを実現する観点から好適である。
【００５８】
また、本発明におけるコア（加熱成形物）は、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時のたわみ量が、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上、上限としては、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．５ｍｍ以下であることが推奨される。変形量が少なすぎると打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなる場合があり、一方、軟らかすぎると打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、耐久性が悪くなる場合がある。
【００５９】
コアの直径としては、好ましくは３０．０ｍｍ以上、より好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３５．０ｍｍ以上、最も好ましくは３７．０ｍｍ以上、上限として、好ましくは４１．０ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、最も好ましくは３９．５ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６０】
また、スリーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては、好ましくは３０．０ｍｍ以上、より好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３４．０ｍｍ以上、最も好ましくは３５．０ｍｍ以上、上限として、好ましくは４０．０ｍｍ以下、より好ましくは３９．５ｍｍ以下、更に好ましくは３９．０ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６１】
前記コアの比重としては、好ましくは０．９以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として、好ましくは１．４以下、より好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。
【００６２】
次に、本発明では、コアを被覆する層が、少なくとも中間層及び最外層を含む多層体からなる。本発明における最外層カバーについて下記に説明する。
【００６３】
本発明では、最外層カバーは非アイオノマー系樹脂を主材料として形成されるものである。非アイオノマー系材料としては、ポリエステル系エラストマー，ポリアミド系エラストマー，ポリウレタン系エラストマーまたはその混合物から選択される熱可塑性樹脂を好適に用いることができ、特に、ポリウレタン系エラストマーが最適である。
【００６４】
上記最外層カバー材料であるポリウレタン系エラストマーについては、特に制限はないが、特に、量産性の点から熱可塑性ポリウレタンを用いることが好ましい。また、本発明において、下記の（Ａ）及び（Ｂ）成分を主成分とするカバー成形材料（Ｃ）を採用することが好適に採用される。
【００６５】
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
（Ｂ）１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネ−ト化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物
【００６６】
本発明において、最外層カバーを上述したカバー成形材料（Ｃ）によって形成した場合には、より優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性を有するゴルフボールを得ることができる。
【００６７】
以下、成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）について説明する。
【００６８】
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
熱可塑性ポリウレタン材料の構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤およびジイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、ポリエステル系とポリエーテル系があり、反発弾性率が高く、低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料を合成できる点で、ポリエーテル系の方がポリエステル系に比べて好ましい。ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、反発弾性率と低温特性の点でポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、高分子ポリオールの平均分子量は１０００〜５０００であることが好ましく、特に反発弾性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を合成するためには２０００〜４０００であることが好ましい。
【００６９】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５０００であることが好ましい。
【００７０】
ジイソシアネートとしては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、後述するイソシアネート混合物（Ｂ）との反応性の安定性から、芳香族ジイソシアネートである４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００７１】
上記の熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えばディーアイシーバイエルポリマー（株）製パンデックスＴ−８２９０、Ｔ−８２９５、Ｔ−８２６０や、大日精化工業（株）製レザミン２５９３、２５９７などが挙げられる。
【００７２】
（Ｂ）イソシアネート混合物
イソシアネート混合物（Ｂ）は、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたものである。ここで、上記イソシアネート化合物（ｂ−１）としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、反応性、作業安全性の面から、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネートが最適である。
【００７３】
また、前記熱可塑性樹脂（ｂ−２）としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルエラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、反発弾性、強度の点からポリエステルエラストマー、中でもポリエーテル・エステルブロック共重合体が特に好ましい。
【００７４】
イソシアネート混合物（Ｂ）における熱可塑性樹脂（ｂ−２）：イソシアネート化合物（ｂ−１）の配合比は、質量比で好ましくは１００：５〜１００：１００、特に１００：１０〜１００：４０であることが好ましい。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が少なすぎると、熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）との架橋反応に充分な添加量を得るためにはより多くのイソシアネート混合物（Ｂ）を添加しなくてはならず、熱可塑性樹脂（ｂ−２）の影響が大きく作用することでカバー成形材料（Ｃ）の物性が不充分となる。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が多すぎると、イソシアネート化合物（ｂ−１）が混練り中にすべり現象を起こし、イソシアネート混合物（Ｂ）の合成が困難となる。
【００７５】
イソシアネート混合物（Ｂ）は、例えば、熱可塑性樹脂（ｂ−２）にイソシアネート化合物（ｂ−１）を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで充分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。イソシアネート混合物 （Ｂ）としては、市販品を好適に用いることができ、例えば大日精化工業（株）製クロスネートＥＭ３０などが挙げられる。
【００７６】
（Ｃ）カバー成形材料
カバー成形材料（Ｃ）は、前述した熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）およびイソシアネート混合物（Ｂ）を主成分とするものである。カバー成形材料（Ｃ）における熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）：イソシアネート混合物（Ｂ）の配合比は、質量比で好ましくは１００：１〜１００：１００、特に１００：５〜１００：５０、中でも１００：１０〜１００：３０であることが好ましい。熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）に対するイソシアネート混合物（Ｂ）の配合量が少なすぎると架橋効果が充分に発現せず、多すぎると未反応のイソシアネートが成形物に着色現象を起こさせるので好ましくない。
【００７７】
カバー成形材料（Ｃ）には、上述した成分に加えて他の成分を配合することができる。このような他の成分として、例えば熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料を挙げることができ、例えばポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、ポリエチレン、ナイロン樹脂等を配合することができる。この場合、熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料の配合量は、必須成分である熱可塑性ポリウレタン材料１００質量部に対して、好ましくは０〜１００質量部、より好ましくは１０〜７５質量部、更に好ましくは１０〜５０質量部であり、カバー材の硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良などに応じて適宜選択される。更に、カバー成形材料（Ｃ）には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤を適宜配合することができる。
【００７８】
カバー成形材料（Ｃ）を用いたカバーの成形では、例えば、熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）にイソシアネート混合物（Ｂ）を添加してドライミキシングし、この混合物を用いて射出成形機によりコアの周囲にカバーを成形することができる。成形温度は熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）の種類によって異なるが、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
【００７９】
上記のようにして得られたゴルフボールカバーの反応形態、架橋形態としては、熱可塑性ポリウレタン材料の残存ＯＨ基にイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成したり、熱可塑性ポリウレタン材料のウレタン基にイソシアネート基の付加反応が生じ、アロファネート、ビュレット架橋形態を形成したりすると考えられる。この場合、カバー成形材料（Ｃ）の射出成形直後は架橋反応が充分に進んでいないが、成形後にアニーリングを行うことにより架橋反応が進行し、ゴルフボールカバーとして有用な特性を保持するようになる。アニーリングとは、カバーを一定温度、一定時間で加熱熟成したり、室温で一定期間熟成したりすることを言う。
【００８０】
なお、上述した最外層カバーの樹脂材料には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等を挙げることができる。
【００８１】
上記最外層カバーの厚さは、０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下の範囲内とされ、好ましくは０．５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、より好ましくは０．６ｍｍ以上１．３ｍｍ以下とすることができる。また、最外層カバーの硬度（材料硬度）は、ショアＤ硬度で３５〜６０の範囲内とされ、好ましくは４０〜６０、より好ましくは４２〜５８である。これらの範囲を逸脱したカバーの厚さやショアＤ硬度に設定すると、打感およびスピン性能が悪くなり、本発明の所定の効果を得ることができなくなるおそれがある。
【００８２】
次に、上記コアと上記最外層カバーとの間に配置される中間層について以下に説明する。
【００８３】
中間層の厚さは、０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下の範囲とされ、好ましくは０．８ｍｍ以上２．２ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。その範囲を逸脱すると、ボールのスピン性能と初速とのバランスが悪くなり、飛びが低下する場合がある。
【００８４】
中間層の表面硬度、即ち、コアを中間層で被覆した球体の表面硬度については、特に制限はないが、ショアＤ硬度で６０以上８０以下とすることが好ましく、より好ましくは６３以上７７以下、さらに好ましくは６７以上７３以下である。上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、打感が軟らかくなり過ぎることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、スピン量が減り、コントロールがしにくくなったり、打感が硬くなりすぎたり、耐久性が悪くなることがある。この中間層の表面硬度とは、中間層材料をコアに被覆した状態の球体の表面における硬度を意味するものであり、下地であるコアの硬さと中間層の厚さ及び硬さ等により決定されるものであり、中間層の材料自体の硬度とは相違する。なお、中間層は最外層表面よりも硬くする必要がある。
【００８５】
本発明において、中間層材料としては、オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体のナトリウムイオン中和物（Ｉ）とオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体のマグネシウムイオン中和物（ＩＩ）とをブレンドした樹脂材料を主成分として用いることが必要である。通常、アイオノマーの耐衝撃特性はカチオン種と樹脂硬度などの要因により決められるものであるが、本発明の材料では、ナトリウムイオン中和物の２元ランダム共重合体を単独で用いることよりもマグネシウムイオン中和物の２元ランダム共重合体と併用することにより、耐衝撃特性及び耐久性を改善することができことの知見により、上記（Ｉ）（ＩＩ）材料を併用するものである。
【００８６】
この場合、上記（Ｉ）（ＩＩ）の樹脂材料に、さらに３元ランダム共重合体等の他の樹脂材料をブレンドすることができる。この場合、上記３元共重合体については本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができ、例えば、基材樹脂１００質量部に対して０〜５質量部程度である。
【００８７】
上記の（Ｉ）成分、又は（ＩＩ）成分におけるオレフィンとしては、α−オレフィンが好適に用いられる。α−オレフィンの具体例としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテンなどが挙げられ、この中でも、特にエチレンが好ましい。また、これらオレフィンを複数種組み合わせて使用しても良い。
【００８８】
（Ｉ）成分、又は（ＩＩ）成分における不飽和カルボン酸としては、炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸が好適に用いられる。炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などが挙げられ、この中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましく使用される。また、これら不飽和カルボン酸を複数種組み合わせて使用しても良い。
【００８９】
これら共重合体中の不飽和カルボン酸の含有量としては、上記（Ｉ）成分及び上記（ＩＩ）成分ともに５〜２０質量％であることが好ましい。不飽和カルボン酸含有量が少なすぎると、剛性・反発性が小さくなり、ゴルフボールの飛び性能が低下する場合がある。不飽和カルボン酸含有量が多すぎると、柔軟性が不十分となる場合がある。
【００９０】
上記（Ｉ）成分と、上記（ＩＩ）成分とを配合して用いる場合、その配合量は質量比で（Ｉ）／（ＩＩ）＝２０／８０〜８０／２０の範囲であることが好ましく、特に２５／７５〜７５／２５であることがより好ましい。
【００９１】
本発明に使用するアイオノマー樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えば、米国デュポン社製「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）」や、三井・デュポンポリケミカル社製「ハイミラン（ＨＩＭＩＬＡＮ）」等が挙げられる。
【００９２】
中間層の材料硬度については、ショアＤ硬度で５５以上７０以下とすることができ、好ましくは５８以上６５以下である。
【００９３】
上述したコア、中間層及びカバーの各層を積層して形成されたゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム材を主材とした加硫成形物をコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、順に、中間層材料を射出して中間球状体を得、次いで、該球状体を別の射出成形用金型内に配備してカバー材を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、カバーを中間球状体に被覆する方法により、カバーを積層することもでき、例えば、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで該中間球状体を包み加熱加圧成形することができる。
【００９４】
また、上記カバー表面には多数のディンプルを形成することができる。カバー表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは２５０個以上５００個以下、より好ましくは２８０個以上３６０個以下、さらに好ましくは３００個以上３５０個以下具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。
【００９５】
ディンプルの形状については、円形、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形など１種類又は２種類以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下程度、深さは０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下とすることができる。
【００９６】
ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、具体的には、ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率（ＳＲ値）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から６０％以上９０％以下であることが望ましい。また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ0は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３５以上０．８０以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値は、０．６％以上１．０％以下とすることが好ましい。上述した各数値の範囲を逸脱すると、良好な飛距離が得られない弾道となり、十分満足した飛距離を出せない場合がある。
【００９７】
なお、本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径としては４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、重量としては通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００９９】
〔実施例１〜３，比較例１〜６〕
下記表１に示すポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３７．３ｍｍ、重量３１．９ｇ、たわみ変形量３．８ｍｍ又は３．９ｍｍに調整したソリッドコアを作成した。なお、この変形量の値は、コアに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量を測定した値である。
【０１００】
【表１】
0005057046.tif 000006
【０１０１】
上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＥＣ１４０」（ファイアストンポリマー社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「４３」／Ｔ80値：２．３
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ５１」（ＪＳＲ社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「３９」／Ｔ80値：５．０
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ６０」（ＰＯＬＩＭＥＲＩ  Ｓｒｌ社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「５７」／Ｔ80値：４．６
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ０１」（ＪＳＲ社製）
Ｎｉ系触媒により重合／ムーニー粘度「４８」／Ｔ80値：８．４
・過酸化物：ジクミルパーオキサイド  商品名「パークミルＤ」（日本油脂社製）
・酸化亜鉛：堺化学社製  商品名「三種酸化亜鉛」、平均粒径０．６μｍ（空気透過法）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
・アクリル酸亜鉛：日本触媒社製
・ステアリン酸亜鉛：商品名「ジンクステアレートＧ」（日本油脂社製）
【０１０２】
次に、表３（実施例）、表４（比較例）に示す組成の中間層材料を、上記ソリッドコア（表１のＮｏ．１〜Ｎｏ．４のコア）を配備した金型内に厚さ１．６７ｍｍとなるようにそれぞれ射出した。次いで、コアの周囲に中間層を被覆した球体を金型内に配備し、表２に示した最外層カバーを厚さ１．０１ｍｍとなるように、射出成形し、直径４２．７ｍｍのスリーピースソリッドゴルフボールをそれぞれ製造した。なお、中間層材料は、同方向回転噛合形二軸押出機（スクリュー径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０、主電動機出力７．５ｋｗ、真空ベントポート付き）により２００℃でミキシングして作成された。
【０１０３】
【表２】
0005057046.tif 000007
【０１０４】
上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
Ｔ−８２９０、Ｔ８２９５：ＤＩＣ  Ｂａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社製の商標「パンデッ
クス」、ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン
酸化チタン：商品名  タイペークＲ５５０（石原産業社製）
ポリエチレンワックス：商品名「サンワックス１６１Ｐ」（三洋化成社製）
【０１０５】
イソシアネート化合物
商品名「クロスネートＥＭ３０」：大日精化工業（株）製のイソシアネートマスターバッチで、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０％含有（ＪＩＳ−Ｋ１５５６によるアミン逆滴定イソシアネート測定濃度５〜１０％）、マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマー（東レ・デュポン社製の「ハイトレル４００１」）。イソシアネート化合物はインジェクションと同時に混合した。
【０１０６】
下記表３、表４中の配合成分の詳細は下記のとおりである。
商品名「ハイミラン１７０６」
三井デュポンポリケミカル社製  Ｚｎイオン中和  エチレン−メタクリル酸２元ランダム共重合体のアイオノマー樹脂
商品名「ハイミラン１６０５」
三井デュポンポリケミカル社製  Ｎａイオン中和  エチレン−メタクリル酸２元ランダム共重合体のアイオノマー樹脂
商品名「ＡＭ７３１１」
三井デュポンポリケミカル社製  Ｍｇイオン中和  エチレン−メタクリル酸２元ランダム共重合体のアイオノマー樹脂
商品名「ＴＭＰ」
三菱ガス化学社製  トリメチロールプロパン
【０１０７】
【表３】
0005057046.tif 000008
※  中間層の樹脂配合の数字は、質量部で表される。
【０１０８】
【表４】
0005057046.tif 000009
※  中間層の樹脂配合の数字は、質量部で表される。
【０１０９】
〔中間層／カバー材料の諸物性の評価〕
メルトマスフローレート
ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した材料のメルトマスフローレート。
【０１１０】
樹脂硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度を表した。
【０１１１】
〔ボールの諸物性の評価〕
ボールのたわみ変形量（ｍｍ）
ゴルフボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）をもとめた。
【０１１２】
ボール初速（ｍ／ｓ）
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときの初速度（ｍ／ｓ）を測定した。
【０１１３】
耐擦過傷性
ブリヂストン社製の製品名「Ｘ−ＷＥＤＧＥ  ０３」（ロフト角５２°）ノンメッキのものを打撃ロボットにセットし、フェイスをスクエアから約３０°開き、ヘッドスピード（ＨＳ）を３３ｍ／ｓにて打撃。その表面状態を、３人のＨＤＣＰ１０以内のゴルファーが目視により観察し、下記の基準による評価により、その平均点数で表した。
５点：ボール表面が全く変化しないか、又はクラブフェース跡がわずかに残る程度
４点：クラブフェース跡がかなり残るが、カバー表面の毛羽立ちはない。
３点：表面が毛羽立ち、ささくれが目立つ。
２点：表面が毛羽立ち、亀裂がある。
１点：ディンプルが削り取られている。
【０１１４】
打感（フィーリング）
ゴルフクラブ（Ｗ＃１）を使用し、ヘッドスピードが３５〜４０ｍ／ｓのアマチュアゴルファー１０人により下記の基準により官能評価を行った。
○：１０人中７人以上が良い打感。
△：５、６人が良い打感。
×：良い打感と感じた人が１０人中４人以下。
【０１１５】
表３、表４の結果を対比すると、本実施例１〜３のゴルフボールは、ボール反発性、耐擦過傷性及び打感に優れているのに対して、比較例１〜６のゴルフボールは、初速、打感または耐擦過傷性の少なくとも１項目が改善されていないことが分かる。