(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）オクチル酸アルミニウムとミリスチン酸アルミニウムとの混合物、（ｂ）ベンジリデンソルビトール誘導体、及び（ｃ）イソパラフィンと流動パラフィンの混合物、の組み合わせからなる非流動化油性ゲルに２〜９０重量％の高賦香率で配合できる香料組成物であって、該香料組成物中の７０％〜１００％が、（ｄ）パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ−６、アルデヒドＣ−７、アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、シトロネラール、アルデヒドＣ−１０、トリプラール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２−トリデセナール（リメタール）、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル ２−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２−メチルペンタノエート（マンザネート）、シス−３−ヘキセニルアセテート、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）、２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、メチルヘプテノン、リモネン、α−ピネン、カンフェン、ｐ−サイメン、フェンチェン、１，８−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ−クレジルメチルエーテル、イソアミルフェニルエチルエーテル、４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、アネトール、イソアミルアルコール、リナロール、フェンキルアルコール、ゲラニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、シトロネリルブチレート、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−アセトナフタレン（イソ−Ｅ−スーパー）、α−ダマスコン、β−ダマスコンから選択される少なくとも１種の香料化合物であることを特徴とする香料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、（ａ）オクチル酸アルミニウムとＣ１２〜Ｃ２４高級脂肪酸アルミニウムとの混合物及び（ｂ）ベンジリデンソルビトール誘導体の組み合わせからなる非流動化油性ゲルに２〜９０重量％の高賦香率で配合できる香料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ゲル状芳香剤組成物は固形香水や室内芳香剤等として用いられており、種々の発明が提案されているが、美観を重視した透明なゲル状芳香剤として、ゲル化剤にオクチル酸アルミニウムを用いることが提案され、例えば、オクチル酸アルミニウム、リモネンまたは無臭ケロシンからなる透明油性ゲル状芳香剤組成物（特開平１−３２００６３号公報）や、ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウム、テルペン系炭化水素及び香料からなる透明ゲル状芳香剤組成物（特開平３−９７５８号公報）、オクチル酸アルミニウムおよびその６〜８０モル％のＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムをゲル化剤として用いる透明油性ゲル芳香剤組成物（特開平１０−４３２８２号公報）などが提案されており、本出願人も、オクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムとの混合物、ベンジリデンソルビトール誘導体、及び芳香及び／又は消臭成分を含有する透明ゲル状芳香・消臭剤組成物（特開２００１−４６４８２号公報）を提案している。該公報に記載の透明ゲル状芳香・消臭剤組成物は、透明で美観に優れ、芳香消臭効果の持続性及び安定性に優れると共に、高温下での長期保存に際しゲル状形態安定性に優れているという効果がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、（ａ）オクチル酸アルミニウムとＣ１２〜Ｃ２４高級脂肪酸アルミニウムとの混合物及び（ｂ）ベンジリデンソルビトール誘導体の組み合わせからなるゲル化剤を用い通常の香料組成物を賦香してゲルを作ると、ゲルが形成しなかったり、ゲル形成が弱かったり、またゲルが不透明になるなどの不具合があり、また、香料の揮散過程ではゲル表面に香料組成物がオイルアウトするといった現象が現れるという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、（ａ）オクチル酸アルミニウムとミリスチン酸アルミニウムとの混合物、（ｂ）ベンジリデンソルビトール誘導体、及び（ｃ）イソパラフィンと流動パラフィンの混合物、の組み合わせからなる非流動化油性ゲルに２〜９０重量％の高賦香率で配合できる香料組成物を添加することにより、ゲル形成の不具合をなくし、ゲルの透明性に優れ、さらに香料の揮散過程でのゲル表面に香料組成物がオイルアウトするなどの不都合を全く生じることがない透明ゲル状芳香・消臭剤組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００５】
従って、本発明は、（ａ）オクチル酸アルミニウムとミリスチン酸アルミニウムとの混合物、（ｂ）ベンジリデンソルビトール誘導体、及び（ｃ）イソパラフィンと流動パラフィンの混合物、の組み合わせからなる非流動化油性ゲルに２〜９０重量％の高賦香率で配合できる香料組成物であって、該香料組成物中の７０％〜１００％が、（ｄ）パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ−６、アルデヒドＣ−７、アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、シトロネラール、アルデヒドＣ−１０、トリプラール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２−トリデセナール（リメタール）、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル ２−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２−メチルペンタノエート（マンザネート）、シス−３−ヘキセニルアセテート、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）、２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、メチルヘプテノン、リモネン、α−ピネン、カンフェン、ｐ−サイメン、フェンチェン、１，８−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ−クレジルメチルエーテル、イソアミルフェニルエチルエーテル、４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、アネトール、イソアミルアルコール、リナロール、フェンキルアルコール、ゲラニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、シトロネリルブチレート、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−アセトナフタレン（イソ−Ｅ−スーパー）、α−ダマスコン、β−ダマスコンから選択される少なくとも１種の香料化合物である香料組成物を提供することができる。
【０００６】
以下、本発明の香料組成物についてさらに詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において使用され香料組成物としては、まず、（１）沸点が約２３０℃以下のアルデヒド系化合物、エステル系化合物、ケトン系化合物及びモノテルペン系化合物からなる香料化合物であり、該アルデヒド系化合物としては、例えば、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドＣ−６、アルデヒドＣ−７、 アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、シトロネラール、アルデヒドＣ−１０、トリプラール、ｐ−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド（フローラゾン）、２−トリデセナール、アルデヒドＣ１１などをあげることができる。
【０００８】
また、該エステル系化合物としては、例えば、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル２−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル２−メチルペンタノエート（マンザネート）、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート（ＶＥＲＴＯＰＲＯ；フロロシクレン）、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、２−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ナルシドール）、などをあげることができる。
【０００９】
また、該ケトン系化合物としては、例えば、２−ヘプタノン、２−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノナノン、メチルヘプテノンなどをあげることができる。
【００１０】
さらに、該モノテルペン系化合物としては、例えば、リモネン、α−ピネン、カンフェン、ｐ−サイメン、フェンチェンなどをあげることができる。
【００１１】
（２）沸点が約２８０℃以下のエーテル系化合物としては、例えば、１，８−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル（セドランバー）、ｐ−クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン、アネトールなどをあげることができる。
【００１２】
（３）（１）〜（２）以外の香料化合物としてはとしては、イソアミルアルコール、リナロール、フェンキルアルコール、ゲラニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニールブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、シトロネリルブチレート、イソ−Ｅ−スーパー（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−アセトナフタレン）、α−ダマスコン、β−ダマスコンをあげることができる。
【００１３】
本発明の香料組成物の配合量は、上記（１）〜（３）から選ばれる少なくとも１種ないし２種以上の香料化合物を、香料組成物全体の重量を基準として７０〜１００重量％を例示することができ、好ましくは、８５〜９５重量％の範囲を例示することができる。該香料化合物の配合量が少ないと、ゲルが形成しなかったり、ゲル形成が弱かったり、またゲルが不透明になるなどの不具合があり、また、ゲル表面に香料組成物がオイルアウトするといった現象が現れるゲルの不具合が生じる。
【００１４】
また、（１）〜（３）記載の香料化合物以外の香料成分としては、ゲル形成に悪影響を及ぼさない範囲で、天然及び合成の広い範囲の香料を利用することができる。そのような香料の例としては、たとえば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油などの天然源植物性精油、これらより分離されたゲラニオール、シトロネロール、オイゲノールなどの単離香料類；ムスク、シベット、アンバーグリス、カストリウムなどの天然源動物性香料類；フェニルエチルアルコール、ジヒドロミルセノール、ベンジルアセテート、バニリン、シンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、アニスアルコール、アニスアルデヒド、イオノン、シス−３−ヘキセノール、ベンジルアルコール、アミルシンナミックアルコール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、シンナミルアセテート、イソアミルサリシレート、メチルジヒドロジャスモネート、α−ピペロニルプロパナール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、シクラメンアルデヒド、γ−ウンデカラクトン、ベロネート、アンブロキサン、ガラクソライドなどの合成香料をあげることができる。また、香料の溶剤として、イソパラフィン、ノルマルパラフィンなどを用いることもできる。
【００１５】
本発明の香料組成物の（ａ）オクチル酸アルミニウムとＣ１２〜Ｃ２４高級脂肪酸アルミニウムとの混合物及び（ｂ）ベンジリデンソルビトール誘導体の組み合わせからなる非流動化油性ゲルに対する配合量は、その利用目的により異なるが、通常、該非流動化油性ゲルに対して、２〜９０重量％の高賦香率で配合することができ、好ましくは、１０〜７０重量％の範囲を例示することができる。
【００１６】
一方、本発明の香料組成物を配合する（ａ）オクチル酸アルミニウムとＣ１２〜Ｃ２４高級脂肪酸アルミニウムとの混合物及び（ｂ）ベンジリデンソルビトール誘導体の組み合わせからなる非流動化油性ゲルは、透明で美観に優れ、また、優れた香気持続性を有し、且つ、高温下で長期間保存しても流動化しないゲル状形態安定性に優れており、優れた透明ゲル芳香・消臭剤組成物が得られる。その成分はオクチル酸アルミニウムとＣ１２〜Ｃ２４高級脂肪酸アルミニウムとの混合物及びベンジリデンソルビトール誘導体の組み合わせからなり、該成分において使用されるオクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムとの混合物は、例えば、特開平１０−４３２８２号公報に記載されているものを用いることができる。
【００１７】
オクチル酸アルミニウムとしては、例えば、ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウムが好適であり、また、これと混合して用いられるＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムとしては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸など又はこれら高級脂肪酸の混合物のアルミニウム塩が挙げられる。
【００１８】
オクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムとの混合割合は厳密に制限されるものではないが、一般には、オクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムの合計量を基準にしてＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウムが６〜８０モル％、より好ましくは１６〜５０モル％の範囲内にあるのが好適である。また、ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウム中の２−エチルヘキサン酸（オクチル酸）の一部がＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸で置換されている複合酸アルミニウム塩を使用することもでき、その場合の該複合酸アルミニウム塩中のＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸の含有量は３〜４０モル％の範囲内にあることができる。
【００１９】
これらのアルミニウム塩は特開平１０−４３２８２号公報に記載されている方法に準じて製造することができる。オクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウム塩との混合物は、通常、粒状の固体であり、「ゲル化剤Ｏ」（生研化学社製商品名）などとして市販もされている。オクチル酸アルミニウム塩とＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウム塩の混合物の使用量は、一般に、芳香・消臭剤組成物の１〜１５重量％、好ましくは３〜９重量％の範囲内とすることができる。
【００２０】
また、ベンジリデンソルビトール誘導体は、ソルビトールとベンズアルデヒドとの縮合反応によって得られる縮合物であって、モノ、ジ又はトリベンジリデンソルビトールのそれぞれ単独又はそれらの任意の割合の混合物が包含される。該ベンジリデンソルビトール誘導体は、化学的に中性で、疎水性且つ耐熱性の固体であり、通常、微粉末の形態で、例えば、「ゲルオールＤ」、「ゲルオールＴ」（いずれも新日本理化社製商品名）などの商品名で市販されている。該ベンジリデンソルビトール誘導体の使用量は、上記オクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウム塩との混合物の使用量にもよるが、一般には、芳香・消臭剤組成物の０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量％の範囲内とすることができる。また、オクチル酸アルミニウムとＣ12〜Ｃ24高級脂肪酸アルミニウム塩との混合物とベンジリデンソルビトール誘導体は、合計で一般に、芳香・消臭剤組成物の１．０１〜１７重量％、好ましくは３．０２〜９．５重量％の範囲内で存在することが好ましい。
【００２１】
また、（ａ）オクチル酸アルミニウムとＣ１２〜Ｃ２４高級脂肪酸アルミニウムとの混合物及び（ｂ）ベンジリデンソルビトール誘導体の組み合わせからなる非流動化油性ゲルの溶剤としては、流動パラフィンなどが用いられ、無色透明で無味無臭であり、精製度の高い飽和炭化水素であり、例えば、ハイホワイト（日本石油社製）などの商品名で市販されている。
【００２２】
該組成物には、さらに、他の添加剤として、ラウリルメタアクリレート、ゲラニルクロトネート、クロロフィルの如き消臭剤；パラジクロールベンゼン、ナフタリン、カンファーの如き防虫剤；オルトフェニルフェノール、安息香酸、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノールの如き防腐・殺菌剤；アセトキシフェニルブタノン、メチルオイゲノールの如き誘引、忌避剤等を配合例示することもできる。
【００２３】
また、上記添加物以外に、ゲル化を促進させ及び／又は（ａ）成分と（ｂ）成分の混合を促進するために、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ヘキシレングリコール、ジメチルスルフォキシドなどの溶剤を配合することもできる。
【００２４】
以上述べた（ａ）成分、（ｂ）成分及びその溶剤として、流動パラフィン、さらに所望により上記例示の如き他の配合剤を適宜配合することにより得られる非流動化油性ゲルに、本発明の香料組成物を配合して得られる透明ゲル状芳香・消臭組成物は、ゲル形成能に優れ、且つ、高温下で長期間保存しても流動化しないゲルの形態安定性に優れ、また、多量の香料を含有してもその形態安定性を保持でき、さらに、ゲルの透明性に優れ、またさらに、香料の揮散過程ではゲル表面に香料組成物がオイルアウトするといった現象を生じないなどの諸性質を有する。
【００２５】
【実施例】
以下実施例により本発明の実施の態様をさらに具体的に説明する。
実施例１〜９及び比較例１〜２
各香料成分の配合量を表１〜２に示し、透明ゲル状芳香・消臭剤用香料組成物を処方する。
但し、（１）成分は沸点が約２３０℃以下のアルデヒド系化合物、エステル系化合物、ケトン系化合物及びモノテルペン系化合物からなる香料化合物、
（２）成分は、沸点が約２８０℃以下のエーテル系化合物からなる香料化合物、（３）成分は、イソアミルアルコール、リナロール、フエンチルアルコール、ゲラニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニールブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、シトロネリルブチレート、イソ−Ｅ−スーパー（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−アセトナフタレン）、α−ダマスコン、β−ダマスコンから選択される少なくとも１種の香料化合物、
（４）は、（１）〜（３）記載の香料化合物以外の香料成分を示す。
【００２６】
【表１】
0004994544.tif 000002
【００２７】
【表２】
0004994544.tif 000003
【００２８】
実施例１〜９及び比較例１〜２で処方された香料組成物を下記表３の配合量にて配合し、透明ゲル状芳香・消臭剤組成物を製造する。
【００２９】
【表３】
0004994544.tif 000004
【００３０】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）をそれぞれ良く混合し、次いで、両者を混合して型に流し込み、室温下に放置する。得られた透明ゲル状芳香・消臭剤組成物の評価を表４に示す。
【００３１】
【表４】
0004994544.tif 000005
【００３２】
【発明の効果】
本発明の香料組成物を配合することにより、ゲル形成の不具合をなくし、透明で美観に優れ、容器を逆さまにしても流れ出ることがなく、且つ、高温下で長期間保存しても流動化せず、多量の香料を含有してもその形態安定性を保持でき、さらに、香料の揮散過程においてゲル表面に香料組成物がオイルアウトするといった現象を生じないなどの諸性質を有する透明ゲル状芳香・消臭剤組成物を提供することができる。