(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物、ポリエーテル系ポリオールのポリオール成分と脂肪族系イソシアネートのイソシアネート成分との反応により得られるポリウレタン樹脂、及びシラン系カップリング剤を、固形分比率にて、上記不飽和共重合物１００質量部あたり、ポリウレタン樹脂１０〜９０質量部、シラン系カップリング剤５〜１００質量部含む集束剤により、ブッシングから紡糸されたガラスフィラメントよりなるガラス繊維束を表面処理し、次いで切断することを特徴とするチョップドストランドの製造方法。
【請求項２】
前記集束剤が、更にアクリル酸重合物またはアクリル酸と１種類以上の単量体との共重合物を含み、該重合物が、前記無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物１００質量部に対して、固形分比率にて、５〜１００質量部含有される請求項１に記載のチョップドストランドの製造方法。
【請求項３】
前記集束剤が、さらに蛍光増白剤を含む請求項１又は２に記載のチョップドストランドの製造方法。
【請求項４】
無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物の数平均分子量が５，０００以上１００，０００以下である請求項１〜３のいずれかに記載のチョップドストランドの製造方法。
【請求項５】
無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物中の無水マレイン酸の含有割合が３０〜７５モル％である請求項１〜４のいずれか記載のチョップドストランドの製造方法。
【請求項６】
無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物はアルカリ水性媒体に可溶である請求項１〜５のいずれかに記載のチョップドストランドの製造方法。
【請求項７】
集束剤の付着量が、集束剤が付着したガラス繊維束あたり、固形分比率にて０．１〜２質量％である請求項１〜６のいずれか記載のチョップドストランドの製造方法。
【請求項８】
ガラス繊維束が、平均フィラメント径６〜２３μｍを有し、かつ一繊維束中に１００〜４０００本のガラスフィラメントを含む請求項１〜７のいずれか記載のチョップドストランドの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法で得られたチョップドストランドと、ポリアミド樹脂と、を混練してなるガラス含有率が５〜７０質量％である繊維強化ポリアミド成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形材料ペレット中におけるガラス繊維の分散が良好で、成形時の型離れ性に優れたチョップドストランドの製造方法及びそれを用いたポリアミド樹脂などの繊維強化熱可塑性樹脂成形材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリアミド樹脂をマトリックス樹脂とし、その溶融物を、強化繊維を切断してなるチョップドストランドと押出機などにより混練して線状に押出し、これを切断することによりペレットとした繊維ポリアミド成形材料が知られている。【０００３】
この繊維強化ポリアミド成形材料として使用するチョップドストランドは、得られる繊維強化ポリアミド成形材料、ひいては該成形材料を成形した成形品の機械的強度や耐水性を向上させるために、チョップドストランドを適切な集束剤で表面処理することが必要である。この場合、良好な集束剤の選択が必要不可欠であり、従来よりそのための集束剤が種々検討されてきた。【０００４】
例えば、無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合物およびシラン系カップリング剤で表面処理したガラス繊維チョップドストランドで熱可塑性樹脂を強化してなる熱可塑性樹脂が特許文献１に記載されている。これによって得られるポリアミド樹脂成形材料、及びその成形品においては機械的強度や耐水性の顕著な向上が見られることが特許文献１に開示されている。【０００５】
しかしながら、上記の集束剤で処理したガラス繊維束で強化した熱可塑性樹脂を用いて成形品を作製すると、黄色味などに成形品が着色し、色調が劣るといった問題や、成形ペレット中におけるガラス繊維の分散不良、更に射出成形時に成形品を取り出す時の金型からの型離れ性が悪いと言った問題を有していた。【０００６】
【特許文献１】特開昭６０−４４５３５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、成形品の機械的強度や耐水性などを損なわず、色調の劣化を生じさせず、成形材料ペレット中におけるガラス繊維の分散が良好で、成形時の型離れ性も優れたチョップドストランドの製造方法及びそれを用いた繊維強化ポリアミド樹脂成形材料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究を進めたところ、特定の組成を有する集束剤により、紡糸された直後のガラスフィラメントよりなるガラス繊維束を表面処理したガラス繊維チョップドストランドが上記の目的を達成できることを見出し本発明に到達した。【０００９】
かくして、本発明は下記の要旨を特徴とするものである。
（１）無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物、ポリエーテル系ポリオールのポリオール成分と脂肪族系イソシアネートのイソシアネート成分との反応により得られるポリウレタン樹脂、及びシラン系カップリング剤を、固形分比率にて、上記不飽和共重合物１００質量部あたり、ポリウレタン樹脂１０〜９０質量部、シラン系カップリング剤５〜１００質量部含む集束剤により、ブッシングから紡糸されたガラスフィラメントよりなるガラス繊維束を表面処理し、次いで切断することを特徴とするチョップドストランドの製造方法。
（２）前記集束剤が、更にアクリル酸重合物またはアクリル酸と１種類以上の単量体との共重合物を含み、該重合物が、前記無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物１００質量部に対して、固形分質量比で、５〜１００質量部含有される請求項１に記載のチップドストランドの製造方法。
（３）前記集束剤が、さらに蛍光増白剤を含む上記（１）又は（２）に記載のチョップドストランドの製造方法。
（４）無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物の数平均分子量が５，０００以上１００，０００以下である上記（１）〜（３）のいずれかに記載のチョップドストランドの製造方法。
（５）無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物中の無水マレイン酸の含有割合が３０〜７５モル％である（１）〜（４）のいずれか記載のチョップドストランドの製造方法。
（６）無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物はアルカリ水性媒体に可溶である上記（１）〜（５）のいずれかに記載のチョップドストランドの製造方法。
（７）集束剤の付着量が、集束剤が付着したガラス繊維束あたり、固形分比率にて０．１〜２質量％である上記（１）〜（６）のいずれか記載のチョップドストランドの製造方法。
（８）ガラス繊維束が、平均フィラメント径６〜２３μｍを有し、かつ一繊維束中に１００〜４０００本のガラスフィラメントを含む上記（１）〜（７）のいずれか記載のチョップドストランドの製造方法。
（９）上記（１）〜（８）のいずれかに記載の製造方法で得られたチョップドストランドと、ポリアミド樹脂と、を混練してなるガラス含有率が５〜７０質量％である繊維強化ポリアミド成形材料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、成形品の機械的強度や耐水性などを損なわず、色調の劣化を生じさせず、ペレット中におけるガラス繊維の分散が良好で、かつ成形時の型離れ性に優れた新規なガラス繊維チョップドストランドの製造方法及びそれを用いた繊維強化ポリアミド樹脂成形材料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のチョップドストランドの製造方法では、ガラス繊維束は、無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物、ポリウレタン樹脂、及びシラン系カップリング剤を含む集束剤により表面処理される。無水マレイン酸と共重合して不飽和共重合物を形成する不飽和単量体は、分子中に２以上の不飽和結合を有する単量体である。好ましくは、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−ペンタジエンなどのジエン化合物を例示することができる。これらの単量体を２種類以上併用してもよい。なかでも、機械的強度の点からブタジエンが好ましい。【００１２】
不飽和共重合物における無水マレイン酸と不飽和単量体との割合は、無水マレイン酸が好ましくは、３０〜７５モル％、特に好ましくは、４５〜５５モル％が好適である。このような無水マレイン酸の含有割合の共重合物はアルカリ性物質（好ましくはアルカリ金属化合物、アンモニア、アミン類）を含むアルカリ水性媒体に可溶になる。かかる共重合物はアルカリ水性媒体中にて塩を形成し、水中での安定性が図れるので好ましい。【００１３】
また、不飽和共重合物における無水マレイン酸の含有割合が３０モル％未満になると、得られる共重合体の親水度が低下する。かかる場合には、乳化剤を使用し、エマルジョンの形にしてガラス繊維束の表面処理を行なうことができるが、マトリックス樹脂との接着性が低下し、成形品の機械的強度が低下するので好ましくない。また、無水マレイン酸の含有割合が７５モル％を超えた場合は、成形品の機械的強度の更なる向上は見られず、逆に中和剤に用いられるアルカリ性物質が多くなり耐水性を損なう結果となり好ましくない。【００１４】
本発明で使用する無水マレイン酸と不飽和単量体との共重合物は、数平均分子量が５，０００以上１００，０００以下、更に好ましくは１０，０００以上８０，０００以下である。平均分子量が５，０００未満であると成形品の機械的強度および耐水性が低下し、逆に１００，０００を越えると、共重合体の水溶液粘度が上昇するため製造時の糸切れの問題が発生する、ペレット中におけるガラス繊維の分散性が低下するといった問題が生じるので好ましくない。【００１５】
本発明で使用する集束剤はポリウレタン樹脂が含有することが、成形品の機械的強度や耐水性などを損なわずに、色調の改善、ペレット中におけるガラス繊維の分散性の改善、更には射出成形時の型離れ性の改善をする点で必要である。ポリウレタン樹脂は、高分子ポリオール、有機ジイソシアネート、更に必要により鎖伸長剤及び／又は架橋剤とから誘導されてなる従来公知のものが好ましく使用できる。ポリウレタン樹脂は好ましくはエマルジョン、ディスパージョンなどとして水に分散化して用いられる。【００１６】
上記高分子ポリオールの好ましい具体例としては、例えば、ポリエステルポリオール（例えば、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリネオペンチルテレフタレートジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールなど）；ポリエーテルポリオール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド付加物など）などが挙げられる。高分子ポリオールの数平均分子量は通常５００〜６，０００、好ましくは８００〜３，０００である。【００１７】
有機ジイソシアネートの好ましい具体例としては、例えば２，４’−もしくは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１．３−もしくは１，４−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート；又はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのうちＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ又はＩＰＤＩが特に好ましい。【００１８】
上記の必要により用いられる鎖伸長剤及び／又は架橋剤としては、数平均分子量が６０〜５００の活性水素含有化合物、例えば多価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリト―ル、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ソルビト―ル、キシリット、マンニット、ジペンタエリスリト−ル、グルコ−ス、フルクト−ス、ショ糖などの４〜８価のアルコ―ルなど）；多価フェノ―ル類（ピロガロ―ル、カテコール、ヒドロキノンなどの多価フェノ―ル；ビスフェノ―ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどのビスフェノ―ル類など）；水、ポリアミン（脂肪族ポリアミン（エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミンなど）、脂環族ポリアミン（イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミンなど）、芳香族ポリアミン（４，４’−ジアミノジフェニルメタンなど）、芳香脂環族ポリアミン（キシリレンジアミンなど）、ヒドラジンもしくはその誘導体など）などが挙げられる。【００１９】
上記のポリウレタン樹脂のポリオール成分としては、上記に挙げたポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールに代表されるポリエーテル系が使用され、耐水性の優れた成形品が得られる。
【００２０】
さらに、イソシアネート成分としては、上記に挙げたヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネートに代表される脂肪族系を用いることにより、黄変が小さい成形品が得られる。
【００２１】
本発明で使用される集束剤に含有されるシラン系カップリング剤としては、ガラス繊維の表面処理に用いられる、シラン系カップリング剤がいずれも使用できる。好ましい具体例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシランのようなアミノシラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランのようなエポキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランのようなビニルシラン類；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。これらカップリング剤は２種類以上を用いることもできる。【００２２】
上記シランカップリング剤としては、上記のうち、モノアミノシラン又はジアミノシランを用いることが好ましく、特に、色調の点から、上記モノアミノシランが好ましい。【００２３】
本発明で使用される集束剤は、上記の成分に加えて、更に、アクリル酸重合物またはアクリル酸と１種類以上の単量体との共重合物を含有することが好ましい。この場合、成形品の色調の劣化を抑制しながら機械的強度が改良され、また、特に、成形材料中のガラス繊維の分散が良好になり、成形品製造時における金型との離型性が改善される。【００２４】
上記アクリル酸との共重合物の製造に使用される単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどを好ましくは例示することができる。これらの単量体は２種類以上併用してもよい。【００２５】
さらに、本発明の集束剤には、蛍光増白剤を加えることが成形品の色調を改良する点で好ましい。蛍光増白剤は、ベンゾオキサゾール系、トリアゾール系、クマリン系、ピラゾリン系、スチリル系、ナフタルイミド系が挙げられる。このうち、ベンゾオキサゾール系、又はトリアゾール系がより好ましい。蛍光増白剤は、集束剤で処理されたガラス繊維束１００質量部に対して０．００１〜０．１質量部含有されるのが好ましい。この量が０．００１質量部未満であると成形品の色調改良効果が発現できない。また０．１質量部を超えると、経済的に好ましくない他、特に加工温度が高いと成形品が暗くもしくは赤くなり好ましくない。【００２６】
本発明で使用される集束剤における、無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物、ポリウレタン樹脂、及びシラン系カップリング剤の含有量は、固形分比率にて、上記不飽和共重合物１００質量部あたり、ポリウレタン樹脂１０〜９０質量部、好ましくは２０〜８０質量部、及びシラン系カップリング剤５〜１００質量部、好ましくは２０〜５０質量部であるのが好ましい。この場合、成形品の機械的強度、成形品の色調、ペレット中におけるガラス繊維の分散性、更に射出成形時の型離れ性良好で好ましい。ポリウレタン樹脂が９０質量部より大きいと成形品の機械的強度が劣り、１０質量部より小さいと色調が劣る他、分散性、離型性が悪くなるため好ましくない。また、シラン系カップリング剤が、５質量部より小さいと成形品の機械的強度が劣り、１００質量部より大きいとかえって機械的強度や耐久性が低下する他、色調が劣るため好ましくない。【００２７】
また、集束剤が、前記ポリアクリル酸またはアクリル酸と１種類以上の単量体との共重合体物を含む場合は、この重合物は、固形分比率で、上記無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物１００質量部あたり、５〜１００質量部、好ましくは１０〜５０質量部含まれるのが好ましい。該重合物の含有量が１００質量部を超えると、成形品の機械的強度が劣り、また、５質量部未満であると、色調が劣る他、成形材料中のガラス繊維の未分散が生じ易く、離型性が劣るため好ましくない。【００２８】
さらに、本発明の集束剤は、界面活性剤として、ノニオン系の界面活性剤、例えば、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドコポリマー、合成アルコール系、天然アルコール系、脂肪酸エステル系、ジスチレン化フェノール系などが使用できる。【００２９】
また、本発明の集束剤は、上記の成分以外に、潤滑剤として、脂肪酸アミド、第４級アンモニウム塩などを含有できる。脂肪酸アミドとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどのポリエチレンポリアミンと、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの脂肪酸との脱水縮合物が使用できる。また、第４級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキルトリメチルアンモニウム塩などが使用できる。さらに、本発明の集束剤は、塩化リチウムやヨウ化カリウムなどの無機塩や、アンモニウムクロライド型やアンモニウムエトサルフェート型などの４級アンモニウム塩に代表される帯電防止剤を含有することができる。【００３０】
本発明で使用する集束剤は、上記無水マレイン酸と不飽和単量体との不飽和共重合物、エマルジョン若しくはディスパージョンの形態のポリウレタン樹脂、及びシラン系カップリング剤を、例えば水性媒体中で混和し、次いで、好ましくは、ポリアクリル酸またはアクリル酸と１種類以上の単量体との共重合物、蛍光増白剤、界面活性剤、潤滑剤、帯電防止剤などの助剤を混合することにより容易に得られる。【００３１】
本発明では、上記した特定の組成を有する集束剤によりガラス繊維束を処理する場合、集束剤は、ブッシングから紡糸された直後のガラスフィラメントよりなるガラス繊維束に対して適用することが必要である。切断後の湿潤チョップトストランドに上記集束剤を塗布しようとした場合、塗布むらや製品の粒径が過大になり、成形品中でガラス繊維の未分散が生じやすい。このため、本発明では、紡糸直後、即ち、紡糸後、好ましくは、２０秒以内、特に好ましくは５秒以内に処理することが好ましい。【００３２】
本発明の集束剤で処理するガラス繊維束を形成するガラスフィラメントの平均繊維径は好ましくは６〜２３μｍ、特に１０〜１６μｍであることがより好ましい。また、ガラス繊維束は、含浸ダイに一束で引抜くか複数本束ねて引抜くかによるが、一繊維束中に好ましくは１００〜４０００本、特に好ましくは８００〜３０００本のガラスフィラメントを含むことが好ましい。ガラス繊維径が６μｍ未満になると、成形品の衝撃強度が低下する傾向にあり、又ガラス繊維径が２３μｍを超えると、成形品中でガラス繊維の端面部での応力が高くなり成形品の引張強度や曲げ強度が低下する傾向にある。【００３３】
本発明で使用する集束剤のガラス繊維束に対する付着量としては、固形分換算で好ましくは０．１〜２質量％（ガラス繊維が９９．９〜９８．０質量％）、特に好ましは、０．２〜０．８質量％が好適である。【００３４】
本発明では、集束剤で処理されたガラス繊維束は、湿潤状態のまま、チューブなどに巻き取り、その後巻き取られた繊維束を引出し、好ましくは１．５〜１３ｍｍに切断される。また、ガラス繊維束をチューブに巻き取らずにそのまま切断することにより湿潤状態のチョップドストランドが得られる。次いで、湿潤状態のチョップドストランドは乾燥される。かかる乾燥の温度や時間は任意ではあるが、余分な水分が除去されるように、好ましくは、１２０〜１８０℃の温度で好ましくは、１０秒〜１０分間にて乾燥される。【００３５】
上記のようにして製造されたチョップドストランドは、溶融した熱可塑性樹脂で含浸し、繊維強化成形材料が製造される。熱可塑性樹脂としては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、芳香族ナイロンなどのポリアミド樹脂、更に、２種以上のポリアミド樹脂同士、ポリアミドーポリオレフィン、ポリアミド−ポリフェニレンエーテルなどのポリマーアロイなども使用される。【００３６】
熱可塑性樹脂として、ポリアミド樹脂を使用し、繊維強化ポリアミド樹脂成形材料を製造する場合、例えば、スクリュー押出機より溶融されたポリアミド樹脂を好ましくは、２６０℃〜３３０℃で可塑化させつつ、これに対して上記チョップドストランドを供給して溶融混練させる。溶融混練物を線状の強化ポリアミド樹脂体に成形し、次いで、これをペレタイザーなどで切断することで繊維強化ポリアミド成形材料を得る。本発明で繊維強化ポリアミド樹脂成形材料を製造するためには、上記の温度範囲で充分であるが、最終製品におけるガラス繊維の分散性をより向上させるためには、特に２８０℃〜３１０℃が好適である。【００３７】
ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂成形材料のガラス含有率は、５〜７０質量％が好ましく、更には１５〜６０質量％が好ましい。成形材料のガラス含有率が７０質量％を超えると、熱可塑性樹脂の含浸が不充分となりやすく、マトリックス樹脂との混合後、直接射出成形の際、ガラス繊維の分散性が劣る。一方、成形材料のガラス含有率が５質量％未満では、現状のガラス繊維強化熱可塑性樹脂製品のガラス含有率から考えて実用性が少なく、更に、コスト面に好ましくない影響が現れる。
【実施例】
【００３８】
以下に本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定して解釈されるべきでないことはもちろんである。【００３９】
実施例１〜６及び比較例１〜５
集束剤を、下記の原料成分を表１に示す組成にて混合して作製した。
（集束剤原料成分）
・  無水マレイン酸とブタジエンとの不飽和共重合物
・  ポリウレタン樹脂Ａ（ＰＰＧ−ＩＰＤＩ）：
ポリオール成分（ポリプロピレングリコール）、イソシアネート成分（イソフォロンジイソシアネート）、
・  ポリウレタン樹脂Ｂ（ＰＢＡ−ＩＰＤＩ）：
ポリオール成分（ポリブチレンアジペート）、イソシアネート成分（イソフォロンジイソシアネート）、
・  ポリウレタン樹脂Ｃ（ＰＰＧ−ＴＤＩ）：
ポリオール成分（ポリプロピレングリコール）、イソシアネート成分  トリレンジイソシアネート、
・  シランカップリング剤Ａ：  γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
・  シランカップリング剤Ｂ：  Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
・  アクリル酸と１種類以上の単量体との共重合物：  アクリル酸とアクリル酸メチルとの共重合体（数平均分子量１００００）
・  蛍光増白剤：  ベンゾオキサゾール系蛍光増白剤
【００４０】
上記で作製した集束剤を使用し、ブッシングから紡糸後１秒以内になるようにガラスフィラメントよりなるガラス繊維束を表面処理し、次いで切断することによりチョップドストランドを製造した。チョップドストランドは、平均径１０μｍのガラスフィラメントが３０００本集束され、集束剤付着量０．４５質量％、長さ３ｍｍであった。
このチョップドストランドを使用し、マトリックス樹脂としてポリアミド６６（射出成形グレード）を用い、２軸押出機（スクリュー径３５ｍｍ、２８５℃）にて混練押し出し、切断することにより、ペレット成形材料（直径３ｍｍ、長さ３ｍｍの円筒状物、ガラス繊維含有量３０質量％）を製造した。
かかるペレット成形材料を用いて、型締め７５トン  シリンダー温度３００℃、金型８０℃にて射出成形を行い成形品（高さ１００ｍｍ×径１００ｍｍ×厚み１ｍｍのコップ）を得た。成形品の機械的強度、色調、ペレット中のガラス繊維分散性、射出成形時の離型性評価などを行なった。【００４１】
実施例及び比較例で得られた成形品の物性を「表１」に示した。なお、「表１」中の、ＴＳ、ＦＳ、ＩＺＯＤ及び他の性能の測定方法は、以下に示すとおりである。
・引張り強度（ＭＰａ）：  ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８
・曲げ強度（ＭＰａ）  ：  ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０
・ノッチ付ＩＺＯＤ衝撃強度（ＭＰａ）：  ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６（１／８インチノッチ付）
・  処理後の引張り強度（ＭＰａ）：  ロングライフクーラント（ＬＬＣ）／水  ＝  ５０／５０体積比、１３０℃×５００時間に浸漬後の引張り強度
・  色調評価：  日本電色製Σ−９０にてペレットの色調を測定、Ｌ値  ７２以上、ａ値２以下、ｂ値１５以下を特に良好なものと判断した。
・  ガラス繊維分散性（個／ペレット５ｇ）：
リアミド６６にカーボンブラックを添加して、非常に弱いスクリューにてペレットを成形した後、得られたペレット５ｇを３００℃にてプレスし、０．５ｍｍ厚のシートを作成した。未分散のガラス繊維の個数を目視にて測定した。個数が少ないほど良いが、５０個／ペレット５ｇ以下を特に良好なものと判断した。
・離型性（ｋｇｆ／ｃｍ2）：
金型から成形品を取り出す時に突き出しピンにかかる力（離型力）を測定した。離型力が小さい程良いが、３０ｋｇｆ／ｃｍ2以下特に良好なものと判断した。【００４２】
表１に見られるように、実施例は比較例１〜３に比べて成形品の色調、ペレット中のガラスの分散性、成形時の離形性、熱水浸漬処理後の引張り強度のすべての特性で劣らないものであった。比較例１は実施例１に比べ色調、ペレット中のガラスの分散性、成形時の離形性が劣っていた。また、無水マレイン酸とブタジエンからなる共重合物とポリウレタンの比率が本発明の範囲外である比較例２及び３では、熱水浸漬処理後の引張り強度が劣るものであった。また、アクリル酸−アクリル酸メチル共重合物を加えた実施例２〜４は、実施例１に比べて成形品の色調、ペレット中のガラスの分散性、成形時の離形性が良好であった。
【００４３】
また、本発明の好ましい分子量の無水マレイン酸とブタジエンからなる共重合物を用いた実施例１〜４は、実施例５に比べ熱水浸漬処理後の引張り強度に優れ、実施例６に比べペレット中のガラスの分散性に優れるものであった。さらに本発明の好ましいウレタンを用いた実施例１〜４は、比較例４に比べ熱水浸漬処理後の引張り強度に優れ、比較例５に比べ成形品中の色調に優れるものであった。
【００４４】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明により得られるガラスフィラメントのチョップドストランド及びそれを用いた繊維強化ポリアミド樹脂成形材料による成形品は、耐熱性に優れ、かつ機械的強度大きいため、自動車、家電、一般産業資材などの種々の分野に好適に使用できる。