(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が１．５以上２．５以下の固形状ポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）ベース樹脂１００質量部と、（Ｂ）イソステアリン酸又はその誘導体１〜４０質量部とを必須成分とする混合物を成形して得られた材料にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
【請求項２】
前記ゴム組成物が（ｄ）有機硫黄化合物を含む請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが前記基材ゴム中に占める割合が４０質量％以上である請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項５】
応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いた重合の後に末端変性されて形成されたポリブタジエンである請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を必須成分とする混合物に、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物を配合した請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記（Ａ）成分であるベース樹脂が、下記の（Ａ１）〜（Ａ４）から選ばれる１種または２種以上である請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール。
（Ａ１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体
（Ａ２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体
（Ａ３）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物
（Ａ４）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物。
【請求項８】
前記（Ａ）成分であるベース樹脂が、（Ａ１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又は（Ａ３）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物である請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項９】
前記カバーのうち最外層が、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を必須成分とする混合物を成形して得られた材料にて形成される請求項１〜８のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反発性に優れたゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴルフボールに優れた反発性を付与するために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンのムーニー値、重合触媒、溶液粘度、分子量分布、その他の指標の１種又は２種以上に焦点を当てて最適化することが行なわれている（例えば、特許文献１：特開２００４−２９２６６７号公報、特許文献２：米国特許第６８１８７０５号明細書、特許文献３：特開２００２−３５５３３６号公報、特許文献４：特開２００２−３５５３３７号公報、特許文献５：特開２００２−３５５３３８号公報、特許文献６：特開２００２−３５５３３９号公報、特許文献７：特開２００２−３５５３４０号公報、特許文献８：特開２００２−３５６５８１号公報）。
【０００３】
例えば、特許文献１：特開２００４−２９２６６７号公報には、ムーニー粘度３０〜４２で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５〜３．８のポリブタジエンが、また、特許文献２：米国特許第６８１８７０５号明細書には分子量が２０万以上、レジリエンスインデックスが４０以上のポリブタジエンが、ゴルフボール用の基材ゴムとして記載されている。
【０００４】
しかし、より飛距離の出るゴルフボールを求めるユーザーは多く、更に反発性に優れるゴルフボールの開発が求められていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２９２６６７号公報
【特許文献２】米国特許第６８１８７０５号明細書
【特許文献３】特開２００２−３５５３３６号公報
【特許文献４】特開２００２−３５５３３７号公報
【特許文献５】特開２００２−３５５３３８号公報
【特許文献６】特開２００２−３５５３３９号公報
【特許文献７】特開２００２−３５５３４０号公報
【特許文献８】特開２００２−３５６５８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、非常に反発性に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアを、特定のＴ80値を有するポリブタジエンを配合した基材ゴムと不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と有機過酸化物とを含むゴム組成物の加熱成形物にて形成すると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層を、（Ａ）ベース樹脂１００質量部と、（Ｂ）分岐型飽和脂肪酸又はその誘導体１〜４０質量部とを必須成分とする混合物を成形して得られた材料にて形成することにより、ボール反発性を良好に維持することを知見した。更に、本発明のゴルフボールは、良好な打感及び優れた耐擦過傷性を有することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
即ち、本発明は、以下のゴルフボールを提供する。
〔１〕コアと１層又は複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが、（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が１．５以上２．５以下の固形状ポリブタジエンが含まれる基材ゴムと、（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、（ｃ）有機過酸化物と、を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成されると共に、前記カバーを構成する少なくとも１層が、（Ａ）ベース樹脂１００質量部と、（Ｂ）イソステアリン酸又はその誘導体１〜４０質量部とを必須成分とする混合物を成形して得られた材料にて形成されることを特徴とするゴルフボール。
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）である。
〔２〕前記ゴム組成物が（ｄ）有機硫黄化合物を含む〔１〕記載のゴルフボール。
〔３〕応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが前記基材ゴム中に占める割合が４０質量％以上である〔１〕又は〔２〕記載のゴルフボール。
〔４〕応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンである〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔５〕応力緩和時間（Ｔ80）１．５以上２．５以下の前記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒を用いた重合の後に末端変性されて形成されたポリブタジエンである〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔６〕前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を必須成分とする混合物に、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物を配合した〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔７〕前記（Ａ）成分であるベース樹脂が、下記の（Ａ１）〜（Ａ４）から選ばれる１種または２種以上である〔１〕〜〔６〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
（Ａ１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体
（Ａ２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体
（Ａ３）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物
（Ａ４）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物。
〔８〕前記（Ａ）成分であるベース樹脂が、（Ａ１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又は（Ａ３）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物である〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔９〕前記カバーのうち最外層が、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を必須成分とする混合物を成形して得られた材料にて形成される〔１〕〜〔８〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のゴルフボールによれば、非常に反発性に優れるゴム組成物の加熱成形物をコアに用いるものであり、それ故、ボール全体の反発性にも非常に優れたものである。
また、本発明のゴルフボールによれば、飛び性能を良好に維持しつつ、軟らかな心地良い打球感と優れた耐擦過傷性とを兼ね備えたものであり、そのうえ、白色度の高い外観を呈するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと１層又は複数層のカバーを有するものであり、コアは１層のみならず、必要により、２層以上に構成することもできる。前記コアは、次の（ａ）〜（ｃ）成分、
（ａ）下記のように定義される応力緩和時間（Ｔ80）が１．５以上２．５以下のポリブタジエン（以下、「ＢＲ１」と略記することがある。）が含まれる基材ゴム、
（ｂ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）有機過酸化物、
を配合したゴム組成物の加熱成形物にて形成される。
【００１１】
［応力緩和時間（Ｔ80）］
ＭＬ1+4（１００℃）値（ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６−９６に準じて測定される、１００℃におけるムーニー粘度測定値）測定直後にローター回転を停止させてからＭＬ1+4の値が８０％低下するまでに要する時間（秒）。
【００１２】
なお、本発明にいうムーニー粘度とは、回転可塑度計の一種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ローター（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定した値であることを意味する。
【００１３】
本発明において、前記（ａ）成分に含まれるポリブタジエンには、応力緩和時間（Ｔ80）が１．５以上２．５以下のポリブタジエン（ＢＲ１）が含まれる。Ｔ80値が２．５を超えると本発明の目的が達成されない。一方、Ｔ80値が小さすぎると作業性に問題が発生する場合がある。
【００１４】
前記ＢＲ１のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））としては２０以上８０以下が好ましいが、特に限定するものではない。
【００１５】
また、前記ＢＲ１のシス１，４結合含有率としては、好ましくは６０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上であり、１，２ビニル結合含有率としては、好ましくは２％以下、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．５％以下、最も好ましくは１．３％以下であることが推奨される。シス１，４結合含有率や１，２ビニル結合含有率が前記範囲を逸脱すると、反発性が低下する場合がある。
【００１６】
本発明における前記ＢＲ１としては、希土類元素系触媒を用いて形成されたポリブタジエンであることが、反発性の観点から好適である。
【００１７】
ここで、希土類元素系触媒としては公知のものを使用することができ、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を使用することができる。
【００１８】
前記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００１９】
前記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。
【００２０】
前記アルモキサンとしては、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体を用いてもよい。
【００２１】
【化１】
0005057044.tif 000002
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００２２】
前記ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸnＲ3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【００２３】
前記ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【００２４】
なお、本発明においては特にランタン系列希土類元素化合物の使用、中でもネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得る観点から好ましく、これら希土類元素系触媒の具体例としては、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００２５】
ここで、希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合には溶媒を使用してもよいし、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよい。重合温度は、好ましくは−３０℃〜１５０℃、より好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００２６】
また、本発明における前記ＢＲ１については、前記の希土類元素系触媒による重合に引き続いてポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させて、末端変性ポリブタジエンとして得られるものであることが、安定した品質のゴルフボールを製造する観点から好適である。
【００２７】
末端変性剤としては公知のものを使用することができるが、例えば、下記（１）〜（６）に記載した化合物等を使用することができる。
【００２８】
（１）Ｒ5nＭ’Ｘ4-n、Ｍ’Ｘ4、Ｍ’Ｘ3、Ｒ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＯＲ7）4-n又はＲ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＲ7）4-n（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ’はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物）
【００２９】
（２）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物
【００３０】
（３）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物
【００３１】
【化２】
0005057044.tif 000003
（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）
【００３２】
（４）ハロゲン化イソシアノ化合物
【００３３】
（５）Ｒ8−（ＣＯＯＨ）m、Ｒ9（ＣＯＸ）m、Ｒ10−（ＣＯＯ−Ｒ11）、Ｒ12−ＯＣＯＯ−Ｒ13、Ｒ14−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ15）m、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物
【００３４】
【化３】
0005057044.tif 000004
（式中、Ｒ8〜Ｒ16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す）
【００３５】
（６）Ｒ17lＭ”（ＯＣＯＲ18）4-l、Ｒ19lＭ”（ＯＣＯ−Ｒ20−ＣＯＯＲ21）4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【００３６】
【化４】
0005057044.tif 000005
（式中、Ｒ17〜Ｒ23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ”はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）
【００３７】
以上の（１）〜（６）に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法については、例えば特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００３８】
本発明において前記ＢＲ１は、前記基材ゴム中に含まれるものであるが、同ＢＲ１が前記基材ゴム中に占める割合としては、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。当該割合が小さすぎると反発性が低下する場合がある。
【００３９】
なお、前記ＢＲ１以外に前記基材ゴム中に配合してもよいゴム化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば応力緩和時間Ｔ80が３．５を超えるポリブタジエンゴムを配合してもよいし、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。
【００４０】
ここで、このような配合用ゴムのムーニー粘度としては、好ましくは８０以下、２０以上であるが、特に限定するものではない。
【００４１】
また、このような配合用ゴムについては、ＶＩＩＩ族触媒で合成されたものを用いることができる。ＶＩＩＩ族触媒として具体的には、下記のニッケル系触媒、コバルト系触媒を挙げることができる。
【００４２】
即ち、ニッケル系触媒としては、例えば、ニッケルケイソウ土のような１成分系、ラネーニッケル／四塩化チタンのような２成分系、ニッケル化合物／有機金属／三フッ化ホウ素エーテラートのような３成分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、１，４−ジリチウムブタン等のアルキルリチウム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等を挙げることができる。
【００４３】
また、コバルト系触媒としては、コバルト及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシルクロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物とジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組み合わせを好適に挙げることができる。
【００４４】
前記ＶＩＩＩ族系触媒、特にニッケル系触媒又はコバルト系触媒を用いて重合する場合は、通常、溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチャージさせ、例えば、反応温度を５〜６０℃、反応圧力を大気圧から７０数気圧の範囲で適宜選択して、前記ムーニー粘度のものが得られるように操作する方法を挙げることができる。
【００４５】
前記（ｂ）成分として、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸を好適に用いることができる。また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を挙げることができ、特にアクリル酸亜鉛を好適に用いることができる。
【００４６】
前記（ｂ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、上限として、好ましくは６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。（ｂ）成分の配合量が多すぎるとゴム組成物の加熱成形物が硬くなって耐え難い打感となる場合があり、少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００４７】
前記（ｃ）成分としては、市販品を用いることができ、例えばパークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサＣ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を使用可能である。必要に応じて２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよい。
【００４８】
前記（ｃ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、好適な硬度分布、すなわち打感、耐久性及び反発性に劣る場合がある。
【００４９】
本発明におけるゴム組成物には、更に反発性を向上させる観点から、次の（ｄ）成分、
（ｄ）有機硫黄化合物
を配合することが好適である。
【００５０】
このような有機硫黄化合物としては、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類、又はそれらの金属塩等を挙げることができ、更に具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等を挙げることができる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。中でも、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、及び／又はジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００５１】
前記（ｄ）成分の配合量としては、前記基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎるとゴム組成物の加熱成形物の硬さが軟らかくなりすぎてしまう場合があり、一方、少なすぎると反発性の向上が見込めない場合がある。
【００５２】
本発明におけるゴム組成物には、更に無機充填剤や老化防止剤といった添加剤を配合することができる。無機充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、最も好ましくは１３質量部以上、上限として、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎたり少なすぎたりすると、適正な質量、および好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００５３】
なお、反発性を上げるという点から無機充填剤中に酸化亜鉛が５０質量％以上含有されているものが好ましく、更に好ましくは７５質量％以上含有されているもの、特に１００質量％（無機充填剤として酸化亜鉛が１００％）であるものが好ましい。
【００５４】
また、酸化亜鉛の平均粒径（空気透過法による）は、好ましくは０．０１μｍ以上、更に好ましくは０．０５μｍ以上、特に０．１μｍ以上、上限として好ましくは２μｍ以下、更に１μｍ以下が好ましく用いられる。
【００５５】
また、老化防止剤としては市販品として２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ノクラックＮＳ−６、大内新興化学工業社製）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（ノクラックＮＳ−５、大内新興化学工業社製）等が挙げられる。その配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、より好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とすることが、好適な反発性、耐久性を得る観点から推奨される。
【００５６】
本発明におけるコアは、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件としては、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施する条件が挙げられる。
【００５７】
なお、本発明におけるコア（加硫成形物）について、加熱成形物表面のＪＩＳ−Ｃ硬度から加熱成形物中心のＪＩＳ−Ｃ硬度を引いた硬度差としては、好ましくは１５以上、より好ましくは１６以上、更に好ましくは１７以上、最も好ましくは１８以上であり、上限として、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下であることが推奨される。このように硬度を調整することが、軟らかい打感と良好な反発性、耐久性を兼ね備えたゴルフボールを実現する観点から好適である。
【００５８】
また、本発明におけるコア（加熱成形物）は、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷した時のたわみ量が、好ましくは２．０ｍｍ以上、好ましくは２．５ｍｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上、上限としては、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以下、最も好ましくは４．５ｍｍ以下であることが推奨される。変形量が少なすぎると打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなる場合があり、一方、軟らかすぎると打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００５９】
コアの直径としては、好ましくは３０．０ｍｍ以上、より好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３５．０ｍｍ以上、最も好ましくは３７．０ｍｍ以上、上限として、好ましくは４１．０ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、最も好ましくは３９．５ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６０】
特に、ツーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては、好ましくは３７．０ｍｍ以上、より好ましくは３７．５ｍｍ以上、更に好ましくは３８．０ｍｍ以上、最も好ましくは３８．５ｍｍ以上、上限として、好ましくは４１．０ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６１】
また、スリーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアの直径としては、好ましくは３０．０ｍｍ以上、より好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３４．０ｍｍ以上、最も好ましくは３５．０ｍｍ以上、上限として、好ましくは４０．０ｍｍ以下、より好ましくは３９．５ｍｍ以下、更に好ましくは３９．０ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６２】
前記コアの比重としては、好ましくは０．９以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として、好ましくは１．４以下、より好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。
【００６３】
次に、本発明では、１又は２層以上からなるカバーのうち少なくとも１層が、（Ａ）ベース樹脂１００質量部と、（Ｂ）分岐型飽和脂肪酸又はその塩１〜４０質量部とを配合したカバー材料にて形成されるものである。
【００６４】
上記（Ａ）成分であるベース樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーが用いられるが、このうち、上記（Ａ）成分であるベース樹脂が、下記の（Ａ１）〜（Ａ４）から選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
（Ａ１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体
（Ａ２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体
（Ａ３）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物
（Ａ４）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物
【００６５】
ここで、上記（Ａ）成分中のオレフィンは、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００６６】
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００６７】
更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル、ｔｅｒｔ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００６８】
本発明の（Ａ１）（Ａ２）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、好ましくは２質量％（重量％と同義、以下同じ）以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと加工性が低下する可能性がある。
【００６９】
本発明の（Ａ３）（Ａ４）成分のランダム共重合体の中和物は、上記ランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられるが、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++等が好適に用いられ、更に好ましくはＺｎ++であることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は特に限定されるものではない。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して導入することができる。
【００７０】
本発明の（Ａ１）（Ａ２）成分のランダム共重合体としては、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同１５６０（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等が、また（Ａ３）（Ａ４）成分のランダム共重合体の中和物としては、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１５、同ＡＭ７３１６、同ＡＭ７３１７、同ＡＭ７３１８、同ＡＭ７３３１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同７９３０、同８１２０、同８１５０、同８２２０、同９１５０（いずれもデュポン社製）等が挙げられる。
【００７１】
本発明は、ベース樹脂として上記（Ａ）成分のランダム共重合体及び／又はその中和物を１種単独で又は両成分を併用配合して使用することができるが、両成分を併用配合する場合の配合比は特に制限されるものではない。
【００７２】
本発明では、（Ａ）成分であるベース樹脂として、（Ａ１）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又は（Ａ３）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物を用いることが好適である。その理由は、本発明では、柔軟な打感や優れた耐擦過傷性をボールに与えるためには、（Ａ）成分である上記２元系共重合体の金属イオン中和物に対して、後述する分岐型の飽和脂肪酸を用いることが必要であるが、３元系共重合体よりも２元系共重合体の方がカバー材料全体を可塑化させ易い。
【００７３】
上記（Ａ）成分の共重合体又は金属イオン中和物のショアＤ硬度は、特に制限はないが、好ましくは４５以上、より好ましくは４８以上、さらに好ましくは５０以上有するである。（Ａ）成分はカバー材料のベース樹脂となり、それ故、ベース樹脂の材料硬度は、ボールの硬さや耐久性、耐擦過傷性に大きなウエイトを占めるため、ショアＤ硬度を上記範囲内と設定されることが好適である。
【００７４】
本発明において、（Ｂ）成分として分岐型飽和脂肪酸又はその誘導体が用いられる。この分岐型飽和脂肪酸の１分子中の炭素数は、好ましくは５以上、より好ましくは６以上であり、さらに好ましくは７以上であることが好ましい。また、上限としては、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下であることが推奨される。
【００７５】
また、（Ｂ）成分として分岐型飽和脂肪酸又はその誘導体を用いたのは、通常の直鎖型飽和脂肪酸（例えば、ステアリン酸（炭素数１８））に比べて、カバー基材樹脂への硬度低下効果が大きく得られ、軟らかい打球感をカバーに付与することが容易に可能であるからである。また、分岐型飽和脂肪酸は通常は液状であり、分子運動性が高くかつ不飽和結合を持たない。本発明では、上記の材料を使うことにより、熱に対して非常に安定した状態でベース樹脂を可塑化することができる。また、オレイン酸等の不飽和脂肪酸では、熱により酸化され易くなり色の変化が大きくなりカバー表面が大きく劣化する問題があり、これに対して、分岐型飽和脂肪酸又はその誘導体を用いて白色度が大きく劣化する問題は生じない。
【００７６】
（Ｂ）成分の分岐型飽和脂肪酸として、具体的には、イソステアリン酸（炭素数１８）が使用される。
【００７７】
また、（Ｂ）成分として、分岐型飽和脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したもの、即ち、分岐型飽和脂肪酸誘導体を採用することができ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００７８】
上記（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上であり、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上である。この配合量より少ないと、アイオノマー樹脂の硬度を所望の硬度まで低下させることができなくなる場合がある。また、上限値として、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。この配合量を超えると、樹脂への取り組みが困難となり、またブリードし易くなる。
【００７９】
なお、本発明では、上述したように、（Ｂ）成分として、不飽和脂肪酸を配合したものであるが、その配合量は上述したように比較的少ないものであり、成形不良等の障害にはならないものと考える。
【００８０】
本発明では、上記（Ａ）、（Ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物を配合することができるが、必ずしも必須成分として用いられるものではない。上記の塩基性無機金属化合物を配合することにより、アイオノマー樹脂中の未中和のカルボキシル基や（Ｂ）成分中のカルボキシル基を中和し、金属塩を形成させる。これにより、架橋が強固なものとなり、耐擦過傷性が向上するものと考えられる。また、塩基性無機金属化合物を用いて、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中の酸基を中和することにより、反発性能と成形性能とを自由に調節することが可能である。
【００８１】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ+、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、特に、アイオノマー樹脂との反応性の高い水酸化カルシウムを好適に使用することができる。
【００８２】
上記塩基性無機金属化合物の配合量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上であり、より好ましくは１．２質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上である。この配合量より少ないと、中和度が不足し、十分な反発性が得られない場合がある。また、上限値として、（Ａ）成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下である。
【００８３】
上記（Ａ）（Ｂ）成分の混合物には、他の材料を適宜配合してもよいが、いずれにしても、混合物としてのメルトマスフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））を好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上にする必要があり、上限としては好ましくは８ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが推奨される。加熱混合物のメルトマスフローレートが少ないと加工性が著しく低下してしまう。
【００８４】
上記混合物には、必要に応じて種々の添加剤を調整することにより得ることができるが、例えば、カバー材として使用する場合、上記混合物に、更に、顔料、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、光安定剤などを加えることができる。ここで、酸化防止剤としては（１）パーオキシラジカル補足効果のあるフェノール系、アミン系化合物などの一次酸化防止剤、（２）過酸化物分解効果のあるリン化合物、硫黄などからなる二次酸化防止剤が挙げられる。また、熱劣化防止剤としては炭素ラジカル補足効果のあるフェノール系、アミン系などが挙げられる。更に、光安定剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系、シアノアクリレート系、ヒンダードアミン系などの化合物が挙げられる。
【００８５】
また、上記の材料中には、打撃時のフィーリングを改善するために上記必須成分に加え、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができ、このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとして、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー等が挙げられ、特にオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーの使用が好ましい。
【００８６】
また、上記混合物の混合方法については、特に制限はないが、例えば、加熱温度１５０〜２５０℃、混合機として、例えば、混練型二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーなどを用いて混練することができる。この場合、上記必須成分（Ａ），（Ｂ）成分以外の各種添加剤を配合する方法について制限はなく、上記必須成分と共に配合して同時に加熱混合する方法、上記必須成分を予め加熱混合をした後、任意の添加剤を加えて更に加熱混合する方法等を挙げることができる。特に、同方向回転二軸押出機を用いた場合は、不飽和脂肪酸はプランジャー式ポンプなどを用いて二軸押出機の各ベント口から注入してもよい。塩基性無機金属化合物はサイドフィードを用いて任意の場所より投入してもよい。
【００８７】
本発明におけるカバーを得るには、例えば、ボールの種類に応じて予め作製した単層又は２層以上の多層コアを金型内に配備し、上記混合物を加熱混合溶融し、射出成形することにより、コアの回りに所望のカバーを被覆する方法等を採用できる。この場合、カバーの製造は、優れた熱安定性、流動性、成形性が確保された状態で作業でき、これにより、最終的に得られたゴルフボールは、反発性が高く、そのうえ、打感が良く、耐擦過傷性に優れている。また、カバーの形成方法は、上記のほかに、例えば、本発明のカバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法などを採用することもできる。
【００８８】
本発明において、カバーは、１層に限られず、２層以上の多層構造に形成してもよい。例えば、カバーが１層の場合、その厚さは０．５〜３ｍｍ、カバーが２層の場合、外層カバーの厚さは０．５〜２．０ｍｍ、内層カバーの厚さは０．５〜２．０ｍｍの範囲であることが好ましい。多層構造の場合には、本発明のカバー材を多層構造の内側に用いても、最外層カバーに用いてもよいが、本発明においては、最外層に好適に用いることができる。即ち、上記カバーが２層以上に形成される場合は、良好な打感が得られ、かつ耐擦過傷性を一層優れたものにするために、最外層の主材料として上記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む混合物の成形物を適用することが好適である。
【００８９】
また、上記カバーを構成する各層（カバー層）のショアＤ硬度は、４０以上、特に４５以上、上限として、ショアＤ硬度６５以下、特に６３以下であることが好ましい。
【００９０】
なお、上記カバーの最外層の表面には、多数のディンプルが形成され、更にカバー上には下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができ、特に本発明のカバー材で形成されたカバーにこのような表面処理を施す場合、カバー表面の成形性が良好であるため作業性を良好にして行うことができる。
【００９１】
本発明は、上記混合物を成形して得られた材料を少なくとも１層のカバー層に使用されるゴルフボールであり、ゴルフボールの種類としては、要するに、コアと少なくとも１層のカバー層を有するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、コアをカバーで被覆したツーピースやスリーピースソリッドゴルフボールや、そのほか、３層構造以上のマルチピースゴルフボール等のソリッドゴルフボール、さらには、糸巻きコアに単層又は２層以上の多層構造のカバーを被覆した糸巻きゴルフボールに使用することができる。
【００９２】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。また、本発明のゴルフボールは、ヘッドスピード３０〜４０ｍ／ｓのアマチュアゴルファーやヘッドスピード４５ｍ／ｓのプロゴルファーを問わずあらゆる競技プレイヤーに好適に適用可能である。
【実施例】
【００９３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００９４】
〔実施例１，２、比較例１〜５〕
下記表１に示すポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直径３６．６ｍｍ、重量３１．３ｇ、たわみ変形量３．６ｍｍ又は３．７ｍｍに調整したソリッドコアを作成した。なお、この変形量の値は、コアに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量を測定した値である。
【００９５】
【表１】
0005057044.tif 000006
【００９６】
上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＥＣ１４０」（ファイアストンポリマー社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「４３」／Ｔ80値：２．３
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ５１」（ＪＳＲ社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「３９」／Ｔ80値：５．０
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ６０」（ＰＯＬＩＭＥＲＩ  Ｓｒｌ社製）
Ｎｄ系触媒により重合／ムーニー粘度「５７」／Ｔ80値：４．６
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ０１」（ＪＳＲ社製）
Ｎｉ系触媒により重合／ムーニー粘度「４８」／Ｔ80値：８．４
・過酸化物：ジクミルパーオキサイド  商品名「パークミルＤ」（日本油脂社製）
・酸化亜鉛：堺化学社製  商品名「三種酸化亜鉛」、平均粒径０．６μｍ（空気透過法）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
・アクリル酸亜鉛：日本触媒社製
・ステアリン酸亜鉛：商品名「ジンクステアレートＧ」（日本油脂社製）
【００９７】
次に、表２に示す組成の内層カバー材料を、上記ソリッドコアを配備した金型内に厚さ１．５５ｍｍとなるように射出した。次いで、表３に示す外層カバー材を同方向回転二軸スクリュー押出機（スクリュー径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、モーター容量７．５ｋｗ、真空ベント付き）により２００℃でミキシングし、その混合物を、内層カバー材料によって包囲されたコアを配備した金型内に射出し、外層カバー厚さ１．５ｍｍとなるように、射出成形し、直径４２．７ｍｍのスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。なお、いずれの例のゴルフボールの表面には、無黄変ウレタン樹脂系の塗料により塗装された。各例のゴルフボールについての諸特性（初速度、打感、耐擦過傷性等）を下記のとおり評価した。結果を表４に併記する。
【００９８】
【表２】
0005057044.tif 000007
※  コアに内層カバーを被覆した球体を示す。
【００９９】
上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
・ＡＭ７３３１：Ｎａイオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社製）
・ダイナロン６１００Ｐ：水添ポリマー（オレフィン系熱可塑性エラストマー）
（ＪＳＲ社製）
・ベヘニン酸：商品名「ＮＡＡ−２２２Ｓ」（粉末）（日本油脂社製）
・水酸化カルシウム：商品名「ＣＬＳ−Ｂ」（白石カルシウム社製）
・ステアリン酸カルシウム：商品名「ニッサンカルシウムステアレート」
（日本油脂社製）
・ステアリン酸亜鉛：商品名「ニッサンジンクステアレート」（日本油脂社製）
【０１００】
【表３】
0005057044.tif 000008
※  各配合成分の数字は質量部を示す。
【０１０１】
上記の配合についての詳細は下記のとおりである。
（１）商品名「ハイミラン１７０６」
三井デュポンポリケミカル社製  Ｚｎイオン中和  エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂（ショアＤ硬度６４）
（２）商品名「ハイミラン１８５５」
三井デュポンポリケミカル社製  Ｚｎイオン中和  エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体のアイオノマー樹脂（ショアＤ硬度５５）
（３）商品名「ハイミラン１５５７」
三井デュポンポリケミカル社製  Ｚｎイオン中和  エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー樹脂（ショアＤ硬度５９）
（４）商品名「ＡＭ７３３１」
三井デュポンポリケミカル社製  Ｎａイオン中和  エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体のアイオノマー樹脂
（５）オレイン酸：商品名「ＮＡＡ−３００」（日本油脂社製）
（６）イソステアリン酸−Ｎ：日産化学工業（株）製の側鎖高級脂肪酸下記の化学構造式を有する。
【０１０２】
【化５】
0005057044.tif 000009
【０１０３】
（７）水酸化カルシウム：商品名「ＣＬＳ−Ｂ」（白石カルシウム社製）
（８）ステアリン酸マグネシウム：商品名「ニッサン  マグネシウムステアレート」
（日本油脂社製）
（９）青色顔料：商品名「Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ＥＰ−６２」
（ＨＯＬＬＩＤＡＹ  ＰＩＧＭＥＮＴＳ社製）
（１０）酸化チタン：商品名「タイペークＲ５５０」（石原産業社製）
【０１０４】
〔カバー材料の諸物性の評価〕
メルトマスフローレート
ＪＩＳ−Ｋ７２１０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した材料のメルトマスフローレート（またはメルトインデックス）。
【０１０５】
カバー材の硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度を表した。
【０１０６】
【表４】
0005057044.tif 000010
【０１０７】
〔ボールの諸物性の評価〕
ボールのたわみ変形量（ｍｍ）
ゴルフボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）をもとめた。
【０１０８】
ボール初速（ｍ／ｓ）
ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い測定したときの初速度（ｍ／ｓ）を測定した。
【０１０９】
耐擦過傷性
ブリヂストン社製の製品名「Ｘ−ＷＥＤＧＥ  ０３」（ロフト角５２°）ノンメッキのものを打撃ロボットにセットし、フェイスをスクエアから約３０°開き、ヘッドスピード（ＨＳ）を３３ｍ／ｓにて打撃。その表面状態を、３人のＨＤＣＰ１０以内のゴルファーが目視により観察し、下記の基準による評価により、その平均点数で表した。
５点：ボール表面が全く変化しないか、又はクラブフェース跡がわずかに残る程度。    ４点：クラブフェース跡がかなり残るが、カバー表面の毛羽立ちはない。
３点：表面が毛羽立ち、ささくれが目立つ。
２点：表面が毛羽立ち、亀裂がある。
１点：ディンプルが削り取られている。
【０１１０】
外観（白さ）
目視検査により、下記基準でボール表面の白さを評価した。
○：白い
△：白さが足りない
×：黄色い