(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶媒体であって、１種または２種以上の一般式Ｉで表わされる化合物を含有することを特徴とする液晶媒体：
【化１】
0004964362.tif 000013
式中、
Ｒ1 は、１２個までの炭素原子を有するアルコキシ基である。
【請求項２】
１種または２種以上の式ＩＩで表わされる化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体：
【化２】
0004964362.tif 000014
式中、
ｍは、１または２であり、および
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ相互に独立して、１２個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ2 基または隣接していない２個以上のＣＨ2 基はまた、−Ｏ−、−Ｓ−および／または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。
【請求項３】
１種または２種以上の式ＩＩＩで表わされる化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１または２のいずれかに記載の液晶媒体：
【化３】
0004964362.tif 000015
式中、環Ａは、１，４−トランス−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、およびＲ4 およびＲ5 は、それぞれ相互に独立して、Ｒ2 について定義されているとおりである。
【請求項４】
１種または２種以上の式ＩＶで表わされる化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶媒体：
【化４】
0004964362.tif 000016
式中、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ相互に独立して、Ｒ2 について定義されているとおりである。
【請求項５】
式ＩＩａ〜ＩＩｃ、ＩＩ´ｄ及びＩＩ´ｅから選択される１種または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶媒体：
【化５】
0004964362.tif 000017
各式中、alkyl は、それぞれの場合、相互に独立して、炭素原子１〜６個を有する直鎖状アルキル基である。
【請求項６】
式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ、ＩＩＩ´ｅ及びＩＩＩ´ｆから選択される１種または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶媒体：
【化６】
0004964362.tif 000018
各式中、alkyl は、それぞれの場合、相互に独立して、炭素原子１〜６個を有する直鎖状アルキル基であり、alkenyl は、炭素原子２〜６個を有する直鎖状アルケニル基であり、ｎは、０または１であり、およびＬは、ＨまたはＦである。
【請求項７】
４種または５種以上の式Ｉおよび式ＩＩで表わされる化合物および１種または２種以上の式ＩＩＩで表わされる化合物から基本的になることを特徴とする、請求項３〜６のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項８】
総混合物中の式Ｉで表わされる化合物の割合が、少なくとも１０重量％であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項９】
総混合物中の式Ｉで表わされる化合物の割合が、１０〜４５重量％であることを特徴とする、請求項８に記載の液晶媒体。
【請求項１０】
総混合物中の式ＩＩで表わされる化合物の割合が、少なくとも３０重量％であることを特徴とする、請求項２〜９のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１１】
総混合物中の式ＩＩＩで表わされる化合物の割合が、少なくとも５重量％であることを特徴とする、請求項３〜１０のいずれか１項に記載の液晶媒体。
【請求項１２】
基本的に下記成分からなることを特徴とする、請求項３〜１１のいずれか１項に記載の液晶媒体：
１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物を、１０〜４５重量％、
１種または２種以上の式ＩＩで表わされる化合物を、３０〜８５重量％、
１種または２種以上の式ＩＩＩで表わされる化合物を、５〜３５重量％、および
１種または２種以上の式ＩＶで表わされる化合物を、０〜２５重量％。
【請求項１３】
ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレス方式を備えた電気光学ディスプレイであって、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の液晶媒体を誘電体として含有することを特徴とする電気光学ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶媒体、その電気光学用途における使用、およびこの媒体を含有するディスプレイ、特にＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレス方式を備えたディスプレイに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電気的に制御された複屈折の原理、すなわちＥＣＢ効果もしくは別名でＤＡＰ効果（整列相の変形）の原理は、１９７１年に最初に開示された[M.F.Schieckelおよび K.Fahrenschonによる“Deformation of nematic lequid crystals with vertical orientation in electrical fields ”（電場における垂直配向を有するネマティック液晶の変形）、Appl.Phys.Lett.,19(1971),3912 ] 。この報告に続いて、 J.F.Kahn による論文(Appl.Phys.Lett.,20(1972).1193) および G.Labrunie および J.Robert よる論文(J.Appl.Phys.,44(1973).4869)が発表された。  J..Robert および F.Clercによる論文(SID 80 Digest Techn.Papers(1980),30) 、J.Duchene よる論文(Displays,7(1986),3)および H.Schadよる論文(SID 82 Digest Techn.Papers(1982),244)には、ＥＣＢ効果に基づく高度情報表示素子に適するためには、その液晶媒体が大きい弾性率Ｋ3 ／Ｋ1 比値、大きい光学異方性値△ｎおよび約−０．５〜約−５の誘電異方性値△εを有していなければならないことが示されている。ＥＣＢ効果に基づく電気光学表示素子は、ホメオトロピック縁端配向(edge alignment)を有する。
【０００３】
この効果を電気光学表示素子で技術的に使用する場合、多数の要件を満たさなければならない液晶媒体が要求される。この場合、水分、空気および物理的作用、例えば熱、赤外部、可視部および紫外部範囲の照射線、ならびに直流およぴ交流電場に対する耐性は、特に重要である。
技術的に適する液晶媒体には、適当な温度範囲における液晶メソフェースおよび低粘度を有することがまた、要求される。
従来開示されている液晶メソフェースを有する一連の化合物の中で、これら全部の要件を満たす単独化合物はない。従って、一般に、液晶媒体として使用することができる材料を得るためには、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物を調製する。しかしながら、相当に負の誘電異方性を有する液晶材料は、従来では利用できなかったことから、この方法では、最適媒体を調製することはできなかった。
【０００４】
マトリックス液晶ディスプレイは公知である。各画素それぞれの切換えに使用することができる非線型素子の例には、能動的素子（すなわち、トランジスター）がある。この素子はまた、「アクティブマトリックス」と称され、２つのタイプに分類することができる：
１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）。
単結晶シリコンの基板材料としての使用は、ディスプレイの大きさを制限する。これは、種々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分に問題が生じるからである。
【０００５】
好適であって、さらに有望なタイプ２の場合、使用される電気光学効果は通常、ＴＮ効果である。この効果は２種のテクノロジイ間で相違点を有する：すなわち化合物半導体、例えばＣｄＳｅなどを含有するＴＦＴ類、または多結晶形または無定形シリコンを基材とするＴＦＴ類である。後者の技術に関しては、格別の研究努力が世界中でなされている。
ＴＦＴマトリックスは、当該ディスプレイの１枚のガラス板の内側面に施され、もう１枚のガラス板の内側面は透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは非常に小さく、また視覚的に、像に対する有害な効果を有していない。この技術はまた、各フィルター素子が切換え可能な画素に対して反対に位置するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色コンパティブルディスプレイにまで発展させることができる。
ＴＦＴディスプレイは通常、透過光内に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作し、裏側から照射される。
【０００６】
本明細書において、ＭＬＣディスプレイの用語は、集積非線型素子を備えたマトリックスディスプレイのいずれもを包含する。すなわちアクティブマトリックスに加えて、またバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）などの受動的素子を備えたディスプレイが包含される。
この方式のＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途に（例えば、ポケット型テレビ受像機）またはコンピューター用途（ラップトップ型）または自動車または航空機構築用の高度情報ディスプレイ用に特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関連する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適当な抵抗値による問題が生じる［TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H. によるProc.Eurodisplay 84,1984年9 月：A210〜288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,141頁以降、Pairs;STROMER,M.によるProc.Eurodisplay 84,1984 年9 月：Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,145 頁以降、Pairs ］。
【０００７】
この抵抗値が減少するほど、ＭＬＣディスプレイのコントラストは低下し、残像消去の問題が生じることがある。液晶混合物の抵抗値は一般に、ＭＬＣディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全般を通じて一般に減少されることから、許容される動作寿命を得るためには、大きい（初期）抵抗値を有することは非常に重要である。
特に、温度上昇および加熱および／または紫外線露光後の抵抗値の増加を、できるだけ小さくすることはまた、重要である。従来技術からの混合物の低温物性にはまた、特に欠点がある。低温でさえも、結晶化および／またはスメクティック相が生起せず、また粘度の温度依存性ができるだけ小さいことが要求される。しかるに、従来技術のＭＬＣディスプレイは、現在の要件を満たすものではない。
【０００８】
EP 0 474 062は、ＥＣＢ効果に基づくＭＬＣディスプレイを開示している。しかしながら、ここに開示されている、エステル、エーテルまたはエチル架橋を有する２，３−ジフルオロフェニル誘導体を基材とする液晶混合物は、紫外線露光後の「電圧保持率」（ＨＲ）値が低い。
従って、広い動作温度範囲、低温においても短い応答時間、および低いしきい値電圧を有すると同時に、非常に大きい抵抗値を有し、さらに上記欠点を有していないか、または有していても小さい程度である、ＭＬＣディスプレイに対する多大の要求が継続している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、前記欠点を有していないか、または有していても小さい程度であり、また好ましくは非常に大きい抵抗値および低いしきい値電圧を同時に有するＥＣＢ効果に基づくＭＬＣディスプレイを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
ここに、本発明による媒体をディスプレイで使用すると、この課題を達成することができることが見出された。
従って、本発明は負の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶媒体であって、１種または２種以上の一般式Ｉで表わされる化合物を含有することを特徴とする液晶媒体に関する：
【化７】
0004964362.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ1 は、１２個までの炭素原子を有するアルコキシ基である。
本発明による媒体は、非常に大きいＨＲ値、低いしきい値電圧および特に、非常に良好な低温安定性を有し、また同時に、高い透明点を有する。
以下に、数種の好適態様を挙げる：
a)１種または２種以上の式ＩＩで表わされる化合物をさらに含有する媒体：
【化８】
0004964362.tif 000003
【００１２】
式中、
ｍは、１または２であり、および
Ｒ２ およびＲ３ は、それぞれ相互に独立して、１２個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ2 基または隣接していない２個以上のＣＨ2 基はまた、−Ｏ−、−Ｓ−および／または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。
ｂ）１種または２種以上の式ＩＩＩで表わされる化合物をさらに含有する媒体：
【化９】
0004964362.tif 000004
【００１３】
式中、環Ａは、１，４−トランス−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、またＲ4 およびＲ5 は、それぞれ相互に独立して、Ｒ2 について定義されているとおりである。
ｃ）１種または２種以上の式ＩＶで表わされる化合物をさらに含有する媒体：
【化１０】
0004964362.tif 000005
【００１４】
式中、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれ相互に独立して、Ｒ2 について定義されているとおりである。
ｄ）式ＩＩａ〜ＩＩｃ、ＩＩ´ｄ及びＩＩ´ｅから選択される１種または２種以上の化合物を含有する媒体：
【化１１】
0004964362.tif 000006
【００１５】
各式中、alkyl は、それぞれ相互に独立して、炭素原子１〜６個を有する直鎖状アルキル基である。
ｅ）式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ、ＩＩＩ´ｅ及びＩＩＩ´ｆから選択される１種または２種以上の化合物を含有する媒体：
【化１２】
0004964362.tif 000007
【００１６】
各式中、alkyl は、それぞれの場合、相互に独立して、炭素原子１〜６個を有する直鎖状アルキル基であり、alkenyl は、炭素原子２〜６個を有する直鎖状アルケニル基であり、ｎは、０または１であり、およびＬは、ＨまたはＦである。
ｆ）４種または５種以上の式Ｉおよび式ＩＩで表わされる化合物および１種または２種以上の式ＩＩＩで表わされる化合物から基本的になる媒体。
ｇ）少なくとも２種、好ましくは２〜５種の式Ｉで表わされる化合物を含有する媒体。
ｈ）少なくとも１種の式ＩＩａで表わされる化合物、少なくとも１種の式ＩＩ´ｂで表わされる化合物および任意に、少なくとも１種の式ＩＩｃで表わされる化合物を含有する媒体。
ｉ）少なくとも１種の式ＩＩＩａおよび／または式ＩＩＩｂおよび／または式ＩＩＩ´ｅで表わされる化合物を含有する媒体。
ｋ）少なくとも１種の式ＩＩＩｃおよび／または式ＩＩＩｄで表わされる化合物を含有する媒体。
【００１７】
ｌ）式ＩＶにおいて、Ｒ6 およびＲ7 が、それぞれ相互に独立して、炭素原子１〜６個を有する直鎖状アルキル基である化合物の少なくとも１種、好ましくは２〜５種を含有する媒体。
ｍ）総混合物中の式Ｉで表わされる化合物の割合が、少なくとも１０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、特に好ましくは１５〜３５重量％である媒体。
ｎ）総混合物中の式ＩＩで表わされる化合物の割合が、少なくとも３０重量％、好ましくは３０〜８５重量％、特に好ましくは４０〜７５重量％である媒体。
ｏ）総混合物中の式ＩＩＩで表わされる化合物の割合が、少なくとも５重量％、好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは７〜３０重量％である媒体。
ｐ）総混合物中の式ＩＶで表わされる化合物の割合が、少なくとも３重量％、好ましくは３〜２５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％である媒体。
ｑ）式ＩＩＩｃおよび／または式ＩＩＩｄにおいて、alkenyl が、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、３Ｅ−ブテニルまたは３Ｅ−ペンテニルである、特にビニルまたは１Ｅ−プロペニルである化合物の少なくとも１種を含有する媒体。
【００１８】
ｒ）基本的に、下記成分からなる媒体：
１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物を、１０〜４５重量％、
１種または２種以上の式ＩＩで表わされる化合物を、３０〜８５重量％、
１種または２種以上の式ＩＩＩで表わされる化合物を、５〜３５重量％、および
１種または２種以上の式ＩＶで表わされる化合物を、０〜２５重量％。
本発明はまた、ＥＣＢ効果に基づくアクティブマトリックスアドレス方式を備えた電気光学ディスプレイに関し、このディスプレイは、誘電体として、請求項１に記載の液晶媒体を含有することを特徴とするディスプレイである。
本液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマティック相範囲、および２０℃で３０ｍｍ2 ／秒の最大流動粘度を有する。
【００１９】
本発明による液晶混合物は、２０℃および１ｋＨＺにおいて、約−０．５〜−７、特に約−３．０〜−６の誘電異方性△εを有する。
この液晶混合物の複屈折値△ｎは一般に、０．０６〜０．１４、好ましくは０．０７〜０．１２である。誘電率ε‖ は一般に、３よりも大きいか、または３に等しく、好ましくは３．２〜４．５である。
誘電体はまた、当業者に公知であり、刊行物に記載されている別種の添加剤を含有することもできる。例えば、０〜１５％の多色性染料を添加することができ、さらにまた導電性を改良するために、導電性塩類、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム−４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Haller等による Mol.Cryst.Liq.Cryst.,24巻、249 〜258 頁(1973)参照）、もしくは誘電異方性、粘度および／またはネマティック相の配向を変更する物質を添加することができる。このような物質は、例えば DE-A 22 09 127 、同 22 40 864、同 23 21 632、同 23 38 281、同 24 50 088、同 26 37 430および同 28 53 728に記載されている。
【００２０】
本発明による液晶混合物中の式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび式ＩＶで表わされる化合物はそれぞれ、公知であるか、またはそれらの製造方法は、それらの方法が刊行物に記載されている標準的方法に基づくものであることから、当業者が関連技術から容易に誘導することができる。
式Ｉおよび式ＩＩＩで表わされる相当する化合物は、例えば EP 0 364 538 に記載されている。
式ＩＩで表わされる相当する化合物は、例えば EP 0 122 389 、DE 26 36 684およびDE 33 21 373に記載されている。
【００２１】
式ＩＩ〜ＩＶ中の「alkenyl 」の用語は、１２個までの炭素原子、好ましくは炭素原子２〜７個を有する直鎖状および分枝鎖状のアルケニル基を包含する。直鎖状基アルケニル基が、好ましい。特に好ましいアルケニル基としては、Ｃ2 〜Ｃ7 −１Ｅ−アルケニル、Ｃ4 〜Ｃ7 −３Ｅ−アルケニル、Ｃ5 〜Ｃ7 −４−アルケニル、Ｃ6 〜Ｃ7 −５−アルケニルおよびＣ7 −６−アルケニル、特にＣ2 〜Ｃ7 −１Ｅ−アルケニル、Ｃ4 〜Ｃ7 −３Ｅ−アルケニルおよびＣ5 〜Ｃ7 −４−アルケニルが挙げられる。
これらの基の中で、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニルおよび６−ヘプテニルは、特に好ましい基として挙げられる。５個までの炭素原子を有するアルケニル基は、特に好適である。
【００２２】
本発明によるディスプレイにおけるネマティック液晶混合物は一般に、それら自体が１種または２種以上の単独化合物からなる、２種の成分Ａおよび成分Ｂを含有する。
成分Ａは、有意に負の誘電異方性を有し、≦−０．３の誘電異方性を有するネマティック相をもたらす。成分Ａは、好ましくは式Ｉおよび式ＩＩで表わされる化合物からなる。
成分Ａの割合は、好ましくは５０〜１００重量％、特に６０〜９５重量％である。
成分Ａとしては、それぞれ△ε≦−０．８を有する１種または２種以上の化合物を選択すると好ましい。総混合物中の成分Ａの割合が少ないほど、この負の数値は大きくなければならない。
成分Ｂは、格別のネマティック相形成性を有し、また２０℃において、３０ｍｍ2 ／秒よりも高くない、好ましくは２５ｍｍ2 ／秒よりも高くない流動粘度を有する。
【００２３】
成分Ｂの特に好適な化合物はそれぞれ、２０℃において、１８ｍｍ2 ／秒よりも高くない、好ましくは１２ｍｍ2 ／秒よりも高くない粘度を有する、格別に低粘度のネマティック液晶である。
成分Ｂは、モノトロピックまたはエナンチオトロピックネマティック相形成性を有し、スメクティック相は有しておらず、また非常に低温に低下しても、液晶混合物におけるスメクティック相の発現を防止することができる。例えば、スメクティック液晶混合物を、高度のネマティック相形成性を有する種々の材料と混合した場合に得られるスメクティック相の抑制の程度を用いて、これらの材料のネマティック相形成性を比較することができる。多くの適当な材料は、刊行物から当業者に公知である。特に好適な化合物として、式ＩＩＩで表わされる化合物が挙げられる。
本発明による液晶混合物は、好ましくは４〜２５種、特に６〜１８種の式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび式ＩＶで表わされる化合物を含有する。
【００２４】
式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび式ＩＶで表わされる化合物以外に、別種の成分を、例えば総混合物の４５重量％までの量、好ましくは３５重量％よりも多くない量まで、特に１０重量％よりも多くない量まで存在させることもできる。
これらの別種の成分は好ましくは、ネマティックまたはネマティック相形成性物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロヘキシルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合物、シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレン化合物、１，４−ビス−シクロヘキシルビフェニル化合物またはシクロヘキシルピリミジン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ジオキサン化合物、ハロゲン化されていてもよいスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換ケイ皮酸化合物からなる群からの物質から選択される。
【００２５】
この種の液晶混合物の成分として使用することができる最も重要な化合物は、式Ｖで表わすことができる特徴を有する：
Ｒ8 −Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ9               Ｖ
式中、
ＬおよびＥはそれぞれ、１，４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４´−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジ−およびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからなる群からの炭素環状またはヘテロ環状系であり、
Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、
−ＣＨ−ＣＱ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、
−Ｃ≡Ｃ−、    −ＣＨ2 −ＣＨ2 −、
−ＣＯ−Ｏ−、  −ＣＨ2 −Ｏ−、
−ＣＯ−Ｓ−、  −ＣＨ2 −Ｓ−、
−ＣＨ＝Ｎ−、  −ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−
またはＣ−Ｃ単結合であり、
【００２６】
Ｑは、ハロゲン、好ましくは塩素、またはＣＮであり、および
Ｒ8 およびＲ9 は、それぞれ相互に独立して、１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、もしくはこれらの基の一方は、ＣＮ、ＮＣ、ＮＯ2 、ＣＦ3 、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであることができる。
これらの化合物の大部分において、Ｒ8 およびＲ9 は、相互に相違しており、これらの基の一方は通常、アルキル基またはアルコキシ基である。しかしながら、提案されているその他の基もまた、慣用である。かなりのこのような物質またはその混合物は，市販されている。これらの物質はいずれも、刊行物から公知の方法により製造することができる。
当業者に認識されているように、本発明によるＥＣＢ混合物はまた、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが、対応する同位元素により置き換えられている化合物を含有することができる。
【００２７】
本発明による媒体のしきい値電圧（Ｖ0 ）は代表的に、１．２５〜２．５Ｖの範囲、好ましくは１．５〜２．２Ｖの範囲、最も好ましくは１．７５〜２．０５Ｖの範囲である。本発明の媒体の透明点は好ましくは、８５℃〜１２０℃、好ましくは７０℃〜１１０℃、最も好ましくは８０℃〜１０１℃の範囲にある。
１００℃で５分後のＨＲは、９５％〜１００％、好ましくは９７％またはそれ以上、最も好ましくは９８％またはそれ以上の範囲である。この媒体は、試験セルで−３０℃における保存に対して、５００時間またはそれ以上、好ましくは１０００時間以上、安定であ。
本発明による液晶ディスプレイの構造は、例えばEP-A0 240 379 に記載されているような慣用の構造に相当する。
【００２８】
【例】
下記例は、本発明を説明するものであって、制限するものではない。本明細書全体をとおして、別段の記載がないかぎり、パーセンテージは、重量によるパーセントで示されている；温度はいずれも、摂氏度で示されている。
式Ｉで表わされる化合物以外に、本発明による液晶混合物は、１種または２種以上の下記に挙げる化合物を含有すると好ましい。
下記略語を使用する：
【００２９】
【化１３】
0004964362.tif 000008
【００３０】
指示されているＶ0 、Ｖ10およびＶ90は、５μｍの層厚みを有する慣用のＥＣＢセルで２０℃において測定した。
さらにまた、略語は、下記の意味を有する：
Ｓ−Ｎ      結晶−ネマティック相転移［℃］
ｃｐ        透明点［℃］
△ｎ        ２０℃および５８９ｎｍにおける光学異方性（複屈折）
△ε        ２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性
ε‖         ２０℃および１ｋＨｚにおける分子の長軸に対して平行の誘電定数
Ｋ3 ／Ｋ1     弾性定数Ｋ3 とＫ1 との比
【００３１】
γ1         回転粘度［ｍＰａ／秒］（別段の記載がないかぎり、２０℃における測定値）
Ｖ0         ０％透過率における電圧［Ｖ］。
しきい値電圧の測定に用いられたディスプレイは、５μｍの間隔で存在する２枚の面平行外側基板およびこれらの外側基板の内側上のレシチン配向膜（これは、液晶分子のホメオトロピック縁端配向を生じる）により覆われている電極を有する。
【００３２】
例１
下記成分を含有する液晶ディスプレイ：
【表１】
0004964362.tif 000009
【００３３】
例２
下記成分を含有する液晶ディスプレイ：
【表２】
0004964362.tif 000010
【００３４】
例３
下記成分を含有する液晶ディスプレイ：
【表３】
0004964362.tif 000011
【００３５】
例４
下記成分を含有する液晶ディスプレイ：
【表４】
0004964362.tif 000012