(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明又は半透明である陽極及び陰極よりなる一対の電極と、前記一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層と、を含んで構成され、
前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
0004882908.tif 000077
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合芳香族炭化水素、又は置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環を表す。Ａｒは、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合多環芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環、又は少なくとも一種の芳香族複素環を含む１価の芳香族基を表す。ｘは、１以上３以下の整数を示す。Ｔは、炭素数１以上１０以下の２価の直鎖状炭化水素基、又は炭素数２以上１０以下の２価の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｍは、０以上３以下の整数を表す。）
【請求項２】
前記有機化合物層が、少なくとも、発光層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層とを含み、前記発光層、電子輸送層及び電子注入層から選択された少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項３】
前記有機化合物層が、少なくとも、発光層と、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層とを含み、前記発光層、正孔輸送層及び正孔注入層から選択された少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項４】
前記有機化合物層が、少なくとも、発光層と、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層とを含み、前記発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層及び電子注入層から選択された少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機化合物層が、電荷輸送機能を持つ発光層のみから構成され、前記電荷輸送機能を持つ発光層が、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルが、下記一般式（ＩＩ−１）又は（ＩＩ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【化２】
0004882908.tif 000078
（一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａ１は前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種以上を表す。Ｙ１は２価のアルコール残基を表す。Ｚ１は２価のカルボン酸残基を表す。ｍは、１以上５以下の整数を表す。ｐは５以上５０００以下の整数を表す。Ｒ３は、それぞれ独立に水素、−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈ、−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ１−ＣＯ−ＯＲ’で表される基を表す（但し、Ｒ’は、水素原子、アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は、置換若しくは未置換のアラルキル基を表す。Ｙ１、Ｚ１、ｍは上記と同義である。）。
【請求項７】
少なくとも一方が透明又は半透明である陽極及び陰極よりなる一対の電極と、前記一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層と、を含んで構成され、前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、マトリックス状及びセグメント状の少なくとも１一方で配列された有機電界発光素子と、
マトリックス状及びセグメント状の少なくとも１一方で配列された前記有機電界発光素子を駆動させる駆動手段と、
を備えることを特徴とする表示装置。
【化３】
0004882908.tif 000079
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合芳香族炭化水素、又は置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環を表す。Ａｒは、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合多環芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環、又は少なくとも一種の芳香族複素環を含む１価の芳香族基を表す。ｘは、１以上３以下の整数を示す。Ｔは、炭素数１以上１０以下の２価の直鎖状炭化水素基、又は炭素数２以上１０以下の２価の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｍは、０以上３以下の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電界発光素子、及び表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電界発光素子は、自発光性の全固体素子であり、視認性が高く衝撃にも強いため、広く応用が期待されている。現在は無機蛍光体を用いたものが主流であり広く使用されているが、駆動に２００Ｖ以上、５０Ｈｚ以上１０００Ｈｚ以下の交流電圧を必要とするためランニングコストが高く、また輝度が不十分であるなどの問題点を有している。一方、有機化合物を用いた電界発光素子研究は、最初アントラセン等の単結晶を用いて始まったが、膜厚が１ｍｍ程度と厚く、１００Ｖ以上の駆動電圧が必要であった。そのため蒸着法による薄膜化が試みられている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
これら素子の発光は、電極の一方から電子が注入され、もう一方の電極から正孔が注入されることにより、素子中の発光材料が高いエネルギー準位に励起され、励起された発光体が基底状態に戻る際の余分なエネルギーを光として放出する現象である。
【０００４】
一方、１９８７年にＴａｎｇらにより透明基板上に正孔輸送性有機低分子化合物と電子輸送能を持つ蛍光性有機低分子化合物を真空蒸着法により極めて薄い薄膜を順次積層した機能分離型の有機電界発光素子で、１０Ｖ程度の低電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるものが報告され（例えば、特許文献１又は非特許文献２参照）、以来、有機電界発光素子の研究・開発が活発に行われている。
【０００５】
これら積層構造の電界発光素子は、有機発光体と電荷輸送性の有機物（電荷輸送材料）を電極に積層した構造であり、それぞれの正孔と電子が電荷輸送材料中を移動して、再結合することにより発光する。有機発光体としては８−キノリノールアルミニウム錯体やクマリン化合物など蛍光を発する有機色素などが用いられる。また、電荷輸送材料としては、Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−トリル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジンや１，１−ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノフェニル］シクロヘキサンといったジアミノ化合物や、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル）アミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン化合物等が挙げられる。
【０００６】
ところで、電界発光素子の熱安定性に関する問題の解決のために、ガラス転移温度を向上し、安定なアモルファスガラス状態が得られるα−ナフチル基を導入したＮ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（例えば、非特許文献３参照）、スターバーストアミン（例えば、非特許文献４参照）を用いた有機電界発光素子が報告されている。
【０００７】
一方、低分子化合物の代わりに高分子材料を用いる電界発光素子についても研究・開発が進められ、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等の導電性高分子素子（例えば、特許文献２又は非特許文献５参照）、ポリフォスファゼンの側鎖にトリフェニルアミンを導入した高分子素子（例えば、非特許文献６参照）、正孔輸送性ポリビニルカルバゾール中に電子輸送材料と蛍光色素を混入した素子（例えば、非特許文献７参照）が提案されている。なお、前記「導電性高分子」とは体積抵抗率が１×１０８以上１×１０１０以下の範囲である高分子のことを意味する。
【０００８】
また、作製法においては、製造の簡略化、加工性、大面積化、コスト等の観点から塗布方式が望ましく、キャステイング法によっても素子が得られることが報告されている（例えば、非特許文献８及び９参照）。しかし、電荷輸送材料の溶剤や樹脂に対する溶解性、相溶性が悪いため、結晶化しやすく製造上あるいは特性上に欠陥があった。
【特許文献１】特開昭５９−１９４３９３号公報
【特許文献２】特開平１０−９２５７６号公報
【非特許文献１】Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ，９４，１７１（１９８２）
【非特許文献２】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，９１３（１９８７）
【非特許文献３】電子情報通信学会技術研究報告、ＯＭＥ９５−５４（１９９５）
【非特許文献４】第４０回応用物理学関係連合講演会予稿集３０ａ−ＳＺＫ−１４（１９９３）
【非特許文献５】Ｎａｔｕｒｅ，３５７，４７７（１９９２）
【非特許文献６】第４２回高分子討論会予稿集２０Ｊ２１（１９９３）
【非特許文献７】第３８回応用物理学関係連合講演会予稿集３１ｐ−Ｇ−１２（１９９１）
【非特許文献８】第５０回応用物理学会学術講演予稿集，２９ｐ−ＺＰ−５（１９８９）
【非特許文献９】第５１回応用物理学会学術講演予稿集，２８ａ−ＰＢ−７（１９９０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、発光強度が大きく、発光効率が高く、素子寿命が長く、かつ製造が容易な有機電界発光素子を提供することである。また、本発明の課題は、上記有機電界発光素子を利用した表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、本発明は、
請求項１に係る発明は、
少なくとも一方が透明又は半透明である陽極及び陰極よりなる一対の電極と、前記一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層と、を含んで構成され、
前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【００１１】
【化１】
0004882908.tif 000002
【００１２】
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合芳香族炭化水素、又は置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環を表す。Ａｒは、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合多環芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環、又は少なくとも一種の芳香族複素環を含む１価の芳香族基を表す。ｘは、１以上３以下の整数を示す。Ｔは、炭素数１以上１０以下の２価の直鎖状炭化水素基、又は炭素数２以上１０以下の２価の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｍは、０以上３以下の整数を表す。）
【００１３】
請求項２に係る発明は、
前記有機化合物層が、少なくとも、発光層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層とを含み、前記発光層、電子輸送層及び電子注入層から選択された少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【００１４】
請求項３に係る発明は、
前記有機化合物層が、少なくとも、発光層と、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層とを含み、前記発光層、正孔輸送層及び正孔注入層から選択された少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【００１５】
請求項４に係る発明は、
前記有機化合物層が、少なくとも、発光層と、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層とを含み、前記発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層及び電子注入層から選択された少なくとも１層が、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【００１６】
請求項５に係る発明は、
前記有機化合物層が、電荷輸送機能を持つ発光層のみから構成され、前記電荷輸送機能を持つ発光層が、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種以上含有することを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【００１７】
請求項６に係る発明は、
前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルが、下記一般式（ＩＩ−１）又は（ＩＩ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
【００１８】
【化２】
0004882908.tif 000003
【００１９】
（一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａ１は前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種以上を表す。Ｙ１は２価のアルコール残基を表す。Ｚ１は２価のカルボン酸残基を表す。ｍは、１以上５以下の整数を表す。ｐは５以上５０００以下の整数を表す。Ｒ３は、それぞれ独立に水素、−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈ、−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ１−ＣＯ−ＯＲ’で表される基を表す（但し、Ｒ’は、水素原子、アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は、置換若しくは未置換のアラルキル基を表す。Ｙ１、Ｚ１、ｍは上記と同義である。）。
【００２０】
請求項７に係る発明は、
少なくとも一方が透明又は半透明である陽極及び陰極よりなる一対の電極と、前記一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層と、を含んで構成され、前記有機化合物層の少なくとも一層が、下記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、マトリックス状及びセグメント状の少なくとも１一方で配列された有機電界発光素子と、
マトリックス状及びセグメント状の少なくとも１一方で配列された前記有機電界発光素子を駆動させる駆動手段と、
を備えることを特徴とする表示装置。
【００２１】
【化３】
0004882908.tif 000004
【００２２】
（一般式（Ｉ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合芳香族炭化水素、又は置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環を表す。Ａｒは、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合多環芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環、又は少なくとも一種の芳香族複素環を含む１価の芳香族基を表す。ｘは、１以上３以下の整数を示す。Ｔは、炭素数１以上１０以下の２価の直鎖状炭化水素基、又は炭素数２以上１０以下の２価の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｍは、０以上３以下の整数を表す。）
【発明の効果】
【００２３】
請求項１に係る発明によれば、発光強度が大きく、発光効率が高く、素子寿命が長く、かつ製造が容易である、といった効果を奏する。
【００２４】
請求項２に係る発明によれば、他の層構成に比べ、製造容易性と発光効率との両立が図られる、といった効果を奏する。
【００２５】
請求項３に係る発明によれば、他の構成に比べ、製造容易性と耐久性との両立が図れる、といった効果を奏する。
【００２６】
請求項４に係る発明によれば、他の層構成の素子に比べ、発光効率が高く、低電圧駆動が可能となる、といった効果を奏する。
【００２７】
請求項５に係る発明によれば、他の層構成に比べ、素子の大面積化及び製造が容易である、といった効果を奏する。
【００２８】
請求項６に係る発明によれば、より効果的に、発光強度が大きく、発光効率が高く、素子寿命が長く、かつ製造が容易である、とった効果を奏する。
【００２９】
請求項７に係る発明によれば、発光強度が大きく、発光効率が高く、素子寿命が長く、かつ製造が容易である、といった効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００３１】
本実施の形態に係る有機電界発光素子は、
少なくとも一方が透明又は半透明である陽極及び陰極よりなる一対の電極と、前記一対の電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層と、を含んで構成され、
前記有機化合物層の少なくとも一層が、後述する下記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステル（以下、単に電荷輸送性ポリエステルと称する場合がある）を少なくとも１種含有することを特徴とする有機電界発光素子である。
【００３２】
上記電荷輸送性ポリエステルは、有機電界発光素子として好適な電荷注入特性、電荷移動度、薄膜形成能、発光特性に加え、発光時の熱安定性、保存安定性を有する。このため、本実施形態に係る有機電界発光素子は、有機化合物層の少なくとも一層が前記電荷輸送性ポリエステルを含有してなることで、発光強度が大きく、及び発光効率が高く、素子寿命が長くなる。
【００３３】
さらに、上記電荷輸送性ポリエステルを用いることで、大面積化すること可能であり、容易に製造することが可能となる。加えて、前記電荷輸送性ポリエステルは、溶剤や樹脂に対する溶解性及び相溶性にも優れている。本実施形態に係る有機電界発光素子は、より高い製造容易性が実現される。
【００３４】
ここで、上記電荷輸送性ポリエステルは、その構造を選択することで、当該電荷輸送性ポリエステルに正孔輸送能、電子輸送能のいずれの機能をも付与される。このため、目的に応じて正孔輸送層、発光層、電子輸送層等のいずれの層にも用いられる。また、当該電荷輸送性ポリエステルは、電極として用いられるＩＴＯからの電荷注入性がよく電気伝導度が高いことから、本実施形態に係る有機電界発光素子は所望の特性が得られる。
【００３５】
以下、本実施形態を詳細に説明するにあたり、まず電荷輸送性ポリエステルについて詳述する。
【００３６】
上記電荷輸送性ポリエステルは、下記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位を有するものである。
【００３７】
【化４】
0004882908.tif 000005
【００３８】
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは未置換の炭素数１以上１０以下の１価の炭化水素基、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合芳香族炭化水素、又は置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環を表す。Ａｒは、置換若しくは未置換の１価のフェニル基、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の多核芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の芳香環数２以上１０以下の１価の縮合多環芳香族炭化水素、置換若しくは未置換の１価の芳香族複素環、又は少なくとも一種の芳香族複素環を含む１価の芳香族基を表す。ｘは、１以上３以下の整数を示す。Ｔは、炭素数１以上１０以下の２価の直鎖状炭化水素基、又は炭素数２以上１０以下の２価の分枝鎖状炭化水素基を表す。ｍは、０以上３以下の整数を表す。
【００３９】
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ１乃至Ｒ４を表す構造として選択される炭化水素基は、直鎖状であってもよいし、分鎖状であってもよい。
直鎖状炭化水素基を構成する炭素数は、望ましくは１以上８以下であり、さらに望ましくは１以上６以下である。
一方、分枝鎖状炭化水素基を構成する炭素数は、望ましくは、３以上７以下であり、さらに望ましくは３以上５以下である。
【００４０】
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ１乃至Ｒ４及びＡｒを表す構造として選択される多核芳香族炭化水素及び縮合芳香族炭化水素を構成する芳香環の数は、２以上１０以下であるが、縮合芳香族炭化水素においては１以上５以下のものが望ましい。
【００４１】
尚、当該多核芳香族炭化水素、縮合芳香族炭化水素、芳香族複素環、芳香族複素環を含む芳香族基とは、本実施形態においては、具体的には以下に定義される芳香族のことを意味する。
【００４２】
即ち、「多核芳香族炭化水素」とは、炭素と水素から構成される芳香環が２個以上存在し、環同士が炭素−炭素結合によって結合している炭化水素を表す。具体的には、ビフェニル、ターフェニル等が挙げられる。
【００４３】
「縮合芳香族炭化水素」とは、炭素と水素から構成される芳香環が２個以上存在し、これらの芳香環同士が１対の隣接して結合する炭素原子を共有している炭化水素化合物を表す。具体的には、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フェナントレン、ペリレン、フルオレン等が挙げられる。
【００４４】
「芳香族複素環」とは、炭素と水素以外の元素も含む芳香環を表す。芳香環に複素環が置換しているもの、複素環に芳香環が置換しているもの何れも含む。複素環は、その環骨格を構成する原子数（Ｎｒ）が、Ｎｒ＝５やＮｒ＝６が望ましく用いられる。また、環骨格を構成する炭素原子以外の原子（異種原子）の種類及び数は特に限定されないが、例えば、硫黄原子、窒素原子、酸素原子等が望ましく用いられ、前記環骨格中には２種類以上や２個以上の異種原子が含まれてもよい。特に５員環構造をもつ複素環として、チオフェン、ピロール及びフラン、又は、前記化合物の３位及び４位の炭素を窒素で置き換えた複素環が望ましく用いられ、６員環構造を持つ複素環として、ピリジンが望ましく用いられる。芳香環としては、フェニル基に加え、多核芳香族炭化水素、縮合芳香族炭化水素が挙げられる。
【００４５】
「芳香族複素環を含む芳香族基」は、骨格を形成する原子団中に、少なくとも１種の前記芳香族複素環を含む結合基を表す。
【００４６】
なお、これらは全てが共役系で構成されたもの、あるいは一部が共役系で構成されたもののいずれでもよいが、電荷輸送性や発光効率の点で、全てが共役系で構成されたものが望ましい。
【００４７】
一般式（Ｉ−１）中、Ｒ１乃至Ｒ４及びＡｒを表す構造として選択される各基に置換可能な置換基としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、置換アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。前記アルキル基としては、炭素数１以上１０以下のものが望ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。前記アルコキシル基としては、炭素数１以上１０以下のものが望ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。前記アリール基としては、炭素数６以上２０以下のものが望ましく、例えば、フェニル基、トルイル基等が挙げられる、前記アラルキル基としては、炭素数７以上２０以下のものが望ましく、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。前記置換アミノ基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体例は前述の通りである。
【００４８】
これらの中でも、イオン化ポテンシャルを高くするためには、Ａｒを表す構造として選択される各基に置換可能な置換基としてはフェニル基、ビフェニル基、フッ素、トリフルオロメチル基が望ましい。また、イオン化ポテンシャルを低くするためには、Ａｒを表す構造として選択される各基に置換可能な置換基としてはトリフェニルアミノ基などの置換アミノ基又は、メトキシ基などのアルコキシル基が望ましい。また、溶剤や樹脂に対する溶解性及び相溶性をより向上させるためには、Ｒ１乃至Ｒ４を表す構造として選択される各基に置換可能な置換基としてはメチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基が望ましく、さらに望ましくはヘキシル基である。
【００４９】
一般式（Ｉ−１）中、Ｘは１以上３以下の整数を示すが、溶剤、樹脂に対する溶解性及び相溶性の観点から、望ましくは、１以上２以下である。特に、電荷注入特性、電荷移動度、薄膜形成能、発光特、発光時の熱安定性、及び保存安定性の各特性の向上をバランス良く実現するためには、Ｘ＝２であることが望ましい。
【００５０】
一般式（Ｉ−１）中、Ｔは、炭素数１以上１０以下の２価の直鎖状炭化水素基又は炭素数２以上１０以下の２価の分枝鎖状炭化水素基を表し、望ましくは炭素数が２以上６以下の２価の直鎖状炭化水素基及び炭素数３以上７以下の２価の分枝鎖状炭化水素基より選択される。これらの中でもより具体的には、以下に示す２価の炭化水素基が特に望ましい。
【００５１】
【化５】
0004882908.tif 000006
【００５２】
ここで、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造の具体例を、以下に示す。
【００５３】
【化６】
0004882908.tif 000007
【００５４】
【化７】
0004882908.tif 000008
【００５５】
【化８】
0004882908.tif 000009
【００５６】
【化９】
0004882908.tif 000010
【００５７】
【化１０】
0004882908.tif 000011
【００５８】
【化１１】
0004882908.tif 000012
【００５９】
【化１２】
0004882908.tif 000013
【００６０】
【化１３】
0004882908.tif 000014
【００６１】
【化１４】
0004882908.tif 000015
【００６２】
【化１５】
0004882908.tif 000016
【００６３】
【化１６】
0004882908.tif 000017
【００６４】
【化１７】
0004882908.tif 000018
【００６５】
【化１８】
0004882908.tif 000019
【００６６】
【化１９】
0004882908.tif 000020
【００６７】
【化２０】
0004882908.tif 000021
【００６８】
【化２１】
0004882908.tif 000022
【００６９】
【化２２】
0004882908.tif 000023
【００７０】
【化２３】
0004882908.tif 000024
【００７１】
【化２４】
0004882908.tif 000025
【００７２】
【化２５】
0004882908.tif 000026
【００７３】
【化２６】
0004882908.tif 000027
【００７４】
【化２７】
0004882908.tif 000028
【００７５】
【化２８】
0004882908.tif 000029
【００７６】
【化２９】
0004882908.tif 000030
【００７７】
【化３０】
0004882908.tif 000031
【００７８】
【化３１】
0004882908.tif 000032
【００７９】
【化３２】
0004882908.tif 000033
【００８０】
一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し構造を有する電荷輸送性ポリエステルとしては、下記一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）で示されるものが好適に使用される。
【００８１】
【化３３】
0004882908.tif 000034
【００８２】
一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａ１は前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種以上を表す。Ｙ１は２価のアルコール残基を表す。Ｚ１は２価のカルボン酸残基を表す。ｍは、１以上５以下の整数を表す。ｐは５以上５０００以下の整数を表す。Ｒ３は、それぞれ独立に水素、−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈ、−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ１−ＣＯ−ＯＲ’で表される基を表す（但し、Ｒ’は、水素原子、アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は、置換若しくは未置換のアラルキル基を表す。Ｙ１、Ｚ１、ｍは上記と同義である。）。なお、アリール基、アラルキル基の例示としては、前述の通りである。
【００８３】
一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ａ１は、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を表し、一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）で表される電荷輸送性ポリエステル中に存在する複数のＡ１は、同一の構造であっても、異なった構造であってもよい。
【００８４】
一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）中、Ｙ１及びＺ１は、具体的には下記の式（１）乃至（６）から選択された基が挙げられる。
【００８５】
【化３４】
0004882908.tif 000035
【００８６】
式（１）乃至（７）中、Ｒ１１は、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルコキシル基、置換若しくは未置換のフェニル基、置換若しくは未置換のアラルキル基、又はハロゲン原子を表す（各基を置換可能な置換基は上述した置換基と同様である）。ｃ及びｄはそれぞれ１以上１０以下の整数を意味し、ｅ及びｇはそれぞれ０又は１を意味し，ｆは０以上６以下の整数を意味し、Ｖは以下の（７）乃至（１７）から選択された基が挙げられる。
【００８７】
【化３５】
0004882908.tif 000036
【００８８】
式（７）乃至（１７）中、ｉはそれぞれ１以上１０以下の整数を表す。Ｒ１１は上記と同義である。
【００８９】
ここで、電荷輸送性ポリエステルは、以下の構成が望ましい。
一般式（Ｉ−１）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素、メチル基、フェニル基、エチル基、ヘキシル基、ビフェニル基、ナフチル基、チエニル基、フッ素原子、を表す。
Ａｒは、フェニル基、ビフェニル基、トルイル基、メトキシ基、９，９−ジメチルー２−フルオレニル基、トリフェニルアミノ基、ピロール基、ターフェニル基、２―フェニル−５−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（１，３，４）オキサジアゾール基を表す。
ｘは１以上２以下の整数を示す。
Ｔは、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基を表す。
ｍは１の整数を表す。
且つ、一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）において、
Ａ１は前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種以上を表す。
Ｙ１はメチレン基、エチレン基、フェニレン基、ヘキシレン基を表す。
Ｚ１はメチレン基、エチレン基、フェニレン基、ヘキシレン基を表す。
ｍは、１以上２以下の整数を表す。
ｐは  １０以上１０００以下の整数を表す。
Ｒ３は、水素原子、メチル基、フェニル基を表す。
【００９０】
また、電荷輸送性ポリエステルは、以下の構成がさらに望ましい。
一般式（Ｉ−１）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素原子、メチル基、フェニル基、フッ素原子  を表す。
Ａｒはフェニル基、ビフェニル基、ピロール基、９，９−ジメチルー２−フルオレニル基、２―フェニル−５−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（１，３，４）オキサジアゾール基を表す。
ｘは１の整数を示す。
Ｔはエチレン基を表す。
ｍは１の整数を表す。
且つ、一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）において、
Ａ１は前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種以上を表す。
Ｙ１はエチレン基、ヘキシレン基を表す。
Ｚ１はエチレン基を表す。
ｍは、１以上２以下の整数を表す。
ｐは１０以上５００以下の整数を表す。
Ｒ３は、水素原子を表す。
【００９１】
以下、一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）で示される上記の電荷輸送性ポリエステルの具体例を示すが、本実施形態はこれらの具体例に限定されるものではない。
なお、下記表において、モノマーの列のＡ１の欄の番号は、前記一般式（Ｉ−１）で示される構造の具体例の構造番号に対応している。また、Ｚ１の欄が「−」であるものは一般式（ＩＩ−１）で示される電荷輸送性ポリエステルの具体例を示し、その他は一般式（ＩＩ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルの具体例を示す。また、下記表において化合物番号を付した電荷輸送性ポリエステルの各具体例に関し、例えば、１５の番号を付した具体例については「例示化合物（１５）」という。また、末端基Ｒ３は、それぞれ独立に水素、−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈ、−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−ＣＯ−Ｚ１−ＣＯ−ＯＲ’で表される基を表す（但し、Ｒ’は、水素原子、アルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は、置換若しくは未置換のアラルキル基を表す。Ｙ１、Ｚ１、ｍは上記と同義である。）。
【００９２】
【化３６】
0004882908.tif 000037
【００９３】
【化３７】
0004882908.tif 000038
【００９４】
【化３８】
0004882908.tif 000039
【００９５】
【化３９】
0004882908.tif 000040
【００９６】
【化４０】
0004882908.tif 000041
【００９７】
【化４１】
0004882908.tif 000042
【００９８】
【化４２】
0004882908.tif 000043
【００９９】
【化４３】
0004882908.tif 000044
【０１００】
【化４４】
0004882908.tif 000045
【０１０１】
前記電荷輸送性ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗは、５，０００以上３００，０００以下の範囲にあるものが望ましい。また、電荷輸送性ポリエステルのガラス転移点（Ｔｇ）は６０℃以上であることが望ましい。
上記重量平均分子量Ｍｗは以下の方法により測定される。すなわち重量平均分子量は、電荷輸送性ポリエステルの１．０質量％ＴＨＦ溶液を調製し、示差屈折率検出器（ＲＩ）を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準サンプルとしてスチレンポリマーを用いて測定した。
またガラス転移点は、示差走査型熱量計によりα−Ａｌ２Ｏ３をリファレンスとし、サンプルをゴム状態になるまで昇温し、液体窒素に浸し急冷した後、再度昇温速度１０℃／分の条件で昇温して測定される。
【０１０２】
以下、前記電荷輸送性ポリエステルの合成方法について説明する。
前記電荷輸送性ポリエステルの合成方法は、所望する構造に応じて公知の方法を組み合わせて利用することができ、特に限定されるものではないが、具体例として前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種を部分構造として含む繰り返し単位よりなる電荷輸送性ポリエステルが、前記一般式（ＩＩ−１）又は（ＩＩ−２）で示されるポリエステルである場合について以下に詳細に説明する。
【０１０３】
前記電荷輸送性ポリエステルが、前記一般式（ＩＩ−１）又は（ＩＩ−２）で示される電荷輸送性ポリエステルである場合は、下記一般式（Ｉ−２）で示されるモノマーを、例えば、第４版実験化学講座第２８巻（丸善，１９９２）等に記載された公知の方法で重合させることによって合成される。
【０１０４】
【化４５】
0004882908.tif 000046
【０１０５】
但し、一般式（Ｉ−２）において、Ａ１は前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種以上を表し、Ａ′は水酸基、ハロゲン原子、又は、基−Ｏ−Ｒ５を表し、Ｒ５はアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は、アラルキル基を表す。
【０１０６】
具体的には、一般式（Ｉ−２）で示されるモノマーは、例えば、以下のように合成される。
【０１０７】
公知の方法を用いて置換若しくは未置換の１，２―フェニレンジアミンと４，４’−ジブロモベンジルとをピリジン又はトニエチルアミンなどの弱塩基、アルコール溶媒存在下室温（２５℃）で反応させキノクサリン骨格を合成する。次に、ヨードフェニルプロピオン酸メチルエステルとアミン化合物とのＵｌｌｍａｎｎ反応によりジアリールアミンを合成する。前記キノクサリン骨格とジアリールアミンとのパラジウムカップリング反応を経て一般式（Ｉ−２）で示されるモノマーＡ１が得られる。なお、一般式（Ｉ−２）で示されるモノマーの合成手法はこれに限定するものではない。
【０１０８】
これら一般式（Ｉ−２）で示されるモノマーを用いて前記電荷輸送性ポリエステルは、次のようにして合成される。
【０１０９】
Ａ′が水酸基の場合には、モノマーにＨＯ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈ（Ｙ１、ｍは一般式（ＩＩ−１）及び（ＩＩ−２）のＹ１、ｍと同義、以下同様である。）で示される２価アルコール類を当量混合し、酸触媒を用いて重合する。酸触媒としては、硫酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸等、通常のエステル化反応に用いるものが使用でき、モノマー１重量部に対して、１／１０，０００重量部以上１／１０重量部以下、望ましくは１／１，０００重量部以上１／５０重量部以下の範囲で用いられる。重合中に生成する水を除去するために、水と共沸可能な溶剤を用いることが望ましく、トルエン、クロロベンゼン、１−クロロナフタレン等が有効であり、モノマー１重量部に対して、１重量部以上１００重量部以下、望ましくは２重量部以上５０重量部以下の範囲で用いられる。反応温度は任意に設定されるが、重合中に生成する水を除去するために、溶剤の沸点で反応させることが望ましい。
【０１１０】
反応終了後、溶剤を用いなかった場合には溶解可能な溶剤に溶解させる。溶剤を用いた場合には、反応溶液をそのまま、メタノール、エタノール等のアルコール類や、アセトン等のポリマーが溶解しにくい貧溶剤中に滴下し、ポリエステルを析出させ、ポリエステルを分離した後、水や有機溶剤で十分洗浄し、乾燥させる。更に、必要であれば適当な有機溶剤に溶解させ、貧溶剤中に滴下し、ポリエステルを析出させる再沈殿処理を繰り返してもよい。再沈殿処理の際には、メカニカルスターラー等で、効率よく撹拌しながら行うことが望ましい。再沈殿処理の際にポリエステルを溶解させる溶剤は、ポリエステル１重量部に対して、１重量部以上１００重量部以下、望ましくは２重量部以上５０重量部以下の範囲で用いられる。また、貧溶剤はポリエステル１重量部に対して、１重量部以上１，０００重量部以下、望ましくは１０重量部以上５００重量部以下の範囲で用いられる。
【０１１１】
Ａ′が−Ｏ−Ｒ５の場合には、モノマーに、ＨＯ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈで示される２価アルコール類を過剰に加え、硫酸、リン酸等の無機酸、チタンアルコキシド、カルシウム及びコバルト等の酢酸塩或いは炭酸塩、亜鉛や鉛の酸化物を触媒に用いて加熱し、エステル交換により合成される。２価アルコール類はモノマー１当量に対して、２等量以上１００当量以下、望ましくは３等量以上５０当量以下の範囲で用いられる。触媒はモノマー１重量部に対して、１／１０，０００重量部以上１重量部以下、望ましくは１／１，０００重量部以上１／２重量部以下の範囲で用いられる。反応は、反応温度２００℃以上３００℃以下で行い、基−Ｏ−Ｒ６から基−Ｏ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈへのエステル交換終了後は、ＨＯ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈの脱離による重合を促進するため、減圧下で反応させることが望ましい。また、ＨＯ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈと共沸可能な１−クロロナフタレン等の高沸点溶剤を用いて、常圧下でＨＯ−（Ｙ１−Ｏ）ｍ−Ｈを共沸で除きながら反応させてもよい。
【０１１２】
また、次のようにして電荷輸送性ポリエステルを合成してもよい。上記それぞれの場合において、２価アルコール類を過剰に加えて反応させることによって下記一般式（Ｉ−３）で示される化合物を生成した後、この化合物を前記一般式（Ｉ−２）で示したモノマーの代わりとして用いて上記（Ａ′が−Ｏ−Ｒ５の場合）と同様の方法で、２価カルボン酸又は２価カルボン酸ハロゲン化物等と反応させればよく、それによってポリエステルが得られる。
【０１１３】
【化４６】
0004882908.tif 000047
【０１１４】
但し、一般式（Ｉ−３）中、Ａ１は前記一般式（Ｉ−１）で示される構造から選択された少なくとも１種以上を表し、Ｙ１は２価のアルコール残基を表し、ｍは１以上５以下の整数を表す。
【０１１５】
また、前記電荷輸送性ポリエステルの末端に任意の分子を導入することを行なってもよい。その場合、次の方法が挙げられる。すなわち、一般式（Ｉ−２）で示されるモノマーのＡ’が水酸基の場合、末端導入化合物のモノカルボン酸を共重合させるか、ポリマーの重合反応後の化合物にモノカルボン酸を仕込んで反応させ導入させる。
【０１１６】
また、Ａ’がハロゲンの場合、末端導入化合物のモノ酸塩化物を共重合させるか、ポリマーの重合反応後、末端導入化合物のモノ酸塩化物を仕込んで反応させ導入させる。Ａ′が−Ｏ−Ｒ５の場合には、末端導入化合物のモノエステルを共重合させるか、ポリマーの重合反応後、末端導入化合物のモノエステルを仕込んで反応させ導入させる。
【０１１７】
次に、本実施形態に係る有機電界発光素子の構成について詳述する。
本実施形態に係る有機電界発光素子は、少なくとも一方が透明又は半透明である一対の電極と、それら電極間に挾持された一つ又は複数の有機化合物層より構成され、該有機化合物層の少なくとも一層に上記に説明した電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有してなるものであればその層構成は特に限定されない。
【０１１８】
本実施形態に係る有機電界発光素子においては、有機化合物層が１つの場合は、有機化合物層は電荷輸送能を持つ発光層を意味し、該発光層が前記電荷輸送性ポリエステルを含有してなる。ここで、発光層のみから構成される場合では、他の層構成に比べ、素子の大面積化及び製造が容易である。これは、層数が少なく、例えば湿式塗布等により作製されるためのである。
【０１１９】
一方、有機化合物層が複数の場合（即ち、各層が異なる機能を有する機能分離型の場合）は、少なくともいずれか一層が発光層からなり、この発光層は電荷輸送能を持つ発光層であってもよい。この場合、前記発光層あるいは前記電荷輸送能を持つ発光層と、その他の層からなる層構成の具体例としては、下記（１）乃至（３）が挙げられる。
【０１２０】
（１）発光層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層と、から構成される層構成。ここで、発光層と、及び電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層とを含む構成では、他の層構成に比べ、製造容易性と発光効率との両立が図られる。これは、全て機能分離した層構成に比べ層数が少ない一方で、一般に正孔に比較して移動度が低い電子の注入効率を補い、発光層での電荷の均衡が図られるためであると考えられる。
（２）正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層と、発光層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層と、から構成される層構成。ここで、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層と、発光層と、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層とを含む構成では、他の層構成の素子に比べ、発光効率に優れ、低電圧駆動が可能となる。これは、全て機能分離することで、他の層構成に比べ、電荷の注入効率が最も高くなり、発光層で電荷が再結合可能であるためであると考えられる。
（３）正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層と、発光層と、から形成される層構成。ここで、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層と、発光層とを含む構成では、他の構成に比べ、製造容易性と耐久性との両立が図れる。これは、全て機能分離した層構成に比べ層数が少ない一方で、発光層への正孔の注入効率が向上し、発光層で過剰な電子の注入が抑制されるためであると考えられる。
【０１２１】
これら層構成（１）乃至（３）の発光層及び電荷輸送能を持つ発光層以外の層は、電荷輸送層や電荷注入層としての機能を有する。なお、層構成（１）乃至（３）のいずれの層構成においても、いずれか一層に前記電荷輸送性ポリエステルが含まれていればよい。
【０１２２】
また、本実施形態に係る有機電界発光素子において、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層は、前記電荷輸送性ポリエステル以外の電荷輸送性化合物（正孔輸送材料、電子輸送材料）を更に含んでもよい。この電荷輸送性化合物の詳細については後述する。
【０１２３】
以下、図面を参照しつつ、より詳細に説明するが、本実施形態はこれらに限定されるわけではない。なお、図１、図２、図３の場合は、有機化合物層が複数の場合の一例であり、図４の場合は、有機化合物層が１つの場合の例を示す。なお、図１乃至図４において、同様の機能を有するものは同じ符号を付して説明する。
【０１２４】
図１に示す有機電界発光素子１０は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、発光層４、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層５並びに背面電極７が順次積層されたもので、層構成（１）に相当するものである。但し、符号５で示される層が、電子輸送層及び電子注入層からなる場合には、発光層４の背面電極７側に、電子輸送層、電子注入層、背面電極７がこの順に積層される。
【０１２５】
図２に示す有機電界発光素子１０は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層３、発光層４、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層５並びに背面電極７が順次積層されたもので、層構成（２）に相当するものである。但し、符号３で示される層が、正孔輸送層及び正孔注入層からなる場合には、透明電極２の背面電極７側に、正孔注入層、正孔輸送層、発光層４がこの順に積層される。また、符号５で示される層が、電子輸送層及び電子注入層からなる場合には、発光層４の背面電極７側に、電子輸送層、電子注入層、背面電極７がこの順に積層される。
【０１２６】
図３に示す有機電界発光素子１０は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層３、発光層４並びに背面電極７が順次積層されたもので、層構成（３）に相当するものである。但し、符号３で示される層が、正孔輸送層及び、正孔注入層からなる場合には、透明電極２の背面電極７側に、正孔注入層、正孔輸送層、発光層４がこの順に積層される。
【０１２７】
図４に示す有機電界発光素子１０は、透明絶縁体基板１上に、透明電極２、電荷輸送能を持つ発光層６及び背面電極７が順次積層されたものである。
また、トップエミッション構造や陰極・陽極共に透明電極を用いて透過型にする場合、さらには図１乃至図４の層構成を複数段積重ねた構造とすることも可能である。
【０１２８】
以下、各々を詳しく説明する。
図１から図４に示される有機電界発光素子の層構成の場合、透明絶縁体基板１は、発光を取り出すため透明なものが望ましく、ガラス、プラスチックフィルム等が用いられる。当該透明とは、可視領域の光の透過率が１０％以上であることを意味し、更に透過率が７５％以上であることが望ましい。透明電極２は、透明絶縁体基板と同様に発光を取り出すため透明であって、かつ正孔の注入を行うため仕事関数の大きなものが良く、仕事関数が４ｅＶ以上のものが望ましい。
具体例として、酸化スズインジウム（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛等の酸化膜、及び蒸着或いはスパッタされた金、白金、パラジウム等が用いられる。電極のシート抵抗は、低いほど望ましく、数百Ω／□以下が望ましく、さらには１００Ω／□以下がより望ましい。また、透明絶縁体基板同様に、可視領域の光の透過率が１０％以上で、更に透過率が７５％以上であることが望ましい。
【０１２９】
また、有機電界発光素子の耐久性向上或いは発光効率の向上を目的として、本実施形態に用いられる電荷輸送性ポリエステルに対して正孔移動度を調節するための前記電荷輸送性ポリエステル以外の正孔輸送材料を０．１質量％ないし５０質量％の範囲で混合分散して形成されてもよい。この正孔輸送材料としては、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、アリールヒドラゾン誘導体、ポルフィリン系化合物が挙げられるが、電荷輸送性ポリエステルとの相溶性が良いことから、テトラフェニレンジアミン誘導体、トリフェニルアミン誘導体が望ましい。
【０１３０】
また、同様に、電子移動度を調整する場合は、電荷輸送性ポリエステルに対して電子輸送材料を０．１質量％から５０質量％の範囲で混合分散して形成されてもよい。この電子輸送材料として、オキサジアゾール誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、シロール誘導体、キレート型有機金属錯体、多核又は縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、トリアゾール誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体等が挙げられる。
また、正孔移動度及び電子移動度の両方の調整が必要な場合は、前記電荷輸送性ポリエステルに正孔輸送材料及び電子輸送材料の両方を一緒に混在させてもよい。
【０１３１】
さらに、成膜性の向上、ピンホール防止等のため、適切な樹脂（ポリマー）、添加剤を加えても良い。具体的な樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂等を用いられる。また、添加剤としては、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を用いられる。
【０１３２】
また、電荷注入性を向上させる場合は、正孔注入層及び／又は電子注入層を用いる場合があるが、正孔注入材料としては、フェニレンジアミン誘導体、フタロシアニン誘導体、インダンスレン誘導体、ポリアルキレンジオキシチオフェン誘導体等が用いられる。また、これらには、ルイス酸、スルホン酸等を混合してもよい。電子注入材料としては、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ等の金属やＬｉＦ、ＭｇＦ２等の金属フッ化物、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＬｉＯ等の金属酸化物が用いられる。
【０１３３】
また、前記電荷輸送性ポリエステルを発光機能以外で用いる場合は、発光性化合物を発光材料として用いる。発光材料としては、固体状態で高い発光量子効率を示す化合物を用いる。発光材料は、低分子化合物又は高分子化合物どちらでもよく、有機低分子である場合の好適な例としては、キレート型有機金属錯体、多核又は縮合芳香環化合物、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、シロール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体等が、高分子の場合、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアセチレン誘導体等が用いられる。好適な具体例として、下記の発光材料（ＩＶ−１）から（ＩＶ−１７）が用いられるが、これらに限られるものではない。なお、発光材料（ＩＶ−１３）から（ＩＶ−１７）中、Ｖは前記示した官能基、ｎ及びｊは１又は２以上の整数を示す。
【０１３４】
【化４７】
0004882908.tif 000048
【０１３５】
【化４８】
0004882908.tif 000049
【０１３６】
また、素子の耐久性の向上あるいは発光効率の向上を目指して、上記発光材料又は前記電荷輸送性ポリエステルの中にゲスト材料として発光材料とはことなる色素化合物をドーピングしてもよい。色素化合物のドーピングの割合としては０．００１質量％以上４０質量％以下程度、望ましくは０．００１質量％以上１０質量％以下程度である。このドーピングに用いられる色素化合物としては、発光材料及び電荷輸送性ポリエステルとの相容性が良く、かつ発光層の良好な薄膜形成を妨げない有機化合物が用いられ、好適にはクマリン誘導体、ＤＣＭ誘導体、キナクリドン誘導体、ルブレン誘導体、ポルフィリン誘導体、Ｉｒ、Ｅｕ、Ｐｔなどの金属錯体化合物等が用いられる。好適な具体例として、下記の色素化合物（Ｖ−１）乃至（Ｖ−６）があげられるが、これらに限られるものではない。
【０１３７】
【化４９】
0004882908.tif 000050
【０１３８】
図１から図４に示される有機電界発光素子の層構成の場合、背面電極７には、真空蒸着可能で、電子注入を行うため仕事関数の小さな金属、金属酸化物、金属フッ化物等が使用される。金属としてはマグネシウム、アルミニウム、金、銀、インジウム、リチウム、カルシウム及びこれらの合金が挙げられる。金属酸化物としては、酸化リチウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化スズインジウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛等が挙げられる。また、金属フッ化物としては、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウムが挙げられる。また、背面電極７上には、さらに水分や酸素による有機電界発光素子の劣化を防ぐために保護層を設けてもよい。
具体的な保護層の材料としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ポリエチレン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂等の樹脂が挙げられる、保護層の形成には、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ重合法、ＣＶＤ法、コーテング法が適用される。
【０１３９】
これら図１乃至図４に示される有機電界発光素子は、まず透明電極２の上に各有機電界発光素子の層構成に応じた個々の層を順次形成することにより作製される。なお、正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層３、発光層４、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層５、或いは、電荷輸送能を持つ発光層６は、上記各材料を真空蒸着法、もしくは、適切な有機溶媒に溶解或いは分散し、得られた塗布液を用いて前記透明電極上にスピンコーティング法、キャスト法、ディップ法、インクジェット法等により形成される。尚、このうち、所望の画素の位置に必要な量だけの層形成材料を塗布することができ、無駄になる材料がわずかであること、それに伴い地球環境にもやさしいこと、高精細なパターンニングが可能であること、大型パネル化が容易であること、印刷対象の自由度が大きいこと等の理由から、前記インクジェット法を用いることが望ましく、具体的には、有機電界発光素子の製造方法として、有機化合物層の構成成分を溶媒中に溶解させた塗布溶液をインクジェット法により塗布する塗布工程を有することが特に望ましい。
【０１４０】
インクジェット法を用いる場合、インクの代わりに、有機化合物層用塗布液を用いて、液滴吐出ヘッドのノズルから液滴状の有機化合物層用塗布液を吐出させることによって、基板上の所望の位置に所望の膜厚・形状の有機化合物層が形成される。
また、液滴吐出ヘッドとしても、基本的な構成や原理は、インクジェットプリンターに用いられている記録ヘッドと同様のものが利用される。すなわち、有機化合物層用塗布液に圧力や熱等の外部刺激を付与することによって、有機化合物層用塗布液をノズルから液滴状に吐出する方法（いわゆる圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式、熱沸騰現象を利用した熱インクジェット方式等）が利用される。
【０１４１】
しかしながら、本実施形態に係る有機電界発光素子の製造に際しては、外部刺激は熱よりも圧力であることがより望ましい。外部刺激が熱である場合には、有機化合物層用塗布液のノズルからの吐出から、基板上へ着弾した有機化合物層用塗布液の溶媒の揮発による塗膜の形成（固化）というインクジェット印刷プロセスにおいて、有機化合物層用塗布液の粘度が熱によって大きく変化してしまうため、レベリング性やパターニング精度の制御が困難になる場合がある。これに加えて、耐熱性に劣る電荷輸送性ポリエーテルが利用できなくなり、材料選択肢が狭くなってしまう場合がある。
【０１４２】
また、インクジェット法を利用した本実施形態に係る有機電界発光素子の製造に用いられる装置としては、上述した液滴吐出ヘッドの他に、必要に応じて、例えば、有機電界発光素子を形成する対象である基板等の固定あるいは搬送手段や、液滴吐出ヘッドを基板平面方向に対して走査する液滴吐出ヘッド走査手段等を有していてもよい。
【０１４３】
なお、有機化合物層用塗布液は、その組成や物性は特に限定されるものではないが、有機化合物層用塗布液の粘度は、２５℃において０．０１ｃｐｓ以上１０００ｃｐｓ以下の範囲内であることが望ましく、１ｃｐｓ以上１００ｃｐｓ以下の範囲内であることが望ましい。
粘度が０．０１ｃｐｓ未満である場合には、基板上に着弾した有機化合物層用塗布液が、基板平面方向に広がり易く、膜厚の制御が困難となったり、パターニング精度が劣化してしまう場合がある。また、粘度が１０００ｃｐｓを超える場合には、有機化合物層用塗布液の粘性が高すぎるために吐出不良を起こしやすくなる場合がある。
【０１４４】
なお、有機化合物層用塗布液の粘度は、電荷輸送性ポリエステルや、必要に応じて添加されるその他の添加剤成分の含有量や、電荷輸送性ポリエステルの分子量等を制御することによって、所望の値に調整される。
【０１４５】
正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層３、発光層４、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層５、並びに、電荷輸送能を持つ発光層６の膜厚は、各々１０μｍ以下、特に０．００１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが望ましい。上記各材料（前記非共役系高分子、発光材料等）の分散状態は分子分散状態でも微結晶などの粒子状態でも構わない。塗布液を用いた成膜法の場合、分子分散状態とするために分散溶媒は上記各材料の分散性及び溶解性を考慮して選択する必要がある。粒子状に分散するためには、ボールミル、サンドミル、ペイントシェイカー、アトライター、ホモジナイザー、超音波法等が利用される。
また、図１及び図２に示す有機電界発光素子の場合には、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層５の上に背面電極７を真空蒸着法、スパッタリング法等により形成することにより本実施形態に係る有機電界発光素子が得られる。また、図３に示す有機電界発光素子の場合には、発光層４の上に、図３に示す有機電界発光素子の場合には、電荷輸送能を持つ発光層６の上に背面電極７を真空蒸着法、スパッタリング法等により形成することにより本実施形態に係る有機電界発光素子が得られる。
【０１４６】
なお、本実施形態に係る有機電界発光素子は、例えば、表示装置、電子ペーパー、バックライト、照明光源、電子写真用露光装置、標識、看板等の分野に好適に使用される。
【０１４７】
次に、本実施形態に係る表示装置の構成について詳述する。
本実施の形態の表示装置は、上記本実施の形態の有機電界発光素子と、有機電界発光素子を駆動するための駆動手段と、を有する。
表示装置として具体的には例えば、図１乃至４に示すように、有機電界発光素子の一対の電極（電極２、背面電極７）に連結され、当該一対の電極間に直流電圧を印加するための電圧印加装置９を、駆動手段として備えたものが挙げられる。
電圧印加装置９を用いた有機電界発光素子の駆動方法としては、例えば、一対の電極間に、４Ｖ以上２０Ｖ以下で、電流密度１ｍＡ／ｃｍ２以上２００ｍＡ／ｃｍ２以下の直流電圧を印加することによって有機電界発光素子を発光させる。
【０１４８】
また、本実施の形態の有機電界発光素子は、最小単位（１画素単位）の構成について説明したが、例えば、当該１画素単位（有機電界発光素子）をマトリクス状及びセグメント状の少なくとも一方で配置した表示装置に適用される。有機電界発光素子をマトリクス状に配置する場合、電極のみをマトリクス状に配置する態様であってもよいし、電極及び有機化合物層の両方をマトリクス状に配置する態様であってもよい。また、本実施形態において有機電界発光素子をセグメント状に配置する場合、電極のみをセグメント状に配置する態様であってもよいし、電極及び有機化合物層の両方をセグメント状に配置する態様であってもよい。なお、マトリクス状又はセグメント状の有機化合物層は、前述したインクジェット法を用いることにより容易に形成可能である。
また、表示装置の駆動方式としては、従来公知の技術、例えば複数の行電極及び列電極を配し、行電極を走査駆動しながら各行電極に対応する画像情報に応じて列電極を一括して駆動させる単純マトリクス駆動や、各画素毎に配された画素電極によるアクティブマトリックス駆動等が利用される。
【実施例】
【０１４９】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。
【０１５０】
（実施例１）
−合成例１−
アセトアニリド（２５．０ｇ）、４−ヨードフェニルプロピオン酸メチル（６４．４ｇ）、炭酸カリウム（３８．３ｇ）、硫酸銅５水和物（２．３ｇ）、ｎ−トリデカン（５０ｍｌ）を５００ｍｌの三口フラスコに入れ、窒素気流下、２３０℃で２０時間加熱攪拌した。反応終了後、水酸化カリウム（１５．６ｇ）をエチレングリコール（３００ｍｌ）に溶解したものを加え、窒素気流下で３．５時間加熱還流した後、室温（２５℃）まで冷却し、反応液を１Ｌの蒸留水に注ぎ、塩酸で中和し、結晶を析出させた。結晶を吸引ろ過によりろ取し、水洗した後、１Ｌのフラスコに移した。これに、トルエン（５００ｍｌ）を加え、加熱還流し、共沸により水を除去した後、濃硫酸（１．５ｍｌ）のメタノール（３００ｍｌ）溶液を加え、窒素気流下で５時間加熱還流した。反応後、トルエンで抽出し、有機層を蒸留水で洗浄した。次いで、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶剤を減圧下留去し、ヘキサンから再結晶することによりＤＡＡ−１を３６．５ｇ得た。
【０１５１】
【化５０】
0004882908.tif 000051
【０１５２】
次に。温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた５００ｍｌ三口フラスコに１，２−フェニレンジアミン（２．９ｇ）、４，４‘−ジブロモベンジル（１０ｇ）を入れ、これをイソプロピルエーテル２００ｍｌに溶解させた。１時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて１，２−フェニレンジアミンのスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。反応中に結晶が析出してきたのでこれを吸引ろ過により濾取した。さらにメタノール５０ｍｌで洗浄した後、７０℃で真空乾燥を１５時間行い、キノクサリンジハロゲン体［中間体１Ａ］を（１０ｇ）得た。
【０１５３】
【化５１】
0004882908.tif 000052
【０１５４】
次に、温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた２００ｍｌ三口フラスコにＤＡＡ−１（８．０ｇ）、〔中間体１Ａ〕（６．３ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１５０ｍｇ）、炭酸ルビジウム（１９．６ｇ）を入れ、キシレン５０ｍｌに溶解させた。トリ−タ−シャリ−ブチルホスフィン（４２０ｍｇ）をすばやく加え、窒素雰囲気下９時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて〔中間体１Ａ〕のスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。セライト吸引ろ過により無機物を除去した後、希塩酸１００ｍｌ、水２００ｍｌ×３、飽和食塩水２００ｍｌ×１の順に中性になるまで洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢エチ＝３／１）により精製を行い、次いで７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体１Ｂ］を（５．２ｇ）収率４６％得た。［中間体１Ｂ］の融点は１３５以上１３６℃以下であった。
【０１５５】
【化５２】
0004882908.tif 000053
【０１５６】
次に、［中間体１Ｂ］：  １．５ｇ、エチレングリコール１０ｍｌ及びテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下、２００℃で５時間加熱攪拌した。原料１が消失したのをＴＬＣにより確認した後５０Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、６時間反応を続けた。その後、室温（２５℃）まで冷却し、テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｌのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターにてろ過し、ろ液を減圧下留去した後、モノクロロベンゼン３００ｍｌに溶解させ、１Ｎ−ＨＣｌ３００ｍｌ、水５００ｍｌ化×３の順に洗浄した。モノクロロベンゼン溶液を３０ｍｌまで減圧下留去して、酢酸エチル／メタノール＝１／３：８００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを再沈殿させた。得られたポリマーをろ過し、メタノールで洗浄した後、６０℃で１６時間真空乾燥させ、０．９ｇのポリマー〔例示化合物（１）〕を得た。このポリマーの分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）にて測定したところ、ＭＷ＝６．１×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０１であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは７６であった。
【０１５７】
【化５３】
0004882908.tif 000054
【０１５８】
−素子の作製−
透明絶縁基板上に形成されたＩＴＯ（三容真空社製）を短冊状のフォトマスクを用いてフォトリソグラフィによりパターニングし、さらにエッチング処理することにより短冊状のＩＴＯ電極（幅２ｍｍ）を形成した。次に、このＩＴＯガラス基板を中性洗剤、純水、アセトン（電子工業用、関東化学製）及びイソプロパノール（電子工業用、関東化学製）で超音波を各５分間加えて洗浄した後、スピンコーターで乾燥させた。前記基板に、正孔輸送層として、電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（１）〕を５重量％モノクロロベンゼン溶液に調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した後、ディップ法により厚さ０．０５０μｍの薄膜を形成した。発光材料として前記例示化合物（ＩＶ−１）を蒸着して、厚さ０．０５５μｍの発光層を形成した。続いて短冊状の穴が設けられている金属性マスクを用いて、最後にこのマスクを設置してＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１５９】
（実施例２）
−合成例２−
温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた１００ｍｌ三口フラスコに４−フェニルアセトアニリド（４．０ｇ）、４−ヨードフェニルプロピオン酸メチル（６．４ｇ）、炭酸カリウム（３．９ｇ）、硫酸銅５水和物（０．４０ｇ）を入れ、ｏ−ジクロロベンゼン（２０ｍｌ）に溶解させた。窒素雰囲気下、１８５℃で１３時間加熱攪拌した。反応終了後、水酸化カリウム（１．３ｇ）をエチレングリコール（２５ｍｌ）に溶解したものを加え、窒素雰囲気下、５時間加熱還流した。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却し、これを水（２００ｍｌ）に注ぎ、塩酸で中和して、結晶を析出させた。これをろ過し、水洗した後、１Ｌのフラスコに移した。これにトルエン（３００ｍｌ）を加えて、加熱還流し、水を共沸により除去した後、メタノール（１００ｍｌ）、濃硫酸（０．５ｍｌ）を加えて、窒素気流下で、３時間加熱還流した。反応終了後、蒸留水にあけ、トルエン抽出後した。トルエン層を蒸留水で洗浄し、次いで、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶剤を減圧下留去し、酢酸エチル／ヘキサン混合液から再結晶することによりＤＡＡ−２を３．２ｇ得た。
【０１６０】
【化５４】
0004882908.tif 000055
【０１６１】
次に、温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた２００ｍｌ三口フラスコにＤＡＡ−２（２．１ｇ）、〔中間体１Ａ〕（１．４ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（３６ｍｇ）、炭酸ルビジウム（４．４ｇ）を入れ、キシレン３０ｍｌに溶解させた。トリ−タ−シャリ−ブチルホスフィン（９７ｍｇ）をすばやく加え、窒素雰囲気下５時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて〔中間体１Ａ〕のスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。セライト吸引ろ過により無機物を除去した後、希塩酸２０ｍｌ、水５０ｍｌ×３、飽和食塩水５０ｍｌ×１の順に中性になるまで洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢エチ＝３／１）、アセトン／メタノール混合溶液１００ｍｌで煮洗いを行い、次いで７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体２Ａ］を（０．５ｇ）収率１７％得た。［中間体２Ａ］の融点は１７７以上１７８℃以下であった。
【０１６２】
【化５５】
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【０１６３】
［中間体２Ａ］  １．２ｇ、エチレングリコール１０ｍｌ及びテトラブトキシチタン０．０２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下、２００℃で７時間加熱攪拌した。原料が消失したのをＴＬＣにより確認した後５０Ｐａに減圧してエチレングリコールを留去しながら２１０℃に加熱し、６時間反応を続けた。その後、室温（２５℃）まで冷却し、テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、不溶物を０．５μｌのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターにてろ過し、ろ液を減圧下留去した後、モノクロロベンゼン３００ｍｌに溶解させ、１Ｎ−ＨＣｌ３００ｍｌ、水５００ｍｌ化×３の順に洗浄した。モノクロロベンゼン溶液を３０ｍｌまで減圧下留去して、酢酸エチル／メタノール＝１／３：８００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを再沈殿させた。得られたポリマーをろ過し、メタノールで洗浄した後、６０℃で１６時間真空乾燥させ、０．９ｇのポリマー〔例示化合物（９）〕を得た。この例示化合物（９）の分子量をＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、Ｍｗは１．０×１０５（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは１．３であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは８６であった。
【０１６４】
【化５６】
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【０１６５】
−素子の作製−
実施例１同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板に、電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（９）〕１重量部、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４重量部、前記例示化合物（ＩＶ−１）を、１０重量％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、スピンコーター法により膜厚０．１５μｍの電荷輸送能を有する発光層を形成した。充分乾燥させた後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１６６】
（実施例３）
−合成例３−
温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた３００ｍｌ三口フラスコにＮ−（４−ヨ−ドフェニル）ピロ−ル（１６ｇ）、３−（４−アセトアミドフェニルプロピオン酸メチル（１４ｇ）、炭酸カリウム（８．３ｇ）、硫酸銅５水和物（１．３ｇ）を入れ、ｏ−ジクロロベンゼン（５０ｍｌ）に溶解させた。窒素雰囲気下、１８０℃で２４時間加熱攪拌した。反応終了後、水酸化カリウム（４．５ｇ）をエチレングリコール（１００ｍｌ）に溶解したものを加え、窒素雰囲気下、４時間加熱還流した。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却し、これを水（３００ｍｌ）に注ぎ、塩酸で中和して、結晶を析出させた。これをろ過し、水洗した後、１Ｌのフラスコに移した。これにトルエン（３００ｍｌ）を加えて、加熱還流し、水を共沸により除去した後、メタノール（４００ｍｌ）、ｐ−トルエンスルフォン酸（１．０ｇ）を加えて、窒素気流下で、４時間加熱還流した。反応終了後、蒸留水１．０Ｌにあけ、トルエンで抽出した。トルエン層を蒸留水で洗浄し、次いで、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶剤を減圧下留去し、活性白土１０ｇで処理した後、トルエン／ヘキサン混合液から再結晶することによりＤＡＡ−３を１３ｇ得た。
【０１６７】
【化５７】
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【０１６８】
次に、温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた１００ｍｌ三口フラスコにＤＡＡ−３（１．４ｇ）、〔中間体１Ａ〕（０．９ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２２ｍｇ）、炭酸ルビジウム（２．８ｇ）を入れ、キシレン５０ｍｌに溶解させた。トリ−タ−シャリ−ブチルホスフィン（１００ｍｇ）をすばやく加え、窒素雰囲気下８時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて〔中間体１Ａ〕のスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。セライト吸引ろ過により無機物を除去した後、希塩酸２０ｍｌ、水５０ｍｌ×３、飽和食塩水５０ｍｌ×１の順に中性になるまで洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下、溶媒を留去して活性白土２．０ｇで処理を行うことで色成分たる不純物を除去、ついでメタノール１００ｍｌで洗浄し、７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体３Ａ］を（１．２ｇ）収率６５％で得た。
【０１６９】
【化５８】
0004882908.tif 000059
【０１７０】
この［中間体３Ａ］  １．２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下エチレングリコール（１０ｍｌ）オルトチタン酸テトラブチルモノマー（１０ｍｇ）を加え、脱気後２００℃で５時間反応を行なう。その後４０Ｐａの減圧下、２３０℃で５時間加熱反応。その後、室温（２５℃）まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに加熱溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにて加圧ろ過し、ろ液を撹拌している酢酸エチル／メタノール７００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを再沈殿させた。得られたポリマーを吸引ろ過によりろ取、次いでメタノール５００ｍｌで洗浄した後、乾燥させ、０．９ｇのポリマー〔例示化合物（３３）〕を得た。この〔例示化合物３３〕の分子量をＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、Ｍｗは８．５．４  ×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは１．８であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは５９であった。
【０１７１】
【化５９】
0004882908.tif 000060
【０１７２】
−素子の作製−
実施例１同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板に、実施例１同様に正孔輸送層として、電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（３３）〕を厚さ０．０５０μｍを形成した。発光層として前記例示化合物（ＩＶ−１）と前記例示化合物（Ｖ−１）を厚さ０．０６５μｍ、電子輸送層として前記例示化合物（ＩＶ−９）を厚さ０．０３０μｍで形成した。続いてＭｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１７３】
（実施例４）
−合成例４−
温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた５００ｍｌ三口フラスコに３，４−ジアミノトルエン（３．３ｇ）、４，４’−ジブロモベンジル（１０ｇ）を入れ、これをイソプロピルエーテル２００ｍｌに溶解させた。１時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて３，４−ジアミノトルエンのスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。反応中に結晶が析出してきたのでこれを吸引ろ過により濾取した。さらにメタノール５０ｍｌで洗浄した後、７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体４Ａ］を（８．５ｇ）得た。
【０１７４】
【化６０】
0004882908.tif 000061
【０１７５】
次に、温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた５００ｍｌ三口フラスコにＤＡＡ−２（６．７ｇ）、〔中間体４Ａ〕（４．５ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１１０ｍｇ）、炭酸ルビジウム（１４ｇ）を入れ、キシレン２００ｍｌに溶解させた。トリ−タ−シャリ−ブチルホスフィン（８００ｍｇ）をすばやく加え、窒素雰囲気下９時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて〔中間体４Ａ〕のスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。セライト吸引ろ過により無機物を除去した後、希塩酸１００ｍｌ、水２００ｍｌ×３、飽和食塩水２００ｍｌ×１の順に中性になるまで洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢エチ＝３／１）により精製を行い、次いで７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体４Ｂ］を（２．９ｇ）収率６５％得た。
【０１７６】
【化６１】
0004882908.tif 000062
【０１７７】
この［中間体４Ｂ］  １．２ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下エチレングリコール（１０ｍｌ）オルトチタン酸テトラブチルモノマー（１０ｍｇ）を加え、脱気後２００℃で６時間反応を行なう。その後５６Ｐａの減圧下、２３０℃で７時間加熱反応。その後、室温（２５℃）まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに加熱溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにて加圧ろ過し、ろ液を撹拌している酢酸エチル／メタノール８００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを再沈殿させた。得られたポリマーを吸引ろ過によりろ取、次いでメタノール５００ｍｌで洗浄した後、乾燥させ、１．０ｇのポリマー〔例示化合物（１７）〕を得た。この〔例示化合物（１７）〕の分子量をＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、Ｍｗは７．６×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは１，５であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは８０であった。
【０１７８】
【化６２】
0004882908.tif 000063
【０１７９】
−素子の作製−
実施例１同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板に、実施例１同様に正孔輸送層として、電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（１７）〕を厚さ０．０５０μｍでインクジェット法により形成した。発光層として前記例示化合物（ＩＶ−１７）と前記例示化合物（Ｖ−５）を厚さ０．０６５μｍでスピンコーター法により形成した。充分乾燥させた後、Ｃａを厚さ０．０８μｍ、Ａｌを厚さ０．１５μｍに蒸着して、２ｍｍ幅、合計０．２３μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１８０】
（実施例５）
−合成例５−
窒素雰囲気下、３００ｍｌ三口フラスコへトリフェニルホスフィンパラジウム（０）２．９ｇ、４―クロロ―１，２−フェニレンジアミン７．０ｇ、２Ｍ炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌ、フェニルホウ酸６．１ｇを加え、トルエン１００ｍｌに溶解させた。５時間還流撹拌したのち、ＴＬＣにて反応終了確認。その後水で中性まで洗浄し硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧下留去しエタノールから再結晶してジアミノ体４．６ｇを得た。
【０１８１】
【化６３】
0004882908.tif 000064
【０１８２】
次に、温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた５００ｍｌ三口フラスコにジアミノ体（３．６ｇ）、４，４’−ジブロモベンジル（７．８ｇ）を入れ、これをイソプロピルエーテル２００ｍｌに溶解させた。１時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて１，２−フェニレンジアミンのスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。反応中に結晶が析出してきたのでこれを吸引ろ過により濾取した。さらにメタノール１００ｍｌで洗浄した後、７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体５Ａ］を（８．０ｇ）得た。
【０１８３】
【化６４】
0004882908.tif 000065
【０１８４】
次に、温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた３００ｍｌ三口フラスコにＤＡＡ−２（６．７ｇ）、〔中間体５Ａ〕（５．１ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１１０ｍｇ）、炭酸ルビジウム（１４ｇ）を入れ、キシレン２００ｍｌに溶解させた。トリ−タ−シャリ−ブチルホスフィン（８００ｍｇ）をすばやく加え、窒素雰囲気下１２時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて〔中間体５Ａ〕のスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。セライト吸引ろ過により無機物を除去した後、希塩酸１００ｍｌ、水２００ｍｌ×３、飽和食塩水２００ｍｌ×１の順に中性になるまで洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢エチ＝３／１）により精製を行い、次いで７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体５Ｂ］を（５．４ｇ）収率５３％得た。
【０１８５】
【化６５】
0004882908.tif 000066
【０１８６】
この［中間体５Ｂ］  １．０ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下エチレングリコール（１０ｍｌ）オルトチタン酸テトラブチルモノマー（１０ｍｇ）を加え、脱気後２００℃で５時間反応を行なう。その後４５Ｐａの減圧下、２１０℃で７時間加熱反応。その後、室温（２５℃）まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに加熱溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにて加圧ろ過し、ろ液を撹拌しているメタノール１０００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを再沈殿させた。得られたポリマーを吸引ろ過によりろ取、次いで酢酸エチル／メタノール５００ｍｌで洗浄した後、乾燥させ、０．８ｇのポリマー〔例示化合物（２５）〕を得た。この例示化合物（２５）の分子量をＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、Ｍｗは７．３×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは１．６であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは７２であった。
【０１８７】
【化６６】
0004882908.tif 000067
【０１８８】
−素子の作製−
実施例１同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板に、電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（２５）〕１．５重量部％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、正孔輸送層として、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、インクジェット法により膜厚０．０５μｍの薄膜を形成した。発光材料として前記例示化合物（ＩＶ−１４）をインクジェット法により厚さ０．０５０μｍの発光層を形成した。充分乾燥させた後、Ｃａを厚さ０．０８μｍ、Ａｌを厚さ０．１５μｍに蒸着して、２ｍｍ幅、合計０．２３μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機電界発光素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１８９】
（実施例６）
−合成例６−
温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた１００ｍｌ三口フラスコに９，９−ジメチル−２−アセトアミドフルオレン（５．０ｇ）、４−ヨードフェニルプロピオン酸メチル（６．０ｇ）、炭酸カリウム（４．１ｇ）、硫酸銅５水和物（０．４１ｇ）を入れ、ｏ−ジクロロベンゼン（２０ｍｌ）に溶解させた。窒素雰囲気下、１８５℃で１３時間加熱攪拌した。反応終了後、水酸化カリウム（１．５ｇ）をエチレングリコール（３０ｍｌ）に溶解したものを加え、窒素雰囲気下、５時間加熱還流した。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却し、これを水（２００ｍｌ）に注ぎ、塩酸で中和して、結晶を析出させた。これをろ過し、水洗した後、１Ｌのフラスコに移した。これにトルエン（３００ｍｌ）を加えて、加熱還流し、水を共沸により除去した後、メタノール（１００ｍｌ）、濃硫酸（０．５ｍｌ）を加えて、窒素気流下で、３時間加熱還流した。反応終了後、蒸留水にあけ、トルエン抽出後した。トルエン層を蒸留水で洗浄し、次いで、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶剤を減圧下留去し、酢酸エチル／ヘキサン混合液から再結晶することによりＤＡＡ−３を５．０ｇ得た。
【０１９０】
【化６７】
0004882908.tif 000068
【０１９１】
次に、温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた３００ｍｌ三口フラスコにＤＡＡ−３（７．８ｇ）、〔中間体４Ａ〕（４．５ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１１０ｍｇ）、炭酸ルビジウム（１４ｇ）を入れ、キシレン２００ｍｌに溶解させた。トリ−タ−シャリ−ブチルホスフィン（８００ｍｇ）をすばやく加え、窒素雰囲気下１２時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて〔中間体４Ａ〕のスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。セライト吸引ろ過により無機物を除去した後、希塩酸１００ｍｌ、水２００ｍｌ×３、飽和食塩水２００ｍｌ×１の順に中性になるまで洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢エチ＝３／１）により精製を行い、次いで７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体６Ａ］を（６．２ｇ）収率６０％得た。
【０１９２】
【化６８】
0004882908.tif 000069
【０１９３】
この［中間体６Ａ］  １．０ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下ヘキシレングリコール（１０ｍｌ）オルトチタン酸テトラブチルモノマー（１０ｍｇ）を加え、脱気後２００℃で５時間反応を行なう。その後４２Ｐａの減圧下、２００℃で６時間加熱反応。その後、室温（２５℃）まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに加熱溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにて加圧ろ過し、ろ液を撹拌している酢酸エチル／メタノール１０００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを再沈殿させた。得られたポリマーを吸引ろ過によりろ取、次いで酢酸エチル／メタノール５００ｍｌで洗浄した後、乾燥させ、０．８ｇのポリマー〔例示化合物（６４）〕を得た。この例示化合物（６４）の分子量をＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、Ｍｗは８．６×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは１．４であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは８２であった。
【０１９４】
【化６９】
0004882908.tif 000070
【０１９５】
−素子の作製−
実施例１同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板に、実施例１同様に正孔輸送層兼発光層として、非共役系高分子〔例示化合物（６４）〕を厚さ０．０５０μｍを形成した。電子輸送層として前記例示化合物（ＩＶ−９）を厚さ０．０３０μｍを形成した。続いて２ｍｍ幅でＬｉＦを０．００５μｍ、Ａｌを０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０１９６】
（実施例７）
―合成例７−
温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた５００ｍｌ三口フラスコに４，５―ジフルオロー１，２−フェニレンジアミン（２．９ｇ）、４，４‘−ジブロモベンジル（３．７ｇ）を入れ、これをイソプロピルエーテル２００ｍｌに溶解させた。１時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて４，５―ジフルオロー１，２−フェニレンジアミンのスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。反応中に結晶が析出してきたのでこれを吸引ろ過により濾取した。さらにメタノール５０ｍｌで洗浄した後、７０℃で真空乾燥を１５時間行い、キノクサリンジハロゲン体［中間体７Ａ］を（４．３ｇ）得た。
【０１９７】
【化７０】
0004882908.tif 000071
【０１９８】
温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた１００ｍｌ三口フラスコに２−（４−アセトアミドフェニル）−５−ｐ−tert-ブチルフェニル（１，３，４）オキサジアゾール（３．４ｇ）、４−ヨードフェニルプロピオン酸メチル（３．０ｇ）、炭酸カリウム（２．０ｇ）、硫酸銅５水和物（０．２０ｇ）を入れ、ｏ−ジクロロベンゼン（２０ｍｌ）に溶解させた。窒素雰囲気下、１８５℃で１３時間加熱攪拌した。反応終了後、水酸化カリウム（０．７６ｇ）をエチレングリコール（３０ｍｌ）に溶解したものを加え、窒素雰囲気下、５時間加熱還流した。反応終了後、室温（２５℃）まで冷却し、これを水（２００ｍｌ）に注ぎ、塩酸で中和して、結晶を析出させた。これをろ過し、水洗した後５００ｍＬのフラスコに移した。これにトルエン（２００ｍｌ）を加えて、加熱還流し、水を共沸により除去した後、メタノール（１００ｍｌ）、濃硫酸（０．５ｍｌ）を加えて、窒素気流下で、３時間加熱還流した。反応終了後、蒸留水にあけ、トルエン抽出後した。トルエン層を蒸留水で洗浄し、次いで、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶剤を減圧下留去し、酢酸エチル／ヘキサン混合液から再結晶することによりＤＡＡ−４を３．２ｇ得た。
【０１９９】
【化７１】
0004882908.tif 000072
【０２００】
次に、温度計、コンデンサ−、マグネチックスタ−ラ−を備えた２００ｍｌ三口フラスコにＤＡＡ−４（２．３ｇ）、〔中間体７Ａ〕（１．０ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２２ｍｇ）、炭酸ルビジウム（２．９ｇ）を入れ、キシレン５０ｍｌに溶解させた。トリ−タ−シャリ−ブチルホスフィン（１７０ｍｇ）をすばやく加え、窒素雰囲気下１０時間加熱還流磁気撹拌した。ＴＬＣ（ヘキサン／酢エチ＝３／１）にて〔中間体７Ａ〕のスポットが消失しているのを確認後、室温（２５℃）まで冷却した。セライト吸引ろ過により無機物を除去した後、希塩酸５０ｍｌ、水５０ｍｌ×３、飽和食塩水５０ｍｌ×１の順に中性になるまで洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘキサン／酢エチ＝３／１）により精製を行い、次いで７０℃で真空乾燥を１５時間行い、［中間体７Ｂ］を（１．５ｇ）収率５９％得た。
【０２０１】
【化７２】
0004882908.tif 000073
【０２０２】
この［中間体７Ｂ］  １．０ｇを５０ｍｌの三口ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下エチレングリコール（１０ｍｌ）オルトチタン酸テトラブチルモノマー（１０ｍｇ）を加え、脱気後２００℃で５時間反応を行なう。その後７０Ｐａの減圧下、１８０℃で６時間加熱反応。その後、室温（２５℃）まで冷却し、モノクロロベンゼン５０ｍｌに加熱溶解し、不溶物を０．５μｍのＰＴＦＥフィルターにて加圧ろ過し、ろ液を撹拌している酢酸エチル／メタノール１０００ｍｌ中に滴下し、ポリマーを再沈殿させた。得られたポリマーを吸引ろ過によりろ取、次いで酢酸エチル／メタノール５００ｍｌで洗浄した後、乾燥させ、０．９ｇのポリマー〔例示化合物（８３）〕を得た。この例示化合物（８３）の分子量をＧＰＣゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定したところ、Ｍｗは９．９×１０４（スチレン換算）、Ｍｗ／Ｍｎは２．２であり、モノマーの分子量から求めた重合度ｐは８０であった。
【０２０３】
【化７３】
0004882908.tif 000074
【０２０４】
−素子の作製−
実施例１同様にエッチング、洗浄したＩＴＯガラス基板に、実施例１同様に正孔輸送層兼発光層兼電子輸送層として、電荷輸送性ポリエステル〔例示化合物（８３）〕１．５重量部％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、インクジェット法により膜厚０．０５μｍの薄膜を形成した。続いて２ｍｍ幅でＬｉＦを０．００５μｍ、Ａｌを０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２０５】
（比較例１）
上記実施例１で用いた例示化合物（１）の代わりに下記構造式（ＶＩ）で示される化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作製した。
【０２０６】
【化７４】
0004882908.tif 000075
【０２０７】
（比較例２）
電荷輸送性ポリマーとしてポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）２重量部、発光材料として前記例示化合物（Ｖ−１）を０．１重量部、電子輸送材料として前記化合物（ＩＶ−９）を１重量部混合し、１０重量％ジクロロエタン溶液を調製し、０．１μｍのＰＴＦＥフィルターで濾過した。この溶液を用いて、２ｍｍ幅の短冊型ＩＴＯ電極をエッチングにより形成したガラス基板上に、ディップ法により塗布して膜厚０．１５μｍのホール輸送層を形成した。十分乾燥させた後、Ｍｇ−Ａｇ合金を共蒸着により蒸着して、２ｍｍ幅、０．１５μｍ厚の背面電極をＩＴＯ電極と交差するように形成した。形成された有機ＥＬ素子の有効面積は０．０４ｃｍ２であった。
【０２０８】
（評価）
以上のように作製した有機ＥＬ素子を、乾燥窒素中で接着剤によりガラスで封止し、ＩＴＯ電極側をプラス、Ｍｇ−Ａｇ背面電極をマイナスとして測定を行なった。
発光特性は、直流駆動方式（ＤＣ駆動）で初期輝度を４００ｃｄ／ｍ２としたときの駆動電流密度により比較を行った。また、発光寿命の評価は、室温（２５℃）において、比較例１の素子の輝度（初期輝度Ｌ０：４００ｃｄ／ｍ２）が輝度Ｌ／初期輝度Ｌ０＝０．５となった時点の駆動時間を１．０とした場合の相対時間、及び、素子の輝度が輝度Ｌ／初期輝度Ｌ０＝０．５となった時点での電圧上昇分（＝電圧／初期駆動電圧）により評価した。結果を表１に示す。
【０２０９】
また、以上のように作製した有機電界発光素子を、真空中（１．３３×１０−１Ｐａ）でＩＴＯ電極側をプラス、背面電極側をマイナスとして５Ｖの直流電圧を印加し、発光について測定を行い、このときの最高輝度、及び発光色を評価した。結果を表１に示す。
【０２１０】
【表１】
0004882908.tif 000076
【０２１１】
表３から、本実施例では、電荷輸送性ポリエステルが電荷注入特性、電荷移動度、薄膜形成能、発光特性に加え、発光時の熱安定性、保存安定性を有し、これを用いた有機電界発光素子は、発光強度が大きく、及び発光効率が高く、素子寿命が長いことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０２１２】
【図１】本実施形態に係る表示装置を示した概略構成図である。
【図２】他の本実施形態に係る表示装置を示した概略構成図である。
【図３】他の本実施形態に係る表示装置を示した概略構成図である。
【図４】他の本実施形態に係る表示装置を示した概略構成図である。
【符号の説明】
【０２１３】
１  透明絶縁体基板
２  透明電極
３  正孔輸送層及び正孔注入層の少なくとも１層
４  発光層
５  電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１層
６  電荷輸送能を有する発光層
７  背面電極
９  電圧印加装置
１０  有機電界発光素子
【図１】
0004882908.tif 000080
【図２】
0004882908.tif 000081
【図３】
0004882908.tif 000082
【図４】
0004882908.tif 000083