(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で示される分子鎖両末端がヒドロキシシリル基、アルコキシシリル基又はアルコキシアルコキシシリル基で封鎖された２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン          １００質量部
【化１】
0004984086.tif 000009
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は一価炭化水素基、ハロゲン化一価炭化水素基及びシアノアルキル基から選択される炭素原子数１〜１０の基である。ａはＲ1が水素原子の場合は２であり、Ｒ1が炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基の場合は０又は１である。Ｙは酸素原子、炭素原子数１〜６の二価炭化水素基又は下記一般式（２）
【化２】
0004984086.tif 000010
（式中、Ｒ2は上記の通り、Ｚは炭素原子数１〜６の二価炭化水素基である。）
で示される基である。ｎはこのジオルガノポリシロキサンの２５℃の粘度を１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする数である。）、
（Ｂ）下記一般式（３）で示されるビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物                                                          ０．５〜２０質量部
【化３】
0004984086.tif 000011
（式中、Ｚ及びＲ2は上記の通り、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、ｂ、ｃはそれぞれ０又は１である。）、
（Ｃ）硬化触媒                                          ０．００１〜２０質量部
を含んでなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｃ）成分が有機錫化合物である請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
更に、（Ｄ）シランカップリング剤を（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜２０質量部含んでなる請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
シランカップリング剤がアミノ基を分子内に少なくとも１つ含むものである請求項３記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
更に、（Ｅ）炭酸カルシウムを（Ａ）成分１００質量部に対し１０〜２００質量部含んでなる請求項１乃至４のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、室温で硬化しシリコーンゴムとなる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に係り、更に詳しくは速硬化性に優れ、硬化後はガラス、熱線反射ガラス、金属、プラスチック等への接着性に優れ、苛酷な環境下でも接着性を維持する接着耐久性に優れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、分子鎖末端にシラノール基やアルコキシシリル基を有するジオルガノポリシロキサン、アルコキシシラン、アミノアルキル基含有アルコキシシラン及び硬化触媒からなる、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は知られている。しかしながら、この組成物は硬化後速やかに被着体に接着するが、長期間水中に浸漬されると、特にフロートガラス、型板ガラス等の表面の活性な被着体から剥離してしまうという問題があった。そのため、長期間の接着信頼性が求められる構造接着用シーリング材や複層ガラスの２次シール用シーリング材として使用することはできなかった。
【０００３】
表面が活性な被着体に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を接着させ、長期間の接着信頼性を得る方法としては、被着体を機械的又は化学的に処理する方法があるが、この方法は処理に手間及びコストがかかる、又は処理が困難な被着体が存在する等の問題があった。
【０００４】
従来から、オルガノポリシロキサン組成物にエポキシアルキルアルコキシシランを添加すると、温水浸漬時の接着耐久性が向上することが知られており、接着性、接着信頼性向上のために、アミノアルキルアルコキシシランとエポキシアルキルアルコキシシランの反応物又は混合物を配合した組成物が提案されている（例えば、特許文献１：特公昭５２−０８８５４号公報、特許文献２：特公昭６３−２３２２６号公報参照）。
【０００５】
しかしながら、これらの室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を硬化させたシリコーンゴムは、耐水接着性に劣り、特にフロートガラス類に対して、温水浸漬等の苛酷な環境下で接着力が大幅に低下するという欠点があった。また、硬化の速さの目安であるゴムの硬さの発現性が十分ではなかった。
【０００６】
更に、被着体に対する浸水接着性を向上させるために、ジオルガノポリシロキサンに４官能性のアルコキシシランと３官能性のアルコキシシラン、及びアミノ基含有シランをそれぞれ配合した室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物も提案されている（例えば、特許文献３：特許第２９１４８３８号公報）。
しかしながら、特許第２９１４８３８号公報（特許文献３）に記載されたオルガノポリシロキサン組成物も、フロートガラス等の表面が活性な被着体に対する温水浸漬後の接着性が十分ではなかった。
【０００７】
温水浸漬後の接着力低下を抑制するために、オルガノポリシロキサン組成物に、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタンや１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン等のジシラアルカン化合物を用い、接着付与剤としてカルバシラトラン化合物を配合した組成物が提案されている（例えば、特許文献４：特公昭６４−６０６５６号公報、特許文献５：特開２００３−２２１５０６号公報参照）。
【０００８】
しかしながら、特公昭６４−６０６５６号公報（特許文献４）で具体的に使用されたり、例示されているジシラアルカン化合物は、分子量が小さく、揮発性が高く、特異な臭気を発するため、組成物の調製時や硬化時に作業環境を悪化させる等の問題点があった。また、特開２００３−２２１５０６号公報（特許文献５）で提案されているアルキレン基の炭素原子数が４〜１０のジシラアルカン化合物は、原料であるジエン化合物の希少価値が高いことから、工業的に使用する場合にはコスト上の不利益も避けられないために現実的でなく、使用が困難であった。
【０００９】
【特許文献１】特公昭５２−０８８５４号公報
【特許文献２】特公昭６３−２３２２６号公報
【特許文献３】特許第２９１４８３８号公報
【特許文献４】特公昭６４−６０６５６号公報
【特許文献５】特開２００３−２２１５０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、硬化速度が速く、フロートガラス等の表面が活性な被着体への接着性に優れ、かつ温水浸漬等の苛酷な環境下でも長期間の接着信頼性が得られる硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、本発明に到達したもので、本発明は下記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
請求項１：
（Ａ）下記一般式（１）で示される分子鎖両末端がヒドロキシシリル基、アルコキシシリル基又はアルコキシアルコキシシリル基で封鎖された２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン          １００質量部
【化１】
0004984086.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は一価炭化水素基、ハロゲン化一価炭化水素基及びシアノアルキル基から選択される炭素原子数１〜１０の基である。ａはＲ1が水素原子の場合は２であり、Ｒ1が炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基の場合は０又は１である。Ｙは酸素原子、炭素原子数１〜６の二価炭化水素基又は下記一般式（２）
【化２】
0004984086.tif 000003
（式中、Ｒ2は上記の通り、Ｚは炭素原子数１〜６の二価炭化水素基である。）
で示される基である。ｎはこのジオルガノポリシロキサンの２５℃の粘度を１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとする数である。）、
（Ｂ）下記一般式（３）で示されるビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物                                                          ０．５〜２０質量部
【化３】
0004984086.tif 000004
（式中、Ｚ及びＲ2は上記の通り、Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、ｂ、ｃはそれぞれ０又は１である。）、
（Ｃ）硬化触媒                                          ０．００１〜２０質量部
を含んでなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項２：
（Ｃ）成分が有機錫化合物である請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項３：
更に、（Ｄ）シランカップリング剤を（Ａ）成分１００質量部に対し０．１〜２０質量部含んでなる請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項４：
シランカップリング剤がアミノ基を分子内に少なくとも１つ含むものである請求項３記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
請求項５：
更に、（Ｅ）炭酸カルシウムを（Ａ）成分１００質量部に対し１０〜２００質量部含んでなる請求項１乃至４のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物によれば、硬化速度が速く、フロートガラス等の表面が活性な被着体への接着性に優れ、かつ温水浸漬等の苛酷な環境下でも長期間の接着性を維持するシリコーンゴムが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
（Ａ）分子鎖両末端がヒドロキシシリル基、アルコキシシリル基又はアルコキシアルコキシシリル基で封鎖された２５℃における粘度が２０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン                                        １００質量部、
（Ｂ）ビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物    ０．５〜２０質量部、
（Ｃ）硬化触媒                                          ０．００１〜２０質量部
を少なくとも含んでなることを特徴とする。
【００１４】
（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは、本組成物の主成分であり、これは分子鎖両末端がヒドロキシシリル基、アルコキシシリル基もしくはアルコキシアルコキシシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンである。また、その粘度は低すぎると硬化後のゴム弾性が乏しくなり、高すぎると作業性が低下するので、２５℃における粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲内にあることが好ましい。このオルガノポリシロキサンの分子構造は、実質的に直鎖状であるが、分子鎖の一部が少し分岐していてもよい。なお、この粘度は回転粘度計による測定値である。
【００１５】
好ましい（Ａ）成分は、下記一般式（１）：
【化４】
0004984086.tif 000005
で表されるジオルガノポリシロキサンである。式中、Ｒ1は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基等の炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基から選択される基であり、水素原子、メチル基、又はエチル基であることが好ましい。Ｒ2は一価炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基及びシアノアルキル基から選ばれる炭素原子数１〜１０の基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；トリフルオロプロピル基、クロロプロピル基等のハロゲン化一価炭化水素基；β−シアノエチル基、γ−シアノプロピル基等のシアノアルキル基が例示される。中でもメチル基であることが好ましい。なお、Ｒ1がアルキル基又はアルコキシアルキル基である場合は、ａは０又は１であり、Ｒ1が水素原子である場合は、ａは２である。
【００１６】
Ｙは酸素原子、炭素原子数１〜６の二価炭化水素基、又は下記一般式（２）：
【化５】
0004984086.tif 000006
（式中、Ｒ2は前記の通り、Ｚは炭素原子数１〜６の二価炭化水素基である。）
で示される基である。
【００１７】
二価炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキセン基等の炭素原子１〜６のアルキレン基であることが好ましく、特にエチレン基が好ましい。アルキレン基の水素原子はメチル基等の一価炭化水素基により置換されていてもよい。ｎは２５℃における粘度が１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとなるような数である。（Ａ）成分は周知の方法により製造することができる。
【００１８】
（Ｂ）成分は、ビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物であり、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に速硬化性と各種被着体に対する接着性を付与し、特に、本発明組成物と被着体とを接着させた部材を温水に浸漬した後の接着性の低下を抑制する、即ち、耐温水接着性を付与する働きをする。
【００１９】
（Ｂ）成分としては、下記一般式（３）：
【化６】
0004984086.tif 000007
（式中、Ｚ及びＲ2は上記の通りである。Ｒ3は炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、ｂ、ｃはそれぞれ０又は１である。）
【００２０】
ここで、ｂ、ｃは０又は１であり、０であることが好ましく、ｂとｃは等しくても、異なってもよい。Ｒ3はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基等の炭素原子数２〜１０のアルコキシアルキル基から選択される基であり、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分の具体例としては、１，３−ビス［（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス［（トリエトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス［（メチルジメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−［（トリメトキシシリル）エチル］−３−［（トリエトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−［（メチルジメトキシシリル）エチル］−３−［（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン等が例示される。
【００２２】
本発明ではビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサンは１種単独で用いてもよく、又は２種以上を混合してもよい。中でも１，３−ビス［（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス［（トリエトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンが好ましく、特に１，３−ビス［（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンであることが好ましい。
【００２３】
ここで例示されたビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物は、白金化合物やロジウム化合物等の一般的によく知られているヒドロシリル化反応触媒の存在下で１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンにビニル基含有アルコキシシランを反応させることにより容易に合成できる。生成物は付加異性体を含んでいることが殆どであり、例えば１，３−ビス［（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの場合は、白金化合物の存在下で１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとビニルトリメトキシシシランを反応させて得られるが、生成物には１，３−ビス［２−（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１−［２−（トリメトキシシリル）エチル］−３−［１−（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス［１−（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンが含まれる。これら異性体については、いずれも本発明の目的を阻害するものではなく、コスト的な理由からも、互いに分離することなくそのまま使用されることが好ましい。
【００２４】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．５〜２０質量部であるが、（Ａ）成分を示す一般式（１）中、Ｒ1が水素原子である場合は、（Ｂ）成分中のアルコキシ基のモル数が（Ａ）成分中のヒドロキシル基のモル数を上回るような量とすることが好ましい。
【００２５】
（Ｃ）成分の硬化促進触媒としては、錫、チタン、ジルコニウム、鉄、アンチモン、ビスマス、マンガン等の金属の有機カルボン酸塩、アルコキサイド；有機チタン酸エステル、有機チタンキレート化合物が例示され、より具体的には、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレートエステル、ジメチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジメトキサイド、ジオクチル錫ジネオデカノエート、スタナスオクトエート等の錫化合物；テトラブチルチタネート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等のチタン化合物、ジブチルアミン、ラウリルアミン、テトラメチルグアニジン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン等のアミン化合物及びその塩等が例示される。１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明組成物の速硬化性や深部硬化性等の硬化特性が優れることから、有機錫化合物を添加することが好ましく、中でも、ジアルキル錫ジアルコキサイド、ジアルキル錫ジカルボン酸塩であることが好ましい。その添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部であり、０．０１〜５質量部の範囲が好ましい。
【００２６】
本発明組成物には、前記した（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）シランカップリング剤を配合することが、本発明組成物の硬化速度や各種被着体への接着性を更に向上させる点から好ましい。（Ｄ）成分としては、当該技術分野で公知のものが好適に使用される。特には加水分解性基として、アルコキシシリル基又はアルケノキシシリル基を有するものが好ましく、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（Ｎ−アミノメチルベンジルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン、（メタ）アクリルシランとアミノシランの反応物、エポキシシランとアミノシランの反応物等、アミノシランとハロゲン化アルキル基含有シランとの反応物等が例示される。特にはアミノ基を分子内に少なくとも１つ含むシランカップリング剤の使用が好ましい。
【００２７】
このシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たり０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部使用される。０．１質量部未満では十分な接着性が得られず、２０質量部を超えると価格的に不利となるばかりか耐温水接着性の低下を招く場合がある。
【００２８】
本発明の組成物には、前記した（Ａ）〜（Ｃ）成分、又は（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、（Ｅ）炭酸カルシウムを配合することが好ましい。（Ｅ）成分は、本組成物の深部硬化性を更に向上し、本発明組成物の硬化物に良好な機械的特性を付与する働きをすると共に、特に温水浸漬等の苛酷な条件下での接着性能を付与する働きをするものである。この（Ｅ）成分は、重質（又は粉砕法）炭酸カルシウム、コロイダル（又は沈降法）炭酸カルシウム、これらの炭酸カルシウムを脂肪酸や樹脂酸等の有機酸、有機酸アルカリ金属塩、有機酸エステル等で表面処理した粉末が例示され、好ましくは、コロイダル炭酸カルシウムであり、特に好ましくは、脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理したコロイダル炭酸カルシウム微粉末である。（Ｅ）成分のＢＥＴ法比表面積は特に限定されないが、好ましくは５〜５０ｍ2／ｇであり、特に好ましくは１０〜４０ｍ2／ｇである。
【００２９】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２００質量部の範囲内であり、好ましくは３０〜１５０質量部の範囲内である。これは、（Ｅ）成分の配合量が上記範囲の下限未満であると、所望の特性が向上しないことがあり、一方、上記範囲の上限を超えると、本発明組成物の取り扱い作業性が損なわれたりすることがある。
【００３０】
［その他の成分］
また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、前記した成分以外に一般に知られている添加剤を使用しても差し支えない。添加剤としては、乾式法シリカ、湿式法シリカ、石英微粉末、二酸化チタン粉末、ケイソウ土粉末、水酸化アルミニウム粉末、微粒子状アルミナ、マグネシア粉末、酸化亜鉛粉末、及びこれらをシラン類、シラザン類、低重合度ポリシロキサン類等で表面処理した微粉末状の無機質充填剤が挙げられる。このような無機質充填剤の添加量は（Ａ）成分１００質量部に対して１０〜２００質量部であり、好ましくは３０〜１５０質量部である。またその他の添加剤としては、硬化後のシリコーンゴムを低モジュラスにするための成分である。ジフェニルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン類、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、イソパラフィン等、難燃剤としての白金化合物、炭酸亜鉛粉末、必要に応じてチクソ性向上剤としてのポリエーテル、顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、ベンガラ及び酸化セリウム等の耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、防錆剤、防かび剤、抗菌剤等が挙げられる。また、トルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の溶剤も添加され得る。
【００３１】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、速硬化性に優れる。ここで速硬化性とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定されたタイプＡデュロメーターによる硬化物の硬さが最終的な硬さの５０％に達するまでに要する時間が、２３℃，５０％相対湿度の環境下において４時間以内であることを意味し、実用的には３時間後に硬さが１５以上得られるものが好ましい。
【００３２】
以上のような本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化速度が速く、フロートガラス等の表面が活性な被着体への接着性に優れ、かつ温水浸漬等の苛酷な環境下でも長期間の接着信頼性が得られる。従って、本発明の組成物は、かかる特性の要求される用途、例えば、建築土木用途での防水シール材や構造接着用シーリング材、複層ガラスの２次シール用シーリング材として好適に使用される。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明の実施例と比較例を説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、実施例中の粘度は２５℃における値であり、部はいずれも質量部を意味する。また、本発明の組成物の硬化性、耐温水接着性の評価は次に示す方法に従って実施した。
【００３４】
［合成例１］
還流冷却管、攪拌機、滴下漏斗、温度計を備えて窒素置換を十分に行った四つ口フラスコ中に、窒素シールした状態にて、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン６７２ｇ及びジビニルテトラメチルジシロキサンの白金錯体の５０質量％トルエン溶液０．６５ｇを仕込んで混合物とした。次いで７０〜８０℃に昇温後、冷却管の入り口内壁部に内容物の還流が目視にて確認できるような温度を維持管理しながら攪拌しつつ、ビニルトリメトキシシラン１，５００ｇを滴下漏斗より上記混合物に滴下していった。約半量のビニルトリメトキシシランを滴下した時点から内容物の還流が確認できなくなったが、同じ滴下速度を維持して、温度は成り行きとした。４時間の滴下ののち、全てのビニルトリメトキシシランの滴下が終了した。このとき、内温は１１０℃であった。更に、そのままの温度を維持しながら３時間の熟成を行い、反応を終了した。更に、反応器内を１２０℃，５ｍｍＨｇ以下の減圧状態とし、余剰のビニルトリメトキシシランと、低沸副生成物を２時間かけて除去した。生成物のうち、１，３−ビス［（トリメトキシシリル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのガスクロマトグラフィー分析による純度は９７％であった。回収した生成物をビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物Ｉとし、以下に示す実施例において使用した。
【００３５】
［実施例１］
粘度５，０００ｍＰａ・ｓの両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン１００部にコロイダル炭酸カルシウム粉末（カーレックス３００：丸尾カルシウム株式会社製）１００部を加えて３本ロールを用いて均一に混合し、これを主剤とした。
一方、粘度５，０００ｍＰａ・ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン２５部にカーボンブラック１０部、合成例１で得られたビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物を３０部、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン３部、ジメチル錫ジネオデカノエート０．１部を混合し、これを硬化剤とした。そして、主剤と硬化剤を質量比１０：１の割合で混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
【００３６】
［比較例１］
ビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物Ｉのかわりにノルマルプロピルシリケートを使用した以外は実施例１と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００３７】
［比較例２］
ビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物Ｉのかわりにメチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物（重合度２〜８のオリゴマーの混合物）を使用した以外は実施例１と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００３８】
［実施例２］
Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン３部のかわりにＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン５部、ジメチル錫ジネオデカノエート０．１部のかわりに０．０５部を使用した以外は実施例１と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００３９】
［比較例３］
ビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物Ｉのかわりにメチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物を使用した以外は実施例２と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００４０】
［実施例３］
Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン３部のかわりに、３−（Ｎ−アミノメチルベンジルアミノ）プロピルトリメトキシシラン３部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン２部を使用した以外は実施例１と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００４１】
［比較例４］
ビス（アルコキシシリルアルキル）ジシロキサン化合物Ｉのかわりにメチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物（重合度２〜８のオリゴマーの混合物）を使用した以外は実施例３と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。
【００４２】
次いで、実施例１〜３及び比較例１〜４でそれぞれ得られたオルガノポリシロキサン組成物について、下記に示す方法により、硬化性試験、耐温水接着性試験を実施した。なお、比較例４で得られた組成物については、硬化性試験の結果が著しく悪かったため、耐温水接着性試験を実施しなかった。
【００４３】
［硬化性試験］
得られた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を約６ｍｍの厚さに打設し、打設後温度２３℃，湿度５０％ＲＨの条件下に放置し、組成物を調製完了した時間から３時間後及び７日後にＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定されるタイプＡデュロメーターを用いて硬さを測定することで、硬化性を評価した。硬化が不十分で硬さが測定できない場合はＮ／Ａと表記した。
【００４４】
［耐温水接着性試験］
得られた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物と被着体としてのフロートガラスを用い、ＪＩＳ  Ａ  １４３９に準拠してＨ型ブロックを作製した。このＨ型ブロックを２３℃，５０％ＲＨの雰囲気下に７日間放置し、次いで５０℃に調温された乾燥機中で７日放置した。このＨ型ブロックについて、引張接着性試験を実施し、最大引張応力、最大荷重時の伸びを測定し、合わせてシリコーンゴムの破断状態を目視で観察して評価した。これを初期データとした。次いで長期間の接着耐水性の評価のための加速劣化試験として、残りのＨ型ブロックを８０℃の温水中に２８日間浸漬した後、取り出し、最大引張応力、最大荷重時の伸びを測定し、合わせてシリコーンゴムの破断状態を目視で観察して評価した。これを温水浸漬後データとした。シリコーンゴムの破断状態は、破断面において、シリコーンゴムの凝集破壊が認められる面積の割合を目視で観察して凝集破壊率として評価した。即ち破断面全体がシリコーンゴムの凝集破壊である場合は凝集破壊率１００％であり、接着性が良好であると判断される。破断面全体が界面剥離である場合は、凝集破壊率は０％であり、接着性が不良であると判断される。
硬化性試験、耐温水接着性試験の結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
表１から分かるように、実施例１〜３で得られた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は硬化性及び接着性に優れ、とりわけ温水浸漬のような苛酷な環境下に一定時間置かれた後も接着性がほとんど低下しないことから、建築土木用途の防水シール材や構造接着用シーラント、複層ガラスの２次シール用シーリング材等のガラスやアルミニウムのシーリング材として有用である。