(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体のＸ、ＹおよびＺから構成される三元重合体であって、Ｘはビニルピロリドンであり、およびＹはジメチルアミノプロピルメタクリルアミドであり、およびＺは四級化窒素に付着するＣ９〜Ｃ２４アルキルを含む四級化ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドであり、特定の重量％比率４０〜９５：０．１〜５５：０．２５〜５０である、三元重合体。
【請求項２】
ＺはＣ１２〜Ｃ１８アルキル基を含む、請求項１記載の三元重合体。
【請求項３】
Ｘが６０〜９０重量％であり、Ｙが５〜３０重量％であり、かつＺが１〜３０重量％である、請求項２記載の三元重合体。
【請求項４】
ＺはＣ１２アルキル基を含む、請求項２記載の三元重合体。
【請求項５】
重量平均分子量が、２００，０００〜２，０００，０００である、請求項１記載の三元重合体。
【請求項６】
前記分子量が、４００，０００〜８００，０００である、請求項５記載の三元重合体。
【請求項７】
水溶性か、又は水分散性である、請求項２記載の三元重合体。
【請求項８】
化粧用組成物であって、
請求項１記載の三元重合体を０．１〜１０重量％含有することを特徴とする、化粧用組成物。
【請求項９】
毛髪手入れ用製品である、請求項８記載の化粧用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、毛髪又は肌手入れ用組成物において使用するための重合体、特に、有利な低粘着性及び高い耐湿性を有するコンディショニング用及びスタイリング用三元重合体に関する。
【０００２】
（従来の技術）
２．従来技術の説明
ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの共重合体は、毛髪及び肌用組成物の活性成分として広く使用されてきた。これらの共重合体は、概して、コンディショナー及びシャンプーのような製品のための適切な重合体であるが、これらの及び他のパーソナルケア製品において優れた性能特性を有する新しい重合体を提供することが望まれている。
【０００３】
（課題を解決するための手段）
発明の概要
本明細書に記載するものは、ビニルピロリドン（ＶＰ）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）及びＣ９〜Ｃ２４アルキルジメチルアミノプロピルメタクリル酸四級化単量体(quarternized monomer)（ＱＤＭＡＰＭＡ）の、所定の組成範囲内の、頭髪及び肌手入れ用組成物における使用のための三元重合体であり、これらの組成物は、低粘着性及び高耐湿性によって特徴付けられる。
【０００４】
（発明の実施の形態）
発明の詳細な記載
本発明の三元重合体は、以下に与えられる式を有する次のＸ、Ｙ及びＺ単量体を含有し：
Ｘが、
【化４】
0004999230.tif 000002
（ここで、Ｘはビニル環状アミド、例えば、ビニルピロリドンであり、ｎは３〜６であり；ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ５アルキルであり、かつＸの重量％は４０〜９５；好ましくは６０〜９０である。）で表され；
Ｙが、
【化５】
0004999230.tif 000003
（ここで、Ｙはアクリル酸の誘導体であり；ＰはＯ又はＮＲ２であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は単独でＨ又はＣ１〜Ｃ５アルキルであり；Ｒ５はＣ２〜Ｃ１６アルキルアルキレンであり；かつＹの重量％は０．１〜５５；好ましくは５〜３０である。）で表され；及び
Ｚが、
【化６】
0004999230.tif 000004
（ここで、Ｚはアクリル酸の四級化誘導体であり；ＰはＯ又はＮＲ２であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は単独でＨ又はＣ１〜Ｃ５アルキルであり；Ｒ５はＣ２〜Ｃ１６アルキレンであり；かつＲ６はＣ９〜Ｃ２４アルキルであり；Ｍは、ハロゲン化物、トシレート又はリン酸塩の陰イオンであり；かつＺの重量％は０．２５〜５０；好ましくは１〜３０である。）で表される。
【０００５】
本発明の三元重合体は、疎水的に改変された陽イオン重合体であり、長鎖アルキルをその中に有する。したがって、代表的な三元重合体は、以下の式を有する：
【化７】
0004999230.tif 000005
【０００６】
単量体Ｚは、以下のようにＤＭＡＰＭＡをトシル化することによって調製するのが適切である：
【化８】
0004999230.tif 000006
【０００７】
本発明の好適例では、
Ｘはビニルピロリドンであり；
Ｙはジメチルアミノプロピルメタクリルアミドであり、かつ
Ｚはアクリル酸のＣ１２〜Ｃ１８アルキル四級化誘導体であり；
Ｘは約６０〜９０重量％であり、Ｙは約５〜３０重量％であり、かつＺは約１〜３０重量％であり；ＺはＣ１２アルキル四級化単量体であり；三元重合体の量平均分子量は２００，０００〜２，０００，０００；好ましくは４００，０００〜８００，０００であり；それは水溶性であるか、又は水分散性であり；更に、支持体表面上にキャスチングされる場合、明らかな耐湿性の、疎水性フィルムを形成し；そのフィルムは表面活性でありかつ加水分解的に安定であり；更に、均質な三元重合体である。
【０００８】
本発明の三元重合体を約０．１〜１０重量％含有する有利な特性の化粧用組成物は、本発明において適切に調製することができる。
【０００９】
本発明にかかる均質な三元重合体は、米国特許第５，６２６，８３６号明細書でクウ−チャンリュウ（Ｋｏｕ−Ｃｈａｎｇ  Ｌｉｕ）等によって記載された方法に従って製造するのが好ましい。
【００１０】
【実施例】
例１
（ドデシルジメチルメタクリロイミドプロピルアンモニウムトシレート）［ＤＭＡＰＭＡ−Ｃ１６Ｔｓ］の調製。
３６０ｇのドデシルトシレート及び２００ｇのＤＭＡＰＭＡの混合物を、溶媒なしで７０℃にまで緩徐に加熱した。７０℃で２時間攪拌し続けた。次いで、反応物を室温まで冷却して、固化した生成物を精製せずに重合において更に用いた。
【００１１】
例２
ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ／ＤＭＡＰＭＡＡ−Ｃ１２Ｔｓクオート（Ｑｕａｔ）の三元重合体
Ｎ−ビニルピロリドン（ＶＰ）（２８０ｇ）と脱イオン水（１４００ｇ）を、ガス入口、液体入口、温度計、及びコンデンサーを備える２リッターの樹脂ポット中に注入する。その溶液のｐＨを、ＫＯＨを用いて約７．５に調整する。次に、窒素の流れを導入し、溶液を反応の間に泡立たせる。溶液を、ルペルソル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ(R)）１１触媒反応用の６５℃か、又はバゾ（Ｖａｚｏ(R)）６７誘導処理用の７８℃に徐々に加熱する。次いで、ＤＭＡＰＭＡ（１７．５ｇ）及びＤＭＡＰＭＡＡ−Ｃ１２Ｔｓクオート（５２．５ｇ）を、連続して一様に、４時間強制的に攪拌しながら、そのポットに添加し、単量のＶＰ、ＤＭＡＰＭＡ及びＤＭＡＰＭＡＡ−Ｃ１２Ｔｓクオート単量体の相対的な濃度を、反応の間に予め定められたレベルで実質的に一定にとどまらせる。
【００１２】
ＤＭＡＰＭＡ及びＤＭＡＰＭＡＡ−Ｃ１２Ｔｓクオートをポットに導入してすぐに、ルペルソル１１（ミネラルスピリット中のｔ−ブチルペルオキシピバレート）又はバゾ６７の２，２−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、触媒を添加する。触媒の添加の速度は、ルペルソルの２ｍｌが４時間で完全に供給されるほどである。次に、溶液を追加の３時間、６８℃（又はバゾ６７開始剤用の７８℃）で保持する。生成物は、ＶＰ、ＤＭＡＰＭＡ及びＤＭＡＰＭＡＡ−Ｃ１２Ｔｓクオートの均質な三元重合体の水溶液であり、この処理で用いる各単量体の相対的な量を示す予め決められた組成を有し、何らの残余の単独重合体又は共重合体を実質的に含まない。三元重合体生成物の収率は実質的に定量的である。
【００１３】
例１〜６
ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ／ＱＤＭＡＰＭＡＡ−ＤＴｓの三元重合体（ドデシルトシレート疎水性物質）
【００１４】
【表１】
0004999230.tif 000007
【００１５】
例７
ココイルジメチル(cocoyldimethyl)メタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレートの調製
２８４．４ｇのＣ１６〜Ｃ１８トシレートと１２６．７ｇのＤＭＡＰＭＡとの混合物を溶媒なしで７０℃にまで緩徐に加熱した。攪拌を７０℃で３時間続けた。次に、温度を８０℃に上昇させ、攪拌しながら６時間維持した。次に、反応物を室温に冷却し、固化した生成物を精製することなしに重合に更に用いた。
【００１６】
例８
ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ／ＤＭＡＰＭＡＡ  Ｃ１６〜Ｃ１８Ｔｓクオートの三元重合体
ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ／ＤＭＡＰＭＡＡ−Ｃ１６Ｔｓクオートの共重合を例２に示す方法と同一の方法で行った。
【００１７】
例８〜１０
ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ／ＤＭＡＰＭＡＡ−Ｃ１６Ｔｓの重合体（ヘキサデシルトシレート疎水性物質）
【００１８】
【表２】
0004999230.tif 000008
【００１９】
例１１
ラウリル−ジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムクロライドの調製
３５０ｇのＤＭＡＰＭＡと２８０ｇのクロロドデセン（１．５：１）との混合物を、１１１．２ｇの水（１５％）及び６滴の濃硫酸と共に攪拌した。反応混合物を９５℃にまで加熱し、Ｎ２をその中で泡立たせた。転化の後、ＧＣを行った。２４時間後、反応混合物を冷却（９５％の塩化ビニルの転化）し、生成物を精製することなく重合において更に用いた。
【００２０】
例１２〜１７
ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ／ＱＤＭＡＰＭＡラウリルクロライドの三元重合体
ＶＰ／ＤＭＡＰＭＡ／ＤＭＡＰＭＡＡ−Ｃ１６Ｃｌクオートの三元共重合を、例２に記載の方法と同一の方法で行った。
【００２１】
【表３】
0004999230.tif 000009
【００２２】
例１８
コンディショニングクリームリンス配合
パートＡ
８６．４％の脱イオン化Ｈ２Ｏ
０．５％のＳＬＥＳ〔セラシント（Ｃｅｒａｓｙｎｔ）ＬＰ；アイエスピー社（ＩＳＰ）〕
０．１％のＮａＥＤＴＡ〔エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩二水和物；アルドリッチ社（Ａｌｄｒｉｃｈ）〕
【００２３】
パートＢ
２．５５のセチルステアリルアルコール〔ラネッテ（Ｌａｎｅｔｔｅ）ワックスＯ；ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）コーポレイション〕
【００２４】
パートＣ
１０％のアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）４６〔改変したポリエチレングリコール、酵素学的に化工したデンプン；ロームアンドハース（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）〕
【００２５】
パートＤ
０．５％の例１３のコンディショニング添加物
【００２６】
説明
パートＡを、ほどよく緩徐に攪拌しながら６０℃に加熱する。パートＡがよく混合され均質になったら、パートＢをパートＡに添加する。緩徐に攪拌し続け、溶液を環境温度に冷却する。パートＣを攪拌しながら添加し、最終的にパートＤを添加する。
【００２７】
例１９
コンディショニングシャンプー配合
パートＡ
１５％のラウリル硫酸アンモニウム〔スタンダプル（Ｓｔａｎｄａｐｏｌ）Ａ、ヘンケルコーポレイション〕
１５％のラウリル硫酸ナトリウム〔ローダポン（Ｒｈｏｄａｐｏｎ）ＳＢ−８２０８／Ｓ、ローヌプーラン社（Ｒｈoｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ）〕
８％のコカミドプロピル(cocamidopropyl)ベタイン〔ミトラチン（Ｍｉｔｒａｔｉｎｅ）ＣＢ、ローヌプーラン社〕
２％のラウルアミドＤＥＡ〔モンアミド（Ｍｏｎａｍｉｄ）７１６、モナインダストリー社（Ｍｏｎａ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）〕
【００２８】
パートＢ
１％の例１３のコンディショニング添加物
５８．８％の脱イオン化Ｈ２Ｏ
【００２９】
パートＣ
０．２％のジアゾリジニル(Diazolidinyl)尿素／ヨードプロピニルブチルカルバメート〔ゲルマールプラス（Ｇｅｒｍａｌｌ  Ｐｌｕｓ）、アイエスピー社〕
【００３０】
説明
パートＡを、ほどよく緩徐に攪拌しながら、６０℃に約１／２時間か、又は溶液が透明になるまで加熱する。同時に、パートＢを、攪拌しながら、５５℃に均質な溶液が得られるまで加熱する。パートＢを連続して攪拌しながらパートＡに添加する。温度の供給を除く。得られる溶液が４５℃に達したら、パートＣを添加する。目的の溶液が環境温度に冷却されるまで攪拌（緩徐に）し続ける。
【００３１】
実際の使用条件下で、既知の重合体を用いる同様の配合と比較して、試験したコンディショナー及びシャンプーの配合において、本発明の三元重合体は、優れたウエットコーミング、優れたドライ感及び柔らかさ、並びに優れたウエット感を有する。
【００３２】
さらに、それらは、剛性、耐湿性並びにドライ及びウエット感に関する優れたスタイリング特性によって特徴付けられる。
【００３３】
例２０
スタイリングローション
スタイリングローションの配合を、１重量％の例１の三元重合体及び０．１％の保存料を用いる水溶液において調製した。
【００３４】
例２１
スタイリングムース
濃縮物を、１ｇの例１の三元重合体、０．１ｇの保存料及び９８．９ｇの脱イオン水を溶解することによって調製した。
【００３５】
スタイリングムース配合は、ムースディスペンサーに備えることができるエアゾール中に７０ｇの濃縮物及び３０の炭化水素高圧ガスを混合することによって調製する。
【００３６】
本発明では、特に、その所定の好適例を参照して説明したが、交換及び改良を行うことができ、それらはこの技術の能力の範囲内であることが理解される。したがって、特許請求の範囲によってのみ束縛されることを意味する。