(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）及び成分（ｂ）を含有する繊維処理剤であり、更に、界面活性剤を、当該繊維処理剤１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部添加した繊維処理剤中に繊維布帛を浸漬させることで処理された繊維布帛であって、
前記卵殻膜微粉末の付着量が１００〜３０００ｍｇ／ｍ２である
ことを特徴とする繊維布帛。
（ａ）水不溶性であり、平均粒径が０．１〜８μｍである卵殻膜微粉末
（ｂ）シリコーン含有ポリアクリル系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂及び非水溶性ポリウレタンのうちの少なくとも一つを含むエマルジョンまたは水溶液
【請求項２】
請求項１に記載の繊維布帛において、
前記成分（ａ）と成分（ｂ）の固形分の重量比が、成分（ａ）／成分（ｂ）＝５０／５０〜５／９５であることを特徴とする繊維布帛。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の繊維布帛において、
光沢を調整するための充填材を含むことを特徴とする繊維布帛。
【請求項４】
下記成分（ａ）及び成分（ｂ）を含有する繊維処理剤であり、更に、界面活性剤を、当該繊維処理剤１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部添加した繊維処理剤中に繊維布帛を浸漬させることで繊維布帛を処理する方法であって、
前記卵殻膜微粉末の付着量が１００〜３０００ｍｇ／ｍ２である
ことを特徴とする繊維処理方法。
（ａ）水不溶性であり、平均粒径が０．１〜８μｍである卵殻膜微粉末
（ｂ）シリコーン含有ポリアクリル系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂及び非水溶性ポリウレタンのうちの少なくとも一つを含むエマルジョンまたは水溶液
【請求項５】
請求項４に記載の繊維処理方法において、
前記成分（ａ）と成分（ｂ）の固形分の重量比が、成分（ａ）／成分（ｂ）＝５０／５０〜５／９５であることを特徴とする繊維処理方法。
【請求項６】
請求項４または請求項５に記載の繊維処理方法において、
光沢を調整するための充填材を含むことを特徴とする繊維処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維布帛および繊維処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
市場に流通されている繊維製品は、一般に、綿、麻、羊毛等の天然繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維、あるいはこれらの複合繊維を製織等してなるものである。また、衣類、家具・車両内装、こと座席素材として使われる人工皮革または合成皮革も、広義には繊維製品の一形態である。一方、繊維製品は、その種類により求められる特性も多種多様であり、例えば、衣類等の人肌に触れる繊維製品にあっては、吸放湿性、吸水性、制電性、肌効果（肌改善効果、保湿性の向上、肌柔軟性ないし肌弾力性の向上を総称して呼ぶ。以下同）等の特性が求められていた。
しかしながら、繊維製品に対してこれらの特性を確実に発現させるには、前記した繊維自体が有する特性だけでは限界があった。【０００３】
そこで、繊維や繊維製品に対して、吸放湿性、触感、制電性等の諸特性を付与するために、親水性材料を含有した繊維処理剤が各種提供されている。例えば、ポリウレタン１００重量部に対して卵殻膜微粒子を１０〜３００重量部配合してなる吸湿性に優れたポリウレタン樹脂組成物が提供されている（例えば、特許文献１)。また、水溶性卵殻膜と、反応基を有する反応性有機化合物を含有し、肌効果、吸湿性、創傷治療性を備えた繊維処理剤が提供されている（例えば、特許文献２）。更には、平均粒径が７μｍである、シルク等の天然有機微粉末とポリアクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン系樹脂等のエマルジョンからなる繊維処理剤も提供されている（例えば、特許文献３）。【０００４】
【特許文献１】特許第３００９４９９号公報
【特許文献２】特開２００４−８４１５４号公報
【特許文献３】特許第２９７０７９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記した特許文献１に開示されたポリウレタン樹脂組成物は、卵殻膜微粒子の平均粒径が１０〜２０μｍと大きかったため、この繊維処理剤を衣類等を構成する繊維に適用した場合にあっては、卵殻膜微粒子が繊維間に浸透しにくく、繊維等から脱落し易くなるとともに、また、濃色の繊維や繊維布帛に適用した場合にあっては、その表面に卵殻膜微粒子が白く浮き出てしまうという問題があった。更に特許文献１に記載のポリウレタン樹脂は、水と混和性の極性溶剤中に希釈されたものであり、皮革材料として用いた場合には、一部の残留溶剤が徐々に揮発し、使用環境上好ましくないといった不具合もあった。【０００６】
また、可溶性卵殻膜を使用した特許文献２に開示された繊維処理剤は、メルカプト基（−ＳＨ）に起因する卵特有の臭気を呈するため、繊維に対して多量に適用しにくい一方、この臭気の問題を解消するために反応性有機化合物を多量に用いた場合にあっては、繊維の肌効果や風合いに悪影響を与えてしまっていた。
加えて、本特許文献に開示されている繊維処理剤は、繊維に対する浸透性を良好にすべく水溶性の卵殻膜を採用しているものであるが、その一方、卵殻膜の分子量が小さくなり、洗濯における耐久性が低下し、洗濯の際には卵殻膜微粉末が繊維から脱落してしまう場合があった。これについては、当該繊維処理剤は、反応性有機化合物と卵殻膜を重合させることによりある程度の洗濯耐久性を確保しているが、より高い耐久性（洗濯耐久性）を達成することは困難なのが実状であった。【０００７】
そして、特許文献３に開示された繊維処理剤は、卵殻膜粉末でなく、シルク等の天然有機微粉末を適用したものであるが、肌効果の特性については、卵殻膜粉末を使用したものと比較すると劣るものであった。【０００８】
従って、本発明の目的は、繊維に対して、吸放湿性、吸水性、制電性、好タッチ感に加えて、肌効果等の諸特性を付与することができ、また、これらの諸特性を発現するために十分な量の卵殻膜微粉末を、卵殻膜特有の臭気を生じさせることなく繊維に強固かつ持続的に付着させることができる繊維処理剤、当該処理剤で処理された繊維、及び当該繊維を含む繊維布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記の課題を達成するために、本発明に関する繊維処理剤は、下記成分（ａ）及び成分（ｂ）を含有する繊維処理剤であり、更に、界面活性剤を、当該繊維処理剤１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部添加したことを特徴とする。
（ａ）水不溶性であり、平均粒径が０．１〜８μｍである卵殻膜微粉末
（ｂ）シリコーン含有ポリアクリル系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂及び非水溶性ポリウレタンのうちの少なくとも一つを含むエマルジョンまたは水溶液
【００１０】
これによれば、繊維処理剤は、卵殻膜微粉末を含有しているので、当該微粉末の有する諸特性である、吸放湿性、吸水性、制電性、好タッチ感、及び肌改善効果、肌の保湿性の向上、肌柔軟性ないし肌弾力性の向上の肌効果などを繊維に付与することができる繊維処理剤となる。また、平均粒径が０．１〜１０μｍと小さいので、繊維間に確実に浸透し、繊維に確実かつ強固に付着するとともに、水不溶性の卵殻膜微粉末を使用しているので、メルカプト基（−ＳＨ）に起因する卵殻膜特有の異臭を発することもない。
卵殻膜微粉末の平均粒径は、０．１〜８μｍであるが、１〜６μｍであればさらに好ましい。
また、卵殻膜微粉末を繊維に付着させるためのバインダー成分として合成樹脂エマルジョンや合成樹脂水溶液を選択しているので、当該微粉末を強固に繊維に付着させることができる繊維処理剤となり、また有機溶剤を含まない構成も取れる為、塗布によっても使用環境が好ましい皮膜を形成することができる。
【００１１】
本発明に関する繊維処理剤においては、前記成分（ｂ）が、シリコーン含有ポリアクリル系樹脂及び／または水溶性ポリウレタン系樹脂、あるいは非水溶系ポリウレタン系樹脂であることが必要である。
これによれば、成分（ｂ）の合成樹脂エマルジョンまたは合成樹脂水溶液を構成する樹脂として、シリコーン含有ポリアクリル系樹脂及び／または水溶性ポリウレタン系樹脂あるいは非水溶性ポリウレタン系樹脂（エマルジョン）といった特定の樹脂を選定して用いているので、繊維に対して卵殻膜微粉末を多量かつ強固に付着させることができる繊維処理剤となり、また有機溶剤を含まない構成も取れる為、塗布によっても使用環境が好ましい皮膜を形成することができる。
【００１２】
本発明に関する繊維処理剤においては、前記成分（ａ）と成分（ｂ）の固形分の重量比が、成分（ａ）／成分（ｂ）＝５０／５０〜５／９５であることが好ましい。
これによれば、成分（ａ）と成分（ｂ）の固形分の重量比を特定の範囲内にしているので、成分（ａ）の卵殻膜微粉末に有する諸特性を好適に発揮でき、かつ、繊維に対して過不足なく十分な量を強固に付着させることができる。
【００１３】
本発明に関する繊維処理剤においては、更に、界面活性剤を、前記繊維処理剤１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部添加することが必要である。
これによれば、成分（ａ）及び成分（ｂ）のほか、界面活性剤を繊維処理剤１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部添加するようにしているので、卵殻膜微粉末が繊維内部へ浸透しやすくなり、ひいては繊維の洗濯耐久性を向上させることができる。
【００１４】
本発明に関する繊維処理剤においては、光沢を調整するための充填材を含むことが好ましい。
ここで充填剤としては、シリカなどの無機充填剤、あるいは、アクリルまたはウレタンなどの有機充填剤を利用することができる。
これによれば、前記繊維処理剤に含まれる充填剤により、処理される繊維製品の光沢を調整することができる。
【００１５】
本発明に関する繊維は、前記した本発明の繊維処理剤で処理されたことを特徴とする。
これによれば、前記繊維は、本発明に関する繊維処理剤で処理されているので、当該繊維処理剤の奏する効果を好適に享受するものである。
すなわち、本発明に関する繊維は、その表面や内部に卵殻膜微粉末を強固に付着するものであるから、吸放湿性、吸水性、制電性、好タッチ感に加えて、肌効果にも優れた繊維となり、かつ、付着される卵殻膜微粉末も水不溶性であるので、メルカプト基（−ＳＨ）に起因する卵殻膜特有の異臭を発することもなく、使用者に対して不快感を与えることもない。
【００１６】
本発明の繊維布帛は、前記した本発明に関する繊維処理剤中に繊維布帛を浸漬させることで処理された繊維布帛であって、前記卵殻膜微粉末の付着量が１００〜３０００ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする。
この本発明によれば、前記繊維布帛は、本発明の繊維処理剤で処理されるので、前記した本発明の繊維と同様な作用・効果を奏することができる。
なお、本発明の繊維布帛は、未処理の繊維に対して本発明の繊維処理剤により処理した繊維を織りあげる等により繊維布帛としたもののほか、未処理の繊維をあらかじめ織りあげる等により繊維布帛の状態として、この繊維布帛を、本発明の繊維処理剤で処理したものをも含むものである。
【００１７】
ここで、本発明の繊維布帛は、前記卵殻膜微粉末の付着量が１００〜３０００ｍｇ／ｍ２であることが必要である。
このような本発明においては、卵殻膜微粉末の付着量が１００〜３０００ｍｇ／ｍ２であるので、多量の卵殻膜微粉末を強固に付着して、前記した効果を確実にかつ持続的に発現することができる。
【００２０】
本発明の繊維処理方法は、下記成分（ａ）及び成分（ｂ）を含有する繊維処理剤であり、更に、界面活性剤を、当該繊維処理剤１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部添加した繊維処理剤中に繊維布帛を浸漬させることで繊維布帛を処理する方法であって、前記卵殻膜微粉末の付着量が１００〜３０００ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする。
（ａ）水不溶性であり、平均粒径が０．１〜８μｍである卵殻膜微粉末
（ｂ）シリコーン含有ポリアクリル系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂及び非水溶性ポリウレタンのうちの少なくとも一つを含むエマルジョンまたは水溶液
【００２１】
本発明の繊維処理方法においては、前記成分（ｂ）が、シリコーン含有ポリアクリル系樹脂及び／または水溶性ポリウレタン系樹脂、あるいは非水溶系ポリウレタン系樹脂であることが必要である。
本発明の繊維処理方法においては、前記成分（ａ）と成分（ｂ）の固形分の重量比が、成分（ａ）／成分（ｂ）＝５０／５０〜５／９５であることが好ましい。
本発明の繊維処理方法においては、更に、界面活性剤を、前記繊維処理剤１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部添加することが必要である。
本発明の繊維処理方法においては、光沢を調整するための充填材を含むことが好ましい。
【００２２】
このような本発明の繊維処理方法によれば、前述した本発明の繊維処理剤で述べた作用効果を得ることができる。
なお、本発明の記繊維処理方法において、繊維に繊維処理剤を適用する具体的手法としては、グラビアコート処理などの片面あるいは両面処理に適するコーティング方法、及び全体を浸漬させるため両面処理に適するディッピング方法を利用することができる。本発明の方法では、他の処理方法を利用してもよく、処理対象となる繊維あるいは要求される処理条件などに基づいて適切な処理方法を選択することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の繊維処理剤は、繊維表面の処理を行うための繊維処理剤であって、下記の成分（ａ）及び成分（ｂ）を含有するものである。【００２４】
成分（ａ）の卵殻膜微粉末は、例えば、ニワトリ、アヒル、ウズラ、ダチョウなどの鳥類の卵の卵殻と卵白の境界に存在する、二重の薄膜である卵殻膜を分離精製して、次いで凍結粉砕、低温粉砕、回転砥石を使い水系で行う粉砕手段（湿式粉砕手段）、あるいはボールミルやハンマーミルを使った衝撃による粉砕手段（乾式粉砕手段）等の公知の粉砕手段により微粉末化したものである。この卵殻膜微粉末は、ケラチンを主成分とする均質な蛋白質よりなり、吸湿性に優れかつ白色ないし淡黄色の微粉末であるため、繊維処理剤の構成成分として使用することにより、処理対象である繊維に対して吸湿性、風合い、吸放湿性、吸水性、制電性、好タッチ感に加えて、肌効果などの卵殻膜微粉末が有する諸特性を付与することができる。【００２５】
本発明の卵殻膜微粉末は、水に不溶性のものを採用している。このように卵殻膜微粉末が不溶性であるため、卵殻膜特有の異臭を発することもなく、使用者に不快感を与えることもない。水溶性の卵殻膜微粉末や当該微粉末を分散した分散液は、メルカプチド誘導体を生成するメルカプト基（−ＳＨ）が多量に含まれることとなり、当該メルカプト基特有の臭気が発生するため、例えば、繊維布帛等に浸漬・乾燥処理させたのみでは、臭気が残存し、致命的な欠点となる。一方、水不溶性の卵殻膜微粉末や分散液は、メルカプト基に起因する臭気はない。
ここで、前記したような卵殻膜から水不溶性卵殻膜を選択的に得るには、例えば、ニワトリ、アヒル、ウズラ、ダチョウ等の鳥類の卵の卵殻と卵白の境界に存在する２重の薄膜（卵殻膜）を分離精製し、次いで凍結粉砕、低温粉砕、あるいはボールまたはハンマーを使った衝撃による乾式粉砕等公知の方法によって微粒子化することによって得るようにすればよい。【００２６】
水に不溶性の卵殻膜微粉末の平均粒径は、０．１〜１０μｍであり、１〜６μｍであることが好ましい。卵殻膜微粉末の平均粒径が０．１〜１０μｍであれば、卵殻膜微粉末が繊維間に確実に浸透し、繊維に確実かつ強固に付着する。これに対して、卵殻膜微粉末の平均粒径が０．１μｍより小さいと、製造が困難となり、また凝集しやすくなるなど取り扱いが困難となり、一方、卵殻膜微粉末の平均粒径が１０μｍを超えると、処理対象の繊維布帛が濃色である場合には白浮き部が生じたり、卵殻膜微粉末が繊維間に浸透できず、繊維から脱落し易くなってしまう。そのため、卵殻膜微粉末の平均粒径は、０．１〜８μｍが好ましく、１〜６μｍであればさらに好ましい。【００２７】
成分（ｂ）の合成樹脂エマルジョンまたは合成樹脂水溶液は、前記した成分（ａ）の卵殻膜微粉末を繊維に強固に付着させるバインダー成分としての役割を有するものであり、これらを構成する合成樹脂としては、例えば、シリコーン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、シリコーン含有ポリアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、これらの一種を単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。
そして、この中でも、シリコーン含有ポリアクリル系樹脂や、水溶性ポリウレタン系樹脂または非水溶性ポリウレタン系樹脂を使用すれば、繊維処理剤として使用した際にあっては、繊維に対して卵殻膜微粉末を多量に付着させることができ、かつ、繊維に対して卵殻膜微粉末をより強固に付着させることができ、洗濯に対する当該微粉末の耐久性を向上させることができるため好ましい。【００２８】
シリコーン含有ポリアクリル系樹脂は、シリコーン含有アクリルモノマーであるシロキサン、変成シリコーンをエステル残基に含むアクリレートまたはメタクリレートの重合体や、これらシリコーン含有アクリルモノマーとアクリル系モノマーとの共重合体を使用するようにしてもよい。後者の例として、アクリル系モノマーであるポリエチレングリコール等の親水性基のアクリレートまたはメタクリレート、脂肪鎖アルキルのアクリレートまたはメタクリレート等の重合体が挙げられる。【００２９】
ポリウレタン樹脂は、有機ジイソシアネートと長鎖ジオール、並びに必要に応じて低分子鎖伸長剤とを反応させて得られるポリウレタン系弾性体樹脂であり、具体的には、有機ジイソシアネートとして、例えば４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、又はブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４' −ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンイソシアネート等の脂肪族又は脂環族ジイソシアネートと、長鎖ジオールとして、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリエーテル系ジオール、ポリエチレンカーボネート、ポリブチレンカーボネート、ポリヘキサメチレンカーボネート等の脂肪族ポリカーボネート系ジオール、又はポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート等の脂肪族ポリエステル系ジオールと、必要に応じて低分子鎖伸長剤として、例えばエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジオール等の脂環族ジオール、キシリレングリコール等の芳香族ジオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミン、ヒドラジン、ヒドラジド、アミノ酸ヒドラジド等のヒドラジン誘導体とから得られるポリウレタン樹脂である。これらは無溶剤で反応させた後極性溶剤中に溶解してもよいし、極性溶剤中で反応させてもよい。また、反応させる方法としては、前記した三者を同時に反応させるワンショット法でも、有機ジイソシアネートと長鎖ジオールとをあらかじめ反応させた後、必要に応じて低分子鎖伸長剤で鎖伸長反応させる方法でもよい。【００３０】
また、成分（ａ）の水不溶性の卵殻膜微粉末と成分（ｂ）の合成樹脂エマルジョンまたは合成樹脂水溶液との固形分の重量比は、成分（ａ）／成分（ｂ）＝５０／５０〜５／９５であることが好ましく、４５／５５〜１５／８５であることが特に好ましい。重量比をかかる範囲とすることにより、成分（ａ）の卵殻膜微粉末に有する諸特性を好適に発揮でき、かつ、繊維に対して過不足なく十分な量を強固に付着させることができる。
一方、成分（ａ）と成分（ｂ）を１００とした場合における成分（ａ）（水不溶性の卵殻膜微粉末）の重量が５より小さいと、卵殻膜微粉末の量が少なすぎ、前記した卵殻膜微粉末の有する諸特性を奏することができなくなる場合があり、成分（ａ）の重量が５０を超えると、繊維から卵殻膜微粉末が脱落し易くなる場合がある。【００３１】
なお、本発明の繊維処理剤には、前記の成分（ａ）及び成分（ｂ）に加えて、界面活性剤を添加することが好ましい。繊維処理剤に界面活性剤を添加することにより、卵殻膜微粉末が繊維内部へ浸透しやすくなり、ひいては繊維の洗濯耐久性を向上させることができる。【００３２】
界面活性剤の種類としては、特に制限はなく、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤といった公知の界面活性剤を使用することができ、具体的には、ｐ−ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルオキシスルホン酸ナトリウム、ラウリルオキシリン酸二ナトリウム等のアニオン界面活性剤や、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド等のカチオン界面活性剤や、ステアリン酸ポリエチレングリコール、ペンタエリスリットステアリン酸モノエステル等のノニオン界面活性剤や、ラウリルジメチルペタイン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらの一種を単独で、または、二種以上を組み合わせて使用することができる。【００３３】
これらの界面活性剤は、繊維処理剤１００重量部に対して、０．０５〜３．０重量部添加することが好ましく、０．５〜１．０重量部添加することが特に好ましい。界面活性剤の添加量が０．０５重量部より少ないと、卵殻膜微粉末の凝集や分離が起こり、加工時に繊維に浸透しにくくなる場合があり、一方、添加量が３．０重量部を超えると、界面活性剤が合成樹脂エマルジョンや合成樹脂水溶液のバインダー機能を阻害し、その結果、卵殻膜微粉末の洗濯耐久性が低下してしまう場合がある。【００３４】
繊維処理剤に用いられる溶媒は、特に制限はないが、水や、アルコール類、ジメチルホルムアミド、アセトン、グリオキサール系樹脂、エポキシ系樹脂等の公知の有機溶媒が挙げられ、これらの一種を単独で、または二種以上を組み合わせて使用することができる。この中でも、肌への刺激が小さく生体への影響が小さいことから、溶媒として、水性溶媒を用いることが好ましく、特に、水および／または炭素数１〜３の脂肪族低級アルコールを用いることが好ましい。
かかる炭素数１〜３の脂肪族低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、これらは一種を単独で用いても良いし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。【００３５】
また、本発明の繊維処理剤には、前記成分（ａ）と成分（ｂ）、界面活性剤、及び溶媒のほか、本発明の目的及び効果を妨げない範囲において、添加剤を必要に応じて適宜添加することができる。このような添加剤としては、分散剤、増粘剤、イオン化剤、防腐剤などが挙げられる。【００３６】
本発明の繊維処理液は、成分（ａ）及び成分（ｂ）の必須成分、好ましくは界面活性剤、及び必要に応じて前記した各種添加剤を、溶媒と混合、攪拌して、液体成分中に各成分を分散させることにより簡便に調製することができる。この場合にあっては、成分（ａ）及び成分（ｂ）を同時に溶媒成分に分散、希釈させてもよいし、いずれか一方を先に分散、希釈させ、その後他方を分散希釈させるようにしてもよい。【００３７】
なお、成分（ａ）と成分（ｂ）を通常の攪拌程度で混合しただけでは、成分（ａ）の卵殻膜微粉末の分散がわるく、当該微粉末の凝集物を生じたり、繊維から脱落を生じやすく不充分なので、これらの弊害を生じない混合手段をとることが好ましい。
すなわち、例えば、これらの成分に対してボールミルによる処理を施したものは、微粉末の分散性に優れ、また、微粉末に圧力が加えられることにより、合成樹脂成分の微粉末への浸透あるいは密着性が促進され、さらに繊維への付着性が向上する。
また、ボールミルにより処理することで、卵殻膜微粉末がより微細化され、風合いの向上にもつながる。このように、これらの成分の混合にはボールミル程度の効果を有する微粉砕混合が望まれるので、媒体攪拌ミルなども使用可能である。【００３８】
このようにして得られた本発明の繊維処理剤は、平均粒径が０．１〜１０μｍとした卵殻膜微粉末（成分（ａ））を含有し、かつ、卵殻膜微粉末を繊維に付着させるためのバインダー成分として合成樹脂エマルジョンや合成樹脂水溶液（成分（ｂ））を選択しているので、繊維間に確実に浸透し、繊維に確実かつ強固に付着させた上で、卵殻膜微粉末の有する諸特性、例えば、吸放湿性、吸水性、制電性、好タッチ感、肌効果等を繊維に付与することができる繊維処理剤となる。また、水不溶性の卵殻膜微粉末を使用しているので、卵殻膜特有の異臭を発することもない。卵殻膜微粉末の平均粒径は、０．１〜１０μｍであるが、０．１〜８μｍが好ましく、１〜６μｍであればさらに好ましい。【００３９】
ここで、処理対象となる繊維としては、特に制限はないが、綿、羊毛、絹、麻等の天然繊維や、ナイロン、アクリル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリトリメチレンテレフタレート等の合成繊維、あるいはこれらから選択される複数種からなる混紡繊維や複合繊維等が挙げられる。【００４０】
なお、対象となる繊維は、繊維自体はもちろんのこと、繊維を織り上げた繊維布帛であっても全く問題はない。このような繊維布帛の形態も特に限定されず、織物、編物、不織布等が挙げられる。また、精練、染色、抗菌加工、ＳＲ加工、防炎加工、帯電防止加工等の各処理、加工が施されたものであってもよい。また、衣類、肌着等の縫製品や手袋、靴下、寝具（シーツ、カバー、布団側等）の製品に加工したものであってもよいし、加工する前のものであってもよい。【００４１】
また、繊維処理剤で処理される対象は、繊維ばかりでなく合成皮革等、積層体の１つの層または積層体の一部として繊維や繊維布帛と合わせた積層状のものも挙げられる。
なお、本発明の繊維処理剤による効果を十分に発揮するために、少なくとも積層体の表面に露出する最外層が本発明の繊維処理剤によって処理されていることが望ましい。
前記は例示であって、これに限定されるものではない。【００４２】
繊維処理剤の処理方法としては、任意の処理方法でよいが、例えば、浸漬法、パディング法等を使用できる。浸漬法の例としては、室温静置法、加熱撹拌法等が挙げられる。パディング法としては、パッドドライ法、パッドスチーム法等があり、いずれの方法を使用してもよい。【００４３】
このようにして処理された繊維（繊維布帛、これらの繊維や合成皮革を積層の一部に含む積層体を含む、以下同）は、乾燥工程にかけることにより、水分が好適に除去され、卵殻膜微粉末が繊維等に付着されることとなる。乾燥温度は、特に制限はないが、例えば、８０〜２００℃程度とすればよく、１００〜１８０℃程度とすることが好ましい。【００４４】
そして、このようにして得られた、本発明の繊維処理剤で処理され、卵殻膜微粉末の付着量が１００〜３０００ｍｇ／ｍ２である本発明の繊維は、表面に卵殻膜微粉末を強固に付着し、吸放湿性、吸水性、制電性、好タッチ感に加えて、肌効果にも優れた繊維となり、かつ、卵殻膜特有の異臭を発することもなく、使用者に不快感を与えることもないものである。
更には、本発明の繊維は、卵殻膜微粉末の付着量が１００〜３０００ｍｇ／ｍ２であるので、十分な量の卵殻膜微粉末を強固に付着し、前記した効果を確実にかつ持続的に発現することができる。卵殻膜微粉末の付着量が１００ｍｇ／ｍ２より小さいと、付着量が少なすぎて、卵殻膜微粉末由来の効果を確実に奏することができない場合があり、一方、付着量が３０００ｍｇ／ｍ２を超えると、付着量が多すぎ、繊維から卵殻膜微粉末が脱落し易くなるとともに、卵殻膜微粉末の白浮きや、ひいては色合いの変化をもたらすことになる。
なお、かかる本発明の繊維において、卵殻膜微粉末の付着量は、１５０〜２０００ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。【００４５】
また、このような本発明の繊維処理剤で処理した繊維を含む繊維布帛も、前記した本発明の繊維と同様な作用・効果を奏することができる。【００４６】
なお、以上説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、前記した実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的及び効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造及び形状等は、本発明の目的及び効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状等としても問題はない。【００４７】
例えば、前記した態様では、卵殻膜微粉末を微粉末化する手段として所定の湿式粉砕手段や乾式粉砕手段を挙げたが、これらには限定されず、他の粉砕手段を使用するようにしてもよい。
その他、本発明の実施における具体的な構造及び形状等は、本発明の目的を達成できる範囲で他の構造等としてもよい。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例等の内容に何ら限定されるものではない。【００４９】
［実施例１］
（Ａ）水不溶性卵殻膜微粉末の調製：
水不溶性卵殻膜の乾燥品（キユーピー（株）製）を、市販のボールミル装置により粉砕して微粉末化し、平均粒径が４．２μｍの水不溶性卵殻膜微粉末を得た。【００５０】
（Ｂ）繊維処理液の調製：
（Ａ）で得た水不溶性卵殻膜微粉末を用いて、下記の処方により、各成分をボールミルにより混合、攪拌、分散処理することにより、繊維処理剤を得た。【００５１】
（繊維処理剤の処方）
成分                                    含有量（重量部）
（Ａ）で得た水不溶性卵殻膜微粉末                １．０
アクリル系樹脂エマルジョン（固形分）＊１        ５．０
界面活性剤                                    ０．０５
（ｐ−ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム）
水                                            ９４．０
＊１：ライトエポックＡＸ−３０（共栄社化学（株）製）【００５２】
（Ｃ）繊維布帛の調製：
Ａ４サイズの綿織物（綿１００％、目付１３０ｇ／ｍ２）を基布として、この基布を（Ｂ）で得られた繊維処理剤に浸漬させた。処理後、ロール間圧力が４．０ｋｇ／ｃｍ２のマングル（一方が金属ロール、他方がゴムロールで構成された２本のロール間に対象の布を挿入し、水分を絞り出す装置）で絞り（絞り率  ９４％）、市販の乾燥機で温度を１１０℃として１０分間乾燥させた。乾燥後、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３に準拠した方法で１度洗濯し、再度前記の条件で乾燥させ、繊維布帛を得た。卵殻膜微粉末の付着量は、９８０ｍｇ／ｍ２であった。【００５３】
［比較例１］
実施例１で示した方法において、水不溶性卵殻膜微粉末を用いなかった（当該微粉末の量は他の各成分で均等に補填した）以外は実施例１（Ｂ）と同様な方法により繊維処理剤を得た。そして、実施例１（Ｃ）と同様な方法を用いて繊維布帛を得た。【００５４】
［実施例２］
（Ｂ）繊維処理剤の調製：
実施例１（Ａ）で得た水不溶性卵殻膜微粉末を、下記の処方により、各成分をボールミルにより混合、攪拌、分散処理することにより、繊維処理剤を得た。【００５５】
（繊維処理剤の処方）
成分                                    含有量（重量部）
（Ａ）で得た水不溶性卵殻膜微粉末              １０．０
水溶性ウレタン系樹脂水溶液（固形分）＊２      １５．０
界面活性剤                                    ０．１
（ｐ−ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウム）
水                                          ７５．０
＊２：  ＴＸ９−６８（共栄社化学（株）製）【００５６】
（Ｃ）繊維布帛の調製：
Ａ４サイズのナイロン製ニット（目付  １１０ｇ／ｍ２）を基布として、この基布を攪拌下で浴比１：１５の湯中に入れ、前記した実施例１（Ｂ）で得られた繊維処理剤を基布重量１００重量部に対して１０重量部を加えた後、５０℃の温度の浴中で３０分間攪拌させて処理した。処理後、遠心式脱水機で脱水し、次いで、市販の乾燥機で乾燥温度を１３０℃として５分間乾燥させ繊維布帛を得た。卵殻膜微粉末の付着量は、６６０ｍｇ／ｍ２であった。【００５７】
［比較例２］
実施例２で示した方法において、水不溶性卵殻膜微粉末を用いなかった（当該微粉末の量は他の各成分で均等に補填した）以外は、実施例２（Ｂ）と同様な方法により繊維処理剤を得た。そして、実施例２（Ｃ）と同様な方法を用いて繊維布帛を得た。【００５８】
［比較例３］
実施例２で示した方法において、水不溶性卵殻膜微粉末の代わりに同量のシルクフィブロインパウダー（平均粒径  ４．８μｍ）を配合した以外は実施例２（Ｂ）と同様な方法により繊維処理剤を得た。そして、実施例２（Ｃ）と同様な方法を用いて、繊維布帛を得た。【００５９】
［参考例１］
実施例２（Ｃ）で得た繊維布帛を、更に市販の家庭用全自動洗濯機で洗い（１５分）、及びすすぎ（５分）２回を洗濯１回として５回洗濯した後、乾燥温度を１１０℃として１０分間乾燥して繊維布帛を得た。卵殻膜微粉末の付着量は、５６０ｍｇ／ｍ２であった。【００６０】
［実施例３］
実施例１に示した方法において、Ａ４サイズのポリエステル織物（ポリエステル１００％、目付  ４８０ｇ／ｍ２）を基布として、この基布を前記した実施例１（Ｂ）で得られた繊維処理剤に浸漬させて処理した。処理後、実施例１で示した仕様と同仕様のマングルで絞り（絞り率  ７８％）、市販の乾燥機で温度を８０℃として３０分間乾燥させた。乾燥後、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３に準拠した方法で１度洗濯し、再度前記の条件で乾燥させ、繊維布帛を得た。卵殻膜微粉末の付着量は、１７８０ｍｇ／ｍ２であった。【００６１】
［実施例４］
実施例１（Ａ）で得た水不溶性卵殻膜微粉末を、下記の処方により、各成分をボールミルにより混合、攪拌、分散処理することにより、繊維処理剤を得た。【００６２】
（繊維処理剤の処方）
成分                                            含有量（重量部）
（Ａ）で得た水不溶性卵殻膜微粉末                          ４．５
シリコーン含有アクリル系樹脂エマルジョン（固形分）＊３    ５．５
界面活性剤                                              ０．０５
（ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド）
水                                                    ９０．０
＊３：  ライトエポックＳ８６（共栄社化学（株）製）【００６３】
繊維布帛の調製：
実施例１（Ｃ）で使用した基布と同一の基布を使用し、実施例１（Ｃ）における繊維処理剤の代わりに、上記で繊維処理剤を使用した以外は、実施例１（Ｃ）と同様な方法により、繊維布帛を得た。なお、マングルによる絞り率は９６％、卵殻膜微粉末の付着量は１１４０ｍｇ／ｍ２であった。【００６４】
［比較例４］
実施例３に示した方法において、水不溶性卵殻膜微粉末を用いなかった（当該微粉末の量は他の各成分で均等に補填した）以外は実施例３と同様な方法を用いて、繊維布帛を得た。【００６５】
［比較例５］
実施例１（Ｂ）に示した処方において、水不溶性卵殻膜微粉末の代わりに同量の水溶性卵殻膜微粉末（キユーピー（株）製）を配合した以外は実施例１（Ｂ）と同様な方法により、繊維処理剤を得た。
そして、実施例３に示す方法において、実施例３で用いた繊維処理剤（実施例１（Ｂ）で得た繊維処理剤）の代わりに前記した繊維処理剤を使用した以外は、実施例３と同様な方法を用いて、繊維布帛を得た。【００６６】
［試験例１］
前記した実施例１、２、４及び比較例１〜３で得られた繊維布帛について、下記の方法により、「（１）肌の柔軟性及び弾性（回復率）」を確認し、比較・評価した。肌の柔軟性及び弾性評価の結果を、表１に示す。【００６７】
（１）肌の柔軟性及び弾性（回復率）：
肌の柔軟性及び弾性（回復率）は、キュートメーター（ＭＰＡ５８０：（株）インテグラル製）を用いて、吸引時、吸引後の肌高さを測定することにより評価した。
ここで、吸引前と吸引時の肌高さの差が引っ張り高さ（Ａ）であり、肌の柔軟性を示す指標となる。
また、吸引時と吸引後の肌高さの差をＢとすると、ＢとＡの比が肌の弾性（回復率）となり、完全に回復する場合、Ｂ／Ａ＝１となる。【００６８】
また、以下の手順により、人の前腕部に試験布帛を接触させた後、各々の部位の皮膚柔軟性及び弾性（回復率）を評価した。
（ｉ）市販の粘着テープを被験者の前腕部の肌に貼り、剥がした後、アセトン／エーテル液で肌荒れを形成させる。
（ii）被験者の前腕部試験部位について、吸引前と吸引時の肌高さの差（Ａ）及び吸引時と吸引後の肌高さの差（Ｂ）を測定する（測定部位の試験前状態の確認）。
（iii）被験者の試験部位に試験布帛（約１ｃｍ×１ｃｍ）を固定し、約８時間、連続的に皮膚に接触させる。
（iv）上記（iii）を１６日間、毎日繰り返す。
（ｖ）１６日後、キュートメーターを用いて再び測定を行い、試験後（１６日）と試験前（０日）の比率（試験後／試験前）を算出した。同一の繊維布帛につき各ｎ＝５の平均値を算出した。【００６９】
（結果）
【表１】
0004918481.tif 000002
【００７０】
表１の結果より、実施例１、２及び４の繊維布帛は、得られた肌の柔軟性及び肌の弾性についてはいずれも１００％を超え、これらについて優れることが確認できた。
一方、実施例１に対して水不溶性卵殻膜微粉末を用いなかった比較例１の繊維布帛、実施例２に対して水不溶性卵殻膜微粉末を用いなかった比較例２の繊維布帛、実施例２に対して水不溶性卵殻膜微粉末の代わりにシルクフィブロインパウダーを用いた比較例３の繊維布帛は、いずれも実施例と比較すると、これらの諸特性について劣るものであった。【００７１】
［試験例２］
前記した実施例２、比較例２、３及び参考例１で得られた繊維布帛について、下記の方法により、「（２）摩擦帯電圧」及び「（３）吸水速度」を測定し、比較・評価した。得られた繊維布帛の摩擦帯電圧及び吸水速度の結果を表２に示す。【００７２】
（２）摩擦帯電圧：
ＪＩＳ  Ｌ１０９４−Ｂ法に準拠して測定した。【００７３】
（３）吸水速度：
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６  ６−２６−１  Ａ法（滴下法）に準拠して測定した。【００７４】
（結果）
【表２】
0004918481.tif 000003
【００７５】
表２の結果からわかるように、実施例２の繊維布帛は、摩擦帯電圧の値が適度であり、制電性が良好であることが確認できた。また、吸水速度も速く、吸水性も良好であった。
一方、実施例２に対して水不溶性卵殻膜微粉末を用いなかった比較例２の繊維布帛は、摩擦帯電圧の値が大きく、制電性が悪いとともに、吸水性も悪かった。
なお、実施例２で用いた水不溶性卵殻膜微粉末の代わりにシルクフィブロインパウダーを用いた比較例３の繊維布帛は、比較例２と比べれば摩擦帯電圧の値が小さく、制電性に良好で、速い吸水速度を示しているが、実施例２は、当該比較例３よりもさらに制電性や吸水速度に優れるものであった。【００７６】
［試験例３］
前記した実施例３、及び比較例４、５で得られた繊維布帛について、下記の方法により、「（４）吸湿性」の測定、及び「（５）メルカプト基（−ＳＨ）の臭気確認」を行い、比較・評価した。結果を表３に示す。【００７７】
（４）吸湿性：
繊維布帛を２３℃、相対湿度３０％雰囲気中に１２時間放置して調湿した後、このサンプルを３０℃、相対湿度８０％雰囲気下に置き、重量増加量／調湿時のサンプル重量×１００（％）として、比率を算出した。【００７８】
（５）メルカプト基（−ＳＨ）の臭気確認：
メルカプチド誘導体を生成するメルカプト基（−ＳＨ）の臭気があるかについて、臭気判定士の官能試験にて、下記の評価基準にて評価した。【００７９】
（評価基準）
評  価    ：    内  容
０      ：  無臭
１      ：  やっと感知できる臭い
２      ：  何の臭いか分る弱い臭い
３      ：  楽に感知できる臭い
４      ：  強い臭い
５      ：  強烈な臭い【００８０】
（結果）
【表３】
0004918481.tif 000004
【００８１】
表３の結果からわかるように、実施例３の繊維布帛は、吸湿性が良好であり、また、メルカプト基の臭気も認められないものであった。
一方、実施例３に対して水不溶性卵殻膜微粉末を用いなかった比較例４の繊維布帛は、吸湿性が実施例３に対して大きく劣るものであった。
また、実施例３に対して水不溶性卵殻膜微粉末の代わりに同量の水溶性卵殻膜微粉末を用いた比較例５の繊維布帛は、吸湿性については比較例４よりは良好な結果が得られたが、メルカプト基の臭気が強かった。【００８２】
［実施例５］
ポリエステル製ニットの片面にポリウレタンフィルム接着した積層体を、実施例１（Ｂ）と同様の組成の処理剤で、洗濯および洗濯後の乾燥を行わなかった以外は実施例１と同様な条件で処理した。【００８３】
［比較例６］
実施例５で示した方法において、実施例１（Ｂ）の処理剤組成から実施例１（Ａ）で得た水不溶性卵殻膜微粉末（１．０重量部）を水（１．０重量部）に置き換えた処理剤を用いた以外は実施例５と同様な条件で処理した。【００８４】
［実施例６］
ポリエステル製ニットの片面にポリウレタンフィルム接着した積層体を、実施例１（Ｂ）と同様の組成の処理剤で、グラビアコーターを用いてポリウレタンフィルム面に１０ｇ／ｍ２wetで塗布した後、熱風乾燥機内で温度を１１０℃として１分間加熱して積層体を得た。【００８５】
（積層体の製造方法）
実施例６で得た積層体は、ポリウレタンエマルジョン（エバファノールＨＡ−１５／日華化学製）を増粘剤で５０００mPa・sに調整し、離型紙上にwetで１２０ｇ／ｍ２塗布し、１２０℃で２分間乾燥後、接着剤を用いてポリエステル製ニットへ接着した。【００８６】
［試験例４］
前記した実施例５、６および比較例６で得られた繊維積層体について、下記の方法により、「肌表面の保湿向上性」を確認し、比較・評価した。
また、肌表面の保湿水分率は、モイスチャーチェッカー（スカラ(株)製）を用いて評価した。【００８７】
以下の手順により、人の前腕部に繊維積層体を接触させる前後で、各々の部位の保湿水分率を測定し、その向上率を評価した。
（ｉ）市販の粘着テープを被験者の前腕部に貼り、剥がした後、アセトン／エーテル液で肌荒れを形成させる。
（ii）被験者の試験部位（点）を決定し、その部位の保湿水分率（Ａ）を計測する。
（iii）次いで、被験者の試験部位（点）が中心部となる様に１．５ｃｍ×１．５ｃｍに切断した繊維積層体のポリウレタンフィルム面が皮膚に接触する様に固定し、約２４時間、連続して皮膚に接触させる。
（iv）被験者の試験部位から繊維積層体を剥がし、３分間放置した後に再びその部位の保湿水分率（Ｂ）を計算する。
（ｖ）繊維積層体の貼付前後における保湿水分率の比（Ｂ／Ａ）を求め、同一の繊維積層体につき各ｎ＝５の平均値を算出する。Ｂ／Ａ＝１００％の場合、保湿水分率が試験前後で同等、１００％を上回る場合、保湿性は改善、１００％未満では保湿性が低下した事となる。【００８８】
実施例５、６および比較例６で得た繊維積層体について、肌表面の保湿向上性（Ｂ／Ａ）の平均値を、表４に示す。
【表４】
0004918481.tif 000005
【００８９】
表４の結果より、水不溶性卵殻膜微粉末を用いなかった比較例６の繊維積層体でも若干の保湿性向上が見られた。これは人為的に荒らした皮膚が、ポリウレタンフィルムで覆われる事で蒸らされ、若干の治癒効果が働いたものと考えられる。対して、実施例５および６の繊維積層体を接触させた皮膚では、有意に向上率が高く、水不溶性卵殻膜微粉末成分による皮膚の保湿性向上が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明の繊維布帛および繊維処理方法は、繊維製品が適用される各種分野、特に、スポーツ、アパレル、衛生材料、車内内装、家具、寝具等の機能性繊維製品が求められる分野において有利に使用できる。