(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
本体の表面をセラミック体で構成し、該セラミック体の表面に円相当径の最大値が７８μｍ以下の複数の開口部を有し、これら開口部のうち円相当径が２μｍを超える開口部の変動係数Ｖ１／２／Ｘが下記式を満足することを特徴とするボールペン用ボール。
０．９５  ≦  Ｖ１／２／Ｘ  ≦  １．７５
（ただし、Ｖ１／２は前記円相当径の標準偏差、Ｘは前記円相当径の平均値）
【請求項２】
前記円相当径の平均値が３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のボールペン用ボール。
【請求項３】
前記セラミック体が炭化珪素を主成分とすることを特徴とする請求項１または２に記載のボールペン用ボール。
【請求項４】
請求項１乃至３に記載のボールペン用ボールをペン先に用いたことを特徴とする筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペン用ボールおよびこれをペン先に備えた筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
筆記具として使用されているボールペンの先端であるペン先には、球状のボールペン用ボール（以下、単にボールともいう）が取り付けられている。例えば、特許文献１には、炭化珪素を主成分とし、４〜１０質量％の遊離炭素を含有し、表面の平均気孔径が５０μｍ以下であり、最大気孔径が７５μｍ以下の炭化珪素質セラミックスからなるボールが提案されている。
【特許文献１】特開２００４−２０２９７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
インクをはじく性質を有する炭素がセラミックスからなるボールに多く存在すると、ボール表面をインクで濡らすことが困難になる。つまり、紙面に書いた線が不連続となることがある。また、炭素が存在しない箇所にインクが凝集してインク玉（ボールにできるインクの塊）が発生することがある。
【０００４】
インクは、インクホルダー内でボール表面に転写され、さらにボール表面から紙面に転写される。ボール表面に存在する気孔によって形成される開口部は、インクホルダー内からボール表面へのインクの転写、およびボール表面から紙面へのインクの転写を促進すると考えられる。
【０００５】
しかしながら、単にボール表面の開口部の大きさ（平均気孔径、最大気孔径）を適当な範囲にするだけでは、これらの転写の速度を充分にコントロールすることができず、特に紙面に書いた線が不連続となったり、インク玉ができたりすることにつながる。
【０００６】
ボールに存在する気孔は、焼結過程で、互いに隣接する粒（炭化珪素結晶粒または遊離炭素粒）の間に気体が残留することによって形成されたものである。このように形成された気孔は気孔径のばらつきが大きすぎたり、小さすぎたりする。このため、気孔によって形成された開口部（表面に開口している部分）の変動係数（「開口部の円相当径の標準偏差」／「開口部の円相当径」）が大きすぎたり、小さすぎたりする。
【０００７】
このように、変動係数が大きすぎると、上記転写が促進にくくなるため、紙面に書いた線が不連続になりやすい。一方、変動係数が小さすぎると、大きな開口部の割合が増加する傾向があるためインク玉ができやすい。
【０００８】
本発明は上述した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、紙面に書いた線が不連続になりにくく、かつインク玉が発生しにくいボールペン用ボールおよびこれを用いた筆記具を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のボールペン用ボールは、本体の表面をセラミック体で構成し、該セラミック体の表面に円相当径の最大値が７８μｍ以下の複数の開口部を有し、これら開口部のうち円相当径が２μｍを超える開口部の変動係数Ｖ１／２／Ｘが下記式を満足することを特徴とする。
０．９５  ≦  Ｖ１／２／Ｘ  ≦  １．７５
（ただし、Ｖ１／２は前記円相当径の標準偏差、Ｘは前記円相当径の平均値）
特に、本発明のボールペン用ボールは、前記円相当径の平均値が３０μｍ以下であることを特徴とする。また、炭化珪素を主成分とすることを特徴とする。
【００１０】
さらに、本発明の筆記具は前記ボールペン用ボールを用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のボールペン用ボールによれば、紙面に書いた線が不連続になりにくく、インク玉が発生しにくい状態にしたまま、紙面に線を書くことができる筆記具を提供することができる。
【００１２】
特に、円相当径の平均値が３０μｍ以下であるボールペン用ボールは、上記効果を奏するとともに、インク玉の発生を特に抑制することができる筆記具を提供することができる。
【００１３】
さらに、ボールペン用ボールが炭化珪素を主成分とすることにより、耐摩耗性に優れた筆記具を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明に係る最良の実施形態について図面を参照しつつ詳細に説明する。
【００１５】
図１（ａ）に示すように、ボールペン２は、先細に形成された柱状のホルダ４と、ホルダ４の先端に設けられた球状のボール（ボールペン用ボール）６とを有する。ここで、ボール６はその本体の少なくとも表面がセラミック体で構成され、このセラミック体の表面に、円相当径の最大値が７８μｍ以下の複数の開口部を有し、これら開口部のうち円相当径が２μｍを超える開口部の変動係数Ｖ１／２／Ｘが後記する所定の範囲にあることを特徴とする。
【００１６】
図１（ｂ）を用いて、ボールペン２の原理を説明する。ボール６は、筒状のボールシート部５の先端開口部に圧入されており、ボールシート部５内で回動可能としている。ボール６を紙面に押し付けて転がすと、先端部に向かうにしたがって内径が段階的に細く形成されたインク誘導孔８を介して、ボールシート部５に形成されたインク溝１０に導かれたインク１２が、ボール６の表面に導かれ、ボール６の表面から紙面にインクが転写される。
【００１７】
なお、インクとしては、水性インク、ゲルインクまたは油性インクが使用可能であるが、本実施形態のボールを用いたボールペンには、水性インクまたはゲルインクが最適である。
【００１８】  図２（ａ）、（ｂ）に示すように、ボール６の表面に存在する気孔は、開口部（特に、表面にあらわれる気孔の輪郭で囲まれる領域をさす）１８を備えた２種類の気孔からなる。すなわち、開口部１８は、焼結の過程で消滅することなく、粒界に沿って残留した気孔（残留気孔１６）と、気孔形成剤が加熱により焼失または熱分解することによって生じた気孔（焼失性気孔１４）とが存在する。これら２種類の気孔は、ボール６の表面に存在する気孔の部分（開口部）の円相当径で大別され、残留気孔１６は円相当径が、例えば１０μｍ未満の気孔であり、焼失性気孔１４は円相当径が、例えば１０μｍ以上の気孔であって、残留気孔１６と焼失性気孔１４が複合化して合体して複合気孔として存在してもよい。残留気孔１６は、図２（ａ）においては代表的なもののみを強調して図示したが、実際には図２（ｂ）のように多数存在する。【００１９】
開口部１８の円相当径は後記する式（１）により算出される。ボールペン２で紙面に文字等の線を描いた場合、焼失性気孔１４は開口部が大きいため、インク溝１０にあるインク１２が焼失性気孔１４に充填され、さらに紙面に間断なく転写される。一方、残留気孔１６は開口部が小さいため、インク玉の発生を抑制する。このため、残留気孔１６と焼失性気孔１４とがボール６の表面に混在していることが、紙面に書いた線が不連続になりにくく、インク玉が発生しにくい状態にしたまま、紙面に線を書くことができるボールペン２を提供するために効果的である。
【００２０】
このような観点から、本実施形態のボールペン用ボール６は、表面に円相当径の最大値が７８μｍ以下（ただし、円相当径が２μｍ以下を下記の計算式の対象から除く。）の開口部１８を有し、開口部１８の変動係数Ｖ１／２／Ｘ（ここで、Ｖ１／２は前記開口部の円相当径の標準偏差、Ｘは円相当径の平均値である。円相当径が２μｍ以下の開口部は計算の対象外である。）が範囲０．９５  ≦  Ｖ１／２/Ｘ  ≦  １．７５を満足することを特徴とする。
【００２１】
円相当径が２μｍ以下の開口部を、上記範囲の対象外とした理由は、次の通りである。本発明者らが検討した結果、円相当径が２μｍ以下の開口部があっても、紙面に筆記する際に紙面に書いた線が不連続にならず、インク玉が殆ど発生しないことが判明したからである。
【００２２】
図３（ａ）に単独で存在する開口部（焼失性気孔１４ａ）と、この開口部１８との面積が等しい円Ｃ（直径Ｄ）の関係を示す。図３（ｂ）に焼失性気孔が複合化して合体した複合気孔１４ｂの開口部１８とこの開口部１８と面積がほぼ等しい円の関係を示す。図３（ｂ）に示す開口部１８は、焼失性気孔１４ａ１と焼失性気孔１４ａ２が互いに一部ずつ合体した複合気孔１４ｂを構成する。
【００２３】
ここで開口部１８の円相当径（φ）とは、開口部１８を画像解析により面積の等しい円Ｃに置き換えた場合の、この円の直径Ｄであり、下記式（１）に示すように定義される。
【００２４】
開口部１８の円相当径（φ）＝（４×Ｓ／π）１／２・・・（１）
ただし、  π：円周率（＝３．１４）
Ｓ：開口部３の面積
式（１）で示される円相当径（φ）は、次のように測定することが好ましいが、円相当径をさらに正確に測定できる方法であれば他の方法でもよい。
【００２５】
＜第１の測定方法＞
ボール６の表面を工業顕微鏡、レーザ顕微鏡、デジタルマイクロスコープなどにより撮影し、それぞれの開口部１８の円相当径をソフトウェア解析して計算する。例えば、レーザ顕微鏡としては、キーエンス株式会社のカラー３Ｄレーザ顕微鏡ＶＫ−８７００、ＶＫ−９７００、オリンパス株式会社の走査型共焦点レーザ顕微鏡ＬＥＸＴ  ＯＬＳ３１００、ナノサーチ顕微鏡ＬＥＸＴ  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００２６】
＜第２の測定方法＞
第２の測定方法は、焼失性気孔１４および残留気孔１６が、ボール６表面と、ボール６を平面状に鏡面研磨した面とがほぼ同じであることに基づくことで、次のようにする。ボール６のほぼ中心を含むようにして、ボール６を平面状に鏡面研磨する。得られた鏡面に存在する開口部を、工業顕微鏡、上記のレーザ顕微鏡またはデジタルマイクロスコープにより特定し、開口部の円相当径を計算する。図４はボール６のほぼ中心を含むようにしてボール６を平面状に鏡面研磨した模式図であり、開口部は省略してある。点線で囲った領域が、開口部の円相当径を測定する測定領域２２である。
【００２７】
第２の方法により、工業顕微鏡を用いて測定する場合には、より具体的には次のようにして測定する。工業顕微鏡を用いて、倍率を５０倍とし、摺動面の中央付近から、測定領域２２を撮影して得られた画像を、画像解析ソフトを用いて解析することにより求めることができる。画像解析ソフトとしては、例えば、「Ａ像くん」（登録商標、旭化成エンジニアリング（株）製）を用い、粒子解析という手法を適用する。
【００２８】
ボール６に存在する開口部の円相当径の最大値を７８μｍ以下とすることで、ボール６の表面には比較的小さい開口部１８が存在することになり、長時間紙面に書き続けてもインク玉を発生させにくいボールペンを提供することができる。
【００２９】
円相当径の最大値は、特に５０μｍ以下であることが好ましい。これによって、インク玉の発生を特に抑制することが可能となる。
【００３０】
また、変動係数Ｖ１／２／Ｘを０．９５以上１．７５以下とすることで、ボール６の表面には円相当径の平均値に応じて大小様々な開口部を存在させることができるので、筆記によって回動するボールの回動速度、方向の変化に適合しながら、インク溝１０から開口部１８に、過不足無くインク１２を補充して紙面にインク１２を転写できる。その結果、描いた線が途切れず、かつインク玉の発生を抑制できる。
【００３１】
さらには、変動係数Ｖ１／２／Ｘを１．０３以上１．５１以下の範囲に設定することがより好ましい。変動係数がこの範囲であると、筆記速度が大きく変化した場合でも、描いた線を途切れさせず、かつインク玉の発生を抑制することができる。
【００３２】
本実施形態のボールを用いたボールペンは、開口部１８の円相当径の平均値によって、紙面に対するインク１２の供給量が変化する場合がある。すなわち、円相当径が大きいと、インクの供給量が多くなり、書いた線が太くなる傾向がある。円相当径が小さいと、インクの供給量が少なくなり、書いた線が細くなる傾向がある。しかしながら、いずれの場合でも、インク１２を途切れさせずに、かつインク玉を抑制したまま長時間筆記することができる。インク玉を特に抑制するためには、円相当径を一定の値以下に設定することが好ましい。そのためには、開口部１８の円相当径の平均値を３０μｍ以下（ただし、０μｍを除く。）に設定することが好ましい。さらに好ましくは、開口部１８の円相当径の平均値が４μｍ以上１５μｍ以下とする。
【００３３】
本発明のボール６は、主成分が炭化珪素であることが好ましい。炭化珪素は、高硬度で高耐食性を有し、摩擦係数が小さいため、長期間使用しても摩耗しにくい。このため、長期間の使用によってもボール６が摩耗することなく、インク玉の発生を特に抑制できるボールペン２が提供される。
【００３４】
次に、本実施形態のボール６の製造方法を説明する。ボール６を得るには、まず、炭化珪素等のセラミックスの粉末，シリコーンビーズ、ポリスチレンおよびポリアクリルースチレンの少なくとも１種からなる懸濁重合された非架橋性の樹脂ビーズからなる気孔形成剤，この気孔形成剤を分散させる気孔分散剤および水と必要に応じてセラミックスの粉末を分散させる分散剤をボールミルまたはビーズミルで混合してスラリーとする。このスラリーに焼結助剤および成形助剤としてバインダーを添加、混合した後、噴霧乾燥することで顆粒が得られ、大部分の顆粒には気孔形成剤が内包された状態となる。
【００３５】
このような気孔形成剤は、その圧縮強度が１．２ＭＰａ以下と低いために、成形工程で加圧方向に容易に塑性変形して、弾性回復に伴って発生しやすいマイクロクラックの発生を未然に抑えることができるという利点を有している。この気孔形成剤は、加熱により熱分解または消失し、ボール６表面にインク１２を供給することができる開口部１８を形成する。
【００３６】
なお、セラミックスの粉末が炭化珪素である場合、焼結助剤は酸化アルミニウム粉末とイットリア等の希土類酸化物粉末とを用いることが好ましい。
【００３７】
製造方法において、気孔分散剤を用いることが重要である。本実施形態のボール６には気孔形成剤による焼失性気孔が存在する。ボール６の表面に開口部１８の円相当径が７８μｍ以下（ただし、０μｍを除く。）の開気孔を有するためには、直径が７０μｍ以下（ただし、０μｍを除く。）の気孔形成剤を用いればよい。
【００３８】
しかしながら、この気孔形成剤は、疎水性であることから、気孔分散剤がないと、水を溶媒とするスラリーに分散できず、凝集しやすい。そのため、摺動面上で開口部同士が連結して大きな開口部が発生するおそれが高く、場合によってはシール性を低下させてしまう。そのため、気孔分散剤の添加が必要となる。添加した気孔分散剤は気孔形成剤に吸着し、気孔形成剤はスラリー中に容易に湿潤、浸透するのでスラリー中で凝集することなく分散する。
【００３９】  開口部の変動係数Ｖ１／２／Ｘを０．９５以上１．７５以下とするには、気孔分散剤の添加量を気孔形成剤１００質量％に対して０．３質量％以上５．０質量％以下とした上で、気孔形成剤１００質量％に対し、気孔分散剤を０．１質量％以上添加する。さらに気孔形成剤の平均粒径を３５μｍ以下にすることによって開口部の円相当径の平均値を３０μｍ以下とすることができる。【００４０】
気孔分散剤としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤が好ましい。アニオン界面活性剤が気孔形成剤に吸着することで気孔形成剤はスラリー中に容易に湿潤、浸透し、さらにアニオン界面活性剤が有する親水基の電荷反発により、気孔形成剤の再凝集がさらに抑制されるため、気孔形成剤がスラリー中に凝集することなく十分に分散することができる。アニオン界面活性剤は、気孔形成剤をスラリーに湿潤、浸透させる効果が高い。
【００４１】
次いで、顆粒を所定の成形型に充填し、成形圧力４９〜１４７ＭＰａの範囲で適宜選択される成形圧力で球状に成形して成形体を得る。
【００４２】
成形体の主成分が炭化珪素である場合には、成形体を窒素雰囲気中、温度４５０〜６５０℃、保持時間２〜１０時間で脱脂して、脱脂体とする。この脱脂体を焼成炉に入れ、不活性ガスの減圧雰囲気中、温度１８００〜２１００℃、保持時間３〜５時間で保持し、焼成することで炭化珪素質焼結体とすることができる。なお、不活性ガスについては特に限定されるものではないが、入手や取り扱いが容易であることから、アルゴンガスを用いることが好適である。
【００４３】
得られた焼結体を用いて、焼結体の表面を精密に研磨する。精密に研磨した後のボール６の表面粗さは、開口部以外の部分を選択し、この部分の算術平均高さＲａを０．００２μｍ以下にすることが好ましい。Ｒａは、日本工業規格ＪＩＳ  Ｓ６０５４、ＪＩＳ  Ｓ６０６１に準拠して測定してもよい。
【００４４】
ボール６の直径は、通常、０．３ｍｍ、０．５ｍｍまたは１ｍｍ等である。本実施形態に記載したボールは、これらの直径のボールに好適である。
【００４５】
なお、本実施形態において筆記具として一般のボールペンを例にとり説明したが、これに限定されるものではなく、例えばコンパス等の製図用筆記具、プロッター用筆記具および記録装置用筆記具等にも適用可能である。
【実施例】
【００４６】
炭化珪素粉末に所定量の炭化硼素粉末およびフェノール樹脂を焼結助剤として、また、ポリスチレンからなる懸濁重合された非架橋性の樹脂ビーズを気孔形成剤として添加した。ここで、気孔形成剤は表１に示す最大径および平均径の気孔形成剤を用い、表１に示す添加量とした。さらに、気孔分散剤としてポリカルボン酸ナトリウムを気孔形成剤１００質量％に対して表１に示す比率で添加して、調合原料とした。
【００４７】
この調合原料をボールミルに投入した後、４８時間混合してスラリーとした。このスラリーに成形助剤としてバインダーを添加、混合した後、噴霧乾燥することにより平均粒径８０μｍの炭化珪素の顆粒を作製した。
【００４８】
次に、この顆粒を成形型に充填し、厚み方向に９８ＭＰａの圧力で加圧、成形して球状の成形体とした。得られた成形体は窒素雰囲気中、２０時間で昇温し、６００℃で５時間保持後、自然冷却して脱脂し、脱脂体とした。
【００４９】
次に、脱脂体を２０３０℃にて５時間保持して焼成することにより、球状の炭化珪素質焼結体を得た。そして、各炭化珪素質焼結体の表面を精密研磨し、直径０．５ｍｍのボールからなる試料Ｎｏ．１〜１０を得た。得られた試料の真円度は０．３μｍ以下であった。
【００５０】
次に、炭化珪素粉末の代わりに、アルミナ粉末を用い、酸化珪素、酸化マグネシウムを焼結助剤として、また、ポリスチレンからなる懸濁重合された非架橋性の樹脂ビーズを気孔形成剤として添加した。ここで、気孔形成剤は、表１に示す最大径および平均径の気孔形成剤を用い、表１に示す添加量とした。さらに、気孔分散剤としてポリカルボン酸ナトリウムを気孔形成剤１００質量％に対して表１に示す比率で添加して、調合原料とした。
【００５１】
この調合原料をボールミルに投入した後、４８時間混合してスラリーとした。このスラリーに成形助剤としてバインダーを添加、混合した後、噴霧乾燥することにより平均粒径８０μｍのアルミナからなる顆粒を作製した。
【００５２】
得られたアルミナの顆粒を成形型に充填し、厚み方向に９８ＭＰａの圧力で加圧、成形して球状の成形体とした。得られた成形体は大気中、２０時間で昇温し、６００℃で５時間保持後、自然冷却して脱脂し、アルミナを含む脱脂体とした。
【００５３】
得られたアルミナからなる脱脂体を１６００℃にて５時間保持して焼成することにより、球状のアルミナ質焼結体を得た。このアルミナ質焼結体の表面を、試料Ｎｏ．１〜１０と同様の方法で研磨し、直径０．５ｍｍのボールからなる試料Ｎｏ．１１を得た。
【００５４】
次に、炭化珪素粉末の代わりに、ジルコニア粉末を用い、酸化イットリウムを焼結助剤として、また、ポリスチレンからなる懸濁重合された非架橋性の樹脂ビーズを気孔形成剤として添加した。ここで、気孔形成剤は、表１に示す最大径および平均径の気孔形成剤を用い、表１に示す添加量とした。さらに、気孔分散剤としてポリカルボン酸ナトリウムを気孔形成剤１００質量％に対して表１に示す比率で添加して、調合原料とした。
【００５５】
この調合原料をボールミルに投入した後、４８時間混合してスラリーとした。このスラリーに成形助剤としてバインダーを添加・混合した後、噴霧乾燥することにより平均粒径７０μｍのジルコニアからなる顆粒を作製した。
【００５６】  得られたジルコニアの顆粒を成形型に充填し、厚み方向に９８ＭＰａの圧力で加圧、成形して球状の成形体とした。得られた成形体は大気中、２０時間で昇温し、７００℃で５時間保持後、自然冷却して脱脂し、ジルコニアを含む脱脂体とした。【００５７】
得られたジルコニアからなる脱脂体を１４００℃にて４時間保持して焼成することにより、球状のジルコニア質焼結体を得た。得られたジルコニア質焼結体の表面を、試料Ｎｏ．１〜１０と同様の方法で研磨し、直径０．５ｍｍのボールからなる試料Ｎｏ．１２を得た。
【００５８】
得られた各試料の表面を、キーエンス株式会社のカラー３Ｄレーザ顕微鏡ＶＫ−８７００を用いて撮影し、開口部１８の円相当径の平均値Ｘ、円相当径の標準偏差Ｖ１／２を計算した。変動係数Ｖ１／２／Ｘを計算した。ただし、円相当径が２μｍ以下の開口部は、円相当径の計算の対象外とした。
【００５９】
得られたボールを用いてボールペンを作製した。インクはゲルインクを用いた。
【００６０】
次の試験を行うことにより、ボールペンの特性を評価した。
【００６１】
＜距離Ｌ＞
連続筆記可能であった距離Ｌは次のようにして測定した。まず、紙面とボールペンの長手方向との角度を９０°とし、紙面にボールペンを当接し１００ｇの荷重を印加した状態で、紙面に対するボールペンの先の移動速度を８ｍ／分として連続的に線を２０００ｍ描いた。描いた線を目視して、各試料において線が途切れるまで描くことができた筆記距離を測定した。ここで、インクが途中でなくならないようにするため、ボールペンのホルダ側に大きなインクタンクを付けて測定した。なお、距離Ｌの測定結果は測定値の一桁目を切り下げた値を表１に示した。
【００６２】
＜インク玉の発生の有無＞
上記の距離Ｌを測定したボールペンとは別にボールペンを作製し、次の評価を行った。紙面とボールペンの長手方向との角度を９０°とし、紙面にボールペンを当接させた状態で、紙面に対するボールペンの先の移動速度を８ｍ／分として、直線を１００ｍずつ、１０回描いた。その都度、ペン先を目視してインク玉の発生も有無を確認した。一度もインク玉の発生がなかった試料をインク玉の発生「なし」、１回以上インク玉の発生が見られた試料をインク玉の発生「あり」とした。
【００６３】
＜縮径量＞
上記の連続筆記可能であった距離Ｌの測定に使用したボールペンからボールを外し、ボールの直径Ｄを測定した。連続筆記前のボールの直径の平均値をＤ１ｍｍ、連続筆記後のボールの直径の平均値をＤ２（ｍｍ）としたとき、縮径量（ｍｍ）を（Ｄ１−Ｄ２）により求めた。
【００６４】
次に、気孔形成剤、気孔分散剤を表１に示すようにした以外は上記実施例と同様にして、試料Ｎｏ．１３〜２２を作製し、上記実施例と同様にして評価した。
【００６５】
次に、特開２００４−２０２９７３号公報の表１のＮｏ．１〜５に記載されている試料と同じ条件で作製した炭化珪素質のボールからなる試料Ｎｏ．２３〜２７、同公報の表２に記載されている試料と同じ条件で作製した炭化珪素質のボールからなる試料Ｎｏ．２９〜３４を準備した。これらの試料を上記実施例と同様にして評価した。試料Ｎｏ．２３〜３４を作製する際は気孔形成剤、気孔分散剤を用いなかった。
【００６６】
これらの結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
0005036629.tif 000002
【００６８】
表１に示すように、円相当径の最大値が７８μｍ以下、変動係数Ｖ１／２／Ｘが０．９５以上１．７５以下の試料Ｎｏ．１〜１２は、連続筆記可能であった距離Ｌが１２００ｍ以上と良好であった。特に試料Ｎｏ．３〜９は、距離Ｌが１４１０ｍ以上であり優れていた。また、試料Ｎｏ．１〜１２はインク玉の発生もなかった。
【００６９】
縮径量は、試料Ｎｏ．１〜１０が０．１μｍ以下と小さくボールの摩耗が特に抑制されたことがわかった。試料Ｎｏ．１１，１２の縮径量は０．２μｍであった。
【００７０】
表１には記載していないが、インク玉の発生の有無を測定した試料Ｎｏ．１〜１０を付けたボールペンを用いて、もう一度、インク玉の発生の有無を同じ方法で繰り返し、直線１００ｍを計２０回描いた。その結果、試料Ｎｏ．１，６〜１０はインク玉の発生がなかったが、試料Ｎｏ．２〜５はインク玉が１回発生した。
【００７１】
一方、円相当径の最大値が７８μｍを超えている試料Ｎｏ．１３，１４，１６，１９〜２２、または変動係数Ｖ１／２／Ｘが０．９５〜１．７５の範囲外、の少なくとも一方を満たす試料Ｎｏ．１３〜２２は、距離Ｌが８９０ｍ以下であった。試料Ｎｏ．１６〜２２は、インク玉が発生した。
【００７２】
従来のボールである試料Ｎｏ．２３〜３４は、距離Ｌが４２０〜６３０ｍと短く、インク玉が発生した。なお、試料Ｎｏ．２３〜３４の最大気孔径が、特開２００４−２０２９７３号公報の表１、２に記載された値と異なっている理由は、円相当径が２μｍ以下の開口部は円相当径の計算の対象外としたためと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】（ａ）は、本実施形態のボールペン用ボールを用いて作製した筆記具を模式的に示した斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の内部構造を示す部分拡大断面図である。
【図２】（ａ）は、本実施形態のボールペン用ボールの正面図であり、（ｂ）は（ａ）のＡ部における顕微鏡写真である。
【図３】本実施形態のボールペン用ボールに存在する開口部を説明する平面図であり、（ａ）は単独で存在する開口部（焼失性気孔）とこの開口部と面積が等しい円の関係を示す模式図であり、（ｂ）は隣接する開口部とこの開口部と面積が等しい円の関係を示す模式図である。
【図４】本実施形態のボールのほぼ中心を含むようにしてボールを平面状に鏡面研磨した平面を示す模式図である。
【符号の説明】
【００７４】
２：ボールペン
４：ホルダ
５：ボールシート部
６：ボールペン用ボール（ボール）
８：インク誘導孔
１０：インク溝
１２：インク
１４，１４ａ，１４ｂ，１４ａ１，１４ａ２：焼失性気孔
１６：残留気孔
１８：開口部
２０：断面
２２：測定領域
【図１】
0005036629.tif 000003
【図３】
0005036629.tif 000004
【図４】
0005036629.tif 000005
【図２】
0005036629.tif 000006