(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属化合物、還元性糖類及び還元性糖類によって還元される色素を含有する酸素検知剤溶液をシート状担体に担時させた後、乾燥して得られるシート状酸素検知剤であって、該シート状担体が、縦方向の湿潤引張強度が１．００〜１．５０ＫＮ／ｍ及び縦方向の吸水度が５０〜８０ｍｍ１０分である含浸紙であることを特徴とするシート状酸素検知剤。
【請求項２】
上記含浸紙の米坪が１５０〜２２０ｇ／ｍ２である請求項１記載のシート状酸素検知剤。
【請求項３】
少なくとも表面が透明フィルムによって被覆されている請求項１又は２に記載のシート状酸素検知剤。
【請求項４】
透明フィルムからなる扁平状酸素検知剤袋内に密封封入されている請求項１又は２に記載のシート状酸素検知剤。
【請求項５】
請求項１又は２に記載のシート状酸素検知剤が、脱酸素剤を封入した脱酸素剤袋に貼付されている複合脱酸素剤。
【請求項６】
請求項３に記載のシート状酸素検知剤が、透明フィルムによって被覆されている面の裏面において脱酸素剤を封入した脱酸素剤袋に貼付されている複合脱酸素剤。
【請求項７】
請求項４に記載のシート状酸素検知剤を密封封入した上記扁平状酸素検知剤袋が、その扁平面において脱酸素剤を封入した脱酸素剤袋に貼付されている複合脱酸素剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状酸素検知剤及び該シート状酸素検知剤を有する複合脱酸素剤に関するものである。更に詳しくは、酸素の存在の有無を肉眼で判定可能となるように酸素の存在によって色の変化を生じる機能を有するシート状酸素検知剤及び該シート状酸素検知剤とガス雰囲気中の酸素を吸収する機能を有する脱酸素剤とを一体化させた複合脱酸素剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、脱酸素剤を使用して食品等の被保存物質を無酸素状態で保存する技術が急速に普及し、それに伴って脱酸素包袋や密閉容器等の内部の無酸素状態を管理するための簡便なモニターとして酸素検知剤が研究開発され、例えば特許文献１（実開昭６２−９１２４２号公報）には、シート状酸素検知剤が提案されている。
【０００３】
このシート状酸素検知剤は、アルカリ金属化合物、還元性糖類及び還元性糖類によって還元される色素を含有する水溶液をシート状担体に担時させた後、乾燥して得られるものである。ここでアルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、還元性糖類としては、Ｄ−マンノース、Ｄ−グルコース等、色素としては、メチレンブルー、ニューメチレンブルー等がそれぞれ例示されている。また、シート状担体としては、吸湿性を有するイオン交換樹脂、セルロース物質、有機高分子化合物等が例示されている。
【０００４】
このようなシート状酸素検知剤では、良好な酸素検知性能や耐久性が求められるのみならず、生産性に優れ実用的なものが求められるが、従来のシート状酸素検知剤ではこれらの要求特性が充分ではなかった。
【０００５】
従来、酸素検知剤を脱酸素剤と共に使用する際には、それぞれ別個に製造された脱酸素剤と酸素検知剤を個々に脱酸素包袋や密閉容器等の中に封入して用いられていた。
【０００６】
しかしながら、従来の方法では、脱酸素剤と酸素検知剤とが別個であるので取り扱いが煩雑であり、時としては脱酸素剤または酸素検知剤の封入を怠ることも少なくなかった。また、脱酸素包袋等の中に脱酸素剤や酸素検知剤を個々に封入する作業には手間と時間がかかり、大量の脱酸素包袋等の中にこれらを封入する場合にはなおさらである。
【０００７】
特許文献２（特開平２−１６７０５７号公報）等には、シート状酸素検知剤と脱酸素剤とを一体化させた複合脱酸素剤が提案されている。この複合脱酸素剤によれば、酸素検知及び酸素吸収の両機能を有しており、脱酸素包袋や密閉容器等の無酸素状態の管理等を容易に効率良く行うことが可能であり、しかも取り扱いが簡便で、脱酸素包袋等の中に脱酸素剤及び酸素検知剤を封入する作業の迅速化が可能となり、しかも脱酸素剤又は酸素検知剤の未封入等に基づくトラブルが完全に防止されるとされている。
【０００８】
しかし、この複合脱酸素剤においても、上記のように、シート状酸素検知剤が酸素検知機能や耐久性に問題があり、生産性に劣る場合には、工業的なレベルの製品として実用上難がある。
【０００９】
【特許文献１】実開昭６２−９１２４２号公報
【特許文献２】特開平２−１６７０５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、良好な酸素検知機能や耐久性を有し、しかも生産性に優れ実用的なシート状酸素検知剤及び該シート状酸素検知剤を有する複合脱酸素剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、検討の結果、シート状酸素検知剤の担体に着目し、シート状担体として縦方向の湿潤引張強度及び縦方向の吸水度が一定範囲にある含浸紙を用いることによって、上記課題が解決できることを知見し、本発明に至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、アルカリ金属化合物、還元性糖類及び還元性糖類によって還元される色素を含有する酸素検知剤溶液をシート状担体に担時させた後、乾燥して得られるシート状酸素検知剤であって、該シート状担体が、縦方向の湿潤引張強度が１．００〜１．５０ＫＮ／ｍ及び縦方向の吸水度が５０〜８０ｍｍ１０分である含浸紙であることを特徴とするシート状酸素検知剤を提供するものである。
【００１３】
本発明に係る上記シート状酸素検知剤において、上記含浸紙の米坪が１５０〜２２０ｇ／ｍ２であることが望ましい。
【００１４】
本発明に係る上記シート状酸素検知剤は、少なくとも表面が透明フィルムによって被覆されていてもよい。
【００１５】
本発明に係る上記シート状酸素検知剤は、透明フィルムからなる扁平状酸素検知剤袋内に密封封入されていてもよい。
【００１６】
また、本発明は、上記シート状酸素検知剤が、脱酸素剤を封入した脱酸素剤袋に貼付されている複合脱酸素剤を提供するものである。
【００１７】
また、本発明は、上記シート状酸素検知剤が、透明フィルムによって被覆されている面の裏面において脱酸素剤を封入した脱酸素剤袋に貼付されている複合脱酸素剤を提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、上記シート状酸素検知剤を密封封入した上記扁平状酸素検知剤袋が、その扁平面において脱酸素剤を封入した脱酸素剤袋に貼付されている複合脱酸素剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係るシート状酸素検知剤及びこれを有する複合脱酸素剤は、シート状担体として特定の性状を有する含浸紙を用いているので、良好な酸素検知機能や耐久性を有し、しかも生産性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための最良形態について説明する。
〔本発明に係るシート状酸素検知剤〕
本発明に係るシート状酸素検知剤は、酸素検知剤溶液をシート状担体に担時させた後、乾燥して得られる。酸素検知剤溶液はアルカリ金属化合物、還元性糖類及び還元性糖類によって還元される色素を含有する。
【００２１】
酸素検知剤溶液に含有されるアルカリ金属化合物は、ナトリウム、カリウム等の水酸化物、炭酸塩等が例示されるが、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等である。
【００２２】
酸素検知剤溶液に含有される還元性の糖類としては、Ｄ−マンノース、Ｄ−グルコース、Ｄ−フラクトース、Ｄ−エリスロール、Ｄ−アラビノース等の単糖類、又はマルトース、ラクトース等の単糖類分子からなるもの等が挙げられる。還元性の糖類の使用量は特に制限はないが、アルカリ金属化合物１００重量部に対して０．１〜１０００重量部が好ましく、特に好ましくは１〜１００重量部である。
【００２３】
酸素検知剤溶液に含有される還元性糖類によって還元される色素としては、メチレンブルー、ニューメチレンブルー、ラウスバイオレット、メチレングリーン等が挙げられる。また、還元性糖類によって還元される色素のみでは還元状態が無色となって肉眼では判定しづらい場合には、酸素の有無を肉眼でより判定し易くするために還元性糖類によって還元されない色素であるサフラニンＴ、フェノサフラニン等を還元される色素と共に用いてもよい。
【００２４】
本発明に係るシート状酸素検知剤は、シート状担体として縦方向の湿潤引張強度が１．００〜１．５０ＫＮ／ｍ及び縦方向の吸水度が５０〜８０ｍｍ１０分である含浸紙を用いる。
【００２５】
シート状担体として用いられる含浸紙の縦方向の湿潤引張強度は、上記のように１．００〜１．５０ＫＮ／ｍであり、このような湿潤引張強度を有することによって、シート状酸素検知剤を長期に使用することができ耐久性が向上するのみならず、含浸紙への酸素検知剤溶液の含浸時に含浸紙が切断することもないので生産性に優れる。含浸紙の縦方向の湿潤引張強度が１．００ＫＮ／ｍ未満では、含浸紙の強度が劣るため、使用時に劣化し、長期の使用に耐えず、また含浸紙への酸素検知剤溶液の含浸時に切断を生じ、生産性が低下する。また、含浸紙の縦方向の湿潤引張強度が１．５０ＫＮ／ｍを超えると、強度的には充分であるが、含浸紙への酸素検知剤溶液の含浸が充分に行えない。
【００２６】
ここで、縦方向の湿潤引張強度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３５に準拠して測定される。すなわち、幅１５ｍｍ、長さ５０ｍｍ以上の紙（含浸紙）を、浅い容器に入れた水に浸漬部分の長さが２５〜５０ｍｍとなるように水が飽和するまで浸漬する。その後、含浸紙を水中から取り出して、吸水紙の上に置き、別の吸水紙を含水紙の上に載せ、軽く押さえて過剰の水を除く。次に、定速伸張形引張試験機によって引張試験を行う。
【００２７】
シート状担体として用いられる含浸紙の縦方向の吸水度は、上記のように５０〜８０ｍｍ１０分である。このような吸水度を有することによって、含浸紙への酸素検知剤溶液の含浸が充分に行える。含水紙の吸水度が５０ｍｍ１０分未満では、含浸紙への酸素検知剤溶液の含浸が充分に行えない。含浸紙の吸水度が８０ｍｍ１０分を超えると、含浸紙への酸素検知剤溶液の含浸は充分であるが、含浸紙が膨潤し、強度が劣ったものとなる。
【００２８】
ここで、縦方向の吸水度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４１に準拠して測定されるクレム法によってなされる。すなわち、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍ以上の紙を吊して下端５ｍｍを水に浸透させ、１０分間放置した後の水の上昇した高さ（ｍｍ）を表す。
【００２９】
このシート状担体として用いられる含浸紙の米坪は、１５０〜２２０ｇ／ｍ２であることが望ましい。このような米坪を有する含浸紙を用いることにより、良好な酸素検知機能や耐久性を有し、しかも生産性に優れる。
【００３０】
上述のアルカリ金属化合物、還元性糖類及び還元性糖類によって還元される色素を上記含浸紙に含有させる方法としては、還元性糖類、アルカリ金属化合物及び還元性糖類によって還元される色素、必要に応じてこれに加えて還元性糖類によって還元されない色素等を含有する水又はアルコール溶液、すなわち酸素検知剤溶液を作成し、その溶液を吸湿性の上記含浸紙に含浸させた後、適当な水分含有量となるように乾燥又は乾燥後湿潤させる方法が好ましい。
【００３１】
本発明に係るシート状酸素検知剤がモニターとして作用するためには適度な水分の存在が必要であり、その水分含有量は特に制限がなく、使用条件に応じて調節すればよいが、アルカリ金属化合物１００重量部に対して０．０１〜１００重量部が好ましく、特に好ましくは０．１〜２０重量部である。
【００３２】
また、乾燥方法については自然乾燥でも良いが、生産性をより向上させるためには真空乾燥にすることが好ましい。
【００３３】
シート状酸素検知剤は、少なくとも表面が透明フィルムによって被覆されていてもよい。このようにシート状酸素検知剤の表面を透明フィルムで被覆することによって、食品等の被保存物質に触れてもシート状酸素検知剤が食品等へ転写されることがなく、衛生的である。
【００３４】
ここに用いられる透明フィルムは、一定の強度を有するものであればいかなるものも使用することができ、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、セルロースアセテート、セロハン等からなるフィルムが使用できる。
【００３５】
また、シート状酸素検知剤は、透明フィルムからなる扁平状酸素検知剤袋内に密封封入されていてもよい。このように、シート状酸素検知剤を透明フィルムからなる扁平状酸素検知剤袋内に密封封入することによって、食品等の被保存物質の成分により酸素検知機能が損なわれることがない。すなわち、シート状酸素検知剤が外部に露出しているか、一部露出している場合には、食品等の水分、油分、アルコール等が存在すると、これらが露出部から酸素検知剤に侵入し、酸素検知剤の色が変色し、酸素検知機能が損なわれる。シート状酸素検知剤を透明フィルムからなる扁平状酸素検知剤袋内に密封封入することにより、このような問題が生じることがない。
【００３６】
ここで用いられる透明フィルムは、酸素透過性を有し、かつ水、油、アルコール等の液不透過性であることが必要である。このような透明フィルムとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等からなるフィルム用いることができるが、酸素の透過量の少ないポリエステル、ポリアミド等からなるフィルムについては水分、アルコール、油分等の影響を受けにくい程度のごく微小のピンホールを開けて用いることが好ましい。より具体的には、ポリエチレンとしては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレンとしては無延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）等が好ましく用いられる。これらの合成樹脂フィルムは単層フィルムのみならず、異なる材質のフィルムを積層した積層フィルムとしても用いられる。これらの積層フィルムとしては、ＯＰＰ／ＣＰＰ、ＯＰＰ／ＬＤＰＥ、ＰＥＴ／ＬＤＰＥ、ＰＥＴ／ＣＰＰ等の二層フィルム、ＬＤＰＥ／ＯＰＰ／ＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ／ＣＰＰ／ＬＤＰＥ、ＣＰＰ／ＯＰＰ／ＬＤＰＥ等の三層以上のフィルムが挙げられる。
【００３７】
〔本発明に係る複合脱酸素剤〕
本発明に係るシート状酸素検知剤は、そのまま用いてもよいが、脱酸素剤と一体化して複合脱酸素剤として用いることが好ましい。このようにシート状酸素検知剤と脱酸素剤を一体化させることによって、食品等の包装袋内に封入する際に別々の作業が不要となり、取り扱いの煩雑さが回避される。また、いずれか一方の封入漏れとなることもない。
【００３８】
本発明に用いられる脱酸素剤は特に制限はなく、良好に脱酸素剤として機能するものであれば、有機系脱酸素剤でも、鉄粉系等の無機系脱酸素剤でもよい。
【００３９】
シート状酸素検知剤と脱酸素剤を一体化させるには、図１に示されるように、シート状酸素検知剤１を貼付手段２を介して、脱酸素剤３を封入した脱酸素剤袋４の所望位置に貼付する。貼付手段２は特に制限されず、両面粘着テープ、接着剤、糊料等が好適に使用される。
【００４０】
また、シート状酸素検知剤が少なくとも表面が透明フィルムによって被覆されている場合には、図２に示されるように、シート状酸素検知剤１の透明フィルム５によって被覆されている面の裏面において貼付手段２を介して、脱酸素剤３を封入した脱酸素剤袋４の所望位置に貼付する。
【００４１】
また、シート状酸素検知剤が、透明フィルムからなる扁平状酸素検知剤袋内に密封封入されている場合には、図３に示されるように、シート状酸素検知剤１の上記扁平状酸素検知剤袋６をその扁平面において貼付手段２を介して、脱酸素剤３を封入した脱酸素剤袋４の所望位置に貼付する。
以下、本発明を実施例等により具体的に説明する。
【実施例１】
【００４２】
１．０％ニューメチレンブルー水溶液１５重量部、３．０％サフラニンＴ水溶液４０重量％、４０％Ｄ−マンノース水溶液５０重量部及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を混合し、これを酸素検知剤溶液とした。
【００４３】
幅５ｍｍで、縦方向の湿潤引張強度１．２４ＫＮ／ｍ、縦方向の吸水度が６５ｍｍ１０分、米坪１８２ｇ／ｍ２のテープ状含浸紙を調製した。
【００４４】
このテープ状含浸紙に上記酸素検知剤溶液を３０ｍ／分の速度で含浸させ、乾燥後５ｍｍ長さに切断してシート状酸素検知剤ａを製造した。この結果、テープ状含浸紙は、切断することなく、酸素検知剤溶液を充分に含浸できた。
【実施例２】
【００４５】
実施例１で得られたシート状検知剤１の表面を透明ポリエチレンフィルムによって被覆し、シート状酸素検知剤ｂを製造した。
【実施例３】
【００４６】
実施例１で得られたシート状検知剤１を透明の無延伸ポリプロピレン／ポリエチレン積層フィルムからなる扁平状酸素検知剤袋内に密封封入し、シート状酸素検知剤ｃを製造した。
【比較例】
【００４７】
〔比較例１〕
幅５ｍｍで、縦方向の湿潤引張強度０．９５ＫＮ／ｍ、縦方向の吸水度が６５ｍｍ１０分、米坪１８２ｇ／ｍ２のテープ状含浸紙を調製した。
【００４８】
このテープ状含浸紙に実施例１で用いたのと同様の酸素検知剤溶液を３０ｍ／分の速度で含浸させ、乾燥後５ｍｍ長さに切断してシート状酸素検知剤を製造しようとしたが、含浸時にテープ状含浸紙に切れが生じ、酸素検知剤溶液を含浸できなかった。
【００４９】
〔比較例２〕
幅５ｍｍで、縦方向の湿潤引張強度１．２４ＫＮ／ｍ、縦方向の吸水度が４５ｍｍ１０分、米坪１８２ｇ／ｍ２のテープ状含浸紙を調製した。
【００５０】
このテープ状含浸紙に実施例１で用いたのと同様の酸素検知剤溶液を３０ｍ／分の速度で含浸させ、乾燥後５ｍｍ長さに切断してシート状酸素検知剤を製造した。この結果、テープ状含浸紙は切断することはなかったが、充分な酸素検知剤溶液の含浸が行えなかった。
【００５１】
〔比較例３〕
幅５ｍｍで、縦方向の湿潤引張強度１．５５ＫＮ／ｍ、縦方向の吸水度が４５ｍｍ１０分、米坪１８２ｇ／ｍ２のテープ状含浸紙を調製した。
【００５２】
このテープ状含浸紙に実施例１で用いたのと同様の酸素検知剤溶液を３０ｍ／分の速度で含浸させ、乾燥後５ｍｍ長さに切断してシート状酸素検知剤を製造した。この結果、テープ状含浸紙は切断することはなかったが、充分な酸素検知剤溶液の含浸が行えなかった。
【００５３】
〔比較例４〕
幅５ｍｍで、縦方向の湿潤引張強度０．９５ＫＮ／ｍ、縦方向の吸水度が９０ｍｍ１０分、米坪１８２ｇ／ｍ２のテープ状含浸紙を調製した。
【００５４】
このテープ状含浸紙に実施例１で用いたのと同様の酸素検知剤溶液を３０ｍ／分の速度で含浸させ、乾燥後５ｍｍ長さに切断してシート状酸素検知剤を製造しようとしたが、含浸時にテープ状含浸紙に切れが生じ、酸素検知剤溶液を含浸できなかった。
【実施例４】
【００５５】
実施例１で得られたシート状酸素検知剤ａを市販の両面テープを介して、鉄粉系脱酸素剤を封入した気体透過性を有する脱酸素剤袋（内側にポリエチレンフィルムをコートした和紙）の所定位置に貼付し、図１に示されるような複合脱酸素剤Ａを得た。
【００５６】
この複合脱酸素剤Ａを酸素濃度２０容量％程度の通常の空気と共にガスバリヤー性のある包袋（容量５００ｍｌ）中に入れ、この包袋を封止した。２４時間経過後、脱酸素剤と一体化されたシート状酸素検知剤はブルーからピンクに変色していた。この時の包袋内部の酸素濃度は０．０２容量％であった。また、この包袋を開封したところ、シート状酸素検知剤はピンクから再びブルーに変色した。
【実施例５】
【００５７】
実施例２で得られたシート状酸素検知剤ｂの透明フィルムによって被覆されている面の裏面において市販の両面テープを介して、実施例４で用いたのと同様の鉄粉系脱酸素剤を封入した気体透過性を有する脱酸素剤袋の所定位置に貼付し、図２に示されるような複合脱酸素剤Ｂを得た。
【００５８】
この複合脱酸素剤Ｂを酸素濃度２０容量％程度の通常の空気と共にガスバリヤー性のある包袋（容量５００ｍｌ）中に入れ、この包袋を封止した。その結果、実施例４と同様の結果が得られた。
【実施例６】
【００５９】
実施例３で得られたシート状酸素検知剤ｃを密封封入した扁平状酸素検知剤袋の扁平面において市販の両面テープを介して、実施例４で用いたのと同様の鉄粉系脱酸素剤を封入した気体透過性を有する脱酸素剤袋の所定位置に貼付し、図３に示されるような複合脱酸素剤Ｃを得た。
【００６０】
この複合脱酸素剤Ｃを酸素濃度２０容量％程度の通常の空気と共にガスバリヤー性のある包袋（容量５００ｍｌ）中に入れ、この包袋を封止した。その結果、実施例４と同様の結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明に係るシート状酸素検知剤は、良好な酸素検知機能や耐久性を有し、しかも生産性に優れ実用的である。従って、本発明に係るシート状酸素検知剤及びこれを有する複合脱酸素剤は、最近急速に普及してきた食品の脱酸素包袋等に好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】図１は、本発明に係る複合脱酸素剤の第１の例を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明に係る複合脱酸素剤の第２の例を示す概略図である。
【図３】図３は、本発明に係る複合脱酸素剤の第３の例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００６３】
１  シート状脱酸素剤
２  貼付手段
３  脱酸素剤
４  脱酸素剤袋
５  透明フィルム
６  扁平状酸素検知剤袋
【図１】
0004984248.tif 000002
【図２】
0004984248.tif 000003
【図３】
0004984248.tif 000004