(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
４０℃での動粘度が０．５〜３．０ｍｍ2／ｓである洗浄剤組成物であって、
（Ａ）鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種を基油とし、該基油が、（Ａ−１）４０℃における動粘度が０．５ｍｍ2／ｓ以上２．５ｍｍ2／ｓ未満の基油と、（Ａ−２）４０℃における動粘度が１５ｍｍ2／ｓ以上６８ｍｍ2／ｓ以下の基油との混合物からなり、かつ、組成物全量基準で、
（Ｂ）ノニオン系界面活性剤０．５〜２０質量％及び
（Ｃ）水０．１〜２０質量％
を含有し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の比率（質量比）が２０：１〜１：６であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に（Ｄ）フェノール系又はアミン系の酸化防止剤、（Ｅ）スルフォネート、（Ｆ）多価アルコールの部分エステル、（Ｇ）脂肪酸のアミン塩、（Ｈ）ベンゾトリアゾ−ル系化合物、チアジアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物の中から選ばれる少なくとも一種、（Ｉ）アルキル又はアルケニルコハク酸誘導体、（Ｊ）炭素数１０〜２４の一価アルコールの中から選ばれる成分のうちの少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤組成物に関し、特に、冷凍庫、冷蔵庫、エアコン等の冷凍サイクルシステムに組み込まれる金属製部品に対して良好な性能を発揮する洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、環境保全の観点からオゾン層の破壊が問題視されて来ているが、冷凍サイクルシステムの冷媒として従来使用されて来たＣＦＣ（クロロフルオロカーボン）及びＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）は、オゾン層を破壊する原因物質の一つとして規制の対象となり、これらに代わってＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）が冷媒として使用されつつある。これにともないコンプレッサに用いられる潤滑油（冷凍機油）も冷媒に応じたものを使用しなければならず、エステルなどの含酸素合成油を基油とした潤滑油が一般に用いられてきた。この際、金属製部品表面に付着した残留物に基づく冷凍サイクルシステムの閉塞トラブルが発生することがある。
この金属製部品表面の残留物としては、切削、研削、プレス加工等に使用される潤滑油（金属加工油）、金属製部品の出荷にあたって塗布されるさび止め油等が挙げられる。
通常金属製部品は、切削、研削、プレス加工等の金属加工を経て製造されるが、その金属加工工程に使用されている金属加工油にはさびの原因となる極圧剤等を含有している場合が多く、これが付着した金属製部品はさびが発生しやすい。
そこで通常は、金属加工油が付着したままさび止め油が塗布されて、又は灯油等を使用して金属加工油の簡単な洗浄・脱脂を行った後、さび止め油が塗布されて出荷される。
さび止め油は、添加剤としてスルホン酸の金属塩、ワックス類の酸化物のエステル、ワックス類の酸化物の金属塩、ペトロラタム、ワックス類等を単独又はこれらを組み合わせて使用するものであり、これらが冷凍サイクルシステムの閉塞の原因となることが多い。
したがって、金属製部品の組立工程の際には、さび止め油を洗浄・脱脂する必要があるが、さび止め油の洗浄・脱脂が不十分であると、冷凍サイクルシステムの閉塞トラブルの原因となる場合が多い。また、金属加工油や金属加工時の摩耗分の除去もさび止め油の洗浄・脱脂工程で同時に行われるが、金属加工油が金属製部品に残留していた場合にも冷凍サイクルシステムの閉塞トラブルの原因となる。
このため、さび止め油等の洗浄は十分に行う必要があるが、しかし、特に、従来から洗浄剤として使われてきた塩素系溶剤やフッ素系溶剤の使用が環境保全の観点から制限されるようになり、ハロゲン化炭化水素系溶剤以外のより洗浄性に劣る溶剤が使用されている現在においては、さび止め油等の洗浄・脱脂にはかなりの労力が必要とされていた。
このようなことから、金属加工後にさび止め油を塗布することなく、金属製部品を出荷することが求められている。この一つの方法としては、さび止め油を塗布することなく出荷でき、また出荷された金属製部品をそのまま組立工程に供することができるように、金属加工後の洗浄を徹底することが考えられる。この場合に用いられる洗浄剤には、油成分や金属加工時の摩耗粉・切り屑等だけではなく、金属加工油中の極圧剤が金属製部品表面と反応して生成される腐食性物質の除去性にも優れていること求められるが、未だこのような性能に優れた洗浄剤は得られていない。
そこで、本発明はこのような実状に鑑みなされたものであり、その目的は、さび止め油の塗布が必要にならない程度に、金属製部品の洗浄・脱脂が可能な洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記したような様々な問題の解決を目指して鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有する洗浄剤組成物が残留物の除去効率に優れ、金属加工工程後、本発明の洗浄剤組成物を用いて洗浄を行えば、金属製部品にさび止め油を塗布することなく出荷できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、４０℃での動粘度が０．５〜３．０ｍｍ2／ｓである洗浄剤組成物であって、
（Ａ）鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種を基油とし、該基油が、（Ａ−１）４０℃における動粘度が０．５ｍｍ2／ｓ以上２．５ｍｍ2／ｓ未満の基油と、（Ａ−２）４０℃における動粘度が１５ｍｍ2／ｓ以上６８ｍｍ2／ｓ以下の基油との混合物からなり、かつ、組成物全量基準で、
（Ｂ）ノニオン系界面活性剤０．５〜２０質量％及び
（Ｃ）水０．１〜２０質量％
を含有し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の比率（質量比）が２０：１〜１：６であるものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物の４０℃における動粘度は、０．５〜５ｍｍ2／ｓであることが必要である。作業環境及び地球環境への配慮から、下限値は、０．５ｍｍ2／ｓ以上、好ましくは１ｍｍ2／ｓ以上、より好ましくは１．５ｍｍ2／ｓ以上、最も好ましくは２ｍｍ2／ｓ以上とすることが望ましい。また、洗浄効果の点から、上限値は、５ｍｍ2／ｓ以下である。
【０００５】
本発明における（Ａ）成分の基油は、鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種であり、鉱油としては、具体的には例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理の１種もしくは２種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系又はナフテン系の鉱油等が挙げられる。
【０００６】
また、合成油としては、具体的には例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、エステル、エーテル、シリケート、ポリシロキサン等の合成含酸素油等が挙げられるが、これらの中でもポリオレフィン、アルキルベンゼン、エステル、エーテルが好ましい。
上記ポリオレフィンとしては、炭素数２〜１６、好ましくは２〜１２のオレフィンを単独重合したもの又は共重合したもの並びにこれらの水素化物等が挙げられる。このポリオレフィンが、構造の異なるオレフィンの共重合体である場合、その共重合体におけるモノマー比やモノマー配列には特別な制限はなく、ランダム共重合体、交互共重合体及びブロック共重合体のいずれもが使用できる。
またポリオレフィンを形成するオレフィンモノマーは、α−オレフィンであっても、内部オレフィンであっても良く、また直鎖状オレフィンであっても、分枝状オレフィンであっても良い。
本発明のポリオレフィンを製造する際に使用可能なオレフィンを具体的に例示すれば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、直鎖状又は分枝状のペンテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘキセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘプテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のオクテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のノネン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のウンデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のドデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のトリデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のテトラデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のペンタデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘキサデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）及びこれらの混合物等を挙げることができるが、これらの中でも、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、炭素数５〜１２のα−オレフィン及びこれらの混合物等が好ましく用いれられる。また、炭素数５〜１２のα−オレフィンの中でも、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン及びこれらの混合物等がより好ましい。
上記したポリオレフィンは任意の方法で製造することができる。例えば、無触媒による熱反応によって製造することができるほか、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物触媒；塩化アルミニウム、塩化アルミニウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チタン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フッ化ホウ素等のフリーデルクラフツ型触媒；有機塩化アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四塩化チタン系等のチーグラー型触媒；アルミノキサン−ジルコノセン系、イオン性化合物−ジルコノセン系等のメタロセン型触媒；塩化アルミニウム−塩基系、フッ化ホウ素−塩基系等のルイス酸コンプレックス型触媒等の公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単独重合又は共重合させることで製造することができる。
本発明における基油成分には、上記したポリオレフィンを用いることができるが、当該重合体は通常二重結合を有しているので、その熱・酸化安定性を考慮すると、重合体中の二重結合を水素化した、いわゆるポリオレフィンの水素化物を、基油として用いるのが好ましい。ポリオレフィンの水素化物を取得するには、適宜の方法が採用可能であり、例えば、ポリオレフィンを公知の水素化触媒の存在下で水素で水素化し、ポリオレフィン中に存在する二重結合を飽和化することによって得ることができる。また、ポリオレフィンはオレフィンを重合して製造することができるが、この際、使用触媒を選択することによって、オレフィンの重合と重合体の水素化という２工程を経ることなく、オレフィンの重合と重合体中に存在する二重結合の水素化を１工程で完遂させることも可能である。
本発明で使用可能なポリオレフィンの中にあって、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン（ナフサ熱分解の際に副生するブタン−ブテン（１−ブテン、２−ブテン及びイソブテンの混合物）留分の重合によって得られる共重合体）、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、１−ドデセンオリゴマー並びにこれらの水素化物、さらにはこれらの混合物等が、熱・酸化安定性、粘度−温度特性、低温流動性に優れている点で好ましく、特にエチレン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水素化物、１−オクテンオリゴマー水素化物、１−デセンオリゴマー水素化物、１−ドデセンオリゴマー水素化物並びにこれらの混合物がより好ましい。
なお、潤滑油用基油として現在市販されているエチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン及びポリ−α−オレフィン等の合成油は、通常、その二重結合が既に水素化されているものであり、これらの市販品も本発明の基油として用いることができる。
【０００７】
上記アルキルベンゼンとしては、任意のものが使用可能であるが、通常炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有するもの等が好ましく挙げられる。
ここでいう炭素数１〜４０のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（すべての異性体を含む）、ブチル基（すべての異性体を含む）、ペンチル基（すべての異性体を含む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての異性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デシル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべての異性体を含む）、ドデシル基（すべての異性体を含む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラデシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含む）、オクタデシル基（すべての異性体を含む）、ノナデシル基（すべての異性体を含む）、イコシル基（すべての異性体を含む）、ヘンイコシル基（すべての異性体を含む）、ドコシル基（すべての異性体を含む）、トリコシル基（すべての異性体を含む）、テトラコシル基（すべての異性体を含む）、ペンタコシル基（すべての異性体を含む）、ヘキサコシル基（すべての異性体を含む）、ヘプタコシル基（すべての異性体を含む）、オクタコシル基（すべての異性体を含む）、ノナコシル基（すべての異性体を含む）、トリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘントリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ドトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、トリトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、テトラトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ペンタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘキサトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘプタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、オクタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ノナトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、テトラコンチル基（すべての異性体を含む）等が挙げられる。
このアルキル基としては直鎖状であっても、分枝状であっても良いが、安定性、粘度特性等の点から分枝状のアルキル基が好ましく、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基がより好ましい。
上記アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は１〜４個が好ましいが、安定性、入手可能性の点から１個又は２個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、又はこれらの混合物が最も好ましい。
またもちろんのこと、アルキルベンゼンとしては、単一の構造のアルキルベンゼンだけでなく、異なる構造を有するアルキルベンゼンの混合物であっても良い。
上記アルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定されるものでないが、一般に以下に示す合成法によって製造できる。
原料となる芳香族化合物としては、具体的には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、及びこれらの混合物等が挙げられる。またアルキル化剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン等の低級モノオレフィン、好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状又は分枝状のオレフィン；ワックス、重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状又は分枝状のオレフィン；灯油、軽油等の石油留分からｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン化することによって得られる炭素数９〜４０の直鎖状オレフィン；及びこれらの混合物等が挙げられる。
またアルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のフリーデルクラフツ型触媒；硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸、活性白土等の酸性触媒；等、公知の触媒が挙げられる。
【０００８】
上記エステルとしては、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、コンプレックスエステル、炭酸エステル等が挙げられる。ここでいうエステルとは、エステルを構成する酸及びアルコールとして二塩基酸等の多塩基酸や多価アルコールを用いた場合には、実質的に全てエステル化されたもののみを表し、カルボキシル基や水酸基がエステル化されずに残っている部分エステルは含まない。
二塩基酸エステルとしては、炭素数５〜１０の二塩基酸と炭素数１〜２４の一価アルコールとのエステル及びこれらの混合物等が挙げられる。ここで、炭素数５〜１０の二塩基酸としては、具体的には例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。炭素数１〜４の一価アルコールとしては、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のヘキサノール、直鎖状又は分岐状のヘプタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンイコサノール、直鎖状又は分岐状のドコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール等が挙げられる。
この二塩基酸エステルの好ましいものとしては、ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ２−エチルヘキシルセバケート、及びこれらの混合物等が挙げられる。
ポリオールエステルとしては、ジオールあるいは水酸基を３〜２０個有するポリオールと、炭素数６〜２０の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ここで、ジオールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２ーメチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等が挙げられる。ポリオールとしては、具体的には例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜２０量体）、１，３，５ーペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等の糖類、並びにこれらの部分エーテル化物、及びメチルグルコシド（配糖体）等が挙げられる。
脂肪酸としては、具体的には例えば、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、オレイン酸等の直鎖又は分岐のもの、あるいはα炭素原子が４級であるいわゆるネオ酸等が挙げられる。さらに具体的には、吉草酸、イソペンタン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルペンタン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノルマルノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸等がより好ましい。
このポリオールエステルは、遊離の水酸基を有していても良い。
ポリオールエステルの好ましいものとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリスリトール）等のヒンダードアルコールのエステル等が挙げられ、具体的には例えば、ネオペンチルグリコール２−エチルヘキサノエート、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート、及びこれらの混合物等が挙げられる。
またコンプレックスエステルとは、脂肪酸及び二塩基酸と、一価アルコール及びポリオールとのエステルのことであり、脂肪酸、二塩基酸、一価アルコール、ポリオールとしては、二塩基酸エステル及びポリオールエステルのところで例示したものと同様のものが使用できる。
また、炭酸エステルとは、炭酸と一価アルコール及びポリオールとのエステルのことであり、ここでいう一価アルコール及びポリオールとしては、先に例示したものと同様のもの、アルキレンオキサイドを単独重合あるいは共重合したポリグリコール、あるいは先に例示したポリオールにポリグリコールを付加したもの等が使用できる。
【０００９】
上記エーテルとしては、ポリグリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、環状エーテル、パーフルオロエーテル等が挙げられるが、これらの中でもポリグリコール、ポリビニルエーテルが好ましい。
ポリグリコールとしては、ポリオキシアルキレングリコール、そのエーテル化物、及びそれらの変性化合物等が好ましく使用される。
ポリオキシアルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを単独重合あるいは共重合したものが用いられる。なお、ポリオキシアルキレングリコールにおいて、構造の異なったアルキレンオキシドが共重合している場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。
またポリオキシアルキレングリコールのエーテル化物とは上記のポリアルキレングリコールの水酸基をエーテル化したものである。ポリオキシアルキレングリコールのエーテル化物の具体例としては、モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテル、モノペンチルエーテル、モノヘキシルエーテル、モノヘプチルエーテル、モノオクチルエーテル、モノノニルエーテル、モノデシルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル等が挙げられる。
またポリグリコールの変性化合物としては、ポリオールのアルキレンオキシド付加物、あるいはそのエーテル化物等が挙げられる。ここでいうポリオールとしては、ポリオールエステルのところで例示したものと同様のものが使用できる。
上記ポリビニルエーテルとしては、下記一般式（１）で表される構成単位を有するもの等が挙げられる。
【化１】
0005041618.tif 000002
（上記式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていても良く、Ｒ4は炭素数２〜１０の２価の炭化水素基を、Ｒ5は炭素数１〜１０の炭化水素基をそれぞれ示し、ａはその平均値が０〜１０の数であり、Ｒ1〜Ｒ5は構成単位毎に同一であっても異なっていても良く、またＲ4Ｏが複数ある場合には複数のＲ4Ｏは同一でも異なっていても良い。）
【００１０】
本発明の（Ａ）成分としては、上記したものの中から選ばれる１種の基油を単独で用いても良いし、２種以上の基油を混合して用いても良い。
また、本発明において、（Ａ）成分の基油としては、摩耗粉・切り屑等の洗浄性がより向上することから、（Ａ−１）４０℃における動粘度が０．５ｍｍ2／ｓ以上６ｍｍ2／ｓ未満の基油を用いることが好ましい。
この場合、（Ａ−１）成分としては、４０℃における動粘度は、０．５ｍｍ2／ｓ以上であることが好ましいが、より好ましくは０．８ｍｍ2／ｓ以上、より一層好ましくは１．０ｍｍ2／ｓ以上、最も好ましくは１．５ｍｍ2／ｓ以上であることが望ましい。一方、６ｍｍ2／ｓ未満であることが好ましいが、より好ましくは５ｍｍ2／ｓ未満、より一層好ましくは３．５ｍｍ2／ｓ未満、最も好ましくは２．５ｍｍ2／ｓ未満であることが望ましい。
（Ａ−１）成分の基油の含有量は、特に制限されないが、その効果を十分に発揮させるためには、使用する（Ａ）成分の基油全量を基準として、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上含有することがより好ましく、７０質量％以上含有することがより一層好ましい。
また、作業環境を考慮すると（Ａ−１）成分としては、鉱油及び／又はポリオレフィンを用いることが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物に洗浄剤としての効果だけでなく、短期防錆油としての効果をも期待したい場合には、（Ａ）成分の基油として、上記（Ａ−１）成分に加えて（Ａ−２）４０℃における動粘度が６ｍｍ2／ｓ以上２０００ｍｍ2／ｓ以下の基油を混合して用いることが好ましい。
この場合、（Ａ−２）成分としては、４０℃における動粘度の下限値が６ｍｍ2／ｓ以上であるが、好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以上、より好ましくは１５ｍｍ2／ｓ以上、より一層好ましくは２０ｍｍ2／ｓ以上であることが望ましい。一方、上限値は２０００ｍｍ2／ｓ以下であるが、好ましくは１０００ｍｍ2／ｓ以下、より好ましくは５００ｍｍ2／ｓ以下、より一層好ましくは４００ｍｍ2／ｓ以下であることが望ましい。
また、防錆性をより向上させることが出来ることから、（Ａ−２）成分としては、鉱油、ポリオレフィン及びアルキルベンゼンの中から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
上記（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分を混合して用いる際の両者の混合比については特に制限はないが、その効果を十分に発揮させるためには、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の合計量を基準として、（Ａ−１）成分が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらにより好ましい。
また、金属加工油中に含まれる極圧剤が金属製部品表面と反応して生成される腐食性物質の除去性をより向上させることができることから、（Ａ）成分の基油全体としての芳香族分は、３０容量％以下であることが好ましく、２０容量％以下であることがより好ましく、１５容量％以下であることがより一層好ましい。
なお、ここでいう芳香族分とは、ＪＩＳ Ｋ ２５３６「石油製品−炭化水素タイプ試験方法」の「蛍光指示薬吸着法（ＦＩＡ法）」に準拠して測定される芳香族分を意味する。
また、最終的に得られる洗浄剤組成物の４０℃における動粘度が０．５〜５ｍｍ2／ｓを満たすように、（Ａ）成分の基油の粘度を調整しなければならないことはいうまでもない。
本発明の洗浄剤組成物において、上記（Ａ）成分の含有量は特に限定されないが、含有量の下限値は、洗浄効率の点から、組成物全量基準で６０質量％であることが好ましい。また、更に有効な洗浄効率のためには、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがより一層好ましい。一方、含有量の上限値は、洗浄効率及び本発明の洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、組成物全量基準で９９質量％であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９６質量％以下であることがより一層好ましい。
【００１１】
本発明における（Ｂ）成分は、ノニオン系界面活性剤である。ノニオン系界面活性剤としては、具体的には例えば、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、多価アルコールのポリオキシアルキレン付加物の脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
これらの中でも、洗浄性により優れることから、また洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）により優れることから、本発明の（Ｂ）成分としては、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテルが好ましい。
上記アルキレングリコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、ノニレングリコール、デシレングリコール等が挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを単独重合あるいは共重合したものが用いられる。なお、ポリオキシアルキレングリコールにおいて、構造の異なったアルキレンオキシドが共重合している場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、上記ポリオキシアルキレングリコールのアルキルエーテル等が挙げられる。この場合、洗浄性及び洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、ポリオキシアルキレングリコールはエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドの重合物であることが好ましい。また、同様の理由により、平均重合度は２〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜７であることがさらにより好ましい。また、同様の理由によりアルキルエーテルのアルキル基の炭素数は、１〜２４であることが好ましく、２〜２４であることがより好ましく、２〜２０であることがさらにより好ましく、２〜１８であることが最も好ましい。
また、ポリオキシアルキレンアリールエーテルとしては、上記ポリオキシアルキレングリコールのフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル等が挙げられる。この場合、洗浄性及び洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、ポリオキシアルキレングリコールはエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドの重合物であることが好ましい。また、同様の理由により、平均重合度は２〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜７であることがさらにより好ましい。また、同様の理由によりアルキルフェニルエーテルのアルキル基の炭素数は、１〜２４であることが好ましく、４〜２４であることがより好ましく、６〜２２であることがさらにより好ましく、８〜２０であることが最も好ましい。
なお、当然のことながら本発明における（Ｂ）成分としては、これらの中から選ばれる１種を単独で用いても良いし、２種以上を用いても良い。
本発明の洗浄剤組成物において、上記（Ｂ）成分の含有量は組成物全量基準で、０．５〜２０質量％であることが必要である。含有量の下限値は、洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、０．５質量％以上であることが必要であり、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが最も好ましい。また、含有量の上限値は、洗浄性の点から、２０質量％以下であることが必要であり、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、７質量％以下であることが最も好ましい。
【００１２】
本発明における（Ｃ）成分は、水である。ここでいう水としては、工業用水、水道水、イオン交換水、蒸留水、活性炭又は一般家庭用浄水器で処理したした水等任意のものが使用可能である。
本発明の洗浄剤組成物において、上記（Ｃ）成分の含有量は組成物全量基準で、０．１〜２０質量％であることが必要である。含有量の下限値は、洗浄性の点から、０．１質量％以上であることが必要であり、０．２質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、０．８質量％以上であることが最も好ましい。また、含有量の上限値は、洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）の点から、２０質量％以下であることが必要であり、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが最も好ましい。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比率（質量比）が２０：１〜１：６であることが必要である
（Ｂ）成分が少なすぎる場合には、洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）が劣り好ましくない。また、（Ｃ）成分が少なすぎる場合には、洗浄性が低下し好ましくない。また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の比率は、１０：１〜１：４であることが好ましく、６：１〜１：３であることがより好ましい。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有するものであるが、その優れた性能をさらに高めるため、その他の添加剤を配合することができる。
その他の添加剤としては、具体的には例えば、
（Ｄ）フェノール系又はアミン系の酸化防止剤
（Ｅ）スルフォネート
（Ｆ）多価アルコールの部分エステル
（Ｇ）脂肪酸のアミン塩
（Ｈ）ベンゾトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物の中から選ばれる少なくとも１種
（Ｉ）アルキル又はアルケニルコハク酸誘導体
（Ｊ）炭素数１０〜２４の１価アルコール
等が挙げられる。これらその他の添加剤の含有量（合計量）は任意であるが、通常組成物全量基準で１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
【００１５】
（Ｄ）成分のフェノール系酸化防止剤としては、具体的には例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール（ＤＢＰＣ）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−ｏ−クレゾール）等が挙げられる。また、アミン系酸化防止剤としては、ジフェニルアミン、ジアルキルジフェニルアミン（アルキル基の炭素数は１〜１８）、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン（アルキル基の炭素数は１〜１８）、フェノチアジン、Ｎ−アルキルフェノチアジン（アルキル基の炭素数は１〜１８）等が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｄ）成分は酸化防止性をより向上させることができる。
【００１６】
（Ｅ）成分のスルフォネートは、その製造方法が特に限定されるものではなく、任意の方法によって製造されたものが使用可能である。例えば、分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩及びこれらの混合物等が使用できる。
ここでいうアルキル芳香族スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等の石油スルフォン酸や、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルフォン化したもの等の合成スルフォン酸等が挙げられる。
この（Ｅ）成分としては、上記のアルキル芳香族スルフォン酸と、アルカリ金属の塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物等）、アルカリ土類金属の塩基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等）又は上述したアミン（アンモニア、アルキルアミンやアルカノールアミン等）とを反応させて得られる、いわゆる中性（正塩）スルフォネート；中性（正塩）スルフォネートと、過剰のアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンを水の存在下で加熱することにより得られる、いわゆる塩基性スルフォネート；炭酸ガスの存在下で中性（正塩）スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミンと反応させることにより得られる、いわゆる炭酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネート；中性（正塩）スルフォネートをアルカリ金属の塩基、アルカリ土類金属の塩基又はアミン並びにホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネートとホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物を反応させることによって製造される、いわゆるホウ酸塩過塩基性（超塩基性）スルフォネート；及びこれらの混合物等が挙げられる。
またスルフォネートを構成するアルカリ金属としては、例えば、ナトリウム及びカリウム等が、アルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム及びバリウム等が挙げられる。
また、アミンとしては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
上記モノアミンとしては、具体的には例えば、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロピルアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルアミン（全ての異性体を含む）、トリブチルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンチルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンチルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンチルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクチルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクチルアミン（全ての異性体を含む）、モノノニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデシル（全ての異性体を含む）、モノドデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコシルアミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（エチル）アミン、ジメチル（プロピル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコシル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキルアミン；
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、モノブテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジブテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリブテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノネニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデセニル（全ての異性体を含む）、モノドデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコセニルアミン（全ての異性体を含む）等のアルケニルアミン；
ジメチル（ビニル）アミン、ジメチル（プロペニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノネニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコセニル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン；
モノベンジルアミン、（１−フェニルチル）アミン、（２−フェニルエチル）アミン（別名：モノフェネチルアミン）、ジベンジルアミン、ビス（１−フェニエチル）アミン、ビス（２−フェニルエチレン）アミン（別名：ジフェネチルアミン）等の芳香族置換アルキルアミン；
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数５〜１６のシクロアルキルアミン；
ジメチル（シクロペンチル）アミン、ジメチル（シクロヘキシル）アミン、ジメチル（シクロヘプチル）アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン；
（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘプチルアミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）等のアルキルシクロアルキルアミン；
等が挙げられる。また、このモノアミンには牛脂アミン等に代表されるような、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
上記ポリアミンとしては、具体的には例えば、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン；
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデシル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルキルエチレンジアミン；
Ｎ−ビニルエチレンジアミン、Ｎ−プロペニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノネニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデセニル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルケニルエチレンジアミン；
Ｎ−アルキルジエチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジエチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルケニルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルケニルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルキルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルキルブチレンジアミン、Ｎ−アルケニルブチレンジアミン、Ｎ−アルキルジブチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジブチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタブチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタブチレンヘキサミン等のＮ−アルキルまたはＮ−アルケニルアルキレンポリアミン；
等が挙げられる。また、このポリアミンには牛脂ポリアミン等に代表されるような、油脂から誘導されるポリアミンも含まれる。
上記アルカノールアミンとしては、具体的には例えば、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ（ｎ−プロパノール）アミン、ジ（ｎ−プロパノール）アミン、トリ（ｎ−プロパノール）アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノノナノールアミン（全ての異性体を含む）、モノデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノドデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデカノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノエタノールアミン、ジエチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）等を挙げることができる。
上記したアミンの中でも、冷凍システムへの影響が少ないことから、モノアミンが好ましく、モノアミンの中でも特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、耐ステイン性の点から、アミン分子中の合計炭素数が３以上のアミンが好ましく、合計炭素数が５以上のアミンがより好ましい。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｅ）成分は洗浄剤組成物の液安定性（二層分離等）をより向上させることができる。但し、（Ｅ）成分としてアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩を用いた際には、万が一金属表面に残存した場合であっても、冷凍サイクルシステムに悪影響を及ぼす可能性を小さくするため、添加量は金属元素として０．１質量％以下とするか、ないしは本発明に係る洗浄剤組成物で洗浄後に更に灯油等で洗浄することが好ましい。
【００１７】
（Ｆ）成分の多価アルコールの部分エステルを構成する多価アルコールとしては、任意のものが使用可能であるが、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン等が好ましい。
部分エステルを構成するカルボン酸としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸でも良い。また、炭素数についても特に制限はないが、炭素数１２〜２０のものが好ましい。
なおここでいう部分エステルとは多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されない水酸基の形のままで残っているエステルを意味する。この中でも、より洗浄性を高めることができることから、複数の水酸基のうち１つのみがエステル化されたモノエステルが好ましい。
（Ｆ）成分としては、具体的には、
グリセリンモノドデカノエート（グリセリンモノラウレート）、グリセリンモノイソラウレート、グリセリンモノテトラデカノエート（グリセリンモノミリステート）、グリセリンモノイソミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエート（グリセリンモノパルミテート）、グリセリンモノイソパルミテート、グリセリンモノオクタデカノエート（グリセリンモノステアレート）、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンモノオクタデセノエート（グリセリンモノオレエート）、グリセリンモノイソオレエート等のグリセリンモノエステル；
トリメチロールプロパンモノドデカノエート（トリメチロールプロパンモノラウレート）、トリメチロールプロパンモノイソラウレート、トリメチロールプロパンモノテトラデカノエート（トリメチロールプロパンモノミリステート）、トリメチロールプロパンモノイソミリステート、トリメチロールプロパンモノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンモノパルミテート）、トリメチロールプロパンモノイソパルミテート、トリメチロールプロパンモノオクタデカノエート（トリメチロールプロパンモノステアレート）、トリメチロールプロパンモノイソステアレート、トリメチロールプロパンモノオクタデセノエート（トリメチロールプロパンモノオレエート）、トリメチロールプロパンモノイソオレエート等のトリメチロールプロパンモノエステル；
ペンタエリスリトールモノドデカノエート（ペンタエリスリトールモノラウレート）、ペンタエリスリトールモノイソラウレート、ペンタエリスリトールモノテトラデカノエート（ペンタエリスリトールモノミリステート）、ペンタエリスリトールモノイソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールモノパルミテート）、ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペンタエリスリトールモノオクタデカノエート（ペンタエリスリトールモノステアレート）、ペンタエリスリトールモノイソステアレート、ペンタエリスリトールモノオクタデセノエート（ペンタエリスリトールモノオレエート）、ペンタエリスリトールモノイソオレエート等のペンタエリスリトールモノエステル；
ソルビタンモノドデカノエート（ソルビタンモノラウレート）、ソルビタンモノイソラウレート、ソルビタンモノテトラデカノエート（ソルビタンモノミリステート）、ソルビタンモノイソミリステート、ソルビタンモノヘキサデカノエート（ソルビタンモノパルミテート）、ソルビタンモノイソパルミテート、ソルビタンモノオクタデカノエート（ソルビタンモノステアレート）、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオクタデセノエート（ソルビタンモノオレエート）、ソルビタンモノイソオレエート等のソルビタンモノエステル；
及びこれらの混合物等が好ましく用いられる。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｆ）成分は洗浄性をより向上させることができる。
【００１８】
（Ｇ）成分の脂肪酸のアミン塩を構成する脂肪酸としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でも良く、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸でも良い。また、炭素数についても特に制限はないが、炭素数８〜１８のものが好ましい。
アミンとしては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
上記モノアミンとしては、具体的には例えば、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロピルアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルアミン（全ての異性体を含む）、トリブチルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンチルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンチルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンチルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクチルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクチルアミン（全ての異性体を含む）、モノノニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデシル（全ての異性体を含む）、モノドデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコシルアミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（エチル）アミン、ジメチル（プロピル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコシル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキルアミン；
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、モノブテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジブテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリブテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノネニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデセニル（全ての異性体を含む）、モノドデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコセニルアミン（全ての異性体を含む）等のアルケニルアミン；
ジメチル（ビニル）アミン、ジメチル（プロペニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノネニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコセニル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン；
モノベンジルアミン、（１−フェニルチル）アミン、（２−フェニルエチル）アミン（別名：モノフェネチルアミン）、ジベンジルアミン、ビス（１−フェニエチル）アミン、ビス（２−フェニルエチレン）アミン（別名：ジフェネチルアミン）等の芳香族置換アルキルアミン；
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数５〜１６のシクロアルキルアミン；
ジメチル（シクロペンチル）アミン、ジメチル（シクロヘキシル）アミン、ジメチル（シクロヘプチル）アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン；
（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘプチルアミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）等のアルキルシクロアルキルアミン；
等が挙げられる。また、このモノアミンには牛脂アミン等に代表されるような、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
上記ポリアミンとしては、具体的には例えば、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン；
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデシル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルキルエチレンジアミン；
Ｎ−ビニルエチレンジアミン、Ｎ−プロペニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノネニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデセニル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルケニルエチレンジアミン；
Ｎ−アルキルジエチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジエチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルケニルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルケニルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルキルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルキルブチレンジアミン、Ｎ−アルケニルブチレンジアミン、Ｎ−アルキルジブチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジブチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタブチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタブチレンヘキサミン等のＮ−アルキルまたはＮ−アルケニルアルキレンポリアミン；
等が挙げられる。また、このポリアミンには牛脂ポリアミン等に代表されるような、油脂から誘導されるポリアミンも含まれる。
上記アルカノールアミンとしては、具体的には例えば、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ（ｎ−プロパノール）アミン、ジ（ｎ−プロパノール）アミン、トリ（ｎ−プロパノール）アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノノナノールアミン（全ての異性体を含む）、モノデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノドデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデカノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノエタノールアミン、ジエチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）等を挙げることができる。
上記したアミンの中でも、冷凍システムへの影響が少ないことから、モノアミンが好ましく、モノアミンの中でも特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、耐ステイン性の点から、アミン分子中の合計炭素数が３以上のアミンが好ましく、合計炭素数が５以上のアミンがより好ましい。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｇ）成分は洗浄性をより向上させることができる。
【００１９】
（Ｈ）成分のベンゾトリアゾール系化合物としては、下記の一般式（２）で表される（アルキル）ベンゾトリアゾール化合物等が挙げられる。
【化２】
0005041618.tif 000003
（上記式中、Ｒ6は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、好ましくはメチル基又はエチル基を表し、ｂは０〜３、好ましくは０〜２の数である。）
また、下記一般式（３）で表される（アルキル）アミノアルキルベンゾトリアゾール化合物を用いることもできる。
【化３】
0005041618.tif 000004
（上記式中、Ｒ7は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、好ましくはメチル基又はエチル基を表し、Ｒ8はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｒ9及びＲ10はそれぞれ個別に水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、またｃは０〜３、好ましくは０又は１の数を表している。）
また、（Ｈ）成分のチアジアゾール系化合物としては、具体的には例えば、以下の一般式（４）で表される化合物等が挙げられる。
【化４】
0005041618.tif 000005
（上記（４）式中、Ｒ11は、炭素数１〜３０、好ましくは６〜２４の、直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、Ｒ12は、水素原子又は炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくは水素原子又は炭素数１〜２４の直鎖状又は分岐状のアルキル基をそれぞれ表し、ｄ及びｅはそれぞれ個別に、１〜３、好ましくは１又は２の数を表している。）
また、（Ｈ）成分のベンゾチアゾール系化合物としては、下記の一般式（５）で表される化合物等が挙げられる。
【化５】
0005041618.tif 000006
（上記式中、Ｒ13は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ14は炭素数１〜３０、好ましくは６〜２４の、直鎖状又は分岐状のアルキル基をそれぞれ示し、またｆは０〜３、好ましくは０又は１の数を示し、ｇは１〜３、好ましくは１又は２の数である。）
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｈ）成分は金属部品に対する耐ステイン性をより向上させることができる。
【００２０】
（Ｉ）成分のアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体としては、アルキル又はアルケニルコハク酸とアルコールとのエステル、、アルキル又はアルケニルコハク酸とアミノアルカノールとの反応生成物、アルキル又はアルケニルコハク酸無水物とザルコシンとの反応生成物、アルキル又はアルケニルコハク酸無水物とダイマー酸との反応生成物等が挙げられる。
これらの中でも、（Ｉ）成分としては、アルケニルコハク酸とアルコールとの部分エステル（モノエステル）が好ましく用いられる。ここでいう、アルケニル基の炭素数については任意であるが、通常炭素数８〜１８のものが使用される。
また、部分エステルを構成するアルコールとしては、１価のアルコールであっても、２価以上の多価アルコールであっても良いが、１価アルコール及び２価アルコールが好ましい。１価アルコールとしては、通常炭素数８〜１８の脂肪族アルコールが用いられる。また、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、飽和のものであっても不飽和のものであっても良い。また、２価アルコールとしては、通常アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールが用いられる。アルキレングリコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、ノニレングリコール、デシレングリコール等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを単独重合あるいは共重合したものが用いられる。なお、ポリオキシアルキレングリコールにおいて、構造の異なったアルキレンオキシドが共重合している場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。重合度については特に制限はないが、２〜１０のものが好ましく、２〜８のものがより好ましく、２〜６のものがさらにより好ましく用いられる。
本発明の洗浄剤組成物において、（Ｉ）成分は洗浄性をより向上させることができる。
【００２１】
（Ｊ）成分の炭素数１０〜２４の１価アルコールとしては、任意のものが使用可能であるが、より洗浄性、洗浄剤組成物の液安定性を向上させることができることから、炭素数１２〜２０の１価アルコールが好ましく、炭素数１４〜１８の１価アルコールがより好ましい。このアルコールとしては、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、飽和のものであっても不飽和のものであっても良い。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、金属加工油やさび止め油等の残留物の除去効率に優れており、金属加工工程後、本発明の洗浄剤組成物を用いて洗浄を行えば、金属製部品にさび止め油を塗布することなく出荷できる。特に、本発明の洗浄剤組成物は不水系の金属加工油の洗浄性に優れている。
したがって、本発明の洗浄剤組成物は、冷凍サイクルシステム用の金属製部品の洗浄剤として特に有用である。
また、冷凍サイクルシステムの閉塞の可能性をより低減させることができることから、本発明の洗浄剤組成物を用いた後に、灯油等を用いて洗浄剤組成物自体も洗浄してから、金属製品を出荷することが好ましい。一方、本発明の洗浄剤組成物に短期防錆油としての効果を期待したいに場合には、灯油等による洗浄を行うことなく、そのまま出荷することが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物を用いて洗浄を行えば、金属製部品にさび止め油を塗布することなく出荷が可能であるが、金属製部品のさび発生の可能性をより低減させたい場合には、さび止め油を塗布してからでも出荷することもできる。この際に使用されるさび止め油としては、さび止め性に優れていると共に、組立工程前に行われるさび止め油の除去が必ずしも完全でない場合であっても、冷凍サイクルシステムを閉塞してしまうような事態を招くことがないものを使用することが好ましい。
【００２３】
このような、さび止め油組成物としては、具体的には例えば、４０℃での動粘度が１．５〜５０ｍｍ2／ｓであり、金属元素の総含有量が０．１％未満であると共に、下記（ａ）及び（ｂ）の成分を組成物全量基準で下記に示す所定量含有するもの等が挙げられる。
（ａ）鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種の基油５０〜９９質量％
（ｂ）下記の中から選ばれる少なくとも１種のさび止め添加剤１〜２０質量％
（ｂ−１）有機酸のアミン塩
（ｂ−２）多価アルコールの部分エステル
【００２４】
ここでいうさび止め油組成物の４０℃における動粘度は、１．５〜５０ｍｍ2／ｓであることが好ましい。防錆性の点から、下限値は、１．５ｍｍ2／ｓ以上であることが好ましく、より好ましくは２ｍｍ2／ｓ以上とすることが望ましい。また、取り扱い性及び付着量の点から、上限値は、５０ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２５ｍｍ2／ｓ以下、より一層好ましくは１５ｍｍ2／ｓ以下とすることが望ましい。
ここでいうさび止め油組成物は、さび止め油が冷凍サイクル中に混入した場合にトラブルを起こす可能性があるため、金属元素の含有量が０．１質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％未満であることが望ましい。
尚、本発明において金属元素の含有量とは、ASTM D 5185-95 "Standard TestMethod for Determination of Additive Elements, Wear Metals, and
Contaminants in Used Lubricating Oils and Determination of Selected
Elements in Base Oils by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission
Spectrometry(ICP-AES)"に準拠して測定される組成物全量基準の金属元素の含有量を意味する。
【００２５】
ここでいう（ａ）成分の基油は、鉱油及びは合成油の中から選ばれる少なくとも１種であるが、鉱油としては、具体的には例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理の１種もしくは２種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系又はナフテン系の鉱油等が挙げられる。
【００２６】
また、合成油としては、具体的には例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、エステル、エーテル、シリケート、ポリシロキサン等の合成含酸素油等が挙げられるが、これらの中でもポリオレフィン、アルキルベンゼン、エステル、エーテルがより好ましい。
ここでいう（ａ）成分として例示したポリオレフィンとしては、炭素数２〜１６、好ましくは２〜１２のオレフィンを単独重合したもの又は共重合したもの並びにこれらの水素化物等が挙げられる。このポリオレフィンが、構造の異なるオレフィンの共重合体である場合、その共重合体に於けるモノマー比やモノマー配列には特別な制限はなく、ランダム共重合体、交互共重合体及びブロック共重合体のいずれもが使用できる。
またポリオレフィンを形成するオレフィンモノマーは、α−オレフィンであっても、内部オレフィンであっても良く、また直鎖状オレフィンであっても、分枝状オレフィンであっても良い。
このようなポリオレフィンを製造する際に使用可能なオレフィンを具体的に例示すれば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、直鎖状又は分枝状のペンテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘキセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘプテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のオクテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のノネン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のウンデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のドデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のトリデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のテトラデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のペンタデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状又は分枝状のヘキサデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）及びこれらの混合物等を挙げることができるが、これらの中でも、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、炭素数５〜１２のα−オレフィン及びこれらの混合物等が好ましく用いれられる。また、炭素数５〜１２のα−オレフィンの中でも、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン及びこれらの混合物等がより好ましい。
上記したポリオレフィンは任意の方法で製造することができる。例えば、無触媒による熱反応によって製造することができるほか、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物触媒；塩化アルミニウム、塩化アルミニウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チタン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フッ化ホウ素等のフリーデルクラフツ型触媒；有機塩化アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四塩化チタン系等のチーグラー型触媒；アルミノキサン−ジルコノセン系、イオン性化合物−ジルコノセン系等のメタロセン型触媒；塩化アルミニウム−塩基系、フッ化ホウ素−塩基系等のルイス酸コンプレックス型触媒等の公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単独重合又は共重合させることで製造することができる。
上記（ａ）成分には、上記したポリオレフィンを用いることができるが、当該重合体は通常二重結合を有しているので、その熱・酸化安定性を考慮すると、重合体中の二重結合を水素化した、いわゆるポリオレフィンの水素化物を、基油として用いるのが好ましい。ポリオレフィンの水素化物を取得するには、適宜の方法が採用可能であり、例えば、ポリオレフィンを公知の水素化触媒の存在下で水素で水素化し、ポリオレフィン中に存在する二重結合を飽和化することによって得ることができる。また、使用触媒を選択することによって、オレフィンの重合と重合体の水素化という２工程を経ることなく、オレフィンの重合と重合体中に存在する二重結合の水素化を１工程で完遂させることも可能である。
上記した使用可能なポリオレフィンの中にあって、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン（ナフサ熱分解の際に副生するブタン−ブテン（１−ブテン、２−ブテン及びイソブテンの混合物）留分の重合によって得られる共重合体）、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、１−ドデセンオリゴマー並びにこれらの水素化物、さらにはこれらの混合物等が、熱・酸化安定性、粘度−温度特性、低温流動性に優れている点で好ましく、特にエチレン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水素化物、１−オクテンオリゴマー水素化物、１−デセンオリゴマー水素化物、１−ドデセンオリゴマー水素化物並びにこれらの混合物がより好ましい。
なお、潤滑油用基油として現在市販されているエチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン及びポリ−α−オレフィン等の合成油は、通常、その二重結合が既に水素化されているものであり、これらの市販品もここでいうさび止め油組成物の基油として用いることができる。
【００２７】
上記（ａ）成分として例示したアルキルベンゼンとしては、任意のものが使用可能であるが、通常炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有するもの等が好ましく挙げられる。
ここでいう炭素数１〜４０のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（すべての異性体を含む）、ブチル基（すべての異性体を含む）、ペンチル基（すべての異性体を含む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての異性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デシル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべての異性体を含む）、ドデシル基（すべての異性体を含む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラデシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含む）、オクタデシル基（すべての異性体を含む）、ノナデシル基（すべての異性体を含む）、イコシル基（すべての異性体を含む）、ヘンイコシル基（すべての異性体を含む）、ドコシル基（すべての異性体を含む）、トリコシル基（すべての異性体を含む）、テトラコシル基（すべての異性体を含む）、ペンタコシル基（すべての異性体を含む）、ヘキサコシル基（すべての異性体を含む）、ヘプタコシル基（すべての異性体を含む）、オクタコシル基（すべての異性体を含む）、ノナコシル基（すべての異性体を含む）、トリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘントリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ドトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、トリトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、テトラトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ペンタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘキサトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘプタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、オクタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ノナトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、テトラコンチル基（すべての異性体を含む）等が挙げられる。
このアルキル基としては直鎖状であっても、分枝状であっても良いが、安定性、粘度特性等の点から分枝状アルキル基が好ましく、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基がより好ましい。
上記アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は１〜４個が好ましいが、安定性、入手可能性の点から１個又は２個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、又はこれらの混合物が最も好ましい。
またもちろんのこと、アルキルベンゼンとしては、単一の構造のアルキルベンゼンだけでなく、異なる構造を有するアルキルベンゼンの混合物であっても良い。
上記アルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定されるものでないが、一般に以下に示す合成法によって製造できる。
原料となる芳香族化合物としては、具体的には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、及びこれらの混合物等が挙げられる。またアルキル化剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン等の低級モノオレフィン、好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状又は分枝状のオレフィン；ワックス、重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状又は分枝状のオレフィン；灯油、軽油等の石油留分からｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン化することによって得られる炭素数９〜４０の直鎖状オレフィン；及びこれらの混合物等が挙げられる。
またアルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のフリーデルクラフツ型触媒；硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸、活性白土等の酸性触媒；等、公知の触媒が挙げられる。
【００２８】
上記（ａ）成分として例示したエステルとしては、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、コンプレックスエステル、炭酸エステル等が挙げられる。ここでいうエステルとは、エステルを構成する酸及びアルコールとして二塩基酸等の多塩基酸や多価アルコールを用いた場合には、実質的に全てエステル化されたもののみを表し、カルボキシル基や水酸基がエステル化されずに残っている部分エステルは含まない。
二塩基酸エステルとしては、炭素数５〜１０の二塩基酸と炭素数１〜２４の一価アルコールとのエステル及びこれらの混合物等が挙げられる。ここで、炭素数５〜１０の二塩基酸としては、具体的には例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。炭素数１〜４の一価アルコールとしては、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状又は分岐状のプロパノール、直鎖状又は分岐状のブタノール、直鎖状又は分岐状のペンタノール、直鎖状又は分岐状のヘキサノール、直鎖状又は分岐状のヘプタノール、直鎖状又は分岐状のオクタノール、直鎖状又は分岐状のノナノール、直鎖状又は分岐状のデカノール、直鎖状又は分岐状のウンデカノール、直鎖状又は分岐状のドデカノール、直鎖状又は分岐状のトリデカノール、直鎖状又は分岐状のテトラデカノール、直鎖状又は分岐状のペンタデカノール、直鎖状又は分岐状のヘキサデカノール、直鎖状又は分岐状のオクタデカノール、直鎖状又は分岐状のノナデカノール、直鎖状又は分岐状のイコサノール、直鎖状又は分岐状のヘンイコサノール、直鎖状又は分岐状のドコサノール、直鎖状又は分岐状のトリコサノール、直鎖状又は分岐状のテトラコサノール等が挙げられる。
この二塩基酸エステルの好ましいものとしては、ジトリデシルグルタレート、ジ２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ２−エチルヘキシルセバケート、及びこれらの混合物等が挙げられる。
ポリオールエステルとしては、ジオールあるいは水酸基を３〜２０個有するポリオールと、炭素数６〜２０の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。ここで、ジオールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２ーメチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール等が挙げられる。ポリオールとしては、具体的には例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの２〜２０量体）、１，３，５ーペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等の糖類、並びにこれらの部分エーテル化物、及びメチルグルコシド（配糖体）等が挙げられる。
脂肪酸としては、具体的には例えば、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、オレイン酸等の直鎖又は分岐のもの、あるいはα炭素原子が４級であるいわゆるネオ酸等が挙げられる。さらに具体的には、吉草酸、イソペンタン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、２−メチルヘキサン酸、２−エチルペンタン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノルマルノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸等がより好ましい。
このポリオールエステルは、遊離の水酸基を有していても良い。
ポリオールエステルの好ましいものとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−（トリメチロールプロパン）、トリ−（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジ−（ペンタエリスリトール）、トリ−（ペンタエリスリトール）等のヒンダードアルコールのエステル等が挙げられ、具体的には例えば、ネオペンチルグリコール２−エチルヘキサノエート、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート、及びこれらの混合物等が挙げられる。
またコンプレックスエステルとは、脂肪酸及び二塩基酸と、一価アルコール及びポリオールとのエステルのことであり、脂肪酸、二塩基酸、一価アルコール、ポリオールとしては、二塩基酸エステル及びポリオールエステルのところで例示したものと同様のものが使用できる。
また、炭酸エステルとは、炭酸と一価アルコール及びポリオールとのエステルのことであり、ここでいう一価アルコール及びポリオールとしては、先に例示したものと同様のもの、アルキレンオキサイドを単独重合あるいは共重合したポリグリコール、あるいは先に例示したポリオールにポリグリコールを付加したもの等が使用できる。
【００２９】
上記（ａ）成分として例示したエーテルとしては、ポリグリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、環状エーテル、パーフルオロエーテル等が挙げられるが、この中でもポリグリコール、ポリビニルエーテルが好ましい。
ポリグリコールとしては、ポリアルキレングリコール、そのエーテル化物、及びそれらの変性化合物等等が好ましく使用される。
ポリアルキレングリコールとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを単独重合あるいは共重合したものが用いられる。なお、ポリアルキレングリコールにおいて、構造の異なったアルキレンオキシドが共重合している場合、オキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していても、ブロック共重合していても良い。
またポリアルキレングリコールのエーテル化物とは上記のポリアルキレングリコールの水酸基をエーテル化したものである。ポリアルキレングリコールのエーテル化物の具体例としては、モノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノブチルエーテル、モノペンチルエーテル、モノヘキシルエーテル、モノヘプチルエーテル、モノオクチルエーテル、モノノニルエーテル、モノデシルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル等が挙げられる。
ポリグリコールの変性化合物としては、ポリオールのアルキレンオキシド付加物、あるいはそのエーテル化物等が挙げられる。ここでいうポリオールとしては、ポリオールエステルのところで例示したものと同様のものが使用できる。
また、ポリビニルエーテルとしては、下記一般式（６）で表される構成単位を有するもの等が挙げられる。
【化６】
0005041618.tif 000007
（上記式（６）において、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていても良く、Ｒ18は炭素数２〜１０の２価の炭化水素基を、Ｒ19は炭素数１〜１０の炭化水素基をそれぞれ示し、ｈはその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ15〜Ｒ19は構成単位毎に同一であっても異なっていても良く、またＲ18Ｏが複数ある場合には複数のＲ18Ｏは同一でも異なっていても良い。）
【００３０】
ここでいう（ａ）成分としては、上記したものの中から選ばれる１種の基油を単独で用いても良いし、２種以上の基油を混合して用いても良い。
また、良好な取り扱い性を維持しつつ、かつ防錆性能をさらに強化したい場合には、
（ａ−１）４０℃における動粘度が１ｍｍ2／ｓ以上６ｍｍ2／ｓ未満の基油
及び
（ａ−２）４０℃における動粘度が６ｍｍ2／ｓ以上２０００ｍｍ2／ｓ以下の基油
を混合して用いることが好ましい。この場合、特に（ａ−１）成分としては、鉱油及び／又はポリオレフィンを用いることが好ましい。
なお、最終的に得られるさび止め油組成物の４０℃における動粘度が１．５〜５０ｍｍ2／ｓを満たすように、（ａ）成分の基油の粘度を調整することが望ましいことはいうまでもない。
ここでいうさび止め油組成物において、上記（ａ）成分の含有量は組成物全量基準で、５０〜９９質量％であることが好ましい。防錆性の点から、含有量の下限値は５０質量％以上であることが好ましく、また、防錆性のみならず冷凍システムへの影響を考慮すると、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがより一層好ましい。また、含有量の上限値は、防錆性の点から、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９６質量％以下であることがより一層好ましい。
【００３１】
上記（ｂ）成分は、下記の中から選ばれる少なくとも１種のさび止め添加剤である。
（ｂ−１）有機酸のアミン塩
（ｂ−２）多価アルコールの部分エステル
【００３２】
（ｂ−１）成分の有機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、酸性（亜）リン酸エステル等が挙げられる。
カルボン酸としては、脂肪酸、二塩基酸、二塩基酸の部分エステル、ナフテン酸、樹脂酸、ラノリン脂肪酸、アミノ酸誘導体、酸化ワックス等が挙げられるが、これらの中でも脂肪酸、二塩基酸、二塩基酸の部分エステルが好ましい。
ここでいう脂肪酸の炭素数には、特に制限はないが、耐ステイン性の点から、炭素数１２〜２４のものが好ましく、より一層防錆性に優れる点から、炭素数１４〜２０の脂肪酸がより好ましい。また、直鎖状のものであっても分岐状のものであっても良く、飽和のものであっても不飽和のものであっても良い。
また、二塩基酸としては具体的には例えば、直鎖状エタン二酸（シュウ酸）、直鎖状又は分岐状のプロパン二酸（マロン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のブタン二酸（コハク酸を含む）、直鎖状又は分岐状のペンタン二酸（グルタル酸を含む）、直鎖状又は分岐状のヘキサン二酸（アジピン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のヘプタン二酸（ピメリン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のオクタン二酸（スベリン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のノナン二酸（アゼライン酸を含む）、直鎖状又は分岐状のデカン二酸（セバシン酸を含む）等が挙げられる。また、二塩基酸としては、炭素数９〜２４のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルコハク酸等が挙げられる。
また、二塩基酸の部分エステルとしては、上記した二塩基酸とアルコールとの部分エステルであり、ここでいう部分エステルとは、二塩基酸の２つのカルボキシル基のうち一方のみがエステル化され、残りの一方はカルボキシル基のまま残っているエステルをいう。
二塩基酸とのエステルに用いられるアルコールは、その炭素数は特に制限されないが、好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは炭素数１〜１８のアルコールが用いられる。
【００３３】
上記（ｂ−１）成分の有機酸として例示したスルホン酸としては、具体的には例えば、平均分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸等が好適に用いられる。
ここでいうアルキル芳香族スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等の石油スルホン酸や、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルホン化したもの等の合成スルホン酸等が挙げられる。
【００３４】
上記（ｂ−１）成分の有機酸として例示した酸性（亜）リン酸エステルとしては、下記一般式（７）で表される酸性リン酸エステル（ｉ＝１の場合）及び酸性亜リン酸エステル（ｉ＝０の場合）等が挙げられる。
【化７】
0005041618.tif 000008
（一般式（７）において、Ｒ20及びＲ21は個別に水素又は炭素数１〜２４の炭化水素基を示すが、ただしＲ20及びＲ21が同時に水素である場合を除く。ｉは０又は１の整数である。）
上記式（７）において、炭化水素基としては、炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数３〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又はアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又は直鎖状もしくは分枝状のアルキルアリール基、炭素数７〜１９のアリールアルキル基等が挙げられる。
【００３５】
（ｂ−１）成分は上記した有機酸のアミン塩であるが、ここでいうアミンとしては、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン等が挙げられる。
ここでいうモノアミンとしては、具体的には例えば、
モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロピルアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルアミン（全ての異性体を含む）、トリブチルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンチルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンチルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンチルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプチルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクチルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクチルアミン（全ての異性体を含む）、モノノニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデシル（全ての異性体を含む）、モノドデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデシルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコシルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコシルアミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（エチル）アミン、ジメチル（プロピル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクチル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコシル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコシル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキルアミン；
モノビニルアミン、ジビニルアミン、トリビニルアミン、モノプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、ジプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、トリプロペニルアミン（全ての異性体を含む）、モノブテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジブテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリブテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、トリペンテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、ジオクテニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノネニルアミン（全ての異性体を含む）、モノデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデセニル（全ての異性体を含む）、モノドデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノノナデセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノヘンイコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノドコセニルアミン（全ての異性体を含む）、モノトリコセニルアミン（全ての異性体を含む）等のアルケニルアミン；
ジメチル（ビニル）アミン、ジメチル（プロペニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ブテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクテニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノネニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（デセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ウンデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ドデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（テトラデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ペンタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘキサデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘプタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（オクタデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ノナデセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（イコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（ヘンイコセニル）アミン（全ての異性体を含む）、ジメチル（トリコセニル）アミン（全ての異性体を含む）等のアルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン；
モノベンジルアミン、（１−フェニルチル）アミン、（２−フェニルエチル）アミン（別名：モノフェネチルアミン）、ジベンジルアミン、ビス（１−フェニエチル）アミン、ビス（２−フェニルエチレン）アミン（別名：ジフェネチルアミン）等の芳香族置換アルキルアミン；
モノシクロペンチルアミン、ジシクロペンチルアミン、トリシクロペンチルアミン、モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノシクロヘプチルアミン、ジシクロヘプチルアミン等の炭素数５〜１６のシクロアルキルアミン；
ジメチル（シクロペンチル）アミン、ジメチル（シクロヘキシル）アミン、ジメチル（シクロヘプチル）アミン等のアルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン；
（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロペンチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（エチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、ビス（メチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジメチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（エチルシクロヘプチルアミン（全ての置換異性体を含む）、（メチルエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）、（ジエチルシクロヘプチル）アミン（全ての置換異性体を含む）等のアルキルシクロアルキルアミン；
等が挙げられる。また、このモノアミンには牛脂アミン等に代表されるような、油脂から誘導されるモノアミンも含まれる。
ここでいうポリアミンとしては、具体的には例えば、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ブチレンジアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、テトラブチレンペンタミン、ペンタブチレンヘキサミン等のアルキレンポリアミン；
Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクチルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデシル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコシルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルキルエチレンジアミン；
Ｎ−ビニルエチレンジアミン、Ｎ−プロペニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ブテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクテニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノネニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−デセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ウンデセニル（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−テトラデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ペンタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘキサデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘプタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−オクタデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ノナデセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−イコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ヘンイコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−ドコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）、Ｎ−トリコセニルエチレンジアミン（全ての異性体を含む）等のＮ−アルケニルエチレンジアミン；
Ｎ−アルキルジエチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジエチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリエチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラエチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−アルキルプロピレンジアミン、Ｎ−アルケニルプロピレンジアミン、Ｎ−アルキルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルケニルジプロピレントリアミン、Ｎ−アルキルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリプロピレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラプロピレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタプロピレンヘキサミン、Ｎ−アルキルブチレンジアミン、Ｎ−アルケニルブチレンジアミン、Ｎ−アルキルジブチレントリアミン、Ｎ−アルケニルジブチレントリアミン、Ｎ−アルキルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルケニルトリブチレンテトラミン、Ｎ−アルキルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルケニルテトラブチレンペンタミン、Ｎ−アルキルペンタブチレンヘキサミン、Ｎ−アルケニルペンタブチレンヘキサミン等のＮ−アルキルまたはＮ−アルケニルアルキレンポリアミン；
等が挙げられる。また、このポリアミンには牛脂ポリアミン等に代表されるような、油脂から誘導されるポリアミンも含まれる。
ここでいうアルカノールアミンとしては、具体的には例えば、モノメタノールアミン、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ（ｎ−プロパノール）アミン、ジ（ｎ−プロパノール）アミン、トリ（ｎ−プロパノール）アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、トリペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘキサノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジヘプタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノオクタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノノナノールアミン（全ての異性体を含む）、モノデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノウンデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノドデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノトリデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノテトラデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノペンタデカノールアミン（全ての異性体を含む）、モノヘキサデカノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノエタノールアミン、ジエチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジエチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジプロピルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノエタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノブタノールアミン（全ての異性体を含む）、ジブチルモノペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジエタノールアミン、モノエチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノエチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノプロピルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジエタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジプロパノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジブタノールアミン（全ての異性体を含む）、モノブチルジペンタノールアミン（全ての異性体を含む）等を挙げることができる。
上記したアミンの中でも、冷凍システムへの影響が少ないことから、モノアミンが好ましく、モノアミンの中でも特にアルキルアミン、アルキル基及びアルケニル基を有するモノアミン、アルキル基及びシクロアルキル基を有するモノアミン、シクロアルキルアミン並びにアルキルシクロアルキルアミンがより好ましい。また、耐ステイン性の点から、アミン分子中の合計炭素数が３以上のアミンが好ましく、合計炭素数が５以上のアミンがより好ましい。
【００３６】
また、（ｂ−２）成分は、多価アルコールの部分エステルであるが、ここでいう多価アルコールとしては、ジオール及び水酸基を３〜２０個有するポリオール等が挙げられる。これらの中でも、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタンが好ましい。
部分エステルを構成するカルボン酸としては、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また直鎖状脂肪酸でも分枝状脂肪酸でも良い。また、炭素数についても特に制限はないが、炭素数１２〜２０のものが好ましい。
なおここでいう部分エステルとは多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されない水酸基の形のままで残っているエステルを意味する。この中でも、よりさび止め性を高めることができることから、複数の水酸基のうち１つのみがエステル化されたモノエステルが好ましい。
ここでいう多価アルコール部分エステルとしては、具体的には、
グリセリンモノドデカノエート（グリセリンモノラウレート）、グリセリンモノイソラウレート、グリセリンモノテトラデカノエート（グリセリンモノミリステート）、グリセリンモノイソミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエート（グリセリンモノパルミテート）、グリセリンモノイソパルミテート、グリセリンモノオクタデカノエート（グリセリンモノステアレート）、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンモノオクタデセノエート（グリセリンモノオレエート）、グリセリンモノイソオレエート等のグリセリンモノエステル；
トリメチロールプロパンモノドデカノエート（トリメチロールプロパンモノラウレート）、トリメチロールプロパンモノイソラウレート、トリメチロールプロパンモノテトラデカノエート（トリメチロールプロパンモノミリステート）、トリメチロールプロパンモノイソミリステート、トリメチロールプロパンモノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンモノパルミテート）、トリメチロールプロパンモノイソパルミテート、トリメチロールプロパンモノオクタデカノエート（トリメチロールプロパンモノステアレート）、トリメチロールプロパンモノイソステアレート、トリメチロールプロパンモノオクタデセノエート（トリメチロールプロパンモノオレエート）、トリメチロールプロパンモノイソオレエート等のトリメチロールプロパンモノエステル；
ペンタエリスリトールモノドデカノエート（ペンタエリスリトールモノラウレート）、ペンタエリスリトールモノイソラウレート、ペンタエリスリトールモノテトラデカノエート（ペンタエリスリトールモノミリステート）、ペンタエリスリトールモノイソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールモノパルミテート）、ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペンタエリスリトールモノオクタデカノエート（ペンタエリスリトールモノステアレート）、ペンタエリスリトールモノイソステアレート、ペンタエリスリトールモノオクタデセノエート（ペンタエリスリトールモノオレエート）、ペンタエリスリトールモノイソオレエート等のペンタエリスリトールモノエステル；
ソルビタンモノドデカノエート（ソルビタンモノラウレート）、ソルビタンモノイソラウレート、ソルビタンモノテトラデカノエート（ソルビタンモノミリステート）、ソルビタンモノイソミリステート、ソルビタンモノヘキサデカノエート（ソルビタンモノパルミテート）、ソルビタンモノイソパルミテート、ソルビタンモノオクタデカノエート（ソルビタンモノステアレート）、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオクタデセノエート（ソルビタンモノオレエート）、ソルビタンモノイソオレエート等のソルビタンモノエステル；
及びこれらの混合物等が好ましく用いられる。
【００３７】
上記（ｂ）成分としては、上記したものの中から選ばれる単一の構造を有するさび止め添加剤を単独で用いても良く、２種以上の異なる構造を有するさび止め添加剤を併用して用いても良い。
また、より防錆性を向上させることができる点から、（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分を併用して用いることが好ましい。この場合、（ｂ−１）成分及び（ｂ−２）成分としては、それぞれ単一の構造を有するさび止め添加剤を単独で用いても良く、２種以上の異なる構造を有するさび止め添加剤を併用して用いても良いことはいうまでもない。
ここでいうさび止め油組成物において、上記（ｂ）成分の含有量（合計量）は組成物全量基準で、１〜２０質量％であることが好ましい。含有量の下限値は、防錆性の点から、１質量％以上であることが好ましく、より防錆性を高めることができることから、２質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることがより一層好ましい。また、上限値は、冷凍システムへの影響を考慮すると、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
上記（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分を混合して用いる際の両者の混合比については特に制限はないが、その効果を十分に発揮させるためには、（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分の合計量を基準として、（ｂ−１）成分が１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。
【００３８】
ここでいうさび止め油組成物において、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分をそれぞれ所定量含有していれば、防錆性に優れかつ冷凍サイクルへの悪影響を最小限に抑えたさび止め油組成物が得られるが、さらにその酸化防止性能を向上させるために、
（ｃ）フェノール系又はアミン系酸化防止剤
を含有させることが好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、具体的には例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−ｏ−クレゾール）等が挙げられる。
また、アミン系酸化防止剤としては、具体的には例えば、フェニルナフチルアミン、アルキルフェニルナフチルアミン、ｐ，ｐ−ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。
（ｃ）成分を含有させる場合、上記の中から選ばれる単一の構造を有する酸化防止剤を単独で用いても良く、２種以上の異なる構造を有する酸化防止剤を併用して用いても良い。
ここでいうさび止め油組成物において、（ｃ）成分を含有させる場合の含有量（合計量）は組成物全量基準で、０．０１〜５質量％であることが好ましい。含有量の下限値は、添加効果を考慮すると、０．０１質量％以上であることが好ましく、十分な酸化防止性を得るためには、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがより一層好ましい。また、上限値は、添加効果及び冷凍サイクルへ影響を考慮すると、５質量％以下であることが好ましく、また、コストと性能のバランスの点から、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがより一層好ましい。
【００３９】
また、ここでいうさび止め油組成物は、その腐食防止性能を向上させるために、下記の中から選ばれる（ｄ）腐食防止剤を含有させることが好ましい。
（ｄ−１）ベンゾトリアゾール又はその誘導体
（ｄ−２）チアジアゾール
（ｄ−３）ベンゾチアゾール
ここでいう（ｄ−１）成分のベンゾトリアゾールとしては、下記の一般式（８）で表される化合物等が挙げられる。
【化８】
0005041618.tif 000009
また（ｄ−１）成分のベンゾトリアゾール誘導体としては、具体的には例えば、下記の一般式（９）で表されるアルキルベンゾトリアゾールや、一般式（１０）で表される（アルキル）アミノアルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【化９】
0005041618.tif 000010
【化１０】
0005041618.tif 000011
上記（９）式中、Ｒ22は炭素数１〜４の直鎖状又は分枝状のアルキル基を、 好ましくはメチル基又はエチル基を示し、またｊは１〜３、好ましくは１又は２の数を示している。
また上記（１０）式中、Ｒ23は炭素数１〜４の直鎖状又は分枝状のアルキル基を、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ24はメチレン基又はエチレン基を示し、Ｒ25及びＲ26は別個に水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、またｋは０〜３、好ましくは０又は１の数を示している。
上記（ｄ−２）成分のチアジアゾールとしては、具体的には例えば、下記の一般式（１１）で表されるチアジアゾール化合物等が挙げられる。
【化１１】
0005041618.tif 000012
上記（１１）式中、Ｒ27は、炭素数１〜３０、好ましくは６〜２４の、直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、Ｒ28は、水素又は炭素数１〜３０の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくは水素又は炭素数１〜２４の直鎖状又は分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、ｍ及びｎは別個に、１〜３、好ましくは１又は２の数を示している。
上記（ｄ−３）成分のベンゾチアゾールとしては、下記の一般式（１２）で表される化合物等が挙げられる。
【化１２】
0005041618.tif 000013
上記（１２）式中、Ｒ29は炭素数１〜４の直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ30は炭素数１〜３０、好ましくは６〜２４の、直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、またｐは０〜３、好ましくは０又は１の数を示し、ｑは１〜３、好ましくは１又は２の数を示している。
（ｄ）成分を含有させる場合、上記の中から選ばれる単一の構造を有する腐食防止剤を単独で用いても良く、２種以上の異なる構造を有する腐食防止剤を併用して用いても良い。
ここでいうさび止め油組成物において、（ｄ）成分を含有させる場合の含有量（合計量）は、組成物全量基準で、０．００１〜５質量％であることが好ましい。含有量の下限値は、添加効果の点から、０．００１質量％未満であることが好ましい。また、上限値は、冷凍サイクルへの影響を考慮すると、５質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがより一層好ましい。
【００４０】
従って、ここでいうさび止め油組成物は、具体的には例えば、４０℃での動粘度が１．５〜５０ｍｍ2／ｓであり、金属元素の総含有量が０．１％未満であると共に、下記（ａ）及び（ｂ）の成分を組成物全量基準で下記に示す所定量含有するものである。
（ａ）鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種の基油５０〜９９質量％
（ｂ）下記の中から選ばれる少なくとも１種のさび止め添加剤１〜２０質量％
（ｂ−１）有機酸のアミン塩
（ｂ−２）多価アルコールの部分エステル
また、ここでいうさび止め油組成物は、上記（ａ）及び（ｂ）成分に加えて（ｃ）フェノール系及び／又はアミン系酸化防止剤の中から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を組成物全量基準で０．０１〜５質量％含有してなることが好ましい。
また、ここでいうさび止め油組成物は、上記（ａ）及び（ｂ）成分に加えて（ｄ）成分として下記の中から選ばれる少なくとも１種の腐食防止剤を組成物全量基準で０．００１〜５質量％含有してなることが好ましい。
（ｄ−１）ベンゾトリアゾール又はその誘導体
（ｄ−２）チアジアゾール
（ｄ−３）ベンゾチアゾール
また、ここでいうさび止め油組成物は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分をそれぞれ上記規定量含有してなることが好ましい。
【００４１】
また、ここでいうさび止め油組成物には、その性能をさらに高める目的で他の公知の添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて添加することができる。
これら添加剤としては、具体的には例えば、トリクレジルフォスフェート等のリン酸エステル、豚脂等の油脂、脂肪酸等に代表される潤滑性向上剤；ジエチレングリコールモノアルキルエーテル等の湿潤剤；アクリルポリマー、パラフィンワックス、マイクロワックス、スラックワックス、ポリオレフィンワックス等の造膜剤；上記（ｂ）成分以外のさび止め添加剤；メチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等の消泡剤；等が挙げられ、これらを単独で使用してもよく、また２種類以上組み合わせて使用しても良い。これら公知の添加剤を併用する場合の含有量は任意であるが、通常、これら公知の添加剤の合計含有量が組成物全量基準で１０質量％以下となるような量を添加するのが望ましい。
なお、ここでいうさび止め油組成物を冷凍サイクルシステムの金属部品用として用いる場合には、上記添加剤を選定するにあたっては当然のことながら、該システム内に残存した場合にでも悪影響を及ぼさないような添加剤を選ばなければならない。
【００４２】
参考までに、本発明でいう冷凍システムについて付言すると、用いられる冷媒としては、ＨＦＣ冷媒、パーフルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテル等の非フッ素含有エーテル系冷媒及び二酸化炭素や炭化水素等の自然系冷媒及びこれらの混合冷媒等が挙げられる。
ＨＦＣ冷媒としては、炭素数１〜３のフッ化アルカン（ＨＦＣ）が知られており、その具体例としては、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）等のＨＦＣ；
又はこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
そして、上記混合冷媒としては、例えば、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０〜２０質量％の混合物、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物、ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝４０〜６０質量％／６０〜４０質量％の混合物、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０質量％の混合物、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／５〜４０質量％の混合物、ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１５質量％／４０〜６０質量％の混合物等を挙げることができ、さらに具体的には、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量％の混合物、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４０質量％の混合物、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ；アライドシグナル社製  Ｇｅｎｅｔｒｏｎ  ＡＺ−２０）、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ；デュポン社製  ＳＵＶＡ  ＡＣ９１００）、ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物（Ｒ５０７Ｃ；アライドシグナル社製  Ｇｅｎｅｔｒｏｎ  ＡＺ−５０）、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物、ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ；デュポン社製  ＳＵＶＡ  ＡＣ９０００）、ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝４４／４／５２質量％の混合物（Ｒ４０４Ａ；デュポン社製  ＳＵＶＡ  ＨＰ−６２）等が挙げられる。
【００４３】
また、炭化水素冷媒としては、具体的には炭素数１〜６、好ましくは１〜５、より好ましくは２〜４のアルカン、シクロアルカン、アルケン又はこれらの混合物である。具体的には例えば、メタン、エチレン、エタン、プロピレン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、イソブタン、シクロブタン、メチルシクロプロパン又はこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。これらの中でも、プロパン、ブタン、イソブタン又はこれらの混合物が好ましい。
ＨＦＣ冷媒と炭化水素冷媒の混合比は任意であるが、冷媒は難燃性であるのが好ましく、通常ＨＦＣ／炭化水素＝５０〜９７質量％／５０〜３質量％、好ましくは７０〜９５質量％／３０〜５質量％、特に好ましくは８０〜９０質量％／２０〜１０質量％とすることができる。熱力学的特性から最も好ましい組み合わせはＨＦＣ−３２／プロパン、ブタン及び／又はイソブタン＝８０／２０〜９０／１０である。
【００４４】
また、本発明でいう冷凍システムに用いられる冷凍機油としては、鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種を基油とし、必要に応じて各種添加剤を配合したものが使用される。鉱油及び合成油の中から選ばれる少なくとも１種としては上記本発明の洗浄剤組成物の（Ａ）成分として説明した基油等が挙げられる。
これら冷凍機油の基油の中でも、合成含酸素油、具体的には例えば、エステル、エーテル等を用いた場合に、特に冷凍サイクルシステムの閉塞トラブルが起こる場合が多い。したがって、合成含酸素油を冷凍機油の基油として用いる場合には、本発明は特に有用である。
また、本発明でいう冷凍システムとしては、具体的には例えば、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷蔵庫、自動車用エアコン、除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置等が挙げられる。また、圧縮機としても往復動式、回転式、遠心式等の形式が挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例と比較例により、本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
実施例１〜１５及び比較例１〜３
表１の各例（実施例１〜１５）に示すような組成を有する各種の本発明に係る洗浄剤組成物及び表２の比較例１〜３に示すような比較のための洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。各組成物の調製に用いた成分は、以下のとおりである。
（Ａ）基油
Ａ１：鉱油（４０℃の動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ，芳香族量０．３％）
Ａ２：鉱油（４０℃の動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ，芳香族量６．４％）
Ａ３：鉱油（４０℃の動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ，芳香族量２６．６％）
Ａ４：鉱油（４０℃の動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ，芳香族量４９．４％）
Ａ５：鉱油（４０℃の動粘度が１．８ｍｍ2／ｓ，芳香族量１０．４％）
Ａ６：鉱油（４０℃の動粘度が２２ｍｍ2／ｓ，芳香族量２４．４％）
Ａ７：分岐型アルキルベンゼン（４０℃での動粘度２２ｍｍ2／ｓ）
Ａ８：ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリ  メチルヘキサン酸の混合脂肪酸（モル比５０：５０）とのテトラエステ  ル（４０℃の動粘度が６８ｍｍ2／ｓ）
Ａ９：ポリエチレングリコール−プロピレングリコール共重合体のモノブチルエーテル（４０℃の動粘度が６８ｍｍ2／ｓ）
（Ｂ）界面活性剤
Ｂ１：ジエチレングリコールのモノ（ノニルフェニルエーテル）
Ｂ２：ジエチレングリコールのモノアルキルエーテル（アルキル基は、炭素数１６の分岐型）
Ｂ３：トリエチレングリコールのモノオレイルエーテル
Ｂ４：トリプロピレングリコールのアルキルエーテル（アルキル基は、炭素数１２）
Ｂ５：ジエチレングリコール
（Ｃ）水
Ｃ１：水道水
（Ｄ）酸化防止剤
Ｄ１：ＤＢＰＣ
Ｄ２：フェニルナフチルアミン
（Ｅ）スルホネート
Ｅ１：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のナトリウム塩（Ｎａ含有量２．５質量）％
Ｅ２：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のバリウム塩（Ｂａ含有量７．４質量）％
Ｅ３：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のカルシウム塩（Ｃａ含有量２．５質量）％
Ｅ４：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のジメチルドデシルアミン塩
（Ｆ）多価アルコールの部分エステル
Ｆ１：トリメチロールプロパンモノオレート
Ｆ２：ソルビタンモノオレート
Ｆ３：ソルビタンモノイソステアレート
（Ｇ）脂肪酸のアミン塩
Ｇ１：牛脂から得られる脂肪酸（平均炭素数１８）のＣ８アルキルアミン塩
Ｇ２：Ｃ１２脂肪酸のＣ１２アルキルアミン塩
Ｇ３：Ｃ８脂肪酸のＣ８アルキルアミン塩
Ｇ４：Ｃ８脂肪酸のＣ１８アルキルアミン塩
（Ｈ）腐食防止剤
Ｈ１：ベンゾトリアゾール
Ｈ２：下記一般式（１３）で表されるベンゾトリアゾール誘導体
【化１３】
0005041618.tif 000014
式（１３）中、Ｒ31はプロピル基、Ｒ32はメチレン基、Ｒ33及びＲ34はメチル基をそれぞれ示し、ｒは１を示す。
（Ｉ）コハク酸誘導体
Ｉ１：炭素数９〜１５のプロピレンオリゴマーから誘導されるアルケニルコハク酸とプロピレングリコールの２〜４量体との部分エステル
（Ｊ）アルコール
Ｊ１：セチルアルコール
Ｊ２：オレイルアルコール
【００４６】
【表１】
0005041618.tif 000015
【００４７】
【表２】
0005041618.tif 000016
【００４８】
次に調製した各実施例１〜１５及び比較例１〜３の組成物について、それぞれ下記の性能評価試験を行った。
１）洗浄剤の安定性
各洗浄剤組成物を、サイクル試験に供し、分離が認められるまでの日数で洗浄剤の安定性を評価した。サイクル条件は、１０℃×１０ｈｒ，４０℃×１０ｈｒ，２５℃×４ｈｒで合計２４ｈｒを１サイクルとした。また、評価日数は最大で１４日間とした。その結果を表３に示した。
【００４９】
２）洗浄剤組成物の洗浄性によるさび止め性
２−１）試験片への塩化物のプリント
塩化ナトリウムの水・メタノール溶液（塩化ナトリウム：水：メタノール＝０．０６：４９．９７：４９．９７）にＪＩＳＺ８９０１に規定された標準ダスト８種を０．５質量％けん濁させ、このけん濁液をガーゼに２ｍｌ滴下する。摘下後、直ちにゴム栓（底面の直径２０ｍｍ）を９．８Ｎの荷重でガーゼに２秒間押しつける。そのゴム栓をＪＩＳ  Ｋ２２４６「さび止め油」に規定された方法で清浄した試験片に９．８Ｎの荷重で２秒間押しつける。
２−２）塩化物を除去する性能の評価試験
各洗浄剤組成物４００ｍｌが入った５００ｍｌビーカー中で、２−１）で塩化物・ダストを付着させた試験片を１秒間に１往復の速度で６０回ストロークすることにより洗浄を行った。次に試験片に付着している洗浄剤組成物を灯油で脱脂し、さらにｎ−ヘキサンで灯油を脱脂する。その試験片を図１に示すように水をはった容器中に水と直接接触しないように水平に置き、室内保存した場合のさび止め性を評価した。評価は、さびが発生するまでの日数で行った。その結果を表３に示した。
【００５０】
３）洗浄剤組成物の一時さび止め油としての性能
上記２−１）の方法と同じ方法で試験片に塩化物・ダストを付着し、この試験片を２−２）と同じ方法で洗浄を行った。但し、洗浄後の灯油、ｎ−ヘキサンによる脱脂は行わなかった。そして、洗浄後の試験片について、ＪＩＳ  Ｋ２２４６「さび止め油」に規定された湿潤試験で錆が発生するまでの日数を計りさび止め性能の評価を行った。ただし評価は３日間ごとに行い、最大３０日間とした。
その結果を表３に示した。
【００５１】
４）洗浄剤組成物の冷凍機システムへの影響
下記の冷媒及び冷凍機油を用いた各冷凍システムに対する各洗浄剤組成物の影響を調べるため、シールドチューブ試験及び低温析出性試験を行った。試料油としては、各洗浄剤組成物（結果を表４に示す）、及び洗浄剤を灯油で脱脂した場合を想定し、灯油１００重量部に各洗浄剤組成物を１０重量部配合させたもの（結果を表５に示す）を用いた。
0005041618.tif 000017
［シールドチューブ試験］
冷凍システムに多く用いられる金属である、鉄、銅、純アルミニウムを用いてシールドチューブ試験を行った。内径１０ｍｍのパイレックスガラス管に冷媒１ｍｌ、冷凍機油１ｍｌ及び試料油２ｍｇをとり、さらに鉄、アルミ、銅線を入れた。その後ガラス管上部を溶融して密閉し、１７５℃で１００時間保持した。評価は、スラッジの発生量及び３種類の金属線の変色の有無で行った。なお金属線は太さ１．６ｍｍφ、長さ５０ｍｍのものを用いた。
［低温析出性試験］
内径１０ｍｍのパイレックスガラス管に冷媒９ｍｌ及び冷凍機油１ｍｌをとり、さらに試料油３０ｍｇを不揮発分化させたものを入れた。その後ガラス管上部を溶融して密閉し、よく撹拌してから−２０℃で７２時間保持した。評価はくもり、沈殿の有無で行った。なお揮発分化させた試料油は、ＪＩＳ  Ｋ２２４６の湿潤試験法と同じ方法で試験片に塗油を行い、２４時間後に試験片上に残存している試料油を回収することにより得た。
上記のシールドチューブ試験及び低温析出性試験での評価基準は次のようにした。
鉄、銅、純アルミニウムの変色度合いについては、Ａ＝変色なし、Ｂ＝ごく僅かに変色あり、Ｃ＝僅かに変色あり、Ｄ＝明瞭な変色あり、Ｅ＝激しい変色あり、とした。スラッジ発生量については、Ａ＝スラッジの発生なし、Ｂ＝ごく僅かにスラッジを発生、Ｃ＝僅かにスラッジを発生、Ｄ＝明瞭なスラッジを発生、Ｅ＝多量のスラッジを発生、とした。くもり、沈殿の発生量については、Ａ＝くもり、沈殿の発生なし、Ｂ＝ごく僅かにくもり、沈殿を発生、Ｃ＝僅かにくもり、沈殿を発生、Ｄ＝明瞭なくもり、沈殿を発生、Ｅ＝多量のくもり、沈殿が発生、とした。
【００５２】
【表３】
0005041618.tif 000018
【００５３】
【表４】
0005041618.tif 000019
【００５４】
【表５】
0005041618.tif 000020
【００５５】
５）洗浄後にさび止め油を塗布した場合の性能
表６の各例に示すような組成割合を有する各種のさび止め油組成物を調製した。
なお各さび止め油組成物の調製に用いた成分は、以下のとおりである。
（ａ）基油
ａ１：４０℃の動粘度が２ｍｍ2／ｓである鉱油
ａ２：４０℃の動粘度が２２ｍｍ2／ｓである鉱油
ａ３：４０℃の動粘度が２２ｍｍ2／ｓである分岐鎖型アルキルベンゼン系合成油
（ｂ）さび止め添加剤
ｂ１：トリメチロールプロパンモノオレート
ｂ２：ソルビタンモノオレート
ｂ３：アルキルベンゼンスルホン酸（アルキル基の平均炭素数２０）のジメチルドデシルアミン塩
ｂ４：牛脂から得られた脂肪酸（平均炭素数１８）のドデシルアミン塩
ｂ５：牛脂から得られた脂肪酸（平均炭素数１８）のエチルアミン塩
（ｃ）酸化防止剤
ｃ１：ＤＢＰＣ
ｃ２：フェニルナフチルアミン
（ｄ）腐食防止剤
ｄ１：ベンゾトリアゾール
ｄ２：一般式（１０）式の構造で、Ｒ23＝プロピル，Ｒ24＝メチレン
Ｒ25＝Ｒ26＝メチル、ｋ＝１のベンゾトリアゾール誘導体
【化１４】
0005041618.tif 000021
【００５６】
【表６】
0005041618.tif 000022
【００５７】
上記の通り調製したさび止め油及び洗浄剤組成物（実施例１、６、１０）を用いて、下記の方法により洗浄後にさび止め油を塗布した場合の性能を評価した。
まず、上記２−１）の方法と同じ方法で試験片に塩化物・ダストを付着させた。この試験片を２−２）に記載の方法により洗浄剤組成物を用いて洗浄を行った。その後、灯油及びｎ−ヘキサンによる脱脂を行わずにそのままさび止め油を塗布した場合、灯油及びｎ−ヘキサンによる脱脂を行った後にさび止め油を塗布した場合について、さび止め性の評価を行った。
さび止め性は、ＪＩＳ  Ｋ２２４６「さび止め油」に規定された湿潤試験で錆が発生するまでの日数により評価した。ただし、評価は３日間ごとに行い、最大で３０日間とした。その結果を表７に示した。
次に、洗浄剤を脱脂せずにさび止め油を上塗りしたことを想定し、各さび止め油組成物９０重量部に対し各洗浄剤組成物１０重量部を配合した試料油を調製し、この試料油について上記４）洗浄剤組成物の冷凍機システムへの影響と同じ評価試験を行い、その評価結果を表８に示した。
【００５８】
【表７】
0005041618.tif 000023
【００５９】
【表８】
0005041618.tif 000024
【００６０】
表１〜８からも明らかなとおり、本発明に係る実施例１〜１５のさび止め油組成物は、いずれも金属表面からさび発生原因物質を効果的に除去するため、さびの発生を抑制する効果があり、さび止め油を組み合わせることによりより効果的なさび止め効果が期待できる。さらに、実施例６〜１３は、洗浄剤自身もさび止め性油としての効果がある。また、実施例１〜５，１１〜１３は、冷凍機油に混入した場合でもシステム中の金属との相性がよく、キャピラリ閉塞などの問題を引き起こさないと考えられ、実施例６〜１０，１４，１５も灯油で脱脂することにより冷凍機への悪影響がほとんど無くなることが分かる。
これに対して、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比率が規定値から外れている（（Ｂ）成分が少なすぎる）比較例１は組成物の安定性が悪い。（Ｃ）成分の含有量が既定値以下の比較例２及び（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との比率が規定値から外れている（（Ｃ）成分が少なすぎる）比較例３は洗浄性によるさび止め性が悪い。
【００６１】
【発明の効果】
以上要するに本発明によれば、さび止め油の塗布が必要にならない程度に、金属製部品の洗浄・脱脂が可能な洗浄剤組成物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】洗浄剤組成物の洗浄性によるさび止め性の評価方法において、台の上に試験片を置いた状態を示す図である。
【図１】
0005041618.tif 000025